FR 2662053 A1 19911122 FR 9006543 A 19900521 SOLUTIONS HERBICIDES A BASE DE N- PHOSPHONOMETHYLGLYCINE La présente invention concerne de nouvelles formulations concentrées à base de N- phosphonométhylglycine ou de composés à groupe N- phosphonométhylglycine ou de composés à groupe N- phosphonométhylglycine. La N-phosphonométhylglycine (appelées quelques fois glyphosate), ainsi que les composés analogues, leurs propriétés herbicides et les formulations les contenant, sont décrites en particulier dans le brevet US 3 799 758 Bien que de nombreux dérivés du glyphosate, solubles ou insolubles dans l'eau soient connus, en fait on préfère très généralement utiliser les dérivés solubles dans l'eau, et c'est pour cela que ce sont les sels de N-phosphonométhylglycine qui ont été généralement développés ou commercialisés, spécialement le sel d'isopropylammonium. Plus récemment (demande de brevet européen n 290416) on a cherché à développer des concentrats à base de sels de N-phosphonométhylglycine, pouvant contenir de la N-phosphonométhylglycine sous forme acide, mais contenant de toute manière cette N- phosphonométhylglycine et/ou ses dérivés sous des formes solubles ou solubilisées, ces concentrats étant caractérisés par la présence d'amine alcoxylée d'un type particulier Cette amine alcoxylée doit avoir au plus 12 groupes alcoxy par molécule, et elle doit avoir un caractère d'agent tensioactif et elle doit favoriser l'activité herbicide des dérivés de N- phosphonométhylglycine Elle peut être utilisée en quantité moindre que les tensioactifs connus des formulations connues de la Nphosphonométhylglycine, au moins en ce qui concerne la réalisation de concentrats destinés à être appliqués en plein air, sous forme de bouillies diluées, à raison de 100 à 600 1/ha. Un but de la présente invention est de fournir des compositions, ou formulations concentrées (appelées aussi concentrats) à base de Nphosphonométhylglycine, et spécialement à base de ses sels solubles dans l'eau. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions à base de N- phosphonométhylglycine plus concentrées que les compositions connues. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions concentrées, à base de N- phosphonométhylglycine, qui soient sous forme de solutions. Un autre but de la présente invention est de fournir des concentrats à base de N- phosphonométhylglycine plus sûrs, quant à la toxicité vis à vis des poissons, que les amines polyéthoxylées. Un autre but de l'invention est de fournir des concentrats à base de sels de N-phosphonométhylglycine mettant en oeuvre des agents tensioactifs compatibles en solutions concentrées avec certains sels minéraux et spécialement avec ceux ayant un rôle d'activateur comme le sulfate d'ammonium. Un autre but de l'invention est de fournir des concentrats à base de Nphosphonométhylglycine (ou de ses sels) comprenant une forte teneur en sel d'ammonium (NH 4 +) qui a un rôle d'activateur. Un autre but de la présente invention est de fournir des solutions concentrées, à base de N- phosphonométhylglycine, qui soient sous forme de compositions prêtes à l'emploi. Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions concentrées, à base de N- phosphonométhylglycine, qui soient particulièrement adaptées à la lutte contre les mauvaises herbes annuelles et pérennes. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints en tout ou partie grâce aux compositions selon l'invention Dans ce qui suit les pourcentages sont, sauf indications spécifiques, des pourcentages pondéraux Par ailleurs on appelle équivalent glyphosate la quantité correspondante de produit si tout le dérivé de la N-phosphonométhylglycine était sous forme de N- phosphonométhylglycine ordinaire. Ces compositions sont des compositions liquides consitituées de solutions aqueuses contenant: a) de la N-phosphonométhylglycine et/ou l'un de ses dérivés soluble dans l'eau, à raison d'au moins 100 g/l d'équivalent glyphosate, b) un tensioactif de formule: 0-M R-0 O-(CH 2-CH 2-0)n-P = 0 \ O-M dans laquelle R représente un radical alkyl de 4 à 12 atomes de carbone N est un nombre entier compris entre 2 et 10 M représente l'atome d'hydrogène ou un atome de sodium ou un groupe ammonium ou alkylammonium. c) le rapport pondéral équivalent glyphosate tensioactif est compris entre 0,3 et 6 de préférence entre 0,4 et 3. d) le solvant est l'eau. Bien entendu, on peut remplacer cet agent de surface unique par un mélange d'agents de surface dans lesquels, en moyenne, R et N répondent aux définitions données ci-avant. De manière avantageuse la présente invention concerne des compositions concentrées telles que décrites ci-avant et concernant en outre l'une ou l'autre des caractéristiques suivantes: 1) la N-phosphonométhylglycine est en quantité ne dépassant pas la limite de solubilité dans le milieu considéré, de préférence comprise entre 50 et 500 g/l, et encore plus préférentiellement entre 120 et 400 g/l. 2) la solution concentrée comprend un sel d'ammonium (NH 4 +) tel que le nitrate, le phosphate, le sulfamate, le thiocyanate ou de préférence le sulfate, à raison de 50 à 400 g/l, de préférence 100 à 300 g/l. 3) les compositions concentrées sont destinées à être diluées par les agriculteurs dans des conteneurs contenant de l'eau de manière à pouvoir