FR 2706773 A1 19941230 FR 9307631 A 19930623 COMPOSITIONS DE DESODORISATION DES DEJECTIONS ANIMALES ET PROCEDE DE DESODORISATION CORRESPONDANT La présente invention porte sur des compositions pour la désodorisation des déjections animales nauséabondes, comme les lisiers, en particulier les lisiers de porc, et les déjections provenant des élevages de volailles: canards, poulets, etc. La présente invention porte également sur le procédé de désodorisation correspondant. L'élevage intensif est une source importante de nuisances, le secteur des élevages porcins, avec les lisiers, en étant une composante non négligeable. Le cheptel porcin génère des quantités importantes de lisier, lesquelles, outre le problème de pollution occasionné notamment par le sur- épandage, sont des sources de nuisances par les odeurs, tant au niveau des bâtiments d'élevage, avec les stockages sous caillebotis, qu'au niveau de leur stockage, de leur traitement et de leur épandage. Plusieurs systèmes de désodorisation sont connus. Ces systèmes ont pour vocation de réduire l'odeur, mais aussi les composants polluants. Souvent très onéreux, parce que nécessitant des investissements considérés bien souvent comme non-productifs, ces systèmes ne règlent pas spécifiquement, et pas toujours efficacement, le problème des odeurs. De nombreuses substances ont été proposées pour apporter une solution aux problèmes d'odeurs de déjections animales; elles interviennent le plus souvent comme masque d'odeur, c'est-à-dire par substitution des déjections par celles qu'elles dégagent. On connaît cependant, par la demande de brevet européen EP-A-0 434 323, l'emploi d'esters d'acide undécylénique polyoxyalkylénés à 2-10 motifs polyoxy- alkylène, lesquels ont l'avantage de ne pas conduire à une forte perception de leur propre odeur, comme c'est le cas avec l'undécylénate de méthyle. Toutefois, il est apparu que ces agents désodorisants pour lisier devaient encore être améliorés. C'est dans cet objectif qu'a été réalisée la présente invention. Il a en effet été découvert qu'une composition, comprenant au moins deux constituants parmi (a) les superphosphates simples, (b) l'acide undécylénique et ses esters dont l'undécylénate de méthyle, et (c) le perborate de5 sodium, manifestait toujours, si l'on examine les diagrammes effet/dose (en pourcentage d'intensité d'odeur) un effet de potentialisation, notamment de l'effet du superphosphate simple respectivement par l'acide ou ester undécylénique et le perborate de sodium, et du perborate de sodium par l'acide10 ou ester undécylénique. Un autre effet inattendu est que l'on a pu parvenir à d'excellents résultats, par exemple à 15% d'intensité d'odeur dans le cas d'une composition formulée pour pouvoir traiter les déjections par 5000 ppm de superphosphate simple15 et 320 ppm d'undécylénate de méthyle. Encore un autre effet inattendu est observé dans le fait que l'undécylénate de méthyle n'a plus son odeur propre fortement perçue lorsqu'il est au moment de l'emploi, incorporé dans les déjections en combinaison avec le superphosphate simple ou avec le superphosphate simple + perborate de sodium, le mélange des constituants n'étant effectué qu'au moment de l'emploi ou encore l'undécylénate de méthyle étant incorporé dans la masse à traiter de façon séparée des autres constituants. Dans le classement des25 formulations par qualité (voir Tableau 3 ci-après), si l'on compare les formulations 7b, 4b et 2k, qui permettent de traiter les déjections par 100 ppm d'undécylénate de méthyle, on ne trouve pas le même pourcentage comme l'on pouvait s'y attendre. Il est en effet bien indiqué dans la demande de brevet européen citée en référence que l'undécylénate de méthyle a une odeur propre fortement perçue. Par ailleurs, les compositions renfermant les trois constituants fournissent d'excellents résultats, permettant notamment d'atteindre des valeurs de l'ordre de 10% de l'intensité d'odeur initiale, comme par exemple avec une composition formulée pour pouvoir traiter les déjections par 7500 ppm de superphosphate simple, 150 ppm d'undécylénate de méthyle et 300 ppm en 02 actif de perborate de sodium. La présente invention a donc d'abord pour objet des compositions pour la désodorisation des déjections animales comme les lisiers, en particulier les lisiers de porc, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins deux constituants parmi: (a) au moins un superphosphate simple; (b) au moins un composé choisi parmi l'acide undécylénique, ses esters et ses esters polyoxyalkylénés; et (c) du perborate de sodium. Les superphosphates simples sont des composés bien connus comme engrais; ils sont constitués essentiellement par des mélanges des trois phosphates de calcium avec de l'acide phosphorique et du sulfate de calcium. On en distingue diverses variétés, à savoir les superphosphates minéraux, obtenus en partant des phosphates minéraux; les superphosphates d'os, obtenus à partir d'os dégraissés et concassés; les superphosphates d'ammoniaque, mélanges de20 sulfate d'ammonium et de superphosphate de calcium; les superphosphates