FR 2625074 A1 19890630 FR 8816832 A 19881220 Composition microencapsulée destinée à lutter contre les blattes. La présente invention est relative à une compo- sition microencapsulée destinée à lutter contre les blattes, dans laquelle un insecticide ayant un groupe 3-phénoxybenzyle et du phénylxylyléthane sont encapsu- lés dans des microcapsules ayant une paroi en polyuré- thanne qui a un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du dia- mètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi com- pris entre 100 et 400. On lutte contre les blattes principalement un procédé de pulvérisation résiduelle. Jusqu'à maintenant, les formulations, telles que des concentrés émulsionnables, des concentrés d'émulsions solubilisés et des solutions huileuses, qui - contiennent par exemple un insecticide organophosphoré ou un insecticide pyréthroide comme ingrédient actif sont utilisées pour la pulvérisation résiduelle. L'efficacité résiduelle et la sécurité sont des qualités tout particulièrement souhaitées pour des formu- lations utilisées pour la pulvérisation résiduelle. Si l'on veut augmenter l'efficacité résiduelle des formula- tions classiques, telles qu'un produit concentré émul- sionnable, un produit concentré en émulsion solubilisé et une solution huileuse, il faut appliquer une dose im- portante qui peut poser des problèmes de sécurité. On exige, de plus en plus, des formulations plus sûres et d'une grande efficacité. Dans ces circonstances, on a poussé de plus en plus la recherche et le développement de la technique dénommée microencapsulation, dans laquelle un ingrédient actif est enfermé dans un matériau servant de paroi. Comme insecticidEsmicroencapsulés, ceux qui contiennent un insecticide organophosphoré comme ingrédient actif sont décrits à la demande de brevet japonais publiée sous le No 62-161706 et ceux qui contiennent un insecti- cide pyréthroide comme ingrédient actif sont décrits à la demande de brevet japonais mise à l'inspection publi- que sous le No 55-38325. Dans certains cas, la microencapsulation d'insec- ticides peut être efficace pour améliorer l'efficacité résiduelle. Mais l'efficacité résiduelle d'insecticides mi- croencapsulés dépend du diamètre de particule de la microcapsule et de l'épaisseur de la paroi. Il faut choi- sir le diamètre optimum de particule et l'épaisseur de la paroi pour maintenir l'efficacité résiduelle pendant une durée prolongée. Cette gamme optimum varie, bien en- tendu, suivant le type d'insectes nuisibles contre les- quels on doit lutter à l'aide des insecticides. En général, la microencapsulation d'insecticides ayant une paroi en polyuréthanne s'effectue par polyméri- sation interfaciale en utilisant un isocyanate polyfonc- tionnel. Le procédé de polymérisation interfaciale exigé essentiellement un stade de mélange homogène d'un ingré- dient actif, destiné à être enfermé dans des capsules,à l'isocyanate polyfonctionnel. Dans le cas o l'ingrédient actif est un insec- ticide pyréthroide, on peut ajouter un solvant organique dénommé cosolvant quand l'insecticide est mélangé à un isocyanate polyfonctionnel de viscosité parfois grande, puisque cet insecticide a, en général, une grande visco- sité et est parfois sous la forme cristalline. La deman- de de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le No 55-38325 mentionne "par exemple, comme solvants organiques usuels, on peut choisir des hydrocarbures tels que le xylène, le toluene, l'hexane et l'heptane, des hydrocarbures fluorés tels que le tétrachlorure de carbone et le chloroforme, des cétones telles que la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone et la cyclo- hexanone et des esters tels que le phtalate de diéthyle et l'acétate de butyle normal". Mais ces techniques connues ne sont pas nécessai- rement satisfaisantes quand on utilise certains insecti- cides pyréthroide comme ingrédient actif pour lutter contre les blattes. Les inventeurs ont effectué des recherches pous- sées sur les plages optimum de diamètre de particules et d'épaisseur de parois des microcapsules et sur la sélection des solvants organiques les meilleurs quand on encapsule un insecticide ayant un groupe 3phénoxybenzyle comme matière de noyau dans une paroi en polyuréthanne et quand on utilise cette capsule pour lutter contre les blattes. On a trouvé que certains insecticides ayant un groupe 3phénoxybenzylefmicroencapsulées en tant que matière formant le noyau dans une paroi en polyuréthanne et en utilisant du phénylxylyléthane comme cosolvant, ont une efficacité résiduelle pendant une durée prolon- gée pour lutter contre les blattes. La présente invention vise une composition micro- encapsulée destinée à lutter contre les blattes que l'on dénomme, ciaprès, "la présente composition", dans laquelle du phénylxylyléthane et au moins un ingrédient actif défini ci-dessus sont encapsulés dans une