FR 2668145 A1 19920424 FR 9012783 A 19901017 CORPS FRITTE EN CARBURE DE SILICIUM NOTAMMENT POUR GARNITURE MECANIQUE ET GARNITURE COMPORTANT UN TEL CORPS FRITTE La présente invention concerne un corps fritté en carbure de silicium notamment pour garniture mécanique et une garniture comportant un tel corps fritté. Les garnitures mécaniques sont des montages bien connus comprenant deux bagues en glissement l'une sur l'autre pour faire joint d'étanchéité d'arbre rotatif de pompe sur des moteurs d'auto- mobiles par exemple. Pour ces garnitures, on utilise de plus en plus des bagues en matériaux céramique et par exemple des associations carbure de silicium fritté pour une bague et matériau à base de carbone, notam- ment de graphite pour la contre-bague. Un problème important pour ce type de matériau est l'usure des bagues en glissement En effet, si l'usure est trop prononcée, il risque de se produire, notamment sur la contre-bague à base de15 carbone, des éclats en surface. On peut aussi voir apparaître des irrégularités ou des défauts sur cette même surface dont la planéité va ainsi être dimi- nuée. Ces défauts de surface ont bien entendu pour conséquence une diminution de l'étanchéité du système, ce qui provoque des fuites de liquide. L'objet de l'invention est donc la mise au point d'un matériau en carbure de silicium utilisable dans des garnitures mécaniques et pouvant conférer à celles-ci une résistance à l'usure25 améliorée, tout particulièrement pour des vitesses de rotation élevées. Dans ce but, le corps fritté selon l'invention à base de ou comprenant du carbure de silicium est caractérisé en ce qu'il présente des pores dont le diamètre moyen est compris entre 40 et 200 im et une porosité totale comprise entre 4 et 18 %. On a pu constater après des essais de longues durées ( 1000 heures) et pour des vitesses de rotation élevées une très bonne étanchéité des garnitures utilisant les corps frittés de l'invention. D'autres caractéristiques et détails de l'invention appa- raitront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. Le corps fritté de l'invention est à base de carbure de silicium (Si C) On peut utiliser le Si C a ou le Si C i ou encore des combinaisons de ces deux polytypes dans des proportions quelconques.10 Dans la composition du corps fritté peut bien entendu entrer, outre le Si C, tous les additifs habituels et bien connus de frittage, comme par exemple le carbone, le bore, l'aluminium. Il faut aussi noter que l'invention s'applique aussi aux corps frittés du type composite, c'est-à-dire comprenant du Si C et en outre du carbone libre en particulier sous forme graphite. Ainsi, on peut envisager des composites comprenant jusqu'à 48 % en poids de carbone libre, notamment jusqu'à 20 % et plus parti- culièrement jusqu'à 10 %, ce carbone pouvant se présenter sous forme d'un mélange carbone amorphe carbone graphite dans des proportions quelconques. Ces corps du type composite à base de graphite sont parti- culièrement intéressants car ils possèdent des propriétés lubrifian- tes améliorées par diminution du coefficient de frottement. Enfin, le corps fritté est à base d'un Si C dont la taille des grains est généralement comprise entre 1 et 500 pm, et de préfé- rence entre 1 et 20 oim. L'une des caractéristiques principales du corps fritté en Si C selon l'invention est qu'il s'agit d'un corps poreux de diamètre moyen de pores bien spécifique.30 Ce diamètre moyen est celui obtenu sur la base de valeurs mesurées par examen au microscope électronique à balayage. Selon l'invention, ce diamètre doit être compris entre 40 et 200 ixm. On s'est aperçu que pour un diamètre moyen de pores infé- rieur à 40 gm, on observait une usure élevée au moins sur la contre- bague de la garniture mécanique. Par ailleurs au-delà d'un diamètre moyen de 200 pm, les pores deviennent trop gros et le corps fritté présente une résistance mécanique diminuée. Il est préférable d'une manière générale d'avoir une valeur maximale du diamètre de pores de 150 pm, et donc de se situer dans