FR 2679467 A1 19930129 FR 9109514 A 19910726 -I- La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une dispersion solide d'une quantité importante d'alcool polyhydrique ("polyol") dans un milieu anhydre destinée à un usage cosmétique ou pharmaceutique ainsi que la dispersion ainsi obtenue. Les produits cosmétiques ou pharmaceutiques gras solides habituellement utilisés notamment sous forme de bâtons, par exemple de rouge à lèvres, présentent l'inconvénient de ne pas être hydratants. Pour pallier cet inconvénient, on a tenté d'y introduire de l'eau en préparant des produits émulsionnés. On peut à cet égard citer la demande de brevet français N O 73 26446 ( 2 237 615) qui décrit une émulsion eau-dans-l'huile contenant de 1 à % en poids d'eau. Toutefois, ce type de composition pose des problèmes d'évaporation de l'eau. La composition décrite dans cette demande de brevet contient également de 1 à 10 % d'un composé polyhydroxylé afin d'obtenir une répartition uniforme des substances colorantes dans l'émulsion eau-dans-l'huile. Le problème de l'évaporation de l'eau des dispersions solides a été résolu selon la demande de brevet européen né EP 374 332 par l'incorporation d'une huile siliconée ainsi que d'un organopolysiloxane modifié par un polyoxyalkylène. Les compositions ainsi modifiées peuvent également contenir des polyols en faible quantité en tant qu'humectants additionnels. Cependant, aucun produit contenant de l'eau en quantité conséquente n'a encore été commercialisé jusqu'à présent du fait justement des problèmes de perte d'eau qui semblent ne pas encore avoir été résolus de manière satisfaisante. Selon la demande de brevet japonais N O (de publication) 01-143 812, il est décrit l'incorporation d'une quantité importante d'alcools polyvalents dans une émulsion solide à usage cosmétique par le biais d'une huile de silicone et d'un organopolysiloxane de polyoxyalkylène dénaturé. Or, avec ce système, il est difficile d'obtenir une bonne homogénéité de la formule. Un but de la présente invention est de pallier les inconvénients décrits ci-dessus. Suite à diverses études, il a été constaté d'une manière inattendue et surprenante qu'une quantité importante d'alcool polyhydrique pouvait être incorporée dans une dispersion solide grâce à l'utilisation,40 pendant l'incorporation, d'une turbine à une vitesse de rotation minimum ce qui produit des particules de très faible taille. L'invention a donc pour objet un procédé pour la préparation d'une dispersion solide anhydre comprenant de 20 à 95 % et de préférence de 40 à % d'un corps gras et de 0,5 à 50 % d'un alcool polyhydrique dispersé, de préférence de 8 à 40 %, et plus particulièrement de 10 à 25 %, caractérisé en ce que l'on chauffe le corps gras et l'alcool polyhydrique à une température comprise entre 65 et 950 C et que l'on procède au mélange à l'aide d'une turbine ayant une vitesse de rotation d'au moins 1500 tours par minute (t/mn) et de préférence, comprise entre 2500 et 3500 t/mn.10 On entend par l'expression "dispersion solide" une composition solide entre O et 50 'C, ce qui correspond au domaine de température de stockage et d'utilisation des produits cosmétiques. Les quantités des constituants données ci-après sont en poids et sont exprimées par rapport au poids total de la dispersion solide. L'invention a également pour objet une dispersion solide anhydre comprenant de 20 à 95 % d'un corps gras et de 0,5 à 50 A, de préférence de 8 à 40 %, et plus particulièrement de 10 à 25 %, d'un alcool polyhydrique dispersé caractérisé en ce que la taille des particules est inférieure ou égale à 1 pm. La dispersion selon l'invention permet d'obtenir des produits cosmétiques possédant d'excellentes propriétés émollientes par application sur la peau. Les dispersions solides selon l'invention s'appliquent aux produits gras coulés comme les rouges à lèvres, fonds de teint, fards à paupières, fards à joues et notamment aux produits sous forme de bâtons. Selon une forme de réalisation préférée, la dispersion solide selon l'invention peut également contenir jusqu'à 10 % d'une charge minérale ou organique telle que le talc, l'amidon, etc. Il est également possible que la dispersion selon l'invention contienne jusqu'à environ 30 % (de préférence de 0,1 à 20 Z) d'un pigment et de 0,01 à 20 % (de préférence de 0,5 à 10 %) d'un agent tensioactif. L'emploi d'un tensioactif permet d'obtenir une dispersion plus fine et donc un bâton plus satisfaisant. Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, il est possible d'ajouter à la dispersion selon l'invention une quantité suffisante d'un polymère pour la stabiliser davantage en atmosphère humide. De tels polymères doivent être liposolubles et posséder un taux de motifs hydrophiles très faible. -2- Parmi ceux-ci, on peut citer les polyalkylènes (notamment les polyéthylènes et polybutènes), les polyacrylates et les polymères silicones compatibles avec les corps gras. Parmi les polyalkylènes, on peut citer le polybutène, notamment celui vendu par la Société Amoco sous la dénomination INDOPOL. Le rapport en poids du polymère à l'alcool polyhydrique est généralement inférieur à 4 et est de préférence compris entre 0,25 et 2. Selon l'invention, l'alcool polyhydrique peut être un composé ayant de 2 à 8 atomes de carbone et de 2 à 6 fonctions hydroxy Parmi ces composés, on peut citer: l'éthylène glycol, le glycérol, le10 propanediol-1,2, la diglycérine, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, le sorbitol et le dulcitol. L'alcool polyhydrique peut être également un polyéther alcool de poids moléculaire moyen compris entre 150 et 600 et parmi ceux-ci on peut citer le polyéthylène glycol 300 et la polyglycérine 500.15 Cette phase peut être enrichie d'actifs hydrosolubles tels que les acides aminés (par exemple l'arginine, la lysine, la proline et la sérine), les vitamines telles que le D,L Panthénol et les filtres solaires Ceux-ci peuvent être présents à raison de 0,05 % à 5 %. Le corps gras selon l'invention peut être constitué d'au moins une huile et/ou d'au moins une cire Le point de fusion finissant de tout mélange doit être inférieur à 110 C ce qui n'empêche pas que certains constituants du mélange puissent présenter un point de fusion supérieur. En effet, selon l'invention, il est préférable d'utiliser au moins une cire ayant un point de fusion supérieur à 60 C. Parmi les huiles susceptibles d'être utilisées selon l'invention, on peut en particulier citer: les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles minérales ayant un point d'ébullition compris entre 310 et 410 C. les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène, les huiles végétales telles que l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de ricin, les huiles de germes de céréales telles que l'huile de germes de blé,35 les huiles de silicone telles que le diméthylpolysiloxane, les esters de synthèse tels que l'huile de Purcelin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stérate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle,40 -3- l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, l'adipate de di-isopropyle, les alcools organiques tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, l'octyl dodécanol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, parmi les huiles on peut également citer: les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que10 celui de cétyle. Parmi les cires susceptibles d'être utilisées selon l'invention, on peut mentionner: les cires minérales telles que les cires microcristallines, la paraffine, le pétrolatum, la vaseline, les cires fossiles telles que l'ozokérite, la cire de montan, les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline, les dérivés issus de la lanoline tels que les alcools de lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline hydroxylée, la lanoline acétylée, les acides gras de la lanoline, l'alcool de lanoline20 acétylée, les cires d'origine végétale telles que la cire de candellila, la cire de Carnauba, la cire du Japon, le beurre de cacao, les huiles hydrogénées concrètes à 25 C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée, les esters gras concrets à 25 C tels que le monomyristate de propylène glycol, le myristate de myristyle, parmi les cires, on peut également citer: l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, les mono, di et triglycérides concrets à 25 C, le monoéthanolamide stéarique, la colophane et ses dérivés tels que les abiétates de glycol et de glycérol, les sucroglycérides et les oléates, myristates, lanolates, stéarates et dihydroxystéarates de calcium, magnésium, zinc et aluminium. Cette phase grasse peut éventuellement contenir des pigments: Comme pigments colorés, on peut mentionner le noir de carbone ou l'oxyde de fer noir, les oxydes de chrome, les oxydes de fer jaune et rouge, les outremers (polysulfures d'aluminosilicates), le pyrophosphate de manganèse, le bleu ferrique, le bioxyde de titane et enfin certaines poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium Les pigments sont le40 -4- -5 2679467 plus souvent utilisés en mélange avec des agents nacrants tels que l'oxychlorure de bismuth, le mica-titane, les cristaux de guanine et certains colorants organiques tels que le carmin de cochenille et les laques organiques. Ces laques qui sont couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoiques, anthraquinoniques, etc. Parmi