micro- capsule ayant une paroi de polyuréthanne qui a un diamè- tre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 mi- crons, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du diamètre moyen des parti- cules à l'épaisseur de la paroi compris entre 100 et 400. Les ingrédients actifs mentionnés ci-dessus sont ceux de formule: X J Y -CH 0 R1 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un atome de fluor, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe cyano, et Y représente un groupe de formules R2 C - CH-C-O-, (1) R3 C % CH3 CH3 dans lesquelles R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; quand R2 est un atome d'hydrogène, R1 représente un groupe de formule 4 R6 -CH=C R ou un groupe de formule / C-CH-, Rdans lesquelles R4 reprsente un groupe mthyle, un 'dans lesquelles R 4représente un groupe méthyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor, R5 représente un groupe méthyle, un groupe trifluoro- méthyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor, R6, R7, R8 et R9, qui sont identiques ou différents, représentent un atome de chlore, un atome de brome, ou un atome de fluor et, quand R est un groupe méthyle, R représente un groupe méthyle; un groupe représenté par la formule: - CH3 t XCH R10 CH (2) CH- C-O - O dans laquelle R1 représente un atome de' chlore, un atome de brome, un atome de fluor, un groupe trifluorométhoxy, un groupe trifluorométhoxy, ou un groupe 3,4-méthylène- dioxy, ou un groupe représenté par la formule: R12 R ilI(3) C- CH2-Z. Z( R dans laquelle Z représente un atome d'oxygène ou un groupe -CHZ, R1 est un groupe alcoxy inférieur (c'est notamment un groupe alcoxy ayant Par exemple de 1 à 5 atomes de carbone), un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor, R12 représente un atcme d'hydro- gène. ou un groupe alcoyle inférieur(par exemple des grcupes alcoyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone) et R13 représente un groupe alcoyle inférieur (par exemple un groue alcoyle ayant 1 ou 2 atomes de car- bone) ou un groupe trifluorcméthyle. Les blattes auxquelles la présente composition s'applique, englobent par exemple la blatte américaine (Periplaneta arn.ericana), la blatte brune (Periplaneta brunnea), la blatte fuligineuse (Periplaneta fuliginosa), Nauphaeta cinerea et la blatte allemande (Blattella germanica). Le phénylxylyléthane, qui est l'un des consti- tuants essentiels de la présente invention, figure parmi les cosolvants pour préparer une solution homogène d'in- grédient actif (I) et d'isocyanate polyfonctionnel quand on prépare une paroi en polyuiréthanne par le procédé de polymérisation interfaciale. Comme cosolvants, on peut utiliser divers solvants organiques comme décrit à la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le No 55-38325, mais ceux qui ont un point d'éclair élevé et qui ont une odeur peu irritante sont préférés du point de vue de la sûreté et pour prévenir tout danger. Le tableau 1 représente le point d'éclair et le degré d'odeur de divers solvants organiques décrits à la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le No 55-38325 et du phénylxylyléthane utilisé dans la présente invention. Il apparaît nettement que le phé- nylxylyléthane a un point d'éclair si élevé et a une odeur si faible qu'il convient tout particulièrement comme cosolvant. En outre, quand on compare le phényl- xylyléthane à du phtalate de diéthyle, celui-là est préféré à celui-ci du point de vue du coût et de la sécurité. Tableau 1 Point Nom du solvant organique d'éclair Odeur O.__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _( C) Xylène 25 Forte Toluène 4 idem Hexane -26 idem hReptane -4 idem Tétrachlorure de carbone - idem Chloroforme - idem Méthylisobutylcétone 23 idem Méthyléthylcétone -l idem Phtalate de diéthyle 152 Faible Acétate de butyle normal 22 Moyenne Phénylxylyléthane 152 Faible D'une manière surprenante, la composition micro- encapsulée de l'ingrédient actif (I) préparée en utili- sant le phénylxylyléthane comme cosolvant a une effica- cité résiduelle pour lutter contre les blattes meilleure que la composition microencapsulée de l'ingrédient actif (I) préparée en utilisant d'autres solvants organiques tels que la méthylisobutylcétone et la cyclohexanone ou sans utiliser de solvant organique. Quand la composition microencapsulée de l'ingré- dient actif (I) ayant une paroi en polyuréthanne est utilisée pour lutter contre les blattes, l'efficacité résiduelle contre les blattes est susceptible d'être con- servée pendant une durée prolongée seulement en micro- encapsulant l'ingrédient actif (I) et le phénylxylyl- éthane dans une microcapsule ayant une paroi en poly- uréthanne qui a un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du dia- mètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi qui est compris entre 100 et 400. La microencapsulation est effectuée, par