FR 2619711 A1 19890303 FR 8712183 A 19870902 snld ua;ua-,uassid sap7ip s%-TpsaI anb la;L2s4suos nd 2 assaaapuemap Pl 'aquvuia-dans qTve y:Rnoq uobpg aun,p -4a 'eaunc uaE -aiultnssiq uoT24uauad ap 2ToAnod un quauasaid aBss auipqD ap sed -u2p;ssod au arb uaTq Tnb Za 'sdmae np sanoo ne salqvqs quos inb-'alqeapaBsap inapop sed iuaquesaid au Tnb sauimv sapTDsp seATUaD ap anbT;aMso0 ua uoTq)IidduI 9nhno v eassaÀapupmap ei 'sSuaTu9AuCDuT saD 2aTiqop UTZY -sdma%4 np sinoD ne quasSTDITou SIT SZ : saIqes nad;Luos saiX2X;Lnq sgAT/ap saD ap suTz; laD 'a/$no ua aIq9;5espp 2napo,p ssuasqe uos %4sa anbTqaWssoD aBpsn,p; Tnpoid un aapassod;Top anb s;4ueRjodmT snld sal saa2a;TD sep un,l ':aBZa u -anbTipmsos uoTieDzidde aenoq F saqdv ned puai seal nb aD 'unapo aquo; aun quaquBsaud saiX2Xnq oz saA72ap slae Bp anba2esuoD nd u assa2epumep ^uepuadeD SqU2TLTpTDV s4Tnpoud sjaq a? aAnoi-,eu uo 'sanbT7%gmsoD suoTj4TsQdMoZ sBsnauqwou ap suep 'Tonbanod qsaD 'Z nauoD-n 2.s np al!aTs-. T^adns auDnoD PT ap anbseTq-opTs sou!q Ie F e97 aTi2ud apuUU5 ua:,sa n2ad e7 ap Gnb5oTojsud B57iTqs i anb nuuoo -ea _ T ue qsa IT 'nead el ap UrTl^; ZT:p.TD aun ua aDpTsG 4BnbUagscOD a!o 2ne -anbisi$o2doDtdiT alnUZn!Us G D a? Zn^wu '-i -2 Fa aB qnioso2ipq aeaDei2D 2nal e np eguV:n. uoje2.aupd ap 27onnod unp san8p;UGS SaAi2ap s^,TpSG7. .... ap 'au7ioCd Z ep saTqT,{ SUOIDuo SeI ZBAP VnbTIX;nu ai 01 ap UOSs-eUTGMOD U-d snaq a.eSap.Dep? sai.;[-ZG apan.aWG aur2wop al SUep $uawG^,0u '[OTdwa, auGFaSua rc ú05 ' s. eUe2 qaAa!q el 7su ' snb.iemsoC suoT8e=ldde sJna! Jnod sUT=aP 959 q; aO PC uO SBUTMP SaDTZ2 SUT%2uaD ap Sl rtDP-N s:;,jTap sag UeM2aua EaI su,......u sl anb - tsuTe 'sgaT.gp sGD ap sles sep 'auaeTioD np asÀ7DoUpq Ud nuaqqo sguTUV saBpDVD aBUeZTeM np no/qa..... eI ap salîuojdoud-N no s[,XSaD2-N seATuap sap ssnb%9gsos s:inpood ap a8-,q ? uo.i7svddi auaDUGD uz aueu7 auasgi2d P-- SNiD f-0D gq SS A H; 3G iN iTgS35 des avantages précités, un pouvoir oxygénant et regénérant des cellules cutanees absolument remarcuebie, que l'or, ne retrouve pas a un tel degré dans d'autres dérivés d'acides aminés acylés décrits jusqu ' a lors. Or, il est connu que l'activité métabolique d'une substance, et par làa, son potentiel cosmétique, peut se traduire au niveau cutané par une augmentation de la consommation d'oxygène, ce qui contribue à la régénérescence cellulaire. Un des buts de la orésente invention est donc l'application à tit+re de produitscosmtiques de composés ne présentant pas c coeur oesagreable, stables au cours du temps, pénétrant dans la. peau et qui en outre sont pourvus d'un remarqua ble pouvoir oxygénant et régénérant des cellules cutanees, qui montre leur grand intérêt en cosmétique. Pour ce faire, la présente invention consiste en l'application à titre de produits'cosmétiques des dérivés N-acétylés ou N-propionylés de la rine, de i'hydroxyproiline et/ou du mélange d'acides aminés obtenu par hydrolyse du collagéne, ainsi que les sels métaliques ou de. bases organiques de ces dérivés. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de ia description qui va suivre. Les dérivés N-acétylés et N-propionylés de la proline et de l'hydroxyproline peuvent être préparés, de façon connue en soi, par acylation en milieu aqueux ou organique desdits acides aminés, à l'aide de dérivés activés de l'acide acétique et de l'acide propionique. De tels dérivés activés sont par exemple l'anhydride acétique ou l'anhydride propionique. Généralement l'opération s'effectue à une température comprise entre 0 et 100'C. Les dérivés N-acétylés et N-propionylés obtenus peuvent être éventuellement purifiés par des méthodes telles que la cristallisation ou la chromatographie. Dans le cadre de la présente invention, on entend par collagéne, les protéines d'origine animale diverse contenues dans la substance fondamentale des tissus de soutien. - L'hydrolyse du collagéne peut être realisee, de manière connue, par cnauffage à des températures comprises entre 60 et l30eC dudit ccllagène placé dans un milieu acueux acide. L'acidification dudit milieu peut être obtenu par des acides forts tels que l'acide sulfurique ou '1 acide chlorhydrique. Le mélance d'acides aminés obtenu peut être ensuite neutralisé ' L.. a n e. 'ie _m.e...... au moyen d'une base forte telle que la soude ou la potasse. Dans. une étape ultérieure, ledit mélange d'acides aminés en solution aqueuse peut alors étre acyvlé selon le même procédé que celui utilisé pour iacv.. t.on de la proline et de l'hydroxyprolne, aide donc des dérivés activés des acides acétique et propionique Le mélange 'acies aminés N-acétylés ou N- ropinylés peut être purifié par exemple par distillation et entraînement à l'eau, sous vide, des éventuelles impuretés. Cette opération de purification peut se faire à des températures comprises entre 30 et 6O:C et de préférence comprises entre 40 et 500C. L'invention s'étend également aux sels des dérivés N-acétylés - ou Npropionylés de la proline, de l'hydroxyproline ou des mélanges d'acides aminés obtenus par hydrolyse du collagène. Ces sels peuvent être préparés par réaction desdits dérivés N-acétylés ou N-propionylés avec des bases organiques ou inorganiques, ou avec des dérivés métalliques. A titre de bases organiques ou inorganiques pouvant entrer dans le cadre de la présente invention, on peut citer la potasse, la soude, la chaux,' la magnésie, l'ammoniaque; la triéthanolamine, la diéthylamine, la morpholine, la lysine, l'histidine, l'arginine, l'ornithine, la choline. A titre de sels obtenus par réaction avec des dérivés métalliques, on peut citer les sels de zinc, d'aluminium, de cuivre, de cobalt, de fer et de manganèse. Dans le cadre de la présente invention, les dérivés N-acétylés ou Npropionylés de la proline, de l'hydroxyproline et/ou du mélange d'acides aminés obtenu par hydrolyse du collagéne, ainsi que les sels desdits dérivés, peuvent.à titre de produits i z - nad 6 001 anod s nsa S Hd anod Sô mnipas ap aplDE dBO R 01 euTIold V-Ixoipuq 1 IXuoTdold-N. Sl'O apos aIXu,çep e;sozueqXxopXu,2 6 51'0 alaqA%.ga epeozueqXXO2pAqw4i2 ú anbTjiXgD Iociy S aDPTnlI eullas2n @p ai nH SZ OZ v 01 I01aoa : uo7%. sodmoD *p -'uoTuaz,uTI uo!eS aenbTgmSOD sUOTtSOdmOD aa? F s*.7ei; Ucs seTdmsxa seD : r ssidmex: %Ladse,I F -a euTumop ns eaTmT! aun awmoz sGalpasuD:9 %ueanad Sl au qe z7%eDpu7 aa-T; ? seuuop $uos ssua,' sa d a.. saq inbTgmsos 't%Uelod CoF znei lUci$UOm '$u-elaugal la luèua9sxo i.c..... eTqmnb2;meu un SaegUenD'sSaTn77a xna luGa2auoD sn"d ap %e saeIqea'sgp s; napc,p,aedMaxa 'sa7qa+s,uos uoT..ueAuT aquasald ei ap Glpao 67 suep %use2ue sanbt-,rMcm suozsoduo se -uoTTsodMoD e1 ap!vUo; sp.od ne:2odd2 lied spîod ua % 01 ? S'O ap aDuBia 92d à? qa n O F 1'0 aO GP0po, GO suO.