FR 2707171 A1 19950113 FR 9408339 A 19940706 La présente invention se rapporte à une pellicule adhésive pour bandage et à un bandage adhésif utilisant cette pellicule. De façon plus spécifique, la présente invention se rapporte à une pellicule adhésive destinée à un bandage adhésif présentant une moindre irritation pour la peau, ladite pellicule utilisant, en tant que support, un tissu non tissé comportant de 50 à 80% en poids d'un élastomère styrénique et de 50 à 20% en poids d'une polyoléfine, et à un bandage adhésif utilisant cette pellicule. Dans la technique antérieure, un produit réalisé en appliquant un adhésif sur une pellicule de chlorure de vinyle, de polyéthylène, de polystyrène ou analogue a été jusqu'à présent utilisé dans de nombreux cas en tant que pellicule adhésive pour bandage. Un matériau tel que le chlorure de vinyle, le polyéthylène, le polypropylène ou analogue présente toutefois une faible perméabilité à l'humidité; lorsqu'un tel matériau est utilisé dans un bandage adhésif et adhère à la peau, il tend à empêcher la peau de respirer et provoque également une irritation de cette dernière. Afin d'éviter cela, des mesures, telles qu'une formation de trous d'aération dans une pellicule etc., ont été prises. Toutefois, la respiration de la peau est localement empêchée et les trous d'aération provoquent une imprégnation d'eau dans la partie tampon et diminue la résistance de la pellicule. En outre, étant donné que la pellicule est moins souple que la peau, elle donne également lieu à une irritation physique à ce niveau. La présente invention a pour but de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus en conférant une perméabilité suffisante à l'humidité et une souplesse suffisante & la pellicule et à l'adhésif. C'est-à-dire que la présente invention vise à résoudre de tels35 problèmes en utilisant une pellicule adhésive pour bandage adhésif, en appliquant en totalité, un adhésif, de préférence un adhésif poreux ou bien en appliquant un revêtement conformé adhésif, sur un tissu non- tissé comprenant de 50 à 80% en poids d'un élastomère styrénique de 50 à 20% en poids d'une polyoléfine. L'élastomère styrénique utilisé dans la présente invention comprend, dans une large mesure, des élastomères formés par copolymérisation du styrène, en tant que comonomère avec l'autre comonomère. Des exemples d'autres comonomères peuvent être des monomères copolymérisables avec du styrène, par exemple, des composés diéniques tels que le butadiène, l'isoprène et le chloroprène, des oléfines telles que l'éthylène, le propylène, le butane et l'hexène, un acide(méth)acrylique et des esters d'un acide(méth) acrylique et d'alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le butanol et l'hexanol. Le copolymère séquencé composé de séquences présentant une partie dure et une partie souple est préférable. Est spécialement avantageux un copolymère séquence comportant une partie dure en polystyrène et une partie souple en polyisoprène, spécialement du polyisoprène hydrogéné. La réaction d'hydrogénation peut être réalisée dans un solvant non polaire en utilisant un catalyseur métallique, tel que du platine, du palladium, du nickel, du cobalt ou analogue. L'hydrogénation en pourcentage est de préférence de 80% ou plus, plus avantageusement 90% ou plus en se basant sur la quantité totale de la double liaison. Avec un pourcentage d'hydrogénation inférieure à %, un tissu non tissé présentant une résistance suffisante aux intempéries ne peut être obtenu. Un tel copolymère séquence présente une excellente souplesse avec un faible module d'élasticité et d'excellentes propriétés de déformation rémanente après compression, de résistance à la chaleur, de résistance aux intempéries et à basse température. Les points caractéristiques ci-dessus sont dus aux caractéristiques structurelles présentant des parties dures et tendres. Sa technique de synthèse décrite, par exemple, dans la demande publiée de brevet japonais (Kokai)N 11059/92 et 136250/92. Il est approprié que la quantité de cette séquence polystyrène soit de 10 à 50% en poids en se basant sur le poids total du copolymère séquence. Lorsqu'elle dépasse 50% en poids, l'aptitude à l'étirage devient insuffisante. Lorsqu'elle est inférieure à 10% en poids, la résistance à la traction devient insuffisante. Des exemples de polyoléfines de la présente invention peuvent être un homopolymère d'une oléfine tandis que l'éthylène, le propylène, le butène ou le pentène, un copolymère