FR 2688118 A1 19930910 FR 9302303 A 19930225 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions fongicides à base d'inhibiteurs de la biosynthèse des stérols. Plus spécialement, l'invention concerne des compositions fongicides contenant deux fongicides inhibiteurs de la biosynthèse des stérols appartenant à la famille du triazole Ces composés sont connus et jusqu'à présent ont été utilisés séparément pour combattre diverses classes de champignons pathogènes. La Demanderesse a maintenant trouvé que certaines associations de tels fongicides donnent des compositions exerçant une activité fongicide synergique inattendue. Les compositions de l'invention sont donc caractérisées en ce qu'elles contiennent un premier composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant a) le cyproconazole et le flutriafol, désigné ci-après composant (a), et un second composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant b) les inhibiteurs de la biosynthèse des stérols appartenant à la famille du triazole, désigné ci-après composant (b), les composants (a) et (b) étant différents l'un de l'autre et étant présents dans les compositions en des quantités produisant un effet fongicide synergique. La classe des fongicides inhibiteurs de la biosynthèse des stérols de la famille du triazole comprend le flutriafol, le flusilazole, l'hexaconazole, le triadimenol, le propiconazole, l'époxiconazole, le fenbuconazole, le tétraconazole, le bromuconazole, le diniconazole, le difénoconazole et le tébuconazole; ces composés sont tous connus et disponibles sur le marché. Une association préférée de l'invention comprend du cyproconazole et un triazole choisi dans le groupe (b) indiqué ci-dessus Les associations particulièrement préférées sont celles comprenant du cyproconazole et l'un quelconque des composants choisis dans le groupe constitué par le flutriafol, le flusilazole, le propiconazole, le difénoconazole et le fenbuconazole Un autre association préférée comprend le flutriafol comme composant (a) et l'un quelconque des composants (b) choisi dans le groupe constitué par le tétraconazole, le tébuconazole et l'époxiconazole. Une association spécialement préférée selon l'invnetion comprend du cyproconazole et du flutriafol. Les compositions fongicides de l'invention sont efficaces pour combattre une variété de champignons comprenant Erysiphe graminis f sp hordei dans l'orge, Erysiphe graminis f sp tritici dans le blé, Cochliobolus sativus dans l'orge, Septoria nodorum et-Septoria tritici dans le blé et l'orge, Puccinia striiformis et Puccinia recondita dans le blé, Drechslera teres dans l'orge et Drechstera tritici-repentis dans le blé. Le rapport pondéral du premier composé à activité fongicide au second composé à activité fongicide dépend de divers facteurs tels que la matière active concernée, le mode d'application, le champignon pathogène à combattre, la culture, le moment de l'application etc En général, on obtient des résultats satisfaisants avec des compositions dans lesquelles le rapport pondéral du composant (a) au composant (b) est de 1:1 à 1:4, plus préférablement de 1:1 à 1:2. Les quantités globales du premier composé à activité fongicide et du second composé à activité fongicide qui sont appropriées et efficaces du point de vue fongicide, sont comprises entre 50 et 100 g/ha de surface cultivée En général, on obtient des résultats satisfaisants en utilisant de 20 à 100 g/ha du premier composé à activité fongicide, plus particulièrement de à 80 g/ha, et de 40 à 150 g/ha du second composé à activité fongicide. Bien que la formulation des composants de l'association sous une forme combinée et l'utilisation des bouillies préparées à partir de cette forme combinée sur les zones cultivées constituent le mode de réalisation préféré de l'invention, il est également possible d'appliquer les composants séparément ou sous forme d'un mélange préparé extemporanément dans la cuve de pulvérisation à partir des formes concentrées séparées de chacun des composants. Le taux d'application peut également être exprimé en termes de concentration Les bouillies de pulvérisation destinées par exemple à une utilisation sur la vigne ou les céréales comprennent de 50 à 250 g par hectolitre Le traitement par pulvérisation comprend habituellement une application foliaire jusqu'à écoulement Cela correspond en général à un volume de pulvérisation compris entre 600 et 1000 litres par hectare de surface cultivée, en fonction du type de culture, de l'état du terrain etc Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous n'importe quelle forme habituelle, par exemple sous forme d'un emballage jumelé ou d'un concentré