FR 2658525 A1 19910823 FR 9002137 A 19900221 Les polymères sont couramment utilisés comme additifs dans les asphaltes et bitumes routiers ou industriels, soit pour améliorer leurs propriétés de mise en oeuvre en modifiant les propriétés Théologiques à chaud, soit pour améliorer leurs propriétés physicochimiques (fragilité à froid, tenacité, flexibilité, stabilité, susceptibilité thermique, résistance mécanique, aux chocs, aux vibrations, à l'abrasion). En général, les polymères utilisés sont des thermo- plastiques (polymères ou copolymères d'oléfines), des caoutchoucs et, en particulier, des élastomères thermoplastiques (copolymères multiséquencés de dioléfines et de styrène), ou, dans une moindre mesure, des résines thermodurcissables (polyuréthanes, époxy, phénol-formol) Selon l'art antérieur, ces polymères peuvent être utilisés seuls ou en mélanges Par exemple, on a proposé de recycler, comme additifs dans les bitumes, des déchets de fabrication (cires de polyéthylène, polypropylène atactique, alcool polyvinylique, poudrettes de caoutchoucs vulcanisés) ou des déchets plastiques provenant des ordures ménagères, et plus particulièrement, des emballages plastiques Dans ce dernier cas, les mélanges de polymères contiennent essentiellement des polyoléfines, du polychlorure de vinyle, du polystyrène et du polyéthylène téréphthalate. Les polymères sont ajoutés, en petites quantités (en général de 2 à 10 pourcent en poids) dans les bitumes, sous la forme de mélanges "simples" n'impliquant pas d'interaction ou de réaction chimique entre les constituants, ou sous la forme de mélanges "complexes" impliquant une interaction ou une réaction chimique entre le polymère et certains constituants du bitume (asphaltènes, maltènes, résines), éventuellement en la présence d'un troisième constituant (catalyseur, réactif) Le plus souvent, les polymères sont dispersés à l'état solide ou fondu dans un excès de bitume préalablement chauffé, et, après agitation, les mélanges sont utilisés tels quels, à l'état fondu, ou refroidis à l'état solide, et éventuellement broyés ou granulés Certains procédés pour la production d'un mélange, à l'état fondu, de bitumes routiers additionnés de polymères d'oléfines, recommandent l'addition d'au moins 5 à 30 pourcent en poids de particules minérales qui accélèrent la dissolution du polymère dans le bitume (voir, par exemple, le brevet US 3336252 publié le 15 8 1967). Le brevet US 4028293 publié le 7 6 1977 revendique la fabrication d'un matériau bitumé, utilisé notamment dans le domaine routier et la construction, et obtenu par réaction à haute température (au moins à 1800 C) d'un composé minéral tel que du sable ou des graviers avec un polymère ou un mélange de polymères provenant de déchets domestiques ou ménagers Le mélange résultant est ensuite ajouté, à chaud, dans du bitume et refroidi Un inconvénient majeur de cette méthode est le coût final de l'opération qui nécessite un préchauffage à haute température d'une quantité importante de matière minérale avant l'addition du ou des polymère(s). La présente invention concerne un procédé simplifié et économique pour le recyclage de déchets polymères dans les bitumes routiers ou industriels Ce procédé convient particulièrement bien pour le recyclage de "stériles d'automobiles" c'est-à-dire des déchets plastiques provenant de la casse des automobiles pouvant contenir éventuellement d'autres déchets polymères, en proportion mineure, par exemple, provenant de la casse d'appareils électroménagers Le nom générique de "stériles d'automobiles" ou de "RBA" (résidus ou rebus du broyage d'automobiles) désigne en fait l'ensemble des matériaux minéraux et organiques issus du broyage ou du déchiquetage, en majorité, de carcasses d'automobiles et, dans une moindre mesure, d'appareils électroménagers et de déchets industriels, et obtenus après la séparation des principaux matériaux métalliques, par exemple, à l'aide de tris magnétiques, par gravitation ou hydrocyclones, par flottation ou manuels Ces matériaux métalliques récupérés sont couramment recyclés comme matières premières