FR 2651126 A1 19910301 FR 8911351 A 19890829 Association de dihvydroxyacétone et de dérivés indoliquei pour conférer à la peau une coloration sinilaire at] bronzage naturel et prcocédé de mise en oeuvre. L'invention est relative à l'association de dihydroxyacétone et de dérivés indoliques pour conférer à la peau une coloration similaire à la coloration conférée à la peau par un bronzage naturel, ainsi qu'aux compositions et aux procédés mis en oeuvre. La dihydroxyacétone ou DEHA est connue depuis de nombreuses années dans son application à la coloration de la peau. Il a également été proposé de colorer la peau en utilisant des composés indoliques et en particulier le 5,6-dihydroxyindole et certains de ses dérivés, ce qui fait l'objet de l'EP-A-239 826. Ces différentes possibilités de conférer à la peau une coloration présentent cependant chacune des inconvénients. La montée de la colora tion par la DHA, due essentiellement à une réaction de type MAILLARD erntre la DHA et les acides aminés de la peau, est lente. Par ailleurs, la coloration obtenue est généralement assez jaune et relativement éloignée de celle d'un bronzage naturel. D'autre part, la coloration obtenue avec les dérivés indoliques précités, est également éloignée des nuances d'un bronzage naturel et présente, par ailleurs, l'inconvénient de mal résister à l'eau. Les inventeurs ont découvert, de façon surprenante, qu'en associant la dihydroxyacétone à certains dérivés indoliques, il était possible d'obtenir une coloration intense se développant rapidement dans le temps, beaucoup plus proche, en nuance, de la coloration conférée à la peau par un bronzage naturel, que les colorations obtenues avec chacun des composés pris isolément. La coloration ainsi obtenue présente, par ailleurs, une très bonne ténacité dans le temps et en particulier au lavage. Un objet de l'invention est donc constitué par l'association de dihydroxyacétone et d'au moins un dérivé indolique, pour conférer à la peau une coloration similaire à celle résultant d'un bronzage naturel. Un autre objet de l'invention est constitué par des compositions cosmétiques destinées à une application topique, contenant une telle association. L'invention a également pour objet un procédé permettant de conférer à la peau une coloration similaire à celle résultant d'un bronzage naturel de la peau, par application de l'association précitée. L'invention concerne enfin des dispositifs plusieurs compartiments, contenant les différents composants de l'association définie ci-dessus. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. L'association, conforme à l'invention, destinée à conférer à la peau une coloration simnilaire à la coloration résultant du bronzage naturel, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend un composant (A) contenant dans un milieu approprié pour une application topique, de la d ihydroxyacétone, et un composant (B) contenant dans un milieu approprié pour la peau, un colorant indolique, répondant à la formule R40- 4 (I) HO R2 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, à la condition que lorsque R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, R1, R2 et R3 désignent hydrogène; ainsi que les sels d'addition de ces composés; les composants (A) et (B) faisant partie d'une même composition ou étant destinés, soit à être mélangés tout juste avant l'emploi, soit à être appliqués de façon successive ou décalée dans le temps. Les composés particulièrement préférés, répondant à la formule (I), sont choisis parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole et le 2.3-diméthyl 5,6- dihydroxyindole. Une première variante de l'invention consiste à utiliser l'association conforme à l'invention, sous forme drune composition unique, cette composition unique étant, soit préparée et stockée, soit mélangée tout juste avant l'emploi. Dans ce cas, la dihydroxyacétone est utilisée dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids et en particulier entre 1 et 6%, par rapport au poids total de la composition, contenant les composants (A) et (B), et les dérivés indoliques sont présents dans des proportions comprises erntre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,1 et 5%, par rapport au poids total de la composition contenant les composants (A) et (B). Selon une seconde variante, les composants (A) et (C) sont appliqués, soit de façon successive, soit de façon décalée dans le temps. Dans ce cas, la dihydroxy acétone est présente dans le composant (A) dans des proportions comprises de préférence entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition (A) et en particulier entre 1 et 6%. Le ou les d'rivés indoliques sont présents dans le composant (B) dans des proportions de préférence comprises entre 0,1 et 10% en poids et en particulier entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total du composant (B). Le rapport en poids entre le dérivé indolique de formule (I) et la dihydroxyacétone, est généralement supérieur à 0,01. Le milieu cosmétiquement acceptable approprié pour une