FR 2719769 A1 19951117 FR 9405940 A 19940516 - 1 La présente invention a pour objet une composition cosmétique et/ou dermatologique sous forme d'huile gélifiée dont l'agent gélifiant est constitué par un mélange d'acide hydroxy-12 stéarique ou d'un dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique et d'un copolymère styrène/alcadiène hydrogéné. L'utilisation d'huiles en cosmétique et/ou en dermatologie est particulièrement recherchée dans la mesure o elles présentent de très intéressantes propriétés notamment des propriétés émollientes, nettoyantes ou démaquillantes. Toutefois, leur utilisation seule présente un inconvénient majeur du fait de leur extrême fluidité. En vue de remédier à cet inconvénient, il a donc été proposé de gélifier ou d'épaissir les huiles cosmétiques en y incorporant diverses substances telles que par exemple des cires ou encore des sels métalliques d'acides gras. Toutefois, l'utilisation de ces épaissisants ne permet par d'obtenir des gels transparents de bonne consistance et présentant des propriétés cosmétiques acceptables. En effet, ces agents épaississants ont tendance à opacifier les gels, ce qui n'est pas particulièrement recherché par les utilisatrices qui préfèrent utiliser des gels transparents. Dans la demande JP-01-163 111, il a été proposé des huiles cosmétiques gélifiées contenant en tant qu'agent gélifiant de l'acide hydroxy-12 stéarique. Si cet agent gélifiant permet d'obtenir des gels de bonne transparence, ceux-ci présentent néanmoins l'inconvénient d'avoir une texture cassante et d'être difficilement préhensibles lors de l'application. Par ailleurs, dans la demande GB 1.485.694, il a été suggéré, en tant qu'agent gélifiant d'huiles et notamment d'huiles cosmétiques, l'emploi de N-acylamino acides ou de leurs dérivés tels que des N-acylamino acide amides. Si l'utilisation de ces N-acylamino acide amides permet également d'obtenir des gels transparents, ceux-ci souffrent néanmoins des mêmes inconvénients que ceux obtenus à partir de l'acide hydroxy-12 stéarique et sont par ailleurs difficiles d'application sur la peau en raison de leur toucher granuleux. On a maintenant constaté de façon surprenante et inattendue que lorsque des agents gélifiants tels que l'acide hydroxy-12 stéarique ou un dialkylamide d'un acide N-acyl glutamique étaient utilisés en association avec un copolymère styrène/alcadiène hydrogéné, il était possible non seulement d'améliorer la transparence des gels mais encore de les rendre plus aisément préhensibles et d'être plus agréables à l'application en raison de leur homogénéité. La présente invention a donc pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique et/ou dermatologique sous forme d'huile gélifiée caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une huile cosmétique et, en tant qu'agent gélifiant, un mélange d'acide hydroxy-12 stéarique ou d'un dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique et d'un copolymère styrène/alcadiène hydrogéné. Comme mentionné précédemment, l'acide hydroxy-12 stéarique est un composé connu. On peut utiliser selon l'invention celui commercialisé par la Société Ajinomoto sous la dénomination de "GP100" ou celui commercialisé par la Société RMC Belix sous la - 2- dénomination d'acide hydroxy-12 stéarique. Les dialkylamides de l'acide N-lauroylglutamique peuvent être représentés par la formule générale suivante: RI-NH-CO-(CH2)2-CH-CO-NH-R2 NH-CO-(CH2)10-CH3 dans laquelle: R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 3 à 18 atomes de carbone. Parmi les composés correspondants à la formule (I), on peut notamment citer le di-n-butylamide de l'acide N-lauroylglutamique, le di-(éthyl-2 hexylamide) de l'acide N-lauroylglutamique, le di-n-octylamide de l'acide N-lauroylglutamique et le di-stéarylamide de l'acide N-lauroylglutamique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique est le di-n-butylamide de l'acide Nlauroylglutamique vendu par la Société Ajinomoto Co., Inc., sous la dénomination de "GPI". De façon générale, la concentration en acide hydroxy-12 