FR 2671549 A1 19920717 FR 9100441 A 19910116 y Composition explosive et procédés de préparation d'une poudre et d'une pièce de cette composition. La présente invention concerne une nouvelle composition explosive et ses procédés de préparation. De façon plus précise, elle concerne une composition explosive ayant de bonnes performances explosives tout en présentant un niveau de sécurité très élevé. Parmi les explosifs utilisés actuellement, on connaît des explosifs tels que le triaminotrinitro- benzène (TATB) qui sont très peu sensibles aux chocs, donc présentent une bonne sécurité mais manquent de puissance, et des explosifs tels que l'octogène, l'hexogène, la pentrite et l'hexanitrostilbène (HNS) qui sont très puissants mais beaucoup plus sensibles aux chocs et aux agressions. Aussi, de nombreuses recherches ont été effectuées pour mettre au point de nouveaux explosifs dont la sensibilité au choc se rapproche de celle du TATB et ayant des performances explosives plus élevées et une stabilité dimensionnelle meilleure que celle du TATB. La présente invention a précisément pour objet une composition explosive présentant ces carac- téristiques avantageuses et de bonnes propriétés mécaniques, qui comprend: à 60 % en poids d'un premier explosif constitué par le triamino trinitrobenzène (TATB), -35 à 58 % en poids d'au moins un second explosif choisi parmi la cyclotétraméthylène tétranitramine (octogène), la cyclotriméthylènetrinitramine (hexo- gène), le tétranitrate de pentaérythrite (pentrite) et l'hexanitrostilbène (HNS), et 2 à 5 % en poids d'un liant thermoplastique apparte- nant au groupe des polyéthers phénoliques ayant une température de transition vitreuse de 70 C à 120 C et un coefficient de dilatation au plus égal à 6 10-5 C-1 Dans cette composition explosive, le choix d'un liant thermoplastique du type polyéther phénoli- que associé à du TATB et à un second explosif permet d'obtenir des performances explosives sensiblement égales à celles du second explosif, tout en ayant un niveau de sécurité élevé comparable à celui du TATB ainsi que des propriétés mécaniques, en particu- lier une résistance à la traction, équivalentes à celle du TATB seul et une stabilité dimensionnelle supérieure à celle du TATB seul. Selon l'invention, on peut utiliser n'impor- te quel type de polyéther phénolique du moment qu'il présente une température de transition vitreuse de 70 C à 120 C et un coefficient de dilatation au plus égal à 6 10-5 C-1. En effet, ces deux paramètres sont impor- tants car ils permettent de minimiser la dilatation anisotropique du TATB. A titre d'exemple, on peut utiliser un polyéther phénolique dérivé du bis-phénol A, compor- tant de préférence des groupes hydroxyle comme le poly-2,2 bis (p-oxy, p'-hydroxy-2 propoxy)phényl)pro- pane (PKHJ) de formule: r CH 3 0 C t O CH 2 CHOH CH 2 z CH 3 n dans laquel Le N est un nombre entier de 82 à 123. Selon l'invention, Le second explosif qui est responsable des bonnes performances explosives est un explosif puissant choisi parmi l'octogène, l'hexogène, la pentrite et l'hexanitrostilbène. On utilise de préférence l'octogène. Selon l'invention, la composition explosive peut comprendre de plus 0,01 à 0,05 % en poids d'au moins un colorant soluble dans le polymère et compatible avec les explosifs utilisés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition explosive comprend: à 55 % en poids de TATB, 42 à 47 % en poids d'octogène, 2,5 à 4 % en poids de poly-2,2 bis ((p-oxy, p'-hydro- xy-2 propoxy)phényl)propane. Selon une variante de réalisation de cette composition, celle-ci peut éventuellement comprendre 0,01 à 0,03 % en poids de colorant. La composition explosive de l'invention peut être mise sous la forme voulue par des procédés classiques. Généralement, on prépare tout d'abord des grains d'explosif enrobés du liant thermoplastique que l'on agglomère ensuite par pressage à chaud en mettant à profit le ramollissement du liant thermo- plastique sous l'effet de la chaleur On obtient ainsi, après moulage et refroidissement, une ébauche qui peut être mise aux cotes voulues par usinage. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une poudre de la composi- tion explosive décrite ci-dessus, qui consiste: a) à dissoudre le liant thermoplastique dans un solvant organique non miscible à l'eau, b) à mettre en suspension dans une solution aqueuse Le premier et le second explosifs, c) à introduire la solution de liant dans la suspension aqueuse d'explosifs, d) à éliminer les solvants par évaporation, et e) à filtrer, laver, essorer et sécher la poudre ainsi obtenue. On peut ensuite mouler la poudre à chaud et sous pression par exemple à une température de à 140 C, et sous une pression de 180 à 220 M Pa pour obtenir une ébauche que l'on soumet éventuellement ensuite à un traitement thermique, généralement à une température inférieure de 10 C à la température de transition vitreuse du liant, soit à une température de 60 à 110 C, pendant 24 à 72 h, avant de procéder à l'usinage final Ce traitement thermique a pour but de stabiliser le gonflement du TATB dans l'ébauche obtenue. Pour la préparation de la solution de liant, on peut utiliser différents solvants organiques ou méLange de solvants organiques avec éventuellement de l'eau. A titre d'exemple de solvants organiques utilisables, on peut citer la méthyléthylcétone. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit d'un exemple de réalisation d'une composition explosive conforme à l'invention, donné bien entendu à titre illustratif et non limita- tif. L'exemple qui suit se réfère à la réalisa- tion d'un explosif comprenant: % en poids de TATB, 42 % en poids d'octogène, 3 % en poids de PKHJ. I Préparation de L'exp Losif. Les matières de base utilisées dans cet exemple présentent les caractéristiques suivantes: 1) TATB de formule: NH 2 02 N N 02 H 2 N NH 2 N 02 granulométrie: O à 80 pm densité théorique: 1,938 2) Octogène de formule: H 2 O 2 N\ C N N 2 N N / \ H 2 C C Hz \ / N I N O 2 N NO 2 H 2 granulométrie O à 100 pm densité théorique: 1,905 3) PKHJ: po Ly-2, 2 bis (p-oxy, p'-hydroxy-2 propoxy) phény L propane densité: 1,18 domaine de température de transition vitreuse à 110 C coefficient de dilatation: 5,8 10-5 C-1. O A partir de ces matériaux de base, on prépare 60 kg de poudre d'explosif à mouler en opérant de la façon suivante. a) Préparation de la solution de liant. Dans un réacteur on prépare une solution de 1800 g de PKHJ dans 25 litres d'un mélange de méthyéthy Lcétone et acétate de n-butye. méthyléthylcétone et acétate de n-butyle. b) Préparation de la poudre à mouler. Dans un réacteur de 500 litres contenant en suspension dans L'eau 33 kg de TATB et 25,2 kg d'octogène, on introduit progressivement la solution de liant précédente. Tout en maintenant l'agitation, et après granulation du produit, on élimine les solvants par distillation sous pression réduite. Après filtration, lavage à l'eau et essorage, on sèche le produit jusqu'à poids constant. On obtient ainsi la poudre d'explosif à mouler. On peut préparer ensuite par moulage des ébauches en soumettant la poudre à mouler dégazée, en moulage uniaxial ou isostatique, à une pression de 1800 bars à 135 C. Pour améliorer la stabilité dimensionnelle, l'ébauche ainsi obtenue peut être soumise à un traitement thermique entre 80 et 100 C pendant une vingtaine d'heures. On obtient ainsi des pièces ayant une densité voisine de 1,848 à 1,850. II Caractéristiques de L'explosif. On détermine maintenant les caractéristiques de l'explosif ainsi obtenu. On effectue différents essais pour tester la sécurité de l'explosif. a) Sensibilité au choc de la poudre. La sensibilité au choc de la poudre d'explosif est déterminée à l'aide d'un mouton pendu- laire sur 30 mg de poudre déposée dans une coupelle. Dans cet essai, on détermine la hauteur qui correspond à 50 % de réaction Celle-ci est de 0,45 m (niveau de réaction très faible) alors qu'elle est de 0,15 m pour l'octogène qui sert de témoin. b) Sensibilité à la friction. Cette mesure est effectuée sur la poudre d'explosif au moyen de l'appareil Julius Peters. A-vec cet appareil au maximum de ses possibilités ( 36 kgf), on n'observe aucune réaction comme dans le cas du TATB seul. Dans le cas de l'octogène seul, le coeffi- cient de sensibilité à la friction est de 14,8 kgf et le seuil de sensibilité à la friction de 12,8 kgf. L'explosif de l'invention est donc beaucoup moins sensible que l'octogène. c) Température de déflagration. Cette température est déterminée en plongeant un échantillon de 20 mg en conteneur d'acier inoxydable dans un bain dont la température est élevée de 3 à 5 C/min, cette température est de 270 5 C. d) Stabilité à l'épreuve de chauffage sous vide. Dans cet essai, on détermine le volume dégagé pour 100 g de poudre après 70 h de chauffage à 120 ou 140 C sous vide Ce volume de gaz est infé- rieur à 12 ml dans les conditions normales de tempéra- ture et de pression On obtient ainsi une valeur identique à celle que l'on obtient avec le TATB seul et l'octogène seul mais dans ce dernier cas25 seulement à la température de 120 C. e) Sensibilité au choc. Cet essai est effectué sur des pastilles d'explosif ayant un diamètre de 10 mm et une hauteur de 4 mm, découpées dans un bloc qui a été moulé sous30 pression isostatique. Dans le cas de pastilles nues, des réactions partielles sont enregistrées pour des hauteurs de chute du marteau de 11 kg à partir de 2 m Il est toutefois à noter que le niveau de réaction rencontré35 T est toujours relativement faible et varie progressive- ment en fonction de la sollicitation à laquelle est soumise la pastille. On réalise le même essai de sensibilité au choc sur des pastilles de mêmes dimensions confi- nées dans des cylindres en acier. Dans ce cas, des réactions faibles et très partielles sont enregistrées pour des hauteurs de chute-du marteau de 11 kg supérieures à 1,50 m. Dans les mêmes conditions d'essai, l'octogène donne des réactions violentes et totales pour une hauteur de chute voisine de 0,75 m. f) Test de sensibilité au choc avec qlisse- ment "Pantex". Ces essais ont été faits avec un angle d'incidence de 140. Dans ces essais on détermine la hauteur pour laquelle on a 50 % de réaction, cette hauteur est de 2,5 m Il faut cependant noter que les niveaux de réaction sont très faibles: petites bouffées de fumée, pas de flamme ou de lumière visible, la charge restant entière ou se brisant en gros morceaux. Des essais complémentaires pour lesquels l'explosif avait été porté à -20 C ou + 60 C montrent que la hauteur HO,5 et la violence de la réaction sont semblables à celles enregistrées à l'ambiante. L'explosif de l'invention a donc une bonne résistance au choc. g) Vitesse de détonation. Cette vitesse, mesurée sur éprouvettes de 50 mm de diamètre, est égale à 8212 m s-1 pour une densité de 1,848. h) Propriétés mécaniques. Essai en traction. Ces essais ont été réalisés sur des éprou- vettes haltères de section 10 x 10 mm usinées dans Y des blocs réalisés par moulage isostatique, à une vitesse de déformation constante égale à 10-3/min. Les mesures sont effectuées sur une machine SCHENCK RME 50 munie de son asservissement. Les valeurs moyennes obtenues sont données dans le tableau I suivant pour trois températures d'essais. Ainsi, la contrainte de traction dans le domaine allant de -20 C à + 70 C est de 8,2 à 8, 6 M Pa dans le cas de l'explosif de l'invention, soit une contrainte de traction voisine de celle de la composition au TATB seul ( 9 M Pa), alors que la contrainte de traction d'une composition à l'octogène seul est seulement de 1 M Pa. Ainsi, on obtient avec l'explosif de l'in- vention des contraintes de traction sensiblement égales à celles que l'on obtient dans le cas du TATB bien que l'explosif comprenne plus de 40 % d'octo- gène qui présente une contrainte de traction nettement inférieure Ce résultat est dû à la présence simultanée du liant et du TATB qui supprime l'effet pénalisant de l'octogène. Essai en compression. Ces essais sont effectués sur des cylindres d'un diamètre de 10 mm et d'une hauteur de 20 mm usinés dans des blocs réalisés par moulage isostatique. Les mesures ont été faites sur machine Schenck RM munie de son asservissement, les essais ayant eu lieu à une vitesse de déformation constante de 10-2/min et les mesures étant réalisées directement sur l'éprouvette grâce à un extensomètre. Les valeurs moyennes obtenues à trois températures d'essai sont données dans le tableau 2 qui suit. % 1 Température d'essai ( C) Tableau 1 -20 + 20 + 70 Contrainte en traction 8,2 8,4 8,6 (M Pa) Allongement (%) 0,07 0,10 0,12 Module de traction 11200 9600 8800 (M Pa) Tab Leau 2 Température d'essai ( C) -20 + 20 + 70 Contrainte de compres 46 45 39 sion (M Pa) Allongement (%) 1,3 1,4 1,6 Module de compression 8700 9000 7900 (M Pa) REVENDICATIONS 1 Composition explosive comprenant: à 60 % en poids d'un premier exp Losif constitué par Le triamino trinitrobenzêne (TATB), à 58 % en poids d'au moins un second explosif choisi parmi la cyclotétraméthy Lène tétranitramine (octogène), la cyclotriméthylèrfetrinitramine (hexo- gène), le tétranitrate de pentaérythrite (pentrite) et l'hexanitrostilbène (HNS), et 2 à 5 % en poids d'un liant thermoplastique apparte- nant au groupe des polyéthers phénoliques ayant une température de transition vitreuse de 70 C à 120 C et un coefficient de dilatation au plus égal à 6 10-5 C-1- 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant thermoplastique est un polyéther phénolique dérivé du bis-phénol A. 3.Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liant thermoplastique est le poly-2,2 bis ((p-oxy, p'-hydroxy-2 propoxy)phé- nyl)propane répondant à la formule: T CH 3 0 O CH 2 CHOH CH 21 CH 3 dans laquelle N est un nombre entier de 82 à 123. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications I à 3, caractérisée en ce que le second explosif est l'octogène. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre 0,01 à 0,05 % en poids d'au moins un colorant soluble dans le liant et chimiquement compatible avec les explosifs utilisés. 6 Composition explosive selon La revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend: à 55 % en poids de TATB, 42 à 47 % en poids d'octogène, 2,5 à 4 % en poids de poly-2,2 bis ((p-oxy, p'-hydro- xy-2 propoxy)phényl)propane. 7 Composition explosive selon la revendica- tion 6, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre 0,01 à 0,03 % en poids de colorant. 8 Procédé de préparation d'une poudre de la composition explosive selon l'une quelconque des revendications I à 7 consistant a) à dissoudre le liant thermoplastique dans un solvant organique non miscible à l'eau, b) à mettre en suspension dans une solution aqueuse le premier et le second explosifs, c)à introduire la solution de liant dans la suspension aqueuse d'explosifs, d) à éliminer les solvants par évaporation, et e) à filtrer, laver, essorer et sécher la poudre ainsi obtenue. 9 Procédé de préparation d'une pièce en explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer une poudre d'explosif par le procédé de la revendication 8, à former une pièce à partir de cette poudre par compression à chaud, et à soumettre éventuellement ensuite la pièce à un traitement thermique de stabilisation effectué à une température inférieure de 10 C à la température de transition vitreuse du Liant thermoplastique, pendant une durée de 24 à 72 h.