FR 2719217 A1 19951103 FR 9504981 A 19950426 L'invention concerne une préparation pour la colora- tion de la peau, comportant un composé hydroxycarbonylé ayant des propriétés d'autobronzant dans un véhicule cosmétiquement acceptable, ladite préparation contenant au moins 5 % en poids d'un hexol de sucre ou alcool de sucre hexavalent. Il est connu depuis longtemps que les composés qui présentent un groupement cétol, OH Il I -CH-CH- de préférence des hydroxyméthylcétones, en particulier la dihydroxyacétone mais également le méthylglyoxal, exercent une action autobronzante sur la peau humaine. Cet effet d'autobrunissement repose essentiellement sur une réaction de Maillard entre le groupement cétol de ces composés et les acides aminés de la peau. Il est d'autre part connu que la nuance de couleur de cette réaction peut en outre être renforcée par l'addition d'adjuvants déterminés. C'est ainsi qu'il est proposé par exemple dans les documents EP-A-0 456 545 et EP-A-0 500 446 de substituer à la mélanine naturelle des dérivés d'indole reconstitués dans des formulations contenant entre autres des polyols comme agents de solubilisation. Ces dérivés d'indole doivent toutefois être introduits en des quantités relativement élevées, en raison de leur faible pouvoir de fixation sur la peau. D'après le document FR-A-2 085 208 il peut se produire des taches de rousseur artificielles avec des formulations contenant de la dihydroxyacétone et un colorant hydrosoluble. Du fait de la solubilité dans l'eau de ces colorants la fixation sur la peau n'est cependant que très faible. D'autre part il a été proposé de préparer des formu- lations autobronzantes (par exemple brevet US 3 920 808 ou brevet US 4 708 865) contenant, outre la dihydroxyacétone, des cétones insaturées, par exemple de la lawsone ou de la juglone. Celles -ci produisent toutefois une teinte jaunâtre, qui ne fait pas naturelle. Il a maintenant été établi que l'on peut obtenir une coloration de la peau semblable au bronzage naturel et ayant une plus grande stabilité, lorsque la préparation pour la coloration de la peau contient, outre un composé hydroxycarbonylé, des hexols de sucre. L'objectif de la présente invention était alors de procurer des préparations pour la coloration de la peau produisant une teinte semblable au bronzage naturel subsistant sur une longue durée. On a maintenant trouvé de manière inattendue que l'on obtient de telles préparations pour la coloration de la peau lorsqu'on leur ajoute un hexol de sucre. Des formes de réalisation préférées sont: a) Préparations pour la coloration de la peau, dans lesquelles le composé ayant des propriétés auto- bronzantes est la dihydroxyacétone ou le méthyl- glyoxal. b) Préparations pour la coloration de la peau, dans lesquelles l'hexol de sucre est du D-sorbitol. c) Préparations pour la coloration de la peau contenant 0,1 à 10, de préférence 1 à 6 % en poids d'un composé de coloration de la peau et 5,0-50,0, de préférence environ 10,0-20,0 % en poids d'au moins un hexol de sucre à chaque fois par rapport à l'ensemble de la préparation. d) Préparations de coloration de la peau, o le rapport en poids entre l'hexol de sucre et le composé pour la coloration de la peau est supérieur à 1,5. e) Préparations pour la coloration de la peau, dans lesquelles le véhicule cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe composé de: eau; un mélange d'eau et d'un ou plusieurs composants organiques; un mélange de graisses et d'un ou plusieurs solvants organiques; f) Préparations pour la coloration de la peau, dans lesquelles les composants organiques ou les solvants sont choisis dans le groupe comprenant: les alcools en C1-4 à chaîne courte, les monoalcools en Clo-18 à chaîne longue, les polyalcools en C2-8, les alkylèneglycols, les éthers de glycol, les acétates d'alkyle, les éthers monoalkyliques en C1-3 de l'éthylèneglycol et les esters d'acides gras saturés en C14-16, en particulier l'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éther monoéthylique d'éthylèneglycol et l'éther monobutylique d'éthylène- glycol. g) Préparations