FR 2700691 A1 19940729 FR 9300912 A 19930125 Composition homogène à base de composés fluorés et de glycols, procédé de préparation et utilisation en cosmétique. La présente invention concerne des compositions comportant un composé fluoré hydrocarboné ou un composé perfluoré en solution homogène avec un glycol, leur procédé de préparation et l'utilisation de ces solutions dans le domaine de la cosmétique et de la dermatologie. En cosmétique, la prévention du vieillissement de la peau est un sujet d'étude constant et l'une des possibilités qui permet de ralentir le vieillissement cutané de la peau consiste à maintenir celle-ci dans un bon état d'hydratation Pour atteindre ce but, de nombreuses compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage associent des composés hydratants avec un système lipophile sensé permettre la formation d'un film à la surface de la peau. Ce film a pour but de limiter la perte d'eau transépidermique, ce qui suppose une certaine hydrophobicité mais aussi une certaine résistance vis-à-vis des sécrétions, comme la sueur ou le sébum, et vis-à-vis des agents extérieurs de l'environnement, et a par ailleurs pour but de permettre une bonne respiration de la peau, ce qui suppose une perméabilité vis-à-vis de l'oxygène et du gaz carbonique. On a déjà proposé des huiles hydrocarbonées et des huiles de silicone, pour former ce film, car ces huiles sont hydrophobes; elles présentent toutefois l'inconvénient d'avoir une faible résistance vis-à- vis du sébum, ce qui conduit à une mauvaise tenue du film protecteur. On a par ailleurs proposé des systèmes associant certaines substances hydrophiles avec des huiles fluorées; les huiles fluorées présentent en effet l'avantage de posséder un caractère très hydrophobe associé à une certaine lipophobicité Il est par ailleurs connu, en particulier dans le domaine médical, que ces huiles sont capables de solubiliser des gaz comme l'oxygène et le gaz carbonique. Ainsi, dans le brevet EP-196904, sont décrites des dispersions d'huiles perfluorées dans des émulsions; le caractère insoluble des huiles perfluorées, associé à leur densité plus forte que celle des autres constituants, mène toutefois à une distribution non homogène de ces huiles dans les préparations, ce qui entraîne une diminution des performances des produits cosmétiques. Par ailleurs, certains documents décrivent l'émulsification de ces huiles fluorées sous la forme de systèmes eau-dans-huile ou huile- dans-eau, en présence d'un tensio-actif Les brevets EP-390206 et EP494412 décrivent des émulsions comportant des polyols du type glycérine et le brevet EP-296661 décrit des émulsions o un tensio- actif fluoré est utilisé. Dans ces systèmes, la stabilité et les propriétés cosmétiques découlent de la présence du tensio-actif, ce qui est un facteur limitant dans le domaine de la cosmétique. Il est donc apparu nécessaire de mettre au point une alternative à la présence des tensio-actifs pour obtenir une association compatible des huiles fluorées avec des substances hydrophiles sans qu'un système tensio-actif soit utile. La demanderesse a maintenant mis au point des compositions homogènes en associant des glycols avec des composés fluorés Ainsi, la présente invention concerne des solutions homogènes comportant au moins un composé organofluoré hydrocarboné ou un composé perfluoré associé à au moins un glycol hydrocarboné. Selon l'invention, le terme organofluoré hydrocarboné désigne des composés dont la structure chimique comporte un squelette carboné o certains atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor, alors que le terme perfluoré désigne des composés o la substitution des atomes d'hydrogène liés au carbone par des atomes de fluor est totale Le squelette hydrocarboné peut comporter un ou plusieurs hétéroatomes et/ou un ou plusieurs groupements organiques fonctionnels. Pour les composés organofluorés hydrocarbonés, on définit le taux de substitution des atomes d'hydrogène par