FR 2664900 A1 19920124 FR 9009276 A 19900720 L'invention concerne un procédé pour préparer en émulsion aqueuse un liant bitume/polymère à structure polymérique tridimensionnelle continue Elle a trait également à l'application de ce liant à la réalisation de revêtements et en particulier de revêtements superficiels routiers, d'enrobés mis en place à chaud ou à froid ou encore de revêtements d'étanchéité. L'utilisation de liants bitumineux soit dans les revêtements d'entretien en enduit superficiel ou en enrobé très mince, soit en couche de structure en enrobé plus épais, n'est possible que si ces liants possèdent les qualités requises d'élasticité et de plasticité. Les liants routiers consistant en bitumes classiques ne conservent pas une élasticité suffisante et présentent un intervalle de plasticité trop étroit On sait que l'on peut améliorer fortement les caractéristiques de tels liants routiers en leur incorporant un polymère de type élastomérique, qui peut être tel que caoutchouc butyle, polybutadiène, polyisoprène, polyisobutène, copolymère éthylène/acétate de vinyle, polyacrylate, polyméthacrylate, polychloroprène, polynorbornène, terpolymère éthylène/propy- lène/diène (EPDM) et avantageusement copolymère statistique ou séquencé de styrène et d'un diène conjugué, les liants modifiés ainsi obtenus étant couramment dénommés liants25 bitume/polymère. Pour caractériser les qualités des liants bitumineux, on fait généralement appel aux grandeurs suivantes: pénétration, exprimée en 1/10 de mm et déterminée selon la norme NF T 66004; point de ramollissement bille et anneau, exprimé en 0 C et déterminé selon la norme NF T 66008; point de fragilité FRAASS, exprimé en OC et déterminé selon la norme IP 80/53. L'écart de température entre le point de FRAASS et le point de ramollissement bille et anneau définit l'intervalle de plasticité du liant bitumineux. Les liants du type bitume/polymère peuvent, de plus, être caractérisés par des essais rhéologiques en traction selon la norme NF T 46002 permettant la détermination des grandeurs ci-après: contrainte au seuil (Vs), exprimée en bars allongement au seuil (Es), exprimé en % contrainte à la rupture ( r), exprimée en bars allongement à la rupture (Er), exprimé en % On sait qu'une augmentation des propriétés élastiques des liants bitumineux entraîne une amélioration de la résistance à l'arrachement des granulats des enduits superficiels ainsi qu'une amélioration de la résistance à la fissuration de fatigue ou à la fissuration de retrait thermique des enrobés De plus une valeur du point de ramollissement bille et anneau du liant supérieure aux températures maximales (environ 600 C à 70 'C) rencontrées sur la chaussée permet de lutter efficacement contre le fluage permanent conduisant à l'ornièrage des enrobés et contre la remontée des liants sur les enduits superficiels conduisant au phénomène de ressuage Les deux premiers points cités sont très importants au plan économique car ils sont à l'origine de la dégradation de la structure et de la qualité de portance de la chaussée Les deux derniers points sont quant à eux reliés à l'important problème de la sécurité lié à la rugosité superficielle et à la régularité de surface de la couche de roulement. Les liants bitumineux, même du type bitume/polymère, utilisés à l'heure actuelle dans les applications routières ne possèdent pas les caractéristiques optimales qui permettraient de répondre aux exigences précitées. On sait produire des liants bitumineux présentant de telles caractéristiques optimales, pour des applications en étanchéité, par incorporation d'un polymère, en quantité supérieure à 10 % en poids, à un mélange de bitume de distillation directe et de bitume oxydé De tels liants bitumineux utilisés dans l'industrie de l'étanchéité ne peuvent pas être employés dans les techniques de construction routière et d'entretien routier essentiellement à cause de leur viscosité trop importante. Il n'est en effet pas possible de répandre une couche régulière d'un tel liant pour réaliser un enduit superficiel en faisant appel aux techniques de répandage connues à ce jour pour les applications à chaud En outre, la formation du film de liant permettant l'enrobage des granulats en centrale d'enrobage à chaud n'est également pas possible du fait de la très forte viscosité du liant Enfin, le moyen d'abaisser cette viscosité importante du liant par le biais d'une mise en émulsion n'est pas non plus envisageable avec la technologie permettant des cadences de production compatibles avec la réalité de la construction routière et de l'entretien routier. Selon l'invention, on a trouvé un procédé permettant de préparer en émulsion aqueuse un liant bitumineux du type bitume/polymère, qui, d'une part, possède une structure polymérique tridimensionnelle continue conférant au liant des valeurs élevées de viscosité, d'élasticité et de point de ramollissement bille et anneau rapprochant ce liant des liants bitumineux produits pour une utilisation en étanchéité20 et qui, d'autre part, ne présente pas les inconvénients de mise en oeuvre de ces liants employés en étanchéité. En particulier, les propriétés élastiques améliorées du liant bitume/polymère produit selon l'invention confèrent aux enrobés fabriqués en utilisant ce liant une résistance25 nettement améliorée en fatigue En outre, la valeur élevée du point de ramollissement bille et anneau du liant permet de diminuer considérablement l'ornièrage des chaussées ralisées à partir de ce liant Enfin, ledit liant possède une très forte cohésion qui permet de produire des enduits superficiels de caractéristiques satisfaisantes même aux très fortes granulométries, par exemple 10/14 mm, des granulats associés au liant. Le procédé selon l'invention pour préparer en émulsion aqueuse un liant bitume/polymère à structure polymérique tridimensionnelle continue, se caractérise en ce que l'on amène à une zone de formation d'émulsion, (i) une composante bitume/polymère consistant en un bitume renfermant 0,5 % à 15 % et de préférence 1 % à 10 %, en poids du bitume, d'un polymère élastomérique réticulable au soufre, ladite composante se présentant sous la forme d'une masse fondue ayant une température comprise entre 100 'C et 230 C, de préférence entre 1200 C et 1800 C, et possédant une viscosité d'au plus 2 Pa S à ladite température, (ii) une phase aqueuse renfermant une quantité efficace d'un système émulsifiant et possédant une température comprise entre 100 C et 90 'C et de préférence entre 200 C et 800 C, et (iii) un système de réticulation donneur de soufre en quantité propre à fournir 0,5 à 20 % et de préférence 1 à 15 % en poids de soufre par rapport au poids du polymère élastomérique apporté par la composante bitume/polymère, le rapport pondéral de la composante bitume/polymère à la phase aqueuse allant de 30:70 à 85:15 et de préférence de 50:50 à 80:20, et l'on maintient le milieu réactionnel ainsi formé, dans la zone de formation de l'émulsion, à une température appropriée comprise entre 500 C et 1600 C jusqu'à obtenir une émulsion aqueuse de liant bitume/polymère dans laquelle le polymère dudit liant est au moins partiellement réticulé en une structure tridimensionnelle. Si besoin est, l'émulsion produite dans la zone de formation d'émulsion peut être amenée dans une zone de maturation, dont la température est maintenue entre 800 C et C, et stockée dans ladite zone pendant une durée suffisante pour que la réticulation du polymère du liant en une structure tridimensionnelle continue soit complète. Le bitume, qui constitue la partie majoritaire de la composante bitume/polymère, est choisi parmi les divers bitumes ayant une pénétration, déterminée suivant la norme NF T 66004, comprise entre 10 et 500 et de préférence entre30 20 et 400 De tels bitumes peuvent être, en particulier, des bitumes de distillation directe ou de distillation sous pression réduite, ou encore des bitumes soufflés ou semi- soufflés, lesdits bitumes ayant une pénétration comprise dans les intervalles précités.35 Le polymère élastomérique vulcanisable au soufre présent dans la composante bitume/polymère peut être tel que polyisoprène, polynorbornène, polybutadiène, caoutchouc butyle, terpolymère éthylène/propylène/diène (EPDM). Avantageusement ledit polymère élastomérique est choisi parmi les copolymères statistiques ou séquencés de styrène et d'un diène conjugué car ces copolymères se dissolvent très facilement dans les bitumes et confèrent à ces derniers d'excellentes propriétés mécaniques et dynamiques et notamment de très bonnes propriétés de viscoélasticité En particulier le copolymère de styrène et d'un diène conjugué est choisi parmi les copolymères séquencés de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloro- prène, de styrène et de butadiène carboxylé et de styrène