FR 2631957 A1 19891201 FR 8807322 A 19880530 - 1 - 263195 7 La présente invention se rapporte à un procédé et un appareillage de craquage d'hydrocarbures en présence de vapeur d'eau, destinés à fabriquer dés oléfines et des dioléfines, en particulier de l'éthylène et du propylène. Elle consiste notamment à mettre en oeuvre un spectrophotomètre infrarouge permettant d'analyser les hydrocarbures alimentant un four de craquage, et à contr6ler en fonction de cette analyse en particulier les rendements en oléfines et en dioléfines. Il est connu de réaliser le craquage ou la pyrolyse d'hydrocarbures en présence de vapeur d'eau, encore appelé vapocra- quage, en faisant passer un mélange d'hydrocarbures et de vapeur d'eau dans un tube de craquage disposé dans un four chauffé à haute température. Les hydrocarbures sont soumis à une réaction de craquage qui les transforme notamment (i) en une fraction hydrocarbonée gazeuse comprenant notamment des oléfines comportant de 2 à 6 atomes de carbone, telles que l'éthylène, le propylène et l'isobutène, et des dioléfines, telles que le butadiène et l'isoprène, (ii) en une fraction hydrocarbonée liquide, encore appelée "gasoline de vapocraquage", comprenant notamment des hydrocarbures comportant de 5 à 12 atomes de carbone, (iii) ainsi qu'en sous-produits indésirables, tels que le méthane. Généralement, pour chaque type d'hydrocarbures à craquer, on choisit les conditions de la réaction de craquage qui permettent de fabriquer au moins un produit ou un groupe de produits, tel qu'une oléfine, une dioléfine ou une gasoline de vapocraquage, avec un rendement désiré et fixé par avance. On entend par rendement en un produit de la réaction de craquage, le rapport pondéral de la quantité fabriquée de ce produit à la quantité mise en oeuvre d'hydrocarbures. Cependant, il est courant d'observer qu'un four de craquage est alimenté en un mélange d'hydrocarbures dont la nature et la composition peuvent fréquemment varier au cours du temps, suivant l'origine de ces hydrocarbures. Il apparaît donc nécessaire de modifier les conditions de la réaction de craquage aussi souvent que la nature et la composition du mélange d'hydrocarbures changent, si l'on veut fabriquer au moins un produit ou un groupe de produits -2- 2 6 3 1957 suivant un rendement désiré. Il en résulte qu'il est important de connaître le plus fréquemment possible au cours de la réaction de craquage les caractéristiques des mélanges d'hydrocarbures à craquer, telles que leur densité et leur répartition en paraffines, oléfines, composés naphténiques et aromatiques. Cependant ces caractéristiques sont généralement déterminées par des mesures distinctes et spécifiques qui exigent pour chacune d'elles la mise en oeuvre d'un appareillage et d'une méthode analytique spécifiques, et qui demandent un temps relativement long. Aussi, lorsque la nature et la composition du mélange d'hydrocarbures varient au cours du temps, il en résulte que les conditions de la réaction de craquage sont modifiées avec un retard relativement important et qu'il n'est plus possible de maintenir les rendements souhaités à des valeurs fixées par avance. On comprend aisément l'importance de tels inconvénients, lorsqu'on connaît en outre la taille généralement considérable d'une installation industrielle de craquage d'hydrocarbures. Il a été maintenant trouvé un procédé et un appareillage de vapocraquage d'hydrocarbures qui permettent d'éviter les inconvé- nients cités auparavant et de fabriquer des oléfines et des dioléfines avec des rendements pouvant être fixés par avance à-des valeurs désirées. En particulier, la présente invention met en oeuvre un spectrophotomètre infrarouge qui, pendant la réaction de craquage, permet d'effectuer en un temps extrêmement court une série de mesures dont les résultats permettent de déterminer les conditions de la réaction nécessaires pour la fabrication d'oléfines, de dioléfines et d'autres produits de la réaction avec des rendements désirés. La présente invention a donc, tout d'abord, pour objet un procédé de fabrication d'oléfines et de dioléfines par réaction de craquage d'hydrocarbures en présence de vapeur d'eau, procédé consistant à alimenter