FR 2635292 A1 19900216 FR 8810869 A 19880812 "Procédé de traitement de bouchons en liège" La présente invention concerne un procédé de traitement de bouchons en liège. Le problème bien connu des oenologues et des embouteilleurs dit du "goût de bouchon" entraîne cha- que année des pertes pouvant dépasser 1 % de la pro- duction totale de vins, ce qui est considérable. Sous cette dénomination de "goût de bouchon" on entend tous les défauts de goût du vin qui peuvent avoir différentes origines. On a, cependant, pu dé- terminer que ces problèmes étaient, le plus souvent, dus, d'une part, au lavage des bouchons par des pro- duits chlorés et, d'autre part, à la présence et au développement dans le liège constitutif des bouchons, de micro-organismes pouvant soit être déjà présents dans le liège, soit apparaître au cours de ses traite- ments ultérieurs. Pour éviter l'influence néfaste de la flore microbienne du liège sur la boisson, notamment le vin embouteillé, on a pris l'habitude de soumettre les bouchons avant leur utilisation, à une opération de désinfection; celle-ci consiste traditionnellement en un trempage des bouchons dans une solution d'hypochlo- rite de sodium. Ce traitement est le plus souvent ef- fectué directement chez le producteur. Le traitement susmentionné permet bien une désinfection satisfaisante du liège compte tenu du spectre d'efficacité bactéricide et sporicide bien connu des hypochlorites mais, il a été démontré que ceci.entraînait une libération de chlore qui favori- sait en présence des polyphénols et/ou des tanins pré- sents dans le liège, la libération de composés tels que par exemple le trichloranisole que certains tien- nent pour le responsable essentiel du "goût de bou- chon". Pour cette raison, on a cherché à remplacer les hypochlorites par d'autres agents désinfectants à effet similaire et dénués de toxicité, de façon à pou- voir être utilisés pour le traitement des bouchons destinés à l'embouteillage. Parallèlement aux problèmes susmentionnés, les industriels souhaitent pouvoir disposer de--bou- chons dont l'aspect soit le plus agréable possible et en tous cas largement dépourvu de taches; pour cette raison, les fournisseurs ont pris l'habitude de faire subir aux bouchons un traitement de décoloration, le cas échéant, suivi d'une recoloration en fonction des usages propres à chaque région. Ce traitement est cou- ramment effectué en même temps que la désinfection, compte tenu des propriétés décolorantes bien connues de l'hypochlorite de sodium. Ces impératifs démontrent clairement que, pour remplacer l'hypochlorite de sodium pour le trai- tement de bouchons, il est nécessaire de choisir un produit exempt de toxicité présentant, non seulement, un spectre microbicide très large, mais également des propriétés oxydantes intensives pour pouvoir obtenir le blanchiment recherché. Parmi les produits étudiés, seule l'utilisa- tion de peroxyde d'hydrogène ou d'acide peracétique a pu être envisagée; cependant, les procédés de traite- ment proposés jusqu'à ce jour n'ont pas donné satis- faction compte tenu principalement de l'aspect peu agréable des bouchons obtenus et, le procédé classique à l'hypochlorite est aujourd'hui toujours très large- ment mis en oeuvre. Par ailleurs, pour améliorer l'aspect des bouchons proposés aux industriels, on avait pris l'ha- bitude de faire passer les bouchons une fois traités par l'hypochlorite de sodium dans une solution à base d'acide oxalique; le rôle principal de ce traitement était d'enlever les taches présentes à la surface des bouchons (taches rouge brique riches en tanin et en fer) et donc d'améliorer l'aspect de ces derniers. Or, un tel traitement ne peut plus être mis en oeuvre, étant donné que l'acide oxalique a mainte- nant été classé parmi les substances toxiques. En conséquence, il est devenu impératif de mettre au point un procédé de traitement des bouchons qui soit de nature à se substituer, d'une part, au traitement par les hypochlorites et, d'autre part, au traitement par l'acide oxalique. Dans ce but, on a naturellement pensé à fai- re précéder le traitement de blanchiment et de désin- fection par une étape de délignification superficielle et à mettre en oeuvre dans ce but un réactif alcalin, notamment la soude, qui est un solvant bien connu de la lignine et est utilisée, depuis de nombreuses dé- cennies notamment dans le cadre de l'industrie de fa- brication du papier. Les essais qui ont été effectués dans ce but ne se sont toutefois pas avérés satisfai- sants. La présente invention a pour objet de remé- dier aux inconvénients susmentionnés en proposant