FR 2689136 A1 19931001 FR 9303751 A 19930331 La présente invention concerne un nouveau procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte. La mise en oeuvre à l'état de pâte d'une résine de poly- chlorure de vinyle comprend la préparation d'un plastisol liquide par mélange d'un plastisol de polychlorure de vinyle préparé spécifiquement pour la mise en oeuvre à l'état de pâte avec des ingrédients de composition comme des plastifiants, des stabilisants et, le cas échéant, des pigments, des charges et similaires, le durcissement du plastisol liquide selon un procédé approprié, tel que le moulage, l'enduction, l'immersion et similaires, et la fusion à chaud, suivie d'une solidification du plastisol pour obtenir un produit durci. La fluidité du plastisol influe naturellement, dans une grande mesure, sur l'aptitude à la mise en oeuvre à l'état de pâte, et beaucoup d'efforts ont été consacrés à l'amélioration de la fluidité. Avec la fluidité du plastisol, le degré de dispersion des ingrédients de composition en poudre dans les ingrédients de composition liquides influe, dans une grande mesure, sur les propriétés, en particulier l'aspect et la résistance mécanique du produit moulé. Un plastisol contient des particules de résine agglomérées formées par agglomération de nombreuses petites particules de résine. Lorsque le plastisol contient des agglomérats grossiers et volumineux des particules de résine qui ne sont pas divisés en petites particules, la fluidité du plastisol est altérée et, de plus, des problèmes comme un colmatage par le plastisol lors du transport, des striures lors de l'enduction, des surfaces rugueuses du produit moulé, une diminution du brillant du produit durci, une diminution de la résistance mécanique du produit durci et d'autres problèmes se posent. Pour résoudre les problèmes précédemment décrits de la mise en oeuvre à l'état de pâte, on a proposé de fournir la matière résineuse sous forme d'une poudre très fine passant totalement à travers un tamis ayant une ouverture de maille de 45 pm (tamis de la série Tyler de 325 mesh) Pour préparer la résine en poudre fine, on polymérise du chlorure de vinyle, ou un mélange de monomères contenant du chlorure de vinyle comme composant principal, en présence d'un amorceur radicalaire de polymérisation et d'un émulsifiant, selon le procédé de polymérisation en émulsion ou le procédé de polymérisation en microsuspension La polymérisation fournit une suspension aqueuse de résine en sphères ayant un diamètre de 0,05 à 5 pm, que l'on sèche ensuite par pulvérisation. Cependant, la forme en poudre fine des résines classiques préparées selon le procédé ci-dessus pose des problèmes tels qu'une dégradation des conditions de travail, due à la dispersion de la poudre lors de l'ensachage, lors du vidage du sac pour la production du plastisol et du mélange lors de la production du plastisol et des difficultés de pesage automatique et de transport automatique par suite de la mauvaise fluidité. Pour résoudre les problèmes décrits ci-dessus, on a proposé un procédé de production de résine de chlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte, dans lequel la résine de polychlorure de vinyle est obtenue à partir d'une dispersion par séparation sous forme d'agglomérats à partir de la portion aqueuse, par addition d'un liquide organique qui est peu soluble dans l'eau et ne dissout ni ne fait gonfler la résine de polychlorure de vinyle, puis séchée avec ou sans granulation préalable (publication de brevet japonais Heisei 1-42282). Bien que les problèmes décrits ci-dessus soient réduits, d'autres problèmes comme un mottage lors de l'opération de séchage, un séchage inhomogène et la formation de particules saillantes à la surface du produit durci, due à la présence de particules plus grosses, sont dus à la formation d'agglomérats trop résistants de la résine humide Le rendement de récupération de la poudre de résine est au mieux d'environ 96 % et le reste de la résine, soit 4 %, demeure comme une matière perdue posant un problème grave pour une production en masse Il est absolument nécessaire que la résine qui demeure dans la phase aqueuse soit de plus efficacement récupérée. L'invention a pour but de fournir un procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte ayant une excellente propriété de dispersion avec une décomposition facile en petites particules et un rendement élevé de récupération, sans provoquer de mottage lors de l'opération de séchage. Des recherches approfondies effectuées par les inventeurs, visant à atteindre les buts décrits ci-dessus, ont conduit à la découverte que, lorsqu'on récupère la résine de polychlorure