FR 2680680 A1 19930305 FR 9110792 A 19910830 COMPOSITION COSMETIQUE POUR LE MAQUILLAGE DE LA PEAU CONTENANT AU MOINS UNE CIRE DE SILICONE ET SON PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne une composi- tion cosmétique pour le maquillage de la peau con- tenant au moins une cire de silicone sous forme de dispersion dans une phase aqueuse, cette composition étant stable sans qu'il soit nécessaire d'y introduire un agent tensioactif. Les produits de maquillage de la peau sont souvent des émulsions d'une phase grasse dans une phase aqueuse; il faut évidemment qu'une telle émul- sion soit stable au cours du temps pour être acceptable sur le plan commercial Généralement on assure la stabilité desdites émulsions en y incor- porant des agents tensioactifs Malheureusement, la présence d'agents tensioactifs est souvent une source d'inconfort ou d'irritation de la peau et il est souhaitable de l'éviter. Dans les compositions de maquillage de la peau tels que rouges à lèvres et fards à paupières, il est souvent intéressant d'utiliser, comme constituant de la phase grasse, une cire et non pas une huile, de façon à obtenir des produits plus consistants que l'on peut appliquer sous forme de pain ou de bâton On souhaite, en particulier, utiliser des cires de silicone car lesdites cires possèdent des propriétés cosmétiques intéressantes bonne facilité d'étalement, pouvoir filmogène important, brillance et résistance à l'eau Mais jusqu'à présent, il était pratiquement impossible de préparer avec des cires, des émulsions sans tensioactif qui soient stables au cours du temps et contenant un fort pourcentage de cire(s) Au demeurant, avec les cires de silicone, même la présence de tensioactifs ne résolvait pas le problème: il se produisait généralement, dès que le pourcentage de cire de silicone était élevé, une coalescence de la cire de silicone et on obtenait des émulsions grossières et peu stables, qui ne pouvaient être utilisées pour le maquillage de la peau. On a déjà proposé dans la demande de brevet JP-02-019310, une composition de maquillage constituée par une dispersion huile dans l'eau, dont la stabilité est assurée grâce à l'incorporation, dans la phase aqueuse, de polymères acryliques réticulés De même, dans EP-A-268 164, on a décrit la stabilisation d' une émulsion huile dans l'eau à l'aide de polymères acryliques Dans la phase grasse de ces deux composi- tions de maquillage, on ne trouve néanmoins que des huiles et jamais de cires de silicone; et il s'est avéré, en effet, que les cires de silicone ne sont pas stabilisées par les systèmes décrits. La présente invention a pour but d'obtenir, dans une phase aqueuse, une dispersion stable d'au moins une cire de silicone, ladite dispersion ayant une forte teneur en cire de silicone, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter des agents tensioactifs Selon l'invention, ce but est atteint en associant à la(aux) cire(s) de silicone, dans la phase aqueuse deux polymères acryliques particuliers. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique pour le maquillage de la peau contenant au moins une cire de silicone, caractérisée par le fait que la(les) cire(s) de silicone est(sont) dispersée(s) dans une phase aqueuse contenant deux types de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s), le premier type de polymère(s) étant constitué par au moins un copolymère d'un acide monoéthylénique en C 3 - C 6 ou de son anhydride avec un ester acrylique à longue chaîne et le second type de ces polymère(s) étant constitué par au moins un homo-ou copolymère d'acide acrylique ou un de ses sels. On a trouvé, selon l'invention que la présence de ces deux types de polymères acryliques était nécessaire pour obtenir, dans une phase aqueuse, une dispersion stable de cire(s) de silicone, con- tenant plus de 10 % en poids de cire de silicone et qu'elle permettait d'obtenir des dispersions stables contenant jusqu'à 60 % en poids de cire(s) de silicone. Le premier type de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s), qui sera appelé par la suite "polymère modifié", est décrit dans EP-A-O 268 164 Ce polymère modifié est un copolymère, éventuellement réticulé, d'un acide carboxylique monoéthylénique com- portant 3 à 6 atomes de carbone (ou de son anhydride) et d'un ester acrylique à chaîne longue Dans ce copolymère, la proportion d'acide monomère, est, de préférence de 90 à 98 % en poids et la proportion d'ester monomère est, de