FR 2713925 A1 19950623 FR 9315482 A 19931222 PROCEDE DE COLORATION DIRECTE DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES A L'AIDE DE COLORANTS NATURELS ET DE VAPEUR D'EAU La présente invention est relative à un procédé de coloration (ou teinture) directe des fibres kératiniques mettant en oeuvre de la vapeur d'eau et une composition comprenant des colorants naturels. La teinture des cheveux, en particulier des cheveux humains, à l'aide de colorants naturels est connue depuis l'antiquité en particulier pour le henné et le brou de noix. Ce type de teinture a été délaissé depuis de nombreuses années au profit de colorants synthétiques, en particulier les colorants d'oxydation. Pourtant cette coloration est facile à réaliser et garantit un bon état de la fibre après teinture. Les colorants naturels sont d'autre part aisément disponibles. On appelle colorant naturel tout colorant dont la structure existe telle quelle dans la nature ou dont la structure provient de l'hydrolyse ou de l'oxydation d'un produit naturel précurseur. Plusieurs raisons font que les colorants naturels sont aujourd'hui d'emploi très limité. D'une part, ces colorants sont très sensibles au degré de sensibilisation (i.e l'état de dégradation) de la fibre: ils sont sélectifs. D'autre part, leurs puissances tinctoriales sont faibles même avec de longs temps de pause. Certains colorants naturels présentent également une faible ténacité à la lumière. On appelle sélectivité d'un colorant la différence de montée (i.e de pouvoir de coloration) de celui-ci sur la fibre capillaire selon que celle-ci a été plus ou moins sensibilisée (i.e "abîmée") soit par un traitement tel qu'une décoloration ou une permanente, soit par les agents atmosphériques notamment dans le cas des pointes des cheveux. D'une façon générale, les colorants naturels prennent mieux sur des cheveux légèrement sensibilisées plutôt que sur des cheveux naturels. Les résultats de coloration obtenus sur des cheveux présentant des différences de sensibilisation sont donc hétérogènes. Ces irrégularités ne sont bien évidemment pas souhaitables d'un point de vue esthétique. La présente invention vise à résoudre le problème ci-dessus. La demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante que l'utilisation d'un gaz chauffé à une température supérieure à 75 C comprenant de la vapeur d'eau sur des cheveux traités avec au moins un colorant naturel permettait d'obtenir des résultats tinctoriaux dépendant peu du degré de sensibilisation des fibres kératiniques à colorer. Selon l'invention, les cheveux sont ainsi colorés de façon uniforme sur l'ensemble de la chevelure, des racines aux pointes, et ceci quel que soit l'état du cheveu. La coloration est très rapide et les cheveux présentent d'excellentes propriétés cosmétiques. En outre, cette coloration présente une bonne ténacité à la lumière. On notera que l'utilisation de la vapeur d'eau dans un procédé de coloration d'oxydation a déjà été décrite dans le brevet FR1011151, document dans lequel de la vapeur d'eau chauffée à environ 50 C est mise en oeuvre dans le but d'accélérer le processus de coloration d'oxydation des cheveux tout en diminuant les doses de teintures employées. Toutefois, à cette température, il n'y a pas de diminution de la sélectivité au sens défini ci-avant pour des colorants de type naturel. La présente invention concerne ainsi un procédé de teinture directe des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à mettre en contact des fibres kératiniques sur lesquelles on a appliqué une composition contenant au moins un colorant direct naturel, avec un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à 75 C, le temps de contact entre ledit gaz et lesdites fibres à colorer étant inférieur à deux minutes. Les colorants naturels sont obtenus soit par synthèse, soit à partir des organismes les élaborant ou des végétaux les contenant. Ils peuvent être utilisés soit sous forme d'extraits, d'homogénéisats de tout ou partie de ces organismes ou végétaux. Les colorants naturels utilisables selon l'invention sont choisis par exemple parmi les quinones hydroxylées, les indigoîdes, les hydroxyflavones, les santalines A et B, I'isatine et ses dérivés, la brasiline et son dérivé hydroxylé. Les quinones hydroxylées sont notamment les benzoquinones, les naphtoquinones, les anthraquinones mono ou polyhydroxylées et éventuellement substituées par des groupements tels que alkyle, alkoxy, alkényle, chlore, phényle, hydroxyalkyle ou carboxy. Les naphtoquinones sont de préférence la lawsone, la juglone, la flavioline, la naphtazarine, la naphtopurpurine, le lapachol, la plumbagine, la chloroplumbagine, la drosérone, le shikonine, la 2-hydroxy 3-méthyl 1,4- naphtoquinone, la 3,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4- naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 3-méthoxy 5- hydroxy 1,4-naphtoquinone. Les benzoquinones sont de préférence la spinulosine, I'atromentine, I'aurentioglyocladine, la 2,5-dihydroxy 6-méthyl benzoquinone, la 2hydroxy 3- méthyl 6-méthoxy benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6-diphényl benzoquinone, la 2,3-diméthyl 5-hydroxy 6-méthoxy benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 6- isopropyl benzoquinone. Les anthraquinones sont de préférence l'alizarine, la quinizarine, la purpurine, l'acide carminique, le chrysophanol, I'acide kermésique, la rhéine, I'aloeemodine, la pseudopurpurine, I'acide quinizarine carboxylique, la frangulaemodine, la 2-méthyl