FR 2680681 A1 19930305 FR 9110791 A 19910830 COMPOSITION POUR LE MAQUILLAGE ET LE SOIN DES CILS ET/OU SOURCILS ET SON PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne une composi- tion cosmétique pour le maquillage et le soin des cils et/ou des sourcils dans laquelle une phase dispersée, à base de cire(s), est répartie à l'intérieur d'une phase dispersante constituée d'une solution aqueuse de polymère. On sait que les compositions de mascara de type classique sont des émulsions d'au moins une cire dans une phase aqueuse, la stabilité d'une telle émul- sion étant assurée par la présence d'un agent tensio- actif On sait également que, dans certains cas, l'application de ces compositions sur des sujets ayant les yeux fragiles, entraîne des désagréments de con- fort et ces désagréments sont généralement imputés à la présence de tensio-actifs dans la composition. C'est la raison pour laquelle on a cherché à proposer des compositions de mascara ne contenant pas de tensio-actif Par exemple, dans la demande de brevet JP-60 -224610, on a proposé une composition de mas- cara constituée d'une solution gélifiée de polymères hydrosolubles, dans laquelle sont incorporés des pig- ments: malheureusement, une telle composition donne un faible résultat de maquillage, notamment en raison de l'absence de cire dans la composition. Parallèlement aux mascaras classiques, il existe des mascaras waterproof La qualité primordiale de ces derniers est leur bonne tenue à l'eau, mais leurs qualités de maquillage sont moindres par rapport à un mascara non waterproof. Leurs compositions sont, soit des disper- sions eau dans cires stabilisées par un émulsionnant lipophile, soit des dispersions de cire dans un sol- vant organique Dans ce deuxième cas, la présence de tensio-actifs n'est pas nécessaire car les cires sont en partie solubilisées par le solvant organique. De façon plus générale, on a déjà cherché à éviter la présence des tensio-actifs dans les produits de maquillage constitués d'une dispersion mais, dans ce cas, la stabilité de la dispersion était difficile à maintenir On a, par exemple, proposé, dans la demande de brevet JP-02-019310, une composition de maquillage sans tensio-actif; cette composition est une dispersion huile-dans-eau contenant un mélange de poudres hydrophobes et a sa stabilité assurée grâce à l'incorporation, dans sa phase aqueuse, de polymères polyacryliques réticulés Une telle composition n'est pas destinée au maquillage des cils ou des sourcils et la transposition au domaine spécifique des mascaras ne peut pas logiquement être envisagée pour deux raisons : d'une part, dans le cas d'un mascara, on recherche un chargement important sur les cils alors que, pour les autres produits de maquillage, on recherche au contraire un maquillage estompé; d'autre part, le maquillage des cils ne peut pas être obtenu de façon satisfaisante en l'absence de cire et les huiles ont une nature et des propriétés physiques très différentes des cires Il n'était donc pas envisageable pour l'homme de métier de transposer purement et simplement au domaine des mascaras les enseignements du document JP-02-019310. Il résulte de cette analyse que, dans l'état de la technique, aucune composition de mascara permettant d'obtenir un maquillage des cils de qualité et bénéficiant d'une bonne stabilité au cours du temps n'avait été proposé sans inclure au moins un tensio- actif. La présente invention a pour but de proposer une composition de mascara pour le maquillage et le soin des cils qui, à la fois, présente une bonne stabilité au cours du temps, fournit un maquillage de qualité et évite toute incorporation de tensio-actif dans ladite composition Pour obtenir un maquillage de qualité, la composition contient au moins une cire; pour obtenir une stabilité satisfaisante pour la composition, qui se présente sous la forme d'une dispersion, on propose une phase dispersante constituée par une solution aqueuse d'au moins un polymère hydrosoluble Comme indiqué précédemment, il n'était pas évident pour l'homme de métier de pouvoir introduire des cires dans une solution de polymères sans que celles-ci ne coalescent, ce qui aurait entraîné une instabilité de la composition. Il est rappelé que l'une des caractérisations utilisée pour les cires est la mesure de la "pénétration à l'aiguille" Le principe de cette caractérisation consiste à mesurer la profondeur, exprimée en dixièmes de millimètre, à laquelle pénètre une aiguille normalisée (pesant 2,5 grammes placée dans un porte-aiguille pesant 47,5 grammes) mise en place sur la cire pendant 5 secondes à une température donnée Dans la présente demande, toute indication relative à la "pénétration d'une aiguille" correspond à une mesure effectuée selon la norme américaine ASTM D 5 ou selon la norme française NFT 004 qui est équivalente. La présente invention a donc pour objet une com- position cosmétique liquide à la température ambiante, destinée au maquillage et au soin des cils et/ou des sourcils et constituée d'une dispersion formée d'une phase dispersante et d'une phase dispersée, la phase dispersante étant une phase aqueuse renfermant au moins un polymère hydrosoluble et la phase dispersée comportant au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 40 et 110 WC et une pénétration à l'aiguille à 250 C comprise entre 3 et 40. Les cires utilisées selon l'invention sont, de préférence, choisies