FR 2664279 A1 19920110 FR 9008639 A 19900706 Procédé d'obtention de kappa carraghénanes La présente invention concerne un perfectionnement au procédé d'obtention de kappa carraghénanes. Les kappa carraghénanes sont des polysaccharides sul- fatés, utilisés en particulier dans les industries alimentaires et cosmétiques pour leur pouvoir gélifiant Ces carraghénanes sont naturellement présents dans les algues rouges; l'espèce Euchema cottonii, cultivée aux Philippines et en Indonésie, ne contient que des carraghénanes de type kappa et mu et elle est utilisée pour l'obtention des kappa carraghénanes. Dans le procédé industriel classique d'obtention des divers carraghénanes, les algues sont traitées par l'eau chaude jusqu'à ce que tout le carraghénane soit solubilisé On sépare alors les insolubles par filtration à chaud et on précipite le polysaccharide par addition d'alcool isopropylique dans l'extrait; celui-ci est finalement isolé après égouttage, lavage, pressage et séchage Ce procédé est celui utilisé pour obtenir tous les types de carraghénane sachant que pour obtenir du kappa carraghénane pur, on ajoute dans l'eau d'extraction des Euchema cottonii une base, généralement un hydroxyde alcalin. Dans le cas du carraghénane kappa, un autre procédé d'isolement est aussi utilisé, qui met à profit la gélification des solutions en présence d'ions potassiques Dans ce cas, l'extrait débarrassé des insolubles est versé dans une solution de chlorure de potassium contenant de 100 g à 300 g de KCL pour 100 g de carraghénane introduit; le gel formé est alors égoutté jusqu'à une concentration en polysaccharide de 2 à 5 % (p/v), puis congelé à une température de -5 C à -15 C; lors de cette étape le gel de carraghénane libère de l'eau qui est séparée et le carraghénane restant est séché de façon classique. Le procédé de la présente invention est moins coûteux car il ne nécessite pas l'utilisation d'alcool Par ailleurs, il consomme moins d'énergie et il est plus rapide que le procédé avec congélation; en outre, il peut être mis en oeuvre en continu contrairement audit procédé avec congélation. Le procédé selon La présente invention consiste à: traiter à une température comprise entre 80 C et 100 C Les algues de type Euchema cottonii par une solution aqueuse basique pour obtenir une suspension dans laquelle le kappa carraghénane est solubilisé; 2 filtrer à chaud, la suspension chaude, pour obtenir un extrait clarifié dont la teneur en ions potassium est ajustée à une valeur comprise entre 10 et 20 g/l; des ions potassium étant, si nécessaire, ajoutés avant la filtration à ladite supension chaude ou après la filtration audit extrait clarifié; 3 pulvériser l'extrait clarifié obtenu, à une température comprise entre 80 C et 95 C dans une enceinte ventilée et refroidie de telle sorte que la température de la masse des miniparticules de gel de carraghénane qui se déposent au fond de ladite enceinte soit comprise entre 35 C et 45 C; 4 éliminer la majeure partie de l'eau de ladite masse. Afin d'avoir des solutions fluides à la température de traitement et une concentration suffisante de kappa carraghénane dans l'extrait clarifié pour que les gouttelettes formées par pul- vérisation gélifient spontanément, on traite les algues séches par une quantité d'eau suffisante pour que l'extrait clarifié contienne de 10 g/l à 40 g/l de kappa carraghénane et de préférence de 20 à 25 g/l On introduit dans l'eau une base minérale, de préférence de l'hydroxyde de sodium, en quantité suffisante pour transformer le mu carraghénane en kappa carraghénane; on en introduit en général de 30 à 80 g par litre d'eau Dans la première étape du procédé, la suspension d'algues est maintenue sous agitation à une température comprise entre 80 C et 100 C et de préférence 90 C, pendant la durée nécessaire au passage en solution de la totalité du carraghénane présent, en général entre et 20 heures, au bout desquelles la suspension est pratiquement homogène. Avant de séparer les particules solides, on introduit dans le milieu une quantité suffisante d'ions potassium, sous forme d'un sel minéral de potassium, tel que K Cl ou K 2504, de telle sorte qu'il y ait dans l'extrait entre 50 et 100 % en poids d'ion potassium par rapport au poids du carraghénane, étant entendu que l'algue de départ contient elle-même du chlorure de potassium (en général environ 15 % en poids) que l'on retrouve dans l'extrait. La suspension ainsi traitée, toujours à une température comprise entre 800 C et 100 C, est filtrée de façon classique dans un filtre clos à pression; pour faciliter cette opération, on peut introduire dans l'extrait une quantité suffisante d'un additif de filtration tel qu'une terre de diatomées ou une perlite. On peut aussi n'ajuster la teneur en ions potassium qu'après la filtration. L'extrait clarifié, transparent, ainsi obtenu dont la température sera comprise entre 80 C et 95 C, est ensuite ge Lifié en miniparticules par passage sous légère pression dans une ou des buse(s) de pulvérisation, dite(s) à cône creux, c'est-à-dire dont la forme permet d'obtenir un cône creux de particules en aval, telle(s) que celle(s) commercialisée(s) par les sociétés Giesler ou Emani. La pression d'introduction de l'extrait dans chaque buse est en général comprise entre 2 x 105 Pa et 106 Pa. Ladite(Lesdites) buse(s) débouche(nt) dans la partie supérieure d'une enceinte ouverte; un Léger courant d'air à température ambiante, c'està-dire vers 20 C, parcourt le haut de cette enceinte de telle sorte que l'eau soit éLiminée sous forme de vapeur et ne tombe pas dans le fond de l'enceinte avec les