de vinyle en la séparant sous forme d'agglomérats à partir de la portion aqueuse, avec addition d'un liquide organique qui est peu soluble dans l'eau et qui ne dissout ni ne fait gonfler la résine de polychlorure de vinyle en présence d'un agent agglomérant, le rendement de la récupération de la résine est porté à 98 % ou plus par suite de l'accroissement de l'agglomération que provoque le liquide organique, et une opération additionnelle de récupération de la résine est inutile En même temps, de façon inattendue, les particules agglomérées sont étonnamment plus faciles à diviser et il se forme plus facilement une bonne dispersion à partir des agglomérats de résine humide, obtenus après la récupération en présence de l'agent agglomérant. Donc, le procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte comprend la récupération de la résine de polychlorure de vinyle à partir d'une dispersion aqueuse de la résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte sous forme d'agglomérats, par addition, à la dispersion aqueuse en présence d'un agent agglomérant, d'un liquide organique qui est peu soluble dans l'eau et qui ne dissout ni ne fait gonfler la résine de polychlorure de vinyle, suivie de la séparation de la résine de polychlorure de vinyle à partir de la portion aqueuse de la dispersion aqueuse. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit. Le procédé de l'invention comprend essentiellement les opérations suivantes: opération 1 dans laquelle on ajoute un agent agglomérant à une dispersion aqueuse de la résine de polychlorure de vinyle et on mélange; opération 2 dans laquelle on ajoute un liquide organique peu soluble dans l'eau à la dispersion aqueuse de résine et on mélange pour former des agglomérats de la résine sous l'action du liquide organique qui se comporte comme un liant; opération 3 dans laquelle on élimine la portion aqueuse de la dispersion aqueuse des agglomérats de la résine -; et opération 4 dans laquelle on sèche les agglomérats de la résine séparés de la portion aqueuse. La dispersion aqueuse de la résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte utilisée dans l'invention est une dispersion aqueuse d'un homopolymère de chlorure de vinyle ou d'un copolymère de chlorure de vinyle comprenant du chlorure de vinyle comme composant principal, généralement en une proportion de % en poids ou plus, que l'on prépare selon une polymérisation classique en émulsion ou une polymérisation en microsuspension Des exemples du copolymère de chlorure de vinyle sont des copolymères formés avec des monomères oléfiniques comme l'acétate de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'éthylène, le propylène, le butène, l'acrylonitrile, les esters de l'acide acrylique, les esters de l'acide méthacrylique, l'acide maléique et similaires Des dispersions aqueuses de polychlorure de vinyle que l'on peut utiliser dans la mise en oeuvre classique à l'état de pâte sont utilisées sans limitation particulière Des résines de polychlorure de vinyle utilisées comme charge peuvent être comprises dans la résine de l'invention, le cas échéant. La dispersion aqueuse comprenant 10 à 70 % de la résine de polychlorure de vinyle peut être utilisée dans l'invention La dispersion aqueuse préparée par polymérisation peut, de façon avantageuse, être utilisée sans traitement additionnel Cependant, le cas échéant, une partie de l'eau de la dispersion peut être éliminée, ou une quantité appropriée d'eau peut être ajoutée à la dispersion. Lorsque la teneur en polychlorure de vinyle est inférieure à 10 % en poids, il faut éliminer trop d'eau par rapport à la quantité de produit et l'opération n'est pas économiquement avantageuse et, lorsque la teneur en polychlorure de vinyle est supérieure à 70 % en poids, la viscosité du mélange de la dispersion aqueuse et du liquide organique augmente considérablement, ce qui provoque des difficultés opératoires. L'agent agglomérant utilisé dans le procédé de l'invention est un agent ayant la propriété de former des agglomérats à partirade particules dispersées, tel que les agents agglomérants minéraux de bas poids moléculaire, les agents agglomérants minéraux macromoléculaires, les agents agglomérants organiques macromoléculaires non ioniques, les agents agglomérants organiques macromoléculaires anioniques et les agents agglomérants organiques macromoléculaires cationiques. Des exemples des agents agglomérants minéraux de bas poids moléculaire sont le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium contenant du fer, l'alun d'ammonium, l'alun de potassium, le sulfate ferreux, le sulfate ferrique, le chlorure ferrique, le chlorure