FR 2628940 A3 19890929 FR 8903940 A 19890324 RÉPUBLIQUE FRAN AISE ' NO de publication: 2 628 940 (à n'utiliser que pour les INSTITUT NATIONAL commandes de reproduction) DE LA PROPRIETÉ5 INDUSTRIELLE DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE N d'enregistrement national: 89 03940 PARIS Int ClI: A 22 C 13/00. @ DEMANDE DE CERTIFICAT D'UTILITÉ A3 È Date de dépôt: 24 mars 1989. Demandeur(s): Société dite: HOECHST AKTIENGE- SELLSCHAF7T - DE. ) Priorité: DE, 26 mars 1988, n G 88 04 123.9. ( Inventeur(s): Alexander Nuemann; Manfred Siebrecht: Klaus-Dieter Hammer. ) Date de la mise à disposition du public de la demande: BOPI " Brevets " n 39 du 29 septembre 1989. Références à d'autres documents nationaux appa- rentés: Q Titulaire(s) n7 Mandataire(s): Cabinet Lavoix. Enveloppe de conditionnement en forme de boyau entouré d'un filet. L'enveloppe de conditionnement en forme de boyau, en particulier cylindrique, pour produits pâteux, plus particulière- ment peau de saucisse artificielle, est constituée d'un boyau support, et d'un filet tubulaire entourant la surface externe du boyau support, filet qui est lié à la surface externe du boyau à l'aide d'une colle réactive. Le boyau support et le filet sont de préférence constitués de cellulose. La colle réactive comprend en particulier des composés polyesters, cyanacrylates, époxy, polyuréthannes et/ou polyméthyloliques. O' N N Vente de fsccue l'IMPRIMERIE NATIONALE 27. rue deCnento-75732 PARIS CEDEX 15 ILL. D Vente des fascicules àt I'IMPRIMERIE NATIONALE, 27, rue de la Convention -- 75732 PARIS CEDEX 15 La présente invention concerne une enveloppe de con- ditionnement en forme de boyau, en particulier cylindrique, pour produits pAteux, plus particulièrement une peau de sau- cisson artificielle, constituée d'un boyau support à base gé- néralement de cellulose, et d'un filet tubulaire entourant la surface externe du boyau support et lié par une colle à la surface externe dudit boyau. Les saucissons du type salami ont déjà souvent pra- tiquement un filet qui entoure la peau de saucisson et qui avait à l'origine pour mission de renforcer la peau de saucis- son naturelle. Plus récemment, on s'est mis à utiliser les fi- lets tubulaires seulement pour la décoration, c'est-à-dire pour produire un effet rustique, car les enveloppes de saucis- sons artificielles connues présentent une solidité suffisante. Ainsi, le modèle d'utilité DE 1.798.085 décrit un filet en forme de boyau en fils textiles qui présente une di- latabilité restreinte. Lors de l'introduction sous pression de la masse de saucisson, ce filet tubulaire ne subit prati- quement pas de dilatation radiale, contrairement au boyau sup- port. Il s'ensuit que le boyau support est poussé vers l'exté- rieur entre les mailles du filet par la pression de remplissa- ge. Il se forme ainsi entre les fils du filet des excroissances en forme de bosses bombées radialement vers l'extérieur, qui sont séparées les unes des autres par des sillons profonds cor- respondant aux mailles du filet. Ces enveloppes de conditionnement présentent cepen- dant l'inconvénient que les mailles du filet modifient constam- ment leur position durant le stockage. Par suite de la perte d'humidité de la masse du saucisson lors de la maturation et du séchage, ledit saucisson se rétracte et diminue de circonfé- rence. En même temps la tension du filet décroit, le filet se relache, glisse de sa position première et se sépare môme de la surface du boyau support. Ainsi donc, la structure de surfa- ce du saucisson obtenue lors du processus de remplissage dispa- rait, et l'aspect visuel désiré fait défaut. On décrit encore, dans le brevet DE-PS 2,801.545, une enveloppe de conditionnement en forme de boyau o le filet est fixé par une colle à la surface externe du boyau support. Comme matériau d'enveloppe, on mentionne un tissu imprégné de collagène, et comme colle une dispersion de collagène. En outre, le brevet DE-B 1.217.238 nous enseigne la manière de fixer un filet sur une peau de saucisson ar- tificielle en cellulose, polyamide ou polyester à l'aide d'amidon, d'empois, de solution de gélatine ou de caséine. Ces propositions ont néanmoins l'inconvénient que le filet en forme de boyau n'est pas assez solidement lié à la surface externe de l'enveloppe de saucisson artificielle. Ce filet se sépare de la peau de saucisson par ébouillantage ou cuisson du saucisson achevé. C'est donc le but de la présente invention de pro- poser un conditionnement en boyau o le filet est fixé de fa- çon suffisamment solide à la surface externe de l'enveloppe. Ce but est atteint de manière surprenante en liant