FR 2692479 A1 19931224 FR 9307458 A 19930621 i La présente invention concerne des compositions utilisables dans le domaine dentaire Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions utilisables dans le processus de restauration dentaire adhésive ainsi que des compositions adhésives utilisables dans le domaine dentaire. Les processus chimiques ou physiques de la restauration dentaire en général ainsi que des compositions adhésives pour l'art dentaire en particulier font toujours l'objet d'études de sorte que la technologie a tendance à être expérimentale et seulement partiellement théorique. La solidité d'une liaison obtenue au moyen d'un adhésif dépend de l'adhésion d'une composition aux surfaces réunies et de la cohésion à l'intérieur de l'adhésif lui-même L'adhésif doit recouvrir parfaitement les surfaces et former une ligne de liaison continue. Les compositions adhésives conventionnelles utilisées dans le domaine dentaire sont généralement à base de résines acryliques ou méthacryliques qui, en présence d'un amorçeur générateur de radicaux libres, sont utilisées à cet effet principalement comme compositions durcissables Des exemples typiques de ces résines sont les résines à base de méthacrylate de méthyle, de 2,2-bis(p2 '- hydroxy-3-méthacryloxypropoxyphényl)propane, etc. Selon le brevet japonais N 72-19409 il est suggéré d'utiliser un polymère de trimellitate de méthacryloxyéthyle et de monométhacrylate d'éthylèneglycol comme adhésif possédant des propriétés anaérobies de résistance à la chaleur et d'utiliser comme inhibiteur la benzoquinone. L'anhydride de l'acide 4-méthacryloxy-méthyltrimellitique, connu également sous la dénomination 4-META, est à la base d'une composition dentaire qui donne de bons résultats et qui est maintenant largement utilisée Ainsi, selon le brevet U S N 4148 988, la composition adhésive dentaire est basée sur les constituants suivants: ( 1) 4-META; ( 2) au moins un monomère éthyléniquement insaturé, différent du 4-META, qui est copolymérisable avec le 4-META et ( 3) au moins un catalyseur choisi parmi les amorçeurs et les photosensibilisateurs Il est indiqué que ces compositions possèdent une forte adhésivité à l'émail ou à la dentine des dents, que la structure liée résultante présente d'excellentes propriétés telles que la résistance à l'eau et la durabilité sans exiger aucun traitement préalable Rien n'est dit dans ce brevet en ce qui concerne la restauration dentaire. Il existe de nombreux articles qui traitent des propriétés physiques des résines et des ciments à base de 4-META Un article de Suzuky et a I (Journal of Biomedical Materials Rescarch 24, 8 août 1990, 1091-1103) décrit la liaison adhésive des résines composites à la dentine. Un article de Ishihara et al (Journal of Biomedical Materials Research, Vol 23, Ne 12, décembre 1989, 1475-1487) décrit un nouveau ciment pour les os. Ce ciment consiste en 4-META et en méthacrylate de méthyle en temps de monomères et en tri-n-butylborane en temps qu'amorçeur Il est indiqué que la résistance à la traction de la liaison entre l'os et les métaux collés au moyen de ce ciment est supérieure à 7 M Pa. La demande de brevet PCI N 85/00514 décrit un procédé et des compositions améliorées pour l'adhésion des composites à la dentine, à l'émail et à d'autres substrats Selon ce procédé, le substrat est tout d'abord traité avec une solution aqueuse qui comprend au moins un sel acide d'un cation polyvalent tel que le titane, le vanadium, le nickel, le fer, le cuivre, qui peut se lier à des sites de la surface de la dentine ou de l'émail, au moins un anion qui forme un précipité relativement insoluble dans l'eau avec le calcium et au moins un groupe carboxyle. La surface résultante est traitée encore avec un solvant contenant une composition qui comprend de la N-phénylglycine et est traitée finalement avec une solution qui contient un composé supplémentaire, qui peut être le 4-META Il est indiqué que ce procédé fournit un traitement amélioré des érosions cervicales, des