préférence, de 10 à 2 % en poids. L'acide monomère a pour formule: R I CH 2 =C-COOH formule dans laquelle R représente H, un halogène, OH, un radical lactone ou lactame, un groupe -C-N, ou un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkylaryle ou cycloaliphatique Les monomères acides préférés sont l'acide acrylique et l'anhydride maléique. L'ester monomère a pour formule: R 1 R 1 CH 2 =C-COOR 2 formule dans laquelle: R 1 est H, méthyle ou éthyle et R 2 est un radical alkyle en C C 30, oxyalkylène en C 8 C 30 ou carbonyloxyalkylène en C 8 C 30 Les radicaux alkyle en C 10 C 22 sont préférés Parmi les esters monomères que l'on préfère, on peut citer: les acrylates et méthacrylates de décyle, lauryle, stéaryle, béhényle et mélissyle. Les polymères modifiés utilisés selon l'invention sont, au moins pour certains d'entre eux, distribués dans le commerce; ils sont, par exemple, commercialisés sous la dénomination "PEMULEN" par la société "BF GOODRICH". Le second type de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) est un homo- ou copolymère d'acide acrylique, éventuellement réticulé ou un de ses sels: ces produits sont, par exemple, commercialisés sous la dénomination "CARBOPOL" par la société "BF GOODRICH", sous la dénomination "HOSTACERIN" (copolymère d'acrylate de sodium et d'acrylamide) ou sous la dénomination "PAS 5161 " (copolymère d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide) par la société "HOECHST". Le premier type de polymère(s) ou "polymère modifié" est présent dans des proportions comprises entre 0,01 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition et, de préférence, entre 0,02 et 0,2 % en poids. Le second type de polymère(s) est présent dans des proportions comprises entre 0,2 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition et, de préférence, entre 0,4 et 0,6 % en poids. Les cires de silicone utilisées sont celles généralement utilisées en cosmétique Parmi celles-ci, on peut plus particulièrement citer les organosi- loxanes ayant la formule suivante: CH R 5 H 3 X Si O Si O _ Si O Si -X CH 3 I IR 4 N R 6 CH R 4 in L jr H 3 formule dans laquelle: R 3, R 5 et R 6 sont indépendamment les uns des autres, un radical alkyle ou alkoxy en C 1 C 30 ou un radical aryle en C 6 C 30; R 4 est un radical alkyle ou alkoxy en C 2 C 36 ou un radical alkyle ou alkoxy en C 2 C 36 substitué par un groupe ester; X est un radical alkyle ou alkoxy en C C 30, un radical aryle en C C 30 ou un ester en C C 30; 6 30 1 30 ' N est un nombre entier compris entre 1 et 100. m est O ou un nombre entier compris entre 1 et 100. On peut citer par exemple l'alkyldiméthicone commercialisé sous la dénomination "ABIL WAX 9810 " par la Société GOLDSCHMIDT, le dibéhénoxydiméthicone com- mercialisé sous la dénomination "ABIL WAX 2440 " par la Société GOLDSCHMIDT ou le stéaroxydiméthicone commer- cialisé sous la dénomination "VP 1622 " par la Société WACKER. On peut également utiliser les organosi- loxanes obtenus par action d'une cire naturelle, telle que la cire de Carnauba ou la cire d'abeilles, sur un squelette de silicone réactif. Les cires de silicone sont solides à température ordinaire, ayant en général un point de fusion compris entre 40 et 100 C, ce qui les distingue des huiles de silicone qui sont liquides à température ambiante. La cire de silicone représente de 10 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des quantités de cires inférieures à 10 %, il est possible d'obtenir des émulsions de cire(s) de silicone en l'absence des deux types de polymère(s) de la présente invention; pour des quantités supérieures à 60 % en poids, il n'est plus possible d'obtenir des émulsions stables au cours du temps. La phase aqueuse de l'émulsion de cires de silicone peut contenir des polymères hydrosolubles autres que les deux types de polymère(s) acrylique(s) nécessaires pour la mise en oeuvre de l'invention Ces autres polymères hydrosolubles peuvent être: des dérivés de protéines et, plus particulièrement, des dérivés de kératine tels que les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques; des dérivés de cellulose, tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose; des polymères naturels tels que les gommes ara- biques et les dérivés de xanthane; les polyvinylpyrrolidones et l'alcool polyvinylique. La phase aqueuse peut également contenir des alcools ou des polyols utilisés de façon générale dans les cosmétiques tels que l'éthanol, la