FR 2678145 A1 19921231 FR 9108044 A 19910628 COMPOSITIONS SOUS FORME DE PELLETS CONTENANT DES PRINCIPES ACTIFS NON PROTEGES VIS A VIS DE LA PANSE DES RUMINANTS ASSOCIES A DES PRINCIPES ACTIFS PROTEGES CONTRE LA DEGRADATION DANS LA PANSE DES RUMINANTS La présente invention concerne un procédé d'incorporation dans des pellets de principes actifs Elle concerne plus particulièrement l'incorporation dans des pellets à la fois de principes actifs non protégés vis à vis du rumen associés à des principes actifs protégés vis à vis du milieu existant dans la panse des ruminants Elle concerne encore plus particulièrement la préparation de pellets destinés à être incorporés à l'alimentation des ruminants. On entend par "pellet" un granulé nutritif pour les animaux obtenu soit par extrusion à travers une filière d'un mélange d'aliments soit par une autre technique. Ils se présentent sous forme de bâtonnets de préférence cylindrique présentant notamment des dimensions moyennes d'une longueur de 4 à 100 mm et d'un diamètre de 2 à 30 mm Ils présentent de préférence des dimensions moyennes de 4 à 30 mm de long et de 2 à 10 mm de diamètre Ils sont largement utilisés par les agriculteurs, car ils sont faciles à manipuler, à administrer et non poussiérants. Le problème que cherche à résoudre la présente invention consiste à incorporer dans des Npellets" destinés à l'alimentation animale des composés contenant des principes actifs utiles à leur alimentation ettou à la thérapeutique de ces animaux, mais qui ne peuvent subir la pelletisation du fait de leur sensibilité à la température, à la pression et au cisaillement En effet, les appareils de pelletisation sont des appareils qui pour permettre la mise en forme des aliments utilisent à la fois la chaleur et la pression en réalisant le forçage d'un mélange alimentaire à travers une filière en présence de vapeur d'eau. Ce mélange est passé à travers une plaque perforée (la filière) par le moyen d'une presse qui force la masse à extruder à travers les orifices de la plaque A la sortie de la filière, les cylindres obtenus sont coupés par un moyen mécanique ou spontanément Lors du passage forcé à travers la filière, les produits à faible résistance thermique ou mécanique subissent une dégradation due à la pression exercée et à la chaleur provoquée à la fois par le frottement et par l'addition de vapeur d'eau favorable à la cohésion des divers ingrédients farineux des aliments de base. Ce problème a déjà été évoqué dans diverses antériorités On peut citer parmi ces antériorités la demande de brevet européen publiée sous la numéro EP 231 817 qui décrit un procédé de préparation "d'aliments agglomérés" à base de vitamines ou de composés indispensables à la santé humaine ou animale Ce problème de dégradation 2 2678145 est particulièrement bien expliqué dans le commentaire de l'art antérieur de cette demande de brevet EP 231 817 o les composés à faible résistance thermique ou mécanique sont toujours au moins partiellemnt détruits, lors de leur mise en forme, quand ils sont mélangés à de la mélasse et subissent, ensuite, l'action de la vapeur afin d'assurer la cohésion du produit final La demande de brevet EP 231 817 a permis de résoudre le problème de fabrication de ces "aliments agglomérés" par pulvérisation sur un noyau à base d'aliments agglomérés d'une solution ou d'une suspension de la vitamine ou des vitamines ou du médicament et éventuellement d'un corps gras Ce procédé ne permet qu'un enrobage du corps de base par la vitamine avec ou sans corps gras Ledit procédé est facile à mettre en oeuvre à partir de produits pulvérulents ou liquides tels que les vitamines ou les médicaments car ces produits sont faciles à mettre en oeuvre sous forme de solution ou d'une suspension Il n'en est pas de même lorsque l'on forme des "granulés nutritifs agglomérés" dans lesquels la matière sensible à la chaleur ettou à la compression se présente elle-même sous forme de granulés de diamètre moyen d'environ 0,3 à 5 mm de préférence de 0,5 à 3 mm ce qui est le cas dans la présente invention. Il est également décrit dans le brevet français publié sous le numéro FR 2338 653 un procédé de préparation de produits alimentaires sur lesquels sont pulvérisés une suspension d'enzyme de préférence de