FR 2664606 A1 19920117 FR 9108928 A 19910708 La présente invention a pour objet de nouveaux composés azoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants de dispersion. L'invention concerne en particulier les composés de formule I R 4 R 2 D-N=N - R 1 R 3 dans laquelle D signifie le reste d'une composante de diazotation choisi parmi les restes triazolyle, pyrazolyle, (cyano-alkyl en C 1-C 4)-imidazolyle, 4-chloro- thiazolyle, 4-chloro-2-thiényle, 3-phényl-1,2,4- thiadiazole-5-yle, isothiazole-5-yle, benzoiso- thiazole-3-yle et 1,3,4-thiadiazole-5-yle, un reste phényle portant jusqu'à 3 substituants mais exempt de groupes sulfonyle, un reste 5-nitro-thiazole- 2-yle ou un reste de formule a, e ou y Rl R o R 13 R 15 00 C-al kyle en C -C 4 & 12 TX 'e /,\ N=N S\ (y NO 4 S (X) R 14 dans lesquelles R 10 signifie un groupe cyano, (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyle, aminocarbonyle, mono ou di(alkyl en C 1.-C 4)aminocarbonyle ou (alkyl en Ci-C 4)-carbonyle, Rll signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, phényle ou (alkyl en C 1-C 4)-carbonyle, R 12 signifie un groupe cyano, formyle, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, mono ou di-(alkyl en C 1-C 4)- aminocarbonyle, amino-sulfonyle, mono ou di-(alkyl en C 1-C 4)amino-sulfonyle ou (alkyl en C 1-C 4)- carbonyle, R 13 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou NO 2, R 14 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy en C 1-C 4, cyano ou nitro et R 15 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou phényle, R 1 signifie un groupe -(alkylène en Cl-C 3)-CO-Rla, O Ria signifie un groupe phénoxy dans lequel le reste phényle est non substitué ou porte de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, tri- fluorométhyle, hydroxy, nitro, formyle, cyano, -SCN, (alkyl en Cq-C 4)carbonyle, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle, (alkyl en Cl-C 4)-carbonyloxy, aminocarbonyle, acylamino en C 1-C 4, (alcoxy en Cl-C 3)-carbonyle, (alcoxy en C 1-C 2)-(alcoxy en C 2-C 3) carbonyle et phényle, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6, alcényle en C 2-C 6, halo-alcényle en C 2-C 6, alcynyle en C 3-C 8, cyano-alkyle en C 1-C 6, benzyle, phényl-éthyle, phényl-propyle, hydroxy-alkyle en C 1-C 6,(alcoxy en C 1-C 4)-alkyle en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyl- alkyle en Cl-C 4, (alkyl en C 1-C 4)-carbonyloxy- alkyle en C 1-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 4)carbonyloxy- alkyle en CI-C 4, R 2 pouvant signifier également l'hydrogène, lorsque D signifie un reste 2,4-di- nitrophényle non substitué ou substitué en position et/ou 6 ou lorsque D signifie un reste hétéro- cyclique, R 4 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy en Cl-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 4)-alcoxy en C 2-C 4, ou bien R 2 et R 4 forment ensemble un hétérocycle à 6 chaînons avec l'atome de carbone et l'atome d'azote auxquels ils sont liés et l'atome de carbone reliant ledit atome de carbone et ledit atome d'azote, R 3 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxy ou alkyle en C 1-C 4 ou bien, lorsque D signifie un reste 2-cyano-4-nitrophényle, un reste phényle trisubstitué ou un reste hétérocyclique, R 3 peut également signifier un groupe formylamino, (alkyl en Cl-C 3)-carbonylamino, (alcényl en C 2-C 3)- carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 4)-(alkyl en C 1-C 3)- carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonylamino ou (alkyl en C 1-C 3)sulfonylamino. Lorsque D signifie un reste thiadiazole-5- yle, il s'agit de préférence d'un reste 3-phényl- 1,2,4-thiadiazole-5-yle. Dans la présente demande, les groupes alkyle en Cl-C 4 signifient de préférence un groupe éthyle ou méthyle, plus préférablement un groupe méthyle Les groupes alcoxy en Ci-C 4 signifient de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy, plus préférablement un groupe méthoxy Par halogène, on entend de préférence le chlore ou le brome. Dans R 1, le reste alkylène est de préférence un reste -CH 2 CH 2-, CH 2 CH 2 CH 2, -CH 2 CH ou C 13 -CH-CH 