en un mélange d'hydrocarbures et en vapeur d'eau au moins un tube de craquage traversant un four, procédé caractérisé en ce que plusieurs fois au cours de la réaction, on effectue au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge n mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de 3- 3-2631957 craquage à n longueurs d'onde choisies dans le domaine du proche infrarouge, allant de 0,8 à 2,6 microns et en ce qu'en fonction des n résultats R. des n mesures d'absorbance, on fixe au moins une condi- z tion de la réaction de craquage à une valeur V déterminée de telle sorte que la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction soit égale à une valeur désirée P fixée par avance. L'un des caractères essentiels de la présente invention est d'effectuer plusieurs fois pendant la réaction de craquage des mesures d'absorbance sur le mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage à l'aide d'un spectrophotomètre infrarouge fonction- nant selon la technique de réflexion, ou la technique de trans- mission, ou bien encore une combinaison de ces deux techniques. L'absorbance est généralement définie, d'après la loi de BEER- LAMBERT, comme étant le logarithme décimal du rapport entre l'intensité Io du rayonnement émis par le spectrophotomètre infra- rouge et l'intensité I du rayonnement transmis et/ou réfléchi par le mélange d'hydrocarbures. Plus particulièrement, il s'agit d'effectuer plusieurs fois pendant la réaction de craquage une série de n mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures, à n longueurs d'onde choisies dans le domaine du proche infrarouge, allant de 0,8 à 2,6 microns, de préférence de 1,0 à 2,5microns, et plus particulièrement de 1,4 à 2,5 microns. Le nombre n des mesures d'absorbance est généralement de 2 à 20 environ, de préférence de 2 à 10. Les choix relatifs au nombre n des mesures d'absorbance et aux longueurs d'onde à utiliser sont en partie liés à la précision avec laquelle on désire ensuite déterminer la valeur V d'au moins une des conditions de la réaction de craquage. On peut, par exemple, choisir d'effectuer les mesures d'absorbance à des longueurs d'onde choisies parmi les suivantes, exprimées en micron, ou des longueurs d'onde sensiblement voisines: 2,141 - 2,166 - 2,181 - 2,278 - 2,308 - 2,347 - 2,375 - 2,398 - 2,439 - 2,457 et 2,475. Plus particulièrement, les mesures d'absorbance peuvent être effectuées aux 5 longueurs d'onde suivantes, exprimées en micron, ou à des longueurs d'onde sensiblement voisines: 2,278 - -4 - 2631957 2,308 - 2,398 - 2,439 et 2,475. Une autre caractéristique essentielle de la présente invention est de fixer en un temps extrêmement court, en fonction des mesures d'absorbance, au moins une des conditions de la réaction de craquage de telle sorte que la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction soit égale à une valeur désirée P. Les conditions de la réaction de craquage sont celles habituellement connues pour ce type de réaction et peuvent être notamment choisies parmi les débits en vapeur d'eau et en mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage, la température de craquage en un point quelconque de ce tube, notamment à l'entrée ou à la sortie de la zone de radiation du four, la pression de craquage en un point quelconque de ce tube, notamment à la sortie de la zone de radiation du four, ainsi que le rapport pondéral entre la quantité mise en oeuvre du mélange d'hydrocarbures et celle de vapeur d'eau. Par ailleurs, l'un des objets de la présente invention est de fixer par avance à une valeur P désirée la productivité d'un ou plusieurs produits issus de la réaction de craquage. En particulier on peut fixer la productivité en une oléfine telle que l'éthylène, le propylène ou le butène-1, la productivité en une dioléfine telle que le butadiène, ou encore la productivité en plusieurs produits de la réaction tels que la "gasoline de vapocraquage". La productivité en un ou plusieurs produits de la réaction peut être définie par le débit de production, correspondant à la quantité fabriquée du ou des produits par unité de temps. La productivité peut être également définie comme étant le rendement de la réaction de