FR 2612085 A1 19880916 FR 8703611 A 19870313 MATERIAU GRANULAIRE DE TRAITEMENT D'EAU ET PROCEDE DE FABRICATION L'invention concerne un procédé de fabrication d'un matériau granulaire de traitement d'eau. Elle vise à obtenir un matériau spécifiquement adapté au mode de traitement d'eau auquel ledit matériau est destiné. En particulier, elle s'applique pour la fabrication d'un matériau granulaire de traitement biologique (dit à micro-organismes fixés ou à biomasse fixée) ou de traitement physicochimique (filtration en lit à pénétration). Elle s'étend à un nouveau matériau granulaire susceptible d'être fabriqué par ledit procédé. Par "traitement d'eau", on entend aussi bien le traitement des eaux en vue de ies rendre potables que i'épuration d'eaux ou d'effiuents aqueux résiduaires. De façon tradtionnielle, les traitements d'eau utilisent des matériaux granuiaires naturels tels que sables, argiles expansées ou non, charbons actifs reconstitués ou pas, et autres produits minéraux. Ces matériaux sont choisis en fonction du traitement envisagé, en vue de fixer les micro-organismes dans ie cas des traitements biologiques ou de piéger physiquement les matières en suspension dans le cas des traitements par filtration. L'intérêt de ces matériaux est lié à leur disponibilité et à leur faible coût, mais ils sont mal adaptés à ces traitements et les procédés de mise en oeuvre sont peu fiables et peu performants, notamment pour les traitements biologiques à biomasse fixée. - Par ailleurs, le brevet FR B3.07186 décrit un matériau composite pour des traitements biologiques; ce matériau est constitué par des matrices thermoplastiques de forme notamment cylindrique, en surface desquelles ont été fixées des particules adsorbantes de charbon actif. Ce matériau possède sensiblement les mêmes propriétés de fixation des microorganismes que le charbon actif, mais s'en différencie par une meilleure résistance mécanique. Toutefois, ce matériau demeure sensible aux phénomènes d'attrition et n'est adapté qu'à un seul type de traitement biologique, à savoir traitement en lit fixe, immergé ou à ruissellement; il est à noter que, par expansion de la matrice synthétique, il est possible de moduler la densité du matériau, cependant cette expansion est très difficile en pratique à contrôler et la taille des particules est liée au degré d'expansion et donc n'est pas ajustabie indépendamment de la densité. De plus, un tel matériau se prate mal aux opérations de lavage en vue de l'élimination de la biomasse fixée. La présente invention se propose de fournir un nouveau matériau de traitement d'eau, présentant des propriétés de volume et de surface, améliorées par rapport aux matériaux existants. Un objectif de l'invention est d'indiquer un procédé de fabrication d'un tei matériau granulaire permettant d'en ajuster ies caractéristiques en fonction du mode de mise en oeuvre prévu, de façon que le matériau puisse être optimisé sur le plan hydrodynamique et des transferts de matière. En particulier, l'invention vise à permettre d'effectuer des traitements d'eau, aussi bien en lit fixe qu'en lit turbulent ou lit fluldisé. U n autre objectif est d' amé liorer l'efficacité du matériau par rapport aux matériaux connus: efficacité de fixation des micro-organismes dans le cas des traitements bioiogiques, efficacité de rétention physico- chimique dans le cas des filtrations. Un autre objectif est de fournir un matériau se prêtant à des lavages ou nettoyages faciles et économiques. Un autre objectif est de fournir un matériau présentant des propriétés mécaniques encore améliorées par rapport au matériau composite au charbon actif sus-évoqué, rendant en particulier ledit matériau insensible aux phénomènes d'attrition. Le procédé visé par l'invention en vue de la fabrication d'un matériau granulaire de traitement d'eau permet d'obtenir des granulés sphéroïdes de densité -d- et de taille -t- ajustables indépendamment dans des plages respectives 1 1,7d-0,7dr, le mélange étant réalisé de façon que le