2-, (plus préférablement-CH 2-CH 2-). C 113 D signifie de préférence D', D' étant choisi parmi les restes a) à i) suivants: R 20 R R 21 \ 23 R 2 R 23 R 23 NOR 2 C N RN (d) x, s/ (e) (f) NC 27 R (a.lkylène en C 1-C 4)-CN 26 c 6 H 5 C 6 R 5 (g) es (SX (h) (i) R 23 R 23 o R 20 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, -CO-O-alkyle en C 1-C 4, cyano ou nitro, de préférence un groupe cyano ou nitro,R 21 signifie un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, nitro ou phénylazo, de préférence un groupe nitro, R 22 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe cyano ou (alcoxy en Cl-C 4)- carbonyle, de préférence l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe cyano,R 23 signifie un groupe formyle, -NO 2, cyano, phénylazo, -CH=N-O-alkyle en C 1-C 4 ou -CH=C(CN)R 25, o R 25 signifie un groupe cyano ou (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyle,R 24 signifie un groupe (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle, nitro ou cyano, R 25 signifie l'hydrogène ou le chlore, R 26 signifie un groupe (alkyl en C 1-C 4)-CN ou phényle et R 27 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 ou (alkyl en C 1-C 4)-CN. Dans R 21 et R 23, le groupe phényle peut être substitué par de l'halogène ou par des groupes alkyle en C 1-C 4, NO 2 ou alcoxy en C 1-C 4. D signifie plus préférablement D", D" signi- fiant un reste 2-cyano-4-nitrophényle, 2,4-dinitro- 6-bromo-phényle ou 2,4-dinitro-6-chlorophényle. R 1 signifie de préférence R 1 ', R 1 ' signi- fiant un groupe de formule j) R /28 -CH 2 CH 2-COO 2 27 (j) R 26 26 o chaque R 26 signifie indépendamment l'hydrogène, le fluor, méthyle, méthoxy, éthoxy ou (alcoxy en C 1-C 2)-carbonyle, R 27 signifie l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome, méthyle, méthoxy, éthoxy, (alcoxy en C 1-C 2)-carbonyle ou phényle et R 28 signifie l'hydrogène, méthyle, méthoxy ou éthoxy. R 2 signifie de préférence R 2 ', R 2 ' signi- fiant un groupe méthyle, éthyle, allyle, 2-méthyl- allyle, chloroallyle, propynyle, (alkyl en C 1-C 2)- carbonyloxy-éthyle, (alcoxy en C 1-C 2)-carbonyloxy- éthyle, plus préférablement un groupe méthyle. R 3 signifie de préférence R 3 ', R 3 ' signi- fiant l'hydrogène ou un groupe méthyle ou (alkyl en C 1-C 2) -carbonylamino. Les composés de formule I peuvent être obtenus en faisant réagir une mole du sel de diazonium d'une amine de formule II D-NH 2 (II) avec une mole d'un composé de formule III R / 4 \ / -'R 2 R 3 formules dans lesquelles D, R 1, R 2, R 3 et R 4 ont les significations données précédemment. Les composés de formule II et III sont connus ou peuvent être préparés à partir de composés connus selon des méthodes connues. L'invention concerne également l'utilisation des composés de formule I comme colorants, notamment comme colorants de dispersion. Pour leur utilisation comme colorants, les composés de formule I peuvent être mis sous forme de préparations tinctoriales selon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'un agent de dispersion et/ou d'une charge La préparation peut ensuite être mise sous forme de granulés par utilisa- tion d'un lit fluidisé ou par pulvérisation (éventuel- lement sous vide) pour former une préparation sèche. Ces préparations sèches peuvent ensuite être dispersées dans un peu ou beaucoup d'eau pour former des bains courts ou longs destinés à être utilisés pour la teinture par épuisement, le foulardage ou pour l'impression. Les composés de l'invention montent bien en bain aqueux sur les matières textiles constituées de fibres artificielles ou de fibres organiques entière- ment synthétiques hydrophobes, à poids moléculaire élevé En particulier, les composés de formule I peuvent être utilisés pour la teinture ou l'impression de matières textiles constituées de polyester aromatique linéaire, d'hémipentacétate de cellulose ou de triacétate de cellulose. La teinture, l'impression ou le foulardage peuvent être effectués selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans le brevet français 1 445 371. Les teintures obtenues avec les composés de l'invention présentent de bonnes propriétés, par exemple en ce qui concerne la thermomigration, les solidités à la lumière, à la thermofixation, à la sublimation, au plissage ainsi que les solidités au mouillé, en particulier après un finissage permanent- press. Les composés de formule I ont de bonnes solidités, spécialement de bonnes propriétés de thermo- migration (par exemple dans l'essai de Marks & Spencer (M & C) C 4 A à 60 C). Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les températures sont données en degrés Celsius. Exemple 1: Dans 100 parties d'acide sulfurique froid (à 93 %), on agite 16,3 parties de 2-amino-5-nitrobenzo- nitrile et on fait ensuite réagir à 0-5 en l'espace de minutes avec 30 parties d'acide nitrosyl-sulfurique (à 40 %) On agite le mélange pendant encore 3 à 4 heures à 0-5 et on le verse sous agitation dans un mélange de 26,9 parties d'ester 2-méthylphénylique de l'acide 3-(Nméthyl-N-phényl-amino)propionique, de parties d'acide acétique glacial, de 2 parties d'acide amidosulfonique, de 200 parties d'eau et de 500 parties de glace. On filtre le composé résultant, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche sous vide à 60 Le composé résultant qui répond à la formule la CH ON NN- N 3 2 2 a une Xmax de 532 nm Il teint les fibres de polyester en une nuance rouge rubis La teinture obtenue présente d'excellentes solidités. Exemple 2: On procède comme décrit à l'exemple 1, mais on remplace les 26,9 parties de l'ester 2-méthyl- phénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phényl-amino)- propionique, par 29,9 parties d'ester 2-méthoxy- phénylique de l'acide 3-(N-éthyl-N-phényl-amino)- propionique Le composé résultant qui répond à la formule 2 a CN 24 N= N N/C 2 R 5 C H OCH CH 2 C 2 CO-0 a une Xm x de 535 nm Il teint les fibres de polyester en une nuance rouge rubis bleuâtre La teinture obtenue présente d'excellentes solidités; le composé est particulièrement utile pour le procédé de teinture rapide. Exemple 3: Dans 100 parties d'acide sulfurique ( 93 %), on agite 20,7 parties de 1-amino-2,6-dichloro-4-nitro- benzène et on fait réagir à 30 pendant 1 heure avec 32 parties d'acide nitrosyl-sulfurique (à 40 %) On agite le mélange pendant 2-3 heures à 30-32 et on ajoute goutte à goutte la solution du sel de diazonium ré- sultant à un mélange de 28,5 parties d'ester 4-méthoxy- phénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phényl-amino)- propionique, de 50 parties d'acide acétique glacial, de parties d'eau, de 300 parties de glace et de 0,5 partie d'acide amidosulfonique On dilue ensuite lente- ment le mélange avec 500 parties d'eau. On filtre le composé résultant, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche sous vide à 60 . Le composé résultant qui répond à la formule 3 a O N i CH= 3 I 02 N N = N-0-" \CH 2 CH 2-CO-_ O Co K Zoo 3 C 1 a une Xkax de 439 nm Il teint les fibres de polyester en une nuance brun- jaune La teinture présente d'excellentes solidités; le composé est particulière- ment utile pour le procédé de teinture rapide. Exemple 4: A une température comprise entre -10 et -5 , on ajoute en l'espace de 30 minutes, 4,1 parties de 2-amino-4-chloro-5-formylthiazole à 50 parties d'acide phosphorique à 85 % et on fait ensuite réagir le mélange avec 8 parties d'acide nitrosylsulfurique ( 40 %) On agite pendant encore 3-4 heures à -5 et on verse sous bonne agitation le mélange résultant dans un mélange de 7,9 parties d'ester 3-méthoxy-phénylique de l'acide 3-(N-éthyl-N-3 '-méthyl-phényl-amino)propioni- que, de 50 parties d'acide acétique glacial, de 20 parties d'eau et de 250 parties de glace On agite ensuite ce mélange pendant 30 minutes et on le dilue par addition lente de 500 parties d'eau glacée. On filtre le composé résultant, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche sous vide. Le composé résultant qui répond à la formule 4 a ci /C 2 H 5 OCH 3 OHG XCH > t CH 20 CR 3 NN /\ No -ca-_oo. H 3 2-2 a une Xmax de 586 nm Il teint les fibres de polyester en une nuance violette bleuâtre présentant de bonnes solidités Le composé de formule 4 a est particulière- ment utile pour le procédé de teinture