FR 2614294 A1 19881028 FR 8705775 A 19870424 1* DESCRIPTION La présente invention concerne un. procédé d'oxydation partieile ainsi qu'un réacteur pour sa mise en oeuvre. Depuis plusieurs décennies, les réactions d'oxydation partielle d'équilibre en phase gazeuse sont conduites dans des réacteurs contenant ' ou non du catalyseur à l 'extérieur desquels sont disposés des moyens de contrôle et de régulation des températures de réaction. Classiquement, un injecteur à deux fluides concentriques est installé dans le four d'oxydation partielle et est "noyé" dans le catalyseur qui remplit camplètement ou partiellement le four. Certains injecteurs à deux fluides peuvent être installés dans un four sans catalyseur. Dans ces injecteurs à deux fluides, on réalise un prémelange interne du carburant et du comburant. De la vapeur d'eau surchauffée est généralement mélangée au carburant et au comburant pour refroidir le nez du brûleur. Le prémélange carburant-comburant dans le brûleur présente des risques de retour de flamme. La durée de vie des injecteurs à prémelange est souvent lin-mite à deux ou trois mois. Ceci occasionne des arrêts imprévus et de ce fait augmente les coûts de production. La présente invention concerne un procédé d'oxydation partielle en continu par injection concentrique de gaz carburant et comburant, réaction dans une enceinte fermée, et évacuation des gaz résultants, caractérisé en ce que l'injection est réalisée en trois flux concentriques, en ce que le mélange du carburant et du comburant a lieu à l'extérieur de l'injecteur, et en ce que le flux central caomporte x% de carburant et éventuellement du gaz vecteur, le flux médian comporte le comburant et éventuellement du gaz vecteur, et le flux externe comporte - x% de carburant et éventuellement du gaz vecteur, x étant compris entre 2 et environ 98. Le procédé selon l'invention s'applique à l'oxydation partielle d'hydrocarbure ou en général de mélanges gazeux contenant notammrnt de l'hydrogène, du monoxyde de carbone, du gaz carbonique et des hydrocarbures. Ce mélange gazeux est mélangé à plus ou moins de vapeur d'eau ou d'autres gaz vecteurs pour réaliser l'oxydation partielle. Il s'applique en particulier à la fabrication d'un mélange gazeux contenant une forte proportion d'hydrogène et de monoxyde de carbone, et précisément à la production de mélanges gazeux de synthèse d'ammoniac, de méthanol ou d'alcool oxo. Ce procédé peut également être 26 1 4294 utilisé pour d'autres types de réaction d'oxydation partielle ou ménagée, l'enceinte de réaction étant ou non ou partiellement garnie des catalyseurs nécessaires à l'oxydation ou à la transformation des gaz résultants de l 'oxydation ménagée. Dans le cas particulier de l'oxydation du gaz naturel à forte teneur en méthane, qui constitue le carburant, par de l'oxygène, qui constitue le crmburant, selon l'invention, le carburant et le caoburant sont mélangés à l'extérieur de l'injecteur, c'est-à-dire en aval du nez du brûleur. De plus le carburant et le comburant sont préalablement mélangés avec de la vapeur d'eau surchauffée. Le gaz vecteur est donc ici de la vapeur d'eau. On peut utiliser également d'autres carburants. Ctrrre carburant, outre 1 'oxygène, on peut utiliser de 1 'air ou un mélange d'air et d'oxygène, éventuellement additionnés de gaz carbonique, et clame gaz vecteur, outre la vapeur d'eau, on peut utiliser d'autres gaz calre l'azote ou le gaz carbonique. Selon l'invention, dans le cas particulier de 1'oxydation ménagée du méthane, le flux central carporte du carburant et éventuellement du gaz vecteur, par exemple de la vapeur d'eau, ce premier mélange contenant une partie mineure (x %) du carburant à oxyder. Le flux médian ccaporte le caiburant mélangé ou non avec du gaz vecteur. Le flux externe comporte la partie majeure (100 - x %) du carburant à oxyder et éventuellement du gaz vecteur, par exemple de la vapeur d'eau. Le flux central de carburant entre en contact et se mélange au carburant du flux médian. La composition du mélange détermine la vitesse de propagation et permet de déterminer la vitesse d'ejection des gaz pour atteindre la stabilité du front de flarnie. Cette oxydation plus ou moins complète des flux interne et médian produit une flamme chaude provenant de la combustion stoechicmétrique très exothermique. Cette flamme primaire, par mélange avec le flux externe permet une carbustion globale sous-stoechicmétrique et favorise la production de produit d'oxydation ménagée. Dans le cas particulier de la cambustion du méthane, ces produits sont l'hydrogène et le monoxyde de carbone. De préférence, x est choisi selon l'inverntion entre environ 2 et environ 20, de préférence entre environ 3 et 15; d'autres valeurs de x sont cependant envisageables. La pression dans l'enceinte est de l'ordre de 25 bars dans le cas d'un procédé de traitement du méthane. On peut cependant envisager des pressions de l'ordre de 1 à 150 bars. Les températures de fonctionnement sont comprises entre environ 1000 et 3000 C. Le procdéd selon l'invention présente donc un double avantage sur les procédes existant. D'une part, l'absence de prérélange interne supprime le risque de retour de flarme et de détérioration de l'injecteur. D'autre part, la combustion ayant lieu à l'extérieur de l'injecteur, celui-ci est moins chaud, et une partie de la vapeur d'eau surchauffée employee selon les procédés connus pour refroidir l'injecteur n'est plus nécessaire, ce qui réduit le coût énergétique du procédé. La présente invention concerne également un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Les réacteurs d'oxydation partielle selon ' 'invention comportent des moyens d'injection des fluides, une enceinte réactionnelle et des moyens d'évacuation des gaz, et sont caractérisés en ce que les nmoyens