FR 2677352 A1 19921211 FR 9106784 A 19910605 CER Al IQUES TRANSPARENTES ET PROCEDE DE FABRICATION DE CELLS-CI La présente invention concerne une céramique transparente à la lumière et un procédé de fabrication de celle-ci. Elle se rapporte plus particulièrememt à une céramique à base d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane. L'utilisation de l'oxyde d'yttrium seul comme poudre pour céramiques ne permet pas d'obtenir une céramique satisfaisante, car la croissance granulaire se produit trop rapidement au cours de la densification Il est alors nécessaire de fritter le matériau à température très élevée, généralement supérieure à 1700 'C Sans l'aide d'une pression externe, fournie par exemple par un frittage sous charge ou par une compaction isostatique à chaud, la densité reste limitée par la porosité intragranulaire aux environs de 99 % de la densité théorique Cette porosité résiduelle et la taille des grains sont préjudiciables aux propriétés mécaniques et optiques. Le problème qui se pose est d'accélérer le processus de densification par rapport à celui de la croissance granulaire Il serait ainsi possible d'obtenir des céramiques ayant des densités élevées à plus basse température, des densités finales plus proches de la densité théorique et une microstructure améliorée. Une solution à ce problème a été proposée et décrite dans la demande de brevet français no 90 05888 consistant à utiliser une composition à base d'oxyde d'yttrium comprenant au moins un oxyde de titane ou des précurseurs desdits oxydes, cette composition pouvant être frittée à une température inférieure à 17000 C. La céramique obtenue présente une densité représentant au moins 90 % de la densité théorique et de préférence une densité comprise entre 95 et % de la densité théorique. Toutefois, cette céramique n'ést que faiblement transparente aux photons ou rayons lumineux. Un des buts de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant une céramique à base d'oxyde d'yttrium transparente aux rayons lumineux c'est à dire présentant un pouvoir de transmission élevé des rayons lumineux et cela dans une gamme étalée de longueurs d'ondes. A cet effet, l'invention propose une céramique à base d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane, caractérisée en ce qu'elle présente un pouvoir de transmission exprimé en pourcentage de transmission de la lumière au moins égal à 20 % pour des longueurs d'ondes comprises entre 0,5 pim et 8 pm. Le pouvoir de transmission optique est réalisée à l'aide de spectrométres pour des longueurs d'onde comprise entre 0,2 pim à 10 pim. Les appareils étant adaptés à des domaines de longueurs d'onde déterminés. Selon l'invention, la céramique comprend de 0,01 % à 2 % en poids d'oxyde de titane, de préférence de 0,1 à 0,5 % en poids par rapport au poids de céramique. Selon une autre caractéristique de l'invention, la céramique de l'invention présente un taux de densification élevé Ainsi, la densité de cette céramique est au moins égale à 99,6 % de la densité théorique. La céramique de l'invention présente avantageusement un pouvoir de transmission de la lumière égal au moins à 70 % pour des longueurs d'onde comprises entre 2,5 pm et 7 pm. Ainsi, les céramiques de l'invention peuvent être utilisées pour la fabrication de fenêtres Infra-rouges d'optiques pour LASER ou d'enveloppes de lampes à halogène. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'une céramique transparente décrite ci-dessus. Le procédé de l'invention consiste à préparer une composition précurseur d'une céramique destinée à être frittée pour donner une céramique conforme à l'invention. Une telle composition est obtenue notamment par réalisation d'un mélange intime d'un oxyde d'yttrium et d'au moins un oxyde de titane, comme cela est décrit dans la demande de brevet français no 90 05888 Ce mélange peut être obtenu également à partir des précurseurs desdits oxydes. Par précurseur d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane, on entend tout composé d'yttrium ou de titane (sels minéraux ou organiques, hydroxydes, etc) susceptible de conduire à une phase oxyde dans les conditions de fabrication du corps céramique fritté. Par oxyde de titane, on entend l'oxyde de titane Ti O 2 et/ou un oxyde mixte Ti-Y tel que Y 2 Ti Os et/ou Y 2 Ti 2 07. La