FR 2717383 A1 19950922 FR 9403272 A 19940321 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN DERIVE DE PARAPHENYLENEDIAMINE ET UN POLYMERE SUBSTANTIF CATIONIQUE OU AMPHOTERE ET UTILISATION La présente invention concerne une composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant au moins une paraphénylènediamine particulière substituée en position 2 sur le noyau benzénique, et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère. Elle concerne également l'utilisation d'une telle composition dans l'application cosmétique susmentionnée. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols, généralement appelés bases d'oxydation", et des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, plus particulièrement des métaphénylènediamines, des méta-aminophénols et des métadiphénols, qui permettent de modifier et d'enrichir de reflets les colorations-"de fondu obtenues par les produits de condensation des bases d'oxydation. Il est ainsi notamment connu de teindre les cheveux avec des compositions de teinture qui contiennent, à titre de précurseurs de colorants d'oxydation, des paraphénylènediamines du type 1-hydroxy alkyle 2,5-diamino benzène ou encore 1-hydroxy alcoxy 2,5-diamino benzène, associées le cas échéant avec un ou plusieurs coupleurs usuels. De telles compositions sont par exemple décrites dans la demande de brevet WO 80/00214 et le brevet EP-B- 0 400 330. Cependant, il est apparu à la demanderesse que, pour être encore plus satisfaisantes, les teintures ci-dessus devaient être moins sélectives, c'est à dire qu'elles devaient être moins sensibles, sur le plan tinctorial, aux divers degrés de sensibilisation des cheveux à teindre, afin que l'écart de couleur observé sur ces cheveux plus ou moins sensibilisés, soit le plus faible possible, et qu'ainsi la chevelure soit teinte uniformément. Il est par ailleurs apparu important que ces compositions puissent générer des teintures dont la puissance d'une part et résistance à la fois aux agents atmosphériques (lumière, intempéries), à la transpiration et aux différents traitements cosmétiques que peuvent subir des cheveux (lavages, permanentes, et autres) d'autre part, soient encore ameliorees. Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir des teintures d'oxydation à base de composés de type 1-hydroxy alkyle ou 1-hydroxy alcoxy 2,5-diamino benzène, qui présentent une sélectivité nettement améliorée par rapport à celles jusqu'ici connues, lorsqu'on associe auxdits composés, un polymère substantif cationique ou amphotère. La demanderesse a également découvert que les teintures obtenues à l'aide de ces nouvelles compositions sont plus puissantes, tout en restant très résistantes aux agents atmosphériques et aux divers traitements cosmétiques susmentionnés. Ces découvertes sont à la base de la présente invention. La présente invention a ainsi pour objet une composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, du type comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation (base d'oxydation) et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs, qui est caractérisée par le fait qu'elle contient (i) à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine choisie parmi les composés de formule (I) suivante: NH2 X (O)m-(CH2)nOH () NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de ces composés de formule (I) avec un acide, et (ii) au moins un polymère substantif cationique ou amphotère. De préférence, selon l'invention, les précurseurs de colorant d'oxydation de formule (I) ci-dessus sont mis en oeuvre en association avec un ou plusieurs coupleurs. Les nouvelles teintures obtenues dans le cadre de la présente invention permettent d'aboutir à des colorations puissantes, tenaces et uniformes de la racine à la pointe des cheveux. Un autre objet de la présente invention porte sur une composition prête à l'emploi pour la teinture des fibres kératiniques, et qui contient une paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus, un polymère substantif cationique ou amphotère, éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et un agent oxydant. L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur ces fibres au moins une composition (A1) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) ci- dessus à titre de précurseur de colorant d'oxydation, éventuellement un ou plusieurs coupleurs, en association avec un polymère substantif cationique ou amphotère, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est mélangé juste au moment de l'emploi à la composition (A1) ou qui est présent dans une composition (B1) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention vise aussi une variante de ce procédé, qui consiste à appliquer sur les fibres au moins une composition (A2) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus, éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et ceci en la présence ou l'absence de polymère substantif, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide à l'aide d'une composition oxydante (B2) qui contient un agent oxydant et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère et qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition (A2) ou qui est appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou 'kits à plusieurs compartiments, dont le premier compartiment contient au moins une paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus à titre de précurseur de colorant d'oxydation, éventuellement au moins un coupleur, et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère, et le deuxième compartiment un agent oxydant. Selon une autre variante, I'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou "kits" à plusieurs compartiments, dont le premier compartiment contient au moins une paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus à titre de précurseur de colorant d'oxydation, éventuellement au moins un coupleur, et ceci en la présence ou en l'absence de polymère substantif cationique ou amphotère, et le deuxième compartiment un agent oxydant et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère. Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les sels d'acide de la paraphénylènediamine de formule (I) qui peuvent être utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. Parmi les précurseurs de colorant d'oxydation de formule (I) utilisables dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre la 2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et la 2-(j-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine. La concentration en ce(s) précurseurs(s) ou leurs sels peut varier entre 0,05 et % en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture appliquée sur les cheveux, et de préférence entre 0,1 et 5 % environ. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères cationiques ou amphotères utilisés conformément à l'invention est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs cationiques ou amphotères peuvent être choisis parmi ceux antérieurement décrits dans la littérature, en particulier dans la demande de brevet EP-A- 0 557 203, de la page 4, ligne 19, à la page 12, ligne 14. On peut citer en outre d'autres dérivés d'éthers de cellulose quatemisés tels que ceux décrits dans la demande EP-A- 0 189 935, et en particulier le polymère commercialisé sous la dénomination 'Quatrisoft LM 200" par la société Union Carbide; ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement lauryldiméthylammonium et y sont répertoriés sous l'appellation de "Polyquatemrnium 24'. On peut également citer les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquatemium 37", "Polyquatemrnium 32" et "Polyquatemium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquatemium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquatemium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltdméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltdrméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Parmi les polymères substantifs cationiques ou amphotères utilisables selon l'invention, on préfère notamment mettre en oeuvre: - I'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100", par la société Merck; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de I'acrylamide vendus sous les dénominations 'Merquat 550' et "Merquat S' par la société Merck; - les polymères de polyammonium quaternaire préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (Il) suivante: CH3 CH3 I I - N---N+ (CH2)3--N+ (CH2)6- (11) Ci- I ci- CH3 CH3 et dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; - les polymères de polyammoniumrn quaternaire préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents répondant à la formule (111) suivante: CH3 C2H5 l l N -(CH2)3- N,(CH2)3--, (I) BrC | Br CH3 C2H5 et dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200; -les polymères de polyammonium quatemrnaire, décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante: CH3 CH3 Cl- Cl- + N+_CH2-)p NHH-CO-D- NH-t CH2_p- N+_ (CH2) O- (CH2) (IV) l l rn CH3 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)rCO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, la masse moléculaire desdits polymères étant inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations Mirapol A15, "Mirapol AD1I", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175U; - le copolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique (80/20) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; La concentration en polymère substantif cationique ou amphotère peut varier entre 0,02 et 10 % environ par rapport au poids total de la composition de teinture appliquée sur les cheveux, et de préférence entre 0,05 et 5 %. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition (A), qui renferme l'association des colorants telle que décrite ci- dessus, peut avoir un pH compris entre 3 et 11, qui peut être ajusté à la valeur choisie au moyen soit d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les composés de formule: R1 R3 N-R-N R2/ \R4 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4; R1 R2, R3 et R4, simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 - C4 ou hydroxyalkyle en Cl - C4, soit au moyen d'agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Le pH de la composition (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après un mélange avec la composition (A), le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques humaines varie de préférence entre 3 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants ou éventuellement alcalinisants bien connus de l'état de la technique, tels que ceux décrits ci- dessus. La composition oxydante (B) est de préférence constituée par une solution d'eau oxygénée. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de teinture de l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition de teinture (A) décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques humaines et on laisse poser pendant 5 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Comme indiqué précédemment, les compositions de teinture préférées selon I'invention contiennent en outre, à côté des précurseurs de colorants d'oxydation définis ci-dessus, un ou plusieurs coupleurs. Parmi ces coupleurs, on peut citer plus particulièrement: le 5-amino 2méthyl phénol, le 5-N-(P-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3- dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(j-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f- hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3bis(2,4- diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole et le 4- hydroxy indole. On peut mettre en oeuvre d'autres coupleurs usuels. Les compositions de teinture peuvent encore contenir, en plus des précurseurs de colorants d'oxydation définis ci-dessus et des éventuels coupleurs associés, d'autres précurseurs de colorants d'oxydation ainsi que des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Leur concentration pondérale peut varier entre 0, 0005 et 10% environ, et de préférence entre 0,001 et 5% environ, par rapport au poids total de la composition de teinture appliquée sur les cheveux. Parmi les précurseurs de colorants d'oxydation complémentaires utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer de préférence: le 4-aminophénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 2- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(lB-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, le 1- N,N-bis(3-hydroxyéthyl) amino 4-amino benzène et le 1-(P-méthoxyéthyl) amino 4-amino benzène. Les colorants directs, quant à eux, peuvent être choisis parmi les colorants nitrés, azoiques ou anthraquinoniques. Les compositions de teinture peuvent également contenir des agents antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, I'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2- méthyl hydroquinone, la tert.butyl hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de teinture selon l'invention contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs bien connus de la technique, dans des proportions comprises entre environ 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, des solvants organiques, dans des proportions comprises entre environ i et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable et connu de la technique antérieure en teinture d' oxydation capillaire. La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. En particulier, elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Dans ces exemples, le critère de sélectivité de la teinture est évalué au moyen de l'indice de variation de couleur I calculé selon l'équation de NICKERSON suivante (voir à cet égard "Joumrnal of the Optical Society of America ', 1944, Sept., Vol 34, n 9, pp 550-570): I= (C/5) x 2AH + 6AV + 3AC dans laquelle les paramètres H,V, et C représentent les paramètres de la notation MUNSELL (Norme ASTM D 1535-68) qui définit la couleur (H désignant la nuance ou HUE, V désignant l'intensité ou VALUE, et C la pureté ou CHROMATICITE). EXEMPLE 1 On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 5.2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate...... ..0,675 g -N-(P-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol....................... DTD: .........0,501 g Octyldodécanol vendu sous la dénomination EUTANOL G par la société Henkel..................................................... .DTD: .............8,0 g À Acide oléique....................................... DTD: ......................................20,0 g 10. Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination Sipon LM35 par la société Henkel.........................3,0 g À Alcool éthylique................... .DTD: ......................................................10,0 g Alcool benzylique................................................................ .DTD: ......10,0 g Alcool cétylstéarylique à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Simulsol GS par la société Seppic.........DTD: ...2,4 g Acide éthylènediaminetétracétique............................... DTD: ...............0,2 g Solution aqueuse à 60% de MA du polymère de polyammonium quaternaire de formule (Il)................................. 2,2 g MA Monoéthanolamine................................................. .DTD: ....................7,5 g 20. Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination Comperlan F par la société Henkel.................... .DTD: ........................ 8,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA.......0,46 g MA Parfum, conservateur,................. .DTD: .............................................qs Ammoniaque à 20 % de NH3....................................................10,2 g 25. Hydroquinone.............................................................. .DTD: ................0,15 g 1-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone.................... DTD: ...............................0,2 g Eau déminéralisée................... DTD: .......................................... qsp1 00g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec..DTD: une solution d'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids) et de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite apprécié, et comparé, les critères de puissance et de sélectivité de teinture attachés à la composition obtenue, et ceci de la façon suivante: Evaluation de la puissance: On a appliqué le mélange ci-dessus sur des cheveux chatains moyennement décolorés, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans une nuance, qui, chiffrée en valeur MUNSELL sur un colorimètre MINOLTA CM 2002, correspond à la valeur suivante: 1,5 R 2,9 / 3,1. A titre comparatif, on a appliqué sur ces mêmes cheveux chatains moyennement décolorés, et dans les mêmes conditions, un contre-type du mélange ci-dessus qui ne renfermait pas de polymère de polyammonium quaternaire (le reste de la composition étant donc égal par ailleurs). La nuance alors obtenue correspond à la valeur suivante: 3,1 R 3,3 / 3,2. Les cheveux chatains moyennement décolorés non teints (état initial) présentaient une nuance correspondant à la valeur suivante: 1,7 Y 6,2 / 4,6. L'équation de NICKERSON, appliquée à ces valeurs, donne des indices de variation de couleur entre cheveux teints et non teints de: I =61,47 pour les cheveux teints au moyen de la composition conforme à l'invention I =55,82 pour les cheveux teints au moyen de la composition comparative, c'est à dire sans polymère de polyammonium quatemrnaire, ce qui démontre une puissance de teinture plus importante avec la composition selon l'invention. Evaluation de la sélectivité: En appliquant le mélange conforme à l'invention préparé ci-dessus, et dans les mêmes conditions de traitement, mais cette fois sur des cheveux gris à 90% de blancs, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 9,2 RP 3,9 / 2,5, alors que par application du mélange contre-type exempt de polymère de polyammonium quatemrnaire, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 10 RP 4,0 / 2,5. Toujours en appliquant le mélange conforme à l'invention préparé cidessus, et dans les mêmes conditions de traitement, mais cette fois sur des cheveux fortement décolorés, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 9,2 RP 3,3 /3,3, alors que par application du mélange contre-type exempt de polymère de polyammonium quatemrnaire, on a obtenu une nuance MUNSELL qui était de: 9,8 RP 3,3 / 3,3. La variation de couleur exprimée par l'équation de NICKERSON entre cheveux % blancs et cheveux fortement décolorés est donc égale à 3,0 dans le cas du mélange préparé à partir de la composition conforme à l'invention (c'est à dire contenant le polymère de polyammonium quatemrnaire), alors que cette variation de couleur est égale à 5,9 dans le cas de la composition contre-type (c'est à dire sans polymère). Ces derniers résultats démontrent qu'une chevelure fortement décolorée et comportant 90% de cheveux blancs en racines, présente, après teinture au moyen de la composition selon l'invention (i.e. avec polymère substantif), une coloration bien plus uniforme qu'avec une composition de l'art antérieur (i.e. sans polymère substantif). EXEMPLE 2 On a préparé la composition de teinture, conforme l'invention, suivante: 5.2-( f -hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, dichlorhydrate... 