glycérine, les polyglycérines ou tout autre ingrédient hydrosoluble. La(les) cire(s) de silicone peut(vent) être mélangée(s) avec des cires classiques généralement utilisées en cosmétique telles que les cires animales, (cires d'abeilles, lanoline), les cires végétales (cire de Carnauba, cire de Candelilla), les cires minérales (paraffines, ozokérites, cires microcristal- lines) ou les cires synthétiques (cires de polyéthylène) Dans un tel mélange, la(les) cire(s) de silicone représente(nt), de préférence, au moins 20 % en poids par rapport au poids total des cires de la composition et au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique peut également contenir des charges colorées et/ou des charges non colorées. Les charges colorées sont des pigments minéraux, organiques et/ou nacrés. On peut citer, & titre d'exemples de pig- ments minéraux, le dioxyde de titane (rutile ou ana- tase), éventuellement traité en surface, et codifié dans le Color Index (C I) sous la référence CI 77891, les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun codifiés sous les références CI 77499, 77492, 77491, le violet de manganèse (CI 77742), le bleu outremer (CI 77007), l'oxyde de chrome (CI 77288), l'hydrate de chrome (CI 77289), le bleu ferrique (CI 77510). Les pigments organiques sont choisis, en particulier, parmi le noir de carbone, les pigments D et C red N O 19 (CI 45170), D et C red n O 9 (CI 15585), D et C red N O 21 (CI 45380), D et C orange N O 4 (CI 15510), D et C orange N O 5 (CI 45370), D et C red N O 27 (CI 15850), D et C red N O 6 (CI 15850), D et C yel- low n O 5 (CI 45425), D et C yellow N O 6 (CI 15985), D et C red N O 30 (CI 73360), D et C red N O 3 (CI 45430) et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470). Les pigments nacrés peuvent notamment être choisis dans le groupe formé par le mica recouvert d'oxyde de titane, 1 foxychlorure de bismuth, le mica titane avec des oxydes de fer et le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome. Les pigments, lorsqu'ils sont utilisés, représentent généralement de 0,5 à 20 % en poids du poids total de la composition. Les charges non colorées sont notamment choisies dans le groupe formé par: le talc, qui est un silicate de magnésium hydraté, utilisé sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 sn; les micas, qui sont des aluminosilicates de compositions variées, qui se présentent sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 Fn, de préférence de 5 à 70 jnm et une épaisseur de 0,1 à 5 pm, de préférence de 0,2 à 3 Fm, ces micas pouvant être d'origine naturelle (par exemple muscovite, mar- garite, roscoelithe, lipidolite, biotite) ou d'origine synthétique; l'amidon, en particulier l'amidon de riz; le kaolin, qui est un silicate d'aluminium hydraté et se présente sous la forme de particules de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieures à 30 jim; les oxydes de zinc et de titane, généralement utilisés sous forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques micromètres (ou même inférieures à 1 pm dans le cas de l'oxyde de titane); le carbonate de calcium; le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium; la cellulose microcristalline; les poudres de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène, les polyesters, (par exemple isophtalate ou téréphtalate de polyéthylène), les polyamides, les téflons et les poudres de silicones réticulées creuses ou pleines. Les charges, lorsqu'elles sont utilisées peuvent représenter jusqu'à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les pigments et les charges peuvent, de façon connue, être enrobés par des substances telles que des acides aminés, des silicones, des sels métalliques ou du collagène ou avoir subi un traite- ment permettant de modifier leur état de surface. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir au moins un composé inerte ou actif généralement utilisé dans les compositions cosmétiques, notamment pris dans le groupe formé par des adoucissants, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des huiles, y compris des huiles de silicone, des agents alcanisants ou acidifiants pour ajuster le p H de la composition, ainsi que des vitamines, des acides aminés ou autres actifs. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication de la composition selon l'invention dans lequel dans une première étape, on mélange à une température supérieure au point de fusion la (les) cire(s) de silicone, éventuellement mélangée(s) à d'autres cires, et on incorpore éven- tuellement le (les) additif(s) liposoluble(s); dans une deuxième étape, on mélange à la phase grasse obte- nue la (les) charge(s) solide(s); dans une troisième étape, on prépare une phase aqueuse contenant les deux types de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) et, éventuellement d'autres polymères hydrosolubles ainsi que des actifs hydrosolubles; et, dans une quatrième étape, on ajoute à ladite phase aqueuse la phase grasse obtenue dans la deuxième étape et on disperse par agitation mécanique la phase grasse dans la phase aqueuse. Les exemples donnés ci-dessous, à titre purement illustratif et non limitatif, permettront de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1: FOND DE TEINT On prépare une composition ayant en poids la formulation suivante: Polymère carboxyvinylique alkylé vendu sous la dénomination commerciale "PEMULEN TR 2 " par la société GOODRICH 0,1 % Polymère d'acide carboxyvinylique vendu sous la dénomination "CARBOPOL 940 " par la société GOODRICH 0,6 % Triéthanolamine 0,8 % Eau qsp 100 % Polydiméthylsiloxane-ol dans cyclométhicone vendu sous la dénomination commerciale "Q 2-1401 " par la société DOW CORNING 5 % Alkyl diméthicone vendue sous la dénomination commerciale "ABIL WAX 9810 " par la société GOLDSCHMIDT 4 % Alkoxydiméthicone vendue sous la dénomination commerciale "ABIL WAX 2440 " par la société GOLDSCHMIDT 11 % Cyclométhicone vendue par la société DOW CORNING 5 % Glycérine 3 % Conservateur qs Dioxyde de titane 4 % Oxyde de fer jaune 1,43 % Oxyde de fer rouge 0,55 % Oxyde de fer noir 0, 22 % On obtient un fond de teint cireux, stable au cours du temps, applicable à l'éponge, de texture originale, très douce et mate. EXEMPLE 2: FARD A PAUPIERES On prépare une composition ayant en poids la formulation suivante: Polymère carboxyvinylique alkylé vendu sous la dénomination commerciale "PEMULEN TR 2 " par la société GOODRICH O,1 % Copolymère d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide vendu sous la dénomination commerciale "PAS 5161 " 1 par la société H OECHST 1,5 % Polydiméthylsiloxane vendue sous la dénomination commerciale "Q 2-1403 " par la société DOW CORNING 5 % Triéthanolamine O,1 % Dibéhénoxydiméthicone vendu sous la dénomination commerciale "ABIL WAX 2440 " par la société GOLDSCHMI DT 5 % Stéaroxydiméthicone vendu sous la dénomination commerciale "VP 1622 " par la société WACKER 10 % Glycérine 5 % Pigments 12,5 % Conservateur qs Eau qsp 100 OO Le fard obtenu est crémeux, stable au cours du temps, s'étale au doigt ou à l'applicateur, est doux et facile à étaler et il a une bonne tenue. EXEMPLE 3: FARD A JOUES On prépare une composition ayant en poids la formulation suivante: Polymère carboxyvinylique alkylé vendu sous la dénomination commerciale "PEMULEN TR 2 " par la société GOODRICH 0,1 % Copolymère d'acrylate de sodium et d'acrylamide vendu sous la dénomination commerciale "HOSTACERIN" par la société HOECHST 1,2 % Triéthanolamine 0,1 % Stéaroxy diméthicone vendu sous la dénomination commerciale "VP 1621 " par la société WACKER 15 % Cyclomethicone 10 % Polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination "Q 2- 1403 " par la société DOW CORNING" 5 % Glycérine 5 % Conservateur qs Pigments 7,9 % Eau qsp 100 % On obtient un fard très doux, stable au cours du temps, facile à étaler au doigt ou à l'éponge et qui se tient bien. REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique pour le maquillage de la peau contenant au moins une cire de silicone, caractérisée par le fait que la(les) cire(s) de sil- icone est (sont) dispersée(s) dans une phase aqueuse contenant deux types de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s), le premier type de polymère(s) étant constitué par au moins un copolymère d'un acide monoéthylénique en C 3 C 6 ou de son anhydride avec un ester acrylique à longue chaîne, et le second type de polymère(s) étant constitué par au moins un homo-ou copolymère d'acide acrylique ou un de ses sels. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans le premier type de polymère(s) acrylique(s), l'acide monomère copolymérisé a pour formule: a R CH 2 =C-COOH formule dans laquelle R représente H, un halogène, OH, un radical lactone ou lactame, un groupe -CEN, ou un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkylaryle ou cycloaliphatique. 