FR 2646994 A1 19901123 FR 8906351 A 19890516 1i 2646994 Procédé de préparation de fibres alimentaires à partir de betteraves et fibres obtenues par ce procédé. La présente invention a trait aux procédés de pré- paration de fibres alimentaires à partir de betteraves et aux fibres alimentaires obtenues par ces procédes. La fraction polysaccharidique insoluble de la bet- terave est une matière première de choix pour la fabrication de fibres alimentaires, en raison de sa teneur élevée en pec- tines et en hémicelluloses. Plusieurs procédés de préparation ont déjà été pro- posés et utilisent comme matière première les pulpes fraîches de betterave sucrière issues de diffusion. Les fibres ainsi produites, outre leur teneur élevée en minéraux (silice) et leur couleur grisâtre, ont un goût amer et dégagent une odeur caractéristique de betterave lors de leur réhydratation dans l'eau chaude. Divers traitements ont été proposés pour pallier ces inconvénients: ces traitements mettent en oeuvre, soit des solvants comme l'éthanol (GrUnenthal, EP-A-0035643; SRD, FR-A-85.16748) ou l'alcool isopropylique (Robert J. Beale, et col. US-A-4.451.489) ou des agents chimiques de blanchiment (J.B. Thompson US-A-4.307.121) ou encore un chauffage à la vapeur surchauffée pour atténuer, dans ce dernier cas, l'amertume de la pulpe. Cependant, aucun de ces traitements ne permet d'obtenir une fibre de betterave qui soit agréable sur le plan des propriétés organoleptiques et qui soit 2 2646994 satisfaisante sur le plan des propriétés fonctionnelles (pou- voir de rétention d'eau). L'invention vise un procédé de préparation de fibres alimentaires de couleur blanche, inodores, sans ar- rière-goût de betterave, et à haut pouvoir de rétention d'eau, n'impliquant que des traitements à l'eau et à l'exclusion de tout traitement au moyen de solvants ou d'agents chimiques de blanchiment. Le procédé suivant l'invention consiste à déchique- ter des betteraves en particules de dimensions comprises entre 0,2 et 2 mm, en présence, pendant ou immédiatement après le déchiquetage, d'un agent inhibiteur des systèmes en- zymatiques provoquant le brunissement des betteraves, à sou- mettre les betteraves déchiquetées à des opérations répétées de pressage, de repulpage par de l'eau ou par un jus épuisé et de repressage, jusqu'à obtention, outre de jus, d'un marc de fibres ayant, calculé sur la matière sèche, une teneur pondérale en saccharose inférieure à 20 % et, de préférence, inférieure à 5 %, puis à sécher le marc de fibres. Il est apparu que le traitement, non de cossettes de diffusion, mais de broyats très fins de betterave entière, sous certaines conditions opératoires précises, permet de préparer des fibres de betterave pratiquement blanches, sans amertume ni odeur et, sous tout point de vue, de qualité su- périeure à celles obtenues à partir de cossettes issues de diffusion et, de toute façon, sans avoir recours à l'utilisation de solvants ou d'agents de blanchiment. Le premier stade du procédé consiste à déchiqueter des betteraves. Ce déchiquetage, qui peut s'effectuer par broyage, fait éclater les parois des cellules et permet ainsi d'extraire ensuite, par simple pressage, aussi bien le sac- charose que les autres substances solubles. Ces dernières contribuent de façon significative au développement de pig- ments et de goûts indésirables. Le premier stade du procédé peut être effectué au moyen d'une râpe rotative type râpe à 3 2646994 fruit, d'un broyeur à couronne ou de tout autre équipement ou association d'équipements capables de produire des particules aux caractéristiques sus-mentionnées. Si la taille des particules est sensiblement infé- rieure à 0,2 mm, le broyat passe par fluage & travers les fentes du tamis des presses à vis hélicoïdales et, si elle est supérieure à 2 mm, le désucrage à froid est imparfait car il n'y a pas assez de cellules éclatées. Au cours du broyage, ou aussitôt après, par exemple moins de 30 minutes et, mieux, moins