FR 2675514 A1 19921023 FR 9104952 A 19910422 :1 PRODUIT DE LAVAGE A TENEUR REDUITE OU NULLE EN ZEOLITHE La présente invention a pour objet un produit de lavage, notamment pour le lavage de la vaisselle, à teneur réduite ou nulle en zéolithe et contenant essentiellement un agent libérateur de chlore. Elle vise également les produits du genre en question qui sont de plus à teneur réduite ou nulle en phosphates. Depuis longtemps, les phosphates jouent un rôle prépondérant dans les produits de lavage, notamment en tant que séquestrants des cations qui forment des sels insolubles dans l'eau, en particulier les ions calcium et magnésium; les excellentes performances qu'ils permettent d'atteindre résident dans leur structure particulière. Mais l'un des problèmes aigus auquel l'industrie des produits de lavage doit faire face, est le caractère très polluant desdits phosphates En effet, leur présence dans les eaux usées provoque le phénomène bien connu de l'eutrophisation; et pour cette raison l'utilisation des phosphates dans les produits de lavage (vaisselle, linge ou autres) doit répondre à des contraintes, notamment écologiques, de plus en plus sévères. Cet aspect écologique est d'autant plus marqué que les détergents puissants couramment employés et, en parti- culier, les produits utilisés dans les collectivités, contiennent des quantités élevées de phosphates pouvant dépasser 50 %. De nombreuses tentatives ont donc été faites dans le but de supprimer tout ou partie des phosphates dans les produits de lavage, y compris ceux destinés au lavage de la vaisselle et objets similaires (verrerie, porcelaine, coutellerie, pots, casseroles, etc). Il a notamment été proposé d'avoir recours, en tant qu'agent de remplacement total ou partiel des phosphates, à l'acide nitrilotriacétique (NTA) et/ou à ses sels, en particulier le nitrilotriacétate de sodium, comme préconisé dans les brevets FR 2 208 975 et EP 82 564. Cependant, outre leur biodégradabilité imparfaite, ces produits sont soupçonnés fixer les métaux lourds, lesquels pourraient passer dans les eaux de boisson. En conséquence de quoi, ces produits sont inter- dits dans certains pays Plus généralement, il est souvent rendu obligatoire de limiter à 5 % leur taux d'introduction dans les produits de lavage. Il a également été proposé, dans le cadre de la recherche de solutions permettant de limiter l'usage des phosphates, de mettre en oeuvre des polymères polycarboxy- liques particuliers à base de mélanges définis d'acides mono et dicarboxyliques monooléfiniques et d'esters non ioniques desdits acides. Il a notamment été préconisé, comme décrit dans les brevets EP 267 374 et FR 2 613 378, de faire appel à des dérivés d'acide acrylique et/ou méthacrylique ainsi qu'à des dérivés d'acide maléique et/ou itaconique, et en particulier aux copolymères de l'anhydride maléique et de l'acide acrylique. Cependant, ces produits sont écologiquement peu acceptables du fait de leur très faible biodégradabilité. Il a également été proposé d'avoir recours, en remplacement total ou partiel des phosphates, à des zéolithes d'origine naturelle ou synthétique, comme décrit dans le brevet EP 249 163. Toutefois, si les zéolithes contribuent par leur pouvoir échangeur des cations, et notamment du calcium et du magnésium, à l'élimination desdits cations, leur substitution aux phosphates ne permet pas d'atteindre un degré de lavage satisfaisant aux exigences de la pratique. De façon à améliorer la qualité du lavage de produits de lavage à base de zéolithes et contenant peu ou pas de phosphates, il a été proposé de combiner lesdites zéolithes à divers autres agents tels que notamment l'acide nitrilotriacétique ou, comme envisagé dans le brevet EP 2 620 727, à un acide polyacrylique et/ou un polymère de polyacrylate. Toutefois, qu'elles soient ou non associées à de tels agents, les zéolithes présentent l'inconvénient majeur de ne pas être solubilisables dans les bains de lavage et ainsi, de rester au moins partiellement déposées sur certains objets, entre autres les articles de verre- rie, sur lesquels elles restent visualisables après le lavage en machine et l'évaporation de l'eau de lavage. Ainsi l'incorporation de zéolithe(s) à doses élevées n'est-elle généralement pas recommandée, en pratique, dans le cadre du lavage de la vaisselle, en particulier de la verrerie. Toutefois, l'incorporation de zéolithe(s) à teneurs réduites, à savoir à des doses inférieures à environ 5 % en poids dans les produits de lavage, peut être bénéfique dans certains cas, selon les enseignements des brevets EP 30 986 et CH 673 033 décrivant l'utilisation de ces produits respectivement en tant qu'agents abrasifs des salissures sèches et agents anti-corrosion/anti-agglomé- rant. Cependant, il découle de ce qui précède qu'il n'existait pas jusqu'alors de moyen apte à permettre aux produits de lavage de ce genre, de présenter l'ensemble des qualités requises pour les applications visées et notamment: une bonne efficacité de lavage et ce, pour des types variés de salissures et d'articles à traiter, une bonne compatibilité avec les exigences de protec- tion de l'environnement et notamment la possibilité de réduire significativement l'apport simultané de phos- phates et/ou d'autres additifs susmentionnés écologi- quement inacceptables, voire de s'en affranchir. Et la Société Demanderesse a eu le mérite de trou- ver qu'un tel moyen pouvait être constitué par la mise en oeuvre, au sein des produits de lavage du genre en question, d'au moins un polysaccharide oxydé. En conséquence, l'invention a pour objet un pro- duit de lavage, utile notamment pour le lavage de la vaisselle, caractérisé par le fait qu'il contient: moins de 5 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids et, plus préférentiellement encore, une quantité nulle de zéolithe(s), moins de 40 % en poids, de préférence moins de 20 % en poids de phosphate et de 5 à 75 % en poids et, de préférence, de 15 à 50 % en poids d'au moins un polysaccharide oxydé. En outre, comme il a déjà été souligné, la pré- sence de polysaccharide oxydé au sein du produit de lavage selon l'invention permet, de façon remarquable, de s'af- franchir de toute mise en oeuvre de phosphates et, selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, ledit produit présente une teneur inférieure à 1 % et, de préférence, substantiellement nulle en phosphates. Dans le cadre de la présente invention, on entend plus particulièrement par "vaisselle", l'ensemble