FR 2676924 A1 19921204 FR 9106592 A 19910531 L'invention se rapporte d'une façon générale à un composé parfumant ayant une relativement forte concentration en concentré de parfum et un aspect transparent, à l'image des produits parfumants classiques de nature alcoolique. Comme on le sait, les parfums sont aujourd'hui des produits vendus sous la dénomination "parfum" ou "extrait" et renferment en une concentration relativement importante, habituellement de l'ordre de 15 à 30 %, un mélange de produits odorants, naturels ou synthétiques, en solution dans un alcool, tel que de l'alcool éthylique, et quelquefois d'autres solvants, avec ou sans addition d'eau ou d'autres adjuvants. Les autres produits parfumants actuellement connus, tels que les "parfums de toilette" ou "eaux de parfum", et les "eaux de toilette" présentent globalement d'une façon générale la même composition parfumée mais contiennent de plus faibles concentrations de matières odorantes, habituellement en solution dans un alcool moins concentré D'une façon générale, on considère que les parfums de toilette ou eaux de parfum présentent une concentration en produits de parfum comprise entre environ 8 et 15 %, tandis que les eaux de toilette présentent une concentration généralement de l'ordre de 4 à 8 % (en poids du produit parfumant). Il s'avère toutefois que la présence de concentrations toujours relativement élevées d'alcool dans les produits parfumants actuels limite considérablement leur utilisation. En effet, l'alcool est connu comme étant un irritant cutané en ce sens qu'il déssèche la peau par élimination du film hydrolipidique recouvrant et protégeant la surface cutanée Il constitue de plus un irritant oculaire primaire et tend à favoriser au niveau capillaire la formation de pellicules, en ternissant de surcroît les cheveux et en les rendant secs et cassants par désorganisation de la cuticule et par élimination de l'enduit sébacé protecteur. Néanmoins, comme on le sait, l'alcool est classiquement considéré comme étant pratiquement le seul composé chimique permettant la solubilisation de concentrés de parfums, de nature exclusivement lipophile, en une seule phase homogène et transparente, ces concentrés de parfums (ou de matières odorantes) étant souvent obtenus par extraction par les solvants ou par distillation de substances d'origine végétale ou animale, voire à partir de produits de synthèse. Or, l'invention a justement pour objet un produit parfumant non alcoolique présentant, de façon avantageuse, un caractère transparent et stable, une excellente innocuité, une très bonne tolérance cutanée, une quasi absence de toxicité et pratiquement aucune action détergente. Dans le cadre de l'invention, on considèrera que le produit parfumant en cause est non alcoolique dans la mesure o il ne contient aucun hydrocarbure saturé avec un nombre d'atomes de carbone inférieur à 10 ou supérieur à 20, porteur d'une fonction hydroxyle en substitution d'une fonction hydrogène (l'éthanol étant l'exemple typique d'un tel alcool). Le produit en question devant éventuellement pouvoir être diffusé dans les cheveux, à titre de produit parfumant non irritant, ni dégradant, l'utilisation de composés alcooliques est de surcroît apparue comme devant réellement être évitée. C'est pourquoi, l'invention propose plus précisément un produit parfumant non alcoolique comprenant une phase hydrosoluble et une phase lipophile renfermant un concentré de parfum(s) ou matières odorantes, ces phases étant associées dans une microémulsion et la teneur en matières odorantes étant comprise entre environ 5 et 50 t en poids du produit, de préfirence. On notera dès à présent qu'il y a lieu de distinguer les microémulsions à usage (comme en l'espèce) de produits parfumants, des microémulsions plus classiques "parfumées" dans lesquelles le concentré de parfum n'est ajouté que dans de faibles concentrations (par exemple de l'ordre de 1 à 3 % environ) dans le but essentiel de couvrir l'odeur résiduelle liée aux matières premières constitutives de la microémulsion. Et cette distinction est d'autant plus à faire dans la mesure o il est apparu qu'augmenter jusqu'à des doses pouvant être très importantes la concentration