dans l'industrie métallurgique Par contre, le recyclage des déchets "stériles" ou non- métalliques pose actuellement un problème majeur à cause de l'hétérogénéité du matériau Il s'agit, en effet, d'un mélange de composition variable et constitué de particules minérales non-métalliques et de divers polymères tels que des expansés ou mousses, des caoutchoucs vulcanisés, des fibres synthétiques, des thermoplastiques et des résines thermodurcies. Compte tenu de la quantité croissante de matériaux polymères employés lors de la construction des véhicules et des appareils électroménagers, il est devenu nécessaire de trouver de nouveaux moyens pour se débarasser de ces matériaux "stériles", qui soient satisfaisants, à la fois, sur le plan économique et sur le plan écologique, pour la protection de l'environnement On a déjà proposé de faire disparaître la majorité des "stériles d'automobiles" par l'incinération, comme dans le cas des ordures ménagères Si la construction d'usines spécifiques d'incinération pour les "stériles d'automobiles" est possible au niveau technique, elle ne constitue pas actuellement la solution la plus satisfaisante d'un point de vue énergétique et sur le plan financier, compte tenu des sécurités écologiques à assurer notamment pour le dépoussiérage des fumées de combustion et la rétention des émanations de gazs toxiques ou corrosifs Comme dans le cas des déchets plastiques provenant des emballages et des ordures ménagères, on a également envisagé le recyclage des "stériles d'automobiles" comme matières premières de seconde génération, utilisées seules ou en mélanges avec des matériaux "neufs" de première génération Néanmoins, étant donné leur composition plus hétérogène, les emplois des "stériles d'automobiles" comme matériaux recyclés sont restés jusqu'à présent, très limités et ils ne permettent pas d'envisager une application suffisamment importante pour se débarasser de quantités croissantes de "stériles". Par conséquent, la plupart des "stériles d'automobiles" sont actuellement déversés dans des décharges protégées, ce qui implique des coûts de stockage de plus en plus élevés et ce qui constitue, malgrè toutes les précautions prises, une solution peu satisfaisante pour la protection de l'environnement. C'est la raison pour laquelle, l'emploi, selon l'invention, de "stériles d'automobiles" pour améliorer les propriétés des bitumes ou asphaltes routiers et industriels constitue un moyen utile et avantageux de recyclage, du moins si l'on dispose d'une technique simple et fiable pour la réalisation des mélanges. Contrairement aux procédés décrits dans l'art antérieur et limités essentiellement au recyclage de déchets plastiques ménagers dans les bitumes, le procédé amélioré selon la présente invention, permet la mise en oeuvre de mélanges plus hétérogènes et complexes de polymères, tels que les "stériles d'automobiles ou RBA". Le bitume (asphalte) utilisé selon la présente invention est un constituant naturel des huiles minérales et des pétroles bruts il est obtenu par désasphaltage, par exemple par précipitation au propane, ou par distillation de produits de raffinage (pitch) et/ou de craquage de produits pétroliers Il peut également être obtenu à partir de goudrons issus du charbon. Sans sortir du cadre de l'invention, on peut utiliser également un bitume fluxé, par exemple, à l'aide de distillats ou résidus aromatiques ou encore un bitume oxydé ou soufflé à l'air. La principale originalité de la présente invention consiste à valoriser des mélanges complexes de polymères organiques produits lors du déchiquetage et broyage principalement d'automobiles et, dans une moindre mesure d'appareils électroménagers et de déchets industriels, en les ajoutant aux liants bitumés ou asphaltiques et en améliorant certaines propriétés en vue notamment d'emplois dans les enrobés de matériaux solides tels que les graviers, les enduits ou les revêtements, en particulier dans le domaine routier, la construction, les travaux publics et les équipements spéciaux. Le procédé selon l'invention consiste à préparer un mélange bitumineux