FR 2703601 A1 19941014 FR 9402775 A 19940310 EMULSION DU TYPE HUILE DANS EAU CONTENANT DU LAIT L'invention concerne une émulsion du type huile dans eau (H/E) contenant du lait et, de façon plus spécifique, concerne un émulsion du type H/E comprenant du lait, des huiles et de la vitamine E polyéthoxylée, qui peut être stockée pendant une longue période de temps sans séparation des phases. Le lait, qui est l'une des substances nutritives les plus riches, est aussi une matière utile pour les compositions cosmétiques parce qu'il adoucit la peau et peut l'empêcher de se dessécher lorsqu'il est appliqué sur la peau De plus, bien que le lait soit un aliment presque complet qui contient la plupart des substances nutritives nécessaires à l'être humain, par exemple des protéines, des graisses, des vitamines, des minéraux, des phospholipides et d'autres composés, il est facilement disponible à cause de sa production abondante et de son prix bas. Une protéine du lait, l'iniférine, composée principalement de la glycoprotéine lactopérine, a été utilisée comme un constituant des produits de beauté car elle est capable de prévenir les taches de rousseur et de détruire les espèces oxygénées nocives. Cependant, le lait lui-même n'est pas une matière utilisable dans les produits de beauté parce qu'il subit une oxydation et une hydrolyse, ayant pour conséquence une putréfaction et une mauvaise odeur quand il est conservé pendant une longue période de temps De plus, le lait doit être dilué avec de l'eau et un autre solvant convenable quand il est employé pour les produits de beauté, et cette dilution peut favoriser l'hydrolyse du lait et l'acidification des triglycérides insaturés dans le lait par l'air, en particulier par les oxygènes nocifs. En outre, puisque les protéines du lait précipitent en milieu acide, les compositions cosmétiques qui sont habituellement plutôt acides ne peuvent pas être stockées de façon stable quand du lait y est incorporé. Dans ces circonstances, les présents inventeurs ont effectué des recherches approfondies pour résoudre les problèmes susmentionnés et pour fournir une composition cosmétique qui contient du lait et qui peut être stockée pendant une longue période de temps, et en conséquence ils ont accompli la présente invention. Un autre objet de l'invention est de fournir une composition cosmétique comprenant du lait qui peut être stockée pendant une longue période de temps. Un autre objet de l'invention est de fournir une émulsion du type H/E comprenant des huiles et du lait caractérisée en ce qu'elle comprend comme émulsifiant de la vitamine E polyéthoxylée dans une quantité de 0, 01 à 10 % en poids. Un autre objet de l'invention est de fournir une émulsion du type H/E comprenant des huiles et du lait caractérisée en ce qu'elle comprend de la vitamine E polyéthoxylée et de la vitamine E ou de l'acétate de vitamine E. L'émulsion de l'invention comprend comme émulsifiant de la vitamine E polyéthoxylée afin d'émulsionner du lait avec des huiles sans séparation des phases pendant une période prolongée de temps. La vitamine E polyéthoxylée est décrite dans le document US 5235037 attribué au demandeur et peut être préparée par les méthodes décrites dans ce brevet Ce composé peut être appliqué sans danger sur la peau de l'être humain et présente des pouvoirs de rétention d'eau et d'action de surface excellents. En émulsion, les particules se déplacent continuellement et entrent en collision les unes avec les autres Au moment o elles entrent en collision les unes avec les autres, les particules peuvent s'unir, ayant pour conséquence un phénomène d'instabilité de l'émulsion Si des microsphères se forment à l'interface entre les particules en émulsion, l'émulsion devient très stable parce que la viscosité autour des particules est très élevée et l'unification des particules qui entrent en collision les unes avec les autres est empêchée. Le vitamine E polyéthoxylée employée dans la présente invention tend fortement à adhérer à l'interface entre les particules en émulsion et à former une couche interfaciale plus compacte par comparaison avec les émulsifiants classiques qui sont habituellement employés dans les produits de beauté