FR 2620143 A1 19890310 FR 8811480 A 19880831 La présente invention a pour objet un pro- cédé de teinture de substrats mixtes constitués de fibres contenant des groupes hydroxy et de fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy. L'invention concerne en particulier un procédé de teinture de substrats mixtes constitués de fibres contenant des groupes hydroxy et de fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy, procédé selon lequel a) On traite d'abord les fibres du substrat qui contiennent des groupes hydroxy etqui ont été teintes avec un colorant réactif, par un produit A, le produit A étant un produit polymère obtenu par réaction d'une amine monofonctionnelle ou polyfonctionnelle contenant un ou plusieurs groupes amino primaires et/ou secon- daires et/ou tertiaires, avec le cyanamide, le dicyan- diamide, la guanidine ou le biguanide, jusqu'à 50 moles %/ de cyanamide, de dicyandiamide, de guanidine ou de biguanide pouvant être remplacées par un acide dicarbo- xylique ou l'un de ses monoester ou di-esters, avec scission d'ammoniaque, éventuellement en présence d'un catalyseur, ledit produit A contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome d'azote, et b) ensuite on teint les fibres du substrat qui contiennent des groupes sulfo et/ou carboxy avec un colorant basique. Les fibres contenant des groupes hydroxy sont de préférence la cellulose, par exemple le coton; les fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy sont de préférence le polyacrylonitrile modifié par des groupes acides ou les polyesters modifiés par des groupes acides. Les substrats mixtes sont de préférence les mélanges coton/polyacrylonitrile modifié par des groupes acides ou coton/polyester modifié par des groupes acides. Le substrat peut se présenter sous une forme quelconque, par exemple sous forme de fils, d'articles maille ou tricot, de tissu ou d'articles semi-confectionnés ou confectionnés. Le produit A est connu et est décrit ainsi que sa préparation, par exemple dans le brevet américain 4 764 585 correspondant à la demande de brevet britan- nique 2 163 760 A, dont le contenu est incorporé à la présente demande à titre de référence. Les catalyseurs pouvant être utilisés pour la préparation du produit A sont ceux définis comme catalyseur K1 dans le brevet américain 4 764 585 et dans la demande de brevet britannique 2 163 760. Les colorants réactifs pouvant être utilisés pour teindre les fibres contenant des groupes hydroxy dans le procédé de l'invention sont de préférence ceux définis comme colorants réactifs dans le Colour Index, plus préférablement les colorants réactifs définis dans le brevet américain 4 764 585. Les colorants basiques pouvant être utilisés pour teindre les fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy sont de préférence ceux définis comme colorants basiques dans le Colour Index, plus préféra- blement les colorants basiques définis dans le brevet américain 3 852 261. On teint les fibres contenant des groupes hydroxy en immergeant le substrat dans un premier bain de teinture contenant le ou les colorants réactifs et on effectue la teinture à des températures élevées, par exemple entre 70 et 80 C; on lave ensuite le tissu à froid. On immerge ensuite le substrat de préférence dans un second bain contenant le Produit A en procédant selon les méthodes connues, par exemple comme décrit dans les exemples de teinture du brevet américain 4 764 585. On effectue le traitement à une température comprise de préférence entre 20 et 700C, plus préféra- blement à 60 C. On effectue la teinture des fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy dans un troisième bain contenant les colorant basiques et en procédant selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans le brevet américain 