FR 2649985 A1 19910125 FR 9006480 A 19900523 La présente invention se rapporte à de nouveaux composés ayant une structure en couchesressemblant au graphite et contenant un élément de métal ainsi qu'aux procédéede préparation des nouveaux composés à partir de poly(amino-s-triazine). Le noyau de s-triazine a six électrons T( et les six atomes (trois atomes de carbone et trois atomes d'azote) qui constituent le noyau sont dans le même plan. Les résines mélaminesont des noyaux de s-triazine dans leurs molécules mais les résines mélamines sont amorphes car les noyaux. detriazine sont. liés tridimensionnellement dans le désordre. Il y a un rapport concernant des co- polymères de composés de vinyl amino-s-triazine avec du styrène, de l'acide acrylique, des l'acide méthacrylique ou du méthacrylate de méthyle (Kohbunshi, 38, 196-199 (1989)) mais ces copolymères'appartiennent aux polymères linéaires. Récemment a été développée la poly(amino-s-triazine) qui est un nouveau composé polymérique ayant une structure en couchesressemblant au graphite avec des noyaux de s- triazine bidimensionnellement liés dans chaque couche, comme cela est révélé dans la demande de brevet en France N 89 09334 que l'on appellera demande antérieure. La structure bidimensionnelle de la poly(amino-striazine) est supposée être représentée par la formule de structure qui suit, qui est montrée dans la demande antérieure. l lIIl I HC/C C C C H I! I II r' Xc/o-c c\ N N N N N C NN N N N IN I N i!1 I I II I H HU N N N N N " l I I H H C C C H H 'N N N N N N N i I! oC\ | /N\ \ \ H N N ""N /N NN N N N I! x d!BII IH IH I I \ I 1 1 H / C I/C H N I N N4 N, N N gNN N N N N HCX / C H H CH C \,\u\ \ I'/\\ N N NN N N N l I Il I Il I I I! H / C\ N CN H N N N N, 0 1! Il 1 Dans la formule ci-dessus, le parallélogramme en pointillé indique une cellule unitaire. Comme on peut le voir dans la formule de structure, dans la cellule unitaire de la structure bidimensionnelle de chaque couche de poly(aminos-triazine), il y a un trou entouré de trois radicaux -NH. Le trou a 0, 394 nm de diamètre. L'application antérieure révèle de plus qu'un métal alcalin peut être introduit dans ce trou pour former un polymète modifié contenant un métal alcalin. La poly(amino-s-triazine) et la modification contenant le métal alcalin sont intéressantes en tant que matériaux fluorescents ou matériaux semiconducteurs. La présente invention a pour objet de procurer de nouveaux composés ayant une structure ressemblant au graphite constituée fondamentalement de carbone et d'azote et contenant un métal de transition ou de l'aluminium. La présente invention a pour autre objet de procu- rer des procédés de préparation de ces nouveaux composés. D'abord,,la présente invention offre un composé ayant une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (1) : CaNHbM (1) o M est un métal de transition, 0,6. a 20,0, 0 Un composé représenté par la formule générale (1) est préparé par réaction de poly(amino-s-triazine), qui a une structure en couches, avec une unité de structure représentée par la formule générale (A), avec un métal de transition ou son alliage dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 400 et 1000 C: (C3N3)2NxHy (A) o 2. x S 4 et O&y Il est préférable d'utiliser un métal de transition qui présente un magnétisme. Dans les nouveaux composés, le métal de transition se lie au carbone ou à l'azote donc les composés sont des matériaux non métalliques. Cependant, les nouveaux composés contenant un métal magnétique présentent un paramagnétisme. Les particularités de la structure des nouveaux composés dépendent de la sorte du métal de transition introduit. Par exemple, lorsque le métal de transition est Ni, Co ou Mn, les noyaux de triazine de la poly(amino- s-triazine) de départ sont principalement modifiés par liaison du métal de transition au carbone ou à l'azote du noyau de triazine. Quand le métal est Fe,une partie des noyaux de triazine reste inchangée dans le nouveau composé et il y a possibilité que certains des atomes de Fe entrent dans les trous ci-dessus mentionnés dans la structure plane de la poly(amino-s-triazine). Lorsque l'on fait réagir une poudre d'un métal de transition avec la poly(amino-s-triazine), la poudre est enduite d'un nouveau composé contenant le métal de transition. En effet, le noyau de chaque particule de la poudre obtenue est le métal de transition sous forme élémentaire. Le nouveau composé sur la surface a une forte résistance aux acides,donc le traitement de la poudre obtenue avec un acide ordinaire n'affecte pas le noyau du métal de transition. Les nouveau composés contenant un métal de transi- tion sont stables à l'air et seront utiles dans de-s fluides magnétiques, de nouveaux toners pour des disposi- tifs électrophotographiques ou de copiage, des absorbeurs d'ondes électromagnétiques, des peintures conductrices, des catalyseurs, des films protecteurs pour des disques magnétiques de stockage de l'information etc. Par ailleurs, l'invention offre un composé ayant une structure en couchesavec une-unité de structure représentée par la formule générale (2): C N H M X (2) C6NpHqMrXs (2) o M est un métal de transition, X est un halogène, 8 A p d 10, 0 Un composé représenté par la formule générale (2) est préparé par réaction de la poly(amino-s-triazine) représentée par la formule général (A) avec un halogénure d'un métal de transition dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 200 et 500 C. Lest composés représentés par la formule générale (2) conservent le squelette de la poly(amino-s-triazine) Dans ces composés, il est probable que le métal de transition M entrera dans le trou ci-dessus mentionné dans la cellule unitaire de la poly(amino-s-triazine). Il est évident que le métal de transition n'est pas simplement dispersé dans la poly(amino-s-triazine) car les spectres de ESCA d'un composé de la formule générale (2) montrent des décalages nets des crêtes en comparaison avec les spectres de ESCA du métal de transition lui-même. L'halogène X de l'halogénure de métal de transition est partiellement perdu tandis qu'un acide se forme par réaction de l'halogène avec l'hydrogène des radicaux -NH entourant le trou ci-dessus mentionné, mais une portion de l'halogène est prise dans le trou avec le métal de transition. Quand le métal de transition M est un métal magnétique, le composé représenté par la formule générale (2) présente un