FR 2660930 A1 19911018 FR 9004817 A 19900413 LUBRIFIANT POUR SURFACE EN CERAMIQUE ET PROCEDE DE LUBRIFICATION La présente invention concerne un lubrifiant pour couple de frottement céramique/céramique et métal/céramique, et un procédé de lubrification. La lubrification des pièces en mouvement est généralement assurée par des huiles, graisses chargées ou non en particules Toutefois, l'utilisa- tion de ces lubrifiants est limitée par la température d'utilisation. Ainsi, pour les utilisations à haute température, la lubrification des pièces en mouvement est généralement assurée par des matériaux inorganiques résistant à la température tels que le graphite, le fluorure de calcium, sulfure de molybdène. Ces lubrifiants solides sont introduits sous forme de dépôts d'épais- seur plus ou moins grande sur les surfaces soumises à des frottements. Ils sont déposés soit directement sous forme de poudre soit sous forme de composition avec un liant organique ou inorganique. Toutefois, ces lubrifiants solides résistants aux températures élevées, introduits entre les surfaces frottantes ne permettent pas d'obtenir un lubrification convenable de cette surface Ainsi, une couche de graphite déposée entre deux surfaces en céramique, mises en mouvement l'une par rapport à l'autre sera évacuée très rapidement Ce phénomène a été vérifié avec de nombreux lubrifiants solides connus. L'invention a notamment pour but de remédier à ces inconvénients en proposant un lubrifiant solide pour surfaces en matériau céramique qui d'une part forme une couche stable entre les deux surfaces à lubrifier et d'autre part procure un coefficient de frottement très bas et cela même à températures élevées. A cet effet, l'invention propose un matériau pour lubrifier le contact entre une première surface en un premier matériau et une seconde surface en matériau céramique Ce lubrifiant comprend comme composant principal au moins un fluorure de terres rares. Par terres rares, on entend les éléments de la famille des lanthanides ayant un numéro atomique allant de 57 à 71, y compris l'yttrium de numéro atomique 39. Ainsi à titre d'exemple, on peut citer les f luorures de lanthane, cérium, néodyme, gadolinium. Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, le lubrifiant de l'invention est disposé sous forme de couche ou film sur une des surfaces à lubrifier Avantageusement, le lubrifiant est compacté. Selon une autre caractéristique de l'invention, le lubrifiant de l'invention comprend également un composé minéral ou organique formant un liant dans lequel est dispersé le fluorure de terres rares. A titre d'exemple, on peut citer comme liant organique des résines telles que les polymères polyquinoxiléiniques, polybenzimidazoles, polyimides, acryliques, vinyliques, acétates, phénoliques, silicones, epoxydes, polyamides, uréthanes ou analogues. Egalement, à titre d'exemple on peut citer comme liant minéral ou inorganique convenable pour l'invention, des composés à base de silicate ou phosphate, tels que silicate de sodium, et phosphate de sodium et/ou de potassium et/ou aluminium. Le lubrifiant de l'invention peut également comprendre différents additifs tels que des additifs pour améliorer la résistance à la corrosion, favoriser l'application du lubrifiant, colorants, agents mouillants, fondants ou analogues. Les teneurs en liant et en f luorure de terres rares ne sont pas critiques Toutefois, selon un mode de réalisation préféré, la concen- tration pondérale en fluorure de terres rares dans le lubrifiant est au moins égale à 50 %, de préférence entre 80 % et 95 %. La première surface précitée ci-dessus peut être en un matériau quelconque, toutefois ce matériau sera avantageusement résistant aux températures élevées telles qu'un matériau métallique, de type réfractaire, par exemple à base de nickel ou cobalt, ou céramique comme les céramiques non oxydes (Si C, Si 3 N 4, BN) et oxydes (mullite, zircone). Avantageusement, dans le mode de réalisation préféré de l'invention, le lubrifiant de l'invention est notamment convenable pour assurer la lubrification entre deux surfaces en matériau céramique. La nature des céramiques n'est pas critique et on peut citer à titre d'exemple, les céramiques à base de Si C, BN, Si 3 N 4, zircone, mullite ou analogues. Ainsi, le lubrifiant disposé entre les surfaces en matériau en céramique assure une lubrification efficace qui s'améliore avec l'augmentation de la température De plus, le lubrifiant n'est pas évacué et donc permet une lubrification convenable pendant un temps très long. En outre, comme les fluorures de terres rares sont stables à haute température, un bon niveau de lubrification est conservé même après une longue utilisation. L'invention a également pour objet un procédé de lubrification du contact entre deux surfaces dont au moins l'une est en matériau céramique Ce procédé consiste à interposer entre les deux surfaces à lubrifier une couche ou un film d'un matériau lubrifiant comprenant au moins un fluorure de terres rares. La terre rare a été défini précédemment ainsi que les éléments préférés de l'invention. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le matériau lubrifiant comprend un liant organique ou inorganique dans lequel est dispersé le fluorure de terres rares. Ces liants organiques ou inorganiques ont été définis ci-dessus, ainsi que les compositions préférées en liant et fluorure de terres rares. Avantageusement, les f luorures de terres rares utilisés sont des poudres dont le diamètre moyen des particules est, de préférence inférieur, ou égal à 50 lim. La couche ou le film de matériau lubrifiant est déposé sur une ou les deux surfaces à lubrifier, avant leur mise en place. Les pièces peuvent être soumises à un traitement thermique pour évaporer les solvants éventuels contenus dans le liant. Un traitement thermique peut être également appliqué aux pièces avant leur montage pour pyrolyser au moins partiellement le liant du matériau lubrifiant. Il peut également être avantageux de compacter le film ou la couche de matériau lubrifiant avant la mise en mouvement des pièces. Enfin, selon un autre mode de réalisation du procédé de l'invention, le matériau lubrifiant peut être conformé à une forme désirée, par exemple bague, rondelle, etc par moulage de la composition, selon tout procédé habituel. Les pièces ainsi moulées peuvent subir un compactage et/ou un traite- ment thermique. Ce traitement thermique est réalisée d'une part pour pyrolyser le liant présent, mais également pour permettre de fritter au moins partiellement le fluorure de terres rares. D'autres buts, avantages et détails de l'invention apparaîtront plus clairement au vu de la description détaillée et des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif et au vu des figures annexées, dans lesquelles: la figure 1 représente une vue schématique en coupe de deux pièces céramiques lubrifiées selon le procédé de l'invention la figure 2 représente la variation du coefficient de frottement (K) en fonction du temps entre deux bagues en céramique Si C avec lubrifiant en graphite (Ex 2). la figure 3 représente la variation du coefficient de frottement (K) en fonction du temps entre deux bagues en céramique Si C avec lubrifiant Ce F 3 + liant (Ex 3). Les figures 4 a et 4 b représentent respectivement les variations de la charge appliquée (F) et du coefficient de frottement (K) en fonction du temps entre une bague céramique (Si C) et une bague métallique avec un lubrifiant Ce F 3 + liant 'Ex 4) et, les figures 5 a et 5 b représentent respectivement les variations de la charge appliquée (F) et du coefficient de frottement (K) en fonction du temps entre des bagues céramiques (Si C) et une bague métallique avec un lubrifiant Ce F 3 + liant (Ex 5). Des essais de lubrification de deux pièces céramiques 1, 2 dont l'une est animée d'un mouvement rotatif selon le sens défini ont été réalisées en recouvrant la face 3 de la pièce 1 avec un matériau lubrifiant par exemple par étalement du matériau sur cette surface. Dans le montage illustré, des bagues 4, 5 sont disposées en appui sur la surface de la pièce céramique 1 Elles permettent de délimiter le volume de remplissage et le compactage des poudres Ces bagues peuvent être retirées après dépose du matériau lubrifiant, avantageusement après compactage de ce matériau. Ainsi, avant la mise en mouvement des pièces, on applique une charge de 100 à 300 kg pour compacter le matériau lubrifiant étalé. Les pièces sont ensuite mise en mouvement par exemple par mise en rotation de la pièce 2 selon une vitesse de 0,1 m / s. Pour déterminer l'efficacité du matériau lubrifiant on mesure à différentes températures ( 200 C à 1000 'C) le couple d'entraînement nécessaire pour entraîner en rotation la pièce 2 La mesure de ce couple conduit à la détermination du coefficient de frottement (K) Ces mesures sont effectuées pour différentes charges appliquées sur les pièces céramiques 1 et 2. Les essais réalisés avec différents matériaux lubrifiants sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. EX T C LUBRIFIANT Temps coefficient I I |I |I (min) de l l I l | frottement | 1 | | Tissu graphite 10 0,95 l l I J 30 0,75 l l I | 60 0,75 2 20 Graphite 5 0,80 l I J| KS 75 (LONZA) 30 0,80 I l | + Iliant 60 0,80 3 20 Ce F 3 + liant 5 0,50 l l J I 30 0,30 l l I | 60 0,32 I I I I I 1 4 5 0,18 I |J 1000 Ce F 3 + liant 30 0,12 Jl l I | 60 0,06 Conditions expérimentales: vitesse de glissement = charge normale appliquée = 0,1 m/S 1000 N Les essais 1 et 2 montrent clairement que les matériaux introduits dans le contact ne sont pas "piégés", car la valeur du coefficient de frottement est élevée après une courte durée de fonctionnement Ce phénomène est mis en évidence sur la courbe de la figure 2, o l'augmentation rapide de la valeur du coefficient de frottement (K) est à relier au départ du lubrifiant (exemples 1 et 2). Au contraire, avec un matériau lubrifiant conforme à l'invention (exemples 3 et 4), le piégeage est permanent et conduit à une situation stable de fonctionnement (fig 3) même lorsque la charge appliquée augmente (fig 4) ou lorsque la température s'élève (fig 5). Le piégeage du lubrifiant dans le contact peut être amélioré en augmentant l'auto-adhérence des particules entre elles et avec les premiers corps Pour les exemples 3 et 4, la poudre de Ce F 3 a été traitée avec un liant organique (résine polyvinylique B 74 de Monsanto) en proportion de 5 % en masse. REVENDICATIONS 1/ Matériau pour lubrifier le contact entre une première surface en un premier matériau et une seconde surface en céramique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un fluorure de terres rares. 2/ Lubrifiant selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend un fluorure de cérium, de lanthane, de néodyme, de gadolinium. 3/ Lubrifiant selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le fluorure de terre rare est compacté. 4/ Lubrifiant selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il comprend un composé minéral ou organique formant liant. / Lubrifiant selon la revendication 4 caractérisé en ce que le composé formant liant est une résine organique choisie parmi le groupe comprenant des résines telles que les polymères polyquinoxiléiniques, polybenzimidazoles, polyimides, acryliques, vinyliques, acétates, phénoliques, silicones, epoxydes, polyamides, uréthanes. 6/ Lubrifiant selon la revendication 4 carctérisé en ce que le composé formant liant est une résine minérale choisie parmi le groupe comprenant des composés à base de silicate ou phosphate. 7/ Lubrifiant selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première surface est dans un matériau choisi dans le groupe comprenant les matériaux métalliques de type réfractaire à base de nickel ou cobalt, les matériaux céramiques (choisi parmi des céramiques non oxydes (Si C, Si 3 N 4, BN) et oxydes (mullite, zircone). 8/ Lubrifiant selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que les deux surfaces sont en matériau céramique. 9/ Lubrifiant selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le matériau céramique est choisi dans le groupe comprenant les céramiques à base de Si C, BN, Si 3 N 4, zircone, mullite. /Procédé de lubrification du contact entre deux surfaces dont l'une est en matériau céramique, caractérisé en ce qu'il consiste à interposer entre les deux surfaces à lubrifier une couche d'un matériau lubrifiant comprenant au moins un fluorure de terres rares. 11/Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le matériau lubrifiant comprend un liant minéral ou organique dans lequel est dispersé au moins un fluorure de terre rare. 12/Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le liant organique est choisi dans le groupe comprenant des résines telles que les polymères polyquinoxiléiniques, polybenzimidazoles, polyimides, acryliques, vinyliques, acétates, phénoliques, silicones, epoxydes, polyamides, uréthanes. 13/Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le liant minéral est une résine organique choisie dans le groupe comprenant des composés à base de silicate ou phosphate. 14/Procédé selon l'une des revendications 10 à 13 caractérisé en ce que le fluorure de terres rares est un fluorure de cérium, fluorure de lanthane, fluorure de néodyme, fluorure de gadolinium. /Procédé selon l'une des revendications 10 à 14 caractérisé en ce que le fluorure de terres rares est dispersé sous forme de poudre de diamètre moyen de particules inférieure ou égal à 50 im. 16/Procédé selon l'une des revendications 10 à 15 caractérisé en ce que la couche de matériau lubrifiant est compactée entre deux surfaces à lubrifier. 17/Procédé selon l'une des revendications 10 à 15 caractérisé en ce que la couche de matériau lubrifiant est compactée à une forme désirée, préalablement à sa disposition entre les surfaces à lubrifier.