FR 2669616 A1 19920529 FR 9014633 A 19901123 PROCEDE DE REMPLISSAGE DE FUTS PAR DES LIQUIDES NON MISCIBLES ET SES APPLICATIONS, NOTAMMENT A L'ENFUTAGE DU PHOSPHORE BLANC La présente invention concerne un procédé de remplissage de fûts avec des liquides non miscibles, notamment avec du phosphore blanc liquide et de l'eau. L'invention concerne également un dispositif pour la mise en oeuvre du présent procédé. Compte tenu de sa grande réactivité, le phosphore blanc nécessite d'être manipulé avec précaution En effet, très oxy- dable, il s'enflamme spontanément à l'air de sorte qu'il est nécessaire pour le stocker ou le véhiculer de le recouvrir par un liquide inerte tel que l'eau. Pour effectuer le remplissage notamment de fûts métal- liques avec du phosphore blanc liquide, on procède habituelle- ment de la façon suivante, comme indiqué sur la figure 1: on remplit totalement un premier fût (FI) d'eau chaude ( 600 C) et un second fût (F 2) avec une quantité d'eau chaude équivalente à la quantité nécessaire au recouvrement du phos- phore du fût (FI), on adapte sur la bonde du premier fût un entonnoir com- portant une tubulure latérale et on relie le fût (F 2) à la tu- bulure dudit entonnoir par une conduite en équerre, on introduit une canne rigide maintenue par un opéra- teur B dans l'entonnoir, cette canne étant reliée par un flexible à une vanne d'une cuve de stockage de phosphore li- quide, cette vanne pouvant être ouverte ou fermée par un opé- rateur A, l'opérateur A ouvre la vanne et le phosphore liquide remplit le fût (FI) tout en déplaçant l'eau chaude dudit fût (FI) dans le fût (F 2) et ce, jusqu'à ce que ledit fût (F 2) soit totalement rempli d'eau chaude Ceci étant constaté par l'opérateur B, ce dernier donne ordre à l'opérateur A de fermer la vanne. A ce stade, le fût (FI) est rempli d'une quantité déter- minée de phosphore blanc liquide recouverte de la quantité d'eau chaude équivalente à la quantité d'eau se trouvant dans le fût (F 2). Pour effectuer le remplissage d'autres fûts on effectue le remplissage d'un fût (F 3) d'une quantité d'eau chaude équi- valente à la quantité d'eau de recouvrement du phosphore, on adapte l'entonnoir sur la bonde du fût (F 2). On relie le fût (F 2) au fût (F 3) et on effectue le rem- plissage du fût (F 2) avec du phosphore liquide comme précé- demment et ainsi de suite. L'opération du remplissage terminée, on laisse refroidir les fûts pendant 24 heures à l'air ambiante puis on effectue les opérations suivantes: On procède à l'ajustage de la quantité d'eau au-dessus du phosphore blanc solidifié de façon à respecter le vide d'air obligatoire de sécurité au-dessus de l'eau et le poids brut des fûts Cet ajustage s'effectue par siphonage de l'eau en excès. Les fûts sont passés un par un sur une bascule puis on procède à la fermeture des fûts qui sont ensuite véhiculés un par un par un chariot élévateur vers une zone de stockage. Cette façon de procéder présente de nombreux inconvé- nients: Contrôle difficile du niveau d'eau dans le fût "second" qui risque de provoquer un débordement du phosphore sur le fût en cours de remplissage et par suite des risques d'inflammation et de brûlures de l'opérateur B. Mauvaise synchronisation entre les deux opérateurs aboutissant au même résultat que précédemment. Difficulté de passage de la canne qui est encore rem- plie de phosphore blanc liquide d'un fût à l'autre avec des risques de projections. Le dévissage et le vissage de l'entonnoir à chaque fût, la quantité de phosphore introduite qui reste approximative, le siphonage et le passage de la canne d'un fût à l'autre avec risque de rupture du flexible sont des manipulations qui, outre les dangers qu'elles présentent, sont longues 'et de nature à abaisser la productivité. On a maintenant trouvé un procédé de remplissage de fûts avec deux liquides non miscibles inertes entre eux, caractérisé en ce qu'il consiste à positionner le dit fût à remplir d'une façon telle qu'au moins une des ouvertures dudit fût se trouve au dessous d'une canne de remplissage, à introduire cette canne de remplissage d'une façon telle que son extrémité soit proche du fond du fût, à introduire une quantité déterminée QI du li- quide le