FR 2628121 A1 19890908 FR 8904364 A 19890403 () REPUBLIQUE FRANC AISE N de publication: 2 628 121 (à n'utiliser que pour les * INSTITUT NATIONAL commandes de reproduction) iNSTITUT NATIONAL *DE LA PROPRIÉTÉ= INDUSTRIELLE DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE N d'enregistrement national: 89 04364 PARIS Int Cl4: C 22 C 19/00; F 17 C 11/00; C 01 B 3/00, 6/00; B 01 J 20/02//H 01 M 4/36, 8/00. @ DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1 ) Date de dépôt: 3 avril 1989. Q Demandeur(s): Kuochich Hong. - US. ) Priorité: US, 17 novembre 1987, n 07/122042. ( Inventeur(s): Hong Kuochih. Date de la mise à disposition du public de la demande: BOPI " Brevets " n 36 du 8 septembre 1989. _ Références à d'autres documents nationaux appa- rentés: Division demandée le 3 avril 1989 bénéficiant de la date de Q Titulaire(s) dépôt du 28 octobre 1988 de la demande initiale n 88 14157. (article 14 de la loi du 2 janvier 1968 modifiée). Mandataire(s): Cabinet Protec. ( Procédé pour obtenir un alliage à plusieurs éléments pour le stockage d'hydrogène et une électrode d'hydrure. ) Procédé pour obtenir un alliage à plusieurs éléments pour le stockage d'hydrogène et une électrode d'hydrure, consistant à: choisir des éléments A, B, C..., lesdits éléments comprenant du nickel; prendre un alliage à plusieurs éléments défini par la composition ABbCC... des éléments A, B, C... contenant 5- %/ en moles de nickel, ledit alliage étant obtenu lors des étapes permettant de choisir la chaleur de formation d'hydrure de la composition ABbCc.... ladite chaleur de formation d'hy- drure étant définie par Hh = (a Hh(A) + b Hh(B) + c Hh(C) +...)/(a +b+c) + K o H (A), hH (B). hH (C),... sont la chaleur de formation = d'hydrure des éléments respectivement A, B. C..., en Kcal/mole N de H. K est une constante ayant les valeurs 0,5 - 0,2, et -- 1,5 Kcal/mole de H pour a+b+c±-... égal respective- _ ment à 2. 3. 6, et ayant la valeur zéro kcal/mole de H pour a + b + c différent de 2, 3, 6; et fixer les valeurs propres de a, b, c... dans la composition A.BbCC.... de telle sorte que la chaleur de formation d'hydrure calculée se situe dans la plage (4 de - 3,5 à - 9,0 kcal/mole de H. 1i. d2628121 PROCEDE POUR OBTENIR UN ALLIAE A PLUSIEURS ELEMNTS POUR LE STOCKAGE D'HYDROGENE ET UNE ELECTRODE D'HYDRURE. La présente invention porte sur des matériaux pour le stockage d'hydrogène et sur leur application électro- chimique. Plus particulièrement, cette invention porte sur un procédé simple mais efficace pour déterminer un alliage à plusieurs éléments comme candidat potentiel pour des applications d'électrodes d'hydrure. L'hydrogène peut être stocké dans une bouteille lourde, à pression élevée, sous forme de gaz, à la température ambiante, ou bien il peut être stocké dans un récipient bien isolé, à basse pression, sous forme de liquide, à ultra-basse température. Le procédé de stockage à pression élevée entraine des problèmes de sécurité significatifs, et relativement peu d'hydrogène peut être stocké dans un volume donné de récipient. Le procédé de stockage à ultra-basse température entraîne un gaspillage significatif d'électricité pour alimenter des dispositifs de liquéfaction cryogéniques, et, en raison de l'évaporation, l'hydrogène ne peut pas être stocké indéfiniment. Une méthode préférable pour stocker de l'hydrogène consiste à utiliser une matière solide qui peut absorber l'hydrogène d'une manière réversible. Ce procédé est connu comme étant l'"hydruration". Deux exemples de procédés d'hydruration sont: M(s) + 1/2H2(g) -- MH(s) (1) M(s) + 1/2H20 + e - MH(s) + OH (2) o - M(s) est le matériau solide de stockage d'hydrogène; - MH(s) est l'hydrure solide; - e est un électron; et - OH est l'ion hydroxyle. L'équation (1) est un procédé de réaction solide-gaz qui peut être