FR 2664585 A1 19920117 FR 9008972 A 19900713 i Structures réfractaires refroidies et procédé pour Leur fabrication. La présente invention concerne des structures ou éléments de structures refroidies. Certaines réalisations demandent ou demanderont des éLéments de structures réfractaires capab Les de supporter Le contact avec des gaz de températures extrêmement élevées, par exemple 1 700 à 3 400 C, pendant de longues durées. IL en est ainsi notamment pour des parois de chambres de combustion de moteurs combinés, ou pour des parties de structures aérodynamiques d'avions spatiaux hypersoniques, notamment la pointe avant, les bords d'attaque de voilure et la carène de prise d'air. Des parois en matériau métallique, sans revêtement de protection, exigeraient un refroidissement important avec circulation d'un f Luide ce qui, lorsque le fluide de refroidissement utilisé est de l'hydrogène liquide (l'un des ergo Ls alimentant Le moteur), se traduirait par une surconsommation importante d'hydrogène, ainsi que par une plus grande complexité du circuit de refroidissement Un revêtement de protection thermique, te L qu'une céramique, pourrait être formé sur Les parois métalliques, mais pourrait se révéLer insuffisamment efficace et, en outre, constituerait une source de risques en cas d'écaillage du revêtement. En dépit de Leur caractère réfractaire, des parois en matériau céramique nécessiteraient aussi un refroidissement actif, certes à un degré moindre que des parois métalliques. Pour des raisons de tenue mécanique, de tenue aux chocs et de ténacité insuffisantes, l'utilisation de céramiques frittées est difficilement envisageable. Il n'en est pas de même pour les matériaux composites à matrice réfractaire (carbone ou céramique) dont Les propriétés thermostructurales sont bien connues. Les composites à matrice réfractaire sont constitués d'un renfort fibreux en fibres réfractaires (fibres en carbone ou fibres céramiques) densifié par une céramique constituant La matrice du matériau composite. L'utilisation de composites à matrice réfractaire pour La fabrication de structures réfractaires refroidies pose toutefois différents problèmes. En particulier, afin de favoriser L'évacuation du flux thermique, il est souhaitable que, du côté opposé à celui exposé aux températures éLevées, la structure soit en un matériau conducteur de la chaleur Or, l'utilisation de matériaux différents pour constituer la paroi soulève des difficultés en raison des dilatations différentielles entre ces matériaux, celles-ci étant importantes aux températures de service envisagées. Par ailleurs, si l'on cherche à former des canaux ou à intégrer des conduits dans le composite pour la circulation de fluide de refroidissement, il se pose un difficile problème d'étanchéité L'intégration de conduits dans un matériau composite réfractaire soulève d'autres difficultés liées aussi aux différences de coefficients de dilatation thermique entre les conduits et le matériau composite réfractaire. C'est pourquoi la présente invention a pour but de fournir une structure réfractaire refroidie utilisant un matériau composite à matrice céramique et intégrant les fonctions de paroi réfractaire résistant à des températures très élevées, de tenue mécanique, et de refroidissement. Conformément à l'invention, ce but est atteint grâce à une structure caractérisée en ce qu'elle est formée par un matériau composite ayant une texture de renfort et une matrice, la compo- sition de la matrice variant pratiquement sans discontinuité, dans l'épaisseur de la structure, depuis une matière essentiellement réfractaire, au voisinage d'une face avant destinée à être exposée à des températures très élevées, jusqu'à une matière essentiellement conductrice de la chaleur. Le refroidissement de la structure peut être réalisé par radiation du côté de la face arrière, opposée à la face avant, et au voisinage de laquel Le la matrice est essentiellement conductrice de la chaleur, et/ou par balayage de La face arrière par un f Luide. Des conduits destinés à permettre La circulation d'un fluide de refroidissement peuvent aussi être disposés au sein de La structure, dans une partie de celle-ci o La matrice est essentiellement conductrice de La chaleur. L'invention a aussi pour but de fournir un procédé permettant la fabrication d'une telle structure réfractaire en matériau composite ayant une matrice de composition variable. Conformément à l'invention, un tel procédé comprend Les étapes qui consistent à: réaliser une préforme fibreuse dont la forme correspond sensiblement à celle de La structure à fabriquer et ayant un taux volumique de fibres décroissant dans L'épaisseur de La préforme à partir d'une première face de celle-ci correspondant à la face avant de La structure destinée à être exposée à des températures très élevées, former sur les fibres de La préforme un revêtement réfractaire par infiltration chimique en phase vapeur, l'infiltra- tion étant poursuivie jusqu'à occupation sensiblement complète de La porosité accessible de la préforme au voisinage de La première face, et former une matrice en une matière conductrice de La cha Leur au sein de La porosité résiduel Le