FR 2674265 A1 19920925 FR 9203341 A 19920318 La présente invention a pour objet un nouveau procédé de pré-traitement des fibres textiles cellulosiques. Les fibres textiles naturelles, en particulier les fibres cellulosiques, spécialement le coton mais également la laine et la soie, sont soumises en général à un pré- traitement avant la transformation en filaments, filés et fils et ensuite en tissus ou en articles tricotés On peut par exemple désencoller, blanchir, caustifier ou merceriser les fibres cellulo- siques, afin d'éliminer les produits indésirables tels que les métaux, comme les ions fer ou cuivre, ou les sels et/ou les hydroxydes tels que ceux du magnésium ou du calcium On peut également éliminer les substances colorées et collantes La couleur naturelle associée à la cellulose peut être éliminée par blanchiment (par exemple avec de l'eau oxygénée) La caustification et le mercerisage peuvent être effectués en utilisant des solutions de métaux alcalins, et éventuellement des silicates de métaux alcalins. La demanderesse a trouvé maintenant un procédé de pré-traitement destiné à améliorer l'élimination des substances indésirables présentes dans les fibres textiles cellulosiques. L'invention concerne donc un procédé de pré-traitement des fibres textiles cellulosiques, procédé selon lequel i) on traite les fibres textiles par une composition aqueuse comprenant a) de l'acide citrique, b) un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique et, éventuellement, c) un acide minéral (de préférence en faible quantité). Ce pré-traitement peut être effectué avant, après ou pendant ii) le traitement des fibres textiles cellulosiques par un agent de désencollage, un agent de caustifica- tion, un agent de mercerisage ou un agent de blanchiment. On ajoute avantageusement une faible quantité d'acide minéral pour augmenter la concen- tration des protons dans la composition Lorsqu'on l'utilise en domaine alcalin, l'acide est neutralisé et revêt une moindre importance. L'invention concerne également une compo- sition aqueuse comprenant a) de l'acide citrique, b) un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique, et c) éventuellement un acide minéral (de préférence en faibles quantités). Le sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique est de préférence le gluconate de sodium ou de potassium, plus préférablement le gluconate de sodium. L'acide minéral est de préférence l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, plus préférable- ment l'acide chlorhydrique (spécialement l'acide chlor- hydrique dilué, par exemple à environ 30 %). De préférence, la quantité d'acide citrique est comprise entre 5 et 40 %, en particulier entre 15 et %, et est plus particulièrement de 25 % en poids. De préférence, la quantité de sel de l'acide gluconique est comprise entre 5 et 40 %, en particulier entre 15 et 30 %, et est plus particulièrement de 25 % en poids. De préférence, la quantité d'acide minéral est comprise entre O et 10 %, en particulier entre 1 et 8 %, et est plus particulièrement de 5 % en poids (les pourcentages sont indiqués par rapport à 100 % d'acide). Une composition de l'invention comprend de préférence, a) de 5 à 40 % en poids (plus préférablement de 15 à %) d'acide citrique, b) de 5 à 40 % en poids (plus préférablement de 15 à %) de gluconate de sodium, et c) de O à 10 % en poids (plus préférablement de 1 à 5 %) d'acide chlorhydrique (ajouté de préférence sous forme d'une solution à 30 %), le reste étant constitué par de l'eau (de préférence % d'eau). Dans le procédé de pré-traitement de l'in- vention on utilise de préférence jusqu'à 100 ml, plus préférablement de 1 à 50 ml, spécialement de 1 à 20 ml de la composition de l'invention par litre de bain de traitement. De préférence, l'acide citrique et le gluco- nate sont présents en quantités approximativement égales. Une composition préférée de l'invention (désignée ci-après composition 1) comprend a) 25 % d'acide citrique, b) 25 % de gluconate de sodium, c) 5 % d'acide chlorhydrique, et d) 45 % d'eau. Une autre composition préférée de l'inven- tion (désignée ci-après composition 2) comprend a) 15 % d'acide citrique, b) 15 % de gluconate de sodium, et c) 3,2 % d'acide chlorhydrique. Une autre composition préférée de l'inven- tion (désignée ci-après composition 3) comprend a) 30 % d'acide citrique, b) 30 % de gluconate de sodium, et c) 1 % d'acide chlorhydrique. La Demanderesse a maintenant trouvé que la composition de l'invention peut être utile à diverses valeurs de p H, avec les effets suivants: p H 2,0 à 3,0: ionisation des métaux lourds, qui peuvent être ensuite éliminés sous