FR 2681593 A1 19930326 FR 9210971 A 19920915 Enqrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable. La présente invention est relative aux engrais granulés dont les granules sont enrobés d'un enrobage polymère décomposable sous l'action de la lumière, des enzymes et/ou des microorganismes. On a mis au point divers types d'engrais qui opèrent efficacement en fonction de la croissance des cultures On a mis au point et vendu, en particulier de nombreux engrais granulés dont la surface est enrobée d'une matière d'enrobage C'est ainsi, par exemple, qu'on a proposé diverses matières d'enrobage au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 295 950, aux demandes de brevets japonais publiées sous les Nos 28927/1965 et 28457/1969, au brevet du Royaume-Uni de Grande-Bretagne et d'Irlande No 515 829 et aux demandes de brevets japonais publiées sous les Nos 15832/1962 et 13681/1967 Mais ces matières ne suffisent pas pour ajuster la vitesse de dissolution des constituants de l'engrais. D'autre part, à la demande de brevet japonais publiée sous le No 21952/1985 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 369 055, on décrit des procédés d'enrobage dans lesquels on pulvérise la solution de la matière d'enrobage sur l'engrais granulé et on sèche simultanément à l'air chaud quand l'engrais granulé est enrobé de la matière d'enrobage comprenant une polyoléfine comme constituant principal On décrit également, comme étant une caractéristique de cette technologie, que l'on peut régler la vitesse de dissolution. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 369 055 et la demande de brevet japonais publiée sous le No 167197/1980 décrivent que, en dispersant une poudre organique telle que du talc et analogue ou du soufre, dans l'enrobage comprenant une résine de polyoléfine ou analogue, on peut se rendre maître de la fonction de dissolution et favoriser également la dégradation et la décomposition de l'enrobage résiduelle après que les constituants de l'engrais se sont dissous. Mais les enrobages d'engrais granulés enrobés de manière classique se dégradent et se décomposent très lentement, après que les constituants des engrais se sont dissous L'enrobage reste donc dans le sol et à la surface de15 celui-ci pendant longtemps Ceci peut provoquer une croissance médiocre des cultures et polluer le sol et les canaux d'irrigation, rivières et analogues alentour. En outre, afin d'améliorer la dégradation et la décomposition de l'enrobage, la demande de brevet européen No 255 160 propose un procédé qui consiste à ajouter un copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone La demande de brevet européen publiée sous le No 252 553 décrit également un procédé qui consiste à utiliser comme constituant efficace un terpolymère d'éthylène, d'acétate de vinyle et de monoxyde de carbone. Bien que la vitesse de dégradation de ces engrais soit accélérée sous l'effet de la lumière solaire, ils ne sont pas satisfaisants quand les cultures croissent dans des serres, telles que celles en verre absorbant facilement le rayonnement ultraviolet En outre, quand on applique ces engrais à la surface du sol, leur vitesse de dégradation est trop grande, ce qui porte atteinte à la maîtrise de la dissolution et des engrais en excès sont dissous, alors que les cultures sont en croissance, ce qui pose des problèmes en raison de la grande concentration d'engrais. L'invention vise donc des compositions d'engrais susceptibles d'être appliquées à divers types de plantes, sans porter atteinte à l'environnement naturel L'engrais a un enrobage ayant des propriétés de dégradation et de5 décomposition qui font que cet enrobage se dégrade et se décompose, sous l'effet de la lumière solaire, même dans une serre, les processus de dégradation et de décomposition se manifestant au début avec un certain retard. L'invention