FR 2681781 A1 19930402 FR 9111985 A 19910930 COMPOSITION COSMETIQUE ANHYDRE DE MAQUILLAGE COMPRENANT UNE PHASE GRASSE ET PROCEDE DE TRAITEMENT COSMETIQUE UTILISANT CETTE COMPOSITION. La présente invention concerne des composi- tions cosmétiques anhydres de maquillage comprenant une phase grasse et un procédé de traitement cosmétique utilisant ces compositions. Les compositions cosmétiques anhydres de façon connue comprennent une phase grasse contenant des huiles minérales ou organiques, des corps gras, des tensioactifs destinés à l'obtention d'une phase homogène et, le plus souvent, des cires Des colorants et pigments sont ajoutés quand on désire que la composition anhydre soit colorée. Les compositions cosmétiques anhydres de maquillage telles que les rouges à lèvres, les fards à paupière, les fonds de teint coulés, les fards à joues coulés ont pour principale fonction de permettre l'application de colorants et pigments sur la peau, de façon régulière, homogène et durable. Il est par ailleurs connu d'utiliser des compositions cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques qui ont pour fonction de traiter la peau par applica- tion topique. Les exigences de la vie moderne font que l'on cherche à simplifier les traitements cosmétiques en utilisant des compositions cosmétiques ayant plusieurs fonctions de façon à réduire le nombre des opérations de traitement cosmétique nécessaires. On a donc cherché à introduire dans les com- positions anhydres de maquillage des actifs cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques Dans ce but, on a essayé d'introduire des actifs lipophiles qui peuvent être solubilisés dans la phase grasse des com- positions anhydres Cette phase grasse contenant souvent une grande quantité de cire, son absorption par la peau ou la muqueuse sera très limitée Par conséquent, l'efficacité des actifs, qui est fonction de la pénétration de la phase grasse dans la peau, sera également limitée. On a également pensé à introduire des actifs hydrosolubles Mais leur introduction nécessite des mesures technologiques coûteuses telles que la lyo- philisation des actifs puis leur microdispersion dans la phase grasse ou l'incorporation des actifs dans des supports solides tels que des microsphères ou des microcapsules puis leur dispersion dans la phase grasse Dans ce dernier cas, la quantité d'actif que l'on peut introduire est limitée car l'incorporation de supports solides contenant les actifs modifie de façon importante les propriétés mécaniques des compo- sitions anhydres. On peut donc considérer que jusqu'à présent le problème de l'introduction d'actifs cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques dans des compositions cosmétiques anhydres n'a pas été résolu de façon satisfaisante. Ce problème se pose également dans le cas de produits cosmétiques anhydres tels que les sticks déodorants et les anticernes anhydres. D'autre part, il est connu que certains lipides amphiphiles ioniques ou non-ioniques et que certains mélanges de lipides amphiphiles sont suscep- tibles de former, par contact avec une phase aqueuse, des vésicules constituées de feuillets plus ou moins sphériques de phase lipidique vésiculaire encapsulant la phase aqueuse. De façon connue des additifs peuvent être introduits dans la phase lipidique vésiculaire pour améliorer la stabilité et la perméabilité des vésicules obtenues Ces additifs peuvent être des stérols, en particulier le cholestérol ou le dicétylphosphate. Dans la suite de la demande et dans les revendications, le terme "phase lipidique provésiculaire" désignera des lipides amphiles suscep- tibles de former des vésicules, des mélanges de lipides amphiphiles ioniques et/ou non-ioniques sus- ceptibles de former des vésicules et des lipides amphiphiles ou mélanges de lipides amphiphiles con- tenant des additifs pour améliorer la stabilité et la perméabilité. Il est bien connu que ces vésicules ont déjà par elles-mêmes une action cosmétique par application topique mais surtout qu'elles permettent l'encapsulation d'actifs cosmétiques et/ou dermophar- maceutiques hydrosolubles et liposolubles dans la phase lipidique et/ou la phase aqueuse La préparation de vésicules de lipides amphiphiles et leur utilisa- tion en cosmétique sont, par exemple, décrites dans FR-A 2 315 991. On sait par ailleurs par FR-A 2416 008, que les vésicules lipidiques peuvent être lyophilisées et qu'après lyophilisation ces vésicules conservent leurs propriétés traitantes On pourrait donc penser à introduire des liposomes et/ou des niosomes lyophilisés dans des compositions cosmétiques anhydres de maquillage Mais cette opération est compliquée et coûteuse au plan industriel, car elle nécessite de fabriquer des vésicules de lipide(s) amphiphile(s), de les lyophiliser en présence d'agents antimottants et/ou cryoprotecteurs sans intérêt spécifique pour des compositions cosmétiques, puis de les incorporer à haute température dans un produit cosmétique complexe comportant des huiles fondues et des cires. Selon la présente invention, la demanderesse a trouvé que la phase lipidique provésiculaire suscep- tible de former des vésicules en présence d'eau conservait cette propriété de former des