FR 2656459 A1 19910628 FR 8917065 A 19891222 i L'invention concerne un matériau pour la réalisation d'équipements de protection, notamment vêtements, tentes, bâches, gaines,, à l'encontre des agressions nucléaires, biologiques et chimiques (NBC). Les matériaux utilisés à cet égard sont constitués de plusieurs couches de matières plastiques différentes coextrudées ou contrecollées, associées à divers agents actifs contre les agressions biologiques et chimiques en particulier On connaît ainsi des matériaux a couche externe élastomère (caoutchouc butyle, néoprène, polyuréthane), à couche interne active (charbon actif à l'encontre des agressions biologiques et chimiques par exemple, plomb à l'encontre des rayonnements) et support de coton ou de polyamide directement par soudage. Il serait avantageux de profiter des propriétés de bonne soudabilité des polyoléfines (par exemple polyéthylène), matière plastique ayant par ailleurs de bonnes résistances mécanique et chimique mais les produits réalisés jusqu'à présent avec des polyoléfines (par exemple polyéthylène) n'ont pas donné entière satisfaction. Or il a été trouvé de façon surprenante qu'en interposant entre un substrat de non-tissé de polyoléfine (polyéthylène, polypropylène,) et une couche externe constituée d'une pellicule de polyoléfine (par exemple polyéthylène), une couche d'un matériau de protection choisi dans le groupe comprenant le EVOH (copolymère éthylène/acétate de vinyle hydrolysé, c'est- à-dire un alcool polyvinylique contenant 20 à 40 % d'ethylène) et le poly(téréphtalate d'éthylène) enduit de poly , on obtient un matériau ayant de remarquables propriétés de protection NBC. L'invention fournit donc un tel matériau comprenant: un substrat en nontissé de polyoléfine, une couche externe constituée d'une pellicule de polyoléfine, une couche intermédiaire d'un matériau de protection choisi dans le groupe comprenant un EVOH et le poly(téréphtalate d'éthylene) enduit de poly(chlorure de vinylidène), les différentes couches étant liées entre elles à l'aide de liants appropriés. A titre d'exemple de polyoléfine, tant pour le non- tissé que pour la couche externe, on peut citer le polyéthylène et le polypropylène. Lorsaue la couche intermédiaire de matériau de protection est en EVOH, elle a une épaisseur d'au moins 6 jm et peut aller jusqu'à 12 im Une valeur inférieure à 6 gm ne fournit pas des caractéristiques de protection suffisantes et une valeur supérieure n'est pas intéressante sur le plan économique On utilise de préférence un EVOH à 30 % d' éthylène. Dans le cas o la couche intermédiaire de matériau de protection est en poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) enduit de poly(chlorure de vinylidène) (PVDC), on utilise une pellicule de PET d'au moins 12 gm d'épaisseur sur laquelle est enduite une couche de PVDC d'au moins 3 im Avantageusement la pellicule de PET est en PET bi- orienté. Le substrat de non-tissé de polyoléfine peut avoir un grammage de 10 à 150 g/mi Il est essentiellement utilisé pour constituer un support souple ayant une résistance mécanique suffisante pour pouvoir supporter les opérations de contrecollage des couches complémentaires Il permet aussi d'apporter à l'ensemble les caractéristiques optiques souhaitées (coloris). Des non-tissés de polyoléfines sont disponibles sur le marché et on peut citer les produits vendus sous la dénomination TYVEKQ alourdissant de façon trop importante le matériau final. Celui-ci, en particulier lorsqu'il est destiné à la fabrication de vêtements, doit rester suffisamment souple pour permettre une grande liberté de mouvements à l'utilisateur. On a constate que si la couche de EVOH adhère bien à la pellicule de polyoléfine à l'aide des colles habituelles, on n'arrive pas à obtenir une adhérence convenable de la couche de EVOH au non-tissé de polyoléfine On résoud alors le problème en interposant entre la couche de EVOH et le non-tissé une pellicule de polyoléfine (polyéthylène ou polypropylène par exemple) collée à la couche de EVOH par un liant similaire à celui précédemment utilisé La deuxième pellicule de polyoléfine peut avoir une épaisseur très faible (une dizaine de gm) car son rôle essentiel est un rôle de liant mais il peut être avantageux