FR 2688325 A1 19930910 FR 9214754 A 19921208 1 - Procédé de fabrication d'un élément d'enregistrement photosensible. Pour représenter le genre de l'invention, on part d'un procédé connu dans l'esprit de l'EP-A-0 362 641 par lequel on a jusqu'ici fabriqué de façon continue des éléments d'enregistrement photosensibles comportant une couche d'enregistrement photopolymérisable constituée d'au moins deux couches individuelles de compositions identiques ou différentes superposées et unies par adhérence Les mélanges servant à la production de ces couches individuelles sont fondus séparément et conduits sous forme de courants de matière séparés à un adaptateur ou à une filière multicouche, transformés en produits plats superposés et ensuite calandrés. On connaît en outre par le DE-A-29 42 183 un support d'enregistrement photosensible dont la couche d'enregistrement photopolymérisable est constituée de couches individuelles de compositions identiques ou différentes superposées De ce document ressort en outre comme recommandation générale qu'on peut unir les couches individuelles en une couche d'enregistrement photopolymérisable unique en utilisant leur adhésivité propre naturelle ou des solvants dissolvants On peut, pour obtenir des propriétés spéciales, utiliser des couches individuelles de formules différentes, les couches individuelles pouvant être extrudées, calandrées ou comprimées en une seule opération par des techniques connues. Les procédés classiques de ce genre aboutissent donc à une mise en oeuvre de mélanges réactifs dans des appareils de mélange, en particulier des extrudeuses, séparés -2 - correspondant au nombre des couches individuelles de la couche d'enregistrement photopolymérisable La dépense d'appareillage est élevée en conséquence. Le problème à la base de l'invention était de créer un procédé qui permette, de façon simple et économique, la fabrication continue d'éléments d'enregistrement photosensibles multicouches. Pour la résolution de ce problème, il est prévu, selon l'invention, que les constituants obligatoires pour toutes les couches individuelles sont fondus et mélangés ensemble dans une extrudeuse et le mélange de ces constituants, après enlèvement gazeux, est divisé en deux ou plus de deux courants de matière dont au moins un est extrait de l'extrudeuse et conduit, au moyen d'une pompe de transport, à l'adaptateur ou à la filière multicouche, d'autres constituants étant, pendant ce transport, ajoutés et mélangés à ce courant de matière. Selon l'invention, les constituants servant à la production des couches individuelles de la couche d'enregistrement photopolymérisable sont, dans la mesure o ils sont obligatoires pour toutes les couches individuelles, fondus et mélangés ensemble dans une extrudeuse unique. Comme constituants, entrent en considération des polymères thermoplastiques, des initiateurs de photopolymérisation et des composés (monomères) oléfiniquement insaturés photopolymérisables ainsi qu'éventuellement des adjuvants solides et/ou liquides qui permettent de faire varier le profil de propriétés d'emploi de la couche d'enregistrement. Des polymères thermoplastiques appropriés sont le polyéthylène, le polypropylène, le polyclorure de vinyle, -3 - les polymères de styrène, en particulier les copolymères de styrènediène, les polymères du butadiène et/ou de l'isoprène, les copolymères de butadiène/acrylonitrile (caoutchoucs nitriles), les polyuréthannes élastomères, les polyamides, les polymides, les polyamidéimides, les polymères de (méth)acrylates, les copolymères de chlorure de vinyle/acétate de vinyle, les polymères du chlorure de vinylidène, les polymères des esters de vinyle, en particulier de l'acétate de vinyle ou du propionate de vinyle, les alcools polyvinyliques, etc Suivant la nature des polymères thermoplastiques employés, il convient de tenir compte des conditions générales de mise en oeuvre connues en soi pour ces polymères, comme par exemple la capacité de charge thermique, la plastification, les additions d'adjuvants, etc De préférence, on emploie comme polymères thermoplastiques, outre les polyuréthannes et les polymères de l'alcool vinylique, les polymères élastomères du genre caoutchouc comme en particulier les homopolymères du butadiène et l'isoprène, les copolymères du butadiène et de l'isoprène entre eux et avec d'autres monomères copolymérisables, par exemple les caoutchoucs nitriles comme les copolymères de butadiène/acrylonitrile à 15 à % en poids d'acrylonitrile polymérisé dans la masse, les caoutchoucs nitriles portant des groupes carboxyles, les caoutchoucs nitriles contenant du chlorure de vinyle et les copolymères multiblocs de styrène, butadiène et/ou isoprène comme les