FR 2702399 A1 19940916 FR 9302708 A 19930309 La présente invention concerne un procédé de traitement des effluents produits par l'incinération des déchets ménagers et/ou industriels Elle vise également le produit issu de ce procédé. On sait que ces effluents contiennent des polluants dont des gaz acides tels que l'acide chlorhydrique, lacide fluorhydrique, l'anhydride sulfureux et l'anhydride sulfurique, des métaux lourds gazeux tels que le plomb, le mercure, le cadmium, et des particules solides appelées cendres volantes. On connait des procédés de traitement de ces effluents L'un de ces procédés consiste d'une part à neutraliser les gaz acides avec des oxydes ou des hydroxydes de calcium (Ca O, Ca(OH)2) pour former les sels de calcium correspondants, tout en condensant et adsorbant les métaux lourds sur les cendres volantes, et d'autre part à séparer, par filtration dans un dépoussiéreur, les particules solides de la phase gazeuse Les produits des réactions de neutralisation, le réactif en excès et les cendres volantes sont collectés en sortie de dépoussiéreur et on stocke ce mélange après l'avoir conditionné dans des sacs étanches. Dans ce procédé, la chaux, qui est le réactif de neutralisation, est peu soluble dans l'eau et est donc utilisée sous la forme d'une suspension dans une solution saturée. Pour éviter la décantation des particules de chaux et le bouchage des tuyauteries de l'installation, la suspension doit être agitée en permanence, ce qui peut provoquer l'érosion du bac de préparation de cette suspension lorsque la vitesse d'agitation est trop importante. De plus l'eau carbonatée forme au contact de la chaux des carbonates de calcium, sels insolubles qui se déposent sur les parois du bac de préparation de la suspension et sur les parois internes des tuyauteries de l'installation, ce qui oblige à arrêter fréquemment l'installation pour la nettoyer. Par ailleurs, l'oxyde ou l'hydroxyde de calcium pulvérulent utilisé est constitué de grains poreux présentant une surface de réaction importante Mais les produits de réaction de neutralisation tels que le chlorure de calcium (Ca C 12) le sulfate de calcium (Ca SO 4), le fluorure de calcium (Ca F 2) colmatent les pores de ces grains et gênent la diffusion des gaz acides vers le coeur du grain qui n'est alors pas utilisé pour la réaction de neutralisation D'o la nécessité d'utiliser un excès de réactif par rapport à la stoechiométrie de la réaction de neutralisation de ces gaz. Il en résulte une augmentation du flux des résidus solides à stocker ensuite. Un autre inconvénient de ce procédé connu réside dans le fait que les sels de calcium formés lors de ces réactions de neutralisation contiennent en particulier du chlorure de calcium qui s'hydrate au contact de la vapeur d'eau des fumées pour former l'hexahydrate de calcium (Ca C 12,6 H 20), sel déliquescent qui au contact d'une paroi froide forme avec les cendres volantes, également contenues dans les fumées à traiter, un agglomérat qui peut obstruer les circuits de transport de ces résidus et provoquer l'arrêt de l'installation de traitement des effluents. Par ailleurs, le problème du traitement des résidus solides, constitués du mélange des produits de réaction de neutralisation et de filtration des particules solides ainsi que des réactifs en excès, reste entier dans ce procédé. Une solution consiste à fondre ces résidus et à vitrifier le solide fondu. Mais la chaux est un oxyde réfractaire dont la température de fusion est supérieure à 2000 'C Il faut alors soit utiliser un fondant pour réaliser la fusion et dans ce cas le flux de résidus est encore augmenté, soit travailler à haute température Mais dans ce dernier cas le chlorure de calcium et le sulfate de calcium formés lors de la neutralisation des gaz acides se décomposent pour reformer du chlore et de l'anhydride sulfurique, ce qui revient à annuler l'opération de traitement des fumées. Une autre solution consiste à laver ces résidus puis à évaporer l'eau de lavage et à cristalliser les sels dissous Mais un simple lavage n'est que rarement envisageable pour deux raisons en particulier. Une première raison est que la chaux, le sulfate de calcium et le fluorure de calcium sont très peu solubles dans l'eau On ne peut donc les éliminer par un simple lavage à l'eau. Une deuxième raison est qu'après