FR 2647341 A1 19901130 FR 9006429 A 19900523 -- 1-- COMPOSITION OXYDANTE DE COLORATION DES CHEVEUX L'objet de l'invention est une composition oxydante de coloration des cheveux, contenant une combinaison de substances de développement et de substances de couplage non sensibilisante et non mutagène, qui utilise du 2-(2,5-diaminophényl)éthanol en tant que substance de développement en combinaison avec des substances de couplage déterminées. Dans le domaine de la coloration des cheveux, les colorants' oxydants ont pris une grande importance. La coloration provient dans ce cas de la réaction de substances de développement déterminées avec des substances de couplage déterminées en présence d'une composition oxydante. Les substances de développement utilisées jusqu'ici sont le 2,5-diaminotoluol, la pphénylène-diamine, le 4-aminophénol et le 4-amino-3-méthylphénol, alors que l'on utilise en tant que substances de couplage un certain nombre de composés tels que par exemple la résorcine, la 2-méthylrésorcine, la 4chlororésorcine, la 2-chlororésorcine, la 4,6-dichlororésorcine, la 2-amino-4- (2-hydroxyéthyl)amino-anisol, le 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, le 1naphtol, la m-phénylène-diamine, le 5-amino-2- méthylphénol, le 3-amino-4chlor-6-méthylphénol, le 3-amino-2-méthylphénol, le 2-(4-amino-2-hydroxyphénoxy)éthanol, le 4-amino-1,2-méthylène- dioxybenzol, le 2,4-diamino-5-éthoxytoluène, le 4-hydroxyindol, la 3-amino-5-hydroxy-2,6-diméthoxypyridine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxy- pyridine, la 3-amino-6-méthoxy-2-méthylaminopyridine, le thymol, le 2-(2hydroxyéthyl)-5-méthylphénol, le 2-hydroxyméthyl-5-méthylphénol, le 3-aminophénol et le N-(2-hydroxyéthyl)-3,4-méthylène-dioxyaniline. De nombreuses exigences particulières sont imposées aux colorants oxydants qui sont utilisés pour la coloration des cheveux humains. Les colorants ne doivent présenter aucun inconvénient du point de vue toxicologique et dermatologique et les colorations doivent être possibles selon l'intensité désirée. En outre, on demande que les colorations visées pour les cheveux présentent une bonne solidité à la lumière, à l'ondulation permanente, aux acides et au frottement. Dans chaque cas, de telles colorations des cheveux doivent rester -2- -- 6 4--34 stables pendant une durée d'au moins quatre à six semaines sans que la lumière, les frottements et des agents chimiques aient une influence. En outre, il est nécessaire que par une combinaison de composés de développement et de couplage appropriés, on puisse obtenir une large palette de nuances diverses. Contrairement aux substances de développement utilisées principalement actuellement et qui sont la p- phénylène-diamine, le 2,5-diaminotoluol et le 4-aminophénol, on a pris en considération récemment leur compatibilité physiologique. Un problème consiste en la sensiblisation de personnes déterminées aux dérivés de la p-phénylène-diamine (para-allergiques). Il n'était pas possible jusqu'ici pour ces personnes de colorer leurs cheveux au moyens de colorants à base de dérivés de la p-phénylène-diamine. En outre, il faut tenir compte non seulement de l'effet sensiblisant des substances de développement pures, mais aussi de mélanges comprenant des substances de couplage ainsi que les colorants formés à partir de ces dernières. Il est vrai que l'on a réduit les problèmes toxicologiques par la préparation de dérivés de pyrimidine en tant que substances de développement, mais ces liaisons ne peuvent pas être totalement satisfaisantes du point de vue couleur. Le but de l'invention est donc de mettre à disposition un colorant oxydant des cheveux ayant pour base une combinaison de substances de développement et de substances de couplage donnant une bonne coloration mais non sensibilisante et non mutagène. A cette fin, on a trouvé de façon surprenante qu'il était possible d'atteindre ce but avec une composition oxydante de coloration des cheveux contenant une combinaison de 2-(2,5-diaminophényl)éthanol