FR 2612280 A1 19880916 FR 8703477 A 19870313 REVETEMENT DESTINE A LA PROTECTION THERMIQUE D'UNE STRUCTURE SOUMISE A DES CONDITIONS D'AGRESSIONS THERMIQUES INTENSES L'invention concerne un revêtement destiné à la protection thermique d'une structure soumise à des conditions d'agressions thermiques intenses. Il existe de nombreuses protections destinées à permettre de maintenir une structure à une température admissible, lorsque cette dernière est soumise à des conditions d'agressions thermiques intenses pendant un temps plus ou moins long. Ces différentes protections peuvent être classées selon trois classes différentes, fonction de leur mode d'action: protection active, protection semi-active, protection passive. Les protections actives sont constituées d'un matériau isolant intégrant une matière active adaptée pour se vaporiser ou transpirer lors de la mise en température de l'écran. Ces protections, telles que décrites dans les brevets français n 69.05203, 81.16303, 83.10560 et 85.19145, stabilisent donc, globalement, la température de la structure à protéger, aux environs de la température de vaporisation ou de transpiration de la matière active (100 C environ dans le cas de l'eau). Ensuite, elles se comportent comme un isolant ordinaire. On s'aperçoit donc que l'élévation de température de la structure est non négligeable. De plus, la protection est effective tant que la matière active n'est pas totalement épuisée. On encourt donc le risque de se trouver, en cas d'incendie, sans la quantité suffisante de matière active dont le rle et la fonction sont primordiaux au niveau de l'efficacité de la protection. La solution à ce dernier problème, consistant à recycler, dans le cas de l'eau, la vapeur surchauffée après sa condensation, ou à réinjecter de l'eau (ou le liquide sélectionné) au fur et à mesure de son évaporation, ne constitue pas, par ailleurs, une solution adéquate dans tous les cas de figure. Les protections semi-actives sont, quant à elles, constituées de matériaux d'ablation de moyenne densité (1,7 environ) tel que, par exemple, le composite carbone- carbone consistant en des fibres ou un tissu de carbone enrobé dans une matrice de carbone. Bien qu'offrant une bonne protection, ces matériaux présentent deux inconvénients majeurs. Tout d'abord, ils constituent des isolants externes radiatifs ou des matériaux ablatifs au-dessus d'une certaine température. Par conséquent, comme précédemment, la protection diminue au fur et à mesure que ces protections se consomment (par exemple en brûlant). Par ailleurs, ces protections sont d'un prix de revient relativement onéreux. Les protections passives rassemblent, enfin, tous les nombreux systèmes d'isolations externes obtenus par diverses associations de revêtements protecteurs à base de fibres réfractaires ou de laines de quartz, de silice, de matériaux alvéolaires divers ou de systèmes à écrans réflecteurs. Actuellement, toutefois, il n'existe pas de protection passive apte à empêcher l'élévation de température interne d'une structure maintenue dans un incendie pendant une heure au moins et ce, pour des masses et coûts surfaciques acceptables. La présente invention vise à combler cette lacune et se propose de fournir une protection passive de faible densité et de faible coût, apte à maintenir une température constante, voisine de 200 C environ, à l'intérieur d'une structure soumise à des agressions thermiques intenses, pendant une heure au moins. Un autre objectif de l'invention est de fournir une protection qui ne brûle pas et n'émet pas de gaz toxiques ou corrosifs. Un autre objectif est de fournir une protection qui, après une épreuve thermique, présente un endommagement très faible, facilement rénovable. Un autre objectif est de fournir une protection pouvant être appliquée sur la structure à protéger, soit directement sous la forme de plaques à coller, soit par couches successives. A cet effet, le revêtement destiné à la protection thermique d'une structure, objet de l'invention, se caractérise en ce qu'il est constitué d'au moins trois couches superposées de natures différentes: - une première couche superficielle, dite externe, constituée d'un matériau composite comprenant une matrice minérale enrobant des charges structurales de renfort, - une couche intermédiaire constituée d'un matériau réfractaire minéral, - et une deuxième