de 0.5 minute ou 30 secondes après, on procède à l'addition d'un agent inhibiteur des systèmes enzymatiques (polyphénoloxydase, tyrosinase,) responsables du brunissement de la majeure partie des fruits et des légumes fraîchement coupés. L'agent inhibiteur préféré est le dioxyde de soufre ou le bisulfite de sodium ajouté à raison de 0,125 à 0,250 kg de S02 par tonne de betterave. Il peut être aussi remplacé par du sulfite, du mé- tabisulfite, aux mêmes doses ou par un acide de qualité ali- mentaire (citrique, malique, ascorbique, phosphorique) per- mettant de ramener le pH en-dessous de 3,0, ou par un agent chélatant du cuivre, ou encore par un borate. Si l'on dépasse sensiblement les doses recommandées de S02 (par exemple supérieures à 0,5 kg S02/tonne de bette- raves), les traitements ultérieurs ne sont pas suffisants pour éliminer le S02 et la fibre possède un goût et une odeur désagréables. Si l'on ajoute une dose de S02 nettement inférieure (par exemple moins de 0,1 kg S02 de betteraves), compte tenu que celle-ci est éliminée au cours des épuisements progres- sifs des marcs par lavage à eau, la concentration en S02 de- vient trop faible pour continuer à inhiber les phénoloxy- dases, avant leur dénaturation à la chaleur dans le traite- ment final et on assiste à un jaunissement irréversible des fibres. 4 2646994 Le deuxième stade du procédé, suivant l'invention, consiste à soumettre les betteraves déchiquetées à des opéra- tions de pressage et de repulpage à l'eau, jusqu'à obtention d'un marc de fibres ayant une teneur pondérale en saccharose inférieure à 20 % et, de préférence, inférieure à 5 %, puis à sécher le marc de fibres. Il est recommandé de travailler à une température inférieure à 25 C lors des trois premières étapes de pressage et de repulpage, lesquelles permettent d'éliminer la majeure partie (90 %) du sucre et des autres matières solubles et, dans le minimum de temps, en 20 à 30 minutes par exemple. Si la température est significativement supérieure à 25 C et si le marc encore imparfaitement désucré réside pendant de longues périodes de temps, il se développe des couleurs, des goûts et des arômes indésirables dus au "ré- veil" de certains systèmes enzymatiques oxydatifs imparfaite- ment inhibés par le S02 ajouté. De surcroît, à température supérieure à la température ambiante, le S02 s'évapore. Si les conditions de traitement sont respectées les fibres ainsi produites ont des propriétés organoleptiques bien supérieures à celles préparées à partir de pulpes de betteraves issues d'un procédé de diffusion de cossettes, opération qui dure environ 2 heures et est réalisée à des températures comprises entre 70 et 75 C. La technique préconisée de broyage, de pressage et de repulpage successif (4 étapes) permet d'abaisser la teneur en saccharose des fibres à 3-5 % en poids, alors que celle des pulpes de betteraves issues de sucrerie est généralement comprise entre 7 et 12 % par rapport à la matière sèche inso- luble. Le pressage peut s'effectuer soit avec des presses à vis, des filtres presses ou tout autre équipement permet- tant d'exprimer un jus à partir d'un marc. On a préféré, pour obtenir un traitement rapide et continu, adopter des presses à vis hélicoïdales à section 2646994 libre décroissante (de l'entrée à la sortie) dotées de tamis fentes transversales, perpendiculaires à l'axe de la presse la largeur des fentes (0,160 à 0,180 mm) étant inférieure à la taille des plus petites particules du broyat (0,200 mm) La pression de gavage des presses est de + 0,2.105 à +0,5.105 Pascal et la pression maximale à laquelle est soumis le marc dans la partie la plus étroite de la veine est de 4.105 à 6.105 Pascal. Si cette pression est significativement supérieure à 6.105 Pascal, le fluage du marc à travers les fentes devient trop important (supérieur à 5 %); si cette pression est bien inférieure à 4.105 Pascal, le pressage devient inefficace et le marc contient trop de sucre. Apres l'extraction du