FR 2689243 A1 19931001 FR 9203748 A 19920327 L'invention concerne un procédé d'évaluation de la propreté inclusionnaire d'un produit métallurgique Les produits métallurgiques, et en particulier les produits sidérurgiques constitués d'acier peuvent renfermer de petites particules d'oxydes ou de sulfures appelées inclusions La présence plus ou moins grande de ces inclusions définit ce qu'on appelle la propreté inclu- sionnaire: moins il y a d'inclusions, plus l'acier est dit propre. Il existe de nombreuses techniques pour évaluer la propreté inclusionnaire: dosage chimique de l'oxygène dans l'acier, examens métallographiques, attaque par un acide et comptage de porosités, dissolution électrolytique et pesée des rési- dus. Mais ces méthodes soit manquent de sensibilité, soit nécessitent d'examiner des échantillons de taille importante et de ce fait sont très longues à mettre en oeuvre. Le but de la présente invention est de proposer un procédé d'évaluation de la propreté inclusionnaire d'un produit métallurgique par comptage d'inclusions qui soit sensible et rapide. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé d'évaluation de la propreté inclusionnaire d'un produit métallurgique par comptage d'inclusions à l'intérieur du produit selon lequel: on prélève un échantillon du produit métallurgique et on usine une éprouvette à partir de cet échantillon, par en- lèvement de matière, de façon à créer des surfaces exter- nes de l'éprouvette, d'aire déterminée, à différentes pro- fondeurs sous les surfaces externes initiales du produit métallurgique, on immerge l'éprouvette dans un bain contenant des ions hydrogène et un inhibiteur de recombinaison d'hydrogène ou un promoteur d'absorption d'hydrogène, pendant une durée suffisante pour obtenir une pénétration signifi- cative d'hydrogène à l'intérieur de l'éprouvette, on examine les surfaces externes de l'éprouvette, de manière à détecter et à compter, pour chacune des surfaces externes le nombre de cloques formées par soulèvement d'une couche superficielle du produit sous l'effet d'hy- drogène sous pression accumulé au niveau de chacune des inclusions situées sous la couche superficielle, au voisinage de la surface externe. Le bain dans lequel est immergé l'éprouvette peut être constitué par une solution acide non oxydante et par exemple par de l'eau saturée de chlorure de sodium, dont le p H est maintenu à 3 par de l'acide acétique, qui est saturée en sulfure d'hydrogène H 2 S et dont la tempéra- ture est voisine de l'ambiante; ce milieu est réalisé conformément aux recommandations TM 01-77 et TM 02-84 de la Nationale Association for Corrosion Engineers (NACE) à l'exception du paragraphe 5-3 de la recommandation TM 02- 84 relative au temps de maintien de l'éprouvette dans le milieu. Dans ce cas, on immerge l'éprouvette dans ledit milieu pendant une durée qui est de préférence de quatre heures environ. Lorsque le produit sidérurgique est une tôle ou une plaque, l'échantillon est un parallélépipède et l'é- prouvette est obtenue en usinant ledit parallélépipède de façon à réaliser deux séries de gradins constitués de faces parallèles situées à des profondeurs croissantes sous la surface de la tôle, une première série de gradins partant de la surface supérieure de la tôle, une deuxième série de gradins partant de la surface inférieure de la tôle et les deux séries de gradins étant disposées de telle sorte que chaque face d'une série de gradins se trouve en vis-à-vis d'une face de l'autre série de gradins et que la distance entre deux faces opposées soit la même pour toutes les faces. Les aires des faces des séries de gradins sont de préférence toutes égales entre elles. Avec une telle éprouvette, on compte, sur chaque face des séries de gradins, les cloques dues au soulève- ment d'une couche superficielle de l'acier par l'hydrogène accumulé au niveau de chacune des inclusions situées sous la couche superficielle de la face afin d'obtenir une évaluation de la propreté inclusionnaire à différentes profondeurs sous la surface de la tôle. Ce procédé permet d'obtenir très rapidement une évaluation de la propreté inclusionnaire en ayant un très bon échantillonnage puisque les aires des surfaces soumi- ses au milieu agressif contenant de l'hydrogène peuvent être importantes. L'invention va maintenant être décrite plus en détail en regard de l'unique figure annexée qui représente en perspective éclatée une partie d'une tôle et une éprou- vette