FR 2699928 A1 19940701 FR 9216033 A 19921230 -1 L'invention concerne une composition comprenant au moins un composé tensio-actif et son utilisation dans un procédé de décontamination d'un milieu pollué par des hydrocarbures. La contamination des sols et des nappes phréatiques par des hydrocarbures résulte souvent de l'infiltration d'un produit pétrolier suite à la fuite d'une cuve ou d'une canalisation ou bien d'un déversement accidentel à la surface du sol Les risques liés à la présence d'hydrocarbures dans le sol sont relatifs d'une part à la sécurité, en raison des risques d'explosion présentés par les vapeurs d'hydrocarbures volatils, et d'autre 1 i O part, à la qualité des eaux souterraines en raison de la solubilisation des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène, le naphtalène, et de certains hydrocarbures aliphatiques tels que les iso ou cycloalcanes et les oléfines. Pour restaurer un aquifère contaminé, on commence généralement par récupérer le polluant mobile à la surface de la nappe phréatique en le faisant migrer vers un puits de pompage Il est souvent nécessaire d'éliminer aussi le produit résiduel piégé dans la zone insaturée et dans la zone de battement car il constitue un risque à long terme. Diverses méthodes mises en oeuvre in situ ont été décrites pour éliminer des hydrocarbures pétroliers en concentration résiduelle dans un sol Elles consistent soit à extraire le polluant du sol, soit à le détruire par biodégradation in situ L'extraction peut être effectuée en phase gazeuse en entraînant les hydrocarbures par l'air mis en circulation dans la zone insaturée contaminée au moyen d'un ventilateur branché sur un puits d'extraction; cette technique n'est applicable qu'aux fractions volatiles et peut nécessiter une longue période de mise en oeuvre. Il a été aussi proposé d'extraire les produits résiduels en balayant la zone contaminée par de l'eau contenant des tensio-actifs et en utilisant un puits d'injection et un puits de récupération d'effluents L'utilisation de tensio-actifs a été également proposée pour activer la biodégradation in situ des hydrocarbures résiduels en augmentant leur accessibilité aux bactéries, aux nutriments et à l'oxygène. Les tensio-actifs décrits pour faciliter l'extraction des hydrocarbures en émulsion dans l'eau ou activer leur biodégradation sont en général des composés non ioniques, par exemple un alcool gras polyéthoxylé ou un nonylphénol polyéthoxylé, ou des composés anioniques, par exemple ceux de la famille des sulfonates. Mais l'utilisation de ces tensio-actifs a ses propres limitations du fait qu'elle conduit à des taux de biodégradation et à des taux d'élimination des hydrocarbures du milieu poreux pas suffisamment importants. 1 i O Il a été trouvé avantageux, et c'est l'objet de la présente invention, d'utiliser, pour activer simultanément les deux processus mentionnés ci-dessus, des formulations de tensio-actifs par exemple, non ioniques ou anioniques comprenant un tensio-actif d'origine biologique de la famille des sophorolipides On peut penser que l'utilisation d'un tel composé améliore les propriétés interfaciales dés tensio-actifs synthétiques, et en particulier augmente l'abaissement de tension interfaciale eau-huile, et rend la solution aqueuse injectée plus stable en réduisant les pertes de matière active s'adsorbant sur les particules de sol et, dans le cas de l'utilisation de tensio-actifs anioniques, en réduisant notamment le colmatage du milieu poreux résultant de la précipitation des sels de calcium de ces composés en présence d'argile. Un des objets de l'invention est de répondre au problème technique soulevé ci-avant et de remédier aux inconvénients de l'art antérieur, notamment de favoriser au maximum l'accessibilité des hydrocarbures aux bactéries et par voie de conséquence, de minimiser la quantité d'hydrocarbures résiduels dans le site pollué. On a donc observé plus précisément qu'une composition contenant en poids, de 0,01 à 99,99 % d'au moins un composé tensio-actif et de 99,99 à 0,01 % de sophorolipides permettait d'obtenir de bons résultats Les sophorolipides peuvent être utilisés sous une forme brute ou sous une