exemple, par le procédé qui consiste à disperser une solution hydrophobe contenant un isocyanate polyfonctionnel, l'in- grédient actif (I) et le phénylxylyléthane dans une solu- tion aqueuse contenant un polymère hydrosoluble comme agent dispersant, sous la forme de gouttelettes, puis à laisser s'effectuer une réaction de polymérisation sur un polyol ayant au moins deux groupes hydroxy. Quand la réaction d'encapsulation est terminée, on dilue telle quelle la suspension obtenue de capsules par de l'eau, de manière à obtenir une concentration souhaitée et, si nécessaire, on ajoute un agent stabilisant à la suspen- sion pour obtenir une formulation stable en suspension. Comme polyalcools ayant au moins deux groupes OH, on peut mentionner par exemple l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexanediol, l'hep- tanediol, le dipropylèneglycol, le triéthylèneglycol, la glycérine, la résorcine et l'hydroquinone. Comme iso- cyanate polyfonctionnel, on peut mentionner par exemple le diisocyanate de toluène, le diisocyanate d'hexaméthy- lène, des produits d'addition du diisocyanate de toluene et du triméthylolpropane, des produits auto-condensés du diisocyanate d'hexaméthylène, SUMIDUR L (fourni par Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.) et SUMIDUR N (fourni par Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.). Les agents dispersants utilisés pour disperser une solution hydrophobe contenant l'ingrédient actif (I), le phénylxylyléthane et un isocyanate polyfonctionnel, englobent par exemple des polysaccharides naturels, tels que la gomme arabique, des polysaccharides semi-synthé- tiques tels que la carboxyméthylcellulose et la méthyl- cellulose, des polymères synthétiques tels que l'alcool polyvinylique et de fines poudres minérales telles que le silicate de magnésium et d'aluminium. On peut l'utili- ser seul ou en combinaison de deux ou de plusieurs. Quand la dispersibilité est faible, on peut l'améliorer en ajoutant un agent tension-actif connu, tel qu'indiqué dans H. Horiguchi, "Synthetic Surface Active Agent". Comme agents stabilisant la suspension, pour une suspension à-capsules, on peut utiliser les polymères hydrosolubles énumérés ci-dessus comme agents dispersants, tels quels mais, si nécessaire, on peut utiliser comme agents épaississants un ou plusieurs polysaccharides na- turels tels que la gomme de xanthane et la gomme de caroube, des polysaccharides semi-synthêtiques tels que la carboxyméthylcellulose, des polymères synthéti- ques tels que le polyacrylate de sodium et de fines pou- dres minérales telles que le silicate de magnésium et l'aluminium. L'ingrédient actif (I) utilisé dans la présente invention englobe des isomères géométriques et, en outre, des isomères optiques provenant de la présence du carbo- ne asymétrique ainsi que leurs mélanges. Des exemples typiques des ingrédients actifs (I) sont les suivants. Le (RS)-2-(4-chlorophényl)-3-méthylbutyrate de (RS)-a- cyano-3-phénoxybenzyle (fenvalérate), le (S) 2-(4-chlorophényl)-3-méthylbutyrate de (S)-a-cyano- 3-phénoxybenzyle (esfenvalérate), le 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de (RS)- a-cyano-3-phénoxybenzyle (fenpropathrin), le (1R)-cis, transchrysanthémate de 3-phénoxybenzyle (d-phénothrin), le (1R)-cis, trans-chrysanthémate de (RS)-a-cyano-3- phénoxybenzyle (cyphénotrin), le (1RS)-cis, trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthyl- cyclopropanecarboxylate de 3-phénoxybenzyle (perméthrin), le (1R)-cis, trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthyl- cyclopropanecarboxylate de acyano-3-phénoxybenzyle (cyperméthrin), le (1R)-cis, trans-3-(2,2-dibromovinyl)-2,2-diméthyl- cyclopropanecarboxylate de a-cyano-3-phénoxybenzyle (deltaméthrin), l'éther 2-(4-éthoxyphényl)-2-méthylpropyl 3-phénoxy benzylique (éthofenprox), et le (1R)-cis-2,2-diméthyl-3-(1,2,2,2-tétrabromoéthyl)- cyclopropanecarboxylate de (S)-a-cyano-3-phénoxybenzyle (tralométhrin). Si nécessaire, on peut également ajouter éven- tuellement des agents de synergie tels que le butyrate de pipéronyle et des agents stabilisants tels que le BHT (2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol). Quand la quantité de phénylxylyléthane ajoutée est trop petite, l'efficacité est insuffisante et, quand elle est trop grande, la concentration de l'ingrédient actif diminue. C'est pourquoi on ajoute habituellement une quantité de phénylxylyléthane représentant de 0,2 à parties en poids par partie en poids de l'ingrédient actif (I). Le diamètre moyen des particules desmicrocapsules est déterminé en fonction de la nature et de la concen- tration de l'agent dispersant utilisé pour la dispersion et du degré d'agitation mécanique pendant la dispersion. Pour mesurer le diamètre moyen des particules, on peut utiliser par exemple le compteur Coulter modèle TA-II (disponible chez Nikkaki). L'épaisseur de la paroi de la