FR 2633514 A1 19900105 FR 8908725 A 19890629 Domaine technique La présente invention concerne un dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène, contenant du bicarbonate de sodium, d'un goût agréable, stable sous la forme d'une pâte dentifrice opaque ou d'un gel translucide (c'est-à-dire visuellement limpide ou partiellement limpide). Arrière-plan de l'invention La maladie périodontique afflige plus de 90% de la population du monde. Lassari, E.P., Dental Biochemistry (biochimie dentaire), 191-3 (1976). Bien que cette maladie ne soit pas une menace pour la vie, elle entraîne souvent une incommodité sérieuse et une perte des dents. La cause de base de cette maladie est de nature bactériologique. On a trouvé que les agents bactéricides à la fois topiques et systémiques sont efficaces pour combattre cette maladie. Biological Basis of Periodontal Maintenance Therapy, (base biologique de la thérapie d'entretien périodontique), G.C. Armitage, Proxis Publishing Company, 1980, pages 34-78. Récemment, il a été démontré que des combinaisons de divers sels et de solutions de peroxyde d'hydrogène, lorsqu'elles sont appliquées de façon appropriée en tant que partie d'un traitement sous la surveillance d'un dentiste, sont efficaces pour contrôler la périodontite. B.G. Rosling et Coll., Journal of Clinical Periodontology, (journal de périodontologie clinique) vol. 10, p. 487-514, 1983. Le bicarbonate de sodium, un sel non toxique particulièrement commode et d'un goût agréable, parait être efficace dans ce traitement. Keyes P.H. et coll., Quintessence International (quintessence internationale) n 1, janvier 1978, rapport 1590, p. 51-56 et n 2, février 1978, p. 69-75. Les bactéries provoquant la maladie périodontique sont anaérobiques. Armitage, G.C., Biological Basis of Periodontal Maintenance Therapy, (base biologique de la thérapie d'entretien périodontique), 1980. En donnant des niveaux élevés d'oxygène, le peroxyde d'hydrogène parait être efficace pour tuer ces organismes bactériens. Le peroxyde d'hydrogène est l'agent oxydant préféré car il est facilement disponible, efficace et non toxique. 26335 14 En plus du traitement de la maladie périodontique, un grand nombre d'individus aime utiliser La levure chimique et le peroxyde pour nettoyer leurs dents. Un grand nombre d'avantages cités par ceux qui utilisent cette combinaison inclut la capacité à enlever les taches, une sensation de propreté dans la bouche, moins d'odeur buccale et des gencives saines. Un mélange d'une pâte de bicarbonate de sodium à 60% environ avec une solution à 3% de peroxyde d'hydrogène a été utilisé pour traiter la maladie périodontique. Cette méthode requiert la préparation par l'utilisateur, immédiatement avant l'emploi, du mélange dans la paume de la main. Ce mélange est ensuite appliqué suivant la ligne des gencives. En raison de l'action moussante du peroxyde d'hydrogène, et du fait que le mélange est préparé sur la paume de la main, ce procédé est malpropre. Afin de remédier aux défauts du procédé mentionné ci-dessus, divers dentifrices ont été formulés, contenant des agents oxydants tels que le perborate de sodium (Cella, et col., brevet US 3 885 028 et MoLnar, brevet US 2 275 979), le chlorate de potassium, le peroxyde d'urée (Gordon, brevet U.S. 4 522 805 et Schaeffer, brevet US 4 528 180) et le peroxyde de magnésium (Balsam, M.S. et coll., Cosmetics: Science and Technology (cosmétiques, science et technologie), vol. 1, seconde édition, Wiley Interscience (1972) p. 496). Le perborate de sodium et le chlorate de potassium ne libèrent pas des niveaux significatifs de peroxyde d'hydrogène dans l'eau. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (encyclopédie de la technologie chimique), 3ème édition, vol. 17, p. 1-22; Kern, D.M., J. Am. Chem. Soc. 77: 5458, 1955. Bien que le borate de sodium ait été classé dans la catégorie 1 (registre fédéral, 7 octobre 1982) pour l'utilisation temporaire comme agent nettoyant oral des plaies, il a une sécurité douteuse pour l'utilisation topique fréquente sur les muqueuses de la bouche et de la gorge car il contient du bore qui peut subir une absorption systémique. (registre fédéral, vol. 44, n 214, p. 63282, vendredi 2 novembre 1979, règles proposées). Le perborate de sodium a égaLement une solubiLité très faibLe dans L'eau d'environ 2,5%. Cette faible soLubilité Limite La concentration de l'agent oxydant. Le peroxyde de magnésium, un sel essentieLLement insoluble dans l'eau, est également indésirable. Handbook of Chemistry and Physics (manuel de chimie et de physique), 59ème édition, 1978-79). Diverses formulations de dentifrices libérant du peroxyde emploient le peroxyde d'urée comme agent oxydant. Voir brevet US o n 4 522 805. Toutefois, les dentifrices du type bicarbonate de sodium/peroxyde d'urée ne sont pas stables, vraisemblablement du fait que les solutions de peroxyde d'hydrogène ne sont pas stables à pH alcalin (voir "Hydrogen Peroxide (peroxyde d'hydrogène), Schumb, Satterfiel & Wentworth, American Chemical Society Monograph o (monographie de la société chimique américaine), n 128, (1955), p. 526-530). Comme résultat, on a proposé des préparations de dentifrices dans lesquelles le peroxyde d'urée et le bicarbonate de sodium sont placés dans des compartiments séparés d'un récipient (voir Schaeffer, brevet US 4 528 180, colonne 2, lignes 4-9). Toutefois, un rapport uniforme de peroxyde et de bicarbonate dans la formulation décrite par Schaeffer n'est pas assuré. De plus, lorsque les deux pâtes incompatibles sont distribuées à travers une seule buse, il y a une possibilité de réaction entre les deux pâtes au point auquel elles viennent en contact l'une avec l'autre à l'intérieur du tube. Les percarbonates de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, par exemple le percarbonate d'ammonium, sont également décrits comme agents libérant du peroxyde pour dentrifices plus de 80 ans auparavant. (Gane, brevet US 802 099 délivré le 17 octobre 1905). Les percarbonates n'étaient pas antérieurement utilisés dans les formulations de dentifrice, mais en raison de leur pH élevé en solution, ils pourraient provoquer une irritation sévère des gencives. Une formulation sûre, d'un goût agréable et commode contenant du bicarbonate de sodium et du percarbonate de sodium sous la forme d'une poudre dentaire stable a récemment été décrite dans la demande de brevet US numéro de série 017 143, déposée le 20 février 1987 et cédée au propriétaire de la présente invention. Toutefois, aucun dentifrice stable sous 2 633514 forme de pâte dentifrice ou de gel n'est couramment connu, combinant du bicarbonate de sodium avec du percarbonate de sodium. La présente invention a donc pour objet, entre autres, de fournir une pâte dentifrice et un gel dentifrice libérant du peroxyde, stable. Un autre objet de l'invention est de fournir une formulation de ce type qui est utile dans le traitement de la maladie périodontique et qui minimise les caries dentaires, dans une forme sûre, plus commode et d'un goût agréable comparativement aux formulations connues de l'art antérieur. Sommaire de l'invention Conformément à la présente invention, on fournit un dentifrice sous forme de pâte ou de gel comprenant un mélange atteignant environ 70% de bicarbonate de sodium et d'environ 1 à % de percarbonate de sodium, dans un véhicule qui est substantiellement exempt de glycérine et qui comprend environ 20 à % d'un agent humectant à base de polyêthylèneglycol. Les dentifrices prépares conformément à l'invention fournissent une combinaison stable prémélangée de bicarbonate de sodium et d'agent libérant du peroxyde sous une forme commode et d'un goût agréable. Il a été trouvé que les pâtes dentifrices ou les gels dentifrices contenant les ingrédients cités, avec ou sans autres adjuvants de dentifrice tels que les fluorures (par exemple fLuorure de sodium), les édulcorants (par exemple saccharine), les arômes, etc., sont d'un goût agréable et étonnamment stables en ce qui concerne la perte d'oxygène, comparativement aux dentifrices préparés à partir d'autres formulations de bicarbonate/agent libérant du peroxyde d'hydrogène, par exemple celles contenant du peroxyde d'urée (voir par exemple les témoins D-F dans les tableaux III et V ci-après). De plus, la présente formulation, dans laquelle le véhicule comprend principalement un agent humectant à base de polyéthylèneglycol, est étonnamment plus stable que les dentifrices analogues contenant d'autres véhicules conventionnels, tels que la glycérine ou