et10 d'isoprène carboxylé Le copolymère de styrène et de diène conjugué, et en particulier chacun des copolymères précités, a avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de % à 50 % La masse moléculaire viscosimétrique moyenne du copolymère de styrène et de diène conjugué, et notamment celle des copolymères mentionnés ci-dessus peut être comprise, par exemple, entre 10 000 et 600 000 et se situe de préférence entre 30 000 et 400 000. De préférence, le copolymère de styrène et de diène conjugué est choisi parmi les copolymères di ou triséquencés de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de butadiène carboxylé ou encore de styrène et d'isoprène carboxylé, qui ont des teneurs en styrène et des masses moléculaires situées dans les intervalles définis précédemment. La composante bitume/polymère peut encore renfermer 1 à 40 % et plus particulièrement 2 à 20 %, en poids du bitume, d'un agent fluxant, qui peut consister, notamment, en une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 1000 C et 4500 C et situé plus spécialement entre 150 C et 3800 C Une telle huile hydrocarbonée peut être, par exemple, une coupe pétrolière de caractère aromatique, une coupe pétrolière de caractère naphténo-aromatique, une coupe pétrolière de caractère naphténo-paraffinique, une coupe pétrolière de caractère paraffinique, une huile de houille ou encore une huile d'origine végétale. La composante bitume/polymère ayant la viscosité requise peut être obtenue par simple mélange de la quantité appropriée de polymère élastomérique, comprise dans l'intervalle défini précédemment, avec le bitume choisi, quant à lui, pour avoir une viscosité compatible avec la viscosité de la composante bitume/polymère à produire Ledit5 mélange est réalisé par mise en contact du polymère avec le bitume en opérant à une température appropriée entre 100 'C et 230 'C pour que le bitume soit à l'état fondu et sous agitation pendant une durée suffisante, généralement de l'ordre de quelques dizaines de minutes à quelques heures,10 pour obtenir un mélange homogène. On peut encore produire la composante bitume/polymère en mélangeant tout d'abord le polymère élastomérique avec le bitume comme indiqué ci- dessus, puis en incorporant audit mélange un système de vulcanisation donneur de soufre en15 quantité propre à fournir une quantité de soufre élémentaire ou radicalaire représentant 0,5 % à 10 % et plus particulièrement 1 % à 8 % du poids du polymère utilisé pour produire la composante bitume/polymère et en maintenant le tout sous agitation à une température comprise entre 1000 C et20 230 'C, par exemple correspondant à la température de mise en contact du polymère avec le bitume, pendant une durée suffisante pour former une composante bitume/polymère ayant la viscosité désirée et pour laquelle le polymère élastomérique est fixé au bitume. Lorsque l'on utilise une composante bitume/polymère renfermant un agent de fluxage, ce dernier peut être ajouté au milieu que l'on constitue comme indiqué plus haut à partir du bitume, du polymère élastomérique et éventuellement du système de vulcanisation, à un moment quelconque de la30 constitution dudit milieu, la quantité d'agent de fluxage étant choisie pour être compatible avec l'usage final désiré sur le chantier Dans une telle forme de réalisation de la composante bitume/polymère utilisant un agent fluxant et un système de vulcanisation donneur de soufre, le polymère35 élastomérique et le système de vulcanisation sont incorporés au bitume sous la forme d'une solution mère de ces produits dans l'agent fluxant et en particulier dans l'huile hydrocarbonée définie précédemment comme susceptible de constituer l'agent fluxant La solution mère peut être préparée par mise en contact des ingrédients la composant, à savoir agent fluxant, polymère élastomérique et système de vulcanisation, à des températures comprises entre 100 C et 1400 C et de préférence entre 100 C et 1000 C pendant un temps suffisant, par exemple 30 minutes à 120 minutes, pour obtenir une dissolution complète du polymère élastomérique et du système de vulcanisation dans l'agent fluxant Les concentrations respectives du polymère élastomérique et du système de vulcanisation dans la solution mère peuvent varier assez largement en fonction notamment de la nature de l'agent fluxant utilisé pour dissoudre le polymère et le système de vulcanisation Ainsi la quantité de polymère peut représenter avantageusement 5 % à 30 % du poids de l'agent fluxant, tandis que la quantité de système de vulcanisation est propre à fournir une quantité de soufre représentant 0,5 à 10 % et de préférence 1 à 8 % du poids du polymère présent dans la solution mère. Pour préparer la composante bitume/polymère en utilisant la solution mère, on mélange la solution mère du polymère et du système de vulcanisation dans l'agent fluxant avec le bitume, en opérant à une température comprise entre 1000 C et 2300 C et sous agitation, ceci étant réalisé par exemple en ajoutant la solution mère au bitume maintenu sous agitation à la température choisie entre 1000 C et 2300 C, puis on maintient le mélange résultant sous agitation à une température comprise entre 1000 C et 2300 C, par exemple à la température utilisée pour effectuer le mélange du bitume et de la solution mère, pendant une durée suffisante pour obtenir un produit fluide d'aspect continu et de viscosité compatible avec l'usage final sur le chantier et dans lequel, par le biais du système de vulcanisation, un pontage des chaînes du polymère entre elles et/ou avec le bitume est réalisé. La quantité de solution mère mélangée au bitume est choisie pour fournir les quantités désirées, par rapport au bitume, de polymère et de système de vulcanisation, lesdites quantités étant dans les fourchettes définies précédemment. La composante bitume/polymère peut encore renfermer des additifs divers et notamment des composés azotés du type des amines ou amides à titre de promoteurs d'adhésion du liant bitume/polymère final aux surfaces minérales, lesdits composés azotés étant de préférence greffés sur la composante bitume/polymère et en particulier sur les chaînes polymériques de ladite composante. Le système de réticulation donneur de soufre utilisé dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, de même que le système de vulcanisation donneur de soufre employé éventuellement dans la préparation de la composante bitume/polymère peuvent consister en un produit choisi parmi le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux ou/et avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre En particulier, le système de réticulation ou de vulcanisation donneur de soufre est choisi parmi les produits M, qui renferment, en poids, de 0 % à 100 % d'une composante A consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et de 100 % à 0 % d'une composante B consistant en un ou plusieurs agents de vulcanisation choisis parmi le soufre élémentaire et les polysulfures d'hydrocarbyle, et les poduits N, qui renferment une composante C consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre et un produit M dans un25 rapport pondéral de la composante C au produit M allant de 0,01 à 1 et de préférence de 0,05 à 0,5. Le soufre élémentaire susceptible d'être utilisé pour constituer, en partie ou en totalité, le système de réticulation ou de vulcanisation donneur de soufre est avantageusement du soufre en fleur et de préférence du soufre cristallisé sous la forme orthorhombique et connu sous le nom de soufre alpha. Les polysulfures d'hydrocarbyle susceptibles d'être utilisés pour former au moins une partie du système de réticulation ou de vulcanisation donneur de soufre répondent à la formule générale R 7 (S)v (R 9 (S)v)w R 8 dans laquelle R 7 et R 8 désignent chacun un radical hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, en C 1 à C 20 ou sont reliés entre eux pour constituer un radical hydrocarboné divalent en C 2 à C 20, saturé ou insaturé, formant un cycle avec les autres groupements d'atomes associés dans la formule, R 9 est un radical hydrocarboné divalent, saturé ou insaturé, en C 1 à C 20, les -(S)v représentent des groupements divalents formés chacun de v atomes de soufre, les v pouvant être différents de l'un desdits groupements à l'autre et désignant des nombres entiers allant de 1 à 6 avec au moins l'un des v égal ou supérieur à 2, et W représente un10 nombre entier prenant les valeurs de zéro à 10. Dans la formule précitée, les radicaux hydrocarbonés monovalents R 7 et R 8 en C 1 à C 20 ainsi que le radical hydrocarboné divalent R 9 en C 1 à C 20 sont choisis notamment parmi les radicaux aliphatiques, alicycliques ou aromatiques.15 Lorsque les radicaux R 7 et R 8 sont reliés entre eux pour constituer un radical hydrocarboné divalent en C 1 à C 20 formant un cycle