FR 2655974 A1 19910621 FR 8916642 A 19891215 SUPPORT DE BIOMASSE NITRIFIANTE, REACTEUR ET PROCEDE BIOLOGIQUE DE NITRIFICATION AEROBIE D'EFFLUENTS METTANT EN OEUVRE UN TEL SUPPORT PROCEDE D'ELIMINATION DE COMPOSES AZOTES La présente invention concerne un procédé de traitement d'eaux usées visant à éliminer l'azote ammoniacal (ou ion NH 4 +) en fortes concentrations. On sait que l'azote ammoniacal participe au développement d'al- gues, ce qui peut conduire à l'eutrophisation des rivières ou des lacs, est toxique pour la faune aquatique, accélère la corrosion des con- duites en particulier en cuivre et provoque une augmentation des besoins en chlore et des temps de contact nécessaires à une stérili- sation correcte des eaux à potabiliser. Il existe plusieurs méthodes d'élimination de l'azote ammoniacal parmi lesquelles on peut distinguer: les méthodes de traitement physicochimique des eaux usées telles que l'oxydo-réduction de l'azote ammoniacal, l'extraction des composés azotés par précipitation, échange d'ions ou stripping. les méthodes de traitement biologique o des micro-organismes assurent la nitrification aérobie de l'azote ammoniacal. Par nitrification des ions NH 4 + on entend l'oxydation des ions NH 4 en ions nitrite (NOl) et/ou nitrate (NO 32) et éventuellement l'oxydation des ions nitrite en ions nitrate. Par nitrification biologique aérobie, on entend les réactions d'oxydation, telles que définies ci-dessus, qui se déroulent en pré- sence d'air et/ou d'oxygène et o des micro-organismes (bactéries) en présence d'oxygène assurent ladite oxydation. La biomasse la plus couramment utilisée est constituée par un mélange de bactéries nitritantes (par exemple les nitrosomonas) et de bactéries nitratantes (par exemple nitrobacters). On peut également utiliser des bactéries nitrifiantes parmi lesquelles on peut citer les arthrobacter globiformis, les aspergillus flavus et les aspergillus ventii. Dans les procédés biologiques de nitrification aérobie, on préfère en général fixer les micro-organismes ou biomasse sur un support solide sous forme granulaire ce qui permet d'atteindre de plus grandes concen- trations de biomasse dans le réacteur et d'éviter que les bactéries trop légères ne soient entraÂnées hors du réacteur. Les supports connus sont inertes vis-à-vis de l'activité nitri- fiante de la biomasse, c'est-à-dire qu'ils ne participent pas à la nitrification. On peut citer les supports à base de charbon actif, de terres diatomées, de sable, de céramiques ou de perles de verre. Les supports de biomasse mis au point par la demanderesse sont également sous forme granulaire mais jouent le r 8 le de substrat pour la biomasse nitrifiante c'est-à-dire qu'ils sont consommés pendant la nitrification. Ils sont à base de carbonate(s) solide(s) dans les conditions de nitrification et peuvent être d'origine naturelle ou non; on peut citer Ca CO 3, Mg CO 3, la dolomite, le calcaire, le corail et de préfé- rence le maërl. Le maërl de coût peu élevé ne se désagrège pas facilement du fait de sa résistance mécanique élevée et permet un bon ancrage des micro-organismes. Le support de biomasse conforme à l'invention peut être mis en oeuvre dans tout procédé de nitrification aérobie d'effluents aqueux en remplacement des supports inertes. Après introduction du support dans le réacteur o se déroule la nitrification des effluents, on ensemence ledit support avec la biomasse. Pour cela, on peut par exemple prélever des bactéries nitrifiantes "en activité" dans un réacteur de nitrification. Afin d'accélérer le processus d'ensemencement de la biomasse, on apporte en général aux effluents des éléments nutritifs sous forme liquide nécessaires pour la croissance et/ou l'entretien des micro- organismes jusqu'à fixation d'une couche suffisamment épaisse desdits micro-organismes sur le support, que l'on désigne par "boues". Parmi les éléments nutritifs, on peut citer les phosphates, le magnésium, le fer et le cuivre, certains amino-acides. Les besoins en oxygène de la nitrification sont partiellement comblés par la présence de CO 2 (HCO 3, C 032), le reste est apporté par une aération (ou oxygénation) des effluents à nitrifier par exemple par barbotage d'air (ou d'oxygène) directement dans le réacteur ou en effectuant une aération (ou oxygénation) extérieure des effluents avant leur introduction dans le réacteur de nitrification (pré-aération). Le support et les boues nitrifiantes peuvent constituer un lit fixe mais les échanges avec les effluents sont peu nombreux