saccharose, comme décrit ci- dessus, il est recommandé, pour obtenir un produit blanc, sans amertume ni odeur, d'effectuer un traitement à l'eau chaude et à la vapeur vive réalisé dans les conditions sui- vantes: -rapport matière sèche du marc/eau compris entre 1/7 et 1/30, de préférence entre 1/10 et 1/5; en-dessous de 1/7, le mélange est difficilement agitable et la vapeur dif- fuse selon les chemins préférentiels, de plus la désamérisa- tion du marc est imparfaite. En-dessous de 1/30, le mélange est trop fluide pour alimenter une presse à vis; - température comprise entre 70 et 100 C, de préfé- rence entre 70 et 75 C. En-dessous de 70 C, le marc est mal désamérisé et désodorisé et les enzymes ne sont pas dénatu- rées, conduisant alors à une recoloration des fibres lors du séchage. Audessus de 75 C, on "cuit" la fibre, ce qui induit une modification des comportements rhéologiques des pectines qui deviennent alors très plastiques et cette fibre ne peut plus être correctement pressée dans une presse à vis ou un filtre-presse et le taux de matière sèche de la fibre est in- férieur à 15 %; - débit de vapeur traversant compris entre 0,5 et 2,5 kg/kg de matière sèche; on préfère travailler avec des 6 2646994 débits de vapeur compris entre 1,0 et 1,5 kg/kg à une pres- sion inférieure à la pression atmosphérique. Un débit infé- rieur de vapeur ne conduit pas à une désaromatisation suffi- sante de la fibre. Un débit notablement supérieur conduit à une fibre trop cuite et difficilement pressable; - durée de traitement comprise entre 5 et 30 mi- nutes et préférablement entre 10 et 15 minutes. Des durées de traitement inférieures ne permettent pas une dénaturation des enzymes et une désaromatisation suffisante. Des durées supé- rieures n'ont pas d'utilité ou sont préjudiciables à la qua- lité de la fibre. Lorsqu'on pratique ce traitement par lot, l'injection de vapeur est poursuivie jusqu'à ce que l'odeur caractéristique de la betterave soit remplacée par une odeur vanillée. Ce traitement à l'eau chaude et à la vapeur déna- ture les systèmes enzymatiques responsables du brunissement, qui ont été inhibés au préalable par addition d'un sulfite, dénature les substances solubles responsables de l'amertume de la pulpe de betterave et élimine par entraînement les sub- stances volatiles de l'arôme de la betterave. Le dernier stade du procédé consiste à sécher le marc de fibres. Pour conserver à la fibre sèche toutes ses proprié- tés fonctionnelles et organoleptiques, l'humidité du marc de fibres séchées ne doit jamais être inférieure à 10 % en poids, sinon le pouvoir de rétention des fibres diminue de façon significative: de 20 à 25 g/g pour une fibre à 10 à 12 % d'humidité, ce pouvoir s'abaisse à 5 à 10 g/g pour des fibres à 5 % d'humidité résiduelle. La température des fibres ne doit pas dépasser 850C pour éviter le racornissement qui a un effet néfaste sur la capacité de réhydratation. En pratique, on utilise un sécheur à air chaud co- courant à lit fluidisé par brassage interne mécanique. La 7 2646994 température du marc à l'entrée du sécheur est de 50 à 60 0C, la température de l'air de séchage est comprise entre 110 et C et en réglant le débit d'air, on contrôle la tempéra- ture maximale atteinte par la fibre. La séparation des buées et de la fibre sèche se fait par cyclonnage à une température supérieure à la tempé- rature de rosée. La température de résidence d'une particule de fibre dans le sécheur et le cyclone est de l'ordre de 20 à secondes. Le dessin annexé est un schéma illustrant le pro- cédé suivant l'invention. Le procédé comprend une opération de déchiquetage 1 de betteraves amenées par un conduit 2, en présence de NaHS03 amené par un conduit 3. Les betteraves déchiquetées vont comme schématisé par une ligne 4 à une première opération de pressage 5 permettant de séparer un jus sucré, que l'on re- jette par un conduit 6, et un premier marc que l'on envoie, par une ligne 7, à un mélangeur 8 dans lequel