de parfum dans une microémulsion entraîne des problèmes accrus de solubilité du concentré de parfum dans cette microémulsion et de stabilité de cette dernière, ainsi que des problèmes d'oxydation favorisés par la phase hydrosoluble souvent constituée d'eau, problèmes qui ne se rencontraient pas bien entendu dans le cadre des produits alcooliques. En association avec le produit parfumant précité, l'invention vise donc tout naturellement la microémulsion qui renferme le concentré parfumant. En l'espèce cette microémulsion se caractérise en ce qu'elle comprend, en mélange: une phase hydrosoluble, une phase lipophile à base d'un concentré parfumant constitué de matières odorantes, au moins un agent tensio-actif à base de polyéthylène glycol, un premier agent cotensio-actif à base de polyglycérol, et un deuxième agent cotensio-actif à base d'éther phosphate. Il s'agit bien entendu là d'une microémulsion consistant en une solution micellaire homogène et quasi transparente Les particules de telles solutions ont généralement des dimensions comprises entre environ 5 et 500 angstrôms ( 10-10 m). Si l'on se reporte notamment à la demande de brevet européen EP-A-0 334 777 on peut constater qu'il était déjà connu d'utiliser notamment dans l'industrie cosmétique une microémulsion comprenant, comme en l'espèce, une phase hydrosoluble (telle que de l'eau, des glycols, du glycérol, voire des mélanges de ces composés), un agent tensio-actif à base de polyéthylène glycol et un agent cotensio-actif à base de polyglycérol. Toutefois, on constatera que dans ce document la phase hydrosoluble était associée nécessairement à une phase huileuse, dite aussi lipidique, telle qu'une huile minérale, végétale, animale ou synthétique. Or, dans le cadre de l'invention, une telle phase lipidique n'est pas apparue comme indispensable, ayant pu être remplacée par une phase lipophile, globalement non lipidique de façon avantageuse, à base du concentré parfumant retenu. Pour éviter tout malentendu, on définit comme lipophile un groupement moléculaire globalement apolaire au niveau duquel s'exercent particulièrement les attractions ou affinités à l'égard des molécules d'un milieu organique à caractère hydrophobe prédominant, et notamment des lipides, ces lipides étant définis comme des substances lipophiles insolubles dans l'eau, solubles dans le benzène et l'éther et renfermant un ou plusieurs acides gras ou dérivés d'acides gras tels que esters, alcools, aldéhydes. Dans la publication EP-A-0 334 777, il est également indiqué que si les "agents tensio-actifs" sont des composés chimiques à caractère hydrophile prononcé, ils ne sont destinés qu'à provoquer la formation de micelles, un agent tensio-actif utilisé seul permettant uniquement de former ainsi une solution micellaire, tandis que les agents cotensio-actifs (dénommés également parfois agents cosurfactants), ont un caractère plus hydrophobe et sont destinés plus particulièrement à provoquer la solubilisation mutuelle des phases de la microémulsion. Toujours dans ce document, il est en outre indiqué que l'association d'un agent tensio-actif à base de polyéthylène glycol et d'un agent contensio-actif à base de polyglycérol permet d'obtenir une microémulsion stable thermiquement et mécaniquement. Toutefois, rien n'indique qu'une telle stabilité pouvait également être atteinte en présence d'une phase lipophile avantageusement non lipidique essentiellement à base, de surcroît, d'un concentré parfumant pouvant atteindre 50 % environ en poids du produit ou de la microémulsion. Or, il s'est avéré que même essentiellement en l'absence d'alcool un tel composé demeurait stable à la fois thermiquement et mécaniquement. Il est également apparu que dans la microémulsion de l'invention la présence d'un deuxième agent cotensio-actif à base d'éther phosphate favorisait encore la solubilisation des composés et la stabilité d'ensemble de la microémulsion. De surcroît il a été noté une nette diminution des problèmes d'oxydation, problèmes en l'espèce accrus compte tenu de la phase hydrosoluble qui peut être à base d'eau ou de composés aqueux. Une explication avancée est que ce second agent cotensio-actif, dans la mesure o il permet