FR 2672790 A1 19920821 FR 9101963 A 19910219 Combiné de nettoyage et procédés de fabrication La présente invention a pour objet un combiné, destiné notamment aux travaux de nettoyage et d'entretien ménager EL Le concerne également des procédés de fabrication dudit combiné. Le combiné ou tampon de L'invention est composé d'un corps a Lvéo Laire -en généra L, une éponge et d'au moins un revête- ment -en généra L, une nappe de fibres nontissée ou une peau re Liés par un joint de co L Le IL contient, de façon caractéristique, des microcapsu Les susceptibles de Libérer progressivement, au cours de son utilisation, Le (ou Les) principe(s) actif(s) qu'e L Les renferment. On a, se Lon L'art antérieur, proposé différentes méthodes pour inc Lure des substances actives dans des combinés ou tampons, destinés à des travaux de nettoyage ou autres usages analogues. On a notamment décrit: dans Le brevet US 4,254,179, L'introduction de La matière active encapsu Lée dans La porosité d'un matériau en po Ly- uréthanne; dans Le brevet US 3,334,374, L'introduction de micro- capsu Les contenant une substance active Liquide, entre deux couches de matériau Ladite substance active est Libérée par rupture de La membrane desdites microcapsu Les, sous l'action des pressions exercées par L'uti Lisateur; dans La demande de brevet FR 2 358 864, L'introduction de La substance active dans une co L Le, déposée à La surface du matériau; Ladite co L Le assurant à La fois La fixation de La matière active et La Libération contrôlée et retardée de ce L Le-ci. L'adjonction de fines particules au mélange colle-matière active permet de modifier Le profi L de Libération de Ladite substance active. Aucune de ces méthodes ne donne entière satisfaction La mise en oeuvre des deux premières ne permet pas d'assurer un contrôLe satisfaisant sur La Libération de La matière active; La mise en oeuvre de La troisième est délicate et n'est, en tout état de cause, possible qu'avec des matières actives inertes vis-à-vis de la colle. La Demanderesse a présentement mis au point un combiné ou tampon, qui contient des substances actives, dont la libération peut être, à la fois, retardée et contrôlée. Un tel combiné, comme indiqué ci-dessus, est composé d'un corps alvéolaire Lié, sur au moins l'une de ses faces, à un revête- ment par un joint de colle insoluble dans l'eau Il se caractérise en ce qu'il contient au niveau dudit joint de colle mais, pas complètement noyées dans celui-ci, des microcapsules renfermant au moins un principe actif; le matériau constituant les parois desdites microcapsules autorisant, uniquement en présence d'une quantité importante d'eau au sein du combiné, la libération dudit (ou desdits) principe(s) actif(s) par diffusion au travers desdites parois. Le résultat escompté est donc obtenu, selon l'invention, grâce à l'intervention de microcapsules, qui renferment le (ou les) principe(s) actif(s) et qui ne le (les) libère(nt), par diffusion au travers de leur paroi, qu'en présence d'une quantité importante d'eau; microcapsules qui, pour assurer ladite Libération, ne doivent pas être complètement immergées dans le joint de colle. La nature du matériau d'encapsulation et la localisation des microcapsules au sein du combiné constituent donc les deux caractéristiques essentielles des combinés de l'invention. Au sein de ceux-ci, les microcapsu Les ne se trouvent donc immergées ni dans le corps alvéolaire, ni dans le revêtement, ni dans la colle Elles se localisent au niveau du joint de colle, sans être totalement noyées dans ladite colle On les trouve généralement aux interfaces joint de colle/corps alvéolaire et/ou joint de colle/revêtement Lesdites microcapsules sont piégées mécaniquement, fixées par la colle mais cette dernière n'influe pas directement sur la cinétique de libération du (ou des) principe(s) actif(s) qu'elles renferment Ladite cinétique est régie, par la diffusion, en présence d'eau, au travers des parois desdites microcapsules, en fait, au travers des portions de paroi, non noyées dans la colle. Avantageusement, le diamètre moyen des microcapsules est supérieur à