FR 2687160 A1 19930813 FR 9301303 A 19930205 La présente invention a pour objet des milieux poreux à base de polymères fluorés et, plus particulièrement, des milieux microporeux composites à base de polymères fluorés comprenant un support, qui sont utiles dans des5 applications de filtration et des applications analytiques. La présente invention a également pour objet des procédés de préparation et d'utilisation de ces milieux. De nombreuses applications analytiques et de filtration qui font intervenir des fluides gazeux ou liquides nécessitent l'utilisation de milieux chimiquement inertes qui sont capables de séparer des particules ayant des diamètres de l'ordre d'une valeur égale ou inférieure au micromètre. Les milieux microporeux utilisés à de telles fins sont habituellement des structures relativement délicates qui ne sont pas capables de garder une forme fixe et qui sont également aisément endommagés Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 431 545 décrit un système de filtre microporeux hydrophile ayant une capacité d'ultra- filtration, c'est-à-dire l'aptitude à séparer des particules20 ayant une finesse correspondant à un intervalle d'environ 0,001 à environ 10 gm Un milieu apprécié comme filtre pour l'utilisation dans le système décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique né 4 431 545 est une membrane de polyamide microporeuse mince (habituellement une épaisseur seulement égale à quelques dizaines de micromètres) Cette membrane est difficile à travailler en raison de sa résis- tance mécanique limitée et de son manque de rigidité interne. Certaines des substances les plus chimiquement inertes disponibles pour l'utilisation comme membranes microporeuses comprennent les matières polymériques connues sous le nom de Teflone Ce terme désigne des résines d'hydro- carbures fluorés telles que des oléfines polyperfluorées formées à partir de monomères contenant 2 ou 3 atomes de carbone, par exemple des polymères formés de tétrafluor- éthylène (TFE), d'un polymère éthylène-propylène fluoré (FEP) et de leurs copolymères C'est l'inertie chimique de ces substances qui les rend avantageuses pour des applications analytiques et de nombreuses applications de filtration En outre, les membranes de polytétrafluoréthylène (PTFE)5 présentent pour propriétés avantageuses, lors de leur utilisation à des fins analytiques, de posséder généralement une couleur blanche de base et d'être translucides à l'état humide Sous les formes convenant pour l'utilisation comme milieux de filtration ou milieux analytiques, les membranes10 microporeuses de PTFE sont des structures minces, relative- ment délicates, ayant une faible rigidité interne et de très bas modules de flexion Cela sigifie qu'elles ne gardent pas leurs formes lorsqu'elles ne sont pas placées sur un support, ces membranes faisant habituellement des plis lâches, 15 essentiellement à la manière du drapage d'un morceau d'étoffe mince lorsqu'elles ne sont pas fixées sur un support Ces inconvénients créent des difficultés d'utilisation de ces membranes Ainsi, le plissement de ces milieux pour accroître la surface disponible dans un élément de filtre ou même20 l'utilisation sous forme de simples filtres plans est suscep- tible de provoquer un déchirement aisé de ces milieux ou, en raison de charges électriques statiques, l'adhérence de ces milieux à eux-mêmes La non-disponibilité dans le commerce de membranes de PTFE sous forme de disques plats de milieux minces, à pores fins, constituant une matière de filtration extrêmement avantageuse pour de nombreuses applications, fournit une indication supplémentaire de la difficulté de manipulation et d'utilisation de ces matières délicates En plus d'un bas module de flexion et d'une résistance mécanique limitée, le PTFE et les matières similaires pour membranes tendent à devenir électrostatiquement chargées Une telle matière colle à elle-même et rend difficile son maintien sous forme d'un disque plat ou plan En outre, en raison du bas module de flexion et de la difficulté de fixer des membranes de PTFE à des matières de support, telles que des boîtiers en polypropylène, il est difficile de produire des structures de filtres qui renferment ce type de membrane dans un tel boîtier Par exemple, en particulier dans des applications biomédicales, il est fréquemment souhaitable d'insérer un 5 morceau de filtre plat ou plan prédécoupé dans une structure de support préformée et de fixer étroitement la périphérie du morceau de filtre à la structure de support Le PTFE non fixé sur un support, en raison de son bas module de flexion, ne peut être aisément utilisé de cette manière puisqu'une installation précise devient difficile tout comme la fixation de la membrane à la structure de support. Actuellement, une membrane de PTFE fixée sur un support est disponible auprès de Pallflex Products Corpora- tion La membrane de PTFE est montée sur un cadre annulaire en polyoléfine ou polyester qui sert à empêcher une flexion importante de la membrane Les diamètres extérieur et intérieur de l'élément servant de cadre sont respectivement égaux à 47 et 37 mm Bien qu'une telle configuration soit efficace pour des membranes de PTFE ayant approximativement de telles dimensions, elle n'est pas particulièrement efficace pour de plus grandes membranes de PTFE ou pour des formes non circulaires. La découverte de matières et de structures convenables destinées à servir de supports des films fragiles de Teflon O a présenté certaines difficultés Ainsi, en raison de son inertie chimique, le Teflon O n'adhère pas aisément à d'autres matières même lorsqu'une liaison à chaud est