des atomes de fluor, sous la forme du rapport: nombre d'atomes de fluor/(nombre d'atomes de fluor + nombre d'atomes d'hydrogène) o seuls les atomes d'hydrogène liés aux atomes de carbone du squelette sont pris en compte Les composés organofluorés hydrocarbonés ou les composés perfluorés de l'invention comportent au moins une fonction alcool, thiol, amine primaire ou secondaire Les organofluorés sont non volatils, de point d'ébullition supérieur à 30 C. Les composés organofluorés hydrocarbonés ou les composés perfluorés de l'invention ont pour formule la formule I suivante: (RF)X (A)y -(RH)Z (I) dans laquelle: x représente 1, 2 ou 3 ou 4, y représente O ou 1, z représente 0, 1, 2 ou 3, à la condition que lorsque z est O et y est différtent de 0, x est 2, 3 ou 4. Le ou les radicaux fonctionnels OH, SH, NH 2 et H N peuvent se trouver indifféremment sur l'un ou plusieurs des radicaux RF, A, RH, dans une position intercalaire (NH), terminale ou pendante (OH, SH, NH 2) Lorsque y et z sont simultanément nuls, le radical RF comporte alors au moins un des radicaux fonctionnels précités. RF représente un radical fluoré aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctiomnnalisée et/ou être interrompue par des atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre, ou trivalents tels que l'azote et/ou substituée par des atomes d'hydrogène ou d'autres atomes d'halogène, à la condition que, pour deux atomes de carbone du squelette, ne soit pas présent plus d'un de ces substituants autres que le fluor, RH représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctionnalisée et/ou interrompue par un ou plusieurs atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre ou par un ou plusieurs atomes trivalents comme l'azote, ce dernier étant alors totalement substitué. A représente un radical di, tri ou tétradrivalent tel que -x/ \xx x C, CH-, N, -CO-N, SON, -O-P-O- O les structures cycliques, aliphatiques ou aromatiques ou les insaturations éthyléniques. En plus des radicaux fonctionnels OH, SH, NH 2 et NH, RF et RH peuvent aussi contenir d'autres groupements organiques fonctionnels tels qu'une fonction acide, carbonyle, sulfoxyde, ester, amide, phosphate, énamine ou sulfonamide, en position intercalaire, terminale ou pendante. Par insaturation éthylénique, on entend par exemple \ /\ C=C, C=CH ou -CH=CH- De préférence, RH représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C 22 ou un mélange de radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C 1-C 22, un radical aryle en C 6-C 10 ou un radical aralkyle en C 7-C 15. De préférence, RF représente un radical perfluoroalkyle ayant de 4 à 22 atomes de carbone. Selon l'invention, le taux de substitution des atomes d'hydrogène liés au carbone par des atomes de fluor est compris entre 0,5 et 100 %, et de préférence 10 à 100 %. A titre illustratif, on peut citer les composés organofluorés hydrocarbonés décrits dans la demande de brevet PCT/FR-92/01140 et dont la structure générale est définie par la formule (II) suivante RF (CH 2)n X lC 3 H 5 (OH)l(Y)x RH (II) dans laquelle C 3 H 5 (OH) représente les structures -CH 2-CH-CH 2 ou -CH-CH 2- OH CH 2 OH (Ia) (Ib) RH représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C 22 ou un mélange de radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C 1-C 22 ou un radical aryle ou aralkyle; n est compris entre O et 4; X représente O, S, S ou x représente O ou 1; O O S Y représente O S S Y représente O, S, S 0 % o O ou S O t sous réserve que lorsque X = S, S ou Yn'estpas S, S ou S O O S Ces composeés peuvent être préparés en mettant en oeuvre la réaction d'un composé fluoré à hydrogène acide de formule: RF (CH 2)n X H avec un époxyde de formule: RH (Y)x CH 2 CH-CH 2 ou la réaction d'un composé hydrocarboné à hydrogène acide de formule: RH (Y)x H avec un époxyde fluoré de formule: RF (CH 2) X CH 2 CH C H 2 ou en présence d'un composé basique ou acide jouant le rôle de réactif ou de catalyseur, pour obtenir