FR 2709955 A1 19950324 FR 9310968 A 19930915 COMPOSTmONS COSMETIQUS CONTENANT UN COPOLYMERE BLOC LINEAIRE POLYSIOXANE-POLYOXYAILTLU ET UN POLYMERE AMPOTERE, ET LEURS UTILISATIONS. La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques contenant au moins un copolymère bloc linéaire polysiloxanepolyoxyalkylène et au moins un polymère amphotère, ainsi que leurs utilisations. Dans le cadre de la présente demande, on entendra par compositions cosmétiques pour le maintien de la coiffure, toute composition ayant pour objet de fixer temporairement la forme de la coiffure comme par exemple les laques, les compositions de mises en plis, les mousses, les gels et sprays de coilffage. Par pouvoir fixant de la composition on désignera l'aptitude de cette dernière à donner aux cheveux une cohésion telle que la mise en forme initiale de la coiffure est conservée. La mise en oeuvre de dérivés siliconés en association avec des polymères amphotères est largement connue dans la préparation de compositions cosmétiques en particulier pour le maintien de la coiffure. Il a été constaté que ces dérivés siliconés améliorent de façon nette les propriétés de démêlage, de douceur et de brillance des cheveux traités à l'aide de ces compositions. Inversement. ils ne sont pas favorables au pouvoir fixant de ces dernières, lequel est assuré par la seule résine polymère. On connait aussi dans l'art antérieur, la demande EP 492 657 A1 qui décrit la mise en oeuvre de copolymnres blocs linéaires polysiloxanepolyoxyalkylène dans des compositions cosmétiques utiles pour le soin de la peau et le soin des cheveux. Selon cette demande, l'utilisation de ces copolymères seuls ou avec un agent de traitement de la peau ou des cheveux, permet d'obtenir des propriétés améliorées de brillance, de durabilité et/ou de douceur de la formulation. Ces copolymères sont décrits de façon générale comme présentant. par rapport aux composés siliconés de rl'art antérieur utilisés dans ces compositions, des propriétés de même nature mais d'un degré sensiblement plus élevé. L'homme de l'art doit donc s'attendre à ce que les copolymères décrits dans la demande de brevet européen précitée aggrave encore la détérioration du pouvoir fixant, même si par ailleurs il s'attend à une amélioration des caractéristiques de démêlage, de brillance et de douceur. Ce point n'est pas démenti par la lecture des exemples de cette demande notamment par l'exemple 19 dont la reproduction conduit à une composition ayant un pouvoir fixant très faible incompatible avec une commercialisation de cette dernière. Or, la demanderesse a découvert de façon surprenante qu'en associant les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène aux polymères amphotères, on obtient en fait des compositions conférant de bonnes propriétés cosmétiques de démêlage, de douceur, de brillance tout en apportant un pouvoir fixant sensiblement du même niveau que celui du polymère amphotère seul, et en tout cas supérieur à celui de l'association du polymère amphotère et des dérivés siliconés de l'art antérieur. La demanderesse a également constaté que lorsqu'un polymère amphotère donné engendre lors du peignage un phénomène de poudrage, phénomène Inesthétique, l'association de ce polymère avec un copolymère bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène permet alors de diminuer fortement ce phénomène indésirable. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère amphotère et au moins un copolymère bloc linéaire polysiloxane-polboxyalkylène. Un autre objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ces compositions pour le maintien de la coiffure, le traitement ou le lavage des cheveux ou de toute autre matière kératinique, ainsi que par l'utilisation d'un copolymère bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène comme agent renforçateur du pouvoir fixant d'une composition pour le maintien de la coiffure contenant un polymère amphotère. Les polymères amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaine polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaines ou de sulfobétaines; A et B peuvent également désigner une chaine polymère cationique comportant des groupements amine primnaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaine d'un polymère à motif éthylène a, p- dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique. et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particullement les diallkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dalkylamioalkyl- méthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537. (2) les polymères dérivés de diallydialkylammonium et d'au moins un monomère anionique tels que les polymères comportant environ 60 à environ 99% en poids d'unités dérivées d'un monomère de dlallyldLlkylammonium quaternaire dans lequel les groupements alkyle sont choisis indépendamment parmi les groupements alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et dans lequel Fanion est dérivé d'un acide ayant