des objets utilisés, dans un cadre domestique ou non (collec- tivités, hôpitaux, écoles, industries diverses, etc), pour la présentation et/ou l'absorption d'aliments et/ou de boissons et notamment, sans que cette liste ne soit limitative, les assiettes, plats, couverts, verres, tasses, soucoupes, bouteilles, casseroles et autres réci- pients alimentaires, les objets similaires à ceux sus- mentionnés mais non utilisés obligatoirement pour être mis en contact avec de la nourriture (coutellerie, verrerie, porcelaine, pots, flacons, vases, etc) ainsi que les objets destinés à contenir, au moins temporairement, des substances non alimentaires de toutes natures et néces- sitant d'être, à un moment donné, débarrassés desdites substances tels que les articles de verrerie de labora- toire (flacons, tubes à essais, éprouvettes, pipettes, ballons, etc). Selon un mode de réalisation préférentiel du pro- duit de lavage conforme à l'invention, le polysaccharide oxydé est choisi dans le groupe comprenant: les produits d'oxydation de di-, tri et oligosacchari- des possédant une fonction terminale de type aldonique, les produits d'oxydation d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hémicellulose possédant une fonction terminale de type aldonique, les mélanges quelconques contenant au moins deux quel- conques des susdits produits d'oxydation. Le polysaccharide oxydé peut notamment être cons- titué par le produit issu de l'oxydation d'un hydrolysat d'amidon obtenu par voie acide et/ou enzymatique, ledit hydrolysat présentant généralement un DE (Dextrose-Equiva- lent) d'environ 5 à environ 90 et contenant des proportions variables de dimères, trimères, oligomères et polymères de glucose Il peut également être constitué par le produit issu de l'oxydation d'un hydrolysat d'hémicellulose tel qu'un D-galacto-D-mannane, un D- gluco-D-mannane, un L-arabino-D-xylane ou un D-xylo-arabinane. Au sein des produits de lavage conformes à l'in- vention, les susdits produits d'oxydation pourront être présents, en tout ou partie, sous forme de sels d'acides, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins. Avantageusement, les polysaccharides oxydés pouvant être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont ceux qui sont obtenus à partir de produits et notam- ment de tri-, d'oligosaccharides, d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hémicellulose dont seule, parmi l'en- semble des fonctions potentiellement oxydables qu'ils comportent, la fonction terminale (de type aldéhydique avant oxydation) est substantiellement oxydée et ce, en une fonction de type aldonique. De tels polysaccharides oxydés peuvent, en parti- culier si l'on recherche une oxydation véritablement quali- fiable de "sélective" au niveau de la fonction terminale de type aldonique, être obtenus selon le procédé d'oxydation catalytique décrit par la Société Demanderesse dans son brevet EP 232 202. Ils peuvent notamment consister en un produit d'oxydation d'un hydrolysat d'amidon ayant un DE d'environ à environ 90 et présenter un indice d'acide I compris entre environ 1 et environ 20, ledit indice d'acide I étant exprimé en nombre de grammes de fonction carboxylique pour g de polysaccharide oxydé et donné par la formule: DE x 45 I = 100 x 180 100 + DE x 218 DE On pourra, dans le cadre de la présente invention, faire appel en particulier à des polysaccharides oxydés qui ont un indice d'acide compris entre environ 5 et environ 14 et qui sont obtenus par oxydation d'hydrolysats d'amidon ayant un DE compris entre environ 20 et environ 65. Selon un autre mode de réalisation avantageux, le polysaccharide oxydé est un produit oxydé présentant, notamment de par son taux en sucres réducteurs, une bonne stabilité, en particulier au niveau de sa coloration, lorsque ledit produit oxydé est mis en oeuvre (lorsque l'on prépare ou l'on utilise le produit de lavage conforme à l'invention), à un moment quelconque et par exemple lors d'opérations d'atomisation, dans un environnement présen- tant un p H alcalin et/ou une température élevée, envi- ronnement apte à colorer (jaunissement plus ou moins prononcé) toute composition le contenant. A ce titre, la Société Demanderesse a conçu et mis au point, en tant que produits nouveaux, des polysaccha- rides oxydés "stabilisés" présentant des taux peu élevés, généralement inférieurs à environ 0,6 %, de préférence inférieurs à 0,1 % et encore plus préférentiellement infé- rieurs à 0,05 % en poids, en sucres réducteurs. En particulier, la Société Demanderesse a trouvé que les techniques d'hydrogénation appliquées à des polysaccharides oxydés, en particulier de type hydrolysats d'amidon oxydés, permettaient d'obtenir de tels produits, notamment des produits oxydés présentant un taux prati- quement nul en sucres réducteurs, "stabilisés" quant à un éventuel jaunissement en présence d'un environnement (p H alcalin, température élevée) favorisant ce type de phénomène. Par techniques d'hydrogénation, on entend en particulier les techniques d'hydrogénation catalytique mettant en oeuvre, en continu ou en discontinu, au moins un catalyseur choisi dans les groupes IB, IIIB, IVB, VI, VII et VIII du tableau périodique et notamment dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et les combinaisons de ces métaux. On fera tout particulièrement appel aux techniques d'hydrogénation utilisant, fixé ou non sur un support inerte, du nickel de Raney comme catalyseur et ce, en présence ou non d'une source additionnelle d'hydrogène. D'autres techniques d'hydrogénation pourront être employées faisant appel, en l'absence de catalyseur d'hydrogénation, à des sources d'hydrogène autres que le gaz hydrogène, par exemple aux borohydrures de métaux alcalins, en particulier le borohydrure de sodium. Les polysaccharides oxydés, en particulier de type hydrolysat d'amidon oxydé, "stabilisés" à la suite de la mise en oeuvre de ces techniques d'hydrogénation, notam- ment ceux présentant un DE compris entre 5 et 90, un indice d'acide I compris entre 1 et 20 et "stabilisés" par hydrogénation catalytique, confèrent en outre aux composi- tions et produits de lavage dans lesquels ils sont intro-35 duits, des performances généralement comparables à celles observées avec les mêmes produits oxydés mais non "stabilisés", voire des performances améliorées pour certains paramètres. Il est remarquable de noter que la présence carac- téristique d'au moins un polysaccharide oxydé au sein des produits de lavage selon