+ iodGld sep suep siuasd qucs s8A!iup saD GO sles SaI no saqTDaud selÀuo7dold-N %e sagiXe-N seaAlU9P sal 'sanbTUea!soD suoT;,sZdWoD sa;.psI sung senbioIo2apXq llno sasnanb S muo7%oi sa- an5 Isue SUC;2S =a= suZ!STnMa ssi 'msa!nqu SaT ÀsDTUs sl 'STGE saI 'Sosci2a saT 'sassncu sai '-xT-i Sme esawaÀD sa- UGa.iD.nadI us 'sn.;Oc su.Usd:D pai. i-sn.a * SUo; STdmOD ? uOy+lnMUoG at suep -eluB 'UanbT$9uscm Z6 L9 -4,adsv Zne p uoDIioTIBmlel inod no seuniaSÀaA sap uoT;iiddi ep uoI%4ueAead vI inod alqesiTqn,Lsa aSes-sm ap am9aD aqLgeD -mn.2md al aqno[v uo q Doûú F y PTpToa3ai uo -y -sup q ?5uvt9m uo sTnd 'DoOL F quewmgaides a qe y e;npqD uo : amaiD e ap uo,2edad ap;ap@_id 5Z DI.znod S5 n2 S Hd.nod S5 wMnipos ap apDe a;uuoqD 0z 0I suiio.d 9-,ixo2pAq q iXuotdq2d-N O a',pos siq;M. app;aozuGq'xozp qz2ud DG z- T G *IH D z, uvali2dS OET D L, auc-.,.s sS2I a i ui a S S, Io-;iqoF eivqgm.gp qaorzagnxdpXuD aDessCmoii ap ai!nH. ú = St iQe I :uo:;tsodmnoD -'-aSiFUue;ez;9 un e=9uo- a B5SA np SuiOS xnfel ulsp -,us usa a ua a D m ','D À... . .....À À 'n^2ed 9i aq.noC[ uo % D- - qTpto.2a-z uO eaJzGpom Us7.5 s shs yi Sup? a5u5IauI uo STnld D1Oú.;uemga. dEs 54 y ïazn4qD un - a T ap UTi 2ae9d dp G poaDoll i. 26 19711 Exemp!e 3 Lait corporel Comosition: Huile de vaseline fluide - 10 g Pai!itate '.ispropyie.4 g A e Huiiede tounesao E g A3cool cétyiique 1 g Tween 60 2,6 g Span 60 2,4 g at? CG -solution, 0,1 g K.at'...-,, Npropionyl L hydroaxy-4 proline g B Car5natecide de sodium QS pour pH 5 Eau QS pour 100 g Parfum Gl g Procédé de preéparation du lait: On chauffe A et B séparément à 700C, puis on miélange B dans A sous agitation rapide. On refroidit à 30 C et on ajoute le parfum. Ce iait d'application quotidienne est destiné-à entretenir et améliorer l'élasticité cutanée. Exemiole 4 Masque gel Composition: Extrait glycolique de camomille 7 g Glycérol 10 g Carbopol 940 1 g Triéthanolamine QS pour pH 6 N-propionyl L hydroxy-4 proline 5 g Kathon CG (solution) 0,1 g Colorant QS Parfum hydrosoluble 0,3 g Eau QS pour 100 g ans aasilea2 7msa Gu6aSxoip uorLmMcsuo= p asnsam E!Anou eun - -'uaid aF az.pnbTi np suep 9ni!p '-amsa4 F qnpozd np amnIoa un;anilaD PT su2p eqnofP uo Snl -saqnuim 01 ans au)5aBxo,p uor;2mmosuoz ap uIowga ainsao aun sioiw an4G 3aa uo 'a3u7H ap aplnbTlI p Im/Su 0E ap se stInoS ap aTo ap Oc qLDo2q ua uo!q=uauoD ev 'sianos ap ToZ; a? 4eXoaq un 4ueuaiuo - * 'af5uTu @p ipInbTI ap lm 9'E elnlla el suep qTnpou! uo DoOS %La O0 aiua a,4esom2aq% asa!m-u!eq un suzp aBuold e9%dvDp- TsuTv.po0aoemII ' enb!ipuTIX aaaa aup aqnL unp aani;%suoz ainsam @p ?InllaD aun anoODIg,% ins edpe uo -snossip auaSAxoSZ ua uoT%42uazuoD BD suoTqiell2A sal B2IAns ap %ueq4amiGd 'a2lD BdA- ap 'eaueA ua apo2%DaTa aun qSa Tnb '0cc5> NN NiwDSE BueBSÀo ? apolqDaaI aun,p spTe,Z F egn- ? e Ia s aua6txo.p uoTLmumosuoD l ap eanseW Pl; a;uLnns aiaTu2 2i ap sgS!aS- 2a aa,;uO S.Sa, SaD iB2uSm; eas F an rae ep; D aup 0Z ua SZaguèe-r': sainil-aD saDu5;css.mmss sam a."lta P.; Fnos 4uoS salniIB S!7 sa-4p ans sas augEexop ' UCT:;PMmoSUcoD aSainSaW SaD anb uaiza ua U-.zs us aeD s.; anss ap @anb-udeau saé na Tn sapD;a n sasT'ea. ael nd;USo.!....