FR 2631890 A1 19891201 FR 8905472 A 19890425 La présente invention concerne la conservation ou préservation de matières cellulosiques imprimées, et plus particulièrement l'invention concerne un procédé et une composition destinés à servir à désacidifier, en les trai- tant par des produits gazeux, des livres, des manuscrits et autres documents. Un problème grave se posant dans le monde entier consiste en la préservation ou conservation de matières cellulosiques, en particulier des matières cellulosiques imprimées comme des livres, des manuscrits et des docu- ments. De grandes quantités de ces matières se sont dété- riorées au point qu'on ne peut les utiliser ou les consul- ter désormais qu'en des conditions bien restreintes. Le problème ne se limite pas à des cas isolés de détérioration d'exemples individuels de documents rares et anciens, mais la chose-alarmante est qu'il menace de très fortes parties de collections de bibliothèques. Les bibliothèques, les musées et autres services de recueil et conservation de documents se font beaucoup de souci à propos de la détério- ration de ces matières cellulosiques importantes, et les pertes de documents et enregistrements divers, virtuelle- ment irremplaçables, sont déjà très grandes. - La majeure partie des collections actuelles des bibliothèques date du développement et de l'utilisation de la pâte de bois comme source des fibres cellulosiques pour la fabrication du papier, et de l'acceptation générale de l'alun et de la résine naturelle au cours de l'étape de couchage pour la production en masse du papier. Le papier obtenu à partir d'une pâte de bois non traitée est trop absorbant pour permettre l'impression d'images nettes. Donc, il faut ajouter des produits chimi- ques aux fibres de bois pendant leur traitement. Ces addi- tifs permettent au papier de recevoir des encres et des colorants et ils augmentent l'opacité du papier. Malheureu- sement, la plupart de ces produits chimiques sont acides ou bien ils sont déposés par des mécanismes acides qui amor- cent la lente détérioration acide implacable du papier. Non seulement l'utilisation de l'alun contribue à l'acidité du papier et à la détérioration subséquente accé- lérée de celui-ci, mais les procédés traditionnels de pro- duction de pâte à papier à partir du bois risquent égale- ' ment de dégrader et/ou d'oxyder les fibres cellulosiques,ou bien ils risquent de ne pas enlever toutes les matières instables et non cellulosiques du bois. Donc, une grande partie de ces collections des bibliothèques est constituée par des impressions réalisées sur du papier acide ayant de médiocres caractéristiques de vieillissement et, en termes de leur permanence et de leur durée de vie, ces imprimés ont atteint l'âge de la vieillesse ou s'en rapprochent rapidement. D'autres contributions à l'acidification du papier sont réalisées par l'être humain du fait des émissions industrielles d'oxydes de soufre, d'azote et/ou de carbone, ou sous l'effet de processus naturels comme des brouillards salins (pulvérisation du sel marin). Même des livres ou du papier de caractère neutre et alcalin ne sont pas immuni- sés. Lorsque des papiers voisins, de nature acide, se dé- gradent, il y a production d'acides volatils qui diffusent à travers des livres adjacents ou traversent l'atmosphère et peuvent finalement acidifier même les livres "sûrs ou stables". Afin d'arrêter cette dégradation acide, les matières à base de papier doivent être désacidifiées et munies d'une réserve alcaline ou d'un tampon pour retarder un retour à- un état acide. Actuellement, il existe plusieurs procédés, sous divers stades de développement ou de commercialisa- tion, pour désacidifier les papiers, qu'ils soient reliés ou non reliés. Parmi ces procédés, il y a ceux utilisant des métaux-alkyles volatils, par exemple ceux décrits dans les brevets US-A-3 969 549 et US-A-4 051 276 et des amines volatiles, par exemple ce qui est décrit dans les brevets US-A-3 472 611, US-A-3 771 958 et US-A-3 703 353. Le brevet US-A-3 676 182 décrit le traitement de matières cellulosi- ques par des bicarbonates, des carbonates et des