FR 2614898 A1 19881110 FR 8805958 A 19880502 La présente ivention a pour objet des compo- sitions détergentes liquides biodégradables. Des compositions détergentes comprenant des mélanges d'agents tensioactifs non ioniques, des alcanolamines et des agents complexants (agents sé- questrants) sont connues et contiennent souvent des éthers polyoxyalkyléniques comme agents tensio-actifs non ioniques. Ces compositions possèdent d'exellentes propriétés détergentes sans formation excessive de mousse, mais présentent l'inconvénient d'être faible- ment biodégradables. L'invention concerne une composition dé- tergente biodégradable constituée par une solution aqueuse comprenant (A) 2 - 35% en poids d'un éther polyoxyéthylènegly- colique d'un alcool gras en C8-C22 ayant de 5 à 25 unités éthylèneoxy, ou d'un mélange de tels éthers, (B) 5 - 35% en poids d'une alcanolamine (C) 0,5 - 3S% en poids d'un agent séquestrant et (D) 0,5 - 5% en poids d'un agent tensio-actif non ionique formant peu de mousse et bio- dégradable de formule I R-O- ( CH2CH20)r-( CH2-CHO-f- H I R1 dans laquelle R signifie un groupe alkyle en C8-C22, R1 signifie un groupe méthyle ou éthyle, de préférence un groupe méthyle, x signifie un nombre de 1 à 12, et y signifie un nombre de 1 à 5, le rapport x:y étant compris entre 3:1 et 1:3. La composition détergente de l'invention peut également contenir un ou plusieurs des composants (E)-(J) suivants (E) jusqu'à 5% d'un sulfosuccinate d'alkyle en C6-C12 (F) jusqu'à 20% d'acide dodécylbenzènesulfonique, d'acide oléfine-sulfonique ou d'un lauryléther- sulfate (G) jusqu'à 10% d'un ester alkylique en C2-C4 d'un acide carboxylique en C16-C18 sulfaté, au moins partiellement insaturé, (H) jusqu'à 10% d'un alcool supérieur en Ce-C14 ou d'un mélange de tels alcools (I) jusqu'à 2% d'une huile de silicone soluble dans l'eau (J) jusqu'à 5% d'un agent hydrotrope ainsi que de faibles quantités des composants (K)-(N) suivants (K) un alcool inférieur en C1-C4 ou un mélange de tels alcools (L) un glycol en C2-C6 (M) un savon, en particulier un savon mou (N) un solvant organique insoluble dans l'eau et (O) jusqu'à 25% d'un autre agent de dispersion. Tous les pourcentages indiqués plus haut s'entendent en poids par rapport au poids total de la composition, c'est-à-dire y compris l'eau. La quantité totale de matières actives (A)-(N) est comprise de préférence entre 15 et 30% en poids du poids total de la composition. Les éthers polyoxyéthylèneglycoliques qui entrent en ligne de compte comme composant (A), sont avant tout les éthets polyoxyéthylèneglycoliques d'alcools gras en C8-Ce18, de préférence en C12-Cl6, contenant de préférence une moyenne de 5 à 12 unités éthylèneoxy, plus préférablement de 6 à 10. Le compo- sant (A) est constitué de préférence d'un mélange de tels éthers. Le composant (B) est de préférence la mono-, di- ou triéthanolamine, en particulier les deux der- nières, ou leurs mélanges. Les agents séquestrants (C) sont de préfé- rence les acides nitrilocarboxyliques, en particulier l'acide nitrilotriacétique; les acides polycarbo- xyliques, en particulier l'acide citrique; les acides polyacryliques et leurs sels, en particulier leurs sels de sodium; et les glucona-tes et heptonates, en parti- culier les sels de sodium. La quantité de composant (C) à utiliser dépendra de la dureté et de la teneur en ions de métaux lourds de l'eau. Le composant (D) est de préférence un éther laurylpolyglycolique contenant en moyenne 5 unités éthylèneoxy et 4 unités propylèneoxy. Les autres composants (E) à (N) peuvent représenter jusqu'à 20% en poids de la composition (y compris l'eau). Le composant (E) est de préférence l'ester isooctylique (c'est-à-dire 2éthylhexylique) de l'acide sulfosuccinique. Le composant (F) est de préférence l'acide dodécylbenzène-sulfonique ou un lauryléthersulfate. Le composant (G) est de préférence un ester de l'acide oléique sulfaté. Le composant (H) est de préférence un tétraméthylnonanol du commerce et le composant (I) est n'importe quelle huile de silicone du commerce soluble dans l'eau. Les composants (H) et (I) sont utilisés de préférence lorsqu'on veut réduire le plus possible la formation de mousse. Le composant (J) est de préférence le cumène-sulfonate. Lorsque le composant (N) est présent, il s'agit de préférence de white spirit ou d'un hydro- carbure chloré. Lorsque la présence d'un détergent 4- supplémentaire (O) est nécessaire (en particulier pour une utilisation dans le lavage aux ultrasons), la substance préférée est un sel, en particulier le sel de sodium, de l'acide dinaphtylméthanedisulfonique, qui peut être utilisé en quantités n'excédant pas 25% en poids. Les quantités préférées des composants A-J calculées en fonction des pourcentages en poids des matières actives (sans eau), sont les suivantes: Préférées Particulièrement préférées A 15 - 70% 15 - 30% B 15 - 60% 20 - 35% C 0,5 - 30% 3 - 25% D 0,1 - 10% 2 - 5% E 0 - 25% 3 - 10% F 0 - 35% 0 - 10% G 0 - 35% 0 - 10% H 0 - 15% 0 - 10% I 0 - 5% 0 - 2% J 0 - 10% 2 - 6% Les compositions de l'invention peuvent être préparées par simple mélange, en ajoutant les compo- sants à de l'eau déminéralisée et en agitant jusqu'à ce que le produit soit homogène. La valeur du pH du pro- duit est comprise de préférence entre 11 et 12,5, plus préférablement entre 11,5 et 12,5, et, si nécessaire, peut être réglée à cette valeur par addition d'alcali. Les compositions détergentes de l'invention sont particulièrement utiles pour le lavage de textiles très sales dans'les laveries industrielles et pour hôpitaux, dans les procédés de lavage ou de nettoyage aux ultrasons ou généralement pour le lavage ou le nettoyage d'objets, d'appareils ou d'équipements très sales. 261469.8 Les compositions détergentes de l'invention ont un fort pouvoir détergent. Elles peuvent être uti- lisées par exemple pour le nettoyage et le dégraissage des métaux, des plastiques, des matières synthétiques, du verre et de la céramique, dans toutes les branches de l'industrie, y compris les secteurs de l'alimen- tation (y compris pour les animaux), de la pharmacie, de l'automobile, de la photographie et de l'énergie nucléaire, par exemple des machines, des pièces pour machines, des chaudières, des réservoirs, des auto- claves, des matrices, des instruments, des outils, des filtre-presse et des tissus pour filtres. Elles peuvent être utilisées pour éliminer les dépôts d'huile miné- rale, de graisse, de graphite, de sang, d'albumine, de dérivés de l'amidon, de poussière, de carbone, de colorants etc. Elles peuvent également être utilisées pour le nettoyage des surfaces, par exemple des dessus de tables, des sols et des murs d'hôpitaux, des chambres de fumigation, des abattoirs et des bouche- ries, et des rues et des tunnels. Lorsqu'on les utilise pour le nettoyage de l'acier, du fer et de l'acier inox, les compositions détergentes de l'invention exercent un effet anticorrosif supplémentaire particu- lièrement avantageux. Les compositions détergentes de l'invention sont également indiquées comme produits de lavage (pré- lavage, lavage principal et/ou après-lavage) des fibres de cellulose naturelle ou régénérée teintes ou non teintes, par exemple le coton, le lin, la viscose en fibres coupées et les mélanges de fibres de polyester et de cellulose; elles peuvent être utilisées pour le lavage domestique ou industriel, par exemple pour le lavage du linge hospitalier, des vêtements de travail, des tabliers et des bleus de travail. Elles peuvent être utilisées dans les équipements habituels de lavage industriel, par exemple dans des lave-linge discontinus de type essoreuse et les machines en continu de type tunnels de lavage. Les compositions détergentes de l'invention peuvent également être utilisées pour le nettoyage aux ultrasons. Les pièces mécaniques telles que les roule- ments à bille, les roues d'engrenage, lés montres, les vannes, les buses, les bijoux, les cristaux, le quarz, les instruments médicaux, les équipements de labo- ratoire en verre et les circuits électroniques peuvent être nettoyés avec les compositions détergentes en présence d'un générateur à ultrasons. Les compositions détergentes contenant en plus un agent de dispersion déjà spécifié, sont particulièrement indiquées pour le nettoyage aux ultrasons. Pour le nettoyage d'objets contaminés dans un bain de lavage, les compositions détergentes aqueuses de l'invention (à 15-30% de matières actives) sont utilisées de façon appropriée à une concentration comprise entre 1 et 10% en poids dans l'eau, en fonction de la nature de la souillure à éliminer. Pour un nettoyage par pulvérisation ou par action mécanique, les compositions détergentes aqueuses de l'invention -sont utilisées de préférence à une concentration comprise entre 5 et 30% en poids dans l'eau. Comme additifs pour le décapage par jet de sable ou de vapeur, elles peuvent être utilisées sous forme non diluée ou à une concentration comprise entre 5 et 10% en poids dans l'eau. Comme produits de lavage, les compositions de l'invention sont utilisées en une quantité dépendant du degré de salissure et de la nature de la saleté à éliminer; de préférence, les compositions détergentes aqueuses de l'invention sont utilisées à une concentration comprise entre 1 et 5% en poids (de la composition contenant de 15 à 30% de matières actives). Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple i A 60 parties d'eau déminéralisée dans un récipient ouvert, on ajoute à la température ambiante 4 parties de cumène-sulfonate (sous forme d'une solution aqueuse à 40%) et 1 partie d'acide docécylbenzène- sulfonique et on agite le mélange jusqu'à ce qu'il devienne limpide. On ajoute ensuite les composants suivants dans l'ordre indiqué, sous agitation continue, en attendant la dissolution complète d'un composant pour ajouter le suivant: 12 parties de triéthanolamine parties d'une solution aqueuse à 40% de nitrilo- triacétate de sodium 12 parties du produit de réaction de 7 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un mélange d'alcools en C12-Cl5 (disponible sous la marque Sandoxylate A 25-7 de Sandoz S.A., Bâle, Suisse) 1 partie d'éther polyglycolique de l'alcool laurique contenant 5 unités éthylèneoxy et 4 unités propylèneoxy (disponible sous la marque Sandoxylate LFW de Sandoz S.A.). Après agitation pendant 10 à 60 minutes (selon le volume du lot) on obtient une composition contenant les composants suivants: Composant A 12% en poids B 12% en poids C 4% en poids D 1% en poids F 1% en poids J 1, 6% en poids Eau 68,4% en poids, que l'on peut utiliser telle quelle aux exemples 2 et 3 suivants. Exemple 2 Dans une solution contenant de 3 à 5% en poids de la composition de l'exemple 1 selon le degré de souillure, on immerge un récipient de laboratoire en verre souillé avec du sang, des matières cérébrales et de l'albumine secs. Après immersion pendant 2 à 3 heures à 80 ou pendant 12 heures à la température ambiante, le récipient en verre est prêt à être ré- utilisé après lavage avec de l'eau propre. Exemple 3 On peut nettoyer des récipients en verre, des pièces métalliques et des équipements en plastique souillés avec de l'huile ou de la graisse, par immersion dans une solution contenant de 1 à 5% en poids de la composition de l'exemple 1. Exemples 4-8 On prépare les mélanges ci-dessous en procédant comme décrit à l'exemple 1. TABLEAU Composants Parties en poids (total 100,00) Ex 4 5 6 7 8 (A) Sandoxylate 25-7 9,0 10,0 11,0 12,0 14,0 (B) Triéthanolamine 12,0 12,0 - - - (B) Diéthanolamine - - 12,0 12,0 10,0 (C) Nitrilotriacétate de Na (solution aqueuse à 40%) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 (C) Acide citrique - - - 0,3 - (D) Sandoxylate LFW 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 (F) Acide dodécyl- - benzènesulfonique 1,0 0,5 1;0 - 1,5 (J) Cumène-sulfonate à 40%) 2,0 3,0 3,0 3,0 5,0 Eau déminéralisée 63,0 62,0 61,0 61,2 58,5 Exemple 9 Selon un procédé de lavage en continu (tunnel de lavage, 18 sections), on traite comme suit du linge d'hôpital (linge blanc): Sections 1-5: prélavage à 20-50 . Dans la section 1, on ajoute 6 1 d'une solution obtenue en ajoutant 12 parties de la composition de l'exemple 6 à 1000 parties d'eau, et g d'une poudre de pré-lavage du commerce éliminant la saleté. Dans la section 5, on ajoute 3 l supplé- mentaires de la composition diluée de l'exemple.6. Sections 6-10: Lavage à 80-95 . Sections 11-15: Rinçage à 80-60 . Section 16: Blanchiment à l'hypochlorite à 20-30 (le bain de blanchiment contient 0,85 g de NaClO / litre d'eau douce). Section 17: Traitement aux peroxydes à 200 (0,1 g/l H202 à 25%) et neutralisation avec de l'acide acétique. Section 18: Rinçage à 15-18 . Exemple 10 En procédant comme décrit à l'exemple 9, mais avec les changements suivants, on lave des bleus de travail en polyester/coton fortement tachés: La solution détergente utilisée contient 30 g/1 de la composition de l'exemple 4, et on ajoute 40 g de poudre de pré-lavage. On effectue le lavage à une température comprise entre 80 et 85 , et on ajoute encore 4 1 de solution détergente diluée dans la section 10. Les vêtements sont propres et exempts de taches d'huile. Exemple 11 On mélange 42,5 parties de la composition de l'exemple 4 avec 2,5 parties de savon mou, 5 parties d'héxylèneglycol et 50 parties de sel de sodium de l'acide dinaphtylméthanedisulfonique (solution aqueuse à 50%). Exemple 12 On nettoie des micro-circuits électroniques par immersion dans une solution à 1% du produit de l'exemple 11 et on effectue un traitement aux ultrasons à 25 kHz pendant 90 secondes. 