FR 2618671 A1 19890203 FR 8810186 A 19880728 Procède de lutte préventive contre la nuisance des insectes s ceurs de sang La présente invention concerne un procedé de prevention contre fl'action nuisible des insectes suceurs de sang. ledit procède comprenant l'utilisation du chrysanthemate d'ethynyl-l methyl-2 penten-2 yle ( designe ci-apres par Compose Il]). represente par la formule C H HC=C -3 C=C H CH3 CH3 5. seul. ou d'une combinaison du Compose 1[1 avec au moins un agent connu repulseur d'insectes On connait de nombreux agents insecticides Pour lutter contre les insectes suceurs de sang. on utilise ces agents insecticides en pulverisation Par pulverisation des agents insecticides. on peut empecher dans une certaine mesure l'action des insectes suceurs de sang Toutefois, les insectes suceurs de sang se déplacent d'un endroit à l'autre pour suivre les etres humains, le bétail. les animaux domestiques et autres, comme objectifs a attaquer. de sorte qu'il est nécessaire de pulvériser les agents insecticides dans toutes les zones affectées. En particulier, il est difficile de prévenir les piqûres ou nuisan ces des insectes suceurs de sang en plein air. De plus. l'utilisation d'agents connus repulseur d'insectes n'est pas nécessairement satisfaisante pour éviter les piqûres et les nuisances. car leur efficacité est insuffisante ou la durée de leur efficacité s'avère être courte, etc. Compte tenu de cet état de fait, les présents inventeurs ont effectué des recherches approfondies et ont découvert qu'en utilisant le Composé [Il seul ou en combinaison avec au moins un des agents repulseurs d'insectes connus. on peut eviter d'une manière efficace les piqûres ou nuisances des insectes suceurs de sang sur les êtres humains et les animaux tels que le betail. les animaux domestiques, etc., pendant des periodes de temps prolongees, et ainsi, ils ont abouti a la presente invention Le Compose 111 est un compose insecticide decrit dans le brevet US-4 lS 505. Des exemples de repulseurs d'insectes conventionnels comprennent le N.Ndiethyl-m-toluamide. le 2_3 - 4.5-bis(2-butylene)-tetrahydro-2-furfural, l'isocinchomeronate de di-n-propyle [decrit dans Sine. C. et ai.. Farm Chemical Handbook C82, C170 et C171 (1987), respectivement], le succinate de di-n-butyle [decritdansTravis,B. etal.. Econ Entomol.. 44 813 (1951, etc 1 etautres ormme insectes suceurs de sang dont la nuisance peut etre effectivement empéchee. on peut mentionner les moustiques tels que Culex piopiens Aedes aeyvpti, Anopheles hyrcanus sinensis. Aedes albopictus Aedes togoi, etc,; les mouches telles que les Pulex irritans, Ctenoceohalides canis, Ctenocephalidae felis etc.; les punaises de lits tels que les Cimex hemipterus, Cimex pipistrelli, Cimex columbarius Cimex lectularius etc.; les acarinas tels que les OrnithonYssu bacoti Ornithonyssus sylviarum, Trombicula akamushi etc.; et les mouches suceuses de sang tels que les mouches d'etables. les mouches noires telles que Simulium aoki, etc. etc Le Compose [I] possède des isomeres optiques et des isomeres steriques. Dans la présente invention, ces isomeres actifs peuvent être utilises seuls ou en mélanges entre eux. Des exemples de Compose Il] comprennent les composes suivants: Composé n Compose (1) d,l-cis,trans-chrysanthemate d' ethynyl- 1 methyl-2 pentén-2 yle (2) d-cis,trans-chrysanthémate d' éthynyl-l methyl-2 pentén-2 yle - (3) d-trans-chrysanthemate d' éthynyl-l méthyl-2 pentén-2 yle Conformement a la presente invention, le Compose [I] seul ou en melange avec au moins un des agents conventionnels repulseur d'insectes peut être utilise sous forme d'une composition obtenue par formulation avec un support approprie (designée ci-apres par la