FR 2645017 A1 19901005 FR 9003612 A 19900321 La présente invention concerne de nouvelles compositions dentifrices, tant sous forme de pates que de gels et la méthode pour leur préparation. On sait que la caractéristique et le but essentiel d'une composition dentifrice, à utiliser avec une brosse à dents appropriée, sont ceux d'assurer le nettoyage et l'entretien complet des dents. Ce nettoyage concerne fondamentalement l'élimination de la plaque dentaire, c'est-àdire de l'enduit mou, blanc et adhérent qui se forme généralement à proximité des gencives, l'enlèvement de la pellicule dentaire d'origine protéique plus ou moins tachée, l'enlèvement des résidus des aliments surtout des surfaces interdentales, etc. Pour l'accomplissement des fonctions précisées ci-dessus, la composition dentifrice doit contenir des agents ayant une capacité nettoyante et abrasive suffisantes à assurer l'enlèvement de n'importe quel type de souillure ou résidu de toutes les surfaces de la dent, mais en mime temps non susceptible d'endommager l'émail et/ou la dentine et/ou la délicate muqueuse des gencives. En effet, si les substances utilisées, tant naturelles que synthétiques, ne sont pas appropriées en ce qui concerne leur structure, dureté, granulométrie, uniformité, pureté, elles peuvent causer une excessive égratignure et/ou abrasion de l'émail et/ou de la dentine, ce qui peut entratner des dommages locaux sur les surfaces des dents, couramment définis "lésions par le dentifrice". On sait de l'art connu que lors de la préparation des compositions dentifrices on rencontre plusieurs difficultés en vue de grouper dans une seule préparation l'ensemble des caractéristiques nécessaires à exercer une efficace hygiène bucco-dentaire. Notamment, ces caractéristiques doivent viser à enlever la plaque bactérienne, dans le but d'empocher toutes les conséquences négatives associées à sa formation, à éviter sa formation continuelle, ce qui donne lieu a -2 l'épaississement et à la modification du dépôt protéique sur l'émail, et à exercer en définitive une action de prévention ou d'aide dans la thérapie des processus pathologiques des organes de la cavité orale résultant d'une insuffisante ou inexistente hygiène bucco- dentaire, tels que: inflammations, saignements, atrophie des gencives, caries denfaires, mauvaise haleine, etc.. Les principales difficultés qu'on rencontre et qui doivent être surmontées peuvent @tre brièvement résumées en: a) une efficace action de nettoyage-polissage de toutes les surfaces des dents, notamment de celles intersticielles, sans toucher l'émail (sans abrasion et/ou égratignure); b) une action énergique d'absorption-décoloration; c) une distribution uniforme des éléments composants de la pete, cette caractéristique étant essentielle pour une composition dentifrice en vue d'assurer une efficace action favorisant l'hygiène de la cavité orale; d) une bonne stabilité de la composition dentifrice en vue de garantir son activité particulièrement dans les compositions ayant des caractéristiques prophylactiques ou thérapeutiques. La présente invention a donc pour but l'identification et la préparation de compositions dentifrices capables d'éliminer ou de réduire sensiblement les difficultés précédemment mentionnées. Ce but et d'autres encore sont atteints, suivant la présente invention, par les compositions dentifrices et par la méthode pour leur préparation qui seront décrites ci-après, évidemment seulement à titre - d'exemple non limitatif. Les compositions dentifrices de l'invention se caractérisent en ce qu'elles comportent, en tant que seul ou principal élément composant ayant fonction nettoyante-polissante et absorbante-décolorante, du charbon actif à usage oral de granulométrie fine et d'extension superficielle élevée. De préférence, dans le - 3 - but de pallier les évidentes difficultés de raffinage et les respectifs coûts, le charbon actif est d'origine végétale. Les propriétés et les caractéristiques physico-chimiques