FR 2659552 A2 19910920 FR 9003436 A 19900316 i Procédé de teinture des fibres kératiniques avec des aminoindoles, composition et dispositif de mise en oeuvre. La demande de brevet français n 89 13 788 a pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques avec des aminoindoles, répondant a la formule: Z R 4 HN (I) R 2 R 1 dans laquelle: R 1 et R 3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 désigne hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, COOR', R' étant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4; R 4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, hydroxyalkyle en C 1-C 4, polyhydroxyalkyle en C 2-C 4; Z représente un atome d'hydrogène ou un groupement OR; R étant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en en C 1-C 4; et ses sels, la couleur étant révélée par un système oxydant. 1.0 La demanderesse a découvert qu'il était possible d'obtenir avec certains aminoindoles définis ci-après, des nuances variées naturelles ou de blonds à reflets et des nuances chaudes telles que des nuances cuivrées ou acajou, en mettant en oeuvre ces aminoindoles dans un milieu neutre ou acide, l'application de cette composition étant suivie par l'application d'une composition oxydante alcaline. Elle a découvert également qu'en utilisant ces aminoindoles particuliers dans ce procédé, il était possible d'obtenir des teintures résistant bien à la lumière et aux traitements chimiques, tels que la permanente. Les teintures obtenues grâce à l'utilisation de ces composés dans le cadre du procédé conforme à l'invention, présentent également l'avantage d'être uniformes même après plusieurs superpositions et bien couvrantes. L'invention a donc pour objet un nouveau procédé de teinture mettant en oeuvre certains aminoindoles particuliers dans un milieu cosmétiquement acceptable, a un p H neutre ou acide, suivi par l'application d'une solution oxydante alcaline. L'invention a également pour objet les compositions mises en oeuvre dans ce procédé. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le proc 6 dé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, une composition tinctoriale renfermant dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux, ayant un p H inférieur ou égal à 7, au moins un dériv 6 indolique répondant a la formule: R 3 R 4 R 2 R 5 NH/ R R 6 dans laquelle: R 1, R 2, identiques ou diff 6 rents, d 6 signent H ou CH 3; R 3 désigne H, NH 2, OH, -OCH 3; R 4 désigne H, N 2, OH, -0 C 2 H 5; R 5 désigne H, NH 2, OH, -NHCH 2 CH 2 OH; R 6 désigne H, OH; deux au moins des radicaux R 3, R 4, R 5 et R 6 désignant hydrogène, l'un au moins et un seul des groupements R 3, R 4 ou R 5 désignant NH 2 ou -NHCH 2 CH 2 OH pour R 5; et lorsque R 5 désigne un groupement amino et R 4 un groupement OH, R 1 et R 2 d 6 signent CH 3, et les sels d'acides correspondants; qu'après un temps de pose suivi d'un rinçage et d'un essorage, on applique, dans un second temps, une solution oxydante alcaline, cette application étant suivie d'un rinçage et d'un shampooing. La demanderesse a constaté que ce procédé permettait d'obtenir des nuances variées à reflets ou des nuances naturelles de blonds clairs à foncés, de cuivre et d'acajou qui étaient uniformes même après plusieurs superpositions et couvraient bien les cheveux. Les colorants plus particulièrement préférés sont choisis parmi le 4-aminoindole, le 5aminoindole, le 6-aminoindole, le 6-amino 2,3-diméthyl 5-hydroxy indole, le 6-B-hydroxyéthylaminoindole. Le colorant indolique de formule (II) utilisé conformément à l'invention, est présent de préférence dans la composition appliquée dans le premier temps dans des proportions comprises entre 0,02 et 5 %, et en particulier de 0,05 à 3 % en poids. Le milieu approprié pour la teinture est de l'eau et de préférence un mélange eau-solvant(s), le(s) solvant(s) étant choisi(s) parmi les solvants organiques, tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'éthylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylneglycol, le propylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et le lactate de méthyle. Les solvants préférés sont l'alcool éthylique et l'éther monobutylique de l'éthyleneglycol. Dans le milieu