pourcentage pondéral d'adjuvant pa dans le mélange soit tel que pa = da(d-dr) d(da-dr) à chauffer le mélange pour le rendre plastique, à extruder ledit mélange plastique à travers une filière de façon à produire des joncs plastiques de dlamètre légèrement supérieur à t, 15. à tronçonner, immédiatement à la sortie de la filière, les joncs pour obtenir des tronçons plastiques de longueur sensiblement égale au diamètre, à assurer un trempage desdits tronçons plastiques de façon à engendrer, par l'effet du refiroidissement et des retraits, un perlage desdits tronçons leur conférant la forme de granulés sphéroîdes, - à réaliser une oxydation desdits granulés sphéroides, adaptée pour créer des sites hydrophiles à leur surface, en vue de donner auxdits granulés une mouillabilité préférentielle à l'eau par rapport à l'air. Par "adjuvant", on entend aussi bien une poudre d'un composé unique qu'un mélange de poudres, la densité considérée -da- de l'adjuvant étant, dans ce dernier cas, la densité moyenne dudit mélange. La résine thermoplastique oxydable peut être choisie de façon connue en soi parmi les familles suivantes résines polyoléfines, résines polystyréniques, résines polysulfones, résines polyvinyliques, résines polyamides, la résine utilisée étant un polymère ou un copolymère de ces familles possédant des doubles liaisons libres oxydables. Le procédé de l'invention conduit à une matrice continue dans laquelle sont dispersés de façon homogène les grains d'adjuvants, de sorte que chaque granulé possède une bonne résistance mécanique liée à la nature de la résine de base utilisée. Le procédé de l'invention permet un ajustement indépendant des deux paramètres de volume (densité, taille des granulés) conditionnant l'hydrodynamique et les transferts de matière dans les procédés de traitement des eaux. Dans le cas des traitements biologiques à micro- organismes fixés, la taille des granulés sera choisie de façon que le film biologique qui se forme autour de chaque granulé demeure d'épaisseur faible par rapport à la taille dudit granulé, de sorte que la densité résultante de la bioparticule soit stable (relargage du film affectant très peu la densité de la bioparticule). On supprime ainsi les modifications brusques de densité préjudiciables à l'hydrodynamique du réacteur ainsi que les risques d'entraînement de particules très chargées (enrobage très volumineux). La densité du matériau est choisie de façon à optimiser la mise en oeuvre du procédé choisi: énergie nécessaire à la phase de lavage m. nm sée dans le cas des procédés en lit fixe, énergie de fiuidisation ou de mise en suspension minimisée dans le cas des lits fluidisés ou lits turbulents. De préférence, l'adjuvant sera choisi de granuiométrie à spectre étroit, comprise entre 10 et microns, et de densité -da- telle que 2,2d-l,2dr 4 da 4 50d-49dr. Ce choix parait optimiser dans la généralité des cas les qualités de résistance des granulés, tout en autorisant l'ajustement de densité sus-évoqué indépendamment de la taille desdits granulés. Par "granuiométrie à spectre étroit", on entend une granuiométrie pour laquelle la tailie des grains les plus gros ou ies plus petits ne diffèrent pas de plus de 100 % de celle des grains de taille moyenne. En outre, la forme sphéroide des granulés à laquelle conduit le procédé minimise les interactions entre particules, évite les effets de floculation interparticulaire et permet de conserver un lit homogène très favorable à un bon transfert de matière (absence de cheminement préférentiel). De plus, les propriétés de surface liées à la mouillabilité du matériau assurent une bonne interaction entre le matériau et l'eau à traiter et évite, dans le cas des réacteurs triphasiques (lit solide de granulés, phase aqueuse liquide à traiter et phase gazeuse: air, gaz de fermentation, azote...) une interaction gaz/solide, supprimant ainsi les phénomènes de flottation des granulés et les risques de floculation entre particules (par piégeage des bulles de gaz). L'oxydation des