le propylèneglycol (voir les témoins A-C dans le tableau II ci-après). Un dentifrice incorporant même une quantité 26335 1 4 aussi faible que 10% de glycérine exhibe des caractéristiques de stabilité inacceptables (témoin C). Par ailleurs, la formulation de l'invention exhibe de façon surprenante des caractéristiques de stabilité satisfaisantes, même en présence d'une quantité atteignant environ 3% d'eau (voir exemple 3 dans le tableau II ci-après). Comme noté ci-après, lorsqu'un sel anhydre hydratable tel que l'acétate de sodium est incorporé additionnellement dans le dentifrice, ce dernier exhibe une stabilité accrue malgré la présence d'eau (comparer les exemples 3 et 5 et le témoin G dans le tableau VI ci-après). On pense que le sel hydratable agit pour enlever toute eau présente, minimisant ainsi la dissolution du percarbonate et la libération du peroxyde d'hydrogène et stabilisant ainsi la teneur en oxygène du dentifrice. En outre, la formulation de dentifrice de l'invention incorpore un agent libérant du peroxyde d'hydrogène relativement peu coûteux, Le percarbonate de sodium, sous une forme tout à fait sûre et d'un goût agréable. Comme indiqué ci-dessus, le percar- bonate de sodium ne peut pas être normaIent utilisé dans la cavité orale car il a un pH excessivement élevé en solution et pourrait provoquer une irritation sévère des gencives. La présence du bicarbonate de sodium en mélange avec ce produit sert à réduire le pH et à fournir un dentifrice sûr et d'un goût agréable. En plus des avantages précédents, le produit de la présente invention est plus commode à utiliser, moins malpropre et a un attrait esthétique plus grand que les formules antérieures que l'utilisateur doit méLanger immédiatement avant l'emploi et qui pourraient contenir des proportions variables d'ingrédients actifs. Description détaillée Le bicarbonate de sodium est incorporé dans le dentifrice de la présente invention en quantité d'environ 10 à 65%, de préférence dans l'intervalle d'environ 30 à 60% en poids. Pour les formulations de pâte dentifrice, de préférence au moins 30% du bicarbonate de sodium abrasif a une taille de particules inférieure à environ 25 pm, et la taille moyenne de particules est désirable- ment inférieure à 44 pm (qualité 3DF). L'emploi des particules de bicarbonate abrasif dans cet intervalle de taille donne un niveau acceptable d'abrasivité et de consistance lisse au produit. Des qualités plus grossières de Levure chimique peuvent être utilisées si on le désire pour les applications particulières ou lorsqu'une texture plus granulaire est désirée. Des qualités plus grossières de bicarbonate sont particulièrement désirables lorsqu'on désire obtenir des gels limpides ou partiellement limpides (voir demande de brevet US en co-instance, numéro de série 197 218, déposée le 23 mai 1988, intitulée "gels dentifrices contenant du bicarbonate de sodium" [11785/40003]). L'agent libérant du peroxyde d'hydrogène, le percarbonate de sodium, est présent dans le dentifrice en quantité de 1 à 10% environ, de préférence dans l'intervalle de 2-6% environ en poids. Le mélange de bicarbonate et de percarbonate est incorporé dans un véhicule qui comprend principalement un agent humectant à base de poLyéthylèneglycol (PEG) incorporé de façon appropriée en quantité d'environ 20 à 75% en poids du dentifrice. Les agents humectants à base de polyéthylèneglycol préférés sont ceux ayant des poids moléculaires compris entre environ 200 et 600, par exemple les polyéthylèneglycols commercialisés sous les noms de Carbowax 200, 300, 400 ou 600. Le dentifrice de l'invention contient de préférence d'autres adjuvants conventionnels en plus du bicarbonate de sodium, du percarbonate de sodium et du polyéthylèneglycol. Ces ingrédients peuvent inclure des épaississants, des édulcorants, des parfums, des agents de fluoruration, des agents surfactants, des abrasifs additionnels, ou d'autres additifs connus dans l'art. Les agents épaissisants qui sont utiles pour épaissir les pâtes ou les gels incluent les polyéthylèneglycols solides ayant des poids moléculaires supérieurs à environ 900, par exemple, ceux commercialisés sous les noms de Carbowax 900, 1 000, 1 450, 3 350, 4 600 ou 8 000, et les silices amorphes inorganiques, de