FR 2623189 A1 19890519 FR 8715896 A 19871112 La présente invention concerne des compositions fongicides à base de dérivés nicotiniques, des dérivés nicotiniques nouveaux et l'utilisation de dérivés nicotiniques pour la lutte contre les maladies fongiques des plantes. L'invention a plus particulièrement pour objet des compositions fongicides caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active au moins un composé de formule: C - SR (I) y/ CN dans laquelle R est un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, ou alcényle de 2 à 18 atomes de carbone, chacun de ces radicaux pouvant être substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant: - un radical alcoxy ou alcoylthio de '1 à 4 atomes de carbone, - un groupe COOR', dans lequel R' est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle de 2 à 4 atomes de carbone ou un phényle, chacun des radicaux alcoyle,alcényle ou phényle étant éventuellement substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, - ou un groupe phényle ou naphtyle ou pyridinyle ou thiazolyle éventuellement substitué par au moins un substituant-choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone et le radical N02 assq ap aouesgzd ua gTadoidds ToTqZl aT VaAv uoTOZsa igd I qsodmoa ua -mgoi;uea Zsa;t-TnTea III,&aIap úE aT ifuanot auszTeoolTqz un,nb Tal anbTl4qdlTg; ueaAos un suBp 'aTúuOTqi ap ainioTqu no aTSTuxop aanioTpo 'auaesotd anb Tal "ZuvzoTqo zuage un aud II ap zuamaievi ae I III II NO) Bmaas ND uoTGB zed pnln;sqns luamaeTTanua8A& ouTme adnoig un no - 69LZ 29 ZZ 68lúZ9Z organique telle que par exemple la pyridine. Les exemples suivants illustrent la préparation des composés selon l'invention et leurs propriétés fongicides. La structure de ces composés a été vérifiée par spectrographie RMN et I.R. Exemple 1: A une suspension de 4,1 g (0,022 moles) de cyano-2 nicotinate de potassium dans 40 ml de dichlorométhane, est ajouté 2,5 g (0,02 mole) de chlorure d'oxalyle. Le mélange est ensuite porté au reflux durant une heure. 4 g (0,02 mole) de dodécanethiol et 1,6 g (0,02 mole) de pyridine sont alors ajoutés et le mélange est laissé à 20 C durant 2 heures, puis lavé à l'eau. La solution organique est ensuite séchée sur Na2S04 et évaporée. Le résidu est purifié par chromotographie sur colonne de silice. On obtient 1,9 g de cyano-2 thionicotinate de dodécyle (composé 4, PF = 54eC). Exemple 2: En opérant comme à l'exemple 1, en partant du cyano-2-nicotinate de potassium et du thiol approprié, on prépare les composés suivants, donc la nature et les caractéristiques physico-chimiques sont rassemblées dans le tableau ci-joint: Yn t C - SR CN I 9.61 Z H I I 96 I a I s I 8sT I I|TO | I 1 6S I (úHD)D | ZTI I -|TTI ZH Z Ha OT 1 69 HZDZOZHD 6 I I I I S I00OSS'T ET H9- i ooçç irIH O-U I I I. I |go85'r I úTOIHU |gD- L ID 9T 9T I 91 S9T I TD ç j I I I I I3'i I (HD)HD OT I IS I I3 o I 85I IZTU |I | 5 I It I orH) È I 7TTnq IHD-u T I Il J I I uo Pozp I I I |UOTIDeligi ap I aaou no (Oo)dIl i Isqsodmoj uoTsn; ap ulod o Z9 Z Exemple 3:Test de serre, sur Piricularia oryzae Des plants de riz (variété Marchetti Rosa) de hauteur 10 cm groupés en barquettes de 2, sont traités par arrosage au sol, avec une suspension aqueuse contenant: - 30 mg du produit à tester 15 mg d'un agent tensioactif, condensat d'oxyde d'éthylène (20 moles) sur le monoléate de sorbitan - eau qsp 30 ml. Cette suspension, appliquée à des pots carrés de 7 cm de côté, correspond à une dose d'environ 60 kg/ha de matière active. On laisse absorber le produit par le sol. Une partie des plants de riz n'a pas été traitée pour servir de témoins. Au bout de 24 heures après le traitement on contamine tous les plants de riz avec une suspension de spores de Piricularia oryzae obtenues par grattage d'une culture in vitro, par pulvérisation sur les feuilles à raison de 5 ml de suspension par pot. On laisse incuber les pots pendant 24 h à 25 C sous 100 d'humidité relative. Les plants sont alors tranférés en celllule d'observation. On effectue l'observation au bout de 7 jours après la contamination. Dans ces conditions, on observe qu'à la dose de 1000 ppm, une inhibition d'au moins 80 X du champignon est obtenue avec les composés 1, 5, 6, 8 et 9. Cette expérimentation montre bien les propriétés fongicides systémiques des composés selon l'invention et leur action remarquable sur la piriculariose du riz. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides ou fongicides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés selon l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Ces doses d'emploi dans le cas d'une utilisation comme fongicides des composés selon l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la virulence des champignons et les conditions climatiques. D'une manière générale des compositions contenant 0,5 à 5000 ppm de substance active conviennent bien; ces valeurs sont indiquées pour les compositions prêtes à l'application. Ppm signifie "partie par million". La zone de 0,5 à 5000 ppm correspond à une zone de 5xlO 5 à 0,5 % (pourcentages pondéraux). En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plus avantageusement de 0,5 à 95 % (en poids) de substance active. Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir les matières actives selon l'invention dans de très larges limites, allant de 5.10 5% à 95 % (en poids). Selon ce qui a déjà été dit les composés selon l'invention sont généralement associés à des supports et éventuellement des agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice,résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les compositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 Z) et les granulés,. notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 Z pour ces derniers cas). Comme formes de compositions liquides ou destinées constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granulés, les potes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 Z de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 Z de matière active. En plus de la matière active et du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, un co-solvant approprié et de 2 à 20 Z d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, notamment des émulsifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 Z de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 Z d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici la composition de plusieurs suspensions aqueuses selon l'invention:. Exemple SA1: On prépare une suspension aqueuse comprenant: - matière active (composé n 4)............... 500 g/1 - agent mouillant (alcool synthétique en C13 polyéthoxylé).............................. 10 g/l - agent dispersant (phosphate de polyaryl phénol éthoxylé salifié)........................... 50 g/l - antigel (propylèneglycol).................. 100 g/1 épaississant (polysacharide).............. 1,6 g/l - biocide (méthylhydroxy-4 benzoate sodé).... 3,3 g/l. - eau.......-...........o.....Q.S.P.1 litre. On obtient ainsi une suspension concentrée fluide. Exemple SA2 - Suspension aqueuse: On prépare une suspension aqueuse comprenant: - matière active (composé n 7)............... 100 g/l - agent mouillant (alkylphénol polyéthoxylé.. 5 g/l - agent dispersant (Naphtalène sulfonate de Na 10 g/l - antigel (Propylèneglycol)............ .... 100 g/l - épaississant (Polysacharide)............... 3 g/l - biocide (Formaldéhyde)..................... 1 g/l..DTD: eau..................................Q.S.P.1 litre. Exemple SA3 - Suspension aqueuse: On prépare une suspension aqueuse comprenant: - matière active (composé n 22).............. 250 g/l - agent mouillant (alcool synthétique en C13 polyéthoxylé................... ... 10 g/l - agent dispersant (lignosulfonate de solium) 15 g/l - antigel (urée)............................. 50 g/l - épaississant (Polysacharide)............... 2,5 g/l - biocide (Formaldéhyde).............DTD: ........ 1 g/1..DTD: eau................................... Q.S.P.1 litre. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 10 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... A titre d'exemple, voici la composition de plusieurs poudres mouillables. - matière active (composé n 1 selon l'invention) 50 Z - alcool gras éthoxylé (agent mouillant)......... 2,5 Z - styrylphénol éthoxylé (agent dispersant)....... 5 Z - craie (support inerte)........................42, 5 Z xnfalg sep saTT;nat; sT ans UoîzOTTdduT inod jeTTnoTiavd ua zuamasnav8àueA9 s9aii eTqus;TTin zsa uoTsuadsns alle la a9aTsgp uofa luazuov alnoi 0 na, ap aeAB uo;suadsns ua allem saT lned uo! sagsnae3luuA luos uosauadsns ua 9asTm T 3' glzT;qTTllnom eV zuop aeslTATglnd e sazpnod sep eT aed zuaTlq o u saeidoiddv sznalozq saluna no suTTlnom sep DaAB ToLq uo la salTauuoTTppe oc saouvlsqns saT DaAB sg1adoidde sanaguvTgu sep suep eAI3Du atl3 m VI luem8mTZuT agueTgm UO sssaTqvTTlnom seepnod no easTaTlnd e seepnod sea i3ualqo lnoa ç **............. (alaeuT zloddns) enblulToBI a8Tla - z g *............................... (3luBs -iadsTp lue8) ealZnau mnflpos'ap 9leuOT1nsOUSTT - Y. zç.