FR 2719469 A1 19951110 FR 9405688 A 19940509 1 2719469 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre un précurseur de colorant d'oxydation en association avec un coupleur et un agent oxydant, en milieu acide ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Cette composition est particulièrement destinée à la teinture des cheveux gris ou blancs qui ont tendance à jaunir. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols et les métadiphénols. Dans le cas particulier de la coloration des cheveux gris ou blancs et plus particulièrement pour remédier à leur jaunissement, tout en leur laissant un léger reflet argenté ou acier, il est possible d'employer plusieurs type de produits. Il existe tout d'abord des shampooings à base de colorants directs présents en faible quantité. Les colorants directs sont mis en oeuvre sans agent oxydant et sont capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée. Cependant ces shampooings, bien que donnant un effet immédiat, ont l'inconvénient de donner un résultat disparaissant entre deux shampooings. Il existe également des produits colorants présentés sous forme de mousse ou de solution contenant des colorants directs qui sont appliqués pendant des temps de pause courts sur les cheveux. Cependant de tels produits confèrent aux cheveux des teintures sélectives, c'est à dire donnant des nuances différentes sur cheveux sensibilisés ou non sensibilisés. De plus, ces teintures ne couvrent pas assez les cheveux et disparaissent rapidement après quelques shampooings. 2 2719469 Enfin, dans le domaine de la coloration d'oxydation classique, la formulation de véritables nuances grises est très limitée et est réalisée en mettant en oeuvre des procédés de teinture présentant des temps de pause relativement longs entraînant une sélectivité importante et un résultat tinctorial manquant de naturel. De plus, les procédés de teinture d'oxydation sont généralement réalisés à pH alcalin en mettant en oeuvre des agents alcalinisants puissants tel que l'ammoniaque, ce qui a pour effet de détériorer les fibres kératiniques. C'est pour résoudre ces différents problèmes que la demanderesse a mis au point la composition tinctoriale de l'invention. Elle vient de découvrir que l'utilisation de certains précurseurs de colorant d'oxydation en association avec certains coupleurs et un agent oxydant, en milieu acide, permettait d'obtenir une composition tinctoriale permettant de remédier à ces problèmes et conduisant, après un temps de pause court, à des nuances grises, naturelles, peu sélectives, couvrantes et remédiant au jaunissement des cheveux gris et de plus tenaces vis à vis de l'action de la transpiration, des shampooings, des traitements chimiques ou des agents atmosphériques tels que la lumière. La présente invention a donc pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle résulte du mélange extemporané d'une part, d'une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins un précurseur de colorant d'oxydation encore appelé "base d'oxydation" de formule (I): NR1R2 (1() NH2 dans laquelle: - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2- C6; 3 2719469 - R2 représente un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2-C6; p3aminoéthyle ou bien un groupement de formule (Il) suivante: NH2 9 (Il) N CH2CHOHCH2- ou au moins l'un de ses sels cosmétiquement acceptable, - et au moins un coupleur choisi parmi le méta-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol, le méta-diphénol, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés, et d'autre part, d'une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la 1o teinture, au moins un agent oxydant, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de la composition (A) avec la composition (B) dans un rapport pondérai variant de préférence de 0,5 à 5 et encore plus préférentiellement de 1 à 3, le pH de la composition résultante soit inférieur à 7. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition. Dans les compositions de l'invention, les sels des composés de formule (I) et des coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. Parmi les radicaux mono- ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 définis pour R1 et R2, on préfère les radicaux p-hydroxyéthyle et P3,y-dihydroxypropyle. Parmi les composés de formule (I), on peut citer: - la N,N-bis-(P3hydroxyéthyl)amino paraphénylènediamine, - le 1-amino 4-(N-phydroxyéthyl, N-p-aminoéthyl)amino benzène, - le N,N'-bis-(P3hydroxyéthyl)N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables. 