FR 2678625 A1 19930108 FR 9208173 A 19920702 La présente invention concerne un procédé pour la production d'acétate de cellulose La présente invention concerne en particulier un procédé de production d'acétate de cellulose qui est utile lorsqu'on utilise comme matière de départ une feuille de pâte de bois de basse qualité ayant une haute densité de feuille, dans lequel la désintégration est effectuée en présence d'une petite quantité d'eau introduite dans la section de désintégration d'un désinté- grateur au cours de l'étape de désintégration de la feuille de pâte de départ. L'acétate de cellulose est l'un des esters d'acides organiques de la cellulose et il est utilisé pour diverses applications, par exemple comme matière de fibres pour les vêtements, matières plastiques de bouts filtres de ciga- rettes, pellicules et peintures La production d'acétate de cellulose est la plus grande parmi celles des dérivés de cellulose L'acétate de cellulose est donc important du point de vue industriel. Un exemple représentatif des procédés de production d'acétate de cellulose secondaire à l'échelle industrielle est le procédé dit à l'acide acétique dans lequel l'anhy- dride acétique est utilisé comme agent acétylant, l'acide acétique est utilisé comme diluant et l'acide sulfurique est utilisé comme catalyseur. Le procédé à l'acide acétique pour la production d'acétate de cellulose est décrit sommairement comme suit: ce procédé comprend ( 1) l'étape de prétraitement et d'acti- vation dans laquelle une matière cellulosique ayant une teneur relativement élevée en a-cellulose est désagrégée et désintégrée, et de l'acide acétique, qui peut contenir une petite quantité d'un catalyseur acide, est pulvérisé sur cette matière et mélangé avec elle, ( 2) l'étape d'acéty- lation dans laquelle la cellulose activée obtenue dans l'étape ( 1) est traitée avec un mélange acide comprenant de35 l'anhydride acétique, de l'acide acétique et un catalyseur acide (tel que l'acide sulfurique) pour donner un acétate de cellulose primaire, ( 3) l'étape de vieillissement dans laquelle l'acétate de cellulose primaire est hydrolysé pour donner un acétate de cellulose secondaire ayant un degré souhaité d'acétylation, et ( 4) l'étape de post-traitement dans laquelle l'acétate de cellulose secondaire ainsi obtenu est séparé de la solution réactionnelle par précipitation, purifié, stabilisé et séché. Il a été proposé des techniques d'amélioration des étapes de base décrites ci-dessus, qui ont été développées à divers points de vue La présente invention concerne un procédé pour la production d'acétate de cellulose, notamment en partant d'une pâte de bois de basse qualité Les tech- niques proposées jusqu'à présent dans ce domaine techno- logique sont décrites ci-dessous "Une pâte de basse qualité" a généralement une teneur en a-cellulose d'environ 93 % ou moins. On sait déjà qu'un acétate de cellulose secondaire possédant d'excellentes caractéristiques de transparence, de filtrabilité et d'aptitude au filage est produit par un procédé consistant à désintégrer une pâte de bois ayant une teneur en a-cellulose de 92 à 93 % dans une solution aqueuse diluée d'acide acétique pour former une suspension, puis à répéter la déshydratation et la substitution par l'acide acétique pour effectuer ce qui est appelé un prétraitement en suspension, à préparer l'acétate de cellulose primaire par une méthode ordinaire, à neutraliser complètement l'acide sulfurique employé comme catalyseur dans le système réactionnel, et à saponifier et faire vieillir le mélange réactionnel entre 125 et 1700 C.30 On sait déjà également qu'un acétate de cellulose secondaire possédant d'excellentes caractéristiques de transparence, de filtrabilité et d'aptitude au filage est produit par un procédé consistant à désintégrer une pâte de haute qualité ayant une haute teneur en acellulose par35 une méthode à sec ordinaire, à conduire l'acétylation en présence d'une petite quantité d'acide sulfurique comme catalyseur à une température élevée pour achever l'acétyla- tion en une courte période de temps et pour obtenir de l'acétate de cellulose primaire, à neutraliser complètement l'acide sulfurique employé comme catalyseur dans le