moins dense, puis à introduire une quantité Q 2 du li- quide le plus dense et ensuite à rincer la canne de remplissage avec une quantité déterminée Q 3 du liquide le moins dense et à retirer la canne de remplissage. Avantageusement, la canne de remplissage peut être reti- rée en deux temps, d'abord partiellement favorisant l'égoutage du liquide de rinçage puis totalement. Complémentairement, le fût à remplir peut être préalable- ment disposé sur un poste de pesage. Un avantage dudit procédé est que toutes ou parties des opérations peuvent être effectuées automatiquement. Ce procédé s'applique tout particulièrement lorsque le liquide le plus dense est oxydable, c'est-à-dire qu'il concerne tout liquide qui au contact de l'oxygène de l'air peut notam- ment se dégrader ou s'enflammer spontanément. Il s'applique tout particulièrement au remplissage de fût par du phosphore blanc liquide et de l'eau. Le remplissage d'un fût par du phosphore blanc liquide et de l'eau selon le procédé de l'invention consiste à effectuer les opérations ci-après représentées sur la figure 2. opération A: disposer sur un poste de pesage un fût d'une façon telle qu'au moins une des ouvertures dudit fût à remplir soit placée au dessous de l'extrémité d'une canne plongeante. Opération B: abaisser la canne jusqu'à ce que son extrémité soit proche du fond du fût. La distance (e) entre le fond du fût et l'extrémité de la canne plongeante est en général au plus égale à 3 cm et de préférence comprise entre 0,5 cm et 2,5 cm. Opération C: envoyer une quantité déterminée Qi d'eau chaude. Opération D: envoyer une quantité déterminée Q 2 de phosphore blanc liquide. 2669616 Opération E: rincer la canne de remplissage avec une quantité déterminée Q 3 d'eau chaude. opération F: retirer la canne de remplissage. Avantageusement, le fût rempli est ensuite véhiculé hors de la zone de remplissage o il sera fermé puis convoyé vers une zone de stockage. Le remplissage de la quantité Q 2 de phosphore blanc li- quide peut être effectué à débit constant mais de préférence on utilise un débit en phosphore blanc liquide variable. On utilise avntageusement un faible débit en début et fin de remplissage, ledit débit Pl étant au moins égal à 0,8 t/h et de préférence compris entre 0,9 t/h et 1,1 t/h, et un débit plus important pendant le reste du temps de remplissage, ce dit débit P 2 étant au moins égal à 8 t/h et de préférence compris entre 9 t/h et Il t/h. Les quantités d'eau QI et Q 3, respectivement introduites en C puis en E (eau de rinçage de la canne), correspondent à la masse d'eau nécessaire au recouvrement du phosphore blanc liquide et sont calculées d'une façon telle qu'un vide d'air (V) se trouve au-dessus de la couche d'eau. Le phosphore blanc est véhiculé à une température supé- rieure à son point de fusion et de préférence à une température comprise entre 55 WC et 650 C. La température de l'eau utilisée pour le remplissage et le rinçage de la canne est en général au moins égale à 500 C et de préférence comprise entre 600 C et 700 C. Ce procédé peut être mis en oeuvre au moyen d'un disposi- tif tel que représenté sur les figures 3 et 4. Ce dispositif est caractérisé en ce qu'il comprend une tête de distribution ( 1), munie d'au moins une canne plongeante ( 2) et sensiblement verticale et d'au moins trois vannes ( 3), ( 4) et ( 5) dont deux au moins ( 3) et ( 4) peuvent être reliées par des conduites ( 6) et ( 7) à des raccords ( 8) et ( 9) permettant l'alimentation de ladite tête de distribution respectivement par le liquide le plus dense et le liquide le moins dense et au moins une vanne ( 5) -dite vanne de sortie- reliée à la canne plongeante ( 2) et aux vannes ( 3), ( 4) par une conduite ( 10) qui peut notamment être en forme de Y. Cette tête de distribution, éventuellement fixée sur un vérin ( 11), peut être disposée notamment dans une cabine ( 12), munie d'ouvertures constituées par des volets ( 13) et ( 14) pou- vant S 'ouvrir et se fermer automatiquement permettant 1 'entrée et la sortie du fût à remplir Ce dit fût pouvant se trouver sur un transrouleur motorisé ( 15). La cabine ( 12) peut être équipée d'une bascule ( 16) sur laquelle le transrouleur ( 15) et le fût (F) à remplir reposent pendant les opérations de remplissage. Cette cabine peut être munie de raccords tels que ( 17) et ( 18) pouvant être reliés notamment à des conduites extérieures ( 19) et ( 20). Les raccords ( 8) et ( 9) de la tête de distribution ( 1) peuvent être respectivement reliés aux raccords ( 17) et ( 18) par des flexibles ( 21) et ( 22) d'une longueur telle qu'elle puisse permettre le mouvement vertical de va et vient de la tête de distribution ( 1). La canne plongeante ( 2) aura une longueur suffisante pour permettre l'introduction des liquides à une distances aussi faible que possible du fond du fût à remplir. S'agissant du remplissage du fût (F) par du phosphore blanc liquide et de l'eau, le phosphore blanc liquide provenant d'un stockage (S) est amené à la tête de distribution ( 1) au moyen de la conduite ( 19) et du flexible ( 21) Un débitmètre massique ( 23) avantageusement placé avant le raccord ( 17) per- met de confirmer avec exactitude les quantités de phosphore li- quide délivrées. L'eau chaude est amenée à la tête de distribution ( 1) par la conduite ( 20) et le flexible ( 22). Un compteur d'eau ( 24) avantageusement placé avant le raccord ( 18) permet de confirmer avec exactitude les quantités d'eau délivrées. Les opérations de remplissage d'eau chaude (étape C, fi- gure 2), de remplissage de phosphore blanc liquide (étapes D, figure 2), de rinçage de la canne avec de l'eau chaude (étape E, figure 2) et de pesage des quantités d'eau chaude Q 1 et Q 3 et de phosphore blanc liquide Q 2 peuvent être contrôlées automatiquement avec deux microprocesseurs doublés par des compteurs. Les caractéristiques des autres dispositifs utilisés pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention tels que appa- reils d'instrumentation (thermomètres, capteurs de position,) et d'automatisme (dispositifs d'asservissement) sont connus de l'homme du métier et ne constituent pas en elles-mêmes l'objet de la présente invention. La cabine ( 12) peut être munie de dispositifs de sécurité non représentés sur la figure 4 tels que cuvette de rétention étanche, extracteur de fumées, pulvérisateurs d'eau, arrêt d'urgence. Le présent procédé conforme à l'invention présente de nombreux avantages Ainsi il supprime quasi totalement les opé- ratoires manuelles longues et dangereuses, et par conséquent assure des conditions de travail plus sécurisantes et une pro- tection plus efficace du personnel. Il permet d'obtenir une pesée exacte des liquides à conditionner. Il permet de diminuer d'une façon considérable la durée de remplissage d'un fût et par suite augmente la productivité. L'exemple suivant illustre l'invention Des fûts de 215 1 sont placés sur des transrouleurs moto- risés lesquels sont véhiculés jusqu'à la cabine ( 12). Lorsque le volet ( 14) s'ouvre automatiquement, un trans- rouleur et son fût (F) se déplace et se positionne sur la bas- cule ( 16) puis un dispositif électronique effectue la recherche de l'ouverture du fût de façon à positionner celle-ci juste au dessous de l'extrémité de la canne plongeante comme représenté en (A) de la figure 2 Selon un programme préétabli il y a abaissement de la tête ( 1) amenant l'extrémité de la canne plongeante à 2 cm du fond du fût (F) puis ouverture des vannes ( 4) et ( 5) ce qui permet d'effectuer le remplissage avec 12 1 d'eau chaud à 600 C, fermeture de la vanne ( 4) puis ouverture de la vanne ( 3) et introduction de 15 Kg, 300 Kg et 15 Kg de phos- phore blanc liquide à 600 C selon des débits respectifs de: 0,9 t/h (petit débit) 9,0 t/h (grand débit) 0,9 t/h (petit débit), fermeture de la vanne ( 3) et ouverture de la vanne ( 4) et introduction de 2 1 d'eau chaude effectuant ainsi le rinçage de la canne plongeante et de la conduite ( 10), fermeture des vannes ( 4) et ( 5) et relèvement partiel de la tête ( 1) de façon à ce que la canne puisse s'égoutter puis relèvement maximal, le transrouleur se dirige ensuite vers l'ouverture ( 13) o le vo- let s'ouvre automatiquement alors qu'un autre fût arrive par ( 14). Le fût ainsi rempli est fermé manuellement, étiqueté puis acheminé automatiquement vers une zone de stockage. Le poids de phosphore conditionné est de 330 kg et le