FR 2698107 A1 19940520 FR 9313655 A 19931116 PROCEDE DE PRODUCTION D'UNE FIBRE ANTIMICROBIENNE La présente invention concerne un procédé de production d'une fibre antimicrobienne Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de production d'une fibre antimicrobienne contenant un microbicide minéral argentique, laquelle fibre antimicrobienne ne présente pas d'altération de la teinte pendant ou après les étapes de traitement dans lesquelles la fibre antimicrobienne est traitée avec diverses solutions de traitement. La fibre antimicrobienne obtenue selon le présent procédé ne présente pas d'altération de la teinte due à l'utilisation de diverses solutions de traitement pendant ou après les étapes de sa production et a un excellent caractère antimicrobien Elle est donc utile non seulement comme fibre proprement dite, mais également comme matériau de divers produits en fibres, tels que des vêtements (par exemple des chaussettes, des bas et des sous-vêtements), de la literie (par exemple un dessus de lit et un drap), des articles protecteurs (par exemple un masque et un bandage) et similaires. On a proposé de nombreux microbicides qui peuvent présenter un caractère antimicrobien lorsqu'on les incorpore à des fibres, à des revêtements, à des articles façonnés en résine, à des papiers, à des liants, etc Parmi eux, les microbicides minéraux ont suscité, ces dernières années, un intérêt particulier en raison de leur excellente durabilité. La plupart des microbicides minéraux sont des microbicides obtenus par fixation de l'ion argent, en tant que composant à caractère antimicrobien, sur un support fait d'un composé minéral selon divers procédés (ces microbicides minéraux sont appelés ci-après pour simplifier microbicides) Le composé minéral servant de support à l'ion argent comprend par exemple le charbon actif, l'apatite, la zéolite et les phosphates. Une fibre ayant un microbicide (cette fibre est appelée ci-après fibre antimicrobienne) est soumise, pendant l'opération de filage, à diverses étapes de traitement, telles qu'un étirage, un débouillissage, une teinture, un blanchiment, un filage de fibres mélangées, une diminution du poids et similaires, et est traitée avec diverses solutions de traitement, telles qu'une huile pour textile, une solution aqueuse alcaline, un agent de blanchiment, un détergent et similaires Dans le traitement, l'ion argent contenu dans le microbicide se dissout dans la solution de traitement en une très petite quantité ou réagit avec certains composants des solutions de traitement, si bien que la teinte de la fibre antimicrobienne est altérée. Pour éviter l'altération de la teinte d'une résine contenant un microbicide, on a proposé d'ajouter un stabilisant à la résine, afin que la résine contienne en même temps un microbicide et un stabilisant Par exemple, comme stabilisants des compositions de résine antimicrobienne comprenant (a) une zéolite antimicrobienne portant l'ion argent et (b) une résine, on connaît des composés du benzotriazole, des composés de l'oxalanilide, des composés de l'acide salicylique, des composés de type amine empêchée et des composés de type phénol empêché (publication préliminaire de brevet japonais n O 63-265958). Lorsqu'on ajoute chacun de ces stabilisants à une résine pour la production d'une fibre et que l'on file la résine en une fibre antimicrobienne, il est cependant impossible d'empêcher suffisamment l'altération de la teinte de la fibre antimicrobienne lorsque celle-ci est traitée avec diverses solutions de traitement dans les étapes de traitement ou lorsque la solution de filage utilisée pour la production de la fibre antimicrobienne contient une quantité importante d'un solvant On a donc désiré mettre au point un procédé pour la production d'une fibre antimicrobienne sans qu'il y ait d'altération de la teinte dans les diverses étapes de traitement de la fibre. L'invention vise à fournir un procédé pour la production d'une fibre antimicrobienne comportant un microbicide et ayant un excellent caractère antimicrobien, laquelle fibre, pendant ou après sa production, ne présente pratiquement pas d'altération de la teinte due à l'utilisation des solutions de traitement ou due à la solution de filage elle-même. Les présents