dans le groupe formé par les cires animales, les cires végétales, les cires minérales, les cires synthétiques et les fractions diverses de cires naturelles Parmi les cires ani- males utilisables, on peut citer les cires d'abeilles, les cires de lanoline et les cires d'insectes de Chine Parmi les cires végétales, on peut citer la cire de carnauba, de candéllila, d'ouricurry, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre, les cires du Japon, les cires de jojoba hydrogénées et les huiles hydrogénées qui sont obtenues par hydrogénation catalytique de corps gras composés de chaîne grasse linéaire ou non en C 8 C 32 et qui ont les qualités correspondant à la définition des cires. On peut citer en particulier l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et la lanoline hydrogénée Parmi les cires minérales, on peut citer les paraffines, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites Parmi les cires synthétiques, on peut citer les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et Tropsch, les copolymères cireux ainsi que leurs esters, et les cires de sil- icone telles que les polyalcoxy et polyalkylsilox- anes. Selon l'invention, la composition contient de 0,5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également contenir des charges non colorées ou des pigments colorés. Les charges, lorsqu'elles sont présentes, sont incluses en une quantité inférieure ou égale à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque des pigments sont utilisés, ils sont présents dans une proportion inférieure ou égale à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les pigments colorés utilisables selon l'invention sont, de préférence, choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques et les pig- ments nacrés A titre d'exemple de pigments minéraux, on peut citer le dioxyde de titane (rutile ou anatase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence CI 77891, les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun codifiés sous les références CI 77499, 77492 et 77491, le violet de manganèse codifié sous la référence CI 77742, le bleu outremer codifié sous la référence CI 77007, l'oxyde de chrome codifié sous la référence CI 77288, l'hydrate de chrome codifié sous la référence CI 77289 et le bleu ferrique codifié sous la référence CI 77510. A titre d'exemple de pigments organiques, on peut citer le noir de carbone (carbon black), les pigments D et C red n 19 codifiés dans le Color Index sous la référence CI 45170, les pigments D et C red n 9 codifiés sous la référence CI 15585, les pigments D et C red n 21 codifiés sous la référence CI 45380, les pigments D et C orange n 4 codifiés sous la référence CI 15510, les pigments D et C orange n 5 codifiés sous la référence CI 45370, les pigments D et C red n 27 codifiés sous la référence CI 15850, les pigments D et C red n 6 codifiés sous la référence CI 15850, les pig- ments D et C yellow n 5 codifiés sous la référence CI 45425, les pigments D et C yellow n 6 codifiés sous la référence CI 15985, les pigments D et C red n 30 codifiés sous la référence CI 73360, les pigments D et C red n 3 codifiés sous la référence CI 45430 et les laques à base de carmin de cochenille codifiées sous la référence CI 75470. A titre d'exemple de pigments nacrés, on peut citer les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert d'oxyde de titane et l'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés, tels que le mica-titane avec des oxydes de fer et le mica-titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome. On peut avantageusement choisir les charges non colorées dans le groupe formé par: le talc, qui est un silicate de magnésium hydraté, utilisé sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à microns; les micas, qui sont des aluminosilicates de compositions variées se présentant sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 microns, de préférence de 5 à 70 microns, et une épaisseur de 0, 1 à 5 microns, de préférence de 0,2 à 3 microns, ces micas pouvant être d'origine naturelle (par exemple muscovite, margarite, roscoelithe, lipidolithe, biotite) ou d'origine synthétique; l'amidon, en par- ticulier l'amidon de riz; le kaolin, qui est un sili- cate d'aluminium hydraté et qui se présente sous la forme de particules de forme isotrope ayant des dimen- sions généralement inférieures à 30 microns; les oxydes de zinc et de titane, généralement utilisés sous la forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques microns (même inférieures à 1 micron dans le cas de l'oxyde de titane); le car- bonate de calcium, le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium; la cellulose microcristalline; les pou- dres de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène, les polyesters (par exemple l'isophtalate ou le téréphtalate de polyéthylène), les polyamides (par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale de "nylon"), les "téflons" et les poudres de silicone. De façon générale, les charges, qu'il s'agisse de pigments colorés ou de charges non colorées, peuvent être enrobées par des susbtances telles que des acides aminés, des silicones, des sels métalliques ou du collagène, ou avoir subi tout autre traitement permettant de modifier leur état de surface. Le (ou les) polymère(s) hydrosoluble(s) contenu(s) dans la phase aqueuse est (ou sont) avan- tageusement choisi(s) dans