FR 2640806 A1 19900622 FR 8916914 A 19891220 PROCEDE DE TRAITEMENT DE SURFACE DE PARTICULES DE LUMINOPHORES POUR UN ECRAN CATHODIQUE ET TUBE CATHODIQUE AINSI OBTENU. La presente invention a pour objet la fabrication par un procede electrophotographique d'un ecran de visualisation pour un tube a rayon cathodique, et en particulier, un procédé de traitement de surface de particules de luminophores en poudre sèche, a l'aide d'un agent de couplage, pour ajuster les caracteristiques de charge triboelectrique de ces particules. Un tube cathodique classique, du type masque d'ombre, comprend une enveloppe sous vide dans laquelle se trouve un écran de visualisation comprenant un reseau d'elements luminophores a trois émissions de couleurs differentes. agence dclans un ordre cyclique, des moyens pour produire trois faisceaux electroniques convergents diriges vers l'ecran et une structure de sélection de couleurs ou masque d'ombre, comprenant une feuille métallique mince munie d'une pluralité de perforations, disposée precisement entre l'écran et le moyen de production de faisceaux. La feuille metallique perforee ombre l'ecran et les differences d'angle de convergence permettent aux parties transmises de chaque faisceau d'exciter selectivement les élements de luminophores de la couleur d'émission voulue. Une matrice en un materiau absorbant la lumiere entoure les elements de luminophores. Selon un procédé antérieur de formation de chaque réseau d'éléments de luminophores sur une plaque frontale de visualisation du tube cathodique, la face interieure de la plaque frontale est revêtue d'une emulsion d'un liant photosensible et de particules de luminophores adaptées à émettre une lumière d'une ou des trois couleurs d'émission. L'émulsion est séchée pour former un revêtement, et un champ lumineux est projeté depuis une source, a travers les ouvertures du masque d'ombre, sur le revêtement seche, de sorte que le masque d'ombre remplit les fonctions d'un masque photographique. Le revêtement exposé est développé ensuite pour produire les premiers éléments de luminophores émetteurs de couleurs. Le procédé est repete pour les second et troisieme elements de luminophores emetteurs de couleurs, en utilisant le même masque d'ombre, mais en repositionnant la source lumineuse pour chaque exposition. Chaque position de la source lumineuse correspond approximativement a l'angle de convergence d'un des faisceaux électroniques qui excitent les élements de luminophores émetteurs de couleurs respectifs. Une description lius complète de ce procédé, connu sous le nom de procedé humide photolithographique, peut se trouver dans le brevet U.S. No. 2 625 734, de H.B. Law, du 20 Janvier 1953. Un inconvénient du procédé humide décrit ci-dessus est qu'il peut ne pas être capable de répondre aux demandes de résolution élevée de la generation future de dispositifs de distractions et même aux exigences de resolution superieure des moniteurs, des postes de travail et des applications necessitant un texte alpha-numérique en couleur. De plus, le procedé photolithographique humide (comprenant un traitement matriciel) exige 182 etapes principales de traitement, necessite des canalisations importantes et l'utilisation d'eau pure, exige la récuperation du phosphore et utilise de grandes quantités d'énergie électrique pour l'exposition et le séchage des luminophores. Le brevet U.S. No. 3 475 169, de H.G. Lange, publié le 28 Octobre 196-9, decrit un procede pour la formation electrophotographique de l'éecran de tubes cathodiques couleurs. La face intérieure de la plaque frontale du tube cathodique est enrobée avec un matériau conducteur volatile et ensuite, par- dessus cet enrobage. avec une couche dun matériau photoconducteur volatile. La couche photoconductrice est alors chargée uniformement, exposée selectivement à la lumière a travers un masque d'ombre pour former une image de charge latente et développée à l'aide d'un liquide vecteur de masse moleculaire elevee. Le liquide vecteur porte, en suspension. une certaine quantité de particules de luminophores d'une couleur d'émission donnée, qui sont déposées sélectivement sur les zones chargées appropriées de la couche photoconductrice, pour développer l'image latente. Le procede de charge, d'exposition et de dépôt est repete pour chacun des trois luminophores