3 852 261, dont le contenu est incor- poré à la présente demande & titre de référence. La teinture des substrats mixtes cellulose/ polyacrylonitrile modifiés par des groupes acides d'abord avec un colorant réactif puis avec un colorant basique présente actuellement des difficultés. Il n'existe en effet qu'un nombre restreint de colorants réactifs permettant de -teindre les fibres cellulosiques de tels substrats, du fait qu'une grande partie des colorants réactifs connus provoquent un effet de mordançage vis-à-vis des colorants basiques, ce qui conduit à une forte salissure du colorant basique sur les fibres cellulosiques. Le traitement avec le produit polymère A, selon le procédé de l'invention, des fibres cellulosiques de tels substrats mixtes teintes d'abord avec des colorants réactifs, permet d'éviter ces in- convénients et d'obtenir des teintures solides sans qu'il soit nécessaire d'effectuer un choix spécial parmi les colorants réactifs et basiques les plus utilisés. Le procédé de l'invention permet d'obtenir des teintures unies présentant de bonnes solidités. La présente invention permet de réduire le temps de savon- nage nécessaire pour éliminer le colorant réactif non fixé après la teinture. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indi- quées en degrés Celsius. Les pourcentages sont indiqués par rapport au poids du substrat, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On teint 100 parties d'un substrat mixte coton/polyacrylonitrile modifié par des groupes acides (50:50) par épuisement dans un bain aqueux avec 0, 18% du colorant C.I. Reactive Yellow 58, 0,12% du colorant C.I. Reactive Yel'low 29 et 2,2% du colorant C.I- Reactive Blue 18. Le substrat teint avec les colorants ré- actifs (seule la partie en coton est teinte) est ensuite traité par un bain contenant 2% du composé de l'exemple 1 du brevet britannique n0 2 163 760 A (correspondant au brevet américain 4 764 585). On lave ensuite le substrat pendant 2 minutes et on le teint dans un autre bain aqueux conte- nant 0,05% du colorant de formule la N:N '%_ Ci (la) H0) O H-C3H6?(CH3)3 C Q 9 Q (lb) On obtient une teinture unie présentant de bonnes solidités au mouillé. EXEMPLE 2 D On teint un substrat mixte coton/polyacrylo- nitrile modifié par des groupes acides (50:50) comme à l'exemple 1 avec 1, 1% du colorant C.I. Reactive Yellow 41, 1,6% du colorant C.I. Reactive Red 56 et 0,41'% -du colorant C.I. Reactive Blue 17. On traite ensuite le substrat teint comme décrit à l'exemple 1. Le substrat traité est teint ensuite avec 0,21% du colorant.C.I. Basic Yellow-.82;0,14%.du-eolo- rant de formule 2a OH X N 6 N @ bonnes solidités au mouillé. EXEMPLES 3 A 15 On teint 100 parties d'un substrat mixte coton/polyacrylonitrile modifié par des groupes acides (50:50) avec les colorants réactifs indiqués dans le tableau ci-après en immergeant le substrat dans un bain aqueux (bain 1), afin de teindre le coton. On immerge ensuite le substrat teint dans un bain aqueux contenant 2% de l'agent de post-traitement de l'exemple 1 (c'est-à-dire le composé de l'exemple 1 du brevet britannique 2 163 760 A). On lave ensuite le substrat traité pendant 2 minutes. On immerge ensuite le substrat dans un troi- sième bain de teinture aqueux (bain 3) contenant les colorants basiques tels qu'indiqués dans le tableau ci-après. On obtient des teinture unies présentant de bonnes solidités au mouillé. 2 6 2 0 1 4 3 TABLEAU Exemnles Colorants réactifs Colorants basiques Couleur de du bain'l du bain 3 la teinture 3. 2 X CI Reactive 0,35 %CI jaune or Yellov 125 Basic Yellov 82 4. 1X CI Reactive 0,17% CI Basic Orange 64 Yellow 82 rune 1,1% CI Reactive 0,75% CI Basic brillant Red 159 Red 104 5. 0,31Z CI Reactive 0,12Z CI Basic Orange 69 Yellow 82 0,85% CI Reactive 0,09Z CI Basic bleu marine Red 159 Red 104 1,4% CI Reactive 0,3% CI Basic Blue 193 Blue 41:1 6. 