presente composition). qui est utilisee en préparation par exemple sous forme liquide telle qu'une lotion, un aérosol. etc.. un onguent ou autre. Des exemples de supports utilises pour préparer les preparations liquides comprennent l'eau; des alcools tels que le méthanol. l'éthanol. la glycerine. le polyethylene glycol, etc.; des éthers tels que le tétrahydrofurane. le dioxane etc.: des hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane. le kerosene, la paraffine. l'éther de petrole. etc.: des esters tels que l'acetate d'ethyle. etc. La preparation liquide peut contenir en outre un agent emulsionnant ou dispersant conventionnel. un agent de pulverisation ou un agent mouillant. un agent de mise en suspension. un conservateur, un propulseur, etc De plus, des agents conventionnels formateurs de film peuvent également être formules en preparation liquide Des exemples spécifiques d'agents formateurs de film comprennent des émulsionnants tels que les savons; des éthers d'alcools d'acide gras de polyoxyethylene tels que l'oleyl ether de polyoxyethylene. etc: des alkyl aryl éthers de polyoxyethylene tels que'le nonyl phenyl ether de polyoxyethylene. etc.: des esters d'acide gras de polyoxyethylene. des glycérides d'acides gras. des esters d'acide gras de sorbitan. des sulfates d'alcools supérieurs; des alkyl aryl sulfonates tels que le dodecyl benzene sulfonate de sodium. etc.: des agents d'épandage ou des agents mouillants tels que la glycérine. le polyéthylène glycol. etc.; des agents de suspension tels que la caséine, la gelatine, l'acide alginique. la carboxyméthylcellulose, la gomme arabique, l'hydroxypropyl cellulose, la bentonite, etc.; des agents conservateurs tels que le poxybenzoate de méthyle, le p-oxybenzoate d'ethyle. le p-oxybenzoate de propyle. le p-oxybenzoate de butyle. etc.; des propulseurs tels que le diméthyléther, un hydrocarbure fluoro chlore. du gaz carbonique, etc.; et divers agents formateurs de film tels que les dérives de la cellulose, par exemple la nitrocellulose, l'acétylcellulose, l'acétylbutyryl cellulose, la méthylcellulose, etc.: des résines vinyliques tels que l'acétate de vinyle, etc.; l'alcool polyvinylique, etc. Comme support pour la préparation des onguents, on peut citer un mélange de cire d'abeilles et d'une huile végetale, un mélange de cire blanche et de vaseline blanche. etc. Des exemples d'huiles vegetales sont l'huile de soja. l'huile de sesame. etc. De plus. après préparation de la composition soutis forme de microcapsules. celles-ci peuvent être encore transformees en lotion, aerosol. etc La composition peut egalement être formulée avec un agent augmentant la synergie, un antioxydant et d'autres additifs, etc. Des exemples d'agents augmentant la synergie sont le butoxyde de pipéronyle, le thiocyanate d'isobornyle, le lethane. le S-421. etc. Des exemples d'antioxydants sont le butylhydroxyanisol, le dibutylhydroxytoluène. le tocopherol, le yoryzanol, etc La quantite aioutee de ces additifs n'est pas critique. mais il est recommande d'incorporer jusqu'à 10 fois, generalement 1/50 àt 10 fois, la quantité de Compose 111 Comme autres additifs. on peut citer des agents antiseptiques ou anti-moisissure volatils ou des agents colorants ou des arômes. par exemple le PCMX. le d-BCA. l'acide salicylique. l'acide benzolque. l'acide sorbique. l'oxy-l methyl-3 isopropyl-4 benzène. I'OPP. I'hinokitiol. etc. Il est recommande que les agents antiseptiques ou anti-moisissure decrits ci-dessujs soient ajoutes generalementen une quantite allant jusqu'a 70%, de preference de l'ordre de 0.1 a %. dans les formes de preparatives. Des exemples de préparation seront decrits ci-dessous Exemple I de preparation Dans du polyethylène glycol, on dissout 0,5 partie de Compose 111 pour arriver au total à 50 parties. La solution est introduite dans un recipient pour aérosol. Ensuite, après qu'un réservoir soit monté sur le récipient, 50 parties de Freon 12 (propulseur) sont introduites sous pression à travers la partie de réservoir pour donner un aerosol huileux. Exemple 2 de préparation Dans 66,5 parties d'huile de soja, on dissout 0. 