l'enveloppe filet à la surface externe du boyau support à l'aide d'un réactif adhésif. L'objet de la présente invention est ainsi une en- veloppe de conditionnement en forme de boyau, en particulier cylindrique, pour produits pâteux, plus particulièrement peau de saucisson artificielle, constituée d'un boyau support à ba- se généralement de cellulose, et d'un filet tubulaire entou- rant la surface externe du boyau support et lié par une colle à la surface externe dudit boyau, caractérisée en ce que la colle est une colle réactive. Le filet est de préférence constitué de cellulose; Avantageusement, la colle réactive comprend des com- posés polyesters, cyanacrylates, époxy, polyuréthannes et/ou polyméthyloliques et n'est essentiellement présente que face aux mailles du filet, sur la surface externe du boyau support, les mailles du filet étant revêtues de colle réactive des deux côtés. Dans un mode de réalisation préféré, le boyau support et le filet sont constitués de cellulose et la colle réactive est formée de composés de polyuréthanne qui se composent, avant prise de la colle, essentiellement de composants polyols et polyisocyanates, la fraction du composant polyisocyanate étant supérieure à la quantité théoriquement calculée pour la réaction avec le polyol. Les enveloppes convenant plus particulièrement com- prennent un filet composé de fils séparés entrelacés, notam- ment un filet en forme de boyau en grosses mailles, la distan- ce-des mailles étant de préférence de 2 à 6 et plus avantageu- sement de 3 à 5 cm, et la forme des mailles étant ronde, ova- le, quadratique, rhombique ou polygonale, en particulier hexa- gonale. Le filet a avantageusement une épaisseur d'au moins 0,5 mm et le boyau support un diamètre de 3 à 18 cm. Le boyau support de l'enveloppe de conditionnement se compose d'un matériau dilatable flexible, comme c'est nor- malement le cas pour envelopper les saucissons. Sont spéciale- ment appropriés, les boyaux en matières synthétiques à base de polyamide ou de polyester, mais en particulier les boyaux à base de cellulose éventuellement renforcés dans leurs parois par des fibres, par exemple de papier, ou par un tissu en fi- bres de chanvre. Ces derniers sont connus sous le nom de boyaux fibreux. On préfère surtout les enveloppes de cellulose trans- parentes sans renforcement fibreux. Celles-ci permettent de bien apprécier de l'extérieur la masse du saucisson emprison- née et font particulièrement saillie, sous la pression de remplissage, dans les intervalles formés par les mailles du filet. L'enveloppe de conditionnement a, en tant qu'enveloppe pour saucisson, un calibre relativement important, soit 3 à 18, avantageusement 4 à 13, de préférence 5 à 9 cm, et con- vient très bien aux saucissons de type salami lorsque l'on utilise la cellulose comme matériau du boyau support. 2628940. Les boyaux à base de cellulose sont fabriqués de manière connue par le procédé à la viscose. On extrude la solution de viscose alcaline sous forme tubulaire à travers une filière annulaire, on la fait coaguler au moyen d'un liquide de précipitation acide, on régénère le boyau obtenu en cellulose et finalement on ie sèche. On revêt ou imprè- gne éventuellement de façon usuelle la partie interne et/ou externe de l'enveloppe cellulosique, par exemple à l'aide d'un agent pour améliorer les propriétés adhésives entre la masse du saucisson et la paroi interne de l'enveloppe ou à l'aide d'un revêtement fongicide externe. L'enveloppe filet se compose d'un filet tubulaire connu pour l'enveloppe des saucissons. Ce filet a une circon- férence correspondant à celle du boyau support. Les deux doi- vent coïncider de telle sorte que le filet s'applique intime- ment au boyau support lorsque le calibre de remplissage est atteint. Le filet est en particulier de forme cylindrique et présente une circonférence homogène. Son épaisseur doit être d'au moins 0,5 mm, de sorte qu'il se sépare franchement de la surface du boyau support. Il est constitué de mailles uni- taires polygonales, de préférence hexagonales. On peut, tou- tefois, aussi avoir d'autres figures de mailles telles que, par exemple, des mailles rhombiques, carrées, rondes, ovales ou triangulaires. Dans tous les cas, il est toutefois souhai- table que les surfaces de ces figures de base soient relati- vement grandes. C'est ainsi que les centres de ces figures doivent être distants les uns des autres de 2 à 6 cm, de sor- te que le filet présente un aspect de mailles grossières. Les mailles sont constituées de fils séparés ou entrelacés, et elles sont par exemple tissées ou tressées. Il n'est pas in- dispensable que les