FR 2654617 A1 19910524 FR 8915182 A 19891120 -1 2654617 La présente invention a pour objet une composition cosmétique réductrice, pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, contenant, en tant qu'agent réducteur de l'aléthéine ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, et son utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux. La technique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction) , puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante, (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon a donner aux cheveux la forme recherchée Cette technique permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrépage. Les compositions pour réaliser le premier temps d'une opération de permanente se présentent généralement sous forme de lotions, de crèmes, de gels ou de poudres à diluer dans un support liquide et contiennent, en tant qu'agent réducteur, de préférence un mercaptan. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique ou un mélange de ces acides ainsi que leurs esters par exemple le monothioglycolate de glycérol ou de glycol. Ces agents réducteurs sont particulièrement efficaces pour réduire les liaisons disulfures de la kératine notamment l'acide thioglycolique qui peut être considéré comme le produit de référence en permanente, et qui conduit à un taux de réduction d'environ 50 %. Ces agents réducteurs présentent cependant un inconvénient majeur dans la mesure o ils dégagent de mauvaises odeurs. En vue d'y remédier, il est généralement fait usage d'un parfum permettant de masquer les odeurs. Après d'importantes recherches, on a maintenant constaté, de façon tout à fait inattendue et surprenante, qu'en utilisant de l'aléthéine ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, il était possible de remédier aux inconvénients des agents réducteurs de l'état de la technique. L'agent réducteur des compositions, selon l'invention, présente l'avantage d'être pratiquement dépourvu d'odeur Par ailleurs, on a également constaté qu'à molarité équivalente l'aléthéine, ou ses sels, permettait d'obtenir un rendement, une nervosité et une beauté de frisure comparables ou supérieures à ceux obtenus selon l'état de la technique à l'aide de l'acide thioglycolique par exemple. La présente invention a donc pour objet à titre de produit industriel nouveau, une composition cosmétique pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, contenant, dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur, de l'aléthéine ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables. L'alétheine ou amino-3 N(mercapto-2 éthyl) propionamide est un composé connu ayant la formule suivante: HS-CH 2-CH 2-NHCOCH 2-CH 2-NH 2 dont la préparation a été décrite notamment dans l'article de J BADDILEY et al, J Chem Soc, p 800-803, 1952. Parmi les sels cosmétiquement acceptables on peut notamment mentionner le chlorhydrate, le bromhydrate, le citrate, l'oxalate, etc Dans les compositions selon l'invention l'aléthéine ou l'un de ses sels est généralement présente à une concentration comprise entre 2 et 20 % et de préférence entre 5 et 10 Z en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Le p H de la composition est de préférence compris entre 4,5 et 10 et plus particulièrement entre 6 et I 0 et est obtenu à l'aide d'un agent alcalin tel que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium ou à l'aide d'un agent acidifiant tel que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique et l'acide oxalique. La composition réductrice peut également contenir d'autres agents réducteurs connus tels que par exemple l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés tels que l'acétate de cystéamine, la cystéine et ses dérivés l'acide ( -mercaptopropionique ou encore le thioglycérol. La composition réductrice peut en outre contenir divers ingrédients tels que par exemple des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets francais n 79 32078 et 80 26421 ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet français n 82 17364, des agents adoucissants et notamment des ammoniums quaternaires dérivés de la lanoline, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents opacifiants, des parfums, des colorants, des tensio-actifs non-ioniques ou cationiques, des agents traitants ou encore des agents de pénétration tels que l'urée, la pyrrolidone ou la thiamorpholinone. -2- La composition réductrice selon l'invention peut âtre également du type exothermique, c'est à dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux, ce qui apporte un agrément à la personne qui subit le premier temps de la permanente ou du défrisage. Le véhicule des compositions selon l'invention est de préférence de l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol. Lorsque les compositions sont destinées à une opération de défrisage ou de décrâpage des cheveux, la composition réductrice est de préférence sous forme d'une crème de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables, d'alcools gras, etc On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, l'aléthéine est formée in situ au moment de l'emploi à partir de son précurseur thioester répondant à la formule suivante H 2 N-CH 2-CH 2-S-COCH 2-CH 2-NH 2, 2 HC 1 (dichlorhydrate de S P-alanyl mercapto-2 éthylamine) dont la préparation a été décrite dans la demande de brevet Japonais (Kokal) N O 75/62931. On a en effet constaté qu'en présence d'une base telle que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, ce précurseur se transformait quasi instantanément en aléthéine. Selon cette forme de réalisation, le précurseur thioester à l'état solide, de préférence sous forme de poudre, est mélangé au moment de l'emploi à une solution aqueuse basique, de p H compris entre 8 et 10, contenant éventuellement divers ingrédients tels que ceux mentionnés ci-dessus. Les compositions selon l'invention peuvent être également sous forme dite "auto-neutralisante" et dans ce cas l'aléthéine ou l'un de ses sels est associé à au moins un disulfure soit connu pour son utilisation dans une composition réductrice pour permanente auto-neutralisante soit dérivant de l'aléthéine ou de l'un de ses sels et correspondant à la formule suivante: -3- H 2 N-CH 2-CH 2 CONHCH -CH -S-S-CH -CH NHCOCH -CH -NH 2 Ce disulfure peut également se présenter sous forme d'un sel cosmétiquement acceptable. Parmi les disulfures connus on peut notamment mentionner l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la cystamine, la cystine, etc Le disulfure de l'aléthéine est un composé connu dont la préparation a été décrite dans l'article de E WITTLE et al, J Am Chem. Soc 75, p 1694-1700, 1953. Dans les compositions auto-neutralisantes, le disulfure est généralement