émulsionnable, d'un concentré soluble, d'une poudre mouillable ou de granulés dispersables dans l'eau De telles compositions peuvent être formulées en utilisant les adjuvants et les techniques de formula- tion connus de l'homme du métier, par exemple en mélangeant le premier composé à activité fongicide avec le second composé à activité fongicide ensemble avec des diluants et éventuellement d'autres ingrédients tels que des tensio-actifs. Par l'expression "diluant", on entend toute matière liquide ou solide acceptable en agriculture, y compris les charges, que l'on peut ajouter aux composés à activité fongicide pour les mettre sous une forme d'application ou commerciale appropriée Comme diluants, on entend le talc, le kaolin, la terre de diatomées, l'huile minérale et l'eau. Les formulations à appliquer par pulvérisation telles que les concentrés dispersables dans l'eau ou les poudres mouillables peuvent contenir des tensio-actifs tels que des agents mouillants et des agents de dispersion, par exemple le produit de conden- sation du formaldehyde avec un naphtalènesulfonate, un alkylarylsulfonate, un ligninesulfonate, un sulfate d'alcool gras, un alkylphénol éthoxylé et un alcool gras éthoxylé. En général, la formulation comprend de 0,01 à 90 % en poids de matières actives, de O à 20 % en poids d'un tensio-actif acceptable en agriculture et de 10 à 99,99 % d'un diluant solide ou liquide Les formulations peuvent en outre contenir des additifs tels que des pigments, des épaississants etc Les formulations indiquées ci-après sont représentatives de formulations appropriées pour une utilisation selon l'invention, et sont obtenues par mélange et agitation selon les méthodes habituelles. Formulation 1: g/litre de cyproconazole, g/litre de flutriafol, g/litre d'un mélange d'agents émulsionnants poly- mères non ioniques (par exemple un mélange éther polyoxyalkylèneglycolique/éther polyoxyéthylèneglycolique d'alkylphénol), 66 g/litre d'un agent anti-gel (par exemple le 1,2-propanediol), 3 g/litre d'un agent épaississant (par exemple la gomme xanthane), 1 g/litre d'un bactéricide (par exemple le sel sodique de la 1,2benzisothiazoline-3-one), 4 g/litre d'un agent anti-mousse (par exemple un polysiloxane), le reste étant constitué par de l'eau. Formulation 2: g/litre de cyproconazole, g/litre de flusilazole, 57 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate de l'éther polyoxythylèneglycolique du nonylphénol), 96 g/litre de solvant (par exemple la N-méthyl-2-pyrrolidone), le reste étant constitué par un solvant (par exemple le polyéthylèneglycol). Formulation 3: (Concentré émulsionnable) g/litre de cyproconazole, g/litre de triadiménol, 74 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate de l'éther polyoxyéthylèneglycolique du nonylphénol), 92 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate d'un éther alkylique de polyoxyéthylèneglycol), 46 g/litre d'un solvant (par exemple l'hexanol), 101 g/litre d'un solvant (par exemple la N-méthyl-2-pyrrolidone), le reste étant constitué par un solvant (un mélange d'alcools gras en C 9 à Cil). Formulation 4: (Granulés mouillables) % de cyproconazole, % de propiconazole, % d'un agent dispersant (par exemple le ligninesulfonate de sodium), % d'une charge (par exemple le carbonate de calcium ou de magnésium). Les associations de matières actives telles qu'indiquées ci-dessus sont efficaces pour combattre divers types de champignons pathogènes dont les suivants, ainsi que les symptômes qui s'y rattachent. Essais fongicides: L'efficacité des mélanges de l'invention sur divers champignons pathogènes est démontrée par les essais suivants: Essais in vivo: Erysihe graminis dans le blé ou l'orge: Pendant 8-10 jours, on cultive du blé ou de l'orge dans un mélange de tourbe et de sable dans des pots en plasique de 6 cm de diamètre On traite les plantes par pulvérisation avec des solutions aqueuses contenant un composé A, un composé B ou leurs mélanges (désignés ci-après matière active) à diverses concen- trations Le traitement comprend une pulvérisation foliaire jusqu'à pratiquement écoulement Après séchage ( 24 heures), on inocule les plantes dans une chambre d'inoculation avec des spores séchées de Erysiphe graminis et on les incube ensuite à 20 a C pendant 7 jours dans une chambre d'incubation assurant une humidité relative de 60-80 %, avec une exposition quotidenne à la lumière de 16 heures On détermine l'efficacité de la matière active en comparant le degré d'attaque fongique sur les plantes traitées avec celui obtenu sur les plantes témoins non traitées, mais qui ont été incoculées et incubées de manière similaire On effectue l'essai avec chaque matière