de deux ou de plus de deux de ces oléfines, etc. Parmi celles-ci, le polypropylène est préférable. La pellicule adhésive pour bandage adhésif de la présente invention utilise un tissu non tissé comportant un élastomère styrénique et une polyoléfine. En fait, un tissu non tissé fabriqué uniquement en élastomère styrénique présente une excellente souplesse mais une résistance mécanique médiocre et une faible résistance à la rupture. Toutefois, lorsqu'il est mélangé avec une polyoléfine, la résistance mécanique et la résistance à la rupture peuvent être améliorées dans une large mesure. En règle générale, à cette occasion, la souplesse décroit progressivement avec l'accroissement de la teneur en polyoléfine. La teneur en polyoléfine de la pellicule adhésive pour le bandage adhésif de la présente invention est de à 50% en poids. Lorsque la teneur en polyoléfine est inférieure à 20% en poids, on ne peut obtenir une résistance suffisante. Lorsque la teneur en polyoléfine dépasse 50% en poids, la souplesse devient insuffisante. La pellicule adhésive pour bandage adhésif de la présente invention peut être améliorée en ce qui concerne l'aptitude au moulage, si nécessaire, par addition d'une huile paraffinique ou analogue. Un grand nombre d'additifs connus peuvent être utilisés pour améliorer la résistance aux intempéries, la résistance à la chaleur ou analogue, du matériau. L'adhésif utilisé dans la pellicule adhésive pour bandage adhésif de la présente invention n'est pas particulièrement critique, sous la condition que la peau soit peu irritée et que l'on obtienne une adhérence à la peau; un adhésif caoutchouteux, un adhésif acrylique et un adhésif en un copolymère séquencé SIS sont appropriés. De tels adhésifs peuvent être appliqués sous forme de revêtement sur la totalité de la surface adhésive du tissu non tissé. De préférence, afin d'éviter une diminution de la perméabilité à l'humidité, un adhésif poreux est appliqué par revêtement ou bien un adhésif n' est pas complètement appliqué par revêtement mais appliqué sous forme de revêtement conformé. En tant que technique pour réaliser la couche poreuse adhésive, peut être mis en oeuvre un procédé qui consiste à utiliser un polymère susceptible d'absorber fortement l'eau, en tant qu'agent soufflant, afin de réaliser une absorption d'eau, à le disperser ensuite dans une solution adhésive, à appliquer la dispersion en revêtement et à évaporer 1' humidité afin de rendre l'adhésif poreux. Toutefois, cette technique n'est pas limitative. En ce qui concerne le revêtement conformé, l'adhésif peut être appliqué par revêtement sur le support, par exemple, par une technique de revêtement par sérigraphie ou une technique de revêtement par héliogravure. Toutefois, ces techniques de revêtement ne sont pas35 limitatives. En tant que technique pour appliquer un revêtement adhésif, on peut mettre en oeuvre un procédé selon lequel l'adhésif est appliqué directement sur le tissu non tissé, une technique dans laquelle l'adhésif est appliqué sur un papier amovible et ensuite transféré sur le tissu non tissé ou matériau analogue. Le tissu non tissé utilisé comme support de la pellicule adhésive pour bandage de la présente invention absorbe facilement l'eau, ce qui par moments donne naissance à l'inconvénient que ledit tissu tel quel permet à l'eau d'imprégner l'intérieur de la pellicule. En conséquence, il est approprié que la surface en regard de la surface revêtue d'adhésif soit soumise à un finissage hydrofuge. Celui-ci peut éviter presque complètement l'imprégnation d'eau dans le tissu non tissé. Des exemples de produits hydrofuges sont un produit hydrofuge du type silicone, un produit hydrofuge du type fluor ou analogue. Toutefois, ces produits ne sont pas limitatifs. La pellicule adhésive pour bandage adhésif de la présente invention peut être réalisée sur le bandage adhésif par une technique quelconque. Des exemples de techniques sont: un procédé dans lequel l'adhésif n'est pas collé sur la surface en regard de la surface revêtue d'adhésif, une longue pellicule présentant une largeur appropriée étant enroulée afin de former un bandage adhésif, une technique dans laquelle une feuille présentant une dimension appropriée est prévue, un tampon étant maintenu dans sa zone centrale, tandis que la surface adhérente est recouverte d'un papier movible afin de réaliser un conditionnement individuel du bandage adhésif, ou analogue. Cette invention est illustrée de façon plus spécifique par les