FR 2722686 A1 19960126 FR 9409118 A 19940722 SET, PROCEDE, DISPOSITIF ET COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES L'invention est relative a un nouveau set de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux ainsi qu'au procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre ce set, et à un dispositif de teinture adéquat. L'invention est également relative à une nouvelle composition pour la teinture. Les colorants de la famille des indoles et des indolines sont bien connus pour leur utilisation en teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains. Ces composés sont appliqués sur les cheveux selon un procédé mettant en oeuvre un agent révélateur dont le rôle est de produire la coloration des fibres par réaction avec le composé indolique et / ou indolinique. Les brevets français FR - 1 133 594 et FR - 1 166 172 ainsi que la demande de brevet français FR - 2 659 229 proposent des procédés de teinture à l'aide de 5.6-dihydroxyindole ou de composés indoliques en mettant en oeuvre des cations métalliques jouant le rôle d'agent révélateur. Parmi ces cations métalliques. sont cités les sels de manganèse. Ces demrniers sont mis en oeuvre selon un procédé en deux étapes qui consiste dans un premier temps a appliquer le composé indolique sur les cheveux, à essorer puis, dans un deuxième temps. à appliquer une solution alcaline contenant un sel de manganèse. Selon ces documents. I'indole peut également être appliqué sur les cheveux en présence d'un agent alcalin. et après rinçage, on applique une solution contenant un sel de manganèse. Ces procédés de teinture ne donnent pas entière satisfaction car les colorations obtenues avec les composés indoliques mis en oeuvre ne sont pas assez puissantes. De plus certains composés indoliques ne peuvent pas être révélés en utilisant ces procédés de teinture et par conséquent ils ne conduisent à aucune coloration des cheveux. Afin de résoudre ces problèmes. la demanderesse a mis au point le set de teinture qui fait l'objet de l'invention. L'invention a donc pour objet un set de teinture des fibres kératiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait qu'il est constitué de l'association d'une composition tinctoriale (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un composé indolique et / ou indolinique et au moins un sel de manganèse, et d'une composition (B) contenant. dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent alcalinisant et dans le lequel. lorsque que le pH de la composition tinctoriale (A) est inférieur à 7. le pH de la composition (B) est supérieur à 8,5 et lorsque le pH de la composition (A) est compris entre 7 et 9, le pH de la composition (B) est supérieur à 9.5. Le pH de la composition tinctoriale (A) est de préférence inférieur à 7 et dans ce cas la composition tinctoriale (A) est nouvelle et constitue un autre objet de l'invention. L'invention a également pour un procedé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux à l'aide du set de teinture tel que defini precédemment caractérisée par le fait que l'on applique dans un premier temps la composition tinctoriale (A) et dans un deuxième temps la composition (B) dans les conditions suivantes: (i): lorsque le pH de la composition tinctoriale (A) est inférieur à 7, le pH de la composition (B) est supérieur à 8.5 et (ii): lorsque le pH de la composition tinctoriale (A) est compris entre 7 et 9, le pH de la composition (B) est supérieure à 9.5. La demanderesse a découvert que lorsque le composé indolique et / ou indolinique et le sel de manganèse sont appliqués simultanément sur les cheveux, et dans des conditions de pH telles que décrites précédemment, les colorations obtenues sont plus puissantes que celles de l'art antérieur et elles présentent de plus une excellente résistance aux divers traitements que peuvent subir les cheveux. De plus. le procédé de teinture de l'invention permet de révéler certains composés indoliques et en particulier certains monohydroxyindoles qui ne pouvaient être révélés de facçon satisfaisante selon les procédés de l'état de la technique. Les composés indoliques pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale (A) définie ci-dessus peuvent répondrent à la formule (I) suivante: y R, (I) N R2 x X I R, dans laquelle: - R1 et R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène. un radical alkyle en Cl-C4 ou -COOH; - X désigne un atome d'hydrogène, NH2, OH, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4 - Y désigne OH ou NH2; sous réserve que lorsque X désigne OH ou un radical alkyle, X occupe les positions 5. 