avec les autres groupements d'atomes associés dans la formule, ledit radical divalent est similaire au radical R 9 et peut être également du type aliphatique, alicyclique, ou aromatique En particulier les radicaux R 7 et R 8 sont identiques et choisis parmi les radicaux alcoyles en C 1 à C 20, par exemple éthyle, propyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle linéaire, tertio- dodécyle, hexadécyle, octadécyle et les radicaux cycloalcoyles et aryles en C 6 à C 20, notamment benzyle, phényle, tolyle, cyclohexyle, tandis que le radical R 9 ou le radical divalent formé par la réunion de R 7 et R 8 sont choisis parmi les radicaux alcoylènes en C 1 à C 20 ou les radicaux cycloalcoylènes ou arylènes, notammment phénylène,30 tolylène, cyclohexylène, en C 6 à C 20. Des polysulfures utilisables suivant l'invention sont en particulier ceux définis par la formule R 7-(S)-R 8 dans laquelle R 7 et R 8 désignent chacun un radical hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, en C 1 à C 20 ou35 sont reliés entre eux pour former un radical divalent R 9 en C 1 à C 20, R 7, R 8 et R 9 ayant les significations précédentes, -(S)u représente un groupement divalent formé par un enchaînement de u atomes de soufre, u étant un nombre entier allant de 2 à 6. Des polysulfures préférés répondent à la formule générale Ro 10 (S)t- R 1 o dans laquelle R 1 i O désigne un radical alcoyle en C 6 à C 16, et -(S)t représente un groupement divalent formé par un enchaînement de t atomes de 5 soufre, t étant un nombre entier allant de 2 à 5 Des exemples de tels polysulfures sont notamment disulfure de dihexyle, disulfure de dioctyle, disulfure de didodécyle, disulfure de ditertiododécyle, disulfure de dihexadécyle, trisulfure de dihexyle, trisulfure de dioctyle, trisulfure de10 dinonyle, trisulfure de ditertiododécyle, trisulfure de dihexadécyle, tétrasulfure de dihexyle, tétrasulfure de dioctyle, tétrasulfure de dinonyle, tétrasulfure de ditertio- dodécyle, tétrasulfure de dihexadécyle, pentasulfure de dihexyle, pentasulfure de dioctyle, pentasulfure de dinonyle,15 pentasulfure de ditertiododécyle, pentasulfure de dihexa- décyle. D'autres polysulfures, qui peuvent être utilisés suivant l'invention, sont par exemple tels que trisulfure de diphényle, trisulfure de dibenzyle, tétrasulfure de diphényle, tétrasulfure d'orthotolyle, tétrasulfure de dibenzyle, pentasulfure de dibenzyle, pentasulfure de diallyle, têtraméthyltétrathiane. Les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre peuvent être choisis, en particulier, parmi les polysulfures de thiurame de formule générale Rll S Rs / N C-(S x C N R 11 R 11 dans laquelle les Rll, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocarboné en C 1 à C 12 et de préférence en C 1 à C 8, notamment un radical alcoyle, cycloalcoyle ou aryle, ou bien deux radicaux Rll fixés à un même atome d'azote sont reliés entre eux pour former un radical divalent hydrocarboné en C 2 à C 8 et x est un nombre allant de 2 à 8.35 Comme exemples de tels accélérateurs de vulcanisation on peut citer notamment les composés disulfure de dipentaméthylène thiurame, tétrasulfure de dipentaméthylène thiurame, hexasulfure de dipentaméthylène thiurame, disulfure de il tétrabutylthiurame, disulfure de tétraéthylthiurame et disulfure de tétraméthylthiurame. Comme autres exemples d'accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre ont peut encore citer les disulfures d'alcoylphénols et les disulfures tels que disul- fure de morpholine et N,N'-disulfure de caprolactame. Les accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre peuvent être des composés soufrés choisis notamment parmi le mercaptobenzothiazole et ses dérivés, les dithio-10 carbamates de formule générale (I) R 1 l S N C S b Y (I) R 11 dans laquelle les R 1 l, identiques ou différents, ont la signification donnée plus haut, Y représente un métal et b désigne la valence de Y, et les monosulfures de thiurame de formule général (II) R 11 S S Rll S S C il / N C S C N \(II) XN -XRîl Rl Rl dans laquelle les R 1 l, identiques ou différents, ont la signification donnée plus haut. Des exemples d'accélérateurs de vulcanisation du type des mercaptobenzothiazoles peuvent être tels que mercaptoben- zothiazole, benzothiazole thiolate de zinc, benzothiazole thiolate de sodium, disulfure de benzothiazyle, benzothiazole thiolate de cuivre, N,N'-diéthylthiocarbamyle sulfure de benzothiazyle et les benzothiazolesulfénamides telles que 2benzothiazolediéthylsulfénamide, 2-benzothiazolepentaméthy-30 lènesulfénamide, 2-benzothiazolecyclohexylsulfénamide, N- oxydiéthylène 2-benzothiazolesulfénamide, N-oxydiéthylène 2- benzothiazolethiosulfénamide, 2-benzothiazoledicyclohexyl- sulfénamide, 2-benzothiazolediisopropylsulfénamide, 2benzothiazoletertiobutylsulfénamide, N-oxydiéthylènethio-35 carbamyl N' -oxydiéthylènesulfénamide. Parmi les accélérateurs de vulcanisation du type des dithiocarbamates de formule générale (I), on peut citer en particulier les composés diméthyldithiocarbamate de bismuth, diamyldithiocarbamate de cadmium, diéthyldithiocarbamate de cadmium, diméthyldithiocarbamate de cuivre, dibutyldithiocar- mate de zinc, diamyldithiocarbamate de plomb, diméthyldithio- carbamate de plomb, pentaméthylènedithiocarbamate de plomb, diméthyldithiocarbamate de sélénium, diéthyldithiocarbamate5 de tellure, diamyldithiocarbamate de zinc, dibenzyldithiocar- bamate de zinc, diéthyldithiocarbamate de zinc, diméthyldithiocarbamate de zinc et pentaméthylènedithiocar- bamate de zinc. A titre d'exemples de monosulfures de thiurame répondant à la formule (II), on peut citer les composés tels que monosulfure de dipentaméthylènethiurame, monosulfure de tétrabutylthiurame, monosulfure de tétraéthylthiurame et monosulfure de tétraméthylthiurame. D'autres accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre, qui n'appartiennent pas aux familles définies plus haut, peuvent être également utilisés De tels accélérateurs de vulcanisation peuvent être tels que diphényl-l,3 guanidine, diorthololylguanidine et oxyde de zinc, ce dernier composé pouvant être employé éventuellement en présence20 d'acides gras du type acide stéarique, acide éthylcaproique, acide laurique. Avantageusement les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre utilisables selon l'invention sont tels que disulfure de tétramétylthiurame, disulfure de tétraéthyl-25 thiurame et tétrasulfure de dipentamétylènethiurame et les accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre sont tels que 2-mercaptobenzothiazole, disulfure de dibenzothiazyle, benzothiazolethiolate de zinc, 2benzothiazolecyclohexylsulfénamide, N-oxydiéthylène 2- benzo-30 thiazolesulfénamide, 2-benzothiazolediisopropylsulfénamide, 2-benzothiazoledicyclohexylsulfénamide, diméthyldithiocar- bamate de zinc, diéthyldithiocarbamate de zinc, dibutyldi- thiocarbamate de zinc, monosulfure de tétraméthylthiurame, diorthotolylguanidine, disulfure de morpholine et oxyde de zinc. De par leur composition, comme indiqué plus haut, le système de réticulation, de même que le système de vulcanisation peuvent être du type monocomposante ou du type multicomposante, le système du type multicomposante pouvant être formé préalablement à son utilisation ou encore produit in situ dans le milieu dans lequel il doit être présent Le système de réticulation ou de vulcanisation du type multicomposante préformé ou du type monocomposante ou les composantes du système du type multicomposante formé in situ peuvent être employés tels quels, par exemple à l'état fondu, ou bien en mélange, par exemple en solution ou en suspension, avec un diluant, qui peut être notamment un composé hydrocarboné et en particulier une huile hydrocarbonée du type de celle définie précédemment comme susceptible de constituer l'agent fluxant ou encore un bitume, ledit diluant représentant avantageusement 5 à 45 % du poids dudit mélange. La phase aqueuse, qui est utilisée dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, est constituée d'eau renfermant un système émulsifiant en quantité efficace, c'est-à-dire en quantité propre à permettre la dispersion des globules de la composante bitume/polymère dans ladite phase aqueuse et à empêcher la réagglomération desdits globules dispersés La quantité de système émulsifiant est généralement choisie pour représenter 0,005 % à 3 % et de préférence de 0,01 % à 2 % du poids total de l'émulsion. Le système émulsifiant présent dans la phase aqueuse de l'émulsion peut être de nature cationique, anionique, non ionique ou même amphotère Un système émulsifiant de nature cationique, qui donne naissance à une émulsion cationique, comporte un ou plusieurs agents émulsifiants cationiques que l'on peut choisir avantageusement parmi les agents émulsifiants cationiques azotés tels que monoamines