FR 2623120 A1 19890519 FR 8715626 A 19871112 La présente invention concerne la fabrication d'une feuille en matière plastique transparente de haute qualité optique qui peut être utilisée seule ou en association avec d'autres matériaux et notam- ment dans les vitrages feuilletés, dits asymétriques, o elle est asso- ciée à un support monolithique ou feuilleté, en verre et/ou en matière plastique, par exemple des pare-brise de véhicule, la feuille de matiè- re plastique comprenant au moins une couche à base d'un polyuréthane présentant des propriétés d'absorbeur d'énergie. On connait d'après la publication de brevet européen 0 133 090 une feuille transparente de haute qualité optique apte à être utilisée seule ou en association avec d'autres matériaux et notamment dans la fabrication.des vitrages feuilletés décrits précédemment, cette feuille comprenant une couche formée dans un processus en continu par coulée réactive, sur un support plan horizontal duquel elle est déta- chable, d'un mélange réactionnel d'un composant isocyanate et d'un com- posant à hydrogènes actifs notamment un composant polyol, le composant isocyanate comprenant au moins un diisocyanate aliphatique, cyclo- aliphatique ou un prépolymère de diisocyanate, ce composant ayant une viscosité inférieure à environ 5000 centipoises, à + 40 C, le composant polyol comprenant au moins un polyol long difonctionnel de masse molé- culaire comprise entre 500 et 4000 et au moins un diol court en tant qu'agent d'allongement de chaine. Par coulée réactive on entend la cou- lée sous forme d'une couche ou d'un film d'un mélange liquide des com- posants à l'état de monomères ou de prépolymères, suivie d'une polymérisation de cette couche par la chaleur. La coulée réactive procure une couche de haute qualité opti- que, en une seule opération. Un des inconvénients de ce procédé de fabrication est la né- cessité d'utiliser un long tunnel de polymérisation pour obtenir une polymérisation complète et éviter ainsi un marquage à l'enroulement en bout de ligne ou encore un traitement supplémentaire pour éviter ce marquage. On peut aussi fabriquer des feuilles de polyuréthane, utili- sables dans les vitrages feuilletés, par extrusion. C'est le cas géné- ral. Mais la feuille extrudée n'a pas directement la qualité optique. Celle-ci lui est procurée ultérieurement au cours de l'assemblage avec les autres éléments du vitrage. Lorsque la feuille de polyuréthane ex- trudée est utilisée en tant que couche intercalaire, la qualité optique est obtenue au moment de l'assemblage par pressage avec les autres élé- ments du vitrage. Lorsque la feuille de polyuréthane est utilisée en tant que feuille externe dans un vitrage feuilleté asymétrique, on peut obtenir la qualité optique à l'aide du procédé d'assemblage au contre- moule. A cette fin, on utilise une feuille de verre de forme identique à celle constituant l'élément rigide du vitrage dans le cas d'un vitra- ge verre-matière plastique souple en polyuréthane, on la place contre la face libre de la feuille souple et on presse l'ensemble à la tempé- rature d'assemblage des vitrages feuilletés, c'est-à-dire à environ -1300C pendant 1 heure environ. Un des inconvénients du procédé au contre-moule, notamment dans la fabrication d'un vitrage feuille de verre-feuille souple est l'obligation d'utiliser en tant que contre-moule une deuxième feuille de verre de même profil que la feuille de verre entrant dans la compo- sition du vitrage et qui à cette fin est bombée simultanément à la pre- mière, et qui après utilisation est mise au rebus. Un autre inconvénient du procédé au contre-moule est que la qualité optique obtenue peut dans certains cas n'être que temporaire, des défauts mis en "mémoire" dans la feuille réapparaissant après plu- sieurs jours ou plusieurs mois. L'invention propose un procédé qui obvie aux inconvénients cités. Selon ce procédé, on fabrique la couche de polyuréthane ayant des propriétés d'absorbeur d'énergie par extrusion et on la soumet jus- te après à un repassage par pressage à une température de couche supé- rieure à la température du point de ramollissement du polyuréthane afin de lui conférer la qualité