FR 2657523 A1 19910802 FR 9000993 A 19900129 La présente invention a pour objet une composition cosmétique réductrice pour la déformation permanente des cheveux, à base d'un ester d'acide thioglycolique et de N-acétylcystéamine ainsi qu'un procédé de déformation permanente des cheveux. La technique classique pour réaliser une déformation permanente des cheveux consiste à réaliser, dans un premier temps, l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner aux cheveux la forme définitive désirée Cette technique permet indifféremment de réaliser soit une ondulation des cheveux soit un défrisage ou décrêpage. Parmi les agents réducteurs connus permettant de réaliser le premier temps d'une opération de permanente, on utilise généralement des mercaptans tels que l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou un mélange de ces acides ainsi que leurs esters par exemple le monothiogly- colate de glycérol ou de glycol. Il a également été proposé, dans la demande de brevet japonais n' 82-62 217, en tant qu'agent réducteur, l'association de cystéamine ou ltun de ses dérivés N-alkyle et de certains agents réducteurs classiques tels que l'acide thioglycolique, la cystéine, le thioglycérol et l'acide thiolactique ceci en vue de pallier, dans la mesure du possible, au problème posé par l'odeur désagréable des agents réducteurs classiques. Dans ce même esprit, il a également été proposé, dans la demande de brevet européen n' 0 261 387, une composition réductrice contenant l'association d'un ester de l'acide thioglycolique et de cystéamine ou de l'un de ses sels. On a toutefois constaté que ces compositions réductrices contenant de la cystéamine présentaient cependant l'inconvénient de dégager une odeur incommodante non pas tellement lors de l'application mais au cours du temps au niveau des cheveux à l'état humide et ceci même après des lavages répétés, cette odeur étant d'autant plus accentuée chez les personnes ayant une transpiration importante du cuir chevelu. On vient maintenant de constater que l'on pouvait remédier à cet inconvénient, de façon tout à fait satisfaisante, en utilisant de la Nacétylcystéamine dans les compositions réductrices à base d'un ester d'acide thioglycolique. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique réductrice pour la déformation permanente des cheveux, contenant en tant qu'agents réducteurs un ester de l'acide thioglycolique et de la Nacétylcystéamine. Les études qui ont été réalisées, ont par ailleurs permis de montrer que par l'emploi de la composition réductrice selon l'invention l'état des cheveux traités étaient beaucoup plus satisfaisants sur le plan cosmétique et que par ailleurs la composition pouvait présenter avantageusement une plus grande innocuité par rapport aux compositions de l'art antérieur. Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de l'acide thioglycolique est le monothioglycolate de glycérol. Dans la composition réductrice selon l'invention, l'ester de l'acide thioglycolique est généralement présent à une concentration comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition et la concentration en N-acétylcystéamine est de préférence comprise entre 0, 01 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition réductrice contient également un agent tensio-actif de type non ionique, anionique, cationique ou amphot&re et parmi ceux-ci on peut citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaines, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres agents tensio-actifs non ioniques du type hydroxypropyléther. Lorsque la composition réductrice contient au moins un agent tensio-actif, celui-ci est généralement présent à une concentration maximale de 30 % en poids, mais de préférence comprise entre 0,5 et 10 % par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les brevets français n 2 598 613, et n 2 470 596 On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quarternisés tels que ceux -2- décrits dans la demande de brevet français n 2 535 730, les polyorgano- siloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alkoxycarbonylalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n 4 749 732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane- polyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy (stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxane-dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl -siloxane polyalkylbétaine décrits dans le brevet Britannique n 2 197 352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyle tels que ceux décrits dans le brevet Français n 1 530 369 et la demande de brevet européen n 0 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. La