émetteurs de couleurs, par exemple vert, bleu et rouge, de l'écran. Une amélioration de la formation électrophotographique de l'écran est décrite dans le brevet U.S. no. 4 448 866, de H.G. Olieslagers et al, publie le 15 Mai 1984. Dans ce brevet, il est décrit que l'adherence des particules de luminophores est accrue par exposition uniforme à la lumière de certaines parties de la couche photoconductrice située entre des parties adjacentes du motif déposé de particules de luminophores après chaque étape de dépôt, afin de réduire ou de décharger toute charge résiduelle et permettre une recharge plus uniforme du photoconducteur pour les dépôts subsequents. Etant donné que les deux derniers brevets mentionnes decrivent un procede electrophotograhique qui est essentiellement un procédé humide, de nombreux inconvénients mentionnés ci-dessus au sujet du procéde photolithographique humide selon le brevet U.S. no. 2 625 734, s'appliquent également a ce procédé electrophotographique humide. Les demandes de brevet U.S. no. 287 356 et 287 357, de P. Datta et al., du 21 Décembre 1988. décrivent respectivement un procédé amélioré pour la fabrication densembles a ecran cathodique, a l'aide de matériaux de structure d'écran en poudre seche, charges triboélectriquement, et des perles de support a surface traitée portant un agent de couplage pour ajuster la polarité et la grandeur de la charge conferée. Les presents demandeurs ont découvert que si des ecrans de visualisation cathodique peuvent être fabriques par procede électrophotographique, en utilisant des particules de luminophores non traitées, le traitement de surface des particules de luminophores élève la charge triboelectrique des particules de luminophores. provoquant ainsi la fixation d'une plus grande quantite de particules de luminophores sur chaque perle de support. Ceci améliore l'efficacité du procéde électrophotographique sec et augmente, d'un facteur d'environ 2 a 9, le poids des ecrans fabriques a l'aide de luminophores ayant subi un traitement de surface. Conformément a la présente invention, il est proposé un procédé pour le traitement de surface de particules de luminophores en poudre seche, destinees a être utilisees pour la fabrication d'ecrans de visualisation luminescents pour tubes cathodiques, afin d'ajuster leurs caractéristiques de charge triboélectrique, le procédé comprenant les étapes consistant a'fournir des particules de luminophores comportant un premier enrobage de silice, dissoudre un agent de couplage choisi dans le groupe constitue par les silanes et les titanates, dans un solvant approprié pour former un mélange, effectuer le revêtement de surface des particules de luminophores enrobées de silice, avec le mélange, pour produire un second enrobage des particules de luminophores avec l'agent de couplage, cribler les particules ayant subies le traitement de surface, rincer avec le solvant les particules enrobées et sécher les particules enrobées. Les particules de luminophores enrobées resultantes, en poudre sèche, sont utilisées pour fabriquer l'écran. L'agent de couplage dépose sur l'enrobage de silice permet d'ajuster les caracteristiques de charge triboélectrique des particules de luminophores pendant la fabrication electrophotographique de l'écran. L'invention sera mieux comprise a l'aide des dessins annexés, dans lesquels les figures représentent: Figure 1: une vue plan, partiellement en coupe, d'un tube cathodique couleur fabrique selon la presente invention; Figure 2: une vue en coupe d'un ensemble d'ecran du tube represente àla figure 1; Figure 3a à 3e: diverses étapes de fabrication du tube représenté a la figure 1. La figure 1 represente un tube cathodique couleur comportant une enveloppe de verre 1 1 qui comprend un panneau de face frontale rectangulaire 12 et un col tubulaire 14 raccorde a une partie intermédiaire en forme d entonnoir rectangulaire. L'entonnoir 15 comprend un enrobage conducteur interne (non represente) qui vient au contact d'un bouton d anode 16 et se prolonge dans le col 14. Le panneau 12 comprend une plaque frontale de visualisation ou substrat 18 et une flasque peripherique ou paroi laterale 20, qui est montee de facon etanche sur I entonnoir 15 a l'aide d'une fritte de verre 21. Un ecran de luminophores 22 a trois couleurs est porté sur la