FR 2722368 A1 19960119 FR 9508517 A 19950713 La présente invention concerne un diffuseur d'insecticides à batterie et un procédé pour diffuser des insecticides à l'aide de ce diffuseur. De manière conventionnelle, on connaît des dispositifs pour diffuser des produits chimiques tels que des insecticides qui imprègnent un tampon, par chauffage du tampon. Les dispositifs électriques pour chasser les moustiques constituent un exemple de tels dispositifs. Ce type de dispositif diffuse des insec- ticides tels que l'alléthrine, la furaméthrine et la pralléthrine, qui imprègnent un tampon, par chauffage du tampon à une température de 150 à 180 C. La diffusion dure environ 12 h. Cependant, ce dispositif présente l'inconvénient qu'il ne peut être appliqué qu'à une utilisation intérieure car il nécessite une alimentation en courant alternatif de 100 à 200 V. Comme agent anti-insectes et insecticide destiné à être utilisé à l'exté- rieur aux endroits o l'on ne dispose pas d'une alimentation électrique, on a utilisé depuis longtemps un encens chassant les moustiques. Cependant, l'encens anti- moustiques présente l'inconvénient d'un risque d'incendie. Pour faire face à ce risque, plusieurs études ont été faites pour appliquer un dispositif dit "dispositif chauffant de poche à pétrole" qui utilise un combustible volatil tel que l'essence, le GPL ou le métaldéhyde, et qui fait intervenir un catalyseur métallique pour dif- fuser les insecticides. Cependant, l'application d'un tel dispositif n'a pas trouvé d'utilisation pratique du fait de la toxicité du métaldéhyde, de la médiocre sécurité des combustibles volatils vis-à-vis de l'incendie et de la difficulté de réaliser un contrôle de la température. On a envisagé d'utiliser des piles sèches et des batteries à la place d'une source de courant alternatif. Dans ce cas, aucun dégagement exothermique n'est obtenu lorsque des piles sèches sont reliées à une thermistance inorganique à coef- ficient de température positif consistant principalement en titanate de baryum et en oxyde de plomb qui a été utilisée comme dispositif chauffant dans le dispositif électrique antimoustiques conventionnel alimenté par une source électrique de V. Concernant les batteries au plomb pour véhicules automobiles, qui consti- tuent les seuls candidats possibles pour cette application, elles sont satisfaisantes pour ce qui est de leur aptitude à être rechargées en cours de fonctionnement. Néanmoins, l'utilisation des batteries rechargeables est limitée aux véhicules. Sous ce rapport, pour utiliser des piles sèches et des batteries et pour obtenir une durée de chauffage suffisamment longue, il est nécessaire de réduire la température de la plaque rayonnante du niveau conventionnel (150 à 180C) à 130'C ou moins pour réduire la consommation d'énergie. Cependant, il n'est pas possible de réduite au- dessous d'un certain niveau la résistance des thermistances inorganiques à coef- ficient de température positif, de sorte qu'elles ne peuvent pas atteindre le niveau de température souhaitable. Pour résoudre les problèmes évoqués ci-dessus, la présente invention a pour but de fournir un diffuseur d'insecticides alimenté par batterie qui utilise des piles sèches et des batteries, dans lequel la température de la plaque rayonnante est abaissée dans un domaine de 90 à 130 C pour obtenir un dégagement exother- mique prolongé satisfaisant, et la présente invention concerne également un pro- cédé pour diffuser des insecticides à l'aide de ce dispositif. Pour atteindre les buts ci-dessus, un diffuseur d'insecticides alimenté par batterie selon la présente invention comprend une plaque rayonnante en con- tact avec un insecticide et un dispositif chauffant à batterie, dans lequel la surface de la plaque rayonnante est chauffée à une température de 90 à 130C pour diffuser l'insecticide, le dispositif chauffant consiste en une batterie reliée à une thermis- tance à coefficient de température positif (thermistance organique) constituée par un mélange d'une résine de polyoléfine thermoplastique et de carbone, et l'insecti- cide est un pyréthroïde de type cyclopropanecarboxylate ayant une tension de vapeur de 1,3 x 10-2 Pa (1,0 x 10-4 mmHg) ou plus à 20C. De préférence, la capacité totale de la batterie est de 2 à 7 V. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention appa- raîtront mieux à la lecture de la description suivante qui se réfère aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple et dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe du diffuseur d'insecticides alimenté par batterie selon un mode de réalisation de l'invention, la figure 2 est une vue en coupe du diffuseur d'insecticides alimenté par batterie selon un autre mode de réalisation de l'invention, la figure 3 est une vue de dessus d'un exemple de thermistance orga- nique à coefficient de température positif utilisée dans le diffuseur d'insecticides alimenté par batterie selon l'invention, la figure 4 est une vue en coupe transversale d'un exemple de ther- mistance organique à coefficient de température positif utilisée dans le diffuseur selon la présente invention, la figure 5 est une vue en coupe transversale d'une mèche d'aspiration de liquide utilisée dans le diffuseur selon l'invention, la figure 6 est une coupe transversale d'une mèche d'aspiration de liquide et d'un matériau de base d'aspiration de liquide utilisés dans le diffuseur de l'invention, et la figure 7 est une vue en coupe transversale d'une mèche d'aspiration de liquide et d'un matériau de base d'aspiration de liquide utilisés dans le diffuseur selon l'invention. Dans le diffuseur de la présente invention, le dispositif chauffant utilise une thermistance organique à coefficient de température positif consistant en un mélange d'une résine de polyoléfine thermoplastique et de carbone à la place d'une thermistance inorganique à coefficient de température positif qui est utilisée dans le dispositif électrique antimoustique conventionnel alimenté par une source élec- trique de 100 V. Il en résulte que la température de la plaque rayonnante destinée à diffuser les insecticides peut être réglée dans un domaine de 90 à 130C. Con- crètement, il n'est pas possible de réduire à un niveau voulu la résistance des ther- mistances inorganiques à coefficient de température positif mais les thermistances organiques à coefficient de température positif selon la présente invention ont des caractéristiques permettant de réduire leur résistance à un niveau suffisamment bas. Ainsi, grâce à l'application d'un pyréthroïde ayant une tension de vapeur spéci- fique, la présente invention fournit un diffuseur d'insecticides alimenté par batterie à haute performance. La résine de polyoléfine thermoplastique peut être une résine de poly- éthylène ou une résine de polypropylène, mais elle n'est pas limitée à ces résines, et le taux de mélange du carbone est également déterminé de manière arbitraire en fonction de l'utilisation envisagée. Les thermistances organiques à coefficient de température positif sont disponibles sous une grande variété de formes. Les figures 3 et 4 présentent des exemples de formes des thermistances organiques à coeffient de température positif de l'invention dans lesquelles une composition pour thermistance organique à coefficient de température positif consistant en un mélange d'une résine de polyoléfine et de carbone, sous forme de couche, est reliée à une plaque d'électrode en cuivre, et cette composition est recouverte des deux côtés d'un isolant tel qu'un polyester ignifuge de manière à former une structure de x 15 mm. En appliquant une tension de 2 à 7 V à cette structure à l'aide de piles sèches, on obtient un courant d'environ 100 à 400 mA et une température de chauffage d'environ 90 à 130C. Ces caractéristiques de chauffage sont choisies de manière arbitraire. Normalement, une plaque rayonnante utilisée comme matériau conducteur pour la source de chaleur et comme récipient pour l'insecticide est fixée à la thermistance organique à coefficient de température positif. La forme de la plaque rayonnante n'est pas non plus limitée de manière spécifique. La batterie utilisée dans la présente invention est une pile sèche ou une batterie rechargeable et ce peut être un produit du commerce. Les piles alcalines, les piles au manganèse, les piles au lithium, les piles au mercure et les piles à l'oxyde d'argent constituent des exemples de piles sèches. Les batteries au cadmium-nickel, les batteries au nickel-zinc, les batteries au sulfure de sodium et les batteries au plomb constituent des exemples de batteries rechargeables. D'autres types de batteries sont également utilisables. Du fait que, dans le diffuseur d'insecticides de l'invention, la tempéra- ture de la plaque rayonnante est comprise entre 90 et 130C, un pyréthroïde de type cyclopropanecarboxylate qui a une tension de vapeur de 1,3x 10-2Pa (1,0 x 10-4 mmHg) ou plus à 20'C constitue un insecticide que l'on préfère pour le dispositif selon l'invention. Des exemples typiques de ces types de pyréthroïdes sont donnés ci-dessous. Bien entendu, les types de pyréthroïdes appliquables ne sont pas limités à ceux qui sont énumérés ci-dessous. De plus, si le pyréthroide contient un isomère optique du fait de la présence d'un carbone asymétrique dans la partie acide ou alcoolique, ou s'il contient un isomère géométrique, il est pos- sible d'inclure dans l'insecticide de la présente invention un seul isomère ou un mélange arbitraire d'isomères. A) chrysanthémate de 1-éthynyl-2-méthyl-2-pentényle (appelé dans la suite "empenthrine") B) chrysanthémate de 5-propargyl-2-furylméthyle (appelé dans la suite "furaméthrine") C) 2,2,3,3tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 5-propargyl-2-furylméthyle (appelé dans la suite "composé C") D) 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-pro- pargyl-2-cyclopentényle (appelé dans la suite "composé D") E) 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 5-propargyl-2-méthyl- 3- furylméthyle (appelé dans la suite "composé E") F) 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,5,6tétra- fluorobenzyle (appelé dans la suite "composé F") G) chrysanthémate de 2,3,5,6-tétrafluorobenzyle (appelé dans la suite "com- posé G") H) 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2,3,4, 5,6- pentafluorobenzyle (appelé dans la suite "composé H"). Normalement, ces insecticides contiennent un stabilisant tel que BHT, DBH, BHA et Yoshinox 425, un agent de réglage de l'évaporation, un parfum, une matière colorante et un solvant tel qu'un solvant hydrocarboné, en une quantité adéquate. De plus, ils peuvent contenir d'autres produits chimiques tels que des fongicides, des agents antimicrobiens, des acaricides et des désodorisants, si nécessaire, pour obtenir une composition multifonctionnelle. Selon une autre configuration de l'invention, comme la capacité totale de la batterie du diffuseur d'insecticides est de 2 à 7 V, elle permet un fonctionne- ment aisé et présente des performances suffisantes. Par exemple, lorsque deux piles alcalines ayant chacune une capacité de 1,5 V sont reliées en série, la température de chauffage de 90 à 130C est maintenue pendant 6 à 8 h. Si deux paires de bat- teries sont branchées en parallèle, la durée de fonctionnement peut être de 12 à 16h. La présente invention concerne également un procédé pour diffuser des insecticides à l'aide du diffuseur d'insecticides défini ci-dessus. Normalement, un insecticide est placé en contact avec la plaque rayonnante mais différents procédés peuvent être employés pour réaliser ce contact. Par exemple, il existe un procédé appelé "système à tampon antimoustiques" dans lequel la solution d'insecticides imprègne un tampon constitué par de la cellulose ou des linters à l'aide d'un dispo- sitif d'introduction quantitative adéquat, ou encore un procédé appelé "système rôtissoire" dans lequel la plaque rayonnante est sous forme d'une cuvette dans laquelle est introduit l'insecticide ou sa solution, ou bien encore un système appelé "système aspirant" dans lequel une mèche aspirant les liquides est utilisée pour aspirer la solution d'insecticides tandis que l'extrémité de la mèche aspirante est reliée à la plaque chauffante. Parmi ces systèmes, le système à tampon antimoustiques est préférable. Lorsqu'un insecticide est appliqué à la plaque rayonnante placée dans la partie supérieure du diffuseur d'insecticides de l'invention, et lorsque la thermis- tance organique à coefficient de température positif, qui est caractéristique de l'invention, est reliée à la pile sèche ou à la batterie rechargeable incorporée dans le diffuseur pour chauffer la plaque rayonnante à une température de 90 à 130 C, l'insecticide s'évapore au cours du temps pour prolonger l'effet puissant de l'insec- ticide pendant une grande durée. Ainsi, la présente invention fournit un diffuseur d'insecticides alimenté par batterie d'utilisation très commode même à l'extérieur du fait de son système d'alimentation par batterie et qui, en outre, est économique, et l'invention fournit également un procédé pour diffuser l'insecticide. La forme et la taille du diffuseur d'insecticides de la présente invention peuvent être choisies de manière arbitraire et, de même que dans le dispositif élec- trique antimoustiques conventionnel, le diffuseur selon l'invention