vise un nouvel engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, l'enrobage comprenant une résine vinylique contenant au moins un type de métaux complexes qui possède les propriétés mentionnées ci-dessus. Brève description des dessins La figure 1 représente un appareil d'enrobage préféré suivant l'invention. Les numéros et les symboles sont les suivants: 1: Colonnes de chargement 2:Orifice d'alimentation en engrais 3:Orifice de déchargement du gaz 4: Buse pour un fluide :Pompe 6:Vanne 7: Orifice de déchargement 8:Echangeur de chaleur 9:Débitmètre à orifice :Soufflante il: Cuve pour du liquide T 1, T 2 et T 3: Thermomètres SL: Vapeur d'eau. La figure 2 illustre les variations de la résistance annulaire disposée dans la serre en verre pour les essais de dégradation et de décomposition des exemples et des exemples comparatifs, suivant l'invention. La figure 3 représente les variations de la résistance annulaire à l'extérieur pour les essais de dégradation et de décomposition des exemples et des exemples comparatifs de l'invention. L'invention vise donc un engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, caractérisé en ce que l'enrobage comprend une résine vinylique contenant au moins un type des complexe métallique choisi dans le groupe suivant: ( 1) le premier complexe, dans lequel l'agent complexant est lié à un métal par de l'oxygène et le métal est un métal de transition; et ( 2) le second complexe, dans lequel l'agent complexant est relié à un métal par du soufre et le métal est un métal de transition ou un métal du groupe II ou du groupe IV de la classification périodique des éléments. L'invention vise également un procédé d'amendement du sol, qui consiste à lui appliquer une quantité efficace, à cet effet, de l'engrais granulé mentionné ci-dessus. Comme complexe métallique suivant l'invention, on peut citer, comme exemple représentatif du premier complexe, un acétonylacétonate de fer, un acétylacétonate de fer, un acétonylacétonate de cobalt, un acétylacétonate de cobalt et analogue Comme exemples représentatifs du second complexe, on peut citer un dialcoyldithiocarbonate de fer, un dialcoyldithiocarbonate de nickel, un dialcoyldithiocarbonate de zinc ou un dialcoyldithiocarbonate d'étain, le radical alcoyle ayant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone; un dithiophosphate de fer, un dithiophosphate de nickel, un dithiophosphate de zinc ou un dithiophosphate d'étain; un xanthate de fer, un xanthate de nickel, un xanthate de zinc ou un xanthate d'étain; un benzothiazole de fer, un benzothiazole de nickel, un benzothiazole de zinc ou un benzothiazole d'étain et analogue On préfère un acétylacétonate de fer ou de cobalt, un acétylacétonate de fer ou de cobalt et un dialcoyldithiocarbamate de fer, de nickel, de zinc ou d'étain. On sélectionne la concentration de ces complexes dans l'enrobage de préférence en fonction de la durée et de la vitesse de la dégradation et de la décomposition et analogue Quand la concentration des complexes est trop5 basse, la dégradation et la décomposition de l'enrobage ne sont pas suffisantes Quand la concentration des complexes est trop grande, les agents complexants ont des effets nocifs sur les cultures C'est pourquoi la concentration est habituellement de préférence comprise entre 0,02 x 10-4 et 20,0 x 10-4 moles, de préférence entre 0, 1 x 10-4 et 5,0 x -4 moles pour 100 g de l'enrobage décomposable. Suivant l'invention, on peut ajouter des pigments inertes, des colorants, d'autres additifs classiques et du noir de carbone, en plus des deux types de complexes. On peut également utiliser, en des quantités habituelles, un antioxydant et d'autres ingrédients de mélange (par exemple, des agents porogènes, des agents stabilisants, des lubrifiants, des agents antistatiques et des agents anti-mottants).20 Suivant l'invention, la résine