tentée. En outre, dans certains modes opératoires analytiques, comprenant des analyses dans lesquelles la présence de Teflon translucide est déterminante, la présence de n'im- porte quel type de matière ne consistant pas en Teflon O, telle qu'une matière utilisée comme adhésif, introduit potentiellement une impureté étrangère, en raison d'un lessivage ou d'une dégradation Cette contamination possède fréquemment un effet néfaste sur les milieux utilisés en analyse Cela tend à être particulièrement vrai lorsque des matières telles que le polypropylène sont utilisées. Pour parvenir à une résistance mécanique con- venable et à une plus grande rigidité, une voie utilisée avec d'autres membranes polymériques ayant des propriétés structu- rales et physiques similaires a consisté à incorporer un substrat, tel qu'une bande fibreuse ou un mât fibreux, de manière permanente à la structure de membrane Cela accroît à la fois la résistance mécanique et le module de flexion de la membrane Bien que ces membranes munies d'un support interne soient plus aisément manipulées et résistent au déchirement, qui serait désastreux pour une matière de filtration dans la plupart des applications, l'inconvénient de ces milieux est leur plus grande résistance à l'écoulement des fluides Cela signifie que ces matières présentent fréquemment une augmentation de plusieurs ordres de grandeur de la chute de pression à travers une membrane, compara- tivement à des membranes non munies de supports En outre, certaines des matières utilisées pour supporter la bande peuvent contribuer à une compatibilité chimique réduite; cela signifie que le milieu peut avoir une résistance chimique ou physique insuffisante à des réactifs chimiques, des solvants, etc. Actuellement, de nombreux modes opératoires de filtration sont également limités par les propriétés physi- ques, autres que celles décrites ci-dessus, des milieux de filtration utilisés Par exemple, la plupart des milieux de filtration actuellement utilisés ne peuvent pas être utilisés dans des applications à de hautes températures car les matières présentent une tendance à la pyrolyse ou bien à une autre décomposition, un frittage ou une fusion S'il existait un milieu qui permette de résoudre les problèmes précités et qui puisse également être utilisé dans des applications qui nécessitent de plus hautes températures, la polyvalence supplémentaire aurait pour résultat une beaucoup plus grande utilité commerciale d'un tel milieu. La présente invention propose un milieu micro- poreux composite, muni d'un support, formé à partir de polymères fluorés, de préférence formé pratiquement totale-5 ment ou totalement à partir de polyperfluorooléfines (Tels qu'ils sont utilisés dans la présente invention, l'expression "polymères fluorés", le terme "fluoropolymérique" et des termes similaires désignent des polymères formés à partir d'hydrocarbures fluorés) Des résines particulièrement appréciées sont des résines fluorocarbonées telles que celles formées à partir de tétrafluoréthylène (TFE), d'hexafluoro- propylène (HFP), de résines éthylène-propylène fluorées (FEP) et de copolymères des composés précités Ces matières sont généralement rangées dans la catégorie des Teflon& Les milieux les plus appréciés sont des milieux formés totalement de PTFE ou bien de PTFE et de FEP En conséquence, les milieux de la présente invention peuvent être utilisés dans des applications de filtration ainsi que des applications analytiques dans lesquelles la contamination chimique et la20 contamination par des particules doivent être maintenues à un minimum et dans lesquelles la présence d'une matière chimi- quement inerte est importante En outre, les milieux de la présente invention possèdent un plus haut module de flexion et une plus grande résistance à l'éclatement et à la traction25 que des milieux comparables non munis de supports, tout en conservant une chute de pression relativement faible à travers le milieu Les milieux de la présente invention, en particulier lorsqu'ils sont formés à partir de polymères polyperfluorés, et notamment ceux qui comprennent de fortes concentrations de PTFE, peuvent également être utilisés dans des applications nécessitant des températures plus élevées que celles qui ont été utilisées avec de nombreux autres milieux organiques. Les avantages précités par rapport aux membranes connues munies de supports sont obtenus au moyen de la présente invention dans laquelle une bande de microfibres fluoropolymériques est fixée à une membrane microporeuse fluoropolymérique La membrane microporeuse composite, munie d'un support, est dépourvue de n'importe quels constituants5 adhésifs, la membrane étant fixée à la bande seulement aux interfaces entre la membrane et la bande La plupart des caractéristiques de la présente invention sont obtenues au moyen d'un milieu microporeux composite muni d'un support, qui comprend une membrane microporeuse fluoropolymérique, habituellement non fibreuse, fixée directement à une bande fluoropolymérique de microfibres. La membrane microporeuse composite, munie d'un support, conforme à la présente invention, peut être produite par un procédé qui comprend la mise en contact d'une membrane microporeuse fluoropolymérique avec une bande fluoropolyméri- que de microfibres et l'application d'une chaleur et d'une pression suffisantes pour lier la bande de microfibres à la membrane microporeuse De manière classique, la bande de microfibres comprend un mât microfibreux formé à partir d'une résine fluorocarbonée, ainsi qu'un liant formé à partir d'une résine fluorocarbonée. Les milieux ou membranes microporeux composites de la