ces laques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations de D and C Red 21, D and C Orange 5, D and C Red 27, D and C Orange 10, D and C Red 3, D and C Red 7, D and C Red 2, D and C Red 4, D and C Red 8, D and C Red 33, D and C Yellow 5, D and C Yellow 6, D and C Green 5, D and C Yellow 10, D and C Green 3, D and C Blue 1, D and C Blue 2, D and C Violet 1, etc Les compositions cosmétiques de maquillage selon l'invention peuvent également contenir des agents antioxydants à raison de O à 3 %, de préférence de 0,05 à 0,5 %, tels que les esters propylique, octylique et dodécylique de l'acide gallique, le butylhydroxytoluène, et le butylhydroxyanisole ainsi que des parfums et des agents conservateurs tels que le parahydroxybenzoate de méthyle ou de propyle Ces additifs se20 trouvent selon leur solubilité soit dans la phase grasse soit dans la phase dispersée d'alcool polyhydrique. La phase lipophile peut véhiculer un ou plusieurs actifs liposolubles communément utilisés dans les produits cosmétiques ou pharmaceutiques, à raison de 0,05 à 5 % et de préférence de 0,5 à 3 %.25 Parmi ceux-ci, on peut citer les dérivés de vitamines tels que l'acétate de tocophérol et le palmitate de vitamine A, les acides gras essentiels, les sphingocérils et les filtres solaires solubles. Parmi les tensioactifs habituellement utilisés dans les rouges à lèvres, on peut mentionner les tensioatifs anioniques ou non ioniques, de HLB inférieur à 10 (préférentiellement inférieur à 5) à l'exclusion des tensioactifs siliconés Parmi les non ioniques, on peut citer les lécithines, les succinylglycérides, les alkylphosphates. Parmi les tensioactifs non ioniques, on peut citer le lanolate de magnésium. De manière générale, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes: On chauffe la phase grasse constituée d'au moins une huile et/ou d'au moins une cire, et contenant éventuellement en dispersion des pigments et/ou des charges, à une température supérieure à la température la plus40 -6 2679467 élevée de fusion des cires (température finissante), et on chauffe d'autre part l'alcool polyhydrique contenant éventuellement des additifs solubles à la même température et on mélange les deux constituants chauffés à l'aide d'une turbine ayant une vitesse de rotation comprise entre 1500 et 3500 t/mn et de préférence entre 2500 et 3500 t/mn pour produire l'émulsion.5 L'émulsion ainsi obtenue est ensuite coulée dans un moule approprié. La turbine utilisable dans le procédé selon l'invention peut être de tout modèle connu dans le commerce pour la préparation des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques On citera par exemple la turbine MORITZ. Afin de déterminer la taille des particules dispersées selon l'invention, on peut utiliser toute technique prévue appropriée, telle que la cryofracture ou la microscopie optique. Les exemples suivants illustrent l'invention d'une manière non limitative EXEMPLE 1 On a préparé selon l'invention, une émulsion solide sous forme de bâton de rouge à lèvres ayant la composition suivante Huile de ricin 3 % Huile de vaseline 9 % Lanoline 15 % BHT 0,2 % Cire d'abeilles 8,8 % Ozokérite 10 % Lécithine de soja 4 % Glycérine 10 % Polyéthylène glycol 300 12 % Talc 3 Z D & C Red 27 5 % Oxyde de fer noir 2 % D & C Red 7 6 % Polybutène (INDOPOL de la Société Amoco) 12 % Parfum qs Le bâton est préparé de la façon suivante: On chauffe la phase grasse constituée de l'huile de ricin, l'huile de vaseline, la lanoline, le butylhydroxytoluène (BHT), la cire d'abeilles, l'ozokérite, la lécithine de soja et le polybutène; les colorants sont40 -7 2679467 broyés dans la phase grasse, puis on ajoute le talc Par ailleurs, on chauffe le mélange constitué de la glycérine et du polyéthylèneglycol 300, auquel on ajoute le parfum; on utilise une turbine MORITZ à la vitesse de rotation de 3000 t/mn pour mélanger la phase grasse et la phase alcoolique jusqu'à l'obtention d'une composition de consistance apte à être coulée,5 tout en refroidissant. La taille des particules dispersées est comprise entre 0,03 et 0,5 pm. EXEMPLE 2 On a préparé selon l'invention, une émulsion solide sous forme de bâton ayant la composition suivante: Huile de ricin 20 % Huile de jojoba 20 % Lanolate d'isopropyle 27,9 Z BHT 0,1 % Cire microcristalline 8 % Cire de carnauba 8 Z Phosphate de tri-oléyle (HOSTAPHAT KO 3000 de Hoechst) 1 % Glycérine 15 % Pigments qs Le bâton est préparé comme pour l'exemple 1. La taille des particules est comprise entre 0,03 et 0,5 pm. EXEMPLE 3 On a préparé selon l'invention, une dispersion solide sous forme de bâton ayant la composition suivante: Huile de ricin 17 % Huile de jojoba 17 % Lanolate d'isopropyle 23,9 % BHT 0,1 % Cire