du charbon actif, utilisé dans une multiplicité d'applications différentes, sont bien connues et, sans les décrire ici en détail, c'est wu objet spécifique de l'invention leur nouvelle utilisation et application dans la composition de potes ou gels dentifrices. Notamment on prévoit une quantité de charbon actif à usage oral, c'est-àdire charbon actif d'origine végétale, variable de 0,5 à 50%. sur le poids de toute la composition dentifrice, ce charbon actif étant préparé avec une granulométrie présentant des particules de diamètre moyen de 2 à 20) microns et avec une extension superficielle non inférieure à 300) m2/g. Par voie expérimentale on a constaté qu'il faudrait mieux que lesdites particules eussent un diamètre moyen d'environ 5 à 15 microns et une extension superficielle de l'ordre de 600 à 800 m2/g. Les compositions dentifrices suivant l'invention peuvent être formulées en pâte ou en gel en utilisant les ingrédients traditionnels connus faisant partie de la technique précédente pour la formulation de compositions dentifrices. Evidemment les quantités doivent être aptes à fournir un produit final acceptable du point de vue cosmétique. Ces ingrédients traditionnels peuvent être: phosphates monobasiques, bibasiques et tribasiques de métaux alcalins et alcalino-terreux, métaphosphates, silices amorphes synthétiques précipitées pyrogènes, xérogel de silice. etc.. Les compositions dentifrices suivant l'invention peuvent contenir également d'autres excipients tels que les agents producteurs de mousse (savons et/ou détersifs synthétiques), les agents édulcorants (tels que lI saccharine et ses sels, le xylitol, le glycyrrhisinate d'ammonium, etc. ), les agents tamponnants, 4- neutralisants,. humectants, conservants, aromatisants, colorants, opacifiants (tels que le bio: yde de titanium), les substances polymériques (lubrifiants ou véhicules). Les compositions dentifrices selon l'invention peuvent contenir également des véhiculesémollients, des épaississants et des liants, dont les quantités doivent etre capables de donner au dentifrice une structure homogène, de bonne fluidité et d'aspect cosmétique 1i acceptable. En tant que véhiculesagents émollients or utilise de préférence la glycérine ou le sorbitol individuellement ou selon des mélanges convenables, maig on peut également utiliser le glycol diéthlIénique. le glycol propylénique, le glycol polypropylénique et leurS mélanges. En tant qu'agents liants et épaississants, 1on peut utiliser de préférence la carbo::yméthylcellulose de sodium,l 'hydrométhylcellulose, 1 'hydro:xy éthylcellulose, maia gaiqem"t; la gomme adragante, les d4rivés de l'amide, quelques types de silices synthétiques, etc.. Avantageusement les compositions dentifrices selon l'invention contiennent également des agents ayant une action d6congestionnante et antioedémateuse, lesquels se composent d'électrolytes salins tels que le chlorure de sodium et le bicarbonate de sodium suivant des concentrations de l'ordre de 2 & 60% en poids par rapport & la composition dentifrice entière. Les compositions dentifrices suivant l'invention peuvent enfin contenir des substances ayant une action :0 prophylactique et/ou thérapeutique telles que: les astringents, les composés ioniques hydrosolubles du fluor, les substances antibactériennes, décongestionnantes, les désodorisants, les substances de protection sous forme de film, etc. Des exemples typiques peuvent etre reprisentés par le fluorure stanneux, le monofluorphosphate de sodium, les composés organiques de l'iode, les composés ammoniques quaternaires, les bis-guanidines (type,6 - 26450 17 Di-(N-p-chlorophényl) diguanide hexane), les composée nitroparaffiniques (type: 5-amino-1,3-bis éthylhex mousse en quantités comprises entre environ 0),i1%. et 7%.. les tampons et les agents neutralisants en quantités comprises entre environ 0,01% et %, I eau eri pourcentage variable en fonction de la composition de/ dentifrice. Tous les pourcentages sont e::primés en