FR 2646164 A1 19901026 FR 8905187 A 19890419 5 EMULSION AQUEUSE A BASE DE POLYOLEFINES GREFFEES PROCEDE D'OBTENTION ET EMPLOI, NOTAMMENT DANS LES COMPOSITIONS D'APPRET 10 15 La présente invention concerne une émulsion en phase aqueuse à base d'au moins une polyoléfine greffée et son procédé d'obtention. Elle concerne également son utilisa- tion comme constituant d'une composition d'apprêt de fibres telles que des fibres de verre. 20 Les matières polymères de synthèse sont fréquemment associées aux fibres de verre afin d'obtenir un produit composite dont les propriétés, en particulier les proprié- tés mécaniques, sont meilleures que celles de la matière polymère non renforcée. C'est notamment le cas des poly- 25 oléfines. Pour renforcer les polyoléfines par des fibres de verre, il est connu de traiter la surface desdites fibres à l'aide d'un apprêt comprenant une émulsion de polyoléfine en phase aqueuse. 30 Cet apprêt, outre la protection de la surface des fibres de verre qui est une des fonctions classiques de ce traitement, favorise l'adhérence desdites fibres à la ma- tière qu'elles doivent renforcer. Afin d'optimiser la compatibilité entre l'apprêt recouvrant les fibres et la matrice à renforcer, il est éga- lement connu d'utiliser une émulsion à base de polyoléfines de nature voisine de celle des polyoléfines constituant la matrice. La mise en émulsion des polyoléfines est relativement 2646164 aisée tant que leur masse moléculaire en poids demeure in- férieure à environ 10.000. Il suffit de fondre la polyo- léfine en ajoutant des agents émulsifiants convenables tout en agitant. L'émulsion est obtenue en ajoutant ulté- 5 rieurement l'eau nécessaire. Le brevet FR-A-2 044 805 dé- crit la réalisation d'une émulsion à base de po- lypropylènes, selon ce procédé. Il n'en est plus de même lorsque leur masse molécu- laire augmente car, alors, la fluidité des polyoléfines à 10 l'état fondu devient rapidement insuffisante pour obtenir une émulsion. Cette difficulté est encore accrue pour les polyoléfines isotactiques ou syndiotactiques qui présentent une forte tendance à la cristallisation lors de leur re- froidissement, phénomène qui constitue une entrave supplé- 15 mentaire pour obtenir une émulsion. En raison de cette difficulté, les polyoléfines généralement choisies pour être mises en émulsion sont des polyoléfines atactiques ou amorphes. Plusieurs brevets préconisent différents moyens pour 20 pallier cette difficulté. Ainsi, le brevet FR-A-2 448 514 prévoit d'émulsionner ensemble un polypropylène amorphe et un polypropylène isotactique après avoir fondu leur mé-- lange. La proportion de polypropylène isotactique dans ce mélange demeure égale ou inférieure à 50 %. 25 Pour obtenir des émulsions à partir de polyoléfines isotactiques à haut poids moléculaire, il est également connu de les dissoudre à chaud dans un solvant organique non miscible dans l'eau, puis d'ajouter l'eau nécessaire. Un tel procédé est décrit, par exemple, dans le brevet FR- 30 A-2 588 263. Ce procédé implique l'élimination ultérieure du solvant par extraction ou par lavage et séchage, ce qui présente certains inconvénients. La présente invention a pour objet une émulsion à base de polyoléfines greffées dont l'obtention ne se heurte pas 35 aux contraintes et aux difficultés rencontrées antérieurement. L'invention vise un procédé de préparation d'émulsions formées aussi bien de polyoléfines amorphes que de polyoléfines essentiellement cristallines (isotactiques ou syndiotactiques) et évitant l'usage d'un solvant 2646164 - 3 - organique. L'invention a également pour objet une composition d'apprêt pour fibres de verre destinées à renforcer des polyoléfines. 