granulés peut être réalisée par tout procédé connu et en particulier par une mise en contact des granulés avec un mélange sulfochromique (acide sulfurique, bichromate de potassium et eau) ou avec un mélange sulfonant d'oléum (acide sulfurique fumant). Bien entendu, d'autres procédés tels que l'ozonation peuvent être utilisés. De préférence, l'oxydation des granulés est condu-te jusqu'à un degré d'oxydation correspondant à une hydrophilie caract4risée par un angle de contact du matériau vis-à-vis de l'eau en présence d'a'air inférieur à environ 400. Les granulés ainsi obtenus assurent une excellente interaction avec l'eau à traiter et, le cas échéant, se prêtent parfaitement à l'exécution d'un traitement final compl4mentaire tel que décrit ci-après, qui améliore encore cette interaction. Selion un mode de mise en oeuvre préférentiel, le procédé est complété par un traitement final des granulés sphéroïides, consistant à greffer par voie ionique un poiyélectroiyte de type cationique à la surface desdits granulés. Ce traitement final peut notamment être effectué en mettant les granulés au contact d'une solution aqueuse contenant un poiyélectrolyte du groupe suivant: chlorhydrate de polyéthylène-iminés, chloihydrate de polyvinyl-ammonium, polychlorure d'aluminium. Cette mise en contact peut être assurée par tout processus, notamment par immersion dans une colonne à travers laquelle circule la solution aqueuse. Ce traitement final présente l'avantage de neutraliser les sites hydrophiles négatifs dus à l'oxydation et de créer, à partir de chacun de ceux-ci, de nombreux sites hydrophiles cationiques très favorables, d'une part, à la fixation des micro-organismes qui sont en générai chargés négativement, d'autre part, à l'adsorption (par chimisorption) des matières en suspension colloidales qui présentent égaiement des charges de surface négatives, ce qui représente 2612085- un avantage essentiel en filtration. De plus, ce traitement final accentue l'hydrophilie du matériau (chaque site anionique étant remplacé par plusieurs sites cationiques) et les avantages sus-évoqués relatifs aux interactions des phases solide/iiquide/gaz sont renforcés. Par ailleurs, le procédé conforme à l'invention se prête à la création de microporosités superficieiles à la surface des granulés, en vue de favoriser la cinétique de colonisation des micro-organismes dans le cas des traitements biologiques (phase de latence plus courte); Un premier mode de mise en oeuvre pour obtenir ces microporosités superficielles consiste à choisir un adjuvant constitué par un sel minéral soluble dans l'eau (chlorure de calcium, sulfate de fer, bicarbonate de sodium, etc...) , en vue de créer lesdites microporosités par solubilisation des grains de ce sei situés en surface lots d'une mise en contact uitézrieure avec une phase aqueuse. Cette mise en contact peut être assurée, soit lors de la phase de trempage effectuée dans un bain aqueux froid, soit au cours d'une opération spéciale d'immersion dans de l'eau avant la phase d'oxydation. La dissolution des grains d'adjuvant situés en surface des granulés fait apparaître une multitude de micro-aivéoles, augmentant notablement la cinétique des traitements biologiques. Un autre mode de mise en oeuvre consiste à choisir un adjuvant constitué par un produit insoluble dans l'eau, susceptible d'être attaqué chimiquement et à soumettre les granulés à un traitement chimique superficiel, apte à attaquer ledit adjuvant en vue de créer une microporosité en surface. Dans ce dernier cas, on peut notamment choisir comme adjuvant du carbonate de calcium ou un silicate et soumettre les granulés à une attaque acide qui solubilise en surface les grains de ces sels, faisant apparattre comme précédemment une multitude de micro-alvéoles. L'invention s'étend, en tant que tel, à un matériau granulaire, ayant les caractéristiques physico- chimiques du matériau obtenu par le procédé défini précédemment; ce matériau se caractérise en ce qu'il- se 261208S présente sous la forme