FR 2627056 A1 19890818 FR 8801627 A 19880211 COMPOSITION HERBICIDE DESTINEE A UNE APPLICATION DE POST-EMERGENCE SUR LES CEREALES La présente invention a pour objet des compositions herbicides contenant l'ester éthylique de N-(4-chloro-6- éthylamino-1,3,5-triazin-2-yl)glycine (églynazine-éthyle) et du 3-isopropyl-(1H)-benzo-2,1,3-thiadiazin-4-one-2, 2-dioxyde (bentazone) destinées à une application de post-émergence sur des champs de céréales. Les compositions herbicides procurées par la présente invention contiennent ces ingrédients actifs à une concentra- tion de 0,1 à 95% en poids (p/p) dans un rapport pondéral de 1/10 à 10/1. Les compositions sont administrées à une zone ensemencée en céréales pour le contrôle des mauvaises herbes à l'état de post-émergence au taux de 1 à 8 kg, de préférence de 2 à 6 kg, par hectare en terme de total de ces ingrédients actifs. Le contrôle des mauvaises herbes a été pratiqué pendant longtemps. Les agents herbicides les plus appliqués sur les champs de céréales ont été le 2,4-D et ses dérivés ainsi que l'acide (4chloro-O-tolyl)-oxyacétique (MCPA). Ces agents actifs contrôlent avec succès diverses mauvaises herbes telles que par exemple le chénopode (Chenopodium spp.) et le chardon des céréales (Cirsium arvense). Dans les applications de compositions exerçant une action hormonale, il faut faire spécialement attention à la protection de l'environnement puisque ces agents polluants peuvent être sérieusement nuisibles aux cultures voisines, aux eaux vives de surface et à la végétation naturelle. On n'ob- tient des rendements élevés qu'en cultivant des espèces de céréales intensives. Ces variétés sont généralement sensibles aux herbicides hormonaux. Les céréales ne peuvent tolérer ces agents qu'à un stade approprié de leur croissance. Pour cette raison, le moment du traitement et la nature des compositions administrées doivent être sélectionnés très soigneusement. Une pulvérisation à une mauvaise phase de la croissance et l'application d'une composition inadéquate peuvent conduire à de considérables pertes de récolte. Des progrès techniques ont permis de mettre de divers agents herbicides de contact et agents herbicides systémiques et leurs combinaisons à disposition de l'agriculture pour le contrôle à la fois des plantes monocotylédones et dicotylé- dones permettant une lutte sélective contre les mauvaises herbes. A la suite du contrôle des mauvaises herbes exercé par voie chimique systématiquement pendant de longues périodes, quelques espèces ont cependant effectivement disparu des champs de céréales mais des mauvaises herbes chimiquement résis- tantes sont apparues à leur place. Quelques unes de ces espè- ces de mauvaises herbes à peine contrôlables, comme par exem- ple des espèces d'avoine sauvage (Avena spp.) et des espèces de gaillet (Galium spp.). Il est connu que quelques mauvaises herbes dicotylédones nécessitent un produit ou des produits chimiques définis à des dosages définis sont par exemple la maroute (Matricaria inodora) ou le gaillet (Galium spp.). Il est difficile ou même impossible de contrôler ces plantes rien que par des agents hormonaux. Dans la dernière décennie, des mauvaises herbes monocotylédones ont proliféré dans les champs de céréales. On peut attribuer ce phénomène à l'extension de la monoculture, à la mécanisation de la récolte et à d'autres facteurs. Quelques unes des mauvaises herbes monocotylédones infestant les champs de céréales sont par exemple: Apera spica-venti, Poa trivialis, Alpecurus myosuroides. Outre les monocotylédones, des mauvaises herbes dicotylédones sont évidemment présentes dans les champs de céréales et le contrôle des mauvaises herbes doit donc ainsi faire face à une lutte simultanée contre ces deux espèces de mauvaises herbes. Divers agents herbicides sont disponibles pour le contrôle des mauvaises herbes. Les ingrédients actifs de ces compositions et leurs actions herbicides sont représentés sur les tableaux I et II. (Gyomirtas - vegyszeres