FR 2634776 A1 19900202 FR 8909100 A 19890706 La présente invention concerne des compositions de peinture sons forme d'émulsions aqueuses. On connatt déjà des compositions de peinture qui peuvent être utilisées pour produire une finition qui rappelle un métal martelé. Ces compositions compren- nent généralement des matières siliconées afin de réali- ser la texture désirée de finition martelée et ont jusqu'à présent été généralement à base de solvant. Du fait qu'il est devenu de plus en plus souhaitable d'employer des compositions de peinture à base aqueuse plut8t que les variétés à base de solvant qui ont jusqu'ici été la norme, il est également devenu souhai- table de disposer de peintures à base aqueuse qui soient capables de produire des effets similaires aux effets de finition martelée des peintures connues à base de solvant. Les matières siliconées utilisées comme additifs pour produire des finitions martelées ont généralement été employées en se basant sur un certain degré d'incompati- bilité de la silicone avec les autres ingrédients de la composition. L'incorporation des matières siliconées dans la composition de peinture est de ce fait rendue difficile et il s'est avéré indispensable jusqu'ici d'employer des solvants organiques, par exemple des solvants qui dissolvent au moins partiellement la silicone et les ingrédients résineux filmogènes de la peinture. Alors que la demande pour des cmpuitions de peinture sans solvant devient plus forte, la présence de pro- portions, même très mineures, de solvants organiques volatils est considérée comme inacceptable. L'un des divers buts de la présente invention est de fournir une composition de peinture capable de produire une finition semblable à une finition martelée et ayant une teneur réduite en solvant organique volatil. On a maintenant découvert qu'une composition de peinture susceptible d'offrir une alternative aux finitions martelées connues peut être formulée en utili- sant certains polydiorganosiloxanes à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles. Sous l'un de ses aspects, la présente invention fournit une composition de revêtement comprenant une dis- persion aqueuse de matière polymère filmogène et un poly- diorganosiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH o n est un nombre entier tel que la viscoisté du polydiorganosiloxane soit inférieure à 10 000 mm2/s à 25 C. La matière polymère filmogène utilisée dans une composition selon l'invention peut être choisie dans une large gamme de matières filmogènes incluant, par exemple, des polymères et copolymères résineux d'esters vinyliques et/ou acryliques tels que l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle ou le buty- rate de polyvinyle des méthacrylates, le méthacrylate de méthyle, le chlorure de vinylidène et le chlorure de vinyle, ainsi que d'autres polymères tels que, par exemple, des résines alkydes, y compris les résines alkydes hydrosolubles modifiées par une huile, des résines époxydes et des polyuréthannes. La composition peut contenir, et c'est habituellement le cas, des émulsionnants et des auxiliaires de dispersion et, éventuellement, des agents de réglage des propriétés rhéologiques, et ceux qui sont classiques dans les compositions de revêtement aqueuses, comme les disper- sions de peinture, sont appropriés, comme par exemple des éthoxylats, tels que des éthoxylats de nonylphénol, l'alcool polyvinylique, des alkylsulfonates et de déri- vés hydrosolubles de cellulose ou d'amidon. La composition contient aussi de préférence un pigment. Dans les dispersions o est utilisée une matière polymère filmogène acide, le pigment doit être un pigment métallique finement divisé tel que l'alumi- nium, le cuivre, le bronze, le nickel ou le chrome, et dans les dispersions o est utilisée une matière poly- mère filmogène acide, on préfère employer un mica traité en surface, par exemple du mica traité par le bioxyde de titane ou l'hydroxyde de chrome. Il est possible d'in- corporer d'autres pigments ou matières colorantes. Dans une composition selon l'invention, le polydiorganosiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH consiste généralement en un mélange de polymères et il peut être produit en mélangeant des polydiorganosiloxanes de cette formule dont les viscosités sont sensiblement