de répartir l'épaisseur de polyoléfine (par exemple polyéthylène PE de façon égale ou à peu près entre les deux couches. Dans un tel cas, l'ensemble pellicule de PE / liant / couche de EVOH / liant / pellicule de PE peut être réalisé par coextrusion, avec réglage possible des épaisseurs de manière classique L'ensemble est ensuite contrecollé sur le non-tissé de polyoléfine. Une telle structure peut également être réalisée par laminage de pellicules distinctes enduites sur la face appropriée de liants usuels. Lorsqu'on utilise comme matériau de protection du poly(téréphtalate d'éthylène) enduit de PVDC, le produit est avantageusement réalisé par contrecollage des pellicules, la pellicule de PET étant préalablement enduite d'une couche de PVDC de l'épaisseur voulue du côté venant en contact avec la pellicule de PET. EXEMPLE 1. On prépare par coextrusion un coextrudé cinq couches -composé de une couche de polyéthylène d'environ 32 pm, une couche de liant de 5-6 Mm, une couche de EVOH de 6 ym (valeur minimum) une couche de liant de 5-6 Mm, une couche de polyéthylène d'environ 32 ym. Après préparation, cet ensemble est contrecollé sur un non-tissé de polyéthylène (TYVEK 1422 R) en utilisant 3 g/m= de colle Le matériau obtenu a un grammage de g/m 2 et confère une protection supérieure & 24 h pour une contamination de 10 g/nm de produits chimiques agressifs concentrés (acides, bases,) et de gaz de combat de type ypérite ou organophosphoré. EXEMPLE 2 Sur une pellicule de polyéthylène d'une épaisseur de 80 m, on dépose une couche de liant (colle) à raison de 3 g/m= et on y contrecolle une pellicule de PET bi- orienté d'une épaisseur de 12 Mm enduite d'une couche de PVDC de 3 Mm du côté de la pellicule de polyéthylène Le tout est contrecollé ( 3 g/m 2 de liant) sur un non-tissé de polyéthylène (TYVEK 1422 R) Le matériau obtenu a un grammage de 150 g/m et confère une protection supérieure à 24 h pour une contamination de 10 g/m 2 de produits chimiques agressifs concentrés (acides, bases, %) et de gaz de combat de type ypérite ou organophosphoré. Il est entendu que les épaisseurs et grammages donnés dans les deux exemples, à l'exception des valeurs minimales pour l'épaisseur de la couche intermédiaire de matériau de protection, peuvent être modifiés et n'ont été indiqués qu'à titre illustratif. s REVENDICATIONS 1. Materiau pour la réalisation d'équipements de protection à l'encontre des agressions nucléaires, biologiques et chimiques, caractérisé en ce qu'il comprend un substrat en non-tissé de polyoléfine, une couche externe constituée d'une pellicule de polyoléfine, une couche intermediaire d'un matériau de protection choisi dans le groupe comprenant le copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolyse à 20 - % d'éthylène , les différentes couches étant liées entre elles à l'aide de liants appropriés. 2 Matériau selon la revendication 1, caractérisé en en que ladite couche intermédiaire est en EVOH et a une épaisseur d'au moins 6 gm. 3. Matériau selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend a) une couche de polyoléfine de 20 à 100 gm, b) une couche de liant approprié, c) une couche de EVOH d'au moins 6 gm d'épaisseur, d) une couche de liant approprié, e) une couche de polyoléfine de 20 à 100 pm, f) un substrat en non-tissé de polyoléfine. 4. Matériau selon la revendication 3, caractérisé en ce que les couches de polyoléfine et le non-tissé sont en polyéthylène. 5. Matériau selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce qu'il est obtenu par co-extrusion des couches a à e et contrecollage de l'ensemble sur la couche f. 6 Matériau selon la revendication 1, caracterise en ce que ladite couche intermédiaire de matériau de protection est constituée par une pellicule de poly(téréphtalate d'éthylene) d'une épaisseur d'au moins 12 jim et comportant une couche de polyvchlorure de vinylidène) d'au moins 3 4 m. 7. Matériau selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est obtenu par laminage des trois couches en présence de liants appropriés disposés entre les couches. 8 Equipement de protection a l'encontre des agressions nucléaires, biologiques et chimiques, obtenu à partir d'un matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.