FR 2692108 A1 19931217 FR 9306849 A 19930608 i Domaine de l'invention. La présente invention concerne une composition ayant d'utiles propriétés fongicides. Le brevet de la République démocratique allemande n 151 404 décrit une classe d'anilinopyrimidines ayant de l'activité fongicide La Demanderesse a découvert à présent que des compositions fongicides particulièrement utiles sont obtenues lorsque l'un des composés décrits dans ce brevet, à savoir la 2-anilino-4,6-diméthylpyrimidine, dont le nom courant est pyriméthanil, est combiné avec un fongicide appartenant à une classe chimique différente. La présente invention a donc pour objet une composition fongicide comprenant: a) de la 2-anilino-4,6-diméthylpyrimidine, et b) un composé fongicide appartenant à une classe chimique différente. Le composé b) est, en général, un composé choisi parmi: (i) un conazole stéroïde inhibiteur de déméthylation, (ii) un stéroïde inhibiteur de réduction à base d'un radical 1-l 3-( 4-t- butylphényl)-2-méthylpropylel uni par l'intermédiaire de l'atome N à la pipéridine ou à la 2,6-diméthylmorpholine, (iii) un dithiocarbamate fongicide, (iv) un phtalimide fongicide dans lequel un radical chloroalcoylthio est uni par l'intermédiaire de l'atome N au radical phtalimide facultativement hydrogéné, (v) un anilide fongicide, (vi) un mbc fongicide, (vii) un carbamate fongicide, (viii) un composé du cuivre fongicide, (ix) un composé de l'étain fongicide, (x) un fongicide du type strobilurine, et (xi) un fongicide choisi dans la classe formée par le chlorothalonil, le diméthomorph, le fenpiclonil, le fluazinam, l'hyméxazol, le nuarimol, le pencycuron, le pyrifénox, le thicyofène, le probénazole, le pyroquilon, le tricyclazole, les composés d'ammonium quaternaires, le fludioxonil, la 5-chloro- 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one (et les mélanges de ceux-ci), le furmécyclox, lebutylcarbamate de 3-iodo-2- propynyle et le soufre. Les conazoles sont définis dans la norme ISO 257 comme étant des composés à base d'imidazole ou de 1,2,4-triazole et contenant un radical phényle halogéné Des exemples en sont le prochloraz (et ses complexes métalliques, spécialement le complexe de manganèse ou de cuivre), le propiconazole, le flusilazole, l'hexaconazole, le tébuconazole, le difénoconazole, le bromuconazole, le cyproconazole, le diniconazole, le fenbuconazole, l'imibenconazole, le furconazole, le tétraconazole, le myclobutanil, le penconazole, le fluquinconazole, l'azaconazole, l'imazalil, letriflumizole, l'époxyconazole, le triticonazole, le metconazole et le fongicide portant le numéro de code SSF 109. Des exemples de fongicides du type (ii) sont le fenpropimorph et la fenpropidine. Des exemples de fongicides du type (iii) sont le mancozèbe et le thirame. Des exemples de fongicides de type (iv) sont le folpet, le captafol et le captan Des exemples de fongicides de type (v) sont: a) les 3 ',5 '-dichloroanilides fongicides dont l'azote de l'aniline comprend un cycle portant deux substituants oxo en positions adjacentes à l'azote, par exemple l'iprodione, la vinclozoline ou la procymidone, ou b) les acetanilides fongicides, par exemple le métalaxyle ou l'ofurace, c) les sulfanilides fongicides, par exemple le dichlofluanide, d) les benzanilides fongicides, par exemple le flutolanil, et e) les hétéroarylanilides fongicides, par exemple le thifluzamide. Des exemples de fongicides du type (vi) sont le carbendazime, le bénomyle et le thiophanate-méthyle. Des exemples de fongicides du type (vii) sont le diéthofencarb et le propamocarb. Des exemples de fongicides du type (viii) sont la bouillie bordelaise, l'oxine-cuivre, l'oxychlorure de cuivre et le naphténate de cuivre. Des exemples de fongicides du type (ix) sont l'oxyde de tributylétain et le naphténate de tributylétain. Les fongicides du type stobilurine lfongicide du type (x)l sont les esters méthyliques des acides arylacétiques dont l'acide acétique porte aussi un substituant méthoxyméthylène ou méthoxyimino Le