FR 2643828 A1 19900907 FR 8900961 A 19890126 Procédé de préparation de tensio-actifs non-ioniques à partir de l'isopropylidàne-1,2 époxypropyl-3 glycérol et de composés hydroxylés, nouveaux tensio-actifs non ioniques et leur utilisation. L'invention a pour objet un nouveau procédé de préparation de tensio-actifs non ioniques, de nouveaux tensio-actifs non ioniques, les compositions les contenant ainsi que l'utilisation de ces compositions dans l'industrie des cosmétiques, des produits pharmaceutiques et des produits textiles. Le nouveau procédé consiste dans un premier stade, à condenser sur des composés comportant au moins un groupement OH, l'iso- propylidène-1,2 époxypropyl-3 glycérol de formule (I) CH - CH - CE2 - 0 - CH2 - CH - CH2 (I) O\ /0 C CH CH 3 3 puis dans un deuxième stade, à hydrolyser les produits obtenus, conduisant à des produits non-ioniques polyhydroxylés. On connalt des composés tensio-actifs non-ioniques poly- hydroxylés. En particulier le brevet français n 1 484 723 et le brevet US n" 3 674 902 décrivent des composés tensio-actifs de formule: R - O -C2H3O(CH2OcH2CHOH-CH2OH) fiH (F1) Ces produits de formule (Ft) sont obtenus par réaction de l'allylglycidyléther avec un alcool gras saturé ou insaturé, suivie d'une hydroxylation des doubles liaisons avec de l'eau oxygénée a 130 volumes, en présence d'acide formique à 98% pendant 24 à 48 heures à 40 C. L'utilisation d'eau oxygénée et d'acide concentrés présente toujours des risques, tant du point de vue de la sécurité que du point de vue de la formation des produits, risques dus à une peroxydation ou dérivés de la réaction secondaire d'époxydation. De plus au cours de l'étape d'hydroxylation, dans les cas o l'on utilise des alcools gras insaturés comme l'alcool oléique, par exemple, la double liaison est hydroxylée, conduisant à la formation de deux groupements hydroxyle au milieu de la chaîne grasse; on ne peut donc pas obtenir des composés de formule (F1) dans laquelle R désigne un radical aliphatique insaturé. Le procédé de la présente invention ne présente pas ces inconvénients. De plus les réactions de polyaddition du procédé selon l'invention sont réalisées à une température comprise entre 40 et C ce qui permet l'utilisation également d'alcools thermo- sensibles. Le procédé de la présente invention consiste à préparer, par réaction de l'isopropylidàne-1,2 époxypropyl-3 glycérol de formule (I) avec un alcool de formule (II), des tensio-actifs non ioniques polyhydroxylés de formule (IV) selon le schéma réactionnel suivant: H +n CH-CH2 --CH -CH i2 R. t{C2 3O(CH2-O-CH2-CH-CH) 4 (II) O () / (III) CH3CH3 CH3CH3 E20 (III)) R 0 C2H30 (III) A R E d C2H30 (CH2-0-CH27C H CH2 H)k iÉ H+ (IV) Le groupement C2H30 (CH2-0-CH2-CH-CH2-- désigne l'un ou l'autre des deux groupements suivants, selon le sens d'ouverture de l'époxyde CH - CE ou H O- 1i2 _ CH2 0 0 I I CH (V) CH2 (VI) CH - OH CH - OH I t CH2 - OH CH2 - OH Dans les formules ci-dessus i désigne 1,2 ou 3 - n est un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10 et désigne le nombre statistique moyen de moles de composé (I) mises en oeuvre par mole de composé (II), le nombre réel des motifs hydrophiles par chatne grasse pouvant être inférieur, égal ou supérieur au nombre-n. R désigne le radical tHj (VII) R1 X - Z - (CH)y - p z (VIl) ()x A R2 )x dans laquelle R1 désigne un radical mono ou divalent, aliphatique, cyclo- aliphatique ou alcoylarylique en C8-C36, R2 désigne H, un radical alcoyle, alcoxymathyle, alcényle ou alcényloxyméthyle en C8 à C23, X désigne 0, S, S(0), CO0, CONH ou CH2, Z désigne CH2 ou 'CH2-CH20Om, m est un nombre entier ou décimal de 1 à 20, A désigne H ou une liaison covalente, x, y et z désignent indépendamment l'un de l'autre O ou 1 sous réserve que lorsque Z désigne (CH2-CH20)m alors y est égal à 1 et A=R2=H; Le radical R, -EX Z (CH)y - CE W (VIl) ()x A R2 englobe