La couche interfaciale plus compacte peut être formée parce que la vitamine E polyéthoxylée forme des microsphères près de l'interface entre les particules en émulsion Cette formation de microsphères rend possible une plus grande stabilité d'une émulsion. De plus, la vitamine E polyéthoxylée peut stabiliser les composés du lait dans l'émulsion et peut également servir de barrière pour maintenir la teneur en eau de la couche cornée lorsqu'elle est appliquée sur la peau. L'émulsion de la présente invention contenant du lait et de la vitamine E polyéthoxylée présente un effet synergique dans la destruction des espèces oxygénées nocives telles qu'un oxygène à singulet Cette action de destruction des oxygènes nocifs est améliorée quand de la vitamine E ou son ester, par exemple de l'acétate de vitamine E, qui est connue comme présentant une activité antioxydante excellente, est incorporée dans l'émulsion. L'émulsion de la présente invention est sous la forme d'une émulsion du type huile dans eau (H/E) et par conséquent ne subit pas facilement de séparation des phases quand elle est diluée avec de l'eau, par comparaison avec une émulsion du type eau dans huile (E/il) L'autre caractéristique de la présente invention est de fournir une émulsion de faible viscosité qui a une viscosité inférieure à 100 c P ( 100 m Pa s), en particulier dans un lait de toilette, et qui ne subit pas de séparation des phases pendant une longue période de temps. La vitamine E polyéthox-'lée peut être l'une quelconque de celles qui contiennent et: moyenne de 5 à 15 moles d'oxyde d' éthylène (O E dans la r-loécule et peut être employée seule ou en combinaison La quantité de vitamine E polyéthoxylée contenue dans l'émulsion peut varier entre 0, 01 % en poids et 10 % en poids, elle est de préférence de 0,1 à 1 % en poids Le rapport de la vitamine E polyéthoxylée au lait est de 1:1 à 1:10 en termes de parties en poids. L'émulsion peut contenir en outre de la vitamine E naturelle ou synthétique ou ses esters tels que de l'acétate de vitamine E La quantité de vitamine E ou de son ester contenue dans l'émulsion peut varier entre 0,01 % en poids et % en poids et est de préférence de 0,1 à 1 % en poids. -Le lait employé dans l'émulsion de l'invention peut être l'un quel- conque des laits choisis parmi le lait entier en poudre (lait à 100 % de matières grasses), le lait écrémé en poudre ou le lait intact, et est de préférence du lait intact stérilisé par des radiations ultraviolettes. Les huiles employées dans l'émulsion de l'invention sont l'une quelconque de celles habituellement employées dans les produits de beauté et peuvent inclure,(mais ne sont pas limitées à),l'huile de paraffine, le myristate dlisopropyle ou le squalène, et consiste de préférence en de l'huile de paraffine. Le rapport des composés huileux aux composés aqueux est de 2:3 à 1:10 en termes de parties en poids. L'émulsion de l'invention peut contenir des substances hydratantes, des substances physiologiquement actives et des conservateurs, tous étant bien connu et pouvant être choisis sans problème par les personnes qualifiées dans la technique. L'émulsion de l'invention peut être préparée par des méthodes classiques Par exemple, les composés huileux tels que les huiles, la vitamine E polyéthoxylée et d'autres dérivés de la vitamine E ainsi que les composés aqueux tels que les substances hydratantes et l'eau sont tous chauffés à -801 C, et la partie huileuse est ajoutée progressivement à la partie aqueuse Le mélange est mélangé de façon homogène entre 7 000 et 9 000 tr/min pendant; environ 3 à 10 minutes pour donner une émulsion Ensuite, un conservateur, un parfum et d'autres ingrédients physiologiquement actifs sont ajoutés et le mélange est de nouveau mélangé de façon homogène entre 50 et 600 c. Puis les mousses sont éliminées sous vide et l'émulsion est refroidie entre 20 et 300 C. Modes de réalisation préférés de l'invention La présente invention va être illustrée plus en détail au moyen des exemples suivants Les exemples suivants servent simplement d'illustration et il faut comprendre que la présente invention n'est pas limitée à ces exemples. Exemples 1-2 et exemples comparatifs 1-2: Les composés