fils soient élastiques ou rétractables à la chaleur. Ce sont ordinairement des fils textiles, par exem- ple en coton, lin, polyamide, polyester ou cellulose. Selon une forme de réalisation préférée, le filet se compose du mê- me matériau ou d'un matériau proche de celui du boyau support. Si l'on emploie la cellulose comme matériau du boyau, il est particulièrement avantageux d'avoir oour filet un réseau de fils de cellulose entrelacés. On utilise comme adhésif une combinaison de sub- stances qui colle par réaction chimique. Elle est désignée par le terme de colle réactive. La réaction chimique se fait par polyaddition, polymérisation radicalaire ou ionique ou polycondensation. Avant prise, la colle réactive se compose essentiellement de substances monomères et/ou oligomères à bas poids moléculaires encore réactives qui sont transformées, lors de la prise, par des réactions chimiques en des polymères de hauts poids moléculaires, éventuellement même des polymères spatialement réticulés. Si l'on met en oeuvre des colles réactives à deux ou plusieurs composants, il faut alors les mélanger complètement et en proportions exactes. Les mélanges doivent être traités dans un temps relativement court. Dans les colles réactives à un composant, un durcisseur inactif à température ambiante est généralement present, de sorte qu'une température élevée est indispensable pour le durcissement, température qui ne doit toutefois pas dépasser 100 C. On utilise en particulier des colles réactives dur- cissant à froid ou à chaud, qui durcissent déjà à environ 15 à 35 C en quelques heures seulement. Des colles réactives dur- cissant à haute température, qui nécessitent pour la prise des températures supérieures à 130 C, sont moins appropriées eu égard au matériau utilisé pour l'enveloppe support et le fi- let. En particulier, des feuilles de matières synthétiques ou de cellulose tendent à devenir cassantes à température éle- vée. Des colles réactives appropriées sont, par exemple, des colles à base de polyesters insaturés, de cyanacrylate, de ré- sine époxy, de polyuréthanne et de composes polyméthyloliques. Dans le cas des enveloppes de saucisson qui doivent être humidifiées avant traitement afin d'augmenter leur flexi- bilité et leur souplesse, la colle doit présenter- une adhéren- ce au boyau support et au filet résistant bien à l'eau. Cette adhérence doit être particulièrement forte si l'enveloppe est soumise, après remplissage avec la masse de saucisse à un ébouillantage ou une cuisson. Dans ces cas, les liaisons obtenues avec les colles réactives usuelles sont trop faibles. Selon la présente inven- tion, on utilise en ce cas des colles réactives avec lesquel- les au moins un des composants forme une liaison chimique avec le matériau du boyau support et éventuellement aussi avec le filet. Pour obtenir une liaison particulièrement stable à l'eau entre un boyau support en cellulose et un filet en cel- lulose, on met avantageusement en oeuvre des colles de poly- uréthanne formées d'au moins un composant polyol et un compo- sant polyisocyanate. Le composant polyol est un polyester, un polyéther et/ou un copolymérat à groupes hydroxyles libres o les molécules peuvent présenter une structure linéaire ou ra- mifiée. Un polyester convenable consiste par exemple en acide adipique et/ou acide phtalique et un ou plusieurs diols et/ou triols (mélange diol/triol), comme par exemple l'éthylènegly- col, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylènegly- col ou les polyglycols. Le composant polyisocyanate comprend aussi des diisocyanates et/ou triisocyanates, par exemple, toluènediisocyanate et/ou triphénylméthane-4,4',4' '-triiso- cyanate. Un polyisocyanate particulièrement approprié est une résine à base de groupes isocyanate et uréthanne. Il est, par exemple, préparé par action de di- ou triisocyanates, en par- ticulier le toluènediisocyanate, avec un polyalcool ou un mé- lange.de polyalcools, par exemple le 1,1,1-triméthylolpropa- ne. La fraction molaire du di- ou triisocyanate est présente en excès lors de la réaction, si bien que le composant poly- isocyanate présente encore des groupes isocyanate libres n'ayant pas réagi. Le composant polyisocyanate obtenu n'est pas encore utilisable comme colle sans addition de polyol, On détermine le rapport quantitatif des composants polyol et polyisocyanate. dans la colle de telle sorte que le composant polyisocyanate soit toujours en excès et qu'ainsi l'on dispose toujours de groupes isocyanate non transformés pour la liaison avec les molécules de cellulose du boyau sup- port et les molécules de cellulose du filet. La quantité