FR 2701843 A1 19940902 FR 9302211 A 19930226 i COMPOSITION COSMETIQUE OU DERMOPHARMACEUTIQUE CONSTITUEE D'UNE EMULSION CONTENANT AU MOINS UNE GOMME DE SILICONE ET SON UTILISATION. La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermopharmaceutique constituée d'une émulsion stable de type huile dans l'eau (ci-après désignée par "émulsion H/E") contenant dans sa phase huileuse au moins une gomme de silicone; l'invention concerne également l'utilisation d'une telle composition pour les soins de la peau et comme produit de maquillage. Les produits de soins ou de maquillage de la peau sont souvent des émulsions d'une phase huileuse ou phase grasse dans une phase aqueuse; il faut évidemment qu'une telle émulsion soit stable au cours du temps pour être acceptable sur le plan commercial. Généralement, on assure la stabilité desdites émulsions en y incorporant des agents tensioactifs comme émulsionnants. Malheureusement, la présence d'agents tensioactifs est souvent une source d'inconfort ou d'irritation de la peau et il est souhaitable de l'éviter. Les gommes de silicone constituent des ingrédients particulièrement recherchés en cosmétique car elles permettent de conférer à la peau d'excellentes propriétés de lubrification et de résistance à l'eau; par ailleurs, elles forment sur la peau un film protecteur, qui la protège de la déshydratation, sans que l'on observe un effet gras. Les gommes de silicone sont avantageuses par rapport aux autres dérivés de silicone, en particulier par rapport aux huiles de silicone, qui sont des polydiméthylsiloxanes ou des polydiphénylsiloxanes de faible viscosité En effet, elles apportent plus de douceur à la peau et des propriétés filmogènes supérieures. Cependant, jusqu'à présent, il n'a pas été possible d'incorporer de façon satisfaisante des proportions appréciables de gomme de silicone dans des émulsions H/E, en l'absence de tensioactif Au demeurant, avec les gommes de silicone, même la présence de tensioactifs ne résolvait pas le problème de la stabilité: il se produisait généralement, dès que le pourcentage de gomme de silicone était élevé, une coalescence de la gomme de silicone et on obtenait des émulsions grossières et peu stables, impropres à l'utilisation en cosmétique. On a déjà proposé dans la demande de brevet JP-02- 019310, une composition de maquillage constituée par une dispersion huile dans l'eau, dont la stabilité est assurée grâce à l'incorporation, dans la phase aqueuse, de polymères acryliques réticulés De même, dans EP-A-268 164 et EP-A 332 501, on a décrit la stabilisation d'une émulsion H/E à l'aide de polymères acryliques Dans la phase grasse de ces compositions, on ne trouve néanmoins que des huiles et jamais de gomme de silicone; et il a été vérifié, en effet, que les gommes de silicone ne sont pas stabilisées par les systèmes décrits. Selon la présente invention, on a trouvé que l'on pouvait obtenir des émulsions H/E stables contenant dans leur phase huileuse une gomme de silicone, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un agent tensioactif émulsionnant, pour assurer leur stabilité en introduisant dans la phase aqueuse de l'émulsion un agent épaississant constitué par un copolymère acrylique particulier. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermopharmaceutique constituée d'une émulsion de type huile dans l'eau, stable en l'absence d'agent tensioactif, caractérisée par le fait que la phase huileuse contient au moins une gomme de silicone et la phase aqueuse contient au moins un copolymère d'acide acrylique et d'au moins un monomère vinylique portant au moins une fonction prise dans le groupe formé par les fonctions amide, amidine et nitrile. Le copolymère d'acide acrylique et d'au moins un monomère vinylique contenu dans la phase aqueuse des compositions selon l'invention, telles que ci-dessus défini, est ci-après désigné sous le nom "copolymère (C)" Le copolymère (C) est, de préférence, celui identifié dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination "acrylic acid/acrylonitrogen copolymer", à savoir un copolymère d'acide acrylique et de monomères vinyliques portant des fonctions amide, amidine et nitrile obtenu par hydrolyse contrôlée de polyacrylonitrile. C'est plus particulièrement le copolymère vendu sous la dénomination commerciale "HYPAN SA 100 H" par la société "LIPO CHEMICALS INC". Le copolymère (C) est, de préférence, au moins partiellement neutralisé à l'aide d'agent(s) alcalin(s) classique(s) pour faciliter son gonflement dans l'eau De façon préférentielle, on