FR 2718351 A1 19951013 FR 9404228 A 19940411 PROCEDE POUR LA DEFORMATION PERMANENTE DES MATIERES KERATINIQUES La présente invention concerne un nouveau procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux, en vue d'obtenir une déformation permanente de ces demrnières, en particulier sous la forme de cheveux permanentés, ledit procédé étant notamment utilisable dans le domaine des salons de coiffure, de beauté, de cosmétique et analogues, professionnels. On sait que la technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction) puis, après avoir de préférence rincé la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres), une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci- dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'une opération de permanente contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites ou des thiols. Parmi ces demrniers, on peut citer la cystéine et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, I'acide thiolactique, I'acide thioglycolique ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. A cet égard, et bien que possédant une odeur désagréable, l'acide thioglycolique est particulièrement efficace, et constitue ainsi le composé de référence en permanente pour réduire les liaisons disulfures de la kératine; la cystéine, quant à elle, produit une odeur beaucoup plus faible que celle de l'acide thioglycolique ou du monothioglycolate de glycérol, mais le degré de frisure obtenu est malheureusement inférieur et loin d'être totalement satisfaisant. Concernant les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation, on fait le plus souvent appel, dans la pratique, à des compositions à base d'eau oxygénée ou de bromates alcalins, ces agents oxydants étant généralement utilisés à des concentrations supérieures à 0, 8 N. Or, il s'avère que l'emploi de tels agents oxydants à de telles concentrations présente notamment pour inconvénient de conduire à une dégradation plus ou moins marquée de la couleur originelle de la chevelure. En outre, et en particulier dans le cas o l'agent réducteur utilisé est l'acide thioglycolique, on observe que la succession des cycles réduction - oxydation (i.e. d'opérations de permanente) sur le cheveu conduit, de manière néfaste, à une dégradation progressive non seulement de la couleur de ce dernier (décoloration) mais également de sa tenue mécanique (diminution de l'énergie de rupture) en particulier dûe à une augmentation significative du taux d'acide kératocystéTque dans le cheveu traité. La présente invention a notamment pour but de résoudre les problèmes ci- dessus. Plus précisément encore, la présente invention a pour but de proposer un nouveau procédé de traitement convenant à la déformation permanente des matières kératiniques et qui permette de s'affranchir de la mise en oeuvre des étapes classiques de fixation utilisant des agents oxydants puissants en quantité importante. Elle a également pour but de proposer un procédé tel que ci-dessus qui permette en outre d'obtenir des frisures de haute qualité et présentant une bonne tonicité. Elle a également pour but de proposer un procédé tel que ci-dessus qui permette de limiter, voire supprimer, la dégradation mécanique du cheveu, après répétition du traitement. Elle a aussi pour but de proposer un procédé tel que ci-dessus, limitant, voire supprimant, la décoloration du cheveu. Elle a enfin pour but de proposer un procédé tel que ci-dessus qui soit, globalement, peu odorant d'une part, et peu irritant pour la peau et/ou le cuir chevelu d'autre part. Or, il a été trouvé par la demanderesse que ces buts, et d'autres, pouvaient être atteints avec succès en procédant à une sélection convenable de la composition dite réductrice de départ associée à un mode opératoire particulier de mise en oeuvre de cette composition. Cette découverte est à la base de la présente invention. Ainsi, il est maintenant proposé selon la présente invention un nouveau procédé de traitement convenant à la déformation et/ou la mise en forme, et ceci de manière permanente, des matières kératiniques, et en particulier des cheveux, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: (i) on applique sur la matière kératinique à traiter une composition réductrice contenant un thiol choisi dans le groupe constitué par la cystéine, la cystéamine, l'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, l'acide 3-mercaptopropionique, leurs sels et les esters desdits acides, les moyens (tels que par exemple rouleaux, bigoudis et analogues) nécessaires à la mise sous tension mécanique de la matière kératinique étant mis en oeuvre avant, pendant ou après ladite application, (ii) éventuellement, on soumet ensuite la matière kératinique ainsi traitée à un traitement thermique, (iii) puis on rince la matière kératinique ainsi traitée, (iv) on laisse ensuite reposer la matière kératinique