FR 2621576 A1 19890414 FR 8713953 A 19871009 2 6 2 1 5 7 6 DISPERSION COLLOIDALE D'UN COMPOSE DE CERIUM IV EN MILIEU AQUEUX ET SON PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne une nouvelle dispersion colloï- dale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux et son procédé d'ob- tention. Plus précisément, l'invention a pour but de fournir une disper- sion colloïdale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux présentant une faible acidité. Dans l'exposé qui suit de l'invention, on désigne également par le vocable "sol", la dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV, en milieu aqueux. On précise également que "par faible acidité", on entend un pH supérieur ou égal & 3,5. Pour de nombreuses applications dans le domaine de la catalyse et, en particulier, lors de la catalyse des réactions de postcombus- tion sur les gaz d'échappement de véhicules automobiles, on constate à l'heure actuelle, une demande de sols aqueux de composé de cérium IV présentant une faible acidité. Il est décrit dans la demande de brevet européen n 87 400 600.0, qu'il est possible d'obtenir directement une disper- sion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium IV par aise en disper- sion dans l'eau d'un composé de cérium IV répondant à la formule générale (I): Ce(OH)x(NO3),,pCe02,nH2O (I) dans laquelle: - x est tel que x = 4 - y - y est compris entre 0,35 et 1,5 - p est supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 2,0 - n est supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à environ 20 Le sol obtenu est stable et présente un pH compris entre 1 et 2,5. Il est possible par basification jusqu'à un pH d'environ 3 d'obtenir un sol présentant des colloides plus gros et une bonne stabilité. Toutefois ce procéde ne convient pas pour obtenir un sol présentant une plus faible acidité. Le but de la présente invention est de fournir une dispersion aqueuse colloïdale présentant une faible acidité et, de préférence, une forte concentration en cérium. On a obtenu une telle dispersion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium IV selon un procédé qui consiste: - à déstabiliser une dispersion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium IV à l'aide d'un sel d'un acide monovalent, soluble dans l'eau et présentant un pka compris entre 2,5 et , 0; - à séparer le précipité obtenu; - puis, à le remettre en dispersion, en milieu aqueux. La demanderesse a découvert, de manière inattendue, que le fait de déstabiliser une dispersion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium iV à l'aide d'un sel d'un acide monovalent tel que défini, conduisait à l'obtention d'un précipité, qui, par mise en dispersion dans de l'eau, donnait une dispersion colloïdale, faiblement acide dont les caractéristiques seront exposées ultérieurement. A titre de matières premières de départ convenant bien à l'invention, on a recours à des sols qui sont obtenus par mise en dispersion dans l'eau, d'un composé de cérium IV répondant à la formule générale (I): Ce (M)= (OH). (N03)y, p CeO2, nH20 (I) dans laquelle: - M représente un métal alcalin ou un radical ammonium quater- naire - z est compris entre 0 et 0,2 - y est compris entre 0 et 1,5 - x est tel que x = 4 - y + z - p est compris entre 0 et 2,0 - n est compris entre 0 et environ 20 La concentration du composé de cérium IV dans le sol n'est pas critique. Lorsqu'elle est exprimée en CeO2, elle se situe entre 0,1 et 2,5 moles/litre et, de préférence, entre 0,5 et 1 mole/litre. Le taux de cérium IV sous forme colloïdale est de préférence supérieur à 95 %, mais l'invention n'exclut pas le sol dans lequel il y aurait présence de cérium IV sous forme ionique. On choisit encore plus préférentiellement un taux de cérium compris entre 99 et 100 %. La taille des colloides présents dans le sol peut varier dans une gamme assez large. Généralement, le diamètre hydrodynamique moyen des colloides déterminé par diffusion quasi-élastique de la lumière selon la méthode décrite par Michael L. Mc Connell dans Analytical Chemistry 53, n 8 1007 