microparticules de gel; la température dans le haut de l'enceinte est ainsi de 65 C environ. L'ensemble de l'enceinte est aussi refroidi, par exemple par une circulation de liquide dans sa paroi en double enveloppe pour que les microparticules qui tombent par gravité sur le fond de l'enceinte soient finalement à une température inférieure à 45 O C. En outre, et particulièrement pour les opérations en con- tinu, le fond de l'enceinte est équipé d'un dispositif qui permet le prélèvement de la masse d'eau et du carraghénane déposé On a constaté que les microparticules de gel, maintenues quelque temps à une température inférieure à 45 C, de préférence sous agitation, perdaient une partie de leur eau par un phénomène de synérèse, ce qui facilite Les opérations de pressage ultérieures et on préfère préLever de façon telle que les microparticules séjournent dans l'enceinte à une température comprise entre 35 et 45 C, de préférence 40 à 450 C, pendant 0,5 heure à 3 heures. La masse finalement extraite de l'enceinte contient plus de 90 % d'eau dont on éLémine ensuite la majeure partie par un pressage sur un filtre, de préférence très progressif pour favoriser la synérèse et ne pas colmater les pores dudit filtre; cette opération peut être effectuée dans un filtre-presse à plateau ou à membrane, en général en couche mince d'épaisseur inférieure à 5 cm ou de préférence dans un filtre à bande transporteuse continue, du type de ceux couramment utilisés pour la concentration des boues résiduaires du traitement des eaux ou des papiers. La masse humide de carraghénane obtenue est ensuite séchée de façon classique, dans un courant d'air chaud, par exemple dans un séchoir à lit d'air fluidisé, jusqu'à obtenir une quantité d'eau résiduelle comprise entre 5 % et 15 % en poids, pourcentage généralement admis dans les carraghénanes commercialisés, avant d'être conditionnée; pour obtenir un kappa carraghénane de qualité supérieure, notamment non coloré, il est préférable de laver avant séchage la masse issue du pressage avec une solution aqueuse de chlorure de potassium, contenant de 25 à g de chlorure de potassium par litre; l'eau est ensuite éLiminée par un nouveau pressage et le produit est séché. Dans ce qui suit, on décrit un exemple de réalisation du procédé de l'invention. EXEMPLE On disperse 1,7 t d'algues sèches de type Euchema cottonii dans 20 000 l d'eau à 90 C, contenant 80 kg d'hydroxyde de sodium Le méLange est maintenu durant 15 heures sous agitation à cette température On introduit alors, toujours à cette tempéra- ture, 90 kg de chlorure de potassium puis 500 kg de terre de diatomées ou de perlite La suspension est ensuite filtrée à 90 C dans un filtre clos sous pression et le filtrat, toujours à 90 C, est introduit dans une enceinte refroidie de 5 000 à 20 000 l par 1 à 5 buses à cône creux de 4 mm de diamètre, la pression d'introduction dans chaque buse étant de 3 x 105 Pa Les miniparticules de gel formées, à forte teneur en eau, tombent au fond de l'enceinte, o elles séjournent sous agitation à une température de 420 C, pendant 0,5 à 3 heures avant d'être soutirées Cette masse de particules de carraghénane qui contient 96 % d'eau est alors introduite, toujours à la température de 42 C, dans un filtre à bande presseuse sur une épaisseur de 6 à 8 cm pour donner à la sortie un film de carraghénane de 1 cm environ d'épaisseur contenant encore 80 % d'eau La masse est alors mise en suspension dans de l'eau contenant 30 g/l-de KCL à raison de 2 000 I par 1 000 l de produit pressé, puis pressée à nouveau jusqu'à un extrait sec de 20 % à 25 %, et enfin, broyée et séchée dans un séchoir à lit d'air fluidisé, de façon classique. On obtient ainsi 400 kg de carraghénane à 5 % en poids d'eau, contenant 10 % en poids de K Cl. REVENDICATIONS 1 Procédé d'obtention de kappa carraghénanes, caractérisé en ce que: 1) on traite, à une température comprise entre 80 C et 100 C des algues de type Euchema cottonii par une solution aqueuse basique pour solubiliser le carraghénane; 2) on filtre à chaud la suspension chaude pour obtenir un extrait clarifié dont la teneur en ions K+ est ajustée à une valeur comprise entre 10 et 20 g/l; des ions K+ étant, si nécessaire, ajoutés, avant ou après la filtration; 3) on pulvérise l'extrait clarifié obtenu à une tempéra- ture comprise entre 80 C et 95 C dans une enceinte ventilée et refroidie pour que la masse des microparticules imprégnées d'eau de gel de carraghénane récoltée soit à une température comprise entre 35 C et 45 C, et 4) on élimine la majeure partie de l'eau de ladite masse. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les algues sont traitées par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. 3 Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, carac- térisé en ce que l'extrait clarifié contient de 10 g/l à 40 g/l de carraghénane. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'extrait est pulvérisé sous une pression comprise entre 2 x 105 Pa et 106 Pa par au moins une buse à cône ouvert. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les microparticules de gel récoltées sont maintenues pendant 0,5 à 3 heures à une température comprise entre 35 C et 45 C. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisé en ce que la majeure partie de l'eau de la masse des microparticules est éliminée par pressage. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit pressage est effectué dans un filtre à bande transporteuse continue. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que La masse dont on a éLiminé La majeure partie de L'eau est séchée dans un courant d'air chaud.