caries des racines et d'autres lésions dentaires, en évitant en grande partie l'élimination mécanique de la dentine qui est nécessaire pour la rétention des restaurations. Il apparaît que toutes les compositions adhésives mentionnées ci- dessus sont utiles pour lier la dentine à un matériau de restauration Cependant, les compositions conventionnelles ci-dessus ne possèdent pas une force de liaison suffisante pour fixer une résine composite sur un amalgame en restauration De plus, lorsque l'on utilise un amalgame utilisé habituellement en restauration en même temps qu'une composition adhésive connue, la solidité développée est médiocre Ce pourrait être l'une des raisons pour lesquelles on ne connaît aucun procédé utilisant un réactif adhésif pour fixer et recouvrir une restauration d'amalgame. La présente invention a pour but de fournir de nouvelles compositions dentaires utilisables dans le processus de restauration dentaire La présente invention a également pour but de fournir de nouvelles compositions dentaires utilisables pour la restauration des dents, qui possèdent une forte adhésivité à l'amalgame "frais" (c'est-à-dire qui vient d'être préparé) et à l'amalgame "vieux' ainsi qu'à la dentine La présente invention a également pour but de fournir de nouvelles compositions adhésives dentaires utilisables pour la restauration des dents, qui possèdent une résistance à l'eau et une durabilité La présente invention à également pour but de fournir de nouvelles compositions polymériques dentaires utilisables pour la restauration des dents, qui sont polymérisées in situ. L'invention concerne de nouvelles compositions dentaires utilisables pour la restauration des dents, qui comprennent un polymère produit à partir d'anhydride d'acide méthacryloxyéthyltrimellitique ( 4-META) et de méthacrylate de méthyle en présence d'un catalyseur, avec addition éventuelle d'un inhibiteur, caractérisées par l'incorporation d'au moins un composé choisi dans le groupe formé par l'argent, le nickel, l'étain, le cuivre, le sodium, l'aluminium, le calcium, le silicium et le titane, ou leurs oxydes, en une quantité comprise entre 1 % et 50 % en volume du polymère, éventuellement en présence d'une substance qui est capable de libérer des anions Cette composition dentaire peut être appliquée sous forme d'une couche de liaison intermédiaire ou sous forme de matériau de remplissage proprement dit. Selon un mode de réalisation préféré, au moins deux des composés ci- dessus sont incorporés, de préférence en une quantité comprise entre 2 % et 20 % en volume de la composition polymérique Les composés ajoutés doivent être sous forme de fines particules ayant généralement une taille comprise entre 5 et 50 #m. En particulier, les composés que l'on préfère sont choisis parmi Ag, Sn, Ti et Cu ou un mélange ou alliage quelconque de ceux-ci Le fait que cette composition soit utilisable comme matériau de liaison à un composite ainsi que comme matériau de restauration proprement dit en constitue une caractéristique particulière. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description détaillée qui suit et se réfère aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels: La figure 1 représente la durabilité de l'adhésion de la composition selon la présente invention à la suite d'une immersion dans l'eau à 37 C Comme on peut le voir, à la suite d'une immersion dans un bain d'eau pendant 1050 h on a obtenu une force de liaison de 14 M Pa. La figure 2 représente la résistance à la traction, mesurée en 105 Pa (kg/cm 2), de la liaison de la composition selon la présente invention (HQB) à un alliage Ni-Cr et celle de quatre compositions adhésives du commerce Comme on peut le voir, la résistance à la traction de la présente composition est supérieure à celle des compositions adhésives connues. La figure 3 représente la résistance à la traction de la liaison à la dentine de la composition selon la présente invention, comparée à celle de certaines compositions adhésives dentaires du commerce