FR 2716890 A1 19950908 FR 9501611 A 19950213 "COMPOSITION D'AEROSOL ET SON UTILISATION" La présente invention concerne une composition destinée à être appliquée en aérosol, ainsi que l'utilisation de cette composition. On connaît bien l'emploi d'aérosols dans l'application et la dispersion par pulvérisation de composés ou d'in- grédients actifs, tels qu'insecticides, déodorants, dé- sinfectants, purificateurs d'air, dégraissants, agents de15 nettoyage, en particulier pour dispositifs électriques et électroniques, agents de déplacement d'eau, et lubrifiants. Ces diverses applications ne sont mentionnées qu'à titre d'exemple. La présente invention concerne une composition améliorée destinée à être utilisée dans des aérosols et à20 être appliquée et dispersée à l'aide de dispositifs d'ap- plication d'aérosol. Jusqu'à présent, on connaît bien l'emploi d'aérosols pour appliquer et disperser des compositions en divers lieux tels que maisons, usines, espaces clos, aéroports et en25 particulier avions. Toutefois, l'un des principaux problèmes posés par les aérosols utilisés jusqu'à présent réside en ce qu'on utilise des chlorofluorocarbures qui détruisent la couche d'ozone. Ceci est particulièrement désavantageux actuellement, et dans le mode entier, on essaie maintenant30 de maîtriser strictement et de réduire autant cue possible l'emploi de tels chlorofluorocarbures en tant qu'agents propulseurs dans des aérosols, au moyen de règlements, de législations, etc. On connaît également d'autres agents propulseurs, comme le gaz de pétrole liquéfié et le butane, mais ils sont inflammables et donc particulièrement dan- gereux. On connaît également le gaz carbonique et le dioxyde d'azote, mais on ne peut pas toujours les utiliser à cause de l'importante chute de pression qui se produit lors de la pulvérisation.5 Ces problèmes se posent avec des aérosols destinés à être utilisés dans tous les domaines, mais l'emploi d'aéro- sols dans des avions pose des problèmes très particuliers. Il faut tenir compte du fait que beaucoup de pays exigent que les avions subissent une désinsectisation avant d'ar-10 river dans certains pays ou avant d'en quitter certains autres, et la seule façon efficace de réaliser une dé- sinsectisation dans un avion consiste à l'effectuer in situ. Dans de nombreux cas, il est également souhaitable d'ap- pliquer dans un avion certaines substances telles que15 déodorants, rafraîchisseurs d'air, désinfectants, puri- ficateurs, etc. On a constaté que l'une des façons les plus efficaces d'appliquer et de disperser une telle substance dans un avion consiste à faire appel à un aérosol. Il se pose donc le problème de fournir une composition appropriée20 pour être utilisée dans de tels récipients d'aérosol, étant donné les problèmes que posent les chlorofluorocarbones, ainsi que d'autres agents propulseurs tels que le dioxyde de carbone et le dioxyde d'azote. Des organisations internationales telles que l'IATA (Association du Transport Aérien International) et l'OMS ont édicté de strictes directives ayant trait à des compositions que l'on peut utiliser pour effectuer une désinsectisation dans un avion. En outre, de nombreux organismes nationaux et internationaux de gouvernement et de réglementation ont30 édicté de strictes exigences concernant la pression régnant dans des récipients d'aérosol. Il faut reconnaître que certains agents propulseurs, qui sont des agents propulseurs fonctionnant sous haute pression, peuvent ne pas répondre à certaines normes et dépasser certains paramètres, lorsqu'ils35 sont utilisés dans des récipients d'aérosol, ce qui entraîne un risque. Il faut reconnaître que ce risque existe en particulier dans les avions o les explosions peuvent être, sinon fatales, tout au moins très dangereuses. On a déjà proposé d'utiliser certains agents pro- pulseurs dont on considère généralement qu'ils n'attaquent pas la couche d'ozone. Par exemple, l'un des agents pro- pulseurs qui n'attaque pas la couche d'ozone et que l'on a suggéré d'utiliser est le 1,1,1,2tétrafluoro-éthane, appelé ici "HFC134a". Cet agent propulseur a connu quelques succès,10 mais on considère que c'est un agent propulseur fonctionnant sous haute pression. Par conséquent, l'emploi de cet agent propulseur dans certaines compositions d'aérosol, tel qu'on le connaît et le propose jusqu'à maintenant, donne des compositions d'aérosol qui dépassent la limite de pression15 autorisée. Pour un emploi dans un avion, ceci est par- ticulièrement dangereux, et l'emploi de compositions contenant du