en tant que substance de développement et au moins une substance de couplage choisie parmi la résorcine, la 2-méthylrésorcine, la 4-chloro- résorcine, le 3,4-méthylène-dioxyphénol, le 3-aminophénol et le N-(2hydroxyéthyl)-3,4-méthylène-dioxyaniline. Le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol est mentionné depuis un certain temps en tant que composé de colorants oxydants des cheveux dans la littérature des brevets. Des composants possibles de compositions -3- oxydantes de coloration des cheveux sont indiqués dans la demande de brevet européen ouverte à l'inspection publique 0 166 155 de même que dans les demandes de brevets allemands ouvertes à l'inspection publique 3 625 916, 3 627 398 et 3 706 565 de la demanderesse ainsi que dans le DE-A-3 545 371. En outre, le 2-(2,5diaminophényl)éthanol est compris dans une formule générale concernant les liaisons 1-hydroxyalkyl-2,5- diaminobenzol, qui ont été recommandées en tant que substances de développement pour la coloration oxydante des cheveux dans la demande de brevet européen ouverte à l'inspection publique 0 007 537 de la demanderesse. Le composé 1-hydroxyméthyl-2,5-diaminobenzol (2,5 diaminobenzylalcool) qui est mentionné plusieurs fois de façon concrète dans ce document s'est cependant avéré comme sensibilisant. La capacité parfaite de la substance de développement 2-(2,5-diaminophényl)éthanol en combinaison avec les substances de couplage susmentionnées pour atteindre le but mentionné n'était pas reconnue jusqu'ici. Donc, les composés à substances de développement et de substances de couplage selon l'invention ne sont décrites dans aucun de ces documents. La représentation concrète du 2-(2,5-diaminophényl)éthanol n'est pas non plus décrite jusqu'ici et cette substance de développement n'a pas non plus trouvé d'accès dans la pratique de la coloration des cheveux. En raison des propriétés sensibilisantes établies entre temps pour le composé homologue 2,5-diaminobenzylalcool connu par la demande de brevet européen ouverte à l'inspection publique 0 007 537, une synthèse de ce composé ne devait pas non plus apparaître profitable. L'utilisation du composé 2-(2,5-diaminophényl)éthanol en tant que substance de développement ne présente en ce qui concerne les colorations possibles aucune différence par rapport aux substances de développement utilisées habituellement que sont le 2,5-diaminotoluol et la p-phénylènediamine ainsi que le 2,5-diaminobenzylalcool. On obtient les colorations attendues grâces aux substances de couplage selon l'invention. La résistance et la stabilité des colorations sont comparables aux résistances que l'on obtient en utilisant le 2,5-diaminobenzylalcool. En ce qui concerne les intensités des colorations obtenues, on doit même constater un résultat légèrement plus mauvais. -4 - Le progrès technique important et surprenant que l'on peut obtenir quand on utilise le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol avec les substances de couplage susmentionnées est surtout basé sur les propriétés physiologiques. C'est ainsi que le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol ne présente aucune caractéristique mutagène par le test mutagène de Ames aussi bien en présence qu'en l'absence de peroxyde d'oxygène (eau oxygénée), par le test d'aberration de chromosomes sur des cellules CHO in vitro (Test CA), par le test "Mouse Lymphoma" (mutation ponctuelle in vitro) et par le test d'échange de chromatide soeur (Test SCE), alors que la substance de développement 2,5-diaminobenzylalcool présente dans certains de ces tests un potentiel mutagène. Un autre avantage de la combinaison de substances de développement et de substances de couplage selon l'invention est manifeste quand on mène des recherches sur l'effet mutagène de la combinaison de substances de développement et de substances de couplage de l'invention dans des mélanges de coloration des cheveux dans des conditions d'utilisation, ou sur des mèches de cheveux colorées avec le test