grasses, polyamines, amidoamines, amidopolyamines, sels ou oxydes desdites amines et amidoamines, produits de réaction des composés précités avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène, imidazolines et sels d'ammonium quaternaires En particulier le système émulsifiant de nature cationique peut être formé par l'association d'un ou plusieurs agents émulsifiants cationiques A choisis parmi les agents émulsifiants azotés cationiques dutypes des monoamines, des diamines, des amidoamines, des oxydes de telles amines ou amidoamines, des produits de réaction de tels composés avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène et des sels d'ammonium quaternaires, avec un ou plusieurs agents émulsifiants B choisis parmi les agents émulsifiants azotés cationiques possédant dans leur mofécule au moins trois groupements fonctionnels choisis parmi les groupements amines et amides de telle sorte que l'un au moins desdits groupements fonctionnels soit un groupement amine, le rapport de la quantité pondérale du ou des composés A à la quantité pondérale totale des composés A et B allant en particulier de % à 95 % Un système émulsifiant de nature anionique, qui donne naissance à une émulsion anionique, comporte un ou plusieurs agents émulsifiants anioniques que l'on peut choisir notamment parmi les sels de métal alcalin ou d'ammonium d'acides gras, les polyalcoxycarboxylates de métal alcalin, les N-acylsarcosinates de métal alcalin, les15 hydrocarbylsulfonates de métal alcalin et notamment les alcoylsulfonates de sodium, les arylsulfonates de sodium et les alcoylarylsulfonates de sodium, les alcoylarènesulfonates de sodium, les lignosulfonates de sodium, les dialcoylsulfosuccinates de sodium et les alcoylsulfates de sodium On peut également utiliser un système émulsifiant de nature non ionique formé d'un ou plusieurs agents émulsifiants non ioniques que l'on peut notamment choisir parmi les alcools gras éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de sorbitan, les esters de sorbitan éthoxylés, les alcoylphénols éthoxylés, les amides gras éthoxylés et les esters d'acides gras de la glycérine On peut encore utiliser un système émulsifiant de nature amphotère formé d'un ou plusieurs agents émulsifiants amphotères que l'on peut choisir, par exemple, parmi les bétaines et les dérivés imidazolinium amphotères Il est également possible d'utiliser un système émulsifiant consistant en un mélange d'agents émulsifiants de natures différentes, par exemple un mélange d'un ou plusieurs agents émulsifiants anioniques ou cationiques avec un ou plusieurs agents émulsifiants non35 ioniques ou/et amphotères Pour plus de détails sur les agents émulsifiants susceptibles de constituer des systèmes émulsifiants utilisables selon l'invention, on peut se référer au manuel de KIRK-OTHMER intitulé ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, Third Edition, Volume 22, pages 347 à 360 (émulsifiants anioniques), pages 360 à 377 (émulsifiants non ioniques), pages 377 à 384 (émulsifiants cationiques) et pages 384 à 387 (émulsifiants amphotères). Avantageusement, le système émulsifiant est choisi parmi les systèmes émulsifiants de nature anionique, l'émulsion obtenue étant une émulsion anionique, ou parmi les systèmes émulsifiants de nature cationique, l'émulsion obtenue étant une émulsion cationique. Si besoin est, on peut encore incorporer à la phase aqueuse un agent destiné à ajuster le p H de l'émulsion à la valeur désirée Ledit agent peut être un acide, par exemple un acide minéral tel que H Cl, HNO 3, H 3 PO 4 ou un acide mono- ou polycarboxylique saturé ou insaturé tel que l'acide acétique, l'acide formique, l'acide oxalique ou l'acide citrique, lorsque la valeur du p H de l'émulsion doit être abaissée, ou bien une base ou un sel basique, notamment une base minérale consistant en un hydroxyde de métal alcalin comme la soude ou en un oxyde ou hydroxyde alcalinoterreux, lorsque la valeur du p H de l'émulsion doit être augmentée. Outre le système émulsifiant et l'éventuel agent d'ajustement du p H, la phase aqueuse peut encore renfermer des additifs divers tels que des sels, notamment chlorure de sodium ou chlorure de calcium, permettant, dans certains cas, d'augmenter la viscosité obtenue, des agents d'adhésivité, ou même des agents épaississants qui peuvent être tels que scléroglucane, scléroglucane modifié au glyoxal ou par un autre réactif, gomme guar, gomme arabique, gomme ghatti, gomme karaya, gomme tragacanth, gomme locustbean, gomme xanthane, polyuréthanne hydrosoluble de masse moléculaire viscosimétrique inférieure à 20 000 résultant en particulier de la réaction d'un ou plusieurs polyisocyanates avec un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyesterpolyols et les35 polyétherpolyols La quantité d'agent épaississant présent dans la phase aqueuse est choisie pour être comprise, par exemple, entre 100 et 5000 ppm en poids de ladite phase. Pour préparer la phase aqueuse, que l'on met en contact dans la zone de formation de l'émulsion avec la composante bitume/polymère et le système de réticulation, on incorpore le système émulsifiant et les autres ingrédients éventuels, notamment agent d'ajustement du p H et agent épaississant, à la quantité d'eau nécessaire à la fabrication du liant bitume/polymère en émulsion et portée préalablement à une température comprise entre 100 C et 900 C et de préférence entre 200 C et 800 C La quantité de système émulsifiant ajoutée à l'eau est choisie pour que la concentration dudit système émulsifiant dans l'émulsion finale soit située dans l'intervalle défini précédemment. Lorsque d'autres ingrédients, notamment agent d'ajustement du p H, agent épaississant, sels, doivent être incorporés à la phase aqueuse, les quantités respectives desdits ingrédients sont celles utilisées couramment à cet effet. Par exemple, la phase aqueuse pour réaliser une émulsion anionique peut être préparée comme suit Dans de l'eau, maintenue à une température comprise entre 100 C et C et plus particulièrement entre 20 C et 800 C, on dissout ou disperse, en opérant sous agitation, la quantité appropriée d'un précurseur d'agent émulsifiant du type anionique consistant en un acide ou polyacide à chaine aliphatique saturée ou partiellement insaturée ou également partiellement cyclique Une solution concentrée de Na OH ou KOH est ensuite ajoutée à la solution ou suspension obtenue25 jusqu'à neutralisation de l'acide et formation du sel correspondant qui constitue l'agent émulsifiant anionique Le p H de l'émulsion peut s'échelonner entre 7 et 13 et plus spécialement entre 9 et 11 La concentration en précurseur acide de la phase aqueuse est choisie pour représenter entre 0,02 % et 2 % du poids de l'émulsion finale selon l'utilisation de l'émulsion sur la chaussée. Lorsque l'on désire former une émulsion cationique, la phase aqueuse peut, par exemple, être préparée comme suit. Dans de l'eau, maintenue à une température comprise entre 100 C et 90 C et plus particulièrement ente 200 C et 800 C, on disperse une quantité appropriée d'un ou plusieurs agents émulsifiants cationiques, par exemple du type des amines grasses ou des polyéthylènepolyamines à chaîne grasse, puis on ajoute à la dispersion ainsi obtenue une quantité suffisante d'un acide minéral ou d'un acide organique monocarboxylique ou polycarboxylique pour obtenir un p H final compris entre 1 et 7 et de préférence entre 2 et 5 La concentration en agent(s) émulsifiant(s) cationiques(s) de la phase aqueuse est choisie pour représenter 0,2 à 2 % du poids de l'émulsion cationique finale. Lorsque, dans l'un ou l'autre des exemples de préparation de la phase aqueuse donnés ci-dessus, on utilise des additifs tels que sel, agent d'adhésivité ou encore agent épaississant, ces additifs sont ajoutés à la phase aqueuse à un moment quelconque de la préparation de cette dernière et dans un ordre quelconque. Pour préparer l'émulsion aqueuse de liant bitume/polymère à structure polymérique tridimensionnelle continue, à partir de la composante bitume/polymère, de la phase aqueuse et du système de réticulation donneur de soufre, on opère avantageusement comme suit. A la composante bitume/polymère, on mélange tout d'abord le système de réticulation donneur de soufre, ou chacune des composantes destinées à former ledit système in situ, en concentration propre à fournir une quantité de soufre représentant 0,5 à 20 % et de préférence 1 à 15 % du poids du polymère élastomérique présent dans la composante bitume/polymère Ce mélange peut être réalisé par charges séparées, en ajoutant le système de réticulation donneur de soufre ou ses composantes à une charge de la composante bitume/polymère maintenue à une température comprise entre 1000 C et 2300 C et de préférence entre 1200 C et 1800 C dans une cuve agitée mécaniquement et