pour la coloration de la peau, dans lesquelles les graisses sont choisies dans le groupe comprenant: des huiles végétales et animales, des huiles minéra- les, des acides gras, des alcools gras, des esters d'acides gras et des triglycérides d'acides gras. h) Préparations pour la coloration de la peau, dans esquelles le pH est entre 2 et 10, de préférence entre 3 et 6. i) Préparations pour la coloration de la peau contenant au moins un filtre UV pour la protection contre les rayonnements UV-A et/ou UV-B. j) Préparations pour la coloration de la peau contenant des agents de surface, des agents d'hydratation, des agents calmants, des agents opacifiants, des dérivés de dihydroxyindole, des vitamines, des parfums, des agents gélifiants, des agents épaississants, des pigments ou des agents conservateurs. L'invention concerne en outre un procédé pour la coloration de la peau avec une nuance de couleur semblable au bronzage naturel, caractérisé en ce qu'on applique sur la peau une préparation telle que décrite ci- dessus et plus loin, en particulier tandis que la préparation est mélangée avec des pigments avec d'autres colorants, qui masquent la nuance de couleur du colorant fixé sur la peau, par exemple de la tartrazine (C.I. 19140), du noir brillant Solagen (C.I. 28440), du bleu brillant Acid Blue q (C.I. 42090) ou du violet solvant (C.I. 60725), sur une nuance de couleur de maquillage de préférence brune. Des composés préférés ayant des propriétés d'autobronzant sont ceux ayant un groupement cétol: O OH IlI -C--CH en particulier dihydroxyacétone, méthylglyoxal, aldéhyde glycérique, érythrulose, alloxane, dialdéhyde 2,3- dihydroxysuccinique, dialdéhyde 2,3-diméthoxy-succinique, dialdéhyde 2-amino-3-hydroxysuccinique, dialdéhyde 2- benzylamino-3-hydroxysuccinique. Des hexols de sucre préférés sont les hexitols, qui peuvent être obtenus par réduction à partir de glucose, de mannose, de galactose et de fructose, en particulier le D- sorbitol, le D-mannitol et le D-dalcitol. Si la préparation cosmétique selon l'invention est employée comme moyen pour le bronzage de l'épiderme humain, elle se présente sous diverses formes, classique- ment employées pour ce type d'utilisation. C'est ainsi qu'elle peut se présenter en particulier sous la forme de lotions huileuses ou huileusesalcooliques, d'émulsions, comme par exemple sous la forme de crème ou comme lait sous la forme de gels huileux-alcooliques, huileux-aqueux ou aqueux-alcooliques, ou sous la forme de bâtons solides ou être conditionnée en aérosol. Elle peut contenir des adjuvants cosmétiques, qui sont employés usuellement dans ce type d'agents, comme par exemple des épaississants, des plastifiants, des agents mouillants, des agents de surface, des conservateurs, des agents anti-mousse, des parfums, des cires, de la lanoline, des agents propulseurs, des colorants et/ou des pigments, qui colorent l'agent lui-même, des filtres UV pour la protection contre les rayonnements UV-A et/ou UV-B et d'autres composants usuellement employés en cosmétique. On peut employer comme agents de solubilisation une huile, une cire ou d'autres corps gras, un monoalcool inférieur ou un polyol inférieur ou des mélanges de ceux- ci. Font partie des monoalcools ou des polyols particuliè- rement préférés l'éthanol, l'iso-propanol, le propylène- glycol et le glycérol. Une forme de réalisation préférée de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait et comprend, outre le composé de formule I, des alcools gras, des esters d'acide gras, en particulier des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsifiants en présence d'eau. D'autres formes de réalisation préférées sont constituées par des lotions huileuses à base d'huiles ou cires naturelles ou synthétiques, de lanoline; d'esters d'acide gras,en particulier de triglycérides d'acides gras, ou des lotions huileuses-alcooliques à base d'un alcool inférieur, comme léthanol, ou d'un glycol, comme le propylèneglycol, et/ou d'un polyol, comme le glycérol, et d'huiles, cires et esters d'acides gras, comme les triglycérides d'acides