FR 2658189 A1 19910816 FR 9100918 A 19910128 "Nouveaux substitués 1,3-diaminobenzène, procédé pour leur fabrication et colorants pour les fibres de kératine les composant". L'objet de l'invention concerne de nouvelles formes substituées du 1,3diaminobenzène du type de la formule générale I, dans laquelle X et Y ont les significations indiquées dans la revendication 1, leurs procédés de fabrication ainsi que des colorants pour les fibres de kératine, qui comportent ces substitués. Les couleurs d'oxydation mentionnées présentent une importance particulière pour la coloration des cheveux; ces couleurs proviennent d'un couplage oxydant réalisé à partir de composés actifs (comme par exemple les para phénylènediamines, les para aminophénols ou les para diaminopyridines) avec des composés associés (comme par exemple les phénols, les résorcines, les méta aminophénols, les méta phénylènediamines, les naphtols ou les pyrazolones). Dans des conditions d'utilisation industrielle marginales (basse température et courte durée pour la coloration) ces produits donnent des couleurs intenses avec de très bonnes caractéristiques de résistance. Dans la coloration des fourrures, les couleurs d'oxydation jouent même un rôle important Il est primordial, pour les bons précurseurs des matières colorantes d'oxydation, de satisfaire avant tout aux conditions d'utilisation industrielle suivantes: ils doivent obligatoirement procurer, au moment o s'effectue le couplage oxydant avec chaque composé de couplage, ou chaque composé actif, pris séparément, la couleur désirée, capable de s'appliquer de façon homogène sur la chevelure ou respectivement la fourrure, avec une intensité satisfaisante Les colorants formés doivent nécessairement être stables en général, et tout particulièrement doivent résister au lavage, à la lumière, à la transpiration et enfin ils doivent être stables à la chaleur En particulier, ils ne doivent surtout pas, sur leurs supports, voir leur couleur virer doucement vers la nuance d'origine. De plus, ils doivent être irréprochables sur les plans toxicologiques et dermatologiques. Ces exigences ne sont pas toujours compatibles entre elles Les composés de la formule I prise en général, qui peuvent spécifiquement s'adapter comme composés de couplage pour la coloration oxydante, satisfont dans une grande mesure aux exigences indiquées ci-dessus Avec un grand nombre des substances actives connues, ils forment des nuances intenses de brun, de blond et de roux présentant une haute stabilité à la chaleur, et une bonne résistance à la lumière La compatibilité de ces composés de la formule I prise en général avec les autres agents de couplage ou respectivement les produits applicables directement est excellente et de cette façon, il est ainsi possible de modifier les nuances recherchées pour le système connu produit actif coupleur On peut aussi les fabriquer de façon simple à partir des produits précurseurs disponibles sur le marché. Les nouveaux composés de couplage de formule générale I, dans laquelle X et Y ont les significations suivantes, soit soit X = H et Y = OR ou respectivement NHR, ou bien X = OR ou respectivement NHR, et Y = H et R représente: un groupement hydroxy-alkyle en (C 2-C 3), un groupement 2,3, dihydroxypropyle, un groupement méthoxy-alkyle en (C 2-C 3), un groupement tétrahydrofurylméthyle, ou un groupement tétrahydropyrylméthyle, présentent donc un enrichissement intéressant de la gamme des produits précurseurs des colorants capillaires par oxydation. Le mode de fabrication des composés de formule I est caractérisé en ce que: a) les composés de formule générale II: A 2 F 3 Ct NO 2 B NO 2 ( 11) o les lettres ont la signification suivante: A = H, B = Cl ou bien A = Cl, B = H, sont transformés dans une première étape avec des alcools ou des amines de formule générale III ou IV, R OH H 2 N R (III) (IV) JJ o R représente un groupement hydroxy-alkyl (C 2-C 3), un groupement 2, 3-dihydroxypropyl, un groupement méthoxyalkyl (C 2-C 3), un groupement tétrahydrofurylméthyl, ou un groupement tétrahydropyrylméthyl), en milieu basique, en composés de formule générale V: X F 3 C N 02 >/\Y NO 2 ('T) o X et Y ont les