permettant une homogénéisation rapide Ledit mélange peut être également effectué en continu par injection en ligne du système de réticulation donneur de soufre ou de ses composantes dans un courant de la composante bitume/polymère maintenu à une température comprise entre 100 'C et 2300 C et de préférence entre 120 'C et 180 C, puis homogénéisation de l'ensemble dans un mélangeur statique ou encore dans un mélangeur mécanique en ligne. Dès que la composante bitume/polymère et le système de réticulation donneur de soufre ont été mélangés, s'amorce une réaction de réticulation du polymère élastomérique par le soufre fourni par le système de réticulation conduisant à la formation d'un produit à structure polymérique tridimensionnelle continue et il est important que le mélange de la composante bitume/polymère et du système de réticulation soit mis en émulsion immédiatement ou le plus rapidement possible après sa formation avant que la viscosité dudit mélange n'atteigne une valeur empêchant le transport de ce mélange jusqu'à la zone de formation de l'émulsion ou tout simplement le pompage dudit mélange. Le mélange intime de la composante bitume/polymère et du système de réticulation donneur de soufre, qui se trouve à une température comprise entre 100 'C et 230 'C et de préférence entre 120 C et 180 C et suffisante pour que ledit mélange soit sous la forme d'une masse fondue, est donc amené, substantiellement immédiatement après sa formation, au contact de la phase aqueuse ayant une température appropriée comprise entre 10 C et 90 'C et de préférence entre 200 C et 800 C et l'ensemble est introduit immédiatement dans la zone de formation de l'émulsion consistant en un moulin colloidal opérant à une température comprise entre 800 C et 1600 C Dans une variante, le mélange intime de la composante bitume/polymère et du système de réticulation donneur de soufre et la phase aqueuse ayant respectivement des températures telles que précitées sont tout d'abord mis en contact dans un prémélangeur pour réaliser une prédispersion des deux phases et la prédispersion résultante est amenée ensuite à la zone de formation de l'émulsion du type moulin colloidal opérant à la température précitée Le moulin colloidal consiste en un ou plusieurs rotors de type conique, cylindrique ou en forme de disque tournant face à un stator respectivement conique, cylindrique ou en forme de disque et maintenu à une distance du rotor comprise entre 0,Olmm et 3 mm, cette distance définissant l'entrefer du moulin colloidal L'architecture interne de ces moulins colloidaux peut aller de surfaces parfaitement lisses jusqu'à des ouvertures pratiquées dans le stator et le rotor en passant par des rainures pratiquées sur le rotor ou/et sur le stator. Lorsque le mélange de la composante bitume/polymère et du système de réticulation donneur de soufre est à une température, qui conduit, après contact avec la phase aqueuse, à une température supérieure à la température d'ébullition de l'eau, le circuit doit être maintenu sous une pression suffisante pour empêcher l'ébullition de l'eau Dans ce cas, l'émulsion évacuée de la zone de formation de l'émulsion doit être refroidie, par exemple dans un échangeur thermique à air ou à eau, à une température inférieure à 'C avant d'être ramenée à la pression atmosphérique pour être dirigée vers le stockage final ou encore pour être chargée directement dans un camion de répandage. Comme indiqué précédemment l'émulsion issue de la zone de formation de l'émulsion peut être avantageusement maintenue dans une zone de maturation à une température comprise entre 800 C et 1600 C et pendant une durée suffisante pour que la réaction de réticulation par le soufre, qui a lieu au sein des globules de la composante bitume/polymère en dispersion dans la phase aqueuse, soit complète Lorsque le système de réticulation donneur de soufre ne renferme pas d'accélérateur de réticulation, l'émulsion issue de la zone de formation de l'émulsion est maintenue dans la zone de maturation à une température comprise de préférence entre C et 1600 C et plus particulièrement entre 1000 C et 120 C pendant une durée allant de 15 minutes à 2 heures Lorsque le système de réticulation renferme un accélérateur de réticulation, l'émulsion issue de la zone de formation de l'émulsion est maintenue dans la zone de maturation à une température comprise de préférence entre 800 C et 100 'C et plus spécialement entre 850 C et 950 C pendant une durée allant de 15 minutes à 4 heures. Par rupture de l'émulsion obtenue par le procédé selon l'invention, c'est-à-dire par coalescence des globules de liant bitume/polymère à structure polymérique tridimensionnelle continue en suspension dans la phase aqueuse, on obtient une phase continue présentant les propriétés d'élasticité, de cohésion et d'adhésivité du liant bitume/polymère en suspension dans la phase aqueuse La phase aqueuse, quant à elle, est éliminée soit mécaniquement, soit par évaporation. L'émulsion de liant bitume/polymère obtenue par le procédé selon l'invention est utilisable pour la réalisation de revêtements et notamment de revêtement routiers du type enduit superficiel, pour la production d'enrobés mis en place à chaud ou à froid, ou encore pour la réalisation de revêtements d'étanchéité. En vue d'un emploi en enduit superficiel, on choisit comme émulsifiant de la phase aqueuse un émulsifiant permettant une rupture rapide de l'émulsion, ce qui entraîne la restitution d'un liant adhérant à la fois à la chaussée et aux granulats et dont les caractéristiques de point de ramollissement bille et anneau et d'adhésivité permettront de maintenir les granulats à la surface de la chaussée, particulièrement sous l'effet des contraintes tangentielles résultant du passage de pneumatiques à la surface de l'enduit, le point de ramollissement bille et anneau élevé du liant bitume/polymère permettant de prévenir de façon efficace les phénomènes de ressuage qui peuvent apparaître sous fort trafic sur des supports mous avec les liants bitumineux conventionnels modifiés ou non par des polymères. Si le but final de l'utilisation de l'émulsion est la mise en place d'un enrobé, on peut opérer soit à froid par répandage à l'aide d'un finisseur du mélange granulat/émulsion préparé en centrale d'enrobage, suivi d'un25 compactage dudit mélange par des rouleaux lisses ou/et par des compacteurs à pneumatiques, soit à chaud par malaxage de l'émulsion avec les granulats chauds jusqu'à évaporation complète de l'eau, suivi du répandage à l'aide d'un finisseur de l'enrobé préparé en centrale d'enrobage, puis du compactage dudit enrobé par des rouleaux lisses ou/et des compacteurs pneumatiques Sous l'effet du cisaillement dû au compactage et de l'évaporation de l'eau résultant de la mise sous film très mince de l'émulsion, ladite émulsion restituera un liant bitume/polymère ayant les propriétés35 décrites précédemment. Dans les cas ci-dessus, le point de ramollissement bille et anneau élevé du liant selon l'invention conduira à une résistance accrue à l'orniérage et la cohésivité dudit liant se traduira par une bonne résistance de la structure à la fissuration de fatigue et de retrait thermique. L'émulsion obtenue par le procédé selon l'invention peut également être introduite à chaud dans une centrale d'enrobage o les granulats préalablement chauffés et séchés sont malaxés avec ladite émulsion, ce qui entraîne l'évaporation de l'eau présente dans l'émulsion sous l'effet de la chaleur Le liant restitué après rupture de l'émulsion et départ de l'eau présente les propriétés précédemment indiquées de cohésivité, d'élasticité et de point de ramollissement bille et anneau. L'émulsion préparée par le procédé selon l'invention peut être encore utilisée dans la technique des enrobés coulés à froid Dans ce cas la composition de la phase aqueuse est adaptée, comme il est connu dans l'art, pour permettre une rupture du coulis après son malaxage et son répandage sur la chaussée De par la forte cohésivité du liant obtenu selon l'invention et son point de ramollissement bille et anneau élevé, une telle technique peut être utilisée avantageusement sur les chaussées à forte circulation comme cela peut être le cas pour les chaussées d'un environnement urbain. L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Dans ces exemples, les quantités et pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1: On préparait deux émulsions d'un liant bitume/polymère, l'une (essai l A) en faisant appel au procédé selon l'invention et l'autre (essai 1 B), constituant une émulsion témoin, en opérant de manière conventionnelle. Essai l A (Préparation de l'émulsion selon l'invention): En opérant à 1700 C et sous agitation, on mélangeait 1000 parties d'un bitume de distillation directe ayant une pénétration, exprimée en 1/10 de