FR 2709418 A1 19950310 FR 9410478 A 19940831 Teinture caplllalre Domaine de l'invention 1) Champ de l'invention La présente invention concerne une teinture capillaire provisoire pour teindre d'une façon temporaire les cheveux blancs présents sur la bordure de la chevelure après teinture des cheveux blancs (teinture permanente) et les cheveux blancs disséminés dans la chevelure. 2) Description de la technique antérieure A titre de solvant principal pour la teinture temporaire, on a utilisé l'éthanol en raison de ses excel- lentes caractéristiques de séchage après l'application de la teinture capillaire temporaire, son excellente solubili- té dans la résine utilisée, une haute sécurité pour l'hom- me, etc. En ce qui cuncerne la résine pour une teinture capillaire provisoire, un a principalement utilisé une ré- sine anlonique acrylique ou une résine ampholytique acryli- que. On sélectionne la résine en considérant sa souplesse, sa résistance à l'écallage, sa résistance à l'eau, etc. A titre de pigment pour la teinture capillaire provisoire, on a couramment utilisé du noir de carbone ou un colorant à base de goudron en raison de leur petit dla- mètre de particules, de 1ser bonne compatibilité avec la ré- sine et de la stabilité de la dispersion. Toutefois, aux USA, on n'autorise pas l'emploi de noir de carbone étant donné que celui-ci peut être carcinogène. D'autre part, un certain type de colorant à base de goudron colore facilement les cheveux blancs et la peau et quand on l'utilise dans la teinture capillaire provisoi- re, ce colorant pose des problèmes comme le rougissement ou le jaunissement des cheveux blancs. En qualité d'un pigment noir ou brun de haute sécurité, on a donné comme exemple l'oxyde de fer, mais si un pigment d'oxyde de fer est dispersé dans l'éthanol ensemble avec une résine acrylique ou un produit analogue approprié pour la teinture capillaire provisoire, les sites aniuoniques de la résine surit rendus insolubles dans l'étha- nul par les ions fer libres de sorte qu'il est impossible d'obtenir la stabilité de la dispersion et on observe par- fois une sédimentation ou une gélification. 3 2709418 La présente invention a pour objet une teinture capillaire provisoire possédant une bonne stabilité de dis- persion de pigment et une plus grande sécurité qu'on peut obtenir par l'emploi d'un pigment d'oxyde de fer de haute sécurité et d'une résine appropriée pour la teinture capll- laire provisoire. (1) Un premier aspect de la présente invention concerne une teinture capillaire comprenant, en poids, de 0.01 à 15% d'eau, de 54 à 98,48% d'éthanol, de 0,5 à 20% d'une résine, de 1 à 20% d'un pigment et de 0,01 à 1,0% d'un agent chélateur à titre de composants essentiels. (2) Un second aspect de la présente invention concer- ne un colorant capillaire selon le paragraphe précédent (1) dans lequel la résine contient des motifs structuraux de formule chimique (1): C3 C CH-C--H-C H--CH2-C-CH I I 1 _ O= OC O=C RI- R,-O H-O n dans laquelle R et R représentent chacun un groupe hvdro- I 2 carboné aliphatique de 1 à 18 atomes de carbone, et n1 est le degré moyen de polymérisation de 50 à 2000. (3) Un troisième aspect de la présente invention concerne une teinture capillaire selon le paragraphe précé- dent (2) dans laquelle de 50 à 100% en poids des groupes acide acrylique dans la résine sont neutralisés avec au moins un alcool choisi parmi la triéthanolamine, la tri- isopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol et le 2- amlno-2-méthyl-l,3-propane-dlol. (4) Un quatrième aspect de l'lnventlun cuncerne une teinture capillaire selon le paragraphe précédent '1 dans laquellc la résine contient des motifs structuraux de formule chimique 2: O --' C- L -C=.--C= -C'4 -C CH O=C C=O 1 0 ôf- =00- R r. dans laquelle R est un groupe hvdrucarbuné aliphatique ce 1 à 18 atomes de carbone et n2 est le degré moyen de pu' - mérisatLlun de 50 à 3000. (5) Un cinquième aspect de la présente inventioun concerne une teinture capillaire selon le paragraphe p-^-e- dent (4) dans laquelle 50 à 100% en puids des groupes O acide acrylique dans la résine sunt neutralisés avec au moins un alcoouul choisi parmi la triéthanulamine, la trl- lsuprupanolamine, le 2-aminu-2-méthyl-l-prupanul et le 2- amlno-2-méthyl-l,3-propanedlol. (6) Un sixième aspect de l'lnventîun concerne une teinture capillaire selon le paragraphe précédent 1, dans laquelle la résine est un cupuolymère acétate de vinyle/,' acide crutunique ayant une masse moléculaire muvenne de 10.000 à l.000.000. (7) Un septième aspect de la présente lnventlun cuncerne une teinture capillaire selun le paragraphe pré- cédent (6) dans laquelle de 50 à 100% eri puids des groupes acide cruLtunique dans la résine surnt neutralisés avec au muins unr alcuul chuisl parml la triélthanulamine, la trl- lsuprupanulamine, le 2-amirinu2-méthyl-l-propanrul et le 2-amlnu-2-méthyl-l, 3-p)rupanedlul. (8) Un huitième aspect de la présente inventioun cuncerne une Leinture capillaire selun le paragraphe pré- cédent (1) dans laquelle la résine est une gumme laque. (9) Un neuvième aspect de la présente lnventioun cuncerne une teinLure capillaire selun le paragraphe pré- cédent (1) dans laquelle le pigment est chuoisl parmil au muoins l'un des uxyde de Fer noir, uxyde de fer ruuge et uxyde de fer jaunre. (10) Un dixième aspect de la présente lnventioun cuncerne unre teinture capillaire selun le paragraphe (1) dans laquelle l'agent chélateur est chuoisl parml l'acide éthylènre-diamine-tetra-acéLtque et sun sel de sudlum, l'acide hydruxy-éthyl-éthylèriedamine-LtriacéLtque et sun sel de sodlum, l'acide diéthylènetriaminepenrLa-acéLtique et sunri sel de sodium et l'acide triéthylèrietetramirine-hexa- acétiLlque et suri sel de sudium. Description détaillée des modes de réalisation préférés La Demanderesse a effectué des études intensi- ves pour mettre au point une teinture capillaire qui peut empêcher la sédimentation d'un pigment et la gélification grâce à l'emploi d'un pigment d'oxyde de fer de haute sé- curité en qualité de pigment pour la teinture capillaire, et elle a ainsi trouvé qu'on peut empêcher la séparation et la gélification en ajoutant un agent chélateur aqueux. La présente invention a donc été élaborée en se fondant sur cette constatation. Un colorant capillaire selon l'invention comprend de l'eau, de l'éthanol, une résine, un pigment et un agent chélateur à titre de composants essentiels. Les exemples de cette résine sont notamment une résine contenant un motif structural de formule chimique (1), une résine contenant un motif structural de formule chimique (2), un copolymère acétate de vinyle/acide croto- nique ayant une masse moléculaire moyenne de 10.000 à 1.000.000 et une gomme laque et on peut les utiliser lso- lément ou en combinaison. La teinture capillaire selon l'invention compre- nant l'eau, l'éthanol, la résine, le pigment et le chéla- teur précités peut être encore combinée avec un composant facultatif tel qu'un antioxydant, un silicium et un poly- peptide à titre d'agents de protection des cheveux. On peut habituellement préparer le pigment d'oxyde de fer en chauffant du sulfate ferreux (II) FeSO 4.7H20 à environ C pour obtenir un produit monohydraté, en le plaçant dans un récipient en argile et, ensuite, en le cuisant à une température de 650 à 700 C. Etant donné que la température de cuisson est basse, une couleur jaune apparaît de façon prédominante (oxyde de fer jaune) et à une température appropriée, la couleur est très proche du rouge et on obtient ainsi de l'oxyde de fer rouge. S1 la température est trop élevée, il se forme FeO304 de sorte que la couleur est noire (oxyde de fer noir). Etant donné que l'agent chélateur n'est pas dis- sous dans l'éthanol seul, on l'ajoute sous forme d'une so- lution aqueuse. De préférence, l'agent chélateur est dis- sous dans une solution aqueuse d'éthanol et on l'ajoute ensuite après que le pigment et les produits analogues ont été dispersés. On peut préparer une teinture capillaire pro- visoire en dissolvant la résine dans l'eau et l'éthanul, en ajoutant le pigment, en le dispersant par utilisatolun d'un dispositif de dispersion tel qu'un homomélangeur, un broyeur à boulets ou un broyeur à sable, en ajoutant l'agent chélateur dissous dans l'eau, en agitant la solution et en ajoutant ensuite les additifs nécessaires. Dans la teinture capillaire selon l'invention, les ions fer libres engendrés à partir du pigment d'oxyde de fer subissent une chélation avec la solution aqueuse ajoutée d'agent chélateur de sorte qu'on