application topique, comprend généralement de l'eau, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s), un mélange de solvants organiques ou encore des corps gras, cosmétiquemeent.;ccphables. Ces compositions peuvent éventuellement être pressurisées dans les dispositifs aérosols en prében:e. d'un a;g-elt propulseur, éventuellement en presence d'un générateur de mousse. Les solvants utilisables sont choisis parmi les alcools inférieurs en C1C4, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique; les monoalcools saturés à longue chaîne ayant 10 à 18 atomes de carbone; les polyols ayant 2 à 8 atomes de carbone parmi lesquels on peut citer le glycérol; les alkylèneglycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthyl1ne glycol; les éthers de glycols parmi lesquels on peut citer les monoéthylèneglycol monoalkyléthers, les diéthylèneglycol monoalkyléthers, les triéthylène glycol monoalkyléthers, dans lesquels le groupement alkyle a de préférence 1 à 4 atomes de carbone, tels que par exemple l 'éthylèneglycol monoéthyléther, l 'éthylèneglycol monobutyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther; les esters acétiques de monoalkyl(C1-C3) éthers de l'éthylèneglycol, tels que l'acétate de monométhyléther de l'éthylèneglycol et l'acétate de monoéthyléther de l'éthylèneglycol; les esters d'acides gras saturés ayant de préférence 14 à 16 atomes de carbone et d'alcools saturés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer le myristate d'isopropyle et le palmitate d'isopropyle. Parmi les solvants énumérés ci-dessus, on préfère l'alcool éthylique, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l 'éthylèneglycol monoéthyléther et l 'éthylèneglycol monobutyléther. Les solvants, lorsqu'ils sont utilisés dans le milieu aqueux, sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 75% en poids et en particulier entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition globale ou de chacun des composants (A) et (B). Comme corps gras utilisables, on peut citer - les huiles et cires d'origine minérale, animale ou végétale, - les acides gras, - les alcools gras tels que laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique,. oléique, - les esters d'acides gras, tels que le monostéarate de glycérol, le monostéarate de poly- éthylèneglycol, - les triglycérides d'acides gras en C6-C18. Le milieu approprié pour une application topique peut être épaissi ou non. Pour l'épaissir, on peut utiliser les agents épaississants ou gélifiants bien connus dans l'état de la technique, tels que plus particulièrement la gomme de guar, les hétérobiopoly- saccharides, tels que la gomme de xanthane et les scléroglucanes, les dérivés de cellulose, tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy- propylméthylcellulose, les sels de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acides acryliques préférentiellement réticulés. Lorsque le milieu renferme de l'eau, le pH de la composition unique renfermant les composants (A) et (B) peut varier entre 3 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 7. Lorsque les composants (A) et (B) sont utilisés séparément, le pH du composant (A) peut varier entre 3 et 10 et il est plus particulièrement compris entre 3 et 7, tandis que le pH du composant (B) peut varier entre 3 et 10 et il est compris plus particulièrement entre 4 et 7. Les compositions constituées, soit par l'un et/ou l'autre des composants (A) et (B) ou par la composition contennt les deux composants (A) et (B), peuvent être utilisées sous forme de crèmes, de liquides plus ou moins épaissis, de dispersions vésiculaires de lipides amphiphiles ioniques ou non ioniques, d'huiles ou d'aérosols et peuvent également contenir tous autres adjuvants utilisés habituellement dans les compositions cosmétiques pour la peau et plus particulièrement des agents tensio- actifs, de préférence non ioniques, des agents hydratants, adoucissants, des vitamines, des opacifiants, des parfums ou des agents conservateurs. Les solvants, corps gras ou adjuvants utilisés dans les compositions de l'invention, ne doivent comporter ni groupements amine primaire, ni groupements oxydants. Lorsque les composants (A) et (B) sont stockés séparément, l'association conforme à l'invention peut être conditionnée dans un dispositif à plusieurs compartiments encore appelé "kit" ou "nécessaire de coloration de la peau", comportant un premier compartiment contenant le composant (A) renfermant la dihydroxyacétone dans un milieu approprié pour une application topique et un second compartiment contenant le composant (B) renfermant, dans un milieu approprié pour une application topique, au moins un dérivé indolique de formule (I). Une variante de ce dispositif peut consister l'équiper d'un ensemble distributeur à double compartiment, tel que décrit par exemple par la demanderesse dans la demande de brevet français n 2 586 913 et comportant deux poches séparées réunies dans un étui souple, les deux poches renfermant, pour l'une d'entre elles, le composant (A) tel que défini ci-dessus, et l'autre poche renfermant le composant (B) tel que défini ci-dessus. Le procédé de traitement, en vue de conférer à la peau une coloration similaire à la coloration résultant d'un bronzage naturel de celle-ci, est essentiellement caractérisé par le fait que l'oi applique le composant (A) et le composant (B) sur la peau, soit au moyen d'une seule composition éventuellement préparée tout juste avant l'emploi, soit en appliquant de façon successive le composant (A) et le composant (B) sur les parties de la peau destinées à être colorées, cette application pouvant éventuellement être décalée dans le temps de quelques minutes plusieurs heures. Conformément au procédé de l'invention,l le composant (A) peut être appliqué avant ou après l'application du composant (B). Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante: - 5,6-dihydroxyindole 2,0 g Dihydroxyacétone 5,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Dérivé de gomme de guar vendu sous la dénomination JAGUAR [P60 par la Société CELANESE 1,0 g Conservateur qs - Tri.éthanolamine qs pH = 8,5 - Eau dqmnecalisée qsp 100,0 g Cette composition est appliquée sur une peau non bronzée. Lra coloration monte rapidement (dès la premiere heure qui suit l'application, on note une coloration de la peau) et après 5 heures, on olbtient une coloration intense très proche en nuance d'un bronzage naturel et qui résiste au lavage. EXEMPLE 2 On prépare la composition suivante: - 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole 0,5 9 Dihydroxyacétone 5,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Dérivé de gomme de guar vendu sous la dénomination JAGUAR HP60 par la Société CELANESE 1,0 g Conservateur qs - Triéthanolamine qs pH = 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100,O g Cette composition permet d'obtenir sur une peau non bronzée une coloration très intense correspondant à un bronzage présentant une légère composante rouge. EXEMPLE 3 On prépare les corpnsitions suivantes: COMPOSITION (A): - Dihydroxyacétone 10,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gonmme de xanthane 1,0 g - Conservateur qs - Triéthanolamine qs pH = 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g COMPOSITION (B): - 5,6-dihydro>yLndole 4,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de xanthane 1,0 g - Conservateur qs - Triéthanolamine fs pH = 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On mélange des quantités égales en poids des compositions (A) et (B), puis on applique ce mélange sur la peau. On observe une coloration- idenliqoez celle obtenue par utilisation de la composition de l'exemple 1. EXEMPLE 4 On prépare la composition suivante: - 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole 0,6 g Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de xanthane 1,0 g - Conservateur qs Triéthanolamine qs pH = 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On mélange des quantités égalex en poids de cette composition avec la composition (A) de l'exemple précédent, puis on applique ce raélange sur la peau. On observe une coloration identique a celle obtenue par utilisation de la composition de l'exemple 2. EXEMPLE 5 On prépare la composition suivante - Dihydroxyacétone 5,0 g - 5,6dihydroxyindole 2,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de xanthane 1,0 g - Conservateur qs - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Le pH spontané de cette composition est voisin de 5,5. Cette composition permet d'obtenir sur peau non bronzée une coloration identique à celle ob-enue avec la composition de l'eemrple 1. EXEMPLE 6 On prépare les compositions suivantes: COMPOSITION (A): - Dihydroxyacétone 5,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de xanthane 1, 0 g - Conservateur qs - Triéthanolam-ine qs p = 8,5 - Eau déminéralisée qcsp 100,0 g COMPOSITION (B): - 5,6-dihydroxyindole 2,0 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de xanthane 1,0 g - Conservateur qs - Triethaaolamine qs pH = 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g La coloration de la peau peut être obtenue selon les difEérents modes d'applications suivants: - on applique la composition (A) puis la même quantité en poids de composition (B) sur la peau; - on applique la composition (B) puis la même quantité en poids de composition (A) sur la peau. La coloration obtenue selon l'un quelconque de ces deux modes d'application est équivalente à celle obten:ie.vec la composition de l'exemple 1. EXEMPLE 7 On prépare la composition suivante: - Dihydroxyacétone 2,0 g - 5,6dihydroxyindole 0,4 g - Alcool éthylique 10O,0 g - Gomme de xanthane 1,0 g - Conservateur gs - NaOH qs pH = 7 - Eau déminéralisée qbp 100,0 g Cette composition permet d'obtenir sur peau non bronzee, une coloration identique à celle d'un bronzage naturel. REVENDICATIONS 1. Association destinée à conférer à la peau une coloration similaire à la coloration résultant d'un bronzage naturel, caractérisée par le fait qu'elle comprend: a) un composant (A) contenant dans un milieu approprié pour une application topique, de la dihydroxy acétone; et b) un composant (B) contenant dans un milieu approprié pour une application topique, un dérivé indolique répondant à la formule: O (I) HO N R2 dans laquelle R1, R2, R3, R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, à la condition que lorsque R4 représente un groupe-ienL alkyle en C1-C4, Ri, R2, R3 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'addition de ces composés; les composants (A) et (B) faisant partie d'une même composition ou étant destinés, soit à être mélangés tout juste avant l'emploi, soit à être appliqués de façon successive ou décalée dans le temps-i. 2. Association selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le dérivé indolique de formule (I) est choisi parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxy indole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole. 3. Association selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les composants (A) et (B) constituent une seule composition contenant 0,1 à 10% en poids et de préférence 1 à 6% en poids de dihydroxyacétone et 0,1 à 10% en poids, de préférence 0,1 à 5% en poids de dérivé indolique de formule (I), ces pourcentages étant exprimés par rapport au poids total de la co.nposition. 4. Association selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les composants (A) et (B) sont séparés, le composant (A) contenant la dihydroxy acétone dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids et en particulier entre 1 et 6% en poids par rapport au poids total du composant (A), le composant (B) contenant le dérivé indolique de formule (I) dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition (B). 5. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre le dérivé indolique de formule (I) et la dihydroxyacétone est supérieur à 0,01. 6. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour l'application topique est un milieu colrmprenant de l'eau, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s), un mélange rie solvants organiques cJi des corps gras, ces derniers ei les solvants organiques étant cosmétiquement acceptables. 7. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi les alcools inférieur en Cl-C4, les monoalcools saturés à longue chaîne ayant 10 à 18 atomes de carbone, les polyols ayant 2 à 8 atomes de carbone, les alkylèneglycols, les éthers de glycols, les esters acétiques de monoalkyl(C1-C3)éthers de l'éthylèneglycol, les esters d'acides gras saturés ayant 14 à 16 atomes de carbone et d'alcools saturés ayant 1 à 4 atomes de carbone. 8. Association selon l'une quelconque des - revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycol mono éthyléther et l'éthylèneglycol monobutyléther. 9. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que les corps gras sont choisis parmi les huiles minérales, végétales ou animales, les acides gras, les alcools gras, les esters d'acides gras, les triglycérides d'acides gras. 10. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les milieux appropriés pour une application topique sont épaissis. 11. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le pH du composant (A) est compris entre 3 et 10 et de préférence entre 3 et 7 et que le pH du composant (B) est compris entre 3 et 10 et de préférence entre 4 et 7. 12. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que les composants (A) et (B) se présentent sous forme de crèmes, de liquides plus ou moins épaissis, de dispersions vésiculaires de lipides amphiphiles ioniques ou non ioniques, de compositions aérosols ou d'huiles. 13. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les composants (A) et (B) contiennent en plus des agents tensio-actifs, des agents hydratants, adoucissants, opacifiants, des vitamines, des parfums ou des agents conservateurs. 14. DisposiEif à plusieurs compartiments ou "kit" ou "nécessaire" pouvant conférer à la peau une coloration similaire à la coloration résultant d'un bronzage naturel, caractérisé par le fait qu'il comprend un pce-:Lier compartL[,el-t contenant le composant (A) renfermant, dans un milieu approprié pour une application topique, la dihydroxyacétone et un second compartirlenh contenant le composant (B) renfermant dans un milieu approprié pour une application topique, au moins un dérivé irndolique de [ormule (I) défini dans la revendication 1. 15. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" ou "nécessaire" pour conférer à la peau une coloration similaire à celle de la coloration résultant d'un bronzage naturel, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un dispositif à deux poches séparées réunies dans un étui souple, la première poche renfermant le composant (A) tel que défini dans la revendication 1I et la seconde poche renferrant le composant (B) tel que défini dans la revendication 1. 16. Procédé de coloration de la peau afin de lui conférer une coloratiorn similaire a celle d'un bronzage naturel, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau l'association telle qule définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 14.