FR 2661685 A1 19911108 FR 9105320 A 19910430 La présente invention concerne des compositions de revêtement pour surfaces de bois et plus particulièrement des compositions de lasures à l'eau. Les agents d'obturation transparents et les lasures semi-transparentes pour application extérieure sur des sur- faces de bois ont été traditionnellement formés sous forme de systèmes à base d'huile ayant intrinsèquement de bonnes caractéristiques d'application et d'aspect, avec une durabi- lité faible ou insuffisante Ces revêtements peuvent cepen- dant excéder les quantités de composés organiques volatils tolérées par les règlements. En raison de ces limitations portant sur les composés organiques volatils, les lasures à l'eau sont devenues de plus en plus importantes Ces lasures à l'eau sont fréquem- ment formulées à partir de résines réductibles à l'eau, com- prenant des huiles de lin rendues maléiques et des alkydes, et utilisent couramment des éthers de glycol en tant qu'agents de couplage, en association avec des neutralisants alcalins, pour assurer la solubilité du composant de type résine dans l'eau En outre, des polymères acryliques et vinylacryliques préparés par polymérisation en émulsion ont été également utilisés dans la formulation de lasures en émulsion à l'eau Bien que ces lasures à l'eau aient une durabilité légèrement supérieure à celle des systèmes à base 2 d'huile, par comparaison avec ces systèmes à base d'huile, 2 - elles sont en général inférieures en ce qui concerne leurs caractéristiques d'application et d'aspect. En conséquence, un objet de la présente invention est de fournir une composition de revêtement acrylique à l'eau ayant des caractéristiques améliorées d'application et d'as- pect et donnant une protection améliorée à la surface de bois après application. La composition de lasure de la présente invention com- porte un composant de type résine comprenant un polymère à coeurenveloppe comportant un cùer en polymère insoluble dans les solutions alcalines et une enveloppe en polymère soluble dans les solutions alcalines De préférence, le composant de type résine constitue de 8 à 22 % en poids de la composition. La composition contient également un composant de type sol vant qui comprend de l'eau et un composé organique qui est soit un glycol, soit un éther de glycol, et qui est de préfé- rence présent en une quantité de 6 à 9 % en poids de la com- position totale De préférence, la composition contient éga- lement un épaississant qui est un mélange d'une gomme poly- saccharidique pseudoplastique de type rhamsan et d'un modifi- cateur de rhéologie non ionique de type polyuréthanne, en une quantité allant de 0,1 à 0,5 % en poids De préférence, la composition contient également un complexe ligand-métal, tel qu'un complexe d'ammonium et de zinc, en tant qu'agent de réticulation La quantité de zinc ou d'un autre métal prove- nant du complexe représentera de préférence de 0,1 à 0,7 % en poids de la composition. En utilisant le polymère à caur-enveloppe en associa- tion avec un composant solvant composé d'eau et de glycol ou d'éther de glycol, on obtient des lasures à l'eau ayant un haut degré de durabilité et les caractéristiques d'applica- tion et d'aspect d'une lasure à base d'huile La grande quan- tité d'acrylate de butyle dans la partie centrale du polymère donne la flexibilité requise sur du bois de dimensions ins- tables, pour éviter des défauts d'écaillage et de pelage 3 - constatés avec des lasures acryliques et vinylacryliques tra- ditionnelles La composition de l'enveloppe externe du poly- mère, qui est soluble dans les alcalis, permet à la lasure de se resolubiliser, ce qui donne des bonnes propriétés de reprise et une définition de grain rencontrées seulement dans une lasure traditionnelle à base d'huile. Les polymères greffés à coeur-enveloppe qui sont utili- sés dans le composant de type résine sont décrits dans US-A-4 876 313 Ces polymères ont essentiellement un cour en polymère en émulsion insoluble dans les alcalis, et une enve- loppe en polymère en émulsion soluble dans les alcalis, le coeur et l'enveloppe étant chimiquement greffés l'un à l'autre à un degré notable ou important On greffe chimiquement l'un à l'autre les composants du cour et de l'enveloppe en effecr- tuant la polymérisation en émulsion soit du aiur, soit de l'enveloppe, en présence d'au moins un composé polyfonction- nel comportant ( 1) deux sites au plus d'insaturation, ( 2) deux atomes éliminables ou plus, ou ( 3) une combinaison d'un ou plusieurs sites d'insaturation et d'un ou plusieurs atomes éliminables Les polymères à c Oeur-enveloppe de la présente invention donnent des compositions de polymères ayant une résistance aux additifs (à savoir alcools, solvants, etc), une redispersabilité, une régulation de la formation de mousse, une résistance à la chaleur et une rhéologie amélio- rées. Dans un procédé préféré, on prépare les polymères à coeur-enveloppe d'abord par polymérisation en émulsion du oea Ur insoluble dans les alcalis, en présence du composé poly- fonctionnel, suivie de la polymérisation subséquente en émul- sion de l'enveloppe, en présence du coeur précédemment pré- paré Le rapport pondéral du coeur à l'enveloppe va de préfé- rence de 85:15 à 15:85, le cour ayant une masse moléculaire moyenne en poids de plus de 8 000 et l'enveloppe ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 5 000 à 100 000, telles que déterminées par chromatographie par perméation de 4 - gel Le composé polyfonctionnel'comporte de préférence au moins deux sites d'insaturation à réactivités différentes. Le ceur et l'enveloppe sont polymérisés à partir de monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de décyle, le méthacrylate de méthyle, le méth- acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méth- acrylate de butyle, l'acrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méth- acrylique, l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride fumarique, le styrène, un styrène substitué, l'acétate de vinyle et d'autres acrylates et méthacrylates d'alkyle en C 1-C 12 Le coeur peut être polymérisé à partir d'un mélange de monomères comprenant de 0 à 10 % en poids de monomère insa- turé contenant un acide L'enveloppe peut être polymérisée à partir d'un mélange de monomères comprenant de 40 à 90 % en poids de méthacrylate de méthyle L'enveloppe peut également être polymérisée à partir d'un mélange de monomères compre- nant de 20 à 50 % en poids de monomère insaturé contenant un acide ou contenant un anhydride Le polymère à cour-enveloppe peut également être neutralisé par une base qui peut être l'ammoniac, la triéthylamine, la monoéthanolamine, le diméthylaminoéthanol, l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium. Les composés polyfonctionnels sont choisis parmi les esters allyliques, méthallyliques, vinyliques et crotyliques des acides acrylique, méthacrylique, maléique (mono et diesters), fumarique (mono et diesters) et itaconique (mono- et diesters); les éthers et thioéthers allyliques, méth- allyliqueset crotyl-vinyliques; les N et N,N-diallyl-, méth- allyl-, crotyl et vinylamides des acides acrylique et méth- acrylique; le N-allyl-, méthallyl ou crotylmaléimide; les esters vinyliques des acides 3-buténoîque et 4-penténoïque; - le phtalate de diallyle; le cyanurate de triallyle; des 0-allyl-, méthallyl-crotyl-, 0-alkyl-, aryl-, P-vinyl-P- allyl-, P-crotyl et P-méthallyl-phosphonates; les triallyl-, triméthallyl et tricrotyl-phosphates; les 0-vinyl-, 0,0-diallyl-, diméthallyl et dicrotyl-phosphates; des esters cycloalcényliques des acides acrylique, méthacrylique, maléique (mono et diesters), fumarique (mono et diesters) et itaconique (mono et diesters); des esters vinyliques et thioéthers vinyliques de cycloalcénols et cycloalcène-thiols; des esters vinyliques d'acides cycloalcène-carboxyliques; le 1,3-butadiène, l'isoprène et d'autres diènes conjugués, le p-méthylstyrène; le chlorométhylstyrène; l'allyl-, méthallyl-, vinyl ou crotyl-mercaptan; le bromotrichloro- méthane; le bromoforme; le tétrachlorure de carbone et le tétrabromure de carbone. Une autre possibilité consiste à effectuer le procédé pour la préparation de ces polymères à coeur-enveloppe en ajoutant le composé polyfonctionnel après la polymérisation en émulsion du coeur, puis en laissant le composé poly- fonctionnel pénétrer dans le ceur, et en le polymérisant et en polymérisant ensuite l'enveloppe en émulsion Cette tech- nique utilise les mêmes monomères pour le cour et l'enveloppe et la plupart des mêmes composés polyfonctionnels que ceux utilisés dans le premier procédé décrit ci-dessus En outre, le composé polyfonctionnel peut être choisi parmi le diméth- acrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de diéthylène- glycol, le diméthyacrylate de triéthylèneglycol, le diméth- acrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de poly- propylèneglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le diacrylate de 1,3-butylèneglycol, le diacrylate de néopentyl- glycol, le triméthacrylate de triméthyloléthane, le tri- acrylate de dipentaérythritol, le tétraacrylate de dipenta- érythritol, le pentaacrylate de dipentaérythritol, le diméth- acrylate de 1,3-butylèneglycol, le triméthacrylate de tri- méthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le 6 - diacrylate de tripropylèneglycol et le divinylbenzène. Ces polymères peuvent également être préparés par un troisième procédé qui est effectué d'abord par polymérisation en émulsion de l'enveloppe en présence du composé poly- fonctionnel, suivie de la polymérisation en émulsion du oeaur. En suivant cette technique, on peut utiliser les mêmes mono- mères, indiqués plus haut, pour le oeur et l'enveloppe Les composés polyfonctionnels utilisables pour cette technique sont ceux donnés à propos du premier procédé décrit plus haut. Le rapport pondéral du polymère de oeur au polymère d'enveloppe va de préférence de 85:15 à 15:85, encore mieux de 70:30 à 30:70 et en particulier de 60:40 à 40:60 De pré- férence, le polymère de oier a une masse moléculaire moyenne en poids de plus de 8 000 et le polymère d'enveloppe a une masse moléculaire moyenne en poids de 5000 à 100 000, telles que déterminées par chromatographie par perméation de gel. De préférence, la température de transition vitreuse (Tv) du polymère de oeur va de -650 C à + 1000 C, et la Tv du polymère d'enveloppe est de plus de 1000 C. Un polymère à coeur-enveloppe préféré qui peut être uti- lisé dans la composition de la présente invention est dispo- nible auprès de Rohm and Haas Co, sous la référence MPF-4302. Comme indiqué plus haut, le composant solvant pour la lasure pénétrante de l'invention est en grande partie un milieu aqueux, afin de satisfaire aux exigences des règle- ments en ce qui concerne les composés volatils organiques, et également pour réaliser d'autres avantages inhérents de sys- tèmes à l'eau, tels que ceux indiqués plus haut. Ainsi, la caractéristique la plus importante pour le composant de type solvant selon la présente invention est le choix d'un solvant organique qui soit convenablement compa- tible avec la résine dans le milieu aqueux, tout en laissant le composant résine former un revêtement protecteur et esthé- 7 - tiquement attrayant, comme indiqué plus haut, ayant des caractéristiques d'application désirées. En général, il est en outre important de comprendre que dans les lasures envisagées dans la présente invention, le composant de type résine n'est pas en solution mais plutôt est une dispersion dans l'eau Pour cette raison, il était nécessaire de trouver un solvant capable d'avoir une bonne stabilité avec la résine dans le milieu aqueux. Le solvant organique est un glycol ou un éther de glycol ayant de 2 à 8 atomes de carbone Comme exemples de glycols appropriés, on peut citer le propylèneglycol, l'éthylèneglycol et le diéthylèneglycol Comme exemples d'éthers de glycol appropriés, on peut citer l'éther méthylique de propylèneglycol, l'éther méthylique de dipropylèneglycol, l'éther méthylique de tripropylèneglycol, l'éther méthylique d'éthylèneglycol, l'éther éthylique d'éthylèneglycol, l'éther butylique d'éthylèneglycol, l'éther méthylique de diéthylèneglycol, l'éther éthylique de diéthylèneglycol, l'éther butylique de diéthylèneglycol, l'éther propylique de propylèneglycol et l'éther butylique de propylèneglycol. De préférence, la composition de lasure de la présente invention