face interieure de la plaque frontale 18. L'ecran 22 représenté a la figure 2 est de préference un écran de ligne qui comprend une pluralité d'elements d'écran constitues de bandes de luminophores emettrices de rouge, de vert et de bleu, R, G et B, respectivement, agencées par groupes de couleurs de trois bandes ou triades, dans un ordre cyclique et s'étendant dans une direction qui est perpendiculaire au plan dans lequel sont genères les faisceaux électroniques. Dans la position de visualisation normale de ce mode de réalisation, les bandes de luminophores s'étendent en direction verticale. De préférence, les bandes de luminophores sont séparées entre elles par un matériau de matrice 23 absorbant la lumiere, connu dans la technique. Selon une variante, l'ecran peut être un écran de points. Une couche conductrice mince 24, de préférence en aluminium, est superposée à l'écran 22 et constitue un moyen pour l'application d'un potentiel uniforme à l'écran ainsi qu'à la réflexion de la lumière émise par les eléments de luminophores, a travers la plaque frontale 18. L'écran 22 et la couche d'aluminium 24 superposee constituent un ensemble d'écran. En revenant à la figure 1, une électrode de sélection de couleur, presentant une pluralité de perforations. ou masque d'ombre 25, est montée de facon amovible, par des moyens classiques, a une distance prédeterminée de l ensemble d'écran. Un canon electrique 26, represente schematiquement en pointilles à la figure 1, est monte en position centrale dans le col 14, pour produire et diriger trois fa.isceaux électroniques 28 suivant des trajets convergents, a travers les ouvertures du masque 25, sur l'écran 22. Le canon 26 peut être par exemple un canon électronique bi-potentiel, du type decrit dans le brevet U.S. No. 4 620 133, de Morrell et al., publié le 28 Octobre 1986, ou un canon approprié quelconque. Le tube 10 est conçu pour être utilisé avec un collier de déviation magnétique externe tel qu'un collier 30, place dans la région de la jonction entonnoir-col. Lorsqu'il est activé, le collier 30 soumet les trois faisceaux 28 a des champs magnétiques qui provoquent le balayage horizontal et vertical des faisceaux dans une trame rectangulaire sur l'ecran 22. Le plan de deviation initial (pour la déviation nulle) est représente par la ligne P-P à la figure 1, a environ la moitie du collier 30. Pour simplifier, les courbures réelles des trajets de faisceau de déviation dans la zone de déviation ne sont pas représentees. L'ecran 22 est fabrique par un nouveau procede electrophoto- graphique qui est represente schematiquement sur les figures 3a a 3e et décrit dans la demande de brevet U.S. No. 287 356 mentionnée plus haut. Tout d'abord, le panneau est lavé avec une solution caustique, rincé à I eau. decape a l'aide d'acide fluorhydrique tamponne et rince a nouveau avec de l'eau, comme on le fait habituellement. La face interieure de la plaque frontale 18 de visualisation est alors revêtue d'une'couche 32 en un matériau conducteur électrique, qui constitue une électrode pour une couche photoconductrice 34 superposee a la précedente. La couche conductrice 32 est revêtue par la couche photoconductrice 34, comprenant un matériau polymère organique volatile, un colorant photoconducteur approprié et un solvant. La composition et le procédé pour la formation de la couche conductrice 32 et de la couche photoconductrice 34 sont décrits dans la demande de brevet U.S. No. 287 356. La couche photoconductrice 34 superposée à la couche conductrice 32 est chargée en l'absence de lumière, a l'aide d'un dispositif 36 de décharge corona positive, classique, representé schématiquement à la figure 3b, qui se déplace sur la couche 34 et qui charge dans la gamme de + 200 a + 700 volts, la plage de + 200 a + 400 volts étant préférée. Le masque d'ombre 25 est inseré dans le panneau 12 et le photoconducteur chargé positivement est exposé, a travers le masque d'ombre, a la lumière d'une lampe flash 38 à xénon, disposée dans un tube classique à trois faisceaux (représenté a la figure 3c par la lentille 40). Après chaque exposition, la lampe est déplacee dans une position differente, pour dupliquer l'angle d'incidence des faisceaux électroniques provenant du car.nn électronique. Trois expositions sont nécessaires, a partir de trois differentes positions