FR 2692252 A1 19931217 FR 9206953 A 19920610 PROCEDE DE TRAITEMENT D'UN VITRAGE ET VITRAGE PRET A ETRE MONTE PAR COLLAGE DANS UNE BAIE L'invention concerne un procédé de traitement d'un vitrage afin de le rendre prêt à être monté par collage dans une baie. L'invention a trait notamment à l'adhésion d'un mas- tic, tel qu'un polyuréthane, sur le vitrage, permettant le collage de vitrages dans des baies de carrosserie de véhi- cules à moteur Un tel montage des vitrages présente plu- sieurs avantages: en cas de choc violent, il permet un meilleur maintien du vitrage De plus, il autorise un montage affleurant du vitrage à la carrosserie, ce qui ré-20 duit le coefficient de pénétration dans l'air du véhicule. Un autre avantage de ce type de montage est de pouvoir être automatisé. Ce type de montage est tout à fait adapté aux vitrages encapsulés, c'est-à-dire aux vitrages munis d'un profil périphérique surmoulé (ou joint d'encapsulation) destiné notamment à remplacer le joint de finition. Ce montage concerne également les vitrages sans profil de surmoulage mais par souci de simplification, la suite de la description portera plus particulièrement sur les vi-30 trages encapsulés. Pour les vitrages encapsulés, le collage peut être réalisé de deux façons différentes Une première méthode consiste à coller le mastic sur le verre ou sur une bordure émaillée en limite du profil surmoulé Une seconde méthode consiste à coller le mastic sur le profil surmoulé. L'invention porte sur la première méthode Le but est de fournir un vitrage, plus particulièrement un vitrage encapsulé, prêt à être collé par l'intermédiaire d'un mas- tic au joint adhésif dans une baie de carrosserie. Une telle technique est déjà utilisée, notamment dans l'industrie automobile Elle consiste à déposer sur une surface émaillée, en limite du profil surmoulé, une pré- couche qui comporte des silanes puis un primaire d'adhé- 5 sion Il est alors possible de déposer un joint d'adhésion ou mastic qui permet de fixer le vitrage dans une baie de carrosserie de véhicule automobile. Cette technique présente des inconvénients En effet, le primaire ne reste réactif que quelques jours Or, les industries qui réalisent le vitrage encapsulé sont diffé- rentes de celles qui le fixent dans la baie de carrosserie. Le traitement qui consiste à déposer la précouche et le primaire est généralement réalisé par le verrier et les vitrages sont stockés avant d'être montés sur les carros-15 series Ce stockage dure souvent plusieurs jours Il est alors nécessaire pour pouvoir coller le mastic sur la sur- face de verre émaillée de réactiver le primaire Cette étape supplémentaire lors de la fixation du vitrage dans le baie de carrosserie est un handicap sur les chaînes de montage car d'une part, elle est difficilement automatisée et étant une étape supplémentaire, elle nuit à la produc- tivité. L'invention a pour objet un procédé de traitement d'un vitrage, notamment d'un vitrage encapsulé prêt à être collé par l'intermédiaire d'un mastic dans une baie de carrosse- rie même après un stockage de plusieurs mois. Il apparaît qu'un traitement qui conduit à des OH li- bres après polymérisation du primaire permet de procéder à l'adhésion même après un long stockage.30 Selon l'invention, le problème posé par les primaires d'adhésion actuels, qu'il est nécessaire de réactiver est résolu par un procédé de traitement d'un vitrage, notamment d'un vitrage encapsulé, possédant une surface émaillée sur sa périphérie, qui consiste à traiter ladite surface35 émaillée par au moins un silane et une composition suscep- tible de former après polymérisation au moins partielle une couche à groupes OH libres. Dans un mode de réalisation selon l'invention, le traitement peut se faire en une seule étape Pour cela, on 3 introduit les silanes dans la composition qui après poly- mérisation partielle ou totale est susceptible de former une couche à groupes OH libres Il est alors possible d'effectuer le traitement sans précouche. 5 Ce type d'adhésion étant sensible aux ultra- violets, il est préférable de la protéger de la lumière extérieure. Ainsi, suivant un mode préféré selon l'invention, on traite par la composition la zone émaillée en bordure du joint d'encapsulation.10 La polymérisation peut être réalisée par un traitement thermique à température élevée et de courte durée, par exemple à une température d'environ 80 à 1200 C pendant une durée de l'ordre de une à quelques minutes. La polymérisation peut aussi être réalisée à la tem- pérature dite ambiante, c'est-à-dire d'environ 20 à 250 C mais pendant une durée beaucoup plus longue, par exemple 24 heures. Entre ces deux types de polymérisation, il est possi- ble d'envisager tout autre cycle de polymérisation thermi- que L'avantage d'une polymérisation rapide réside essen- tiellement dans une plus grande facilité de manipulation