FR 2719468 A1 19951110 FR 9405540 A 19940505 COMPOSITIONS COSMETIQUES A BASE DE CERTAINS BIOFLAVONOIDES ET UTILISATIONS NOTAMMENT DANS LE DOMAINE CAPILLAIRE La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques, en particulier capillaires, contenant certains bioflavonoides, ainsi que l'utilisation de ces derniers comme agents de traitement dans des (ou pour la fabrication de) compositions cosmétiques plus particulièrement destinées à un usage capillaire, notamment dans un but de protection du cheveu. L'invention a également pour objet un procédé visant à la protection de la kératine des cheveux, en particulier contre les différentes dégradations susceptibles d'être occasionnées à cette dernière par des agressions de type atmosphériques ou autres. Il est bien connu que les cheveux sont sensibilisés ou fragilisés à des degrés divers par l'action des agents atmosphériques et de la lumière, ainsi que par l'action répétée de différents traitements capillaires plus ou moins aggressifs tels que les permanentes, le défrisage, la teinture, la décoloration et autres. Les cheveux deviennent alors rêches au toucher, sont difficiles à démêler et à coiffer; en outre, les propriétés mécaniques des cheveux comme la résistance à la traction, la charge de rupture et l'élasticité, sont à la longue altérées. Pour lutter contre les dégradations de la kératine des cheveux par la lumière, on a déjà proposé d'utiliser certaines substances susceptibles de filtrer les radiations lumineuses, comme l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy benzophénone-5-sulfonique ou ses sels (FR-A-2 627 085) ou l'acide 4-(2oxo-3-bornylidène méthyl) benzène sulfonique ou ses sels (EP-A-329 032) ou encore la lactoferrine (FR-A-2 673 839). Par ailleurs, certains flavonoïdes sont connus pour leur utilisation dans la préparation de compositions cosmétiques, à titre d'agents de protection de la peau et/ou de ses phanères contre l'oxygène singulet, tel que cela est décrit dans la demande de brevet FR-A-2 687 752. Toutefois, non seulement ces flavonoïdes ne correspondent pas à ceux mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, mais en outre ce document reste muet sur les effets particuliers qui pourraient être obtenus par application desdits flavonoïdes sur les cheveux. Or, la demanderesse a maintenant découvert, de façon inattendue et surprenante, que certains flavonoïdes spécifiques, tels que définis ciaprès, ont une action renforçatrice sur la kératine des cheveux et ont un effet protecteur vis à vis de la dégradation des cheveux par la lumière. En outre, ils apportent d'excellentes propriétés cosmétiques aux cheveux, en particulier en rendant ces derniers plus faciles à démêler. Ces découvertes sont à la base de la présente invention. Dans l'un de ses premiers aspects, la présente invention a ainsi pour objet l'utilisation, comme agent de traitement dans une composition cosmétique destinée à un usage capillaire, d'au moins un bioflavonoïde de citrus. Elle a également pour objet une compositon cosmétique, en particulier destinée à un usage capillaire, contenant au moins un bioflavonoïde de citrus. Les bioflavonoïdes de citrus sont présents dans les écorces de citrus tels que le citron, I'orange, la mandarine ou le pamplemousse. Ils sont connus également pour leur aptitude à maintenir en bon état les vaisseaux sanguins par diminution de la fragilité et de la perméabilité des vaisseaux capillaires (The Merck Index; 1989; page 1243). Selon un autre aspect de la présente invention, les bioflavonoïdes utilisables dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi les composés de formule (I): B A /C OH O dans laquelle - R représente un radical d'un sucre - A représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy ayant environ de 1 à 4 atomes de carbone, - B représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou alcoxy ayant environ de 1 à 4 atomes de carbone, - C représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou alcoxy ayant environ de 1 à 4 atomes de carbone, ou de formule (Il): OH R2O (In) OH O dans laquelle R1 désigne un radical 6-O-(6-déoxy-ox-L-mannopyranosyl)-jD- glucopyranosyl et R2 désigne un radical alcoxy ayant environ de 1 à 4 atomes de carbone. Comme