FR 2623744 A1 19890602 FR 8716545 A 19871130 1i 2623744 L'invention se rapporte à un procédé de fabrication d'une pellicule thermoplastique rétractable à la chaleur, destinée notamment au domaine de l'emballage. L'invention concerne les pellicules réalisées à partir d'un copolymère linéaire d'éthylène avec au moins une alphaoléfine en C4 à C8. On connait une pellicule rétractable à base de copolymère d'éthylène avec une alpha-oléfine en C8 - C18 décrite dans le brevet US 4597920. Il est mentionné notamment dans ce brevet, que le matériau utilisé doit contenir au moins 5 % en poids d'un tel polymère présentant les carac- téristiques suivantes: - un indice de fluidité à l'état fondu compris entre 0,1 - 4,0 g/10I mn - une masse volumique comprise entre 0,9 et 0,94 g/cm3 - un exposant de contrainte supérieur à 1,3 - deux régions distinctes de fusion des cristallites au-dessous de i28 C déterminées par analyse calorimétrique différentielle à com- pensation de puissance (DSC), la différence des températures étant d'au moins 15 C. L'étirage doit au surplus être effectué dans l'intervalle de température défini par les deux points de fusion des cristallites. Le mode de fabrication envisagé est celui du soufflage de gaine, connu en soi, qui consiste à extruder la matière à travers une filière en lui donnant une forme tubulaire, la refroidir dans un premier temps puis la réchauffer jusqu'à la température appropriée en l'étirant dans la direc- tion longitudinale en même temps qu'on augmente les dimensions transver- sales de la gaine par un soufflage interne d'air. Un tel procédé nécessite l'emploi de produits plus faciles à travailler que pour d'autres techniques. Cela implique l'utilisation de copolymères dont le comonomère oléfinique est lourd, au moins en C8. 2 2623744 Il impose en outre un choix de composants conduisant à un indice de fluidité à l'état fondu faible, inférieur à 4 g/10 mn. Enfin, il ne permet pas l'obtention de pellicules d'épaisseur inférieure à 10 ou 12 pm selon le produit utilisé. L'invention propose un procédé ne comportant pas ces inconvénients. Le procédé de fabrication d'une pellicule thermoplastique rétractable à la chaleur est caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer au-delà de sa température de fusion et à extruder à travers une filière plate, un copolymère linéaire d'éthylène avec un comonomère d'alpha-oléfine en C4 à C8 de densité comprise entre 0,9 et 0,940 et dont l'indice de fluidité à l'état fondu est compris entre 1 et 7 g/10 mn, - couler ledit copolymère sur un tambour refroidi à une température de trempe choisie en fonction de l'épaisseur de la pellicule à obtenir, - le réchauffer jusqu'à une première température, - l'étirer dans le sens marche à au moins 3 fois la dimension ini- tiale, de la pellicule non étirée, - le chauffer à une deuxième température supérieure à la première mais inférieure à sa température de fusion en l'étirant sens travers à l'aide de pinces à au moins 5 fois sa dimension initiale, refroidir la pellicule obtenue à la température ambiante. La température à laquelle la matière est refroidie à la sortie de la tête d'extrusion est suffisamment basse pour ramener celle-ci à un état solide. Elle est dans la pratique pour les produits transformés par ce procédé comprise entre 20 et 900C. Ensuite, la première température à laquelle on réchauffe la matière est suffisamment élevée pour qu'on puisse l'étirer, sens marche, sans risque de casse ni de collage sur les supports servant à l'étirage, qui sont en général des cylindres. Elle est dans la pratique comprise entre 90 et C. 3 2623744 Cette température est voisine de la température de consigne des cylin- dres. L'écart entre température réelle de la pellicule et température de consigne dépend de son épaisseur, du nombre et des dimensions des cylin- dres, du temps de contact pellicule-cylindre, du coefficient d'échange thermique entre le fluide caloporteur et la surface des cylindres, donc de la vitesse de production. La deuxième température, supérieure à la première, à laquelle on étire la pellicule sens travers est au plus inférieure de 250C à la tempéra- ture de fusion du copolymère. Elle sera de préférence choisie assez près de cette dernière et dépendra de la tenue de la feuille lors de l'éti- rage de façon à éviter une casse due à une viscosité élongationnelle trop faible. Ce procédé permet l'emploi de copolymères, dont le monomère oléfinique peut être outre 1-octène, le 1-butène ou bien le 1-hexène, qui sont réputés pour être des produits plus difficiles à transformer. Ils sont intéressants car moins onéreux. Un avantage important de ce procédé est qu'il permet la réalisation de pellicules de très faible épaisseur, de l'ordre de 4 pm, associée à une grande vitesse de production pouvant dépasser 100 m par minute. Pour la mise en oeuvre du procédé on peut utiliser une installation d'étirage bi-axial, connue en soi, o l'étirage en sens marche est effectué par passage de la matière entre une pluralité de rouleaux chauffés, et l'étirage sens travers est réalisé au moyen de pinces, enserrant les bords latéraux de la pellicule, entraînées le long de rails dont l'écartement est progressif jusqu'à la dimension transversale définitive donnée à la pellicule. Le chauffage pour cette étape du procédé est assuré, le plus souvent, par un flux d'air chaud. On décrit ci-après plus en détail un exemple de réalisation de l'in- vention. Dans cet exemple, on utilise un copolymère linéaire d'éthylène avec le 1-octène vendu par la Société DOW CHEMICAL sous la marque DOWLEX 2035. Ce produit présente un indice de fluidité de 6 g/10 mn et sa densité est de 0,919. 