proportion des ions titane exprimés en Ti O 2 et yttrium exprimés en Y 203 peut varier dans de larges limites Toutefois, il convient bien de les mettre en oeuvre dans les proportions suivantes de 0,01 à 2 % en poids de Ti O 2 de 98 à 99,99 % en poids de Y 203 Une composition préférée est la suivante de 0,1 à 0,5 % en poids de Ti O 2 de 99,5 à 99,90 % en poids de Y 203 La composition, est destinée à la formation d'un corps céramique fritté Elle peut revêtir plusieurs formes essentiellement liées à leur mode de préparation qui sera détaillé ci-après. Cette composition peut être tout oxyde, c'est-à-dire renfer- mer l'oxyde d'yttrium et l'oxyde de titane sous forme d'un oxyde simple, éventuellement d'un oxyde mixte Y 2 Ti Os, Y 2 Ti 2 07. Elle peut se présenter sous forme d'un mélange d'oxyde d'yttrium et d'un précurseur d'oxyde de titane. Il est également possible que l'yttrium et le titane, tous deux soient sous forme de précurseur dans le cas de la mise en oeuvre d'un coprécipité. Dans tous les cas, il y aura transformation du précurseur d'oxyde en son oxyde correspondant, soit au cours d'une étape préalable de calcination si désirée, soit lors du frittage de la composition afin d'obtenir le corps céramique fritté. La composition pour céramiques peut être préparée selon différentes voies. Une première variante consiste en une technique de "chamottage" On effectue un mélange intime de l'oxyde d'yttrium avec au moins un oxyde de titane, après éventuellement un séchage. L'oxyde d'yttrium mis en oeuvre dans l'invention est un produit connu et décrit dans la littérature. Il peut être préparé notamment par chauffage à l'air entre 400 'C et 1000 'C de l'hydroxyde d'yttrium ou de certains sels oxy- génés tels que nitrates, sulfates, carbonates, oxalates, acétates (Cf Paul PASCAL Nouveau Traité de Chimie Minérale, Tome VII). Il est préférable que l'oxyde d'yttrium mis en oeuvre soit d'une grande pureté, de préférence supérieure à 99,9 %. Quant à l'oxyde de titane, on peut faire appel au monoxyde de titane, au sesquioxyde de titane, au dioxyde de titane sous forme anatase ou rutile. Il est également possible d'apporter les ions titane sous la forme d'un oxyde mixte d'yttrium et de titane et notamment Y 2 Ti O 5 et Y 2 Ti 2 07 Ceux-ci sont obtenus par exemple par chamottage d'un mélange d'oxydes de titane et d'yttrium dans les proportions conve- nables à environ 1300 'C. On peut également mettre en oeuvre un mélange des oxydes précités. La proportion des différents oxydes mis en oeuvre est telle que l'on ait les pourcentages pondéraux définis ci-dessus. Les diverses poudres d'oxydes sont, si nécessaire, désagglo- mérées afin de ne pas présenter d'agglomérats durs Il est souhai- table qu'elles présentent une granulométrie telle que leur diamètre moyen soit légèrement inférieur ou de l'ordre de 1 pm: l'analyse granulométrique étant effectuée à l'aide de l'instrument SEDIGRAPH 5000 D qui mesure la répartition des particules en suspension. On définit le diamètre moyen comme étant un diamètre tel que 50 % des particules en poids, ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre moyen. Afin d'amener les poudres à la granulométrie souhaitée, on réalise le plus souvent un broyage qui peut être effectué en voie humide ou à sec. Il est possible de mettre en oeuvre le broyage à jet d'air mais, le plus souvent, on conduit le broyage d'une manière classique à sec ou en suspension en présence ou non des additifs habituels de ces techniques: agents de broyage, dispersants. D'une manière préférentielle, on effectue le broyage des poudres d'oxydes en suspension dans de l'eau ou dans un liquide organique tel que les alcools, par exemple, méthanol, éthanol, n-propanol, isopropanol ou les aldéhydes ou cétones tels que par exemple le benzaldéhyde et, éventuellement, en présence d'un agent dispersant comme par exemple, l'hexamétaphosphate de sodium, le silicate de sodium, la triéthanolamine, les polyacrylates d'ammo- nium, les glycols tels que le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, etc A l'issue de cette opération de broyage, on obtient un mélange pouvant contenir de 40 à 80 % d'eau ou de liquide organique. Il est alors souhaitable de l'éliminer par séchage. Le séchage est effectué à une température qui dépend du liquide à éliminer et qui est, le