aqueux 1, 2 et 8 et les composés huileux 3 à 7 indiqués dans le tableau 1 ont été chauffés à 750 C pour donner respectivement des fluides, et la partie huileuse a été dispersée dans la partie aqueuse Les mélanges ont été bien mélangés avec un agitateur et ont été refroidis à la température ambiante pour donner des émulsions du type H/E telles qu'un lait de toilette de faible viscosité. La viscosité de chaque émulsion a été mesurée en utilisant un viscosimètre de Brooked et les résultats sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1 Exemple Exemple 1 Exemple 2 Ex comp 1 Ex comp 2 Composés 1 Eau purifiée jusqu'à 100 jusqu'à 100 jusqu'à 100 jusqu'à 100 2 Propylèneglycol 5,0 5,0 5,0 5,0 3 Huile de paraffine 40,0 40,0 40,0 40,0 4 Vitamine E poly- éthoxylée(O E = 10) 3,0 3,0 Monostéarate de sorbitane polyoxy- éthylénique( 20) 1,8 1,8 6 Sesquioléate de sorbitane 1,2 1,2 7 Vitamine E 0,2 0,2 - 8 Lait écrémé 1 1,0 1,0 1,0 1,0 Viscosité (c P) -50 -40 -50 -40 Exemple expérimental 1: Afin d'examiner la stabilité des émulsions durant le stockage, les émulsions obtenues dans les exemples 1 et 2 ainsi que dans les exemples comparatifs 1 et 2 ont été stockées à O C, 30 C et 50 C, et le degré de séparation des phases des émulsions a été examiné après 1 semaine, 1 mois et 3 mois, respectivement Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Tableau 2 -L; Note O: pas de séparation des phases X: légère séparation des phases XX: séparation complète des phases. Comme on peut le voir à partir du tableau 2, les émulsions des exemples 1 et 2, qui contiennent de la vitamine E polyéthoxylée, sont stables sans aucune séparation des phases même après stockage à 50 C pendant 3 mois et à O C pendant 6 mois, tandis que les émulsions des exemples comparatifs 1 et 2, qui contiennent des émulsifiants classiques et qui ne contiennent pas de vitamine E polyéthoxylée, subissent une séparation des phases. Exemple expérimental 2: Afin d'observer l'irritation de la peau qui peut être causée par une utilisation prolongée de compositions suivant l'invention, les formulations des exemples 1 et 2 ainsi que des exemples comparatifs 1 et 2 ont été appliquées sur la partie supérieure du bras de 50 femmes âgées de 20 à 30 ans, et le "test au timbre fermé" a été effectué La réponse irritative a été calculée et les résultats sont montrés dans le tableau 3. * 1 = Exemple Ex 1 Ex 2 Ex comp 1 Ex comp 2 Temp & durée 1 semaine O O O O C 1 mois O O X X 3 mois O O XX XX C 1 semaine O O O O 1 mois O O O O 3 mois O O X X 0 C 1 semaine O O O O 2 mois O O X X 6 mois O O X X Tableau 3 Comme on peut le voir à partir du tableau 3, les émulsions suivant l'invention ne causent aucune irritation de la peau après application pendant 48 heures sous un timbre fermé. Exemple expérimental 3: 4 groupes consistant chacun en 40 femmes âgées de 20 à ans ont appliqué sur leur visage chaque jour pendant 20 jours des émulsions des exemples 1 et 2 ou des exemples comparatifs 1 et 2, respectivement, et on a compté le nombre de sujets qui ont senti que l'état de leur visage était bien meilleur qu'avant d'utiliser l'émulsion, en termes de peau lisse, d'hydratation et de douceur Les résultats sont montrés dans le tableau 4. Tableau 4 Comme on peut le voir à partir du tableau 4, les émulsions suivant l'invention hydratent et adoucissent plus la peau en la rendant plus lisse par comparaison avec l'émulsion comparative sans vitamine E polyéthoxylée. Temps Réponse irritative (n= 50) Echantillon 4 heures 48 heures moyenne Exemple 1 O O O Exemple 2 O O O Ex comp 1 0,4 O 0,2 Ex comp 2 0,5 0,25 Ex NO Exemple 1 Exemple 2 Ex comp 1 Ex comp 2 Facteur Peau lisse 25 22 23 18 Hydratation 30 25 22 18 Douceur 32 25 22 20 Exemple expérimental 4: Afin d'examiner l'action protectrice cellulaire de la combinaison de vitamine E polyéthoxylée et de lait, un test de photohémolyse a été effectué comme suit: Du sang recueilli chez des hommes en bonne santé âgés de à 30 ans a été centrifugé à 8 000 tr/min pendant 5 minutes et les érythrocytes ont été dilués avec une solution saline physiologique tamponnée pour donner une suspension d'érythrocytes 5 tubes à essai de Pyrex de 1,0 cm de diamètre ont été préparés et dans chacun