et donc peu efficaces. On préfère mettre le lit en expansion, par exemple par un recy- clage des effluents sous forme d'un flux ascendant en fond de réacteur. La vitesse de fluidisation ne doit pas être trop élevée sinon les boues risquent d'être arrachées du support et évacuées hors du réac- teur. On parle plutôt de lit agité lorsque l'expansion volumique est inférieure à 30 Z de son volume au repos et de lit fluidisé quand elle est supérieure à 30 %. Dans le cadre du procédé de nitrification aérobie selon l'inven- tion le lit fluidisé est avantageusement préféré. Le procéde de nitrification est particulièrement adapté pour des effluents dont la concentration en NH est comprise entre 15 et 500 mg/l. En général les eaux de rivière ont des teneurs en Ni 14 + de l'ordre du mg/l, les eaux résiduaires urbaines en contiennent quelques dizaines de mg/I et les eaux résiduaires industrielles notamment celles d'industries chimiques et agroalimentaires, peuvent renfermer plusieurs centaines de mg/l de NH 4, voire quelques g/l. Lorsque les effluents sont assez riches en Nl + (concentration supérieure à 100 mg/l) il est préférable de prévoir un recyclage des effluents vers le réacteur. Le recyclage des effluents peut avantageusement assurer l'expan- sion du lit. Le développement et la croissance de la biomasse nitrifiante nécessitent un p H basique, compris en général entre 7 et 9 mais on a remarqué que les micro-organismes peuvent aussi se développer à un p H voisin de 6. En général la température opératoire est comprise entre 5 et 30 'C, la croissance des bactéries augmentant avec la température. On peut distinguer deux modes de fonctionnement du réacteur pour un faible temps de séjour des eaux dans le réacteur, la réaction chimique majoritaire est la nitritation de l'ammoniaque pour un temps de séjour élevé des eaux dans le réacteur, il y a nitritation de l'ammoniaque suivie d'une nitratation. La demanderesse a également remarqué qu'une concentration importante de biomasse dans le réacteur favorise la nitratation de l'ammoniaque alors qu'une concentration plus faible favorise la nitritation. Etant donné que le carbonate joue le rôle de substrat pour la biomasse, le support selon l'invention est consommé au fur et à mesure de la nitrification des effluents. Il faut donc veiller à ce que le substrat soit en quantité suffi- sante, d'une part pour pouvoir supporter la biomasse et d'autre part pour que la vitesse de nitrification des effluents ne diminue de façon significative. Pour cela on peut par exemple associer un procédé de nitrification conforme à l'invention avec un procédé de dénitrification biologique dans lequel l'activité bactérienne produit des nodules de carbonate de calcium qui peuvent servir de support de biomasse nitrifiante Dans une telle installation le réacteur de dénitrification est situé en amont et le réacteur de nitrification en aval de sorte qu'il utilise le carbonate de calcium produit lors de la dénitrification à la fois comme support et comme substrat de la biomasse. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 A DESCRIPTION DE L'INSTALLATION Le réacteur de nitrification biologique est constitué par une colonne B de hauteur: 1 m et de diamètre: 8 cm surmontée d'un décanteur D. Les effluents sont introduits dans la partie inférieure de la colonne C et une partie est recyclée par le fond de la colonne. La pré-aération des effluents est effectuée dans une colonne A identique à C dans laquelle on on introduit l'air en fond de colonne et récupère les effluents après débullage dans un débulleur G dont une partie alimente le réacteur de nitrification biologique, l'autre étant recyclée dans la colonne d'aération A (voir Figure 1) B GARNISSAGE ET ENSEMENCEMENT DU REACTEUR On introduit 14 g/1 de maërl de granulométrie comprise entre 0,05 et 0,20 mm soit 70 g. Le maërl est un carbonate mixte de calcium et de magnésium. On prélève 4,5 g de biomasse dans un réacteur de nitrification biologique en activité puis on alimente le réacteur avec une solution d'alimentation contenant 40 mg/1 de (NH 4)2 C 03, 43 mg/1 de KHCO 3, 37 mg/1 de K 2 C 03 et 2 mg/1 de P sous forme de KH 2 PO 4. Au bout de 10 heures, le réacteur de nitrification est en régime stationnaire. C RESULTATS EN CONTINU On mesure la vitesse de recyclage Uo (en m/h), le débit d'alimentation du réacteur Q (en l/h), le débit de recyclage RQ (en l/h), la quantité de biomasse au sein du réacteur Bi (en g/l). On mesure les concentrations initiales en ammoniaque (exprimées en