FR 2656771 A1 19910712 FR 9000102 A 19900105 COMPOSITION UTILE POUR LA PREPARATION DE CONSERVES DE PRODUITS DE LA MER, PROCEDE DE PREPARATION DE CES CONSERVES ET CONSERVES AINSI OBTENUES La présente invention a pour objet une composi- tion utile pour la préparation de conserves de produits de la mer Elle a également pour objet un procédé de préparation de ces conserves et les conserves ainsi obtenues. Par conserve, on entend au sens de l'invention tout conditionnement de produits alimentaires, en l'occurrence de produits de la mer, dans des emballages hermétiquement fermés et préparés par la mise en oeuvre d'un traitement de stérilisation à température élevée pendant une courte période, ledit traitement étant destiné à éliminer tous microorganismes, y compris les spores, aptes à se reproduire dans des conditions non réfrigérées de stockage et de distribution. Les produits de la mer concernés par l'invention sont les fruits de mer tels que la moule, les crustacés tels que la crevette ou le crabe et plus généralement les poissons de toute nature. L'industrie de la conserverie des produits de la mer et plus particulièrement des crustacés est soumise à des exigences très strictes. En effet, le consommateur final exige du produit mis en conserve une texture, qu'il traduit en termes de fermeté sous la dent et au toucher, aussi proche que possible de celle du produit fraîchement pêché Il exige également que le produit présente une couleur naturelle, un goût non altéré et plus généralement un maintien de l'ensemble de ses qualités organoleptiques. Or, ces exigences sont difficilement compatibles avec d'une part, le fait qu'entre le moment o les produits de la mer sont pêchés et celui o ils sont mis en conserve, il peut s'écouler une durée plus ou moins longue au cours de laquelle les produits peuvent subir diverses modifications indésirables et, d'autre part, le fait qu'une fois parvenus sur le lieu de mise en conserve, ils subissent des traitements susceptibles de conduire à des détériorations d'une ou plusieurs des qualités essentielles rappelées ci-dessus. Ainsi, avant d'arriver à la conserverie, les produits de la mer peuvent subir des altérations de leur texture sous l'action d'enzymes endogènes et/ou de bacté- ries contaminantes, lesdites bactéries pouvant également générer une dénaturation des constituants de ces produits. Les crustacés, en particulier, sous l'action du temps, sont le siège de transformations chimiques indésirables qui se traduisent par des modifications de couleur, l'oxy- dation de certains composants de leur chair conduisant, par exemple, à un assombrissement de la couleur. A la conserverie, le traitement de stérilisation à température élevée, s'il a pour effet d'éliminer les microorganismes contaminants éventuellement présents, entraine aussi parfois une perte de texture, en particu- lier de fermeté. Toutes les recherches qui ont été menées pour améliorer la qualité des conserves de produits de la mer et satisfaire le consommateur ont donc été orientées essentiellement vers l'amélioration de la texture, de la couleur et du goût. Pour améliorer la texture, il a surtout été proposé d'ajouter au produit du sel de cuisine et de laver ensuite à l'eau les produits chargés de sel de manière à éliminer une partie de ce sel; ce dernier reste néanmoins présent à des concentrations relativement élevées, d' o une saveur particulièrement désagréable et des incidences néfastes sur la santé En effet, le sel est connu pour être un facteur favorisant l'hypertension du fait de la rétention de sodium En outre, les lavages répétés entraînent des pertes d'arôme, préjudiciables aux qualités organolepti- ques des produits finalement obtenus. En ce qui concerne les changements de couleur indésirables, on a constaté qu'ils étaient surtout dus à des transformations chimiques des composants de la chair des produits de la mer. Ces transformations chimiques sont notamment à l'origine de la formation de pigments bleus dans les pro- duits concernés Dans ce cas, les métalloenzymes, à savoir les tyrosinases et les phénoloxydases naturellement pré- sentes dans la chair des crustacés, oxydent en présence de cuivre et de fer les groupements hydroxyles des phénols entrant eux aussi dans la constitution de