5 partie de Composé [Il. La solution est mélangée vigoureusement avec 33 parties de cire d'abeilles pour produire un onguent. Exemple 3 de préparation Une partie de Composé [I] est mélangée avec 2 parties d'acide oléique et 1,5 partie d'Atmos 3000 (émulsionnant contenant du monooléate de glycérol comme ingrédient principal. marque déposee par Atlas Chemical Co., Ltd.) pour donner une solution de reserve de phase huileuse Ensuite. la solution de reserve de phase huileuse décrite ci-dessus est versée progressivement et soigneusement sur une solution de réserve de phase aqueuse obtenue en melangeant 0,5 partie de triethanolamine et X parties d'eau distillee. Le mélange est agite jusqu'à emulsionnement complet pour produire une solution homogene. On obtient ainsi une lotion. Exemole 4 de oreéparation Dans du polyethylene glycol. on dissout 0.5 partie de Compose 111I et 5 parties chacun de N.N-diéthyl-n-toluamide, de 2,3. 4,5-bis(2-butylene)- tétrahydro-2-furfural, d'isocinchoméronate de di-n-propyle et de succinate de di-n-butyle, de façon aà donner 50 parties au total. La solution est introduite dans un recipient aerosol. Ensuite, apres qu'un réservoir soit monté sur le récipient. parties de Freon 12 (propulseur) sont introduites sous pression a travers la partie de réservoir pour donner un aérosol huileux. Exemple 5 de préparation Dans 61,5 parties d'huile de soja, on dissout 0. 5 partie de Compose [I] et 5 parties de N.N-diethyl-n-toluamide.La solution est agitee vigoureusement avec 33 parties de cire d'abeilles pour obtenir un onguent. Exemple 6 de preparation On melange une partie du Compose [I] avec 10 parties de N,N-diéthyl-n-toluamide, 2 parties d'acide oleique et 15 partie d'Atmos 300 (emulsionnant contenant du monooleate de glycerol comme ingrédient principal, marque deposee par Atlas Chemical Co., Ltd.) pour donner une solution de reserve de phase huileuse. Ensuite, la solution de réserve de phase huileuse décrite ci-dessus est versee progressivement et soigneusement sur une solution de réserve de phase aqueuse obtenue en mélangeant 0,5 partie de triéthanolamine et parties d'eau distillée. Le mélange est agité jusqu'à émulsionnement complet pour produire une solution homogène. On obtient ainsi une lotion. La composition ainsi préparée et decrite ci-dessus peut être appliquée directement sur la peau, etc. De plus, la composition peut être également utilisée, après avoir été traitée par enrobage, immersion, malaxage. égouttage, etc., en des matériaux de base appropriés du type feuille, film. filet, bandage, etc., en recouvrant les zones exposées de la peau ou des vêtements avec les matériaux de base. Comme matériaux de base, on peut mentionner des--fibres ou résines 26 18671 b synthétiques telles que le polyethylene, le polypropylene, le chlorure de polyvinyle. le chlorure de polyvinylidéne. le polyester. le Vinylon, le Nylon. etc.; des fibres animales et végétales telles que la soie. le coton, la laine. etc.; des fibres inorganiques telles que d'aluminium. etc., ou un melange de ces produits. Dans le cas ou l'on utilise des matériaux de base du type filet. il est préférable d'utiliser des filets à mailles fines et en général des filets ayant une ouverture des mailles de 16 ou moins sont suffisamment efficaces. La quantité de Compose 