les deux radicaux ci-après R XX - Z - (CH) y CHV z (VIII), et (I)x R2 IRX R X - Z - (CH - H z(IX) Dans la formule R(OH)i i = x + y + z. Quand ce réactif R(OH)i désigne un polyol (i 1), chaque groupe hydroxyle peut réagir avec le réactif (I) initiant i chatnes hydrophiles, selon le schéma décrit ci-dessus. Les composés R(OH)i de formule (II) sont choisis parmi les alcools représentés par la formule générale (II1) Rî(O)x -{ Z - (CH) -CH O (il) A R2 o R1, R2, X, Z, x, y, z ont les significations ci-dessus indiquées et A' désigne H ou OH. Parmi ces alcools utilisables dans le procèdd selon l'invention on peut citer à titre d'exemple: les alcools aliphatiques d'origine naturelle ou les alcools de synthèse tels que ceux préparés par le procédé Ziegler, le procédé OX0 ou le procédé Guerbet; les alcools cycloaliphatiques comme les stérols tels que le cholestérol, le phytostérol ou le sitostérol, les alcools de lanoline ou les alcools risiniques; les alcoylphénols, les alcools polyoxygthylgngs, les alcools cycloaliphatiques polyoxyéthylinés et les alcoylphgnols poly- oxygthylgngs, comportant de 1 à 20 motifs éthoxy; les alcoylthio poly9thoxy éthanols, les alcoylcarbonyloxy (poly)éthoxy éthanols, les alcoylamido (poly)ithoxy é.thanols, comportant de 1 à 20 motifs éthoxy; les alcoyl-l alcoyloxy-2-éthanols, les alcoxym9thyl-l alcoyl- oxy-2 éthanols, les alcoyl-1 alcgnyloxy-2 éthanols, les alcoxymàthyl- 1 alcényloxy-2 dthanols, les alcoyl-1 alcoylthio-2 éthanols, les alcoxyméthyl-l alcoylthio-2 éthanols, les alcoyl-1 alcoylcarbonyl- oxy-2 éthanols, les alcoxyméthyl-1 alcoylcarbonyloxy-2 éthanols; les alcoyl-1 alcénylcarbonyloxy-2 éthanols, les alcoxyméthyl-1 alcényl- carbonylméthyl éthanols; les alcane diols-l,2, les alcoyléthers de glycérol, les alcoylthioéthers de glycérol et les alcoylesters de glycérol; les hydroxy-2 alcoyléthers de glycol, les hydroxy-2 alcoyl- thioéthers de glycol, les hydroxy-2 alcoyléthers de glycérol, les hydroxy-2 alcoylthioéthers de glycérol. Les réactions de polyaddition de l'époxyde de formule (I) sur le composé hydroxylé (II) sont réalisées en présence de catalyseurs acides de Lewis tels que BF3 ou SnC14 à une température comprise entre 20 et 80 C ou en présence de catalyseurs alcalins tels que le méthylate ou éthylate de sodium ou de potassium, ou le t-butylate de potassium, à une température comprise entre 125 et 155 C. Les réactions sont généralement réalisées sans solvant mais des solvants comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, l'heptane, le toluène, peuvent être utilisés avec les catalyseurs acides et des solvants comme le toluène, le xylène ou Ie cumène avec les catalyseurs alcalins. L'époxyde (I) est généralement additionné progressivement à l'alcool R(OH) i auquel a été ajouté le catalyseur, en présence éventuellement d'un solvant, à la température de la réaction. Les durées d'addition sont généralement comprises entre 1 heure et 3 heures. Une autre variante de la réaction, consiste à introduire rapidement tout l'époxyde à température ambiante et à chauffer très progressivement en évitant toute élévation brutale de température. L'époxyde (I) est d'une façon générale miscible avec les alcools de formule (II) et donc les réactions d'addition se déroulent en phase homogène. Le nombre n de moles dt'époxyde (1) utilisé par mole de composé (II) est choisi en fonction de la structure de ce dernier et de l'hydrophilie souhaite pour le produit (IV). Le nombre n représente le nombre statistique moyen de moles d'époxyde (I) utilisé par mole d'alcool (II). Si ce dernier est polyfonctionnel, les n moles d'époxyde (I) sont réparties statistiquement entre les différents groupements hydroxyle. Le mélange statistique de composés intermédiaires de formule générale (III) est ensuite hydrolysé, de préférence en solution hydro-alcoolique, en présence d'un catalyseur acide. Celui-ci peut