présente invention peuvent être utilisés pour des milieux de filtration et des milieux analytiques Lorsqu'ils sont utilisés comme milieu de filtration, ils peuvent être utilisés pour séparer des particules d'un fluide contenant des particules Les fluides peuvent être liquides ou gazeux. Il est considéré que les milieux de la présente invention possèdent une application importante au dispositif de30 contrôle de la qualité de l'air Dans ces procédés de filtration, un fluide contenant des particules entre en contact avec une surface du composite formant la membrane microporeuse de la présente invention, ce qui provoque la séparation de la matière en particules du fluide et la production d'un filtrat pratiquement dépourvu de particules. Dans le procédé analytique utilisant la membrane microporeuse composite de la présente invention, un fluide contenant un analyte, qui est classiquement un fluide contenant un analyte en particules, est traité par mise en contact avec une surface du milieu microporeux composite, muni d'un support, conforme à la présente invention, ce qui permet d'obtenir un filtrat pratiquement dépourvu de particules, l'analyte étant retenu simultanément Ce dernier est ensuite testé directe- ment sur la membrane ou dissous et mis de côté pour un essai ultérieur. La figure 1 est une vue en perspective avec une coupe partielle d'un échantillon d'un milieu de la présente invention; la figure 2 est une vue en coupe transversale d'une forme de réalisation de la présente invention, dans laquelle une bande de microfibres est fixée à une surface d'une membrane microporeuse; et la figure 3 est une vue en coupe transversale d'une forme de réalisation de la présente invention, dans laquelle une bande microfibreuse est liée aux surfaces opposées d'une membrane microporeuse. La présente invention propose un milieu micro- poreux composite, muni d'un support, comprenant une membrane microporeuse fluoropolymérique à laquelle est fixée directe- ment, à au moins une de ses surfaces, une bande fluoropoly-25 mérique de microfibres. La présente invention propose également un procédé de préparation d'un milieu microporeux fluoropolymé- rique composite, muni d'un support, comprenant: la mise en contact d'une membrane microporeuse fluoropolymérique avec30 une bande fluoropolymérique de microfibres et l'application à ladite membrane microporeuse fluoropolymérique et à ladite bande de microfibres d'un chauffage et d'une pression suffisants pour provoquer une liaison entre cette membrane et cette bande. La présente invention propose également un procédé de séparation d'une matière en particules d'un fluide contenant des particules, comprenant la mise en contact d'un milieu microporeux composite, muni d'un support, qui comprend une membrane microporeuse fluoropolymérique à laquelle est fixée directement, à au moins une de ses surfaces, une bande fluoropolymérique de microfibres avec un fluide contenant des particules, et la séparation dudit fluide en particules et en un filtrat. Les milieux microporeux composites de la présente invention, ou bien les membranes formées à partir de ces milieux, présentent une résistance chimique, une résistance aux hautes températures et une résistance mécanique, une grande efficacité et une faible chute de pression Ils peuvent également être manipulés très aisément sans déchire-15 ment ou sans présenter une tendance au plissement ou à l'adhérence à eux-mêmes Les milieux microporeux composites, munis d'un support, et les membranes de la présente invention sont produits dans un procédé qui comprend l'étape de fixation ou de liaison d'une bande fluoropolymérique de microfibres directement à au moins une surface d'une membrane microporeuse fluoropolymérique La membrane et la bande microfibreuse sont disponibles dans le commerce auprès de Pall Corporation Pour effectuer une liaison adéquate entre la bande de microfibres et la membrane microporeuse, la bande25 et la membrane sont mis en contact l'une avec l'autre et soumises à une chaleur et une pression suffisantes pour provoquer la liaison entre les couches constitutives La formation des milieux microporeux composites peut être réalisée par un procédé "discontinu" ou, de préférence, continu La structure composite peut comprendre une bande microfibreuse fixée à une surface de la membrane microporeuse ou bien deux bandes fixées aux surfaces opposées de la membrane microporeuse suivant une configuration en sandwich. Dans le procédé de formation des milieux, la ou les bandes fluoropolymériques et la membrane microporeuse sont chauffées suffisamment et une pression est appliquée pour provoquer la fixation ou la liaison adéquate de la bande microfibreuse à la membrane microporeuse Bien que diverses associations de température et de pression puissent être utilisées, l'objectif est de fournir au milieu composite une chaleur suffisante pour que ce milieu atteigne la "tempéra- ture de fusion" de la matière fluoropolymérique A ce point, la matière fluoropolymérique a juste commencé à se ramollir et à devenir adhésive Au-dessus de cette température, la plupart des matières commencent à présenter une variation de dimensions, un écoulement ou à acquérir des caractéristiques analogues à celles des fluides, à présenter un frittage ou même une décomposition N'importe lesquelles de ces transfor- mations est généralement indésirable, mais est particuliè- rement indésirable dans la forme de réalisation préférée utilisant les polyoléfines perfluorées décrites ci-dessus. Pour garantir la fixation ou la liaison adéquate de la bande microfibreuse à la membrane microporeuse, une quantité de chaleur et une pression