FR 2671556 A1 19920717 FR 9100646 A 19910116 La présente invention concerne de nouvelles compositions thermoplastiques hautement chargées, fluides et homogènes, obtenues par l'introduction de charges minérales pulvérulentes dans des résines thermoplastiques telles que les polystyrènes et leurs dérivés, au moyen d'un agent dispersant. Pour diminuer le prix de revient des produits obtenus à partir des compositions thermoplastiques, l'homme du métier a toujours cherché à introduire des quantités croissantes de charge dans les résines thermoplastiques Mais l'un des inconvénients majeurs, qui apparaît lors de la mise en oeuvre en quantité élevée de matière minérale, se manifeste dans l'hétérogénéité du mélange formé par la charge minérale et le polymère, tel que le polystyrène ou ses dérivés. Cette hétérogénéité du mélange est préjudiciable à son utilisation ultérieure, car elle est à l'origine de la chute des caractéristiques mécaniques des matières plastiques obtenues. Ainsi, afin d'amoindrir cette perte des propriétés mécaniques des matières plastiques chargées, divers agents de couplage ont déjà été utilisés dans des compositions thermoplastiques. Ainsi, on peut citer la demande de brevet DE 2 735 160 qui propose des compositions contenant un promoteur d'adhésion organo-phosphoré, possédant comme radicaux des groupes alkyle, alkylène, arylalkyle, ou aralkényle. Un autre brevet EP 100 066 indique également l'utilisation de phosphates organiques comme surfactants dans une composition thermoplastique. -2L'utilisation dans des compositions à base de polystyrène ou de copolymères du polystyrène de tous ces agents de types connus a conduit expérimentalement à des mélanges de poudres hétérogènes ou d'agrégats hétérogènes dont l'efficacité reste médiocre. D'autre part, le brevet FR 2 582 310 revendique un agrégat thermoplastique contenant un agent fluidifiant de type organo-phosphoré ayant pour radicaux des groupes alkyle ou aryle éthoxylés L'inconvénient de cette technique est que l'agrégat contenant cet agent fluidifiant doit être redispersé dans la matière polymère. Un autre'inconvénient qui apparaît lors de la mise en oeuvre de cette technique selon l'art antérieur est une chute des propriétés thermiques et mécaniques de la matière plastique chargée obtenue. Par conséquent, un des buts de l'invention est de fournir des compositions thermoplastiques fortement chargées, fluides et homogènes, conduisant à des matières plastiques dont les propriétés mécaniques et thermiques sont améliorées Un de ces buts est notamment d'améliorer l'aspect des objets obtenus à partir de ces compositions hautement chargées et d'en diminuer le prix de revient. Ainsi un des buts de l'invention est de fournir une nouvelle composition thermoplastique contenant un agent dispersant, des charges minérales pulvérulentes dans les résines thermoplastiques telles que les polystyrènes et leurs dérivés comme les styrène-butadiènes, les acrylonitrile-butadiène- styrènes, les styrène-acrylonitriles, les styrène-butadiène-styrènes. i -3- Un autre but de l'invention est de fournir une nouvelle composition thermoplastique contenant un agent dispersant qui peut être nouveau et qui permet d'améliorer la compatibilité entre la charge minérale pulvérulente et le thermoplastique. Enfin, un autre but de l'invention est de fournir une nouvelle composition thermoplastique hautement chargée, fluide et homogène grâce à la présence d'un agent dispersant adapté. Alors que l'art antérieur propose des compositions thermoplastiques contenant des dispersants de type organo-phosphoré avec des groupes alkyle, aryle, alkylaryle ou arylalkylé, éthoxylés ou non, la composition thermoplastique chargée selon l'invention s'en distingue par le fait qu'elle comprend essentiellement: (a) une résine thermoplastique, choisie parmi le polystyrène et ses dérivés, (b) une charge minérale pulvérulente, (c) un agent dispersant de formule générale (I): A -O CH 2-CH 2) O-CU 2-CH 0-O-X (I) C lis dans laquelle: A est un groupe polyaryle, ramifié ou non, x