de lampe, pour décharger les zones du photoconducteur ou les luminophores émetteurs de lumiere vont être déposes ensuite pour former l'écran. Après l'étape d'exposition, le masque d'ombre 25 est enlevé du panneau 12 et le panneau est introduit dans un premier développeur 42 (figure 3d). Le premier developpeur contient des particules de poudre sèche préparées d'une maniere appropriee en un matériau de structure d'écran de matrice noire, absorbant la lumière, et des perles de support isolantes, a surface traitée (non représentées) qui ont un diametre d'environ 100 a 300 microns et qui conferent une charge triboelectrique aux particules en materiau de matrice noire, comme decrite ici. Les matériaux de matrice noire appropriés contiennent généralement des pigments noirs qui sont stables a la température de 450'C de traitement du tube. Les pigments noirs appropries pour l'utilisation dans les matériaux de matrice comprennent: l'oxyde de fer et de manganese, l'oxyde de fer et de cobalt, le sulfure de zinc et de fer et le noir de carbone isolant. Le materiau de matrice noire est préparé par mélange a l'état fondu du pigment, d un polymere et d'un agent de contrôle de charges approprié, qui contrôle la grandeur de la charge triboelectrique conférée aux matériaux de matrice. Le matériau est broyé a une dimension moyenne des particules d'environ 5 microns. Le materiau de matrice noire et les perles de support a surface traitée sont mélanges dans un développeur 42, la proportion de matériaux de matrice noire étant d'environ a 1 a 2% en poids. Les matériaux sont mélangés de facon que les particules de matrice finement divisées soient en contact et soient chargées, par exemple négativement, par les perles de support a surface traitée. Les particules de matrice chargées négativement sont expulsées du développeur 42 et attirées vers une zone non exposée, chargée positivement, de la couche photoconductrice 34, pour développer directement cette zone. Des rayons infrarouge sont alors utilisés pour fixer le matériau de matrice, par fusion ou par liaison thermique du composant polymère du matériau de matrice, à la couche photoconductrice pour former la matrice 23 représentée sur les figures 2 et 3e. La couche photoconductrice 34, contenant la matrice 23, est rechargée uniformément a un potentiel positif d'environ 200 a 400 volts, pour l'application du premier des trois matériaux de structure d'ecran de luminophore en poudre sèche, émetteur de couleur. Le masque d'ombre 25 est réinséré dans le panneau 12, et des zones sélectives de la couche photoconductrice 34, correspondant aux emplacements o le matériau de luminophore émetteur de vert va être déposé, sont exposées a la lumiere visible depuis un premier endroit à l'intérieur du tube, pour décharger sélectivement les zones exposées. Le premier endroit d'éclairage est défini approximativement par l'angle de convergence du faisceau electronique projete sur le luminophore vert. Le masque d'ombre 25 est enlevé du panneau 12, et le panneau est déplacé dans un second développeur 42, contenant des particules en poudre sèche, préparees d'une manière appropriée, d'un materiau de structure decran de luminophores émetteurs de vert et de perles de support a surface traitee. Les particules de luminophore sont soumises à un traitement de surface avec un matériau contrôleur de charge approprié, comme décrit ici. 1000 g de perles de support a surface traitee sont combinees avec 15 a 25 g de particules de luminophores a surface traitee dans le second développeur 42. Les perles de support sont traitées pour conférer une charge, par exemple positive, aux particules de luminophores. Les particules de luminophores émetteurs de vert, chargées positivement, sont expulsees du développeur, reprises par les zones chargées positivement de la couche photoconductrice 34 et la matrice 23 et déposées dans les zones déchargées, exposées à la lumière, de la couche photoconductrice, selon un procédé connu sous le nom de developpement inverse. Les particules de luminophores émetteurs de vert sont fixées a la couche photoconductrice par exposition des luminophores a surface traitée a un rayonnement infrarouge qui fait fondre ou qui lie thermiquement les luminophores a la couche photoconductrice. Le procéde de charge, d'exposition, de développement et de