FR 2636237 A1 19900316 FR 8911816 A 19890911 Utilisation de dérivés d'indole pour la teinture de matières kératiniques, compositions tinctoriales, composés nouveaux et procédé de teinture. La présente invention est relative à l'utilisation pour la teinture des matières kératiniques, et en particulier des cheveux humains, de dérivés d'indole, aux compositions tinctoriales les mettant en oeuvre, aux composés nouveaux dérivés d'indole utilisés, ainsi qu'aux procédés de teinture. Les colorants de la famille des indoles et en particulier le 5,6dihydroxyindole, ainsi que ses dérivés, décrits dans la demande de brevet français n" 2 595 245, sont bien connus pour leur utilisation en teinture des fibres kératiniques. Le 5,6-dihydroxyindole conduit en particulier à des teintes noires ou plus ou moins grises. La demanderesse vient de découvrir qu'une classe particulière d'indoles di- ou trisubstitués sur le noyau aromatique et comportant au moins un substituant en position 4 ou 7, permettait d'élargir la gammine des nuances qui pouvaient être obtenues jusqu'à présent avec ces colorants et obtenir des nuances plus naturelles. L'invention a donc pour objet l'utilisation de ces indoles particuliers pour la teinture de matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et notamment les cheveux humains, de la peau ou de la fourrure. L'invention a également pour objet les compositions tinctoriales à base de cette classe particulière d'indoles. Un autre objet de l'invention est constitué par les procédés de teinture les mettant en oeuvre. L'invention a enfin pour objet les composés nouveaux de la famille des indoles utilisés. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés utilisés conformément à l'invention pour la teinture des matières kératiniques, en particulier des cheveux humains, répondent à la formule: R3 ' dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène ou un 0 groupement alkyle inférieur ou un groupement SiRllR12R13; R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiRllRl2Rl3; 3 2636237 R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement O-Z, Z représentant un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C20, un groupement aralkyle, un groupement formyle, un groupement acyle en C2C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement SiRllR12R13, un groupement -P(O)(OR8)2, un groupement R80SO2-; ou bien R4 et R5, R5 et R6, ou bien R6 et R7, conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement thiocarbonyle ou un groupement = _P(O)(OR8) ou un groupement> RgR0o, sous réserve qu'au moins deux des restes R4 à R7 représentent un groupement OZ ou forment un cycle et qu'au moins un des radicaux R4 ou R7 représente un groupement OZ; Ra et R9 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur, Ro10 représentant un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkyl(inférieur)amino, Rll, R12 et R13, identiques ou différents, représentant des groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés; et les sels correspondants de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium et d'amines. Dans les groupements définis ci-dessus, un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone et plus particulièrement les groupements méthyle, éthyle, propyle pour les groupements alkyle, méthoxy, éthoxy pour le groupement alcoxy; le cycle est de préférence un cycle de 4 à 6 chaînons; le groupement aralkyle désigne de préférence benzyle. Parmi les composés répondant à la formule (I), on peut plus particulièrement citer les composes suivants: Hydroxy-4 méthloxy-5 indole Hydroxy-6 méthoxy-7 indole Hydroxy-7 méthoxy-6 indole Ethoxy-5 hydroxy-4 indole Ethoxy-5 hydroxy-4 méthyl-1 indole Ethoxy-7 hydroxy-6 indole Hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole Hydroxy-6 méthoxy-7 méthyl-2 indole Ethoxy-5 hydroxy-4-m6thyl-2 indole Ethoxy-7 hydroxy-6 méthyl-2 indole Diméthoxy-5,7 hydroxy-6 indole Trihydroxy-5,6,7 indole Hydroxy-4 méthoxy5 indole carboxylate d'éthyle-2 Hydroxy-6 méthoxy-7 indole caxboxylate d'éthyle-2 Hydroxy-7 méthoxy-6 indole carboxylate d'éthyle-2 Acide hydroxy-4 méthoxy-5 indole carboxylique-2 Acide hydroxy-6 méthoxy-7 indole carboxylique-2 Acide hydroxy-7 méthoxy-6 indole carboxylique-2 Acide trihydroxy-5,6,7 indole carboxylique-2 Dim4thyl-2,3 méthoxy-4 hydroxy-7 indole Diméthyl-2,3 méthoxy-7 hydroxy-4 indole. Les compositions tinctoriales destinées à être utilisées pour la teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, dans un milieu approprié pour la 2636237 teinture de ces fibres, au moins un colorant répondant à la formule (I) définie ci-dessus, présent dans des quantités suffisantes pour teindre lesdites matières kératiniques. Les composés de formule (I) sont de préférence présents dans la composition conforme à l'invention, dans des proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 0,03 et 2,5% en poids. Les compositions utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de crèmes, de mousses, de gels, d'huiles ou de poudres à diluer par des liquides au moment de l'emploi, encore appelées cataplasmes. Ces compositions peuvent également être présentées dans des dispositifs à un ou plusieurs compartiments ou "kits" contenant les différents composants destinés à être mélangés au moment de l'emploi, ou encore sous forme d'aérosol. Lorsque la composition se présente dans un conditionnement unique, le milieu approprié pour la teinture est essentiellement aqueux et a un pH compris entre 3,5 et 11 et de préférence compris entre 5 et ,5. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants connus en eux-mêmes. On peut utiliser un agent régulateur de pH à deux composants non inhibiteurs du pouvoir tinctorial du colorant indolique. On utilise de préférence comme système à deux composants les couples triéthanol amine/ acide tartrique; phosphate acide dipotassique/phosphate diacide de potassium. Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs, présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids et de préférence comprises 6 2636237 entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions aqueuses peuvent également renfermer des solvants organiques qui, lorsque la composition est destinée à être utilisée en teinture des fibres kératiniques humaines ou de la peau, doivent être cosmétiquement acceptables et peuvent être choisis plus particulièrement parmi les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que par exemple l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, l'acétate du monoéthyléther de l'éthylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, le lactate de méthyle. Les solvants particulièrement préférés étant l'alcool éthylique et le monobutyléther de l'éthylène- glycol. Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Une forme de réalisation de l'invention peut consister à utiliser un milieu anhydre, c'est-à-dire ne contenant pas plus de 1% d'eau. Une telle composition est destinée à être mélangée tout juste avant l'emploi avec un milieu cosmétique aqueux tel que défini ci-dessus. Ces compositions peuvent également être appliquées directement sur des cheveux mouillés. Le milieu anhydre est constitué conformément à cette variante de l'invention par un solvant anhydre choisi plus particulièrement parmi les monoalcools saturés en C1-C4, tels que l'alcool éthylique, l'alcool 7 2636237 isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol ou l'acétate du monoéthyléther de l'éthylèneglycol. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé en teinture des matières kératiniques et en particulier dans le cas de la teinture des fibres kératiniques humaines et de la peau. Dans ce dernier cas, l'adjuvant doit être cosmétiquement acceptable. Elles peuvent contenir en particulier des polymères anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges dans des proportions de O,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également être épaissies avec des agents choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, les biopolymères tels que la gomme de xanthane, les pectines, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy- propylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant des fonctions épaississantes tels que les dérivés d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et % en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les autres adjuvants utilisables dans ces compositions sont choisis notamment parmi des adjuvants habituellement utilisés dans des compositions cosmétiques, tels que des agents de pénétration, des agents gonflants, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons, des électrolytes, des parfums, etc... Ces compositions peuvent également renfermer d'autres colorants habituellement utilisés en teinture des cheveux ou de la peau et plus particulièrement le dihydroxy-5,6 indole ou ses dérivés, décrit dans la demande de brevet français ne 2 595 245. La composition tinctoriale peut également contenir d'autres colorants et plus particulièrement des précurseurs de colorants d'oxydation tels que des paraphénylènediamines, des paraaminophénols, des orthophénylènediamines, des orthoaminophénols, des orthodiphénols, ainsi que des coupleurs comme les métaphénylènediamines, métaamino- phénols, métadiphénols, pyrazolones ou encore des colorants d'oxydation rapides autoxydables. Ces compositions peuvent également contenir des colorants directs de la famille des dérivés nitrés de la série benzénique, des anthraquinones, etc... Le procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains peut être mis en oeuvre sous forme de différentes variantes et plus particulièrement suivant les procédés décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2 595 245, FR-A-2 593 061, FR-A-2 593 062, FR-A-2 594 331. Le procédé de coloration de la peau consiste à appliquer sur celle-ci une composition contenant un composé de formule (I), la coloration se développant à l'oxygène de l'air; dans certains cas, le rayonnement UV permet d'activer l'apparition de cette coloration. Selon une première variante, on peut appliquer sur les matières kératiniques et en particulier sur les cheveux et les fourrures, dans un premier temps, une composition acide ou neutre contenant au moins un colorant de formule (I) et au bout de 5 à 60 minutes de contact, on essore et on applique une- composition susceptible de provoquer l'oxydation et le développement du colorant. On peut utiliser dans ce but, soit une solution aqueuse contenant un réactif alcalinisant et la coloration se développera simplement par l'oxygène de l'air, soit une solution aqueuse d'un réactif oxydant tel que, par exemple, un peroxyde comme le peroxyde d'hydrogène, un iodate, un periodate ou un persulfate. Une autre forme de réalisation consiste à additionner à la solution ajoutée dans le second temps, un catalyseur d'oxydation, tel que par exemple un sel de cobalt, de manganèse, de cuivre, d'aluminium. Une autre variante consiste encore à appliquer la composition contenant les composés de formule (I) en milieu alcalin, ces compositions contenant à titre d'agent alcalinisant, par exemple l'ammoniaque ou une amine comme la monoéthanolamine. Après un temps de contact de 5 à 60 minutes, on rince, on lave éventuellement et on sèche après un nouveau rinçage. Grâce à ces compositions, on peut également réaliser des teintures dites "progressives", consistant à superposer plusieurs applications de la composition jusqu'à l'obtention d'une teinture présentant une nuance plus foncée que la nuance initiale que permet d'obtenir la composition. La formation du colorant peut être accélérée en ajoutant une solution, soit sur la matière kératinique, soit dans la composition juste avant l'emploi, d'un agent oxydant ou d'un catalyseur d'oxydation. L'agent oxydant peut être constitué par du peroxyde d'hydrogène ou bien par un persel tel que le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le persulfate d'ammoniaque, le bromate de sodium. Lorsque l'on utilise un catalyseur d'oxydation, on peut mettre en oeuvre différents sels métalliques tels que les sels de manganèse, de cobalt, de fer, de cuivre, d'argent. A titre d'exemple, on peut citer le sulfate de manganèse, le lactate de manganèse, le chlorure de cobalt, le chlorure ferrique, le chlorure cuivrique, le nitrate d'argent ammoniacal. Une troisième variante de l'invention consiste à mettre la matière kératinique et en particulier les cheveux en contact avec un sel métallique avant ou après l'application de la composition contenant le colorant de formule (I); on rince entre les deux étapes. Ce procédé de teinture peut être suivi par la mise en contact après rinçage, avec une solution de peroxyde d'hydrogène pour éventuellement éclaircir la teinte obtenue grâce au colorant de formule (I). Les sels métalliques sont du même type que ceux mentionnés ci-dessus et on utilise plus particulièrement les sels de cuivre ou de fer, de cobalt, de manganèse, d'aluminium et d'une façon générale tout sel favorisant la formation d'eumélanines à partir des colorants de formule (I). Une autre variante de l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture au moins un colorant de formule (I) en association avec des ions iodure, l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient, dans un milieu approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène. Le procédé conforme à l'invention peut également être mis en oeuvre en appliquant sur les matières kératiniques au moins une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture au moins un colorant de formule (I) en association avec du peroxyde d'hydrogène ayant un pH compris entre 2-et 7, et de préférence entre 3,5 et 7, l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient dans un milieu approprié pour la teinture, des ions iodure. Dans ces deux dernières variantes du procédé conforme à l'invention, l'ion iodure est choisi de préférence parmi les iodures de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et plus particulièrement l'iodure de potassium. Le procédé selon l'invention peut être aussi mis en oeuvre en utilisant comme agent oxydant un nitrite. Les nitrites plus particulièrement utilisables, conformément à l'invention, sont: - des nitrites de métaux alcalins, alcalino- terreux ou d'ammonium ou de tout autre cation cosmétiquement acceptable lorsqu'il est utilisé pour la teinture des cheveux humains vivants; - des dérivés organiques de nitrites, tels que par exemple le nitrite d'amyle; - ou encore des vecteurs de nitrite, c'est- à-dire des composés qui, par transformation, génèrent un nitrite. Les nitrites particulièrement préférés sont les nitrites de sodium, de potassium ou d'ammonium. Ce procédé est mis en oeuvre en appliquant sur les matières kératiniques la composition à base du colorant de formule (I) définie ci-dessus (A), suivie de l'application d'une composition aqueuse acide (B), la composition (A) ou (B) contenant au moins un nitrite. Une autre forme de réalisation de l'invention consiste à appliquer successivement sur les matières kératiniques une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, à un pH compris entre 2 et 10, un anion d'un métal ayant une bonne affinité pour la 12 2636237 1 2 kératine et ayant un potentiel d'oxydoréduction supérieur à celui des composés de formule (I). Cet anion est choisi de préférence parmi les permanganates ou les bichromates et plus particulièrement le permanganate de potassium et le bichromate de sodium. Dans un deuxième temps, on applique une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, à un pH compris entre 7 et 10, un colorant de formule (I) défini ci-dessus. Enfin, dans une autre forme de réalisation de l'invention, on applique sur les matières kératiniques, au moins une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un oxydant choisi parmi l'acide périodique, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV) et le sulfate de césium (ITV) Parmi les composés utilisés, conformément