6 ou 7 et est en position ortho par rapport à Y, ainsi que les sels de ces composés. Parmi les composés indoliques de formule (I) préférentiels, on peut citer le 5,6- dihydroxyindole. le 2-méthyl 5.6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6dihydroxyindole, le 4-hydroxyindole. le 2.3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 6-hydroxy 5méthoxy- indole, le 6-hydroxyindole, le 5-hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, le 7amino- indole. le 5-aminoindole. l'acide 5.6-dihydroxyindole 2-carboxylique, le 4-amino- indole. le 1-méthyl 5.6-dihydroxyindole et leurs sels. Les composés indoliniques pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale (A) définie ci-dessus peuvent répondrent à la formule (Il) suivante: (l) R2 dans laquelle R1. R2 et R3 ont les mêmes significations que celles indiquées ci- dessus pour les composés de formule (I). Parmi les composes indoliniques de formule (Il) préférentiels, on peut citer la 5,6- dihydroxyindoline. la N-methyl 5.6-dihydroxyindoline, la N-éthyl 5,6dihydroxyin- doline, la N-butyl 5.6-dihydroxyindoline. la 4-hydroxy 5-méthoxyindoline, la 6- hydroxy 7-méthoxyindoline, la 6.7-dihydroxyindoline, la 4,5dihydroxyindoline, la -méthoxy 6-hydroxyindoline et leurs sels. Selon l'invention, les composés indoliques et / ou indoliniques sont de préférence présents à une concentration comprise entre 0,05 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). Encore plus préférentiellement, cette concentration varie entre 0.2 et 5 %O en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). Les sels de manganèse pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale (A) présentent un degré d'oxydation égal à 2 ou à 3 et sont de préférence choisis parmi le diacétate de manganèse et ses hydrates tels que par exemple le diacétate de manganèse tétrahydrate. le dichlorure de manganèse et ses hydrates, les sulfates de manganèse. les carbonates de manganèse, les dihydrogénocarbonates de manganèse, l'acétylacétonate de manganèse, le triacétate de manganèse et ses hydrates. le trichlorure de manganèse. Le diacétate de manganèse tétrahydrate est particulièrement préféré. Selon l'invention, les sels de manganèse sont de préférence présents à une concentration comprise entre 0,002 et 5 "O en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). Encore plus préférentiellement, cette concentration est comprise entre 0, 05 et 2 % en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition tinctoriale (A) presente un pH compris entre 5 et 7. Le pH de la composition tinctoriale (A) peut être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants classiques parmi lesquels on peut citer à titre d'exemple, l'acide orthophosphorique. l'acide lactique. l'acide acétique, I'acide tartrique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. Le milieu approprié pour la teinture est généralement un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique utilisé pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants. on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol: le glycérol: les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol. le propylèneglycol. le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzilique ou le phénoxyéthanol les produits analogues et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents. les solvants représentent de préférence 1 à 40 % en poids du poids total de la composition tinctoriale (A) et encore plus préférentiellement de 5 à 30 "O en poids. La composition tinctoriale (A) peut également renfermer au moins un adjuvant choisi parmi les adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux tels que les agents tensioactifs anioniques, cationiques, nonioniques, amphotères. zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques. les agents antioxydants, les agents de pénétration. les agents séquestrants. les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les agents conservateurs, les agents opacifiants. etc. La composition tinctoriale (A) peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide. de crème. de gel, de mousse ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Les agents alcalinisants présents dans la composition (B) appliquée dans le deuxième temps sont de préférence choisis parmi les agents alcalinisants classiques tels que par exemple l'ammoniaque, les alcanolamines