FR 2640637 A1 19900622 FR 8816746 A 19881219 La présente invention concerne une compo- sition nettoyante liquide à base de dérivés terpéni- ques, notamment pour le lavage des surfaces solides, et un procédé pour sa fabrication. Il existe des compositions liquides adaptées à l'usage précisé ci-dessus contenant des acides gras de tall oil saponifiés, un détergent du type non-ioni- que, de l'alcool éthylique, des dérivés terpéniques (carbures et/ou alcools terpéniques), des sels minéraux alcalins (en particulier du tripolyphosphate de sodium), un colorant et de l'eau. Ces compositions sont relativement sensibles aux ions alcalino-terreux contenus dans les eaux dures et la formation de sels de calcium d'acides gras peut être à l'origine des traces ou trainées observées dans certaines conditions d'utilisation. De plus, l1eur forte teneur en phosphates les rend indésirables à cause de l'eutrophisation des lacs et des cours d'eau. Finalement. le pH de ces compositions est souvent trop alcalin et présente donc des inconvé- nients pour les utilisateurs et pour leur emploi sur certains matériaux. On a déjà proposé des formulations de ce type contenant. outre du tripolyphosphate de sodium, un silicate de métal alcalin et dont le pH est ajusté à environ 10,5. Ce pH moins alcalin est obtenu en fabriquant 'in-situ" un silicate de sodium pour lequel le rapport R = SiO 2/Na20 O est élevé (Rm>7). De ce m 2 2 fait, ce type de silicate n'améliore pas le pouvoir détergent et présente l'inconvénient de troubler la formulation en lui donnant un aspect physiquement non homogène. La Demanderesse a maintenant trouvé une composition de nettoyant liquide à base de dérivés terpéniques qui présente une meilleure résistance aux ions alcalinoterreux, ne contient pas de phosphate, tout en ayant un pH peu élevé. Elle a en effet éta- bli: - qu un pH d'environ 10,5 peut être avan- tageusement obtenu en réalisant la saponification des acides gras de tall oil par un mélange de carbonate de sodium et de soude; la fraction de carbonate de sodium n'ayant pas été utilisée comme agent de saponification sert de "réserve alcaline douce" et de régulateur de viscosité dans la composition de nettoyage; et - qu'une meilleure efficacité en présence d'eau dure est obtenue en utilisant, au lieu de phos- phates, un séquestrant organique. La présente invention a donc pour objet une composition de nettoyant liquide, notamment pour le lavage des surfaces solides, comprenant (' en poids) de 4 à 5X. d'un ou plusieurs acides gras de tall oil, de 4 à 6X de dérivés terpéniques, de 3 à 5Z d'un alca- nol en C1-C4, de 1,5 à 3,0% d'un surfactif non ioni- que, de 0,3 à 0,6Z d'hydroxyde de sodium ou de potas- sium, le cas échéant des additifs en quantité suffi- sante, le reste étant constituée par de l'eau, carac- térisée en ce qu'elle contient de 1,5 à 3' de carbo- nate de sodium et de 1 à 3X d'un agent séquestrant organique choisi parmi les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA), de l'acide éthylènediamine- tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique (DETA), de l'acide diéthyléne-triamine- pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) de l'acide éthy- lène-diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA) et de l'acide citrique. Les acides gras de tall oil sont notamment des acides gras à 2X d'acides résiniques. Les dérivés terpéniques sont définis comme un mélange de carbures et d'alcools terpéniques, notamment dans les proportions 50/50 à 5/95, préfé- rentiellement 80 à 95Z. Les alcools terpéniques con- tiennent notamment 70 à 100'Z de terpinéols, préféren- tiellement 80 à 95Z. Les alcools sont essentiellement des terpinéols, provenant de la distillation des es- sences de conifères ou obtenus par hydratation de ces essences. L'alcanol en C1-C4 peut être notamment l' éthanol. Les additifs sont les produits habituel- lement ajoutés en faibles proportions aux compositions de détergents du type envisagé, et consistent en par- ticulier en un agent anti-oxydant, un parfum et/ou un renforçateur de parfum, un colorant, etc. Par surfactif non ionique, on entend des détergents de synthèse classiques ne possédant aucun ion actif. Comme exemples non limitatifs, on peut citer les nonyl-phénols éthoxylés, les alcools oxo C10-C13-C13/C15... éthoxylés, etc. L'agent séquestrant organique peut être de préférence le sel tétrasodique de l'acide éthylène diamine tétracétique (Na4EDTA). le sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique (Na3NTA) ou le citrate de sodium. Un point important réside dans les propor- tions des