A (1981), peut varier entre 50 X et 2000 A. Les sols caractérisés cidessus sont des produits connus et décrits dans la demande de brevet européen 87 400 601.0. Selon l'invention, on fait appel, de préférence, aux sols qui font l'objet de la demande de brevet européen 87 400 600.0 et obtenus par mise en dispersion dans l'eau, d'un composé de cérium IV répon- dant à la formule (II): Ce (OH). (N03), p CeO2, n H2O (II) dans laquelle x est tel que x = 4 - y - y est compris entre 0,35 et 1,5 - p est supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal & 2,0 - n est supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal & environ Le sol présente des tailles de colloïdes pouvant varier dans une gamme assez large allant de 100 & 1000 A. Par basification jusqu'& obtention d'un pH de 3,0, on peut obtenir des colloïdes plus gros dont le diamètre hydrodynamique se situe alors entre 300 et 2000 A. L'obtention des sols ayant les tailles de colloïdes précitées consiste & mettre en dispersion dans l'eau, le composé de cérium IV de formule (II) qui est directement dispersable dans l'eau. Ledit composé est dispersé sous agitation en milieu aqueux ou en milieu légèrement acide de telle sorte qu'il conduise & un sol dont le pH est compris entre 1 et 2,5.- 2 6 2 1 5 7 6 Le composé de cérium IV de formule (II) est préparé selon un procédé qui consiste dans une première étape, à hydrolyser une solution aqueuse d'un sel de cérium IV en milieu acide, dans une deuxième étape, à séparer le précipité obtenu et dans une troisième étape, qui n'est pas obligatoire, à le traiter thermiquement. Dans la première étape, on réalise l'hydrolyse d'une solution aqueuse d'un sel de cérium IV. A cet effet, on part d'une solution de cérium IV qui peut être une solution aqueuse de nitrate cérique. Ladite solution peut conte- nir sans inconvénient du cérium à l'état céreux mais il est souhai- table pour avoir un bon rendement de précipitation qu'elle contienne au moins 85 % de cérium IV. La solution de sel de cérium est choisie de telle sorte qu'elle ne contienne pas d'impuretés qui puissent se retrouver, dans le produit final. Il peut être avantageux de mettre en jeu une solution d'un sel de cérium présentant un degré de pureté supérieure & 99 %. La concentration de la solution de sel de cérium n'est pas un facteur critique, selon l'invention. Lorsqu'elle est exprimée en cérium IV, elle peut varier entre 0,3 et 3 moles par litre de préfé- rence entre 0,5 et 1,5 moles/litre. A titre de matières premières, on peut faire appel à une solution de nitrate cérique obtenue par action de l'acide nitrique sur un oxyde cérique hydraté préparé d'une manière classique, par réaction dune solution d'un sel céreux par exemple, le carbonate céreux et d'une solution d'ammoniaque en présence d'eau oxygénée. La solution de nitrate cérique obtenue selon le procédé d'oxy- dation électrolytique d'une solution de nitrate céreux et qui est décrite dans FR-A 2 570 087 (n 84 13641) constitue une matière première de choix. Le milieu d'hydrolyse est constitué par de l'eau dont la nature n'est pas critique et qui est, de préférence, de l'eau distillée ou permutée. L'acidité peut être apportée par ajout d'un acide minéral. D'une manière préférentielle, on choisit l'acide nitrique. On peut utiliser un acide qui peut être concentré ou dilué, par exemple, jusqu'à 10-2 N. 262 1 576 Elle peut également provenir de la solution de nitrate cérique qui peut être légèrement acide et avoir une normalité variant entre 0,01 N et 5 N de préférence entre 0,1 N et 1 N. La quantité d'ions H' introduite pour la réaction d'hydrolyse est telle que le rapport molaire [H']/[Ce rv éq.] est supérieur ou égal & 0 et inférieur ou égal à 3, et de préférence, compris entre 0,4 et 2,5. La proportion entre la solution aqueuse de sel de cérium IV et le milieu d'hydrolyse (essentiellement l'eau) est telle que la concentration finale équivalente en cérium IV est comprise entre 0,1 et 1,0 mole/litre de préférence 0,2 à 0,6 mole/litre. On définit la concentration finale équivalente en cérium IV par