riche en résidus polymériques et notamment en "stériles d'automobiles" qui peut être ensuite utilisé avantageu- sement, à l'état dilué, pour améliorer la mise en oeuvre, la stabilité et les propriétés mécaniques de bitumes routiers ou industriels. Le procédé de l'invention comporte 5 étapes successives, à savoir un broyage des résidus polymériques, un lavage, un séchage, un mélangeage avec du bitume pulvérulent et une mise en forme de préférence par une extrusion et granulation ou par un compactage par compression. De manière plus détaillée, le procédé consiste à broyer un mélange de "stériles d'automobiles" tel qu'il est obtenu lors du déchiquetage (ou un résidu polymérique équivalent), après la séparation des métaux; ce mélange contient de la terre, quelques fragments métalliques résiduels et divers polymères, principalement (par exemple au moins 80 % en poids) du polychlorure de vinyle, du polypropylène, de la mousse polyuréthane et, dans une moindre mesure, des polyesters et de la résine ABS (acrylonitrile-butadiène-styrène). Le broyage, suivi éventuellement d'un tamisage, est réalisé de manière à obtenir une taille de particules inférieure à mm et, de préférence, comprise entre 2 et 4 mm en moyenne Le mélange pulvérulent est lavé à l'eau à une température de préférence comprise entre 20 et 600 C pour éliminer la terre et séché à une température de préférence comprise entre 80 et 1200 C par exemple, par passage dans un four rotatif à air pulsé Sans sortir du cadre de l'invention, on peut profiter de l'étape de lavage à l'eau des "stériles d'automobiles" pour séparer, par exemple, par flottation, les matériaux expansés contenus dans les stériles, tels que les mousses polyuréthanes. On ajoute ensuite, par exemple dans un mélangeur à poudres le bitume ou l'asphalte, à l'état solide, préalablement broyé à une température de préférence inférieure à 400 C pour obtenir une taille de particules également inférieure à 10 mm Le mélange contient de 95 à pourcent en poids de polymères et de 5 à 60 pourcent en poids de bitume ou asphalte, le dit mélange représentant au moins 90 pourcent du poids de la composition bitumineuse finale. Le mélange obtenu est alors extrudé à une température, par J D exemple comprise entre 150 et 2500 C et granulé de préférence à la tem- pérature ambiante, la présence du liant bitumé facilitant une alimentation correcte de l'extrudeuse et permettant une vitesse d'extrusion élevée Il peut également être aggloméré en briques à une température comprise de préférence entre 20 et 1200 C, par compression, _. 5 par exemple entre 20 et 50 M Pa, la chaleur de compression faisant fondre le bitume On obtient de cette manière un produit bitumé riche en polymères recyclés, qui peut être aisément stocké, dosé et redissous rapidement dans un excès de bitume fondu lors de sa mise en oeuvre finale. Les granulats ou les briques bitumineux obtenus peuvent être avantageusement recouverts d'un peu de talc afin d'éviter leur agglomération et leur adhésion durant le stockage Ils sont ensuite utilisés directement pour la formulation de bitumes routiers ou t 5 industriels avant leur mise en oeuvre de manière à obtenir une teneur en polymères de préférence comprise entre 4 et 20 pourcent en poids par rapport au poids de la composition bitumineuse finale et ils présentent l'avantage de se mélanger rapidement à un excès de bitume fondu. Les exemples suivants illustrent l'invention EXEMPLE 1 Un mélange brut et humide de stériles provenant directement du déchiquetage d'automobiles et contenant 65 pourcent en poids de divers polymères, 30 pourcent en poids de terre et de résidus minéraux et 5 pourcent en poids d'eau, est traité dans un broyeur humide à couteaux de manière à obtenir des particules de taille comprise entre 2 et 4 mm Il est ensuite lavé par un courant d'eau à la température ambiante, ce qui permet d'éliminer plus de 95 pourcent en poids de la fraction inorganique La poudre de polymères obtenue est ensuite essorée et séchée durant 10 minutes par passage dans un four rotatif à air pulsé à 1100 C. D'autre part, du bitume d'origine