FR 2670484 A1 19920619 FR 9015810 A 19901218 La présente invention a pour objet un nouveau procédé de monofonctionnalisation régiospécifique d'un hydroxy phénolique sur un polyphénol. L'invention a ainsi pour objet un procédé de préparation des produits de formule (I) H OR' (I) HO R dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alkényle ou alkynyle, linéaire ou ramifié, renfermant au plus 8 atomes de carbone, un radical cyano, formyle,15 carboxy, alcoxycarbonyle renfermant au plus 9 atomes de carbone, l(arylalkyl) oxyl carbonyle renfermant au plus 12 atomes de carbone ou un atome d'halogène et R' représente un groupe protecteur du radical hydroxy, caractérisé en ce que l'on traite un polyphénol de formule (II)20 HO X OH Sil (II) HO R dans laquelle R est défini comme précédemment, par une base pour obtenir le dianion correspondant, que l'on traite par un borate de trialkyle de formule B(Oalc)3, dans laquelle alc représente un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de30 carbone, pour obtenir un produit de formule (III) OH alc O-B} 1 (III) \ O R dans laquelle alc et R sont définis comme précédemment, que l'on traite par un réactif susceptible d'introduire un groupe protecteur sur le radical hydroxy, pour obtenir le produit correspondant comportant un radical hydroxy protégé, produit que l'on traite par un agent d'hydrolyse de la liaison oxygène bore pour obtenir le produit de formule (I) attendu. Lorsque R représente un radical alkyle, il peut être en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle, linéaire ou ramifié. Lorsque R représente un radical alcényle, il peut être en particulier un radical vinyle, allyle, isopropényle, 2-méthyl allyle, isobutényle. Lorsque R représente un radical alcynyle, il peut être en particulier un radical éthynyle, propargyle, butynyle ou pentynyle. Lorsque R représente un radical alcoxycarbonyle, il peut être en particulier un radical méthoxycarbonyle, éthoxycar- bonyle, propoxycarbonyle, isopropoxycarbonyle, butoxycarbonyle, isobutoxycarbonyle, ou tertbutoxycarbonyle. Lorsque R représente un radical l(arylalkyl) oxyl carbonyle, il peut être en particulier un radical benzyloxy carbonyle. Lorsque R représente un atome d'halogène, il peut être un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. Le groupe protecteur du radical hydroxy peut être tout groupe connu de l'homme du métier dans la chimie des phénols et, en particulier, ceux cités dans l'ouvrage de référence "Protective Groups in Organic Synthesis" de Th Green (John Wiley et Sons Ed) A titre purement d'exemples, on peut citer les radicaux alkyles primaires et secondaires, notamment méthyle, éthyle et isopropyle; alcényles, notamment allyle; 30 l(alkyloxy) alkyloxyl alkyle, notamment l(méthoxy) éthoxyl méthyle; alcanoyle, notamment pivaloyle; aryle éventuellement substitué, notamment nitrophényle, arylalkyle, notamment benzyle ou phénéthyle; aryl sulfonyle, notamment p- toluène sulfonyle; aryl silyle ou alkyl aryl silyle, notam- ment diphényl tert-butyl silyle. Dans des conditions préférentielles d'exécution du procédé de l'invention: on traite le produit de formule (II) par au moins deux équivalents d'une base, laquelle est de préférence l'hydrure de sodium, ou un organométallique compatible avec le groupe R. notamment un alkyl lithium; la réaction de blocage par le borate est conduite au sein d'un solvant organique aprotique anhydre, notamment le tétrahydrofuranne ou le diméthylformamide; le borate utilisé est un borate de triméthyle, triéthyle, tripropyle, triisopropyle ou tributyle; on opère sans isolement des produits intermédiaires formés et à température ambiante; le réactif d'introduction du groupe protecteur du radical hydroxy est un halogénure; l'agent d'hydrolyse est un acide, notamment l'acide chlorhydrique, ou