FR 2637833 A1 19900420 FR 8815045 A 19881019 I Revêtement de surface de produits en liège et procédé de traitement de la surface de ces produits utilisant ce revêtement La présente invention se rapporte à un revêtement de surface de produits en liège, notamment de bouchons et de plaques, ayant pour objectif d'améliorer significativement les propriétés de la surface du liège, ainsi qu'à un procédé de traitement utilisant ce revêtement. En ce qui concerne les bouchons en liège, on a utilisé normalement jusqu'à aujourd'hui des procédés de désinfection et de blanchissage par oxydation-réduction ou simplement par oxydation. Dans le premier cas, le procédé le plus utilisé consiste succes- sivement à: a) plonger les bouchons dans une solution d'hypochlorite de sodium ou de potassium contenant 5 à 15 % de chlore actif et ayant un pH de 12 à 13. b) Plonger ensuite les bouchons dans une solution aqueuse d'acide oxalique à une concentration de 2 à 4 % et un pH proche du 0. c) Rincer les bouchons en les plongeant dans l'eau pure. d) Et à les sécher en plein air ou dans une étuve. Ce procédé a pour objectif d'oxyder la lignine par le chlore, ainsi que des substances qui contiennent des groupes chromophores. Le milieu alcalin de la réaction de l'étape a) du procédé permet une solubilisation des produits réactifs. L'acide oxalique, d'une part, élimine l'excès de chlore par réduction chimique et, d'autre part, neutralise les substances alcalines qui sont produites. Le procèdé décrit ci-avant présente divers inconvénients, à savoir: La présence de chlore conduit à la formation de diverses substances chlorées parmi lesquelles le trichlorophénol qui, par méthylation, produit le trichloroanisol lequel est mentionné dans les études récentes, comme étant le responsable de l'indésirable "goût à bouchons" qui, parfois, est présent dans le vin. - A cause du pH très élevé et du manque de stabilisation du milieu, le liège prend une couleur jaunâtre hétérogène et irréversible, qui ne dis- paraît pas, même après la neutralisation avec l'acide oxalique, laissant ainsi les bouchons tachés. L'acide oxalique est un produit très nocif lorsqu'il est mis en contact avec le vin, même en petites quantités. Comme son élimination est difficile, il y a risque permanent de contaminer le vin. Le procédé entraîne la formation d'une couche de poudre, qui est préjudiciable aux opérations postérieures de marquage et de paraffinage. Enfin, les solutions de chlore sont corrosives et contaminent les égouts, ce qui est écologiquement très négatif. Dans les procédés d'oxydation simple, on utilise des solutions de peroxyde d'hydrogène plus ou moins concentrées. Dans de tels procédés, l'oxygène naissant provoque une attaque violente et inégale à la surface du liège, ce qui entraîne parfois des altérations dans la structure du liège, et un blanchissage hétérogène nuisant à l'aspect esthétique du bouchon. L'un des buts essentiels de la présente est donc de proposer un revêtement de surface de produits en liège qui remédie à ces inconvénients et qui, d'une part, neutralise les effets nocifs des désinfectants normalement utilisés, et, d'autre part, améliore les propriétés superficielles du liège. On a cherché à obtenir des bouchons dans lesquels l'absorption et l'ascension par capillarité de fluides sont réduites de façon à rendre les bouchons efficaces dans son rôle fondamental, qui est d'être parfaitement étanche aux gaz et aux liquides. Le défaut d'étanchéité se vérifie par l'absorption excessive de liquide et par l'ascension par capillarité au travers des pores du bouchon, ou entre le bouchon et le goulot de la bouteille. Ce but est atteint en ce que le revêtement de produits en liège, notamment de bouchons et de plaques, est constitué par une solution dont le composant essentiel est une résine de copolymères de polychlorure de vinyle et d'alcool polyvinylique PVC/PVA, destinée à former sur la surface des produits en liège une pellicule élastique, imperméable et inoffensive. Suivant un mode préféré d'exécution de l'invention, la solution comporte également des pigments inorganiques, un solvant mixte ester/al- cool, des produits mouillants, et des agents conservateurs. La présence conjointe du solvant mixte ester/alcool et de produits mouillants permet à la solution de bien se disperser sur les produits en liège et d'être correctement absorbée par tous les pores de ce matériau, de façon à obtenir une pellicule de couleur homogène entre la masse et les pores du liège après un séchage rapide par simple évaporation du solvant. Ce revêtement est imperméable et flexible. Il permet, dans le cas de son application sur des bouchons, de diminuer l'absorption et l'ascen- sion par capillarité du vin tout en assurant une fermeture étanche des bouteilles. La pellicule protectrice qu'il forme empêche la chute de résidus et/ou de poudre des bouchons à l'intérieur des bouteilles au cours de l'opé- ration de bouchage. Lorsque les bouchons sont préalablement traités avec des produits de blanchissage désinfectants du type eau oxygénée, peroxydes, perborates ou similaires, le revêtement de l'invention anihile l'action oxydante de tels produits et neutralise le pH alcalin engendré par ceux-ci. De cette façon est stoppée la détérioration continue par oxydation de la structure superficielle du liège qui entraîne une diminution des carac- téristiques de flexibilité et d'élasticité du liège ainsi que de son aptitude à former un moyen d'obturation étanche. La pellicule imperméable formée par le revêtement permet égale- ment de diminuer la consommation des produits utilisés dans d'éventuels traitements ultérieurs, tels que les cires, les silicones, ainsi que les teintures pour le marquage. Avantageusement, les proportions des constituants de la solution sont les suivantes: Pigments inorganiques................................ 