on ajoute de l'eau par un conduit 9. Du mélangeur 8, la pulpe obtenue va, par une ligne 10, à un deuxième pressage 11 o l'on sépare la pulpe en un jus sucré que l'on évacue par un conduit 12 et en un marc que l'on envoie, par une ligne 13, à un mélangeur 14 recevant, par un conduit 15, de l'eau. Du mélangeur 14, la pulpe obtenue va, par une ligne 16, à une troisième opération de pressage 17 donnant un jus sucré que l'on rejette par un conduit 18 et un marc que l'on envoie, par une ligne 19, à une opération de désaromatisation 20 à laquelle on envoie de l'eau par un conduit 21 et de la vapeur par un conduit 22. Les buées sont rejetées par un conduit 23 et la pulpe, issue de l'opération de désaromatisation 20, est envoyée, par une ligne 24, à une quatrième opération de pressage 25 o elle est séparée en un jus que l'on rejette par un conduit 26 et en un marc que l'on envoie, par une ligne 27, à un séchage 28 recevant, par un conduit 29, de la vapeur et, par un conduit 8 2646994 , de l'air chaud et rejetant des buées par un conduit 32 et des fibres alimentaires par une ligne 31. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 1000 kg de betteraves sont soigneusement lavées et épierrées, puis elles sont broyées sans addition d'eau dans une râpe rotative et ensuite dans un broyeur à couronnes ré- glées de façon à fournir un broyat constitué de particules de taille comprise entre 0,2 et 2 mm. Afin d'éviter le brunisse- ment enzymatique, on inhibe la polyphénoloxydase en ajoutant au cours du râpage 1,0 litre de solution à 30 % de bisulfite de sodium (soit environ l'équivalent de 0,25 kg de S02). TABLEAU 1 Poids et composition des marcs de pressage Autres Matières Fib Saccharose matières insolublres Ab Poids de broyat ou de marc (% ms) solubles (dont fibres) (AOAC) (% ms) (% ms) Broyat de 1 Broyat de 1000 kg 71,1 8,9 20 17 betterave Marc humide (ler étage) 285 kg 37,5 4,7 57,8 48 Marc humide (2ème étage) 251 kg 20,8 2,6 76,6 64 Marc humide Marc humide 237 kg 10 1, 2 88,8 74 (3ème étage) Fibres humides 197 kg 2,4 0,3 97,3 81 (4ème étage) Co no 2646994 Ce broyat, dont la composition est donnée au ta- bleau 1, est pressé une première fois (ler étage), le marc est réimbibé avec 624 litres d'eau, pressé une seconde fois (2ème étage), le marc résultant réimbibé avec 611 litres d'eau, puis pressé une troisième fois (3ème étage). Le pres- sage est réalisé dans trois presses à vis hélicoïdales et la réimbibation est effectuée "en continu" dans des mélangeurs centrifuges. Ce traitement prend 20 minutes et est réalisé à une température comprise entre 15 et 20 C. Le marc issu du troisième étage de pressage (237 kg dont 45 kg de matière sèche) est mélangé à 450 litres d'eau à C dans un pulpeur de 800 litres muni d'un agitateur effi- cace (30 tr/mn) permettant d'assurer la mise en suspension de la fibre contenue dans le marc. De la vapeur détendue à 1,5.105 Pascal est injectée par le fond du pulpeur de façon séquentielle pour maintenir la température à 75 3 C et assurer un dégagement des arômes de la betterave. Après 15 minutes, on perçoit une odeur légèrement vanillée indiquant la fin de l'opération. La quantité totale de vapeur injectée pour mainte- nir la température de 75 3 C et assurer le dégagement des arômes indésirables est de 65 kg. Le contenu du pulpeur sert à alimenter une qua- trième presse à vis hélicoïdales qui fournit un marc (197 kg à environ 20 % de matière sèche totale). Le marc chaud (40-50 C) est ensuite progressivement introduit en 50 minutes dans un sécheur à air chaud co-cou- rant à lit fluidisé. L'énergie nécessaire au séchage est ap- portée par un chauffage extérieur de la chambre du sécheur par de la vapeur à 12.105 Pascal (160 C) et par de l'air chaud à 165 C. On recueille par cyclonage à 80 C une fibre de betterave possédant les caractéristiques suivantes (voir ta- bleau 2). La teneur en fibres diététiques a été mesurée selon la méthode officielle AOAC (Association of Official Analytic 11 2646994 Chemists, publiée par PROSKY. L et al., J. Assoc. off. Anal. Chem. (1984), 67, 1044-1052. 