FR 2673532 A1 19920911 FR 9102614 A 19910305 i Procédé de teinture des fibres kératiniques associant l'isatine ou ses dérivés à une aminopyridine ou aminopyrimidine, et agents de teinture. La présente invention concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, associant l'isatine ou l'un de ses dérivés à une aminopyridine ou amninopyrimnidine, ainsi que les agents de teinture mis en oeuvre. En coloration directe des cheveux, c'est-à-dire dans un procédé de teinture ne mettant pas en oeuvre un processus de développement des colorants par voie oxydative, on a déjà proposé d'utiliser la 2,3- indolinedione encore appelée isatine comme colorant jaune de base dans le brevet français n 2 588 473. La demande européenne n 0359 465 a proposé ensuite un procédé de teinture directe utilisant l'isatine ou l'un de ses dérivés en association avec des dérivés d'aminobenzène disubstitués. La demanderesse vient de découvrir, d'une manière surprenante, un nouveau procédé de teinture associant l'isatine ou ses dérivés à des colorants du type aminopyridine ou aminopyrimidine, permettant d'obtenir une large gamme de nuances plus résistantes aux shampooings et à la transpiration que celles obtenues avec les procédés de teinture directe utilisant les dérivés aminés connus de l'art antérieur Les colorations obtenues sont de plus stables à la lumière, aux intempéries et aux agents chimiques. La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur les fibres, l'isatine ou l'un de ses dérivés, et une aminopyridine ou aminopyrimidine, soit simultanément sous forme d'un mélange extemporané, soit de façon successive. Un objet de l'invention consiste également en un agent de teinture à deux composants. D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description. Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, conforme à la présente invention, est caractérisé essentiellement par le fait qu'il comporte l'application sur lesdites fibres d'un composant (A) constitué d'une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) suivante: R 2 N () I R 1 dans laquelle: R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 6, acétyle, benzoyle, phényle ou carboxyalkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un alkyle en C 1-C 6, un hydroxyle, un atome d'halogène, un groupement nitro, un alkyl(C 1-C 6)phényle, phényle ou un alcoxy en C 1-C 4; et un composant (B 3) constitué d'une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une aminopyridine de formule ( 1 I) suivante: N (R 4 HN) m NH 2 OCH 3 3 n dans laquelle: R 4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement 13-hydroxy- éthyle; n= O, 1 ou 2, etm=O ou 1; ainsi que ses sels cosmétiquement acceptables, r ou bien une aminopyrimidine de formule (III): n R 8 N R 1 01 vis N (I l) R 7 dans laquelle: R 5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou un groupement R 10 Rg l R 6 désigne un groupement hydroxy ou un groupement N N\,Rlo R 7 désigne H ou NH 2, Rg R 8 désigne un groupement NR Ri O R 9 et Ro 10, indépendamment l'un de l'autre, représentant un atome d'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4, un groupement (CH 2)p-Z, o p=l à 4 et Z représente OH, halogène, NH 2, NHR', ou NHR'R", o R' et R" désignent un alkyle en C 1-C 4 ou forment un hétérocycle avec l'atome d'azote auxquels ils sont attachés; sous réserve qu'un des groupements R 5 à R 8 désigne NH 2; ainsi que ses sels cosmétiquement acceptables. Pour les formules (I), (I) et (III) ci-dessus, à titre de radicaux alkyle en C 1-C 4, on peut citer méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, isobutyle et tert -butyle; les radicaux alkyle en C 1-C 6 comprennent, outre ceux cités ci- dessus, les radicaux pentyle (linéaire et ramifiés) et hexyle (linéaire et ramifiés). A titre de radicaux alcoxy en C 1-C 4, on peut citer méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. A titre de radicaux hydroxyalkyle, on peut citer le 2-hydroxy- éthyle, les 2 ou 3-hydroxypropyle. A titre de radicaux polyhydroxyalkyle, on peut citer le 2,3-dihy- droxypropyle, le 3,4-dihydroxybutyle. Les hétérocycles formés avec l'atome d'azote sont de préférence des cycles pipéridino, morpholino ou pipérazino. Les sels cosmétiquement acceptables sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les bromnhydrates, les sulfates. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre sans l'intervention d'un agent oxydant autre que l'air. Le procédé de teinture décrit ci-dessus conduit à la formation d'une base de Schiff, soit lors du mélange du composant (A) avec le composant (B), soit in situ dans la fibre kératinique lors d'une application séquentielle des composants (A) et (B) Cette base de Schiff a pour formule: R N -x I (IV) N o R 3 R dans laquelle X désigne: a) N C) (NER 4) o R 4, mi et N ont les significations ci-dessus indiquées pour la formule ( 11), oub) R 8 N 5 R 7/sz N R'7 R R,9 o R'5 désigne H, OH, N ou une liaison covalente, \R'10 o 15 RR'9 R'6 désigne OH, / ou une liaison covalente, x"R,10 R'7 désigne H ou une liaison covalente, et / 9 R'8 désigne N/ ou une liaison covalente, \R'10 R'9 et R'10 ayant les mêmes significations que R 9 et R 10, l'un des deux étant cependant différent d'un atome d'hydrogène, sous réserve que seul l'un des substituants R'5 à R'8 représente une liaison covalente. Panmni les composés de formule (I), on peut citer plus particulièrement l'isatine. Les composés de formule (I) ou (/I) préférentiels sont choisis parmi: la 2,3-diaminopyridine la 3,4-diaminopyridine la 2-aminopyridine la 5,6-diamino 2,4-dihydroxypyrimidine, et la 4,6-diaminopyrimidine. En plus de ces composés préférés, les composés plus particulièrement préférés sont: la 2,5-diaminopyridine, et la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine. Selon le procédé de la présente invention, les composés de formule (I) sont de préférence présents dans le composant (A) dans des proportions comprises entre 0,01 et 5 % en poids et plus particulièrement entre 0,25 et 2 % en poids par rapport au poids total du composant (A) ou des composants (A) + (B) et les composés de formule ( 1 E) ou (III) sont présents dans le composant (B) dans des proportions comprises de préférence entre 0,01 et 5 % en poids et en particulier entre 0,25 et 2 % en poids par rapport au poids total du composant (B 3) ou des composants (A) + (B). Les composants (A) et (B) utilisables conformément à l'invention, sont des compositions liquides plus ou moins épaissies, aqueuses ou anhydres, des crèmes, des gels aqueux ou anhydres, des huiles ou des poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi, encore appelées "cataplasmes". Dans une première forme de réalisation de l'invention, le milieu cosmétique approprié pour la teinture est aqueux et a un p H pouvant varier entre 2 et 10, et de préférence entre 3 et 9,5, il est ajusté à la valeur désirée à l'alde d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants connus en eux-mêmes. Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 55 % en poids, et de préférence entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. Ces compositions aqueuses peuvent renfermer des solvants organiques panrmi lesquels on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme l'éthylène glycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthylèneglycol, ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions allant de 1 à 60 % en poids, et plus particulièrement de 3 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. Ces compositions peuvent être épaissies avec des agents choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, la gomme de xanthane, les scléroglucanes, les pectines, les dérivés de la cellulose et les polymères divers ayant une fonction épaississante tels que les dérivés d'acide acrylique On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentone. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids et en particulier entre 0,5 et 3 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. Ces compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non-ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges, en des proportions de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de chaque composition. Ces compositions peuvent bien entendu contenir tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents de pénétration, les agents séquestrants, les agents antioxydants, des tampons, des parfums, des colorants, etc Une forme préférée de l'invention consiste à utiliser un milieu anhydre tel que décrit dans le brevet français n 2 526 031. On entend par milieu anhydre un milieu ne contenant pas plus de 1 % d'eau. Le milieu anhydre est constitué conformément à cette variante de l'invention, par un mélange d'au moins un solvant anhydre et d'un ou plusieurs agents tensio-actifs anhydres, de telle sorte que ces compositions contiennent au moins 15 % de solvant et au moins 20 % d'agent tensio-actif. Les solvants utilisés sont des solvants cosm 6 tiquement