5 Ces objets sont atteints grâce à l'obtention d'une émulsion aqueuse comprenant un mélange formé d'au moins une polyoléfine greffée et d'au moins un acide gras saturé et/ou d'au moins un acide gras insaturé non substitué par un groupement hydroxyle, au moins une base, l'eau néces- 10 saire pour obtenir de 10 à 50 % de matières solides et, éventuellement, un agent émulsifiant. Cette émulsion est obtenue en malaxant ensemble la (ou les) polyoléfine (s) greffée (s) et 1' (ou les) acide (s) gras saturé (s) et/ou insaturé (s) à une température supérieure au point de fusion de la (ou des) polyoléfine (s) greffée (s) ; puis en ajoutant au mélange ainsi réalisé au moins une base minérale ou organique et, éventuellement, un agent émulsifiant ; enfin, en agitant l'ensemble sous pression à une température supérieure au point de fusion de 0 la (ou des) polyoléfine (s) puis en refroidissant le mé- lange à une température inférieure audit point de fusion. L'invention s'applique tout particulièrement aux po- lyoléfines greffées dont la masse moléculaire en poids est élevée et/ou dont la structure est essentiellement cristalline. D'une façon inattendue, le mélange intime par voie mécanique de ce type de polyoléfines et d'un acide gras permet de réduire considérablement la viscosité de ladite polyoléfine à l'état fondu. C'est ainsi que des poly- 30 oléfines, dont la masse moléculaire en poids est supérieure à environ 30.000 et qui présentent à l'état fondu une fluidité insuffisante pour être mises en émulsion, peuvent être facilement mises sous cette forme grâce à la présente invention. 35 D'après l'invention, les mélanges qui donnent une viscosité suffisamment faible pour obtenir une émulsion en phase aqueuse, comprennent pour 100 parties en poids de polyoléfine de 10 à 50 parties en poids d'acides gras et, de préférence, de 15 à 30 parties en poids. Lorsque la 2646164 teneur en acide (s) gras est inférieure à environ 10 par- ties en poids, la fluidification de la polyoléfine est insuffisante pour obtenir sa mise en émulsion. Lorsque la masse moléculaire en poids de la polyoléfine est élevée, 5 par exemple supérieure à environ 50.000, même la teneur en acide gras de 10 parties en poids peut se révéler insuffi- sante. Pour ce type de polyoléfines, il est préférable de les associer à au moins 15 parties en poids d'acide gras. Pour les polyoléfines aux masses moléculaires très 10 élevées, il peut être nécessaire d'introduire une forte quantité d'acides gras. Toutefois, dans un grand nombre d'applications, la proportion de polyoléfine dans l'émulsion doit demeurer élevée et il est souhaitable que la te- neur en acide gras n'excède pas 50 parties en poids. 15 Les polyoléfines greffées auxquelles s'appliquent l'invention sont les polymères de composés éthyléniques comprenant de 2 à environ 6 atomes de carbones, comme par exemple les polyéthylènes, polypropylènes, polybutènes, polyisobutylènes, etc... Les polyoléfines préférées sont 20 les polyéthylènes et les polypropylènes homopolymères ou copolymères. Les polyoléfines greffées utilisées dans l'invention sont connues. Il s'agit, par exemple, de polypropylènes greffés par des acides ou des anhydrides tels que l'acide 25 (ou l'anhydride) maléique, acrylique, méthacrylique, ou par des oxirannes tels que le méthacrylate ou l'acrylate de glycidyle. Ces polyoléfines sont malaxées avec des acides gras saturés tels que les acides stéarique, laurique, my- 30 ristique, ou des acides gras insaturés tels que les acides oléique ou linoléique. Toutefois, tous les acides gras in- saturés ne sont pas utilisables dans le cadre de l'inven- tion. Il a été observé en particulier que l'acide ricinol- éique, comprenant un groupement hydroxyle substitué, ne 35 permet pas de fluidifier suffisamment les polyoléfines. L'association des polyoléfines greffées et des acides gras par malaxage présente l'avantage de fluidifier ces polymères sans provoquer la scission des chaînes macro- moléculaires. Ceci est important dans la mesure o 2646164 - 5 -- l'émulsion qui sera réalisée à partir d'un tel mélange en- trera dans la composition d'un apprêt pour fibres