protéases dans une matière grasse liquide ou fondue Ce procédé apporte le même enseignement que la demande européenne préalablement évoquée et ne permet d'obtenir que des "pellets" sur lesquels la substance thermosensible est déposée en périphérie par un phénomène de pulvérisation. Il est également décrit dans la demande de brevet déposée sous le numéro FR 89 17305 de nouvelles compositions sous forme de "pellets" contenant des principes actifs granulaires protégés vis à vis de la dégradation dans le rumen libérant lesdits principes actifs dans la caillette et/ou l'intestin, compositions qui sont obtenues par mélange du principe actif protégé, sous forme granulaire, et d'un agent liant solubilisable, réticulable ou fusible et éventuellemnt d'un agent délitant et/ou d'une charge Cette demande de brevet n'inclut pas d'autres agents thérapeutiques ou nutritionnels que ceux qui se présentent sous forme granulaire et qui sont protégés vis à vis de la dégradation du rumen. Le problème que cherche à résoudre la présente invention est la mise sous forme de upelletsu, directement assimilables par les animaux, d'additifs médicamenteux ou nutritionnels protégés vis à vis de la dégradation dans la panse des ruminants tels que les aminoacides, les vitamines, associés à des composés nutritionnels ou médicamenteux présents sous une forme non protégée. En ce qui concerne le premier type d'additifs c'est à dire les additifs protégés vis à vis de la dégradation dans le rumen, on peut d'abord citer les aminoacides tels que la méthionine ou la lysine Il est connu par exemple, que certains aminoacides sont essentiels dans l'alimentation des ruminants car ils sont limitants dans l'apport nutritionnel journalier Il en est ainsi notamment de la méthionine et de la lysine Ces substances, lorsqu'elles sont administrées aux ruminants par voie orale sont détruites dans la panse par l'action des enzymes digestives et des microorganismes présents dans cet organe Il a été découvert que pour que ces composés soient utilisables et bénéfiques pour l'animal, il fallait les protéger par une substance leur permettant de traverser le rumen sans dommage mais délitable au niveau ou après la caillette de façon à libérer la substance active dans l'intestin et permettre ainsi son passage dans l'organisme. Généralement, les compositions d'enrobage connues sont constituées de l'association d'une substance sensible aux variations du PH, choisie en particulier parmi des copolymères basiques synthétiques, avec des substances hydrophobes qui peuvent être choisies, par exemple, parmi les acides gras ou leurs dérivés et les polymères hydrophobes De telles compositions sont décrites, par exemple, dans les brevets français FR 78 23966 ( 2401 620), FR 78 23968 ( 2401 621) ou FR 81 18954 ( 2514261). Parmi les principaux groupes d'agents d'enrobage, on peut citer à titre d'exemples les copolymères de la vinyl pyridine et du styrène avec une substance hydrophobe de préférence l'acide stéarique et/ou un polymère non hydrosoluble, par exemple l'éthylcellulose. On peut aussi citer le groupe d'agents d'enrobage à digestion enzymatique, tels que le chitosan et/ou la zéine, associé à une substance hydrophobe de préférence l'acide stéarique et éventuellement à un polymère non hydrosoluble de préférence l'éthylcellulose. Les granulés de principes actifs protégés obtenus se présentent sous forme de particules plus ou moins sphériques ayant un diamètre moyen compris entre 0,3 et 5 mm, de préférence d'environ 2 mm. Il est inenvisageable de pouvoir pulvériser des granulés de cette dimension sur des "pellets" de matière nutritive Ces granulés ne peuvent pas non plus être introduits dans des appareils de pelletisation car l'enrobant subit des aggressions telles que l'abrasion, le cisaillement, l'élévation de température, l'adjonction de vapeur d'eau et la pression qui entraînent une dégradation au moins partielle de l'enrobant et donc une non-stabilité des principes actifs dans le rumen lors de l'ingestion par l'animal. Il semblait donc impossible de faire ingérer aux ruminants lesdits principes actifs protégés autrement qu'en les dispersant dans l'aliment ce qui pose des problèmes d'homogénéité, de concentration et de distribution. L'invention décrite dans la demande de