paramagnétisme. Les composés représentés par la formule générale (2) sont stables à l'air et absorbent à peine l'humidité. Ces composés seront utiles comme matériaux magnétiques ou comme catalyseurs. Par ailleurs, l'invention offre un composé ayant une structure en couches avec une unité de structure représentée par la formule générale (3): C6NpHqAlrXs (3) o X est un radical acide, 8 4 p 0,6 4, r 1,5 et 0 s i 1. Un composé représenté par la formule générale (3) est préparé par réaction de la poly(amino-s-triazine) représentée par la formule générale (A) avec un sel d'aluminium d'un acide dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 200 et 500 C. La structure du composé contenant de l'aluminium est fondamentalement similaire à la structure d'un composé contenant un métal de transition représenté par la formule générale (2). En effet, Al est pris dans le trou dans la cellule unitaire de la poly(amino-s-triazinea avec une portion du radical acide X du sel d'aluminium soumis à la réaction. Un composé représenté par la formule générale (3) est stable à l'air jusqu'à une température d'environ 500 C. Ce composé sert de précurseur du nitrure d'aluminium AIN. En effet, lorsqu'une poudre de ce composé est chauffée dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 800 et 950 C, la poudre se transforme en poudre de AlN enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H. Dans cette substance organique, le rapport atomique de N à C atteint 1,5 et le rapport atomique de H à C atteint 1,0. Le revêtement organique amorphe protège le noyau de nitr.ure d'aluminium de l'oxydation. Une poudre de nitrure D'aluminium ayant le même revêtement peut également être obtenue par réaction d'une poudre de poly(amino-s-triazine) avec un sel d'aluminium d'un acide dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 800 et 950 C. Lorsque la poudre enduite de AlN est chauffée à une température au delà de 1000 C, le revêtement organique amorphe se sublime et se décompose facilement, ainsi la poudre se transforme en une poudrede AlN pur. Comme la substance organique amorphe se compose d'éléments réduc- teurs, la sublimation et la décomposition'du revêtement ne laissent pas d'oxygène à la surface de la poudre résultante de AlN. En utilisant la poudre enduite de AIN selon l'invention, il est facile de produire une céramique frittée de AlN ayant une conductivité thermique suffisam- ment élevée, parce que le frittage de AlN sans oxygène peut être accompli en produisant un traitement thermique de la poudre enduite à une température au delà de 1000 C juste avant tassement de la poudre ou en effectuant un traitement thermique similaire après mise en forme de la poudre eh un corps vert mais avant frittage du corps vert. Une caractéristique importante de la céramique frittée de AlN est sa haute conductivité thermique. Cependant, l'utilisation d'une poudre de AlN contenant de l'oxygène a pour résultat une diminution de la conduc- tivité thermique de la céramique frittée. Même si la poudre de AIN est préparée avec soin pour ne pas conserver l'oxygène, la poudre de AlN peut subir une oxydation partielle pendant son stockage à l'air. L'oxydation de la poudre de AlN peut être empêchée par un traitement de surface mais cela est un inconvénient et est économique- ment défavorable. De ce point de vue, il est avantageux d'utiliser la poudre enduite de AlN selon l'invention. Pour produire le revêtement organique amorphe selon l'invention,il est nécessaire de former en intermé- diaire un composé représenté par la formule générale (3). Il est impossible d'obtenir la même substance organique par réaction d'un composé d'aluminium avec un composé monomère contenant du carbone et de l'azote comme la mélamine. De plus encore, l'invention offre un procédé de préparation de MgCN2 ou ZnCN2. Le procédé comprend la réaction de la poly(amino-s-triazine) représentée par la formule générale (A) avec Mg ou Zn élémentaire ou avec un halogénure de magnésium ou de zinc dans-une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise en 600 et 10000 C. MgCN2 et ZnCN2 sont utiles comme matières premières d'engrais, herbicides et certains composés d'azot,. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en référence aux dessins schématiques annexes donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: - la figure 1 montre le schéma de diffraction des rayons X d'un composé de nickel selon l'invention, l'angle étant indiqué en abscisses et l'intensité relative en ordonnées; - les figures 2 à 4 montrent des spectres ESCA du même composé de nickel et de la poly(amino-s-triazine) d'o est dérivé le composé de nickel, l'énergie de liaison étant indiquée en abscisses et l'intensité relative en ordonnées; - la figure 5 est une photographie au microscope électronique à balayage d'une poudre d'un composé de nickel selon l'invention; - les figures 6 à 8 montrent des spectres ESCA d'un composé de fer selon l'invention et d'une poly(amino- s-triazine) d'o est dérivé le composé de fer, l'énergie de liaison étant indiquée en abscisses et l'intensité - relative en ordonnées; - la figure 9 montre un schéma de diffraction des rayons X d'un dérivé de chlorure de nickel de poly(amino- s-triazine), l'angle étant indiqué en abscisses et l'intensité relative en ordonnées; - la figure 10 montre le spectre d'absorption infrarouge du même dérivé; - la figure 11 montre le schéma de diffraction des rayons X d'un dérivé de chlorure d'aluminium de poly(amino-s-triazine), l'angle étant indiqué en abscisses et l'intensité relative en ordonnées; - la figure 12 montre le schéma de diffraction des rayons X d'une poudre de nitrure d'aluminium obtenue par traitement thermique du dérivé de chlorure d'aluminium; - la figure 13 montre le spectre d'absorption infrarouge du dérivé de la figure 11; - la figure 14 montre le spectre d'absorption infrarouge de la poudre de la figure 12; - la figure 15 montre un schéma de diffraction des rayons X d'une poudre de carbonitrure de zinc préparée par un procédé selon l'invention; - a18 figure 16 montre le schéma de diffraction des rayons'X d'une poudre de carbonitrure de magnésium préparée par un procédé selon l'invention; - la figure 17 montre le spectre d'absorption infrarouge de la poudre de la figure 15; et - la figure 18 montre le spectre d'absorption infrarouge de la poudre de la figure 16. Comme cela est révélé dans la demande antérieure, de la