utilise pour la neutralisation au moins une alcanolamine telle que la N,N,N',N'- tétrakis( 2-hydroxypropyl)éthylène diamine, la triéthano- lamine, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane ou le 2-amino 2-méthyl 1- propanol. Les gommes de silicone utilisées selon la présente invention, sont des polysiloxanes ayant un poids moléculaire élevé pouvant aller, par exemple, de 200 000 à 1 000 000. Les gommes utilisables selon l'invention sont par exemple des polyalkylsiloxane ayant des groupes terminaux triméthylsilyle dénommés "diméthycone" selon la nomenclature du dictionnaire CTFA, des polyalkylsiloxanes ayant des groupes terminaux trihydroxysilyle dénommés "diméthiconol" selon la nomenclature du dictionnaire CTFA, ou les copolymères suivants: poly(diméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane), poly(diméthylsiloxane/di- phénylsiloxane), poly(diméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane), poly(di- méthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane) Ces gommes peuvent être utilisées telles quelles ou, de préférence, en mélange ou en solution dans une huile de silicone telle qu'une huile de polydiméthylsiloxane ou une huile de polyphénylméthylsiloxane Les gommes de silicone ou les mélanges de gomme et d'huile de silicone peuvent être utilisés en solution dans un solvant tel que les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges de gomme et d'huile de silicone tels que: les mélanges de diméthiconol et d'un polydiméthyl- siloxane cyclique; un exemple d'un tel mélange est le produit vendu sous la dénomination "Q 2-1401 " par la société "DOW CORNING"; les mélanges de diméthiconol et d'un polydiméthyl- siloxane ayant une viscosité de 5 10-4 m 2/s; un exemple d'un tel mélange est le produit vendu sous la dénomination "Q 2-1403 " par la société "DOW CORNING"; les mélanges formés à partir d'une gomme de poly- diméthylsiloxane avec une huile de silicone cyclique; un exemple d'un tel mélange est le produit vendu sous la dénomination "SF 1214 Silicone Fluid" par la société "GENERAL ELECTRIC" qui est un mélange d'une diméthicone ayant un poids moléculaire de 500000 et de décaméthylcyclopentasiloxane; les mélanges d'une gomme de polydiméthylsiloxane et d'une huile de polydiméthylsiloxane; des exemples d'un tel mélange sont les produits commercialisés sous les dénominations "SF 1236 " et "CF 1241 " par la société "GENERAL ELECTRIC"; le produit "SF 1236 " est un mélange de 15 % d'une gomme de polydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire de 500 000 et une viscosité de 20 m 2/s dénommée "SE 30 " et de 85 % d'une huile de polydiméthylsiloxane ayant une viscosité de 5 10-6 m 2/s; le produit "CF 1241 " est un mélange de 33 % de gomme "SE 30 " et de 67 % d'un polydiméthylsiloxane ayant une viscosité de 10-3 m 2/s. Selon l'invention, la phase aqueuse de l'émulsion représente, de préférence, 45 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition et la phase huileuse représente le complément c'est-à-dire, de préférence, de 10 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition Le copolymre (C) est présent, dans la phase aqueuse, en une proportion variant entre 0,05 et 1 % en poids, de préférence, entre 0,1 et 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité de gomme de silicone présente dans la phase huileuse de l'émulsion est supérieure à 8 %, de préférence, comprise entre 10 et 80 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse de l'émulsion. La phase huileuse peut contenir avantageusement, en plus de la (des)gomme(s) de silicone ou du mélange de gomme(s) de silicone et d'huile de silicone, au moins une huile végétale, animale, minérale ou synthétique Parmi les huiles végétales, on peut citer l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de coco, l'huile de germe de blé, l'huile de maïs, l'huile de palme, l'huile de macadamia, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile d'argan, l'huile d'onagre, l'huile de bourrache et les huiles essentielles Parmi les huiles animales, on peut notamment citer l'huile de poisson Parmi les huiles minérales, on peut citer l'huile de vaseline et les isoparaffines Parmi les huiles synthétiques, on peut mentionner les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les palmitates d'octyle et d'éthy I-2 hexyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexyle, les triglycérides des acides octanoique et décanoique, le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, le monococoate d'éthylhexyle et le stéarate de glycéryle. Selon