craquage en un ou plusieurs produits. Elle peut encore être définie par un rapport entre deux quantités de produits fabriquées, comme par exemple le rapport entre les quantités fabriquées d'éthylène et de propylène, ou le rapport entre les quantités fabriquées d'hydrocarbures ayant 3 atomes de carbone et d'hydrocarbures ayant 4 atomes de carbone. Dans ce cas ce rapport est une indication de la sélectivité de la réaction de craquage entre deux produits ou deux groupes de produits. Le procédé de la présente invention consiste notamment à déterminer la valeur V d'une au moins des conditions de la réaction -5- 2631957 de craquage directement en fonction des n résultats Ri issus de i chaque série des n mesures d'absorbance, ainsi que d'au moins une valeur désirée P d'une productivité. Ainsi chaque fois qu'on réalise une série des n mesures d'absorbance, l'une au moins des conditions de la réaction de craquage est fixée à une valeur V qui permet d'obtenir la productivité désirée. En pratique, on réalise plusieurs séries des n mesures d'absorbance et par conséquent on détermine là valeur V plusieurs fois pendant la réaction de craquage, de préférence périodiquement au cours du temps, par exemple une fois par jour ou par heure, ou encore un fois toutes les 5 ou 15 minutes. Par ailleurs, la valeur V d'une des conditions de la réaction de craquage peut être avantageusement déterminée au moyen d'une relation corrélative liant la condition de la réaction à plusieurs variables. Ces variables sont constituées notamment par les n résultats R. des n mesures d'absorbance, par au moins une valeur désirée P de la productivité et éventuellement par une ou plusieurs autres conditions de la réaction. La relation corrélative peut être préalablement établie au moyen d'une régression multivariée effectuée à partir des valeurs de productivité en produits obtenus dans des conditions de craquage différentes pour divers mélanges d'hydro- carbures. Elle peut être en particulier une fonction linéaire des n résultats R. des n mesures d'absorbance, d'au moins une valeur désirée P et éventuellement d'une ou plusieurs autres conditions de la réaction. Elle peut être également une fonction algébrique de ces mêmes variables et peut contenir des produits ou des quotients de ces variables. Cette relation corrélative dépend du type de spectrophoto- mètre infrarouge utilisé, des conditions dans lesquelles on l'utilise, des n des longueurs d'onde choisies, ainsi que du ou des produits de la réaction de craquage dont on veut fixer par avance la productivité. Lorsque le procédé consiste, en particulier, à fixer deux ou plusieurs conditions de la réaction de craquage, il convient de déterminer une valeur V appropriée pour chacune de ces conditions, en particulier à l'aide de relations corrélatives telles que définies précédemment. -6- 2631957 La détermination de la valeur V peut être avantageusement réalisée au moyen d'un calculateur. Ce dernier a pour fonction de calculer la valeur V à partir des variables dont elle dépend, en particulier des n résultats Ri des n mesures d'absorbance et d'au moins une valeur désirée P. Lorsque le calculateur est relié direc- tement au spectrophotomètre infrarouge, l'acquisition des n résultats Ri par le calcultateur est pratiquement instantanée, et la détermination complète de la valeur V peut durer quelques minutes, généralement moins de 2 minutes. Lorsque la valeur V relative à une condition de la réaction de craquage est ainsi déterminée, la condition est aussitôt fixée à cette valeur par des moyens connus en eux-mêmes, en particulier à l'aide d'un ordinateur de procédé relié de préférence à des moyens de régulation capables de maintenir la condition à la valeur V déterminée, jusqu'au moment o une nouvelle série de n mesures d'absorbance est réalisée. Si la nature et/ou la composition du mélange d'hydrocarbures à craquer ont changé dans l'intervalle entre deux séries successives de n mesures d'absorbance, une nouvelle valeur V sera alors déterminée à partir de la dernière série de mesures effectuée et la condition de la réaction de craquage sera immédiatement corrigée et fixée à cette nouvelle valeur, afin de maintenir