l'équation suivante: [Ce"v éq.] =I[Ce'vl x V' V + V' dans laquelle: - [Celvl est la concentration en moles/litre de la solution de sel de cérium IV - V représente le volume d'eau éventuellement additionné d'acide - V' représente le volume de la solution de cérium IV. L'hydrolyse du sel de cérium IV réalisée dans les conditions telles que décrites précédemment est effectuée entre 70 C et 120 C et de préférence à la température de reflux du milieu réactionnel qui se situe vers 100 C. Il est plus aisé de travailler & la température de reflux qui est facile à contrôler et à reproduire. On peut conduire l'étape d'hydrolyse selon plusieurs variantes. Par exemple, on peut additionner en une seule fois, graduellement ou en continu la solution de sel de cérium IV dans l'eau contenant éventuellement de l'acide portée à la température réactionnelle ou inversement. On peut également conduire le procédé en continu. A cet effet, on effectue simultanément et en continu le mélange de la solution de sel de cérium IV et du milieu d'hydrolyse et l'on chauffe en continu le mélange, à la température réactionnelle choisie. Selon un mode de réalisation préférée de l'invention, on mélange la solution de sel de cérium IV et le milieu d'hydrolyse puis l'on porte ledit mélange maintenu sous agitation à la température réactionnelle. Quel que soit le mode d'exécution de l'invention, on observe la formation d'un précipité. Le temps de réaction peut varier entre 2 et 8 heures et de préférence, entre 3 et 6 heures. La deuxième étape du procédé consiste & séparer selon les techniques classiques, la masse réactionnelle qui se présente sous la forme d'une suspension dont la température se situe le plus souvent entre 90 C et 100 C. Cette opération est effectuée avant ou après refroidissement de la masse réactionnelle & température ambiante c'est-à-dire le plus souvent entre 10 C et 25 C. On sépare le précipité selon les techniques classiques de séparation: filtration, décantation, essorage et centrifugation. Une troisième étape du procédé de l'invention consiste & effectuer un traitement thermique du précipité séparé. Cette opération est facultative, car il a été trouvé que le précipité séparé suite à la première étape d'hydrolyse était direc- tement dispersable dans l'eau et qu'il était possible d'obtenir directement un sol aqueux par mise en dispersion dans l'eau du précipité séparé sans qu'il soit nécessaire de la sécher. En effet, une étape de séchage n'est pas indispensable et une élimination de toute l'eau libre n'est pas requise. Les conditions de séchage peuvent varier dans de larges limi- tes. C'est ainsi que la température peut être choisie entre 150 C et 100 C, de préférence, entre la température ambiante et 50 C. La durée de séchage est choisie de préférence entre 5 et 48 heures afin d'obtenir un produit sec (n = 0). L'opération de séchage peut être faite à l'air ou sous pression réduite, par exemple, entre 1 et mm de mercure (133,322 Pa et 13332,2 Pa). Quel que soit le degré d'hydratation du composé de cérium IV répondant & la formule (II), on obtient un composé de cérius IV directement dispersable dans l'eau et qui, par mise en dispersion dans l'eau, conduit à un sol ayant des colloïdes présentant un diamètre hydrodynamique variant entre 100 et 1000 A. D'une manière préférentielle, on fait appel à un sol, obtenu par mise en dispersion dans l'eau d'un composé de cérium IV répondant à la formule (II) issu directement de l'étape de séparation, sans effectuer l'opération de séchage. A titre d'autres exemples de sols convenant également & la présente invention, on peut faire appel & des sols ayant généralement un diamètre hydrodynamique moyen variant entre 300 et 600 X et préparé selon un procédé qui consiste à former une dispersion d'oxyde cérique hydraté avec de l'eau et un acide notamment l'acide nitrique, à chauffer la suspension, la quantité d'acide présente dans la dispersion est telle que le pH est inférieur à 5,4. L'oxyde cérique hydraté de départ est préparé par réaction d'une solution d'un sel céreux, par exemple, le carbonate