FR 2637620 A1 19900413 FR 8913182 A 19891010 La présente invention concerne des compositions assouplissantes, et plus particulièrement, des compositions assouplissantes à utiliser comme assouplissants pour cycle de rinçage dans des opérations de lavage du linge. Les assouplissants pour cycle de rinçage sont connus depuis longtemps et sont décrits dans un certain nombre de demandes de brevet et d'articles. Certains assou- plissants pour cycle de rinçage contiennent des composants silicones dans leur formulation. Le brevet britannique N 1 549 180, par exemple, décrit des compositions pour traiter des tissus dans un bain aqueux# tel que le bain du dernier rinçage après un processus de lavage, afin d'amé- liorer diverses propriétés du tissu, qui comprennent un composé cationique substantif pour les tissus et une émul- sion d'un di(alkyle en C1-C5)- ou aralkyl-siloxane princi- palement linéaire, ayant une viscosité d'au moins 100 mm2/s et d'au plus 8000 mm2/s; le rapport pondéral du siloxane de l'émulsion au composé cationique s'inscrivant dans l'in- tervalle de 5:1 à 1:100. Il est déclaré dans ce brevet que les compositions décrites assurent un repassage plus facile et donnent des propriétés antistatiques, un toucher plus agréable des tissus et des propriétés de décollement des salissures. Il a également été mis au point des compositions détergentes qui contiennent des composants assouplissant les tissus. Ces composants sont destinés à être transportés jusqu'au cycle de rinçage du processus de lavage. Cepen- dant, les processus de lavage comportent généralement un certain nombre de cycles de rinçage, et la composition assouplissante doit, de préférence, n'être libérée qu'au dernier cycle pour assurer l'effet maximal. L'avantage de ces compositions détergentes tient au fait que l'utilisa- teur ne doit introduire qu'une seule dose de produit net- toyant dans la machine à laver. Beaucoup de personnes préfèrent encore pouvoir choisir la quantité d'assouplis- sant utilisée sur des tissus particuliers. On a donc encore besoin d'un assouplissant pour cycle de rinçage qui doive être ajouté au dernier cycle de rinçage. Les machines à laver à chargement par le devant sont généralement équi- pées d'un bac distributeur à plusieurs compartiments dans lequel les doses de détergent pour le prélavage et le lavage principal et les compositions assouplissantes peu- vent être introduites dans les différents compartiments au début du cycle de lavage, l'utilisateur n'ayant ainsi à doser les ingrédients qu'une seule fois par opération de lavage. Il y a eu une tendance en faveur de compositions assouplissantes pour cycle de rinçage plus concentrées. Celles-ci ont comme avantage de nécessiter moins de place au stockage que les compositions moins concentrées. Cepen- dant, en raison des modifications de formulation consécu- tives au fait de concentrer les compositions assouplissan- tes, il se pose un problème inhérent de moussage avec cer- taines de ces compositions lorsqu'elles sont introduites dans le cycle de rinçage du processus de lavage. Il est considéré comme esthétiquement peu satisfaisant de conser- ver un haut niveau de moussage dans le cycle de rinçage d'un processus de lavage. L'utilisateur de la machine à laver, en particulier la ménagère, a tendance à associer des niveaux de mousse excessifs dans le cycle de rinçage à un rinçage inefficace. Lorsque la liqueur de lavage est évacuée à la fin du cycle de lavage avant le premier cycle de rinçage, il subsiste habituellement une certaine quanti- té de détergent qui passe d'un cycle au suivant. Cela pro- voque également un certain moussage indésirable au cours du cycle de rinçage. Il est donc nécessaire d'inhiber la mousse dans le cycle de rinçage du processus de lavage, plus particulièrement dans le dernier cycle de rinçage dans lequel une composition assouplissante est libérée. Le brevet britannique N" 2 185 752 décrit une composition détergente qui assure l'inhibition de la mousse dans le cycle de rinçage et comprend un agent tensio-actif, un adjuvant de détergence et des granulés --------------- inhibant la mousse dans le cycle de rinçage qui compren- nent un savon d'acide gras, au moins un sel d'ammonium quaternaire et au moins un inhibiteur de mousse à base de fluide de silicone. L'inhibiteur de mousse à base de fluide de silicone est décrit comme étant un polysiloxane conte- nant des motifs de la structure générale -(R'R"SiO) -, x o la