la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction à la valeur désirée P, fixée par avance. L'un des principaux avantages du procédé de la présente invention est de pouvoir maintenir à une valeur constante la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction de craquage, quelles que soient les fluctuations de la nature ou de la composition du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage. En particulier, il est tout à fait remarquable de constater que, grâce à ce procédé, les corrections des conditions de la réaction de craquage sont apportées en un temps extrêmement court, ce qui permet d'éviter toute dérive, même momentanée, de la réaction vers la fabrication de produits indésirables ou de produits obtenus avec des productivités insatisfaisantes. Il est notamment surprenant de constater qu'il est maintenant possible de mettre en oeuvre dans ce procédé aussi bien 7 6 2631957 des hydrocarbures liquides comportant environ de 5 à 15 atomes de carbone, tels que le naphta, les essences légères et le gas-oil, que des hydrocarbures gazeux tels que des alcanes comportant de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement en mélange avec des alcènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, ou avec du méthane et des alcanes comportant de 5 à 6 atomes de carbone, en particulier le gaz naturel, le gaz de pétrole liquéfié, encore appelé LPG, l'éthane, le propane, le butane, ou des produits secondaires légers provenant du vapocraquage d'hydrocarbures liquides. En fonction de la nature et de la composition du mélange d'hydrocarbures à craquer, les conditions de la réaction de craquage peuvent être corrigées instantanément et fixées à des valeurs V comprises dans des limites connues. En particulier, la température du mélange réactionnel à l'entrée de la zone de radiation du four est d'environ 400 C à 700 C-, la température du mélange réactionnel à la sortie de cette zone est d'environ 720 C à 800 C, la pression dans le tube de craquage à la sortie de cette zone est de 120 kPa à 240 kPa, le rapport pondéral de la quantité mise en oeuvre du mélange d'hydro- carbures à celle de vapeur d'eau est de 1 à 6 environ. Par ailleurs, la température du mélange réactionnel circulant dans le tube de craquage peut augmenter depuis l'entrée jusqu'à la sortie de la zone de radiation du four selon un profil tel que celui décrit dans les demandes de brevet européen n 252 355 et n 252 356. La présente invention a également pour objet un appareil- lage spécialement conçu pour pouvoir mettre en oeuvre le procédé décrit précédemment. L'appareillage comprend, d'une part, un four de vapocraquage d'hydrocarbures comportant essentiellement une enceinte thermique munie de moyens de chauffe et traversée par au moins un tube de craquage, et, d'autre part, un spectrophotomètre infrarouge apte à fonctionner dans au moins une zone du domaine du proche infrarouge allant de 0,8 à 2,6 microns environ et destiné à effectuer des mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage. Les moyens de chauffe de l'enceinte thermique du four de craquage sont généralement constitués par des brûleurs dont - 8 -631957 la disposition dans l'enceinte, la taille et le réglage peuvent être choisis ou adaptés à volonté, de telle sorte que la puissance thermique appliquée le long du tube de craquage est répartie d'une façon plus ou moins homogène, en particulier telle que décrite dans les demandes de brevet européen n 252 355 et n 252 356. Le tube de craquage peut être disposé horizontalement ou verticalement à travers l'enceinte thermique, notamment dans la zone de radiation du four. Il peut comporter un volume réactionnel qui est constant ou qui varie entre la première et la deuxième moitiés de la longueur du tube de craquage, depuis l'entrée jusqu'à la sortie de la zone de radiation du four, comme décrit dans les demandes de brevet européen n 252 355 et n 252 356. Les mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage sont effectuées à l'aide du spectro- photomètre infrarouge décrit précédemment. Ce dernier peut être du type spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier. Il peut être, en outre, avantageusement combiné à un calculateur