utilisé pour stocker de l'énergie thermique. Par ailleurs, l'équation (2) est une réaction électrochimique qui peut être utilisée pour stocker de l'énergie électrique. Dans les deux équations, l'hydrogène est stocké pendant une réaction de charge et il est libéré pendant une réaction de décharge. On ne peut pas utiliser tous les alliages métalliques dans le procédé d'hydruration ci-dessus. Egalement, tous les alliages métalliques qui peuvent être utilisés dans la réaction solide-gaz (Eq. 1) ne peuvent pas être utilisés dans la réaction électrochimique (Eq. 2). Par exemple, les matériaux de stockage d'hydrogène que sont les alliages de Ti-Zr-Mn-Cr-V, décrits dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n 4 160 014, ne sont pas facilement applicables aux réactions électrochimiques, comme, par exemple, celles mises en jeu dans une application de batterie. Un autre exemple de matériaux de stockage d'hydrogène est donné dans le brevet japonais Sho 55-91950, qui décrit des alliages ayant la formule de composition suivante: (Vl-xTix)3Nil_-yMy o: - M représente Cr, Mn, Fe; et - x et y sont définis par: 0,05 O Ces matériaux limitent la quantité Ni + M à 25 pour cent atomique, avec moins de 5 pour cent atomique de M, et la quantité de Ti + V à 75 pour cent atomique. Comme résultat, en plus du problème de corrosion potentiel apporté par l'utilisation de ces matériaux, les hydrures de ces matériaux sont, soit très stables à température ambiante, soit d'un coût élevé. En conséquence, ces matériaux ne sont pas facilement utilisables pour des applications électro- chimiques. Parmi les nombreux matériaux d'hydrure qui ont été développés, quelques-uns d'entre eux seulement ont été testés électrochimiquement. Des exemples d'une telle recherche sont représentés par les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 824 131, n 4 112 199 et no 4 551 400. Les matériaux pour électrodes d'hydrure inventés initialement par le présent inventeur et décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 551 400 ont des propriétés supérieures par comparaison aux matériaux pour électrodes d'hydrure décrits dans les autres brevets mentionnés ci-dessus. Les matériaux décrits dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n 4 551 400 sont groupés de la façon -10 suivante: (a) TiV2_xNix, o 0,2 4 x Til x,Zrx,V2_y,Niy,. o 0. x' o 0,2 Ces matériaux sont tous limités aux alliages de type pseudo TiV2 avec la limitation suivante sur la composition: Groupe (a): Ti = 33,3 % atomique, V + Ni = 66,7% atomique; Groupe (b): Ti + Zr = 33,3 * atomique, V + Ni = 66,7% atomique; et Groupe (c): Ti + Cr = 33,3 % atomique, V + Ni = 66,7% atomique. Cette limitation conduit à ce que tous ces matériaux aient un ou plusieurs points faibles, en particulier, un coût élevé, un cycle de vie court, et une faible capacité, de même que, dans certains cas, une rentabilité médiocre. -Il n'a pas été à ce jour décrit dans la littérature scientifique de même que dans la littérature- brevets de bon matériau de stockage d'hydrogène de la catégorie décrite comme étant appropriée pour des applications électrochimiques. En particulier, il n'y a pas eu de description sur la manière de proposer une approche qualitative simple pour développer ou optimiser des matériaux d'hydrure pour stocker de l'hydrogène de même que pour des électrodes d'hydrure. Comme résultat, la méthode commune a été celle de l'expérimentation systématique, qui a conduit à de considérables dépenses de temps, d'argent et de ressources humaines. Par conséquent, il est requis un bon matériau pour électrode pour le stockage d'hydrogène, ayant au minimum les propriétés suivantes: excellente capacité de stockage d'hydrogène; - catalyseur électrochimique supérieur pour l'oxydation de l'hydrogène; - vitesse de diffusion