valeur de x est de 20 à environ 2000 et R' et R" sont des groupes alkyles ou aryles. Ces granulés sont efficaces dans un détergent en poudre solide et sont tributaires, pour la libération de leurs composants, du pH de la liqueur de lavage et du changement subséquent de pH lorsqu'ils entrent dans le cycle de rinçage. Cela signifie que la composition est libérée, au moins en partie, dès le premier cycle de rinçage. Les assouplissants liquides pour cycle de rinçage exigent également une solution diffé- rente au problème de l'inhibition de la mousse. La Demanderesse a maintenant découvert qu'on peut produire des compositions assouplissantes pour cycle de rinçage perfectionnées en introduisant dans ces compositions un agent inhibiteur de mousse siliconé, contenant un poly- diorganosiloxane et des particules solides hydrophobes, et un agent tensio-actif non ionique ou cationique qui est capable d'émulsionner, dans une certaine mesure, l'agent inhibiteur de mousse. L'invention fournit, sous l'un de ses aspects, une composition assouplissante pour cycle de rinçage com- prenant A) un composé organique cationique qui est substantif envers les fibres textiles dans un rinçage à l'eau, B) un agent inhibiteur de mousse silicone, contenant un polydiorganosiloxane liquide et des particules de charge hydrophobes solides, et C) un agent tensio-actif non ionique ou cationique, capa- ble d'émulsionner, au moins dans une certaine mesure, l'agent inhibiteur de mousse siliconé. Comme Composant (A) de la composition de la pré- sente invention, on peut employer toute substance organi- que cationique qui est substantive envers les tissus tex- tiles dans un rinçage à l'eau et qui est capable de con- férer de la souplesse et/ou de la lubrification aux tissus textiles. On connaît un grand nombre de telles substances parmi lesquelles figurent des composés d'ammonium quater- naire tels que composés (a)des/d'alkyl-méthyl-ammonium quaternaire com- portant soit une seule chaîne alkylique en C18-C24, soit deux chatnes alkyliques en C12-C30, les groupes alkyles à longue chaîne étant le plus souvent ceux qui proviennent de suif hydrogéné. Des exemples de tels composés sont le chlorure de disuif-diméthyl-ammonium, le méthylsulfate de disuif-diméthyl-ammonium, le chlorure de suif-triméthyl- ammonium, le chlorure de dieicosyl-diméthyl-ammonium, un chlorure de suifdiméthyl-(3-suif-alcoxypropyl)ammonium, le chlorure de ditétradécyldiméthyl-ammonium, l'acétate de didodécyl-diéthyl-ammonium et l'acétate de suif- triméthyl-ammonium;,. tomposes (b)des 'amido-ammonium quaternaire alcoxylés. Les composés quaternaires de ce type peuvent être prépa- rés à partir d'acides gras ou de triglycérides et d'une amine, par exemple la diéthylène-triamine. Le produit est ensuite alcoxylé par l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène et quaternisé par le sulfate de diméthyle. Les composés du type (b) peuvent être représentés par la formule: r (C H 0) H 1+ ol 0 1 il - tMCHNCH2CH2-N-CH2CH2NHC-M X CH3 dans laquelle M représente un groupe alkyle gras, typique- ment en C12-C20, X repr5sente par exemple C1, Br ou le groupe méthylsulfate, y est 2 ou 3, et c est un nombre entier, (c) des amidoimidazolines quaternisées. Les composés de ce type peuvent être obtenus en chauffant le produit alcoxylé de la réaction d'une amine et d'un acide gras ou triglycéride, comme décrit pour le type (b), pour effectuer la cyclisation en l'imidazoline. Celle-ci est ensuite quaternisée par réaction avec, par exemple, le sulfate de diméthyle. Un exemple d'un composé du type (c) est le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l-méthyl-l-(2'stéaroylamido-éthyl)imidazolinium; (d) des sels de polyamines et des sels de poly- alkylène-imines, par exemple [C12H25NH(CH3)-(CH2)3-NH2C12H25] [C-]2, [C18H37NH(CH3)-(CH2)2-NH(C2H5)2] (CH3SO4)2 et un chlorure de polyéthylèneiminium ayant environ 10 motifs éthylène-imine, (e) des sels d'alkylpyridiniums, par exemple le chlorure de cétyl-pyridinium. Les agents de conditionne- ment organiques cationiques généralement préférés sont ceux ayant des groupes alkyles gras à longue chaîne dérivant de suif ou de suif hydrogéné et la classe généralement préfé- rée d'agents assouplissants est celle des composés du type (a), c'est-à-dire les composés d'alkyl-méthyl-ammonium. Les agents de conditionnement des tissus qui peuvent être utilisés comme composant (A) des compositions de la présente invention sont des