l'invention, pour la teinture des matières kératiniques, et en particulier des cheveux humains ou de la peau, certains sont connus et d'autres sont nouveaux. S Les composés nouveaux utilisés conformément à l'invention constituent un autre objet de celle-ci et ils sont plus particulièrement choisis parmi les composés de formule (I), dans laquelle Rl, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont les significations indiquées dans le tableau ci-après. | R1 R2 R3 | R4 | R5 R6 R7 I -I I I I I I I 1. L1H H oH J OC2H5I H 4 H IH | CH3 |H | CH | OCH3 HIH | -4I I! H CH3 H OH OC2H5I H! H H H H H OCH3 OH OCH3 1H ICH3 j CH3J OCH3 H H OH I- I I I 1 f I H CH3 CH3 OH H H CH I I | CH31 H | H | OH | OC2H5 I H |H Les composés répondant à la formule générale (I) peuvent être préparés selon différents procédés. Un premier procédé consiste à effectuer une réduction cyclisante d'un dinitrostyrène, répondant à la formule (III), selon le schéma réactionnel suivant SCHE!A REACTIONNEL A 4 4 R 02 R N.R6O2R2_ __ _ R 2 fer/acide acétiquefR 2 R7 acétate d'ammonium 7 R (III) (Ia) Le dinitrostyrene de formule (-III) peut être préparé selon deux voies: a) première voie: SCHEhA REACTIONNEL E R4 4 R5 - CHO R O2 l|l + R2CH2NO2 - j 2 R N N2 R6 N NO2 7 7 (IV) (III) b) deuxième voie: - première étape: SCHEMA REACTIONNEL C 4 4 H R5 HO R N02 + R2CH2NO2---> R2 R 0 0T2 R NO2 7 R7 (Iv) (V) - deuxième étape: SCHEMA REACTIONNEL D t4 > H +4 5 02 R NO2 R 020 E R 02 7 7 (V) (III) L'aldéhyde de formule (IV) peut être préparé selon des méthodes connues. Cette première méthode convient particulièrement bien à la préparation des composés de formule générale (I), dans laquelle R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, R4, RS, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement O-Z dans lequel Z représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aralkyle. DEUXIEME MOLE DE PREPARATION a) première voie: SCHEMA REACTIONNEL E g4 4 R COOalkyle R 02 Trialkyl- 6 OOalkyle 7 phosphite 7 chauffage (VI) (1b) Le composé de formule (VI) peut être obtenu selon le schéma suivant: SCHEMA REACTIONNEL F I4 4 R HO R OOalkyle R N02 R-1-CH2-COOalkyle R 02 7 R7 (IV) (VI) b) deuxième voie: On met en oeuvre le schéma réactionnel G suivant: SCHEMA REACTIONNEL G 4 4 R COOalkyle R R N3 Toluène R 00alkyle R7 chauffage 7 H (VII) (lb) Le composé (VII) peut être obtenu selon le schéma réactionnel suivant: SCHEMA REACTIONNEL H 4 t4 3 R CHO base R OOalkyle N3-CH2-COOalkyle 1 R '(IX) R 'N N3 7 7 (VIII) (VII) L'aldéhyde de formule (VIII) et l'azidoacétate d'alkyle de formule (IX) peuvent être préparés selon des méthodes connues. c) troisième voie: SCHEMA REACTIONNEL I 4 4 R 00alkyle R R6 NO2 Fer/acide R NOOalkyle R7 acétique/silice 7 H (X) (lb) Le composé de formule (X) peut être préparé selon le schéma réactionnel suivant: SCHEMA REACTIONNEL J 4 4 R H3 R OOalkyle R N2 Oxalate de R6 N02 7 dialkyle/base 7 (XI) (x) L'orthonitrotoluène de formule (XI) peut être préparé selon des méthodes connues. Le composé de formule (lb) peut être transformé par hydrolyse en dérivé carboxylique correspondant (lc) selon le schéma réactionnel K. SCHEMA REACTIONNEL K 4 R4 R I R | 1l 1} base/eau l R N COOalkyle R6 OOH 7I1 R7 (lb) (lc) L'acide carboxylique (lc) peut être transformé *en carboxylate de trialkylsilyle (ld) selon le schéma réactionnel L. SCHEMA REACTIONNEL L 4 4 R Rll R6 N OOH R 6 OO-$i-R12 7 7 R13 (lc) (ld) Ces différentes voies conviennent bien à la préparation du composé de formule gén&rale (I) dans laquelle Rl et R3 représentent un atome d'hydrogène, R2 représente un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle inférieur ou un groupement COOSiRllR12R13. TROISIEME MODE DE PREPARATION Dans le cas des composés de formule (le), c'est-à-dire lorsque les groupements R2 et R3 représentent, dans la formule (I) simultanément un groupement alkyle, le procédé préféré consiste à effectuer la condensation de la bromo-2 alcanone de formule R2CHBrCOR3, dans laquelle R2 et R3 représentent des groupements alkyle, sur l'aniline de formule générale (XII), dans laquelle R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, ont les significations indiquées ci-dessus, selon le schéma réactionnel M. SCHEMA REACTIONNEL M 4 4 R R 3 jR NH2 2 7 R7 h (XII) (le) L'aniline de formule (XII) est préparée par réduction des composés nitrés correspondants. QUATRIEME MODE DE PREPARATION Les composés (1f) répondant à la formule (I) dans laquelle R1 est un groupement alkyle, peuvent être préparés par alkylation des composés (la) à (le). CINQUIEME MODE DE PREPARATION Les composés de formule (la) à (1f) obtenus selon les procédés décrits cidessus et dans lesquels au moins l'un des groupements R4 à R7 représente un groupement O-Z, Z représentant un groupement aralkyle, peuvent être soumis à une réaction d'hydrogénolyse pour conduire à des composés de formule générale (I) dans laquelle l'un au moins des substituants R4 à R7 représente un groupement OH. Les exemples suivants sont destinés à illustrer la préparation de certains des composés conformes à l'invention. EXEMPLE DE PREPARATION 1 Préparation de l'éthoxy-5 hydroxy-4 indole a/ Préparation du benzyloxy-2 éthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde Dans un réacteur de 4 litres muni d'une agitation mécanique, d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote, on introduit l'éthoxy-3 salicylaldéhyde (498 g, 3 moles) et de l'hydroxyde de sodium (140 g, 3,5 moles) dans 1,5 litre d'eau. On porte à 60 C et verse en trois quart d'heure goutte à goutte du chlorure de benzène sulfonyle. On chauffe un quart d'heure à 75 C. On refroidit. Une huile se forme qui cristallise dans le temps. On filtre, lave à l'eau et sèche. L'hydroxy-2 éthoxy-3 benzaldéhyde benzène sulfonate (901 g, rendement = 98%) est utilisé pour l'étape suivante. Il peut être recristallisé dans l'acide acétique/eau 90:10. On obtient une poudre blanche, Pf=68-69'C. Le dérivé précédent (800 g) est introduit en minutes dans 1 litre d'acide nitrique fumant (d=1,52) refroidi à -20 C par un bain carboglace/éthanol sous bonne agitation. On laisse 10 minutes à OC et verse le mélange dans 3 litres d'eau glacée. Un huile jaune décante. Cette huile est solubilisée dans 1,5 litre de méthanol auquel on ajoute à 50-60'C une solution de soude (100 g) dans 130 cm3 d'eau et 300 cm3 de méthanol. Le phénate jaune orangé obtenu est filtré, lavé avec 2 fois 100 cm3 de méthanol. Ce gâteau est repris dans 1,3 litre d'eau, chauffé à 80OC et acidifié par 250 cm3 d'acide chlorhydrique 6N. Le précipité est filtré, lavé à l'eau et séché. Après séchage, on obtient un précipité jaune pâle d'éthoxy-3 hydroxy-2 nitro-6 benzaldéhyde (162 g, rendement = 32% par rapport à l'éthoxy-3 salicylaldéhyde de départ, Pf=77-78 C). On chauffe 3 heures au reflux sous agitation un mélange d'éthoxy-3 hydroxy-2 nitro-6 benzaldéhyde (589, 0,275 mole), de chlorure de benzyle (34,8 cm3, 0,302 mole) et de carbonate de potassium (41,7 g, 0,302 mole) dans 300 cm3 de diméthylformamide. On verse le mélange réactionnel dans 1 litre d'eau glacée et filtre le précipité. On le lave à l'eau et le sèche. On obtient une poudre beige clair de benzyloxy-2 éthoxy-3 nitro-2 benzaldéhyde (72 g, rendement = 86%, Pf=110-111 C). b/ Préparation du benzyloxy-2 éthoxy- 3 dinitro-6,B styrène A un mélange du dérivé précédent (70g, 0,232 mole) et de nitrométhane (20,3 g, 0,33 mole) dans de l'éthanol absolu (800 cm3), sous azote et à -15 C, on ajoute en 30 minutes de l'hydroxyde de potassium (34 g) dans 60 cm3 d'eau et 500 cm3 d'éthanol. On laisse 2 heures à -100C sous bonne agitation. A ce mélange hétérogène, on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré à une température inférieure à OC. Après addition d'eau, on filtre, lave le précipité à l'eau et le sèche. On obtient un précipité beige clair (81 g, rendement = 96%). Ce précipité est chauffé 10 minutes à lOC avec 400 cm3 d'anhydride acétique et 120 g d'acétate de sodium anhydre. On refroidit et verse dans de l'eau