et y sont des entiers allant de O à 100 inclus, tels que x + y représente un entier allant de 1 à 100 inclus, -4- 0 X = H ou P-OR 1 ou -S-OR 1 OR 2 O avec: Ri = H ou B O-CH 2-CH 2t O CH 2-CH t i Il C H 3 dans lequel: B est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, xl et Yl sont des entiers allant de O à 100 inclus, tels que xi + yl représente un entier allant de 1 à 100 inclus, R 2 = H ou E '(O-CH 2- CH 2 -l e O-CH 2-CH-y 2 2 y 2 CH 3 dans lequel: E est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, x 2 et y 2 sont des entiers allant de O à 100 inclus, tels que x 2 + y 2 représente un entier allant de 1 à 100 inclus, et o R 1 et R 2 peuvent être semblables ou différents, (d) éventuellement un ou plusieurs autre(s) additif(s) de type(s) connu(s). Parmi les agents dispersants utilisés selon l'invention (c), certains sont nouveaux et correspondent à la formule générale (I) dans laquelle: - 5- A est un groupe polyaryle, ramifié ou non, x et y sont des nombres entiers ne dépassant pas 100, tels que x + y soit un nombre entier supérieur à 40 et ne dépassant pas 100. O X = -P-O Ri OR 2 De préférence, l'agent dispersant répond à la formule générale (I) dans laquelle: A est un groupe polyaryle, ramifié ou non, de poids moléculaire compris entre 154 et 2 000, tel que par exemple un radical choisi parmi les di(phényl-l éthyl) phénols communément appelés les distyrylphénols, les tri(phényl-l éthyl) phénols communément appelés les tristyrylphénols, les oligomères du polystyrène ou les oligomères de copolymère du styrène avec un autre monomère, et/ou B et E, lorsqu'ils ne sont pas des groupes polyaryles, sont des radicaux alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, alcanoyle ou amine possédant 1 à 18 atomes de carbone, comme par exemple les radicaux lauryle, stéaryle, nonylphénol et autres. La résine thermoplastique (a) peut être choisie, par exemple, parmi les polymères du styrène-butadiène, d'acrylonitrile-butadiène-styrène, du styrène-acrylonitrile, du styrène- butadiène-styrène et est plus particulièrement du polystyrène. La charge minérale pulvérulente (b) peut être choisie par exemple parmi les sels et/ou oxydes minéraux contenant au moins un élément métallique, tels que par exemple les carbonates -6 alcalino-terreux, comme le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le carbonate de zinc, la dolomite, la chaux, la magnésie, les sulfates de baryum, de calcium, les hydroxydes d'aluminium, la silice, les argiles et autres silico- alumineux tels que le kaolin, le mica, les oxydes métalliques tels que par exemple l'oxyde de zinc, les oxydes de fer, l'oxyde de titane, la wollastonite; on utilise toutefois plus particulièrement le carbonate de calcium comme charge pulvérulente. Les additifs éventuels (d) de types connus sont choisis, par exemple, 'parmi les stabilisants thermiques ou photochimiques, les antioxydants, les lubrifiants, les plastifiants, les antistatiques, les ignifugeants, les fibres, les billes de verre. La composition thermoplastique selon l'invention comprend plus particulièrement (a) la résine thermoplastique, (b) 5 à 85 % en poids de charge minérale pulvérulente, par rapport au poids total de la charge et de la résine, (c) 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de la charge, d'un agent dispersant de formule générale (I), et (d) d'autres additifs de types connus. La composition thermoplastique ou compound selon l'invention est caractérisée par la mesure de l'indice de fluidité (MFI), réalisée au moyen de l'appareil commercialisé par la société ZWICK de type 4105. -7- Cet indice est défini, selon la norme ASTM 1238, comme étant la quantité exprimée en grammes pour 10 minutes, de polymère et/ou copolymère qui s'écoule à une température choisie dans l'intervalle limité par les températures de ramollissement et de transformation sous une charge donnée normalisée ( 5 kg dans le cas présent) au travers d'une filière de diamètre déterminé ( 2,09 à 2,10 millimètres) pendant un temps mesuré. L'agent dispersant est caractérisé