la chair Une fois oxydés, ces derniers se condensent pour donner des composés de haut poids moléculaire, les mélamines, dont la couleur varie du bleu au noir suivant le degré d'oxydation du milieu. D'autre part, les composants protéiniques des produits de la mer contiennent des éléments soufrés qui, lors de la stérilisation, se transforment en hydrogène sulfuré qui réagit avec les ions ferreux provenant du métal constitutif des boites de conserve pour donner du sulfure de fer de couleur noire. On a déjà proposé des solutions pour empêcher la formation de ces colorations Par exemple, pour empêcher la formation du sulfure de fer, il est connu d'utiliser des boites de conserve vernies intérieurement, ou d'insérer entre la chair et les parois de la boîte un papier parchemin, éventuellement imbibé d'une solution de sel de zinc Outre le fait que ces dispositions augmentent le prix de revient des conserves, elles n'ont pas donné de résultats réellement satisfaisants. D'une manière plus générale, pour éviter la forma- tion aussi bien des mélanines que du sulfure de fer, il a été proposé d'ajouter un acide alimentaire, par exemple l'acide citrique et/ou l'acide acétique, aux produits de la mer, afin d'une part de diminuer le p H jusqu'à des valeurs acides et d'autre part de complexer les ions métalliques Fe++, Cu++, Mg++, intervenant dans les transformations chimiques conduisant à la formation des composés colorés; les acides en question sont généralement associés à du sel utile à la préservation de la texture des produits. L'addition de ces acides n'a pas donné entière sa- tisfaction En effet, les produits résultants ont un goût acide très prononcé tout à fait désagréable qui s'ajoute à celui du sel en excès; les qualités organoleptiques des produits sont dégradées sans que soient diminuées de façon significative les teneurs en composés colorés. Les transformations chimiques que subissent les chairs des produits de la mer peuvent également conduire à la formation de cristaux de struvite ou phosphate d'am- monium et de magnésium (Mg NH 4 PO 4, 6 H 20); ces cristaux résultent d'une association, pendant la fabrication des conserves, entre les groupements P 043 et le magnésium présents dans la chair et les groupements NH 4 + issus de la dégradation des protéines La cristallisation survient pendant le refroidissement et se poursuit pendant le stockage. Ces cristaux, bien que non toxiques, restent cepen- dant tout à fait indésirables, à cause de la sensation désagréable qu'ils provoquent lors de la consommation du produit. Pour éviter la formation des cristaux, on a proposé le même type de solution que celle proposée pour éviter les colorations. D'autres compositions ont également été proposées pour stabiliser les qualités de texture, de couleur et de goût des produits de la mer mis en conserve: elles compor- tent différents types de séquestrants dont le rôle est de bloquer les ions métalliques impliqués dans les réactions de formation de colorations et de cristaux de struvite. C'est ainsi qu'on a proposé des compositions additives à base de phosphates et de citrates (demande de brevet japonais JP N O 51-41465), ou à base de phosphates et d'acide éthylènediamine tétraacétique ou EDTA ("Hand- book of Food Additives", 2 ème édition, 1972, pages 737- 738) Les produits de la mer en conserve traités à l'aide de ces compositions restent relativement instables à la conservation Ils s'oxydent et présentent toujours des colorations foncées De plus, les cristaux de struvite ne sont pas entièrement éliminés; enfin, les propriétés organoleptiques des produits résultants pourraient encore être améliorées. En outre, tant 1 'EDTA que les phosphates ne sont pas considérés comme sûrs sur le plan médical et écolo- gique. D'autres solutions ont donc été proposées pour s'affranchir de ce type de produits. Ainsi, la demande de brevet européen EP-A-O 190 028 propose d'utiliser la gluconodeltalactone ou GDL à titre d'additif dans des conserves de produits de la mer. La GDL permet d'obtenir de relativement bons résultats quant à la saveur du produit frais par rapport à celle obtenue lorsque la conserve est additionnée de sel et d'acide citrique En revanche, les résultats obtenus sur le plan de la texture du produits et des