3 Composition selon l'une des revendica- tions 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'ester monomère a pour formule: CH 2 =C-COOR 2 formule dans laquelle: R 1 est H, méthyle ou éthyle et 2 est un radical alkyle en C 8 C 30, un radical oxyalkylène en C 8 C 30 ou un radical carbonyloxyalkylène en C 30. 4 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 3, caractérisée par le fait que, dans le copolymère, la proportion d'acide monomère est de 90 à 98 % en poids et la proportion d'ester monomère est de % à 2 % en poids. Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 4, caractérisée par le fait que le premier type de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) est présent dans des proportions comprises entre 0,01 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composi- tion. 6 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le premier type de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) est présent dans des proportions comprises entre 0,02 et 0,2 % en poids. 7 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 6, caractérisée par le fait que le second type de polymère acrylique hydrosoluble est un homo-ou copolymère d'acide acrylique réticulé ou un de ses sels. 8 Composition selon la revendication 1 ou 7, caractérisée par le fait que le copolymère d'acide acrylique est un copolymère d'un sel d'acide acrylique et acrylamide. 9 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 8, caractérisée par le fait que le second type de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) ou un de ses sels est présent dans des proportions comprises entre 0,2 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10 Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le second type de polymère(s) acrylique(s) ou un de ses sels est présent dans des proportions comprises entre 0,4 et 0,6 % en poids. 11 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 9, caractérisée par le fait que la(les) cire(s) de silicone est (sont) un organosiloxane de formule: CH R j H 3 l 3 _ 13 15 H 3 X Si O Si _-i O-_i X I I CH 3 R 4 N R 6 H 3 formule dans laquelle: R 3, R 5 et R 6 sont, indépendamment les uns des autres un radical alkyle ou alcoxy en C 1 C 30 ou un radical aryle en C 6 C 30; R 4 est un radical alkyle ou alcoxy en C 2 C 36 ou un radical alkyle ou alcoxy en C 2 - C 36 substitué par un ester; X est un radical alkyle ou alcoxy en C 1 C 30, un radical aryle en C 6 - C 30 ou un ester en C 1 C 30; n est un nombre entier compris entre 1 et 100; m est O ou un entier compris entre 1 et 100. 12 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 10, caractérisée par le fait que la cire de silicone est un organosiloxane obtenu par action d'une cire naturelle sur un squelette de silicone réactif. 13 Composition selon l'une des revendica- tions 1 & 12, caractérisée par le fait que la (ou les) cire(s) de silicone représente(nt) de 10 & 60 % en poids de la composition. 14 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 13, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de l'émulsion contient au moins un polymère hydrosoluble autre que ceux des deux types de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) définis dans les revendications 1 à 3. Composition selon l'une des revendica- tions 1 & 14, caractérisée par le fait que la (ou les) cire(s) de silicone est (ou sont) mélangée(s) avec au moins une cire animale, végétale, minérale ou synthétique, la(les) cire(s) de silicone représentant au moins 20 % en poids par rapport au poids total des cires et au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 16 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle con- tient des pigments et/ou des charges non colorées. 17 Procédé de préparation d'une composition selon les revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on mélange, à une température supérieure au point de fusion, la (les) cire(s) de silicone, éventuellement mélangées à d'autres cires et on incorpore éventuellement le (les) additif(s) liposoluble(s); dans une deuxième étape, on mélange à la phase grasse obtenue la (les) charge(s) solide(s); dans une troisième étape, on prépare une phase aqueuse contenant les deux types de polymère(s) acrylique(s) hydrosoluble(s) et éven- tuellement d'autres polymères hydrosolubles, ainsi que des actifs hydrosolubles; et, dans une quatrième étape, on ajoute à ladite phase aqueuse, la phase grasse obtenue dans la deuxième étape et on disperse par agitation mécanique la phase grasse dans la phase aqueuse.