FR 2679563 A1 19930129 FR 9109226 A 19910722 1 2679563 La présente invention concerne des dérivés de galacturonates d'alkyle, leur procédé de préparation et leurs diverses applications, notamment comme agents tensio-actifs non ioniques. Le greffage de groupes alkyle sur des glucides conduit à des agents tensio-actifs non ioniques dont les propriétés de surface sont très intéressantes et dont la biodégradabilité est généralement bonne (R D Swisher, "Surfactant biodégradation", Marcel Dekker, Inc New York, 1987). Les matières premières le plus souvent utilisées sont le saccharose et le glucose et les réactions effectuées sur ces substrats non protégés conduisent à des mélanges de produits, ceci étant du à des greffages statistiques (mono, di, triaddition) et à des phénomènes d'oligomérisation et d'isomérisation inter et/ou intramoléculaires (voir EP 0249013, DE 3842541 et DE 3723826 et H Luders et P Hoffmann "Synthesis, chemical structure and properties of alkylpoly- glycosides"). Les températures de réaction utilisées dans ces préparations sont généralement élevées (supérieures à 1000 C), ce qui entraîne une dégradation partielle des substrats et25 provoque une coloration des produits. Ces techniques ne satisfont pas à la demande actuelle de tensio-actifs non ioniques, formant un système bicaténaire et pouvant être préparés à des prix bas. Des tentatives récentes (D Plusquellec et collabo- rateurs, Anal Bioch 179, 145 ( 1989); EP-0334498; F. Bjorkling et collaborateurs, J Chem Soc, Chem Commun, 934 ( 1989); K Adelhorst et collaborateurs, Synthesis, 112-115 ( 1989); M P de Nijs et collaborateurs, Recl Trav Chimic, Pays-Bas, 109, 429-433 ( 1990), permettent d'obtenir ce type d'agent tensio-actif de structure bien définie, et sans protection du substrat hydrophile Toutefois, elles nécessi- tent une étape chimique de glycosidation et une étape enzyma- tique permettant le greffage d'un deuxième groupe alkyle sur la position alcool primaire du glucose Les inconvénients majeurs d'une telle technique résident dans les limitations15 apportées par les lipases qui n'acceptent bien que certains substrats glucosidiques et dont les rendements de greffage sont très variables en fonction de la longueur de l'acide ou de l'ester gras mis en réaction Si, dans quelques cas très favorables, les rendements peuvent atteindre 60 %, ils sont de façon plus générale inférieurs à 20 % De plus, le coût du traitement enzymatique est loin d'être négligeable et la pré- paration d'un substrat alkylglycoside de bonne pureté n'est pas une opération facile. L'invention vise de nouveaux dérivés de galacturo- nate d'alkyle qui peuvent être préparés sans phénomène d'oligomérisation, par voie purement chimique, sans protec- tion préalable, mais avec cependant une régiosélectivité par- faite et des rendements élevés. L'invention vise des alkylgalactosides uronates d'alkyle de formule R O O OR 1 \OH H C (I) C C H H OH R étant >CH-CH(OH)-C 02 R 1 OU -CH(OH)-CH-CO 2 R 1 R 1 étant alkyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 22 atomes de carbone. On peut préparer ces alkylgalactoside uronates d'alkyle par un procédé qui consiste à faire réagir un alcool de formule R 1 OH sur un sucre de formule; R 2 OR 3 OH H (II) C C H I i O OH R 2 étant -CH(OH)-CH-CO 2 H quand R 3 est H et étant, quand R 3 est alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, >CH-CH(OH)-C 02 R 3 ou -CH(OH)-CH-C 02 R 3 et à recueillir l'uronate. Le sucre de formule II peut être l'acide galacturo- nique préparé par hydrolyse de pectine (Anderson King J. Chem Soc, 1961, page 5333) Ce peut être aussi des uronates, notamment leurs mélanges, obtenus en faisant réagir un alcool inférieur de formule R 30 H sur l'acide galacturo- nique. A la différence de l'art antérieur, qui nécessite la réaction d'un acide ou d'un ester inférieur sur un sucre présentant un certain nombre d'hydroxyles sur chacun