vésicules, lorsqu'elle était mélangée à une phase grasse, généralement utilisée pour la fabrication de composi- tions cosmétiques anhydres qui contient des huiles organiques et/ou minérales, des corps gras,le plus souvent des cires, et des tensioactifs. En effet, comme montré dans les exemples comparatifs donnés ci-après, on observe après contact avec l'eau, la formation au sein de la phase aqueuse, de vésicules de qualité satisfaisante et en quantité importante De plus, on constate que les vésicules formées conservent leur capacité d'encapsuler des actifs hydrophile et/ou lipophile et que dans ces con- ditions l'efficacité d'actifs introduits dans la com- position anhydre est très nettement améliorée. Il n'était pas évident pour l'Homme de l'Art que lorsque la phase lipidique provésiculaire suscep- tible de former des vésicules en présence d'eau était mélangée à la phase grasse utilisée pour la fabrica- tion de cosmétiques de maquillage anhydre elle serait encore capable, en présence d'une phase aqueuse, par simple contact avec celle-ci de former des vésicules au sein de cette phase aqueuse En particulier, on pouvait craindre que, lorsque la phase lipidique provésiculaire est constituée d'un mélange de lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) et/ou de lipide(s) amphiphile(s) non-ionique(s) associés ou de lipide(s) amphiphile(s) associés à un ou plusieurs additifs, l'association de ces différents composés, qui peut être nécessaire pour obtenir la formation des vésicules sous une forme stable, ne soit détruite par les huiles, corps gras, cires, et les tensioactifs contenus dans la phase grasse du produit cosmétique anhydre. Selon la présente invention on applique cette découverte à la fabrication de compositions cosmétiques anhydres contenant dans la phase grasse une phase lipidique provésiculaire susceptible de former des vésicules au contact de l'eau, ces composi- tions cosmétiques anhydres devant être mises en con- tact avec une phase aqueuse lors de leur utilisation pour provoquer la formation des vésicules. Il faut noter que le contact avec une phase aqueuse est le plus souvent inhérent au mode d'ap- plication de ces compositions cosmétiques anhydres. Par exemple, les rouges à lèvre sont mis en contact avec la muqueuse labiale, qui est riche en eau, et qui est régulièrement mouillée par la salive; les fonds de teint coulés, les fards à paupière ou les fards à joue sont souvent hydratés juste avant appli- cation, à l'aide d'une éponge humide; et les sticks déodorants sont appliqués sur une peau qui est humidifiée par les sécrétions sudorales. La présente invention a donc pour premier objet une composition cosmétique anhydre comportant une phase grasse caractérisée par le fait que la phase grasse contient une phase lipidique provésiculaire contenant au moins un lipide amphiphile susceptible de former des vésicules par contact avec une phase aqueuse. De préférence la composition cosmétique con- tient un actif cosmétique et/ou dermopharmaceutique hydrosoluble et/ou liposoluble. La quantité de phase lipidique provésiculaire contenant des lipides amphiphiles peut représenter 0,1 à 30 % en poids de la composition cosmétique anhydre, de préférence de 1 à 20 %. Dans la phase lipidique provésiculaire, les lipides amphiphiles utilisés peuvent être tout lipide amphiphile connu pour la fabrication de vésicules en présence d'eau Ces lipides sont, de façon connue, des lipides amphiphiles d'origine naturelle ou synthétique, ioniques ou non-ioniques, comportant, par molécule, une ou plusieurs longue(s) chaîne(s) hydrocarbonée(s) saturée(s) ou insaturée(s), linéaire(s) ou ramifiée(s), ayant de préférence 8 à 30 atomes de carbone, ces chaînes étant par exemple une chaîne oléique, lanolique, tétradécylique, hexadécylique, isostéarylique, laurique ou alcoylphényle, et un ou plusieurs groupement(s) hydrophile(s) pris parmi les groupes hydroxyle, étheroxyde, carboxyle, phosphate et amine. Parmi les lipides amphiphiles ioniques, on préfère utiliser les phospholipides naturels (par exemple la lécithine d'oeuf ou de soja ou la sphingomyéline), les phospholipides de synthèse (par exemple, la dipalmitoyl-phosphatidylcholine ou la lécithine hydrogénée) On peut aussi utiliser des lipides amphotères comportant deux chaînes lipophiles ou une association de deux ions organiques à longue chaîne de signes opposes, ainsi que des lipides anioniques. Parmi les lipides anioniques, on citera ceux qui sont décrits dans la demande de brevet LU 85 971 déposée le 23 juin 1985 et qui sont représentés par la formule:25 Rl-CHOH-CH-COOM i I) R 2-CONH formule dans laquelle: R 1 désigne un radical alkyle ou alcényle en C 7 -C 21; R 2 désigne un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, en C -C 1; et M représente H,Na,K,NH 4 ou un ion ammonium substitué dérivé d'une amine et, notamment d'une amine hydroxylée. Pour les lipides amphiphiles non-ioniques, on préfère ceux contenant comme groupes hydrophiles des groupes polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, ou des groupes dérivant d'esters de polyols oxyéthylénés ou non, ou encore des dérivés d'hydroxyamides Avan- tageusement les lipides amphiphiles non-ioniques sont choisis dans