le composé de formule (II) correspondant, les substituants RF, RH, N et x ayant dans les formules ci-dessus la même signification que dans la formule (II) et X désignant O ou S, Y désignant O ou S, sous réserve que lorsque X est S, Y n'est pas S, et en oxydant éventuellement la fonction mercaptan en sulfoxyde ou sulfone avec de l'eau oxygénée. Par ailleurs, on peut citer à titre d'exemple les produits vendus sous la dénomination de "FORALKYL EOH" par la Société ATOCHEM, ayant la formule suivante: Cn F 2 n+lC 2 H 4 OH dans laquelle N est 6 ou 8. Les polyéthers fluorés fonctionnalisés ont la formule (III) R CF 2 (OC 2 F 4)p(OCF 2)q OCF 2 R (III) dans laquelle p/q est de 0,5 à 1,5 et R représente CH 2 OH, CH 2 (OCH 2 CH 2)t OH o t est 1 ou 2, ou CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 OH, _ vendus respectivement sous les dénominations de "FOMBLIN ZDOL", "FOMBLIN ZDOL TX" et "FOMBLIN Z TETRAOL" par la Société MONTEFLUOS. Selon l'invention, le ou les composés fluorés ainsi décrits représentent 0,1 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,5 à 90 % en poids. Les solutions de l'invention contiennent un ou plusieurs polyols comportant deux radicaux hydroxyle encore appelés glycols Les glycols utilisés selon l'invention ont un squelette hydrocarboné Le squelette hydrocarboné peut être aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire ramifiée ou cyclique. Les glycols hydrocarbonés peuvent avoir une masse moléculaire quelconque mais, de préférence, ils ont une longueur de chaîne comprise entre C 2 et C 30. On fait le choix de la longueur de la chaîne en fonction du ou des composé(s) fluoré(s) associé(s) selon la miscibilité et les paramètres d'hydratation. Les deux radicaux hydroxyle sont situés indépendamment l'un de l'autre en un endroit quelconque du squelette, en position pendante ou terminale. A titre d'exemple, on peut citer les glycols hydrocarbonés tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le 1,3butylèneglycol, le 3-méthyl 1,3-propanediol, l'isoprèneglycol, le néopentylglycol, le triéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'héxylène glycol, le 2-éthyl 1,3-hexanediol, le 1,2-dihydroxybenzène, le résorcinol, le cyclohexanediméthanol, le styrèneglycol, le 2-butyl 2- éthyl 1,3-propanediol, le 1,2-dodécanediol, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols et les polybutylèneglycols. On utilise de préférence les glycols hydrocarbonés en C 3-C 12. Selon l'invention, le ou les glycol(s) représente(nt) 0,1 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence 0,5 à 70 % en poids. Selon l'invention, lorsqu'on utilise des composés organofluorés hydrocarbonés de formule (II), les glycols comportent au moins 4 atomes de carbone. Dans la solution constituée par le ou les composé(s) fluoré(s) et le ou les glycol(s), il est possible selon l'invention, d'introduire d'autres composés usuellement utilisés dans le domaine cosmétique à condition que ceux-ci soient solubilisés ou dispersés de manière homogène dans la solution initiale I 1 peut s'agir de composés actifs mais aussi de composés usuellement utilisés à titre d'excipient. Les additifs sont ajoutés en des quantités telles qu'il n'y ait pas démixtion entre le composé fluoré et le glycol. A titre d'additif, on peut citer les huiles et les cires telles que les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles minérales ayant un point d'ébullition compris entre 310 et 410 C; les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles végétales telles que l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de ricin, les huiles de germes de céréales telles que l'huile de germes de blé; les esters de synthèse tels que l'huile de Purcelin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, l'adipate de diisopropyle, les alcools gras tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, l'octyl dodécanol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que celui de cétyle, les cires