FR 2625746 A1 19890713 FR 8800142 A 19880108 PRODUIT TEXTILE THERMOCOLLANT COMPRENANT UN AGENT DE RETICULATION BLOQUE CHIMIQUEMENT L'invention concerne des produits thermocollants utilisables dans l'industrie textile. Ils comportent un support textile enduit de polymères thermocollants. Les tissus de renfort destinés à être contre-coller sur une draperie de façon à améliorer sa tenue, ou renforcer sa nervosité font partie de cette catégorie. Les supports textiles des produits thermocollants peuvent être de différentes natures, tissés, tricotés ou non tissés. Les propriétés recherchées pour les tissus de renfort ressortent des différentes phases de leur fabrication puis de leur- utilisation. Le support textile une fois fabriqué est d'abord enduit avec la substance thermocollante. Actuellement, cette enduction est le plus souvent une enduction par point réalisée à l'aide d'un cylindre de gravure. Les polymères thermocollants initialement sous forme de poudre ou de pâte sont portés à une température de l'ordre de 80 qui leur permet d'entrer en fusion et d'adhérer au support. Selon une autre technique, l'enduction est réalisée par transfert. C'est-à-dire, que le polymère thermocollant est déposé sous forme de points par un cylindre de gravure sur un tapis traité pour être non adhésif; ces points sont alors transférés à une température plus faible sur le support textile. Le produit textile thermocollant obtenu dans la première étape est ensuite stocké à température ambiante. Il est alors nécessaire que les différentes couches de ce produit en contact n'adhèrent pas les unes avec les autres. C'est-à-dire que le produit textile thermocollant ne doit pas présenter de "tack".-Il faut donc que, revenu au voisinage de la température ambiante, le produit textile utilisé ne soit pas collant. Le produit textile thermocollant est ensuite utilisé par les confectionneurs qui l'applique contre les draperies et réalisent le collage du tissu de renfort sur la draperie à l'aide de presse 2625746 2 fonctionnant à des températures comprises entre 120 et 180' sous des pressions de quelques décibars et quelques bars pendant des temps relativement courts de l'ordre de 10 à 30 secondes. Au cours de cette phase, les polymères du produit textile thermocollant doivent retrouver leur propriété d'adhésion. Toutefois, ils ne doivent pas avoir une trop faible viscosité lors de cette opération car sinon les polymères traverseront le support textile ou la draperie elle-même causant les retours ou traversées qui rendent les produits obtenus quasiment inutilisables. Enfin, les vêtements terminés et donc en particulier les draperies munies de tissu de renfort doivent supportés les différents modes d'utilisation et en particulier de lavage. Le collage réalisé à l'étape précédente doit donc résister à des ambiances très difficiles. De nombreuses tentatives ont été faites pour réaliser des produits bien adaptés aux différentes contraintes résultant de l'ensemble des phases mentionnées plus haut. Ainsi, il a été proposé par exemple de réaliser un adhésif constitué de deux ou plusieurs couches de polymères de caractéristique physique différente. En choisissant convenablement la viscosité et la température de fusion de ces différentes couches, on peut ainsi espérant limiter les traversées ou les retours. Toutefois, la mise en oeuvre de cette technique se révèle très délicate. Le procédé de dépôt de la matière thermocollante sur le substrat textile dit par transfert mentionné plus haut permet d'éviter la pénétration excessive de la matière collante dans le substrat textile. On a également proposé de déposer sur le substrat textile un polymère thermocollant et de le rendre thermodurcissable par l'action d'un agent de réticulation ultérieurement mis à son contact. Le but de la présente invention est donc la réalisation d'un produit textile thermocollant, utilisable notamment comme tissu de renfort, qui puisse être contrecollé sans retours ni traversées, et soit résistant à l'usage, particulièrement aux agents de nettoyage des vêtements. 2625746 3 Le produit thermocollant de l'invention est-du type comprenant un support textile et une couche adhésive comportant un polymère thermoadhésif et un agent de réticulation. Il est caractérisé en ce que l'agent de réticulation est activable par l'action de la chaleur. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre et des exemples de réalisation qui seront donnés. L'invention repose sur l'exploitation des propriétés de certains polymères et sur la détermination d'une composition de polymères thermoadhésifs thermodurcissables ayant des propriétés remarquables, en tant que couches adhésives d'un produit thermocollant. On connait de nombreux polymères thermoplastiques et thermoadhésifs. Lorsque ces polymères sont portés à une température croissante ils passent de l'état solide à l'état liquide. A condition de ne pas dépasser une température trop élevée, cette variation de la viscosité est sensiblement réversible. De la même manière, portés à une certaine température, ils deviennent adhésifs et perdent cette qualité lorsque leur.température baisse. Par réticulation, un polymère thermoplastique thermocollant peut devenir thermodurcissable c'est-à-dire qu'après la réticulation il n'est plus susceptible de passer de l'état solide à l'état liquide par élévation de sa température. D'une manière surprenante, il a été montré selon l'invention qu'il était possible d'utiliser afin de réaliser un produit thermocollant, une couche adhésive comportant un polymère thermoadhésif et un agent de réticulation qui est activé lorsqu'il est porté à une température supérieure à une température donnée. Ainsi, en dessous de cette température, la couche adhésive peut subir un certain nombre de transformations permettant par exemple son accrochage sur un tissu de support, alors que la transformation par réticulation est obtenue par dépassement de cette température. L'adhésion définitive est alors réalisée. Lors de cette transformation, deux phénomènes ont lieu simultanément, 2625746 4 d'une part la fluidification de l'adhésif en tant que thermoplastique et d'autre part sa réticulation et donc sa transformation en thermodurcissable. Ces deux phénomènes ont des effets opposés sur la viscosité de la couche adhésive. Partant de la température ambiante ordinaire, la transformation du thermoplastique est d'abord dominante tendant à diminuer la viscosité de la couche, ensuite après dépassement de la température d'activation de l'agent de réticulation la réticulation devient dominante et augmente la viscosité de la couche adhésive. Selon l'invention, une couche adhésive homogène unique cumule l'ensemble de ces propriétés. I1 a été montré que par un choix convenable de la nature et des proportions des différents constituants de cette couche, il est possible d'obtenir une couche qui lors de sa montée en température avant transformation passe par un état suffisamment liquide pour assurer une bonne adhésion du produit thermocollant par exemple sur une draperie tout en conservant une viscosité suffisante pour ne pas risquer de traverser cette draperie ou son support lui-même. La maîtrise de ces propriétés est facilitée par l'introduction dans la couche adhésive d'un catalyseur dont la concentration permet de maîtriser la vitesse de la réaction de réticulation. L'agent réticulant est donc bloqué chimiquement c'est-à-dire qu'il reste inactif chimiquement en dessous d'une certaine température vis-à-vis des groupements fonctionnels libres de la chaîne polymérique du polymère thermoadhésif. On peut utiliser plusieurs modes de bloquage de cet agent réticulant. L'agent de réticulation peut être bloqué par un agent de bloquage. Par exemple des isocyanates sont bloqués par des caprolactames, des oximes, des phénols, des imidazolines. La température de débloquage est alors spécifique du couple agent réticulant-agent de bloquage. L'agent réticulant peut être bloqué par une réaction préliminaire sur luimême sous forme de dimère ou de trimêre. L'élévation de la température produira alors la dissociation des cycles en agent réticulant unitaire. Les urétodiones d'isocyanate ou des polyurétonimines entrent dans cette catégorie. On peut également utiliser des agents réticulants-qui comportent un ou plusieurs cycles capables de s'ouvrir sous l'effet de la température. C'est le cas par exemple des oxazolines ou des imidazolines. On peut encore utiliser des agents réticulants comprenant un ou des groupements fonctionnels dont la structure fonctionhelle sera modifiée par l'effet de la température. Dans certains cas la présence d'un catalyseur sera alors nécessaire. Les acyl azides entrent dans cette catégorie. Par un réarrangement par la réaction dite réaction de Curtius il se forme un carbonyl azide qui se transforme aussitôt en isocyanate libre réactif ou en nitrène réactif. De nombreux polymères thermoadhésifs peuvent être utilisés pour réaliser la couche adhésive. On citera en particulier les copolyamides, les