plus souvent, comprise entre 20 et 4000 C mais de préférence entre 20 et 1500 C Cette opération peut être faite à l'air ou sous pression réduite par exemple entre 1 et mm de mercure ( 133,3322 Pa et 13332,2 Pa). Il peut être effectué notamment selon la technique d'atomisation c'est-àdire par pulvérisation dans un courant d'air chaud dont la température est choisie dans l'intervalle précité. La durée du séchage dépend de la quantité de liquide à éliminer et de la technique utilisée Elle peut donc varier dans de larges limites par exemple, entre 15 minutes et 48 heures. Un second mode de réalisation de la composition consiste à préparer celle-ci selon un procédé de co-précipitation qui consiste: a) à effectuer une co-précipitation d'un composé d'yttrium et de titane à partir d'une solution de sels solubles des éléments précités, b) à séparer le co-précipité obtenu, Dans la première étape du procédé, on co-précipite l'yttrium et le titane. Les solutions de sels solubles de départ peuvent être des solutions aqueuses ou organiques de composés minéraux ou organo- métalliques. Pour ce qui est du solvant organique, on le choisit miscible à l'eau, de préférence un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un glycol tel que, par exemple, l'éthylèneglycol ou le diéthylèneglycol. Les solutions de sels solubles d'yttrium que l'on utilise au départ sont de préférence des solutions de nitrate, de chlorure et/ou de sulfate d'yttrium. Le sel d'yttrium est choisi de telle sorte qu'il ne contien- ne pas d'impuretés qui puissent se retrouver dans le produit cal- ciné Il peut être avantageux de mettre en jeu un sel d'yttrium présentant un degré de pureté supérieur à 99,9 %. La concentration dans la solution, du sel d'yttrium n'est pas un facteur critique selon l'invention et elle peut varier dans de larges limites; une concentration comprise entre 0,2 et 4 moles par litre est préférée. En ce qui concerne les sels de titane, on donne, ci-après, une liste non limitative de composés susceptibles d'être utilisés: le chlorure de titane, l'oxychlorure de titane, un alcoolate de titane dérivé d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que, par exemple, le tétraméthylate, le tétraéthylate, le tétra n- propylate, le tétraisopropylate, le tétra n-butylate, le tétra isobutylate de titane Le sel de titane, est choisi préfé- rentiellement d'une grande pureté comme le sel de d'yttrium. La concentration dans la solution, du sel de titane n'est pas critique et peut également varier de préférence entre 0,002 et 0,04 mole par litre. On effectue le mélange, dans un ordre quelconque, des différents composés précités dont les proportions sont telles que l'on obtienne les pourcentages pondéraux définis ci-dessus. Comme composés d'yttrium et de titane que l'on peut préci- piter, on peut citer notamment les hydroxydes, les oxalates et les carbonates. La co-précipitation des hydroxydes peut être effectuée par mélange d'une solution des sels solubles avec une solution basique. La solution basique mise en oeuvre peut être notamment une solution aqueuse d'ammoniaque ou d'hydroxyde de sodium, de potasse. On met en oeuvre de préférence une solution d'ammoniaque La norma- lité de la solution basique mise en oeuvre n'est pas un facteur critique selon l'invention, elle peut varier dans de larges limites, elle sera toutefois avantageusement comprise entre 1 et 5 N, de préférence 2 à 3 N. La proportion entre la solution basique et la solution de sels solubles d'yttrium et de titane doit être telle que le nombre d'équivalents basiques soit supérieur ou égal au nombre d'équiva- lents yttrium et titane Le p H du milieu réactionnel, n'est pas critique et peut varier entre 7 et environ 14 Il est avantageu- sement compris entre 9 et 12. La température du milieu réactionnel est généralement comprise, de préférence, entre 10 et 950 C. On obtient un co- précipité mixte d'hydroxydes d'yttrium et de titane. Un autre autre mode de précipitation peut être notamment la co-précipitation oxalique. Les solutions de sels d'yttrium et de titane répondent aux caractéristiques précitées. Pour ce qui est de l'agent précipitant, on peut faire appel à l'acide oxalique ou à ses sels de préférence ammonium, sous forme anhydre ou hydratée. On peut le mettre en oeuvre sous forme cristallisée ou