d'accroître la stabilité notamment dans les fortes teneurs en composé parfumant, permettrait aux micelles de cette microémulsion de mieux "enrober" le concentré en cause et donc de le protéger à la fois contre les rayonnements extérieurs (notamment ultraviolets) et contre le milieu hydrosoluble, en particulier s'il est aqueux. La microémulsion ainsi obtenue présente donc une excellente innocuité, une très bonne tolérance cutanée et une quasi absence de toxicité sans pratiquement d'action détergente. Pour la définition de toutes ces expressions on se reportera avantageusement si nécessaire à la publication précitée EP-A-0 334 777. En ce qui concerne l'agent tensio-actif utilisé, on notera encore qu'il s'agit avantageusement d'un ester mixte de glycérol et de polyéthylène glycol, présent à hauteur d'au moins environ 10 % en poids du mélange, cette frontière étant dictée dans la pratique par le fait qu'en dessous de cette teneur on tend à obtenir non plus une microémulsion mais simplement une émulsion traditionnelle, c'est-à-dire opaque Quant à la la teneur maximale, elle sera essentiellement dictée par la concentration en concentré de matières odorantes, pouvant ainsi atteindre 50 % (voir plus) en poids du mélange Dans cet agent tensio-actif, le polyéthylène glycol aura avantageusement un poids moléculaire moyen compris entre et 1000, et de préférence de l'ordre de 400, lui conférant un caractère parfaitement non détergent. Quant au premier agent cotensio-actif, on choisira de préférence un ester de polyglycérol et d'acides gras liquides avec une proportion dans le mélange inférieure à celle de l'agent tensio-actif précité. Avantageusement, dans ce premier agent cotensio-actif, le polyglycérol aura un poids moléculaire compris entre environ 100 et 1000 et l'acide gras pourra par exemple être constitué par l'acide oléique ou l'acide isostéarique, seuls ou en mélange. En tant que teneur, celle du premier cotensio- actif sera de préférence comprise entre environ 1 et 15 % en poids du mélange. A titre de deuxième agent cotensio-actif, l'utilisation d'un alkyl éther phosphate basé sur des alcools gras polyéthoxylés associés dans le mélange en une proportion de préférence inférieure à celle de l'agent tensio-actif est apparue comme pouvant être conseillée. En tant que concentration, on pourra en particulier prévoir une teneur en second agent cotensio- actif comprise entre environ 0,5 etj O % en poids du mélange. En ce qui concerne le concentré parfumant utilisé en phase lipophile, sa concentration variera en pratique entre environ 8 et 20 % en poids si l'on veut faire entrer le produit dans la catégorie "parfum de toilette" ou "eau de parfum", et entre environ 15 et 30 % en poids si l'on veut faire entrer ce même produit dans la catégorie des "parfums" ou "extraits de parfum". A titre de constituant complémentaire la microémulsion peut de surcroît comprendre une phase lipidique, pouvant être alors constituée par tout composé huileux, liquide d'usage courant pour les applications pharmaceutiques et/ou cosmétiques, tel en particulier que les phases lipidiques ayant une balance hydrophile/lipophile (HLB) voisine de 2. Bien entendu, la distinction entre la phase lipidique et la phase lipophile à base du concentré de parfum sera d'autant plus marquée que la teneur en concentré de parfum sera plus forte et celle en huile plus faible, cette huile pouvant permettre de faire varier le HLB et de favoriser un aspect soyeux une fois le produit déposé par exemple sur les cheveux. Des principes actifs à usage cosmétique, des agents conservateurs, tels que notamment des agents antiseptiques, et des dérivés biologiques ou végétaux pourront également être adjoints à la microémulsion. Le mélange de ces différents composés s'effectuera d'une façon générale dans des proportions préalablement déterminées par l'expérience, sans précaution particulière ou ordre spécifique, notamment à température ambiante et sous faible agitation. Les exemples qui suivent donnés à titre non limitatifs permettent d'apprécier quelques conditions d'essais concluants. EXEMPLE 1: "EAU DE TOILETTE EMOLIENTE" Dans un becher, on mélange à température ambiante: à 15 g de tensio- actif glycérides C 