0,09% CI Reactive 0,005% CI Basic Red 147 Yellow 82 2% CI Reactive 0, 012% CI Basic bleu Blue 114 Red 104 0,2% CI Basic Blue 41:1 7. 2,5% CI Reactive 0,175% CI Basic turquise BE tlue 41 Blue 3 Blue 41 Blue 3 2620 1 4 3 TABLEAU (SUITE) Exemples Colorants réactifs Colorants basiques Couleur de du bain 1 du bain 3 la teinture 8. 2,25% CI Reactive 0,08% CI Basic Blue 41 Yellow 13 1,25% CI Reactive 0,022% CI Basic Green 12 Blue 41:1 vert brillant 0,14% CI Basic Blue 3 9. 1,75% CI Reactive 0,25% CI Basic Orange 11 Yellow 82 0, 95% CI Reactive 0,1% CI Basic brun Red 55 Red 104 0,2% CI Reactive 0,034% CI Basic Blue 52 Blue 41:1 10. 2,3% CI Reactive 0,08% CI Basic Green 15 Yellow 82 vert 0,12% CI Basic Blue 41:1 11. 0,5% CI Reactive 0,1% CI Basic Orange 11 Yellow 82 0,43% CI Reactive 0,05% CI Basic anthracite Red 55 Red 104 1% CI Reactive 0,15% CI Basic Blue 214 Blue 41:1 12. 1,2% Reactive 0,15% CI Basic Orange 74 Yellow 82 jaune or 2 6 2 0 1 4 3 TABLEAU (SUITE) Exemples Colorants réactifs Colorants basiques Couleur de du bain 1 de bain 3 la teinture 13. 1,4% Reactive 0,4% CI Basic Orange 91 Yellov 28 (48'054) 0,4% Reactive brun Red 184 0,18% CI Basic Red 46 0,25% Reactive 0,11% CI Basic Blue 182 Blue 41(11'105) 14. comme à l'exemple 0,78% CI Basic 13 Yellov 77 0,28% CI Basic brun Red 51 0,08% CI Basic Blue 124 15. 0,6% CI Reactive 0,15% CI Basic orange- Orange 14 Yellow 82 jaunàtre (19'138) 2620 143 REVENDICATIONS 1. Un procédé de teinture de substrats mixtes constitués de fibres contenant des groupes hydroxy et de fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy, caractérisé en ce que a) on traite d'abord les fibres du substrat qui contiennent des groupes hydroxy et qui ont été teintes avec un colorant réactif, par un produit A, le produit A étant un produit polymère obtenu par réaction d'une amine monofonctionnelle ou polyfonctionnelle contenant un ou plusieurs groupes amino primaires et/ou secondai- res et/ou tertiaires, avec le cyanamide, le dicyandia- mide, la guanidine ou le biguanide, jusqu'à 50 moles % de cyanamide, de dicyandiamide, de guanidine ou de bi- guanide pouvant être remplacées par un acide dicarboxy- lique ou 1'un de ses monoesters ou di-esters, avec scission d'ammoniaque, éventuellement en présence d'un catalyseur, ledit produit A contenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome d'azote, et b) ensuite on teint les fibres du substrat qui contiennent des groupes sulfo et/ou carboxy avec un colorant basique. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat est un mélange coton/ polyacrylonitrile modifié par des groupes acides ou coton/Dolvester modifié par des groupes acides. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat mixte est un mélange coton/polyacrylonitrile modifié par des groupes acides. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le traite- ment avec le composé A est effectué à une température comprise entre 20 et 70 C. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que a) la teinture avec un colorant réactif des fibres du substrat qui contiennent des groupes hydroxy est effectuée dans un premier bain, b) le traitement par le produit A,tel que défini à la revendication 1, des fibres du substrat qui contiennent des groupes hydroxy est effectué dans un second bain, et c) la teinture avec un colorant basique, après le traitement par le produit A, des fibres du substrat qui contiennent des groupes sulfo et/ou carboxy, est effectuée dans un troisième bain. 6. Un substrat mixte constitué de fibres contenant des groupes hydroxy et de fibres contenant des groupes sulfo et/ou carboxy, caractérisé en ce qu'il a été teint selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 5.