5 à 10 % en poids Résines PVC/PVA....................................... 3 à 5 % en poids Produits mouillants et agents conservateurs 0,2 à I % en poids Solvant mixte ester/alcool........................... Q.S.P. Les pigments inorganiques sont des dioxydes de pentane et les produits mouillants sont la lécithine, les sels d'ammonium, d'acides carboxy- liques et d'acides gras sulfurés. De préférence, les agents conservateurs sont choisis parmi les paraoxybenzoates tandis que le solvant mixte ester/alcool est composé d'acétate d'éthyle et d'alcool isopropylique. Suivant une caractéristique avantageuse de l'invention, la solution est complétée par au moins un composé fongicide choisi parmi les benzoates. De cette façon les produits en liège traités par le revêtement sont préservés de toute contamination levurienne ou mycosique nocive, susceptible de se développer à la fabrication ou lors du stockage de ces produits. La solution constituant le revêtement contient des matières solides à raison de 3 à 10 % en poids, dont 2 à 4 % de copolymères et 96 à 98 % de pigments inorganiques. Il faut noter que le revêtement peut être appliqué directement sur les bouchons bruts ou colmatés sans désinfection préalable et les produits le composant sont de qualité alimentaire et sont inertes. Ils ne nuisent donc pas aux caractéristiques organoleptiques des boissons. La présente invention concerne également un procédé de traitement de la surface de produits en liège, et notamment de bouchons et de plaques utilisant le revêtement selon l'invention. Ce procédé consiste à appliquer ce revêtement par aspersion et battement en tambour fermé dans le cas des bouchons, et par aspersion au rouleau ou au rideau dans le cas des plaques. Il faut souligner que ce procédé ne comporte pas d'opérations de séchage forcé. Cela diminue de façon importante son coût de mise en oeuvre. Pour le séchage, il suffit de laisser le solvant s'évaporer, ce qui nécessite environ 20 minutes. Avantageusement, le revêtement est appliqué sur les produits en liège à raison de 80 à 120 g/m2. La durée de battement des bouchons est de 5 à 15 minutes. Comme il va de soi, l'invention n'est pas limitée à la composition du revêtement et à la forme de mise en oeuvre du procédé décrites ci-avant à titre d'exemples non limitatifs, elle en embrasse au contraire toutes les variantes équivalentes. REVENDICATIONS I - Revêtement de surface de produits en liège, notamment de bouchons et de plaques, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution dont le composant essentiel est une résine de copolymères, de polychiorure de vinyle et d'alcool polyvinylique PVC/PVA, destinés à former sur la sur- face des produits en liège une pellicule élastique, imperméable et inoffensive. 2 - Revêtement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution comporte également des pigments inorganiques, un solvant mixte ester/alcool, des produits mouillants, et des agents conservateurs. 3 - Revêtement selon la revendication 2, caractérisé en ce que les proportions des constituants de la solution sont les suivants: Pigments inorganiques........................ 5 à 10 % en poids Résine PVC/PVA..... ................................... 3 à 5 % en poids Produits mouillants et agents conservateurs 0,2 à I % en poids..CLMF: Solvant mixte ester/alcool........................ Q.S.P. 4 - Revêtement selon la revendication 2 ou la revendication 3, caractérisé en ce que les pigments inorganiques sont des dioxydes de pentane et en ce que les produits mouillants sont la lécithine, les sels d'ammonium, d'acides carboxyliques et d'acides gras sulfurés. 5 - Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que les agents conservateurs sont des paraoxybenzoates. 6 - Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à , caractérisé en ce que le solvant mixte ester/alcool est composé d'acétate d'éthyle et d'alcool isopropylique. 7 - Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que la solution est complétée par au moins un composé fongicide choisi parmi les benzoates. 8 - Procédé de traitement de la surface de produits en liège, et notamment de bouchons et de plaques, utilisant le revêtement selon l'une quelconque des revendications I à 7, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer ce revêtement par aspersion et battement en tambour fermé dans le cas des bouchons, et par aspersion au rouleau ou au rideau dans le cas des plaques. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le revêtement est appliqué sur les produits en liège à raison de 80 à 120 g/m. - Procédé selon la revendication 8 ou la revendication 9, carac- térisé en ce que la durée de battement des bouchons est de 5 à 15 minutes.