de granulés sphéroïdes de densité -d- et de taille -t-, telles que i les granulés. Le matériau granuiaire conforme à l'invention peut être utilisé pour réaliser des traitements biologiques d'eau ou des traitements physico-chimiques. Dans le cas d'un traitement biologique appelé à être mis en oeuvre en lit fluidisé, la densité -d- et la taille -t- des granulés seront respectivement ajustées dans les plages suivantes, qui sont plus spécifiquement adaptées à ce mode de traitement: 1,05 Dans le cas d'un traitement biologique s'opérant par mise en suspension du granulé dans la phase aqueuse (lit turbulent), la densité -d- et la taille -t- seront respectivement ajustées dans les plages suivantes: 1,01 Dans le cas d'un traitement biologique appelé à etre mis en oeuvre en lit fixe immergé, la densité -d- et la taille -t- seront respectivement ajustées de sorte que: d >. 1,1 et t >, 3 mm. Dans le cas d'une filtration d'eau en lit 26 12085 fixe à pénétration, la densité -d- et la taille -t- seront respectivement ajustées de sorte que: d > 1,1 et 0,5 mm. À L'invention est illustrée ci-après par des exemples de fabrication et des exemples de mise en oeuvre, la mise en oeuvre du matériau ayant été faite dans un dispositif en lui-même connu tel que schématisé à la figure 5 des dessins; sur ces dessins: - les figures 1, 2, 3 et 4 illustrent, à échelle très dilatée, un granulé de matériau à l'issue des différentes étapes du procédé de fabrication, - la figure 5 est une coupe schématique d'un réacteur triphasique à lit fiuidisé ayant servi à la mise en oeuvre du matériau. EXEMPLE DE FABRICATION Le matériau granuia ie que l'on se propose de fabriquer dans ie présent exe m pie est destiné à des traitements biologiques en lit f iuidisé d'eaux usées rés duaires urbaines. Dans cette application, la taille -t- de chaque granulé du matériau, qui est choisie pour minimiser dans ladite application l'énergie de fiuidisation et conserver un film biologique toujours très mince autour des granulés, est de 2,7 mm. La densité -d- qui contribue à conditionner les conditions hydrodynamiques de fluidisation, a été choisie à d = 1,19. Pour obtenir un matériau.granulaire adapté à un tel traitement biologique en lit fluidisé, l'on mélange une poudre de résine thermoplastique constituée par du polyéthylène haute densité, avec un adjuvant constitué par du carbonate de calcium (insoluble dans l'eau) se présentant sous forme de poudre. La poudre de résine possède une granulométrie de l'ordre de quelques centaines de microns et une densité dr de 0,96, cependant que l'adjuvant possède une granulométrie moyenne égale à 30 microns, le spectre de granulométrie de cet adjuvant se situant entre 10 et 50 microns. La densité -da- de l'adjuvant est de 2,71. Cet adjuvant a été en particulier choisi du 2612 208 fait que sa densité -da- très supérieure à celle de la résine, satisfait la relation: 2,2d-1,2dr 4 évoqué plus loin. Le pourcentage pondérai d'adjuvant caiculé par la formule sus-évoquée est en l'exemple égal à pa = 0,3. Après mélange homogène des deux poudres dans cette proportion pondérale (30 l d'adjuvant, 70 % de résine), l'ensembie est introduit dans une trémie d'extrudeuse et est amené à circuler au moyen d'une vis sans fin dans un corps de chauffe qui le porte à une température de 200 C. Cette extrudeuse, de type traditionnel, est équipée en sortie d'une filière ayant des trous d'extrusion cylindrique d'un diamètre de 2,8 mm. Après le corps de chauffe, en aval de la filière, la résine se présente sous la forme d'une pâte plastique entraînant les micrograins d'adjuvant. A la sortie de la filière, cette pâte forme des. joncs plastiques cylindriques qui sont tronçonnés à des longueurs de 2,8 mm. Les tronçons plastiques ainsi obtenus tombent dans un bain d'eau froide qui provoque, par l'effet du refroidissement et du retrait, un perlage conférant aux granulés une forme sphéroïde de diamètre moyen égal à 2,7 mm. La densité mesurée de ces granulés est de 1,19. La figure 1 illustre, en vue