mg/1 d'azote): au sein du réacteur: N-(NHT) 4 o (N-NH 4 +) + R x N-(Nt)f N-(NH 4)O 1 + R i+R à l'entrée du réacteur: + (N N 4)o 4 O 2- et les concentrations des effluents en NH 4, NO 2 et NO 3 (exprimées en mg/1 d'azote): N-(NH 4 +)f, N-(NO 2)f et N-(NO 32)f, NO 2 étant mesuré selon la norme NF T 90-013 et NO 3 selon la norme NF T 90-012. Les résultats sont indiqués dans le tableau. Le réacteur est utilisé en lit fluidisé (vitesse de recyclage comprise entre 4 et 8 m/h). On étudie le fonctionnement du réacteur pour des concentrations initiales en ammoniaque comprises entre 20 et 500 mg/l. On note que pour une concentration initiale en ammoniaque de l'ordre de 25 mg/1 et un taux de recyclage égal à environ 7, on obtient une nitrification totale de l'ammoniaque Pour une concentration initiale en ammoniaque de l'ordre de 25 mg/1 et un taux de recyclage égal à environ 2, on obtient une bonne élimination de NH + avec 2-4 formation majoritaire de NO 3, permettant un fonctionnement dudit réacteur couplé avec un réacteur de dénitrification. EXEMPLE 2 On utilise un réacteur de volume 60 1 et de hauteur 2 m de mêmes caractéristiques que celui de l'Exemple 1 garni de maërl de granulométrie moyenne égale à 0,1 mm (concentration en maërl du réacteur: 7 g/l). Le réacteur est utilisé en lit fluidisé (vitesse de recyclage comprise entre 4 et 8 mlh). On étudie le fonctionnement du réacteur pour des concentrations initiales en ammoniaque comprises entre 20 et 500 mg/l. On note que pour une concentration initiale en ammoniaque de l'ordre de 25 mg/l et un taux de recyclage égal à environ 7, on obtient une nitrification totale de l'ammoniaque Pour une concentration initiale en ammoniaque de l'ordre de 25 mg/i et un taux de recyclage égal à environ 2, on obtient une bonne élimination de Nl + avec 2-4 formation majoritaire de NO 3, permettant un fonctionnement dudit réacteur couplé avec un réacteur de dénitrification. i i i i i i i i i ii i i i S'0 > iO Ii Z'ZIi 09 '81; i i Oli Ol i i i 1 i 5 'ú 1i L'8i SZ'STi i i Zi 8 i i i iS'0 Ii 1 '8i V'úi L'6i i i 1 i 9 i i i i Sl i S i SZ'0i 8 Z ' i 9i i i i i i i i IZi 1 '0 >iO i ú 5 'úi i S'Súi S'L Ii S'Z i i i i i i i ii i i i i iii i i i ii i i i i i i i O O úi 00 ii I LSi i i i i i i O 04O Zi ISúiSZi ú 6i i i i i i i Súi Z O i IIi i S i I i i i i ii i 15 j ii i i i i úZi iO i i i S'Ii 8 i I i Ii Si i ii i i i i ii i i i I i ii i i i i i i i i i Rlm 8 >onpbogiOL Zi;II iZIi 58 i i i''O i i oi N 990-i011 iO Iúi 8 'V i B'1i Q O Oi O i 1 g O19 'Zii 'i 95 ' 06 ii i i Z'O i i i i 08 ú i087i 1 '0 >itÀ'Zi 59 ii 9 úi 61 i 1 '0 i i i i i i ii i i i i i i i i i i i i i i i i i 85i 1 '0 >i ç'8 Zi 5 '8 Zi001i 9 úi OZ iziV i i i O iO ti10i z'i ú i 1i I Li O ' i 'Zúi L Zi ' i úi úZ iS i '9i Z'Li 601i 8 i7 ú i' i 8 '9 i i i 8 i 81 i 09 i Z 9i 001i S'Z Zi Z 9 i 6 '1 i 9 '8 i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i j 8 anbl I Iia Uj úO i (_ Zo N* (Ni u (+ 1 m Ni (+ 1 m-N) i Ta; i ja i j oj i i i i 3 i i i i i i i i l v a Iv t 76599 Z R E V E N D I C A T IONS 1 Support de biomasse nitrifiante sous forme granulaire, caractérisé en ce qu'il joue le rôle de substrat pour la biomasse. 2 Support selon la revendication 1, caractérisé en ce base de carbonate(s) solide(s). 3 Support selon la revendication 1 ou 2, caractérisé contient du Ca CO 3 et/ou du Mg CO 3. 4 Support selon la revendication 3, caractérisé en ce base de magrl. qu'il est à en ce qu'il qu'il est à Réacteur de nitrification biologique aérobie d'effluents contenant des ions NH 4, caractérisé en ce que la biomasse nitrifiante est fixée sur un support tel que défini dans les revendication 1 à 3. 6 Réacteur selon la revendication 4, caractérisé en ce que la nitrification se fait en lit fixe. 7 Réacteur selon la revendication 4, caractérisé en ce que la nitrification se fait en lit agité ou fluidisé. 8 Réacteur selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'expansion du lit est assurée par un recyclage partiel des effluents. 9 Procédé de nitrification biologique aérobie d'effluents à l'aide d'un réacteur tel que défini dans les revendications 4 à 7. Procédé d'élimination de composés azotés contenus dans des effluents comprenant un procédé de dénitrification, de préférence biologique, couplé avec un procédé de nitrification biologique selon la revendication 9. 11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on ajuste le taux de recyclage des eaux dans le réacteur de nitrification pour obtenir une nitritation majoritaire ou une nitratation importante.