radical aryle est habituellement un radical phényle 2-substitué Des exemples de ces composés sont ceux décrits dans un grand nombre de demandes de brevets, notamment les documents n O 178 826, 203 606, 203 608, 206 523, 229 974, 226 917, 242 070, 242 081, 243 012, 243 014, 251 082, 256 667, 260 794, 260 832, 267 734, 270 252, 273 572, 274 825, 278 595, 291 196, 299 694, 307 101, 307 103, 310 954, 312 221, 312 243, 329 011 et 336 211 Des composés spécifiques sont ceux portant les numéros de code BAS 490 F et ICIA 5504 Les noms attribués à ces composés sont les noms courants qui ne sont pas des noms de spécialité et la structure chimique peut être trouvée, par exemple, en consultant le "Pesticide Manual", 9 ème édition, 1991, publié par the British Crop Protection Council Les noms chimiques détaillés de ceux qui ne sont pas cités dans le Pesticide Manual sont les suivants: La Demanderesse a découvert que les compositions de l'invention ont des propriétés plus avantageuses que leurs composants distincts et que la synergie est souvent manifestée et que le rendement des cultures peut être accru. Le rapport pondérai du composant (a) au composant (b) peut varier dans de larges intervalles Des intervalles appropriés de (a) à (b) s'étendent de 25:1 à 1:25 et spécialement de 5:1 à 1:5. Bromuconazole 1-{l 4-bromo-2-( 2,4-dichlorophényl)- tétrahydro-2-furannyllméthyl}-l H- 1,2,4-triazole Fluquinconazole 3-( 2,4-dichlorophényl)-6-fluoro-2- (l H-1,2,4-triazol-l-yl)- 4 ( 3 H)quinazolinone Epoxyconazole 1-l 3-( 2-chlorophényl)-2-( 4- fluorophényl)oxyrann-2-ylméthyll-l H- 1,2,4-triazole Triticonazole 5-( 4-chlorophényl)méthylène-2,2- diméthyl-l-( 1 H-1,2,4-triazol-1- ylméthyl)cycloheptanol Metconazole 5-( 4-chlorobenzyl)-2,2-diméthyl-1- (l H-1,2,4-triazol-1-ylméthyl)- cyclopentanol Thifluzamide 2 ',6 '-dibromo-2-méthyl-4 '-trifluoro- méthoxy-4-trifluorométhyl-1,3- thiazol-5-carboxanilide Fludioxonil 4-( 2,2-difluoro-l,3-benzodioxol-4- yl)pyrrol-3-carbonitrile SSF 109 1-( 4-chlorophényl)-2-(l H-1,2,4- triazol-1-yl)cycloheptanol BAS 490 F (E)-méthoximinola-(o-tolyloxy)-o- tolyllacétate de méthyle ICIA 5504 (E)-2-{ 2-l 6-( 2-cyanophénoxy)- pyrimidin-4-yloxylphényl}-3- méthoxyacrylate de méthyle De surcroît, d'autres pesticides peuvent être utilisés conjointement avec des constituants actifs décrits ci-dessus, à la condition qu'ils n'aient pas d'effet défavorable sur l'interaction entre les composants fongicides. Les compositions de l'invention sont actives contre une large variété de champignons, par exemple le blanc des graminées (Erysiphe graminis) sur les céréales comme le froment, l'orge, l'avoine et le seigle et d'autres maladies du feuillage, comme la septoriose (Septoria nodorum), la maladie des taches (Rhynchosporium secalis), le piétain (Pseudocercosporella herpotrichoides) et les rouilles (par exemple Puccinia graminis) Certaines compositions de la présente invention peuvent être utilisées pour lutter contre les organismes véhiculés par les semences, comme la carie (Tilletia caries) sur le froment, le charbon nu (Ustilago nuda et Ustilago hordei) sur l'orge et l'avoine, la maladie des taches (Pyrenophora avenae) sur l'avoine et la maladie des stries (Pyrenophora graminis) sur l'orge Les compositions peuvent être appliquées aussi sur le riz pour combattre la brunissure du riz (Pyricularia oryzae) sur des cultures horticoles comme les pommiers pour lutter contre la tavelure (Venturia inaequalis), les rosiers et d'autres plantes d'ornement pour lutter contre le mildiou (Sphaerotheca pannosa), la rouille et la bactériose, sur de nombreuses récoltes et pour lutter contre Botrytis cinerea, sur le gazon pour la lutte contre la maladie des taches blanches (Sclerotinia homeocarpa) et sur les produits stockés pour la lutte contre les organismes de la pourriture au stockage des agrumes, des pommes de terre, de la betterave sucrière, des pommes, des poires, etc (par exemple Penicillium spp, Aspergillus spp et Botrytis spp) D'autres maladies qui peuvent être combattues sont notamment Helminthosporium spp et Cercospora spp. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées sous de nombreuses formes et sont souvent le plus avantageusement préparées sous une forme aqueuse immédiatement avant l'usage Un procédé pour préparer une telle composition est appelé "mélange en cuve", suivant lequel les constituants sous leur forme commercialisée sont mélangés ensemble par l'utilisateur dans une certaine quantité d'eau Outre le mélange en cuve immédiatement avant l'usage, les compositions contenant de la 2-anilino-4,6- diméthylpyrimidine peuvent être présentées sous la forme d'une composition primaire plus concentrée qui est diluée avec de l'eau ou un autre diluant avant usage Ces compositions peuvent comprendre un agent tensioactif en plus des constituants actifs et des exemples de telles compositions sont donnés ci-après. Elle peut être une solution dispersable qui comprend les constituants actifs dissous dans un solvant miscible à l'eau, avec addition d'un agent dispersant En variante, elle peut comprendre les constituants sous la forme d'une poudre finement broyée en association avec un agent dispersant et en mélange intime avec de l'eau pour former une pâte ou crème qui peut, si la chose est souhaitée, être ajoutée à une émulsion d'huile-dans-eau pour former une dispersion des constituants actifs dans une émulsion aqueuse d'huile. Un concentré émulsionnable comprend le constituant actif dissous dans un solvant non miscible à l'eau qui est présenté à l'état d'émulsion avec de l'eau en présence d'un agent émulsionnant. Un solide granulaire comprend les constituants actifs associés à des diluants en poudre, comme le kaolin, lequel mélange est granulé suivant des procédés connus En variante, il comprend les constituants actifs adsorbés ou absorbés sur un diluant prégranulaire, par exemple de la terre à Foulon, de l'attapulgite ou du calcaire moulu. Une poudre dispersable ou mouillable comprend d'habitude les constituants actifs en mélange avec un tensioactif approprié et un diluant inerte en poudre tel que le kaolin. Un autre concentré approprié est une suspension fluide concentrée qui est formée par broyage des constituants actifs avec de l'eau, un agent mouillant et un agent de mise en suspension. Dans certaines circonstances, il peut être souhaitable de combiner deux types de compositions, par exemple l'un des composants est présent dans un concentré émulsionnable et le second composant est dispersé à l'état de poudre dans ce concentré. Le concentré des constituants actifs (lorsqu'ils sont utilisés comme seuls composants actifs) dans une composition pour l'application directe sur une culture par les procédés au sol traditionnels forme, de préférence, 0,001 à 10 % en poids de la composition et spécialement 0, 005 à 5 % en poids, mais des compositions plus concentrées contenant jusqu'à 40 % en poids peuvent être souhaitables pour les pulvérisations aériennes. Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles pour traiter les semences, spécialement les semences de céréales afin de lutter en particulier contre les maladies véhiculées par les semences. Les semences peuvent être traitées de la manière classique à l'aide de compositions de divers types, comme des poudres, des solutions dans un solvant organique ou des compositions aqueuses comme des concentrés en suspension fluide Si des grains céréaliers doivent être conservés dans un silo ou un récipient, il est parfois avantageux de traiter le silo ou le récipient à l'aide d'une composition de l'invention au lieu de ou en complément du traitement des grains céréaliers eux-mêmes Une dose appropriée d'application pour une désinfection des semences est de 0,005 à 5,0 g de 2-anilino- 4,6-diméthylpyrimidine par kg de semences, par exemple de 0,01 à 1,0 g par kg de semences. En variante, la composition de l'invention peut être appliquée directement sur les plantes, par exemple par pulvérisation ou poudrage soit au moment o les champignons ont commencé à apparaître