FR 2619393 A1 19890217 FR 8810698 A 19880808 La présente invention concerne des composi- tions détergentes à base de détergents organiques syn- thétiques non ioniques, dont les propriétés d'aide au décollement des salissures sont améliorées. L'invention concerne, plus particulièrement, de telles compositions détergentes, tant sous forme solide particulaire que sous forme liquide, qui contiennent comme agent facili- tant le décollement des salissures un copolymère téré- phtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyêthylè- ne (PET-POET) et, comme détergent non ionique, un étho- xylat à gamme étroite (EGE) qui aqit comme détergent mais améliore aussi notablement l'effet d'aide au d - collement des salissures, exercé par le copolymére PET- POET. La meilleure activité d'aide au décollement des salissures exercée par les compositions décrites est particulièrement marquée lorsque le linge soumis au lavage (et simultanément traité par l'agent facili- tant le décollement des salissures) se compose d'un ou plusieurs tissus comprenant une ou plusieurs matiè- res fibreuses polymères organiques synthétiques, en particulier des polyesters, et lorsque le lavage est effectué à basse température, par exemple entre 10 et C, ou entre 15 et 25vC. Antérieurement à la présente invention, on 2 6 1 9393 savait fabriquer des compositions détergentes particu- laires à base de détergents organiques synthétiques renforcées par des adjuvants de détergence, en utili- sant des détergents non ioniques et des adjuvants de détergence phosphatés et/ou non phosphatés. Les adju- vants de détergence non phosphatés qui ont été utili- sés comprennent ceux des deux types, soluble dans l'eau et insoluble dans l'eau. Les adjuvants de déter- gence solubles dans l'eau comprennent des silicates, carbonates, bicarbonates et borates de métaux alca- lins, et les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau comprennent les zéolites, tous étant bien connus dans la technique. Ces compositions sont décrites dans un certain nombre de brevets des E. U. A. délivrés au cessionnaire de la présente demande, Colgate-Palmolive Company, et des produits de ce type, dans lesquels des perles de base du sel adjuvant de détergence séchées par atomisation contiennent, à l'état absorbé et liqui- de, un détergent non ionique, ont été commercialisées par cette société sous la marque commerciale FRESH START). Les polymères PET-POET ont été proposés com- me constituants de compositions détergentes particulai- res dans lesquelles ils aident à décoller du linge des salissures appliquées ultérieurement. Des brevets dé- crivant de tels polymères et leur rôle comprennent le brevet britannique N 1 088 984 et le brevet des E. U. A. N" 3 962 152. Le brevet des E. U. A. 3 962 132 fait état d'un polyacrylate dans des compositions détergen- tes renforcées par une zéolite et le brevet des E. U. A. N 4 283 299 fait état d'un polyacrylate dans des compositions détergentes non ioniques renforcées par un phosphate pour son effet antiredéposition. Dans l'art antérieur, il a également été établi que des polymères facilitant le décollement des salissures, analogues à ceux utilisés dans la présente invention (PET-POET), peuvent être incorporés dans des compositions détergentes liquides. On savait également que les détergents non ioniques sont des constituants détersifs utiles des compositions détergentes liquides. Dans certains détergents liquides, on a utilisé à la fois un copolymère PET-POET et des détergents non ioni- ques du type éthoxylat à gamme large (EGL). Le brevet des E. U. A. N 4 441 881 fait con- naître des compositions détergentes à base de déter- ' gents non ioniques EGE contenant un adjuvant de déter- gence et une faible proportion d'éther cellulosique mo- difié, par exemple de l'hydroxypropylméthyl-cellulose ou de la méthyl-cellulose, comme "écrans anti-salissu- res". Dans ce brevet, le détergent non ionique décrit est un polyéthoxylate à gamme étroite (EGE) d'alcool gras supérieur qui est présenté comme étant moins sus- ceptible de se dégager en fumées du sommet d'une tour d'atomisation lorsqu'un mélange de malaxeur contenant un tel détergent non ionique est séché par atomisation. Ce brevet mentionne également que le EGE des composi- tions qui y sont décrites, donne à ces compositions une supériorité de pouvoir nettoyant comparativement à des compositions similaires dans lesquelles sont utili- sés comme détergents non ioniques des éthoxylats à gam- me large classiques (EGL). Il est à noter que, dans la phrase qui précède et par la suite, pour éviter une ré- pétition de l'expression "détergent non ionique", EGE et EGL se référent à de tels détergents, et non unique- ment aux types de leurs fragments éthoxy. Les brevets des E. U. A. N0 4 569 772 et N 4 571 303 décrivent tous deux des compositions déter- gentes analogues à certaines de celles de la présente invention, à la différence qu'aucun de ces brevets ne mentionne de EGE et ne décrit ni ne suggère que l'uti- lisation de EGE à la place de EGL dans ces compositions 4. puisse améliorer par voie de synergie les caractéristi- ques d'aide au décollement des salissures du copolymè- re PET-POET contenu dans ces compositions. Bien que l'art antérieur connaisse les divers composants des présentes compositions, il est considéré que les compositions détergentes comprenant une asso- ciation de EGE et d'un copolymère PET-POET sont nouvel- les et, de par les effets imprévisiblement avantageux obtenus avec ces compositions (amélioration du décolle- ment des salissures), comparativement à d'autres compo- sitions de ce type à base de EGL, le caractère non évi- dent de la présente invention a été établi. Bien que l'art antérieur décrit ci-dessus, que l'on a trouvé au cours de recherches sur la tech- nique rattachée au domaine de la présente invention, concerne diverses combinaisons des composants néces- saires des compositions de l'invention, il n'enseigne pas à un spécialiste ordinaire l'utilisation de EGE au lieu de EGL dans les compositions détergentes ren- forcées qui contiennent des polymères PET-POET amélio- rant le décollement des salissures, avec ou sans poly- acrylate stabilisant (dans les compositions particu- laires renforcées), et, à coup sûr, cet art n'enseigne pas ni ne suggère que les compositions de la Demande- resse soient douées d'une meilleure activité de décol- lement des salissures due à la présence, dans ces com- positions, de détergents non ioniques EGR à la place de détergents non ioniques EGL. Selon la présente invention, une composition détergente facilitant le décollement des salissures, douée de meilleures propriétés d'aide au décollement des salissures dans le lavage à l'eau froide de tissus contenant du polyester ayant été.salis par des salissu- res grasses, cette amélioration du décollement des sa- lissures étant due à la présence, dans la composition, d'un éthoxylat à gamme étroite (EGE) comme détergent non ionique et d'un copolymère polytéréphtalate d'é- thylène-polytéréphtalate de pblyoxyéthylène (PET-POET) facilitant le décollement des salissures à la place d'un éthoxylat à gamme large (EGL) comme détergent non ionique et d'un copolymère PET-POET, comprend une pro- portion à effet détersif d'un tel type EGE de déter- gent non ionique, qui est un composé lipophile poly- éthoxylé avec une moyenne de 5 à 10 groupes oxyde d'é- thylène par mole et dont au moins 70 % de l'oxyde d'é- thylène se trouve dans des groupes polyéthoxy comptant 4 à 12 groupes oxyde d'éthylène, et une proportion à effet facilitant le décollement des salissures d'un copolymère PET-POET comme agent facilitant le décolle- ment des salissures. L'invention envisage également un procédé pour laver du linge et conférer à ce linge des propriétés d'aide au décollement des salissures après un lavage répété avec la composition de l'invention. Le constituant détergent actif des composi- tions et procédés de la présente invention est princi- palement un détergent non ionique. Les détergents or- ganiques synthétiques anioniques peuvent avoir tendan- ce à inactiver les copolymeres PET-POET ou bien ils peuvent inhiber leur action d'aide au décollement des salissures, probablement en s'opposant au dépôt de ces copolymères sur le linge à partir de l'eau de lavage. Cependant, les détergents anioniques peuvent parfois être utilisés en proportions relativement faibles dans des compositions détergentes pratiquement non ioniques sans nuire à l'action d'aide au décollement des salis- sures offerte par le copolymère PET-POET. Parmi les détergents non ioniques, il est préférable d'utiliser ceux qui sont des produits EGE de réaction et de condensation d'oxyde d'éthylène et G d'un composé ou substance lipophile approprié. Les al- cools supérieurs, genéralement des alcools gras de 12 à 18 atomes de carbone par molécule, sont les corps réactionnels préférés en vue de leur réaction avec l'oxyde d'éthylène pour fabriquer les détergents non ioniques désirés pour les compositions de la présente invention, mais les alcools du type Oxo et les phénols à chaîne alkylique moyenne, par exemple les nonyl-phé- nols, peuvent aussi être intéressants à utiliser. D'autres membres de cette classe bien connue de déter- gents non ioniques, par exemple les esters d'acides gras supérieurs d'oxyde d'éthylène, peuvent également être utiles dans certaines compositions et pour des applications particulières. De préférence, on utilise un alcool gras supérieur comme source de composé lipo- phile, et le produit de condensation de l'oxyde d'é- thylène est un détergent non ionique du type éthoxy- lat à gamme étroite (EGE). Par l'expression "éthoxy- lat à gamme étroite", on désigne un composé lipophile polyéthoxylé avec de l'oxyde d'éthylène de manière qu'au moins 70 % de l'oxyde d'éthylène du détergent non ionique soit sous forme de groupes polyéthoxy ayant n à (n + 8) moles d'oxyde d'éthylène par mole, n pouvant avoir une valeur de 1 à 10, bien qu'il soit préférable que n soit égal à 3 - 5, mieux eareàevicn4. Ainsi, de préférence 70 % au moins de l'oxyde d'éthy- lène du détergent non ionique constitué de l'éthoxylat à gamme étroite (EGE) se trouve dans des groupes poly- éthoxy comptant de 4 à 12 groupes éthoxy. Mieux encore, ces groupes comptent de 5 à 10 groupes éthoxy et cons- tituent au moins 80 ou 85 % de la teneur en groupes éthoxy du EGE. Au lieu de l'oxyde d'éthylène, on peut utiliser dans certains cas des mélanges d'oxyde d'éthy- lène et d'oxyde de propylène dans ces EGE, pourvu que le produit final possède les propriétés souhaitées et imprévisiblement avantageuses, conjointement au copoly- mère PET-POET qu'on décrira plus en détail dans la sui- te du présent mémoire, de telle sorte que l'action d'ai- de au décollement des salissures soit améliorée, compa- rativement à des compositions contenant le même copoly- mère PET-POET, mais utilisant par contre des éthoxylats à gamme large (EGL) comme détergents non ioniques, qui sont les détergents non ioniques habituels de la techni- que. Bien qu'il puisse être préférable que les polyétho- xylats de type EGE se situent dans certaines limites de teneurs en groupes éthoxy de leurs fragments polyéthoxy, les procédés de fabrication donnent généralement des mé- langes de polymères, en sorte qu'on peut spécifier des teneurs moyennes en groupes éthoxy. Ainsi, les déter- gents non ioniques EGE peuvent contenir une moyenne de 4 à 12 ou 5 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple environ 6 ou 7 groupes oxyde d'éthylène par molécule. Le composé lipophile préféré est celui prove- nant d'un alcool gras supérieur et, par conséquent, la teneur en oxyde d'éthylène des détergents non ioniques EGE est telle qu'au moins 70 % de l'oxyde d'éthylène se trouve dans des éthoxylats d'alcool gras supérieur comptant en moyenne 5 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule et, de préférence, au moins 80 à 85 % de l'oxy- de d'éthylène se trouve dans de tels éthoxylats d'ral- cool gras supérieur. Ceci se compare avec les 50 % envi- ron ou moins de tels groupes polyéthoxy contenus dans les EGL. Egalement, l'alcool gras supérieur des éthoxy- lats d'alcool gras supérieur compte de préférence de 12 à 14 atomes de carbone, bien que parfois l'alcool gras puisse avoir de 10 à 16 ou de 12 à 16 atomes de carbone. L'invention envisage d'utiliser des composés lipophiles synthétiques tels que ceux pouvant dériver d'alcools gras supérieurs ayant des nombres impairs d'atomes de carbone dans les limites indiquées, ou ceux pouvant dé- river d'alcools gras supérieurs ayant des nombres pairs d'atomes de carbone, comme dans les produits naturels, et leurs mélanges peuvent aussi être utilisés. Les EGE actuellement disponibles sont de pré- férence fabriqués par des réactions de condensation ca- talysées qui favorisent la production d'une gamme étroi- te de polyéthoxylats au lieu de la gamme large plus classique de polyéthoxylats dans le détergent lipophile alcoxylé. Les produits obtenus par voie catalytique sont caractérisés par une courbe de répartition normale lorsque le pourcentage en poids (ordonnées) est tracé en fonction de la teneur en oxyde d'éthylène (abscis- ses), mais le maximum de la courbe "en cloche" est beaucoup plus élevé pour les détergents non ioniques EGE que pour les détergents non ioniques EGL. On peut fabriquer des produits similaires, ayant des courbes de répartition similaires, en enlevant