12 2646994 TABLEAU 2 Compositions et caractéristiques de la fibre de betterave Humidité 11 % Composition (en % sur sec) Fibres alimentaires (méthode de AOAC) 87 % Protéines (N x 6,25) 7 % Sucres totaux 3 % Cendres 3 % Composition de la fraction fibre (en %) Cellulose 26 % Hémicellulose 38 % Pectine 22 % Lignine 1% Capacité de rétention 20 g/g d'eau 20 g/g d 'eau Capacité d'échange d'ions 0,4 meq/g Granulométrie 600 pm Goût Neutre (absence d'amertume) Arôme Neutre Couleur Blanc 13 2646994 La capacité de rétention d'eau est déterminée selon le protocole suivant: - Placer un tamis (maille de à 0,5 mm environ) dans un cristallisoir et remplir ce dernier avec de l'eau jusqu'à mi-hauteur du tamis. - Egoutter le tamis pendant 5 minutes (PO). - Remettre le tamis dans le cristallisoir. - Ajouter 10 g de fibres (P). - Laisser reposer 20 minutes. - Egoutter le tamis pendant 5 minutes. - Peser (Pi). La capacité de rétention d'eau (CRE) en g/g est égale à: CRE (g/g) = ((Pl - PO) - P)/P La capacité d'échange d'ions est déterminée selon le protocole suivant. On disperse 2,500 g de fibres broyées sèches dans 250 ml d'acide chlorhydrique 0,1 M, on maintient sous agita- tion pendant 16 heures, puis on filtre, on rince avec 5 x 200 ml d'eau distillée, on sèche (100 C pendant 12 heures). 1000 g de fibres mises sous forme acide sont dispersées dans 50 ml d'eau distillée, et le pH de la suspension est ramené à 7.0 par addition de KOH 0,1 N (volume V). La capacité d'échange de cations (CEC) en millié- quivalent par gramme de fibres (meq/g) est: CEC = V x 0,1 meq/g La neutralité aromatique est appréciée de la ma- nière suivante. g de fibres sont placées dans un bécher de 150 ml, on verse alors 100 ml d'eau à 70 C et on agite avec une spatule pour mettre les fibres en suspension. 14 2646994 Les fibres sont jugées aromatiquement neutres si l'on ne perçoit pas l'odeur caractéristique de la betterave cuite. Si l'expérimentateur n'est pas entraîné, on effectue un test triangulaire avec un échantillon de fibre de bette- rave non traité à la vapeur et qui, mis en suspension dans l'eau chaude, dégage une odeur caractéristique de betterave. La neutralité gustative (absence d'amertume) de la fibre de betterave est appréciée en goûtant le jus de macéra- tion de la fibre de betterave et en essayant de détecter une amertume. On utilise comme référence une solution de chlorhy- drate de quinine à 3 mg/l, le dégustateur déterminant si la fibre n'est pas plus amère que la solution de quinine. L'intensité de la couleur de la fibre a été mesurée sur un appareil d'analyse tridimensionnelle de la couleur (Color Difference Meter, Modèle. 220 P, Neotec C ). On mesure les différences de couleurs AL (luminosité), Aa (rouge-vert) et Ab (jaune-bleu): par étalonnage l'équipement fournit des valeurs absolues de L, de a et de b. Les fibres de betteraves préparées par la technique sus-décrite (échantillons 1, 2, 3) sont significativement plus blanches (valeurs de L comprises entre 85 et 87 avec L = 100 pour le blanc et L = -100 pour le noir) que les échan- tillons 4 et 5 préparés à partir de pulpes de betteraves is- sues de diffusion. a,,zneqo=ans In@dea et e aqDasSl'0+ ú'SI'0 + 59'1-Z'O+ S'IL aAeiaqaq ap adind aiaqqaq op adInd51'O iL'8G0'0 +ZiO-ú'0 ú+'9L v I aldmaxasI'O+ 0'6 l'i- z' + O'5 E I aIduoaxss'o - ?'6l'O + 991- 'O + O'L8 z ialdwaxa l1'O + O'6qi'l+J- VO + O'S L I a ldmuxs1'O + 8'6SI'O + b'0-O '0 L+'S8 I aaqTj el ep ON uoTquaqo,p anbuqoDaL UOIT4ueqoDa sjuawaqTe suaag 0[ip uolas sanuaqqo saAeaeqaq ap sacqué sap inelnoD ap P 94TsuaquTI Op alnsaw E nvaqSvA 16 2646994 EXEMPLE 2 Des betteraves sont traitées selon l'exemple 1 jusqu'au 3ème pressage, le marc issu de la 3ème presse est mélangé dans un pulpeur avec 15 fois son poids d'eau chaude à 75 C (calculé par rapport à la matière sèche) et agité pen- dant 15 minutes à 75 C sans injection de vapeur. Le contenu