de verre. En effet, lorsque la matière à renforcer est une polyol- éfine à haut poids moléculaire, il est souhaitable de 5 l'associer à des fibres de verre dont l'apprêt comprend une émulsion d'une polyoléfine dont la chaîne macromoléculaire est de structure voisine. Les propriétés mécaniques du produit composite sont alors portées à leur meilleur ni- veau. 10 Un autre avantage de cette association est qu'il n'est pas nécessaire d'éliminer l'acide gras après avoir fluidi- fié la polyoléfine, contrairement à certains ajouts comme les solvants organiques. D'une manière connue en soi, les fonctions acides 15 portées par la polyoléfine greffée sont neutralisées par une base. Cette base peut être aussi bien organique que minérale. Ainsi, la base présente dans l'émulsion selon l'invention-peut être aussi bien un hydroxyle de métal al- calin ou alcalino-terreux, l'hydroxyle d'ammonium ou une 20 amine telle que la diéthyléthanolamine ou la diméthy- laminopropanol. Dans le cadre de l'invention, la base choisie doit être ajoutée en quantité suffisante pour neutraliser éga- lement la fonction acide de l'acide gras utilisé. 25 Un autre avantage de l'invention réside dans le fait que l'émulsion peut être obtenue sans utiliser d'agent émulsifiant. Le rôle d'émulsifiant est joué par l'acide gras neutralisé. Cependant, dans certains cas, pour obtenir une émulsion fine et stable dans le temps, il est parfois 30 utile d'ajouter un agent émulsifiant selon des quantités pouvant atteindre 20 % en poids de la matière solide. Les agents émulsifiants susceptibles d'être utilisés sont bien connus de l'homme de l'art. Il peut s'agir aussi bien de composés non ioniques que de composés anioniques ou 35 cationiques. Le procédé permettant de réaliser l'émulsion aqueuse selon l'invention consiste à : a) malaxer ensemble au moins une polyoléfine greffée et au moins un acide gras saturé et/ou au moins un acide Z646164 - 6 - gras insaturé non substitué par un groupement hydroxyle, à une température supérieure au point de fusion de la (ou des) polyoléfine (s) ; b) additionner au mélange ainsi réalisé au moins une 5 base minérale ou organique, la quantité d'eau nécessaire pour obtenir de 10 à 50 % de matières solides et, éven- tuellement, un agent émulsifiant ; c) agiter l'ensemble sous pression et à une tempéra- ture supérieure au point de fusion de la (ou des) polyoléfine (s), puis à refroidir le mélange à une température inférieure audit point de fusion. Les émulsions aqueuses de polyoléfines, en particulier de polypropylènes, sont la forme la mieux adaptée pour traiter la surface de différents substrats. C'est également 15 le cas des émulsions selon l'invention qui peuvent être utilisées pour imprégner ou revêtir des fibres, des tissus, des films et des matières aussi différentes que le papier, le bois, l'amiante ou un métal. Ces émulsions permettent de rendre une surface hydrophobe, résistante à des produits 20 chimiques ou imperméable aux gaz. Elles peuvent servir, en particulier, d'agent de démoulage. Une des applications de l'invention est la réalisation d'une composition d'apprêt susceptible d'être déposée à la surface des fibres de verre, en vue de renforcer une poly- 25 oléfine. Cette composition d'apprêt comprend, outre l'émulsion selon l'invention, une série de produits bien connus de l'homme de l'art. Ces produits sont les agents de couplage, habituellement des silanes tel que le gamma-aminopropyltriéthoxysilane, et éventuellement des agents lubrifiants cationiques ou non ioniques, des agents filmogènes et des agents antistatiques ; d'autres produits peuvent entrer dans la composition d'un tel apprêt. Les compositions d'apprêt réalisées à partir des 35 émulsions selon l'invention comprennent de l'ordre de 2 à 15 % en poids de ladite émulsion. Les exemples et les résultats indiqués et commentés ci-après permettront de mieux apprécier l'invention. Les mélanges