FR 2689729 A1 19931015 FR 9204347 A 19920409 La présente invention concerne de nouvelles compositions pesticides renfermant un pyréthrinoïde. L'invention a pour objet les compositions pesticides renfermant au moins un pyréthrinoïde et un solvant aromatique biphénylique. Les compositions de l'invention peuvent renfermer un ou plusieurs pyréthrinoïdes ainsi que d'autres produits insec- ticides, comme des organo-phosphorés, des organo-chlorés, des carbamates, ainsi que d'autres produits acaricides, fongi-10 cides, herbicides. Les compositions de l'invention peuvent renfermer en outre un ou plusieurs produits synergistes des pyréthrinoïdes comme le butoxyde de pypéronyle ou le produit MGK 2640 par exemple.15 Les pyréthrinoïdes sont largement utilisés dans le domaine agricole, pour lutter contre les parasites des végétaux et les parasites du sol, en hygiène publique et domestique, pour lutter notamment contre les parasites des locaux, des denrées stockées, du bois et du voisinage des20 habitations, ainsi qu'en traitement antiparasitaire chez l'homme et l'animal. Les pyréthrinoïdes sont de plus en plus utilisés; ils sont remarquablement efficaces et permettent surtout de lutter contre les parasites, tout en respectant l'environnement.25 Toutefois, les pyréthrinoïdes présentent parfois l'inconvénient d'être irritants, ce qui peut rendre leur utilisation assez désagréable dans les locaux par exemple. Les compositions de l'invention présentent un pouvoir irritant très inférieur à celui des compositions actuellement commercialisées, comme le montrent les résultats des tests détaillés ci-après, dans la partie expérimentale. Les compositions de l'invention présentent également l'avantage de réduire fortement l'odeur désagréable due aux solvants aromatiques classiques utilisés, ce qui est natu-35 rellement très intéressant lors de l'utilisation en traitement spatial et résiduel dans la lutte contre les termites par exemple. Les compositions de l'invention sont donc particu- lièrement adaptées à la réalisation de traitements résiduels contre les insectes volants, comme les mouches et les mous- tiques et les insectes rampants comme les cafards, les poux, les puces et les fourmis, ainsi que dans la lutte contre les 5 parasites du bois. Les compositions de l'invention s'utilisent également pour la destruction des insectes volants ou rampants mentionnés ci-dessus en traitement spatial à l'extérieur pour le traitement des espaces urbains, ainsi qu'en traitement10 spatial à l'intérieur des bâtiments ou habitations. L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions pesticides, caractérisées en ce que le solvant aromatique est un composé de formule (I) ou un mélange de composés de formule (I)15 /-C 3 C CH 3 n dans lesquels N représente le nombre O ou le nombre 1 et les radicaux phényles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone.25 Lorsque les radicaux phényles sont substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, il s'agit de préférence d'un ou plusieurs radicaux méthyle ou encore d'un ou plusieurs radicaux éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle, en position ortho, méta et/ou para sur les noyaux phényliques.30 L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions pesticides dans lesquelles le solvant aromatique est un solvant BVA XK ou un mélange de solvants BVA XK Les solvants BVA XK ' et notamment les solvants BVA XK 3, BVA XK 20 , BVA XK 25 , BVA XK 29,1 et BVA XK 32 sont des solvants renfermant des composés biphényliques ou des mélanges de composés biphényliques, commercialisés par la firme BVA OILS, 49640 Martin Dr, P O BOX 96042, WIXOM, MI 48096-6042 (USA). L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions pesticides dans lesquelles le solvant aromatique est un solvant BVA XK 3 . L'invention a notamment pour objet les compositions pesticides définies ci-dessus, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre une huile végétale, minérale ou végétale transestérifiée. L'huile végétale utilisée dans les compositions pesti- cides de l'invention peut être d'origine très variée, il s'agit par exemple d'une huile de coton, de soja, de colza ou de mais, de préférence d'une huile de coton, ou encore de l'huile de colza méthylée. Les pyréthrinoides utilisés sont des produits connus et largement décrits dans la littérature, il peut s'agir par exemple de la perméthrine, la deltaméthrine, la tétraméthrine, la cyperméthrine, l'esbiothrine, la kadéthrine, la cyalothrine, la cyfluthrine, la tralométhrine, le fluvalinate, le fenvalérate ou le S-fenvalérate. Les compositions de l'invention peuvent renfermer n'importe quel pyréthrinoide, mais sont naturellement d'un plus grand intérêt quand le ou les pyréthrinoides renfermés présentent un pouvoir irritant assez élevé pour être gênant pour l'utilisateur. L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions dans lesquelles le pyréthrinoide est la deltaméthrine. L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions caractérisées en ce qu'elles renferment de 1 à 100 g/l de pyréthrinoïde. Parmi les compositions de l'invention, on peut citer les compositions renfermant un pyréthrinoide et de 300 à 900 g/l de solvant aromatique biphénylique. L'invention a tout spécialement pour objet les compositions pesticides caractérisées en ce qu'elles renferment de 200 à 800 g/l d'huile végétale et de 300 à 50035 g/l de solvant aromatique biphénylique. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous les formes usuelles de l'industrie agrochimique ou de l'industrie vétérinaire quand il s'agit de lutter contre les parasites externes des animaux, insectes et acariens, à l'aide de bains, aérosols ou selon la méthode dite "pour on" Ils peuvent s'utiliser également dans des shampooings, lotions ou crèmes, pour lutter contre les poux chez l'homme par exemple. 5 L'invention a plus particulièrement pour objet les compo- sitions présentées sous forme de concentrés émulsifiables ou solutions prêtes à l'emploi du type ULV ou des concentrés à diluer Il est donné ci-après, à la suite de l'exemple 1, des exemples d'utilisation pratique de compositions de10 l'invention. Parmi les compositions de l'invention, on peut citer tout spécialement les compositions caractérisées en ce qu'elles renferment en outre de 100 à 200 g/l de cyclohexanone ou autre solvant éventuel de type cétone ou éther de glycol, comme la15 N-méthyl pyrrolidone, la N-amylcétone ou l'éther méthylique du propylèneglycol. Comme compositions préférées de l'invention, on peut citer les compositions caractérisées en ce qu'elles renferment de 12 à 18 g/l de deltaméthrine, notamment celles qui20 renferment de 250 à 350 g/l d'huile de coton et de 250 à 500 g/l de solvant BVA XK 3 Parmi ces dernières, on peut citer celles qui renferment en outre de 0,1 à 10 g/l de BHT ou 2,6 bis ( 1,1-diméthyl) éthyl-4-méthylphénol, de 10 à 50 g/l de phénylsulfonate de calcium, de 10 à 20 g/l d'Emulsogen EL 36025, de 30 à 70 g/l d'Arkopal N O 40 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple de compositions selon l'invention. EXEMPLE 1: On a préparé des compositions renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L Deltaméthrine technique 15 BHT ou 2,6-bis ( 1,1-diméthyl) éthyl-4-méthyl phénol 1 Phénylsulfonate de calcium 30 Emulsogen EL 360 (HOECHST) 20 Arkopal N 040 (HOECHST) 50 Cyclohexanone 150 Huile de coton 300 BVA XK 3 BVA oils 388,59 Acide acétique 0,1 Les compositions ci-dessus s'utilisent diluées dans l'eau et s'appliquent à l'aide d'un pulvérisateur; on peut par exemple diluer 100 cm 3 de cette composition dans 5 litres d'eau On peut ainsi traiter efficacement 100 m 2 de surface (traitement contre les insectes rampants). Lorsque l'on veut traiter des surfaces contre les insectes volants, on peut diluer 65 cm 3 de la composition décrite ci-dessus dans 5 litres d'eau. Lorsque l'on veut