*.................*.** (;uBTTTnom zUS28) senblUoT uou la sanbTuoTue s;Tloe-oTsua3 ap a2ueT9m - % Og-*(uOT4uaAUT.T uOTas i 8u qsodmoz) eATIDe aitTjum - Z OS alqs9TTTnom aipnoa: Nd aTdmexa oz % 3US3B) 9Tlxott3, s81S TOODTS - % 6.................. z a e 9 ú Oq:g e',? T OD I X( 06.o--... (ZZ u 9sodmoo) aAl sîT aeaem - % 06 B eTqvlTlnom aplnoa: Xd eTdmuax % OOT dsb....... (azauT a2ezqo) mnTzTeD ap aleuoqlBD - T % 8................................. ueslasdsTp quale - X Og'T............................... UeTTTnom ltagS - % L.................. (L ou 9sodmo) aATDe asîT3em - s:.zdv-1D SUOI -zodoid saT suP 63ueap9zad eTdmaxasT suep anb sauaTpga2tt OT samom saT 3uueluoD % gL B elqIlTTnOm aepnod: ZNd aTdmUaxa % OOT dsb *... (azlauT aSa2qz) mnlToDT ap aleuoq.zD - % ZT........................................... luBs -îadsTp luagB) alznau mnIFDT9D ap alzuolTnsou2TT - Z LO...................................*. (ueTTTnom ç ZueB?) auTlTqZ9,p eplxO OT e 8 xed 9lTxoqlg úTg ua '9;-Imez adKl ap oxo anbTlzqTu&s TOODTe - % OT '*............. (V u,sodmoa) aAeT3e ez1T;Im - Z OT V sTqeTTTnom aapnoa: Wa ardmaxa OT 69LúZ9Z Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage; on peut aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Les granulés pour épandage ont des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiennent 0,5 à 25 % de matière active et 0 à 10 % d'additifs comme des stabilisants, desagents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Voici deux exemples de composition de granulé.: Exemples G 1 et G 2: matière active (association A + B)..... 50 g 200 g - propylène glycol..... ................ 50 g 50 g - éther de cétyle et de polyglycol...... 2,5 g 2,5 g - polyéthylène glycol.................... 35 g 35 g - kaolin (granulométrie: 0,3 à 0,8 mm). 910 g 760 g Les composés selon l'invention peuvent encore être formulés sous forme de solutions organiques encapsulées, notamment par polymérisation interfaciale, dans des capsules à paroi polymériques, par exemple à base de polyamides de polyurées ou de polyamide urées. Ces capsules se trouvent à l'état de dispersion aqueuse concentrées que l'on peut diluer au moment de l'emploi pour obtenir une..DTD: bouillie de pulvérisation. Les composés selon l'invention peuvent être avantageusement formulés sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersibles, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6, ont une dimension de particules généralement comprise entre environ et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. La teneur en matière active (composé n 4) de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 Z et 90 %, et de préférence entre 25 % et 90 %. Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensio-actifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilité dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge retenue est soluble ou non dans l'eau. Lorsque la charge est hydrosoluble, elle peut être minérale et de préférence organique. On a obtenu d'excellents résultats avec l'urée. Dans le cas d'une charge insoluble, celle-ci est de préférence mfnérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors accompagnée d'agents tensio-actifs (à raison de 2 à 20 % en poids du granulé), adjuvants tensio-actifs dont plus de la moitié est constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un poly(naphtalène sulfonate alcalin ou alcalino terreux) ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alcoyl naphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc..). On termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. De préférence, il est obtenu par extrusion, en opérant comme indiqué dans les exemples ci-après. Exemple GD1: Granulés dispersibles à 90 % de matière active Dans un mélangeur, on mélange 90-% en poids de matière active (composé n 7) et 10 % d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre que l'on humidifie avec environ 8 Z en poids d'eau. La poudre humide est extrudée dans une extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granulés d'une dimension comprise entre 150 et 2000 microns. Exemple GD2: Granulés dispersibles à 75 % de matière active Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants: - matière active (composé n 22).................. 