microcapsule varie en fonction du rapport en volume de la matière formant le noyau à la matière formant la paroi et est obtenue par l'équation approximative suivante. Epaisseur = wcx d WC pw 6 dans laquelle d = diamètre moyen des particules des microcapsules, wc = poids de la matière formant le noyau, Ww = poids de la matière formant la paroi, pw = masse volumique de la matière formant la paroi, pc = masse volumique de la matière formant le noyau. On calcule l'épaisseur de la paroi dans la pré- sente invention en utilisant l'équation ci-dessus. La présente caoposition, avant d'être appliquée, est habituellement diluée de plusieurs fois à plusieurs centaines de fois par de l'eau, bien que cela dépende de la teneur nominale en ingrédient actif, puis la com- position diluée est appliquée par un dispositif classi- que de pulvérisation. Les dosages, qui dépendent de la nature de l'ingrédient actif, sont compris habituelle- ment entre 10 et 1000 mg d'ingrédient actif par m2. L'invention sera expliquée avec plus de détails par les exemples suivants, par les exemples comparatifs et par les exemples d'essai. Exemple 1 A 100 g de cyphénothrin, on ajoute 10 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué précédemment) et 100 g de "HISOL" SAS-296 (1-phényl-l-xylyléthane préparé par Nippon Petrochemicals Co.) et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, et on effectue l'agitation pendant plusieurs minutes au moyen d'un "autohomomixeur T.K." (marque de fabrique de Tokushukika Kogyo Co.) en opérant à la température ambiante, jusqu'à formation de microgouttelettes. La vitesse de rotation est de 8000 tours/minute. Puis on ajoute à la solution dispersée 10 g d'éthylèneglycol et on laisse la réac- tion se dérouler, tout en agitant doucement, dans un bain à une température constante de 60 C pendant 24 heu- res, pour obtenir une suspension d'une composition micro- encapsulée. On ajoute de l'eau à la suspension pour obtenir un poids total de 1000 g et obtenir une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphéno- thrin est encapsulée (composition présente (1)). La microcapsule obtenue a un diamètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de la paroi de 0,11 micron et un rapport du diamètre moyen de particu- le à l'épaisseur de la paroi de 182. Exemple 2 On reprend l'exemple 1, si ce n'est que la quan- tité de "SUMIDUR" L (telle qu'indiquée ci-dessus) devient égale à 6g, ce qui permet d'obtenir une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin sont encapsulés (composition présente (2)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 19 microns, une épaisseur de la paroi de 0,06 micron et un rapport du diamètre moyen des parti- cules à l'épaisseur de la paroi de 317. Exemple 3 On reprend l'exemple 1, si ce n'est que la quan- tité de "SUMIDUR" L devient égale à 8 g et que la vites- se de rotation de l'autohomomixeur T.K. (telle qu'indi- quée ci-dessus) est de 6500 tours/minute, pour obtenir une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin sont encapsulés (composition présente (3)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen des particules de 30 microns, une épaisseur de la paroi de 0,14 micron et un rapport du diamètre moyen des par- ticules à l'épaisseur de la paroi de 214. Exemple 4 On reprend l'exemple 1, si ce n'est que la quan- tité de "SUMIDUR" L (telle qu'indiquée ci-dessus) devient égale à 5 g et que la vitesse de rotation de homomixeur T.K. (telle qu'indiquée cidessus) devient égale à 4700 tours/minute, ce qui permet d'obtenir une suspen- sion des microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin sont encapsulés (composition présente 4)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de la paroi de 0,14 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 357. - Exemple 5 On reprend l'exemple 4, si ce n'est que la vi- tesse de rotation de l'homomixeur T.K. (indiquée ci- dessus) devient égale à 4000 tours/minute, pour obtenir une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothin sont encapsulés (composition pré- sente (5)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 70 microns, une épaisseur de la paroi de 0,20 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 350. Exemple 6 A 100 g de fenvalérate, on ajoute 8 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et 100 g d'J'HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme; On ajou- te cette solution à 350 g d'une solution aqueuse conte- nant 5 % en poids de gomme arabique comme agent disper- * sant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans l'homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) à une vitesse de rotation de 4700 tours/ minute en opérant à la température ambiante jusqu'à for- mation des microgouttelettes. Puis on ajoute à la solu- tion dispersée 10 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérouler, tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 