dissolution de la chaux on obtient une solution de chaux saturée dont le p H est très basique Dans ces conditions, le plomb et le zinc sont relativement solubles sous la forme, respectivement, d'ion plombate (H Pb O 2) et d'ion zingate (H Zn O 2)- Il faut alors prévoir un traitement des eaux de lavage pour éliminer le plomb et le zinc en solution. De plus, après lavage des cendres, le résidu solide lavé contient toujours de la chaux qui représente un réservoir de pollution par lessivage et solubilisation des métaux tels que le plomb et le zinc. La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients précédents en proposant un procédé de traitement des effluents produits lors de l'incinération des déchets ménagers et/ou industriels du type consistant à neutraliser les gaz acides contenus dans les fumées produites par l'incinération desdits déchets, à condenser et à adsorber les métaux lourds gazeux contenus dans lesdites fumées sur les particules solides entraînées par le flux gazeux de ces fumées, à séparer ensuite par filtration lesdites particules solides de la phase gazeuse constituées des produits des réactions de neutralisation des gaz acides, du réactif en excès et des cendres volantes collectés après filtration, caractérisé en ce qu'on neutralise lesdits gaz acides par une solution basique non saturée, et que le mélange M, des produits des réactions de neutralisation des gaz acides du réactif en excès et des cendres volantes, collecté après filtration est soit lavé pour obtenir un résidu solide exempt de sels polluants, soit fondu puis refroidi rapidement pour obtenir un solide vitrifié dans lequel les substances polluantes sont piégées. Selon encore une autre caractéristique du procédé, la solution basique non saturée est une solution de carbonate de sodium. La solution de carbonate de sodium est à une concentration en carbonate de sodium comprise entre environ 20 g/l et environ 200 g/l, plus particulièrement entre environ 50 g/l et environ 150 g/l et préférentiellement d'environ 100 g/l. Selon encore une autre caractéristique du procédé selon l'invention, pour neutraliser les gaz acides, on utilise un faible excès de carbonate de sodium par rapport à la stoechiométrie des réactions de neutralisation des gaz acides. Selon une variante de l'invention, dans le cas ou le mélange M est lavé, on évapore l'eau issue du lavage du mélange M pour obtenir la cristallisation des sels précédemment dissous dans cette eau. On peut également recycler partiellement l'eau issue du lavage du mélange M pour préparer la solution de carbonate de sodium utilisée pour la neutralisation des gaz acides. Selon une autre variante de l'invention, dans le cas o le mélange M est fondu, la fusion est réalisée sans apport de fondant à bas point de fusion. Cette fusion est réalisée à une température inférieure ou égale à environ 1 1000 C. Le résidu solide obtenu par ce procédé de traitement est soit un solide exempt de polluants dans le cas o le mélange M est lavé, soit un solide vitrifié dans lequel les polluants sont piégés dans le cas o le mélange M est fondu. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en référence aux dessins annexés: la figure 1 illustre schématiquement une installation de traitement conforme au principe de l'invention, cette installation comprenant une station de lavage, et la figure 2 illustre schématiquement une variante de l'installation représentée sur la figure 1, cette installation comprenant alors un four de fusion. Le procédé de traitement des effluents produits lors de l'incinération des déchets ménagers et/ou industriels, selon l'invention, consiste à transférer les polluants de la phase gazeuse à la phase solide, puis à laver ou à fondre cette phase solide pour obtenir soit un résidu solide lavé exempt de produits nocifs pour le milieu naturel, soit un résidu solide vitrifié dans lequel les polluants sont piégés. Pour tranférer les polluants de la phase gazeuse à la phase solide, l'installation représentée sur les figures 1 et 2 comprend un silo 1 cylindrique à fond conique dans lequel est stocké un carbonate de métal alcalin, de préférence du carbonate de sodium Par un système de dosage 2 le carbonate est envoyé dans un bac de préparation 3 o il est solubilisé dans de l'eau E Cette solution est ensuite transvasée dans un bac de service 4 avant de