telles que par exemple les mono-. di- et triéthanolamines et leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium tels que par exemple la soude et la potasse, les alkylamines. les carbonates alcalins ou d'ammonium. La monoéthanolamine est particulièrement préférée. La composition (B) contenant l'agent alcalinisant peut éventuellement renfermer un agent oxydant de façon à accélérer la révélation du composé indolique et / ou indolinique. Cet agent oxydant peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'uree. les bromates de métaux alcalins. les persels tels que les perborates et persulfates. On utilise de préférence du peroxyde d'hydrogène dont le titre peut varier entre 1 et 40 volumes et de préférence entre 3 et 20 volumes. Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition (B) contenant l'agent alcalinisant renferme un agent oxydant lorsque le composé indolique de formule (I) présent dans la composition tinctoriale (A) est un monohydroxyindole. Selon le procédé de l'invention. on applique la composition tinctoriale (A) telle que définie précédemment sur les cheveux avec un temps de pause de préférence compris entre 1 et 30 minutes puis on applique la composition (B) contenant l'agent alcalinisant avec un temps de pause de préférence compris entre 1 et 30 minutes. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, les temps de pause pour chaque composition sont compris entre 5 et 20 minutes. Une étape d'essorage ou de rinçage peut. si on le souhaite, séparer l'application de la composition tinctoriale (A) de l'application de la composition (B) contenant l'agent alcalinisant. La composition (B) contenant l'agent alcalinisant peut contenir les mêmes adjuvants que ceux définis pour la composition tinctoriale (A) et également se présenter sous des formes diverses telles que celles définies pour la composition tinctoriale (A). L'invention a également pour objet un dispositif de teinture à plusieurs compartiments encore appelé "kit de teinture" ou "nécessaire de teinture" caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant la composition tinctoriale (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renfermant la composition (B) contenant l'agent alcalinisant telle que définie ci- dessus. De tels dispositifs sont connus en eux-mêmes. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES DE TEINTURE EXEMPLES 1 à 4 On prépare les compositions (A) et (B) suivantes: Composition (A): Ethanol 10,0 g - Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - AIkyl (C8-C 10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - Composé de formule (I) et / ou (Il) X g - Diacetate de manganèse, tétrahydrate 1 g - Eau déminéralisée 100 g Composition (B): - Diéthanolamide d'acide oléique 0,8 g - Glycérol 0, 4 g -Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique polyoxyéthylèné à 33 moles d'oxyde d'éthylène (80 / 20) vendu sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 par la société TENSIA 2 g Monoethanolamine 2 g - Eau oxygénée N volumes - Eau déminéralisée q.s. 100 g La composition (A) est appliquée pendant 15 minutes sur des cheveux gris naturels à 90 'O de blancs. Après rinçage. on applique la composition (B) pendant minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les résultats figurent dans le tableaux ci-après EXEMPLE 1 2 3 4 en g Composition (A) 5.6-dihydroxyindole 1 1 - - 4-hydroxyindole - - 1 - 6-hydroxyindole - - 1 pH (A) 6,5 6,5 6,5 6,5 Composition (B) Eau oxygénée (en volume) - 9 9 9 pH (B) 10,2 10,2 10,2 10,2 Nuance obtenue gris très gris très cendré doré mat foncé foncé bleuté EXEMPLE 5 à 10 COMPARATIFS EXEMPLE 5 ne faisant pas partie de l'invention On prépare la composition (A5) suivante ne faisant pas partie de l'invention - Ethanol 10,0 g Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - 5,6-dihydroxyindole 1 g - Eau déminéralisée 100 g On prépare la composition (B5) suivante ne faisant pas partie de l'invention - Diéthanolamide d'acide oléique 0,8 g - Glycérol 0,4 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique polyoxyéthylèné à 33 moles d'oxyde d'éthylène (80 / 20) vendu sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 par la société TENSIA 2 g Monoéthanolamine 2 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 1 g - Eau déminéralisée q.s. 100 g On applique la composition (A5) sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 15 minutes. Les cheveux sont ensuite essorés puis on applique la composition (BS5) pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé après l'exemple 10. EXEMPLE 6 ne faisant pas partie de l'invention On prépare la composition (A6) suivante ne faisant pas partie de l'invention - Ethanol 10,0 g Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - 5,6-dihydroxyindole 1 g - Monoethanolamine 2 g Eau déminéralisée 100 g On prepare la composition (B6) suivante ne faisant pas partie de l'invention: - Diéthanolamide d'acide oléique 0,8 g Glycérol 0,4 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique polyoxyéthylèné à 33 moles d'oxyde d'éthylène (80 / 20) vendu sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 par la société TENSIA 2 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 1 g - Eau déminéralisée q.s. 100 g On applique la composition (A6) sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 15 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés puis on applique la composition (B6) pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé après l'exemple 10. EXEMPLE 7 ne faisant pas partie de l'invention On prépare la composition (A7) suivante ne faisant pas partie de l'invention - Ethanol 10,0 g - Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - 5,6-dihydroxyindole 1 g -Monoethanolamine 2 g - Diacetate de manganèse, tétrahydrate 1 g - Eau déminéralisée 100 g Il s'agit dans cet exemple d'un procédé en un seul temps ne faisant pas partie de l'invention. On applique la composition (A7) sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 15 minutes puis on les rince et on les sèche. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé après l'exemple 10. EXEMPLE 8 ne faisant pas partie de l'invention On prépare la composition (A8) suivante ne faisant pas partie de l'invention - Ethanol 10,0 g Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - 5,6-dihydroxyindole 1 g - Eau déminéralisée 100 g On prépare la composition (B8) suivante faisant partie de l'invention Diéthanolamide d'acide oléique 0,8 g - Glycérol 0,4 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique polyoxyéthylèné à 33 moles d'oxyde d'éthylène (80 / 20) vendu sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 par la société TENSIA 2 g - Eau oxygénée 9 volumes Monoéthanolamine 2 g - Eau déminéralisée q.s. 100 g On applique la composition (A8) sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 15 minutes. Les cheveux sont ensuite essorés puis on applique la composition (B8) pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé après l'exemple 10. EXEMPLE 9 faisant partie de l'invention On prépare la composition (A9) suivante - Ethanol 10, 0 g - Gomme de guar hydroxypropylée vendue sous la dénomination commerciale JAGUAR HP 60 par la société MAYHALL 0,8 g - Alkyl (C8- C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (MA) tamponné par du citrate d'ammonium (0,5 %) vendu sous la dénomination commerciale ORAMIX C6110 par la société SEPPIC 8 g - 5,6-dihydroxyindole 1 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 1 g - Eau déminéralisée 100 g On prépare la composition (Bg) suivante: - Diéthanolamide d'acide oléique 0,8 g - Glycérol 0,4 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique polyoxyéthylèné à 33 moles d'oxyde d'éthylène (80 / 20) vendu sous la dénomination commerciale DEHSCONET 390 par la société TENSIA 2 g Monoethanolamine 2 g - Eau déminéralisée q.s. 100 g La composition (Ag) est appliquée pendant 15 minutes sur des cheveux gris naturels à 90 %o de blancs. Après rinçage, on applique la composition (B9) pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé après l'exemple 10. EXEMPLE 10 faisant partie de l'invention On prépare la composition (A10) suivante Elle est identique à la composition (Ag) On prépare la composition (B10) suivante Elle est identique à la composition (Bg) sauf qu'elle contient en plus 9 volumes d'eau oxygénée. La composition (A10) est appliquée pendant 15 minutes sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Après rinçage, on applique la composition (B10) pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés et séchés. Les résultats figurent dans le tableau récapitulatif situé ci-après TABLEAU RECAPITULATIF DES EXEMPLES 5 à 10: EXEMPLE pH Compo- pH Compo- COLORATION OBTENUE sition (A) sition (B) L a b (hors 6.5 10.2 26,8 0,3 -0,5 invention) 6 (hors 6.5 10.2 27,9 0,3 -0,6 invention) 7 (hors 6. 