111 dans la composition varie en fonction de la forme de préparation ou du mode d'application. En cas d'utilisation d'une préparation liquide telle qu'une lotion, un aerosol, etc. ou un onguent, etc., ou en cas d'incorporation dans des materiaux de base. la quantité de Compose [Il est de 0.01 à % en poids. de preference de 0.1 à 2 % en poids. La quantité de composition utilisée pour le traitement est généralement de 0,04 mg ou plus, de preference 0.04 à 0,4 mg, pour I cm2 de la surface de la peau, calculée en tant que Compose [I1 Lorsque le Compose [l] est utilise en melange avec un agent repulseur d'insectes conventionnel. le rapport de formulation de l'agent repulseur d'insectes conventionnel tel que par exemple le N,N-diethyl-m-toluamide, etc. aul Composé [Il est compris dans la gamme de I1 1 a 99: 1. de préférence 4: 1 à 19 1 Dans ce cas, la quantité de composition utilisee pour le traitement est generalement de 0.04 mg ou plus, de preference de 0.04 a 0,4 mg, pour I cm2 de la surface de la peau, calculée en tant que Composé [Il. La quantité d'agent répulseur d'insectes conventionnel varie naturellement en fonction du type de Compose [Il], mais géneralement, elle est de 0,04 mg ou plus, de préference 0,04 a 0,76 mg, pour I cm2 de la surface de la peau Des exemples de test seront indiqués ci-dessous. Le Composé [Il utilisé dans les exemples de test suivants est le Composé n'(2) dans lequel le rapport du cis au trans est de 2:8 Exemple I de test Dans un tube de verre de 4 cm de diamètre et de 12 cm de long, on a libéré 20 moustiques femelles adultes (Anooheles steohansi). Les deux extrémités du tube de verre ont eété recouvertes de filets de nylon ayant une ouverture de mailles de 16. D'autre part, le dos d'un lapin a ete rasé ( 8 mois après la naissance) et plusieurs cercles ayant chacun 4 cm de diamètre y ont été dessinés. Une solution, de 0,2 ml chaque, obtenue par dilution du Composé 111 ou du N,N-diéthyl-m-toluamide avec 261867 1 de l'ethanol dans une concentration prescrite, a éte appliquee sur la partie entourée par le cercle dessiné sur le dos du lapin Deux heures et six heures apres l'application, une extramite du tube de verre dans lesquels les moustiques décrits ci-dessus (Anooheles steohansi) ont ete libérées, a éte mise en contact avec la partie comprise dans le cercle Une minute plus tard, le nombre (A) des moustiques sur la peau en train de sucer le sang a éte compté, et 3 minutes plus tard, on a compté le nombre des moustiques dont l'abdomen est devenu rouge par le sang sucé. A titre de contrôle, un test similaire a eté effectue sur la zone n'ayant reçu que l'application de 0,2 ml d'ethanol Le taux de repulsion et le taux de prevention de succion du sang ont été déterminés suivant les equations définis ci-dessous. En se basant sur les résultats des tests du contrôle, les taux de repulsion et les taux de prévention de succion du sang corriges ont ete determines par application de l'équation de correction d'Abboti. Le tableau I rassemble les résultats Ax 100 Taux de repulsion(%) = 100 - nombre de tous les moustiques testes Taux de prevention de B x- succion du sang (%) = 100 - nombre de tous les moustiques testes TABLEAU 1 2 h2ures après 6 heures après I - Produit chimiqui.tdr Taux de r- aux de préven- Taux de ré- Taux de préven- teste et sa PUlSision tion de succionpulsion tion de succion concentration cora du sang corriggérri du sang corrigigé 0,5% 57 96 28 78 ornposà1, 0% 70 94 54 85 [I]: 2,0% 57 100 67 91 NN-dithy-2 5% 83 75 4 31 N,N- dithyl- m-toluamide:10% 100 100 32 39 ce Le tableau I montre clairement que la composition possede non seulement des proprietés repulsives vis a vis des insectes, mais aussi des proprietes