FR 2708415 A1 19950210 FR 9407604 A 19940616 1i 2708415 Traitement de semences à l'aide d'acide phosphoreux ou un de ses sels, et semences ainsi traitées. La présente invention concerne des semences de plantes protégées contre les attaques des maladies fongiques, ainsi que les compositions antifongiques utiles pour l'obtentions de ces semences ainsi protégées, et le procédé de traitement des semences en vue d'obtenir des semences protégées. Plus avantageusement, la présente invention concerne des semences de plantes monocotylédones protégées contre les attaques des maladies fongiques, ainsi que les compositions antifongiques utiles pour l'obtentions de ces semences ainsi protégées, et le procédé de traitement des semences en vue d'obtenir des semences protégées. On savait qu'il était possible de lutter contre Ies maladies fongiques des végétaux par application foliaire de l'acide phosphoreux et de ses dérivés (brevet britannique 1459539), mais cette application n'a pas débouché dans la pratique en raison de la phytotoxicité des compositions contenant ces ingrédients (demande de brevet européen 230209). Il a maintenant été trouvé de manière surprenante qu'on pouvait obtenir des compositions ayant un bon effet de protection vis-à-vis des semences, et des 2 0 plantes issues de la germination de ces semences, grâce à la protection des semences à l'aide d'acide phosphoreux ou de ses dérivés, sans pour autant que cette protection soit troublée par une phytotoxicité intempestive. Au sens de la présente invention le terme semences désigne toutes les parties génératives (matériel de propagation) de la plante que l'on peut utiliser pour 2 5 la reproduction de celle-ci. Cela inclus les graines (semences au sens étroit), les racines, les rhizomes, les fruits, les tubercules, les bulbes, les parties de plantes, les plantes germées, les jeunes plants issus de toute méthode de propagation à partir de graines, boutures, cultures cellulaires, les semences artificielles telles que par exemple celles décrites dans les demandes de brevets FR 9305192 ou PCT/FR 3 0 91/00984 (publiée sous le numéro WO 92/10087). La présente invention concerne plus précisément des semences, naturelles ou artificielles, de préférence de plantes monocotylédones, caractérisées en ce qu'elles comprennent, sur ou à l'intérieur des grains, une quantité efficace d'une matière active choisie dans le groupe constitué par l'acide phosphoreux ou ses sels, 2 2708415 en l'absence du triazole 2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-dimethyl l-[1-H 1,2, 4-triazol- 1-ylmethyl] 1-cyclopentanol. L'acide phosphoreux, également appelé acide phosphonique, est le produit de formule H-P(O)(OH)2 (H3PO3 en abrégé). Ses sels sont appelés phosphites, et peuvent être des mono- ou des di-sels, de préférence des sels alcalins ou d'ammonium, notamment Na2HPO3, K2HPO3, NH4H2PO3. Sur un plan pratique, la quantité effective de matière active de type phosphoreux qui est retenue est généralement comprise entre 1 g/q et lkg/q (q est l'abréviation de quintal = 100 kg), de préférence entre 5 et 500 g/q. De préférence les graines sont revêtues à raison de 1 à 500 g de matière active par quintal de graine et de préférence 5 à 300 g/quintal. La matière active de type phosphoreux est choisie de préférence telle que sa solubilité dans l'eau à 20 C soit supérieure à 0,1 g/l, plus préférentiellement encore supérieure à 0,5 g/l et encore plus préférentiellement supérieure à 50 g/l. Des matières actives de plus faible solubilité peuvent aussi être utilisées, mais il faut alors mettre en oeuvre des formulations assez élaborées, par exemple des poudres mouillables ou des suspensions aqueuses. L'usage de matières actives de solubilité suffisamment élevée telle qu'il vient d'être défini est avantageux en ce qu'il permet de traiter les semences à I'aide de simples solutions, ce qui est économique au plus 2 0 haut point. Selon un première variante, l'invention concerne encore des plantules issues de la germination des semences qui viennent d'être définies, ces plantules étant au stade une ou deux feuilles. L'obtention de telles plantules est d'autant plus remarquable qu'on pouvait 2 5 s'attendre à ce que l'acide phosphoreux résiduel ait un effet phytotoxique vis-à-vis des plantes issues de la germination, au même titre qu'il avait un effet phytotoxique en traitement foliaire. L'invention est particulièrement avantageuse pour la protection contre les maladies fongiques des semences correspondant à des cultures comprises dans le 3 0 groupe comprenant les céréales, notamment le blé, le froment, l'orge, le seigle, l'escourgeon, l'avoine, le triticale; le maïs, le riz. L'invention est particulièrement avantageuse pour la protection des semences contre 3 2708415 * les maladies appartenant au groupe comprenant Pvthium arrhenomanes, Pvthium graminicola Pvthium torulosum, Pvthium vanterpoolii, Pythium mvriotylum, Pythium periilum, Pythium aristosporum Pythium aphanidermatum * la fonte de semis, * la nécrose racinaire * la nécrose des collets de plantules. L'invention concerne encore des compositions antifongiques destinées à la protection des semences, de préférence de plantes monocotylédones, contre les maladies fongiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent: * au moins une matière active choisie dans le groupe constitué par l'acide phosphoreux ou ses sels, * au moins un support, inerte acceptable en agriculture et, * éventuellement un tensio actif acceptable en agriculture, * les divers constituants de ces compositions étant autres que le triazole 2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-dimethyl l-[l-H 1,2,4-triazol-lylmethyl] 1- cyclopentanol. Les compositions selon l'invention contiennent habituellement entre 0,5 et % (en poids) de matière active de type phosphoreux. De préférence, la quantité 2 0 de matière active de type phosphoreux dans ces formulations de traltment est supérieure à 5 % (en poids). La présente invention concerne également un procédé pour protéger les semences, de préférence de plantes monocotylédones, contre les maladies fongiques caractérisé en ce qu'on applique sur les dites semences une quantité efficace de matière active antifongique et/ou de compositions antifongique telle que définies ci-avant. Selon ce procédé de l'invention, l'application de la matière active fongicide de type phosphoreux est effectuée à l'aide de compositions comprenant au moins 5 % de matière active de type phosphoreux, de préférence au moins 10 %. 3 0 Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la semence. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la semence traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou 4 2708415 synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou, de préférence, liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, etc... ). Comme il a été dit précédemment, on préfère les supports liquides, notamment ceux dans lesquels la matière active phosphoreuse est soluble, plus spécialement l'eau et les solutions aqueuses. L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est souvent requise. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloides protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, des pigments, des colorants, des polymères. Plus généralement, les compositions selon l'invention peuvent être 2 0 associées à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation pour application du traitement de semences notamment. On notera à ce propos que dans le vocabulaire des hommes de métier, le terme traitement de semences se rapporte en fait principalement au traitement des 2 5 graines. Les techniques d'application sont bien connues de l'homme de métier et elles peuvent être utilisées sans inconvénient dans le cadre de la présente invention. On pourra citer par exemple le pelliculage ou l'enrobage. L'enrobage est préféré dans l'invention à cause de sa simplicité: il suffit de brasser ou mélanger la 3 0 semence à traiter avec les compositions antifongiques selon l'invention. Parmi les compositions, on peut citer de manière générale les compositions solides ou liquides. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier 2708415 les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser). Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 à 20 % de matière active. Par exemple, en plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme Ies stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentres, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les semences. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des pigments, des colorants, des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, etc... Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par 2 0 exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eaudans- l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". 2 5 Parmi ces compositions, l'homme de métier choisira avantageusement celle ou celles convenant selon les conditions de mise en oeuvre. Dans I'invention, le dérivé phosphoreux peut être utilisé seul ou en mélange, notamment avec des fongicides ou des insecticides, notamment le captane, le thiram, l'aspirine ou ses sels et esters, l'acide salicylique ou ses sels et esters, la 3 0 guazatine, l'oxyquinoléate de cuivre, la téfluthrine, l'anthraquinone, le métalaxyl, ainsi que des insecticides tels que l'imidacloprid, le lindane et l'endosulfan, ainsi que les mélanges de ces divers produits. 6 2708415 Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple 1 g de graines d'orge ont été traitées par 1,5 ml d'une solution aqueuse d'acide phosphoreux. La concentration particulière de la solution de traitement a été calculée de manière à obtenir, sur la semence, la dose (en g/q) de produits indiquée dans le tableau ci-dessous. Dans le cas d'une dose de 0lg/q, la concentration d'acide phosphoreux dans l'eau était de 75 g/l. Le traitement a été effectué par simple mélangeage-brassage, pendant lmn, de manière à obtenir des semences comportant diverses concentrations d'acide phosphoreux comme indiqué dans le tableau ci-après. Ces graines ont été déposées dans des pots contenant un mélange de tourbe et de pouzzolane. Un millilitre de broyat de mycélium de Pythium a été inoculé dans chaque pot par aspersion de la terre. Il y avait environ 20 graines de semence par pot. Les graines ont germé et, 15 jours après le semis, on a observé l'état des plantes par rapport à des graines témoin non traitées à l'acide phosphoreux et par 2 0 rapport à des graines