FR 2672818 A1 19920821 FR 9102009 A 19910220 i La présente invention concerne la production d'oxygène par adsorption d'azote de l'air, du genre o, sur une pluralité N de colonnes d'adsorbant, on assure successivement, cycliquement, sur une desdites colonnes, avec décalage dans le temps T/n d'une colonne à la suivante, T étant la période du cycle a) une étape de production d'oxygène de durée x par soutirage de gaz selon une direction dite à concourant, d'une colonne d'adsorbant du type zéolithe, à pression haute comprenant une pression maximale de cycle PM, avec admission d'air au moins partiellement au cours de cette étape; b) une étape de pompage de durée y à contre- courant, sous pression sous-atmosphérique, opérant une dépressurisation, pompage qui se poursuit, le cas échéant, pendant une purge par passage à contre-courant de gaz enrichi en oxygène, la pression minimale de cycle atteinte au cours de ladite étape de pompage étant Pm; c) une étape de repressurisation incorporant au plus tard avant 1 'étape de pompage, au moins une phase de repressurisation à contre-courant avec du gaz enrichi en oxygène. Cette façon de faire, destinée à la production industrielle de l'oxygène par fractionnement de l'air sur zéolithes, par exemple de type 5 A ou 13 X, fournit de l'air enrichi en oxygène, jusqu'à des teneurs en oxygène de 95 %, les 5 % résiduels étant essentiellement constitués d'argon. Dans un grand nombre d'applications, une qualité de production à 90/93 % de teneur en oxygène est suffisante. Dans cette même gamme de teneurs, les quantités d'oxygène exigées par l'application peuvent aller de quelques tonnes/jour à quelques centaines de tonnes/jour. Le procédé rappelé plus haut s'est développé dans la gamme 10 à 50 T/jour d'oxygène, o il s'est révélé très compétitif en coût de revient par rapport à l'oxygène obtenu par voie cryogénique et livré sous forme liquide, ou par canalisation. Les différents types de cycles proposés pour la production d ' oxygène comprennent généralement de deux à quatre adsorbeurs avec un seul adsorbeur en production, tandis que l'autre (ou les autres) sont soit en régénération, soit en phase intermédiaire (recyclage, repressurisation). Les cycles ayant une durée généralement comprise entre 90 secondes et quelques minutes, le volume des adsorbeurs pour un cycle donné, d'une durée déterminée, et avec un même type d'adsorbant, croît proportionnellement au débit à produire Le respect des règles de vitesse de passage du gaz dans certaines phases impose une section minimale à la traversée du gaz, ce qui, pour des grandes tailles, devient directement ou indirectement le facteur limitant Pour les adsorbeurs à géométrie cylindrique verticale et circulation verticale de gaz, c'est le diamètre des adsorbeurs qui devient excessif au-delà d'une certaine taille d'appareil (limitation du diamètre des fonds et viroles, problèmes de transport, etc). Pour les adsorbeurs à géométrie cylindrique horizontale et circulation verticale de gaz, qui permettent de passer des débits plus grands que dans le cas précédent, à égalité de diamètre, le passage aux grands débits soulève les problèmes de distribution du gaz dans les collecteurs internes de part et d'autre de l'adsorbant, ainsi que l'augmentation importante des volumes morts dans ces collecteurs On peut ainsi estimer à environ 60 T/jour la limitation d'une telle unité. Dans le cas o l'application exige des quantités en air suroxygéné ou en oxygène plus importantes, par exemple 300 T/jour, la solution actuelle est, soit35 d'installer plusieurs unités en parallèle (par exemple 3 unités de 50 T/jour chacune pour une demande de 150 T/jour), soit de passer à la solution par voie cryogénique. Le but de la présente invention est de repousser les limites actuelles en tonnage d'oxygène produit par unité de production Plus précisément, l'objectif est de produire, sur une seule unité, une quantité d'oxygène qui pourrait être très supérieure à 60 T/jour, ce qui dans le coût de production diminuera la part de frais fixes (génie civil, engineering, montage, démarrage) Un autre objectif de l'invention est d'accroître la productivité de façon à réduire encore le coût