partielle et à échelle très dilatée, un granulé, avec sa matrice plastique 1 et ses micrograins d'adjuvant répartis soit en surface 2 soit au coeur de la matrice 3. Les granulés sphéroïdes ainsi obtenus sont immergés dans un bain aqueux acide, contenant 30 % en poids d'acide chlorhydrique. Les granulés sont laissés une demi- journée dans ce bain, puis sont lavés à l'eau. Les granules obtenus, observés au microscope, ont l'allure illustrée à la figure 2: les micrograins de surface 2 ont été dissous par une transformation en bicarbonate de calcium et solubilisés dans l'eau. Ils ont laissé place à des micro-alvéoles telles que schématisées en 4. Les micrograins internes 3 sont restés intacts. L'étape suivante du procédé consiste à oxyder les granulés au moyen d'un mélange sulfochromique compose d'acide sulfurique (93 l en poids), de bichromate de potassium (1 % en poids) et d'eau. Les granulés sont laissés environ trois heures dans le bain, puis sont lavés dans une solution aqueuse. La figuze 3 illustre la structure des granulés obtenus qui comportent des sites hydrophiles anloniques tels que 5, répartis sur la surface du granulé et dans les micro-aivéoles. La présence de ces sites est constatée par le caractère du compost préférentiellement mouillabie à i'eau par rapport à l'air. L'angie de contact mesuré était, dans ce cas, proche de 0 (étalement total de la goutte d'eau). L'étape finale du procédé consiste à greffer sur les sites anioniques créés à l'étape précédente un polyélectrolyte minéral constitué par un poiychiorure d'aluminium (polyélectrolyte "WAC" fabriqué par "ATOCHE11"). Le polychlorure d'aluminium se présente sous forme d'une solution comportant 1 200 g de polyélectrolyte par litre. Cette solution est ramenée, par dilution dans de l'eau déionisée, à une concentration de 1 g par litre. Les granulés sont immergés dans cette dernière solution pendant trois heures. A la sortie du bain, un lavage aqueux est effectué. On a illustré à la figure 4 un granulé après ce traitement au polyélectrolyte. Chaque site anionique a fixé par chimisorption une chaîne de polyélectrolyte, de sorte que les granulés ainsi traités possèdent une grand nombre de sites hydrophiles cationiques répartis sur leur surface. Ces sites cationiques peuvent être mis en évidence en colorant les granulés au moyen d'un colorant 261208I anionique du type rouge de phénol: l'on constate une coloration rouge uniforme autour du grain, montrant les fixations ioniques du colorant sur les sites cationiques du matériau. MISE EN OEUVRE DU MATERIAU Les granulés ainsi fabriqués sont disposés dans un bioréacteur 7 tel que schématisé à la figure 5, se présentant sous la forme d'une colonne verticale contenant un lit expansable 8. A sa base, le réacteur est alimenté par de l'air par un conduit 9, à travers un distributeur de fluidisation 10. L'eau urbaine à traiter est introduite par un conduit 11 au-dessus du distributeur et une recirculation de l'eau traitée est assurée de façon traditionnelle par un conduit 12 en vue d'obtenir une expansion du lit à des niveaux appropriés. - L'eau traitée est récupérée par surverse à travers un conduit 13. L'on constate qu'au terme de longues périodes de fonctionnement, aucun entraenement du matériau granulaire ne se produit, les bulles d'ais sortant en tête de la colonne, libres de tout granulé. L'interface supérieure solide/liquide est parfaitement nette et définie. A l'entrée, les eaux résiduaires introduites par le conduit 11 ont les caractéristiques suivantes, en pollution: D.T.O. (demande totale en oxygène): 420 mg 02/îitre C.O.T. (carbone organique total): 150 mg/i Le temps de passage de l'eau est de 35 mn et la vitesse de l'air 12 m/heure. Le débit liquide est de 1/heure. Ces paramètres correspondent à une charge organique appliquée par m3 de réacteur et par jour, de D.T.O.: 12, 6 kg/m3.jour C.O.T.: 4,7 kg/m3.jour Après la période de mise en régime, l'analyse des eaux traitées a fourni les données suivantes D.T.O.: 25 mg 02/1 C.O.T.: 9 mg/l ce qui