la gamme 40 150 lm.10 Il peut être avantageux aussi d'avoir un diamètre moyen de pores d'au moins 50 pxm, et plus particulièrement d'au moins 60 pm. C'est ainsi que selon différentes variantes de l'invention, on pourra envisager des corps frittés présentant un diamètre moyen de pores compris entre 50 et 20011 m, et plus particulièrement 60 et 200 pm,15 ou encore compris entre 50 et 150 lpm, et plus spécialement 60 et pm et encore plus particulièrement 60 et 100 jim. Les pores du corps selon l'invention se présentent sous une forme sphérique ou sous une forme voisine de la sphère Cette forme permet d'atteindre des porosités élevées en assurant une étanchéité20 totale du corps. D'autre part, ces pores sont essentiellement des pores fermés. La porosité du corps fritté selon l'invention est comprise entre 4 et 18 %. On entend par là la porosité totale, c'est-à-dire celle prenant en compte les pores ouverts et fermés Cette porosité (P) est donnée par la formule P = 100 d x + 100 x, l 2,25 3,21 1 d étant la masse volumique apparente du corps et x étant le pourcen- tage massique de carbone libre contenu dans le matériau; 2,25 étant la densité du carbone libre et 3,21 celle du carbure de silicium. Si la porosité est inférieure à 4 %, on a un corps en Si C qui n'apporte pas d'amélioration à la résistance à l'usure de la garniture mécanique Au-delà de 18 %, l'étanchéité n'est plus assurée, la résistance mécanique est aussi trop faible. De préférence, cette porosité est comprise entre 5 et 15 % et plus particulièrement 8 et 15 %. Le corps fritté de l'invention peut être obtenu par un procédé qui consiste à ajouter un matériau porogène sous forme de microbilles ou de granulés au mélange des produits destinés à la préparation du carbure de silicium fritté. La mise en oeuvre du matériau porogène peut se faire de plusieurs manières Par exemple, on peut former dans un broyeur à boulets une barbotine à base de Si C, des additifs de frittage et d'un10 liant dans l'eau ou dans un solvant organique A cette barbotine, on ajoute ensuite sous agitation le matériau porogène On sèche enfin par atomisation. Un autre procédé consiste à former puis à sécher une barbotine du type décrit ci-dessus, mais sans le matériau porogène. Au produit sec ainsi obtenu, on mélange alors à sec le matériau porogène. Les matériaux porogènes utilisables sont bien connus Ce sont généralement des matériaux organiques du type polymère On utilise de préférence des produits obtenus à partir d'une polymérisa-20 tion en émulsion Ces matériaux ne doivent pas être solubles dans l'eau ou le solvant organique utilisé dans la composition de la barbotine Ils doivent aussi pouvoir supporter thermiquement le séchage par atomisation notamment. On peut citer comme exemple le polystyrène, le polymétha- crylate de méthyle, le polyamide. Le produit séché obtenu est enfin mis en forme par exemple par pressage isostatique ou uniaxial pour donner une pièce crue La mise en forme peut aussi se faire par coulage ou extrusion. Cette pièce crue est frittée d'une manière connue en soi. Généralement, la température de frittage se situe entre 1900 et 2500 'C et plus particulièrement entre 2000 et 2200 'C On procède sous vide et/ou sous une atmosphère d'un gaz type argon, monoxyde ou dioxyde de carbone, hélium, hydrogène, azote par exemple. L'invention concerne aussi les garnitures mécaniques comportant une bague fixe et une bague rotative dont au moins une est constituée du corps fritté tel qu'il vient d'être décrit plus haut. L'autre bague peut être réalisée dans un matériau à base de carbone et notamment en carbone imprégné de résine Ce matériau peut aussi être en carbure de silicium ou en nitrure de silicium; ce peut être aussi un corps en alumine frittée Ce peut encore être un matériau de type métallique par exemple acier au carbone. On peut enfin mettre en oeuvre une garniture dans laquelle les deux bagues seraient constituées du corps fritté selon l'inven- tion. Le corps fritté de l'invention peut être aussi utilisé dans des paliers. Bien