de production par rapport à la mise en oeuvre de plusieurs unités de production, l'augmentation de productivité se traduisant par une diminution de l'investissement (matériel, adsorbant). Encore un autre objectif de l'invention est de réduire la consommation d'énergie ce qui réduira encore le coût de production de l'oxygène. Ces objectifs de l'invention sont atteints par la prise en compte des mesures opératoires suivantes prises en combinaison globale d) le nombre d'adsorbeurs est d'au moins trois; e) la vitesse maximale du gaz traversant une colonne d'adsorption est inférieure à la vitesse d'attrition de l'adsorbant à un moment quelconque du cycle, et tend vers ladite limite au cours d'au moins une des étapes du cycle; f) la durée de pompage y sous pression sous- atmosphérique pendant l'étape b) est supérieure au déphasage T/n, et au moins égale à la durée x de l'étape de production; g) la phase de pompage de la colonne d'adsorbant s'effectue en mettant en oeuvre sur ladite colonne d'adsorption successivement au moins deux systèmes de pompage opérant l'un à partir du début de pompage, un autre adapté à opérer jusqu'à la fin du pompage. Par vitesse d'attrition on entend une vitesse de gaz, dans une colonne d'adsorption au-delà de laquelle les particules d'adsorbant sont mises en mouvement Par système de pompage on entend soit une pompe et son moteur qui lui est propre, soit un étage ou corps de pompe et dans ce cas, plusieurs systèmes de pompage peuvent être reliés à un moteur unique. L'invention est plus particulièrement mise en oeuvre selon les directives suivantes: on assure h) une dépressurisation entre l'étape de production et l'étape de pompage, de façon à fournir du gaz de purge pour l'étape de purge éventuelle selon b) d'un autre adsorbeur; on assure i) une dépressurisation à co-courant, entre l'étape de production et l'étape de pompage, de façon à fournir du gaz de repressurisation partielle pour l'étape c) de repressurisation; on assure d'abord la dépressurisation selon i) puis la dépressurisation selon h); le gaz enrichi en oxygène de l'étape b) et/ou de l'étape c) est de l'oxygène de production; le gaz de dépressurisation à concourant est au moins partiellement introduit dans un stockage d'attente, duquel est prélevé au moins une partie du gaz de purge; la phase de repressurisation à contre-courant selon c) s'effectue avec du gaz de production; le gaz de production est stocké dans un réservoir tampon duquel est prélevé au moins une partie du gaz de repressurisation à contre-courant selon c); l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression maximale; l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression croissante; l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression décroissante; l'étape de repressurisation c) incorpore au moins une phase de repressurisation à co-courant avec de l'air; la pression maximale de cycle PM est comprise entre 1 105 et 1,6 105 Pascal, tandis que la pression minimale de cycle est comprise entre 0,2 105 et 0,5 105 Pascal; la durée de pompage selon b) est égale à un multiple entier de T/n; le nombre d'adsorbeurs "n" est de quatre; l'étape de pompage s'effectue avec deux systèmes de pompage sur une durée double de celle de l'étape de production qui est de T/n; le nombre d'adsorbeurs est de cinq, l'étape de pompage est de durée égale à celle de l'étape de production qui est de 2 T/5, le nombre d'adsorbeurs en production simultanée étant de deux à tout instant du cycle; le nombre d'adsorbeurs est de six ou sept, le nombre de systèmes de pompage est de trois opérant pendant une durée de 3 T/n, tandis que deux adsorbeurs sont en production simultanée pendant une durée de 2 T/n et cela pendant tout le cycle. C'est en comparant le cycle de l'invention avec un cycle connu qui lui est apparenté (mêmes étapes avec des adsorbeurs remplis du même adsorbant, mais de nombre inférieur), que l'on a constaté des accroissements de "production" (tonnes/jour) d'au moins 50 % et jusqu'à 300 % et des accroissements de productivité (NM 3/h/m 3 adsorbant) d'au moins 10 % et plus généralement de 12 % à 20 % selon les diverses mesures optionnelles rappelées ci-dessus. C'est