FR 2674525 A1 19921002 FR 9203745 A 19920327 VITAMINES E POLYETHOXYLEE ET SON PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne une vitamine E polyéthoxylée et son procédé de préparation Plus particulièrement, elle concerne une vitamine E polyéthoxylée présentant une certaine rétention d'humidité, des effets tensio-actifs et antioxydants,10 ainsi qu'un procédé pour la préparer. Diverses substances huileuses telles que les triglycérides, les huiles d'esters ou l'huile de paraffine ont été largement utilisées comme émollients dans les15 cosmétiques et les pommades pour leur conférer un effet de rétention de l'humidité L'utilisation de ces huiles dans les cosmétiques et les pommades dermiques requiert en outre l'utilisation d'agents tensio-actifs, car ces huiles ne sont pas compatibles avec l'eau ou avec les20 constituants miscibles à l'eau utilisés comme base pour les cosmétiques et les pommades du fait de leurs caractéristiques structurelles. Les agents tensio-actifs utilisés dans les cosmétiques, les produits alimentaires et les pommades peuvent être classés comme émulsionnants, solubilisants, dispersants et agents moussants, selon leur fonction Ils peuvent également être classés en fonction de leur propriété ionique en agents tensio-actifs ioniques et non ioniques, ces derniers pouvant également être classés en30 agents tensio-actifs hydrophiles et lipophiles. Les agents tensio-actifs non ioniques peuvent généralement être préparés par éthoxylation d'alcools gras, d'alkyl phénols, d'esters carboxyliques, d'esters d'acides gras et de glycérol, d'esters de sorbitol35 anhydres,d'amides carboxyliques, de graisses ou d'huiles naturelles, ou de cires avec de l'oxyde d'éthylène, en 2 - présence d'un catalyseur, par des procédés connus (voir "Encyclopedia of Chemical Technonogy", Troisième Edition, Vol 22, "Surfactant and Detersive System", 1978) Il est bien connu que les agents tensio-actifs polyéthoxylés 5 ayant une teneur de 60-75 % en oxyde d'éthylène présentent l'activité de surface la plus élevée Cependant, ces agents tensio-actifs non ioniques présentent seulement une activité de surface, mais n'ont aucune activité physiologique.10 De plus, il existe de nombreux composés biologiques amphotères naturels tels que les glycolipides, les protéines, les phospholipides, les saponines et les acides biliaires Ces composés sont désignés sous le nom de "bio- agents tensio-actifs" du fait de leur origine et de leur15 propriété d'activité de surface En raison de leur activité de surface, ils ont une plus grande solubilité à l'eau et jouent de ce fait des rôles efficaces dans l'organisme vivant et facilitent l'absorption d'autres matériaux Par conséquent, on peut s'attendre à ce que des20 substances physiologiques destinées aux soins de la peau présentent une meilleure efficacité physiologique grâce à une plus grande aptitude à l'étalement et à l'absorption s'ils présentent une activité de surface en plus de leurs propres activités physiologiques.25 Compte tenu de ce qui a été mentionné ci-dessus, la demanderesse a entrepris des études approfondies pour réaliser de nouvelles substances ayant une activité de surface en plus de leurs propres activités physiologiques spécifiques Ces études ont abouti à la découverte par la30 demanderesse que le but mentionné ci-dessus peut être atteint en soumettant de la vitamine E présentant d'excellentes activités physiologiques, à une réaction d'addition avec l'oxyde d'éthylène pour donner de la vitamine E polyéthoxylée.35 3 - En conséquence, l'un des buts de la présente invention est de fournir une nouvelle vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) suivante: RO RO (CH 2 CH -A -3-CH 3 2 2 3 3 1 CH 3 Bm dans laquelle R est -( CH 2 CH 2-O)n H, n est un entier de 2 à 100 CH 3 CH 3 A est -CH CH ou CH = C -, B est -CH 3 en position 5-, 7 ou 8- ,et m est un entier de 1 à 3. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé de préparation d'une vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) qui comprend la réaction d'une15 vitamine E répondant à la formule (II) suivante: H H (CH CH -A -CH (II) 2 2 3 3 (l O ' CH 3 Bm o A, B et m ont les mêmes significations que ci- dessus, ou son ester avec de l'oxyde d'éthylène, en présence d'un catalyseur. Un but supplémentaire de la présente invention est de fournir un agent tensio-actif comprenant la vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) comme ingrédient actif. 