poids en se référant à la composition entière du dentifrice. La présente invention a également pour objet une méthode pour la préparation desdites nouvelles compositions dentifrices comprenant le charbon actif. ces compositions étant préférées sous forme de g]l, laquelle prévoit au moins la succession en séquence de. opérations indiquées ci-après, exécutées toutes sots agitation continue et lente: a) préparation à température ambiante d'une dispersion; uniforme de charbon actif dans un mélange de véhicules polyglycoliques et avec l'addition de carboxyméthylcellulose de sodium en tant qu'agent liant, ou bien une dispersion de carboxyméthylcellulose de sodium dans des véhicules polyglycoliques simples ou dans leurs mélanges et addition dudit charbon actif. b) addition d'eau désionisée et chauffage, de préférence à la température de 50C - 600C, de la dispersion uniforme; - addition à chaud de silices amorphes synthétiques ern quantités appropriées pour obtenir une consistances acceptable du point de vue cosmétique du produit fini, en agitant jusqu'à obtenir l'uniformité; d) mise sous vide et dégazage; e) refroidissement à température ambiante et conditionnement du produit dans des conteneurs appropriés et suivant les techniques conventionnelles. 1i) Cette méthode de base pour la préparation d'une composition dentifrice selon l'invention a été étudiée et contralée de manière etpeérimentale dans le but de permettre la meilleure et plus uniforme distribution du charbon actif, nécessaire pour exploiter au mieu:x le= caractéristiques physico-chimiques du charbon actif et pour obtenir les résultats visés. La méthode décrite ci-dessus peut comporter en outre: - dans ladite opération b) l'addition d'agents édulcorants et de tampons ou neutralisants; - avant l'opération c), l'addition à chaud d'un électrolyte salin; - entre lesdites opérations c) et d) l'addition d'agents producteurs de mousse; - après le refroidissement de l'opération e), l'addition d'agents prophylactiques ou thérapeutiques et d'agents aromatisants. La méthode de préparation décrite permeL d'obtenir, avec un simple mélangeur pour produits pàteux, une excellente dispersion des éléments composants et donc un produit uniforme, de consistanc4 optimale et stable, sans la nécessité d'effectuer des opérations de raffinage. On va donner ci-après quelques e:emples. illustrés à simple titre exemplificatif et non limitatif, de compositions dentifrices selon la présente invention. Compositions dentifrices sous forme de gel 26450 17 -7- _ en coids EXEMPLE 1 charbon actif suivant l'invention 10,Q glycérine 2* saccharine de sodium 0,2 silice pyrogène 1c,.0 mélange tampon 0,9 germicide 0t,2 composé surfactant 1, t 1ú) arome 1,5 eau quantité suffisante pour 1 O',0 EXEMPLE 2 charbon actif suivant l'invention 15,0 glycérine 20,0 composé épaississant de silice 9,0 édulcorant 0,: mélange tampon 0,9 solution 25% de chlorure de sodium 50,0 composé surfactant 1,0 2) cétyl pyridinium chlorure 0,2 arôme 1,f. eau quantité suffisante pour 100:,0 EXEMPLE. charbon actif suivant l'invention 5,) glycérine ilc solution 7_0% de sorbitol 10,0 carboxyméthylcellulose de sodium 1,0 silice pyrogène 6,0 cristaux de chlorure de sodium 4,0: solution 25% de chlorure de sodium 20, 0? édulcorant 0, mélange tampon 1,0 lauryl sulfate de sodium 1,0t azulène >,1 germicide 0,2 arôme 1,5 eau quantité suffisante pour 100,0t EXEMPLE 4 charbon actif suivant l'invention 15,0 glycérine 20,0 liant 5,0 solution 25%. de chlorure de sodium 40,0 édulcorant 0,2 mélange tampon 0,5 agent surfactant 1,5 monofluorphosphate de sodium 1,0 mélange d'extraits végétaux 3,0 arome 1,5 eau quantité suffisante pour 100,0 EXEMPLE 5 charbon actif suivant l'invention 10,0 glycérine 10,0 alginate de sodium 0,6 saccharine de sodium 0,2 bicarbonate de sodium 50,0 chlorure de sodium raffiné 5,0 teinture de ratanhia 1,5 échinacine 1,0 huile de menthe 1,5 1,-diméthyl-7-isopropyl azulène 0,1 huile de sauge 0,2 préservatif 0;1 composé surfactant 