glacée. On obtient le benzyloxy-2 éthoxy-3 dinitro-6,B styrène (62 g, rendement = 83%, Pf-110OC). c/ Préparation du benzyloxy-4 éthoxy-5 indole A un mélange de fer en poudre activé (240 g), d'acétate d'ammonium anhydre (134 g) d'éthanol absolu (800 cm3) et d'acide acétique glacial (500 cm3), sous azote, sous agitation et à 65 C, on ajoute le dérivé précédent (60 g, 0,174 mole) par portions en 20 minutes en maintenant la température inférieure à 85 C. On laisse 5 minutes à cette temnpérature, refroidit vers 50*C et filtre à chaud les boues ferriques. On rince par cm3 d'éthanol chaud. Le filtrat est versé dans l'eau et le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché. Il est repris dans du dichlorométhane, traité au noir animal etfiltré sur lit de silice 60. On obtient après évaporation du solvant et séchage, le benzyloxy-4 éthoxy-5 indole (22 g, rendement = 47%, Pf=122-123 C). Analyse: C17H17N02 Calculé: C 76,38; H 6,41; N 5,24 Trouvé: C 76,25; H 6, 44; N 5,30 d/ Préparation de l'éthoxy-5 hydroxy-4 indole Le dérivé précédent (22,6 g) est ajouté en 15 minutes à un mélange chauffé à 60C d'éthanol absolu (180 cm3), de cyclohexéne (25 cm3) et de palladium sur charbon à 10% (3,76 g). On laisse au reflux pendant 1 heure 30 minutes. On filtre à chaud, évapore à sec et reprend par de l'éther diisopropylique. On sèche, concentre au tiers et laisse précipiter. On récupère l'éthoxy-5 hydroxy-4 indole (14,4 g, rendement = 96%, Pf=120-1*C) . Analyse: C10H11NO2 Calculé: C 67,78; H 6,26; N 7,90 Trouvé: C 67,72; H 6,28; N 7,98 EXEMPLE DE PREPARATION 2 Préparation de l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-2 indole a/ Préparation du benzyloxy-2 éthoxy-3 dinitro 6,B méthylstyrène A un mélange du benzyloxy2 éthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde (60 g, 0,2 mole), obtenu à l'exemple la, dans de l'acide acétique glacial (300 cm3) et de l'acétate d'ammonium sec (30,8 g, 0,4 mole), on ajoute goutte à goutte à 60 C en 30 minutes du nitroéthane (28,7 cm3, 0,4 mole). Après 5 heures de reflux, on verse le mélange réactionnel dans 800 cm3 d'eau glacée. On filtre le précipité brun obtenu et le recristallise dans l'éthanol. On obtient le benzyloxy-2 éthoxy-3 dinitro-6,Bfi méthylstyrène sous forme d'une poudre jaune (24 g, rendement = 35%, Pf=89-90*C). b/ Préparation du benzyloxy-4 éthoxy-5 méthyl- 2 indole Une suspension d'acétate d'ammonium (47 g) dans 400 cm3 d'éthanol absolu et 200 cm3 d'acide acétique est portée à 60C. A cette solution, on ajoute du fer activé (66 g); on porte le mélange à 80-85'C et ajoute en 30 minutes sous bonne agitation le dérivé précédent (22 g, 0, 061 mole). Après 30 minutes d'agitation à 80'C, on filtre les boues ferriques, on les rince avec 200 cm3 d'éthanol absolu. On dilue le filtrat avec de la glace. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché. Après passage sur colonne de silice 60 (éluant: CH2Cl2/toluène 65:35), on récupère le benzyloxy-4 éthoxy-5 méthyl-2 indole (5,1 g, rendement = 30%, Pf=67-8C). Analyse: C18H19N02 Calculé: C 76,84; H 6,81; N 4,98 Trouvé: C 77,01; H 6,78; N 4,86 c/ Préparation de l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl- 2 indole Le dérivé précédent (5 g, 0,0177 mole) est ajouté par fractions en 15 minutes à un mélange chauffé à 60C d'éthanol absolu (50 cm3), de cyclohexène (8 cm3) et de palladium sur charbon à 10% (1 g). On porte au reflux pendant 3 heures, refroidit, et filtre. La solution est évaporée à sec et reprise dans de l'éther diisopropylique. La phase éthérée est concentrée et refroidie. On obtient un solide qui est filtré et séché pour donner l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-2 indole (3,2 g, rendement = 94%, Pf=77-8'C). * Analyse: C11H13NO2 Calculé: C 69,09; H 6,85; N 7,32 Trouvé: C 68,84; H 6, 83; N 7,19 EXEMPLE DE PREPARATION 3 Préparation de l'hydroxy-4 méthoxy-5 indole a/ Préparation du benzyloxy-2 méthoxy-3 dinitro-6,i styrène Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple lb dans lequel le benzyloxy-2 éthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde est remplacé par le benzyloxy-2 méthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde. On obtient une poudre jaune pâle (rendement = 83%, Pf=118119 C). b/ Préparation du benzyloxy-4 méthoxy-5 indole Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple lc dans lequel le benzyloxy-2 éthoxy-3 dinitro-6,B styrène est remplacé par le benzyloxy-2 méthoxy-3 dinitro-6,Bfi styrène. On obtient une poudre blanche (rendement = 86%, Pf=83-840C). Analyse: C16H15N02 Calculé: C 75,87; H 5,97; N 5,53 Trouvé: C 75,88; H 6, 03; N 5,48 c/ Préparation de l'hydroxy-4 méthoxy-5 indole Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple ld dans lequel le benzyloxy-4 éthoxy-5 indole est remplacé par le benzyloxy-4 méthoxy-5 indole. On obtient une poudre blanche (rendement = 90%, Pf=146 C, décomposition). Analyse: C9H9N02 Calculé: C 66,25; B 5,56; N 8,58 Trouvé: C 66,34; H 5,59; N 8,57 EXEMPLE DE PREPARATION 4 Préparation de l'hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole a/ Préparation du benzyloxy-2 méthoxy-3 dinitro-6,B méthylstyrène Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple 2a dans lequel le benzyloxy-2 éthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde est remplacé par le benzyloxy-2 méthoxy-3 nitro-6 benzaldéhyde. On obtient une poudre jaune clair (rendement = 53%, Pf=149-150"C). b/ Préparation du benzyloxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple 2b dans lequel le benzyloxy-2 éthoxy-3 dinitro-6,ú méthylstyrène est remplacé par le benzyloxy-2 méthoxy-3 dinitro-6,B métLylstyrène. On obtient une poudre jaune pâle (rendement = 40%, Pf=74-75 C). Analyse: C17H17NO2 Calculé: C 76,38; H 6,41; N 5,24 Trouvé: C 76,36; H 6,44; N 5,20 c/ Préparation de l'hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple 2c dans lequel le benzyloxy-4 éthoxy-5 méthyl-2 indole est remplacé par le benzyloxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole. En suivant le mode opératoire de l'exemple 2, on obtient une poudre jaune clair (rendement = 89%, Pf=118-1190C). Analyse: ClOHllNO2 Calculé: C 67,78; H 6,26; N 7,90 Trouvé: C 67,71; H 6, 32; N 7,90 EXEMPLE DE PREPARATION 5 Préparation de l'hydroxy-6 méthoxy.-7 indole a/ Préparation du benzyloxy6 méthoxy-7 indole Ce composé est obtenu. selon le mode opératoire décrit à l'exemple lc dans lequel le benzyloxy-2 éthoxy- 3 dinitro-6,e styrène est remplacé par le benzyloxy-4 méthoxy-3 dinitro-2, B styrène. On obtient des cristaux blancs (rendement = 75%, Pf=66-67 C). Analyse: C16H15NO2 Calculé: C 75,87; H 5,97; N 5,53 Trouvé: C 75,74; H 6, 00; N 5,34 b/ Préparation de l'hydroxy-6 méthoxy-7 indole Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple ld dans lequel le benzyloxy-4 éthoxy-5 indole est remplacé par le benzyloxy-6 méthoxy-7 indole. On obtient une poudre blanche (rendement: 86%, Pf=83-84C). Analyse: CgHgNO2 Calculé: C 66,25; H 5,56; N 8,58 Trouvé: C 66,28; H 5,67; N 8,57 29 2636237 EXEMPLE DE PREPARATION 6 Préparation du diméthoxy-5,7 hydroxy-6 indole a/ Préparation de l'acétoxy4 diacétoxyméthyl- 1 diméthoxy-3,5 benzène On refroidit vers 5C une suspension de 25 g (0,137 mole) de diméthoxy-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde dans 60 cm3 d'anhydride acétique. On ajoute goutte à goutte 0,2 cm3 d'acide perchlorique. Le mélange réactionnel prend en masse puis se fluidifie. On agite pendant une heure puis on verse dans de l'eau glacée. Après 30 minutes d'agitation, on filtre, lave à l'eau puis à l'alcool à 96" et sèche sous vide. On obtient ,1 g de produit attendu sous forme de cristaux blancs (rendement = 93%). b/ Préparation de l'acétoxy-4 diacétoxyméthyl- 1 diméthoxy-3,5 nitro-2 benzène On refroidit à -30 C 32 cm3 d'acide nitrique à %. On ajoute, sous agitation, 100 cm3 d'anhydride acétique puis 40 g (0,123 mole) d'acétoxy-4 diacétoxy- méthyl-1 diméthoxy-3,5 benzène. On laisse remonter la température vers 15C. Après 30 minutes d'agitation à cette température, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau glacée. Après filtration, lavage à l'eau et séchage sous vide, on obtient 43,8 g de produit attendu sous forme d'une poudre légèrement jaune (rendement = 96%). 