rapide. Exemple 5: On agite 14,5 parties de 2-amino-5-nitro- thiazole dans un mélange de 75 parties d'acide sulfuri- que (à 93 %), 85 parties d'acide acétique glacial et 15 parties d'acide propionique et on fait réagir le mélange à 0-2 pendant 30 minutes avec 32 parties d'acide nitrosylsulfurique ( 40 %) On agite pendant encore 1- 2 heures à 0-2 et on verse lentement le mélange sous agitation dans un mélange de 28,5 parties d'ester 3-méthoxyphénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N- phénylamino)propionique, de 50 parties d'acide acétique glacial, de 20 parties d'eau, de 300 parties de glace et de 0,5 partie d'acide amidosulfonique On dilue ensuite lentement ce mélange avec environ 500 parties d'eau. On filtre le composé résultant, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche sous vide à 60 . Le composé résultant qui répond à la formule a A N /CH 3 OCH 3 C 3 CH 2 CH 2 _C O CH 3 O 2 S-j o N d'excellentes solidités Le composé est particulière- ment utile pour le procédé de teinture rapide. Exemple 6: A 60 , on dissout 19,6 parties de 1-amino- 2-méthoxycarbonyl-4-nitrobenzène dans 70 parties d'acide acétique glacial Sous bonne agitation, on verse la solution résultante dans un mélange de 150 parties de glace et de 30 parties d'acide chlorhydrique (à environ 30 %) A la suspension fine résultante, on ajoute goutte à goutte à 0-5 et en l'espace d'une heure, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 100 parties d'eau et on agite le mélange pendant encore 3 heures à 0-5 On fait ensuite réagir la solution résultante avec 0,5 partie d'acide amido- sulfonique et on l'ajoute ensuite goutte à goutte en l'espace de 15-20 minutes à une solution de 28,5 parties d'ester 3-méthoxyphénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phénylamino)propionique dans 50 parties d'acide acétique glacial On ajoute de l'acétate de sodium pour terminer la réaction de copulation On filtre le composé résultant, on le lave avec de l'eau et on le sèche sous vide Le composé résultant qui répond à la formule 6 a CO-0-CH 3 CH OCE N = N 33 021 = N N/CH CH _CO_ O _- 2 4 C 3 2 O c 2 a une, max de 493 nm Il teint les fibres de polyester en une nuance rouge écarlate, présentant de bonnes solidités Le composé est particulièrement utile pour le procédé de teinture rapide. Exemples 7-53: Les composés de formule CN 02 N m N =N_ N'-il 2/ CH 2 CH 2-C-R 29 dans laquelle R 2 et R 29 ont les significations données dans le tableau 1 ci-après, peuvent être préparés à partir de composés connus en procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1. TABLEAU 1 Exemple R 2 R 29 Nuance sur le N O N:_ O polyester 7 -C 2 H 5 Yr u b 1 s CO-O-C 2 H 5 a-CH 8 -CH 3 C OO-C 3 H 7-n do. 9 do do. CH do Cl do. 11 do v i do. 12 do SC Ndo. 13 do COCH 3 do. 14 -C 2 Ils do do. -CI 3 { 3 do. c H 3 16 do do. CC 2 H 5 TABLEAU 1 Exemple N R 2 -C 2 H 5 -CH 3 -C O H -2 5 -C 2 CH 2 O 20 C 00 CR 3 -CH 2 CH 2 C 00 OC 4 Hg 9-n -CE 3 -C 2 EH -CH 3 do. -c 2 Hs do. -CH 3 do. do. -C 2 Hs R 29 Nuance sur le polyester -0 SCN do. t CH 3 -0-c% 3 OCH 3 do. B- Br OOCH 3 1 % NH-CO-CH 3 -0-_CH 03 _H d-.NH-CO-CH 3 -2 do. rubis do. do. r Quge do. rubi s do. do. do. do. do. do. do. do. do. R 29 CF 3 do. OCOCH do. CH -2 Q 00 c E/C 3 COOCH 3 COOC 2 H 5 9 óC 00 CH 3 -. \éCI \ j -0 OC 2 H 5 Q F C O O C 13 -j O C O OC 2 H 40 CR 3 Nuance sur le polyester rubis do. do. do. do. do. : do. do. do. do. do. do. do. ro D Uge rubis- do. TABLEAU Exempl e N R 2 -C 2 Hs -Ci 3 -C Ha 3 do. -c'a 5 -Ca 3 do. do. -C It$ do. do. -CH 2 CH 20 ( -CH 3 do. TABLEAU 1 R 2 -C 2 H 5 -CH 3 do. do. do. Nuance sur le -o. - / O CH O Exemples 54 à 151 Les composés de formule DK-N = N /R 2 N'CI{ 2 (E 2 CO-Ns N"CH 2 éIr CH 2 c o R, dans laquelle les symboles sont définis dansle Tableau 2, peuvent être préparés à partir de composés connus selon une méthode analogue à celle décrite à l'exemple 1. Exemple N R 29 Pru Ly' t 2,i rubis do. do. do. do. do. TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester N 02 54 02 N / -CH 2 C=CH -NHCOCH 3 -OCH 3 2-Méthoxy- -phényle bleu marine do. -Cf 2 Cg=Cn C 1 COOCH 3 02 N/Z -CH 