1,5 mélange tampon Q.S eau quantité suffisante pour iOo,0 EXEMPLE 6 charbon actif suivant l'invention 15,0 glycérine 10,0 solution 70X de sorbitol 10,0 carboxyméthyl cellulose de sodium 1,0 composé épaississant de silice 1,0 saccharine de sodium 0,22 monofluorphosphate de sodium 2,0 métaphosphate de sodium insoluble 5,0 composé surfactant 1,5 bicarbonate de sodium 40,0 mélange extraits végétaux 3,5 azulène 0,1 préservatif 0,1 arOme 0,7 mélange tampon O.S. eau quantité suffisante pour lO1,f EXEMPLE 7 charbon actif suivant l'invention 5,0 glycérine 20,0 liant 2,0 mélange de silices synthétiques 21,0 édulcorant 0,2 mélange tampon 1,0 composé surfactant 1,5 préservatif 0,1 arôme 1,0 eau quantité suffisante pour 100, 0: EXEMFPLE 8 charbon actif suivant l'invention 20,0 solution 70% de sorbitol 4:>,0 glycol propylénique 5,0 carboxyméthyl cellulose de sodium 0,5 mélange de silices synthétiques 10,0 bicarbonate de sodium 10,0 alkyl-diméthylbenzyl ammonium sacchariné 0,1 1-alpha-bisabolol f, mélange aromatique 1, 0 solution 30% composé surfactant, azuléne 0,1 composé d'ammonium quaternaire 0i,5 agent neutralisant O.S. eau quantité suffisante pour l'0,0 EXEMPLE 9 charbon actif suivant l'invention 10,0: solution 70% sorbitol 50,0 hydroxyméthyl cellulose 0,7 meélange de silices synthétiques 16,t: - 10 - saccharine de sodium 0,2 solution 30% N-lauroyl sarcosiné 3,5 mélange tampon 8,8 chlorure de cétyl pyridinium 0,2 extrait aqueux de tormentille 1,5 extrait aqueux de mauve 1,5 arôme 1,0 eau quantité suffisante pour 100,0 Compositions dentifrices sous forme de pote % en poids EXEMPLE 10 charbon actif suivant l'invention 20,0 glycérine 30,0 carbonate de calcium précipité dense 5,0 phosphate bicalcique anhydre 10,0 liant 1,5 composé épaississant de silice 2,0 composé surfactant 1,0 édulcorant 0,2 210 arome 1,0 préservatif 0,1 eau quantité suffisante pour 100,0 EXEMPLE 11 charbon actif suivant l'invention 25,0 -25 glycérine 10,0 solution 70X de sorbitol 20,0 viscarine 1,0 phosphate bicalcique 10,0 phosphate tricalcique 2,0 carbonate de calcium précipité dense 2,0 sodium sacchariné 0,2 lauryl sulfate de sodium 0,8 N-lauroyl sarcosiné 0,3 germicide 0,3 alumine hydrate 1,O préservatif 0,5 mélange d'extraits végétaux 4,0 bicarbonate de sodium 5,0 -1i - arome 1,Ct eau quantité suffisante pour 10'0,0 EXEMPFLE 12 charbon actif suivant l 'invention o solution 70% de sorbitol, satiagum 1, 5 mélange de silices synthétiques 15,0 carbonate de calcium précipité dense 10,0 agent surfactant 2,0 préservatif}, I édulcorant),2 mélange aromatisant 1,0 eau quantité suffisante pour 100,0f) Toujours à titre d'e:xemple non limitatif, 6n va décrire ci-après., suivant la méthode de l'invention, la préparation de 1 C) kg d'une composition dentif r ce suivant l'invention sous forme de gel. Dans un mélangeur approprié on charge 5.,' L: de glycérine, 38,0 kg de sorbitol (solution à 7'1.)%, 4,5 kl de carboxyméthylcellulose de sodium. On agite jusqu'a l'obtention d'une dispersion uniforme, et on ajou.te ensuite lentement 5,) kg de charbon actif en méla:ent jusqu'à obtenir un mélange uniforme. On ajoute encore 18,7 kg d'eau désionisée contenant en solution 0,2 t:9 de sodium sacchariné et 0,9 kg de mélange tampon, or chauffe lentement jusqu'à 55 C - 60 C, tout en mala:,at sans interruption pour obtenir un mélange homogène. A la température de 55 C - 600 C et toujours en agitant, onr ajoute 5,0C kg de chlorure de sodium et on amait, vigoureusement pendant quinze minutes environ, enr ajoutant ensuite 13, 0C kg d'un mélange de silicen amorphes synthétiques toujours en agitant. On crée le vide et on effectue le dégazage. On porte à nouveau à le pression ambiante et on ajoute 1,5J l::- de t 4iaç'e 535 surfactant, en malaxant jusqu à obtenir l'u1iformi t,; évitant soigneusement d incorporer de l'air. Un t:t -e '.e nouveau le vide et on refroidit jusq.' 1 l temp_. atLre de 200 C - 250C. loujours sous vide on ajoute 22.:9g (e, - 12 - mélange d'e::traits aqueu:x végétauw