La résistance obtenue avec la présente composition était la plus élevée. La figure 4 représente la résistance à la traction de la liaison à un amalgame durci et à un amalgame frais de la composition selon la présente invention et celle de quatre compositions adhésives du commerce Comme on peut le voir, la résistance à la traction de la présente composition est bien supérieure à celle des compositions adhésives dentaires connues. La figure 5 représente la dureté (en unités Knoop, mesurée au moyen d'un instrument Rockwell) d'un composite contenant une microcharge lié à un amalgame frais (à l'aide de la composition obtenue dans l'exemple 18) et d'une composition du commerce La différence de 17 unités Knoop est tout à fait significative. La présente invention fournit un matériau utilisable pour la restauration des dents, sous forme d'une composition adhésive vis-à-vis de lamalgame, de la dentine ou de l'émail, qui possède une excellente résistance de liaison qui est bien supérieure à celle des compositions de l'état de la technique On a constaté que le composé qui doit être ajouté à la composition et qui est choisi parmi l'argent, le nickel, l'étain, le cuivre, le sodium, l'aluminium et le calcium, à létat métallique ou d'oxyde, et parmi le silicium et la silice, doit être ajouté sous forme de fines particules L'utilisation de tels composés sous forme d'une solution aqueuse n'améliore absolument pas la résistance à la traction de la liaison, comme le montrent les exemples comparatifs présentés à la suite des exemples. Selon un mode de réalisation préféré, on incorpore également une substance capable de libérer des anions, utilisée normalement dans le domaine dentaire La quantité de cette substance est comprise dans la plage de 1 % à 10 % en volume de la composition polymérique Cette substance doit contenir des ions fluorures qui sont tout à fait souhaitables dans ce domaine du fait de leur effet bénéfique pour les dents Une composition typique d'une telle substance doit contenir un ou plusieurs des constituants suivants: fluorure de calcium, fluorure d'aluminium, fluorure de sodium, oxyde d'aluminium, phosphate d'aluminium et silice. Les compositions dentaires selon la présente invention sont utiles en particulier pour la restauration des dents en remplaçant la matière des dents et peuvent être utilisées également comme matériaux adhésifs dentaires intéressants pour les processus orthodontiques, la réparation de la porcelaine brisée avec une résine composite, comme adhésif pour revêtir une couronne, fixer un amalgame à la structure des dents, comme matériau pour constituer la partie centrale, etc. On a constaté que les compositions selon la présente invention présentent une excellente adhésivité non seulement au tissu dentaire, dentine et émail, mais aussi à la couche d'amalgame frais ou durci Du fait de leur excellente affinité pour la dent et de leur aptitude à pénétrer la surface, les compositions fournissent une structure liée qui est caractérisée par son excellente résistance et son excellente durabilité dans reau (voir figure 1). L'une des caractéristiques les plus importantes d'un agent de fixation de la dentine est son aptitude à pénétrer dans les tubules dentinaires au niveau moléculaire Lorsqu'un monomère pénètre dans un tubule dentinaire et se polymérise in situ, il crée une couche imprégnée de résine Cette couche, qui résulte de la combinaison de la résine avec le collagène dentinaire, forme une liaison très forte et très stable avec la dentine. Contrairement aux compositions adhésives dentaires connues décrites dans l'état de la technique, qui nécessitent un traitement préalable avec un acide minéral fort pour communiquer une forte aptitude de liaison aux dents, ces compositions n'exigent pas de traitement à l'acide étant donné que la résistance à la traction de la liaison qui est obtenue par incorporation d*au moins l'un des composés ci-dessus est suffisamment élevée et dépasse dans la plupart des cas la valeur de 110105 Pa ( 110 kg/cm 