FR 2640957 A2 19900629 FR 8817134 A 19881223 Le brevet 83.07764 du 10 lai 1983 concerne un appareil pour la dissolution d'ozone dans un fluide par injection dans ce fluide d'air ozoné ou d'un gaz tel qu'oxygène ozoné, utilisable en particulier pour le traitement à l'ozone d'eau, notaient d'eau destinée à la consommation humaine. Cet appareil, comportant au soins un tube disposé verticalement dans une enceinte tubulaire verticale et conuniquant avec cette enceinte par son extrémité inférieure et par son extrémité supérieure avec des troyens d'amenée du fluide à traiter et de l'air ozoné, ou du gaz ozone est caractérisé notamment en ce que l'enceinte tubulaire verticale est de longueur très importante - pouvant aller de 10 à 100 metres - par rapport à son diamètre, compris avantageusement entre 0,5 et 5 nètres. La présente addition vise particulèrement l'utilisation d'un tel appareil pour la dissolution dans le fluide, notamment l'eau, à traiter, non seulement d'ozone, mais de tout composé susceptible de libérer des radicaux hydroxyle, en particulier de peroxyde d'hydrogène. Les progrès dans la connaissance de la chimie de l'ozone, ont permis de mettre en évidence deux voies principales d'oxydation par l'ozone : la réaction directe par l'ozone moléculaire O3 et la réaction par la voie dite *radicalaire*, en particulier les réaction d'oxydation par le radical hydroxyle (OH). L'ozone moléculaire a un potentiel d'oxydation élevée nais les réactions sont très sélectives et généralement lentes, Dans le cas du radical hydroxyle, le potentiel d'oxydation est supérieur à celui de l'ozone et les réactions sont rapides nis peu sélectives. De ce fait, l'oxydation radicalaire peut aller jusqu' & la minéralisation complète des matières organiques que l'on veut éliminer du fluide à traiter. Ces radicaux peuvent être générés par différents systèmes tels que l'ozonation à pH basique, les coxbinaisons 031UV. 03/H202, H202/UV. Apres étude en laboratoire de ces sytèmes, l'oxydation par 3XH2 2 a été testée avec succès pour la dépollution d'eau et a été retenue. Habituellesent, l'oxydation radicalaire se fait en utilisant une cuve d'ozonation classique, le peroxyde d'hydrogène étant mélangé à l'eau à traiter avant passage dans la cuve. Cependant cette façon d'opérer ne permet pas d'optimiser l'action du peroxyde d'hydrogène tout en réduisant sa consoiniation. Dans ce but, il convient en effet - dans un premier temps, de réaliser une oxydation par l'ozone seule pour éliminer les matières facilement oxydables par l'ozone et en effectuant l'oxydation radicalaire dans un deuxième temps pour éliminer les nattières ayant résisté à l'action de l'ozone, - compte tenu du fait que des réactions parasites se produisent lors de l'oxydation radicalaire, entre les radicaux libres et le peroxyde d'hydrogène. il existe une concentration optimale en peroxyde d'hydrogène qui permet une oxydation optinale des matières organiques tout en mettant en oeuvre la quantité minimale de peroxyde d'hydrogène maintenant une concentration optimale en peroxyde d'hydrogène dans l'appareil où a lieu l'oxydation.Il est donc nécessaire d'effectuer une introduction dans l'appareil du peroxyde d'hydrogène avec une répartition optimale dans l'espace et donc dans le temps. - enfin, si les réactions d'oxydation radicalaires sont très rapides, il n'en est pas de me, de la vitesse de transfert de l'ozone dans l'eau. En l'espèce, la dissolution de l'ozone est, pour le résultat global dans le temps, le seul facteur limitant et, si l'on peut disposer d'un appareil où l'opération s'effectue le plus rapidement possible, la réaction sera au total, améliorée et le volume de l'appareil réduit. L'appareil revendiqué au brevet principal permet de satisfaire ces différentes conditions et desiderata. En effet, la conception de cet appareil permet d'obtenir des rendements dans la dissolution d'ozone, de 85 à 100 X pour un temps de contact extrêmement court, de l'ordre de 1 minute, ce qui revient à dire qu'un tel appareil permet de réduire au minimum dans le temps le transfert de l'ozone et donc améliore l'oxydation des Ratières organiques indésirables. En outre, il se prête particulièrement bien à une injection étagée et harmenieusement répartie du peroxyde d'hydrogène dans le flux du liquide déJà traité par l'ozone. Un telle injection peut être réalisée par tout doyen quelconque convenable. On