significations indiquées dans la revendication 1, b) les composés de formule générale V subissent une réduction, et le cas échéant les composés obtenus de formule générale I, dans laquelle X et Y ont les significations indiquées dans la revendication 1, sont transformés en sels sous l'action d'un acide inorganiques ou organiques. Maintenant, on décrit les particularités du procédé conforme à l'invention. Les composés de la formule générale V, dans laquelle X et Y ont la signification indiquée précédemment, peuvent être fabriqués à partir des composés dinitrohalogénés de formule générale II, disponibles dans le commerce, par échange avec un alcool de formule III ou bien avec une amine de JD formule IV, d'après des méthodes connues en elles- mêmes (se référer à Houben Weyl, Méthodes de la Chimie Organique, Editions Georg Thieme, Stuttgart, volume V/4 ( 1960), pages 704, 709 "Methoden der Organischen Chemie") Un composé dinitrohalogéné de formule générale II est transformé en présence d'une base, à des températures comprises entre la température ambiante et 1300 C de préférence entre 400 C et 800 C, avec un alcool de formule III, ou bien une amine de formule IV On peut ajouter l'alcool ou l'amine en excès, et la réaction peut être effectuée en présence ou en l'absence d'agents dissolvants inertes Comme bases appropriées, au cours de la réaction, à former des hydrures halogénés séparés, les hydroxydes alcalins, leurs hydrocarbures et car- bonates, les hydroxydes alcalino-terreux, leurs hydrocarbonates et carbonates, ainsi que les bases azotées organiques tertiaires conviennent La réaction dure entre 1 heure et 4 heures A la fin de la réaction, on ajoute de l'eau, le produit formé est séparé par filtration ou respectivement l'huile est séparée par extraction. La fabrication des composés de formule générale I peut se faire par réduction des composés de formule générale V avec des métaux courants ou bien au moyen d'une réduction catalytique. Pour la réaction catalytique, on utilise des catalyseurs courants, comme par exemple le nickel de Raney, le Palladium sur charbon actif, ou le Platine sur charbon actif La réaction s'effectue à une tempé- rature comprise entre la température ambiante et 1200 C, de préférence entre 40 et 800 C, à une pression comprise entre la pression normale et 100 bars, de préférence entre 20 et 80 bars Comme agent dissol- vant, on utilise les agents dissolvants courants, comme l'eau, le toluène, l'acide acétique réfrigéré, les alcools à bas poids moléculaire et l'éther A la fin de la réaction, et après que l'on ait retiré le catalyseur, on peut isoler le produit de formule générale I, sous forme libre, en retirant le solvant sous atmosphère contrôlée, mais de préférence on le transforme, sous atmosphère contrôlée, par ajout d'une quantité à peu près équivalente d'un acide, en un sel qui de deux choses l'une soit précipité directement, ou que l'on récupère après avoir retiré le solvant. Comme acides inorganiques convenant pour la formation de sels, on trouve l'acide chlorhydrique et l'acide phosphorique, et comme acides organiques, on trouve l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lactique ou l'acide nitrique. Il est à noter que les dérivés du 1-3 diamino-benzène de formule I sont caractérisés en ce que les sels formés sont: 4-(( 2-hydroxyéthyl)oxy-5-trifluométhyl- 1,3-diaminobenzène. 2-(( 2-hydroxyéthyl)oxy-5-trifluométhyl- 1,3-diaminobenzène. ( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy-5-trifluo- méthyl-l,3-diaminobenzène. 4-(( 2-tétrahydrofurylméthyl)oxy-5-trifluo- méthyl-l,3-diaminobenzène. 