FR 2717076 A1 19950915 FR 9502937 A 19950314 " Produits de teinture aqueux pour fibres de kératine comme des peaux et des cheveux humains " La présente invention concerne des produits de teinture aqueux pour des fibres de kératine, comme des peaux et des cheveux humains, à base d'avant produits de colorants d'oxydation, qui sont mélangés directement avant l'utilisation avec une composition contenant du peroxyde, au moins une substance de développement et au moins une substance d'accouplement. Ce qu'on appelle des produits de teinture d'oxydation ont une importance particulière pour la colora- tion des cheveux; ils proviennent du couplage oxydatif de composants de développement (comme par exemple des p-phé- nylènediamines, des p-aminophénols ou des p-diamino- pyridines) avec des composants de couplage (comme par exem- ple des phénols, des résorcines, des m-aminophénols, des m- phénylènediamines, des naphtols ou des pyrazolones). Dans les conditions limites d'utilisation technique (basse tem- pérature de teinture et courte durée de teinture) ils pro- duisent des colorations intensives avec des résistances très bonnes. Dans la coloration des peaux les agents de teintures d'oxydation jouent également un rôle important. De bons produits de teinture doivent en, premier lieu rem- plir les conditions suivantes d'utilisation technique: ils doivent lors du couplage oxydatif avec le composant de cou- plage et le composant d'oxydation respectifs produire en intensité suffisante la couleur désirée, qui doit posséder un bon pouvoir d'absorption et d'égalisation sur le cheveu ou les peaux. Les couleurs formées doivent être en général stables et spécialement résistantes au lavage, à la cou- leur, à la sueur et thermostables. En particulier elles ne doivent pas dans des conditions de charge avoir tendance à des déplacements de tonalité de la nuance initiale. En ou- tre, elles doivent être inoffensives du point de vue toxi- cologique et dermatologique. Des teintures aqueuses pour des fibres de kératine à base d'avant produits de teintures d'oxydation sont décrites par Karl Hinz Schrader, " Grundlagen et Rezepturen der Kosmetika (bases et formula- tions de produits de beauté) " 2ème édition améliorée et élargie éditeur Hûthig Buch, Herdelberg 1989, pages 782 à 815; " Hair coloring ", Rev. Prog. Coloration, vol. 15, pages 52 et suivantes (1985); J.F. Corbett, " The Chemis- try of Synthétic Dyes ", vol. 5, édité par Venkataraman, Académic Press, New York et London, 1971. La condition pour une teinture oxydative est toutefois, que les avant produits de teinture d'oxydation puissent pénétrer dans les cheveux. Pour assurer ceci on ajoute aux produits de teinture des cheveux des alcalis, de préférence de l'ammoniaque. Par l'agent d'oxydation qui non seulement sert au couplage des avant produits de teinture, mais aussi détruit la mélanine du cheveu et par l'alcali, en particulier par l'ammoniaque, le cheveu est assez endom- magé à l'occasion d'une teinture. Les cheveux ne peuvent être que plus difficilement peignés. Pour résoudre ce pro- blème, souvent après la teinture on traite les cheveux dans deux autres phases opérationnelles avec un shampooing et avec un agent de conditionnement. Ceci entraîne toutefois beaucoup de travail et ne donne pas de résultats satisfai- sants. Il existait donc le problème urgent de trouver des formulations avec des substances déterminées, qui sou- mettent à moins rude épreuve l'état du cheveu au moment et après la teinture oxydative. A cet effet l'invention concerne des produits de teinture aqueux caractérisés en ce qu'ils contiennent du tris-(3-N,N-diméthyl-Nlinolénamidopropyl-2-hydroxy-axmmo- niumpropyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique comme produit de soin pour les cheveux. Suivant