0,480 g -N-(B-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol............................... .0,33 g Octyldodécanol vendu sous la dénomination EUTANOL G par la société Henkel........................................................... ......8,0 g Acide oléique................................................ DTD: .............................20,0 g 10. Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination Sipon LM35 par la société Henkel.........................3,0 g Alcool éthylique..................... .DTD: ....................................................10,0 g Alcool benzylique................................................................ .DTD: ......10,0 g Alcool cétylstéarylique à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Simulsol GS par la société Seppic.........DTD: ...2,4 g Acide éthylènediaminetétracétique............................... DTD: ...............0,2 g Polymère de polyammonium quaternaire vendu en solution aqueuse à 52%, par la société Miranol sous la dénomination Mirapol A15............................................................... .DTD: ..................2,08 gMA 20. Monoéthanolamine.......................... DTD: ............................................7,5 g Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination Comperlan F par la société Henkel..............................................8,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA.......0,46 g MA Parfum, conservateur,............................................................. .DTD: qs Ammoniaque à 20 % de NH3........................................DTD: ............10,2 g Hydroquinone.......................................... DTD: .....................................0,15 g 1 -phényl 3-méthyl 5pyrazolone...................................................0,2 g Eau déminéralisée............................................................ .qsp1l 00g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec..DTD: une solution d'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids) et de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux sensibilisés à des degrés divers, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux étaient teints dans une nuance puissante et peu sélective, c'est à dire présentant une bonne uniformité. EXEMPLE 3 On a préparé la composition de teinture, conforme l'invention, suivante: 5.2-( f -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate........ 0, 450 g -amino 2-méthyl phénol............................................. ..............0,250g Octyldodécanol vendu sous la dénomination EUTANOL G par la société Henkel................................................... .DTD: ...............8,0 g Acide oléique....................................... DTD: ......................................20,0 g 10. Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination Sipon LM35 par la société Henkel.........................3,0 g Alcool éthylique..................... .DTD: ....................................................10,0 g Alcool benzylique................................................................ .DTD: ......10,0 g Alcool cétylstéarylique à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Simulsol GS par la société Seppic.........DTD: ...2,4 g Acide éthylènediaminetétracétique............................... DTD: ...............0,2 g Homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu en solution aqueuse à 40%, par la sociétéMerck sous la dénomination Merquat 100.................................... .DTD: .................2,0 g MA 20. Monoéthanolamine........................... DTD: ...........................................7,5 g Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination Comperlan F par la société Henkel..............................................8,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA.......0,46 g MA Parfum, conservateur,............................................................. .DTD: qs 25. Ammoniaque à 20 % de NH3.......................................... DTD: ..........10,2 g Hydroquinone............................................ DTD: ...................................0,15 g 1-phényl 3-méthyl 5pyrazolone...................................................0,2 g Eau déminéralisée............................................................ .qsp1l00g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec..DTD: une solution d'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids) et de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux sensibilisés à des degrés divers, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux étaient teints dans une nuance puissante et peu sélective, c'est à dire présentant une bonne uniformité. EXEMPLE 4 On a préparé la composition de teinture, conforme l'invention, suivante: 2-( 5 -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate........0,337 g 2,4-diamino 1-([-hydroxyéthyloxy) benzène, dichlorhydrate........0,361 g 45. Alcool cétylstéarylique.............................................. ...............10,0 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène 5,0 g Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium en solution à 26%............................................................ .DTD: ..............................2,6 gMA Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acide acrylique (80/20) en solution aqueuse à 35%, vendu par la société Merck sous la dénomination Merquat 280.............1,75 gMA Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA.......0,46 g MA Parfum, conservateur,........................... .DTD: ...................................qs..DTD: Acide diéthylènetriaminepentacétique à 40%.............................. 0,8 gMA. Ammoniaque à 20 % de NH3................................................. .10,2 g 5. Hydroquinone.................................................. DTD: .............................0,15 g 1-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone....... DTD: ............................................0,2 g Eau déminéralisée...... DTD: ....................................................... qsp100g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec.. DTD: une solution d'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids) et de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux sensibilisés à des degrés divers, pendant 30 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux étaient teints dans une nuance puissante et peu sélective, c'est à dire présentant une bonne uniformité. REVENDICATIONS 1- Composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, du type comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs, caractérisée par le fait qu'elle contient (i) à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine choisie parmi les composés de formule (I) suivante: NH2 (O)m-(CH2)nOH () NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de ces composés de formule (I) avec un acide, et (ii) au moins un polymère substantif cationique ou amphotère. 2- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I) est choisie parmi la 2-(jhydroxyéthyl) paraphénylènediamine et la 2-("-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, ou leurs sels d'addition avec un acide. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique est un homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium. 4- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique est un copolymère de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide. - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique est un polymère de polyammonium quatemrnaire constitué de motifs récurrents répondant la formule (Il) suivante: CH3 CH3 l l N-- (CH2)3-N+ (CH2)6-j- (Il) I Cl- I Cl- CH3 CH3 ledit polymère ayant un poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, compris entre 9500 et 9900. 6- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique est un polymère de polyammonium quaternaire constitué de motifs récurrents répondant la formule (111) suivante: CH3 C2H5 l l -N±-(CH2)3-N+ (CH2)3-1- (Ill) Br- Br' CH3 C2H5 ledit polymère ayant un poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, d'environ 1200. 7- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique est un polymère de polyammonium quaternaire constitué de motifs récurrents répondant la formule (IV) suivante: CH3 CH3 CI- Cl- - N±+CH2-) NH-CO-D-NH-- CH2) N±-(CH2)-O-(CH2)]- (IV) I l CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)rCO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, la masse moléculaire dudit polymère étant inférieure à 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000. 8- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère substantif amphotère est un copolymère de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique. 9- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide de la paraphénylènediamine de formule (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I), ou ses sels, est présente dans une concentration comprise entre 0,05 et 10 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,1 et % en poids. 11- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère substantif cationique ou amphotère est présent dans des concentrations comprises entre environ 0, 02 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition appliquée sur les cheveux. 12- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs coupleurs. 13- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des colorants directs et/ou des précurseurs de colorants d'oxydation complémentaires autres que ceux répondant à la formule (I). 14- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, prête à l'emploi, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent oxydant et qu'elle possède un pH compris entre 3 et 11. 15- Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A1) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13, et à révéler la couleur en milieu alcalin, neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de I'emploi à cette composition (A1) ou qui est présent dans une composition (B1) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 16- Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A2) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une paraphénylènediamine de formule (I), éventuellement un ou plusieurs coupleurs, en la présence ou en l'absence d'un polymère substantif cationique ou amphotère, et à révéler la couleur en milieu alcalin, neutre ou acide à l'aide d'une composition oxydante (B2) contenant un agent oxydant et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère, et qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition (A2) ou qui est appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 17- Dispositif à plusieurs compartiments ou 'Kit pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'entre eux renferme une composition (A1) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13, et un autre une composition (B1) comprenant un agent oxydant dans un milieu approprié pour la teinture. 18- Dispositif à plusieurs compartiments ou 'kit" pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'entre eux renferme une composition (A2) telle que définie dans la revendication 16, et un autre une composition (B2) telle que définie dans la revendication 16. 19- Utilisation d'une composition de teinture d'oxydation telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou d'un dispositif de teinture ou "Kit à plusieurs compartiments tel que défini à la revendication 17 ou 18, pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.