desquels l'acide ou l'ester réagit avec formation d'autant de chaines latérales, le procédé suivant l'invention met en jeu la réaction d'un alcool sur un sucre possédant, outre une fonc-35 tion alcool anomérique privilégiée, à savoir la fonction alcool portée par le carbone en alpha de l'oxygène endocy- clique, une fonction acide carboxylique, en sorte que la réaction de l'alcool a lieu exclusivement sur ces deux posi- tions, ce qui donne une régiosélectivité parfaite avec seule-5 ment deux chaînes latérales en des positions bien définies. En outre, comme la réaction d'estérification (sur la fonction acide carboxylique) est plus rapide que celle de glycosidation (sur la fonction alcool anomère), le sucre de départ ou substrat, initialement peu soluble dans le milieu réactionnel constitué d'alcool additionné éventuellement d'un solvant, prend rapidement un caractère lipophile qui le rend plus soluble et favorise la réaction de glycosidation, qui peut dès lors se dérouler plus rapidement dans des conditions plus douces, ce qui se traduit par une moindre coloration du produit obtenu, tout en ayant un grand rendement. Pour obtenir un uronate d'alkyle ayant de 2 à 8 atomes, et notamment de 2 à 4 atomes de carbone dans la portion alkyle, on préfère faire réagir l'acide galacturo- nique Pour les uronates supérieurs, ayant notamment plus de 4 atomes de carbone, et en particulier de 9 à 22 atomes de carbone, on préfère passer par l'intermédiaire de sucres de formule II, dans laquelle R 3 est alkyle ou de leurs mélanges. En pratique, le procédé consiste: à mettre en contact un équivalent de sucre, de 2 à 50 équivalents molaire d'un alcool de formule R 1 OH, avec, de préférence, de 10 à 50 équivalents de l'alcool lorsque Ri a moins de 8 atomes de carbone et de 2 à 5 équivalents de l'alcool lorsqu'il a plus de 8 atomes de carbone,, de 0,01 à 2 équivalents molaires d'un catalyseur acide, tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide méthylsulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide para- toluènesulfonique, l'acide camphresulfonique, les acides perhalohydriques, tels que l'acide perchlorique, des métaux, tels que le cuivre ou le fer, leurs oxydes ou leurs sels, comme leurs halogénures, des halogènes, comme l'iode, des pentahalogénures d'antimoine, notamment des pentachlorures ou pentafluorures, ou des sulfates de titane. Cette catalyse acide peut également être effectuée par 0,05 à 6 équivalents pondéraux d'une résine sulfonique sous sa forme H+, ou d'une argile acide Lorsque l'effet déshydratant de la résine est utilisé, on préfère pour cette catalyse hétérogène les résines à forte capacité de rétention10 d'eau. On préfère l'acide sulfurique, l'acide méthylsulfo- nique, l'acide paratoluènesulfonique, l'iode ou une résine sulfonique. De 2 à 20 équivalents en poids par rapport au substrat d'un solvant pouvant être un étheroxyde, tel le tétrahy- drofuranne, le dioxanne, l'éther diméthylique de l'éthylèneglycol, l'éther diméthylique du diéthylènegly- col, un hydrocarbure halogéné tel le dichlorométhane, le chloroforme, le dichloroéthane, un ester tel que l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle ou l'acétate de butyle, un solvant nitré tel que le nitrométhane, le nitroéthane, le nitro-2-propane, un solvant de la famille des amides tel que le N-méthylformamide, le N,N-diméthylformamide, le N,Ndiméthylacétamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, un nitrile tel que l'acétonitrile ou un alcane, de préférence l'hexane, l'heptane ou l'octane, ou un solvant aromatique tel que le toluène ou le xylène. On peut également utiliser un mélange de deux ou plusieurs de ces solvants ou effectuer la réaction en l'absence totale de solvant, notamment dans le cas o l'alcool de formule R 1 OH représente de 10 à 50 équivalents molaires du substrat à alkyler. Lorsque le substrat est l'acide galacturonique, et