quinizarine, la 1-hydroxy anthraquinone, la 2- hydroxy anthraquinone. Les indigoïdes sont de préférence l'indigo, I'indigoïne et le pourpre de Tyr. Les hydroxyflavones sont de préférence la quercétine, la morine. En plus de la vapeur d'eau, le gaz vecteur peut contenir de la vapeur de solvant, des gaz tels que l'oxygène, I'azote, des mélange de gaz tels que l'air ou d'autres composés vaporisables. Les solvants utilisables pour la production de vapeur sont des solvants organiques cosmétiquement acceptables et plus particulièrement des alcools tels que l'éthanol, l'isopropanol, I'alcool benzylique, I'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que par exemple les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers comme le monobutyléther du diéthylèneglycol. Le gaz comprend de préférence au moins 1% en volume de vapeur d'eau par rapport au volume total du gaz. Le gaz est constitué de préférence soit uniquement ou essentiellement de vapeur d'eau, soit d'un mélange de vapeur d'eau et d'air. La température du gaz est de préférence supérieure ou égale à 85 C et plus particulièrement comprise entre 85 et 150 C. En particulier, le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0,01 seconde à 2 minutes. De préférence, le gaz est mis en contact avec la fibre pendant une durée allant de 0,01 seconde à 30 secondes et encore plus préférentiellement de 1 à 10 secondes. L'application du gaz peut être répétée plusieurs fois sur la même fibre, chaque opération se faisant selon la durée indiquée ci-dessus. Dans un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention qui est ici préféré, on applique sur les cheveux une composition de coloration capillaire contenant les colorants naturels, puis on les soumet à l'action de la vapeur d'eau. Selon d'autres modes de mise en oeuvre du procédé, il est également possible d'appliquer simultanément la composition colorante et le gaz comprenant de la vapeur d'eau. Il est également possible de faire parvenir sur les cheveux tout ou partie de la composition colorante à l'aide du flux de gaz lorsque certains ou tous les constituants de la formule sont entraînables ou vaporisables. Dans un mode préférée de l'invention, l'application de vapeur d'eau est suivie d'un rinçage à l'eau. La production d'un gaz chaud comprenant de la vapeur d'eau peut se faire à l'aide de tout appareil connu en soi. Toutefois, selon la présente invention, on utilise de préférence un appareil tel que celui décrit dans la demande de brevet français FR-A-2273492, ou tout autre appareil équivalent, qui convient particulièrement bien. La composition tinctoriale utilisée dans le procédé selon l'invention peut se présenter sous des formes habituellement utilisées pour la teinture des cheveux telles que de liquide plus ou moins épaissi ou gélifié, de crème, de mousse en aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. La teneur en colorant(s) naturel(s) dans la composition colorante est généralement comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions utilisées conformément à l'invention sont généralement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingrédient habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensioactifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcalinisants ou acidifiant, des agents conservateurs, des parfums ou tout autre additif utilisé dans ce type de composition. La composition tinctoriale contenant au moins un colorant naturel présente un pH généralement compris entre 2 et 11. La composition peut aussi se présenter sous forme de solution anhydre ou de poudre qui sont diluées au moment de l'emploi avec de l'eau ou un support aqueux. Les poudres ainsi employées conduisent à un cataplasme. Les solutions anhydres peuvent être directement appliquées sur cheveux humides. Ces supports sont par exemple décrits dans les demandes de brevet français FR-A-2500749 et FR-A-2598318, FR-A-2526031 et FR-A- 2500748. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Dans les exemples qui suivent, le support A présente la composition suivante: - Chlorure de béhényl triméthyl ammonium à 80% de matière active (MA) dans un mélange eau/isopropanol (15/85) 0,5 gMA - Farine de bois 8 g - Hydroxyéthylcellulose 0,45 g - Alcool cétylstéarylique (C16-C18/30-70) 8 g - Dicétylstéarate (C16-C18/30-70) d'éthylèneglycol 2 g - Alcool cétylstéarylique (C16-C1 8/30-70) oxyéthyléné avec 33 moles d'oxyde d'éthylène 2 g - Acide citrique qs pH 4 - Eau qsp 100 g EXEMPLE 1 (invention) On utilise une composition de coloration présentant les caractéristiques suivantes: - Support A 10 g - Lawsone 0,15 g - Arlasolve DMI 4, 85 g -Eau 5g On applique le mélange ci-dessus sur une mèche de cheveux naturels (mèche n 1) et sur une mèche de ces mêmes cheveux ayant subis une permanente (mèche n 2). On envoie ensuite sur les deux mèches un jet de vapeur d'eau à 90 C pendant 45 secondes. Les mèches sont rincées puis séchées. Les nuances sont proches. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = V[(L2-L1)2 + (a2-a1)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 4, 8 EXEMPLE 2 (comparatif) On applique le mélange de l'exemple 1 sur une mèche de cheveux naturels (mèche n 1) et sur une mèche de ces mêmes cheveux ayant subis une permanente (mèche n 2). On laisse pauser la composition pendant 30 minutes à température ambiante. Les mèches sont rincées puis séchées. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = V[(L2-L1)2 + (a2-al)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 11,8 La différence de coloration entre les 2 mèches est très importante avec ce procédé non conforme à l'invention. Le AE représentant la sélectivité est beaucoup plus élevé que dans l'exemple 1 alors qu'il doit être le plus faible possible. EXEMPLE 3 (invention) On procède de la même façon qu'à l'exemple 1, à cette différence que la composition utilisée présente les caractéristiques suivantes - Support A 10 g - 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,1 g - Arlasolve DMI 4,9 g - Eau 5 g On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = V[(L2-L1)2 + (a2-a1l)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 2,25 EXEMPLE 4 (comparatif) On procède de la même façon qu'à l'exemple 2 en utilisant la composition de l'exemple 3. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = V[(L2- L1)2 + (a2-a1)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 13,9 La différence de coloration entre les 2 mèches est très importante avec ce procédé non conforme à l'invention. Le AE représentant la sélectivité est beaucoup plus élevé que dans l'exemple 3 alors qu'il doit être le plus faible possible. EXEMPLE 5 (invention) On procède de la même façon qu'à l'exemple 1, à cette différence que la composition utilisée présente les caractéristiques suivantes: - Support A 15 g - Isatine 0,1 g - Arlasolve DMI 4,9 g On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = /[(L2-L1)2 + (a2-al)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 0,7. EXEMPLE 6 (comparatif) On procède de la même façon qu'à l'exemple 2 en utilisant la composition de l'exemple 5. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = /[(L2- L1)2 + (a2-a1)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 7,3. La différence de coloration entre les 2 mèches est très importante avec ce procédé non conforme à l'invention. Le AE représentant la sélectivité est beaucoup plus élevé que dans l'exemple 5 alors qu'il doit être le plus faible possible. EXEMPLE 7 (invention) On procède de la même façon qu'à l'exemple 1, à cette différence que la composition utilisée présente les caractéristiques suivantes: - Support A 15 g - 2-hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone 0,1 g - Arlasolve DMI 4,9 g On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = /[(L2-L1)2 + (a2- al)2 + (b2-bl)2] Dans cet exemple, le AE est de 3,9 EXEMPLE 8 (comparatif) On procède de la même façon qu'à l'exemple 2 en utilisant la composition de I'exemple 7. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = /[(L2-L1)2 + (a2-a1)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 10,3 La différence de coloration entre les 2 mèches est très importante avec ce procédé non conforme à l'invention. Le AE représentant la sélectivité est beaucoup plus élevé que dans l'exemple 7 alors qu'il doit être le plus faible possible. EXEMPLE 9 (invention) On procède de la même façon qu'à l'exemple 1, à cette différence que la composition utilisée présente les caractéristiques suivantes: - Support A 15 g - 2,5-dihydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4- benzoquinone 0,1 g - Arlasolve DMI 4,9 g On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = V[(L2-L1)2 + (a2-a1l)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le AE est de 1,7 Les nuances sont à peu près identiques. EXEMPLE 10 (comparatif) On procède de la même façon qu'à l'exemple 2 en utilisant la composition de I'exemple 9. On évalue la sélectivité à partir d'une valeur relative des écarts entre les coordonnées chromatiques L, a, b, mesurées sur chacune des deux mèches avec un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200: AE = [(L2-L1)2 + (a2-a1)2 + (b2-b1)2] Dans cet exemple, le SE est de 9 La différence de coloration entre les 2 mèches est très importante avec ce procédé non conforme à l'invention. Le AE représentant la sélectivité est beaucoup plus élevé que dans l'exemple 9 alors qu'il doit être le plus faible possible. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à mettre en contact des fibres kératiniques sur lesquelles on a appliqué une composition contenant au moins un colorant naturel, avec un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à C, le temps de contact entre ledit gaz et lesdites fibres à colorer étant inférieur à deux minutes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz a une température supérieure ou égale à 85 C. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le gaz a une température comprise entre 85 et 150 C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0,01 seconde à 2 minutes. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0, 01 seconde à 30 secondes. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 1 seconde à 10 secondes. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'application du gaz est répétée plusieurs fois sur une même fibre. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz contient uniquement de la vapeur d'eau. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et au moins un autre composé sous forme de gaz ou de vapeur. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et de l'air. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les colorants naturels sont choisis parmi les quinones hydroxylées, les indigoïdes, les hydroxyflavones, les santalines A et B, I'isatine et ses dérivés, la brasiline et son dérivé hydroxylé. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les colorants naturels sont présents dans des concentrations allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.