couche superficielle, dite interne, constituée d'un matériau alvéolaire d'isolation thermique. (Il est à noter que par matériau alvéolaire, on entend également englober les mousses syntactiques). Ce revêtement est donc constitué de trois couches distinctes jouant chacune un rôle spécifique et dont l'association permet d'obtenir un revêtement isolant thermique total, de faible densité, non susceptible de brûler ou d'émettre des gaz toxiques ou corrosifs. La couche superficielle externe assure la cohésion structurale du revêtement et est constituée par un matériau composite résistant au feu et aux chocs thermiques. Ce matériau comporte avantageusement une matrice minérale à base d'un matériau durcissable apte à durcir en milieu aqueux sous l'action de réactifs alcalins. Il peut être mis en oeuvre par tous les procédés classiques de fabrication de matériaux stratifiés, tels que contact, drapage, enroulement..., utilisés pour les matériaux composites organiques thermodurcissables, avec le bénéfice d'une stabilité thermique jusqu'à 1300 C au moins. L'épaisseur de cette couche peut varier entre quelques dixièmes de millimètres et plusieurs centimètres selon les exigences de masse surfacique minimale ou au contraire les degrés de structuralité ou d'inertie thermique souhaités. La couche intermédiaire, constituée d'un matériau réfractaire minéral de faible densité, forme quant à elle l'écran pare-feu. Cette couche est constituée avantageusement d'un feutre allégé constitué de fibres réfractaires, principalement silice et alumine et, éventuellement, d'autres matériaux choisis en vue de diminuer sa conduction. Ce feutre, de masse volumique de 150 à 400 kg/m3 est, en outre, choisi de façon à résister à des températures données: 1200 C, 1400 C ou 16000 C. L'épaisseur de ce feutre varie de quelques millimètres à plusieurs dizaines de millimètres selon les niveaux d'agressions thermiques envisagés et celui de la protection à assurer. La couche interne constituée d'un matériau alvéolaire d'isolation thermique constitue, enfin, la barrière thermique du revêtement. Cette couche est avantageusement constituée d'un matériau de faible densité à base de résine thermodurcissable ou thermoplastique. En complément de ces trois couches, le revêtement peut, en outre, être avantageusement doté de réflecteurs constitués d'écrans aluminisés disposés au niveau de l'interface de chaque couche. Ces réflecteurs permettent en effet de réfléchir le rayonnement thermique. Selon un mode de réalisation préférentiel, ce revêtement comprend: - une couche superficielle externe constituée d'un matériau composite comprenant une matrice minérale à base d'argiles modifiées en vue de les rendre réactives et aptes à réagir en milieu aqueux sous l'action de durcisseurs alcalins, et des charges structurales de renfort constituées de fibres, notamment sous forme de tissu, nappe de fibres, pré-imprégné, mât... - une couche intermédiaire constituée d'un feutre allégé constitué de fibres réfractaires, - une couche superficielle interne constituée d'un matériau de faible densité à base de résine thermodurcissable ou thermoplastique, des réflecteurs constitués d'écrans aluminisés disposés au niveau de l'interface de chaque couche. Un revêtement tel que décrit ci-dessus présente un masse surfacique très faible de 8 à 14 kg/m2. Il rend en outre possible, en jouant sur les épaisseurs des différentes couches, les taux de charges... de dimensionner exactement la protection en fonction de la sécurité qu'elle doit assurer: par exemple, température de 200 C à l'intérieur d'une structure pendant un temps donné et pour des températures extérieures données. Par ailleurs, sa mise en oeuvre est très simple et peut être réalisée, soit è partir de plaques réalisées préalablement et à rapporter par collage sur une structure, soit par la mise en oeuvre des matériaux en couches successives, directement sur cette structure. Ces différentes caractéristiques permettent d'envisager l'emploi de ce revêtement dans des domaines très variés: - protection contre les effets thermiques des armes nucléaires ou autres agressions thermiques intenses, d'installations fixes ou mobiles renfermant des hommes ou du matériel, de dépôts d'explosifs, d'armes... - utilisation pour des besoins civils: b%àtiment, transport, cloison parefeu ou encore conditionnement de produits ou dispositifs