FR 2713891 A1 19950623 FR 9415325 A 19941220 f CCMPOSrITION INSECTICIDE ET ACARICIDE ET PROCEDE DE LUTIE CONTRE LES INSECIES ET LES ACARIENS La présente invention a pour objet une composition insecticide et acaricide convenant particulièrement à l'élimination des blattes, ainsi qu'un procédé de lutte contre les insectes et les acariens. A ce jour, on a mis au point divers insecticides et acaricides. Cependant, ils ne permettent pas d'éliminer de façon satisfaisante les blattes qui sont représentatives des insectes nuisibles à l'égard de 1 'hygiène. L'invention a donc pour objet de fournir une composition insecticide et acaricide convenant particulièrement bien à 1'élimination des blattes. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé de lutte contre les insectes et les acariens. Ces objets, ainsi que d'autres, et les avantages de l'invention apparaîtront au spécialiste de la technique à la lecture de la présente description. L'invention fournit une composition insecticide et acaricide (appelée ciaprès "la présente composition") ayant une bonne activité insecticide et acaricide, en particulier un bon effet d'élimination des blattes, par effet de synergie. La présente composition comprend, canme matières actives, (a) au moins un composé pyréthroïde choisi dans le groupe constitué par le chrysanthémate de 3-phéxybenzyle et le chrysanthémate d' o4-cyano- 3-phénoxybenzyle et (b) au moins un caoposé N-aryldiazole choisi dans le groupe constitué par le 4-(2-brcuo-1,1,2,2-tétra- fluoroéthyl)-1- (3-chloro-5-trifluormthylpyridine-2-yl)-2-méthyl- imidazole représenté par la formule Cl CH3 CF3 - CF2CF2Br le 5-amino-3-cyano-l- (2,6-dichloro-4-trifluorcéthylphényl)- -2- 4-trifluorcméthylsulfinylpyrazole représenté par la formnule: Cl CN CF3 C CF NH22 SOCF3 et le 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoraiethyl- phényl)-4- trifluorcméthylthiopyrazole représenté par la formule: Ci CN N CF3 / Cl NH2 SCF3 L'invention fournit également un procédé d'élimination des insectes et acariens nuisibles, qui comprend l'application, en tant que matières actives, de: (a) au moins un composé pyréthroïde choisi dans le groupe constitué par le chrysanthnémate de 3-phxoxybenzyle et le chrysanthémate d'o(-cyarno-3-phénoxybenzyle; et (b) au moins un composé N-aryldiazole choisi dans le groupe constitué par le 4-(2-brOmD-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-1-(3-chloro-5-trifluoro- méthylpyridine-2-yl)-2-méthylimidazole, le 5-amino-3-cyano- 1-(2,6-dichloro-4-trifluoratéthylphényl) -4-trifluorimt thyl- sulfinylpyrazole et le 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichloro-4-trifluoro- méthylphényl)-4-trifluorcméthylthiopyrazole, sur les lieux o se propagent des insectes et acariens nuisibles, en une quantité telle que se manifeste un effet insecticide et acaricide de synergie. Dans la présente invention, le chrysanthémate de 3- phénoxybenzle et le chrysanthémate d' o( -cyano-3-phénoxybenzyle peuvent se présenter sous forme optiquement active par suite de la présence d'atomes de carbone asymétriques. Selon la présente invention, on peut utiliser des isomères actifs quelconques et un de leurs mélanges. Des exemples de ceux-ci comprennent le (lR)-cis,trans- chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle, le (1R)-trans-chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle, le (lR)-cis,trans-chrysanthémate de (R,S)- O(-cyano- 3-phénoxybenzyle, le (lR)-cis,trans-chrysanthémate de (S)- O --3-- b-cyano-3-phénoxybenzyle, le (lR)-trans-chrysanthémate de (S)- Les composés N-aryldiazoles ci-dessus sont décrits dans les demandes de brevets japonais N- 4-211682 et 63-316771 et sont obtenus selon un procédé décrit dans ces demandes. Selon la présente invention, les matières actives sont habituellement appliquées sous forme d'une composition, et on utilise une proportion pondérale de mélange du chrysanthemate de 3-phénoxybenzyle ou du chrysanthémate d' particulièrement de 90:10 à 25:75. La présente composition a une excellente activité insecticide et acaricide contre divers insectes ou acariens nuisibles. En particulier, elle est utile pour éliminer les blattes, telles que Blattela germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis et autres. Les matières actives selon la présente composition sont normalement mélangées avec des supports solides ou