FR 2715296 A1 19950728 FR 9400701 A 19940124 -4 La présente invention concerne une composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant en association, au moins une paraphénylènediamine à fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, au moins une métaphénylènediamine, et en outre soit un para- aminophénol soit un méta-aminophénol, de formules décrites dans la suite de la description. Elle concerne également l'utilisation d'une telle composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, en particulier des ortho-ou para-phénylènediamines, des ortho-ou para aminophénols, généralement appelés "bases d'oxydation", et des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, plus particulièrement des métaphénylènediamines, des méta-aminophénols et des métadiphénols, qui permettent de modifier et d'enrichir de reflets les colorations "de fond' obtenues par les produits de condensation des bases d'oxydation. On recherche activement dans le domaine de la teinture capillaire d'oxydation, des précurseurs de colorants d'oxydation ainsi que des coupleurs capables d'engendrer, lorsqu'ils sont associés, une coloration allant du bleu au bleu-violet ou rouge-violet, ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries, à la transpiration et aux différents traitements que peuvent subir les cheveux. Jusqu'ici ces colorations "de fond" ont été obtenues surtout avec des teintures à base de paraphénylènediamine. Mais actuellement l'utilisation de la paraphénylènediamine est contestée pour des raisons toxicologiques. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures non toxiques et résistantes, qui engendrent des colorations intenses allant du bleu au bleu-violet ou rouge-violet, en associant une paraphénylènediamine à fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire à une métaphénylènediamine, avec en outre soit un para- soit un méta-aminophénol de structures définies ci-après. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a donc pour objet une composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: (a) au moins un premier précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les paraphénylènediamines de formule (I) suivante: NH2 2 (1) R3 R4 dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont les significations soumises aux conditions suivantes: - ou bien R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R3 et R4, identiques, représentent un groupement -(CH2)n-OH, dans lequel n est égal à 2, 3 ou 4, - ou bien R1, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R4 représente soit un groupement -(CH2)n-OR5 dans lequel R5 désigne un radical méthyle ou éthyle, avec n égal à 2 ou 3, soit un groupement mono- ou di- hydroxypropyle, - ou bien R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R1 et R2, identiques, représentent un radical méthyle ou éthyle et sont situés en positions 2,3; 2,5 ou 2,6 sur le noyau benzénique, - ou bien R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R1 représente un radical isopropyle, ou les sels d'addition de ces composés de formule (I) avec un acide; (b) au moins un premier coupleur de type métaphénylènediamine de formule (Il) suivante: NH2 R9 I (Il) RR8 NHR6 R7 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou poly-hydroxyalkyle, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, monohydroxyalcoxy, R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, Rg représente un radical alcoxy, aminoalcoxy, mono- ou poly-hydroxyalcoxy, un radical 2,4-diaminophénoxyalcoxy, lesdits radicaux alkyle ou alcoxy ci-dessus contenant de 1 à 4 atomes de carbone, lesdits radicaux mono- ou poly- hydroxyalkyle et mono- ou poly-hydroxyalcoxy ci-dessus désignant des radicaux alkyle ou alcoxy contenant de 2 à 3 atomes de carbone et comportant de 1 à 3 groupements hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des radicaux R7 ou R8 désigne un atome d'hydrogène, ou les sels d'addition de ces composés de formule (Il) avec un acide; (c) - soit au moins un deuxième précurseur de colorant d'oxydation, de type para- aminophénol de formule (111) suivante: OH Rio (111) N. R10 (I) NH2 dans laquelle R10 représente un radical alkyle, monohydroxyalkyle ou monoalcoxyalkyle, les radicaux alkyle et alcoxy ci-dessus contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ces composés de formule (111) avec un acide; - soit au moins un deuxième coupleur, de type méta-aminophénol de formule (IV) suivante: OH CH 3 CH3X (IV) NHR11 dans laquelle R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone, un radical 3 - hydroxyalkyle contenant de 2 à 3 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ces composés de formule (IV) avec un acide; Sont toutefois exclues du cadre de la présente invention: (i) les compositions renfermant simultanément des composés de formules (I), (Il) et (IV) pour lesquelles R1, R2 désignent le radical méthyle en position 2 sur le noyau benzénique, R3, R4, R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, Rg désigne un radical aminoéthyloxy, et R11 un groupement 5-hydroxyéthyle, ainsi que (ii) les compositions renfermant simultanément des composés de formules (I), (Il) et (IV) pour lesquelles R1, R2, R3, R6, R7, R8, R11 désignent l'hydrogène, R4 désigne un radical méthoxyéthyle, et Rg désigne un groupement [-hydroxyéthyloxy. Les nouvelles teintures ainsi obtenues permettent d'aboutir à des colorations intenses, allant du bleu au bleu-violet ou rouge-violet, non toxiques et résistant particulièrement bien à la lumière, aux lavages, aux intempéries, à la transpiration et aux différents traitements que peuvent subir les cheveux. Elles sont tout particulièrement très résistantes aux shampooings. Un autre objet de la présente invention porte sur la composition prête à l'emploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture des fibres kératiniques définis ci-dessus et un agent oxydant. L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur ces fibres au moins une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture les précurseurs de colorants d'oxydation et les coupleurs tels qu'ils ont été définis ci-avant, la couleur étant révélée à pH alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de I'emploi à la composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou "kits" à plusieurs compartiments dont le premier compartiment contient au moins les précurseurs de colorants d'oxydation et coupleurs définis ci- avant, et le deuxième, un agent oxydant. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les sels d'acide utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. Selon l'invention, à titre de premier précurseur de colorant d'oxydation, on préfère utiliser une paraphénylènediamine de formule (I) qui est choisie parmi les composés suivants: 2,6 - diméthylparaphénylènediamine; 2,6 - diéthylparaphénylènediamine; 2,3 - diméthylparaphénylènediamine; 2,5 - diméthylparaphénylènediamine; 2- isopropylparaphénylènediamine; N - (13 - méthoxyéthyl) paraphénylènediamine; N, N- di-(13 - hydroxyéthyl) paraphénylènediamine. Dans la formule (Il) définissant le coupleur de type métaphénylènediamine, on préfère les composés pour lesquels R6 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle, R7 et R8 désignent un atome d"hydrogène, Rg désigne un radical alcoxy, aminoalcoxy, hydroxyalcoxy ou poly-hydroxyalcoxy, les radicaux alkyle et alcoxy de tous ces composés contenant de 1 à 4 atomes de carbone, à l'exception du groupement poly-hydroxyalcoxy pour lequel le radical alcoxy comporte de 2 à 4 atomes de carbone et de 1 à 3 radicaux hydroxyle. Parmi de tels composés, on peut citer: le 2,4-diamino 1-(3hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 2,4-diamino 1-(53-aminoéthyloxy) benzène, le 2-amino 1-(13hydroxyéthyloxy) 4-(méthylamino) benzène. D'autres composés de formule (Il) intéressants peuvent être choisis parmi le 3,5- diamino 1-éthyl 2-méthoxy benzène, le 3,5-diamino 1-méthyl 2-méthoxy benzène, le 1,3-bis (2,4-diaminophénoxy) propane, le bis (2,4diaminophénoxy) méthane, le 1,2-bis (2,4-diaminophénoxy) éthane, le 1,3diamino 4,6-(,B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy 5-méthyl benzène, le 2,4-diamino 5-(1- hydroxyéthyloxy) 1-méthyl benzène. Plus particulièrement encore, selon la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les