stéarique ou en dialkylamide de l'acide N lauroylglutamique de formule (I) dans l'huile gélifiée selon l'invention est de préférence comprise entre 0,1 et 2 % en poids, et notamment de 0,1 à 1,5 % en poids par rapport à son poids total. Le copolymère styrène/alcadiène hydrogéné est notamment un copolymère styrène/butadiène ayant de préférence un poids moléculaire supérieur à 20.000 et plus particulièrement compris entre 5.000 et 150.000. La proportion en poids du styrène par rapport à l'alcadiène, notamment le butadiène, peut varier dans de larges limites comme par exemple entre 15/85 et 60/40. On préfere toutefois utiliser selon l'invention un rapport en poids d'environ 50/50. Comme copolymère styrène/butadiène hydrogéné, on peut utiliser selon l'invention celui vendu par la Société BASF sous la dénomination de "Luvitol HSB" ayant un poids moléculaire moyen d'environ 100.000. La concentration en copolymère styrène/alcadiène hydrogéné dans l'huile gélifiée selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 20 % en poids et de préférence entre 3% et 12% en poids par rapport à son poids total. Parmi les huiles cosmétiques pouvant être utilisées pour la réalisation des huiles gélifiées selon l'invention, on peut notamment citer: - les hydrocarbures y compris les huiles minérales telles que les huiles de paraffine, les huiles de vaseline, les polyisobutènes hydrogénés tels que celui vendu par la Société Nippon Oil sous la dénomination de "Parleam" et les hydrocarbures ramifiés tels que ceux vendus par la Société Exxon Chemical sous la dénomination de "Isopar". -3- - les huiles végétales à base de triglycérides telles que l'huile de tournesol, l'huile de sésame, l'huile de colza, l'huile d'amande douce, l'huile de calophylum, l'huile de palme, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de ricin ou les huiles de germes de céréales telles que l'huile de germe de blé, - les esters d'acides gras et d'alcools ou de polyols tels que les myristates d'isopropyle, de butyle ou de cétyle, les palmitates d'isopropyle, de butyle ou d'éthyl-2-hexyle, les stéarates d'isopropyle, de butyle, d'octyle, d'hexadécyle ou d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, l'huile de Purcellin vendue par la Société Dragoco qui est un mélange d'esters à chaîne ramifiée, les esters dérivés de l'acide lanolique tels que les lanolates d'isopropyle ou d'isocétyle, l'isononanoate d'isononyle, l'adipate de diisopropyle, le dicaprylate de propylène glycol, les octanoates et décanoates de glycol ou de glycérol ainsi que le ricinoléate de cétyle. On peut également utiliser des mélanges d'esters benzoïques en C12-C15 vendus par la Société Witco sous la dénomination de "Finsolve TN". - les huiles animales telles que le perhydrosqualène, - les alcools à chaîne grasse tels que les alcools oléique, linoléique, linolénique et isostéarylique ou l'octyldodécanol. On peut également utiliser en tant qu'huiles les mono-, di- ou triacétyl glycérines. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, une partie des huiles hydrocarbonées telles que mentionnées ci-dessus peut être remplacée par des huiles de silicone telles que par exemple les polydiméthylpolysiloxanes, les phényldiméthicones, les cyclométhicones, les alkyldiméthicones, etc. Selon ce mode de réalisation, la proportion en huile de silicone est telle que la transparence et la stabilité des gels ne soient pas modifiées. De préférence, la proportion en huile de silicone est comprise entre 1 et 10 % par rapport au poids total de l'huile gélifiée. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, on peut modifier les propriétés rhéologiques de l'huile gélifiée en ajoutant un correcteur de rhéologie dont le but principal est d'améliorer la préhensibilité du gel et sa facilité d'application sur la peau. Ce correcteur de rhéologie est un composé amphiphile comportant des groupements polaires susceptibles de former des liaisons hydrogènes ou des liaisons du type Van Der Waals ou susceptibles de former eux-mêmes des agrégats du fait de leur amphiphilie. Parmi ces correcteurs de rhéologie des huiles gélifiées selon l'invention, on peut notamment citer: - les alcools de Guerbet tels que le 2-butyloctanol, - les alcools gras en C12-C18 oxyéthylénés tels que l'alcool cétylique oxyéthyléné à l'aide de 2 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à l'aide de 25 moles d'oxyde d'éthylène, et l'alcool décylique oxyéthyléné à l'aide de 25 moles d'oxyde d'éthylène, - les alcools de Guerbet polyoxyéthylénés, - les silices hautement dispersées de granulométrie moyenne comprise entre 7 et 40 -4- nm vendues par la Société Degussa sous la dénomination de "Aerosil". L'agent correcteur de rhéologie est généralement utilisé à une concentration inférieure à 10 % en poids et de préférence comprise entre 0,01 et 3 % en poids par rapport au poids total de l'huile gélifiée. Les huiles gélifiées selon l'invention peuvent également contenir divers ingrédients cosmétiques et en particulier des substances actives lipophiles telles que du tocophérol ou ses esters, des esters gras d'acide ascorbique, des céramides, des antioxydants, des anti-radicaux libres, des filtres absorbant ou réfléchissant le rayonnement UV, des parfums, etc. L'ensemble de ces ingrédients cosmétiques est généralement présent, dans l'huile gélifiée, à une concentration inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de l'huile gélifiée. Les huiles gélifiées transparentes selon l'invention peuvent se présenter sous diverses formes en fonction notamment des ingrédients cosmétiques qu'elles contiennent. Il peut s'agir notamment de gels hydratants et émollients pour la peau à usage cosmétique et/ou dermatologique, de gels de démaquillage, de gels solaires ou de gels apaisants à usage cosmétique et/ou dermatologique ou encore de gels de coiffage pour les cheveux. La préparation des huiles gélifiées selon l'invention est effectuée par solubilisation préalable du copolymère styrène/alcadiène hydrogéné dans l'huile ou le mélange d'huiles choisi sous vive agitation et à une température d'environ 80 C. On ajoute alors l'acide hydroxy-12 stéarique ou le dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique en élevant progressivement la température jusqu'à environ 100 C. Lorsque le mélange est devenu homogène, on ajoute éventuellement le correcteur de rhéologie puis laisse refroidir le mélange sous agitation modérée (environ 280 tr/mn) jusqu'à environ 25 C. Lorsque l'huile gélifiée contient un ingrédient cosmétique liposoluble, celui-ci est ajouté, sous agitation, lors de l'étape de refroidissement. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment dans le traitement cosmétique et/ou dermatologique de la peau, des ongles et/ou des cheveux. L'invention a enfin pour objet un procédé de traitement cosmétique et/ou dermatologique consistant à appliquer sur la peau, les ongles et/ou les cheveux une composition cosmétique et/ou dermatologique telle que définie précédemment en vue d'en améliorer leur aspect esthétique. On va maintenant donner à titre d'illustration plusieurs exemples de compositions cosmétiques et/ou dermatologiques sous forme d'huile gélifiée. -5 - EXEMPLE 1: Huile démaquillante On prépare selon l'invention une huile gélifiée démaquillante en procédant au mélange des ingrédients suivants: Acide hydroxy-12 stéarique 0,7 g - Copolymère styrène/butadiène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Luvitol HSB" 8,1 g - Butyl-2 octanol 0,6 g - Isononanoate d'isononyle 24,4 g - Polyisobutène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Parleam" q.s.p. 100 g L'huile gélifiée obtenue est transparente et facilement préhensible. Le démaquillage se fait dans d'excellentes conditions. EXEMPLE 2: Gel solaire On prépare selon l'invention un gel solaire en procédant au mélange des ingrédients suivants: - Acide hydroxy-12 stéarique 0,7 g - Copolymère styrène/butadiène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Luvitol HSB" 7,5 g - Isononanoate d'isononyle 22,5 g Polydiméthylpolysiloxane vendu sous la dénomination de "Silicone L-45" par la Société Union Carbide 3 g - p-Méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle 3 g Vaseline 3g - Polyisobutène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Parleam" q.s.p. 100 g Ce gel huileux s'applique facilement sur la peau et permet de conférer une bonne protection vis-à-vis des radiations UV. -6- EXEMPLE 3: Gel émollient On prépare selon l'invention un gel huileux émollient en procédant au mélange des ingrédients suivants: - Di nbutylamide de l'acide N-lauroylglutamique vendu sous la dénomination de "GP1" par la Société Ajinomoto 0,9 g - Copolymère styrène/butadiène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Luvitol HSB" 7,38 g - Butyl-2 octanol 0,6 g - Isononanoate d'isononyle 22,12 g - Silice vendue sous la dénomination de "Aérosil 200" par la Société Degussa 1,2 g - Polyisobutène hydrogéné vendu sous la dénomination de "Parleam" q.s.p. 100 g Ce gel huileux est transparent et facilement préhensible. Par application sur la peau, il confere d'excellentes propriétés émollientes. -7 - REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique et/ou dermatologique sous forme d'huile gélifiée, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une huile cosmétique et, en tant qu'agent gélifiant, un mélange d'acide hydroxy-12 stéarique ou d'un dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique et d'un copolymère styrène/alcadiène hydrogéné. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique correspond à la formule générale suivante: R1-NH-CO-(CH2)2-CH-CO-NH-R2 NH-CO-(CH2)10-CH3 dans laquelle: R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 3 à 18 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique est choisi parmi le di-n-butylamide de l'acide N-lauroylglutamique, le di-(éthyl-2 hexylamide) de l'acide N-lauroylglutamique, le di-n-octylamide de l'acide N-lauroylglutamique et le di-stéarylamide de l'acide N-lauroylglutamique. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration en acide hydroxy-12 stéarique ou en dialkylamide de l'acide N-lauroylglutamique de formule (I) est comprise entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère styrène/alcadiène hydrogéné a un poids moléculaire supérieur à 20.000, la proportion en poids du styrène par rapport à l'alcadiène étant comprise entre 15/85 et 60/40. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère styrène/alcadiène hydrogéné a un poids moléculaire d'environ 100.000, la proportion en poids du styrène par rapport à l'alcadiène étant d'environ 50/50. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration en copolymère styrène/alcadiène hydrogéné est comprise entre 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère styrène/alcadiène hydrogéné est un copolymère styrène/butadiène hydrogéné. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un correcteur de rhéologie choisi parmi les alcools de -8- Guerbet, les alcools gras en C12-C,8 oxyéthélénés, les alcools de Guerbet polyoxyéthylénés et les silices hautement dispersées. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le correcteur de rhéologie est présent à une concentration inférieure à 10 % et de préférence comprise entre 0,01 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients cosmétiques lipophiles choisis parmi le tocophérol ou ses esters, les esters d'acide ascorbique, les céramides, les antioxydants, les antiradicaux libres, les filtres absorbant ou réfléchissant le rayonnement UV et les parfums. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les ingrédients cosmétiques sont présents à une concentration inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel hydratant et émollient pour la peau, d'un gel de démaquillage, d'un gel solaire, d'un gel apaisant ou encore d'un gel de coiffage pour les cheveux. 14. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans le traitement cosmétique de la peau, des ongles et/ou des cheveux. 15. Procédé de traitement cosmétique consistant à appliquer sur la peau, les ongles et/ou les cheveux une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 en vue d'en améliorer leur aspect esthétique.