une constante d'ionisation supérieure à 10-13 et 1 a 40% en poids de ce polymère, d'un monomère anionique choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique, le poids moléculaire de ce polymère étant compris entre environ 50.000 et 10.000.000 déterminé par chromatographie par perméation de gel. De tels polymères sont décrits dans la demande EP-A- 269.243. Les polymères préifrés sont entre autres les polymères comportant des groupements alkyle choisis parmi les groupements ayant 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement des groupements méthyle, éthyle. Parmi ces polymères, les copolymères de chlorure de dlméthyldlallylammonium ou de diéthyldlallylanmonlum et d'acide acrylique sont particulièrement préférés. Ces polymères sont par exemple vendus sous les dénominations "MERQUAT 280" et 'MERQUAT 295" par la société MERCK On peut également utiliser les terpolymères de chlorure de diméthyldiallyl- ammonlum/ acide acrylique / acrylamide vendu sous la dénomination 'MERQUAT PLUS 3330" par la société MERCK. (3) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tenaire et quaternaire des acides acrylique et méthacryllque et le produit de quaternsation du méthacrylate de diméthyl- aminoêthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alyrle contiennent de 2 a 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N- éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acayamlde, le N-tertlooctyl acrylamtde, le N- octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamldes correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonlque, ltacordnique, malélique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maleéique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'amlnoëthyle, de butyl aminoëthyle, de N.-dlmnéthylamlnoéthyle, de N-tertiobutylamlnoéthyle. (4) les polyamino amides réticulés et alcoylés partielement ou totalement dérivant de poyaminoamldes de formule générale: OC-R-COZ-± z] (1) dans laquelle R1 représente un radical divalent dérivé d'un acide dirbxyle saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inferieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de raddition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis prtimaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylène-polyamlne bis-primaire, mono ou bls-secondaire et de préférence représente: a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical o en45=2 NH[(CH2)-- M + (") o x=2 et n=2 ou 3 ou bien x=3 et n=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène têtraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (ILI) ci-dessus, dans lequel x=2 et n=l et qui dérive de l'éthylènedlamlne, ou le radical dérivant de la pipérazine: N N \/ c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènedlamlne, ces polyaminoarnmlnes étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines. les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0.35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique. triméthyl-2.2. 4- et - 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique. itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane suitone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (5) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule: o - R5 0 R-= _-I CHh-O R4 xR dans laquelle R2 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, x et y represente un nombre entier de 1 à 3, R3 et R4 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R5 et R6 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérloniques tels que la vinylpyrrolidone. l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylamlnoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle. (6) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: CQ1OH CH-OH EH HH H o- H (A) (B) (C) Hé HH H\- jNNH2 NH H NHCOCHs H H H C=O R-COOH le motif A étant présent dans des proportions comprises entre O et 30%, le motif B dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif C dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif C, R représente un radical de formule: R7--C-(O)n--CH i I dans laquelle si n=0, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamlne éventuellement Interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine. hydroxyle, carboxyle, acoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R7, R8 et R9 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou si n=l, R7, R8 et R9 représentent chacun un atome d1hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composes avec des bases ou des acides. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN' par la société JAN DEKKER (8) Les polymères répondant à la formule générale (IV) sont décrits dans le brevet français 1 400 366: -(CH-COH (1V) N R. -I, N Ri3 R13_ n R12 dans laquelle Ro10 représente un atome dljdrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R1 1 désigne rhydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle. éthyle, R12 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle Inférieur tel que méthyle. éthyle, R13 désigne un radical alkyle Inférieur tel que méthyle. éthyle ou un radical répondant à la formule: -R14-N(Ri2)2, R14 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R12 ayant les significations mentionnées cl-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. (9) Des polymères amphotères du type -A-Z-A-Z choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -A-Z-A-Z-A- (V) o A désigne un radical -N N \, / et Z désigne le symbole B ou B', B ou B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant Jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 a 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium. alkylamine, alkenylamne, des groupements hydroxyle, benzylamlne, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule: -A-Z-A-Z- V) o A désigne un radical -N N et Z désigne le symbole B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la signification indiquée ci-dessus et B' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant Jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bêtainisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (10) les copolymères alkyl(C 1 -C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N- dialkylamlnoalkylanlne telle que la NN-dlméthylamlnopropylamlne ou par semiestérification avec une N, N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les copolyméres blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène utilisés dans le cadre de la présente invention ont de préférence la formule générale suivante: (1 Y (R2SIO)a R2SIYO][(CnH2nO)bl)c dans laquelle: - R et R' identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique, - n est un nombre entier compris entre 2 et 4, - a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, - b est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - c est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, - les blocs siloxane représentent de 10% environ à 90% environ en poids du copolymère bloc, - le poids moléculaire moyen du copolymère bloc étant d'au moins 3.000. R et R' sont plus préférentiellement choisis parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle conmme par exemple les radicaux méthyle, ethyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, decyle, dodecyle, les radicaux aryle comme par exemple phényle, naphtyle, les radicaux aralkyle commne par exemple benzyle, phényléthyle, les radicaux tolyle, xylyle et cyclohexyle. Y est de préférence -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R"-NHCO, -R"OCONH-R"'-NHCO-, ou R" est un groupe alkylène divalent comme par exemple l'éthylène, le propylène ou le butylène et R'" est un groupe alkylène divalent ou un groupe arylne divalent comme -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4- CH2-C6H4-, -C6H4-CH(CH3)2-C6H4-. Encore plus préférentiellement Y représente un radical alkylène divalent, plus particulièrement le radical -CH2-CH2-CH2-. La préparation des copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est décrite dans la demande européenne EP 0 492 657 Ai, dont l'enseignement est indclus à titre de référence dans la présente description. Les copolymnères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène préférés selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule: [C4H8 (CnH2nO)b C4H8 - SiMe20 (SiMe2O)aSiMe2lc ou Me représente méthyle, nest un entier de 2 à 4, a et b sont des entiers supérieurs ou égaux à 4, c est un nombre supérieur ou égal à 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le copolymère bloc est choisi parmi les copolymères suivants: l[(CH3)2SIO141(CH3)2SICH2CH(CH3)CH2-0(C2H40) 18-(C3H60)33CH2CH(CH3)CH2] 16.1 [[(CH3)2SI0131 (CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-0(C2H40)20(C3H60)29CH2CH(CH3)CH2I 13.3 l[[(CH3)2SOlO9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H40)20-(C3H60)29CH2CH(CH3)CH2126.3 [l(CH3)2S101 16(CH3)2SICH2CH(CH3)CH2-0(C2H40) 18-(C3H60)20CH2CH(CH3)CH2121,5 [[(CH3)2SIOl9(CH3)2SICH2CH(CH3)CH2-O0(C2H40)5-CH2CH(CH3)CH2J4.8 Le polymère amphotére est de préférence mis en oeuvre en une quantité comprise entre 0,1 et 25% en poids du poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,5 et 20%. En ce qui concerne le copolymnére bloc linéaire il est utilisé de préférence en une quantité comprise entre 0,05 et 20% en poids du poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,1 et 10%. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, d'émulsion (lait ou crème), de lotion aqueuse alcoolique ou hydroalcoolique plus ou moins épaissie, de dispersion ou de mousse. Elles sont plus particulièrement des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing. des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation des cheveux. Les compositions peuvent être également des shampooings, des compositions à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrlsage, des compositions de coloration, de décoloration, de permanente ou de défisage des cheveux. Le milieu cosmétiquement acceptable est par exemple constitué par de l'eau, un solvant organique comme par exemple un alcool et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir les additifs habituellement utilisés en cosmétique. Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré.On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthylether, l'azote ou rair comprimé. Le procédé de traitement des fibres kératiniques en particulier les cheveux consiste à appliquer sur les fibres au moins une composition telle que définie ci-dessus. L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. On prépare une lotion de mise en forme de composition suivante (MA=matière active): - Dérivé de chitosane constitué de motifs: 0,5 gMA CH-OH Of-0 HEO CItOHH H H OHH A) OH () O(C) HNHCOC 0 H NHI H NHCOCF3 H N2H N dans les proportions en poids: (A)=0 à 20% (CH2)CoH (B)=40 à 50% (C)=40 à 50% - Copolymère bloc de formule: I gMA il[(CH3)2SIOx(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2o(C2H40)y-(C3H60)zCH2CH(CH3)CH2In avec x =9 à 11. y= 18 à 25, z=28 à 35 et n est tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPas. - Parfum, colorant, conservateur qs - Ethanol 8.6 g - Eau qsp 100 g Cette composition présente un bon pouvoir fixant et de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple comoaratif 1 On remplace dans la composition de l'exemple 1 le dérivé silicone de l'invention par une diméthicone copolyol vendu par Rhone Poulenc sous la dénomination SILBIONE HULE 70646. Le pouvoir fixant est inférieur à celui de l'exemple 1 EXc=mle 2 On prépare un spray pour brushing en flacon pompe de composition suivante: -Copolymère anhydride maléique / méthylvinyléther modifié à 70% (en mole) par de la N,N- diméthylaminopropylamine en solution aqueuse à 23% de matière active: 1 gMA - Copolymère bloc de formule: 1 gMA [[(CH3)2SiO]x(CH3)2SICH2CH(CH3)CH20(C2H40)y-(C3H60)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x =9 à 11, y=18 à 25, z=28 à 35 et n est tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPa.s. - Parfum, colorant, conservateur qs - Ethanol 8.6 g - Eau qsp 100 g Ecpemple 3 On prépare une mousse de coiffage de composition suivante: Méthacrylate de méthyle / diméthyl caroxyméthylammonro éthylméthacrylate de méthyle en solution hydroalcoolique (68/32) à 22%de matière active: gMA - Copolymere bloc de formule: 0,5 gMA [[(CH3)2SIOIX(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH20(C2H40)y- (C3H60)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x =9 11, y=18 à 25, z=28 à 35 et n est telque la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPas. - Parfum, colorant, conservateur qs - Ethanol 8,6 g - Eau qsp 100 g Cette composition est conditionnée selon le schéma de pressurlsation suivant: Composition ci-dessus: 90% - Mélange butane / propane / isobutane vendu sous la dénomination AEROGAZ 3,2 N par ELF AQUITAINE: 10% Exemple 4 On prépare un spray de fixation en flacon pompe de composition suivante: Copolymnre de N-octylacrylamtde / Acrylates / Butyl aminoéthyl méthacrylate vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination de AMPHOMER neutralisé à 100% par de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1: 4.36 g Copolymére bloc de formule: 1 gMA [l(CH3)2SIOIx(CH3)2SICH2CH(CH3)CH20(C2H40)y-(C3H60)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x =9 à 11, y=18 à 25, z=28 à 35 et n est tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPa.s. -Ethanol qsp 100 g Exemple 5 On prépare un spray de fixation en aérosol de composition suivante: Copolymère de N-octylacrylamide / Acrylates / Butyl aminoéthyl méthacrylate vendu par la société NATIONAL SIARCH sous la dénomination de AMPHOMER neutralisé à 100% par de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1: 8,72 g Copolymère bloc de formule: 2 gMA [[(CH3)2SiOIlx(CH3)2SICH2CH(CH3)CH20(C2H40)y-(C3H60)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x =9 à 11, y=18 à 25, z=28 à 35 et n est tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPas. -Ethanol 10 g - Eau qsp 100 g Cette composition est conditionnée selon le schéma de pressurlsation suivant - Composition ci-dessus 70 % Diméthyléther 30% E:xemple 6 On prépare un spray de fixation en aérosol de composition suivante: - Copolymère de N-octylacrylamide / Acrylates / Butyl amlnoéthyl methacrylate vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination de AMPHOMER neutralisé à 100% par de l'amino-2 méthyl-2 propanol- 1: 11,8 g - Copolymère bloc de formule: 3 gMA l[[(CH3 2SlOlx(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH20(C2H40)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x =9 à 11, y= 18 à 25, z=28 à 35 et n est tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans l'éthanol soit d'environ 50 mPas. - Ethanol qsp 100 g Cette composition est conditionnée selon le schéma de pressurisation suivant: - Composition ci-dessus 37 % - Diméthyléther 43% Pentane 20% Exemple 7 On prépare une lotion de coiffage de composition