que l'on peut attribuer a un agent de prévention de succion du sang. La composition possede egalement des caractéristiques d'efficacité qui sont maintenues pendant une longue duree Exemole 2 de test lin filet de Nylon (25 x 25 cm2) ayant une ouverture de maille de 16. a été immergé dans une solution a 1% du Composé [Il dans l'ethanol pendant 5 minutes. L'effetde prévention du filet contre la succion du sang a eté examiné 1, 4 et 7 heures après le traitement. de la façon suivante. Dans un tube de verre de 4 cm de diamètre et de 12 cm de long. 10 moustiques femelles adultes (Aedes aegvoti) ont ete liberes. La partie superieure du tube de verre a ete recouverte d'une gaze et l'extrémite inférieure ouverte a ete amenee en contact avec un bras humain, a travers le filet decrit cidessus qui a été place sur le bras On a mesuré la durée de selection par le moustique d'une zone de piqlre. la duree pendant laquelle il est resté sur cette zone et la durée de son deplacement vers une position de succion a travers le filet. Le test a ete repete trois fois Le tableau 2 rassemble les resultats Le tableau 2 montre clairement qu'aucun moustique n'a conserve de position de succion dans les 5 minutes et que le taux de prevention de succion du sang etait 2)0 de 100%. TABLEAU 2 *Reptii 1 heure arrès 4 heures aorês 7 heures aorès No. 1 2 3 1 2 3 1 2 3 Plus Plus Plus Plus Plus Plus Plus Plus Plus Composé ae l de 5 de 5 de 5 de 5 de 5 de 5 de 5 de 5 de 5 OmpOSe s es tes tes tes tes tes tes tes 31 17 22 21 20 8 36 30 37 Intact e secs. secs. secs. secs. secs. secs. secs. secs. secs. o -.4 I1 Exemple 3 de test Un aérosol contenant I partie de Compose [I] 5 parties de N.N-diethyl-m-toluamide ou 10 parties de N.N-diéthyl-mtoluamide comme ingrédients actifs a ete pulverise par intermittence pendant environ 5 secondes entre le genou et la cheville de la jambe gauche d'un volontaire, a une distance de à 15 cm de la peau. Après la pulvérisation, la région pulverisee a été frotUée avec les deux mains pour repartir uniformement le produit chimique. Apres un repos d'une durée predeterminee. la succion de sang des mouches (Simulium aolki) a eété observée, la jambe droite servant de témoin. Deux heures après la pulvérisation, l'observation a été effectuée de la même manière. Le taux de prévention de la succion a etée déterminé par l'equation suivante. nombre de mouches suceuses de sang Taux de prévention de sur la région traitée succion du sang (o) = 100 x100 nombre de mouches suceuses de sang sur la région vierge de traitement L'aerosol utilise dans ce test a été préparé par dissolution des ingrédients actifs dans le trichloro- 1,l,lethane dans une proportion de 60% en poids et introduction de Freon 12 a 40% en poids sous pression Les resultats sont rassembles dans le tableau 3. Tableau 3 Preparation d'aérosol Taux de prévention de succion(%) ngrédient actif % en poids Immédiatement Deux heures après traitement apres N.N-diéthyl-mtoluamide volontaire A) 10 100 56 Composé II / N.N-diéthyl- -toluamide (volontaire B) 1/5 100 100 2 61867 l Le tableau 3 montre que les deux ingrédients présentent une excellente action préventive de la succion du sang immediatement après la pulvérisation; toutefois, environ 2 heures après la pulverisation. l'action de l'aérosol contenant 10 parties de N.N-diethyl-m-toluamide etait déja nettement réduite. D'autre part. l'aérosol combine contenant I partie de Compose [1]l et5 parties de N.N-diethyl-m-toluamide a présente une excellente action préventive contre la succion du sang, équivalente à l'action immédiatement après la pulvérisation. Exemple 4 de test Des aérosols contenant (i) I partie de Compose 111, (ii) 5 parties de NN-diéthyl-m-toluamide. (iii) I