copolymères à deux blocs AB, les copolymères à trois blocs ABA, les copolymères à blocs en étoile, le copolymères blocs partiellement ou totalement hydrogénés de l'espèce indiquée. Ces polymères sont employés dans des proportions d'environ à environ 90 % par rapport à la masse totale des mélanges de constituants. -4 - Comme initiateurs de photopolymérisation, entrent opportunément en considération ceux qui se décomposent en radicaux sous l'action de la lumière actinique, en particulier d'une longueur d'onde de 300 à 420 nm, et sont également suffisamment stables thermiquement aux températures de mise en oeuvre pour la production du produit plat Parmi les initiateurs de photopolymérisation appropriés, figurent particulièrement la benzoïne et ses dérivés comme l'alpha-méthylbenzoïne, l'alpha- méthylolbenzoïne, les éthers méthylique, éthylique et isopropylique de la benzoïne ainsi que les éthers de l'alpha- méthylbenzoine et de l'alpha-méthylolbenzoïne, les 1,2-dicétones comme par exemple le diacétyle, la benzophénone, le benzile ou aussi les dérivés de ces dicétones, par exemple le benzile- diméthylacétal, le benzile-méthyléthylacétal, ainsi que les composés de la série anthraquinonique et en particulier les composés d'acylphosphinoxydes En règle générale, la quantité d'initiateurs de photopolymérisation employée est de 0,05 à 5 % en masse par rapport à la somme de tous les constituants du mélange réactif. Des exemples des monomères cités sont en particulier les acrylates et méthacrylates d'alcools monofonctionnels ou polyfonctionnels comme par exemple les di et poly(méth)acrylates de l'éthylèneglycol, du propylèneglycol, du butanediol, de l'hexanediol, du diéthylèneglycol, du triéthylèneglycol, du tétraéthylèneglycol, des polyéthylèneglycols de masse moléculaire comprise entre 200 et 500, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, etc Conviennent également les monoacrylates et/ou monométhacrylates correspondants des diols et polyols cités ou d'alcanols à 1 à 8 atomes de carbone, par exemple méthanol, éthanol, propanol, butanol, éthyl-2 hexanol, etc Un autre groupe de composés éthyléniquement insaturés qui conviennent en -5- particulier en cas d'emploi de polyamides comme polymères thermoplastiques sont les (méth)acrylamides ainsi que les dérivés de l'acrylamide et du méthacrylamide En outre conviennent aussi les acrylates de polyesters ou de polyuréthanes La proportion de monomères par rapport à la masse totale du mélange de constituants est en général d'environ 5 à environ à 40 %. En outre, pour la production du mélange de constituants réactif peuvent être employés d'autres adjuvants solides et/ou liquides usuels comme par exemple antioxydants, stabilisants, inhibiteurs empêchant une polymérisation thermique prématurée indésirable, colorants, plastifiants, adjuvants d'extrusion, etc La nature de ces autres adjuvants dépend principalement des polymères thermoplastiques utilisés et du tableau de propriétés désiré et de l'emploi prévu de l'élément d'enregistrement. Ces autres adjuvants sont employés dans les proportions connues et usuelles pour ces matières En général, leur proportion totale par rapport à la somme de tous les constituants du mélange réactif ne dépassera pas 40 % en masse. Les constituants peuvent être introduits aux doses voulues de façon connue, par exemple par l'intermédiaire de pompes à engrenages ou à pistons, individuellement ou prémélangés, dans une extrudeuse à plusieurs arbres, en particulier une extrudeuse auto- nettoyante à deux arbres tournant dans le même sens Les extrudeuses de ce genre sont courantes. Elles ont plusieurs orifices d'entrée, au moins un orifice de dégazage, un orifice de sortie relié à un adaptateur ou à une filière multicouche et au moins un orifice pour l'extraction d'un courant partiel du mélange de constituants. -6- La fusion et le mélange des constituants sont faits dans les conditions habituelles dans ces extrudeuses Il importe que le mélange, malgré les très grandes différences de viscosité des constituants, soit réalisé de manière extrêmement homogène et en même temps avec un grand ménagement du produit afin qu'il ne se produise pas d'endommagement ou de réaction prématurée du mélange. Après l'enlèvement des éléments gazeux, le mélange de constituants est divisé en deux ou plus de deux courants de matière, dont un est acheminé à l'aide de l'extrudeuse et au moins un autre est extrait de l'extrudeuse et acheminé à l'aide d'une pompe de transport dans une dérivation qui se raccorde opportunément tangentiellement à l'extrudeuse La division en courants de matière est faite dans une zone de l'extrudeuse dans laquelle, par exemple par des éléments de refoulement, est établie une