différents constituants de la nouvelle for- mulation afin que celle-ci soit stable -au stockage et conserve de bonnes caractéristiques de viscosité. La composition doit avoir une viscosité à -6 2 comprise entre 55 et 140 centistokes (10 m.s) et préférentiellement 70 à 120 centistokes. Les mesures de viscosité à 20"C sont réalisées à l'aides de coupes consistométriques (coupe AFNOR T 30.014, de dimension normalisée = 4 mm). La méthode consiste à mesurer, à une température déterminée, le temps d'écoulement d'un certain volume de produit étudié, à travers un ajutage de diamètre déterminé. La formule de transformation des temps d'écoulement en secondes (T) en unités de viscosité centistokes est la suivante: Vcentistokes = 3,78 T - 400 Vcentistokes 'T Utilisées avec une eau de dureté moyenne. les compositions liquides selon l'invention ont un bon pouvoir nettoyant et ne laissent pas de traces sur les surfaces dures, mêmes lors d un surdosage accidentel. De plus, elles constituent un produit non agressif pour la peau. Pour des raisons économiques, la composition de nettoyant liquide selon l'invention peut être pro- posée dans une version concentrée afin de réduire le poids d'eau transporté. Celle-ci consiste en une dimi- nuation du pourcentage d'eau contenu dans la formula- tion. Cette diminution ayant été étudiée afin que leconcentré se présente sous forme stable et ayant une viscosité adéquate. L'eau nécessaire est ensuite ajoutée au stade de la réalisation de la composition finale prête à l'emploi. Le procédé de fabrication de la composition nettoyante selon l'invention est le suivant: - dissolution du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de l'agent séquestrant organique dans l'eau; addition simultanée de l'alcool, des dérivés terpéniques, de l'acide gras de tall oil, et éventuellement du parfum QU renforçateur de parfum; afin que la saponification des acides gras soit totale, l'agitation doit durer de 1 à 2 heures, - addition du surfactif non ionique, de l'agent antioxydant et éventuellement du colorant, - agitation jusqu'à homogénéisation totale. Les exemples suivants illustrent l'inven- tion. EXEMPLE 1: Composition de nettoyant contenant du Na4 EDTA comme agent séquestrant et du nonyl phénol étho- xylé à 9 OE* comme surfactif - Eau.............................. 81,67 Carbonate de sodium anhydre...... 2,08 - Na4EDTA en poudre................ 1.25 - Lessive de soude (à 28,33Z)...... 1,40 - Alcool éthylique......... ...... 3,32 - Carbures terpéniques............. 0,65..DTD: - Alcools terpéniques à 85X de ter- pinéols.......................... 3,93 - Acides gras de Tall oil à 2. d'acides résiniques.............. 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE..... 1,60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs * OE: oxyde d'éthylène Caractéristiques: - pH = 10,4 - 10,5 - viscosité (coupe AFNOR T 30.014 - 4 mm/ - 6 2 'C) # 29 s ou 96 centistokes (10 m.s) - stabilité au stockage: T >,50'C EXEMPLE 2: Composition de nettoyant contenant du Na4EDTA comme agent séquestrant et de l'alcool oxo C13 éthoxylé à 8 OE comme surfactif. - Eau.............................. 81,67 - Carbonate de sodium anhydre... . 2,08 - Na4EDTA en poudre................ 1,25 - Lessive de soude (à 28,33Z)...... 1,40 - Alcool éthylique................. 3.32 - Carbures terpéniques............. 0,65..DTD: - Alcools terpéniques à 85Z de ter- pinéols.......................... 3.93 - Acides gras de Tall oil à 21 d'acide résiniques............... 4.10 - Alcool oxo C13 éthoxylé à 8 OE... 1,60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs Caractéristiques: - pH = 10,4 - 10,5 - viscosité (coupe AFNOR T 30.014 - 4 mm/ -6 2 'C) # 27 s ou 88 centistokes (10 m.s) - stabilité au stockage: T >,50'C - EXEMPLE 3: Composition de nettoyant contenant du Na3NTA comme agent séquestrant et du nonyl phénol éthoxylé à 9 OE comme surfactif. - Eau............................. 81,67 - Carbonate de sodium anhydre.... 2,08 - Na3NTA........................... 1,25 - Lessive de soude (à 28, 33%)...... 1,40 - Alcool éthylique................. 3,32 - Carbures terpéniques............. 0,65..DTD: - Alcools terpéniques à 85. de ter- pinéols.......................... 3,93 - Acides gras de Tall oil à 2X d'acides résiniques............... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE.... . 1,60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs Caractéristiques: - pH = 10,4 - viscosité (coupe AFNOR 30.014 - 4 mm/ -6 2 'C) # 26 s ou 84 centistokes (10 m.s) - stabilité au stockage: T >,50C ? EXEMPLE 4: Composition de nettoyant contenant du ci- trate de sodium comme agent sequestrant et du nonyl- phé-nol éthoxylé à 9 OE comme surfactif - Eau............................. . 