FR 2687543 A1 19930827 FR 9301013 A 19930128 i La présente invention a pour objet l'utilisation de dérivés du triazole pour la protection du bois. Le bois est une matière importante dans le secteur de la construction et dans l'industrie. Toutefois, le bois peut moisir, se décomposer et se décolorer par des attaques fongiques Diverses compo- sitions, connues pour lutter contre de telles attaques fongiques, comprennent certains dérivés du triazole tels que ceux décrits dans la demande de brevet euro- péen O 131 684 En poursuivant ses recherches dans ce domaine, la Demanderesse a maintenant trouvé que certains dérivés du 1,2,4-triazole sont particulière- ment efficaces pour lutter contre divers champignons qui sont connus pour provoquer la moisissure, la dé- composition et la décoloration du bois. L'invention concerne donc l'utilisation des composés de formule I R 1 A-CH 2 -N N N R 2 dans laquelle OH \ (ii) O O A est choisi parmi (i) CR 3 R 4 R 5 CR 3 R 4 R 5 et OH et (iii) li -CH 2-CH 2-C- CR 3 R 4 R 5 o l'atome de carbone e est fixé au cycle benzénique de la formule I R 1 et R 2 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou Cl, R 3 et R 4 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou CH 3, et R 5 signifie un groupe méthyle, éthyle ou cyclo- propyle, comme agents de protection du bois contre la moisissure, la décomposition et la décoloration provoquées par des champignons. Par "bois", on entend dans la présente demande, n'importe quel type de bois ou produit du bois tels que le contre-plaqué, le bois aggloméré, les panneaux de particules ou de fibres de bois, les copeaux, la pâte ou les produits intermédiaires du bois obtenus lors de la fabrication du papier. Les composés particulièrement préférés de formule I sont ceux dans lesquels RI signifie Cl, R 2 et R 3 signifient H, R 4 signifie CH 3, R 5 signifie un groupe cyclopropyle et A signifie un reste (i) (connu comme cyproconazole); RI signifie Cl, R 2 signifie H, R 3, R 4 et R 5 signifient CH 3 et A signifie le reste (iii) (connu comme tébuconazole); et RI et R 2 signifient Cl, R 3 et R 4 signifient H, R 5 signifie un groupe éthyle et A signifie le reste (ii) (connu comme propiconazole). Les composés spécifiques indiqués dans le paragraphe précédent sont disponibles dans le commerce. Les autres composés répondant à la formule I peuvent être obtenus selon des méthodes analogues à celles connues pour la préparation des composés disponibles dans le commerce. Les composés de formule I utilisés comme agents de protection du bois sont avantageusement formulés sous forme de compositions comprenant une quantité efficace du point de vue protection du bois ou du point de vue fongique d'un composé de formule I et un support acceptable pour l'environnement et destiné à une telle utilisation. Par "support", on entend toute matière liquide ou solide acceptable par l'environnement qui peut être ajoutée à la matière active pour la mettre sous une forme d'application plus commode ou améliorée, ou pour l'amener à un niveau d'activité utilisable ou souhaitable Il peut s'agir par exemple de carbonate de calcium ou de magnésium, de xylène ou d'eau. Les compositions peuvent également se pré- senter sous forme de poudres ou de granulés disper- sables comprenant avantageusement un tensio-actif, par exemple un agent mouillant ou un agent dispersant destinés à faciliter la dispersion dans les liquides qui peuvent également contenir des charges et des agents de tenue en suspension. Les dispersions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution de la matière active dans un solvant organique contenant éventuelle- ment un agent mouillant, un agent dispersant ou un agent émulsionnant, et ensuite addition du mélange à de l'eau qui peut également contenir un ou plusieurs tensio-actifs tels qu'un agent mouillant, un agent dispersant ou un agent émulsionnant Comme solvants organiques appropriés, on peut citer le dichloro- éthylène, l'alcool isopropylique, le propylèneglycol, la 4-hydroxy-4méthyl-2-pentanone, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, le polyéthylèneglycol, la