vinylique est une polyoléfine, telle qu'un polyéthylène, un polypropylène, un polybutène et analogue, un polystyrène, un poly(acétate de vinyle), un poly(chlorure de vinyle), un poly(chlorure de vinylidène), un polyacrylate, un poly(méthacrylate de25 méthyle), un polyacrylonitrile, un poly(étheroxyde de vinyle), une polyvinylcétone, un polymère diénique, des copolymères contenant les monomères correspondants et des mélanges de ces polymères. Comme exemples représentatifs de polymères diéniques, on peut citer un polymère de butadiène, un polymère d'isoprène, un polymère de chloroprène, un copolymère de butadiène et de styrène, un polymère d'éthylène, de propylène et de diène, un copolymère de styrène et d'isoprène et analogue. Comme exemples représentatifs de copolymères contenant une oléfine, on peut citer un copolynère d'éthylène et de propylène, un copolymère de butène et d'éthylène, un copolynère de butène et de propylène, un copolymère5 d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique, un copolymère d'éthylène et d'ester acrylique, un copolymère d'éthylène et d'acide méthacrylique, un copolymère d'éthylène et d'ester méthacrylique, un copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone, un copolymère d'éthylène, d'acétate de vinyle et de monoxyde de carbone et analogue. Comme exemples représentatifs de copolymères contenant des chlorures de vinyle, on peut citer un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle et un copolymère de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle. En plus des résines vinyliques ci-dessus, on peut utiliser comme matières d'enrobage un ou plusieurs types des matières d'enrobage sélectionnées parmi les20 polycaprolactones, les cires, les résines naturelles, les graisses et les huiles, et les substances modifiées obtenues à partir de celles-ci, pour obtenir la vitesse de dissolution correcte des constituants de l'engrais correspondant à la vitesse de croissance des cultures, en réglant la durée de dégradation et de décomposition de l'enrobage. Comme exemples représentatifs de cires, on peut citer la cire d'abeille, la cire du Japon, la paraffine et analogue Comme exemples représentatifs de résines naturelles, on peut citer le caoutchouc naturel, la colophane et analogue Comme exemples représentatifs de graisses et d'huiles et de substances modifiées obtenues à partir de celles-ci, on peut citer de l'huile durcie, des acides gras solides, leurs sels métalliques et analogue. Le type d'engrais à utiliser, suivant l'invention, n'est pas limité d'une manière particulière Les engrais chimiques connus englobent le sulfate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'urée, le chlorure de potassium, le sulfate de potassium, le nitrate de potassium, le nitrate de sodium, le phosphate d'ammonium, le phosphate de potassium, le phosphate de chaux, des sels contenant des microéléments et des engrais obtenus par mélange de plusieurs de ces engrais. Suivant l'invention, le pourcentage de la matière d'enrobage, par rapport à l'engrais granulé enrobé, c'est-à- dire le rapport d'enrobage, est compris de préférence entre 2 et 20 % en poids par rapport à l'engrais granulé enrobé La résine vinylique constitue de 1 à 100 % du poids de la matière d'enrobage et les autres constituants d'enrobage constituent de O à 99 % du poids de la matière d'enrobage Le rapport d'enrobage et le rapport de mélange de la résine vinylique contenant les métaux complexes aux autres éléments de l'enrobage peuvent être choisis en fonction des types de cultures et de la durée de dégradation souhaitée. Pour obtenir la vitesse de dissolution qui convient de l'engrais en fonction de la croissance des cultures, en réglant la durée de dégradation et de décomposition de l'enrobage, on peut utiliser des particules minérales telles que du talc, du carbonate de calcium, de