optique la rendant apte à être utilisée dans la fabrication des vitrages feuilletés sans utilisation d'un contre- moule. Selon une caractéristique du procédé, le pressage est effec- tué durant un temps inférieur à 10 minutes et à une température de cou- che juste supérieure à celle du point de ramollissement, notamment la température de couche pouvant être supérieure d'environ 5 à 20 C au point de ramollissement. Le repassage qui suit l'extrusion peut être réalisé notamment par un écrasement contrôlé de la couche entre deux plaques ou entre deux bandes métalliques, portées aux températures adéquates indiqués précédemment. Il peut aussi être réalisé par un laminage progressif à chaud aux températures adéquates entre des séries de rouleaux. Il peut encore être obtenu par un pressage i chaud aux tempé- ratures adéquates sur une surface cylindrique. La couche "repassée" peut éventuellement subir des traite- ments ultérieurs. Par exemple, elle peut être revêtue d'une autre cou- che afin de conférer à la feuille des propriétés de surface, telles que résistance i la rayure, résistance i l'abrasion, etc... La couche re- passée peut aussi subir des traitements modifiant ses propriétés de surface, sans pour autant altérer la qualité optique obtenue. On peut ainsi traiter la face destinée i être orientée vers l'extérieur dans le vitrage feuilleté, par des acryliques ou des métacryliques. L'invention concerne également un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé. Le dispositif comprend une extrudeuse et des moyens de repassage i chaud de la couche, c'est-i-dire des moyens procurant une épaisseur uniforme et un état de surface lisse à la couche et une haute qualité optique. Selon une forme de réalisation du dispositif, celui-ci com- prend en tant que moyens de repassage, une presse équipée de deux pla- teaux parfaitement plans, tels des plateaux en verre ou en acier revêtus d'un agent anti-adhérent, ces plateaux étant chauffés i une température supérieure à la température du point de ramollissement de la couche extrudée. Selon une caractéristique du dispositif, la presse est animée d'un mouvement de va et vient en suivant le déplacement de la feuille durant toute l'opération de pressage et en revenant au point de départ pour agir sur un autre tronçon de la feuille extrudée. Entre l'extrudeuse et les moyens de repassage, il peut être prévu des rouleaux autour desquels passe la feuille et entre lesquels elle peut se relaxer. Dans une variante du dispositif, la presse est i poste fixe et un des rouleaux entre l'extrudeuse et la presse est un rouleau val- seur qui forme un tampon entre l'extrudeuse qui débite à vitesse cons- tante et la presse qui agit en discontinu et sur une couche qui avance au pas i pas. Dans une autre forme de réalisation du dispositif, celui-ci est équipé de deux bandes métalliques qui forment ensemble un tunnel de pressage. Dans une autre forme de réalisation du dispositif, les moyens procurant la qualité optique sont des séries de rouleaux lamineurs. Dans une autre forme de réalisation du dispositif, les moyens procurant la qualité optique sont formés d'au moins un grand cylindre sur lequel peut s'étaler par pressage la couche extrudée. Le dispositif selon l'invention peut aussi comprendre d'autres moyens tels que des moyens pour l'apport d'une couche coulée, ou pour l'apport d'une couche par pulvérisation, pour le recouvrement de la couche extrudée après son repassage. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention appa- raitront dans la description d'exemples de réalisation du dispositif selon l'invention faite en référence aux figures. La figure 1 représente schématiquement une réalisation d'un dispositif utilisant en tant que moyens de repassage, une presse placée i un poste fixe. La figure 2 représente schématiquement une réalisation du dispositif utilisant en tant que moyens de repassage deux bandes métal- liques opérant en continu. Le dispositif représenté sur la figure 1 comprend une extru- deuse 1 et une presse 2 munies de deux plateaux 3, 4, en verre, revêtus d'un produit anti-adhérent, disposée en aval de l'extrudeuse. Entre la presse et l'extrudeuse, le