forme dérivée, par exemple modifiée chimiquement sous forme d'ester d'acides organique par réaction avec un alcool linéaire ou ramifié de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de l à 8 atomes On a par ailleurs constaté qu'avec une composition comprenant de manière avantageuse, de 45 à 85 % en poids, du composé tensio-actif, de préférence 50 à 65 % et de 15 à 55 % de sophorolipides et de préférence 35 à 50 %, on parvenait à décontaminer de manière très substantielle un milieu poreux pollué notamment par des hydrocarbures. Selon une caractéristique de la composition, le composé tensio-actif peut être anionique Il peut être choisi avantageusement parmi les alkylarylsulfonates sous forme de sels de sodium ou de calcium, ou sous forme d'amines linéaires ou ramifiées avec des nombres de carbone compris entre 2 et 8, avec des chaînes alkyles de 10 à 16 atomes de carbone, des groupements aryles au nombre de 1 à 10, le groupement aryle pouvant être de préférence phényle ou naphtyle et des groupements sulfonates au nombre de 1 à 2 Il peut encore être choisi parmi les mono ou diesters de sulfosuccinate de sodium ayant réagi avec des alcools linéaires ou ramifiés de 6 à 20 1 O atomes de carbone tel que le dioctylsulfosuccinate de sodium, les alkyl ou alcényl sulfonates de sodium avec des groupements alkyles ou alcényles de C 10 à C 18, les sulfonates de pétrole commerciaux, issues de la sulfonation d'une coupe de pétrole et les lignosulfonates de sodium ou de calcium ou d'ammonium. Selon une autre caractéristique de la composition, le composé tensioactif est non ionique Il peut être choisi parmi les alkylphénols polyéthoxylés avec un nombre de groupements éthoxyles compris entre 8 et 24 et des groupements alkyles avec des nombres de carbone compris entre 8 et 12 tel que le nonylphénol éthoxylé avec 9 moles d'oxyde d'éthylène (NP 9), le polyoxyéthylène alkylphénoxyéthanol, les esters 2 0 d'acides gras polyéthoxylés et les éthers d'alcools gras polyéthoxylés avec un nombre de carbone de l'acide gras ou de l'alcool gras compris entre 4 et 18 et un nombre de groupements éthoxyles compris entre 4 et 12, et les mono et polyoléates de sorbitol polyéthoxylés avec un nombre de groupements éthoxyles compris entre 4 et 8. Les sophorolipides peuvent être produits par fermentation en utilisant le procédé décrit dans le brevet FR 2670798 Ils sont considérés comme étant un mélange de composés dont les structures peuvent être représentées par les formules ( 1) et ( 2), correspondant respectivement à la forme acide et à la forme lactone. Formule ( 1) CH 2 OR R 2 H O O,Coo H HOHH CH 2 OR \OH HH CH 20 RI 809 R H O If OH Formule ( 2)C R 2 C t 2 R 2 H Sa c H H' CHC R 3 l 2 l 4 u -%, Io R l) OH a I Dans les formules ( 1) et ( 2), RI représente l'hydrogène ou un groupe acétyle (CH 3 CO-), R 2 représente l'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 9 atomes de carbone lorsque R 3 est un radical hydrocarboné saturé comportant 7 à 16 atomes de carbone, ou R 2 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle lorsque R 3 est un radical hydrocarboné insaturé comportant 13 à 17 atomes de carbone. Le produit peut être directement issu du moût de fermentation En faisant varier les conditions de fermentation, on peut modifier sa composition qui peut correspondre à un pourcentage de formes acides compris entre 10 et 90 % et un taux d'acétylation de 50 à 80 % La demanderesse a notamment décrit un procédé de production de sophorolipides pouvant contenir par exemple au moins 60 % de formes acides (demande de brevets français sous les numéros 92/06900 et 92/07409). Ce mélange peut ultérieurement être l'objet de modifications chimiques (désacétylation et/ou délactonisation partielles, ou totales) permettant de mieux adapter la structure, et donc les propriétés des composés majoritaires aux exigences de l'application Par exemple on peut facilement ajuster leurs propriétés tensio-actives que l'on caractérise par leur HLB (balance hydrophile-lipophile). Les modifications chimiques du produit de fermentation peuvent notamment consister en: une désacétylation partielle en milieu H 2 S 04 1 N à 550 C, suivie d'une neutralisation