des supports liquides ou sont imprégnées dans la matière de base d'un serpentin antimoustique, d'un feutre antimoustique, etc. et, si besoin est, des agents tensio-actifs et d'autres agents auxiliaires de formulation sont ajoutés pour la préparation de coçmpositions telles que des solutions huileuses, des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, des formulations fluides (par exemple une suspension aqueuse, une émulsion aqueuse, etc.), des granules, des poudres, des aérosols, des fumigants par chauffage (par exemple un serpentin antimoustique, un feutre antimoustique pour un fumigateur à chauffage électrique, une formulation liquide pour fumigateur à chauffage électrique, etc.), des formulations fumigènes par chauffage (par exemple une formulation fumigène autoccuiustible, une formulation fumigène à réaction chimique, une formulation fumigène par chauffage électrique, etc.), des formulations pour nébulisation (par exemple une formulation pour brumisage, etc.), des formulations à très bas volume (ULV) et autres. Ces formulations contiennent normalement le composé constituant la matière active en une proportion totale de 0,001 à -4- % en poids. Des exemples de supports solides utilisables pour les fonrmulations ccopremnnent des poudres fines ou des granules d'argiles (par exemple l'argile kaolinique, la terre de diatomées, la bentonite, l'argile Fubasami, l'argile acide, etc.), un oxyde de silicium hydraté synthétique, des talcs, des céramiques, d'autres minéraux (par exemple la séricite, le quartz, le soufre, le charbon actif, le carbonate de calcium, la silice hydratée, etc.), des engrais industriels (par exemple le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium, 1'urée, le chlorure d'ammonium, etc.), et autres. Des exemples de supports liquides comprennent l'eau, des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, etc.), des cétones (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclohexanone, etc.), des hydrocarbures arcmnatiques (par exemple le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène, le méthylnaphtalène, etc.), des hydrocarbures non aromatiques (par exemple l'hexane, le cyclohexane, le kérosène, le gazole, etc.), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, etc.), des nitriles (par exemple l'acétonitrile, l'isobutyronitrile, etc)., des éthers (par exemple 1 'éther diisopropylique, le dioxanne, etc.), des amides (par exemple le N, N- diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide, etc.), des hydrocarbures halogénées (par exemple le dichloraméthane, le trichloroéthane, le tétrachlorure de carbone, etc.), le dimnéthylsulfoxyde, des huiles végétales (par exemple l'huile de soja, l'huile de coton, etc.) et autres. Si besoin est, on peut utiliser pour la formulation un Fréon gazeux, du gaz butane, du gaz de pétrole liquéfié, l'éther diméthylique, rle dioxyde de carbone gazeux, etc. Des exemples d'agents tensio- actifs comprennent des sulfates d'alkyle, des sels d'alkylsulfonate, des alkylarylsulfonates, des éthers alkylaryliques, leurs dérivés polyoxyéthyléniques, des polyéthylèneglycoléthers, des esters de polyalcools, des dérivés de sucres-alcools et autres. Des exemples d'autres agents auxiliaires des compositions comprennent des agents fixants et des agents dispersants tels que la caséine, la gélatine, des saccharides (par exemple la poudre -5-5 d'amidon, la gommrre arabique, un dérivé de la cellulose, l'acide alginique, etc.), des dérivés de la lignine, la bentonite, des polymères synthétiques solubles dans l'eau (par exemple l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone, les acides polyacryliques, etc.) et autres. De plus, on peut utiliser des stabilisants, tels que le PAP (phosphate acide d'isopropyle), le BHT (2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol), le BHA (2-tert-butyl-4-méthoxyphénol et 3tert-butyl-4-méthoxyphénol), des huiles végétales, des huiles minérales, des acides gras ou leurs esters, etc. Des exemples de la matière de base des serpentins anti-moustiques comprennent des mélanges de farines végétales (par exemple la farine de bois, la farine de son, de riz, etc.) et de liants (par exemple la farine de Machilus thunbergii Sieb et Zucc., la poudre d'amidon, le gluten, etc.). Des exemples de la matière de base des feutres anti- moustiques comprennent ceux