FR 2617862 A1 19890113 FR 8809048 A 19880701 La présente invention a pour objet des compositions détergentes exemptes de builders destinées à être utilisées pour le lavage domestique et indus- triel. Les détergents liquides pour le lavage domestique et industriel sont constitués principalement d'un mélange d'agents tensio-actifs anioniques et non ioniques, mais ne contiennent pas de builders, de sorte que leur pouvoir détergent pour les taches de graisse est seulement modéré en dépit de leur teneur élevée en agents tensio-actifs (40%). Pour obtenir un bon effet de lavage sur les taches de protéines, il est néces- saire d'inclure également des enzymes dans la formu- lation. L'invention concerne en particulier une composition détergente liquide stable,exempte de builders,comprenant a) le produit de réaction, carboxyméthylé ou carboxy- éthylé, de l'oxyde d'éthylène avec un alcool gras ou un alkylphénol (désigné ci-après composant a), b) un ou plusieurs sels d'acides gras (désignés ci- après composant b) et c) un ou plusieurs autres agents tensio-actifs anio- niques (désignés ci-après composant c). Une composition préférée selon l'invention comprend: a) 1-25% de composant a) b) 5-30% de composant b) c) 2-20% de composant c) et d) 25- 80% d'eau avec suffisamment d'alcali pour que le pH de la composition soit compris entre 6,5 et 8 (de préférence entre 7 et 7,5, plus préférablement * de 7,5). Une composition particulièrement préférée selon l'invention comprend: a) 4-20% de composant a) b) 10-25% de composant b) c) 5-15% de composant c) et d) 40-80% d'eau avec suffisamment d'alcali pour que le pH de la composition soit compris entre 6,5 et 8 (de préférence entre 7 et 7,5, plus préférablement de 7,5).. Habituellement les composants a) à c) sont présents en une quantité comprise entre 20 et 50% de la composition, de préférence entre 30 et 50%. Le composant a) est de préférence un composé de formule I R1-O-(CH2CH20)n(R2-COOH)x I dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle en C8-C22, alcényle en C8-C22 ou (alkyl en C4-C18)phényle, R2 signifie un groupe méthylène ou éthylène, n signifie un nombre de 1 à 20 et x signifie un valeur moyenne de 0,1 à 1, ou un sel de ce composé. Les composés de formule I Sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir de produits connus. R1 signifie de préférence le reste alkyle en C12-C15 de l'alcool laurique. n signifie de préférence 4-5, R2 signifie de préférence -CH2-. Le composé de formule I est de préférence le produit de réaction d'un alcool laurique de synthèse en C12-C15 avec 4 à 5 moles d'oxyde d'éthylène, et carbo- xyméthylé avec 0,8 mole d'acide chloroacétique. Bien que dans la formule I les composés soient représentés sous forme d'acide libre, lorsque les compositions de l'invention sont alcalines, ces composés seront présents dans les compositions de l'invention sous forme de sel, de préférence sous forme de sel de métal alcalin, par exemple sous forme dé sel de sodium. Toute référence dans la description à l'acide libre, devra donc être comprise comme compre- nant ces sels. -Les acides gras préférés comme composant b) sont les acides carboxyliques saturés ou insaturés en C5-C22, plus préférablement en C12-Cl8. Le composant b) peut être ajouté aux compo- sitions de l'invention sous forme d'acide libre, que l'on peut transformer en sel par addition d'alcali (par exemple NaOH, KOH ou une base organique telle que la triéthanolamine), ou être ajouté directement sous forme de sel. Les agents tensio-actifs anioniques utilisés comme composant c) peuvent être l'un quelconque des agents tensio-actifs suivants: a) les sulfates et sulfonates d'acides gras, d'esters d'acides gras et d'amides d'acides gras, b) les alkylsulfates et alkylsulfonates en C5-C18 linéaires ou ramifiés, c) les composés éthoxylés sulfatés, en particulier les sulfates de n'importe quel agent tensio-actif non ionique, d) les sulfonates d'esters d'acides polycarboxyliques et e) les (alkyl en C5-C18)benzènesulfonates et les alkyl- et dialkylnaphtalène-sulfonates dans lesquels les restes alkyle contiennent de 1 à 4 atomes de