préférence les hydrogels (tels que Sylodent 15 ou Sylodent 2 commercialisés par W.R. Grace and Co.) ou les silices pyrogènes ou fumées (telles que Aerosil 200 de Degussa, ou Cabosil de Cabot). En général, il a été trouvé que la plupart des autres agents gélifiants organiques conventionnels tels que la carboxy- méthylcellulose sodique (CMC) ne sont pas efficaces pour épaissir le dentifrice de la présente invention, car ils requièrent la présence d'eau pour leur gonflement. D'autres agents épaississants organiques qui sont solubles dans le polyéthyléneglycol et qui ne requièrent pas de l'eau pour accroître leur viscosité en solution peuvent être efficaces pour communiquer une viscosité et une texture désirables au dentifrice de L'invention. Les agents épaississants à base de silice amorphe inorganique peuvent être incorporés dans le dentifrice de l'invention en quantité atteignant environ 10%, de préférence environ 1,0% à 3,0%. Par ailleurs, les épaississants organiques peuvent constituer jusqu'à 5% environ, de préférence environ 0,5 à 2,0%, de la composition. Des édulcorants appropriés peuvent également être inclus dans le dentifrice de l'invention. Ces édulcorants incluent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, la saccharine, le cyclamate de sodium ou de calcium, l'aspartame ou d'autres édulcorants connus de l'homme du métier. L'édulcorant est de préférence présent dans l'intervalle d'environ 0,1 à 5,0%. Les agents aromatisants utiles dans le dentifrice de la présente invention incluent les essences aromatisantes, par exemple des essences de menthe poivrée, de menthe verte, de menthol, de wintergreen, de clou de girofle, de sassafras, de cannelle, de citron, d'orange, de réglisse, de sauge, de marjolaine ou d'eucalyptus, ainsi que du méthylsalicylate de sodium. L'agent aromatisant peut être présent dans le dentifrice en quantité d'environ 0,2 à 2,0% en poids-du dentifrice, de préférence dans l'intervalle d'environ 0,5 à 1,0%. Le dentifrice peut contenir en outre un agent de fluoruration pour prévenir les caries dentaires. Les agents de fluoruration appropriés incluent les fluorures de sodium, de potassium, d'ammonium, de lithium et d'amine, le fLuorure stanneux ou le chlorofluorure stanneux, le fluorure de potassium stanneux (SnF2KF), et les sels fluorures complexes tels que le fluozirconate de sodium et le monofLuorophosphate de sodium, de potassium, d'ammonium ou de lithium. L'agent de fluoruration est présent, de préférence en quantité d'environ 0 à 3,0% en poids du dentifrice. De préférence, le dentifrice contient de 1 000 à 2 000 ppm environ d'ions fluorures, sous la forme d'un fluorure ou d'un sel mono- fluorophosphate. Ce niveau peut être fourni par 0,22% à 0,44%. de fluorure de sodium ou par 0,76% à 1,52% de monofluorophosphate de sodium. Les agents surfactants appropriés incluent les surfac- tants anioniques solubles dans l'eau tels que les sulfates d'alcools à longue chaîne (C8-C18), par exemple laurylsulfate de sodium ou tridécylsulfate de sodium; les sulfates ou sulfonates de monoglycérides d'acides gras, par exemple lauroylglycérylsulfate de sodium ou monoglycéride de coprah-sulfonate de sodium; les sulfonates d'esters succiniques, par exemple dioctylsulfosuccinate de sodium; les sulfoacétates d'alkyle tels que lauroylsulfoacétate de sodium ou cocosulfoacétate de sodium; les sels d'acide sulfoacétique modifiés par des esters d'acides gras à longue chaîne d'aminoéthyle tels que sulfocolaurate de sodium; les amides formés à partir d'acides gras supérieurs avec les aminoacides aliphatiques à chaîne courte tels que lauroylsarconisate de sodium ou méthyllauroyltauride de sodium; et les savons tels que les sels de sodium, de potassium ou de triéthanolamine d'acides gras. De façon similaire, les surfactants non ioniques peuvent être utilisés tels que les esters de sucre éthoxylé d'acides gras supérieurs, par exemple, monostéarate de sorbitanne éthoxylé et monostéarate de glycérol éthoxylé. De même, les surfactants amphotères tels que les dérivés d'imidazoline mono ou dicarboxylés d'acides gras, par exemple lauryldicarboxy-imidazoline sodique ou coco-dicarboxy- imidazoline sodique peuvent être utilisés. Les surfactants cationiques peuvent également être utilisés dans le gel. On