FR 2683461 A1 19930514 FR 9113974 A 19911108 1 - Procédé pour épurer un gaz contenant de l'oxyde nitrique. L'invention concerne l'épuration des gaz en impuretés toxiques, notamment l'épuration des fumées d'installations thermiques, préalablement à leur rejet dans l'atmosphère. Elle concerne plus particulièrement un procédé pour épurer un gaz en oxydes d'azote et plus spécialement en oxyde nitrique (NO). Les fumées générées par la combustion de matières combus- tibles gazeuses, liquides ou solides sont habituellement conta- minées par des oxydes d'azote provenant de l'azote de l'air atmosphérique et, le cas échéant, de composés azotés présents dans le combustible Dans ces fumées, la majeure partie des oxydes d'azote est de l'oxyde nitrique (NO), le solde étant constitué principalement par du peroxyde d'azote (NO 2). La grande toxicité de l'oxyde nitrique et du peroxyde d'azote implique de les éliminer des fumées avant de rejeter celles-ci dans l'atmosphère. Dans la demande de brevet européen EP-A-343673 (Ceskoslovenska Akademie), on décrit un procédé d'épuration d'un gaz humide en oxydes d'azote, selon lequel on fait circuler le gaz, à une température de 1301 C, à travers un lit fluidisé de carbonate de sodium hydraté extra léger (Exemple 13) Le carbo- nate de sodium extra léger est obtenu en soumettant du carbonate de sodium hydraté contenant plus de 7 molécules d'eau, à plusieurs séquences successives de décompositions thermiques et de séchages. Ce procédé connu implique l'utilisation de carbonate de sodium hydraté extra léger dont l'obtention est difficile Il n'est applicable qu'à l'épuration de gaz humides, dont la température est élevée. L'invention remédie à ces inconvénients du procédé connu décrit plus haut, en fournissant un procédé nouveau qui permet de 2 - réaliser une épuration efficace d'un gaz en oxyde nitrique, au moyen d'un réactif dont l'obtention est aisée et qui ne nécessite pas la présence d'humidité dans le gaz, ni une température de travail élevée. En conséquence, l'invention concerne un procédé pour épurer un gaz en oxyde nitrique, selon lequel on traite le gaz avec un composé de métal alcalin comprenant du carbonate de sodium hydraté; selon l'invention, on met en oeuvre de l'oxygène et du dioxyde de soufre dans le gaz et on règle la température du gaz entre 320 et 500 K. L'invention s'applique à tous les gaz contenant de l'oxyde nitrique (NO) Elle s'applique spécialement aux gaz générés par la combustion de matières combustibles en présence d'air ou d'oxygène Par la suite, un gaz provenant de la combustion d'une matière combustible sera dénommé "fumée" Dans le cas o l'invention est appliquée à une fumée, la matière combustible n'est pas critique et peut être invariablement un gaz, un liquide ou un solide Elle peut comprendre un combustible d'origine fossile (tel que le pétrole et ses dérivés, le charbon et le coke), la biomasse ou des substances organiques ou inorganiques inflammables provenant par exemple de déchets ménagers, indus- triels ou municipaux L'origine de la fumée n'est pas critique non plus, celle-ci pouvant par exemple provenir d'une centrale thermique de production d'électricité, d'une installation centralisée de chauffage urbain ou d'une installation d'inciné- ration d'ordures ménagères ou municipales. Le gaz traité dans le procédé selon l'invention contient nécessairement de l'oxyde nitrique (NO) Il peut contenir d'autres oxydes d'azote en plus de l'oxyde nitrique, par exemple de l'oxyde nitreux (N 20), du trioxyde d'azote (N 203), du pent- oxyde d'azote et du peroxyde d'azote (NO 2) Par la suite, les oxydes d'azote du gaz seront désignés dans leur ensemble par la notation N Ox En règle générale, la fraction volumique d'oxyde nitrique (NO) parmi l'ensemble des oxydes d'azote (N Ox) du gaz est d'au moins 50 % et généralement supérieure à 75 % de la quantité totale d'oxydes d'azote; elle peut être de 100 %. 