mm, égale à 80,3, un point de ramollissement bille et anneau de 40,60 C, un point de FRAASS égal à -17 o C et une viscosité cinématique à 160 'C égale à 1,5 x 10-4 m 2/s, avec 31 parties d'un copolymère diséquencé de styrène et de butadiène présentant une masse moléculaire moyenne viscosimétrique égale à 90 000 environ et renfermant 23 % de styrène Après 2,5 heures de mélange, on ajoutait à la masse homogène ainsi obtenue un système de vulcanisation consistant en une partie de soufre cristallisé et maintenait le tout sous agitation à la température de 1700 C pendant encore 90 minutes, pour obtenir une composante bitume/polymère possédant une viscosité à 160 C égale à 0,35 Pa s. A 1000 parties de la composante bitume/polymère produite comme indiqué ci-dessus, maintenue à 1700 C, on incorporait 10 parties de soufre cristallisé à titre de système de réticulation donneur de soufre et agitait le tout à ladite température jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Parallèlement, dans 430 parties d'eau maintenue à 500 C on introduisait, sous agitation, 4 parties d'un système émulsifiant consistant en une polyamine grasse de type polypropylènediamine jusqu'à dispersion complète dudit émulsifiant La suspension ainsi obtenue était neutralisée par 2,5 parties d'acide chlorhydrique concentré en maintenant le tout sous forte agitation à la température de 50 OC La préparation résultante constituait la phase aqueuse utilisée pour former l'émulsion. Immédiatement après la formation du mélange homogène de la composante bitume/polymère et du système de réticulation consistant en soufre cristallisé, 1000 parties dudit mélange, à la température de 170 OC, étaient amenées au contact de 430 parties de phase aqueuse à 500 C et le tout était introduit, immédiatement après ladite mise en contact, dans une zone de formation d'émulsion consistant en un moulin colloidal du type turbine colloidale conique possédant un entrefer entre rotor et stator ayant une épaisseur entre 0, 4 et 0,6 mm. L'émulsion produite dans la zone de formation d'émulsion sortait de ladite zone avec une température de 112 C et était ensuite maintenue à 1050 C pendant une heure dans une zone de maturation dans laquelle régnait une pression de 1,4 bar A la sortie de la zone de maturation l'émulsion était refroidie à 910 C, avant sa sortie à la pression atmosphérique, par passage dans un échangeur de chaleur refroidi à l'eau. Essai 1 B (Préparation de l'émulsion témoin) On préparait une composante bitume/polymère et parallèlement une phase aqueuse en opérant comme décrit dans l'essai 1 A La composante bitume/polymère obtenue avait une viscosité à 1600 C égale à 0,35 Pa s. 1000 parties de la composante bitume/polymère, à la température de 1700 C, étaient amenées au contact de 430 parties de phase aqueuse à 50 *C et le tout était introduit, immédiatement après ladite mise en contact, dans une zone de formation d'émulsion identique à celle utilisée dans l'essai l A. L'émulsion produite dans la zone de formation d'émulsion sortait de ladite zone avec une température de 112 'C et était ensuite refroidie à 91 C, avant sa mise à la pression atmosphérique, par passage dans un échangeur de chaleur refroidi à l'eau. Pour chacune des émulsions des essais l A et 1 B, on évaluait les deux grandeurs suivantes: viscosité déterminée selon la norme NF T 66005 et exprimée en secondes, indice de rupture aux fines siliceuses déterminé selon la norme NF T 66017 et représentant la quantité minimale, exprimée en grammes, de sable siliceux de granulométrie 40 à 15 Or m entraînant la rupture de 100 g d'émulsion avec formation d'un caillot sable/liant bitumineux. En outre, pour chacun des liants obtenus après rupture des émulsions des essais l A et l B, on a déterminé le point de ramollissement bille et anneau et à partir d'essais de traction réalisés, selon la norme NF T 46002, sur des éprouvettes obtenues par découpage à l'emporte-pièce à partir d'une plaque du liant selon l'invention, la viscosité dudit liant entraînant l'impossibilité de le couler, ou par moulage dans un moule silicone à partir du liant témoin, on a évalué l'élongation maximale en traction et la contrainte à l'élongation maximale. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau I. L'examen des valeurs inscrites au tableau I fait ressortir que l'addition d'un système de réticulation à la composante bitume/polymère immédiatement avant la mise en émulsion de ladite composante entraîne d'une part le doublement de la valeur de la contrainte à 900 % d'élongation du liant obtenu après évaporation de l'eau de l'émulsion et d'autre part le passage du point de ramollissement bille et10 anneau dudit liant de 510 C à 103 C. TABLEAU I Nature de l'émulsion 1 A 1 B Caractéristiques de l'émulsion Viscosité (s) 36 29 Indice de rupture (g) 107 113 Caractéristiques du liant: Point de ramollissement bille et anneau (OC): 103 51 Elongation maximale en traction (%) *): > 900 > 900 Contrainte à élongation maximale en traction (bar): 1,4 0,7 *) Essai de traction réalisé à 20 C avec une vitesse de 500 mm/minute. EXEMPLE 2: On préparait deux émulsions d'un liant bitume/polymère, l'une (essai 2 A) en faisant appel au procédé selon l'invention et l'autre (essai 2 B), constituant une émulsion témoin, en opérant de manière conventionnelle. Essai 2 A (Préparation de l'émulsion selon l'invention): On préparait une composante bitume/polymère en opérant comme décrit dans l'essai l A de l'exemple 1 avec toutefois utilisation d'un système de vulcanisation consistant en 0,7 partie de soufre cristallisé et en 0,3 partie de disulfure de tétraméthylthiurame à titre d'accélérateur de vulcanisation. La composante bitume/polymère obtenue avait une viscosité à 1600 C égale à 0,35 Pa s. A 1000 parties de la composant bitume/polymère produite comme indiqué cidessus, maintenue à 1700 C, on incorporait, à titre de système de réticulation, 4 parties de soufre cristallisé et une partie d'un accélérateur de réticulation consistant en trisulfure de tétraméthylthiurame et agitait le tout à ladite température jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Parallèlement, on préparait une phase aqueuse comme décrit dans l'essai l A de l'exemple 1. Immédiatement après la formation du mélange homogène de la composante bitume/polymère et du système de réticulation, 1000 parties dudit mélange, à la température de 'C, étaient amenées au contact de 430 parties de la phase aqueuse à 500 C et le tout était introduit, immédiatement après ladite mise en contact, dans une zone de formation d'émulsion identique à celle utilisée dans l'essai l A de l'exemple 1. L'émulsion produite dans la zone de formation d'émulsion sortait de ladite zone avec une température de 112 C et était alors refroidie à une température de 950 C, par passage dans un échangeur indirect de chaleur parcouru par de l'eau froide, puis l'émulsion ainsi refroidie était maintenue entre 900 C et 95 C pendant 90 à 120 minutes dans une zone de maturation à pression atmosphérique pour parfaire la réaction de réticulation par le soufre, qui a lieu à l'intérieur des globules de composante bitume/polymère et conduit à la formation du liant bitume/polymère à structure polymérique tridimensionnelle continue.35 Essai 2 B (Préparation de l'émulsion témoin) On opérait comme indiqué dans l'essai 1 B de l'exemple 1 en utilisant toutefois pour produire la composante bitume/polymère un système de vulcanisation constitué de 0,7 partie de soufre cristallisé et de 0,3 partie de disulfure de tétraméthylthiurame, la composante bitume/polymère obtenue ayant une viscosité à 160 'C égale à5 0,35 Pa s. Pour les émulsions des essais 2 A et 2 B ainsi que pour les liants bitume/polymère dérivant desdites émulsion par évaporation de l'eau qu'elles renferment, on déterminait des grandeurs analogues à celles indiquées dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II. TABLEAU II Nature de l'émulsion 2 A 2 B Caractéristiques de l'émulsion: Viscosité (s) 33 31 Indice de rupture (g) 105 111 Caractéristiques du liant: Point de ramollissement bille et anneau (OC) 97 50 Elongation maximale en traction (%) *): > 900 > 900 Contrainte à élongation maximale en traction (bar) 1,12 0,6 *) Essai de traction réalisé à 20 C avec une vitesse de 500 mm/minute. La comparaison des valeurs figurant au tableau II fait encore ressortir que le liant bitume/polymère obtenu selon l'invention (addition d'un système de réticulation donneur de soufre à la composante bitume/polymère immédiatement avant la mise en émulsion de ladite composante) possède des caractéristiques considérablement améliorées par rapport à celles du liant bitume/polymère témoin De plus, il apparaît que l'emploi d'un accélérateur de réticulation donneur de soufre en mélange avec le soufre cristallisé pour constituer le système de