FR 2662938 A1 19911213 FR 9107022 A 19910610 i COMPOSITION DENTAIRE POUR LA PRISE D'EMPREINTES La présente invention porte sur une composition dentaire pour matière pour prise d'empreintes dans la bouche, matière pour empreintes qui est proposée sous une forme pulvérulente ou pâteuse telle que, lorsqu'elle se présente sous une forme pulvérulente, elle forme un gel aqueux lors du mélange avec l'eau, ou, lorsqu'elle se présente sous la forme d'une pâte à deux composants, elle se gélifie lors du mélange Cette composition dentaire est caractérisée par le fait qu'elle est bien supérieure en ce qui concerne 1 a stabi- lité au stockage, la stabilité dimensionnelle et la précision dimensionnelle, aux matières pour empreintes analogues, à base d'alginates, et qu'elle est pratiquement non réactive avec les surfaces de modèles en plâtre. Les matières pour empreintes dentaires sont généralement divisées en celles du type non élastique et en celles du type élastique; les matières pour empreintes dentaires de cette invention appartiennent à ce dernier type. Les matières pour empreintes utilisées jusqu'ici sont à base de gélose, d'alginates, de caoutchouc polysulfure, de poly- éther, de caoutchouc silicone et similaires. La matière pour empreintes élastique, même lorsqu'elle a été déformée élastiquement lors du retrait de l'empreinte hors de la bouche, a tendance à retourner à sa forme initiale en l'absence de contraintes Ainsi, elle peut être utilisée pour prendre des empreintes des dents, d'une rangée de dents, de la mâchoire, de la muqueuse et autres régions de l'intérieur de la bouche, toutes étant morpholo- giquement compliquées en raison de la présence de dépouilles. Les matières pour empreintes à base de caoutchouc synthétique, formées de sortes de caoutchoucs telles que le caoutchouc polysulfure, le caoutchouc polyéther et le caout- chouc silicone, ont les propriétés d'être cliniquement modérées en ce qui concerne l'élasticité, d'être faciles à manipuler et de présenter une déformation permanente moindre, de même que d'être réduites ou limitées en ce qui concerne le changement dimensionnel au cours du temps et la résistance à la traction de leurs produits durcis, et elles ont ainsi été utilisées pour prendre des empreintes précises. Cependant, la matière pour empreintes à base de caoutchouc polysulfure est désavantageuse par le fait qu'elle dégage des odeurs déplaisantes et qu'elle est à prise lente, alors que la matière pour empreintes à base de caoutchouc polyéther a les défauts d'être non seulement dure et de présenter une élasticité de caoutchouc moindre, mais encore d'être affectée de façon perceptible par l'humidité, bien qu'elle ne soit pas autant affectée que la matière à base d'alginate Au contraire, le caoutchouc silicone est maintenant considéré comme la matière la plus appropriée pour la prise d'empreintes précises, parce qu'il est sans saveur et inodore, qu'il est susceptible de subir une prise rapide, qu'il présente d'excellentes propriétés élastiques, qu'il est extrêmement limité en ce qui concerne le changement dimen- sionnel et qu'il est amélioré en ce qui concerne la stabilité dimensionnelle Cependant, l'inconvénient de celui-ci est qu'il est extrêmement coûteux A tout prendre, ces matières pour empreintes à base de caoutchoucs synthétiques ont le défaut majeur d'être coûteuses Par conséquent, la plupart des cliniciens dentaires se reposent encore sur les matières pour empreintes à base de gélose et d'alginate pour des objectifs limités tels que la prise d'empreintes en un point pour des couronnes et des inlays et d'empreintes générales. C'est parce qu'en dépit de leurs défauts de présenter une déformation permanente plus grande, d'être plus chargées en humidité de telle sorte que les empreintes résultantes peuvent subir des changements dimensionnels plus grands avec le temps, et de présenter une résistance inférieure à la traction de sorte que les empreintes résultantes peuvent - s'arracher facilement, par comparaison avec les matières pour empreintes à base de caoutchoucs synthétiques, elles sont dotées d'une bien plus grande nature hydrophile et d'une bien plus grande élasticité, de sorte que la prise d'empreintes peut être facilitée, elles sont plus faciles à manier et elle sont particulièrement disponibles à moindre coût Au Japon en particulier, les empreintes à base de combinaisons gélose- alginate jouissent d'une utilisation accrue. Parmi elles, la matière pour empreintes à base d'alginate, maintenant utilisée de la façon la plus fréquente, est proposée principalement sous une forme pulvé- rulente et est destinée à gélifier une fois mélangée avec l'eau Ces dernières années, une matière pour empreintes, à base d'alginate, pulvérulente, à tendance réduite à se disperser en poussière, a été utilisée dans le but d'amé- liorer les travaux dentaires et les environnements de travail Cependant, la rendre complètement exempte de poussière est encore infaisable. Pour l'utilisation, des quantités données de la matière pour empreintes à base d'alginate pulvérulent et d'eau sont malaxées ensemble dans un petit bol en caoutchouc, à l'aide d'une spatule, pour préparer une pâte, laquelle est ensuite introduite dans et amenée en contact de pression avec la cavité de la bouche par l'intermédiaire d'un porte- empreintes Après que la pâte se soit gélifiée pour donner un élastomère, elle est retirée de l'intérieur de la bouche pour prendre l'empreinte de l'intérieur de la bouche Après cela, de la bouillie de plâtre est versée dans la partie concave de l'empreinte