2 CH 3 02 N i r 58 Y N N 59 02 N do. C 1 61 02 N l do. do. do. -CH 3 do. -C 1 62 Oz N -C 2 H 5 C 1 H H do. H 3-Méthoxy- phényle *-NHCOCH 3 H 2-Méthoxy- phényle do. H H H do. H 2-Méthoxy- phényle H 3-Méthoxy- phényle violet do. violet rougeâtre do. brun- jaune do. Ex. N DK R 2 R 3 do. do. do. do. H do. écarl ate H TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester NC N. NOC 63 _C \ C 4 Hg-n \C C CH 2 CN do. -C 3 R 7 -CH 3 do. E 3-Méthoxy rouge phényle H 2-Méthoxy do phényle NO 2 02 N -CH 2 C=CE Br -NHCOCH 3 -OC 2 E 40 CH 3 3-Méthyl- phényle bleu marine do. -Cz HS -NHECHO 2 l) do. H 3 C CN -CE 3 -C 2 H 55 do 3-Mithoxy do. phényle- -CH 3 do. do. CHE 3 -C 2 Es do. H do. do. H 3-Méthyl- phényle H 2-Méthyl- phényle violet bleu&tre ble 0:- rougeâtre do. rouge do. CH 2 CN OCN CH 2 CH 2 CN do. do. do. H 2-Kethoxycar- bonylphnydo. bonylphényle do H -C 6 -Ex DK N R 2 R 3 68 0: do. i TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester Ex DK N CH C 6 H 5 do. CL 02 N M C Ci 76 do. -CE 3 do. H -CH 3 do. a E 3-1 {Méthoxy- phényle a 2-Méthoxy- phényle E 4-Acétyl- phényleo t do. do. -CH 2 CH 20 OCOCH 3 NO 2 78 02 N -CI 3 Ci 79 do. do. 81 do. 82 'do. NO 2 83 02 N/ r 84 do. -C 2 z Hs -CH 2 CH=CH 2 -CE 2 CE=CHC 1 do. do. H H do. -NHCOCE 3 -OCH 3 -C 6 H 55 do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do 3-Mithoxy- phényle do do. -NHCOC 2 Hs do 2-Héthoxy- phényle do. bleu marine do. do. do. do. do. do. R 2 R 3 rouge bleuâtre do. jaune do. -C 2 Hs TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester \ 102 /NO 2 :02 N \ Br 86 do. 87 do. 88 do. 89 do. do. NO 91 02 N CN 92 //\V OHC/ S 93 do. 94 do. do. 96 do. -C 2 H 55 -CH 3 -CH 2 CH 2 OCOCH do. -CH 2 C=C -C 2 H 5 -CH 2 C=CH do. -C 2 H 5 -CH 3 -C 2 z 5 -CH 2 CH=CHC 1 -NHCOCH 3 -O Cz H 52-Kéthoxy blet phényle mari do do 3-Méthyl do. phényle 3 do do do do. do -0 CH 3 2-Héthoxycar do. bonylphény L -NHCOC 2 H 5do 4-Acétyl do. phényle -NHCOCE=Cf 2 do 4-MHéthyl do. phényle -NHCOCH 3 -O Czffs3-Héthyl do. phényle do do do do. do do do do. do do 3-M Hthoxy do. phényle do -OCH 3 2-Héthoxy do. phényle do -OC 2 s H 5 do do. Uj ne Ex DK N R 2 R 3 TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester Xmax nm -CH 2 C=Cl I-NHCOCH 3-O O C 2 Hs 2Methoxycar bleu bonylphényle marine Ci 02 N / \t C 2 d 99 do. -C 13 do. H Il -2-fluoro brun- phényle jaune E ER 4-méthoxy do. carbonylphrryla. c/ y _ -C 2 Ec 2 s CI 02 N Cl do. 103 do. 104 do. do. do. do. -CH 3 -CH 3 H El H do. do. H H 2-MHéthoxy- i H H phényle 4-Méthoxy- H H* phényle 3-Méthoxy- phényle bleu 611 rougeâtre brun 442 jaune do 441 do 442 do 438 do. Ci 106 02 z I r 107 do. do. do. H El: i i Hl Hil do H H - 2-Héthoxy- phényle 4-Méthoxy- phényle 3-Méthoxy- phényle Ex. N DK R 2 R 3 OIE S/3 Cl - do. do. do. i l TABLEAU 2 R 4 R 29 Nuance sur le Polyester F 02 N/ r -CH 3 H F 02 N/ do i Cl 02 N> do i F 02 N 1 do H F _NO 2 02 N /_ -CH 2 C=CH -NHCOCH 3 Br H 4-H Kthoxy- phényle brun- jaune do. H do. do. H do. bleu marine -0 C 2 Hs 3-Kéthoxy- phényle do. do. 113 \ 11402 M l do. -C 2 Hs -C 2 so do. C 1 \OOC 2 H 3 CNC do. -C 2 H 5 s do. H 3 -CH 3 do. do. do 2-Héthoxy- phényle H do. H -C 695 H 3-Héthoxy- phényle H -C 6 H 5 do. CN 117 bl-N=e mdo i H do. Ex. N DK R 2 R 3 bleu rougeâtre do. violet blet marine TABLEAU 2 Ex DK N R 2 CN H 5 C 6-N:N 3 i -CH 3 R 3 -CH 3 R 4 R 29 H,3-Méthyl- phényle Nuance sur le Polyester bleu marine do. 02 N _ = -CH 2 CH 20 CH 3 H H 4-Chlor- phényle do. H 5 C 6 / N do. do. 123 H 5 C 6 / CN 124 do. do. -C 2 Hs -CH 3 -CH 3 do. H Hi 2-Méthoxy- phényle H H do. H i -C 6 H 5 H H 2-Méthoxy- phényle -CH 3 H -C 6 is { 3 C / COOC 2 z 5 NI -C 2 126 do. C 1 C 127 KC S R' N-OC 2 H 5 CN H 3 C do CN -CH 2 CHI=CH 2 -C 2 HI 5 a H 2-Méthyl- phényle -NHCOCH 3 H 3-Méthoxy- phényle do;, H -C 6 Hs *do; _ z NHCOCH 20 CH 3 H 2-Kéthoxy- phényle do. do.ge do. do. do. H i H do.