hydroxydes 2 6 3 1890 alcalins et alcalino-terreux (colonne 17) dans un solvant hydrocarboné halogéné ou dans un hydrocarbure aliphatique inférieur, comme le n-butane (colonne 7). Dans le procédé pour préserver et conserver des matières cellulosiques, comme décrit dans le brevet US-A- 3 676 055, la matière cellulosique est tout d'abord mise en contact avec une solution de désacidification comprenant un agent alcalin ou alcalino-terreux, par exemple de l'alcoo- late de magnésium et, après enlèvement de la solution dans le solvant, on met la matière résultante au contact d'un oxyde d'alkylène gazeux, par exemple l'oxyde d'éthylène. Le brevet canadien CA-911 110, décrit une solution pour désacidification (page 5) formée d'une solution à 7 % de méthylate de magnésium dans du méthanol (10 parties) et d'un ou de plusieurs solvants halogénés (90 parties), et ce document déclare qu'un alcoolate de magnésium réagit avec l'eau du papier pour former un lait faiblement alcalin de magnésie, du genre hydroxyde de magnésium (page 31). On y déclare avoir obtenu de meilleurs résultats grâce à l'uti- lisation de solvants hydrocarbonés halogénés (page 40). Le brevet US-A-3 969 549 décrit un procédé pour désacidifier du papier, selon lequel le papier est exposé aux vapeurs d'un composé organométallique volatil, comme du zinc-diéthyle, et l'on introduit ensuite un agent provo- quant la réaction, comme de la vapeur d'eau ou de l'ammo- niac, pour hydrolyser le composé du zinc et provoquer un dépôt de zinc alcalin, sous forme d'oxyde de zinc, dans le papier. Le brevet US-4 051 276, qui constitue une division du brevet antérieur, concerne un procédé analogue dans lequel on utilise, pour désacidifier un papier formé de fibres cellulosiques, des solutions de composés organo- métalliques choisis, dissous dans un solvant organique. De tels procédés, cependant, comprenant le dépôt de composés de métaux alcalins dérivant du ou des métaux faisant partie des composés organo-métalliques, tendent à produire des dépôts inégaux. De plus, il est difficile de réaliser une pénétration complète des pages de livres empilés fermés. En plus de ces inconvénients, des compositions comportant du zinc-diéthyle, etc., sont extrêmement inflammables et ris- quent de déclencher une explosion en présence d'air. De plus, de telles compositions, et de tels procédés qui les utilisent, sont hautement toxiques. Malheureusement, tous ces procédés souffrent d'un ou plusieurs inconvénients qui en ont empêché l'acceptation à large échelle. Ces inconvénients comprennent un prix élevé, de la toxicité, une certaine complexité du traitement, une lourdeur résiduelle, des effets délétères sur certains types de papiers et d'encres, le manque d'une réserve alca- line, et la nécessité de faire précéder un tel traitement par un séchage du livre ou du papier jusqu'à de très fai- bles teneurs en humidité. Malgré la gravité du problème, et les efforts pous- sés en vue de le résoudre, une solution satisfaisante au problème de ia désacidification et de la conservation à long terme de matières cellulosiques et en particulier une solution qui ne soit pas nuisible pour le papier, les pig- ments ou les milieux comportant ou formés par des matières imprimées, n'a pas été trouvée. Il existe ainsi un besoin pressant et sérieux d'un procédé approprié pour effectuer la conservation de préser- vation de matières cellulosiques, de façon à pouvoir con- server de vieux livres, des manuscrits anciens, des oeuvres d'art, et des papiers intéressants à des titres divers. Un tel procédé, capable de permettre un traitement en masse, aussi bien qu'un traitement individuel, de matières cellu- losiques, ce qui comprend le traitement de livres entiers, est non seulement intéressant ou souhaitable, mais forte- ment nécessaire pour la conservation économique des grandes quantités de matières cellulosiques en train de se détério- rer actuellement. La présente invention a donc notamment pour objets: - de fournir un procédé, nouveau et perfectionné, pour la conservation de livres, de manuscrits et d'autres documents - de fournir un tel procédé pour la