HFC134a, connu et proposé jusqu'à présent, a donné en général des aérosols qui ne répondent pas aux exigences et aux normes de pression qu'il faut respecter20 pour les utiliser dans un avion, et qui ne répondent pas non plus aux exigences qu'il faut respecter, par exemple d'après les normes des pays concernés, y compris la norme aus- tralienne 2278-1986 intitulée "Récipients métalliques pour aérosols". Cette norme indique aussi bien les exigences du25 code international que celle du code australien en ce qui concerne le transport de marchandises dangereuses. Elle indique en outre les normes générales auxquelles doivent répondre les récipients métalliques pour aérosols, normes qui sont valables dans le monde entier. Ainsi, les com-30 positions d'aérosol dans lesquelles on utilise du HFC134a comme agent propulseur posent un réel problème. Pour utiliser efficacement un agent propulseur n'at- taquant pas la couche d'ozone, tel que le HFC134a, il est habituellement nécessaire d'utiliser cet agent propulseur conjointement avec certains solvants ou sous quelque autre forme de composition, de façon à pouvoir l'utiliser dans l'intervalle de pression approprié. On a déjà proposé d'utiliser certaines compositions qui impliquent l'utilisation de l'agent propulseur HFC134a, combiné avec certains solvants. Toutefois, les solvants proposés antérieurement posent en général des problèmes, car la quantité de solvant nécessaire ne répond pas aux exi- gences réglementaires ou aux normes internationales. En outre, beaucoup de ces solvants proposés posent des pro-10 blêmes de toxicité ou de corrosion. Il faut reconnaître que dans l'idéal, bien que ce ne soit pas essentiel, toute composition de ce type doit pouvoir être utilisée aussi bien dans les soutes à bagages que dans les cabines à passagers d'un avion, ainsi que dans les maisons, les usines et autres15 lieux publics. Un autre problème que posent beaucoup de solvants réside dans leurs propriétés corrosives, ce qui entraîne de réels inconvénients à l'intérieur d'un avion ou même à l'intérieur d'autres installations, bâtiments, etc. De plus, ces solvants peuvent poser des problèmes de20 corrosion des composants électriques ou électroniques, des câblages, des cartes de circuits imprimés, etc. Il existe une exception: c'est une composition d'aéro- sol proposée par la Demanderesse et contenant un ingrédient actif, un agent propulseur qui est du HFC134a, et un solvant25 qui est un diester. On pense que cette composition satisfait aux normes réglementaires qu'elle doit respecter et permet de résoudre les problèmes que pose jusqu'à présent l'utili- sation d'agents propulseurs fonctionnant sous haute pres- sion. 30 Grâce à des expériences supplémentaires, la Deman- deresse a trouvé une autre composition contenant un agent propulseur fonctionnant sous haute pression, comme du HFC134a, qui donne directement une composition efficace d'aérosol satisfaisant aux exigences réglementaires, et qui35 permet, au moins dans une certaine mesure, de minimiser ou de résoudre pratiquement les problèmes que posent jusqu'à présent les compositions d'aérosol. Un but de la présente invention est de fournir une composition efficace et directement utilisable, destinée à être appliquée par aérosol. D'autres buts de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante. Selon un premier aspect de la présente invention, on fournit une composition d'aérosol contenant un agent propulseur constitué par le HFC134a (1,1,1,2-tétrafluoro- éthane) et le HFC141b (dichloromonofluoroéthane C2H3Cl2F). Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit une composition d'aérosol contenant un ingrédient actif, du HFC134a (1,1,1,2-tétrafluoro-éthane) et du HFC141b15 (dichloromonofluoroéthane C2H3Cl2F). Selon encore un autre aspect de la présente invention, on fournit une composition d'aérosol contenant du HFC134a (1,1,1,2-tétrafluoro-éthane) et du HFC141b(dichloromono- fluoroéthane, C2H3C12F), conjointement avec un ingrédient actif qui est un insecticide, un agent de nettoyage, un dégraissant, un parfum, un agent rafraîchisseur d'air ou un lubrifiant. La présente invention concerne l'utilisation de com- positions d'aérosol qui permettent de minimiser les pro- blêmes que posent les agents propulseurs attaquant la couche d'ozone et qui offrent des avantages particuliers quand on les utilise dans un avion. On reconnaîtra que les exigences concernant la pression sont toujours particulièrement importantes pour les récipients d'aérosol, mais qu'elles30 revêtent une importance encore