d'hydrogène élevée; - pression d'équilibre d'hydrogène appropriée; et - coût raisonnable. Pour satisfaire les limitations ci-dessus, la présente invention propose, par l'application de la thermodynamique, de la cinétique et de l'électrochimie, un procédé pour choisir un bon candidat hydrure qui convient pour des applications électrochimiques. Plus particulièrement, la composition de matériaux perfectionnés pour électrodes d'hydrure et leurs procédés de fabrication sont décrits ici. La présente invention décrit un procédé général pour développer un alliage potentiel à plusieurs éléments AaBbCc..., o A, B, C,... sont des éléments solides, pour les applications de stockage d'hydrogène et d'électrodes d'hydrure rechargeables. Ce procédé comprend les deux étapes suivantes: Etape 1. Faire en sorte que l'alliage candidat AaBbCc... contienne au moins 5 pour cent en moles, mais moins de pour cent en moles, de nickel métallique dans la composition, de préférence, de 15 à 45 pour cent en moles de nickel; et Etape 2. Fixer les nombres exacts a, b, c,... dans l'alliage AaBbCc... de telle sorte qu'il présente une chaleur de formation d'hydrure calculée, Hh, se situant entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H, de préférence, -4,5 à 8,5 kcal/mole de H. L'équation pour le calcul de Hh est: Hh = (aHh(A) + bHh(B) + cHh(C) +...)/(a+b+c) + K, (3) o - Hh(A), Hh(B), Hh(C),... représentent la chaleur de formation d'hydrure des métaux respectivement A, B, C,..., en kcal/mole de H, et - K est une constante liée à la chaleur de formation de l'alliage AaBbCc... et à la chaleur de mélange d'hydrures de A, B, C,... Les valeurs de K sont: 0,5, -0,2, et -1,5 pour a+b+c+... égal respectivement à 2, 3, 6. Cependant, pour des besoins pratiques, la valeur de K peut être -flxee à zéro. Les valeurs de la chaleur de formation d'hydrure des éléments métalliques peuvent être trouvées ailleurs, exemplifiées par ce qui suit: Mg: -9,0, Ti: -15,0, V: -7,0, Cr: -1,81, Mn: -2,0, Fe: 4,0, Co: 4,0, Ni: 2,0, A1: -1,38, Y: -27,0, Zr: -19, 5, Nb: -9,0, Pd: -4,0, Mo: -1,0, Ca: -21,0 et métaux des terres rares: 25,0, toutes en unités de kcal/mole de H. Pour l'alliage avec a+b+c+... autre que 2, 3 et 6, K peut simplement être fixé égal à zéro, ou bien la formule peut être normalisée au type pseudo le plus proche et, par conséquent, sa chaleur de formation d'hydrure peut encore être obtenue par l'équation (3). 262 8 1 2 1 Les matériaux décrits par la présente invention peuvent être préparés par fusion par arc électrique, par induction ou par plasma, sous atmosphère inerte. La présente invention propose également des procédés de stockage d'hydrogène par les matériaux décrits. La présente invention propose un procédé simple pour choisir la composition d'un alliage à plusieurs éléments pour des applications de stockage d'hydrogène et d'électrodes d'hydrure rechargeables. Les mécanismes de réaction sur une électrode d'hydrure sont très différents de ceux d'une électrode électrocatalytique, telle que celles utilisées pour l'électrolyse de l'eau, ou des piles à combustible. Une électrode d'hydrure sert non seulement comme électro- catalyseur pour l'oxydation d'hydrogène (pendant la décharge) et l'électrolyse de l'eau (pendant la charge), mais sert également comme milieu pour le stockage et la libération d'hydrogène. Du fait de ces deux fonctions, certains chercheurs ont suggéré l'utilisation d'un revêtement de surface pour améliorer les propriétés catalytiques de surface d'une électrode d'hydrure, en vue d'élever la rentabilité. Cependant, cette approche ne peut donner qu'une amélioration très limitée. Le revêtement de surface présente un domaine très limité, et il peut être facilement détruit par des processus de gonflement et de rétrécissement pendant le déroulement des cycles de