brevet FR 89 17305 a permis d'atteindre cet objectif Elle consiste à préparer des 'pellets spéciaux" contenant des principes actifs protégés contre la dégradation dans le rumen, utilisés pour la supplémentation alimentaire et/ou médicamenteuse des ruminants caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par mélange du principe actif protégé sous forme de granulé d'un liant choisi parmi les liants solubilisables, reticulables, les liant fusibles et éventuellement d'un agent délitant et/ou d'une charge. Les principes actifs protégés contre l'action du rumen utilisables sous cette forme sont choisis parmi: les aminoacides essentiels leurs sels, leurs dérivés et leurs analogues tels que: la méthionine, la lysine; les vitamines; les principes médicamenteux tels que les antibiotiques. Les agents liants utilisables dans le cadre de la présente invention sont choisis de préférence parmi les matières alimentaires permettant une transformation liquide/solide de telle sorte qu'une forme définie proche de celle du "pellet 7 alimentaire puisse lui être conférée et figée. Deux classes d'agents liants alimentaires peuvent être utilisés: les agents liants utilisés en milieu solvant ou dispersant, les agents fusibles. Parmi les agents liants utilisés en milieu solvant ou dispersant, on peut citer: la classe des hydrocolloîdes tels que notamment les dérivés hydrosolubles de la cellulose tels que: la carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxyméthyl cellulose; la classe des polysaccharides naturels ou synthétiques tels que: la gomme arabique, la gomme adragante, les carraghénates, les dextrines, l'amidon, la gomme xanthane, les alginates; les sucres, les mélasses et les vinasses, les lignosulfonates, les farines végétales ou d'algues, la classe des composés minéraux cristallisables tels que la chaux, le plâtre, le silicate de sodium, le carbonate de calcium et la silice, les gélatines, les protéines tannées, les sels de cations polyvalents des polyacides naturels ou synthétiques, les huiles siccatives et les mastics obtenus par association d'une huile siccative et d'une charge. Certains liants sont utilisés avec des agents de réticulation choisis par exemple parmi: les aldéhydes pour les protéines, les sels ou oxydes de métaux di ou trivalents pour les alginates, la gomme xanthane, les mélasses,les vinasses et les autres agents de durcissement adaptés aux liants utilisés et bien connus de l'homme de l'art. Parmi les liants fusibles, on peut citer à titre d'exemples: les acides et alcools gras, les graisses végétales et animales hydrogénées, les esters du glycérol, les paraffines, les cires naturelles ou synthétiques, les polymères synthétiques tels que les polyéthylèneglycols, l'acétate de polyvinyle On préfère, parmi l'ensemble des liants, utiliser les mélasses, les vinasses, les acides gras, les graisses végétales ou animales hydrogénées, le platre, les cires paraffiniques et les farines végétales. Dans la classe des agents thérapeutiques ou nutritionnnels non protégés et 6 2678145 utilisables dans le cadre de la présente invention qui donc sont intégrés dans le mélange devant subir la mise sous forme de pellets on peut citer: des additifs minéraux tels que le phosphore, le soufre, le magnésium, le zinc, le cuivre, le cobalt, la sodium, le potassium, le chlore, le fer, le calcium, l'iode, le molybdène, le sélénium, le nickel, le vanadium, des vitamines telles que les vitamines A, B, D et E, des aliments énergétiques tels que le glucose, les acides gras longs ou volatils, des levures, des facteurs de croissance, des enzymes telles que les ligninases, les cellulases telles par exemple que les glucanases, les xylanases, les a amylases, les B glucanases, les phytases, des éléments de la flore microbienne tels que les lactobacilles, les pediocoques, les streptocoques. des bactéries des fungi tels que par exemple les Arpergillus, les Penicillium des peptides tels que notamment l'hormone de croissance des adjuvants alimentaires tels que le bicarbonate de sodium, le sorbitol, le propylème glycol, la bétaïne, le propionate de soude. On peut encore introduire dans le pellet spécial selon l'invention, des additifs qui permettent d'apporter au pellet les performances de densité, de résistance mécanique et de