FR 2661918 A1 19911115 FR 9005807 A 19900510 COMPOSITION NETTOYANTE A BASE DE 1,1,1,2,2- PENTAPLUORO-3,3-DICHLORO-PROPANE ET DE METHYL TERT-BUTYL ETHER La présente invention concerne le domaine des hydrocar- bures chlorofluorés et a plus particulièrement pour objet une nouvelle composition présentant un azéotrope et utilisable comme agent de nettoyage et de dégraissage de surfaces so- lides, en particulier dans le défluxage et le nettoyage à froid de circuits imprimés. Le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (connu dans le métier sous la désignation F 113) est largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage des surfaces solides Outre son application en électronique au nettoyage des flux de soudure pour éliminer le flux décapant qui adhère aux circuits imprimés, on peut mentionner ses applications au dégraissage de pièces métalliques lourdes et au nettoyage de pièces mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes et le matériel militaire ou aérospatial Dans ses diverses applications, le F 113 est le plus souvent associé à d'autres solvants organiques (par exemple le méthanol), de préférence sous forme de mélanges azéotropiques ou pseudo-azéotropiques qui ne démixent pas et qui, employés au reflux, ont sensiblement la même composition dans la phase vapeur que dans la phase liquide. Cependant, le F 113 fait partie des chlorofluorocarbures complètement halogénés qui sont actuellement suspectés d'attaquer ou de dégrader l'ozone stratosphérique. Pour contribuer à résoudre ce problème, la présente in- vention propose de remplacer les compositions à base de F 113 par une nouvelle composition à base de méthyl tert-butyl éther (ci-après MTBE) et de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-pro- pane Ce dernier composé, connu dans le métier sous la dési- gnation 225 ca, est pratiquement dépourvu d'effet destructeur vis-à-vis de l'ozone. La composition à utiliser selon l'invention comprend de à 80 % en poids de 225 ca et de 20 à 45 % de MTBE Dans ce domaine, il existe un azéotrope dont la température d'ébullition est de 59,90 C à la pression atmosphérique normale ( 1,013 bar) et la composition selon l'invention a un comporte- ment pseudo-azéotropique, c'est-à-dire que la composition des phases vapeur et liquide est sensiblement la même, ce qui est particulièrement avantageux pour les applications visées De préférence, la teneur en 225 ca est choisie entre 62 et 67 % en poids et celle de MTBE entre 38 et 33 % en poids. L'azéotrope 225 ca/MTBE est un azéotrope négatif puisque son point d'ébullition ( 59,90 C) est supérieur à ceux des deux constituants ( 225 ca: 51,10 C; MTBE: 540 C). Comme dans les compositions connues à base de F 113, la composition selon l'invention peut être avantageusement stabi- lisée contre l'hydrolyse et/ou les attaques radicalaires sus- ceptibles de survenir dans les processus de nettoyage, en y ajoutant un stabilisant usuel tel que, par exemple, le nitro- méthane, l'oxyde de propylène ou un mélange de ces composés, la proportion de stabilisant pouvant aller de 0,01 à 5 % par rapport au poids total: 225 ca + MTBE. La composition selon l'invention peut être utilisée dans les mêmes applications et selon les mêmes techniques que les compositions antérieures à base de F 113. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLE 1: MISE EN EVIDENCE DE L'AZEOTROPE Dans le bouilleur d'une colonne à distiller ( 30 plateaux), on introduit 100 g de MTBE et 100 g de 225 ca. Le mélange est ensuite mis à reflux total pendant une heure pour amener le système à l'équilibre Au palier de température ( 59,90 C), on prélève une fraction (environ 50 g) et on l'analyse par chromatographie en phase gazeuse. L'examen des résultats, consignés dans le tableau sui- vant, indique la présence d'un azéotrope 225 ca/MTBE. COMPOSITION (t poids) 225 ca MTBE Mélange initial 50 50 Fraction prélevée 64,5 35,5 EXEMPLE 2: VERIFICATION DE LA COMPOSITION AZEOTROPIOUE Dans le bouilleur d'une colonne à distiller adiabatique ( 30 plateaux), on introduit 200 g d'un mélange comprenant 64,5 % en poids de 225 ca et 35,5 % en poids de MTBE Le mé- lange est ensuite porté à reflux pendant une heure pour amener le système à l'équilibre, puis on soutire une fraction d'environ 50 g et on procède à son analyse par chromatographie en phase gazeuse ainsi que celle du pied de distillation Les résultats consignés dans le tableau suivant montrent la pré- sence d'un azéotrope négatif puisque son point d'ébullition est supérieur à ceux des deux constituants purs: 225 ca et MTBE. COMPOSITION (% poids) 225 ca MTBE Mélange initial 64,5 35,5 Fraction recueillie 64,5 35,5 Pied de distillation 64,4 35,6 Température d'ébullition corrigée pour 1,013 bar: 59,90 C Cet azéotrope, employé pour le nettoyage de flux de sou- dure ou en dégraissage de pièces mécaniques, donne d'aussi bons résultats que les compositions à base de F 113 et de mé- thanol. EXEMPLE 3: NETTOYAGE DE FLUX DE SOUDURE Dans une cuve à ultra-sons Annemasse, on introduit 200 g de la composition azéotropique 225 ca/MTBE, puis on porte le mélange à la température d'ébullition. Des plaques de verre, enduites de flux de soudure et re- cuites à l'étuve pendant 30 secondes à 2200 C, sont plongées durant 3 minutes dans le liquide à l'ébullition sous ultra- sons, puis rincées dans la phase vapeur pendant 3 minutes. Après séchage à l'air, une visualisation en lumière ra- sante revèle l'absence totale de résidu de flux de soudure On a ainsi obtenu le même résultat qu'avec une composition F 113- méthanol ( 93,7 %-6,3 %). REVENDICATIONS 1 Composition nettoyante comprenant en poids de 55 à % de 1,1,1,2,2pentafluoro-3,3-dichloro-propane et de 45 à % de méthyl tert-butyl éther. 2 Composition selon la revendication 1 contenant en poids de 62 à 67 % de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-pro- pane et de 38 à 33 % de méthyl tert-butyl éther. 3 Composition selon la revendication 2 sous forme d'azéotrope bouillant à 59,9 C à la pression normale. 4 Composition selon l'une des revendications 1 à 3, com- prenant en outre au moins un stabilisant. Composition selon la revendication 4, dans laquelle le stabilisant est le nitrométhane, l'oxyde de propylène ou un mélange de ces composés. 6 Composition selon la revendication 4 ou 5, dans la- quelle la proportion de stabilisant est de 0,01 à 5 % par rap- port au poids total de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloro-pro- pane et de méthyl tert-butyl éther. 7 Application d'une composition selon l'une des revendi- cations 1 à 6 au nettoyage des surfaces solides. 8 Application selon la revendication 7 au défluxage des circuits imprimés et au dégraissage des pièces mécaniques.