N-méthyl-2-pyrrolidone, les mélanges d'alcools gras en C 9 à Cil, les xylènes, le trichloroéthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et les éthers glycoliques. Les compositions se présentent avantageuse- ment sous forme de préparations liquides utilisées comme bains d'immersion ou de liquides à pulvériser, en général sous forme de dispersions ou d'émulsions aqueuses contenant la matière active en présence d'un ou de plusieurs tensio-actifs, par exemple des agents mouillants, des agents dispersants ou des agents émulsionnants Les tensio-actifs peuvent être cationiques, anioniques ou non anioniques et sont tous connus de l'homme du métier. Les tensio-actifs anioniques appropriés sont les savons, les sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique et les sels de composés aromatiques sulfonés. Comme tensio-actifs non ioniques appropriés, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras ou avec des alkyl- phénols Comme autres tensio-actifs non ioniques, on peut citer les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides de l'hexitol, les produits de condensation d'esters partiels avec l'oxyde d'éthylène et les lécithines. Les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres adjuvants tels que des épaississants, des agents anti-mousse, des agents antigel et des agents de suspension. Comme agents de tenue en suspension appro- priés, on peut citer les colloïdes hydrophiles et les gommes végétales. Les compositions destinées à une utilisation comme dispersions ou émulsions aqueuses sont en général fournies sous forme d'un concentré contenant une proportion élevée de matière active, le concentré devant être dilué avec de l'eau avant utilisation Les concentrés peuvent avantageusement contenir jusqu'à %, de préférence entre 10 et 85 %, par exemple entre et 60 % en poids de matière active Après dilution pour former des préparations aqueuses, lesdites pré- parations peuvent contenir diverses quantités de matière active en fonction du type de bois à traiter et du type de champignons; en général, les préparations aqueuses contiennent de 0,0001 % à 10 % en poids de matière active, spécialement de 0,001 % à 1 %. Les méthodes d'application des composés sur le bois à traiter telles que la pulvérisation, l'immer- sion, l'application au pinceau etc sont connues de l'homme du métier L'application peut être répétée, si nécessaire. Les formulations indiquées ci-après sont représentatives des formulations appropriées pour une utilisation selon l'invention et sont mélangées et agitées selon les méthodes habituelles pour obtenir une composition destinée à protéger le bois. Formulation 1: 400 g/litre de cyproconazole, g/litre d'un mélange d'agents émulsionnants polymères non ioniques (par exemple un mélange éther polyalkylèneglyco- lique/éther de polyoxyéthylèneglycol et d'alkylphénol), 66 g/litre d'anti-gel (par exemple le 1,2-propane- diol), 3 g/litre d'agent épaississant (par exemple la gomme xanthane), 1 g/litre de bactéricide, 4 g/litre d'agent anti-mousse (par exemple un silicone), le reste étant constitué par de l'eau. Formulation 2: g/litre de cyproconazole, 57 g/litre d'agent émulsionnant (par exemple le phosphate de nonylphénoxyéthyle), 96 g/litre de solvant (par exemple la N-méthyl-2- pyrrolidone), le reste étant constitué par un solvant (par exemple le polyéthylèneglycol). Formulation 3: (concentré émulsionnable) g/litre de cyproconazole, 74 g/litre d'agent émulsionnant lpar exemple le phosphate d'éther de nonylphénol et de polyoxyéthylèneglycoll, 92 g/litre d'agent émulsionnant (par exemple le phosphate d'éther alkylique de polyoxy- éthylèneglycol), 46 g/litre d'un solvant (par exemple l'hexanol), 101 g/litre d'un solvant (par exemple la N-méthyl-2- pyrrolidone), le reste étant consttué par un solvant (par exemple un mélange d'alcools gras en C 9 à Cll). Formulation 4: (granulés mouillables) % de cyproconazole, % d'un agent dispersant (par exemple le ligninesulfonate de sodium), % d'une charge (par exemple le carbonate de calcium ou de magnésium). Essai d'activité in vitro contre les