l'épaisseur dudit joint de colle On évite ainsi, aisément, lors de l'élaboration du combiné de l'invention, l'immersion totale desdites microcapsules dans ledit joint de colle. La libération du (ou des) principe(s) actif(s) renfermé(s) dans les microcapsules se fait, au sein des combinés de l'invention par diffusion au travers des parois desdites microcapsules, uniquement en présence d'une quantité importante d'eau. De nombreuses méthodes d'encapsulation de principe actif existent et sont parfaitement maîtrisées par l'homme du métier La libération des principes actifs encapsu Lés peut se faire: par rupture de la membrane d'encapsulation; rupture sous l'effet d'une pression, d'une tension, d'une force de contraction ou par abrasion; par dégradation de ladite membrane; dégradation par fusion, dissolution, décomposition thermique ou chimique; par diffusion au travers de ladite membrane. Les microcapsules intervenant dans les combinés de l'invention doivent libérer leur(s) principe(s) actif(s) selon la troisième de ces variantes; compte tenu du mode d'utilisation desdits combinés et de la libération retardée et contrôlée, souhaitée pour le(s) principe(s) actif(s). Par ailleurs, lesdites microcapsules doivent être en mesure de différer la diffusion jusqu'à la première utilisation du combiné dans lequel elles sont incluses. Elles doivent retenir leur contenu au cours de la période s'étendant entre la fabrication du combiné et sa première utilisation, son premier contact avec une quantité importante d'eau IL ne faut pas que ladite diffusion se fasse en cours de stockage du combiné Or, au cours de ce stockage, le corps alvéolaire du combiné n'est généralement pas sec IL est en effet habituel d'imprégner ledit corps alvéolaire, à la fin de son processus de fabrication, d'une solution plastifiante pour lui conférer une certaine souplesse Une telle solution plastifiante consiste généralement en une solution aqueuse de chlorure de magnésium ou de dérivés du glycol. Le choix du type de microcapsules -celui du matériau d'encapsulation et de la méthode d'encapsulation intervenant dans les combinés de l'invention doit donc être guidé par les considérations ci-après: compatibilité du matériau d'encapsulation avec le (ou les) principe(s) actif(s) à encapsuler et avec les constituants des combinés (revêtement, corps alvéolaire, colle); libération du (ou des) principe(s) actif(s) par diffusion uniquement lors de la pénétration d'une quantité importante d'eau dans les combinés. La localisation desdites microcapsules, au sein des combinés est par ailleurs, comme exposée ci-dessus, déterminante. L'homme du métier est en mesure, au vu de ces considéra- tions, de préparer les microcapsules adéquates. Il mettra avantageusement en oeuvre des méthodes d'encapsulation basées sur la séparation de phases au sein d'une solution aqueuse de polymère(s) et notamment la méthode dite de coacervation, qui existe sous plusieurs variantes (coacervation simple, coacervation complexe, coacervation par effet de sel). Ladite méthode comprend la dispersion du produit à encapsuler - hydrophobe dans une solution aqueuse d'au moins un polymère hydrosoluble; puis la séparation de ladite solution en deux phases, l'une riche en polymère(s) qui se dépose préférentiel- lement à la surface du produit à encapsuler, l'autre pauvre en polymère(s) Ladite séparation peut être provoquée de différentes manières: abaissement du p H, élévation de la température, interactions ioniques Des post-traitements permettent éventuel- lement de solidifier la paroi des microcapsules obtenues. De telles méthodes permettent notamment de préparer des microcapsules à partir de gélatine, agar-agar, pectine, méthyl cellulose, alcool polyvinylique ou fibrinogène; microcapsules utilisables dans les combinés de l'invention. Les produits cités ci-dessus peuvent être utilisés en combinaison entre eux ou avec d'autres -notamment pour la mise en oeuvre d'une coacervation complexe et générer des microcapsules dont les parois sont à base desdits produits mais peuvent également contenir lesdits autres produits. La gélatine est un