dispositif comprend plusieurs rouleaux 5 au- tour desquels passe la feuille 6 (ou couche) extrudée. Un des rouleaux est un rouleau valseur 7 qui peut se déplacer verticalement dans les deux sens, et ainsi séparer la ligne d'extrusion-repassage en une par- tie amont dans laquelle la feuille est animée d'une vitesse constante correspondant i la vitesse d'extrusion et une partie aval dans laquelle la feuille est animée d'un mouvement d'avance au pas à pas correspon- dant au pressage discontinu dans le temps d'une partie de la feuille. Des moyens de chauffage 8 peuvent être prévus Juste en amont de la presse afin de porter la couche i une température supérieure i la température du point de ramollissement, au cas ou la couche se serait trop refroidie entre l'extrudeuse et la presse. Le dispositif représenté sur la figure 2, comprend une extru- deuse 9 et une presse 10 opérant en continue, formée de deux bandes mé- talliques sans fin 11, 12, se déplaçant i la même vitesse que la couche extrudée 13. Les deux bandes exercent un pressage continu en étant maintenues à une distance déterminée l'une de l'autre, distance légère- ment inférieure à l'épaisseur de la couche. Les deux bandes sont égale- ment revêtues d'un produit anti-adhérent. Dans ce dispositif le repassage de la feuille s'effectue après passage autour des rouleaux 14, 3 la même vitesse que sa formation à la sortie de l'extrudeuse. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1: Dans un réacteur, on mélange un polytétraméthylèneglycol, de masse moléculaire 1000, les proportions des constituants étant telles que le polytitraméthylèneglycol apporte 0,37 équivalent en groupes hydroxyles alors que le butanediol-1,4 en apporte 0,63, on ajoute du dilaurate de dibutyl-étain a raison de 0,03 % en poids de la masse to- tale du composant polyol et du composant isocyanate. On ajoute le com- posant isocyanate, à savoir le 3-isocyanatométhyl-3,5,5-triméthylcyclo- hexylisocyanate (IPDI) présentant des fonctions urées obtenues par hydrolyse partielle de l'IPDI et ayant une teneur en groupements NCO d'environ 31,5 % en poids. Les composants sont pris en quantité telle que le rapport NCO/OH est de 1. Le mélange est porté à 140 pendant 20 minutes. Le produit obtenu est introduit dans l'extrudeuse du dispo- sitif décrit en relation avec la figure 1. L'extrusion s'effectue à une température de 190C. A la sor- tie, la couche possède un état de surface présentant des stries et des rayures. Apres passage autour des rouleaux 5 et du rouleau valseur 7, la feuille arrive au pas à pas à la presse 2 o elle subit un pressage à 180-C de 10 bars durant i minute. Durant le pressage, le rouleau val- seur se déplace pour absorber la longueur de la couche extrudée. A la sortie de la presse, la couche est parfaitement lisse. Elle peut être utilisée directement pour la fabrication du vitrage feuilleté, après avoir le cas échéant été revêtu d'une couche de protection assurant la résistance à la rayure ou à l'abrasion. EXEMPLE TEMOIN 1 - On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on effectue le re- passage par pressage E une température de couche à 140'C avec une pres- sion de 10 bars durant 1 minute. A la sortie de la presse, la couche présente des défauts de surface correspondant à des traces de l'extrusion. (Le point de ramollissement de la couche est de 165'C). EXEMPLE TEMOIN 2 On opère comme dans l'exemple témoin 1 sauf qu'on effectue le pressage à une température de couche de 130'C avec une presse de bars durant 15 minutes. La couche à la sortie de la presse présente encore quelques défauts de surface. EXEMPLE 2: On prépare une polyuréthane-polyurée de la façon suivante: Dans un récipient on agite durant 12 heures, à 60C, sous azote, 70 kg (31,2 moles) d'un polyadipate de 1,4-butanediol, présen- tant des groupes OH terminaux, de poids moléculaire moyen voisin de 2200, et 34,7 kg (156,3 moles) de l'isocyanato-3-isocyanatométhyl- 3,3,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone) (IPDI). On ajou- te ensuite 7,5 kg (83,3 moles) de 1,4-butanediol et 1,4 kg (10,45 moles) d'acide diméthylolpropionique, et on agite encore durant 2 heu- res 100'C. Par des conduits