et d'une estérification sur résines H+ du groupement acide carboxylique par des alcools dont la structure et la masse moléculaire constituent également des paramètres d'ajustement des propriétés Dans le cas présent, l'estérification par le méthanol conduit à l'obtention d'un mélange renfermant encore la forme lactone et des esters méthyliques de la forme acide partiellement désacétylée Ce type de sophorolipides peut avoir un taux de lactone compris entre 5 et 70 % et un taux d'acétylation variant entre 30 et 70 %, une désacétylation et une délactonisation sensiblement totales par saponification, suivie d'une neutralisation et d'une estérification sur résines H+ du groupement acide carboxylique par des alcools Le méthanol dans le cas présent conduit à l'obtention d'esters méthyliques de la forme acide totalement désacétylée et ne contenant sensiblement plus de lactones. Comme il a été dit ci-avant, l'invention concerne un procédé de décontamination d'une formation souterraine polluée par des hydrocarbures selon lequel on injecte en solution aqueuse dans la dite formation, au moyen d'au moins un puits injecteur par exemple, la composition selon l'invention, en quantité suffisante et dans des conditions appropriées pour décontaminer substantiellement le milieu et on récupère, par exemple par un puits de récupération, une partie au moins de la solution 1 i O comprenant une partie au moins des hydrocarbures. Selon une caractéristique du procédé, on peut introduire dans le milieu pollué de 0,1 à volumes de pore et préférentiellement de 0,5 à 10 volumes de pore de la solution contenant la composition à une concentration de 0,1 à 20 grammes par litre de solution aqueuse. Selon une autre caractéristique du procédé, la solution aqueuse renfermant la composition peut contenir de 0,01 à 1 % en poids d'au moins un additif choisi dans le groupe formé par le nitrate de sodium, le nitrate de potassium, le nitrate d'ammonium, le phosphate de potassium, le phosphate de sodium, le phosphate d'ammonium et une composition de polymères hydrosolubles de masse moléculaire élevée tel que le xanthane ou le polyacrylamide Les engrais liquides à base d'azote, de phosphore et de potassium peuvent tout à fait convenir. Pour faciliter la biodégradation du polluant, et dans la mesure o le taux de bactéries in situ s'avère insuffisant, on peut introduire dans la formation polluée de 1 x 105 à 1 x 109 microorganismes hydrocarbonoclastes par millilitre de solution aqueuse tels que des bactéries appartenant aux genres entre autres de Pseudomonas, Flavobacterium, Arthrobacter, Corynebacterium, Moraxella, Nocardia. La restauration de sols contaminés par des produits pétroliers peut se faire à l'aide de méthodes physico-chimiques ou de l'association de ces dernières avec des méthodes par voie microbiologique Le principe de base de la biorestauration consiste à stimuler in situ la dégradation microbienne des polluants, en favorisant l'accessibilité des hydrocarbures aux microorganismes par exemple en ajoutant des tensio- actifs, et en apportant éventuellement les éléments limitants tels que des éléments minéraux, azote et phosphore sous forme de leurs sels en solution dans l'eau, et l'oxygène si nécessaire en favorisant l'aération du milieu poreux. Dans certains cas o la flore microbienne in situ n'est pas suffisamment active, on peut inoculer le milieu poreux pollué en injectant des microorganismes sélectionnés pour leur capacité à dégrader les hydrocarbures et cultivés au préalable en réacteur. Toutes ces additions in situ se font en général suivant différents types d'injection, par puits crépinés verticaux, par tranchées drainantes horizontales ou par l'intermédiaire de drains mis en place par la technique du forage horizontal. Ces injections peuvent se faire gravitairement, sous pression, par séquences alternées de phases d'imbibition (saturation du milieu poreux et apport des nutriments) et de phases de drainage (aération du milieu poreux) Selon les perméabilités des sols pollués, les débits de fluides injectés peuvent être compris entre 0,1 et 10 m 3/h et avantageusement entre 0,5 et 5 m 3/h En général, les traitements opèrent selon la méthode "des doublets" associant soit: 1 puits d'injection à 1 puits de récupération o la phase huile déplacée est séparée des effluents contenant en partie la composition injectée, une partie de ceux-ci pouvant être recyclée après réajustement de la teneur des différents additifs, éléments minéraux et tensio-actifs, la partie restante étant traitée sur le site par des procédés divers, de désémulsion, d'adsorption, par exemple, avant d'être rejetée dans le milieu naturel, lorsque ses caractéristiques répondent aux normes de protection de l'environnement. 