matériau d'encapsulation -utilisée seule ou avec d'autres colloides polyanioniques tels que des polyphosphates, de la carboxyméthylcellulose, de l'alginate de sodium -qui convient particulièrement à la préparation de micro- capsules, utilisables dans les combinés de l'invention En effet, la paroi de gélatine, après élaboration des microcapsules ne permet pas la diffusion de leur contenu En revanche, au contact d'eau, ladite paroi gonfle et il est alors possible audit contenu de diffuser à travers celle-ci Cette diffusion est ralentie, voire stoppée, lorsque le taux d'eau dans la paroi baisse en-dessous d'une certaine limite. Ce phénomène s'est vérifié au sein des combinés de nettoyage de l'invention Les microcapsules de gélatine, au cours de la phase de stockage qui peut s'étendre sur plusieurs mois, ne libèrent qu'une portion très faible de leur contenu, bien que le corps alvéolaire desdits combinés soit imprégné d'une solution plastifiante, alors que l'on constate une accélération du phénomène de libération si l'on plonge lesdites microcapsules dans un volume conséquent d' une solution identique à la solution plastifiante contenue dans ledit corps alvéolaire. Avantageusement, le matériau constituant les parois des microcapsules que l'on trouve au niveau du joint de colle des combinés de l'invention est donc à base de gélatine. Les inventeurs ont mis en évidence le fait que trois caractéristiques principales gouvernent la vitesse de libération par diffusion du contenu d'une microcapsule: le diamètre moyen de ladite microcapsule (D), le taux de matière active de celle-ci (T), défini par le rapport en pourcentage du poids de matière active sur le poids de capsule, L'épaisseur moyenne théorique de paroi (E), donnée par La formule: D( 1-T 1/3) E= 2 Le diamètre moyen desdites microcapsules est fixé, en partie, comme indiqué ci-dessus, par l'épaisseur du joint de colle. Il est avantageusement compris entre 200 et 350 microns, de préférence voisin de 250 pm. Il est évident par ai L Leurs que La paroi desdites microcapsules ne doit être ni trop fine, ni trop épaisse Si elle est trop fine, elle présente une trop faib Le résistance mécanique et on observe alors un re Largage immédiat du contenu des microcapsules Si e L Le est trop épaisse, e L Le peut annihiler ledit relargage ou le ralentir dans une trop large mesure En tout état de cause, la vitesse de libération de la matière active est d'autant plus lente que l'épaisseur moyenne théorique de paroi est plus grande. Avantageusement, les combinés récurants de l'invention contiennent des microcapsules qui présentent une épaisseur moyenne théorique de paroi de l'ordre de 15 à 45 microns et plus préférentiellement comprise entre 20 et 35 microns, et un taux de matière active de 50 à 70 %. Lesdites microcapsules renferment un (ou plusieurs) principe(s) actif(s) Le matériau encapsu Lé -liquide consistant en le(s) principe(s) actif(s) ou liquide contenant ledit (lesdits) principe(s) actif(s) est avantageusement hydrophobe Cette caractéristique lui permet d'être aisément encapsu Lé, notamment par les méthodes -de coacervation évoquées ci-dessus. Il peut s'agir d'une composition parfumante, d'un biocide, d'un solvant, d'un détachant ou d'un méLange de ces produits Cette liste n'est nullement exhaustive. On notera qu'un combiné de l'invention peut contenir des microcapsules renfermant un unique principe actif, des microcapsules renfermant un méLange de principes actifs et/ou un mélange de microcapsules renfermant des principes actifs différents On veillera avantageusement, en tout état de cause, à ce que le matériau encapsulé -appelé à être libéré soit compatible avec la colle, le corps alvéolaire et son revêtement. Ainsi, selon une variante préférée, le combiné de l'invention contient des microcapsules qui renferment une compo- sition parfumante On évitera d'utiliser des compositions parfumantes, susceptibles de colorer tout ou partie du combiné, susceptibles de virer par réaction chimique avec la solution plastifiante contenue dans le corps alvéolaire Ledit corps alvéolaire consiste généralement en une mousse