peut sélectionner des surfactants qui communiquent en plus une action antibactérienne significative au gel. Des exemples de ces surfactants incluent le chlorure de benzyldiméthylstéarylammonium et le chlorure de cétylpyridinium. Le surfactant est incorporé dans le dentifrice en quantité d'environ 0 à 5%, de préférence dans l'intervalle d'environ 0,2 à 2,0% du dentifrice. Le dentifrice peut également contenir de 0 à 40% en poids environ d'une matière abrasive additionnelle. Les matières abrasives qui conviennent comme abrasifs additionnels dans les dentifrices de la présente invention sont bien connues dans l'art et incluent le carbonate de calcium, par exemple la craie; le phosphate dicalcique dihydraté, le phosphate dicalcique anhydre, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, le méta- phosphate de sodium; la silice amorphe; l'alumine; le dioxyde de titane; le silicate de zirconium; et analogues. Il est particulièrement désirable d'inclure un abrasif secondaire dans les formulations-en gel, car elles contiennent des proportions relativement faibles (habituellement environ 10 à 40%) de l'abrasif doux bicarbonate. Dans ces cas, des abrasifs secon- daires du type normalement utilisé dans les gels dentifrices translucides sont incorporés dans le gel en quantités atteignant % environ, de préférence 5 à 15% environ. Des agents de polissage Utiles incluent les phosphates alcalins et les aluminosilicates complexes tels que décrits dans les brevets US no 3 927 200, 3 906 090, 3 911 102 et 4 036 949, et de préférence la silice amorphe telle que les gels de silice hydratés (commercialement disponibles, par exemple le Sylodent 700 et 756). L'un des avan- tages des gels de silice hydratés est qu'ils confèrent une souplesse significative pour ajuster l'abrasivité de la formulation en faisant varier le type ou le niveau de gel de silice hydraté, utilisé, comme discuté dans la demande de brevet mentionnée ci- dessus, sur les gels dentifrices contenant du bicarbonate de sodium. Les dentifrices incorporant les proportions notées de ces abrasifs secondaires retiennent la limpidité optique (translus- cence) des gels. Comme noté ci-dessus, en vue de préserver la stabilité du dentifrice, il est préférable d'ajouter un sel hydratable anhydre à la formulation. Des exemples de ces sels hydratables anhydres incluent l'acétate de sodium, le phosphate mono-, di-, ou tri- sodique anhydre, le carbonate de sodium, Le sulfate de calcium et Le chlorure de magnésium. Le sel hydratable est inclus dans le dentifrice en quantités d'environ O à 10%, de préférence environ 1 à 4%. Il est désirable d'inclure un tel sel hydratable dans la formulation même lorsque L'eau n'y est pas ajoutée. Le sel hydratable sert à enlever toute humidité accidentelle introduite. Dans une forme préférée, le dentifrice de la présente invention comprend les ingrédients suivants: Ingrédient Pourcentage en poids Bicarbonate de sodium 20 à 65% dans les pâtes dentifrices, à 40% dans les gels Percarbonate de sodium 1 à 10% dans les pâtes dentifrices, 1 à 6% dans les gels Abrasif secondaire jusqu'à 40% dans les pâtes dentifrices, jusqu'à 20% dans les gels Polyéthylèneglycol 20 à 75% dans les pâtes dentifrices, à 75% dans les gels Epaississant organique jusqu'à 5%, de préférence de 0,5 à 2,0% Epaississant inorganique jusqu'à 10%, de préférence de 1,0 à 3,0% Surfactant jusqu'à 5,0%, de préférence de 0,2 à 2,0% Agent aromatisant jusqu'à 2,0%, de préférence de 0,5 à 1,0% Edulcorant jusqu'à 5,0%, de préférence de 0,2 à 1,5% Sel hydratable anhyore jusqu'à 10%, de préférence de 1,0 à 4,0% Agent de fluoration jusqu'à 3,0%, de préférence pour donner 1 000-2 000 ppm d'ion fluorure Les exemples suivants sont donnés pour illustrer en particulier les modes de réalisation préférés du dentifrice de l'invention. A moins d'indication contraire, tous les parties et pourcentages spécifiés ci- dessus ou dans les exemples qui suivent sont comptés en poids par rapport au dentifrice complet. Exemples 1-3 Comparaison des formulations de pâtes dentifrices contenant différents agents humectants. On prépare des échantillons de formulation de l'invention contenant des polyéthylèneglycols comme agent humectant, en tant qu'exemples 1-3. On prépare des préparations témoins (témoins A-C) en incorporant Les agents humectants suivants en tant que véhicules: témoin A-propylèneglycol; témoin B-glycérine; témoin C-poLyéthylèneglycol/glycérine. Les préparations d'essai présentent les compositions suivantes: Tableau I Formulations de pâtes dentifrices Exemple Exemple Exemple Témoin Témoin Témoin 1 2 3 A B C Polyéthylene- 1 glycol, P.M. 400 31,05 32,45 30,45 - - 21,15 Polyéthylene2 glycol P.M. 8 000 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 PropylènegLycol - - - 29,45 - - Glycérol - - - - 32,45 10,10 Eau - - 2,0 - - - Bicarbonate de sodium 56,0 56,0 56,0 58,0 56,0 56,0 Percarbonate de sodium 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 Aérosil 200 (Degussa) 2,0 3,0 1,0 2,0 1,0 2,0 Lauroylsarconisate de sodium - - - - - 0,3 Arôme 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 Saccharine 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 Acétate de sodium 2,4 0 2,0 2,0 2,0 2,0 ,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 1Carbowax 400 2Carbowax 8 000 Le niveau de peroxyde d'hydrogène actif retenu par chacune des formulations précédentes dans des conditions de stockage simulées est déterminé comme suit: On pèse avec précision environ I g de produit et on le transfère à l'aide d'eau dans un flacon d'iode de 250 mL. L'acide acétique glacial (5 mL) y est ajouté et la solution est mélangée. De l'iodure de potassium (2 g) et une goutte de solution de molybdate d'ammonium sont ajoutés et la solution est stockée à l'abri de la lumière pendant 10 min. L'iode libéré est titré par du thiosulfate de sodium 0,1N, et une solution d'amidon est ajoutée comme indicateur du point final du titrage. ml (thiosulfate) x 0,1N x 34 x 100 % H22 2 1 000 x 2 x poids (du produit) Les données de stabilité suivantes sont obtenues: Tableau II ExempLe Exemple Exemple Témoin Témoin Témoin 1 2 3 A B C % initial 1,48 1,47 1,28 1,56 1,39 1,70 i semaine à 40 C 1,46 1,43 1,36 1,38 0,23 - 3 semaines à 40 C - - - - - 0,11 6 semaines à 40 C 1,52 1,46 1,22 1,10 - - 4 semaines à la - - - - - 1,63 température ambiante 6 semaines à la 1,41 1,43 1,46 1,34 - - température ambiante une pression suffisante s'accumule au point que le fond des tubes d'échantillons scellés a éclaté. Les données précitées démontrent que les formules de dentifrice conforme à la présente invention (exemples 1-3) sont remarquablement stables en ce qui concerne la perte d'oxygène en fonction du temps, comparativement aux formulations contenant d'autres agents humectants, c'est-à-dire propylèneglycol (témoin A), la glycérine (témoin B) et des combinaisons de poly- éthylèneglycol et de glycérine (témoin C). Exemple 4 Comparaison des pâtes dentifrices contenant du percarbonate de sodium et du peroxyde d'urée On prépare Les autres formulations suivantes: Tableau III Formulations de pâtes dentifrices Exemple 4 Témoin D Polyéthylèneglycol (P.M. 400) 31,15 31,15 Polyéthylèneglycol (P.M. 8 000) 0,9 0,9 Bicarbonate de sodium 56,0 56,0 Peroxyde d'urée - 6,0 Percarbonate de sodium 6,0 - Aérosil 200 (Degussa) 2,0 2,0 Lauroylsarconisate de sodium 0,3 0,3 Arome 0,75 0,75 Saccharine 0,9 0,9 Acétate de sodium 2,0 2,0 P.M. - poids moléculaire Les teneurs en peroxyde d'hydrogène des formulations respectives sont déterminées de la même manière que celles décrites dans les exemples 1-3: Tableau IV % de peroxyde d'hydrogène actif Exemple 4 Témoin D % initial 1,56% 2,19% 1 jour à la température - la ligne de scellement ambiante terminale de l'Achan- tillon a éclaté 4 semaines à la température ambiante 1,56 3 semaines à 40 C 1,51 2633S14 Le tube contenant le témoin D a éclaté au bout d'un jour de stockage à la température ambiante. Au contraire, Le dentifrice avec La même formulation, sauf que le peroxyde d'urée a éte remplacé par du percarbonate de sodium (exemple 4) est stable pendant au moins 4 semaines à la température ambiante, et pendant 3 semaines à 40 C. Comparaison d'autres dentifrices contenant du peroxyde d'urée On conduit des tests pour déterminer la stabilité des pâtes dentifrices préparées conformément à Gordon, brevet US n 4 522 805 (témoins E et F), contenant du peroxyde d'urée comme agent libérant du peroxyde d'hydrogène: Tableau V Formulations de pâtes dentifrices Témoin E Témoin F Bicarbonate de sodium 15,0 