sous forme de solution aqueuse. Dans ce cas, la concentration exprimée en acide oxalique peut varier entre 0,8 et 3 moles/litre de préférence 0,3 à 1 mole/litre. La proportion entre la solution oxalique et la solution de sels solubles d'yttrium et de titane est telle que le nombre d'équivalents oxalique soit égal ou supérieur au nombre d'équivalents yttrium et titane On peut utiliser un excès représentant jusqu'à 50 % de la stoechiomàtrie. La co-précipitation est effectuée à une température comprise entre 10 et 950 C et à un p H de 5,5 à 6. On obtient un co-précipité d'oxalates d'yttrium, et de titane. La seconde étape du procédé consiste à séparer le co-précipité de la suspension obtenue Cette séparation peut être effectuée selon les techniques classiques de séparation liquide/solide telles que décantation, essorage, filtration et/ou centrifugation. Selon une variante du procédé, le co-précipité séparé peut être ensuite lavé avec de l'eau. Le produit obtenu après séparation et éventuellement lavage peut ensuite être séché dans les conditions décrites précédemment. La température de séchage est comprise de préférence entre 20 et 'C; le temps de séchage variant de préférence entre 15 minutes et 48 heures. Le produit sec peut être ensuite calciné, pour décomposer les sels précipités en oxyde. La calcination est généralement opérée à une température comprise entre 400 et 6000 C. La durée de la calcination peut varier entre 30 minutes et 24 heures par exemple, et de préférence entre 1 et 13 heures. La durée de la calcination est corrélée avec la température et elle est d'autant plus courte que la température de calcination est plus élevée. Une autre variante d'exécution à utiliser la technique d'imprégnation de l'oxyde d'yttrium à l'aide d'une solution d'au moins un sel de titane décomposable en oxyde par chauffage que l'on dénommera, de manière simplifiée, précurseur d'oxyde. A titre de précurseurs d'oxyde, on peut utiliser les sels solubles précités mis en solution aqueuse ou organique comme décrit précédemment. La concentration de la solution du précurseur d'oxyde dépend de la solubilité dudit précurseur. D'une manière pratique, on peut réaliser l'imprégnation en introduisant un sel soluble de titane lors de la désagglomération de l'oxyde d'yttrium en milieu alcoolique, par exemple en introduisant un composé organométallique du titane, comme par exemple le tétrabu- tylate ou le tétraisopropylate et en hydrolysant ce composé organo- métallique par ajout d'eau Les poudres d'oxydes en suspension sont alors séchées comme dans le cas de la technique de chamottage Le séchage et la calcination peuvent être conduits selon les conditions précédemment données. Avantageusement, les compositions décrites ci-dessus sont mises en forme par des procédés connus tels que pressage uniaxial, isostatique, moulage, compactage, extrusion ou injection avant d'être frittées. Le frittage de ces compositions consiste en un traitement thermique réalisé par une montée en température de la pièce formée, à une température donnée, comprise entre 1 3000 C et 1 8000 C, avantageusement entre 1 5000 C et 17000 C; La pièce est alors maintenue à cette température, appelée généralement température de frittage, pendant une durée variable déterminée en fonction de la composition, de la densité et microstructure désirées. Au cours de la montée en température, la pièce subit un retrait dû à la densification du matériau, le retrait linéaire étant de l'ordre de 15 à 20 % Selon l'invention, la pièce à fritter est maintenue dans une atmosphère contenant de l'oxygène, au moins pendant une partie du traitement thermique, à savoir au moins à partir du moment o le pourcentage du retrait correspond à 75 % du retrait total observé sur la pièce, et cela au moins jusqu'à la fin de ce phénomène de retrait. Ainsi, la réalisation du frittage en présence d'oxygène permet d'obtenir une céramique présentant une densité très élevée et notamment supérieure à 99,6 % de la densité théorique. La céramique obtenue présente la propriété d'être transparente à la lumière. Par atmosphère contenant de l'oxygène, il faut comprendre tout atmosphère comprenant au moins 99 % en volume d'oxygène De préférence, on utilisera de l'oxygène pur Pour plus de clarté, on désignera par oxygène toute atmosphère contenant