différentes, pourvu que la viscosité du composant polydiorganosiloxane total soit inférieure à 10 000 mm2/s à 25 C, en sorte que le polydiorganosiloxane présente le degré voulu de dispersabilité dans la composition de revêtement. De préférence, la viscosité du composant polydiorganosi- loxane se tient dans l'intervalle de 2000 à 5000 mm2/s & 250C afin de faciliter la production de la finition à texture martelée désirée. Dans la formule HO(R2Sio)nH, R représente un groupe hydrocarboné monovalent qui compte de préférence moins de douze atomes de carbone et qui peut être, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, butyle, propyle, phényle, styryle, vinyle ou autre. De préférence, au moins 80% et mieux encore la totalité, des-groupes R sont des groupes méthyle. Des effets de texture peuvent être réalisés en utilisant les compositions de revêtement selon l'in- vention. Toutefois, afin de produire systématiquement la finition à texture martelée la plus appréciée en utilisant un minimum du polysiloxane, il est préféra- ble d'incorporer le polysiloxane dans la composition de revêtement sous forme d'un additif conjointement à certaines matières de charge. Ces matières de charge peuvent être n'importe lesquelles des charges renfor- gantes couramment utilisées dans la formulation de compositions aux silicones, telles, par exemple, que des silicates, la silice broyée, le quartz broyé, la silice de fumée, l'alumine ou la terre de diatomées. Il est préférable d'inclure dans l'additif une petite propor- tion de polydiorganosiloxane à bas poids moléculaire, par exemple un polydiméthylsiloxane ayant une viscosité de 100 mm2/s ou moins. Dans une composition selon l'invention, le polysiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles peut être utilisé en des proportions d'envi- ron 0,1% à 5% en poids des matières solides totales de la composition. Si l'on en utilise plus de 5%, la silicone a tendance à exsuder d'un revêtement étendu à partir de la composition de revêtement. Lorsqu'il est incorporé à la composition sous forme d'un additif conjointement à des charges, on préfère utiliser moins de 2% en poids de l'additif par rapport au poids des matières solides totales de la composition, et il est possible d'utiliser 0,2 à 1,6% en poids de l'additif par rapport au poids des matières solides totales de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent être formulées pour une application à la racle, à la brosse, au rouleau ou par pulvérisation. L'invention porte également sur l'utilisation d'un mélange comprenant un polydiorganosiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH o n est un nombre entier tel que la viscosité du polydiorganosiloxane soit inférieure à 10 000 mm2/s & 25 C et une charge choisie parmi les silicates, la silice broyée, le quartz broyé, la silice de fumée, l'alumine et la terre de diatomées, en tant qu'additif pour composition de revêtement en dispersion aqueuse servant à favoriser la production d'un effet de finition martelée dans des revêtements formés en utili- sant la composition de revêtement. Par l'utilisation de matières choisies, il est possible de préparer des compositions de revêtement qui donnent un effet de finition intéressant et reproducti- ble sans incorporation d'aucun solvant organique volatil dans la composition. L'invention sera maintenant illustrée plus par- ticulièrement par l'exemple non limitatif suivant décri- vant des compositions représentatives fournies par la présente invention. Dans cet exemple, toutes les parties indiquées sont en poids. Exemple On prépare un mélange-maltre de peinture comprenant 95 parties d'un latex de polymère aqueux à -60% de matières solides, 3 parties d'un mica pigmen- taire à surface revêtue (comprenant 75 parties de mica, 24 parties de bioxyde de titane et 1 partie d'hydroxyde de chrome), 2 parties d'un éther de glycol et 0,4 partie d'un polymère de diuréthanne hydrosoluble comme épais- sissant. Le latex de polymère aqueux comprend un copolymère vinylique-acrylique formé à partir de chlo- rure de vinylidène avec une certaine quantité de chlo- rure de vinyle et une certaine quantité d'ester acryli- que, son pH est de 1 à 2, sa viscosité est de 20 mPa.s à 50 s1 et sa masse volumique est de 1,19 kg/litre. E On prépare les compositions représentatives en