substances bien connues et ils ont été abondamment décrits dans la littérature technique; voir, par exemple, J. Am. Oil Chemists Soc., janvier 1978 (Vol. 55), pages 118-121, et Chemistry and Industry, 5 juillet 1969, pages 893-903. Le composant (B) est un agent inhibiteur de mousse siliconé. Ces agents sont des composés connus et sont disponibles dans le commerce. Les agents inhibiteurs de mousse silicones utilisables daus la Drésente invention Èo úmires se composent essentiellement de polydiorganosiloxanes et d'une charge de particules solides ayant été rendue hydro- phobe, de préférence une charge de silice. Le polydiorgano- siloxane est avantageusement sensiblement linéaire et peut répondre à la formule moyenne R[(R2)SiO]XSiR3 ou chaque R représente indépendamment un groupe alkyle ou un groupe aryle. Des exemples de ces groupes sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isobutyle et phényle. Des poly- diorganosiloxanes préférés sont les polydiméthylsiloxanes linéaires ou sensiblement linéaires. De préférence, ils comportent des groupes triméthylsilylesde blocage terminal et leur viscosité à 250C est de 5 x 10-5 m2/s à 0,1 m2/s, ce qui correspond à une valeur de x de 40 à 1500. On les préfère en raison de leur disponibilité commerciale, de leur prix relativement bas et de leur énergie superficielle appropriée. La charge solide consiste de préférence en par- ticules de silice. Celles-ci peuvent être des particules de silice de fumée ou précipitée, ou bien elles peuvent être produites par des techniques de gélification. Les par- ticules de silice ont avantageusement une grosseur moyenne de particules de 0,1 à 50 micromètres, de préférence 1 à micromètres, et une surface spécifique d'au moins m2/g. Ces particules de silice peuvent être rendues hydrophobes, par exemple en étant traitées avec des acides gras, par des groupes dialkylsilyles et/ou des groupes trialkylsilyles liés directement à la silice, par exemple en faisant réagir la silice avec des polydialkylsiloxanes terminés par des groupes hydroxyles, ou au moyen d'une ré- sine siliconée, ayant par exemple des motifs SiO2 et R'aSio4_a o chaque R' est indépendamment un groupe alkyle, aryle ou hydroxyle, de préférence méthyle, et la valeur de a est 1 ou 2, ou de préférence 3. La Demanderesse pré- fère utiliser une silice dont les particules ont été ren- dues hydrophobes par des groupes diméthyl- et/ou triméthyl- silyles. Les agents inhibiteurs de mousse silicones uti- lisables dans les compositions selon l'invention contien- nent une charge représentant 1 à 50 %, de préférence 2 à % en poids du poids total de l'agent inhibiteur de mousse siliconé, ce qui donne un mélange ayant une visco- 42 2 sité moyenne de 2 x 10-4 m 2/s à 1 m2/s. Des composants inhibiteurs de mousse silicones préférés peuvent avoir une viscosité de 5 x 10-3 m2/s à 0,1 m2/s. Le composant inhi- biteur de mousse peut être présent sous forme d'une dis- persion des particules de charge dans le polydiorganosilo- xane ou bien il peut être présent sous forme d'une émul- sion huile-dans-eau. Le composant (C) d'une composition selon l'in- vention est un agent tensio-actif non ionique ou cationi- que, qui est capable d'émulsionner le composant (B) au moins dans une certaine mesure. De tels agents tensio- actifs sont des substances diverses, par exemple des sels d'ammonium quaternaire, des oxydes d'amines, des éthoxy- lats d'alkylphénols, des éthers de polyéthylène-glycol et d'alcools gras ou oxoalcools, des copolymères oxyde d'éthylène/oxyde de propylène et des éthers de polyglycols et d'alcools gras. Des agents tensio-actifs préférés sont les agents tensio-actifs non ioniques comportant une por- tion silicone et une portion oxyalkylène. Les agents tensio-actifs les plus appréciés sont des copolymères siloxane-oxyalkylène, comportant une chaîne de siloxane à laquelle sont fixés un ou plusieurs groupes oxyalkylènes, par exemple des groupes oxyéthylènesouoxypropylènes, ou un mélange des deux. Les groupes oxyalkylènes sont de préfé- rence reliés à un atome de silicium par l'intermédiaire d'un groupe alkylène. Pour des raisons de stabilité, ce groupe alkylène est de préférence un groupe propylène ou isobutylène, ayant trois atomes de carbone entre l'atome de silicium et le groupe oxyalkylène. Les autres substi- tuants liés au silicium peuvent être des groupes hydro- carbonés comptant 1 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être substitués