acceptables choisis parmi les monoalcools saturés en C 2-C 20 tels que l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool cétylique ou l'octyldodécanol; les polyols tels que les alcoylèneglycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le glycérol, le diéthylèneglycol; les éthers de glycols tels que les mono-, di et triéthylèneglycolmonoalcoyléthers comme par exemple l'éthylèneglycolmonoéthyléther, l'éthylèneglycolmono- butyléther, le diéthylèneglycolmonoéthyléther; des esters comme par exemple l'acétate de monométhyléther de l'éthylèneglycol, l'acétate de monoëthyléther de l'éthylèneglycol; les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs saturés comme le myristate ou le palmitate d'isopropyle. Les compositions particulièrement préférées contiennent un solvant choisi parmni l'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycolmonoéthyléther ou l'éthylèneglycolmonobutyléther. Les agents tensio-actifs utilisés dans cette forme de réalisation sont choisis parmi les agents tensio-actifs anhydres de type anionique, nonionique, cationique, amphotère ou leurs mélanges On peut citer plus particulièrement les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylphénols ou naphtols polyoxyéthylénés, les halogénures de monoalkyltriméthylammonium, les halogénures de dialkyldiméthyl- ammonium, les savons, les alcools gras polyglycérolés Les agents tensio-actifs préférés sont les agents tensio-actifs non-ioniques. Ces compositions peuvent contenir un agent alcalin ou acidifiant anhydre tel que par exemple l'acide citrique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide lactique et des alcanolamines telles que, de préférence, celles qui sont totalement substituées sur le groupement amine comme le diméthylaminoéthanol. En-dehors des composés décrits ci-dessus, les compositions anhydres conformes à l'invention peuvent contenir de nombreux additifs utilisables en cosmétique à la seule condition qu'ils contiennent moins de 1 % d'eau Parmi ces additifs, on peut citer les parfums, les agents épaississants, les agents traitants, les agents antioxydants, les huiles végétales ou minérales, les agents conservateurs et les sels organiques. Ces compositions peuvent être appliquées telles quelles sur les cheveux mouillés ou être diluées tout juste avant l'emploi Dans ce dernier cas, au moment de la teinture, les compositions selon l'invention sont diluées avec une solution aqueuse, de telle sorte que le rapport entre la composition conforme à l'invention et la solution aqueuse soit compris entre 0,25 et 2 La solution aqueuse peut être constituée par de l'eau pure, mais également par tout autre liquide aqueux complexe plus ou moins épaissi tel que par exemple un support habituellement utilisé dans les compositions tinctoriales pour cheveux. Dans ce cas, les composants du milieu cosmétique peuvent être tous types d'ingrédients cosmétiquement acceptables, anhydres ou non, habituellement utilisés dans ce type de composition et décrits de façon générale ci-dessus. Une autre forme d'utilisation des composants (A) et/ou (B) conformes à l'invention, est constituée par l'utilisation sous forme de cataplasmes, c'est-à-dire sous forme de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi. Dans cette forme de réalisation, les colorants sont préparés sous forme de poudre stable au stockage et introduits dans un milieu solide pouvant être constitué de poudres, de farines, de substances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de façon à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sur tête. Les poudres ou farines utilisées dans ce type de composition sont constituées généralement par des substances insolubles telles que des silices, des argiles, des végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs par solvant. Le liquide peut être constitué par de l'eau ou des mélanges d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou des glycols ou encore par des huiles. Le milieu liquide est additionné à la poudre dans des proportions telles qu'après mélange, on obtienne une pâte ayant une viscosité comprise entre 0,3 et 5 Pa s. Un objet de l'invention est constitué par un agent de teinture pour les fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'il est constitué par les composants (A) et (B) stockés sous forme séparée, tels que définis ci-dessus. Les composants (A) et (B) sont destinés, soit à être mélangés tout juste avant emploi, soit à être appliqués de façon successive sur les