- do. do. bleu frudge do. TABLEAU 2 Ex. N DK CN H 3 C / 131 do. do. N 132 C c / N 133 '' À > 02 i R 3 Nuance sur le Polyester -NH 502 CH 3 do. -NHCOOCH 3 -NHCOCH 3 do. CH 3 -CHCH 2 CH 3 -CH 3 -CH 3 2-Méthoxy-4 H méthylph*nyle 2-Fluor H phenyle 3- Trifluor H mithylph 4 nye -C 6 H 5 -0 ( do. do 136 %, 37: C\ 137 o-0 N b- do. do. H -Cl -CH 2 C=CE 2-M 4thoxy- phényle -C 2-H 5 -C 6 E 5 -CH 2 CH 20 ff do. do. rouge do. do. CH 3 bleu marine do. -OCH 2 CH 3 *do. do. H H r'ub s bl eu&tie do. -NHCOCH 3 do. N 02 02 N \ do. do CI -NHCOCH 2 CH 3 C 1 c Cl ' do. H -C 2 H 5 do. -CH 3 2-M 4thoxy- phényl do. do. -C 6 H 5 4-A 4thoxy H pheny 1 é H violet rmugëâtre bleu marine -OCH 3 bleu do. -0 C 2 Hs do. brun- jaune TABLEAU 2 R 3 R 2 R 29 R 4 Nuance sur le Polyester 143 02 N CN do. 02 N C 2 0 CH 3 H do. -CH 3 -CH 3 2-Metnoxy- phényle 2-Fluor- phényle 3-Nitro- phényle H violet bleu&tre H Yiolet CH 3 brun- jaune do. do. NO O 14802 N 149 do r *NO 2. 2 02 NO c 1 N \N O 02 N Br H do. H do. -NHCOCH 3 -CH 2 CH 20 OCOCH 3 do do. do -CH 2 CH 2 OCOOCH 3 -NHCOCHCH 3 -CH 2 CHCH 3 OCOCH 3 4-Fluor- phényle 2-Fluor- phényle 2-Méthoxy phényle -C 6 H 5 H do. H do;- - -OCH 3 bleu marine do. -OCH 2 CH 3 2-Méthyl OCH 3 phényle 3-Méthoxy do. phényle % do. do. Exemples 152 à 182 Les composés de formule- R RCO R D-U=N / 72 \A -oo R 3 dans laquelle les symboles sont définis dans le Tableau-3, peuvent-être préparés de manière analogue-Vcelle- dedrjte à l'un -quelconque des exemples 1 à 6, à partir de composés connus. Ex DK N R 2 R 3 R 4 R 100 A Nuance sur Xmax. le polyester nm 02 l{-/ -CH 3 CL 02 N do. C 1 do do. CN 02 Nu do. do do. do do. do do. CN' /\S C -C 2 Hl CHO do do. 0 cd Sl-7 Ldo. H H H -CH 2 CHCH 2- H H H do. H H 3-OCH 3 do. a H H a H do do. H do -Ca-CH 2- CH 3 2-OCH 3 -CIIZCE- CH 3 E 3-CH 3 -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- -CH 3H 2-OCH 3 do. do HE 3-OCH 3 -CH 2 CH 2 CH 2- do H do do. 162 do do -NHCOC Hr OCH-3 163 NO 2 do -OC 2 Hs do. 02 l CH 2 C=CH B.r 164 Br do -CH 2 CH=CH Cl do -OCH 3 do. do do. do. rubis brun - jaune do. -rubd do. do. do. bleu do. violet bleuâtre b O êu bleu do. do. TABLEAU 3 Ex D N TABLEAU 3 Ex D N 02 N 4 166 do R 2 NO 02 r do. do. R 4 R 3 H -NHCOCH 3 -CH 2 C=Câdo. do do. do do. -0 c 2 H 5 do. -OC 13 do. Ro 00 A Nuancesur le polyester 4-0 CH 3 -CH 2 CH 2 bleu do do do. 4-COOC 2 asdo do. 4-COOCH 3 do do. 2 169 02 N do do. OHC' S do. do - do. do. Cl -N OHC(S > do. do. do. do. do. - -CE 3 -C 2 H 5 -CH 3 do. -C 2 R 5 s H do. R- -CR 3 do. H -CR 3 -N 1 COCI, -CH 2-CH do. do do. do do. H 3-CH 3 H 2-OCH 3 a 3,4-di-CH 3- E 3-OCH 3 -0 CH 3 2-CH 3 H 3-OCH 3 H -OCH 3 do. -OC 2 R 5 2-OCH 3 3-CR 3 do. 4-OCH 3 do do. do bleu' rougeâtre do do. -do violet, do b rouge&tre do bl eu do violet do do. do do. do bl eu do do. R 3 R 3 4 100 H 3-C 113 Nuance sur le A polyester do violet do -C Hz C=_CH -NHCOCH 3 do do. -OCH 3 4-0 OCH 3 do. do 4-OC 2 H 5 do. bleu do. Exemples 183 à_ 190 Les composé de-formuleé k dans laquelle les symboles sont définis dans le Tableau 4, peuvent-être préparés à partir de composés connus, dé manière analogue à,cellè décrite à l'un quelconque des exemples 1 à-6. Ex. N D do. R 2 -C 2 H 55 R 3 -CH 3 do. TABLEAU 4: D Nuance sur l e R 3 ': R 101 -CH 3 bleu 3-Mpthoxy- phényle do. do. CHO do. do. C Hl 'S/ do. -NHCOCH 3 2-Méthoxy- phényle do. do. do. -CH 3 do. -NRCOCH=C 112 -C 6 HS do. 2-Méthoxycar- bonylphényle 2-Méthoxy- phényle do. 4-Fluor- phényle Ex. 184- do. do. do. do. do. do. do. Exemple 191: On agite 16,3 parties de 2-amino-5-nitro- benzonitrile dans 100 parties d'acide sulfurique froid ( 93 %) et on fait réagir à 0-5 en l'espace de 30 minutes avec 32 parties d'acide nitrosylsulfurique ( 40 %) On agite ce mélange pendant 3 à 4 heures à 0- 5 et on le verse dans un mélange de 13,5 parties d'ester 2-méthylphénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phényl- amino)propionique, de 13,5 parties d'ester 4-méthyl- phénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phénylamino)- propionique, de 100 parties d'acide acétique glacial, de 2 parties d'acide amidosulfonique, de 200 parties d'eau et de 500 parties de glace On termine la copulation par addition d'acétate de sodium On filtre le composé résultant, on le lave avec de l'eau et on le sèche sous vide à 60 On obtient un mélange 50:50 des composés répondant aux formules CH O N>sein / (>-= 532 nm) 02 \/ HHG H 2 CH 2 Cc O O C 3 3. CN CH O