4-((-2-hydroxypropyl)amino)-5-trifluomé- thyl-1,3-diaminobenzène. Il faut signaler que le colorant aqueux des fibres de keratine du type de la fourrure et des cheveux humains contenant au moins un composé indiqué au début, est caractérisé en ce que: il contient au moins un composé actif ainsi que les additifs et adjuvants usuels, et le(les) composé(s) à hauteur de 0,001 à 5 % en poids exprimé par rapport au poids total du produit; il contient en tant que précurseurs du colorant, d'autres composés de couplage et/ou d'autres composés actifs; il contient des colorants se fixant directement; son p H se situe environ entre 6,0 et 12,5 et de préférence entre 7,5 et 11,5. Le procédé de fabrication est précisé à l'aide des exemples qui suivent: Exemple 1: Fabrication du 4-( ( 2-hydroxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. A) Fabrication du 4-( ( 2-hydroxyéthyl)-oxy)-5-trifluo- méthyl-1, 3-dinitrobenzène: Ci O-OECH 2 C Hr 2 OH F 3 C N 02 FC NO 02 FZC No 2 Na OH NO 2 I + HO CH 2 CH 2 r OH _ I NO 2 NO 2 27 g de 4 chloro-5-trifluométhyl-1,3- dinitrobenzène sont placés dans 37 g d'éthylène glycol, et à 450 C, en l'espace de 20 minutes, on ajoute à la solution ainsi formée, au goutte à goutte, 11,4 g d'une lessive de soude contenant 50 % d'eau On mélange alors pendant une heure à 45 C, on ajoute de nouveau 1,5 g de lessive de soude, on mélange une heure à 450 C et enfin on ajoute 200 ml d'eau On A. sépare l'huile qui se forme, on la lave deux fois de suite avec à chaque fois 30 ml d'eau, on la dissout dans 75 ml d'ester acétique et on la lave à nouveau avec de l'eau Enfin, la phase ester acétique est séchée et réduite par évaporation. Rendement: 17,7 g d'huile ( 60 % de la valeur théorique). B Fabrication du 4-(( 2-hydroxyéthyloxy)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. O-CH 2 CH 2-OH O-CH 2 CH 2-OH N 2 HC 2 l X 2 HCI L.lH Il Pd 2.HC 1 14,8 g du 4-(( 2-hydroxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène fabriqués selon les indications du paragraphe A sont transférés avec 185 ml de méthanol à l'intérieur d'un autoclave en métal noble, puis mélangés avec environ 1 g de Palladium sur NO 2 NO 2 charbon, et en l'espace de 3 heures à 70 C sont réduits catalytiquement sous une pression d'hydrogène de 20 bars Après avoir retiré le catalyseur, on introduit dans la solution o a eu lieu la réaction du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation Enfin, on réduit complètement par évaporation sous vide la solution et l'on obtient 14 g d'huile ( 90 % de la valeur théorique). Exemple 2: Fabrication du 4-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5-trifluoméhyl- 1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. A Fabrication du 4-(( 2-méthoxyéthyl)-oxy)-5-trifluo- éthyl-1,3-dinitrobenzène. ci O-CH 2-CH 2-O-CH 3 F 3 C Nt O 2 C F 3 C NO 2 F 3 CI +HO,' Na O 2 Na OH +HO/ O Xc H 3 NO 2 NO 2 27 g du 4-chloro-5-trifluométhyl-1,3- dinitrobenzène sont placés dans 36,5 g de monométhyléther d'éthylèneglycol, et à 60 C en l'espace de 30 minutes on ajoute à la solution ainsi formée, au goutte à goutte, 13,2 g d'une lessive de J J soude contenant 50 % d'eau On mélange alors pendant deux heures, à 70 C, on ajoute de nouveau 12 g de monométhyléther d'éthylène-glycol, et 4,5 g de lessive de soude, on mélange encore pendant deux heures à 70 C, et enfin on ajoute 100 ml d'eau, On sépare l'huile qui se forme, on la lave deux fois de suite avec à chaque fois 30 ml d'eau et on la sèche On obtient 17, 6 g d'huile dorée ( 57 % de la valeur théorique). B Fabrication du 4-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène,dihydrochlorure. O-CH 2-CH 2-O-CH 3 NO 2 OCH 2-GH 2 CH 3 1,NH 2 1.lHl/Pd 2.HCI X 2 HC 1 ,2 g du 4-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène fabriqués selon les indications du paragraphe A sont transférées avec 180 ml de méthanol à l'intérieur d'un autoclave en métal noble, puis mélangés avec 1 g de palladium sur charbon F 3 C NO 2 ( 5 %), et en l'espace de deux heures, à 70 C, sont réduits catalytiquement sous une pression d'hydrogène de 20 bars Après avoir retiré le catalyseur, on introduit dans la solution o a eu lieu la réaction du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation Enfin, on réduit par ébullition sous vide la solution o a eu lieu la réaction, de moitié, et on filtre le produit obtenu. Rendement: 14,2 g ( 67 % de la valeur théorique). Pointe de fusion: 170-171 C. Exemple 3: Fabrication du 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. A Fabrication du 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène. O ci 0/ Cl O F 3 C NO 2 Na OH F 3 C NO 2 Na O F 3 NO 2 + HO NO 2 NO 2 27 g de 4-chloro-5-trifluométhyl-1,3- dinitrobenzène sont placés dans 36 g de 2- hydroxyméthyltétrahydropyrane et à 45 C en l'espace