en augmentant le nombre d'adsorbeurs par rapport au cycle connu qui lui est apparenté, tout en gardant un temps de cycle sensiblement voisin, que l'on peut augmenter la production par unité. C'est en augmentant le nombre d'adsorbeurs par rapport au cycle connu qui lui est apparenté, que l'on peut mieux optimiser les temps de phases ou d'étapes, tout en respectant leurs limites propres, ce qui conduit à un cycle plus performant, et notamment plus productif. C'est en augmentant le nombre d'adsorbeurs par rapport au cycle connu qui lui est apparenté, en multipliant le nombre d'adsorbeurs simultanément en pompage, que l'on peut utiliser plusieurs systèmes de pompage, chacun d ' eux étant adapté au domaine spécifique de pressions pour lequel il est utilisé. L ' invention est maintenant illustrée en référence aux dessins annexés dans lesquels les figures 1 à 13 représentent les diagrammes pression (ordonnée)-temps (abscisse) de treize variantes de mise en oeuvre, la pression variant entre une pression maximale de cycle PM (entre 1 105 et 1,6 105 Pascal) et une pression minimale Pm de cycle (entre 0,2 105 et 0,5 105 Pascal). Dans toutes les variantes des figures 1 à 10 et 12 à 13, le diagramme pression-temps (t) s'établit au temps O par le début de la phase de production d'oxygène (passage d' air dans la colonne d'adsorption selon le sens de circulation dit à co-courant représenté conventionnellement par une flèche selon la direction de l'ordonnée orientée dans le sens des ordonnées croissantes), alors qu'une circulation, à contre- courant, qui est inverse de celle de l'étape de production, c'est- à-dire de la "sortie" de l'oxygène produit vers l'"entrée" de l'air à fractionner, est représentée par une flèche selon la direction de l'ordonnée orientée vers les ordonnées décroissantes. Ces différentes flèches sont raccordées soit à l'extrémité libre, vers les ordonnées croissantes pour indiquer un débit de production d'oxygène, ou d'air enrichi en oxygène soit orientées vers les ordonnées décroissantes pour indiquer un pompage sous pression sous- atmosphérique. Les durées des différentes étapes sont notées dans des cercles et la durée du cycle T est le temps le plus élevé indiqué en abscisse. Ceci étant explicité, on détaille maintenant les différents cycles illustrant l'invention, qui comportent certaines phases ou étapes parmi lesquelles, une étape de production, une phase de première dépressurisation, une phase de seconde dépressurisation, une étape de pompage comportant éventuellement une phase de purge et une étape de repressurisation L'étape de pompage s'effectue par la mise en oeuvre d'une pluralité de systèmes de pompage pompe 1, pompe 2, etc Les temps indiqués dans les descriptions suivantes sont donnés à titre d'exemple, et sont sensiblement adaptés à l'utilisation d'adsorbant de granulométrie moyenne (billes de diamètre moyen d'environ 2 mm ou bâtonnets cylindriques de diamètre 1,6 mm). Figure 1 Durée de cycle T: 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 4 Adsorbeur en production 1 Durée étape production: 30 sec. Durée première dépressurisation 10 sec. Durée pompage: 60 sec. Durée purge: 10 sec. Systèmes pompage: deux Durée de repressurisation 20 sec. FIGURE 2 Durée de cycle T 112,5 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 5 Adsorbeur en production: 2 Durée étape production: 42,5 sec. Durée première dépressurisation: 10 sec. Durée pompage: 45 sec. Durée purge: 10 sec. Systèmes pompage: deux Durée de repressurisation 15 sec. On note qu'il existe un réservoir tampon R sur le gaz de production pour régulariser le débit de production utile et compléter au mieux la repressurisation finale. FIGURE 3 Durée de cycle T: 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 6 Adsorbeur en production 1,5 Durée étape production: 30 sec. Durée première dépressurisation: 10 sec. Durée pompage: 60 sec. Durée purge: 10 sec. Systèmes pompage: trois Durée de repressurisation: 20 sec. FIGURE 4 Durée de cycle T: 105 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 7 Adsorbeur en production: 2 Durée étape production: 30 sec. Durée première dépressurisation: 15 sec. Durée pompage: 45 sec. Durée