de l'oxygène. Selon une autre caractéristique de l'invention, le frittage peut être réalisé entièrement sous oxygène. Selon un mode de réalisation de l'invention, la pièce est maintenue sous pression isostatique pendant la durée du frittage, ou selon un autre mode de réalisation elle est soumise à un traitement sous haute pression isostatique à chaud après l'étape de frittage. Ce traitement consiste a appliquer une pression isostatique élevée sur une pièce portée à une température élevée c'est à dire dans un domaine o le matériau devient plastique Un tel procédé est appelé "Compaction isostatique à chaud" (C I C) ou "hot Isostatic pressing" H.I P. Ainsi, les pressions utilisées pour traiter les pièces de l'invention sont comprises entre 1000 x 105 Pa et 3000 x 105 Pa, la température étant comprise entre 10000 C et 1700 'C environ. Selon l'invention, les céramiques ayant subi un traitement de compression isostatique sont avantageusement soumises à un post traitement thermique ou recuit réalisé sous atmosphère oxydante, à une température supérieure à 1000 'C et inférieure à la température de frittage, de préférence entre 10000 C et 15000 C, avantageusement entre 11000 C et 13000 C. Ce traitement thermique permet notamment de rétablir la stoechiométrie en oxygène dans le matériau. Le procédé de l'invention permet d'obtenir une céramique à base d'oxyde d'yttrium présentant une transparence du même ordre de grandeur que celle de l'oxyde d'yttrium pur mais obtenu selon un procédé plus simple et plus économique, notamment par un gain de plusieurs centaines de degrés sur la température de frittage, réalisé en atmosphère oxydante. D'autres buts, détails et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés à titre uniquement indicatif et aux figures annexées dans lesquelles la figure 1 est un diagramme montrant la variation de l'intensité lumineuse transmise (I %) en fonction de la longueur d'onde À en pm pour différentes céramiques conformes à l'invention. la figure 2 est un diagramme semblable à celui de la figure 1 comportant des courbes de variations de l'intensité lumineuse transmise par des céramiques conformes à l'invention avec des teneurs en Ti O 2 variables, et la figure 3 représente la variation de l'intensité lumineuse transmise par les céramiques illustrées à la figure 2 mais ayant subi un post-traitement "HIP" et un recuit sous air. Dans les exemples, les concentrations sont exprimées en pourcentages pondéraux d'oxydes, sauf indication contraire. EXEMPLES 1 à 4 Dans l'exemple qui suit, on prépare une composition contenant de l'oxyde d'yttrium et de l'oxyde de titane selon une technique d'imprégnation. On effectue le mélange de 50 g d'oxyde d'yttrium préalablement broyé et séché et de 50 cm 3 d'éthanol On ajoute ensuite 0,425 g de tétra n-butylate de titane, ce qui correspond à à 0,2 % de Ti O 2. On soumet l'ensemble à une opération de broyage, dans un broyeur à billes de zircon (ATTRITOR) tournant à 200 tours/minutes pendant 15 minutes. On additionne ensuite 10 cm 3 d'eau distillée et l'on l'opération de broyage pendant 1 heure 45 minutes. On élimine l'éthanol et l'eau par évaporation évaporateur sous pression réduite assurée par la trompe à eau. On obtient une composition sous forme de poudre tamisée à 100 pm. poursuit dans un qui est La composition est pastillée sous une pression de 150 M Pa puis frittée. Le frittage est réalisé dans un four tubulaire avec chauffage selon le cycle suivant: montée en température: 10 C/mn jusqu'à 1000 'C montée en température: 1,50 C/mn jusqu'à la température de frittage maintien à une température de 1600 C (température de frittage) pendant 3 heures. refroidissement libre L'oxygène est introduit dans le tube dés le début du cycle thermique, et le balayage est supprimé pendant le refroidissement. Les propriétés de transparence de cette céramique sont illustrées par la courbe 1 de la figure 1. Une partie du matériau obtenu est ensuite soumise à un traitement HIP ou CIC consistant à mettre le matériau dans une enceinte, à introduire une pression d'argon de 850 x 105 Pa dans l'enceinte et à chauffer celle-ci selon une vitesse de montée en température de 1200 'C/h. La température est maintenue pendant 1 heure à 1700 C et la pression est alors de 1700 105 Pa. Le refroidissement est ensuite réalisée