les "têtes" et les "queues" des EGL ou d'autres EGE, par exemple en éliminant les polyéthoxylats supérieurs et inférieurs par des extractions au solvant, distillations et au- tres procédés physiques appropriés. Les détergents non ioniques EGL contiennent de plus faibles pourcen- tages d'une étroite gamme de polyéthoxylats désirés comme ceux ayant de 4 à 12 ou de 5 à 10 groupes étho- xy, souvent moins de 50 %, comparativement à plus de % pour les EGE. Ils contiennent également au moins environ 1 % de chacun des degrés individuels d'étho- xylation de 1 à 16 ou 1 à 20, même s'il est souhaité que la teneur moyenne en oxyde d'éthylène soit de 7 moles par mole, par exemple. Cependant, un EGE qui a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole ne contient généralement pas de polymère d'oxyde d'éthy- lène de plus de 15 groupes éthoxy, et les proportions de polyoxyéthylène dans la gamme de 4 à 12 et 5 à 10 groupes éthoxy sont notablement accrues. Cet accrois- 261 9393 sement et la gamme plus étroite de répartition des frag- ments polyéthoxy modifient manifestement les propriétés du EGE dans le bon sens lorsque celui-ci est incorporé dans une composition détergente contenant un copolymère PET-POET. La raison de cet effet n'est pas entièrement élucidée à l'heure actuelle, mais elle peut être en rapport avec une moindre interférence du détergent non ionique dans le dépôt du copolymère PET-POET sur le linge considéré comme un substrat, avant le salisse- ment et l'élimination finale par un lavage ultérieur. Au voisinage du "maximum" de la courbe de répartition présentée par des EGE, par exemple dans l'intervalle de 5 à 10 groupes éthoxy par fragment polyoxyéthylène, les pourcentages des fragments de 5 à 10 groupes étho- xy pour les EGE, comparativement à des EGL, peuvent se situer de 15 % et plus à 60 % et plus, les diffé- rences de maxima intéressant les polyéthoxylats à 7 et 8 groupes éthoxy. Parmi les détergents non ioniques EGE préfé- rés utilisables selon la présente invention, on peut citer le surfactif non ionique Tergitol& 24-L-60N, qui a la formule RO(CH2CH20)nH o R est un mélange d'alcools linéaires en C12 et C14 et n a une valeur moyenne d'environ 7,0. Ce produit a un point de trou- ble de 60 C pour une solution aqueuse à 1 %, et c'est un éthoxylat à gamme étroite. Ses propriétés sont dé- crites dans une notice de documentation de produit pu- bliée par le fabricant, Union Carbide Corporation, qui porte la date d'avril 1987. D'autres surfactifs non ioniques de la classe Tergitol que l'on peut éga- lement utiliser, au moins en partie, avec 24-L-60N, comprennent 26-LGO60N, 24-L-45N et 24-L-75N, o 60, 45 et 75 indiquent les points de trouble, en degrés cen- tigrades. En outre, il est considéré que des produits similaires, fabriqués par Shell Chemical Company, qui ont été dénommés Shell 23-7P et Shell-23-7Z, peuvent les remplacer, bien que les résultats puissent ne pas être aussi satisfaisants. Les répartitions des éthoxylats dans divers EGE sont indiquées dans des Bulletins du Service Tech- nique des Surfactifs Tergitol intitulés "Ethoxylate Distribution of Tergitol 24-L Nonionic Surfactants by Gas Chromatography", publiés par Ethylene Oxide Deri- vatives Division de Union Carbide Corporation. Le Ta- bleau suivant, Tableau 1, résume la répartition des éthoxylats (par chromatographie gazeuse) dans deux des EGE préférés mentionnés ci-dessus, et dans des EGL comparables. TABLEAU 1 Pourcentage Pondéral de RO(CIH2CH20) n1 n Tergitol 24-L-60N Tergitol 24-L60 Tergitol 24-L-75N Tergitol 24-L-75 0 0,6 1,3 0,3 0,9 1 0,2 0,9 0,0 0,6 2 0,4 1,8 0,2 1,2 3 1,1 3,1 0,4 2,0 4 2,7 5,4 1,2 3,6 6,6 7,0 3,1 5,3 6 13,1 9,0 7,6 6,8 7 19,.5 10,3 14,3 8,6 8 21,5 11,1 20,3 10,6 9 16,3 11,2 20,6 10,9 9,5 10,0 15,5 10,5 11 4,1 8,0 8,8 9,4 12 1,3 6,3 3,9 7,6 13 0,4 4,3 0,9 5,5 14 1,8 2,2 Total* 97,3 91,5 97,1 85,6 On ne peut parvenir à récupérer la totalité de l'échantillon, en raison de la retenue des éthoxylats supérieurs dans la colonne de chromatographie gazeuse. Les copolymères PET-POET de la présente inven- tion ont généralement des poids moléculaires dans l'in- tervalle de 19 000 à 43 000, de préférence environ 19 000.â 25 000, par exemple environ 22 000, selon les déterminations de poids moléculaires réalisées sur des échantillons de tels copolymères qui sont généralement utilisés ici. Ces pcids moléculaires sont des poids mo- léculaires moyens en poids, à la distinction des poids moléculaires moyens en nombre, qui, dans le cas des po- lymères utilisés dans l'invention, sont souvent infé- rieurs. Dans les polymères utilisés, le polyoxyéthylêne a généralement un poids moléculaire dans l'intervalle d'environ 1 000 à 10 000, de préférence d'environ 2 500 à 5 000, et mieux encore de 3 000 à 4 000, par exemple 3 400. Dans de tels polymères, le rapport molaire des motifs de téréphtalate de polyéthylene aux motifs de téréphtalate de polyoxyéthylène (en considérant o o - OCH2CH20-C - - et - (OCH2CH2) 0- o- C - - commre de tels motifs) se situe dans l'intervalle de 2:1 à 6:1, de préférence 5:2 à 5:1, mieux encore 3:1 à 4:1, par exemple environ 3:1. La proportion de frag- ments oxyde d'éthylène par rapport aux fragments phta- liques dans le polymère est normalement d'au moins 10:1 et souvent de 20:1 ou plus, de préférence dans l'intervalle de 20:1 à 30:1, et mieux encore d'envi- * ron 22:1. On voit donc que le polymère peut être con- sidéré comme étant essentiellement un polymère d'oxyde d'éthylène modifié, le fragment phtalique ne constitu- ant qu'un composant secondaire, qu'il soit calculé sur base molaire ou base pondérale. On considère comme étonnant le fait qu'avec une si faible proportion de téréphtalate d'éthylène ou de téréphtalate de poly- éthylene dans le copolymère, celui-ci soit suffisam- ment similaire au polymère du substrat en fibre de polyester (ou d'autres polymères auxquels il adhère, par exemple des polyamides), de manière à y être re- tenu pendant le lavage, le rinçage et le séchage. Bien que le copolymère PET-POET décrit soit celui qui est normalement utilisé par la Deman- deresse selon la présente invention et soit celui qu'elle préfère de loin pour ses effets désirés, d'autres polymères PET-POET, par exemple certains de ceux qui sont décrits dans le brevet des E. U. A. N 3 962 152 et le brevet britannique No 1 088 984, peu- vent également être utilisés et on considère qu'ils peuvent parfois constituer des agents efficaces d'ai- de au décollement des salissures dans les compositions de la présente invention. Cependant, on estime que les propriétés d'aide au décollement des salissures pré- sentées par ces polymères sont généralement inférieu- res à celles des polymères préférés. Les copolymères PET-POET utiles dans la mise en pratique de la présente invention sont disponibles chez Alkaril Chemicals, Inc., sous forme de poudre ou de dispersion aqueuse, sous les désignations Alkaril QCF (poudre) et Alkaril QCJ (liquide aqueux). Evi- demment, pour fabriquer des compositions détergentes liquides, on préfère utiliser le produit QCJ. D'autres copolymères, qui contiennent également un polyacrylate comme stabilisant (généralement dans un rapport en poids du copolymère au polyacrylate de 4:1) sont four- nis par cette société sous les désignations Alkaril Base C et Alkaril Velvetol 251-C. Divers adjuvants de détergence et combinai- sons de ceux-ci, qui servent à compléter l'action lavan- te du ou des détergents organiques synthétiques non io- niques et à améliorer cette action, en particulier dans les compositions détergentes particulaires, comprennent des adjuvants de détergence tant solubles qu'insolubles dans l'eau. Parmi les adjuvants de détergence hydrosolu- bles, les adjuvants de détergence organiques et minéraux peuvent être utiles, mais on préfère les adjuvants de détergence minéraux, généralement sous forme d'un ou plusieurs sels de métaux alcalins. Parmi les adjuvants de détergence minéraux hydrosolubles, ceux que l'on pré- fère comprennent: divers phosphates, généralement des polyphosphates tels que les tripolyphosphates et les pyrophosphates, plus spécialement les tripolyphosphates de sodium et les pyrophosphates de sodium, par exemple le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique; les carbonate de sodium; le bicarbona- te de sodium; le silicate de sodium; le borate de so- dium ou borax, et leurs mélanges. Au lieu d'un mélange de carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium, on peut parfois y substituer le sesquicarbonate de sodium. Le silicate de métal alcalin ou de sodium, lorsqu'il est utilisé présente normalement un rapport M20:SiO2 ou Na20:SiO2 dans l'intervalle de 1:1,6 à 1:3, de pré- férence 1:2,0 à 1:2,8, par exemple 1:2,4 (ou 1:2,35). Parmi les sels adjuvants de détergence miné- raux hydrosolubles, les phosphates peuvent être utili- sés lorsqu'ils ne constituent pas un inconvénient, par- fois avec une moindre proportion de silicate de sodium. Dans les compositions préférées sans phosphates, des carbonates peuvent être utilisés avec des bicarbonates et parfois avec des borates et/ou de moindres propor- tions de silicates de sodium. Les silicates sont rare- ment utilisés seuls. Au lieu d'utiliser des polyphos- phates individuels, il peut parfois être préférable d'utiliser des mélanges de tripolyphosphates de sodium et de pyrophosphate de sodium en des proportions dans l'intervalle de 1:10 à 10:1, de préférence 1:5 à 5:1. Naturellement, il est reconnu que des modifications de la structure chimique des phosphates peuvent se pro- duire au cours du mélange et du séchage par atomisa- tion en sorte que le produit final peut avoir une te- neur en phosphate différant quelque peu de celle cal- culée sur la base des composants phosphate chargés dans le mélangeur, qui sont celles décrites dans la présente invention. Bien qu'on puisse également utili- ser parfois des adjuvants de détergence organique hy- drosolubles tels que le nitrilotriacétate trisodique (NTA), on préfère généralement les adjuvants de déter- gence minéraux hydrosolubles, comme indiqué précédem- ment. Les divers sels adjuvants de détergence hydroso- lubles peuvent être utilisés sous des formes hydra- tées, qui sont parfois préférables, et les sels adju- vants de détergence hydrosolubles, hydratés ou anhy- dres, sont normalement des sels de sodium, ou des mé- langes de sels de métaux alcalins, mais on préfère généralement les sels de sodium. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on produit des compositions dé- tergentes légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence peuvent être préférables, mais normalement les sels sont de nature neutre ou basique, et en général, le pH d'une solution aqueuse à 1 % de la composition détergente se situe dans l'in- tervalle de 9 à 11,5, par exemple de 9 à 10,5. Les adjuvants de détergence insolubles, gé- néralement du type zéolite A, généralement hydratés, par exemple avec 15 à 25 % d'eau d'hydratation, peu- vent être utilisés avantageusement dans les composi- tions de la présente invention. Les zéolites X et Y hydratées peuvent aussi être utiles, de même que les 16. zéolites naturelles et des matières de nature zéoliti- que et d'autres composés insolubles échangeurs d'ions qui peuvent agir comme adjuvants de détergence. Parmi les diverses zéolites A, la zéolite 4A s'est souvent révélée préférable. Ces matières sont bien connues dans la technique et leurs procédés de fabrication ne nécessitent pas d'être décrits ici. En général, ces composés sont représentés par la formule: (Na20)x. (A1203)y. (Sio2)z.w H20 dans laquelle x est 1, y est de 0,8 à 1,2, de préfé- rence environ 1, z est de 1,5 à 3,5, de préférence 2 à 3 ou environ 2, et w est de 0 à 9, de préférence 2,5 à 6. La zéolite utilisée comme adjuvant de déter- gence doit être une zéolite échangeuse de cations mo- novalents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir un alumino- silicate d'un cation monovalent tel que sodium, potas- sium, lithium (lorsque cela est possible), ou autre métal alcalin, ou d'ammonium. De préférence, le cation monovalent du type de zéolite mentionné est un cation de métal alcalin, en particulier de sodium ou de potas- sium, et mieux encore de sodium, comme il est indiqué dans la formule précédente. Les zéolites, qu'elles soient cristallines ou amorphes, sont capables de réa- gir assez rapidement avec les ions calcium dans l'eau dure de telle sorte que, seules ou conjointement avec d'autres composés d'adoucissement de l'eau de la com- position détergente, elles adoucissent l'eau de lavage avant que n'apparaisse des réactions nuisibles entre les ions responsables de la dureté de l'eau et les au- tre composants de la composition détergente à base de détergent organique synthétique. Les zéolites utilisées peuvent être caractérisées comme ayant une forte capa- cité d'échange de l'ion calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milligrammes équivalents ou plus de dureté ramenée au carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 250 à 350 mg éq./g, sur base de zéolite anhydr.Egalement, elles réduisent de préférence la dureté de l'eau de lavage rapidement, généralement dans les 30 premières secondes à cinq mi- nutes après leur addition à l'eau de lavage, et elles peuvent abaisser la dureté à moins d'un milligramme de CaCO3 par litre, dans le même temps. Les zéolites hy- dratées ont généralement une teneur en