partie de Compose [I] et 5 parties de N.N-diethyl-m-toluamide. (iv) 0.5 partie de Compose [1] et 5 parties de N.N-diéthyl-m-toluamide. et (v) 0.25 partie de Composé I1] et 5 parties de N.N-diethyl-m-toluamide, comme ingrédients actifs. respectivement. ont été pulverises par intermittance pendant environ 6 secondes entre le genou et la cheville de la jambe gauche de volontaires, a une distance d'environ 10 à 15 cm de la peau. Apres la pulvérisation. la region pulvérisée a été frotuée avec les deux mains pour etaler uniformement le produit chimique Apres qu'environ 100 moustiques femelles adultes (Aedes albopictus) aient été lâches dans une grande pièce (3 x 4 x 2,5 m3). la succion du sang par les moustiques a été observée pendant 20 minutes dans la grande piece. la jambe droite servant de témoin. Quatre heures apres la pulvérisation, l'observation a ete effectuée de la meme manière Les aérosols utilisés dans ce test ont été préparés par dissolution des ingredients actifs dans l'isopropanol dans une proportion de 60% en poids. et introduction de gaz LPG dans une proportion de 40% en poids sous pression. nombre de moustiques suceurs de sang Taux de prévention de sur la région traitée la succion du sang = 100 1 100 nombre de moustiques suceurs de sang sur la region vierge de traitement Les résultats sont rassemblés dans le tableau 4. Tableau 4 Préparation aérosol Taux de prevention de succion(%) du sang Ingrédient actif % en poids Immédiatement 4 heures apres pulvérisation apres Composé [Il I 100 33 N,N-diéthyl-m-toluamide 5 10t 60 Compose [I] / N.N-diéthyl- m-toluamide 0.25/5 100 100 Composé [I] f N.N-diethyl- m-toluamide 0,5/5 100 100 Composé 111 i N,N-diethyl- m-toluamide 1/5 100 100l Le tableau 4 montre que les deux ingrédients présentent une excellente action preventive de la succion du sang immediatement apres la pulvérisation: toutefois. environ 4 heures après la pplvérisation. l'effet des aérosols contenant soit I partie de Composé [Il soit 5 parties de N,N-diéthyl-m-toluamide était nettement réduite. D'autre part, l'aérosol combiné contenant I partie de Composé [I] et 5 parties de N,N-diéthyl-m-toluamide présentait un excellent effet de prévention de la succion du sang, équivalente à celui immédiatement après la pulvérisation. REVENDICATIONS 1. Procede pour prevenir la nuisance d'insectes suceurs de sang. qui comprend l'utilisation d'une composition comprenant un compose represente par la formule: CH H CH3 C2H5\ /CH3 O H/ \CH-OC-CH-CH / CH3 [I] C C HCt f/\ HC CH3 CH et un support 2 Procede pour prevenir la nuisance d'insectes suceurs de sang qui comprend l'utilisation d'une composition comprenant un compose represente par la formule C H H CH 2 5\ /CH3 o / 3 \CH-OC-CH-CH CH3 X / CH3[1 HCc HC'/ C CH3 CH3 3 3 au moins un agent connu repulseur d'insectes et un support. 3. Procédé selon la revendication 2. dans lequel ledit agent repulseur d'insectes est choisi dans le groupe constitue par le N,N-diéthyl-mtoluamide, le 2,3: -bis(2-butylène)-tétrahydro-2-furfural, l'isocinchoméronate de di-n-propyle ou le succinate de di-n-butyle. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit agent répulseur d'insectes est le N,N-diéthyl-m-toluamide. 5. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le rapport de mélange du composé de formule [IIl 1' agent connu répulseur d'insectes est de 50: 1 à: 10. - 6. Procede selon la revendication I ou 2. dans lequel ladite composition est une preparation liquide ou un onguent. 7. Procede selon la revendication 1 ou 2. dans lequel ladite composition est appliquée sur la peau 8. Procede selon la revendication I ou 2. dans lequel la peau est recouverte d'un materiau de base traite avec ladite composition.