FR 2618433 A1 19890127 FR 8809887 A 19880721 2618 4 3 3 La présente invention concerne un procédé pour stabiliser les isothiazolinones. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé pour stabiliser les 3-isothiazolinones de formule (1): R O X N/\ (1) dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y est un groupe alkyle, alcényle, cycloalkyle, araLkyle ou aryle et R est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle. Il est connu que ces composés possèdent des activités biocides et biostatiques vis-à-vis d'une grande variété d'orga- nismes. Toutefois, les isothiazolinones de ce type ne sont pas souvent obtenues sous forme libre, mais sous forme de complexes de formule (2): jL ( o -t2) N X XSS y dans laquelle M est un cation ou une amine, X est un anion formant un composé avec le cation M, et la valeur de n est telLe que l'anion X satisfait à la valence de M. Les complexes de formule (2), décrits dans le brevet des EUA 4 067 878 sont plus stables que les 3-isothiazolones de formule (1). Le terme groupe alkyle pour les substituants R et Y inclut les groupes alkyle, alcényle, cycloalkyle, aralkyle ou aryle à la fois substitués et non substitués. Dans un mode de réalisation préféré, le groupe alkyle est choisi parmi les groupes méthyle et n-octyle. 2618 4 3 3 Des exemples de cations M comprennent les cations métal- liques tels que calcium, cuivre, magnésium, manganèse, nickel et zinc et les complexes d'ions métalliques tels que les complexes avec l'ammoniac et les amines. Pour les applications bactéricides et fongicides, les compositions particulièrement utiles, décrites dans le brevet des EUA n 4 105 431 comprennent un mélange de N-alkylisothiazoline-3- one et de N-alkyl-5-chloro-isothiazoline-3-one, dans un rappot pondérai d'environ 1: 3 respectivement. Un mélange particuliè- rement utile de ce type est celui dans lequel Y est un groupe méthyle et un tel mélange sera désigné ci-après par MIT (méthyliso- thiazolinones). Les formulations de MIT dans l'eau ou dans un milieu solvant contenant des groupes hydroxyles sont instables, se décom- posent rapidement et ne peuvent pas être stockées pendant de longues périodes de temps. On a cherché pendant longtemps le moyen de résoudre ce problème de stabilité. Une solution suggérée consiste à stabiliser les 3-isothiazolinones sous la forme de solu- tions liquides ou sur supports solides, par addition de nitrates métalliques. Certaines de ces méthodes sont décrites par exemple dans le brevet des EUA no 3 870 795, dans le brevet des EUA 4 067 878, dans le brevet EP-O 106 563 et dans le brevet EP-O 166 611. Ces méthodes présentent l'inconvénient de nécessiter l'addition de nitrates métalliques en quantités qui sont usuelle- ment à peu près équimolaires - mais souvent même en excès - par rapport aux3-isothiazolinones. De plus, l'addition de nitrates peut conduire à la présence de nitrosamines, qui sont des impuretés fortement indésirables qui sont présumées être carcinogènes. Ainsi, les méthodes de l'art antérieur présentent l'inconvénient supplé- mentaire de requérir des moyens pour séparer ces nitrosamines ou leurs précurseurs comme décrit par exemple dans le brevet EP-O 095 907 ou pour inhiber leur formation. Ces opérations sont compliquées, fastidieuses, et n'assurent pas d'une manière certaine qu'une quantité suffisante de nitrozamines ou de leurs précurseurs a été éliminée. IL est donc clair qu'il serait très souhaitable de fournir un procédé pour stabiliser les solutions de 3-isothiazolinones, sans requérir à l'emploi de matières qui réagissent pour donner des nitrosamines, ou au moins de réduire la quantité de nitrosamines dans ta formulation à un niveau très bas. De plus, certains systèmes, par exemple le pétrole, ne peut pas être traité avec les formulations stabilisées conformément à l'art antérieur, car ils ne peuvent pas être contaminés par de grandes quantités de nitrate de magnésium. Il a été trouvé de façon surprenante, et ceci constitue l'objet de la présente invention, qu'il est possible de fournir un procédé grâce auquel les 3-isothiazolinones et des mélanges de deux ou plus de deux 3-isothiazolinones peuvent être stabilisés sous forme solide, en milieu aqueux, ou en milieu organique comprenant des groupes hydroxyles, sans avoir recours à l'emploi de grandes quantités de nitrates métalliques comme stabilisants. Un