peut empêcher la cohérence et la préclpitation de la résine, pour ainsi ob- tenir une bonne stabilité de dispersion du pigment. En conséquence, la présente invention peut fournir une teinture capillaire provisoire comprenant une combinaison d'un pigment d'oxyde de fer de haute sécurité et d'une ré- sine convenant pour les teintures capillaires provisoires. En d'autres termes, comme suite à l'addition de la solution aqueuse d'agent chélateur, le pigment d'oxyde de fer qui est absolument sans danger pour l'homme peut être dispersé de façon stable pendant une longue période et la résine ne subit ni cohérence ni précipitation pendant l'emmagasinage. Ainsl, la combinaison d'un pigment sans danger et de résine convenant pour les teintures capillaires provisoires permet la production d'une excellente teinture capillaire pruvl- soîre. Exemples Les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids sauf stipulation countrai- re, servent à illustrer l'invention sans aucunement en li- miter la portée. Exemple 1 (a) Oxyde de fer noir 10% (marque déposée Talox BL-100 de Titan Kogyo Kabushiki Kaisha) (b) Résine acrylique 20%O (marque déposée Plas-size L-53D de Go-oh Kagaku Kabushiki Kaisha); solution à 50% dans l'éthanol, degré moyen de polymérisation = 500; sensiblement 100%' d'un groupe acide acrylique dans la résine neutralisés avec 2-amino-2-méthvl- 1,3-propanediol. (c) Ethanol 64,5% On dissout (b) dans (c) et un ajuute (a), puis on disperse (a) pendant 3 jours à l'aide d'un broyeur à boulets. (d) Sel disudique d'acide éthylène-dlamine-tetra-acétique 0,5,% (marque déposée Zonon D, fabriqué par Dalich Kagaku Yakuhin Kabushlkl Kalsha) (e) eau purifiée 5,0%, On dissout (d) dans (e) et on ajoute le mélange à la dispersion de matières (a) à (c), puis on agite et on mélange pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemple 2 (a) Oxyde de fer noir 5,0%' (le même que dans l'exemple 1) (b) Oxyde de fer rouge 1,0% (N 217 fabriqué par Daito Kasel Kabushiki Kaisha) (c) Copolymère éther méthylvinylique/ acide malléique 10,0% (marque déposée BEM-42S, d'Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushlki Kaisha; solution à 50% dans l'éthanol) (d) sel trisodique d'acide hydroxyéthyl- éthylènediamine-triacétique 0,3%, (marque déposée Zonon OH de Dalich Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaîsha) (e) acide diéthylènetriaminepentaacétique 0,05% (Zonon DTPA de Dalîch Kagaku Yakuhin Kabushlkl Kaisha) (f) éthanol 79, 65%' (g) eau purifiée 4,0%1 On dissout (c) dans (f) et on ajoute les pig- ments (a) et (b), puis on les disperse de la même façon que dans l'exemple 1. On ajoute ensuite une solution pré- parée en dissolvant (d) et (e) dans (g), puis en agitant et en mélangeant pour obtenir une teinture capillaire pro- vlsolre. Exemple 3 (a) Oxyde de fer noir 8% (b) oxyde de fer jaune 2% (Ocre jaune n 601 fabriqué par Daito Kasei Kabushlki Kalsha) (c) Copolymère acétate de vinyle/ acide crotonlque 7% (marque déposée Resin 281310 de Kanebo NSC Kabushlki Kaîsha) (d) 2-amino-2-méthyl-l-propanol 0, 65% (on ajoute un équivalent de degré de neutralisation à 90%) (e) Sel disodique d'acide éthylènediamine- tetra-acétlque 0,2%5 (f) acide triéthylène-tetramine- hexa-acétique 0,3% (Zono TTHA, de Dailch Kagaku Yakuhin KK) (g) Ethanol 74,85%' (h) eau purifiée 7,0%" On dissout l'alcool (d) dans l'éthanol (g) et on ajoute (c) pour effectuer la neutralisation et la dis- solution. On ajoute ensuite les pigments (a) et (b) et on les disperse dans la solution comme dans l'exemple 1. ll On ajoute une solution préparée en dissolvant les chélateurs (e) et (f) dans l'eau (h), puis on agite et on mélange pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemple 4 (a) Oxyde de fer noir 5% (b) gomme laque 3,5% (marque déposée Purified Shellac GSN à usage médical fabrl- quée Gifu Shellac K.K) (c) Sel disodique d'acide éthylène-dlamine trlacétlque 0,1% (d) Sel trisodique d'acide hydroxyéthyl- éthylènediamlnetrlacétlque O,07%O (e) Ethanol 89,33% (f) Eau purifiée 2,0%O On dissout la gomme laque (b) dans l'éthanol (e) et on ajoute le pigment (a) qu'on disperse comme dans l'exemple (1). On ajoute ensuite une solution préparée en dissolvant les chélateurs (c) et (d) dans l'eau (f), on agite et on mélange pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemple comparatif 1 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on remplace le chélateur (d) de l'exemple (1) par de l'eau purifiée et on obtient une teinture capillaire pro- visoire. Exemple comparatif 2 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on remplace par de l'éthanol la solution aqueuse des agents de chélation (d) et (e) de l'exemple 1 et on ob- tient une teinture capillaire provisoire. Exemple comparatif 3 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on ne dissout pas l'agent chélateur (d) de l'exemple 1 dans de l'eau (e) et on utilise l'éthanol à la place de l'eau (e) et on ajoute les chélateurs (d) et (e) à une disper- sion pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemples comparatifs 4, 5, 6 On procède comme dans l'exemple 2, sauf que dans l'exemple comparatif 4, on remplace l'agent chélateur par de l'eau purifiée; dans l'exemple comparatif 5, on remplace la solution aqueuse d'agent chélateur par de l'éthanol et dans l'exemple comparatif 6, on ne dissout pas l'agent ché- lateur dans l'eau et on ajoute une quantité correspondante d'éthanol pour obtenir des teintures capillaires provlsol- res. Exemples comparatifs 7, 8, 9 On procède comme dans l'exemple 3, sauf que dans l'exemple comparatif 7, on remplace un agent chélateur par de l'eau purifiée; dans l'exemple comparatif 8, on rempla- ce une solution aqueuse d'agent chélateur par de l'éthanol; et dans l'exemple comparatif 9, on ne dissout pas l'agent chélateur dans l'eau et un ajoute une quantité correspon- dante d'éthanol pour obtenir des teintures capillaires pro- visolres. Exemples comparatifs 10, 11, 12 On procède comme dans l'exemple 4, sauf que dans l'exemple comparatif 10, on remplace les chélateurs (c) et (d) par de l'eau purifiée; dans l'exemple comparatif (11), on remplace une solution aqueuse d'agents chélateurs (f), (c) et (d) par une quantité correspondante d'éthanol; et dans l'exemple comparatif 12, on ne dissout pas les chéla- teurs (c) et (d) dans l'eau et on ajoute une quantité cor- respondante d'éthanol pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemple comparatif 13 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on change la quantité de (a) à 0,005% et on remplace le complément avec de l'eau purifiée, les autres matières étant les mêmes que dans l'exemple 1, pour obtenir une tein- ture capillaire provisoire. Exemple comparatif 14 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 53,9% d'éthanol, 15% d'eau purifiée et 1,!', de la matière (d) pour obtenir une teinture capillaire ptu- visoire, mais il se forme un sédiment de la matière c Exemple comparatif 15 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 0,9% d'un pigment, 1,8%, d'une résine et 0,1% d'une matière (d) et qu'on remplace le complément par de l'éthanol, les autres matières étant les mêmes que dans 1' exemple 1, pour obtenir une teinture capillaire provisoirte, mais au pouvoir colorant médiocre. Exemple comparatif 16 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 21,0% d'un pigment, 40% d'une résine et 33,5% d'éthanol, les autres matières étant les mêmes que dans l'exemple 1, pour obtenir une teinture capillaire provi- soire, mais ce produit possède une trop forte viscosité pour pouvoir l'enlever d'un broyeur à boulets. Exemple comparatif 17 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 20% d'un pigment, 41% d'une résine et 33,5% d'éthanol, les autres matières étant les mêmes que dans 1' exemple 1, pour obtenir une teinture capillaire provisoire. Exemple comparatif 18 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise 1%' d'un pigment et 0,9% d'une résine, les autres matières étant les mêmes que dans l'exemple 1 et on obtient une teinture capillaire provisoire. En ce qui concerne ces exemples et ces exemples comparatifs, on effectue les estimations suivantes lm- médlatement après la préparation et après stockage de ces produits à 50 C pendant 1 mois: (1) mesure de viscosité (2) observation visuelle de la sédimentation (3) Estimation d'utilité On applique chaque produit sur des cheveux blancs à l'aide d'une brosse et on effectue un examen senso- riel total en examinant l'aptitude à l'application, les propriétés d'écallage et la brillance. Les