délitement rapide dans le rumen. A titre d'additifs utiles pour la préparation des pellets spéciaux selon l'invention, on peut citer: les additifs minéraux tels que: la silice, les silicates, le talc, les argiles, les carbonates de calcium, les phosphates, les bentonites, les additifs issus de produits naturels tels que: les farines de grains, les résidus des industries des céréales et du bois, les tourteaux broyés, les résidus de brasserie et de fermentation diverses, des fibres végétales cellulosiques, des polysaccharides, des sucres. Le liant complété éventuellement des additifs représente de préférence 40 à % de la masse du "pellet spécial selon l'invention" La teneur en additifs minéraux ou naturels représente de O à 80 % en poids par rapport au liant. Le mélange du liant et du produit protégé peut se faire en même temps que la mise en forme ou précedemment La mise en forme peut se faire par l'intermédiaire d'une filière ou d'un moule. La nature du liant, la température de coulée, la quantité d'additifs seront adaptées par l'homme de l'art en fonction de la qualité du pellet spécial selon l'invention désiré: son appétence, sa densité, sa forme, sa dimension, sa résistance mécanique, sa solubilité, son aptitude à se déliter dans le rumen. Ils se présentent sous forme de bâtonnets de préférence cylindrique présentant notamment des dimensions moyennes de 4 à 100 mm de long et de 2 à 30 mm de diamètre. Les pellets spéciaux selon l'invention présentent au moins trois caractéristiques qui les rendent utiles pour l'alimentation des ruminants: 1/ Ils sont miscibles en toutes proportions avec les aliments granulés généralement distribués à l'animal en supplémentation de la ration fourragère de base; c'est à dire qu'ils peuvent supporter sans démélange les différentes étapes de manutention auxquelles sont soumis les aliments granulés, et s'intègrent dans la chaine de distribution de l'aliment. 2/ La perte de protection des principes actifs protégés y est limitée lors de la mise en forme et la destruction mécanique des principes actifs protégés est réduite. 3/ Les "pellets spéciaux selon l'invention" ainsi réalisés se délitent rapidement dans le rumen, et évitent une perte de protection des principes actifs inclus, par mastication lors de la rumination Les principes actifs protégés peuvent alors continuer librement le transit, les principes actifs non protégés sont libérés au niveau du rumen o ils peuvent agir. L'aptitude à la miscibilité avec les aliments granulés traditionnels dépend essentiellement de la forme et de la densité des produits réalisés et ne présente pas de difficulté pour l'homme de l'art. Le délitement des *pellets spéciaux selon l'invention' dans le rumen qui permet la restitution des principes actifs non protégés vis à vis du rumen et des granules protégés, est évalué par incubation dans le rumen de bovins fistulés au moyen de sachets en tissu de nylon de vide de maille de 350 microns Le temps de délitement doit être le plus faible possible, et en particulier inférieur à 48 h. La présente invention sera plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne peuvent être considérés comme limitatifs, tant en ce qui concerne les principes actifs protégés, que les liants utilisés. Les principes actifs protégés utilisés pour les exemples sont des granulés d'environ 2 mm de diamètre composés de: Principe actif protégé Particules de lysine monochlorhydrate et de méthionine dans la proportion pondérale 75/25, contenant environ 12 % d'un liant constitué par un mélange d'acide stéarique à 5 % pp de copolymère vinyl- 2-pyridine co styrène, protégées contre la dégradation dans le rumen par une couche d'enrobage représentant 12 % en poids du produit protégé, composée d'un mélange de 20 % de copolymère vinyl-2-pyridine co styrène et de 80 % d'acide stéarique. Le taux de protection des granulés est de 99 %. EXEMPLE COMPARATIF 2 % de granulés protégés préparés précédemment sont introduits dans un mélange de farines destiné à l'alimentation du bétail, et mis sous forme d'aliment granulé dans une presse à filière rotative KAHL après traitement à la vapeur, conformément à la méthode traditionnelle de préparation des aliments granulés Le produit obtenu se présente sous forme de cylindres extrudés de 5 mm