accessible. Se Lon une mise en oeuvre particulière du procédé conforme à L'invention, avant formation de La matrice conductrice de La chaleur, des conduits de circulation de fluide de refroidissement sont mis en p Lace du côté d'une deuxième face de la préforme opposée à La première face, et la matrice en matière conductrice de la chaleur est formée au sein de La porosité accessible de la préforme et autour des conduits. La préforme fibreuse est par exemple formée par empilement de strates, les strates ayant des densités variables et étant réparties dans La préforme afin d'obtenir la variation souhaitée du taux volumique de fibres. L'étape d'infiltration chimique en phase vapeur permet de déposer sur les fibres de la préforme un revêtement réfractaire d'épaisseur sensiblement constante L'infiltration est poursuivie jusqu'à occuper sensiblement toute la porosité accessible de la préforme au voisinage de la première face de celle-ci Mais, du fait de la variation du taux volumique de fibres, la matière réfractaire n'occupe pas toute la porosité accessible de la préforme, et il subsiste une porosité accessible résiduelle d'autant plus importante que l'on s'éloigne de la première face. Après mise en place de La matière conductrice de la chaleur au sein de cette porosité résiduelle, on obtient donc une matrice qui passe sans discontinuité d'une nature essentiellement réfractaire au voisinage de la face destinée à être exposée aux températures éLevées à une nature essentiellement conductrice de la chaleur au voisinage de la face opposée. Ainsi, grâce à l'invention, il est possible de réaliser une structure qui allie les fonctions de paroi réfractaire, de tenue mécanique, du fait de la nature composite du matériau constitutif, et de refroidissement En outre, les contraintes d'origine thermique sont minimisées puisque la partie de la structure la plus chaude est celle dans laquelle la matrice essentiellement réfractaire a un coefficient de dilatation thermique moins éLevé, tandis que la partie la moins chaude est celle dans laquel Le la matrice est en une matière essentiellement conductrice de la chaleur qui a un coefficient de dilatation thermique plus éLevé Ainsi, la structure selon l'invention présente-t-elle une bonne tenue aux chocs thermiques et à des gradients thermiques importants entre ses faces avant et arrière. La matière réfractaire déposée par infiltration chimique en phase vapeur est choisie parmi le carbone et les céramiques. Parmi ces dernières figurent notamment les carbures (carbure de silicium, carbure de zirconium, carbure de bore par exemple),les borures (diborure de zirconium, diborure de titane, par exemple), les oxydes (zircone, par exemple). La matière conductrice de la chaleur est déposée par exemple à l'état fondu et est choisie parmi des matières semi- réfractaires parmi lesquelles, notamment,Le silicium, des métaux et alliages métalliques (pouvant comprendre de très bons conducteurs de la chaleur tels que l'aluminium ou le cuivre), et des compositions verrières. D'autres techniques de mise en place de la matrice conductrice de la chaleur pourront être utilisées, par exemple une imprégnation liquide par un précurseur de cette matrice, suivie d'un traitement thermique de transformation du précurseur. La préforme fibreuse qui constitue le renfort du matériau composite est en fibres réfractaires choisies parmi les fibres de carbone et les fibres céramiques, par exemple carbure de silicium, alumine, zircone, Deux exemples de réalisation de l'invention seront maintenant décrits, à titre indicatif mais non limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel: les figures 1 A à 1 C illustrent très schématiquement et en coupe une structure conforme à l'invention à différents stades de sa fabrication, et les figures 2 A et 2 B illustrent très schématiquement et en coupe une autre structure conforme à l'invention à différents stades de sa fabrication. Dans l'exemple illustré par les figures 1 A à 1 C, la formation d'une matrice de composition variable est obtenue grâce à une préforme fibreuse dans Laquelle le taux volumique de fibres varie d'une face de la préforme à la face opposée. Par taux volumique de fibres, on entend ici le pourcen- tage de volume unitaire de préforme effectivement occupé par les fibres. Pour élaborer une préforme avec un taux volumique de fibres variables, on utilise par exemple des textures bidimension- nelles de densités différentes telles que des tissus peu aérés ou des nappes de fils en câbles, qui ont une densité relativement éLevée et des voiles de fibres qui ont une densité relativement faible. La préforme fibreuse a une forme qui correspond à celle de la texture ou de l'élément de texture à réaliser On notera incidemment qu'un avantage de la présente invention est qu'il permet de réaliser des structures de grandes dimensions, éventuel- lement de formes complexes et de faible épaisseur en mettant en oeuvre des techniques connues de fabrication de pièces en matériaux composites. La préforme fibreuse est élaborée par empilement de strates de textures bidimensionnelles formées de fibres 10, en disposant une majorité de strates de densité élevée du côté de