gras. L'agent cosmétique selon l'invention peut également se présenter sous forme d'un gel alcoolique, comprenant un ou plusieurs alcools ou polyols inférieurs, comme l'éthan- ol, le propylèneglycol ou le glycérol, et un épaississant, comme la silice. Les gels huileux-alcooliques contiennent en outre une huile ou cire naturelle ou synthétique. Les bâtons solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et d'autres corps gras. L'invention a également comme objet des agents cosmétiques anti-solaires qui peuvent comprendre au moins un composé chydroxycarbonylé ayant des propriétés autobronzantes, ainsi qu'un hexol de sucre et des filtres contre les UV-A et/ou les UV-B. Des filtres appropriés contre les UV-A sont par exemple les dérivés de l'acide cinnamique, le benzylidène- camphre et ses dérivés, l'acide p-aminobenzoïque et ses dérivés, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de la benzophénone et les dérivés du dibenzoylméthane. Ces filtres contre les UV sont, en règle générale, présents dans les préparations à raison de 0,2 à 10 % en poids, par rapport aux composés ayant des propriétés d'autobronzant. Si un agent est conditionné en aérosol, on utilise en général pour ce faire les propulseurs classiques, comme les alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes. La préparation selon l'invention peut éventuellement contenir des épaississants: Pour l'épaississement, on peut employer les agents épaississants ou gélifiants courants pour l'homme du métier, comme par exemple la gomme guar, les hétérobio- polysaccharides, la gomme xanthane, les scléroglucanes, les dérivés de cellulose, comme par exemple la méthyl- cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyméthylpropyl- cellulose, les sels alcalins de la carboxyméthylcellulose, et les acides polyacryliques. Un autre objet de l'invention est constitué par les préparations cosmétiques contenant: a) un composé a-hydroxycarbonylé ayant des propriétés autobronzantes, de préférence à raison de 0,1 à 10 % en poids par rapport à la préparation, b) un hexol de sucre, de préférence à raison de 5 à 20 % en poids par rapport à la composition, c) éventuellement un pigment coloré, en particulier un pigment à effet fondé sur un substrat lamellaire revêtu d'un oxyde métallique, de préférence à raison de 1 à 15 % en poids par rapport à la composition, ou d) éventuellement un autre colorant, de préférence à raison de 0,01 à 0,1 % en poids par rapport à la composition, e) éventuellement du dioxyde de titane, à raison de 1 à 10 % en poids par rapport à la composition. Même en l'absence d'autres développements, il faut considérer que l'homme du métier peut faire l'usage le plus large de la description ci-dessus. Les exemples qui suivent doivent donc être considérés comme seulement illustratifs, et en aucun cas comme limitant l'invention d'une manière quelconque. La divulgation complète de toutes les demandes de brevets, tous les brevets et toutes les publications mentionnés plus haut et plus loin est introduite par référence dans la présente demande de brevet. Exemple 1: Lait autobronzant teinté % A Arlatone 983 S (2) 1,50 Arlatone 985 (2) 2,50 Brij 76 (2) 1,50 Huile de paraffine liquide (Art. No. 7162) (1) 5,00 Miglyol 812 (3) 5,00 B D-sorbitol liquide (Art. No. 2993) (1) 10,00 Agent conservateur (1) q.s. Eau, déminéralisée complément à 100,00 C Dihydroxyacétone (Art. No. 10150) (1) 5,00 Eau, déminéralisée (1) 5,00 Préparation: Chauffer la phase A à 750C, la phase B à 80 C. Introduire lentement, en remuant, la phase B dans la phase A. Homogénéiser. Refroidir en agitant, ajouter la phase C vers 40 C. Pour finir incorporer lentement les pigments en remuant. Remaraues: Formule contenue comme agent conservateur 0,05 % de 4- hydroxybenzoate de propyle (Art. Merck 7427) 0,15 % de 4-hydroxybenzoate de méthyle (Art. Merck 6757) Références: 1. E. Merck, Darmstadt 2. ICI, Essen 3. H ls Troisdorf AG, Witten 4. Kronos Titan GmbH, Leverkusen Exemple d'application 1: La composition préparée selon l'exemple 1 a été appliquée sur divers sujets d'essai (d). Les