25,0 Carbonate de calcium 8,0 15,0 Peroxyde d'urée 8,5 10,0 FLuorure de sodium acidulé 0,5 0,75 Support de pate 68,0 49,25 La taille moyenne des particules de cristaux de bicarbonate de sodium utilisé est comprise entre 74 et 149 pm. Le fluorure de sodium acidulé consiste en une solution à 1,8% de fluorure de sodium dans l'eau. Le support de pâte contient en % de la formule finale: Sorbitol 20,2 14,6 Laurylsulfate de sodium 1,7 1,2 Glycérol 11,0 8,0 Eau 32,4 23,5 Carboxyméthylcellulose 0,9 0,65 Arôme 1,0 0,7 Edulcorant (saccharine) 0,2 0,2 Conservateur (benzoate de sodium) 0,6 0,4 ,0 100,0 Les dentifrices témoins E et F sont remoLis dans des tubes à pâte dentifrice scellés. Les tubes de chaque produit sont vieillis à la température ambiante et à 40 C. Tous les tubes éclatent au bout de 24 h, libérant leur contenu. Les résultats précédents montrent clairement l'instabi- lité des dentifrices au peroxyde d'urée/bicarbonate. Exemple 5 Comparaison des pâtes dentifrices contenant diverses quantités d'eau Des exemples de formulations de dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène de l'invention contenant de l'eau (exemples 3 et 5) sont comparés avec un témoin contenant 5% de H20 (témoin G). Les compositions respectives et les stabilités relatives, comparées de la même manière que celle décrite dans les exemples 1-3 sont les suivantes: Tableau VI Formulations de oates dentifrices Exemple 3 Exemple 5 Témoin G Polyéthylèneglycol (P.M. 400) 30,45 32,65 29,65 Polyéthylèneglycol (P.M. 8 000) 0,9 0,9 0,9 Glycérine - - - Eau 2,0 2,0 5,0 Bicarbonate de sodium 56,0 56,0 56,0 Percarbonate de sodium 6,0 6,0 6,0 Aérosil 200 1,0 0,5 0,5 Lauroylsarconisate de sodium 0,3 0,3 Arôme 0,75 0,75 0,75 Saccharine 0,9 0,9 0,9 Acetate de sodium 2,0 - - Tableau VII % de peroxyde d'hydrogène actif % initial 1,28 1,73 1,63 1 semaine à 40 C 1,36 - - 4 semaines à la température - 1,72 1,70 ambiante Z633514 3 semaines à 40cC - 1,24 0,69 6 semaines à 40CC 1,22 6 semaines à la température 1,46 ambiante Les données précédentes démontrent que les formulations de la présente invention contenant jusqu'à 2% d'eau (exemples 3 et 5) sont plus stables que les formules contenant 5% d'eau (témoin G) au bout de 3 semaines de stockage à 40 C. En outre, les 1 données démontrent que la formule contenant un sel hydratable anhyare (exemple 3) est beaucoup plus stable Que l'exemple 5 qui contient 2% d'eau, mais sans additif de sel hydratable anhydre (exemole 5). Exemples 6 et 7 Formulations contenant des agents humectants au polyethyleneglycol à poids moléculaire variable On prépare des exemples de dentifrices libérant du peroxyde d'hydrogène contenant des polyéthylèneglycols de différents poids moléculaires et on détermine leur stabilité de la manière décrite en relation avec les exemples précédents: Tableau VIII Formulations de câtes dentifrices Exemple 6 Exemple 7 Polyéthylèneglycol (P.M. 300) 31,55 - Polyéthylèneglycol (P.M. 600) - 31,15 Polyéthylèneglycol (P.M. 8 000) 0,5 0,9 Bicarbonate de sodium 56,0 56,0 Percarbonate de sodium 6,0 6,0 Aérosil 200 2,0 2,0 Lauroylsarconisate de sodium 0,3 0,3 Ar8me 0,75 0,75 Saccharine 0,9 0,9 Acétate de sodium 2,0 2,0 Tableau IX % de peroxyde d'hydrogène % initial 1,75% 1,78% 4 semaines à la température 1,80% 1,64% ambiante 3 semaines à 400C 1,61% 1,59% Les données démontrent que les dentifrices de La présente invention dans les véhicules d'agents humectants polyéthylène- glycols liquides de poids moléculaires variables (exemple 6, P.M. = 300; exemples 1-5, P.M. = 400; et exemple 7, P.M. = 600) sont tous stables pendant de longues périodes de temps, à la fois à la température ambiante et à 40 0C. ExerDoles 8 et 9 Formulations de gel de l'invention On prépare les gels ayant les compositions suivantes: Formulations de gel Exemple 8 Exemple 9 Polyéthylèneglycol (P.M. 400) 74,0 64,4 2 Polyéthylèneglycol (P.M. 8 000) 4,0 3,9 Bicarbonate de sodium3 15,0 21,4 Percarbonate de sodium 2,0 2,9 Aérosil 200 (Degussa) 2,2 4,7 Laurylsutfate de sodium 0,2 0,2 Arôme 0,3 0,3 Saccharine 0,3 0,3 Acétate de sodium 2,0 1,9 1 100,0 100,0 Carbowax 400 2Carbowax 8 000 Bicarbonate de sodium qualité 5, taille moyenne de particules 149-210 pm. Ces formulations sont des gels légèrement granulaires, stables (exemple 8 - 5 j de vieillissement à 45 C; exemple 9 - une nuit de vieillissement à 40 0C) (ayant des notes de limpidité d'environ 3 à L'écnelle de notes de Limpidité des geLs dentifrices cécrite dans la demande de brevet US en coinstance mentionnée ci-dessus). Ce qui précede est donné uniquement à titre d'illustration et La portée de l'invention est définie par les revendications qui suivent. 