4 2623744 On chauffe le polymère à une température comprise entre 240 et 2650C et on l'extrude à travers une filière plate de 880 mm de large. La tempé- rature d'extrusion dépend de l'indice de fluidité et du degré de stabi- lisation de la matière. La matière est recueillie sur un tambour de coulée dont la température est maintenue, par refroidissement interne, à 700C. La pellicule formée est ensuite reprise par des rouleaux chauffés de 93 C à 1120C pour y subir un préchauffage jusqu'à ladite première tem- pérature, puis elle est étirée dans le sens machine par passage entre des rouleaux de petit diamètre dont le rapport des vitesses avec ceux de préchauffage détermine l'étirement. Il est dans le cas présent de 4/1. A cette étape du procédé la pellicule étirée longitudinalement est stabilisée thermiquement au moyen de rouleaux maintenus à une tempé- rature supérieure à 100 C. A la sortie de ces rouleaux, la pellicule est guidée au moyen de pinces entre deux rails disposés dans un même plan horizontal. Les pinces sont entraînées en continu le long des rails par des chaînes formant une boucle. Elles se présentent en position déployée à l'amont o leurs mâchoires se referment sur les bords de la pellicule. Les rails s'écar- tent progressivement de l'amont vers l'aval selon une géométrie étudiée pour obtenir un étirement transversal de rapport compris entre 7/1 et 9/1. Cet étirage a lieu dans un four, à air chaud par exemple, qui comporte plusieurs zones de chauffe que l'on peut régler indépendamment les unes des autres. Il comprend à l'entrée une première zone de préchauffage dans laquelle les rails sont parallèles et o la pellicule est progressivement amenée à la deuxième température. La pellicule traverse ensuite une zone d'étirage transversal dans laquelle les rails s'écartent selon iqne géo- métrie définie et o elle est maintenue à cette deuxième température. Dans une troisième zone o les rails sont à nouveau parallèles, la pel- licule peut subir un traitement thermique de stabilisation modéré. Le temps de séjour dans cette dernière zone du four est choisie de façon à 2623?44 éviter la relaxation des contraintes internes et obtenir une bonne rétractabilité de la pellicule. Les températures de consigne des différentes sections sont déterminées en fonction de la vitesse de production, de la vitesse de l'air de chauffe et de l'épaisseur de la feuille de façon que la matière soit au moment de l'étirage à ladite deuxième température. Celle-ci est choisie assez voisine de la température de fusion. Elle ne doit en aucune façon en être écartée de plus de 25 C. La pellicule est entraînée hors du four par les pinces sur une distance lui permettant de revenir à la température ambiante. Son refroidissement peut être éventuellement accéléré au moyen d'une douche à air. Après dégagement des pinces, la pellicule est enfin enroulée sur bobine. On a réalisé, selon ce procédé, différentes pellicules rétractables dont les caractéristiques sont réunies sur le tableau qui suit. A B Température d'extrusion 240-265 C 230-265 C Température du tambour de coulée 70 C 68 C Température de consigne des cylindres d'étirage, sens marche 93-112 C 95-115 C Température de consigne de la section du four pour l'étirage, sens travers 120-117 C 125-115 C Taux d'étirage, sens marche 4,05 4,09 Taux d'étirage, sens travers 8,0 8,5 Laize de la pellicule à la sortie du four 5,5 m 6 m Vitesse de défilement 43 m/mn 20 m/mn Taux de rétraction à 1200C sens marche 40 % sens travers 60 % 6 2623744 La matière A est un copolymère linéaire d'éthylène avec le 1-octène, de densité 0,919 et d'indice de fluidité à l'état fondu de 6 g/l10 mm, vendu sous la marque DOWLEX 2035 par la Société DOW CHEMICAL. La matière B est un copolymère linéaire d'éthylène avec le 1-octène, de densité 0,917 et d'indice de fluidité à l'état fondu de 2,3 g/10 mn, vendu sous la marque DOWLEX 2047 par la Société DOW CHEMICAL. 7 2623744 REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'une pellicule thermoplastique rétractable à la chaleur caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer au-delà de sa température de fusion et à extruder à tra- vers une filière plate un copolymère linéaire d'éthylène avec un comonomère d'alpha-oléfine en C à C8 de densité comprise entre 0,9 et 0, 94 et dont l'indice de fluidité à l'état fondu est compris entre 1 et 7 g/10 mn, couler ledit copolymère sur un tambour refroidi à une température de trempe choisie en fonction de l'épaisseur de la pellicule à obtenir, à le réchauffer jusqu'à une première température, à l'étirer dans le sens marche à au moins 3 fois la dimension ini- tiale de la pellicule non étirée, à le chauffer à une deuxième température, supérieure à la première mais inférieure à sa température de fusion, en l'étirant dans le sens travers, à l'aide de pinces, à au moins 5 fois sa dimension initiale, enfin à refroidir la pellicule obtenue à température ambiante. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ladite première température est comprise entre 90 et 115 C. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite deuxième température est au plus inférieure de 25 C à la température de fusion du copolymère linéaire d'éthylène. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pellicule subit un traitement thermique de stabilisation modéré après chacune des deux étapes d'étirage.