cuivreux, le chlorure de zinc, le sulfate de zinc, le carbonate de magnésium, l'oxyde de magnésium, le sulfate de magnésium, l'aluminate de sodium, le chlorure de calcium, le silicate de sodium et similaires. Des exemples des agents agglomérants minéraux macro- moléculaires sont le polychlorure d'aluminium, le polysulfate d'aluminium, le polychlorure ferrique, le polysulfate ferrique et similaires. Des exemples des agents agglomérants organiques macro- moléculaires non ioniques sont le polyacrylamide, le poly(oxyde d'éthylène), l'alcool polyvinylique, l'amidon et similaires. Des exemples des agents agglomérants organiques macro- moléculaires anioniques sont le polyacrylate de sodium, le poly- vinylsulfonate de sodium, l'alginate de sodium, des hydrolysats partiels de polyacrylamide, des copolymères d'acrylamide et d'acide acrylique, des produits partiellement sulfométhylés de polyacrylamide, la carboxyméthylcellulose et similaires. Des exemples des agents agglomérants organiques macromoléculaires cationiques sont la polyéthylène-imine, des produits de condensation du dicyandiamide et du formaldéhyde, des esters polyméthacryliques, des esters polyacryliques, des polyamines et similaires. La concentration de l'agent agglomérant dans la dispersion aqueuse de la résine est choisie de façon appropriée selon l'activité agglomérante de l'agent agglomérant Elle est généralement dans la gamme de 10 à 1 000 ppm et de préférence dans la gamme de 60 à 800 ppm, relativement à la quantité totale de la dispersion aqueuse. Il est préférable, pour que la résine présente les propriétés physiques souhaitables, que la concentration de l'agent agglomérant soit maintenue à une valeur faible dans la gamme o l'effet de l'agent se manifeste. Le liquide organique ajouté à la dispersion aqueuse de la résine de polychlorure de vinyle est peu soluble dans l'eau et ne dissout ni ne fait gonfler la résine pendant l'opération de séparation et de récupération de la résine Le liquide organique a généralement un point de fusion de 200 C ou moins et un point d'ébullition, à la pression atmosphérique, qui n'est pas inférieur à la température de l'opération de séparation et de récupération et de préférence de 2000 C ou plus Lorsqu'on utilise un liquide organique ayant un point d'ébullition qui est inférieur à la température de l'opération de séparation et de récupération, le liquide organique s'évapore pendant l'opération et un appareil additionnel est nécessaire pour récupérer le liquide organique, si bien que l'opération est économiquement défavorable Le liquide organique peut être utilisé séparément ou sous forme d'un mélange de deux ou de plusieurs types Lorsqu'on utilise, sous forme d'un mélange, deux ou plusieurs types de liquides organiques, le mélange a de préférence la propriété décrite ci-dessus sans qu'il soit nécessaire que les liquides constitutifs aient la propriété décrite ci-dessus. Le liquide organique utilisé dans l'invention doit être peu soluble dans l'eau pour les raisons suivantes Tout d'abord, lorsqu'on mélange le liquide organique avec la dispersion aqueuse, puis que l'on sépare d'avec la portion aqueuse, la quantité de liquide organique séparée avec la portion aqueuse demeure faible, ce qui évite la perte de liquide organique et réduit le coût du traitement de l'eau résiduaire Egalement, pour former des agglomérats des particules de résine dispersées dans l'eau par l'action de la couche de liquide organique formée entre les particules, il est nécessaire que le liquide organique soit présent sur la surface des particules de résine pour éviter que l'eau ne vienne en contact direct avec les particules Lorsque le liquide organique utilisé dans l'invention dissout ou fait gonfler la résine, à la température de l'opération de séparation et de récupération, les particules de résine sont déformées ou modifiées et l'opération n'est pas avantageuse Comme la majeure partie du liquide organique utilisé dans l'invention demeure dans la résine de l'article produit, il faut éviter les liquides organiques ayant des effets indésirables sur l'aptitude à la mise en oeuvre à l'état de pâte et sur la qualité de l'article produit Pour les raisons mentionnées ci-dessus, il est naturel et avantageux d'adopter les ingrédients liquides de composition généralement utilisés pour la mise en oeuvre à l'état de pâte. Des exemples du liquide organique de l'invention sont des plastifiants, des huiles d'aide à la mise en oeuvre, des lubrifiants et similaires, comme indiqué ci-après: ( 1) des plastifiants de type phtalate d'alkyle comme le phtalate de dioctyle, le phtalate de dinonyle, le phtalate de butyle et de lauryle, le phtalate de