effectuer des traitement spéciaux, on peut diluer 0, 7 litre de la composition ci-dessus dans 8 à 10 litres de solvant pétrolier et appliquer la solution obtenue à raison de 0,5 litre de solution par hectare.15 Lorsque l'on veut traiter des espaces intérieurs, on peut diluer de 0,5 litre à 1 litre de la composition décrite ci- dessus dans 3 à 5 litres de solvant pétrolier et appliquer 0,25 litre de solution ainsi obtenue pour traiter 1000 m 3 d'espace intérieur. EXEMPLE 2: On a préparé un concentré émulsifiable renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L Tralométhrine 144 BHT 1 Phenylsulfonate de calcium 35 Emulsogen EL 360 35 Arkopal N 040 31 Cyclohexanone 150 Huile de coton 300 BVA XK 3 400 Acide acétique 0,1 EXEMPLE 3: On a préparé un concentré émulsifiable renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L Cyalothrine 15 BHT 1 Phenylsulfonate de calcium 35 Emulsogen EL 360 35 BVA XK 3 390 Cyclohexanone 150 Huile de coton 300 EXEMPLE 4: On a préparé un concentré émulsifiable renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L Acrinathrine 30,6 BHT 1 Phenylsulfonate de calcium 35 Emulsogen EL 360 35 BVA XK 3 403 Cyclohexanone 150 Acide acétique 0,1 Huile de coton 300 EXEMPLE 5: On a préparé un concentré émulsifiable renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L Deltaméthrine 15 BHT 1 Acide acétique 0,1 Phenylsulfonate de calcium 50 Emulsogen EL 360 20 BVA XK 3 730 Cyclohexanone 50 EXEMPLE 6: On a préparé un concentré émulsifiable renfermant MATIERES PREMIERES EN G/L RU Tralométhrine technique 98 % 144 SFOS BHT 1 Hoechst Phénylsulfonate de calcium 35 Hoechst Emulsogen EL 360 35 Hoechst Arkopal N 040 Montedison Cyclohexanone Valco Huile de coton BVA oils BVA XK 3 755 Montedison Acide acétique 0, 1 Etude de l'effet irritant des compositions de l'invention: L'effet irritant des produits a été étudié chez des cobayes mâles pesant environ 300 g Le test utilisé est un test d'inhalation. La nébulisation des produits a été réalisée à l'aide d'un nébuliseur ultrasonique de type médical produisant un brouillard composé de particules de 0,5 à 5 microns. Les compositions étudiées sont les suivantes: Une composition renfermant 15 g/litre de deltaméthrine au sein du SOLVESSO, une composition renfermant 15 g/l de delta- méthrine dans le solvant BVA XK 30 (composé de l'exemple 1), une composition renfermant 15 g/l de deltaméthrine dans un mélange de solvants BVA XK 3 et d'huile de coton (composition de l'exemple 1). Les cobayes sont placés individuellement dans une cage au travers de laquelle circule l'aérosol produit par le nébuli- seur On compte le nombre de toux en 5 minutes pour chaque cobaye On calcule la moyenne des toux sur 6 animaux. Les résultats obtenus exprimés en nombre de toux en 5 minutes sont les suivants: Test 1/ Deltaméthrine dans le Solvesso Nombre de toux en 5 mn mg de deltaméthrine/l 18 75 37 5 75 ml de formulation/1 d'eau 1 25 2 5 5 00 ______________________________________________________ 1 0 00 1 00 19 00 2 1 00 4 00 35 00 3 O 00 5 00 23 00 4 2 00 6 00 18 00 2 00 47 00 33 00 6 4 00 2 00 24 00 8 Moyenne 1 50 10 83 25 33 9 Ecart-type 1 52 17 81 7 12 Vol moyen nébulisé en ml 7 00 7 00 4 00 Test 2/ Deltaméthrine CE 15 dans le BVA composition de l'exemple 5 Nombre de toux en 5 mn mg de deltaméthrine/1 75 150 ml de formulation/l d'eau 5 10 ____ 1 3 00 1 00 2 1 00 6 00 3 1 00 3 00 4 0 00 2 00 0 00 21 00 6 1 00 2 00 8 Moyenne 1 00 5 83 9 Ecart-type 1 10 7 63 Vol moyen nébulisé en ml 6 00 6 00 Test 3/ Deltaméthrine CE 15 dans le BVA XK 3 + huile de coton Composition de l'exemple 1 Nombre de toux en 5 mn mg de deltaméthrine/1 75 150 ml de formulation/1 d'eau 5 10 ____________________________________________ 1 0 00 0 00 2 0 00 4 00 3 0 00 2 00 4 1 00 O 00 3 00 0 00 6 0 00 2 00 7 8 Moyenne 0 67 1 33 9 Ecart-type 1 21 1 63 Vol moyen nébulisé en ml 6 00 6 00 Conclusion: Pour la même concentration en principe actif, ( 75 mg de deltaméthrine/1), les