ainsi rincée, (v) on applique sur la matière kératinique ainsi reposée une composition dite "composition acide" contenant au moins un acide carboxylique, (vi) on laisse ensuite reposer la matière kératinique ainsi traitée, (vii) et enfin, on rince à nouveau la matière kératinique ainsi traitée, la matière kératinique étant séparée des moyens de mise sous tension utilisés à l'étape (i) soit avant ou après l'application de ladite composition acide, soit avant ou après le rinçage selon l'étape (vii). Le procédé selon l'invention convient particulièrement bien à l'obtention d'une chevelure permanentée. Appliqué sur une chevelure saine, et même répété plusieurs fois, le procédé selon l'invention présente pour avantages principaux, entre autres, de conduire, et ceci sans dégagement d'odeurs désagréables d'une part et d'une façon non irritante pour la peau et/ou le cuir chevelu d'autre part, à des cheveux non décolorés ou substantiellement non décolorés, résistants mécaniquement, et présentant de belles frisures. Mais d'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description détaillée qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets, mais nullement limitatifs, destinés à l'illustrer. Bien que l'exposé qui suit s'articule essentiellement autour du cas particulier du traitement du cheveu, on notera ici que le procédé selon l'invention est applicable à toute matière kératinique en général, notamment cils, moustaches, poils, laine et autres. Les agents réducteurs utilisés dans le cadre du procédé selon l'invention sont la cystéïne, la cystéamine, l'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, I'acide 3-mercaptopropionique, leurs sels et les esters desdits acides. Parmi les sels acceptables de la cystéine et de la cystéamine, on peut plus particulièrement citer les chlorhydrates, les bromhydrates, les citrates, les acétates et les sulfates. Parmi les sels acceptables des acides thioglycolique, thiolactique et 3- mercaptopropionique, on peut plus particulièrement citer les sels d'ammonium, les sels d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, les sels de métaux alcalino- terreux. Comme sels d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, on peut citer respectivement la monoéthanolamine, la diisopropanolamine et la triéthanolamine. Parmi les esters desdits acides, on peut citer le monothioglycolate de glycérol, le monothioglycolate d'éthylène glycol, le mélange azéotrope de thioglycolate d'hydroxy-2-propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2-méthyl-1 éthyle décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, le monothiolactate de glycérol, le monothiolactate d'éthylène glycol, le 3-mercaptopropionate de glycérol, le 3- mercaptopropionate d'éthylène glycol. Ces agents réducteurs sont généralement mis en oeuvre dans des compositions cosmétiquement acceptables, lesquelles sont par ailleurs déjà bien connues en soi dans l'état de l'art existant des formulations frisantes destinées à réaliser la première étape (réduction) d'une opération de permanente. Ainsi, à titre d'additifs usuels et classiques, utilisables seuls ou en mélanges, on peut plus particulièrement mentionner les agents tensioactifs de type non-ionique, anionique, cationique ou amphotère et parmi ceux-ci, on peut citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quatemaire, les alkylbétaines, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres tensioactifs non- ioniques du type hydroxypropyléthers. Lorsque la composition réductrice contient au moins un agent tensioactif, celui-ci est généralement présent à une concentration maximale de 30 % en poids, et de préférence comprise entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les demandes de brevets français n 2 598 613 et 2 470 596. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quatemisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français n 2 535 730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alcoxycarbonyalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n 4 749 732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy(stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxane- dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyalkylbétaine décrits dans la demande de brevet britannique n 2 197 352, des polysiloxanes organo modifés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyles tels que ceux décrits dans le brevet français n 1 530 369 et dans la demande de brevet européen n 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. La composition réductrice peut également contenir d'autres ingrédients traitants tels que des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets français n 79.32078 (FR-A- 2 472 382) et 80.26421 (FR-A- 2 495 931), ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet luxembourgeois n 83703, des aminoacides basiques (tels que la