fibres à traiter. Selon une forme de réalisation, on peut conditionner les différents composants (A) et (B) dans un dispositif à plusieurs compartiments encore appelé "kit de teinture" comportant tous les composants destinés à être appliqués pour une même teinture sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, en applications successives avec ou sans prémélange. De tels dispositifs peuvent comporter un premier compartiment contenant le composant (A) renfermant l'isatine ou ses dérivés de formule (I) et un second compartiment comportant le composant (B) renfermant l'aminopyridine de formule ( 1 I) ou l'aminopyrimidine de formule (HI). Une autre variante peut également consister à stocker le composant (A) ou le composant (B) dans un milieu solvant anhydre et à prévoir un troisième compartiment contenant un milieu aqueux approprié pour la teinture et cosmétiquement acceptable Dans ce cas, on mélange tout juste avant l'emploi le contenu du troisième compartiment dans l'un ou l'autre ou les deux compartiments contenant les composants anhydres (A) et (B) ou alors on mélange avant emploi les trois compartiments. Selon une variante, le procédé de l'invention consiste à mélanger juste avant l'emploi le composant (A) au composant ( 13), la composition résultante étant appliquée sur les cheveux pendant 5 à 40 minutes et de préférence 20 à 30 minutes Les cheveux sont alors rincés, lavés au shampooing, rincés à nouveau puis séchés. Selon une autre variante, le procédé de l'invention consiste à appliquer sur les cheveux au moins un composant (A) et, avant ou après le composant (A), un composant (B) tels que définis ci-dessus; à laisser poser chacun d'entre eux pendant 5 à 40 minutes, de préférence à 30 minutes, en rinçant éventuellement à l'eau entre les deux étapes Les cheveux sont ensuite rincés, lavés au shampooing, rincés à nouveau puis séchés. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. il - EXEMPLES 1 à 4 On procède à la teinture des cheveux en appliquant sur des cheveux naturels gris à 90 % de blancs, 20 g des compositions. Les compositions sont préparées juste avant l'emploi. On laisse agir la composition pendant 20 minutes, puis on rince les cheveux, on effectue un shampooing puis on rince à nouveau. Après séchage, les cheveux sont teints dans la nuance précisée au bas du tableau ci-après. TABLEAU en g MA 1 2 3 4 Isatine 1 0,5 1 Tétraaminopyrimidine 1 0,5 2,5-diaminopyridine l 2-amin opyridine 1 Alcool éthylique 30 30 30 30 Lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène à 28 % de MA 8,4 Triéthanolamine qs p H 7,6 7,3 8 8,6 Eau qsp 100 100 100 100 Nuances obtenues rouge marron irisé cuivré cuivré cuivré cuivré doré intense REVENDICATIONS 1 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres un composant (A) constitué d'une composition renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule a): R ( 1) N R 3 I R dans laquelle: R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 6, acétyle, benzoyle, phényle ou carboxyalkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un alkyle en C 1-C 6, un hydroxyle, un atome d'halogène, un groupement nitro, un alkyl(C 1-C 6)phényle, phényle ou un alcoxy en C 1-C 4; et un composant (B) constitué d'une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une arninopyridine de formule (II) suivante: (R 4 HN) - 4 ' (H) n dans laquelle: R 4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement B-hydroxy- 25. éthyle; n= O, 1 ou 2, etm=O ou 1; ainsi que ses sels cosmétiquement acceptables, ou bien une aminopyrimidine de formule (Il): R 8 \ N \ R 5 l O N R 6 dans laquelle: R 5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou un 7 R 9 groupement NX RioR 9 Rg R 6 désigne un groupement hydroxy ou un groupement NR 1 Rlo R 7 désigne H ou NH 2, Rg R 8 désigne un groupement N/R 9 R 9 et Ro 10, indépendamment l'un de l'autre, représentant un atome d'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4, un groupement (CH 2)p-Z, o p=l à 4 et Z représente OH, halogène, NH 2, NHR', ou NHR'R", o R' et R" désignent un alkyle en C 1-C 4 ou forment un hétérocycle avec l'atome d'azote auxquels ils sont attachés; sous réserve qu'un des groupements R 5 à R 8 désigne NH 2; ainsi que ses sels cosmétiquement acceptables. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé de formule (I) est l'isatine. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le composé de formule (II) ou (III) est choisi parmi: la 2,3- diaminopyridine la 3,4-dianminopyridine la 2-aminopyridine la 5,6-diamino 2,4-dihydroxypyrimidine, et la 4,6-diaminopyrimidine. 