par son indice d'acide, déterminé au moyen d'une méthode titrimétrique selon la norme NF T 30-402, et par son spectre infra-rouge réalisé au moyen du spectrophôtomètre infra-rouge IR 398 avec station de données 3600 DATA, commercialisé par la société PERKIN ELMER. L'amélioration par rapport aux compositions de l'art antérieur, des compositions thermoplastiques selon l'invention qui sont fluides et homogènes et peuvent contenir jusqu'à 86 % de charges grâce à la présence d'un agent dispersant possédant au moins un radical polyaryle et un nombre d'oxyalkylène compris entre 1 et 100, se traduit par une diminution de leur viscosité, donc une augmentation de l'indice de fluidité MFI. La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce à la description illustrative des exemples qui ne présentent aucun caractère limitatif. -8- Exemple i Préparation de la composition thermoplastique Dans un mélangeur rapide d'une capacité de 4,5 litres, ayant une cuve chauffée électriquement et commercialisé par la société GUEDU, on a mélangé à la température de 220 'C: 300 g de polystyrène, de MFI = 2,4 à 180 'C, vendu par la société ATOCHEM sous le nom de LACQRENE référence 7240, 700 g de carbonate de calcium naturel de surface spécifique de 2 m 2 g -1 produit par la société OMYA sous le nom de MILLICARB, et 7 g d'agent dispersant à tester. Les mélanges ont alors été soumis pendant 30 minutes à l'action mécanique de la pale du mélangeur correspondant à la position "D" du variateur de vitesse du mélangeur. Pendant toute l'opération de mélange, la température du milieu a été maintenue à 220 'C. Mesure de l'indice de fluidité des compositions Lorsque le mélange obtenu était une pâte homogène et cohérente (qualité du mélange dite bonne), il a alors été effectué un calandrage de la pâte sous forme de plaques qui ont été découpées en petits cubes ayant une dimension de 2 à 3 millimètres de côté et dont on a mesuré à 300 'C l'indice de fluidité MFI. -9- Avec ce mode opératoire il a été effectué huit mélanges: sans agent de dispersion (essai n'l) et avec sept agents de dispersion différents (essais n'2 à 8) qui sont: Essai n 2: Essai n 3: Du phosphate de stéaryle de l'art antérieur d'indice d'acide IA = 283 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra- rouge est représenté par la figure 1 annexée. Triphénylphosphate de l'art antérieur, vendu par la société ALDRICH sous la référence 10585-6 d'indice d'acide IA = O mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 1 annexée. Essai n'4: Essai n 5: Phosphate de nonylphénol 10 oxydes d'éthylène commercialisé par la société PHILIP A HUNT sous le nom de WAYFOS M 100 de l'art antérieur, d'indice d'acide IA = 148 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 2 annexée. Phosphate de nonyphénol 50 oxydes d'éthylène de l'art antérieur, d'indice d'acide IA = 55 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra- rouge est représenté par la figure 2 annexée. -10- Essai n 6: Phosphate de tristyrylphénol 16 oxydes d'éthylène utilisé pour la composition selon l'invention, composé d'un mélange à 90 % d'un monoester phosphorique et 10 % d'un diester phosphorique de formule générale (I), dans laquelle: pour le monoester A =Cs Hs-CH C 6 H 2- CH 3/3 x = 16 y = O O Il X = -P' ORI OR 2 Ri = R 2 = H Pour le diester: A =Cs Hs 5-CH C 6 H 2- C 3/ 3 x = 16 y = O -il -11- o It X = -P-OR 1 I OR 2 R 1 = B-(O-CH 2-CH 2) O-CH 2-CH}- X 1 I Yl CH 3 avec xi = 16 YI = O B = A R 2 = H d'indice d'acide IA = 60 mg/g déterminé selon la norme NF T 30- 402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 3 annexée. Essai n'7: Phosphate de tristyrylphénol 40 oxydes d'éthylène utilisé pour la composition selon l'invention, composé d'un monoester phosphorique de formule générale (I) dans laquelle: A = CS Hs -CH Cll H 2- C Hil a x = 40 y= O -12- o Il X = -P-OR 1 OR 2 Ri = R 2 = H d'indice d'acide IA = 55 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 3 annexée. Essai n 8: Phosphate de tristyrylphénol 60 oxydes d'éthylène utilisé pour la composition selon