humidité ou en eau d'hydratation dans l'intervalle de 5 à 30 %, de préférence environ 15 à 25 % et mieux encore 17 à 22 %, par exemple environ 20 %. Les zéolites, telles qu'in- corporées au mélange du malaxeur à partir duquel des perles de base peuvent être fabriquées, doivent être à l'état finement divisé, les diamètres particulaires finals étant d'au plus 20 micromètres, par exemple de 0,005 à 20 micromètres, avec de préférence une dimen- sion particulaire moyenne de 0,01 à 8 micromètres, par exemple 3 à 7 micromètres, si elles sont cristal- lines, et 0,001 à 0,1 micromètre, par exemple 0,01 à 0,05 micromètre, si elles sont amorphes. Bien que les dimensions particulaires finales soient très inférieu- res, les particules de zéolite ont généralement des di- mensions comprises dans l'intervalle de 0,037 à 0,140 mm, de préférence 0,044 à 0,105 mm, telles qu'intro- duites dans le mélangeur pour la fabrication des per- les de base. Dans les perles de base, la ou les zéoli- tes sont souvent et avantageusement accompagnées d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence appropriés, par exemple le tripolyphosphate de sodium et le sili- cate de sodium (en proportion relativement faible), ou le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium. Le silicate de sodium peut avoir tendance à s'agglomé- rer avec les zéolites, en sorte que sa proportion dans les perles de base renforcées par la zéolite est limitée, ou bien le silicate de sodium peut être omis, en particulier dans les formulations con- tenant du carbonate, mais parfois les compositions détergentes finales peuvent en contenir autant que %, par exemple en l'absence d'un autre liant ou agent anticorrosion approprié. Le polyacrylate utilisé pour stabiliser le copolymère PET-POET dans les compositions particulai- res est un polyacrylate de bas poids moléculaire, par exemple un polyacrylate de métal alcalin, comme le polyacrylate de sodium, dont le poids moléculaire se situe généralement dans l'intervalle d'environ 1 000 à 5 000, de préférence 1 000 à 3 000, et mieux encore i 000 à 2 000, par exemple 2 000. Le poids moléculaire moyen se situe généralement dans l'intervalle de 1 200 à 2 500, par exemple 1 300 à 1 700. Bien que d'autres polyacrylates hydrosolubles puissent parfois remplacer en partie le polyacrylate de sodium décrit, y compris certains autres polyacrylates de métal alcalin, par exemple un polyacrylate de potassium, il est préféra- ble que de telles substitutions, lorsque cela est pos- sible, soient limitées à une proportion mineure de la matière, et de préférence, le polyacrylate utilisé est un polyacrylate de sodium en totalité. Ces matiè- res sont disponibles chez Alco Chemical Corporation sous le nom de AlcosperseW. Les polyacrylates de so- dium sont disponibles sous forme de poudres ou liqui- des de couleur ambre clair, les poudres étant totale- ment solubles dans l'eau, les solutions ayant des te- neurs d'environ 25 à 40 % de matières solides, par exemple 30 %, et le pH de ces solutions ou d'une solu- tion aqueuse à 30 % d'une poudre étant de 7,5 à 9,5. Parmi ces produits, ceux que l'on préfère sont actuel- lement vendus sous les désignations Alcosperse 104, 107, 107D, 109 et 149, parmi lesquels on préfère de beaucoup Alcosperse 107D, une poudre à 100 % de ma- tières solides, bien que Alcosperse 107, une solution aqueuse à 30 %, puisse lui être substituée, avec peu de différence dans les résultats (pourvu qu'elles soit déshydratée d'abord). Il s'agit dans les deux cas de polyacrylates de sodium, la forme liquide (107) ayant un pH dans l'intervalle de 8;5 à 9,5 et le pH de la poudre (107D) se situant dans l'intervalle de 7,0 à 8,0 à une concentration de 30 % dans l'eau. La poudre est de préférence anhydre mais elle peut conte- nir une faible proportion d'eau, normalement moins de %, qui est en majeure partie éliminée pendant tou- te opération de fusion réalisée, par exemple lorsque le copolymère PETPOET et le polyacrylate sont fondus ensemble puis refroidis jusqu'à solidification. Pour fabriquer les composants polymères sta- bilisés facilitant le décollement des salissures des compositions de l'invention, en suivant le mode opéra- toire normal, on fait fondre le polymère PET-POET en l'amenant à une température supérieure à son point de fusion et, de préférence, dans l'intervalle de 70 et C, afin de le liquéfier, puis on lui ajoute un po- lyacrylate de scdaimsolieenpure. Lorsqu'on a obtenu une masse fondue homogène, on peut la refroidir,et l'on peut concasser la masse fondue solidifiée par tout moyen approprié. De préférence, on effectue une opération de broyage cryogénique ou de transformation en paillettes de manière que le produit soit sous for- me d'une poudre finement divisée ou de paillettes qui sont facilement miscibles aux autres composants particulaires en poudre d'une composition détergente renforcée et ne se séparent pas défavorablement de cette composition. Un concassage cryogénique, souvent opéré à une température inférieure à OC, et parfois inférieure à -50 C, peut être réalisé par broyage ou autre concassage en présence d'azote liquide ou d'une autre matière cryogénique. En variante, on peut utili- ser un broyeur approprié, tel qu'un broyeur à marteau, un broyeur à cage ou un broyeur Raymond Imp, et, à la place d'azote liquide ou autre réfrigérant cryogénique liquide, on peut mélanger de l'anhydride carbonique so- lidifié (glace carbonique) avec les résines en cours de broyage, ou bien on peut utiliser d'autres moyens de refroidissement pour empêcher une surchauffe de la matière et pour la maintenir en un état froid, facile à briser. A la place des dispositifs de concassage men- tionnés, on peut en utiliser d'autres ayant des effets équivalents, y compris le broyeur Raymond Ring-Roll qui contient un séparateur interne et est capable de pro- duire des matières résineuses très finement divisées. Au lieu d'avoir recours à un équipement de broyage cryogénique ou à basse température pour concas- ser la masse fondue solidifiée du cppolymère PET-POET et du polyacrylate, on peut refroidir par atomisation la masse fondue pour former des perles de dimensions souhaitées, qui traversent généralement un tamis à mailles de 2,00 mm, et de préférence un tamis de 0,59 mm. Les produits résultants des procédés décrits de la présente invention peuvent être considérés comme des copolymères PET-POET véhiculant un polyacrylate. Etant donné que la proportion du polyacrylate est re- lativement faible (bien que son effet soit apprécia- ble), le copolymère PET-POET constitue un milieu pour répartir le polyacrylate dans l'ensemble d'une compo- sition détergente quelconque avec laquelle il est mé- langé. Ainsi, en plus de l'effet stabilisant que le polyacrylate exerce sur le copolymère PET-POET, le po- lymère favorise la dispersion du polyacrylate, si bien qu'il peut être réparti plus uniformément dans l'en- semble de la composition détergente et peut donc con- férer plus uniformément à cette composition les pro- priétés avantageuses du polyacrylate, qui comprennent l'amélioration de l'élimination des salissures argi- leuses du linge au cours du lavage et l'inhibition de la redéposition des salissures sur le linge au cours du lavage. Le fait que le polyacrylate soitz.véhiculé par le polymère stabilisé évite également la nécessité de pulvériser une solution de polyacrylate sur les per- les de composition détergente ou les perles de base pour la répartir plus régulièrement dans l'ensemble de la composition détergente. Les copolymères PET-POET stabilisés, en con- tact intime avec le polyacrylate stabilisant préféré, sont utilisés dans la présente invention pour exercer une action d'aide au décollement des 'salissures dans les compositions détergentes décrites. On a constaté que le linge, en particulier le linge constitué de tissus de polyesters ou de mélanges de fibres de poly- ester (souvent avec du coton), libèrent plus facile- ment diverses salissures dans l'eau de lavage pendant l'opération de lavage avec les compositions détergen- tes organiques synthétiques renforcées, en particu- lier celles qui sont à base de détergents non ioni- ques, si le salissement du linge a eu lieu après qu'il a été lavé avec une telle composition détergente con- tenant le copolymère PET-POET. Une certaine propor- tion du copolymère est retenue sur le linge pendant l'opération de lavage, en sorte qu'il y est présent lorsque le linge est sali ultérieurement, et sa pré- sence facilite le décollement des salissures et/ou des taches appliquées ultérieurement aucours du lavage suivant. On pourrait s'attendre à ce que le polyacry- late, se trouvant dans les mêmes particules que le co- polymère PET-POET, favorise la dispersion du polymère et inhibe son dépôt sur le linge, mais tel n'est pas le cas. Au contraire, le polyacrylate accroît l'acti- vité d'aide aid1Iert des salissures exercée par le po- lymère PET-POET dans les compositions détergentes. Un mécanisme qui rend compte de cet accroissement est l'inhibition, par le polyacrylate, de la décomposi- tion ou de la dégradation du polymère lorsqu'il est mis au contact de matières alcalines, comme dans les compositions détergentes renforcées dans lesquelles le sel adjuvant de détergence est alcalin (comme c'est le cas d'un grand nombre d'entre eux), en par- ticulier à des températures élevées. En plus du EGE, de l'adjuvant de détergence et du copolymère PET-POET, ou en plus des trois com- posants cités et du polyacrylate stabilisant; les compositions détergentes particulaires de l'invention contiennent aussi généralement de l'eau (ou de l'hu- midité) et un ou plusieurs additifs. On peut utiliser un large éventail d'additifs dans les produits parti- culaires, par exemple ceux qui sont normalement pré- sents dans les compositions détergentes de divers ty- pes, mais, dans les compositions de l'invention, les additifs que l'on préfère comprennent des enzymes tel- les que les enzymes mixtes protéolytiques et amyloly- tiques, des agents d'avivage fluorescents, comme les agents d'avivage au stilbène, des matières colorantes telles que des colorants et des pigments,,des auxi- liaires de mélange, tels que des substances citriques et du sulfate de magnésium, et des parfums. Dans cer- tains cas, on utilise des assouplissants de tissus, par exemple de la bentonite ou des halogénures d'ammo- nium quaternaire ou des amines, et parfois des agents améliorant l'écoulement, qui sont souvent des argiles 26 1 9393 spéciales, On peut inclure dans les compositions de l'invention des agents de blanchiment tels que le per- borate de sodium, et des activateurs d'agent de blan- chiment, souvent en proportions supérieures à celles des autres additifs, et ils sont souvent très utiles dans les compositions détergentes destinées au lavage en eau chaude. Des charges, par exemple Na2SO4, peu- vent aussi être présentes. Dans les compositions détergentes particulai- res de l'invention, il y a normalement de 10 à 35 % du détergent non ionique EGE, de préférence de 15 à 25 %, et le plus avantageusement environ 20 %. La teneur en adjuvant de détergence se situe généralement dans l'in- tervalle de 30 à 75 %, de préférence 55 à 70 %, et mieux encore 58 à 61 %, par exemple 58 % et 61 %. Lorsque la composition détergente est une composition renforcée par un phosphate, la teneur en phosphate se situe généralement dans l'intervalle de 30 à 75 %, avec de O à 10 % de silicate hydrosoluble, de préféren- ce dans l'intervalle de 50 à 65 % de tripolyphosphate de sodium avec 2 à 10 % de silicate de sodium, et mieux encore environ 58 % de tripolyphosphate de so- dium et environ 5 % de silicate de sodium. Pour les compositions détergentes renforcées sans phosphate, la teneur en adjuvants de détergence est normalement de 30 à 75 %, comprenant de 15 à 40 % de zéolite échangeuse d'ions, de 10 à 30 % de carbonate de so- dium et de 5 à 20 % de bicarbonate de sodium, la te- neur étant de préférence de 55 à 70 % au total, avec 20 à 40 % de zéolite, 15 à 25 % de carbonate et 5 à % de bicarbonate, et mieux encore d'environ 61 % au total, avec 30 % de zéolite (base anhydre), 20 % de carbonate et 11 % de bicarbonate. Pour les deux types de compositions détergentes, le pourcentage de copolymère PET-POET se situe généralement dans l'in- tervalle de 0,5 à 10 %, de préférence 2 à 6 % et mieux encore il est d'environ 4 %, et le pourcentage du poly- acrylate stabilisant se situe normalement dans l'inter- * valle de 0,1 à 5 %, de préférence 0,5 à 5 % et mieux encore il est d'environ 1 %. Le rapport du polyacryla- te de sodium au copolymère PET-POET se situe normale- ment dans l'intervalle de 1:6 à 1:2, de préférence 1:5 à 1:3 et mieux encore il est d'environ 1:4. Les addi- tifs présents, mis à part les agents de blanchiment et les charges qui peuvent constituer au total de 5 à 40% de la composition détergente, les composants requis étant réduits proportionnellement pour compenser, ne constitueront généralement pas plus de 10 % de la com- position, au total, de préférence moins de 5 %, l'in- tervalle préféré étant de 1 à 4 %, par exemple 2 % et 4 % pour les compositions détergentes en particules renforcées par du phosphate et sans phosphate, respec- tivement. Les additifs individuels (autres que les agents de blanchiment, les activateurs d'agent de blanchiment et les charges) constituent normalement moins de 2 % de la composition et souvent moins de 1,5 %. Pour fabriquer les compositions détergentes en particules, on prépare des perles de base consti- tuées d'adjuvant de détergence minéral en mélangeant un mélange aqueux de malaxeur contenant un tel adju- vant de détergence ou un mélange d'adjuvants de dé- tergence, généralement à une teneur en matières soli- des comprise dans l'intervalle de 40 à 75 %, à une température comprise dans la plage de 40 à 75 C, et en le séchant par atomisation dans une tour d'atomi- sation à une température comprise dans la plage de 250 à 450aC, pour produire des perles sensiblement globulaires de dimensions particulaires comprises dans l'intervalle de 0,149 à 2,00 mm. Si le séchage par atomisation aboutit également-à la production de particules plus grosses et plus petites, celles-ci peuvent être tamisées ou classées par l'air jusqu'à l'intervalle désiré, ou tout autre intervalle consi- déré comme acceptable aux fins projetées. On fait ensuite absorber le détergent non ionique à l'état liquide dans les perles séchées par atomisation, après leur refroidissement, en pulvérisant le déter- gent non ionique liquide désiré, dans le cas présent un détergent non ionique EGE, sur la surface des per- les en mouvement. Un avantage de la présente inven- tion réside en ce qu'on a constaté que les EGE ont tendances à être liquides, ou tout au moins sont plus facilement liquéfiés par chauffage au voisinage de la température ambiante (25 C) que les EGL, et pénètrent par conséquent mieux à l'intérieur des perles de base séchées par atomisation, ce qui améliore le traitement et aboutit à des produits s'écoulant mieux. Le copoly- mère PET-POET peut être dispersé et/ou dissous dans le détergent non ionique et peut être absorbé dans les perles de base séchées par atomisation en même temps que le détergent non ionique mais, notamment lorsqu'on utilise un polyacrylate stabilisant pour améliorer les propriétés d'aide au décollement des salissures du co- polymère PET-POET, le copolymère peut être fondu avec le polyacrylate, après quoi la masse fondue peut être solidifiée, soit par refroidissement par atomisation en formant des particules de dimensions analogues à celles des perles de base, soit en étant concassée jusqu'à ces dimensions par voie cryogénique ou d'une autre manière appropriée. Pour une description plus détaillée de la fabrication du copolymère stabilisé, se reporter au brevet des E. U. A. No 4 569 772 (Cial- lella, cédant à Colgate-Palmolive Company) incorporé ici par référence. Les perles de base séchées par ato- misation contenant le détergent non ionique, et le co- polymère stabilisé, peuvent ensuite être mélangés en- semble et divers autres additifs, non préalablement incorporés dans ces composants, peuvent être ajoutés après-coup, par mélange et/ou pulvérisation, comme il convient. Généralement, ces additifs comprennent des enzymes et des parfums, des agents améliorant l'écou- lement étant facultatifs. Dans certains cas, des agents antistatiques sont également ajoutés après-coup, soit sous forme de particules solides, soit à l'état liquide. Ces additions après-coup sont normalement exécutées dans un appareil de mélange approprié, tel qu'un mélan- ge à tambour incliné, mais en général on peut utiliser n'importe quel type approprié d'appareil de mélange. Les compositions particulaires de l'inven- tion sont utilisées essentiellement de la même manière' que décrit dans le brevet des E. U. A. N 4 571 303 (Ciallella, cédant à Colgate-Parmolive Company), incor- poré ici par référence, et leur mise à l'essai pour dé- terminer leur convenance à un usage commercial se fait contre une grande diversité de taches rencontrées sur du linge à laver normal, y compris de l'huile de moteur sale, car un avantage premier des compositions déter- gentes à base de détergent non ionique renforcées ou pour gros travaux de blanchissage réside en ce qu'elles sont efficaces pour éliminer les taches huileuses du linge, notamment du linge contenant des matières fi- breuses en polyester. Dans les essais visant à détermi- ner leur efficacité dans ces applications, des pièces de la matière soumises à l'essai, par exemple du tricot de polyester, du tricot double de polyester, du poly- ester tissé et des mélanges polyester/coton, sont préa- lablement lavées durant un cycle de lavage normal de minutes en utilisant une machine à laver automati- que à chargement par le dessus d'une capacité de 67 li- tres et de l'eau ayant une dureté de 150 mg/litre (p.p. m.) ramenée au carbonate de calcium (dureté mixte de calcium et de magnésium),-après quoi le linge est rin- cé, essoré par rotation et séché ensuite dans un sé- choir à linge automatique (avec un cycle de séchage de minutes). Ensuite, les réflectances lumineuses des pièces d'essai sont mesurées et leur moyenne est calcu- lée. Par la suite, les pièces d'essai sont tachées, comme par de l'huile de moteur sale (habituellement trois gouttes par pièce d'essai) et subissent un vieil- lissement pendant une nuit. Le jour suivant, les réflec- tances des zones tachées de ces tissus sont mesurées et les pièces d'essai tachées sont lavées et séchées de la manière précédemment décrite, après quoi les réflectan- ces des zones précédemment tachées sont mesurées. Si l'on pose que la réflectance de la pièce non tachée est Rd1, que celle de la pièce tachée avant lavage est Rd2, et que la réflectance finale est Rd3, le pourcentage de décollement des salissures est Z(Rd3-Rd2)/(Rdl-Rd2)x 100. Evidemment, on prend des moyennes calculées sur plusieurs pièces d'essai utilisées, de façon à pouvoir obtenir le pourcentage moyen de décollement des salissu- res pour une tache particulière sur une matière particu- lière, pour diverses taches sur une telle matière, pour une tache particulière sur diverses matières ou pour diverses taches sur diverses matières. L'activité d'aide au décollement des salissu- res exercée par la composition détergente peut ainsi être comparée à celle d'une autre composition, en com- parant les pourcentages de décollement des salissures obtenus dans des conditions de lavage identiques. Nor- malement, le lavage en eau froide représente l'essai le plus dur pour une composition détergente et, par conséquent, on considère que des comparaisons faites dans ces conditions sont plus révélatrices des activi- 28- tés des compositions détergentes expérimentales, et les compositions expérimentales qui éliminent les ta- ches et lavent le mieux en eau froide sont souvent celles que les consommateurs préfèrent le plus. En outre, le lavage en eau froide est plus économique en énergie, moins coûteux et à la portée de plus de gens tant dans les pays industrialisés que dans ceux du tiers-monde, de sorte que de meilleures performan- ces d'élimination des taches et de la saleté dans de telles conditions de lavage sont extrêmement souhaita- bles. Par l'essai décrit ci-dessus, les détergents non ioniques EGE de la présente invention s'avèrent améliorer synergiquement et fortement les effets d'ai- de au décollement des salissures du copolymère PET- POET, par comparaison à des compositions similaires dans lesquelles des détergents non ioniques EGL rempla- cent les composants EGE. Dans des essais comparatifs, en l'absence du copolymère PET-POET, les mêmes types de compositions détergentes ne manifestent aucune supé- riorité des compositions contenant les détergents non ioniques EGE sur les compositions contenant les déter- gents non ioniques EGL. Il apparait donc clairement que l'importante amélioration de l'effet d'aide au dé- collement des salissures des compositions (et procé- dés) de l'invention est due à une action conjuguée du copolymère PET-POET employé comme agent d'aide au dé- collement des salissures et du détergent non ionique EGE, cette action conjuguée ou synergie n'étant pas évidente d'après l'art antérieur. Dans les compositions détergentes liquides de la présente invention, le ou les composés d'aviva- ge fluorescents qui sont présents ont une nature sub- stantive envers le linge lavé et'ils servent à conver- tir le rayonnement invisible en lumière visible, pour faire ainsi apparaître plus blanches les surfaces du linge sur lequel ils ont été déposés. De tels agents d'avivage fluorescents constituent une classe de sub- stances bien connues dans la technique des détergents et il n'est donc pas besoin de les décrire longuement ici. Il suffit de dire qu'ils seront normalement du type stilbène et, plus particulièrement, du type acide stilbène-sulfonique ou sel d'un tel acide. Parmi de tels agents d'avivage utilisés dans les compositions de la présente invention se trouvent ceux fabriqués par Mobay Chemical Corp. et vendus sous les marques de fabrique Phorwite HRS et Phorwite BHC qui sont, respec- tivement, l'acide 4,4'-bis(4-anilino-6-(méthylamino)- s-triazine-2-ylamino)-2,2'-stilbène-disulfonique et le sel de potassium de l'acide 4,4'-bis(4-phényl-2N-1,2, 3-triazole-2-yl)-1,2'-stilbènedisulfonique. Bien que les agents d'avivage fluorescents mentionnés agissent très efficacement dans les présentes compositions, on considère que d'autres types d'agents d'avivage substan- tifs peuvent être employés à leur place, sans perte de l'amélioration avantageuse imprévue du décollement des salissures qui est caractéristique des compositions de l'invention. Un détergent anionique peut également être in- clus dans les formes préférées de réalisation des dé- tergents liquides de l'invention afin d'améliorer la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent, et éga- lement d'ajouter des propriétés détersives à la compo- sition (les détergents anioniques étant particulière- ment efficaces pour éliminer les salissures particulai- res des tissus). Le détergent anionique est de préfé- rence du type sulfate ou sulfonate, normalement sous la forme d'un sel hydrosoluble, tel qu'un sel de métal alcalin, par exemple un sel de sodium. De tels déter- gents sont longuement décrits dans divers textes, y compris Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) par Schwartz et Perry, et les diverses éditions annuelles de Detergents and Emulsifiers de John W. McCutcheon. Bien que l'on puisse utiliser des sulfates d'alcools gras supérieurs et divers autres sulfates et sulfonates,.il est préférable que le dé- tergent soit un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate, notamment un tel composé dont le groupe alkyle compte de 12 à 18 atomes de carbone. Mieux encore, le groupe alkyle est linéaire et compte de 12 à 16 atomes de carbone, comme le groupe dodécyle, et le cation est le sodium. Un composant enzymatique des présentes com- positions peut être toute enzyme appropriée qui est efficace contre un type de salissures susceptibles d'être rencontré sur du linge à laver avec le déter- gent liquide. Les plus importantes de ces enzymes sont les enzymes protéolytiques et amylolytiques, et leurs mélanges sont préférables. Ces mélanges contien- nent normalement une partie d'enzyme protéolytique pour 0,5 à 2 parties d'enzyme amylolytique, des pro- portions à peu près égales étant souvent préférées. Un produit du commerce approprié est celui vendu sous la marque de fabrique Alcamyl O, qui est fabriqué par Novo Industrii, mais d'autres produits du type Maxatase( peuvent aussi être acceptables. Les enzy- mes peuvent être mélangées à des supports ou peuvent être dissoutes ou dispersées dans des milieux liquides pour faciliter une pesée et une formulation plus pré- cises. Dans la fabrication des compositions de la pré- sente invention, il est généralement préférable d'uti- liser des préparations liquides des enzymes doubles mentionnées, cellesci se dissolvant plus aisément que les poudres. Un agent stabilisant ou une association sta- bilisante est normalement présent avec le ou les enzy- mes; il aide à empêcher une diminution de l'activité enzymatique après l'entreposage de la composition dé- tergente liquide contenant l'enzyme ou le mélange d'enzymes. Des stabilisants appropriés comprennent des sels d'acides carboxyliques inférieurs, normalement de 1 à 3 atomes de carbone, qui sont de préférence des sels de métaux alcalins, par exemple des sels de so- dium. Parmi les sels d'acides carboxyliques inférieurs, les formiates sont préférés, le plus apprécié de ces stabilisants étant le formiate de sodium. De préféren- ce encore, le stabilisant d'enzyme mentionné est asso- cié à un ou des sels hydrosolubles de calcium et/ou de magnésium, de préférence des sels d'acides organiques forts, tels que le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium et/ou le sulfate de magnésium. Ce ou ces sels forment un système stabilisant avec le ou les sels d'acides carboxyliques inférieurs, et ils amélio- rent la stabilisation de l'enzyme ou des enzymes pré- sentes. Etant donné qu'il est reconnu que les compo- sants désirés des compositions détergentes liquides de la présente invention ne sont pas tous facilement solubles dans le milieu aqueux de ces compositions, il est souvent avantageux d'utiliser un co-solvant pour faciliter la dissolution de ces composants (tels que l'agent d'avivage fluorescent) et pour aider à em- pêcher une stratification de la composition détergente liquide ou un dépôt de ses composants. Le co-solvant peut également remplir une fonction d'antigel, en ai- dant à maintenir la composition uniformément liquide même lorsque les températures tombent en dessous du point de congélation. Les co-solvants préférés