du pulpeur est ensuite essoré dans une presse continue et le marc résultant séché dans les mêmes conditions que celles dé- crites dans l'exemple 1. Les fibres ainsi préparées sont en tout point sem- blables aux fibres obtenues à l'exemple 1, sauf qu'elles dé- gagent une odeur caractéristique de betterave cuite lorsqu'elles sont replongées dans l'eau chaude. EXEMPLE 3 Des betteraves sont traitées selon l'exemple 2, à la seule différence qu'elles sont repulpées après le 3ème pressage dans l'eau froide (20 C) sans injection de vapeur. Les fibres ainsi préparées sont en tout point semblables aux fibres obtenues à l'exemple 1 en ce qui concerne leur compo- sition chimique, leur capacité de rétention d'eau et d'échange d'ions, sauf: - qu'elles ont une couleur grisâtre avec une lumi- nosité comprise entre 70 et 75; - qu'elles ont une odeur caractéristique de bette- rave cuite lorsqu'elles sont plongées dans l'eau chaude; - que le jus de macération de ces fibres est amer. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de fibres alimentaires à partir de betteraves, caractérisé en ce qu'il consiste à dé- chiqueter des betteraves en particules de. dimensions com- prises entre 0,2 et 2 mm, en présence, pendant ou immédiate- ment après le déchiquetage, d'un agent inhibiteur des sys- tèmes enzymatiques provoquant le brunissement des betteraves, à soumettre les betteraves déchiquetées à des opérations ré- pétées de pressage, de repulpage par de l'eau ou par un jus épuisé et de repressage, jusqu'à obtention, outre de jus, d'un marc de fibres ayant, calculée sur la matière sèche, une teneur pondérale en saccharose inférieure à 20 %, puis à sé- cher le marc de fibres. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre les betteraves déchiquetées aux opérations répétées de pressage, de repulpage à l'eau et de repressage, jusqu'à obtention d'un marc de fibres ayant une teneur pondérale en saccharose inférieure à 5 %. 3. Procédé suivant la revendication l ou 2, carac- térisé en ce que l'agent inhibiteur est du dioxyde de soufre, du bisulfite, un sulfite, un métabisulfite, un acide de qua- lité alimentaire, un agent chélatant le cuivre ou un borate. 4. Procédé suivant l'une des revendications précé- dentes, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer au moins les premières opérations de pressage, de repulpage et v de repressage à une température inférieure à 250C et en moins de 30 minutes. 5. Procédé suivant l'une des revendications précé- dentes, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer les opé- rations de pressage sous une pression de 4.105 à 6.105 Pas- cal. 6. Procédé suivant l'une des revendications précé- dentes, caractérisé en ce qu'il consiste à sécher le marc de fibres à une température inférieure à 850C et sans que sa te- neur pondérale en humidité devienne inférieure à 10 %. 7. Procédé suivant l'une des revendications précé- dentes, caractérisé en ce qu'il consiste à faire précéder le séchage du marc d'un traitement de celui-ci à l'eau chaude à une température de 70 à 100 C et, de préférence, de 70 à 750C et/ou à la vapeur pendant au moins 5 minutes et, de préfé- rence, pendant au moins 10 minutes. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le rapport pondérai de la matière sèche du marc à l'eau chaude est compris entre 1/7 et 1/30 et le débit de va- peur est compris entre 0,5 et 2,5 kg/kg de matière sèche du marc. 9. Procédé suivant la revendication 7 ou 8, carac- térisé en ce qu'il consiste à effectuer le traitement à la vapeur jusqu'à perception d'une odepr vanillée. 10. Fibres alimentaires de betteraves, neutres arcatiquement et gustativement, de couleur correspondant à- une valeur de luminosité L supérieure ou égale à 85 dans l'appareil Color Difference Neter modèle 220P de la Société Neotec, ayant une capacité de rétention d'eau d'au moins 20 g/g et une capacité 0 d'échange d'ions d'au moins 0,4 meg/g, telles que préparées suivant l'une des revendications 1 à 9.