de composant polyisocyanate doit être plus grande que celle théoriquement calculée pour la réaction avec le composant polyol. Pour préparer la colle, on mélange les deux consti- tuants dans un solvant approprié (par exemple, l'acétate d'éthyle, le chlorure de méthylène, le trichloréthylène) et les fait réagir à température élevée, en particulier 40 à C. Apres environ 2 à 4 heures, la colle a acquis sa vis- cosité d'étalement désirée et peut être mise en oeuvre le plus rapidement possible. Pour la fabrication de l'enveloppe de conditionne- ment, on enduit le filet sur sa surface interne d'une quan- tité suffisante de colle réactive. En vue d'améliorer l'adhé- rence au boyau support, on utilise une quantité relativement grande de colle, de sorte que tous les fils du filet sont parfaitement enrobés, voire même complètement imbibes de col- le. On étire le filet sur le boyau support et on maintient le composite à l'état dilaté le temps qu'il faut pour obtenir le durcissement de la colle. Le durcissement se produit géné- ralement à température ambiante ou, si nécessaire, à haute température. On devrait toutefois éviter dans toute la mesure du possible des températures supérieures à 80 C, surtout su- périeures à 100 C, pour ne pas nuire aux propriétés du maté- riau d'enveloppe. Il faut éventuellement humidifier avec de l'eau les enveloppes de cellulose après traitement à la cha- leur, pour restaurer le degré d'humidité souhaité. L'enveloppe de conditionnement selon la présente invention peut être remplie avec des masses pateuses à l'ai- de des machines de remplissage usuelles. Dans l'utilisation comme enveloppe pour saucisson, on la fait passer, de préfé- rence sous forme de tronçons fermés avec un clip ou scellés à une des extrémités, sur le tuyau d'alimentation, et on in- troduit la masse de saucisson sous pression. On fixe la pres- sion de remplissage de telle sorte que le boyau support fasse saillie vers l'extérieur à travers les mailles du filet. Fi- nalement, on ferme l'extrémité encore libre de l'enveloppe, par exemple à l'aide d'un clip ou d'un fil. Le traitement ul- térieur du saucisson (ébouillantage, cuisson, fumage, matura- tion) est effectué de manière conventionnelle. REVENDICATIONS 1. Enveloppe de conditionnement en forme de boyau, en particulier cylindrique, pour produits pàteux, plus par- ticulièrement peau de saucisson artificielle, constituée d'un boyau support à base généralement de cellulose, et d'un filet tubulaire entourant la surface externe du boyau support et lié par une colle à la surface externe dudit boyau, carac- térisêe en ce que la colle est une colle réactive. 2. Enveloppe de conditionnement selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le filet est constitue de cel- lulose. 3. Enveloppe de conditionnement selon la revendica- tion i ou 2, caractérisée en ce que la colle réactive comprend des composés polyesters, cyanacrylates, époxy, polyuréthannes et/ou polyméthyloliques. 4. Enveloppe de conditionnement selon la revendica- tion 3, caractérisée en ce que le boyau support et le filet sont constitués de cellulose et la colle réactive est formée de composés de polyuréthanne qui se composent, avant prise de la colle, essentiellement de composants polyols et polyisocya- nates, la fraction du composant polyisocyanate étant supérieu- re à la quantité théoriquement calculée pour la réaction avec le polyol. 5. Enveloppe de conditionnement selon l'une des re- vendications i à 4, caractérisée en ce que le filet se compo- se de fils séparés entrelacés. 6. Enveloppe de conditionnement selon l'une des re- vendications 1 à 5, caractérisée en ce que le filet en forme de boyau est en grosses mailles, la distance des mailles étant de préférence de 2 à 6, plus avantageusement de 3 à 5 cm. 7. Enveloppe de conditionnement selon l'une des re- vendications 1 à 6, caractérisée en ce que le filet est cons- titué de mailles rondes, ovales, quadratiques, rhombiques ou polygonales, en particulier hexagonales. 8. Enveloppe de conditionnement selon l'une des re- vendications 1 à 7, caractérisée en ce que le fielt a une épaisseur d'au moins 0,5 mm. 9. Enveloppe de conditionnement selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la colle réac- tive n'est essentiellement présente que face aux mailles du filet, sur la surface externe du boyau support. 10. Enveloppe de conditionnement selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les mailles du filet sont revêtues de colle réactive des deux côtés. 11. Enveloppe de conditionnement selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le boyau sup- port à un diamètre de 3 à 18 cm.