céreux et d'une solution d'ammonia- que en présence d'un agent oxydant, notamment l'eau oxygénée. Pour plus de détails sur la préparation du sol, on peut se référer à FR-A-2 416 867. Conformément au procédé de l'invention, on utilise un sel d'un acide monovalent pour déstabiliser le sol caractérisé ci-dessus. On fait appel au sel d'ammonium ou d'un métal alcalin, de préférence, de sodium d'un acide dont le choix est relié au fait qu'il doit être soluble dans l'eau, être monovalent et présenter un pka choisi entre 2,5 et 5,0. Comme exemples de sels d'acides susceptibles d'être mis en oeuvre, on peut citer ceux de l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide monochloracétique. L'acétate de sodium constitue une matière première de choix. On préfère le mettre en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse bien qu'il puisse également être sous forme solide. La concentration de la solution dudit sel n'est pas critique et dépend essentiellement de sa solubilité. La quantité de sel d'un acide monovalent additionnée est déterminée de telle sorte qu'elle est au moins égale & la concentra- tion critique de coagulation du sol de cérium et n'excède pas de préférence le double de la concentration critique de coagulation. On entend par concentration critique de coagulation, la quan- 262 1 576 tité de sel nécessaire pour faire précipiter tout le cérium en solution. Pour un sol présentant une concentration donnée en cation cérium, on effectue une série d'essais au cours desquels on augmente progressivement la concentration du sel d'un acide monovalent. Il y a formation d'un précipité que l'on sépare par centrifu- gation. On définit un seuil de concentration du sel (concentration critique de coagulation) & partir de laquelle le cérium déterminé par exemple par dosage volumétrique & l'aide d'une solution titrée de fer II et dosage en retour de l'excès de fer II à l'aide d'une solution titrée de chrome VI est absent du surnageant, puis une zone de concentration dont la borne supérieure correspondant au double de la concentration critique de coagulation. Généralement le rapport molaire entre le sel de l'acide mono- valent et le sel de cérium exprimé en cation métallique varie, de préférence, entre 0,2 et 0,8 et encore, plus préférentiellement, entre 0,3 et 0,6. D'une manière pratique, on additionne le sel d'un acide mono- valent dans la dispersion colloidale aqueuse de composé de cérium IV ou inversement. L'addition peut être effectuée en une seule fois, graduellement ou en continu et s'effectue sous agitation. Préférentiellement, on ajoute ledit sel dans la dispersion colloïdale aqueuse du composé de cérium IV. On fait le mélange à une température qui est de préférence inférieure ou égale à 60 C et on l'on travaille de préférence à la température ambiante le plus souvent comprise entre 10 et 25 C. A la fin de l'addition du sel de l'acide monovalent, on peut éventuellement maintenir encore le milieu réactionnel sous agitation pendant quelque temps afin de parfaire la précipitation: cette durée n'est pas critique et peut varier entre l minute et 24 heures. La deuxième étape du procédé consiste à séparer le précipité obtenu selon les techniques classiques de séparation solide- liquide: filtration, décantation, centrifugation ou essorage. Cette séparation est effectuée généralement à température ambiante. on effectue la séparation de telle sorte que le précipité séparé soit bien essoré et contienne une teneur en eau comprise, de préférence, entre 30 et 40 %. Dans une dernière étape du procédé de l'invention, on met en dispersion dans l'eau, le précipité ainsi séparé. Pour ce qui est de l'eau, sa nature n'est pas critique et l'on utilise de préférence, de l'eau distillée. On effectue la préparation du sol, de préférence, sous agita- tion et à une température choisie entre 15 C et 40 C, de préférence à température ambiante. Un autre objet de la présente invention est une nouvelle dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux dont les colloides répondent à la formule chimique suivante (III) Ce(A)x (NO3), (OH).