FR 2642441 A1 19900803 FR 9001110 A 19900126 La présente invention concerne un procédé pour préparer des teintures à effet unique non reproductible connu dans la technique sous le nom de teintures à "one off effect" sur une matière textile ou du papier consistant: à faire passer (de préférence à amener) la matière en continu au travers d'une zone d'application contenant plusieurs éléments d'application disposés de façon l&che, lesquels éléments viennent au contact et peuvent appliquer un milieu de traitement à la matière en réaction au déplace- ment de celle-ci, les éléments d'application étant mis en contact en continu ou de façon intermittente avec un milieu de traitement (de préférence une solution contenant un com- posé tinctorial ou de gravure), si bien que l'effet unique non reproductible est produit par le passage de la matière sous ou au travers des éléments sur lesquels le milieu a été applique. De préférence la vitesse à laquelle la matière traverse la zone d'application est d'environ 1 A 40 m/min, notammrnent de 5 à 15 m/min et de préférence de 6 à 12 m/min. De préférence, les éléments d'application sont des morceaux en matière plastique, des morceaux en bois ou avan- tageusement des morceaux de pierre, par exemple des morceaux de pierres naturelles tels que des morceaux de pierre ponce ayant une dimension des particules d'environ I à 6 cm. Les éléments d'application nécessitent, de préférence, un cer- tain degré de porosité. De préférence, le milieu de traitement est versé, projeté ou déversé sur les éléments d'application pendant le passage de la matière. De préférence dans un procédé selon -la présente invention quand le milieu de traitement est un milieu conte- nant une teinture, les teintures utilisées sont des teintu- res réactives dans une liqueur aqueuse, de préférence Cn une quantité de 10 à 50 g/l. Quand le milieu de traitement est, de préférence, un milieu contenant un composé de gravure ou d'attaque aci- de, il s'agit avantageusement d'une solution de chiorite, notamment d'hypochlorite de sodium. De préférence, le corn- posé de gravure est utilisé en solution aqueuse dans un rap- port de 30:200 g/i. La présente invention a également pour objet uni appareil pour teindre ou graver une matière pour former un effet unique non reproductible comprenant: a) une zone contenant des éléments d'application disposés de façon Ilche (de préférence des mor- ceaux de pierre) pour appliquer un milieu à une matière traversant la zone, les éléments d'application reposant sur la matière; b) un dispositif pour provoquer le passage de la matière à travers la zone; et c) un dispositif pour introduire un composé tinc- torial ou de gravure sur les éléments d'application en versant, projetant ou déver- sant ledit milieu sur les pierres. De préférence, le dispositif c) comprend une ou plusieurs têtes disposées au-dessus des éléments d'application. Pour éviter toute équivoque, l'expression morceaux de pierre telle qu'utilisée dans la présente Invention dési- gne des pierres ou des galets d'origine naturelle. L'invention peut être mise en oeuvre à l'aide d'un appareil tel que celui illustré aux Figures I ou 2. Divers avantages et caractéristiques de la présen- te invention ressortiront de la description détaillée ci- après faite en regard des dessins annexes sur lesquels: Figure I représente une perspective d'un appareil pour la mise en oeuvre d'un procédé selon la présente Inven- tion. Figure 2 représente un appareil similaire avec un mécanisme d'application différent pour le milieu de traite- ment sur les éléments d'application. Sur la Figure I', on a illustré une vue en perspec- tive d'un appareil pour la mise en oeuvre du procédé de la présente invention. Un rouleau 2 est monté sur le châssis I de l'appareil et sur ledit rouleau 2 on a enroulé une matiè- re textile sous forme d'une feuille. La matière textile pas- se sur des rouleaux relais 4, 3, 6 et 7 (désignés cl-après par rouleaux 4, 5, 6 et 7) et elle est ensuite enroulée sur le rouleau 8 après son passage dans la zone de traitement désignée par zone "B". Le mouvement des rouleaux 2 et 8 peut être régulé par un moyen de commande (non représenté). L'emplacement des rouleaux 5, 6 et 7 est tel qu'il permet à la matière de traverser une zone formant bac 9. Cette zone formant bac 9 est la zone dans laquelle le milieu de traitement est applique à la matière. Le bac comprend deux guides 9a et 9b qui sont reliés au rouleau 6. Le tis- su est sous une tension telle qu'il passe juste sur les gui- des 9a et 9b. L'embase du bac est un tamis 12 sur lequel la matière passe. Les éléments