FR 2651131 A1 19910301 FR 8911170 A 19890823 La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques contenant du chitosane et de la glucosamine. L'invention a pour objet de nouvelles compositions cos- métiques destinées à traiter la couche cornée de l'épiderme, notamment en permettant simultanément une hydratation et une amélioration de l'état de surface de la peau de façon durable. De nombreux produits hydratants existent déjà. Il existe également des produits destinés au conditionne- ment des kératines, obtenus par exemple par absorption de molécules renfermant un ou plusieurs groupements ammonium quaternaire. Mais l'hydratation de la couche cornée par les humectants conventionnels s'accompagne d'une diminution des caractéristi- ques mécaniques telles qu'une diminution de l'élasticité ou une augmentation de l'extensibilité. Une augmentation de la perméabilité transcutanée peut également être observée. Or il vient d'être découvert, et c'est l'objet de la pré- sente invention, que ces effets peuvent être obtenus simul- tanément et modulés en fonction de l'état ou de la nature de la peau. L'invention a ainsi pour objet de nouvelles compositions cosmétiques renfermant du chitosane, de la glucosamine et au moins un acide organique choisi parmi l'acide gluconique ou l'acide succinique, destinées notamment à hydrater et amélio- rer l'état de surface de l'épiderme. Le chitosane ou chitine désacétylée peut être obtenu par hydrolyse de la chitine. La chitine est, après la cellulose, le polysaccharide le plus répandu dans la nature. Dans le règne animal, la chitine est un élément structural important des ligaments de certains invertébrés tels que les insectes, les mollusques, les crustacés et les nématodes. Dans le règne végétal, elle n'est signalée que dans les parois des champignons et de certaines algues chlorophycées. Des références bibliographiques sur la chitine et le chitosane peuvent être citées telles que: - Merck Index O10me éd. no 2017, - "Chitin" éd. MUZZARELLI R.A.A. Pergamon Press Oxford (1977) - "Chitine, chitosane et dérivés, de nouvelles perspectives pour l'industrie" SENG J.M. Biofutur (9. 1988) p. 40-44. L'association de chitosane (chimiquement proche des glyco- saminoglycanes du derme) filmogène et substantif (fortement affine pour la peau, le cheveu ou l'ongle), de la glucosamine et d'un acide organique dans un produit cosmétique permet d'augmenter le taux d'hydratation de l'épiderme et de produire les effets classiques des agents tenseurs (protéines de haut poids moléculaire, résines anioniques) et conditionneurs souvent incompatibles. L'invention a plus particulièrement pour objet de nouvel- les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus caractérisées en ce que: - le chitosane est compris entre 0,2 et 5 %, - la glucosamine est comprise entre 0,2 et 5 %, - l'acide gluconique est compris entre 0,2 et 5 %, - l'acide succinique est compris entre 0,1 et 5 %. ces pourcentages sont ceux des produits dans la composition cosmétique finale correspondante. L'invention a notamment pour objet de nouvelles composi- tions cosmétiques telles que définies ci-dessus caractérisées en ce que le chitosane qu'elles renferment comprend 0 à 30 % de groupements aminés acétylés et de préférence 0,1 à 5 % ainsi que de nouvelles compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus caractérisées en ce que le chitosane qu'elles renferment provient de carapaces de crabe et comprend moins de 15 % de groupements aminés acétylés. Le taux de désacétylation de la chitine dans le chitosane doit préférentiellement être supérieur à 80 % pour permettre une solubilisation totale en milieu faiblement acide. L'invention a également pour objet de nouvelles composi- tions cosmétiques telles que définies ci-dessus caractérisées en ce qu'elles renferment une ou plusieurs substances à une concentration suffisante pour amener le pH de la préparation entre 3 et 6,5. Les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus peuvent être éventuellement combinées à une ou plusieurs substances, dont le rôle principal est de moduler le pH de la composition. Les substances que l'on peut employer pour adapter le pH des compositions peuvent être choisies parmi les acides acéti- que, lactique, tartrique, malique, mucique, hydrobutyrique, glycolique, hydroxycaproïque, hydroxyoctanoïque, aspartique, glutamique, pyrrolidonecarboxylique, chlorhydrique et nitrique ou encore les hydroxydes de sodium, potassium et magnésium, le diméthylaminoéthanol, le diéthylaminoéthanol, la lysine, l'arginine, la citrulline et l'ornithine. Les compositions ainsi obtenus sont hygroscopiques, leur déshydratation complète nécessite l'emploi d'un lyophilisa- teur. Suivant la composition du mélange, l'hygroscopicité est variable et permet l'adaptation aux différents types de peau. L'invention concerne aussi notamment un procédé de pré- paration des compositions telles que définies ci-dessus carac- térisées en ce que l'on prépare d'abord une solution acide d'un pH inférieur à 3,5 en mélangeant le chitosane à au moins un des acides gluconique ou succinique, puis ajoute les autres constituants de la composition. Les compositions cosmétiques selon l'invention qui comprennent un mélange de chitosane, de glucosamine et au moins un acide organique choisi parmi l'acide gluconique et l'acide succinique, ainsi que, éventuellement, une ou plu- sieurs substances telles que définies ci-dessus, peuvent, bien entendu, également comporter des