polyuréthanne ou une éponge végétale à base de cellulose régénérée Il peut consister en une éponge naturelle mais on sait que de telles éponges sont à priori réservées à d'autres applica- tions Les propriétés de la cellulose régénérée rendent particulièrement intéressant l'emploi d'éponges végétales pour la fabrication de combinés selon l'invention. Comme indiqué ci-dessus, ledit corps alvéolaire est généralement à la fin de son processus de fabrication, imprégné d'une solution plastifiante qui lui confère une certaine souplesse. Ledit corps alvéolaire est recouvert, sur au moins l'une de ses faces, d'un revêtement Ledit revêtement peut notamment consister en une nappe de fibres nontissée ou en une peau, synthétique ou de chamois. La nappe de fibres nontissée se présente généralement sous la forme d'une nappe de moins de 1 cm d'épaisseur, constituée de fibres liées entre elles par une résine Eventuellement, cette nappe contient des grains d'une substance abrasive Des procédés de fabrication de telles nappes sont décrits notamment dans les brevets FR 1 239 913, 1 256 972, 1 284 723 et 2 253 488. L'association selon l'invention du corps alvéolaire et d'une telle nappe génère des combinés récurants, renfermant des microcapsules. Ledit corps alvéolaire peut aussi être recouvert, sur au moins l'une de ses faces, d'une peau IL peut s'agir d'une peau nature L Le (peau de chamois) ou synthétique (peau monoface ou biface) De telles peaux ainsi que leur association à des éponges cellulosiques ou mousses polyuréthanne ont été décrites dans l'art antérieur, notamment dans les brevets GB 1 092 902, BE 525 759 et US 3,083,392 Une peau monoface résulte généralement de la superposition d'un matériau rétenteur d'eau (par exemple un nontissé) et d'un matériau poreux (mousse de latex, mousse polyuréthanne); une peau biface de la prise en sandwich d'un tel matériau rétenteur d'eau par un tel matériau poreux. L'association selon l'invention du corps alvéolaire et d'une telle peau génère des combinés essuyants, renfermant des microcapsules. L'invention a plus particulièrement pour objet: des combinés récurants composés d'un corps alvéolaire et d'une nappe de fibres nontissée, liés par un joint de colle contenant les microcapsules adéquates; combinés: corps alvéolaire/ colle/nappe de fibres nontissée; et des combinés essuyants composés d'un corps alvéolaire et d'une peau, liés par un joint de colle contenant les microcapsules adéquates; combiné: corps a Lvéo Laire/colle/peau. Elle englobe toutefois d'autres variantes, et notamment des combinés symétriques: nappe de fibres nontissée/colle/corps alvéolaire/colle/ nappe de fibres nontissée peau/colle/corps alvéolaire/colle/peau et des combinés dissymétriques: nappe de fibres nontissée/colle/corps alvéolaire/colle/ peau. De tels combinés selon l'invention contiennent des microcapsules telles que définies ci- dessus au niveau d'au moins un de leurs joints de colle. La colle assure la cohésion des combinés de l'invention. Divers types de colle peuvent être employés pour assembler le corps alvéolaire et son revêtement, notamment: des colles en milieu solvant (par exemple: copolymère butadiène styrène acrylonitrile carboxylé dissout dans la méthyl- éthylcétone); des colles sans solvant (par exemple: des polyuréthannes mono ou bi-composants). On veille évidemment à respecter les diverses compatibilités: colle/matériau d'encapsulation, colle/principe actif encapsulé On utilise la quantité de colle adéquate pour assurer une bonne cohérence des combinés de l'invention. La quantité de colle à utiliser pour obtenir une bonne cohérence d'un combiné récurant (corps alvéolaire/colle/nappe de fibres nontissée) est généralement de 200 grammes par m 2 de nappe de nontissé L'épaisseur moyenne du film de colle est voisine de 200 microns. Selon une variante préférée, le combiné de l'invention est un combiné récurant, composé d'un matériau alvéolaire cellulo- sique -éponge, obtenue par le procédé viscose imprégné d'une solution plastifiante et d'une nappe de fibres nontissée récurante, liés par un joint de colle La solution plastifiante