convenables doivent être choisies La quantité de chaleur nécessaire pour parvenir à une liaison adéquate tout en évitant les transformations néfastes mentionnées ci-dessus est influencée par un certain nombre de facteurs Premièrement, la nature de la matière proprement dite contribue à la température ou plage de températures particulière qui correspond à la température de fusion En outre, la masse de la membrane et de la bande et, dans une certaine mesure, les diamètres des fibres déterminent la quantité de chaleur qui devrait être fournie, tout comme la température de la zone de chauffage et la durée de séjour de la membrane et de la bande dans la zone de chauffage. D'ailleurs, la quantité de chaleur requise pour atteindre juste la température de fusion est directement proportion- nelle à la masse de matière fluoropolymérique chauffée En outre, pour atteindre mais non dépasser la température de fusion de la matière fluoropolymérique utilisée présentant la plus basse "fusion", la température et la durée de chauffage peuvent être modifiées inversement Enfin, la quantité de chaleur fournie varie également en fonction des matières utilisées pour la membrane microporeuse et la bande micro-5 fibreuse Cela signifie que, si des matières différentes du point de vue chimique sont choisies pour les microfibres et les membranes microporeuses, une certaine expérimentation minimale peut être requise pour déterminer la meilleure température L'expression "matières différentes du point de10 vue chimique" désigne deux types différents de matières fluoropolymériques ou bien des matières fluoropolymériques possédant des types différents de groupes fonctionnels ou d'atomes Il est généralement préféré, à la fois du point de vue du choix des conditions de traitement et de la nature du procédé de liaison, de choisir la même matière pour la membrane microporeuse et les microfibres utilisées pour la formation du mât De préférence, cette matière est une matière polyperfluorée telle que le Teflon O, et en parti- culier le PTFE.20 Lorsque la membrane microporeuse et la bande microfibreuse sont formées de Tefloné, une plage convenable pour la température de fusion choisie va d'environ 204,40 C à environ 371,10 C De manière avantageuse, la température utilisée est comprise dans l'intervalle d'environ 232,2 C à25 environ 287,8 C, la température préférée étant égale à environ 246,10 C Dans les formes de réalisation dans lesquel- les un milieu composite est formé à partir d'une membrane microporeuse intercalée entre deux bandes, une température légèrement plus élevée, de l'ordre d'environ 5 à 10 %, peut être utilisée. La pression utilisée dans le procédé de fixation de la bande microfibreuse à la membrane microporeuse doit être suffisante pour faciliter la fixation de la bande à la matière de la membrane, mais ne doit pas être suffisante pour provoquer une compression excessive de la bande ayant pour il résultat un accroissement important de la chute de pression à travers la membrane composite Pour le milieu composite préféré formé à partir de Teflon O et en particulier essen- tiellement de PTFE, une pression convenable va d'environ 3500 à 56 300 kg/m 2 De préférence, la pression est comprise dans l'intervalle d'environ 28 100 à environ 42 200 kg/m 2. Le procédé préféré de fixation de la bande microfibreuse à la membrane microporeuse est un procédé continu, qui comprend la mise en place de la bande en contact10 avec la membrane microporeuse et le passage de la matière composite assemblée entre une paire de rouleaux Lorsqu'une bande de microfibres est fixée à une seule des surfaces de la membrane microporeuse, un des rouleaux est de préférence formé de caoutchouc tandis que l'autre rouleau est un rouleau15 métallique Dans cette forme de réalisation, il est préféré que les rouleaux soient disposés de telle sorte que le caoutchouc entre en contact avec -la membrane microporeuse. Des exemples du caoutchouc utilisé comprennent des caout- choucs naturels et synthétiques tels que le caoutchouc silicone, le EDPM, le Hypalon O et le Viton Bien que n'im- porte quel métal qui conduit efficacement la chaleur et qui n'adhère pas à la bande ou la membrane puisse être utilisé, l'acier inoxydable est préféré De préférence, un rouleau métallique chauffé est utilisé de telle sorte que la pression25 et la quantité de chaleur désirée puissent être appliquées à la structure composite qui passe entre les rouleaux. Lors de la préparation de la forme de réalisation de la présente invention dans laquelle une bande micro- fibreuse est liée ou fixée aux deux surfaces de la membrane microporeuse, dans le procédé continu préféré, la bande peut être appliquée à chaque surface de la membrane successivement ou simultanément L'association d'un rouleau en caoutchouc placé en position adjacente à un rouleau métallique, entre lesquels peuvent être passées la ou les bandes et la mem- brane, peut être utilisée pour former l'une ou l'autre forme de réalisation de la présente invention; cette configuration de rouleaux est préférée lorsqu'une bande doit être fixée à une seule surface de la membrane microporeuse, ou bien dans au moins la première étape lorsque des bandes doivent être5 fixées à la membrane dans des étapes continues successives. Deux rouleaux métalliques placés à proximité l'un de l'autre peuvent également être utilisés pour préparer les différentes formes de réalisation de la présente invention Cependant, cette association est préférée dans le cas de la préparation de la forme de réalisation dans laquelle les bandes doivent être fixées aux deux surfaces de la membrane. Dans un procédé continu de