3 - Conformément à l'invention, on met en oeuvre, pour épurer le gaz, un composé de métal alcalin comprenant du carbonate de sodium hydraté On entend désigner par l'expression "carbonate de sodium hydraté" les hydrates du carbonate de sodium comprenant 1, 7 ou 10 molécules d'eau, ainsi que les mélanges de ces hydrates entre eux ou avec du carbonate de sodium anhydre Ces hydrates et leurs mélanges correspondent dès lors à la formule théorique Na 2 CO 3 n H 20 o N désigne un nombre entier ou fractionnaire supérieur à O et au maximum égal à 10 Dans ce qui suit, la formule Na 2 CO 3 n H 20 est utilisée pour désigner un hydrate du carbonate de sodium, un mélange d'hydrates du carbonate de sodium ou un mélange d'au moins un hydrate du carbonate de sodium avec du carbonate de sodium anhydre Conformément à l'invention, le composé de métal alcalin comprend du carbonate de sodium hydraté de formule Na 2 CO 3 n H 20 o N varie de 0,5 à 10 et est de préférence supérieur à 0,7. Dans le procédé selon l'invention, il est souhaitable que le composé de métal alcalin comprenne au moins 50 % en poids de carbonate de sodium hydraté, les teneurs supérieures à 80 % étant préférées et celles au moins égales à 90 % étant spécialement recommandées Des composés de métal alcalin qui se sont révélés avantageux sont ceux comprenant entre 95 et 100 % en poids de carbonate de sodium hydraté, ceux comprenant entre 98 et 100 X en poids de carbonate de sodium hydraté étant préférés En plus du carbonate de sodium hydraté, le composé de métal alcalin peut éventuellement comprendre du bicarbonate de métal alcalin, de préférence du bicarbonate de sodium, par exemple en une quantité comprise entre 0,5 et 2 % en poids. Dans une forme d'exécution préférée du procédé selon l'invention, on sélectionne du carbonate de sodium hydraté de formule Na 2 CO 3 n H 20 dans laquelle N varie de 0,8 à 1,2, par exemple du monohydrate du carbonate de sodium. Dans cette forme d'exécution préférée du procédé selon l'invention, on utilise avantageusement du carbonate de sodium hydraté obtenu au moyen d'un processus opératoire comprenant une imprégnation de carbonate de sodium anhydre avec de l'eau et un -4- séchage du produit résultant de l'imprégnation à une température supérieure à la température de transition de l'heptahydrate du carbonate de sodium en monohydrate du carbonate de sodium et inférieure à la température d'ébullition de l'eau Le carbonate de sodium utilisé dans ce processus opératoire peut comprendre de la soude dense, de la soude légère ou un mélange de soude dense et de soude légère La soude légère, de poids spécifique apparent sensiblement compris entre 550 et 650 kg/m 3, est préférée Dans le processus opératoire qui vient d'être décrit, le carbonate de sodium anhydre est mis en oeuvre à l'état d'une poudre Celle-ci est avantageusement constituée de particules dont le diamètre n'excède pas 200 Vm et est de préférence inférieur à 100 pm, par exemple compris entre 5 et 50 pm La quantité d'eau mise en oeuvre à l'étape d'imprégnation du carbonate de sodium anhydre doit être au moins égale à la quantité théorique nécessaire pour former du monohydrate du carbonate de sodium par hydratation du carbonate de sodium anhydre En générale, il est recommandé de mettre en oeuvre une quantité d'eau supérieure à la quantité théorique précitée On préfère mettre en oeuvre une quantité volumique d'eau supérieure à 0,08 et de préférence au moins égale à 0,1 fois la quantité volumique de carbonate de sodium anhydre. Bien que l'invention n'impose pas de limite supérieure à la quantité d'eau utilisée, il n'y a pas intérêt à exagérer l'excès d'eau, afin de ne pas grever le prix et la durée du séchage ultérieur D'une manière générale, on n'a pas intérêt à utiliser une quantité volumique d'eau supérieure à 5 fois la quantité volumique de carbonate de sodium anhydre mis en oeuvre Les quantités volumiques d'eau comprises entre 0, 1 et 2 fois la quantité volumique de carbonate de sodium anhydre sont spécialement recommandées, celles comprises entre 0,3 et 1,5 étant préférées Il est nécessaire de prévoir une période de maturation entre le début de l'imprégnation et le séchage Cette période de maturation a pour fonction de permettre que la tota- lité du carbonate de sodium anhydre soit imprégnée par l'eau d'imprégnation et elle dépend dès lors de la granulométrie de la poudre de carbonate de sodium anhydre Elle peut varier de - quelques minutes (par exemple entre 5 et 20 minutes) à plusieurs heures (par exemple entre 15 et 30 heures) Le séchage doit être effectué à une température supérieure à