autre objet de l'invention consiste à fournir des mélanges stables de 3-isothiazolinones du type décrit ci-dessus qui sont sensiblement exempts de nitrosamines et de précurseurs de nitrosamines. Il a été également trouvé, et ceci constitue un autre objet de l'invention, que l'aération des compositions stabilisées de MIT a un effet bénéfique sur la stabilité finale de la compo- sition. Bien qu'il soit connu d'emballer et de transporter des solutions de MIT conformément à l'art antérieur connu dans des conteneurs qui sont incomplètement pleins, en raison de la facilité et de la sécurité des opérations de manutention et de décharge, l'art antérieur n'a pas spécifiquement abordé la question de l'influence de l'aération sur la stabilité des MIT. En fait, bien que le mécanisme selon lequel l'aération contribue à la stabili- sation des compositions selon l'invention ne soit pas complètement élucidé, l'aération ne semblerait pas avoir de l'influence sur la stabilité des solutions de MIT stabilisées conformément à l'art antérieur. Par "aération", on veut dire l'exposition de la solution stabilisée de MIT à l'air ou à un autre milieu gazeux comparable. 2618 4 3 3 Le procédé pour stabiliser les 3-isothiazolinones de formule (1), conformément à la présente invention, est caractérisé en ce que l'on ajoute à la composition contenant une 3-isothiazo- linone ou deux ou plus de deux 3-isothiazolinones une quantité efficace d'un composé stabilisant de formule (3): R1 Z() A R x ]y dans laquelle R, R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydro- gène, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique; ou un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; i 2 Z représente AR x R, R, alcoxyméthyLène, méthylène ou alkylidène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2; ou un dérivé dudit com- posé. Un groupe préféré de stabilisants qui possède des pro- priétés de stabilisation améLiorée, consiste essentiellement en hydroquinone, quinone et quinhydrone et leurs dérivés et homo- logues. D'autres composés stabilisants représentatifs comprennent par exemple le tertiobutylcatéchol, le p-méthoxyphénol et la p- phényLènediamine et ses dérivés. Un grand avantage du procédé de l'invention réside dans le fait que de très faibles quantités de composé stabilisant de formule (3) ou d'un dérivé de ce dernier peuvent être employées. Ainsi, conformément à un mode de mise en oeuvre de l'invention, la concentration du composé stabilisant selon l'invention, dans une composition liquide contenant des 3-isothiazolinones, est infé- rieure à 10 %, pour une solution d'environ 15 % de 3-isothiazo- linones. Conformément à un mode de mise en oeuvre préféré de la présente invention, la composition à stabiliser comprend un mélange de N-alkylisothiazoline-3-one et de N-alkyl-5-chloro-isothiazoline- 3-one. Les mélanges particulièrement utiles de ce type sont ceux dans lesquels le radical N-alkyle est un radical N-méthyle. L'invention concerne également des compositions stables contenant une ou plusieurs 3-isothiazolinones et une quantité stabilisante efficace d'un composé de formule (3): Z() AR - -y dans laquelle R, R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydro- gène, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique, un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; Z représente AR x, R1, R, alcoxyméthylène, méthylène ou alkyli- dène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2; ou un dérivé dudit com- posé. Les compositions stables préférées de l'invention sont celles qui contiennent un mélange de N-alkylisothiazoline-3-one et de N-alkyl-5chloro-isothiazoline-3-one, et plus préférablement encore lorsque le radical N-alkyle est un radical N-méthyle. Bien que la présence de stabilisants nitrates métalliques dans les compositions de l'invention ne soient pas nécessaires, ces stabilisants nitrates pourraient également être ajoutés, ensemble avec les composants stabilisants de l'invention. On a trouvé de façon surprenante que l'addition à la composition à stabiliser d'un ou de plusieurs sels métalliques choisis parmi les stabili- sants nitrates métalliques et les sels de métaux des groupes IA et IIA du tableau Périodique des Eléments, fournit un effet stabi- lisant synergique, et peut être commode dans certains cas. Dans tous les cas, la quantité efficace synergique de