polyoléfine-acide gras sont réalisés dans 2646164 - 7 - un malaxeur à fort taux de cisaillement à une température de l'ordre de 1700C. Le mélange obtenu est ensuite refroidi puis broyé. Le mélange broyé est introduit dans un réacteur avec 5 les différents ingrédients nécessaires à la mise en émul- sion de la polyoléfine qu'il comprend. Dans les exemples, donnés à titre illustratif, on ajoute la quantité d'eau désionisée nécessaire pour obtenir une émulsion à 25 % en poids de matières solides. Le réacteur, de forme sphérique, 10 est muni à sa base d'un agitateur dont la vitesse de rota- tion peut atteindre 650 tours par minute. Ce réacteur est également équipé d'un émulseur à fort taux de cisaillement pouvant tourner jusqu'à 2500 tours par minute. La vitesse d'agitation et la température du mélange 15 contenu dans le réacteur sont augmentées progressivement. Lorsque' la température d'environ 170 C est atteinte, l'émulseur est mis en marche pendant 45 minutes environ. Des que l'émulseur est arrêté, le mélange est refroidi ra- pidement en maintenant son agitation. L'émulsion est sou- 20 tirée à environ 45 C. Dans les exemples suivants d'émulsions obtenues dans ces conditions, la masse moléculaire en poids indiquée pour le polypropylène choisi a été mesurée par la méthode G.P.C. (Gel Permeation Chromatography) en solvant trichloro- 25 benzène, à partir d'un étalonnage utilisant un polypropylène de masse moléculaire bien définie. La répar- tition granulométrique a été mesurée à l'aide d'un analy- seur Coulter Counter, modèle TA2, équipé d'une sonde 30 micromètres. 30 EXEMPLE 1 La polyoléfine est un copolymère isotactique éthylène-polypropylène à 3 % en poids d'éthylène, greffé par de l'anhydride maléique, dont la masse moléculaire en poids est de 66.600. 100 parties en poids de ce copolymère sont 35 malaxées avec 30 parties en poids d'acide stéarique. Le copolymère fluidifié est introduit dans le réacteur en présence de 12,7 parties en poids d'une amine de neu- tralisation (diméthylaminopropanol), de 7,1 parties en poids d'un premier agent émulsifiant non ionique 2646164 -8- (octylphénol oxyéthylèné à 9 moles d'oxyde d'éthylène), de 7,1 parties en poids d'un second agent émulsifiant égale- ment non ionique (nonylphénol oxyéthylèné à 50 moles d'oxyde d'éthylène). 5 Le diamètre moyen des particules de l'émulsion obtenue est de 1,8 micromètres ; 21 % des particules mesurées pré- sentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 2 La polyoléfine est identique à celle de l'exemple 1. 10 L'acide stéarique est remplacé par l'acide laurique selon les mêmes proportions. La neutralisation de la polyoléfine fluidifiée est assurée par 10,2 parties en poids de diméthylamino 2 méthyl 2 propanol 1. Le couple d'agents émulsifiants est identique 15 en nature et en proportions respectives. Le diamètre moyen des particules de l'émulsion obtenue est de 2,6 micromètres ; 55 % des particules mesurées pré- sentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 3 20 La polyoléfine fluidifiée est identique à celle de l'exemple précédent. L'amine de neutralisation est égale- ment la même en nature et en quantité. Les deux agents émulsifiants sont remplacés par 14,2 parties en poids de nonylphénol oxyéthylèné à 100 moles d'oxyde d'éthylène. 25 Le diamètre moyen des particules de l'émulsion obtenue est de 2,4 micromètres ; 49 % des particules mesurées pré- sentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 4 La polyoléfine est un copolymère isotactique éthylène- 30 polypropylène à 2 % en poids d'éthylène, greffé par de l'anhydride maléique, dont la masse moléculaire en poids est de 76.900. 