la température de transition de l'heptahydrate du carbonate de sodium en mono- hydrate du carbonate de sodium et inférieure à la température d'ébullition de l'eau Il a pour fonction de former du mono- hydrate du carbonate de sodium et d'éliminer l'humidité qui l'imprègne On sélectionne de préférence une température de séchage n'excédant pas 60 OC, les températures comprises entre 38 et 50 O C étant spécialement avantageuses La durée du séchage dépend de la quantité d'eau mise en oeuvre à l'étape d'imprég- nation et de la température du séchage. Le carbonate de sodium hydraté obtenu par le processus opératoire qui vient d'être décrit présente généralement un poids spécifique apparent inférieur à 1200 kg/m 3, habituellement compris entre 500 et 1000 kg/m 3. Selon l'invention, on met en oeuvre de l'oxygène et du dioxyde de soufre dans le gaz à épurer Les quantités d'oxygène et de dioxyde de soufre à mettre en oeuvre dépendent de la concentration du gaz en oxydes d'azote N Ox, en particulier en oxyde nitrique NO, ainsi que du degré d'épuration recherché en oxyde nitrique En général, on recommande de réaliser dans le gaz à épurer, un rapport molaire 02/NO supérieur à 2,5, de préférence au moins égal à 7 et un rapport molaire 502/NO supérieur à 0,1, de préférence au moins égal à 0,2 Il n'y a pas intérêt à réaliser des rapports molaires 02/NO et 502/NO qui excèdent respectivement 100 et 10 Les rapports molaires 02/NO au moins égaux à 15, par exemple compris entre 40 et 60, et les rapports molaires 502/NO au moins égaux à 0,3, par exemple compris entre 1 et 2 sont spécialement avantageux. Dans le procédé selon l'invention, la température est critique et doit se situer entre 320 et 500 K Des températures recommandées se situent entre 325 et 450 K Les températures situées entre 335 et 430 K sont spécialement avantageuses, celles situées entre 340 et 400 K étant préférées. Dans le procédé selon l'invention, le carbonate de sodium 6 - hydraté doit être mis en oeuvre en une quantité suffisante pour décomposer le dioxyde de soufre et l'oxyde nitrique en formant du sulfate (et éventuellement du sulfite) de sodium, ainsi que du nitrite et du nitrate de sodium On a en effet observé l'existence d'une synergie dans la décomposition du dioxyde de soufre et de l'oxyde nitrique par le carbonate de sodium hydraté. La quantité de carbonate de sodium hydraté à mettre en oeuvre dépend dès lors des concentrations respectives en dioxyde de soufre et en oxyde nitrique dans le gaz et doit être déterminée dans chaque cas particulier, par exemple, par un travail de routine au laboratoire. Dans le procédé selon l'invention, le traitement du gaz avec le carbonate de sodium hydraté est opéré par voie sèche A cet effet, le carbonate de sodium hydraté est mis en oeuvre à l'état solide dans le gaz, en l'absence d'un liquide, en particulier d'eau, sous réserve de l'eau d'hydratation du carbonate de sodium hydraté Diverses méthodes opératoires peuvent être utilisées. Selon une première méthode opératoire, le carbonate de sodium hydraté est injecté à l'état d'une poudre dans le gaz, à l'intérieur d'une chambre de réaction Selon une seconde méthode opératoire, on fait circuler le gaz dans un lit fixe, un lit mobile ou un lit fluidisé de particules de carbonate de sodium hydraté Ces méthodes opératoires sont bien connues dans la technique du génie chimique Dans celles-ci, on a intérêt à utiliser une poudre de granulométrie régulière et la plus fine possible, de manière à accélérer la réaction du carbonate de sodium hydraté avec le dioxyde de soufre et les oxydes d'azote du gaz En règle générale, on recommande d'utiliser une poudre dont le diamètre des particules est inférieur à 100 Vm La granulo- métrie préférée correspond à un diamètre de particules n'excédant pas 50 vm, par exemple compris entre 5 et 15 pm. Le procédé selon l'invention conduit à la formation d'un résidu solide comprenant du sulfate de sodium, éventuellement de sulfite de sodium, du nitrite de sodium et du nitrate de sodium. Ce résidu peut être facilement éliminé du gaz en traitant ce dernier dans un dispositif de dépoussiérage adéquat qui peut par 7 - exemple comprendre un filtre électrostatique ou, de préférence, un filtre à tissus filtrants (filtre à manches) dont l'efficacité est optimum. Le procédé selon l'invention s'applique à l'épuration de tous gaz contenant des oxydes d'azote NOX Des exemples d'appli- cation comprennent l'épuration des fumées provenant de l'inciné- ration d'ordures ménagères ou municipales, l'épuration des fumées provenant de la combustion de biomasses et l'épuration des fumées provenant de la combustion de combustibles soufrés d'origine fossile tels que le gaz naturel, le charbon et les dérivés du pétrole Il s'applique en particulier à l'épuration des fumées provenant des centrales thermiques de production d'électricité. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention Ils sont explicités en référence aux figures 1 à 6 des dessins annexés. La figure 1 est un diagramme représentant la distribution granulométrique cumulative d'une poudre de carbonate de sodium anhydre; Les figures 2 à 6 sont cinq diagrammes fournissant la compo- sition de gaz contenant des oxydes d'azote N Ox. Première série d'essais. Les exemples 1, 2, 3 et 4 qui suivent ont trait à la prépa- ration de carbonate de sodium hydraté selon le processus opératoire conforme à l'invention décrit plus haut. Exemple 1 Dans une étuve maintenue à la température ambiante, on a introduit 100 cm 3 de carbonate de sodium anhydre du type soude légère, puis 40 ml d'eau Après quelques minutes de maturation, on a obtenu une pâte homogène On a ensuite réglé la température dans l'étuve entre 40 et 42 WC et on a maintenu cette température durant cinq jours, pour sécher le produit A l'issue du séchage, on a obtenu une poudre ayant la composition suivante Na 2 CO 3: 836 g/kg, Na HCO 3: 16 g/kg, H 20: 148 g/kg. 8 - Dans ce produit, l'eau est présente sous la forme d'eau d'hydratation du carbonate de sodium, de sorte que la quasi totalité de ce dernier est du monohydrate du carbonate de sodium. Exemple 2 On a répété l'essai de l'exemple 1, en mettant en oeuvre dans l'étuve 100 cm 3 de carbonate de sodium anhydre et 50 ml d'eau L'opération de séchage, effectuée à une température située entre 40 et 42 O C, a duré 6 jours A l'issue du séchage, on a obtenu une poudre ayant la composition suivante Na 2 CO 3: 846 g/kg, Na HCO 3: O g/kg, H 20: 154 g/kg. Dans ce produit, la quasi totalité de l'eau est de l'eau d'hydratation du carbonate de sodium, de sorte que ce dernier se trouve quasi totalement à l'état de monohydrate du carbonate de sodium On a mesuré pour la poudre un poids spécifique apparent égal à 890 kg/m 3. Exemple 3 On a répété l'essai de l'exemple 1, en mettant en oeuvre dans l'étuve 100 cm 3 de carbonate de sodium anhydre et 65 ml d'eau L'opération de séchage, effectuée à une température située entre 40 et 42 'C, a duré 6 jours A l'issue du séchage, on a obtenu une poudre ayant la composition suivante Na 2 CO 3: 830 g/kg, Na HCO 3: 12 g/kg, H 20: 158 g/kg. Dans ce produit, la quasi totalité de l'eau est présente sous la forme d'eau d'hydratation du carbonate de sodium, de sorte qu'approximativement la totalité de celui-ci est du mono- hydrate du carbonate de sodium. Exemple 4 Dans une étuve maintenue à la température ambiante, on a introduit du carbonate de sodium anhydre et de l'eau distillée, dans un rapport massique eau/Na 2 CO 3 sensiblement égal à 0,485 Le carbonate de sodium a été mis en oeuvre à l'état d'une poudre dont la distribution granulométrique est représentée sur le _ 9 - diagramme de la figure 1, dans laquelle l'axe des abscisses représente le diamètre des particules (en pm) et l'axe des ordonnées exprime les fractions granulométriques pondérales cumulées Au rapport pondéral précité correspond un rapport volumique eau/Na 2 CO 3 égal à 1,217 Après un temps de maturation d'environ 10 minutes, on a réglé la température dans l'étuve à environ 45 OC et on a maintenu cette température pendant environ 24 heures, de manière à obtenir un produit friable Celui-ci s'est révélé être constitué quasi totalement de monohydrate de carbonate de sodium. Seconde série d'essais Les exemples 5, 6, 7, 8 et 9 qui suivent sont conformes à l'invention et ont trait au traitement d'un gaz contenant de l'oxyde nitrique avec du carbonate de sodium hydraté obtenu conformément à l'exemple 4. Exemple 5 On a préparé un gaz synthétique constitué pour l'essentiel d'argon, d'oxyde