26335 1 L REVENDICATIONS 1. Un dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène, caractérisé en ce qu'il comprend une pâte dentifrice ou un gel dentifrice contenant un mélange d'une quantité atteignant 70% de bicarbonate de sodium avec 1 à 10% de percarbonate de sodium, dans un véhicule qui comprend un agent humectant à base de polyethylene- glycol en quantité de 20 à 75% par rapport au dentifrice, ce dernier étant pratiquement exempt de glycérine. 2. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bicarbonate de sodium est incorporé en quantité de 10 à % en poids du dentifrice. 3. Le dentifrice selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'au moins 30% du bicarbonate de sodium a une taille de parti- cules inférieure à 25 pm. 4. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que le percarbonate de sodium est incorporé en quantité de 2 à % en poids par rapport au dentifrice. 5. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule polyéthylèneglycol est un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 300 à 600. 6. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend au plus 3% d'eau et de 1 à 10% en poids d'un sel hydratable anhydre. 7. Le dentifrice selon la revendication 6, caractérisé en ce que le sel hydratable anhydre est l'acétate de sodium, un phos- phate de sodium anhydre, du carbonate de sodium, du sulfate de calcium ou du chlorure de magnésium. 8. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre de I à 3% en poids d'un agent épaissis- sant à base de silice inorganique. 9. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre de 0,2 à 5% d'agent épaississant à base de polyéthylèneglycol de poids moléculaire supérieur à 900. 10. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il cc-re"d en outre de 0,1 à 3,0% en poids d'un agent de fluoruration. 11. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre de 0,2 à 2,0% d'un agent surfactant. 12. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en outre en ce qu'il comprend 0,2 à 2,0% en poids d'un agent aromati- sant. 13. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'i' comprend en outre de 0,1 à 5,0% en poids d'un édulcorant. 14. Le dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un abrasif secondaire. 15. Un dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène qui est pratiquement exempt de glycérine, qui contient au plus 3% d'eau et qui comrzrend les ingrédients actifs suivants: Bicarbonate de sodium 10 à 65% Percarbonate de sodium 1 à 10% Abrasif secondaire 0 à 40% Polyéthylèneglycol 20 à 75% Epaississant organique 0,5 à 2,0% Epaississant inorganique 1,0 à 3,0% Surfactant 0,2 à 2,0% Agent aromatisant 0,5 à 1,0% Edulcorant 0,2 à 1,5% Sel hydratable anhydre 1 à 4% 16. Le dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend en outre de 5 à 40% d'un abrasif secondaire sélectionné dans le groupe compre- nant les gels de silice hydratés, les phosphates alcalins et les aluminosilicates complexes. 17. Le dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène selon la revendication 15, caractérisé en outre en ce qu'il contient 1 000-2 000 ppm d'ion fluorure. 18. Le dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène selon la revendication 15, sous la forme d'une pâte dentifrice contenant les ingrédients suivants: Bicarbonate de sodium 20 à 65% Percarbonate de sodium 1 à 10% Abrasif secondaire jusqu'à 40% 19. Le dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène selon la revendication 15, caractérisé en qu'il est sous la forme d'un gel contenant les ingrédients suivants: Bicarbonate de sodium 10 à 40% Percarbonate de sodium 1 à 6% Abrasif secondaire jusqu'à 20% 20. Le dentifrice libérant du peroxyde d'hydrogène selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il contient en outre un agent de fluoruration en quantité suffisante pour fournir 1 000- 2 000 ppm d'ion fluorure.