inventeurs ont effectué des recherches approfondies pour atteindre le but ci-dessus et ont découvert que l'addition d'un inhibiteur d'altération de la teinte, comprenant un composé particulier, à diverses solutions de traitement, est très efficace L'invention résulte de cette découverte. L'invention consiste en un procédé pour produire une fibre antimicrobienne comportant un microbicide minéral argentique, caractérisé en ce que pour produire ladite fibre on utilise une solution de traitement qui contient un inhibiteur d'altération de la teinte représenté par la formule générale suivante N R N N R dans laquelle Ri est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R 2 est un atome d'hydrogène ou de métal alcalin. La présente invention est décrite en détail ci-après. Matières premières de la fibre antimicrobienne Fibre de base La fibre de base utilisée dans l'invention peut être une fibre naturelle ou chimique quelconque Les fibres naturelles comprennent par exemple des fibres végétales, telles que les fibres de coton, de chanvre, de lin, de coir, de jonc et similaires; des fibres animales, telles que les fibres de laine, de poil de chèvre, de mohair, de cashmere, de poil de chameau, de soie et similaires; et des fibres minérales, telles que les fibres d'amiante et similaires Les fibres chimiques comprennent par exemple des fibres minérales, telles que les fibres de roche, les fibres métalliques, les fibres de graphite, les fibres de silice, les fibres de titanate et similaires; des fibres de cellulose, telles que les fibres de viscose, les fibres de rayonne au cuivre et similaires; des fibres de protéines, telles que les fibres de caséine, les fibres de soja et similaires; des fibres régénérées ou semi-synthétiques, telles que les filés de soie régénérée, les fibres d'alginate et similaires; et des fibres synthétiques, telles que les fibres de polyamide, les fibres de polyester, les fibres de polyvinyle, les fibres polyacryliques, les fibres de polyuréthanne, les fibres de polyéthylène, les fibres de polyvinylidène, les fibres de polystyrène et similaires. Microbicide Le microbicide utilisé dans l'invention peut être un composé minéral quelconque qui porte l'ion argent Le composé minéral qui doit porter l'ion argent comprend par exemple les suivants Des adsorbants minéraux, tels que le charbon actif, l'alumine active, le gel de silice et similaires; et des échangeurs d'ions minéraux, tels que la zéolite, l'hydroxyapatite, le phosphate de zirconium, le phosphate de titane, le titanate de potassium, l'oxyde d'antimoine hydraté, l'oxyde de bismuth hydraté, l'oxyde de zirconium hydraté, l'hydrotalcite et similaires. Le procédé pour fixer l'ion argent sur un tel composé minéral n'a pas de limitation particulière Il existe divers procédés spécifiques de fixation, tels que ( 1) un procédé par adsorption physique ou chimique, ( 2) un procédé par réaction d'échange d'ions, ( 3) un procédé utilisant un liant, ( 4) un procédé par injection d'un composé argentique dans un composé minéral et ( 5) un procédé par formation d'une couche mince d'un composé argentique sur la surface d'un composé minéral selon une technique de formation d'une pellicule mince, telle que le dépôt en phase vapeur, la dissolution et la précipitation, la pulvérisation ou similaires. Parmi les composés minéraux précités, on préfère les échangeurs d'ions minéraux, car l'ion argent leur est fortement fixé. Parmi les échangeurs d'ions minéraux, on préfère particulièrement un phosphate de métal tétravalent représenté par la formule générale l 1 l suivante: M 1 a M 22 (PO 4)3 n H 20 l 1 l dans laquelle Mi est au moins un ion ayant une valence de m, choisi parmi les ions de métaux alcalins, les ions de métaux alcalino-terreux, l'ion ammonium et l'ion hydrogène; M 2 est un métal tétravalent, tel que Ti, Zr, Sn ou similaires; N est un nombre satisfaisant à O 4 N une structure tridimensionnelle réticulaire. Dans l'invention, le microbicide est de préférence obtenu par fixation de l'ion argent sur un phosphate de métal tétravalent représenté par la formule générale l 1 l et qui est représenté par la formule générale l 2 l suivante: Agp M 1 q M 22 (PO 4)3 n H 2 o l 2 l dans laquelle M 1, M 2 et N sont définis comme ci-dessus; et p