d'un vitrage traité On peut aussi utiliser le cas échéant d'autres types de polymérisation, par exemple par micro- ondes, par catalyse en phase vapeur, par rayonnement,25 etc L'invention concerne également un vitrage, notamment un vitrage encapsulé, susceptible d'être collé dans une baie de carrosserie d'un véhicule automobile, même après une longue période de stockage Ce vitrage est traité selon30 le procédé décrit précédemment. Les inventeurs proposent un vitrage, notamment un vi- trage encapsulé, possédant une surface émaillée sur sa pé- riphérie, destiné à être collé dans une baie d'un véhicule automobile et qui présente sur sa surface émaillée des35 groupes OH libres susceptibles de réagir ultérieurement avec un cordon adhésif. Les vitrages ainsi obtenus permettent donc d'être stockés avant leur montage sur le véhicule. Une fois le collage effectué, les vitrages ainsi fixés 4 répondent tout à fait aux normes de sécurité fixées par les constructeurs automobiles. L'invention propose également un primaire ou composi- tion de primage pour l'adhésion d'un polyuréthane sur le verre. La composition de primage peut comprendre les compo- sants de base pour former un polyuréthane à groupes OH li- bres, le composant polyol étant pris en excès, en terme d'équivalents par rapport au composant isocyanate, le rap-10 port des groupes NCO aux groupes OH étant inférieur à 1, et de préférence compris entre 0,3 et 0,99. Dans une variante, la composition de primage peut être une composition comprenant une résine époxyde à deux com- posants.15 Dans une autre variante, la composition de primage peut être à base d'une résine polyoxasolidone obtenue par condensation d'un isocyanate sur une résine époxyde en ex- cès, en présence d'un catalyseur de type sels d'ammonium quaternaire.20 Le composant isocyanate peut être choisi parmi les isocyanates difonctionnels aliphatiques ou aromatiques tels que l'hexaméthylènediisocyanate, le 2,2,4-triméthyl -1,6hexaméthylènediisocyanate, le bis ( 4-isocyanatocyclo hexyl)méthane, l'isocyanato 1, 3-isocyanatométhyl-3,5,5- triméthylcyclohexane (IPDI), le toluylène diisocyanate (TDI>, les isocyanates de fonctionnalité supérieure à 2, tels les biurets d'isocyanate, les isocyanurates, le diisocyanatodiphényl-méthane partiellement polymérisé et de fonctionnalité comprise entre 2 et 3, etc 30 Dans un mode préféré de l'invention, le composant isocyanate est un isocyanate aliphatique De cette façon, on obtient une composition de primage moins sensible aux ultraviolets qu'avec un isocyanate aromatique Ce type de composition qui est généralement colorée en noir pour la35 protéger des ultraviolets, peut dans ce cas ne plus être coloré. Le composant polyol peut être formé d'au moins un polyol choisi parmi les polyols longs de masse moléculaire comprise entre 400 et 4000 environ tels que les polyéther- diols, polyesterdiols, polycaprolactonediols. Avantageusement, le composant polyol comprend au moins un polyol long comme cité ci-dessus et au moins un diol de masse moléculaire inférieure, choisi parmi ceux utilisés généralement en tant qu'allongeur de chaîne dans la prépa- 5 ration des polyuréthanes: on peut citer par exemple les: éthylèneglycol,propanediol-l,2,propanediol-l,3,butanediol- 1,2,-1,3,-1,4, diméthyl-2,2 propanediol-1,3 (néopentyl glycol), pentanediol-1,5,hexanediol-1,6, octanediol-l,8, décanediol, 1,10, dodécanediol-l,12,cyclohexanediméthanol,10 bisphénol A, méthyl-2pentanediol 2,4,méthyl-3 pentane diol-2,4, éthyl-2-hexanediol-1,3, triméthyl-2,2,4-pentane diol-1,3,diéthylèneglycol, triéthylèneglycol,tétraéthylène glycol, butyne-2-diol-1,4,butènediol-1,4 et décynediol subs- titués et/ou éthérifiés,hydroquinone-bis-hydroxyéthyléther,15 bisphénol A éthérifiés par deux ou quatre groupes d'oxyde de propylène, acide diméthylolpropionique. Le composant polyol peut être formé encore d'un polyol de fonctionnalité supérieure à deux, tels des triols alip- hatiques monomères comme le glycérol, le triméthylol-20 propane, des triols à chaînes polyéther, des triols de po- lycaprolactone, la masse moléculaire de ces triols étant généralement comprise entre 90 et 1000, des polyols mixtes polyéther/polyester de fonctionnalité supérieure à 2, par exemple de fonctionnalité comprise entre 2 et 3.25 Le polyol de fonctionalité supérieure à 2 peut être utilisé seul, notamment lorsque sa masse moléculaire est supérieure à environ 400 Dans une variante, il peut être utilisé en mélange avec au moins un polyol long difonction- nel et/ou avec au moins un diol court.30 Dans une variante selon l'invention, la composition de primage contient en outre des silanes. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront dans la description suivante d'un exemple d'un vitrage et d'un traitement conformes à l'invention.35 On fabrique un vitrage encapsulé possédant une surface émaillée sur sa périphérie pour véhicule automobile, par exemple un vitrage de custode, par le procédé de moulage par injection réactive (procédé connu sous l'appellation RIM), c'est-à-dire un procédé dans lequel la matière de 6 surmoulage injectée est un mélange réactionnel qui réagit et durcit dans le moule Le produit utilisé est par exemple un mélange de composants aptes à former un profil ou joint en polyuréthane. 5 Après séchage de quelques minutes à la température ambiante, on applique à l'aide d'un feutre une solution à base de silane sur la surface émaillée restant en bordure du joint d'encapsulation. On applique ensuite, également à l'aide d'un feutre une composition préparée au préalable par un mélange d'un composant isocyanate: le méthylène diphényldiisocyanate partiellement polymérisé et présentant une fonctionnalité comprise entre 2 et 3 et d'un composant polyol comprenant du polypropylèneglycol de masse moléculaire 440 et du15 butanediol-1,4. Les composants sont pris en quantités telles qu'à 0,8 équivalent d'isocyanate correspond 1 équivalent OH dont 0,3 équivalent apporté par le prolypropylèneglycol et 0,7 équivalent apporté par le butanediol-1,4. Pour fabriquer cette composition réactionnelle, on mélange 32,7 g de polypropylèneglycol avec 15,3 g de butanediol-1,4 On ajoute de la méthyléthylcétone pour avoir une concentration finale en polyuréthane de 20 % en- viron On ajoute au précédent mélange 0,3 g d'un cata-25 lyseur, par exemple du dilaurate de dibutylétain (DBTL) On ajoute ensuite 52 g de méthylènediphényldiisocyanate par- tiellement polymérisé. Après étalement, on polymérise par un chauffage dans une enceinte à 1200 C, qui procure une température de peau d'environ 850 C, durant 5 minutes environ. Le vitrage encapsulé ainsi obtenu est apte à la pose par collage dans une baie de carrosserie Cette aptitude au collage se conserve même après un long stockage du vitrage, par exemple de plusieurs mois. Le cordon adhésif utilisé pour le collage peut être tout cordon adhésif, connu de l'homme du métier, utilisé pour le collage d'une bordure émaillée à la baie de car- rosserie. L'adhésion obtenue entre la surface émaillée et le 7 cordon adhésif est solide et durable. REVENDI CATIONS 1 Procédé de traitement d'un vitrage, notamment d'un vitrage encapsulé, possédant une surface émaillée sur sa périphérie, caractérisé en ce que l'on traite la surface 5 émaillée par au moins un silane et une composition suscep- tible de former une couche à groupes OH libres. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on dépose une couche à base de silanes sur laquelle on dépose et on polymérise au moins partiellement une com-10 position susceptible de former une couche à groupes OH li- bres. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on dépose et on polymérise au moins partiellement une composition susceptible de former une couche à groupes OH15 libres, cette composition contenant des silanes. 4 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on polymérise la composition sur la zone émaillée en bordure du joint d'encapsulation. 5 Procédé selon l'une des revendications 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on polymérise la composition par un traitement thermique. 6 Procédé selon l'une des revendications 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on polymérise la composition à l'ambiante.25 7 Vitrage, notamment vitrage encapsulé, possédant une surface émaillée sur sa périphérie, destiné à être collé dans une baie d'un véhicule automobile, caractérisé en ce qu'il présente sur sa surface émaillée des groupes OH li- bres susceptibles de réagir ultérieurement avec un cordon30 adhésif. 8 Composition de primage pour l'adhésion d'un po- lyuréthane sur le verre, caractérisée en ce que la compo- sition comprend essentiellement des composants susceptibles de former un polyuréthane à groupes OH libres, le composant35 polyol étant pris en excès par rapport au composant isocy- anate. 9 Composition de primage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le rapport des groupes NCO aux groupes OH est de préférence compris entre 0,3 et 0,99. Composition de primage selon les revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que le composant isocyanate est le méthylènediphényldiisocyanate. 11 Composition de primage selon les revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que le composant isocyanate est un isocyanate aliphatique. 12 Composition de primage selon les revendications 8, 9, 10 ou 11, caractérisée en ce que le composant polyol comprend un polyol long et un diol court. 13 Composition de primage selon l'une des revendica- tions 8 à 12, caractérisée en ce que le composant polyol comprend un polyol de fonctionnalité supérieure à 2. 14 Composition de primage selon l'une des revendica- tions 8 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un silane.