réticulation, permet d'obtenir un liant bitume/polymère ayant des caractéristiques quasi-identiques à celles du liant bitume/polymère selon l'invention préparé dans l'exemple 1 sans avoir à maintenir l'émulsion à une température supérieure à 100 'C dans une zone de maturation sous pression. EXEMPLES 3 A 5: On préparait une série d'émulsions de liant bitume/polymère selon l'invention en opérant comme indiqué dans l'essai 2 A de l'exemple 2 avec toutefois certaines variations définies ci-après, les autres conditions opératoires étant celles dudit essai 2 A. Dans l'exemple 3, le système émulsifiant était formé de 2 parties de propylène diamine de suif neutralisées par une partie d'acide chlorhydrique concentré. Dans l'exemple 4, le système de réticulation était formé d'une partie d'un mélange renfermant 30 % de 2-benzo- thiazolecyclohexylsulfénamide et de 70 % de soufre cristallisé, la température du mélange composante bitume/polymère et du système deréticulation était égale à 'C et de plus le système émulsifiant était identique, en nature et quantité, à celui de l'exemple 3. Dans l'exemple 5, le système de réticulation était formé d'un mélange de 4 parties d'un accélérateur de vulcanisation non donneur de soufre consistant en 2-benzo- thiazolecyclohexylsulfénamide et de 16 parties de soufre cristallisé dans 80 parties de bitume ayant une pénétration de 180/220, ledit système de vulcanisation étant incorporé à la composante bitume/polymère, dans un mélangeur statique en ligne, après quoi le mélange homogène issu dudit mélangeur était mis en contact avec la phase aqueuse immédiatement avant l'entrée dans la zone de formation de l'émulsion. Pour les émulsions des exemples 3 à 5 ainsi que pour les liants bitume/polymère dérivant desdites émulsions par évaporation de l'eau qu'elles renferment, on déterminait des grandeurs analogues à celles indiquées dans l'exemple 2. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III. Lesdits résultats font encore apparaître les propriétés améliorées des liants bitume/polymère obtenus par le procédé selon l'invention. TABLEAU III EXEMPLE 3 4 5 Caractéristiques de l'émulsion: Viscosité (s) 27 23 25 Indice de rupture (g) 90 85 95 Caractéristiques du liant: Point de ramollissement bille et anneau (OC): 100 95 107 Elongation maximale en traction (%) *): > 900 > 900 > 900 Contrainte à élongation maximale en traction (bar) 1,07 0,97 1,58 *) Essai de traction réalisé 500 mm/minute. EXEMPLE 6: à 20 C avec une vitesse de En opérant à 1600 C et sous agitation, on mélangeait 1000 parties d'un bitume ayant les caractéristiques du bitume utilisé dans l'exemple 1 avec 30 parties d'un copolymère diséquencé de styrène et de butadiène identique au copolymère utilisé dans l'exemple 1 jusqu'à obtenir une masse homogène, ce qui demandait 2,5 heures On obtenait ainsi une composante bitume/polymère ayant une viscosité à 160 'C égale à 0,17 Pa.s. A 1000 parties de la composante bitume/polymère ainsi formée, maintenue à 1600 C, on incorporait un système de réticulation consistant en 0,3 partie d'un accélérateur de réticulation consistant en disulfure de tétraméthylthiurame et en 0,7 partie de soufre cristallisé et agitait le tout jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Parallèlement, on préparait une phase aqueuse comme décrit dans l'essai l A de l'exemple 1. Immédiatement après la formation du mélange homogène de la composante bitume/polymère et du système de réticulation, 1000 parties dudit mélange, à la température de C, étaient amenées au contact de 430 parties de la phase aqueuse à 500 C et le tout était introduit, immédiatement après ladite mise en contact, dans une zone de formation d'émulsion identique à celle utilisée dans l'essai l A de l'exemple 1. L'émulsion produite dans la zone de formation d'émulsion sortait de ladite zone à une température de 110 C et était alors refroidie puis maintenue dans une zone de maturation comme indiqué dans l'essai 2 A de l'exemple 2. Pour l'émulsion ainsi obtenue ainsi que pour le liant bitume/polymère dérivant de ladite émulsion, on déterminait des grandeurs similaires à celles indiquées dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont consignés ci-après. Caractéristiques de l'émulsion Viscosité (s) 31 Indice de rupture (g): 78 Caractéristiques du liant Point de ramollissement bille et anneau ( C): 111 Elongation maximale en traction (%) *): > 900 Contrainte à élongation maximale en traction (bar): 1,72 *) Essai de traction réalisé à 20 C avec une vitesse de 500 mm/minute. EXEMPLE 7: A partir d'une composante bitume/polymère obtenue par une technique de solution mère, on préparait deux émulsions d'un liant bitume/polymère, l'une (essai 7 A) en faisant appel35 au procédé selon l'invention et l'autre (essai 7 B), constituant une émulsion témoin, en opérant de manière conventionnelle. Essai 7 A (Préparation de l'émulsion selon l'invention): On préparait une solution mère de soufre cristallisé et d'un copolymère diséquencé de styrène et de butadiène renfermant 25 % de styrène et possédant une masse moléculaire moyenne viscosimétrique d'environ 75000 dans un solvant du type huile hydrocarbonée consistant en une coupe pétrolière naphténoaromatique. Ladite coupe pétrolière présentait un point initial et un point final de distillation ASTM, mesurés selon la norme ASTM D 86-67, égaux respectivement à 1830 C et 3480 C, un point éclair, mesuré selon la norme NF T 60103, égal à 81 C et une masse volumique, déterminée selon la norme ASTM D 1657-64, égal à 0,258. Pour préparer la solution mère, on plaçait 200 parties de la coupe pétrolière dans un réacteur et la portait à 1000 C sous agitation On introduisait ensuite dans le réacteur 2 parties de soufre cristallisé à 76 parties du copolymère diséquencé et maintenait le tout sous agitation à C pendant une heure. On obtenait une solution homogène du soufre et du copolymère dans la coupe pétrolière présentant des valeurs de viscosité cinématique à 500 C et à 100 'C égales respectivement à 12,7 10-4 m 2/s et 2,89 10-4 m 2/s. En opérant à 170 C et sous agitation, on mélangeait 1700 parties d'un bitume identique à celui utilisé dans l'exemple 1 avec 300 parties de la solution mère décrite ci- dessus Après 30 minutes d'agitation à 170 C, on obtenait une composante bitume/polymère possédant à 1600 C une viscosité égale à 0,1 Pa s. A 1000 parties de la composante bitume/polymère produite comme indiqué ci-dessus, maintenue à 1700 C, on ajoutait 9 parties de soufre cristallisé préalablement fondu à 1250 C à titre de système de réticulation et agitait le tout pendant une minute. Parallèlement, on préparait une phase aqueuse comme indiqué pour l'exemple 3 et on émulsionnait le mélange homogène de la composante bitume/polymère et de soufre cristallisé dans la phase aqueuse en opérant comme décrit pour ledit exemple 3. Essai 7 B (Préparation de l'émulsion témoin): On préparait une composante bitume/polymère et parallèlement une phase aqueuse comme indiqué dans l'essai 7 A, puis sans ajouter de système de réticulation à la composante bitume/polymère on émulsionnait ladite composante dans la phase aqueuse en opérant comme décrit dans ledit essai 7 A. Pour les émulsions des essais 7 A et 7 B ainsi que pour les liants bitume/polymère dérivant desdites émulsions par évaporation de l'eau qu'elles renferment, on déterminait des grandeurs analogues à celles indiquées dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau IV. L'examen desdits résultats fait encore apparaître une nette amélioration des caractéristiques du liant bitume/polymère obtenu par le procédé selon l'invention par rapport aux caractéristiques du liant bitume/polymère témoin. TABLEAU IV Nature de l'émulsion 7 A 7 B Caractéristiques de l'émulsion: Viscosité (s) 25 28 Indice de rupture (g) 103 96 Caractéristiques du liant: Point de ramollissement bille et anneau (OC): 51 27 Elongation maximale en traction (%) *): > 900 > 900 Contrainte à élongation maximale en traction (bar) 3,2 1,7 *) Essai de traction réalisé à -100 C avec une vitesse de 500 mm/minute. REVENDICATIONS 1 Procédé pour préparer en émulsion aqueuse un liant bitume/polymère à structure polymérique tridimen- sionnelle continue, caractérisé en ce que l'on amène à une zone de formation d'émulsion (i) une composante bitume/polymère consistant en un bitume renfermant 0,5 % à 15 %, en poids du bitume, d'un polymère élastomérique réticulable au soufre, ladite composante se présentant sous la forme d'une masse fondue ayant une température comprise entre 1000 C et 2300 C et possédant une viscosité d'au plus 2 Pa S à ladite température, (ii) une phase aqueuse renfermant une quantité efficace d'un système émulsifiant et possédant une température comprise entre C et 900 C et (iii) un système de réticulation donneur de soufre en quantité propre à fournir 0,5 à 20 % en poids de soufre par rapport au poids de polymère élastomérique apporté par la composante bitume/polymère, le rapport pondéral de la composante bitume/polymère à la phase aqueuse allant de 30: 70 à 85:15, et l'on maintient le milieu réactionnel ainsi formé, dans la zone de formation d'émulsion, à une température appropriée comprise entre 50 'C et 160 C jusqu'à obtenir une émulsion de liant bitume/polymère dans laquelle le polymère dudit liant est au moins partiellement réticulé en une structure tridimensionnelle. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le système de réticulation donneur de soufre consiste en un produit choisi parmi le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux ou/et avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on forme tout d'abord un mélange intime de la composante bitume/polymère et du système de réticulation donneur de soufre à une température comprise entre 100 'C et 2300 C et de préférence entre 1200 C et 180 'C et suffisante pour que ledit mélange se présente sous la forme d'une masse fondue, puis l'on amène ce mélange, substantiellement immédiatement après sa formation, au contact de la phase aqueuse et l'ensemble est introduit, soit immédiatement ou après prédispersion dans une zone de prémélange, dans la zone de formation de l'émulsion. 4 Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l'émulsion issue de la zone de formation d'émulsion est maintenue dans une zone de maturation à une température comprise entre 800 C et 1600 C et pendant une durée suffisante pour que la réaction de réticulation par le soufre, qui a lieu au sein des micelles de la composante bitume/polymère en émulsion dans la phase aqueuse, soit complète. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le système de réticulation donneur de soufre est exempt d'accélérateur de vulcanisation et en ce que l'émulsion est maintenue dans la zone de maturation à une température comprise entre 100 C et 160 OC et plus particulièrement entre 100 C et 120 C pendant une durée allant de 15 minutes à 2 heures. 6 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le système de réticulation donneur de soufre renferme un accélérateur de vulcanisation et en ce que l'émulsion est maintenue dans la zone de maturation à une température comprise entre 800 C et 100 C pendant une durée allant de 15 minutes à 4 heures. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'émulsion est maintenue dans la zone de maturation à une température comprise entre 850 C et 950 C. 8 Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la température de la composante bitume/polymère sous la forme d'une masse fondue est comprise entre 1200 C et 180 IC. 9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère renferme une teneur en polymère élastomérique représentant 1 à 10 % en poids du bitume. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le bitume de la composante bitume/polymère a une pénétration, déterminée selon la norme NF T 66004, comprise entre 10 et 500 et plus particulièrement entre et 400. il Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le polymère élastomérique présent dans la composante bitume/polymère est un copolymère de styrène et d'un diène conjugué et notamment un copolymère de styrène et d'un diène conjugué choisi parmi butadiène, isoprène, chloroprène, butadiène carboxylé et isoprène carboxylé. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le copolymère de styrène et d'un diène conjugué possède une masse moléculaire viscosimétrique moyenne comprise entre 10000 et 600000 et de préférence entre 30000 et 400000. 13 Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que le copolymère de styrène et d'un diène conjugué renferme 5 % à 50 % en poids de styrène. 14 Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère résulte d'un simple mélange du bitume et de la quantité appropriée du polymère élastomérique. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère est obtenue en mélangeant tout d'abord le polymère élastomérique avec le bitume, puis en incorporant audit mélange un système de vulcanisation donneur de soufre en quantité propre à fournir une quantité de soufre élémentaire ou radicalaire représentant 0,5 % à 10 % et plus particulièrement 1 % à 8 % du poids du polymère utilisé pour produire la composante bitume/polymère et en maintenant le tout sous agitation à une température comprise entre 1000 C et 2300 C pendant une durée suffisante pour obtenir une composante bitume/polymère ayant la viscosité désirée et pour laquelle le polymère élastomérique est couplé au bitume. 16 Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère renferme un agent fluxant en quantité représentant 1 à 40 % et de préférence 2 à 20 % en poids du bitume, ledit agent fluxant consistant notamment en une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 1000 C et 450 C et plus particulièrement entre 1500 C et 380 C. 17 Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère est obtenue en ajoutant au bitume, maintenu entre 1000 C et 2300 C, une solution mère du polymère et d'un système de vulcanisation donneur de soufre dans un agent fluxant et notamment dans une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre IC et 450 QC et plus particulièrement entre 1500 C et 380 C, et en maintenant le mélange résultant sous agitation à une température comprise entre 1000 C et 230 C pendant une durée suffisante pour obtenir un produit fluide ayant la viscosité désirée, la quantité de système de vulcanisation présent dans la solution mère étant propre à fournir une quantité de soufre représentant 0,5 à 10 % et de préférence 1 à 8 % du poids du polymère présent dans la solution mère. 18 Procédé selon la revendication 15 ou 17, caractérisé en ce que le système de vulcanisation donneur de soufre consiste en un produit choisi parmi le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux ou/et avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. 19 Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que le système de réticulation donneur de soufre est utilisé en quantité propre à fournir 1 % à % en poids de soufre par rapport au poids du polymère élastomérique apporté par la composante bitume/polymère. 20 Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que dans la formation de l'émulsion, le rapport pondéral de la composante bitume/polymère à la phase aqueuse a une valeur allant de 50:50 à 80:20. 21 Procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que la température de la phase aqueuse amenée à la zone de formation d'émulsion est comprise entre 20 'C et 800 C. 22 Procédé selon l'une des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que la phase aqueuse renferme une quantité de système émulsifiant représentant 0,005 % à 3 % et de préférence 0,01 % à 2 % du poids total de l'émulsion. 23 Procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que le système émulsifiant présent dans la phase aqueuse est formé d'un ou de plusieurs agents énulsifiants cationiques et en particulier d'un ou de plusieurs agents émulsifiants cationiques azotés. 24 Procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que le système émulsifiant présent dans la phase aqueuse est formé d'un ou de plusieurs agents émulsifiants anioniques. Procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que le système émulsifiant présent dans la phase aqueuse est formé d'un ou de plusieurs agents émulsifiants non ioniques. 26 Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que le p H de la phase aqueuse est ajusté à une valeur comprise entre 1 et 7 et de préférence entre 2 et 5 par addition d'une quantité appropriée d'un acide. 27 Procédé selon l'une des revendications 1 à 26, caractérisé en ce que, outre le système émulsifiant et éventuellement un acide ou autre agent régulateur du p H, la phase aqueuse renferme des additifs tels que des sels, notamment chlorure de sodium ou chlorure de calcium, des agents d'adhésivité, ou encore des agents épaississants, notamment agents épaississants contenant du scléroglucane. 28 Procédé selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce que la composante bitume/polymère renferme des promoteurs d'adhésion du liant bitume/polymère final aux surfaces minérales, lesdits promoteurs étant notamment des composés azotés du type des amines ou des amides qui sont de préférence greffés sur la composante bitume/polymère et en particulier sur les chaînes polymériques de ladite composante. 29 Application de l'émulsion de liant bitume/polymère obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 28, à la réalisation de revêtements et notamment de revêtements routiers du type enduit superficiel, ainsi qu'à la production d'enrobés mis en place à chaud ou à froid et à la réalisation de revêtements d'étanchéité.