intervenant est avantageusement une solution aqueuse de chlorure de magnésium; la colle utilisée, une colle de type polyuréthanne. Ledit combiné contient, au niveau de la face de contact de son joint de colle et de ladite nappe de fibres nontissée récurante des microcapsules de gélatine, renfermant une composition parfumante On trouve généralement environ 45 grammes desdites microcapsules par m 2 de nontissé. Un tel combiné récurant parfumé ne libère son parfum progressivement qu'à l'usage. Différents procédés peuvent être mis en oeuvre pour la fabrication des combinés de l'invention. Nous nous proposons d'en développer ci-après quelques uns; leurs mises en oeuvre ne soulèvent aucun problème particulier. Le procédé de fabrication d'un combiné type corps alvéolaire/colle/revêtement peut se dérouler en trois étapes: enduction de la colle, dépose des microcapsules à la surface de la colle, réalisation du complexe corps alvéolaire/revêtement. Un tel procédé englobe deux variantes. Selon la première, on enduit de colle une face du corps alvéolaire; on dépose les microcapsules sur cette face encollée. On met au contact de cette face encollée du corps alvéolaire le revêtement et l'ensemble est maintenu sous pression durant la durée nécessaire à la prise de la colle Le corps alvéolaire se présente généralement à l'enducteur de colle sous forme de plaques, sur un tapis roulant; le dispositif utilisé pour le poudrage des micro- capsules doit être en mesure de déposer celles-ci de façon homogène. De tels dispositifs existent et sont connus de l'homme du métier. Selon la seconde, on enduit de colle une face du revête- ment; on dépose les microcapsules sur cette face encollée; on met au contact de cette face encollée du revêtement, le corps alvéolaire et l'ensemble est maintenu sous pression durant la durée nécessaire à la prise de la colle Le revêtement est dirigé généralement vers l'enducteur de colle sur un tapis roulant; la dépose des microcapsules se fait comme indiquée ci-dessus par un dispositif ad-hoc. Le complexe formé est généralement, selon ces deux variantes, enroulé sous une tension déterminée, afin de permettre une bonne adhésion du revêtement à la surface du corps alvéolaire. D'autres procédés de fabrication peuvent être mis en oeuvre pour l'élaboration de ce même type de combinés de l'invention, notamment un procédé englobant les étapes ci-après: éventuelle dépose de microcapsules sur une face du corps alvéolaire ou du revêtement; pulvérisation de colle sur ladite face ou sur une face vierge du corps alvéolaire ou du revêtement; dépose de microcapsules sur la couche de colle; réalisation du complexe corps alvéolaire/revêtement. Ce procédé englobe, de la même façon, deux variantes principales, selon que l'on choisit d'effectuer la pulvérisation de la colle sur une face du corps alvéolaire ou sur une face du revêtement Il englobe évidemment d'autres variantes selon que l'on opte pour une ou deux déposes de microcapsules La pu Lvérisa- tion de colle se fait de manière connue, au pistolet par exemple. D'autres procédés sont également envisageables, avec enduction ou pulvérisation de colle sur une face de chacun des constituants de base des combinés: corps alvéolaire/revêtement. Les procédés ci-dessus et leurs variantes font partie intégrante de la présente invention. Après contre-collage et prise de la colle, les combinés obtenus peuvent être découpés à la scie ou par emporte-pièces, en fonction de la complexité des formes à réaliser. La préparation de combinés symétriques ou dissymétriques, présentant deux joints de colle, se déduit à l'évidence des procédés connus de contre-collage et des modes d'incorporation des microcapsules, décrits ci-dessus. Avantageusement, on prépare de tels combinés, en deux étapes successives: élaboration d'un premier combiné: corps alvéolaire/ revêtement; reprise de celui-ci, avant découpe, pour traitement de l'autre face dudit corps alvéolaire et obtention d'un combiné: revêtement/corps alvéolaire/revêtement ou revêtement'/corps alvéolaire/revêtement; des microcapsules intervenant au cours d'au moins l'une de ses