le groupe formé par les dérivés de protéines d'origine animale ou végétale et, plus particulièrement, les dérivés de kératine, tels que les hydrolysats de kératine et les kératines sul- foniques, les dérivés de chitine ou de chitosanes anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, les dérivés de cellulose, tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose, les polyéthylèneoxydes, les polypropylèneoxydes, les polymères acryliques, tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates,les polyacrylamides et les polyméthacrylamides, ainsi que les copolymères acryliques, les polyvinylpyrrolidones et les copolymères vinyliques, tels que le copolymère de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique ou le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les polymères naturels tels que les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de caraya, les alginates, les carraghénates, les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés. Dans la composition selon l'invention, la phase aqueuse représente, de préférence, de 50 à 97 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans la phase aqueuse, la concentration en polymères(s) hydrosoluble(s) exprimée en poids de matières actives est, de préférence, comprise entre 0,1 et 55 % en poids par rapport au poids de la phase aqueuse. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir, en outre, des additifs utilisés, de façon connue, dans les compositions de mascara pour le maquillage ou le soin des cils ou des sourcils et notamment choisies dans le groupe formé par les adoucissants, les conservateurs, les séquestrants, les parfums, les épaississants, les huiles, les silicones, les agents de cohésion, les polymères non hydrosolu- bles, les agents alcalinisants ou acidifiants et les agents reconnus pour leur action bénéfique sur les cils ou sourcils, tels que les vitamines ou les acides aminés. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de la composition de maquil- lage de cils ou de sourcils ci-dessus définie, ce procédé étant caractérisé par le fait que, dans une première étape, on prépare la cire ou le mélange de cires de la phase grasse et on y incorpore éventuelle- ment les additifs liposolubles; dans une deuxième étape, on mélange à la phase obtenue la (ou les) charge(s) solide(s) sous forme finement divisée; dans une troisième étape, on prépare une phase aqueuse con- tenant le (ou les) polymère(s) hydrosoluble(s) et les éventuels additifs éventuellement hydrosolubles; et, dans une quatrième étape, on ajoute ladite phase aqueuse dans le mélange obtenu à la deuxième étape et on réalise la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse. Une autre variante du procédé consiste à mélanger les charges, non pas à la phase cire, mais à la phase aqueuse. Dans tous les cas, le matériel utilisé pour obtenir une bonne dispersion est celui classiquement utilisé pour l'obtention de mascaras. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va donner maintenant, à titre purement illustratif et non limitatif, plusieurs exemples de mise en oeuvre. Dans les exemples qui suivent, toutes les indications de quantité sont données en grammes. EXEMPLE 1: On réalise, selon le procédé décrit, la for- mulation suivante: Cire de paraffine 10,0 Poudre d'amidon 5,0 Poudre de polyéthylène vendue sous la dénomination "Accurel EP 400 AKZO" par la société "AKZO" 5,0 Poudre d'oxyde de fer noir 7, 0 Polymère carboxyvinylique vendu sous la dénomination "Carbopol 940 " par la société "GOODRICH" 0,5 Hydroxyéthylcellulose 0,5 Panthénol 2,0 Soude qsp p H 7 Conservateurs qs Eau qsp 100,0 Cette composition de mascara est stable et permet un maquillage de qualité des cils. EXEMPLE 2: On réalise, selon le procédé décrit, la for- mulation suivante: Cire d'abeilles 6,0 Cire de Carnauba 3,0 Cire de paraffine 8,0 Poudre polymérique vendue sous la dénomination "Orgasol 2002 " par la société "ATOCHEM" 5,0 Copolymère de pyrrolidone anhydre vendu sous la dénomination "Copolymère 958 " par la société "GAF" 6,0 Carboxymethylcellulose 0,4 Noir de carbone 2,0 Conservateur qs Eau qsp 100,0 Cette composition de mascara est stable et permet un maquillage de qualité des cils. EXEMPLE 3: Cire constituée par des huiles végétales hydrogénées vendues sous la dénomination "Suppocire" par la société "GATTEFOSSE" 4,0 Cire de polyéthylène vendue sous la dénomination " AC 430 " par la société "HOECHST" 2,0 Poudre de talc 10,0 Poudre d'amidon de riz 3,0 Oxyde de fer bleu 3,0 Oxyde de fer noir 5,0 Polymère vendu sous la dénomination "Jaguar C 15 " par la société "MEYHALL " 0,8 Conservateurs qs Eau qsp 100,0 Cette composition de mascara est stable et permet un maquillage de qualité des cils. EXEMPLE 4: Stéaroxy diméthicone vendue sous la dénomination "Belsil SDM 6021 VP 621 " par la société "WACKER" 4,0 Polyalcoxy (C 18-C 36) diméthicone vendue sous la dénomination " 176-10877 " par la société "GENERAL ELECTRIC" 12,0 Cire d'abeilles 4,0 Polymère carboxyvinylique vendu sous la dénomination commerciale "Carbopol 940 " par la société "GOODRICH" 0,7 Triéthanolamine 1,4 Hydroxyéthylcellulose 0,6 Oxyde de fer noir 7,0 Conservateur qs il Eau qsp 100,0 Cette composition de mascara est stable et permet un maquillage de qualité des cils. REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique destinée au maquillage ou au soin des cils et/ou des sourcils et constituée d'une dispersion formée d'une phase disper- sante et d'une phase dispersée, la phase dispersante étant une phase aqueuse renfermant au moins un polymère hydrosoluble, caractérisée par le fait que ladite phase dispersée contient au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 40 et 1100 C et une pénétration à l'aiguille à 250 C comprise entre 3 et 40. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition. 3 Composition selon l'une des revendica- tions 1 ou 2, caractérisée par le fait que la (ou les) cire(s), qu'elle contient, est (ou sont) choisie(s) dans le groupe formé par les cires animales, les cires végétales, les cires minérales, les cires synthétiques et les fractions de cires naturelles. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les cires animales sont choisies dans le groupe formé par les cires d'abeilles, les cires de lanoline et les cires d'insectes de Chine. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les cires végétales sont choisies dans le groupe formé par les cires de Car- nauba, de Candéllila, d'Ouricurry, de fibres de liège, de canne à sucre et du Japon, les cires de jojoba hydrogénées et les huiles hydrogénées. 6 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les cires minérales sont choisies dans le groupe formé par les cires de paraf- fine, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites. 7 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les cires synthétiques sont choisies dans le groupe formé par les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et Tropsch, les cires de silicone et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. 8 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 40 % en poids de charge(s) par rapport au poids total de la composition. 9 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 8, caractérisée par le fait que la (ou les) charges(s) qu'elle contient est (ou sont) choisie(s) dans le groupe formé par les charges non colorées et les pigments colorés. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 8 % en poids de pigments colorés. 11 Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un pigment coloré pris dans le groupe formé par les pig- ments minéraux, les pigments organiques et les pig- ments nacrés. 12 Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une charge non colorée prise dans le groupe formé par le talc, les micas, l'amidon, le kaolin, l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, le carbonate de calcium, le car- bonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, la cellulose microcristalline et les poudres de polymères synthétiques. 13 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle con- tient de 50 à 97 % en poids de phase aqueuse par rap- port au poids total de la composition. 14 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 13, caractérisée par le fait que sa phase aqueuse contient de 0,1 à 55 % en poids de matières actives d'au moins un polymère hydrosoluble, ce pour- centage étant donné par rapport au poids total de la dite phase aqueuse. Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle con- tient au moins un polymère hydrosoluble choisi dans le groupe formé par les dérivés de protéines animales ou végétales, les dérivés de chitine ou de chitosane, les dérivés de cellulose, les polymères ou copolymères acryliques, les polyvinylpyrrolidones, les copolymères vinyliques et les polymères naturels, les polyéthylèneoxydes et les polypropylèneoxydes. 16 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle con- tient au moins un additif pris dans le groupe formé par les adoucissants, les conservateurs, les séquestrants, les parfums, les épaississants, les huiles, les silicones, les agents de cohésion, les polymères non hydrosolubles, les agents alcalinisants ou acidifiants, et les agents reconnus pour leur action bénéfique sur les cils ou les sourcils. 17 Procédé de préparation d'une composition de maquillage ou de soin pour les cils et/ou les sour- cils selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on prépare la cire ou le mélange de cires de la phase grasse et on y incorpore éventuellement le (ou les) additif(s) liposoluble(s) de la composition; dans une deuxième étape, on mélange à la phase obtenue la (ou les) charge(s) solide(s) sous forme finement divisée; dans une troisième étape, on prépare une phase aqueuse contenant le (ou les) polymère(s) hydrosoluble(s) et le (ou les) éventuel(s) additif(s) hydrosoluble(s); et, dans une quatrième étape, on ajoute ladite phase aqueuse dans le mélange obtenu à la deuxième étape et on réalise la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse. 18 Procédé de préparation d'une composition de maquillage ou de soin des cils et/ou des sourcils selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que, dans une première étape, on prépare la cire ou le mélange de cires de la phase grasse et on y incorpore éventuellement le (ou les) additif(s) liposoluble(s) de la composition; dans une deuxième étape, on prépare une phase aqueuse contenant le (ou les) polymère(s) hydrosoluble(s) et le (ou les) éventuel(s) additif(s) hydrosoluble(s); dans une troisième étape, on ajoute à la phase aqueuse obtenue, la (ou les) charge(s), et dans une quatrième étape, on ajoute la phase aqueuse dans la phase de cire et on réalise la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse.