FR 2655540 A1 19910614 FR 8916481 A 19891213 _ 2655540 _- La présente invention concerne une composi- tion cosmétique pour le soin des cheveux et l'utilisation de ladite composition comme produit à rincer ou comme produit non rincé. On sait que certains lipides amphiphiles sont susceptibles de former, en présence d'une phase aqueuse, une phase lamellaire, puis, par agitation, des vésicules en dispersion dans ladite phase aqueuse. Les vésicules obtenues sont formées d'un ou, le plus souvent, de plusieurs feuillets concentriques (couches bimoléculaires ou multimoléculaires) de lipides encap- sulant une phase aqueuse Les lipides amphiphiles utilisés peuvent être ioniques ou non-ioniques De telles dispersions de vésicules, ainsi que certains de leurs modes de préparation sont, par exemple, décrits dans le brevet français 2 315 991 On a proposé d'utiliser ces dispersions aqueuses de vésicules de lipides amphiphiles pour le traitement des cheveux, mais ces compositions ne permettent pas de donner aux cheveux une douceur satisfaisante. Il est également connu, par les brevets français 2 485 921 et 2 490 504, que les vésicules de lipides amphiphiles stabilisent en phase aqueuse des dispersions de lipides non-miscibles à l'eau, en par- ticulier d'huiles végétales, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un agent émulsifiant Mais les compositions cosmétiques obtenues avec les huiles végétales pour le soin des cheveux ont tendance à amollir et alourdir les cheveux et il est impossible, par la suite, d'obtenir une coiffure ayant de la tenue et du volume. La présente invention concerne une composi- tion permettant de remédier aux inconvénients précités. La présente invention a pour objet une com- position cosmétique pour le soin des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans une phase aqueuse continue de dispersion renfermant éventuellement au moins un additif cosmétiquement acceptable: a) des vésicules préparées à partir d'une phase lipidique comprenant au moins un lipide amphiphile, ionique ou non-ionique, associé éventuellement à au moins un additif stabilisant, lesdites vésicules con- tenant une phase aqueuse encapsulée; et b) au moins une huile essentielle, naturelle ou synthétique, sous forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse de dispersion, ladite (ou les- dites) huile(s) essentielle(s) étant présente(s) à raison de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition et le rapport pondéral de la phase lipidique à l'(ou aux) huile(s) essentielle(s) étant compris entre 0,3 et 10 et de préférence entre 0,3 et 5. Selon la présente invention, on a trouvé que les compositions selon l'invention contenant des vésicules de lipides amphiphiles et au moins une huile essentielle confèrent aux cheveux plus de douceur et de brillance que les compositions ne contenant que des vésicules de lipides amphiphiles et que l'application de ces compositions sur des cheveux propres, mouillés ou séchés, apporte un effet traitant à la chevelure sans nuire ni à la légèreté, ni à la brillance d'une coiffure naturelle, ce qui n'est pas le cas avec les compositions antérieurement décrites renfermant une association de vésicules et d'une huile végétale, qui chargent les cheveux et alourdissent la chevelure. Les lipides amphiphiles susceptibles de former des vésicules sont des lipides ioniques ou non-ioniques Parmi les lipides ioniques utilisables, on peut citer les phospholipides naturels, tels que lécithine d'oeuf, lécithine de soja ou sphingomyéline, et les phospholipides de synthèse, tel que dipalmitoyl-phosphatidylcholine ou lécithine hydrogénée. Le lipide amphiphile est, de préférence, un lipide non-ionique et, mieux encore, il est constitué par un dérivé de polyglycérol, linéaire ou ramifié, de formule (I): R f C 3 H 5 (OH)O H (I) formule dans laquelle: - C 3 H 5 (OH)O représente les structures suivantes prises en mélange ou séparément: CH 2 CHOH CH 20 - CH 2 CHO- I CH 2 OH et CH CH 20- I CH 20 H N est une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et 6 et R est: a) soit une chaine aliphatique R 1 ou un reste R 2 CO, R 1 étant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, en C C 18 et R étant un radical ali- 12 18 2 phatique, linéaire ou ramifié, en C C; il 17 b> soit R 3 (R) o O C 2 H 3 (R 4)-représente les structures suivantes prises en mélange ou séparément: -0 O CH CH - i 2 R 4 et O CH CH 2 1 R R 3 étant un radical R ou R 2 CO; R 4 étant un radical R 1; et R 1 et R 2 ayant les significations données ci- dessus. On peut, selon l'invention, utiliser un mélange de lipides ionique(s) et non-ionique(s). On peut