plus grande dans le cas o ces récipients sont utilisés dans un avion. Toutefois, il est bien entendu que la présente invention ne se limite aucunement à l'utilisation dans un avion, et que les compositions d'aérosol qu'elle propose peuvent être uti-35 lisées de toutes les façons habituelles, y compris pour l'application de dégraissants, d'agents de nettoyage, d'agents de déplacement d'eau, de lubrifiants, d'insec- ticides et d'agents rafraîchisseurs d'air. A ce propos, ces divers emplois ne sont mentionnés qu'à titre d'exemples.5 Mais il est toutefois important que les compositions d'aérosol de la présente invention satisfassent aux normes obligatoires de l'OMS et de l'IATA, ainsi qu'aux normes ad hoc des autorités locales, des gouvernements et des or- ganismes de réglementation des pays concernés. Dans certains10 modes de réalisation de la présente invention, la com- position d'aérosol contient un ingrédient actif, mais dans certains autres modes de réalisation de la présente in- vention, on peut utiliser avec succès une composition ne contenant que du HFC134a et du HFC141b, sans ingrédient15 actif supplémentaire. Par exemple, on a constaté qu'une composition d'aérosol ne contenant que du HFC134a et du HFC141b peut être particulièrement utile comme agent de nettoyage ou comme dégraissant, par exemple comme agent de nettoyage pour des ordinateurs, des dispositifs électriques,20 des dispositifs électroniques, des dispositifs optiques ou des dispositifs à laser, ou comme dégraissant pour n'importe quelle application particulière. Ces diverses applications ne sont données qu'à titre d'exemple, et bien entendu, l'invention concerne toute composition d'aérosol contenant25 une combinaison de HFC134a et de HFC141b, que ces com- positions contiennent ou non un ingrédient actif ajouté. Comme on l'a déjà mentionné plus haut, on a constaté que le HFC134a (1, 1,1,2-tétrafluoro-éthane) constitue un agent propulseur satisfaisant qui n'attaque pas la couche30 d'ozone. Toutefois, cet agent propulseur fonctionne sous pression élevée, et mis à part la proposition qu'a faite la Demanderesse d'utiliser le HFC134a avec un diester en tant que solvant, les autres propositions que l'on a faites pour utiliser du HFC134a en tant qu'agent propulseur dans des35 aérosols ne sont pas satisfaisantes. Comme on l'a déjà indiqué, ceci est premièrement dû au fait que le HFC134a est un agent propulseur qui fonctionne sous haute pression, et les propositions faites jusqu'à présent ne répondent pas comme elles le devraient aux normes réglementaires, puisque5 l'emploi des solvants proposés et d'ingrédients actifs, en combinaison avec du HFC134a, donne des compositions qui ne peuvent fonctionner comme aérosol que sous une pression inacceptable et/ou des compositions qui sont toxiques ou corrosives à un degré inacceptable. En particulier, ces10 compositions ne peuvent absolument pas être utilisées dans un avion, car elles sont incapables de satisfaire les exigences d'organismes internationaux tels que l'IATA et l'OMS. Comme on l'a mentionné plus haut, d'autres expériences ont conduit la Demanderesse à la découverte d'une autre composition qui répond bien aux normes réglementaires qu'il faut respecter, tout en satisfaisant aux exigences incon- tournables concernant la pression en vue d'une utilisation dans des récipients d'aérosol. La Demanderesse a ainsi20 trouvé que l'on peut utiliser l'agent propulseur HFC134a en combinaison avec un autre solvant/agent propulseur qui est le dichlorofluoroéthane C2H3Cl2F, ou HFC141b, comme on l'appellera ciaprès. Au cours d'expériences, on a trouvé que ce solvant/agent propulseur convient particulièrement25 bien. Il n'attaque que très peu la couche d'ozone, et des expériences ont montré qu'il est très peu toxique, c'est-à- dire à un degré acceptable, et qu'il n'est pratiquement pas corrosif. Il est donc parfaitement admissible de l'utiliser dans des avions ou dans d'autres domaines. On a également30 trouvé que le solvant/agent propulseur HFCl41b est très peu inflammable, ce qui est un avantage important. C'est en particulier le cas dans des zones o il y a des surfaces métalliques ou d'autres surfaces semblables. On a également trouvé, en faisant des expériences, que l'emploi d'une composition d'aérosol contenant du HFC134a et du HFC141b, avec ou sans ingrédient actif en fonction de l'application envisagée, fournit une composition qui satisfait aux exigences incontournables concernant la pression et qui n'est en outre toxique et corrosive qu'à un5 degré nettement