FR 2613378 A1 19881007 FR 8804155 A 19880328 La présente invention a pour objet des compositions détergentes liquides contenant un agent de blanchiment, qui sont stables et qui peuvent être utilisées comme détergent unique dans les lave- vaisselle mécaniques. L'invention concerne en particulier une composition détergente liquide, aqueuse et stable, contenant: a) de 0,5 à 7% en poids d'un acide polyacrylique, d'un acide polyhydroxyacrylique ou d'un mélange de ces composés (le pourcentage se référant à la forme d'acide libre), b) de 0,4 à 6% en poids d'un phosphonate ou d'un phosphate organique résistant au chlore, et c) de 3 à 15% en poids d'hypochlorite de sodium, le pH de la composition étant réglé à pH 13 ou plus avec de l'hydroxyde de sodium et/ou de l'hydroxyde de potassium et/ou du métasilicate de potassium, et le rapport pondérai des ions sodium aux ions potassium dans la composition ne devant pas être supérieur à 1:1. La composition détergente peut également contenir: d) de 0 à 12% d'un polyphosphate de sodium ou de potassium, e) de 0 à 1,5% d'un tolylsulfonate de sodium ou de potassium, f) de 0 à 10% de carbonate de potassium, et g) de 0 à 1,5% d'un agent tensio-actif formant peu de mousse et résistant au chlore. Tous les pourcentages indiqués dans la présente description s'entendent en poids, sauf indi- cation contraire. Pour régler le pH à 13 ou au dessus, il faut en général ajouter de 10 à 22% d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium et/ou de métasilicate de potassium. La teneur totale en substances solides de la solution aqueuse est alors comprise entre 20 et 60%. Les quantités préférées des divers compo- sants, sont les suivantes: Composant a): 1-4% Composant b): 1-3% Composant c): 4-8% Composant d): 4-9% Composant e): 0,5-1,5% Composant f) : 1-6% Composant g): 0,2-1% et de 12 à 18% d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium et/ou de métasilicate de potassium. La teneur totale en substances solides est de préférence comprise entre 25 et 40%. Les acides polymères du composant a) comprennent les homopolymères de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique et de l'acide ahydroxyacrylique, ainsi que les copolymères de ces mon ères entre eux. Les matières préférées sont les homopolymères de l'acide acrylique et de l'acide a-hydroxyacrylique disponibles dans le commerce ayant un poids moléculaire (mesuré par chromatographie d'exclusion) compris entre 500 et 1 000 000, de préférence entre 1000 et 500 000, plus préférablement entre 2500 et 150 000. Les acides polyacryliques ayant un poids moléculaire compris entre 3000 et 6000 ou entre 80 000 et 120 000 sont particliè- rement préférés. Ces acides polyacryliques sont utili- sés de préférence sous forme de leurs solutions aqueuses, et sont neutralisés par l'alcali caustique présent dans la composition, de sorte qu'ils sont présents dans la composition détergente sous forme de sel. Le phosphonate ou le phoshate du composant b) est présent sous forme d'agent séquestrant. Il doit être résistant au chlore, c'est-à-dire que lorsqu'il est présent dans la composition détergente contenant l'hypochlorite, la teneur en chlore actif de la compo- sition, mesurée par titrage, ne doit pas diminuer de façon importante pendant le stockage à la température ambiante. En d'autres termes, le chlore actif ne doit pas être absorbé par réaction avec le composant b). La même définition s'applique à l'agent tensio-actif g) résistant au chlore. Les composants b) préférés correspondent aux formules I, II ou III suivantes: O CH3 I (HO) l-C- P(OH)2 II O OH 0 CH2COOH (HO)2 - C- COOH III O CH2- CH2COOH L'acide aminotris(méthylènephosphorique) de formule (I) est vendu par la société Bozzeto S.p.A., Bergame, Italie, sous la marque Sequion OA; le composé de formule III, l'acide 2-phosphonobutane-l,2,4-tri- carboxylique, est vendu par la société Bayer AG, Leverkusen, RFA, sous la marque Bayhibit AM. L'hypochlorite de sodium du composant c) est ajouté de préférence sous forme d'une solution aqueuse à 30%, par exemple comme agent de blanchiment du commerce contenant 14% de chlore actif. Le polyphosphate de sodium ou de potassium du composant d) est de préférence l'un des polyphos- phates utilisés couramment dans les détergents, par exemple le tripolyphosphate de sodium. L'agent tensio-actif peu moussant et résistant au chlore du composant g) est