composition réductrice peut également contenir d'autres ingrédients traitants tels que des aminoacides basiques (tels que la lysine, l'arginine) ou acides (tels que l'acide glutamique, l'acide aspartique), des peptides et leurs dérivés, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange Si O 2/PDMS, le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, des alcanediols en C 3-C 6 tels que par exemple le propanediol-1,2 et le butanenediol-1,2, la pyrrolidone-2, l'imidazolidinone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichutes, des agents antipélliculaires, des épaississants, des agents de suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires ainsi que des parfums et conservateurs. La composition réductrice selon l'invention se présente essentiellement sous forme aqueuse notamment sous la forme d'une lotion épaissie ou non, d'une crème ou d'un gel Le p H de la composition réductrice peut varier entre 5 et 7,5 et celui-ci peut être ajusté au moyen d'un régulateur de p H qui est soit un agent acidifiant choisi parmi l'acide lactique, l'acide chlorhydrique, l'acide citrique ou l'acide phosphorique soit un agent alcalinisant choisi parmi l'ammoniaque, les mono, di et triéthanolamines, les carbonates ou bicarbonates alcalins ou d'ammonium ou encore au moyen de tampons tels que par exemple le phosphate mono et dipotassique et le carbonate acide d'ammonium. -3- -4- La composition réductrice selon l'invention peut également contenir un solvant tel que par exemple de l'éthanol, du propanol, ou de l'isopropanol ou encore du glycérol à une concentration maximale de 20 % par rapport au poids total de la composition. Les esters des acides thioglycoliques n'étant pas très stables en mileu aqueux, il est préférable de réaliser la composition au moment de l'emploi par mélange des différents ingrédients. De façon à pouvoir réaliser la composition réductrice, les ingrédients se présentent donc conditionnés en plusieurs parties, l'ester de l'acide thioglycolique étant toujours en milieu anhydre. Le conditionnement en plusieurs parties peut prendre plusieurs formes. Selon un premier mode, une première partie contient l'ester de l'acide thioglycolique en milieu anhydre de préférence dans du glycérol et la deuxième partie contient en milieu aqueux la N-acétylcystéamine. Selon un deuxième mode, la première partie contient l'ester de l'acide thioglycolique et la N-acétylcystéamine en milieu anhydre, de préférence dans du glycérol et la deuxième partie contient le milieu aqueux. L'agent régulateur de p H est généralement présent dans la partie contenant le milieu aqueux, toutefois dans le premier mode de réalisation celui-ci peut âtre présent en milieu aqueux dans une troisième partie lorsqu'il peut y avoir incompatibilité avec la N-acétylcystéamine. Selon ces formes de conditionnement, les adjuvants cosmétiques peuvent être présents soit dans la phase aqueuse, soit dans la phase anhydre à condition bien entendu que l'ester de l'acide thioglycolique reste en milieu totalement anhydre et que les composés soient compatibles entre eux. La présente invention a également pour objet un procédé d'ondulation des cheveux dans lequel on applique une composition réductrice telle que définie ci-dessus sur des cheveux mouillés préalablement roulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20 mm de diamètre, la composition pouvant éventuellement être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux; on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 min de préférence de 5 à 30 min à une température pouvant être comprise entre 20 et 550 C. On rince ensuite abondamment et après quoi on applique sur les cheveux enroulés une composition oxydante, permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, pendant un temps de pose de 2 à 10 min Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure. -5 2657523 La composition d'oxydation ou oxydante du type couramment utilisé contient, comme agent oxydant, des peroxydes tels que l'eau oxygénée ou éventuellement le peroxyde d'urée, un bromate alcalin, un persel ou un mélange de bromate alcalin et d'un persel. La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 10 volumes, mais est de préférence de 8 volumes, la concentration en bromate alcalin est de 1 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Le p H de la composition oxydante peut varier entre 2 et 7 mais de préférence entre 4 et 6. L'eau oxygénée peut être stabilisée par exemple par la phénacétine, l'acétalinide, les phosphates mono et trisodiques ou par le sulfate d'hydroxy-8 quinoléine. L'oxydation peut être immédiate ou différée. Les compositions oxydantes peuvent également contenir des agents alcalinisants ou acidifiants, des agents conservateurs, des agents sequestrants, des opacifiants et des agents traitants ou des subtances actives telles que définies ci-dessus pour la composition réductrice. La présente invention a également pour objet un procédé de défrisage ou de décrêpage des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition réductrice selon l'invention, puis on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à large dents, avec le dos d'un peigne ou à la main Après un temps de pose de 5 à 60 min, en particulier de 5 à 30 min, on procède alors à un nouveau lissage puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante ou fixatrice que l'on laisse agir pendant un temps de 2 à 10 min. environ puis on rince abondamment les cheveux. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de mis en oeuvre de l'invention. EXEMPLE 1: On prépare selon l'invention, une composition réductrice de déformation permanente des cheveux en procédant de la manière suivante On prépare tout d'abord la solution A: Monothioglycolate de glycérol 60 g Nacétylcystéamine l Og Glycérine qsp l O Og -0 2657523 On prépare ensuite la solution B: Lauryléther sulfate d'ammonium 2 g Parfum qs Carbonate acide d'ammonium 3 g Eau déminéralisée qsp 100 g Après mélange de 30 g de la solution A avec 70 g de la solution B, le p H de la solution est de 6,9. On applique cette composition sur des cheveux mouillés, préalablement enroulés sur des bigoudis, et on laisse agir 20 min à température ambiante On rince ensuite abondamment à l'eau et on applique alors la composition oxydante suivante: Eau oxygénée à 200 volumes 4,8 g Stabilisant 0,2 g Alcool oléique à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Acide citrique qs p H= 3 Eau déminéralisée qsp 100 g On laisse agir la composition oxydante pendant 10 min, on rince à l'eau puis on enlève les bigoudis. Après séchage sous casque, on constate que les cheveux présentent de belles boucles avec un bon degré de frisure Par la suite, au cours du temps les cheveux humidifiés ne présentent pas d'odeur. En utilisant le même mode opératoire que ci-dessus on a réalisé des ondulations permanentes des cheveux à l'aide des compositions réductrices et oxydantes suivantes EXEMPLE 2: COMPOSITION REDUCTRICE SOLUTION A Monothioglycolate-de glycérol 60 g Glycérine qsp 100 g SOLUTION B N-acétylcystéamine 6 g Chlorure d'oléocétyl diméthylammonium 2 g Carbonate acide d'ammonium 5 g Parfum qs Eau déminéralisée qsp 100 g -7- -7- 2657523 Après mélange de 30 g de la solution A avec 70 g de la solution B, le p H avec de la solution est de 7,1. COMPOSITION OXYDANTE Eau oxygénée à 200 volumes Stabilisants: sulfate d'hydroxy 8 quinoléine et phénacétine Acide citrique qs p H= 3 Eau déminéralisée qsp 4,8 g 0,06 g g On constate que les cheveux présentent les mêmes propriétés que celles décrites ci-dessus à l'exemple 1. EXEMPLE 3: CONPOSITION REDUCTRICE SOLUTION A Monothioglycolate de glycérol N-acétylcystéamine Glycérine qsp g 12 g g SOLUTION B Alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène 3 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternisé ayant un poids moléculaire de 1 000 000 à 20 % de matière active vendu sous la dénomination de "GAFQUAT 755 " par la Société GAF Ig (m a) Carbonate acide d'ammonium 2,7 g Parfum qs Eau démiralisée qsp 100 g Après mélange de 30 g de la solution A avec 70 g de la solution B, le p H de la solution est de 6,7. On applique ce mélange suivant le mode opératoire de l'exemple 1 mais en utilisant une source de chaleur (casque à 40 C) pendant les 20 min On utilise la même composition oxydante que celle décrite à l'exemple 2. -8 2657523 EXEMPLE 4: COMPOSITION REDUCTRICE Cette composition est identique à celle de l'exemple 1. COMPOSITION OXYDANTE Bromate de sodium 8 g Triéthanolamine qs p H= 7,5 Phosphate monosodique, monohydraté 0,3 g Phosphate trisodique 0,5 g Eau déminéralisée qsp 100 lg On constate que les cheveux présentent les mêmes propriétés que celles décrites à l'exemple 1. EXEMPLE 5: COMPOSITION REDUCTRICE SOLUTION A Monothioglycolate de glycérol 20 g N-acétylcystéamine 25 g Glycérine qsp 00 lg SOLUTION B Lauryl éther sulfate d'ammonium 3 g Cabonate acide d'ammonium 1,8 g Parfum qs -Eau déminéralisée sqp 100 g Après mélange de 30 g de la solution A avec 70 g de la solution B, le p H de la solution est de 6,8. COMPOSITION OXYDANTE On utilise la même composition oxydante que celle décrite à l'exemple 2. -9 2657523 On constate que les cheveux présentent les mêmes propriétés que celles décrites à l'exemple 1. EXEMPLE 6: COMPOSITION REDUCTRICE SOLUTION A