d'application 12a (de préférence des morceaux de pierre ponce) sont disposés au-dessus de la matière à mesure que celle-cl traverse le bac. Les côtds du bac 9 sont définis par une paroi 10, une paroi Il et une partie de guidage 9b. La paroi Il est susceptible d'etre élevée et abaissée afin de permettre à différentes dimen- sions de matière de passer sous la paroi Il et sur le rou- leau 7 tout en ne permettant pas en muife temps & l'un quelconque des éléments d'application 12a de venir à l'extérieur du bac 9. La paroi Il est donc suffisamment hau- te pour arrêter l'accumulation des éléments d'application 12a qui sont amenés avec le mouvement de la matière à la pa- roi 11 et qui roulent en arrière en raison des forces de pe- santeur appliquées au bac. Le milieu de traitement est appliqué aux éléments d'application 12a au moyen d'une tête 13. Le milieu peut être applique en le versant, en le déversant ou en le proje- rant sur les pierres. Le mouvement de la matière permet aux éléments 12a de rouler les uns sur les autres, ce qui pro- duit ainsi les effets uniques non reproductibles. La Figure 2 diffère de la Figure I en ce que au lieu d'avoir une seule tête 13 pour appliquer le milieu aux éléments 12a, il est prévu deux têtes 13a et 13b qui sont utilisées pour appliquer deux solutions de teinture dilffé- rentes aux éléments I2a en fonction de l'effet qui est dés- iré sur la matière. Les têtes 13a et 13b peuvent être capables de tourner ou d'être déplacées latléralement par rapport au sens de mouvement de la matière traversant la zo- ne de traitement. L'appareil des Figures I ou 2 peut présenter les modifications ci-après. 1. Il est possible que la matière traverse plusieurs zones de traitement similaires & la zone B. 2. Il est possible d'humidifier la mrnatière avant quelle tra- verse la zone B afin de rendre les motifs plus soyeux si ce- la est désiré. 3. Une autre possibilité pour produire un effet du type aquarelle est de faire passer le tissu après l'application d'un compose tinctorial soluble dans l'eau au travers de l'espace d'un appareil de remplissage. La matière dans un tel cas peut être humidifiée avec 40 à 60% en poids de ma- tière ainsi traitée à l'eau. Apres un tel traitement on peut produire un motif à contour onduleux et soyeux sur la matIè- re. Les avantages les plus Importants du procédé de l'invention sont les suivants: 1) Il est possible de produire des effets tinctoriaux indirects au travers des éléments d'application. 2) En utilisant un grand nombre d'61ééments d'applications (par exemple des pierres ponce), il est possible de produire plusieurs nouveaux motifs à effet unique non reproductible. 3) En réglant la quantité de composé tinctorial ou de gravure appliquee aux éléments d'application, par exem- ple, avec une pompe doseuse et en réglant la vitesse de la matière traversant la zone de traitement, Il est pos- sible de produire n'importe quel type de motifs (par exemple la production de lignes fines interrompues ou de lignes plus grandes) par régulation de ces deux paramè- tres. 4) Par un choix judicieux de la forme et de la dimension des éléments d'application, des effets spéciaux peuvent être obtenus. 3) D'autres effets spécifiques peuvent être produits par le choix du substrat (représenté dasns l'appareil sous la référence 3) en particulier en fonction de la capacité d'absorption et de la capacité de rétention d'eau de la matière. Il est usuel de dissoudre les matières tinctoria- les et/ou chimiques utilisées dans le procédé de traitement dans de l'eau et de les appliquer à partir d'un milieu aqueux aux éléments d'application. La viscosité de ces solu- tions ou dispersions peut tie auenàentée au moyen d'addltifs classiques et ceux-ci peuvent produire le motif sur le tissu. Ces additifs comprennent des agents mouillants. Cependant les composés tinctoriaux peuvent aussi être dis- sous dans un solvant qui peut être prélevé sur le tissu ce qui est intéressant pour des matières textiles produites synthétiquement. La combinaison du procédé selon la présente Inven- tion avec d'autres techniques de teinture (par exemple les procédés d'impression et de teinture en continu) ouvre des possibilités sur une grande variété de nouveaux effets pou- vant être obtenus. L'invention est illustrée par les exemples non li- mitatifs ci-après dans lesquels toutes les températures sont indiquées en degré Celsius et toutes les parties sont des pourcentages en poids. EXE.MPLE I On traite sur l'appareil de la Figure 1, cormme in- diqué ci-après un croisé en coton mercerisé et blanchi & 220 g/m2. La vitesse d'amenée de la matière au bac 9 est