pour fabriquer un modèle de travail en vue de la préparation de prothèses, formant par là un modèle en plâtre La façon dont les détails de surface du modèle de plâtre sont reproduits a un rapport avec le degré avec lequel la prothèse préparée est ajustée dans la cavité de la bouche. La rugosité de surface du modèle de plâtre est ensuite gouvernée par l'affinité de la relation d'interface entre la matière pour empreintes à base d'alginate et le modèle de plâtre Pour cette raison, il est pratiquement d'importance cruciale d'utiliser de façon sélective une matière qui favo- rise la gélification de l'empreinte à base d'alginate ou accélère, ou n'inhibe pas, le durcissement du plâtre. Comme expliqué ci-dessus, bien que la matière pour empreintes à base d'alginate soit peu coûteuse, elle présente une résistance à la traction médiocre et elle rend importante la rugosité de surface du modèle de plâtre En dépit desnombreuses études effectuées jusqu'ici pour éliminer de tels défauts, il n'a pas encore été développé de matière pour empreintes satisfaisante à base d'alginate. Les matières pour empreintes à base de caoutchoucs sont inférieures en ce qui concerne leur changement dimen- sionnel au cours du temps et elles sont satisfaisantes en termes de résistance à la traction et de rugosité de surface du modèle de plâtre; par ailleurs, il y a une limitation à la réduction de leur coût compte tenu du fait que leur matière de départ elle-même est coûteuse Il serait donc impossible de les rendre comparables à l'alginate en termes de prix. Il existe ainsi une grande demande envers une matière pour empreintes qui est aussi peu coûteuse que la matière pour empreintes à base d'alginate, et qui présente un changement dimensionnel moindre au cours du temps et est satisfaisante en termes de résistance à la traction et de rugosité de la surface de modèle de plâtre, de la même façon que la matière pour empreintes à base de caoutchoucs. La Société Déposante a développé avec succès une nouvelle matière pour empreintes comprenant un alcool poly- vinylique acéto-acétylé, des réactifs ou agents gélifiants, des matières de charges et de l'eau, qui gélifient lorsqu'ils sont mélangés ensemble Cette matière pour empreintes est proposée sous la forme d'une pâte ou sous une forme pulvé- rulente Sous la forme pulvérulente, elle consiste en une Matière A et une Matière B qui sont destinées à gélifier lorsqu'elles sont mélangées et malaxées ensemble De façon davantage illustrative, la Matière A comprend un alcool polyvinylique acéto-acétylé, des charges et de l'eau, alors que la Matière B comprend des agents gélifiants, des charges et de l'eau La matière pulvérulente est destinée à gélifier par mélange d'eau avec un composant pulvérulent qui est un mélange d'un alcool polyvinylique acétoacétylé, d'un agent gélifiant et d'une charge. La matière pour empreintes conforme à cette invention peut fournir une matière pour empreintes précises, de nouveauté sans précédent, qui est bien meilleur marché que les matières pour empreintes à base de caoutchouc, et qui est même supérieure en ce qui concerne la résistance à la traction, présente un changement dimensionnel moindre et est plus satisfaisante en termes de rugosité de surface du modèle de plâtre résultant, lorsqu'elle est comparée à celles à base d'alginate. En premier lieu, les constituants de la composition selon cette invention seront expliqués plus en détail. Le PVA acéto-acétylé est connu pour avoir une grande influence sur la formation d'un gel en fonction de son degré d'acéto-acétylation En d'autres termes, un alcool polyvinylique, ayant un degré d'acétoacétylation inférieur à 0,5 % en moles, n'est pas utile pour des matières pour empreintes dentaires, parce que son aptitude à former un gel est très médiocre Un alcool polyvinylique ayant un degré d'acéto-acétylation supérieur à 15 % en moles est à nouveau inapproprié pour la prise d'empreintes, étant donné qu'il présente une solubilité dans l'eau si faible que sa gélifi- cation avec l'eau est difficile, ne parvenant pas à produire de gel aqueux Ainsi, le degré d'acéto-acétylation du PVA utilisable pour des empreintes dentaires doit, de préférence, être limité à la plage de 0,5 à 15 % en moles. Le PVA acéto-acétylé, dont les degrés de polymé- risation sont inférieurs à 100 ou supérieurs à 1500, sont tous impossibles à mettre en oeuvre parce que les premiers sont inaptes à fournir une résistance suffisante au gel résultant, alors que les derniers présentent une vitesse de dissolution dans l'eau qui est lente et sont bien moins sensibles à la gélification Ainsi, le degré de polymérisation du PVA acéto-acétylé utilisable pour des matières pour empreintes dentaires doit, de préférence, se situer dans la plage de 100 à 1500. Pour que le PVA acéto-acétylé fournisse un gel aqueux approprié, sa quantité doit se situer dans la plage de 4 à 40 % en poids pour des systèmes pulvérulents et de 2 à 20 % en poids pour des systèmes de pâte à deux composants Si le système pulvérulent contient le PVA acéto-acétylé dans des quantités inférieures à 4 % en poids, le gel obtenu par mélange avec de l'eau sera alors inapte pour des matières pour empreintes en raison de la diminution de sa résistance Dans des quantités de plus de 40 % en poids, le gel résultant sera impossible à mettre en oeuvre en raison de la difficulté rencontrée dans sa transformation en une pâte homogène avec de l'eau Si le système de pâte à deux composants contient le PVA acéto-acétylé dans des quantités de moins de 2 % en poids, le gel résultant