eau-solvant(s), le(s) solvant(s) est (sont) présent(s) dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75 % en poids par rapport au poids total de la composition et en particulier entre 2 et 50 % et de préférence encore entre 2 et 20 %. Ce milieu peut également renfermer des agents tensio-actifs de préférence non-ioniques et des épaississants bien connus dans l'état de la technique, dans le domaine de la teinture des cheveux, tels que la gomme de guar, la gomme de xanthane, des polymères cellulosiques, dans des proportions comprises entre O et 3 %. Le p H peut être ajusté au moyen d'agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés dans la cosmétique capillaire. La composition colorante peut renfermer, outre le colorant indolique répondant a la formule (II) ci-dessus, d'autres indoles parmi lesquels on peut citer le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole et son sel d'addition acide correspondant, le 5,6-dihydroxyindole et le ,6-dihydroxy 2-carboxyindole. La composition peut également renfermer des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique, tels que des parfums, des conservateurs. La composition oxydante est constituée de préférence par une solution aqueuse d'agent oxydant que l'on mélange au moment de l'emploi avec une solution aqueuse alcaline pouvant renfermer des solvants et des agents tensio-actifs. L'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les persels tels que les percarbonates, les perborates de sels alcalins ou d'ammonium. Les agents alcalins sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines telles que le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, la monoéthanolamine, la monométhyléthanolamine ou la diméthyléthanolamine. La solution aqueuse d'agent oxydant peut renfermer des solvants du type défini ci-dessus, des agents tensio-actifs ainsi que des cires auto- émulsionnables ou des alcools polyoxyéthylénés pour épaissir les solutions. La proportion d'agent oxydant dans les compositions est comprise entre 1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante et de préférence entre 1 et 8 %. La proportion d'agent oxydant dans les compositions oxydantes alcalines que l'on applique sur les cheveux est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 1 et 5 %. Le p H de la composition oxydante est compris entre 8,5 et 12. L'invention a également pour objet un agent de teinture des cheveux à deux composants. Le premier composant (A) est constitué par une composition renfermant dans un milieu cosmétiquement acceptable un composé de formule (II) tel que défini ci-dessus; le second composant (B) est constitué par une solution aqueuse alcaline d'un agent oxydant telle que définie ci-dessus. Cet agent peut être conditionné dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, renfermant, dans des compartiments séparés, les composants (A) et (B). Les exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 a% 5 On procède à la teinture des cheveux en appliquant 60 g de la composition colorante ci-après. On laisse agir 10 minutes On rince abondamment à l'eau, on essore les cheveux puis on applique 75 g de la composition oxydante ci-après qu'on laisse poser minutes pour les exemples 1 à 3 et 20 minutes pour les exemples 4 à 5 Après rinçage et shampooing, on obtient la coloration indiquée en bas du tableau. en g 1 2 i Composition colorante -6-aminoindole -aminoindole 6-phydroxyéthylaminoindole 4-aminoindole 6-amino 2,3-diméthyl 5-hydroxy- indole, 2 H Br -5,6-dihydroxyindole Alcool éthylique 10 Hydroxyéthylcellulose vendue sous *la dénomination NATROSOL 250 HHR 1 ipar la Société HERCULES _ Alkyléther de glycoside vendu à i 60 % de MA sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société SEPPIC (MA) 2 1 } 0,5 0,5 10 10 1 1 1 5 5 (MA) (MA) (MA) Lauryléthersulfate de sodium à 28 % MA 4,2 (MA) i Ether monobutylique de l'éthylèneglycol 10 Triéthanolamine qs p H 5,2 ip H spontané 6,5 6,5 6,5 6,9 j Eau qsp 100 100 100 100 ioo loo loo: loo loo _ _ _ _ _ f i T 4 5 : 0,5 eng 1 2 3 4 5 Composition oxydante: 1/3 A + 11/3 A+; 1/3 A+ 1/3 A+ 2/3 A 2/3 B 2/3 B 2/3 B 2/3 B 1/3 B 1/3 B A) Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 26 26 26 26 26 Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 