Monothioglycolate de glycérol 40 g N-acétylcystéamine 20 g Glycérine qsp 100 g SOLUTION B Tensio-actif non ionique poly(hydroxypropyléther) préparé par condensation, en catalyse alcaline, de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alphadiols Cil C 14 selon le procédé décrit dans le Brevet Français n 2 091 516 3 g Polymère cationique siliconé vendu par la Société UNION CARBIDE sous la dénomination "UCAR SILICONE ALE 56 " à % en matière active lg (m a) Carbonate acide d'ammonium 2 g Eau déminéralisée qsp 100 g Après mélange de 30 g de la solution A avec 70 g de la solution B, le p H de la solution est de 6,8. On applique ce mélange suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, mais en utilisant une source de chaleur (casque à environ C) pendant les 20 min COMPOSITION OXYDANTE On utilise la même composition oxydante que celle décrite à l'exemple 2. On constate que les cheveux presentent les mêmes propriétés que celles décrites à l'exemple 1. -10- REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique réductrice pour réaliser une déformation permanente des cheveux caractérisée par le fait qu'elle contient en tant qu'agents réducteurs un ester de l'acide thioglycolique et de la Nacétylcystéamine. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'ester de l'acide thioglycolique est le monothioglycolate de glycérol. 3 Composition selon la revendication l ou 2 carcatérisée par le fait que l'ester de l'acide thioglycolique est présent à une concentration comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications I à 3 caractérisée par le fait que la N-acétylcystéamine est présente à une concentration comprise entre 0,01 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif du type non ionique, anionique, cationique ou amphotère en une proportion maximale de 30 % mais de préférence comprise entre 0,5 et % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications - précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent traitant de nature cationique, anionique, non ionique ou amphotère. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait que son p H est ajusté entre 5 et 7, 5 au moyen d'un régulateur de p H. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient un solvant, choisi parmi l'éthanol, le propanol, l'isopropanol ou le glycérol, à une concentration maximale de 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9 Conditionnement en plusieurs parties pour la réalisation d'une composition réductrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait qu'il est constitué d'au moins deux parties la première partie contenant l'ester de l'acide thioglycolique en milieu anhydre et la deuxième partie contenant en milieu aqueux la N-acétyl cystéamine. -il- Conditionnement selon la revendication 9 caractérisé par le fait qu'il est constitué d'une troisième partie contenant en milieu aqueux un régulateur de p H. 11 Conditionnement en plusieurs parties pour la réalisation d'une composition réductrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait qu'il est constitué d'au moins deux parties la première partie contenant l'ester de l'acide thioglycolique et la Nacétylcystéamine en milieu anhydre et la deuxième partie contenant le milieu aqueux. 12 Conditionnement selon l'une des revendications 9 et Il caractérisé par le fait que la partie contenant le milieu aqueux contient un régulateur de p H. 13 Conditionnement selon l'une des revendications 9 à 12 caractérisé par le fait qu'au moins l'une des parties contient en outre au moins un adjuvant cosmétique. 14 Procédé de déformation permanente des cheveux consistant dans une première étape à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application sur les cheveux d'une composition réductrice, puis dans une seconde étape à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, caractérisé par le fait que l'étape de réduction est réalisée à l'aide d'une composition cosmétique réductrice telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. Procédé selon la revendication 14 pour l'ondulation des cheveux caractérisé par le fait que la composition réductrice est appliquée sur des cheveux mouillés, enroulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20 mm de diamètre. 16 Procédé selon la revendication 14 pour le décrêpage ou le défrisage des cheveux, caractérise par le fait qu'après application sur les cheveux de la composition réductrice, ceux-ci sont soumis à une opération de lissage à l'aide d'un peigne. 17 Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 caractérisé par le fait que l'on laisse agir la composition réductrice pendant un temps compris entre 5 et 60 min