thermo-sensibies. En fait, d'une manière générale, l'invention s'applique avantageusement à la protection de toute structure réalisée en matériaux composites ou alliages légers classiques qui ne supportent pas de températures élevées sans diminution notable des caractéristiques mécaniques des matériaux constitutifs. D'autres caractéristiques, buts et avantages de l'invention se dégageront de la description qui suit, en référence au dessin annexé, lequel présente un schéma illustrant un revêtement selon l'invention, monté sur la paroi d'une structure à protéger. Le revêtement de protection représenté à la figure 1, collé sur la paroi d'une structure 1 à protéger, comprend, en premier lieu, une couche superficielle externe 2 résistant contre les agressions thermiques, chimiques et atmosphériques et assurant une certaine tenue mécanique. Cette couche externe 2 est constituée d'un matériau composite de faible épaisseur, comprise entre quelques dixièmes de millimètres et plusieurs centimètres, et dont la matrice minérale est formée d'un matériau durcissable apte à durcir en milieu aqueux sous l'action de réactifs alcalins, et enrobe des charges structurales de renfort. Cette matrice minérale est à base d'argiles modifiées en vue de les rendre actives et aptes à réagir en milieu aqueux sous l'action de durcisseurs liquides alcalins, pour donner, après durcissement, un matériau réfractaire de densité comprise entre 1,1 et 1,4. L'ajustement de cette densité est obtenu en intégrant dans ce matériau composite des charges additionnelles de réfractaires pulvérulents, dans des proportions déterminées. Ces charges peuvent être constituées de poudres de céramique de quartz broyé, de sable, de zircone... Cette matrice peut, en outre, être du type minéral à 100 % (céramiques, aluminosilicates...) ou du type organominéral, c'est-à-dire intégrant de faibles quantités de liants organiques, carbonisables ou non. Les charges structurales de renforts de la matrice sont, quant à elles, constituées de fibres notamment sous forme de tissu, nappe de fibres, préimprégné, mât... Ces fibres peuvent être d'origine minérale (verre, silice...), organique (carbone, aramide, polyester...) ou réfractaire. La matrice minérale présente, par ailleurs, l'avantage de constituer un adhésif bien adapté à l'assemblage du matériau composite sur un écran réflecteur du rayonnement infrarouge formé par une mince feuille d'aluminium poli ou un papier aluminisé. La couche sous-jacente 3 de la couche externe 2 est constituée d'un feutre allégé de fibres réfractaires telles que silice ou alumine formant l'écran pare-feu. Ce feutre, de masse volumique variable entre 150 et 400 kg/m3 est adapté pour résister à des niveaux de température définis: 1200, 1400 ou 16000 C. Son épaisseur varie de quelques millimètres à plusieurs dizaines de millimètres en fonction des niveaux d'agression thermique envisagés et du niveau de protection à assurer. Un tel feutre, par exemple de la classe 1200 C, permet lorsqu'il est soumis à une flamme dont la température moyenne s'élève à 1000 C, pendant environ minutes, d'abaisser la température, côté opposé à la flamme, à moins de 1500 C pour une épaisseur de feutre de mm. La couche sous-jacente 4 de la couche intermédiaire 3 est constituée d'un matériau alvéolaire ou syntactique d'isolation thermique, de faible densité, éventuellement chargé d'une poudre réfractaire. Ce matériau alvéolaire est à base de résine thermoplastique ou thermodurcissable, telle qu'une mousse rigide de polyuréthane à cellules fermées. Cette mousse, d'épaisseur variable (10 à 100 mm environ) a une masse volumique ajustable de 30 à 100 kg/m3. La poudre réfractaire renfermée par cette mousse est quant à elle incorporée lors de la mise en oeuvre, soit à l'un ou l'autre des constituants (isocyanate ou polyol), soit à l'agent porogène éventuellement utilisé. Le choix de cette mousse de polyuréthane, bien que non limitatif, est dicté par les nombreux avantages de ce matériau peu coûteux, qui offre de nombreuses possibilités de mise en oeuvre industrielle, avec une grande simplicité, soit par coulées, en plaques, en couches successives, en moule ouvert ou fermé, soit par projection... En outre, ce matériau présente des qualités d'adhésion sur tous les matériaux de construction, accompagnées d'un moussage immédiat. En dernier lieu, ce revêtement