être un acide minéral comme l'acide chlorhydrique, fluorhydrique, sulfurique ou phosphorique ou organique comme l'acide acétique ou lactique. La réaction d'hydrolyse peut s'effectuer sans ajout de catalyseur acide Iorsque la première étape de polyaddition a été réalisée en présence d'acide de Lewis tels que ceux mentionnés- ci- dessus. L'alcool utilisé comme cosolvant pour la réaction d'hydrolyse, peut être du méthanol, de l'éthanol ou de l'isopropanol. Après la réaction d'hydrolyse la masse réactionnelle est éventuellement neutralisée puis eile est chauffée sous pression réduite pour éliminer les produits volatils. Le procédé de préparation sus-indiqué conduit aux produits non ioniques polyhydroxylés de formule (IV) qui sont solubles ou dispersibles dans l'eau, selon la structure du composé II et le nombre de motifs hydrophiles. Selon le cas, ces produits présentent des propriétés moussantes, émulsionnantes, dispersantes. Ils peuvent d'autre part être auto- émulsionnables c'est-à-dire se disperser facilement dans l'eau en donnant des dispersions laiteuses stables qui peuvent se présenter sous forme de microdispersions vésiculaires susceptibles éventuellement de véhiculer des substances actives. Ces produits peuvent être utilisés comme tensio-actifs dans des compositions moussantes, comme lés shampooings, les bains moussants, les compositions nettoyantes, les laits ou les crèmes pour le visage ou pour le corps, les compositions tinctoriales ou de colorations de la peau, les compositions solaires, les compositions adoucissantes ou démêlantes. Les produits tensio-actifs de l'invention peuvent être aisément associés aux différents constituants généralement présents dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. L'invention a également pour objet les nouveaux composés tensio- actifs de formule: R t E C2H30 (CH2- - CH2 CH CH20H)n/iji H (X) I OH dans laquelle R désigne le radical: R, i X.(CH) - CH-z-- (VII) )x A 32 o R1, X, Z, A, R2, x, y et z ont les significations ci-dessus indiqués, x + y + z = i i désignant 1, 2 ou 3 sous réserve que: 1) lorsque x=l, z=0 et R1 représente un radical aliphatique, celui-ci comporte obligatoirement de 24 à 36 atomes de carbone et de préférence de 28 à 36 atomes de carbone. 2) Lorsque x = 0, z = 1, y = 1, A = H et X = CONH ou CH2, alors le.nombre total d'atomes de carbone dans R1, Z et R2 est de 23 à 35 et de préférence de 27 à 35. L'invention a également pour objet les compositions contenant les nouveaux composés de formule (X). Parmi ces compositions il faut citer les compositions cosmétiques, les compositions pharmaceutiques et les compositions utilisées pour les textiles. Les compositions cosmétiques conviennent plus particuliérement au traitement des cheveux, de la peau et du cuir chevelu. Ces compositions peuvent comprendre des solvants et en particulier des solvants alcooliques, des tensio-actifs non ioniques autres que ceux de formule (X) ou ioniques, des polymères naturels ou synthétiques, des huiles ou des cires minérales, animales ou végétales, des dérivés de polysiloxane, des propulseurs, des épaississants, des conservateurs, des filtres solaires, des colorants, des parfums, des coemulsionnants, des stérols, des agents hydratants, des produits actifs pour le traitement des affections de la peau ou du cuir chevelu, ainsi que les divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques et pharmaceutiques. Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses, notamment sous forme de solutions, de lotions hydroalcooliques, d'émulsions huiledans-l'eau ou eau-dans-l'huile, de micro-&mulsion, de microdispersion de vésicules lipidiques, renfermant facultative- ment des produits actifs éventuellement en présence d'huiles, de gels, de pains ou de produits à pulvériser. L'invention a également pour objet l'utilisation des compositions renfermant un composé de formule (X) ou un produit résultant du procédé de préparation ci-dessus décrit, plus particulièrement dans les domaines cosmétiques, pharmaceutiques et textiles. L'invention sera mieux comprise à -l'aide des exemples non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Préparation d'un mélange de composés de formule (IV) dans laquelle R désigne C12H25; i=1; n = 1,5 A 74,4 g (0,4 mole) de dodécanol-l on ajoute 3,6 g de solution m9thanolique de méthylate de sodium à 5,6 meq./g. On chauffe progressivement jusqu'à 150 C sous pression réduite pour éliminer le méthanol. On ajoute ensuite goutte à goutte à 140-145 C, sous léger courant d'azote, 112,8 g (0,6 mole) d'époxyde de formule (I). Durée de l'introduction 30 minutes. On maintient l'agitation et le chauffage pendant encore 2 heures. La masse réactionnelle est chauffée ensuite sous pression réduite. On distille ainsi 12,7 g d'alcool non condensé. Le mélange de produits intermédiaires de formule (III) comporte donc statistiquement 1,8 motif hydrophile par chatne grasse. Ce mélange est repris dans 60 ml d'isopropanol et 10 ml d'eau, en présence de 4 ml d'acide chlorhydrique 11,6 N. Apres une nuit à la température ambiante, l'acide chlorhydrique est neutralisé avec NaOH et les solvants sont éliminés sous pression réduite. Le produit obtenu se présente sous la forme d'une pâte molle de couleur ambre, parfaitement soluble dans l'eau et ayant de très bonnes propriétés moussantes. Le point de trouble d'une solution à 0,5 % dans de l'eau à 25% de NaCl est de 86 C. EXEMPLE 2 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle i=l, n=3, R désigne le radical C12H25 0-CH2-CH- 12H25 2- R2 o R2 désigne unmélange de radicaux C14H29 et C16H33 dans les proportions molaires 1/1. A 44 g (0,1 mole) d'alcool (II1), obtenu selon le brevet français 2 465 780, on ajoute 0,3 ml de complexe éthéré de trifluorure de bore puis, goutte à goutte, à 60 C, en 1 heure 15 minutes, 56,4 g (0,3 mole) d'êpoxyde de formule (I). Le produit obtenu après 30 minutes de chauffage supplémentaires est fortement coloré. Il est repris avec 100 ml de méthanol et 20 ml d'eau, en présence de 4 ml d'acide chlorhydrique concentré. Apres une nuit à la température ambiante et évaporation des solvants, on obtient une pâte molle de couleur brune dispersible dans l'eau. Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mélange de butyldiglycol à 25% dans l'eau est de 93 C. EXEMPLE 3 Préparation d'un mélange de composésde formule (X) dans laquelle R désigne le reste hydrocarboné du cholestérol, i=l, n=3, A 19,3 g (0,05 mole) de cholestérol on ajoute 35 g de toluène et 0,12 ml de complexe éthéré de BF3 puis à la température de 50-60'C, en 1 heure 10 minutes 28,2 g (0,15 mole) d'époxyde (I). On maintient la température et l'agitation pendant encore 15 minutes puis on élimine le toluene sous pression réduite. On reprend la masse réactionnelle avec 50 ml de méthanol, 7 ml d'eau et 2 ml d'acide chlorhydrique. Apres une nuit à la température ambiante, on élimine les solvants par chauffage sous pression réduite. On obtient une pâte de couleur brun clair bien dispersible dans l'eau avec épaississement, donnant une dispersion translucide. EXEMPLE 4 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle R désigne le radical décyl-2-tgtradgcyle, i=l, n=3, A 24,8 g (0,07 mole) de décyl-2-tétradicanol on ajoute 0,16 ml de complexe éthéré de BF3, puis à la température de 50-60 C, en 1 heure, 39,5 g (0,21 mole) d'époxyde de formule (I). La masse réactionnelle est reprise avec un mélange de 60 ml de méthanol, 10 ml d'eau et 4 ml d'acide chlorhydrique. Apres une nuit à la température ambiante on filtre la solution pour éliminer un très léger insoluble puis on distille les solvants sous pression réduite. On obtient ainsi une pâte brune dispersible dans l'eau. Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mélange de butyldiglycol à 25% dans l'eau est de 99 C. EXEMPLE 5 Préparation d'un mélange de composés de formule (X)dans laquelle R désigne le radical tétradécyl-2-octadécyle, i=l,n=5, A 23,3 g de tétradécyl-2 octadécanol (0,05 mole) on ajoute 0,18 mole d'ithérate de BF3 puis en 1 heure 30 minutes 47 g (0,25 mole) d'époxyde (I), à la température de 65-70 0C. Après 30 minutes d'agitation à 60 C, on reprend la masse réactionnelle avec 60 ml de méthanol, 10 ml d'eau et 4 ml d'acide chlorhydrique. Après 16 heures à la température ambiante on neutralise l'acidité avec de la soude, on filtre l'insoluble et on distille les solvants sous pression réduite. On obtient ainsi une pâte brune donnant à 10% une dispersion laiteuse dans l'eau. EXEMiPLE 6 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle R désigne le radical hexadécyl-2 eicosyle, i=l, n=6, A 26,1 g (0, 05 mole) d'hexadécyl-2 eicosanol on ajoute 0,21 ml d'éthérate de BF3 puis à 50-60 C en 1 heure 30 minutes, 56,4 g (0,3 mole) d'époxyde (I). On maintient l'agitation et la température pendant 1 heure après l'addition. On reprend avec 50 ml de méthanol, 10 ml d'eau et 2 ml d'acide chlorhydrique. Apres 20 heures à la température ambiante on neutralise, filtre l'insoluble et évapore les solvants sous pression réduite. On obtient ainsi une pâte brune dispersible dams l'eau. EXEMPLE 7 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle R désigne un radical nonylphénoxy polyéthoxy éthyle à 9 motifs oxyéthyle, i=l, n=3, A 30,8 g (0,05 mole) de nonylphénol polyoxyethyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène on ajoute 0,6 g de méthylate de sodium à ,56 meq./g. On élimine le méthanol en chauffant progressivement la masse réactionnelle jusqu'à 150 C sous courant d'azote. On introduit ensuite, goutte à goutte, en 1 heure 10 minutes, 28,2 g (0,15 mole) d'époxyde (I). Après l'addition on maintient le chauffage et l'agitation pendant 2 heures 30 minutes. On reprend ensuite la masse réactionnelle avec 40 ml de méthanol et 10 ml d'eau en présence de 0,5 ml d'acide chlorhydrique concentre. On laisse une nuit à température ambiante on neutralise l'acidité avec de la soude puis on distille les solvants sous pression réduite. On obtient ainsi un produit qui se présente sous la forme d'une huile épaisse, de couleur brune, soluble dans l'eau. EXEMPLE 8 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle R désigne le radical bivalent C H -CH -CH -CH-CH2-, dérivé du 8 17 2 2 2 dérivé d dodécanediol, i=2, n=r,5 A 101 g (0,5 mole) de dodécanediol-l,2 on ajoute 4,5 g de méthylate de sodium dans le méthanol (0,025 mole) puis on chauffe progressivement sous pression réduite jusqu'à 150 C pour éliminer complètement le méthanol. On ajoute ensuite à pression ordinaire et à 135-140 C, 141 g d'époxyde (I) (0,75 mole). Après 1 heure de chauffage après l'addition, on reprend la masse réactionnelle avec 150 ml d'isopropanol, 25 ml d'eau et 5 ml d'acide chlorhydrique. Après une nuit à la température ambiante, on neutralise avec de la soude, puis on évapore les solvants sous pression réduite. On obtient un produit qui se présente sous la forme d'une pâte de couleur beige clair. Le point de trouble d'une solution à 0,5 % dans une solution aqueuse de NaCl à 25% est supérieur à 100 C. EXEMPLE 9 Préparation d'un mélange de composés de formule (IV) dans laquelle - R désigne le radical stéaryle, i=l, n=3,5 A 16,2 g (0,06 mole) d'alcool stéarylique on ajoute 0,56 g de tétrachlorure d'étain, puis à la température de 55-60 C, goutte à goutte, 39,5 g (0,21 mole) d'époxyde de formule (I). Durée de l'addition 1 heure. On maintient le chauffage et l'agitation pendant encore 30 minutes. On obtient une huile épaisse de couleur brune que l'on reprend avec 40 ml de méthanol et 10 ml d'eau en présence de 0,5 ml d'acide chlorhydrique. La solution obtenue est diluée avec 120 ml de méthanol et 70 ml d'eau