-...(III) dans laquelle: - A représente l'anion d'un acide monovalent soluble dans l'eau et présentant un pka compris entre 2,5 et 5,0 - x est un nombre supérieur ou égal à 0,2 et inférieur ou égal à 0,8, - y est un nombre supérieur ou égal & 0,01 et inférieur ou égal à 0,1. La composition chimique des colloïdes est déterminée sur le résidu obtenu après ultracentrifugation de la dispersion par dosage du cérium selon la méthode précitée, des ions nitrate par détermina- tion de l'azote selon la méthode de KJELDAHL et par dosage élémen- taire du carbone. Le sol préféré de l'invention est celui dont les colloïdes répondent à la formule (III) dans laquelle A représente l'anion acé- tate, propionate ou monochloracétate et encore plus préférentiel- lement l'acétate: x étant supérieur ou égal à 0,3 et inférieur ou égal & 0,6. Une autre caractéristique du sol de l'invention est de présen- ter un pH compris entre 3,5 et 5,0 et, de préférence, compris entre 4,0 et 5,0. Dans le sol obtenu, le composé de cérium IV se trouve essen- tiellement sous forme d'une dispersion colloïdale dans l'eau ce qui signifie que ledit composé a des particules de dimensions colloïdales mais ceci n'exclut pas la présence de cérium IV sous forme ionique. Le taux de cérium IV sous forme colloïdale est généralement supérieur à 95 % et, de préférence, compris entre 99 et 100 %. Le sol aqueux de l'invention peut présenter une concentration en cérium, exprimée en CeO2, pouvant atteindre jusqu'à 2,5 moles par litre. La taille des colloïdes est définie par la mesure du diamètre hydrodynamique moyen des colloïdes déterminé par diffusion quasi- élastique de la lumière selon la méthode décrite par Michael L. McConnell dans "Analytical Chemistry, Vol. 53, n 8, 1007 A (1981)" Elle dépend du pH du sol obtenu, les colloïdes sont d'autant plus gros que le pH du sol est plus élevé. Généralement, le diamètre hydrodynamique moyen des colloides varie entre 200 et 1000 A et le plus souvent entre 300 et 600 X. On remarquera que les sols obtenus selon le procédé de l'inven- tion sont parfaitement stables dans les conditions habituelles de stockage ce qui est nettement mis en évidence dans les exemples. On donne, ci-après, des exemples qui illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans les exemples, les pourcentages donnés sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 a) Préparation d'un sol aqueux d'un composé de cérium IV Dans un ballon tricol de 4 litres muni d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation, d'un système d'introduction de réactifs, d'un réfrigérant ascendant et équipé également d'un dispositif de chauffa- ge, on introduit à température ambiante - 1 256 cm3 d'eau distillée, - 744 cm3 d'une solution de nitrate cérique préparée par électrolyse conformément à FR-A-2 570 087 et contenant 1,25 moles/litre de cérium IV, 0,05 mole/litre de cérium III et ayant une acidité libre de 0,5 N. 262 1 576 Dans le milieu d'hydrolyse, la concentration en cérium IV exprimée en CeO2 est égale à 80 g/litre et le rapport molaire [H']/[Ce"v éq.] est égal à 0,4. On maintient le milieu réactionnel sous agitation et au reflux pendant 4 heures. On effectue la filtration sur verre fritté (porosité n 4). On recueille 192 g d'un précipité jaune contenant 65 % de CeO2. On additionne 99 g dudit précipité dans l'eau distillée mise en oeuvre en quantité suffisante pour obtenir un volume de 500 cm3. On obtient un sol ayant une concentration en cérium IV exprimée en CeO2 de 129 g/litre (0,75M), un pH d'environ 1,0 et présentant un diamètre hydrodynamique moyen de colloïdes de 500 A. b) PréDaration d'un sol aqueux de cérium de pH = 4 Dans un ballon tricol de 2 litres muni d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation, d'un système d'introduction des réactifs, on introduit, à température ambiante, 500 cm3 du sol aqueux d'un composé de cérium IV préparé selon a) puis 250 cm3 d'une solution d'acétate de sodium 0,675 M. Dans le milieu réactionnel, le rapport molaire acétate de sodium/cérium est égal à 0,45. On maintient le milieu réactionel sous agitation, pendant 60 minutes puis on effectue la séparation solide-liquide par centrifu- gation. L'opération est effectuée à 3000 tours/minute pendant 10 minutes. On obtient un culot d'environ 100 g et un liquide surnageant contenant moins de 0,5 g de CeO2. On additionne 99 g d'un précipité ainsi séparé dans 130 cm3 d'eau distillée. On obtient un sol dont les colloïdes répondent à la formule chimique suivante Ce(CH3COO),.3 (NO3)0,0s (OH)3,6s ayant une concen- tration en cérium IV exprimée en CeO2 de 385 g/litre et un pH de 4,0. 