exemples suivants. Dans ces exemples, les propriétés sont évaluées selon les techniques suivantes: (1) Module élastique: Un échantillon est coupé à une largeur de 25,4 mm (1 pouce), et la pièce coupée est fixée à une machine d'essai de traction selon un intervalle de 50 mm. Une charge est mesurée lorsque l'échantillon est étiré à 5%, % et 100% selon une vitesse d'étirage de 100 mm/mn. (2) Résistance de traction à la rupture et allongement en traction à la rupture: Un échantillon est coupé à une longueur de 25,4 mm (1 pouce), et l'éprouvette est fixée à une machine d'essai de traction selon un intervalle de 50 mm. L'éprouvette est étirée selon une vitesse d'étirage de 100 mm/mn. La charge et l'allongement sont mesurés lorsque l'éprouvette est brisée. (3) Adhérence au verre: Un échantillon est découpé selon une largeur de 25,4 mm (1 pouce) puis fixé par adhérence à un puits en verre lavé avec de l'acétone. La charge y est appliquée par un mouvement de va-et-vient au moyen d'un rouleau dans lequel du caoutchouc est enroulé sur un noyau de fer présentant un poids de 4,5 kg. Le verre avec l'éprouvette y fixée par adhérence est fixée à une machine d'essai de traction. La vitesse d'étirage est réglée à 300 mm/mn et la charge est mesurée lorsque l'éprouvette est arrachée de la surface du verre. (4) Perméabilité à l'humidité: Un échantillon est fixé sur une bague d'une cupule d'imprégnation d'humidité selon la norme japonais JIS Z 0208, et solidarisée à un guide présentant un plat de laboratoire rempli d'eau. Cet échantillon, monté sur le guide, est placé dans un dispositif à température constante (32 C)/humidité constante (30% d'humidité relative). Le poids est mesuré par heure, et cette mesure est répétée jusqu'à ce que la différence pondérale par heure reste stable. La perméabilité à l'humidité est déterminée à partir de la valeur de diminution pondérale par heure. (5) Caractère hydrofuge: 0,1 ml d'eau ou une solution aqueuse détergente à 0,75% sont appliquées goutte à goutte sur la surface d'un échantillon à partir d'une hauteur de 2 cm. On mesure la période de temps qui s'écoule à partir du moment o la solution est appliquée goutte à goutte jusqu'au moment o la solution a complètement imprégné l'échantillon. (6) Evaluation de l'irritation de la peau L't irritation de la peau est évaluée par un essai au tampon sous les conditions d'évaluation suivantes. a. Echantillons Bandage adhésif utilisant la pellicule adhésive de la présente invention (exemples). Bandage adhésif commercial utilisant une pellicule de polychlorure de vinyle (exemple comparatif). b. Sujet Hommes et femmes adultes en bonne santé, âgés de 25 à 50 ans - 44 personnes. c. Technique d'essai Deux types d'échantillon sont fixés par adhérence sur une zone interne d'un bras (région humérale) de chaque personne. Un bandage adhésif en gaze expansée (dénomination commerciale: Silky Pore) réalisé par Tokyo Eizai Kenkyusho y est fixé par adhésion. Un essai d'adhésion étanche à l'air est réalisé pendant 48 heures. La réaction épidermique est évaluée selon la norme suivante en l'espace d'une heure après l'arrachage: Négatif: aucune réaction n'est observée (-) Plus ou moins positif: faible érythème (+) Positif: érythème net (+) Fortement positif: érythème, oedème et cloque (++) Exemples 1 à 5 et Exemple comparatif 1: En utilisant un copolymère séquence en polystyrène et en polyisoprène hydrogéné en tant qu'élastomère styrénique et du polypropylène en tant que polyoléfine, un tissu non tissé présentant la teneur en polypropylène illustré dans le tableau 1 est réalisé par une technique de fusion-soufflage. Un adhésif acrylique dans lequel est dispersé un polymère susceptible d'absorber l'eau, dans une mesure importante, en tant qu'agent gonflant, est appliqué sous forme de revêtement par une méthode de revêtement par rouleau inversé. Après séchage, il est rendu poreux afin de former une pellicule adhésive pour bandage adhésif. Un finissage hydrofuge est mis en oeuvre en diluant un produit hydrofuge constitué principalement d'une résine de type fluor avec de l'eau ou un mélange d'eau:alcool isopropylique (1:1) selon la concentration illustrée dans le Tableau 1, et en appliquant ensuite le produit hydrofuge dilué sur la pellicule. Les pellicules adhésives ainsi obtenues sont désignées Exemple N1 à 5. Une pellicule adhésive pour un bandage adhésif commercial, utilisant une pellicule de polychlorure de vinyle comme support et du caoutchouc naturel comme adhésif est illustré