passer dans un bac d'alimentation 5 o elle est diluée La solution de carbonate de sodium est ensuite injectée en même temps que les fumées 6 produites par l'incinération des déchets ménagers et/ou industriels dans un réacteur en acier 7 par l'intermédiaire d'une turbine de pulvérisation 8. La réaction de neutralisation des gaz acides (SO 2, SO 3, HF, HCI) qui conduit à la formation des sels de sodium correspondants (Na Cl, Na F, Na 25 04) et la réaction d'adsorption des métaux lourds gazeux ainsi que des composés organiques gazeux sur les cendres volantes entraiîées par les fumées ont lieu dans le réacteur 7, en phases hétérogènes solides-gaz. Dans cette étape, les gaz sont refroidis à environ 130 'C. Pour favoriser l'adsorption du mercure, des dioxines et des furanes, on peut ajouter du charbon actif dans ce réacteur 7. La forte solubilité du carbonate de sodium dans l'eau permet d'injecter une quantité suffisante de réactif de neutralisation tout en restant en phase liquide, ce qui permet d'éviter les phénomènes de bouchage et d'érosion de l'installation. De plus, au contact des fumées chaudes, l'eau de la solution de carbonate de sodium s'évapore rapidement et le carbonate de sodium se cristallise en particules très fines, de dimensions voisines du micromètre La surface de réaction de neutralisation est alors très importante et la réaction ne nécessite plus qu'un faible excès de carbonate de sodium par rapport à la stoechiométrie, ce qui permet de limiter la quantité des résidus solides à traiter ensuite. Par ailleurs le chlorure de sodium, produit de la réaction de l'acide chlorhydrique sur le carbonate de sodium n'est pas un sel déliquescent: il n'y a donc plus de risque de colmatage des circuits de transport des résidus solides. On sépare ensuite les particules solides comprenant les cendres volantes, les produits de réaction et le réactif en excès dans lesquelles les métaux sont adsorbés, par filtration dans un dépoussiéreur 9 Ce dépoussiéreur 9 peut être constitué d'un filtre électrostatique ou à manche ou analogue. Les particules collectées sous le dépoussièreur 9 sont ensuite mélangées aux produits des réactions de neutralisation et aux réactifs en excès collectés en sortie du réacteur 7. Ce mélange M est ensuite soit lavé dans une station de lavage 10 représentée en figure 1, soit fondu dans un four de fusion 13 représenté en figure 2. Lorsque le mélange M est lavé, les produits des réactions de neutralisation de l'acide chlorydrique, de l'anhydride sulfurique, et de l'acide fluorhydrique sont des sels de sodium présentant une solubilité suffisamment élevée pour être éliminés par un simple lavage. Même si un excès de carbonate de sodium a été nécessaire pour la réalisation des réactions de neutralisation, la forte solubilité du carbonate de sodium dans l'eau permet de l'éliminer totalement au cours de ce simple lavage. De plus, cet excès peut être partiellement recyclé en utilisant une partie de l'eau de lavage pour préparer la solution de neutralisation contenant le carbonate de sodium à injecter dans le réacteur 7. Par ailleurs, le carbonate de sodium étant une base faible, le problème de la dissolution des métaux lourds comme le plomb et le zinc dans les eaux de lavage ne se pose plus. Comme on le voit clairement sur la figure 1, le lavage des résidus du traitement au carbonate de sodium permet d'obtenir d'une part un solide 11 lavé exempt de sels solubles et ne présentant plus de danger pour le milieu naturel et, d'autre part une eau 12 contenant des sels dissous constitués des produits de réaction de neutralisation et de l'excès éventuel de réactif Cette eau de lavage 12 peut ensuite être évaporée pour obtenir la recristallisation de ces sels Parmi ces sels, on peut citer le chlorure de sodium qui pourra ensuite être recyclé dans d'autres secteurs industriels. En se reportant à la figure 2, c'est-à-dire dans le cas o le mélange M est fondu dans le four 13, il est ensuite refroidi rapidement pour obtenir un solide vitrifié 15 dans lequel les polluants sont piégés. Les gaz produits lors de l'opération de fusion sont trempés à l'air, filtrés dans le filtre 14 En sortie de ce filtre 14 on obtient d'une part un résidu solide 16 et d'autre part un flux gazeux qui est renvoyé dans le four de combustion (non représenté) des déchets ménagers et/ou industriels. Le