d'injection sont constitués d'un injecteur à trois flux concentriques. L'injecteur, en tout ou partie, et en particulier le nez de l'injecteur est constitué selon l'invention d'un matériau résistant aux chocs de température, à la corrosion et aux pressions élevées. Ce matériau doit en particulier résister à des températures de l'ordre de 1000 à 3000 et est de préférence un matériau céramique. Une céramique à base de carbure de silicium convient. Afin de réaliser de façon optimale, après le mélange externe et la réalisation de la flanme primaire, le mélange du flux externe avec les produits de combustion de cette flanmme primaire, l'espace annulaire de l'injecteur dans lequel transite le flux externe est de préférence muni de moyens de mise en rotation de ce gaz, et il peut être en particulier muni d'ailettes inclinées. D'autres moyens de mise en rotation des gaz sont envisageables, par exemple des jets divergents ou tout autre toyen pour créer un vortex gazeux. D'autres caractéristiques avantages de l'invention apparaîtront sur les dessins annexes qui représentent: - à la figure 1, une vue de face du nez de l'injecteur, et - à la figure 2, une coupe du nez de l'injecteur débouchant dans l'enceinte selon la coupe I-I définie à la figure 1; Sur ces figures apparaissent clairement les espaces annulaires l, 2 et 3 laissant passer les mélanges gazeux; un premier tube central 4 définit l'espace 1 o circule le flux central, c'est-à-dire la partie mineure de carburant nmélangée au vecteur. Un second tube 5 de diamètre supérieur au diamètre extérieur du tube 4 définit l'espace annulaire 2 par lequel est injecté le mélange de comburant et de gaz vecteur. L'extrémité de ce tube 5 est pourvu d'un épaulement 8 réduisant son diamètre interne sensiblement au mme diamètre que le diamètre externe du tube 4 et percé de trous 9 permettant le passage du flux médian c'est-àdire le mélange gazeux comburant. Un tube 6 garni d'ailettes inclinées 7 dont les bords externes viennent s'ajuster sur la surface externe du tube 5 laisse un espace 3 emprunté par le flux externe, c'est-à-dire le mélange comportant la majorité du carburant et un gaz vecteur, et qui sort de cet espace annulaire avec un mouvement de rotation. Le diamètre externe du tube 6 correspond sensiblement au diamètre de l'espace ménagé pour le nez de l'injecteur dans la paroi de l'enceinte 10 partiellement représentée. Dans un mode de réalisation non représenté, l'écoulement des gaz est assuré à travers un cylindre remplaçant le tube central 4 et deux couronnes concentriques remplaçant les tubes concentriques 5 et 6. Ces cylindre et courcnnes en céramique ont une structure alvéolaire, et sont du type des composants pour échangeur de chaleur à tubes alvéolaires. Ce mode de réalisation permet de plus faibles dimensions de l'injecteur. Dans ce mode de réalisation, la mise en rotation des gaz du flux externe est assurée par exemple par l'inclinaison des parois alvéolaires. Sur ces figures ne sont pas représentés ni l'ensemble de l'enceinte de réaction pourvue de moyens d'évacuation des gaz, éventuellement garnie de catalyseur, ni les sources de gaz carmburant, combustible, vecteur et leurs mélangeurs et régulateurs de débit, ces dispositifs étant connus en soi. - REVENDICATIONS 1. Procédé d'oxydation partielle en continu par injection concentrique de gaz carburant et carburant, réaction dans une enceinte fermée, et évacuation des gaz résultants, caractérisé en ce que l'injection est réalisée en trois flux concentriques, en ce que le mélange du carburant et du caomburant a lieu à l'extérieur de l'injecteur, et en ce que le flux central comporte x% de carburant et éventuellement du gaz vecteur, le flux nmédian comporte le comburant et éventuellement du gaz vecteur, et le flux externe comporte 100 - x% de carburant et éventuellement du gaz vecteur, x étant compris entre 2 et environ 98. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction a lieu sous pression. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la réaction a lieu dans une enceinte vide. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la réaction a lieu dans une enceinte au moins partiellement garnie de catalyseur. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'x est caompris entre environ 2 et 20, de préférence entre 3 et 15. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 5, caractérisé en ce que le gaz vecteur est choisi parmi la vapeur d'eau surchauffée, l'azote, le dioxyde de carbone et leurs mélanges. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le gaz du flux externe est animé d'un mouvement de rotation. 8. Réacteur d'oxydation partielle comportant des moyens d'injection de fluides, une enceinte réactionnelle et des moyens d'évacuation des gaz, caractérisé en ce que les tmoyens d'injection sont constitués d'un injecteur à trois flux concentriques. 9. Réacteur d'oxydation selon la revendication 8, caractérisé en ce que le nez de l'injecteur est constitué d'une matière résistant à des températures comprises entre 1000 C et 3000 C. 10. Réacteur d'oxydation selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce qu'au moins le nez de l'injecteur est constitué de céramique à base de carbure de silicium. 11. Réacteur d'oxydation selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les flux circulent dans des tubes concentriques (4, 5, 6). 12. Réacteur d'oxydation selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les flux circulent dans un cylindre et deux couronnes concentriques à structure alvéolaire. 13. Réacteur d'oxydation selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que le flux externe est mis en rotation, notamment par des ailettes inclinées (7) dans l'espace annulaire (3) ou des alvéoles à parois inclinées dans une couronne à structure alvéolaire.