désacidification en masse de livres et d'autres matières imprimées; - de préserver et conserver des matières cellulosi- ques, qui sont imprimées, sans détruire ni altérer la fidé- lité de la matière imprimée; et - de fournir un moyen pour conserver et préserver, pendant les périodes prolongées de temps, des matières cellulosiques. La présente invention propose un procédé et une composition,-sûrs et nouveaux, pour neutraliser l'acide que l'on trouve normalement dans les livres et les papiers, et pour produire un potentiel alcalin résiduel maintenant une alcalinité pour contribuer à conserver un livre ou un docu- ment et lutter contre l'état appelé habituellement "du vieillissement". Un avantage supplémentaire de ce procédé réside dans la désinfestation du papier, ce qui permet de le débarrasser des moisissures, des bactéries, des insectes et autres organismes nuisibles risquant de l'attaquer. Tous les types de papier deviennent de plus en plus fragiles au cours du temps1mais la-vitesse de détérioration augmente nettement avec la teneur en acide. Une fragilisa- tion est plus prononcée dans des livres et des papiers produits à partir d'une pâte à papier, ou pâte de bois, qui est acide. Le vieillissement du papier est généralement attribué à la présence de groupes carboxyles (COOH) présents naturellement dans du papier, en particulier dans de la cellulose provenant de la pâte de bois, comme indiqué ci- dessus, et par des groupes acides que l'on trouve dans le couchage à l'alun (et dans d'autres couchages) et dans les charges servant à fabriquer du papier. Des essais ont mon- tré que, si l'on peut neutraliser les groupes acides, on peut grandementretarder les manifestations de vieillisse- ment du papier. Cela est important pour la conservation de livres et documents précieux et/ou importants à des titres divers. Presque tous les couchages tendent à rendre le pa- pier acide, le couchage à l'alun étant l'un des plus corro- sifs et constituant la cause d'une détérioration rapide du papier, puisque son utilisation a commencé au début du 19e siècle. Cette acidité du couchage sera également neutrali- sée par le mode opératoire décrit ci-après. De plus, on va former une alcalinité résiduelle, sous forme d'une amine primaire, secondaire ou tertiaire,(ou des éthanol amines correspondantes). On utilise depuis des années, pour soumettre à fumi- gation et désinfester des livres et documents, de l'oxyde d'éthylène (utilisé seul, c'est-à-dire à 100 %, ou en mé- lange avec des gaz inerte comme des fluorocarbones, notam- ment du "Freon", ou bien de l'azote et/ou du gaz carboni- que). Mais aucune tentative n'a été effectuée en vue de combiner l'application d'un vide poussé (ou d'une forte dépression) et la stérilisation par l'oxyde d'éthylène en vue de neutraliser les groupes acides (groupes carboxyles, etc.) du papier par l'oxyde d'éthylène. L'oxyde d'éthylène sert cependant, dans une large mesure, à modifier de l'amidon, de la fécule et de la cel- lulose, et l'on opère habituellement en utilisant un cata- lyseur de type hydroxyde de sodium dans une dispersion aqueuse. La "modification" implique habituellement l'addi- tion de l'oxyde d'éthylène sur un grand nombre des groupes carboxyles (acides)tendant à rendre le papier acide. Cette addition est essentiellement une réaction d'estérification, couramment utilisée pour la fabrication d'émulsifiants, et elle neutralise le groupe carboxylique de sorte qu'il n'est plus acide, mais-ce type de traitement n'offre pas d'alca- linité de réserve. Les Déposants ont découvert que l'on réalise un procédé très efficace et simplifié de désacidification des livres, papiers et objets cellulosiques analogues, en for- mant sur place, dans le papier à traiter, une amine primai- re, secondaire et/ou tertiaire. Ainsi, on élimine complète- ment l'utilisation de composés organo-métalliques et le dépôt du constituant métallique, que l'on considérait comme nécessaire, sinon même indispensable, dans les procédés de 263 1890 l'art antérieur. Le procédé de la présente invention comprend les étapes suivantes pour le traitement d'une matière cellulo- sique en vue de la préserver à l'encontre d'une détériora- tion par vieillissement en vue de la conserver. Initialement, on place la matière à traiter dans une chambre étanche à l'air et l'on fait un certain vide dans cette chambre. On injecte dans la chambre de l'ammoniac gazeux anhydre, ainsi que de la vapeur d'eau, et l'on in- troduit ensuite un corps organique destiné à réagir, par exemple l'oxyde d'éthylène ou un oxyde analogue, comme l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène, sous forme de vapeur, dans la chambre dans laquelle règne une certaine dépression, et ce mélange gazeux y réagit avec l'ammoniac pour produire les amines, comme indiqué ci-dessus. Comme indiqué ci-dessus, l'oxyde d'éthylène peut être utilisé pur ou en mélange avec un fluorocarbone, comme le "Fréon",et/ou avec l'oxyde de propylène et/ou le gaz carbonique. De préférence, l'ammoniac est introduit sous forme gazeuse, mais, si on le désire, il peut être sous forme d'une solution (contenant par exemple NH40H) à partir de laquelle NH3 gazeux va se dégager sous l'effet de la pres- sion régnant dans la chambre de traitement. Bien entendu, si l'on utilise une solution ammoniacale contenant NH 4OH et de l'eau, l'introduction de vapeur d'eau ne s'avè- re plus indispensable. Le procédé proposé produit une amine sur place ("in situ") sur le papier soumis à traitement. Une telle amine joue ensuite le rôle de catalyseur provoquant la réaction de l'oxyde d'éthylène ou d'un composé analogue, comme indi- qué ci-dessus, avec les groupes carboxyles de la cellulose et avec d'autres groupes acides présents dans le papier, dans l'enduit de revêtement de ce papier et/ou dans son couchage. L'ammoniac gazeux ne réagit pas avec l'oxyde d'éthy- lène s'il n'y a pas présence d'humidité, mais cette présen- ce provoque la réaction de formation d'amines primaires, secondaires et/ou tertiaires. Ces amines, qui se forment sur place, constituent un catalyseur et provoquent la réac- tion de l'oxyde avec la cellulose et avec le revêtement et/ou couchage du papier, comme décrit ci-dessus. On com- prendra, bien entendu, que l'ordre des additions peut être modifié, si on le désire, et que l'on peut introduire l'oxyde d'éthylène (sous forme gazeuse ou liquide) tout d'abord, ou bien en même temps que l'ammoniac et la vapeur d'eau, ou bien en même temps qu'une solution aqueuse d'ammoniaque. Le présent procédé a été développé sur la base d'un. groupe établi de procédés industriels pour traiter en masse diverses matières, ce qui comprend des produits médicinaux et des ingrédients. alimentaires, dans des récipients de grandes dimensions, de manière à satisfaire à des normes et spécifications exigeantes concernant tout spécialement les matières soumises à un tel traitement. La force particuliè- re du procédé provient de son approche fondamentale et originale, consistant à développer dès le départ un procédé industriel, plutôt que de tenter d'adapter un procédé, convenant pour traiter des documents individuels ou des feuilles individuelles de papier (pages d'un livre) aux exigences rigoureuses de la désacidification en masse et de la conservation à grande échelle des livres et documents. Le développement du procédé comportant, dès le dé- part, l'utilisation d'un récipient de grandes dimensions a permis d'éviter les problèmes habituellement associés au passage d'une petite échelle à l'échelle d'un traitement ou d'une production industriel(le)s. Les livres peuvent être pré- emballés dans des boites ou récipients fermés, et manuten- tionnés comme des matières et marchandises placées sur des palettes. Des essais de mise en oeuvre du procédé ont été effectués sur des livres comportant diverses couvertures, des papiers variés et des encres différentes, et sur des papiers normalisés ou courants traités sous forme d'un empilement. Le présent procédé est, en particulier, donc, un procédé en plusieurs étapes de traitement en masse en phase gazeuse. Il se fonde sur la modification permanente de la structure de la charpente cellulosique, plutôt que sur le dépôt d'une matière basique au sein des pages des livres. Ce procédé permet