de minutes on agite dans la solution ainsi formée, 8,8 g d'une lessive de soude contenant 50 % d'eau On mélange alors pendant une heure à 45 C et on ajoute 30 ml d'eau On sépare l'huile qui se forme, on la lave deux fois de suite avec à chaque fois 20 ml d'eau et on la sèche On obtient 18,3 g d'huile durée ( 53 % de la valeur théorique). B Fabrication du 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5- trifluométhyl-l,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. O l O i HlI Pd NF 3 CH 2 F 3 ç " 4 NO 2 2 HCI X 2 HCI 3 ( X X 2 HC 1 NO 2 17,5 du 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène fabriqués selon les indications du paragraphe A sont transférés avec 185 ml de méthanol à l'intérieur d'un autoclave en métal noble, puis mélangés avec environ 1 g de Palladium sur charbon actif (à 5 %), et en l'espace de 4 heures à 700 sont réduits catalytiquement sous une pression d'hydrogène de 20 bars Après avoir retiré le catalyseur, on introduit dans la solution o a eu lieu la réaction du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation. Enfin, on réduit par ébullition sous vide la solution o a eu lieu la réaction de moitié, et on filtre le produit obtenu. Rendement: 14 g ( 78 % de la valeur théorique). Point de fusion: 195-1960 C. Exemple 4: Fabrication du 2-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5-trifluométhyl 1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. A Fabrication du 2-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5- trifluomé-thyl-1,3-dinitrobenzène. CF 3 C NO 2 F 3 C +,_ NO 2 HO O Na OH Ej Ti O_-CH 2 CH 2-O-CH 3 NO 2 NO 2 54 g de 2-chloro-5-trifluométhyl-1,3- dinitrobenzène sont chauffés en même temps que 64 g de monométhyléther d'éthylène glycol jusqu'à 600 C et en l'espace de 30 minutes on ajoute à la solution ainsi formée, au goutte à goutte, 23,5 g d'une lessive de soude contenant 50 % d'eau On agite alors pendant une heure à 60 C, on ajoute de nouveau 5 g de lessive de soude, et on mélange encore pendant 1,5 heure à 60 C. Enfin, on refroidit la solution obtenue, on mélange avec 50 ml d'eau, on filtre le produit obtenu et on sèche. Rendement: 32,24 g ( 52 % de la valeur théorique) Point de fusion: 50-51 C. B Fabrication du 2-((méthoxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. F 3 C NO O lH Pd X 2 HCI I 21101 X 2 H 01 O-CHî 2-îCH 2-O-CH 3 -HCH 2-O-CH 3 N 02 NH 2 ,2 g du 2-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène fabriqués selon les indications du paragraphe A sont transférés avec 18 ml de méthanol à l'intérieur d'un autoclave en métal noble, puis mélangés avec environ 1 g de Palladium sur charbon actif ( 5 %) et en l'espace de 5 heures à 700 C sont réduits catalytiquement sous une pression d'hydrogène de 40 bars Après avoir retiré le catalyseur, on introduit dans la solution o a eu lieu la réaction du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation. Enfin, on réduit par ébullition sous vide la solution o a eu lieu la réaction de moitié, et on filtre le -J produit obtenu. Rendement: 13 g ( 62 % de la valeur théorique) Point de fusion: 185 C. Exemple 5: Fabrication du 4 ( ( 2-hydroxypropyl)-amino)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. A Fabrication du 4-( 2-hydroxypropyl)amino)-5- trifluométhyl-1,3-dinitrobenzène. ci NH-CH 2-CH(OH)-CH 3 F 3 C NO 2 F 3 CX NO 2 CH 3 Na OH OH NO 2 NO 2 27 g de 4-chloro-5-trifluométhyl-1,3- dinitrobenzène sont placés avec 5,3 g de Na 2 Co 3 dans ml d'eau, et à 80 C en l'espace de 30 minutes on mélange à la solution ainsi formée 13,5 g de 1- aminopropanol-2 On agite alors une heure à 80 C, on refroidit ensuite la solution ainsi formée à la température ambiante, on filtre le produit obtenu et on le sèche dans une enceinte de séchage sous vide. Rendement: 30 g ( 97 % de la valeur théorique). Point de fusion: 78-790 C. B Fabrication du 4-(( 2-hydroxypropyl)amino)-5- trifluométhyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure. N-CH 2-CH(OH)-CH 3 NH-î 2-CH(OH)-CH 3 Nl i î 2 2- {(OH)_CîH 3 l F 3 C N 02 1 H/Pd F 3 C NH 2 V 2 HCI X 2 HCI H 2 N NO 2 24,7 g du 4-( ( 2-hydroxypropyl)amino)-5- trifluométhyl-l,3-dinitrobenzène fabriqué selon les indications du