compositions de l'invention (essayées aux tests 2 et 3 ci-dessus) sont beaucoup moins irritantes que la composition essayée au test 1 (deltaméthrine dans Solvesso) 25 toux en 5 minutes pour cette dernière composition et 1 toux ou moins en 5 minutes pour les compo-30 sition de l'invention. Les compositions de l'invention sont beaucoup moins irritantes que les formulations dans le SOLVESSO. A la dose de 150 mg/l, les compositions de l'exemple 1 sont nettement moins irritantes que les compositions de l'exemple 5 L'huile végétale renforce l'effet anti-irritant du solvant BVA XK 3 . Les résultats obtenus sont résumés dans le graphique suivant: o, à o U 1 o Us à 1/eu Jq:lwe:l T p op Ow ue l 31 or$ oui 001 on m i i I à i à à-l pn uo:o: op o Ilnq L+v AG o - VAG V - oes A Io S O - 54 ULA Tos slow *Aeqoo et zoq: uol Tetequ T p spnqa à S Te P a IP$ et I 1 SIP ou etg S" SU n O î -3 a a 1 C e s a c k a REVENDICATIONS 1) Les compositions pesticides renfermant au moins un pyré- thrinoide et un solvant aromatique biphénylique. 2) Les compositions pesticides définies à la revendication 1, caractérisées en ce que le solvant aromatique est un composé de formule (I) ou un-mélange de composés de formule (I) j,( CH dans lesquels N représente le nombre O ou le nombre 1 et les radicaux phényles sont éventuellement substitués par un ou15 plusieurs radicaux alkyles renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone. 3) Les compositions pesticides définies à la revendication 1 ou 2 dans lesquelles le solvant aromatique est un solvant BVA XK ou un mélange de solvants BVA XK .20 4) Les compositions pesticides définies à la revendication 3 dans lesquelles le solvant aromatique est un solvant BVA XK 3 5) Les compositions pesticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre une huile végétale, minérale ou végétale trans- estérifiée. 6) Les compositions pesticides définies à la revendication 5 dans lesquelles l'huile végétale est une huile de coton, de soja, de colza ou de mais, ou encore une huile de colza30 méthylée. 7) Les compositions pesticides selon la revendication 6 dans lesquelles l'huile végétale est une huile de coton. 8) Les compositions selon l'une quelconque des revendication 1 à 7 dans lesquelles le ou les pyréthrinoides utilisés sont choisis dans le groupe constitué par la perméthrine, la delta- méthrine, la tétraméthrine, la cyperméthrine, l'esbiothrine, la kadéthrine, la cyalothrine, la cyfluthrine, la tralométhrine, le fluvalinate, le fenvalérate ou le S-fenvalérate. 2689729- il 9) Les compositions selon la revendication 8 dans lesquelles le pyréthrinoide est la deltaméthrine. ) Les compositions pesticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisées en ce qu'elles renferment de 1 à 100 g/1 de pyréthrinoide. 11) Les compositions pesticides définies à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles renferment de 300 à 900 g/l de solvant biphénylique. 12) Les compositions pesticides selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisées en ce qu'elles renferment de 200 à 800 g/l d'huile végétale et de 300 à 500 g/1 de solvant aromatique biphénylique. 13) Les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisées en ce qu'elles sont présentées sous forme de concentré émulsifiable. 14) Les compositions pesticides définies à l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre de 100 à 200 g/l de cyclohexanone. 15) Les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisées en ce qu'elles renferment de 12 à 18 g/l de deltaméthrine. 16) Les compositions selon la revendication 15, caractérisées en ce qu'elles renferment de 250 à 350 g/1 d'huile de coton et de 250 à 500 g/l de solvant BVA XK 3 .25 17) Les compositions selon la revendication 16, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre de 0,5 à 2 g/l de BHT de 10 à 50 g/l de phénylsulfonate de calcium, de 10 à 20 g/1 d'Emulsogen EL 360, de 30 à 70 g/l d'Arkopal N O 40