l'argile, de la bentonite, de la silice, de la terre de diatomées, des oxydes25 métalliques, du soufre ou analogue, ou des particules organiques, telles que l'amidon ou analogue, comme charge peu soluble dans l'eau ou insoluble dans l'eau que l'on peut mélanger de manière qu'elles représentent de O à 90 % du poids de la matière d'enrobage Ces mélanges de la charge et de la matière d'enrobage doivent être dispersés uniformément sur l'engrais Quand le mélange n'est pas dispersé uniformément, une couche continue de la composition d'enrobage est rompue par des agglomérations de particules fines, et cela porte atteinte à l'effet d'enrobage. On peut en outre ajouter un agent tensio-actif pour régler la vitesse de dissolution, si nécessaire. Pour obtenir l'engrais granulé, suivant l'invention, on maintient à haute température une solution dans laquelle la matière d'enrobage est dissoute ou dispersée dans un solvant organique Puis on pulvérise la solution sur l'engrais granulé En même temps, on sèche instantanément l'engrais ayant reçu la pulvérisation par un grand courant d'air chaud On obtient ainsi l'engrais granulé enrobé suivant l'invention. Tout solvant organique peut convenir aux fins de l'invention, s'il est susceptible de dissoudre ou de disperser la matière d'enrobage. La quantité d'engrais qui est efficace est connue du spécialiste. Les exemples non limitatifs et les exemples comparatifs suivants illustrent l'invention. lExemple 1 l ( 1) Installation et procédé de production: La figure 1 représente un exemple d'une installation préférée comprenant une colonne 1 de chargement, d'un diamètre de 200 mm, d'une hauteur de 1800 mm et ayant un diamètre d'évacuation de l'air de 42 mm, un orifice de chargement 2 de l'engrais et un orifice d'évacuation 3 des gaz De l'air est envoyé par la soufflante 10, par le débitmètre 9 à orifice et par l'échangeur d'échangeur 8 à la colonne 1 Le débit d'air et la température de l'air sont réglés par le débitmètre et par l'échangeur de chaleur, respectivement, et le gaz d'échappement est évacué de la colonne 1 par l'orifice 3 d'évacuation L'engrais granulé soumis au traitement d'enrobage est chargé par l'orifice 2 de chargement de l'engrais avec une certaine quantité d'air chaud, pour former la charge. On effectue le traitement d'enrobage en insufflant le liquide d'enrobage par la buse 4 à fluide vers la charge, sous la forme d'une pulvérisation, lorsque la température de la particule d'enrobage atteint un certain niveau Le liquide d'enrobage est préparé en chargeant certaines quantités de la matière d'enrobage et du solvant dans la cuve 11, tout en agitant à environ le point d'ébullition du solvant Le liquide d'enrobage est envoyé à la buse 4 par la pompe 5 Ce système doit être bien chauffé à l'avance pour maintenir la température Après avoir envoyé une certaine quantité du liquide d'enrobage, on arrête la pompe 5 et la soufflante 10. On sort l'engrais enrobé obtenu par l'orifice 7 d'évacuation. L'enrobage de l'engrais granulé est effectué dans les conditions de base suivantes pour tous les exemples. Buse à fluide: orifice 0,8 mm, de type à cône plein Quantité d'air chaud: 4 m 3/minute Température de l'air chaud: 1000 C Type de l'engrais: nitrophosphate de potassium granulé de 4 mm à 2,83 mm Quantité de l'engrais à son orifice de chargement: 5 kg Concentration de la solution d'enrobage: teneur en matières solides 5 % en poids Quantité de la solution d'enrobage chargée: 0,5 kg/minute Solvant: perchloroéthylène Durée d'enrobage: 10 minutes Pourcentage d'enrobage (par rapport à l'engrais): 5,5 % en poids. Dans l'installation et par le mode opératoire mentionné ci-dessus, on ajoute à du perchloroéthylène 5 % en poids de polyéthylène contenant du diisononyldithiocarbamate30 de fer ( 2,5 x 10-4 moles/100 g) (substance d'enrobage 1), 25 % en poids de polyéthylène et 20 % en poids d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (substance d'enrobage 2), et 20 % en poids de talc (substance d'enrobage 3), et on chauffe On insuffle le liquide d'enrobage obtenu dans la charge et on le sèche pour obtenir des engrais granulés ayant un pourcentage d'enrobage de 5,5 %. ( 2) Essai de dégradation et de décomposition de l'enrobage: On soumet chacune des 60 granules (granulométrie 2,8 à 4,0 mm) obtenues à l'exemple 1 ( 1) à une découpe suivant deux surfaces, puis on laisse reposer les grains obtenus dans de l'eau, l'engrais à l'intérieur des granules étant enlevé, pour préparer des enrobages annulaires (largeur: 2,5 à 3,0 mm, épaisseur: environ 40 g).10 On met du sol diluvien fumé (obtenu dans la contrée de Fuji) dans la boîte pour préparer le lit, puis on dispose les enrobages annulaires sur le lit et on place la boîte obtenue dans la serre et à l'extérieur de celle-ci On verse parfois de l'eau dans le lit pour prévenir tout séchage On15 recueille des échantillons tous les trois mois pour observer l'état de l'enrobage annulaire et on mesure sa résistance On mesure la résistance des anneaux de la manière suivante On mesure la charge de rupture au moyen d'un SUN RHEO METER (modèle CR-150), fabriqué et vendu par Sun Scientific Co, Ltd La charge (g) mesurée représente la résistance des anneaux Les résultats des observations sont indiqués aux tableaux 5 et 6 Les variations de la résistance des anneaux, à l'intérieur de la serre en verre, sont indiquées à la figure 2 Les variations de la résistance des anneaux à l'extérieur sont indiquées à la figure 3. lExemples 2 à 21 l Au moyen de la même installation et par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 1), on prépare des engrais au nitrophosphate de potassium enrobés qui comprennent divers30 types de substance d'enrobage, comme indiqué aux tableaux 1, 2, 3 et 4. Par le même mode opératoire qu'à l'exemple 1 ( 2), on teste les propriétés de dégradation et de décomposition des granules obtenues Les résultats observés pour les anneaux obtenus sont indiqués aux tableaux 5 et 6 Pour les exemples il 2 et 4, les variations de la résistance des anneaux annulaires dans la serre en verre sont indiquées à la figure 2 et les variations de la résistance des anneaux à l'extérieur sont indiquées à la figure 3. lExemples comparatifs 1 et 2 l Au moyen de la même installation et par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 1), on prépare les engrais au nitrophosphate de potassium enrobés en utilisant les matières d'enrobage telles qu'indiquées au tableau 1.10 Par les mêmes modes opératoires qu'à l'exemple 1 ( 2), on teste les propriétés de dégradation et de décomposition des granules obtenus Les résultats observés sur les anneaux obtenus sont indiqués aux tableaux 5 et 6 et les variations de la résistance des anneaux sont indiquées aux figures 2 et 3. Ces résultats montrent que l'engrais granulé enrobé, suivant l'invention, a les effets souhaitables suivants: 1 la durée de dissolution de l'engrais ne change pas beaucoup en fonction des cultures, par exemple d'une culture à l'air libre ou d'une culture en serre, telle qu'une serre en verre qui absorbe facilement le rayonnement ultraviolet; 2 après dissolution des constituants de l'engrais, l'enrobage se dégrade et se décompose dans des conditions naturelles; 3 après que les cultures ont cessé de croître, l'enrobage se dégrade et se décompose et les constituants résiduels disparaissent, de sorte qu'il devient assez facile de régler la croissance des cultures en leur donnant des engrais; et 4 comme l'enrobage de l'engrais, suivant l'invention, se dégrade et se décompose avec un certain retard au début, il est possible d'empêcher les cultures d'être en contact trop étroit avec l'engrais au début de la culture et d'être muises à mal par des concentrations excessivement