teintes ainsi obtenues ont été évaluées après 24 heures (tableau 1) selon la méthode appelée Lab-Methode (par exemple selon Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A 20, pages 262-263, 1992, Verlag Chemie) L = luminosité a = proportion de rouge b = proportion de jaune c = intensité de couleur h = nuance de couleur (angle de chromovirage) et avec les nuances de couleur correspondantes respective- ment sans préparation pour la coloration de la peau (a), avec préparation pour la coloration de la peau (b), sans D-sorbitol (c) et avec seulement 5 % en poids de sorbitol. La préparation selon l'invention procure une intensité de couleur (c) nettement plus élevée que les autres prépara- tions. Chez les sujets 1 et 2 il est même apparu avec de faibles quantités de sorbitol une plus faible intensité de couleur qu'avec les préparations exemptes de sorbitol. Tableau 1 Intensité de couleur (c) 24 h avant l'application Préparation (a) (b) (c) (d) Sujet 1 16,29 21,36 20,51 23,02 2 8,81 15,18 15,03 15,45 3 18,63 21,88 23,13 24,98 Exemple 2: Crème autobronzante teintée % A Emulsifiant E 2155 (2) 8,000 Huile de paraffine liquide (Art. No. 7162) (1) 12,000 Paraffine versable (Art. No. 7158) (1) 2,000 Miglyol 812 (3) 3,000 Myristate d'isopropyle (4) 2,000 B Propanediol- 1,2 (Art. No. 7478) (1) 4,000 D-sorbitol liquide (Art. No. 2993) (1) 12,000 Agent conservateur q.s. Eau, déminéralisée complément à 100,000 C Dihydroxyacétone (Art. No. 10150) (1) 5,000 Eau, déminéralisée 11,800 Aqent conservateur: 0,05 % de 4-hydroxybenzoate de propyle (Art. Merck 7427) 0,15 % de 4hydroxybenzoate de méthyle (Art. Merck 6757) Références: 1. E. Merck, Darmstadt 2. Th. Goldschmidt, Essen 3. Huls Troisdorf AG, witten 4. Henkel, Drsseldorf Préparation: Chauffer la phase A à 75 C, la phase B à 80 C. Introduire lentement, en remuant, la phase B dans la phase A. Homogénéiser. Agiter, ajouter la phase C vers 40 C. 1l Revendications 1. Préparation pour la coloration de la peau, contenant un composé hydroxycarbonylé ayant des propriétés d'autobronzant, dans un véhicule cosmétiquement accepta- ble, caractérisée en ce qu'elle contient au moins 5 % en poids d'un hexol de sucre. 2. Préparation pour la coloration de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé ayant des propriétés d'autobronzant est de la dihydroxyacétone ou du méthylglyoxal. 3. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qcue l'hexol est du D-sorbitol. 4. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient 0,1 à 10, de préférence 1 à 6 % en poids d'un composé colorant la peau, et 5 à 20, de préférence environ 10 % en poids d'au moins un hexol de sucre à chaque fois par rapport à l'ensemble de la préparation. 5. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le rapport en poids entre l'hexol de sucre et le composé colorant la peau est supérieur à 1,5. 6. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le véhicule cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe composé de: eau; un mélange d'eau et d'un ou plusieurs composants organiques; un mélange de graisses et d'un ou plusieurs solvants organiques. 7. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le pH se situe entre 2 et 10, de préférence entre 3 et 6. 8. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un filtre UV pour la protec- tion contre les rayonnements UV-A et/ou UV-B. 9. Préparation pour la coloration de la peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient des agents de surface, des agents d'hydratation, des agents calmants, des agents opaci- fiants, des dérivés de dihydroxyindole, des vitamines, des parfums, des agents gélifiants, des agents épaississants, des pigments, de préférence des pigments à effet, en par- ticulier des pigments nacrés ou des pigments transparents, des colorants masquant la couleur du colorant se fixant à la peau, ou des agents conservateurs. 10. Procédé pour la coloration de la peau avec une nuance de couleur semblable au bronzage naturel, caracté- risé en ce qu'on applique sur la peau une préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.