fixage est répété pour les particules de luminophores a surface traitée, émettrices de bleu et de rouge, en poudre sèche, du matériau a structure d'écran. L'exposition a la lumière visible, pour décharger sélectivement les zones chargées positivement de la couche photoconductrice 34, s'effectue depuis une seconde.position et ensuite depuis une troisième a l'intérieur du tube, pour se rapprocher des angles de convergence des faisceaux électroniques arrivant sur les luminophores bleus et rouges, respectivement. Les particules de luminophores en poudre seche, chargées positivement de manière triboélectrique, sont mélangées avec les perles de support a surface traitee dans le rapport decrit ci-dessus, et expulsées des troisieme et quatrieme développeur 42, reprises par les zones chargees positivement de matériaux a structure d'écran déposées préalablement et déposées dans les zones déchargées de la couche photocor:ductrice 34, pour produire les elements de luminophores emetteurs de bleu et de rouge, respectivement. Dans le mode de réalisation préféré, l'étape initiale de traitement de surface comprend la formation d'un enrobage continu de dioxyde de silicium (silice), a la surface de chaque particule de luminophore, par exemple bleu (ZnS/Ag), vert (ZnS/Cu, Au, AI) et rouge (Y202S/Eu). EXEMPLE 1. Pour produire ce revêtement, on dissout 6,6 g d'une silice colloidale commercialisée sous le nom de NYCOL 2030 EC (commercialisée par PQ Corporation, Asland, MA) dans un litre d'isopropanol. Un kilo de luminophore bleu, tel que ZnS/Ag, est ajouté à la solution et celle-ci est agitée pendant deux heures pour disperser complètement les particules de luminophores. Les particules de luminophores enrobées d'une maniere continue avec du dioxyde de silicium (silice) obtenues sont séchées dans un évaporateur rotatif a une température de 85 C, jusqu'à ce que tout le solvant soit éliminé du mélange. Le luminophore sec enrobé de silice et un luminophore non enrobé vierge sont testes concernant le rapport de la charge a la masse et le poids de l'écran, par melange de 3 g de luminophore avec 150 g de perles de support a surface traitée avec du fluorosilane. Les perles enrobees de fluorosilane sont chargées triboélectriquement et induisent ainsi une charge positive sur les particules de luminophores. Le mode operatoire du test est decrit ici et les résultats pour le luminophore vierge (bleu Z936J et pour le luminophore enrobé de silice (Exemple 1) sont rassemblés dans le tableau 1. L'enrobage de silice décrit ci-dessus 'est applique également au luminophore vert (ZnS/Cu, Au, AI) et au noyau de luminophore rouge (Y202 S/Eu), au moyen des étapes de procédé décrit ci- dessus. Une autre silice colloidale pouvant être utilisée est commercialisée sous le nom de Cab-O-Sperse, qualité B (commercialisée par Cabot Corporation, Tuscola, Illinois). L'enrobage de silice sur les particules de luminophore apporte un groupe fonctionnel hydroiy sous la forme d'un silanol. Des agents de couplage silane ou titanate réagissent avec les groupes silanol pour former des liaisons chimiques covalentes. Les luminophores traités initialement pour produire un revêtement de silice continu et réenrobes ensuite avec un agent de couplage silane ou titanate, ont une surface comportant un groupe organique fonctionnel, determiné par l'agent de couplage utilisé pour le sur- enrobage. Ces groupes organiques sur des luminophores à surface traitée réagissent avec les groupes fonctionnels portés par les perles de support. comme décrit dans la demande de brevet U.S. No. 287 357 mentionnée plus haut, pour déterminer la grandeur de la charge triboélectrique sur les particules de luminophores à surface traitée. EXEMPLE 2. On dissout 0,1 g de N 2-aminoéthyl-3-aminopropyl-méthyl- dimethoxysilane (amino # 1) dans 200 ml d'isopropanol, pour former une solution d'enrobage. 