l'invention, permet à ces derniers de répondre aux exigences de la pratique indus- trielle, notamment en termes d'efficacité et de protection de l'environnement et ce,: aussi bien dans le cadre du lavage de la vaisselle que dans celui d'autres articles, et notamment du linge, et pour des taux associés en zéolithe(s) ou phosphates significativement réduits, voire substantiellement nuls, y compris pour des taux substantiellement nuls à la fois en zéolithe(s) et phosphates, et sans obligation aucune de faire appel à des produits de type acide nitriloacétique, acide polyacrylique ou leurs sels respectifs. Comme il sera exemplifié par la suite, il convient de signaler, entre autres, la remarquable efficacité des produits de lavage selon l'invention en ce qui concerne l'élimination des salissures de nature oxydable ou protéi- nique. On notera, en particulier, que lesdits produits, contrairement à certaines formulations de l'art antérieur, n'entraînent aucune désactivation substantielle des agents de blanchiment, notamment des agents libérateurs de chlore, couramment employés dans les produits lessiviels destinés au lavage de la vaisselle. Sans vouloir être liée par une quelconque théorie, la Société Demanderesse attribue, au moins en partie, l'excellence des performances des produits de lavage selon l'invention, à l'action stabilisante que joueraient les polysaccharides oxydés vis-à-vis desdits agents de blanchiment ainsi qu'à une certaine action complexante/ dispersante des polysaccharides oxydés dans les bains lessiviels. Dans le cadre de la présente invention, le terme "zéolithe" comprend tous les matériaux échangeurs d'ions de type aluminosilicates, qu'ils soient de nature cris- talline ou amorphe, d'origine naturelle ou synthétique, tels que décrits, par exemple, dans les brevets FR 2 620 727, CH 673 033, EP 30 986 et EP 249 163 susmen- tionnés De tels produits sont, à titre d'exemples, disponibles dans le commerce sous les désignations "zéolithe A", "zéolithe B", "zéolithe X" ou "zéolithe HS". On pourra notamment faire appel à un silico- aluminate de sodium cristallin de type "zéolithe A", en association ou non avec une autre zéolithe. Il convient d'insister sur le fait que, comme énoncé ci-avant, si la présence de zéolithe(s) à taux réduits au sein des produits de lavage selon l'invention est envisagée, elle n'est en aucun cas obligatoire. Dans la pratique, le produit de lavage conforme à l'invention, lequel constitue un produit industriel nou- veau, comprend également un ou plusieurs autres consti- tuants choisis et ce, sans que cette liste ne soit limi- tative, dans le groupe comprenant les agents détergents, les agents séquestrants autres que les zéolithes et les phosphates, les agents tensio-actifs, les agents de blanchiment, les agents antimousse, les agents antiredé- position, les agents alcalins, les agents structurants, les agents d'écoulement, les agents épaississants, les agents anticorrosion, les agents abrasifs, les agents solubilisants, les agents de charge, les enzymes et agents de stabilisation des enzymes, les bactéricides, les agents opacifiants, les azurants optiques, les agents colorants, les parfums, etc, par exemple ceux décrits au niveau des brevets FR 2 208 975, FR 2 608 168, FR 2 620 727 et EP 30 986, EP 82 564 eet EP 267 371 susmentionnés. Les agents détergents et tensio-actifs pourront, par exemple, être choisis parmi les produits anioniques synthétiques, tels que les sels hydrosolubles de métaux alcalins des sulfates et sulfonates organiques comprenant des radicaux alcoyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple les dodécylbenzène sulfonates de sodium ou de potassium. Ils pourront également être choisis parmi les produits non ioniques, tels que notamment les alcoylpoly- glucosides ou les alcools gras éthoxylés. Les agents séquestrants pourront, à titre d'exem- ples, être choisis parmi les mono ou polyphosphates, notamment les ortho-, pyro-, tripoly et hexamétaphos- phates, et plus particulièrement les tripolyphosphates de sodium (TPPNa), les acides phosphoniques et/ou leurs sels respectifs, l'acide citrique, l'cide polyacrylique (AP), l'acide nitrilotriacétique (NTA) et/ou leurs sels respec- tifs, notamment leurs sels de sodium, l'EDTA, etc. Cependant, comme il a déjà été signalé, la pré- sence caractéristique d'au moins un polysaccharide oxydé, en particulier oxydé "sélectivement" au niveau de sa fonction terminale, au sein des produits de lavage conformes à l'invention, permet, de manière remarquable, auxdits produits d'être efficaces pour des taux consti- tutifs en phosphates, NTA, AP (ou leurs sels respectifs) généralement inférieurs à ceux communément rencontrés sur le marché, voire pour des taux substantiellement nuls en chacun de ces composés. En outre, et c'est là un autre aspect particu- lièrement avantageux de la présente invention, la mise en oeuvre d'au moins un polysaccharide oxydé, en particulier oxydé "sélectivement" au niveau de sa fonction terminale, permet d'atteindre une efficacité de lavage (vaisselle notamment mais également linge) conforme aux exigences de la pratique et ce même pour des taux substantiellement nuls à la fois en phosphates et en zéolithes. Les agents de blanchiment auxquels on peut faire appel dans la constitution des produits de lavage con- formes à l'invention sont notamment les agents libérateurs de chlore, tels que les phosphates trisodiques chlorés, les hypochlorites de métaux alcalins, les acides (poly) chlorocyanuriques et leurs sels, la dichlorodiméthylhy- dantoine. De manière avantageuse, lorsqu'il sera présent, l'agent libérateur de chlore sera mis en oeuvre sous forme d'acide trichloro-isocyanurique (ATCC) et/ou de dichloro- isocyanurates de sodium (DCC-Na) ou de potassium (DCC-K), hydratés ou non. Cependant, on peut également faire appel, en particulier dans les produits destinés au lavage du linge, à des agents de blanchiment peroxygénés et notamment à des perborates, des percarbonates, des persilicates, des persulfates ou des perphosphates de métaux alcalins, et en particulier au perborate de sodium. L'agent alcalin pourra, entre autres, être choisi dans le groupe comprenant l'hydroxyde de sodium, les borates, les carbonates et les méta ou disilicates de métaux alcalins, et notamment être constitué de carbonate et/ou de métasilicate de sodium, ce dernier produit ayant en outre une action protectrice vis-à-vis des métaux et autres surfaces dures (émaux, motifs de porcelaine fine). L'agent