forme soluble, p H 3,0 à 4,0: déminéralisation des fibres naturelles (métaux lourds ou métaux alcalino- terreux), p H 4,0 à 5,0: élimination de l'encollage et des résidus de pigments, p H 5,0 à 8,0: avec un système tampon, on peut effectuer un traitement enzymatique. p H 8,0 à 11,0: formation d'un complexe avec n'importe quel métal lourd présent, et en outre stabilisation des bains d'eau oxygénée, et p H 11,0 à 13,0: neutralisation des alcalis; l'addition de la composition de l'invention peut être effectuée avant un post-traitement acide après la caustification, le mercerisage ou le blanchiment. De préférence, on ajoute de la soude à une composition de l'invention pour amener le p H à la valeur désirée. Dans la présente description, tous les pourcentages s'entendent en poids. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius, sauf indication contraire. Exemple 1: Un tissu en coton non traité est foulardé à la température ambiante dans un bain contenant, par litre, 2 g d'un agent mouillant du commerce (agent de dispersion) connu sous la marque Sandoclean PC liquide et 20 g d'une composition (désignée ci-après compo- sition a), comprenant a) 25 % d'acide citrique, b) 25 % de gluconate de sodium et c) 5 % d'acide chlorhydrique (solution à 30 %), et d) 45 % d'eau, le p H de la composition étant de 2,8. On effectue l'imprégnation jusqu'à un taux d'absorption de 90 % On laisse reposer le tissu pendant 4 heures et on le lave à fond En procédant ainsi, la matière textile est déminéralisée et est prête, éventuellement après séchage, pour un traitement ultérieur. Exemple 2: Pour le désencollage enzymatique (et la stabilisation de l'enzyme), on imprègne selon le pro- cédé pad-batch (foulardage-stockage) un tissu en coton non traité avec un bain aqueux contenant, par litre, 5 ml d'un agent de désencollage à base d'a-amylase bacté- rienne (commercialisé sous la marque Bactosol MTN liquide) et 1 ml d'une composition comprenant a) 25 % d'acide citrique, b) 25 % de gluconate de sodium et c) 5 % d'acide chlorhydrique (solution à 30 %), et d) 45 % d'eau, et on ajuste le p H à 6 par addition de soude On laisse reposer le tissu pendant 10 heures On lave et on sèche ensuite selon les méthodes habituelles, ce qui donne un tissu parfaitement désencollé On peut nettoyer de la même manière des tissus pour jeans Dans ce cas, on utilise un bain aqueux contenant, par litre, 10 ml de l'agent de désencollage indiqué ci-dessus et 2 ml de la composition 2, le p H étant ajusté à 5,5 (et non à 6) avec de la soude On traite ensuite le tissu dans un tumbler pendant 40 minutes à 600. Exemple 3: De la soie non traitée est nettoyée par voie enzymatique dans un bain aqueux (rapport du bain: 1:3) contenant, par litre, 2 ml d'un agent de désen- collage du commerce à base de protéase et 1 ml de la composition a (définie à l'exemple 1) dont le p H a été ajusté à 8,5 par addition de soude On traite le tissu dans un tumbler pendant 25 minutes à 600, on le rince et on le sèche. Exemple 4: Pour complexer les ions Fe 3 +, on traite à l'ébullition un tissu non traité dans un bain aqueux contenant, par litre, 5 ml d'un tensio-actif anionique faiblement moussant et stable aux alcalis (commer- cialisé sous la marque Sandopan CBN liquide), 2 ml d'une composition (telle que définie à l'exemple 1) et 50 g de soude caustique sous forme solide On imprègne le tissu jusqu'à un taux d'absorption de 100 %. On traite ensuite le tissu selon le procédé Pad-Steam (foulardagevaporisage) à 1020 pendant 10 minutes On lave ensuite le substrat, on le rince et on le sèche. Exemple 5: On imprègne pendant 30 minutes à 102 selon le procédé Pad-Steam un tissu en coton non traité avec un bain aqueux contenant, par litre, 5 ml d'un agent mouillant anionique, (commercialisé sous la marque Sandoclean PC liquide), 10 ml d'un stabilisant or- ganique du commerce (pour le blanchiment alcalin sans silicate du coton à l'eau oxygénée, en continu ou en semi-continu) connu sous la marque Stabilisator SIFA liquide, 2 ml de la composition 1, 40 ml de Na OH 36 Bé et 40 ml d'eau oxygénée (le taux d'absorption est d'environ 100 %) On lave ensuite le tissu, on le rince et on le sèche Le tissu résultant est parfaitement blanchi. On peut améliorer l'étape de lavage en opérant dans une machine à laver et en ajoutant, par litre de bain de lavage, 5 ml de la composition a (définie à l'exemple 1); on lave ensuite pendant 30 secondes à 60 , on rince et on sèche. Exemple 6: A 600, on traite un tissu en coton non traité par un bain aqueux (rapport du bain: 1:15) contenant, par litre, 5 ml de la composition b compre- nant a) 15 % d'acide citrique, b) 