purge: 15 sec. Systèmes pompage: trois Durée de repressurisation: 15 sec. FIGURE 5 Durée de cycle T: 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 4 Adsorbeur en production: 1 Durée étape production: 30 sec. Durée première dépressurisation: 10 sec. Durée pompage: 60 sec. Durée purge: 10 sec. Systèmes pompage: deux Durée de repressurisation: 20 sec. On note qu'il existe un réservoir d'attente S pour une repressurisation plus brève que l'étape de production, de façon à égaliser le débit de production utile. FIGURE 6 Durée de cycle T: 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 4 Adsorbeur en production: 1 Durée étape production: 30 sec. Durée première dépressurisation: 10 sec. Durée pompage: 50 sec. Durée purge: 10 sec. Systèmes pompage: deux Durée de repressurisation 30 sec. On note l'existence d'un réservoir de stockage S' qui permet de différer l'utilisation en purge du gaz de première dépressurisation, lorsque cette première dépressurisation ne coïncide pas dans le temps avec ladite purge d'un autre adsorbeur. FIGURE 7 Durée de cycle T 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 4 Adsorbeur en production 1 Durée étape production 30 sec. Durée première dépressurisation 10 sec. Durée pompage: 50 sec. Durée purge: 15 sec. Systèmes pompage: deux Durée de repressurisation 30 sec. On note que la première dépressurisation sert au début de repressurisation d'un autre adsorbeur tandis que le gaz de purge est un débit prélevé, pendant la moitié de l'étape de production, sur l'oxygène produit On a représenté en tirets une variante de première repressurisation selon laquelle outre le gaz provenant de l'adsorbeur en première dépressurisation, on adjoint du gaz de production. FIGURE 8 Durée de cycle T: 120 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 4 Adsorbeur en production: 1 Durée étape production: 30 sec. Durée pompage: 60 sec. Systèmes pompage: deux Durée repressurisation: 30 sec. FIGURE 9 Durée de cycle T: 125 sec. Nombre d'adsorbeurs N: 5 Adsorbeurs en production Durée étape production Durée pompage Systèmes pompage Durée repressurisation FIGURE 10 Durée de cycle T Nombre d'adsorbeurs n Adsorbeurs en production Durée étape production Durée pompage Systèmes pompage Durée repressurisation FIGURE 11 Durée de cycle T Nombre d'adsorbeurs n Adsorbeur en production Durée étape production Durée première dépressurisation Durée pompage Systèmes pompage Durée repressurisation air air FIGURE 12 Durée de cycle T Nombre d'adsorbeurs n Adsorbeur en production Durée étape production Durée première dépressurisation Durée deuxième dépressurisation Durée pompage Durée purge Systèmes pompage Durée repressurisation FIGURE 13 Durée de cycle T Nombre d'adsorbeurs n : 2 : 50 sec. : 50 sec. : deux : 25 sec. : 120 sec. : 6 : 2 : 40 sec. : 60 sec. : trois : 20 sec. : 135 sec. : 3 : 1 à temps partiel : 20 sec. : 10 sec. : 80 sec. : deux + air enrichi: 10 sec. seul: 15 sec. : 120 sec. : 4 : 1 : 30 sec. : 10 sec. : 5 sec. : 45 sec. : 10 sec. : deux : 30 sec. : 125 sec. : 5 Adsorbeurs en production Durée étape production Durée première dépressurisation Durée pompage Durée purge Systèmes pompage Durée repressurisation : 2 : 50 sec. : 10 sec. : 50 sec. : 10 sec. : deux : 15 REVENDICATIONS 1 Procédé de production d'un gaz à teneur substantielle en oxygène notamment à débit supérieur à 60 T/jour par adsorption d'azote de l'air du genre o sur une pluralité "n" de colonnes d'adsorbant, on assure successivement, cycliquement selon une période T sur chacune desdites colonnes avec décalage dans le temps de T/n, d'une colonne à la suivante: a) une étape de production d'oxygène de durée x par soutirage de gaz selon une direction dite à co-courant, d'une colonne d'adsorbant du type zéolithe, à pression haute comprenant une pression maximale de cycle PM, avec admission d'air au moins partiellement au cours de cette étape; b) une étape de pompage de durée y à contre- courant, sous pression sous-atmosphérique, opérant une dépressurisation, pompage qui se poursuit, le cas échéant, pendant une purge par passage à contre-courant de gaz enrichi en oxygène, la pression minimale de cycle atteinte au cours de ladite étape de pompage