et q sont des nombres positifs satisfaisant à p + mq = 1 (m est une valence de M 1). Des exemples spécifiques des microbicides représentés par la formule générale l 2 l figurent ci-dessous. Ag O 005 Lio 0, 5 Zr 2 (P 04)3 Ag O o 01 (NH 4)0,99 Zr 2 (PO 4)3 Ago 05 Na O o, Zr 2 (PO 4)3 Ag 0,2 K 0, 8 Ti 2 (P 04)3 Ag O 1 Ho 9 Zr 2 (P 04)3 Ago 05 H O 05 Na 0,90 Zr 2 (PO 4)3 Ago 20 H O 20 Na 0,60 Zr 2 (P 04)3 Ag O o 05 H O 55 Na 040 Zr 2 (PO 4)3 Une fibre comportant un microbicide de formule générale l 2 l ne présente qu'une faible altération de la teinte lorsqu'on la traite avec les diverses solutions de traitement mentionnées ci-après mais, lorsque lesdites solutions de traitement ou la solution de filage de ladite fibre contiennent un inhibiteur d'altération de la teinte de l'invention, de façon surprenante, elle ne présente pas d'altération de la teinte. Le phosphate de métal tétravalent peut être synthétisé selon le procédé par chauffage, le procédé par voie humide, le procédé hydrothermique, etc Par exemple, on peut facilement obtenir un phosphate de métal tétravalent dont le métal tétravalent est le zirconium, selon un procédé par voie humide. On ajoute de l'acide oxalique et de l'acide phosphorique, dans cet ordre, à une solution aqueuse d'oxynitrate de zirconium et de nitrate de sodium, en agitant On ajuste le p H du mélange à 3,5 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, puis on porte à reflux à chaud pendant 78 heures On recueille par filtration le précipité formé, on lave à l'eau, on sèche et on désintègre pour obtenir un phosphate de zirconium lNa Zr 2 (PO 4)3 J ayant une structure réticulaire. On plonge le phosphate de zirconium dans une solution aqueuse contenant une concentration appropriée d'ion argent pour obtenir un microbicide de formule générale l 2 l. 1 S Pour obtenir un microbicide de formule générale l 2 l ayant de fortes propriétés antifongique, antibactérienne et antialgue, il est souhaitable que p, dans la formule générale l 2 l, ait une valeur élevée Cependant, lorsque p a pour valeur 0,001 ou plus, on peut obtenir des propriétés antifongique, antibactérienne et antialgue suffisantes Lorsque p est inférieur à 0,001, il peut être difficile d'obtenir des propriétés antifongique, antibactérienne et antialgue pendant une période prolongée De ce fait et pour des raisons d'économie, p se situe de préférence dans la gamme de 0,01 à 0,5. On peut obtenir une fibre antimicrobienne en fixant le microbicide précité sur ou dans la fibre de base précitée Le procédé de fixation n'a pas de limitation particulière Le procédé de fixation peut par exemple être un procédé qui comprend le malaxage d'une résine à transformer en une fibre et d'un microbicide et le filage du mélange, et un procédé qui comprend l'application d'un microbicide mélangé avec un liant à la surface d'une fibre filée, par revêtement, immersion ou similaires. Solutions de traitement Les solutions de traitement utilisées dans le présent procédé sont celles que l'on utilise pour la production d'une fibre antimicrobienne de l'étape de filage à l'étape de finition de la production de la fibre et qui ont pour caractéristique de contenir un inhibiteur d'altération de la teinte particulier, représenté par la formule générale l 3 l indiquée ci-après. A ce propos, la fibre antimicrobienne de l'invention est non seulement une fibre obtenue selon une étape de filage, mais également un précurseur de fibre immédiatement après la sortie d'une filière. Chacune des solutions de traitement utilisées dans le présent procédé peut contenir divers composants classiquement utilisés pour assurer une opération efficace dans chaque étape de traitement. Les étapes de traitement effectivement utilisées sont choisies de façon appropriée selon la nature de la fibre produite. Elles comprennent par exemple l'étape de filage, l'étape de filage du coton, l'étape d'enroulement de la soie, l'étape de désuintage de la laine, l'étape d'étirage, l'étape de décoloration, l'étape de retordage, l'étape de coupage, l'étape de lavage, l'étape de tissage et de tricotage, l'étape de blanchiment, l'étape de teinture, l'étape d'encollage et de désencollage, l'étape d'impression, l'étape de teinture par immersion et l'étape de réduction du