FR 2689007 A1 19931001 FR 9203613 A 19920325 i Utilisation en cosmétique, en particulier dans le maquillage du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone. La présente invention a pour objet l'utilisation en cosmétique du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone, aux compositions cosmétiques le contenant et au procédé de traitement cosmétique le mettant en oeuvre. On est à la recherche dans le domaine cosmétique et en particulier pour les compositions de maquillage telles des compositions de fond de teint, des crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues et à pau- pières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles, de pigments suscepti- bles de donner à ces différents types de produits une coloration repro- ductible dans le temps, ayant une granulométrie fine, insolubles dans la plupart des milieux cosmétiques utilisés tels que l'eau et les sol- vants cosmétiquement acceptables Ces pigments doivent par ailleurs être stables à des p H compris entre 5 et 9 habituellement utilisés ou rencontrés dans le domaine cosmétique. La demanderesse vient de découvrir que l'utilisation à titre de pig- ment du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone résul- tant de la condensation de 2 moles de la 1,4-naphtoquinone avec l'in- dole est particulièrement intéressante dans le domaine cosmétique et en particulier dans son utilisation dans les compositions de cosmétolo- gie notamment les fonds de teint, crèmes teintées, mascaras, fards à joues et à paupières, rouges à lèvres et vernis à ongles Ce pigment de structure bien définie permet d'obtenir une couleur rouge, recherchée dans le domaine cosmétique, bien reproductible, liée à la bonne défini- tion du composé. Elle a constaté que l'utilisation de ce pigment dans les composi- tions cosmétiques permettait de leur conférer une couleur rouge inté- ressante et particulièrement stable notamment à la lumière dans les conditions habituelles de stockage et d'utilisation de ces compositions. La préparation de ce pigment est plus particulièrement décrite dans K K Prasad Tetrahedron letters No 15, pages 1361-1362, 1974. Un objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ce pig- ment dans des compositions cosmétiques. L'invention a également pour objet les compositions cosmétiques contenant ce pigment, ainsi que leur application pour le traitement et la coloration des matières kératiniques telles que la peau ou les on- gles. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la des- cription et des exemples qui suivent. Le pigment utilisé conformément à l'invention dans des composi- tions cosmétiques destinées au traitement de la peau et/ou de ongles est caractérisé par le fait qu'il s'agit du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 'cl car- bazole-6,11,12,17-tétrone répondant à la formule: (i) Ce pigment est utilisé plus particulièrement dans les compositions de fond de teint, des crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues et à paupières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles Il peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres pigments minéraux ou organi- ques classiques. Les compositions cosmétiques en particulier les maquillages conformes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contien- nent au moins du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17tétro- ne répondant à la formule (I) définie ci-dessus dans un milieu cosméti- quement acceptable. Le pigment de formule (I) est utilisé généralement à une concen- tration pouvant varier entre 0,1 et 80 % et de préférence entre 1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable est un milieu essentielle- ment non solvant du pigment. On appelle milieu essentiellement non solvant un milieu qui dis- sout moins de 1 % dudit pigment. Les compositions peuvent se présenter sous forme de lotion, de lo- tion épaissie, de gel, de crème, de poudre, de lait, de stick Elles peu- vent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Des compositions sont de préférence des émulsions de type huile- dans-eau ou eau-dans-huile ou des dispersions liposomales ou encore des préparations solides. Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elles peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique tels que des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ou leurs mélanges. Ces compositions peuvent également contenir des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement tels que des polymères anioni- que, cationiques, anioniques, amphotères ou leurs mélanges, des pro- pulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, les acides gras, Ies alcools gras, la vaseline, la paraffme, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, mi- nérales, de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de riçin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de purcellin. Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végéta- les, minérales ou de synthèse On peut citer plus particulièrement, les cires d'abeilles, les cires de camrnauba, de candelilla, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines. Lorsque les compositions sont utilisées pour la coloration des on- gles, elles se présentent sous forme de produits dits "vernis à ongles" contenant le pigment conforme à l'invention sous fonne dispersée dans un solvant cosmétiquement acceptable contenant une ou plusieurs rési- nes et des ingrédients habituellement utilisés dans ce type de produits. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir en plus du pigment défini ci-dessus, d'autres pigments géné- ralement utilisés en cosmétique notamment des pigments blancs ou co- lorés, des pigments nacrés et/ou nacrants permettant de faire varier les colorations ou encore d'augmenter la protection vis-à-vis du rayonne- ment ultraviolet Parmi ces pigments on peut utiliser des nanopigments d'oxydes métalliques, tels que les oxydes de titane, de zinc, de cérium et/ou de zirconium ayant un diamètre moyen inférieur à 100 nm de préférence compris entre 5 et 50 nm. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de colo- ration ou de maquillage de la peau ou des ongles mettant en oeuvre une composition contenant au moins un pigment répondant à la formu- le telle que définie ci-dessus. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemple Préparation 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone Dans un réacteur de 2 litres muni d'une agitation mécanique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, on place 100 g de 1,4-naphtoquinone ( 632,3 mmol) en suspension dans 1000 ml d'acide acétique On ajoute 92,9 g ( 1,25 éq) d'indole et on chauffe sous agitation à 92 C pendant 8 heures Après une nuit à température ambiante, on filtre le milieu ré- actionnel sur verre fritté On lave le précipité à l'éthanol et à l'acéto- ne On sèche sous vide On obtient 35,8 g d'un produit rouge, soit un rendement final de 27 % Analyses: Analyse élémentaire pour C 28 H 13 NO 4 %C théorie 78,61 trouvé 78,46 Point de fusion: > 350 C H 3,04 3,06 N 3,27 3,12 O 14,97 ,14 Les spectres R Mv N sont enregistrés sur un BRUKER WM 250 1 HRMN(DMSO-d 6), 5 (ppm): 12,92 ( 1 H,s,NH, échangeable Dt) 8,32 ( 1 H,d,H-4 "), 8,09 à 8,30 ( 4 H,m,H-5,H-5 ' H-8, H-8 ')7,94 à 8,03 ( 5 H,m,H-6,H-6 ',H-7, H-7 ',H-7 ") 7,69 ( 1 H,t,H-6 ") 7,42 ( 1 H,t,H-5 ") Les spectres de masse sont enregistrées sur un SM, m/z: 427 (M+), 399, 371, 342, 314 Les exemples suivants sont destinés à illustrer les formulations cosmé- tiques. ANALYSES ou TESTS RESULTATS S.M EI-DI Ion moléculaire et Pic de base m/i = 427 M+ Analyse élémentaire Théorie % C 78,61 H 3,04 N 3,27 014,97 Trouvé % 78,56 3,22 3,18 14,94 Mesure de la couleur Lab(t=O') L:47,99 a:35,16 b:23,36 METRIE en Nombre Moyenne= 2,34 gm (écart type 1,04) en Volume Moyenne= 4,37 gm (écart type 2,53) SOLUBILITE Insoluble dans l'eau et dans la plupart des solvants organiques STABILITE p H p H = 5 et p H = 9 BONNE Exemples d'application Exemples de rouges à lèvres Le(s) pigment(s) est (sont) dispersé(s) dans la phase grasse fondue Le maquillage obtenu est transparent et brillant. EXEMPLE 1 EXEMPLE 2 TEINTE ROUGE TEINTE ROSE Huile de ricin qsp 100 qsp 100 (Butyl Hydroxy Toluène) 0,16 0,16 Lanoline liquide 17,5 17,5 Cire microcristalline 15 15 Triglycérides d'acide gras 11 (capryliques / capriques) Béhénate d'octyl glycéryl 11 11 Pigment de l'exemple de 10 5 préparation 1 Oxyde de titane 5 REVENDICATIONS 1 Utilisation à titre de pigment dans des compositions cosméti- ques du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone. 2 Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les compositions cosmétiques sont constituées par des compositions de fonds de teint, de crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues ou à paupières, des rouges à lèvres et des vernis à ongles. 3 Composition cosmétique destinée au traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un pigment constitué par le 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone de formule (I) l o R (J) 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le pigment de formule (I) est présent en une concentration compri- se entre 0,1 et 80 % et de préférence entre 1 et 30 % en poids par rap- port au poids total de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de lait, de poudre de stick éventuellement conditionnée en aérosol sous forme de spray ou de mousse. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, de dispersion liposomale ou de pré- paration solide. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient des corps gras, des solvants or- ganiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des ten- sio-actifs, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants ou d'autres pigments. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient des nanopigments d'oxydes mé- talliques. 9 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être utilisée pour la coloration des ongles et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion du pigment dans un solvant cosmétiquement acceptable contenant une ou plusieurs résines. Procédé de maquillage de la peau caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 3 à 8 et contenant à titre de pig- ment au moins du 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 '-clcarbazole-6,11,12,17-té- trone. 11 Procédé de coloration des ongles caractérisé par le fait que l'on applique sur les ongles au moins une composition contenant dans un solvant cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs résines et au moins un pigment constitué par le 5 H-dinaphtol 2,3-a:2 ',3 'clcarbazole- 6,11,12,17-tétrone. R Pp UBLIQUE FRANQ AISE INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE Erratum Brevet no Ai Demande de brevet n 92 03613 Na de Publication: 2 689 007 Classification internationale: CLASST 5 A 61 K 7/021, 7/043. 26 bis Irue Pd 26 bis, rue de Saint-Pétersbourg 75800 Paris Cédex 08 TéI ( 1) 4294 52 52 Telex: IN Pl PARIS Télécopie: ( 1) 42 93 59 30 Etablissement public national creéé par la loi N 51-444 du 19 avril 1951 ERRATUM A la rubrique 72 de la page de garde du fascicule de la demande de brevet, les noms des inventeurs ont été omis. Il faut lire: Michel PHILIPPE et Michel HOCQUAUX. I O NOV It 93 c c ç c