peut comporter un commutateur, une lampe indiquant la mise sous tension, un élément maintenant le tampon, si nécessaire, en plus des constituants essentiels que sont la plaque rayonnante, la thermistance organique à coefficient de température positif et la batterie. Les exemples non limitatifs suivants illustrent de manière plus précise la présente invention. Exemple 1 La figure 1 montre un exemple de diffuseur d'insecticides selon la pré- sente invention. Le signe de référence 1 désigne un tampon de cellulose d'une taille de 1,1 x 1,6 cm et d'une épaisseur de 1 mm, qui est imprégné de pyréthroïde de type cyclopropanecarboxylate ayant une tension de vapeur au moins égale à 1,3 x 10-2 Pa (1,0 x 10-4 mmHg) à 20'C. Le signe de référence 2 désigne un corps constituant le boîtier du diffuseur qui comprend une plaque rayonnante 3 qui reçoit le tampon 1, une thermistance organique à coefficient de température positif 4 qui chauffe la plaque rayonnante 3 et une batterie 5. Le signe de référence 6 désigne un conducteur et le signe de référence 7 désigne un commutateur. De plus, le boîtier 2 est muni au fond d'un évent 8 par lequel l'air entre pour traverser l'espace intérieur du boîtier 2 et monter à l'intérieur de celui-ci pour favoriser l'évaporation de l'insecticide. La thermistance organique à coefficient de température positif 4 peut présenter la configuration représentée sur les figures 3 et 4. Sur ces figures, le signe de référence 9 désigne une thermistance orga- nique à coefficient de température positif, le signe de référence 10 désigne une plaque d'électrode en cuivre et le signe de référence 11 désigne un isolant. La structure du diffuseur n'est pas limitée spécifiquement à celle décrite dans cet exemple et on peut utiliser différents types de configurations et différentes formes. Avec le diffuseur présentant la configuration décrite ci-dessus, un tampon 1 contenant 40 mg de composé F a été placé sur la plaque rayonnante 3, et deux piles alcalines ayant chacune une capacité unitaire de 1,5 V ont été reliées en série pour former une paire, et deux paires de piles alcalines ont été branchées en parallèle. De ce fait, la température de la plaque rayonnante a pu être maintenue à environ 100 C pendant environ 15 h, et le diffuseur était efficace pendant 2 j pour chasser les moustiques. Exemple 2 La figure 2 représente un autre exemple du diffuseur d'insecticides selon l'invention. Les signes de référence 2 à 6 et 8 désignent les mêmes éléments que ceux de la figure 1. Le signe de référence 12 désigne un flacon destiné à con- tenir la solution d'insecticides, au centre duquel est placée une mèche d'aspiration de liquide 13. Une section exothermique comprenant la plaque rayonnante 3 et la thermistance organique à coefficient de température positif 4 est soutenue par le boîtier 2 par l'intermédiaire d'une pièce de montage 14 qui peut être recourbée à volonté. Au début de l'utilisation, la plaque rayonnante ou chauffante 3 est déplacée de manière à entrer en contact avec l'extrémité de la mèche d'aspiration de liquide 13. Dans ce diffuseur, on a utilisé une solution contenant 1,5 % de com- posé C et on a branché une pile sèche d'une capacité de 10 V. Il en est résulté que le diffuseur a maintenu une température d'environ 110 C pendant 12h ou plus. L'évaporation du composé C était suffisante pour chasser les moustiques. Pour augmenter la surface d'évaporation de la solution d'insecticide, la mèche d'aspiration de liquide 13 peut avoir la forme représentée sur la figure 5. De plus, un matériau de base d'aspiration de liquide 15 constitué par du tissu, du papier ou un feutre mince, consistant en fibres naturelles ou en fibres synthétiques, peut être relié directement à la plaque rayonnante 3 ou à la thermistance organique à coefficient de température positif 4 comme le montrent les figures 6 et 7. Exemple 3 Deux diffuseurs de configuration semblable à celle de l'exemple 1 ont été utilisés. Pour chacun d'eux, un tampon de cellulose d'une taille de 1,1 x 1,6 mm et d'une épaisseur de 1 mm a été imprégné de 40 mg d'empenthrine. Deux piles alcalines ayant chacune une capacité unitaire de 1,5 V ont été branchées en série pour former une paire et deux paires de ce type ont été branchées en parallèle. Les deux diffuseurs ont été placés à une distance de 2 m dans les buis- sons d'un parc o il y avait une grande quantité de moustiques. Une personne est restée au centre de la distance séparant les deux diffuseurs pour compter le nombre de piqûres en 4 min. Aucune piqûre n'a été constatée pendant les 8 h de l'essai lorsque les deux diffuseurs selon l'invention ont été utilisés. Au contraire, dans une zone témoin dépourvue de diffuseur, la personne a été piquée plus de 3 fois en 4 min. Exemple d'essais L'essai d'évaporation et l'essai d'efficacité suivants ont été réalisés avec le diffuseur d'insecticides décrit dans l'exemple 1 en modifiant le type d'insecti- cides et la température superficielle de la plaque rayonnante. 