réduit, de sorte qu'on peut en admettre l'emploi dans des avions ainsi que dans d'autres zones, en particulier là o se trouvent des surfaces métalliques et d'autres surfaces et matériaux sensibles à la corrosion. Mais en particulier, le fait d'utiliser une combinaison de10 l'agent propulseur HFC134a fonctionnant sous haute pression et du solvant/agent propulseur HFC141b permet d'abaisser à des niveaux acceptables la pression nécessaire pour le fonctionnement de l'agent propulseur HFC134a, car le solvant/agent propulseur HFC141b, qui n'attaque que très peu15 la couche d'ozone, joue essentiellement le rôle d'un agent copropulseur et permet de réduire la pression de la com- position jusqu'à des valeurs acceptables, et en fait, jusqu'à des valeurs qui se trouvent bien en-deçà des valeurs limites acceptables. En outre, on obtient une composition20 dont les propriétés toxiques et corrosives sont réduites jusqu'à des niveaux acceptables. On évite ainsi l'emploi de solvants qui posent des problèmes de toxicité et de cor- rosion, et l'on peut obtenir une composition que l'on peut utiliser pour pulvériser un ingrédient actif dans toutes les25 parties d'un avion. Ceci représente un progrès évident, puisque la composition de la présente invention peut être utilisée en pulvérisation aussi bien dans les soutes que dans la cabine d'un avion, o des normes particulièrement sévères doivent être respectées en ce qui concerne la30 toxicité et la corrosion. Comme on l'a déjà indiqué, dans certains modes de réalisation de l'invention, la composition contient un ou plusieurs ingrédients actifs, tels que ceux que l'on a mentionnés à titre d'exemple. Il existe cependant certaines utilisations, en particulier les applications de nettoyage ou de dégraissage, pour lesquelles la composition ne contient que du HFC134a et du HFC141b. On va maintenant donner ci-dessous divers exemples de compositions de la présente invention. EXEMPLE 1 Composition destinée à être utilisée comme insecticide. Permethrine 2% en poids HFC141b + HFC134a 98% en poids EXEMPLE 2 Composition insecticide Permethrine 2% en poids Phénothrine D 2% en poids Solvant 8% en poids HFC141b + HFC134a 88% en poids EXEMPLE 3 Composition insecticide Phénothrine D 2% en poids HFC141b + HFC134a 98% en poids EXEMPLE 4 Composition destinée à rafraîchir ou purifier de l'air. Parfum 1,00% en poids Propylène Glycol 0,12% en poids HFC134a + HFC141b 98,88% en poids EXEMPLE 5 Composition destinée à être utilisée pour nettoyer des dispositifs électriques, des dispositifs électroniques, des ordinateurs, des dispositifs optiques et des dispositifs à laser. HFC134a 80% en poids HFC141b 20% en poids EXEMPLE 6 Composition destinée à être utilisée pour nettoyer des dispositifs électriques, des dispositifs électroniques, des ordinateurs, des dispositifs optiques et des dispositifs à5 laser. HFC141b 70% en poids HFC134a 30% en poids EXEMPLE 7 Composition destinée à être utilisée comme agent dégraissant. HFC134a 60% en poids HFC141b 40% en poids EXEMPLE 8 Composition destinée à être utilisée comme agent pénétrant, lubrifiant, agent de déplacement d'eau ou agent anti-rouille. Tensioactif et/ou solvant et/ou huile et/ou inhibiteur de corrosion 0,1-25% en poids HFC134a + HFC141b 75- 99,9% en poids Les exemples donnés ci-dessus ne sont que des exemples, et il doit être bien entendu que la présente invention englobe d'autres compositions destinées à d'autres utili- sations. En outre, dans les cas o l'on a indiqué en pourcentage pondéral la quantité totale de HFC134a et de30 HFC141b, les proportions de HFC134a et de HFC141b à l'in- térieur de cette quantité totale peuvent varier en fonction de l'utilisation envisagée. Par exemple, la proportion de HFC134a peut augmenter ou diminuer selon que l'on souhaite augmenter ou diminuer la pression. Dans certaines des formulations décrites plus haut, il 1l peut être nécessaire d'utiliser des solvants. Par exemple, dans les exemples 2 et 4 mentionnés plus haut, on utilise des solvants. Bien entendu, ces solvants doivent n'être ni toxiques ni corrosifs, et bien tomber dans le cadre des5 normes édictées par les organismes de réglementation. Comme exemple de ces solvants, on peut citer EXXOL D-60, EXXOL D-80 et Isopar. On peut apporter diverses modifications et variantes aux diverses formulations mentionnées ci-dessus, ainsi qu'y ajouter d'autres agents actifs, afin de répondre10 aux exigences de l'utilisateur. Il faut reconnaître que l'un des avantages importants de la présente invention réside en ce que, dans une grande