phénomènes de coloration et de formation de cristaux de struvite, con- trairement à ce qui est indiqué dans ladite demande de brevet, ne sont pas entièrement satisfaisants. Par conséquent, l'invention a pour but, surtout, de remédier aux inconvénients de l'art antérieur en proposant une composition propre à la préparation de conserves de produits de la mer et conférant à ces produits, une fois mis en conserve, des propriétés améliorées tant sur le plan de la texture que sur celui de la coloration. Or, au terme de ses travaux, la demanderesse a eu le mérite de constater que ce but était atteint dès lors qu 'on a recours, pour préparer des conserves de produits de la mer, à une composition qui comprend une quantité efficace d'une part, d'au moins un agent acidogène et/ou d'au moins l'un de ses dérivés et, d'autre part, d'au moins un sucre-alcool. Il s'ensuit que la composition conforme à l'inven- tion, propre à la préparation des conserves de produits de la mer, est caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent acidogène et/ou au moins l'un de ses dérivés ainsi qu'au moins un sucre-alcool. On désigne par "agent acidogène" toute substance neutre du point de vue du p H et capable, après solubili- sation en milieu aqueux, de s'hydrolyser progressivement en acide Cette substance est choisie dans le groupe comprenant les gluconolactones, les glucoheptonolactones et leurs équivalents et/ou leurs mélanges, de préférence les gluconolactones et, plus préférentiellement encore, la gluconodeltalactone ou GDL. Parmi les dérivés de l'agent acidogène applicables à la composition conforme à l'invention, on peut citer les sels tels que les gluconates et les gluconoheptonates. On désigne par sucre-alcool tout dérivé hydrogéné de composés saccharidiques, notamment le sorbitol, le man- nitol, le xylitol; on utilisera de préférence le sorbitol. Dans un mode de réalisation avantageux de la com- position conforme à l'invention, celle-ci comprend de 1 à % en poids d'agent acidogène et de 25 à 99 % en poids de sucre-alcool; de préférence, la composition comprend de 6,5 à 33 % en poids de GDL et de 67 à 93,5 % en poids de sorbitol. Suivant un autre mode de réalisation avantageux de la composition selon l'invention, celle-ci comprend de la GDL et du sorbitol. On constate, en effet, que la combinaison GDL- sorbitol est particulièrement efficace On suppose, sans toutefois vouloir être liés par cette hypothèse, que ces résultats sont obtenus grâce a l'effet favorisant du sor- bitol sur le pouvoir séquestrant connu de la GDL. Par ailleurs, le sorbitol a une incidence sur le plan osmotique et permet probablement un déplacement de l'équilibre en eau dans la conserve en faveur du jus d'em- boîtage contenant la composition conforme à 1 ' invention. De ce fait, la tendance des produits à absorber ce jus est limitée, ce qui est tout à fait favorable du point de vue de la fermeté. Par ailleurs, le sorbitol ne possède qu'un pouvoir sucrant de 0,7, c'està-dire égal à 0,7 fois celui du saccharose Il est donc possible de faire comporter, à la composition, du sorbitol dans des quantités relativement importantes sans qu'il puisse être décelé une modification de la saveur sucrée dans les produits. Traditionnellement, pour préparer des conserves de produits de la mer, on procède de la façon suivante: on extrait la chair d'un produit de la mer qu'on sou- haite mettre en conserve, on soumet ladite chair à un traitement de blanchiment qui consiste à la mettre en contact avec un jus de blanchiment à une température élevée, pendant un temps suffisant pour la stabiliser, puis à l'égoutter et à la laver à l'eau, on la met en boite avec un jus d'emboîtage puis on ferme hermétiquement ladite boite, on soumet la boite ainsi fermée à un traitement de stérilisation. Or, la Société Demanderesse a trouvé que la susdite composition conforme à l'invention pouvait également être mise en oeuvre au moment du traitement de blanchiment. Le procédé conforme à l'invention est donc caracté- risé en ce que l'on a recours à une quantité efficace de la composition conforme à l'invention au moment de l'étape de mise en boite. Par quantité efficace, on désigne la quantité en deçà de laquelle on ne parviendrait pas à éliminer les inconvénients de l'art antérieur, notamment en ce qui concerne la fermeté des produits. Avantageusement, la composition conforme à l'inven- tion peut également être utilisée comme composante du jus de blanchiment. Suivant un mode de réalisation avantageux du pro- cédé conforme à l'invention, on a recours à une composi- tion conforme à l'invention tant pour l'étape du blanchi- ment que pour l'étape de la mise en boite. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, on ajuste le p H du jus d'emboîtage à une valeur comprise entre environ 6 et 7, de préférence entre environ 6 et 6,5, soit au moyen de la composition conforme à l'invention dans le cas o celle-ci contient un agent acidogène, soit au moyen d'un acide alimentaire au cas o ladite composition comprend un dérivé d'agent acidogène. L'acide alimentaire peut être choisi dans le groupe comprenant les acides citrique, acétique, chlorhydrique, tartrique, lactique. Lorsqu'elle est utilisée dans un jus de blanchi- ment, la composition conforme à l'invention est mise en oeuvre, par rapport au poids total du jus de blanchiment, en une quantité telle que ledit jus de blanchiment com- porte de 0,2 à 3 % en poids, de préférence de 0,7 à 1,5 % en poids, d'agent acidogène, notamment de GDL et de 1 à 15 % en poids, de préférence de 3 à 10 % en poids, de sucre- alcool, notamment de sorbitol. Le jus de blanchiment peut également contenir du sel, notamment du chlorure de sodium, et un antioxydant, par exemple le métabisulfite de sodium Dans ce cas, la teneur en sel du jus de blanchiment est de préférence inférieure à 3 % en poids, et la concentration en anti- oxydant est comprise, en général, entre 0,1 et 0,2 % en poids. Pour réaliser 1 'étape de blanchiment par mise en oeuvre de la composition conforme à l'invention, on immerge la chair du produit de la mer dans le jus de blanchiment comportant ladite composition, puis on amène l'ensemble à une température de l'ordre de 1000 C pendant une durée de 10 à 15 minutes et plus préférentiellement d'environ 12 minutes, et on lave la chair blanchie à l'eau. De façon surprenante, on a constaté que le jus de blanchiment comportant la composition conforme à l'inven- tion est particulièrement peu agressif à l'égard des chairs des produits de la mer: il conserve leur couleur, leur texture, notamment leur fermeté au toucher et n'amène aucune toxicité. Lorsqu'elle est utilisée dans un jus d'emboîtage, la composition conforme à l'invention est mise en oeuvre en une quantité telle que le jus d'emboitage comporte de 0,2 à 2 % en poids, de préférence de 0,7 à 1,1 % en poids, d'agent acidogène, notamment de GDL et de 1 à 12 % en poids, de préférence de 4 à 10 % en poids de sucre-alcool, notamment de sorbitol. Le jus d'emboîtage peut également contenir du sel, notamment du chlorure de sodium, représentant de 1 à 4 % en poids du poids total du jus d'emboîtage, de préférence de l'ordre de 2,5 % A cette concentration, le sel n'a aucune incidence néfaste sur les produits finalement obtenus du point de vue organoleptique. Bien entendu, les doses de GDL et de sorbitol employées tant dans le jus d'emboîtage que dans le jus de blanchiment peuvent varier en fonction de la nature des produits à l'intérieur des intervalles de concentrations indiqués ci-avant. Cet ajustement est une opération routinière pour les spécialistes des conserves de produits de la mer. Le traitement de stérilisation auquel sont soumises les chairs blanchies puis mises en boites, est connu en lui-même (voir par exemple l'ouvrage "L'industrie alimen- taire halieutique" par Marcel SAINCLIVIER ISSN 03708411 - 1988) En tout état de cause, les barèmes de stérilisation varient en fonction de la nature et des dimensions du produit de la mer considéré et de la taille des boites. A titre d'exemple, le "barème" de stérilisation dans des conteneurs cylindriques 86 x 44,5 mm est, pour les crabes, de 30 à 50 minutes, de préférence de l'ordre de 40 minutes à une température comprise entre 100 et 1300 C, de préférence de l'ordre de 115 'C, tandis que pour les crevettes, il est de 15 à 35 minutes, de préférence de l'ordre de 25 minutes à une température comprise entre 100 et 130 'C, de préférence de l'ordre de 115 'C. L'invention a également pour objet les conserves de produits de la mer