FR 2720762 A1 19951208 FR 9506556 A 19950531 La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'impressions par réserve sur des matières textiles bidimensionnelles, ledit procédé étant caractérisé par les étapes consistant à imprégner à l'aide d'un agent hydrofuge les parties du côté de la matière textile qui doivent avoir l'effet de réserve, à sécher ladite matière textile et à la teindre en appliquant un bain aqueux sur l'envers. L'imprégnation avec l'agent hydrofuge est de préférence fixée (selon les méthodes habituelles, par exemple par traitement à la chaleur). On peut ainsi produire des impressions de réserve blanches et, lorsqu'on ajoute un colorant à la pâte d'impression contenant l'agent hydrofuge, également des impressions par réserve colorées (l'imprégnation contenant le colorant étant de préférence fixée). Le procédé de l'invention est extrêmement économique et n'est pas nuisible à l'environnement: les effets de réserve sur les substrats sont obtenus sans destruction des colorants comme c'est habituellement le cas avec les procédés connus et sans utilisation excessive d'auxiliaires de teinture, spécialement les produits chimiques aggressifs ou nuisibles à l'environnement. L'un des aspects essentiels du procédé de l'invention est l'agent hydrofuge; il empêche l'imprégnation des parties déjà imprimées avec lui par le bain de teinture qui est appliqué ultérieurement sur l'envers, ce qui rend impossible une teinture ultérieure des parties imprimées avec l'agent hydrofuge. Le deuxième aspect essentiel est le type de teinture de fond, le bain de teinture n'étant appliqué que sur l'envers du tissu. Cette caractéristique permet de produire des dessins nets (effets de réserve blancs et colorés) sur l'endroit du tissu. Comme agents hydrofuges préférés, on peut citer en particulier les polymères et les copolymères fluorocarbonés, spécialement les copolymères perfluoroalkyliques/acryliques du commerce qui sont présents dans une solution organique aqueuse. Toutefois, d'autres agents hydrofuges sont également appropriés pour le procédé de l'invention. Ils peuvent être fixés sur les substrats à traiter selon l'invention, de sorte qu'ils résistent au moins jusqu'au procédé de teinture suivant sans dégorgement important. On préfere des agents hydrofuges non ionogènes, mais dans de nombreux cas, des composés (faiblement) anioniques ou cationiques répondent aux exigences. En appliquant des extendeurs du type Cerol EWL liquide (un extendeur à base de paraffine) ou des agents de réticulation spéciaux du type Hydroperm MF liquide (composé aqueux à base d'isocyanate), on peut améliorer les effets hydrofuges. La teinture de fond sur l'envers du substrat est effectuée par exemple sur un rouleau à 1000 points, sur un cadre rotatif ouvert, sur un cadre plat ouvert, sur un appareil de plaquage ou sur un appareil de pulvérisation. Tous les substrats pouvant être teints dans une solution aqueuse peuvent en principe être traités selon l'invention. L'impression avec l'agent hydrofuge et éventuellement avec un colorant ou un mélange de colorants est effectuée selon une méthode connue. Les pâtes d'impression correspondantes contiennent un épaississant habituel et éventuellement d'autres auxiliaires d'impression, par exemple une petite quantité d'un agent mouillant et/ou d'un accélérateur de fixation et/ou de substances tampons. L'invention concerne donc également un procédé tel que décrit plus haut, caractérisé en ce que l'imprégnation avec l'agent hydrofuge est effectuée à l'aide d'une pâte d'impression et en ce que la pâte d'impression contient un colorant ou un mélange de colorants, afin d'atteindre des effets de réserve colorés. L'agent hydrofuge est utilisé en général en quantités de l'ordre de 30 à g/kg de la pâte d'impression. Après l'impression, on sèche le substrat et, si nécessaire, on fixe ensuite l'agent hydrofuge et éventuellement l'extendeur et/ou l'agent de réticulation et éventuellement le colorant, et on lave ensuite éventuellement le substrat pour éliminer l'épaississant et les autres auxiliaires pouvant être présents. En fonction du type d'agent de fixation et du colorant pouvant être éventuellement utilisés, on effectue la fixation par exemple par traitement à la chaleur à sec ou à la vapeur surchauffée ou à la vapeur saturée à 102'C. Apres la fixation et le séchage de l'impression lorsque un lavage a eu lieu, on sur-teint tout le substrat sur l'envers comme indiqué plus haut, on le fixe et on le finit ensuite selon les méthodes habituelles en le lavant à nouveau et/ou en le rinçant. Comme indiqué plus haut, on peut traiter selon l'invention tous les substrats contenant des fibres qui peuvent être teints dans une solution aqueuse, par exemple les tissus tissés, les tricots, les voiles ou les tapis. Les substrats constitués de mélanges fibreux peuvent également être traités de cette manière. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1: Sur un cadre plat ouvert, on imprime un dessin sur un tricot en polyamide 6/lycra 80:20 (d'un poids de 190 g/m2), la recette d'impression par réserve ayant la composition suivante: Colorant C.I. Acid Yellow 218 (forme du commerce) 10 parties en poids Ether butyldiglycolique 30 parties en poids Eau chaude 350 parties en poids Epaissisant à 10% de farine caroube 500 parties en poids Sulfate d'ammonium 1:2 60 parties en poids Polymère fluorocarboné (de la marque Sandofluor GPC) 50 parties en poids 1000 parties en poids On sèche l'impression à 110 , on la fixe pendant 30 secondes à 170 à l'air chaud et on la soumet à la vapeur pendant 20 minutes sous vapeur saturée à 102 . Sur l'envers de l'impression par réserve, on applique ensuite par pulvérisation un bain ayant la composition suivante, jusqu'à une augmentation du poids à l'état sec de 80%: Colorant C.I. Acid Blue 193 (forme du commerce) 20 parties en poids Ether butyldiglycolique 30 parties en poids Eau chaude 790 parties en poids Epaississant à 10% de farine de caroube 100 parties en poids Sulfate d'ammonium 1:2 60 parties en poids 1000 parties en poids On élimine l'excès du bain par aspiration au moyen d'une fente sous vide sur l'envers du tissu. On sèche ensuite les articles, on les traite à nouveau à la vapeur pendant 20 minutes à la vapeur saturée à 102 , on les lave tout d'abord à froid et ensuite à 60 dans un bain aqueux contenant 1 g/litre d'éther polyglycolique d'une amine grasse et on sèche ensuite la teinture. On obtient un dessin jaune ayant des contours nets sur un fond bleu foncé. Exemple 2: Sur un cadre rotatif ouvert, on imprime un dessin sur un tissu en filaments de polyester d'un poids de 70 g/m2, la recette d'impression par réserve ayant la composition suivante: Epaississant à 10% d'alginate de sodium 500 parties en poids Eau 407 parties en poids Acide glycolique 3 parties en poids Copolymère perfluoroalkylique/acrylique (de la marque Sandofluor NFS) 60 parties en poids Ether polyglycolique d'un alcool gras 10 parties en poids Colorant C.I. Disperse Red 202 (forme du commerce) 20 parties en poids 1000 parties en poids On sèche l'impression à 110 , on la fixe pendant 1 minute à l'air chaud à 200 et l'impression séchée est sur-teinte ultérieurement sur l'envers, sur un cadre rotatif ouvert, le bain ayant la composition suivante (augmentation du poids à l'état sec de 90%): Bain de sur-teinture: Colorant C.I. Disperse Blue 79:1 (forme du commerce) 30 g/litre Ether alkylpolyglycolique 10 g/litre Acide polyacrylique (sous sa forme du commerce, "Sansapol AM") 20 g/litre Acide glycolique 3 g/litre On sèche ensuite la teinture, on la fixe pendant 1 minute à l'air chaud à 200 , on la rince ensuite à froid, on la soumet à un traitement réducteur à 60*, on la rince à froid et on la sèche en procédant de manière habituelle pour les impressions sur polyester. On obtient un dessin rouge aux contours nets sur un fond bleu foncé. Lorsque dans la recette d'impression par réserve indiquée plus haut, on n'ajoute pas de colorant C.I. Disperse Red 202,, on obtient un effet de réserve blanc sur un fond bleu foncé. Exemple 3: Sur un cadre plat ouvert, on imprime un dessin sur un tissu mixte comprenant 37% de polyester (chaîne) et 63% de viscose (trame) d'un poids de 65 g/m2, la pâte d'impression par réserve ayant la composition suivante: Epaississant à 10% d'alginate de sodium 500 parties en poids Urée 100 parties en poids Eau 282 parties en poids Bicarbonate de sodium 8 parties en poids m-nitrobenzènesulfonate de sodium 10 parties en poids Accélérateur de fixation (Printogen HDN liquide) 10 parties en poids Colorant