sera alors inapte pour des matières pour empreintes en raison de la diminution de sa résistance Dans des quantités dépassant 20 % en poids, le gel résultant ne se dissoudra pas dans l'eau, donnant ainsi naissance à des précipités. Sont préférables, comme agents de gélification, par exemple, des composés contenant des groupes aldéhyde et dialdéhyde, des composants contenant des groupes hydrazide, des composés de type diamine, des composés de type polyamine et des acides aminés. La quantité de l'agent gélifiant utilisé varie qu'il est utilisé avec le système pulvérulent ou avec le système de pâte à deux composants. Si le système pulvérulent contient l'agent géli- fiant dans une trop petite quantité inférieure à 1 % en poids, le gel résultant deviendra alors impossible à mettre en oeuvre en raison de la diminution de résistance Si l'agent gélifiant est utilisé dans une quantité trop grande _ dépassant 20 % en poids, le caractère lisse de la surface du modèle de plâtre résultant sera rapidement perdu en raison d'une fraction excessive de l'agent gélifiant Ainsi, la quantité de l'agent gélifiant devant être introduite doit être limitée à la plage de 1 à 20 % en poids. Si le système de pâte à deux composants contient l'agent gélifiant dans une trop petite quantité inférieure a 0,5 % en poids, le gel résultant deviendra alors impossible à mettre en oeuvre en raison de la diminution de sarésistance. S'il est mis en oeuvre dans une quantité trop grande - dépassant 15 % en poids, le caractère lisse de la surface du modèle de plâtre résultant sera rapidement perdu en raison d'une fraction excessive de l'agent gélifiant Ainsi, la quantité de l'agent gélifiant à incorporer dans le système de pâte à deux composants doit se situer dans la plage de 0,5 à % en poids. Parmi les composés contenant un groupe (di) aldéhyde participant aux réactions utiles pour les matières pour empreintes dentaires, se trouvent l'acétoaldéhyde, le propionaldéhyde, le crotonaldéhyde, le glyoxal, le malonaldéhyde, le glutaraldéhyde et l'amidon dialdéhyde. Pour le mécanisme réactionnel qui n'a pas encore été élucidé, il est émis l'hypothèse que de tels composés seraient réti- culés en l'alcool polyvinylique contenant des groupes acéto- acétyle afin de former un produit de type gel, conformément au schéma réactionnel suivant: CH- H-C Hz-CH- I l 0 O l l C= O C= O I I CH 2 +RCHO + C Hz t l C=O C=O l l CH 3 CH 3 -C Hz-CH - C Hz-(H- l l 0 O I 1 C=O C=O I H I CH C C Hi I R I C=O + H, O C=O CH 3 -t * CH 3 Les composés contenant des groupes hydrazide participant aux réactions utiles pour des matières pour empreintes dentaires comprennent le carbodihydrazide, le dihydrazide oxalique, le dihydrazide malonique, le dihydrazide succinique, le dihydrazide adipique, le dihydrazide sébacique, le dihydrazide dodécane dioïque, le dihydrazide isophtalique et le dihydrazide téréphtalique. Pour le mécanisme réactionnel mis en jeu, qui attend d'être élucidé, il est supposé que de tels composés seraient réticulés en l'alcool polyvinylique contenant -des groupes acéto-acétyle pour former un produit de type gel, confor- mément au schéma réactionnel suivant: " c H 2 c o o C= 000 1 1 I Hz NHNCO-R CONHNH 2 I C H C H 1 1 CH 3 C i H -CH?-C -H o o 0 O 1 1 C= O C=O I l CH CH Il 11 l C-HNHNCO-R CONHNH-C CH 3 CH-3 2 Hz O O v e ç_ rs X Les composés contenant des groupes amino, par exemple, comprennent des composés de type diamine, des composés de type polyamine et des acides aminés De façon davantage illustrative, sont utiles la diéthyltriamine, la triéthylènetétramine, la menthènediamine, l'isophorone- diamine, une polyéthylène-imine ayant une masse moléculaire de 300-100 000 et représentée par la formule suivante: H 2 N(CH 2 CH 2 N) (CH 2 CH 2 NH) R R 2 CH 2 CH 2 N R 3 dans laquelle: R 1, R 2 et R 3 représentent chacun H ou CH 2 CH 2 NH 2; et x et y représente un entier, la L-lysine, l'hydroxylysine, la Larginine, et la L-ornithine Pour le mécanisme réactionnel mis en jeu, qui n'a pas encore été confirmé à l'heure actuelle, il est supposé que de tels composés seraient réticulés en l'alcool polyvinylique contenant des groupes acéto-acétyle afin de former un produit de type gel, conformément au schéma réactionnel suivant: C C HH - C Hz C H - o l 0 O I i C=O C=O I Hz N R NH I C Hz CH, l O C=O C=O C H 3 C H la H-C Hz-C H C H-C Hz l o O O l l l l CH CH Il il C-HN-R-NH-C i I CH 3 C H 3 Pour favoriser les réactions de gélification mentionnées ci-dessus, celles-ci doivent se produire à p H 7,0, ou au-dessous, ou, en d'autres termes, dans la région acide Pour cette raison, la charge utilisée doit être une matière neutre ou acide montrant une valeur de p H de 7,0, ou audessous, telle que la silice, le sulfate d'aluminium basique, l'alumine et l'oxyde de titane Dans la plupart des cas, des charges telles que la silice contiennent des conta- minants alcalins et doivent ainsi être choisies de façon soigneuse Par conséquent, des charges utilisées de façon classique pour les matières pour empreintes à base d'algi- nate, telles que la terre à diatomées alcaline et le talc ayant une dimension moyenne de particule de plus de 5 gm, ne peuvent pas être utilisées pour cette invention, étant donné que leur utilisation conduit à diminution de l'élasticité de gel. Les charges ayant un diamètre moyen de particule de moins de 1 mg sont inappropriées en raison d'une montée rapide de la viscosité et de la difficulté de malaxage Ainsi, les charges utilisées dans cette invention doivent être limitées à celles ayant un diamètre moyen de particule se situant dans la