termésszabalyozas) Weed Control - Chemical Crop Regulation, (Mezbgazdasagi Kiado) Publishing House of Agriculture, Budapest, 1983, p. 199. TABLEAU I Noms internationaux non déposés et désignations chimiques des herbicides inclus dans la présente description Nom international Nom chimique Bentazone 3-isopropyl-(1,4)-benzo-2,1,3-thiadiazin- 4-one-2,2-dioxyde Eglynazine-éthyle ester éthylique de N-(4-chloro-6-éthyl- amino-l,3,5-triazin-2-yl)glycine 2,4-D acide 2,4-dichlorophénoxyacétique Chlortoluron N-(3-chloro-4-méthylphényl)-N,N'-diméthyl- urée Isoproturon N-(4-isopropylphényl)-N,N'-diméthylurée Terbutryne 4-éthylamino-2-tert.butylamino-6-chloro- 1,3,5-triazine Flamprop-méthyle ester méthylique d'acide N-benzoyl-N-(3- chloro-4-fluorophényl)-2-aminopropionique. Pendiméthaline N-(1-éthylpropyl)-3,4-diméthyl-2,6- dinitroaniline Diphensoquat sulfate de 1,2-diméthyl-3,6-diphényl-l-H- pyrazolium-méthyle MCPA acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique (Nsvényvédbszerek, mUtragyak) Plant-Protecting Agents, Ferti- lizers, (Mez8gazdasagi Kiado) Publishing House of Agriculture, Budapest, 1984, p. 268-273. 4 2627056 TABLEAU II Agents herbicides actifs pour le contrôle des mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones Nom des mauvaises Chlorto- Isopro- Terbu- Flamprop- Pendi- Diphen- herbes luron turon tryne méthyle methaline soquat Apera spica-venti (M) S S MR - S R Alpecurus myosuroides (M)MR S MR MS S R Avena spp. (MY R R R S R S Chenopodium album (M) S S S - S R Galium sparine (D) R R MS - S R Lolium aspp. (D) S S MS - S R Matricaria spp. (D) S S S - S R Po trivialis (M) S S MS - S R Sinapis arvensis (M) R R S - S R Veronica spp. (D) R R S - S R Stellaria media (M) S S S - S R S - sensible MS - modérément sensible MR - modérément résistant R - résistant (M) - monocotylédones (D) - dicotylédones On peut voir sur le tableau II que le succès du contrôle des mauvaises herbes est généralement déterminé par la sensi- bilité ou par la résistance des mauvaises herbes dans le champ de céréales ou dans toute zone ensemencée vis-à-vis des agents herbicides actifs individuels. La présente invention a pour but de mettre au point une association herbicide de post-émergence contre les mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones les plus communes dans les champs de céréales et présentant une gamme d'actions étendue de façon appropriée. On a maintenant trouvé que l'association d'églynazine- éthyle et de bentazone présentait une activité supérieure à laquelle on ne pouvait pas s'attendre au vu des effets herbi- cides de l'un ou de l'autre des composants individuels. Ainsi, l'effet herbicide de la bentazone et de l'églynazine-éthyle concerne les mauvaises herbes suivantes: 2627056 Poa trivialis Apera spica-venti Galium aparine Matricaria inrolon Avena fatua Alopecurus myosuroides Ainsi, la présente invention a pour objet des composi- tions herbicides constituées d'ingrédients biologiquement actifs, de supports solides ou liquides, de préférence de kaolin et/ou d'hydrocarbures alkylaromatiques, de cétones comme supports liquides, éventuellement d'agents tensio-actifs, de préférence d'agents d'émulsion ioniques et/ou non ioniques ou leurs mélanges dans lesquelles l'ingrédient actif est un mélange d'ester éthylique de N-(4-chloro-6-éthylamino-l,3,5- triazin-2-yl)glycine et de 3-isopropyl-(lH)-benzo-2,1,3- thiadiazin-4-one-2,2-dioxyde dans un rapport pondéral compris entre 1/10 et 10/1 à une concentration de 0,1 à 95% p/p dans cette composition. La composition selon la présente invention est adminis- trée à l'état de post-émergence à la zone ensemencée en céréales au taux de 1 à 8 kg, de préférence de 2 à 6 kg par hectare, en terme de mélange des ingrédients actifs. L'un des agents herbicides impliqués dans la présente invention, l'églynazine-éthyle, est utilisé sur le champ de céréales au taux de 3 kg/ha et il est spécialement efficace conti l'Apera spica-venti et la Matricaria spp. L'églynazine-éthyle a été étudié par H. Bredecken et coll. (Angewandte Chemie, 75/18, p. 825-850). Sa préparation est décrite en détail par exemple dans le brevet allemand 2 032 861. La bentazone est un herbicide de contact connu exerçant une action très favorable sur les champs de céréales. Son taux habituel d'application est de 1,2 à 2,2 kg d'agent actif par hectare, on le pulvérise dans 225 à 500 dm3 d'eau à l'état de post-émergence (Pesticide Manual, 7ème Edition, 1983, p. 232). La bentazone est préparée à partir d'acide anthranilique et de chlorure d'isopropyl-sulfamoyle selon le brevet allemand 2 105 687. 