incor- porant et mélangeant les quantités d'additifs aux polysiloxanes indiquées sur le Tableau I à des échan- tillons du mélange-maître de peinture. On applique les compositions à des panneaux d'essai à l'aide d'une racle pour obtenir un revêtement mince et uniforme et on laisse sécher entre 13 et 24 C dans une atmosphère ayant une humidité de 35 à 100%. On constate que les composi- tions donnent toutes une couche de peinture durcie ayant une texture de finition constante et reproductible du type martelé. Les compositions représentatives 3 à 9, qui contiennent des proportions croissantes de l'addi- tif 3, donnent des revêtements présentant des finitions martelées dont la texture est de plus en plus petite, uniforme et cellulaire à mesure que la proportion de l'additif 3 est progressivement augmentée. L'aspect des revêtements formés à partir des compositions représenta- tives 1, 2 et 9 est sensiblement le même. TABLEAU I Ingrédient Composition 1 2 3 4 5 Mélange-maitre 100 100 100 100 100 de peinture Additif 1 0,8 - - - - Additif 2 - 0,8 - - - Additif 3 - - 0,2 0,8 1,6 Ingrédient Composition 6 7 8 9 Mélange-maftre 100 100 100 100 de peinture Additif 1 - - - - Additif 2 - - - - Additif 3 2,0 2,5 3,75 5,0 L'additif 1 est un mélange de 57 parties d'un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH ayant une viscosité d'environ 4000 mm2/s, 20 parties d'un poly- diméthylsiloxane à extrémités bloquées par des motifs triméthylsilyles ayant une viscosité de 50 mm2/s, 17 parties de terre de diatomées et 6 parties d'alumine. L'additif 2 est un mélange de 23 parties d'un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH ayant une viscosité d'environ 4000 mm2/s, 23 parties d'un polydi- méthylsiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH ayant une viscosité d'environ 2000 nmM2/s, 40 parties de silicate de zirconium, 11 parties de quartz broyé et 2 parties de polydiméthyl- siloxanes cycliques. L'additif 3 est un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH ayant une viscosité d'environ 4000 mm2/s. REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse de matière polymère filmogène et un polydiorganosiloxane à extré- mités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH o R est un groupe hydrocarboné monovalent et n est un nombre entier tel que la viscosité du poly- diorganosiloxane soit inférieure à 10 000 mm2/s à 25 C. 2. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que la viscosité du composant polydiorga- nosiloxane se tient dans l'intervalle de 2000 à 5000 mm2/s. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polysiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles constitue environ 0,1% à 5% en poids des matières solides totales de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisée en ce que le poly- organosiloxane a été introduit dans la composition sous forme d'un additif conjointement à une charge. 5. Composition selon la revendication 4, carac- térisée en ce que l'additif constitue moins de 2% en poids des matières solides totales de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière polymère filmogène comprend un copolymère vinylique-acrylique formé à partir de chlorure de viny- lidène avec une certaine quantité de chlorure de vinyle et une certaine quantité d'ester acrylique. 7. Utilisation d'un mélange comme additif pour composition de revêtement en dispersion aqueuse servant à favoriser la production d'un effet de finition marte- lée dans des revêtements formés en utilisant ladite composition de revêtement, caractérisée en ce que le mélange comprend un polydiorganosiloxane à extrémités bloquées par des groupes hydroxyles de la formule HO(R2SiO)nH o R est un groupe hydrocarboné monovalent et n est un nombre entier tel que la viscosité du poly- diorganosiloxane soit inférieure à 10 000 mm2/s à 25 C et une charge choisie parmi les silicates, la silice broyée, le quartz broyé, la silice de fumée, l'alumine et la terre de diatomées. 8. Utilisation selon la revendication 7, carac- térisée en ce que l'additif est utilisé à raison de 0,2 à 1,6% en poids par rapport au poids des matières solides totales de la composition. 9. Utilisation selon la revendication 7, carac- térisée en ce que la viscosité du composant polydiorgano- siloxane se tient dans l'intervalle de 2000 à 5000 mm2/s 25 C.