ammoniaco-nitriques, mélanges de nitrate de sodium, de sulfate d'ammonium et de superphosphate; les superphosphates ammoniaco- potassiques, mélanges de sulfate d'ammonium, de superphosphate et de sels de potassium; et les superphosphates ammoniaco-magnésiens, obtenus par action du phosphate de magnésium sur une solution ammoniacale. Comme exemple de superphosphate utilisable, on peut citer un superphosphate simple à environ 16-18% en poids de P205À Parmi les esters de l'acide undécylénique entrant dans la définition du constituant (b) de la composition conforme à la présente invention, on peut citer les undécylénates d'alkyle, comme l'undécylénate de méthyle, et les esters polyoxyalkylénés, renfermant par exemple 2 à 12 motifs oxyalkylène, comme les esters polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés ou polyoxyéthylénés-polyoxypropylénés. Ces compositions sont avantageusement formulées pour pouvoir traiter les déjections animales par: - jusqu'à 10 000 ppm environ du constituant (a); - jusqu'à 1000 ppm environ du constituant (b); et - jusqu'à 500 ppm environ en 02 actif du constituant (c), ces quantités étant calculées par rapport au poids des déjections animales à traiter. Des compositions désodorisantes particulières peuvent être celles comprenant les constituants (a), (b) et, le cas échéant, (c). De telles compositions sont avantageusement formulées pour pouvoir traiter les déjections animales par: - environ 1000 à 5000 ppm du constituant (a); - environ 50 à 100 ppm du constituant (b); et - jusqu'à 300 ppm environ en 02 actif du constituant (c), ces quantités étant calculées par rapport au poids des déjections animales à traiter. De préférence, le constituant (c) est alors présent dans une quantité permettant de traiter les déjections animales par environ 150 à 300 ppm en 02 actif. On peut également envisager qu'une composition désodorisante selon l'invention comprenne en outre au moins un additif choisi parmi les fongicides et les agents bactériostatiques, additifs bien connus de 1 'homme du métier. Les constituants d'une composition désodorisante selon l'invention peuvent être conditionnés de façon séparée avant emploi. Par ailleurs, chacun des constituants peut se présenter sous une forme pulvérulente, ou bien en suspension ou en solution dans l'eau, ou bien au moins partiellement à l'état adsorbé sur un support poreux et inerte, comme des particules d'argile ou de silice. La présente invention a également pour objet un procédé de désodorisation des déjections animales, en particulier le lisier de porc, caractérisé par le fait que35 l'on incorpore par mélange aux déjections animales à traiter, en vue de leur stockage ou de leur épandage, une composition désodorisante telle que définie ci-dessus. On ne peut préparer le mélange des constituants qu'au moment de l'emploi ou bien on peut incorporer aux déjections animales à traiter au moins un constituant de la composition de façon séparée des autres constituants. Pour mieux illustrer l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après, à titre indicatif et non limitatif, plusieurs exemples de réalisation. Exemples de formulation 1 à 7 On a envisagé les formulations 1 à 7 de l'invention, telles que définies dans le Tableau 1, permettant de traiter le lisier par A ppm de superphosphate simple, B ppm d'undécylénate de méthyle et C ppm en 02 actif de perborate de sodium. Le superphosphate simple utilisé était celui commercialisé par la Société SOFERTI sous la dénomination commerciale BIOSUPER. Tableau 1 Exemple de A B C formulation 1 1000 50 300 2 1000 100 3 2000 50 300 4 2000 100 0 2000 50 150 6 3000 50 150 7 5000 100 300 Chacune de ces formulations a été mise en oeuvre comme suit: On a dilué un mélange de superphosphate simple et d'undécylénate de méthyle dans un fût à ouverture totale d'une capacité de 200 1, dans environ son poids d'eau. Le cas échéant, on a dilué le perborate de sodium dans un autre fût et dans les mêmes conditions. On a rempli une tonne à lisier, ayant une capacité de 15 000 1 et munie d'un système de mélange par homogénéisation pneumatique, par pompage par aspiration simultanée de lisier et du diluat de superphosphate simple et d'undécylénate de méthyle jusqu'à la moitié du volume de la tonne. Ensuite, on a aspiré dans la tonne à lisier le diluat de perborate de sodium, s'il y avait lieu, le reste du lisier. Par ailleurs, deux séries d'essais ont été conduites, l'une (série a) avec un mélange superphosphate simple et undécylénate formé avant l'emploi, et l'autre (série b) avec un tel mélange réalisé juste avant l'emploi. L'évaluation de chacune de ces formulations la à 7a et lb à 7b sur l'odeur du lisier de porc à l'épandage a été effectuée par rapport à du lisier non traité comme témoin. A cet effet, le lisier témoin et les différents lisiers désodorisés conformément à l'invention ont été mis en oeuvre en plein champ en août-septembre à raison d'une dose d'épandage de 30 m3/ha. Le lisier utilisé avait un taux en20 matières sèches de 4 à 8% en poids et contenait 4,9% en poids d'azote déterminé par la méthode de