poly(amino-striazine) ayant une structure en couches avec une unité de structure représentée par la formule générale (A) est obtenue par réaction du trichlorure cyanurique avec de l'ammoniac ou de la mélamine. Il est possible de former directement la poly(amino-s-triazine) par réaction de trichlorure cyanurique gazéifié avec du gaz ammoniac à une température comprise entre 400 et 600 C. Cependant, il est assez favorable d'employer un procédé en deux stades présentant les étapes,d'abord,de faire réagir le trichlorure cyanurique solide ou fondu avec de l'ammoniac ou de la mélamine à une température infé- rieure à 400 C pour former un composé oligomère contenant du chlore en tant qu'intermédiaire,puis de chauffer l'intermédiaire dans un gaz inactif à une température comprise entre 400 et 600 C pour ainsi obtenir la poly(amino-s-triazine) voulue. La poly(amino-s-triazine) est un solide blanc ou blanc jaunâtre à température ambiante et est stable à l'air jusqu'à une température proche de 400 C. Pour préparer un composé d'un métal de transition représenté par la formule générale (1), CaNHbMc, il est préférable de choisir Ni, Fe, Co ou Mn comme métal de transition M. Il est également approprié d'utiliser un acier inoxydable en tant qu'alliage de métaux de transition. Le composé de métal souhaité est obtenu en chauffant un mélange de poly(amino-striazine) et du métal choisi de transition en forme de poudre ou de feuille dans une atmosphère d'un gaz inactif ou par sublimation de la poly(amino-s-triazine) et en mettant la vapeur en contact avec le métal de transition à une température élevée. La réaction est effectuée à une température comprise entre 400 et 1000 C. A des températures inférieures à 400 C, la réaction se passe à peine. A des températures au delà de 1000 C, le produit de la réaction subit facilement une décomposition par carbonisation. Une plage préférée de température de réaction est comprise entre 500 et 700 C. Dans cette réaction, il est approprié que la proportion de la poly(aminos-triazine) au métal de transition soit comprise entre 0,1:1 et 20:1 en poids. Si la proportion du polymère est inférieure à 0,1, une portion considérable du métal reste sans avoir réagi et si la proportion du polymère est supérieure à 20, une portion considérable du polymère reste sans avoir réagi. Le composé de métal de transition voulu est obtenu sous la forme d'une poudre, d'un film ou de paillettes selon la forme des réactifs et le mode de réaction. Le - composé obtenu est de couleur noire lorsque le métal est Ni, Co ou Mn et de couleur marron lorsque le métal est Fe. Dans le cas o l'on utilise un acier inoxydable au nickel-chrome en tant qu'alliage de métaux de transition, le composé obtenu a une couleur brunâtre ou pourpre et dans ce cas, il est possible d'obtenir le composé de métal sous la forme d'un film semi-transparent. EXEMPLE 1 On a placé, en même temps qu'une poudre de poly(amino-s-triazine), unebande d'une feuille de nickel de 4 cm de long, 1 cm de large et 200 pm d'épaisseur, dans un tube de réaction en quartz, et le tube de réaction a été maintenu chauffé à 700 C pendant 1 heure tandis que l'on faisait passer de l'azote gazeux à travers lui. Après cette opération, il n'y a pas eu de changement visible de la forme de la bande de la feuille de nickel, mais il y avait une poudre noire sur la feuille de nickel et en dessous de la poudre, la feuille de nickel était couverte l1 d'un film noir. La poudre noire a pu facilement être détachée de la feuille de nickel. Cette poudre adhérait à un aimant et présentait un paramagnétisme. L'analyse élémentaire de la poudre noire a donné le résultat montré au Tableau 1. l'analyse indique que la composition de ce produit est C6,5NHo, 7Nio,14. La figure 1 montre le schéma de diffraction des rayons X du composé obtenu de nickel. Il y a une crête un peu élargie à la position de la ligne de diffraction (002) du graphite. Cependant, le spectre d'absorption infrarouge de ce composé de nickel a présenté peu de bandes d'absorption et par conséquent a indiqué que le squelette de la poly(amino-s-triazine) de départ était à peine conservé dans ce composé de nickel. Les figures 2, 3 et 4 montrent les spectres ESCA du composé de nickel (courbe en trait plein sur chaque diagramme) et de la poly(amino-striazine) de départ (courbe en pointillé sur chaque diagramme). Les spectres C1s de la figure 2 montrent que la crête à 287,8 eV, caractéristique de la poly(amino-s-triazine),a disparu par suite de la réaction du polymère avec du -* nickel et que la réaction a augmenté la crête à 284,6 eV, * caractéristique du graphite amorphe. Pour le composé de nickel, le spectre N1s de la figure 3 a une crête haute à 398,9 eV et un épaulement du côté plus forte énergie de la crête et par conséquent indique l'existence de deux groupes d'atomes d'azote différents par les liaisons. Les spectres Ni2p3/2 de la figure 4 montrent un glissement de la crête à 852,3 eV,caractéristique de Ni métallique, verts le côté de la plus haute énergie et par conséquent indique que dans le composé obtenu,Ni est privé d'un électron par liaison à un atome différent ayant une plus forte électronégativité, c'est-à-dire N ou C. On a déduit que la composition du composé de nickel était C6 7NNi17, du rapport d'intensité intégrée deces spectres ESCA, ce qui est en bon accord avec le résultat de l'analyse élémentaire. Des résultats ci-dessus décrits de l'analyse, on peut supposer que la structure du composé de nickel sous la forme d'une poudre noire est fondamentalement similaire à celle du graphite amorphe, par le fait que,dans ce composé,une partie des atomes de carbone du graphite est substituée par des atomes d'azote et qu'une petite quantité d'atomes de nickel est entrée dans la structure ressemblant au graphite pour se lier à un atome d'azote ou de carbone. EXEMPLE 2 La réaction de l'Exemple 1 a été modifiée unique- ment aux deux points qui suivent. Au lieu du contact direct de la feuille de nickel avec la poly(amino-s- triazine) sous forme de poudre, le polymère a été sublimé pour ne permettre qu'à la vapeur du polymère de venir en contact avec la feuille de nickel et la température de la réaction a été changée à 630 C. Dans ce cas, le produit réactionnel était sous la forme d'un film noir et brillant adhérant à la feuille de nickel. Le film avait une forte résistance aux acides. En effet, le film n'a pas présenté de changement