avec, par exemple, des groupes trifluoro- propyles.Les groupes oxyalkylènes peuvent être attachés à chaque extrémité d'une chaîne de siloxane linéaire, en formant ainsi les copolymères de la forme ABA, o A repré- sente le groupe oxyalkylène et B représente la chaîne de siloxane. En variante, les groupes oxyalkylènes peuvent être attachés latéralement à la chaîne de siloxane,en for- mant ainsi les copo1ymères dits "en peigne". Les groupes oxy- alkylènes peuvent être coiffés aux extrémités, par exemple par un anion, tel que l'anion acétate, ou bien ils peuvent rester non coiffés, en se terminant ainsi par un groupe hydroxyle. Les agents tensio-actifs formant le composant (C) peuvent constituer l'émulsionnant, ou l'un des émul- sionnants, de l'agent inhibiteur de mousse silicone lors- que le composant (B) est ajouté à la composition de l'in- vention sous forme d'une émulsion. Il est cependant préfé- rable qu'ils soient séparés de l'agent inhibiteur de mousse siliconé ou soient prévus enplus duou des émulsionnants de l'agent inhibiteur de mousse lorsque ce dernier est fourni sous forme d'une émulsion. Une composition selon l'invention peut contenir jusqu'à 50 % en poids de composant (A), de préférence 5 à %. On préfère avant tout les compositions qui sont con- sidérées comme des assouplissants concentrés pour tissus, c'est-à-dire contenant 12 à 30 % de composant (A). Le com- posant (B) peut être présent à raison de 0,01 à 5 % en poids de la composition totale. Il est préférable d'en utiliser 0,05 à 1 %. Des proportions supérieures sont également efficaces mais une augmentation de la quantité d'agent inhibiteur de mousse n'a pas tendance à améliorer davantage l'inhibition de la mousse. Des proportions infé- rieures à 0,1 % sont efficaces, mais à un moindre degré. La quantité de composant (C) utilisée dans la composition de l'invention peut aller d'une quantité suffisante pour donner une émulsion stable de l'agent inhibiteur de mousse à une quantité égale à environ 10 fois la quantité de com- posant (B) utilisée. De préférence, le rapport du compo- sant (B) au composant (C) se situe entre 1:1 et 1:5. Les compositions selon l'invention peuvent égale- ment contenir d'autres ingrédients, par exemple ceux qui sont classiques dans les compositions assouplissantes. Ceux-ci comprennent des solvants miscibles à l'eau, des parfums, des colorants, des épaississants, d'autres émul- sionnants, des électrolytes, des conservateurs, des agents d'avivage optique, etc. Ils peuvent également comprendre d'autres polymères d'organosiloxanes, par exemple des polydiorganosiloxanes linéaires ou cycliques qui peuvent être présents, par exemple, sous forme d'émulsions ou comme diluant pour le composant (C) préféré. Les ingrédients peuvent être mélangés ensemble par des moyens classiques en utilisant des mélangeurs ou autres appareils d'homo- généisation. L'invention fournit également un procédé pour assouplir des matières textiles en appliquant à ces ma- tières une composition assouplissante pour cycle de rinçage comprenant une composition assouplissante liquide pour cy- cle de rinçage contenant (A) un composé cationique organi- que qui est substantif envers les fibres textiles dans un rinçage à l'eau, (B) un agent inhibiteur de mousse sili- coné contenant un polydiorganosilxoane liquide et des par- ticules de charge solides hydrophobes et (C) un agent tensio-actif non ionique ou cationique capable d'émulsion- ner, au moins dans une certaine mesure, l'agent inhibiteur de mousse siliconé. On donne maintenant un certain nombre d'exemples qui illustrent l'invention. A une composition assouplissante concentrée (34 % de matières solides en poids), qui est supposée être à base de sels de disuif- ou distéaryldialkyl-ammonium, on ajoute 1 % en poids d'une émulsion contenant 10 % en poids d'un agent inhibiteur de mousse siliconé consistant en 88 parties d'un polydiméthylsiloxane ayant une visco- sité de 1000 mm2/s et 12 parties d'une silice hydrophobe. Les émulsionnants utilisés dans l'émulsion sont le mono- stéarate de glycérol et un monoester de polyéthylène- glycol. On obtient ainsi un premier exemple d'assouplissant. Un deuxième exemple d'assouplissant est préparé en ajoutant, à la place de l'émulsion du premier exemple, 0,3 % en poids d'un mélange de 15 parties de l'agent inhi- biteur de mousse siliconé utilisé dans le premier exemple, parties de polydiméthylsiloxane et 70 parties d'un agent tensio-actif qui