60 C pendant 24 heures pour obtenir une suspension d'une. composition micro- encapsulée. On ajoute de l'eau à la suspension pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de micro- capsules dans laquelle 10 % en poids de fenvalérate sont encapsulés (composition présente (6)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de la paroi de 0,22 micron et un rapport du diamètre moyen des parti- cules à l'épaisseur de la paroi de 227. Exemple 7 A 100 g de d-phénothrin, on ajoute 7 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus et 20 g d'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solu- tion à 200 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué cidessus), à 6000 tours/minute, en opérant à la température ambiante jusqu'à formation de microgouttelettes. Puis, à la solu- tion dispersée, on ajoute 12 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérouler, tout en agitant douce- ment, dans un bain à température constante de 70 C pendant 18 heures pour obtenir une suspension d'une com- position microencapsulée. A la suspension, on ajoute une solution aqueuse contenant 0,6 % en poids de gomme de xanthane, pour Z625074 obtenir un poids total de 500 g et une suspension de microcapsules dans laquelle 20 % en poids de d-phénothrin est encapsulé (composition présente (7)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 30 micron, une épaisseur de paroi de 0,2 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 150. Exemple 8 A 100 g de cyphénothrin, on ajoute 12 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et 50 g de "HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 300 g d'une solution aqueuse contenant % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci- dessus) tournant à 8500 tours/minute, en opérant à la température ambiante,jusqu'à formation de microgoutte- lettes. Puis, à la solution dispersée, on ajoute 15 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérouler tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 500C pendant 40 heures, pour obtenir une suspension de la composition microencapsulée. A la suspension, on ajoute une solution aqueuse contenant 20 % en poids de "AGRISOL" FL-100 neutralisé (Kao Soap Co., Ltd.), pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcapsules dans laquelle % en poids de cyphénothrin est encapsulée (composi- tion présente (8)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen des particules de 20 microns, une épaisseur de la paroi de 0,18 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 111. Exemple 9 A 50 g de fenvalêrate, on ajoute 8 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) et 150 g d'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus, et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans l'homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) tournant à 6500 tours/minute, en opérant à la tempéra- ture ambiante jusqu'à formation des microgouttelettes. Puis, à la solution dispersée, on ajoute 20 g de propy- lèneglycol et on laisse la réaction se dérouler, tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 60 C pendant 24 heures, pour obtenir une suspension d'une composition microencapsulée. A la suspension, on ajoute une solution aqueuse contenant 0,4 % en poids de gomme de xanthane et 0,8 % en poids de silicate de magnésium et d'aluminium pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcapsules dans laquelle 5 % en poids de fenvalérate est encapsulé (composition présente (9)). - Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 30 micron, une épaisseur de la paroi de 0,13 micron et un rapport du diamètre moyen des particu- les à l'épaisseur de la paroi de 231. Exemple 10 On reprend l'exemple 8, si ce n'est que l'on uti- lise 7 g de "SUMIDUR" N (tel qu'indiqué ci-dessus) au lieu de 12 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus et que la vitesse de rotation devient égale à 4700 tours/' minute pour obtenir une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin est encapsulé (composition présente (10)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particules de 50 microns, une épaisseur de la paroi de 0,28 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 179. Exemple 11 On reprend l'exemple 8, si ce n'est que l'on utilise 4 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) et 4 g de "SUMIDUR" T-80 (diisocyanate de toluène préparé par-Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.) au lieu de 12 g du "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus), en obtenant une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin est encapsulé (composition pré- sente (11). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 21 microns, une épaisseur de la paroi de 0,16 micron et un rapport du diamètre moyen des particu- les à l'épaisseur de la paroi de 131. Exempie 12 A 10 g de permethrin, on ajoute 10 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus et 150 g d'"HISOL" SAS-296 tel qu'indiqué ci-dessus et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique et 3 % en poids d'éthylèneglycol, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans l'homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) tournant à 4700 tours/minute, en opérant à la température ambiante, jusqu'à formation des microgouttelettes. On laisse en- suite la réaction se dérouler, tout en agitant doucement dans un bain à une température constante de 70 C pendant 18 heures, pour obtenir une suspension d'une composition microencapsulée. A la suspension, on ajoute de l'eau pour obtenir un poids total de 1000 g et on dilue cette suspension deux fois par une solution aqueuse contenant 0,4 % en poids de gomme de xanthane et 1,0 % en poids de silicate de magnésium et d'aluminium, pour obtenir une suspension des microcapsules dans laquelle 5 % en poids de perméthrin est encapsulée (composition présente (12)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de la paroi de 0,23 micron et un rapport du diamètre moyen des particu- les à l'épaisseur de la paroi de 217. Exemple 13 A 100 g de cyperméthrin, on ajoute 6 g de "SUMIDUR" L (tel que décrit Cidessus) et 80 g d'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) pour obte- nir une solution uniforme. On ajoute cette solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'alcool polyvinylique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) tour- nant à 2600 tours/minute, jusqu'à formation des micro- gouttelettes. Puis, à la solution dispersée, on ajoute 8 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérou- ler tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 60 C, pendant 24 heures, pour obtenir une suspension d'une composition microencapsulée. On y ajoute de l'eau pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcapsules dans la- quelle 10 % en poids de cyperméthrin est encapsulée (composition présente (13)). Les microcapsules obtenues ont un.diamètre moyen de particule de 16 microns, une épaisseur de la paroi de 0,07 et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 229. Exemple comparatif 1 A 100 g de cyfénothrin, on ajoute 22 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) et 100 g d'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus, pour obtenir * une solution uniforme. On ajoute cette solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'alcool polyvinylique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué cidessus) tournant à 3500 tours/minute, jusqu'à formation de microgoutte- lettes. Puis on ajoute à la solution dispersée 20g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérouler tout en agitant doucement dans un bain à une température constante de 60 C pendant 24 heures, pour obtenir une suspension de la composition microencapsulée. On ajoute de l'eau pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin est erapsulée (composition comparative (1)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 10 micron, une épaisseur de la paroi de 0,12 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 83. On reprend l'exemple 1, si ce n'est que la quan- tité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) devient égale à 3,5 g, la vitesse de rotation T.K. devenant égale à 4700 tours/minute, en obtenant une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin est encapsulée (composition comparative (2)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particules de 50 microns, une épaisseur de la paroi de 0,1 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 500. Exemple comparatif 3 On ajoute 6 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) à 100 g de cyphénotrhin pour obtenir une solution uniforme. On ajoute cette solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'alcool polyvinylique servant d'agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) tournant à 2700 tours/minute, jusqu'à formation de microgoutte- lettes. Puis, à la solution dispersée, on ajoute 6 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se poursuivre tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 60 C pendant 24 heures pour obtenir une suspension de la composition microencapsulée. On ajoute de l'eau à la suspension pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcap- sules dans laquelle 10 % en poids de cyphénothrin est encapsulée (composition comparative (3)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 15 microns, une épaisseur de paroi de 0,11 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 136. Exemple comparatif 4 On reprend l'exemple 6, si ce n'est qu'on utilise de la méthylisobutylcétone au lieu de l'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué cidessus), en obtenant une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de fenva- lérate est encapsulé (composition comparative (4)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 micron, une épaisseur de la paroi de 0,21 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 238. Exemple comparatif 5 On reprend l'exemple 6, si ce n'est qu'on utilise de l'acétophénone a la place de 1'"'HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué ci-dessus) en obtenant une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de fenvalérate est encapsulé (composition comparative (5). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particules de 50 microns, l'épaisseur de la paroi de 0,23 micron et le rapport diamètre du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 217. Exemple comparatif 6 On reprend l'exemple 6, si ce n'est qu'on utilise de la cyclohexanone à la place de l'"HISOL" SAS-296 (tel qu'indiqué cidessus) en obtenant une suspension de microcapsules dans laquelle 10 % en poids de fenvalérate est encapsulé (composition comparative (6)). Les microcapsules obtenues-ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de paroi de 0,22 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 227. Exemple comparatif 7 On ajoute 4 g de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci- dessus) à 100 g de fenvalérate chauffé pour obtenir une solution uniforme. On verse immédiatement cette solution dans 350 g d'une solution aqueuse chauffée contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes dans un homomixeur T.K. (tel qu'indiqué ci-dessus) tournant à 4800 tours/minute, jusqu'à formation de micro- gouttelettes. Puis on ajoute à la solution dispersée 6 g d'éthylèneglycol et on laisse la réaction se dérouler tout en agitant doucement dans un bain à température constante de 600C pendant 24 heures pour obtenir une suspension d'une composition microencapsulée. On ajoute de l'eau à la suspension pour obtenir un poids total de 1000 g et une suspension de microcap- sules dans laquelle 10 % en poids de fenvalérate est encapsulé (composition comparative (7)). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 50 microns, une épaisseur de paroi de 0,23 micron et un rapport du diamètre moyen des par- ticules à l'épaisseur de la paroi de 217. Exemple d'essai 1 On met chacune de la composition présente (6) et des compositions comparatives (4) à (6) dans un bcher de 100 cm3 et on effectue un essai olfactif sur bêcher de 100 cm et on effectue un essai olfactif sur le point de savoir si les compositions ont ou non l'odeur d'un solvant. On fait appel à 12 personnes auxquelles on ne donne aucune information sur le nom des solvants utilisés pour la préparation des microcapsules. Les résultats sont consignés au tableau 2. Tableau 2 (Essai d'odeur d'un solvant) Nombre de personnes Composition essayée qui détectent l'odeur d'un solvant Composition présente (6) 1 Composition comparative (4) 10 Composition comparative (5) 10 Composition comparative (6) 10 Ceci signifie que toutes les personnes détectent l'odeur du solvant pour les compositions comparatives dans lesquelles on utilise comme solvant de la méthyliso- butyl cétone, de l'acétophénone ou de la cyclohexanone, tandis qu'une seule personne détecte l'odeur du solvant pour la composition présente (6) dans laquelle on utilise du phénylxylyléthane. Exemple d'essai 2 On dilue vingt fois à l'eau chacune des composi- tions essayées au tableau 3 et on pulvérise uniformément chacune des compositions diluées sur un panneau en contre- plaqué de 15 cm x 15 cm à raison de 50 ml/m. Après avoir séché pendant 2 heures le panneau de contreplaqué traité, on met sur le panneau traité un anneau en matière plastique de 13 cm de diamètre et de 5 cm de hauteur (pour empêcher toute fuite; la surface intérieure est revêtue de beurre) et on confine un groupe de dix blattes allemandes qui sont en contact avec le panneau traité pendant 2 heures. On transfère les blattes dans une coupe en matière plastique contenant de l'eau et de la nourriture et on constate la mortalité 3 jours après. On constate, en outre, la mortalité en utilisant les.mêmes surfaces ayant reçu la projection, après écoulement de 2, 4 et 8 semaines. Tableau 3 Mortalité de la blatte allemande (répétée 3 fois) Diaèr m n Durée (semaine) de traitement Compoition Diamètre moyen Easer Diamètre moyen Diamètre moyenEpaisseur at e par la composition essayée et Composition. des particules/ essayée des particules de la paroi é paisseur de mortalité (%) 72 heures après essayée épaisseur de (Pm) (m la paroi 2 4 8 Composition présente (1) 20 0,11 182 100 100 100 100 présente (I) " (2) 19 0,06 317 100 100 100 90 " (3) 30 0,14 214 100 100 100 94 " (4) 50 0,14 357 100 100 100 83 " (5) 70 0,20 350 100 100 100 80 Composition Composition 10 0,12 83 100 100 70 50 comparative (1) " (2) 50 0,10 500 100 67,47 47 (3)(1) 15 0,l11 136 100 87 69 52 () On n'utilise