épaississant pourra, à titre purement indicatif, consister en une argile minérale colloidogène, notamment de type smectite, montmorillonite, bentonite, attapulgite, hectorite ou saponite. L'agent structurant pourra, en particulier, être choisi, comme préconisé dans le brevet EP 215 637, parmi les sucres, les sucres hydrogénés et les mélanges quel- conques de ceux-ci et notamment ceux constitués de ou contenant, au moins en partie, un monosaccharide tel que le glucose ou le fructose et/ou un disaccharide tel que le maltose ou le saccharose et/ou les produits d'hydrogéna- tion de ceux-ci. Les agents structurants pourront notamment être constitués de ou contenir, au moins en partie, du sorbitol et notamment se présenter sous la forme de produits hydro- génés obtenus par hydrogénation d'hydrolysats d'amidon de DE variables. A titre également purement indicatif: l'agent anti-redéposition pourra être constitué de carboxyméthylcellulose (CMC), l'agent de charge pourra être constitué de sulfate de sodium, les enzymes pourront être choisies dans le groupe comprenant les enzymes amylolytiques, cellulolytiques, lipolytiques et protéolytiques, l'agent antimousse pourra être de type siliconé ou de type ester d'acide phosphorique ou phosphonique et être choisi, en particulier, parmi les esters alkyliques d'acides phosphoniques tels que décrits au niveau des brevets FR 2 608 168 et FR 2 620 727 susmentionnés. Les produits de lavage selon l'invention, utiles en particulier pour le lavage de la vaisselle effectué "à la main" ou en machines industrielles ou domestiques, se présenteront préférentiellement sous une forme solide, en particulier sous la forme de particules s'écoulant libre- ment tels que granulés ou poudres Ils pourront cependant également se présenter sous des aspects plus agglomérés (poudres compactes, pastilles) ou sous forme de liquides, de gels ou de pâtes. La préparation des produits de lavage selon l'in- vention n' impose la mise en oeuvre d'aucun procédé et/ou appareillage autres que ceux communément employés par l'homme de l'art et pourra, par exemple, faire appel aux techniques classiques de séchage de suspensions aqueuses par atomisation et/ou aux techniques classiques de granulation. La mise en oeuvre d'au moins un polysaccharide oxydé au sein des produits pour lavage selon l'invention et sa mise en présence éventuelle avec une zéolithe, pourront être opérées selon des modalités très diverses, sous forme de poudres, de liquides ou de mélanges poudres/ liquides, en une ou plusieurs étapes, chacune desdites étapes se faisant en présence ou non de tout ou partie des autres constituants desdits produits. On pourra, par exemple, apporter ledit polysac- charide oxydé à une "pré-composition" de lavage se présen- tant déjà sous forme de poudre et contenant la majorité, voire la totalité des autres constituants du produit final. De même, il sera possible, à titre indicatif, de disposer d'une composition de matière destinée à la préparation de produits de lavage selon l'invention, ladite composition associant déjà ledit polysaccharide oxydé à au moins l'un des autres constituants du produit final, y compris les éventuels zéolithes et/ou phosphates. Une telle composition de matière pourra notamment se présenter sous forme de particules s'écoulant librement obtenues, par exemple, par granulation d'un mélange associant, en présence ou non de tiers constituants, zéolithe(s) et polysaccharide(s) oxydé(s) et ce, avec un rapport pondéral zéolithe(s) / polysaccharide(s) oxydé(s) généralement inférieur à 1/1 La granulation pourra être effectuée par exemple sur un granulateur de type AEROMATIC ou un granulateur à assiettes. Les produits de lavage obtenus sous des formes "non solides" telles que liquides, gels ou pâtes présente- ront généralement une teneur en matières sèches d'environ à environ 80 %, en particulier de 30 à 50 % et pourront, à titre d'exemple, être obtenus en augmentant, par un moyen quelconque et notamment par simple dissolution ou mise en suspension dans l'eau ou un autre liquide, l'humi- dité de produits de lavage selon l'invention préalablement préparés sous forme de poudres ou de granulés. Ils pourront également, dans d'autres cas, présen- ter une formule sensiblement différente de celle retenue pour les poudres ou granulés, notamment en ce qui concerne la teneur en adjuvants tensio-actifs. L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide des exemples qui suivent et qui font état de certains modes de réalisation particulièrement avantageux des produits selon l'invention dont l'utilisation ne doit pas être considérée comme strictement limitée aux domaines plus particuliers du lavage de la vaisselle et du linge mais, au contraire, être entendue comme s'appliquant à tous types d'opérations de lavage, notamment celles appli- quées à des objets ou substrats (sols, murs, récipients de grands volumes, etc) dont il conviendrait d'éliminer des salissures de mêmes natures que celles décrites ci-après. Pour mettre en évidence l'efficacité des produits de lavage conformes à l'inventionpour le lavage de la vaisselle, la Société Demanderesse a effectué des essais comparatifs en utilisant, d'une part un produit de l'art antérieur, désigné par la lettre T et dont la constitution apparaît dans le Tableau I ci-après et, d'autre part, trois produits de lavage selon l'invention, désignés respectivement par les lettres A, B et C et dont les taux respectifs en polysaccharide(s) oxydé(s) et éventuellement en phosphates sont repris dans le Tableau II en regard des % de phosphates (tripolyphosphate de Na) contenus dans le produit T. TABLEAU I Marque Société * Constituants de fabrique ou formule productrice en poids lcool gras éthoxylé PLURAFAC LF 403 BASF o 2 Métasilicate de Na Si O 2 Na 2 O anhydre PROLABO 40 Carbonate de Na Na 2 C 03 PANREAC 6 l Sulfate de Na Na 2 504 PANREAC 10 f Dichloroisocyanurate de Na C 12 03 N 3 Na ALDRICH 2 Tripolyphosphate de Na Na 5 P 3010 BUDENHEIM 40 TABLEAU II Constituants Composition (% en poids) T A B C Tripolyphosphate de Na 40 20 10 - Polysaccharide oxydé 20 30 40 Dans le cadre de ces essais, la Société Demande- resse a mis en oeuvre, en tant que polysaccharide oxydé contenu dans les produits de lavage selon l'invention, un produit issu de l'oxydation d'un hydrolysat d'amidon ayant un DE de 37 environ, ledit produit présentant un indice d'acide I de 8,6 environ. Lesdits essais comparatifs consistent en des essais de lavage qui ont été effectués