1 puits d'injection central entouré de plusieurs puits de récupération. Quand la nappe aquifère à traiter sert de ressource en eau potable, le choix des tensioactifs utilisés sera orienté par la prise en considération, en particulier de leur non persistance Par exemple, le dioctylsulfosuccinate de sodium et les sophorolipides conviennent tout à fait. L'invention sera mieux comprise au vu des exemples suivants illustrant de manière non limitative l'invention Les exemples 1 à 4 montrent le rôle de cosolvant joué par les sophorolipides dans la composition tandis que les exemples 5 à 8 illustrent leur rôle de co-tensio-actif Enfin, les exemples 9 à 14 démontrent un effet surprenant de synergie en matière de décontamination d'un milieux poreux pollué par des hydrocarbures. EXEMPLE I Cet exemple concerne l'adsorption d'un tensio-actif anionique conventionnel, le di- octylsulfosuccinate de sodium (DOS), des sophorolipides sous forme d'esters méthyliques partiellement délactonisés (taux de lactone: 55 %) et partiellement désacétylés (taux d'acétylation: 45 %) référencés GH 153 et du mélange des deux produits, sur un sable argileux dit sable de Saint-Ouen (France) de granulométrie inférieure ou égale à 800 im La solution initiale dans laquelle ces produits sont dissous est une eau de ville, contenant 107 ppm d'ions Ca 2 + et à laquelle a été ajouté du chlorure de sodium ( 2 g/l) Le DOS est distribué par SFOS (France). Les mesures d'adsorption sont effectuées sur poudre (essais dits en batch) Le mélange constitué par la solution aqueuse de tensio-actif et le sable (rapport massique liquide/solide = 4) est agité pendant deux heures dans une étuve maintenue à 20 'C. Après décantation, la solution surnageante est analysée Les conditions initiales sont telles que la concentration des tensio-actifs, y compris celle des sophorolipides, dans la solution surnageante est inférieure à la concentration micellaire critique. L'adsorption mesurée est donc celle correspondant au plateau de l'isotherme d'adsorption. La quantité de composé adsorbé est déterminée par la méthode des restes, par dosage du tensio-actif et/ou des sophorolipides dans la solution initiale et dans la solution surnageante obtenue après contact avec le sable Le DOS, ainsi que les autres sulfonates mentionnés ci-avant, est dosé par la méthode de Brower: titration par la hyamine en mélange diphasique Les sophorolipides sont dosés par la méthode dite à l'anthrone. Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. EXEMPLE 2 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 1 mais le DOS est remplacé par un sulfonate de pétrole Petrostep B 100 distribué par STEPAN EUROPE (France) I O EXEMPLE 3 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 1, mais le DOS a été remplacé par un dodécylbenzène sulfonate d'isopropylamine, le NANSA Y 594 distribué par MARCHON France SA. Solution initiale Quantité de tensio- Tensio-actif Concentration actif adsorbé (g/1) (mg/g de sable) DOS 3 1,8 GH 153 3 2,1 DOS 3 0,5 + Non déterminé GH 153 3 (n d) Quantité de tensio- Solution initiale Tensio-actif Concentration actif adsorbé (g/l) (mg/g de sable) B 100 3 1,6 B 100 3 0,7 + GH 153 3 (n d) Solution initiale Quantité de tensio- Tensio-actif Concentration actif adsorbé (g/l) (mg/g de sable) NANSA 5 4,0 NANSA 5 0,8 + GH 153 3 (n d) EXEMPLE 4 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 1, mais le DOS a été remplacé par un tensio-actif non ionique, le nonylphénol éthoxylé ( 90 E) Rhodiasurf NP 9 (Rhône- Poulenc, France). Outre l'effet de synergie observé, il a été remarqué une meilleure solubilisation des tensio-actifs dans la solution initiale en présence de sophorolipides, ce qui permet de les utiliser dans une plus large gamme de concentrations. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre l'effet synergique obtenu par mélange d'un tensioactif conventionnel, le dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS), et de sophorolipides (esters méthyliques partiellement délactonisés et partiellement désacétylés ou GH 153) sur l'abaissement de la tension interfaciale entre l'eau de ville contenant 2 g/l de chlorure de sodium et des hydrocarbures, le gazole routier. Solution initiale Quantité de tensio- Tensio-actif Concentration actif adsorbé (g/l) (mg/g de sable) NP 9 5 5,8 NP 9 5 4,1 + GH 153 3 (n d) 1 1 La tension interfaciale est mesurée à 20 'C à l'aide d'un iensiomètre à goutte tournante. La mesure est effectuée lorsque le diamètre de la goutte d'hydrocarbure a atteint une valeur constante, après au moins 30 min de rotation du tube capillaire Les valeurs obtenues sont consignées dans le tableau cidessous Les concentrations sont exprimées en gramme de matière active par litre de solution. EXEMPLE 6 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 5, mais le DOS a été remplacé par un sulfonate de pétrole de masse moléculaire moyenne équivalente 415, le Petrostep B 100 De plus les mesures ont été effectuées avec de l'eau de ville contenant ou non du chlorure de sodium ajouté. Concentration Tension interfaciale Tensio-actif (g/l) solution-gazole (m N/rn) DOS 5 0,31 GH 153 5 1,31 DOS 3 + 0,07 GH 153 2 DOS 5 + 0,09 GH 153 1 EXEMPLE 7 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 1, mais le sophorolipide GH 153 a été remplacé par le sophorolipide GH 155, un ester méthylique délactonisé et désacétylé, de manière sensiblement totale. Tension interfaciale (m N/m) Tensio-actif Concentration solution-gazole (g/l) Eau de ville Eau de ville + 2 g/l Na Cl B 100 5 0,23 0,018 GH 153 1 1,49 - GH 153 5 1,31 B 100 5 + 0,013 0,008 GH 153 1 B 100 1 + 0,007 0,006 GH 153 1 _ Concentration Tension interfaciale Tensio-actif (g/l) solution-gazole (m N/m) DOS 5 0,31 GH 155 5 1,65 DOS 3 + 0,09 GH 155 2 EXEMPLE 8 Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple 1, mais le sophorolipide GH 153 a été remplacé par le sophorolipide SO 1 (produit direct issu du moût de fermentation) (teneur en acide 25 %, taux d'acétylation 75 %) Concentration Tension interfaciale Tensio- actif (g/J) solution-gazole (m N/m) DOS 5 0,31 SO 1 5 1,10 DOS 3 + 0,03 SO 1 2 EXEMPLE 9 La mise en évidence des phénomènes de lixiviation et biodégradation des hydrocarbures piégés dans un milieu poreux se fait au laboratoire dans les conditions suivantes: Le dispositif expérimental comprend une colonne en verre afin d'éviter 1 5 l'adsorption des hydrocarbures; elle est thermostatée à 15 C afin de se rapprocher des conditions thermiques rencontrées au niveau des nappes phréatiques Elle est protégée de la lumière pour éviter d'éventuels phénomènes abiotiques de photooxydation des composés hydrocarbonés Le milieu poreux utilisé, remplissant en partie la colonne (la hauteur de remplissage d'une colonne de 30 cm de longueur et de 2,5 cm de diamètre intérieur est de 17,5 cm, correspondant à un poids de sable de 400 g), est un sable de Loire siliceux grossier GS 20 avec une distribution granulométrique comprise à 95 % entre 590 et 840 g m, préalablement calciné 8 heures à 800 C afin d'éliminer toute matière organique pouvant interférer La perméabilité de ce sable est de l'ordre de 3 10-3 m/s et sa densité de 1,51. Ce dispositif permet de simuler des milieux poreux avec des concentrations résiduelles en eau et en huile représentatives d'un sol pollué par les hydrocarbures A l'aide d'une pompe, on remplit la colonne d'eau par le bas. Dans le même temps on verse le sable par le haut qu'on laisse ensuite égoutter. On inocule ensuite le sable par le haut et le bas de la colonne avec une préculture d'un mélange de souches bactériennes appartenant aux genres Pseudomonas, Flavobacterium, Arthrobacter, Corynebacterium, Moraxella, Nocardia, isolées et sélectionnées au préalable pour leur capacité à dégrader les hydrocarbures On sature ensuite le sable