4 - L'invention a également pour but de fournir un anti- oxydant comprenant la vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) comme ingrédient actif. L'invention a en outre pour but de fournir un hydratant comprenant la vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) comme ingrédient actif. L'invention, et les nombreux autres avantages qu'elle offre, ressortiront plus clairement de la description détaillée ci-après D'autres buts, avantages10 et particularités de la présente invention apparaitront également aux spécialistes dans la description qui suit. Brève description des dessins La figure 1 est un spectre RMN d'une vitamine E synthétique (dl-a tocophérol); la figure 2 est un spectre RMN d'une vitamine E polyéthoxylée (O E = 8,07) préparée dans l'exemple 1 conformément à la présente invention; la figure 3 est un spectre RMN d'une vitamine E polyéthoxylée ( O E = 15,02) préparée dans l'exemple 3 conformément à la présente invention; la figure 4 est un spectre RMN d'une vitamine E polyéthoxylée (O E = 29,93) préparée dans l'exemple 4 conformément à la présente invention; la figure 5 est un spectre RMN d'une vitamine E polyéthoxylée ( O E = 51,20) préparée dans l'exemple 5 conformément à la présente invention; la figure 6 est un diagramme en bâtons représentant l'effet de rétention d'humidité de la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention; et30 la figure 7 représente les résultats d'un test d'irritation des yeux selon Draize de la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention. La vitamine E est le nom générique d'un mélange de phénols, tocophérols et tocotriénols solubles dans les lipides possédant comme particularités structurelles - générales une tête aromatique de chromanol et une queue hydrocarbonée à 16 atomes de carbone La quantité de substituants méthyles dans le noyau chromanol donne naissance à des isomères apr,ô, alors que la saturation 5 des constituants de la chaine hydrocarbonée donne les formes du tocophérol à chaine saturée, ou tocotriénol à chaine insaturée, de la vitamine E. Les vitamines E polyéthoxylées de la présente invention conservent les propriétés de la vitamine E, comme par exemple le caractère anti- oxydant et les activités de protection cellulaire, car elles conservent un squelette de vitamine E De plus, lorsqu'elles sont utilisées dans des cosmétiques, elles présentent une bonne compatibilité avec les constituants actifs solubles dans15 l'eau des bases cosmétiques et améliorent les diverses activités des constituants en augmentant leur compatibilité avec la peau du fait de leurs propriétés hydrophiles et d'activité de surface, que la vitamine E hydrophobe ne peut avoir De plus, la vitamine E20 polyéthoxylée a une activité de rétention de l'humidité et une stabilité à l'oxydation, et présente de plus une grande innocuité vis-à-vis d'un organisme vivant. Par conséquent, la vitamine E polyéthoxylée peut avantageusement être utilisée dans les cosmétiques, les produits alimentaires ou les médicaments, comme hydratant, anti-oxydant, ou agent tensio-actif La quantité de vitamine E polyéthoxylée à ajouter peut varier en fonction du but de son addition ou du type des substances auxquelles la vitamine E polyéthoxylée doit30 être ajoutée, mais est généralement comprise entre environ 0,1 et environ 50 % en poids. La vitamine E polyéthoxylée de la présente invention peut être préparée par réaction d'une vitamine E avec de l'oxyde d'éthylène en présence d'un catalyseur basique ou35 d'un acide de Lewis La réaction peut avantageusement s'effectuer sous pression, en l'absence d'humidité. -6- Pour la polyéthoxylation de la vitamine E, il est très important de réguler les conditions réactionnelles telles que la pression, la température et la quantité de catalyseur, car la vitesse de réaction initiale est5 affectée par l'encombrement stérique de la vitamine E Au début, la polyéthoxylation de la vitamine E se déroule très lentement par comparaison à celle d'alcools ou d'alkyl-phénols gras à chaines droites. Plus particulièrement, plus la quantité molaire d'oxyde d'éthylène ajoutée est faible, plus les conditions réactionnelles requises sont rigoureuses Ce n'est que dans des conditions rigoureuses qu'une répartition étroite de l'oxyde d'éthylène peut être obtenue. La vitamine E qui est utilisée dans le procédé de la présente invention peut être une dl-vitamine E synthétique ou naturelle ou un ester de celle-ci Les esters de vitamine E peuvent comprendre l'acétate, le palmitate, le succinate et le linoléate de vitamine E. Les catalyseurs basiques qui peuvent être utilisés dans la présente invention comprennent Na OH, KOH, ou Na OCH 3 L'acide de Lewis comme catalyseur utilisable dans la présente invention peut être SF 3, Sn Cl 4 ou Sb C 15. La quantité de catalyseur utilisée varie selon les conditions réactionnelles et se situe de préférence dans l'intervalle de 0,05 à 0, 5 % par rapport au poids de la vitamine E. La température réactionnelle se situe généralement dans l'intervalle de 1200 C à 1800 C, et de préférence, de 140 à 1600 C. La pression réactionnelle se situe généralement dans L'interva L Le de 0,098 à 0,78 MP Oa ( 1,0 à 8,0 kg/cm 2), et de préférence, de 0,29 à 0, 588 M Pa ( 3,0 à 6,0 kg/cm 2). Les exemples non limitatifs suivants sont fournis à titre d'illustration de l'invention. SR 6925 KR/Md T - -7- Exemple 1 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 11, on introduit 144 g de vitamine