à l'aide d'une machine à laver la vaisselle de marque MIELE de LUXE G 540 d'une capacité de 12 couverts. La machine est alimentée avec de l'eau courante d'une dureté de 220TH La dureté de l'eau vérifiée après passage sur résine est de 40TH Les résines sont régénérées tous les six essais La température moyenne de l'eau d'alimentation est de 20-21 C. Le couvert type utilisé correspond à celui précisé dans la norme NF 73175 Pour des raisons d'encombrement, les douze cuillères à thé et le grand plat rond n'ont pas été utilisés. Les pièces sont disposées dans la machine selon les indications du constructeur, de manière immuable pour tous les essais. Un cycle de lavage comprend: un prélavage de 4 min, un lavage à 550 C de 27 min, un rinçage intermédiaire de 2 min, un rinçage à 700 C de 22 min et un séchage de 16 min. La durée totale du cycle de lavage est d'environ 1 h 20 min. g de produit de lavage sont exactement pesés dans tous les cas Le produit de rinçage et le sel régéné- rant sont de marque SUN. Les salissures sont celles préconisées dans la norme NF C 73176, à savoir de l'oeuf, de la margarine, du thé, du lait reconstitué à partir de poudre, de la semoule et des épinards. Après avoir subies les préparations décrites dans la norme NF C 73176, ces salissures sont déposées sur des couverts avec la répartition suivante: oeuf, semoule et épinards sur les asiettes, thé sur les tasses, lait sur les verres, margarine sur le plat ovale, oeuf et épinards sur les fourchettes, semoule sur les cuillères à soupe, les soucoupes, couteaux, cuillères à dessert, le plat creux rond, le bol, les cuillères et fourchettes de service et les cuillères à sauce ne sont pas salis. On laisse sécher pendant 30 minutes les salissures déposées sur les couverts avant de charger ces derniers dans la machine à laver La vaisselle salie reste ensuite à 20 heures dans la machine porte fermée. Après le lavage et le séchage dans la machine à laver, chaque pièce est retirée soigneusement de la machine et examinée soigneusement afin d'être classée dans l'une des trois catégories ci-après: _ Catégorie No 1: pièces propres ne présentant aucune tache; correspond à 2 points. Catégorie N 02: pièces comportant des défauts mineurs: portant de une à quatre taches chacune, l'ensemble de ces taches ayant une surface totale inférieure ou égale à 4 mm 2; correspond à 1 point. Catégorie N 03: pièces inacceptables portant plus de quatre taches ou des taches ayant une surface totale supérieue à 4 mm 2; correspond à O point. Le total des points obtenus divisé par deux fois le nombre total de pièces donne un pourcentage définissant l'efficacité du lavage. A chaque essai, nous avons adopté deux modes d'évaluation: 1 seules sont prises en compte les salissures restantes, 2 salissures restantes, plus gouttes d'eau séchées, plus voiles. Chaque produit est soumis à trois essais. *EXEMPLE 1 Une première série d'essais a été réalisée avec le produit T selon l'art antérieur, contenant 40 % en poids de phosphates Les résultats obtenus pour le produit T dans le cadre de tests de lavage effectués selon la norme NF C 73176, sont rassemblés dans le tableau III ci-après. TABLEAU III Produit T Produit T Salissures restantes Salissures + voiles + traces eau lère série Désignation vaisselle Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 1 Essai 2 Essai 3 127 pièces % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité 12 assiettes plates 91,7 87,5 87,5 91,7 87,5 87,5 12 assiettes creuses 100 100 100 100 95,8 100 12 assiettes à dessert 91,7 91,7 87,5 91,7 91,7 87,5 12 sous-tasses 95,8 95,8 100 95,8 95,8 100 12 fourchettes 87,5 83,3 79,2 87,5 83,3 75 12 couteaux 91,7 95,8 91,7 87,5 87,5 87,5 12 cuillères à soupe 95,8 95,8 95,8 91,7 91,7 87,5 12 cuillères à dessert 95,8 95,8 95,8 95,8 91,7 95,8 12 verres 83,3 95,8 91,7 83,3 91,7 83,3 12 tasses 100 87,5 100 95,8 87,5 100 1 plat ovale) 1 plat creux rond) 1 bol dsevc) 100 100 100 85,7 87,5 85,7 2 cuillères de service 1 fourchette de service) 1 cuillère de service) % efficacité lavage par essai 93,7 93,3 93,3 91,7 90,15 90,15 % efficacité lavage par évaluation 93,4 90,7 % efficacité lavage totale 92,05 Oa 0 e (n (n Il résulte globalement du tableau III que la vaisselle lavée avec le produit T a un aspect très net et brillant avec, dans l'ensemble, peu de restes de salissures et peu de traces d'eau séchées On constate de très5 légers restes d'épinard et de grains de semoule avec peu de trace d'eau séchées sur les assiettes, peu de restes de salissures et de traces d'eau séchées sur les couverts et les verres ainsi qu'une légère présence de traces de thé sur les tasses.10 EXEMPLE 2 Durant cette première série d'essais, le produit de lavage A selon l'invention a été testé dans les mêmes conditions que le produit T selon l'art antérieur, ce dernier ayant donné les résultats repris dans le tableau15 III Les résultats obtenus pour le produit A sont repris dans le tableau IV ci-après. TABLEAU IV Produit A Salissures restantes Salissures + voiles + traces eau lere série Désignation vaisselle Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 1 Essai 2 Essai 3 127 pièces % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacit 12 assiettes plates 95,8 87,5 91,7 95,8 87,5 91,7 12 assiettes creuses 100 95,8 95,8 100 95,8 95,8 12 assiettes à dessert 91,7 87,5 87,5 91,7 87,5 87,5 12 sous-tasses 95,8 100 95,8 95,8 100 91,7 12 fourchettes 87,5 91,7 87,5 87,5 91,7 87,5 12 couteaux 87,5 91,7 87,5 87,5 87,5 83,3 12 cuillères à soupe 95,8 95,8 83,3 91,7 87,5 79,2 12 cuillères à dessert 95,8 91,7 95,8 91,7 91,7 95,8 12 verres 83,3 83,3 95,8 83,3 83,3 91,7 12 tasses 75 95,8 70,8 75 95,8 70,8 1 plat ovale) 1 plat creux rond) i bol 2 cuillères de service 92,9 100 100 92,9 85,7 85,7 2 cuillères de service 1 fourchette de service) 1 cuillère de service) % efficacité lavage par essai 90,9 92, 5 89,8 90,15 90,55 87,4 % efficacité lavage par évaluation 91,1 89,4 % efficacité lavage totale 90,25 o (n 0 n Il résulte globalement du tableau IV que la vaisselle lavée avec le produit A selon l'invention a un aspect général très brillant et très net avec des restes de salissures et de gouttelettes d'eau séchées peu impor- tantes. On constate la présence de quelques légers restes d'épinard et de grains de semoule et peu de traces d'eau séchées sur certaines assiettes, de légères salissures et traces d'eau séchées sur quelques couverts. Les tasses sont nettes à l'exception de quelques légères traces de coloration de thé Les