précédemment, l'invention concerne également, selon un autre aspect de cette demrnière, I'utilisation, comme agent de traitement dans une composition cosmétique destinée à un usage capillaire, d'au moins un bioflavonoïde tel que défini par les formules (I) ou (Il) ci-dessus. Elle a également pour objet une compositon cosmétique, en particulier destinée à un usage capillaire, contenant un tel bioflavonoïde. Dans le cadre de la présente invention, A représente, de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthoxy, B et C représentent, de préférence et indépendemment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou méthoxy, R2 représente de préférence un radical méthoxy. R représente, de préférence, un reste choisi parmi les groupements 6-O-(6-déoxy-cL-Lmanno- pyranosyl)-,B-D-glucopyranosyl, 2-O-(6-déoxy-cx-L-mannopyranosyl)-f-Dglucopy- ranosyl et 6-déoxy-a-L-mannopyranosyl. Les composés de formule (I) encore plus particulièrement préférés sont choisis parmi la naringine, la néohespéridine, I'hespéridine et l'ériodictine. Les composés de formule (I) et (Il) sont des bioflavonoiïdes qui sont extraits de plantes et peuvent être également obtenus selon les procédés décrits dans "The Flavonoïds" Harbone J.B., Mabry T.J., Helga Mabry, 1975. Les bioflavonoides utilisés selon l'invention possèdent une bonne affinité vis à vis des cheveux. Ils renforcent les propriétés physiques des cheveux, notamment contre la dégradation par la lumière. Ils préservent les propriétés mécaniques des cheveux, et notamment leur résistance à la traction, leur élasticité et leur vitesse de gonflement dans un milieu aqueux. Les cheveux ainsi traités présentent de bonnes propriétés cosmétiques notamment au niveau de leur facilité à être démêlés. Les composés de formule (I) et (Il) sont présents dans des extraits d'agrumes et en particulier de citron. De tels extraits sont notamment commercialisés par la société INTERCHEMICAL sous les dénominations "CITRUS BIOFLAVONOID COMPLEX 45%", "LEMON BIOFLAVONOID COMPLEX 50%", "GRAPEFRUIT BIOFLAVONO D COMPLEX 25% et "ORANGE BIOFLAVONO D COMPLEX %". Dans les compositions pour l'utilisation selon l'invention, les composés de formule (I) et (Il) et/ou les bioflavonoiïdes de citrus sont généralement présents à une concentration comprise entre 0, 001 et 10 % en poids et de préférence entre 0, 005 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent se présenter sous forme de lotion aqueuse ou hydroalcoolique, monophasique ou polyphasique, de gel monophasique ou polyphasique, d'émulsion, de crème, de dispersion vésiculaire, de mousse, de spray. Les compositions capillaires peuvent se présenter sous forme de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non, de mousse de coiffage, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. Les compositions peuvent par ailleurs contenir des additifs cosmétiques conventionnels choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les silicones, les épaississants, les adoucissants, les tensio-actifs, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les agents anti-mousses, les agents conditionneurs du cheveu tels que des protéines, des vitamines, les agents traitants (agents anti-chute, antipelliculaires), les céramides tels que ceux cités dans EP-A-500 437, les colorants, les agents nacrants, les filtres solaires et notamment les filtres sulfoniques, les parfums, les conservateurs, les agents antimicrobiens, les électrolytes, les agents stabilisants tels que l'acide érythorbique et le métabisulfite de sodium, les agents séquestrants, les agents propulseurs. Plus précisément, comme corps gras, on peut utiliser une huile ou une cire ou leur mélange, des acides gras, des alcools gras, des esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acide gras en C6 à C18, de la vaseline, de la paraffine, de la lanoline, de la lanoline hydrogénée ou acétylée. Parmi les huiles, on peut citer les huiles minérales, animales, végétales ou les huiles de synthèse, et notamment l'huile de vaseline, de paraffine, de ricin, de jojoba, de sésame, ainsi que les huiles et les gommes de silicone, les isoparaffines et les huiles fluorées ou perfluorées. Parmi les cires, on peut citer les cires animales, végétales, minérales ou de synthèse, et notamment les cires d'abeilles, de Candelila, les ozokérites, les cires microcristallines ainsi que les cires et résines de silicone. Parmi les solvants organiques usuellement utilisés dans les compositions cosmétiques, on peut citer plus précisément les mono-alcools ou polyalcools inférieurs en C1 à C6 comme l'éthanol, I'isopropanol, I'éthylèneglycol, le diéthylènegycol, le propylèneglycol, le glycérol. Les agents épaississants peuvent être choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, I'hydroxyméthylcellulose, I'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la gomme de guar ou ses dérivés, la gomme de xanthane, les scléroglucanes, les acides polyacryliques réticulés. Comme agents tensio-actifs et comme polymères, on peut utiliser tous ceux bien connus de l'état de la technique notamment pour leur utilisation dans des compositions capillaires. Les compositions peuvent se présenter sous forme de dispersion vésiculaire de lipides amphiphiles ioniques ou non-ioniques. Elles sont alors préparées notamment en faisant gonfler les lipides dans une solution aqueuse pour former des sphérules dispersées dans le milieu aqueux comme décrit dans STANDISH & WATKINS, J. Mol. Biol., 13,238 (1965) ou dans les brevets FR-A-2.315.991 et FR-A-2.416.008 de la demanderesse. Les différents types de procédés de préparation sont décrits dans "Les liposomes en biologie cellulaire et pharmacologie", Edition INSERM/John Libery Eurotext, 1987, pages 6 à 18. Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 3 et 9 et de préférence entre 3 et 6. Les composés de formule (I) et (Il) peuvent être ajoutés à la composition juste avant l'emploi; ils sont donc, dans ce cas, conditionnés à part des autres ingrédients de la composition. L'invention a aussi pour objet un procédé de protection de la kératine des cheveux, en particulier contre les agressions atmosphériques, et notamment la lumière, consistant à appliquer sur les cheveux à protéger une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) et/ou (Il) et/ou d'un bioflavonoïde de citrus tels que définis ci-dessus, dans un support cosmétiquement acceptable, cette application étant éventuellement suivie d'un rinçage à l'eau. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples conformes à l'invention. EXEMPLE 1 On a préparé un après-shampooing de composition suivante: - alcool cétylstéarylique 2, 8 g - mono et distéarate de glycérol 0, 5 g - lanoline 0, 5 g - chlorure de cétyltriméthylammonium en solution aqueuse à 25 % vendu sous la dénomination "ARQUAD 16-25" par la société AKZO 0, 55 g (MA) - mélange de bioflavonoïdes(l) vendu sous la dénomination "grapefruit Bioflavonoïd complex 25 %" par la société INTERCHEMICAL 0, 5 g conservateurs qs - parfums qs -eau qsp 100 g pH spontané: 4, 6 (1): I'extrait contient 21, 5 % en poids de naringine, 0, 7 % d'hespéridine et 0,7 % de néohespéridine. Cet après-shampooing a été appliqué sur des cheveux mouillés après un simple shampooing. Après rinçage à l'eau, puis séchage, les cheveux étaient lisses, faciles à démêler et présentait une très bonne douceur. EXEMPLE 2 On a préparé une composition de soin non rincée ayant la composition suivante: - copolymère d'acrylamide et du sel sulfonique d'acrylamido-2méthyl propane sulfonique en émulsion inverse à 40 % dans un mélange isoparaffine/eau vendu sous la dénomination "SEPIGEL 305" par la société SEPPIC 1, 2 g (MA) - mélange de polydiméthylsiloxane cE,co dihydroxylé, de cyclotétradiméthylsiloxane et de cyclopenta- diméthylsiloxane vendu sous la dénomination "Q2 1401" par la société DOW CORNING 20 g - mélange de bioflavonoïdes(2) vendu sous la dénomination "citrus Bioflavonoïd complex 45%" par la société INTERCHEMICAL 0, 1 g conservateurs qs - parfums qs - eau qsp 100 g pH spontané: 6, 3 (2): I'extrait contient 23, 95% en poids de naringine, 11, 45% de néohespéridine, 1, 24% de diosmine et 0, 40% d'hespéridine. Cette composition de soin a été appliquée sur des cheveux lavés, sans rinçage. Après séchage, les cheveux étaient faciles à démêler et présentaient un très bon coiffant. EXEMPLE 3 On a préparé un shampooing ayant la composition suivante: - lauryl éther sulfate de sodiuml et de magnésium(80/20) oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 