microcristalline 4 % Cire de carnauba 4 % Phosphate de tri-oléyle (HOSTAPHAT KO 300 de Hoechst) 1 % Glycérine 15 % -8 2679467 Polylaurate de vinyle 10 % Polyéthylène 8 % Pigments qs Le bâton est préparé comme pour l'exemple 1. La taille des particules est comprise entre 0,03 et 0,5 pm. EXEMPLE 4 on a préparé selon l'invention une dispersion solide coulée pour fard à joues ayant la composition suivante Huile de vaseline 30,65 Z Petrolatum 10 Z Cire de carnauba 5 Z Copolymère d'éthylè ne et de dérivés acryliques 5 Mica-titane 5 Oxçyde de titane 5 Z Talc 5 D & C Red 7 0,2 % Oxyde de fer brun 2 Z Polybutène 10 Z BUT 0,05 Z Para-hydroxybenzoate de propyle 0,1 % Glycérine 20 Z Lécithine 2 Z Le bâton est pré-paré comme pour l'exemple 1. La taille des particules est comprise entre 0,03 et 0,5 pmn. EXEMPLE 5 On a préparé selon l'invention une dispersion solide coulée pour fond de teint ayant la composition suivante Cire microcristalline 8 Z Cire de carnauba 4 % Octyl palmitate 14,5 % Isoparaffine 23 Z Lanolate d'isopropyle 4 Z Para-hydroxybenzoate de propyle 0,2 Z Oxyde de fer jaune 1 Z 9 2679467 Oxyde de fer brun 0,37 % Oxyde de fer noir 0,15 % Oxyde de titane 5,47 % Oxyde de zinc 3 % Talc 3 % Poudre de nylon 3 % Microsphères vendues sous la dénomination commerciale de "Expancel DE" par la Société KEMANORD PLAST AB 1,2 % Diméthicone 0,3 % Polylaurate de vinyle 12,5 % Glycérine 15 % Lanolate de magnésium 1 % Parfum 0,31 % Le fond de teint coulé est préparé comme pour l'exemple 1. La taille des particules est comprise entre 0,03 et 0,5 pm. R E V E N D I CATIONS 1 Procédé pour la préparation d'une dispersion solide anhydre contenant de 20 à 95 % et de préférence de 40 à 85 % d'un corps gras et de 0,5 à 50 % et de préférence de 8 à 40 % d'un alcool polyhydrique, caractérisé par le fait que l'on chauffe le corps gras et l'alcool polyhydrique à une température comprise entre 65 et 95 'C et que l'on procède au mélange à l'aide d'une turbine ayant une vitesse de rotation supérieure à 1500 t/mn, de préférence comprise entre 2500 et 3500 t/mn. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le corps gras est constitué d'au moins une huile et/ou d'au moins une cire dont le point de fusion finissant est inférieur à 110 C. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on chauffe la phase grasse éventuellement contenant en dispersion des pigments à une température supérieure à la température la plus élevée de la15 fusion des cires, que l'on chauffe d'autre part l'alcool polyhydrique à la même température et on les mélange à l'aide d'une turbine ayant une vitesse de rotation comprise entre 1500 et 3500 t/mn. 4 Dispersion solide anhydre comprenant de 20 à 95 % et de préférence de 40 à 85 %, d'un corps gras et de 0,5 à 50 % et de préférence de 8 à 40 % d'un alcool polyhydrique, caractérisée par le fait que la taille des particules de la dispersion est inférieure ou égale à 1 pm. Dispersion selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'alcool polyhydrique est un composé ayant de 2 à 8 atomes de carbone et de 2 à 6 fonctions hydroxy.25 6 Dispersion selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'alcool polyhydrique est choisi parmi l'éthylène glycol, le glycérol, le propanediol-1,2, la diglycérine, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, le sorbitol, le dulcitol et leurs mélanges. 7 Dispersion selon la revendications 4, caractérisée par le fait que l'alcool polyhydrique est un polyéther alcool de poids moléculaire moyen compris entre 150 et 600, choisi parmi le polyéthylène glycol 300 et la polyglycérine 500 et leurs mélanges. 8 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,01 à 20 % et de préférence de 350,5 à 10 % d'un tensioactif. 9 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisée par le fait que l'alcool polyhydrique contient des actifs hydrosolubles à raison de 0,05 à 5 % par rapport au poids total de la dispersion.40 -10- -11 2679467 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère susceptible de la stabiliser en atmosphère humide. 11 Dispersion selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient une quantité d'alcool polyhydrique tel que le rapport en poids du polymère à l'alcool polyhydrique soit inférieur à 4, et est de préférence compris entre 0,25 et 2. 12 Dispersion selon la revendication 10 ou 11, caractérisée par le fait que le polymère est choisi parmi les polyalkylènes, les polyacrylates et les polymères silicones.10 13 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 30 %, et de préférence de 0,1 à 20 % d'un pigment. 14 Dispersion selon l'une quelconque des revendications 4 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient jusqu'à 10 % d'une charge minérale.