FR 2663651 A1 19911227 FR 9007752 A 19900621 Procédé de teinture des fibres kératiniques avec des composés indoliques, compositions et dispositifs de mise en oeuvre. La présente invention est relative a un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre des composes indoliques, ainsi qu'aux compositions et aux dispositifs de mise en oeuvre. Les composés de la famille des indoles, en particulier le 5,6dihydroxyindole ainsi que ses dérivés sont bien connus pour leur utilisation dans la teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains. La demanderesse a découvert qu'il était possible d'obtenir avec certains composés indoliques définis ci-après, des nuances variées a reflets ou naturelles de blond clair à foncé, des nuances chaudes telles que des nuances cuivrees ou acajou, en mettant en oeuvre ces composés indoliques dans un niliel neutre ou acide, l'application de cette composition étant suivie par l'application d'une composition oxydante alcaline. Elle a découvert, par ailleurs, qu'en utilisant ces composés indoliques particuliers dans le procédé défini ci-dessus, il était possible d'obtenir des teintures résistant bien à la lumière et aux traitements chimiques, tels que la permanente. Les colorations obtenues grâce à l'utilisation de ces composés indoliques particuliers, dans le cadre du procédé conforme à l'invention, présentent également l'avantage d'être uniformes même après plusieurs superpositions Elles sont par ailleurs bien couvrantes. L'invention a donc pour objet un nouveau procédé de teinture mettant en oeuvre certains dérivés indoliques particuliers dans un milieu cosmétiquement acceptable, à un p H neutre ou acide, l'application de ces dérivés dans les conditions de p H indiquées étant suivie par l'application d'une solution oxydante alcaline. L'invention a également pour objet les compositions mises en oeuvre dans le cadre de ce procédé. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé conforme a l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, une composition tinctoriale renfermant dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux, ayant un p H inférieur ou égal à 7, au moins un dérivé indolique répondant a la formule RO R 2 N Rl dans laquelle: R 1 désigne hydrogène, alkyle ou COOH; R 2 désigne hydrogène, alkyle; R désigne hydrogène, un groupement Si(CH 3)3, C Oalkyle; X désigne hydrogène, OH, O Si(CH 3)3; X en position 4 ou 5, pouvant également désigner Oalkyle, sous réserve que lorsque X est en position 5 et que OR désigne OH en position 4 ou 6, alors un seul des groupements R 1 et R 2 est différent d'hydrogène; que lorsque X désigne hydrogéne, OR doit être en position 7 et R 2 doit désigner hydrogène; que lorsque R désigne hydrogène et X désigne OH, OR et X sont respectivement en position 5 et 6 et R 1 désigne COOH, et les sels d'acides correspondants; qu'après un temps de pose suivi d'un rinçage et d'un essorage, on applique dans un second temps une solution oxydante alcaline, cette application étant suivie d'un rinçage et d'un shampooing. La demanderesse a constaté que ce procédé permettait d'obtenir des nuances variées à reflets ou des nuances naturelles de blonds clairs a foncés, de cuivre et d'acajou qui étaient uniformes après plusieurs superpositions et couvraient bien les cheveux. Dans la formule ( 1), alkyle désigne de préférence un radical ayant 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les composés de formule (I) utilisables dans ce procédé conforme à l'invention, on petit citer le 7-hydroxy 2,3-diméthyl 4-méthoxyindole, le 7-hydroxy indole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le 6-hydroxy 2-mèthyl 5méthoxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxy indole, le 5,6di(triméthylsilyloxy)indole, le 2-mèthyl 4-hydroxy 5-éthoxyindole. Les composés particulièrement préférés sont le 7-hydroxy 2,3-diméthyl 4méthoxyindole, le 7-hydroxy indole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole et le 2méthyl 4-hydroxy 5-éthoxyindole. Selon une forme de réalisation préférée, ces composés peuvent être utilisés en mélange avec d'autres composés tels que le 5,6dihydroxyindole ou le 2-méthyl ,6-dihydroxyindole et son sel d'addition acide correspondant. Le composé indolique de formule (I) utilisé conformément à l'invention, est présent de préférence dans la composition appliquée dans le premier temps dans des proportions comprises entre 0,02 et 5 % et en particulier de 0,05 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu aqueux approprié pour la teinture est constitué par de l'eau et de préférence un mélange eau-solvant(s), le(s) solvant(s) étant choisi(s) parmi les solvants organiques tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertio butylique, l'éthylèneglycol, les éthers monométhylique, monoëthylique ou monobutylique de l'éthyleneglycol, le propylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et le lactate de méthyle. Les solvants préférés sont l'alcool éthylique et l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol. Dans le milieu eau-solvant(s), le(s) solvant(s) est (sont) présent(s) dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75 % en poids par rapport au poids total de la composition et en particulier entre 2 et 50 % et de préférence entre 2 et 20 % en poids. Ce milieu peut également renfermer des agents tensio-actifs de préférence non-ioniques et des épaississants bien connus dans l'état de la technique, dans le domaine de la teinture des cheveux, tels que la gomme de guar, la gomme de xanthane, des polymères cellulosiques, dans des proportions comprises entre O et :3 % Le p H peut être ajusté au moyen d'agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés dans la cosmétique capillaire. La composition peut également renfermer des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique, tels que des parfums, des conservateurs, ainsi que d'autres colorants utilisés en teinture capillaire. La composition oxydante est constituée de préférence par une solution aqueuse d'agent oxydant que l'on mélange au moment de l'emploi avec une solution aqueuse alcaline pouvant renfermer des solvants et des agents tensio-actifs du type défini ci-dessus. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les persels tels que les percarbonates, les perborates de sels alcalins ou d'ammonium. Les agents alcalins sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines telles que le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, la monoéthanolamine, la mono méthyléthanolamine ou la diméthyléthanolamine. La solution aqueuse d'agent oxydant peut renfermer des solvants du type défini ci-dessus, des agents tensio-actifs ainsi que des cires auto- émulsionnables ou des alcools polyoxyéthylénès pour épaissir les solutions. T La proportion d'agent oxydant dans la composition appliquée dans le second temps, est comprise entre 1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante et de préférence entre 1 et S% en poids. La proportion d'agent oxydant dans la composition oxydante alcaline que l'on applique sur les cheveux est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 1 et 5 %. Le p H de la composition oxydante est compris entre 8,5 et 12. L'invention a également pour objet un agent de teinture des cheveux à deux composants. Le premier composant (A) est constitué par une composition renfermant dans un milieu cosmétiquement acceptable un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus et à un p H inférieur ou égal à 7; le second composant (B) est constitué par une solution aqueuse alcaline d'un agent oxydant telle que définie ci-dessus. Cet agent de teinture peut être conditionné dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, renfermant, dans des compartiments séparés, les composants (A) et (B). T'es exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 à 5 On procède à la teinture des cheveux en appliquant 60 g de la composition colorante ci-après. On laisse agir 10 minutes, on rince abondamment à l'eau, on essore les cheveux puis on applique 75 g de la composition oxydante qu'on laisse poser 10 minutes pour les exemples 1 et 5 et 20 minutes pour les exemples 2, 3 et 4. Après rinçage et shampooing, on obtient la coloration indiquée en bas du tableau. en g 1 2 3 4 5 Composition colorante 7-hvdroxv 2,3-diméthyl 4-méthoxy 0,5 indble 7-hvdroxyindole 1 0,05 -ac 9 toxy 6-hydroxyindole 0,7 2-méthyl 4hydroxy 5-éthoxyindole 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, H Br 1,5 ,6 dihydroxyindole 0,2 Alcool éthylique 10 10 10 10 Hydroxyethylcellulose vendue par la Société HERCULES sous la dénominati 1 j 1 1 1 NATROSOL 250 HHR Alkyléther de glycoside vendu à 60 % de MA sous la dénomination TRITON 5 5 5 5 CG 110 par la Société SEPPIC (MA) (MA) (MA) (MA) Lauryléthersulfate de sodium à 4,2 28 % MA (MA) Ether-monobutylique de l'éthylène 10 glycol ' Triéthanolamine qs p H 5 p H spontané p H spontané 6,6 6,5 6,8 6,5 au qsp 100 100 O 100 100 100 en g 1 2 3 4 5 Composition oxydante: 1/3 A + 1/3 A + 2/3 A + 1/3 A + 1/3 A + 2/3 B 2/3 B 1/3 B 2/3 B 2/3 B A) Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 26 26 26 26 26 Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 24 24 24 24 24 Ether monobutylique 13 13 13 I de l'éthylèneglycol 3 Propylèneglycol 8 8 8 8 8 Solution aqueuse d'ammoniaque à 20 % 19 19 19 19 Monoéthanolamine 8 Diéthanolamide d'acide I I |oléique 3,5 3,5 3,5 3,5 3, 5 Parfums,conservateurs, sequestrant qs qs qs qs qs l Eau qsp 100 100 100 100 i 100 B) Eau oxygénée à 20 volumes i i, Nuances obtenues: châtain, blond bleu blond acajou clair clair violine:foncé léIger cendré icendré puissant cuivré i doré i doré REVENDICATIONS 1 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans un premier temps, une composition tinctoriale contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable ayant un p H inférieur ou égal a 7, au moins un dérivé indolique répondant a la formule RO N R 1 dans laquelle RI désigne hydrogène, alkyle ou COOH; R 2 désigne hydrogène ou alkyle; R désigne hydrogène, Si(CH 3)3, C Oalkyle; X désigne hydrogène, OH, O Si(CH 3)3; X en position 4 ou 5, pouvant également désigner le groupement Oalkyle, sous réserve que lorsque X est en position 5 avec les significations mentionnées ci-dessus, et que OR désigne OH en position 4 ou 6, alors un seul des groupements RI et R 2 est différent d'hydrogène; que lorsque X désigne hydrogène, OR doit être en position 7 et R 2 doit désigner hydrogène; que lorsque R désigne hydrogène et X désigne OH, alors OR et X sont en position 5 et 6 et RI désigne COOH, ainsi que les sels d'acides correspondants; qu'après un temps de pose suivi d'un rinçage et d'un essorage on applique, dans un second temps, une solution oxydante alcaline dont l'application est suivie d'un rinçage et d'un shampooing. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les dérivés indoliques sont choisis parmi le 7-hydroxy 2,3-diméthyl 4- méthoxyindole, le 7-hydroxyindole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le 6- hydroxy 2-mèthyl 5-méthoxyindole, le 2-carboxy ,6-dihydroxyindole, le 5,6di(triméthylsilyloxy) indole, le 2-méthyl 4-hydroxy 5-éthoxyindole. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les dérivés indoliques sont choisis parmi le 7-hydroxy 2,3-diméthyl 4-méthoxy indole, le 7-hydroxyindole, le 5-acétoxy 6-hydroxy indole et le 2-méthyl 4-hydroxy 5-éthoxyindole. 4 Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le dérivé indolique de formule (T) est présent dans des proportions comprises entre 0,02 et 5 % et de préférence entre 0,05 et 3 % en poids. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le milieu de la composition tinctoriale est de l'eau ou un mélange eausolvant(s), le(s) solvant(s) étant choisi(s) parmi l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l' éthylène glycol, les éthers monométhylique, monoethylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et le lactate de méthyle. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la composition contient également un agent tensio-actif et un épaississant. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 6, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale renferme en plus d'autres composés indoliques. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que les autres composés indoliques sont choisis parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 2méthyl 5,6-dihydroxyindole et ses sels d'addition d'acides correspondants. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la solution oxydante contient un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les persels choisis parmi les percarbonates, les perborates de sels alcalins ou d'ammonium. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que les agents alcalins utilisés dans la solution oxydante sont choisis parmi l'ammoniaque ou les alcanolamines. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la proportion d'agent oxydant dans la composition oxydante alcaline que l'on applique sur les cheveux, est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition alcaline oxydante et de préférence entre 1 et E%. 12 Agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte deux composants: le premier composant (A) étant constitué par une composition tinctoriale renfermant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8; le second composant (B) étant constitué par une solution oxydante alcaline telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 et 9 à 11. 13 Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments séparés, renfermant respectivement les composants (A) et (B) définis dans la revendication 12.