2). Le catalyseur qui doit être utilisé dans les compositions adhésives est choisi parmi les catalyseurs générateurs de radicaux libres connus Ces catalyseurs peuvent être des photosensibilisateurs (photopolymérisation) ou des amorçeurs chimiques Des exemples typiques en sont les peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle et les composés azoïques tels que l'azo-bis-isobutyronitrile, etc En général, ces catalyseurs sont présents en quantité comprise entre 0,05 % et ,0 % en poids de la composition Dans le cas d'un catalyseur de photo- polymérisation, la composition doit contenir un promoteur et un agent de réticulation comme cela est connu dans la technique. Il existe des cas o il est souhaitable d'incorporer dans la masse en polymérisation un inhibiteur tel que l'hydroquinone pour mieux contrôler l'étendue de la polymérisation, la durée de la polymérisation devant être maintenue dans la plage de 10 à 15 min. En résumé, les compositions adhésives selon la présente invention sont caractérisées par les propriétés avantageuses suivantes: elles communiquent des solidités de liaison élevées à la dentine, à l'émail, à la porcelaine, ainsi qu'à l'amalgame durci et à l'amalgame frais; elles possèdent une durabilité élevée à la suite d'une exposition à l'environnement buccal; elles peuvent être appliquées sous forme d'une couche intermédiaire de liaison ou sous forme de matériau de remplissage proprement dit; elles se comportent comme un système inerte insensible à l'environnement. L'invention va maintenant être illustrée de manière plus précise par un certain nombre d'exemples non limitatifs qui sont donnés uniquement à titre d'illustration. Dans les exemples, la résistance à la traction a été déterminée selon la norme ASTM-D-87778 ( 1983) au moyen d'une machine fabriquée par la société Zwick Werkstoff-Pr fmaschinen. i est à noter que les exemples 19, 20, 21 et 22 ne sont que des exemples comparatifs. Dans les exemples ci-dessous les pourcentages sont donnés en volume sauf indication contraire. Exemple 1 L'échantillon testé consistait en une barre de poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) de 14 mm de diamètre présentant une cavité munie d'une contre-dépouille dont le fond était recouvert d'amalgame "frais" (immédiatement après la trituration). Une solution de 10 % (en poids) de 4-META dans l'acétone a été appliquée par brossage sur la cavité Puis un mélange consistant en les ingrédients suivants: 0,5 g d'une solution à 10 % de 4-META dans l'acétone, 2 g de méthacrylate de méthyle (MMA), 0,04 g de naphténate de Co, 0,1 g de peroxyde de méthyléthylcétone, 3 g de PMMA (poly(méthacrylate de méthyle)), et 0,17 g d'une poudre métallique (d'une taille de particules d'environ aum) consistant en 45 % de Ag, 30 % de Sn et 25 % de Cu (pourcentage pondérai) a été ajouté. Au bout de 5 min, une barre de poly(méthacrylate de méthyle) de 5 mm de diamètre a été placée perpendiculairement à la masse de l'échantillon en cours de durcissement et a été laissée pendant 24 h à la température ambiante. UL'échantillon a ensuite été introduit dans un récipient contenant de l'eau dans lequel a été maintenu pendant 2 h à 37 C La barre a ensuite été retirée de la cavité à une vitesse de 5 mm/min au moyen de la machine d'essais mécaniques Zwick La résistance à la traction de la liaison était égale à 140 105 Pa ( 140 kg/cm 2). Exemple 2 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près qu'un amalgame "vieux" ( 24 h après la trituration) a été utilisé sur le fond de la cavité La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 105 Pa ( 140 kg/cm 2). Exemple 3 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près que la poudre métallique utilisée avait un diamètre moyen de particules d'environ 7 amn. La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 159 105 Pa ( 159 kg/cm 2). Exemple 4 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près que la poudre métallique utilisée dans la composition était une poudre consistant en Ag ( 72 %) et