FR 2674533 A1 19921002 FR 9104215 A 19910329 Lia présente invention concerne un liquide de frein et des procécé,$ permettant de le différencier ou de l'identifier. Il est connu de fabriquer des liquides de frein ayant des propriétés différentes notamment en y incorporant des additifs différents et *en particulier des additifs anti-corrosion, de lubrification et stabilisant la basicité ou l'ac Ldité du liquide de frein Ces liquides de frein sont utilisés par les constructeurs automobiles dans: des circuits de freinage de différents véhicules. Compte tenu du grand nombre de liquides de frein disponibles sur le marché et de fournisseurs, les constructeurs automobiles souhaitent pouvoir identifier rapidement un liquide de frein, c'est à dire notamment le lot de fabrication, le type ou encore le fournisseur du liquide de frein Cette identification peut être nécessaire lors de l'introduction du liquide de frein dans un circuit de freinage ou après une durée d'utilisation du liquide de frein dans un circuit de freinage qui peut être relativement longue. Il a été maintenant trouvé un liquide de frein différencié, qui peut notamment être facilement identifiable Sa différenciation est simple et s'effectue par un composé ajouté au liquide de frein à titre d'agenit de différenciation Elle modifie aucune des propriétés du liquide -de frein et notamment son comportement vis à vis des matériaux avec lesquels il peut être mis en contact dans un circuit de freinage Par ailleurs, l'identification du liquide de frein s'effectue rapidement sans devoir déterminer sa composition complète * grâce à un nombre limité d'analyses. La présente invention a tout d'abord pour objet un liquide de frein essentiellement à base d'au moins un' éther de glycol caractérisé en ce qu'il contient sous la forme d'un sel soluble, une faible'quiantité détectable d'un métal' choisi parmi le cobalt, le lithiuim et le baryum. Selon la présente invention, le liquide de frein différencié doit contenir un sel soluble d'un métal choisi parmi le cobalt, le lithium et le baryum. -2- Én effet ces sels peuvent être utilisés pour différencier un liquide de frein car d'une part ils n'entrent pas dans la composition habituelle d'un liquide de frein et d'autre part d'une manière surprenante, les métaux mis en oeuvre sont facilement détectables dans un liquide de frein Par ailleurs également d'une manière surprenante r on a constaté que la présence d'une faible quantité de l'un de ces sels dans un liquide de frein ne modifie en rien ses propriétés Plus particulièrement le liquide de frein selon l'invention contient un sel choisi parmi le nitrate de cobalt, le nitrate de baryum et l'hydroxyde de lithium, car ce sont des sels qui se solubilisent très facilement en faible quantité dans un liquide de frein D'une façon générale on a constaté qu'un liquide de frein est suffisamment différencié des autres lorsqu'il contient de 1 à 100 ppm (parties par million) et de. préférence de 2 à 10 ppm de métal De ce fait, le liquide de frein contient en général de 1 à 500 ppm de sel. L'invention concerne également un procédé pour différencier un liquide de frein essentiellement à base d'au moins un éther de glycol caractérisé en ce qu'on ajoute au liquide de frein, sous la forme d'un -sel soluble, une faible quantité détestable d'un métal choisi parmi le cobalt, le lithium et le baryum Cette quantité peut représenter-de 1 à 100 ppm de métal dans le liquide de frein L'ajout d'un métal peut s'effectuer à un liquide de frein provenant d'une même fabrication, à des liquides de frein d'un même type c'est-à-dire contenant un ou plusieurs constituants communs et en particulier des additifs communs ou encore à tous les liquides de frein provenant d'un même fournisseur. L'invention concerne aussi un procédé permettant d'identifier un liquide de frein caractérisé en ce qu'on recherche s'il contient' un -métal choisi parmi le baryum, le lithium et le cobalt 'D'uné manière avantag euse on peut rechercher rapidemment la présence de cobalt ou 'de bariyum dans un liquide de frein par absorption atomique Dans ce cas, la recherche de cobalt peut s'effectuer par une mesure effectuée à une longueur d'onde de 345 nanomètres et celle de baryum par une mesure effectuée à une longueur -3 