minérales telles que les cires microcristallines, la paraffine, la vaseline, la cérésine, les cires fossiles telles que l'ozokérite, la cire de montan, les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline, les dérivés issus de la lanoline tels que les alcools de lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline hydroxylée, la lanoline acétylée, les acides gras de la lanoline, l'alcool de lanoline acétylée, les cires d'origine végétale telles que la cire de candellila, la cire de Carnauba, la cire du Japon, le beurre de cacao, les cires synthétiques comme les cires de polyethylène, les huiles hydrogénées concrètes à 25 C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée, les esters gras concrets à 25 C tels que le monomyristate de propylène glycol, le myristate de myristyle, parmi les cires, on peut également citer: l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, les mono-, di et triglycérides concrets à 25 C, le monoéthanolamide stéarique, la colophane et ses dérivés tels que les abiétates de glycol et de glycérol, les sucro-glycérides et les oléates, myristates, lanolates, stéarates et dihydroxystéarates de calcium, magnésium, zinc et aluminium. On peut également citer les composés siliconés suivants les diméthylpolysiloxanes cycliques, les diméthylpolysiloxanes de faible et/ou de haute viscosité, les gommes de silicone, des organopolysiloxanes comme les phénylméthylpolysiloxanes et les phényltriméthylsiloxypolysiloxanes, les alkylméthylpolysiloxanes, les alcoxyméthylpolysiloxanes, des silicones comportant des groupements fonctionnels comme les fonctions alcool ou amine ou thiol. Par ailleurs on peut également citer les huiles perfluorées suivantes les huiles appartenant au groupe des perfluoroalcanes, des perfluorocycloalcanes, des perfluoropolycycloalcanes et des perfluoro (alkylcycloalcanes), mais aussi celles appartenant au groupe des hydrocarbures perfluorés aromatiques ou encore ceux appartenant au groupe des hydrocarbures perfluorés contenant au moins un hetéroatome comme les amines tertiaires, les composés hétérocycliques saturés ou enfin les perfluoropolyéthers. On peut également incorporer des gélifiants de milieux huileux comme par exemple: les esters métalliques tels que le stéarate de polyoxyaluminium, ou l'hydroxystéarate d'aluminium et de magnésium, les esters d'acides gras et de glycol et les triglycérides, les mélanges d'alcools gras, les dérivés de cholestérol notamment l'hydroxycholestérol, des minéraux argileux gonflants avec les huiles appartenant au groupe des montmorillonites. La solution peut en outre contenir des filtres, des vitamines, des hormones, des antioxydants, des conservateurs, des colorants, des parfums et tout additif lipophile habituellement utilisé en cosmétique. Selon l'invention, la composition peut en outre contenir des additifs hydrophiles tels que: de l'eau, des polyols de fonctionnalité supérieure à 2, tels que: le glycérol et les polyglycérols, le 1,2,6-hexanetriol, le D- panthénol, le phytanethiol, le sorbitol, le mannitol, le xylitol, le maltitol, le glucose, le fructose, le sucrose et le saccharose; des actifs hydrophiles tels que le l'urée, l'acide lactique; des monoalcools tels que l'éthanol ou l'isopropanol; des gélifiantsde milieux aqueux comme: les polysaccharides tels que les dérivés cellulosiques (carboxy méthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose,) et aussi la gomme de xanthane ou de caroube. les protéines telles que la kératine, la kératine sulfonique, le collagène ou l'élastine. les silicates tels que le silicate d'aluminium et de magnésium. les dérivés acryliques tels que les Carbomer, les polyacrylates de glycérol et les polyméthacrylates de glycérol. les polyéthylèneglycols. des actifs tels que le hyaluronate de sodium, le sel de sodium de l'acide pyroglutamique, le gluconate de magnésium, des oligo- éléments et des dérivés biologiques. des sels tels que le sulfate de magnésium ou le chlorure de