usinée dans cette tôle. Pour évaluer la propreté inclusionnaire d'une tôle 1 possédant une face supérieure 2 et une face infé- rieure 3, on prélève un échantillon parallélépipédique 4 dont deux faces externes opposées 5 et 6 correspondent aux surfaces externes 2 et 3 de la tôle. Dans cet échantillon 4 on usine par enlèvement de matière, une éprouvette 7 en réalisant une série de gradins supérieure 8 et une série de gradins inférieure 9. Chaque série de gradins est constituée de faces externes , 11, 12, et 14, 15, 16 parallèles aux faces 5 et 6 correspondant aux surfaces externes initiales 2 et 3 de la tôle et situées à des profondeurs croissantes sous ces faces. Ainsi la face 10 est confondue avec la face 5; la face 11 est à une certaine profondeur sous la face 5 par exemple 0,5 mm; la face 12 est à une profondeur plus importante que la face 11, par exemple 1 mm De même, la face 14 coincide avec la face 6 de l'échantillon, la face est à une certaine profondeur sous la face 6, par exemple 0,5 mm; la face 15 est à une profondeur plus importante par exemple 1 mm sous la face 6 Toutes les faces 10, 11, 12 14, 15, 16 ont la même aire Les faces de la série de gradins supérieure 8 sont en vis-à- vis des faces de la série de gradins inférieure 9 et ces faces sont parallèles entre elles L'écart de profondeur entre deux faces successives des deux séries de gradins est ajusté de telle sorte que l'épaisseur de métal com- prise entre deux faces en vis-à-vis soit constante dans toute l'éprouvette Ainsi l'épaisseur de métal compris entre les faces 12 et 15 est la même que l'épaisseur de métal comprise entre les faces 11 et 16. A titre d'exemple, pour une tôle de 10 mm d'épaisseur, chaque face des gradins mesure 100 mm de long sur 35 mm de large et la différence de profondeur entre deux faces successives est de 0,5 mm Si chaque gradin comporte 11 faces, l'épaisseur de métal entre deux faces en vis-à-vis est de 5 mm. Les faces qui correspondent à la surface de la tôle sont polies, les autres faces sont rectifiées. Après usinage, on plonge l'éprouvette dans un bain constitué d'eau saturée en chlorure de sodium, dont le p H est fixé à 3 par un ajout d'acide acétique, saturé en sulfure d'hydrogène H 2 S et maintenu à la température ambiante selon les recommandations TM 01-77 et TM 02-84 pour l'essai HIC définies par la National Association of Corrosion Engineers (NACE) à l'exception de l'alinéa 5 3 du TM 02-84. On maintient l'éprouvette dans le bain pendant quatre heures Les ions hydrogène du bain en contact avec la surface externe de l'éprouvette diffusent à l'intérieur de l'acier et se rassemblent de manière préférentielle sur les inclusions Par recombinaison des atomes d'hydrogène, il se forme des molécules d'hydrogène gazeux qui s' accumu- lent au niveau de chacune des inclusions de manière que la pression de l'hydrogène gazeux augmente au cours du temps. Pour chacune des faces en gradins de la surface externe de l'éprouvette, il se produit une déformation en forme de cloque, au- dessus des inclusions situées au voisinage de la face et séparées de celle-ci par une mince couche superficielle d'acier dont l'épaisseur peut aller jusqu'à 0,5 mm Les cloques sont produites par soulèvement de la couche superficielle par l'hydrogène sous pression présent au niveau des inclusions. De ce fait, lorsqu'on retire l'éprouvette du bain sa surface externe comporte des cloques sur chacune des faces en gradins; on compte sur chaque face le nombre de cloques L'examen des faces de l'éprouvette permettant de réaliser le comptage des cloques peut être effectué en utilisant des moyens classiques dans le domaine de la métallographie Pour chaque face, le nombre de cloques est représentatif de la propreté inclusionnaire de la tôle à une profondeur sous la peau ou surface, égale à la profon- deur d'usinage de la face. Ce procédé permet d'évaluer la propreté inclu- sionnaire de l'acier En effet, comme expliqué plus haut, lorsque l'éprouvette est plongée dans le bain actif, de l'hydrogène pénètre dans le métal, vient se concentrer autour des inclusions et crée autour de celles-ci une surpression qui provoque l'apparition de cloques Ainsi, à chaque cloque correspond au moins une inclusion et le comptage du nombre de cloques est un bon indicateur du nombre d'inclusions qui sont proches de la surface de chaque face. Ce procédé peut être utilisé également pour caractériser la propreté inclusionnaire de produits longs