préparés par moulage de fibrilles de linter de coton ou d'un mélange de linter de coton et de pâte à papier sous forme d'une plaque. Des exemples de la matière de base de la composition fumigène autoconbustible comprennent des agents de caombustion exothermiques (par exemple un nitrate, un nitrite, un sel de guanidine, du chlorate de potassium, de la nitrocellulose, de l'éthylcellulose, de la farine de bois, etc.), des stimulants de la pyrolyse (par exemple un sel de métal alcalin, un bichramate, un chromate, etc.), des agents fournissant de l'oxygène (par exemple du nitrate de potassium, etc), un aide de combustion (par exemple la mélamine, l'amidon de blé, etc.), des charges (par exemple de la terre de diatoaées, etc.), des liants (par exemple de l'amidon synthétique, etc.) et autres. Des exemples de la matière de base de la formulation fumigène du type à réaction chimique comprennent des agents exothermiques (par exemple un sulfure, un polysulfure, un sulfure aqueux et un sel hydraté de métal alcalin, l'oxyde de calcium, etc.), des catalyseurs (par exemple une substance carbonée, du carbure de fer, de l'argile activée, etc.), des agents moussants organiques (par exemple l'azodicarbonimide, le benzènesulfonylhydrazide, la dinitrosopenta- -6- méthylènetétramine, le polystyrène, le polyuréthanne, etc.), des charges (par exemple des fragments de fibres naturelles etc.), et autres. On peut obtenir des formulations fluides (par exemple une suspension aqueuse, une émulsion aqueuse, etc.) par dispersion fine de 1 à 75 % en poids des composés en tant que matières actives, dans de l'eau contenant 0,5 à 15 % en poids d'un auxiliaire de suspension (par exemple un colloïde protecteur, un composé conférant des propriétés thixotropes, etc.) et 0 à 10 % en poids d'un agent auxiliaire (par exemple un antimousse, un antirouille, un stabilisant, un agent d'épandage, un auxiliaire de pénétration, un agent antigel, un agent antibactérien, une substance antifongique, etc.). Au lieu de l'eau, on peut utiliser une huile, dans laquelle les composés constituant les matières actives ne sont pratiquement pas dissous, pour obtenir une suspension dans l'huile. Comme colloïde protecteur, on peut par exemple utiliser la gélatine, la caséine, des gammies, un éther de cellulose, l'alcool polyvinylique et autres. Des exemples du composé conférant des propriétés thixDtropes comprennent la bentonite, le silicate d'aluminium et de magnésium, la gomme de xanthane, un acide polyacrylique et autres. Les formulations ainsi obtenues peuvent être utilisées telles qu'elles ont été préparées ou après avoir été diluées, par exemple avec de l'eau. Pour l 'utilisation pratique des formulations contenant les composés en tant que matières actives, on dilue normalement les concentrés émulsifiables, les poudres mouillables et les formulations fluides, avec de l'eau, à une concentration d'environ 1 à 10 000 ppm. On utilise les solutions huileuses, les aérosols, les fumigants, les compositions fumigènes, les formulations pour nébulisation, les formulations à très bas volume, etc., tels que préparés. De plus, on peut également les utiliser simultanément avec d'autres insecticides, acaricides, fongicides et autres. La dose d'application de ces formulations varie selon la nature de l'insecte nuisible à éliminer, le type de formulation, le lieu et le procédé d'application et autres. La dose d'application de la présente composition est normalement d'environ 0,0001 à 10 g/m2, exprimée en poids de matières actives. -7- Pour éliminer les blattes, il est efficace de pulvériser à l'aide d'un aérosol contenant la présente composition à une dose d'environ 0, 001 à 1 g pour 1 m2, exprimée en matières actives, ou d'utiliser un fumigant par chauffage ou une composition fumigène par chauffage pour vaporiser les matières actives, à une dose d'environ 0,0001 à 1 g par m3. Dans le procédé selon l'invention de lutte contre les insectes et les acariens, il est avantageux d'utiliser la présente camposition dans laquelle du chrysanthémnate de 3-phéncxybenzyle ou du chrysanthémate d' o telle qu'un effet de synergie insecticide et acaricide se manifeste. Les exemples de compositions et les exemples de tests suivants illustrent plus en détail l'invention, mais ne sont pas conçus en vue d'en limiter la portée. Exemple de formulation 1 En vue d'obtenir