6 2627056 La composition selon la présente invention peut entrer dans les formulations sous forme de solutions, de poudres, suspensions, dispersions, émulsions, dispersions dans l'huile, pâtes, agents à pulvériser, granulés pour application directe par saupoudrage, pulvérisation, arrosage ou irrigation. Les compositions formulées sont adaptées au mode d'application. En tout cas, la distribution la plus fine possible des ingré- dients actifs est recommandée dans la composition. Pour la préparation de solutions, émulsions, pâtes ou émulsions dans l'huile pour pulvérisation directe, on utilise des hydrocar- bures aliphatiques ou aromatiques et leurs dérivés: benzène, toluène, xylène, éthanol, propanol, butanol ou des solvants hautement polaires, par exemple méthyléthylcétone, diméthyl- formamide, eau, etc. On peut obtenir des compositions aqueuses à partir de concen- trés en émulsion, de pâtes ou de poudres mouillables (poudres à pulvériser), dispersions dans l'huile par dilution avec de l'eau. Pour la préparation des émulsions, pâtes ou dispersions dans l'huile, on forme des concentrés solubles dans l'eau à partir des ingrédients actifs en soi ou dans des solutions en présence d'huile ou de solvant en présence d'agents mouillants ou d'agents d'adhérence, d'agents tensio-actifs ou d'émulsion- nants. Comme système tensio-actif, on peut citer des mélanges de ligninesulfate de sodium, laurylsulfate de sodium, nonyl- phénol éthoxylé et dodécylsulfonate de calcium. On peut prépa- rer des poudres ainsi que des formulations à saupoudrer et à pulvériser en mélangeant les ingrédients actifs avec des supports solides. Les granulés, à savoir les granulés revêtus, imprégnés ou homogènes, se forment par liaison des ingrédients actifs avec des supports solides. Toute sorte de terres miné- rales et de produits minéraux correspondants peuvent servir de supports solides. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer la préparation et l'application des compositions selon la pré- sente invention. Exemple 1 Dans cet exemple, on présente la préparation d'une composition de poudre mouillable. 7 2627056 Composition du mélange: % p/p de ligninesulfate de sodium comme dispersant (par exemple Vanisperse CB, Polyfon O); 2% p/p de laurylsulfate de sodium (Tensiofix BCZ) ou d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium (Nekal C) comme agent mouillant; % à 10% p/p d'acide silicique synthétique (Wessalon, Zéosil, Néosyl, etc.) comme adjuvant de broyage; À 30% p/p d'églynazine-éthyle; et 10. 20% p/p de bentazone comme ingrédients actifs; 33% à 38% de terre de diatomées ou de kaolin comme support. On homogénéise les composants, ensuite on les broie pour obtenir une dimension de particules recherchée dans un broyeur conçu pour la préparation des poudres fines. Le produit broyé obtenu est administré au champ de céréales à traiter. Les exemples suivants servent à la présentation de l'efficacité biologique des compositions selon la présente invention. 