entendu, le corps fritté de l'invention peut être utilisé dans d'autres applications que les garnitures mécaniques. Ainsi, il peut servir dans tout système frottant du type par exemple butée, palier ou glissière comportant au moins une pièce en frottement constituée par ledit corps ou dont une partie est constituée dudit corps On peut ainsi l'employer par exemple dans des paliers et dans les configurations suivantes: alésage Si C arbre métallique, alésage Si C arbre Si C, alésage Si C arbre métallique avec chemise Si C ou graphite. Un exemple va maintenant être donné. EXEMPLE Préparation des bacues On forme deux barbotines à 60 % d'extrait sec dans l'eau comprenant 1 % de bore, une résine phénolique apportant 1,5 % de carbone après pyrolyse et 3 % de polyéthylène glycol La première barbotine contient à titre de porogène 6 % en poids par rapport au Si C de PLEXIGUM M 914 (polyméthacrylate de méthyl) de taille moyenne des grains de 90 m Pour la seconde barbotine, le porogène est de l'ORGASOL 2002 ES 3 (polyamide) de taille moyenne des grains de 30 itm dans une quantité en poids de 1,6 % par rapport au Si C. Les porogènes ont été mélangés à la barbotine sous agita- tion. Les barbotines sont ensuite séchées par atomisation. Les poudres obtenues sont alors pressées à 1500 bars pour donner des pièces crues Après un traitement thermique sous azote jusqu'à 600 C qui permet notamment l'élimination du porogène, celles- ci sont ensuite frittées à 2070 C sous argon pendant 1 heure. On obtient une bague 1 (issue de la première barbotine) selon l'invention et une bague 2 (issue de la seconde barbotine) qui sert de comparaison Les caractéristiques des produits sont données ci-dessous: Bague I I Porosité totale I % Diamètre moyen Ides pores (pm) I Masse volumique |apparente g/cm 3 14,3 2,75 ,3 3,04 rotative fixe est On teste les bagues 1 et 2 comme bague de glissement dans une garniture mécanique La contre-bague de glissement en carbone graphite. Les conditions de l'essai sont les suivantes: température: 130 C fluide: antigel pur vitesse de rotation: 6700 T/min. Pression: 1 bar Durée de l'essai: 1000 heures. Essais Dans le cas de la garniture montée avec la bague 2, on observe après l'essai de fortes ondulations sur la surface de la contre-bague Ces ondulations ont une hauteur pouvant atteindre 0,8 à 1,2 pm. Dans le cas de la bague 1 selon l'invention, les ondula- tions sur la contre-bague sont par contre très faibles, c'est-à-dire qu'elles présentent une hauteur d'au plus 0,lpm. Après un test en étanchéité statique à 20 bars, la bague 1 est étanche, ce qui montre que la porosité est entièrement fermée. REVENDICATIONS 1 Corps fritté à base de ou comprenant du carbure de silicium, caractérisé en ce qu'il présente des pores dont le diamètre moyen est compris entre 40 et 200 ffl et une porosité totale comprise entre 4 et 18 %. 2 Corps fritté selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre moyen des pores est compris entre 40 et 150 pm. 3 Corps fritté selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre moyen des pores est compris entre 50 et 200 iim, plus parti- lo culièrement 60 et 200 lim. 4 Corps fritté selon la revendication 3, caractérisé en ce que le diamètre moyen des pores est compris entre 50 et 150 pm, notamment 60 et 150 pm et plus particulièrement 60 et 100 pm. Corps fritté selon l'une des revendications précédentes, caracté- risé en ce qu'il présente une porosité comprise entre 5 et 15 % et plus particulièrement 8 et 15 %. 6 Corps fritté selon l'une des revendications précédentes, caracté- risé en ce qu'il est à base de carbure de silicium et de carbone notamment graphite. 7 Garniture mécanique comportant une bague fixe et une bague rotative, caractérisé en ce qu'au moins une des bagues est constituée du corps fritté selon l'une des revendications 1 à 6. 8 Système du type butée, palier ou glissière comportant au moins une pièce en frottement constituée par un corps selon l'une des revendications 1 à 6 ou dont une partie est constituée dudit corps.