présent en un rapport molaire de 0,5 à 2,5 et de préférence de 1 à 2 par rapport à l'aléthéine ou l'un de ses sels (voir brevet US 3.768 490). La présente invention a également pour objet un procédé d'ondulation des cheveux dans lequel on applique une compostion réductrice telle que définie ci-dessus sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20 mm de diamètre, la composition pouvant éventuellement 8 tre appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux; on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 min, de préférence de 5 à 30 min, puis on rince abondamment après quoi on applique, sur les cheveux enroulés, une composition oxydante permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine pendant un temps de pose de 2 à 10 min Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure. La composition d'oxydation ou oxydante est du type couramment utilisé et contient comme agent oxydant de l'eau oxygénée, un bromate alcalin, un persel ou un mélange de bromate alcalin et de persel La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 20 volumes et de préférence de 1 à 10, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 Z en poids par rapport au poids total de la composition oxydante Cette oxydation peut-être effectuée immédiatement ou être différée. La présente invention a également pour objet un procédé de défrisage ou de décr page des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition réductrice selon l'invention puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main Après un temps de pose de 5 à 60 min, en particulier de 5 à 30 min, on procède alors à un nouveau lissage puis on rince soigneusement et on applique une composition oxydante -4- -5 2654617 ou fixatrice telle que définie ci-dessus, que l'on laisse agir pendant 2 à min environ puis on rince abondamment les cheveux. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples des compositions réductrices selon l'invention et leur utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux. EXEMPLES DE COMPOSITIONS EXEMPLE 1 On prépare, selon l'invention, une composition réductrice de déformation permanente des cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants: A Composition réductrice: Aléthéine 18 g Chlorure d'oléocétyldiméthylhydroxyéthylammonium 1,3 g Sel pentasodique de l'acide diéthylénetriaminopentacétique 0,2 g Ammoniaque à 20 % q s p H = 8,5 Eau q s p 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux Après avoir laissé agir la composition environ 15 min, on rince abondamment à l'eau puis on applique la composition oxydante suivante: B Composition oxydante: Eau oxygénée à 100 vol 4,8 g Sulfate d'hydroxy-8 quinoléine 0,0125 g p-éthoxyacétanilide (phénacétine) 0,05 g Chlorure d'oléocétyldiméthylhydroxyéthylammonium 0,3 g Acide citrique q s p H = 3 Eau q s p 100 g On laisse agir la composition oxydante pendant environ 5 min, puis on enlève les rouleaux, et rince abondamment la chevelure à l'eau. Après séchage sous casque les cheveux présentent de belles boucles. -6 2654617 Dans cet exemple, la composition réductrice peut être obtenue, au moment de l'emploi, à partir du précurseur thioester de l'aléthéine. Selon ce mode de réalisation, on mélange 22,1 g du dichlorhydrate de S Palanyl mercapto-2 éthylamine sous forme de poudre à une solution aqueuse basique ayant la composition suivante: Chlorure d'oléocétyldiméthylhydroxyéthylammonium 1,3 g Sel pentasodique de l'acide diéthylénetriaminopentacétique 0,2 g Ammoniaque q s p H = 8,5 Eau q s p 100 g REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur de l'aléthéine (amino-3 N-(mercapto-2 éthyl) propionamide) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les sels cosmétiquement acceptables sont le chlorhydrate, le bromhydrate, le citrate ou l'oxalate. 3 Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'aléthéine est formée in situ à partir de son précurseur la S l-alanyl mercapto-2 éhtylamine ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables 4 Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'agent réducteur est présent à une concentration comprise entre 2 et 20 % et de préférence entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un p H compris entre 4,5 et 10, et de préférence entre 6 et 10, obtenu à l'aide d'un agent alcalin choisi parmi l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium ou à l'aide d'un agent acidifiant choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique ou l'acide oxalique. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un polymère cationique, un hydrolysat de protéines, une cire, un agent opacifiant, un parfum, un colorant, un agent tensio-actif non- ionique ou cationique, un agent traitant, un agent adoucissant ou encore un agent de pénétration. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un disulfure, ladite composition étant du type auto-neutralisante. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le disulfure est l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la cystamine ou la cystine. -7- -8 2654617 9 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le disulfure est celui de l'aléthéine correspondant à la formule suivante: H 2 N-CH 2-CH 2 CONH-CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2 NHCOCH 2-CH 2-NH 2 ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée par le fait que le disulfure est présent en un rapport molaire de 0,5 à 2,5 et de préférence de I à 2 par rapport à l'aléthéine ou l'un de ses sels. 11 Procédé de déformation permanente des cheveux consistant, dans une première étape, à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application d'une composition réductrice, puis dans une seconde étape, à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, caractérisé par le fait que l'étape de réduction est réalisée à l'aide d'une composition cosmétique réductrice telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 12 procédé selon la revendication Il pour l'ondulation des cheveux, caractérisé par le fait que la composition réductrice est appliquée sur des cheveux mouillés, enroulés sur des rouleaux ayant de 4 à mm de diamètre. 13 Procédé selon la revendication 11 pour le décrêpage ou le défrisage des cheveux, caractérisé par le fait qu'après application sur les cheveux de la composition réductrice, ceux-ci sont soumis à une opération de lissage à l'aide d'un peigne. 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé par le fait que l'on laisse agir la composition réductrice pendant un temps compris entre 5 et 60 min. 15 Procédé de déformation permanente des cheveux consistant à appliquer sur la chevelure une composition auto-neutralisante telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendications 7 à 10.