100 parties en poids de ce copolymère sont malaxées avec 20 parties en poids d'acide stéarique. L'amine de neutralisation est identique à celle uti- 35 lisée dans les exemples 2 et 3. Elle est introduite à rai- son de 13 parties en poids. Les agents émulsifiants uti- lisés sont identiques en nature et en poids à ceux des exemples 1 et 2. Le diamètre moyen des particules de l'émulsion obtenue 2646164 -9- est de 20 micromètres ; 97 % des particules mesurées présentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 5 Les différents constituants utilisés sont identiques à 5 ceux de l'exemple précédent, seule différence, la quantité d'acide stéarique est de 30 parties en poids. Le diamètre moyen des particules de l'émulsion obtenue est de 3,4 micromètres ; 70 % des particules mesurées pré- sentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. 10 EXEMPLE 6 La polyoléfine est un polypropylène homopolymère iso- tactique, greffé par de l'anhydride maléique, dont la masse moléculaire en poids est de 71.200. 100 parties en poids de cet homopolymère sont malaxées avec 25 parties en poids 15 d'acide stéarique. L'ensemble est neutralisé par 16,2 parties en poids de l'amine utilisée dans l'exemple 2. Un couple d'agents émulsifiants, identiques à ceux de l'exemple 2, sont uti- lisés à raison de 6,9 parties en poids pour chacun d'entre 20 eux. Les particules de l'émulsion obtenue présentent un diamètre moyen de 2 micromètres ; 38 % des particules mesurées présentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 7 25 Tous les ingrédients utilisés sont identiques à ceux employés dans l'exemple précédent. Seules diffèrent les proportions du mélange. A 100 parties en poids d'homopolymère sont associées 10 parties en poids d'acide stéarique, 7,5 parties en poids 30 d'amine et 6 parties en poids de chaque agent émulsifiant. Le polymère n'a pu être mis en émulsion que partiellement ; l'émulsion obtenue est très grossière. Le reste du polymère forme une suspension de grains irréguliers cris- tallisés. 35 EXEMPLE 8 Les ingrédients utilisés sont identiques à ceux dé- crits dans l'exemple 6. Leurs proportions sont les sui- vantes : à 100 parties en poids d'homopolymère sont asso- ciées 30 parties en poids d'acide stéarique, 12,7 parties 2646164 - 10 - en poids d'amine et 7,1 parties en poids de chaque agent émulsifiant. L'émulsion obtenue est formée de particules dont le diamètre moyen est de 2,5 micromètres ; 50 % des particules 5 mesurées présentent un diamètre supérieur à cette valeur. EXEMPLE 9 La polyoléfine choisie est un polypropylène homopoly- mère isotactique, greffé par de l'anhydride maléique, dont la masse moléculaire en poids est de 51.500. 10 100 parties en poids de cet homopolymère sont malaxées avec 20 parties en poids d'acide stéarique. L'ensemble est neutralisé par 12,1 parties en poids de l'amine utilisée dans l'exemple 2. Les deux agents émuls- ifiants de cet exemple sont introduits à raison de 3 par- 15 ties en poids pour chacun d'entre eux. Le diamètre moyen des particules de l'émulsion est de 1,7 micromètres ; 21 % des particules mesurées présentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 10 20 100 parties en poids du polypropylène de l'exemple précédent sont malaxées avec 30 parties en poids d'acide stéarique. L'ensemble est neutralisé par 7,1 parties en poids de potasse. Il n'y a pas d'agent émulsifiant. 25 Le diamètre moyen des particules de l'émulsion est de 5,8 micromètres ; 80 % des particules mesurées présentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 11 Le mélange expérimenté est voisin de l'exemple précé- 30 dent. 100 parties en poids du polypropylène de l'exemple 9 sont malaxées avec 20 parties en poids d'acide stéarique. La base de neutralisation est la diéthyléthanol amine in- troduite à raison de 14,4 parties en poids. Comme dans l'exemple 10, le mélange ne contient pas 35 d'agent émulsifiant. Le diamètre moyen des particules de l'émulsion est de 3,4 micromètres ; 70 % des particules mesurées présentent un diamètre supérieur à 2,5 micromètres. EXEMPLE 12 2646164 - il - Les constituants de ce mélange sont identiques en na- ture et en proportions à ceux de l'exemple 9, sauf