E synthétique (dl-a tocophérol) et 0,2 g de KOH (pureté: 99, 9 %) et on élimine5 l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 80 C sous un vide d'environ 93,3 k Pa ( 700 mm Hg) pendant 30 minutes On ajuste ensuite la pression relative à 9,8 k Pa ( 0,1 kg/cm 2) en utilisant de l'azote gazeux puis en chauffant à 150 C. On y ajoute lentement 125 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote et on fait réagir le mélange obtenu en l'agitant pendant environ 5 heures On ajuste la pression à 0,49 M Pa ( 5 kg/cm 2) avec de l'azote gazeux au début de la réaction. Au fur et à mesure que la réaction se déroule, la pression s'abaisse jusqu'à devenir constante, la réaction étant15 alors interrompue. Une fois la réaction achevée, on dégaze le réacteur trois fois avec de l'azote gazeux pour éliminer l'oxyde d'éthylène n'ayant pas réagi et le 1,4-dioxane formé comme sous-produit On refroidit le mélange réactionnel à20 env ron 20 C, température à laquelle il reste à l'état liquide, et on ajoute une petite quantité d'acide acétique pour neutraliser le catalyseur alcalin On lave le mélange réactionnel au benzène pour éliminer le tocophérol n'ayant pas réagi et on le purifie par chromatographie sur colonne25 de Sephadex LH-20 en utilisant du chloroforme-méthanol ( 1:1), ce qui donne 258 g de vitamine E polyéthoxylée liquide. ( 1) Aspect: liquide à la température ambiante ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 45 H 84 C 10: C H N Cal 69,02 10,55 0,00 Exp 69,68 10,02 0,04 ( 3) Rendement: 98,3 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 8,07 ( 5) Spectre RMN SR 6925 KR/Md T 8 - Les spectres RMN de la vitamine E synthétique (dl-a tocophérol) et de la vitamine E polyéthoxylée sont respectivement représentés dans les figures 1 et 2. La figure 1, qui est un spectre RMN de la vitamine E synthétique, montre un pic correspondant à -CH 2-CH 2- ou à -CH 3 à 1,17-1,3 ô, 3 pics correspondant au -CH 3 du phényle à 2,86 et un pic correspondant au -OH du triméthylphénol à 4,16. Dans la figure 2, qui est un spectre RMN de la vitamine E polyéthoxylée, le pic à 4,16 disparait, alors que le pic correspondant au H du -O-CH 2-CH 2-O- apparait à 3,76 et que le pic correspondant au -OH de l'oxyde d'éthylène terminal se trouve à 4,86. Exemple 2 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 11, on introduit 144 g de vitamine E synthétique (dl-a tocophérol) et 0,2 g de KOH (pureté: 99,9 %), et on élimine l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 85 C20 sous un vide d'environ 93,3 k Pa ( 700 mm Hg) pendant 30 minutes On ajuste ensuite la pression relative à 9, 8 k Pa ( 0,1 kq/cm 2) en utilisant de l'azote gazeux puis en chauffant à 140 C. On y ajoute lentement 45 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote et on fait réagir le mélange obtenu en l'agitant pendant environ 4,5 heures On ajuste la pression à 0,47 M Pa ( 4,8 kg/cm 2) avec de l'azote gazeux au début de la réaction Au fur et à mesure que la réaction se déroule, la pression s'abaisse jusqu'à devenir constante, la réaction étant alors interrompue.30 Une fois la réaction achevée, on dégaze le réacteur trois fois avec de l'azote gazeux pour éliminer l'oxyde d'éthylène n'ayant pas réagi et le 1,4-dioxane formé comme sous-produit On refroidit le mélange réactionnel à environ 12 C, température à laquelle il reste à l'état35 liquide, et on ajoute une petite quantité d'acide citrique pour neutraliser le catalyseur alcalin On purifie le SR 6925 KR/Md T -9mélange réactionnel par chromatographie sur colonne de Sephadex LH-20 en utilisant du chloroforme-méthanol ( 1:1), ce qui donne 181 g de vitamine E polyéthoxylée liquide. ( 1) Aspect: liquide à la température ambiante ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 35 H 6105: C H N Cal 83,83 15,97 0,00 Exp 84,65 15,20 0,05 ( 3) Rendement: 96,1 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 3,0 en moyenne Exemple 3 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 11, on introduit 215 g de vitamine E synthétique (dl-a tocophérol) et 0,8 g de KOH (pureté: 99, 9 %) et on élimine l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 850 C sous un vide d'environ 94,6 k Pa ( 710 mm Hg) pendant 40 minutes On20 ajui:ra ensuite la pression relative à 9 8 k Pa ( O 1 kcr/cm 2) en utilisant de l'azote gazeux, puis en chauffant à 1600 C. On y ajoute lentement 340 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote et on soumet le mélange obtenu à une polymérisation par addition en l'agitant pendant 6 heures.25 on ajuste la pression à 0,5 M Pa ( 5,2 kq/cm 2 > au début de la réaction Au fur et à mesure que la réaction se déroule, la pression s'abaisse jusqu'à devenir constante, la réaction étant alors interrompue. Une fois la réaction achevée, on dégaze le réacteur quatre fois avec de l'azote gazeux pour éliminer l'oxyde d'éthylène n'ayant pas réagi et le 1,4-dioxane formé comme sous-produit On refroidit le mélange réactionnel