FR 2672211 A1 19920807 FR 9101234 A 19910204 Procédé de teinture des fibres kératiniques avec un mono ou dihydroxyindole et un dérivé carbonylé aromatique non-oxydant et agent de teinture. La présente invention concerne un nouveau procédé de coloration des fibres kératiniques, et plus particulièrement des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, mettant en oeuvre au moins un mono ou dihydroxyindole et au moins un dérivé carbonylé aromatique non-oxydant. La demanderesse a déjà proposé dans le passé de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, à l'aide de dérivés hydroxylés de l'indole Il est en effet connu que la synthèse naturelle des eumélanines à partir de la tyrosine se fait en plusieurs étapes, dont l'une consiste dans la formation du 5,6-dihydroxyindole qui s'oxyde pour former un pigment qui est l'un des constituants principaux de l'eumélanine. Ainsi, les brevets français de la demanderesse n 1 166 172 et 1.264 707 en particulier, proposent de colorer les cheveux avec des compositions aqueuses renfermant du 5,6-dihydroxyindole Il est possible avec de telles compositions de teindre les cheveux dans des nuances claires par une application du produit ou dans des nuances de plus en plus soutenues par superposition des applications. Ces procédés ne permettent cependant pas d'obtenir une palette suffisamment large de teintes variées, notamment les teintes dites "à reflets" qui sont particulièrement recherchées en coloration capillaire. Ont également été décrits des procédés de teinture capillaire mettant en oeuvre des dérivés d'indole, dans lesquels la couleur est révélée par des systèmes oxydants De tels systèmes oxydants sont notamment décrits dans la demande de brevet européen n 376 776 et d'autres oxydants connus sont constitués par le peroxyde d'hydrogène associé ou non à un iodure, les periodates, les bromates, les persulfates, les perborates et les nitrites, notamment. La demanderesse a maintenant mis en évidence que l'on pouvait obtenir, dans un procédé qui ne nécessite pas d'autre révélation oxydante que celle de l'oxygène de l'air, des teintes variées très naturelles ou très en reflets, sans présenter les inconvénients de la technique antérieure En effet, en teinture capillaire, il est généralement difficile d'obtenir des teintes naturelles et une uniformité de couleur sur les cheveux longs et/ou sensibilisés par une permanente, coloration ou décoloration, et sur toute leur longueur. Le procédé selon l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, mettant en oeuvre, dans un processus à deux temps, l'application d'au moins un dérivé d'indole, cette application étant précédée ou suivie par celle d'au moins un dérivé carbonylé aromatique non-oxydant. Ce procédé permet d'obtenir une bonne couverture des cheveux blancs dans une nuance naturelle uniforme sur l'ensemble de la chevelure, sans altérer les propriétés mécaniques des cheveux Ces teintures sont peu sélectives et présentent en outre une bonne résistance à la transpiration, aux lavages, à la lumière, aux agressions chimiques et atmosphériques. Le procédé de teinture des fibres kératiniques est caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres: a) une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un mono ou dihydroxyindole, cette application étant précédée ou suivie par l'application de b) une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé carbonylé aromatique choisi parmi les hydroxyacétophénones, les hydroxybenzophénones, les 2-hydroxy 1,4- benzoquinones, les hydroxy 1,4-naphtoquinones, les amino 1,4- naphtoquinones, les hydroxy 9,10-anthraquinones et les amino 9,10- anthraquinones. Un autre objet de l'invention est constitué par un agent de teinture à plusieurs composants, de préférence sous forme de "kit de teinture" ou "nécessaire de teinture" pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. On utilise comme mono ou dihydroxyindole, selon l'invention, les composés de formule (I): I HO R 4 dans laquelle: R 1, R 3 et R 4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4 ou un groupement carboxyle; et les sels correspondants de métaux alcalins, alcalino- terreux, d'ammonium et d'amines de ces composés. Le potentiel d'oxydo-réduction des dérivés indoliques de formule (I), mesuré à p H 7 sur électrode de carbone vitreux par voltamétrie est, selon l'invention, inférieur à 200 m V. Parmi ces indoles, les composés préférés selon l'invention sont choisis parmi: le 5,6- dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6- dihydroxyindole, le 1-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5, 6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, et le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole. Les dérivés carbonylés aromatiques