l'acide gras utilisé. Celui-ci est l'acide ricinoléique dont 30 parties en poids sont malaxées avec 100 parties en poids de 5 polypropylène. L'émulsification du polypropylène n'a pu être obtenue malgré une teneur en acide gras nettement supérieure à celle de l'acide stéarique utilisée dans l'exemple 9. Une suspension de grains irréguliers de polypropylène 10 cristallisé a été recueillie à la sortie du réacteur. Les émulsions aqueuses selon l'invention sont avanta- geusement utilisées pour réaliser des apprêts susceptibles d'être déposés à la surface de fibres de verre, destinées à renforcer des polyoléfines. 15 Les émulsions selon l'invention peuvent être associées sans difficulté avec les constituants classiques des com- positions d'apprêt pour fibres de verre. Ces compositions comprennent généralement un agent de couplage qui est le plus souvent un silane, de préférence 20 aminé ; un agent filmogène choisi parmi les polyesters, les polyuréthannes, les acryliques, les acétates de polyvinyle, les polymères époxy ; un agent lubrifiant de préférence non ionique ou cationique ; éventuellement, d'autres consti- tuants comme un agent mouillant, un agent antistatique, 25 etc... Les particules de l'émulsion selon l'invention peuvent représenter d'environ 2 à 15 % en poids de la composition d'apprêt. La quantité d'apprêt déposée sur les fils de verre est comprise entre environ 0,1 et 5 %, le plus fré- 30 quemment entre 0,2 et 1,5 %. La composition d'apprêt comprenant l'émulsion selon l'invention peut être déposée sur les fibres de verre par tout moyen connu de l'homme de l'art. Elle peut être dé- posée aussi bien au moment de la formation des fibres de 35 verre qu'à un stade ultérieur. Les fibres de verre ainsi traitées peuvent être utilisées sous des présentations très variées pour renforcer les polyoléfines : mèches ou fils continus, mats formés de fils coupés ou de fils continus, voiles, etc... 2646164 - 12 - A titre d'exemples comparatifs, deux compositions d'apprêt ont été réalisées. La première, qui sert de référence, comprend une émulsion connue sous la référence PPRL 3974, commercialisée 5 par la Société PROCTOR CHEMICAL. Il s'agit d'un polypropylène dont la masse moléculaire en poids est infé- rieure à 10.000. Cette composition comprend les constituants suivants, selon des teneurs exprimées en pourcentages pondéraux par 10 rapport au poids total de matières séches : - 1 % de gamma-aminopropyltriéthoxysilane; - 6 % de l'émulsion précitée. La seconde composition comprend les constituants sui- vants, selon des teneurs exprimées comme précédemment : 15 - 1 % de gamma-aminopropyltriéthoxysilane, - 6 % de l'émulsion selon l'exemple 1. Ces apprêts ont été déposés sur des fibres de verre dont le diamètre moyen est de 13 micromètres. Les pertes au feu des fils, formés des fibres ainsi traitées, sont d'en- 20 viron 0,8 %. Lesdits fils ont été utilisés sous forme de fils coupés pour renforcer, à raison de 30 % en poids de verre, deux matières à base de polyoléfines. La première matière est constituée d'un polypropylène commercialisé par la Société APPRYL sous la référence 25 APPRYL 3030 P. La seconde matière est constituée du polypropylène précédent auquel a été ajouté 1 % en poids d'un polypro- pylène isotactique commercialisé par la Société HIMONT sous la référence HERCOPRIME G. 30 Les valeurs mesurées de différentes propriétés mécaniques de ces matières renforcées sont consignées dans le tableau joint en annexe. Les contraintes à rupture en traction, en flexion, les résistances au choc CHARPY et IZOD ont été mesurées dans 35 les conditions définies respectivement par les normes AFNOR NFT 57101, AFNOR NFT 51001, AFNOR NFT 51035 et ISO R 180. 