en Cu ( 28 %o) et présentant un diamètre moyen des particules de am La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 120 105 Pa ( 120 kg/cm 2). Exemple S Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près que le méthacrylate de méthyle (MMA) a été remplacé par la même quantité de méthacrylate de glycidyle (GMA) La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 102 105 Pa ( 102 kg/cm 2). Exemple 6 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près qu'un mélange d'éthers d'acide ac-cyano-acrylique a été ajouté à la composition La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 110 105 Pa ( 110 kgfcm 2). Exemple 7 Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété à ceci près que la composition utilisée a été additionnée d'une quantité de 0,15 g d'un produit ayant la composition suivante (pourcentages pondéraux): Si O 2: 30 %; Ca F 2: 35 %; A 1203: 20 %; AIF 3: 2,5 %; Na F: 2,5 %; A 13 PO 4:10 %. Les échantillons ont été maintenus pendant 24 h à la température ambiante puis introduits dans une eau maintenue à 37 C et maintenus dans celle-ci pendant environ 2 h La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 130 105 Pa ( 130 kg/cm 2). Exemple 8 On a utilisé le même échantillon (barre de poly(méthacrylate de méthyle) d'un diamètre de 14 mm) présentant une cavité dont le fond était recouvert d'amalgame frais (immédiatement après la trituration) Une solution de 4-META ( 10 % en poids) dans l'acétone a été appliquée sur la surface de l'amalgame frais à l'aide d'un petit pinceau Puis, un mélange présentant la composition suivante: 0,75 g de méthacrylate de méthyle, 0,05 g d'une poudre métallique consistant en 45 % de Ag, 30 % de Sn et 25 % de Cu (d'un diamètre moyen de 7 jum), 0,04 g d'une poudre de 4-META, 0,02 g de tri-n-butylborane partiellement oxydé en tant que catalyseur et 0,7 g de poly(méthacrylate de méthyle) en tant que charge, a été préparé. La composition a été placée dans la cavité et une barre de poly(méthacrylate de méthyle) (diamètre 5 mm) a été placée sur la masse en cours de durcissement à la température ambiante pendant 24 h. Les échantillons ont été introduits dans l'eau et maintenus dans celle-ci à 37 C pendant 2 h La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 146 105 Pa ( 146 kg/cm 2). Exemple 9 Le mode opératoire de l'exemple 8 a été répété à ceci près que la composition à été durcie sur la surface d'un amalgame "vieux" ( 24 h après la trituration) La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 140 105 Pa ( 140 kg/cm 2). Exemple 10 Le mode opératoire de l'exemple 9 a été répété à ceci près que l'on a ajouté à la composition utilisée un produit présentant la composition suivante: Poudre de 4-META: 0,04 g Méthacrylate de méthyle: 0,75 g Poly(méthacrylate de méthyle): 0,7 g t-n-butylborane: 0,12 ml Si O 2: 0,03 g A 1203: 0,02 g AIF 3: 0,003 g Ca F 2: 0,031 g Na F: 0,0025 g Al PO 4: 0,01 g, et 0,05 g d'une poudre métallique (ayant la même composition qu'à l'exemple 8) d'une taille de particules de 7 juma La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à I'exemple 1, était de 115 105 Pa ( 115 kg/cm 2). Exemple 11 Le mode opératoire de l'exemple 9 a été répété en ajoutant également à la composition une quantité de 0,06 g d'une colle cyanoacrylique du commerce (marque déposée Loctite) La composition en cours de durcissement a été placée sur la surface d'un amalgame frais La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 107 105 Pa ( 107 kg/cm 2). Exemple 12 Le mode opératoire de l'exemple 11 a été répété à ceci près que la composition en cours de durcissement à été placée sur la surface d'un amalgame vieux ( 24 h après la trituration) La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 121 105 Pa ( 121 kg/cm 2). Exemple 13 Le mode opératoire de l'exemple 9 a été répété mais avec addition d'une quantité de 0,08 g d'oxyde de titane (d'une taille moyenne de particules d'environ 3 man) La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 134 105 Pa ( 134 kg/cm 