le groupe formé par: ( 1) les dérivés de polyglycérol, linéaires ou ramifies, de formule: R 30 R 3 H 5 (OH) O H (II) formule dans laquelle: C 3 H 5 (OH) O est représenté par les structures suivantes prises en mélange ou séparément: -CH 2-CHOH-CH 20 _; -CH 2 CHO et -CH-CH 20- CH 2 OH 20 H N est une valeur statistique moyenne comprise entre I et 6. R 3 représente: (a) une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, contenant de 12 à 30 atomes de carbone; ou des radicaux hydrocarbonés des alcools de lanoline, (b) un reste R 4 CO, o R 4 est un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, en C 11 -C 2; (c) un reste R 54 _ O C 2 3 (R 6 _ o R 5 peut prendre la signification (a) ou (b) donnée pour R 3; -OC 2 3 (R 6) est représenté par les struc- tures suivantes, prises en mélange ou séparément: -OCH-CH; et -O-CH 2-CH- I 1 R 6 ' o R 6 prend la signification (a) donnée ci-dessus pour R 3 ( 2) les éthers de polyglycérol, linéaires ou ramifiés, comportant deux chaînes grasses; ( 3) les alcools gras polyoxyéthylénés; ( 4) les stérols et phytostérols polyoxyéthylénés; ( 5) les éthers de polyols; ( 6) les esters de polyols oxyéthylénés ou non et, en particulier, les esters de sorbitol polyoxyéthylénés; ( 7) les glycolipides d'origine naturelle ou synthétique, par exemple les cérébrosides; ( 8) les alpha- diols polyglycérolés ( 9) les hydroxyamides représentés par la formule: R -CHOH-CH-C O A R 8-CONH III) formule dans laquelle: R représente un radical alkyle ou alcényle en 5 -21; R 8 représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé en S; COA représente un groupement choisi parmi les deux groupements suivants: un reste CON-B I R 9 o: B est un radical alkyle dérivé d'amines primaires35 ou secondaires, mono ou polyhydroxylées; et R 9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical 9 méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle; et un reste -COOZ, o Z représente le reste d'un polyol en C 3-C 7. ( 10) les éthers et les esters décrits dans la demande du brevet français 90 14149 déposée le 14 Novembre 1990 par la demanderesse et ayant la formule: H 2-CH-CH 2-0 CH 2 H-C H (IV) OH OH CH 2 n n formule dans laquelle A représente -OR, ou -O-2-R, R représentant un radical hydrocarboné saturé ou insa- turé et N représente une valeur égale & 2 ou une valeur statistique moyenne 5 supérieure & 1 et au plus égale à 6 R représente de préférence, un radical alkyle linéaire en C 7 -C 22, un radical alkyle ramifié en C 7 -C 36 ' un radical alkényle en C 18 ou un radical alkylaryle & chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C -C 1 6;dans le radical alkylaryle, le groupe aryle est, 16 ' de préférence, un groupe phényle; le radical alkényle est, avantageusement un groupe octadécène-9 yle ou octadécanediène-9,12 yle. De façon connue, divers additifs peuvent être associés aux lipides amphiphiles pour modifier leur stabilité et leur perméabilité On citera, à cet égard, l'addition éventuelle des alcools et diols à longue chaîne; des stérols comme par exemple le cholestérol et le B-sitostérol; des amines à longue chaîne et leurs dérivés ammonium quaternaires; des hydroxyalkylamines; des amines grasses polyoxyéthylénées; des esters d'aminoalcools à longue chaîne; de leurs sels et dérivés ammonium quater- naires; des esters phosphoriques d'alcools gras sous forme libre ou neutralisée comme par exemple le dicétylphosphate de sodium et des alkyl-sulfates comme par exemple le cétylsulfate de sodium; des dérivés ioniques des stérols; certains polymères, tels que les polypeptides et les protéines. Comme expliqué ci-dessus, on peut, selon l'invention, introduire dans la phase grasse des actifs cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques On peut utiliser selon la présente invention tout actif connu pour avoir une action cosmétique et/ou dermo- pharmaceutique par application topique susceptible d'être encapsulé dans des vésicules de lipide amphi- phile. Parmi les actifs lipophiles, on choisira notamment dans le groupe formé par la vitamine E, les esters de vitamine E, les acides gras polyinsaturés, la vitamine F, les filtres solaires, les antioxydants, les conservateurs, la vitamine A, l'acide rétinoique et ses esters. Parmi les actifs hydrosolubles, on choisira de préférence ceux qui permettent par mélange à la phase lipidique provésiculaire l'obtention de phases lamellaires anhydres tels que le glycérol, le sorbitol et autres polyols de structure proche On peut aussi choisir des acides aminés tels que l'arginine, la lysine, la proline, la sérine; des vitamines telles que le D,L-panthénol; et des filtres solaires. De façon connue la phase grasse est constituée par des corps gras tels que le beurre de cacao et par des huiles Parmi les huiles suscepti- bles d'être utilisées selon l'invention, on peut en particulier citer: les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles ayant un point d'ébullition compris entre 310 et 4100 C. les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène, les huiles végétales telles que l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de ricin, les huiles de germes de céréales telles que l'huile de germe de blé, les huiles de silicone telles que