un procédé de traitement de bouchons en liège exempt d'hypochlorite permettant d'éviter la formation de composés d'anisole tout en ayant une destruction pres- que totale de tous les germes microbiens, aboutissant ainsi à des produits inaptes à favoriser la formation de "goût de bouchon" et parallèlement de nature à per- mettre le blanchiment des bouchons et la suppression des taches brunes à leur surface, tout en aboutissant à une texture surfacique intègre fine, régulière et agréable. Selon l'invention, ce procédé est caractéri- sé en ce que, dans une première phase ou phase de net- toyage, on traite notamment sous agitation les bou- chons à température ambiante par une solution aqueuse alcaline contenant un mélange d'hydroxyde, de silicate de sodium et de peroxyde d'hydrogène, dans une seconde phase ou phase de repos, on sèche les bouchons à une température de l'ordre de 40 à 80 C, et dans une troi- sième phase ou phase de désinfection, on traite les bouchons par une solution aqueuse acide équilibrée contenant un mélange d'acides acétique et peracétique et de peroxyde d'hydrogène, cette troisième phase étant suivie d'une phase de séchage finale. Selon une autre caractéristique de l'inven- tion, la troisième phase est mise en oeuvre à une tem- pérature comprise entre 10 et 60 . Lors de la mise en oeuvre de la première phase de ce procédé, le traitement simultané par les trois composants est essentiel: il y a, en effet, sy- nergie entre l'action de la soude qui permet de dis- soudre superficiellement la lignine donc d'éliminer les défauts esthétiques du bouchon et l'action con- jointe du silicate de sodium et du peroxyde d'hydrogè- ne; il est, par ailleurs, possible de faire varier le degré de blanchiment des bouchons, en fonction de la demande, mais également des propriétés du liège mis en oeuvre en jouant sur le rapport NaOH / Na2SiO3. La phase de repos qui succède à cette phase de nettoyage a, elle aussi, une importance considéra- ble, et ce notamment pour deux raisons: en effet, l'augmentation de la température entraîne, d'une part, une activation de l'eau oxygénée permettant d'amorcer la désinfection des bouchons et, d'autre part, favori- se la décomposition du silicate de sodium sous forme de silice pour intensifier la décoloration des bou- chons et leur conférer une texture de surface similai- re à du velours particulièrement agréable au toucher. Comme il a déjà été indiqué, les proportions relatives des divers constituants de la solution de nettoyage peuvent varier en fonction du degré de blan- chiment souhaité; il s'est, cependant, avéré que l'on obtient des résultats particulièrement satisfaisants en utilisant une solution contenant environ, en pour- centage pondéral, 1 à 5 % d'hydroxyde de sodium à 50 %, 2 à 10 % de silicate de sodium à 50 % et 15 à 25 % de peroxyde d'hydrogène à 35 %. Pour ce dernier composant, on peut, par exemple, utiliser la composition commercialisée sous la dénomination "P3-OXONIA" (marque déposée). L'expérience a, par ailleurs, montré que le temps de contact des bouchons et de la solution de nettoyage devait être de l'ordre de 30 minutes sous agitation et que ce traitement devait être suivi d'un repos à 80' pendant également environ 30 minutes. En outre, le choix particulier de l'agent de désinfection dans la troisième phase de la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention est lui aussi essentiel. L'expérience a, en effet, largement démon- tré que dans des conditions acceptables de travail (température et concentration) l'eau oxygénée n'était pas, à elle seule, de nature à entraîner une destruc- tion suffisante de tous les germes microbiens tandis que l'acide peracétique, de par son instabilité et sa facilité à dégager de l'oxygène, né pouvait pas être utilisé seul, en solution non stabilisée. Pour cette raison, et selon une caractéris- tique préférentielle de l'invention, la solution aqueuse de désinfection contient environ, en pourcen- tage pondéral, 2 à 5 % de la solution commercialisée sous la dénomination "P3-OXONIA ACTIF" (marque dépo- sée). Pour que cette solution puisse être utilisée avec un maximum d'efficacité, il. est bien entendu, in- dispensable d'éliminer toute trace d'alcalinité des bouchons consécutive au traitement de. nettoyage, et donc de prévoir un rinçage de quelques minutes avant la mise en oeuvre de la solution de désinfection. Pour avoir une efficacité maximum de désin- fection, on a pu constater que les bouchons devaient être mis en contact sous agitation avec. la solution désinfectante pendant environ 15 à 30 minutes, à une température ne dépassant