l'invention, la phase aqueuse peut contenir, en plus du copolymère (C), un second polymère acrylique hydrosoluble qui est un homo ou copolymère d'acide acrylique, éventuellement réticulé, ou un de ses sels Le second polymère est, par exemple, un de ceux commercialisés sous la dénomination "CARBOPOL" par la société "GOODRICH" Ce second polymère est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 2 % et, de préférence, entre 0,2 et 1 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion Ce second polymère confère aux émulsions de meilleures qualités cosmétiques. L'émulsion, qui constitue la composition selon l'invention, est avantageusement préparée par dispersion du copolymère (C) dans de l'eau contenant une quantité suffisante d'un agent neutralisant pour neutraliser au moins partiellement le copolymère (C) et permettre le gonflement du copolymère (C), et par addition lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse, en agitant fortement Quand la phase aqueuse contient un polymère acrylique autre que le copolymère (C), celui-ci est ajouté dans la phase aqueuse avant l'agitation, la neutralisation intervenant après la réalisation de l'émulsion, l'agent neutralisant étant de même nature que celui utilisé pour le copolymère (C). La composition selon l'invention peut contenir, en outre, au moins un additif ou un actif couramment utilisé en cosmétique ou dans le domaine dermopharmaceutique; ces adjuvants sont soit dans la phase huileuse de l'émulsion s'ils sont liposolubles, soit dans la phase aqueuse s'ils sont hydrosolubles Parmi ces additifs ou actifs, on peut citer, sans que cette liste soit considérée comme limitative, les colorants, les conservateurs, les parfums, les filtres solaires, les antioxydants, les hydratants tels que la glycérine, les vitamines et les agents antiradicaux libres La composition peut également contenir des solides pulvérulents tels que des pigments ou des charges, qui sont en suspension dans l'une des deux phases de la composition Ces solides pulvérulents sont présents en quantité ne dépassant pas 15 % du poids total de la composition, de préférence en quantité comprise entre 0,1 et % du poids total de la composition. L'invention concerne également une utilisation de la composition cidessus définie comme crème ou lait pour les soins de la peau, notamment crème pour le visage ou pour le corps, lait démaquillant ou lait pour le corps Elle concerne également une utilisation de ladite composition comme produit de maquillage, notamment comme mascara, fond de teint, eye- liner, fard à joues ou fard à paupières. Les exemples donnés ci-après, à titre illustratif et nullement limitatif, permettront de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1: Crème de soin pour le visage On prépare: A) Une phase aqueuse ayant la composition suivante: Copolymère d'acide acrylique et de monomères vinyliques vendu sous la dénomination commerciale "HYPAN SA 1001 H" par la société "LIPO CHEMICALS INC" 0, 30 g N,N,N',N'-tétrakis( 2-hydroxypropyl) éthylène diamine vendue sous la dénomination commerciale "QUADROL L" par la société "BASF" 0,35 g Eau 49,35 g B) Une phase huileuse ayant la composition suivante: Gomme de silicone vendue sous la dénomination commerciale "Q 2 1403 " par la société "DOW CORNING" 50 g On mélange les deux phases sous agitation énergique On obtient une crème blanche, apportant de la douceur et résistant à l'eau. On a constaté que cette crème était restée stable après 3 mois de stockage. EXEMPLE 2: Crème de soin pour le visage. On a mélangé les phases suivantes A) Phase aqueuse Copolymère d'acide acrylique et de monomères vinyliques vendu sous la dénomination commerciale "HYPAN SA 100 H" par la société "LIPO CHEMICALS INC" 0,30 g N,N,N',N'-tétrakis( 2-hydroxypropyl) éthylène diamine vendue sous la dénomination commerciale "QUADROL L" par la société "BASF" 0,40 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomination commerciale "CARBOPOL 940 " par la société "GOODRICH" 0,30 g Triéthanolamine 0,30 g Eau 88,70 g B) Phase huileuse: Gomme de silicone vendue sous la dénomination commerciale "Q 2 1403 " par la société "DOW CORNING" 10 g On obtient une crème blanche, s'étalant aisément sur la peau et lui conférant beaucoup de douceur On a constaté que cette crème était restée stable après 3 mois de stockage. EXEMPLE 3: Crème de soin pour le visage. On a mélangé les phases suivantes: A) Phase aqueuse Copolymère d'acide acrylique et de monomères vinyliques vendu sous la dénomination commerciale "HYPAN SA 100 H" par la