active en utilisant 4 à 5 concentrations Cela permet de déterminer la valeur CE 90 expérimentale (CE 90 exp), c'est-à-dire la concentration de chaque matière active permettant un contrôle à 90 % de l'infection. On effectue des essais similaires avec Septoria nodorum sur le blé Dans ces essais, on inocule les plantes par pulvérisation d'une suspension contenant 1 x 105 spores/ml. L'activité de chaque matière active contre Puccinia striiformis ou Puccinia recondita sur le blé a été effectuée de manière analogue, mais sur des feuilles détachées On cultive les plantes de blé et on les traite par pulvérisation selon les procédés décrits ci-dessus Après séchage, on détache les feuilles primaires des plantes, on les inocule dans une chambre d'inoculation et on les incube sur gélose et de l'eau pendant 20 jours à 100 C. Essais in vitro: L'activité de chaque matière active contre Septoria tritici, Septoria nodorum, Drechslera teres et Drechslera tritici-repentis a été déterminée également in vitro On prépare un milieu PDA (milieu gélosé à base de pomme de terre et de dextrose) et on le refroidit à 551 C On ajoute des quantités de solutions fongicides dans de l'eau, pour obtenir les concentrations suivantes du milieu PDA: 0,01, 0,1, 1, et 100 ppm de matière active On prélève des disques du PDA sur le front de croissance des colonies de champignon soumis à l'essai en utilisant un perce- bouchons On place ces disques de PDA sur les milieux PDA modifiés par le fongicide On mesure la croissance mycénienne radiale après incubation pendant 7 jours à 201 C dans l'obscurité et on la compare à la croissance sur PDA exempt de fongicide On calcule la CE 90 exp. Calcul de l'effet de synergie: on compare les résultats expérimentaux (CE exp) pour un rapport pondéral donné de composé A au composé B, avec la CE 90 théorique correspondante, c'est-à-dire la concentration du mélange particulier permettant un contrôle à 90 % de l'infection calculée selon la méthode de Wadley: CE (A+B) 90 théorique = a + b a + b CE (A)90 exp CE (B) 90 exp. o a et b représentent les rapports du composé A et du composé B dans le mélange et les indices (A), (B) et (A+B) se réfèrent respectivement aux valeurs CE 90 du composé A, du composé B et du mélange a:b du composé A et du composé B Dans le cas d'un effet de synergie, la CE (A+B) 90 théorique est supérieure à la CE (A+B) 90 expérimentale, ou Facteur de synergie (FS) = CE (A+B) 90 théorique > 1 CE (A+B) 90 expérimentale Selon ces essais, les mélanges de l'inven- tion exercent une activité qui est nettement supérieure à la somme des activités de chacun des agents actifs pris séparément. REVENDICATIONS 1. Une composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un premier composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant a) le cyproconazole et le flutriafol, désigné ci-après composant (a), et un second composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant b) les inhibiteurs de la biosynthèse des stérols appartenant à la famille du triazole, désigné ci-après composant (b), les composants (a) et (b) étant différents l'un de l'autre et étant présents dans la composition en des quantités produisant un effet fongicide synergique. 2. Une composition fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) est choisi parmi le flutriafol, le flusilazole, l'hexaconazole, le triadimenol, le propiconazole, l'époxiconazole, le fenbuconazole, le tétraconazole, le bromuconazole, le diniconazole, le difénoconazole et le tébuconazole. 3. Une composition fongicide selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant a) est le cyproconazole. 4. Une composition fongicide selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composant b) est le flutriafol. 5. Une composition fongicide selon la revendication 3, carctérisée en ce que le composant b) est choisi parmi le flutriafol, le flusilazole, le propiconazole, le difénoconazole et le fenbuconazole. 6. Une composition fongicide selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant a) est le flutriafol. 7. Une composition fongicide selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant b) est choisi parmi le tétraconazole, le tébuconazole et l'époxiconazole. 8. Une composition fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une association de cyproconazole et de flutriafol. 9. Une composition fongicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, carctérisée en ce que le rapport pondérai du composant a) au composant b) est de l'ordre de 1:1 à 1:4. 10. Une composition fongicide selon la revendication 9, caractérisée en ce que le rapport pondéral du composant a) au composant b) est de l'ordre de 1:1 à 1:2.