un choix spécifique de valeurs de pH entre 7,0 et environ 11,0. Cependant, on doit bien admet- tre qu'une alcalinité élevée peut être aussi dangereuse qu'une acidité élevée pour un livre. Le procédé a donc été conçu de manière à élever le pH des matières traitées et à faire parvenir ce pH dans la gamme intéressante allant de 7,0 à 11,0, en laissant suf- fisamment de tampon alcalin résiduel pour compenser une production d'acide au cours de la très longue durée de vie envisagée pour les livres et documents ainsi traités. Le procédé de l'invention permet une excellente pénétration à L5 travers le livre et un traitement égal ou régulier sur les diverses pages des livres. L'augmentation du pH est stable. De plus, il est facile de régler la mise en oeuvre du pro- cédé de l'invention de manière à obtenir un pH se situant dans un intervalle bien particulier, par exemple un pH compris entre 7 et 8, entre 8 et 9 ou bien entre 9 et 10, selon les désirs. Des essais de vieillissement accéléré, effectués selon les normes TAPPI appropriées (TAPPI: "Trade Associa- tion of the Paper and Pulp Industry" [Association des pro- fessionnels de l'industrie du papier et de la pâte à papier]), ont montré une rétention impressionnante de la résistance au pliage du papier traité. En se fondant sur les résultats ainsi obtenus, on peut envisager des centai- nes d'années d'utilisation possible des papiers et docu- ments ainsi traités. On n'utilise pas de composés organo-métalliques dans le traitement, et l'on n'a pas observé d'effets nuisibles que le procédé ou la composition de l'invention aurait sur un type quelconque d'encre ou de papier. On ne perçoit virtuellement pas d'odeur résiduelle ni de variations de couleur des livres traités par le procédé de l'invention, et toutes les étapes de ce procédé sont sûres. Les exemples non limitatifs suivants sont destinés à mieux illustrer la mise en oeuvre de l'invention. Exemple 1 On place des livres de la matière imprimée à traiter dans une boite en carton ondulé et l'on ferme bien la boite avec du ruban d'emballage. Puis l'on empile cette matière, ainsi emballée, à l'intérieur de la chambre de traitement dont on ferme la porte de manière étanche. On met ensuite l'intérieur de la chambre sous dépression. Puis l'on ajuste le taux d'humidité relative à 50 %.par addition de vapeur d'eau. On introduit ensuite de l'ammoniac (NH3), en une quantité suffisante pour réagir avec l'oxyde d'éthylène à introduire. On maintient la matière soumise à ce traitement, en présence d'ammoniac et de vapeur d'eau,durant 4 h à une température de 40 C. Puis l'on fait passer de l'oxyde d'éthylène gazeux dans un dispositif de volatilisation et on le fait pénétrer dans la chambre jusqu'à une concentra- tion de 0,6 g/dm. On maintient ensuite, durant 24 h à une température de 40 C, la matière se trouvant dans la cham- bre en présence du mélange d'ammoniac, de vapeur d'eau et d'oxyde d'éthylène. A la fin de la période d'exposition, on fait passer le vide à une pression correspondant à 711,2 mm de Hg, soit une pression de 94,8 kPa. Puis on laisse l'air ambiant pénétrer dans la chambre jusqu'à ce que la pression régnant à l'intérieur de cette chambre soit égale à la pression atmosphérique ambiante. On ouvre ensuite la porte de la chambre et l'on en retire la matière traitée. Les résultats obtenus sont présentés ci-après. Livre n pH avant traitement après traitement 1 4,60 8,65 2 5,25 8,50 3 7,25 8,70 4 6,60 8,55 6,65 8,55 6 5,70 8,75 Dans l'exemple 1 ci-dessus, voici les paramètres du mode opératoire de désacidification des livres: Valeur no- Gamme minale Température d'exposition 40 C 20 C-90 C Temps d'exposition 24 h i h-48 h Niveau de dépression 94,8 kPa 0 à 98,2 kPa (711,2mm de Hg)(0 à 736,6mm de Hg) Concentration. en oxyde 0,1 g/dm3 à d'éthylène 0,60 g/dm3 2,0 g/dm3 Concentration de 10 ml de solu- 5 à 50 ml/ l'ammoniac tion aqueuse à 28, 32 dm3 9%/28,32 dm3 Concentration de la vapeur d'eau 50% de HR* 10 à 90% de HR* HR: taux d'humidité relative On peut faire varier la taille de la chambre pour mieux correspondre au volume des livres à traiter. Le pro- cédé a été mis en oeuvre avec succès, à titre démonstratif, 3 3 3 dans des chambres de 5,66 m3, de 28,32 m et de 169,9 m. Les matières à traiter peuvent être emballées dans n'impor- te quel récipient permettant un libre échange des éléments gazeux avec l'atmosphère régnant au sein de la chambre de traitement. Le procédé a été mis en oeuvre avec succès, à titre démonstratif, dans le cas de l'utilisation de cartons ondulés fermés par du ruban adhésif pour emballage. On a également traité avec succès des livres individuels enfer- més dans des poches en matière plastique, bien closes, et qui servent habituellement pour la stérilisation de fourni- tures et d'instruments de médecine. Les matières à traiter peuvent être disposées, au sein des boites et cartons, de n'importe quelle façon permettant d'empiler le maximum possible des matières à traiter. Plus particulièrement, aucune disposition spéciale des matières n'est nécessaire pour faciliter la pénétration des gaz servant au traitement. Pour traiter des livres, des papiers et matières analogues, le produit servant à réagir avec l'ammoniac peut comprendre des mélanges gazeux comportant un oxyde d'alcè- ne, et par exemple un fluorocarbone tel que le "fréon" comportant 12 % d'oxyde d'éthylène,et du CO2 comportant % d'oxyde de propylène. Les deux gaz se sont avérés être également efficaces pour la désacidification de livrès, etc. De plus, on peut utiliser un mélange de 10 % d'oxyde d'éthylène et de 90 % de gaz carbonique. Ce mélange est également ininflammable. On peut utiliser selon les désirs d'autres mélanges de ces deux gaz. Exemple 2 On traite des livres, en opérant comme décrit à l'exemple 1, sauf que l'on remplace l'oxyde d'éthylène par de l'oxyde de propylène (OP). La concentration de l'OP est dans cette expérience de 1,0 g/dm3. Les résultats obtenus sont présentés ci-après. Livre n pH Avant traitement Après traitement 1 6,35 8,35 2 5,85 8,35 3 7,00 8,70 4 *6,20 8,20 5 6,75 8,65 Exemple 3 On traite les livres, en opérant comme décrit à l'exemple 1, sauf que l'on porte de 24 à 46 h le temps d'exposition. Les résultats obtenus sont présentés ci- après. Livre n pH Avant traitement Après traitement 1 4,75 8,35 2 6,60 8,90 - 3 5,80 8,65 4 5,95 8,60 6,35 8,95 6 6,20 8,90 Exemple 4 On traite dans ce cas les matières en opérant comme décrit à l'exemple 1, et en utilisant comme produit pour la réaction un mélange gazeux d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. On peut également utiliser, si on le désire, des mélanges liquides à partir desquels les produits réactifs à utiliser se dégagent sous forme de gaz. Exemple 5 On traite en opérant comme décrit à l'exemple 1 les matières, sauf que, dans ce cas, le réactif utilisé com- prend un mélange du fluorocarbone "Freon", d'oxyde de pro- pylène et de gaz carbonique. Exemple 6 On traite la matière cellulosique en opérant comme décrit à l'exemple 1, sauf que le réactif utilisé comprend un mélange gazeux convenable d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de gaz carbonique. Les tableaux suivants présentent certains des résultats obtenus lors de la mise en oeuvre du procédé. Tableau 1 Effet du traitement sur le pH de divers livres Livre n pH 5. Avant traitement Après traitement variation 1 9,20 9,60 0,40 2 5,25 8,40 3,15 3 7,20 8,95 1,75 4 8,00 8,90 0,90 6,15 8,30 2,15 Tableau 2 Variation du pH observée après traitement de divers types de papiers 1.5. Papier pH Avant trai- Après trai- variation tement tement Papier offset de 9,08 kg à la rame (IPCo.) 9,45 9,85 0,40 *Papier pour ma- chine à écrire de 27,24 kg à la rame 6,65 8,35 1,70 Papier en bloc- note (Morilla Co 6,25 8,00 1,75 Papier à lettre 5,95 8,20 2,25 UNIFORMITE DE PENETRATION LORS DU TRAITEMENT PAR.LE PROCEDE DE L'INVENTION Tableau 3 Distribution du pH sur des pages individuelles de livres traités Livre n pH Bord externe Centre Bord interne 1 8,40 8,45 8,45 2 8,85 8,75 8,85 3 8,30 8,30 8,35 4 8,35 8,25 8,35 Tableau 4 Distribution du pH dans différentes pages au sein des livres traités Livre n pH Devant Centre Arrière 1 8,10 8,15 8,15 2 8,30 8,35 8,35 3 8,60 8,65 8,70 4 8,30 8,35 8,30 STABILITE