l'invention, composé d'un monoester phosphorique de formule générale (I) dans laquelle: A =s Hs-CH Cs H 2- IC x = 60 y = O O X = OR' OR 2 R = Rp = H d'indice d'acide IA = 40 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 3 annexée. -13 2671556 Les résultats sont rassemblés dans le tableau I qui suit J TABlEA UIJ Dispersants utilisés pour le mélange Qualité de la dispersion obtenue Valeur de l'indice de fluidité (MFI) 1 Pas de dispersant Mauvaise Mesure impossible ART 2 Phosphate de stéaryle Mauvaise Mesure impossible ANTERIEUR 3 Triphenyl phosphate Mauvaise Mesure impossible Phosphate de 4 nonylphénol Mauvaise Mesure impossible oxydes d'éthylène Phosphate de nonylphénol Bonne O oxydes d'éthylène Phosphate de 6 tristyrylphénol Bonne 3,5 Selon 16 oxydes d'éthylène Phosphate de l'invention 7 tristyrylphénol Bonne 3 oxydes d'éthylène Phosphate de 8 tristyrylphénol Bonne 1,5 oxydes d'éthylène ESSAI n -14- La qualité de la composition est dite mauvaise lorsque le mélange obtenu est hétérogène et formé d'agrégats de dimensions irrégulières. La lecture du tableau I permet de constater que les compositions thermoplastiques de l'art antérieur sont, ou bien hétérogènes, ou bien très peu fluides. En revanche, les compositions thermoplastiques selon l'invention, obtenues au moyen d'un agent dispersant de formule générale (I), c'est-à-dire un agent ayant au moins un groupe polyaryle et un nombre d'oxyde d'alkylène de 1 à 100 inclus, sont fluidesc'est-à-dire ont un certain MFI. Exemple 2 Avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1 et les mêmes quantités des divers matériaux, on a effectué selon l'invention huit essais (essais 9 à 16) avec 8 agents afin d'apprécier la variation du MFI en fonction du nombre de moles d'oxyde d'alkylène présentes dans la formule de l'agent dispersant de la composition selon l'invention. Les divers agents dispersants utilisés pour la composition selon l'invention sont tous des monoesters ou diesters de phosphates de tristyrylphénol avec un nombre distinct de moles d'oxyde d'alkylène soit: -15- Essai n* 9: Même agent que l'essai 6, soit 16 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n'10: Essai n ll: Monoester avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, d'indice d'acide IA = 27 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 4 annexée. Mélange de 75 % de monoester et 25 % de diester avec 18 moles d'oxyde d'éthylène et 4 moles d'oxyde de propylène d'indice d'acide IA = 37 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est representé à la figure 4 annexée. Essai n 12: Essai n 13: Monoester avec 25 moles d'oxyde d'éthylène, d'indice d'acide IA = 72 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 4 annexée. Mélange à 84 % de monoester et 16 % de diester avec 26 moles d'oxyde d'éthylène, d'indice d'acide IA = 33 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra-rouge est représenté par la figure 5 annexée. -15- Essai n 14: Essai N 015: Essai N 16: Même agent que l'essai 7, soit avec 40 moles d'oxyde d'éthylène. Même agent que l'essai 8, soit avec 60 moles d'oxyde d'éthylène. Monoester avec 100 moles d'oxyde d'éthylène, d'indice d'acide IA = 25 mg/g déterminé selon la norme NF T 30-402 et dont le spectre infra- rouge est représenté par la figure 5 annexée. On a également mesuré l'indice de fluidité (MFI) de la composition obtenue avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1. Les résultats sont rassemblés dans le tableau II suivant: -17- TA&JOEAU H ESSAI n Dispersants utilisés Qualité de la dispersion Valeur de l'indice pour le mélange obtenue de fluidité (MFI) Phosphate de 9 nonylphénol Bonne 3,5 16 oxydes d'éthylène Phosphate de nonylphénol Bonne 3,5 oxydes d'éthylène Phosphate de 11 nonylphénol Bonne 3,5 18 oxydes d'éthylène 4 oxydes de propyléne Phosphate de 12 nonylphénol Bonne 3,5 oxydes d'éthylène Phosphate de 13 nonylphénol Bonne 3,5 26 oxydes d'éthylène Phosphate de 14 tristyrylphénol Bonne 3 oxydes d'éthylène Phosphate de tristyrylphénol Bonne 1,5 oxydes d'éthylène Phosphate de 