d'autres caractéristiques de l'inven- tion les produits de teinture aqueux contiennent: le tris- (3-N,N-diméthyl-N-linolénamidopropyl-2-hydroxy-anmmoniumpro- pyle)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique en une con- centration de 0,1 à 5 % en poids et des colorants montant directement sur la fibre et leur valeur de pH se situe dans le domaine environ de 6, 0 à 12,5 et de préférence dans le domaine de 7,5 à 11,5. Comme exemples pour des composants de dévelop- pement à mettre en oeuvre on doit indiquer des amines pri- maires aromatiques ou hétéroaromatiques avec un autre groupe fonctionnel se trouvant en position p, comme de la p-phénylènediamine, de la p-toluènediamine, du p-amino- phénol, du 3-méthyle-4-aminophénol, du 2-hydroxyéthyle-l,4- diaminobenzène, du tétraaminopyrimidine, du 2,5 diaminopy- ridine et leurs dérivés, d'autres composés du type cité qui additionnellement portent un ou plusieurs des groupes fonc- tionnels, comme des groupes OH, des groupes NH2, des grou- pes NHR ou des groupes NRR, dans lesquels R représente un radical alkyle éventuellement substitué avec 1 à 4 atomes de carbone. En outre, on peut utiliser d'autres composants de développement connus du spécialiste. On peut utiliser des composants d'accouplement, comme par exemple du a-naphtol, de la résorcine, de la 4- chlororésorcine, du m-aminophénol, de la m-phénèlène- diamine, de la m-toluylènediamine, du 1,5 ou 1,7-dihydro- xynaphtalène du 5-amino-2-méthylphénol, du 6-amino-2- méthylphénol ou des dérivés des composés cités. Egalement d'autres composés accoupleurs connus du spécialiste sont utilisables. En outre les agents de teinture pour cheveux contiennent éventuellement des colorants usuels montant di- rectement sur la fibre, dans le cas o c'est nécessaire pour obtenir certaines nuances colorées. Le couplage oxyda- tif, c'est-à-dire le développement de la coloration, peut avoir lieu basiquement, comme pour d'autres teintures d'oxydation aussi par l'oxygène de l'air. Normalement tou- tefois on met en oeuvre des agents d'oxydation chimiques. Les produits de teinture de cheveux selon l'invention sont des agents aqueux. Par là on entend tous les agents, qui contiennent de l'eau d'une manière quelcon- que, comme par exemple des crèmes, des émulsions, des gels ou aussi de simples solutions. Un mélange des composants de matière tinctoriale avec les additifs usuels pour ces pré- parations cosmétiques représente les compositions des agents de teinture pour cheveux. Des additifs usuels dans des solutions crèmes, émulsions ou gels sont par exemple des solvants, comme de l'eau, des alcools aliphatiques inférieurs, par exemple de l'éthanol, du propanol et de l'isopropanol, ou des glycols, du glycérol et des glycoléthers comme du propylèneglycol, en outre des agents mouillants ou des émulsionnants prove- nant des classes des substances tensioactives anioniques, cationiques, amphotères ou non ionogènes comme des sulfates d'alcool gras, des sulfonates d'alkyle, des sulfonates de benzene d'alkyle, des sels d'ammonium triméthyliques d'alkyle, de l'alkylbétaine, des alcools gras éthoxylés, des nonylphénols éthoxylés, des alcanolamides d'acide gras, des esters d'acide gras éthoxylés, en outre des épaissis- sants comme des alcools gras supérieurs, des amidons, des dérivés de la cellulose, des vaselines, de l'huile de pa- raffine et des acides gras. Les composants mentionnés sont utilisés dans les quantités usuelles pour chaque destination, par exemple les agents mouillants et les émulsionnants dans des concen- trations d'environ 0,5 à 30 % en poids, tandis que les épaississants peuvent être contenus en une quantité d'environ 0,1 à 25 % en poids dans les préparations. Selon la composition, les agents de teinture pour cheveux selon l'invention