plage de 1 mg à 5 gm. La teneur en charge du système pulvérulent est différente de celle du système de pâte à deux composants Si le système pulvérulent contient moins de 20 % en poids de la charge, le gel résultant deviendra alors impossible à mettre en oeuvre en raison de sa résistance insuffisante et de la difficulté pour sa transformation en une pâte homogène avec de l'eau L'utilisation de la charge dans une quantité dépassant 85 % en poids est à nouveau inappropriée en raison d'une chute sérieuse de l'élasticité Par conséquent, la teneur en charge utilisée avec le système pulvérulent doit être limitée à la plage de 20 à 85 % en poids. Si le système de pâte à deux composants contient moins de 5 % en poids de charge pour chacune des Matières A et B, le gel résultant deviendra inapproprié en raison de sa résistance insuffisante S'il contient plus de 60 % en poids de charge pour chacune des Matières A et B, le gel résultant deviendra à nouveau inapproprié en raison d'un sérieux manque d'élasticité La quantité de la charge devant être incor- porée dans le système de pâte à deux composants doit, par conséquent, être limitée à la plage de 5 à 60 % en poids pour chacune des Matières A et B. Pour une meilleure compréhension de cette invention il est important de résumer ce qui compose la matière selon l'invention. Une raison majeure pour limiter celle-ci aux composants suivants est qu'une matière pour empreintes dentaires devient impossible à mettre en oeuvre à moins qu'elle ne gélifie à la température ambiante. ( 1) Un mélange d'un PVA ayant un degré d'acéto- acétylation de 0,5 à 15 % en mole et un degré de polyméri- sation de 100 à 1500, des agents gélifiants et des charges, tous sous une forme pulvérulente, sont agités avec et dissous dans un rapport approprié d'eau, afin de former un produit de type gel aqueux à la température ambiante, lequel est utilisé pour la prise d'empreintes dentaires. ( 2) Même lorsque l'une des Matières A et B se trouve dans une solution aqueuse ou sous une forme pâteuse, et que l'autre se présente sous une forme pulvérulente, il est possible d'obtenir un gel aqueux à la température ambiante par mélange et agitation de celles-ci, gel aqueux qui est à son tour utilisé pour la prise d'empreintes. (i) Matière A: PVA acéto-acétylé (ci-après désigné par l'abréviation "APVA") sous la forme d'une solution aqueuse. Matière B: Composition pulvérulente comprenant un ou plusieurs agents gélifiants choisis parmi les composés consistant en ceux comportant des groupes aldéhyde, dialdéhyde, hydrazide ou amino (diamines, polyamines et acides aminés) et une charge. (ii) Matière A: Composition pâteuse dans laquelle 1 'APVA et la charge sont ajoutés à de l'eau. Matière B: Composition pulvérulente à laquelle sont ajoutés un ou plusieurs agents gélifiants choisis parmi les composés consistant en ceux comportant des groupes aldéhyde, dialdéhyde, hydrazide ou amino (diamines, poly- amines et acides aminés) et des charges si nécessaire. Des quantités appropriées de Matières A et B sont mélangées ensemble pour donner un gel aqueux à la température ambiante, lequel est à son tour utilisé pour la prise d'empreintes. ( 3) Matière A Composition pâteuse comprenant APVA; * Charge (ayant une valeur de p H de 7,0, ou au-dessous, et une dimension moyenne de particule de 1 mg à 5 Mm), et * Eau Matière B Composition pâteuse comprenant: * Un ou plusieurs agents gélifiants choisis parmi les composés consistant en ceux comportant des groupes aldéhyde, dialdéhyde, hydrazide et amino Charge (ayant une valeur de p H de 7,0 ou au-dessous, et une dimension moyenne de particule de 1 mg à 5 pm) et Eau Des quantités appropriées des Matières A et B sont mélangées ensemble pour donner un produit de type gel aqueux à la température ambiante, lequel est à son tour utilisé pour la prise d'empreintes. ( 4) Additionnellement et facultativement, des colorants et des agents aromatisants sont ajoutés à ( 1),, ( 2) ou ( 3). Les colorants peuvent être ceux normalement utilisés avec les matières pour empreintes à base d'alginate, alors que les agents aromatisants peuvent être des agents usuels A cet égard, la présente invention n'est pas critique. De plus, des matières de type pâte-pâte peuvent être malaxées en une courte période de temps à l'aide d'un dispositif de mélangeage. A la différence de la matière pour empreintes à base d'alginate, la matière pour empreintes dentaires sans précédent, à base d'APVA, conforme à cette invention, subit peu ou ne subit pas du tout de dégradation par la chaleur, la lumière, l'air ou autres facteurs parce que c'est un produit de synthèse, que l'on ne rencontre pas dans la nature, et qu'elle présente une stabilité au stockage bien plus améliorée De telles propriétés ont été découvertes pour la première fois par les présents inventeurs. La matière selon l'invention est également supérieure à la matière pour empreintes à base d'alginate en termes de rétention d'eau et de stabilité dimensionnelle De plus, elle n'est pratiquement pas affectée par les antiseptiques et elle s'adapte bien à une surface de plâtre. Ainsi, la composition selon l'invention, bien que de nouveauté sans précédent au sens o elle a des propriétés que l'on ne trouve pas dans les matières pour empreintes dentaires hydrauliques classiques, fournit avec succès une matière pour empreintes véritablement unique. EXEMPLES La présente invention va maintenant être expliquée plus spécifiquement et à titre illustratif, mais non limi- tatif, avec référence aux exemples suivants. Exemple 1 APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 7,5 % en moles et un degré de polymé- risation de 200) Carbodihydrazide Silice finement divisée ("Nipsil NS", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Silica Kogyo K K et ayant une dimension moyenne de particule de 40 mg et une valeur de p H de 5,5) 14 % en poids 2 % en poids 84 % en poids Ces trois ingrédients ont été mélangés ensemble pendant 30 minutes dans une machine de mélangeage Les poudres homogènes résultantes, dans une quantité pesée de g, ont été malaxées avec 40 g d'eau du robinet, pendant 2 minutes, dans un petit bol en caoutchouc, à l'aide d'une spatule choisie La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de 10 minutes La résistance à la traction était d'environ trois fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, un plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 7,5 Mm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exemple 2 APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 1 % en moles et un degré de polymérisation de 1100) 38 % en poids Glutaraldéhyde 14 % en poids Dihydrazide isophtalique 18 % en poids Sulfate d'aluminium basique ("Alumina White", marque de fabrique, et ayant une dimension moyenne de particule de 5 gm et une valeur de p H de 4) 30 % en poids Ces quatre composants ont été mélangés ensemble de façon suffisante, pendant 40 minutes, dans une machine de mélangeage Les poudres homogènes résultantes, dans une quantité pesée de 6 g, ont été malaxées avec 40 g d'eau du robinet, pendant deux minutes, dans un petit bol en caout- chouc, à l'aide d'une spatule choisie La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de huit minutes La résis- tance à la traction était d'environ 2,8 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec un plaque de verre, un plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 6,5 gm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exemple 3 Matière A APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 14 % en moles et un degré de polymé- risation de 500) 2 % en poids Silice finement divisée ("Nipsil N-300 A", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Silica Kogyo K K et ayant une dimension moyenne de particule de 2 mg et une valeur de p H de 6,O) Eau distillée 22 % en poids 76 % en poids Dans un malaxeur, l'APVA a été dissous sous agitation dans la quantité prescrite d'eau distillée pendant minutes Après cela, la quantité donné de "Nipsil -N-300 A" a été bien malaxée avec la solution résultante pendant minutes pour former une pâte homogène. Matière B: Propionaldéhyde Carbodialdéhyde L-lysine Silice finement divisée ("Mizukasil P-526 N", marque de fabrique, fabriquée par Mizusawa Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 4 pm et une valeur de p H de 6,7) Eau distillée 4 % en poids 2 % en poids 8 % en poids 12 % en poids 74 % en poids Dans un malaxeur, les trois premiers composants ont été bien dissous sous agitation, dans la quantité donnée d'eau distillée, pendant dix minutes Après cela, la quantité prédéterminée de "Mizukasil P-526 N" a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 40 minutes, pour obtenir une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées dans un petit bol en caout- chouc pendant 30 minutes à l'aide d'une spatule choisie La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de 9 minutes. La résistance à la traction était d'environ 2,5 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'algi nate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, un plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industriel Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 6,0 gm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exemple 4 Matière A: APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 10 % en moles et un degré de polymé- risation de 200) Silice finement divisée ("Carplex # 80 ", marque de fabrique, fabriquée par Shionogi & Co, Ltd et ayant une dimension moyenne de particule de 50 my et une valeur de p H de 6,0) Eau distillée 4 % en poids 14 % en poids 82 % en poids Dans un malaxeur, l'APVA a été dissous sous agitation dans la quantité prescrite d'eau distillée, pendant 8 minutes Après cela, la quantité donnée de poudres de "Carplex #80 " a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 30 minutes, pour former une pâte homogène. Matière B: Glyoxal Dihydrazide oxalique Oxyde de titane ("Titanium Oxide P-25 ", marque de fabrique, fabriqué par Nippon Aerosil K K et ayant une dimension moyenne de particule de 21 mg et une valeur de 1 % en poids 1 % en poids p H de 3,5) 45 % en poids Eau distillée 53 % en poids Dans un malaxeur, les deux premiers composants ont été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau distillée, pendant 8 minutes Après cela, la quantité donnée des poudres d'oxyde de titane a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 60 minutes, pour obtenir une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées ensemble pendant 20 secondes dans une machine de mélangeage La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de 10 minutes La résistante à la traction était d'environ 2,6 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 6,5 gm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exem Dle 5: Matière A: APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 13 % en moles et un degré de polymé- risation de 400) Silice finement divisée ("Siloide 978 ", marque de fabrique, fabriquée par Fuji Davidson Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 2,5 gm et une valeur de p