8-C 10 polyglycolysés, 1 à 3 g de cotensio-actif isostérarate de polyglycérol, 0,5 à 2 g de cotensio-actif DEA alcool oléique polyéthoxylé éther phosphate, g d'huile végétale, -45 g de concentré de parfum, 0,2 g de conservateur, qsp 100 g d'eau déminéralisée. Après environ 15 minutes d'agitation à vitesse lente à température ambiante, on obtient une microémulsion fluide et transparente. EXEMPLE 2: "EAU DE PARFUM" Dans un becher, on mélange à température ambiante: à 26 g de tensio- actif glycérides C 8-C 10 polyglycolysés, 2 à 6 g de cotensio-actif isostérarate de polyglycérol, 1 à 6 g de cotensio-actif DEA alcool oléique polyéthoxylé éther phosphate, g de concentré de parfum, 4 g d'huile végétale, 1 g d'extrait protéique, 0,2 g de conservateur, qsp 100 g d'eau déminéralisée. Après environ 15 minutes d'agitation à vitesse lente à température ambiante, on obtient une microémulsion fluide et transparente. EXEMPLE 3: PARFUM "SANS ALCOOL" Dans un becher, on mélange à température ambiante: à 50 g de tensio- actif glycérides C 8-C 10 polyglycolysés, à 15 g de cotensio-actif isostérarate de polyglycérol, 4 à 10 g de cotensio-actif DEA alcool oléique polyéthoxylé éther phosphate, -5 0050 gde concentré de parfum, 0,2 g de conservateur, qsp 100 g d'eau déminéralisée. Après environ 30 minutes d'agitation modérée à température ambiante, on obtient une microémulsion transparente. Toutes ces microémulsions peuvent avoir des présentations variées, telles que microémulsions traditionnelles, mousse, aérosol, forme pressurisée, avec une stabilité aux températures usuelles d'emploi (c'est-à-dire dans une gamme allant de 30 C à + 80 C environ) excellente, un caractère limpide utilisable tout particulièrement dans les applications cosmétiques sur le visage, le corps ou dans les cheveux. REVENDICATIONS 1 Produit parfumant non alcoolique comprenant une phase lipophile à base d'un concentré de matières odorantes ou parfum et une phase hydrosoluble, lesdites phases étant associées dans une microémulsion et la teneur en concentré de matières odorantes étant comprise entre environ 5 et 50 % en poids du produit, ce préfîeîence. 2 Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce que la concentration en matières odorantes est comprise entre environ 15 et 30 % en poids du produit pour que celui-ci entre dans la catégorie des parfums ou extraits de parfum. 3 Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce que la concentration en matières odorantes est comprise entre environ 8 et 20 % en poids du produit pour que celui-ci entre dans la catégorie des parfums de toilette ou eaux de parfum. 4 Microémulsion comprenant en mélange une phase hydrosoluble, une phase lipophile à base d'un concentré de matières odorantes ou parfum, au moins un agent tensio-actif à base de polyéthylène glycol, un premier agent cotensio-actif à base de polyglycérol, et un deuxième agent cotensio-actif à base d'éther phosphate. Microémulsion selon la revendication 4 caractérisée en ce que le deuxième agent cotensio-actif est un alkyl éther phosphate à base d'alcools gras polyéthoxylés. 6 Microémulsion selon la revendication 4 ou la revendication 5 caractérisée en ce que le deuxième agent cotensio-actif est, dans le mélange, en proportion inférieure à celle de l'agent tensio-actif. il 7 Microémulsion selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 caractérisée en ce que: l'agent tensio-actif représente entre environ et 50 % en poids du mélange, le premier agent cotensio-actif représente entre environ 1 et 15 % en poids du mélange, et le deuxième agent cotensio-actif représente entre environ 0,5 et 10 % en poids du mélange. 8 Microémulsion selon l'une quelconque des revendications 4 à 7 caractérisée en ce que le concentré de matières odorantes est de nature non lipidique essentiellement, tout en présentant une affinité pour les lipides. 9 Microémulsion selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une phase lipidique. Microémulsion selon l'une quelconque des revendications 4 à 9 caractérisée en ce que le concentré de matières odorantes présente une concentration comprise entre environ 5 et 50 % en poids du mélange et la phase hydrosobluble est de nature non alcoolique.