Ames. La comparaison entre des solutions de colorants de cheveux qui contiennent la substance de développement p-phénylène-diamine, le 2,5- diaminotoluol ou le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol montre avec le test Ames dans des conditions oxydantes que les substances de développement utilisées en général présentent un potentiel mutagène alors que la substance de développement selon l'invention qui est le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol n'a pas d'effet mutagène. Un autre avantage surprenant de la combinaison de substances de développement et de substances de couplage de l'invention est constaté lors de la comparaison de mèches de cheveux colorés en utilisant le test Ames. On utilise pour ces recherches des mèches de cheveux qui ont été colorées d'une part avec un mélange de p-phénylène-diamine ou de 2,5diaminotoluol en tant que substance de développement et diverses substances de couplage, et d'autre part avec un mélange du 2-(2,5diaminophényl)éthanol de l'invention et des mêmes coupleurs de colorant des cheveux. Les résultats de ces recherches sont consignés dans le Tableau 1 qui suit. Tableau 1: Tests Ames sur des mèches de cheveux colorée Substance de couplage Substance de développement 2,5-diamino- p-phénylène- 2-(2,5-di- toluol diamine aminophényl)éthanol _______________________________________________________________________ sans substance de couplage + + - Résorcine + (+) - 2-méthyl-résorcine + + - 3,4-méthylène- dioxyphénol + + - 3-aminophénol (+) (+) - + mutagène (+) légèrement mutagène - non mutagène Conditions des recherches: des mèches composées de 30 à 50 cheveux ont été humidifiées avec un agent selon l'Exemple 1 dans lequel la substance de couplage était contenue selon un rapport équimolaire avec la substance de développement. Les mèches ont été ensuite maintenues pendant 30 minutes à 40 degrés Celsius dans une armoire climatisée, ensuite largement rincées à l'eau et finalement séchées. Les cheveux ainsi colorés ont été découpés en des sections d'une longueur de 2,5 cm et soumis à des essais selon la méthode de B.N. Ames concernant les souches de Salmonella typhimurium TA97, TA98 et TA100 en présence de S9-Mix. Comme le montrent les résultats obtenus, et contrairement aux combinaisons de 2,5-diaminotoluol ou de p-phénylène-diamine et des substances de couplage susmentionnées, aucun potentiel mutagène n'est constaté avec les mèches de cheveux colorées avec le composé selon l'invention. En outre, la combinaison de substances de développement et de -6- substances de couplage selon l'invention montre dans un test de sensibilisation et selon les directives de l'OCDE, aussi bien par un traitement topique que par un traitement intradermique, aucun effet sensibilisant. Cette découverte surprenante permet pour la première fois de préparer une composition de coloration des cheveux pour des para-allergiques. Par contre, quand on utilise la combinaison de substances de développement et de substances de couplage appartenant à l'état de la technique, il n'est pas possible d'obtenir des compositions de coloration des cheveux de qualité élevée, non mutagènes et non sensibilisantes. L'objet de la présente demande concerne donc une composition oxydante de coloration des cheveux comprenant une combinaison de substances de développement et de substances de couplage, caractérisé en ce qu'il contient en tant que substance de développement du 2-(2,5-diaminophényl) éthanol ou son sel soluble dans l'eau et physiologiquement compatible, et la substance de couplage est choisie parmi la résorcine, la 2méthylrésorcine, la 4-chloro-résorcine, le 3,4-méthylène-dioxyphénol, le 3-aminophénol et la N-(2-hydroxyéthyl)- 3,4-méthylènedioxyaniline, ou leurs sels solubles dans l'eau et physiologiquement compatibles. Les substances de développement et les substances de couplage doivent être contenues en tant que telles ou sous la forme de leurs sels physiologiquement compatibles, par exemple des hydrochlorures ou des