système réactionnel, et à conduire la saponification et le vieillis- sement entre 110 et 1200 C Dans ce procédé, même une pâte de basse qualité ayant une faible teneur en a- cellulose peut être utilisée comme matière de départ. Les procédés décrits ci-dessus sont caractérisés en ce que la saponification et le vieillissement sont conduits à haute température La saponification et le vieillissement à haute température accélèrent la rupture et le changement de forme de l'hémicellulose acétylée, nuisible aux pro- priétés de l'acétate de cellulose, pour la rendre sans effets nuisibles. Une pâte de haute qualité ayant une forte teneur en a-cellulose a été utilisée jusqu'à présent comme cellulose de départ pour la production d'acétate de cellulose. Il est généralement concevable que des matières cellulosiques de haute qualité sont difficiles à se procurer sur le marché à un prix ou coût raisonnable en raison de la limitation mondiale des ressources et de la pollution de l'environnement occasionnée par les usines de production de pâte Cependant, l'exemple représentatif susmentionné des procédés de production d'acétate de cellulose secondaire à l'échelle industrielle, c'est-à-dire le procédé dit à l'acide acétique, et le procédé faisant usage d'une pâte de haute qualité ayant une haute teneur en a-cellulose décrit ci-dessus, sont désavantageux lorsqu'une pâte de basse qualité ayant une faible teneur en a-cellulose est utilisée comme cellulose de départ. En effet, les feuilles de pâte préparées à partir de la pâte de basse qualité à faible teneur en a-cellulose sont dures en raison de leurs principales utilisations et,35 par conséquent, elles ne peuvent pas être désagrégées ou désintégrées à un degré convenant pour le prétraitement et l'activation ou l'acétylation dans un désintégrateur de pâte sèche couramment utilisé dans les techniques ordinaires de production d'acétate de cellulose Il s'ensuit que le produit d'acétylation contient une grande quantité de fibres n'ayant pas réagi ou un gel formé par la réaction incomplète et, par conséquent, on ne peut l'utiliser comme produit final. Bien que la technique décrite ci-dessus pour la production d'acétate de cellulose à partir d'une pâte de basse qualité ayant une faible teneur en a-cellulose soit préférable dans ces circonstances, elle présente encore des inconvénients d'ordre pratique en application industrielle. En effet, bien que le problème décrit ci-dessus puisse être résolu par l'étape de prétraitement en suspen- sion, une grande quantité de solution aqueuse diluée d'acide acétique formée dans cette étape doit être concentrée et récupérée Il est donc difficile, d'un point de vue écono- mique, d'employer ce procédé pour une production à l'échelle industrielle. La publication de brevet européen A 2 No 351 226 (publiée le 17 janvier 1990) et la demande de brevet japonais correspondante mise à l'inspection publique N O 91 101/1990 (publiée le 30 mars 1990) enseignent un procédé dans lequel une feuille de pâte est imprégnée d'eau avant la désintégration pour la ramollir préalablement afin d'empêcher que la réactivité de la pâte diminue dans l'étape de désintégration Cependant, dans ces procédés o la totalité de la feuille de pâte est imprégnée d'eau, une grande quantité d'eau est nécessaire et le coût de séchage pour éliminer l'excès d'eau après l'achèvement de la désintégration est donc élevé Ainsi, ce procédé ne peut être facilement employé d'un point de vue économique. Comme décrit ci-dessus, les techniques classiques posent des problèmes lorsqu'elles sont utilisées pour la production d'acétate de cellulose à l'échelle industrielle à partir d'une pâte de basse qualité. Un objectif de la présente invention est donc de fournir un procédé pour la production d'acétate de cellu- lose, notamment à partir d'une pâte de basse qualité, qui puisse être exécuté à l'échelle industrielle. La Demanderesse a examiné l'effet de l'eau dans l'étape de désintégration et, après des recherches poussées dans le but de déterminer la quantité minimale d'eau nécessaire pour maintenir la réactivité d'acétylation de la pâte à un degré convenant pour la production d'acétate de cellulose à l'échelle industrielle en empêchant