FR 2637893 A1 19900420 FR 8814362 A 19881014 PROCEDE DE PREPARATION DE LA METHYLHYDROOUINONE os05 La présente invention concerne un procédé pour la préparation de la méthylhydroquinone. - On sait que la méthylhydroquinone est un composé très intéressant comme produit intermédiaire de synthèse organique. Il a été trouvé, et cela constitue l'essence de la présente invention, que l'on peut préparer la méthylhydroquinone (MeHQ) en mettant en contact avec un catalyseur acide de préférence solide, à une température de 100 à 300 C, un produit choisi parmi le paraméthoxyphénol et le paradiméthoxybenzène. Bien que l'on puisse utiliser comme catalyseur un acide liquide tel que l'acide sulfurique il est préférable, selon l'invention, d'utiliser un catalyseur solide qui comporte des fonctions acides selon les définitions de Lewis ou de Bronsted. Ces catalyseurs solides peuvent être définis comme tous solides possédant une capacité échangeuse de cations qui a été partiellement ou complètement échangée par H' et/ou un acide de Lewis (MN avec n > 3). Parmi ces solides, on peut citer par exemple: - les argiles qui ont été traitées par un acide fort, les zéolites qui ont également subi des échanges, - les résines du type styrène-divinylbenzène réticulées sulfonées et le NAFIONR (résine perfluorée et sulfonée de DUPONT DE NEMOURS), - les oxydes acides ou amphotères dont on peut exalter la réactivité par traitement au moyen d'un acide, - les hétéropolyacides tels que les acides phosphomolybdiques et phosphotungstiques. Les températures de réaction peuvent être très variables dans l'intervalle d'entre environ 100 et environ 300 C; les meilleurs résultats ont été obtenus pour des températures comprises entre 150 et 250 C. La réaction peut s'écrire OH OCH3 CH3 R-0C OH33 R-O -. OCH3 CH3 X: CH3 CH3 OH OH OCH3 (1) (2) (3) R étant CH3 ou H Le produit (1) étant la méthylhydroquinone qui est le produit visé et les produits (2) et (3) étant des dérivés méthylés (sur le ou les radicaux OH) de la méthylhydroquinone, ces produits (2) et (3) étant considérés ici, compte tenu de leur facilité de transformation en méthylhydroquinone, comme des "précurseurs" intéressants de cette molécule. Lorsqu'on utilise comme produit de départ le paraméthoxyphénol on obtiendra, avec un rendement élevé, la méthylhydroquinone et relativement peu des "précurseurs" définis ci-dessus. Lorsqu'on utilise comme produit de départ le paradiméthoxybenzène on obtiendra des proportions plus importantes de ces "précurseurs". Cependant, on notera que ce paradiméthoxybenzéne est une matière première intéressante dans la mesure o il apparait comme sous-produit à valoriser dans l'industrie chimique des polyphénols. Si le mécanisme réactionnel peut apparaitre comme relativement simple lorsqu'on utilise le paraméthoxyphénol comme produit de départ - il s'agit probablement d'une réaction de désalkylation suivie d'une réaction d'alkylation sur un carbone voisin du noyau ou d'une réaction intramoléculaire - par contre le mécanisme devient très complexe et est encore largement hypothétique donc inconnu lorsqu'on utilise le paradiméthoxybenzène comme produit de départ. Les exemples non limitatifs ci-après illustrent l'invention. Exemple 1 - phase liquide Dans un tube de verre de 50 cm on introduit 5,7 g (46 mmoles) de paraméthoxyphénol et 1 g de zéolite commerciale du type faujasite ultrastabilisée (US-Y de TOYO-SODA). Le tube est scellé et introduit dans une gaine métallique. L'ensemble est placé dans un four à balancement dit de "CARIUS" et chauffé à 200 C pendant 2,5 heures. Le catalyseur solide est récupéré par filtration sur du verre fritté et lavé avec de l'acétate d'éthyle; la solution a été analysée par chromatographie en phase gazeuse et la nature des produits a été confirmée par une analyse spectroscopique complète (infrarouge, résonance magnétique nucléaire, spectrométrie de masse). Les résultats obtenus on montré que: - le taux de transformation du paraméthoxyphénol utilisé était de 54 %, - le rendement de la réaction en méthylhydroquinone plus les "précurseurs" est de 1l %, Exemple 2 - phase liquide On procède comme dans l'exemple 1 mais en utilisant comme produit de départ du paradiméthoxybenzène. Le taux de transformation est de 57 % et le rendement de 52 %. Exemple 3 - phase liquide On procède comme dans l'exemple 2 mais en utilisant, au lieu de la zéolite, une argile acide commerciale (montmorillonite KSF de Sud-Chemie). Le taux de transformation est de 58 % et le rendement de 45 %. Exemple 4 - phase vapeur On introduit 1 g d'une zéolite commerciale de type faujasite ultrastabilisée (US-Y de TOYO-SODA) et 6 g de grains de quartz de I-mm de diamètre dans un tube de quartz. Ce lit catalytique est chauffé à 400 C pendant 10 heures. Le lit est ensuite amené à 200 C. On amène dans un tube un courant d'azote et du paradiméthoxybenzène, on fait passer sur le lit catalytique un courant gazeux constitué par 1 1 par heure d'azote et 9 mmoles par heure de paradiméthoxybenzène. Le temps de contact est de 2,3 secondes. A la sortie du réacteur les produits sont piégés puis analysés. Le taux de transformation moyen (pendant la durée de l'essai qui a été de 3 heures) est de 23 % et le rendement de 31%. Exemple 5 - phase vapeur os05 On procède comme dans l'exemple 4 mais en opérant à une température de 240 C. Le taux de transformation moyen (durée de l'essai 1,8 heure) est de 19 % et le rendement de 22 %. REVENDICATIONS 1. - Procédé de préparation de la méthylhydroquinone, caractérisé en ce que l'on met en contact avec un catalyseur acide de préférence solide, à une température de 100 à 300 C, un produit choisi parmi le paramêthoxyphénol et le paradiméthoxybenzène. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est réalisée en phase liquide ou en phase vapeur.