une solution huileuse selon la présente invention, on mélange 0,5 partie en poids de (lR)-cis,trans-chrysanthémate de 3- phénoxybenzyle, 0,1 partie en poids de 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluorcaéthylphényl)- 4-trifluorcméthylsulfinylpyrazole, 49,7 parties en poids d'Isopar M (hydrocarbure aliphatique, fabriqué par Exxon Chemical Co.) et 49,7 parties en poids de Chlorosen Nu (hydrocarbure chloré, fabriqué par Dow Chemical Co). Exemple de formulation 2 Pour obtenir une solution huileuse selon la présente invention, on mélange 1 partie en poids de (lR)-cis,trans-chrysan- thémate de 3-phénoxybenzyle, 0,1 partie en poids de 5-amino-3-cyano- --8-- 1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl) -4-trifluoraràthyl- sulfinylpyrazole, 49,45 parties en poids d'Isopar M et 49,45 parties en poids de Chlorosen Nu. Exemple de formulation 3 Pour obtenir une solution huileuse selon la présente invention, on mélange 0,5 partie en poids de (lR)-cis,trans- chrysanthémate d' r(-cyano-3-phénoxybenzyle, 0,1 partie en poids de amino-3-cyanio-1-(2,6-dichloro-4-trifluorocméthylphényl)- 4trifluorOcéthylsulfinylpyrazole et 99,4 parties en poids de kérosène. Exemple de formulation 4 Pour obtenir une solution huileuse selon la présente invention, on mélange 1 partie en poids de (lR)-cis,trans- chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle, 0,1 partie en poids de amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluorOLéthylphényl) -4-trifluorcu- éthylsulfinylpyrazole et 98,9 parties en poids de gazole. Exemple de test 1 On place, aux deux coins, qui correspondent aux deux extrémités d'une diagonale d'un plancher d'une pièce (28 m3), un abri triangulaire (ayant la forme d'un prisme triangulaire, fabriqué par combinaison de 3 plaques de contreplaqué de 15 ancm de longueur et de 3, 5 cm de largeur) contenant 5 Blatella germanica femelles adultes. Par ailleurs, on place, au centre du plancher de la pièce, une plaque de céramique (4 cma X 4 cm x 1,2 ancm) imprégnée d'une solution acét'onique d'un composé chimique de test. Ensuite, on vaporise du (iR)-cis,trans-chrysanthémate de (S)- 0 3-phénoxybenzyle [décrit comme "ccmposé (I)"] et du 5 -amino- 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoLrxéthylphényl) -4-trifluor=méthyl- sulfinylpyrazole décrit ccmme "conposé (II)"] par chauffage à 250 C et 200 C respectivement pendant 60 minutes, avec un appareil chauffant électrique. Apres 120 minutes du début du chauffage, on transfère les insectes du test dans un autre récipient et on les -9-- examine pour déterminer la mortalité après 3 jours. Les résultats figurent dans le tableau 1. Tableau 1 Composés étudiés Quantité d'agent Mortalité chimique (mg/m3) (%) Comcposé (I) 2,35 0 Composé (II) 0,78 0 Cocposé (I) + composé (II) 2,35+0,78 100 Exemple de test 2 On place aux deux coins, qui correspondent aux deux extrémités d'une diagonale d'un plancher d'une pièce (28 m3), un abri triangulaire (ayant la forme d'un prisme triangulaire, fabriqué par combinaison de 3 plaques de contreplaqué de 15 cm de longueur et de 3,5 cm de largeur) contenant 3 Periplaneta americana femelles adultes. Par ailleurs, on place, au centre du plancher de la pièce, une plaque de céramique (4 cm X 4 cm X 1, 2 cm) imprégnée d'une solution acétonique d'un composé chimique de test. Ensuite, on fait diffuser les composés (I) et (II) par chauffage à 250- C et 200 C respectivement pendant 60 minutes, en utilisant un appareil chauffant électrique. Apres 120 minutes du début du chauffage, on transfère les insectes du test dans un autre récipient et on les examine pour déterminer la mortalité après 3 jours. Les résultats figurent dans le tableau 2. Tableau 2 Composés étudiés Quantité d'agent Mortalité chimique (mg/m3) (%) Composé (I) 1,56 0 Composé (II) 50 0 Composé (I) + composé (II) 1,56+50 100 -10Exemple de test 3 On place, sur le plancher d'une chambre de verre (0,34 m3), un abri triangulaire (ayant la forme d'un prisme triangulaire, fabriqué par combinaison de 3 plaques de contreplaqué de 15 an de longueur et de 3,5 cm de largeur) contenant 5 Blatella germanica femelles adultes. On pulvérise ensuite dans la chambre de verre 4 ml (0,8 atm) d'une solution huileuse contenant du (lR)-cis,trans-chrysanthémate de 3phénoxybenzyle Cdécrit carmme "corposé (III)'" et le ccuposé (II) cidessus, à une concentration prédéterminée, que l'on a formulée comme décrit dans l'exemple de formulation 1. 