verres sont très nets avec des traces d'eau séchées et des restes de salissures peu importantes. La comparaison des résultats repris respectivement dans les tableaux III et IV montre qu'un produit de lavage selon l'invention, à savoir contenant de façon caractéris- tique au moins un polysaccharide oxydé, se révèle globale- ment aussi efficace qu'un produit selon l'art antérieur et ce, malgré la substitution d'une fraction substantielle (dans le cas présent 50 %) des phosphates contenus dans ledit produit selon l'art antérieur. Cette substitution permet conjointement aux produits de lavage selon l'invention de constituer des moyens assurant la limitation des nuisances causées par25 les phosphates vis-à-vis de l'environnement. EXEMPLE 3 La Société Demanderesse a, à l'occasion d'une se- conde série d'essais effectués selon la norme NF C 73176, comparé l'efficacité du produit de lavage B selon l'inven-30 tion à celle du produit T selon l'art antérieur (mise en oeuvre à raison de 38 g de produit de lavage, la durée totale du cycle de lavage étant d'environ 1 h 10 min). Les résultats obtenus pour les produits de lavage T et B sont respectivement repris au niveau des tableaux V et VI ci-après. TABLEAU V Produit T Salissures restantes Salissures + voiles + traces eau 2 ème série Désignation vaisselle Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 1 Essai 2 Essai 3 127 pièces % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité 12 assiettes plates 79,2 66,7 79,2 75 66,7 75 12 assiettes creuses 91,7 87,5 87,5 79,2 83,3 87,5 12 assiettes à dessert 91,7 75 83,3 91,7 66,7 75 12 sous-tasses 87,5 83,3 91,7 75 75 87,5 12 fourchettes 70,8 75 75 62,5 58,3 70,8 12 couteaux 75 83,3 75 62,5 70,8 62,5 12 cuillères à soupe 83,3 79,2 79,2 62,5 66,7 75 12 cuillères à dessert 87,5 91,7 83,3 70,8 83,3 79,2 12 verres 83,3 79,2 83,3 75 75 75 12 tasses 33,3 41,7 58,3 33,3 41,7 58,3 1 plat ovale) 1 plat creux rond) 1 bol 92,9 85,7 92,9 85,7 78,6 78,6 2 cuillères de service) 1 fourchette de service) 1 cuillère de service % efficacité lavage par essai 79,1 76,8 80,3 69,7 69,3 74,8 % efficacité lavage par évaluation 78,7 71,3 % efficacité lavage totale 75 (n (n TABLEAU VI Produit B Salissures restantes Salissures + voiles + traces eau Désignation vaisselle Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 1 Essai 2 Essai 3 127 pièces % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité 12 assiettes plates 91,7 91,7 91,7 91,7 91,7 87,5 12 assiettes creuses 91,7 95,8 95,8 91,7 91,7 95,8 12 assiettes à dessert 79,2 83,3 83,3 79,2 79,2 79,2 12 sous-tasses 91,7 91,7 83,3 91,7 91,7 83,3 12 fourchettes 62,5 79,2 70,8 62,5 75 66,7 12 couteaux 87,5 83,3 83,3 79,2 75 75 12 cuillères à soupe 83,3 87,5 87,5 75 79,2 83,3 12 cuillères à dessert 87,5 91,7 91,7 79,2 87,5 87,5 12 verres 95,8 83,3 83,3 87,5 83,3 79,2 12 tasses 100 95,8 95,8 100 95,8 91,7 1 plat ovale) 1 plat creux rond) 1 bollrsdsevc) 92,9 85,7 100 85,7 71,4 85,7 2 cuillères de service 1 fourchette de service) 1 cuillère de service) % efficacité lavage par essai 87, 4 88,2 87,4 83,9 84,3 83,1 % efficacité lavage par évaluation 87,7 83,7 % efficacité lavage totale 85,7 N) o K) Cn (n On constate, dans cette série d'esais, qu'après lavage de la vaisselle avec le produit T selon l'art antérieur, il y a présence de traces d'eau séchées et de restes de salissures sur les couverts et tasses, ainsi que de restes d'épinard, de grains de semoule et de traces d'eau séchées sur certaines assiettes. En outre, on observe des restes de salissures et de traces d'eau séchées assez marquées sur fourchettes et couteaux, des colorations de thé plus ou moins importantes sur plusieurs tasses ainsi que des restes d'épinard et de légères traces d'eau séchées sur les verres. Par contre, la vaisselle lavée avec le produit B selon l'invention a un aspect net et brillant avec relati- vement peu de restes de salissures et de traces d'eau séchées On note la présence de quelques restes de salis- sures et de traces d'eau séchées sur certaines assiettes, de légers restes d'épinard et de grains de semoule ainsi que quelques traces d'eau séchées sur les fourchettes. En particulier, on n'observe que peu de salissures et traces d'eau sur les tasses, lesquelles sont très nettes et exemptes de traces de coloration de thé ainsi que très peu de traces de salissures et d'eau séchées sur les verres. Ces résultats confirment l'intérêt de la mise en oeuvre caractéristique d'au moins un polysaccharide oxydé au sein des produits de lavage selon l'invention, lesquels se révèlent aussi performants, voire plus performants pour certains aspects, que les produits de l'art antérieur et ce, en permettant conjointement de réduire très signifi- cativement (dans le cas présent, réduction de 75 %) les quantités de phosphates susceptibles d'atteindre l'envi- ronnement. EXEMPLE 4 Durant cette seconde série d'essais, le produit de lavage C selon l'invention a été testé dans les mêmes con- ditions que le produit T selon l'art antérieur, ce dernier ayant donné les résultats repris dans le tableau V. Les résultats obtenus pour le produit C sont rassemblés dans le tableau VII ci-après. TABLEAU VII Produit C Salissures restantes Salissures + voiles + traces eau Désignation vaisselle Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 1 Essai 2 Essai 3 127 pièces % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité % efficacité 12 assiettes plates 83,3 87,5 83, 3 83,3 87,5 83,3 12 assiettes creuses 95, 8 95,8 100 95,8 95,8 95,8 12 assiettes & dessert 83,3 87,5 87,5 83,3 83,3 87,5 12 sous-tasses 91,7 95,8 95,8 91,7 95,8 95,8 12 fourchettes 79,2 79,2 83,3 75 70,8 70,8 12 couteaux 91,7 91,7 91,7 79,2 83,3 79,2 12 cuillères à soupe 91,7 95,8 83,3 83,3 83,3 75 12 cuillères à dessert 100 100 100 95,8 91,7 95,8 12 verres 100 95,8 91,7 91,7 91,7 87,5 12 tasses 95,8 91,7 95,8 95,8 91,7 95,8 1 plat ovale) 1 plat creux rond) 1 bol)100 92,9 92,9 85,7 78,6 78,6 2 cuillères de service 1 fourchette de service) 1 cuillère de service) % efficacité lavage par essai 91,7 92,1 91,3 87,4 87 86,2 % efficacité lavage par évaluation 91,7 86,9 % efficacité lavage totale 89,3 0 % K) (n (n La vaisselle lavée avec le produit C selon l'invention a un aspect général très net et très brillant, présentant de très légers restes de salissures et des gouttelettes d'eau séchées peu nombreuses On observe uniquement de légers restes d'épinard et de grains de semoule et quelques traces d'eau séchées sur certaines assiettes Les couverts sont