FR 2666723 A1 19920320 FR 9111348 A 19910913 La présente invention concerne une composition herbicide comprenant comme ingrédients actifs la 1-( 4,6-diméthoxypyrimidine- 2-yl) -3 ( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée (ci-après dénommée "composé A") ou un de ses sels et au moins un composé choisi parmi la N-(phosphonométhyl)glycine (ci-après dénommée "com- posé B"), et ses sels, les sels de 1,1 '-diméthyl-4,4 '-bipyridinium (ci-après dénommés "sels de paraquat") et les sels de 1,1 '- éthylène-2,2 '-bipyridylium (ci-après dénommés "sels de diquat"). De nombreux types d'herbicides ont été développés et sont maintenant utilisés Comme les plantes à maîtriser par un herbi- cide comprennent des mauvaises herbes très variées ayant une longue durée de levée, il existait une demande de développement d'un herbicide ayant un champ d'activité herbicide plus large, une activité élevée et un effet herbicide persistant. A la suite de recherches approfondies en vue de déve- lopper un herbicide ayant les caractéristiques citées ci-dessus, les inventeurs de la présente invention ont trouvé que la composi- tion herbicide de la présente invention peut contrôler une grande variété de mauvaises herbes levant dans les terrains cultivés aussi bien que non cultivés Plus particulièrement, on a trouvé que l'effet herbicide de la composition herbicide de la présente inven- tion est de manière inattendue plus élevé que la simple addition des effets herbicides des ingrédients actifs individuels et, en bref, il se manifeste comme un effet herbicide synergique, de sorte que la composition herbicide de la présente invention peut être appliquée en quantités plus faibles des ingrédients actifs avec un champ d'activité étendu et un effet herbicide persistant en compa- raison avec l'un quelconque des ingrédients actifs individuels appliqués isolément La présente invention a ainsi été réalisée. Un objet de la présente invention est de proposer une composition herbicide comprenant comme ingrédients actifs le com- posé A ou un de ses sels et au moins un composé choisi parmi le composé B, les sels du composé B, les sels de paraquat et les sels de diquat. La figure unique du dessin annexé est un graphique repré- sentant les résultats de l'effet herbicide dans l'exemple d'essai 3. Des exemples de sels du composé A qui peuvent être uti- lisés comme l'un des ingrédients actifs de la composition herbicide de la présente invention comprennent les sels de métaux alcalins tels que sels de sodium et de potassium; les sels de métaux alcalino-terreux tels que sels de magnésium et de calcium; les sels d'amines tels que les sels de monométhylamine, de monoiso- propylamine, de diméthylamine, de diisopropylamine et de triéthyl- amine; et les sels d'ammoniums quaternaires tels que les sels de triméthy Léthylammonium et de tétraméthylammonium. Des exemples de sels du composé B qui peuvent être uti- lisés comme L'autre ingrédient actif comprennent les sels de n'importe quels cations qui peuvent salifier le composé B, tels que les sels des cations cités ci-dessus par le composé A, les sels de trialkylsulfoniums et les sels de trialkylsulfoxoniums. Des exemples de sels de paraquat et de sels de diquat qui peuvent être utilisés comme un autre des ingrédients actifs com- prennent n'importe quels sels d'un ion quaternaire tel que les halogénures, par exemple chlorure, bromure et iodure, les alkyl- sulfonates et les p-toluènesulfonates. La quantité d'au moins un ingrédient choisi parmi le composé B, les sels du composé B, les sels de paraquat et les sels de diquat (ci-après dénommés "autres composés herbicides spéci- fiques") comme l'autre des ingrédients actifs cité ci-dessus de la composition herbicide de la présente invention, par rapport à la quantité A ou de son sel comme l'un des ingrédients actifs cités ci- dessus à méLanger avec peut varier dans une gamme relativement large Cependant, la quantité de l'autre composé herbicide spéci- fique est ordinairement de 1,5 à 400 parties en poids, de préfé- rence de 2 à 100 parties, et mieux encore de 2,5 à 70 parties en poids, par partie en poids du composé A ou de son sel. La quantité appliquée de la composition herbicide de la présente invention ne peut pas être définie sans équivoque parce qu'elle varie selon les proportions de méLange des ingrédients actifs, le type de formulation, le type de mauvaises herbes à maîtriser, les conditions météorologique, etc Cependant, elle est ordinairement telle que l'on utilise de 0,01 à 5 g, de préférence de 0,1 à 5 g, et mieux encore de 0,2 à 3 g par are du composé A ou de son sel en combinaison avec 0,1 à 40 g, de préférence de 1 à 40 g, et mieux encore de 2 à 20 g par are du ou des autres composés herbicides spécifiques, la quantité totale des ingrédients actifs étant de 0,11 à 45 g, de préférence de 1 à 45 g, et mieux encore de 2 à 23 g par are Lorsque la composition herbicide de la présente invention est appliquée après dilution par l'eau, on peut utiliser en outre,si on le désire, un ou des adjuvants tels qu'un agent d'étalement. La composition herbicide de la présente invention est extrêmement utile, de sorte qu'elle extermine complètement une grande variété de mauvaises herbes allant des mauvaises herbes annuelles aux mauvaises vivaces, même lorsqu'on l'utilise en faibles quantités des ingrédients actifs Egalement, lorsqu'on l'applique en traitement soit de pré-levée, doit de post-Levée des mauvaises herbes, elle est efficace, de sorte qu'elle peut présenter un niveau éLevé d'effet herbicide lorsqu'on l'utilise par application soit en traitement du sol, soit en traitement des feuilles En conséquence, la composition herbicide de la présente invention est utile pour la maîtrise des mauvaises herbes non seulement dans les champs agricoles et horticoles y compris les champs de montagne, les vergers, etc, mais aussi dans les terres non cultivées comprenant les terrains de jeu, les lots vacants, les forêts et les parcs de stockage (zones de cuves de stockage). La composition herbicide de la présente invention est préparée en mélangeant divers adjuvants avec le composé A ou son sel et le ou les autres composés herbicides spécifiques en une formulation telle qu'une poudre mouillable, un concentré de suspen- sion, des granules dispersables dans l'eau, des granules, une poudre pour poudrage, des granules solubles dans l'eau, une poudre soluble dans l'eau ou un concentré soluble selon toute technique habituelle de préparation de produits chimiques agricoles Le composé A ou son sel et le ou les autres composés herbicides spéci- fiques peuvent être soit mélangés ensemble et préparés en une formulation, soit préparés en formulations séparées et mélangés ensemble. Les formulations de la composition herbicide de la pré- sente invention citées ci-dessus peuvent contenir de 1 à 98 % en poids, de préférence de 1 à 95 %, et mieux encore de 1 à 90 % des ingrédients actifs. Des exemples des adjuvants mentionnés cités ci-dessus comprennent des supports solides tels que terre d'infusoires, chaux éteinte, carbonate de calcium, talc, "carbone blanc", kaolin, bentonite, ziéclite, amidon soluble dans l'eau, carbonate de sodium, bicarbonate de sodium et sulfate de sodium; des agents anti-gels tels qu'éthylèneglycol et propylèneglycol; des agents d'étalement et tensioactifs tels qu'alkylsulfates, alkylbenzène- sulfonates, lignosulfonates, éthers d'alkyles de polyéthylène- glycols, éthers de lauryle de polyéthylèneglycols, éthers d'alkyl- aryles de polyéthylèneglycols, esters d'acides gras de poly- éthylèneglycols, esters d'acides gras de polyoxyéthylènesorbitane, éthers de styrylphényle de polyéthylèneglycols, polycarboxylates sels, dialkylsulfosuccinates sels, sels de sulfates d'éthers d'alkyles de diglycol, sels de sulfates d'éthers d'alkylaryles de polyéthylèneglycols, sels de polyoxyéthylènephosphates d'alkyl- aryles, polyoxyéthylène-huile de ricin hydrogénée, sels de phos- phate de styrylphényle et condensats de sels de napthalène- sulfonates et de formaldéhyde; huiles végétales et huiles miné- rales telles qu'huile d'olive, huile de kapok, huile de ricin, huile de papaye, huile de camellia, huile de noix de coco, huile de sésame, huile de mais, huile de son de riz, huile d'arachide, huile de graines de coton, huile de soja, huile de colza, huile de lin, huile de tung et paraffine liquide; des solvants tels que l'éther monométhylique de propylèneglycol; des substances thixotropes telles que silicate d'aluminium et de magnésium et complexes bentonite-alkylamines; et des épaississants tels que la gomme xanthane Les adjuvants cités ci- dessus peuvent être utilisés sous une forme préalablement mélangée, si on le désire Dans la composi- tion herbicide de la présente invention, préparée comme précédem- ment, on peut incorporer d'autres herbicides, des insecticides, des fongicides et/ou des agents de régulation de la croissance des plantes. Les exemples de formulations suivants illustrent la com- position herbicide de la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple de formulation 1 ( 1) Sel de triméthylsulfonium du composé B ( 2) Composé A ( 3) Huile de soja ( 4) Complexe bentonite-alkylamine (New D Orben ( fabriqué par Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd) ( 5) Mélange d'un éther d'alkylaryle de poly- éthylèneglycol, de polyoxyéthylène- huile de ricin hydrogénée, d'un polyoxy- éthylènephosphate d'alkylaryle, d'un dialkylsulfosuccinate de sodium et d'un ester d'acide gras de polyéthylèneglycol (Sorpol 3747 fabriqué par Toho Chemical Industry Co, Ltd) parties en 2 parties en 54 parties en poids poids poids 2 parties en poids 12 parties en poids Les composants ci-dessus sont mélangés uniformément ensemble au moyen d'un pulvérisateur humide pour obtenir un con- centré de suspension à base huileuse. Exemple de formulation 2 ( 1) Dichlorure de paraquat ( 2) Composé A ( 3) Paraffine normale liquide ( 4) Complexe bentonite-alkylamine (New D Orben 3) parties en poids 2 parties en poids 51 parties en poids t 2 parties en poids ( 5) Trioléate de polyoxyéthylènesorbitane R (Sorbon T- 85 fabriqué par Toho Chemical Industry Co, Ltd) parties en poids Les composants ci-dessus sont mélangés uniformément ensemble au moyen d'un pulvérisateur humide pour obtenir un con- centré de suspension à base huileuse. Exemple de formulation 3 ( 1) Dichlorure de paraquat ( 2) Dibromure de diquat ( 3) Composé A ( 4) Ziéclite ( 5) Condensat de naphtalènesulfonate de sodium et de formaldéhyde (Lavelin S R fabriqué par Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co, Ltd) ( 6) Carbone blanc ( 7) Prémélange d'alkylarylpolyoxyéthylène- sulfate de sodium avec le carbone blanc R (Sorpol 5039 fabriqué par Toho Chemical Industry Co, Ltd) 14 parties en poids parties en poids 2 parties en poids 57 parties en poids 2 parties en poids parties en poids parties en poids Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre mouillable. Exemple de formulation 4 ( 1) Sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: glyphosate d'isopropyl- ammonium) ( 2) Composé A parties en poids parties en poids ( 3) Tensioactif polymère de type acide poly- R carboxylique spécial (Demol EP fabriqué par Kao Corporation) ( 4) Sulfate de sodium 8 parties en poids 7 parties en poids Les composants ci-dessus sont dissous ou mis en suspen- sion dans une quantité triple d'eau et séchés au moyen d'un séchoir à pulvérisation pour obtenir des granules dispersables dans l'eau. Exemple de formulation 5 ( 1) Sel de triméthylsulfonium du composé B ( 2) Sel de sodium du composé A ( 3) Amidon soluble dans l'eau ( 4) Lignosulfonate de sodium parties en 2 parties en 53 parties en parties en Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre soluble dans l'eau. Exemple de formulation 6 ( 1) Dichlorure de paraquat ( 2) Composé A ( 3) Amidon soluble dans l'eau ( 4) Lignosulfonate de sodium Les composants ci-dessus obtenir une poudre mouillable. parties en poids 2 parties en poids 53 parties en poids parties en poids sont mélangés ensemble pour Exemple de formulation 7 ( 1) Composé B ( 2) Composé A parties en poids 3 parties en poids poids poids poids poids ( 3) Alkylsulfate de sodium (Monogen Y-500 ( fabriqué par Dai- ichi Kogyo Seiyaku Co, Ltd) ( 4) Condensat de naphtalènesulfonate de sodium et de formaldéhyde (Lavelin FAN;-R fabriqué par Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co, Ltd) ( 5) Lignosulfonate de sodium ( 6) Sulfate de sodium parties en poids parties en poids parties en poids 17 parties en poids Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre mouillable. Exemple de formulation 8 ( 1) Sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: glyphosate d'isopropyl- ammonium) ( 2) Composé A ( 3) Carbonate de calcium (granules fins) ( 4) Dialkylsulfosucciante de sodium (Neocol YSK C'fabriqué par Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co, Ltd) ( 5) Ether d'octylphényle de polyéthylène- glycol (Noigen EA-92 ' fabriqué par Dai-ichi Kogyo Seyaku Co, Ltd) ( 6) Carbone blanc 2 parties en poids 0,2 partie en poids 92,8 parties en poids 1 partie en poids 2 parties en poids 2 parties en poids Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir des granules. Exemple de formulation 9 Sel de triméthylsufonium du composé B Composé A Condensat de naphtalènesulfonate de sodium et de formaldéhyde (Lavelin FAN ) 89 parties en poids 6 parties en poids parties en poids ( 1) ( 2) ( 3) Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre mouillable. Exemple de formulation 10 ( 1) Sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: glyphosate d'ispropyl- ammonium) ( 2) Composé A ( 3) Bicarbonate de sodium ( 4) Alkylsulfate de sodium (Monogen Y-500 ) 82,5 parties en poids ,5 parties en poids 7 parties en poids parties en poids Les composants ci- dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre soluble dans l'eau. Exemple de formulation 11 ( 1) Sel de triméthylsulfonium du composé B ( 2) Composé A ( 3) Alkylsulfate de sodium (Monogen Y-500 i) ( 4) Lignosulfonate de calcium ( 5) Sulfate de sodium parties en 4 parties en parties en parties en 11 parties en Les composants ci-dessus sont mélangés ensemble pour obtenir une poudre mouillable. Les exemples de tests suivants illustrent l'effet herbi- cide de la composition herbicide de la présente invention. Exemple de test 1 (test de traitement des feuilles) On a placé de la terre de montagne dans des pots de 1/10 000 a et on y a semé Digitaria sanguinalis Lorsque les plantes ont atteint le stade de six feuilles, on a appliqué sur les feuilles des plantes en utilisant un petit pistolet pulvérisateur une quantité prédéterminée de chaque composition herbicide, par are, qui avait été diluée par 10 l d'eau et mélangée encore avec poids poids poids poids poids 0,2 % en volume d'un agent d'éta Lement (Shin Rino'Dfabriqué par Nihon Nohyaku Co, Ltd) 27 jours après l'application du traite- ment des feuilles, on a étudié l'effet herbicide de la composition herbicide par observation visuelle selon les critères d'évaluation suivants Les résultats sont énumérés dans le tableau 1. Taux d'inhibition de 0 à 19 à 29 à 39 à 49 à 59 à 69 à 79 à 89 à 99 la croissance (%) TABLEAU 1 Ingrédients actifs Composé A Quantité d'ingrédients actifs appliqués (g/a) 0,5 0,25 Sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: qlyphosate d'isopropylammonium) Composé A + 2,5 1 + 5 1 + 2,5 1 * 2,5 Sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: glyphosate d'isopropylammonium) 0,5 + 5 0,5 + 2,5 0,25 + 5 0,25 + 2,5 Note Note 8-9 8-9 8-9 Exemple de test 2 (test de traitement des feuilles) Dans un champ o avaient poussé ensemble Digitaria sanguinalis et Setaria viridis, on a appliqué par traitement des feuilles avec un petit pistolet pulvérisateur, lorsque la hauteur moyenne de ces mauvaises herbes a atteint 20 à 40 cm, une quantité prédéterminée de chaque composition herbicide par are qui avait été diluée par 15 l et mélangée encore avec 0,05 % en volume d'un agent d'étalement (Shin Rino () 34 jours après l'application du traitement des feuilles, on a étudié l'effet herbicide de la composition herbicide par observation visuelle selon les critères d'évaluation indiquées dans l'exemple de test 1 Les résultats sont énumérés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Quantité d'ingrédients Ingrédients actifs actifs appliqués (g/a) Note Composé A 0,5 6 Mélange de dichlorure de 7 6 paraquat et de dibromure 3, 5 5 de diquat (rapport pondérai: 5:7) Composé A + 0,5 + 7 9 Mélange de dichlorure de paraquat et de dibromure de diquat 0,5 + 3,5 8 (rapport pondéra I = 5:7) Exemple de test 3 (test de traitement des feuilles) Dans un champ o avaient poussé ensemble des mauvaises herbes telles que Lolium multiflorum et Agropyron smithii, on a appliqué par traitement des feuilles en utilisant un petit pistolet pulvérisateur, lorsque la hauteur moyenne de ces mau- vaises herbes a atteint 20 à 40 cm, une quantité prédéterminée de chaque composition herbicide par are, qui avait été diluée par 15 l et mélangée encore avec 0,05 % en volume d'un agent d'étalement (Shin Rino Q) Après l'application du traitement des feuilles, on a étudié l'effet herbicide de la composition herbicide périodique- ment par observation visuelle selon les critères d'évaluation indiqués dans l'exemple de test 1 Les résultats sont indiqués dans la figure 1 dans laquelle la courbe o o représente l'effet du com- posé A (dose: 0,75 g/a); la courbe 9-E représente l'effet du sel d'isopropylamine du composé B (nom courant: glyphosate d'iso- propylammonium (dose: 20 g/a); et la courbe représente l'effet d'un mélange du composé A (dose: 0,75 g/a) et du sel d'isopropylamine du composé B (dose: 10 g/a), respectivement. Bien que l'invention ait été décrite en détail et en référence à ses modes de mises en oeuvres spécifiques, il est évident pour les spécialistes que l'on peut y apporter divers chan- gements et diverses modifications sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle com- prend comme ingrédients actifs La 1-( 4,6-diméthoxypyrimidine-2-yl)- 3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée ou un de ses sels et au moins un composé choisi parmi la N-(phosphonométhyl)glycine ou un de ses sels, un sel de 1,1 '-diméthyl-4,4 '-bipyridinium et un sel de 1,1 '-éthylène-2,2 '-bipyridylium. 2 Composition herbicide selon la revendication 1, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée ou un de ses sels et la N-(phosphonométhyl)glycine ou un de ses sels. 3 Composition herbicide selon la revendication 1, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée ou un de ses sels et un sel de 1,1 '-diméthyl-4,4 '-bipyridinium. 4 Composition herbicide selon la revendication 1, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée ou un de ses sels et un sel de 1,1 '-éthylène-2,2-bipyridylium. Composition herbicide selon la revendication 2, carac- térisé en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée et le sel d'isopropylamine de la N-(phosphonométhyl)glycine. 6 Composition herbicide selon la revendication 2, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée et le sel de triméthylsulfonium de la N-(phosphonométhyl)glycine. 7 Composition herbicide selon la revendication 3, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée et le dichlorure de 1,1 '-diméthyl-4,4 '-bipyridinium. 8 Composition herbicide selon la revendication 4, carac- térisée en ce que les ingrédients actifs sont la 1-( 4,6-diméthoxy- pyridimine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée et le dibromure de 1,1 '-éthylène-2,2 '-bipyridylium. À " 9 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 1,5 à 400 parties en poids de N-(phosphono- méthyl)glycine ou d'un de ses sels, d'un sel de 1,1 '-diméthyl-4,4 '- bipyridinium, ou d'un sel de 1,1 '-éthylène-2,2 '-bipyridylium en mélange avec 1 partie en poids de 1-( 4,6-diméthoxypyrimidine-2-yl)- 3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée ou d'un de ses sels. Procédé de préparation d'une composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on combine 1 à 98 % en poids d'ingrédients actifs, comprenant un mélange de 1,5 à 400 parties en poids d'au moins un composé choisi parmi la N-(phosphonométhyl)glycine ou un de ses sels, un sel de 1,1 '-diméthyl-4,4 '-bipyridinium et un sel de 1,1 '-éthylène- 2,2 '-bipyridilium et 1 partie en poids de 1-( 4,6-diméthoxy- pyrimidine-2-yl)-3-( 3-trifluorométhyl-2-pyridylsulfonyl)urée, et au moins un type d'adjuvants choisi parmi les supports solides, les agents antigel, les agents d'étalement, les tensioactifs, les huiles végétales et minérales, les solvants, les substances thixo- tropes et les épaississants.