étapes. L'invention a été mise au point et testée, notamment avec des microcapsules contenant des compositions parfumantes. Deux tests ont été développés afin de contrôler l'effica- cité du parfumage. Le premier d'entre eux nommé "test vaisselle" consiste à faire subir au combiné parfumé cinq séjours d'une heure dans de l'eau tiède additionnée de tensio-actif à raison d'un séjour par jour Un pane L interne détermine alors si le parfum peut encore être perçu Les microcapsules sont évaluées en fonction du nombre de cycles donnant un résultat positif que peuvent subir les combinés. Le second dit "test machine à Laver" consiste à faire OS subir au combiné parfumé un cycle machine à laver dans des conditions définies ( 60 C, présence ou absence de détergent, essorage 500 tours/minute) De même un panel interne détermine alors si le parfum peut encore être perçu. Par ailleurs, afin de déterminer si les caractéristiques des microcapsules n'étaient pas affectées par un temps de stockage important en présence de chlorure de magnésium dans l'emballage non étanche utilisé par la Demanderesse, un test de vieillissement accéléré a été mis au point Il consiste à introduire durant heures les produits dans une étuve à 40 C, saturée en humidité, puis à les soumettre à un rayonnement U V durant 48 heures On vérifie après 4 à 8 cycles que les propriétés du produit n'ont pas été affectées. L'évaluation des combinés de l'invention a montré que, suivant les compositions parfumantes retenues, le parfum était encore perceptible après 2 à 4 tests vaisselle, après 1 cycle machine à laver, et qu'après 4 cycles de vieillissement, on n'observait pas de modification notable desdits produits. D'autre part, il a été constaté que l'utilisation selon l'invention de microcapsules de compositions parfumantes permettait d'augmenter de façon sensible la durée pendant laquelle le parfum est perceptible; ceci en comparant des combinés contenant la même quantité de composition parfumante, les uns sous forme microencap- sulée, les autres sous forme liquide (le parfum sous forme liquide est injecté, au moyen d'une seringue, au niveau du joint de colle de combinés ne contenant pas de microcapsules). L'invention est illustrée par l'exemple ci-après. Un tampon récurant parfumé est réalisé à partir des matières premières suivantes: une éponge cellulosique, obtenue par le procédé viscose et présentant les caractéristiques suivantes: épaisseur: 23 mm densité (rapport du poids de l'éponge séchée au volume de L'éponge humide après centrifugation à 3 000 tours/mn durant 2 mn): 0,03 imprégnée, à la fin de son cycle de fabrication, de 260 grammes d'une solution plastifiante contenant 14,4 % (en poids) de chlorure de magnésium anhydre pour 100 g de cellulose sèche; une nappe de nontissé récurante présentant Les caracté- ristiques suivantes: épaisseur environ 5 mm grammage: 350 grammes par m environ; de la colle polyuréthanne monocomposant (qui réticule sous la seule action de l'eau); des microcapsules qui présentent les caractéristiques suivantes granulométrie moyenne: 305 microns taux de matière active: 51 % épaisseur théorique moyenne de paroi: 31 microns matière active: composition parfumante (liquide mobile jaune pâLe, accord hespéridé, herbal, fleuri et boisé) et qui sont obtenues par coacervation complexe de géLatine et de polyphosphates. Ledit tampon est réalisé à partir desdites matières premières comme indiqué ci-après. Le rouleau de nontissé récurant est dérou Lé sur un tapis roulant La nappe de nontissé est dirigée vers l'enducteur qui dépose 200 grammes de colle par m 2 dudit nontissé récurant. Les microcapsules sont alors déposées à raison de grammes par m 2 de nontissé récurant, sur la couche de colle (dont l'épaisseur est voisine de 200 microns). Les plaques d'éponges sont posées à la surface du non- tissé encollé et l'ensemble est maintenu sous pression, par enroulement sous une tension déterminée. Les combinés sont ensuite découpés à l'emporte-pièces aux dimensions souhaitées; par exemple: 71 x 111 mm. De tels combinés contiennent environ 350 mg de microcap- sules en leur sein, soit 