24 24 24 24 24 Ether monobutylique de 1 ' éthylène glycol 13 13 13 13 13 Propylèneglycol 8 8 8 8 8 Solution aqueuse d'ammoniaque à 20 % 19 19 19 19 Monoéthanolamine 8 Diéthanolamide dtacide oléique 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 Parfums, conservateurs, s____questrant _ __ ___qs qs qs qs qs Eau qsp 100 100 100 100 100 B) Eau oxygénée à 20 volumes Nuances obtenues: blond acajoublond blond blond foncé cuivré doré beige foncé cuivré cendrédoré doré doré mat i i- REVENDICATIONS 1 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre un aminoindole tel que défini dans la revendication 1 de la demande de brevet français 89 13 788, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres dans un premier temps, une composition tinctoriale contenant dans un support cosmétiquement acceptable aqueux et ayant un p H inférieur ou égal à 7, au moins un dérivé indolique répondant à la formule: R 3 R 4 R 2 (II) R 5 N RI R 6 dans laquelle: R 1, R 2, identiques ou différents, d 6 signent H ou CH 3; R 3 désigne H, NH 2, OH, -OCH 3; R 4 désigne H, NH 2, OH, -0 C 2 H 5; R 5 désigne H, NH 2, OH, -NHCH 2 CH 2 OH; R 6 d 6 signe H, OH; deux au moins des radicaux R 3, R 4, R 5 et R 6 désignant hydrogène et au moins un et un seul des groupements R 3, R 4 ou R 5 désigne NH 2 ou -NHCH 2 CH 2 OH pour R 5; et que lorsque R 5 désigne un groupement amino et R 4 désigne OH, R 1 et R 2 désignent le groupement méthyle, et les sels d'acides correspondants; qu'après un temps de pose suivi d'un rinçage et d'un essorage, on applique dans un second temps une solution oxydante alcaline dont l'application est suivie d'un rinçage et d'un shampooing. il 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les aminoindoles de formule (II) sont choisis parmi le 4-aminoindole, le aminoindole, le 6-aminoindole, le 6-amino 2,3-diméthyl 5-hydroxyindole, le 6-B-hydroxyéthylaminoindole. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le colorant indolique de formule (II) est présent dans les proportions comprises entre 0,02 et 5 % et de préférence entre 0,05 à 3 % en poids. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le milieu de la composition tinctoriale est de l'eau ou un mélange eausolvant(s), le(s) solvant(s) étant choisi(s) parmi l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l' éthylène glycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et le lactate de méthyle. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale renferme également un agent tensio-actif non ionique et un épaississant. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale renferme en plus d'autres colorants indoliques. 7 Procédé selon la revendication 6, caractéris 6 par le fait que les autres colorants indoliques sont choisis parmi le 5,6-dihydroxyindole, le ,6-dihydroxy 2-carboxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxy indole et son sel d'addition acide correspondant. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 7, caractérisé par le fait que la solution oxydante contient un oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les persels choisis parmi les percarbonates, les perborates de sels alcalins ou d'ammonium. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que les agents alcalins utilisés dans la solution oxydante sont choisis parmi l'ammoniaque et les alcanolamines. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que la proportion d'agent oxydant dans les compositions oxydantes que l'on applique sur les cheveux, est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition alcaline oxydante et de préférence entre 1 et 5 %. 11 Agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte deux composants le premier composant (A) étant constitué par une composition tinctoriale, renfermant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable un colorant de formule (II), telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 7; le second composant (B) étant constitué par une solution oxydante alcaline telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 et 9 à 10. 12 Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments séparés renfermant respectivement les composants (A) et (B) définis dans la revendication 11.