le. diméthylpolysiloxane, les esters de synthèse tels que l'huile de purcelin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stérate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, l'adipate de di- isopropyle, les alcools organiques tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, l'octyl dodécanol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, parmi les huiles on peut également citer: les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyal- cools tels que celui de cétyle. On introduit également le plus souvent des cires Parmi les cires susceptibles d'être utilisées selon l'invention, on peut mentionner: les cires minérales telles que les cires microcristallines, la paraffine, le pétrolatum, la vaseline, les cires fossiles telles que l'ozokérite, la cire de montan, les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline, les dérivés issus de la lanoline tels que les alcools de lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline hydroxylée, la lanoline acétylée, les acides gras de la lanoline, l'alcool de lanoline acétylée, les cires d'origine végétale telles que la cire de candellila, la cire de Carnauba, la cire du Japon, les huiles hydrogénées concrètes & 25 C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée, les esters gras concrets à 25 C tels que le monomyristate de propylène glycol, le myristate de myristyle, parmi les cires, on peut également citer: l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, les mono, di et triglycérides concrets à 25 C, le monoéthanolamide stéarique, la colophane et ses dérivés tels que les abiétates de glycol et de glycérol, les sucroglycérides et les oléates, myristates, lanolates, stéarates et dihydroxystéarates de calcium, magnésium, zinc et aluminium. Des pigments sont introduits lorsque la com- position cosmétique doit être colorée. On ajoute également généralement des agents tensioactifs tels que les succinylglycérides, les alkylphosphates, les esters d'acide gras tels que les polysorbates vendus sous la dénomination "TWEEN" par la société ICI Americas, les esters de polyéthylèneglycol tels que ceux vendus sous la dénomination "BRIJ" par la société ICI. La composition cosmétique anhydre selon l'invention est préparée par mélange des différents constituants De préférence les éléments constituant la phase grasse et les éléments constituant la phase lipidique provésiculaire sont mélangés séparément, puis les deux phases obtenues sont mélangées jusqu'à obtenir une préparation homogène Dans ce dernier cas les actifs cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques sont de préférence introduits dans la phase lipidique provésiculaire. La présente demande a pour second objet un procédé de traitement cosmétique de la peau. caractérisé par le fait que l'on applique la composi- tion cosmétique anhydre décrite ci-dessus sur la peau, la composition cosmétique étant au contact avec une phase aqueuse lorsqu'elle est appliquée sur la peau. Selon l'invention, la mise en contact de la composition cosmétique anhydre avec une phase aqueuse peut être effectuée juste avant application de la com- position sur la peau Dans ce but, on peut prélever la composition avec une éponge humide et étaler la compo- sition sur la peau à l'aide de ladite éponge. On peut également effectuer la mise en con- tact en étalant la composition sur la peau humectée au préalable soit par la salive ou la sueur, ou l'eau contenue dans les muqueuses, soit à l'aide d'une phase aqueuse provenant d'une source externe. La mise en contact peut également être effectuée après application de la substance cosmétique anhydre Dans ce cas également, la phase aqueuse peut être constituée par la sueur ou la salive ou provenir d'une source externe. Les objectifs, les caractéristiques et les avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture des exemples ci- après donnés à titre illustratif et nullement limitatif. Exemple 1 (comparatif) 1) Préparation d'une phase grasse A ayant la composition suivante: Polybutène 5,04 g Huile de lanoline 20,38 g Octoxyglycéryl Behenate 20,38 g Stéarylheptanoate 9,84 g Huile de jojoba 9,84 g Huile de ricin 19,20 g Butylhydroxytoluène 0,06 g Butylhydroxyanisole 0,06 g Cire Microcristalline 7,60 g Polyéthylène 500 7,60 g Le mélange des différents composés ci-dessus est effectué à une température comprise entre 100 et 120 C sous agitation au barreau aimanté jusqu'à obtention d'une préparation bien homogène. 