sodium. des minéraux argileux gonflant en milieu aqueux comme la saponite, l'hectorite ou encore la smectite. des acides aminés, et des colorants. Par ailleurs, les solutions de l'invention peuvent contenir des produits pulvérulents A titre d'exemple, parmi les produits pulvérulents d'origine naturelle ou synthétique, on peut citer des poudres végétales telles que l'amidon de maïs, de froment ou de riz, des poudres minérales telles que le talc, le kaolin, le mica, la silice, les silicates, l'alumine, les zéolites, l'hydroxyapatite, la séricite, le dioxyde de titane, les micatitanes, l'oxyde de zinc, le sulfate de baryum, les oxydes de fer, le violet de manganèse, l'oxyde de chrome, le bleu d'outremer et l'oxychlorure de bismuth ou encore Ie nitrure de il bore, des poudres métalliques telles que la poudre d'aluminium, des poudres organiques telles que les poudres de nylon, les poudres de polyamide, les poudres de polyester, les poudres de cellulose, les poudres de polyéthylène, les poudres de polypropylène, les poudres de polystyrène, et les poudres de polytétrafluoroéthylène, et des pigments organométalliques associant le zirconium, le baryum ou l'aluminium à des colorants organiques. Ces produits pulvérulents, utilisables dans les compositions de l'invention, peuvent être éventuellement enrobés par des sels métalliques d'acides gras, des acides aminés, de la lécithine, du collagène, du polyéthylène, des composés silicones, des composés fluorés, des composés fluorosiliconés ou tout autre enrobage usuel. La présente invention concerne également le procédé de préparation des compositions de l'invention Le composé fluoré, d'une part, et le glycol, d'autre part, sont mélangés, dans le procédé selon l'invention, à une température dite "température de miscibilité" de façon à obtenir une seule phase homogène et stable à température ambiante. Dans certains cas, le mélange peut être effectué à température ambiante C'est le cas en particulier lorsque tous les constituants sont liquides ou que l'un ou l'autre d'entre eux peut permettre la solubilisation des autres. Néanmoins, il est parfois préférable de chauffer, pour des raisons d'homogénéité, lorsque l'un ou plusieurs des constituants est dans un état solide ou cireux à température ambiante ou encore lorsque la dissolution est trop lente. Les solutions ainsi obtenues peuvent se présenter à température ambiante sous différents aspects physiques: c'est-à-dire qu'elles peuvent être sous une forme liquide, pâteuse ou encore solide, l'aspect physique étant lié à la nature des constituants présents. Les additifs, lorsqu'ils sont présents, sont solubilisés ou dispersés de manière homogène à différents stades de la préparation. Ils peuvent être ainsi solubilisés ou dispersés à température ambiante ou à chaud dans la solution constituée par le ou les composés fluorés et le ou les glycols, ou dans chacun des constituants avant leur mélange pour former la solution. Ces solutions possèdent de très bonnes propriétés sensorielles liées à la coexistence de composés fluorés avec des glycols au sein d'une même phase Les compositions contenant ces solutions sont en effet très confortables, très faciles à appliquer et ont des textures très onctueuses. Après application, elles laissent sur la peau un film particulièrement doux, protecteur, ayant une bonne tenue, et permettant une bonne hydratation. Compte-tenu de ces propriétés et de la large gamme de compositions que l'on peut obtenir selon l'invention, les applications des solutions dans le domaine cosmétique et dermatologique sont multiples. Ces solutions, selon l'invention, peuvent se présenter sous forme de lotions pour la peau ou les cheveux, de rouges à lèvres, de fonds de teint, de mascaras, de fard à joues coulé, de eye-liner. Les solutions de l'invention ou les compositions cosmétiques préparées avec ces solutions, peuvent donc être utiles pour le traitement ou le soin de la peau, des cheveux et des cils. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples ci-après. EXEMPLES 1 à 24 Des solutions sont préparées à partir des glycols hydrocarbonés suivants Isoprèneglycol: (CH 3)2 CHOH-CH 2-CH 2 OH; Hexylèneglycol: (CH 3)2 CHOH-CH 2-CHOH-CH 3. Les composés fluorés suivants ont été testés pour leurs propriétés de solubiliser les glycols ci-dessus: A: C 6 F 13 CH CH 2 (FORALKYL E 6 d'ATOCHEM) C C 8 F 17 CH 2 CH 20 C-(CH 2)7-CH=CH-(CH 2)7-CH 3 (NO FABLE il O F O 9982 de NIPPON OILS) D: C 6 F 13 CH 2 CH 2 OH (FORALKYL EOH 6 d'ATOCHEM) E ' C 6 F 13 C 2 H 4-S-CH 2-CHOH-CH 2 OCH 2-CH-n C 4 H 9 C 2 H 5 F C 6 F 13-C 2 H 4 O CH 2-CHOH-CH 2-OCH 2-CH-n C 4 H 9 S C 2 H 5 G: C 8 F 17-C 2 H 4 S-CH 2-CHOH-CH 2 OCH 2-CH-n C 4 HI 9 C 2 H 5 H: C 6 F 13-C 2 H 4-S-CH 2-CHOH-C 8 H 17 I: C 8 F 17-C 2 H 4-S-CH 2-CHOH-CH 2 O N C 4 H 9 J: HOCH 2-(OC 2 F 4)p-(OCF 2)q-CH 2 OH (FOMBLIN Z DOL de MONTEFLUOS de poids moléculaire 2000) K: HO(CH 2 CH 2 O)t-CH 2-(OC 2 F 4)p-(OCF 2)q-CH 2-(OCH 2 CH 2)t OH (FOMBLIN Z DOL-TX de MONTEFLUOS de poids moléculaire 2200) L: HOCH 2 CHCH 2 OCH 2-(OC 2 F 4)p-(OCF 2)q-CH 2 OCH 2 CH-CH 2 OH OH OH (FOMBLIN Z TETROL de MONTEFLUOS depoids moléculaire 1900) Exemple Composé fluoré Isoprène glycolHéxylène glycol 1 et 2 A O O 3 et 4 B O 3 % et 6 C oo 7 et 8 D 15 % o 9 et 10 E 17 % 11 et 12 F 7,5 % co 13 et 14 G 17 % o et 16 H 16 % o 17 et 18 I 9 % 8 % 19 et 20 J 8 % 18 % 21 et 22 K 16 % 16 % 23 et 24 L o Le symbole signifie une miscibilité en toutes proportions. Un pourcentage correspond au taux massique maximum de glycolque l'on peut solubiliser dans le composé fluoré considéré. Les solubilités sont mesurées à 25 C en utilisant un microscope optique pour visualiser le nombre de phases. Les exemples 1 à 4 sont comparatifs. EXEMPLE 25 On mélange 3,3 g d'hexylène glycol avec 3,4 g de composé fluoré E et 3,3 g d'octylméthoxycinnamate, vendu sous la dénomination de "PARSOL MCX" par la Société GIVAUDAN-ROURE. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase Cette solution peut être utilisée comme lotion antisolaire. EXEMPLE 26 On mélange 6 g du composé E, 2 g d'hexylène glycol et 2 g de phényltriméthicone, vendue sous la dénomination de "DC 556 Fluid" par la Société DOW CORNING. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase. EXEMPLE 27 On mélange 6 g du composé E, 2 g d'hexylène glycol et 2 g de perfluorodécaline, vendue sous la dénomination de "FLUTEC PP 5 " par la Société RHONE-POULENC. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase. EXEMPLE 28 On mélange 6 g d'hexylène glycol avec 2 g du composé fluoré E et C Cr 2 g de glycérol. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase Cette lotion peut être utilisée comme lotion hydratante. EXEMPLE 29 On mélange 8 g d'hexylène glycol avec 1 g d'eau et 1 g du composé fluoré E. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase Cette lotion peut être utilisée comme lotion hydratante. EXEMPLE 30 On prépare une solution de 5 g d'urée dans 5 g d'eau. Après dissolution, on prélève 1 g de cette solution que l'on mélange avec 8 g d'hexylène glycol et 1 g de composé fluoré D. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase qui peut être utilisée comme lotion hydratante. EXEMPLE 31 On mélange 2 g d'hexylèneglycol avec 8 g de F-hexyléthanethiol. Après homogénéisation, on obtient une solution limpide constituée d'une seule phase. EXEMPLE 32: Lotion démaquillante A 1-( 2 '-F-hexyléthylthio)3-( 2 "-éthylhexyloxy)- 2-propanol (Composé D) 30 g B Hexylène glycol 60 g (Eau 9,8 g C (Chlorure de sodium 0,1 g (Méthylparaben 0,1 g Mode opératoire Les constituants de la phase C sont pesés ensemble puis chauffés à 80 C jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement à l'ambiante, on ajoute l'hexylène glycol et le composé fluoré. Après homogénéisation, on obtient une lotion constituée d'une seule phase limpide qui peut être utilisée comme démaquillant et qui laisse après application un toucher très doux dû à la présence de l'huile fluorée. EXEMPLE 33: Rouge