FR 2715297 A1 19950728 FR 9400702 A 19940124 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN DERIVE DE PARAPHENYLENEDIAMINE ET UN DERIVE DE META- AMINOPHENOL, ET PROCEDE DE TEINTURE UTILISANT UNE TELLE COMPOSITION. La présente invention concerne une composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant en association, au moins une paraphénylènediamine substituée en position 2 sur le noyau benzénique et un méta-aminophénol, de structures données ci-après dans la description. Elle concerne également I'utilisation d'une telle composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols, généralement appelés "bases d'oxydation", et des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, plus particulièrement des métaphénylènediamines, des méta-aminophénols et des métadiphénols, qui permettent de modifier et d'enrichir de reflets les colorations 'de fond" obtenues par les produits de condensation des bases d'oxydation. On recherche activement dans le domaine de la teinture capillaire d'oxydation, des précurseurs de colorants d'oxydation et des coupleurs capables d'engendrer, lorsqu'ils sont associés, une coloration rouge, ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries, à la transpiration et aux différents traitements que peuvent subir les cheveux. Jusqu'ici ces colorations ont été obtenues avec des teintures à base de paraphénylènediamine. Mais actuellement, l'utilisation de la paraphénylène- diamine est remise en question pour des raisons toxicologiques. Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures non toxiques, qui engendrent des colorations allant du rouge au pourpre, à la fois intenses et résistantes, en associant une paraphénylènediamine substituée en position 2 sur le noyau benzénique et un méta-aminophénol, de structures respectivement définies ci-après. La présente invention a ainsi pour objet une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, du type comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et au moins un coupleur, et caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) suivante: NH2 (O)m-(CH2)nOH () NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de cette paraphénylènediamine avec un acide, et à titre de coupleur, au moins un méta-aminophénol de formule (Il) suivante: OH CH3 N I (Il) NHR1 dans laquelle R1 désigne un radical alkyle contenant de 1 à 2 atomes de carbone, un radical P3-hydroxyalkyle contenant de 2 à 3 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ce méta- aminophénol avec un acide, étant entendu que lorsque dans la formule (I), m désigne zéro, et que dans la formule (Il) le radical R1 désigne le radical P-hydroxyéthyle, alors ladite composition de teinture est exempte d'un précurseur de colorant d'oxydation additionnel qui serait choisi dans le groupe constitué par le 3-méthyl para- aminophénol, le 2-méthyl para-aminophénol et le 2-(hydroxyméthyl) para- aminophénol. Les nouvelles teintures ainsi obtenues permettent d'aboutir à des colorations allant du rouge au pourpre, soutenues, non toxiques, et résistant à la fois à la lumière, aux lavages, aux intempéries, à la transpiration et aux différents traitements que peuvent subir les cheveux. Elles sont tout particulièrement très résistantes aux shampooings. Un autre objet de l'invention porte sur la composition prête à l'emploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture des fibres kératiniques définis ci- dessus et un agent oxydant. L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et un coupleur tels qu'ils ont été définis ci-avant, la couleur étant révélée à pH alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou "kits" à plusieurs compartiments, dont le premier compartiment contient au moins une paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus, à titre de précurseur de colorant d'oxydation et au moins un coupleur de formule (Il) ci-dessus, et le deuxième compartiment, un agent oxydant. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les sels d'acide qui peuvent être utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. Parmi les précurseurs de colorant d'oxydation utilisables dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les composés suivants: la 2- (hydroxyméthyl) paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènedi- amine, et la 2-(13-hydroxyéthoxy) paraphénylènediamine. La concentration en ce(s) précurseurs(s) ou leurs sels peut varier entre 0,01 et % en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids environ. Parmi les coupleurs de formule (Il), on préfère plus particulièrement utiliser le 5 - N -(f3 - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol. La concentration en coupleur(s) de formule (Il) ou leurs sels peut varier entre 0,005 et 3% en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture, et de préférence entre 0,05 et 2 % en poids environ. Une composition de teinture d'oxydation particulièrement préférée selon I'invention comprend à titre de précurseur de colorant d'oxydation la 2 (O3 - hydroxyéthyl) paraphénylènediamine ou ses sels, et à titre de coupleur le 5 N - (3 - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol ou ses sels, étant entendu que cette composition ne contient pas de précurseur de colorant d'oxydation additionnel qui, comme indiqué précédemment, serait choisi parmi le 3-méthyl para- aminophénol, le 2-méthyl para-aminophénol et le 2-(hydroxyméthyl) para- aminophénol. Une autre composition, également particulièrement intéressante, comprend à titre de précurseur de colorant d'oxydation, la 2-(3-hydroxyéthoxy)- paraphénylènediamine ou ses sels, et à titre de coupleur, le 5- N- (3- hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol ou ses sels. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition (A), qui renferme l'association des colorants telle que décrite ci- dessus, peut avoir un pH compris entre 3 et 11, qui peut être ajusté à la valeur choisie au moyen d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les composés de formule: R2 -I R4 N-R-N R N -R - "N R3/ R5 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R2 R3, R4 et R5, simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 - C4 ou hydroxyalkyle en C1 - C4, soit au moyen d'agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Le pH de la composition (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus, est tel qu'après un mélange avec la composition (A), le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques humaines varie de préférence entre 3 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants ou éventuellement alcalinisants bien connus de l'état de la technique, tels que ceux décrits ci- dessus. La composition oxydante (B) est de préférence constituée par une solution d'eau oxygénée. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de teinture de l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition de teinture (A) décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques humaines et on laisse poser pendant 5 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Les compositions de teinture peuvent encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les compositions de teinture peuvent également contenir des agents antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, I'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, I'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2- méthyl hydroquinone, la tert.butyl hydroquinone et l'acide homogentisique et sont alors généralement présents dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de teinture contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs bien connus de la technique, dans des proportions comprises entre environ 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, des solvants organiques, dans des proportions comprises entre environ 1 et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable et connu de la technique antérieure en teinture d' oxydation capillaire. La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. En particulier, elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. On commencera par définir les tests utilisés pour évaluer les performances des teintures d'oxydation selon l'invention, concernant leur résistance à la transpiration, à la lumière et aux shampooings, aux intempéries ou à la permanente. Résistance à la transpiration: On utilise une solution de sueur synthétique de composition suivante: 10 g de NaCI, 1 g d'hydrogénophosphate de potassium, 0,25 g d'histidine, de l'acide lactique jusqu'à pH = 3,2 et de l'eau distillée pour compléter à 100 g. Dans un cristallisoir recouvert d'un verre de montre et renfermant cette solution de sueur, on immerge les mèches de cheveux teints qu'on laisse séjoumrner de 20 à 50 heures à 37 C. On rince ensuite les mèches et on les sèche. Résistance à la lumière (Xenotest): Les cheveux teints sont fixés sur un support (carton ou plastique). Ces supports sont disposés sur des porteéchantillons qui toumrnent autour d'une lampe Xénon pendant une durée variant de 20 à 80 heures sous un taux d'humidité variant de à 75% HR et à une température de 25 C. Résistance aux shampooings (machine AhibaTexomat): On place des mèches de cheveux teints dans un panier que l'on immerge dans une solution d'un shampooing standard. Le panier est soumis à un mouvement de va-et-vient vertical de fréquence variable ainsi qu'à un mouvement de rotation qui reproduisent l'action d'un frottement manuel, ce qui engendre la formation de mousse. Après 3 minutes d'épreuve, on retire les mèches que l'on rince puis sèche. Les mèches teintes peuvent être soumises à plusieurs épreuves shampooings consécutives. Résistance aux intempéries (Epreuve combinée): Les mêches teintes sont exposées à la lumière forte ( Xenotest 40 h), sous une humidité relative de 60 %, et simultanément, toutes les 12 heures, et pendant une durée de 20 minutes, elles sont soumises à une aspersion d'eau. Résistance à la permanente: Les mêches teintes sont immergées dans une solution réductrice de permanente Dulcia Vital (L'Oréal), de force variant de 1 à 3, pendant une durée variant de 10 à 20 minutes; les mêches sont rinçées; on les trempe ensuite dans une solution de fixateur (oxydant), pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau, lavage au shampooing standard et rinçage à l'eau, on les sèche. Exemple 1: On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 2-(j3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate:.. 0, 675g -N-(3-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol.........................0, 501 g Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol............ 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 % de MA)...................................................................... 5,0 g MA Acide oléique................................................ ..................... 3,0 g Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination Ethomeen 012 par la Société AKZO.. .DTD: ......................................................................... DTD: ..... 7,0 g 30. Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% de MA................................ 3,0 g MA Alcool oléique................................................................... .DTD: . 5,0 g Diéthanolamide d'acide oléique............................ 12, 0 g Propylèneglycol....................................................... .DTD: ........... 3,5 g 35. Alcool éthylique................................... DTD: ................................ 7,0 g Dipropylèneglycol................. DTD: .............................................. 0,5 g Monométhyléther de propylèneglycol............................ 9,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA 0,4 g MA Acétate d'ammonium........ DTD: ....................................................0,8 g 40. Antioxydant, séquestrant,................................................. .DTD: ..qs Parfum, conservateur,..................................... qs Ammoniaque à 20% de NH3.............................. 10,0 g Eau déminéralisée.....................................................qsp 100g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec..DTD: de l'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux gris à 90% de blancs, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans une nuance rouge-pourpre qui résiste en particulier remarquablement bien aux shampooings. Exemple 2 On a préparé la composition de teinture, conforme l'invention, suivante: À 2-( P -hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, dichlorhydrate..... .................................................................0,723 g -N-( P- hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol...................... 0,501 g À Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol.......... 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78% de MA).......... .DTD: ..............................5,7.............................. 5,7g MA 15. Acide oléique...................................................... .DTD: ................ 3,0 g Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination Ethomeen 012 par la Société AKZO.............. .DTD: .................................................................. 7,0 g Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% de MA................................................ 3,0 g MA Alcool oléique............................................................ .DTD: ........ 5,0 g Diéthanolamide d'acide oléique............................ DTD: .............. 12,0 g Propylèneglycol.................................... DTD: ............................... 3,5 g Alcool éthylique................... DTD: ................................................ 7,0 g 25. Dipropylèneglycol......................................................... .DTD: ..... 0,5g Monométhyléther de propylèneglycol............................ DTD: ..... 9,Og Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA 0,4 g MA Acétate d'ammonium........................................DTD: ....................0,8 g Antioxydant, séquestrant....................... DTD: ...............................qs 30. Parfum, conservateur,.............. DTD: ...........................................qs Ammoniaque à 20% de NH3.... DTD: .......................................... 10,0 g Eau déminéralisée...... DTD: ...................................................qsp. 100 g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec.. DTD: de l'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux gris à 90% de blancs, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans une nuance pourpre qui résiste en particulier remarquablement bien aux shampooings. REVENDICATIONS 1. Composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, du type comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et au moins un coupleur, caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) suivante: NH2 i (O)m'(CH2)nOH () NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de cette paraphénylènediamine avec un acide, et à titre de coupleur, au moins un méta-aminophénol de formule (Il) suivante: OH CH3 CH3 Ces (Il) NHR1 dans laquelle R1 désigne un radical alkyle contenant de 1 à 2 atomes de carbone, un radical P-hydroxyalkyle contenant de 2 à 3 atomes de carbone, ou les sels d'addition de ce méta-aminophénol avec un acide, étant entendu que lorsque dans la formule (I), m désigne zéro, et que dans la formule (Il) le radical R1 désigne le radical JP-hydroxyéthyle, alors ladite composition de teinture est exempte d'un précurseur de colorant d'oxydation additionnel qui serait choisi dans le groupe constitué par le 3-méthyl para- aminophénol, le 2-méthyl para-aminophénol et le 2-(hydroxyméthyl) para- aminophénol. 2. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I) est choisie dans le groupe constitué par la 2-(hydroxyméthyl) paraphénylènediamine, la 2- (J-hydroxyéthyl) paraphénylènedi- amine et la 2 - (ô - hydroxyéthoxy) paraphénylènediamine, ou leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le coupleur de formule (Il) est choisi parmi le 5 - N -(3 hydroxyéthylamino) 2- méthyl phénol et ses sels d'addition avec un acide. 4. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins la 2 - ( hydroxyéthyl) paraphénylènediamine à titre de précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) et au moins le 5 - N - (p - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol à titre de coupleur de formule (Il), ou leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins la 2 - ( hydroxyéthoxy) paraphénylènediamine à titre de précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) et au moins le 5 - N-(" - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol à titre de coupleur de formule (Il), ou leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. 7. Composition de teinture selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I) ou ses sels est présente dans une concentration comprise entre 0,01 et 10 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids environ, et que le coupleur de formule (Il), ou ses sels, est présent dans une concentration comprise entre 0,005 et 3 % en poids environ, de préférence entre 0,05 et 2 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, prête à l'emploi, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent oxydant et qu'elle possède un pH compris entre 3 et 11. 9. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, et à révéler la couleur en milieu alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à cette composition(A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 10. Dispositif à plusieurs compartiments ou "Kit" pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'entre eux renferme une composition (A) telle que définie dans les revendications 1 à 8 et un autre une composition (B) comprenant un agent oxydant dans un milieu approprié pour la teinture. 11. Utilisation d'une composition de teinture selon les revendications 1 à 8 ou d'un dispositif de teinture ou 'Kit' à plusieurs compartiments selon la revendication 10, pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.