4 2719469 L'agent oxydant est choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés en coloration d'oxydation et de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition résultant du mélange extemporané des composants (A) et (B) a une valeur inférieure à 7 et est compris de préférence entre 3 et 7. Le pH de la composition (A) telle que définie ci-dessus peut varier entre 3 et 11 et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés ou au moyen d'agents acidifiants classiques tels que les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Le pH de la composition (B) telle que définie ci-dessus est de préférence inférieur à 7. Ce pH peut avoir une valeur minimum de 1 et de préférence inférieure à 5. Ce composant peut être acidifié avec le même type d'agents acidifiants que ceux utilisés pour la composition (A). Le précurseur d'oxydation de formule (I) est présent en des proportions de préférence comprises entre 0,01 % et 4 % en poids environ par rapport au poids total de la composition résultante et encore plus préférentiellement entre 0,1 % et 2 % en poids. Les coupleurs de l'invention, c'est à dire le méta-aminophénol, le 2méthyl 5-amino- phénol, le méta-diphénol, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène ou leurs sels sont présents en des proportions de préférence comprises entre 0,005 % et 5 % en poids environ par rapport au poids total de la composition résultante et encore plus préférentiellement entre 0,01 % et 3,5 % en poids. La composition (A) définie ci-dessus peut également contenir à titre secondaire, en plus des précurseurs de colorants de formule (I), d'autres précurseurs de colorants d'oxydation, de type para ou ortho et / ou d'autres coupleurs différents de ceux définis précédemment et /ou des colorants directs de façon à obtenir des nuances de teintes particulières. Le milieu approprié pour la teinture est généralement aqueux mais il peut également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C1- C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzilique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids. Les compositions appliquées sur les cheveux peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, nonioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition telle que définie ci-dessus. Selon ce procédé, on mélange au moment de l'emploi la composition (A) avec la composition (B), le rapport pondéral de la composition (A) à la composition (B) variant de préférence de 0,5 à 5, puis on applique la composition résultante sur les cheveux pendant un temps de pause court, de préférence inférieur à 10 minutes et encore plus préférentiellement pendant un temps de pause compris entre 3 et 5 minutes environ. Les cheveux sont ensuite rincés. Le rapport pondérai de la composition (A) à la composition (B) varie encore plus préférentiellement de 1 à 3. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont l'un renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES DE COMPOSITIONS TINCTORIALES EXEMPLES 1 à 4 On prépare la composition (A) suivante: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol à 78 % de MA 5,7 g MA - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique oxyéthylénée à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination ETHOMEEN O 12 par la Société AKZO 7,0 g - Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de MA 3,0 g MA - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamine d'acide oléique 12,0 g - Propylèneglycol 3,5 g Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % de MA 0,46 g MA - Acetate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant qs Parfum, conservateur qs - Acide citrique 0,12 g - Précurseur de formule (I) X g - Coupleur de l'invention Y g -Autres colorants Z g - Eau déminéralisee qsp 100 g Au moment de l'emploi, on mélange cette composition (A) poids pour poids avec une composition (B) constituée par de l'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids), et dont le pH est de 3. On obtient une composition résultante dont le pH est indiqué dans le tableau ci-après. On applique cette composition résultante sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 5 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans les nuances indiquées dans le tableau ci-après: 8 2719469 Exemples en g 1 2 3 4 N,N'- bis-(3-hydroxyéthyl)N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, tétrachlorhydrate 0,506 0,253 - (précurseur de formule (I)) N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino paraphénylène- diamine, sulfate - 0,156 - 0,312 (précurseur de formule (I)) 1-amino 4-(N-p-hydroxyéthyl, N-13- aminoéthyl) amino benzène, dichlorhydrate - - 0,40 - (précurseur de formule (I)) méta-diphénol - 0,03 0,07 (coupleur de l'invention) méta-aminophénol 0,11 - - (coupleur de l'invention) 2-methyl 1,3-dihydroxybenzène - 0,041 - 0,4 (coupleur de l'invention) 1-p- hydroxyéthyloxy 2,4-diaminobenzène, dichlorhydrate - - 0,03 - (coupleur secondaire) 2-méthyl 5-aminophénol - 0,08 0,16 - (coupleur de l'invention) pH de la composition résultante 6,4 6,4 6,5 6,6 Nuance obtenue gris gris gris gris naturel nacré argent léger nacré REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisée par le fait qu'elle résulte du mélange extemporané d'une part, d'une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins un précurseur de colorant d'oxydation encore appelé "base d'oxydation" de formule (I): NR1R2 NI1 NH2 dans laquelle: - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2- C6; - R2 représente un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2-C6; Paminoéthyle ou bien un groupement de formule (Il) suivante: NH2 9 (Il) N CH2CHOHCH2- ou au moins l'un de ses sels cosmétiquement acceptable, - et au moins un coupleur choisi parmi le méta-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol, le méta-diphénol, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés, et d'autre part, d'une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de la composition (A) avec la composition (B) dans un rapport pondéral variant de 0,5 à 5, le pH de la composition résultante soit inférieur à 7. 