la réacti- vité de diminuer, la Demanderesse a découvert qu'il est inutile d'imprégner la totalité de la pâte avec de l'eau pour atteindre cet objectif et qu'il ne faut qu'une petite quantité d'eau uniquement lorsque la pâte est mise en contact avec la section de désintégration d'un désinté- grateur pour désintégrer la pâte La présente invention a été mise au point sur la base de cette découverte. Ainsi, la présente invention fournit un procédé de production d'acétate de cellulose qui consiste à désintégrer une matière cellulosique, à l'activer par un prétraitement, à la convertir en un ester acétique, puis à la saponifier et la faire vieillir pour former un acétate de cellulose secondaire,, caractérisé en ce que la matière cellulosique utilisée est une feuille de pâte ayant une masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm 3 et la feuille de pâte est désintégrée en introduisant moins de 40 parties en poids d'eau, pour 100 parties en poids (n poids après séchage à l'étuve) de la feuille de pâte, dans la section de désintégration d'un désintégrateur à l'étape de désintégration de la matière. Ainsi, la présente invention fournit un procédé de production d'acétate de cellulose comprenant les étapes qui consistent à désintégrer une matière cellulosique, à l'activer par un prétraitement, à la convertir en un ester acétique, puis à la saponifier et la faire vieillir pour former un acétate de cellulose secondaire, dans lequel une feuille de pâte ayant une masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm 3 est utilisée comme matière cellulo- sique, et la feuille de pâte est désintégrée en introduisant moins de 40 parties en poids d'eau, de préférence moins de 10 parties en poids d'eau, pour 100 parties en poids (en poids après séchage à l'étuve) dëbla feuille de pâte, dans la section de désintégration d'un désintégrateur à l'étape de désintégration de la matière. Le cadre et l'applicabilité de la présente invention ressortiront mieux de la description détaillée qui va suivre. Cependant, il doit être entendu que la description détaillée et les exemples particuliers, bien qu'ils indiquent des formes de réalisation préférées de l'invention, ne sont donnés qu'à titre illustratif, attendu que diverses variantes et modifications entrant dans l'esprit et le cadre de l'invention apparaîtront clairement à l'homme de l'art à l'examen de cette description détaillée. Pour exécuter le procédé de la présente invention, une feuille de pâte ayant une masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm 3 est désintégrée dans un désintégrateur à sec ordinaire tout en introduisant moins de 40 parties en poids d'eau, de préférence moins de 10 parties en poids d'eau, pour 100 parties en poids (en poids après ëhdeà l'é 1 ie) de la feuille de pâte, dans la section de désintégration du désintégrateur à sec ordinaire. La feuille de pâte utilisée comme matière cellu- losique dans la présente invention ne fait pas l'objet de limitations, pourvu que la feuille ait une masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm Des exemples en sont une feuille de pâte de conifères, une feuille de pâte d'arbres feuillus, etc. Le désintégrateur à sec utilisé dans la présente invention inclut un broyeur à attrition, un broyeur à broches, un broyeur à marteaux et un broyeur à couteaux. L'expression "section de désintégration" désigne ici, par exemple, une section d'un disque de désintégration devant entrer en contact avec la pâte dans l'étape de désinté- gration, dans un broyeur à attrition; une partie de broche devant entrer en contact avec la pâte dans l'étape de désintégration, dans un broyeur à broches; ou un marteau ou un couteau devant entrer en contact avec la pâte dans l'étape de désintégration, dans un broyeur à marteaux ou un broyeur à couteaux. L'eau peut être fournie sous la forme d'un brouil- lard au moyen d'une buse de rinceur ou d'un humidificateur à ultrasons ou, en variante, une quantité nécessaire d'eau peut être introduite directement dans la section de désinté- gration du désintégrateur par un moyen commode Le mode d'introduction de l'eau peut être choisi convenablement en fonction du désintégrateur à utiliser Quant à la vitesse