2) On réalise ensuite à partir de cette phase grasse A les différentes compositions suivantes: Composition A 1 (ne contenant pas de phase lipidique provésiculaire mais contenant un actif liposoluble): On mélange 1 % d'acétate d'alpha-tocophérol, qui est un composé actif liposoluble, à 99 % de la phase grasse A définie ci-dessus. Composition A 2: (contenant une phase lipidique provésiculaire nonionique mais pas d'actif liposoluble). a) On prépare par cofusion à 100 C sous azote une phase lipidique provésiculaire ayant la composition suivante: lipide amphiphile nonionique de formule: C 16 H 330 C 3 H 5 (OH) ot H (V) 16 33 3 5 n formule dans laquelle: -C H (OH) O est représenté par les structures suivantes, prises en mélange ou séparément: -CH 2-1 HO H-CH 2-O; et CH 20 H H 20 H ' est une valeur statistique moyenne égale à 3 4,75 g cholestérol 4,75 g dicétyl phosphate 0,5 g b) La composition A 2 est préparée en mélangeant 90 % de phase grasse A et 10 % de la phase lipidique provésiculaire décrite ci-dessus. Composition A 3 (contenant une phase lipidique provésiculaire non-ionique et contenant un actif liposoluble). a) On prépare par cofusion à 100 C sous azote une phase lipidique provésiculaire ayant la composition suivante: lipide amphiphile non-ionique de formule V 4,75 g cholestérol 4,75 g dicétyl phosphate 0,5 g acétate d'alpha-tocophérol 1 g b) La composition A 3 est préparée en mélangeant 89 % de la phase grasse ci- dessus et 11 % de phase lipidique provésiculaire. La composition A 3 contient donc 1 % d'acétate d'alphatocophérol. çomposition A 4 (contenant une phase lipidique provésiculaire ionique et ne contenant pas d'actif liposoluble). On prépare par le même procédé que pour la composition A 3 une composition A 4 constituée de: % en poids de la phase grasse A % d'une phase lipidique provésiculaire constituée de 6 % de lécithine de soja vendue sous la dénomination commerciale "LECINOL S 10 " par la société NIKKO 4 % de phytostérol oxyéthyléné à 5 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "GENEROL 122 E 5 " par la société HENKEL. Composition A 5 (contenant une phase lipidique provésiculaire ionique et un actif liposoluble). On prépare par le même procédé que pour la composition A 1 la composition A 5 constituée de: 89 % de phase grasse A 11 % d'une phase lipidique provésiculaire constituée de: 6 % de "LECINOL S 10 " 4 % de phytostérol oxyéthyléné à 5 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "IGENEROL 122 E 5 " par la société HENKEL et de 1 % d'acétate d'alpha-tocophérol. 3) Essais comparatifs Un film de 1 g de chacune des compositions A, Ai, A 2, A 3, A 4 et A 5, est déposé dans une boîte de Pétri, puis recouvert d'une quantité de 10 g d'eau. La boite est fermée hermétiquement puis agitée sur une secoueuse pendant 24 h à la température ambiante. Apres 24 h, la phase aqueuse est récupérée et pesée Une première partie aliquote de cette phase aqueuse obtenue est récupérée et observée au micro- scope & contraste de phase Une seconde partie ali- quote de cette phase aqueuse est lyophilisée puis reprise dans un solvant (chloroforme) Le dosage des lipides vésiculaires (V) et du cholestérol ou du phytostérol est effectué par chromatographie en couche mince haute performance (CCMHP) après carbonisation, la lecture des plaques se faisant sur un densitomètre Shimadzu Le dosage de l'acétate d'alpha-tocophérol30 est fait par chromatographie liquide sous haute pres- sion (CLHP). Les résultats sont donnés dans le tableau I ci-après: Tableau I Formules quantité de quantité de Rapport pondéra quantité d' Résultat de : lipide (V)* cholestérol (V)/Cholestérol Acétate l'examen au ou de phy ou phytosté db-tocophérol microscope tostérol rol (%)en % A* O O O Pas de vésicules Al** O O O Pas de vésicules A 2 5 % 5 % 50/50 O O Nombreux vésicules A 3 6 % 6 % 50/50 1,5 Nombreux vésicules A 4 8 % 7 % 60/40 O vésicules A 5 8 % 6 % 60/40 3 vésicules * dosée par rapport à la quantité initiale déposée dans la boite de Pétri. T ne fait pas partie de l'invention Les résultats donnés ci-dessus montrent que lorsqu'on ajoute à la phase grasse d'une composition cosmétique anhydre une phase lipidique provésiculaire, il est possible, par contact avec une phase aqueuse,. de libérer dans cette phase aqueuse des vésicules ayant la même composition que la phase lipidique provésiculaire ajoutée et que, si l'on introduit dans la composition un actif liposoluble, ce dernier est également libéré dans la phase aqueuse avec les vésicules formées Le simple mélange de l'actif lipo- soluble avec la phase grasse ne permet pas de libérer l'alpha-tocophérol dans la phase aqueuse. Les techniques de dosage par chromatographie utilisées pour cet exemple sont les suivantes: Technique de dosage CCMHP Sur une plaque de gel de silice 60 Merck sans indicateur de fluorescence, on dépose 20 ul d'échantillon ou d'étalon. La gamme d'étalonnage est réalisée de 0,5 mg/ml à 3 mg/ml. La migration est faite dans une cuve verticale avec un mélange chloroforme/méthanol ( 80/20). La révélation est faite par pulvérisation d'H SO à 20 % dans l'eau puis carbonisation à 1700 C pendant 5 min. La lecture est faite sur un densitomètre Shimadzu à: 400 nm pour le cholestérol 470 nm pour le lipide amphiphile non-ionique de formule (V) et le phytostérol oxyéthyléné (GENEROL 122 E 5) 530 nm pour la lécithine hydrogénée, commercialisée sous la dénomination "LECINOL S 10 " par la société NIKKO. Technique de dosage par CLHP de l'acétate d'alpha-tocophérol. Colonne: type RP 18 ( 5)m) qualité Lichrosorb commercialisée par MERCK Eluant: Méthanol pur Débit: 1,5 ml/min -À: 280 nm Injection: 10 Pl Les étalons et échantillons sont en solution dans le chloroforme. Exemple 2 (comparatif) Compositions préparées à partir d'une phase grasse de rouge à lèvre. 