et le mélange obtenu est traité avec de la résine échangeuse d'ion du type IRN 150, vendue par PROLABO, pendant 1 heure à la température du laboratoire. Apres filtration, les solvants sont évaporés sous pression réduite. On obtient ainsi une cire soluble dans l'eau au-dessus de 51 C. Le point de trouble mesuré à 0,5 % dans l'eau est supérieur à C; dans une solution aqueuse à 10% de NaCl il est de 87 C. EXEMPLE 10 Préparation d'un mélange de composés de formule (X) dans laquelle R désigne un radical divalent de formule C 7H35-C00-CH2-CH-G2-; 17 35 2 1 C2, i=2, n=3 A 34,4 g (0,1 mole) de monostéarate de glycérol vendu sous le nom de "TEGIN 90" par la société Goldschmidt, on ajoute 0,2 ml de complexe éthéré de BF3, puis goutte à goutte, à la température de -80 C, 56,4 g (0,3 mole) d'époxyde de formule (I). Durée de l'addition 1 heure. La masse réactionnelle se présente à chaud sous la forme d'une huile de couleur jaune figeant à froid. On la solubilise dans 75 ml d'isopropanol et on ajoute 6 ml d'eau. On chauffe à 40-45 C pendant 5 heures. Par dilution à l'eau, la solution obtenue reste parfaitement limpide. On évapore les solvants sous pression réduite. Le résidu se présente, à froid, sous la forme d'une pâte blanchâtre soluble dans l'eau avec une très légère opalescence. EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE 11 On prépare le shampooing ayant la composition ci-après: - Composés de l'exemple 8 12 g M.A. - Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de "KELTROL T" par la société KELCO 0,5 g M.A. - Chlorure de sodium 3 g - Protéine quaternisee dénommée (dans le dictionnaire CTFA) "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate", vendue sous la dénomination "LEXEIN QX 3000" par la Société INIOLEX à la concentration de 30% M.A. 0,3 g M.A. - Conservateur, parfum, colorant qs - Eau qsp 100 g - M.A. - Matière active pH = 6,7 avec triéthanolamine. Ce shampooing se présente sous la forme d'une solution épaissie opalescente produisant une mousse abondante; il facilite le démêlage des cheveux mouillés et le coiffage des cheveux séchés. EXEMPLE 12 On prépare le shampooing ayant la composition ci-après. - Composés de l'exemple 1 10 g M.A. - Cocoamphocarboxy glycinate vendu sous la dénomi- nation "MIRANOL C2!M conc. NP", à 38% M.A. par la Société MIRANOL 3 g M.A. - Polyaminoamide résultant de la condensation de la digthylàne triamine et de l'acide adipique, réticulé par l'épichlorhydrine, à raison de 11 moles d'épichlorhy- drine pour 100 groupements amine secondaire du poly- aminoamide. 1 gM.A. - Conservateur, parfum, colorant qs - Eau qsp 100 g - pH = 8 avec acide chlorhydrique Ce shampooing se présentant sous la forme d'une solution fluide, aux bonnes propriétés moussantes, apporte volume et nervosité aux cheveux séchés. EXEMLE 13 On prépare le lait adoucissant pour le corps sous la forme d'une émulsion huile dans l'eau. - Composés de l'exemple 3 10 g - Huile de vaseline 40 g - Eau qs 100 g Le mélange de composés de l'exemple 3 est solubilisé dans l'huile de vaseline en chauffant jusqu'à 80-90"C. On refroidit vers C et on ajoute l'eau, elle-même chauffée à 60"C, tout en agitant vigoureusement. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau qui s'affine (particules de l'ordre de grandeur de 1/um) après traitement pendant 3 minutes aux ultrasons et qui est stable. EXLMPLE 14 On prépare le lait adoucissant ci-après sous la forme d'une émulsion eau dans-l'huile - Composés de l'exemple 5 10 g - Huile de vaseline 40 g - Eau 50 g En opérant comme dans l'exemple 13 on obtient une émulsion eau-dans-l'huile fine et stable. EXEMPLE 15 On prépare une crème de soins pour le visage sous forme de dispersion vésiculaire, en procédant en deux étapes: lère étape Dans un bicher en inox, on pèse les produits suivants: - Composés de l'exemple 6 6 g Cholestérol 1,6 g - Dicétylphosphate 0,4 g On