sont des composés organiques polaires de bas poids molécu- laire, qui sont de préférence des alcanols inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, l'éthanol (qui est normalement dénaturé) étant préféré. Un tel co- solvant peut être mélangé à un autre solvant, tel qu'un diol ou un polyol, pour constituer un système de co-solvant plus complexe. Parmi les diols et poly- ols appropriés se trouvent le glycérol et des glycols. L'eau utilisée peut être l'eau du robinet, de l'eau distillée ou de l'eau désionisée, ou bien il peut s'agir d'une eau traitée telle qu'une eau d'ali- mentation de chaudière prélevée dans le système d'ali- mentation des chaudières de l'installation de fabrica- tion. Il est normalement souhaitable que la dureté de cette eau soit relativement basse, et la dureté de l'eau doit normalement être inférieure à 100 mg/litre (p. p. m.), exprimée en CaC03, de préférence inférieure à 50 mg/litre, et mieux encore à peu près nulle. Divers additifs peuvent être inclus dans les compositions liquides de l'invention, souvent les mêmes que ceux destinés aux produits particulaires, les plus communément employés de ces additifs étant un parfum et un colorant. Le parfum est normalement lipophile mais il est aisément solubilisé par les composants tensio-actifs et les solvants de la composition. Le colorant peut être un pigment finement divisé disper- sable dans l'eau, mais il est généralement préférable d'utiliser un colorant hydrosoluble ou un mélange de tels colorants appropriés, des mélanges de colorants soubles et de pigments étant également envisageables. D'autres composants de la composition de l'invention qui peuvent être considérés comme des additifs sont les substances alcalines et acides qui peuvent être utilisées pour ajuster le pH du détergent liquide dans un intervalle désiré. Normalement, il n'est pas nécessaire d'employer à la fois des substances acide et alcaline, pour l'ajustement du pH, mais cette moda- lité peut parfois être souhaitable. Une substance aci- de préférée est l'acide citrique, qui est de préferen- ce utilisé sous forme d'une solution aqueuse, par exem- ple à 50 % d'acide citrique dans l'eau, et un agent neutralisant alcalin préféré est l'hydroxyde de sodium aqueux, qui est généralement à une concentration de 38 % de NTa20 dans l'eau. Un autre additif qui est sou- vent utilisa de préférence dans la présente composi- tion est un additif destiné à inhiber la corrosion du matériel métallique dans lequel la composition est en- treposée, traitée ou transporte. Parmi ces agents an- ticorrosion, les plus efficaces pour les présentes com- positions sont les nitrates de métaux alcalins, par exemple le nitrate de sodium. -15 Les proportions des divers composants des compositions détergentes liquides de la présente inven- tion sont maintenues dans certains intervalles, afin d'obtenir un produit ayant les caractéristiques dési- rées, présentant un meilleur pouvoir détergent vis-à- vis des taches grasses, par exemple de l'huile de mo- teur sale, sur divers tissus, en particulier des poly- esters et des mélanges coton/polyester, et dont égale- ment l'aspect et les caractéristiques physiques soient acceptables. Le principal composant des compositions détergentes liquides de l'invention est l'eau dont la proportion est normalement une proportion suffisamment solubilisante (conjointement à tout co-solvant qui peut être présent) pour le EGE, le copolymère PET-POET et tous autres composants de la composition. La teneur en eau se situe dans l'intervalle de 50 à 85 %, de préfé- rence 60 à 80 %, mieux encore 65 à 75 %, et le plus avantageusement 70 % ou environ 70 %. La proportion de EGE est une proportion à effet détersif, qui se situe généralement dans l'intervalle de 10 à 30 %, de préfé- rence 12 à 20 %, mieux encore 14 à 18 %, et le plus 34- avantageusement 16 % ou environ 16 %. La proportion de copolymère PET-POET est une proportion à effet d'aide au décollement des salissures, qui se situe générale- ment dans l'intervalle de 0,2 à 3 %, de préférence 0,5 à 2 %, mieux encore 0,7 à 1,5 %, et le plus avantageu- sement 1 % ou environ 1 %. Lorsqu'un agent d'avivage fluorescent ou un mélange d'agents d'avivage fluorescents est présent, sa proportion est une proportion à effet d'avivage, dans l'intervalle de 0,05 à 2 %, de préférence 0,05 à 0,3 %, et mieux encore 0,2 % ou environ 0,2 %. La pro- portion de détergent anionique est une proportion aug- mentant la substantivité des agents d'avivage, dans l'intervalle de 1 à 10 %, de préférence 2 à 5 %, et mieux encore 3,5 % ou environ 3,5 %. La proportion de la ou des enzymes est une proportion à effet enzymatique, dans l'intervalle de 0,1 à 5 %, de préférence 0,3 à 3 %, et mieux encore 0,8 % ou environ 0,8 %. Ces proportions sont basées sur les enzymes telles que fournies dans le commerce, y compris tous supports éventuels. Le stabilisant ou le système stabilisant d'enzymes est présent en une proportion à effet stabilisant, dans l'intervalle de 0,5 à 6 %, de préférence 2 à 4 %, et mieux encore cette proportion est d'environ 3 %, par exemple 3,2 %. Le co-solvant présent est en une proportion à effet d'aide à la dissolution, dans l'intervalle de 3 à 15 %, de préférence 4 à 10 %, et mieux encore 5 % ou environ 5 %. La totalité du ou des additifs pré- sents se situe dans l'intervalle de 0,1 à 5 %, de pré- férence 0,2 à 2 %, par exemple 1 % ou environ 1 %. Quant aux additifs individuels, la teneur en composé anticorrosion se situe dans l'intervalle de 0,2 à 2 %, de préférence 0,3 à 1 %, et mieux encore 0,5 % ou en- viron 0,5 %. La proportion de parfum se situe dans l'intervalle de 0,1 à 1,5 %, de préférence 0,2 à 1 %, et mieux encore 0,35 % ou environ 0,35 %. La teneur en agents de neutralisation ou d'ajustement du pH se situe dans l'intervalle de 0,05 à 0,5 %, de préféren- ce 0,1 à 0,3 %, et mieux encore 0,15 % ou environ 0,15 %. La teneur en colorant ou autre matière colorante peut se situer dans l'intervalle de 0, 00001 à 1 %, de préférence 0,00002 à 0,01 %, et mieux encore 0,00004 % ou environ 0,00004 %. La composition détergente liquide facilitant le décollement des salissures obtenue est normalement d'aspect trouble, et parfois elle peut être transluci- de. Elle peut être rendue volontairement opaque, na- crée, ou plus trouble par l'utilisation d'additifs ap- propriés. Le pH du produit se situe normalement dans l'intervalle de 7,3 à 8,1, idéalement à environ 7,7, et la viscosité se situe normalement dans l'intervalle de 65 à 115 mPa.s (centipoises) à 25 C, de préférence à environ 90 mPa.s. La fabrication de la composition liquide de l'invention est relativement simple, pratiquement au- cune opération critique n'étant nécessaire. En général, la proportion d'eau de la formule ou environ 80 % ou plus de cette proportion est introduite par pompage dans un récipient ou cuve de mélange et les divers com- posants de la composition détergente sont mélangés suc- cessivement dans le milieu aqueux, puis le reste de l'eau est ajouté. Parfois, le co-solvant peut être ajouté en premier, et d'autres fois, une partie ou la totalité de celui-ci peut être conservée pour être ajoutée ultérieurement avec le reste de l'eau, à la fin ou vers la fin du processus de mélange. Dans beau- coup de cas, des composants particuliers tels que l'a- * gent d'avivage fluorescent, sont dissous d'abord dans le co-solvant ou bien dans une partie de l'eau conte- nant une partie ou la totalité du co-solvant. Bien que ces techniques puissent faciliter la fabrication plus rapide du détergent liquide ayant l'état et l'aspect souhaités, le produit recherché est généralement obte- nu sans avoir recours à ces variantes opératoires, ex- cepté pour la dissolution préliminaire de l'agent d'a- vivage fluorescent. Lorsque le mélange de tous les au- tres composants est terminé, on peut ajouter le reste éventuel de l'eau, également en agitant, et on peut ajuster le pH. Apres ajustement du pH et avoir véri- fié la viscosité pour s'assurer qu'elle se situe dans les normes, le produit peut être mis en bouteille di- rectement. L'utilisation des compositions liquides de l'invention est simple et satisfaisante, du point de vue de l'utilisateur, celui-ci ayant peu de chose à faire si ce n'est doser la quantité désirée de compo- sition détergente liquide et l'ajouter à l'eau de la- vage d'une machine à laver automatique. Ces machines contiennent de 60 à 70 litres d'eau, généralement 67 litres, et l'on utilisera 1/2 gobelet de détergent liquide, ce qui correspond à environ 120 g, par lava- ge, bien que cette quantité puisse varier selon la charge à laver et le degré de saleté des articles à laver. Le linge (généralement environ 3 kg + 50 %) est ajouté à l'eau de lavage et la machine est mise en route. L'eau de lavage a normalement une dureté non supérieure à 300 mg/litre (p. p.m.) exprimée en CaCO3, et la température de l'eau est normalement de 10 à 90 C. On sait que, selon la pratique américaine, la température de l'eau de lavage ne s'approche que rarement, sinon jamais, de l'ébullition, mais les procédés de lavage et d'aide au décollement des salis- sures selon la présente invention sont utilisables à de telles températures élevées. Cependant, on obtient les meilleurs effets comparatifs d'aide au décollement des salissures aux plus basses températures. De préfé- rence, la dureté de l'eau n'est pas supérieure à 200 mg/litre, l'intervalle de 100 à 200 mg/litre étant considéré comme normal. Naturellement, on peut égale- ment utiliser des eaux de dureté plus faible. Dans la plage étendue de températures précédemment mentionnée, un intervalle préféré est 10 à 50 C, et pour parvenir aux effets les plus nettement améliorés du décollement des salissures et de l'action détergente qui en résulte, comparativement à ceux obtenus en utilisant des composi- tions EGL similaires, cet intervalle est de 10 à 25 C, par exemple environ 20 à 21 C. Normalement, le cycle de lavage (pendant le- quel le copolymère PET-POET est appliqué simultanément au linge) est de 5 à 30 minutes, le cycle de rinçage étant de 1 à 5 minutes dans le cas o l'on utilise une machine à laver automatique, et parfois on peut utili- ser plusieurs cycles de rinçage, généralement 2 ou 3. Les durées de séchage vont de 10 à 60 minutes, généra- lement de 20 à 40 minutes et le séchage sera générale- ment effectué à des températures de séchage "normales" de séchoirs à linge automatiques, plutôt que sur des réglages "élevés". Naturellement, les conditions de lavage et de séchage seront déterminées par la nature du linge, des salissures et/ou des taches présentes sur ce linge, et en fonction des caractéristiques des appareils de lavage et de séchage utilisés. On utili- sera généralement des machines à laver automatiques à chargement par le dessus, mais des machines à charge- ment latéral sont également acceptables, et l'on par- vient également aux avantages cités par un lavage ma- nuel du linge et un séchage sur corde à linge. Dans le procédé de lavage-traitement, il est particulièrement avantageux d'introduire la composi- tion détergente liquide décrite dans la machine à laver mais il est également possible d'introduire ses divers constituants, seuls ou en mélanges, dans la machine à laver, pour produire essentiellement la même composi- tion de l'eau de lavage. L'eau de lavage résultante contiendra une proportion à effet détersif de EGE et une proportion à effet d'aide au décollement des salis- sures de copolymère PET-POET. De telles proportions se situent dans les intervalles de 0,01 à 0,1 % et de 0,0002 à 0,01 %, respectivement, de préférence 0,01 à 0,05 % et 0,0005 à 0,006 %, respectivement, et mieux encore 0,02 à 0,04 % et 0,001 à 0,005 %, respective- ment, par exemple environ 0,03 % et environ 0,003 %, respectivement. La concentration d'agent d'avivage fluorescent se situe dans l'intervalle de 0,0001 à 0,01 %, de préférence 0,0002 à 0,001 %, par exemple 0,0003%. La concentration de détergent anionique se situe dans l'intervalle de 0,001 % à 0,03 %, de pré- férence 0,002 à 0,02 %, par exemple environ 0,007 %. Les concentrations des autres composants de la compo- sition détergente liquide (à l'exception de l'eau) dans l'eau de lavage et leurs intervalles d'utilisa- tion, en pourcentages par rapport à l'eau de lavage, peuvent être obtenus en multipliant les concentra- tions données à titre d'exemples pour la composition détergente liquide par 0,0018, ce qui donne leurs concentrations idéales dans l'eau de lavage, ou bien on peut calculer les intervalles de pourcentages in- férieurs et supérieurs de ces concentrations en mul- tipliant les concentrations en pourcentages données pour la composition détergente liquide par 0,0010 (pour la limite inférieure) et par 0,0030 (pour la limite supérieure). Bien qu'il soit davantage préfé- rable d'utiliser la composition détergente liquide à une concentration dans l'eau de lavage d'environ 0,18 %, cette concentration peut se situer, selon la nature du linge, dans l'intervalle de 0,10 à 0,30 % ou dans un intervalle préféré plus étroit de 0,15 à 0,25 %. Les exemples non limitatifs suivants illus- trent l'invention. Sauf indication contraire, dans ces exemples et dans le mémoire descriptif, toutes les par- ties sont exprimées en poids et toutes les températures en C. EXEMPLE 1 Composant Pourcent Tripolyphosphate de sodium 57,3 Alcool gras supérieur éthoxylé à gamme étroiteK 20,0 