180 mg de composition parfumante. On a par ailleurs réalisé, à titre comparatif, des tampons quasiidentiques (même corps alvéolaire, même nappe de nontissé assemblés, comme indiqué ci-dessus avec la même colle) sans microcapsules On a introduit dans ceux-ci sous forme liquide (par injection au niveau du joint de colle) 180 mg de la même composition parfumante. La rémanence du parfum est, après réalisation des combinés, beaucoup plus importante dans les combinés contenant les microcapsu Les. Le parfum est encore perceptible au sein de ceux-ci, après 3 cycles vaisselle. En revanche, il n'est plus du tout perceptible après un cycle vaisselle pour les combinés au sein desquels il avait été introduit sous forme liquide. REVENDICATIONS 1 Combiné de nettoyage, composé d'un corps alvéolaire lié, sur au moins l'une de ses faces, à un revêtement, par un joint de colle insoluble dans l'eau, caractérisé en ce qu'il contient au niveau dudit joint de colle, mais pas complètement noyées dans celui-ci, des microcapsules renfermant au moins un principe actif; le matériau constituant Les parois desdites microcapsules autori- sant la libération dudit (ou desdits) principe(s) actif(s) par diffusion au travers desdites parois, uniquement en présence d'une quantité importante d'eau au sein dudit combiné. 2 Combiné selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre moyen desdites microcapsules est supérieur à l'épaisseur dudit joint de colle. 3 Combiné selon l'une des revendications 1 ou 2, caracté- risé en ce que le matériau constituant les parois desdites micro- capsules est à base de géLatine. 4 Combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que lesdites microcapsules ont une granulométrie moyenne comprise entre 200 et 350 microns. Combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que lesdites microcapsules renferment un taux de principe actif compris entre 50 et 70 %. 6 Combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lesdites microcapsules renferment une composition parfumante, un biocide, un solvant, un détachant ou un mélange desdits principes actifs. 7 Combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que son corps alvéolaire consiste en une mousse polyuréthanne ou une éponge végétale à base de cellulose régénérée, avantageusement imprégnée d'une solution plastifiante. 8 Combiné selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que le revêtement consiste en une nappe de fibres nontissée ou en une peau, synthétique ou de chamois. 9 Combiné selon la revendication 1, composé d'un matériau alvéolaire cellulosique imprégné d'une solution plastifiante et d'une nappe de fibres nontissée récurante, liés par un joint de colle, caractérisé en ce qu'il contient au niveau de la face de contact dudit joint de colle et de ladite nappe de fibres nontissée récurante des microcapsules de gélatine, renfermant une composition parfumante; à raison d'environ 45 grammes desdites microcapsules par m de nontissé. Procédé de fabrication d'un combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il inclut les étapes: d'enduction de colle d'une face dudit corps alvéolaire ou d'une face dudit revêtement; de dépose à la surface de la couche de colle des micro- capsules adéquates; et de mise en contact de ladite face encollée dudit corps alvéolaire ou dudit revêtement sur laquelle ont été déposées lesdites microcapsules avec la face correspondante -vierge de l'autre composant du combiné, à savoir respectivement la face dudit revêtement ou dudit corps alvéolaire. 11 Procédé de fabrication d'un combiné selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il inclut les étapes de: pulvérisation de colle sur une face dudit corps alvéolaire ou dudit revêtement; des microcapsules adéquates ayant été éventuellement préalablement déposées sur ladite face; de dépose de microcapsules adéquates à la surface de la couche de colle; et de mise en contact de ladite face portant les microcapsules et la colle avec la face correspondante -vierge de l'autre composant du combiné, à savoir respectivement une face dudit revêtement ou dudit corps alvéolaire.