pas de phénylxylyléthane. Exemple d'essai 3 On dilue quarante fois chacune des compositions essayées et énumérées au tableau 4 par de l'eau et on applique chaque dilution sur un panneau de contreplaqué de 15 cm x 15 cm à raison de 50 ml/m2. Après avoir séché pendant 2 heures le panneau traité, on place sur le pan- neau un anneau en matière plastique de 13 cm de diamètre et de 5 cm de hauteur (pour empêcher les blattes de s'échapper; la surface intérieure est revêtue de beurre) et on y confine un groupe de dix blattes allemandes qui sont en contact avec le panneau traité pendant 2 heures. On transfère les blattes dans une coupe en matière plas- tique ayant de l'eau et de la nourriture et on constate la mortalité 3 jours après. En outre, on constate la mortalité après traite- ment pendant 2, 4 et 8 semaines en utilisant les mêmes surfaces d'application. Tableau 4 Mortalité de la blatte allemande (répétée 3 fois) Diaètr mon Durée (semaine) de traitement D iamètre moyen EDa trmoe Cpsit Diamètre moyen Epaisseur par la composition essayée et essayée des particules de la paroi épais ure Solvsn mortalité (%) 72 heures après essayée(11M) épaisseur de utilisé la paroi 2 4 8 Composition présente 50 0,22 227 Phénylxylyl100 100 80 (6) éthane (6) Composition _ comparative 50 0, 21 238 Méthyliso- 100 90 67 53 (4).butylcétone (5) Acéto- " (5) 50 0,23 217 phénone 100 93 83 53 (6) 50 0,22 227 Cyclohexa- 100 100 70 67 none " (7) 50 0,23 217 - 100 67 50 43 r.i REVENDICATIONS 1. Composition microencapsulée destinée à lutter contre les blattes, caractérisée en ce que du phényl- xylyléthane et au moins l'un des composés insecticides définis ci-dessous sont encapsulés dans des microcapsu- les ayant une paroi en polyuréthanne qui ont un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de la paroi de 100 à 400, le composé insec- ticide étant choisi parmi les composés de formule X I 0 Y-CH -- CH a R1 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un atome de fluor, X représente un atome d'hydrogène. ou un groupe cyano, et Y représente un groupe de formule R2 0 C - CH R \ CH3 CH3 CH3 CH3 3/ R1 / CH CH--C -O - ou - Il R12 R1 C-CH2-Z- 113 R dans lesquelles, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; quand R2 est un atome d'hydrogène, R3 représente un groupe de formule R4 R6 -CH=C ou un groupe de formule \C -CH-, 1 5 7,--"8 19 R R7 R R dans lesquelles R4 représente un groupe méthyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor, R5 représente un groupe méthyle, un groupe trifluoro- méthyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un R 7 R8 9 atome de fluor, R, R7, R8 et R9, qui sont identiques ou différents, représentent un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor et, quand R2 est un grou- pe méthyle, R3 représente un groupe méthyle, R10 repré- sente un atome de chlore, un atome de brome, un atome de fluor, un groupe trifluorométhoxy, un groupe difluo- rométhoxy ou un groupe 3,4-méthylènedioxy, Z représente un atome d'oxygène ou un groupe -CH2-, R1l représente un groupe alcoxy inférieur, un atome de chlore, un atome de brome ou un atome de fluor, R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, et R13 reprsente un groupe alcoyle infrieur ou un groupe R représente un groupe alcoyle inférieur ou un groupe trifluorométhyle. 2. Composition suivant la revendication 1, carac- térisée en ce que le composé insecticide est le (1R)- cis, transchrysanthémate de (RS>)-a-cyano-3-phénoxy- benzyle. 3. Composition suivant la revendication 1, carac- térisée en ce que le composé insecticide est le (RS)-2- (4-chlorophényl)-3-méthylbutyrate de (RS)-a-cyano-3- phénoxybenzyle. 4. Composition suivant la revendication 1, carac- térisée en ce que le composé insecticide est le (1R)- cis, trans-chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle. 5. Composition suivant la revendication 1, carac- térisée en ce que le composé insecticide est le (lRS>- cis, trans-3-(2,2-dichlorovinyl>-2,2-diméthylcyclopropane- carboxylate de 3-phénoxybenzyle. 6. Composition suivant l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phénylxylyléthane représente de 0,2 à 5 parties en poids par partie en poids du composé insecticide. 7. Procédé pour lutter contre les blattes, carac- térisé en ce qu'il consiste à appliquer la composition suivant la revendication 1 à des blattes. 8. Procédé de préparation de la composition microencapsulée destinée à lutter contre les blattes de la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à disperser une solution contenant du phénylxylyléthane, l'un au moins des composés insecticides définis à la revendication 1 et un isocyanate polyfonctionnel ayant au moins deux groupes isocyanate dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant-et un polyol ayant au moins deux groupes hydroxy, puis à soumettre la dis- persion à une réaction interfaciale de polymérisation.