destiné à déterminer la valeur V d'une au moins des conditions de la réaction de craquage, grâce à un programme de calcul contenant l'une au moins des relations corrélatives liant cette condition aux variables dont elle dépend. Le four de vapocraque peut être par ailleurs combiné à un ordinateur de procédé et à des systèmes de régulation qui permettent de fixer et de régler automatiquement ces conditions aux valeurs V déterminées. D'une manière avantageuse, l'ordinateur de procédé peut également comprendre le programme du calculateur permettant de calculer la valeur V. Le spectrophotomètre infrarouge peut être disposé à proximité de la conduite d'alimentation du four en mélange d'hydrocarbures ou de l'enceinte de stockage de ce mélange, ou bien à une distance plus ou moins éloignée de ceux-ci. Il peut être équipé de moyens de transmission d'informations tels que des fibres optiques adaptées à ce type particulier d'analyse. Dans ce cas, ces mesures sont avantageusement effectuées directement en temps réel, c'est-à- dire en ligne sur la conduite d'alimentation du four en mélange - 9 2 631957 d'hydrocarbures, ou sur l'enceinte de stockage de ce mélange. On peut également installer un système de prise d'échantillons du mélange d'hydrocarbures à craquer, comprenant soit un dispositif manuel essentiellement constitué d'un sas muni de robinets, soit un dispositif automatique commandé par un automate programmable. Ce système peut être, dans ce cas, disposé sur la conduite d'alimenta- tion du four en mélange d'hydrocarbures, ou sur l'enceinte de stockage de ce mélange. Les mesures d'absorbance peuvent être aussi réalisées en temps non réel, c'est-à-dire en temps différé. La présente invention s'avère particulièrement utile dans des installations industrielles de vapocraquage ayant une taille et une capacité de production considérables. En effet, grâce à ce procédé, tout écart de productivité engendré par des fluctuations de la nature et de la composition du mélange d'hydrocarbures à craquer est notablement réduit, sinon supprimé, évitant ainsi la fabrication soit de produits indésirables, soit de produits obtenus avec une productivité insatisfaisante. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la présente invention. Exemple 1 Fabrication d'éthylène par réaction de vapocraquage d'un naphta de composition variable avec un rendement en éthylène fixé à 22 %. Une réaction de vapocraquage d'un naphta est réalisée dans un four comprenant essentiellement une enceinte thermique de radiation en briquetage, constituée d'un parallélépipède rectangle ayant une longueur interne de 9,75 m, une largeur interne de 1,70 m et une hauteur interne de 4,85 m. Dans cette enceinte thermique est disposé un tube de craquage en acier réfractaire à base de nickel et de chrome ayant une longueur totale de 80 m, un diamètre interne de 108 mm et une épaisseur de 8 mm. Le tube de craquage a la forme d'un serpentin comprenant 8 sections droites horizontales, d'égale longueur chacune, reliées entre elles par des coudes. - 10 - v 6319S7 L'enceinte thermique de radiation du four est munie de brûleurs disposés sur les murs de l'enceinte, suivant 5 rangées horizontales, situées à égale distance les unes des autres. La puissance thermique de l'ensemble de ces brûleurs est répartie d'une façon homogène entre ces 5 rangées. Le tube de craquage est alimenté, d'une part, en vapeur d'eau suivant un débit constant de 900 kg/h et, d'autre part, en un naphta de composition variable au cours du temps, suivant un débit constant de 2800 kg/h. En une période de 24 h, la composition du naphta utilisé varie de telle sorte que sa teneur pondérale en paraffines passe de 72 % à 68 %, sa teneur pondérale en composés naphténiques de 20 % à 23 %, sa teneur pondérale en composés aromatiques de 8 % à 9 %, et sa densité de 0,713 à 0,719. La pression au mélange réactionnel à la sortie de la zone de radiation du four est d'environ 165 kPa. La température de craquage T à la sortie de cette zone est variable au cours de cette fabrication et est déterminée de telle sorte que le rendement en éthylène soit constamment égal à 22 %. La température de craquage à l'entrée de la zone de radiation du