FR 2670384 A1 19920619 FR 9015579 A 19901212 COMPOSITION COSMETIQUE LIQUIDE NETTOYANTE A DEUX PHASES, CONTENANT AU MOINS UN DIALKYLPHTALATE. La présente invention a pour objet une composition liquide nettoyante à deux phases, contenant un ou plusieurs dialkylphtalates et ayant un aspect esthétiquement attrayant. Le Journal of the American College of Toxicology 1985, Vol 4, pages 267271, enseigne l'utilisation d'un dialkylphtalate comme dénaturant de l'alcool et pour fixer les parfums dans les eaux de toilette, les lotions parfumées alcoolisées. Cependant, la présence de l'alcool est souvent irritante et un besoin existe pour une composition cosmétique aqueuse exempte d'alcool. On a découvert que la présence d'un dialkylphtalate dans une composition cosmétique liquide aqueuse communique à la composition des qualités cosmétiques appréciables, notamment des propriétés filmogènes et de douceur En effet, le dialkylphtalate communique à la peau un toucher doux. On a également constaté que la présence du dialkylphtalate favorise la permanence du parfum dans la composition et sur la peau, même en l'absence d'alcool. Enfin, l'utilisation du dialkylphtalate permet d'obtenir une composition liquide à deux phases présentant un aspect esthétiquement attrayant. L'invention a pour objet une composition liquide nettoyante, exempte d'alcool, et comprenant deux phases, l'une des phases étant aqueuse et constituée par de l'eau contenant en solution un agent de surface, et l'autre phase est huileuse et constituée de 50 à 100 % en poids d'un ou plusieurs dialkylphtalates Lorsque la teneur en dialkylphtalate de la phase huileuse est inférieure à 100 % en poids, le complément à 100 % est constitué par un ou plusieurs produits miscibles au dialkylphtalate. Comme produits miscibles aux dialkylphtalates, on peut citer les huiles, notamment les adipates tels que le dioctyladipate, les myristates tels que l'isopropylmyristate, les palmitates tels que r'octylpalmnitate, les stéarates tels que l'isopropylstéarate, des vitamines telles que la vitamine A, la vitamine E, la vitamine F, des huiles telles que l'huile de tournesol, l'huile de poisson, le tétra éthyl- 2 hexanoate de pentaérythritol et produits similaires. On a découvert qu'en utilisant certains agents de surface, on obtient des compositions cosmétiques esthétiquement attrayantes se présentant sous forme diphasée. Lorsque l'agent de surface dissous dans la phase aqueuse est choisi parmi les agents de surface anioniques, amphotères et zwittérioniques, la phase huileuse contenant le dialkylphtalate se trouve dispersée à l'agitation sous forme de micro-billes dans la phase aqueuse, formant une suspension qui, au repos, se dépose au fond du récipient, produisant un effet poudreux esthétiquement plaisant. Lorsque l'agent de surface en solution dans la phase aqueuse est choisi parmi les agents de surface non ioniques, la phase huileuse renfermant le dialkylphtalate reste en suspension sous forme de micro- billes dans la phase aqueuse, conférant ainsi à la composition un aspect laiteux. Les dialkylphtalates utilisés dans les compositions ont pour formule générale: C-OR OR C OR i O o R est un reste alkyle en C 1-C 4, en particulier un reste méthyle, éthyle, butyle. La quantité de dialkylphtalate est de 0,5 à 20 % et de préférence de 2 à 10 % en poids du poids total de la composition. La quantité d'agent de surface est de 0,1 à 30 % en poids et de préférence de 2 à 6 % en poids du poids total de la composition. La phase aqueuse peut être constituée par de l'eau déminéralisée stérile ou par une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul. Les agents de surface détergents sont choisis parmi les agents de surface anioniques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques et leurs mélanges. Parmi les agents de surface anioniques, on peut citer plus particulièrement les acyliséthionates, les acyl méthyl taurates, les sels alcalins, les sels de magnésium, d'ammonium, d'amines ou d'amino alcools des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamido- éthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, les alkylamides sulfonates, les alkylaryl sulfonates, les oléfines sulfonates, les paraffmines sulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates, les alkylsulfoacétates; les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates; les