préparation des milieux de la présente invention, il est préféré que des rouleaux continus de membrane microporeuse et de bandes de15 microfibres soient utilisés Les dispositifs d'alimentation de ces matières sont de préférence disposés de telle sorte que la bande et la membrane soient à proximité immédiate juste avant leur contact l'une avec l'autre Dans la forme de réalisation d'assemblages de la membrane intercalée entre deux bandes, il est préféré que chaque bande entre en contact avec la membrane pratiquement simultanément et passe entre la même paire de rouleaux. Bien qu'il soit préféré de mettre en contact la membrane microporeuse simultanément avec les bandes au niveau des deux surfaces de la membrane microporeuse lorsque la forme de réalisation à structure en sandwich est formée, les deux bandes peuvent être appliquées et fixées à la membrane de manière successive Cependant, dans un tel cas, une pression serait appliquée tout d'abord à la structure composite à deux constituants formée à partir d'une seule couche de membrane et de bande, puis une pression serait appliquée à la structure en sandwich à trois constituants (c'est-à-dire le milieu à deux constituants et la seconde bande) En conséquence, la pression doit être soigneusement ajustée de telle sorte que la membrane microfibreuse qui est appliquée tout d'abord à la membrane microporeuse ne soit pas, dans la structure composite finale, comprimée notable- ment plus que la bande microporeuse appliquée ensuite, à moins que cet objectif soit recherché Cela signifie que, au cours du premier passage des deux constituants, la pression et la température doivent être choisies de telle sorte que la bande soit liée suffisamment à la membrane mais que la compression soit réduite au minimum, en prenant en considé- ration le fait que la bande sera de nouveau comprimée lorsqu'une seconde bande entrera en contact et sera fixée à la surface opposée de la membrane dans la préparation du milieu à trois constituants Sinon, la bande qui a été fixée initialement à la membrane serait soumise à une compression excessive et la chute de pression à travers le milieu augmenterait fortement. Bien que la description précitée concerne principalement les procédés préférés de production des formes de réalisation de la présente invention, d'autres techniques et appareils peuvent être utilisés Par exemple, au lieu20 d'utiliser deux rouleaux dans un procédé continu, une presse, telle qu'une presse à plateaux, peut être utilisée pour former le milieu dans un procédé mis en oeuvre par étapes En outre, les mêmes types de matières (c'est-à- dire le caout- chouc et un métal) peuvent être utilisés pour former les25 surfaces de la presse qui entrent en contact avec la membrane microporeuse et la bande microfibreuse De plus, bien que de la chaleur et une pression soient appliquées de préférence simultanément à la bande et la membrane, cette chaleur et cette pression peuvent être appliquées dans des étapes30 distinctes, la chaleur étant de préférence appliquée en premier. Le module de flexion des milieux de la présente invention est déterminé, en partie, par la quantité de matière microfibreuse appliquée à la membrane microporeuse. Pour certaines applications, seule une épaisseur minimale des microfibres est désirée puisqu'un accroissement minimal absolu de chute de pression est généralement désiré et seul un accroissement minimal du module de flexion est requis Ce type de structure est utile- lorsque l'objectif principal5 consiste en la fixation de la membrane microporeuse à une structure de support Plus classiquement, la quantité de microfibres appliquées à la membrane microporeuse est choisie de manière à parvenir à une épaisseur de la bande de support de microfibres pouvant atteindre ou dépasser une valeur égale10 à environ quinze fois l'épaisseur de la membrane microporeuse proprement dite, et comprise classiquement dans l'intervalle d'environ cinq à environ quinze fois l'épaisseur de la membrane Si une quantité importante de microfibres est appliquée, le composite résultant peut être suffisamment15 rigide ou analogue à du carton pour permettre son utilisation comme milieu de filtration capable de relier des points relativement éloignés sans support auxiliaire Habituelle- ment, le poids ou la quantité de microfibres fixées à la membrane microporeuse par cm 2 est compris dans l'intervalle d'environ 0,21 x 10-3 à environ 10,8 x 10-3 g. Bien qu'il soit possible de parvenir à de plus hauts modules de flexionet, en conséquence, à une plus forte rigidité en augmentant l'épaisseur de la membrane micro- poreuse, cette augmentation d'épaisseur est, pour de nom-25 breuses applications, indésirable car elle accroit la chute de pression et, dans la plupart des cas, elle accroît également le coût. Les structures composites obtenues par mise en pratique de la présente invention peuvent être ajustées de manière à former une gamme de produits ayant diverses propriétés avantageuses Par exemple, s'il est désiré de réduire au minimum n'importe quelle augmentation de chute de pression résultant de l'adhérence de la bande microfibreuse à la membrane, une couche très mince de fibres peut être fixée à la membrane La structure composite résultante ne présente pratiquement aucun accroissement de chute de pression et présente une augmentation limitée du module de flexion Cependant, elle sera fixée beaucoup plus aisément à une structure classique de support de filtre. 