champignons détruisant le bois: Dans un milieu PDA (milieu gélosé à base de pomme de terre et de dextrose), on incorpore des suspensions contenant le composé à essayer de formule I pour produire une série de 5 concentrations contenant respectivement 100 ppm, 10 ppm, 1 ppm, 0,1 ppm ou 0,01 ppm de matière active On verse ensuite les compo- sitions à essayer de PDA ainsi obtenues dans des boîtes de Petri de 9 cm Après solidification du milieu, on inocule chaque boîte avec une rondelle de mycelium en croissance ( 5 mm de diamètre) prise sur le front de croissance d'une colonie sur milieu PDA ( 3 boîtes de réplication par concentration et par organisme) Après incubation (à 24 C dans l'obscurité pendant 5 à 14 jours en fonction du taux de croissance des champignons), on mesure le diamètre de croissance de la colonie On calcule le pourcentage d'inhibition de croissance par rapport aux boîtes témoins traitées La CE 90 (concentration efficace provoquant 90 % d'inhibi- tion de croissance) est déterminée à l'aide des courbes dose-réponse. Les composés de formule I sont efficaces pour lutter contre divers types de champignons dé- truisant le bois, comprenant les suivants: Espèces Sydowia polyspora Ceratocysti fagacearum Ceratocysti pilifera Cephaloascus fragrans Physalospora rhodina Basidiomycètes Deuteromycètes Coriolus versicolor Poria placenta Lentinus lepideus Trametes versicolor Serpula lacrymans Coniophora putanea Gloeophyllum trabeum Aspergillus niger Phialophora fastigiata Alternaria alternata Rhinocladiella atrovirens Gliocladium roseum Aureobasidium pullulans Trichoderma viride Sphaeropsis sapinea Pencillium expansum Type de champignons Ascomycè tes Activité fongicide: Le cyproconazole, le propiconazole et le tebuconazole lorsqu'ils sont testés contre une variété de maladies fongiques exercent une activité particulièrement bonne contre les basidiomycètes, comprenant Coriolus versicolor, Poria placenta, Serpula lacrymans, Coniophora puteana, Gloeophyllum trabeum, Lentinus lepideus et Trametes versicolor. Le Cyproconazole est particulièrement efficace contre Poria placenta, Lentinus lepideus et Trametes versicolor. REVENDICATIONS 1 Utilisation des composés de formule I R, Q A-CH 2 N N R 2 dans laquelle OH C -C (ii) O O A est choisi parmi (i) CR 3 R 4 R 5 CR 3 R 4 R 5 et (iii) OH -CH 2-CH 2-C- CR 3 R 4 R 5 o l'atome de carbone e est fixé au cycle benzénique de la formule I R 1 et R 2 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou Cl, R 3 et R 4 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou CH 3, et R 5 signifie un groupe méthyle, éthyle ou cyclo- propyle, comme agents de protection du bois contre la moisissure, la décomposition et la décoloration provoquées par des champignons. 2 Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de formule I est choisi parmi le cyproconazole, le propiconazole et le tébuconazole. 3 Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de formule I est le cyproconazole. 4 Une composition destinée à protéger le bois, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace pour protéger le bois d'un composé de formule (I) R 1 Q A-CH 2 -N N N R 2 dans laquelle OH C -I_ (ii) 0/ O A est choisi parmi (i) CR 3 R 4 R 5 CR 3 R 4 R 5 et (iii) OH -CH 2 -CH 2 -C- UCR 3 R 4 R 5 o l'atome de carbone e est fixé au cycle benzénique de la formule I R 1 et R 2 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou Cl, R 3 et R 4 signifient, indépendamment l'un de l'autre, H ou CH 3, et R 5 signifie un groupe méthyle, éthyle ou cyclo- propyle, et un support acceptable pour l'environnement. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composé de formule I est le le cyproconazole, le propiconazole ou le tébuconazole. 6 Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composé de formule I est le cyproconazole. 7 Une composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend également un tensio-actif. il 8 L'utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, pour la protection du bois contre la moisissure, la décompo- sition ou la décoloration provoquées par des champignons.