lysine, l'arginine) ou acides (tels que l'acide glutamique, I'acide aspartique), des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange SiO2/PDMS (polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, I'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les Nalkyl- pyrrolidones, la thiamorpholinone, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylène glycol, le monométhyléther de dipropylène glycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, des alcanediols en C3-C6 tels que par exemple le propanediol-1,2 et le butanediol-1,2, l'imidazolidinone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichute, des agents antipelliculaires, des épaississants, des agents de suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires ainsi que des parfums et des conservateurs. Lorsque l'on utilise la cystéine ou l'un de ses sels, à titre d'agent réducteur, le pH de la composition réductrice est compris entre 7, 5 et 11, 5, de préférence entre 9 et 10. Lorsque l'on utilise la cystéamine ou l'un de ses sels, à titre d'agent réducteur, le pH de la composition réductrice est compris entre 7 et 11, de préférence entre 8 et 9. Lorsque l'on utilise l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique ou l'acide 3- mercaptopropionique, ou l'un de leurs sels, à titre d'agent réducteur, le pH de l'ensemble de la composition réductrice est de préférence compris entre 6,5 et 11,5 et encore plus préférentiellement entre 7 et 10. Lorsque l'on utilise les esters de l'acide thioglycolique ou de l'acide thiolactique ou de l'acide 3-mercaptopropionique, à titre d'agent réducteur, le pH de l'ensemble de la composition réductrice est de préférence compris entre 5 et 11 et encore plus préférentiellement entre 6 et 10. Ces pH peuvent être obtenus et/ou ajustés classiquement par ajout soit d'agents basifiants, tels que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la di-isopropanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange, soit d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, I'acide acétique, l'acide lactique ou l'acide borique. Dans les compositions réductrices de permanente utilisables dans le cadre de l'invention, les agents réducteurs mentionnés ci-avant sont généralement présents à une concentration qui peut être comprise entre 1 et 30 % en poids, et de préférence entre 3 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. La composition réductrice peut se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel, ou de toute autre forme appropriée. La composition réductrice peut être également du type exothermique, c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux, ce qui apporte un agrément à la personne qui subit la permanente ou le défrisage. La composition réductrice peut également contenir un solvant tel que par exemple de l'éthanol, du propanol, ou de l'isopropanol ou encore du glycérol à une concentration maximale de 20 % par rapport au poids total de la composition. Le véhicule des compositions est de préférence l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol. Lorsque les compositions sont destinées à une opération de défrisage ou de décrêpage des cheveux, la composition réductrice est de préférence sous forme d'une crème épaissie de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions 'lourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires autoémulsionnables, d'alcools gras, etc. On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. Enfin, les compositions peuvent être également sous forme dite 'auto- neutralisante" ou encore "auto-régulée" et dans ce cas, les agents réducteurs utilisés selon l'invention sont associés à au moins un disulfure connu pour son utilisation dans une composition réductrice pour permanente autoneutralisante. Parmi de tels disulfures connus, on peut notamment mentionner l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la cystamine, la N, N'-diacétylcystamine, la cystine, la pantéthine, et les disulfures des N-(mercapto-alkyl)w- hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835, les disulfures des N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4 butyramides décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les disulfures des aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les disulfures des dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)-succinamiques ou des N-(mercaptoalkyl)-succinimides décrits dans la demande de brevet EP-A- 465 342, et les disulfures des alkylaminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282. Ces disulfures sont généralement présents dans un rapport molaire de 0,5 à 2,5, et de préférence de 1 à 2, par rapport à l'agent réducteur (voir brevet US 3 768 490). Conformément à la première étape du procédé selon la présente invention (étape (i)), les compositions contenant le ou les agents réducteurs selon I'invention sont alors