nets dans l'ensemble avec de légères traces de salissures et de taches d'eau séchées pour certains. En outre, les tasses sont très nettes, sans colo- ration de thé ni salissures ou traces d'eau séchées et les verres nets avec, seulement pour quelques-uns, un nombre limité de salissures et de traces d'eau séchées. Ces résultats confirment l'intérêt des produits de lavage selon l'invention en ce qui concerne le lavage de la vaisselle et, en particulier de la verrerie. Les produits de lavage selon l'invention, de par la présence caractéristique d'au moins un polysaccharide oxydé, en particulier d'un hydrolysat d'amidon oxydé, dans leur composition, font preuve de performances de lavage tout à fait remarquables, et ce tout en permettant de réduire significativement la nécessité de mise en oeuvre concomitante de phosphates et/ou autres additifs suscep- tibles de nuire à l'environnement. De façon d'autant plus surprenante et inattendue et comme il résulte de l'exemple 4, la présence d'au moins un polysaccharide oxydé permet de s'affranchir totalement d'une telle mise en oeuvre, notamment de phosphates et ce, y compris dans des produits de lavage selon l'invention, pour des teneurs également substantiellement nulles en zéolithe(s). * * Pour mettre en évidence la bonne efficacité des produits de lavage conformes à l'invention dans le cas du lavage du linge, on a effectué des essais comparatifs en utilisant d'une part, un produit de lavage selon l'art anté- rieur désigné par la lettre T 1 dont la constitution apparaît au niveau du tableau VIII ci-après. TABLEAU VIII Marque Société % Constituants de fabrique ou formule productrice en poids ntimousse UKANIL 2136 ICI 0,2 Dodécylbenzène sulfonate FLUKA 6 Alcool gras éthoxylé KC 7/L lcool cétostéaryli- que éthoxylé EMPILAN KM 11 MARCHON 5 Sulfate de Na Na 2 SO 4 PANREAC 21 Métasilicate de Na Si O 2 Na 2 O anhydre PROLABO 3 arbonate de Na Na 2 CO 3 PANREAC 5 Perborate de Na Na BO 3 4 H 20 FLUKA 18 Tétraacétyléthylène diamine LEVER 2 arboxyméthyl cellulose BLANOSE 7 M 65 AQUALON 1 Zéolithe A Na 2 O A 1203 25 i O 2 x H 20 (x= 4 à 51 MONTEDISON 25 olyacrylate de Na SOKALAN C 245 BASF 4 Enzyme ESPERASE NOVO 0,6 Eau qsp 100 et, d'autre part, un produit de lavage selon l'inven- tion désigné par la lettre P, dont les taux respectifs en zéolithe(s), en polysaccharide(s) oxydé(s) et en poly- acrylates de sodium (P Na) sont repris au niveau du tableau IX ci-après. TABLEAU IX Constituants Composition (% en poids) Produit de lavage T 1 P Zéolithe A 25 - Polyacrylates 4 2 Polysaccharide oxydé 30 Dans le cadre de ces essais, on met en oeuvre, en tant que polysaccharide oxydé contenu dans le produit de lavage P selon l'invention, un produit d'oxydation d'un hydrolysat d'amidon ayant un DE de 37 environ, ledit produit d'oxydation présentant un indice d'acide I de 8,6 environ et ayant, par ailleurs, été "stabilisé" par hydrogénation catalytique au nickel de Raney. Lesdits essais comparatifs consistent en des essais de lavage qui ont été effectués à l'aide d'une machine à laver de marque VEDETTE 8596 SYSTEME CHOIX à chargement par le haut. Les essais sont réalisés à la température de 600 C avec une montée en température de 21 minutes, puis un palier à 60 'C de 22 minutes Le cycle complet dure 90 minutes Le volume d'eau de lavage est de 11 litres. La dureté de l'eau est de 30 'TH. La charge de lavage est composée de 2,2 kg de pièces de tissu blanc (coton) dont les dimensions sont de cm x 70 cm. A chaque lavage, on fait comporter à une charge de 2,2 kg de pièces de tissu blanc, un ensemble de "tissus salis" de natures différentes et qui comportent des salis- sures prédéterminées et prédéposées sur ces tissus. Dans la pratique, ces tissus "présalis" qui sont épinglés sur la charge de lavage, sont les suivants: 2 bandes de coton de marque EMPA 103 constituées de 7 morceaux cousus entre eux, à savoir: un morceau de coton blanc (de type EMPA 221), un morceau de coton sali par du sang (de type EMPA 111), un morceau de coton sali par du cacao (de type EMPA 112), un morceau de coton sali par une tache mixte de lait, sang, noir de carbone (de type EMPA 116), un morceau de coton écru (de type EMPA 222), un morceau de coton sali par du vin (de type EMPA 114), un morceau de coton sali par du noir au soufre, 2 bandes de tissu polyester/coton ( 65/35) imprégnées de thé de marque KREFELD (réf WFK 20 G), 2 bandes de tissu polyester/coton ( 65/35) imprégnées de cacao de marque KREFELD (réf WFK 20 F), 2 bandes de tissu polyester/coton ( 65/35) blanc de mar- que EMPA (réf: EMPA 213). La dose de produit de lavage est de 8 g/l d'eau. Pour apprécier la qualité du lavage, on a d'une part mesuré l'élimination de la salissure et des taches et, d'autre part déterminé l'effet des lavages sur le degré de blancheur. Pour apprécier l'élimination de la salissure et des taches, on a procédé par photométrie (mesures de la quantité de lumière réfléchie par le tissu); on peut ainsi calculer-les pourcentages d'enlèvement de la salissure On utilise un dispositif de mesure de la réflexion de la lumière, commercialisé sous la marque ACS 1400 SPECTRO. L'élimination de la salissure est exprimée par la formule: Elimination en % C B x 100 ( 1) A -B dans laquelle: A = réflectance de l'échantillon blanc témoin, B = réflectance de l'échantillon sali témoin, C = réflectance de l'échantillon sali après essai. Les réflectances sont déterminées à l'aide de la composante trichromatique bleue. Le nombre de mesures effectuées est de 6 par salissure et par formulation. Concernant le degré de blancheur, on mesure L'effet du lavage (conservation, augmentation ou diminu- tion du degré de blancheur initial) sur deux coupons de coton blanc non sali EMPA 221 et sur deux coupons de polyester/coton blanc non sali EMPA 213, qui sont incorporés au bain de lavage. Si l'on désigne par Rbo, la composante trichromatique bleue obtenue avant le lavage, par Rb, la composante trichromatique bleue obtenue après le lavage, le degré de blancheur peut être évalué par la formule: BL = Rb Rbo. Les résultats obtenus respectivement avec le produit de lavage T selon l'art antérieur et le produit de lavage P selon l'invention sont repris au niveau du tableau X ci-après. TABLEAU X TISSU: COTON EMPA 103 degré de blanc (variation en %) -______________________________ sang (% élimination) _______________________________ écru (% élimination) _______________________________ vin rouge (% élimination) _______________________________ cacao (% élimination) _______________________________ sang lait noir de carbone (% élimination) _noir de soufre (% élimination noir de soufre (% élimination) Produit T 1 selon l'art antérieur 0,18 _______________ 58,7 _______________ 8,1 48,4 _______________ ,1 _______________ 43,0 7,5 Produit P selon l'invention + 0,03 ,5 13,4 47,9 32,9 38,8 7,7 TISSU: POLYESTER/COTON 65/35 degré de blanc (variation en %) 1,09 1,02 cacao (% élimination) 90,1 84,4 thé (% élimination) 89,4 91,4 Ces résultats représentent la moyenne de 6 mesures. Ils sont exprimés, pour chaque type de salissure et chaque type de tissu, en % d'élimination de ladite salissure. En outre, les résultats d'essais réalisés sur tissus "blancs", à savoir non salis, expriment la varia- tion (+ = augmentation, = diminution), exprimée en %, du degré de blancheur du tissu suite à l'opération de lavage. Il ressort globalement du tableau X que la pré- sence caractéristique d'au moins un polysaccharide oxydé, notamment de type hydrolysat d'amidon oxydé, au sein des produits de lavage selon l'invention, permet à ces derniers de satisfaire aux critères généralement requis en J termes de lavage du linge. Si le produit de lavage P selon l 'invention se révèle, pour certains paramètres, légèrement moins perfor- mant que le produit témoin T 1, lequel présente un taux relativement élevé en zéolithes et un taux supérieur en polyacrylates, il n'en demeure pas moins que le produit de lavage selon l'invention présente une efficacité aussi bonne, voire améliorée pour certains autres paramètres tels que le degré de blancheur et l'élimination de certaines salissures de nature oxydable. Ces résultats confirment, en particulier, la pos- sibilité d'obtenir, par la mise en oeuvre caractéristique selon l'invention d'au moins un polysaccharide oxydé, des produits de lavage qui sont aptes à répondre aux exigences de la technique en termes d'efficacité de lavage et ce, tout en présentant des taux substantiellement nuls à la fois en phosphates et en zéolithes et sans faire appel à un surdosage concomitant en constituants faiblement biodégradables tels que les polyacrylates. REVENDICATIONS 1 Produit de lavage, utile notamment pour le lavage de la vaisselle, caractérisé par le fait qu'il contient: moins de 5 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids et, plus préférentiellement encore, une quantité nulle de zéolithe(s), moins de 40 % en poids, de préférence moins de 20 % en poids et, plus préférentiellement encore, une teneur nulle de phosphate et de 5 à 75 % en poids et, de préférence, de 15 à 50 % en poids d'au moins un polysaccharide oxydé. 2 Produit de lavage selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il présente une teneur infé- rieure à 1 %, de préférence nulle en phosphates. 3 Produit de lavage selon l'une des revendica- tions 1 et 2, caractérisé par le fait que le polysaccha- ride oxydé est choisi dans le groupe comprenant: les produits d'oxydation de di-, tri et oligosacchari- des possédant une fonction terminale de type aldonique, les produits d'oxydation d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hémicellulose possédant une fonction terminale de type aldonique, les mélanges quelconques contenant au moins deux quel- conques des susdits produits d'oxydation. 4 Produit de lavage selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé est obtenu à partir d'un produit dont seule, parmi l'ensemble de ses fonctions potentiellement oxydables, la fonction terminale (de type aldéhydique avant oxydation) est substantiellement oxydée. Produit de lavage selon l'une des revendica- tions 2 à 4, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé est un produit d'oxydation d'un hydrolysat d'amidon obtenu par voie acide et/ou enzymatique et présentant un DE d'environ 5 à environ 90, de préférence de 20 à 65. 6 Produit de lavage selon la revendication 5, caractérisé pr le fait que le polysaccharide oxydé présente un indice d'acide I compris entre environ 1 et environ 20, de préférence entre 5 et 14. 7 Produit de lavage selon l'une des revendica- tions 1 à 6, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé présente un taux inférieur à environ 0,6 %, de préfé- rence inférieur à 0,1 % et, encore plus préférentiellement, inférieur à 0,05 % en poids, de sucres réducteurs. 8 Produit de lavage selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé a été soumis, après oxydation, à un traitement d'hydrogénation catalytique, ledit traitement mettant en oeuvre, en continu ou en discontinu, de préférence au moins un catalyseur choisi dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et les combinaisons de ces métaux, et notamment du nickel de Raney. 9 Produit de lavage selon l'une des revendica- tions 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs constituants choisis dans le groupe comprenant les agents détergents, les agents séquestrants autres que les zéolithes et phosphates, les agents tensio-actifs, les agents de blanchiment, les agents antimousse, les agents antiredéposition, les agents alcalins, les agents struc- turants, les agents d'écoulement, les agents épaississants, les agents anticorrosion, les agents abrasifs, les agents solubilisants, les agents de charge, les enzymes, les agents de stabilisation des enzymes, les agents bactéri- cides, les agents opacifiants, les azurants optiques, les agents colorants et les parfums. Produit de lavage selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un agent de blanchiment, de préférence un agent libérateur de chlore et, plus préférentiellement encore, au moins l'un des agents du groupe comprenant l'acide trichloro-isocyanuri- que, le dichloro-isocyanurate de sodium et le dichloro- isocyanurate de potassium. 11 Composition de matière pour la préparation d'un produit de lavage selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polysaccharide oxydé. 12 Composition de matière selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une zéolithe, le rapport pondéral zéolithe/polysaccharide oxydé étant au plus égal à 1/1, ladite composition se présentant sous forme de particules s'écoulant librement. 13 Utilisation d'un polysaccharide oxydé, en particulier d'un hydrolysat d'amidon oxydé, pour le lavage de la vaisselle, effectué à la main ou en machine indus- trielle ou domestique. 14 Utilisation d'un produit de lavage selon l'une des revendications 1 à 10 pour le lavage d'objets et/ou de substrats autres que la vaisselle, en particulier pour le lavage du linge.