d'introduction de l'eau, il est nécessaire que la section de désintégration soit toujours humide et l'on doit veiller à ce que l'admission d'eau ne soit pas interrompue pendant une longue durée Bien que l'objectif puisse être atteint en introduisant l'eau uniquement dans la section de désinté- gration du désintégrateur, l'eau peut être également appliquée à la pâte et autour de la section de désinté- gration, pourvu que la quantité totale d'eau soit inférieure à 40 parties en poids, pour 100 parties en poids (en poids absolument sec) de la feuille de pâte Lorsque la quantité d'eau est supérieure à 40 parties en poids, l'élimination de l'excès d'eau par séchage après la désintégration est d'un coût élevé, ce qui est défavorable du point de vue économique Bien que la limite inférieure de la quantité d'eau à introduire ne soit pas indiquée, elle est d'environ 0,01 partie en poids pour 100 parties en poids (n poids après séchage à l'étuve) de la feuille de pâte Un agent tensio-actif ou un adoucissant peut être ajouté à l'eau utilisée pour la désintégration. La pâte ainsi désintégrée est séchée ou sa teneur en eau est ajustée par une technique courante, si nécessaire, pour produire une pâte désintégrée pelucheuse. La pâte désintégrée obtenue est ensuite activée par un prétraitement dans lequel, de préférence, 20 à 100 parties (en poids; la même chose s'applique ci-après) d'acide acétique cristallisable sont atomisées sur 100 parties de la pâte désintégrée et la pâte est agitée par un agitateur dans un récipient clos à une température de à 500 C pendant 0,5 à 2 heures. Ensuite, par exemple, un mélange de 200 à 400 parties d'anhydride acétique, pour 100 parties de la pâte désintégrée, de O à 350 parties d'acide acétique cristal- lisable (lorsque l'acide acétique cristallisable est utilisé comme acide acétique), pour 100 parties de la pâte désin- tégrée, et de 0,5 à 5 parties d'un catalyseur acide, pour parties de la pâte désintégrée, est ajouté à la pâte et agité pour former un mélange La réaction engendre de la chaleur qui est régulée de telle manière que la température s'élève à une vitesse sensiblement constante jusqu'à la température finale de 50 à 850 C en une période de 20 à minutes Le mélange réactionnel est maintenu à cette température pendant 3 à 20 minutes pour acétyler la cellu- lose et produire ainsi l'acétate de cellulose primaire. L'acétate de cellulose primaire est ensuite sapo- nifié et vieilli Le catalyseur acide contenu dans le mélange réactionnel de l'acétate de cellulose primaire est25 neutralisé, puis de la vapeur est insufflée dans le système réactionnel sous pression pour amener la température du système réactionnel dans l'intervalle préféré de 125 à 1700 C Le système est de préférence maintenu à cette température pendant 3 minutes à 6 heures Ainsi, l'acétate de cellulose primaire est hydrolysé pour former de l'acétate de cellulose secondaire ayant un degré d'acétylation souhaité. Le mélange réactionnel d'acétate de cellulose secondaire est versé dans une solution aqueuse diluée d'acide acétique pour former des précipités qui sont recueillis, lavés, purifiés et séchés. En utilisant la feuille de pâte ayant une masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm 3 comme matière cellulosique et en désintégrant cette matière tout en introduisant une petite quantité d'eau dans la section de désintégration d'un désintégrateur à sec ordinaire dans l'étape de désintégration au cours de la production d'acétate de cellulose, la quantité d'eau nécessaire pour empêcher une diminution de la réactivité de la pâte désin- tégrée peut être réduite au minimum et, par conséquent, les coûts de séchage et de réglage d'humidité peuvent être réduits Ainsi, la désintégration peut être facilement conduite à l'échelle industrielle. Grâce au procédé de la présente invention pour la production d'acétate de cellulose, un acétate de cellulose secondaire ayant d'excellentes caractéristiques de transpa- rence, de filtrabilité et d'aptitude au filage peut être facilement produit à l'échelle industrielle à partir d'une pâte dure de basse qualité ayant une grande densité de feuille, qui ne pourrait pas être utilisée dans les procédés classiques de désintégration à sec, en utilisant de l'eau en une quantité bien moindre que celle utilisée dans les procédés classiques. Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention sans la limiter. Dans les exemples, les parties et pourcentages sont exprimés en poids. La masse volumique de la feuille de pâte de départ est déterminée selon la norme JIS P-8118-1976. Les propriétés de l'acétate de cellulose sont déterminées par les méthodes suivantes Degré d'acétylation: ASTM D-871 ( 1970) Viscosité: L'échantillon est dissous dans une solution aqueuse d'acétone à 96 % pour former une solution ayant une concentration en cellulose de 20 % On détermine le temps (secondes) nécessaire pour qu'une bille d'acier (diamètre: 6,32 mm, poids: 1,043 g) tombe 1 O sur une distance de 10 cm dans un tube ayant un diamètre interne de 25,9 mm et rempli de la solution d'acétate de cellulose. Degré de filtration: Une solution à 20 % d'acétate de cellulose dans une solution aqueuse d'acétone à 96 % est filtrée à travers une toile filtrante donnée à 500 C sous une pression prédéterminée et la quantité du filtrat est déterminée. Le degré de filtration kw est calculé d'après la formule suivante: 2 P 2/pl kw= x 104 Pl + P 2 dans laquelle: Pl représente la quantité (ml) du filtrat obtenu en 20 minutes depuis le début de la filtration, et P 2 représente la quantité (ml) du filtrat obtenu en 40 minutes (entre 20 à 60 minutes depuis le début de la filtration). Le degré de filtration qui peut être calculé selon la formule ci-dessus dénote le degré d'obstruction de la toile filtrante Ainsi, le degré de filtration indique la quantité de matières insolubles dans la solution acétonique d'acétate de cellulose Un acétate de cellulose ayant une faible filtrabilité est censé avoir une forte teneur en matières insolubles Par conséquent, lorsqu'on utilise de l'acétate de cellulose ayant une faible filtrabilité, il est bien évident que la buse de filage sera obstruée et que la fréquence de casse de fil sera accrue, de sorte que l'apti- tude au filage d'un tel acétate de cellulose est mauvaise. L'aptitude au filage est donc évaluée d'après les résultats de la détermination de filtrabilité. L'expression "excellente aptitude au filage" indique ici l'état dans lequel la vitesse maximale de filage, le taux d'étirage et la fréquence de casse de fil se situent chacun dans l'intervalle de valeurs de référence prédéterminées. Exemples 1 à 6 Chacune des feuilles de pâte mentionnées au Tableau 1 est désintégrée dans un broyeur à attrition tandis que l'on introduit 0,5 partie d'eau, pour 100 parties (en poids absolument sec) de la feuille de pâte, au moyen d'un humidi- ficateur à ultrasons dans l'Exemple 1, 5 parties d'eau dans l'Exemple 2, 9,8 parties d'eau dans l'Exemple 3, 20 parties d'eau dans les Exemples 4 et 5, et 30 parties d'eau dans l'Exemple 6 par la technique d'aspersion dans la section de désintégration du broyeur Après désintégration, la teneur en eau de chacune des pâtes désintégrées ainsi obtenues est ajustée à 5,0 % A partir de la pâte désintégrée ayant une teneur en eau de 5,0 %, on produit de l'acétate de cellulose secondaire par un procédé qui est décrit ci-dessous. La pâte désintégrée ayant une teneur en eau de 5,0 % est placée dans un appareil de prétraitement De l'acide acétique cristallisable ( 100 parties) est pulvérisé unifor- mément sur 100 parties de la pâte ayant une teneur en eau de 5 % et mélangé avec celle-ci à 40 'C pendant 30 minutes pour activer la pâte par le prétraitement Un mélange liquide constitué de 250 parties d'anhydride acétique, pour 100 parties de la pâte ayant une teneur en eau de 5 %, 375 parties d'acide acétique, pour 100 parties de la pâte ayant une teneur en eau de 5 %, et 1,0 partie d'acide sulfurique, pour 100 parties de la pâte ayant une teneur en eau de 5 %, préalablement refroidi à 12 'C, est placé dans un appareil d'acétylation du type malaxeur La pâte activée par le pré- traitement tel que décrit ci-dessus y est versée et agitée pour former un mélange La température du mélange s'élève à cause de la chaleur engendrée par la réaction de l'eau entraînée par la pâte de départ avec l'anhydride acétique et la réaction de la cellulose avec