FR 2649009 A1 19910104 FR 8908916 A 19890703 Procédé de teinture des fibres kératiniques à base de monohydroxyindole et de 5,6-dihydroxyindole et composition mise en oeuvre. La présente invention est relative à un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, en mettant. en oeuvre des monohydroxyindoles en association avec du 5,6-dihydroxyindole et un agent oxydant constitué par l'acide periodique éventuellement salifié. On a déjà proposé de teindre les cheveux ou la peau en utilisant les monohydroxyindoles comportant le groupement hydroxy en position 4,5,6 et/ou 7, en mettant en oeuvre différents oxydants dont en particulier l'acide periodique et ses sels solubles. Un tel procédé est décrit notamment dans l'EP-A-O 271 186. On a également proposé pour la teinture des cheveux vivants des compositions contenant le 5,6- dihydroxyindole à un pH de préférence acide, l'application de ces compositions étant suivie de l'application d'un oxydant constitué notamment par un periodate. Un tel procédé est décrit plus particulièrement dans FR-A-1 166 172 mais il conduit à des nuances grises à noires ne couvrant pas la totalité des nuances souhaitées. Ces procédés de l'état de la technique présentent cependant l'inconvénient de donner lieu à des colorations très sélectives, notamment lorsque les cheveux ont été sensibilisés par une permanente. On constate, en effet, dans ce cas, une différence importante dans la puissance tinctoriale entre les parties non sensibilisées et celles sensibilisées par la permanente. Par ailleurs, ces procédés conduisent souvent à des problèmes de tâchage du cuir chevelu. La demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu'en associant un ou plusieurs monohydroxyindole(s) particulier(s) avec le 5,6dihydroxyindole, en faisant suivre cette application par un rinçage, puis par l'application d'une composition contenant à- titre d'agent oxydant de l'acide periodique ou un de ses sels solubles dans l'eau, on obtenait des colorations variées, en particulier sur des cheveux sensibilisés par des permanentes, particulièrement peu sélectives, résistantes aux lavages successifs, présentant un bon unisson et ne tâchant pas le cuir chevelu. Un objet de l'invention est donc constitué par le procédé de teinture en plusieurs étapes, comportant l'application d'au moins un ironohydroxyindole et de ,6-dihydroxyindole suivie, après rinçage, de celle d'acide periodique ou un sel de cet acide. L'invention a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, contenant les différentes compositions utilisables dans ie procédé conforme à l'invention. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, (i) au moins un monohydroxyindole de formule: R3 (1)R HO(I N R2 dans laquelle: R1 désigne hydrogène ou un radical alkyle, ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène; un groupement NH2, OH, COOH, CH2COOH ou CONh2; un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH ou NH2; un radical alcoxy ayant 1 -à 4 atomes de carbone; un groupement CONHR4; un groupement CON (R5)(R6) ou un groupement CC2R4; dans lesquels R4, R5, R6 désignent un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; un atome d'halogène et (ii) du 5,6- dihydroxyindole; que l'on procède dans un deuxième temps au rinçage des fibres kératiniques ainsi traitées, et - que dans un troisième temps, on applique une composition (B) contenant, dans un n.ilieu aqueux approprié pour la teinture, de l'acide periodique ou l'un de ses sels solubles dans le milieu aqueux. Parmi les composés de formule (I), on peut citer: - le 4-hydroxyindole le 5-hydroxyindole - le 6-hydroxyindole - le 7-hydroxyindole - l'acide 5hydroxyindole 2-carboxylique - l'acide 5-hydroxyindole 3-acétique - le 5hydroxy 3-hydroxyéthylindole - Le 5-hydroxy 2-hydroxyméthylindole. Parmi ces composés, les composés préférés sont constitués par les 5hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole et 7-hydroxyindole. Dans la composition (A), le 5,6-dihydroxy indole et le(s) monohydroxyindole(s) de formule (I) sont présents dans des concentrations suffisantes pour obtenir, après application de la composition à base d'acide periodique éventuellement salifié, une coloration sur les fibres kératiniques et en particulier sur les cheveux. Les concentrations de chacun d'eux sont comprises de préférence entre 0,01 et 5% en poids, et en particulier entre 0,05 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les sels d'acide périodique utilisables sont les sels solubles dans l'eau, tels que les sels de lithium, sodium, potassium, rhubidium, césium, magnésium, calcium, strontium, manganèse, fer, cuivre, zinc, aluminium, les sels de sodium et de potassium