résultats apparaissent dans le tableau 1. Une bonne utilité signifie une application fa- cile, pas de d'écallage et une excellente brillance. Tableau 1 Immédiatement après préparation Exemple Viscosité Sédimentation Utilité (cp) 1 5,8 néant bonne 2 6,2 " " 3 3,6 " " 4 4,8 " " comparatif 1 6,5 " " 2 4,1 " " 3 4,5 " " 4 7,3 " " 5,0 " " 6 4,8 " "i 7 4,5 " "I 8 3,0 " " 9 3,5 " "i 4,8 " " 11 4,9 " " 12 4,7 " " 13 7,5 " " 14 10,1 sédiment blanc " 2,0 néant " 16 C o I 1 e c t a g e impossible 17 15,1 néant bonne 18 2,0 " " Tableau 1 (suite) Après stockage à 50 C pendant i mois Exemple Viscosité (cp) sédimentation utilité 1 5,9 sédiment légère- bonne ment observé, mais facile à disperser par agi- tation légère 2 6,5 " " 3 3,3 " " 4 4,2 l" " Comparatif 1 mesure impos- séparation visl- emploi sible (gélifica- ble impossible t ion) 2 " " 3 et il " 4 58,0 " application difficile pas de bril- lance constatée 90,0 " " 6 mesure impos- " utilisa- sible (gélifi- tion cation) impossible 7 " " 8 180 séparation vi- application sible difficile, pas de bril- lance Tableau 1 Exemple Après stockage à 50 C pendant 1 mois comparatif Viscoslté Sédimentatlon Utlllté (cp) 9 mesure impos- séparation utilisation sible (gélification) visible impossible " "" 11 " " " il If I 12 f " 13 " " " 14 10,9 sédiment blanc solide blanc visible 2,1 néant concentra- tion trop fab le 16 C o 1 1 e c t a g e i m p o s s 1 b 1 e 17 15,1 néant trop de ré- sine, écali- lage des pe[- llcules 18 1,5 séparation utilisattiri perceptible impossbihle REVENDICATIONS 1. Teinture capillaire qul cumprend de 0,01 à % en poids d'eau, de 54 à 98,48% en poids d'éthanol. de 0,5 à 20%o en poids d'une résine, de 1 à 20% en pouids d'un pigment et de 0,01 à 1,0% en poids d'un agent chélateur à titre de compusants essentiels. 2. Teinture capillaire selon la revendicationr 1. dans laquelle la résine contient des motifs structuraux ré- pondant à la formule chlmique (1): C C' -C-C:±C --C-:- " j C=I I O=C O-- O=C R2-- R-- H-- j dans laquelle R et R représentent chacun un groupe hydro- I 2 carboné aliphatique de 1 à 18 atomes de carbone et n1 est un degré moyen de polymérisation entre 50 et 2000. 3. Teinture capillaire selon la revendication 2, dans laquelle 50 à 100% en poids des groupes acide acryll- que dans la résine suront neutralisés avec au moins un alcool choisl parml la triéthanolamine, la trilsopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-pLopanol et le 2-amino-2-méthyl-1.,3- propanedlol. 4. Teinture capillaire selun la revendication 1, dans laquelle la résine contient des motifs structuraux ré- pondant à la formule chlmique (2): F1O - C-, C- --C:--CH--CM. I i I O C CO L H O-- dans laquelle R est un groupe hydrucarboné aliphatique de 1 à 18 atomes de carbon et n2 est le degré moyen de polv- mérisation entre 50 et 3000. 5. Teinture capllaire selon la revendication, dans laquelle 50 à 100% en polds des groupes acide acrvli- que dans la résine sont neutralisés à l'aide d'au moins un alcuul choisi parml la triéthanolamine, la trilsoprupanol- amine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol et le 2-amino-2- méthyl-1,3-propane-diol. 6. Teinture capillaire selon la revendication 1, dans laquelle la résine est un copolvmère acétate de vinyle/ acide crotonique ayant une mase moléculaire moyenne de 10.000 à 1.000.000. 7. Teinture capillaire selon la revendication 6, dans laquelle de 50 à 100% en poids des groupes acide cru- tonique dans la résine sont neutralisés avec au moins un al- cool choisi parmi la triéthanolamine, la triisopruopanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol et le 2-amîno-2-méthvl-1,3- prupaned ol. 8. Teinture capillaire selon la revendication 1, dans laquelle la résine est une gomme-laque. 9. Teinture capillaire selon la revendication 1, dans laquelle le pigment comprend au moins l'un des oxydes de fer noir, rouge et jaune. 10. Teinture capillaire selon la revendication 1, dans laquelle l'agent chélateur comprend au moins un composé choisi parmi l'acide éthylène-dlamine-tetra- acétique et son sel de sodium, l'acide hydroxyéthyl- éthylène-dlamine-triacétique et son sel de sodium, l'acide diéthylènetriaminepenta-acétique et son sel de sodium et l'acide triéthylènetetraminehexa-acétique et son sel de sodium.