2). Exemple 14 L'échantillon testé consistait en une barre (diamètre 14 mm) de polyméthacrylate comportant une cavité dont le fond était recouvert d'un amalgame vieux Une solution de 5 % de 4-META dans l'acétone a été appliquée par brossage sur la cavité Puis, un mélange présentant la composition suivante: 0,08 g de 4-META, 1,4 g de méthacrylate de méthyle, 0,9 g de poly(méthacrylate de méthyle) et 0,12 g d'une poudre métallique ( 45 % de Ag, % de Sn et 20 % de Cu) a été ajouté Le catalyseur utilisé pour la réaction était un photosensibilisateur qui consistait en 0,13 g de camphoquinone et en 0,06 g de triéthylamine. La barre ( 5 mm de diamètre) de poly(acrylate de méthyle) a été placée sur la masse en cours de durcissement sur ledit échantillon et irradiée avec de la lumière visible (unité Aristocrat VL de la société Healthco International) pendant 60 s L'échantillon a été laissé pendant 2 h à la température ambiante La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 131 105 Pa ( 131 kg/cm 2). Exemple 15 Le mode opératoire de l'exemple 14 a été répété à ceci près que la poudre métallique a été remplacée par une quantité de 0,5 g de silice (diamètre moyen des particules environ 10 m) La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 123 105 Pa ( 123 kg/cm 2). Exemple 16 On a fait un essai en utilisant un catalyseur de photopolymérisation pour la composition. L'échantillon testé consistait en barres réunies par paires et constituées par des barres de poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) (Perspex ) de 5 mm de diamètre et par des barres de Cermalloy (alliage Cr-Ni qui est souvent utilisé pour la restauration des dents) Une solution de 5 % de 4-META a été appliquée par il brossage sur la surface des barres et, après séchage, un mélange consistant en les deux parties suivantes: (a) partie sèche: Poly(méthacrylate de méthyle) 0,96 g; Silice 0,83 g; Poudre métallique consistant en 72 % de Ag et 28 % de Cu, et d'une taille de particules de 20 jun 0,02 g 4-META 0,08 g (b) partie liquide: Méthacrylate de méthyle 1,00 g Photo-amorçeur constitué par de la chloropropoxythioxanthone 0,016 g Promoteur constitué par du 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle 0,02 g Camphoquinone 0,023 g Uvercryl (marque déposée de Sartomer Company) utilisé comme amorçeur 0,1 get triacrylate de triméthylolpropane utilisé comme agent de réticulation 0,47 g a été ajouté La masse en cours de durcissement a été placée entre les barres des différentes paires qui ont été irradiées avec de la lumière visible pendant 40 s jusqu'au durcissement total Les échantillons ont été laissés pendant 2 h à la température ambiante puis maintenus pendant 500 h dans l'eau à 37 'C La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était la suivante: pour Perspex-Perspex: 187 105 Pa ( 187 kg/cm 2). pour Perspex-Cermalloy: 220 105 Pa ( 220 kg/cm 2). Exemple 17 On a fait un essai en utilisant comme catalyseur un amorçeur chimique. On a utilisé le mode opératoire de l'exemple 16 à ceci près que la partie liquide (b) consistait en: Méthacrylate de méthyle 1,0 g Diméthyl-p-toluidine 0,007 g, et peroxyde de benzoyle 0,009 g. La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 16, était de 105 Pa ( 200 kg/cm 2). Comme le montrera l'exemple comparatif 22, une polymérisation avec les mêmes amorçeurs chimiques mais dans laquelle la poudre métallique est remplacée par des sels métalliques n'a pas donné de masse solide. Exemple 18 Le mode opératoire de l'exemple 17 a été répété à ceci près que, dans la partie sèche (a), une quantité de 0,02 g de dioxyde de titane a été ajoutée pour obtenir une légère coloration de la masse en cours de durcissement La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 17, était de 192 105 Pa ( 192 kg/cm 2). Exemple 19 (comparatif) Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété mais sans addition de poudre métallique à la composition La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était seulement de 30 105 Pa ( 30 