four, initialement voisine de 550 C, subit au cours du temps de légères variations du fait de celles de la température T de sortie. Une fois toutes les 15 minutes, un échantillon de naphta alimentant le tube de craquage est analys au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge "INFRAALYZER 500", vendu par BRAN- LUEBBE (Etats-Unis d'Amérique). A chaque analyse, une série de 5 mesures d'absorbance est réalisée selon une technique combinant la transmission et la réflexion et correspondant à la loi d'absorption de BEER-LAMBERT, aux 5 longueurs d'onde suivantes, exprimées en micron: 2,278 - 2,308 - 2, 398 2,439 et 2,475. Les résultats de ces 5 mesures sont respectivement notés R1, R2, R3, R4 et R5. Ces résultats sont transmis à un ordinateur de procédé "SOLAR 16/65" Rvendu par BULL (France), directement relié au spectrophotomètre infrarouge. L'ordinateur de procédé est, en particulier, muni d'un programme permettant de calculer la valeur de -631957 la température de craquage T à la sortie de la zone de radiation du four en fonction des résultats R1, R2, R3, R4 et R5 des 5 mesures d'absorbance, du rendement en éthylène, RE, désiré et fixé par avance à 22 %, par application de la relation corrélative suivante: T = 509 + 11,63 RE + 326 R1 - 448 R2 + 688 R3 - 692 R4 + 611R5 avec T exprimé en degré Celsius. Lorsque la valeur de la température de craquage T est ainsi déterminée, l'ordinateur de procédé fixe aussitôt la température de craquage à la sortie de la zone de radiation du four à cette valeur. Durant la période de 24 h o la composition du naphta a varié comme indiqué ci-dessus, on observe que la température de craquage T a elle-même varié dans une gamme allant de 788 C à 806 C. Pendant cette même période, on constate que la production d'éthylène est restée constamment à 616 kg/h et que par conséquent le rendement en éthylène a été maintenu à 22 %, malgré les variations de la composition du naphta. Exemple 2 Fabrication d'éthylène et de propylène par réaction de vapocraquage d'un naphta de composition variable, avec un rapport entre le rende- ment en propylène et celui en éthylène fixé à 0,6. La réaction de craquage est réalisée dans un four identique à celui décrit à l'exemple 1. Le tube de craquage est alimenté, d'une part, en vapeur d'eau suivant un débit constant de 964 kg/h et, d'autre part, en un naphta de composition variable au cours du temps, suivant un débit constant de 3000 kg/h. En une période de 24 h, la composition du naphta utilisé varie de telle sorte que sa teneur pondérale en paraffines passe de 68 % à 76 %, sa teneur pondérale en composés naphténiques passe de 23 % à 19 %, sa teneur pondérale en composés aromatiques passe de 9 % à 5 % et sa densité de 0,719 à 0,697. - 12 -2397 La pression du mélange réactionnel à la sortie de la zone de radiation du four est d'environ 165 kPa. La température de craquage T à la sortie de cette zone est variable au cours de cette fabrication et est déterminée de telle sorte que le rapport entre le rendement en propylène et celui en éthylène soit constamment égal à 0,6. La température de craquage à l'entrée de la zone de radiation du four, initialement voisine de 550 C, subit au cours du temps de légères variations du fait de celles de la température T de sortie. Une fois toutes les 15 minutes, un échantillon de naphta alimentant le tube de craquage est analy au moyen d'un spectro- photomètre infrarouge "INFRAALYZER 500", vendu par BRAN-LUEBBE (EtatsUnis d'Amérique). A chaque analyse, une série de 5 mesures d'absorbance est réalisée selon une technique combinant la transmis- sion et la réflexion et correspondant à la loi d'absorption de BEER- LAMBERT, aux 5 longueurs d'onde suivantes, exprimées en micron: 2,278 - 2, 308 - 2,398 - 2,439 et 2,475. Les résultats de ces 5 mesures sont respectivement notés M1, M2, M3, M4 et M5. Ces résultats sont transmis à un ordinateur de procédé "SOLAR 16/65" vendu par BULL (France), directement relié au spectrophotomètre infrarouge. L'ordinateur de procédé est, *en particulier, muni d'un programme permettant de calculer la valeur de la température de craquage T à la sortie de la zone de radiation du four en fonction des résultats M1, M2, M3, M4 