5 Inversement, si une couche relativement épaisse de microfibres est fixée à la membrane, la bande de micro- fibres peut jouer le rôle de préfiltre dans des applications de filtration de liquides pour éviter un encrassement précoce de la membrane microporeuse relativement fine, ce qui permet d'augmenter la durée d'utilisation du filtre. Les structures composites produites par mise en pratique de la présente invention peuvent également trouver une application comme structures isolantes, en particulier pour l'habillement Par un choix judicieux de la membrane15 microporeuse et de la quantité de microfibres fixées à la membrane, une structure isolante avantageuse peut être obtenue. Les structures composites produites par mise en pratique de la présente invention, qui peuvent être formées sans l'utilisation de constituants adhésifs ajoutés, pos- sèdent pour avantage supplémentaire d' être pratiquement dépourvues d'une migration de milieu qui peut se produire lorsque des adhésifs sont utilisés dans des milieux de filtration Cet avantage est important dans de nombreuses applications, telles que la filtration de l'eau fournie pour des applications déterminantes dans l'industrie et le domaine médical, par exemple la fabrication de composants micro- électroniques et la production de l'eau utilisée pour les préparations injectables chez l'homme. Membranes microporeuses Des matières convenables pour l'utilisation comme membrane microporeuse comprennent des polymères fluorés, de préférence des polyfluoro-oléfines, telles qu'un polymère de difluorure de vinylidène (PVDF) et un polymère de fluorure de35 vinyle, et de préférence des polyoléfines perfluorées, telles que celles formées à partir de monomères ayant 2 à 5 atomes de carbone, et de préférence à partir de monomères ayant 2 ou 3 atomes de carbone Ces polymères peuvent être des homopolymères ou des copolymères Des exemples de résines fluorocarbonées appréciées comprennent des polymères Teflon*, tels que ceux formés à partir de PTFE et de FEP; et leurs copolymères Le PTFE est préféré Dans la plupart des cas, une membrane non tissée est utilisée comme membrane micro- poreuse Les diamètres des pores de la membrane microporeuse10 utilisée dépendent, dans une certaine mesure, de l'utilisa- tion envisagée pour le milieu De manière classique, les matières convenables possèdent des diamètres des pores dans la gamme des matières microporeuses allant de moins d'environ 0,001 Mm à une valeur égale ou supérieure à environ 10 gm. Les diamètres des pores sont compris avantageusement dans l'intervalle d'environ 0,05 à environ 5 gm, de préférence d'environ 0,4 à environ 5 gm Pour le prélèvement d'air, les dimensions préférées des pores sont égales à environ 2 Dom et de plus petits diamètres des pores sont préférés lorsque le milieu est utilisé comme filtre. L'épaisseur de la membrane utilisée dans la présente invention est comprise convenablement dans l'inter- valle d'environ 33 à environ 63,5 Mm Il est possible également de caractériser ces membranes sous le nom de membranes non hétérogènes, ayant généralement des dimensions uniformes des pores d'une surface à l'autre Des exemples de membranes de PVDF convenables qui peuvent être utilisées comprennent le type décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 4 203 847 et 4 203 848 et, parmi les membranes de PTFE convenables, celles décrites de manière générale dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 3 953 566 et 4 187 390 peuvent être utilisées La plupart de ces matières sont disponibles auprès de Pall Corporation. Bandes polymériques de microfibres Les fibres qui forment le mât non tissé des milieux composites de la présente invention sont formées à partir de matières identiques à celles qui conviennent et sont préférées pour l'utilisation comme membrane micro- poreuse Ces matières comprennent des polymères fluorés, 5 avantageusement des polyfluoro-oléfines et de préférence des polyoléfines perfluorées Des exemples de ces matières comprennent un polymère de difluorure de vinylidène (PVDF), un polymère de fluorure de vinyle et les matières désignées sous le nom de Teflon O telles que des homopolymères et10 copolymères de TFE et de FEP. Les dimensions des fibres, en particulier les diamètres de ces fibres, déterminent en partie les caracté- ristiques des pores de la bande dans le milieu composite résultant En conséquence, les diamètres des fibres utilisées dans la présente invention sont compris convenablement dans l'intervalle d'environ 4 à environ 10 deniers Les fibres possèdent des diamètres compris avantageusement dans 1 ' inter- valle d'environ 6 à environ 8 deniers, de préférence égaux à environ 7 deniers Le choix du diamètre des fibres dépend en partie de l'application à laquelle est destinée la membrane munie d'un support. Les longueurs des fibres convenables pour les bandes de la présente invention vont d'environ 2 à 100 mm. Les longueurs des fibres vont de préférence d'environ 7 à25 environ 35 mm Une fois assemblées sous forme de bandes, ou de mâts, les fibres microporeuses possèdent des poids compris convenablement dans l'intervalle d'environ 10,8 à environ 108,0 grammes/m 2, avantageusement d'environ 26,9 à environ 91,5 grammes/m 2 et de préférence d'environ 37,7 à environ 43,1 grammes/m 2. De la manière indiquée ci-dessus, un procédé classique de production de papier peut être utilisé pour la préparation de la bande de microfibres utilisée dans la présente invention Un procédé convenable est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 716 074 Le procédé comprend classiquement les étapes (a) de préparation d'une dispersion stabilisée de fibres de polymère fluoré, d'un agent stabilisant et d'un véhicule liquide; (b) de déposition de la dispersion sur un support et d'élimination d'au moins une partie du véhicule