sulfates. Les compositions de coloration de cheveux selon l'invention doivent contenir le 2-(2,5-diaminophényl)éthanol ou ses sels physiologiquement compatibles selon une quantité suffisante pour la coloration des cheveux comprise entre 0,01 et 4,0 % en poids, et de préférence entre 0,1 et 3,0 % en poids, la quantité totale des substances de couplage doit également contenir de 0,01 à 4,0 % en poids et de préférence de 0,1 à 3,0 % en poids. En raison des propriétés avantageuses du 2-(2,5-diaminophényl)éthanol selon l'invention, ce composé doit être contenu de préférence sous forme d'une unique substance de développement dans les compositions. Dans le cas o les compositions de -7- coloration contiennent d'autres substances de développement, il faut cependant s'assurer que ces dernières ne sont ni mutagènes ni sensibilisantes. En dehors des substances de couplage utilisées selon l'invention et susmentionnées, et pour obtenir des nuances déterminées on peut incorporer également et en plus d'autres substances de couplage en faibles quantités, dans la mesure o aucun effet mutagène ou sensibilisant n'est provoqué par cet agent. Avantageusement, la composition de coloration comprend cependant exclusivement une ou plusieurs des substances de couplage susmentionnées. Les substances de- couplage peuvent être contenues dans la composition de coloration des cheveux soit individuellement soit en mélange les unes avec les autres. La quantité totale de substances de développement et de substances de couplage contenues dans la composition de coloration des cheveux décrit ici doit être comprise entre 0,01 et 8,0 % en poids, et de préférence entre 0,5 et 6,0 Z en poids. Les substances de développement sont ajoutées aux substances de couplage en général selon des quantités équimolaires. Mais il n'est pas désavantageux que les substances de développement soient présentes selon une quantité un peu supérieure ou un peu inférieure. En outre, la composition de coloration des cheveux de cette demande peut contenir d'autres composés à coloration directe non sensibilisants et non mutagènes, par exemple le 4-(N-éthyl,N-2'-hydroxyéthyl)amino-1-2- (2"-hydroéthyl)-amino-2-nitrobenzol et le 1-(2'-uréidoéthyl-amino)4- nitrobenzol, la quantité selon laquelle ces colorants sont ajoutés étant comprise entre 0,1 et 4,0 % en poids. Naturellement, les substances de couplage et de développement ainsi que d'autres composés des colorants, dans la mesure o il s'agit de bases, peuvent être utilisés sous forme de sels d'addition acides cosmétiquement acceptables, par exemple d'hydrochlorures ou de sulfates, ou encore - dans la mesure o il s'agit de composés contenant des groupes phénol et acides - sous forme de sels avec des bases, par exemple de l'alcaliphénolate. La substance de développement 2-(2,5-diaminophényl)éthanol selon -8- l'invention peut être réalisée en partant du 2-(2-aminophényl)éthanol. Dans ce cas, on soumet à nitration le composé de diacétyle que l'on peut obtenir à partir du 2-(2-aminophényl)éthanol et de l'anhydride acétique. Le mélange obtenu de N-acétyl-2-(2-acétoxyéthyl)-4-nitro- aniline et de N-acétyl-2-(2-acétoxyéthyl)-5-nitroaniline est saponifié au moyen d'acide chlorhydrique. Le 2-(2-amino-5-nitrophénol)éthanol désiré peut alors être séparé par hydrolyse partielle de l'hydrochlorure. Le 2(2,5-diaminophényl)éthanol est alors obtenu par hydrogénation catalytique. L'objet de l'invention va être expliqué plus en détail par les Exemples qui suivent, mais sans qu'elle soit limitée par ceux-ci. Exemple 1: Solution de colorant pour cheveux 0,91 g 2-(2,5-diaminophényl) éthanol 0,66 g résorcine ,00 g solution aqueuse à 28% d'alcool laurylique de sodium-sulfate de diglycoléther ,00 g solution aqueuse à 25% d'ammoniaque 78,43 g eau totalement désalée ,00 g Peu avant l'utilisation, on mélange 10 g de la composition de coloration des cheveux susmentionné"à 10 ml d'une solution (à 6%) de peroxyde d'oxygène et on laisse le mélange agir pendant 30 minutes à 40 degrés Celsius sur des cheveux naturels de couleur grise. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau. Les cheveux prennent une coloration brune naturelle. Exemple 2: Composition de coloration des cheveux sous forme de crème 3,0 g 2-(2,5diaminophényl)éthanol-sulfate 0,6 g résorcine 26k7341 - 9- 0,6 g 3aminophénol 0,6 g N-(2-hydroxyéthyl)-3,4-méthylène-dioxyanilinehydrochlorure ,0 g alcool cétylique 0,3 g sulfite de sodium, sans eau 3,5 g solution aqueuse à 26% d'alcool laurylique de sodium- sulfate de diglycoléther 3,0 g solution aqueuse à 25% d'ammoniaque 73,4 g eau 100,0 g Peu avant l'utilisation, on mélange 50 g de cette composition de coloration des cheveux à 50 g d'une solution (à 6%) de peroxyde d'hydrogène. Ensuite, on applique le mélange sur des cheveux gris de personnes qui sont sensibilisées à la p-phénylène-diamine et à la ptoluylène-diamine, et on le laisse agir pendant 30 minutes à 40 degrés Celsius. On rince ensuite à l'eau et on sèche. Les cheveux sont colorés en noir. Les personnes soumises aux essais (para-allergiques) ne réagissent pas de façon allergique pendant et après la coloration. Exemple 3: composition de coloration des cheveux sous forme d'un gel 0,64 g 2-(2,5-diaminophényl)éthanol 0,27 g résorcine 0,30 g acide ascorbinique ,00 g acide oléique 7,00 g isopropanol ,00 g solution aqueuse à 22 % d'ammoniaque 66,79 g eau ,00 g Peu avant l'utilisation, on mélange 50 g de la composition de coloration des cheveux ci-dessus à 50 g d'une solution (à 6%) de - 10 - peroxyde d'oxygène et on laisse le mélange agir pendant 30 minutes sur des cheveux naturels de couleur blanche. On rince ensuite les cheveux à l'eau et on les sèche. Les cheveux prennent alors un ton naturel blond foncé. Exemple 4: Solution de coloration des cheveux 1,25 g 2-(2,5diaminophényl)éthanol-sulfate 1,10 g N-(2-hydroxyéthyl)-3,4-méthylènedioxyaniline-hydrochlorure 10,00 g solution aqueuse à 28% d'alcool laurilique de sodium- sulfate de diglycoléther ,00 g solution aqueuse à 22% d'ammoniaque 77,65 g eau 100,00 g Peu avant l'utilisation, on mélange 10 g de la composition de coloration des cheveux susmentionné à 10 g d'une solution de peroxyde d'oxygène (à 6%) et on laisse le mélange agir pendant 30 minutes à 40 degrés Celsius sur des cheveux blonds naturels. Après rinçage à l'eau et séchage, les cheveu sont colorés en un ton naturel cendré et tirant sur le vert. - il - REVENDICATIONS 1. Composition oxydante de coloration des cheveux comprenant une combinaison de substances de développement et de substances de couplage, caractérisé en ce qu'elle contient en tant que substance de développement du 2-(2,5-diaminophényl)éthanol ou son sel soluble dans l'eau et physiologiquement compatible, et la substance de couplage est choisie parmi la résorcine, la 2-méthylrésorcine, la 4-chloro- résorcine, le 3,4-méthylène-dioxyphénol, le 3-aminophénol et la N-(2hydroxyéthyl)-3,4-méthylènedioxyaniline, ou leurs sels solubles dans l'eau et physiologiquement compatibles. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que la substance de couplage est choisie parmi la résorcine, la 4-chloro- résorcine, la 2-méthylrésorcine et le 3-aminophénol. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la combinaison de substances de développement et de substances de couplage est contenue selon une quantité comprise entre 0,01 et 8,0 % en poids et de préférence entre 0,5 et 6,0 % en poids. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend des composants de colorants choisis parmi le 4-(N-éthyl,N-2'-hydroxyéthyl)amino-1-(2"-hydroxyéthyl)amino- 2-nitrobenzol et 1-(2'-uréidoéthyl-amino)-4-nitrobenzol. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'elle contient en tant qu'acide acide ascorbinique antioxydant de l'acide thioglycolique ou du sulfite de sodium. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'elle présente une valeur de pH comprise entre 8,0 et 11,0. 7. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la coloration des cheveux de para-allergiques.