FR 2613736 A1 19881014 FR 8804355 A 19880330 La présente invention a pour objet un pro- cédé de lavage des matières textiles. Pour obtenir un bon effet de lavage sur les matières textiles, le bain de lavage doit être alcalin et est réglé habituellement à un pH compris approxima- tivement entre 10 et 10,5. Les compositions détergentes contiennent souvent des tampons destinés à maintenir le pH du bain de lavage à cette valeur pendant tout le cycle de lavage. Cependant, sous des conditions alca- lines, l'eau dure provoque l'apparition de dépôts de carbonate de calcium qui ont un effet néfaste sur le toucher des articles lavés et peuvent perturber le fonctionnement du lave-linge par la formation d'une croûte dure sur les é.éments de chauffage et sur les autres parties. On a essayé de résoudre ce problème en ajoutant des substances acides pendant le cycle de lavage, mais il est difficile de choisir le bon moment pour une telle addition et il est gênant, spécialement pour la ménagère, de devoir interrompre le cycle de lavage pour ajouter de l'acide. La demande de brevet européen n0 94 723 décrit un procédé selon lequel on ajoute des acides organiques sous une forme qui évite la réaction avec d'autres composants de la composition détergente et permet de maintenir le pH entre 5 et 8 pendant tout le cycle de lavage. La présente invention concerne un procédé de lavage des matières textiles, procédé selon lequel le pH du bain de lavage est initialement alcalin et est abaissé pendant le cycle de lavage par addition d'un générateur d'acide. De préférence, le pH est abaissé au maximum de 4 unités à une valeur de pH qui ne doit pas être inférieure à 6; plus préférablement, le pH est abaissé au maximum de 2 unités à une valeur de pH qui ne doit pas être inférieure à 7. Le pH initial se situe de préférence entre 9,5 et 10,5, et le pH final se situe de préférence entre 7,5 et 9. Par l'expression "générateur d'acide" on entend une substance qui est neutre, mais qui est hydrolysée dans l'eau pour donner un acide organique ou, sous des conditions alcalines, un sel d'un tel acide, permettant ainsi d'abaisser le pH du milieu aqueux contenant le générateur d'acide. Comme générateurs d'acide, on peut citer les lactones d'acides "-, e-, you 6-hydroxy-carboxyliques aliphatiques, en particulier la ybutyrolactone ou la polylactone de l'acide poly-a-hydroxy-acrylique, les acétines (esters acétiques du glycérol) et les esters, par exemple les citrates trialkyliques ou, de préfé- rence, un ester de formule I R_ CO. O - A O - R' I p dans laquelle R signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3 ou hydroxyalkyle en C1-C3, R', indépendamment de R, a l'une des significations de R ou signifie un groupe -COR, A signifie -CH2-CH2-, CH2CH2CH2-, CH2-CH- ou UI3 CH3 -CH2-CH-CH2- et OH p signifie un nombre de 1 à 20, qui peut être un nombre moyen fractionnaire. R signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle ou CH3CHOH-. R' signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe formyle ou CH3CHOHCO. Il peut s'avérer nécessaire d'effectuer des essais pour déterminer la quantité optimale de géné- rateur d'acide nécessaire pour obtenir le pH final désiré; cela dépendra de divers facteurs, y compris l'alcalinité, la quantité et la capacité comme tampon de la composition détergente utilisée. De tels essais relèvent cependant de la routine et sont à la portée de l'homme de métier. Généralement, des quantités de 1 à 4 g de générateur d'acide par litre de bain de lavage sont suffisantes. Le générateur d'acide peut être ajouté avec la composition détergente au début du cycle de lavage, et ceci constitue le mode opératoire préféfé. Toutefois, il est égarement possible d'ajouter le générateur d'acide pendant le cycle de lavage. Dans l'un ou l'autre des cas, le pH du bain de lavage doit de préférence demeurer supérieur à 8 pendant la phase de chauffage et au début du cycle de lavage, et baisser à 8 ou à une valeur inférieure à la fin de ce cycle. La composition détergente utilisée peut être l'une quelconque des lessives sous forme liquide ou de poudre, qui peuvent contenir des composants habituels, par exemple des builders, des agents tensio-actifs, des agents de blanchiment, des véhicules, des agents adoucissants, des agents anti-microbiens, des enzymes, des azurants optiques et des parfums. Le procédé de l'invention est particulièrement avantageux lorsque la composition détergente contient un agent adoucissant usuel. Le générateur d'acide utilisé peut être liquide ou solide. S'il s'agit d'un produit solide qui peut être obtenu sous forme d'une poudre non hygros- copique, comme la lactone de l'acide polyhydroxy- acrylique, il peut avantageusement être mélangé à la composition détergente qui se présente sous forme de poudre. Selon un autre aspect, l'invention concerne donc un produit de lavage sous forme de poudre contenant de 5 à 35 % en poids d'un générateur d'acide sous forme d'une poudre non hygroscopique. Un tel produit de lavage contient de préférence un agent adou- cissant usuel et de préférence ne contient pas de système tampon. Le lavage selon l'invention des textiles sales en présence d'un générateur d'acide, peut être effectué selon les méthodes classiques et aux tempé- ratures habituelles. Le procédé est approprié pour le lavage domestique ou industriel. Après le cycle de lavage, les articles sont rincés selon les méthodes habituelles. L'abaissement du pH pendant le cycle de lavage réduit les dépôts de calcium et confère un toucher plus doux aux articles lavés. L'effet sur le toucher des articles est particulièrement prononcé lorsqu'on utilise des compositions détergentes contenant des agents adoucissants. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 Dans un lave-linge, on lave 100 g d'un échantillon de tissu en coton, sali avec 4,75 g d'un mélange graisse/huile, avec 4 kg de matières textiles de remplissage, en utilisant 10 litres d'eau d'une dureté de 18 dH (déterminée selon les normes alle- mandes). On choisi un cycle de lavage à 60 et on ajoute 8 g/l d'une poudre de lavage usuelle du commerce, contenant un adoucissant textile, et 1 g/l du produit de réaction de 1,7 mole d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'acide formique à 85%. Lorsque le cycle de lavage à 600 est terminé au bout de 23 minutes, on rince et on sèche les articles. Au début du cycle de lavage, immédiatement après l'addition du générateur d'acide, le pH.est de 9,3 et de 8,8 à la fin du cycle. Lorsqu'on utilise 2 g/l de générateur d'acide, le pH final est de 7,6 et lorsqu'on utilise 4 g/l, on atteint un pH final de 6,5. On obtient un linge propre avec un toucher doux. Lorsque le cycle de lavage est effectué sans addition de générateur d'acide, les valeurs initiales et finales du pH sont.espectivement de 10 et de 9,6. Exemple 2 On procède de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 mais on utilise le lactate d'éthylèneglycol comme générateur d'acide. Les valeurs finales du pH sont les suivantes: pour 1 g/l, 9,2; pour 2 g/l, 8,6; pour 4 g/l, 8,1. Exemple 3 On procède comme décrit à l'exemple 1 mais on utilise, comme générateur d'acide, la lactone de l'acide poly-a-hydroxyacrylique sous forme de poudre. 0,5 g/l donne un pH final de 9,2, 1 g/l, un pH final de 8,7 et 2 g/l un pH final de 7,7. Exemple 4 Une composition détergente solide sous forme de poudre contenant un générateur d'acide, comprend les ingrédients suivants: 8,0 parties de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 2,9 parties d'alcool du suif éthoxylé avec 14 moles d'oxyde d'éthylène 3,5 parties de stéarate de sodium ,0 parties de zéolite ,0 parties de nitrolotriacétate de sodium 7,5' parties de silicate de sodium (SiO2/Na20-3,3/1) 1,9 partie de silicate de magnésium 1,2 partie de carboxyméthylcellulose 0,5 partie d'éthylènediamine-tétraacétate de sodium 21,2 parties de sulfate de sodium 8,0 parties de chlorure de distéaryldiméthyl- ammonium (solution à 75%) 12,5 parties de polylactone de l'acide poly-a-hydro- xyacrylique 7,8 parties d'eau ,0 parties Exemple 5 On procède comme décrit à l'exemple 1 mais on utilise la composition détergente solide de l'exemple 4. La valeur du pH au début du cycle de lavage est de 9,7 et est de 7,3 à la fin. REVENDICATIONS 1. Un procédé de lavage des matières textiles, caractérisé en ce que le pH du bain de lavage est initialement alcalin et est abaissé pendant le cycle de lavage par addition d'un générateur d'acide. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pH est abaissé au maximum de 4 unités à une valeur de pH non inférieure à 6. 3. Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le pH est abaissé au maximum de 2 unités à une valeur de pH non inférieure à 7. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le pH initial est compris e:tre 9,5 et 10,5 et le pH final est compris entre 7,5 et 9. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le géné- rateur d'acide est choisi parmi les lactones d'acides a-, 0-, y- ou &hydroxycarboxyliques aliphatiques, les acétines et les esters. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le générateur d'acide est la polylactone de l'acide poly-a-hydroxyacrylique. 7. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le générateur d'acide est un ester de formule I R_ CO O -A O-R' I p dans laquelle R signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3 ou hydroxyalkyle en C1-C3, R', indépendamment de R, a l'une des significations de R ou signifie un groupe -COR, A signifie -CH2-CH2-, CH2CH2CH2-, CH2-CH- ou I CH3 -CH2-CH-CH2- et I OH p signifie un nombre de 1 à 20, qui peut être un nombre moyen fractionnaire. 8. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le générateur d'acide est ajouté avec la composition détergente au début du cycle de lavage. 9. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le générateur d'acide fait partie de la composition détergente sous forme de poudre. 10. Un produit de lavage sous forme de poudre, caractérisé en ce qu'il contient de 5 à 35% en poids d'un générateur d'acide sous forme d'une poudre non hygroscopique. 11.. Un produit de lavage selon la revendi- cation 10, caractérisé en ce qu'il contient également un adoucissant usuel. 12. Un produit de lavage selon la revendication ou 11, caractérisé en ce qu'il ne contient pas de système tampon. 13. Un produit de lavage selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que le générateur d'acide est la polylactone de l'acide poly-a-hydroxyacrylique.