KCH 2-C 0-0 C ' (ax= 53 Hntm) Ce mélange teint les fibres de polyester en une nuance rouge rubis présentant de bonnes solidités et est particulièrement approprié pour le procédé de teinture rapide (par exemple comme utilisé dans le procédé au Foron )RD). Exemple 192: On procède comme décrit à l'exemple 191, mais à la place de 13,5 parties d'ester 2-méthyl- phénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phénylamino)pro- pionique, on utilise 13,5 parties d'ester 3-méthyl- phénylique de l'acide 3-(N-méthyl-N-phénylamino)- propionique Le produit résultant est un mélange 50:50 des composés de formules suivantes ON CH 3 02 N N=N é 1 \ L\C Hz-CH 2-C Or-0 CH 3 (,X 531 -nm) Ce mélange teint les fibres de polyester en une nuance rouge rubis présentant de bonnes solidités et est particulièrement utile pour le procédé de teinture rapide. Exemple d'application: On broie à l'état mouillé 20 parties du composé de l'exemple 1 sous forme d'un gâteau de filtration humide avec 80 parties d'un agent de dis- persion du commerce à base de ligninesulfonate et on pulvérise ensuite pour obtenir une poudre. On ajoute 3,0 parties de la préparation tinctoriale résultante à 2000 parties d'eau dé- minéralisée à 70 , contenant 40 parties de sulfate d'ammonium On ajuste le p H à 5 à l'aide d'une solution d'acide formique à 85 %. Au bain de teinture, on ajoute 100 parties d'un tissu pré-lavé de fibres de polyester, on ferme l'appareil de teinture et on chauffe le bain à 130 en l'espace de 20 minutes On effectue la teinture à cette température pendant encore 40 minutes. Après refroidissement, on retire du bain le tissu de polyester, on le lave, on le savonne et on le nettoie par réduction avec de l'hydrosulfite de sodium. On obtient un tissu teint en une nuance pure d'un rouge rubis brillant présentant de bonnes propriétés de thermomigration, de solidités au lavage, au frottement, à la lumière et à la sublimation. Dans cet exemple d'application, on peut utiliser 20 parties du composé de l'un quelconque des exemples 2 à 192 à la place du composé de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1 Les composés de formule I R 4 R 2 D-N=N N Ri R 3 dans laquelle D signifie le reste d'une composante de diazotation choisi parmi les restes triazolyle, pyrazolyle, (cyano-alkyl en C 1-C 4)-imidazolyle, 4-chloro- thiazolyle, 4-chloro-2-thiényle, 3-phényl-1,2,4- thiadiazole-5-yle, isothiazole-5-yle, benzoiso- thiazole-3-yle et 1,3,4-thiadiazole-5-yle, un reste phényle portant jusqu'à 3 substituants mais exempt de groupes sulfonyle, un reste 5-nitro-thiazole- 2-yle ou un reste de formule ", ou y R 11 R 13 R 15 N O O-al kyl e en C -C 4 1 c) M N-N NC) R'4 E 14 dans lesquelles R Io signifie un groupe cyano, (alcoxy en CI-C 4)- carbonyle, aminocarbonyle, mono ou di(alkyl en C 1-C 4)aminocarbonyle ou (alkyl en C 1-C 4)-carbonyle, R 1 l signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, phényle ou (alkyl en Cl-C 4)-carbonyle, R 12 signifie un groupe cyano, formyle, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, mono ou di-(alkyl en C 1-C 4)- aminocarbonyle, amino-sulfonyle, mono ou di-(alkyl en C 1-C 4)amino-sulfonyle ou (alkyl en C 1-C 4)- carbonyle, R 13 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou NO 2, R 14 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy en C 1-C 4, cyano ou nitro et R 15 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou phényle, R 1 signifie un groupe -(alkylène en C 1-C 3)-CO-Rla, o Rja signifie un groupe phénoxy dans lequel le reste phényle est non substitué ou porte de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, tri- fluorométhyle, hydroxy, nitro, formyle, cyano, -SCN, (alkyl en C 1-C 4)carbonyle, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, (alkyl en C 1-C 4)-carbonyloxy, aminocarbonyle, acylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 3)-carbonyle, (alcoxy en C 1-C 2)-(alcoxy en C 2-C 3)-carbonyle et phényle, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6, alcényle en C 2-C 6, halo-alcényle en C 2-C 6, alcynyle en C 3-C 8, cyano-alkyle en Ci-C 6, benzyle, phényl- éthyle, phényl-propyle, hydroxy-alkyle