stabilisants 2618 4 3 3 nitrates métalliques employés dans une composition donnée queL- conque de L'invention peut être beaucoup plus faible que les quantités utilisées dans l'art antérieur, et ainsi la quantité de nitrosamines ou de précurseurs de nitrosamines peut être forte- ment réduite. Par "quantités efficaces synergiques", on veut dire toute quantité qui, bien que incapable par elle-même de stabiliser effi- cacement les 3-isothiazolinones, améliore la stabilisation des formulations de 3-isothiazolinones qui est conférée par la seule addition des quantités efficaces stabilisantes d'un composé stabi- lisant de l'invention. Les sels métalliques préférés sont choisis dans le groupe comprenant le nitrate de magnésium, K2HP04, monophtalate de potas- sium, acétate de magnésium et permanganate de potassium. L'invention concerne également de nouveaux composés stabi- lisants pour solutions stabilisantes comprenant une ou plusieurs 3- isothiazolinones, lesdits nouveaux stabilisants étant des composés de formule (3): o/ R1 Z (3) A - Y dans laquelle: R, R1, R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un. radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique, un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; Z représente AR, R1, R2, alcoxyméthylène, méthylène ou alkyli- dène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2; ou des dérivés de ses composés. 2618 4 3 3 Les composés stabilisants préférés de l'invention compren- nent l'hydroquinone, la quinone et la quinhydrone et leurs dérivés et homologues. Les compositions stables comprenant une ou plusieurs 3- isothiazolinones, lorsqu'elles sont préparées conformément au procédé de l'invention, forment également partie de la présente invention. Ces compositions comprennent des formulations solides, liquides comprenant une ou plusieurs 3-isothiazolinones, en parti- culier celles dans lesquelles le milieu solvant est essentiellement de l'eau, ou un milieu solvant contenant des groupes hydroxyles. Les caractéristiques et avantages de l'invention mention- nés ci-dessus et d'autres seront mieux compris à la lecture des exemples illustratifs et non limitatifs suivants. Ces exemples représentent des tests de stabilité conduits à des températures élevées, en vue d'accélérer la décomposition. A titre de référence, il est à noter qu'une relation entre les tests à température élevée et ceux à la température ambiante est décrite dans le brevet EP-0 166 611. Par exemple, pour une formulation contenant 1,5 % d'isothiazolinone, une semaine à 50 C est équivalente à deux mois de stockage à la température ambiante. Les résultats obtenus par les inventeurs confirment cette relation. Les pourcentages sont donnés dans les exemples suivants en pourcentage en poids. Les exemples qui suivent se réfèrent à la MIT en tant que formulations représentatives. Les concentrations en MIT sont déter- minées dans tous les cas par analyse par chromatographie liquide haute performance (HPLC). Dans la synthèse de la MIT, les mercapto- amides sont cyclochlorés en présence d'un milieu liquide inerte. La partie principale de la MIT produite précipite en général. Le produit peut être récupéré de plusieurs façons, à savoir par filtration du précipité et recyclage de la liqueur mère, par évapo- ration du solvant laissant tous les produits dans le solide rési- duel ou par extraction du produit dans une seconde phase, liquide telle que l'eau, essentiellement insoluble dans le milieu de réaction. Bien que les méthodes de l'invention soient valides pour stabiliser la MIT indépendamment de sa source, des différences peuvent être trouvées entre différents échantillons, selon leur 2618 4 3 3 source. Des précautions doivent être prises quand il s'agit de comparer les résultats, et les résultats obtenus dans différents exemples employant différentes matières pourraient ne pas être comparables. Exemple 1 On conduit un test comparatif pour déterminer l'influence de l'hydroquinone comme stabilisant, à une concentration de 0,2 % en poids. La formulation employée est une solution aqueuse de MIT contenant un méLange de 5-H/5-Cl isothiazolinones dans un rapport pondéraI de 1: 2. Le test de stabilisé accéléré est conduit à C. Les compositions contenant de l'hydroquinone sont testées durant 30 jours, tandis que pour les compositions ne contenant pas d'hydroquinone, le test est arrêté