un oxydant, notamment l'eau oxygénée. La structure indiquée plus haut du borate cyclique inter- médiaire de formule (III) ne préjuge en rien du mécanisme de la réaction de blocage par le borate de trialkyle Il est toutefois vraisemblable que cet intermédiaire (III) donne naissance in situ, par des réactions équilibrées, à un certain nombre d'autres intermédiaires, dont le boronate de formule (IV) e B W (IV) zi A titre purement indicatif, on peut en déduire que la structure du produit intermédiaire comportant un radical hydroxy protégé, résulte de celle du boranate ci-dessus et est donc vraisemblablement la suivante: 9 R\ alcîN / ac 1 XK y Des procédés de préparation de produits de type (I) ont déjà été décrits dans le passé, dont certains utilisaient un dérivé du bore C'est notamment le cas du procédé décrit par 5 Scheline (Acta Chem Scand 20 ( 1966) no 4 p 1182) et repris par Kato (Synth Commun ( 1980) p 172) Ce procédé qui réalise le blocage de deux hydroxy 1,2, utilise le borate de sodium On peut rappeler également que, plus généralement, des blocages de diols par des dérivés de l'acide borique ont10 été décrits, notamment dans la chimie des sucres Ces blocages utilisent en particulier des dérivés de l'acide borique de formule A-B(OH)2, dans laquelle A représente un radical aryle ou polystyryle (Fréchet et coll J Am Chem Soc 101 ( 1979) p 432).15 Le procédé de la présente invention présente d'importants avantages par rapport à ceux décrits dans la littérature Il utilise des réactifs commerciaux, peu onéreux et très faciles à manipuler, il ne nécessite l'isolement d'aucun intermédiaire et procure d'excellents rendements, et surtout, il est très général, du fait qu'il évite l'utilisation de conditions à la fois basiques et aqueuses. L'utilisation de telles conditions limite les procédés de l'art antérieur à la préparation de composés de type (I) dans lesquels R' représente un radical alkyle inférieur et25 pratiquement méthyle L'utilisation de conditions aqueuses dans ces procédés n'autorise pas la mise en oeuvre de réactifs de protection instables ou réagissant trop lentement sur le phénol dans ces conditions; on ne permet pas la préparation de produits dont l'hydroxy protégé est instable dans ces30 conditions. Le procédé de la présente invention offre en outre l'avantage de préserver l'intégrité du groupe R, ce qui n'est pas le cas des procédés de l'art antérieur. Les produits de formule (I) sont des produits très utiles en synthèse organique, notamment en raison de la présence du groupe R, à partir duquel des réactions d'homologations en particulier, sont possibles Toutefois, des substitutions sur le cycle sont bien entendu, également possibles Parmi les applications décrites, on peut citer les synthèses d'alcaloides du type cotarnine et, plus généralement, les synthèses utilisant au départ l'acide gallique, des analogues ou des dérivés (voir par exemple les références G J Kapadia 5 et coll J Pharm Sci 58 n 9 ( 1969) p 1157, ou encore Y. Takuma et al Mitsubishi Chemical "An efficient synthesis of cotamine" Congrès IUPAC de Kyoto 29/05-03/06/1988 ou encore Y. Kato Synth Comm 172 ( 1980). Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter Exem Dle 1: 3-l( 4-méthyl phényl) sulfonyloxyl 4, 5-dihydroxv benzoate de méthyle On introduit, sous gaz inerte, 1 g de gallate de méthyle dans 30 cm 3 de diméthylformamide anhydre, ajoute lentement 0,492 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile et maintient sous agitation à température ambiante pendant une heure On ajoute alors 9,953 cm 3 de borate de triéthyle, poursuit l'agitation pendant 30 minutes et introduit en 2 heures à température ambiante une solution de 1,036 g de20 chlorure de tosyle dans 10 cm 3 de diméthylformamide anhydre. On agite pendant 2 heures à