2636237 c/ Préparation du diméthoxy-3,5 hydroxy-4 nitro-2 benzaldéhyde On chauffe pendant 2 heures au reflux une suspension de 43 g (0,116 mole) d'acétoxy4 diacétoxy- méthyl-1 diméthoxy-3,5 nitro-2 benzène dans 500 cm3 d'acide chlorhydrique 2N. On laisse le mélange réactionnel revenir à température ambiante, puis on filtre le précipité formé. Après lavage à l'eau et séchage sous vide, on obtient 25,8 g de produit attendu sous forme d'un solide légèrement jaune (rendement = 98%). d/ Préparation du diméthoxy-3, 5 hydroxy-4 dinitro-2,B styrène On chauffe au reflux pendant 2 heures une suspension de 20 g (0,088 mole) de diméthoxy-3,5 hydroxy-4 nitro-2 benzaldéhyde et 21 g d'acétate d'ammonium sec (0,27 mole) dans 400 cm3 d'anhydride acétique et 15,8 g (0,26 mole) de nitrométhane. On refroidit le mélange réactionnel, puis filtre le précipité. Après lavage à l'eau, recristallisation dans un mélange éthanol-eau et séchage sous vide, on obtient 13,9 g de produit attendu sous forme de cristaux jaune orangé (rendement = 58%). e/ Préparation du diméthoxy-5,7 hydroxy-6 indole On chauffe au reflux pendant 3 heures un mélange de 10 g (0,037 mole) de diméthoxy-3,5 hydroxy4 dinitro-2,B styrène et 10 g d'hydroxyde de palladium sur charbon dans 400 cm3 d'éthanol et 7 cm3 d'acide formique. Après refroidissement, le mélange 31 2636237 réactionnel est filtré sur Célite. Le filtrat est évaporé à sec. Le résidu est redissous dans du dichlorométhane et la solution est filtrée sur gel de silice. Après distillation du solvant sous pression réduite et recristallisation dans l'éther diisopro- pylique, on obtient 1 g de produit attendu sous forme de solide blanchâtre (rendement = 14%). Analyse: ClOHllNO3 Calculé (0,5 H20): C 59,40; H 5,94; N 6,93 Trouvé: C 59,32 ; H 5,78; N 7,20 EXEMPLE DE PREPARATION 7 Préparation du diméthyl-2,3 hydroxy-4 méthoxy-7 indole a/ Préparation de la benzyloxy-3 méthoxy- 6 aniline On chauffe à 80 C 1,38 kg de zinc en poudre et g de chlorure d'ammonium dans 3,25 litres d'éthanol additionné de 600 ml d'eau. On ajoute peu à peu 2,5 mole (648 g) de benzyloxy-3 méthoxy-6 nitrobenzène. L'agitation est poursuivie 15 minutes après la fin de l'addition. Le zinc est éliminé par filtration à chaud du milieu réactionnel. Le produit cristallise du filtrat par refroidissement. AprEs essorage, puis lavage à l'éther de pétrole, le produit est séché. Il fond A 81C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. 32 2636237 Analyse: C14H15NO2 Calculé: C 73,36; H 6,55; N 6,11; 0 13,97 Trouvé: C 73, 38; H 6,51; N 6,02; O 14,02 b/ Préparation du benzyloxy-4 diméthyl-2,3 méthoxy-7 indole Dans 700 ml de diméthylformamide et 0,5 mole (76 g) de bromo-2 butanone, on ajoute 1 mole (229 g) de benzyloxy-3 méthoxy-6 aniline. Le milieu réactionnel est chauffé 2 heures 30 minutes à 40 C puis trois quart d'heure à 120'C. Par ajout de glace, puis refroidissement, on obtient une huile que l'on décante, puis solubilise dans l'acétate d'éthyle. Après lavage par une solution d'acide chlorhydrique 2N, puis par l'eau et évaporation de l'acétate d'éthyle, le produit attendu est obtenu sous forme d'extrait sec que l'on recristallise au reflux du cyçlohexane. Le produit attendu fond A 1000 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: C18H19NO2 Calculé: C 76,87; H 6,76; N 4,98; O 11,39 Trouvé: C 76, 94; H 6,72; N 5,04; O 10,41 c/ Préparation du diméthyl-2,3 hydroxy-4 méthoxy-7 indole On porte au reflux 0,14 mole (39,5 g) de benzyloxy-4 diméthyl-2,3 méthoxy-7 indole et 4 9 de palladium A 10% sur charbon dans 120 ml d'éthanol A 96.' additionné de 80 ml de cyclohexène. Apres 1 heure 30 minutes, le catalyseur est éliminé par filtration A chaud. Le produit attendu est obtenu par concentration 33 2636237 à sec du filtrat. Il est purifié par dissolution à chaud dans l'éther isopropylique, filtration en présence de noir et évaporation à sec du filtrat. Il fond à 164'C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: C11H13NO2 Calculé: C 69,11; H 6,81; N 7,33; 0 16,75 Trouvé: C 69,12; H 6, 86; N 7,31; 0 16,93 EXEMPLE DE PREPARATION 8 Préparation du diméthyl-2,3 hydroxy-7 méthoxy-4 indole a/ Préparation de la benzyloxy-6 méthoxy-3 aniline La benzyloxy-6 méthoxy-3 aniline est obtenue à partir du benzyloxy-6 méthoxy-3 nitrobenzène selon le mode opératoire décrit pour la préparation de la benzyloxy-3 méthoxy-6 aniline (exemple 7a). Le produit est recristallisé de l'éthanol à 96 . Il fond à 48'C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: C14H15NO2 Calculé: C 73,33; H 6,55; N 6,11; O 13,97 Trouvé: C 73, 29; H 6,49; N 6,15; 0 13,98 b/ Préparation du benzyloxy-7 diméthyl-2,3 méthoxy-4 indole Le benzyloxy-7 diméthyl-2,3 méthoxy-4 indole est préparé à partir de la benzyloxy-6 méthoxy-3 aniline 34 2636237 selon le mode opératoire décrit pour la préparation du benzyloxy-4 diméthyl-2,3 méthoxy-7 indole (exemple 7b). Le produit obtenu fond A 76'C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: C18H19NO2 Calculé: C 76,87; H 6,76; N 4,98; O 11,39 Trouvé: C 76,90; H 6, 77; N 4,97; O 11,54 c/ Préparation du diméthyl-2,3 hydroxy-7 nméthoxy-4 indole Le diméthyl-2,3 hydroxy-7 méthoxy-4 indole est préparé à partir du benzyloxy-7 diméthyl-2,3 méthoxy-4 indole selon le mode opératoire décrit pour la préparation du diméthyl-2,3 hydroxy-4 méthoxy-7 indole (exemple 7c). I1 fond à 159WC. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: CllH13N02 Calculé: C 69,11; H 6,81; N 7,33: O 16,75 Trouvé: C 69, 14; H 6,82; N 7,37; O 16,81 EXEMPLE DE PREPARATION 9 Préparation de 1'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-1 indole a/ Préparation du benzyloxy-4 éthoxy-5 méthyl-1l indole On introduit successivement le benzyloxy-4 éthoxy-5 indole (1,8 g, 0,0067 mole), obtenu à l'exemple iO0 (lc), de la soude à 50% (8 ml), du toluène (5,4 ml) et de l'hydrogènosulfate de tétrabutylammonium (180 mg). On chauffe à 60 C et introduit le diméthylsulfate (1 9). On laisse à 60 C pendant 30 minutes, dilue a l'eau et sépare les deux phases. On lave la phase organique à l'eau, la sèche et évapore le solvant. On obtient une huile incolore de benzyloxy-4 éthoxy-5 méthyl-1 indole (1,6 g; rendement = 95%). L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. Analyse: C18Hl9NO2 Calculé: C 76,84; H 6,81; N 4,98 Trouvé: C 76,82; H 6, 79; N 4,88 b/ Préparation de l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-l indole Un mélange du dérivé précédent (1,5 g, 0,0053 mole), de cyclohexène (3 ml), d'éthanol absolu (25 ml) et de palladium sur charbon (0,3 g) est porté au reflux pendant 2 heures. On filtre à chaud et évapore le solvant. On obtient une poudre jaune clair d'6thoxy-5 hydroxy-4 méthyl-1 indole (0,9 g; rendement = 88%; Pf = 69-70C). L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants. 36 2636237 Analyse: CllH13NO2 Calculé: C 69,09; H 6,85; N 7,32 Trouvé: C 69,06; H 6, 88; N 7,40 Les exemples suivants sont destinés illustrer l'utilisation, en teinture des fibres kératiniques, des composés de formule (I). EXEMPLE 1 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions et en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec le gel de composition (A) suivante: - Ethoxy-5 hydroxy-4 méthyl-2 indole 0,5 g - Iodure de potassium 0,5 g - Alcool éthylique 10,0 g - Hydroxypropyl guar vendu sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Société MEYHALL 1,0 g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - pH spontané: 6,5 - Eau qsp 100,0 9 On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution d'eau oxygénée à 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration cendré clair mat. EXEMPLE 2 On réalise la coloration de cheveux blancs % en appliquant pendant 15 minutes la composition suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole 0, 62 g - konobutyléther de l'éthyléneglycol 10,0 g - Triéthanolamine: qs pH 8 - Eau qsp 100,0 g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration gris beige nacré moyen qui se renforce au fur et à mesure des applications. Ainsi, on obtient un cendré mauve assez intense à la deuxième application. 