2. Composition selon la de revendication 1 caractérisée par le fait que les sels des composés de formule (I) et des coupleurs sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé par le fait que le radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 défini pour R1 est un radical 3- hydroxyéthyle ou P,y-dihydroxypropyle. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi la N,N-bis-(f3hydroxyéthyi)amino paraphénylènediamine, le 1-amino 4-(N-p-hydroxyéthyl, N-p-aminoéthyl)amino benzène, le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl)N,N'-bis-(4'aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins et les persels tels que les perborates et persulfates. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée par le fait que le pH de la composition (A) est compris entre 3 et 11. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée par le fait que le pH de la composition (B) a une valeur inférieure à 7. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée par le fait que le précurseur d'oxydation de formule (I) est présent en des proportions de préférence comprises entre 0,01 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition résultante. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée par le fait que le méta-aminophénol et/ou le 2-méthyl 5-amino-phénol et/ou le métadiphénol et/ou le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzene et/ ou leurs sels sont présents en des proportions ll comprises entre 0,005 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition résultante. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée par le fait que la composition (A) contient, à titre secondaire, en plus des précurseurs de colorants de formule (I), d'autres précurseurs de colorants d'oxydation, de type para ou ortho et / ou d'autres coupleurs différents de ceux définis dans la revendication 1 et /ou des colorants directs. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou un mélange 0o d'eau et d'un solvant choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, le glycerol; les glycols, les éthers de glycols, les alcools aromatiques ou leurs mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, nonioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants, i5 des agents anti-oxydants et / ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable. 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres une composition résultant du mélange extemporané d'une part, d'une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins un précurseur de colorant d'oxydation de formule (I): NR1R2 I (1) NH2 dans laquelle: - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2- C6; - R2 représente un radical mono- ou polyhydroxyalkyle en C2-C6; paminoéthyle ou bien un groupement de formule (Il) suivante: NH2 9 (Il) N CH2CHOHCH2 ou au moins l'un de ses sels cosmétiquement acceptable, - et au moins un coupleur choisi parmi le méta-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol, le méta-diphénol, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés, s et d'autre part, d'une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de la composition (A) avec la composition (B) dans un rapport pondérai variant de 0,5 à 5, le pH de la composition résultante soit inférieur à 7. 15. Procédé selon la revendication 14 caractérisé par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi la N,N-bis-(phydroxyéthyl)amino paraphénylènediamine, le 1-amino 4-(N-p-hydroxyéthyl, N-p3-aminoéthyl)amino benzène, le N,N'bis-(p- hydroxyéthyl)N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables. IS 16. Procéde selon la revendication 14 ou 15 caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins et les persels tels que les perborates et persulfates. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 caractérisé par le fait que le pH de la composition appliquée sur les fibres est compris entre 3 et 7. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17 caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur les fibres avec un temps de pause inférieur à 10 minutes. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 18 caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur les fibres avec un temps de pause compris entre 3 et 5 minutes. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13, et le second compartiment renferme la composition (B) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13.