est un copolymère polydiméthylsiloxane- oxyalkylène contenant 10 moles % de motifs oxyéthylèneS oxypropylènesattachéslatéralement à la chaîne de siloxane, et ayant un poids moléculaire d'environ 28 000. Un troisième exemple d'assouplissant est préparé en ajoutant à l'assouplissant du premier exemple le copo- lymère de l'assouplissant du deuxième exemple en une quan- tité donnant un rapport de 4,5:1 à l'agent inhibiteur de mousse siliconé. On examine ces trois compositions expérimentales quant à leur aptitude à inhiber la mousse. A titre d'essai comparatif, on examine également l'assouplissant utilisé dans les exemples sans l'addition des composants (B) et (C) selon l'invention. On lave 3,5 kg de coton propre dans une machine à laver classique à chargement par le devant (Miele 433) en utilisant 100 g de poudre à laver du com- merce ne contenant pas d'agent inhibiteur de mousse sili- coné. Le cycle de lavage utilisé est à 95 C. Au quatrième (dernier) cycle de rinçage, on ajoute 30 g de l'assouplis- sant expérimental dans la machine de la manière habituelle, et l'on mesure la hauteur de mousse pendant le cycle de rinçage. On effectue également une comparaison avec un essai à blanc sans ajouter d'assouplissant dans le cycle de rinçage. On mesure la hauteur de mousse comme le % de hauteur du hublot de la machine à chargement par le devant qui est recouvert par la mousse au moment o le tambour est immobile. Les résultats sont donnés sur le tableau suivant qui montre que les compositions selon l'invention inhibent convenablement la mousse des compositions assou- plissantes. TABLEAU Echantillon d'essai Hauteur de mousse, % à blanc 40 Comparatif 70 Exemple I 45 Exemple II 35 Exemple III 35 REVENDICATIONS 1. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage, contenant (A) un composé organique ca- tionique qui est substantif envers les fibres textiles dans un bain de rinçage et (B) un composant siliconé, caractérisée en ce que le composant (B) est un agent inhibiteur de mousse siliconé comprenant un polydiorgano- siloxane liquide et des particules de charge solides hy- drophobes, et en ce qu'elle contient également (C) un agent tensio-actif non ionique ou cationique capable d'émulsionner, au moins dans une certaine mesure, l'agent inhibiteur de mousse siliconé (B). 2. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 5 à 35 % en poids de composant (A) et 0,01 à 5 % en poids de composant (B). 3. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon l'une des revendications 1 et 2, carac- térisée en ce qu'elle contient 12 à 30 % en poids de com- posant (A). 4. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce qu'elle contient 0,05 à 1 % en poids de composant (B). 5. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids du composant (B) au composant (C) est de 1:1 à 1:5. 6. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce que le composant (A) est un composé d'ammonium quaternaire et le composant (B) con- siste essentiellement en un polydiméthylsiloxane compor- tant des motifs triméthylsilyes deéblocage terminal et ayant une viscosité à 25"C de 5 x I0-5 à 0,1 m2/s et en une charge de silice qui a été rendue hydrophobe. 7. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce que le composant (C) est un agent tensio-actif non ionique comportant une portion sili- cone et une portion oxyalkylène. 8. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon la revendication 7, caractérisée en ce que la portion silicone est une portion siloxane et la portion oxyalkylène est reliée à un atome de silicium par l'inter- médiaire d'un groupe alkylène. 9. Composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage selon la revendication 10, caractérisée en ce que le groupe alkylène est ungroupe propylène ou isobuty- lène ayant 3 atomes de carbone entre l'atome de silicium et le groupe oxyalkylène. 10. Procédé de traitement de tissus textiles, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux tissus textiles une composition assouplissante liquide pour cycle de rinçage comprenant (A) un composé organique cationique qui est substantif envers les fibres textiles dans un rin- çage à l'eau, (B) un agent inhibiteur de mousse siliconé comprenant un polydiorganosiloxane liquide et des parti- cules de charge hydrophobes solides et (C) un agent tensio- actif non ionique ou cationique capable d'émulsionner, au moins dans une certaine mesure, l'agent inhibiteur de mousse siliconé.