appliquées sur les cheveux à traiter, lesquels auront été de préférence préalablement mouillés. Cette application peut être réalisée avant, pendant ou après l'habituelle étape de mise sous tension des cheveux sous une forme correspondant à la forme finale désirée pour ces derniers (boucles par exemple), cette étape pouvant elle-même être mise en oeuvre par tout moyen, mécanique notamment, approprié et connu en soi pour maintenir sous tension des cheveux, tels que par exemple rouleaux, bigoudis et analogues. Selon une étape facultative du procédé de l'invention, (étape (ii)), on peut, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique, c'est-à-dire un chauffage. Dans ce cas, la température de chauffage est généralement comprise entre 30 et 60 C. Bien que non obligatoire, ce chauffage est néanmoins préféré, car il permet d'ajuster à volonté le degré final de frisure du cheveu. Bien entendu, un travail à température ambiante est possible, et n'est donc pas exclu du cadre de l'invention. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche cheveux, d'un dispensateur de rayons infra-rouges, ou de tout autre appareil chauffant classique. Avant de procéder à l'étape suivante de rinçage, il convient, de manière classique, de laisser reposer pendant quelques minutes, généralement entre 2 et mn, de préférence entre 5 et 20 mn, la chevelure sur laquelle a été appliquée la composition réductrice, et ceci de façon à bien laisser le temps au réducteur d'agir correctement sur les cheveux; pendant cette phase d'attente, qui intègre I'étape facultative de chauffage mentionnée ci-avant, on prend soin que les cheveux ne sèchent pas complètement et restent ainsi humides jusqu'au moment de la mise en oeuvre de l'étape suivante (utilisation possible de bonnets, de gels de protection par exemple). Dans une troisième étape indispensable du procédé selon l'invention (étape (iii)), les cheveux imprégnés de composition réductrice sont ensuite rincés soigneusement, généralement à l'eau. Selon une quatrième étape absolument essentielle du procédé de traitement selon l'invention (étape (iv)), les cheveux ainsi rincés sont ensuite laissés dans une phase de repos ou d'attente. Selon l'invention, cette phase de repos (ou d'attente) des cheveux rincés peut durer entre 3 et 60 mn, et elle est de préférence comprise entre 5 et 30 mn. Elle est généralement conduite en laissant reposer à l'air libre (température ambiante) les cheveux mouillés issus du rinçage. Une phase d'attente conduite à température plus élevée n'est pas exclue, et convient également; elle peut être conduite jusqu'à séchage total de la matière kératinique. On peut rincer à nouveau les cheveux après cette phase d'attente. Dans le procédé selon l'invention, lorsque la composition réductrice contient de I'acide thioglycolique, de l'acide thiolactique ou de l'acide 3-mercaptopropionique ou leurs sels à une concentration supérieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition, le pH de la composition réductrice est de préférence inférieure à 9 et la phase d'attente de l'étape (iv) est inférieure à 7 minutes. Selon une cinquième étape essentielle du procédé de traitement selon l'invention (étape(v)), on applique sur la matière kératinique une composition, dite "composition acide", contenant au moins un acide carboxylique. On peut séparer, avant ou après ladite application de la dite composition acide, la matière kératinique des moyens de mise sous tension utilisés à l'étape (i). Par acide carboxylique, on entend désigner et couvrir notamment les acides carboxyliques simples, les acides polycarboxyliques et les acides (poly)hydroxy(poly)carboxyliques, qui peuvent bien entendu être pris seuls ou en mélange. A titre d'acides carboxyliques utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut plus particulièrement citer les acides lactique, tartrique, acétique, glycolique et citrique. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation du procédé de la présente invention, I'acide mis en oeuvre est l'acide citrique. La concentration en acide carboxylique dans ladite composition acide est généralement comprise entre 0, 2% et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition acide, et de préférence comprise entre 1 et 20% en poids. Le pH de la composition dite acide est compris entre 1, 8 et 7, 5 et peut être ajusté à l'aide d'un agent alcalin choisi parmi l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la propanediamine-1, 3, le carbamate d'ammonium, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique, un hydroxyde alcalin. Des odeurs rémanentes pouvant se développer sur les cheveux après un tel traitement, la demanderesse a découvert que ces odeurs pouvaient être atténuées, voire supprimer, en appliquant selon le présent procédé une composition acide contenant, outre l'acide carboxylique, un agent oxydant en très