paragraphe A sont transférés avec 170 ml de méthanol dans un autoclave en métal noble, puis mélangés avec environ 0,5 g de Palladium sur charbon actif ( 5 %) et en l'espace de 5 heures à 70 C sont réduits catalytiquement sous pression d'hydrogène de bar Après avoir retiré le catalyseur, on introduit dans la solution o a eu lieu la réaction du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation Enfin, on réduit par ébullition sous vide la solution o a eu lieu la réaction, de moitié, et on filtre le produit obtenu. Rendement: 20,6 g ( 80 % de la valeur théorique). Point de fusion: 154 C. Les colorants capillaires conformes à l'invention, qui contiennent, comme composés de couplage, les composés de formule générale I, et en général les substances actives utilisés en coloration capillaire par oxydation, se distinguent par une bonne stabilité dans le temps et développent, lorsqu'on les utilise, des tons colorés allant du blond au roux foncé, avec de bonnes caractéristiques de conservation des couleurs ainsi obtenues. Lorsqu'il est utilisé dans les colorants J J capillaires, le composé de couplage est en général utilisé en quantités molaires, la mesure étant effectuée par rapport aux substances actives utilisées Mais si l'utilisation dans un rapport molaire s'avère appropriée, il n'est cependant pas mauvais que le composé de couplage soit utilisé en quantité nettement excédentaire ou déficitaire. Les composés de formule générale I utilisés conformément à l'invention comme composés de couplage, peuvent être utilisés soit tels quels, soit sous forme de sels formés avec des acides inorganiques ou organiques comme par exemple sous forme de chlorure, de sulfates, de phosphates, d'acétates, de propionates, de lactates, de citrates. Dans les colorants capillaires conformes à l'invention, on doit trouver les nouvelles substances de couplage de formule générale I, à de concentrations d'environ 0,001 à 5 % en poids, et plus précisément à des concentrations comprises entre 0,2 et 3 % en poids. De plus, il n'est pas exigé que l'on utilise seulement une seule substance active; on peut au contraire utiliser un mélange de substances actives. Nous citons comme exemple de composés actifs utilisables, les amines primaires aromatiques ou non aromatiques avec un autre groupement fonctionnel se trouvant en position "para" comme la para phénylènediamine, le para toluylènediamine, le para aminophénol, le N,N-diméthyl-para phénylènediamine, le chloropara phénylènediamine, le méthoxy-para phénylènediamine 2-5-diaminopyridine et leurs dérivés, d'autres composés déjà cités, qui comportent de plus un ou plusieurs groupements fonctionnels comme les groupements OH-, NH 2,-, NHR, OU NRR, o R représente un radical alkyl substitué le cas échéant avec 1 à 4 atomes de carbone. Il n'est pas exigé non plus d'utiliser seulement les composés de couplage de formule générale I, conforme à l'invention; mais au contraire, on peut utiliser pour obtenir certaines nuances de coloration d'autres composés de couplage déjà connus et utilisés comme par exemple le a-naphtol, l'acide 3-4- diaminobenzénique, la résorcine, la 4-chlororésorcine, le méta aminophénol, la méta phénylènediamine, la méta toluylène diamine, 2,4-diaminoanisol, la pyroca- téchine, le pyrogallol-1,5 ou 1,7 dihydroxy naphtalène, le 5-amino-2-méthylphénol, le 6-amino- méthylphénol ou bien des dérivés des composés nommés ci-dessus. En outre, les colorants capillaires peuvent contenir le cas échéant des matières colorantes usuelles qui se fixent directement, dans l'hypothèse o cela serait exigé pour obtenir des nuances de couleur connues Le couplage oxydant, c'est-à-dire le développement de la teinte, peut en principe se faire grâce à l'oxygène de l'air, comme également pour les autres colorants oxydants Cependant des agents chimiques d'oxydation sont utilisés de façon appropriée. Les colorants capillaires conformes à l'invention sont des agents liquides Par ce terme, on comprend tous les agents qui contiennent de l'eau de quelque manière que ce soit, comme par exemple, les crèmes, les émulsions, les gels ou également les simples lotions La composition des colorants capillaires présente un mélange