20. Exemple 2 Les cultures utiles et mauvaises herbes impliquées dans les exemples biologiques sont énumérées dans le tableau III. Les résultats expérimentaux sont évalués par une nota- tion EWRC, telle qu'indiquée dans le tableau IV. TABLEAU III Nom toxanomique Nom anglais Plantes utiles Hordeum vulgare barley (orge) Secale cereale Triticum aestivum common wheat (blé commun) Mauvaises herbes Alopecurus praetensis meadow foxtail Alopecurus myosuroides large foxtail Apera spica-venti corn-grass Avena spp. wild oat species Chenopodium spp. goosefoot species Chenopodium album white goosefoot Chrysanthemum leucan marguerite 8 2627056 Chrysanthemum segetum corn marigold Cirsium arvanse corn thistle Convulvus arvensis bindweed Galium spp. bedstraw species Galium aparine goosegrass Lapsane communis nipplewort Lolium spp. ryegrass species Matricaria involna scentless mayweed Poa spp. bluegrass species Poa trivialis rough bluegrass Sinapis arvensis charlock Stellaria media chickweed Veronica spp. speedwell species TABLEAU IV Effet her- Observation Notation Symptômes phytotoxiques bicide, % générale EWRC sur les plantes utiles excellent 1 aucun 98 très bon 2 très légers symptômes bon 3 légers symptômes 90 satisfaisant 4 symptômes intenses, pro- bablement transitoires, vraisemblablement sans perte de rendement 82 douteux 5 symptômes aux consé- quences inconnues insatisfaisant 6 symptômes gênants per- ceptibles mauvais 7 symptômes de dommages sérieux 30 très mauvais 8 symptômes de dommages très sérieux 0 inutilisable 9 dommages intégraux Le Triticum aestivum, Hordeum vulgare, Secale cereale, plantes utiles, ainsi qu'Alpecurus myosuroides, Poa trivialis, Apera spica-venti, Vane fatus, Galium aparine et Matricaria inodora, mauvaises herbes, que l'on fait pousser dans des récipients en plastique de 10 cm de diamètre dans une serre, sont traités au stade d'une hauteur de 5 à 20 cm par les slanprAipur squpsoduoD sap saprDrttqaq sa;;a sael quassdgp aIXqqgauTzeuXi,9,p qa auozeuaq ap afiueiw np sagnb ú -TIdde sasop sal saqnoq anb aouapTa9 ua 4am A nealqe aD- i i j I I i I I E i I i z17 S i eIopouT eT.e B T. i i i i i i I Z i ú E17 S i 17 L 9 i auTiede unTle9 i i i i i i oE iI 9 i S 9 6 i S 9 9 S i enIeeuaAy i i i i i. 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'laeBInA Ufnap. oH) salyqn saqueld sap a;re=; uo 'aunoeqo l4 0Z ap inafler xa,l ? saqoueld sap zns ú aIdaexa 9SOZ9Z o l Lo 2627056 Matricaria spp. et Galium aparine, ont évolué et des plantes caractéristiques de la végétation des prairies sont apparues dans les champs de céréales, telles que par exemple l'Alopecurus myosuroides. Par conséquent, un contrôle des mauvaises herbes plus actif doit être exercé sur ces espèces.'La bentazone ne convenait pas A cette fin puisqu'elle n'exerçait qu'un faible effet sur ces mauvaises herbes et cet herbicide de contact ne pouvait être efficace sur les mauvaises herbes émergées qu'à un stade particulier de leur développement. L'application des compositions suivant la présente invention au contrôle des mauvaises herbes impliquait, une consommation plus faible en bentazone et églynazine et a permis l'extermination de plusieurs espèces de mauvaises herbes, telles que par exemple Matricaria spp., Galium aparine, Alopecurus myosuroides, etc. Les compositions selon la présente invention sont efficaces pour le contrôle d'Apera spica-venti et Poa trivialis qui se propagent rapidement dans les champs de céréales. Les avantages apportés par l'application des composi- tions selon la présente invention sont les suivants: 1. Diverses espèces de mauvaises herbes difficilement contrôlables sont inclues dans la portée de l'efficacité du mélange. 2. La période active de la composition de post-émergence est plus longue puisque la préparation localisée sur le sol après son administration poursuivra son action de contrôle même sur les mauvaises herbes germant ultérieu- rement A cause d'un effet herbicide exercé sur la racine. 3. A la suite de la synergie entre les composants actifs, on peut réduire les quantités utilisées des composants individuels en-dessous du seuil d'efficacité indiqué antérieurement. 12 2627056 REVENDICATION Composition herbicide destinée à une application en post-émergence sur les céréales comprenant comme ingrédient actif l'ester éthylique de N-(4-chloro-6-éthylamino-1,3,5-triazin- 2-yl)glycine et le 3-isopropyl-(1H)-benzo-2,1,3-thiadiazin-4- one-2,2-dioxyde dans un rapport de 1/10 à 10/1.