FR 2693082 A1 19940107 FR 9208083 A 19920701 La présente invention concerne de nouvelles compositions insecticides renfermant comme principe actif un ester de l'acide 3-l(AZ) 2-fluoro 3oxo 3-méthoxy propényll cyclopro- pane carboxylique. 5 L'invention a pour objet les compositions insecticides destinées à la lutte contre les insectes dans les locaux et dans les denrées stockées, caractérisées en ce qu'elles ren- ferment comme principe actif le (l R, trans) 2,2-diméthyl 3l(AZ) 2-fluoro 3-oxo 3-méthoxy propényll cyclopropane carbo-10 xylate de (S) a-cyano 3-phénoxy benzyle, appelé ci- après composé A Le composé A est un produit connu décrit dans la demande de brevet européen 50534, qui a pour objet une large famille de produits présentant des propriétés pesticides. Cette demande de brevet décrit également les stéréo- isomères l R,trans AE, (appelé ci-après produit B), l R,cis AE (appelé ci-après produit C) et l R,cis AZ (appelé ci-après produit D). Aucune utilisation particulière du produit A n'est décrite dans cette demande de brevet. A ce jour, un seul produit de la famille des nor-pyré- thriques est commercialisé: il s'agit de l'acrinathrine, produit de structure l R,cis AZ doué de propriétés acaricides. Plusieurs publications ont été consacrées à la famille de produits à laquelle appartient le produit A: la série nor- pyréthrique. C'est ainsi par exemple que J TESSIER a publié dans l'Actualité Chimique de décembre 1986, p 12: "Ces structures nor-pyréthriques halogénées en position termi- nale offrent une activité insecticide maximale lorsque la disposition spatiale de la chaîne est la même que pour les esters nor-pyréthriques vrais, mais la prise en compte de l'halogène modifie la désignation en (l R)-cis-E. H 3 C H ( 1 R) o H 3 C X, enfin, est un atome d'hydrogène, un halogène ou, plus généralement, un groupe attracteur. En jouant sur les trois paramètres, on dispose de varia- tions quasi infinies qui permettent de moduler les propriétés biologiques des diesters, en renforçant par exemple l'activité contre certaines cibles jusqu'alors peu sensibles aux pyré- thrinoïdes (les acariens, par exemple), ou bien en touchant15 davantage certaines familles d'arthropodes plutôt que d'autres " L'homme du métier recherchant un nouvel insecticide en série nor-pyréthrique ou halo nor-pyréthrique était amené à travailler la série 1 R,cis et à exclure les produits l R, trans.20 On vient de découvrir que l'un des esters nor- pyréthriques de structure l R,trans, à savoir le produit A, présentait des propriétés remarquables comme le montrent les résultats de tests biologiques joints en annexe: Le produit A présente un rapport activité insecticide toxicité sur mammifères supérieur à ceux des produits B, C et D Le produit A est aussi actif que le meilleur des produits tout en étant beau- coup moins toxique sur mammifères Le produit A peut donc être utilisé comme insecticide dans les locaux d'habitation de30 l'homme et de l'animal, ainsi que dans les endroits o sont stockés les grains et autres produits destinés à l'alimen- tation humaine et animale. Le produit A répond donc aux critères écologiques actuels de l'utilisation de pesticides, tels qu'ils sont indiqués par exemple par Jean TESSIER dans les annales du congrès PARASITIS 1986. " 1 Il est préférable de traiter avec l'isomère d'efficacité maximum, plutôt qu'avec un mélange; on évite ainsi de diluer l'activité par des constituants de faible valeur insecticide, mais dont la présence dans l'environnement peut se révéler indésirable, à terme. 2 Les réactions de synthèse chimique, coûteuses en énergie, en solvants, en réactifs, doivent servir, dans la mesure du possible, à fabriquer la structure la plus efficace et nulle autre En cette fin de XXème siècle, l'obtention d'isomères inactifs constitue un anachronisme et, du point de vue écono- mique, un véritable gaspillage. 10 Somme toute, il est réconfortant que les utilisateurs bénéficient de produits d'efficacité accrue, à travers une puretée isomérique améliorée C'est le résultat de la prise en compte des facteurs stéréochimiques pour avoir le maximum d'activité Cette démarche est d'ailleurs banale pour de15 nombreuses classes de médicaments " Les compositions sont tout particulièrement destinées à l'hygiène privée et publique et à la protection de l'environ- nement. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sprays, d'aéro- sols, de concentrés émulsifiables prêts à l'emploi, d'appâts et de fumigènes. Outre le principe actif, les compositions de l'invention peuvent renfermer un ou plusieurs autres principes actifs, un synergiste, un stabilisant, un parfum ou un colorant. L'invention a plus particulièrement pour objet, les compositions insecticides caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de spray, ainsi que les compositions insecticides caractérisées en ce qu'elles se présentent sous30 forme d'aérosol. L'invention a plus particulièrement pour objet, les compositions renfermant de 0,05 à 4 % de matière active. ACTIVITE BIOLOGIQUE A) Etude de l'effet d'abattage sur mouche domestique Les insectes utilisés sont des mouches domestiques femelles âgées de 4 jours On opère par pulvérisation directe à la concentration de 0,25 g/l en chambre de Kearns et March. Le produit à tester est mis en solution dans l'Isopar L (solvant pétrolier) à 5 % d'acétone On pulvérise 2 ml de solution en une seconde 50 insectes sont utilisés par traite- ment On effectue les contrôles toutes les minutes pendant 10 5 minutes puis à 15 minutes. On détermine le (KT 50) temps en minutes o 50 % des insectes sont abattus. Produits KT 50 en mn à dose g/1 A trans Z 2,7 0,25 C cis E 2,7 0,25 D cis Z 3,7 0,25 Bioalléthrine 10 0,25 B) Etude de l'effet de choc sur blattes Le test est effectué sur des blattes (Blattella germanica) mâles, âgées de 12 semaines On opère par pulvéri- sation directe dans une enceinte en verre de 13,5 cm de diamètre.20 Le produit à tester est mis en solution dans l'Isopar On pulvérise 0,75 ml de solution pendant 2,5 secondes sur blattes déposées préalablement dans l'enceinte. On détermine le pourcentage de blattes KD au bout de 5 mn à la dose de 500 mg/l Les produits répondant à 100 % d'insectes KD à cette dose sont évalués à la dose 100 mg/1 selon le même protocole. Tétraméthrine 70 % d'abattage à 500 mg/1 A trans Z 100 % " à 100 mg/1 B trans E 47 % " 100 mg/l30 C cis E 95 % " à 100 mg/1 D cis Z 90 % " à 500 mg/1 C) Toxicité aigue sur mammifères par voie orale espèce: rats, véhicule: huile de mais. par voie intraveineuse espèce: rats, véhicule: PEG 300. Les résultats sont exprimés en DL 50 mg/kg. Les résultats obtenus sont les suivants: Produits V O I V. A trans Z DL 50 >> 2000 10 B trans E > 200 2,5 200 2, 5 REVENDICATIONS 1) Les compositions insecticides destinées à la lutte contre les insectes dans les locaux et dans les denrées stockées, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif 5 le ( 1 R,trans) 2,2- diméthyl 3-l(AZ) 2-fluoro 3-oxo 3-méthoxy propényll cyclopropane carboxylate de (S) a-cyano 3-phénoxy benzyle. 2) Les compositions insecticides définies à la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de spray. 3) Les compositions insecticides définies à la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme d'aérosol. 4) Les compositions insecticides définies à la revendication 1, 2 ou 3, caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,05 à 4 % en poids de matière active.