à environ 250 C, température à laquelle il reste à l'état liquide, et on ajoute une petite quantité d'acide citrique35 pour neutraliser le catalyseur alcalin On purifie le mélange réactionnel par chromatographie sur colonne de SR 6925 KR/Md T - Sephadex LH-20 en utilisant du chloroforme- méthanol ( 1:1), ce qui donne 538 g de vitamine E polyéthoxylée liquide. ( 1) Aspect: semi-solide à la température ambiante ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 59 H 110017: C H N Cal 64,92 10,16 0,00 Exp 65,38 10,42 0,04 ( 3) Rendement: 98,74 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 15,02 ( 5) Spectre RMN Le spectre RMN de la vitamine E polyéthoxylée préparée dans l'exemple 3 est indiqué dans la figure 3. Dans la figure 3, le pic du -OH à 4,16 disparait et le pic du H de l'oxyde d'éthylène apparaissant à 3,76 est beaucoup plus intense que celui de la figure 2, car le nombre de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées dans l'exemple 3 est plus élevé que dans l'exemple 1. Exemple 4 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 21, on introduit 150 g de vitamine E naturelle et on élimine l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 90 C sous un vide de 9,8 k Pa ( 0,1 kg/cm 2) pendant environ 40 minutes On ajoute ensuite successivement 2,4 g de Na OH (pureté: 99,9 %) et 470 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote On fait réagir le mélange réactionnel en l'agitant tout en le chauffant à 160 C et en ajustant la pression à 0,5 M Pa ( 5,2 kg/cm 2) avec de l'azote gazeux pendant 7 heures. Une fois la réaction achevée, on dégaze le réacteur trois fois avec de l'azote gazeux pour éliminer l'oxyde d'éthylène n'ayant pas réagi et le 1,4-dioxane formé comme sous-produit On refroidit le mélange réactionnel à SR 6925 KR/Md T 11 - environ 45 o C, température à laquelle il reste à l'état liquide, et on ajoute une petite quantité d'acide acétique pour neutraliser le catalyseur alcalin On refroidit ensuite le mélange réactionnel, ce qui donne 601 g de mélange solide que l'on traite par du toluène pour éliminer la vitamine E n'ayant pas réagi et on le purifie par chromatographie sur colonne de Sephadex LH-20 en utilisant du méthanol, ce qui donne 596 g de vitamine E polyéthoxylée solide. ( 1) Plage de températures de fusion: 40-50 C ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 89 H 170032: C H N Cal 61,00 9,78 0,00 Exp 60,58 10,13 0,04 ( 3) Rendement: 98,7 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 29,93 ( 5) Spectre RMN Le spectre RMN de la vitamine E polyéthoxylée préparée dans l'exemple 4, est représenté dans la figure 4 Dans la figure 4, les pics sont semblables à ceux de la figure 3, excepté que le pic situé à 3,7 ô est beaucoup plus intense du fait de la plus grande quantité molaire d'oxyde d'éthylène ajoutée. Exemple 5 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 2 1, on introduit 200 g d'acétate de vitamine E synthétique (d -a tocophérol) et 1,5 g de Na OH (pureté: 99,9 %) et on élimine l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 100 'C sous un vide de 4,9 k Pa ( 0,05 kg/cm 2) pendant environ 50 minutes. On y ajoute 1100 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote et on ajuste la pression à 0,54 M Pa ( 5 5 kq/cm 2) avec de l'azote gazeux tout en chauffant à 150 C Après réaction pendant environ 8 heures avec agitation, on dégaze le réacteur deux fois avec de l'azote gazeux pour dégaze le réacteur deux fois avec de l'azote gazeux pour Co IL Mnn e S^IM Tl 12éliminer l'oxyde d'éthylène h'ayant pas réagi et le 1,4- dioxane formé comme sous-produit On refroidit le mélange réactionnel à 60 C, température à laquelle il reste à l'état liquide On traite le mélange réactionnel par une5 petite quantité d'acide citrique pour neutraliser le catalyseur alcalin et on le lave au benzène pour éliminer l'acétate de vitamine E n'ayant pas réagi On purifie ensuite le mélange par chromatographie sur colonne de Sephadex LH-20 en utilisant du méthanol, ce qui donne 36510 g de vitamine E polyéthoxylée solide. ( 1) Plage de températures de fusion: 56-63 C ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 129 H 250052: C H N Cal 58,84 9,57 0,00 Exp 58,49 9,81 0,05 ( 3) Rendement: 96,15 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 51,2 ( 5) Spectre RMN Le spectre RMN de la vitamine E polyéthoxylée préparée dans l'exemple 5, est représentée dans la figure 5 Dans la figure 5, les pics sont semblables à ceux de la figure 3, excepté que le pic situé à 3,78 est beaucoup plus intense du fait de la quantité molaire plus élevée d'oxyde d'éthylène ajoutée. Exemple 6 Dans un autoclave double en acier inoxydable de 10 1, on introduit 200 g de vitamine E naturelle, 1,5 g de Na OH (pureté: 99,9 %) et 1,5 g de KOH ( 99,9 %), et on élimine l'humidité de l'intérieur du réacteur par chauffage à 110 C sous un vide de 4,9 k Pa ( 0,05 kg/cm 2) pendant environ 60 minutes.35 On y ajoute ensuite 