FR 2628016 A1 19890908 FR 8802846 A 19880307 (6 RÉPUBLIQUE FRAN AISE N de publication 2 628 016 (à n'utiliser que pour les INSTITUT NATIONAL commandes de reproduction) DE LA PROPRI!ÉTÉ INDUSTRIELLE DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE N d'enregistrement national 88 02846 PARIS O Int Ci4: B 23 K 35/30. @ DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1 Date de dépôt: 7 mars 1988. ( Demandeur(s): Société anonyme dite: SAUNIER DU- VAL EAU CHAUDE CHAUFFAGE SDECC. - FR. ) Priorité: Inventeur(s) Dominique Anceaux. ) Date de la mise à disposition du public de la demande BOPI " Brevets " n 36 du 8 septembre 1989. 6 Références à d'autres documents nationaux appa- rentés: () Titulaire(s) ( Mandataire(s): Armengaud Jeune, Cabinet Lepeudry. Alliage de brasage notamment pour la formation de joints brasés sur des pièces en acier inoxydable. ( Alliage de brasage à base de nickel pour formation de joints brasés sur des pièces en acier inoxydable qui a essen- tiellement pour composition suivante en pourcentages en poids: 25 à 30 O/% de chrome, 4.à 5 O/o de tungstène, 3 à %/ de phosphore, environ 1 %/ de bore et le reste du nickel en complément à 100 O/, I tO Dans ces appareils, les tubes qui consti- tuent les surfaces d'échange thermique, sont susceptibles d'une corrosion importante, étant mis en contact avec l'eau de condensation des fumées. C'est pourquoi plutôt que d'utiliser du cuivre, qui est un matériau ayant un bon coefficient de conductibilité et se brasant facile- ment, mais qui est plus sensible à la corrosion et moins résistant à la déformation quand il s'agit de réaliser des tubes à faces aplaties, on préfère utiliser de l'acier inoxydable en faible épaisseur qui donne un bon coeffi- cient de transfert calorifique et une résistance suffi- sante au gonflage sous pression d'eau. Mais l'utilisation d'un tel acier pour réaliser ce corps de chauffe impose des techniques particulières d'assemblage et de brasage oes tubes. Les alliages de brasage ou brasures à base de cuivre sont proscritespuisque le cuivre s'oxyde rapidement en présence de condensats. Les brasures tendres à base d'étain et de plomb ne peuvent convenir non plus car elles ont une résistance mécanique limitée et risqueraient en cas de surchauffe, d'être détruites du fait de leur relativement faible température de fusion. Quant aux brasures à base d'argent elles sont d'un coût trop élevées pour être envisagées. Pour le soudage d'aciers inoxydables austé- nitiques du type à haute teneur en chrome et en nickel, on utilise plutôt, de façon connue, des alliages de brasage à haute teneur en nickel et à moyenne teneur en chrome, qui renferment également un pourcentage de fer et de bore et des impuretés comme le silicium et le carbone. On trouve ainsi dans le commerce un alliage de brasage dit "brasure LM" qui- est préconisé pour le soudage de l'acier inoxydable et qui se compose essen- tiellement en pourcentage en poids de 7 % de Cr, 3 % de Fe, 4,5 % de Si, 3,1 % de B et 0,06 % de C et le complément à 100 % de Ni. Dans les conditions d'usage sévères auxquelles sont soumis les corps de chauffe en acier inoxydable précités, cette brasure présente l'inconvénient d'être sensi- ble notamment à une corrosion intergranulaire importante dû au fait que le proportion de Cr de la brasure est assez faible et que au cours du brasage le carbone de la brasure réagit avec le chrome de l'acier constituant les pièces du corps de chauffe lui-même (par exemple les ailettes), le pourcentage de Cr de ces pièces étant notablement plus important que celui de la brasure. Il y a donc formation de carbure de chrome qui favorise la corrosion inter- granulaire de ces aciers austénitiques, du fait de la migration du Cr des tubes en direction de la brasure. La présence d'une quantité non négligeable de Fe prévu pour diminuer la température de fusion et améliorer la fluidité de l'alliage-présente néanmoins l'inconvénient de réagir mal en milieu acide et de favoriser la corrosion par piqûre au niveau des atomes de Fe, par formation d'oxyde de fer qui génère des trous dans l'alliage de brasage, trous qui ont tendance à se développer et à généraliser la corrosion. Quant au Si qui vient des impuretés des matériaux, il n'a pas de rôle, ni d'incon- vénients particuliers sauf de constituer une inhomo- généité du matériau. Enfin le B présent dans ce type d'alliage de brasage permet d'améliorer la sensibilité à la trempe du matériau. Pour éviter les inconvénients propres à la corrosion intergranulaire dans les tubes en acier inoxy- dable et leur brasure, on utilise avantageusement pour former ces tubes un acier chrome-nickel renfermant une certaine teneur en Ti, qui forme des petits grains inclus entre les grains du matériau et qui arrêtent la propagation de la corrosion intergranulaire. Mais les alliages de brasage connus tels que l'alliage précité ne permettent pas d'obtenir une brasure performante dans son application particulière au soudage d'ailettes de corps de chauffe en acier inoxydable. Aussi un des buts de l'invention est-il de remédier aux inconvénients propres aux alliages de brasage connus en fournissant un alliage bien approprié au brasage des tubes du corps de chauffe en acier inoxydable, et qui résiste notamment à la corrosion et aux contraintes sévères auxquelles il est soumis. Les caractéristiques et avantages de ce nouvel alliage seront mieux perçus à la lecture de la description suivante d'un mode de réalisation préféré. L'alliage de brasage proposé par l'invention se compose essentiellement d'une teneur en Ni de 60 %/ au moins, en Cr de 25 à 30 %, en W de 4 à 5 % en P de 3 à 5 %, en B de l'ordre de 1 %, en Fe de moins de 1 % et en C de moins de 0,03 %. Les raisons du choix et des teneurs des éléments ci-dessus entrant dans la composition de l'alliage de soudage sont exposéesci-après: On a vue que plus un acier est à faible teneur en C, meilleure est sa tenue à la corrosion. Le C étant susceptible de former avec Cr du carbure de chrome, il est avantageux d'avoir un alliage de brasage à très faible teneur de C. Puisque les réservoirs de fabrication de brasures sont en céramique ou molybdène, et en tout cas plus en graphite, on peut donc limiter la teneur en C à 0,03%. Le Cr doit avoir une teneur plus importante que celle des alliages connus. Il importe en effet que sa teneur dans l'alliage de brasage soit plus importante que dans le tube à braser, cela pour favoriser la migration de Cr vers le tube plutôt que l'inverse. L'invention a retenu par conséquent un pourcentage de 25 à 30 % qui permet une bonne résistance à la corrosion. L'acier constituant le tube contient, comme on l'a rappelé plus haut, un certain pourcentage de Ti qui forme des petits grains interrompant la propagation de la corrosion intergranulaire dans le tube. Il serait donc avantageux de prévoir également du Ti dans l'alliage de brasage, en vue d'obtenir les mêmes avantages. Mais le Ti est très difficile à braser car il a un point de fusion très élevé. La Demanderesse a effectué des essais et constaté que le W présentait les mêmes qualités de frein contre la corrosion que le Ti mais un point de fusion plus bas, qui permet donc son brasage. La teneur en W retenue par l'invention est alors de 4 à 5 %. Selon l'invention également le P représente 3 à 5 %/ de l'alliage. Il permet la fluidité de la brasure, mais ne doit pas être en trop grande quantité sinon la brasure deviendrait cassante. Quant au Fe qui constitue une impureté inévitable, et qui est un facteur de corrosion, on a réussi à le limiter à une teneur inférieure à 1 % et même souvent inférieure à 0,4 %. Le B a une teneur voisine de 1 %. Il permet de favoriser l'homogénéisation du mélange et renforce la teneur de la brasure. Cette teneur est modeste, car un excès de B présenterait l'inconvénient inverse de créer des points fragilisants dans la brasure. Ainsi conformément à l'invention, l'alliage de brasage réalisé avec des constituants dans les pro- portions ou intervalles de proportions indiqués plus haut permet d'obtenir des joints brasés de qualité entre les tubes ou ailettes d'un corps de chauffe et un ou plusieurs collecteurs. Des jeux entre les pièces à braser, ainsi que des conditions de brasage particulières, permettent de mettre à profit les qualités de l'alliage de brasage utilisé et d'obtenir des brasures solides, insensibles aux problèmes de fissuration, même dans le temps. REVENDICATIONS 1.- Alliage de brasage à base de nickel notam.ent pour la formation de joints brasés sur des pièces en acier inoxydable, renfermant un pourcentage de chrome supérieur à 20 % et de carbone inférieur à 0,03 %, caractérisé par la composition suivante en pourcentagesen poids: - Chrome 25 à 30 % - Tungstène 4 à 5 % - Phosphore 3 à 5 % - Bore environ 1 SO impuretés accidentelles et le reste: nickel en complément à 100 %. 2.- Alliage de brasage à base de nickel selon la composition de la revendication 1, caractérisé en ce que sa teneur en fer est inférieure à 1 '%. 3 - Alliage de brasage selon la revendi- cation 2, caractérisé en ce que sa teneur en fer est inférieure à 0,4 %. 4.- Alliage de brasage selon la composition de la revendication 1, caractérisé en ce que sa teneur en silicium est au maximum de 1%.