1) Essai d'évaporation L'insecticide qui s'est évaporé du tampon a été piégé à des intervalles prédéterminés pour déterminer la quantité d'évaporation de l'insecticide par heure (mg/h). 2) Essai d'efficacité Un diffuseur a été placé au centre du plancher d'une pièce d'une taille de 2 x 2 x 2 m. L'efficacité contre les moustiques situés dans une cage placée à un angle supérieur a été déterminée. Les résultats sont présentés dans le tableau sui- vant. Tableau Diffuseur Conditions de l'essai Résultats de l'essai selon Insecticide Température super- Evaporation (mg/h) Efficacité l'invention (40 mg) ficielle de la plaque Immédiatement Après 8 h Après 16 h Immédiatement Après 8 h Après 16 h rayonnante ('C) après le début de après le début de l'évaporation l'évaportion I Empenthrine 105 1,3 1,0 1,0 O O O 2 d-T80- furaméthrine 130 1,0 0,9 0,8 O O O 3 Composé C 115 1,2 1,0 0,9 O O O 4 Composé D (alcool 120 1,0 0,9 (0,8 O O O type d) Composé E 120 1,1 1,0 0,9 O O O 6 Composé F It 1,1 0,9 0, 9 O O O 7 Composé G 9( 1,0 0,9 0,8 O O O 8 Composé H 95 1,0 0,9 0,8 O O O Exemple I Empenthrine 70 0,7 0,5 0,4 A A A compa- 2 Empenthrine 140 2,4 0,4 ratif 3 dl, d-T80- alléthrine 110 0,2 0,2 0,1 X X X 4 d,d-T80- pralléthrine 120 0,2 0,1 0,2 X X X O: satisfaisante a: médiocre X: nulle Les insecticides utilisés dans l'invention s'évaporent efficacement lors- que la température de la surface de la plaque rayonnante est de 90 à 130 C et con- servent une grande efficacité pour les moustiques pendant 16 h. Lorsque ces insec- ticides sont utilisés à une température inférieure à 90C, l'évaporation est médiocre. Lorsque la température est portée à environ 140 C, les insecticides s'évaporent totalement en une courte durée, de sorte qu'il n'est pas possible d'obtenir un fonc- tionnement prolongé. L'alléthrine et la pralléthrine ont une tension de vapeur de ,6 x 10-3 Pa (4,2 x 10-5 mmHg) et de 4,6 x 10-3 Pa (3,5 x 10-5 rmnmHg) à 20 C, respectivement, de sorte qu'elles ne peuvent pas être utilisées comme insecticide à une température de 90 à 130 C. On voit donc que la présente invention met à profit la combinaison de différentes conditions telles que l'utilisation d'une batterie, l'utilisation d'une ther- mistance organique à coefficient de température positif pour abaisser la tempéra- ture superficielle et le choix d'un insecticide approprié pour le domaine de tempé- rature en question. REVENDICATIONS 1. Diffuseur d'insecticides, caractérisé en ce qu'il est alimenté par bat- terie et comprend une plaque rayonnante en contact avec un insecticide et un dis- positif chauffant comprenant une batterie, la surface de la plaque rayonnante (3) étant chauffée à une température de 90 à 130 C pour diffuser l'insecticide, le dis- positif chauffant consistant en une batterie (5) reliée à une thermistance organique à coefficient de température positif (4) constituée par un mélange d'une résine de polyoléfine thermoplastique et de carbone, et l'insecticide étant un pyréthroide de type cyclopropanecarboxylate ayant une tension de vapeur de 1,3 x 10-2 Pa (1,0 x 10-4 mmHg) ou plus à 20C. 2. Diffuseur d'insecticides selon la revendication 1, caractérisé en ce que la capacité totale de la batterie qu'il contient est de 2 à 7 V. 3. Procédé pour diffuser un insecticide, caractérisé en ce qu'il com- prend l'utilisation d'un diffuseur d'insecticides alimenté par batterie comportant une plaque rayonnante en contact avec un insecticide et un dispositif chauffant comprenant une batterie, le dispositif chauffant consistant en une batterie reliée à une thermistance organique à coefficient de température positif constituée par un mélange d'une résine de polyoléfine thermoplastique et de carbone pour chauffer la surface de la plaque rayonnante à une température de 90 à 130 C pour diffuser un pyréthroïde de type cyclopropanecarboxylate ayant une tension de vapeur de 1,3 x 10-2 Pa (1,0 x 10-4 mmHg) ou plus à 20 C.