mesure, le fait d'utiliser une combinaison d'HFC141b et d'HFC134a apporte au mélange la propriété de se comporter15 comme un solvant, ce qu'il ne ferait pas si l'on utilisait seulement l'agent propulseur HFC134a. En raison des pro- priétés de solvant d'HFC141b, la combinaison de HFC141b et HFC134a est une composition idéale pour un aérosol. Comme on l'a déjà mentionné plus haut dans la présente description,20 une composition d'aérosol contenant du HFC141b et du HFC134a sans aucun ingrédient actif constitue un produit idéal de nettoyage en aérosol pour un dégraissage ou un nettoyage ne laissant pas de résidus, outre le fait qu'elle constitue un bon véhicule pour d'autres ingrédients actifs.25 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, une telle composition d'aérosol peut être utilisée dans le domaine judiciaire, par exemple pour la recherche d'em- preintes digitales. Par exemple, on peut utiliser une composition d'aérosol de l'invention, contenant un ou30 plusieurs ingrédients actifs appropriés, en la pulvérisant sur des surfaces pour faire apparaître des empreintes digitales. Toutefois, cette application n'est mentionnée qu'à titre d'exemple. On a découvert que la composition d'aérosol de la présente invention offre d'importants avantages, et ouvre une voie vers la résolution des problèmes posés récemment dans l'industrie des aérosols. Comme on l'a expliqué ci-dessus, l'emploi d'agents propulseurs fonctionnant sous haute pression posait au- paravant quelques problèmes, car ces agents ne répondaient pas aux normes réglementaires incontournables, à savoir par exemple la norme australienne numéro 2278, concernant la pression admissible dans les récipients d'aérosol, destinés à être utilisés dans un avion ou à n'importe quelle autre utilisation. Mais il faut en particulier reconnaître que la pression régnant dans de tels récipients utilisés dans un avion revêt une importance primordiale. On a trouvé que les compositions de la présente invention offrent plusieurs avantages importants, à savoir que l'on parvient à les15 utiliser pour des valeurs de la pression situées bien endeça des limites supérieures admises par les autorités concernées. A titre d'exemple seulement, on a constaté, au cours d'essais réalisés sur des formulations telles que celles décrites ci-dessus, que la pression vaut environ20 800 kPa. On considère en général que la limite supérieure de la pression régnant dans de tels récipients d'aérosol vaut 1265 kPa à 55 C. On reconnaît par conséquent que les com- positions de la présente invention offrent des valeurs de la pression nettement réduites et très acceptables. Mais bien25 entendu, il faut reconnaître que les valeurs limites de la pression dépendent largement du matériau dont on fait les récipients. Bien entendu, la description précédente de la présente invention n'est absolument pas limitative, et l'on peut y apporter de nombreuses variantes et améliorations sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition d'aérosol, caractérisée en ce qu'elle contient une combinaison de l'HFC134a (1,1,1,2-tétrafluoro- éthane) et de l'HFC141b (dichloromonofluoroéthane C2H3Cl2F). 2. Composition d'aérosol, caractérisée en ce qu'elle contient une combinaison de l'HFC134a (1,1,1,2-tétrafluoro- éthane) et de l'HFC141b (dichloromonofluoroéthane CH3C12F), en tant qu'agents propulseurs présents dans ladite composi.- tion d'aérosol.10 3. Composition d'aérosol conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient un ingrédient actif. 4. Composition d'aérosol conforme à l'une des re- vendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ingrédient actif qui est un insecticide, un agent de nettoyage, un dégraissant, un parfum, un agent rafraîchisseur d'air, un agent de déplacement d'eau, un composé antirouille, ou un lubrifiant. 5. Composition d'aérosol conforme à l'une des re- vendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un solvant ajouté. 6. Utilisation d'une composition de l'HFC134a (1,1,1,2- tétrafluoro-éthane) et de l'HFC141b (dichloro- monofluoroéthane C2H3C12F) en tant qu'agent propulseur dans une composition d'aérosol. 7. Utilisation conforme à la revendication 6, carac- térisée en ce que ladite composition contient un ingrédient actif qcui est un insecticide, un agent de nettoyage, un dégraissant, un parfum, un agent rafraîchisseur d'air, un agent de déplacement d'eau, un composé anti-rouille, ou un lubrifiant. 8. Utilisation conforme à la revendication 7, carac- térisée en ce que ladite composition contient un solvant ajouté.