non-oxydants sont notamment choisis parmi les composés suivants: les hydroxyacétophénones ou hydroxybenzophénones qui sont choisies parmi les composés de formule (II): C=O (II) s- dans laquelle: R 5, R 6, R 7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou méthoxy, l'un au moins parmi R 5, R 6 et R 7,, désignant hydroxy, R représente un groupement méthyle ou R 8, R 8 représentant un radical R 5 x+f P o R 9, R 10 et Rll, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou méthoxy; les 2- hydroxy 1,4-benzoquinones qui sont choisies parmi les composés de formule (IE): o ot (iii) \ 1 D dans laquelle: R 12, R 13 et R 14, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alcoxy en C 1-C 4, hydroxy, alkyle en C 1- C 4, amino, aminoalkyle en C 1-C 4 ou parahydroxyphényle; les hydroxy 1,4-naphtoquinones ou amino 1,4-naphtoquinones qui sont choisies parmi les composés de formule (IV): 6 / l 6 (IV) 0 o dans laquelle: R 15 et R 16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupement hydroxy, méthoxy, méthyle, isopentényle, acétyle, -SCH 2 COOH, ou un groupement -NR 19 R 20, o R 19 ou R 20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ou hydroxyéthyle, R 17 et R 18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, méthoxy ou méthyle, l'un au moins parmi R 15, R 16, R 17 et R 18 représentant hydroxy ou l'un au moins parmi R 15 et R 16 représentant -NR 19 R 20; les hydroxy 9,10anthraquinones ou amino 9,10-anthraquinones qui sont choisies parmi les composés de formule (V): Q (V) o R dans laquelle: R 21 à R 27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupement hydroxy, méthyle, SO 3 M, COOM ou NR 28 R 29, o M désigne un atome d'hydrogène, Na ou K, et R 28 et R 29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4 ou monohydroxyalkyle en C 1-C 4, l'un au moins parmi R 21 à R 27 représentant un groupement hydroxy ou NR 28 R 29. Parmi ces dérivés carbonylés non-oxydants, selon l'invention, on peut citer les composés suivants: la 2-hydroxyacétophénone, la 2,5dihydroxyacétophénone, la 2,6-dihydroxyacétophénone, la 4-hydroxy 3méthoxyacétophénone, la 3,4,5-trihydroxyacétophénone, la 2 ',2 '-dihydroxybenzophénone, la 2-hydroxybenzophénone, la 2,2 ',4,4 'tétrahydroxybenzophénone, et la 3,4,2 ',4 ',6 '-pentahydroxybenzophénone; la 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3-éthyl 1, 4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6-diméthoxy 1,4-benzoquinone, la 2,5dihydroxy 3-méthyl 6-isopropyl 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6bis-p-hydroxyphényl 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 6- méthoxy 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 5,6-diméthoxy 1,4- benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone, et la 2, 3,5,6-tétrahydroxy 1,4-benzoquinone; la 2-hydroxy 3-isopentényl 1,4naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-amino 7-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-N-méthylamino 1,4-naphtoquinone, la 2- hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 2-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2- hydroxy 5,8-diméthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-acétyl 1,4- naphtoquinone, la 5-hydroxy 2-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 3- diméthylamino 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 3-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 5-hydroxy 2-méthyl 1,4-naphtoquinone, la 5- hydroxy 2-méthyl 3-chloro 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 2- carboxyméthylthio 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 3-carboxyméthylthio 1, 4-naphtoquinone, la 5,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 5,8- dihydroxy 2-chloro 1,4-naphtoquinone, la 2,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 3,5-dihydroxy 2-méthyl 1,4- naphtoquinone, la 3,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6- dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 3,6,8- trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3,5-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4- naphtoquinone, et la 2,5-dihydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone; la 1,4- dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,5-dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,8-dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 2,6-dihydroxy 9,10- anthraquinone, la 1,2,5,8-tétrahydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,2,3,5,6, 7-hexahydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,8-dihydroxy 3-méthyl 9,10- anthraquinone, la 1,3,8-trihydroxy 6-méthyl 9,10- anthraquinone, la 5,8-dichloro 1,4-dihydroxy 9,10-anthraquinone, Ie sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxy 9, 10 O-anthraquinone 3-sulfonique, le sel de