séparés, on introduit en continu, à raison de 600 g par seconde (0,313 mole) du prépolymère NCO obtenu précédem- ment et 26,6 g/s (0,313 mole) d'isophoronediamine (IPDA), dans la tré- mie d'alimentation d'une extrudeuse chauffée, à double vis. Le rapport de la longueur au diamètre des vis est d'environ 40. Les températures du produit fondu s'échelonnent le long des vis de 120 à 200C. Le produit fondu est refroidi brutalement dans un bain d'eau, puis débarrassé de l'eau adhérente à l'air comprimé avant d'être granulé. Il se présente sous forme d'une résine incolore, pré- sentant la transparence du verre. La teneur en groupes NH-CO-NH- est de 2,46 % en poids. On extrude, à l'aide d'une extrudeuse à deux vis, les granu- lés de la polyuréthane-polyurée obtenue précédemment. L'extrusion se fait à une température de masse d'environ 200C. La couche d'épaisseur 0,8 mm passe ensuite en discontinu dans la presse du dispositif décrit en relation avec la figure 1 o elle est pressée à 180C pendant 1 minute sous une pression de 10 bars. La cou- che à la sortie de la presse présente la qualité optique permettant son utilisation dans les vitrages feuilletés sans qu'il soit nécessaire d'utiliser le procédé au contre-moule. EXEMPLE TEMOIN 3 On opère comme dans l'exemple 2, sauf qu'on effectue le pres- sage i une température de couche de 130C, i une pression de 10 bars et durant 1 minute. A la sortie de la presse, la couche présente des dé- fauts de surface (Le point de ramollissement de la couche est de 'C). REVENDICATIONS 1. Procédé pour la fabrication d'une feuille de matière plas- tique, de haute qualité optique, comprenant au moins une couche à base d'un polyuréthane présentant des propriétés d'absorbeur d'énergie, ca- ractérisé en ce que la couche de polyuréthane est obtenue par extrusion suivie d'un repassage juste après par pressage a une température de couche supérieure à la température du point de ramollissement de la couche de polyuréthane. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pressage est effectué durant un temps inférieur à 10 minutes et à une température de couche juste supérieure à celle du point de ramollisse- ment. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la température de couche est supérieure d'environ 5 à 20C au point de ra- mollissement. 4. Procédé selon une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la couche repassée est soumise a un traitement ultérieur. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le traitement ultérieur est un recouvrement par une couche ayant des pro- priétés de surface. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le traitement ultérieur est un traitement par des composés acryliques ou méthacryliques sans influence sur la qualité optique. 7. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon une des revendications 1 a 6, caractérisé en ce qu'il comprend une extrudeuse, et des moyens de repassage revêtus d'un produit anti-adhérent procurant la qualité optique disposés en aval de l'extrudeuse. 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les moyens de repassage sont une presse disposée a poste fixe, et qu'il comprend un rouleau valseur entre l'extrudeuse et la presse. 9. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les moyens de repassage sont une presse qui suit la feuille au cours de son défilement en continu durant toute la durée du pressage. 10. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les moyens de repassage sont deux bandes métalliques qui forment ensem- ble un tunnel de pressage. 11. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les moyens de repassage sont des rouleaux lamineurs. 12. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les moyens de repassage comprenant un cylindre de grand diamètre sur lequel peut s'étaler par pressage la couche extrudie. 13. Dispositif selon une des revendications 7 à 12, caracté- risé en ce qu'il comprend des moyens pour l'apport d'une couche supplé- mentaire, disposés en aval des moyens de repassage. 14. Dispositif selon une des revendications 7 à 12, caracté- risé en ce qu'il comprend des moyens pour le traitement ultérieur de la couche repassée.