selon une vitesse de 12000 C/h avant suppression de la pression d'argon en fin de refroidis- sement. Les propriétés de cette céramique sont illustrées par la courbe 2 de la figure 1. Enfin, la céramique obtenue après le traitement HIP est soumise à un post-traitement thermique consistant en un maintien pendant 2 heures à 1200 'C sous air de cette céramique. Les propriétés de transparence de produit obtenu sont illustrées par la courbe 3 figure 1. A titre de comparaison, la figure 1 comprend également la courbe 4 qui illustre les propriétés de transparence d'un monocristal de Y 203. Ainsi, ces résultats montrent clairement que les céramiques de l'invention possèdent un degré de transparence du même ordre de grandeur et même équivalent à celui du monocristal d'oxyde d'yttrium. EXEMPLES 5 à 7 Les exemples 1 à 4 sont répétés mais avec des concentrations en oxyde de titane variables et rassemblées dans le Tableau I ci-dessous EXEMPLE % Ti O 2 COURBE 0,05 % 5 6 0,2 % 6 7 0,5 % 7 La figure 2 illustre les résultats obtenus après un frittage à 1600 'C sous Oxygène, tandis que la figure 3 montre l'intensité transmise par ces céramiques après des post-traitements de compression isostatique à chaud (HIP) et de recuit sous atmosphère oxydante. REVENDICATIONS 1 Céramique à base d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane caractérisée en ce qu'elle présente un pourcentage de transmission de la lumière au moins égale à 20 % dans un domaine de longueur d'onde compris entre 0,5 pm et 8 ilm. 2 Céramique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration pondérale en Ti O 2 est comprise entre 0,01 % et 2 % du poids de céramique. 3 Céramique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle présente une densité au moins égale à 99,6 % de la densité théorique. 4 Céramique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une transmission de la lumière au moins égale à % dans un domaine de longueur d'onde comprises entre 2,5 Pm et 7 pm. Céramique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration pondérale en oxyde de titane est comprise entre 0,1 % et 0,5 %. 6 Procédé de fabrication d'une céramique selon l'une des revendications précédentes, consistant à mélanger intimement de l'oxyde d'yttrium et au moins un oxyde de titane à sécher le mélange obtenu et à le traiter thermiquement pour le fritter, caractérisé en ce que, ce traitement thermique est réalisé sous une atmosphère contenant de l'oxygène au moins à partir du moment o le pourcentage du retrait linéaire de la pièce correspond à 75 % du retrait linéaire total. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé sous une atmosphère contenant de l'oxygène. 8 Procédé selon l'une des revendications 6 à 7, caractérisé en ce que ladite atmosphère contient au moins 99 % en volume d'oxygène. 9 Procédé selon l'une des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que le traitement thermique comprend une montée en température du mélange et un maintien à une température comprise entre 13000 C et 18000 C, de préférence 15000 et 17000 C. 10 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le maintien à la température comprise entre 1300 'C et 18000 C est réalisé sous une atmosphère contenant de l'oxygène. 11 Procédé selon l'une des revendications 6 à 10 caractérisé en ce que le mélange intime d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane est mis en forme avant de subir le traitement thermique. 12 Procédé selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisée sous pression isostatique. 13 Procédé selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisé en ce que la céramique frittée est soumise à une compression sous pression isostatique à une température supérieure à 1000 'C, de préférence entre 10000 C et 17000 C. 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que cette compression est réalisée sous atmosphère oxydante, ou inerte. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la céramique est soumise à un post-traitement thermique par chauffage à une température inférieure à la température de frittage et supérieure à 1000 'C, sous atmosphère oxydante. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le post-traitement thermique est réalisé à une température comprise entre 10000 C et 15000 C, de préférence entre 11000 C et 13000 C.