16 tristyrylphénol Bonne 0,5 oxydes d'éthylène -18- La lecture du Tableau II permet de constater que les meilleurs indices de fluidité, donc les compositions les plus fluides, sont obtenus lorsque l'agent dispersant contient un radical polyaryle et un nombre d'oxyde d'alky-lène variant de 16 à 40. Exemple 3 Avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1, on a effectué quatre essais (essais n'17 à 20) pour tester deux autres résines. On a mélangé - Essai n'17: 300 g de polystyrène de poids moléculaire 280 000 et de MFI = 4 à 200 'C, vendu par la société ALDRICH sous la référence 18242-7, 700 g de carbonate de calcium naturel de surface spécifique de 2 m 2 g 1, produit par la société OMYA sous le nom de MILLICARB 7 g de phosphate de stéaryle, déjà utilisé dans l'essai 2. -19- Essai n 18: Essai n 19: 600 g de résine styrène-butadiène de MFI 18,5 à C, vendu par la société ALDRICH sous la référence 20054-9, 600 g de carbonate de calcium naturel de surface spécifique de 2 m 2 g-, produit par la société OMYA sous le nom de MILLICARB, 6 g de phosphate de stéaryle, déjà utilisé dans l'essai 2. les mêmes quantités des mêmes produits que dans l'essai 17 en remplaçant le phosphate de stéaryle par du phosphate de tristyrylphénol 16 oxydes d'éthylène, déjà utilisé dans l'essai 9. Essai n 20: les mêmes quantités des mêmes produits que dans l'essai 18 en remplaçant le phosphate de stéaryle par du phosphate de tristyrylphénol 16 oxydes d'éthylène, déjà utilisé dans l'essai 9. On a également mesuré l'indice de fluidité (MFI) des compositions obtenues avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1 Les résultats sont rassemblés dans le tableau III qui suit. -20- TABLBAI MI J Dispersants utilisés pour le mélange Qualité de la dispersion obtenue Valeur de Pindice de fluidité (MFI) ART 17 Polystyrène Phosphate de stéaryleMauvaise Mesure impossible 280 000 g/mole ANTERIEUR 18 Copolymnère Phosphate de stéaryleMauvaise Mesure impossible styrène-butadiène Phosphate de 19 Polystyrène tristyrylphénol Bonne 20 Selon 280 00 Og/mole 16 oxydes d'éthylène Phosphate de Mesure impossible l'invention 20 Copolynmère tristyrylphénol Bonne car réticulation du 16 oxydes d'éthylène polymère à la styrène-butadiène température de mesure La lecture compositions homogène et compositions du tableau III permet de constater que les thermoplastiques selon l'invention ont un aspect sont fluides, ce qui n'est pas le cas pour les de l'art antérieur. f ESSAI n Type de résine -21- Exemple 4 Avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1, on a mélangé: 500 g de polystyrène de MFI = 2,4 à 180 C, vendu par la société ATOCHEM sous le nom de LACQRENE, référence 7240, 500 g de matière minérale pulvérulente à tester, à savoir: l'hydroxyde d'aluminium dont 50 % des particules sont inférieures à 2 pm et la totalité inférieure à 50 gm, commercialisée par la société MARTINSWERK sous la dénomination MARTINAL OL 104-C (essais n 21 et 22), l'hydroxyde de titane commercialisé par la société THANN et MULHOUSE sous la dénomination AT 1 (essais n 23 et 24), le sulfate de calcium hydraté, de granulométrie moyenne de gm, ou 10 g du phosphate de tristyrylphénol avec 16 moles d'oxyde d'éthylène, déjà utilisé dans l'essai 9. On a également mesuré l'indice de fluidité (MFI) des compositions obtenues, avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1 mais à 200 'C. Les résultats sont rassemblés dans le tableau IV qui suit: -22- I TABLFAU IV Type Type de Qualité de laValeur de l'indice ESSAI n de dispersant dispersion obtenuede fluidité charge (MFI) 21 Hydroxyde Pas de dispersant Bonne 3 d'aluminium Phosphate de 22 Hydroxyde tristyrylphénol Bonne 4 d'aluminium 16 oxydes d'éthylène 23 Oxyde de Pas de dispersant Mauvaise Mesure impossible titane Phosphate de 24 Oxyde de tristyrylphénol Bonne O titane 16 oxydes d'éthylène Sulfate de calciumPas de dispersant Bonne Phosphate de 26 Sulfate de calciumtristyrylphénol Bonne 2 16 oxydes d'éthylène La lecture du tableau IV permet de constater que l'agent dispersant de formule