la face 11 correspondant à la face de la structure destinée à être exposée à des températures élevées, et une majorité de strates de faible densité du côté de la face 12 opposée à la face 11 (figure 1 A). Par exemple, on dispose des strates de tissu du côté de la face 11, en intercalant éventuellement une strate de voile de fibres entre deux strates de tissu, puis on augmente graduellement la proportion de strates de voile de fibres en diminuant de façon corrélative la proportion de strates de tissu pour finir par des strates uniquement en voile de fibres du côté de la face 12. Avantageusement, les strates sont liées les unes aux autres par aiguilletage, lequel est réalisé au fur et à mesure de l'empilement des strates, c'est-à-dire après chaque ajout d'une nouvelle strate ou d'un certain nombre de nouvelles strates. La préforme fibreuse est par exemple réalisée à partir de fibres de carbone et le taux volumique de fibres varie par exemple d'une valeur comprise entre 30 et 50 % au voisinage de la face 11 à une valeur comprise entre 5 et 15 % au voisinage de la face 12. Le taux de fibres doit avoir une valeur maximale limitée afin de laisser une porosité accessible pour la densification par la matrice et une valeur minimale supérieure à un certain seuil pour que les fibres participent effectivement à la tenue mécanique de la structure. La préforme fibreuse ainsi élaborée, et maintenue par exemple dans un outillage, est densifiée par infiltration chimique en phase vapeur d'une matière réfractaire, par exemple du carbone ou du carbure de silicium Il se forme ainsi sur Les fibres un revêtement d'épaisseur sensiblement constante L'infiltration est poursuivie jusqu'à ce que l'épaisseur du revêtement soit telle que la porosité accessible de la préforme au voisinage de la face 11 soit pratiquement totalement occupée par la matière réfractaire 13. En raison de la diminution du taux de fibres au fur et à mesure que L'on s'éloigne de la face 11, le revêtement réfractaire formé sur les fibres Laisse une porosité résiduelle 14 progressive- ment de plus en plus importante. Des tubes ou conduits 15 pour la circulation du fluide de refrodissement sont disposés du côté de la face 12 de la préforme (figure l B). Ensuite, une matière conductrice de la chaleur 16, par exemple du silicium, est coulée à l'état fondu pour achever la densification de la préforme fibreuse en occupant la porosité résiduelle 14 et noyer les tubes 15 (figure 1 C). La coulée de la matière 16 peut être effectuée dans un moule donnant à la structure sa forme définitive Les tubes 15 sont de préférence maintenus en des emplacements déterminés dans le moule pour ne pas comprimer ou déformer la préforme pré-densifiée en étant simplement posés sur la face 12 de celle-ci. Un revêtement 17 de protection antioxydation peut être formé sur la face 12 Le revêtement 17 est par exemple constitué par une couche réfractaire telle qu'une couche de carbure de silicium formée par dépôt en phase vapeur et complétée par dépôt d'une couche de verre réfractaire aux propriétés cicatrisantes afin de colmater des fissures éventuelles. La matière constitutive des tubes 15 est choisie pour être compatible avec et non corrodable par la matrice conductrice de la chaleur 16 et le fluide de refroidissement qui peut être par exemple du sodium, du lithium ou de l'hydrogène. Un autre mode de réalisation d'une structure conforme à l'invention est illustré par les figures 2 A et 2 B. Comme dans le mode de réalisation précédent, une préforme fibreuse à taux de fibres variable est élaborée par empilement et aiguilletage de strates de textures bidimensionnelles formées de fibres 20, en disposant une majorité de strates de densité élevée du côté de la face 21 correspondant à la face de la structure destinée à être exposée à des températures élevées, et une majorité de strates de faible densité du côté de la face 22 opposée à la face 21 (figure 2 A). La préforme est densifiée par infiltration chimique en phase vapeur pour former sur les fibres un revêtement 23 en matière réfractaire, par exemple du carbone ou du carbure de silicium La densification est poursuivie jusqu'à ce que la porosité accessible du côté de la face 21 soit pratiquement totalement occupée, laissant une porosité résiduelle 24 de plus en plus importante en direction de la face 22. Une matière 26 conductrice de la chaleur, par exemple du silicium est coulée à l'état fondu pour achever la densification de la préforme en occupant la porosité résiduelle 24 (figure 2 B) La coulée de la matrice 26 peut être effectuée dans un moule donnant à la structure sa forme définitive. Un revêtement 27 de protection anti-oxydation peut être formé sur la face avant 22. En service, le refroidissement de la structure se fait par rayonnement à la face arrière 28 de la structure. Afin d'accroître l'efficacité du refroidissement, un balayage de la face arrière 28 par un fluide de refroidissement peut être envisagé. Il est également possible d'accroître le rayonnement au moyen d'ailettes formées sur la face arrière 28, par exemple par moulage d'une seule pièce avec la matrice conductrice 26, ou au moyen d'un revêtement métallique déposé