Kjelldahl, 3,9% de phosphore calculé en poids de P205 et 2,2% de potassium calculé en poids de K20. Chaque essai a fait l'objet de 3 répétitions unitaires, et l'évaluation de l'efficacité a été réalisée à l'aide d'un panel d'évaluation constitué de 8 personnes. Le panel a été étalonné par olfactométrie sur du lisier et de l'ammoniaque. Les trois composantes de l'efficacité étaient les suivantes: Acceptabilité: degré d'appréciation de l'odeur résiduelle, si elle existe, du lisier traité (insupportable, désagréable, acceptable); Intensité: degré de perception (imperceptible, de l'odeur décelable à insoutenable); Oualité représentativité de l'odeur après de l'odeur traitement par rapport à l'odeur de lisier non traité (odeur représentative, dénaturée ou différente). Les Tableaux 2 à 4 suivants présentent le classement des formulations selon le pourcentage de réponse respectivement de: - leur acceptabilité: % de réponses "acceptable"; - leur intensité: % des réponses "imperceptible" ou "juste décelable"; - leur qualité: % des réponses "représentative du lisier". Tableau 2 Classement des formulations par leur acceptabilité (de la meilleure à la moins bonne) Formulation N % 7b 100 4b 100 a 80 2b 78 6b 75 2a 70 la 68 7a 56 3a 50 4a 30 6a 29 Tableau 3 Classement des formulations par leur qualité (de la meilleure à la moins bonne) Formulation N % 7b 0 4b 0 a 0 la 0 3a 0 2a 10 2b 25 6b 25 6a 33 4a 63 7a 67 Tableau 4 Classement des formulations par leur intensité (de la meilleure à la moins bonne) Formulation No 7b 100 la 67 a 60 7a 45 4b 33 2a 33 4a 20 3a 17 6a 14 2a l11 6b 0 Le Tableau 5 présente le classement d'ensemble. Tableau 5 (a) Classement des formulations la à 7a (b) Classement de l'ensemble des formulations Formulation Rang No N__ Acceptabilité Qualité Intensité a 1 1 2 la 3 1 1 2a 2 2 4 (a) 3a 8 1 6 7a 4 5 3 4a 5 4 5 Lh6a 6 3 7 7b 1 1 1 4b 1 1 5 a 2 1 3 2b 3 3 9 6b 4 3 10 (b) 2a 5 2 5 la 6 1 2 7a 7 6 4 3a 8 1 7 4a 9 5 6 6a 10 4 8 L'homme du métier sera à même de formuler les compositions désodorisantes des déjections animales pour chaque application particulière en fonction des critères sélectionnés et des coûts. REVENDICATIONS 1 - Composition pour la désodorisation des déjections animales telles que les lisiers, en particulier les lisiers de porc, caractérisée par le fait qu'elle comprend: (a) au moins un superphosphate simple; et (b) au moins un composé choisi parmi l'acide undécylénique, ses esters et ses esters polyoxyalkylénés. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le constituant (a) est un superphosphate simple à environ 16-18% en poids de P205. 3 - Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le constituant (b) est l'undécylénate de méthyle. 4 - Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre (c) du perborate de sodium. - Composition désodorisante selon l'une des revendication 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle est formulée pour pouvoir traiter les déjections animales par: - jusqu'à 10 000 ppm environ du constituant (a); - jusqu'à 1000 ppm environ du constituant (b); et - le cas échéant, jusqu'à 500 ppm environ en 02 actif du constituant (c), ces quantités étant calculées par rapport au poids des déjections animales à traiter. 6 - Composition désodorisante selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle est formulée pour pouvoir traiter les déjections animales par: - environ 1000 à 5000 ppm du constituant (a); - environ 50 à 100 ppm du constituant (b); et - le cas échéant, jusqu'à 300 ppm environ en 02 actif du constituant (c), ces quantités étant calculées par rapport au poids des déjections animales à traiter. 2706773. 7 - Composition désodorisante selon les revendications 4 et 6 prises simultanément, caractérisée par le fait que le constituant (c) est présent dans une quantité permettant de traiter les déjections animales par environ 1505 à 300 ppm en 02 actif. 8 - Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un additif choisi parmi les fongicides et les agents bactériostatiques.10 9 - Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que ses constituants sont conditionnés de façon séparée avant emploi. - Composition désodorisante selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que chacun de ses constituants se présente sous une forme pulvérulente, ou bien en suspension ou en solution dans l'eau, ou bien au moins partiellement à l'état adsorbé sur un support poreux et inerte, comme des particules d'argile ou de silice. 11 - Procédé de désodorisation des lisiers, en particulier des lisiers de porc, caractérisé par le fait que l'on incorpore par mélange aux déjections animales à traiter, en vue de leur stockage ou de leur épandage, une composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 10. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'on ne prépare le mélange des constituants de la composition qu'au moment de l'emploi. 13 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on incorpore aux déjections animales à traiter au moins un constituant de la30 composition de façon séparée des autres constituants.