H de 2,5) Eau pure 8 % en poids % en poids 72 % en poids Dans un malaxeur 1 'APVA a été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant dix minutes Après cela, la quantité donnée de poudres de "Siloide 978 " a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 45 minutes, pour former une pâte homogène. Matière B: Crotonaldéhyde 5 % en poids Dihydrazide succinique 4 % en poids Polyéthylène-imine (avec une masse moléculaire de 10 000) 4 % en poids Silice finement divisée ("Carplex 800 ", marque de fabrique, fabriquée par Fuji Davidson Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 2,5 gm et une valeur de p H de 2,5) 42 % en poids Eau pure 45 % en poids Dans un malaxeur, les trois premiers composants ci- dessus ont été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant 10 minutes Après cela, la quantité donnée de poudre de "Siloide 978 " a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 60 minutes, pour former une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées ensemble pendant 10 secondes dans une machine de mélangeage La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de huit minutes La résistance à la traction était d'environ 2,8 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci présentait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 7,0 gm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin à base d'alginate. Exemple 6 Matière A: APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 2 % en moles et un degré de polymé- risation de 100) À Silice finement divisée ("Aerosil MOX 80 ", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Aerosil K K et ayant une dimension moyenne de particule de 30 mg et une valeur de p H de 4,0) À Oxyde d'aluminium ("Aluminium Oxide C", marque de fabrique, Nippon Aerosil K K et ayant une dimension moyenne de particule de mp et une valeur de p H de 5,0) Eau pure 4 % en poids 3 % en poids 9 % en poids 84 % en poids Dans un malaxeur, l'APVA a été dissous sous agitation dans la quantité donnée d'eau pure, pendant 12 minutes Après cela, la quantité donnée de poudres "Aerosil MOX 80 " et d'oxyde d'aluminium a été bien malaxée avec la solution résultante en l'espace de 60 minutes, pour former une pâte homogène. Matière B: Dihydrazide adipique Menthènediamine L-arginine Silice finement divisée ("Siloide 800 ", marque de fabrique, fabriquée par Fuji Davidson Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 2,7 pm et une valeur % en poids 2 % en poids 3 % en poids de p H de 3,0) Eau pure % en poids % en poids Dans un malaxeur, les trois premiers composants ci- dessus ont été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant 15 minutes Après cela, la quantité donnée de poudres de "Siloide 800 " a été bien malaxée avec la solution résultante, pendant 60 minutes, pour former une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées ensemble pendant 10 secondes dans une machine de mélangeage La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de huit minutes La résistance à la traction était d'environ 3,0 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci présentait une rugosité de surface de 6,2 gm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exemple 7 Matière A APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 14 % en moles et un degré de polymé- risation de 500) Silice finement divisée ("Aerosil OX-50 ", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Aerosil K K et ayant une dimension moyenne de particule de 40 mg et une valeur de p H de 4,2) Silice finement divisée ("Siloide 65 ", marque de fabrique, fabriquée par Fuji 8,5 % en poids % en poids Davidson Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 3,5 gm et une valeur de p H de 4,0) 20 % en poids Eau pure 66,5 % en poids Dans un malaxeur, l'APVA a été dissous sous agitation dans la quantité donnée d'eau pure, pendant minutes Après cela, les quantités données de poudres d"'Aerosil OX-50 "et "Siloide 65 " ont été bien malaxées avec la solution résultante en l'espace de 50 minutes, pour former une pâte homogène. * Matière B: Carbodihydrazide 8 % en poids Silice finement divisée ("Nipsil VN 3 ", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Silica K K et ayant une dimension moyenne de particules de 17 my et une valeur de p H de 6,0) 6 % en poids Silice finement divisée ("Siloide 800 ", marque de fabrique, fabriquée par Fuji Davidson Kagaku K K et ayant une dimension moyenne de particule de 2,7 pm et une valeur de p H de 3,0) 25 % en poids Eau pure 61 % en poids Dans un malaxeur, le carbohydrazide a été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant 3 minutes Après cela, les quantités données de poudres de "Nipsil VN 3 " et de "Siloide 800 " ont été bien malaxées avec la solution résultante, pendant 60 minutes, pour former une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées ensemble pendant 30 secondes avec une spatule La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de sept minutes La résistance à la traction était d'environ 3,1 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci présentait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 6,8 Sm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Exemple 8 Matière A APVA (ayant un degré d'acéto-acétylation de 8 % en moles et un degré de polymé- risation de 200) Silice finement divisée ("Aerosil 380 ", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Aerosil K K et ayant une dimension moyenne de particule de 7 mg et une valeur de p H de 4,0) Eau pure 3,5 % en poids 22,5 % 74,0 % en poids en poids Dans un