étant Pm; c) une étape de repressurisation incorporant au plus tard avant l'étape de pompage, au moins une phase de repressurisation à contre-courant avec du gaz enrichi en oxygène; caractérisé par la combinaison des mesures suivantes d) le nombre d'adsorbeurs est d'au moins trois; e) la vitesse maximale du gaz traversant une colonne d'adsorption est inférieure à la vitesse d'attrition de l'adsorbant à un moment quelconque du cycle, et tend vers ladite limite au cours d'au moins une des étapes du cycle; f) la durée de pompage y sous pression sous- atmosphérique pendant l'étape b) est supérieure au déphasage T/n, et au moins égale à la durée x de l'étape de production; g) la phase de pompage de la colonne d'adsorbant s'effectue en mettant en oeuvre sur ladite colonne d'adsorption successivement au moins deux systèmes de pompage opérant l'un à partir du début de pompage, un autre adapté à opérer jusqu'à la fin du pompage. 2 Procédé de production d'oxygène selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on assure h) une dépressurisation à co-courant entre l'étape de production et l'étape de pompage, de façon à fournir du gaz de purge pour la purge éventuelle selon b) d'un autre adsorbeur. 3 Procédé de production d'oxygène selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on assure i) une dépressurisation à concourant, entre l'étape de production et l'étape de pompage, de façon à fournir du gaz de repressurisation partielle pour l'étape c) de repressurisation. 4 Procédé de production d'oxygène selon les revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on assure d'abord la dépressurisation selon i) puis la dépressurisation selon h). Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le gaz enrichi en oxygène de l'étape b) et/ou de l'étape c) est de l'oxygène de production. 6 Procédé de production d'oxygène selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gaz de dépressurisation à co-courant est au moins partiellement introduit dans un stockage d'attente, duquel est prélevé au moins une partie du gaz de purge. 7 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la phase de repressurisation à contre-courant de l'étape c) de repressurisation s'effectue avec du gaz de production. 8 Procédé de production d'oxygène selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on prévoit un stockage tampon de gaz de production duquel est prélevé au35 moins une partie du gaz de repressurisation à contre- courant selon c). 9 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression maximale. 10 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression croissante. 11 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'étape de production s'effectue au moins en partie à pression décroissante. 12 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'étape de repressurisation c) incorpore au moins une phase de repressurisation à concourant avec de l'air. 13 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la pression maximale de cycle PM est comprise entre 1 105 et 1,6 105 Pascal, tandis que la pression minimale de cycle est comprise entre 0,2 105 et 0,5 105 Pascal. 14 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la durée de pompage selon b) est égale à un multiple entier de T/n. Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le nombre d'adsorbeurs "n" est de quatre. 16 Procédé de production d'oxygène selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'étape de pompage s'effectue avec deux systèmes de pompage sur une durée double de celle de l'étape de production qui est de T/n. 17 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le nombre d'adsorbeurs est de cinq, en ce que l'étape de pompage est de durée égale à celle de l'étape de production qui est de 2 T/5, le nombre d'adsorbeurs en production simultanée étant de deux à tout instant du cycle. 18 Procédé de production d'oxygène selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le nombre d'adsorbeurs est de six ou sept, en ce que le nombre de systèmes de pompage est de trois opérant pendant une durée de 3 T/n, tandis que deux adsorbeurs sont à tout instant, en production simultanée pendant une durée de 2 T/n.