notamment lorsque l'alcool de formule R 1 OH représente de 10 à 50 équivalents par rapport au substrat, un agent de déshydra- tation classique, tel des tamis moléculaires ou des zéolites, qu'ils soient rajoutés directement dans le milieu réactionnel ou qu'on fasse circuler le filtrat de réaction à travers une colonne thermostatée emplie de cet agent de déshydratation5 peut être utilisée. A effectuer la réaction à des températures comprises entre et 140 C et, de préférence, entre 50 C et 90 C et pendant une durée de 1 heure à 3 jours et, de préférence, de 3 heures à 24 heures. A filtrer le catalyseur acide, lors d'une catalyse hétéro- gène ou à neutraliser le catalyseur acide, puis à filtrer son sel lors d'une catalyse homogène La neutralisation du milieu réactionnel est faite par exemple par un hydrogéno- carbonate de métal alcalin, notamment l'hydrogénocarbonate de sodium. A évaporer le solvant et/ou l'excès d'alcool R 1 OH pour récupérer le mélange des alkyles galactosides uronates d'alkyle de formule I. A chromatographier sur colonne de silice le mélange de ces alkyles galactosides uronates d'alkyle pour les séparer. Les uronates d'alkyle, suivant l'invention, peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs Il en va de même pour le méthylgalactoside uronate de méthyle qui est connu en soi, à titre de curiosité de laboratoire (B Matsuhiro et collaborateurs, Carbohydrate Research, 97, 11-18 ( 1981)), mais dont on n'a jamais indiqué d'application industrielle. L'invention vise donc également l'utilisation d'alkylgalactosides uronates d'alkyle de formule: R O OR 1 OH H C () C C H I I H OH R étant >CH-CH(OH)-C 02 R 1 ou -CH(OH)-CH-C 02 R, R 1 étant alkyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 22 atomes de carbone, comme agent tensio-actif non ionique. Ces uronates d'alkyle possèdent en particulier des propriétés de solubilisation, émulsionnantes, moussantes, mouillantes et dispersantes Ils peuvent être utilisés comme détergents, notamment dans des compositions lessivielles et dans des compositions de lavage de la vaisselle, des sols et des vitres, comme adoucissants et comme adjuvants de déter- gence dans ces mêmes compositions, aussi bien en poudre que liquides Ils peuvent entrer également dans les compositions capillaires ou de shampooing et être utiles en cosmétologie, sous forme de pommades, de crèmes et de laits de beauté, afin d'adoucir et de raffermir la peau en tant que tensio-actifs doux n'agressant ni la peau ni les muqueuses Leur pouvoir moussant et adoucissant peut être mis à profit également dans les compositions de bain moussant Ils peuvent aussi entrer dans les formulations de produits alimentaires, tels que comme additifs d'huiles et de graisses, dans des crèmes mayonnaises et des sauces Dans l'industrie, ils peuvent servir d'agents pour effectuer des polymérisations en disper- sion et en émulsion Ce sont également des cristaux liquides qui peuvent être utilisés en tant que tels en électrooptique et en cosmétologie sous forme de vésicules permettant de stabiliser et de vectoriser des principes actifs. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple No 1 Préparation de l'éthyl D-galactoside uronate d'éthyle (I, Ri = éthyle). A 10 g ( 47,1 mmoles) d'acide D-galacturonique mono- hydraté mis en suspension dans 100 ml ( 79 g, 1714,7 mmoles) d'éthanol absolu, on ajoute 10 g de résine sulfonique Amber- lyst 15 préalablement séchée On porte le milieu réactionnel à 80 C pendant 8 heures, puis on filtre Après passage sur charbon actif, nouvelle filtration et concentration du filtrat sous vide, on obtient 10, 6 g ( 90 % de rendement) d'une huile limpide légèrement jaunâtre correspondant à l'éthyl-D-galactoside uronate d'éthyle, présent majoritaire- ment sous sa forme g-furanose, les autres formes étant, par ordre décroissant d'abondance, l'a-pyranose, l'a-furanose et le B-pyranose. Une chromatographie flash