générale (I) permet d'obtenir des compositions thermoplastiques selon l'invention, fluides et chargées avec diverses matières minérales pulvérulentes, telles que l'hydroxyde d'aluminium, l'oxyde de titane et le sulfate de calcium. -23- Exemple 5 Avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1, on a effectué trois essais (essais n 27 à 29) en augmentant le taux de charge dans la résine. On a ajouté au polystyrène, de MFI = 2,4 à 180 C, vendu par la société ATOCHEM sous le nom de LACQRENE, référence 7240, des quantités croissantes de carbonate de calcium naturel produit par la société OMYA sous le nom de MILLICARBJ ainsi que du phosphate de tristyrylphénol à 20 oxydes d'éthylène déjà utilisé dans l'essai 10 Puis on a mesuré l'indice de fluidité (MFI) de la composition obtenue avec le même mode opératoire que dans l'exemple 1 Les résultats sont rassemblés dans le tableau V qui suit: 1 TNEUM Y Quantité de Quantité de Quantité de Qualité deValeur de l'indice ESSAI n polystyrène charge dispersant la dispersionde fluidité en grammes en grammes en grammes (MFI) 27 300 700 7 Bonne 3,5 28 200 800 40 Bonne 1 29 150 850 42,5 Bonne O l -24- La lecture du tableau V permet de constater que l'agent dispersant de formule générale I permet d'obtenir des compositions thermoplastiques selon l'invention, fluides, homogènes, chargées jusqu'à 85 % en poids de matière minérale pulvérulente, par rapport au poids total de la résine plus la charge, ce qui n'est pas le cas pour les compositions de l'art antérieur. Exemple 6 Dans les mêmes conditions opératoires et avec les mêmes quantités que dans l'exemple 1, on a utilisé un agent selon l'art antérieur (essai n 30) et deux autres agents dispersants de formule générale (I) pour effectuer les essais n 31 et 32. La mesure de l'indice de fluidité des compositions obtenues a été réalisée comme dans l'exemple 1 et figure dans le tableau VI qui suit: l Dl TABLUUVI Dispersants utilisés pour le mélange Qualité de la dispersion obtenue Valeur de l'indice de fluidité (MFI) ART ANTERIEUR 30 Phosphate de stéaryleMauvaiseMesure impossible Sulfate de Selon 31 tristyrylphénol Bonne 3,5 oxydes d'éthylène l'invention 32 TristyrylphénolBonne 3,5 oxydes d'éthylène ESSAI n -25 2671556 La lecture du tableau VI permet de constater qu'avec ces deux autres agents de formule générale (I), on obtient des compositions thermoplastiques, selon l'invention, homogènes et fluides - -26 Exemple 7 Cet exemple a pour but d'estimer la fragilité ou la ténacité des matières plastiques obtenues à partir de compositions thermoplastiques chargées de l'art antérieur ou selon l'invention On a alors effectué les essais N 033 et 34 pour déterminer la résistance au choc Charpy des plastiques selon la norme NF T 51-035. Ainsi, pour l'essai n 33 à partir d'une composition thermoplastique de l'art antérieur de MFI = 2,3 à 180 'C et composée'de: 657 g de polystyrène vendu par la société ATOCHEM sous le nom de LACQRENE référence 7240, 343 g de mélange maître à haute concentration en charge vendu sous le nom d'OMYALENE G 200 par la société OMYA, on a obtenu, par injection, des éprouvettes non entaillées de dimensions: 9,7 mm de largeur mm de longueur mm d'épaisseur De même, pour l'essai n 34, à partir d'une composition thermoplastique selon l'invention, de MFI = 2,1 à 1800 C et composée de: 700 g de polystyrène vendu par la société ATOCIIEM sous le nom de LACQRENE référence 7240, 300 g de carbonate de calcium naturel de surface spécifique de 2 m'g-1 produit par la société OMYA sous le nom de MILLICARB, -27- et 3 g de phosphate de tristyrylphénol 16 oxydes d'éthylène, on a obtenu, par injection, des éprouvettes non entaillées de dimensions: 9,8 mm de largeur mm de longueur ,05 mm d'épaisseur Sur ces éprouvettes) on a mesuré, selon la norme NF T 51-035, la résistance au choc Charpy. Les résultats obtenus figurent dans le tableau VII qui suit TABLEAU VII Art Antérieur Invention Essai n' 33 34 Résistance k J m-2 8,3 j 11,8 La lecture du tableau VII nous permet de constater que les éprouvettes obtenues