par traitement avec de l'acide nitrique dilué ni avec de l'acide nitrique concentré. Un petit échantillon a été découpé de la feuille de nickel recouverte du film noir et l'échantillon a été maintenu immergé dans l'acide nitrique dilué pendant une semaine. La feuille de nickel dans l'échantillon s'est complètement dissoute dans l'acide tandis que le film noir est resté inchangé. Par analyse élémentaire, le film ainsi séparé-s'est révélé être du même composé de nickel que le produit de l'Exemple 1. Le film présentait un paramagnétisme. Par observation au microscope électronique à balayage, le film avait environ 1 pm d'épaisseur et avait une structure assez dense bien que certaines petites régions du film semblaient être une agglomération de particules fines. Il sera possible de former un film d'une structure encore meilleure en changeant la condition de réaction. EXEMPLE 3 On a soumis un mélange de 1,0 g de poudre de nickel ayant une taille moyenne de particule de 5 jum et 7,4 g de la poudre de poly(amino-striazine) utilisée à l'Exemple I à une réaction dans un courant d'azote gazeux à une température de 650 C pendant 30 minutes. Le produit de la réaction était 2,6 9 d'une poudre noire. Cette poudre a présenté un paramagnétisme, bien que le magnétisme soit plus faible que celui de la poudre de nickel. Le diagramme de diffraction des rayons X de la poudre obtenue a présenté une diffraction par le nickel métallique et une large crête à la position de la ligne diffractée (002) du graphite. La totalité de la poudre a été maintenue immergée dans de l'acide nitrique 2N pendant environ 24 heures, mais 2,3 g de la 'poudre sont restés non dissous. Après ce traitement à l'acide, il n'y pas eu de changement du schéma de diffraction des rayons X de la poudre. A titre de comparaison, le traitement de la poudre de nickel,avant la réaction,avec le même acide nitrique a eu pour résultat la dissolution complète de la poudre. De ces faits, on peut déduire que chaque particule de la poudre noire obtenue par la réaction a un noyau de nickel métallique dans une croûte du même composé de nickel que le produit de l'Exemple 1. La figure 5 est une photographie au microscope électronique à balayage de la poudre noire. Sur la photographie, on peut voir que des paillettes ayant des diamètres de 0,05-0,5 pm se sont développées de manière très proche sur une surface de métal. Ces paillettes sont du composé résistant à l'acide formé par la réaction de la poudre de nickel avec la poly(amino-s-triazine). EXEMPLE 4 On a soumis un mélange de 1 g de poudre réduite de fer ayant une taille moyenne de particule de 5 Pm et 3 g de la poudre de poly(amino-s-triazine) utilisée à l'Exemple 1 à une réaction dans un courant d'azote gazeux à une température de 630 C pendant 1 heure. Le produit de la réaction était 1,5 g d'une poudre marron. L'analyse élémentaire de cette poudre a donné le résultat montré au Tableau 1. Cette poudre a présenté un ferro- magnétisme et de ce point de vue, était presque comparable à la poudre de fer utilisée comme réactif. Le diagramme de diffraction des rayons X de cette poudrea présenté une diffraction par le fer métallique et une large crête à la position de la ligne diffractée (002) du graphite. Les figures 6, 7 et 8 montrent des spectres ESCA de la poudre marron obtenue en tant que produit réaction- nel (courbe en trait plein sur chaque diagramme) et de la poly(amino-s-triazine)avant la réaction (courbe en poin- tillé sur chaque diagramme). Pour le produit réactionnel, le spectre C1s de la figure 6 présente une crête à 287,8 eV attribuée au carbone du noyau de s-triazine. Ainsi, il est évident que des noyaux de s-triazine du polymère de départ restent dans le produit réactionnel. Les spectres Nis de la figure 7 indiquent que la réaction n'a pas produit de changement important de l'état des atomes d'azote. Les spectres. Fe2p3/2 de la figure 8 mon- trent un glissement de lacrête caractéristique de Fe métallique vers le côté de plus forte énergie et par conséquent indiquent que dans le produit réactionnel,un atome de Fe se lie à l'atome de N ou à l'atome de C. Des résultats d'analyse ci-dessus, on peut en déduire que le produit de réaction est un mélange de poly(amino-s-triazine)et d'un nouveau composé ressemblant au graphite avec substitution des atomes d'azote à certains des atomes de carbone et avec intrusion d'une petite quantité d'atomes de fer dans la structure ressemblant au graphite, pour se lier à un atome d'azote ou à un atome de carbone; En outre, il y a une possibilité que certains des atomes de fer du nouveau composé soient entrés dans les trous-ci-dessus mentionnés de la structure bidimensionnelle de la poly(amino-s-triazine). Pour tester la résistance aux acides de la poudre marron obtenue dans cet exemple, on a maintenu 1,5 g de la poudre immergée dans de l'acide nitrique 2N pendant environ 24 heures. Par ce traitement, le poids de la poudre a diminué à 0,5 g et la couleur de la poudre est passée du marron au vert. En outre, le traitement acide a provoqué un changement de la propriété magnétique de la poudre: après le traitement, la poudre a présenté un paramagnétisme. EXEMPLE 5 En même temps que 1 g de la poly(amino-s-triazine) utilisée à l'Exemple 1, on a chauffé une bande d'une feuille d'acier inoxydable (SUS 304, contenant 8,0-10,5% en poids de Ni et 18,0-20,0% en poids de Cr) de 4 cm de long, 1 cm de large et 200 um diépaisseur, dans un courant d'azote gazeux à une température de 650 C pendant 1 heure. Par suite, s'est formé un film semi- transparent d'une couleur brunâtre à pourpre, à la surface de la feuille d'acier inoxydable. Les spectres ESCA de ce film étaient similaires aux spectres ESCA de la poudre marron formée à l'Exemple 4. Le film s'est révélé contenir Fe, mais l'on n'a détecté ni Ni ni Cr. TABLEAU 1 Composé Analyse élémentaire Composition (% en poids) C N H M poly(amino 34,6 62,8 2,3 0 C0,65NH 0,52 s-triazine) Exemple 1 67,0 12,1 0, 6 7,0 C6,5NH7Ni14 (Ni) 0'7N0'14 Exemple 4 37,9 43,-2 2,0 3,5 C10 NH0,6Feo, 02 (Fe) Exemple 5 27,9 41,8 0,7 8,0 CO 78NHo2Feo05 (Fe) Dans la préparation d'un dérivé d'halogénure de métal de transition de poly(aminos-triazinè) représenté par la formule générale (2), C6NpHqMrXs, il est préférable de choisir Fe, Co, Ni ou Cu en tant que métal de transition et d'utiliser un chlorure tel que FeCl2, CoCl2, NiCl2 ou CuC12, un bromure tel que FeBr2, CoBr2, NiBr2 ou