nitrique, de dioxyde de soufre et d'oxygène, ayant la composition volumique suivante NO: 413 4 l/l de gaz, 502: 150 pl/1 de gaz, 02: 22980 4 l/l de gaz. On a par ailleurs préparé un lit de 6 g d'un produit conforme à celui obtenu à l'exemple 4 (comprenant plus de 98 % en poids de monohydrate du carbonate de sodium), reposant sur une grille horizontale Dans le lit on a utilisé des particules présentant un diamètre moyen de 10 pm environ. On a soumis le gaz à un déplacement ascendant uniforme à travers le lit, à une vitesse réglée pour le fluidiser. Au cours de l'essai, on a fait monter graduellement la température du gaz dans le lit jusqu'à 700 K et on a enregistré la composition du gaz entre 300 K et 700 K Les résultats de l'essai sont reportés sur le diagramme de la figure 2 Dans ce diagramme, l'échelle des abscisses représente la température du gaz à l'entrée du lit (exprimée en degrés Kelvin), l'échelle des ordonnées de gauche représente la concentration volumique de - chacun des constituants NO, N 02 et N 20 du gaz à la sortie du lit (ces concentrations étant exprimées en ppm ou pl du constituant/i de gaz et devant être divisées par 50 dans le cas du N 20) et l'échelle des ordonnées de droite représente la concentration volumique d'oxygène dans le gaz à la sortie du lit (exprimée en ppm ou pl d'oxygène par 1 de gaz) On observe que le gaz a subi une épuration optimum en oxyde nitrique aux températures situées entre environ 360 et 480 K A la température d'environ 385 K, le gaz épuré contient une teneur minimum en oxydes d'azote N Ox. Exemple 6 On a répété l'essai de l'exemple 5 avec un gaz synthétique présentant la composition volumique suivante NO: 414 pl/l, 502: 675 pl/1, 02: 22450 Pl/1. On a procédé comme à l'exemple 5 Les résultats de l'essai sont reproduits sur le diagramme de la figure 3, dans lequel les échelles des abscisses et des ordonnées ont la même définition qu'à la figure 2 (les concentrations de l'échelle des ordonnées de gauche devant toutefois être divisées par 20 dans le cas du N 20). On observe que le gaz a subi une épuration optimum en oxyde nitrique aux températures situées entre environ 345 et 410 K. L'épuration en oxydes d'azote N Ox est optimum à la température d'environ 350 K, le gaz à la sortie du lit présentant alors la composition suivante: NO: 43 pl/l; N 02: 43 pl/l; N 20: 3 4 l/l; 02: 22 000 4 l/l; Exemple 7 On a répété l'essai de l'exemple 5 avec un gaz synthétique présentant la composition volumique suivante NO: 418 pl/l, 502: 675 pl/l, 02: 3220 pl/l. 11 - On a procédé comme à l'exemple 5 Les résultats de l'essai sont reproduits sur le diagramme de la figure 4, dans lequel les échelles des abscisses et des ordonnées ont la même définition qu'à la figure 2 (les concentrations de l'échelle des ordonnées de gauche devant toutefois être divisées par 20 dans le cas du N 20). On observe que le gaz a subi une épuration optimum en oxyde nitrique aux températures situées entre environ 375 et 425 K. L'épuration en oxydes d'azote N Ox est optimum à la température d'environ 385 K, le gaz à la sortie du lit présentant alors la composition suivante: NO: 165 pl/l; N 02: O P 1/1; N 20: 3 pl/l; 02: 2900 pl/1; Exemple 8 On a répété l'essai de l'exemple 5 avec un gaz synthétique présentant la composition volumique suivante NO: 417 pl/l, 502: 675 p 4/1, 02: 1170 pl/1. On a procédé comme à l'exemple 5 Les résultats de l'essai sont reproduits sur le diagramme de la figure 5, dans lequel les échelles des abscisses et des ordonnées ont la même définition qu'à la figure 2 (les concentrations de l'échelle des ordonnées de gauche devant toutefois être divisées par 20 dans le cas du N 20). On observe que le gaz a subi une épuration optimum en oxyde nitrique aux températures situées entre environ 400 et 450 K. L'épuration en oxydes d'azote N Ox est optimum à la température d'environ 425 K. Exemple 9 On a répété l'essai de l'exemple 5 avec un gaz synthétique présentant la composition volumique suivante NO: 412 pl/l, 502: 35 pl/1, 12 - 02: 22930 p 1/1. On a procédé comme à l'exemple 5 Les résultats de l'essai sont reproduits sur le diagramme de la figure 6, dans lequel les échelles des abscisses et des ordonnées ont la même définition qu'à la figure 2 (les concentrations de l'échelle des ordonnées de gauche devant être divisées par 50 dans le cas du N 20). On observe que l'épuration du gaz en oxydes d'azote est négligeable Ce faible rendement d'épuration est imputable à une concentration trop faible en dioxyde de soufre dans le gaz soumis à l'épuration. Un examen comparatif des résultats des exemples 5 à 9 fait immédiatement apparaître que le rendement de l'épuration en oxydes d'azote N Ox (spécialement en oxyde nitrique NO) est influencé de manière critique par la température et les teneurs du gaz en dioxyde de soufre et en oxygène. 