méthyle et d'oléyle et similaires; ( 2) des plastifiants de type ester d'acide carboxylique aromatique comme le trimellitate de trioctyle, le dibenzoate de diéthylèneglycol et similaires; ( 3) des plastifiants de type ester de diacide aliphatique comme l'adipate de dioctyle, le sébacate de dibutyle, le tétrahydrophtalate de dioctyle et similaires; ( 4) des plastifiants de type ester d'acide phosphorique comme le phosphate de trioctyle, le phosphate de trichloroéthyle et similaires; ( 5) des plastifiants de type ester de glycol aliphatique comme le dicaprylate de diéthylèneglycol, le di-2-éthylhexanoate de 1, 4-butylèneglycol et similaires; ( 6) des plastifiants de type polyester; ( 7) des plastifiants secondaires comme des esters aliphatiques tels que Iloléate de butyle, l'acétylricinoléate de méthyle, le diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl-1,3-pentanediol et similaires, des plastifiants de type époxyde comme l'huile de soja époxydée, l'époxystéarate d'octyle et similaires, des plastifiants de type paraffine chlorée comme des esters méthyliques d'acide gras aliphatique chlorés, la paraffine chlorée et similaires, des esters de diacide aliphatique comme le succinate de dioctyle et d'autres plastifiants semblables; ( 8) des diluants, comme des diluants dérivés du pétrole tels que l'essence minérale, comme un terpène minéral et similaires, des diluants de type alkylbenzène à chaîne longue comme le dodécylbenzène et similaires et d'autres diluants semblables; et ( 9) des lubrifiants liquides comme des alcools supérieurs, la paraffine liquide, des esters alkyliques d'acides gras supérieurs et similaires. La quantité du liquide organique ajoutée à la dispersion aqueuse peut être choisie de façon appropriée, selon la concentration de la résine dans la dispersion aqueuse et les propriétés requises de la résine séchée constituant le produit, dans la gamme de 0,5 à moins de 15 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine dans la dispersion aqueuse Lorsque la quantité du liquide organique est de parties en poids ou plus, la sécurité de l'opération, lors du mélange avec la résine, n'est pas bien maintenue et un mottage, lors du stockage, tend à se produire Lorsque la concentration de la résine, dans la dispersion aqueuse, est supérieure à 40 %, on préfère que la quantité du liquide organique ajoutée à la dispersion aqueuse soit maintenue à 10 parties en poids ou moins, afin que l'opération continue ne soit pas perturbée par la formation d'agglomérats trop volumineux et grossiers de résine dans la solution mélangée Lorsque la concentration de la résine, dans la dispersion aqueuse, est approximativement dans la gamme de 10 à 20 %, il est efficace d'ajouter le liquide organique en une quantité de 10 parties en poids ou plus pour que l'efficacité de la formation des agglomérats soit accrue. Le mélange du liquide organique et de la dispersion aqueuse de la résine en présence de l'agent agglomérant, dans le procédé de l'invention, est effectué à une température telle que le liquide organique utilisé ne dissolve ni ne fasse gonfler la résine et dans la gamme de 20 à 701 C La température est de préférence de 500 C ou moins, car une température plus élevée accroît le taux de gonflement de la résine par le liquide organique Lorsque la température est supérieure à 700 C, l'absorption du liquide organique dans la résine est encore accrue et, de plus, la résine est ramollie pour former un bloc Il est donc très probable que le produit préparé à une température supérieure à 700 C ne convienne plus à la mise en oeuvre à l'état de pâte. Dans le procédé de production de l'invention, l'ordre d'addition de l'agent agglomérant et du liquide organique à la dispersion aqueuse de la résine n'est pas particulièrement limité. Lorsqu'on agite suffisamment le mélange, l'ordre d'addition n'a pas d'effet Comme procédé de mélange, après addition de l'agent agglomérant et du liquide organique à la dispersion aqueuse de la résine, on peut adopter les procédés classiques Cependant, comme le degré de mélange influe beaucoup sur l'efficacité de l'agglomération de la résine par l'agent agglomérant et le liquide organique, on préfère que la puissance de mélange de l'appareil de mélange par unité de volume soit de 1 k W/m 3 ( 1 kilowatt pour 1 mètre cube) ou plus et que le produit de la puissance de mélange et du temps de mélange soit de 4 k W h/m 3 ou moins Comme appareil de mélange, on utilise de préférence un mélangeur continu rotatif à grande vitesse et un récipient de mélange continu à pales multiples, eu égard à l'homogénéité et à la continuité du mélange Cependant, on peut également utiliser des