au bout de 8 jours, en raison du niveau très élevé de décomposition atteint (67 %) . Les résultats de ces tests sont montrés dans le tableau I et n'ont pas besoin d'explication. Exemple 2 On conduit une série de tests avec une formulation de MIT contenant 11,5 % de MIT dans l'eau, pour déterminer l'influence de différents niveaux d'hydroquinone sur la stabilité de la formula- tion. Les tests sont conduits à 50 C comme dans l'exemple 1. Les résultats de ces tests sont montrés dans le tableau II. Comme on peut le voir d'après les données de ce tableau, les niveaux d'hydroquinone aussi faibles que 0,5 % sont suffisants pour assurer une stabilité totale pendant au moins 40 jours, et au bout de jours seulement 5 % de décomposition s'est produit. L'augmen- tation de la quantité d'hydroquinone de 1 % à 4 %, par contre, augmente la stabilité de la formulation de MIT de quatre fois en terme de temps. Exemple 3 On conduit un test de stabilité accélérée pour déterminer l'efficacité relative de différents stabilisants. La formulation 2618 4 3 3 testée contient 12,3 % en poids de MIT dans l'eau. Le test est conduit pendant 8 jours à 50 C. Les résultats rapportés dans le tableau III montrent que le stabilisant te plus efficace parmi ceux testés est le p-méthoxy- phénol qui limite la décomposition à 5 %, comparée à 60 % de décom- position de La formulation témoin (sans stabilisant). Exemple 4 La stabilité d'une formulation à 10,3 % de MIT dans un mélange de solvant de 80: 20 en poids par poids de dipropylène- o glycol/eau est testée à 50 C, en utilisant une concentration de 0,5 % de deux stabilisants: l'hydroquinone et le tertiobutylca- téchol. Le test est conduit pendant 4 jours et aucune différence appréciable n'est trouvée entre les effets de stabilisation des deux stabilisants testés. Les résultats de ce test sont montrés dans le tableau IV. Exemple 5 La stabilité d'une formulation à 5,7 % de MIT dans le dipropylèneglycol est testée à 50 C en utilisant la N,N'-di-sec- butyl-p-phénylènediamine comme stabilisant. La formulation ainsi stabilisée est testée au bout de 5 jours comparativement à une formulation témoin identique qui ne contient pas de stabilisant. La décomposition de la formulation stabilisée est de 17 %, tandis que celle de la formulation témoin est de 99 %. Exemple 6 On répète l'exemple 5 en utilisant la 2-n-octyl-3-isothia- zolinone au lieu de la MIT. Au bout de 5 jours, seulement 25 % de l'isothiazolinone stabilisée se décompose, tandis que la formu- lation témoin est essentiellement complètement décomposée. Exemple 7 Cet exemple illustre l'effet synergique des nitrates métalliques, ensemble avec les composés stabilisants de l'invention. Un test de stabilité accélérée est conduit comme dans 2618 4 3 3 les exemples précédents à 50 C pour tester la stabilité d'une solu- tion à 10,8 % en poids de MIT (brute) dans l'eau. Quatre formula- tions différentes sont testées, contenant du nitrate de magnésium hexahydraté et de l'hydroquinone soit seul, soit en mélange, ainsi qu'une formulation témoin ne contenant pas de stabilisant. Les résultats de ces tests sont rapportés dans le tableau V. Les résul- tats de ces tests montrent clairement que l'hydroquinone est un stabilisant de loin supérieur au nitrate de magnésium au niveau utilisé, et leur combinaison fournit même des résultats meilleurs. Exemple 8 Un mélange de MIT et de 4,5-dichloro-2-méthyl-isothiazo- lone (90/10 poids/poids. Concentration totale 11,0 %) est stabilisé en utilisant un mélange de 1 % en poids de Mg(N03)2, 6H20 et 1 % en poids d'hydroquinone. Les résultats obtenus sont comparables à ceux obtenus dans l'exemple 7 pour le même mélange stabilisant. Exemple 9 Une solution aqueuse à 9,5 % en poids de MIT brut est testée dans le test de stabilité accéléré à 50 C. Les résultats de ce test sont montrés dans le tableau VI d'après lequel l'effet bénéfique de l'hydroquinone même sur des grandes quantités de Mg(N03)2 peut être vu. Exemple 10 En vue d'illustrer l'effet synergique de différents sels sur le degré de stabilisation, on pépare quatre échantillons diffé- rents en utilisant la même source de MIT, chacun contenant environ % (+ 0, 8 %) de MIT (brute).La stabilité de la composition est testée sans aucun stabilisant, avec 1 % d'hydroquinone (HQ), comme stabilisant, et avec l'addition d'un sel au HQ. Les sels employés sont les