des matières colorantes avec les additifs habituels propres à de tels cosmétiques. Les additifs habituels dans les lotions, les crèmes, les émulsions ou les gels sont par exemple des solvants comme l'eau, les alcools aliphatiques à bas poids moléculaires comme par exemple l'éthanol, le propanol et l'isopropénol, ou bien les glycols comme la glycérine et le glycoléther comme le propyylèneglycol; ils peuvent être aussi des agents réticulants ou émulsifiants appartenant aux catégories des substances tensio-actives anioniques, catoniques, amphotères ou non ioniques comme les sulfates d'alcool gras, l'alkylsulfonate, l'alkylbenzène-sulfonate, les sels d'alkyltriméthylammonium, l'alkyibétaïne, les alcools gras oxyéthylénés, les nonylphénols oxyéthylénés, les amide-alcools d'acide gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés; ce sont enfin des épaississants comme les alcools gras à haut poids moléculaires, l'amidon, les dérivés de la cellulose, la vaseline, l'huile de paraffine et les acides gras. Les ingrédients mentionnés sont utilisés aux fins indiquées ci-dessus, aux quantités habituelles; par exemple les agents réticulants et les émulsifiants peuvent figurer dans les préparations à des concentrations d'environ 0,5 à 30 % en poids, tandis que les épaississants peuvent figurer à des quantités allant environ de 0,1 à 25 % en poids. En fonction de leur composition, les colorants capillaires conformes à l'invention peuvent réagir de façon légèrement acide, neutre, ou basique. En particulier, ils présentent un p H situé en zone alcaline entre 7,5 et 11,5, l'ajustement du p H étant de préférence effectué avec l'ammoniaque On peut aussi utiliser des amines organiques, par exemple la monoéthanolamine, et la triéthanolamine, ou également des bases minérales comme l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. Dans la méthode de teinture des cheveux par oxydation, on mélange les colorants capillaires de cette invention, juste avant usage, avec un agent oxydant; ces colorants capillaires contiennent un mélange de substances actives, connues en teinture capillaire, avec au moins un composé de formule générale I comme composant de couplage ainsi que le cas échéant des substances de couplage connues et des colorants se fixant directement; puis on enduit les cheveux avec ce mélange Comme agent oxydant pour amorcer la teinte des cheveux, on trouve principalement le peroxyde d'hydrogène, par exemple en solution aqueuse à 6 %, et les composés formées par addition de peroxyde d'hydrogène avec l'urée, la mélamine ou le borate de sodium ainsi que les mélanges formés par les composés d'addition du peroxyde d'hydrogène avec le peroxyde de potassium Les températures d'utilisations du produit se situent entre 15 et 400 C Après avoir laissé agir pendant 30 minutes, on retire par rinçage le colorant capillaire des cheveux à teindre Enfin, on lave les cheveux avec un shampooing doux et on sèche. Les exemples qui suivent sont censés expliquer avec plus de précision l'objet de l'invention, sans pour autant en réduire le contenu. Exemple 6: 1 Colorant capillaire sous forme de crème 3,30 g 4-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5-trifluométhyl-1,3- diaminobenzène, dihydrochlorure 1,95 g para phénylènediamine H Cl 0,20 g 2,6-diaminopyridine 1,20 g acide oléique 0,50 g dithonite de sodium 6,20 g sulfate de laurylalkyldiglycoléther, sel de sodium ( 28 % Lsg) 18,0 g cétyl-stéaryl alcool 7,50 g ammoniaque, 25 % Complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 35 minutes à 40 C sur des cheveux bruns clairs présentant 40 % de cheveux gris Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing, et on sèche les cheveux. Les cheveux ont pris une teinte uniforme brune avec un reflet cendré. 2 Colorant capillaire sous forme de gel: 1,20 g 4-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5-trifluométhyl-1,3- diaminobenzène, dihydrochlorure 1,10 g parachlorophénylènediaminesulfate 0,10 g 4-amino-2-hydroxytoluène 0,35 g 2-nitropara phénylènediamine 12,0 g acide oléique 12,0 g isopropanol ,00 g nonoxynol-4 ,0 g ammoniaque, 25 % 0,5 g sulfite de sodium, déshydraté complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 75 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 35 C sur des cheveux blonds Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux. Les cheveux ont été teints en châtain tirant fortement vers le roux. Exemple 7: 1 Colorant capillaire sous forme de crème. 