comprend au niveau de l'interface entre chaque couche 2, 3, 4, des écrans 5 réflecteurs, en papier aluminisé ou en feuilles d'aluminium poli; le rôle de ces écrans 5 est de réfléchir le rayonnement thermique. La mise en oeuvre d'un tel revêtement peut Etre réalisée, soit par application directe de plaques à - 30 coller sur la structure à protéger, soit en mettant en oeuvre successivement les différentes couches. En outre, ce revêtement peut être peint ou également être teint dans la masse. Une fois mis en place et suivant les différentes épaisseurs et composants de chaque couche, ce revêtement garantit le maintien d'une température constante, de l'ordre de 200 C, à l'intérieur d'une structure soumise à des conditions d'agressions thermiques intenses avec ou sans flammes. Lors de cette éventuelle agression thermique, le revêtement présente en outre l'avantage de ne pas brûler et de ne pas émettre de gaz toxiques ou corrosifs. Le seul endommagement que subit ce revêtement est en effet limité à un effritement de la couche externe 2. On constate donc, qu'après rénovation partielle ou totale de cette couche externe, ce revêtement est à nouveau utilisable, sans affaiblissement de ses capacités. Les exemples suivants illustrent clairement le comportement caractéristique d'un revêtement conforme à l'invention soumis à deux types d'agression thermique. EXEMPLE 1 Lors de cet essai, le revêtement est apposé sur une enceinte en alliage léger de 2 mm d'épaisseur de paroi, à l'intérieur de laquelle on souhaite maintenir une température de 20 C. Les dimensions extérieures de la structure ainsi réalisée sont 500 x 350 x 350 mm, l'épaisseur des différentes couches du revêtement étant de 40 mm, 25 mm et 1,5 mm, de l'intérieur vers l'extérieur. Cette enceinte est placée au coeur d'un btcher obtenu par un feu de bois d'essences diverses à dominance de résineux. Des sondes thermiques judicieusement disposées, d'une part à l'intérieur de l'enceinte métallique, d'autre part aux interfaces du revêtement au cours de sa réalisation, permettent d'observer l'importance et la répartition de l'effet thermique, diffusé principalement par conduction, en fonction de la durée de l'essai. Au bout d'une heure d'exposition à cet environnement de flammes et de braises, on constate que: 1) la température de l'enceinte interne n'a pas varié, 2) la courbe d'évolution de la température de la sonde placée entre le feutre minéral et la mousse indique que la température n'évolue pas pendant les 15 premières minutes: elle atteint 100 C au bout des 15 minutes suivantes, et conserve cette valeur jusqu'à la 50ème minute; ensuite elle s'élève pour atteindre 140 C si l'on prolonge de mm environ l'exposition prévue de 1 heure, 3) la courbe d'évolution de la température de la sonde placée sur la paroi externe du caisson fournit grossièrement la température globale du foyer et des flammes: cette sonde indique une valeur de 7000 C pendant les 50 premières minutes; ensuite la température s'établit dans un palier variant entre 900 C et 10000 C. Apres l'essai, le feu est inondé et le caisson retiré. Son aspect visuel n'a pas été modifié par l'agression, hormis une mince intumescence du composite superficiel, qui devient alors légèrement friable. Les autres couches demeurent parfaitement intactes. Ce caisson peut être réparé en vue d'un nouvel essai: par incisions peu profondes suivies de pelage, on débarrasse le caisson du composite endommagé, et ii suffit alors de renouveler le composite par les méthodes de stratification habituelles. EXEMPLE 2 Une plaque de revêtement équipée de 4 sondes thermiques placées aux interfaces des couches, est soumise à l'action de la flamme d'un chalumeau oxyacétylénique (buse de 400 litres environ) pendant 30 minutes, à une distance de mm du dard. L'examen des courbes d'évolution de la température, au terme de l'essai, indique que: - la température de la sonde placée entre le composite superficiel et le feutre minéral s'élève à 1000 C environ, - la température de la sonde placée dans la zone médiane du feutre minéral indique une température de 300 C, - la température de la sonde placée à l'interface du feutre minéral et de la mousse isolante montre que dans cette zone la température atteint 150 C, - la sonde placée dans la zone médiane de la mousse indique que la température reste inférieure à 500 C. Après réparation