par du gazole routier que l'on injecte I O par le haut de la colonne qu'on laisse ensuite s'égoutter. L'expérimentation proprement dite est alors lancée en réalisant des cycles imbibition-drainage avec un milieu minéral dont la composition est la suivante: (NH 4)2 SO 4: 0,3 g/l, NH 4 NO 3: 0,15 g/l, KH 2 PO 4: 0,3 g/l, Na 2 HPO 4, 2 H 2 O: 0,2 g/l, Mg SO 4, 7 H 2 O: 0,05 g/l, Ca C 12: 0,05 g/I Ce milieu est additionné des différents produits tensio-actifs testés. Chaque cycle dure 6 heures avec une durée de remplissage de la colonne en milieu minéral, de 25 minutes, suivie d'une période de repos de 5 min et d'une phase d'égouttage de 10 min, et enfin le maintien de la colonne égouttée pendant 5 heures 20 minutes. Ces phases successives de saturation en eau et d'assèchement permettent d'alterner respectivement une phase d'apport de nutriments minéraux et une phase d'aération. L'huile résiduelle piégée dans le sable en fin d'essai, après environ 60 jours, est extraite dans un soxhlet d'abord avec le n-hexane pendant 8 heures puis avec le chlorure de méthylène pendant 8 heures Le premier extrait organique est concentré par évaporation, et une séparation des trois familles composant le mélange est réalisé, à savoir les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les composés polaires, les deux premières étant ensuite quantifiées par chromatographie en phase gazeuse, la troisième par pesée Les hydrocarbures contenu dans le second extrait dichlorométhane sont dosés par pesée après évaporation du solvant et additionnés à ceux récupérés dans le n- hexane. On procède aussi à l'extraction et à l'analyse des hydrocarbures entraînés par les effluents aqueux, selon des méthodes comparables à celles utilisées pour le sable. L'expérimentation est effectuée selon le protocole décrit précédemment Le milieu minéral, servant à l'imbibition de la colonne est additionné d'un tensio-actif non ionique de l'exemple 4, (NP 9) La concentration en tensio-actif est de 0,05 % (en poids) par rapport au milieu minéral utilisé. 1 i O Après 60 jours pendant lesquels on a pratiqué les cycles d'imbibition-drainage du milieu poreux, l'essai est arrêté, le sable et les effluents aqueux sont extraits, et les hydrocarbures ainsi récupérés, analysés. La teneur initiale en hydrocarbures du gazole dans le milieu poreux, qui était de 41,7 g/kg n'est plus que de 1,8 g/kg dans le sable après 60 jours Le taux d'hydrocarbures biodégradés estimé par le rapport hydrocarbures disparus/hydrocarbures au temps zéro (les hydrocarbures disparus étant calculés par différence entre la teneur au temps zéro et les teneurs récupérées dans le sable en fin d'essai et dans tous les effluents aqueux) est égal à 83,6 %. EXEMPLE 10 L'essai 9 est répété, mais en remplaçant le NP 9 par les sophorolipides GH 153 de l'exemple 1 ajoutés au milieu minéral à raison de 0,05 % en poids par rapport au milieu minéral. La teneur initiale en hydrocarbures du gazole dans le milieu poreux, de 30,1 g/kg est passée après 60 jours à 8,6 g/kg dans le sable Le taux de biodégradation des hydrocarbures est de 54,7 %. EXEMPLE il L'essai 9 est répété, mais en ajoutant au milieu minéral 0,05 % (en poids) d'une composition contenant un mélange NP 9/GH 153 dans un rapport 3/2. La teneur initiale en gazole dans le milieu poreux, de 31,3 gikg n'est plus que de 0,8 g/kg dans le sable après 60 jours d'expérimentation Le taux de biodégradation des hydrocarbures est de 87,5 %. EXEMPLE 12 L'essai 9 est répété en doublant la concentration en NP 9 dans le milieu minéral, soit 0,1 % en poids. Après 60 jours d'essai, la teneur en gazole dans le sable qui était initialement de 44,3 g/kg n'est plus que de 0,9 g/kg et le taux de biodégradation des hydrocarbures est de 82,0 % On se rend compte que même en doublant la concentration de NP 9, on n'atteint pas les valeurs de l'exemple 1. EXEMPLE 13 L'essai 9 est répété, Mais en remplaçant le tensio-actif non ionique, le NP 9, par le tensio-actif anionique de l'exemple 1, le dioctylsulfosuccinate de sodium, (DOS), à une concentration de 0,05 % en poids. La concentration en hydrocarbures du gazole dans le sable passe de 33,8 g/kg au temps zéro à 1,8 g/kg