poids. Les solutions de traitement typiquement utilisées dans ces étapes de traitement sont une huile pour le filage ou le tissage, un détergent, un auxiliaire de teinture, un agent de finition et une solution aqueuse alcaline utilisée dans l'étape de diminution du poids Des exemples spécifiques en sont les suivants. L'huile pour le filage ou le tissage comprend une huile pour fibres chimiques, une huile pour le filage de la laine peignée, une huile pour le filage de la laine cardée, une huile pour le filage de fibres dures et libériennes, une huile pour le filage des fibres synthétiques, un agent et une huile d'encollage pour filé en écheveau, un agent et une huile d'encollage, une huile pour tissus en général, une huile pour le filage d'un filé de soie, etc Le détergent comprend un auxiliaire de désencollage et un détergent pour coton, un détergent pour laine brute, un agent de dévidage pour cocons, un auxiliaire de blanchiment, un auxiliaire de mercerisation, un auxiliaire de tissage de tapis, un agent de dégraissage de la laine brute, un agent de désencollage et un détergent pour des fibres coupées, la soie, le chanvre ou des fibres synthétiques, etc. L'auxiliaire de teinture comprend un auxiliaire de teinture pour la laine, un auxiliaire de teinture pour le coton ou les fibres coupées, un auxiliaire de teinture pour l'acétate, un auxiliaire de teinture pour les fibres de polyamide, un auxiliaire de teinture pour les fibres polyacryliques (mélangées), un auxiliaire de teinture pour les fibres de polyester (mélangées), un auxiliaire d'impression, etc. L'agent de finition comprend un agent assouplissant pour les fibres synthétiques ou pour les fibres mélangées, une résine de finition, un agent de résistance à l'eau ou de résistance à l'huile, un agent antistatique, etc. Chacune de ces solutions de traitement est ordinairement un mélange de composants comprenant un agent tensio-actif et/ou un composé alcalin Des exemples typiques des composants sont les suivants. Composé alcalin Hydroxyde de sodium, carbonate de sodium, carbonate de potassium, bicarbonate de sodium, sesquicarbonate de sodium, carbonate de soude, silicate de sodium, chaux éteinte, ammoniaque, etc. Solvant organique Essence, kérosène, naphta, etc. Savon: Savons, tels que ceux de type laurate, myristate, palmitate, stéarate, oléate et similaires; savons contenant un solvant; savons de base organique, tels qu'un savon d'éthanolamine, un savon de cyclohexylamine, un savon d'alkylamine et similaires; etc. Dispersant ou agent tensio-actif: Produits d'alkylarylsulfonation et acide sulfonique d'huile supérieure, acides alkylsulfoniques, acides oléfinesulfoniques, acides alkylbenzènesulfoniques, acide naphtalènesulfonique et leurs sels; sulfates d'éther alkylique, sulfates d'alkylamide, huiles sulfonées, sulfates d'huile végétale, sulfates d'alcools aliphatiques supérieurs et sels de sulfates d'alcools supérieurs; produits de condensation d'acides gras; protéines et produits de condensation aliphatiques; sels d'esters de l'acide phosphorique, tels que des sels d'alkylphosphates, sels d'alkyléther-phosphates et similaires; peptides acylés et sels d'acides carboxyliques, tels que les sels d'alkyléther-carboxylates et similaires; sels d'amines aliphatiques, sels d'ammnonium quaternaire aliphatique, sels d'ammonium quaternaire aromatique et sels d'ammonium quaternaire hétérocyclique; dérivés d'imidazoline, sels d'acides aminocarboxyliques et bétaine; produits de condensation de l'oxyde d'éthylène, produits de condensation entre l'acide oléique et un acide aminosulfonique et produits de condensation entre un acide gras et une protéine; etc. Agent réducteur: Acide sulfureux gazeux, sulfite de sodium, poudre de zinc, Candit V, glucose, etc. Agent oxydant: Solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, peroxyde de sodium, hypochlorite de sodium, permanganate de potassium, chloramine TO, etc. Enzyme: Enzymes animales, telles que pancréatine, trypsine, Fermasol et similaires; et enzymes végétales, telles que les enzymes du malt (par exemple Amiladine, Brimal et Dextose) et enzymes bactériennes (par exemple Biolase et Rapidase). Autres: Alcools supérieurs, cires animales ou végétales, cires minérales, huiles végétales, huiles