grandes d 'engrais. Tableau 1 Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène 30,0 1 Copolymère d'éthylène Talc 50,0 Exemple et d'acétate de vinyle 20,0 comparatif Copolymère d'éthylène et de monoxyde de carbone 30,0 2 Terpolymère d'éthylène, " 50,0 d'acétate de vinyle et de monoxyde de carbone 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 25,0 contenant du diiso- 1 nonyldithiocarbamate 5,0 Copolymère d'éthylène et " 50,0 de fer d'acétate de vinyle 20,0 ( 2,5 x 104 mole/10 Og) " Polyéthylène 10,0 "e 50, 0 2 20,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle 20,0 Exemple Polyéthylène Polyéthylène 45,0 contenant du diiso- nonyldithiocarbamate 5,0 Copolymère d'éthylène et " 40,0 3 de fer d'acétate de vinyle 10,0 ( 2,5 x 10-4 mole/10 Og) et du diisononyldithio- carbamate de nickel ( 2,5 x 10-4 mole/10 Og) "i 15,0 Polyéthylène 15,0 4 Copolymère d'éthylène et " 50,0 d'acétate de vinyle 20,0 (n (D Tableau 2 Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène contenant de l'acétylacétonate de fer 5,0 ( 7 x 10-4 mole/100 g) Polyéthylène Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ,0 ,0 Carbonate de calcium ,0 Polyéthylène contenant de l'acétyl- 6 acétonate de fer 50,0 Talc 50,0 ( 2,5 x 10-4 mole/100 g) et du diéthyldithio- carbamate de zinc ( 1,5 x 10-4 mole/10 Og) Polyéthylène 50,0 7 " 5,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle 45,0 Polyéthylène 10,0 " 20,0 Copolymère d'éthylène et Talc 50,0 8 d'acétate de vinyle 20,0 Polycaprolactone 10,0 9 " 10,0 Copolymère d'éthylène et " 60,0 d'acétate de vinyle 20,0 Polypropylène contenant de l'acétyl- acétonate de fer ( 5 x 10 mole/10 Og) et du diméthyldithio- carbamate de zinc ( 1,5 x 10 mole/10 Og) ,0 Polyéthylène ,0 Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ,0 Talc ,0 S.- K, (n (D Exemple Exemple O'ST O'0 O au Qqdo TOD aualÀq$X loa 0 'ST I" O'OS (aua PTT Au TAO'OZ " ST O'Oú ap aanaoîq)Alod a O'O It uodeú np a TD O'5 st, O'OZ "V o'Oú eloaqod ap au Tsqu úT O'OZ a" O'0 ú a" O OO au Oz O a'oc O'oz au eupeqnq A Iod 0 'OS ap Donoi Dqnoe DO 'ST a Z 0 '0 ? auel At Iqg Al Oa Oo 'o 0 '0 z al AUT ap a B;eaou,p qe aua I Aqg, ap aia Ut Alodoo D auoqa e D ap ap Axouo UI ap qe au Tal Aq Mp aeau Al Od OD (b ool/aolu _ O OT x S'T) OU Tz ap aq U Jeqlo D -O Tq ITPT IK Ug Tp np qa ( 6 00 oo T/iou _ O T x L) T laa ap a Beuo;g Del Aq; Te,1 ap quuuaq UOD aug T Aiqg Iloa a Idutexa ú a B Bqouaep a Jg Tqe W z a B-qoauap a Q Ta W T abeqoaua,p a Ba TW| a Idueaxa (%) asbqoiua,p a Ba Te U Ul ap uun I Tqsuo D E n La Ilq B r, am m ui e 4 0 '0 t "a 0 '0 O DT 9 L TT Tableau 4 Constituant de la matière d'enrobage (%) Exemple Matière d'enrobage 1 Matière d'enrobage 2 Matière d'enrobage 3 Polyéthylène contenant Polyéthylène contenant un de l'acétylacétonate copolymère de méthyl 20,0 Exemple 17 de fer 10,0 vinylcétone et de Talc 50, 0 ( 5 x 104 mole/100 g) méthylstyrène et du diéthyldithio- carbamate de zinc Copolymère d'éthylène et ( 1,5 x 10 4 mole/100 g) d'acétate de vinyle 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 20,0 18 contenant de 10,0 " 50,0 l'acétyl- acétonatede fer Copolymère d'éthylène et ( 5 x 10 4 mole/100 g) d'acétate de vinyle 20,0 Polyéthylène Polyéthylène 18,0 contenant de 12,0 " 50,0,0 19 l'acétonylacétonate de fer Copolymère d'éthylène et 20,0 ( 7 x 104 mole/100 g) d'acétate de vinyle Polyéthylène contenant Polyéthylène 20,0 du diisononyldi 15,0 " 40,0 thiocarbamate d'étain Copolymère d'éthylène 25,0 ( 7 x 10-4 mole/100 g) et d'acétate de vinyle K, (n w Tableau 5 Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol dans la serre en verre Comparatif 1 On n'observe aucun changement après 12 mois. On observe une partie durcie après 6 mois On observe un durcissement sur tout l'enrobage 2 après 9 mois. L'enrobage est dégradé par la pression extérieure après 12 mois. Exemple On observe un durcissement sur tout l'enrobage, 1 après 3 mois. L'enrobage s'émiette et se dégrade facilement sous la faible pression extérieure, après 6 mois. 2 L'enrobage s'émiette et se dégrade sous la pression extérieure, après 3 mois. L'enrobage s'émiette et se dégrade facilement, sous la faible pression extérieure, après 6 mois. 3 On observe un durcissement partiel, après 6 mois. L'enrobage se dégrade, sous la pression extérieure, après 9 mois. 4 On observe un durcissement partiel, après 3 mois. L'enrobage se dégrade sous la pression extérieure, après 6 mois. Comme à l'exemple 1. 