température ambiante puis, après un repas de 15 heures, verse dans un mélange d'eau glacée et d'acide chlorhydrique N (p H 3) On essore les cristaux, les rince à l'eau et les sèche sous pression réduite On obtient25 1, 78 g de produit attendu brut, que l'on lave à l'éther isopropylique On obtient finalement 1,66 g du produit attendu (Rdt: 90,4 %). Spectre RMN -(CDC 13 60 MH 2) H du hydroxy: 3 ppm H aromatiques de 7, 05 à 7,9 ppm H du méthyl de l'ester: 3,86 ppm H du méthyl en 4 du phényl: 2,5 ppm Exemple 2: 3-l( 4-méthvl phényl) sulfonyloxyl 4,5- dihydroxv benzoate de méthyle On place sous gaz inerte 1 1 de tétrahydrofuranne anhydre puis y ajoute sous agitation, à température ambiante, 118 g d'hydrure de sodium en suspension dans l'huile On ajoute ensuite en 15 minutes 555 cm 3 de borate de triéthyle, puis en 2 heures une solution de 379 g de gallate de méthyle dans 1,8 1 de tétrahydrofuranne On maintient sous agitation pendant 15 heures, puis ajoute 283 g de carbonate de potassium anhydre On ajoute ensuite en 30 minutes une solution de 410 g 5 de chlorure de tosyle dans 820 cm 3 de tétrahydrofuranne et maintient sous agitation pendant 24 heures, puis 2 heures au reflux, on refroidit et verse sur un mélange glace acide chlorhydrique 2 N ( 2 litres) et extrait à l'acétate d'éthyle. On lave la phase organique à l'eau saturée de chlorure de10 sodium, sèche et évapore le solvant On empâte le résidu dans l'éther isopropylique, puis dans le chlorure de méthylène, essore, sèche et obtient 576 g de produit attendu l(Rdt: 89,8 %), (F = 196 C)l, identique à celui obtenu à l'exemple 1.15 Exemple 3: 3-l( 4-méthvl phényl) sulfonyloxyl 4,5-dihvdroxy benzoate de pro Dyle On:place sous gaz inerte 400 cm 3 de tétrahydrofuranne anhydre et y ajoute 62 g d'hydrure de sodium en suspension dans l'huile On ajoute ensuite en 5 minutes, sous agitation, 20 294 cm 3 de borate de thiéthyle puis, en 2 h 45 minutes, à + 150 C, une solution de 230 g de gallate de propyle dans 600 cm 3 de tétrahydrofuranne On maintient ensuite sous agitation, à + 18 C pendant 2 heures, puis ajoute une solution de 217 g de chlorure de tosyle dans 500 cm 3 de tétrahydrofuranne, puis 70 g de carbonate de potassium et maintient sous agitation pendant 17 heures à température ambiante. On porte ensuite au reflux et rajoute de nouveau 70 g de carbonate de potassium, puis refroidit et verse sur un mélange de glace et de 400 cm 3 d'acide chlorhydrique 22 Bé On sature30 en chlorure de sodium, extrait à l'acétate d'éthyle, sèche la phase organique, évapore le solvant, empâte le résidu au chlorure de méthylène et le sèche On obtient 324,6 g de produit attendu F = 1520 C (Rdt: 81,7 %). Exemple 4: 3-(benzyloxy) 4,5-dihvdroxy benzoate de méthyle On mélange sous gaz inerte 1 g de gallate de méthyle et cm 3 de diméthylformamide anhydre, puis ajoute à 15 C, 0,49 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile Après 1 heure, on ajoute à température ambiante 0,606 cm 3 de borate de triméthyle puis, en 1 heure, une solution de 0,645 cm 3 de bromure de benzyle dans 10 cm 3 de diméthylformamide On main- tient sous agitation à température ambiante pendant 3 heures puis verse dans un mélange d'eau de glace et de 10 cm 3 d'acide 5 chlorhydrique 2 N On extrait à l'acétate d'éthyle, sèche la phase organique et l'amène à sec On répand le résidu dans un mélange éther éthylique éther isopropylique, filtre les cristaux et obtient, après séchage, 1,47 g de produit attendu. On recristallise 1, 26 g du produit obtenu dans le toluène On10 obtient finalement 1,02 g de produit pur (Rdt: 80,2 %). Analyse: C 15 H 1405: 274,27 Calculé C % 65,7 H % 5,1 Trouvé 65,4 5,1 Spectre RMN: CD C 13 60 MH 3 H du méthyle de l'ester: 3,9 ppm H du CH 2 du benzyle: 5,17 ppm H aromatiques: 7,32 à 7,45 ppm. Exemple 5: 3-(benzvloxy) 