on a versé 4 ml de la suspension 50 Ml d'éthanol ont été ajoutés dans l'un des tubes à essai pour le contrôle, et 50 pi de l'échantillon ont été ajoutés dans les 4 tubes restants Les 5 tubes ont été préincubés dans le noir pendant 30 minutes. Après l'achèvement de la préincubation, 50 gl d'hématoporphyrine 80 M comme agent photosensibilisant ont été ajoutés et l'extrémité du tube a été fermée avec une couche de paraffine Au centre d'une boîte hexaédrique rectangulaire de 50 x 20 x 25 cm, dont l'intérieur avait été peint en noir, on a placé une lampe fluorescente de 20 W Les tubes étaient situés à des points distants de 5 cm de la lampe et ont été irradiés pendant 15 minutes. Après l'achèvement de l'irradiation, les facteurs de transmission de chacun des tubes à essai gardésdans le noir à 700 nm ont été mesurés à des intervalles de 15 minutes. L'accroissement du facteur de transmission de la suspension à cette longueur d'onde est proportionnelle au degré d'hémolyse. Chaque étape de l'expérience ci-dessus a été effectuée dans une pièce dont la température était maintenue à 27 WC. L'activité de protection cellulaire de l'échantillon par rapport aux espèces oxygénées actives a été définie comme le temps (minutes) nécessaire pour hémolyser 50 % des érythrocytes dans les conditions de mesure ci-dessus Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. Tableau 5 Comme indiqué dans le tableau 5, les émulsions contenant du lait et de la vitamine E polyéthoxylée présentaient une action de protection cellulaire supérieure et en particulier l'émulsion de l'exemple 1, qui contient du lait, de la vitamine E polyéthoxylée et de la vitamine E, présentait l'action de protection cellulaire la plus élevée. La vitamine E polyéthoxylée est aussi utile pour formuler diverses émulsions telles que des lotions corporelles, des huiles de massage, des lotions solaires ainsi que des laits de toilette. Ci-après, des formulations contenant du lait plus de la vitamine E polyéthoxylée sont illustrées. Formulation 1: lait de toilette Composés Parties en poids Huile de paraffine 40 Polysiloxane 0,1 Vitamine E polyéthoxylée (O E = 10) 3,0 Acétate de vitamine E 0,1 Paraben (acide parahydroxybenoique) de méthyle 0,1 Paraben de propyle 0,1 Lait stérilisé 1,0 Eau distillée jusqu'à 100 Formulation 2: lotion corporelle Composés Parties en poids Huile de paraffine 8,0 Alcool stéarylique 2,0 Vitamine E polyéthoxylée (O E = 15) 2,0 Echantillon Activité de protection cellulaire (min) Exemple 1 168 Exemple 2 88 Exemple comparatif 1 126 Exemple comparatif 2 59 Contrôle 52 Vitamine E polyéthoxylée (O E = 5) Huile de silicone Tocophérol 1,3butylèneglycol Paraben de méthyle Lait stérilisé Imidazolinylurée Parfum Eau distillée Formulation 3: huile de massage Composés Huile de paraffine Myristate d'isopropyle Vitamine E polyéthoxylée (O E = 13) Vitamine E polyéthoxylée (O E = 6) Polymère carboxyvinylique Soude caustique (dans solution à 10 %) Lait écrémé Acétate de tocophéryle Imidazolinylurée Parfum Eau distillée Formulation 4: lotion solaire Composés Huile de paraffine Myristate d'isopropyle Homosalate ( 3, 3,5 triméthylcyclohexylester dacide 2-hydroxybenzoîque) Vitamine E polyéthoxylée (O E = 15) Huile de silicone Tocophérol Polymère carboxyvinylique Triéthanolamine Lait entier Paraben de méthyle Imidazolinylurée Parfum Eau distillée 2,0 0,1 0,1 1,0 0,1 ,0 0,1 0,1 jusqu'à 100 Parties en poids ,0 2,0 2,5 1,8 0,4 0,4 1,5 0,1 0,2 0,1 jusqu'à 100 Parties en poids ,0 2,0 8,0 0,5 0,1 0,5 0,15 1,2 2,0 0,1 0,1 0,1 jusqu'à 100 REVENDICATIONS 1 Emulsion du type huile dans eau (H/E) comprenant des huiles et du lait, caractérisée en ce qu'elle comprend comme émulsifiant de la vitamine E polyéthoxylée dans une quantité de 0,01 à 10 % en poids et en ce qu'elle a une viscosité inférieure à 100 c P, ( 100 im Pa s). 2 Emulsion du type huile dans eau selon la revendication l, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de la vitamine E ou de l'acétate de vitamine E dans une quantité de 0,01 à 10 % en poids. 3 Emulsion du type huile dans eau selon la revendication 1, dans laquelle la vitamine E polyéthoxylée a de 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylène dans la molécule.