par exemple de fils ou de barres dans lesquels on usine des éprouvettes en gradins cylindriques Cependant, dans ce cas, l'épaisseur de métal à chaque gradin n'est pas constante. Le procédé peut aussi être utilisé pour évaluer la sensibilité des aciers IFS (Interstitial free steels) au défaut de boursoufflures qui apparaît parfois après recuit sous hydrogène. On remarquera que pour faire cet essai il suffit de faire pénétrer de l'hydrogène dans le métal; pour celà on peut utiliser soit l'immersion simple soit le charge- ment cathodique en utilisant un bain acide non oxydant auquel on a ajouté un inhibiteur de recombinaison d'hydro- gène ou encore un promoteur d'absorption d'hydrogène. Dans le cas d'un chargement cathodique de l'é- prouvette, celle-ci est portée à un certain potentiel électrique et constitue la cathode d'une installation d'électrolyse du bain Le transport des ions hydrogène dans le bain et le chargement de l'éprouvette en hydrogène sont assurés par le passage d'un courant électrique dans le bain. Outre le milieu défini par les recommandations du NACE, on peut utiliser les milieux sulfuriques auxquels est ajouté de l'arséniate de sodium et d'autres milieux connus de l'homme du métier. REVENDICATIONS 1. Procédé d'évaluation de la propreté inclu- sionnaire d'un produit métallurgique ( 1) par comptage d'inclusions à l'intérieur du produit ( 1), caractérisé en ce que: on prélève un échantillon ( 4) du produit métallurgique ( 1) et on usine une éprouvette ( 7) à partir de cet échan- tillon, par enlèvement de matière, de façon à créer des surfaces externes ( 11, 12, 15, 16) de l'éprouvette, d'aire déterminée, à différentes profondeurs sous les surfaces externes initiales ( 2, 3) du produit métallurgique ( 1), on immerge l'éprouvette ( 7) dans un bain contenant des ions hydrogène et un inhibiteur de recombinaison d'hydro- gène ou un promoteur d'absorption d'hydrogène, pendant une durée suffisante pour obtenir une pénétration signifi- cative d'hydrogène à l'intérieur de l'éprouvette ( 7), on examine les surfaces externes ( 10, 11, 12, 14, 15, 16) de l'éprouvette ( 7), de manière à détecter et à compter, pour chacune des surfaces externes ( 10, 11, 12, 14, 15, 16) le nombre de cloques formées par soulèvement d'une couche superficielle du produit ( 1) sous l'effet d'hydrogène sous pression accumulé au niveau de chacune des inclusions situées sous la couche superficielle, au voisinage de la surface externe. 2 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que le bain est constitué par une solution acide non oxydante. 3. Procédé selon la revendication 2, caracté- risé en ce que le bain est constitué d'eau saturée en chlorure de sodium, dont le p H est maintenu à 3 par de l'acide acétique, qui est saturée en sulfure d'hydrogène H 2 S et dont la température est voisine de l'ambiante. 4. Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que l'éprouvette ( 7) est portée à un potentiel cathodique pendant l'immersion dans le bain. 5. Procédé selon la revendication 3, caracté- risé en ce qu'on immerge l'éprouvette ( 7) dans le bain pendant quatre heures environ. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5 caractérisé en ce que, lorsque le produit sidérurgique ( 1) est une plaque ou une tôle, l'échantillon ( 4) est un parallélépipède et l'éprouvette ( 7) est obtenue en usinant ledit parallélépipède de façon à réaliser deux séries de gradins ( 8, 9) constitués de faces parallèles ( 10, 11, 12,, 14, 15, 16,) situées à des profon- deurs croissantes sous la surface ( 2, 3) de la tôle ( 1), une première série de gradins ( 8) partant de la surface supérieure ( 2) de la tôle ( 1), une deuxième série de gradins ( 9) partant de la surface inférieure ( 3) de la tôle ( 1) et les deux séries de gradins ( 8, 9) étant disposés de telle sorte que chaque face ( 10, 11, 12,) d'une série de gradins ( 8) se trouve en vis-à-vis d'une face ( 14, 15, 16,) de l'autre série de gradins ( 9) et que la distance entre deux faces opposées ( 12, 15; 11, 16) soit la même pour toutes les faces. 7. Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce que les aires des faces des séries de gradins ( 8, 9) sont égales entre elles. 8. Procédé -selon l'une quelconque des revendi- cations 6 et 7, caractérisé en ce qu'on compte les cloques sur chaque face des séries de gradins ( 8, 9) pour obtenir une évaluation de la propreté inclusionnaire à différentes profondeurs sous la surface de la tôle ( 1).