l'anhydride acétique. L'élévation de température est régulée par un refroidisse- ment externe de telle manière que la température s'élève à 770 C à partir la température initiale (environ 160 C) en une période de 60 minutes Ensuite, la température est maintenue à 770 C pendant 12 minutes supplémentaires pour effectuer l'acétylation. Ensuite, on ajoute et mélange 10 parties d'une solution aqueuse à 20 % d'acétate de magnésium au mélange réactionnel pour neutraliser complètement l'acide sulfurique présent dans le système réactionnel et laisser un excès d'acétate de magnésium Le mélange réactionnel totalement neutralisé est transféré dans un autoclave qui est ensuite fermé, et de la vapeur d'eau à une pression manométrique de 490 k Pa y est insufflée sous agitation pour élever la température à 150 'C en 60 minutes environ La température est maintenue à 1500 C pendant 50 minutes et le produit réactionnel est lentement détendu à la pression atmosphé- rique pour abaisser sa température à 1000 C Une solution aqueuse diluée d'acide acétique est ajoutée au mélange réactionnel sous agitation énergique pour former de l'acétate de cellulose sous forme de paillettes qui sont séparées, bien lavées à l'eau, retirées et séchées. Le degré d'acétylation, la viscosité et le degré de filtration de l'acétate de cellulose en paillettes ainsi obtenu sont indiqués au Tableau 1 qui montre que l'on obtient de l'acétate de cellulose secondaire ayant une excellente filtrabilité, c'est-à-dire une excellente aptitude au filage. Exemples Comparatifs 1 à 6 Les mêmes feuilles de pâte que celles utilisées dans les Exemples 1 à 6 sont désintégrées par le procédé à sec sans utiliser d'eau dans le broyeur à attrition Les pâtes ainsi désintégrées sont traitées de la même manière que décrit ci-dessus pour produire de l'acétate de cellulose secondaire. Le degré d'acétylation, la viscosité et la filtra- bilité de l'acétate de cellulose secondaire obtenu sont indiqués au Tableau 1 en comparaison de ceux obtenus dans35 les Exemples 1 à 6 Il est clair que l'acétate de cellulose secondaire ainsi obtenu n'a qu'une mauvaise filtrabilité ou aptitude au filage. 09 L 008 050 L 096 09 O,Ip Tl Tqea 4 T Ta 6 l 9 O O o Z 6 l 8 l (s) aa Fsoo A ldwoaxa L'gg g G ' ú'g Ig % 1 '55l'SS S'SS t'55 O '55 l'SS (%) uo F Re Igo P 9 a 65 Qa OZI O L Oú 00 Ll O 1 O Sl I Tqe ISZ 6 l O 8 L 61 OZ 6 l (s) 9 q T So Dsl Aaldwaxa Z'SS 9 '55>'55 Z'SS >'55 'SS (%) uolIXPo,ae P,al Be Q 06 '0 L 8 '0 9 L' O 89 '0 E 9 '0 55 '0 ell Tnej op onb Twn Io A Xssuw ' 16 5 'E 6 O ' 6 5 '56 'L 6 0 '96 (%) esolniea D-v ue inaue&42 ep op Ga 4 d ep a-4 Tgns Fqa TI Sq Ae X a FI Sq;gqjls T e Rgn FlîTnea ne apgooid nie apgooadapaooadne apa Doodapaooadne ap Gooad uolqsab Sp ap gpgooad nilinae aieg 9 uoonil Tnai eala;uo Delaguo D aaea 9 uo D S Eo o N j Fleaudio D aldwaxg no o N G Idmax S L n V 315 Vú u 3 N Co W'" Comme décrit ci-dessus, de l'acétate de cellulose secondaire ayant une excellente filtrabilité ou aptitude au filage peut être produit à l'échelle industrielle en n'utilisant qu'une petite quantité d'eau selon la présente invention. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'on peut y apporter diverses variantes et modifications sans sortir de son cadre. 1 5 REVENDICATIONS 1 Procédé de production d'acétate de cellulose, comprenant les étapes qui consistent à désintégrer une matière cellulosique, à l'activer par un prétraitement, à la convertir en un ester acétique, puis à la saponifier et la faire vieillir pour former un acétate de cellulose secon- daire, caractérisé en ce qu'une feuille de pâte ayant une 3 masse volumique de feuille d'au moins 0,5 g/cm est utilisée comme matière cellulosique, et la feuille de pâte est10 désintégrée en introduisant moins de 40 parties en poids d'eau, pour 100 parties en poids (en poids après séchage à l'étuve) de la feuille de pâte, dans la section de désintégration d'un désintégrateur à l'étape de désintégration de la matière. 2 Procédé de production d'acétate de cellulose selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'eau est introduite en une quantité inférieure à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la feuille de pâte (en poids après séchage à l'étuve).