pression suffisamment élevée pour rendre impossible une rupture de l'écoulement Comme pompes de transport entrent en considération, par exemple, des pompes à engrenages ou d'autres pompes volumétriques. En général, environ 5 à 35 % en masse du mélange de constituants sont extraits de l'extrudeuse et menés à l'adaptateur ou à la filière multicouche Pendant l'acheminement de ces courants de matière, d'autres constituants, en particulier des adjuvants de la nature indiquée précédemment, peuvent être ajoutés aux doses voulues dans l'extrudeuse ainsi que dans la dérivation et répartis de manière uniforme Cela permet de produire un élément d'enregistrement photopolymérisable constitué de couches individuelles de propriétés différentes. L'invention est expliquée en détail ci-après à l'aide d'un exemple illustré par le dessin Sauf indication contraire, les parties et pourcentages indiqués dans cet exemple sont des parties et pourcentages en masse. -7 - Pour fabriquer un élément d'enregistrement photosensible constitué de deux couches, on a utilisé les constituants suivants: a) 80 % en masse T/h de copolymère séquencé styrène- isoprène-styrène (Cariflex TR 1107), b) 10 % en masse T/h de diacrylate d'hexanediol, 10 % en masse T/h de diméthacrylate d'hexanediol, 0,7 % en masse T/h de di-tert- butyl-2,6 crésol, 0,7 % en masse T/h de benzilediméthylacétal, c) 1 % en masse T/h d'une dispersion constituée de 95 % d'huile blanche qui contenait du carbone lié à 60 % paraffiniquement et à 40 % naphténiquement, et 5 % de colorant (bleu Oppasin 6470) et d) 10 % en masse T/h d'huile blanche qui contenait du carbone lié à 60 % paraffiniquement et à 40 % naphténiquement. On a introduit le constituant a) directement dans l'entrée 2 d'une extrudeuse à deux arbres 1 et introduit le constituant b) à l'extrémité de la première zone de cette extrudeuse On a utilisé une extrudeuse à deux arbres Bauart, Werner et Pfleiderer, Stuttgart, à trois zones et arbres à vis à engrènement serré tournant dans le même sens Le diamètre de la vis était de 53 mm et sa longueur totale de 35 D. On a dégazé en 3 le mélange des constituants a) et b) et ensuite, avant l'élément de refoulement 4, a extrait de l'extrudeuse 5 % du mélange de constituants On a acheminé ce courant partiel dans une dérivation au moyen d'une pompe à engrenages 5, en ajoutant le constituant c) sur le côté aspiration de cette pompe Ensuite, on a conduit le mélange -8 - de constituants par un mélangeur statique 7 à une filière multicouche 6. On a apporté le constituant d) au mélange de constituants restant dans l'extrudeuse et a dégazé le mélange avant un bloc malaxeur 8 et l'a également conduit à la filière multicouche 6. Dans la filière multicouche, on a formé des couches individuelles à partir des courants de matière e) et f) et a uni ensemble ces couches individuelles On a ensuite calandré l'ensemble L'élément d'enregistrement ainsi obtenu avait une épaisseur totale de 2,84 mm. -.9 - REVENDICATIONS 1 Procédé de fabrication d'un élément d'enregistrement photosensible comportant une couche d'enregistrement photopolymérisable constituée d'au moins deux couches individuelles de compositions identiques ou différentes superposées et unies par adhérence, dans lequel des constituants servant à la production des couches individuelles sont fondus, mélangés de manière homogène et10 débarrassés des éléments gazeux dans une extrudeuse autonettoyante à deux arbres, le mélange de constituants est transporté sous forme de courants de matière séparés et les courants de matière sont réunis dans un adaptateur ou une filière multicouche avec formation des couches15 individuelles et ensuite calandrés, caractérisé par le fait que les constituants obligatoires pour toutes les couches individuelles sont fondus et mélangés ensemble dans une extrudeuse et le mélange de ces constituants, après enlèvement gazeux, est divisé en deux ou plus de deux20 courants de matière dont au moins un est extrait de l'extrudeuse et conduit, au moyen d'une pompe de transport, à l'adaptateur ou à la filière multicouche, d'autres constituants étant, pendant ce transport, ajoutés et mélangés à ce courant de matière.25 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que d'autres constituants sont ajoutés et mélangés au courant de matière acheminé au moyen de l'extrudeuse. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les autres constituants sont ajoutés aux doses voulues au courant de matière extrait de l'extrudeuse sur le côté aspiration de la pompe de transport. 4 Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le courant de matière extrait de l'extrudeuse et -10- les constituants supplémentaires sont mélangés dans un mélangeur statique.