N-acylpolypeptides. Le radical alkyle ou acyle de ces différents composés est généralement constitué par une chaîne carbonée comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Parmi les agents de surface anioniques, on peut également citer: les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique; des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl lactylates, dont le radical acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone. Parmi les agents de surface considérés comme faiblement anioniques, on peut citer: les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés répondant à la formule: R-(OC 3 H 6)p-(OC 2 H 4)n-OCH 2 COOA dans laquelle R désigne un radical alkyle ou un mélange de radicaux alkyle ou alcényle en C 8-C 22, linéaire ou ramifié, un radical alkyl (C 8-C 9)phényle, R'CONH-CH 2-CH 2 avec R' désignant un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en Cll-C 21; n est un nombre entier ou décimal compris entre 2 et 24, p est un nombre entier ou décimal compris entre O et 6, A désigne un atome d'hydrogène ou bien Na, K, Li, 1/2 Mg ou un reste monoéthanolamine, ammonium ou triéthanolamine. Les agents de surface non-ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés, les alcools gras polypropoxylés, les alcools gras polyéthoxylés et polypropoxylés, les alcools gras polyglycérolés, les alkylphénols polyéthoxylés, les alkylphénols polypropoxylés, les alkylphénols polyéthoxylés et polypropoxylés, les alkylphénols polyglycérolés, les acides gras polyéthoxylés, les acides gras polypropoxylés, les acides gras polyéthoxylés et polypropoxylés, les acides gras polyglycérolés, la chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène étant de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol étant de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant 1 à 5 et de préférence 1,5 à 4 groupements glycérol, les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras de sucroses, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les triesters phosphoriques, des oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkylamines ou de N-acyl- amidopropylmorpholine, les alkylpolyglycosides. Les agents de surface amphotères, zwittérioniques plus particulièrement préférés, sont: les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chamîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 18 atomes de carbone et qui contient au moins un groupe anionique hydrosolubilisant carboxylique, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate; les alkyl(C 8-C 20)imidazolinium carboxyméthyle; les N-alkyl(C 8-C 20) iminodipropionates; les alkyl(C 8-C 20)bétaïnes, les sulfobétaines, les alkyl(C 8-C 20) amido alkyl(C 1-C 6)bétaïnes et les alkyl(C 8-C 20)amido alkyl(C 1-C 6) sulfobétaines. Parmi ces composés, on peut citer les produits vendus sous la dénomination "MIRANOL", tels que décrits dans des brevets US-A-2 528 378 et 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3 ème édition, 1982, sous la dénomination d'Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates. Les alkylbétaïnes sont choisies de préférence parmi les alkyl (C 10-C 20)bétaïnes. Par suite de la présence de l'agent de surface, les compositions sont utilisées, par exemple, comme démaquillant pour le visage, la présence de dialkylphtalate apportant alors une sensation de confort très nette, c'est-à-dire que l'on ne sent ni tiraillement, ni dessèchement, contrairement à ce qu'il se passe habituellement lorsque l'on utilise les solutions aqueuses contenant un tensio-actif. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition biphasée renferme également des particules solides insolubles aussi bien dans la phase aqueuse que dans la phase huileuse contenant le dialkylphtalate, particules qui se rassemblent à l'interface des billes de la phase huileuse et de la phase aqueuse et contribuent à augmenter la stabilité de la dispersion des micro-billes de dialkylphtalate dans la phase aqueuse Ces particules solides doivent être de petite dimension. Généralement, elles ont une dimension inférieure à 10/lin. Les particules solides insolubles sont choisies de préférence dans le groupe formé par les matières minérales et organiques suivantes: oxyde de fer, dioxyde de titane, oxyde d'antimoine, oxyde de magnésium, alumine, oxyde de zinc, peroxyde de zinc, aluminate de calcium, acide