suivante: - Terpolymère acrylamide / chlorure de diméthyl diallyl ammonlum / acide acrylique en solution aqueuse à 10% de matière active vendu par MERCK sous la dénomination MERQUAT PLUS 3330 0,8 gMA - Copolymère bloc de formule: 1,2 gMA Il(CH3)2SiOlx(CH3)2SICH2CH(CH3)CH20(C2H40)y- (C3H60)zCH2CH(CH3)CH2]n avec x ---=9 à 11, y=18 à 25, z=28 à 35 et nest tel que la viscosité d'une solution de polymère à 10 % dans réthanol soit d'environ 50 mPa.s. - Parfum, colorant, conservateur qs - Ethanol 12.9 g - Eau qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosrnétiquement acceptable: - au moins un polymère amphotère, et - au moins un copolymére bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère et dans lesquels: soit A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques; soit A et B désignent des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybètaine ou de sulfobétaines; - soit A et B désignent une chaine polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné; - soit A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,- dicarboxylique dont l'un des groupements carbaoxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les polymères amphotères sont choisis parmi les polymères suivants: (1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dlalkylaninoalkyl méthacrylates et acrylates, les dialkylaminoalkyl méthacrylamldes et acrylamides; (2) les polymères dérivés de diallyldialkylammonium et d'au moins un monomère anionique tels que les polymères comportant environ 60 à environ 99% en poids d'unités dérivées d'un monomère de diallyldialkylammonium quaternaire dans lequel les groupements alkyle sont choisis indépendamment parmi les groupements alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et dans lequel rl'anion est dérivé d'un acide ayant une constante d'ionisation supérieure à 10-13 et 1 à 40% en poids de ce polymère, d'un monomère anionique choisi parmi les acides acryliques ou méthacryliques, le poids moléculaire de ce polymère étant compris entre environ 50 000 et 10 000 000 déterminé par chromatographie par permnéation de gel; (3) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primnaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle; (4) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale: - OC-Rd- Z Co-Z] () dans laquelle R1 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique a double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol Inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de raddition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente: a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical NHE-+ [ (CH)- NH - (11) o x=2 et n=2 ou 3 ou bien x-=3 et n=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamlne, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (Ill) cidessus, dans lequel x=2 et n= 1 et qui dérive de l'éthylènedLamine. ou le radical dérivant de la pipérazine: / \ -N N c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylinedlamlne, ces polyaminoamlnes étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérives bis Insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent rétculant par groupement amine du polyamlnoamlde et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels; (5) les polymères comportant des motifs zwlttérioniques de formule: - R3- R5 0 I 1+f11 {. J_ (CR24 R6 R4X R6 dans laquelle R2 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, aczylamide ou méthacrylamide, x et y représente un nombre entier de 1 à 3, R3 et R4 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R5 et R6 ne dépasse pas 10. étant entendu que les polymères ci-dessus peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwlttérloniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoethyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle; (6) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: CH-OH CH-OH CH2-OH H H H H H HH (A)) (C) NH2 NH H NHCOCfI H H C=O R-COOH le motif A étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif B dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif C dans des proportions comprises entre 30 et 90%. étant entendu que dans ce motif C, R représente un radical de formule: R7-C-(O)n-CH i dans laquelle si n=0, R7, R8 et R9 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle. hydroxyle, acétoxy. ou amino, un reste monoalcoylamlne ou un reste dialcoylamlne éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, acoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R7, R8 et R9g étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou si n= 1, R7, R8 et R9 représentent chacun un atome dbydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides; (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane; (8) Les polymères répondant à la formule générale (IV): ro (CH -CI]2) ---H----C+ I I COOH N-Ri1 I (V NR14 I3_ n R12 dans laquelle Ro10 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R11 désigne rhydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R12 