sur les plantes, soit avant l'apparition des champignons, à titre de mesure prophylactique Dans les deux cas, le procédé d'application préféré est la pulvérisation sur le feuillage Lorsque la composition de l'invention est appliquée directement sur les plantes, une dose d'application appropriée est de 0,005 à 2 kg par hectare et, de préférence, de 0,1 à 1 kg par hectare. L'invention a donc pour objet un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes, qui comprend l'application d'un mélange conforme à l'invention sur le champignon ou son lieu d'existence. L'invention est illustrée par l'exemple suivant qui décrit des expériences in vitro au cours desquelles un effet synergique a été observé. EXEMPLE - On incorpore de la 2-anilino-4,6- diméthylpyrimidine et le composant (b) qui sont les fongicides à de l'agar fondu en quantités menant aux concentrations requises en constituant actif dans l'agar. On coule ensuite l'agar fondu dans des boîtes de Petri et on le laisse figer On transfère des rondelles de 5 mm de mycélium d'une culture sur agar du champignon spécifié au milieu de chaque boîte en tournant le mycélium face dessous. On incube les boîtes à 200 C On mesure ensuite le diamètre des colonies à différents moments et on calcule le pourcentage d'inhibition de la croissance par comparaison avec la croissance dans une boîte d'agar servant de témoin qui a été inoculée de même, mais ne contient pas de constituant actif. Pour indiquer l'existence d'une synergie entre les constituants actifs, on traite les résultats de la manière décrite par Colby S R, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations" dans Weeds 1967, 15, 20 à 22) Suivant ce procédé, le pourcentage "prévu" de limitation de la croissance, E, de la combinaison par comparaison avec le témoin non traité, est donné dans la relation E = A + F (AF/100) o A est le pourcentage d'inhibition par la 2-anilino-4,6diméthylpyrimidine utilisée à une concentration donnée et F est le pourcentage d'inhibition par le composant (b) utilisé seul à une concentration donnée Si l'inhibition observée du mélange est supérieure à E, le résultat indique la synergie Au tableau I, une synergie est manifestée aux doses indiquées. 1) Prochloraz a) Pyricularia oryzae Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl prochloraz pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 3 0,5 O 1 ,0 O 18 0 0,25 85 0 0,05 76 0,25 0,05 88 76,7 0,25 0,25 94 85,5 0,5 0,05 85 76,3 0,5 0,25 88 85,9 ,0 0,05 85 80,3 ,0 0,25 91 87,7 Il 2) Chlorothalonil a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl chlorothalonil pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 22 1,25 O 56 0 0,05 1 0 0,25 7 0 1,25 22 0,25 0,05 33 23 0,25 0,25 44 27 0,25 1,25 59 38 1,25 1,25 79 66 il 3) Fenpropidine a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl fenpropidine pyrimidine (ppm) (pm)(%) (E en %) 0,25 O 22 0 0,25 9 0 1,25 39 0,25 0,25 31 29 0,25 1,25 77 52 b) Gaeumannomyces graminis Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6- diméthyl fenpropidine pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 6 0 0,05 11 0 0,25 39 0 1,25 72 0,25 0,05 31 17 0,25 0,25 68 42 0,25 1,25 94 74 4) Propiconazole a) Pseudocercosporella herpotrichoides Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl propiconazole pyrimidine (ppm) (p)( (%) (E en %) 0,05 O 12 0,25 O 56 0 0,05 4 0,05 0,05 42 16 0,25 0,05 71 58 ) Flusilazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl flusilazole pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 1,25 0 42 0 0,05 38 0 0,25 59 1,25 0,05 84 64 1,25 0,25 95 76 i 6) Mancozèbe a) Pyricularia oryzae Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl mancozèbe pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O 1 0,25 O 23 O 0,05 3 0,05 0,05 22 4 0,25 0,05 54 26 7) Thirame a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl thirame pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O 5 0,25 O 24 1,25 O 33 0 1,25 29 0,05 1,25 55 32 0,25 1,25 75 46 1,25 1,25 