charge et de décharge, en raison respectivement de l'hydruration et de la déshydruration concomitantes du matériau durant ces cycles. La meilleure façon de garantir la bonne rentabilité d'une électrode est d'augmenter la propriété intrinsèque d'un alliage pour le stockage d'hydrogène, de telle sorte que chaque partie du corps de matériau-présente une bonne fonction catalytique, en plus d'une fonction de stockage de l'hydrogène. Conformément à la présente invention, l'alliage AaBbCc... d'éléments A, B, C,...doit contenir au moins pour cent en moles de nickel pour avoir une rentabilité raisonnable, mais il ne doit pas contenir plus de 85 pour cent en moles de nickel, pour assurer une valeur raisonnable de capacité de stockage d'hydrogène. De préférence, la teneur en nickel se situe dans la plage allant de i5 à pour cent en moles. En addition à la limitation de la teneur en nickel, selon la présente invention, l'alliage doit satisfaire aux exigences de pression d'hydrogène et de vitesse de diffusion apparente énoncées ci-dessus. Le matériau AaBbCC... doit présenter une chaleur de formation d'hydrure calculée (autrement dit, une enthalpie molaire partielle d'hydrogène), Hh se situant dans la plage entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H. De préférence, cette chaleur, Hh, se situe entre -4,5 et -8,5 kcal/mole de H. La chaleur de formation d'hydrure, Hh, d'un alliage AaBbCc... peut être calculée par l'intermédiaire du cycle thermodynamique suivant: AaBbCc... + n/2 H2 AaBbCc...Hn n Hh -Hf O n Hm úHh(i) (aA+bB+cC+.....)+ n/2 H2 - (aAH + bBH + cCH +...) o: - Hf est la chaleur de formation de l'alliage AaBbCc...; Hm est la chaleur du mélange des hydrures AH, BH, CH,... chacune étant, avec la chaleur de formation d'hydrure respective Hh(i), c'est-à-dire, Hh(A), Hh(B), Hh(C),... en kcal/mole de H. Pour a+b+c+... = n, il ressort du cycle thermodynamique ci-dessus que la chaleur de formation d'hydrure de l'alliage AaBbCc..., Hh, est: m H = (aHh (A)+bHh(B)+CHh(C)+..)/(a+b+c+...) -Hf/(a+b+c+.) + H h h h h f Le mélange d'hydrures peut être considéré comme le mélange des métaux avec l'hydrogène en tant qu'espèce commune. Ce procédé est analogue au mélange de fluorures binaires, o les ions fluorures sont l'espèce commune. D'après les connaissances sur les systèmes fluorures, les valeurs de la chaleur de mélange d'hydrures binaires pour former un hydrure à plusieurs composants relativement stable, doivent se situer entre -2 et -5 kcal/mole de H, en fonction des métaux utilisés. Supposons que Hm soit égal à -2,5 kcal/mole de H. Par ailleurs, en règle générale, la chaleur de formation d'un alliage métallique stable, Hf, est environ -6,0 3,0 kcal/mole d'alliage. En comparant les valeurs de Hm et Hf, l'équation (3), ci-dessus, peut être obtenue. Par conséquent, la chaleur de formation d'hydrure, Hh, de l'alliage AaBbCc... peut être calculée de cette façon. Ainsi, les étapes 1 et 2 décrites ci-dessus peuvent être utilisées pour fournir une méthode quantitative simple pour choisir la composition d'un alliage à plusieurs composants pour des applications de stockage d'hydrogène et d'électrodes d'hydrure. L'alliage à plusieurs composants conforme à la présente invention peut être préparé par chauffage par induction, par fusion par arc ou plasma, dans une atmosphère inerte. Une température supérieure ainsi que plusieurs essais de refusion seront utiles pour obtenir un matériau plus homogène. Un petite quantité de métal alcalin ou de métal alcalin peut être utilisée comme agent désoxydant pendant le processus de fusion. Pour stocker l'hydrogène en phase gazeuse, les matériaux actifs de l'invention peuvent être introduits à 5 6 raison de 6,89 x 10 à 2,07 x 10 Pa (100 à 300 livres par pouce carré) d'hydrogène, après que l'air du système total ait été