10 minutes après la pulvérisation, on ventile la chambre de verre pendant 3 minutes. Ensuite, on transfère les insectes du test dans un autre récipient et on les examine pour déterminer la mortalité apres 1 jour. Les résultats figurent dans le tableau 3. Tableau 3 Composés étudiés Concentration Mortalité (%) (%) Composé (III) 0,5 0 Composé (II) 0,1 20 Composé (III) + composé (II) 0,5+0,1 100 Example de test 4 On place, sur le plancher d'une chambre de verre (0,34 m3), un abri triangulaire (ayant la forme d'un prinsme triangulaire, fabriqué par cmbinaison de 3 plaques de contreplaqué de 15 ancm de longueur et de 3,5 cm de largeur) contenant 3 Periplaneta americana fnemelles adultes. On pulvérise ensuite dans la chambre de verre 4 ml (0,8 atm) d'une solution huileuse contenant du (iR)-cis,trans- chrysanthénmate de 3-phér"qtoenzyle [décrit corme "composé (III), et le composé (II) ci-dessus, à une concentration prédéterminée, que l'on a formulée commre décrit dans l'exemple de formulation 2. 15 minutes après la pulvérisation, on ventile la chambre de verre pendant 5 minutes. Ensuite, on transfère les insectes du test dans un -11- autre récipient et on les examine pour déterminer la mortalité après 3 jours. Les résultats figurent dans le tableau 4. Tableau 4 Composés étudiés Concentration Mortalité (%) (%) composé (III) 1 33 C10composé (II) 0,1 0 Composé (III) + conposé (II) 1+0, 1 100 -12- REVENDICATIOCNS 1. Composition insecticide et acaricide caractérisée par le fait qu'elle comprend, en tant que matières actives, (a) au moins un composé pyréthroïde choisi dans le groupe constitué par le chrysanthémate de 3-phérxxybenzyle et le chrysanthémate d'O(-cyano- 3-phénoxybenzyle et (b) au moins un composé N-aryldiazole choisi dans le groupe constitué par le 4- ( 2-bruo:-1,1,2,2-tétra- fluoroéthyl)-1-(3-chloro-5-trifluoromethylpyridine-2-yl)-2-méthyl- imidazole,le 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluo1rcathyl- phényl)-4-trifluorcmethylsulfinylpyrazole et le 5-amino-3-cyano- 1-(2,6-dichloro-4-trifluorcméthylphényl)-4-trifluorométhylthio- pyrazole. 2. Composition insecticide et acaricide selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pyréthroïde est le (lR)-cis,trans-chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle et le N-aryldiazole est le 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluorctéthylphényl) - 4-trifluorcméthylsulfinylpyrazole. 3. Composition insecticide et acaricide selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pyréthroïde est le (iR)-cis,trans-chrysanthéxate de (S)- 0 N-aryldiazole est le 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoro- séthylphényl) -4-trifluorawéthylsulfinylpyrazole. 4. Procédé d'élimination des insectes et acariens nuisibles, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application, en tant que matières actives, de: (a) au moins un composé pyréthroïde choisi dans le groupe constitué par le chrysanthémnate de 3-phénoxybenzyle et le chrysanthémate d'O par le 4-(2-brammo-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-1-(3-chloro-5-trifluoro- méthylpyridine-2-yl)-2-méthylimidazole, le 5-amino-3-cyano- 1-(2,6-dichloro-4-trifluorcméthylphényl)-4-trifluorouéthylsulfinyl- pyrazole et le 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorcaméthyl- phényl)-4-trifluorcméthylthiopyrazole, sur les lieux o se propagent les insectes et acariens nuisibles, en une quantité telle qu'un effet de synergie insecticide et acaricide se manifeste. -13- 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les insectes nuisibles sont des blattes. 6. Utilisation, en tant que matières actives pour l'élimination des insectes et des acariens de: (a) au moins un cOmposé pyréthroïde choisi dans le groupe constitué par le chrysanthémate de 3- phénoxybenzyle et le chrysanthémate d' O(-cyano-3-phérexybenzyle et (b) au moins un composé N-aryldiazole choisi dans le groupe constitué par le 4-(2-brcmD-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-1-(3-chloro-5-trifluoro- méthylpyridine-2-yl)-2-méthylimidazole, le 5-amir-3-cyanD- 1-(2,6-dichloro-4-trifluorcLithylphényl)-4-trifluorcméthylsulfinyl- pyrazole et le -amino-3-cyarno-1- (2,6-dichloro-4- trifluorcuTthylphényl)- 4-trifluorcmthylthiopyrazole. r