CuBr2 ou un iodure tel que FeI2, CoI2, NiI2 ou CuI2. Dans chaque cas, l'halogénure de métal de transition peut être sous la forme d'un hydrate. Pour la réaction, on mélange une poudre de poly(amino-s-triazine) avec une poudre d'un halogénure de métal de transition choisi et le mélange est chauffé dans un gaz inactif tel que l'azote à une température comprise entre 200 et 500 C. Dans cette réaction, il est approprié d'utiliser 0, 8à 2,0 moles de l'halogénure de métal de transition pour 201 g de poly(amino-s-triazine) (La base de "201 g" est (C3N3)2(NH)3, qui représente une composition idéale. Si la quantité de l'halogénure de métal est inférieure à 0,8 mole, une portion considérable de la poly(amino-s'triazine) reste sans réagir. Si 1a quantité de l'halogénure de métal dépasse 2,0 moles, une portion considérable de l'halogénure de métal reste sans réagir et ne peut facilement être éliminée du produit réactionnel. Il est préférable d'utiliser 0,9- 1,5moles de l'halogénure de métal pour 201 g de poly(amino- s-triazine). Un composé représenté par la formule générale (2) est stable jusqu'à une température d'environ 500 C. Si ce composé est encore chauffé, il libère graduellement une portion de son carbone et de son azote tandis que la température augmente et le squelette de la poly(amino- s-triazine) change partiellement en une structure ressemblant au graphite contenant du métal. Dans la substance ressemblant au graphite ainsi formée, le métal de transition reste probablement sous la forme d'un substituant de certains des atomes de carbone de la structure de graphite. Cela peut être déduit des faits que le schéma de diffraction des rayons X présente une crête à le position de la ligne diffractée (002) du graphite, le spectre d'absorption infrarouge ne présente pas d'absorption distincte et que le spectre ESCA montre un glissement de la position d'une crête attribué au métal de transition. La substance ressemblant à du graphite contenant le métal présente un magnétisme. EXEMPLE 6 Un mélange de 1,0 g d'une poudre de poly(amino-s- triazine) et de 0,70 g d'une poudre de NiC12 a été placé dans une coupelle, et la coupelle a été placée dans un tube de réaction en quartz. La température dans le tube de réaction a été graduellement élevée tandis que l'on faisait passer de l'azote gazeux à travers le tube. Quand la température a atteint environ 120 C, la présence d'une réaction a été détectée en trouvant la production de HC1 gazeux à partir des spectres d'absorption infrarouge des gaz évacués du tube de réaction. Tandis que la tempéra- ture a atteint environ 300 C, la réaction est devenue vigoureuse. La température a été élevée à 500 C. A'peu près 1 heure après,la production de HC1 gazeux à presque cessé. Le produit de la réaction ci-dessus était formé de 1,10 g d'une poudre marron. A l'air, cette poudre était stable avec peu d'absorption de l'humidité. L'analyse élémentaire de la poudre obtenue a donné le résultat montré au. Tableau 2. La figure 9 montre le schéma de diffraction des rayons X de cette poudre. Le schéma de diffraction indique qu'en comparaison avec la poly(amino-s-triazine) de départ, le produit réactionnel ne diffère pas de manière significative par les espaces entre couches car il n'y a pas de différence importante de la position de la ligne diffractée (002), bien que l'on puisse voir que le produit réactionnel a une moindr2 cristallinité. La figure 10 montre le spectre d'absorption infra- rouge du produit réactionnel. Ce spectre est presque similaire au spectre d'absorption de la poly(amino-s- triazine)et par conséquent indique que le produit réac- tionnel conserve le squelette du polymère de départ. Cependant, à 2186 cm1, il y a une petite bande d'absorp- tion indiquant l'extension de la liaison C-N. Par consé- quent, on peut supposer que la structure du polymère de départ se trouve localement désordonnée par décomposition partielle pendant la réaction avec l'halogénure de métal. Comme on l'a précédemment mentionné, dans la cellule unitaire de la structure bidimensionnelle de poly(amino-s-triazine), il y a un trou entouré de trois radicaux _NH. Comme NH a une haute réactivité, il est probable que l'hydrogène des radicaux -NH entourant le - trou réagit avec NiC12 pour éliminer HCl et absorber 'Ni dans le trou en même temps que Cl n'ayant pas réagi. Cette réaction ne changera pas de manière significative la structure bidimensionnelle ni les espaces entre couches de la poly(amino-s-triazine) bien que la structure se trouve légèrement désordonnée. Ainsi, on peut supposer qu'une molécule de NiCl2 réagit avec chaque cellule unitaire de la poly(amino-s-triazine). En fait, quand les réactifs sont à de telles proportions, le rendement du produit réactionnel devient le meilleur. Dans cet exemple, le rapport molaire de Ni à (C3N3)2(NH)3 était de 0,9,ce qui est proche de 1,0. EXEMPLES 7 ET 8 A la place de 0,70 g de NiCl2 de l'Exemple 6, on a utilisé 0,70 g de CoCl2 à l'Exemple 7 et 0,65 g de FeCl2 à l'Exemple 8. A l'exception de ce changement, la réaction de l'Exemple 6 a été répétée par le même procédé et dans les mêmes conditions. A l'Exemple 7, le produit était formé de 1,07 g d'une poudre verte. A l'Exemple 8, le. produit était formé de 1,05 g d'une poudre marron. Les résultats de l'analyse élémentaire étaient tels que montrés au Tableau 2. EXEMPLE DE COMPARAISON 1 La réaction de l'Exemple 6 a été modifiée unique- ment par le fait que l'on a utilisé 3,0 g de CuC12 à la place de 0,7 g de NiC12. Le produit de la réaction était formé de 1,73 g d'une poudre marron. Le résultat de l'analyse élémentaire est montré au Tableau 2. Dans ce ces, le produit réactionnel contenait une grande quantité de Cu. Par examen avec ESCA et au microscope électronique à balayage, on a pu mettre en évidence que la plus grande partie de'Cu dans le produit réactionnel était sous la forme de particules de cuivre élémentaire. TABLEAU 2 Analyse élémentaire Composition (% en poids) C N H M Cl Ex. 6 27,5 48,9 1, 1 20,1 1,2 C6N9,1H2,9Ni 0,9C10,09 (NiCl2) (Ni) Ex. 7 28,5 51,2 1,2 16,4 1, 9 C6N9,3 3,0 Co0,7 c01 (COC12) (Co) Ex. 8 28,0 50,5 1,2 18,9 2,1 C6N93 3Fe09 02 (FeCl2). (Fe) Ex. 8,5 13,8 0,7 51,0 19,5 C N H Cu cl comp.1 (CU) 6 8,4 6,1 6,0 -.,- (CuC12) Dans la préparation d'un dérivé de sel d'aluminium de poly(aminos-triazine) représenté par la formule générale (3), C6NpHqAlrXs (X est un radical acide), il p q r s est préférable