SAFANIYA est broyé de manière à obtenir une poudre de taille moyenne comprise entre 2 et 4 mm. Dans un mélangeur à poudres, on introduit 8 kg de poudre Arj de "stériles d'automobiles" et 2 kg de poudre de bitume et le mélange est agité, à la température ambiante, durant 10 minutes. Le mélange pulvérulent est extrudé, dans une extrudeuse monovis à 2100 C et, à la sortie de l'extrudeuse, il est granulé en s 5 pastilles sur lesquelles on pulvérise un peu de talc. Les granulés sont stockés à une température inférieure à 400 C durant 6 semaines Ils sont ensuite incorporés dans un excès de bitume d'origine SAFANIYA A cette fin, on chauffe 10 kg de bitume à 3 D 200-2500 C et l'on y ajoute, sous agitation, en 15 minutes, 4 kg de granulés de la composition bitumineuse concentrée en polymères et l'agitation du mélange fondu est prolongée durant 10 minutes, de manière à obtenir un mélange final homogène et prêt à l'emploi, notamment, comme bitume routier pour l'enrobage de graviers. La viscosité Brookfield mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cylindres coaxiaux, à 1800 C est égale à 3,2 Un essai de flexibilité est réalisé sur un ruban bitumineux de dimensions 2 x 3 Oxl OO mm conditionné durant 1 heure à une température constante et ensuite soumis pendant environ 5 secondes à un pliage autour d'un mandrin de mm de diamètre; la température de flexibilité, mesurée lors de l'apparition de microcraquelures est voisine de -200 C. EXEMPLE 2 _LZ Les "stériles d'automobiles" et le bitume SAFANIYA sont broyés comme dans l'exemple 1. Dans un mélangeur à poudres, on introduit 6 kg de poudre sèche de stériles d'automobiles et 4 kg de poudre de bitume et le mélange est agité à 500 C durant 5 minutes Il est ensuite introduit dans des moules de dimensions 4 x 6 x 16 cm et comprimé à 40 M Pa durant 1 minute; la pression est relachée et, après démoulage, on obtient des briques de composition bitumineuse concentrée en polymères qui, comme dans l'exemple 1, peuvent être ultérieurement ajoutées à un excès de % 3 bitume. REVENDICATIONS 1 Procédé pour l'obtention d'une composition bitumineuse renfermant des résidus polymériques, caractérisé en ce qu'on broie lesdits résidus, de manière à les réduire en poudre, on lave à l'eau ladite poudre, on la sèche, on mélange la poudre séchée avec du bitume pulvérulent et on met en forme la composition obtenue. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les résidus polymériques sont en majeure partie des stériles d'automobiles, c'est-à-dire des mélanges de thermoplastiques contenant _LO plus de 6 pourcent en poids de thermoréticulés. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les résidus polymériques sont constitués à plus de 80 % en poids d'un mélange de polychlorure de vinyle, de polypropylène, de mousse polyuréthane, de Jj 5 polyesters et de résine acrylonitrile-butadiène-styrène. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel les particules de poudre de résidus polymériques et de bitume pulvérulent ont une taille inférieure à 10 mm lors de leur mélange. 2;) Procédé selon la revendication 4, dans lequel les particules ont une taille moyenne entre 2 et 4 mm. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel on L 5 mélange de 95 à 40 parties en poids de la poudre de résidus polymériques broyés, lavés et séchés, avec 5 à 60 parties en poids de bitume pulvérulent, ledit mélange représentant au moins 90 % du poids de la composition bitumineuse finale. 7 Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la mise en forme consiste en une extrusion à une température entre 150 et 2500 C. 8 Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la mise en forme consiste en une agglomération par compression. 9 Composition bitumineuse telle qu'obtenue par le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 8. Utilisation d'une composition obtenue par le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 8, qui consiste à redissoudre ou disperser ladite composition dans un excès de bitume fondu, de manière à fournir un bitume pour l'enrobage de graviers ou autres matériaux solides.