à partir de la composition thermoplastique chargée, selon l'invention, a une plus grande résistance au choc Charpy que celles obtenues à partir de compositions thermoplastiques chargées de l'art antérieur. -28- REVENDICATIONS 1 Composition thermoplastique chargée, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement: a) une résine thermoplastique choisie parmi le polystyrène et ses dérivés, b) une charge minérale pulvérulente, c) un agent dispersant de formule (I): (I) A -O-CH 2 -CH 2 (O-CH 2-C y O-X CH 3 dans laquelle: A est un groupe polyaryle, ramifié ou non, x et y sont des entiers allant de O à 100 inclus, x + y représente un entier allant de 1 à O 10 inclus, X = H ou -P-OR 1 OO Rz tels que 0 Il ou -S-OR 1 Il 0 ' avec: Ri = H ou B-\-CH 2-HO- CH 2-C Ht CH 3 dans lequel: B est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, xi et yî sont des entiers allant de O à 100 inclus, tels que xi + yî représente un entier allant de 1 à 100 inclus, -29- R 2 = H ou E O-CH 2-CH 2 x 2 O-CH 2-CH} 2 I Y 2 -C Hs dans lequel: E est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, X 2 et Y 2 sont des entiers allant de O à 100 inclus, tels que Xa + y 2 représente un entier allant de 1 à 100 inclus, et o Ri et R 2 peuvent être semblables ou différents, d) éventuellement, un ou plusieurs autres additifs de types connus, choisis de préférence parmi les stabilisants thermiques ou photochimiques, les antioxydants, les lubrifiants, les plastifiants, les antistatiques, les ignifugeants, les fibres de verre, les billes de verre. 2 Composition thermoplastique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est du type polystyrène, copolymère styrène-butadiène, copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, copolymère styrène-acrylonitrile ou copolymère styrène-butadiène-styrène. 3 Composition thermoplastique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est du type polystyrène. -30- 4 Composition thermoplastique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la charge minérale pulvérulente est du carbonate de calcium naturel ou précipité, de l'hydroxyde d'aluminium, de l'oxyde de titane, du sulfate de calcium ou leurs mélanges. Composition thermoplastique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le groupe polyaryle A de l'agent dispersant de formule générale (I) a un poids moléculaire compris entre 154 et 2 000. 6 Composition thermoplastique selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le nombre entier x + y d'oxydes d'alkylène de l'agent dispersant de formule générale (I) est compris dans la gamme de 16 à 40 inclus. 7 Composition thermoplastique, selon l'une des revendications l à 6, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 85 % en poids de charge minérale pulvérulente, par rapport au poids total de la résine et de la charge et de 0,5 à 5 % en poids d'agent dispersant de formule générale (I), par rapport au poids de la charge. 8 Agent dispersant pour la préparation de compositions thermoplastiques selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale: -31- o A -(-O-CH 2CH 2)X( 0-CH 2-CH t 0-P-OR 1 (I) C Hs OR 2 dans laquelle: A est un groupe polyaryle, ramifié ou non, x et y sont des entiers allant de 0 à 100 inclus, tels que x + y soit un nombre entier supérieur à 40 et ne dépassant pas 100, R 1 = H ou B O-CH 2-CH 2) (O-CH 2-CH)- X 1 i Yi CH 3 avec xi 'et yi étant des nombres entiers allant de O à 100 inclus, tels que xi + yl soit un nombre entier ne dépassant pas , B est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, R 2 = H ou E -f 0-CH 2-CH 2 0-CH 2-CH- 2 I CH 3 avec X 2 et y 2 étant des nombres entiers allant de O à 100 inclus, tels que X 2 + y 2 soit un nombre entier ne dépassant pas 100, E est un groupe polyaryle, ramifié ou non, ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, alcanoyle ou amine, et dans laquelle Ri et R 2 peuvent être identiques ou différents. 9 Application de la composition thermoplastique selon les revendications 1 à 7 à la fabrication de compounds et/ou d'objets plastiques.