peuvent avoir une réaction faiblement acide, neutre ou alcaline. En particulier ils comportent une valeur de pH dans le domaine alcalin entre 7,5 et 11,5, l'ajustement se faisant de préférence avec de l'ammoniaque. Mais on peut utiliser aussi des amines orga- niques, par exemple de la monoéthanol amine et de la triéthanolamine, ou aussi des bases minérales comme l'hydroxyde de sodium et de l'hydroxyde de potassium. Dans le cas du procédé de teinture oxydative des cheveux on mélange les agents tinctoriaux de cette in- vention, qui contiennent une combinaison d'au moins une substance de développement connue en teinture des cheveux avec au moins une substance d'accouplement ainsi que du tris-(3-N,N-diméthyl-N-linolénamidopropyl-2-hydroxy-ammo- niumpropyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique et éventuellement en plus des colorants montant directement sur la fibre, juste avant l'usage avec un produit d'oxyda- tion et on applique ce mélange sur les cheveux. Comme pro- duit d'oxydation pour le développement de la teinture des cheveux, on prend en considération principalement du pe- roxyde d'hydrogène, par exemple en solution aqueuse à 6 % et ses composés d'addition sur l'urée, la mélanine ou le borate de sodium ainsi que des mélanges des composés d'addition du peroxyde d'hydrogène de ce type avec du pe- roxydesulfate de potassium. Les températures d'application se déplacent alors dans la gamme de 15 à 400C. Après une durée d'action d'environ 30 minutes on élimine l'agent de teinture des cheveux teints par rinçage. Ensuite les che- veux peuvent être lavés avec un shampooing. Un traitement ultérieur usuel avec un agent de conditionnement n'a pas lieu. Que, le tris--3-N,N-diméthyl-N-Linolénamidopro- pyl-2-hydroxy-ammoniumpropyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique, nom commercial phospholipide EFA (décrit dans le document US 4 209 449) communique au cheveu des proprié- tés étonnantes et avantageuses, ressort des essais sui- vants. A partir de plusieurs mèches de cheveux non prétraitées chimiquement on a déterminé les efforts de pei- gnage humide sur une longueur de 100 mm sous la forme d'une courbe d'effort de peignage (appareil d'essai Universal UTS 2T, capteur de force 20 N maximum, vitesse de peignage 60 mm/minute). Chaque mèche a été peignée 10 fois. Pour le nettoyage les mèches ont été lavées exclusivement avec du sulfate de sodium Laureth et après obtention du rinçage clair à l'eau de conduite elles ont été laissées pendant 10 minutes dans un acide citrique à 1 % et rincées à nouveau. Avant chaque mesure d'effort de peignage, la mèche de che- veux considérée restait au moins 15 minutes dans l'eau de conduite à 20 C pour le gonflement homogène. Avant le mon- tage des mèches dans l'appareillage de mesure les cheveux individuels étaient complètement démêlés à la main par un pré-peignage. Les mèches mesurées étaient alors traitées comme suit: A. 30 minutes à température ambiante dans un mélange 1:1 de la crème colorante selon l'exemple 1 et d'H202 à 6 %. B. 30 minutes à température ambiante dans un mélange 1:1 de la crème colorante selon l'exemple 1, toutefois sous ad- dition de tris--3-N,N-diméthyl-N-linolénamidopropyl-2- hydroxy-ammoniumpropyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique et d'H202 à 6 %. C. Les mèches de cheveux traitées selon B étaient traitées avec une solution à 1 % de tris-(3-N,N-diméthyl-N-lino- lènamidopropyl-2-hydroxy-ammonium-propyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique, dans de l'eau pendant 1 minute à température ambiante. Cela correspond au trai- tement avec un agent de conditionnement. Les épreuves ont donné: I. Les mèches traitées conformément à l'invention selon A comportent une montée de l'effort de peignage humide de 16,2 % par rapport aux mèches non traitées. Ceci signifie que le cheveu traité peut être facilement peigné humide et que l'endommagement des cheveux est nettement plus faible en comparaison avec des procédés habituels. II. Les mèches traitées conformément à l'état de la tech- nique selon B montrent une montée de l'effort de pei- gnage humide de 31,1 % par rapport aux mèches non traitées. Ceci signifie que le cheveu traité humide ne peut plus être facilement peigné humide et que le grand endommagement des cheveux est nettement recon- naissable. III. Les mèches traitées selon C comme comparaison montrent une montée de l'effort de peignage humide de 36,03 % par rapport à B, conformément à l'état de la techni- que. Ce résultat montre, que le cheveu humide n'est plus facilement peignable humide et que la plus grande détérioration des cheveux est nettement reconnaissa- ble. Un rinçage avec un agent de soin pour les cheveux pendant une minute à température ambiante n'apporte aucune amélioration mesurable. Les contrôles présents montrent, que par l'addition selon l'invention de tris-(3-N,N-diméthyl-N- linolénamidopropyl-2-hydroxy-ammonium-propyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique dans l'agent tinctorial, on est parvenu, à obtenir une amélioration de 48 % au niveau du comportement au peignage humide en utilisant ce produit de teinture des cheveux oxydatif. Le résultat des mèches de cheveux traitées selon C montre, que par un traitement pos- térieur avec une solution à 1 % de tris-(3-N,N-diméthyl-N- linolénamidopropyl)-2-hydroxy-ammonium-propyl)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique, qui correspond au mode de traitement d'un agent de conditionnement, le comportement du peignage humide ne peut pas être amélioré. Les exemples suivants vont expliquer plus en détail l'objet de l'invention, sans toutefois le limiter à cela. EXEMPLE 1 p-toluylènediamine 1,85 g m-aminophénol 0,25 g Résorcine 0,65 g l-méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthyl)0- amino- 0,05 g benzènesulfate Sel d'ammonium d'acide polyacrylique à 1% 9,00 g Sel d'ammonium d'acide polyméthacrylique à 5 % 2,00 g Oléate de potassium 21,50 g Ether oleylique de polyoxyéthylène (10) 2,00 g Dioxyde de titane 0,80 g Monostéarate de glycérol 2,20 g Alcool cétylique 13,00 g Oléate décylique 2,30 g Alcool cétyl-stéarylique/huile de ricin de 1,00 g polyoxyéthylène (40)/sulfate cétyl-stéarylique de sodium Alcool cétyl stéarylique 1,50 g Sulfate cétylstéarylique de sodium Ether cétyl-stéarylique de polyoxyéthylène (30) 0,70 g Ether laurique de polyoxyéthylène (3) 1,00 g Tris(3-N,N-diméthyl-N-linolénamidopropyl- 2,00 g 2-hydroxyammoniumpropyle)-trichlorure d'ester d'acide phosphorique Potasse caustique à 50 % 2,00 g EDTA tétrasodique 0,50 g Dithionite de sodium 0,30 g Ammoniaque à 25 % 6,00 g Parfum 0,30 g Eau à 100,00 g g de la crème indiquée précédemment étaient mélangés en tant que produit de teinture pour cheveux juste avant l'usage à 50 g de peroxyde d'hydrogène en solution à 6 %. On fait agir le mélange pendant 30 minutes à tempéra- ture ambiante sur des cheveux naturels grisonnants. Ensuite l'agent de teinture pour cheveux est enlevé par rinçage, on effectue un shampooing et on sèche. L'aptitude au peignage humide des cheveux teints se présente nettement amélioré en comparaison avec les cheveux teints selon l'état de la technique. EXEMPLE 2 Les composants suivants étaient convertis en une crème: ptoluylènediamine 1,00 g Résorcine 0,25 g 2-amino-3-hydroxypyridine 0,10 g 2-méthylrésorcine 0,10 g m-aminophénol 0, 05 g 3-nitro-4-aminophénol 0,20 g Sel d'ammonium d'acide polyacrylique à 1 % 9,00 g Sel d'ammonium d'acide polyméthacrylique à 5 % 2,00 g Oléate de potassium 21,50 g Ether oleylique de polyoxyéthylène (10) 2,00 g Dioxyde de titane 0,80 g Monostéarate de glycérol 2,20 g Alcool cétylique 13,00 g Oléate décylique 2,30 g Alcool cétyl- stéarylique/huile de ricin 1,00 g polyoxyéthylène (40)/sulfate cétyl-stéarilique de sodium Alcool cétyl- stéarylique/sulfate cétyl- 1,50 g stéarylique de sodium Ether cétyl-stéarylique de polyoxyéthylène(30) 0,70 g Ether laurique de polyéthylène (3) 1,00 g Tris-(3-N,Ndiméthyl-N-linolénamidopropyl- 2,00 g 2-hydroxy-ammoniumpropyl)trichlorure d'ester d'acide phosphorique Potasse caustique à 50 % 2,00 g EDTA tétrasodique 0,50 g Dithionite de sodium 0,30 g Ammoniaque à 25 % 6,00 g Parfum 0,30 g Eau à 100,00 g g de la crème indiquée précédemment étaient mélangés en tant que produit de teinture des cheveux peu avant usage avec 50 g de solution de peroxyde d'hydrogène à 6 %. On laisse agir le mélange pendant 30 minutes à tempé- rature ambiante sur des cheveux naturels bruns clairs. En- suite l'agent de teinture des cheveux est éliminé par lavage, les cheveux sont passés au shampooing et séchés. On a obtenu un ton châtaigne de couleur intense. L'aptitude au peignage humide des cheveux colorés se présentait nettement améliorée en comparaison avec des cheveux colorés selon l'état de la technique. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I O N S 1) Produits de teinture aqueux pour des fibres de kératine, comme des peaux et des cheveux humains, à base d'avant produits de colorants d'oxydation, qui sont mélan- gés directement avant l'utilisation avec une composition contenant du peroxyde, contenant au moins une substance de développement et au moins une substance d'accouplement, ca- ractérisés en ce qu'ils contiennent du tris-(3-N,N- diméthyl-N-linolénamidopropyl-2-hydroxy-ammonium-propyl)- trichlorure d'ester d'acide phosphorique comme produit de soin pour les cheveux. 2) Produits de teinture selon la revendication 1 contenant du tris-(3-N,N-diméthyl-N-linolénamidopropyl-2- hydroxy-ammoniumpropyle)-trichlorure d'ester d'acide phos- phorique en une concentration de 0,1 à 5 % en poids. 3) Produits de teinture selon une des revendi- cations 1 à 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent des colorants montant directement sur la fibre. 4) Produits de teinture selon une des revendi- cations 1 à 3, caractérisés en ce que la valeur du pH se situe dans le domaine environ de 6,0 à 12,5 et de préfé- rence dans le domaine de 7,5 à 11,5. ) Produits de teinture selon une des revendi- cations 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils contiennent une ou plusieurs substances de développement choisies dans le groupe p-phénylènediamine, p-toluylènediamine, 2-hydro- xyéthyl-1,4-diaminobenzène, p-aminophénol, 3-méthyl-4-ami- nophénol et tétraaminopyrimidine. 6) Produits de teinture selon une des revendi- cations 1-5, caractérisés en ce qu'ils contiennent une ou plusieurs substances d'accouplement choisies dans le groupe a-naphtol, résorcine, 4-chlororésorcine, 2-méthylrésorcine, 2-aminophénol, 3-aminophénol, 4-amino-2-hydroxytoluène, 1- méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène, 2-amino-3- hydroxy-pyridine et 2,6-diaminopyridine. 7) Produits de teinture selon une des revendi- cations 1-6 sous forme d'une crème de couleur, dans laquelle la base de la crème contient de l'alcool cétyli- que, de l'acide polyacrylique, de l'Oléate de potassium, de l'acide polyméthacrylate, de l'Oléate décylique, du Monos- téarate de glycérol, de l'éther oleylique et polyoxyéthy- lène (10); de l'éther cétyl/stéarylique de polyoxyéthylène (30), de l'éther laurique de polyoxyéthylène (3), de l'alcool cétyl/stéarylique, du sulfate cétyl/stéarylique de sodium, de l'huile de ricin de polyoxyéthylène (40), des solvants, des agents de réduction et des agents d'alcalisation comme KOH, NaOH ou l'ammoniaque.