minérales, esters méthyliques d'huiles végétales, paraffine liquide, etc. Inhibiteur d'altération de la teinte: L'inhibiteur d'altération de la teinte utilisé dans le présent procédé est un composé représenté par la formule générale l 3 l suivante: R 1 N l 3/ N 12 R 2 dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R 2 est un atome d'hydrogène ou de métal alcalin. Lorsque Ri est un groupe alkyle inférieur, c'est par exemple un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou butyle On préfère particulièrement le groupe méthyle, car le composé de formule générale l 3 l dans laquelle Ri est un groupe méthyle est très stable. Lorsque R 2 est un métal alcalin, c'est par exemple le lithium, le sodium, le potassium ou le césium. Des exemples des composés préférés de formule générale l 3 l sont le méthylbenzotriazole et son sel de potassium. Les composés de type benzotriazole sont connus comme stabilisants des résines Dans l'invention, on a découvert que, lorsqu'on ajoute, parmi les divers composés de type benzotriazole, l'un quelconque des composés particuliers de formule générale 13 l ci-dessus à une solution de traitement d'une fibre et que l'on utilise la solution de traitement obtenue pour le traitement d'une fibre antimicrobienne comportant un microbicide contenant l'ion argent, la fibre antimicrobienne, après le traitement, ne présente pratiquement pas d'altération de la teinte Ce fait est très surprenant. La quantité de l'inhibiteur d'altération de la teinte utilisée dans la solution de traitement est de préférence de 0, 005 à parties en poids (les parties en poids sont, pour simplifier, appelées ci-après simplement parties), plus préférablement 0,05 à 0,5 partie pour 100 parties de la solution de traitement Lorsque la quantité est inférieure à 0,005 partie, il peut être impossible d'empêcher suffisamment l'altération de la teinte de la fibre antimicrobienne Par ailleurs, lorsque la quantité est supérieure à 5 parties, on n'observe pratiquement pas d'effet plus important d'inhibition de l'altération de la teinte et, au contraire, une telle quantité peut avoir une influence défavorable sur l'effet prévu de chaque solution de traitement. L'inhibiteur d'altération de la teinte de l'invention peut présenter un effet particulièrement marquant lorsqu'on l'utilise dans une solution de traitement contenant un agent tensio-actif et/ou un composé alcalin à une concentration élevée, par exemple une huile pour filage ou un détergent alcalin. Préparation des solutions de traitement Chacune des solutions de traitement utilisées dans le présent procédé peut être facilement préparée par mélange ou malaxage de l'inhibiteur d'altération de la teinte ci-dessus (un composé de type benzotriazole) avec une solution de traitement à une température et sous une pression convenablement choisies (le cas échéant, avec chauffage et élévation ou abaissement de la pression) eu égard aux propriétés de la fibre à traiter Les opérations spécifiques de cette préparation peuvent être réalisées de façon ordinaire. Les composés de type benzotriazole utilisés dans le présent procédé comprennent ceux qui sont hydrophiles et ceux qui sont oléophiles Donc, un composé de type benzotriazole, très soluble ou dispersible dans la solution de traitement à utiliser, doit être convenablement choisi afin d'obtenir un effet suffisant d'inhibition de l'altération de la teinte. Dans la préparation d'une solution de traitement utilisée dans le présent procédé, on incorpore un inhibiteur d'altération de la teinte de l'invention à une concentration appropriée à une solution (composition) de traitement classique, telle qu'une huile pour filage, un auxiliaire de mercerisation, un agent de finition ou similaires Des exemples de telles formulations sont présentés ci-dessous (Ci-après, R est un groupe alkyle; N est un nombre positif; et chaque quantités utilisée est exprimée en parties en poids). Parties utilisées (Huile pour filage) 1 Silice colloïdale en particules ultra-fines 100 RN l(C 2 H 40)n Hl 2 CH 2 COO 50 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 2,0 2 R-O(CH 2 CH 20)n H 100 R-OSO 3 Na 35 R-COOR(OH)2 25 Alcool supérieur 10 Huile minérale 10 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 1 Eau 50 3 