épandre ces bouillies diluées à raison de 100 à 600 1/ha, la matière active étant, quant à elle, appliquée à raison de 0,125 à 4,5 kg/ha, Les compositions liquides concentrées selon l'invention sont préparées habituellement par simple mélange des constituants. Outre les additifs décrits ci-dessus et utilisés en quantité relativement élevée, les compositions selon l'invention peuvent contenir toutes sortes d'autres composants à des doses inférieures, notamment des tensioactifs à caractère mouillant, des agents de présentation, des adhésifs, des antimousses, des inhibiteurs de corrosion, des antigels. A titre d'exemple donné à titre non limitatif on donne ci-après des exemples de solutions selon l'invention ainsi que des exemples d'utilisation de ces solutions Dans ces exemples la matière active est de la N-phosphonométhylglycine sous forme de sel d'isopropylammonium. EXEMPLE 1 N-phosphonométhylglycine sous forme de sel d'isopropylammonium 100 g/il agent de surface de formule C 4 H 9-0-(CH 2-CH 2-0)3-P(=O)(OH)2 300 g/l eau quantité suffisante pour 1 litre EXEMPLE 2 N-phosphonométhylglycine, sous forme de sel d'isopropylammonium 100 g/il sulfate d'ammonium 200 g/il agent de surface utilisé à l'exemple 1 200 g/il eau quantité suffisante pour 1 litre EXEMPLE 3 N-phosphonométhylglycine, sous forme de sel d'isopropylammonium 300 g/il agent de surface utilisé à l'exemple 1 250 g/l eau quantité suffisante pour 1 litre EXEMPLE 4 N-phosphonométhylglycine, sous forme de sel d'isopropylammonium 300 g/il sulfate d'ammonium 125 g/l agent de surface utilisé à l'exemple 1 125 g/l eau quantité suffisante pour 1 litre Ces solutions sont diluées dans l'eau à raison de 2,5 et 5 1 dans 300 1, les bouillies ainsi obtenues sont pulvérisées sur différentes plantes adventices. Les résultats biologiques/herbicides obtenus ont été du même ordre de grandeur que ceux obtenus avec des compositions connues mettant en oeuvre des amines éthoxylées. REENSID&A QN 5 1) Compositions herbicides liquides caractérisées en ce qu'elles sont constituées de solutions aqueuses contenant: a) de la Nphosphonométhylglycine et/ou l'un de ses dérivés à raison d'au moins 40 g/1 d'équivalent glyphosate et b) un tensioactif à caractère activateur de formule O-M / R-0-(CH 2-C Hz -0)n-P = O \ O-M dans laquelle R représente un radical alkyl de 4 à 12 atomes de carbone n est un nombre entier compris entre 2 et 10 M représente l'atome d'hydrogène ou un atome de sodium ou un groupe ammonium ou alkylammonium. 2) Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport pondérai équivalent glyphosate est compris entre 0,3 et 6 tensioactif 3) Composition selon les revendications 1 et 2 caractérisées en ce que le rapport pondérai est compris entre 0,4 et 3 4) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce que la Nphosphonométhylglycine est sous forme de sel d'isopropylammonium. ) compositions suivants les revendications 1 à 4 caractérisées en ce que la N-phosphonométhylglycine est en quantité ne dépassant pas la limite de solubilité dans le milieu considéré et sont comprise entre 50 et 500 g/1 l. 6) compositions selon les revendications 1 à 4 caractérisées en ce que la N-phosphonométhylglycine est en quantité comprise entre 100 et 400 g/l. 7) compositions selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisées en ce que la solution concentrée comprend un sel d'ammonium tel que le nitrate, le phosphate, le sulfamate, le thiocyanate ou de préférence le sulfate, à raison de 50 à 400 g/1 8) compositions selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisées en ce que la solution concentrée comprend un sel d'ammonium à raison de 100 à 300 g/l. 9) compositions selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisées en ce qu'elles sont destinées à être diluées dans de l'eau de manière à pouvoir épandre ces bouillies diluées à raison de 100 à 600 1/ha, la matière active étant, quant à elle, appliquée à raison de 0,125 à 4,5 kg/ha, 10) compositions selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisées en ce que le solvant est l'eau. 11) compositions selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisées en ce qu'elles comprennent d'autres tensioactifs à caractère mouillant et/ou des additifs appropriés tels que des anti- mousses, des inhibiteurs de corrosion, des séquestrants, des stabilisants, des agents de pénétration, des adhésifs. 12) compositions selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisées en ce qu'elles comprennent de 5 à 40 % de matière active herbicide, de 0,5 à 40 % d'agent(s) tensioactif(s) à caractère activateur, de 10 à 50 % d'un sel d'ammonium (adjuvant), de 0,1 à 10 % d'agent(s) tensioactifs à caractère mouillant, de O à 30 % d'additifs appropriés 13) compositions selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisées en ce qu'elles comprennent de 10 à 30 % de matière active herbicide, de 10 à 20 % d'agent(s) tensioactif(s) à caractère activateur, de 20 à 30 % de sel d'ammonium 14) Procédé de lutte contre les mauvaises herbes caractérisé en ce qu'on utilise une composition selon l'une des revendications 1 à 13. ) Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que la composition est diluée et appliquée à raison de à 600 1/ha, la matière active étant appliquée à raison de 0,125 à 4,5 kg/ha.