et bn effectue le mala::age jusqu'à obtenir l'homogénéité, en ajoutant ensuite 2,0 Irg d'eau désionisée contenant 0,2 kg d'tn composé germicide et, en maintenant des conditions constantes, on mélange lentement jusqu'à obtenie l'uniformité. On ajoute ensuite en succession, 0,4 kg de mélange d'extraits huilleux végétau::, 0,5 kg de 1-alph-a. bisabolol, 0,1 kg de 1,4-diméthyl-7-isopropyl-azulène et 2,0 kg de mélange aromatisant, en effectuant le mala:age jusqu'à l'uniformité après chaque addition et en mainten'nt les conditions de vide et de température. Pendant le malaxage on effectue en continuation le dégazage jusqu'à obtenir un produit sans grumeau:: et bulles d'air. La composition dentifrice ainsi préparée peuL être ensuite envoyée au poste de conditionnement o elIe est mise dans les conteneurs usuels suivant les techniques conventionnelles. Ce qui a été décrit ci-dessus n'est qu'une forme 2t) d'e::écution préférée mais non exclusive des compositions dentifrices et de la méthode pour leur préparation suivant l'invention, des variations, modifications et/Ou remplacements de composants chimiques par deautr-es équivalents étant toujours possibles sans pour autart s'éloigner du cadre de protection de l'invention. :0 -13 - R E V E N D I C A T I O N S 1. Compositions dentifrices caractérisées en ceó qu'elles comportent, en tarit qu'unique ou principai élément composant de nettoyage-polissage, absorption décoloration, du charbon actif à usage oral de granulométrie fine et d'extension superficielle élevée. 2. Compositions dentifrices selon Ji revendication 1, caractérisées en ce que ledit charbOn actif est d'origine végétale. r)3. Compositions dentifrices selon la revendication 1, caractérisées en ce que le charbon actif est présent en une quantité comprise entre 0,5%. et %I en poids par rapport à la composition dentifrice entière. 4. Compositions dentifrices selon i: revendication 1, caractérisées en ce que le chaib,, actif est présent sous forme de particules ayant Bt, diamètre moyen entre 2 et 2(0 microns. 5. Compositions dentifrices selon la 2( revendication 4, caractérisées en ce que lesditeS particules ont une extension superficielle nf-I inférieure à 300 m2/g. 6. Compositions dentifrices selon]a revendication 1, caractérisées en ce que ledit charbon actif est d'origine végétale, est présent sous forme de particules ayant un diamètre moyen de 5-15 microns et a une extensione superficielle entre 6"0 et 800 m2/g, et en ce qu'il est présent en une quantité comprise entre % et 50% en poids par rapport à la composition $, dentifrice entière. 7. Compositions dentifrices selon la revendication 1 ou 6, caractérisées en ce qu'elleS comportent des électrolytes salins en unre quartJte comprise entre 2% et b0% en poids par rapport a la :5 composition dentifrice entière. 8. Compositions dentifrices selon la. revendication 7, caractérisées en ce que lerdiVr électrolytes salins sont du chlorure de sodium et du - 14 - bicarbonate de sodium. 9. Compositions dentifrices selon la revendication 1 ou 6, caractérisées en ce qu'elles comportent des substances ayant une action prophylactique ou thérapeutique en quantités comprises entre 0,01% et 5% en poids par rapport a la composition dentifrice entière. 10. Compositions dentifrices selon la revendication 1 ou 6, caractérisées en ce qu'elles comportent au moins un agent épaississant. 11. Compositions dentifrices selon l1 revendication 10, caractérisées en ce que ledit agent épaississant est un aérogel de silice ou silice pyrogène. 12. Méthode pour la préparation de compositionr dentifrices selon la revendication 1 ou 6, caractérisée en ce qu'elle comporte, en tant qu'opération initiale la préparation à température ambiante d'une dispersion uniforme dudit charbon actif dans un mélange de 2t véhicules polyglycoliques et l'addition d'un agent liant, ou bien la dispersion dudit agent liant dans des véhicules polyglycoliques simples ou dans leurs mélanges et l'addition dudit charbon actif.