d'onde dé 553,8 nanomètres D'autre part, on recherche avantageusement la présence de lithium par une mesurie de spectroscopie d'émission. Lorsque le liquide de frein identifié selon le procédé contient un métal choisi parmi le cobalt, le lithium et le baryum on peut déterminer la concentration en métal dans le liquide de frein Cette détermination peut être intéressante, car elle permet de savoir si un liquide de frein contenant initialement une quantité connue de métal, a été mélangé notamment avec un autre liquide de frein, contenant une quantité différente du métal, ou totalement exempt de ce métal. Le liquide de frein mis en oeuvre dans la présente invention peut-être tout liquide de frein essentiellement à base d'un éther de glycol ou d'un mélange d'éthers de glycol Bien entendu, un éther de glycol peutf êtire mis en oeuvre tel quel ou sous la forme d'un ester borique Par ailleurs, le liquide de frein peut contenir des polyols et des additifs notamment des additifs anti-corrosion. La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 Dans un liquide de frein essentiellement à base d'éthers de glycol en partie sous forme d'esters boriques, vendu par la société BP Chemicals S N C (France) sous la référence B F N 7 DOT 4, on introduit une quantité de nitrate de baryum de façon à ce qu'il contienne 10 ppm de baryum De ce fait le liquide de frein se trouve différencié des autres et peut être identifié en déterminant la présence de -baryum par une mesure d'absorption atomique effectuée à la longueur d'onde de 553,8 nanomètres. 4 - Exempl& 2 '- Dans un liquide de frein essentiellement à base d'éthers de glycol en partie sous forme d'esters boriques, vendu par la société BP Chemicals S N C (France) sous la référence B F N 7 DT 04, on introduit une quantité de nitrate de cobalt hexahydraté de façon à ce qu'il contienne -50 ppm de cobalt De ce fait le liquide de frein se trouve différencié des autres et peut être identifié en déterminant la présence de cobalt par une mesure d'absorption atomique effectuée à la longueur d'onde de 345 nanomètres. Exemple 3 Dans un liquide de frein essentiellement à base d'éthers de glycol, en partie sous la forme d'esters boriques, vendu par la société BP Chemicals S N C (France) sous la référence B F N 7 DT 04, on introduit une quantité d'hydroxyde de lithium monohydraté de façon à ce qu'il contienne 5 ppm de lithium De ce fait le liquide de frein se trouve différencié des autres et peut être identifié-en déterminant la présence de lithium grace à un spectre de spectoscopie d'émission. REVENDICATIONS 1 Liquide de frein essentiellement à base-d'au moins un éther de glycol essentiellement à base d'au moins un éther de glycol caractérisé en ce qu'il contient sous la forme d'un sel soluble, une faible quantité détectable d'un métal choisi parmi le cobalt, le lithium et le baryum. 2 Liquide de frein selon la revendication 1, caradtérisé en ce qu'il contient de 1 à 100 parties par million de métal. 3 Liquide de frein selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il contient un sel choisi parmi le nitrate de cobalt, et le nitrate de b 5 aryum. 4 Procédé pour différencier un liquide de frein essentiellement à base d'au moins un éther de glycol caractérisé en ce qu'on ajoute au liquide de frein sous la forme d'un sel soluble, une faible quantité détectable d'un métal choisi parmi le cobalt, le lithium et le baryum. Procédé pour différencier un liquide de frein selon la revendication 4, caractérisée en ce que -la quantité de métal représente dans le liquide de frein de 1 à 100 parties par million. 6 Procédé pour identifier un liquide de frein essentiellement à base d'au moins un éther de glycol caractérisé en ce qu'on recherche s'il contient-du cobalt, du baryum ou du lithium. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on recherche le cobalt ou le baryum par absorption atomique. 8 Procédé selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'on recherche le cobalt par une mesure effectuée à 345 nanomètres. - -6- 9 Procédé 7 selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on recherche le baryum par une mesure effectuée à 553,8 nanomètres. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'on recherche le lithium par spectroscopie d'émission.