Huile estérifiée 100 Paraffine liquide 60 R-O(CH 2 CH 20)n H 40 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,6 (Agent et huile d'encollage) 4 Solution aqueuse d'acide polyacrylique 100 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,3 RO(C 2 H 4 O)n H, huile de spermaceti sulfonée 30 Cire de paraffine neutre 100 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,3 (Auxiliaire de mercerisation) 6 Hydroxyde de sodium (d: 1,615; 25 Bé) 100 ROSO 3 Na 0, 15 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,3 Eau 0,35 (Agent de lavage d'un tissu de laine) 7 R-C 6 H 10 O(c 2 H 4 O) n H 0,1 Détergent à base d'alcool supérieur 0,2 Carbonate de soude 0,1 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,4 Eau 100 (Auxiliaire de teinture) 8 ROSO 3 Na 15 Dichlorobenzène 100 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,5 Eau 40 (Huile de finition) 9 Lanoline 50 RCOO(CH 2 CH 20) N H 100 Dérivé de polyamine 70 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 1,5 (Agent antistatique) Sel d'alkylphosphate 100 Composé de type benzotriazole (inhibiteur d'altération de la teinte) 0,5 Préparation d'une fibre antimicrobienne Dans la production d'une fibre antimicrobienne selon l'invention, il n'y a pas de limitation particulière du procédé de filage et on peut choisir, de façon appropriée, un procédé de filage convenant à la fibre spécifique à produire parmi les procédés classiques de filage, c'est-à-dire les procédés fondamentaux de filage (par exemple le filage de masse fondue, le filage au mouillé et le filage à sec), le procédé de filage à l'émulsion, le procédé de filage conjugué, les procédés de filage n'utilisant pas de filière (par exemple un procédé de filage comprenant le découpage d'une pellicule mince étirée, l'étirage et la fixation à chaud, le procédé de filage par étirage d'un jonc de polymère et le procédé de filage par polymérisation interfaciale) et similaires. Lorsqu'on soumet une matière polymère contenant déjà un microbicide à un filage au mouillé (dans ce cas, la matière polymère est dissoute dans un solvant et la solution est utilisée comme solution de filage) ou à un filage à sec, il y a un risque important d'altération de la teinte du microbicide Pour l'éviter, la solution de filage peut contenir un inhibiteur d'altération de la teinte de la présente invention. La quantité de l'inhibiteur d'altération de la teinte de formule générale l 3 l, utilisée dans la solution de traitement, est de préférence de 0,005 à 5 parties et mieux de 0,05 à 0,5 partie pour parties de la solution de traitement Lorsque la quantité est inférieure à 0,005 partie, il peut être impossible d'empêcher suffisamment l'altération de la teinte de la fibre antimicrobienne. Par ailleurs, lorsque la quantité est supérieure à 5 parties, on n'observe pratiquement pas d'effet plus important d'inhibition de l'altération de la teinte et, en revanche, cette quantité peut avoir une influence défavorable sur l'effet prévu de chaque solution de traitement. Dans le traitement d'une fibre antimicrobienne avec une solution de traitement contenant un inhibiteur particulier d'altération de la teinte selon le présent procédé, il n'y a pas de limitation particulière du traitement et celui-ci peut être réalisé de la même façon que dans les étapes de traitement classiquement utilisées dans la production d'une fibre. Une solution de traitement contenant un inhibiteur d'altération de la teinte n'a pas d'influence défavorable sur la fibre antimicrobienne à produire, pendant, ni même après la production de la fibre Il est donc inutile d'éliminer complètement par lavage la solution de traitement demeurant sur la fibre Au contraire, la présence d'une petite quantité de l'inhibiteur d'altération de la teinte sur la surface de la fibre antimicrobienne peut éviter efficacement l'altération possible de la teinte de la fibre antimicrobienne due à son contact avec une substance provoquant une altération de la teinte ou similaires. Selon le procédé de l'invention, la fibre antimicrobienne comportant un microbicide contenant l'ion argent ne présente pas d'altération de la teinte lorsqu'on utilise diverses solutions de traitement lors de la production de la fibre; de plus, la fibre antimicrobienne, après le traitement, ne présente pas d'altération de la teinte pendant une période prolongée, même dans un environnement sévère, et conserve des propriétés antifongique, antibactérienne et antialgue. Applications La fibre antimicrobienne obtenue selon le présent procédé, ayant un excellent caractère antimicrobien et de plus ne présentant pas d'altération de la teinte, peut être très utilisée dans diverses applications Elle présente l'avantage particulier de conserver sa blancheur et sa propreté et on peut l'utiliser par exemple dans les applications spécifiques suivantes Des vêtements, tels que des chaussettes, des bas, des sous-vêtements et similaires; de la literie, telle qu'un dessus de lit, un drap et similaires; des articles protecteurs, tels qu'un masque, un bandage et similaires; des produits textiles, tels qu'une serviette et similaires; des poils de brosses; des filets de pêche, etc. La présente invention est décrite ci-après de façon plus détaillée par des exemples. Exemple de référence 1 lPréparation de microbicidesl On mélange une solution aqueuse de sulfate de zirconium et une solution aqueuse de dihydrogénophosphate de sodium pour établir un rapport du zirconium au phosphore de 2/3 et former ainsi un précipité On ajuste le p H du mélange à 2 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, puis on place enconditions hydrothermiques à C pendant 24 heures, pour obtenir du phosphate de zirconium cristallin. On ajoute le phosphate de zirconium à une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'acide nitrique On agite le mélange à la température ordinaire pendant 4 heures, puis on lave abondamment à l'eau et on sèche On chauffe la matière obtenue à 750 C pendant 4 heures, puis on désintègre pour obtenir un microbicide "a" sous forme d'une poudre blanche ayant une granulométrie moyenne de 0,47 pm. On prépare également un microbicide "b" en soumettant une zéolite du commerce au même échange d'ion argent Les compositions des microbicides a et b figurent dans le tableau 1. Tableau 1 Nature du microbicide Composition a Ag 0, 20 H 0,20 Na 0,60 Zr 2 (PO 4)3 b 0,03 Ag 2 O-0,9 Na 2 O-A 1203-2,05 i O 2 Exemple de référence 2 lPréparation de fibres antimicrobiennesl On mélange une portion de chacun des microbicides a et b obtenus dans l'exemple de référence 1 avec une résine de nylon 6 pour fibres On soumet chacune des résines contenant un microbicide à un filage de masse fondue, de façon ordinaire, pour obtenir deux fibres antimicrobiennes ayant chacune un titre d'environ 99 dtex ( 90 deniers) (fibre de 24 filaments) On prépare également une fibre comparative sans microbicide, de la même façon. Le tableau 2 présente la relation entre le numéro des échantillons des fibres antimicrobiennes et comparative obtenues et les microbicides qui y sont contenus. Tableau 2 Echantillon N O Nature du microbicide 1 Pas de microbicide 2 a 3 b Exemple 1 lPréparation de solutions de traitement des fibresl On ajoute 0,3 partie en poids d'un inhibiteur d'altération de la teinte (sel de potassium du méthylbenzotriazole) à 100 parties en poids d'une huile de filage de type ester ou d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 %, puis on mélange intimement pour préparer une huile de filage contenant un inhibiteur d'altération de la teinte et une solution de traitement alcaline contenant un inhibiteur d'altération de la teinte. lEvaluation de l'huile de filage contenant un inhibiteur d'altération de la teintel On plonge chacune des fibres antimicrobiennes et de la fibre sans microbicide obtenues dans l'exemple de référence 2, dans l'huile de filage de type ester contenant un inhibiteur d'altération de la teinte et on sèche, puis on expose à l'extérieur à la lumière solaire pendant un jour et on examine visuellement l'altération de la teinte. A titre comparatif, on reprend le même mode opératoire en utilisant l'huile de filage de type ester ne contenant pas d'inhibiteur d'altération de la teinte Les effets obtenus de l'huile de filage de type ester contenant un inhibiteur d'altération de la teinte et de l'huile de filage comparative figurent dans le tableau 3. Tableau 3 Effet (changement de couleur) Echantillon Microbicide Avec inhibiteur Sans inhibiteur no d'altération de d'altération de la teinte la teinte 1 Non utilisé Pas d'altération de la teinte 2 a Pas d'altération de la teinte 3 b Pas d'altération de la teinte Pas d'altération de la teinte Coloré en brun clair Coloré en brun lEvaluation de l'altération de la teinte de la solution de traitement alcaline contenant un inhibiteur d'altération de la teintel on plonge, dans un récipient fermé, chacune des fibres anti- microbiennes et de la fibre sans microbicide obtenues dans l'exemple de référence 2 dans la solution de traitement alcaline contenant un inhibiteur d'altération de la teinte On maintient le récipient fermé à 1210 C pendant 10 minutes On prélève ensuite chaque fibre, on lave à l'eau et on examine visuellement l'altération de la teinte A titre comparatif, on reprend le même mode opératoire en utilisant la solution alcaline ne contenant pas d'inhibiteur d'altération de la teinte Les effets ainsi obtenus de la solution de traitement alcaline contenant un inhibiteur d'altération de la teinte et de la solution de traitement alcaline comparative figurent dans le tableau 4. Echantillon Microbicide n O Tableau 4 Effet (changement de couleur) Avec inhibiteur Sans inhibiteur d'altération de d'altération de la teinte la teinte 1 Non v itilisé Pas d'altération de la teinte a Pas d'altération de la teinte b Pas d'altération de la teinte Pas d'altération de la teinte Coloré en jaune clair Coloré en brun Comme le montrent clairement le tableau 3 et le tableau 4, les fibres antimicrobiennes traitées avec les solutions de traitement contenant un inhibiteur d'altération de la teinte ne présentent pas d'altération de la teinte de même que la fibre ne contenant pas de microbicide Les fibres antimicrobiennes traitées avec les solutions ne contenant pas d'inhibiteur d'altération de la teinte présentent une altération importante de la teinte. lEssai du caractère antimicrobienl On soumet chacun des échantillons N O 1, 2 et 3, après traitement avec l'huile de filage de type ester contenant un inhibiteur d'altération de la teinte ou avec la solution de traitement alcaline contenant un inhibiteur d'altération de la teinte, à l'essai suivant de détermination du caractère antimicrobien. On pèse 1 g de chaque fibre, que l'on divise en petits morceaux, pour préparer un échantillon On ajoute l'échantillon à ml d'une solution de tampon phosphate placée dans un erlenmeyer. On ajoute ensuite une suspension d'Escherichia coli pour obtenir une concentration d'environ 105 microbes/ml On agite le mélange à 270 C pendant 1 heure On prélève 1 ml du mélange, puis on cultive à 360 C pendant 1 jour dans un milieu gélosé standard selon la méthode de culture en dilutions sur boîte, puis on compte les microbes vivants. Les résultats de l'essai figurent dans le tableau 5. Tableau 5 Nombre de microbes vivants Echantillon Huile de type ester Solution de traitement alcaline n O 1 4,5 x 105 5,0 x 105 2 3 caractère antimicrobien. REVENDICATIONS 1 Procédé pour la production d'une fibre antimicrobienne comportant un microbicide minéral argentique, caractérisé par l'utilisation, pour la production de ladite fibre, d'une solution de traitement qui contient un inhibiteur d'altération de la teinte représenté par la formule générale suivante N R 1 N N R 2 dans laquelle R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et RI est un atome d'hydrogène ou de métal alcalin. 2 Procédé selon la revendication 1, dans lequel R 1 est un groupe méthyle et R 2 est un atome d'hydrogène ou de potassium. 3 Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution de traitement contient l'inhibiteur d'altération de la teinte en une quantité de 0,005 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la solution de traitement. 4 Procédé selon la revendication 1, dans lequel le microbicide minéral argentique est un échangeur d'ions minéral sur lequel l'ion argent est fixé. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le microbicide minéral argentique est représenté par la formule générale suivante Agp M 1 q M 22 (PO 4)3 n H 20 dans laquelle M 1 est au moins un ion choisi parmi les ions de métaux alcalins, les ions de métaux alcalino-terreux, l'ion ammonium et l'ion hydrogène; M 2 est un métal tétravalent choisi parmi Ti, Zr et Sn; N est un nombre satisfaisant à O