1) Préparation des compositions On prépare comme dans l'exemple 1 une base B ayant la composition suivante: Polybutylène 5,04 g Huile de lanoline 20,38 g Octoxyglycérylbéhénate 20,38 g Stéarylheptanoate 9,84 g Huile dejojoba 9,84 g Huile de ricin 19,20 g Butylhydroxytoluène 0,06 g Butylhydroxyanisole 0,06 g à laquelle on ajoute pour obtenir des phases grasses des quantités variables, définies dans le tableau II ci-après, de cire de polyéthylène vendue sous la dénomination "POLYWAX 500 " par la société BARECO et de cire microcristalline. Aux phases grasses obtenues on a ajouté deux phases lipidiques provésiculaires. La phase lipidique provésiculaire ( 1) a la composition suivantes: lipide non-ionique de formule (V) décrit a l'exemple 1 47,5 g cholestérol 47,5 g dicétylphosphate 5,0 g La phase lipidique provésiculaire ( 2) a la composition suivante: "LECINOL S 10 " 60,0 g cholestérol 30,0 g acide palmitoylcollagénique commercialisé par la société RHONE-POULENC sous la dénomination "LIPACIDE PCO" 10,0 g Les deux phases lipidiques provésiculaires sont préparées par cofusion à 100 C sous azote. On a également éventuellement ajouté par prémélange avec la phase lipidique provésiculaire, de la glycérine qui est un actif hydrosoluble. On a obtenu des compositions Bl à B 9 dont la composition est donnée dans le tableau II ci-après: Cire Ciide Ii Màr 4pols pour toi"i lange poids pour pols C Goe St$om B S e a adcrocristaline Polythyl>z Clycérine 6 e &lyrine et a p de g 1 ycdrine et de hase l Spidi" prcv 4 siculai lipld Iqe provsiculai- n a en en a en a re( 11 en 6re ( 2 > eng Ie 718,0 850 8 50 5 O O O ul ? 2,S 8 60 8, 60 100 O O 13 U 677 8 65 8 65 15 O O O 8 e 73,88,10 8 10 10 O O f 65 5 7 25 7,25 20,0 O 16 54 7,60 7,60 300 O 87 73,8 8 10 O 10 O 100 655 7 25 7 25 O 20,0 9 54 $ 7, 60 7 60 O ",o ne font pas partie de l'invention 2) Essais comparatifs Un film de 1 g de chacune des phases grasses Bl à B 9 est déposé dans une boite de Pétri, puis recouvert d'une quantité de 10 g d'eau. La boite est fermée hermétiquement puis agitée sur une secoueuse pendant 24 h à la température ambiante. Après 24 h, la phase aqueuse est récupérée et pesée. Le dosage de la glycérine est effectué par voie enzymatique à l'aide du Kit Sigma 337 A. Les résultats sont donnés dans le tableau III ci-après: Ouantité de glycérine Compositions dosée dans la phasePotentialisation ( 1) aqueuse en % de la quantité Initiale Bi' 8 B 21 10 B 3 ' 7 B 4 43 B 4/B 1: X 5,4 B 5 59 B 5/B 2: X 5,9 B 6 86 B 6/B 3: X 12,3 B 7 20 B 7/B 1: X 2,5 B 8 31 B 8/B 2: X 3,1 B 9 42 B 9/B 3: x 6 * ne font pas partie de l'invention J ( 1) La potentialisation est le facteur d'augmentation de la quantité d'actif libérée dans l'eau par rapport aux compositions ne contenant pas de phase lipidique provésiculaire. Les résultats présentés dans cet exemple montrent que l'invention a permis de potentialiser la libération de la glycérine dans un environnement aqueux, quelles que soient la nature de la phase lipi- dique provésiculaire utilisée et la concentration en glycérine dans cette phase. Le dosage de la glycérine selon le protocole Sigma du Kit n 337 est effectué à l'aide du réactif défini ci-dessous selon les réactions: Glycérol G-1-P H 202 + ATP GK G 1 P ADP GPO DAP 4-AAP ESPA POD + ATP GK > G-1-P + ADP + 02 GPO >DAP + H 202 4 AAP + ESPA POD Quinonéimine colorée + H 20 Adénosine Triphosphate Glycérol Kinase Glycérol 1 phosphate Adénosine 5 ' -diphosphate Glycérol phosphate oxydase Dihydroacétone phosphate 4 aminoantipyrine sodium Néthyl-N( 3-sulfopropyl)m-anisidine Peroxydase *La lecture est faite & 540 nm. Le réactif utilisé a la composition suivante: ATP Sel de Magnésium 4 aminoantipyrine Sodium N éthyl-N r 3-sulfopropyll m-anisidine Glycérol kinase Glycérol phosphate oxydase 0,375 3,75 0,188 2,11 1.250 mmol/l mmol/1 mmol/1 mmol/l U/1 l U/l Peroxydase 2500 U/l Tampon p H 7 A titre comparatif, on effectue le dosage d'un blanc et des différents échantillon dans les proportions suivantes: Blanc Echantillon Réactif 3 ml 3 ml Echantillon _ 0,01 ml Eau 0,01 m I Le calcul de la concentration se fait par rapport à la densité optique d'un standard connu. Exemple 3 (comparatif): Fond de teint libérateur de liposomes ioniques chargés en glycérine ou en sorbitol. 1) Préparation. On réalise la phase grasse C ayant la compo- sition donnée ci-après par mélange des cires et des huiles à 80 C sous agitation jusqu'à obtention d'un mélange homogène, puis on ajoute les pigments et les charges toujours à 800 C et sous agitation jusqu'à obtention d'une couleur homogène; on ajoute ensuite le reste des constituants et on maintient la température à 800 C pendant 2 heures sous agitation. La phase grasse C préparée a la composition suivante: Cire microcristalline 4 g Cire de Carnauba 6 g Octyl palmitate 14 g35 Polyisobutène hydrogéné 17,6 g Trilaurine 7 g Propyl Paraben 0,1 g Oxyde de fer (jaune) 4,9 g Oxyde de fer (brun-jaune) 1,9 g Dioxyde de titane 16,5 g Oxyde de fer (noir) 0,7 g Oxyde de zinc 3,0 g Benzophénone-3 0,5 g Octyl mtthoxycinnamate 0,5 g Diméthicone vendue sous la dénomination "SILBIONE 70047 V 300 " par la société RHONE POULENC 0,3 g NYLON vendu sous la dénomination "L'ORGASOL 2002 Natural EXTRA COS" par la société ATO 8,0 g Mica 15,0 g A partir de cette phase grasse C, on réalise, par mélange, en quantités variables, de glycérine ou de sorbitol avec une phase lipidique