11' Exemple 13 On élimine complètement la pâte de polissage de boitiers de montres par traitement aux ultrasons dans une solution à 4% du produit de l'exemple 11. 2 6 14898 REVENDICATIONS 1. Une composition détergente biodégradable, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une solu- tion aqueuse comprenant (A) 2 - 35% en poids d'un éther polyoxyéthylènegly- colique d'un alcool gras en C8-C22 ayant de 5 à 25 unités éthylèneoxy, ou d'un mélange de tels éthers, (B) 5 - 35% en poids d'une alcanolamine (C) 0,5 - 35% en poids d'un agent séquestrant et (D) 0,5 - 5% en poids d'un agent tensio-actif non ionique formant peu de mousse et bio- dégradable de formule I R- 0 (CH2CH20)X ( CH2 _ I R1 dans laquelle R signifie un groupe alkyle en Cs-C22, R1 signifie un groupe méthyle ou éthyle, x signifie un nombre de 1 à 12, et y signifie un nombre de 1 à 5, le rapport x:y étant compris entre 3:1 et 1:3. 2. Une composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs des composants (E)-(O) suivants: (E) jusqu'à 5% d'un sulfosuccinate d'alkyle en C6-C12 (F) jusqu'à 20% d'acide dodécylbenzène-sulfonique, d'acide oléfine-sulfonique ou d'un lauryléther- sulfate (G) jusqu'à 10% d'un ester alkylique en C2-C4 d'un acide carboxylique en C16-C18 sulfaté, au moins partiellement insaturé, (H) jusqu'à 10% d'un alcool supérieur en Cs-C14 ou d'un mélange de tels alcools (I) jusqu'à 2% d'une huile de silicone soluble dans l'eau (J) jusqu'à 5% d'un agent hydrotrope ainsi que de faibles quantités des composants (K)-(N) suivants (K) un alcool inférieur en C1-C4 ou un mélange de tels alcools (L) un glycol en C2-C6 (M) un savon, en particulier un savon mou (N) un solvant organique insoluble dans l'eau et (0) jusqu'à 25% d'un autre agent de dispersion. 3. Une composition détergente selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité totale de matières actives (A)-(N) est comprise entre 15 et 30% en poids de la composition totale. 4. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composant (A) est un mélange d'éthers polyoxy- éthylèneglycoliques d'alcools gras en Cl2-Cl6, contenant en moyenne de 6 à 10 unités éthylèneoxy. 5. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant (C) est l'acide nitrilotriacétique. 6. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composant (D) est un éther laurylpolyglycolique contenant en moyenne 5 unités éthylèneoxy et 4 unités propylèneoxy. 7. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce. que le composant (F) est l'acide dodécylbenzène-sulfo- nique. 8. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le composant (J) est le cumène-sulfonate. 9. Une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les quantités de composants (A)-(J) calculées en fonction des pourcentages en poids des matières actives (sans eau), sont les suivantes: A 15 -. 70% B 15 - 60% C 0,5 - 30% D 0,1 - 10% E 0 - 25% F 0 - 35% G 0 -35% H 0 - 15% I 0 - 5% J 0 -10% 10. Une composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce que les quantités de composants (A)-(J) calculées en fonction des pourcentages en poids des matières actives (sans eau), sont les suivantes: A 15 - 30% B 20 - 35% C 3 - 25% D 2- 5% E 3 - 10% F 0 -10% G 0 - 10% H 0 - 10% I 0 -2% J 2 - 6% 11. Utilisation des compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, pour le lavage industriel ou domestique des matières textiles et pour le nettoyage des objets, appareils ou équipements.. 12. Un procédé pour le lavage industriel ou domestique des matières textiles, caractérisé en ce qu'on ajoute au bain de lavage de- i à 5% en poids d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 13. Une composition selon l'une quelconque des revendications i à 10, caractérisée en ce qu'elle contient en plus jusqu'à 25% d'acide dinaphtylméthane- disulfonique. 14. Utilisation de la composition détergente selon la revendication 13, pour le nettoyage aux ultrasons. 15. Un procédé pour le nettoyage aux ultrasons, caractérisé en ce qu'il comprend l'immersion des objets dans un bain aqueux contenant une compo- sition diluée selon la revendication 13-et l'appli- cation d'ultrasons.