Eau 10,0 Silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,35) 4,5 Copolymère PET-POET** 3,6 Enzymes protéolytique et amylolytique mélangés (Maxatase MP) 1,3 Sulfate de sodium 1,1 Agent d'avivage fluorescent (Tinopal Z BM très concentré) 1,0 Polyacrylate de sodium (Alcosperse 107D) 0,9 Parfum 0,2 100,0 x Produit de condensation d'un alcool linéaire en C12-C14 et d'une moyenne de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthy- lène par mole d'alcool, 88 % environ de l'oxyde d'éthy- lène se trouvant dans des groupes polyoxyéthylène de 5 à 10 groupes éthoxy (Tergitol 24-L-60N, fabriqué par Union Carbide Corporation). * Copolymère PET-POET de poids moléculaire moyen en poids d'environ 22 000, le poids moléculaire du po- lyoxyéthylène étant d'environ 3 400 et le rapport mo- laire des motifs téréphtalate de polyéthylène aux mo- tifs téréphtalate de polyoxyéthylène étant d'environ 3:1 (Alkaril QCF, fabriqué par Alkaril Chemicals, Inc., et fourni par cette société sous forme de par- ticules, dans un rapport de 4:1 avec du polyacrylate de sodium, sous la dénomination Alkaril Base C à l'é- tat préalablement foncu). On prépare une composition détergente parti- culaire ayant la formule ci-dessus en mélangeant un mélange de malaxeur à 45 % de matières solides consti- tué de tripolyphosphate, de silicate, de sulfate, d'a- gent d'avivage fluorescent et de colorant, dans de l'eau du robinet, à une température d'environ 60C et en le séchant par atomisation dans un gaz desséchant chaud à une température d'environ 4000 C dans une tour d'atomisation pour former des perles de dimensions al- lant de 0,140 à 2,00 mm, ayant une teneur en humidité de 13,5 %. Après refroidissement, on pulvérise sur 74 parties de ces perles de base 20 parties du détergent non ionique EGE à l'état liquide à température élevée, par exemple environ 40 C, lequel détergent est absorbé dans les perles. Ensuite, on mélange 4,5 parties d'un mélange à 4:1 QCF/Alcosperse (sous forme particulaire, ayant à peu près la même dimension particulaire que les perles séchées par atomisation) et 1,3 partie du mélange d'enzymes avec les perles d'adjuvant de déter- gence contenant le détergent non ionique puis on par- fume le produit en y pulvérisant 0,2 partie de parfum liquide, les matières étant maintenues en mouvement dans un mélangeur à tambour incliné pendant toutes ces opérations. L'effet d'aide au décollement des salissures de la composition détergente décrite, contenant l'asso- ciation synergique du détergent non ionique EGE et du copolymère PET-POET, est mesure par le procédé HMS (huile de moteur sale) précédemment décrit dans ce mé- moire descriptif. Des pièces d'essai en différentes matières sont tout d'abord lavées dans une machine à laver automatique avec la composition détergente ex- périmentale à une concentration de 0,15 % dans de l'eau de lavage à 21 C d'une dureté de 150 mg/litre, exprimée en carbonate de calcium, on les sèche ensuite dans un séchoir automatique, on tache chacune des piè- ces d'essai avec trois gouttes d'huile de moteur sale (HMS), on les laisse au repos pendant une nuit, et on les lave de nouveau avec la composition détergente ex- périmentale dans les mêmes conditions. On mesure les réflectances des pièces d'essai après le premier lava- ge, après le dépôt de taches et après le second lavage et l'on calcule les pourcentages de décollement des sa- lissures selon la formule précédemment donnée. On prépare une composition témoin- contenant la même proportion de détergent non ionique, mais il s'agit d'un EGL (Neodol 25-7) ayant essentiellement la même teneur moyenne en oxyde d'éthylène et essentielle- ment le même composant alcool gras, la seule différence importante entre les détergents résidant dans la répar- tition du polymère d'oxyde d'éthylène, à gamme large dans le détergent EGL à gamme étroite dans le détergent EGE. Pour un tel produit témoin, on utilise les mêmes perles de base et additifs, et dans les mêmes propor- tions, mais le détergent non ionique différent est ab- sorbé dans ces perles. Le tableau suivant compare les pourcentages de décollement de salissures (ou d'élimination des ta- ches) constatés: TABLEAU I Salissure décollée (%) Ccmposition Ccaposition Type de Tissu de la Pièce Expérimentale T&min Tricot double en Dacron 88,7 73,1 26 1 9393 Tricot simple en Dacron 94,0 91,1 Polyester tissé 91,5 80,8 Mélange 65:35 Dacron:coton 47,3 35,7 Mélange 50:50 Dacron:coton 32,2 26,7 Tricot Nylon 79,4 59,4 Jersey en acétate 81,9 72,1 Etant donné qu'une différence de 5 % dans le décollement des salissures est considérée comme significative dans les conditions de l'essai, on ob- tient des différences significatives pour toutes les pièces d'essai excepté le tricot simple en Dacron, mais même dans ce cas, la composition expérimentale est nettement meilleure que la composition témoin. L'amélioration moyenne est de 10,9 %. Des observa- tions visuelles des pièces d'essai sont encore plus convainquantes de l'effet d'aide au décollement des salissures imprévisiblement avantageux exercé par la composition synergique de la présente invention. On doit se souvenir que l'essai indiqué est effectué avec des taches plus résistantes que celles normale- ment rencontrées et dans les conditions de lavage (eau froide) qui sont considérées comme défavorables. Ainsi, on peut parvenir à un décollement des salissu- res encore meilleur en utilisant de l'eau de lavage tiède ou chaude. De plus, lorsque plusieurs lavages, par exemple 2 à 6, avec les compositions, précèdent le dépôt des taches de HMS, l'action d'aide au décol- lement des salissures de la composition de l'invention est encore plus prononcé. Les effets de décollement des salissures obtenus pour HMS sont également obtenus lorsqu'on utilise diverses autres salissures de type gras dans l'essai décrit et les améliorations par rap- port aux témoins sont également importantes. EXEMPLE 2 Composants Pourcent Zéolite sodique (zéolite 4A, base anhydre) 30,1 Carbonate de sodium (anhydre) 20,1 Détergent non ionique EGE* 20,0 Bicarbonate de sodium 10,8 Eau 9,5 Montmorillonite blanche (anhydre) 1,4 Mélange d'enzymes (Maxatase MP) 1,3 Agent d'avivage fluorescent (Tinopal 5B?! très concentré) 1,0 Copolymère PET-POET* 4,0 Polyacrylate de sodium (Alcosperse 107D) 1,5 Parfum 0,2 Matière colorante (mélange de colorants) 0,1 100,0 Voir Exemple 1 - Voir Exemple 1 (Alkaril Velvetol 251-C utilisé à la place de Alkaril Base C). On prépare deux compositions témoins, A et B, A étant identique à la formule expérimentale ci-dessus sauf en ce qui concerne la substitution de Neodol 25-7 à Tergitol 124-L-60N, et cette substitution de EGL étant également effectuée pour le témoin B pour lequel on omet QCF et 1 % du stabilisant Alcosperse 107D (le reste de Alcosperse 107D est ajouté au mélange de ma- laxeur). On lave les pièces d'essai, les taches et les lave de nouveau avec les compositions expérimentales, le Témoin A et le Témoin B, respectivement, les résul- tats étant rassemblés sur le tableau suivant. TABLEAU II % de décollement des salissures Composition Type de Tissu des Pièces Expérimentale Témoin A Tmoin B 26 1 9393 Tricot double en Dacron 66,0 27,9 3,6 Mélange 65:35 Dacron:coton 40,2 31, 8 13,8 Tricot Nylon 39,3 17,4 26,7 jersey en acétate 48,8 33,5 10,8 Les résultats ci-dessus montrent que la for- mule expérimentale de la présente invention est nette- ment meilleure que l'une ou l'autre des formules té- moins pour faciliter le décollement sur les pièces d'essai décrites, d'une salissure huileuse plus tena- ce, à savoir une huile de moteur encore plus sale que celle utilisée pour les essais de l'Exemple 1. Si l'on considère qu'une différence de 5 % est tout à fait si- gnificative, il est évident qu'on obtient des différen- ces très appréciables comparativement au meilleur des témoins, pour lequel on utilise le détergent non ioni- que EGL à la place du détergent non ionique EGE des compositions de la présente invention. Ainsi, l'amélio- ration du décollement des salissures pour les quatre matières énumérées est de 20,9 %. Des examens visuels des pièces d'essai confirment que l'action d'aide au décollement des salissures de la composition de l'in- vention est très supérieure à celle des témoins. EXEMPLE 3 ET 4 On prépare les compositions et les témoins des Exemples 1 et 2, respectivement, un détergent non ionique EGE, disponible chez Shell Development Company qui l'identifie par 23-7P, étant substitué au Tergitol 24-L-60N. Des essais sur pièces de tissus analogues à ceux des Exemples 1 et 2 montrent que ces compositions détergentes sont essentiellement équivalentes, quant à l'action d'aide au décollement des salissures, aux com- positions expérimentales des Exemples 1 et 2, respecti- vement, ce qui prouve que le produit 23-7P de Shell, qui entre dans le cadre de la description des déter- gents non ioniques EGE des compositions de la présente invention, améliore également par voie de synergie l'action d'aide au décollement des salissures des co- polymères PET-POET des compositions de l'invention. EXEMPLES 5 ET 6 On prépare les compositions et les témoins des Exemples 1 et 2, respectivement, un détergent non ionique EGE, disponible chez Shell Development Compa- ny qui l'identifie par 23-7Z, étant substitué au Ter- gitol 24-L-60N. Des essais sur pièces de tissus, ana- logues à ceux des Exemples 1 et 2, montrent que ces compositions détergentes sont essentiellement équiva- lentes, quant à l'action d'aide au décollement des sa- lissures, aux compositions expérimentales des Exemples 1 à 4, ce qui prouve que le produit 23-7Z de Shell, qui entre dans le cadre de la description des déter- gents EGE de la composition de l'invention, améliore également, par voie de synergie, l'action d'aide au décollement des salissures des copolymères PET-POET des compositions de l'invention. On peut obtenir des résultats similaires en utilisant un éthoxylat à gam- me étroite de Shell Development Company, désigné par Neodol 23-6.5 NRE, qui est l'éthoxylat à gamme étroite pouvant correspondre à Neodol 23-6.5,un produit de Shell Chemical Company (ce produit étant un EGL). De même, on peut préparer des mélanges des détergents non ioniques EGE de substitution mentionnés, et on observe des améliorations comparables de l'action d'aide au décollement des salissures. EXEMPLE 7 On peut apporter diverses modifications aux compositions et procédés des Exemples 1 à 6, sans sor- tir du cadre de la présente invention. Ainsi, pour les opérations de lavage, on peut faire varier la concen- tration de la composition détergente utilisée dans l'intervalle de 0,05 à 0,3 %, selon la dureté et la température de l'eau de lavage, le type et le modèle de la machine à laver, le type de linge et la saleté du linge soumis au traitement et au lavage. On peut utiliser différents adjuvants de détergence, polymè- res PET-POET, polyacrylates, charges, enzymes et au- tres additifs, ainsi que divers mélanges d'entre eux. On peut utiliser différents mélanges de détergents non ioniques du type éthoxylat à gamme étroite et les proportions individuelles des composants des composi- tions détergentes de l'invention peuvent varier de 10 %, t 20 % et + 30 %, pourvu qu'elles restent dans les intervalles et descriptions mentionnés dans le présent mémoire. Bien que les compositions de l'in- vention ne contiennent normalement pas de détergents anioniques, leur présence, dans une limite raisonna- ble, à savoir 10 % d'une telle composition, peut par- fois être souhaitable. Parmi les détergents anioniques, ceux que l'on préfère au mieux sont les (alkyle supé- rieur linéaire)benzène-sulfonates, les (alcool gras su- périeur)sulfates et les (alcool gras supérieur)poly- éthoxy-sulfates, de préférence sous la forme de sels de sodium, les groupes alkyle et les alcools ayant de à 18 atomes de carbone, de préférence 12 à 14 atomes de carbone. Lorsqu'on opère les modifications des formu- les des Exemples 1 à 6, comme mentionné, les composi- tions résultantes et les procédés mis en oeuvre facili- tent efficacement le décollement des salissures de di- verses matières textiles polymères organiques synthéti- ques (en particulier les polyesters) et de mélanges de fibres synthétiques et naturelles. Cependant, il est important que les détergents non ioniques que contien- nent de telles compositions et qui sont utilisés dans ces procédés soient du type EGE, comme précédemment 47 - décrit, et qu'ils soient présents en des proportions entrant dans les intervalles mentionnés. Combosants EXEMPLE 8 Pourcent Surfactif non ionique EGE Tergitol 24-L-60N* 16,00 Alkaril QCJ (solution aqueuse à 15 %)* 6,67 Agent d'avivage fluorescent** 0,16 (dodécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium (52,5 % d'ingrédient actif, en solution aqueuse) 6,67 Mélange d'enzymes (Alcamyl) 0,75 Chlorure de calcium dihydraté 0,17 Formiate de sodium 3,00 Nitrate de sodium 0,50 Colorant bleu (Bleu acide 182 du C.I., so- lution aqueuse à 0,38 %) 1,00 Ethanol (dénaturé avec du mêthanol) 5,41 Parfum 0,35 Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 38 % de Na20) pour ajuster le pH q.s. Acide citrique (solution aqueuse à 50 %), pour ajuster le pH q.s. Eau (adoucie)*** 59,32 ,00 * Un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui est unproduit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 14 atomes de carbone avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, constitué pour plus de 90 % d'éthoxylats ayant de 4 à 10 groupes éthoxy par molécule. d Copolymère téréphtalate de polyéthylène-téré- phtalate de polyoxyéthylène ayant un poids moléculai- re d'environ 22 000, un poids moléculaire du poly- oxyéthylène d'environ 3 400, et un rapport molaire des motifs téréphtalate d'éthylène aux motifs téréphta- late de polyoxyéthylène d'environ 3:1. úXE Agents d'avivage fluorescents du type stilbène (0,11 % de PhorwiteD RKH et 0,05 % de Phorwite BHC, tous deux fabriqués par Mobay Chemical Co.; chacun de ces agents d'avivage peut être remplacé, mais il s'agit de préférence d'un type stilbène-sulfonate ou acide stilbène-sulfonique) à* Le pourcentage donné concerne des compositions auxquelles n'ont été ajoutés ni hydroxyde de sodium ni acide citrique (pour ajustement du pH). Si l'on utilise l'un ou l'autre, le pourcentage d'eau est diminué pro- portionnellement. A noter que le pourcentage d'eau dans la composition détergente liquide finale est supérieur à celui indiqué, car une certaine quantité d'eau accom- *pagne les divers composants. On prépare un détergent liquide ayant la com- position ci-dessus en mélangeant tous les composants avec l'eau dans tout ordre approprié, pourvu que l'a- gent d'avivage fluorescent soit dissous au début du processus de fabrication. On ajoute la solution d'hy- droxyde de sodium ou la solution d'acide citrique à la fin du processus de mélange pour ajuster le pH, en l'é- levant ou en l'abaissant, selon les besoins, et le par- fum est normalement ajouté après l'ajustement du pH. Facultativement, les composants mentionnés, dont cer- tains peuvent être dissous dans le co-solvant ou dans du co-solvant aqueux, peuvent être mélangés avec une fraction appropriée de la quantité d'eau de la formule (par exemple 1/2 ou 4/5), et le reste de l'eau peut être ajouté en dernier ou peu avant l'ajustement du pH et/ou l'addition du parfum. Le produit résultant est un liquide bleu, d'aspect trouble ou translucide, ayant une viscosité de 90 mPa.s à 25 C, mesurée avec un viscosimètre Brookfield (RV) en utilisant une broche N 1 tournant à 20 tours par minute. Le pH du produit est de 7,7. La composition détergente liquide obtenue est stable à la température ambiante pendant au moins six mois et souvent pendant une année ou plus, sans stratifi- cation ni séparation des composants, et l'action d'aide au décollement des salissures du copolymère PET-POET subsiste après un entreposage, apparemment en raison de la présence du EGE dans le produit. Si l'on remplace le EGE par EGL, on remarque, après en- treposage, une diminution importante de l'activité d'aide au décollement des salissures. On fait l'essai de la composition détergen- te liquide de l'invention, quant à son effet d'aide au décollement des salissures, comparativement à une composition témoin qui lui est identique à la diffé- rence que le surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N est remplacé par Neodol 25-7. On donne ci-après une description de la méthode d'essai, en utilisant une concentration normale des compositions détergentes li- quides dans l'eau de lavage, à savoir 0,18 %. Dans une machine à laver de laboratoire Tergotometer , on procède à un prélavage, en une seule fois, de trois pièces rectangulaires de tricot double en polyester, mesurant chacune 7,6 x 10,2 cm, dans un litre d'eau de lavage ayant une dureté de 150 mg/litre, exprimée en CaC03, pendant dix minutes à une température de 21 C (lavage en eau froide) ou de 38 C (lavage en eau chaude), selon les besoins. A la fin du lavage, on rince les pièces à la main pendant environ dix secondes et les sèche, et après séchage, on procè- de à des mesures de réflectance en utilisant un réflec- tomètre (Gardner XL20, par exemple). La valeur moyenne de réflectance pour les trois pièces est appelée Rd (initial). On tache ensuite chacune des trois pièces avec trois gouttes d'huile de moteur sale et on les laisse reposer pendant la nuit. On procède de nouveau aux mesures de réflectance et la moyenne est appelée Rd (taché). Le processus de pré- lavage est suivi d'un lavage des pièces tachées et on procède encore à des mesures de réflectance dont on calcule la moyenne, la moyenne étant identifiée par Rd (lavé). Le pourcentage de décollement des salissures est calculé comme suit: Rd (lavé) - Rd (taché) X 100 Rd (initial) - Rd (taché) Au lieu d'utiliser la machine à laver de la- boratoire, on peut utiliser une machine à laver domes- tique classique, en suivant la même méthode à la dif- férence que les pièces peuvent Dc-Âfois être en divers types de tissus et ont généralement de plus grandes di- mensions, par exemple 10,2 x 15,2 cm, le volume de l'eau de lavage étant plus grand, par exemple 64,3 li- tres et la machine à laver étant réglée pour un cycle de lavage normal de dix minutes, avec les cycles asso- ciés normaux de rinçage et d'essorage. La charge de composition détergente liquide dans ces essais est de 1/2 gobelet par lavage, ce qui représente 0,18 % de l'eau de lavage. Le pourcentage de décollement des salissures atteint par la composition de l'invention ayant la for- mule précédente est de 74,2 % (21 C) tandis que celui d'un témoin, de formule identique sauf que le surfac- tif non ionique Tergitol 24-L-60N est remplace par Neodol 25-7, n'est que de 54,4 %. La différence est considérée comme très significative et n'est justifiée par aucune autre explication évidente que le fait que le EGE et le copolymère PET-POET agissent ensemble de façon inattendue et avantageuse pour améliorer les ca- ractéristiques d'aide au décollement des salissures de la composition détergente liquide, en sorte que les salissures grasses, qui peuvent contenir des ma- tières particulaires, par exemple de l'huile de mo- teur sale, sont nettement mieux éliminée de tissus en polyester et en mélanges de polyester par la composi- tion détergente liquide de l'invention que par des compositions similaires à base de détergents non ioni- ques du type éthoxylat à gamme large. Pour s'assurer que la "synergie" apparente ne résulte pas du fait que le Tergitol 24-L-60N serait par lui-même un agent facilitant le décollement des salissures, on effectue d'autres expériences témoins, en répétant les essais expérimentaux et témoins décrits ci-dessus, excepté qu'on omet Alkaril QCJ dans les for- mules. Dans ces cas, le pourcentage de décollement des salissures pour le témoin répété (sur la base de Neodol -7) est de 7,4 % et le pourcentage de décollement des salissures pour Tergitol 24-L-60N de la formule, sans Alkaril QCJ, est de 7,5 %. Il ressort des résultats ci-dessus que le dé- tergent EGE seul ne facilite pas le décollement des sa- lissures davantage que le détergent EGL seul, mais l'association du EGE et du copolymère PET-POET amélio- re sensiblement le décollement des salissures par le copolymère. Cette amélioration est inattendue et impor- tante. Les différences d'effets nettoyants sur les piè- ces de tissus sont évidentes pour des observateurs non expérimentés et il n'est pas besoin d'utiliser des ap- pareils de mesure sensibles pour vérifier ces diffé- rences. Lorsqu'on répète l'essai de laboratoire dans une machine à laver classique, on obtient sensi- blement les mêmes résultats. Cependant, lorsqu'on mo- difie la température de lavage de 21 C à 38 C, il n'y a pas de différences appréciables de l'aide au décolle- ment des salissures, mais ceci peut être dû au fait qu'à cette température élevée de l'eau de lavage, les pourcentages de décollement des salissures sont supé- rieurs à 90 % et par conséquent proches de leurs maxi- ma. On considère qu'au cas o les tissus sont plus for- tement salis au tachés que dans l'expérience décrite ci-dessus, les formules EGE-QCJ facilitent nettement plus le décollement des salissures que les formules EGL-QCJ. EXEMPLE 9 On répète les essais de lavage en laboratoi- re de l'Exemple 8, mais les pièces d'essai sont en tri- cot de Nylon et en un mélange 65/35 de polyester/coton. Dans les essais à 21 C, la composition de l'invention élimine 56,6 % des salissures du Nylon, tandis que la composition témoin n'en élimine que 37,1 %. La composi- tion de l'invention élimine 57,4 % des salissures du mélange polyester/coton, tandis que la composition té- moin n'en élimine que 49,7 %. Les différences à 38 C sont similaires, la composition de l'invention surpas- sant la composition témoins en éliminant 56,3 % des ta- ches du Nylon comparativement à 47,8 % pour le témoin, et en éliminant 52, 0 % du mélange polyester/coton, comparativement à 35,9 % pour le témoin. De plus, les différences de décollement des salissures sont appa- rentes à l'oeil nu. L'exemple ci-dessus montre que l'améliora- tion inattendue des caractéristiques de décollement des salissures d'une composition de l'invention, compa- rativement à une composition similaire à base de EGL n'est pas limitée aux tissus en polyester, mais s'ap- plique également aux tissus en Nylon et en mélange po- lyester/coton. EXEMPLE 10 On répète le processus d'essai de l'Exemple 8, mais en utilisant des compositions détergentes vieillies et fraîches, et en effectuant le lavage dans une machine à laver de laboratoire avec une eau os05 de lavage à 38 C. En utilisant les compositions déter- gentes liquides nouvellement préparées, la composition de l'invention élimine 92,4 % de la saleté du tissus en polyester, tandis que la composition témoin en éli- mine 90,1 %. Ainsi, les compositions détergentes liqui- des exercent pratiquement les mêmes effets d'aide au décollement des salissures dans ces conditions. Cepen- dant, après des vieillissements accélérés des composi- tions détergentes pendant une semaine à 44QC, il appa- rait une différence considéralbe avec le produit expé- rimental qui élimine 88,6 % de la salet é-tandis que le témoin n'en élimine que 81,2 %. Ainsi, on constate que l'action d'aide au décollement des salissures du té- moin se dégrade plus rapidement que celle de la compo- sition détergente liquide de l'invention. L'expérience décrite montre également que pour maintenir l'activité d'aide au décollement des salissures de ce type de composition détergente liqui- de, il est important d'utiliser des détergents non ioniques du type EGE, plutôt que des détergents du ty- pe EGL. On savait antérieurement que les copolymères PET-POET dans le présent type de compositions déter- gentes liquides (mais à base des EGL) étaient déstabi- lisés par la triéthanolamine, qui est utilisée dans certaines compositions détergentes liquides pour son effet solubilisant sur les agents d'avivage fluores- cents, et l'on savait que les sels ionisables ont éga-. lement tendance à exercer un tel effet déstabilisant. Par conséquent, la teneur en triéthanolamine (TEA) des compositions détergentes liquides contenant PET- -35 POET est réduite au minimum ou bien la TEA est omise totalement et la teneur en sel ionisable est limitée. Généralement, pour que les compositions détergentes liquides à base de EGE-PET-POET exercent un bon effet d'aci.e au décollement des salissures, la quantité de TEA présente doit être limitée à 1 %, de préférence à moins de 0,5 %, et mieux encore elle est nulle. En ce qui concerne les sels ionisables, leur concentration doit normalement être limitée à 10 %, de préférence à 5 %, et mieux encore à 1 % ou moins. Pour les compo- sitions du présent mémoire et de cet exemple, la te- neur en sel ionisable est avantageusement limitée de façon similaire, de préférence à 5 ou 10 % de sel io- nisable (1 % si l'on fait abstraction du formiate de sodium et du détergent anionique) et 0,1 ou 0,2 % de TEA (mais il est préférable de la supprimer complète- ment). Bien que les résultats présentés dans cet Exemple concerne un essai à 38 C, on considère qu'ils sont représentatifs des résultats obtenus lorsque l'es- sai a lieu à des temperatures plus élevées et plus bas- ses, par exemple 21 C. De même, on considère que ces résultats correspondent aux résultats obtenus après une durée de conservation de la composition détergente liquide pendant six mois et pendant une année, ou après des vieillissements accélérés d'un ou deux mois. Cepen- dant, après de plus longues périodes d'entreposage ou un entreposage à des températures plus élevées, l'acti- vité d'aide au décollement des salissures est encore diminuée, en sorte qu'il est important que les produits à commercialiser présentent le maximum d'effets ini- tiaux d'aide au décollement des salissures, en sorte que même lorsque ces effets sont diminués, les perfor- mances d'aide au décollement des salissures saeitencore acceptables pour le consommateur. EXEMPLE 11 Lorsqu'on modifie la formule de base des Exem- ples 8 à 10 en remplaçant le Tergitol 24-1-60N par des EGE comparables tels que 24-L-45N, 24-L-50N et 24-L-75N, on peut obtenir essentiellement les mêmes types de ré- sultats. De même, on peut substituer d'autres EGE tels que 23-7P de Shell et 23-7Z de Shell et obtenir des ré- sultats similaires au moins dans certains de ces cas. On peut apporter diverses modifications au copolymère PET-POET, par exemple en augmentant son poids molécu- laire moyen en poids, de manière qu'il se situe dans l'intervalle de 30 000 à 40 000, et obtenir encore les effets avantageux d'aide au décollement des salissures. Au lieu des détergents anioniques mentionnés, on peut en utiliser d'autres tels que le laurylsulfate de so- dium, et d'autres alkylaryl-sulfonates et alkylsulfa- tes comparables. On peut utiliser différents enzymes, stabilisants d'enzymes, stabilisants de copolymère, co-solvants, agents d'avivage fluorescents, colorants et parfums, comme indiqué dans le présent mémoire. Egalement, on peut faire varier les proportions des divers composants des compositions de ces Exemples, en se basant sur l'Exemple 8, par exemple de + 10 %, + 20 % et + 30 %, pourvu qu'elles soient maintenues dans les intervalles de proportions précédemment spé- cifiés. Dans ces cas, les effets avantageux de l'in- vention sont encore obtenus. REVENDICATIONS i. Composition détergente facilitant le dé- collement des salissures douée de propriétés amélio- rées d'aide au décollement des salissures dans le la- vage en eau froide de tissus contenant du polyester qui ont été salis par des salissures huileuses, carac- térisée en ce qu'elle contient une proportion à effet détersif d'un détergent non ionique de type éthoxylat à gamme étroite, qui est un composé lipophile poly- éthoxylé par une moyenne de 5 à 10 groupes oxyde d'é- thylène par molécule et dont au moins 70 % de l'oxyde d'éthylène se trouve dans des groupes polyéthoxy comp- tant 4 à 12 groupes oxyde d'éthylène, et une propor- tion à effet d'aide au décollement des salissures d'un copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène comme agent facilitant le décolle- ment des salissures, le décollement amélioré des sa- lissures étant dû à la présence dans la composition du détergent nonionique de type éthoxylat à gamme étroite et du copolymère téréphtalate de polyéthylène- téréphtalate de polyoxyéthylène au lieu d'un détergent non-ionique de type éthoxylat à large gamme et d'un copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène. 2. Composition détergente selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce qu'elleestsoit sous forme solide particulaire, soit sous forme liquide. 