sur la face arrière 28, par exemple par projection par plasma ou par dépôt chimique en phase vapeur. Enfin, des conduits de circulation de fluide de refroidissement peuvent être fixés à la face arrière 28. Comme déjà indiqué, un avantage essentiel de la présente invention est quti L permet de réaliser une structure qui remplit à la fois les fonctions de paroi réfractaire, de tenue mécanique et de refroidissement avec une continuité du matériau constitutif, sans interfaces. Un autre avantage tient à La relative simplicité du procédé de fabrication qui met en oeuvre des techniques connues de réalisation de pièces en matériaux composites Comme déjà signalé, ces techniques permettent en outre, le cas échéant, de réaliser des structures minces, de grandes dimensions, et de formes complexes. Enfin, l'invention permet d'obtenir des structures remarquablement légères Ainsi, une paroi d'épaisseur 8 mm, telle qu'illustrée par la figure 1 C, réalisée avec une préforme en fibres de carbone, une matrice ayant une partie réfractaire en carbure de silicium et une partie conductrice de la chaleur en silicium, et des tubes minces en molybdène de 3 mm de diamètre a une masse surfacique comprise entre 15 et 20 kg/m REVENDICATIONS 1 Structure réfractaire refroidie ayant une face avant destinée à être exposée à des températures très élevées, caractérisée en ce qu'el Le est formée par un matériau composite ayant une texture de renfort et une matrice, la composition de la matrice variant pratiquement sans discontinuité, dans l'épaisseur de la structure, depuis une matière essentiellement réfractaire, ( 13; 23) au voisinage de la face avant destinée à être exposée à des températures très élevées, jusqu'à une matière essentiellement conductrice de la chaleur ( 16; 26). 2 Structure selon la revendication 1, caractérisée en ce que des conduits ( 15) destinés à permettre la circulation d'un fluide de refroidissement sont disposés au sein de la structure, dans une partie de celle-ci o la matrice est essentiellement conductrice de la chaleur ( 16). 3 Structure réfractaire selon l'une quelconque des revendication 1 et 2, caractérisée en ce que la texture de renfort est formée de fibres ( 10; 20) choisies parmi les fibres de carbone et les fibres céramiques. 4 Structure réfractaire selon la revendication 3, caracté- risée en ce que le taux volumique de fibres dans le matériau composite varie en décroissant dans l'épaisseur de la structure depuis la face destinée à être exposée à des températures élevées. 5 Structure réfractaire selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, caractérisée en ce que la matière essentiellement réfractaire ( 13; 23) formant en partie la matrice est choisie parmi le carbone et les céramiques. 6 Structure réfractaire selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisée en ce que la matière essentiellement conductrice de la chaleur ( 16; 26) formant en partie la matrice est choisie parmi le silicium, des métaux, des alliages métalliques, et des compositions verrières. 7 Procédé de fabrication d'une structure réfractaire refroidie selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac- il térisé en ce qu'il comprend Les étapes qui consistent à réaliser une préforme fibreuse dont la forme correspond sensiblement à celle de la structure à fabriquer et ayant un taux volumique de fibres décroissant dans l'épaisseur de la préforme à partir d'une première face de celle-ci correspondant à La face de la structure destinée à être exposée à des températures très élevées, former sur les fibres de La préforme un revêtement réfractaire par infiltration chimique en phase vapeur, L'infiltra- tion étant poursuivie jusqu'à occupation sensiblement complète de la porosité accessible de la préforme au voisinage de la première face, et former une matrice en une matière conductrice de la chaleur au sein de la porosité résiduelle accessible. 8 Procédé selon La revendication 7, caractérisé en ce que, avant formation de La matrice conductrice de la chaleur, des conduits de circulation de fluide de refroidissement sont mis en place du câté d'une deuxième face de la préforme opposée à la première face, et la matrice en matière conductrice de la cha Leur est formée au sein de la porosité résiduelle accessible de la préforme et autour des conduits. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la préforme fibreuse est formée par empilement de strates, les strates ayant des densités variables et étant réparties dans la préforme afin d'obtenir la variation souhaitée du taux volumique de fibres. Procédé selon L'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que La matière réfractaire déposée par infiltra- tion chimique en phase vapeur est choisie parmi le carbone et les céramiques. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à , caractérisé en ce que la matière conductrice de la chaleur est choisie parmi le silicium, les métaux et alliages métalliques et les compositions verrières Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à caractérisé en ce qu'un revêtement de protection antioxydation formé sur la face de la structure destinée à être exposée à températures éLevées. 12. 11, est des