75 % - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium.......................................... 2 % - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium)........................... ............ 8 % - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin)..... 15 % Ce mélange est granulé en lit fluide,"en présence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir..DTD: des granulés de dimension comprise entre 0,16 et 0,40 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". L'invention concerne de plus un procédé de traitement des végétaux et notamment le riz et autres céréales contre les maladies causées par les champignons phytopathogènes appartenant aux groupes les plus variées et notamment sur Pyricularia oryzae sensibles ou résistants à divers fongicides notamment à la kasugamycine et à i'IBP. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux ou leur lieu de culture une quantité efficace d'une composition contenant comme matière active un composé selon la formule (I). Par "quantité efficace" on entend une quantité suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons présents sur ces végétaux. Les doses d'utilisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture,. les conditions climatiques, et selon le composé utilisé. Par végétaux on entend des plantes ou parties de plantes (feuillage, racines, semences etc...). En pratique des doses allant de 1 g/hl à 500 g/hl correspondant sensiblement à des doses de matière active par hectare de 10 g/ha à 20 000 g/ha environ donnent généralement de bons résultats. REVENDICATIONS 1) un composé de formule: o (I) C - SR Yn t - $R n CN dans laquelle: - R est un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, ou alcényle de 2 à 18 atomes de carbone, chacun de ces radicaux pouvant être substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant: - un radical alcoxy ou alcoylthio de 1 à 4 atomes de carbone, - un groupe COOR', dans lequel R' est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle de 2 à 4 atomes de carbone ou un phényle, chacun des radicaux alcoyle,alcényle ou phényle étant éventuellement substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, - ou un groupe phényle ou naphtyle ou pyridinyle ou thiazolyle éventuellement substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone et le radical N02 - ou un groupe amino éventuellement substitué par au moins un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, - ou un groupe phényle éventuellement substitué par au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoxy ou alkylthio de 1 à 4 atomes de carbone, un nitro, un amino éventuellement substitué par au moins un alcoyle de 1 à 4 atomes de cabone, - Y identique ou différent est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alcoyle ou alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, - n est un entier de 1 à 3 avec la possibilité, quand n est supérieur à 1, que les Y soient identiques ou différents. 2) Ces composés selon la revendication 1 dans la formule duquel R est un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone éventuellement susbtitué, un radical alcényle de 2 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonylméthyle, phényle éventuellement susbtitué. 3) Procédé de préparation de composés selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule II avec un agent chlorant pour donner un dérivé chlorure d'acide III que l'on fait réagir avec un thiol, selon le schéma (M métal alcalin): O O Y n [7C2 Yn-gL]l C-Sa..CLMF: II 111 I À - dans lequel M est un atome de métal alcalin Le traitement de II par un agent chlorant, tel que phosgène, chlorure d'oxalyle ou chlorure de thionyle, dans un solvant aliphatique tel qu'un chioroalcane fournit le Y n dérivé III. Celui-ci est transformé en composé I par réaction avec le thol approprié en présenc de base dans lequel M est un atome de métal alcalin Le traitement de II par un agent chlorant, tel que phosgène, chlorure d'oxalyle ou chlorure de thionyle, dans un solvant aliphatique tel qu'un chloroalcane fournit le dérivé III. Celui-ci est transformé en composé I par réaction avec le thiol approprié en.presence de base organique telle que par exemple pyridine. 4) Compositions fongicides caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active au moins un composé -selon l'une des revendications 1 et 2. ) Procédé de lutte contre les maladies fongiques des plantes caractérisé en ce qu'on applique à celles-ci ou à leur lieu de culture au moins un composé selon l'une des revendications 1 et 2.