3. Composition détergente selon la revendi- cation 2, caractérisée en ce qu'elle est sous forme particulaire et comprend une proportion à effet ren- forçateur d'un adjuvant de détergence pour le déter- gent non ionique. 4. Composition détergente renforcée en par- ticules selon la revendication 3, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de con- densation d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthy- lène, l'oxyde d'éthylène constituant des groupes poly- éthoxy ayant une moyenne de 6 à 9 groupes oxyde d'éthy- lène par molécule et au moins 70 % de l'oxyde d'éthy- lène se trouvant dans des éthoxylats d'alcool gras su- périeur comptant de 5 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, et en ce que l'adjuvant de détergence est un adjuvant de détergence minéral et le poids mo- léculaire moyen en poids du copolymère téréphtalate de polyéthylènetéréphtalate de polyoxyéthylène est compris dans l'intervalle de 15 000 à 50 000. 5. Composition détergente en particules se- lon la revendication 4, caractérisée en ce que l'al- cool gras supérieur du détergent non ionique est sa- turé et compte de 12 à 14 atomes de carbone, l'adju- vant de détergence est choisi parmi le tripolyphos- phate de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbo- nate de sodium, le silicate de sodium, une zéolite échangeuse d'ions et leurs mélanges, le poids molé- culaire du polyoxyéthylène du téréphtalate de poly- oxyéthylène du copolymnère téréphtalate de polyéthy- lène-téréphtalate de polyoxyéthylène est compris dans l'intervalle de 1 000 à 10 000, et la composi- tion détergente contient une proportion à effet sta- bilisant d'un polyacrylate stabilisant du copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de poly- oxyéthylène, ce polyacrylate stabilisant inhibant la dégradation du copolymère et la diminutation concomi- tante d'action d'aide au décollement des salissures qui se produirait sinon par suite d'un entreposage à des températures élevées en présence de substances alcalines. 6. Composition détergente selon la revendi- cation 5, caractérisée en ce que plus de 85 % de l'o- xyde d'éthylène du détergent non ionique du type 58- éthoxylat à gamme étroite se trouve dans des polyétho- xylats d'alcool gras supérieur en C12-C14 comptant de 4 à 12 groupes oxyde d'éthylène par molécule, et en ce que le détergent non ionique constitue de 10 à 35% de la composition, l'adjuvant de détergence consti- tue de 30 à 75 % de la composition, le copolymère té- réphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxy- éthylèhe constitue de 0,5 à 10 % de la composition, le polyacrylate est du polyacrylate de sodium et cons- titue de 0,1 à 5 % de la composition, et la propor- tion de polyacrylate de sodium est de 1/6 à 1/2 de la proportion du copolymère téréphtalate de polyéthylène- téréphtalate de polyoxyéthylène. 7. Composition détergente selon la revendi- cation 6, caractérisée en ce que plus de 85 % de l'o- xyde d'éthylène présent dans le détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite d'alcool gras supé- rieur en C12-C14 se trouve sous forme de groupes poly- éthoxy comptant de 5 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule de ce détergent non ionique. 8. Composition détergente renforcée en par- ticules selon la revendication 3, caractérisée en ce que les pourcentages de détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, de copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène faci- litant le décollement des salissures et d'adjuvant de détergence sont compris dans les intervalles respec- tifs de 10 à 35 %, 0,5 à 10 % et 30 à 75 %, et l'adju- vant de détergence consiste en 30 à 75 % de tripoly- phosphate de métal alcalin et 0 à 10 % de silicate hy- drosoluble de métal alcalin (M) ayant un rapport M20: SiO2 compris dans l'intervalle de 1:1,6 à 1:3, ces pourcentages et le rapport M20:OSiO2 étant exprimés en poids de matière anhydre et sur la base de la composi- tion finale. 9. Composition détergente selon la revendica- tion 7, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mé- lange de particules de base séchées par atomisation constituées de tripolyphosphate de sodium contenant ou non du silicate de sodium, dans lesquelles a été absor- bé le détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, et de particules d'une masse fondue et solidi- fiée de copolymére téréphtalate de polyéthylène-téré- phtalate de polyoxyéthylène et de polyacrylate stabili- sant pour ce copolymère. 10. Composition détergente en particules ren- forcée, sans phosphate, selon la revendication 3, ca- ractérisée en ce que les pourcentages de détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, de popolymè- re téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de poly- oxyéthylène facilitant le décollement des salissures et d'adjuvant de détergence sont compris dans les in- tervalles respectifs de 10 à 35 %, 0,5 à 10 % et 30 à 3 et l'adjuvant de détergence consiste en 15 à 40% de zéolite échangeuse d'ions, 10 à 30 % de carbonate de sodium et 5 à 20 % de bicarbonate de sodium, ces pourcentages étant exprimés en poids de matière anhy- dre sur la base de la compositon finale. 11. Composition détergente selon la revendi- cation 7, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange de particules de base séchées par atomisation constituées de zéolite A hydratée, de carbonate de so- dium et de bicarbonate de sodium, dans lesquelles a été absorbé le détergent non ionique du type éthoxylat à gamẻ étroite, et de particules d'une masse fondue et solidifiée de copolymère téréphtalate de polyéthy- lène-téréphtalate de polyoxyéthy-lène et de poluacryla- te stabilisant pour ce copolymère. 12. Composition détergente selon la revendi- cation 2, caractérisée en ce qu'elle est sous forme liquide et comprend de l'eau comme véhicule pour le dé- tergent non ionique et le copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène. 13. Composition détergente liquide selon la revendication 12, caractérisée en ce que le détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène dans lequel l'alcool gras supérieur compte de 12 à 16 atomes de carbone et l'oxyde d'éthy- lène se trouve dans des groupes polyéthoxyêthanol ayant une moyenne de 4 à 10 groupes éthoxy par molécu- le, au moins 80 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur de teneurs en groupes éthoxy comprises dans l'intervalle de 4 à 10 groupes éthoxy par molécule, le poids moléculaire moyen en poids du copolymère téréphtalate de poly- éthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène étant compris dans l'intervalle de 15 000 à 50 000, et les propor- tions du détergent non ionique, du copolymère téréphta- late de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène et d'eau dans la composition détergente liquide étant comprises dans les intervalles respectifs de 10 à 30%, 0,2 à 3 % et 50 à 85 %. 14. Composition détergente liquide selon la revendication 13, caractérisée en ce que le détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur sa- turé comptant de 12 à 15 atomes de carbone et d'une moyenne de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène, dans des groupes polyéthoxyéthanol, par mole de cet alcool gras supérieur, au moins 85 % du détergent non ioni- que consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur de teneurs en groupes éthoxy comprises dans l'inter- valle de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, et le poids moléculaire du polyoxyéthylène du téré- phtalate de polyoxyéthylène du copolymère téréphtalate de polyéthylènetéréphtalate de polyoxyéthylène est compris dans l'intervalle de 1 000 à 10 000. 15. Composition détergente liquide selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend de 12 à 20 % d'un détergent non ionique du type étho- xylat à gamme étroite qui est un produit de condensa- tion d'un alcool gras supérieur saturé comptant de 12 à 14 atomes de carbone et d'une moyenne de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène, dans des groupes polyéthoxy- éthanol, par mole de cet alcool gras supérieur, au moins 90 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur de teneurs en grou- pes éthoxy compris dans l'intervalle de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, 0,5 à 2 % de copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxy- éthylène, une proportion à effet d'avivage, comprise dans l'intervalle de 0,05 à 2 %, d'un agent d'avivage fluorescent, une proportion à effet d'accroissement de la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent, com- prise dans l'intervalle de 1 à 10 %, d'un détergent anionique du type sulfate et/ou sulfonate, une propor- tion à effet enzymatique, comprise dans l'intervalle de 0,1 à 5 %, d'une enzyme, une proportion à effet sta- bilisant, comprise dans l'intervalle de 0,5 à 6 %, d'un agent stabilisant ou système stabilisant pour l'enzyme, une proportion à effet d'aide à la dissolu- tion, comprise dans l'intervalle de 3 à 15 %, d'un co- solvant organique polaire pour dissoudre les composants non hydrosolubles de la composition détergente, 60 à % d'eau et tout complément éventuel d'un ou plu- sieurs additifs. 16. Composition détergente liquide selon la revendication 15, caractérisée en ce que le détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur sa- turé comptant de 12 à 14 atomes de carbone et d'oxyde d'éthylène, ayant en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylè- ne par mole de cet alcool gras supérieur, le poids mo- léculaire du copolymère téréphtalate de polyéthylène- téréphtalate de polyoxyéthylène est compris dans l'in- tervalle de 19 000 à 43 000, l'agent d'avivage fluo- rescent est un agent d'avivage au stilbène, le déter- gent anionique du type sulfate et/ou sulfonate accrois- sant la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent est un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate de métal al- calin dont le groupe alkyle supérieur compte de 12 à 18 atomes de carbone, l'enzyme est un mélange d'enzymes protéolytiques et amylolytique, le stabilisant d'enzyme comprend un sel de métal alcalin d'acide carboxylique inférieur comptant de 1 à 3 atomes de carbone, le co- solvant organique polaire est un alcanol inférieur, l'eau est de l'eau douce dont la dureté exprimée en CaCO3 est inférieure à 50 mg/litre, les additifs com- prennent un parfum et une matière colorante, et les proportions de ces composants dans la composition dé- tergente liquide sont comprises dans les intervalles respectifs de 14 à 18 %, 0,7 à 1,5 %, 0,05 à 0,3 %, 2 à 5 %, 0,3 à 3 %, 0,05 à 0,3 %, 2 à 4 %, 4 à 10 %, 65 à 75 % et 0,2 à 2 %, le pH de la composition déter- gente liquide étant compris dans l'intervalle de 7,3 à 8,1 et sa viscosité dans l'intervalle de 65 à 115 mPa.s à 25QC, et le copolymère téréphtalate de poly- éthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène facilitant le décollement des salissures étant stable à l'entre- posage. 17. Composition détergente liquide selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle est exempte de triéthanolamine et de sels de triéthanola- mine et ne comprend pas plus de 10 % de sels ionisa- bles. 18. Procédé pour laver du linge et lui con- férer des propriétés d'aide au décollement des salis- sures, caractérisé en ce qu'il consiste à laver du linge à plusieurs reprises dans de l'eau de lavage contenant une proportion à effet d'aide au décolle- ment des salissures d'une composition détergente se- lon la revendication 1.