d'utiliser AlCl3, AlBr3, AlI3 ou A12(S04)3 comme sel d'aluminium. Le sel d'aluminium peut t:-F sous la forme d'un hydrate. Pour la réaction, on mélange une poudre de poly(amino-s-triazine) avec une poudre d'un sel choisi d'aluminium et le mélange est chauffé dans un gaz inactif tel que l'azote à une température comprise entre 200 et 500 C. Dans cette réaction, il est approprié d'utiliser 0,8 à 2,0 moles de sel d'aluminium pour 201'g de poly(amino-s-triazine). Si la quantité du sel d'aluminium est plus faible que 0,8 mole, une portion considérable de la poly(amino-s-triazine) reste sans réagir. Si la quantité du sel d'aluminium dépasse 2,0 moles, une portion considérable du sel d'aluminium reste sans réagir et ne peut facilement être enlevée du produit réactionnel. Il est préférable d'utiliser 0,9-1,5 moles d'un sel d'aluminium pour 201 g de poly(amino-s-triazine). Cette réaction donne un composé représenté par la formule générale (3) sous la forme d'une poudre jaune. * A l'air, la poudre obtenue est stable et absorbe à peine l'humidité. Les résultats de l'analyse par diffraction des rayons X et de l'analyse par spectre 'd'absorption infrarouge indiquent que le composé obtenu conserve la structure fondamentale de la poly(amino-s-triazine) et que Al est absorbé dans le trou dans la cellule unitaire de la poly(amino-s-triazine) . Le sel d'aluminium réagit avec l'hydrogène des radicaux 'NH entourant le trou ci-dessus mentionné pour former un acide, et la plus grande partie du radical acide du sel d'aluminium se trouve perdue. Cependant, une petite portion du radical acide reste sans réagir et entre dans le trou ci-dessus mentionné en même temps que Al. En soumettant une poudre d'un composé représenté par la formule générale (3) à un traitement thermique dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 800 et 950 C, la poudre se transforme en une poudre blanche ou grisâtre. Par analyse par diffraction des rayons X, cette poudre est une poudre de AlN. Bien que le schéma de diffraction des rayons X ne montre pas l'exis- tence d'une matière organique, l'analyse élémentaire et l'analyse par spectre d'absorption infrarouge de la même poudre mettent en évidence l'existence d'une substance organique en même temps que le nitrure d'aluminium..Par conséquent, il est certain que la poudre obtenue de AlN est enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H. Dans cette substance organique, le rapport atomique de N à C atteint 1,5 et le rapport atomique de H à C etteint 1,0. Si le traitement thermique est fait à une température plus faible que 800 C (mais supérieure à 500 C), il ne se forme pas de AIN cristallin,bien que la structure ressemblant au graphite du composé de la formule générale (3) soit détruite. Si le traitement thermique est fait à une température au delà de 950 C, le revêtement organique amorphe se décompose et se dissipe, donc le produit est une poudre ordinaire de AIN. Un autre mode d'obtention d'une poudre de AIN enduite de la substance organique amorphe consiste à faire réagir la poly(amino-s-triazine) avec un sel d'aluminium dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 800 et 950 C. EXEMPLE 9 Un mélange de 1,0 g d'une poudre de poly(amino-s- triezine) et de 0,66 g d'une poudre de A1C13 a été placé dans une coupelle et la coupelle a été placée dans un tube de réaction en quartz. Dans un four électrique, la température du tube de réaction a été graduellement élevée tandis que l'on faisait passer de l'azote gazeux à travers le tube. Quand la température a atteint environ 120 C, la présence d'une réaction a été détectée en trouvant la production de HC1 gazeux par spectre d'absorption infrarouge des gaz évacués du tube réaction- nel. Quand la température a atteint environ 300 C, la réaction est devenue vigoureuse. La température a été élevée à 500 C. Envirocn 3 heures. aprbs cela, la production de HC1 gazeux a presque cessé. Le produit de la réaction ci-dessus était formé de 1,22 g d'une poudre jaune. La couleur jaune de cette poudre était plus foncée que celle de la poly(emino-s- triazine) de départ. A l'air, cette poudre était stable avec peu d'absorption d'humidité. L'analyse élémentaire de la poudre obtenue a donné le résultat montré au Tableau 3. La figure 11 montre le schéma de diffraction des rayons X de cette poudre. Le schéma de diffraction indique qu'en comparai- son avec la poly(amino-s-triazine) de départ, le produit réactionnel ne diffère pas de manière significative par les espaces entre couches car il n'y a pas de différence importante de la position de la ligne diffractée (002) bien que l'on puisse voir que le produit réactionnel a une moindre cristallinité. La figure 13 montre le spectre d'absorption infrarouge du produit réactionnel. Ce spectre est presque similaire au spectre d'absorption de la poly(amino-s- triazine) et par conséquent indique que le produit réactionnel conserve le squelette du polymère de départ. Cependant, l'absorption à 2186 cm 1 indique une extension de la liaison CN et l'absorption à 2980 cm indique l'extension de la liaison C-H. Par conséquent, on peut supposer que la structure du polymère de départ est - devenue localement désordonnée du fait de la décomposition partielle pendant la réaction avec du chlorure d'aluminium. Le mécanisme de la réaction est supposé être tel que décrit précédemment en ce qui concerne la réactioh de la poly(amino-s-triazine) avec un halogénure d'un métal de transition. Dans ce cas également on peut suppo- ser qu'une molécule de AlC13 réagit avec chaque cellule unitaire de la poly(amino-s-triazine). En fait, lorsque les réactifs sont à de telles proportions, le rendement du produit réactionnel devient le meilleur. Dans cet exemple,.le rapport molaire de Al à (C3N3)2(NH)3 était de 0,9 ce qui est proche de 1,0. EXEMPLE 10 On a répété la réaction de l'Exemple 9 et au bout de la réaction de 3 heures à 500 C, la température dans le tube réactionnel a été encore augmentée à 900 C. Quand la température a atteint environ 600 C, une poudre blanch - tre s'est formée dans une section à relativement basse température du four électrique et une poudre noire s'est formée dans la même' section lorsque la température a atteint environ 800 C. La température ultime de'900 C a été maintenue pendant 3 heures. Le produit de la réaction à 900 C était formé de 0,30 g d'une poudre blanc grisâtre. Cette poudre était stable à l'air. Le résultat