provésiculaire constituée d'un mélange de "LECINOL S 10 " et d'un phytostérol oxyéthyléné (GENEROL 122 E 5), dans la pro- portion en poids de 60/40 à la température de 80 C sous agitation pendant 1 heure, les compositions suivantes: Phase Glycérine Sorbitol LECINOI 5 10/ Compositionsgrasse C Gyéiertophytos teroi en g en g en g 60/40 en g Ci 100 _ C 2 95 5 - C 3 95 _ 5 C 4 90 5 C 5 95 ' 5 - C 6 90 5 5 2) Essais Ces compositions ont été testées suivant la méthode utilisée dans l'exemple 1: Mode opératoire Un film de 1 g de chacune des bases C & C 1 6. est déposé dans une boite Pétri puis recouvert d'une quantité de 10 g d'eau. La boite est fermée hermétiquement puis agitée sur une secoueuse pendant 24 heures & la température ambiante Après 24 heures, la phase aqueuse est récupérée puis quantifiée Le dosage des lipides est fait par CCMHP, la glycérine est dosée par voie enzymatique comme décrit précédemment, et le sor- bitol est dosé par voie enzymatique selon la méthode suivante. Méthode de dosage du sorbitol La méthode est basée sur la réaction suivante: DSorbitol + NAD+ SDH Fructose + NADH, H+ (SDH = sorbitol deshydrogenase; NAD = Nicotinamide Deshydrogenast) Dans les conditions de l'essai, la réaction est complètement déplacée vers la droite La quantité de NADH,H+ formée dans la réaction est stoechiométrique avec la quantité de sorbitol; elle est déterminée par mesure de l'augmentation d'absorbance à 340 nm. Réactifs préparation des solutions Solution 1: pyrophosphate 0,2 M, p H = 9,5 Dissoudre 8,92 g de Na 4 P 20, 10 H 20 dans 80 ml d'eau distillée Ajuster à p H 9,5 avec H Cl 1 N puis au volume à 100 ml avec de l'eau distillée Solution 2: Dissoudre 40 mg de NAD dans 2 ml d'eau distillée Solution 3: Sorbitol Deshydrogénase (SDH) Dissoudre 2 mg dans 500 ul d'eau distillée Mode opératoire: On prépare les solutions suivantes: Blanc Echantillon Solution 1,00 ml 1,00 ml Solution 2 0,10 ml 0,10 ml Echantillon 0, 20 ml Eau distillée 1,70 ml 1,50 ml On fait démarrer la réaction en ajoutant dans chaque cuve 0,05 ml de solution 3 On mélange. On lit les densités optiques après 60 min contre de l'eau distillée & 340 nm La concentration en g/l de sorbitol est égale à 0,412 A Abs, i Abs étant l'absorbance de l'échantillon moins l'absorbance du blanc. Les résultats obtenus avec les compositions de fond de teint testées sont les suivants: Tableau IV Rapport pondérai Lécinol 510/phytostérol Ouantité d'actif dans la phase aqueuse{* Potential isation c 1 * C 2 ' 12 C 37 60/40 - C 46 60/40 78 C 4/C 2: X 6,5 C 5 ' 8 C 66 60/40 49 C 6/C 5: X 6,1 ne fait pas partie de l 'invention ** dosée par rapport à la quantité initiale (%) Formules Ouantité de lipides 1 1 Les résultats ci-dessus montrent qu'en présence d'une phase lipidique provésiculaire, des vésicules ayant la même composition que la phase lipidique sont libérées par simple contact avec un environnement aqueux D'autre part, il est montré que les vésicules formées potentialisent la libération d'actifs hydrosolubles (glycérol ou sorbitol). Exemple 4: Préparation d'un "two way cake". On prépare un liant L ayant la composition suivante: Huile de vaseline Huile de ricin Vaseline Myristate d'isopropyle Alcool oléique Lanoline 56,5 g ,8 g ,0 g 7,2 g ,0 g ,5 g On prépare également par sous azote une phase lipidique ayant la composition suivante: lipide amphiphile nonionique de formule (V) de l'exemple 1 cholestérol dicétylphosphate cofusion à 100 C provésiculaire ( 3) 47,5 g 47,5 g ,0 g On mélange ensuite les charges, les pigments et les poudres jusqu'à obtenir un mélange homogène; on ajoute ensuite le liant et la phase lipidique provésiculaire préalablement chauffés pour les amener à l'état liquide On mélange puis on broie le tout afin d'obtenir une composition homogène. Le "two way cake" obtenu a la composition suivante: Talc qsp 100,0 g Mica 20,0 g Oxyde de titane 5,0 g Stéarate de zinc 2,0 g Poudre de nylon 5,0 g Oxyde de fer 2,0 g Octyl diméthyl paraaminobenzoate 0,5 g Parfum 0,2 g Conservateur 1,0 g Liant L 8,0 g Phase lipidique provésiculaire ( 3) 2,0 g Glycérine 2,0 g Vitamine E 0,1 g Il est appliqué par l'utilisatrice sur le visage à l'aide d'une éponge humide. REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique anhydre de maquil- lage comprenant une phase grasse caractérisée par le fait que la phase grasse est mélangée à une phase. lipidique provésiculaire, contenant des lipides amphi- philes, susceptible de former des vésicules par con- tact avec une phase aqueuse. 2 Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait qu' elle contient au moins un actif cosmétique et/ou dermopharmaceutique hydrosolu- ble et/ou au moins un actif cosmétique et/ou dermo- pharmaceutique liposoluble. 3 Composition selon l'une des revendica- tions 1 ou 2, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire représente 0,1 à 30 % en poids de la composition cosmétique. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire représente 1 à 20 % en poids de la com- position cosmétique. Composition selon l'une des revendica- tions 1 & 4, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire contient au moins un lipide amphiphile ionique. 