carbone. Ces composés peuvent être ajoutés à la composition sous forme d'acide libre et être trans- formés en leurs sels par addition d'alcali, ou être ajoutés directement sous forme de sel. Les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des additifs suivants: un hydrotrope, un agent séquestrant, un tampon, une enzyme et un azurant optique. Les hydrotropes préférés qui peuvent être présents comprennent par exemple l'urée, le dicyandi- amide et ses dérivés, les alcools, les glycols solubles dans l'eau, les éther glycoliques, les esters glyco- liques et les (alkyl en Cl-C4)-benzène-sulfonates, à condition que les composés ne présentent pas de point de trouble dans l'eau distillée jusqu'à 100 C. Ils servent à empêcher la séparation de phase, c'est-à-dire à stabiliser la composition liquide. Les agents séquestrants préférés comprennent l'acide citrique, l'acide nitrilotriacétique et autres produits formant des complexes. Les tampons préférés qui peuvent être ajoutés aux compositions de l'invention pour stabiliser le pH du bain de lavage pour le rendre neutre ou alca- lin comprennent par exemple le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium et le silicate de sodium. Les enzymes préférées qui peuvent être uti- lisées comprennent les protéases et les amylases. Les azurants optiques préférés qui peuvent être utilisés comprennent les dérivés de l'acide stil- bène-mono- ou di-sulfonique. En choisissant les composants supplémen- taires, on peut modifier l'effet de lavage de la compo- sition détergente liquide de l'invention en fonction de l'utilisation désirée. Les compositions détergentes liquides de l'invention sont utiles comme produits de lavage domestique ou industriel, de préférence comme produitsde lavage domestique. En plus de leur bon pouvoir détergent, elles confèrent un toucher doux aux articles en coton. Etant exemptes de phosphates, elles sont acceptables d'un point de vue écologique. Lorsqu'on les utilise en association avec des azurants optiques, elles ne provoquent pas d'effet d'extinction de l'azurant, de sorte qu'on obtient des degrés de blancheur excellents. Les compositions liquides sont stables et ne se séparent pas en deux phases lors du stockage. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, tous les pourcentages s'entendent en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition et les températures sont-indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On prépare une composition comprenant a) 12% d'un composé de formule la RO(CH2CH20)4-5-(CH2-COONa)0,s 8 (la) dans laquelle R signifie un groupe alkyle en Cl2-Cl5 (le composé de formule la étant ajouté sous forme d'une pâte aqueuse à 50%), b) 15% d'acide gras du coco, c) 15% d'acide dodécylbenzènesulfonique, d) 5% de triéthanolamine, e) 11,6% d'une solution de NaOH à 30%, f) 10% d'éthanol, g) 1% d'un azurant optique de formule lb NH Q CH=CH Q NH SO3H SO3H >- NH-- (b) S-CH2CH ONH2 N-CH2CH2CONH2 CH2CH20H k2CH2OH et h) 30,4% d'eau déminéralisée, en ajoutant les composants a) à g) à de l'eau démi- néralisée et on agite le mélange jusqu'à obtenir une solution homogène à pH 7,5. Exemples 2 à 9 On prépare les compositions indiquées dans le tableau ci-après; l'alcanesulfonate secondaire mentionné dans le tableau est l'Hostaspur SAS, comprenant des alcane-sulfonates secondaires (obtenus par sulfoxydation de n-paraffines) répondant à la formule 2b R-1H--R (2b) S03Na dans laquelle R signifie un mélange de groupes alkyle en C13-C17, la répartition étant la suivante: C13 max. 1% C13-C15 environ 58% C16-C17 environ 39% et C17 max. 3% et l'azurant optique est le composé de formule lb. Compo ants Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. g E 9 Composé'de formule la 6,0 20,0 11,0 15,0 13,5 13,5 13,0 13,0 (pâte aqueuse à 50%) Acide.gras du coco Acide gras du coco 0i,O 10,0 6,0 20,0 17,5 17,5 17,0 17,0 Acide oléique 5,0 5.0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Acide dodécylbenzènesulfmnique - - - 7,0 4,0 60 5,0 5,0 Alcanesulfonate secondaire 20,0 - 12,0 - - - - - (solution aqueuse à 60%) Lauryléthersulfate de sodium - 22,0 6,0 - 3,0 - - - Triéthanolamine 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 NaOH 5,0 3,4 2,0 12,2 9,2 10,0 14,5 10,0 (solution aqueuse à 30%) Ethanol 10,0 10,0 10,0 12,0 10,0 12,0 12,0 15,0 Azurant optique 1,0 1,0 1,0 1,O0 0 1,0 1,0 1,0 Acide citrique - - 3,0 - acide nitrilotriacétique - - - - - 6,0 3,0 6,0 (solution aqueuse à 40%) Hydrogénocarbonate de sodium - - - - - 2,0 Eau déminéralisée 38,0 23,6 42, 0 22,8 31,8 24,0 21,5 21,0 Total (en %) Total (en 7) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 -' Exemple d'application A On soumet à l'essai les compositions des exemples 1 à 9 sur des échantillons en coton blanchis sans azurant optique. On effectue les essais de lavage avec 2 kg de polyester servant de matière de remplis- sage dans un lave-linge de la marque Schulthess Super (TM) en utilisant le programme 4. Les conditions de lavage sont les suivantes: Volume du cylindre 43 litres Quantité d'eau 17 litres Quantité de détergent 8 g/litre Température 60 Temps de chauffage environ 11 minutes Temps de lavage environ 15 minutes Dureté de l'eau 18 dH (normes allemandes) pH du bain de lavage 7. Après le lavage, on mesure l'effet de la composition détergente sur les échantillons en coton à l'aide d'un spectrophotomètre (marque Datacolor Type -80) et on l'exprime en degré de blancheur CIE (publication CIE n 15.2). REVENDICATIONS 1. Une composition détergentes liquide stable,exempte de builders, comprenant a) le produit de réaction, carboxyméthylé ou carboxy- éthylé, de l'oxyde d'éthylène avec un alcool gras ou un alkylphénol (désigné ci-après composant a), b) un ou plusieurs sels d'acides gras (désignés ci- après composant b) et c) un ou plusieurs autres agents tensio-actifs anio- niques (désignés ci-après composant c). 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend: a) 1-25% de composant a) b) 5-30% de composant b) c) 2-20% de composant c) et d) 25-80% d'eau avec suffisamment d'alcali pour que le pH de la composition soit compris entre 6,5 et 8. 3. Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend: a) 4-20% de composant a) b) 10-25% de composant b) c) 5-15% de composant c) et d) 40-80% d'eau avec suffisamment d'alcali pour que le pH de la composition soit compris entre 6,5 et 8. 4. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composant a) est un composé de formule I R1-O- ( CH2CH20) n -(R2-COOH)x I dans laquelle Rl signifie un groupe alkyle en C8-C22, alcényle en C8-C22 ou (alkyl en C4-Cl8)phényle, R2 signifie un groupe méthylène ou éthylène, n signifie un nombre de 1 à 20 et x signifie un valeur moyenne de 0,1 à 1, ou un sel de ce composé. 5. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R1 signifie un reste alkyle en Cl2-Cl5 de l'alcool laurique, n signifie 4-5 et R2 signifie -CH2-. 6. Une composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le composé de formule I est le produit de réaction d'un alcool laurique de synthèse en Cl2-Cls5 avec 4 à 5 moles d'oxyde d'éthylène, et carboxy- méthylé avec 0,8 mole d'acide chloroacétique. 7. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les acides gras utilisés comme composant b), sont des acides carboxyliques saturés ou insaturés en C5-C22. 8. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les agents tensio-actifs anioniques utilisés comme composant c) sont choisis parmi a) les sulfates et sulfonates d'acides gras, d'esters d'acides gras et d'amides d'acides gras, b) les alkylsulfates et alkylsulfonates en CsC18 linéaires ou ramifiés, c) les cqmposés éthoxylés sulfatés, d) les sulfonates d'esters d'acides polycarboxyliques et e) les (alkyl en Cs-C18) benzène-sulfonates et les alkyl- et dialkylnaphtalène-sulfonatesdans lesquels les restes alkyle contiennent de 1 à 4 atomes de carbone. 9. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les hydrotropes, les agents séquestrants, les solutions tampons, les enzymes et les azurants optiques. 10. Utilisation d'une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comme produit de lavage; 11. Un produit de lavage, caractérisé en ce qu'il contient une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.