société "LIPO CHIEMICALS INC" 0,30 g N,N,N',N'-tétrakis( 2-hydroxypropyl) éthylène diamine vendue sous la dénomination commerciale "QUADROL L" par la société "BASF" 0,50 g Eau 78,55 g B) Phase huileuse: Gomme de silicone vendue sous la dénomination commerciale "Q 2 1403 " par la société "DOW CORNIG 1 " 3,00 g Acides gras polyinsaturés 3,00 g Palmitate d'octyle 7,00 g Vaseline 2,00 g Huile dejojoba 1,50 g Alcool cétylique 1,00 g Stéarate de glycérile non autoémulsionnable 2,50 g Tocophérols 0,20 g Acide citrique 0,25 g Parfum 0,20 g On obtient une crème blanche, hydratante, conférant beaucoup de douceur à la peau On a constaté que cette crème était restée stable après 3 mois de stockage. REVENDICATIONS 1-Composition cosmétique ou dermopharmaceutique constituée d'une émulsion de type huile dans l'eau, stable en l'absence d'agent tensioactif, caractérisée par le fait que la phase huileuse contient au moins une gomme de silicone et la phase aqueuse contient au moins un copolymère (C) d'acide acrylique et d'au moins un monomère vinylique portant au moins une fonction prise dans le groupe formé par les fonctions amide, amidine et nitrile. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le copolymère (C) est un copolymère d'acide acrylique et de monomères vinyliques portant des fonctions amide, amidine et nitrile. 3 Composition selon l'une des revendications i ou 2, caractérisée par le fait que le copolymère (C) est au moins partiellement neutralisé. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le copolymère est neutralisé par au moins une alcanolamine. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'alcanolamine est choisie dans le groupe formé par la N,N,N',N'-tétrakis( 2-hydroxypropyl)éthylène diamine, la triéthano- lamine, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane et le 2-amino 2-méthyl 1- propanol. 6 Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la gomme de silicone est choisie dans le groupe formé par les polyalkylsiloxanes ayant des groupes terminaux triméthylsilyle ou trihydrosilyle et les copolymères suivants: poly(diméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane), poly(diméthylsiloxane/- diphénylsiloxane), poly(diméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane) et poly(diméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane). 7 Composition selon l'une des revendications i à 6, caractérisée par le fait que les gommes sont en mélange ou en solution dans une huile de silicone. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'huile de silicone est une huile de polydiméthylsiloxane ou une huile de polyphénylméthylsiloxane. 9 Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la gomme de silicone ou le mélange de gomme de silicone et d'huile de silicone est en solution dans un solvant. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le solvant est choisi dans le groupe formé par les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane et leurs mélanges. 11 Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de l'émulsion représente de 45 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition, la phase huileuse représentant le complément. 12 Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le copolymère (C) est présent dans la phase aqueuse de l'émulsion en une proportion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition et, de préférence, entre 0,1 et 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13 Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que la phase huileuse contient, en plus de la (ou des) gomme(s) de silicone ou du mélange de gomme(s) de silicone et d'huile de silicone, au moins une huile prise dans le groupe formé par les huiles végétales, animales, minérales et synthétiques. 14 Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que la phase aqueuse contient en plus du copolymère (C), au moins un homo ou copolymère d'acide acrylique, réticulé ou non réticulé, ou un de ses sels. Compositon selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le polymère d'acide acrylique autre que le copolymère (C) est présent dans la phase aqueuse de l'émulsion en une proportion comprise entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 16 Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 15 comme crème ou lait pour les soins de la peau. 17 Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 15 pour constituer un produit de maquillage pris dans le groupe formé par les fonds de teint, les mascaras, les fards à joues, les fards à paupières et les eye-liners.