réalise le mélange de ces trois produits par fusion à la température de 110 C, sous atmosphère d'azote, puis on ramène la température du mélange fondu à 90 C. On ajoute alors de la glycérine 3,0 g dissoute dans l'eau déminéralisée 20,0 g On homogénéise le mélange obtenu à la température de 90 C. On ajoute alors parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g (stabilisateur) dissout dans l'eau déminéralisée 22,5 g A la température de 70G, on homogénéise le mélange à l'aide d'un ultradisperseur Virtis jusqu'à ce que la taille moyenne des vésicules obtenues soit de 0,3 micron. 2ème étape On ajoute l'huile de sésame 25,0 g On soumet le tout à l'action de l'ultradisperseur Virtis jusqu'à ce que les globules d'huile formés aient un diamètre moyen inférieur au micron. On ajoute enfin les substances suivantes - Parfum 0,4 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques commercialisé- sous le nom de "CARBOPOL 940" 0,4 g - Triéthanolamine 0,4 g - Eau déminéralisée 20,0 g EXEMPLE 16 On prépare un lait traitant pour le corps sous forme de dispersion vésiculaire. 1ère étape Dans un bécher en inox, on pèse les produits suivants: Composés de l'exemple 5 0,95 g - Dicétyl phosphate 0,05 g On réalise le mélange de ces deux produits par fusion à la température de 110 C, sous atmosphère d'azote,-puis on ramène la température du mélange fondu à 900C. On ajoute alors de la glycérine 1,0 g dissoute dans l'eau déminéralisée 3, 0 g On homogénéise le mélange obtenu à la température de 90 C et on ajoute: Glycérine 2,0 g Parahydroxybenzoate de méthyle (stabilisateur) 0, 3 g dans l'eau déminéralisée 56,9 g On homogénéise le mélange à la température de 40 C, à l'aide d'un ultradisperseur Virtis jusqu'à ce que la taille moyenne des vésicules obtenues soit de 0,1 micron. 2ème étape On ajoute alors: l'huile de silicone volatile 15,0 g On soumet le tout à l'action d'un ultradisperseur Virtis Jusqu'a ce que les globules d'huile formés aient un diamètre moyen inférieur au micron. On ajoute enfin les substances suivantes: - Parfum 0,4 g - Mélange d'acides carboxyvinyliques, commercialisé sous le nom de "CARBOPOL 940" 0, 2 g - Triéthanolamine 0,2 g - Eau déminéralisée 20,0 g REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de produits tensio-actifs non ioniques à partir de l'isopropylidène-1l,2 epoxypropyl-3 glycErol, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé de formule: S R(OH)i (II) comportant une ou plusieurs fonction(s) hydroxyle sur l'iso- propylidène-l,2 époxypropyl-3 glycerol-de formule (I), selon les réactions: R(OH)i +n CE2-CH-CH2 - O-CH2-CH-CH2R O(CI-0-CHI-CH-Cl) 0(I) 0 0 L (III) 0 0 C C CH3 CH3 CH3CH3 (III) -). R 0 CH (CH-O-CH 2OH) n i Le groupement C2H30 - (CH2-0-CH2-CHCH2 OH Ou désigne l'un ou l'autre des deux groupements suivants, selon le sens d'ouverture de l'époxyde: iFC U2 G- OT i ou fCHE CH2-O3 CH 2 CH - o2 UR CH O O I I CH2 (V) CH2 (VI) 12 12V) 2 2 CH - OH CH - OH Dans les formules ci-dessus i désigne 1,2 ou 3 n désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10 R désigne le radical (I) X Z (CH)A CH (VIl) 3x R2 () dans laquelle R1 désigne un radical mono ou divalent, aliphatique, cyclo- aliphatique ou alcoylarylique en C8-C36 R2 désigne H, un radical alcoyle ou alcoxyméthyle, alcényle ou alcényloxyméthyle en C8 à C23, X désigne O, S, S(0), COQ, CONH ou CH2, Z désigne CH2 ou CH2-CH20m, m est un nombre entier ou décimal de 1 à 20, A désigne H ou une liaison covalente, x, y et z désignent indépendamment l'un de l'autre 0 ou 1, sous réserve que lorsque Z désigne (CH2CH20)m alors y=l et AR2 =H. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la polyaddition est réalisée en présence d'un catalyseur acide à une température comprise entre 20 et 80 C. 3. Procédé selon la revendication 1, -caractérisé par le fait que la polyaddition est réalisée en présence d'un catalyseur alcalin à une température comprise entre 125 et 155 C. -4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le composé de formule: R(0H)i (II) est un alcool aliphatique d'origine naturelle ou synthétique, un alcool cycloaliphatique, un alcoylphénol, un alcool polyoxyéthyléné, un alcool cycloaliphatique polyoxyéthyléné ou un alcoylphénol poly- oxyéthyléné, comportant de 1 à 20 motifs éthoxy, un alcoylthio poly- éthoxyéthanol, un alcoyl carbonyloxy (poly)éthoxyéthanol, un alcoylamido (poly)éthoxyéthanol, comportant de 1 à 20 motifs éthoxy, un alcoyl-l alcoyloxy-2 éthanol, un alcoxyméthyl-l alcoyloxy-2 éthanol, un alcoyl-l alcényloxy-2 éthanol, un alcoxyméthyl-l alcényloxy-2 éthanol, un alcoyl-l alcoylthio-2 éthanol, un alcoxy- méthyl-1 alcoylthio-2 éthanol, un alcoyl-l alcoylcarbonyloxy-2 éthanol, un alcoxyméthyl-l alcoylcarbonyloxy-2 éthanol, un alcoyl-l alcénylcarbonyloxy-2 éthanol, un alcoxyméthyl-l alcénylcarbonyl- méthyl-2 éthanol, un alcanediol-l,2, un alcoyléther de glycérol, un alcoylthio éther de glycêrol, un alcoylester de glycérol, un hydroxy-2 alcoylither de glycol, un hydroxy-2 alcoylthio éther de glycol, un hydroxy-2 alcoyléther de glycérol, un hydroxy-2 alcoyl- thioéther de glycérol. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à a, caractérisé par le fait que l'époxyde (I) est additionné progressivement, en l'espace de 1 à 3 heures, à l'alcool (II) auquel a été ajouté le catalyseur, en présence ou en l'absence d'un solvant. 6. Procédé selon l'une cuelconoue des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'époxyde de formule (I) est ajouté, à la température ambiante, à l'alcool (Il) contenant le catalyseur et cu'on chauffe tr&s progressivement le mélange, en évitant une iévation brusque de la température. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'hydrolyse du composé intermédiaire de formule (III) est effectué en milieu hydroalcoolique en présence d'un catalyseur acide. 8. Produit tensio-actif non ionicue de formule: :-|- -C230 (CH2 - C:%H - H CH Q') 1 (X) 232CH 2 -n/i ijX L ou dans laquelle R désigne le radical: |1 -X (C-')y - C- o Ri, X, Z, R2, x, y et z ont les significations indiquées dans la revendication 1, et A désigne E ou une liaison covalente x + y-+ z = i o i désigne 1, 2 ou 3 sous réserve que: 1) lorsque x=-l, z=o0 et R1 représente un radical aliphatique, celui-ci comporte obligatoirement de 24 à 36 atomes de carbone, 2) lorsque x = O, z= 1, y = 1, A = H, et X - CONH ou CH2 alors le nombre total d'atomes de carbone dans R1, Z et R2 est compris entre 23 et 35. 9. Composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (X) selon la revendication 8, dans un véhicule approprié. 10. Composition cosmétique ou pharmaceutique caractérisée par le fait qu'elle comprend un ou plusieurs composés de formule (X) dans un véhicule approprié. 11. Composition destinée à l'industrie textile comprenant un ou plusieurs composés de formule (X), selon la revendication 8 dans un véhicule approprié. 12. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée par le fait qu'elle renferme également un ou plusieurs produits choisis parmi les tensio-actifs non ioniques autres que ceux de formule (X), les tensioactifs ioniques, les polymères naturels et synthétiques, les huiles et les cires minérales, animales ou végétales, les dérivés de polysiloxane, les solvants, les propulseurs, les épaississants, les conservateurs, les filtres solaires, les colorants, les parfums, les agents coémulsionnants, les stérols, les produits hydratants, les produits actifs pour le traitement des affections de la peau ou du cuir chevelu. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, de lotion hydroalcoolique, d'émulsion huile-dans- l'eau ou eau-dans-l'huile, de microémulsion, de microdispersion de vésicules lipidiques contenant ou ne contenant pas de produits actifs, de gel, de pain ou de produits à pulvériser.