constituées par des conteneurs herméti- quement clos et stérilisés et caractérisées en ce que le jus d'emboîtage comprend une quantité efficace de la com- position conforme à l'invention. L'invention sera mieux comprise à l'aide de la description indiquée ci-après d'un mode de réalisation avantageux de l'invention et d'exemples comparatifs, pour la mise en conserve de crevettes, illustrée par le dessin dans lequel: la figure 1 est un graphique représentant la variation de la luminance exprimée en % en fonction du temps T exprimé en semaines à 400 C, la figure 2 est un graphique représentant la variation de la fermeté F exprimée en Newtons en fonction du temps T exprimé en semaines à 400 C. Dans tous les exemples de mise en conserve de crevettes indiqués ci-après, les crevettes sont préparées selon la méthode traditionnelle qui comprend les étapes de lavage, décorticage et tri. Puis, les crevettes sont blanchies Pour cette opération, elles sont mises dans le jus de blanchiment, dans un rapport de 80 en poids de crevettes pour 100 en il volume de jus de blanchiment. Le blanchiment se fait à 100 'C pendant 12 minutes. Après avoir été égouttées, les crevettes sont lavées trois fois à l'eau froide. Elles sont ensuite mises en boites, recouvertes du jus d'emboîtage et stérilisées à 115 'C pendant 25 minutes. Afin d'étudier le comportement des crevettes au cours du stockage, les conserves ont été étuvées à 400 C. Ainsi, les vitesse des réactions d'oxydation sont augmen- tées (vitesse multipliée par deux quand la température est augmentée de 10 'C: loi d'Arrhénius du premier ordre). Ainsi, une semaine à 400 C correspond à peu près à 4 semai- nes à 20 'C. On a ensuite déterminé la fermeté et la coloration des crevettes ainsi préparées et stockées pendant 8 semai- nes à 40 'C en utilisant les méthodes suivantes de détermi- nation: a) Méthode de détermination de la luminance La luminance est évaluée à l'aide d'un chromomètre par exemple celui commercialisé sous la dénomination CR-200 par Minolta Une lampe illumine l'échantillon et seule la lumière réfléchie perpendiculairement à la surface est récupérée par la fibre optique pour l'analyse de la luminance. La luminance permet d'apprécier le degré de colo- ration du produit puisque l'oxydation de la chair de poisson se traduit par une couleur sombre Plus "L" est bas, plus le produit est oxydé Inversement, plus "L" est élevé, moins le produit est oxydé, donc meilleure est la qualité de l'échantillon. Afin d'avoir un échantillon uniforme, on le broie très finement Une boite de Petri est correctement remplie de ce broyat Les mesures sont faites en différents points de la boite Deux échantillons sont préparés par essai La valeur donnée correspond à la moyenne de dix mesures. b) Méthode de détermination de la fermeté La fermeté des crevettes a été évaluée à l'aide d'un appareil INSTRON 4500, équipé d'une cellule de 100 N et d'un poinçon rectangulaire ( 19 x 40 mm) Le test a été effectué en déformation imposée, avec une vitesse de compression de 10 mm/min. Les résultats sont exprimés en Newtons (expression de la moyenne de 5 mesures). Les crevettes mesurées sont sélectionnées de manière à avoir des crevettes approximativement de même taille (épaisseur: 6 à 7 mm; poids: 0,32 à 0,38 g). Ainsi, les différences observées sur les mesures ne sont pas dues à l'échantillon, mais bien au traitement auquel a été soumis cet échantillon pour sa préparation. EXEMPLE Préparation de conserves de crevettes avec différents jus de blanchiment et d'emboîtage. Les compositions des jus sont indiquées dans le tableau I ci-après. Les formulations 1 et 3 correspondent aux formula- tions de l'art antérieur, la formulation 2 étant conforme à l'invention. Les quantités indiquées sont des pourcentages en poids par rapport au poids total des jus. TABLEAU I Formu Formu Formu- Composants lation lation lation 1 2 3 Jus GDL O 0,4 0,6 EDTA 0,02 O O de Phosphates 0,1 O O Acide citrique 0,08 O O blanchi Métabisulfite de Na 0,16 0,16 0,16 Sel 1 1 1 ment Sorbitol O 4 O Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 GDL O 0,4 0,6 Jus EDTA 0,02 O O Phosphates 0,4 O O d'emboi Acide citrique 0,1 O O Sel 2, 5 2,5 2,5 tage Sucre 2,2 O O Sorbitol O 7 O Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 