étant particulièrement préférés. L'acide periodique éventuellement salifié est présent dans des concentrations suffisantes pour oxyder le(s) composé(s) de formule (I) et le 5,6-dihydroxyindole. Ces proportions sont comprises de préférence entre 0,004 et 0,07 mole et en particulier entre 0,01 mole et 0,04 mole pour 1009 de composition d'acide périodique éventuellement salifié. Conformément à l'invention, la composition (A) est maintenue au contact des cheveux pendant un temps de pose compris entre 1 minute et 60 minutes, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes, avant d'être soumise au rinçage. De même la composition (E) contenant l'acide périodique ou ses sels est maintenue au contact des cheveux pendant un temps de pose comprib entre 1 minute et 60 minutes et de préférence entre 10 minutes et 40 minutes avant que les cheveux ne soient rincés et éventuellement lavés. Les temps de pose des compositions (A) et (E) peuvent être égaux ou différents. Les compositions utilisées conformément à l'invention, peuvent se présenter sous des formes diverses, habituellement utilisées dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux, et en particulier sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de crèmes, de mousses, d'émulsions de gels et d'huiles. Les compositions (A) et (E) mises en oeuvre, conformément à l'invention, comportent généralement url milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange eau-solvant(s). La compo.ition (A) peut être aussi constituée par un milieu solvant anhydre que l'on mélange au moment de l'emploi avec un milieu aqueux ou que l'on applique directement sur les fibres humides. On appelle "milieu anhydre" un milieu contenant moins de 1% d'eau. Les solvants utilisables, conformément à l'invention, sont choisis parmi les alcools aliphatiques, tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique, isopropylique ou l'alcool tertiobutylique; les polyols, tels que l'éthylèneglycol, le di4thylèneglycol, le propylèneglycol, le glycérol ou le dipropylèneglycol; les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique d'éthylèneglycol, de diéthylèneglycol, de propylèneglycol ou de dipropylèneglycol; l'acétate du monométhyléther d'éthylèneglycol, le lactate de méthyle. La proportion de solvants peut varier de préférence entre 1 et 50% en poids par rapport au poids total de chaque composition. Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères ou leurs mélanges dans une teneur totale préférentielle comprise entre 0,5 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Elles peuvent également contenir des agents épaississants, tels que l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar et ses dérivés, les dérivés de cellulose, la gomme de xanthane, les scléroglucanes, les polymères dérivés de l'acide acrylique, la bentonite. Les proportions en agents épaississants peuvent varier entre O,1 et 5% par rapport au poids total de chaque composition. Lorsque la composition (A) est aqueuse, son pH est compris de préférence entre 3 et 10 et en particulier entre 4 et 7. Le pH de la composition (B) est compris de préférence entre 2 et 10 et en particulier entre 2,5 et 5. Les compositions mises en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention peuvent également contenir d'autres adjuvants habituellement utilisés dans les teintures des fibres kératiniques, tels que des agents séquestrants, des agents antioxydants ou réducteurs, des agents filmogènes, des agents nacrants, des agents dispersants, des agents de traitement, des parfums, des tampons, des électrolytes, des agents de pénétration, etc... Si les compositions sont utilisées sous forme de mousse, elles peuvent être conditionnées sous pression dans un dispositif aérosol en présence d'un agent propulseur et d'au moins un agent générateur de mousse. Le procédé conforme à l'invention peut être mis en oeuvre pour la teinture de tous types de cheveux, mais également pour la teinture des fourrures ou de la laine. Un autre objet de l'invention est constitué par une composition à composants multiples séparés, comprenant un premier composant (A) constitué -par la composition (A) définie ci-dessus et contenant dans un milieu acceptable, un monohydroxyindole tel que défini par la formule (I) et le 5,6-dihydroxyindole et un composant (B) constitué par la composition (B) contenant dans un milieu acceptable, l'acide periodique ou ses sels hydrosolubles. L'invention a également pour objet un kit de teinture ou dispositif à plusieurs compartiments, comportant un premier compartiment contenant la composition (A) définie ci-dessus et un second compartiment contenant la composition (B) également définie ci-dessus. Ce dispositif peut éventuellement contenir un troisième compartiment contenant un milieu aqueux destiné à être mélangé au contenu du premier compartiment lorsque le milieu utilisé pour la composition (A) est anhydre. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 Composition (A): - 5,6-dihydroxyindole 0,4 g - 5-hydroxyindole 0,6 g Alcool éthylique 10,0 g - Gomme de guar vendue sous la dénomination JAGUAR HP60 par la Société CELANESE 1,0 g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - Conservateurs qs - pH ajusté -entre 6,5 et 6,9 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Composition (B): - Métaperiodate de sodium. 5,0 g - HCl qs pH= 3 - Eau déminéralisée qsp 1C00,0 g On applique la composition (A) sur des cheveux gris à 90% de blancs. Après 15 minutes de pose, les cheveux sont rincés. On applique alors la composition (B) pendant 15 minutes. On rince à nouveau et on sèche. Les cheveux sont alors colorés dans une nuance blond foncé. Cette nuance est peu sélective à la permanente. EXLMPLE 2 Les 0,6 g de 5-hydroxyindole de la composition (A) de l'exemple 1 sont remplacés par 0,6 g de 6-hydroxyindole. On obtient en final une nuance châtain clair peu sélective à la permianente. EXEMPLE 3 Les 0,6 g de 5-hydroxyindole de la comr.position (A) de l'exemple 1 sont remplacés par 0,6 g de 4-hydroxyindole. On obtient en final une nuance châtain cendré peu sélective à la permanente. EXEMPLE 4 Les 0,6 g de 5-hydroxyindole de la composiiton (A) de l'exemple 1 sont remplacés par 0,6 g de 7-hydroxyindole. On obtient en final une nuance châtain clair acajou violine peu sélective à la permanente. EXEMPLE 5 Composition (A): - 5,6-dihydroxyindole 0,2 g - 6-hydroxyindole 0,4 g Alcool éthylique 10,0 g - Gomme de Guar vendue sous la dénomination JAGUAR HP 60 par la Société CELANESE 1,0 g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% de MA sous la dénomination IRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g hA - pH ajusté entre 6,5 et 6,9 - Conservateurs qs Eau qsp 100,0 g On applique la composition (A) pendant 15 mn sur des cheveux gris à 90% de blancs. Les cheveux sont rincés. Cn applique alors la composition (B) décrite à l'exemple 1 pendant 15 mn. On rince et on sèche. Les cheveux sont colorés en une nuance blond cendré peu sélective à la permanente. EXEMPLE 6 On- reproduit l'exemple 1, avec 0,1 g de - 5,6-dihydroxyindole au lieu de 0,4 g et en remplaçant les 0,6 g de 5-hydroxyindole par 0,25 g de 4hydroxyindole; la nuance obtenue est gris moyen uniforme; elle est peu sélective à la permanente. EXEMPLL 7 On reproduit l'exenple 1, avec 0,1 g de 5,6-dihydroxyindole au lieu de 0, 4 g et en remplaçant les 0,6 g de 5-hydroxyindole par 0,25 g de 7hydroxyindole; la nuance obtenue est blond foncé acajou; elle est peu sélective à la permanente. On a constaté pour les différents exemples mentionnés ci-dessus une diminution importante de la sélectivité grâce à l'association, cette diminution importante de sélectivité étant constatée en déterminant la couleur dans le système de MbNSELL, sur des cheveux gris naturels, d'une part, et sur des cheveux gris permanentés, d'autre part. On constate que la différence de couleur entre ces deux types de cheveux déterminée selon la formule de NICKERSOI: à E = 0,4 Co dH + 6 dV + 3dC définie dans: Journal of the Optical Society of Armerica, Volume 34, N"9, Septembre 1944, Pages 550 à 570, est sensiblement moins importante dans le cas du procédé de l'invention. Dans cette équation, à E représente la variation de couleur totale, di, dV et dC représentent les variations, en valeur absolue, des paramètres H, V et C de RUNSELL, Co étant la chromaticité de la couleur initiale. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans un premier temps, une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture: (i) au moins un monohydroxyindole répondant à la formule (I): R3 R2 dans laquelle: R1 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, un groupement NH2, OH, COOH, CH2COGH ou COCNH2; un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH ou NH2; un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupement CONhR4 ou un groupement CON (R5) (R6) ou un groupement CO2R4, dans lesquels R4, R5, R6 désignent un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; un atome d'halogène, et (ii) au moins du 5,6-dihydroxyindole; - que l'on procède, dans un deuxième temps, au rinçage des fibres traitées avec la composition appliquée dans le premier temps; et - que dans un troisième temps, on applique une composition (B) contenant dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, de l'acide periodique ou l'un de ses sels soluble dans ce milieu. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le monohyoroxyindole est choisi parmi le 4-hydroxyindole, le 5-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, l'acide -hydroxyindole 2carboxylique, l'acide 5-hydroxyindole 3-acétique, le 5-hydroxy 3hydroxyéthylindole, le 5-hydroxy 2-hydroxyméthylindole. 3. Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres, - dans un premier temps, une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture: (i) au moins un nonohydroxyindole choisi parmi le 4-hydroxyindole, le 5-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole et le 7-hydroxyindole, (ii) au moins du 5,6dihydroxyindole; - que l'on rince dans un deuxième temps, les fibres ainsi traitées. - que l'on applique, dans un troisième temps une composition (B) contenant dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, de l'acide periodique ou l'un de ses sels soluble dans ce milieu. 4. Frocédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par-le fait que les sels d'acide periodique sont choisis parmi les sels de lithium, de sodium, de potassium, de- rhubidium, de césium, de magnesium, de calcium, de strontium, de manganèse, de fer, de cuivre, de zinc et d'aluminium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le monohydroxyindole de formule (I) et le 5,6-dihydroxy indole sont présents chacun dans des concentrations comprises entre 0,01 et 5% en poids, de préférence entre 0,05 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'acide periodique ou ses sels sont présents dans des proportions comprises entre 0,004 et 0,07 mole et de préférence entre 0,01 et 0,04 mole pour 100 g de composition. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on applique la composition (A) pendant un temps de pose de 1 minute à 60 minutes avant de procéder au rinçage et la composition ( (A) et (B) pouvant être identiques ou différents. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre comportent un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange eau-solvant(s). 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par l e fait que le milieu de la composition (A) est constitué par un milieu solvant anhydre. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisé par le fait que les solvants sont choisis parmi les alcools aliphatiques, les polyols, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, du diéthylèneglycol, du propylèneglycol ou du dipropylèneglycol, l'acétate du monométhyléther de l'éthylèneglycol, le lactate de méthyle. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 8 et 10, caractérisé par le fait que la composition (A) est aqueuse et a un pH compris entre 3 et 10 et de préférence compris entre 4 et 7. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 10, caractérisé par le fait que la composition (B) a un ph compris entre 2 et 10 et de préférence entre 2,5 et 5. 13. Procédé selon l'une quelconque des 2649.009 revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le milieu des compositions (A) et (B) est épaissi avec des agents épaississants présents dans des proportions comprises entre O,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que le milieu des compositions (A) et (B) contient également les adjuvants habituellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques choisis parmi les tensio-actifs, les agents séquestrants, les agents antioxydants ou réducteurs, les agents filmogènes, les agents nacrants, les agents dispersant, les agents de traitement, les agents de pénétration, des parfums, les tampons et les électrolytes. 15. Composition à plusieurs composants séparés, caractérisée par le fait qu'elle comprend un premier composant constitué par une composition (A) contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un monohydroxyindole répondant à la formule (1): HO i (I) N 2 1 dans laquelle: R1 désigne hydrogène ou un radical alkyle, ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène; un groupement NH2, OB, COOH, CH2COOH, CCNH2; un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH ou NH2; un radical alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone; un groupement CONhR4 ou un groupement CON (R5) (R6) ou un groupement CO2R4, dans lesquels R4, R5, R6 désignent un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; un atome d'halogène. 16. Dispositif à plusieurs compartiments ou kits de teinture, caractérisé par le fait qu'il comprend un premier compartiment contenant la composition (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, 13 et 14 et un second compartiment contenant la composition (B) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, 10, 12, 13, et 14.