FR 2649486 A1 19910111 FR 9008768 A 19900710 ELECTRODE COMPOSEE A SELECTIVITE IONIQUE DE SECURITE EN CAS DE PANNE La présente invention se rapporte aux électrodes composées à sélectivité ionique, et plus particulière- ment aux dispositifs capables de détecter et de signaler leur propre panne. On connaît les électrodes composées à essai de pH et d'usage général qui fonctionnent sur toute la plage du pH et fournissent une sortie d'environ moins millivolts (mV) par unité de pH, la sortie à pH 7,0 étant égale à zéro. Il est également connu de décaler le point zéro mV pour pH 4,0 ou 10,0, de façon à éviter les circuits de mesure de compensation de température auto- matique, en faisant varier la formulation de la solution interne. On a trouvé qu'une électrode composée à sélecti- vité ionique dans laquelle une sortie zéro mV correspond à des concentrations ioniques, telles que le pH, permet à l'extérieur d'une plage souhaitée de détecter une panne interne de l'électrode. Le dessin ci-annexé-montre un mode de réalisation préféré de l'invention en vue schématique. On va maintenant décrire la structure et le fonctionnement du mode de réalisation préféré de l'in- vention désigné de façon générale par la référence numérique 10 sur le dessin. L'électrode composée à sélectivité ionique 10 présente deux parties fonctionnelles, une électrode sélective d'ions désignée de façon générale en 12 et une électrode de référence désignée de façon générale en 14. L'électrode sélective d'ions 12 comporte une tige en verre 16 en communication avec une ampoule en verre sélective d'ions 18. A l'intérieur du récipient défini par la tige 16 et l'ampoule 18 se trouve la solution 20 dans laquelle est suspendu un fil d'argent 22 avec un lingot de chlorure d'argent accroché à celui-ci. La solution interne 20 est une solution à pH ,0 préparée en ajoutant du phtalate Acide de Potassium (Merck, AR Primary StandARd), 0,05 mole de phtalate, jusqu'à 1, 8 mole de chlorure de potassium, en complétant d'eau désionisée pour obtenir une quantité d'un litre et en ajustant jusqu'à son pH final avec NaOH. Le joint 26 assure une étanchéité autour de la portion tubulaire 16 et du fil 22. L'anneau 28, qui comporte une liaison liquide 30 s'étendant à travers celui-ci, sert à positionner l'électrode 12 à l'intérieur de l'électrode 14. Au-dessus de l'anneau 28, l'électrode 14 contient une solution d'électrolyte de référence standard 32 de l'art antérieur. Le fil d'argent 34 s'étend jiisque dans la solution 32 et comporte un lingot de chlorure d'argent 36 accroché à celui-ci. Le joint d'étanchéité annulaire 38 assure l'étanchéité du fil 34 et des deux électrodes. Sur le dessin, le conteneur 40 contient une solution 42 dont le pH est soumis au contrôle. Les fils 22 et 34 sont reliés à l'amplificateur 44 qui assure une sortie de tension qui reflète l'entrée de tension des deux fils. L'unité représentée schéma- tiquement et de façon générale en 46 comporte des cir- cuits de contrôle et d'alarme et fournit un signal avertisseur dès que la tension tombe à zéro; l'unité 46 est programmée de telle manière que les tensions prédé- terminées souhaitées se situent dans la plage du pH de 6,5 à 8,2 tandis que la tension O est à pH 5,5. La paroi extérieure 48 fournit à la fois la paroi pour l'électro- de de référence 14 et une zone 50 sur laquelle la solu- tion à tester peut être en contact avec l'.npoule 18 et la liaison 30 pour le contact électrique her;étique (par des trous non représentés). Le tableau suivant est une comparaison du mode de réalisation préféré selon l'invention et de l'art antérieur. pH d'une solution 40 5,0 6,0 7?0 8,0 9,0 soumise aux essais Exemple préféré plage de sécurité) (82) Exemple préféré -: plage d'alarme bas pH: : Exemple préféré/plage d'alarme pH élevé Electrode de l'art 180 120 60 0 -60 120 antérieur/sortie mV: Electrode de l'art ant. point de panne (pH 7.0) Exemple préféré 90 30 0 -30 -90 -150 210 sortie mV d'électrode. Exemple préféré x:: point de panne (pli 5t5):: d'électrode En fonctionnement normal, avec l'électrode composée 10 dans le liquide de test 42, le pH se situe à l'intérieur de la plage de sécurité réglée dans l'unité 46, et il y est soumis à un contrôle. Si le tube 16 se rompt, la tension tombe à zéro, ce qui dans la mode de réalisation selon l'invention se situe à l'extérieur de la plage de fonctionnement de sécurité ou plage de fonctionnement prédéterminée et un circuit de signaux dans l'unité 46 émet son signal. Le signal est alors émis à d'autres tensions à l'extérieur de la plage souhaitée et prédéterminée. D'autres modes de réalisation dans l'esprit des revendications suivantes apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Electrode composée à sélectivité ionique, caractérisée en ce qu'elle comprend une électrode sélective d'ions, cette électrode comprenant: un conteneur (40), un liquide (42) dans le conteneur, et un élément sensible aux ions dans le liquide, une électrode de référence (14), et une unité de commande (46), cette unité (46) étant construite de façon à fournir un signal dès que la sortie à partir des électrodes se situe à l'extérieur d'une plage prédéterminée. 2. Electrode composée selon la revendication 1, caractérisée en ce que la sensibilité se rapporte au pH. 3. Electrode composée selon la revendication 2, caractérisée en ce que la sortie est la tension zéro, la tension zéro se situant à l'extérieur de la plage pré- déterminée.