DU TRAITEMENT PAR LE PROCEDE DE L'INVENTION Tableau 5 Stabilité des variations de pH après le traitement Livre n . pH ler jour 14e jour 40e jour 1 9,60 9,55 9,55 2 8,40 8,30 8,35 3 8,95 8,90 8,75 4 8,90 8,90 8,85 8,30 8,25 8,25 ESSAIS DE VIEILLISSEMENT ACCELERE APRES TRAITEMENT Tableau 6 Effet du vieillissement accéléré à 100 C sur le pH de divers types de papiers Traite- ment de pH Papier désaci- Au bout de dification 7 jours 12 joursI21 jours 33 jours Papier Offset de 9,08 kg* - 9,05 8,45 6,75 6, 75 Papier Offset de 9,08 kg * + 9,55 8,95 8,85 8,65 Papier de 27,24 kg* pour machi- ne à écrire - 6,40 6,00 5,65 4,95 Papier de 27,24 kg * pour machi- ne à écrire + 8,35 7,75 7,10 6,40 Bloc-note - 6,20 5,85 5,60 5,45 Blocnote + 7,60 7,35 6,55 6,10 Papier à lettre - 5,80 5,45 5,30 4,70 Papier à lettre + 7,05 6,40 6,00 5,65 * le poids est indiqué dans le cas d'une rame ou ramette de papier sur les tableaux 6 et 7. 263 1890 tableau 7 Effet d'un vieillissement accéléré à 100 C sur la résistance au pliage de divers types de papier Endurance au pliage Papier Traite- -Après ment 7 j 12 j 21 j 33 j Papier Offse:t de 9,08 kg*., - 351 243 132 92 Papier Offset de 9,08 kg* + 345 312 284 136 Papier de 27,24 kg*pour machine à écrire -195 169 54 49 Papier de 27,24 kg*pour machine à écrire |+ 190 216 112 127 Bloc de papier - 214 111 54 37 Bloc de papier i + 260 125 120 82 Papier à lettre! - 103 35 13 11 Papier à lettre + 127 83 50 42 Tableau 8 Effet d'un vieillissement accéléré à 100 C sur la résistance au pliage de divers livres Ti Endurance au pliage après Livre n Traite- pH ment jour 0 7 j 13 j 28 j 1 6,55 101 74 19 1 + 8,40 158 106 42 2 7,25 183 150 39 2 + 8,85 307 262 92 263 1 890 Il va de soi que l'invention n'a été décrite qu'à titre illustratif et non limitatif et qu'elle est suscepti- ble de diverses variantes entrant dans son cadre et. dans son esprit. REVENDICATIONS 1. Procédé pour traiter de la matière cellulosique en vue de préserver celle-ci à l'encontre d'une détériora- tion par vieillissement, ce procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte les étapes consistant à placer, dans une chambre étanche à l'air, la matière cellulosique à traiter, et à faire le vide dans la chambre; à injecter dans la chambre, mise sous dépression, de l'ammoniac pour que celui-ci pénètre dans la matière cellulosique; à intro- duire de la vapeur d'eau dans la chambre mise sous vide; et à introduire, dans la chambre mise sous vide, un réactif qui va réagir en donnant sur place des amines primaires, secondaires ou tertiaires. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif est de l'oxyde d'éthylène gazeux. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif est de l'oxyde de propylène gazeux. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif est un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène gazeux. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif comprend un mélange gazeux d'oxyde d'éthylène et de gaz carbonique. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le réactif comprend un mélange gazeux d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de chlorofluorocarbone de type "Fréon". 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le réactif comprend un mélange gazeux d'oxyde d'éthylène, de gaz carbonique et d'oxyde de butylène. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif comprend un mélange gazeux d'oxyde d'éthylène, de chlorofluorocarbone de type "Fréon", d'oxyde de propylène et de gaz carbonique. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ammoniac est sous la forme d'une solution compre- nant NH40H. O10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il ne comporte pas l'addition de vapeur d'eau. 11. Composition destinée à servir à la désacidifica- tion de matières cellulosiques, comme des livres et des 5. papiers imprimés, composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange gazeux d'ammoniac 'et d'un réactif orga- nique choisi parmi des composés alkyliques ou comportant des groupes alkyles et leurs mélanges, produisant sur place une ou des amines primaires, secondaires ou tertiaires