et M5 des 5 mesures d'absorbance, du rapport (RP/RE) entre le rendement en propylène et celui en éthylène, désiré et fixé par avance à 0,6, par application de la relation corrélative suivante: T = 994 - 357 RP/RE + 161 M1 - 222 M2 + 341 M3 - 342 M4 + 303 M5 avec T exprimé en degré Celsius. Lorsque la valeur de la température de craquage T est ainsi déterminée, l'ordinateur de procédé fixe aussit6t la température de craquage à la sortie de la zone de radiation du four à cette valeur. Durant la période de 24 h o la composition du naphta a varié comme indiqué ci-dessus, on observe que la température de craquage T a elle-même varié dans une gamme allant de 800 C à 785 C. - 13 _26 3195? Pendant cette même période, on constate que le rapport entre le rendement en propylène et celui en éthylène est resté constamment à 0,6, malgré les variations de la composition du naphta. Exemple 3 Fabrication d'éthylène selon un débit constant de 0,640 T/h et de propylène selon un débit constant de 0,370 T/h par réaction de vapocraquage d'un naphta de composition variable. La réaction de craquage est réalisée dans un four identique à celui décrit à l'exemple 1. Le tube de craquage est alimenté en vapeur d'eau et en naphta de composition variable au cours du temps. En une période de 24 heures la composition du naphta utilisé varie de telle sorte que sa teneur pondérale en paraffines passe de 76 % à 72 %, sa teneur pondérale en composés naphténiques de 19 % à 20 %, sa teneur pondérale en composés aromatiques de 5 % à 8 % et sa densité de 0,697 à 0,713. La pression du mélange réactionnel à la sortie de la zone de radiation dufour est d'environ 165 kPa. La température de craquage T à la sortie de la zone de radiation du four et le débit Q d'alimentation du tube en naphta sont variables au cours de cette fabrication et sont déterminés de telle sorte que les débits de production en éthylène et en propylène soient respectivement et constamment égaux à 0,640 T/h et 0,370 T/h. La température de craquage à l'entrée de la zone de radiation du four, initialement voisine de 550 C, subit au cours du temps de légères variations du fait de celles de la température T de sortie. Le débit d'alimentation en vapeur d'eau varie dans le temps de telle sorte que le rapport pondéral de la quantité mise en oeuvre du mélange d'hydrocarbures à celle de vapeur d'eau est constamment de 3. Une fois toutes les 10 minutes un échantillon de naphta alimentant-le tube de craquage est analysE au moyen d'un spectro- photomètre infrarouge "INFRAALYZER 500") vendu par BRAN-LUEBBE (EtatsUnis d'Amérique). A chaque analyse, une série de 5 mesures -14- 2631957 d'absorbance est réalisée selon une technique combinant la transmission et la réflexion et correspondant à la loi d'absorption de BEER-LAMBERT, aux 5 longueurs d'ondes suivantes, exprimées en micron: 2,278 - 2,308 - 2, 398 2,439 et 2,475. Les résultats de ces 5 mesures sont respectivement notés L1, L2, L3, L4 et L5. Ces résultats sont transmis à un ordinateur de procédé "SOLAR 16/65"i vendu par BULL (France) directement relié au spectro- photomètre infrarouge. L'ordinateur de procédé est en particulier muni d'un programme permettant de calculer la valeur du débit Q d'alimentation en naphta du tube de craquage, et de la température de craquage T à la sortie de la zone de radiation du four en fonction des résultats L1, L2, L3, L4 et L5 du débit de production en éthylène QE fixé à 0,640 T/h et du débit de production en propylène Qp fixé à 0,370 T/h par application des deux relations corrélatives suivantes: 100 QE = Q(-36,4 + 0,086 T - 2,65 Q - 28 L1 + 38,5 L2 - 59,2 L3 + 59,5 L4 - 52,56 L5) QP = QE (2,552 - 0,0028 T + 0,0775 Q + 0,451 L1 - 0,6206 L2 + 0,954 L3- 0,958 L4 + 0,847 L5) avec T exprimé en dégré Celsius et les débits Q Q, E Qp en tonne/heure. Lorsque les valeurs de la température de craquage T et le débit d'alimentation Q'en naphta du tube de craquage sont ainsi déterminées, l'ordinateur de procédé fixe aussitôt la température de craquage à la sortie de la zone de radiation du four et le débit d'alimentation en naphta du tube de craquage à ces valeurs. Durant la période de 24 heures pendant laquelle la composition du naphta a varié comme indiqué ci-dessus, on observe que la température de craquage T a elle même varié dans une gamme allant de 789 C à 795 C, tandis que le débit d'alimentation Q en naphta du tube de craquage a varié dans une gamme allant de 2,8 T/h à 2,9 T/h. Pendant cette même période, on constate que le débit de production en - 15 - 617 éthylène est resté constamment à 0,640 T/h et le débit de production en propylène est resté constamment à 0,370 T/h, malgré les variations de la composition du naphta. -16 -26397 REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'oléfines et de dioléfines par réaction de craquage d'hydrocarbures en présence de vapeur d'eau, procédé consistant à alimenter en un mélange d'hydrocarbures et en vapeur d'eau au moins un tube de craquage traversant un four, procédé caractérisé en ce que plusieurs fois au cours de la réaction, on effectue au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge n mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage à n longueurs d'onde choisies dans le domaine du proche infrarouge, allant de 0,8 à 2,6 microns, et en ce qu'en fonction des n résultats Ri des n mesures d'absorbance, on fixe au moins une condition de la réaction de craquage à une valeur V déterminée de telle sorte que la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction soit égale à une valeur désirée P fixée par avance. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la condition de la réaction de craquage est choisie parmi les débits en vapeur d'eau et en mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage, la température de craquage ou la pression de craquage en un point quelconque de ce tube, ainsi que le rapport pondéral entre la quantité mise en oeuvre du mélange d'hydrocarbures et celle de vapeur d'eau. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la productivité en un ou plusieurs produits de la réaction est définie par un rendement, par un débit ou par un rapport entre deux quantités de produits ou de groupes de produits fabriqués. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ceque le nombre n de mesures d'absorbance est de 2 à 20. - 17 - 2639 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les mesures d'absorbance sont effectuées à des longueurs d'onde exprimées en micron, ou des longueurs d'onde sensiblement voisines, choisies parmi 2,141 - 2,166 - 2,181 - 2,278 - 2,308 - 2,347 - 2,375 - 2,398 - 2,439 - 2,457 et 2,475. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la valeur V est déterminée au moyen d'une relation corrélative liant la condition de la réaction de craquage aux n résultats Ri des n mesures i d'absorbance, à au moins une valeur désirée P d'une productivité en un ou plusieurs produits de la réaction et éventuellement à une ou plusieurs autres conditions de la réaction. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la relation corrélative est linéaire ou algébrique. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue les n mesures d'absorbance à l'aide du spectrophotomètre fonctionnant selon la technique de réflexion, ou la technique de transmission, ou encore une combinaison de ces deux techniques. 9. Appareillage pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, d'une part, un four de vapocraquage d'hydrocarbures comportant essentiellement une enceinte thermique munie de moyens de chauffe et traversée par au moins un tube de craquage, et, d'autre part, un spectrophotomètre infrarouge apte à fonctionner dans au moins une zone du domaine du proche infrarouge allant de 0,8 à 2,6 microns et destiné à effectuer des mesures d'absorbance du mélange d'hydrocarbures alimentant le tube de craquage. 10. Appareillage selon la revendication 9, caractérisé en ce que le spectrophotomètre infrarouge est combiné à un calculateur destiné à déterminer la valeur V d'une au moins des conditions de la réaction de craquage, grâce à un programme de calcul contenant une relation - 18 -63 1 9 5 7 corrélative liant la condition de la réaction aux n résultats R. des n mesures d'absorbance, à au moins une valeur désirée P d'une productivité en un ou plusieurs produits de la réaction, et éventuellement à une ou plusieurs autres conditions de la réaction.