6 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 4, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile ionique est choisi parmi les phospholipides naturels ou de synthèse. 7 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le lipide ionique est un lipide de formule (I): R -CHOH-CH-COOM 1 1 1 I (I) R 2-CONH formule dans laquelle R 1 désigne un radical alkyle ou alcényle en C -C 1; 2 désigne un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé en C 7 -C 31; et M représente H, Na, K, NH 4 ou un ion ammonium dérivé d'une amine et, notamment, d'une amine hydroxylée. 8 Composition selon l'une des revendica-. tions 1 & 4, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire contient au moins un lipide amphiphile non-ionique choisi dans le groupe formé par: ( 1) Les dérivés de polyglycérol, linéaires ou ramifiés, de formule (II): R O -t-FC H 5 (OH) O H 3 _ 5 ( (Is) formule dans laquelle: -C 3 H 5 (OH)O-est représenté par les structures suivantes prises en mélange ou séparément: -CH 2-CHOH-CH 2-0 _; -CH 2 HO et -CH-CH 20- CH 2 OH H 20 H n est une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 6. R 3 représente: (a) une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, contenant de 12 à 30 atomes de carbone; ou des radicaux hydrocarbonés des alcools de lanoline; (b) un reste R CO, o R est un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, en C 11-C 9; il 29 (c) un reste R 5 -f-o C 2 H 3 (R 6 >j o R 5 peut prendre la signification (a) ou (b) donnée pour R 3; -OC 2 H 3 (R 6) est représenté par les structures suivantes, prises en mélange ou séparément: -OCH-CH; et -0-CH 2-CH- 1 6 R 6 o R 6 prend la signification (a) donnée pour R 3; ( 2) les éthers de polyglycérol, linéaires ou ramifies, comportant deux chaînes grasses; ( 3) les alcools gras polyoxyéthylénés; ( 4) les stérols et phytostérols polyoxyéthylénés; ( 5) les éthers de polyols; ( 6) les esters de polyols oxyéthylénés ou non; ( 7) les glycolipides d'origine naturelle ou synthétique; ( 8) les alpha-diols polyglycérolés ( 9) les hydroxyamides représentés par la formule: R 7-CHOH-CH-COA R 8-CONH formule dans laquelle: -R 7 représente un radical alkyle ou alcényle en C 7 -C 21; -R 8 représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé en C 7 -C 31; -COA représente un groupement choisi parmi les deux groupements suivants: un reste CON-B I R 9 o: B est un radical alkyle dérivé d'amines primaires ou secondaires, mono ou polyhydroxylées; et R 9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle; et un reste -COOZ, o Z représente le reste d'un polyol en C 3 -C 7. ( 10) les éthers et esters de formule (IV): H 2CH-CH 2 H 2-OH H n OH OH H 2 A formule dans laquelle A représente -OR ou -O-C-R, R représentant un radical hydrocarboné saturé ou insa- turé et N représentant une valeur égale & 2 ou une valeur statistique moyenne N supérieure à 1 et au plus égale à 6. 9 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 8, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire contient au moins un lipide amphiphile ionique et au moins un lipide amphiphile non-ionique. Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 9, caractérisée par le fait que la phase lipidique provésiculaire contient au moins un additif destiné à améliorer la stabilité et la perméabilité des vésicules. 11 Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que ledit additif est choisi parmi les alcools et diols à longue chaîne; les stérols, les amines à longue chaîne et leurs dérivés ammonium quaternaires; les hydroxyalkylamines; les amines grasses polyoxyéthylénées; les esters d'aminoalcools à longue chaîne et leurs sels et dérivés ammonium quaternaires; les esters phos- phoriques d'alcools gras sous forme libre ou neutralisée et les alkyl-sulfates; les dérivés ioniques des stérols et certains polymères. 12 Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'actif cosmétique et/ou dermopharmaceutique liposoluble est choisi dans le groupe formé par la vitamine E, les esters de vitamine E, les acides gras polyinsaturés, la vitamine F, les filtres solaires, les antioxydants, les conservateurs, la vitamine A, l'acide rétinoique et ses esters. 13 Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'actif cosmétique et/ou dermopharmaceutique hydrosoluble est choisi dans le groupe formé par le glycérol, le sorbitol et autres polyols de structure proche, les acides aminés, les filtres solaires et les vitamines. 14 Procédé de traitement cosmétique caractérisée par le fait que l'on applique sur la peau ou la muqueuse labiale une composition cosmétique anhydre selon l'une des revendications 1 à 13, la com- position cosmétique étant en contact avec une phase aqueuse lorsqu'elle est appliquée. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que la mise en contact avec une phase aqueuse est effectuée juste avant l'application. 16 Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur la peau ou la muqueuse labiale humectée au préalable. 17 Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que la composition est mise en contact avec une phase aqueuse après application. 18 Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que les vésicules formées con- tiennent au moins un actif hydrosoluble et/ou un actif liposoluble.