4,5-dihydroxv benzoate de méthyle On opère comme indiqué à l'exemple 4 en utilisant différents borates figurant dans le tableau ci-dessous On a obtenu dans tous les cas le produit attendu pur, avec le rendement indiqué. | Borate utilisé | Rendement obtenu | |Borate de tripropyle I 81 % i I l I I Borate de triisopropyle 1 97 % l |Borate de tributyle 1 81 % I i i Exemple 6: 3-(allyloxv) 4,5-dihydroxy benzoate de méthyle On mélange sous gaz inerte 5 g de gallate de méthyle et 150 cm 3 de diméthylformamide, puis ajoute en 10 mn à + 15 C, 2,46 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile. Après 1 heure, on ajoute lentement 4,76 cm 3 de borate de triéthyle puis, en 1 heure, 2,35 cm 3 de bromure d'allyle dans cm 3 de diméthylformamide On maintient sous agitation pendant 2 heures à température ambiante puis verse dans un mélange eau glace acide chlorhydrique On extrait à l'acétate d'éthyle, lave à l'eau, sèche et évapore à sec On 5 chromatographie le résidu sur silice en éluant au mélange cyclohexane acéate d'éthyle ( 6 4) et obtient 5,2 g d produit attendu F = 1090 C. Analyse: Cll H 1205 = 224,216 Calculé C % 58,93 H % 5,4 Trouvé 59,2 5,5 Spectre RMN: CDC 13 60 MH 3 H du CH 3 de l'ester: 3,92 ppm H du CH 2 de l'allyle:4,63 4,72 ppm H du -CH=CH 2: 5,25 6,46 ppm15 H des 2 hydroxy: 5,75 6,10 ppm H aromatiques: 7,25 à 7,44 ppm Exemple 7: 3-(isopro Dyloxy) 4,5- dihydroxy benzoate de méthyle On opère comme indiqué à l'exemple 6, en utilisant au départ 1 g de gallate de méthyle, 0,96 cm 3 de borate de triéthyle et, dans un premier temps, 0,56 cm 3 de bromure d'isopropyle, puis, dans un second temps, à nouveau 0,56 cm 3 de bromure d'isopropyle On chauffe alors à 55 C pendant 8 h. On verse sur le mélange eau glace acide chlorhydrique 2 N, extrait à l'acétate d'éthyle et chromatographie le produit sur25 silice comme à l'exemple 6 On obtient 0,8 g de produit attendu (R Dt: 65 %). Analyse: Cll H 1405: 226,232 Calculé C % 58,4 H % 6,24 Trouvé 58,5 6,3 Spectre RMN CD C 13 60 MH 3 H des méthyles de l'isopropyle: 1,32 1,42 ppm H du CH de l'isopropyle: 4, 37 à 4,97 ppm H du méthyle de l'ester: 3,9 ppm H aromatiques: 7,23 à 7, 37 ppm H des 2 OH: 5,63 à 6,05 ppm Exem Dle 8: 3-l(méthoxy éthoxy) méthoxyl 4,5-dihydroxy benzoate de méthyle On opère comme indiqué à l'exemple 6, en utilisant au départ 1 g de gallate de méthyle, 0,96 cm 3 de borate de triéthyle et 0,682 cm 3 de chlorure de (méthoxy éthoxy) méthyle. On obtient après chromatographie dans les conditions de l'exemple 6, 0,927 g de produit attendu, sous forme d'une huile (Rdt: 63 %)10 Analyse: C 12 H 1607: 272,26 Calculé C % 52,94 H % 5,92 Trouvé 53,0 6,3 Spectre RMN: CDC 13 60 MH 3 H de 0-CH 3: 3,45 ppm15 H du CH 3 de l'ester: 3,88 ppm H de O-CH 2-CH 2-O: 3,5 à 4 ppm H de O-CH 2-O: 5,27 ppm H aromatiques: 7,35 à 7,45 ppm Exemple 9: 3-(diphényl tert-butyl silyloxy) 4,5-dihydroxy benzoate de méthyle On opère comme indiqué à l'exemple 6, en utilisant au départ 1 g de gallate de méthyle, 0,96 cm 3 de borate de triéthyle et 1,482 cm 3 de chlorure de diphényl tert-butyl silyle On obtient après chromatographie dans les conditions25 de l'exemple 6, 1,63 g de produit attendu, se présentant sous forme d'une huile (Rdt: 71 %). Analyse: C 24 H 2605 Si: 422,56 Calculé C % 68,2 H % 6, 2 Trouvé 69,2 6,4 S Dectre RMN: CD C 13 60 MH 3 H de t Bu Si: 1,13 ppm H de CH 3 ester: 3,63 ppm H des 2 OH: 5,47 ppm H aromatiques: 6,75 à 78,75 ppm. Exemple 10: 3-(pivaloyloxy) 4,5-dihydroxy benzoate de méthyle On opère comme indiqué à l'exemple 6, en utilisant au départ 1 g de gallate de méthyle, 0,96 cm 3 de borate de triéthyle et 0,66 cm 3 de chlorure de pivaloyle On obtient après chromatographioe sur silice en éluant au mélange cyclohexane acétate d'éthyle ( 6-4) à il/ de triéthylamine, 1,07 g de produit attendu sous