pas 40 0C. Cette opération peut, le cas échéant, être suivie d'une coloration, avant que les bouchons ne soient soumis à un séchage à 80 C pendant environ 30 minutes à i heure en une ou deux étapes. Ceux-ci sont, ensuite, prêts à être utilisés lors de l'embouteillage du vin ou d'autres boissons. La procédé susmentionné peut, bien entendu, être mis en oeuvre dans des dispositifs quelconques, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. On choisit, toutefois, de préférence, de placer la solu- tion aqueuse de nettoyage, ainsi que la solution aqueuse de désinfection dans des bacs en acier inoxy- dable, pour limiter au maximum les problèmes de corro- sion. Par ailleurs, il est particulièrement avan- tageux, pour supprimer les "voltigeurs" et éviter leur présence dans le vin,.de placer les bouchons à traiter (généralement par groupe de 10 à 20 *000) dans des tam- bours cylindriques grillagés à rotation horizontale avant de les mettre successivement en contact avec les diverses solutions de traitement; l'utilisation d'un tel dispositif permet, parallèlement, d'améliorer et d'intensifier le contact entre les bouchons et les différentes solutions. Les caractéristiques du procédé qui fait l'objet de l'invention seront décrites plus en détail en se reportant à l'exemple de mise en oeuvre ci- dessus: Un lot de 15 000 bouchons a été placé dans un tambour cylindrique grillagé. On a trempé et mis en rotation ces bouchons durant 30 minutes à température ambiante dans une so- lution comprenant en pourcentage pondéral': - 1,2 % de lessive de soude à 50 % - 19 % de "P3-OXONIA" (marque déposée) (eau oxygénée à 35 %) - 2 % de métasilicate de sodium à 50 %. Les bouchons ont ensuite été égouttés 2 mi- nutes puis séchés pendant 30 minutes à 80*C. Ils ont ensuite été rincés pendant 2 minutes. Ensuite, le tambour a à nouveau été mis en rotation, et les bouchons ont été trempés durant i5 minutes à température ambiante dans une solution de "P3-OXONIA ACTIF" (marque déposée) à 3 %. Ce traite- ment a été suivi d'un pré-séchage pendant 20 minutes à *C puis d'un séchage pendant 40 minutes à 80-C. On a ainsi pu obtenir des bouchons dont l'aspect était totalement satisfaisant. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I 0 N S ) Procédé de traitement de bouchons en liège, caractérisé en ce que, dans une première phase ou phase de nettoyage, on traite notamment sous agita- tion les bouchons à température ambiante par une solu- tion aqueuse alcaline contenant un mélange d'hydroxyde de silicate de sodium et de peroxyde d'hydrogène, dans une seconde phase ou phase de repos, on sèche les bou- chons à une température de l'ordre de 40 à 80 C, et dans une troisième phase ou phase de désinfection, on traite les bouchons par une solution aqueuse acide équilibrée contenant un mélange d'acides acétique et peracétique et de peroxyde d'hydrogène, cette troisiè- me phase étant suivie d'une phase de séchage finale. 20) Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que la troisième phase est mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 60 . ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la phase de désinfection est précédée d'une phase de rinçage. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solu- tion aqueuse de nettoyage contient, environ en pour- centage pondéral, 1 à 5 % d'hydroxyde de sodium à. 50 %, 2 à 10 % de silicate de sodium à 50 % et 15à % de peroxyde d'hydrogène à 35 %. ') Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on main- tient les bouchons en contact avec la solution aqueuse de nettoyage sous agitation pendant environ 30 minu- tes. 6 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, avant de mettre en oeuvre la phase de désinfection, on sèche les bouchons pendant environ 30 minutes. 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la solu- tion aqueuse de désinfection contient environ, en pourcentage pondéral, 2 à 5 % de la solution commer- cialisée sous la dénomination "P3-OXONIA ACTIF" (mar- que déposée). 8') Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on main- tient les bouchons en contact sous agitation avec la solution aqueuse de désinfection pendant environ 15 à minutes. 9') Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'on place la solution aqueuse de nettoyage, ainsi que la solu- tion aqueuse de désinfection dans des bacs en acier inoxydable. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on place les bouchons à traiter dans des tambours cylindriques grillagés à rotation horizontale et on les met succes- sivement en contact avec les diverses solutions de traitement.