carbonate de sodium, étant à la différence de la chaux un fondant, la fusion du mélange M peut être réalisée à une température inférieure ou égale à 11000 C. Ainsi, même si un excès de carbonate de sodium est nécessaire pour neutraliser les gaz acides, cet excès permettra d'améliorer la fusion du mélange M. Cette température d'environ 1 1000 C est suffisamment basse pour éviter la décomposition du sulfate de sodium (Na 2 SO 4) et la vaporisation du chlorure de sodium (Na Cl), qui sont les produits des réactions de neutralisation de l'acide chlorydrique et de l'anhydride sulfureux par le carbonate de sodium. L'emploi du carbonate de sodium présente donc l'avantage de permettre la fusion du mélange M sans ajout supplémentaire d'un additif à bas point de fusion, ce qui, de plus, réduit le flux de résidus à stocker, simplifie le procédé de l'installation de traitement des résidus ménagers et/ou industriels car, en particulier, il n'est plus nécessaire de prévoir un système d'introduction de fondant et de mélange de ce fondant avec le mélange M. Pour le cas o l'emploi d'une température supérieure à 11000 C est nécessaire pour réaliser la fusion des résidus, le chlorure de sodium, à la différence du chlorure de calcium, ne se décompose pas mais se vaporise On le récupèrera alors sous forme solide après la trempe, précédemment citée, des gaz. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. Au contraire, l'invention comprend tous les équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont effectuées suivant son esprit. REVENDICATIONS 1 Procédé de traitement des effluents produits lors de l'incinération des déchets ménagers et/ou industriels du type consistant à: neutraliser les gaz acides, contenus dans les fumées produites par l'incinération desdits déchets, condenser et adsorber les métaux lourds gazeux, contenus dans lesdites fumées sur les particules solides entraînées par le flux gazeux de ces fumées, séparer ensuite par filtration lesdites particules solides de la phase gazeuse, lesdites particules solides étant constituées des produits des réactions de neutralisation des gaz acides, du réactif en excès, et des cendres volantes, caractérisé en ce que: on neutralise lesdits gaz acides par une solution basique non saturée, d'un carbonate de métal alcalin, et le mélange (M) des produits des réactions de neutralisation des gaz acides, du réactif en excès et des cendres volantes est, soit lavé, pour obtenir un résidu solide exempt de sels solubles polluants, soit fondu, puis refroidi rapidement pour obtenir un solide vitrifié dans lequel les substances polluantes sont piégées. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution basique non saturée est une solution de carbonate de sodium 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de carbonate de sodium est à une concentration en carbonate de sodium comprise entre environ 20 g/l et environ 200 g/l. 4 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de carbonate de sodium est à une concentration en carbonate de sodium comprise entre environ 50 g/l et environ 150 g/l. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de carbonate de sodium est à une concentration en carbonate de sodium d'environ g/l. 6 Procédé selon lune des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour neutraliser les gaz acides, on utilise un faible excès de carbonate de sodium par rapport à la stoechiométrie de la réaction de neutralisation des gaz acides. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans le cas o le mélange (M) est lavé, on évapore l'eau issue du lavage du mélange (M) pour obtenir la cristallisation des sels précédemment dissous dans cette eau. 8 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans le cas o le mélange (M) est lavé, on recycle partiellement l'eau issue du lavage du mélange (M) pour préparer la solution de carbonate de sodium utilisée pour la neutralisation des gaz acides. 9 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le cas o le mélange (M) est fondu, la fusion est réalisée sans apport de fondant à bas point de fusion. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans le cas o le mélange (M) est fondu, la température de fusion est inférieure à environ i 100 C. 11 Produit lavé ou vitrifié obtenu par le procédé selon l'une des revendications précédentes.