5 10,2 33,8 -0,6 -0,2 invention) 8 (hors 6.5 10.2 24,0 0,8 1,0 invention) 9 (selon 6.5 10.2 22,2 0,2 0,7 l'invention) (selon 6.5 10.2 22,0 0,2 0,5 I'invention) l_ La couleur des mèches a été évaluée dans le système L. a. b.. Selon ce système. L indique la clarté. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire. Inversement. plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée et donc puissante. La teinte et la saturation sont exprinmees par a et b. a et b indiquent deux axes de couleur, a l'axe rouge vert et b l'axe jaune bleu. Une valeur positive de a correspond à une teinte rouge d'autant plus saturée que la valeur absolue de a est élevée. Une valeur négative de a correspond à une teinte verte d'autant plus saturée que la valeur absolue de a est élevée. Une valeur positive de b correspond à une teinte jaune d'autant plus saturée que la valeur absolue de b est élevee. Une valeur négative de b correspond à une teinte bleue d'autant plus saturée que la valeur absolue de b est élevee. Des valeurs proches de zéro pour a ou b correspondent à des teintes grises. Les résultats obtenus dans les exemples 5 à 10 montrent des valeurs de L plus faibles pour les teintures réalisées selon le procédé de l'invention (exemples 9 et ). Les colorations obtenues aux exemples 9 et 10 sont donc plus puissantes que celles des exemples 5 à 8 selon l'art antérieur. REVENDICATIONS 1. Set de teinture des fibres keratiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait qu'il est constitué de l'association d'une composition tinctoriale (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un composé indolique et / ou indolinique et au moins un sel de manganèse. et d'une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent alcalinisant et dans le lequel, lorsque que le pH de la composition tinctoriale (A) est inférieur à 7, le pH de la composition (B) est supérieur à 8.5 et lorsque le pH de la composition (A) est compris entre 7 et 9, le pH de la composition (B) est supérieur à 9,5. 2. Set de teinture selon la revendication 1 caractérisé par le fait que que les composés indoliques présents dans la composition tinctoriale (A) sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante yX/R (I) N R2 XI R. dans laquelle: - R1 et R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogene. un radical alkyle en Cl-C4 ou -COOH; - X désigne un atome d'hydrogene. NH2, OH, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4 - Y désigne OH ou NH2: sous réserve que lorsque X désigne OH ou un radical alkyle, X occupe les positions 5. 6 ou 7 et est en position ortho par rapport à Y, ainsi que les sels de ces composés. 3. Set de teinture selon la revendication 2 caractérisé par le fait que les composés indoliques de formule (I) sont choisis parmi le 5,6dihydroxyindole, le 2-méthyl 5.6-dihydroxyindole. le 3-méthyl 5.6dihydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 2.3-diméthyl 5.6-dihydroxyindole. le 6-hydroxy 5-méthoxyindole, le 6- hydroxyindole. le 5-hydroxyindole. le 7-hydroxyindole, le 7-aminoindole, le 5- aminoindole, l'acide 5.6-dihydroxyindole 2-carboxylique, le 4aminoindole, le 1- méthyl 5,6-dihydroxyindole et leurs sels. 4. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que les composés indoliniques présents dans la composition tinctoriale (A) sont choisis parmi les composés de formule (Il) suivante yR3 9">/ R3 (Il) N-" R2 X R dans laquelle: - R1 et R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène. un radical alkyle en Cl1-C4 ou -COOH; - X désigne un atome d'hydrogène. NH2. OH, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4 - Y désigne OH ou NH2 sous réserve que lorsque X désigne OH ou un radical alkyle, X occupe les positions 5. 6 ou 7 et est en position ortho par rapport à Y, ainsi que les sels de ces composes. 5. Set de teinture selon la revendication 4 caractérisé par le fait que les composés indoliniques de formule ill) sont choisis parmi la 5,6dihydroxyindoline, la N-méthyl 5.6-dihydroxyindoline. la N-éthyl 5.6-dihydroxyindoline, la N-butyl 5,6- dihydroxyindoline, la 4-hydroxy 5-méthoxyindoline, la 6-hydroxy 7méthoxy- indoline. la 6.7-dihydroxyindoline. la 4.5-dihydroxyindoline, la 5méthoxy 6- hydroxyindoline et leurs sels. 6. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que les composés indoliques et / ou indoliniques sont présents à une concentration comprise entre 0.05 et 10 O en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). 7. Set de teinture selon la revendication 6 caractérisé par le fait que les composés indoliques et / ou indoliniques sont présents à une concentration comprise entre 0.2 et 5 %O en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). 8. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé par le fait que les sels de manganèse. présents dans la composition tinctoriale (A), présentent un degré d'oxydation égal à 2 ou à 3. 9. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait que les sels de manganèse sont choisis parmi le diacétate de manganèse et ses hydrates tels que par exemple le diacétate de manganèse tétrahydrate, le dichlorure de manganèse et ses hydrates, les sulfates de manganèse, les carbonates de manganèse. les dihydrogénocarbonates de manganèse, I'acétylacétonate de manganèse. le triacétate de manganèse et ses hydrates, le trichlorure de manganese. 10. Set de teinture selon la revendication 9 caractérisé par le fait que le sel de manganèse est le diacétate de manganèse tétrahydrate. 11. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé par le fait que les sels de manganèse sont présents à une concentration comprise entre 0.002 et 5 %O en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale (A). 12. Set de teinture selon la revendication 1 1 caractérisé par le fait que les sels de manganèse sont présents à une concentration comprise entre 0,05 et 2 % en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition. 13. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique. 14. Set de teinture selon la revendication 13 caractérisé par le fait que les solvants utilisés sont choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, le glycérol; les glycols et éthers de glycols. les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 15. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que l'agent alcalinisant est choisi l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium. les alkyamines, les carbonates alcalins ou d ammonium. 16. Set de teinture selon la revendication 15 caractérisé par le fait que l'agent alcalinisant est la monoéthanolamine. 17. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 caractérisé par le fait que la composition (B) renferme un agent oxydant de façon à accélérer la révélation du composé indolique et / ou indolinique. 18. Set de teinture selon la revendication 17 caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins. les persels tels que les perborates et persulfates. 19. Set de teinture selon la revendication 18 caractérisé par le fait que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. 20. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 caractérisé par le fait que la composition (B) renferme un agent oxydant lorsque le composé indolique de formule (I) présent dans la composition tinctoriale (A) est un monohydroxyindole. 21. Set de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 caractérisé par le fait que la composition tinctoriale (A) et / ou la composition (B) se présentent sous forme de liquide. de crème. de gel, de mousse ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 22. Procédé de teinture des fibres kératiniques et particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux à l'aide du set de teinture tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 21 caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres. dans un premier temps, la composition tinctoriale (A) et dans un deuxième temps. la composition (B) contenant l'agent alcalinisant puis on les rince. 23. Procédé selon la revendication 22 caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale (A) sur les cheveux avec un temps de pause compris entre 1 et 30 minutes puis on applique la composition (B) contenant l'agent alcalinisant avec un temps de pause compris entre 1 et 30 minutes. 24. Procédé selon la revendication 23 caractérisé par le fait que les temps de pause pour chaque composition sont compris entre 5 et 20 minutes. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 24 caractérisé par le fait qu'une étape d'essorage ou de rinçage sépare l'application de la composition tinctoriale (A) de l'application de la composition (B) contenant l'agent alcalinisant. 26. Dispositif de teinture à plusieurs compartiments caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant la composition tinctoriale (A) et un second compartiment renfermant la composition (B), lesdites compositions constituant le set tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 21. 27. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé indolique et / ou indolinique et au moins un sel de manganèse, le pH de cette composition étant inférieur à 7. 