après 60 jours d'essai Le taux de biodégradation des hydrocarbures est de 81,5 %. EXEMPLE 14 L'essai 13 est répété, mais en remplaçant le tensio-actif anionique DOS par un mélange DOS, sophorolipides GH 153 dans un rapport 3/2, et à une concentration de 0,05 % en poids par rapport au milieu minéral. La concentration en hydrocarbures du gazole dans le sable passe de 38,2 g/kg au temps zéro à 0,3 g/kg après 60 jours d'essai Le taux de biodégradation des hydrocarbures est de 98,1 %. REVENDICATIONS 1 Composition contenant en poids: de 0,01 à 99,99 % d'au moins un composé tensio-actif anionique et/ou non ionique et de 99,99 % à 0,01 % de sophorolipides, sous forme brute ou modifiée chimiquement. 2 Composition selon la revendication 1, contenant: 1 O de 45 à 85 % du composé tensio-actif et de préférence 50 à 65 % et de 15 à 55 % de sophorolipides et de préférence 35 à 50 %. 3 Composition selon les revendications 1 et 2, dans laquelle le composé tensio- actif est un composé choisi dans le groupe formé par les alkylarylsulfonates sous forme de sels de sodium ou de calcium, ou sous forme d'amines linéaires ou ramifiées avec un nombre de carbone définissant l'amine compris entre 2 et 8, avec des groupements alkyles de 10 à 16 atomes de carbone, avec des groupements aryles au nombre de 1 à 10 et avec des groupements sulfonates au nombre de 1 à 2, les mono ou diesters de sulfosuccinate de sodium ayant réagi avec des alcools linéaires de 6 à 20 atomes de carbone, les alkyl ou alcénylsulfonates de sodium avec des groupements alkyles ou alcényles ayant 10 à 18 atomes de carbone, les sulfonates de pétrole et les lignosulfonates de sodium, de calcium ou d'ammonium. 4 Composition selon les revendications 1 et 2, dans laquelle le composé tensioactif est un composé choisi dans le groupe formé par les alkylphénols polyéthoxylés avec un nombre de groupements éthoxyles compris entre 8 et 24 et avec des groupements alkyles de nombre de carbone compris entre 8 et 12, le polyoxyéthylène alkylphénoxyéthanol, les esters d'acides gras polyéthoxylés, les éthers d'alcool gras avec un nombre de carbone de l'acide gras ou de l'alcool gras compris entre 4 et 18 et avec un nombre de groupements éthoxyles compris entre 4 et 12, et les mono et polyoléates de sorbitol polyéthoxylés avec un nombre de groupements éthoxyles compris entre 4 et 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 dans laquelle le composé tensio actif est le dioctylsulfosuccinate de sodium, les sulfonates de pétrole commerciaux, le dodécylbenzène sulfonate d'isopropylamine ou le nonylphénol éthoxylé. 6 Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle les sophorolipides sont au moins en partie sous forme d'esters d'acides organiques, lesdits esters provenant de la réaction d'un alcool linéaire ou ramifié de 1 à 18 atomes de carbone et de préférence de 1 à 8. 7 Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle la forme brute ou l'ester est au moins en partie désacétylée et/ou au moins en partie délactonisée. 8 Procédé de décontamination d'un milieu poreux pollué par des hydrocarbures selon lequel on introduit en solution aqueuse dans ledit milieu la composition selon l'une des revendications 1 à 7, en quantité suffisante et dans des conditions appropriées pour décontaminer substantiellement le milieu et on récupère une partie au moins de la solution comprenant une partie au moins des hydrocarbures. 9 Procédé selon la revendication 8 dans lequel on introduit dans ledit milieu de 0,1 à 20 volumes de pore de la solution aqueuse contenant la composition à une concentration de 0,1 à 20 grammes par litre. Procédé selon l'une des revendications 8 à 9, dans lequel la solution aqueuse contient de 0,01 à 1 % en poids d'au moins un additif choisi dans le groupe formé par le nitrate de sodium, le nitrate de potassium, le nitrate d'ammonium, le phosphate de potassium, le phosphate de sodium, le phosphate d'ammonium et une composition de polymères hydrosolubles de masse molaire élevée. il Procédé selon l'une des revendications 8 à 10, dans lequel on introduit dans le milieu pollué de 1 x 105 à 1 x 109 bactéries hydrocarbonoclastes par millilitre de solution aqueuse.