78,90 - Carbonate de sodium anhydre...... 2,08 - Citrate de sodium...... ........ 3,00 - Lessive de soude (à 28,331)...... 1,52 - Alcool éthylique................. 3,32 - Carbures terpéniques............. 0,65..DTD: - Alcools terpéniques à 85Z. de ter- pinéols.......................... 3,93' - Acides gras de Tall oil à 2% d'acides résiniques............... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE.... . 2,50 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs Caractéristiques: - pH = 10,5 - viscosité (coupe AFNOR 30.014 - 4 mm/ -6 2 C) # 26 s ou 84 centistokes (10 m.s) - stabilité au stockage: T >,40'C EXEMPLE 5: Composition de nettoyant de l'exemple 1 en formule concentrée. - Eau.............................. 78,43 - Carbonate de sodium anhydre... . 2,45 - Na4 EDTA en poudre................1,47 - Lessive de soude (à 28,33%)...... 1,65 - Alcool éthylique................. 3,91 - Carbures terpéniques............. 0.76..DTD: - Alcools terpéniques à 85% de ter- pinéols.......................... 4,63 - Acides gras de Tall oil à 2Z d'acides résiniques.............. 4,82 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE..... 1.88 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs La composition finale prête à l'emploi est obtenue par ajout de 15 parts d'eau à 85 parts de ce concentre. g REVENDICATIONS 1. Composition de nettoyant liquide notam- ment pour le lavage des surfaces solides, comprenant (Z en poids) de 4 à 5Z d'un ou plusieurs acides gras de.tall oil, de 4 à 6% de dérivés terpéniques, de 3 à SZ d'un alcanol en C1-C4, de 1,5 à 3,0X d'un surfactif non ionique, de 0,3 à 0,6' d'hydroxyde de sodium ou de potassium, le cas échéant des additifs en quantité suffisante, le reste étant constituée par de l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient de 1,5 à 3% de carbonate de sodium et de 1 à 31 d'un agent séques- trant organique choisi parmi les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylène- diamine-tétraacétique, de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique, de l'acide diéthylène-triamine-penta- méthyléne-phosphonique, de l'acide éthylène-diamine- tétraméthylène-phosphonique et de l'acide citrique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les dérivés terpéniques com- prenant essentiellement des terpinéols. 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le sel tétrasodique de l'acide éthylénediamine tétraacétique. 4. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique. 5. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le citrate de sodium. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle correspond à la formulation suivante: - Eau.............................. 81,67 - Carbonate de sodium anhydre...... 2,08 - Na4EDTA en poudre........ ...... 1,25 - Lessive de soude (à 28,33Z)...... 1,40 - Alcool éthylique...CLMF: .............. 3,32 - Carbures terpéniques............. 0,65..CLMF: - Alcools terpéniques à 85Z de ter- pinéols.......................... 3,93 - Acides gras de tall oil à 2Z d'acide résiniques............... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE..... 1.60 - - Colorant vert et agent anti-oxydant qs * OE: oxyde d'éthylène. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle correspond à la formulation suivante: - Eau.............................. 81,67 - Carbonate de sodium anhydre...... 2,08 - Na3NTA................... ...... 1,25 - Lessive de soude (à 28.33Z)...... 1,40 - Alcool éthylique...CLMF: .............. 3,32 - Carbures terpéniques.............. 0,65..CLMF: - Alcools terpéniques à 85% de ter- pinèols.......................... 3,93 - Acides gras de tallol à 2Z d'acides rési niqu es............... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE.. . 1.60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs..CLMF: 8. Procédé pour la fabrication d'une com- position selon l'une quelconque des revendictions 1 à 7, caractérisé par les étapes suivantes: - dissolution du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de l'agent séquestrant organique dans l'eau; il - addition simultanée de l'alcool, des dérivés terpéniques, de l'acide gras de tall oil. et éventuellement du parfum ou renforçateur de parfum; afin que la saponification des acides gras soit totale, 1'agitation doit durer de 1 à 2 heures, - addition du surfactif non ionique, de l'agent anti-oxydant et éventuellement du colorant, - agitation jusqu'à homogénéisation totale.