forme d'une huile (Rdt: 73,5 %) Analyse: C 13 H 1606 Calculé C % 58,2 H % 6,0 Trouvé 58,1 5,9 Spectre RMN: CD C 13 60 MH 3 H de t Bu: 1,4 ppm10 H de CH 3 ester: 3,87 ppm H aromatiques: 7,33 à 7,36 ppm H Ides OH: 6,3 ppm. Exemple 11: 3-l( 2-nitro phényl) oxyl 4,5-dihydroxy benzoate de méthyle15 On opère comme indiqué à l'exemple 6, en utilisant au départ 5,525 g de gallate de méthyle, 2,72 g d'hydrure de sodium,:5,8 cm 3 de borate de triéthyle et 3,5 cm 3 d'2-nitro fluorobenzène On obtient après chromatographe du produit brut sur silice en éluant au mélange cyclohexane acétate d'éthyle20 ( 1-1), 7,9 g de produit attendu cristallisé (Rdt: 86,3 %) Analyse: C 14 H 10 N 07 305,25 Calculé C % 55,09 H % 3,63 N % 4,6 Trouvé 55,3 3,6 4,6 Spectre RMN (DM 50 250 MH 3) H de l'ester: 3,78 ppm H aromatiques: 713 et 7,38 pm, ainsi que 6,91 7,61 7,26 et 8,63 ppm. Exemple 12: 1-(allyloxv) 2,3-dihydroxy benzène On agite pendant 3 heures sous gaz inerte, un mélange de 3,8 g de pyrogallol, 76 cm 3 de diméthylformamide anhydre et 2,72 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile, puis ajoute 5,27 cm 3 de borate de triéthyle, agite pendant 30 minutes, ajoute en 45 minutes 2,6 cm 3 de bromure d'allyle en solution dans 26 cm 3 de diméthylformamide et agite pendant 1635 heures On verse dans un mélange eau glace acide chlorhy- drique N, extrait à l'acétate d'éthyle et chromatographie le produit brut sur silice, en éluant au mélange cyclohexane - acétate d'éthyle 713 On obtient 3,8 g de produit attendu se présentant sous forme de cristaux blancs (Rdt: 76,3 %). Spectre RMN CD C 13 60 MH 3 H du -CH 2 de l'allyle: 4,58 ppm H du =CH 2 de l'allyle: 5,35 ppm 5 H du -CH = de l'allyle: 6,06 ppm H aromatiques: 6,47 à 6,73 ppm H des 2 OH: 5,53 ppm. Exemple 13: 1-l( 2- nitro Dhény 11) oxyl 2,3-dihydroxy benzène On mélange sous gaz inerte 18,9 g de pyrogallol, 380 cm 3 de diméthylformamide anhydre et 13,6 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile On agite 45 minutes à tempéra- ture ambiante, puis ajoute 29 cm 3 de borate de triéthyle, agite de nouveau pendant 30 minutes, puis ajoute en 1 heure à 0 OC, 17,6 cm 3 d'2-nitro fluorobenzène et agite pendant 20 heures à température ambiante On verse dans un mélange eau - glace acide chlorhydrique N, essore le précipité; le lave à l'éther;de pétrole, le reprend à l'éther éthylique, lave à l'acide chlorhydrique N et obtient environ 27 g de produit attendu (Rdt 76 %) se présentant sous la forme de cristaux20 beiges. Spectre RMN (DM 50 250 MH 3) H aromatiques: 6,46 6,55 6, 67 à 6,74 6,81 6,91, 7,16 et 7,53 ppm. Exemple 14: 1-l( 4-méthyl phényl) sulfonvloxyl 2,3-dihydroxy25 benzène On opère comme indiqué à l'exemple 13, en utilisant au départ 18,9 g de pyrogallol 26,3 cm 3 de borate de triéthyle et 28,6 g de chlorure de tosyle On obtient 32 g de produit brut se présentant sous forme d'une résine rouge (Rdt: 76,2 %). Spectre IR (CHC 13) Absorptions à 3547 cm-1 (OH phénoliques) " 1598 1499 1482 cm-1 (aromatiques) " 1365 1192 1180 1166 cm-1 (SO 2) Exemple 15: 1-(benzyloxy) 2,3-dihydroxy benzène On opère comme indiqué à l'exemple 13, en utilisant au départ 25,22 g de pyrogallol, 35,1 cm 3 de borate de triéthyle et 23,76 cm 3 de bromure de benzyle On obtient après chromatographie sur silice en éluant au mélange cyclohexane acétate d'éthyle ( 6-4), 33,8 g de produit attendu se présentant sous forme d'une huile épaisse rouge (Rdt: 78 %). Spectre RMN CDC 13 60 MH 3 H du CH 2 benzylique: 5,13 ppm 5 H aromatiques: 6,5 à 7,37 ppm H des 2 OH: 6,63 ppm Exemple 16: 1-l( 4-méthyl phényl) sulfonyloxyl 3,4-dihydroxy benzène On mélange sous gaz inerte 1, 37 g de 1,2,4-trihydroxy benzène et 40 cm 3 de diméthylformamide anhydre, puis ajoute à ,20 C, lentement, 0,984 g d'hydrure de sodium en suspension à 53 % dans l'huile On