Comme indiqué précédemment, les conserves sont stockées pendant 8 semaines à 40 C, puis on évalue leur fermeté et leur luminance comme indiqué ci-dessus. Les résultats des mesures de variation de la luminance apparaissent à la figure 1 et sont représentés par deux courbes C 1 et C 2 correspondant respectivement aux produits 1 et 2. On constate que la luminance L est plus élevée pour les crevettes préparées en utilisant la formulation 2 conforme à l'invention Les phénomènes d'oxydation sont donc moins prononcés que dans le cas de la formulation 1. En employant dans les jus utilisés pour la prépara- tion de conserves de produits de la mer, une composition selon l'invention, on obtient une stabilisation de la luminance supérieure à celle constatée avec une formula- tion suivant l'art antérieur. Les résultats de fermeté sont illustrés par la figure 2 qui montre trois droites, respectivement Dl, D 2 et D 3, représentant la variation de la fermeté des pro- duits 1, 2 et 3 en fonction du temps. On constate que, par l'utilisation de la formula- tion 2 conforme à l'invention, la fermeté des crevettes est améliorée par rapport aux formulations selon l'art antérieur 1 et 3. REVENDICATIONS 1 Composition utile pour la préparation de conserves de produits de la mer, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent acidogène et/ou au moins l'un de ses dérivés ainsi qu'au moins un sucre- alcool. 2 Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que l'agent acidogène est choisi dans le groupe comprenant les gluconolactones, les glucoheptono- lactones et leurs équivalents et/ou leurs mélanges, notamment les gluconolactones et, de préférence, la gluconodeltalactone. 3 Composition selon la revendication 1, carac- térisée en le sucre-alcool est choisi parmi les dérivés hydrogénés de composés saccharidiques et notamment dans le groupe comprenant le sorbitol, le mannitol, le xylitol. 4 Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend de la GDL et du sorbitol. 5 Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à 75 % en poids d'agent acidogène et de 25 à 99 % en poids de sucre-alcool. 6 Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce qu'elle comprend de 6,5 à 33 % en poids de GDL et de 67 à 93,5 % de sorbitol. 7 Procédé de préparation de conserves de produits de la mer comportant une étape de blanchiment avec un jus de blanchiment et une étape de mise en boite avec un jus d'emboîtage, caractérisé en ce que l'on a recours à une quantité efficace d'une composition selon l'une des reven- dications 1 à 6 au moment de l'étape de mise en boîte. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on a recours à une quantité efficace de la composition selon l'une des revendications 1 à 6 au moment de l'étape de blanchiment. 9 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que, pour la mise en oeuvre de l'étape de mise en boite, l'on a recours à une quantité telle de la compo- sition selon l'une des revendications 1 à 6, que le jus d'emboîtage comprend de 0,2 à 2 % en poids, de préférence de 0,7 à 1,1 % en poids, d'agent acidogène, notamment de GDL et de 1 à 12 %, de préférence de 4 à 10 % en poids, de sucre-alcool, notamment de sorbitol. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, pour la mise en oeuvre de l'étape de blanchi- ment, l'on a recours à une quantité telle de la compo- sition selon l'une des revendications 1 à 6, que le jus de blanchiment comprend de 0,2 à 3 % en poids, de préférence de 0,7 et 1,5 % en poids, d'agent acidogène, notamment de GDL et de 1 à 15 %, de préférence de 3 à 10 % en poids, de sucre-alcool, notamment de sorbitol. 11 Procédé selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que l'on ajuste le p H du jus d'emboîtage à une valeur comprise entre environ 6 et 7, de préférence entre environ 6 et 6,5, soit au moyen de la composition conforme à l'invention dans le cas o celle-ci contient un agent acidogène, soit au moyen d'un acide alimentaire au cas o ladite composition comprend un dérivé d'agent acidogène. 12 Conserves de produits de la mer constituées par des conteneurs hermétiquement clos et stérilisés, caracté- risées en ce que le jus d'emboîtage comprend une quantité efficace de la composition selon l'une des revendications 1 à 6.