contiendra en outre un composant épaississant pour conférer un cisaillement adéquat à la pâte de broyage, donner des caractéristiques d'écoulement et d'étalement réglés lors de l'application, produire une traînée de brosse et une charge de brosse adéquates et assurer une bonne stabilité en boîte, comme par exemple une synérèse et une sédimentation de pigments minimales L'épaississant préféré est une combinai- son de gomme de rhamsan polysaccharidique pseudoplastique, qui est disponible auprès de la Division Kelco de Merck & Co, sous la désignation K 7 C 233, et d'un modificateur de rhéologie de type polyuréthanne non ionique, qui est disponible auprès de Rohm & Haas Company sous la dénomination d'ACRYSOL RM-1020 Ces épaississants ensemble sont utilisés en une 8 - quantité de 0,1 à 0,5 % en poids de la composition totale, la quantité préférée allant de 0,2 à 0,4 % en poids de la compo- sition. Il s'est également révélé qu'une durabilité supplémen- taire, sous la forme d'une diminution de la sensibilité pré- coce à l'eau et aux alcalis, peut être atteinte par l'incor- poration d'un complexe ligand-métal fugitif Pour préparer une composition aqueuse stable aui contient un ligand poly- mère et un sel d'un métal polyvalent, il faut réduire au minimum les interactions entre le polymère et le métal Si une telle réduction au minimum n'est pas accomplie avec suc- cès, il peut se produire une gélification de la composition de revêtement On effectue par conséquent cette réduction au minimum en introduisant l'ion métallique sous sa forme soluble en tant que complexe ligand-métal faiblement chargé, tel qu'une solution de bicarbonate d'ammonium et de zinc On pense que ce complexe de métal divalent forme un réseau réti- culé tridimensionnel dans le polymère, au lieu d'un simple sel de type carboxylate métallique La nature du cation réti- culant dans ces feuils fait l'objet de spéculations Il est possible que le cation zinc soit lié à deux ou quatre groupes -COO ou que le cation Zn(NH 3)2 ++ soit lié à deux groupes -COO- Dans l'un ou l'autre cas, il est important que le ligand soit fugitif et quitte le feuil au cours de la forma- tion La quantité de zinc soluble dans le feuil devrait être de 0,1 à 0,7 % par rapport au poids total de la composition. De préférence, la quantité de zinc devrait être de 0,2 à 0,6 % en poids, et de 0,2 à 0,3 % lorsqu'on désire une lasure semi-transparente Si ces proportions de zinc sont dépassées il peut en résulter une gélification ou la formation de grains dans le revêtement En plus de complexes d'ammoniac- zinc, on peut également utiliser des complexes ammoniac-métal de cadmium, cuivre ou nickel, de même que l'on pourrait uti- liser des sels d'ions complexes de tétra-amine-zinc(II) et des complexes de carbonate de zirconylammonium. 99 _ Une solution contenant du zinc qui serait appropriée à une utilisation dans la composition de la présente invention est disponible auprès de Ultra Additives Inc, sous la dénomina- tion de ZINPLEX 15 Il s'est en outre révélé que l'addition d'amines telles que le 2-amino-2 méthyl-1-propanol, la méthoxypropylamine, la diméthylaminopropylamine et la N-aminopropylmorpholine peut avoir un certain degré d'effica- cité dans l'amélioration de la sensibilité précoce à l'eau et aux alcalis du feuil résultant. Un pigment peut être inclu dans la composition de lasure de la présente invention, le pigment lui-même étant généralement selon l'état de la technique Divers types de pigments peuvent ainsi être utilisés, en fonction de la colo- ration souhaitée et de l'application spécifique. D'autres composants classiques peuvent être inclus dans la composition de lasure, la nature spécifique, les quantités et les fonctions de ces composants étant pratiquement les mêmes que les autres revêtemertsde l'état de la tech- nique Par exemple, la composition de lasure de la présente invention peut également comprendre des agents tensioactifs, des dispersants, des agents antimousse, des siccatifs, des agents hydrofuges, des agents antimoisissure et des produits de conservation pour le bois. La présente invention est illustrée plus en détail à l'aide des exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Exemple A On a préparé une solution de carbonate de zinc ammonia- cal en mélangeant les composants suivants: Composant % en poids Zinc (disponible auprès de Zinc Corp of America sous la dénomination KADOX 915) 8,73 Eau 57,99 Solution d'hydroxyde d'ammonium à 26 % en poids 20,54 Bicarbonate d'ammonium 12,74 100,00 - Exemple I On a préparé une lasure à l'eau semi-transparente pour bois extérieur, en mélangeant les composants suivants, en les quantités indiquées. Composant % en poids Eau Propylèneglycol Solides de type résine (polymêre à oeur-enveloppe disponible auprès de Rohm & Haas Co sous la désignation MPF-4302) Pigments 62,0 6,1 18,4 7,0 Gomrre de rhanmsan (KELCO K 7 C 233) 0,1 Modificateur de rhéologie (ACRYSOL RM-1020, actif à 20 %) 0,1 Solution de carbonate de zinc aimoniacal de l'exemple A 3,1 Additifs 3,2- 100,0 Comprend un dispersant, un conservateur, un agent anti- mousse, un agent hydrofuge et un agent antimoisissure. Cette composition de lasure a d'excellentes caractéris- tiques de résistance précoce à l'eau et aux alcalis, comme le montre un essai dans lequel on l'a d'abord appliquée sur une surface de contreplaqué de sapin de Douglas poncé lisse, puis on l'a séchée à l'air ambiant, à une humidité relative de % et à la température ambiante, et on l'a ensuite placée dans une chambre de brouillard pendant 2 heures Le feuil résultant avait un aspect satisfaisant, et, sur une échelle de 1 à 10, on lui a attribué une note de 10 en ce qui con- cerne l'élimination du feuil par lavage. Exemple II On a préparé une composition de lasure transparente à l'eau pour bois extérieur et d'agent d'obturation transpa- rent pour bois en mélangeant les composants suivants, en les quantités indiquées. 1 il - Eau Propylèneglycol Solides de type résine (polymère à cmir-enveloppe disponible auprès de Rohm & Haas Co sous la désignation MPF-4302) G Cnme de rhamsan (KELCO K 7 C 233) Modificateur de rhéologie (ACRYSOL RM-1020, actif à 20 %) Solution de carbonate de zinc ammoniacal de l'exemple A *Additifs Additif s * % en poids 83,5 3,0 ,0 0,05 0,05 2,25 1,65 ,00 Comprend un conservateur, un agent de conservation du bois, un agent antimousse, un agent hydrofuge, un agent anti- moisissure, un absorbeur d'UV et des oxydes de fer transpa- rents. La composition de lasure avait d'excellentes caracté- ristiques de résistance précoce à l'eau at aux alcalis, comme l'a montré un essai "à la goutte d'eau", dans lequel on a placé des gouttelettes d'eau sur un feuil qui avait été appliqué sur un tableau LENETA scellé et séché à l'air ambiant, à une humidité relative de 45 % et à 22,2 C pendant 2 heures Le feuil résultant n'a manifesté ni ramollissement, ni cloquage, ni ridage, ni enlèvement et, en ce qui concerne l'intégrité du feuil, a été évalué à 10 sur un échelle de 1 à 10. 12 - REVENDICATIONS 1 Composition de lasure à l'eau pour la protection de surfaces de bois, comprenant: (a) un composant de type résine comprenant un polymère à coeur-enveloppe comportant un cmur en polymère insoluble dans les alcalis et une enveloppe en polymère soluble dans les alcalis; et (b) un composant de type solvant comprenant de l'eau et un solvant organique choisi parmi un glycol et un éther de glycol. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit coeur et ladite enveloppe ont été dans une large mesure greffés chimiquement l'un à l'autre, ladite enveloppe et ledit coeur étant préparés séquentiellement parz polymérisation en émulsion, et ledit coeur étant polymérisé à partir d'un mélange de monomères comprenant de 10 à 60 % en poids d'un monomère insaturé contenant un acide ou un anhydride, le rapport dudit oeur à ladite enveloppe allant de :15 à 15:85, ledit polymère de coeur ayant une masse molécu- laire moyenne en nombre de plus de 8 000 et ledit polymère d'enveloppe ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 000 à 100 000, telles que déterminées par chromatographie par perméation de gel. 3 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit omur et ladite enveloppe sont polymérisés à partir de monomères choisis parmi 1 'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de décyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'hydroxy- éthyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride fumarique, le styrène, un styrène substitué, l'acétate de vinyle et d'autres acrylates et méth- 13 - acrylates d'alkyle en C 1-C 12. 