du produit brut sur une colonne de silice ( 35 à 70 &m), en utilisant l'acétate d'éthyle comme phase mobile, permet d'isoler chacun des quatre isomères formés, dont les caractéristiques physico- chimiques sont résumées ci-après. Rf en chromatographie sur couche mince: Plaque de silice avec épaisseur de film de 200 gm et taille des particules de 5 à 10 pm, en utilisant l'acétate d'éthyle comme solvant de migration. | Rf B-furanose 0,47 a-furanose 0,41 B-pyranose 0,19 a-pyranose 0,15 9 Z'9 T TO'LT 6 t'59 TE'L 9 V 9 úELT6 t'CL 00 'EL TS'TL TS'OL 9 T'90 Tesouei Ad-v t E 1 '9 9 Z'LI t't 9 | O L 9 88 'ZLI ZO'LL 09 'ZL Z'SL ZO'EL TI' O 1|souexd-g Z O '9 TOT'LT 6 s'59 ZS'L 9 O SO'9 LILt'úL6 L'i 8Zt'9 L 06 '8 LLS'COI esoueang-D 8 E'91|T úZ ''9 t I'L 9 9 T'9 LTúI'ZL 00198 Z 9 'SL69 'E 886 '601esoueln J-g úH-D-HD- EOD úHH-z-t HDO ZHOE H -H-O 9 D SD t D CD ZD ID S Àutdd ue senb Tu Tq suuteao Dldgp sel auuop snossep-To nelqeq eal: oza suep DT NM r, m O ui (O P Cq Exemple No 2 Préparation du butyl-D-galactoside uronate de butyle (I, R 1 = butyle). A 25 g ( 117,8 mmoles) d'acide D-galacturonique monohydraté mis en suspension dans 230 ml ( 186 g, 2510 mmoles) de n-butanol, on ajoute 0,4 ml ( 0,73 g; 7,06 mmoles) d'acide sulfurique concentré, puis on porte le milieu réactionnel à 80 C. Après 3 heures de réaction, on refroidit, on neutralise la solution avec un excès d'hydrogènocarbonate de sodium, on filtre et on traite le filtrat au charbon actif. Après nouvelle filtration, on concentre le filtrat obtenu sous vide pour obtenir 33,5 g ( 93 % de rendement) d'une huile limpide jaune clair correspondant au butyl-D-galactoside uronate de butyle dont les quatre formes isomères peuvent être séparées dans les conditions suivantes: Chromatographie "Flash" du produit brut obtenu sur colonne de silice de nature identique à celle décrite dans l'exemple No 1 et en utilisant dans un premier temps le système éluant acétate d'éthyle/hexane 70/30 en volume pour séparer les formes B-furanose et a-furanose, puis de l'acétate d'éthyle pour séparer les formes B-pyranose puis a- pyranose, dont les caractéristiques physico-chimiques obtenues par chromatographie sur couche mince effectuée dans les conditions décrites dans l'exemple No 1 sont données ci- après. | 1 1 | Rf B-furanose 0, 61 a-furanose 0,61 B-pyranose 0,45 a-pyranose 0,36 RMN 13 C dans CD C 13 C 1 C 3 C 4 C 5 C 6 B-furanose 107,80 80,20 77,17 85,22 69,53 172,22 a-furanose 100,83 77,52 74,24 82,61 69,74 172,10 B-pyranose 107,89 70,59 73,09 69,95 73,97 168,26 a-pyranose 98,85 68,12 69,83 70,22 70,40 169,04 6 ú'ú|T 55 '1 ETLL'81 | 10 '61'0 oO ú'18 ú'89|O '59 esoule Ad-D t L'r C5 'ETZ 6 '81E 6 '8 TEt 1 T'1 o'0 c90 '0 L O o C'9asouIxd-g op p,0 PD q q, e sgsodmoo sap Dú 19 s 5 HO HO OH p,z o zq Z ' HD,H,HD HO MID / OC c O 0 I Epz O z q EI LHD HO HO FD O : sque A Tns,"al nq& 1 sadnox 6 sap D Ci squeseo-ldop sel 'sesouua d seautioj ses anod 'oei A r, on N (O g Exemple No 3 Préparation du nhexyl-D-galactoside uronate de n-hexyle (I/R 1 = n-hexyle). A 10 g ( 47,1 mmoles)d'acide D-galacturonique monohydrate, on ajoute 11,8 ml ( 9,6 g; 94,2 mmoles) de n- hexanol et 2 ml ( 23,60 g; 35,3 mmoles) d'acide sulfurique concentré On porte puis on maintient le milieu réactionnel à 60 C pendant 24 heures On reprend le résidu avec 50 ml d'acétate d'éthyle, on ajoute un excès d'hydrogénocarbonate de sodium, on filtre et on traite le filtrat au charbon actif Après nouvelle filtration, on concentre sous vide pour obtenir 13,7 g ( 80 % de rendement) du n-hexyl D-galactoside uronate de n-hexyle sous forme d'une huile limpide jaune Une chromatographie flash faite dans les conditions de l'exemple No 1 permet d'isoler ses 4 formes isomères Elles ont les caractéristiques physico-chimiques suivantes. CCM faite dans les conditions de l'exemple No 2. Composé Rf B-furanose 0,68 a-furanose 0,63 B-pyranose 0,46 a-pyranose 0,36 RMN 13 C dans CD