correspond à des charges organiques éliminées par m3 de 12 261208S réacteur et par jour, de D.T.0.: 11,8 kg/m3.jour C.O.T.: 4,4 kg/m3.jour Le rendement moyen de dépollution aussi bien en D.T.0. qu'en C.O.T. est de 94 %, ce qui est remarquable. La production de boue obtenue lors de ces essais (récupérée dans un décanteur secondaire) est de 0,48 kg de matière sèche totale/kg de D.T.0. éliminée ou de 1,2 kg de M.S.T. par kg de C.O.T. éliminé. Ces excellentes performances sont dues aux excellentes conditions hydrodynamiques, engendrées par le matériau qui assure un transfert d'oxygène remarquable, dû à une bonne stabilité du lit fluidisé et à une fixation très favorable des micro-organismes sur les granulés par film mince (sans modification des conditions hydrodynamiques de fluidisation au cours du temps). Dans une installation similaire, sont effectués des essais comparatifs de transfert d'oxygène entre plusieurs matériaux traditionnels: sable (granuiométrie 0,3 mm), grenat (granuiométrie 0,380 mm), pierre ponce (granulométrie 0,3 mm) et le matériau conforme à l'invention tel que décrit précédemment (2,7 mm). La fiuidisation est menée dans tous les cas de façon à effectuer une expansion totale du lit de l'ordre de 2,5 fois la hauteur initiale de matériaux. Les granulométries des matériaux classiques ont été choisies de façon à obtenir une fluidisation dans de bonnes conditions avec des énergies comparables. Le paramètre comparé après ces essais est le rapport du coefficient de transfert d'oxygène de la colonne garnie, au coefficient de transfert d'oxygène de la colonne à bulles non garnie. La valeur de ces coefficients caractérise l'influence du matériau sur le transfert d'oxygène. Les résultats obtenus sont les suivants: - sable: 0,47 - grenat: 0,46 - pierre ponce: 0,42 - matériau granulaire conforme à l'invention: 1. En conséquence, dans le cas de l'invention, le matériau ne modifie pas le comportement de la dispersion 26 1208-: gaz/liquide, alors que dans les matériaux traditionnels, les bulles coalescent entre elles et abaissent de plus de moitié les quantités d'oxygène transférées. De plus, avec les matériaux traditionnels, on constate des phénomènes de déplacement des interfaces solide/liquide en présence des bulles d'air, créant une instabilité hydrodynamique. Ainsi, le matériau granulaire conforme à l'invention permet une fixation très efficace des micro- organismes, sous forme de films minces très denses en micro- organismes actifs, sans modification sensible de l'hydrodynamique au cours du temps. 26 1208 REVENDICATIONS l/ - Procédé de fabrication d'un matériau granulaire de traitement d'eau, permettant d'obtenir des granulés de densité -d- et de taille -tajustables indépendamment dans des plages respectives 1 1,7d-0,7dr, le mélange étant réalisé de façon que ie pourcentage pondéral d'adjuvant pa dans le mélange soit tel que pa = da(d-dr) d( da-dr) à chauffer le mélange pour le rendre plastique, à extruder ledit mélange plastique à travers une filière de façon à produire des joncs plastiques de diamètre légèrement supérieur à t, 25. à tronçonner, immédiatement à la sortie de ia filière, les joncs pour obtenir des tronçons plastiques de longueur sensiblement égale au diamètre, à assurer un trempage desdits tronçons plastiques de façon à engendrer,. par l'effet du refroidissement et des retraits, un perlage desdits tronçons leur conférant la forme de granulés sphéroides, à réaliser une oxydation desdits granulés sphéroïides, adaptée pour créer des sites hydrophiles à leur surface, en vue de donner auxdits granulés une mouillabilité préférentielle à l'eau par rapport à i'air. 2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on soumet les granulés sphéroides à un traitement final consistant à greffer par voie ionique un polyélectrolyte de type cationique à la surface desdits granulés. 3/ - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le traitement final consiste à mettre les granulés au contact d'une solution aqueuse contenant un polyélectrolyte du groupe suivant: chlorhydrate de polyéthylène-iminés,- chlorhydrate de polyvinyl-ammonium, polychlorure d'aluminium. 