13 - R E V E N D I C A T I O N S 1 Procédé pour épurer un gaz en oxyde nitrique, selon lequel on traite le gaz avec un composé de métal alcalin comprenant du carbonate de sodium hydraté, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre de l'oxygène et du dioxyde de soufre dans le gaz et on règle la température du gaz entre 320 et 500 K. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de métal alcalin contient au moins 95 % en poids de carbonate de sodium hydraté. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé de métal alcalin contient entre 98 et 100 % en poids de carbonate de sodium hydraté. 4 Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le carbonate de sodium hydraté est sélectionné parmi les hydrates du carbonate de sodium, les mélanges d'hydrates du carbonate de sodium et les mélanges d'au moins un hydrate du carbonate de sodium avec du carbonate de sodium anhydre et correspond à la formule théorique Na 2 CO 3 n H 20 dans laquelle n désigne un nombre entier ou fractionnaire compris entre 0,8 et 1,2. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le carbonate de sodium hydraté comprend du monohydrate du carbonate de sodium. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un composé de métal alcalin obtenu par imprégnation de carbonate de sodium anhydre avec de l'eau et séchage du produit résultant de l'imprégnation à une température supérieure à la température de transition de l'hepta- hydrate du carbonate de sodium en monohydrate du carbonate de sodium et inférieure à la température d'ébullition de l'eau. 14 - 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le séchage est opéré à une température comprise entre 38 et 450 C. 8 Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que, pour l'imprégnation du carbonate de sodium anhydre, on met en oeuvre une quantité volumique d'eau comprise entre 0,3 et 1,5 fois la quantité volumique de carbonate de sodium. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que le carbonate de sodium anhydre soumis à l'imprégnation est de la soude légère. 10 Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le carbonate de sodium anhydre soumis à l'imprégnation est mis en oeuvre à l'état d'une poudre dont les particules ont un diamètre compris entre 5 et 50 pm. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le composé de métal alcalin est mis en oeuvre à l'état d'une poudre dont les particules ont un diamètre compris entre 5 et 15 m. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre, dans le gaz, un rapport molaire 02/NO supérieur à 2,5 et un rapport molaire 502/NO supérieur à 0,1. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre dans le gaz un rapport molaire 02/NO au moins égal à 7 et un rapport molaire 502/NO au moins égal à 0,3. 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un rapport molaire 02/NO compris entre 40 et et un rapport molaire 502/NO compris entre 1,5 et 2. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on règle la température du gaz entre 335 et 430 K. - 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on règle la température du gaz entre 340 et 400 K. 17 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le traitement du gaz avec le composé de métal alcalin est opéré par voie sèche. 18 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il est appliqué à une fumée provenant de la combustion d'un combustible soufré d'origine fossile. 19 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il est appliqué à une fumée provenant de l'incinération d'ordures ménagères ou municipales. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il est appliqué à une fumée provenant de la combustion de biomasses.