de la couche composite externe, cette plaque a subi une nouvelle agression, similaire en tous points, sans endommagement visible, ni perte appréciable de cohésion et de caractéristiques. REVENDICATIONS 1/ - Revêtement destiné à la protection thermique d'une structure (1), caractérisé en ce qu'il est constitué d'au moins trois couches superposées, de natures différentes: - - une première couche superficielle (2), dite externe, constituée d'un matériau composite comprenant une matrice minérale enrobant des charges structurales de renfort, - une couche intermédiaire (3) constituée d'un matériau réfractaire minéral, - et une deuxième couche superficielle (4), dite interne, constituée d'un matériau alvéolaire d'isolation thermique. 2/ - Revêtement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice minérale de la couche externe (2) est une matrice à base d'un matériau durcissable apte à durcir en milieu aqueux sous l'action de réactifs alcalins. 3/ - Revêtement selon la revendication 2, caractérisé en ce que la matrice minérale est à base d'argiles modifiées en vue de les rendre réactives et aptes à réagir en milieu aqueux sous l'action de durcisseurs liquides alcalins. 4/ - Reve tement selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le matériau composite comprend des charges additionnelles de réfractaires pulvérulents. / - R e v e t e m e n t selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la matrice minérale contient de faibles quantités de liants organiques. 6/ - Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les charges structurales de renfort sont constituées de fibres minérales, en particulier verre, silice, notamment sous forme de tissu, nappe de fibres, pré-imprégné, mât... 7/ - Revetement se lon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les charges structurales de renfort sont constituées de fibres organiques, en particulier carbone, aramide, polyester, notamment sous forme de tissu, nappe de fibres, pré-imprégné, mât... 8/ - Revêetement selon l'une des revendications i à 5, caractérisé en ce que les charges structurales de renfort sont constituées de fibres réfractaires notamment sous forme de tissu, nappe de fibres, pré-imprégné, m&t... 9/ - Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau de la couche intermédiaire (3) est un feutre allégé constitué de fibres réfractaires. / - Revetement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau de la couche interne (4) est un matériau de faible densité à base de résine thermodurcissable ou thermoplastique. 11/ - Revêtement selon la revendication 10, caractérisé en ce que le matériau de la couche interne (4) est une mousse rigide de polyuréthane à cellules fermées. 12/ - Rev^etement selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que le matériau de la couche interne (4) est chargé d'une poudre réfractaire. 13/ - Revêetement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend des réflecteurs (5) constitués d'écrans aluminisés disposés au niveau de l'interface de chaque couche. 14/ - Revetement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend: - une couche superficielle externe (2) constituée d'un matériau composite comprenant une matrice minérale à base d'argiles modifiées en vue de les rendre réactives et aptes à réagir en milieu aqueux sous l'action de durcisseurs alcalins, et des charges structurales de renfort constituées de fibres sous forme de tissu, nappe de fibres, pré-imprégné, mât... - une couche intermédiaire (3) constituée d'un feutre allégé constitué de fibres réfractaires, - une couche superficielle interne (4) constituée d'un matériau de faible densité à base de résine thermodurcissable ou thermoplastique, - des réflecteurs (5) constitués d'écrans aluminisés disposés au niveau de l'interface de chaque couche. / - Procédé pour la mise en oeuvre d'un revêtement conforme à l'une des revendications précédentes, sur une structure (1), caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser préalablement des plaques constituées des trois couches interne (4), intermédiaire (3) et externe (2) et à rapporter lesdites plaques par collage sur ladite structure. 16/ - Procédé pour la mise en oeuvre d'un revêtement conforme à l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre les matériaux des différentes couches, par couches successives, directement sur une structure.