C 13: C 1 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6 B-furanose 107,90 80,17 77,90 85,35 69,58 171,97 a-furanose 100,89 77,59 74,25 82,75 69,77 170,90 B-pyranose 102,87 77,66 73,06 69,89 73,91 168,22 a-pyranose 98,85 68,36 70, 08 70,27 70,41 169,03 Exemple No 4 Préparation de n-octyl D- galactoside uronate de n-octyle (R 1 = n-octyle). A 50 g ( 0,2357 mmole) d'acide D-galacturonique monohydrate, on ajoute 600 ml ( 494 g; 3 800 mmoles) de n- octyle et 30 g de résine S 100 de chez Bayer (type gel) On porte à 80 C, et après 30 heures de réaction, on filtre la résine, on traite le filtrat au charbon actif, et on25 concentre sous le vide de la pompe à palettes (température de 73 C et vide de 145 m Pa) pour obtenir 90,7 g ( 92 % de rendement du n-octyl D-galactoside uronate de n-octyle sous forme d'une huile orangée Une chromatographie flash effectuée dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 permet d'isoler ses quatre formes isomères, dont les caractéristiques physico-chimiques sont données ci-dessous. CCM effectuée dans les conditions de l'exemple No 2. Rf B-furanose 0,72 a-furanose 0,66 B-pyranose 0,52 a-pyranose 0,42 RMN 13 C dans CD C 13: C 1 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6 B-furanose 107,95 80,30 77,16 85,31 69,58 171,98 a-furanose 100,93 77,79 74,58 82,83 69,82 167,51 B-pyranose 102,90 70,68 73,09 69,91 74,01 167,60 a-pyranose 98,96 68,18 69, 87 70,30 70,42 167,25 Exem Dle No Préparation du n-dodécyl-D- galactoside de n-dodécyle (R 1 = n-dodécyle). A 10 g ( 47,1 mmoles) d'acide D-galacturonique monohydrate, on ajoute 17,6 g ( 94,2 mmoles) de n-dodécanol, ml de diméthoxyéthane et 10 g de résine macroporeuse K 2411 de chez Bayer On porte et on maintient la température à C Après 30 heures de réaction, on filtre et on distille le solvant pour récupérer 17,5 g (rendement de 70 %) du n- dodécyl-D-galactoside uronate de n-dodécyle. Exemple No 6 Préparation du n-hexadécyl-D-galactoside uronate de n- hexadécyle (R 1 = n-hexadécyle). A 25 g ( 117,8 mmoles) d'acide D-galacturonique monohydrate, on ajoute 57,2 g ( 235,6 mmoles) de n- hexadécanol, 50 g de résine macroporeuse de Amberlyst 16, 100 ml de diméthylsulfoxyde et 100 ml de toluène On porte et on10 maintient le milieu réactionnel à 60 C; après 24 heures de réaction, on filtre la résine, on concentre sous vide pour obtenir 62 g ( 82 % de rendement) de n-hexadécyl-D-galactoside uronate de n-hexadécyle. Exemple No 7 Il est effectué dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple No 5, mais en utilisant cette fois-ci le produit obtenu dans l'exemple No 1, c'est-à-dire l'éthyl-D-galacturoside uronate d'éthyle, comme substrat de réaction, ce qui permet de diminuer nettement le temps de réaction et d'obtenir, avec un meilleur rendement, le dodécyl-D-galactoside uronate de dodécyle attendu. Temps de réaction: 15 heures. Rendement: 80 %. Exemple No 8 A 10 g ( 39,96 mmoles) d'éthyl-D-galactoside uronate d'éthyle, on ajoute 100 ml ( 82 g; 629,6 mmoles) de n- octanol, ainsi que 2 ml d'acide sulfurique concentré. Le milieu réactionnel est porté à 80 C pendant 6 heures au cours desquelles l'éthanol résiduel est évaporé. L'acide est alors neutralisé par un excès d'hydrogénocarbonate de sodium Le mélange est alors filtré. On traite alors le filtrat au charbon actif pendant 1 heure, puis après nouvelle filtration, on concentre sous vide pour obtenir 15,54 g ( 92 % de rendement) de n-octyl-D galactoside uronate d'octyle. Exemple No 9 On prépare une composition lessivielle en mélangeant dans de l'eau, les pourcentages étant exprimés en poids 5 3 % de Neodol 45-11 (Shell) qui est un agent tensio-actif non ionique constitué d'un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène comprenant 1 mole d'alcool gras supérieur ayant de 14 à 15 atomes de carbone et 11 moles d'oxyde d'éthylène (Shell Chemical Company), 3 % d'uronate d'octyle de l'exemple 