26 % en poids vendu sous la dénomination "EMPICOL BSD" par la Société ALBRIGHT & WILSON 10 g (MA) - mélange cocoylamidopropylbetaïne/monolaurate de glycérol (25/5) vendu sous la dénomination "TEGOBETAINE HS" par la société GOLDSCHMIDT à 30% de matière active 5g MA - mélange de bioflavonoïdes vendu sous la dénomination "citrus Bioflavonoïd complex 45%" par la société INTERCHEMICAL 0, 5 g acide érythorbique 0, 5 g - parfums qs - conservateurs qs -eau qsp 100 g Ce shampooing a été appliqué sur des cheveux mouillés: il présente de bonnes propriétés moussantes et permet de protéger efficacement les cheveux contre l'action de la lumière. REVENDICATIONS 1- Utilisation d'au moins un bioflavonoiïde de citrus et/ou d'un bioflavonoiïde choisi parmi les composés de formule (I): B R- -t I ( I) OH 0 dans laquelle -R représente un radical d'un sucre - A représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, B représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - C représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou de formule (Il): OH uR2 R1l O.,(II) OH O dans laquelle R1 désigne un radical 6-O-(6-déoxy-(-L-mannopyranosyl)-3-D- glucopyranosyl et R2 désigne un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbones, comme agent de traitement dans, ou pour la fabrication d'une, composition cosmétique destinée à un usage capillaire. 2- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que A représente un atome d'hydrogène ou un radical méthoxy, B représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou méthoxy, C représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou méthoxy et R2 représente un radical méthoxy. 3- Utilisation selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que R est un radical choisi parmi les groupements 6-O-(6-déoxy-cx-L-mannopyranosyl)-pD- glucopyranosyl, 2-O-(6-déoxy-cx-L-mannopyranosyl)-j-D-glucopyranosyl et 6- déoxy-ac-L-mannopyranosyl. 4- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédente, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi la naringine, la néohespéridine, I'hespéridine et l'ériodictine. - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les bioflavonoïdes sont présents à une concentration comprise entre 0, 001 % et 10 % et de préférence entre 0, 005 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition cosmétique se présente sous forme de lotion aqueuse ou hydroalcoolique, de gel, de crème, d'émulsion, de dispersion vésiculaire, de mousse, de spray. 7- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition cosmétique se présente sous forme de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non, de composition pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de composition à rincer, à appliquer avant ouaprès une coloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. 8- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition cosmétique contient au moins un additif cosmétique. 9- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit traitement vise à la protection ou le renforcement des propriétés physiques, en particulier des propriétés mécaniques, des cheveux. - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit traitement vise à l'amélioration des propriétés cosmétiques, en particulier le démêlage et/ou le coiffage et/ou la douceur, des cheveux. 11- Procédé de protection de la kératine des cheveux, en particulier contre les agressions atmosphériques et notamment la lumière, caractérisé en ce que l'on applique sur les cheveux à protéger une quantité efficace d'un bioflavonoïde tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, ledit bioflavonoiïde étant contenu dans un support cosmétiquement acceptable. 12- Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un bioflavonoiïde tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 13- Composition cosmétique selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition destinée à un usage capillaire. 14- Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle est destinée à une utilisation telle que définie aux revendications 9 ou 10. - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce qu'elle se présente sous une forme telle que définie à l'une quelconque des revendications 5 à 8.