malaxeur, l'APVA a été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant minutes Après cela, les quantités données de poudres d"'Aerosil 380 " ont été bien malaxées avec la solution résultante pendant 60 minutes, pour former une pâte homogène. Matière B: Amidon dialdéhyde Carbodihydrazide Diéthyltriamine L-ornithine 3 % en poids 2 % en poids 4 % en poids 4 % en poids Silice finement divisée ("Nipsil 300 ", marque de fabrique, fabriquée par Nippon Silica K K et ayant une dimension moyenne de particules de 4 mg et une valeur de p H de 6,0) Silice finement divisée ("Tokusil GU-N", marque de fabrique, fabriquée par Tokuyama Soda K K et ayant une dimension moyenne de particule de 3 Omg et une valeur de p H de 6,5) Eau pure % en poids -15 % en poids 62 % en poids Dans un malaxeur, les quatre premiers composants ci-dessus ont été dissous, sous agitation, dans la quantité donnée d'eau pure, pendant 8 minutes Après cela, les quantités données de poudres de "Nipsil 300 " et "Tokusil GU-N" ont été bien malaxées avec la solution résultante, pendant 60 minutes, pour former une pâte homogène. Les Matières A et B, chacune dans une quantité pesée de 10 g, ont été malaxées ensemble pendant 40 secondes avec une spatule La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de dix minutes La résistance à la traction était d'environ 2,9 fois aussi grande que celle d'une matière pour empreintes à base d'alginate Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci présentait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 7,2 pm, indiquant que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'une matière pour empreintes témoin, à base d'alginate. Dans le cadre des exemples, les p H des charges ont été mesurés dans une suspension aqueuse de 5 % avec un p H mètre. Exemple Comnaratif Alginate de sodium Sulfate de calcium dihydraté Phosphate trisodique Terres à diatomées Silicofluorure de sodium 14 % en poids % en poids 3 % en poids % en poids 3 % en poids Les composants cidessus ont été mélangés ensemble pendant 20 minutes dans un mélangeur La poudre résultante, dans une quantité pesée de 16 g, a été malaxée avec 40 ml d'eau dans un bol en caoutchouc avec une spatule choisie, pendant 30 secondes La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de 3 minutes à partir du début du malaxage. La résistance à la traction était de 28,4 N/cm 2 ( 2,9 kg/cm 2). Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 16,0 Mm. Exemple Comparatif 2 Alginate de potassium Sulfate de calcium dihydraté Pyrophosphate de sodium Terres à diatomées Fluoro titanate de sodium 14,0 % en poids 14,5 % en poids 2,5 % en poids 63,0 % en poids 2,5 % en poids Les composants ci-dessus ont été mélangés ensemble pendant 15 minutes dans un mélangeur Le mélange dans le mélangeur a été poursuivi, un agent tensio-actif non ionique constitué par du monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné ( 20) ( 3,5 % en poids) ayant été ajouté goutte à goutte. - 1 La poudre résultante, dans une quantité pesée de 16 g, a été malaxée avec 40 ml d'eau, dans un bol en caout- chouc avec une spatule choisie, pendant 30 secondes La pâte homogène résultante s'est gélifiée au bout de 3,5 minutes après le début du malaxage La résistance à la traction était de 30,4 N/cm 2 ( 3,1 kg/cm 2) Après l'obtention d'un moule avec une plaque de verre, du plâtre de type a ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp) a été coulé dans le moule en vue de la prise On a trouvé que le produit de plâtre durci avait une rugosité de surface sur une moyenne de dix points de 18,0 Mm. Les matières pour empreintes conformes aux exemples mentionnés ci-dessus et les matières pour empreintes de type alginate conformes aux exemples comparatifs ont été testées conformément à JIS T 6505 pour mesurer leur temps de gélifi- cation et mesurer leur résistance à la traction, changements dimensionnels dans l'air et rugosité de surface du plâtre sur une moyenne de dix points conformément aux méthodes d'essai suivantes. TABLEAU Rubr ique s Rubriques Changements Rugosité dimensionnels de surface Temps de Résistance à la dans l'atmo du plâtre gélifi traction sphère au sur une cation N/cm 2 (kg/cm 2) bout d'l moyenne de Echantillons heure (-%) 10 points Exemple 1 10 ' 00 " 83,4 ( 8,5) 1,5 7,5 Exemple 2 8 ' 00 " 78,5 ( 8,0) 1,4 6,5 Exemple 3 9 ' 00 " 70,6 ( 7,2) 1,5 6,0 Exemple 4 10 ' 00 " 73,6 ( 7,5) 1,4 6,5 Exemple 5 8 ' 00 " 79,5 ( 8,1) 1,3 7,0 Exemple 6 8 ' 00 " 85,3 ( 8,7) 1,2 6,2 Exemple 7 7 ' 00 " 88,3 ( 9,0) 1,3 6,8 Exemple 8 10 ' 00 " 81,4 ( 8,3) 1,5 7,2 Exemple 3 ' 30 " 28,4 ( 2,9) 3,2 16,0 Comparatif 1 Exemple 3 ' 00 " 30,4 ( 3,1) 3,0 18,0 Comparatif 2 Résistance à la Traction Conformément à JIS K 6301 "Essai de Résistance à la Traction", un échantillon en forme d'haltère N O 2 a été préparé A l'aide d'un autographe (fabriqué par Shimadzu Corporation), cet échantillon a été tiré à ses deux extré- mités jusqu'à ce qu'il se casse, ce qui a permis de déter- miner sa résistance à la traction à la rupture. Changement Dimensionnel dans l'Air Conformément aux Normes de l'Association Dentaire Américaine, no 19, une plaque échantillon a été préparée par malaxage de la matière à la température ambiante de 230 C et sous une humidité de 50 %, pendant 15 minutes, et retrait de celle-ci hors du moule Cet échantillon a été doté de deux marques de référence Ensuite, la distance entre les deux marques de référence a été mesurée à l'aide d'un dispositif de mesure d'écartement ayant une précision au 1/1000-mm (un comparateur fabriqué par Shimadzu