de 8 m/min. Les dispositifs d'application 12a sont des pierres ponce présentent à raison de 1,5 kg/10 cm de largeur de bac. Les pierres ponce sont des pierres naturelles ayant une di- mension moyenne des particules de 2 & 3 cm et elles n'ont pas reçu un quelconque traitement particulier. La largeur du bac entre les parois 10 est de 1,5 m. On applique à ces pierres une solution tinctoriale aqueuse par projection ou déversement & partir de la tète 13. La solution tinctoriale est cormme suit: g/i de rouge réactif C.I. 147 12 g/1 de bicarbonate de sodium et g/I d'urée. En utilisant une machine doseuse, la quantité de matière tinctoriale appliquée aux pierres ponce est de 800 ml/min. A mesure que la matière passe sous la paroi 11 & partir de la zone B, le substrat présente un motif à effet unique non reproductible finement structure. La matière est ensuite enroulée sur le rouleau 8 à la fin du processus de teinture et amenée à une machine de fixage (machine de fixa- ge type TKF de la Société Fa. BENZ). La matière tinctoriale réactive est fixée à 160'C pendant deux minutes. Finalement la matière est lavée avec de l'eau déminéralisée (à la fois froide et chaude) et saponifiée avec I g/l d'une matière de lavage active anionique à l'ébullition. Apres séchage, on peut constater un motif clairement visible à effet unique non reproductible finement structuré résultant du roulage des pierres ponce. On a répété l'exemple I en utilisant des pierres ponce ayant une dimension moyenne de 4 à 6 cm. De cette façon on a obtenu un motif à effet unique non reproductible d'un type totalement différent. EXEIvLE 2 On teint en continu conmme indiqué ci-après un tis- su en coton à 200 g/m2 en utilisant un processus de thermofixationsdcliage-rempllssage. Le remplissage est mis en oeuvre sur un appareil de remplissage BENZ avec une solution aqueuse comprenant: g/I de bleu réactif C.1. 104 g/l de rouge C.1. 159 12 g/l de bicarbonate de sodium, et 1[0 8/I d'urée. La prise est de 5S% calcules sur le poids sec du substrat. Le séchage et le fixage sont mnis en oeuvre sur une machine de fixage BENZ LABORATORY (type TKF comme ci-dessus) pendant deux minutes & 160 C. Finalement la tein- ture est lavée et saponifiée avec I g/i d'un milieu de lava- ge actif anlonique comnme ci-dessus. Après séchage, une teinture violet sombre est produite et traitée sur l'appareil de la Figure 3 conmme suit: La vitesse d'amenée de la matière à travers l'appareil est de 8 m/min. La quantité de pierres ponce est de 1,2 kg par 10 cm de largeur de bac, les pierres ponce ont une dimension moyenne de 2 à 3 cm. La largeur du bac est de 1,5 m conmme dans l'exemple 1. Au moyen d'un appareil de do- sage, on dose une solution d'hypochlorlte de sodium à 200C ayant un teneur en chlore actif de 15 g/l au taux de 1 1/min dans le bac par l'intermédiaire de la tête 13. La solution d'hypochlorite de sodium est appliquée au tissu et provoque l'obtention d'un motif fin irrégulier après que la natière a quitté la zone de traitement B. La matière traitée est ame- née Jusqu'au rouleau 8 en 45 min et stockée pendant 45 min. Elle est ensuite lavée avec de l'eau puis saponifiée avec 1 8/1 d'un milieu de lavage actif aniolique et 0,5 g/l de soude. Le tissu est ensuite séché. Avec ce traitement de chloration, une partie de la teinture réactive instable chlorée peut être détruite. Cc traitement peut être utilisé pour produire un motif marbré à structure très fine. L'exemple 2 peut être répété en uti- lisant un deuxième traitement avec du chlore avec les mêmes paramètres que ceux utilisés à l'exemple 2 suivi par un la- vage et une saponification. On obtient un motif marbré très clair avec diverses teintures. L'exemple 2Z peut être répété après teinture par un procédé à vapeur-remplissage avec 100 g/I de Blue Leuco Sulphur C.1l. 15 (53540) et 50 g/l de C.I. Leuco Sulphur 36 de la même façon que décrit & l'exemple 2 ci-dessus suivi par un traitement avec une solution d'hypochlorite de sodium. Apres lavage et saponification, on produit un motif marbre très clair. Dans cette teinture, le composé tinctorial qui est instable en présence de chlore est nettement différencié ou en partie détruit par la solu- tion d'hypochlorite de sodium pour donner un effet unique non reproductible. EXEMPLE 3 On traite avec l'appareil illustré sur la Figure 1 un tissu de polyester en Dacron 56 (sec) corrne indiqué ci-après: La vitesse d'amenée de la matière au bac 9 est de 6 m/min et la quantité de pierres ponce utilisée est de 1,4 kg par 10 cm de bac 9. La largeur du bac est de 1,5 m. Au moyen d'un appareil doseur, on déverse 500 ml/min d'un