suivants K2HP04, monophtalate de potassium, acétate de magnésium et KMnO4. Les résultats de ces tests sont montrés dans les tableaux VII à X qui n'ont pas besoin d'explication, en ce qui concerne l'effet synergique marqué obtenu par l'addition de ces sels. Les tests de stabilité accélérée sont conduits à 65 C. Exemple 11 - Trois échantillons identiques de 10 ml de MIT à 11,6 % contenant 1 % en poids de Mg(N03)2, 6H20 et 1 % en poids chacun d'un stabilisant différent sont choisis parmi l'hydroquinone (HQ), la quinhydrone (QH), et La quinone (Q). La stabilité est testée à C. Une composition est considérée comme déstabilisée lorsque plus de 10 % de décomposition de la MIT s'est produit. Les résultats de ce test comparatif sont montrés dans le tableau XI ci- après. Exemple 12 Les compositions des essais 1 et 3 de l'exempLe 11 sont testées sous une atmosphère d'azote pour déterminer le potentiel relatif de la quinone et de l'hydroquinone. Bien que différentes périodes de stabilité soient obtenues avec différents échantillons de MIT, les échantillons contenant la quinone se sont révélés stables pendant des périodes presque doubles de celles des échan- tillons contenant l'hydroquinone, et on peut conclure que l'effet synergique avec le nitrate de magnésium hexahydraté est considé- rablement pLus prononcé avec la quinone. Exemple 13 Différentes compositions de MIT aérées sont testées en vue de déterminer la stabilité à 50 C. Le récipient employé est dans tous les cas une bouteille en verre de 300 ml, et toutes les compo- sitions contiennent 1 % en poids d'hyroquinone, ensemble avec 1 % en poids de Mg(N03)2, 6H20. Les résultats de ces tests sont montrés dans Le tableau XII. Les exemples précédents ont été donnés à titre d'illus- tration et ne doivent pas être limitatifs. Un grand nombre de formulations et de solvants peuvent être employés, différentes concentrations de stabilisants peuvent être employées ou diffé- rentes concentrations de 3-isothiazolinones peuvent être utilisées, sans sortir du cadre de l'invention. 2618 4 3 3 Tableau I Influence de L'hydroquinone à une concentration de 0,2 % sans additif hydroquinone ajoutée Temps Concentra- % Concentra- % (jours) tion MIT décompo- Temps tion MIT décompo- % en poids sition (heures) % en poids sition 0 11,6 0 0 11,6 0 4 10,3 10 4 11,6 0 8 3,8 67 8 11,6 0 12 11,6 0 11,6 0- 30 8,1 30 Tableau II Influence de la concentration de l'hydroquinone (HQ) Décomposition au Concentration temps T (jours) / HQ % en poids Néant 0,15 % 0,2 % 0,5 % 1, 0 % 15% 0 0 0 0 10 85 % 15 % 0 0 0 35 % 0 0 0 0 0 0 30% 0 0 0 0 50 5 % 0 32% 0 15 % 2618 4 33 Tableau III InfLuence de divers additifs à une concentration de 0,2 % Décomposition de la formulation au bout de 5 jours sans additif: 60 % ______________________________ A0 23(a) 50 % ______________________________ p-MeO-Phb): 5 % t-Bu-Cat(c): 15 % BHA(d) 20 % ------------------- (a) N,N-diisopropyl-p-phénylènediamine (b) p-méthoxyphénol (c) tertbutylcatéchol (d) tert-butyl-hydroxyanisole Tableau IV Influence d'additifs à une concentration de 0,5 % Décomposition au bout de 4 jours sans additif: 70 % hydroquinone:1 % tert-butylcatéchol: 1% 2618 4 3 3 Tableau V Effet synergique Additif Décomposition au (1) (2) (3) (4) temps T (jours) Néant Mg HQ Mg+HQ 2HQ 6 60 % 46 % 0 0 0 0 0 0 37 47 % 0 18 % 48 0 62 % 8 % 60 27% (1) Mg(N03)2, 6H20 (1 % en poids) (2) hydroquinone (1 % en poids) (3) 1 % Mg + 1 % HQ (4) hydroquinone (2 % en poids) Tableau VI Effet synergique sur la formulation à 9,5 % de MIT Additif Néant 28 Mg(1) 28 Mg + 1HQ(2) Décomposition au temps T T=3 jours 63 % 0 0 T=14 jours 36 % 20% T=20 jours 42 % 20% (1) 28 % Mg(N03)2, 6H20 (2) 28 % Mg(N03)2, 6H20 + 1 % hydroquinone TabLeau VII * Effet synergique sur la formulation à 10 % de MIT (65 C) Additif Néant 2 % K2HPO4 1 % HQ 2 % K2HP04 + 1 % HQ Décomposition au temps T T=3 jours 63 % 49 % 10 % 0 T=6 jours 61% 0 T=10 jours 4 % T=16 jours 25 % T=20 jours 72 % Tableau VIII Effet synergique sur la formulation à 10 % de MIT (65 C) 1 % phtalate 1 % de phtaLate de Additif Néant de KH 1 % HQ KH + 1% HQ Décomposition au temps T T=3 jours 63 % 47 % 10 % 0 ------- T=6 jours 61% 10 % T=10 jours 40 % Tableau IX Effet synergique sur la formulation à 10 % de MIT (65 C) 1% acétate 1% acétate de Additif Néant de Mg 1% HQ Mg + 1% HQ Décomposition au temps T T=3 jours 63 % 60 % 10 % 4 % T=6 