3,20 g 4-(( 2-hydroxypropyl)amino)-5-trifluométhyl-1,3 diaminobenzène, dihydrochlorure 1,98 g paraphénylènediamine-hydrochlorure 0,12 g méta aminophénol 2,00 g acide oléique 0,10 g acide polyacrylique 0,50 g sulfite de sodium, déshydraté 4,00 g sulfate de laurylalcooldiglycoléther, sel de sodium ( 28 % Lsg) 8,00 g ammoniaque, 25 % complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 50 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 38 C sur des cheveux blonds présentant 30 % de cheveux gris Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing, et on sèche les cheveux On a obtenu un aspect chaud brun cendré. 2 Colorant capillaire sous forme de gel. 1,65 g 4-(( 2-hydroxypropyl)amino)-5-trifluorméthyl-1, 3-diaminobenzène, dihydrochlorure 0,60 g para aminophénol 0,35 g 3-nitro-4-aminophénol 14,0 g acide oléique ,0 g isopropanol 2,00 g PEG-3-Cocamine ,0 g ammoniaque, 25 % 0,50 g acide ascorbique complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 40 C sur des cheveux blonds clairs Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux. Les cheveux ont été teints en blond noisette tirant fortement vers le roux. Exemple 8: Colorant capillaire sus forme de crème. 3,20 g 2-(( 2-tétrahydrofurfurylméthyl)oxy)-5-trifluo- méthyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure 2,30 g para-phénylènediamine H Cl 0,30 g méta-aminophénol 0,25 HC Red N 03 (HC Rouge N 03) 0,05 g méta phénylènediamine 2,50 g laurysulfate-sel de sodium ( 70 % sous forme de pâte 1,00 g acide oléique 0,60 g sulfite de sodium, déshydraté 12,0 g cétylalcool 6,00 g alcool myristique 1,00 g propylène glycol ,0 g ammoniaque, 25 % Complément d'eau à 100. * 60 g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 400 C sur des cheveux châtain présentant 20 % de cheveux gris Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux Les cheveux ont été teints en brun cendré avec un léger reflet roux. Exemple 9: Colorant capillaires sous forme de gel. 1,20 g parachlorophénylènediaminesulfate 1,40 g 2-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5-trifluo- méthyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure 0,15 g 2-méthylrésorcine 0,15 g Basic Red N 02 (Rouge basique N 2) 6,00 g nonoxynol-4 14,0 g acide oléique 1,50 g PEG-3-cocamine 14,0 g isopropanol 10 g ammoniaque, 25 % 0, 45 g sulfite de sodium, déshydraté Complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 40 C sur des cheveux châtains ne présentant pas de cheveux gris Puis on retire le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux. Les cheveux ont pris une couleur châtain avec côté rosé très marqué. Exemple 10: 1 Colorant capillaire sous forme de crème. 3,30 g 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5-trifluomé- thyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure 2,10 g para phénylènediamine 0, 20 g méta aminophénol 0,45 g HC Red N 03 (HC Rouge N 03) 0,80 g acide oléique 0,45 g sulfite de sodium, déshydraté 3,50 g laurylsulfate, sel de sodium ( 70 % sous forme de pâte) 16,0 g cétyl-stéarylalcool 3,00 g 1,2propylèneglycol 8,00 g ammoniaque, 25 % Complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage avec 50 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 38 C sur des cheveux bruns peu foncés présentant 30 % de cheveux gris Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux Les cheveux ont pris une couleur intense palissandre (brun tirant sur le violet). 2 Colorant capillaire sous forme de gel. 1,50 g 4-(( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy)-5-trifluomé- thyl-1,3-diaminobenzène, dihydrochlorure 0,35 g 4-amino-2-hydroxytoluène 0,90 g para aminophénol 12,0 g acide oléique ,0 g isopropanol 66,00 g nonoxynol-4 ,0 g ammoniaque, 25 % 0,35 g dithionite de sodium Complément d'eau à 100. g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 30 minutes à 40 C sur des cheveux blonds présentant 10 % de cheveux gris. Les cheveux ont été teints en châtain doré tirant sur le roux. Exemple 11: Colorant capillaire sous forme de crème. 