4, 1,5 % de Rewoteric AMDML (REWO) qui est un agent tensio- actif amphotère constitué d'une bétaïne de formule CH 3 O C 12 H 25 CH 2 C-O CH 3 3 % de silicate de sodium, 42 % de tripolyphosphate de sodium, 0,3 % de brillanteur optique constitué par le produit Tinopal ATS-X (Ciba-Geigy), % de perborate de sodium, 4,1 % de tétraacétyléthylènediamine servant d'activateur de blanchiment, 5,5 % de chlorure de distéaryldiméthylammonium servant d'agent adoucissant, 3,0 % de méthylsulfate de N-méthyl-N-( 2-hydroxyéthyl)-N- suifalkyl-N'-méthyl-N'-bis( 2-hydroxyéthyl) propylènediammonium servant d'adjuvant de traitement, 1,0 % d'alcalase 2 T, 2,0 % de carboxyméthylcellulose sodique, 0,5 % de parfum, et 0,5 % d'acide éthylènediaminetétracétique. On lave des vêtements en coton à l'aide de cette composition On constate une bonne blancheur avec de bonnes propriétés adoucissantes. Exemple No 10 On prépare un shampooing en mélangeant 1.) 4,5 g de l'uronate d'alkyle de l'exemple 6, tensio-actif non ionique émulsionnant 2.) 50 g de alkylétheroxydesulfate de sodium et de magnésium, tensio-actif anionique détergent 3) 2 g d'alkylamidodiméthylbétaïne, tensio-actif amphotère démêlant 4.) 3 g de laurate de sorbitan éthoxylé, tensio- actif non ionique émulsionnant 5.) 1 g de chlorure de sodium, épaississant 6) 0,1 g de conservateur 7.) 0,2 g de parfum 8.) eau déminéralisée pour faire 100 g. 19 2679563 REVENDICATIONS 1 L'utilisation d'alkylgalactosides uronates d'alkyle de formule: R O ORI OH H C(I) C C H I l H OH R étant >CH-CH(OH)-CO 2 R 1 ou -CH(OH)-CH-CO 2 R 1 R 1 étant alkyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 22 atomes de carbone, comme agent tensio-actif non ionique. 2 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, comme détergent. 3 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, dans une composition lessivielle ou de lavage. 4 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, dans une composition capillaire ou de shampooing. L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, dans une composition cosmétologique. 6 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule 2679563 (I), suivant la revendication 1, dans une composition de bain moussant. 7 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, dans un produit alimentaire. 8 L'utilisation des uronates d'alkyle de formule (I), suivant la revendication 1, comme cristaux liquides. 9 Alkylgalactosides uronates d'alkyle de formule: R OR 1 OH H C (I) C C H I I H OH R étant >CH-CH(OH)-CO 2 R 1 ou -CH(OH)-CH-CO 2 R 1 I R 1 étant alkyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 22 atomes de carbone. Procédé de préparation d'alkyl-galactosides uronates d'alkyle de formule: R O r OR 1 OH H C () C C H I l H OH R étant >CH-CH(OH)-C 02 R 1 ou -CH(OH)-CH-C 02 R 1 R 1 étant alkyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 22 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un alcool de formule R 1 OH sur un sucre de formule: R 2 O OR 3 OH H C C H I i O OH R 2 étant -CH(OH)-CH-CO 2 H quand R 3 est H et étant, quand R 3 est alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone,10 >CH-CH(OH)-CO 2 R 1 ou -CH(OH)-CH-CO 2 R 1, et à recueillir l'uronate. 11 Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un mélange de sucres de formule I dans laquelle R 3 est alkyle, pour obtenir un uronate d'alkyle ayant plus de 4 atomes de carbone dans la portion alkyle. 12 Procédé suivant la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir le sucre de formule I dans laquelle R 3 est H, pour obtenir un uronate d'alkyle ayant plus de 2 à 8 atomes de carbone dans la portion alkyle. 13 Procédé suivant l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir de 2 à 50 équivalents de l'alcool de formule R 1-OH sur 1 équivalent du sucre, en présence de 0,01 à 2 équivalents d'un catalyseur acide, à des températures de 25 C à 140 C pendant 1 heure à 3 jours.