métaphénylènediamines de formule (Il) correspondant aux composés suivants: 2,4-diamino 1-(P-hydroxyéthyloxy) benzène 2-amino 4-(P-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène. Dans la formule (111) définissant le précurseur de colorant d'oxydation de type para-aminophénol, le radical alkyle désigne de préférence les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, tert. butyle, et les radicaux monohydroxyalkyle et monoalcoxyalkyle désignent de préférence les radicaux suivants: -CH2OH, -CH2-CH2OH, -CH2-CHOH-CH2OH, -CH2-CHOH-CH3 ou encore -CH2 0 CH3. Plus particulièrement encore, selon la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les paraaminophénols de formule (111) correspondant aux composés suivants: 4 -amino 3 -méthyl phénol 4 -amino 3 -éthyl phénol 4 -amino 3 -(hydroxyméthyl) phénol 4-amino 2-méthyl phénol 4- amino 2-(hydroxyméthyl) phénol 4 -amino 3 -(méthoxyméthyl) phénol 4-amino 2-(méthoxyméthyl) phénol. Dans la formule (IV) définissant le coupleur de type méta-aminophénol, le radical alkyle désigne de préférence les radicaux méthyle et éthyle, et le radical - hydroxyalkyle désigne de préférence -CH2-CH2OH ou -CH2-CH2-CH2OH. Plus particulièrement encore, selon la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les méta-aminophénols de formule (IV) correspondant aux composés suivants: -amino 2-méthyl phénol 2 - méthyl 5 - N -( méthylamino) phénol 2 - méthyl 5 - N -( éthylamino) phénol - N - ( - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol 5 - N - ( - hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol Des compositions de teinture d'oxydation particulièrement préférées dans le cadre de la présente invention sont celles qui renferment, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins: - un composé (a) à titre de premier précurseur d'oxydation, - un composé (b) à titre de premier coupleur, - un composé (c) à titre soit de second précurseur de colorant d'oxydation, soit de second coupleur, chacun de formules respectives (I), (Il), (111), et (IV) telles que définies ci-avant, ces composés (a), (b) et (c) étant choisis parmi les composés suivants: (a) 1: 2,6diméthylparaphénylènediamine (a)2: 2,6-diéthylparaphénylènediamine (a)3: 2,3-diméthylparaphénylènediamine (a)4: 2-isopropylparaphénylènediamine (a)5: N,N-di (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine (a)6: N- (Pméthoxyéthyl) paraphénylènediamine (b)1: 2,4-diamino 1 -(Phydroxyéthyloxy) benzène (b)2: 2-amino 4-(P-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène (c)1: 5-N- (f-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol (c)2: 5-amino 2-méthyl phénol (c)3: 4-amino 3-méthyl phénol Lesdites compositions préférées selon l'invention correspondent donc aux associations suivantes: (a)1l+(b)1l+(c)1; (a)1l+(b)1l+(c)2; (a)1l+(b)1l+(c)3; (a)2+ (b)1l+(c)1; (a)2+(b)1+(c)2; (a)2+(b)1+(c)3; (a)3+(b)1+(c)1; (a)3+(b)1+ (c)2; (a)3+(b)1+(c)3; (a)4+(b)1+(c)1 (a)4+(b) 1 +(c)2; (a)4+(b) 1 +(c)3; (a)5+(b) 1 +(c) 1; (a)5+(b) 1 +(c)2; (a)5+(b) 1 +(c)3; (a)6+(b)l1+(c)l; (a)6+(b)l1+(c)3; (a)l1+(b)2+(c)l; (a)l1+(b)2+(c)2; (a)l1+(b)2+(c)3; (a)2+ (b)2+(c)1; (a)2+(b)2+(c)2; (a)2+(b)2+(c)3; (a)3+(b)2+(c)1; (a)3+(b)2+ (c)2; (a)3+(b)2+(c)3; (a)4+(b)2+(c)1; (a)4+(b)2+(c)2; (a)4+(b)2+(c)3; (a)5+(b)2+(c)l; (a)5+(b)2+(c)2; (a)5+(b)2+(c)3; (a)6+(b)2+(c)1; (a)6+(b)2+(c)2;(a)6+(b)2+ (c)3. Dans les compositions de teinture d'oxydation selon l'invention: - la quantité de premier précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) ou ses sels peut varier entre 0,01% et 10% environ et de préférence entre 0,05% et 5% par rapport au poids total de la composition; - la quantité de premier coupleur de formule (Il) ou ses sels peut varier entre 0,001 et 3 % environ et de préférence entre 0,005 et 2 % par rapport au poids total de la composition; - la quantité de second précurseur de colorant d'oxydation de formule (111) ou ses sels peut varier entre 0,01 % et 5 % environ et de préférence entre 0,05 % et 3 % par rapport au poids total de la composition; - et la quantité de second coupleur de formule (IV) ou ses sels peut varier entre 0,005 % et 5 % et de préférence entre 0,01 % et 3 % environ par rapport au poids total de la composition. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition (A), qui renferme l'association des colorants telle que décrite ci- dessus, peut avoir un pH compris entre 3 et 11, qui peut être ajusté à la valeur choisie au moyen soit d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono-, di - et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les composés de formule: R12N - R - NR 14 R13 15 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R12 R13, R14 et R15 simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 - C4 ou hydroxyalkyle en C1 - C4, soit encore d'agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Le pH de la composition (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus, est tel qu'après un mélange avec la composition (A), le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques humaines varie de préférence entre 3 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants ou éventuellement alcalinisants bien connus de l'état de la technique, notamment tels que ceux décrits ci-dessus. La composition oxydante (B) est de préférence constituée par une solution d'eau oxygénée. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de teinture de l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition de teinture (A) décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques humaines et on laisse poser pendant 5 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Les compositions de teinture peuvent encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les compositions de teinture contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, bien connus de la technique, ou leurs mélanges, dans des proportions comprises entre environ 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elles peuvent également contenir des solvants organiques. Parmi ceux-ci, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C1 -C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre environ 1 et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut aussi ajouter des agents épaississants choisis par exemple parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les polymères d'acide acrylique éventuellement réticulés, les dérivés de cellulose, les biopolysaccharides tels que la gomme de xanthane, ou des agents épaississants minéraux tels que la bentonite, présents de préférence dans des proportions comprises entre environ 0,1 et 5 %, et en particulier entre 0,2 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Des agents antioxydants peuvent également être introduits. Ils sont choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, I'acide déhydroascorbique, I'hydroquinone, la 2-méthyl hydroquinone, la tert. butyl hydroquinone et l'acide homogentisique et sont présents dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de teinture peuvent également contenir d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables, tels que par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de traitement, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. La composition à appliquer sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. On commencera par définir les tests utilisés pour évaluer les performances des teintures d'oxydation selon l'invention, de résistance à la transpiration, à la lumière et aux shampooings, aux intempéries ou à la permanente. Résistance à la transpiration On utilise une solution de sueur synthétique de composition suivante: 10 g de NaCI, 1 g d'hydrogénophosphate de potassium, 0,25 g d'histidine, de l'acide lactique jusqu'à pH = 3,2 et de l'eau distillée pour compléter à 100 g. Dans un cristallisoir recouvert d'un verre de montre et renfermant cette solution de sueur, on immerge les mèches de cheveux teints qu'on laisse séjoumrner de 20 à 50 heures à 37 C. On rince ensuite les mèches et on les sèche. Résistance à la lumière (Xenotest): Les cheveux teints sont fixés sur un support (carton ou plastique). Ces supports sont disposés sur des porteéchantillons qui toumrnent autour d'une lampe Xénon pendant une durée variant de 20 à 80 heures sous un taux d'humidité