évacué. Une température modérée se situant entre et 200 degrés Centigrade accélèrera les processus d'hydruration ou de déshydruration. On préfère d'abord réduire le matériau en petites particules, afin d'assurer une activation complète du matériau avec l'hydrogène. Pour l'application électrochimique, on prépare d'abord une électrode contenant le matériau actif de la présente invention. L'électrode est réalisée de la manière suivante. La poudre de matériau actif, avec ou sans liant, O10 telle que du nickel, de l'aluminium ou du cuivre pur (jusqu'à 10% en poids), est comprimée à froid sur une grille de nickel ou un grille d'acier doux à placage de nickel, 7 8 sous une pression allant de 6,83 x 10 à 2,73 x 10 Pa (5 à tonnes par pouce carré). L'électrode résultante peut être soumise à un processus de frittage (à une température allant de 600 à 1100 degrés C, pendant 3 à 10 minutes, sous atmosphère protectrice) afin d'augmenter la résistance de la structure du corps. Finalement, l'électrode est activée électrochimiquement à une densité de courant électrique allant jusqu'à 50 à 100 mA/g de débit (charge cathodique suivie par une décharge anodique), pendant un couple ou plusieurs cycles dans une solution alcaline. L'électrode est ensuite prête à être combinée avec une électrode positive, telle qu'une électrode positive de Ni, pour une application électrochimique. * 2628121 Exemple 1 Conformément à l'Equation 3, la chaleur de formation d'hydrure des alliages TiaZrbNicCrd peut être peut être représentée par: Hh = -5,0a - 6, 5b + 0,67c - 0,67d kcal/mole de H (4) o a+b+c+d = 3. Un alliage approprié de ce groupe pour une application d'électrode de stockage d'hydrure doit présenter une valeur de h se situant dans la plage comprise entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H, et, de préférence, entre -4,5 et -8,5 kcal/mole de H. Ainsi les valeurs de a, b, c, d peuvent être calculées. Le Tableau 1 énumère certains des -alliages de ce groupe. Exemple 2 La chaleur de formation d'hydrure des alliages TiaCrbZrcNidV3-a-b-c-d peut être calculée par l'Equation 3 et est représentée par: Hh = -2,65a + 1,66b - 4,14c + 2,98d -7,0 kcal/mole de H. (5) Un alliage approprié de ce groupe pour une application électrochimique doit présenter une valeur de Hh se situant dans la plage comprise entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H, et, de préférence, entre -4,5 et -8,5 kcal/mole de H. Ainsi les valeurs de a, b, c et d peuvent être déterminées. Le Tableau 1 présente quelques alliages appropriés de ce groupe. il Exemple 3 La chaleur de formation d'hydrure des alliages TiaZrbNicV3_abc peut être calculée par l'Equation 3 et est représentée par: Hh = -2,65a - 4,14b + 2, 98c - 7,0 kcal/mole de H. (6) Un alliage de ce groupe approprié pour une application électrochimique doit présenter une valeur de Hh se situant dans la plage comprise entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H, et, de préférence, entre -4,5 et -8,5 kcal/mole de H. Ainsi les valeurs de a, b, c et d peuvent être déterminées. Certains parmi les alliages appropriés de ce groupe sont également indiqués dans le Tableau 1. Exemple 4 La chaleur de formation d'hydrure des alliages TiaMnbVcNid peut être calculée par l'Equation 3 et est représentée par: Hh= (-15,0a - 2,0b + 2, 0c - 7,0d)/(a+b+c+d) kcal/mole de H (7) Un alliage de ce groupe approprié pour une application électrochimique doit présenter une valeur de Hh se situant dans la plage comprise entre -3,5 et -9,0 kcal/mole de H, et, de préférence, entre -4,5 et -8,5 kcal/mole de H. Ainsi les valeurs de a, b, c et d peuvent être déterminées. Certains parmi les alliages appropriés sont également énumérés dans le Tableau 1. 2628 1 2 1 Tableau. 1 Capacité Etectrochimique et Chateur de Formation d'Hydrure des Matériaux ________________________________________________________________________ 1. 