silicique, silico-aluminate de magnésium, talc, mica, kaolin colloidal, bentonite, laurate de zinc, chlorure de polyvinyle, nacre, noir de carbone, lanoline. La composition selon l'invention peut également renfermer des adjuvants habituellement utilisés dans la cosmétique Selon leur nature hydrophile ou lipophile, ces adjuvants seront dissous dans la phase aqueuse ou dans la phase huileuse. Parmi ces adjuvants, on peut citer les parfums, les agents conservateurs, les colorants, les agents adoucissants tels que l'allantoine; les extraits de plantes; les extraits de fruits; les agents hydratants tels que la glycérine; l'hydroxyproline; les agents tampons, les humectants tels que le butylèneglycol; les huiles, les vitamines, notamment la vitamine B 5, la vitamine E, les séquestrants tels que l'acide éthylène diamine tétracétique (EDTA), les agents d'éclat du teint tels que la guanosine, les filtres UV, etc. Pour préparer la composition à deux phases, on prépare d'abord la phase aqueuse en dissolvant dans l'eau les adjuvants solubles dans l'eau S'il y a lieu, on disperse dans cette phase aqueuse, soit à froid, soit en chauffant légèrement, les particules solides insolubles dans l'eau et on y verse ensuite la phase huileuse contenant le, dialkylphtalate et, s'il y a lieu, les produits miscibles avec le dialkylphtalate et les adjuvants liposolubles (huile, parfum, etc) On agite environ une heure à une heure et demi et en laissant reposer on obtient une séparation en deux phases lorsque l'on utilise des agents de surface anioniques, amphotères ou zwittérioniques, et une dispersion des deux phases lorsque l'on utilise un agent de surface non-ionique. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Démaquillant à effet poudreux % en poids Phtalate de dibutyle 10 Parfumn 0,05 Nacre O,O 1 Hydroxyéthyl-1 lauryl-2 carboxyméthyl-3 imnidazolinium 2 Filtre UV 0,05 Acide éthylènediamine tétracétique 0,05 Conservateur 0,1 Colorant O,1 Eau qsp 100 EXEMPLE 2 Démaquillant à effet poudreux % en poids Phtalate de diméthyle 5 Parfum 0,5 Glycérine 3, 0 Hydroxyproline 1 Vitamine B 5 1 Hydroxyéthyl-1 lauryl-2 carboxyméthyl- 3 imidazolinium 4 Guanosine 0,01 Acide éthylène diamine tétracétique (EDTA) 0,05 Filtre UV 0,05 Conservateur 0,2 Eau qsp 100 EXEMPLE 3 Démaquillant à effet laiteux % en poids Phtalate de diéthyle 7 Parfum 0,5 Condensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, vendu sous la dénomination "SYNPERONIC PE" par la Société ICI 2 Butylèneglycol 2 Eau de bleuet 1 Eau de tilleul 2 Glycérine 3 Conservateur 0,2 Eau qsp 100 EXEMPLE 4 Démaquillant à effet poudreux % en poids Phtalate de diéthyle 4 Parfum 1 Butylèneglycol 2 Glycérine 3 Tampon 2 Extraits de fruits 5 Lauryl éther sulfate de sodium 3 Conservateur 0,3 Eau qsp 100 41 I REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique liquide nettoyante à deux phases, constituée d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse, caractérisée en ce que: (i) la phase aqueuse renferme un ou plusieurs agents de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface anioniques, amphotères, zwittérioniques et non-ioniques; (ii) la phase huileuse est constituée de 50 % à 100 % en poids d'un ou plusieurs dialkylphtalates, de formule générale O C-OR o R est un reste alkyle en C 1-C 4, lorsque la teneur en dialkylphtalate est inférieure à 100 % en poids, le complément à 100 % est constitué d'un ou plusieurs produits miscibles au dialkylphtalate. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la phase huileuse est constituée de 100 % en poids d'un ou plusieurs dialkylphtalates. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent de surface est choisi parmi les agents de surface anioniques, amphotères et zwittérioniques, et la phase huileuse se présente sous forme de micro-billes qui, par agitation, se mettent en suspension dans la phase aqueuse et au repos se déposent au fond de la phase aqueuse. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent de surface est choisi parmi les agents de surface non ioniques, et la phase huileuse renfermant le dialkylphtalate est dispersée dans la phase aqueuse sous forme de micro-billes, la composition se présentant sous forme laiteuse. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,5 à 20 % en poids de dialkylphtalate du poids total de la composition. 