faible quantité. La composition acide peut donc contenir au moins un agent oxydant à une concentration comprise entre 5 10-5 et 0, 17 N et de préférence comprise entre 10-4 et 0, 17 N. L'agent oxydant est choisi notamment parmi l'eau oxygénée, les bromates alcalins, les persels, les polythionates, la chloramine T, le N- bromosuccinimide, le N-chlorosuccinimide, les dérivés halogénés des hydantoiïnes. L'agent oxydant étant utilisé à très faible concentration, l'étape d'application de la composition acide ne peut être considérée comme une étape de fixation. La composition acide peut contenir des ajuvants cosmétiques tels que ceux cités ci-dessus pour la composition réductrice. La composition acide peut se présenter sous forme de lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel, de shampooing, d'après-shampooing, ou de toute autre forme appropriée. Lorsque la composition acide est appliquée sur les cheveux avant de les séparer des moyens de mise sous tension, on peut laisser reposer la chevelure pendant quelques minutes (par exemple 5 minutes) puis enlever de la chevelure les moyens mécaniques qui maintenaient sous tension et dans la forme désirée les cheveux pendant le traitement. On peut dans une autre variante du procédé, séparer les cheveux des moyens de mise sous tension puis appliquer la composition acide sur les cheveux et masser les cheveux afin de favoriser l'imprégnation de la composition acide dans les cheveux. Dans une sixième étape essentielle du procédé selon l'invention (étape (vi)), les cheveux ainsi traités sont ensuite laissés dans une phase de repos ou d'attente. Selon l'invention, cette phase de repos des cheveux traités peut durer entre 10 secondes et 30 mn, et elle est de préférence comprise entre 1 et 15 mn. Enfin, dans la demrnière étape du procédé selon l'invention (étape (vii)), les cheveux imprégnés de la composition acide sont rincés soigneusement, généralement à l'eau. On peut séparer, avant ou après le rinçage, la matière keratinique des moyens de tensions utilisés à l'étape (i) si cette opération n'a pas été effectuée avant ou après l'application de la composition acide. On obtient finalement une chevelure présentant de belles frisures, les boucles étant toniques, et ceci sans avoir eu à mettre en oeuvre d'étape chimique de fixation (oxydation). L'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiment ou 'kit=, caractérisé en ce qu'il comprend dans un premier compartiment une composition réductrice telle que définie précédemment et dans un deuxième compartiment une composition dite acide telle que définie précédemment, ledit dispositif étant réalisé en vue de mettre en oeuvre le procédé selon l'invention. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Aux fins d'une comparaison significative, les mêmes cheveux de départ (avant traitement) ont été utilisés pour tous les exemples. Exemple 1 (invention) On utilise une composition réductrice présentant les caractéristiques suivantes: - acide thioglycolique 9 g - ammmoniaque qs pH 7 - carbonate d'ammonium 2 g - monoéthanolamine qs pH 8, 5 - eau déminéralisée qsp 100 g et une composition acide ayant les caractéristiques suivantes: - acide citrique 10 g - ammoniaque qs pH 4, 5 - chloramine T 0, 2 g soit 0, 014 N - eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice ci- dessus; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche (ce qui permet d'éviter le séchage des cheveux pendant l'étape suivante de chauffage) qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 15 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On applique ensuite la composition acide ci-desus et on laisse reposer 5 minutes à température ambiante. Puis on rince abondamment à l'eau et on retire le rouleau (déroulage). On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 2 (comparatif) On procède à un procédé de déformation permanente utilisant une étape de fixation. On utilise une composition fixatrice (oxydante) présentant les caractéristiques suivantes: - eau oxygénée à 35 % en poids 7 g soit 1,44 N - acide citrique qs pH 3 - eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la compositionréductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on applique ensuite la composition fixatrice ci-dessus et on laisse reposer 10 minutes. On rince enfin abondamment à l'eau et on retire les rouleaux. L'opération est effectuée trois fois de suite. Exemple 3 (invention) On effectue le procédé de l'exemple 1 trois fois de suite. On détermine le gain en acide kératocystéique des mèches traitées des exemples 2 et 3 par analyse des acides aminés. On constate que la mèche de l'exemple 2 présente un gain en acide kératocystéeque de + 0, 9 % alors que la mèche de l'exemple 3 selon l'invention présente un gain en acide kératocystéique de + 0, 1 %, c'est à dire un gain bien inférieur à celui de l'exemple 2. Exemple 4 (invention) On applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche (ce qui permet d'éviter le séchage des cheveux pendant l'étape suivante de chauffage) qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 10 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 10 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On applique ensuite la composition acide de l'exemple 1 et on laisse reposer 5 minutes à température ambiante. Puis on rince abondamment à l'eau et on retire le rouleau (déroulage). On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux apres un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 5 (invention) On applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche (ce qui permet d'éviter le séchage des cheveux pendant l'étape suivante de chauffage) qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 15 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On applique ensuite la composition acide de l'exemple 1 et on laisse reposer 2 minutes à température ambiante. Puis on retire le rouleau (déroulage), on masse la mèche de cheveux, on laisse reposer 3 minutes eton rince abondamment à l'eau. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 6 (invention) On applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 15 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On retire le rouleau (déroulage), on applique la composition acide de l'exemple 1 et on masse la mèche de cheveux. On laisse reposer 5 minutes à température ambiante et on rince abondamment à l'eau. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 7 (invention) On utilise une composition réductrice ayant les caractéristiques suivantes: - acide thioglycolique 11 g - acide 3mercaptopropionique 4 g - ammoniaque qs pH 7 - carbonate d'ammonium 2 g monoethanolamine qs pH 8, 5 - eau déminéralisée qsp 100 g et une composition acide ayant les caractéristiques suivantes: - acide citrique 10 log - ammoniaque qs pH 4, 5 - eau oxygénée à 35 % en poids 0, 5 g soit 0, 1 N - eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est celui de l'exemple 4. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 8 (invention) On utilise une composition réductrice ayant les caractéristiques suivantes: - cystéïne 11 g - monoéthanolamine qs pH 9, 5 - eau déminéralisée qs 100 g et une composition acide ayant les caractéristiques suivantes: - acide glycolique 8 g - ammoniaque qs pH 4 eau oxygénée à 35% en poids 0, 5 g - eau déminéralisée qs 100 g Le mode opératoire est celui de l'exemple 1. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 9 (invention) On applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 8; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 30 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau;. On applique ensuite la composition acide de l'exemple 1 et on laisse reposer 5 minutes à température ambiante. Puis on rince abondamment à l'eau et on retire le rouleau (déroulage). On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 10 (invention) On utilise une composition acide sous forme de shampooing ayant les caractéristiques suivantes: - acide citrique 8 g ammoniaque qs pH 4, 5 - lauryl éther sulfate de sodium 0, 3 g MA chloramine T O, 12 g - eau déminéralisée qs 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 15 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On retire le rouleau (déroulage), on applique la composition acide ci-dessus et on masse la mèche de cheveux comme dans le cadre d'un shampooing, pendant 3 minutes. On rince abondamment à l'eau. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 11 (invention) On utilise une composition acide sous forme de shampooing ayant les caractéristiques suivantes: - acide citrique 8 g ammoniaque qs pH 4,5 - lauryl éther sulfate de sodium 0, 4 g MA tégobétaine 0, 4 g MA - eau oxygénée à 35% en poids 0, 7 g soit 0, 14 N eau déminéralisée qs 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique sur une mèche de cheveux enroulés et humides (diamètre des rouleaux: 9 mm) la composition réductrice de l'exemple 1; puis on pose un bonnet en plastique sur la mèche qui est alors installée sous casque (45 C) pendant 15 minutes; puis on enlève le bonnet et on rince abondamment et soigneusement à l'eau; on remet la mèche sous casque (45 C) pendant 15 minutes puis on rince à nouveau à l'eau. On applique la composition acide ci-dessus, on laisse reposer 4 minutes et on retire le rouleau (déroutage). On masse ensuite la mèche de cheveux comme dans le cadre d'un shampooing, pendant 3 minutes, puis on rince abondamment à l'eau. On obtient finalement une mèche présentant une belle frisure; les cheveux après un passage de peigne reprennent rapidement leur forme bouclée et présentent peu d'odeur. Exemple 12 (invention) On utilise une composition acide ayant les caractéristiques suivantes: - acide citrique 10 g - ammoniaque qs pH 