à lèvres (Cire de Camrnauba) 10 g A (Cire d'abeilles 12 g (Lanoline 10 g ( 1 -( 2 '-F-hexyléthylthio)3 -( 2 "-éthylhexyloxy)- 2 propanol (Composé E) 46,40 g B Hexylène glycol g (FD and C Yellow 6 7,30 g (DC Red 7 2 g C (Oxyde de fer 1,50 g (Dioxyde de titane 0,80 g Mode opératoire On pèse ensemble les constituants de la phase A qui est ensuite chauffée à 90 C jusqu'à obtention d'un milieu limpide On ajoute ensuite la phase C. Après avoir diminué la température à 80 C, on ajoute la phase B. Après homogénéisation, on coule la pâte à 80 C dans des moules. Le rouge à lèvres ainsi obtenu est facile à appliquer, très doux et possède des propriétés hydratantes. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE I 1-( 2 '-F-h exvléthvlthio) 3-( 2 " -éthvlhexvloxv)-2-pro 2 an ol A la température de 25 C, sous agitation et sous courant d'azote, on ajoute à 152 g de 2-F-hexyléthanethiol, 3,6 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium (environ 30 % 5,54 meq g-l) en une minute. Le mélange est chauffé à 70 C On évapore sous vide le méthanol présent dans le milieu. Le 2-éthylhexylglycidyléther ( 74,4 g) est ensuite ajouté goutte-à- goutte en une heure On maintient la température du mélange entre 60 et 70 C au cours de l'addition de l'époxyde. A la fin de l'addition, la température est amenée à 25 C. Le mélange est neutralisé à l'aide de 20 ml de HC 1 Normal. Le 1-( 2 '-F-hexyléthylthio)3-( 2 "-éthylhexyloxy)2-propanol est séparé par distillation: Eb = 141 C/66,5 Pa. On obtient 175 g ( 77 %) d'une huile translucide incolore. Analyse élémentaire %C %H %S %F Calculé 40,28 4,80 5,66 43,60 Mesuré 40,37 4,82 5,55 43,74 EXEMPLE Il 1-( 2 '-F-octvléthvlthio)3-( 2 " -éthvlhexvloxv)-2-pronanol Le composé est préparé de façon analogue à la préparation décrite à l'exemple I o l'on utilise: 288 g de 2-F-octyléthanethiol ,4 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium ( 5,54 meq g-I) 111,6 g de 2-éthylhexylglycidyléther ml de HC 1 normal On obtient 337 g ( 81 %) d'une huile translucide incolore. Analyse élémentaire: %C %H %S %F Calculé 37,84 4,08 4,81 48,46 4,20 47,45 Mesuré 37,83 4,06 EXEMPLE III 1-( 2 '-F-octvléth vylthio)3-butvl oxv 2-Droranol Selon le mode opératoire décrit à l'exemple I, on condense en 1 heure 40 g ( 0, 31 mole) d'éther de butyle et de glycidyle sur 147,7 g ( 0,31 mole) de 2- F-octyléthanethiol, en présence de 2,75 g de solution méthanolique de méthylate de sodium ( 5,54 meq g-l) En fm de réaction, le mélange est neutralisé par 15,5 ml de HC 1 Normal. Après distillation ( 138 142 C/6,65 Pa), on obtient 153 g de 1- ( 2 '-F-octyléthylthio)3-butyloxy 2-propanol sous forme d'une huile incolore. Rendement = 80 %. Analyse élémentaire %C %H %S %F Calculé 33,45 3,14 5,25 52,92 ,14 52,67 Mesuré 33,52 -33, 23 EXEMPLE IV 1-( 2 '-F-hexvléthvlthio)2-décanol Selon le mode opératoire décrit à l'exemple I, on condense en 1 heure 30 minutes 78 g ( 0,5 mole) de 1,2-époxydécane avec 130 g ( 0,5 mole) de 2-F-hexyléthanethiol en présence de 4,4 g de solution méthanolique de méthylate de sodium ( 5,65 meq g-l) En fin de réaction, le mélange est neutralisé par 25 ml de HC 1 Normal. Après distillation ( 165-170 C/66,5 Pa), on obtient 216 g d'un solide amorphe de couleur blanche qui est le 1-( 2 '-F-hexyléthylthio) 2- décanol. Rendement = 81 %. Point de fusion = 47 C. Analyse élémentaire: %C %H %S %F Calculé 40,30 4,70 5,98 46,04 *6,13 45,63 Mesuré ,06 4,62 EXEMPLE V 1-( 2 '-F-hexvléthvloxv)-3-( 2 " -éthvlhexvloxv -2-oropanol Dans un réacteur de 1 litre, on introduit 546 g ( 1,5 mole) de 2-F- hexyléthanol. On ajoute à 25 C et sous atmosphère d'azote 5,61 g de tertiobutylate de potassium Le mélange est agité à 25 C pendant 30 minutes pour solubiliser le tertiobutylate dans le 2-F-hexyléthanol. Le mélange est porté à 150 C et on additionne en 75 minutes 93 g ( 0,5 mole) de 2-éthylhexylglycidyléther. Après 24 heures de réaction à 150 C, on ajoute 5,61 g de tertio- butylate de potassium On renouvelle cette