15 % de gluconate de sodium, c) 3,2 % d'acide chlorhydrique, et d) 66,8 % d'eau, 2 ml d'un agent mouillant du commerce (Sandoclean PC liquide), et 5 g d'un agent de blanchiment à base d'hydrosulfite (Arostit BLN) On rince ensuite une fois à chaud, une fois tiède et une fois à froid. Ce procédé permet d'effectuer le blanchiment en évitant l'utilisation d'hypochlorite de sodium et en outre, ne nuit pas à l'environnement (évite l'utili- sation de chlore). On peut effectuer le blanchiment décrit à l'exemple 6, en remplaçant les 5 ml de la composition b, par 2,5 ml de la composition c comprenant a) 30 % d'acide citrique, b) 30 % de gluconate de sodium, et c) 1 % d'acide chlorhydrique. REVENDI CATIONS 1 Un procédé de pré-traitement des fibres textiles cellulosiques, caractérisé en ce que i) on traite les fibres textiles par une composition aqueuse comprenant a) de l'acide citrique, b) un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique, et éventuellement, c) un acide minéral. 2 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique est le gluconate de sodium ou de potassium. 3 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de métal alcalin de l'acide gluconique est le gluconate de sodium. 4 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'acide minéral est l'acide chorhydrique ou l'acide sulfurique. Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide minéral est l'acide chlorhydrique. 6 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la quantité d'acide citrique présent est comprise entre 5 et 40 %. 7 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la quantité de sel de l'acide gluconique présent est comprise entre et 40 % en poids. 8 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité d'acide minéral présent est comprise entre O et 10 %. 9 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend a) 25 % d'acide citrique, b) 25 % de gluconate de sodium, c) 5 % d'acide chlorhydrique. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend a) 30 % d'acide citrique, b) 30 % de gluconate de sodium, et c) 1 % d'acide chlorhydrique. 11 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend a) 15 % d'acide citrique, b) 15 % de gluconate de sodium, et c) 3,2 % d'acide chlorhydrique. 12 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'on utilise de 1 à 100 ml d'une composition telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 11, par litre de bain de traitement. 13 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le traite- ment par la composition comprenant de l'acide citrique est effectué avant, après ou pendant ii) le traitement des fibres textiles cellulosiques par un agent de désencollage, un agent de caustifica- tion, un agent de mercerisage ou un agent de blanchiment. 14 Une composition aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend a) de l'acide citrique, b) un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique et, éventuellement, c) un acide minéral. Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide gluconique est le gluconate de sodium ou de potassium. il 16 Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le sel de métal alcalin de l'acide gluconique est le gluconate de sodium. 17 Une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisée en ce que l'acide minéral est l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique. 18 Une composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'acide minéral est l'acide chlorhydrique. 19 Une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 18, caractérisée en ce que la quantité d'acide citrique présent est comprise entre 5 et 40 %. Une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 19, caractérisée en ce que la quantité de sel de l'acide gluconique présent est comprise entre 5 et 40 % en poids. 21 Une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 20, caractérisée en ce que la quantité d'acide minéral présent est comprise entre O et 10 %. 22 Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend a) 25 % d'acide citrique, b) 25 % de gluconate de sodium, c) 5 % d'acide chlorhydrique. 23 Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend a) 30 % d'acide citrique, b) 30 % de gluconate de sodium, et c) 1 % d'acide chlorhydrique. 24 Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend a) 15 % d'acide citrique, b) 15 % de gluconate de sodium, et c) 3,2 % d'acide chlorhydrique. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 24, pour le pré-traitement des fibres textiles cellulosiques destiné à améliorer l'élimination des substances in- désirables présentes dans lesdites fibres textiles cellulosiques.