désigne l'hydrogène ou un radical aikyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R13 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: R14-N(R12)2, R14 représentant un groupement -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R12 ayant les significations mentionnées cidessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone; (9) Des polymères amphotères du type -A-Z-A-Z- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -A-Z-A-Z-A- (VI o A désigne un radical -N N et Z désigne le symbole B ou B', B ou B' Identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaine principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne; b) les polymères de formule: -A-Z-A-Z- (V' o A désigne un radical N N \/ et Z désigne le symbole B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la signification indiquée cl-dessus et B' est un radical bivalent qui est un radical aikylène à chaine droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaine principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétainlsées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude; (10) les copolyméres alkyl(Cl1-C5)vlnyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une NN-dialkUylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N. N- dialcanolamine, ces copolyméres comportant éventuellement d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère bloc linéaire répond à la formule générale: (I Y (R2SiO)a R'2SIYOI[( CnH2nO)b])c dans laquelle: - R et R' Identiques ou difierents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique, - n est un nombre entier compris entre 2 et 4, - a est un nombre entier supérieur ou égal à 5, - b est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - c est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000. - les blocs siloxane représentent de 10% environ à 90%96 environ en poids du copolymére bloc, - le poids moléculaire moyen du copolymère bloc étant d'au moins 3. 000. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R et R' sont choisis parmi le groupe comprenant les radicaux méthyle, ethyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, decyle, dodecyle, phényle, naphtyle, benzyle, phénylethyle, tolyle, xylyle et cyclohexyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que Y est choisi parmi le groupe comprenant -R"-, -R-CO-, -R"-NHCO, R"-NH-CONH-R"'NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO-, ou R" représente un radical éthylène, propylène ou butylène et R"' représente un groupe -C6H4-, C6H4- C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-. ou -C6H4-CH(CH3)2-C6H4-. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 4, 5 ou 6, caractérisée par le fait que les copolymères blocs linéalres polysiloxane- polyoxyalkylène sont choisis parmi ceux de formule: [C4H8 (CnH2nO)b - C4H8 - SiMe20 (SiMe20)aSIMe2]c o Me représente méthyle, n est un entier de 2 à 4, a et b sont des entiers supérieurs ou égaux à 4, c est un nombre supérieur ou égal à 4. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le copolymére bloc est choisi parmi le groupe comprenant les composés suivants: [[(CH3)2Si0141 (CH3)2SICH2CH(CH3JCH2-O(C2H40) 18(C3H60)33CH2CH(CH3)CH2] 16.1 [[(CH3)2S10131 (CH3)2SICH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)20-(C3H60)29CH2CH(CH3)CH2] 13.3 L[(CH3)2SIOlg9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)20-(C3H60)29CH2CH(CH3)CH2126. 3 l[(CH3)2SI01 16(CH3)2SICH2CH(CH3)CH2-O(C2H40) 18(C3H60)20CH2CH(CH3}CH2121.5 I[(CH3)2S1OI9(CH)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)5CH2CH(CH3)CH2]4.8 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. caractérisée par le fait que le polymère amphotère est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 25% en poids et de préiférence entre 0,5 et 20 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, caractérisée par le fait que le copolymère bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène est présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 20% en poids et de préférence entre 0,1 et 10 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel, d'émulsion, de lotion aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, de dispersion ou de mousse. 12. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, comme, ou pour la fabrication de, lotion de mise en plis, lotion pour le brushing, composition de coiffage ou de fixation, comme composition de shampooing, comme composition à rincer ou non à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration ou une décoloration, une permanente ou un défrisage, des compositions de coloration, de décoloration, de permanente ou de défrisage des cheveux. 13. Procédé de traitement des fibres kératiniques. caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 14. Utilisation d'un copolymère bloc linéaire polysiloxanepolyoxyalkylène comme agent renforçateur du pouvoir fixant d'une composition pour le maintien de la coiffure contenant un polymère amphotère.