sodium de l'acide 1,2,4-trihydroxy 9,10-anthraquinone 3-sulfonique, la 1 -hydroxyanthraquinone, la 2-hydroxyanthraquinone, la 1,8-dihydroxy 3-carboxy 9,10-anthraquinone, la 1,4,5,8- tétraaminoanthraquinone, et la 1,4-diaminoanthraquinone. Parmi ces composés, on préfèere particulièrement: la 2,5-dihydroxy 3méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 5,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 1,2,5, 8-tétrahydroxyanthraquinone, et la 1,4,5,8-tétraaminoanthraquinone. Parmi les composés carbonylés non-oxydants, on peut citer aussi les composés suivants: la 2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone, la 2,5dihydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 1, 4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone, la 2,5dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5, 7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5,8-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-méthoxy 1,4naphtoquinone, la 2-carboxy 1-méthyl 3,5,6,8-tétrahydroxy anthraquinone, la 1,2-dihydroxyanthraquinone, la 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, et la 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone. Les composés selon l'invention sont connus et peuvent être obtenus par synthèse ou, le cas échéant, à partir des organismes les élaborant ou des végétaux les contenant quand ils ont une origine naturelle Dans ce dernier cas, les produits contenant ces colorants peuvent être utilisés, soit sous forme d'extraits, soit sous forme d'homogénéisats de tout ou partie des organismes ou des végétaux. Les compositions (A) et (B) et notamment la composition (B) utilisable dans le procédé de l'invention, peuvent également contenir d'autres colorants naturels directs habituellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques Ainsi, on peut utiliser également l'isatine, la purpurogalline, la pyocyanine, la curcumine, l'indigo, l'hématoxyline, la brasiline, la riboflavine, la bixine, le B-carotène, la rutine, la quercétine On peut également utiliser des colorants nitrés sur le cycle benzénique. Selon l'invention, la proportion en mono ou dihydroxyindole de formule (I) présente dans la composition (A), est comprise entre 0,05 et 5 % en poids de cette composition et de préférence comprise entre 0,05 et 3 % en poids par rapport au poids total de cette composition (A). La proportion en dérivé carbonylé aromatique non-oxydant contenu dans la composition (B) est, selon l'invention, comprise entre 0,01 et 5 % en poids et de préférence entre 0,05 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition (B). Selon l'invention, les compositions (A) et (B) aqueuses ou anhydres, sont utilisées sous forme de liquides plus ou moins épaissis, ou encore sous forme de crèmes, de gels aqueux ou anhydres, d'huiles ou de poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi encore appelé "cataplasme". Dans une première forme de réalisation de l'invention, le milieu approprié pour la teinture utilisé pour les deux compositions (A) et (B), est aqueux Son p H peut varier entre 2 et 10, et il est de préférence compris entre 3 et 9,5, cette valeur pouvant être ajustée à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants connus. Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou des mélanges de tels tensioactifs A titre d'agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkyl- naphtalènesulfonates, les sulfates ou éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides ou alcools ou amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylpolyglycosides. Selon l'invention, les tensio-actifs sont présents dans les compositions utilisables pour la mise en oeuvre du procédé, dans des proportions comprises entre 0,1 et 55 % en poids des compositions, et de préférence entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de chacune de ces compositions. Le milieu approprié pour la teinture, aqueux, peut en outre renfermer des solvants organiques tels que par exemple les alcanols inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols, comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges. De préférence, ces solvants sont alors présents dans des proportions allant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, et plus particulièrement comprises entre 3 et 30 % en poids. Les compositions pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, peuvent également contenir des polymères anioniques, non-ioniques, cationiques ou amphotères ou leurs mélanges, dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans cette première forme de réalisation de l'invention, les compositions peuvent être épaissies avec des agents épaississants. Panrmi les agents épaississants possibles, on peut citer par exemple