FR 2659228 A1 19910913 FR 9002975 A 19900308 i Procédé de teinture des fibres kératiniques avec des 6 ou 7- monohydroxyindoles à p H acide et compositions mises en oeuvre. La présente invention est relative à un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre des 6 ou 7-hydroxyindoles en association avec des bases d'oxydation et un agent oxydant en milieu acide et aux compositions mises en oeuvre au cours de ce procédé. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des pphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols appelés généralement "bases d'oxydation" et présentant un p H alcalin. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols et les méta- diphénols. On cherche généralement a obtenir des colorations ayant de bonnes résistances à la lumière, aux lavages, à la transpiration et aux intempéries, notamment par le choix de coupleurs et/ou de bases d'oxydation permettant d'obtenir de tels résultats. La demanderesse vient de découvrir que l'utilisation de dérivés du 6 et/ou du 7-monohydroxy- indole associés a des bases d'oxydation lorsque cette association était appliquée en présence d'un agent oxydant et à p H acide sur les cheveux, conduisait à des colorations présentant une puissance tinctoriale améliorée Les colorations ainsi obtenues présentent par ailleurs une excellente ténacité à la lumière, aux lavages, a la transpiration et aux intempéries. Ces résultats sont particulièrement surprenants lorsque l'on compare ces résultats par rapport à ceux obtenus avec des coupleurs classiques de la série benzénique mentionnés ci-dessus o l'on constate souvent une perte de puissance tinctoriale et une ténacité plus faible, lorsqu'on opére à p H acide. La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur ces fibres d'au moins une composition contenant un dérivé de 6 et/ou 7-monohydroxyindole, un précurseur de colorant d'oxydation encore appelé base d'oxydation et un agent oxydant, à p H acide. L'invention a également pour objet un agent de teinture à deux composants, dont l'un des composants comprend le dérivé du 6 ou 7-monohydroxyindole et le précurseur du colorant d'oxydation et l'autre l'agent oxydant. L'invention a également pour objet la composition prête à l'emploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture en milieu acide des cheveux. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, un coupleur indolique répondant à la formule R 3 OH R 2 R 1 dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical carboxyle ou un radical alcoxycarbonyle; X désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical alcoxy en C 1-C 18, un atome d'halogène, un radical acyloxy en C 2-C 20, un groupement acétylamino; le groupement OH occupant les positions 6 ou 7 du cycle aromatique; ainsi que les sels de ces composes; au moins un précurseur de colorant d'oxydation ou base d'oxydation; au moins un agent oxydant; le p H de la composition appliqué sur les fibres étant inférieur à 7. Les composés préférés répondant à la formule (I), utilisés conformément à l'invention, sont les composés dans lesquels le radical alkyle désigne de préférence méthyle, éthyle; le radical alcoxycarbonyle désigne méthoxy ou éthoxycarbonyle; le radical alcoxy désigne méthoxy, éthoxy, butoxy, hexadécyloxy; le radical acyloxy désigne acétoxy, tétradécanoyloxy. Parmi ces composés, on peut citer le 6-hydroxyindole, le 6-hydroxy 3méthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 1-méthyl 3-méthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 1-méthyl 2,3-diméthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 1,2diméthylindole, le 6-hydroxy 2-méthyl indole, le 6-hydroxy 2carboxyindole, le 6-hydroxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 3carboxyindole, le 6-hydroxy 3-éthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 2éthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 3-méthylindole, le 6-hydroxy 1méthylindole, le 6-hydroxy 5-acétoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2-méthylindole, le 6-hydroxy 5-butoxyindole, l'acide 6-hydroxy 5-méthoxyindole 2-carboxylique, le 6-hydroxy -méthoxy 2, 3-diméthylindole, le 6-hydroxy 7-méthoxy indole, le 6-hydroxy 5tétradécanoyloxyindole, le 6-hydroxy 5-hexadécyloxyindole, le 7hydroxyindole, le 7-hydroxy 3-méthylindole, le 7-hydroxy 4-méthoxy 2,3- diméthylindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 1-méthylindole. Les sels sont choisis plus particulièrement parmi les sels d'addition d'acides, tels que d'acide chlorhydrique, sulfurique, etc Les précurseurs de colorants d'oxydation ou bases d'oxydation sont des composés connus en eux-m^mes qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes et qui forment un colorant par un processus de condensation oxydative, soit sur eux-mêmes, soit en présence d'un coupleur ou modificateur Ces composés comportent généralement un noyau aromatique portant des groupements fonctionnels, constitues soit par deux groupements amino; soit par un groupement amino et un groupement hydroxy; ces groupements étant en position para ou ortho, l'un par rapport l'autre. Les précurseurs de colorants d'oxydation de type para, utilisés conformément à l'invention, sont choisis plus particulièrement parmi les paraphénylène diamines, les para-aminophénols, les précurseurs heterocycliques para, comme la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy 5aminopyridine, la 2,4,5,6-tétraamino pyrimidine. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer plus particulièrement les composes répondant a la formule (II) R 7 R 4 6 (l P 5 dans laquelle R 4, R 5 et R 6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 a 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R 7 et RS, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylamino alkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridino alkyle, morpholinoalkyle; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 a 4 atomes de carbone, ou bien R 7 et RS forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 4 ou R 6 représente un atome d'hydrogène lorsque R 7 et R 8 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composes. Parmi les composés particulièrement préférés répondant a la formule (II), on peut citer la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxy paraph 6 nylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6diméthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthylpara ph 6 nylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6- diméthyl 5-méthoxyparaph 6 nylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-diéthyl aniline, la N,N-di(B-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(B 3hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di-(n-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyll)aniline, la 3-méthyl 4-amino W,N(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-pip'ridino'thyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéridinoéthyl)aniline, la 4amino N,N-(éthyl,i-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N(éthyl,B-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-( 6thyl,Bacétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N-(B-méthoxyéthyl)aniline, la 3méthyl 4-amino N,N-(éthyl,S-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,f-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-mèthyl 4-amino N,N-(éthyl,n-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,O-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N- (éthyl,B-sulfoéthyl)aniline, la N-g 4 '-amino)phényl J morpholine, la N-/T 4 '-amino)phényl 7 pipéridine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale, soit sous forme de base libre, soit sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate. Parmi les p-aminophénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl 4aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4-aminophénol, le 3chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-aminophénol, le 3,5- diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-(B-hydroxyéthyl) 4-aminophénol, le 2-méthoxy 4aminophénol, le 3-méthoxy 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-aminophénol. Les précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho sont choisis parmi les orthoaminophénols, comme le 1-amino 2-hydroxybenzène, le 6-méthyl lhydroxy 2-aminobenzène, le 4-méthyl 1-amino 2-hydroxybenzène et les orthophénylènediamines. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. R Le p H de la composition appliqué sur les fibres kératinlques, en particulier les cheveux, a une valeur inférieure à 7 et est compris de préférence entre 3 et 6,9 Ce p H est ajusté par l'utilisation d'agents acidifiants bien connus dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, tels que des acides minéraux organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide phosphorique, les acides carboxyliques ou sulfoniques. Les composés de formule (I) de la famille des 6 ou 7-hydroxyindoles sont présents dans la composition appliquée sur les fibres kératiniques, dans des proportions comprises de préférence entre 0,01 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions définies ci-dessus appliquées dans la teinture des fibres kératiniques peuvent égalemen L contenir en plus des coupleurs hétérocycliques de la famille des 6 ou 7-hydroxyindoles de formule (I), d'autres coupleurs connus en eux-mêmes tels que des métadiphénols, des métaaminophénols, des métaphénylène diamines, des métaacylaminophénols, des métauréido phénols, des métacarbalcoxyaminophénols, 1 ' -naphtol, des coupleurs possédant un groupement méthylène actif, tels que les composés B-cétoniques, les pyrazolones. Parmi ces coupleurs pouvant être utilisés en plus des coupleurs de la famille des E ou 7-dihydroxy indoles de formule (I), on peut plus particulièrement citer le 2,4-dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxy anisole, le métaaminophénol, le monométhyléther de résorcine, la 2-méthylrésorcine, le 2-méthyl 5-i-(i- hydroxyéthyl)aminophénol, le 2-mèthyl 5-N-( 53-mésylamino ethyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4- diaminoanisole, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6- aminobenzomorpholine, le ú 2-N-(B-hydroxyéthyl)amino 4- amino-phénoxyéthanol, le 2-amino 4-N-(B-hydroxy 6thyl) aminoanisole, le ( 2,4-diamino)phényl-B, t -dihydroxy propyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 2- méthyl 5-aminophènol, le 2,6-dim'thyl 3-aminoph'nol et leurs sels. Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène sulfonates, les sulfates, les éthersulfates et les sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl ammonium, le bromure de cétylpyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés, les acides, les alcools ou les amines polyoxyéthylénés, les alcools polyglycérolés, les alkylphénols polyoxy- éthylénés ou polyglyc 6 rolés, ainsi que les alkylsulfates polyoxyéthylénés. Les compositions tinctoriales sont généralement aqueuses, mais elles peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C 2-C 4 tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol, comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylène glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du di 6thylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, ou les mélanges de ces solvants. La composition appliquée sur les cheveux peut 1-0 également renfermer des agents épaississants choisis en particulier parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, 1 'hydroxyéthylcellulose, 1 'hydroxy- propylcellulose, 1 'hydroxyméthylcellulose, la carboxy- méthylcellulose, les polymères d'acide acrylique éventuellement réticulés, la gomme de xanthane On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. La composition peut également renfermer les agents antioxydants choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone, ainsi que d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables lorsque la composition est destinée à être utilisée pour la teinture des fibres kératiniques humaines, tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des conservateurs, des tampons, des parfums, etc La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture capillaire Elle peut être conditionnée en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur. L'invention a également pour objet la composition prête à l'emploi utilisée dans le procédé défini ci-dessus. Selon une forme de réalisation particuliè- rement préférée, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, la composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture le coupleur indolique répondant à la formule (I) définie ci-dessus et les précurseurs de colorants par oxydation sous forme d'un composant (A) et, d'autre part, une composition renfermant l'agent oxydant tel que d'fini ci-dessus sous forme d'un composant (B), et à procéder à leur mélange extemporané avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, comme indiqué ci-dessus. La composition appliquée sur les fibres kératiniques résulte en particulier d'un mélange de 10 à % du composant (A) avec 90 à 10 % du composant (B) contenant un agent oxydant. L'invention a également pour objet un agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, essentiellement caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux composants, l'un des composants étant constitué par le composant (A) défini ci-dessus et l'autre étant constitué par le composant (B) également défini ci-dessus, le p H des composants (A) et (B) étant tel qu'après mélange dans des proportions de 90 à 10 % pour le composant (A) et de 10 à 90 % pour le composant (B), la composition résultante ait un p H inférieur à 7. Dans cette forme de réalisation, le composant (A) qui renferme au moins le dérivé indolique de la famille des 6 ou 7-hydroxyindoles de formule (I) et un précurseur de colorant d'oxydation, peut avoir un p H compris entre 3 et 10,5 et peut être ajusté à la valeur choisie au moyen d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines tels que les mono-, di et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés ou des agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques, tels que les acides chlorhydrique, tartrique, citrique, phosphorique, l'acide carboxylique ou sulfonique. Cette composition peut renfermer les différents autres adjuvants mentionnés ci-dessus, notamment des coupleurs différents des coupleurs de la famille des 6 ou 7-hydroxyindoles répondant à la formule (I) déjà mentionnée ci-dessus. L'ensemble des précurseurs de colorants par oxydation de type para et/ou ortho ainsi que les coupleurs, -sont présents dans des proportions comprises de préférence entre 0,3 et 7 % en poids par rapport au poids total du composant (A) La concentration en composés de formule (Tl peut varier entre 0,05 et 4 % en poids par rapport au poids total du composant A. Tes agents tensio-actifs sont présents dans le composant (A) dans des proportions de 0,1 à 55 % en poids T>es agents solvants éventuellement présents en plus de l'eau sont présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 40 % en poids et en particulier entre q et 30 % en poids par rapport au poids total du composant (A) Les agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 %, et en particulier entre 0,2 et 3 % en poids Les agents anti-oxydants mentionnés ci-dessus sont de préférence présents dans le composant (A) dans des proportions comprises entre 0,02 et 1,5 % en poids par