remplissage a nécessité 10 mn. Pour conditionner une tonne de phosphore blanc liquide en fûts de 215 litres il faut compter environ 30 mn. A titre comparatif, il fallait compter par la méthode "manuelle" environ 2 H 30 pour conditionner la même quantité dans des fûts identiques. R E V E N D I C A T I O N S 1 Procédé de remplissage de fûts avec deux liquides non miscibles inertes entre eux, caractérisé en ce qu'il consiste à positionner le dit fût à remplir d'une façon telle qu'au moins une des ouvertures dudit fût se trouve au-dessous d'une canne de remplissage, à introduire cette canne de remplissage d'une façon telle que son extrémité soit proche du fond du fût, à in- troduire une quantité déterminée Qi du liquide le moins dense, puis à introduire une quantité Q 2 du liquide le plus dense et ensuite à rincer la canne de remplissage avec une quantité dé- terminée Q 3 du liquide le moins dense et à retirer la canne de remplissage. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fût à remplir est préalablement disposé sur un poste de pesage. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la canne de remplissage est retirée d'abord partiellement puis totalement. 4 Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 au remplissage de fûts avec deux liquides dont le plus dense est oxydable. Application selon la revendication 4 dans laquelle le liquide le plus dense est le phosphore blanc liquide. 6 Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 au remplissage de fûts par du phosphore blanc liquide et de l'eau. 7 Application selon la revendication 6 dans laquelle le remplissage d'un fût par du phosphore blanc liquide et de l'eau consiste à: > disposer sur un poste de pesage un fût d'une façon telle qu'au moins une des ouvertures dudit fût à rem- plir soit placée au dessous de l'extréemte die canne plongeante, > abaisser la canne jusqu'à ce que son extrémité su proche du fond du fût, > envoyer une quantité déterminée Qi d'eau chaude, * envoyer une quantité déterminée Q 2 de phosphore blanc liquide, > rincer la canne de remplissage avec une cuantre déterminée Q 3 d'eau chaude, * retirer la canne de remplissage. 8 Application selon la revendication 7 dans laquelle la distance entre le fond du fût et l'extrémité de la canne plongeante est au plus égale à 3 cm et de préférence comprise entre 0,5 cm et 2,5 cm. 9 Application selon la revendication 7 dans laquelle le débit de phosphore blanc liquide est variable. Application selon la revendication 9 dans laquelle le débit de phosphore blanc liquide en début et fin de remplissage est au moins égal à 0,8 t/h et de préférence compris entre 0,9 t/h et 1,1 t/h, et pendant le reste du temps du remplissage est au moins égal à 8 t/h et de préférence compris entre 9 t/h et il t/h. 11 Dispositif permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, ledit dispo- sitif étant caractérisé en ce qu'il comprend une tête de dis- tribution ( 1), munie d'au moins une canne plongeante ( 2) sensi- blement verticale et d'au moins trois vannes ( 3), ( 4) et ( 5) dont deux au moins ( 3) et ( 4) peuvent être reliées par des conduites ( 6) et ( 7) à des raccords ( 8) et ( 9) permettant l'alimentation de ladite tête de distribution ( 1) respectivement par le liquide le plus dense et le liquide le moins dense et au moins une vanne ( 5) -dite vanne de sortie- reliée à la canne plongeante ( 2) et aux vannes ( 3) et ( 4) par une conduite ( 10). _ 3 12 Dispositif selon la revendication il, caractérise e-n ce que la tête de distribution ( 1) est disposée dans une cabine ( 12), munie de raccords ( 17) et ( 18) reliés respectivement à des conduites extérieures ( 19) et ( 20) et aux raccords ( 8) et ( 9) par des flexibles ( 21) et ( 22). 13.Dispositif selon la revendication c 2 caractérisé en ce que la cabine ( 12) est équipée d'une bascule ( 16). 14 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 11 et 12 caractérisé en ce que la tête de distribution ( 1) est fixée sur un vérin ( 11). Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'un débimètre massique ( 23) est placé avant le raccord ( 17). 16 Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'un compteur ( 24) est placé avant le raccord ( 18).