28. Composition selon la revendication 27 caractérisée par le fait que les composés indoliques répondent à la formule (I) suivante: R3 R., X..--N RN, (R) X R. dans laquelle: - R1 et R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène. un radical alkyle en C1-C4 ou -COOH; - X désigne un atome d'hydrogene. NH2, OH, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4 - Y désigne OH ou NH2: sous réserve que lorsque X désigne OH ou un radical alkyle, X occupe les positions 5. 6 ou 7 et est en position ortho par rapport à Y, ainsi que les sels de ces composés. 29. Composition selon la revendication 28 caractérisée par le fait que les composés indoliques de formule (I) sont choisis parmi le 5,6dihydroxyindole, le 2-méthyl 5.6-dihydroxyindole. le 3-méthyl 5.6dihydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 2.3-diméthyl 5.6-dihydroxyindole. le 6-hydroxy 5-méthoxyindole, le 6- hydroxyindole. le 5-hydroxyindole. le 7-hydroxyindole, le 7-aminoindole, le 5- aminoindole. l'acide 5.6-dihydroxyindole 2-carboxylique, le 4aminoindole, le 1- méthyl 5.6-dihydroxyindole et leurs sels. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29 caractérisée par le fait que les composés indoliniques répondent à la formule (Il) suivante: R3 R (Il) N R2 dans laquelle: - R1 et R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - R2 représente un atome d'hydrogene. un radical alkyle en C1-C4 ou -COOH; - X désigne un atome d'hydrogène. NH2, OH. un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4 - Y désigne OH ou NH2; sous réserve que lorsque X désigne OH ou un radical alkyle, X occupe les positions 5. 6 ou 7 et est en position ortho par rapport à Y, ainsi que les sels de ces composés. 31. Composition selon la revendication 30 caractérisée par le fait que les composés indoliniques de formule (Il) sont choisis parmi la 5,6dihydroxyindoline, la N-méthyl 5.6-dihydroxyindoline. la N-éthyl 5.6-dihydroxyindoline, la N-butyl 5,6- dihydroxyindoline. la 4-hydroxy 5-méthoxyindoline, la 6-hydroxy 7- méthoxyindoline. la 6.7-dihydroxyindoline. la 4,5-dihydroxyindoline, la 5-méthoxy 6-hydroxyindoline et leurs sels. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 31 caractérisée par le fait que les composés indoliques et / ou indoliniques sont présents à une concentration comprise entre 0.05 et 10 "O en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 33. Composition selon la revendication 32 caractérisée par le fait que les composés indoliques et / ou indoliniques sont présents à une concentration comprise entre 0,2 et 5 0% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 33 caractérisée par le fait que les sels de manganèse présentent un degré d'oxydation égal à 2 ou à 3. 35. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 34 caractérisée par le fait que les sels de manganèse sont choisis parmi le diacétate de manganèse et ses hydrates tels que par exemple le diacétate de manganèse tétrahydrate. le dichlorure de manganèse et ses hydrates, les sulfates de manganèse, les carbonates de manganèse, les dihydrogénocarbonates de manganèse, l'acétylacétonate de manganèse, le triacétate de manganèse et ses hydrates, le trichlorure de manganese. 36. Composition selon la revendication 35 caractérisée par le fait que le sel de manganèse est le diacétate de manganèse tétrahydrate. 37. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 36 caractérisée par le fait que les sels de manganèse sont présents à une concentration comprise entre 0.002 et 5 O en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 38. Composition selon la revendication 37 caractérisée par le fait que les sels de manganèse sont presents à une concentration comprise entre 0,05 et 2 % en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition. 39. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 38 caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 5 et 7. 40. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 39 caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique. 41. Composition selon la revendication 40 caractérisée par le fait que les solvants utilisés sont choisis parmi les alcanols inférieurs en C1- C4, le glycérol; les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs melanges. 42. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 41 caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel, de mousse ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. et notamment des cheveux humains.