liquide; (c) d'application d'une émulsion d'un liant fluorocarboné à la couche de fibres déposée; et (d) de durcissement du liant fluorocarboné. Il est préféré que la matière utilisée pour la stabilisation de la dispersion de fibres serve également de liant polymérique fluorocarboné Des matières qui conviennent pour l'utilisation comme liants polymériques fluorocarbonés comprennent les matières mentionnées ci- dessus comme étant des matières pouvant être utilisées pour la formation de la membrane microporeuse et des microfibres Les liants polymé- riques fluorocarbonés appréciés, en particulier lorsque les fibres sont formées à partir de l'oléfine polyperfluorée préférée, consistant en PTFE, comprennent des copolymères20 éthylène-propylène fluorés, en particulier des copolymères de TFE et de HFP, tels que la résine de FEP. De manière convenable, la quantité de liant fluorocarboné est comprise dans l'intervalle d'environ 10 % à environ 100 %, en poids, sur la base du poids total des fibres utilisées De préférence, la quantité de liant fluorocarbonée est comprise dans l'intervalle d'environ 25 % à environ 50 %, en poids, sur la base du poids des fibres. L'utilisation des fibres de PTFE préférées pour former le mât en association avec le liant fluorocarboné préféré consistant en FEP, permet d'obtenir une bande de fibres liées les unes aux autres par contact point par point. La bande possède un certain caractère thermoplastique non présenté par les fibres de PTFE proprement dites C'est ce caractère thermoplastique qui facilite la liaison de la bande à la membrane microporeuse lors du chauffage et de l'applica- tion d'une pression. Exemples Procédés d'essai Mesures de résistance à l'air Un densitomètre Gurley, qui est généralement utilisé pour déterminer la porosité et la perméabilité à l'air, a été utilisé pour mesurer le débit de l'air à travers une petite surface critique Les résultats sont indiqués par le nombre de secondes nécessaires au passage d'un volume de 100 cm 3 à travers une surface de 2,54 cm de la matière testée. Essais de résistance à la traction: A l'opposé des métaux qui présentent fréquemment une fissuration ou une rupture lors de l'application d'une force ou tension fixe, les films de matières plastiques tendent à présenter un étirage important avant rupture Une déformation au-delà d'une valeur de 3 à 5 t provoquant généralement une dégradation des performances avant rupture, un allongement de 3 % constitue une mesure déterminante Les mesures de résistance à la traction et les mesures de résistance à l'éclatement indiquées respectivement sur les tableaux 1 et 2 ont été effectuées conformément aux procédés ASTM admis La résistance à l'éclatement a été mesurée en Pa en utilisant le procédé hydraulique Mullen. Exemple l(a) Préparation d'un milieu microporeux composite, muni d'un support, au moyen d'une seule bande Une bande de 30 cm de largeur de membrane de PTFE ayant une épaisseur de 46 Mm et un diamètre moyen des pores de 0,3 Mm a été fournie par un rouleau continu Une bande non tissée formée à partir de fibres de PTFE et d'un liant polymérique fluorocarboné consistant en FEP, ayant une largeur de 30 cm, a été fournie sous forme d'une bande continue par un rouleau placé au- dessous du, et en contact avec le, rouleau de la membrane de PTFE Les fibres possé-35 daient un diamètre moyen de 7 deniers et une longueur moyenne de 6 mm Les extrémités de la bande et de la membrane ont été passées sur des poulies folles de support jusqu'à l'espace entre les rouleaux de calandrage ou de stratification à chaud La membrane de PTFE possédait une épaisseur d'environ 51 gm et la bande de Teflon O possédait une épaisseur d'environ 130 gm La température des rouleaux de calandrage a été réglée à 287,80 C Le rouleau avec lequel la bande entrait en contact était plaqué au chrome, tandis que celui avec lequel la membrane entrait en contact était formé de caoutchouc La pression a été augmentée lentement et maintenue ensuite à 3,45 x 105 Pa lorsque la bande stratifiée a été tirée sur le rouleau de bobinage avec une tension minimale pour éviter la distorsion des micropores Une tension de la bande égale à 59,1 g/cm de largeur a été utilisée Le refroidissement de la structure microporeuse composite à température ambiante a permis au milieu de "reposer" et d'être libéré des tensions engendrées au cours de la stratification. Exemple 1 (b) Préparation d'un milieu microporeux composite muni d'un support, au moyen de deux bandes Dans la préparation d'un milieu composite "en sandwich" dans lequel une bande microfibreuse est fixée aux deux surfaces d'une membrane microporeuse, des matières, des appareils et des techniques identiques ont été utilisés, à l'exception de légères différences En particulier, un second rouleau de bande microfibreuse a été utilisé pour amener la bande non tissée à la surface supérieure de la membrane Pour la stratification, à la place d'un rouleau en caoutchouc et d'un rouleau en métal, deux rouleaux métalliques ont été utilisés et les trois composants ont été tous passés entre30 les rouleaux métalliques Les rouleaux ont été amenés à une température de 310 'C, mais une pression identique à celle de l'exemple 1 (a) a été utilisée. Exemple 2 Comparaison des propriétés des milieux à base de Teflon O Des essais ont été effectués sur la membrane microporeuse de PTFE (et sur 5 autres milieux correspondant à la présente invention, qui ont été préparés par des procédés tels que ceux décrits dans les exemples l(a) et l(b)) Les résultats sont indiqués sur les tableaux 1 à 3. Echantillon Milieu (A) membrane de PTFE microporeuse de 0,3 gn d'épaisseur (B) (A) stratifié sur une surface à une bande de PTFE ayant un poids de 37,7 g/m 2 (C) (A) stratifié sur les deux surfaces à une bande de PTFE ayant un poids de 37,7 g/m 2 (D) (A) stratifié sur une surface d'une bande de PTFE ayant un poids de 80,7 g/m 2 (E) (A) stratifié sur les deux surfaces à une bande de PTFE ayant un poids de 80,7 g/m 2 (F) (A) stratifié sur une surface à une bande de PTFE ayant un poids de 37,7 g/m 2 et sur l'autre surface à une bande de PTFE ayant un poids de 80,7 g/m 2 Dans chacune des bandes utilisées dans les échantillons (B) à (F), on a utilisé un mât de fibres de PTFE qui comprenait un liant à base de FEP ayant une concentration de 45 % en poids de FEP, sur la base du poids total des fibres de PTFE. Les résultats de résistance à la traction, de résistance à l'éclatement et de résistance à l'air sont indiqués respectivement sur les tableaux 1, 2 et 3. TABLEAU 1 RESISTANCE A LA TRACTION Echantillon à 3 % d'allongement Rupture (N/cm) (N/cm) (A) 0,175 2,45 (B) 1,75 6,82 (C) 4,02 14,87 (D) 2,97 7,52 (E) 4,90 15,40 (F) 3,32 10,85 TABLEAU 2 Echantillon Résistance à Epaisseur l'éclatement (mm) (Pa) (A) étirage 1,9 (B) 110,3 6,5 (C) 179,3 13,2 (D) 124,1 10,7 (E) 227,5 17,0 (F) 179,3 15,2 TABLEAU 3 RESULTATS DE RESISTANCE A L'AIR Echantillon Chute de pression Gurley, secondes (x 103 Pa) ( 100 cm 3/6,4 cm-) (A) 7,4 8,6 (B) 11,2 11,0 (C) 15,9 14,6 (D) 14,6 12,7 (E) 14,6 9,0 (F) 14,6 11,0 Comme les tableaux 1 et 2 permettent de le constater, les milieux conformes à la présente invention qui comprennent une bande de microfibres présentent une résis- tance mécanique fortement accrue Les résultats présentés sur le tableau 3 indiquent qu'avec la résistance mécanique et le module de flexion ou la maniabilité améliorés, il existe un accroissement de chute de pression à travers le mileu. Cependant, les résultats figurant sur le tableau 3 montrent que la réduction de la chute de pression est relativement30 faible comparativement à la caractéristique de résistance mécanique améliorée. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Milieu microporeux composite, muni d'un support, caractérisé en ce qu'il comprend une membrane microporeuse fluoropolymérique à laquelle est fixée direc- tement, à au moins une de ses surfaces, une bande fluoropoly- mérique de microfibres. 2 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique est formée à partir d'une polyfluoro-oléfine. 3 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique est formée à partir d'une polyperfluoro-oléfine. 4 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique est formée à partir d'un polytétrafluoréthylène. Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les microfibres fluoropolymériques sont formées à partir d'une polyfluoro-oléfine. 6 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les microfibres fluoropolymériques sont formées à partir d'une polyperfluoro-oléfine. 7 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les microfibres sont formées à partir d'un polytétrafluor- éthylène. 8 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la bande de microfibres comprend un mat de microfibres fluoro- polymériques liées avec un liant fluoropolymérique. 9 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le mat et le liant comprennent chacun une polyfluoro-oléfine. Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le mat et le liant comprennent chacun une polyperfluoro-oléfine. 11 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le mat de liant fluoropolymérique comprend du PTFE. 12 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le liant comprend du FEP. 13 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique et les microfibres fluoropolymériques sont formées à partir du même polymère fluoré. 14 Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique et les microfibres fluoropolymériques sont formées chacune d'un polytétrafluor- éthylène. Milieu microporeux composite, muni d'un support, suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique comprend du PTFE, les microfibres fluoropolymériques comprennent du PTFE et le liant fluoropolymérique comprend du FEP. 16 Procédé de préparation d'un milieu micro- poreux fluoropolymérique composite, muni d'un support, caractérisé en ce qu'il comprend: la mise en contact d'une30 membrane microporeuse fluoropolymérique avec une bande fluoropolymérique de microfibres, et l'application à ladite membrane microporeuse fluoropolymérique et à ladite bande de microfibres d'une chaleur et d'une pression suffisantes pour provoquer la liaison entre cette membrane et cette bande. 17 Procédé suivant la revendication 16, caracté- risé en ce que la bande de microfibres comprend un mat de microfibres fluoropolymériques liées avec un liant fluoro- polymérique. 18 Procédé suivant la revendication 16, caracté- risé en ce que la membrane microporeuse fluoropolymérique et la bande fluoropolymérique de microfibres sont formées chacune à partir d'une polyperfluoro-oléfine. 19 Procédé de séparation d'une matière en particules d'un fluide contenant des particules, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact d'un milieu micro- poreux composite, muni d'un support, qui comprend une membrane microporeuse fluoropolymérique à laquelle est fixée directement, à au moins une de ses surfaces, une bande fluoropolymérique de microfibres, avec un fluide contenant15 des particules, et la séparation dudit fluide en particules et en un filtrat. Procédé suivant la revendication 19, caracté- risé en ce que la matière en particules est un analyte qui est soumis à un test supplémentaire après séparation du filtrat.