par exemple un oxyde d'amine tensioactif ou, de préférence, un éther polyglycolique complètement carboxyméthylé. Un produit approprié de ce denier type est vendu par la société Sandoz S.A., Bâle, Suisse, sous la marque commerciale Sandopan D-PC. Lorsqu'on utilise le polyphosphate de sodium ou le tolylsulfonate de sodium, ou lorsqu'on utilise l'hydroxyde de sodium pour neutraliser le composant a) ou pour régler le pH de la composition, il faut vérifier que le rapport pondéral des ions sodium aux ions potassium ne soit pas supérieur 1:1., afin de garantir la solubilité des divers composants et d'éviter la cristallisation de la solution. De préférence, en l'absence de métasilicate ou de polyphosphate, le rapport Na:K est compris entre 1:2 et 1:3; en présence de métasilicate et en l'absence de polyphosphate, le rapport Na:K est compris entre 1:3 et 1:20; en l'absence de métasilicate et en présence de polyphosphate, le rapport Na:K est compris entre 1:1,5 et 1:2, et en présence de métasilicate et de poly- phosphate,le rapport Na:K est compris entre 1:1 et 1:2. La composition détergente de l'invention peut être utilisée comme détergent unique dans les lave-vaisselle mécaniques à toutes les températures normales de lavage, par exemple entre 20 et 100 C. La quantité de composition détergente à utiliser dépendra de la saleté des plats à laver, mais se situe norma- lement entre 1 et 5 g par litre d'eau de lavage. La quantité choisie en composants assure une excellente stabilité à la composition à l'état concentré et après dilution. La composition détergente a un excellent pouvoir nettoyant sur la saleté rebelle, par exemple les protéines, les graisses et les huiles. Elle est appropriée pour une utilisation dans tous les types de lave-vaisselle et peut être utilisée dans les machines industrielles et domestiques. Elle est biodégradable, peu moussante et résistante à l'eau dure. La composition détergente est préparée de préférence en agitant les composants dans une solution aqueuse de métasilicate ou d'hydroxyde de sodium ou de potassium, l'ordre d'addition étant identique à celui indiqué aux exemples. On ajoute à la fin de l'eau déminéralisée pour obtenir la concentration désirée, et on agite le mélange pour le rendre homogène. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans &ucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. EXEMPLES 1 À 10: Composants 1. Métasilicate de potassium (solution aqueuse à 40%) 2. Hydroxyde de potassium (solution aqueuse à 50%) 3. Acide polyacrylique (poids moléculaire 100 000) semi-neutralisé (sel sodique) sous forme d'une solution aqueuse à 29% (composant a) 4. Acide polyacrylique (poids moléculaire 4500) sous forme d'une solution aqueuse à 49% (composant a) 5. Composé de formule I (Sequion OA) sous forme d'une - solution aqueuse à 43% (composant b) 6. Composé de formule III (Bayhibit AM) sous forme d'une solution aqueuse à 50% (composant b) 7. Composé de formule II (acide 1-hydroxyéthane-l,1- di-phosphonique) sous forme d'une solution aqueuse à 60% (composant b) 8. Tolylsulfonate de sodium (solution aqueuse à 33%) (composant e) 9. Tolylsulfonate de potassium (solution aqueuse à %) (composant e) 10. Tripolyphosphate de sodium (composant d) 11. Hypochlorite de sodium (solution aqueuse à 30%) (composant c) 12. Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 30%) 13. Carbonate de potassium (composant f) 14. Sandopan D-PC (solution aqueuse à 25%) (composant g). On mélange les composants selon la quantité indiquée dans le tableau I suivant et selon l'ordre dans lequel ils sont présentés. Dans tous les cas on obtient une solution fluide, jaune pile, stable à une température comprise entre 0 et 50 ,. :otée d'un excellent pouvoir de lavage à 20 et à l'ébullition. On obtient des résultats excellents dans les équipements de lave-vaisselle industriels (restaurants). TABLEAU, EX E M P L ES Composants 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1. 40 38,0 30,0 - 20,0 - 45,0 32,0 - 39,0 2. 5 5,0 5,5 27,5 17,0 30,0 5,0 15,0 30,0 5,0 3. 6 5,0 10,0 - - - 6,0 5,0 - 5,0 4. - - - 6,0 6,0 6,0 - - 6,0 - 5. 4 3,0 - - - - 4,0 4,0 - 3,0 6. - - 4,0 4,0 4,0 4,0 - - - - 7. - - - - - - 3,0 - 8. 2 - - - - - 2,0 - - - 9. - - - - - 3,0 - 10. - 7,0 7,0 7,0 7,0 - - - 7,0 7,0 11. 25 19,0 19,0 18,0 15,0 19,0 20,0 22,0 19,0 20,0 12. - - 8,0 3,5 9,0 - - - - - 13. 