de diamètre et environ 15 mm de long. Le taux de protection résiduel des acides aminés utilisés pour l'exemple, est de O % dans l'aliment granulé après passage dans la presse. L'exemple comparatif montre que la mise sous forme d'aliment granulé par des méthodes traditionnelles de ce type de produit conduit à une dégradation totale de leur protection contre la dégradation dans le rumen, et par suite à la perte de leur efficacité pour l'alimentation du ruminant. EXEMPLES SELON L'INVENTION Exemple nc 1: Des pellets contenant des principes actifs qui sont détruits lors de la pelletisation et des granulés de principes actifs protégés contre la dégradation dans le rumen, et miscibles en toutes proportions à l'aliment granulé traditionnel, sont obtenus par mélange de granulés protégés décrits précédemment et de Bactérie lactique (Enterococcus faecium) avec un liant composé de: dolomie 36,3 % farine de soja 9,0 % principe actif protégé 29,0 % Enterococcus faecium contenant 3 1010 CFU/g 3,1 % eau 12,9 % lignosulfite à 42 % d'eau 9,7 % Le mélange est réalisé à 20 'Celsius dans un mélangeur planétaire Les constituants solides sont mélangés à sec puis le liant liquide est introduit Dans ces conditions la pâte humide est réalisée très rapidement, le temps de mélange est ainsi sans influence sur la qualité du produit final. Le mélange est mis sous forme de particules d'environ 8 mm de diamètre par extrusion, à 20 "Celsius, dans une presse laboratoire à piston de 70 mm de diamètre, entraîné par vis, à travers une filière comportant un cône de compression de 120 mm de longueur pour un diamètre initial de 70 mm et un orifice de 8 mm de diamètre Les caractéristiques de ce matériel permettent d'éviter le bris des granulés de principe actif protégé. Les pellets, ainsi obtenus, sont séchés en étuve ventilée, à 45 'Celsius en 5 heures, et réduits en éléments de longueur environ 20 mm. Le taux de protection résiduel du principe actif protégé après maintien pendant 24 heures dans une solution à p H 6 reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 19,2 % Le taux de bactéries subsistantes est de 1,4 108/g de produit sec Le rendement opérationnel sur la numération des Bactéries non protégées selon la méthode de comptage ci-après est de 12,7 %. On prend 100 g de granulés que l'on met dans 900 ml de tryptone sel, on agite Cette solution constitue la solution de dilution -1, on effectue des dilutions successives de 1 mi dans 9 ml jusqu'à 10 -9 Le milieu utilisé pour faire les dénombrements est le milieu MRS On ensemmence dans la masse 1 ml des dilutions précédentes, on lit après incubation des boîtes 48 heures à 37 C. Exemple n 2: On reproduit l'exemple 1 en mettant en oeuvre: dolomie 36,1 % farine de soja 9,0 % principe actif protégé 27,3 % Enterococcus faecium contenant 1,7 1010 CFU/g 0,3 % eau 18,2 % lignosulfite à 42 % d'eau 9,1 % Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 17,9 %. Le taux de bactéries subsistantes est de 0,7 108 CFU/g sur le produit sec Le rendement sur cette opération sur la numération des Bactéries lactiques non protégées est de 20 %. Exemple 3: On reproduit l'exemple 1 en introduisant: dolomie 19,8 % farine de soja 9,9 % principe actif protégé 34,3 % Enterococcus faecium contenant 3 1010 CFU/g 9,3 % eau 14,5 % lignosulfite à 42 % d'eau 11,6 % Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 18,8 %. Le taux de bactéries subsistantes est de 3,9 108 CFU/g Le rendement opérationnel sur la numération des Bactéries lactique non protégées est de 11 %. Exemple 4: On reproduit l'exemple 1 en introduisant dolomie 29,3 % farine de soja 7,5 % principe actif protégé 29,5 % Enterococcus faecium contenant 3 1010 CFU/g 11,8 % eau 11,5 % lignosulfite à 42 % d'eau 9,8 % Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 19,4 %. Le taux de bactéries subsistantes est de 5 108 CFU/g Le rendement opérationnel sur la numération des Bactéries lactiques non protégées est de 12 %. Exemple 5: On reproduit l'exemple 1 en remplaçant la bactérie Enterococcus faecium par une souche de Pediococcus pentosaceus contenant 8 1010 CFU/g. Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 17,9 %. Le taux de bactéries subsistantes est de 0,083 108 CFU/g de produit sec Le rendement sur cette opération sur la numération des Bactéries lactiques non protégées est de 0,28 %. Exemple 6: On reproduit l'exemple 1 en remplaçant la bactérie Enterococcus faecium par une souche de Lactobacillus casei subsp rhamnosus contenant 9,6 109 CFU/g. Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 18,3 %. Le taux de bactéries subsistantes est de 0, 00029 108 CFU/g Le rendement opérationnel sur la numération des Bactéries lactique non protégées est de l'ordre de 0,01 %. Exemple 7: On reproduit l'exemple 1 en modifiant les conditions de séchage qui sont de 5 heures à 55 Celsius. Le taux de protection 24 heures à p H 6 résiduel du principe actif protégé reste identique ( 99,4 %) dans le produit final Le titre en acide aminé est de 19,8 %. Le taux de bactéries subsisantes est de 0,4 108 CFU/g Le rendement opérationnel sur la numération des Bactéries lactique non protégées est de 3,6 %. REVENDICATIONS 1 Compositions sous forme de Npellets H contenant des principes actifs non protégés vis à vis de la dégradation dans le rumen en association avec des principes actifs granulaires protégés vis-à-vis de la dégradation dans le rumen, utilisées pour la supplémentation alimentaire et/ou médicamenteuse des ruminants, libérant lesdits principes actifs protégés dans la caillette et/ou l'intestin caractérisées en ce qu'elles sont obtenues par mélange et mise en forme du ou des principes actifs non protégé(s) vis à vis du rumen, du principe actif protégé sous forme granulaire et d'un liant choisi parmi les liants solubilisables, réticulables ou fusibles et éventuellement d'un agent délitant et/ou d'une charge. 2 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le principe actif protégé vis à vis du rumen est choisi parmi les vitamines, les aminoacides, les médicaments. 3 Compositions selon la revendication 2 caractérisées en ce que le principe actif protégé est choisi parmi les aminoacides, les vitamines, les médicaments protégés par un copolymère p H sensible, un produit naturel ou un produit dégradable par voie enzymatique. 4 Compositions selon la revendication 3 caractérisées en ce que le principe actif protégé est choisi parmi les aminoacides, les vitamines, les médicaments protégés par un copolymère p H sensible à base de vinyl-pyridine et de styrène en association avec une substance hydrophobe. Compositions selon la revendication 3 caractérisées en ce que le principe actif protégé est choisi parmi les aminoacides, les vitamines, les médicaments protégés par un produit naturel ou un produit dégradable par voie enzymatique choisi parmi la zéine ou le chitosan. 6 Compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que le principe actif protégé se présente sous forme granulaire de diamètre moyen compris entre 0,3 et 5 mm et de préférence entre 0,5 et 3 mm. 7 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le principe actif non protégé vis à vis du rumen est choisi parmi les minéraux et les oligoéléments, les vitamines, le glucose, les acides gras, les levures, les facteurs de croissance, les enzymes, la flore microbienne, les fungi, les peptides, le carbonate de sodium, le sorbitol, le propylène glycol, la bétaine, le propionate de sodium. 8 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le liant réticulable est constitué d'un hydro-colloïde choisi parmi les alginates, les gélatines, les dérivés cellulosiques, les polysaccharides, les mélasses ou les vinasses. 9 Compositions selon la revendication 8 caractérisées en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les aldéhydes pour les protéines, les sels ou oxydes de métaux di ou trivalents pour les alginates, la gomme xanthane, les mélasses, les vinasses. 10 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le liant fusible est choisi parmi les acides gras, les alcools gras, les esters du glycerol, les polyéthylêneglycols, les paraffines, les cires naturelles ou synthétiques, les graisses animales ou végétales hydrogénées. 11 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que l'agent délitant est choisi parmi les farines de grains, les tourteaux broyés, les résidus de brasserie et de fermentation, les sous- produits des céréales et du bois, les fibres cellulosiques. 12 Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que l'agent liant est une farine végétale.