copolyesters, les copoéthylènes, les éthylènes acétate de vinyl, les chlorures de vinyl et les polyuréthanes. De nombreux supports textiles peuvent être utilisés pour recevoir une couche adhésive selon l'invention. Dans le cas du produit thermocollant destiné à la réalisation de tissu de renfort ou de triplure pour l'industrie textile ces supports peuvent être tricotés, tissés ou réalisés en non tissés. L'enduction du support textile par la couche adhésive peut être réalisée par les méthodes traditionnelles par exemple à l'aide d'un cylindre de gravure. La couche adhésive est maintenant le plus souvent constituée d'un réseau de points tramés. L'enduction peut également être réalisée par transfert c'est-à-dire que la couche adhésive est d'abord déposée par un cylindre de gravure sur un tapis traité pour être non adhésif. Elle est alors portée à une température moindre pour être déposée à partir de la bande de transfert sur le support textile lui-même. Selon un mode de réalisation préféré d'un produit thermocollant constituant un tissu de triplure, la couche adhésive comprend: 59,5 parties d'une solution de 1,4 % de polyacrylate d'ammonium, 2625746 6 4 parties d'acide stéarique, parties de polyamide dans le point de fusion est à 90 C, 6 parties de polyurétonine dont la température de débloquage est de - t, 0,5 partie d'accélérateur tel que celui commercialisé par la société BAYER sous la marque 'DESMORAPIDE". Après enduction par un procédé de sérigraphie le séchage est réalisé dans un four dont la température est régulée à 90' C. Le poids surfacique de l'enduction est alors d'environ de 13g par m. Après séchage, cette enduction est stable. Le contre collage c'est-à-dire le collage du produit thermocollant sur la draperie, est réalisé chez le confectionneur sur une presse thermocollante à des températures de l'ordre de 130 à 150 C. 2625746 7 REVENI CA TIONS - 1) Produit thermocollant du type comprenant un support textile et une couche adhésive déposée à sa surface, la couche adhésive comportant un polymère thermoadhésif et un agent de réticulation caractérisé en ce que l'agent de réticulation est activé lorsqu'il est porté à une température supérieure d'une température donnée. 2) Produit thermocollant selon la revendication 1 caractérisé en ce que la température d'activation est comprise entre 80 et 130 C. 3) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la couche adhésive comporte un catalyseur dont la concentration contribue à déterminer la vitesse de la réaction produite lors de l'activation de l'agent de réticulation. 4) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la vitesse de la réaction de réticulation est. déterminée de façon que lorsqu'il est soumis à une température d'environ 130'C la couche adhésive passe pendant une courte durée par un état dans lesquel elle est adhésive puis durcit par réticulation. ) Produit thermocollant selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est bloqué par un agent de bloquage. 6) Produit thermocollant selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent réticulant est composé d'isocyanates. 7) Produit thermocollant selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent bloquant est composé de coprolactames. 8) Produit thermocollant selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent bloquant est composé d'oximes. 9).Produit thermocollant selon l'une des revendications 1 & 4, caractérisé en ce que l'agent réticulant est un polymère se dissociant sous l'effet de la température. 2625746 8 ) Produit thermocollant selon la revendication-7, caractérisé en ce que l'agent réticulant appartient à la famille des urétodiones d'isocyanate. 11) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent réticulant comporte un ou plusieurs cycles s'ouvrent sous l'effet de la température. 12) Produit thermocollant selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'agent réticulant appartient à la famille de l'oxazoline. 13) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent reticulant comporte des groupements fonctionnels se réorganisent sous l'effet de la température. 14) Produit thermocollant selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'agent réticulant est un acyl azide. ) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le polymère thermoadhésif est un polyamide ou l'un de ses dérivés. 16) Produit thermocollant selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le polymère thermoactif est un polyester ou l'un de ses dérivés.