opération deux fois à des intervalles de temps de 24 heures. Le 2-F-hexyléthanol en excès est alors évaporé et on obtient par distillation 68 g ( 20 %) de 1-( 2 '-F-hexyléthoxy)-3-( 2 "éthylhexyloxy)- 2-propanol. Point d'ébullition = 145 C sous 13,3 Pa. Analyse élémentaire: %C %H %F Calculé 41,46 4,94 44,87 Mesuré 41,55 4,99 ,01 REVENDICATIONS 1 Composition homogène comportant: de 0,1 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence 0,5 à 90 % en poids, d'au moins un composé organofluoré hydrocarboné ou d'un composé perfluoré carboné possédant au moins une fonction alcool, thiol, amine primaire ou secondaire, et de 0,1 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,5 à 70 % en poids, d'au moins un glycol hydrocarboné comportant deux radicaux hydroxyle. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le taux de substitution des composés fluorés est compris entre 0,5 et %, et de préférence compris entre 10 et 100 %. 3 Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé fluoré a pour formule (I): (RF)x (A)y (RH)z (I) dans laquelle: x représente 1, 2 ou 3 ou 4, y représente O ou 1, z représente 0, 1, 2 ou 3, à la condition que lorsque z est O et y est différent de 0, x est 2, 3 ou 4, RF représente un radical fluoré aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctionnalisée et/ou être interrompue par des atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre, ou trivalents tels que l'azote et/ou substituée par des atomes d'hydrogène ou d'autres atomes d'halogène, à la condition que, pour deux atomes de carbone du squelette, ne soit pas présent plus d'un de ces substituants autres que le fluor, RH représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctionnalisée et/ou interrompue par un ou plusieurs atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre ou par un ou plusieurs atomes trivalents comme l'azote, A représente un radical di, tri ou tétravalent tel que %Y/Y / /1 ' /Il XC\, CH -N, -CO-N, -502 N, les structures cycliques, aliphatiques ou aromatiques ou les insaturations éthyléniques. 4 Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les composés organofluorés hydrocarbonés ont la formule (I) suivante: RF (CH 2)n X lC 3 H 5 (OH)l(Y)x RH (II) dans laquelle C 3 H 5 (OH) représente les structures -CH 2-CH-CH 2 ou -CH-CH 2- OH CH 20 H (Ia) (Ib) RH représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C 22 ou un mélange de radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C 1-C 22 ou un radical aryle ou aralkyle; n est compris entre O et 4; t O O X représente O, S, S ou S; x représente O ou 1; I 0 o 0, Y représente O, S, S ou S O O sous réserve que lorsque X = S, S ou S o O I o /o Y n'est pas S, S ou S Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le glycol hydrocarboné a une chaîne comportant 2 à 30 Z atomes de carbone. 6 Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le glycol hydrocarboné comporte de 3 à 12 atomes de carbone. 7 Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un composé organofluoré hydrocarboné selon la revendication 4 et au moins un glycol comportant au moins 4 atomes de carbone. 8 Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un additif choisi parmi les huiles, les cires, les silicones, les huiles perfluorées, les gélifiants de milieux huileux, les gélifiants de milieu aqueux, l'eau, les polyols ayant au moins trois groupements hydroxyle, les monoalcools, l'urée, l'acide lactique, les sels, les filtres, les vitamines, les hormones, les antioxydants, les conservateurs, les colorants, les parfums, les acides aminés, les produits pulvérulents. 9 Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'on mélange des constituants et est effectué à la température de miscibilité, pour obtenir une phase homogène et des excipients éventuels sont solubilisés ou dispersés dans cette phase homogène. Utilisation des compositions selon l'une des revendications 1 à 8, pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques.