FR 2651642 A1 19910315 FR 8912201 A 19890911 Depuis de nombreuses années, on s'est efforcé de crier des fleurs artificielles, en papier, en tissus, en matière plastique afin de satisfaire le besoin décoratif, au moment o les conditions sont telles qu'il n'est pas possible de satisfaire ce besoin par des fleurs naturelles, par raison climatique ou économique. Les fleurs artificielles sont loin de reproduire l'éclat et la beauté de la fleur naturelle fraîche. D'autre part la fleur naturelle, comme tout autre organe végétal, est soumise à la décomposition des tissus qui ont cessé de métaboliser. Les organismes saprophytes (bactéries, champignons....) sont responsables de l'altération des qualités florales et de la dégradation finale de la matière organique. Jusqu'à présent, pour obtenir un prolongement des qualités florales des fleurs naturelles, on a recherché à produire des fleurs séchées ou encore à préserver leur apparence par immersion dans un bain de teinture glycérinée. En effet, la seule possibilité de conservation de la matière constituant les tissus végétaux des fleurs consiste à empêcher l'action destructive des agents de décomposition en les mettant dans un milieu inhospitalier ou abiotique. Ceci implique l'absence quasi complète d'eau. L'objet de l'invention concerne des fleurs coupées de longue durée, un autre objet de l'invention étant un traitement pour obtenir de telles fleurs coupées de longue durée, c.a.d. gardant constamment leurs propriétés décoratives de fraîcheur apparente. Les fleurs coupées de longue durée suivant l'invention sont caractérisées en ce que l'eau tissulaire des fleurs fraîches est remplacées par une substance inaltérable, capable de conserver des fleurs dans un état structurel extrêmement proche de l'aspect frais tant au niveau de la forme, du volume, de la plasticité, de la couleur même éventuellement du parfum. Un autreobjet de l'invention est un traitement des fleurs naturelles ayant pour but de leur garder constamment leurs propriétés décoratives de fraîcheur apparente. Le traitement des fleurs naturelles suivant l'invention est caractérisé par le remplacement de l'eau tissulaire des fleurs fraîches par des substances impropres au métabolisme des agents saprophytes, inaltérables, capables de conserver des caractéristiques physico-chimiques constantes, permettant ainsi de conserver des fleurs dans un état structurel extrêmement proche de l'aspect frais tant au niveau de la forme, du volume, de la plasticité, de la couleur et même éventuellemnt du parfum. Le traitement des fleurs naturelles suivant l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend une phase de déshydratation assurant un parfait maintien structural des tissus, suivie d'une phase d'infiltration, elle même suivie d'une phase d'égouttement et de séchage. En outre le traitement des fleurs naturelles suivant l'invention est caractérisé en ce que l'eau tissulaire est progressivement absorbée dans les pores d'un tamis moléculaire remplacée par un polymère à faible poids moléculaire, soluble à l'eau et à certains solvants organiques, tels que le polyvinyl pyrollidone - le polyvinyl alcool - l'acétate de cellulose le benzyl ou ethyl acétate - le collodion ou nitrocellulose. Plus particulièrement le traitement de fleurs naturelles suivant l'invention est caractérisé en ce que l'eau tissulaire est remplacée par du polyéthylène glycol (PEG) de formule générale H - (OCH2CH2)n - OH. D'autres caractéristiques et avantages du traitement des fleurs naturelles suivant l'invention ressortiront de la description d'une réalisation d'un tel traitement. Dans un traitement des fleurs naturelles suivant l'invention, à titre exemplatif, on installe les fleurs fraîches, pas trop fermées et pas trop épanouies dans un grillage pique-fleurs de manière à ce qu'elles soient bien maintenues sans se toucher. Ce grillage pique fleurs est formé par une cage de treillis du genre utilisé pour la culture et les compositions florales, permettant le maintien des fleurs dans une position déterminée, de préférence verticale. Les bacs de traitement sont de préférence munis d'un tuyau d'évacuation. Sont particulièrement indiquées pour un tel traitement les roses, pivoines, camélias, tagètes, trolles, orchidées, dahlias, oeillets, phlox, chrysanthèmes d'été, roses trémières etc., et autres espèces à pétales nombreux ou de structure assez rigide. On dépose ce grillage pique-fleurs rempli de fleurs à traiter dans un récipient spécialement prévu à cet effet, garni d'un lit de tamis moléculaire de porosité allant de 3 à 5 angstrôms sur une épaisseur de 2 cm. ou plus - de manière à ce qu'il y ait un contact physique assuré entre le tamis et les pétales. L'épaisseur varie en fonction de la quantité de fleurs et en fonction de la quantité d'eau qu'elles dégagent. Les tamis moléculaires sont des aluminosilicates métalliques possédant une structure cristalline constituée par un assemblage de tetraèdres. Les tetraèdres sont formés par 4 atomes d'oxygène qui occupent les sommets entourant soit 1 atome de silicium, soit un atome d'aluminium placé au centre. Des cations de compensation (sodium - potassium) rendent l'ensemble électriquement neutre. L'ensemble constitue un assemblage de logettes (ou pores) de dimension régulière et connue dans laquelle une molécule de taille inférieure peut être piégée par le phénomène appelé adsorption. La structure cristalline peut être représentée par la formule:- Na 12 (A102)12 (SiO2) 12 x H20 pour la zéolithe de type 3 A - 4 A et 5 A (Angstrôms). La surface active interne des billes est de 600 à 700 m2 par gramme; elles peuvent adsorber de 20 à 30% de leur propre poids en eau. Pour assurer la déshydratation des fleurs naturelles fraîches, on verse le mélange de solvants organiques sur l'ensemble jusqu'à ce que le niveau dépasse de près de 2 cm. le niveau des fleurs. Tandis que les pétales restent mécaniquement soutenus par les liquides remplissant les cellules, l'eau tissulaire est remplacée progressivement et graduellement par les solvants organiques. Les molécules d'eau sont g. 2651642 adsorbées progressivement dans leslogettes ou pores du tamis moléculaire. Toutes les autres molécules présentant un volume supérieur à la logette ne sont donc pas retenues. On ferme hermétiquement le récipient et on laisse agir les solvants au minimum 12 heures pour les fleurs de petit volume, aux pétales peu serrés et jusqu'à 24 heures pour des fleurs à pétales denses et serrés. A la fin de la déshydratation, lorsque les fleurs sont devenues entièrement transparentes et incolores, on sort le grillage contenant les fleurs, on laisse égoutter les solvants pour ensuite transférer le grillage avec les fleurs dans un nouveau récipient pour la phase d'infiltration. Les solvants usagés sont anhydres et récupérés pour usage ultérieur. Le tamis moléculaire utilisé et saturé en eau peut être regénéré par aération et chauffage. Le récipient contient également une couche de tamis moléculaire permettant de capter une éventuelle quantité d'eau résiduelle.. Le tamis moléculaire a une porosité préférentielle de 4 Angstrôms comme précédemment, assurant ainsi une déshydratation aussi parfaite que possible durant toutes les phases. Le récipient est alors rempli d'un mélange de solvants anhydres et de PEG (polyéthylène glycol) selon des proportions dépendant de la structure de la fleur. Ces solvants favorisent la pénétration du produit de remplacement. Le PEG 1000 n'étant pas utilisable à l'état solide nécessite une solubilisation préalable dans des solvants organiques anhydres qui seront de même nature que ceux utilisés pour la déshydratation afin de favoriser les échanges au sein des cellules. Les critères de selection de ces solvants sont principalement leur pouvoir de solubiliser les PEG, leur pouvoir de pénétration dans la cellule leur absence d'agressivité vis-à-vis des matières cellulosiques constituant les parois cellulaires, la miscibilité à l'eau et le degré d'évaporabilité limité. De préférence on utilise le cellosolve ou éther monométhylique du monométhylène glycol, mélangé à l'acétone en propositions variables de 50/50 à 70/30. Quant au choix du PEG à utiliser, on cherchera un poids moléculaire approprié à l'état de structure final, celui-ci étant d'autant plus raide que le poids moléculaire est élevé. Un poids moléculaire trop faible n'offrira pas un soutien mécanique suffisant, pour reproduire la turgescence, un poids trop élevé rendant les pétales cassants. Les bonnes propriétés de plasticité sont obtenues par un mélange de PEG 1000 et de PEG 400, dont les proportions respectives dépendent de la structure anatomique de la fleur à traiter. Ainsi il faudra plus de PEG 1000 proportionnellement pour une pivoine ou une tagète que pour une rose. Les pourcentages varient de 8 à 15 parts de PEG 400 et 45 à 70 parts de PEG 1000 pour 100 parts de mélange de polymères. La concentration des PEG's par rapport aux solvants varie de 60/65% de PEG's pour 35 à 40% de solvants. Eventuellement on ajoute 0,5 à i part de diéthylène glycol comme solvant surfactant ou assouplissant. On ajoute également à ce mélange les colorants en fonction des teintes à obtenir. Il s'agit en général de colorants acides, destinés à la teinture de fibres acryliques, solubles dans les solvants utilisés, et se fixant bien sur les matières utilisées. On ferme le récipient hermétiquement pour éviter l'évaporation. On laisse agir la solution pendant 12 heures au moins, et jusqu'à 24 heures selon le type de fleurs à infiltrer. C'est ainsi qu'à titre de variante exemplative, on peut procéder à la phase d'infiltration en deux temps, en laissant agir successivement des mélanges à concentration croissante, p. ex. le premier ayant une concentration à raison de 50% de PEG, le second à une concentration de 70%. Le mélange polymères solvants va graduellement remplacer le solvant intracellulaire introduit dans la phase de déshydratation jusqu'à ce qu'un équilibre s'établisse, entre la solution intérieure et la solution extérieure. A ce moment les tissus des pétales contiennent du PEG 400, du PEG 1000 et des solvants pour une partie correspondant à 80% du poids frais de la fleur, le reste correspondant aux matières cellulosiques de structure. On passe alors à la phase d'égouttement et de séchage pour éliminer la partie résiduelle des solvants de manière à ce que les polymères reprennent leur état solide, sans altération ou modification de la structure anatomique des pétales. A cette fin, le grillage pique-fleurs avec les fleurs infiltrées est déposé sur un nouveau tamis moléculaire cette fois de porosité préférentielle de 10 angstrôms, dont la structure cristalline peut être représentée par la formule Na 86 (A102)86 (SiO2)106 x H20 Le tamis adsorbe l'eau et les solvants organiques de petit poids moléculaire tout en soutenant mécaniquement les pétales et les empêche de se déformer. Une fois séchée, la fleur réabsorbe un peu d'humidité d'origine atmosphérique ce qui accroît sa souplesse et sa plasticité. % du poids frais moyen est restitué après traitement. Si au départ on possède 10 roses fraîches d'un poids moyen de 55 gr., on obtient: après séchage à l'air un poids moyen (matière sèche) de 15 gr ce qui se traduit par un poids sec de 27% et un poids d'eau de 73%.. après infiltration avant séchage un poids moyen de 58 gr. après infiltration et séchage un poids moyen de 46 gr. On en déduit le remplacement au sein des tissus de gr. d'eau par 31 gr. de polymère. Après traitement, les pétales présentent une résistance à la traction assez proche de celle des pétales frais. La résistance à la pliure, exprimant la souplesse et pouvant être mesurée par l'angle de cassure, est proche de celle des fleurs fraîches. Au sein des pétales de roses fraîches elle approche les 180 ; au sein des pétales infiltrés elle varie de 170 à 180 . iÀ 2651642 La coloration obtenue au moyen des colorants introduits avec le mélange polymère/solvants est homogène et durable. On peut constater par observation microscopique que les cellules des tissus floraux sont colorées uniformement par du PEG pigmenté, ce qui offre une preuve supplémentaire de sa pénétration tissulaire par infiltration. Les coupes microscopiques montrent au moins % des cellules infiltrées de matières colorées. Ce procédé permet en outre de produire des fleurs blanchies reproduisant l'éclat naturel des fleurs blanches. La technique consiste à ajouter au cours du processus d'infiltration effectué sans colorants, de 1 à 10% d'eau oxygénée et O,1 à 0,5 % d'acide acétique. Ces produits sont introduits à la fin du processus d'infiltration et laissés en contact durant 2 à 3 heures. Un rinçage à l'acétone contenant 10% d'eau oxygénée est nécessaire avant la phase de séchage. R E V E N D I C A T I ON S 1.Fleur coupées caractérisées en ce que l'eau tissulaire des fleurs fraîches est remplacée par une substance impropre au métabolisme des agents saprophytes. 2.Fleurs coupées suivant la revendication 1 caractérisées en ce que la substance impropre au métabolisme des agents saprophytes est constituée par un polymère à faible poids moléculaire, soluble à l'eau et à certains solvants organiques. 3.Fleurs coupées suivant la revendication 2 caractérisées en ce que la substance impropre au métabolisme des agents saprophytes est constituée par le polyvinyl pyrollidone, le polyvinyl alcool, l'acétate de cellulose, le benzyl ou éthyl acétate, le collodion ou La nitrocellulose. 4.Fleurs coupées suivant le revendication 2 caractérisées en ce que la substance impropre au métabolisme des agents saprophytes est constituée par du polyéthylène glycol (PEG) de formule générale H-(OCH2CH2)n-OH. 5.Fleurs coupées suivant la revendication 4 caractérisées en ce que le PEG utilisé est constitué par un mélange de PEG 1000 et de PEG 400. 6.Fleurs coupées suivant la revendication 5 en ce que le PEG utilisé est constitué par un mélange à raison de 8 à 15 parts de PEG 400 et de 45 à 70 parts de PEG 1000. 7.Procédé de traitement de fleurs coupées en vue du remplacement de leur eau tissulaire par une substance impropre au métabolisme des agents saprophytes caractérisé en ce qu'il comprend une phase de déshydratation, suivie d'une phase d'infiltration. 8.Procédé suivant la revendication 7 en ce que la phase de déshydratation a lieu par adsorption des molécules d'eau tissulaire au moyen d'un tamis moléculaire dans lequel sont plongées les fleurs à traiter dans un milieu composé de solvants organiques. 9.Procédé suivant la revendication 8 caractérisé en ce que le tamis moléculaire adsorbant a une porosité de 3 à 5 Angstrôms sur une épaisseur de 2 cm ou plus. 10.Procédé suivant les revendication 8 et 9 caractérisé en ce que le tamis moléculaire est constitué par des aluminosilicates de formule générale Na 12 (ALO2) 12 (SiO2) 12 x H20. 1l.Procédé suivant une des revendication 7 à 10 caractérisé en ce qu'après la phase de déshydratation les fleurs déshydratées, o l'eau a été remplacée par un solvant organique, et égoutées subissent un traitement d'infiltration au moyen d'un tamis moléculaire par un mélange d'un solvant anhydre et d'un polymère à faible poids moléculaire, tel que le polyvinyl pyrollidone, le polyvinyl alcool, l'acétate de cellulose, le benzyl ou éthyl acétate, le collodion au nitrocellulose, le polyéthylène glycol (PEG). 12.Procédé suivant la revendication 11 caractérisé en ce que le tamis moléculaire a une porosité de 3 à 5 Angstôms. 13.Procédé suivant la revendication 11 ou 12 en ce que le tamis moléculaire est constitué par des aluminosilicates de formule générale Na 12 (A102) 12 (SiO2) x H20. 14.Procédé suivant une des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que le solvant anhydre est constitué par un mélange de cellosolve ou éther monométhylique du monométhylène glycol avec l'acétone. 15.Procédé suivant la revendication 14 caractérisé en ce que le solvant anhydre est constitué par un mélange 50/50 à 70/30 de cellosolve ou éthermonométhylique du monomethylène glycol avec de l'acétone. 16.Procédé suivant une des revendication 11 à 15 caractérisé en ce que le produit d'infiltration est constitué par un mélange de PEG 1000 et de PEG 400. 17.Procédé suivant la revendication 17 caractérisé en ce que le produit d'infiltration est un mélange de PEG 1000 et de PEG 400 à raison de 8 à 15 parts de PEG 400 et de 45 part de PEG 1000 pour 100 parts de mélange de polymères. 18.Procédé suivant une des revendications 11 à 17 caractérisé en ce que le mélange infiltrant est composé de 60 à 65 % de PEG pour 35 à 40 % de solvant anhydre. 19.Procédé suivant l'une des revendications 7 à 18 caractérisé en ce que la phase d'infiltration est suivie d'une phase d'égouttement et de séchage. - i, 2651642 20.Procédé suivant la revendication 19 caractérisé en ce que les fleurs infiltrées sont déposées sur un tamis moléculaire adsorbant. 21.Procédé suivant la revendication 20 caractérisé en ce que le tamis moléculaires a une porosité de 9 à 11 Angstrôms. 22.Procédé suivant les revendications 20 et 21 caractérisé en ce que le tamis moléculaire est constitué par des aluminosilicates de formule générale Na 86 (A102) 86 (SiO2) 106 x H20. 23.Procédé suivant une des revendications7 à 22 caractérisé en ce qu'au mélange d'infiltration est introduit un colorant. 24.Procédé suivant une des revendications 7 à 22 caractérisé en ce qu'au mélange infiltrant est ajoutée un 2 à 10% d'eau oxygénée et 0,1 à 0,5 % d'acide acétique. 25.Procédé suivant la revendication 24 caractérisé en ce que la phase d'infiltration après égouttement est suivie d'un rinçage à l'acétone contenant 10% d'eau oxygénée avant la phase de séchage.