mélangeurs à récipient agité classiques et des mélangeurs statiques. La séparation de la portion aqueuse d'avec les agglomérats de résine formés sous l'effet du liquide organique peut être effectuée par utilisation de procédés classiques convenablement choisis selon l'état du mélange de résine formé La température de la séparation est de préférence dans la gamme de 20 à 70 a C pour éviter le ramollissement et le mottage de la résine Lorsque la séparation est effectuée à une faible concentration de la résine avec une quantité relativement importante du liquide organique (dans la gamme de 5 à moins de 15 % du poids de la résine), pendant une période de mélange prolongée, on peut obtenir les agglomérats sous forme de particules sphériques ayant des diamètres relativement importants et des résistances mécaniques élevées, et la portion aqueuse peut être séparée par tamisage et des procédés semblables Lorsque la séparation est effectuée à une concentration plus élevée de la résine, avec addition d'une quantité moindre du liquide organique, les agglomérats obtenus ont des diamètres plus petits et des portions considérables des particules de résine ne sont pas agglomérées Dans ce dernier cas, on peut utiliser des procédés comme la séparation centrifuge. Les particules de résine séparées, dans l'opération de séparation, sont conduites à l'opération de séchage et le liquide organique et l'eau restante sont éliminés Dans l'opération de séchage, il est nécessaire que les conditions opératoires soient choisies de façon appropriée pour que la résistance mécanique résultant de l'agglomération et du mottage de la résine n'ait pas d'effet indésirable sur la dispersion, lors de la mise en oeuvre à l'état de pâte La température de la résine traitée dans l'opération de séchage est de 701 C ou moins et de préférence de 50 WC ou moins. Comme appareil de séchage, on préfère un séchoir sous vide pour maintenir la résine à sécher à une température basse Lorsque les dimensions des particules sont étalées au lieu d'être uniformes, on préfère un séchoir à lit fluidisé, eu égard à la température plus basse et à la plus grande efficacité de l'opération Cependant, on peut également utiliser divers autres types d'appareils classiques de séchage On peut obtenir comme produit des résines ayant des formes aléatoires ou une répartition étendue de la dimension des particules, grâce au choix approprié de l'appareil de séchage La forme des particules de résine peut également être uniformisée par incorporation d'un appareil de granulation, tel qu'un granulateur par extrusion, à l'opération de séchage Dans ce cas également, il faut veiller à ce que la dispersion, lors de la mise en oeuvre à l'état de pâte, ne soit pas altérée par la fusion de la résine ou par l'absorption du liquide organique sous l'effet de la chaleur et de la pression lors de l'opération de granulation Selon le procédé de ' production de l'invention, les agglomérats de résine sont facilement décomposés par l'effet de l'addition de l'agent agglomérant et la propriété de dispersion des particules pour la mise en oeuvre à l'état de pâte est améliorée. Lorsque le procédé de l'invention est appliqué à l'échelle industrielle, la présence de l'agent agglomérant accroit le rendement de récupération de la résine par le liquide organique dans l'opération 2 par suite de l'effet approprié de l'agent agglomérant. Il est important, pour accroître le rendement de la récupération de la résine, que la quantité d'eau demeurant dans la résine dans l'opération 3 soit maintenue à une valeur faible La nature du liquide organique doit, pour cela, être choisie de façon appropriée dans l'opération 2 Il est également important, pour accroître le rendement de la récupération, que divers facteurs de mélange, influant sur l'agglomération de la résine, soient optimalisés selon des procédés classiques Le choix de l'appareil de séparation approprié dans l'opération 3 est également souhaitable pour la même raison. Dans le procédé de l'invention, le rendement de la récupération de la résine peut atteindre 98 % ou plus, en particulier 99 % ou plus, sans récupération de la résine résiduelle dans la portion aqueuse dans l'opération 3, grâce au choix approprié des conditions de récupération, comme décrit ci-dessus, contrairement aux procédés classiques. L'addition de l'agent agglomérant a l'effet additionnel d'éviter le mottage des particules séchées dans l'opération 4. Dans le procédé de l'invention, seule une petite quantité de la résine demeure dans la portion aqueuse et la récupération de la résine de la portion aqueuse est inutile Cependant, pour réduire le cout du traitement de l'eau