2. Composition du Matériau Capacité Hh 1 Ti Zr bNiCrd Mx, a b c dx' Tif Zr Ni1 Cr 280 -7,27 0,3 l,0 1,4 0,3 Tio,4Zr 0,8Ni 1,4Cr 0,4 290 -6,53 Ti Zr 8Ni Cro 00 -7,23 0,5 0,8 1,2 0,530-72 Tif 05ZrN i i1,3Cr 0,5 290 -6,52 Tfo, ZroNilCro, Ti 05Z 0,6 Ni1,4 C0,5 275 -5,80 Ti 05Zr 08Ni 1 Cr M,5n 0'1 265 -7,37 0,5Zr,8 1,1C0,5 0,1 2: TiaCrbZrc NidV3abc-d Mx, Ti 04Cr 04Zr,2 Ni 0,6V1,4 295 -6,43 0i,4Cr0,4 02 10,6V1,4 Ti CrZrNi V 268 -7,18 i200,3 Cr0,3Zr 0,5 Ni1,15 0,45 268 -7,18 Ti0,3 Cro,3Zr 0,4i 0,6 1,4 330 -7,16 Ti 3Cr 3Zr Ni1o0 V 285 -6,43 0,35 0, 35 0,5 1,0o 0,8 TICrZrNi V Cu 31 0 7,2 Ti0,3Cr 0,3Zro 0,5Ni 0,7V1,2 Cuo 1310 -7,28 3:TiaZr bNi cV3 abc Mx a bcV3-a-b-cMx' T0,60,5 Ni1,1V 0,8 310 7,38 Tio,ZroNil,Vo, Tio,7Zr 0,6Ni 1,3 0,4 290 -7,47 Tf ZrNiV 280 -6,63 0Ti,7Zr 0,4i 1,3 0,6 280 -6,63 Ti ZrNi V 305:-6,38 Ti0,65Zr 0,35Ni 1,30V 0,70 305 -6,38 Tf ZrNiV 275 -7,23 Ti0,3 Zr0,8 i1,3 0,6 275 7,23 Tif Zr mNi V0 Cu 02250 -6,38 0,5 0,5 1,1 0,7 0,2 TabLeau 1 (suite) ________________________________________________________________________ Capacité Electrochimique et Chateur de Formation d'Hydrure des Matériaux ________________________________________________________________________ 1. 2 Composition du Matériau Capacité h 4 Tia Mn bV Nid x, Ti1 OMn0 5V0 6Nioq 280 -6,i3. 1i,0#n0,5Vo,6Ni0,9 Tf M1,1n V,5v05mi Oq 300 -6,40 1,1 0,5o',5 0,9 Ti1,2 Mn V0,45 0,45mi 310 -6,75 T1,2#nO,45V0,45Nio,9 Ti MnV Ni 315 -7,03 Ti1,3n 0,39V0,38i 0,93 315 -7,03 Ti l Mn 0,5V0,5 miOqC,90,1 280 -6,40 1. mAh/g (à 100 mA/g) 2. kcaL/mote de H. Les chaLeurs de formation sont caLcutlées à partir des équations 4-7 ci-dessus. REVENDICATIONS i - Procédé pour obtenir un alliage à plusieurs éléments pour le stockage d'hydrogène et une électrode d'hydrure, comprenant les étapes consistant à: - choisir des éléments A, B, C,..., o lesdits éléments comprennent du nickel; - prendre un alliage à plusieurs éléments défini par la composition AaBbCc... desdits éléments A, B, C,... contenant de 5 à 65 pour cent en moles de nickel, ledit alliage à plusieurs éléments étant obtenu par les étapes consistant à: - choisir la chaleur de formation d'hydrure de ladite composition AaBbCc..., o ladite chaleur de formation d'hydrure de ladite composition AaBbCc... est définie par: h (a Hh(A) + b Hh(B) + c Hh(C) +...)/(a+b+c) + K o - Hh(A), Hh(B), Hh(C),... sont la chaleur de formation d'hydrure desdits éléments respective- ment A, B, C,..., en unités de Kcal/mole de H, - K est une constante ayant les valeurs 0,5, -0,2, et -1,5 Kcal/mole de H pour a+b+c+... -égal respectivement à 2, 3, 6, et ayant la valeur zéro kcal/mole de H pour a+b+ c différent de 2, 3, 6; et - fixer les valeurs propres de a, b, c... dans ladite composition AaBbCC..., de telle sorte que ladite chaleur de formation d'hydrure calculée se situe dans la plage de -3,5 à -9,0 kcal/mole de H, de façon à former ledit alliage à plusieurs éléments à partir de la composition AaBbCc... 2 - Matériau pour le stockage d'hydrogène et pour électrode d'hydrure préparé conformément au procédé tel que défini à la revendication 1. 3 - Procédé-pour choisir la composition d'un alliage à plusieurs éléments pour le stockage d'hydrogène et une électrode d'hydrure selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit alliage à plusieurs éléments défini par ladite composition AaBbCc... des éléments A, B, C,... contient de 15 à 50 pour cent en moles de nickel; et que l'on fixe les valeurs propres pour a, b, c,... dans ladite composition AaBCc... de telle sorte que ladite chaleur de formation d'hydrure se situe dans la plage de -3,5 à -9,0 kcal/mole de H. 4 - Matériau pour le stockage d'hydrogène et pour électrode d'hydrure préparé conformément au procédé tel que défini à la revendication 3.