38 2636237 EXEMPLE 3 On procède à la coloration de cheveux blancs %, en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 5 minutes avec la composition suivante: Sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau 1,O g - Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 0,3 g MA - Polymère carboxyvinylique de très haut poids moléculaire vendu sous la dénomination de CARBOPOL 934 par la Société GOODRICH CHEMICAL 0,5 g MA Monoéthanolamine: qs pH 9,5 - Eau qsp 100,O g On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique pendant 5 minutes la composition suivante: - Hydroxy-6 méthoxy-7 indole 0,83 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 16,7 g - Triéthanolamine: qs pH 8,7 - Eau qsp 100,O g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration blond cendré mat. 39 2636237 EXEMPLE 4 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions et en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec le gel de composition (A) suivante: - Hydroxy-4 éthoxy-5 indole 1,O g - Iodure de potassium 1,0 g - Alcool éthylique 10,0 g - Hydroxypropyl guar vendu sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Société MEYHALL 1,O g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - pH spontané: 6,4 - Eau qsp 100,0 g On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution d'eau oxygénée à 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage A l'eau, on obtient une coloration pourpre d'intensité moyenne. Sur cheveux blancs à 90% permanentés, on obtient une coloration pourpre plus puissante. EXEMPLE 5 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 5 minutes avec la composition suivante: Sulfate de cuivre a 5 molécules d'eau 0,25 g - Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 0,3 g MA - Polymère carboxyvinylique de très haut poids moléculaire vendu sous la dénomination de CARBOPOL 934 par la Société GOODRICH CHEMICAL 0,5 g MA Monoéthanolamine: qs pH 9,5 - Eau qsp 100,O g On essore et rince les cheveux a l'eau puis on applique pendant 5 minutes la composition suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 indole 0,62 g - Monobutyl éther de l'éthylèneglycol 10,O g - Triéthanolamine: qs pH 8 - Eau qsp 100,O g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration mauve intense. EXEhPLE 6 On réalise la coloration de cheveux permanentés blancs à 90% en appliquant pendant 20 minutes la composition suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole 0,5 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 25,0 g - Lonoéthanolamine qs pH 10,2 - Eau qsp 100,O g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration cendré nacré qui se renforce au fur et mesure des applications. EXEMPLE 7 On procède a la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions et en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec le gel de composition (A) suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 indole 0,5 g - Iodure de potassium 0,5 g - Alcool éthylique 10,0 g - Hydroxypropyl guar vendu sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Société MEYHALL 1,O g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - pH spontané: 6,7 - Eau qsp 100,0 g On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution d'eau oxygénée a 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration pourpre puissante. A pH réglé à une valeur de 8,5 a la triéthanolamine, la coloration est pourpre légèrement plus clair qu'à pH spontané. EXEMPLE 8 On procède à la coloration de cheveux permanentés blancs à 90% en appliquant successivement deux compositions et en procédant a un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec la solution de composition (A) suivante: - Hydroxy-6 méthoxy-7 indole 1,O g - Iodure de potassium 1,O g - Alcool éthylique 10,O g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL sous la dénomination de SINNOPAL NP 9 10,O g - Acide citrique: qs pH 4 - Eau qsp 100,O g On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution d'eau oxygénée à 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration blond clair doré cuivré. EXEMPLE 9 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 5 minutes avec la composition suivante: Sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau 1,O g - Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 0,3 g SA - Polymère carboxyvinylique de très haut poids moléculaire vendu sous la dénomination de CARBOPOL 934 par la Société GOODRICH CHEMICAL 0,5 g MA Monoéthanolamine: qs pH 9,5 - Eau qsp 100,O g On essore et rince les cheveux à l'eau puis on applique pendant 5 minutes la composition suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole 0,5 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 25,0 g - Monoéthanolamine: qs pH 10,2 - Eau qsp 100,O g Après rinçage A l'eau et séchage, on obtient une coloration cendré bleu intense. EXEMPLE 10 On procède à la coloration de cheveux blancs a % permanentés en appliquant successivement deux compositions et en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec le gel de composition (A) suivante: - Hydroxy-4 méthoxy-5 indole 0,5 g - Dihydroxy5,6 indole 0,3 g - Iodure de potassium 0,5 g - Alcool éthylique 10,0 g Hydroxypropyl guar vendu sous la dénomination JAGUAR HP 60 par la Société MEYHALL 1,0 g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - pH spontané: 6,7 - Eau qsp 100,0 g On essore et rince les cheveux à l'eau, puis on applique une solution d'eau oxygénée à 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage A l'eau et séchage, on obtient une coloration noir violacé. EXEMPLE 11 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 5 minutes avec la composition suivante: Sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau 1,O g - Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 0,3 g MA - Polymère carboxyvinylique de très haut poids moléculaire vendu sous la dénomination de CARBOPOL 934 par la Société GOODRICH CHEMICAL 0,5 g MA Moncéthanolamine: qs pH 9,5 - Eau qsp 100,O g On essore et rince les cheveux à l'eau puis on applique pendant 5 minutes la composition suivante: - Diméthyl-2,3 hydroxy-7 méthoxy-4 indole 1,O g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 25,0 g - Triéthanolamine: qs pH 8,7 - Eau qsp 100,O g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration blond acajou nacré. 47 2636237 EXEMPLE 12 On réalise la coloration de cheveux permanentés blancs à 90% en appliquant pendant 20 minutes la composition suivante: - Diméthyl-2,3 hydroxy-4 m6thoxy-7 indole 1,0 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 25, 0 g Triéthanolamine: qs pH 8,5 - Eau qsp 100,0 9 Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration beige très clair qui se renforce au fur et à mesure des applications de manière très progressive. 