variant de à 75% HR et à une température de 25 C. Résistance aux shampooings (machine AhibaTexomat): On place des mèches de cheveux teints dans un panier que l'on immerge dans une solution d'un shampooing standard. Le panier est soumis à un mouvement de va-et-vient vertical de fréquence variable ainsi qu'à un mouvement de rotation qui reproduisent l'action d'un frottement manuel, ce qui engendre la formation de mousse. Après 3 minutes d'épreuve, on retire les mèches que l'on rince puis sèche. Les mèches teintes peuvent être soumises à plusieurs épreuves shampooings consécutives. Résistance aux intempéries (Epreuve combinée): Les mêches teintes sont exposées à la lumière forte ( Xenotest 40 h), sous une humidité relative de 60 %, et simultanément, toutes les 12 heures, et pendant une durée de 20 minutes, elles sont soumises à une aspersion d'eau. Résistance à la permanente: Les mèches teintes sont immergées dans une solution réductrice de permanente Dulcia Vital (L'Oréal), de force variant de 1 à 3, pendant une durée variant de 10 à 20 minutes; les mèches sont rinçées; on les trempe ensuite dans une solution de fixateur (oxydant), pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau, lavage au shampooing standard et rinçage à l'eau, on les sèche. Exemples 1 à 10: On a préparé 10 compositions de teinture, conformes à l'invention, suivantes: Colorants (voir tableaux I et 11)................ .......................... x.g 35. Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol........ 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 % de MA).................................................. .DTD: .................... 5,7g MA Acide oléique.............................. DTD: ......................................... 3,0 g Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination Ethomeen 012 par la Société AKZO....................................................... .DTD: ......................... 7,0 g Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% de MA............................ .DTD: ................... 3,0 g MA Alcool oléique............................. DTD: ........................................ 5,0 g 45. Diéthanolamide d'acide oléique.......................................... 12,0 g Propylèneglycol........................................................... .DTD: ....... 3,5 g Alcool éthylique........................................... DTD: ........................ 7,0 g Dipropylèneglycol......................... DTD: ...................................... 0,5 g À Monométhyléther de propylèneglycol.................................. 9,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA 0,46 g MA Acétate d'ammonium....... .DTD: ....................................................0,8 g Antioxydant, séquestrant,....................................................qs 5. Parfum, conservateur,..................................................... .DTD: ....qs Ammoniaque à 20% de NH3........................................... DTD: ... 10,0 g Eau déminéralisée............................................. DTD: .............qsp 100 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chacune de ces compositions poids pour..DTD: poids avec de l'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On a alors obtenu un mélange de pH 9,8 On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux gris à 90% de blancs, naturels ou permanentés, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont ensuite teints dans les nuances allant du bleu au bleu-violet ou rouge-violet, chiffrées en valeurs MUNSELL ( Norme ASTM D 1535-68) sur un colorimètre MINOLTA CM 2002, et dont les valeurs sont indiquées dans le tableau III donné ci-après. Toutes ces nuances ont présenté de bonnes résistances, notamment au shampooing. TABLEAU I I1 2 3 4 5 Colorants (g) N-([P-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, 2HCI 0,8 0,6 2,3-diméthylparaphénylène- diamine, 2HCI 0,9 2,6-diméthyl- paraphénylènediamine, 2HCI 0,7 N,N-di- (P-hydroxyéthyl) paraphénylendiamine, 0,6 H2SO4,H20O 2-amino 4-([- hydroxyéthylamino) 1- 0,5 0,6 0,5 méthoxy benzène,2HCI 2,4-diamino 1-(3- hydroxyéthyloxy) 0,6 benzène,2HCI 1,3-bis(2,4- diaminophénoxy) éthane, 4HCI 0,3 -N-(P- hydroxyéthylamino) 2- méthyl phénol 0,3 0,4 0,5 4-amino 2-(hydroxyméthyl) phénol 0,35 4- amino 3-méthyl phénol 0,5 TABLEAU II EXEMPLES 6 7 8 9 10 Colorants (g)"_L 2-isopropyl paraphénylènediamine, 2HCI 0,6 2-amino-(Phydroxyéthyl amino) 1-méthoxy benzène 0,1 0,1 2HCI 2,4-diamino 1-(1-hydroxyéthyl oxy) benzène,2HCI 0,05 0,4 0,5 -amino 2-méthyl phénol 0,45 0,4 0,6 -N-(5-p-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol 0,5 N-(f-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, 2HCI 0,6 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, 2HCI 0,7 0,5 0,45 4-amino 3-méthyl phénol 0,4 TABLEAU III EXEMPLES NUANCES MUNSELL MINOLTA CM 2002 cheveux naturels cheveux permanentés 1 5,6PB 2,6 / 2,4 7,2PB 2,0 / 1,9 2 1,7P 2,6/0,9 0,6P 2,3 / 1,0 3 1,OPB 3,3/1,0 4,6PB 2,3 / 1,1 4 6,1PB 2,8/1,5 7,0PB 2,4 / 1,7 7,3PB 2,4/1,8 8PB 2,0/1,3 6 1,7RP 3,2/1,6 9,7P 2,4/1,8 7 8,0PB 2,6 /1,6 8,4PB 2,0 /1,3 8 2,4P 2,6/1,2 2,1P 2,0/1,0 9 2,3P 2,8 /1,9 9,9PB 2,2 / 2,2 7,5P 3,3 / 0,9 3,9P 2,7/1,3 REVENDICATIONS 1. Composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: (a) au moins un premier précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les paraphénylènediamines de formule (I) suivante: NH2 t R2 ( I)2 NR3 R4 dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont les significations soumises aux conditions suivantes: - ou bien R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R3 et R4, identiques, représentent un groupement -(CH2)n-OH, dans lequel n est égal à 2, 3 ou4, - ou bien R1, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R4 représente soit un groupement -(CH2)n-OR5 dans lequel R5 désigne un radical méthyle ou éthyle, avec n égal à 2 ou 3, soit un groupement mono- ou di- hydroxypropyle, - ou bien R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R1 et R2, identiques, représentent un radical méthyle ou éthyle et sont situés en positions 2,3; 2,5 ou 2,6 sur le noyau benzénique, - ou bien R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R1 représente un radical isopropyle, ou les sels d'addition de ces composés de formule (I) avec un acide; (b) au moins un premier coupleur de type métaphénylènediamine de formule (11) suivante: NH2 R9 RgR8' (Il) R8 NHR6 R7 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou poly-hydroxyalkyle, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, monohydroxyalcoxy, R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, Rg représente un radical alcoxy, aminoalcoxy, mono- ou poly-hydroxyalcoxy, un radical 2,4-diaminophénoxyalcoxy, lesdits radicaux alkyle ou alcoxy ci-dessus contenant de 1 à 4 atomes de carbone, lesdits radicaux mono- ou poly- hydroxyalkyle et mono- ou poly-hydroxyalcoxy ci-dessus désignant des radicaux alkyle ou alcoxy contenant de 2 à 3 atomes de carbone et comportant de 1 à 3 groupements hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des radicaux R7 ou R8 désigne un atome d'hydrogène, ou les sels d'addition de ces composés de formule (Il) avec un acide; (c) - soit au moins un deuxième précurseur de colorant d'oxydation, de type para- aminophénol de formule (111) suivante: OH C Rio (111) R10 (I) NH2 dans laquelle R10 représente un radical alkyle, monohydroxyalkyle ou monoalcoxyalkyle, les radicaux alkyle et alcoxy ci-dessus contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ces composés de formule (111) avec un acide; - soit au moins un deuxième coupleur, de type méta-aminophénol de formule (IV) suivante: OH (IV) NHR11 dans laquelle R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone, un radical 3 - hydroxyalkyle contenant de 2 à 3 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ces composés de formule (IV) avec un acide; à l'exclusion: (i) d'une composition renfermant simultanément des composés de formules (I),(11) et (IV) pour lesquelles R1, R2, désignent le radical méthyle en position 2 sur le noyau benzénique, R3, R4, R6, R7, R8, désignent un atome d'hydrogène, Rg, désigne un radical aminoéthyloxy, et R11, un groupement 53-hydroxyéthyle, et (ii) d'une composition renfermant simultanément des composés de formules (I),(11),(IV) pour lesquelles R1, R2, R3, R6, R7, R8, R1 1, désignent l'hydrogène, R4, désigne un radical méthoxyéthyle, et Rg, désigne un groupement 3- hydroxyéthyloxy. 2. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I) est choisie parmi les composés suivants: 2,3 - diméthylparaphénylènediamine, 2,6 - diméthylparaphénylènediamine, 2,6 - diéthylparaphénylènediamine, 2-isopropylparaphénylènediamine, N,N - di (3 - hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, N - ([ -méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'on utilise une métaphénylènediamine choisie parmi les composés de formule (Il) dans laquelle R6 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle, R7 et R8 désignent un atome d"hydrogène, Rg désigne un radical alcoxy, aminoalcoxy, hydroxyalcoxy ou poly-hydroxyalcoxy, les radicaux alkyle et alcoxy de tous ces composés contenant de 1 à 4 atomes de carbone, à l'exception du groupement poly-hydroxyalcoxy pour lequel le radical alcoxy comporte de 2 à 4 atomes de carbone et de 1 à 3 radicaux hydroxyle. 4. Composition de teinture selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que la métaphénylènediamine de formule (Il) est choisie parmi le 2,4-diamino 1-(f-hydroxyéthyloxy) benzène et le 2- amino 4-(P-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'on utilise un para-aminophénol de formule (111) dans laquelle le radical alkyle désigne méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, tert. butyle, et les radicaux monohydroxyalkyle et monoalcoxyalkyle désignent -CH2OH, -CH2-CH2OH, -CH2CHOH-CH2OH, -CH2-CHOH-CH3 ou encore -CH2 O CH3 6. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le para-aminophénol de formule (111) est choisi parmi le 4 -amino 3 -méthyl phénol, 4 -amino 3 -éthyl phénol, 4 -amino 3 - (hydroxyméthyl) phénol, 4-amino 2-méthyl phénol, 4-amino 2(hydroxyméthyl) phénol, 4 -amino 3 -(méthoxyméthyl) phénol, 4-amino 2(méthoxyméthyl) phénol, et les sels de ces composés avec un acide. 7. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'on utilise un méta-aminophénol de formule (IV) dans laquelle le radical alkyle désigne méthyle ou éthyle, et le radical 3-hydroxyalkyle désigne -CH2-CH2OH ou -CH2-CH2-CH2OH. 8. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le méta-aminophénol de formule (IV) est choisi dans le groupe constitué par le 5-amino 2-méthyl phénol, 2-méthyl 5-N-(méthylamino) phénol, 2-méthyl 5-N-(éthylamino) phénol, 5-N-(3hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol, 5- N -(,3-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol. 9. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. 10. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que le premier précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) est présent dans une proportion pondérale comprise entre 0,01 et % environ par rapport au poids total de la composition, le premier coupleur de formule (Il) y est présent dans une proportion comprise entre 0,001 et 3% environ, le second précurseur de colorant d'oxydation de formule (111) y est présent entre 0,01 et 5% environ ou le second coupleur de formule (IV), entre 0,005 et 5% environ. 11. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, prête à l'emploi, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent oxydant et qu'elle possède un pH compris entre 3 et 11. 12. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A) selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, et à révéler la couleur en milieu alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à cette composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 13. Dispositif à plusieurs compartiments ou 'kit" pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont l'un d'entre eux renferme une composition (A) telle que définie dans les revendications 1 à 11 et un autre une composition (B) comprenant un agent oxydant dans un milieu approprié pour la teinture. 14. Utilisation d'une composition de teinture selon les revendications 1 à 11 ou d'un dispositif de teinture ou "kit" à plusieurs compartiments selon la revendication 13 pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.