mi- lieu tinctorial contenant 30 g/l de C.I. Disperse Blue 354 sur les pierres ponce à partir d'une tête 13. Au moyen des pierres ponce, le milieu tinctorial est appliqué dans la ma- tière polyester. Après teinture, la matière est enroulée sur le rouleau S et est traitée selon un processus "thermosol" de la façon suivante. Le séchage est effectué sur le dispo- sitif de fixage de LABORATORY BENZ de l'exemple 1 et le traitement "thermosol" de la teinture dispersée est mis en oeuvre à 200 C pendant 2 minutes. La matière est séchée après un espace de réduction. On obtient un mnotif bleu bril- lant d'un fin effet unique non reproductible. EXEMPLE 4 On traite sur l'appareil de l'exemple 2 un tissu de coton mercerisé et blanchi & 120 g/m2 (sec). On applique deux milieux tinctoriaux différents au tissu avant le fixage. Le premier milieu tinctorial est du bleu réactif C.I. 116 à 23 g/l, du carbonate de sodium & 12 g/l et de l'urée à 1i0 g/I et le second milieu tinctorial est du jaune réactif C.1. 25 à 25 g/1, du bicarbonate de sodium à 12 g/I et de l'urée à 150 g/l. Les deux applications sont faites par déversement. Le taux d'amenée de la matière au bac est de 7 mI/min et la quantité de pierres ponce utilisée est de 1,2 kg/10 cm de bac, le bac 9 ayant une largeur de 1,5 m. Les pierres ponce ont une dimension moyenne de 2 & 3 cm. On dose 500 ml/min de chaque solution tinctoralule dans la tete 13a et 13b respectivement l'une après l'autre. Il en résulte un motif marbré à effet unique non reproductible & structure fine multicolore. Le tissu traverse ensuite l'espace d'une machine de remplissage o la matlère est humidifiée avec de l'eau. Le tissu présente alors une legère maculation des contours du motif sur la matière. Finalement après traitement humide, le tissu est séché sur un séchoir de laboratoire comme dé- crit dans l'exemple I et fixe sur un dispositif BENZ LABORATORY FIXER à 160C pendant 2 minutes. Après lavage et saponification, on obtient un motif qui a un effet aquarel- le. Cet effet spécial apparait en raison de l'application d'eau après les solutions tinctoriales. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de teintures à effet unique non reproductible sur une matière textile ou du pa- pier consistant: à faire passer la matièlre en continu au travers d'une zone d'application contenant plusieurs éléments d'application disposés de façon lichie, lesquels éléments viennent au contact et peuvent appliquer un milieu de trai- tement à la matière en réaction au déplacement celle-ci, les éléments d'application étant mis en contact de façon conti- nu ou de façon intermittente avec un milieu de traitement, si bien que l'effet unique non reproductible est produit par le passage de la matière sous ou au travers des éléments sur lesquels le milieu a été appliqué. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la vitesse a laquelle la rmatLière traverse la zone d'application est d'environ I à 40 m/min. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la vitesse & laquelle la matière traverse la zone d'application est de 5 à 15 m/min. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les éléments d'application sont des pierres. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les éléments d'application sont des morceaux de pierres ponce ayant un diamètre de particules d'environ I à 6 cm. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu de traitement est versé, projeté ou déversé sur les éléments d'application. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu de traitement est un milieu contenant une-teinture et les teintures utilisées sont des teintures réactives ou dispersées dans une liqueur aqueuse. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les teintures utilisées sont des teintures réacti- ves en quantité de 10 à 50 g/1. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu de traitement est une solution de chlo- rite. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la solution de chlorite est de l'hypochlorite de sodium en solution aqueuse dans un rapport de 50;200 S/l. 11. Appareil pour -teindre ou graver une matière pour former un effet unique non reproductible comprenant: a) une zone contenant des éléments d'application disposés de façon lache puur appliquer un mi- lieu & une matière traversant la zone, les éid- ments d'application reposant sur la matièret b) un moyen pour provoquer la traversée de la ma- tière au travers de la zone; et c) un moyen pour introduire un composé tinctorial ou de gravure sur les éléments d'application en versant, projetant ou déversant ledit milieu sur les pierres.