6 Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient de 2 à 10 % en poids de dialkylphtalate. 7 Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'agent de surface anionique est choisi dans le groupe formé par les acyliséthionates, les acyl méthyl taurates, les sels alcalins, les sels de magnésium, d'ammonium, d'amines ou d'amino alcools des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéther- sulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, les alkylamides sulfonates, les alkylaryl sulfonates, les oléfines sulfonates, les paraffmines sulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates, les alkylsulfoacétates; les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates; les N-acylpolypeptides, dont le radical alkyle ou acyle est constitué par une chaîne carbonée comportant de 12 à 20 atomes de carbone; les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique; des acides d'huile de coprah, des acides d'huile de coprah hydrogénée; les acyl lactylates, dont le radical acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone; les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés répondant à la formule: R-(OC 3 H 6)p-(OC 2 H 4)n-OCH 2 COOA dans laquelle R désigne un radical alkyle ou un mélange de radicaux alkyle ou alcényle en C 8-C 22, linéaire ou ramifié, un radical alkyl (C 8-C 9)phényle, R'CONH-CH 2-CH 2 avec R' désignant un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en Cll-C 21; N est un nombre entier ou décimal compris entre 2 et 24; p est un nombre entier ou décimal compris entre O et 6; A désigne un atome d'hydrogène ou bien Na, K, Li, 1/2 Mg ou un reste monoéthanolamine, ammonium ou triéthanolamine. 8 Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'agent de surface amphotère ou zwittérionique est choisi dans le groupe formé par: les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels Ie radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 18 atomes de carbone et qui contient au moins un groupe anionique hydrosolubilisant carboxylique, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate; les alkyl(C 8-C 20)imidazolinium carboxyméthyle; les N-alkyl(C 8-C 20)-e - iminodipropionates; les alkyl(C 8-C 20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(Cg-C 20) amido alkyl(C 1-C 6)bétaïnes et les alkyl(C 8-C 20)amido alkyl(C 1-C 6) sulfobétaines. 9 Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent de surface non-ionique est choisi dans le groupe formé par les alcools gras polyéthoxylés, les alcools gras polypropoxylés, les alcools gras polyéthoxylés et polypropoxylés, les alcools gras polyglycérolés, les alkylphénols polyéthoxylés, les alkylphénols polypropoxylés, les alkylphénols polyéthoxylés et polypropoxylés, les alkylphénols polyglycérolés, les acides gras polyéthoxylés, les acides gras polypropoxylés, les acides gras polyéthoxylés et polypropoxyles, les acides gras polyglycérolés, la chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène étant de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol étant de 2 à 30; les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol, les amines grasses polyéthoxylées ayant de 2 à moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras de sucroses, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les triesters phosphoriques, les oxydes d'alkylamines et les oxydes de N- acylamidopropylmorpholine, les alkylpolyglycosides. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'agent de surface est présent dans la phase aqueuse en une quantité de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la composition. 11 Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent de surface est présent en une quantité de 2 à 6 % en poids du poids total de la composition. 12 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle renferme au moins un adjuvant choisi dans le groupe formé par les parfums, les agents conservateurs, les colorants, les agents adoucissants, les extraits de plantes, les extraits de fruits, les agents hydratants, les agents tampon, les agents humectants, les huiles, les vitamines, les agents d'éclat du teint, les filtres UV, les séquestrants. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle renferme également des particules solides insolubles dans la phase aqueuse et dans la phase huileuse, lesdites particules étant rassemblées à l'interface huile/eau.