2646164 - 13 - TABLEAU : ~ ~~~~~~~~~Matière 2 Matière 1 Matière 2 : : : ~~~~~~~~(APPRYL 3030 P) : (*PY 30 t(APPRYL 3030 P + t 5 : :: 1% HERCOPRIME G) : ~~~: : : Apprêt: : Apprêt : ~: : Apprêt de : selon: Apprêt de : selon : ~: : référence : l'in-: référence : l'in- : 10 : : : vention : : vention : :Contrainte à : : : : : :la rupture: 65 76 80 90 :en traction: : : 15 (Mpai 15: Mp) : : : : : :Contrainte à : : : :la rupture 95: 110 120 130 :en flexion: : : : : 20 : (MPa) : ~~~~~~~~~~~~~~~~~: : :::: :Choc Charpy: : : : : :non entaillé15 : 19 : 25 : 33 : (KJ/m2) : : 25 à : : à...: à.: À :Choc Izod: : : : : :entaillé: 90 : 120 : 110 : 140 : :(J/m) : : : -: : 30 35 2646164 - 14 - REVENDICATIONS 1. Enulsion aqueuse réalisée à partir de polyoléfine (s) greffée (s), destinée au traitement de la surface d'un substrat, qui comprend un mélange formé d'au moins une 5 polyoléfine et d'au moins un acide gras saturé et/ou d'au moins un acide gras insaturé non-substitué par un groupe- ment hydroxyle, au moins une base, de l'eau en quantité nécessaire pour obtenir de 10 à 50 % de matières solides et, éventuellement un agent émulsifiant. 10 2. Emulsion aqueuse selon la revendication 1, carac- térisée en ce que le mélange de polyoléfine (s) et d'acide (s) gras contient entre environ 10 et 50 parties en poids d'acide (s) pour 100 parties en poids de polyoléfine (s). 3. Emulsion aqueuse selon la revendication 1, carac- 15 térisée en ce que la (ou les) polyoléfine (s) du mélange présente (nt) une masse moléculaire en poids supérieure à environ 30.000. 4. Emulsion aqueuse selon la revendication 1, carac- térisée en ce que la (ou les) polyoléfine (s) mélangée (s) 20 à (ou aux) acide (s) gras sont des polypropylènes homopol- ymères et/ou des polypropylènes copolymères. 5. Emulsion aqueuse selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que le mélange comprend au moins une polyoléfine greffée par les acides ou les anhydride ma- 25 léique, acrylique, méthacrylique ou par des oxirannes tels que l'acrylate ou le méthacrylate de glycidyle. 6. Procédé d'obtention d'une émulsion aqueuse, à par- tir d'au moins une polyoléfine, destinée au traitement de la surface d'un substrat, qui consiste : 30 - à malaxer ensemble une (ou des) polyoléfine (s) greffée (s) et au moins un acide gras saturé et/ou au moins un acide gras insaturé non-substitué par un groupement hydroxyle, à une température supérieure au point de fusion de la (ou des) polyoléfine (s), 35 - à additionner au mélange réalisé précédemment au moins une base minérale telle que la soude, la potasse ou la chaux, ou une base organique, telle l'ammoniaque ou une amine, la quantité d'eau nécessaire pour obtenir de 10 à 50 % de matières solides et, éventuellement un agent 2646164 - l5 - emulsifiant choisi parmi les agents anioniques, cationiques et non ioniques, - à agiter l'ensemble sous pression et à une tempéra- ture supérieure au point de fusion de la (ou des) polyolé- 5 fine (s) puis à refroidir le mélange à une température in- férieure audit point de fusion. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la quantité d'acide (s) gras mélangée à la (aux) poly- oléfine (s) est d'environ 10 à 50 parties en poids pour 100 I0 parties en poids de polyoléfine (s), et de préférence, de 15 à 30 parties en poids. 8. Procédé selon l'une des revendications 6 et 7, ca- ractérisé en ce qu'on ajoute au moins un agent émulsifiant dans des proportions pondérales pouvant atteindre 20 par- 15 ties en poids pour 100 parties en poids de polyoléfine (s). 9. Procédé selon l'une des revendications 6 et 7, ca- ractérisé en ce qu'on malaxe un ou plusieurs polypropylènes homopolymères ou copolymères greffés, en présence d'acide stéarique à une température supérieure à 150 C. 20 10. Composition d'apprêt destinée à être déposée à la surface de fibres, notamment de fibres continues de verre, caractérisée en ce qu'elle comprend une émulsion aqueuse définie par l'une quelconque des revendications 4 et 5, un agent de pontage tel qu'un aminosilane et, éventuellement, 25 un agent filmogène, un agent lubrifiant et un agent anti- statique. 30 35