a décrit ci-après, å titre d'exemple non limitatif, un dispositif d'injection, en référence aux Figures 1 et 2 du dessin annexé. L'appareil est constitué par une enceinte tubulaire verticale fermez 1 dans laquelle plonge un faisceau de tubes verticaux 2 concuniquant par leur extrémité inférieure 3 avec l'enceinte et, par des vannes tout ou rien 4 avec la canalisation 5 d'amenée d'eau à traiter. L'air ozone ou le gaz ozone est introduit dans la partie supérieure de chaque tube par des canalisations 6. Il est prévu, à proximité de l'extrémité inférieure ou supérieure du faisceau tubulaire, une canalisation 7 pour l'introduction d'un fluide annexe, tel que par exemple un catalyseur. Des pales li fixent le faisceau de tubes à la paroi de l'enceinte l et assurent en outre un mouvement de rotation du fluide remontant dans l'enceinte å sa sortie du faisceau de tubes, ce qui augmente le temps de contact entre l'air ozone ou le gaz ozoné avec le fluide a traiter. Conformément à l'invention, le peroxyde d'hydrogène est amené à l'appareil par des tubes ou cannes 12, de même longueur dans l'exemple traité, plongeant, comme on le voit particulièrement sur la Figure 2, dans les tubes verticaux 2 véhiculant l'eau à traiter et dans lesquels débouchent également les canalisations amenant l'ozone en vue de son transfert dans l'eau. Les cannes peuvent également être de longueur différente, ce qui permet d'introduire le peroxyde d'hydrogène aux niveaux choisis pour réaliser l'étagement voulu de son injection dans le courant d'eau ozonée. Dans l'exemple décrit et représenté, l'injection du peroxyde d'hydrogène a lieu dans la branche descendante de l'appareil. Elle peut également être réalisée dans sa branche ascendante, c'est- & dire dans l'espace annulaire compris entre les tubes 2 et l'enceinte l. On peut alors utiliser un système d'injection constitué par une ou des couronnes (non représentées), étagées, ces couronnes étant munies d'orifices et entourant l'enceinte 1. Ces couronnes sont alimentées en peroxyde d'hydrogène par une pompe classique. Le diamètre de leurs orifices est calculé de façon à optimiser les quantités de peroxyde d'hydrogène injectées, par exemple a chaque étage. Cependant il va de soi que l'injection du peroxyde d'hydrogène peut être réalisée à la fois dans la branche descendante et dans la branche ascendante de l'appareil au même niveau, ou à des niveaux différents dans chaque branche. D'ailleurs l'invention n'est en aucune façon limitée à la forme de réalisation décrite et représentée mais peut donner lieu à de nombreuses variantes d'exécution sans que, ce faisant, on sorte de son cadre. REVENDICATIONS l - Appareil pour la dissolution d'ozone dans un fluide tel que l'eau, en vue de son traitement par 1'ozone, suivant notamment les revendications 1 et/ou 2 du brevet 83.07764 du 10 lai 1983, caractérisé en ce qu'il est muni de moyens destinés à l'injection de peroxyde d'hydrogène, de façon à compléter la réaction d'oxydation par voie radicalaire. 2 - Appareil suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens d'injection du peroxyde d'hydrogène sont conçus et/ou agencés de façon å réaliser une injection, étagée dans l'espace et le temps, du peroxyde d'hydrogène. 3 - Appareil selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le peroxyde d'hydrogène est injecté, soit dans la branche ascendante, soit dans la branche descendante de l'appareil, soit à la fois dans l'une et l'autre branche, au même niveau ou à des niveaux différents. 4 - Appareil selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'injection du peroxyde d'hydrogène est réalisée au moyen d'une ou plusieurs cannes ou tubes de même longueur ou de longueur différente, pénétrant dans le ou les tubes où s'opère le transfert de l'ozone dans le fluide tel que l'eau, à traiter, et débouchant dans ce ou ces tubes, au même niveau ou å des niveaux différents suivant la longueur des cannes ou tubes. 5 - Appareil selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'injection du peroxyde d'hydrogène est réalisée dans la branche ascendante de l'appareil au moyen de couronnes alimentées en peroxyde d'hydrogène et percées d'orifices débouchant dans l'espace situé entre les tubes et l'enceinte qui les contient, les dimensions et/ou l'étagement de ces orifices étant choisis de façon qà obtenir l'injection optimale du peroxyde d'hydrogène.