en C 1-C 6,(alcoxy en C 1-C 4)-alkyle en C 1-C 4, (alcoxy en C -C 4)-carbonyl- alkyle en C 1-C 4, (alkyl en C 1-C 4)-carbonyloxy- alkyle en C 1-C 4 ou (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyloxy- alkyle en C 1-C 4, R 2 pouvant signifier également l'hydrogène, lorsque D signifie un reste 2,4-di- nitrophényle non substitué ou substitué en position et/ou 6 ou lorsque D signifie un reste hétéro- cyclique, R 4 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoxy en C 1-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 4)-alcoxy en C 2-C 4, ou bien R 2 et R 4 forment ensemble un hétérocycle à 6 chaînons avec l'atome de carbone et l'atome d'azote auxquels ils sont liés et l'atome de carbone reliant ledit atome de carbone et ledit atome d'azote, R 3 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxy ou alkyle en Cl-C 4 ou bien, lorsque D signifie un reste 2-cyano-4-nitrophényle, un reste phényle trisubstitué ou un reste hétérocyclique, R 3 peut également signifier un groupe formylamino, (alkyl en Cl-C 3)-carbonylamino, (alcényl en C 2-C 3)- carbonylamino, (alcoxy en Cl-C 4)-(alkyl en C 1-C 3)- carbonylamino, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonylamino ou (alkyl en C 1-C 3)sulfonylamino. 2 Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que D est choisi parmi les restes a) à i) suivants: R 20 R R 23 R 25 21 (a); 1 R (b) (c) R R 23 R 23 NC N 27 CN R 21 Il i R 23 NCO C ( S (e) (f) alkyle en Cl-C 4 R 26 C 6 E 5 \ -N 23 R 23 ( o R 20 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, -CO-O-alkyle en C 1-C 4, cyano ou nitro, R 21 signifie un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, nitro ou phénylazo, R 22 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe cyano ou (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyle, R 23 signifie un groupe formyle, -NO 2, cyano, phénylazo, - CH=N-O-alkyle en C 1-C 4 ou -CH-C(CN)R 25, o R 25 signifie un groupe cyano ou (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyle, R 24 signifie un groupe (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, nitro ou cyano, R 25 signifie l'hydrogène ou le chlore, R 26 signifie un groupe (alkyl en C 1-C 4)-CN ou phényle et R 27 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 ou (alkyl en C 1-C 4)-CN, le reste phényle dans les substituants R 21 et R 23, pouvant être substitué par de l'halogène ou par des groupes alkyle en C 1-C 4, NO 2 ou alcoxy en C 1-C 4. 3 Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que D signifie un reste 2-cyano-4- nitrophényle, 2,4-dinitro-6-bromo-phényle ou 2,4- dinitro-6-chlorophényle. 4 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R 1 signifie un groupe de formule j) -CH 2 C H 2-COO 27 2 - 2 R 2 R 26 26 dans laquelle chaque R 26 signifie indépendamment l'hydrogène, le fluor, méthyle, méthoxy ou éthoxy R 27 signifie l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome, méthyle, méthoxy, éthoxy ou phényle, et R 28 signifie l'hydrogène, méthyle méthoxy ou éthoxy. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R 2 signifie un groupe méthyle, éthyle, allyle, 2-méthylallyle, chloroallyle, propynyle, (alkyl en C 1-C 2)-carbonyloxy- éthyle ou (alcoxy en C 1-C 2)-carbonyloxy-éthyle. 6 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R 3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou (alkyl en C 1-C 2)- carbonylamino. 7 Un procédé de préparation des composés de formule I tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole du sel de diazonium d'une amine de formule II D-NH 2 (II) avec une mole d'un composé de formule III R /4 R 2 R 3 o les symboles sont tels que définis à la reven- dication 1. 8 L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants de dispersion. 9 Les matières textiles constituées de fibres artificielles ou de fibres organiques entière- ment synthétiques, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes avec un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6. Le polyester, caractérisé en ce qu'il a été teint avec un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6.