résiduaire, une opération de récupération complète de la résine résiduelle et du liquide organique, à partir de la portion aqueuse séparée dans l'opération 3, peut être ajoutée au procédé de l'invention La résine résiduelle ainsi récupérée peut être rejetée comme résidu industriel ou recyclée par addition à la résine dans le procédé de l'invention, lorsque la pureté de la résine résiduelle récupérée est assez bonne. La résine résiduelle peut être récupérée selon un procédé physique de récupération, tel qu'un procédé centrifuge, un procédé de flottation comme l'aération, un procédé de coagulation par addition d'un agent coagulant et un procédé d'ultrafiltration. Comme procédé de récupération de la résine résiduelle, à partir de la portion aqueuse, on peut adopter le procédé de coagulation, de la même façon que dans l'opération 1 L'émulsion de liquide organique demeurant dans la portion aqueuse est coagulée avec la résine et la teneur des substances autres que la résine, dans le produit coagulé ainsi obtenu, est accrue Lorsque le gâteau ou la matière boueuse récupérés à partir de la portion aqueuse sont utilisés comme partie de la résine, il est préférable de les recycler dans l'opération 1 ou dans l'opération 2 Dans le procédé de récupération de la résine résiduelle dans la portion aqueuse par coagulation, l'agent agglomérant décrit ci-dessus dans le procédé de production de l'invention peut être utilisé. Lorsque la récupération de la résine résiduelle, dans la portion aqueuse, est de plus adoptée dans le procédé de l'invention, on peut utiliser, de façon avantageuse, l'ultrafiltration avec une membrane semi- perméable Dans l'ultra-filtration, la vitesse de filtration varie, dans une grande mesure, avec la concentration de la matière dispersée dans la dispersion à traiter La concentration de la matière dispersée, dans la portion aqueuse à traiter, est de 1 % au plus dans l'invention, ce qui se situe dans la gamme générale des concentrations efficacement traitées par ultrafiltration Des émulsifiants et d'autres composants solubles dans l'eau de bas poids moléculaire sont éliminés de la résine et passent dans le filtrat aqueux et la résine récupérée à partir de la portion aqueuse ne contient pas de substances indésirables Le mélange de la résine ainsi récupérée dans la portion aqueuse avec la résine principale du procédé n'a pas d'effet indésirable sur la résistance à l'eau et la transparence du produit moulé Donc, le procédé est avantageux et peut favorablement être adopté La résine obtenue selon le procédé peut être directement ajoutée dans l'opération de séchage de l'invention. En résumé, les avantages qu'assure l'invention sont les suivants: le rendement des particules de résine peut être porté à 98 % ou plus grâce à l'addition de l'agent agglomérant; les particules de résine obtenues sont facilement décomposées; la propriété de dispersion dans un milieu est améliorée; la fluidité du sol et les propriétés physiques des articles moulés sont améliorées; et le mottage, lors de l'opération de séchage, est évité. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants qui sont conçus pour illustrer l'invention et non pour en limiter la portée. Les méthodes d'essai des exemples et exemples comparatifs- sont décrites ci-après. lPropriétés de la résine en tant que poudrel L'angle de repos indique le degré de fluidité d'une poudre et une valeur plus faible indique une plus grande fluidité. Une valeur supérieure de la densité apparente indique unemeilleure facilité d'utilisation. lPropriété de dispersion du soll On évalue cette propriété par mesure de la valeur NF (North Finess) des particules de résine dans un sol préparé par mélange de g d'une résine et 30 g de phtalate de di- 2-éthylhexyle, dans un broyeur. lMéthode de mesure de la valeur NFl On place un échantillon de sol sur la ligne de base d'une jauge d'acier, qui est située à la profondeur maximale d'une saignée de la jauge ayant une largeur de 12,7 mm ( 0,5 in), la profondeur de la saignée variant linéairement On râcle l'échantillon dans la direction de la profondeur la plus faible avec une racle et on note la position o l'on observe de nombreux points de particules rugueuses agglomérées La valeur 0 correspond au produit le plus grossier et la valeur 8 correspond au plus fin Les valeurs 8, 4 et 0 correspondent respectivement à des diamètres des particules de 0, 51 et 102 pm Une valeur NF supérieure indique que les particules sont plus fines et mieux dispersées. lMéthode d'essai de la facilité de décomposition d'un gâteau humidel On place, dans un tamis ayant des ouvertures de maille de 1,40 mm (série Tyler de 12 mesh), 10 g d'un gâteau