en tant qu'exemple comparatif dans le tableau 1. Les résultats des propriétés mesurées des pellicules adhésives pour bandage adhésif sont illustrés dans le tableau 1. WD, ' = eonod od - (q e:uabil:lp nBeS T inod E Tableau 2. TABLEAU 2 Essai N I1 C-1 Evaluation Négatif (-) 43 32 Positif (+) 1 il Positif (+) O O Fortement positif (++) O O A partir des résultats des Tableaux 1 et 2, il apparait qu'étant donné que la pellicule adhésive pour bandage de la présente invention présente une excellente flexibilité et une excellente adaptation à la peau, elle est à l'origine d'une moindre irritation épidermique, en n'arrêtant pas la respiration de la peau du fait de son excellente perméabilité à l'air, et peut éviter le désagrément provoqué par une adhérence due à la perspiration ou analogue. Exemples 6 et 7: Les effets procurés par le finissage hydrofuge sont observés sur la pellicule adhésive pour bandage ayant la même composition que dans l'exemple 1. Un produit hydrofuge constitué principalement d'une résine fluor est utilisé. Les résultats sont illustrés dans le Tableau 3. TABLEAU 3 Exemple N" 6 7 Conditions pour le finissage hydrofuge Solvant - Eau Quantité - 10 % en poids Unité Perméabilité à l'humidité 1197 2140 (g/m2.24 h) Aptitude hydrofuge pour > 3 h > 3 h 1' eau Aptitude hydrofuge pour 10-20 s > 3 h une solution aqueuse détergente Le Tableau 3 révèle que la perméabilité à l'humidité est peu modifiée par le finissage hydrofuge. En outre, en ce qui concerne le caractère hydrofuge, dans la mesure o l'élastomère styrénique est hydrophobe, une différence due au finissage hydrofuge n'est pas observée. Toutefois, en ce qui concerne le caractère hydrofuge en rapport avec la solution aqueuse détergente, une différence due au finissage hydrofuge est clairement observée. Le bandage adhésif utilisant la pellicule adhésive pour bandage de la présente invention, présente, du fait des caractéristiques structurelles de l'élastomère styrénique, une souplesse avantageuse et une excellente adaptation à la peau, et peut éviter une irritation physique de la peau. En outre, du fait de sa forte perméabilité à l'humidité, la respiration de la peau n'est pas perturbée et l'irritation de la peau provoquée par l'adhérence due à la perspiration est également susceptible d'être évitée. Le mélange avec une polyoléfine accroit la résistance mécanique du tissu non tissé lui-même et confère une résistance mécanique qui ne produit aucun inconvénient en utilisation pratique. Par ailleurs, dans le cas o la surface est soumise à un finissage hydrofuge, il est possible d'éviter en pratique que le tissu non tissé ne soit imprégné d'eau de même que la partie tampon. REVENDICATIONS 1. Une pellicule adhésive pour bandage adhésif, caractérisée en ce qu'elle est formée par application d'un revêtement d'adhésif sur un tissu non tissé comprenant de 50 à 80% en poids d'un élastomère styrénique et de 50 à 20% en poids d'une polyoléfine. 2. La pellicule adhésive pour bandage selon la revendication 1, dans laquelle la polyoléfine est un polypropylène. 3. La pellicule adhésive pour bandage selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'élastomère styrénique est un copolymère séquencé constitué d'une séquence polystyrène et d'une séquence polyisoprène. 4. La pellicule adhésive pour bandage selon la revendication 3, dans laquelle la séquence polyisoprène renferme un polyisoprène hydrogéné. 5. La pellicule adhésive pour bandage selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'élastomère styrénique est un copolymère triséquencé du type A-B-A. 6. La pellicule adhésive pour bandage selon la revendication 4, dans laquelle le pourcentage d'hydrogénation dans la séquence polyisoprène est de 80% ou plus. 7. La pellicule adhésive pour bandage selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle 1' adhésif est un polymère caoutchouteux, un polymère acrylique ou un copolymêre séquence de type SIS. 8. La pellicule adhésive pour bandage selon 1' une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l'adhésif est poreux. 9. La pellicule adhésive pour bandage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l'adhésif est appliqué par revêtement conformé. 10. La pellicule adhésive pour bandage selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la surface en regard de la surface adhésive revê- tue est soumise à un finissage hydrofuge. 11. Un bandage adhésif utilisant la pellicule adhé- sive selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.