jours 61% 14 % Mg(CH3CO0)2 4H20 Tableau X Effet synergique sur la formulation à 10 % de MIT (65 0C) Additif Néant 1 % KMnO, 1 % HQ 1% KMnO + 1% HQ Décomposition au temps T T=4 jours 31% 35 % 10 % 0 T=7 jours 61% 0 T=13 jours 17 % Tableau XI InfLuence relative de HQ, QH et Q sur la formulation à 11,6 % de MIT (50 C) Essai n Additif Période de stabilité (jours) 1 HQ 60 2 QH 75 3 Q 75 Tableau XII Stabilité des compositions aérées (50 C) Essai Air MIT Air/MIT Période de stabilité o n (ml) (ml) (ml/mmole) (jours) 1 290 10 29,6 50 2 270 30 9,4 45 3 200 100 2,0 12 4 50 250 0,2 5 6 294 0,02 4 2618 4 3 3 REVENDICATIONS 1. Un procédé pour stabiliser des compositions contenant une ou plusieurs 3-isothiazoLinones, caractérisé en ce que l'on ajoute à la composition contenant une 3-isothiazolinone ou deux ou plus de deux 3isothiazolinones une quantité stabilisante efficace d'un composé stabilisant de formule (3): R1 Z (3) AR X y dans laqueLle R, R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydro- gène, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique, un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; Z représente ARx, R1, R, alcoxyméthylène, méthylène ou alkyli- dène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2; ou un dérivé dudit com- posé. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition contenant une ou plusieurs 3-isothiazolinones comprend un mélange solide ou une ou plusieurs 3-isothiazolinones sur un support solide. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition contenant une ou plusieurs 3-isothiazolinones est une solution desdites 3-isothiazolinones dans un milieu solvant liquide comprenant de l'eau ou un milieu solvant contenant des groupes hydroxyles. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la concentration du composé stabilisant dans la solution contenant les 3-isothiazolinones est inférieure à 10 %. 5. Un procédé selon La revendication 4, caractérisé en ce que la concentration du composé stabilisant dans la solution conte- nant les 3-isothiazolinones est comprise entre 0,2 et 5 % en poids. 6. Un procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que la composition à stabiliser comprend un mélange de N- alkylisothiazoline-3-one et de N-alkyl-5-chloroisothiazoline-3-one. 7. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le radical N-alkyle est un radical N-méthyle. 8. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé stabilisant est choisi dans le groupe comprenant essentiellement l'hydroquinone, la quinone et la quinhydrone et leurs homologues et leurs dérivés. 9. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend encore l'addition à la composition à stabiliser d'une quantité synergique efficace d'un ou de plusieurs sels métalliques choisis parmi les stabilisants nitrates métalliques et les sels de métaux des groupes IA et IIA du tableau Périodique des Eléments. 10. Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sel métallique est choisi dans le groupe comprenant les suivants: nitrate de magnésium, K2HP04, monophtalate de potassium, acétate de magnésium et permanganate de potassium. 11. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la composition à stabiliser est en outre aérée. 12. Une composition stable contenant une ou plusieurs 3- isothiazolinones, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité stabilisante efficace d'un composé stabilisant de formule (3): [Rxi]aR1 J Z (3) AR ' y y 2618 4 3 3 dans LaquelLe: R, R1, et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydro- gène, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique, un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; Z représente ARx, R1, R, alcoxyméthylène, méthylène ou alkyli- dène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2 ou un dérivé dudit composé. 13. Un composé stabilisant pour obtenir des solutions stabilisées comprenant une ou plusieurs 3-isothiazolinones, carac- térisé en ce que ledit composé stabilisant est un composé de formule (3): R1 AR y dans laquelle: R, R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydro- gène, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée ou cyclique, un radical aralkyle ou aryle; A est un atome d'oxygène ou d'azote; Z représente ARx, , R2, alcoxyméthylène, méthylène ou alkyli- dène; n = 1 ou 2; x = 1 ou 2; et y = 1 ou 2; ou un dérivé dudit com- posé.