3 - - - - 3,0 3,0 - - 14. - - 1,-- - - - - Eau 15 23,0 16,5 34,0 22,0 41,0 15,0 15,0 35,0 21,0 dom. d én i. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ Total 100% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% U4 "-4 co Les pourcentages correspondants des composants a-g dans les exemples 1-10 sont indiqués dans le tableau II suivant. TABLEAU II EX E M P L ES 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Composant a 1,74 1,45 2,9 3,0 3,0 3,0 1,74 1,45 3,0 1,45 b 1,72 1,29 2,0 2,0 2,0 2,0 1,72 1,72 1t8 1,29 c 7,5 5,7 5,7 5,4 4,5 517 6,0 6,6 5,7 6,0 d - 7,0 7,0 7,0 7,0 - - - 7,0 7,0 e 0,66 - - - - - 0,66 1,2 - - f 3,0 - - - 3,0 3,0 - - 9 - - - - - - - 0,25 - - alcali 18,5 1/,7 17,15 14,8 19,2 15,0 20,5 20,3 15,0 1811 Total des nuitières 33,1 33,1 34,8 32,2 35,/ 25,7 33,6 34,5 32,5 33,8 solides o REVENDICATIONS 1. Une composition détergente liquide, aqueuse et stable, caractérisée en ce qu'elle contient a) de 0,5 à 7% en poids d'un acide polyacrylique, d'un acide polyhydroxyacrylique ou d'un mélange de ces composés (le pourcentage se référant à la forme d'acide libre), b) de 0,4 à 6% en poids d'un phosphonate ou d'un phosphate organique résistant au chlore, et c) de 3 à 15% en poids d'hypochlorite de sodium, le pH de la composition étant réglé à pH 13 ou plus avec de l'hydroxyde de sodium et/ou de l'hydroxyde de potassium et/ou du métasilicate de potassium, et le rapport pondéral des ions sodium aux ions potassium dans la composition ne devant pas ê-tre supérieur à 1:1. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à 22% d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxye de potassium et/ou de métasilicate de potassium et qu'elle possède une teneur totale en substances solides comprise entre et 60%. 3. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle peut également contenir d) de 0 à 12% d'un polyphosphate de sodium ou de potassium, e) de 0 à 1,5% d'un tolylsulfonate de sodium ou de potassium, f) de 0 à 10% de carbonate de potassium, et g) de 0 à 1,5% d'un agent tensio-actif formant peu de mousse et résistant au chlore. 4. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient: de 1 à 4% du composant a) de 1 à 3% du composant b) i1 de 4 à 8% du composant c) de 12 à 18% d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium et/ou de métasilicate de potassium et au moins un des composants suivants: de 4 à 9% du composant d) de 0,5 à 1,5% du composant e) de 1 à 6% du composant f) de 0,2 à 1% du composant g). 5. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant a) est un homopolymère de l'acide acrylique ou hydroxyacrylique, ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 500 000. 6. Une composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le composant a) est un acide polyacrylique ayant un poids moléculiare compris entre 3000 et 6000 ou entre 80 000 et 120 000. 7. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composant b) est choisi parmi l'acide aminotris(méthy- lènephoshorique), l'acide 1-hydroxyéthane-l,l-di- phosphorique et l'acide 2-phosphonobutane-1,2,4-tri- carboxylique. 8. Une composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée en ce que le composant d) est le tripolyphosphate de sodium. 9. Une composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 8, caractérisée en ce que le composant g) est un oxyde d'amine ou un éther poly- glycolique complètement carboxyméthylé. 10. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle ne contient aucun métasilicate ou polyphosphate et que le rapport Na:K est compris entre 1:2 et 1:3 en poids. 11. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient un métasilicate et ne contient pas de polyphosphate, et que le rapport Na:K est compris entre 1:3 et 1:20 en poids. \ 12. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle ne contient pas de métasilicate et contient un poly- phosphate,et que le rapport Na:K est compris entre 1:1,5 et 1:2 en poids. 13. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient un métasilicate et un polyphosphate et que le rapport Na:K est compris entre 1:1 et 1:2 en poids. 14. L'utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comme dé- tergent unique pour lave-vaisselle méacaniques. 15. L'utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que l'on ajoute pa: litre d'eau de lavage, de 1 à 5 g d'une composition spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 13.