de l'analyse élémentaire est montré au Tableau 3. On peut voir que la réaction a pour résultat peu de perte de Al dans AlCl3 soumis à la réaction. La figure 12 montre le schéma de diffraction des rayons X de la poudre obtenue. Ce schéma de diffrac- tion est en accord avec celui de AlN. Le résultat de l'analyse élémentaire indique la coexistence d'un quantité considérable de carbone, d'un excès d'azote et d'une petite quantité d'hydrogène mais le schéma de diffraction des rayons X ne présente aucune crête pouvant être attribuée à un composé organique. Par conséquent, on peut supposer que la poudre contient une substance organique amorphe. La figure 14 montre le spectre d'absorption infrarouge de la poudre obtenue. Ce spectre d'absorption diffère complètement decelui de la poly(am.no- s-triazine). Les crêtes d'absorption dans ce diagramme se révèlent être en rappQrt avec C, N et/ou H tandis que le spectre d'absorption présente à peine des crêtes d'absorption attribuées à AlN. Par conséquent, il est raisonnable de déduire que le produit de la réaction à 900 C est une poudre.de AlN enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H. Pour la confirmation, la poudre obtenue a été soumise à un traitement thermique à 1000 C et une analyse élémentaire a été effectuée après le traitement thermique. Le résultat est montré au Tableau 3. Le traitement thermique a provoqué une sublimation et une décomposition du revêtement organique, et seul AIN sous forme pulvéru- lente est resté. TABLEAU 3 Analyse élémentaire Composition (% en poids) C N H Ai Cl Ex. 9 28,6 52,6 3,3 9,6 4,0 C6N95H84Al qC 03 (500 C) Ex.10 (900 C )14,6 41,9 0,36 39,0 0 A110Co 84N2,1Ho,25 après chauf- fage 0,7 32,0 0,1 65,0 0 AlN à 10000 C EXEMPLE DE COMPARAISON 2 On a soumis un mélange de 1 g de mélamine et de 0,66 g de AlC13 à une réaction par la même méthode et dans les mêmes conditions qu'à l'Exemple 9. Lorsque la température a été élevée à environ 300 C, le mélange des réactifs a fondu avec production de bulles et le mélange fondu s'est transformé en une substance marron. Tandis que la température a été encore élevée jusqu'à 500 C, la substance marron s'est transformée en une substance noire sans former de poudre de AlN. On peut préparer MgCN2 ou ZnCN2 par réaction de la poly(amino-s-triazine) avec Mg ou Zn élémentaire ou avec un halogénure de magnésium ou de zinc. Comme halogénure, il est approprié d'utiliser MgCl2, MgBr2, MgI2, ZnCl2, ZnBr2 ou ZnI2. L'halogénure peut être sous la forme d'un hydrate. Dans le cas de la préparation de MgCN2,il est préférable d'utiliser un halogénure parce que les halogénures de magnésium ont une plus haute réactivité que le magnésium élémentaire. Pour la réaction, on mélange une poudre de poly(anino-s-triazine) avec une poudre du métal ou de l'halogénure de métal choisi et le mélange est chauffé dans un gaz inactif tel que l'azote à une température comprise entre 600 et 1000 C et de préférence entre 800 et 950 C. Dans cette réaction, il est approprié d'utiliser 0,8 à 2,0 moles de Mg ou Zn ou d'un halogénure du métal pour 201 g de poly(amino-s-triazine). Si la quantité du métal ou de son halogénure est inférieure à 0,8 mole, une portion considérable de la poly(amino-s-triazine) reste sans réagir. Si la quantité du métal ou de son halogénure est supérieure à 2,0 moles, une portion considérable du métal ou de son halogénure reste sans réagir et ne peut facilement être éliminée du produit réactionnel. Il est préférable d'utiliser 0,9-1,5 moles du métal choisi ou de son halogénure pour 201 g de poly(amino-s-triazine). Quand le mélange des réactifs est chauffé à une température inférieure à 600 C mais supérieure à 200 C, le produit de la réaction est un composé ayant une structure en couches avec une unité de structure repré- senté.e par la formule générale C MpH qMrXs oMest Mg ou Zn, X est un halogène, 8.$ p 10, 0 4 q d'absorption de l'humidité. Si la température. de la réaction est supérieure à 1000 C, le carbonitrure formé par la réaction peut se décomposer. Par ce procédé, on obtient MgCN2 sous la forme d'une poudre blanche et ZnCN2 sous la forme d'une poudre blanc grisâtre. Dans chaque cas, la poudre obtenue est stable à l'air et également à l'eau mais est décomposée par un acide. EXEMPLE 11l On a placé un mélange de 1,0 g d'une poudre de poly(amino-s-triazine) et 0,33 g d'une poudre de Zn dans une coupelle et la coupelle a été placée dans un tube réactionnel en quartz. Le mélange dans le tube réaction- nel a été maintenu chauffé à 900 C pendant 1 heure tandis que l'on faisait passer de l'azote gazeux à travers le tube. Le produit de la réaction ci-dessus était formé de 0,28 g d'une poudre blanc grisâtre. A l'air,la poudre était stable et absorbait à peine l'humidité. L'analyse élémentaire de la poudre obtenue a donné le résultat montré au Tableau 4. La figure 15 montre le schéma de diffraction des rayons X de cette poudre. En se référant aux spectres des rayons X montrés dans les cartes JCPDS (norme japonaise), le schéma de diffraction de la figure 15 est jugé comme indiquant la structure chimique de ZnCN2. La figure 17 montre le spectre d'absorption infrarouge de cette même poudre. La forte crête d'absorp- tion à 2048 cm est attribuée aux vibrations d'extension de -Ce-N et =NC:N et la forte crête d'absorption à environ 700cm1 est supposée être attribuée aux vibrations par déformation des mêmes liaisons. Ces absorptions sont en accord avec les résultats de l'analyse par diffraction des rayons X et de l'analyse élémentaire. Ainsi, le produit de cet exemple s'est révélé être ZnCN2. EXEMPLE 12 En utilisant le même appareil qu'à l'Exemple 11, on a soumis un mélanoe de 1,0 g d'une poudre de poly(amino-s-triazine) et de 0,68 g d'une poudre de ZnCl2 à une réaction dans un courant d'azote gazeux à une température de 900 C pendant 1 heure. Le produit de la réaction était formé de 0,25 g d'une poudre d'un blanc grisâtre. Par analyse,cette poudre s'est révélée être de ZnCN2. EXEMPLE 13 En utilisant le même appareil qu'à l'Exemple 11, on a soumis un mélange de 0,3 g d'une poudre de poly(smino-s-triazine) et de 0,14 g d'une poudre de MgCl2 à une réaction dans un courant d'azote gazeux à une température de 900 C pendant 1 heure. Le produit de la réaction était formé de 0,04 g d'une poudre blanche. A l'air,cett.q poudre était stable et absorbait à peine l'humidité. L'analyse élémentaire de la poudre obtenue a donné le