témoins non inoculées par du Pythium. Toutes les plantes qui avaient germé avaient deux feuilles. Aucune phytotoxicité n'a été observée dans aucun cas. Les résultats sont les suivants 7 2708415 Agent antifongique Dose en g/q Efficacité exprimée en pourcentage Pythium Pythium arrhenomanes myriotylum Acide phosphoreux 50 60 40 100 60 Monophosphite de 100 75 20 sodium 200 100 70 400 100 100 800 100 100 Témoin non traité 0 0 0 Exemple 2 Des graines d'orge ont été traitées, comme à l'exemple 1, par une solution aqueuse de diphosphite de potassium. Pour obtenir une dose de 240 g/q de produits sur les semences, on a traité 100 g de semences par 1,5 ml d'une solution comprenant 180 g/l de K2HPO3. Le traitement des semences a été fait de manière à mettre 240 g/q de 2 0 phosphite sur ces semences. Les graines ainsi traitées ont été semées en plein champ et l'état de la culture a été observé 72 jours après semis par rapport à un témoin non traité. Toutes ces cultures étaient atteintes par des attaques fongiques de Pvthium arrhenomanes.- 2 5 On a observé que, par rapport aux plantes non traitées, les plantes issues du traitement selon l'invention comportaient 2,8 fois plus de racines, que les plantes elles-mêmes étaient en nombre supérieur de 24,3 %. Le poids de matière sèche des racines des plantes traitées par rapport aux plantes non traitées était supérieur de 39 %. 8 2708415 REVENDICATIONS 1 Semences de plantes caractérisées en ce qu'elles comprennent, sur ou à l'intérieur des grains, une quantité efficace du point de vue fongicide d'une matière active choisie dans le groupe constitué par l'acide phosphoreux ou ses sels, en l'absence du triazole 2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-dimethyl 1-[l-H 1,2, 4-triazol- 1-ylmethyl] 1-cyclopentanol. 2 Semences de plantes monocotylédones caractérisées en ce qu'elles comprennent, sur ou à l'intérieur des grains, une quantité efficace du point de vue fongicide d'une matière active choisie dans le groupe constitué par l'acide phosphoreux ou ses sels, en l'absence du triazole 2-(4- chlorobenzylidene) 5,5- dimethyl l-[l-H 1,2,4-triazol-l1-ylmethylj 1-cyclopentanol. 3 Semences selon la revendication 1 ou 2 caractérisées en ce que la matière active phosphoreuse comprend l'acide phosphoreux ou un de ses sels alcalin ou d'ammonium. 4 Semences selon la revendication 1 ou 2 caractérisées en ce que la 2 0 matière active phosphoreuse est choisie de façon telle que sa solubilité dans l'eau à C soit supérieure à 0,1 g/l, de préférence supérieure à 0,5 g/l. Semences selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisées en ce que la matière active phosphoreuse est en quantité comprise entre 1 g/q et lkg/q, 2 5 de préférence entre 5 et 500 g/q. 6 Semences selon l'une des revendications 2 à 5 caractérisées en ce que la plante monocotylédone est choisie dans le groupe comprenant les céréales, notamment le blé, le froment, l'orge, le seigle, l'escourgeon, l'avoine, le triticale; le 3 0 maïs, le riz. 7 Semences selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisées en ce qu'elles sont protégées contre les attaques de maladies du groupe constitué par * les maladies appartenant au groupe comprenant Pvthium arrhenomanes, Pvthium graminicola Pvthium torulosum Pvthium vanterpoolii Pvthium mvriotvlum, Pyvthium periilum. Pvthium aristosporum Pvthium aphanidermatum * la fonte de semis, * la nécrose racinaire * la nécrose des collets de plantules. 8 Semences selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisées en ce qu'elles comportent une deuxième matière active choisie dans le groupe constitué par le captane, le thiram, la guazatine, l'oxyquinoléate de cuivre, le métalaxyl, ainsi que des insecticides tels que l'imidacloprid, le lindane et l'endosulfan. 9 Semences selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisées en ce qu'elles comportent une deuxième matière active choisie dans le groupe constitué par l'aspirine ou ses sels et esters, l'acide salicylique ou ses sels et esters. Plantules caractérisées en ce qu'elles sont issues de la germination de semences selon l'une des revendications 1 à 9. 1 Procédé pour la protection contre les maladies fongiques des semences, de préférence de plantes monocotylédones, caractérisé en ce qu'on applique aux dites semences une quantité efficace de matière active phosphoreuse comprise dans le groupe constitué par l'acide phosphoreux et ses sels. 12 Compositions antifongiques destinées à la protection des semences, de préférence de plantes monocotylédones, contre les maladies fongiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent: * au moins une matière active choisie dans le groupe constitué par 3 0 l'acide phosphoreux ou ses sels, * au moins un support, inerte acceptable en agriculture et, * éventuellement un tensio actif acceptable en agriculture, 2708415 * les divers constituants de ces compositions étant autres que le triazole 2-(4-chlorobenzylidene) 5,5-dimethyl l-[1-H 1,2,4-triazol-1ylmethyl] 1- cyclopentanol. 13 Compositions selon la revendication 12 caractérisées en ce qu'elles contiennent entre 0,5 et 95 % de matière active de type phosphoreux. 14 Compositions selon l'une des revendications 12 ou 13 caractérisées en ce qu'elles sont liquides et, de préférence aqueuses.