6 Comme à l'exemple 2. 7 Comme à l'exemple 4. 8 Comme à l'exemple 2. 9 Comme à l'exemple 1. Comme à l'exemple 1. il Comme à l'exemple 2. Tableau 5 (suite) Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol dans la serre en verre 12 Comme à l'exemple 2. 13 Comme à l'exemple 4. 14 Comme à l'exemple 1. Comme à l'exemple 2. 16 Comme à l'exemple 1. 17 Comme à l'exemple 2. 18 Comme à l'exemple 2. 19 Comme à l'exemple 2. Comme à l'exemple 4. Tableau 6 Exemple Etat de l'enrobage à la surface du sol à l'extérieur de la serre Comparatif On n'observe aucun changement, après 12 mois. L'enrobage s'émiette et se dégrade, sous la pression extérieure, après 3 mois. L'enrobage s'émiette et ne reste pas sous le forme d'un anneau, après 6 mois. Exemples 1 L'enrobage est presque dans le même état que à celui se trouvant dans la serre en verre. REVENDICATIONS 1 Engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, caractérisé en ce que l'enrobage comprend une résine vinylique contenant au moins un complexe métallique 5 choisi dans le groupe suivant: ( 1) le premier complexe, dans lequel l'agent complexant est lié à un métal par de l'oxygène et le métal est un métal de transition; et ( 2)le second complexe, dans lequel l'agent complexant est relié à un métal par du soufre et le métal est un métal de transition ou un métal du groupe II ou du groupe IV de la classification périodique des éléments. 2 Engrais suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le métal du premier complexe est du fer ou du cobalt. 3 Engrais suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le métal du second complexe est du fer, du nickel, du zinc ou de l'étain. 4 Engrais suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la concentration des complexes métalliques est comprise entre 0,02 x 10-4 et 20,0 x 10-4 mole par 100 g de l'enrobage décomposable. Engrais suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent complexant du premier complexe est l'acétonylacétonate ou l'acétylacétonate. 6 Engrais suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent complexant du second complexe est un dialcoyldithiocarbamate. 7 Engrais suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'enrobage décomposable représente de 2 à 20 % du poids de l'engrais. 8 Engrais suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'une charge peu soluble dans l'eau ou insoluble dans l'eau est mélangée à10 l'enrobage décomposable. 9 Engrais suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la charge est du talc, du carbonate de calcium, de l'argile, de la bentonite, de la silice, de la terre de diatomées, un oxyde métallique, du soufre ou de l'amidon. 10 Procédé pour amender le sol, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité efficace à cet effet d'un engrais granulé enrobé d'un enrobage décomposable, l'enrobage comprenant une résine vinylique contenant au moins un complexe métallique choisi dans le groupe suivant:20 ( 1) le premier complexe, dans lequel l'agent complexant est lié à un métal par de l'oxygène et le métal est un métal de transition; et ( 2)le second complexe, dans lequel l'agent complexant est relié à un métal par du soufre et le métal est un métal de transition ou un métal du groupe II ou du groupe IV de la classification périodique des éléments.