4/ - Procé dé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, d a n s e q u e 1 a r é s i n e thermoplastique oxydable est choisie parmi les familles suivantes: résines polyoléfines, résines polystyrèniques, résines polysulfones, résines polyvinyliques, résines polyamides, la résine utilisée étant un polymère ou un copolymère de ces familles possédant des doubles liaisons libres oxydabies. / - P r o c é dé s e i on 1 'une des revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on choisit un adjuvant constitué par un sel minéral soluble dans l'eau, en vue de créer une microporosité superficielle des granulés par solubilisation des grains de ce sel situés en surface lors d'une mise en contact ultérieure avec une phase aqueuse. 6/ - Procé dé selon l' une des revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on choisit un adjuvant constitué par un produit insoluble dans l'eau, susceptible d'être attaqué chimiquement, et en ce que l'on soumet les granulés à un traitement chimique superficiel apte à attaquer l edit adjuvant en vue de créer une microporosité en surface. 7/ - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on choisit comme adjuvant du carbonate de calcium ou un silicate et en ce que l'on soumet les granulés à une attaque acide. 8/ - Procé dé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, dans lequel l'oxydation des granulés est conduite jusqu'à un degré d'oxydation correspondant à une hydrophilie caractérisée par un angle de contact du matériau vis-à- vis de l'eau en présence d'air inférieur à environ 40 . 9/ - Procédé selon la revendication 8, 26 120o8 caractérisé en ce que l'oxydation en surface consiste à mettre en contact les granulés avec un nmélange sulfochromique ou un mélange sulfonant d'oléum. 10/ - P r océ dé s e 1 on 1 'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'adjuvant est choisi de granulométrie à spectre étroit, comprise entre 10 et microns, et de densité -da- telles que 2,2d-l,2dr % 11/ - Procédé conforme aux revendications 2, et 8 prises ensemble, pour la fabrication d'un matériau granulaire en vue d'un traitement biologique ou physico- chimique d'eau, dans lequel: l'adjuvant est choisi conformément à l'une des revendications 5, 6 ou 7, les granulés étant ensuite mis en contact avec une phase aqueuse ou soumis à une attaque acide en vue de créer là nicroporosité superficielie précitée, l'oxydation en surface conforme à l'une des revendications 8 ou 9 est effectuée après obtention de ladite microporoset4, le traitement final de greffage ionique conforme à l'une des revendications 2 ou 3 est effectué après oxydation. 12/ - Procédé selon la revendication 11, poui la fabrication d'un matériau granulaire en vue d'un traitement biologique en lit fluidisé, dans lequel l'on ajuste la densité -d- et la taille -t- des granulés respectivement dans les plages suivantes 1,05 13/- Procédé selon la revendication 11, pour la fabrication d'un matériau granulaire en vue d'un traitement biologique s'opérant par mise en suspension du granulé dans la phase aqueuse, dans lequel l'on ajuste la densité -d- et la taille -t- des granulés respectivement dans les plages suivantes: 1,01 14/ - Procédé selon la revendication 11, pour la fabrication d'un matériau granulaire en vue d'un traitement biologique en lit fixe immergé, dans lequel l'on ajuste la densité -d- et la taille -t- des granulés respectivement de sorte que: d > 1,1 et t >/ 3 mm. / - Procédé selon la revendication 11, pour la fabrication d'un matériau granulaire en vue d'une filtration d'eau en lit fixe à pénétration, dans lequel l'on ajuste la densité -d- et la taille -t- des granulés respectivement de sorte que: d > 1,1 et 0,5 mm 16/ - Matériau grsnulaire de traitement d'eau se présentant sous la forme de granulés sphéroïides, de densité -d- et de taille -t- telles que i hydrophiles cationiques (6) répartis sur sa surface.