2100 g d'oxyde d'éthylène sous atmosphère d'azote et on ajuste la pression a 0,55 M Pa ( 5,6 kq/cm 2) SR 6925 KR/Md T 13 - avec de l'azote gazeux tout en chauffant à 150 C Après réaction pendant 10 heures avec agitation, on dégaze le réacteur avec de l'azote gazeux pour éliminer l'oxyde d'éthylène n'ayant pas réagi et le 1,4-dioxane formé comme 5 sous- produit On refroidit le mélange réactionnel à environ 70 C, température à laquelle il reste à l'état liquide On traite le mélange réactionnel par une petite quantité d'acide citrique pour neutraliser le catalyseur alcalin et on le refroidit, ce qui donne 2135 g de10 vitamine E polyéthoxylée solide. On préfère utiliser un excès d'oxyde d'éthylène pour améliorer la vitesse de la réaction, car la purification du produit est difficile à effectuer lorsque la quantité molaire d'oxyde d'éthylène est élevée.15 ( 1) Plage de températures de fusion: 70-78 C ( 2) Composition élémentaire: en masse moléculaire relative par rapport au C 228 H 4470102: C H N Cal 56,82 9,28 0,00 Exp 55, 9 8,52 0,06 ( 3) Rendement: 95,70 % ( 4) Moles d'oxyde d'éthylène ajoutées: 99,5 en moyenne Exemple 7 En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, excepté que l'on a utilisé 138 g de 03-tocophérol au lieu du dl-a tocophérol, on obtient 252 g de tocophérol polyéthoxylé (O E = 8,07) liquide. Exemple 8 En suivant le mode opératoire de l'exemple 3, excepté qu'on utilise 206 g de y-tocophérol au lieu du dl-a tocophérol, on obtient 534 g de tocophérol polyéthoxylé (O E = 15,02) semi-solide. Exemple 9 En suivant le mode opératoire de l'exemple 4, excepté qu'on utilise 139 g de 6-tocophérol au lieu de la 14 - vitamine E naturelle, on obtient 552 g de tocophérol polyéthoxylé (E O = 29,93) solide. Exemple 10 En suivant le mode opératoire de l'exemple 5, excepté qu'on utilise 190 g d'acétate de dl-P tocophérol au lieu de l'acétate de vitamine E, on obtient 347 g de tocophérol polyéthoxylé (O E = 51,2) solide. Exemple 11 En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, excepté que l'on utilise 141 g de vitamine E obtenue à partir de Triticum aestivum L, au lieu de la vitamine E synthétique, on obtient 253 g de tocophérol polyéthoxylé (O.E = 8,07) liquide. Exemple 12 En suivant le mode opératoire de l'exemple 3, excepté que l'on utilise 200 g de vitamine E obtenue à partir de Gossypium indicum LAM, au lieu de la vitamine E synthétique, on obtient 530 g de tocophérol polyéthoxylé semi-solide (O E = 15,02).20 Exemple expérimental 1: Stabilité à l'oxydation de la vitamine E polyéthoxylée Le groupe OH en position 6 de la vitamine E est susceptible d'être oxydé à l'air, à la lumière ou aux UV et présente une grande aptitude à la réduction Son25 oxydation est accélérée par la présence de sels minéraux tels que le sel ferrique, alors qu'il présente une très grande stabilité à la chaleur et aux alcalis Cependant, lorsque le radical OH en position 6 est estérifié, le tocophérol n'est pas facile à oxyder car il est instable30 dans des conditions alcalines, et cette instabilité augmente avec la chaleur. Pour examiner la stabilité à l'oxydation de la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention, son aptitude à la réduction a été déterminée par utilisation35 de la décoloration du bleu de méthylène conformément à la méthode décrite dans le brevet japonais N Sho 53-2775. - On place chaque fois 100 mg de vitamine E, d'acétate de vitamine E, ou de vitamine E polyéthoxylée préparée dans l'exemple 1, dans un tube à essai et on y ajoute 100 ml d'eau purifiée On rend la solution faiblement alcaline5 avec de l'hydroxyde de sodium, on la chauffe à 60 C et on y ajoute 10 ml d'une solution de bleu de méthylène aqueuse à 0,1 %. La solution de vitamine E commence à se décolorer au bout de 15 minutes et est totalement décolorée au bout d'environ 1 heure Par conséquent, le tocophérol présente une très grande aptitude à la réduction. La solution d'acétate de vitamine E se décolore totalement au bout d'environ 80 heures alors que la solution de vitamine E polyéthoxylée se décolore15 totalement au bout d'environ 85 heures Par conséquent, la vitamine E polyéthoxylée présente une certaine stabilité à l'oxydation, celle-ci étant analogue à celle de l'acétate de vitamine E. Exemple expérimental 2: Action de protection cellulaire conférée par la vitamine E polyéthoxylée Il a été rapporté que la vitamine E avait une activité anti-oxydante par son effet de filtrage de la lumière ultra-violette ou d'atténuation des oxygènes25 actifs ou des divers radicaux libres lvoir Blacks, HS. Potential Involvement of Free Radical Reactions in Ultraviolet Light-Mediated Cutaneous Damage, Photochem. Photobiol, 45: 213-221 ( 1987)l. On sait que les radicaux libres et que les espèces actives de l'oxygène sont produites par une exposition à la lumière ultra-violette et par une réaction enzymatique passant par un super-oxyde ( 02), ainsi que par phagocytose, stimulation immunologique, ou