4, 5 - lauryl éther sulfate de sodium 0, 4 g MA - eau déminéralisée qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique sur les cheveux préalablement enroulés (diamètre des rouleaux: 9 mm) d'une femme japonaise la composition réductrice de l'exemple 7; puis on pose un bonnet en plastique sur les cheveux et on laisse poser sous casque (45 C) pendant 15 minutes. On enlève le bonnet, on rince les cheveux, on replace le bonnet et on laisse poser sous casque (45 C) pendant 15 minutes. On rince à nouveau les cheveux puis on applique la composition acide ci-dessus. On laisse poser 4 minutes à température ambiante et on rince. On retire les rouleaux. On obtient finalement une belle frisure; les cheveux reprennent après passage du peigne une forme bouclée et présentent peu d'odeur. REVENDICATIONS 1- Procédé de traitement pour la déformation permanente des matières kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (i) on applique sur la matière kératinique à traiter une composition réductrice contenant un thiol choisi dans le groupe constitué par la cystéTne, la cystéamine, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide 3-mercaptopropionique, leurs sels et les esters desdits acides, les moyens nécessaires à la mise sous tension mécanique de la matière kératinique étant mis en oeuvre avant, pendant ou après ladite application, (ii) éventuellement, on soumet ensuite la matière kératinique ainsi traitée à un traitement thermique, (iii) puis on rince la matière kératinique ainsi traitée, (iv) on laisse ensuite reposer la matière kératinique ainsi rincée, (v) on applique sur la matière kératinique une composition contenant au moins un acide carboxylique (composition acide), (vi) on laisse reposer la matière kératinique ainsi traitée, (vii) et enfin on rince à nouveau la matière kératinique ainsi traitée, la matière kératinique étant séparée des moyens de mise sous tension utilisés à l'étape (i) soit avant ou après l'application de ladite composition acide (étape (v)), soit avant ou après le rinçage selon l'étape (vii). 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise la cystéine et/ou l'un de ses sels, le pH de ladite composition réductrice étant alors compris entre 7,5 et 11,5. 3- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit pH est compris entre 9 et 10. 4- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise de la cystéamine et/ou l'un de ses sels, le pH de ladite composition réductrice étant alors compris entre 7 et 11. - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit pH est compris entre 8 et 9. 6- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise l'acide thioglycolique ou de l'acide thiolactique ou de l'acide mercaptopropionique ou un de leurs sels, le pH de ladite composition réductrice étant alors compris entre 6 et 11,5. 7- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit pH est compris entre 7 et 10. 8- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un ester de l'acide thioglycolique ou de l'acide thiolactique ou de l'acide 3- mercaptopropionique, le pH de la dite composition étant alors compris entre 5 et 11. 9- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit pH est compris entre 6 et 10. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lorsque le thiol est la cystéine ou la cystéamine, lesdits sels sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les citrates, les acétates et les sulfates. 11- Procédé selon l'une des revendications 1 et 6 à 9, caractérisé en ce que lorsque le thiol est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique et l'acide mercaptopropionique, lesdits sels sonts choisis, seuls ou en mélange, parmi les sels d'ammonium, les sels d'amines secondaire ou tertiaire, les sels alcalino- terreux. 12- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le thiol est présent dans ladite composition réductrice dans une teneur allant de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 13- Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite teneur est comprise entre 3 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 14- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, avant ladite application de ladite composition réductrice, la matière kératinique est humidifiée. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit traitement thermique (étape (ii)) est conduit à une température comprise entre 30 et 60 C. 16- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, avant de procéder au rinçage (étape(iii)), on laisse reposer (phase d'attente) la matière kératinique issue de l'étape (i), cette phase d'attente incluant l'éventuelle étape (ii). 17- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite phase d'attente dure entre 2 et 30 mn, de préférence entre 5 et 20 mn. 18- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase de repos de l'étape (iv) se fait sous chauffage.