également, à côté des lipides amphi- philes ioniques ou/et non-ioniques décrits plus haut, ajouter des mélanges constitués, en particulier, de phingomyélines, de cérébrosides, de stérols, de phos- phatidylcholine, de phosphatidylsérine, de phosphatidyléthanolamine et de glycolipides. L'additif stabilisant est destiné, de façon connue, à modifier la perméabilité et/ou la charge superficielle des vésicules Il est, de préférence, choisi dans le groupe formé par les stérols et les stabilisants anioniques Le stérol est avantageusement le cholestérol Le stabilisant anionique est avan- tageusement choisi d'une part, parmi les sels monoso- diques ou disodiques des acylglutamates, le radical acyle étant en C 14 C 22 ' tels que le sel monosodique du stéaroylglutamate et les sels disodiques avec des radicaux acyles du coprah et du suif ou encore les radicaux stéaroyle et cocoyle, et d'autre part, parmi les esters phosphoriques d'alcools gras en C 12-c 22. De façon connue, on peut ajouter au(x) lipide(s) amphiphile(s) à la fois un stérol et un stabilisant anionique. Les vésicules ont avantageusement une dimen- sion moyenne comprise entre 10 et 1000 nm. La phase lipidique représente, de préférence, de 0,1 à 8 %, et mieux encore, de 0,25 à 3 % du poids total de la composition; le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) et/ou non-ionique(s) représente(nt) de préférence 0,1 à 6 % et mieux encore de 0,1 à 2,5 % du poids total de la composition; et l'additif stabilisant représente avantageusement moins de 8 % du poids total de la composition et, de préférence, de 0,1 à 8 % de ce poids. Les huiles essentielles naturelles sont des produits obtenus à partir de matières premières d'origine végétale (feuilles, tiges, fleurs, rameaux de plantes et/ou plantes entières), soit par entraînement à la vapeur d'eau, sèche ou humide, soit par des procédés mécaniques, soit par distillation à sec, soit par extraction au moyen de solvant volatil (voir la norme NF-T-75006) Les huiles essentielles se distinguent des huiles végétales par le fait qu'elles ne peuvent pas être décomposées par saponification en glycérol et savon d'acide gras. Selon la présente invention, l'huile essen- tielle peut être avantageusement choisie parmi les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de thym rouge ou blanc, de romarin, de camomille, de sar- riette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi et d'orange. Les gouttelettes d'huile(s) essentielle(s) ont avantageusement une dimension moyenne comprise entre 100 et 10000 nm. Les huiles essentielles ont pour fonction principale d'améliorer la douceur, l'aspect et le coiffant des cheveux Cependant, certaines des huiles essentielles ont, en plus, une activité antipellicu- laire, antichute des cheveux et/ou antiparasitaire, notamment antipoux. Selon la présente demande, la phase aqueuse encapsulée et/ou la phase lipidique des vésicules peu- vent contenir des actifs cosmétiques et/ou pharmaceu- tiques qui peuvent, notamment, avoir pour effet d'augmenter encore l'activité connue de l'huile essen- tielle Ces agents sont, par exemple, des agents antichute des cheveux, parmi lesquels on peut citer le nicotinate de méthyle, ou des agents antipellicu- laires, tels que le sel d'éthanolamine de l'hydroxy-1 méthyl-4 (triméthyl-2,4,4)-pentyl-6 1 H-pyridinone-2. La phase de dispersion de la composition selon l'invention peut contenir au moins un agent épaississant pour faciliter l'application et la localisation des compositions sur les cheveux. Parmi les agents épaississants utilisables, on peut citer les dérivés cellulosiques, la gomme de xanthane, et, plus particulièrement, les acides polyacryliques réticulés tels que ceux vendus sous la dénomination commerciale 'ICARBOPOLH (par exemple "CARBOPOL 934 " et "CARBOPOL 940 ") par la société "GOODRICH". La phase aqueuse de dispersion peut égale- ment contenir selon l'invention des additifs cosmétiquement acceptables bien connus tels que con- servateurs, parfums, agents acidifiants, agents alcalinisants, stabilisants, colorants et filtres solaires. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées sous forme de produits à rincer à appliquer après un shampooing, après une coloration ou une décoloration, après une permanente ou un défrisage; dans ce cas, la teneur en huile(s) essentielle(s) de la composition est, de préférence, comprise entre 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition Les compositions selon l'invention peuvent aussi être utilisées sous forme de produits non rincés, par exemple avant une mise en plis, un brushing ou en finition de coiffage; dans ce cas, la teneur en huile(s) essentielle(s) de la composition est, de préférence, comprise entre 0,2 et 3 % en poids par rapport au poids total de la com- position. Les compositions selon l'invention se présentent sous forme -de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes ou d'aérosols. Les exemples donnés ci-dessous, à titre purement illustratif et non limitatif, permettront de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1 (comparatif) I) Préparation des compositions testées: A) Préparation d'une composition A selon l'invention. Dans une première étape, on fond, en agitant doucement à une température de 80 900 C, un mélange de 0,375 g de lipides non-ioniques de formule C 12 HlC 2 H O C 2 H 3 (R 41 O t C 3 H 5-(OH)O i H formule dans laquelle C 3 H 5 (OH)O est constitué par un mélange de radi- caux CH 2 CHO CH CH 20- I It CH 20 H CH 20 H O-C 2 H 3 (, v-est constitué par un mélange de radi- caux: -O-CH-CH 2 et R 4 O-CH 2-CH 1 R 4 n= 6; R 4 est un mélange de radicaux C 14 H 29 et C 16 H 33 avec 0,1 g de Sphingocéryl, qui est un mélange commer- cialisé sous ce nom par "les Laboratoires Sérobiologiques de Nancy", qui contient des sphingomyélines, des cérébrosides, des stérols, la phosphatidylcholine, la phosphatidylsérine, la phosphatidyléthanolamine et des glycolipides. On introduit dans le mélange fondu 0,95 g d'eau portée à 90 C, contenant un conservateur, et l'on mélange pendant environ 6 à 8 minutes au moyen d'un agitateur "ULTRA TURRAX" A la phase ainsi obte- nue, on ajoute 1,43 g d'eau à température ambiante, puis on homogénéise le mélange à i'"ULTRA TURRAX" pen- dant encore environ 8 minutes avant de laisser revenir le mélange à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion de vésicules dans une phase aqueuse. Dans une seconde étape, on additionne à la phase aqueuse, goutte à goutte, 0,375 g d'huile essen- tielle d'eucalyptus en agitant à l"'ULTRA TURRAX". Puis on ajoute un gel aqueux bien homogène constitué de 0,25 g d'agent épaississant vendu sous la dénomination commerciale "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH", dissous dans 5 g d'eau renfermant des con- servateurs et ajusté à p H 7 avec de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et on complète à 100 g avec de l'eau. B) Préparation d'une composition B non conforme à l'invention. On a préparé une composition B identique à celle décrite en A, mais sans ajouter d'huile essen- tielle dans la seconde étape. C) Préparation d'une composition C non conforme à l'invention. On a également préparé une composition C identique à celle décrite en A, sauf que l'huile essentielle d'eucalyptus a été remplacée par de l'huile de colza. II) ESSAIS COMPARATIFS On a d'abord effectué des tests sur une mèche de 5 g en appliquant, sur des mèches mouillées et essorées, 0,5 g de composition A et sur d'autres mèches mouillées 0,5 g de composition B et en séchant ensuite pendant 15 minutes à 600 C On a ensuite effectué une évaluation tactile avec un panel de neuf testeurs Neuf testeurs sur neuf trouvent les mèches traitées par la composition A plus douce. On a également effectué des essais compara- tifs d'application des compositions A et C Les essais ont été effectués sur tete en appliquant 2 g de compo- sition A sur les cheveux secs d'une demi-tète et 2 g de composition B sur les cheveux secs de l'autre demi-tète d'un modèle. Les neuf testeurs ont déclaré à l'unanimité, pour les 10 modèles testés qu'ils préféraient les cheveux traités par la composition A pour leur légèreté, leur brillance et pour le naturel de la coiffure. EXEMPLE 2 Dans une première étape, on fond, en agitant doucement à une température de 80 900 C, un mélange de 0,705 g de lipides non-ioniques de formule C H -{OCH 16 33 t 3 5 f i O o OC 3 H 5 (OH) est constitué par un mélange des radi- caux O H CH et -O-CH -CH- 2 2 I OH CH OH 2 2 et 5 est une valeur statistique moyenne égale à 3, avec 0,705 g de cholestérol et 0,09 g du sel monoso- dique du glutamate de formule: HOOC CH 2 CH 2 CH COO Na NH COR dans laquelle R est un mélange de radicaux alkényle et/ou alkyle en C 13 C 21 dérivé des acides gras du suif, vendu sous la dénomination commerciale "ACYLGLU- TAMATE HS 11 " par la société "AJINOMOTO". On introduit dans le mélange fondu 3 g d'eau portée à 90 C, contenant un conservateur, et l'on mélange pendant environ 6 à 8 minutes au moyen d'un agitateur "ULTRA TURRAX" A la phase ainsi obtenue, on ajoute 4,5 g d'eau à température ambiante, puis on homogénéise le mélange à i"'ULTRA TURRAX" pendant encore environ 8 minutes avant de laisser revenir le mélange à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion de vésicules dans une phase aqueuse. Dans une seconde étape, on additionne goutte à goutte 1,5 g d'un mélange d'huiles essentielles (citron: plus de 20 %; lavande et santal: de 5 à %; thym blanc: jusqu'à 1 %) (proportions en poids) vendu sous la dénomination commerciale "COCK- TAIL B (HGB 18)" par la société "CHARABOT", en agitant à l'"ULTRA TURRAX" Puis on ajoute un gel aqueux bien homogène constitué de 0,5 g d'un agent épaississant vendu sous la dénomination commerciale "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH", dissous dans 10 g d'eau renfermant des conservateurs et des colorants; on ajuste le p H à 7 avec de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et on complète à 100 g avec de l'eau. On applique cette composition à raison d'environ 4 à 5 g par tète sur des cheveux lavés et essorés Cette composition de soin a une action antipelliculaire et permet d'obtenir des cheveux doux au toucher, légers et brillants, qui ont un coiffant naturel. EXEMPLE 3 Dans une première étape, on fond, en agitant doucement à une température de 80 90 C, un mélange de 1,06 g de lipides amphiphiles non-ioniques de for- mule: C 16 H 33 FO CH 2 CHOH CH 2 2 IYH avec 1,06 g de cholestérol et 0,14 g du sel monoso- dique du glutamate de formule: HOOC CH 2 CH 2 CH COO Na NH COR dans laquelle R est un mélange de radicaux alkényle et/ou alkyle hydrogénés en C 13 C 1 dérivé des acides gras du suif, vendu sous la dénomination commerciale "ACYLGLUTAMATE HS 11 " par la société "AJINOMOTO", et 0,6 g de sphingocéryl. On introduit ensuite dans le mélange fondu ,72 g d'eau portée à 90 C contenant un conservateur et l'on mélange pendant environ 6 à 8 minutes au moyen d'un agitateur "ULTRA TURRAX" A la phase ainsi obte- nue, on ajoute 8,58 g d'eau à température ambiante puis on homogénéise le mélange à 1 "'ULTRA TURRAX" pendant encore environ 8 minutes avant de laisser revenir le mélange à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion de vésicules dans une phase aqueuse. Dans une seconde étape, on additionne goutte à goutte 2,25 g d'huiles essentielles (citron: plus de 20 %; lavande: plus de 20 %; hysope: 1 à 5 %; thym: de 1 à 5 %; noix de muscade: 1 à 5 %) (pro- portions pondérales), ce mélange étant vendu sous la dénomination commerciale "COCKTAIL A (OR 12504)" par la société "MANE", en agitant à l'"ULTRA TURRAX" Puis on ajoute un gel aqueux bien homogène constitué de 0,5 g d'agent épaississant vendu sous la dénomination com- merciale "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH", dissous dans 10 g d'eau renfermant des conservateurs et des colorants; on ajuste le p H à 7 avec de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et on complète à 100 g avec de l'eau. Cette composition qui a, par ailleurs, une action antichute des cheveux apporte les mêmes effets cosmétiques que la composition de l'exemple 2. EXEMPLE 4: Dans une première étape, on fond, en agitant doucement à une température de 80 90 C, un mélange de 0,225 g de lipides amphiphiles non-ioniques de for- mule: C 15 H 31CO O CH 2CHOH CH 2 H avec 0,225 g de cholestérol et 0,025 g du sel monoso- dique du glutamate de formule: HOOC CH 2 2 CH-CH COO Na 1 Ni H COR formule dans laquelle R est un mélange de radicaux alkényle et/ou alkyle en C 13 C 21 dérivé des acides gras du suif, vendu sous la dénomination commerciale ACYLGLUTAMATE HS 11 " par la société "AJINOMOTO". On introduit dans le mélange fondu 0,95 g d'eau portée à 90 WC contenant un conservateur et l'on mélange pendant environ 6 à 8 minutes au moyen d'un agitateur "ULTRA TURRAX" A la phase ainsi obtenue, on ajoute 1,43 g d'eau à température ambiante, puis on homogénéise le mélange à l'"ULTRA TURRAX" pendant encore environ 8 minutes avant de laisser revenir le mélange à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion de vésicules dans une phase aqueuse. Dans une seconde étape, on additionne goutte à goutte 0,375 g d'huile essentielle d'eucalyptus en agitant à 1 "'ULTRA TURRAX" Puis on ajoute un gel aqueux bien homogène constitué 'de 0,25 g d'agent épaississant vendu sous la dénomination commerciale CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH", dissous dans 5 g d'eau renfermant des conservateurs; on ajuste le p H à 7 avec de l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et on complète à l'eau à 100 g. Cette composition de soin apporte les mêmes effets cosmétiques que la composition de l'exemple 2, c'est-à-dire que les cheveux sont doux, légers et brillants et ont un aspect naturel. REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique pour le soin des cheveux caractérisée par le fait qu'elle contient, dans une phase aqueuse continue de dispersion: a) des vésicules préparées à partir d'une phase lipidique comprenant au moins un lipide amphiphile, ionique ou non-ionique, associé éventuellement à au moins un additif stabilisant, lesdites vésicules con- tenant une phase aqueuse encapsulée; et b) au moins une huile essentielle, naturelle ou synthétique, sous forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse de dispersion, ladite (ou les- dites) huile(s) essentielle(s) étant présente(s) à raison de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition et le rapport pondéral de la phase lipidique à l'(ou aux) huile(s) essentielle(s) étant compris entre 0,3 et 10. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport pondéral de la phase lipidique à l'huile essentielle est compris entre 0,3 et 5. 3 Composition selon l'une des revendica- tions 1 ou 2, caractérisée par le fait que le lipide amphiphile est un lipide amphiphile non-ionique constitué par un dérivé de polyglycérol, linéaire ou ramifié, de formule (I): RO C 3 H 5 (H)Of H (I) formule dans laquelle: C 3 H 5 (OH)O représente les structures suivantes prises en mélange ou séparément: CH 2 CHOH CH 20 o - CH 2 CHO- I CH 2 OH et CH CH 20- I CH 20 H N est une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et 6 et R est: a) soit une cha ne aliphatique R 1 ou un reste R 2 CO, R 1 étant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, en C 2 C 8 et R étant un radical alipha- 12 18 2 tique, linéaire ou ramifié, en C C 17; 11 17 b) soit R 3 OCAH 3 ( R 4) oỎ-C 2 H 3 (R)- représente les structures suivantes prises en mélange ou séparément: O-CH-CH 2 g l R 4 O-CH 2-CH I R 4 R 3 étant un radical R 1 ou R 2 CO; R 4 étant un radical R 1; et R et R ayant les significations données ci-dessus. 1 2 4 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient des vésicules préparées à partir d'un mélange de lipides amphiphiles ioniques et non-ioniques. Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 4, caractérisée par le fait que l'additif stabilisant est choisi dans le groupe formé par les stérols et les stabilisants anioniques. 6 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le stérol est le cholestérol. 7 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le stabilisant anionique est choisi parmi les sels monosodiques ou disodiques de glutamate d'acyle, le radical acyle étant en C 14 C 22 et les esters phosphoriques d'alcools gras en C 12 C 22 8 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 7, caractérisée par le fait que la phase lipidique représente de 0,1 à 8 % en poids du poids total de la composition. 9 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 8, caractérisée par le fait que les lipides amphiphiles représentent de 0,1 à 6 % en poids du poids total de la composition. Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 9, caractérisée par le fait que l'additif stabilisant représente moins de 8 % en poids du poids total de la composition. 11 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 10, caractérisée par le fait que l'huile essentielle est choisie dans le groupe formé par les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de thym rouge ou blanc, de romarin, de camomille, de sar- riette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi et d'orange. 12 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 11, caractérisée par le fait que la phase aqueuse encapsulée et/ou la phase lipidique de vésicules contiennent des actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques. 13 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 12, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de dispersion contient au moins un additif choisi dans le groupe formé par les agents épaissis- sants, les conservateurs, les parfums, les agents aci- difiants, les agents alcalinisants, les stabilisants, les colorants et les filtres solaires. 14 Composition selon l'une des revendica- tions 1 à 13, caractérisée par le fait que les vésicules ont une dimension moyenne comprise entre 10 et 1000 nm et que les gouttelettes d'huile(s) essentielle(s) ont une dimension moyenne comprise entre 100 et 10000 nm. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 14, sous forme de produit à rincer, la teneur de la composition en huile(s) essentielle(s) étant comprise entre 3 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 16 Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 14, sous forme de produit non rincé, la teneur de la composition en huile(s) essentielle(s) étant comprise entre 0,2 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.