photosensibilisation, et qu'ils sont mis en jeu lors d'une35 inflammation des tissus et de la dégénérescence oxydative de la membrane cellulaire lvoir Krinsky,N I, Pure and 16 - Appl Chem, 51, 649 ( 1982); Klebanoff, S J, Ann Int. Med, 93 480 ( 1980)l. Pour étudier l'activité de protection cellulaire fournie par la vitamine E polyéthoxylée, un test de photo- hémolyse a été effectué de la façon suivante: lvoir S-N Park, D-H Lee, T-Y Lee, J Soc Cos Chemists (Corée), 13, ( 1987)l. On dissout de la vitamine E polyéthoxylée préparée à l'exemple 1, 2, 3 ou 4, ou de la vitamine E servant d'anti-oxydant bien connu, à raison de 4 mmoles dans 1,0 1 d'éthanol, afin d'obtenir des échantillons d'essai. On soumet à une centrifugation à 8000 trs/mn pendant minutes les échantillons sanguins recueillis chez un lapin, et on les lave pour obtenir des érythrocytes, que l'on dilue avec du sérum physiologique, ce qui donne une suspension d'érythrocytes ( 6 x 107 d' érythrocytes/3,5 ml). On prépare six tubes à essai en pyrex de 1,0 cm de diamètre que l'on remplit chacun de 3,5 ml de la suspension L'un des six tubes à essai étant pris comme20 groupe témoin, on y ajoute 50 Al de chaque échantillon. Six tubes à essai sont soumis à une pré-incubation à l'obscurité pendant 30 minutes. Une fois la pré-incubation achevée, on ajoute 0,5 ml d'une solution de rose de bengale aqueuse ( 80 g M) comme agent photosensibilisant et on ferme hermétiquement chacun des tubes à essai avec des pellicules de paraffine Dans une boite hexahedrale et rectangulaire de 50 x 20 x 25 cm dont l'intérieur a été peint de couleur foncée, on place une lampe fluorescente de 20 W Les tubes à essai sont placés30 en des points distants de 5 cm de la lampe et sont exposés pendant 15 minutes. Une fois l'exposition achevée, les transmittances de chaque tube à essai maintenu dans l'obscurité, à 700 nm, ont été mesurées par intervalle de 15 minutes.35 L'augmentation de la transmittance de la suspension à 17 cette longueur d'onde est proportionnelle au degré d'hémolyse. Chaque étape de l'expérience décrite ci-dessus a été effectuée à une température ambiante constante de 270 C. L'activité de protection cellulaire de l'échantillon vis- à-vis des espèces contenant de l'oxygène actif a été définie comme étant le temps (min) requis pour hémolyser % des érythrocytes dans les conditions de mesure mentionnées ci-dessus Lesrésultats sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1 Activité de protection cellulaire de la vitamine E polyéthoxylée Echantillon Activité de protection cellulaire (min) Composé de l'exemple 1 185 Composé de l'exemple 2 189 Composé de l'exemple 3 17820 Composé de l'exemple 4 160 Tocophérol 210 Témoin 52 Comme le montre le tableau 1 ci-dessus, la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention présente une forte activité, celle-ci étant au moins trois fois celle du témoin. Exemple expérimental 3: Activité d'anti-oxydation de la vitamine E polyéthoxylée L'activité anti-oxydante a été étudiée pour des tocophérols polyéthoxylés conformes à la présente invention par utilisation d'essence d'oenothère.35 L'essence d'oenothère peut être extraite de graines d'Oenothera, comme par exemple des graines d'Oenothera 18 - odorata Jacquin ou d'Oenothera biennis L et comprend plus de 68 % d'acide linoléique et plus de 7,5 % d'acide 7- linolénique. On ajoute 0,1 % ou 1 % de vitamine E polyéthoxylée préparée à l'exemple 1, ou de Tween-60, d'Igepal C 0-880 ou de BHT comme références, à l'essence d'oenothère, et on les conserve dans une chambre maintenue à une température constante de 45 C Au bout de deux à dix jours, on détermine l'indice de peroxyde (IPO) pour chaque10 échantillon, de la manière suivante: dans un flacon de 250 ml, on place 1,0 g de l'échantillon, et on y ajoute 10 ml de chloroforme pour le dissoudre On ajoute 15 ml d'acide acétique glacial et 1 ml d'une solution saturée d'iodure de potassium Après l'avoir bouché, on agite15 vigoureusement le flacon On titre l'iode libre par une solution de thiosulfate de sodium 0,01 N en utilisant une solution d'amidon comme indicateur et on considère le point o la solution devient incolore comme étant le point final.20 (S- B) x F IPO (meq/kg) = Quantité d'échantillon(g) S: Quantité de solution de thiosulfate de sodium 0,01 N consommée par échantillon (ml) B: Quantité de solution de thiosulfate de sodium 0,01 N consommée dans le tube à essai témoin (ml). Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. 