FR 2662159 A1 19911122 FR 9006041 A 19900515 I Nouveaux Ligands thio-éthers et leur utilisation pour séparer le palladium de solutions aqueuses, en particulier de solutions nitriques de dissolution d'éLéments combustibles nucléaires irradiés. La présente invention concerne de nouveaux ligands thio-éthers qui sont des thioéthers non cycliques ou podands, utilisables en particulier pour séparer le palladium de solutions aqueuses. De façon plus précise, elle concerne des ligands thio-éthers capables de séparer sélecti- vement le palladium d'une solution aqueuse de retrai- tement de combustibles nucléaires irradiés. Depuis plusieurs années, la technique la plus largement utilisée pour réaliser le retraite- ment des combustibles nucléaires irradiés consiste à dissoudre le combustible dans une solution nitri- que, ce qui conduit à l'obtention d'une solution aqueuse nitrique contenant de l'uranium, du plutonium et des produits de fission Après cette étape de dissolution, on met la solution aqueuse nitrique ainsi obtenue en contact avec un solvant organique pour extraire dans celui-ci l'uranium et le plutonium et les séparer de la majorité des produits de fis- sion On réextrait ensuite l'uranium et le plutonium dans une phase aqueuse puis on sépare l'uranium du plutonium présents dans cette phase aqueuse au moyen d'un solvant organique. Parmi les produits de fission présents dans la solution aqueuse nitrique de dissolution, on trouve du palladium en concentration non négligea- ble, qu'il serait intéressant de récupérer à ce stade. Cependant, pour séparer le palladium de cette solution, il est nécessaire de disposer d'un moyen permettant d'extraire sélectivement le palladium en présence de nombreux éléments dont l'uranium et le plutonium qui se trouvent dans cette solution à des concentrations beaucoup plus importantes que le palladium. La présente invention a précisément pour objet de nouveaux ligands thioéthers qui sont des extractants sélectifs du palladium, ayant une bonne stabilité sous irradiation et qui permettent de séparer quantitativement le palladium d'une solution de dissolution de combustibles nucléaires irradiés. Ces thio-éthers répondent à la formule: CH 2 S R 1 R 3 CH S R 1 I A (I) ou (II) CH 2 S R 2 R 3 CH S R 2 dans lesquelles R 1 et R 2 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle, R 3 représente un radical alkyle et A représente un radical bivalent choisi parmi les radicaux de formule: -(CH 2)m- -(CH 2)n-X-(CH 2)p, -CH- 3 dans lesquelles m est égal à O ou est un nombre entier allant de I à 6, N et p sont des nombres entiers allant de 1 à 6 et X représente O ou S. Les radicaux alkyle utilisés dans l'inven- tion pour R 1, R 2 et R 3 peuvent être des radicaux linéaires ou ramifiés Ils ont de préférence de 4 à 18 atomes de carbone pour conférer au ligand une forte lipophilicité qui favorise l'extraction du palladium. A titre d'exemple de ligands thio-éthers particulièrement intéressants, on peut citer les composés suivants: Le trithia-6,9,12 heptadécane: CH 2 S C 5 H 11 CH 2 CH 2 CH 2 S Composé n 1 CH 2 S C 5 Hll Le trithia-11,14,17 heptacosane: CH 2 S C 10 OH 21 CH 2 S Composé n 2 CH 2 CH 2 S C 10 H 21 Le dithia-6,10 pentadécane: CH 2 S C 5 Hll CH 2 CH 2 S C 5 H 11 Composé n 3 Les ligands thio-éthers de l'invention peuvent être préparés par des procédés classiques à partir des dithiolates de sodium correspondants de formule Na SCH 2 ACH 2 S Na ou de formule: Na S-CH-CH-S Na R 3 R 3 que l'on fait réagir avec les dérivés halogénés de formule R 1 X et R 2 X dans lesquels R 1 et R 2 ont la signification donnée ci-dessus et X est un atome d'halogène Ceci correspond au schéma réactionnel suivant: CH 2 S Na CH 2 SR 1 I I A + R 1 X + R 2 XA + 2 X Na CH 2 S Na CH 2 SR 2 Cette réaction peut être effectuée dans un mélange d'éthanol et d'éthanolate de sodium. Le dérivé halogéné utilisé est de préféren- ce le bromure. Généralement R 1 et R 2 représentent le même radical alkyle et il n'est pas nécessaire de séparer les produits de la réaction. Les dithiols de départ sont des produits du commerce ou peuvent être préparés à partir de produits du commerce par des procédés classiques. Les ligands thio-éthers de l'invention peuvent être utilisés pour la récupération de métaux susceptibles d'être extraits par des ligands ayant un caractère lipophile marqué Ils sont utilisés plus particulièrement pour la séparation du palladium à partir de solutions aqueuses. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé de séparation du palladium présent dans une solution aqueuse, qui comprend les étapes suivan- tes: a) mettre en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec un extractant organique constitué par un thio-éther répondant à la formule (I) donnée ci-dessus, pour complexer le palladium avec cet extractant, et b) sépa rer la solution aqueuse appauvrie en palladium du complexe de palladium formé dans l'étape a). Selon l'invention le thio-éther utilisé pour la séparation du palladium peut se trouver soit dans une phase liquide immiscible à la solution aqueuse, soit fixé sur une phase solide. Aussi, selon un premier mode de réalisation du procédé de l'invention, le thio-éther est dissous ou dilué dans un solvant organique, et l'on met en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec le solvant organique contenant le thio-éther, puis on sépare la solution aqueuse appauvrie en palladium du solvant organique contenant le complexe de palladium. Le solvant ou diluant organique utilisé peut être choisi, par exemple, parmi les solvants chlorés tels que CHCL 3, CH 2 C 12, CCL 3 CH 3, CHCI 2 CHCL 2, CICH 2 CH 2 CL et le dichlorobenzène, l'éther, les hydrocarbures tels que l'heptane, le dodécane, le benzène et les alkylbenzènes, et le benzonitrile. La concentration en thio-éther du solvant organique peut varier dans une large gamme et dépend en particulier du solvant ou diluant organique utilisé. En effet, cette concentration doit être telle que l'on obtienne une solution organique homogène sans cristallisation du thio-éther ou des complexes thio-éther-Pd Généralement, on utilise une concentration en thio-éther allant de 0,5 à % (P/V). Lorsque le ligand est liquide et suffisamment lipophile pour être insoluble dans la phase aqueuse, celui-ci peut être utilisé sans solvant. Dans ce premier mode de réalisation du procédé de l'invention, la mise en contact des deux phases liquides et leur séparation peuvent être effectuées dans des appareillages classiques, par exemple dans des colonnes d'échange à co-courant ou à contre-courant telles que les colonnes pulsées ou dans des méLangeurs-décanteurs On opère générale- ment à la pression et à la température ambiantes. Généralement, la solution aqueuse de départ a une concentration en acide nitrique de 0,1 à 5 mol/l. On peut ensuite réextraire le palladium dans une solution aqueuse, par exemple dans de l 'eau. Selon un second mode de réalisation du procédé de l'invention, le ligand thio-éther est supporté par une phase solide; dans ce cas, on met en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec la phase solide supportant le thio-éther et on sépare la solution aqueuse appauvrie en palladium de la phase solide qui comprend le complexe de palladium. Les phases solides utilisables sont par exemple des phases organiques ou minérales greffées avec le motif CH 2 R 3 CH S I A ou CH 2S R 1 R 3 CH S R 1 Comme on l'a vu précédemment, le procédé de l'invention s'applique en particulier à la récupé- ration du palladium présent dans les solutions aqueuses nitriques provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés, par exemple aux solutions aqueuses de dissolution des éléments combustibles nucléaires irradiés. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel la figure 1 représente les spectres UV/visible de solutions aqueuses nitriques après extraction du palladium par le procédé de l'inven- tion, la figure 2 représente les spectres d'absorption UV/visible de solutions de Pd 2 +, et la figure 3 est un diagramme représentant un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention appliqué au traitement d'une solution de dissolution de combustibles irradiés. Exemptes 1: Préparation du trithia-6,9,12 heptadéca- ne (Composé n 1) de formule: a b c d e f a S CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 a S réactionnel à la température ambiante et on filtre. On obtient ainsi 28,8 g de produit brut que l'on solubilise dans 200 ml de dichlorométhane et on lave le tout avec 2 x 100 ml d'eau distillée On sèche sur Mg SO 4 et on filtre Après évaporation du solvant, on recristallise deux fois dans l'éthanol et on obtient ainsi 18,21 g de trithia-6,9,12 heptadécane, ce qui correspond à un rendement de 62 % Les caractéristiques de ce thio-éther sont les suivantes: point de fusion: CH 2 S C 10 H 21 CH 2 S Composé n 2 / CH 2 CH 2 S C 10 H 21 On suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour préparer le composé no 2 sauf que l'on utilise 42,42 g de chloro-1 décane ( 0,24 mol) au lieu des 25,58 g de chloro-1 pentane. On obtient le composé n 2 avec un rende- ment de 96 %. Exempte 3: Préparation du dithia-6,10 pentadécane (composé n 3) de formule: CH 2 S C 5 H 11 CH 2 CH 2 S C 5 H 11 On suit le même mode opératoire que dans l'exemple I pour préparer ce composé n 3 sauf que l'on utilise 10,8 g de propanedithiol-1,3 ( 0,10 mol)au lieu des 15,43 g de thia-3 pentanedithio- 1,5. On obtient le composé n 3 avec un rende- ment de 73 %. Exempte 4. Dans cet exemple on utilise le composé n I de l'exemple 1, soit le trithia-6,9,12 heptadé- cane dans une solution chloroformique comprenant 1 % (en P/V) du composé n I pour extraire le palla- dium à partir d'une solution nitrique. On met en contact lml d'une solution de chlorure de palladium Pd C 12 à 0,4 g/l ( 2,25 10- 3 mol/l) dans de l'acide nitrique 1 N, avec 1 ml de la solution chloroformique contenant 1 % (en P/V) du composé n 1 Après 5 min d'agitation, on laisse décanter les deux phases et on remarque que les deux phases sont colorées alors qu'au départ seule la solution aqueuse qui contenait le sel de palladium était colorée. On constate ainsi que la solution chloro- formique du composé n 1 permet d'extraire le palla- dium présent dans la solution aqueuse. Exempte 5. Dans cet exemple on utilise le composé n 2 et on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 4 pour extraire le palladium à partir de la même solution aqueuse nitrique au moyen d'une solution chloroformique à 1 % (P/V) du composé n 2 de l'exemple 2. On constate également qu'après décantation, la coloration est répartie dans les deux phases, ce qui montre que le palladium a été extrait dans la phase organique. Exempte 6. Dans cet exemple on utilise le composé n 3 de l'exemple 3, et on suit le même mode opéra- toire que dans l'exemple 4 pour extraire le palladium à partir de la même solution aqueuse Après décanta- tion des deux phases, on constate que celles-ci sont toutes deux colorées, ce qui montre que le palladium a été extrait dans la phase organique. Exempte comparatif 1. Dans cet exemple on utilise le dithia-6,9- tétradécane, soit le composé de formule: CH 2 S C 5 H 11 I CH 2 S C 5 H 11 pour extraire le palladium à partir de la même solution aqueuse nitrique que celle des exemples 4 à 6 On suit le même mode opératoire mais dans ce cas après décantation des deux phases, on constate que seule la phase aqueuse est colorée Ainsi le palladium n'est pas extrait par ce thioéther car ce dernier ne possède pas une forte lipophilicité comme ceux utilisés dans les exemples 4, 5 et 6. Exemp Les 7 à 12. Dans ces exemples on évalue la sélectivité pour l'extraction du palladium, du thioéther (composé n 1) utilisé dans l'exemple 4, en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 4 avec d'autres solutions nitriques colorées de sels métalliques. On évalue visuellement le degré d'extrac- tion comme dans l'exemple 4, après 5 min d'agitation et après 48 h. La composition des solution aqueuses de départ et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1. Tab Leau 1 Extraction Ex Solution après 5 min après 48 h aqueuse de départ 4 Pd CL 2 0,4 g 1-1, HNO 3 1 N oui oui 7 U 02 (N 03)2 250 g 1-1, non non HNO 3 1 N 8 H Au C 14, HNO 3 1 N non non 9 Fe C 13, HNO 3 1 N non non Cu C 12, HNO 3 1 N non non 11 Ni C 12, HNO 3 1 N non non 12 Ru C 13, HNO 3 1 N non non Au vu de ces résultats on constate que tous les autres métaux, notamment l'uranium, ne sont pas extraits par ce thio-éther Ainsi ce ligand permet l'extraction du palladium mais n'a pas d'affi- nité pour les sels de fer, de cuivre, de nickel, de ruthénium et surtout d'uranium. Exemp Les 13 à 18. Dans ces exemples on étudie l'influence de la concentration en acide nitrique de la solution aqueuse de départ sur l'extraction du palladium. Dans tous les cas, on met en contact ml d'une solution aqueuse nitrique contenant 0,4 g/l, (soit 2,25 mol/l de Pd C 12) avec 5 ml d'une solution du ligand de l'exemple I à une concentration de g/l dans le chloroforme On mélange les deux solutions pendant 1 min, puis on laisse décanter pendant une demi-heure et on détermine ensuite la densité optique des phases organique et aqueuse par spectrométrie UV/visible. Les spectres UV/visible des solutions aqueuses avant extraction présentent un maximum à 420 nm alors que ces solutions présentent, après extraction, un maximum à 370 nm Le maximum à 370 nm peut être attribué à la présence de palladium unique- ment complexé sous la forme (Pd 2 + (composé no 1) (NO 3)2) car on obtient en effet le même type de spectre en saturant une solution de Pd 2 + à 0,04 g/l dans de l'acide nitrique 0,1 N avec des cristaux du composé n O 1 utilisé dans cet exemple. Dans le tableau 2, sont indiquées les longueurs d'onde A max correspondant au maximum d'absorption des solutions aqueuses, avant et après extraction, ainsi que les densités optiques DO correspondant à la longueur d'onde maximale A max, avant et après extraction. Tab Leau 2 Exemple 13 14 15 16 17 (HNO 3) en mol L-1 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 Amax (nm) avant extraction 420 420 420 420 420 DO Amax avant extraction 0, 482 0,433 0,450 0,442 0,471 max (nm) après extraction 370 370 370 360 350 DO max après extraction 0,446 0,38610,285 0,388 0,652 La figure 1 représente les spectres UV visibles des solutions aqueuses après extraction; la courbe en pointillé se rapporte à la so Lution aqueuse 1 N avant extraction. Le déplacement du maximum d'absorption et l'augmentation de celle-ci pour les concentrations en acide nitrique supérieure à 0,5 N peut s'expliquer par le fait que la solubilité dans la solution aqueuse du ligand thioéther et/ou du complexe correspondant augmente avec l'acidité de cette solution. A partir des résultats obtenus dans les exemples 13 à 17, on peut calculer les coefficients de partage du palladium pour des concentrations en HNO 3 peu élevées et calculer ensuite la constante d'extraction Les coefficients de partage du palla- dium Dpd qui correspondent au rapport de la concen- tration en Pd de la phase organique (Pd)0 sur la concentration en palladium (Pd)a de la phase aqueuse sont donnés dans le tableau 3 qui suit. Tableau 3 Exemple 13 14 15 (HNO 3) (mol/l) 0,1 0,2 0,5 DO observée en 0,446 0,386 0, 285 phase aqueuse Dpd 20,83 24,4 32,25 Au vu de ces résultats, on remarque que le coefficient de partage est très important. On peut effectuer le calcul des constantes d'extraction en partant des densités optiques observées dans la phase organique, avant et après extraction, en comparant les densités optiques obtenues pour des concentrations initiales en acide nitrique de 0,1 N et > 0,5 N Pour cette dernière, on considère que le palladium est totalement extrait, ce qui permet de déterminer le coefficient d'extinction moléculaire du complexe et par conséquent le coefficient de partage et la constante d'extraction du palladium, selon la formule: (Pd L(N 03)2)0 Kex (Pd) (N 03)2 (L)0 o L représente le ligand thio-éther, en estimant que la concentration en ligand à l'équilibre est proche de la concentration initiale en ligand. Les résultats obtenus dans le cas de l'exemple 13 sont donnés dans le tableau 4 qui suit. Tableau 4 A= 440 nm A= 450 n Dpd 1,06 1,004 Kex(mol-3 13) 3,4 105 3,24 105 Les constantes d'extraction obtenues montrent que ce thio-éther est un extractant particu- lièrement efficace du palladium. Exemple 18: Réextraction du palladium. Dans cet exemple on extrait tout d'abord le palladium dans une solution chloroformique conte- nant 1 % (en P/V) du thio-éther (composé n 1) de l'exemple 1 à partir d'une solution nitrique 0,1 N contenant 2,25 10-3 mol/l de Pd C 12. On réalise l'extraction en mettant en contact 5 ml de la solution aqueuse avec 5 ml de la solution organique, sous agitation pendant lmin, et en laissant ensuite décanter pendant une demi-heu- ) J re afin de récupérer une phase aqueuse appauvrie en palladium et une phase organique contenant le complexe de palladium. On met ensuite en contact, sous agitation, pendant 5 min, 2 ml de la phase organique séparée avec 18 ml de H 20, et on laisse ensuite décanter pendant 2 h On détermine alors la quantité de palla- dium réextraite dans l'eau par mesure de la densité optique en UV/visible Le spectre UV visible obtenu est représenté sur la figure 2. Sur cette figure, on a représenté également en pointillé le spectre UV/visible d'une solution à 0,225 10-3 mol/l de Pd CL 2 dans HNO 3 0,01 N, saturée du composé n 1 La présence d'un maximum à 370 nm indique que c'est le complexe Pd L(N 03)2 qui est réextrait La densité optique mesurée à cette longueur d'onde permet de déterminer le rendement de l'opération d'extraction-réextraction. D 0370 x 9 réextrait y % = 100 % D 0370 x 10 0,225 10-3 mol l-1 L'extraction et la réextraction par l'eau du palladium peuvent donc être effectuées quantitati- vement en utilisant le composé no 1. Exemp Le 19. Dans cet exemple, on utilise le ligand thio-éther (composé n 1) de l'exemple 1 pour extrai- re le palladium à partir d'une solution aqueuse contenant du palladium et de l'uranium, ayant la composition suivante: HNO 3: 1 N Pd C 12: 0,4 g/1 ( 2,25 10-3 mol/l) U 022 +: 250 g/L. Dans cet exemple on met en contact 5 ml de la solution aqueuse avec 5 ml d'une solution chloroformique contenant 1 % (P/V) du composé n 1 de l'exemple 1 On agite pendant lmin, puis on laisse décanter pendant une demi-heure On sépare alors la phase aqueuse de la phase organique et on met ensuite 2 ml de la phase organique en contact avec 18 ml d'eau pendant 5 min et on laisse décanter pendant 2 h On sépare ensuite la phase aqueuse et l'on mesure sa densité optique par spectrométrie UV/visible Le spectre UV/visible de la solution aqueuse de réextraction présente les mêmes caractéristiques que celui obtenu dans l'exemple précédent Ainsi il présente un maximum d'absorption à 370 nm et peu ou pas d'absorption due au nitrate d'uranyle A partir de la densité optique observée à 370 nm, on peut déterminer le rendement de l'opération d'extraction et de réextraction (Y). Celui-ci est égal à 99,5 %. Ainsi, la présence d'une grande quantité de nitrate d'uranyle n'affecte que très peu l'effica- cité de l'extraction par le composé n 1 et peu ou pas la sélectivité de celle-ci. Exemple 21. Dans cet exemple on utilise le thio-éther (composé no 1) de l'exemple 1 pour extraire le palladium présent dans une solution active contenant de l'uranium, du plutonium et des produits de fis- sion, et ayant la composition suivante: U 022 +: 250 g/l (en uranium) Pu 4 +: 550 mg/l Pd 2 +: 15 à 20 mg/l acidité nitrique: 0,9 N activité: 22 Ci/l. On réalise les opérations suivantes d'ex- traction, de lavage et de réextraction conformément au schéma représenté sur la figure 3. Ainsi, on met en contact un volume de la solution aqueuse de départ A O avec un volume d'une solution chloroformique 00 contenant 1 % (P/V) du thio-éther (composé n 1) pendant 5 min, puis on laisse décanter la phase organique 01 et on la sépare de la phase aqueuse A 1 On lave la phase organique 01 par de l'acide nitrique 3 N et l'on obtient une phase aqueuse A 2 et une phase organique 02 On réextrait le palladium présent dans la phase organique 02 par de l'eau, ce qui permet d'obtenir une phase aqueuse de réextraction A 3 et une phase organique 03 qui peut être recyclée en 00. On détermine les teneurs en uranium, plutonium, palladium et l'activité gamma des phases aqueuses obtenues après extraction, lavage et réex- traction Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 5. Tab Leau 5 phase U Pu Pd Activité aqueuse A 1 214 g 550 mg/l O 22,3 Ci/l A 2 25 mg/l 0,7 mg/l 2,1 mg/l 2,5 m Ci/l A 3 5 mg/L est moins soluble. Ainsi, on peut récupérer 70 à 100 % du palladium contenu dans une solution de dissolution d'éléments combustibles irradiés Les extractants de l'invention permettent donc de réaliser de façon quantitative la récupération du palladium à partir de la solution de dissolution de premier cycle avec un facteur de décontamination de 3 104 après une extraction, un lavage et une réextraction. REVENDICATIONS 1 Thio-éther répondant à la formu- le: CH 2 S R 1 R 3 CH S R 1 I A (I) ou (II) CH 2 S R 2 R 3 CH S R 2 dans lesquelles R 1 et R 2 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle, R 3 représente un radical alkyle et A représente un radical bivalent choisi parmi les radicaux de formule: -(CH 2)m- -(CH 2)n-X-(CH 2)p, -CH- R 3 dans lesquelles m est égal à O ou est un nombre entier allant de 1 à 6, N et p sont des nombres entiers allant de I à 6 et X représente O ou S. 2 Thio-éther selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) dans laquelle A représente -CH 2-, et R 1 et R 2 représentent le radical pentyle. 3 Thio-éther selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) dans laquelle A représente -CH 2-S-CH 2-, et R 1 et R 2 représentent le radical pentyle. 4 Thio-éther selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) dans laquelle A représente -CH 2-S-CH 2-, et R 1 et R 2 représentent le radical décyle. Procédé pour séparer le palladium présent dans une solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) mettre en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec un extractant organique constitué par un thio-éther selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour complexer le palladium avec cet extractant, et b) séparer la solution aqueuse appauvrie en palladium du complexe de palladium formé dans l'étape a). 6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le thio-éther est dissous ou dilué dans un solvant organique, et en ce que l'on met en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec le solvant organique contenant le thio-éther, puis on sépare la solution aqueuse appauvrie en palladium du solvant organique contenant le complexe de palladium. 7 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le thio-éther est supporté par une phase solide, et en ce que l'on met en contact la solution aqueuse contenant le palladium avec la phase solide supportant le thio-éther. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que la solution aqueuse est une solution nitrique provenant du retraitement de combustibles nucléaires irradiés. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la solution nitrique est une solution de dissolution d'éléments combustibles nucléaires irradiés. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que la concentration en acide nitrique de la solution aqueuse est de 0,1 à 5 mol/l. 11 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on récupère ensuite le palladium présent dans le solvant organique par réextraction par une solution aqueuse.