4 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit coeur est polymérisé à partir d'un mélange de monomères comprenant de O à 10 % en poids de monomère insa- turé contenant un acide. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite enveloppe est polymérisée à partir d'un mélange de monomères comprenant de 40 à 90 % en poids de méthacrylate de méthyle. 6 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite enveloppe est polymérisée à partir d'un mélange de monomères comprenant de 20 à 50 % en poids de monomère insaturé contenant un acide ou contenant un anhydride. 7 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit polymère à cîur-enveloppe a été neutralisé par une base. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ladite base est choisie parmi l'ammoniac, la tri- éthylamine, la monoéthanolamine, le diméthylaminoéthanol, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. 9 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la température de transition vitreuse dudit oeur est de -65 à + 1000 C, et la température de transition vitreuse de ladite enveloppe est de plus de 1000 C. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit polymère de omur et ledit polymère d'enve- loppe sont greffés chimiquement l'un à l'autre au moyen d'un ou plusieurs composés polyfonctionnels choisis parmi: (a) des composés polyfonctionnels comportant deux sites ou plus d'insaturation, (b) des agents de transfert de chaîne réactifs comportant deux atomes éliminables ou plus, et (c) des composés polyfonctionnels de type hydrure comportant un ou plusieurs atomes éliminables et un ou plusieurs 14 - sites d'insaturation. 11 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique dans le composant de type solvant est choisi parmi le propylèneglycol, l'éthylène- glycol, le diéthylèneglycol, l'éther méthylique de propylène- glycol, l'éther méthylique de dipropylèneglycol, l'éther méthylique de tripropylèneglycol, l'éther méthylique d'éthylèneglycol, l'éther éthylique d'éthylèneglycol, l'éther butylique d'éthylèneglycol, l'éther méthylique de diéthylène- glycol, l'éther éthylique de diéthylèneglycol, l'éther butylique de diéthylèneglycol, l'éther propylique de propylèneglycol et l'éther butylique de propylèneglycol. 12 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique dans le composant de type - solvant est présent en une quantité allant de 6 à 9 % en poids de la composition totale. 13 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition contient un épaississant. 14 Composition selon la revendication 13, caractéri- sée en ce que l'épaississant est un mélange d'une gomme de rhamsan polysaccharidique pseudoplastique et d'un modifica- teur de rhéologie de type polyuréthanne non ionique. Composition selon la revendication 14, caractéri- sée en ce que la gomme de rhamsan polysaccharidique pseudo- plastique et le modificateur de rhéologie de type poly- uréthanne non ionique sont présents ensemble en une quantité allant de 0,1 à 0,5 % en poids de la composition totale. 16 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition contient un complexe ligand-métal. 17 Composition selon la revendication 16, caractéri- sée en ce que le complexe ligand-métal est choisi parmi des complexes d'ammoniac-métal de zinc, cadmium, cuivre et nickel et des complexes de carbonate de zirconylammonium. 18 Composition selon la revendication 16, caractéri- sée en ce que le métal dans le complexe ligand-métal est pré- - sent en une quantité de 0,1 à 0,7 % en poids de la composi- tion totale. 19 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition contient une amine neutralisante choisie parmi le 2-amino-2méthyl-1-propanol, la méthoxypropylamine, le diméthylaminopropylamine et la N-aminopropylmorpholine. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition contient un pigment.