FR 2720275 A1 19951201 FR 9406394 A 19940526 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN DERIVE DE PARAPHENYLENEDIAMINE ET UNE 6-HYDROXY 1,4-BENZOXAZINE, ET PROCEDE DE TEINTURE UTILISANT UNE TELLE COMPOSITION. La présente invention concerne une composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant en association, au moins une paraphénylènediamine substituée en position 2 sur le noyau benzénique et une 6-hydroxy 1,4- benzoxazine, dont les structures sont données ci-après dans la description. Elle concerne également l'utilisation d'une telle composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols, généralement appelés "bases d'oxydation", associés à des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, plus particulièrement des métaphénylènediamines, des méta-aminophénols et des métadiphénols, qui permettent de modifier et d'enrichir de reflets les colorations "de fond" obtenues par les produits de condensation des bases d'oxydation. Ainsi, à la paraphénylènediamine, on associe traditionnellement le métadihydroxybenzène plus connu sous le nom de résorcine, pour obtenir des nuances naturelles intenses. L'utilisation de la paraphénylènediamine étant remise en cause pour des raisons toxicologiques, on a déjà proposé dans la demande de brevet WO 80/0014 et dans le brevet EP-0 400 330 B1, d'utiliser en remplacement de la paraphénylènediamine, des dérivés de la paraphénylènediamine monohydroxyalkylés en position 2 sur le noyau benzénique. Cependant, lorsqu'on associe de la résorcine à ces dérivés de paraphénylènediamine monohydroxyalkylés en position 2 sur le noyau benzénique, les nuances naturelles recherchées sont d'une intensité trop faible pour permettre au formulateur de créer une large palette de nuances. Après d'importantes recherches menées sur la question, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures non toxiques, qui engendrent des nuances naturelles intenses, en associant une paraphénylènediamine substituée en position 2 sur le noyau benzénique et une 6-hydroxy 1,4-benzoxazine, de structures respectivement définies ciaprès. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a ainsi pour objet une composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, du type comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et au moins un coupleur, et qui est caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) suivante: NH2 I (O)m-(CH2)nOH (I) NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de cette paraphénylènediamine avec un acide, et à titre de coupleur, au moins une 6-hydroxy 1,4- benzoxazine de formule (Il) suivante O ,1 (Il) HO N Ri R2 dans laquelle les radicaux R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre ou simultanément, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'addition de cette benzoxazine avec un acide. Les nouvelles teintures ainsi obtenues permettent d'aboutir à des colorations naturelles soutenues et non toxiques. Ces nouvelles teintures présentent en outre une bonne résistance aux shampooings et permettent d'obtenir une bonne couverture des cheveux blancs. Un autre objet de l'invention porte sur la composition prête à l'emploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture des fibres kératiniques définis ci- dessus et un agent oxydant. L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et un coupleur tels qu'ils ont été définis ci-avant, la couleur étant révélée à pH alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de I'emploi à la composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou "kits" à plusieurs compartiments, dont le premier compartiment contient au moins une paraphénylènediamine de formule (I), à titre de précurseur de colorant d'oxydation, et au moins une 6-hydroxy 1,4-benzoxazine de formule (Il), à titre de coupleur, et le deuxième compartiment un agent oxydant. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les sels d'acide qui peuvent être utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. Parmi les précurseurs de colorant d'oxydation utilisables dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les composés suivants: la 2 - (f- hydroxyméthyl) paraphénylènediamine, la 2-(j-hydroxyéthyl) paraphénylène- diamine, et la 2-(3-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine. Encore plus préférentiellement, on met en oeuvre la 2-(3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine. La concentration en ce(s) précurseurs(s) ou leurs sels peut varier entre 0,01 et 10 % en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture et de préférence entre 0,05 et 5 % environ. Parmi les coupleurs de formule (Il), on préfère plus particulièrement mettre en oeuvre la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine et la N-méthyl 6-hydroxy 1,4benzoxazine. La concentration en coupleur(s) de formule (Il) ou leurs sels peut varier entre 0,005 et 5% en poids environ par rapport au poids total de la composition de teinture et de préférence entre 0,01 et 3% environ. Des compositions de teinture d'oxydation plus particulièrement préférées selon l'invention comprennent à titre de précurseur de colorant d'oxydation la 2-(j- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine ou ses sels, et à titre de coupleur la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine ou la N-méthyl 6-hydroxy 1,4-benzoxazine ou leurs sels. D'autres compositions, également particulièrement intéressantes, comprennent à titre de précurseur de colorant d'oxydation la 2 - (f - hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine ou ses sels, et à titre de coupleur, la 6-hydroxy 1, 4- benzoxazine ou la N-méthyl 6-hydroxy 1,4-benzoxazine ou leurs sels. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition (A), qui renferme l'association des colorants telle que décrite ci- dessus, peut avoir un pH compris entre 3 et 11, qui peut être ajusté à la valeur choisie au moyen soit d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono-, di - et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les composés de formule: R3 R5 R4RR- 6 R4 R6 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R3 R4, R5 et R6, simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 - C4 ou hydroxyalkyle en C1 - C4, soit au moyen d'agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Le pH de la composition (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après un mélange avec la composition (A), le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques humaines varie de préférence entre 3 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants ou éventuellement alcalinisants bien connus de l'état de la technique, tels que ceux décrits ci- dessus. La composition oxydante (B) est de préférence constituée par une solution d'eau oxygénée. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de teinture de l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition de teinture (A) décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques humaines et on laisse poser pendant 5 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Les compositions de teinture peuvent encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs et d'autres bases d'oxydation de formules (I) et (Il) et/ou des colorants directs et/ou des précurseurs de mélanine, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Dans ce contexte, on peut citer tout particulièrement l'association de la 2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, de la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine et du 6hydroxyindole. Les compositions de teinture peuvent également contenir des agents antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, I'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, I'acide déhydroascorbique, I'hydroquinone, la 2- méthyl hydroquinone, la tert.butyl hydroquinone, la 3-méthyl 1-phényl 5pyrazolone et l'acide homogentisique et sont alors généralement présents dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de teinture contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs bien connus de la technique, dans des proportions comprises entre environ 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, des solvants organiques, dans des proportions comprises entre environ 1 et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable et connu de la technique antérieure en teinture d' oxydation capillaire. La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. En particulier, elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Exemple 1 On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate........ 0,675 g 15.6-hydroxy 1,4-benzoxazine..................................... DTD: .....................0,453 g Acide laurique.............................. DTD: ................................................3,5 g Alcool décylique oxyéthyléné par 3,5 moles d'oxyde d'éthylène (Mergital BL309 de SINNOVAHENKEL)...................................10,0 g Alcool laurique oxyéthyléné par 12 moles d'oxyde d'éthylène (Lauropal 12 de WITCO)...DTD: ........................................................10,0 g Alcool cétylstéarylique.......................................................... .DTD: .... 10,5 g Distéarate de glycol......................................... DTD: ............................1,5 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné par 30 moles d'oxyde d'éthylène (Mergital OC 30 de SINNOVA-Henkel)............ .DTD: ..........6,0 g 25. Silice pyrogénée (Aérosil R972 de DEGUSSA)........... DTD: ................2,0 g Propylèneglycol.................................... DTD: ........................................8,0 g Acide polyacrylique réticulé (Carbopol 980 de GOODRICH).......0,4 g Dipropylèneglycol......... .DTD: ...............................................................2,0 g Polymère cosmétique cationique décrit et préparé selon le brevet français 2.270.846 constitué de motifs récurrents de formule:..DTD: CH3 CH3 N+ (CH2)3-N+ (CH2)6 CH3 Cl CH3 CI- CH"3 en solution aqueuse à 60% de matière active......................... ...4,2g MA Monoéthanolamine.............................................. DTD: ........................1,4 g Solution aqueuse d'ammoniaque à 20% de NH3........................2,22 g MA 35. Agents réducteurs, antioxydants, séquestrants et parfums.......qs Eau déminéralisée........................ DTD: ....................qsp..................100,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition avec 1,5 fois son poids..DTD: en eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,8. On a ensuite appliqué ce mélange sur deux qualités de cheveux: des cheveux gris à 90% de blancs, des cheveux gris à 90% de blancs permanentés, pendant minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans une nuance d'une intensité bien plus soutenue que celle obtenue à partir d'une composition de teinture identique mais dans laquelle on remplace la 6- hydroxy 1,4-benzoxazine par une quantité molaire équivalente de résorcine (0,327g). Ces nuances comparées sont mesurées en valeurs L,a,b (système de notation de la couleur dans lequel L désigne l'intensité, a désigne la nuance, et b désigne la pureté) sur un colorimètre MINOLTA CM2002. Les valeurs de l'intensité de la coloration chiffrées en L sont les suivantes Valeur de L sur cheveux 90% blancs sur cheveux 90% blancs permanentés Composition de teinture 43,19 32,82 conforme à l'invention Contretype 47,40 38,78 à la résorcine Dans le système de notation L,a,b, plus la valeur de L est basse, plus la nuance est intense. On constate donc bien une nuance significativement plus intense avec la composition selon l'invention, comparativement à celle obtenue avec son contretype de l'art antérieur à la résorcine. Exemple 2: On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 5. 2-(P3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate.... .....4,4g 6-hydroxy 1,4-benzoxazine...................................... DTD: ..................... 2,0 g 2-aminophénol............................... DTD: ................................................ 1,3 g 2,4-diamino1-( -hydroxyéthyloxy) benzène, dichlorhydrate.......... 0,3 g 6hydroxyindole............................................................. .DTD: ................ 0,325 g 10. 5 - N (p - hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol............................. 0,78 g Acide laurique............. DTD: ................................................................... 3, 5 g Alcool décylique oxyéthyléné par 3,5 moles d'oxyde d'éthylène (Mergital BL309 de SINNOVA-HENKEL)....................................... 10,0 g Alcool laurique oxyéthyléné par 12 moles d'oxyde d'éthylène (Lauropal 12 de WITCO) 10,0 g Alcool cétylstéarylique................................................... .DTD: ................ 10,5 g Distéarate de glycol............................. DTD: ........................................... 1,5 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné par 30 moles d'oxyde d'éthylène (Mergital OC 30 de SINNOVA-Henkel)......................... 6,0 g 20. Silice pyrogénée (Aérosil R972 de DEGUSSA).............................2,0 g Propylèneglycol........................................................... .DTD: .................. 5,0 g Acide polyacrylique réticulé (Carbopol 980 de GOODRICH).........0,4 g Dipropylèneglycol.............................. .DTD: ............................................ 2,0 g Polymère cosmétique cationique décrit et préparé selon le brevet français 2. 270.846 constitué de motifs récurrents de formule:..DTD: CH3 CH3 -N+ (CH2)3-N+ (CH2)6 CH Ci- CH3 Ci- en solution aqueuse à 60% de matière active....................... ...... 4,2g MA Monoéthanolamine......................................... DTD: ............................... 1,4 g Solution aqueuse d'ammoniaque à 20% de NH3.......................... 2,22 g MA 30. Agents réducteurs, antioxydants, séquestrants et parfums...........qs Eau déminéralisée............................................qsp.............. .DTD: ... 100, g En suivant le même protocole de teinture qu'à l'exemple 1, on obtient une nuance chatain particulièrement intense sur cheveux naturels gris à 90% de blancs ainsi..DTD: que sur cheveux permanentés gris à 90%de blancs. Exemple 3: On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 5. 2-([-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate..... ....... 1,50 g 6-hydroxy 1, 4-benzoxazine................................ DTD: ............................ 1,20 g 6-hydroxyindole...................... DTD: ......................................................... 0,25 g 2,4diamino 1-([-hydroxyéthyloxy) benzène, dichlorhydrate......... 0,20 g 2aminophénol............................................................... .DTD: ................ 0,15 g 10. 3-méthyl para-aminophénol.................... DTD: ........................................ 0,35 g - N (3 hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol............................... 0,15 g Octyldodécanol vendu sous la dénomination EUTANOL D par la société HENKEL.................................................................. 8,0 g Acide oléique....................................................... .DTD: ......................... 20,0 g 15. Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination SIPON LM 35 par la société HENKEL...................... 3,0 g Alcool éthylique....................... .DTD: .......................................................10,0 g Alcool benzylique................................................................ .DTD: ...........10,0 g Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination SIMULSOL GS par la société SEPPIC............................................................ .DTD: ...... 2,4 g Polymère cosmétique cationique décrit et préparé selon le brevet français 2.270.846 constitué de motifs récurrents de formule:.. DTD: CH3 CH3 -N+ (CH2)3- N+ (CH2)6 1H3 CI- CH3 CI- CH3 en solution aqueuse à 60% dde matière active............. ............ 2,22g MA Monoéthanolamine................................... DTD: ..................................... 9,0 g Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination COMPERLAN F par la société HENKEL... .DTD: ................................. 8,0 g Solution aqueuse de métabisulfite de sodium à 35% de matière active..............DTD: ............................................................ 0,455 g MA Agent séquestrant, antioxydants........................................ .DTD: ..........qs Parfum, conservateur........................................ DTD: ...........................qs Eau déminéralisée.......................... DTD: .................................... qsp.. 100,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition avec 2 fois son poids en..DTD: eau oxygénéne titrant 9 volumes, de pH 3. On a obtenu un mélange de pH 9,2. On a ensuite appliqué ce mélange sur des cheveux gris permanentés et non permanentés à 90% de blancs, pendant 15 minutes. Après rinçage, lavage au shampooing, rinçage et séchage, les cheveux sont teints dans une nuance blond foncé intense. REVENDICATIONS 1. Composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, du type comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et au moins un coupleur, caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule (I) suivante NH2 [ X (O)m-(CH2)nOH () NH2 dans laquelle m est un nombre entier égal à zéro ou 1, et n est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4, ou les sels d'addition de cette paraphénylènediamine avec un acide, et à titre de coupleur, au moins une 6-hydroxy 1,4-benzoxazine de formule (Il) suivante: O HO -" N R R2 dans laquelle les radicaux R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre ou simultanément, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou les sels d'addition de cette benzoxazine avec un acide. 2. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I) est choisie parmi la 2(3-hydroxyméthyl) paraphénylènediamine, la 2-( -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et la 2(3- hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, ou leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le coupleur de formule (Il) est choisi parmi la 6- hydroxy 1,4-benzoxazine ou la N-méthyl 6-hydroxy 1,4-benzoxazine. 4. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins la 2 - (ô hydroxyéthyl) paraphénylènediamine à titre de précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) et au moins la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine ou la N-méthyl 6-hydroxy 1,4- benzoxazine à titre de coupleur de formule (Il), ou leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins la 2 - (ô hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine à titre de précurseur de colorant d'oxydation de formule (I) et au moins la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine ou la N-méthyl 6-hydroxy 1,4- benzoxazine à titre de coupleur de formule (Il), ou leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins à titre de précurseur de colorant d'oxydation de formule (I), la 2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, à titre de coupleur la 6- hydroxy 1,4- benzoxazine, et à titre de colorant additionnel, du 6-hydroxyindole, ou leurs sels d'addition avec un acide. 7. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. 8. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine de formule (I), ou ses sels, est présente dans une concentration comprise entre 0,01 et 10 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids, et que le coupleur de formule (Il), ou ses sels, est présent dans une concentration comprise entre 0, 005 et 5 % en poids environ et de préférence entre 0,01 et 3 % environ par rapport au poids total de la composition. 9. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, prête à l'emploi, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent oxydant et qu'elle possède un pH compris entre 3 et 11. 10. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, et à révéler la couleur en milieu alcalin neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à cette composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 11. Dispositif à plusieurs compartiments ou "Kit" pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'entre eux renferme une composition (A) telle que définie dans les revendications 1 à 9, et un autre une composition (B) comprenant un agent oxydant dans un milieu approprié pour la teinture. 12. Utilisation d'une composition de teinture selon les revendications 1 à 9 ou d'un dispositif de teinture ou "Kit" à plusieurs compartiments selon la revendication 11, pour la teinture des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.