C.I. Reactive Blue 166 5 parties en poids Colorant C.I. Disperse Blue 73 5 parties en poids Copolymère perfluoroalkylique/acrylique (de la marque Sandofluor NFS) 40 parties en poids Cerol EWL liquide (un agent hydrofuge à base de paraffine et de résine de mélamine modifiée par un acide gras) 40 parties en poids 1000 parties en poids Après séchage de l'impression, on la traite pendant 7 minutes à 175' à la vapeur surchauffée, ce qui fixe les colorants et le mélange hydrofuge sur le mélange fibreux. On effectue ensuite la sur-teinture dans un bain ayant la composition suivante: Bain de sur-teinture: Bicarbonate de sodium 8,0 g/litre Acide polyacrylique (forme du commerce) 20,0 g/litre Urée 40,0 g/litre Chlorure de sodium 10,0 g/litre Colorant C.I. Reactive Red 147 (forme du commerce) 19,6 g/litre Colorant C.I. Disperse Red 167 (forme du commerce) 19,0 g/litre Colorant C.I. Disperse Violet 63 (forme du commerce) 1,4 g/litre On effectue la sur- teinture sur l'envers du substrat sur un rouleau à 1000 points d'une machine d'impression à rouleaux, et on obtient un taux d'absorption d'environ 70%. On sèche ensuite les articles et, comme décrit pour l'impression, on les fixe à la vapeur saturée, on les lave et on les sèche. Pendant la durée du traitement, les articles sont transportés à plat. On obtient un dessin bleu aux contours nets sur un fond rouge présentant d'excellentes solidités au mouillé et à la lumière. Exemple 4: Sur un cadre plat ouvert, on imprime un dessin sur un tissu constitué à % d'un satin de coton mercerisé, la pâte d'impression par réserve ayant la composition suivante: Colorant C.I. Reactive Blue 207 (forme du commerce) 50 parties en poids Urée 100 parties en poids m-nitrobenzènesulfonate de sodium 10 parties en poids Bicarbonate de sodium 25 parties en poids Eau 205 parties en poids Epaississant à 10% d'alginate de sodium 500 parties en poids Polymère fluorocarboné (marque Sanofluor GPC) 80 parties en poids Composé aqueux à base d'isocyanate (marque Hydroperm MF) 30 parties en poids 1000 parties en poids Après séchage de l'impression à 110 , on la fixe pendant 30 secondes à l'air chaud à 170 , et, sur l'envers du tissu, on applique un bain ayant la composition suivante: Colorant C.I. Reactive Black 8 (forme du commerce) 70 parties en poids Urée 50 parties en poids Eau 745 parties en poids Epaississant à 10% d'alginate de sodium 100 parties en poids m-nitrobenzènesulfonate de sodium 10 parties en poids Bicarbonate de sodium 25 parties en poids 1000 parties en poids On retire ensuite l'excès du bain par aspiration à l'aide d'une fente sous vide sur l'envers des tissus, ce qui donne un taux d'absorption de 80% en poids des articles. On sèche ensuite les articles, on les soumet à nouveau pendant minutes à la vapeur saturée à 102 et on les rince tout d'abord à froid et on les lave ensuite à la température d'ébullition comme c'est habituel pour les impressions avec des colorants réactifs, on les rince à froid et on les sèche. On obtient un dessin de nuance turquoise aux contours nets sur un fond noir. REVENDICATIONS 1. Un procédé de préparation d'impressions par réserve sur des matières textiles bidimensionnelles, caractérisé par les étapes consistant à imprégner à l'aide d'un agent hydrofuge les parties du côté de la matière textile qui doivent avoir l'effet de réserve, à sécher ladite matière textile et à la teindre par application d'un bain aqueux sur l'envers. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'imprégnation avec l'agent hydrofuge est effectuée à l'aide d'une pâte d'impression et que la pâte d'impression contient un colorant ou un mélange de colorants, pour obtenir l'effet de réserve coloré. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on fixe l'imprégnation avec l'agent hydrofuge. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent hydrofuge est un polymère ou un copolymère fluorocarboné. 5. Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent hydrofuge est un copolymère perfluoroalkylique/acrylique. 6. Utilisation d'un agent hydrofuge comme agent de réserve dans un procédé d'impression par réserve d'une matière textile bidimensionnelle. 7. Les matières textiles bidimensionnelles qui ont été imprimées selon le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 5.