19 - Tableau 2 Echantillon Après 2 jours Après 10 jours Essence d'oenothère (à 4 C) 12,76 12,86 Essence d'oenothère (à 45 C) 12,70 157,77 Essence d'oenothère + vitamine E ( 0,1 %) 20,04 60,54 Essence d'oenothère + acétate de vitamine E ( 0,1 %)25,18 143,50 Essence d'oenothère + Composé de l'exemple 1 ( 0,1 %)26,58 148,44 Essence d'oenothère + Composé de l'exemple 1 ( 1,0 %)24,88 142,90 Essence d'oenothère + Tween 60 ( 1,0 %) 24,80 132,76 Essence d'oenothère + Igepal CO 880 28,28 177,71 Essence d'oenothère + BHT( 0,1 %) 13,24 16,62 Comme on peut le voir dans le Tableau 2, la vitamine E polyéthoxylée préparée à l'exemple 1 présente une activité anti-oxydante qui est semblable à celle de l'acétate de vitamine E prise comme référence, et qui est35 largement utilisée dans les cosmétiques. Exemple Expérimental 4: Action de la vitamine E polyéthoxylée en tant qu'agent tensio-actif Pour étudier l'activité de surface de la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention, on teste les composés préparés aux exemples 1, 3, 4 et 5 ainsi que le cholestérol polyéthoxylé (O E = 24) du point de vue de la - tension de surface, de leur aptitude à mousser et de la stabilité de la mousse. 1 Tension superficielle La tension superficielle de solutions aqueuses à 0,1 % des composés d'essai a été déterminée avec une balance de tension superficielle fabriquée par la Fisher Scientific par utilisation de la méthode de Du Nuoy à 25 C Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3 Tension superficielle Echantillon Tension superficielle (N/m) Cholestérol polyéthoxylé (O E = 24) 37,5 10-3 Composé de l'exemple 1 56,0 10-315 Composé de l'exemple 3 49,0 10-3 Composé de l'exemple 4 38,8 10-3 Composé de l'exemple 5 41,5 10-3 Comme le montre le tableau 3, la vitamine E polyéthoxylée (O E = 29,93) de l'exemple 4 présente la tension superficielle la plus faible, sa valeur étant de 38,8 dyne/cm et légèrement supérieure à celle du cholestérol polyéthoxylé (O E = 24) pris comme référence et largement utilisé dans les cosmétiques. 2 Aptitude au moussage et stabilité de la mousse. L'aptitude au moussage et la stabilité de la mousse ont été déterminées par un test de moussage dynamique. Dans un cylindre gradué de 2 1 d'un diamètre intérieur de 10 cm, on place 400 cm 3 d'une solution aqueuse à 0,1 % des composés d'essai et on agite la solution à 3000 trs/min, à 25 C, avec un agitateur/mélangeur Le volume de la couche de mousse est pris comme étant l'aptitude au moussage, et le rapport du35 volume de la couche de mousse immédiatement après l'agitation à ce même volume trois minutes après SR 6925 KR/Md T 21 - l'agitation, est considéré comme étant la stabilité de la mousse. Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. Tableau 4 Aptitude au moussage et stabilité de la mousse Echantillon Aptitude au Stabilité de moussage (cm 3) (la mousse (%)) Cholestérol polyéthoxylé 279 91,4 (O.E = 24) Composé de l'exemple 1 45 66,7 Composé de l'exemple 3 220 95,5 Composé de l'exemple 4 288 92,4 Composé de l'exemple 5 272 93,5 Comme le montre le tableau 4, la vitamine E polyéthoxylée (O E = 29,93) de l'exemple 4 présente l'aptitude au moussage la plus élevée, celle-ci étant légèrement supérieure à celle du cholestérol polyéthoxylé (O.E = 24) servant de référence. Exemple expérimental 5: Effet de rétention de l'humidité de la vitamine E polyéthoxylée L'effet de rétention de l'humidité de la vitamine E polyéthoxylée (O E = 15,02) de l'exemple 3 est comparé à ceux de la glycérine qui est le plus couramment utilisée comme hydratant, du Tween 60 et d'autres.30 Des solutions de glycérine ( 5 %), d'acide pyrrolidone carboxylique-Na( 10 %), du composé de l'exemple 3 ( 5 %), de Tween-60 ( 5 %) et d'eau distillée, ont été préparées et appliquées sur la peau de 11 volontaires sains 30 minutes ou 1 heure plus tard, on détermine les hydratations par35 utilisation d'un Cornéomètre de type CM 820 PC (Schwarzhaupt, Allemagne), les résultats étant indiqués dans la figure 6. 22 - Comme le montre la figure 6, la vitamine E polyéthoxylée présente un effet de rétention d'humidité notable et peut donc être utilisée efficacement comme hydratant dans les cosmétiques. 5 Exemple expérimental 6: Sécurité pour l'organisme vi- vant 1 Test d'irritation oculaire Pour évaluer la sécurité de la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention dans un organisme vivant, on a effectué un test primaire d'irritation10 oculaire en utilisant un lapin conformément au mode opératoire de Draize lJ H Draize, "Appraisal of the safety of chemicals in food, drug and cosmetics", Association of Food and Drug Officials of the U S, Topeeka 49 ( 1965)l.15 On dilue un composé d'essai sélectionné parmi les vitamines E polyéthoxylées des exemples 1 ou 3, ou le monostéarate de polyoxyéthylène (O E = 20) sorbitan dans une solution aqueuse à 10 % de glycérine, ce qui donne des échantillons d'essai à 10 %. On choisit six lapins albinos sains pesant 2 à 3 kg et on instille 0,1 ml de l'échantillon d'essai sur un oeil de chaque lapin, en prenant l'autre oeil comme témoin 24 heures plus tard, on note les résultats moyens conformément à la notation des lésions oculaires de25 Draize S'il reste des lésions, on prolonge la durée d'examen. Les résultats sont indiqués dans la figure 7 Comme le montre la figure 7, la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention est moins irritante que le30 monostérarate de polyoxyéthylène sorbitan Par conséquent, la vitamine E polyéthoxylée de la présente invention peut être utilisée en toute sécurité dans des cosmétiques dermatologiques tels que des crèmes oculaires, des cosmétiques de soins capillaires tels que les shampooings35 ou les aprèsshampooings, et des cosmétiques de maquillage tels que les fonds de teint, ou les rouges à lèvres. 