agite 1 heure puis ajoute 1,906 cm de borate de triéthyle, agite de nouveau 1 heure, puis ajoute en 2 heures une solution de 2,072 g de chlorure de tosyle dans 15 cm 3 de diméthylformamide et agite pendant 4 heures à température ambiante On verse sur un mélange eau glace acide chlorhydrique, extrait à l'acétate d'éthyle, évapore à sec et lave le résidu brut à l'éther de pétrole On chromatographie sur silice en éluant au mélange cyclohexane20 acétate d'éthyle ( 1 1) et obtient 1,53 g de produit attendu que l'on cristallise dans un mélange flugène-éther isopropylique Spectre RMN: CDC 13 60 MH 3 H du CH 3 en 4 du phényl: 2,47 ppm25 H aromatiques: 6,28 à 7,88 ppm H des 2 OH: 6,33 ppm Exemple 17: 1-(benzyloxy) 3 4-dihydroxv benzène On mélange sous gaz inerte, 1,37 g de 1,2,4-trihydroxy benzene et 30 cm 3 de diméthylformamide anhydre puis ajoute à 15,20 C, 0,984 g d'hydrure de sodium en suspenson à 53 % dans l'huile On agite pendant 1 heure, puis ajoute 1,906 cm 3 de borate de triéthyle On agite de nouveau pendant 1 heure, puis ajoute en 2 heures, 1,29 cm 3 de bromure de benzyle en solution dans 20 cm 3 de diméthylformamide On maintient sous agitation35 pendant 16 heures à température ambiante, puis verse sur un mélange eau glace acide chlorhydrique N, extrait à l'acétate d'éthyle et évapore à sec On lave l'extrait à l'éther de pétrole et le chromatographie sur silice en éluant un mélange cyclohexane acétate d'éthyle ( 6-4) On obtient 1,36 g de produit attendu cristallisé (Rdt: 58 %) Spectre RMN: CD C 13 60 MH 3 H des 20 H: 4,57 ppm H du CH 2 benzylique: 5,03 ppm H aromatiques: 6,37 à 7,43 ppm. REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation des produits de formule (I): _ OR' (I) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié, renfermant au plus 8 atomes de carbone, un radical cyano, formyle, car- boxy, alcoxycarbonyle renfermant au plus 9 atomes de carbone, l(arylalkyl) oxyl carbonyle renfermant au plus 12 atomes de15 carbone ou un atome d'halogène et R' représente un groupe protecteur du radical hydroxy, caractérisé en ce que l'on traite un polyphénol de formule (II) (II) HO R dans laquelle R est défini comme précédemment, par une base pour obtenir le dianon correspondant, que l'on traite par un borate de trialkyle de formule B (Oalc)3, dans laquelle alc représente uun radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, pour obtenir un produit de formule (III) OH alc O-B l Ko\ R (III) dans laquelle alc et R sont définis comme précédemment, que l'on traite par un réactif susceptible d'introduire un groupe protecteur sur le radiclal hydroxy, pour obtenir le produit correspondant comportant un radical hydroxy protégé, produit que l'on traite par un agent d'hydrolyse de la liaison oxygène bore pour obtenir le produit de formule (I) attendu. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite le produit de formule (II) par au moins deux équivalents d'une base qui est l'hydrure de sodium ou un alkyl lithium. 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la base est l'hydrure de sodium. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on opère le blocage par le borate de trialkyle au sein d'un solvant organique aprotique. 5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que lion opère au sein du tétrahydrofuranne ou du diméthyl- formamide. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise un borate de triméthyle, triéthyle, tripropyle, triisopropyle ou tributyle.20 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est effectué sans isolement des produits intermédiaires formés et à température ambiante. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'agent d'hydrolyse est un acide ou un oxydant. 9) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'hydrolyse est l'acide chlorhydrique.