2,80 g 2-(( 2-méthoxyéthyl)oxy)-5-trifluométhyl-1,3- diaminobenzène, dihydrochlorure 2,80 g para toluylènediaminesulfate 0,25 g résorcine 0,30 g méta aminophénol ,00 g sulfate de laurylalcooldiglycoléther, sel de sodium ( 28 % Lsg) ,0 g cétylalcool 6, 00 g alcool myristique 1,00 g acide oléique 8,00 g ammoniaque, 25 % 0,40 g dithionite de sodium Complément d'eau à 100. 60 g du colorant capillaire indiqué ci- dessus sont mélangés, juste avant usage, avec 60 g d'une solution à 6 % d'eau oxygénée On laisse agir le mélange 35 minutes à 38 C sur des cheveux bruns présentant 70 % de cheveux gris Puis on retire par rinçage le colorant, on fait un shampooing et on sèche les cheveux Les cheveux ont été teints en couleur brun cendré. REVENDICATIONS 1 ) Dérivés du 1,3-diaminobenzène de formule générale I ainsi que les sels formés avec les acides inorganiques ou organiques: X x F 3 C XH 2 1 02 caractérisés en ce que les lettres ont les significations suivantes: soit X = H et Y = OR ou respectivement NHR, ou bien X = OR ou respectivement NHR, et Y = H et R représente: un groupement hydroxy-alkyle en (C 2-C 3), un groupement 2,3,dihydroxypropyle, un groupement méthoxy-alkyle en (C 2C 3), un groupement tétrahydrofurylméthyle, ou un groupement tétrahydropyrylméthyle. 2 ) Dérivés du 1-3-diaminobenzène de formule générale I, caractérisés en ce que les sels formés sont: 4-(( 2-hydroxyéthyl)oxy-5-trifluométhyl-1,3- diaminobenzène. ) Dérivés du 1-3-diaminobenzène de formule générale I, caractérisés en ce que les sels formés sont: 2-(( 2-hydroxyéthyl)oxy-5-trifluométhyl-1,3- diaminobenzéne. JD) 4 ) Dérivés du 1-3-diaminobenzène de formule générale I, caractérisés en ce que les sels formés sont: 4 (( 2-tétrahydropyrylméthyl)oxy-5-trifluomé- thyl-1,3-diaminobenzène. 5 ) Dérivés du 1-3-diaminobenzéne de formule générale I, caractérisés en ce que les sels formés sont: 4 (( 2-tétrahydrofurylméthyl)oxy-5-trifluomé- thyl-1,3-diaminobenzène. 6 ) Dérivés du 1-3-diaminobenzéne de formule générale I, caractérisés en ce que les sels formés sont: 4 ((-2-hydroxypropyl)amino)-5-trifluomé-thyl- 1,3-diaminobenzène. 7 ) Procédé de fabrication des composés de formule générale I, dans laquelle X et Y ont les significations indiquées selon la revendication 1, caractérisée en ce que: a) les composés de formule générale II: A N F 3 CO 2 2 5 B NO 2 ( 11) o les lettres ont la A = H, B = Cl ou bien sont transformés dans alcools ou des amines R OH (III) signification suivante: A = Cl, B = H, une première étape avec des de formule générale III ou IV, H 2 N R (IV) o R représente un groupement hydroxy-alkyl (C 2-C 3), un groupement 2,3-dihydroxypropyl, un groupement méthoxyalkyl (C 2-C 3), un groupement tétrahydrofurylméthyl, ou un groupement tétrahydropyrylméthyl), en milieu basique, en composés de formule générale V: X N 2 F 3 C NO NO 2 (V) o X et Y ont les significations indiquées dans la revendication 1, b) les composés de formule générale V subissent une réduction, et le cas échéant les composés obtenus de formule générale I, dans laquelle X et Y ont les significations indiquées, sont transformés en sels sous l'action d'un acide inorganiques ou organiques. 8 ) Colorant aqueux des fibres de kératine, du type de la fourrure et des cheveux humains, contenant au moins un composé en tant que coupleur selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient au moins un composé actif ainsi que les additifs et adjuvants usuels. ) Colorant selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il contient le(les) composé(s), à hauteur de 0,001 à 5 % en poids exprimé par rapport au A poids total du produit. ) Colorant selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce qu'il contient, en tant que précurseurs du colorant, d'autres composés de couplage et/ou d'autres composés actifs. ) Colorant selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce qu'il contient des colorants se fixant directement. 12 ) Colorant selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que son p H se situe environ entre 6,0 et 12,5 et de préférence entre 7,5 et 11,5.