l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, la gomme de xanthane, les pectines, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxy- méthylcellulose et les polymères divers ayant une fonction épaississante tels que les dérivés d'acide acrylique On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentone. Lorsque les compositions comprennent des agents épaississants, ceux-ci sont présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et en particulier dans des proportions comprises entre 0,5 et 3 % en poids. En outre, ces compositions peuvent contenir d'autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier la teinture des cheveux, tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents anti- oxydants, des tampons, des parfums, etc. Une forme préférée de l'invention consiste à utiliser, pour la composition (B), un milieu anhydre tel qu'il est décrit dans la demande de brevet français n 2 526 031 Par milieu anhydre, on entend un milieu qui ne contient pas plus de 1 % d'eau. Selon cette variante, le milieu anhydre est constitué par un mélange d'au moins un solvant anhydre et d'au moins un ou plusieurs agents tensio-actifs anhydres, la composition comportant au moins % de solvant et au moins 20 % d'agent tensio-actif. Selon l'invention, on peut utiliser les solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les monoalcools saturés en C 2-C 20 tels que l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool cétylique ou l'octyldodécanol; les polyols tels que Ies alcoylèneglycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le glycérol, le diéthylèneglycol; les éthers de glycols tels que les mono-, di et triéthylèneglycolmonoalcoyléthers comme par exemple l'éthylèneglycolmonoéthyléther, l'éthylèneglycolmono- butyléther, le diéthylèneglycolmonoéthyléther; des esters comme par exemple l'acétate de monométhyléther de l'éthylèneglycol, l'acétate de monoéthyléther de l'éthylèneglycol; les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs saturés comme le myristate ou le palmitate d'isopropyle, et leurs mélanges. Parmi ces solvants, les solvants particulièrement préférés sont choisis parmi 1 'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycolmonoéthyléther ou l'éthylèneglycolmonobutyléther. Selon cette variante, les agents tensio-actifs sont choisis parmi les agents tensio-actifs anhydres de type anionique, non-ionique, cationique, amphotère ou leurs mélanges On peut citer plus particulièrement les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylphénols ou naphtols polyoxyéthylénés, les halogénures de monoalkyltriméthyl- ammonium, les halogénures de dialkyldiméthylammonium, les savons, les alcools gras polyglycérolés Les agents tensio-actifs particulièrement préférés sont les agents tensio-actifs non-ioniques. En outre, ces compositions anhydres peuvent contenir un agent alcalin ou acidifiant, anhydre tel que par exemple l'acide citrique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide lactique et des alcanolamines telles que, de préférence, celles qui sont totalement substituées sur le groupement amine comme le diméthylaminoéthanol. Les compositions anhydres peuvent en outre contenir d'autres additifs anhydres tels qu'ils sont utilisés en cosmétique On peut citer parmi ces additifs, les parfums, les agents épaississants, les agents de traitement des cheveux, les agents anti-oxydants, les huiles végétales ou minérales, les agents conservateurs et les sels organiques. Ces compositions selon l'invention peuvent être appliquées telles quelles sur les cheveux mouillés ou, selon une seconde forme d'application, elles peuvent être diluées tout juste avant l'emploi Dans ce dernier cas, au moment de la teinture, les compositions sont diluées avec une solution aqueuse, de telle sorte que le rapport en poids entre la composition anhydre conforme à l'invention et la solution aqueuse soit compris entre 0,25 et 2. La solution aqueuse utilisée pour la dilution peut être constituée par de l'eau pure, mais également par tout autre liquide aqueux complexe, plus ou moins épaissi, comme un support habituellement utilisé dans les compositions tinctoriales pour cheveux. Dans ce cas, les composants du milieu cosmétique peuvent être tous types d'ingrédients cosmétiquement acceptables, anhydres ou pas, tels qu'ils sont habituellement utilisés dans ce type de composition et décrits de façon générale ci-dessus. Dans une autre variante particulièrement préférée de réalisation de la composition (B), conformément à l'invention, celle-ci est appliquée sous forme de cataplasme, c'est-à-dire sous forme de poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi. Dans cette forme de réalisation, les colorants sont préparés sous forme de poudre stable au stockage et introduits dans un milieu solide pouvant être constitué de poudres, de farines, de substances amylacées ou mucilagineuses Au moment de l'emploi, on dilue la poudre avec un liquide adéquat de façon à former un mélange ayant une consistance appropriée à l'application sur la tête. Les poudres utilisées dans les cataplasmes conformes à cette variante de l'invention, peuvent être constituées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après extraction de leur principe actif par un solvant ou encore des végétaux ou animaux contenant les dérivés carbonylés aromatiques non-oxydants tels que définis ci-dessus. Le liquide de dilution peut être constitué par de l'eau ou des mélanges eau/solvant(s) cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou des glycols, ou encore des huiles. Le milieu liquide est ajouté à la poudre dans des proportions telles qu'après mélange, on obtienne une pâte ayant une viscosité comprise entre 0,3 et 5 Pa s. L'agent de teinture pour fibres kératiniques utilisé pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait qu'il comprend au moins deux composants séparés (A) et (B) ayant la composition indiquée pour les compositions (A) et (B) définies ci-dessus. On peut conditionner les différentes compositions (A) et (B) dans un dispositif à plusieurs compartiments encore appelé "kit de teinture" ou "nécessaire de teinture" ou "agent de teinture" comportant tous les composants destinés à être appliqués pour une même teinture sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, en applications successives avec ou sans prémélange. De tels dispositifs selon l'invention peuvent comporter un premier compartiment contenant la composition (A) comportant le mono ou dihydroxyindole de formule (J) et un second compartiment contenant la composition (B) comportant le ou les dérivés carbonylés aromatiques non-oxydants de formules (II), (III), (IV) ou (V). Un autre variante peut consister à stocker la composition (A) et/ou la composition (B) en milieu solvant anhydre et à prévoir alors un troisième compartiment contenant un milieu aqueux approprié pour la teinture et cosmétiquement acceptable; on mélange dans ce cas juste avant l'emploi le contenu du troisième compartiment avec le contenu de l'un et/ou l'autre des deux autres compartiments contenant les compositions anhydres (A) et/ou (B). Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre par mélange, juste avant remploi, des compositions (A) et (B), le mélange résultant étant appliqué sur les cheveux pendant 2 à 60 minutes; cette application est suivie d'un rinçage et éventuellement d'un lavage de la chevelure. Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre en appliquant, dans un premier temps, la composition (A) et, dans un second temps, la composition (B) en effectuant éventuellement un rinçage entre les deux étapes. Il peut être utilisé notamment pour teindre les cheveux humains, partiellement ou totalement gris ou blancs, pemanentés ou non, ou défrisés, les cheveux fortement ou légèrement décolorés, et éventuellement permanentés. On applique la composition (A) à une température compatible avec l'application sur la tête, c'est-à-dire comprise entre 25 et 400 C, pendant 2 à 60 minutes et de préférence 5 à 30 minutes et, après ou sans rinçage intermédiaire, on fait suivre l'application de la composition (A) par l'application de la composition (B) qui contient le dérivé carbonylé aromatique non-oxydant La composition (B) est maintenue au contact des cheveux pendant 5 à 60 minutes, et de préférence 10 à 40 minutes, la température de teinture étant également comprise entre 25 et 400 C. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 à 8 i 2 3 4 Composition (A) en g MA ,6-dihydroxyindole 0,2 0,5 0,5 0,5 Alcool éthylique 10 10 10 10 Alkylpolyglycoside vendu sous la dénomination ORAMIX CG 110 2,1 2,1 2,1 2,1 à 60 % de MA par la Société AQUALON Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination NATROSOL 1 1 1 1 250 HHR par la Société AQUALO Ni Acide tartrique 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateur qs qs qs qs Triéthanolamine 33,75 3,75 3 ,753 Eau qsp 100 100 100 100 Temps de pose (en mn) 15 10 5 20 Rinçage intermédiaire oui oui non oui EXEMPLES 1 à 8 (suite) 6 7 8 Composition (A) en g MA ,6-dihydroxyindole 0,5 0,5 0,5 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole 0,05 2-méthyl 5,6- dihydroxyindole, H Br 1 Alcool éthylique 10 10 10 10 Alkylpolyglycoside vendu sous la dénomination ORAMIX CG 110 2,1 2,1 2,1 2,1 à 60 % de MA par la Société AQUALON Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination NATROSOL 1 1 1 1 250 HHR par la Société AQUALON Acide tartrique 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateur qs qs qs qs Triéthanolamine 3,75 3,75 3, 75 3,75 Eau qsp 100 100 100 100 Temps de pose (en mn) 20 10 10 15 Rinçage intermédiaire oui non oui oui On applique 10 g de la composition (A) sur 3 g de cheveux pendant le temps indiqué ci-dessus, suivi ou non d'un rinçage. On applique ensuite 8 g de la composition (B) des exemples 1 à 5 ou 5 g de la composition (B) des exemples 6 à 8 pendant le temps indiqué dans les tableaux ci-après, les compositions (B) des exemples 1 à 5 étant diluées avant l'emploi avec 1,5 fois leurs poids en eau, celles des exemples 6 à 8 étant diluées avec 2 fois leurs poids en eau. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés puis séchés. On obtient en final une coloration uniforme sur toute la chevelure dont la nuance est indiquée dans les tableaux ci-après. TABLEAU 1 2 3 4 Composition (B) en g MA 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone 1 1 2-hydroxy 3méthoxy 1,4-naphtoquinone 2,5 2- hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone 0,15 0,15 0,5 2,5- dihydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone 0,3 Isatine 1,3 0,3 Alcool cétylique 0,3 0,3 0,3 0,3 Acide citrique 1 1 1 1 Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium 1 1 1 1 Hydroxypropylcellulose 2,2 2,2 2,2 1,5 Alcool éthylique 28,5 28,5 28,5 28,5 13-naphtol oxyéthyléné à 7 moles d'oxyde d'éthylène 15 15 15 15 Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp 100 100 100 100 Temps de pose (en mn) 10 10 15 10 TABLEAU (suite) i 2 3 4 Nuances obtenues blond blond blond châtain sur cheveux gris à 90 % cuivré beige beige un peu blanc (ex1-3) doré cuivré irisé plus sur cheveux châtain à 30 % doré légèr soutenu blanc (ex4) cendré à reflets auburn TABLEAU (suite) 6 7 8 Composition (B) en g MA 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 1,2,4-trihydroxy 9,10- anthraquinone 4 2-hydroxy 3-méthyl 1,4- naphtoquinone 0,4 2 ',5 '-dihydroxyacétophénone 2 Isatine 2 Gomme de caroube vendue sous la dénomination VIDOGUM L 175 par la 3 3 3 Société SANOFI Bio Industrie Acide citrique 1 4 4 4 Poudre de résidus d'épuisement de saponaire de granulométrie 35 35 35 inférieure à 90 micromètres Lait écrémé en poudre qsp 100 100 100 Alcool cétylique 0,3 TABLEAU (suite et fin) 6 7 8 Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium 1 Hydroxypropylcellulose 1,5 Alcool éthylique 28,5 13- naphtol oxyéthyléné à 7 moles d'oxyde d'éthylène 15 Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp 100 Temps de pose (en mn) 10 30 30 30 Nuances obtenues blond blond blond blond sur cheveux gris à 90 % un peu cendré cendré naturel blanc (ex6-8) plus iriséirisé cendré sur cheveux blonds à 30 % soutenu mat blanc (ex5) à reflets dorés EXEMPLE 9 COMPOSITION (A): ,6-dihydroxyindole Alcool éthylique Hydroxypropylcellulose Alkyléther de glucoside de formule: 0,5 ,0 1,0 g g am O A HOH n (n=l à 5, R désigne alkyle en C 8-C 10)- vendu à 60 % de matière active (MA) sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société ROHM & HAAS Triéthanolamine Acide tartrique p H= 8,5 Conservateur qs -Eau qsp COMPOSITION (B): 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone Poudre de résidus d'épuisement de saponaire de granulométrie inférieure à 90 micromètres Gomme de caroube vendue sous la dénomination VIDOGUM L 175 par Ia Société SANOFI BIO INDUSTRIE 2,1 g MA 3,75 g 0,3 g ,0 g 0,5 g ,0 g 3,0 g Acide citrique 4,0 g Lait écrémé en poudre qsp 100,0 g La composition (B) est diluée par trois fois son poids en eau, puis appliquée sur des cheveux à 90 % de blancs, à raison de 15 g sur 3 g de cheveux Après un temps de pose de 30 minutes, on rince puis on applique 15 g de la composition (A) On la laisse poser 10 minutes. Après rinçage, lavage, puis rinçage, les cheveux sont colorés en blond clair cendré doré. REVENDICATIONS 1 Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres: a) au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un mono ou dihydroxyindole, cette application étant précédée ou suivie par l'application de b) au moins une composition (B) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé carbonylé aromatique choisi panrmi les hydroxyacétophénones, les hydroxybenzophénones, les 2-hydroxy 1,4-benzoquinones, les hydroxy 1, 4-naphtoquinones, les amino 1,4-naphtoquinones, les hydroxy 9,10- anthraquinones et les amino 9,10-anthraquinones. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les mono ou dihydroxyindoles sont choisis parmi les composés de formule (I) dans laquelle R 1, R 3 et R 4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4 ou un groupement carboxyle; et les sels correspondants de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium et d'amines de ces composés, le potentiel d'oxydo-réduction des composés de formule (I), mesuré à p H 7 sur électrode de carbone vitreux par voltamétrie, étant inférieur à 200 m V. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les mono ou dihydroxyindoles sont choisis parmi: le 5,6- dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, Ie 3-méthyl 5,6- dihydroxyindole, le 1-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2,3- diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, et le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, dans la composition (B), les hydroxyacétophénones ou hydroxybenzophénones sont choisies parmi les composés de formule (II): = O ( 11) dans laquelle: R 5, R 6, R 7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou méthoxy, l'un au moins parmi R 5, R 6 et R 7,, désignant hydroxy, R représente un groupement méthyle ou R 8, R 8 représentant un radical Rs R 40 ef o R 9, Ri O et Rll, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy ou méthoxy; et les 2-hydroxy 1,4- benzoquinones sont choisis parmi les composés de formule (III): o (m) dans laquelle: R 12, R 13 et R 14, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alcoxy en C 1-C 4, hydroxy, alkyle en C 1- C 4, amino, aminoalkyle en C 1-C 4 ou parahydroxyphényle; et les hydroxy 1,4-naphtoquinones ou amino 1,4-naphtoquinones sont choisies parmi les composés de formule (IV) (IV) R 46 dans laquelle: R 15 et R 16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupement hydroxy, méthoxy, méthyle, isopentényle, acétyle, - SCH 2 COOH, ou un groupement -NR 19 R 20, o R 19 ou R 20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ou hydroxyéthyle, R 17 et R 18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, méthoxy ou méthyle, l'un au moins parmi R 15, R 16, R 17 et R 18 représentant hydroxy ou l'un au moins de R 15 et R 16 représentant - NR 19 R 20; les hydroxy 9,10-anthraquinones ou amino 9,10-anthraquinones sont choisies parmi les composés de formule (V) QQ,, Ai(V) o O dans laquelle: R 21 à R 27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupement hydroxy, méthyle, SO 3 M, COOM ou NR 28 R 29, o M désigne un atome d'hydrogène, Na ou K; et o R 28 et R 29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4 ou monohydroxyalkyle en C 1-C 4, l'un au moins parmi R 21 à R 27 représentant un groupement hydroxy ou NR 28 R 29. Procédé selon l'une des revendications i à 4, caractérisé en ce que la composition (B) comporte, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins l'un des composés suivants: la 2- hydroxyacétophénone, la 2,5-dihydroxyacétophénone, la 2,6- dihydroxyacétophénone, la 4-hydroxy 3-méthoxyacétophénone, la 3,4,5- trihydroxyacétophénone, la 2 ',2 '-dihydroxybenzophénone, la 2- hydroxybenzophénone, la 2,2 ',4,4 '-tétrahydroxybenzophénone, et la 3,4, 2 ',4 ',6 '-pentahydroxybenzophénone; la 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3-éthyl 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6- diméthoxy 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-isopropyl 1,4- benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6-bis-p-hydroxyphényl 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthyl 5,6-diméthoxy 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4- benzoquinone, et la 2,3,5,6-tétrahydroxy 1,4-benzoquinone; la 2-hydroxy 3-isopentényl 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-amino 7-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 2-hydroxy 3-N-méthylamino 1,4-naphtoquinone, la 2- hydroxy 6-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 5-méthoxy 1,4- naphtoquinone, la 2-hydroxy la 2-hydroxy la 2-hydroxy la 5-hydroxy la 5- hydroxy la 5-hydroxy la 5-hydroxy la 5-hydroxy la 5-hydroxy la 5-hydroxy 8-méthoxy 1,4-naphtoquinone, ,8-diméthoxy 1,4-naphtoquinone, 3-acétyl 1, 4-naphtoquinone, 2-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 3-diméthylamino 1,4naphtoquinone, 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthyl 1,4-naphtoquinone, 2-méthyl 3-chloro 1,4-naphtoquinone, 2-carboxyméthylthio 1,4naphtoquinone, 3-carboxyméthylthio 1,4-naphtoquinone, la 5,8-dihydroxy 1, 4-naphtoquinone, la 5,8-dihydroxy 2-chloro 1,4-naphtoquinone, la 2,7dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 3,5dihydroxy 2-méthyl 1,4-naphtoquinone, la 3,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 5-méthoxy 1,4naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 7-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 3,6,8trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3,5-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,6,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3,5,8-tétrahydroxy 1,4naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, et la 1,4dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,5-dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,8-dihydroxy 9,10-anthraquinone, la 2,6-dihydroxy 9,10- anthraquinone, la 1,2,5,8-tétrahydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,2,3,5,6, 7-hexahydroxy 9,10-anthraquinone, la 1,8-dihydroxy 3-méthyl 9,10- anthraquinone, la 1,3,8-trihydroxy 6-méthyl 9,10-anthraquinone, la 5,8-dichloro 1,4-dihydroxy 9,10-anthraquinone, le sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxy 9,10-anthraquinone 3-sulfonique, le sel de sodium de l'acide 1,2,4-trihydroxy 9,10-anthraquinone 3-sulfonique, la 1-hydroxyanthraquinone, la 2-hydroxyanthraquinone, la 1,8-dihydroxy 3carboxy 9,10-anthraquinone, la 1,4,5,8-tétraaminoanthraquinone, et la 1,4-diaminoanthraquinone. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition (B) comporte au moins l'un des composés suivants: la 2,5-dihydroxy 3-méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 5,8-dihydroxy 1, 4-naphtoquinone, la 1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone, et la 1,4,5,8-tétraaminoanthraquinone. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition (B) comporte au moins l'un des composés suivants: la 2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy 3- méthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone, la 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2- hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 1,4- naphtoquinone, la 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy 1,4- naphtoquinone, la 2,5,8-trihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy 3- méthoxy 1,4-naphtoquinone, la 2-carboxy 1-méthyl 3,5,6,8- tétrahydroxy anthraquinone, la 1,2-dihydroxyanthraquinone, la 1,2,4trihydroxyanthraquinone, la 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, et la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone. 8 Procédé selon l'une des revendications i à 7, caractérisé en ce que le mono ou dihydroxyindole est présent dans la composition (A) en une concentration comprise entre 0,05 et 5 % en poids, de préférence entre 0,05 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). 9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, dans la composition (B), la concentration en composés de formules (II), (I), (IV) ou (V) est comprise entre 0,01 et 5 % en poids, de préférence 0,05 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition (B). 10 Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les compositions (A) et (B) comprennent un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s). 11 Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les compositions (A) et/ou (B) sont constituées par un milieu solvant anhydre. 12 Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la composition (B) est constituée par un milieu solvant anhydre, comportant au moins 15 % en poids d'un solvant anhydre et au moins % en poids d'un ou plusieurs agents tensio-actifs anhydres. 13 Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la composition (B) est sous forme de poudre à diluer au moment de l'emploi. 14 Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que l'on dilue la composition (A) et/ou (B) au moment de l'emploi. 15 Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que les compositions (A) et/ou (B) contiennent, indépendamment l'une de l'autre, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants, des parfums, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des agents de traitement des fibres, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des agents de gonflement des fibres kératiniques, des agents de pénétration, des agents antioxydants, des tampons, des parfums. 16 Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que l'application sur les fibres kératiniques de la composition (A) est réalisée pendant 2 à 60 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, éventuellement suivie par un rinçage, puis l'application de la composition (B) est réalisée pendant 5 à 60 minutes, de préférence 10 à 40 minutes. 17 Agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé en ce qu'il comporte les compositions (A) et (B) telles que définies aux revendications 1 à 15, sous forme séparée, les compositions (A) et (B) étant destinées à être appliquées de façon successive sur les fibres à traiter. 18 Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit de teinture", caractérisé en ce qu'il comporte au moins deux compartiments, l'un renfermant la composition (A) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3, 8 et 11, et le second renferme la composition (B) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 13, et éventuellement un troisième compartiment contenant un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, approprié pour la teinture, destiné à être mélangé avant l'emploi à l'un et/ou l'autre des contenus des deux premiers compartiments.