excipients adaptés à toutes les formes utilisées en cosmétologie: crème ou gel en pots ou en tubes, lait, émulsion pour le corps, lotion en flacon de verre ou de plastique et éventuellement en flacon doseur ou encore en ampoules, savon liquide ou pain dermatologique. Pour chaque forme, on a recours à des excipients appro- priés. Ces excipients doivent avoir toutes les qualités habi- tuellement demandées. Ils doivent être doués d'une grande affinité pour la peau, être parfaitement bien tolérés, stables, présenter une consistance adéquate permettant une utilisation facile et agréable. A titre d'exemples d'excipients pouvant être utilisés, on peut citer le stéarate de glycérol, le propylène glycol, des esters et des triglycérides d'acides gras, un polymère de type carboxyvinylique, l'huile de vaseline, la glycérine, l'alcool cétylique, polyol, l'éther cétylique polyoxyéthylène, des dérivés de la lanoline, les mouillants, les épaississants, les stabilisants, les émulsionnants couramment utilisés. Des exemples de telles compositions sont donnés ci-aprés. Les formes cosmétiques préférées sont les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de crème, de lotion tonique, d'une émulsion pour le corps, de savon liquide ou de pain dermatologique. Par ailleurs, l'invention concerne l'application à titre de produit cosmétique de l'association de chitosane à de la glucosamine et au moins à un acide organique choisi parmi l'acide gluconique ou l'acide succinique et une méthode de traitement cosmétique de la peau sèche ou desséchée caracté- risée en ce que l'on applique sur la peau une quantité suffi- sante d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Les différentes formes cosmétiques mentionnées ci-dessus peuvent être obtenues selon les méthodes usuelles utilisées dans ce domaine. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois la limiter. 1 - On a déterminé le taux d'hygroscopicité des mélanges défi- nis ci-aprés. Mélange 1: - chitosane 1 - acide gluconique 0,5 - acide aspartique 0,7 glucosamine HCl 0,5 - hydroxyde de sodium 0,11 absorption d'eau dans une atmosphère à 80 % d'humidité rela- tive: 22 %. Mélange 2: - chitosane 1 - acide gluconique 0,5 - acide glutamique 0,8 glucosamine HCl 0,5 - L arginine 0,6 absorption d'eau dans une atmosphère à 80 % d'humidité rela- tive: 29,8 %. Mélange 3: - chitosane 1 - acide gluconique 0,5 - acide pyrrolidonecarboxylique 0,7 - glucosamine HCl 0,5 - arginine 0,6 absorption d'eau dans une atmosphère à 80 % d'humidité rela- tive: 31 %. 2 - On a réalisé les compositions cosmétiques définies ci-aprés. Exemple 1: Crème hydratante. Eau 54 Mélange hydratant 2 3,2 Acide stéarique éthoxylé 500 E 2,5 Acide stéarique éthoxylé 100 E 1,5 Huile végétale 3 Huile minérale 15 Phytostérol 0,8 Monostéarate de glycérol 8 Myristate d'isophropyle 10 Méthoxycinnamate d'octyle 2 Conservateur qs Parfum qs Exemple 2: Crème solaire hydratante. Octyl diméthylaminobenzoate 5 Alcool cétylique 5 Huile de sésame 2 Cire de riz 4 Cétylstéaryl éthylhéxanoate 3 Cyclomethicone D5 7 Alcool cétylique éthoxylé 100 OE 1 Monaquat P TSr (Mona) 3,5 Eau 66,2 Parfum qs Conservateur qs Mélange hydratant 3 3,3 Exemple 3: Lotion tonique hydratante peaux grasses. Eau 94,35 Azulène 0,1 Nicotinamide 0,2 Mélange hydratant 1 4,05 Octyldodécanol éthoxylé 30 OE 1,3 Parfum qs Conservateur qs REVENDICATIONS 1) Compositions cosmétiques renfermant du chitosane, de la glucosamine et au moins un acide organique choisi parmi l'acide gluconique ou l'acide succinique, destinées notamment à hydrater et améliorer l'état de surface de l'épiderme. 2) Compositions cosmétiques telles que définies à la revendi- cation 1, caractérisées en ce que: le chitosane est compris entre 0,2 et 5 %, la glucosamine est comprise entre 0,2 et 5 %, l'acide gluconique est compris entre 0,2 et 5 %, l'acide succinique est compris entre 0,1 et 5 %. 3) Compositions cosmétiques telles que définies aux revendica- tions 1 et 2, caractérisées en ce que le chitosane qu'elles renferment comprend 0 à 30 % de groupements aminés acétylés et de préférence 0,1 à 5 %. 4) Compositions cosmétiques telles que définies aux revendica- tions 1 et 2, caractérisées en ce que le chitosane qu'elles renferment provient de carapaces de crabe et comprend moins de % de groupements aminés acétylés. ) Compositions cosmétiques telles que définies aux revendica- tions 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles renferment une ou plusieurs substances à une concentration suffisante pour amener le pH de la préparation entre 3 et 6,5. 6) Compositions cosmétiques telles que définies aux revendica- tions 1 à 5 caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de crème, de lotion tonique, d'une émulsion pour le corps, de savon liquide ou de pain dermatologique. 7) Procédé de préparation des compositions telles que définies aux revendications 1 à 4, caractérisées en ce que l'on prépare d'abord une solution acide d'un pH inférieur à 3,5 en mélan- geant le chitosane à au moins un des acides gluconique ou succinique puis ajoute les autres constituants de la composi- tion. 8) Application à titre de produit cosmétique de l'association de chitosane à de la glucosamine et au moins à un acide orga- nique choisi parmi l'acide gluconique ou l'acide succinique. 9) Méthode de traitement cosmétique de la peau sèche ou dessé- chée caractérisée en ce que l'on applique sur la peau une quantité suffisante d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.