69 52 8) Iprodione a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl iprodione pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 44 0 0,05 13 0,25 0,05 76 51 9) Epoxyconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl époxyconazole pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O 4 0,25 O 17 1,25 O 30 0 1,25 71 0,05 1,25 80 73 0,25 1,25 89 76 1,25 1,25 93 80 ) Bromuconazole a) Sclerotinia sclerotiorum Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl bromuconazole pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O O 0,25 O O 0 0,05 22 0,05 0,05 66 22 0,25 0,05 89 22 i 11) Cyproconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl cyproconazole pyrimidine (ppm) (p)( (%) -(E en %) 0,25 O 11 1,25 O 23 0 1,25 60 0,25 1,25 75 65 1,25 1,25 81 70 b) Scleroticum rolfsii Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6- diméthyl cyproconazole pyrimidine (ppm) (ppm)(%) (E en %) 0,05 O O 0,25 O 6 0 0,05 29 0,05 0,05 52 29 0,25 0,05 59 33 12) Diniconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl diniconazole pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 3 1,25 O 18 0 0,05 12 0 0,25 26 0 1,25 41 0,25 0,05 38 14 0,25 0,25 46 27 0,25 1,25 86 43 1,25 0,05 45 28 1,25 0,25 52 39 1,25 1,25 62 52 b) Sclerotinia sclerotiorum Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl diniconazole pyrimidine (ppm(ppppm) (%) (E en %) 0,25 O 1 1,25 O 9 0 0,05 1 0 0,25 2 0,25 0,05 42 2 0,25 0,25 52 3 1,25 0,05 43 10 1,25 0,25 51 11 a) Fusarium nivale Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en fluquin observée prévu 4,6-diméthyl conazole pyrimidine (ppm) (ppm)(%) (E en %) 0,25 O 12 1,25 O 30 0 0,25 4 0 1,25 25 0,25 0,25 29 16 0,25 1,25 37 34 1,25 0,25 40 33 1,25 1,25 51 47 14) Tébuconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl tébuconazole pyrimidine (ppm)() (p) (%) (E en %) 1,25 O 48 0 1,25 66 1,25 1,25 93 82 rl 13) Fluquinconazole ) Vinclozoline a) Sclerotium rolfsii Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl vinclozoline pyrimidine (ppm) (p)( (%) (E en %) 0,25 O 6 1,25 0 14 0 0,05 O 0,25 0,05 12 6 1,25 0,05 31 27 16) Bénomyle a) Fusarium nivale Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl bénomyle pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 22 0 0,01 O 0,25 0,01 38 22 i 17) Difénoconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl difénoconazole pyrimidine (ppm) () (ppm)(%) (E en %) 1,25 0 30 0 1,25 47 1,25 1,25 72 63 18) Hexaconazole a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl hexaconazole pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 1,25 0 18 0 0,05 18 *0 0,25 41 0 1,25 75 1,25 0,05 38 32 1,25 0,25 55 51 1,25 1,25 88 79 i 19) Thiophanate-méthyle a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl thiophanate- pyrimidine méthyle (ppm) (ppm) (%) (E en %) 1,25 O 8 0 1,25 1 1,25 1,25 24 15 ) Hyméxazol a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl hyméxazol pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,25 O 26 1,25 O 40 0 1,25 11 0,25 1,25 51 34 1,25 1,25 87 47 ' 1,25 1,25 87 47 i Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl ofurace pyrimidine (ppm)(ppm) (%) (E en %) 1,25 O 44 O 0,05 2 1,25 0,05 58 46 22) BAS 490 F a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6- diméthyl BAS 490 F pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O 1 1,25 O 37 0 0,05 23 0 1,25 35 0,05 1,25 46 35 1,25 0,05 65 52 21) Ofurace a) Fusarium nivale 23) ICIA 5504 a) Botrytis cinerea Concentration Concentration Inhibition Témoin en 2-anilino en observée prévu 4,6-diméthyl ICIA 5504 pyrimidine (ppm) (ppm) (%) (E en %) 0,05 O 3 O 0,05 12 0,05 0,05 29 15 REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition fongicide comprenant: a) de la 2-anilino-4,6diméthylpyrimidine, et b) un composé fongicide appartenant à une classe chimique différente. 2. Procédé pour combattre les champignons phytopathogènes, qui comprend l'application d'une composition suivant la revendication 1 sur le champignon ou son lieu de croissance.