4 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le composé de formule (I) est la 2,5-diaminopyridine ou le composé de formule (III) est la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les composés de formule (I) sont présents dans le composant (A) dans des proportions comprises entre 0,01 et % en poids par rapport au poids du composant (A) ou au poids total de (A) + (B) et que les composés de formule ( 1 I) ou (II) sont présents dans le composant (B) dans des proportions comprises entre 0,01 et % en poids par rapport au poids du composant (B) ou du poids total de (A) + (B). 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le composant (A) et/ou le composant (B) est une composition aqueuse ou anhydre sous forme liquide plus ou moins épaissie, une composition sous forme de crème, de gel aqueux ou anhydre, d'huile ou de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le composant (A) et/ou le composant (B) se présente(nt) sous forme d'une composition aqueuse ayant un p H compris entre 2 et 10 et contenant un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables, choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou leurs mélanges, des solvants organiques, des polymères anioniques, non- ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons, des colorants, des parfums. 8 Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le composant (A) et/ou le composant (B) se présente(nt) sous forme d'une composition anhydre contenant un ou plusieurs solvants anhydres et un ou plusieurs tensio-actifs anhydres, dans des proportions d'au moins % de solvant et d'au moins 20 % d'agent tensio-actif. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le solvant anhydre est choisi parmi les monoalcools saturés en C 2-C 2 (, les polyols, les éthers de glycol, les esters de glycol, les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le composant (A) et/ou le composant (B) se présente(nt) sous forme de poudre, à diluer avec un liquide au moment de l'emploi, constituée par des substances amylacées ou mucilagineuses ou par des poudres ou farines choisies panri les silices, les argiles, les végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs par des solvants. il Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on réalise un cataplasme à partir du composant (A) et/ou du composant (B) sous forme de poudre, par addition d'un liquide cosmétiquement acceptable, dans des proportions suffisantes pour obtenir une viscosité de 0,3 à 5 Pa s. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 l, caractérisé par le fait que l'on mélange les composants (A) et (B) juste avant emploi, que l'on applique immédiatement la composition résultante sur les fibres kératiniques, qu'on laisse agir pendant 5 à 40 minutes; les fibres kératiniques étant ensuite rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau, puis séchées. 13 Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 1 l, caractérisé par le fait qu'il comporte l'application sur les fibres kératiniques du composant (A) suivie ou précédée de l'application sur lesdites fibres du composant (B), que l'on laisse agir chaque composant pendant 5 à 40 minutes, que l'on procède éventuellement à un rinçage à l'eau entre chaque application; les fibres kératiniques étant ensuite rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau, puis séchées. 14 Agent de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte les composants (A) et (B) tels que définis dans les revendications 1 à 11, sous forme séparée; les composants (A) et (B) étant destinés à être, soit mélangés tout juste avant emploi, soit appliqués de façon successive sur les fibres à traiter. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit de teinture", caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont un renferme le composant (A) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1, 2, 5 à 11, et le second renferme le composant (B) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 11. 16 Dispositif selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le composant (A) et/ou le composant (B) se présente(nt) sous fornme de composition anhydre et qu'il comporte un troisième compartiment contenant un milieu aqueux cosmétiquement acceptable approprié pour la teinture destiné à être mélangé avant emploi dans l'un ou les deux premiers compartiments renfermant chaque composant (A) ou (B).