23 - 2 Test de contact Pour vérifier la non toxicité de la vitamine E polyéthoxylée sur la peau, un test de contact sur l'organisme humain a été effectué par la méthode de la5 chambre de Finn sur 20 sujets. Tous les sujets sont des femmes âgées de 18 à 30 ans On applique une goutte d'un composé sélectionné parmi la vitamine E polyéthoxylée de l'exemple 1 ou 4, le monostérarate de polyoxyéthylène (O E = 20) sorbitan ou10 l'éther nonyl-phénylique de polyoxyéthylène (O E = 12) sur un bras du sujet et on y applique un ruban de dermicel On évalue les irritations épidermiques sous la forme d'un taux de réponse (%) conformément à la méthode ICDRG après 24 ou 48 heures Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. Tableau 5 Composé d'essai Taux de réponse(%) Après 24 heures Après 48 heures Composé de l'exemple 1 O O Composé de l'exemple 4 O O Monostéarate de polyoxy- éthlène (O E= 20) sorbitan 0,8 O Ether nonyl- phénylique de polyoxyéthylène (O E = 12) 3,0 2,8 Comme le montre le tableau 5, la vitamine E polyéthoxylée de l'invention s'est avérée moins irritante que le monostéarate de polyoxyéthylène (E O = 20) sorbitan35 ou l'éther nonylphénylique de polyoxyéthylène (O E = 12) servant de témoin, et peut donc être utilisé en toute sécurité dans les cosmétiques. 24 - Comme il ressort de la description ci-dessus, la vitamine E polyéthoxylée de l'invention présente un caractère anti-oxydant et une stabilité à l'oxydation semblables à ceux de l'acétate de vitamine E, et présente5 également d'excellents effets de rétention de l'humidité et d'activité de surface, contrairement à la vitamine E et à l'acétate de vitamine E De plus, elleprésente une très grande sécurité vis-à-vis d'un organisme vivant Par conséquent, la vitamine E polyéthoxylée de l'invention10 peut être utilisée avantageusement et en toute sécurité comme agent tensio-actif ou hydratant dans les cosmétiques, les aliments et les médicaments. Bien que l'invention ait été décrite sous certaines de ses formes préférées à titre d'exemples, il est clair que cette description n'est fournie qu'à titre d'illustration, et que des variantes et modifications peuvent être réalisées par le spécialiste sans qu'il ne s'écarte du cadre et de l'esprit des revendications ci- après. - REVENDICATIONS 1 Vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I): R R (CH 2 (CH 2 A -3-CH 2 2 3 3 () o O ' ' CH 3 Bm dans laquelle R est -( CH 2 CH 2-O)n H, n est un entier de 2 à 100 CH CH I 3 I 3 A est -CH CH ou CH = C -, B est -CH 3 en position 5-, 7 ou 8 et m est un entier de 1 à 3. 2 Procédé de préparation d'une vitamine E polyéthoxylée répondant à la formule (I) suivante: R R (CH 2 CH 2 -A CH 3 CH (I) 2 2 3 3 () o O ' ' CH 3 Bm dans laquelle R est -( CH 2 CH 2-O) N H, N est un entier de 2 à 100 CH 3 CH 3 i C 3 A est -CH CH ou CH = C -, B est -CH 3 en position 5-, 7 ou 8 et m est un entier de 1 à 3. 26 - qui comprend la réaction d'une vitamine E répondant à la formule (II) suivante: H 2 2 3 3 (l ç CH 3 Bm dans laquelle A, B et m ont les mêmes significations que ci-dessus, ou un ester de celle-ci avec de l'oxyde d'éthylène, en présence d'un catalyseur. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la vitamine E est sélectionnée parmi une vitamine E synthétique, une vitamine E naturelle ou un ester de celle-ci.15 4 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la vitamine E synthétique est sélectionnée parmi le dl-a tocophérol, le dl-5 tocophérol, le dl-'y tocophérol ou le dl-6 tocophérol. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'ester de vitamine E est sélectionné parmi l'acétate de vitamine E, le succinate de vitamine E, le palmitate de vitamine E, ou le linoléate de vitamine E. 6 Procédé selon la revendication 2, dans lequel N est sélectionné parmi des entiers allant de 2 à 100. 27 - 7 Procédé selon la revendication 2, dans lequel le catalyseur est sélectionné parmi Na OH, KOH ou Na OCH 3 et est utilisé dans une proportion de 0,05 à 0,5 % par rapport au poids de la vitamine E.5 8 Procédé selon la revendication 2, dans lequel la température réactionnelle est de 140 à 160 C. 9 Procédé selon la revendication 2, dans lequel la pression réactionnelle est de 0,29 à 0,588 M Pa ( 3,0 à 6,0 kg/cm 2). Agent tensio-actif qui contient de la vitamine E polyéthoxylée selon la revendication 1 en tant qu'ingrédient actif.15 11 Agent de protection cellulaire qui contient de la vitamine E polyéthoxylée selon la revendication 1 comme ingrédient actif. 12 Hydratant qui contient de la vitamine E polyéthoxylée se Ln la revendication 1 comme ingrédient actif.