48 2636237 EXEMPLE 13 On procède a la coloration de cheveux permanentés blancs à 90% en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 15 minutes avec le gel de composition (A) suivante: - Diméthyl-2,3 hydroxy-7 méthoxy-4 indole 0,25 g - Iodure de potassium 0,25 g - Alcool éthylique 10,0 g - Hydroxypropyl guar vendu sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Sociét6 MEYHALL 1, O g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - pH spontané: 6,8 - Eau qsp 100,0 g On essore et rince les cheveux à l'eau puis on applique une solution d'eau oxygénée à 12,5 volumes à un pH de 3 en massant les cheveux pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration blond clair nacré. EXEMPLE 14 On procède à la coloration de cheveux blancs à % en appliquant successivement deux compositions en procédant à un rinçage intermédiaire. On imprègne les cheveux pendant 5 minutes avec la composition suivante: Sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau 1,0 g - Lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 0,3 g MA - Polymère carboxyvinylique de très haut poids moléculaire vendu sous la dénomination de CARBOPOL 934 par la Société GOODRICH CHEMICAL 0,5 g MA Monoéthanolamine: qs pH 9,5 - Eau qsp 100,0 g On essore et rince les cheveux à l'eau puis on applique pendant 5 minutes la composition suivante: - Diméthyl-2,3 hydroxy-4 méthoxy-7 indole 1,0 g - Monobutyléther de l'4thyléneglycol 25,0 g - Triéthanolamine: qs pH 8,5 - Eau qsp 100,0 g Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une nuance vert olive qui peut servir d'anti-roux. EXEMPLE 15 On réalise la coloration de cheveux blancs % en appliquant pendant 25 minutes la composition suivante: - Dim&thyl-2,3 hydroxy-7 méthoxy-4 indole 1,0 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 25,0 g - Tri4thanolamine: qs pH'8,7 - Eau qsp 100,0 9 Après rinçage à l'eau et séchage, on obtient une coloration blond beige nacré qui se renforce au fur et à mesure des applications. 51 2636237 EXEMPLE 16 On imprègne des cheveux à 90% de blancs par une composition (A) suivante: Composition (A): - Hydroxy-6 méthoxy-7 indole 2,5 g - Ethanol 20,0 g - Eau qsp 100,0 g Le pH spontané est d'environ 5,8. La composition est maintenue au contact des cheveux pendant 15 minutes, suivie d'un rinçage à l'eau courante et d'un essorage. On applique ensuite une composition (B) ayant la composition suivante: Composition (B): - Nitrite de sodium 2,5 g - Acide chlorhydrique qs pH = 3 - Eau qsp 100,0 g Cette composition est maintenue au contact des cheveux pendant 9 minutes. On rince ensuite les cheveux, on lave avec un shampooing à 5% de laurylsulfate de sodium. On obtient de cette façon une mèche dont la couleur est acajou cuivré foncé. EXEMPLE 17 On procède de la même iaçon que dans l'exemple 16, en utilisant la composition (A) suivante: Composition (A): - Hydroxy-4 éthoxy-5 indole 2, 5 g - Ethanol 40,0 g - Eau qsp 100,0 g - pH spontané = 6. La composition (B) est la même que celle utilisée dans l'exemple 16. On obtient de cette façon sur les mêmes cheveux une coloration châtain doré clair. EXEMPLE 18 On opère comme dans l'exemple 16, mais en utilisant à titre de composition(A), la composition suivante: Composition (A): - Hydroxy-4 méthoxy-5 indole 2,5 g - Ethanol 50,0 g - Eau qsp 100,0 9 - pH spontané = 6. On obtient sur les cheveux une coloration châtain doré clair. EXEMPLE 19 On opère comme décrit dans l'exemple 16, mais en utilisant la composition (A) suivante: Composition (A): - Diméthyl-2,3 méthoxy-7 hydroxy-4 indole 2,5 9 - Ethanol 50,0 g - Eau qsp 100,0 9 - pH spontané = 6. On obtient sur les cheveux une couleur orangée. EXEMPLE 20 On opère comme décrit dans l'exemple 16, mais en utilisant la composition (A) suivante: Composition (A): - Diméthyl-2,3 méthoxy-4 hydroxy-7 indole 2,0 g - Ethanol 30,0 g - Eau qsp 100,0 g - pH spontané = 5,8. On obtient sur les cheveux une couleur jaune orangé. EXEhPLE 21 On prépare la composition tinctoriale pour cheveux, suivante: - 5,6- dihydroxyindole 0,5 g - 4-hydroxy 5-méthoxyindole 0,2 g - Alcool éthylique 10,0 g - Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de RHODOPOL'par la Société RHONE POULENC 2,0 g - Alkyléther de glycoside vendu sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 2,1 g MA - Acide tartrique 0,3 g Triéthanolamine 4,0 g - Conservateurs qs - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Ce gel est appliqué 10 minutes sur des cheveux gris à 90% de blancs. Après rinçage et séchage, on obtient une coloration gris nacré uniforme qui se renforce au fur et à mesure des applications. EXEMPLE 22 On prépare la composition tinctoriale pour cheveux, suivante: Composition (A): - 2,3-diméthyl 4-méthoxy 7-hydroxyindole 0,4 g - 5,6-dihydroxyindole 0,25 g - Alcool éthylique 15,0 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de CEMULSOL NP 9 par la Société RHONE POULENC 4,0 g - Triéthanolamine: qs pH 7 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Composition (B): - Périodate de sodium 5,0 g - Acide chlorhydrique: qs pH 3 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g La composition (A) est appliquée 20 minutes sur des cheveux gris à 90% de blancs. Après rinçage, on applique la composition (B) pendant 15 minutes. On rince à nouveau et on sèche. Les cheveux sont alors teints dans une nuance blond doré cendré. EXEMPLE 23 On prépare la composition tinctoriale pour cheveux, suivante: Composition (A): - 6-hydroxy 7-méthoxyindole 0,25 g - 5,6-dihydroxyindole 0,15 g Lauryléthersulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de SACTIPON 8533 par la Société LEVER 3,0 g MA Monobutyléther de l'éthylèneglycol 8,0 g - Triéthanolamine qs ph 6,5 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Composition (B): - Périodate de sodium 5,0 g Acide chlorhydrique qs pH 3 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On applique la composition (A) pendant 30 minutes sur des cheveux gris à 90% de blancs. On rince puis on applique pendant 15 minutes la composition (B). Après un nouveau rinçage, on sèche les cheveux qui présentent alors une coloration blond foncé. EXEMPLE 24 On prépare la composition tinctoriale pour cheveux, suivante: Composition (A): - 4-hydroxy 5-méthoxyindole 0,3 g - 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole 0,5 g - 5,6-dihydroxyindole 0,3 g - Alcool éthylique 10,0 g - Gomme de Guar vendue sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Société CELANESE 1,0 g - Alkyléther de glycoside vendu sous la dénomination de TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 5,0 g MA - Conservateurs qs - pH ajusté à 6,7 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Composition (B): - Périodate de sodium 5,0 g Acide chlorhydrique qs pH 3 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g La composition (A) s'applique sur des cheveux gris à 90% de blancs. Après rinçage, au bout de 15 minutes, on applique pendant 15 minutes la composition (B). On rince à nouveau et on sèche. Les cheveux sont colorés dans une nuance châtain-foncé. 2636237 EXEMPLE 25 On prépare un gel pour colorer la peau, suivant: - 4-hydroxy 5éthoxyindole 0,5 g - Alcool éthylique 15,0 g - Gomme de guar vendue sous la dénomination de JAGUAR HP 60 par la Société CELANESE 1,0 g MA Conservateur 0,6 g - Triéthanolamine qs pH 8,5 - Eau qsp 100,0 g Ce gel est appliqué sur la peau à raison de 2 mg/cm2. On obtient une coloration violette immédiate, d'intensité assez importante, n'évoluant pas 1 heure et heures après application. EXEMPLE 26 On prépare la composition tinctoriale pour les fourrures, suivante: - 4hydroxy 5-méthoxyindole 1,0 g - Monobutyléther du diéthylèneglycol 5,0 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de SINNOPAL NP 9 par la Société HENREL 3,75 g - Lauryléthersulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de SACTIPON par la Société LEVER 1,5 g MA - Diéthanolamide de coprah vendu sous la dénomination de COMPERLAN KD par la Société HENKEL 0,75 g Triéthanolamine qs pH 4,2 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On immerge dans cette composition pendant minutes des poils des espèces animales suivantes: renard (partie blanche de la queue) 25. marmotte (partie grise de la queue) vison brun. Après rinçage, ces poils sont immergés dans une solution d'eau oxygénée à 20 volumes à pH 3 pendant 3 minutes. Après rinçage et séchage à l'air, on obtient les coloris suivants: renard: violet intense marmotte: violet fumé vison: noir profond. REVENDICATIONS 1. Utilisation pour la teinture de matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, d'un colorant répondant A la formule: R5 R3. s (I) R 7 A dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur ou un groupement SiRllRl2R13; R2 et R3, indentiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiRllR12R13; R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement O-Z, Z représentant un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C20, un groupement aralkyle, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement SiRllR12R13, un groupement -P(O)(OR8)2, un groupement R8OSO2-; les radicaux R4 et R5, ou bien R5 et R6, ou bien R6 et R7 pouvant former conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement thiocarbonyle, un groupement (O)(ORs) ou un groupement -CR9R1o; sous réserve qu'au moins deux des restes des radicaux R4 à R7 représentent un groupement OZ cu forment un cycle et qu'au moins l'un des radicaLx R4 ou R7 représente un groupement OZ; R8 et K9 représentent un atome d'hydrogène cu un groupement alkyle inférieur, R0l représente un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, Rll, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels correspondants de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium et d'amines. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi: l'hydroxy-4 méthoxy-5 indole l'hydroxy-6 méthoxy-7 indole l'hydroxy-7 méthoxy-6 indole l'éthoxy-5 hydroxy-4 indole l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-1 indole l'éthoxy-7 hydroxy6 indole l'hydroxy-4 méthoxy-5 méthyl-2 indole l'hydroxy-6 méthoxy-7 méthyl-2 indole l'éthoxy-5 hydroxy-4 méthyl-2 indole l'éthoxy-7 hydroxy-6 méthyl-2 indole le diméthoxy-5,7 hydroxy-6 indole le trihydroxy-5,6,7 indole l'hydroxy-4 méthoxy-5 indole carboxylate d'éthyle-2 l'hydroxy-6 méthoxy-7 indole carboxylate d'éthyle-2 l'hydroxy-7 méthoxy-6 indole carboxylate d'éthyle-2 l'acide hydroxy-4 méthoxy-5 indole carboxylique-2 l'acide hydroxy-6 méthoxy-7 indole carboxylique-2 l'acide hlydroxy-7 méthoxy-6 indole carboxylique-2 l'acide trihydrcxy-5,6,7 indole carboxylique-2 le diméthyl-2,3 méthoxy-4 hydroxy-7 indole le diméthyl-2,3 méthoxy-7 hydroxy-4 indole 3. Composition tinctoriale pour matières kératiniques, en particulier pour cheveux humains, peau et fourrures, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture, au mcins un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 ou 2. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait-que le composé de formule (I) est présent dans des proportions comprises entre 0, 01 et % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 0,03 et 2,5% en poids. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une composition liquide, épaissie ou non, de crème, de mousse, de gel, d'huile, de poudre à diluer par un liquide au moment de l'emploi. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est essentiellement aqueux et a un pH compris entre 3,5 et 11 et de préférence compris entre 5 et 10,5. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture contient des solvants choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, l'éthlèneglycol, le propylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, l'acétate du monoéthyléther de l'éthylèneglycol, les monométhyléthers du propylène- glycol et du dipropylèneglycol, le lactate de méthyle. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les solvants sont présents dans le milieu approprié pour la teinture dans une proportion de 1 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence de 3 à 30% en poids, ce milieu étant essentiellement aqueux. 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est essentiellement anhydre et est constitué par lesdits solvants. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents tensio-actifs présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids et de préférence comprises entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 10, caractérisée par le fait que la composition contient des polymères anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents de pénétration, des agents gonflants, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons, des électrolytes, des parfums et tout autre adjuvant habituellement utilisé dans des compositions cosmétiques. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 11l, caractérisée par le fait que la composition contient également le dihydroxy-5,6 indole. 13. Composition selon l'une des revendications 3 à 12, caractérisée par le fait que la composition contient également d'autres colorants choisis parmi les colorants d'oxydation et les colorants directs. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient également des ions iodure. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus un nitrite. 16. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces matières, dans un premier temps, une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13, acide ou neutre contenant au moins un colorant de formule (I) dans un milieu approprié pour la teinture et au bout de 5 à 60 minutes de contact, on essore, on rince éventuellement et on applique une composition susceptible de provoquer l'oxydation et le développement du colorant. 17. Procédé de teinture selon la revendication 16, caractérisé par le fait que l'oxydation est provoquée par l'oxygène de l'air ou bien par un peroxyde ou par un persel, cette oxydation étant catalysée ou non. 18. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, ou de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13, contenant les composés de formule (I) dans un milieu alcalin et qu'après un temps de contact de 5 à 60 minutes, on rince, on lave éventuellement et on sèche après un nouveau rinçage. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'on superpose plusieurs applications de la composition pour réaliser une teinture progressive. 20. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on met en contact lesdites fibres avec un sel métallique avant ou après application de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13 et contenant les colorants de formule (I). 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que l'application de la composition contenant les colorants de formule (I) est suivie, après un rinçage éventuel, par l'application d'une solution de peroxyde d'hydrogène. 22. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières une composition (A) telle que définie dans la revendication 14, l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient, dans un milieu approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène. 23. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces matières kératiniques au moins une composition (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13 contenant en plus du peroxyde d'hydrogène et ayant un pB compris entre 2 et 7, l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient, dans un milieu approprié pour la teinture, des ions iodure. r8 24. Procédé de teinture des matières kératiniques, en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces matières kératiniques une composition (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13, l'application de cette composition (A) étant suivie par l'application d'une composition (B) constituée par une composition aqueuse présentant un pH acide, la composition (A) ou (B) contenant en plus au moins un nitrite. 25. Procédé de teinture des matières kératiniques et en particulier des cheveux humains, de la peau ou des fourrures, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces matières, dans un premier temps, au moins une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, à un pH compris entre 2 et , un anion d'un métal ayant une bonne affinité pour la kératine et ayant un potentiel d'oxydoréduction supérieur à celui du composé de formule (I), que dans un deuxième temps, on applique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 13 et ayant un pH compris entre 7 et 10. 26. Composés nouveaux, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule CI): (1) R 2 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont les significations indiquées dans le tableau ci-après: R R3 R4 2 R R36 R4 7 I - I I tI |Hl |HI H OH OC2H115H H I OI H |CH3 H CH OCH3 H H |H |CH3OH OH C2H5 H H |H|H |H | H | OCH3J OH JOCH3 J I I I I n | H |CH3CH3I OCH3IH H OH I{ I loc l I I H iH CH3 CH3 OH H H OCH3 I CH31 | H OH OC2HS H _ H I