FR 2650835 A1 19910215 FR 9010131 A 19900808 COMPOSITION HUILEUSE POUR APPLICATION EXTERNE. La présente invention porte sur une composition huileuse pour application externe, ayant un aspect transparent ou semi-transparent et offrant d'excellentes propriétés de pouvoir de rétention et d'aptitude à l'étalement sur la peau et de capacité d'adhérence à la peau. Des compositions huileuses pour application externe comprennent, par exemple, des produits cosmétiques huileux, des médicaments huileux pour application externe, et similaires. Des exemples typiques de produits cosmétiques huileux sont des produits cosmétiques de type bâtons, par exemple, les bâtons de rouge à lèvres, les crèmes pour les lèvres, les bâtons de fond de teint, les pommades en bâtons; les cosmétiques de type crayons, par exemple, les crayons à sourcils, les crayons à paupières; et les poudres compactes et les produits cosmétiques du type pains huileux, par exemple, les fonds de teint, les ombres à paupières, les rouges. Des exemples de médicaments huileux pour application externe sont les pommades et similaires. On prépare habituellement ces produits cosmétiques huileux en mélangeant des graisses solides, telles que la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cérésine, la cire microcristalline, les graisses animales ou végétales hydrogénées, la cire d'abeilles, la cire de polyethylène et similaires, avec des huiles, telles que l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, le squalane, divers esters synthétiques, l'huile de silicone, la paraffine liquide et similaires, dans lesquels des poudres, telles que des pigments et similaires, sont dispersées si nécessaire. Il y a certains produits cosmétiques huileux dans lesquels des huiles semisolides, telles que la vaseline et similaire, qui présentent des caractéristiques intermédiaires entre les graisses solides et les huiles liquides, sont utilisées à la place des composants huileux ci-dessus. On obtient habituellement 265 È83 des médicaments huileux pour application externe en malaxant des composants pharmaceutiques dans le système mixte des graisses solides et des huiles liquides ci- dessus. - Cependant, la composition huileuse obtenue à partir d'un système mixte des graisses solides et des huiles liquides ci-dessus présente une structure ressemblant au lait caillé de ménage, dans laquelle des cristaux des graisses solides précipitent des huiles à l'état liquide. Les cristaux de ce type sont difficiles à contrôler et deviennent de dimension importante. De ce fait, les compositions huileuses ont, d'une manière résultante, une transparence médiocre et elles ont tendance à devenir troubles. De plus, les compositions huileuses doivent incorporer une quantité relativement plus importante de graisses solides pour améliorer le pouvoir de rétention de la forme. De telles compositions deviennent habituellement dures, elles présentent une aptitude médiocre à l'étalement sur la peau, et elles possèdent une capacité d'adhérence médiocre parce qu'elles perdent leur structure uniforme une fois appliquées sur la peau. De plus, l'un des inconvénients de ces compositions est que le pouvoir de rétention des compositions est réduit après qu'elles aient été appliquées sur la peau parce que les viscosités des compositions sont diminuées. Par conséquent, la présente invention est orientée vers une composition huileuse pour application externe, ayant un aspect transparent ou semitransparent et offrant d'excellentes propriétés de pouvoir de rétention et d'aptitude à l'étalement sur la peau et de capacité d'adhérence à la peau. Etant donné cette situation, les présents inventeurs ont conduit des recherches approfondies qui leur ont permis de découvrir que l'on peut obtenir une composition huileuse pour application externe, ayant un aspect transparent ou semi-transparent et offrant d'excellentes propriétés d'aptitude à l'étalement et de capacité d'adhérence en incorporant deux sortes d'esters spécifiques d'acides gras et des huiles à l'état liquide, dans une proportion spécifique. Cette découverte a conduit à la réalisation de la présente invention. En conséquence, la présente invention a pour objectif de proposer une composition huileuse pour application externe, ayant un aspect transparent ou semi- transparent et offrant d'excellentes propriétés de pouvoir de rétention, d'aptitude à l'étalement et de capacité d'adhérence sur la peau, comprenant (A) un ester de dextrine et d'acide gras, (B) un ester de glycérol et d'acide gras ayant un point de fusion supérieur à 20 C, et (C) une huile acceptable du point vue cosmétique qui est liquide à 20 C. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, ledit ester de dextrine et d'acide gras (A) est un ester d'une dextrine ayant un degré de polyméri- sation moyen de 10 à 50 et d'un acide gras ayant 8-24 atomes de carbone, ledit ester de glycérol et d'acide gras (B) a un point de fusion supérieur à 20 C et un reste acide gras ayant une teneur en atomes de carbone de 8-22, et le rapport de (A):(B) est de 9:1-4:6 en poids, et le poids total de (A) et (B) est de 2-75% en poids. D'autres objectifs, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement ci- après à la lecture de la description suivante. Les esters de dextrine et d'acide gras utilisés dans cette invention sont solubles dans les huiles, et, de préférence, des composés esters de (1) un acide gras ayant 8-24 atomes de carbone, de façon davantage préférée 14-18 atomes de carbone, et (2) une dextrine ayant un degré de polymérisation moyen de 10 à 50, de façon davantage préférée, une dextrine ayant un degré de polymérisation moyen de 20-30. Le degré de substitution préférable des acides gras est non inférieur à 1,0 par unité de glucose. Des exemples de ces esters de dextrine et d'acide gras sont le palmitate de dextrine, le stéarate de dextrine, le palmitate-stéarate de dextrine, l'oléate de dextrine, l'isopalmitate de dextrine, l'isostéarate de dextrine, et similaires. Ils peuvent être utilisés individuellement ou sous la forme d'un mélange de deux d'entre eux ou davantage. Un ester de dextrine et d'acide gras préférable qui est disponible dans le commerce est le palmitate de dextrine (Leopal KL, fabriqué par Chiba Seifun Co., Ltd.). Les esters d'acide gras et de glycérol utilisés dans cette invention sont ceux ayant un point de fusion supérieur à 20 C. Parmi eux, les esters d'acide gras et de mono-, di-, ou tri-glycérol ayant un point de fusion supérieur à 30 C et un nombre de carbone du reste acide gras de 8-22 sont préférables. Des exemples préférables de ces esters d'acide gras et de glycérol sont les huiles et graisses naturelles, par exemple, l'huile de coco, l'huile de palme; le tripalmitate, le tristéarate, et le tribéhénate de glycérol; et similaires. Un exemple particulièrement préférable est l'ester d'acide gras et de triglycérol qui est obtenu à partir de l'acide béhénique et de l'acide oléique dans un rapport molaire 2:1 (brevet japonais publié n 210 017/1986). Le rapport en poids de l'ester d'acide gras et de dextrine et de l'ester d'acide gras et de glycérol à incorporer dans la composition de la présente invention va, d'une manière générale, de 9:1 à 4:6, et, de préférence, de 8:2 à 1:1. Un rapport situé en dehors de la plage de 9:1- 4:6 donne un effet défavorable sur les caractéristiques de la composition. Par exemple, si la quantité d'ester d'acide gras et de glycérol est inférieure à cette plage, le pouvoir de rétention du composé est diminué, alors que si la quantité de l'ester d'acide gras et de dextrine est inférieure & la plage définie, la transparence de la composition est affectée de façon défavorable. La quantité totale des deux esters d'acides gras devant être incorporés dans la composition de la présente invention est, de préférence, de 2-75% en poids, 5-50% en poids étant la plage particulièrement préférable. Une quantité inférieure à 2% en poids conduit à une diminution de la capacité d'adhérence et du pouvoir de rétention de la composition, alors qu'une quantité supérieure à 75% en poids donne un effet défavorable sur la capacité d'adhérence et l'aptitude à l'étalement de la composition. Comme huiles liquides utilisées dans cette invention, n'importe quelle huile qui est liquide à 20 C et celles habituellement utilisées pour les compositions cosmétiques peuvent être utilisées. On donne, à titre d'exemples de ces huiles, des hydrocarbures, tels que la paraffine liquide, l'isoparaffine liquide (polyisobutylène liquide), le squalane, et similaires; des huiles et graisses naturelles, animales ou végétales, telles que l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, et similaires; des huiles de silicone, telles que le diméthylpolysiloxane et similaires; et des esters synthétiques, tels que le malate, le glycolate de néopentyle, le myristate d'isopropyle, et similaires. De telles huiles sont, de préférence, incorporées dans la composition de la présente invention en une quantité de -98% en poids, 50-95% en poids étant la plage particuliè- rement préférable. On peut améliorer la transparence de la composition de la présente invention en ajoutant en outre un ester cholestérylique d'acide gras ramifié, par exemple, décrit dans les brevets japonais publiés n 65 809/1981 et 1407/1984. Une quantité préférable de l'ester cholestéry- lique d'acide gras ramifié devant être incorporé est de 1-75% en poids, 5-50% en poids étant la plage particulière- ment préférable. De l'eau ou un polyol soluble dans l'eau peut être incorporé dans la composition de la présente invention, si nécessaire, dans la mesure o la transparence du composé n'est pas compromise. Les polyols solubles dans l'eau utilisés dans cette invention sont ceux ayant deux groupes hydroxyle par molécule ou davantage. On donne, à titre d'exemples de ces alcools ayant deux groupes hydroxyle, le dipropylène glycol, le butylène glycol-l,3, le butylène glycol-l,4, et similaires. Des exemples des polyols solubles dans l'eau ayant trois groupes hydroxyle ou davantage sont les polyglycérols, tels que le glycérol, le diglycérol, le triglycérol, le tétraglycérol, et similaires; le maltose, le maltitol, le sucrose, le fructose, le xylitol, le sorbitol, le maltotriose, le thréitol, l'érythritol, et similaires. En dehors des composants essentiels ci-dessus, divers composants connus utilisés pour les compositions pour application externe peuvent être incorporés dans les compositions huileuses pour application externe de la présente invention, si nécessaire. De tels composants comprennent des antioxydants, des poudres, des agents tensio-actifs, des antiseptiques, des parfums, des matières colorantes, des médicaments, des agents favorisant la sensation de fraîcheur, des agents absorbant le rayonnement UV, et similaires. Les compositions huileuses pour application externe de la présente invention peuvent être utilisés en tant que phase huileuse pour diverses compositions d'émulsions. D'autres caractéristiques de l'invention ressortiront au cours de la description suivante de modes de réalisation à titre d'exemples qui sont donnés pour illustrer l'invention et ne sont pas destinés à en limiter la portée. EXEMPLES Exemple 1 Les ingrédients de chacune des compositions présentées dans le Tableau 1 ont été dissous de façon homogène sous chauffage et refroidis à la température ambiante pour obtenir chaque composition huileuse (à savoir, crèmes pour les lèvres). La transparence, le pouvoir de rétention, l'aptitude à l'étalement et la capacité d'adhérence de chacune des compositions huileuses obtenues ont été évalués conformément aux normes présentées ci-après. Le Tableau 1 représente les résultats. On a effectué l'évaluation de chaque composition conformément aux critères suivants en utilisant la Composition Comparative B comme référence. CCC: Normale BBB: Bonne AAA: Très Bonne Tableau 1 % en poids Composition de Composition l'Invention Comparative 1 2 3 A B Composant Cire de carnauba - - 4 - Cérésine - - - 4 Cire de candelilla - - - 5 - Cire microcristalline - - 4 10 Monopalmitate de glycérol 5 - 5 - - Triglycéride de l'acide oléique o et de l'acide béhénique dans un rapport molaire 1:2 - 10 10 - - Palmitate de dextrine (Leopal KL de Chiba Seifun Co.) 15 4 20 - Stéarate de dextrine - 4 - - - Paraffine liquide 48 17 10 33 80 Myristate d'octyldodécyle 32 65 25 50 - Stéarate de cholestéryle - - 30 - - Evaluation Transparence BBB BBB-AAA AAA CCC CCC Pouvoir de rétention BBB BBB AAA CCC CCC Aptitude à l'étalement BBB BBB-AAA AAA CCC CCC Capacité d'adhérence BBB BBB AAA CCC CCC > w Exemple 2 Les quatre composants présentés ci-après ont été dissous sous chauffage et mélangés de façon homogène. Le mélange a été refroidi à la température ambiante pour obtenir une composition huileuse pour application externe (à savoir, un antiphlogistique). Dans cet exemple, on a préparé diverses compositions huileuses pour application externe en utilisant, en tant que composant huileux, respectivement, le squalane, la paraffine liquide ayant une viscosité moyenne, le dicaprate de néopentyl glycol, le myristate d'isopropyle (IPM), le triglycéride de l'acide éthyl-2 hexanoique, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, le diglycéride de l'acide myristique et de l'acide isostéarique, le malate de diisostéaryle. Composants: Palmitate de dextrine (Leopal KL) 12 g Triglycéride de l'acide oléique et de l'acide béhénique dans un rapport molaire 1:2 3 g Menthol-1 1 g Huile 84 g Total 100 g Chaque composition huileuse pour application externe utilisant chacun des composants huileux ci-dessus présentait d'excellentes propriétés de transparence, de pouvoir de rétention, d'aptitude à l'étalement et de capacité d'adhérence. Exemple 3 Les ingrédients de chacune des compositions présentées dans le Tableau 2 ont été chauffés à 100 C et mélangés de façon homogène. Le mélange a été refroidi à la température ambiante pour obtenir une poudre pour le visage. Les résultats sont présentés dans le Tableau 2. Tableau 2 % en poids Composition de l!Invention Composants 4 5 Triglycéride de l'acide oléique et de l'acide béhénique dans un rapport molaire 1:2 1 12 Myristate de dextrine 9 8 Oxyde de titane 5 5 Séricite 25 25 Talc 5 5 Kaolin 10 10 Squalane 15 5 Méthylphénylpolysiloxane 5 5 Huile d'olive 15 15 Huile de jojoba 5 5 Myristate d'isopropyle 5 5 Les fonds de teint huileux obtenus présentaient d'excellentes propriétés de rétention, d'aptitude à l'étalement et de capacité d'adhérence. Exemple 4 Les composants présentés ci-après ont été traités de la même manière qu'à l'Exemple 3, pour obtenir un mascara huileux. Composants: % en poids Triglycéride de l'acide oléique et de l'acide béhénique dans un rapport molaire 1:2 6 Palmitate de dextrine 5 Oxyde de titane 5 Séricite 2 Talc 1 Pigment 2 Paraffine liquide 39 Huile d'olive 40 Total 100 Le mascara huileux obtenu présentait d'excellentes propriétés de capacité de rétention, d'aptitude à l'étalement et de capacité d'adhérence. Les compositions huileuses pour application externe selon la présente invention sont transparentes ou semi-transparentes, et elles possèdent d'excellentes propriétés d'aptitude à l'étalement, de capacité d'adhérence et de pouvoir de rétention. Les compositions sont donc utiles pour divers produits cosmétiques huileux et médicaments huileux pour application externe. Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu aux nombreuses modifications et variantes qui sont possibles à la lumière des enseignements ci-dessus, sans sortir pour cela du cadre de l'invention REVENDICATIONS 1 - Composition huileuse pour application externe, caractérisée par le fait qu'elle comprend (A) un ester de dextrine et d'acide gras, (B) un ester de glycérol et d'acide gras ayant un point de fusion supérieur à 20 C, et (C) une huile acceptable du point vue cosmétique qui est liquide à 20 C. 2 - Composition huileuse pour application externe selon la revendication l, caractérisée par le fait que ledit ester de dextrine et d'acide gras (A) est un ester d'une dextrine ayant un degré de polymérisation moyen de 10 à 50 et d'un acide gras ayant 8-24 atomes de carbone. 3 - Composition huileuse pour application externe selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit ester de glycérol et d'acide gras (B) a un point de fusion supérieur à 20 C et un reste acide gras ayant une teneur en atomes de carbone de 8-22. 4 - Composition huileuse pour application externe selon l'une des revendications 1, 2 et 3, caractérisée par le fait que le rapport de (A):(B) est de 9:1-4:6 en poids, et que le poids total de (A) et (B) est de 2-75% en poids.