rapport au poids total du composant (x). Lte composant (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus, a un p H inférieur à 7 Ce pr- peut avoir une valeur minimum de 1 et de préférence il est compris entre 1,5 et 3,5 Ce composant ( 1) peut être acidifié avec le même type d'agents acidifiants que ceux utilisés pour le composant (A). Il peut se présenter sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de lait ou de gel. Cet agent de teinture à deux composants peut être conditionné dans un dispositif a plusieurs compartiments ou kit de teinture, ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont l'un des compartiments renferme le composant (A) et le second compartiment renferme le composant (B); ces dispositifs pouvant être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits plus particulièrement dans le brevet TIS-A-4 R 23 985 de la demanderesse. L'invention a également pour objet l'utilisation comme coupleur de dérivés de 6 ou 7-hydroxyindoles répondant à la formule ( 1) pour la teinture en milieu acide des fibres kératiniques, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation. Conformément à l'invention, le procédé de teinture consiste à appliquer sur les cheveux le mélange obtenu, a le laisser poser pendant 3 à 40 minutes, puis a rincer les cheveux et éventuellement effectuer un shampooing. Ti est également possible, conformément à l'invention, d'appliquer séparément une composition contenant le coupleur indolique de formule ( 1), le précurseur de colorant d'oxydation et l'agent oxydant, de façon à ce que le mélange se forme in-situ au niveau des fibres ait un p H inférieur a 7, comme défini ci-dessus. Tes exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 à 11 On procède à la teinture des cheveux en appliquant sur des cheveux gris à 90 % de blancs un mélange extemporané poids pour poids de la composition colorante (A) et de la composition oxydante (B). Ce mélange présente le p H indiqué dans le tableau des exemples qui suivent On laisse agir ce mélange pendant 30 minutes, puis on rince les cheveux, on effectue un shampooing Après séchage, les cheveux sont teints dans la nuance précisée au bas du tableau ci-joint. A) Composition colorante (composant A) 6-hydroxy 5-acétoxyindole 6-hydroxy-Nméthylindole 6-hydroxy-5-méthoxy-2-méthylindole Paraphénylènediamine 2,6diméthyl paraphénylènediamine 2-méthylparaphénylènediamine 2 H Cl Monoéthanolamine qs p H Milieu de coloration 1 Milieu de coloration 2 Eau qsp B) Composition oxydante (composant B) Solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 0,573 0,324 9,7 X 0,441 0,657 8,9 X 0, 708 0,488 9,2 X p H mélange p/p A + B 4,3 6,7 6,7 nuances obtenues blond blond chatain foncé foncé cendré irisé cuivré mat cendré irisé A) Composition colorante (composant A) 6-hydroxy 2-carboxy indole 6-hydroxy5-méthoxy-2,3-diméthylindole 7-hydroxy-3-méthylindole Paraphénylènediamine 2,6-diméthylparaphénylènediamine 3-( i- hydroxyéthylamino)6-méthylphénol Métaaminophénol 0, 657 8,9 X 0,294 0,216 9,2 X B) Composition oxydante (composant B) Solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 1 1 1 p H mélange p/p A + B 6,5 6,4 6,7 nuances obtenues hatain blond blond clair foncé beige beige cendré nacré A) Composition colorante (composant A) 6hydroxyindole 6-hydroxy-7-méthoxyindole 7-hydroxyindole Paraaminophénol 2, 6-diméthylparaphénylènediamine Paraphénylènediamine Monoéthanolamine qs p H Milieu de coloration 1 Milieu de coloration 2 Eau qsp B) Composition oxydante (composant B) Solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 0,532 0,432 9,2 X 0,489 0,657 9,4 X 1,5 0,399 0,327 9, 8 X 1,5 p H mélange p/p A + B 6,7 6,6 5 nuances obtenues blond bleu chatain tres clair doré A) Composition colorante (composant A) 6hydroxyindole 6-hydroxy 5-methoxy N-méthylindole 2,6-diméthyl paraphénylènediamine Monoéthanolamine qs p H Milieu de coloration 1 Milieu de coloration 2 Eau qs B) Composition oxydante (composant B) solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 0,531 0, 657 8,9 X 0,399 0,657 9,8 X 1,5 p H mélange p/p A + B 6,3 6,5 nuances obtenues blond rouge foncé puissant acajou légèrement irisé cuivré MILIEU DE COLORATION N 1 Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination SINNOPAL NP 4 par la Société HENKEL Nonylph'nol à 9 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination SINNOPAL NP 9 par la Société HENKEL Butyléther d'éthyleneglycol Propyllneglycol Alcool éthylique Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination SACTIPON 2 011 29 par la Société LEVER Métabisulfite de sodium en solution aqueuse a 35 % de MA Acétate de sodium Antioxydant, séquestrant, qs ,5 g 17,5 g 7,0 g 11,O g 2,0 g 17,9 g 1,3 g A 0,8 g MILIEU DE COLORATION N 2 Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de MA 5,69 g MA Acide oléique 3,0 g Amine oléique 2 OE vendue sous la dénomination ETHOMEEN O 12 par la Société AKZO 7,0 g Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium 5,5 g Alcool oléique 5,0 g Diéthanolamide d'acide de coprah 12,0 g Propylèneglycol 4,0 g Alcool éthylique 7,0 g Monométhylèther de propylèneglycol 9,0 g Bisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % de MA 1,3 g MA Acétate d'ammonium 0,8 g Antioxydant, séquestrant, qs REVENDICATIONS 1 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un coupleur indolique, répondant à la formule R 3 OH R 2 Rl dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1-Cà; R 2 et R 3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical carboxyle ou un radical alcoxycarbonyle; X désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical alcoxy en Cl-Clp, un atome d'halogène, un radical acyloxy en C 2-C 20, un groupement acétylamino; le groupement OH occupant les positions 6 ou 7 du cycle aromatique; ainsi que les sels de ces composes; un précurseur de colorant d'oxydation; un agent oxydant; le p H de la composition appliqué sur les fibres étant inférieur à 7. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés dans lesquels le radical alkyle désigne méthyle, éthyle; le radical alcoxy carbonyle d 6 signe méthoxy ou éthoxycarbonyle; le radical alcoxy désigne méthoxy, éthoxy, butoxy, hexadécyloxy; le radical acyloxy désigne acétoxy, tétradécanoyloxy. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi le 6-hydroxyindole, le 6hydroxy 3-méthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy l-méthyl 3méthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy l-méthyl 2,3-diméthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 1,2-diméthyl indole, le 6-hydroxy 2-méthylindole, le 6hydroxy 2-carboxyindole, le 6-hydroxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 3carboxyindole, le 6-hydroxy 3-éthoxy carbonylindole, le 6-hydroxy 2éthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 3-méthylindole, le 6-hydroxy 1méthylindole, le 6-hydroxy 5-acétoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy indole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2-méthylindole, le 6-hydroxy 5-butoxyindole, l'acide 6-hydroxy 5-méthoxy indole 2-carboxylique, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5tétradécanoyloxyindole, le 6-hydroxy -hexadécyloxyindole, le 7hydroxyindole, le 7-hydroxy 3-méthylindole, le 7-hydroxy 4-méthoxy 2,3diméthyl indole, le 6-hydroxy 5-méthoxy l-méthylindole. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les paraphénylènediamines sont choisies parmi les composés répondant a la formule: /Rs R 7 (II) R 4 / R 6 dans laquelle R 4, R 5 et R 6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 a 4 atomes de carbone; R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylamino alkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridino alkyle, morpholinoalkyle; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 7 et R 8 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 4 ou R 6 représente un atome d'hydrogène lorsque R 7 et R 8 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés. 6 Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi la p-phénylènediamine, la ptoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthylpara- phénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2,3diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl -méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl -méthoxyparaphénylènediamine, la N, N-dimêthyl paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,1 N-diéthyl aniline, la N,Ndi-( 3-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(Bhydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di-( R-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N, N(éthyl,carbamylméthyl) aniline, la 4-amino N,N-(étthyl, B-pipéridinoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,n-pipéridinoéthyl)aniline, la 4amino N,N-(é thyl, f-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N(éthyl,B-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, Sacétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N-(B-méthoxyéthyl)aniline, la 3méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-ac'tylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,n-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,n-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N- (éthyl, n-sulfoéthyl)aniline, la N-új 4 '-amino)phény 11 morpholine, la NJ 4 '-amino)phény J Tpipéridine, sous forme de base libre ou de sels. 7 Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé par le fait que les p-aminophénols sont choisis parmi le p-aminophénol, le 2-méthyl 4-amino phénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4-amino phénol, le 3chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-aminophénol, le 3,5-diméthyl 4aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4aminophénol, le 2 (f-hydroxyéthyl)4-aminophénol, le 2-méthoxy 4aminophénol, le 3-méthoxy 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-aminophénol. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho choisis parmi les ortho-aminophénols et les ortho- phénylènediamines. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le p H de la composition appliqué sur les fibres kératiniques est compris entre 3 et 6,9. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la composition utilisée pour la teinture des fibres kératiniques contient en plus des coupleurs hétérocycliques de la famille des 6 ou 7-hydroxy indoles de formule (I), d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les méta- phénylenediamines, les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1 ' i et les pyrazolones. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2,4-dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxy- anisole, le métaaminophénol, le monométhyléther de résorcine, la 2-mèthylrésorcine, le 2-méthyl 5-N-(B- hydroxyéthyl)aminophénol, le 2-mèthyl 5-N-(B-mésylamino éthyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4- diaminoanisole, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6- aminobenzomorpholine, le m-N ( hydroxyéthyl)amino 4- amino 7-ph'noxy 6thanol, le 2-amino 4-N-(S-hydroxyéthyl) aminoanisole, le ( 2,4-diamino)phényl-8, V -dihydroxy propyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 2- méthyl 5-aminophénol, le 2,6-dimèthyl 3-aminophénol et leurs sels. 13 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la composition contient des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges; des agents épaississants, des agents anti-oxydants et/ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable. 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant choisi parmi les alcanols inférieurs en C 2- C 4, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthyléneglycol, les alcools aromatiques ou le phénoxyéthanol, ou leurs mélanges. Agent de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux composants; un composant (A) constitué par une composition contenant dans un milieu approprie pour la teinture, un coupleur indolique répondant à la formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 et un précurseur de colorant d'oxydation tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 12, un composant (B) constitué par une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, un agent oxydant, le p H des composants (A) et (B) étant tel qu'après mélange dans des proportions de 90 à 10 % pour le composant (A), de 10 à 90 % pour le composant (B), la composition résultante ait un p H inférieur à 7. 16 Agent selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le composant (A) a un p H compris entre 3 et 10,5. 17 Agent selon la revendication 15 ou 16, caractérisé par le fait que le composant (A) contient les précurseurs de colorants par oxydation du type para et/ou ortho ainsi que les coupleurs, dans des proportions compris-es entre 0,3 et 7 % en poids par rapport au poids total du composant (A). 18 Agent selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé par le fait que la concentration en composés de formule (I) est comprise entre 0,05 et 4 % en poids par rapport au poids total du composant A. 19 Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 à 18, caractérisé par le fait que le composant (A) contient des agents tensio-actifs dans des proportions de 0,1 à 55 % en poids, des agents solvants en plus de l'eau dans des proportions comprises entre 0,5 et 40 % en poids, des agents épaississants dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids, des agents antioxydants dans des proportions comprises entre 0,02 et 1,5 % en poids, et/ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable. Agent selon l'une quelconque des revendications 5 à 15 à 19, caractérisé par le fait que le composant (B) a un p H qui a une valeur minimum de 1 et inférieure à 7. 21 Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une première étape consistant a stocker un agent de teinture tel que défini dans l'une quelconque des revendications 15 à 20 et a% procéder avant application au mélange des composants (A) et (B) dans des proportions de 10 à 90 % pour le composant (A) et de 90 àA 10 % pour le composant (B), de façon aà obtenir une composition ayant un pr inférieur a 7 et d'appliquer ce mélange immédiatement après préparation sur les fibres kératiniques. 22 Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont un premier compartiment renferme le composant (A) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 15 à 20, et le second compartiment renferme le composant (B) tel que défini dans les revendications 5 à 20. 23 Dispositif selon la revendication 22, caractérisé par le fait qu'il est équipe d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité des composants (A) et (B). 24 Procédé de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux la composition et qu'on la laisse poser pendant 3 à 40 minutes, que l'on rince les cheveux et qu'on procède éventuellement à un shampooing avant un nouveau rinçage et séchage. Utilisation comme coupleurs de dérivés de 6 ou 7-hydroxyindoles répondant a la formule ( 1) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 pour la teinture en milieu acide des fibres kératiniques, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation. 26 Composition de teinture de fibres kératiniques, prête a% l'emploi telle que mise en oeuvre dans le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 27 Composition selon la revendication 26, contenant le composé de formule I dans des proportions de 0,01 à 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.