= '= "Xo anbTuuDae,, no aua6,'ixo,p zuaTssaud sap ainsW G rnbuu gT PT 2ns sGEPq; uos sa dMaxa saa sup si,7TiIn S$Ss. e usTlua.u-.;lUO-aS g>c;sdi;aa,.a-, S@,.TiazB sap UoT:%D2;ed saaU%nD saImiiaa sap %U-2;UgS9F9I UGU2uE"'xo nod as Ziuap.A'ua ai-,,am ap qua"aei sd - l..ax.. sa-, 9.a Q samGuxa 01T aua-. lTcma amaia aun e5l,7dd= UG s.nd 'uUaWpGdG; au.es uo 'e5u.p sa;d7 'senu7u, . %uepued rned l e ae.=%uoT ua nuaquem 'la ===z=d= s.noD ua Bnai!dd e2 ag; .da5 anbszm an -au._2102;a.A; e;12d asTTea:;nau uo -. aszadsTO eOde T D n UTea7nsua aenl.o -uo... =.............. .. lp eia - aurmelou2q;g.;; e7 ap =77+dGaxa;T,2 a 7r.M-1 C u0 -n.eap i0% a Mn nD.p 5t,' zT suep Godou;e- a, asasrp un L Z6 L9Z -e!2Tnhieo UO!zwU85Axoji;Uem!onA 'UO!zueautTI uaoies SodWoD sep uoT;Dnpoiu.,l anb;uemiI uaiuom saldmexa saD -auTIoad t-ÀxoapAq 1 lAuo!dod-N QT -sa dHED: nLDlqeq aa Suva oz % 0iI % i' -dH D %Ds TanTTa ID 21 sued uaú..x. i; .2odd2 z2d unroz, ua %)0z UOI1UUOSUOD Blll T 21SG.aOa PT ap UOulE7inoz +id np UO1i- GTnpoaDdxA I n2alat Sl :.unTnsi neq4 e1 SU2p quGn. 9;a g S87duxea SaT SU2D SnUaO sfnlSaU Sae ausa-a F T-npoÀd np uoo Dnpo 7ug.U uwns s a:nui7s 0 p unoq n2e aU856/X p OSU.e I I eaapua una-A = usa --.a sae % s.npoZd, 'ii?O'=Uo; n..a.uo... 0 n2e alla5;XOp UOT1244UiUiGSUCZ 1PT ap U;o-- Uô aT- AlBl 21;S@ 'i - - -'u-Asxop uo;lmmoSUGD'2i ap uo.0 2 azp a5SDuD2nOd aT sa 'A - a L".u oaia_ SU2p :nmo e- /P aUGusS a-,i'n 0! XY - Z=' 42a eDXi>Statfs annuio ST.tSt anua;ao;S@ Ucîl2L;2; @w+ôD Ue Xop Uc:isswcSUOz s auo.-s2t aun* ia.se; F;ncoid nÀ u..cnccu t, tnco.zt.- 2 6 1 9 7 11 ? E.END! 2T -,--NS *1. App+icaton â tiftree produit cosmétique des erives N-acétyvés ou;propionylés de la proline, de "'hydroyproline et/ou du mélance d'acides aminés obtenu par hydrolyse du collagéne, . % ainsi qu ' . Cmpositions cosmétiques caractérisées en ce qu'elles renferment des dérivés N-acétylés ou N-propionylés de la proline, de l'hy,,droxproline etf/ou du miélange d'acides aminés obtenu par..DTD: hydrolyse du collacêne, ou des sels ma-iques ou de bases. organi.ues de ces érives.. 3. Compositions cosmétiques selon la revendication 2 caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,i à 20 % en poids par rapport u poids total de la composition, desdits dérivés N-acétyés. ou N-propionylés ou de' leurs seis. 4. Compositons cosmétiques selon la revendication 3 caractérisées en ce qu'e lles renferment de 0,5 à 10, en poids par rapport au poids total de la composition desdits dérivés N-acétylés ou N-propiorvls ou de leurs sels. 5. Compositions cosmétiques selon l'une-des revendications 2 à 4 caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de crèmes, de laits, de mousses, d'aérosols, de gels, de sticks, d'huiles, d'émulsions, de savons, de lotions aqueuses ou hydroalcooliques.