100 g de particules de luminophore bleu, enrobées de silice, preparees selon le procéde de l'exemple 1, sont introduits dans la solution d'enrobage et agités par ultrasons pendant environ 10 minutes. Le luminophore bleu à surface traitée par aminosilane est séché dans un évaporateur rotatif. Lé luminophore séché est alors tamisé a travers un crible de 400 mesh (AFNOR module 17). On mélange 3 grammes de luminophore bleu a surface traitée par aminosilane, en poudre sèche, avec environ 100 grammes de perles de support a surface traitée par fluorosilane. Les perles traitées par fluorosilane sont triboelectriquement négatives et induisent ainsi une charge positive sur les particules de luminophore bleu traitées par aminosilane. Le rapport de la charge à la masse et les caractéristiques de l'écran électrophotographique (EPS) (poids de l'écran) du luminophore préparé par ce procédé sont testés comme décrits ici, et les resultats sont enuméres dans le tableau 1. EXEMPLE 3. On opère comme dans l'exemple 2, sauf qu'à la place de l'amino #1, on utilise le N-aminoéthyl-aminopropyl-triéthoxysilane (amino # 2). Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats des tests sont rassemblés dans le tableau 1. EXEMPLE 4. On opère comme dans l'exemple 2, sauf que l'amino 1 est remplacé par le 3aminopropyl-dimethyl-éthoxysilane (amino # 3). Tous les autres matériaux et étapes de procéde sont inchangés. Les résultats des tests sont rassemblés dans le tableau 1. EXEMPLE 5. On opere comme dans l'exemple 2, sauf que l'amino # 1 est remplacé par l'aminopropyl-triethoxysilane (amino # 4). Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats des tests sont rassemblés dans le tableau 1. EXEMPLE 6. On opère comme dans l'exemple 2, sauf que l'amino # 1 est remplacé par le méthacryloxypropyl-triéthoxysilane (acrylo # 6). Tous les autres materiaux et étapes de procède sont inchangés. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1. EXEMPLE 7. On dissout 0,1 gramme d'isopropyl-tri-dioctyl-pyrophosphatotitanate (Titanate) dans 200 ml d'un mélange 50:50 d'isopropanol et d'heptane, pour former une solution d'enrobage. On ajoute 100 g de particules de luminophore bleu enrobées de silice (de l'exemple 1) à la solution denrobage et on agite pendant deux heures. Le luminophore bleu a surface traitee au titanate est séché dans un evaporateur rotatif et le luminophore sèche est ensuite tamisé a travers un crible de 400 mesh. Le procédé du test est tel que décrit et les résultats sont rassemblés dans le tableau 1. EXEMPLE 8. On dissout 0,1 g d'amino # 1 dans 200 ml d'isopropanol, comme décrit dans l'exemple 1, pour former une solution d'enrobage. On ajoute 100 g de particules de luminophore vert enrobées de silice a la solution d'enrobage et agite pendant environ deux heures. Le luminophore vert a surface traitée à l'aminosilane est séché dans un évaporateur rotatif et tamisé à travers un crible a 400 mesh. On mélange 3 grammes de luminophore vert à surface traitée à l'aminosilane, en poudre sèche, avec 100 g de perles de support à surface traitée au fluorosilane et on effectue le test comme décrit ci-dessus. Les résultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. Un luminophore vert vierge (ZnS/Cu, Au, AI), ne portant ni enrobage de silice ni enrobage d'aminosilane, est utilisé comme témoin pour les luminophores verts du le tableau 2. EXEMPLE 9. Identique a l'exemple 8, sauf que l'amino # 2 remplace l'amino # 1. Tous les autres materiaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. EXEMPLE 10. Identique a l'exemple 8, sauf que l'amino # 3 remplace l'amino # 1. Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats de test sont rassembles dans le tableau 2. EXEMPLE I 1. Identique a l'exemple 8, sauf que l'amino # 4 remplace l'amino # 1. Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchanges. Les résultats de test sont rassembles dans le tableau 2. EXEMPLE 12. On dissout 0,1 gramme d'amino # 1 dans 200 ml d'isopropanol pour former une solution d'enrobage. On ajoute 100 g de particules de luminophore rouge enrobées de silice (Y202S/Eu) a la solution d'enrobage et on agite pendant environ deux heures. Le luminophore rouge a surface traitee a l'aminosilane est sèche dans un évaporateur rotatif et ensuite, tamisé a travers un crible de 400 mesh. On mélange 3 grammes de luminophore rouge a surface traitée par aminosilane, en poudre sèche, avec 100 g de perles de support a surface traitee au fluorosilane, et on teste comme décrit ci-dessus. Les resultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. Un luminophore rouge vierge (Y202S/Eu), ne portant ni enrobage de silice ni enrobage d'aminosilane, est utilisé comme témoin pour les luminophores rouges du tableau 2. EXEMPLE 13. Identique à l'exemple 12, sauf que l'amino # 2 remplace l'amino # 1. Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. EXEMPLE 14. Identique à l'exemple 12, sauf que l'amino # 3 remplace l'amino # 1. Tous les autres materiaux et étapes de procedé sont inchangés. Les résultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. EXEMPLE 15. Identique à l'exemple 12, sauf que l'amino # 4 remplace l'amino # 1. Tous les autres matériaux et étapes de procédé sont inchangés. Les résultats de test sont rassemblés dans le tableau 2. TABLEAU 1. Luminophore bleu vierge et luminophore bleu traité par silane, en contact avec des perles de support traitées au fluorosilane, pour des luminophores chargés positivement. Type de Enrobage. Rapport Caractéristiques. luminophore. charge/masse EPS - Poids écran (itC:/gm). (mg/cm2). Bleu Néant 2,2 0,8 Exemple 1 Silice 4,2 1,5 Exemple 2 Amino # 1 47 3,9 Exemple 3 Amino * 2 35 3,1 Exemple 4 Amino # 3 36 3,0 Exemple 5 Amino 4 21 2,1 Exemple 6 Acrylo # 6 14 2,0 Exemple 7 Titanate 18 1,6 TALEA U 2. Luminophore vert et rouge vierge et luminophore vert et rouge traité ausilane, en contact avec des perles de vert traitées au fluorosilane, pour des luminophores à charge positive. Type de Enrobage Rapport Caractéristiques luminophore. charge/masse EPSPoids acrn ô SC/gm)!. t:g/cmZ!. Vert Neant 0.2 0.5 Exemple S Amino 1 35 3,0 Exemple 9 Amrino s2 38 3.5 Exemple 10 AinoA -r. 29 2.9 Eiemple.I1 Amino 25 2.0 Rouge NYeé:n: 0,9 1,0 Eze=ple 12 AMir.o x. Ezemple 13 Amio = 43 4.0 -semte,,a, 'û -!-. -;. 0 '. Eze::i1e! 5 Am-no --4 4 3.6 Les résultats du test sont déterminés à l'aide d'un panneau de test non représenté qui est constitué par une plaque isolée portant sur chacune des faces principales un conducteur métallique stratifié, avec une ouverture centrale s'étendant sur les surfaces principales de la plaque et aes conducteurs. De preference, l'ouverture presente un diamètre d'environ 2,54 cm. Une grille metallique d'environ 50 à 100 mesh (AFNOR mocule 26-23) s'etend sur l'ouverture est reliée à un des conducteurs métalliques. Une plaque de verre enrobée de TIC (chlorure d'étain) s'etend sur l'ouverture et est disposée sur l'autre conducteur métallique, de façon que l'enrobage en TIC soit en contact avec celui- ci. Pour la mesure des particules de luminophore chargées positivement, un potentiel de 100 à 600 volts est appliqué au conducteur relié à la grille métallique, le conducteur qui est en contact avec l'enrobage en TIC étant relié à la terre. La différence de potentiel entre la grille et le verre est d'environ 1O9 V/cm. Le panneau de test est placé à environ 7, 62 cm au-jdessus du développeur contenant le luminophore à surface traitée et les perles de support, comme décrit dans les exemples 14 2640806 1, 2, 7, 8 et 12. Le développeur est fermé à une extrémité par la grille adaptée pour laisser passer les particules de luminophore finement divisées mais pas les perles de support. Un coussin d'air (vitesse d'environ 104 cm/seconde) sépare les particules de luminophore des perles de support et expulse les particules de luminophore chargées (dans ce cas, chargées positivement) du développeur vers l'écran metallique et la plaque de verre enrobée de TIC. La charge eélectrostatique resultante sur la plaque enrobée de TIC est mesurée par un electromètre et la masse des particules de phosphore est déterminée par pesee de la plaque de verre avant et après le test. Le quotient de ces mesures est le rapport moyen de la charge triboélectrique à la masse. La zone de dépSt sur la plaque de verre enrobée de TIC est connue et ajustée par la dimension de l'ouverture du panneau de test. Ces résultats sont rassemblés dans les tableaux 1 et 2. Dans chaque exemple, les perles de verre à surface traitée comprennent un enrobage au fluorosilane pour conférer aux particules de luminophore une charge positive. Un essai témoin est effectué pour chaque luminophore couleur testé. Les luminophores témoins n'ont pas été traités en surface. Les résultats indiquent que les luminophores à surface traitée présentent un rapport de la charge à la masse nettement plus élevé que les luminophores non traités et les écrans pèsent nettement plus pour les luminophores à surface traitée que pour les luminophores non traités. Selon la présente invention, ledit agent de couplage est choisi dans le groupe constitué par le N (2-aminoéthyl-3-aminopropyl)-méthyl- diméthoxysilane, le N-(aminoéthyl-aminopropyl) - triéthoxysilane, l'arinopropyl-triéthoxysilane, le 3-(aminopropyl-dimétyl)-éthoxysilane, le N-(aminoéthyl-3-aminopropyl) - triéthoxysilane, le (méthacryloxy- propyl)-triméthoxysilane, le n-décyl-méthyldichlorosilane, l'(heptadécafluoro-1,1, 2,2-tétrahydrodécyl)-1-diméthyl-chlorosilane le (triaecafluoro-1,1,2,2-tetrahyarooctyl)-1-diméthyl-triéthoxysilane et l'isopropyl-tri (dioctyl-pyrophosphato) titanate. Les meilleurs resultats sont obtenus par le traitement de surface des luminophores avec le N-(aminoéthyl aminopropyl) triethoxysilane ou le N- (2-aminoethyl-3-aminopropyl) méthyldimethoxysilane. REVENDICATIONS. 1. Procede de traitement de surface de particules de luminophores, en poudre sèche, pour l'utilisation dans la fabrication d'un écran de visualisation pour tube cathodique, pour ajuster les caractéristiques de charge triboelectrique desdites particules de luminophore, caractérisé par les étapes consistant à munir les particules de luminophore d'un premier enrobage de silice, dissoudre un agent de couplage choisi dans le groupe constitué par des silanes et des titanates, dans un solvant approprié pour former un mélange, soumettre les particules de luminophore enrobées de silice à un traitement de surface avec ledit mélange pour produire un second enrobage dudit agent de couplage sur ces particules, filtrer les particules de luminophore a surface traitée, rincer les particules a surface traitée filtrées dans ledit solvant et sécher lesdites particules de luminophore à surface traitée. 2. Procédé selon la revendication 1, caracterise en ce que ledit mélange est constitue par dissolution de 0,1 gramme d'un silane choisi dans le groupe constitué par le N(2-aminoethyl-3-aminopropyl)-méthyl- dimethoxysilane, le N-(aminoéthyl-aminopropyl)triéthoxysilane, le 3- (aminopropyl)-dimétyl-éthoxysilane, l'aminopropyl-triethoxysilane, le methacryloxy-propyl-triméthoxysilane, le n-décyl-méthyldichlorosilane, l'(heptadecafluoro- 1 1,2,2-tétrahydrodécyl)- 1 -diméthyl-chlorosilane et le (tridecafluoro-1,12,2,2-tétrahydrooctyl)- 1-diméthyl-triéthoxysilane, dans ml d'isopropanol. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite étape d'enrobage des surfaces comprend les étapes consistant à (i) ajouter 100 grammes des particules enrobees de silice au dit mélange et (ii) mélanger par ultrasons lesdites particules enrobées de silice et ledit mélange pendant 10 minutes. 4. Tube cathodique comprenant un écran de visualisation luminescent fabriqué par electrophotographie et des moyens pour exciter sélectivement des zones dudit écran de façon à les rendre luminescentes, ledit écran comprenant une couche de particules de luminophores en poudre sèche émettant de la lumière dans une partie définie du spectre visible, caractérisé en ce que lesdites particules de luminophore en poudre sèche comportent un premier enrobage de silice et un second enrobage d'un agent de couplage disposé par dessus le premier enrobage, afin d'ajuster la charge superficielle desdites particules pendant la fabrication dudit écran (22). 5. Tube cathodique comprenant un écran de visualisation luminescent fabriqué par électrophotographie et des moyens pour exciter sélectivement des zones dudit écran de manière à les rendre luminescentes, ledit écran comprenant une couche de particules de luminophore en poudre sèche émettrices de lumiere dans une zone définie du spectre visible, caractérisé en ce que les particules de luminophore en poudre sèche comportent un premier enrobage de silice et un second enrobage d'un agent de couplage superpose au dit premier enrobage, pour ajuster la charge superficielle desdites particules pendant la fabrication dudit écran (22), ledit agent de couplage étant choisi dans le groupe constitué par le N 2-aminoéthyl-3- aminopropyl-méthyl-diméthoxysilane, le N-aminoéthyl-aminopropyl- triéthoxysilane. l'aminopropyl-triethoxysilane, le 3-aminopropyl-dimétyl- ethoxysilane. le N-(aminoéthyl-3-aminopropyl)triéthoxysilane, le (méthacryloxy-propyl)-triméthoxysilane, l'isopropyl-tri(dioctyl-pyrophos- phato)titanate, le n-décyl-méthyldichlorosilane, l'(heptadécafluoro- 1.1. 2,2- tetrahydrodecyl)- 1 -diméthyl-chlorosilane et le (tridécafluoro- 1,1,2,2- tetrahydrooctyl)- 1 -di méthyl-triéthoxysilane.