Corporation) désignée par A Une heure plus tard, elle a été à nouveau mesurée - désignée par B Ensuite, le changement dimensionnel a été trouvé par l'équation suivante: Changement dimensionnel (retrait linéaire) = (A-B)/A x 100 Rugosité de Surface du Plâtre sur une Moyenne de Dix Points Conformément à JIS B 0601, on a préparé un moule avec une plaque de verre Du plâtre dur ("New Plastone", marque de fabrique, fabriqué par GC Dental Industrial Corp. et répondant à la norme JIS T 6605) a été versé sur le moule, et l'on a fait suivre par une prise dans une atmosphère à % d'humidité et, une heure plus tard, l'échantillon durci a été retiré Au bout d'une journée, il a été testé pour sa rugosité de surface à l'aide d'une machine de mesure "Surfcorder SE-40 H 1 ", marque de fabrique, fabriquée par Kosaka Kenkyusho. A partir des résultats rapportés dans le tableau, on peut souligner que la matière pour empreintes à base d'alginate de l'Exemple Comparatif 1, qui est généralement utilisée comme matière pour empreintes dentaires, est susceptible de subir des arrachements par suite de la dimi- nution de sa résistance à la traction. Les matières pour empreintes comparatives à base d'alginate subissent des changements dimensionnels si importants dans l'air qu'ils subissent un retrait sérieux lorsqu'ils sont exposés à l'atmosphère Pour cette raison, du plâtre dur doit être versé en place juste après la prise d'empreinte Ensuite, le modèle de plâtre résultant est retiré du moule dans une atmosphère à 100 % d'humidité avec une précision aussi élevée que possible. La rugosité de surface du plâtre est affectée de façon inévitable par du plâtre coulé dans les matières pour empreintes comparatives, à base d'alginate gélifié, étant donné que le plâtre (sulfate de calcium dihydraté ou semi- hydraté) servant de matière pour modèle est utilisé comme agent gélifiant. Les nouvelles matières aqueuses pour empreintes selon cette invention présentent une résistance à la traction d'environ 2,5 à 3 fois aussi grande que celle de la matière pour empreintes classique à base d'alginate; il y a peu de risques que l'APVA gélifié subisse des arrachements Leurs changements dimensionnels dans l'air sont réduits à environ 1/2 à 1/3 avec des améliorations de la précision dimen- sionnelle; et la rugosité de surface sur une moyenne de dix points du plâtre est améliorée Il est ainsi possible de préparer des modèles de plâtre avec une précision dimension- nelle élevée, qui peut fournir une matière aqueuse pour empreintes ayant des propriétés sans précédent. Ainsi, la présente invention propose une matière aqueuse pour empreintes, de nouveauté sans précédent, dont il y a peu de chance que les détails soient arrachés et qui donne un modèle de plâtre ayant une surface lisse et de précision dimensionnelle élevée. REVENDICATIONS 1 Composition pour empreintes dentaires, caractérisée par le fait qu'elle se compose principalement d'un alcool polyvinylique acéto-acétylé avec des agents gélifiants et des charges. 2 Composition pour empreintes dentaires selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme composant principal, 4 à 40 % en poids d'un alcool poly- vinylique acéto-acétylé, ayant un degré d'acéto-acétylation de 0,5 à 15 % en moles, un degré de polymérisation de 100 à 1500, et, comme composants additionnels, 1 à 20 % en poids d'agents gélifiants et 20 à 85 % en poids de charges. 3 Matière pour empreintes dentaires selon la revendication 1, qui comprend une Matière A formée d'une pâte contenant 2 à 20 % en poids d'un alcool polyvinylique acéto- acétylé, ayant un degré d'acéto-acétylation de 0,5 à 15 % en moles et un degré de polymérisation de 100 à 1500, et 5 à 60 % en poids de charges, le complément étant de l'eau, et une Matière B, formée par une pâte contenant 0,5 à 15 % en poids d'agents gélifiants et 5 à 60 % en poids de charges, le complément étant de l'eau. 4 Matière pour empreintes dentaires selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que lesdits agents gélifiants sont constitués par un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe comprenant des composés à groupe aldéhyde et dialdéhyde, tels que l'acétoaldéhyde, le propionaldéhyde, le crotonaldéhyde, le glyoxal, le dialhéhyde malonique, le glutaraldéhyde et l'amidon dialdéhyde; des composés à groupe hydrazide, tels que le carbodihydrazide, le dihydrazide oxalique, le dihydrazide malonique, le dihydrazide succinique, le dihydrazide adipique, le dihydrazide sébacique, le dihydrazide dodécane dioïque, le dihydrazide isophtalique, le dihydrazide téréphtalique, le dihydrazide glycolique et l'hydrazide polyacrylique; et des composés à groupe amino, tels que les composés de type diamine, par exemple, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la menthènediamine, l'isophoronediamine et une polyéthylèneimine ayant une masse moléculaire de 300 à 000 et représentée par la formule générale: H 2 N(CH 2 CH 2 N) (CH 2 CH 2 NH) -R. | R 2 CH 2 CH 2 N 2 2 R 3 dans laquelle: R 1, R 2 et R 3 représentent chacun H ou CH 2 CH 2 NH 2; et x et y sont des nombres entiers, de même que des composés de type polyamines, la L-lysine, l'hydroxylysine, la L-arginine, la L-ornithine. Matière pour empreintes dentaires selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que lesdites charges comprennent un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe consistant en l'oxyde de titane, la silice, l'alumine et le sulfate d'aluminium basique, tous ayant une dimension moyenne de particule de 1 mg à 5 Mm et une valeur de p H de 7,0, ou au-dessous.