humide et on traite avec un agitateur à secousses pendant 1 minute On évalue le degré de décomposition du gâteau humise selon les critères suivants. o: tout passe au tamis. à: moins de 5 g du gâteau demeurent sur le tamis. x: 5 g ou plus du gâteau demeurent sur le tamis. lMéthode de mesure de la quantité de particules grossièresl Dans un tamis (série Tyler de 6 mesh), on place 25 g d'une pou- dre de résine après séchage et on traite avec un agitateur à secousses pendant 10 minutes On détermine le poids de poudre de résine demeurant sur le tamis et on l'indique comme la proportion du poids d'origine de 25 g. lRendement de récupérationl Rendement de récupération = poids de la résine obtenue après séchage/poids de la résine dans la dispersion aqueuse avant l'agglomération X 100. Le rendement et la quantité récupérée ne tiennent pas compte de la résine récupérée à partir de la portion aqueuse séparée Exemple 1 On fait passer une dispersion aqueuse de polychlorure de vinyle, pour la mise en oeuvre à l'état de pâte, à travers une toile fixée à un tamis ayant une ouverture de maille de 250 pm et on ajoute de l'eau à la dispersion aqueuse ayant traversé la toile pour ajuster la concentration du composant solide à 35 % en poids Dans un récipient de mélange de 20 cm de diamètre et de 12 litres de volume intérieur, on introduit 11 000 g de la dispersion aqueuse (PVC en matières sèches = 11 000 x 0,35 = 3 850 g) et 12 g d'une solution aqueuse de polychlorure d'aluminium à 10 % Dès que l'agitation à la vitesse de 1 100 tr/min est établie, on injecte du phtalate de diisononyle dans le récipient de mélange par le fond, pendant minutes, à la vitesse de 3,2 g/min ( 3,2 x 60 = 192 g) On agite encore le mélange à la vitesse d'agitation de 1 100 tr/min pour obtenir une dispersion aqueuse des particules de résine On filtrella dispersion obtenue sous vide en utilisant une toile filtrante ayant un débit d'air de 80 cm 3/s cm 2 pour séparer les particules de résine, et on obtient 5 750 g de particules humides On sèche les particules humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 400 C pour obtenir 4 020 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (A). Exemple 2 On fait passer une dispersion aqueuse de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte à travers une toile fixée à un tamis ayant une ouverture de maille de 250 pm et on ajoute de l'eau à la dispersion aqueuse ayant traversé la toile pour ajuster la concentration du composant solide à 35 % en poids Dans un récipient de mélange de 20 cm de diamètre et de 12 litres de volume intérieur, on introduit 11 000 g de la dispersion aqueuse et 65 g d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à 10 % Dès que l'agitation à la vitesse de 1 100 tr/min est établie, on injecte du phtalate de di-2-éthylhexyle dans le récipient de mélange par le fond, pendant 30 minutes, à la vitesse de 7,7 g/min On agite encore pendant 60 minutes le mélange à la vitesse d'agitation de 1 100 tr/min pour obtenir une dispersion aqueuse des particules de résine On filtre la dispersion obtenue sous vide en utilisant une toile filtrante ayant un débit d'air de 80 cm 3/s cm 2 pour séparer les particules de résine et on obtient 5 150 g de particules humides On sèche les particules humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 400 C pour obtenir 3 500 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (B). Exemple 3 On fait passer une dispersion aqueuse de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte à travers une toile fixée à un tamis ayant une ouverture de maille de 250 pm et on ajuste à 40 % en poids la concentration du composant solide de la dispersion aqueuse ayant traversé la toile Dans un récipient de mélange de cm de diamètre et de 12 litres de volume intérieur, on introduit 11 000 g de la dispersion aqueuse et 650 g d'une solution aqueuse d'acrylamide à 1 % Dès que l'agitation à la vitesse de 1 100 tr/min est établie, on injecte du phtalate de diisodécyle dans le récipient de mélange par le fond, pendant 40 minutes, à la vitesse de 11 g/min. On agite encore pendant 50 minutes le mélange à la vitesse d'agitation de 1 100 tr/min pour obtenir une dispersion aqueuse des particules de résine On filtre la dispersion obtenue sous vide en utilisant une toile filtrante ayant un débit d'air de 80 cm 3/s cm 2 pour séparer les particules de résine et on obtient 6 870 g de particules humides On sèche les particules humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 401 C pour obtenir 4 810 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (C). Exemple comparatif 1 Après les mêmes opérations et en utilisant les mêmes matières que dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on n'utilise pas de poly- chlorure d'aluminium, on obtient 5 470 g de particules de résine humides On sèche les particules de résine humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 401 C pour obtenir 3 830 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (D). Exemple comparatif 2 Après les mêmes opérations et en utilisant les mêmes matières que dans l'exemple 2, si ce n'est que l'on n'utilise pas de sulfate d'aluminium, on obtient 4 720 g de particules de résine humides On sèche les particules de résine humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 400 C pour obtenir 3 400 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (E). Exemple comparatif 6 Après les mêmes opérations et en utilisant les mêmes matières que dans l'exemple 3, si ce n'est que l'on n'utilise pas de polyacrylamide, on obtient 6 400 g de particules de résine humides. On sèche les particules de résine humides dans un petit séchoir à lit fluidisé dans un courant d'air à 401 C pour obtenir 4 670 g de particules de résine de polychlorure de vinyle (F). Les résultats des exemples et des exemples comparatifs figurent dans le tableau suivant. Tableau Exemple 1 2 3 Exemple 1 2 3 comparatif Particules de résine Quantité de l'agent agglomérant ajoutée (ppm) Rendement de récupération (%) Facilité de décomposition du gâteau humide après séparation de la portion aqueuse Propriétés de la résine en tant que poudre Angle de repos Densité apparente Teneur en particules grossières (%) Propriété de dispersion du sol (valeur NF) A B 300 -2 000 C 1 500 D E F 0 O 99,4 99,0 99,2 95,0 96,1 96,4 o o o X x x 0,52 1,2 0,52 1,2 4,0 4,0 0,53 1,5 0,51 ,5 0,51 ,8 0,52 6,5 4,5 4,0 4,0 4,5 L'invention qui vient d'être décrite et illustrée par ses modes de réalisation préférés est susceptible de modification de forme et de détail sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte, caractérisé en ce qu'il comprend la récupération de la résine de polychlorure de vinyle à partir d'une dispersion aqueuse de la résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte sous forme d'agglomérats, par addition, à la dispersion aqueuse, d'un liquide organique qui est peu soluble dans l'eau et ne dissout ni ne fait gonfler la résine de polychlorure de vinyle, en présence d'un agent agglomérant, puis la séparation de la résine de polychlorure de vinyle d'avec la portion aqueuse de la dispersion aqueuse. 2 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel le rendement de récupération de la résine de polychlorure de vinyle est de 98 % ou plus. 3 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, qui comprend une opération dans laquelle on ajoute et mélange, avec la dispersion aqueuse, l'agent agglomérant et le liquide organique pour former des agglomérats de la résine de poly- chlorure de vinyle, une opération dans laquelle on élimine la portion aqueuse de la dispersion aqueuse pour séparer les agglomérats de la résine de polychlorure de vinyle et une opération dans laquelle on sèche les agglomérats de la résine de polychlorure de vinyle séparés d'avec la portion aqueuse. 4 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel l'agent agglomérant est un agent choisi dans le groupe constitué par les agents agglomérants minéraux de bas poids moléculaire, les agents agglomérants minéraux macro- moléculaires, les agents agglomérants organiques macromoléculaires non ioniques, les agents agglomérants organiques macromoléculaires anioniques et les agents agglomérants organiques macromoléculaires cationiques. 5 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel la concentration de l'agent agglomérant, dans la dispersion aqueuse, est dans la gamme de 10 à 1 000 ppm relativement à la quantité totale de la dispersion aqueuse. 6 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel la concentration de l'agent agglomérant, dans la dispersion aqueuse, est dans la gamme de 60 à 800 ppm relativement à la quantité totale de la dispersion aqueuse. 7 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel le liquide organique a un point de fusion de 200 C ou moins et un point d'ébullition, à la pression atmosphérique, qui n'est pas inférieur à la température au cours de l'opération de récupération de la résine de polychlorure de vinyle agglomérée. 8 Procédé de production d'une résine de polychlorure de vinyle pour la mise en oeuvre à l'état de pâte selon la revendication 1, dans lequel l'agent agglomérant et le liquide organique sont mélangés avec la dispersion aqueuse avec une puissance de mélange par unité de volume de l'appareil de mélange de 1 kilowatt par mètre cube ou plus.