kg/cm 2). Exemple 20 (comparatif) Le mode opératoire de l'exemple 16 a été utilisé (sans aucun constituant métallique) mais une solution quatre fois molaire de tétrahydrofuranne a été utilisée comme amorçeur et l'amalgame était "vieux" ( 24 h après la trituration) et contenait 20 % en poids de poudre de poly(méthacrylate de méthyle). La résistance à la traction de la liaison, mesurée comme à l'exemple 1, était de 33,6 105 Pa ( 33,6 kg/cm 2). Exemple 21 (comparatif) Le mode opératoire de l'exemple 16 a été répété à ceci près que la poudre métallique de Ag-Cu a été remplacée par les sels métalliques respectifs de deux cations mentionnés dans la demande de brevet PCI' 85/00514, à savoir l'oxalate de fer et le nitrate de cuivre, qui ont été utilisés en une quantité équivalente à la poudre métallique incorporée dans l'exemple 16. La partie sèche consistait en les constituants suivants: poly(méthacrylate de méthyle) 0,96 g Silice 0,8 g 4-META 0,08 g Nitrate de cuivre 0, 02 g Oxalate de fer 0, 05 g La partie liquide était la même qu'à l'exemple 16 avec les mêmes quantités de réactifs La résistance à la traction de la liaison a été mesurée pour les mêmes systèmes qu'à l'exemple 16 et les résultats suivants ont été obtenus: Perspex-Perspex: 120 105 Pa (kg/cm 2). Perspex-amalgame frais: 25 105 Pa (kg/cm 2). Perspex-amalgame vieux: 80 105 Pa (kg/cm 2) Perspex-Cermalloy: 100 105 Pa (kg/cm 2). Exemple 22 (comparatif) L'essai de l'exemple 17 a été répété avec les mêmes amorçeurs chimiques mais en utilisant la composition de la partie sèche contenant les sels métalliques utilisés dans l'exemple 21 ci-dessus. La composition n'a pas durci même au bout de 24 h de sorte qu'il n'a pas été possible de mesurer la résistance à la traction. 1 Composition dentaire utilisable comme adhésif et pour la restauration des dents, qui comprend un polymère obtenu à partir d'anhydride d'acide méthacryloxyéthyltrimellitique ( 4-META) et de méthacrylate de méthyle en présence d'un catalyseur, éventuellement avec addition d'un inhibiteur, caractérisée par le fait que dans ledit polymère est incorporé au moins uncomposé choisi dans le groupe formé par l'étain, l'argent, le titane, le silicium, le cuivre et le nickel ou leurs oxydes, en une quantité de 1 à 50 % en volume de la composition de polymère, éventuellement en présence d'une substance capable de libérer des anions. 2 Composition dentaire selon la revendication 1, caractérisée par l'incorporation de deux desdits composés. 3 Composition dentaire selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité de composés incorporés est comprise entre 2 et 20 % en volume de ladite composition de polymère. 4 Composition dentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la taille des particules des composés incorporés est située dans la plage de 5 à 50,um. 5 Composition dentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'une substance capable de libérer des constituants à base de fluorure est également incorporée. 6 Composition dentaire selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite substance est ajoutée en une quantité de 1 à 10 % en poids de ladite composition de polymère. 7 Composition dentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle est utilisée comme agent de fixation à la dentine, à l'émail, à la porcelaine et à l'amalgame frais ou vieux. 8 Composition dentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit catalyseur est un générateur de radicaux libres. 9 Composition dentaire selon la revendication 8, caractérisée en ce que ledit catalyseur générateur de radicaux libres est choisi parmi un amorçeur chimique et un photosensibilisateur. Composition dentaire selon la revendication 8, caractérisée en ce que la quantité de catalyseur générateur de radicaux libres est comprise dans la plage de 0,05 % à 5 % en poids de ladite composition de polymère. 11 Composition dentaire selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit photosensibilisateur comprend la camphoquinone et la triéthylamine.