2 6 2 1 5 7 6 L'examen par diffusion quasi-élastique de la lumière montre la présence de colloïdes de diamètre hydrodynamique moyen de 480 A. EXEMPLE 2 a) Préparation d'un sol aqueux d'un composé de cérium IV Elle est effectuée, conformément au mode opératoire de l'exem- ple 1. b) Préparation d'un sol aqueux de cérium de pH = 4,9 Dans un appareillage tel que décrit dans l'exemple 1-b, on introduit, à température ambiante, 500 cm3 du sol aqueux d'un composé de cérium IV préparé selon a) puis 250 cm3 d'une solution d'acétate de sodium 0,9M. Dans le milieu réactionnel, le rapport molaire acétate de sodium/cérium est égal à 0,6. On maintient le milieu réactionnel sous agitation, pendant 60 minutes puis on effectue la séparation solide-liquide par centri- fugation. L'opération est effectué à 3 000 tours/minute pendant minutes. On obtient un culot d'environ 100 g et un liquide surnageant contenant moins de 0,5 g de CeO2. On additionne 99 g du précipité ainsi séparé dans 300 cm3 d'eau distillée. On obtient un sol dont les colloides répondent à la formule chimique suivante Ce(CH3COO)},35 (NO3)0.s (OH)3,,0, ayant une concentration en Cérium IV exprimée en CeO2 de 195 g/litre et un pH de 4,9. L'examen par diffusion quasi-élastique de la lumière montre la présence de colloïdes de diamètre hydrodynamique moyen de 950 A. 2 6 2 1 5 76 REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention d'une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux présentant une faible acidité caractérisé par le fait qu'il consiste: - à déstabiliser une dispersion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium IV à l'aide d'un sel d'un acide monovalent, soluble dans l'eau et présentant un pka compris entre 2,5 et 5,0, - à séparer le précipité obtenu, - puis, à le remettre en dispersion, en milieu aqueux. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la dispersion aqueuse colloïdale du composé de cérium IV mise en oeuvre répond à la formule générale (I) Ce (M). (OH). (NO3)y, p CeO2, nH20 (I) dans laquelle: - M représente un métal alcalin ou un radical ammonium quater- naire - z est compris entre O et 0,2 - y est compris entre O et 1,5 - x est tel que x = 4 - y + z - p est compris entre O et 2,0 - n est compris entre 0 et environ 20 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que la concentration du composé de cérium IV dans ladite dispersion colloïi- dale varie entre 0,1 et 2,5 moles/litre. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé par le fait que ladite concentration est comprise entre 0,5 et 1 mole/litre. 5. Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le taux de cérium sous forme colloïdale dans ladite dispersion est supérieur à 95 %. 6. Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que les colloïdes présentant un diamètre hydrodynamique moyen variant entre 50 et 2000 t. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 & 6 caractérisé par le fait qu'il consiste à mettre en oeuvre une dispersion aqueuse colloï- dale d'un composé de cérium IV préparée par mise en dispersion dans l'eau d'un composé de cérium IV répondant à la formule (II) Ce(OH), (NO),, pCeO2, nH20 (II) dans laquelle: - x est tel que x = 4 - y - y est compris entre 0,35 et 1,5 - p est supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 2, 0 - n est supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à environ 20 et obtenu selon un procédé qui consiste, dans une première étape, à hydrolyser une solution aqueuse d'lin sel de cérium IV en milieu acide: le rapport molaire [H']/[CeIv éq.] est supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 3; dans une deuxième étape à le traiter thermiquement. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que le rapport molaire [H']/[Cev éq.] est compris entre 0,4 et 2,5. 9. Procédé selon la revendication 7 et 8 caractérisé par le fait que l'on met le précipité séparé directement en dispersion dans l'eau, sans effectuer d'opération de séchage. 10. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le sel de l'acide monovalent est un sel d'ammonium ou d'un métal alcalin de l'acide acétique, propionique ou monochloracétique. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que ledit sel est l'acétate de sodium. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11l caractérisé par le fait que la quantité de sel d'un acide monovalent additionnée est déterminée de telle sorte qu'elle est au moins égale à la concentra- tion critique de coagulation du sel de cérium et n'excède pas le double de la concentration critique de coagulation. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 & 12 caractérisé par le fait que le rapport-molaire entre le sel de l'acide monovalent et le sel de cérium exprimé en cation métallique varie entre 0,2 et 0,8. 14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que ledit rapport molaire varie entre 0,3 et 0,6. 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que l'on additionne le sel de l'acide monovalent dans la dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV. 2 6 2 1 5 7 6 16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15 caractérisé par le fait que la température réactionnelle est comprise entre la température ambiante et 60 0C. 17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé par le fait que l'on maintient le milieu réactionnel sous agitation afin de parfaire la précipitation. 18. Procédé selon l'une des revendications 1 & 17 caractérisé par le fait que la teneur en eau du précipité séparé est amenée entre 30 et 40 %. 19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisé par le fait que l'on met le précipité séparé en dispersion dans de l'eau distillée. 20. Nouvelle dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux dont les colloides répondent à la formule chimique suivante: Ce(A)x ((NO3)y (OH)4.-Y (III) dans laquelle: - A représente l'anion d'un acide monovalent soluble dans l'eau et présentant un pka compris entre 2,5 et 5,0, - x est un nombre supérieur ou égal à 0,2 et inférieur ou égal à 0,8, - y est un nombre supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 0,1. 21. Nouvelle dispersion colloïdale selon la revendication 20 caractérisée par le fait que A représente l'anion acétate, propio- nate, monochloracétate. 22. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une des revendications et 21 caractérisée par le fait que A représente l'anion acétate. 23. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une des revendications 20 à 22 caractérisée par le fait que x est supérieur ou égal à 0,3 et inférieur ou égal à 0,6. 24. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une-des revendications à 23 caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3,5 et 5,0. 25. Nouvelle dispersion colloïdale selon la revendication 24 caractérisée par le fait que ledit pH est compris entre 4,0 et 5,0. 2 6 2 1 5 7 6 26. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une des revendications à 25 caractérisée par le fait que le taux de cérium IV sous forme colloïdale est supérieur à 95 %. 27. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une des revendications 20 à 26 caractérisée par le fait qu'elle peut présenter une forte concentration en cérium exprimée en CeO2 pouvant atteindre 2,5 moles/litre. 28. Nouvelle dispersion colloïdale selon l'une des revendications à 27 caractérisée par le fait que le diamètre hydrodynamique moyen de ses colloides varie entre 200 et 1000 R. 29. Nouvelle dispersion colloïdale selon la revendication 28 caractérisée par le fait que ledit diamètre est compris entre 300 et 600 A.