résultat montré au Tableau 4. La figure 16 montre le schéma de diffraction des rayons X de cette poudre. Les données spectrales aux rayons X correspondant à ce schéma de diffraction n'ont pu être trouvées dans les cartes JCPDS. La figure 18 montre un spectre d'absorption infrarouge de la même poudre. Ce spectre infrarouge présente également de fortes crêtes d'absorp- -1 -1 tion à 2048 cm1 et environ 700 cm1 et par conséquent indique l'existence de liaisons -C-N et =N-C-N. Des résultats de l'analyse d'absorption infrarouge et de l'analyse élémentaire, on a pu juger que le produit de cet exemple était MgCN2. Une petite quantité d'hydrogène a été détectée par analyse élémentaire mais probablement cela est dû à l'adhérence de l'hydrogène contenu dans le polymère de départ à MgCN2 formé par la réaction. TABLEAU 4 Analyse élémentaire Composition (% en poids) C N H Mg ou Zn Ex. 11 11,5 27,4 0 56,5 (Zn) ZnC11N2 ZnCi,2,3 Ex. 12 12,0 26,9 0,1 56,3 (Zn) ZnC12N22Ho1 Ex. 13 17,1 40,4 0,5 35,0 (Mg) MgC1 N2 H4 MgC,0N2,0H0,4 R E V E N D I C A T IONS 1.- Composé caractérisé en ce qu'il a-une structure en couchesavec une unité de structure représen- tée par la formule générale (1): CaNHbM (1) o M est un métal de transition, 0,6, a, 20,0, 0 2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le métal de transition M est choisi dans le groupe consistant en Ni, Fe, Co et Mn. 3.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a la forme d'une'poudre, chaque particule de ladite poudre ayant un noyau du métal de transition M. 4.- Procédé de préparation du composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de faire réagir une poly(amino-s-triazine) ayant une structure en couchesavec une unité de structure représen- tée par la formule générale (A), avec ledit métal de transition ou son alliage,dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 400 et 1000 C, (C3N3)2NxHy (A) o 2 t x _ 4 et 0 5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la température est comprise entre 500 et 700 C. 6.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le métal de transition est choisi dans le groupe consistant en Ni, Fe, Co et Mn. 7.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alliage est un acier inoxydable au nickel- chrome. 8.- Composé caractérisé en ce-qu'il a une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (2): C6NpHqMrXs (2) o M est un métal de transition, X est un halogène, 8 p 4 0, 0 q 10, 0,6 6 r $ 1,5 et 0 s 9.- Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le métal de transition M est choisi dans le groupe consistant en Fe, Co, Ni et Cu. lO.- Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'halogène X est choisi dans le groupe consistant en C1, Br et I. 11.- Procédé de préparation du composé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de faire réagir une poly(amino-s-triazine) ayant une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (A),avec un halogénure du métal de transition,dans une atmosphère d'un gaz inactif à une température comprise entre 200 et 500 C (C3N3)2NxHy (A) o 2. x S 4, et 0 12._- Procédé selon la revendication 8,caractérisé en ce que le métal de transition est choisi dans le groupe consistant en Fe, Ni, Co et Cu. 13.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé on ce que l'halogénure est choisi dans le groupe consistant en chlorure, bromure et iodure. 14.- Composé caractérisé en ce qu'il a une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (3) C6NpHqAlrXs _ (3) o X est un radical acide, 8 p 6 10, 0'4 q. 10, 0,6 4 r 1,5 et 0 4 s 4 1. 15.- Composé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le radical acide est un halogène. 16.- Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 11, caractérisé-en ce qu'il comprend l'étape de faire réagir une poly(amino-striazine) ayant une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (A),avec un s.el d'aluminium d'un acide,dans une atmosphère d'un gaz inactif,à une température comprise entre 200 et 400 C, (C3N3)2NxHy (A) o 2. x consistant en AlC13, AlBr3 et AlI3. 18.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le sel d'aluminium est A12(S04)3. 19.- Procédé de production d'une poudre de nitrure d'aluminium enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de faire réagir une poudre de poly(amino-striazine) ayant une structure en couches avec une unité de structure représentée par la formule générale (A) avec un sel d'aluminium d'un acide,dans une atmosphère d'un gaz inactif,à une température comprise entre 200 et 500 C pour ainsi formbr une poudre d'un composé ayant une structure en couchesavec une unité de structure représentée par la formule générale (3), (C3N3)2NxH (A) o 2 entre 800 et 950 C. 20.- Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le sel d'aluminium-.est choisi dans le groupe consistant en AlC13, AlBr3 et AlI3. 21.- Procédé de production d'une poudre d'aluminium enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de faire réagir une poudre de poly(amino-s- triazine) ayant une structure en couches avec uneunité de structure repré- sentée par la formule générale (A), avec un sel d'aluminium d'un acide, dans une atmosphère d'un gaz inactif,à une température comprise entre 800 et 950 C, (C3N3)2NxHy (A) o 2 & x i 4 et 0 y X 8. 22.- Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le sel d'aluminium est choisi dans le groupe consistant en AlCl3, AlBr3 et AlI3. 23.- Poudre de nitrure d'aluminium caractérisée en ce qu'elle est enduite d'une substance organique amorphe composée de C, N et H. 24.- Poudre de nitrure d'aluminium selon la revendication 20, caractérisée en ce que le rapport atomique de N à C atteint 1l5 et le rapport atomique de H à C atteint 1,0. - Procédé de préparation d'un carbonitrure de métal représenté par la formule générale MCN2, o M est Mg ou Zn, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de faire réagir une poly(amino-s-triazine)ayant une structure en couches avec une unité de structure repré- sentée par la formule générale (A),avec le métal M ou un halogénure du métal M,dans une atmosphère d'un gaz inactif,à une température comprise entre 600 et 1000 C (C3N3)2NxHy (A) o 2 x 4 et 0. y 4 8. 26- Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la température est comprise entre 800 et 950 C. 27.- Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'halogénure est choisi dans le groupe, consistant en chlorure, bromure et iodure.