FR 2612925 A1 19880930 FR 8803789 A 19880323 Dérivés triaziniques de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, compositions de matières organiques contenant ces dérivés et leur emploi pour protéger des matières organiques contre les dégradations provoquées par la chaleur, la lumière ou l'oxydation. La présente invention concerne de nouveaux compo- sés triaziniques, leur utilisation et des matières organi- ques stabilisées avec ces composés contre les dégradations sous l'action de la chaleur et de la lumière ou par oxydation. On sait que des polymères et copolymères syn- thétiques subissent des modifications progressives de leurs caractéristiques physiques telles que perte de leur résis- tance mécanique et changements de couleur quand ils sont exposés à la lumière solaire ou à d'autres sources de rayonnement ultra-violet. Pour retarder l'effetinvisible del'ultraviolet sur ces polymères et copolymères synthétiques, il a été proposé de leur ajouter diverses substances qui ont des propriétés de stabilisation à la lumière, par exemple cer- tains dérivés de la benzophénone et du benzotr-azo!e, des complexes de nickel, des esters de l'acide benzoïque sub- stitués, des alkylidène-malonates, cyanoacrylates, oxalami- des aromatiques et amines à empêchement stérique. L'EP A 107 615 décrit des 2,4-bis[2,2,6,6-t-éraméthyl- 4-pipéridy!amino/-1,3,5-triazines et leur effet de protection de polyoléfines contre l'action de la lumière. L'EP A 209 127 et l'EP B1 82 244 décrivent des 2-[N,N-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-l,3,5- triazines et leur utilisation pour stabiliser des matières polymères synthétiques. --29 - - -2- La présente invention concerne les composés de formules I, Ia et Ib ci-après: HRr-c/ X N (I)R3 formule dans laquelle RI représente l'hydrogène, O ou un grou- pe -NO, CH2CN, C1-C8alkyle, allyle, benzyle, C2-C4alkyle avec un hydroxyle ou C1-C8acyle, R2 et R3 représentent cha- chacun, indépendamment l'un de l'autre, H3CX CH3 }jy-/' >-R., -SR., R 7 ou H3C CH3 -O±R1 2C0±R1 3 R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessous: H3C CHE3 --Nt./ X >s-Kz ( II) H [ C/ \CH3 R4 et R14 ayant l'une des significations que l'on vient d'indiquer pour R1, R5 étant un C1-Cl8alkyle, un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un phényle sans substituants ou portant un alkyle en -3- C1-C4, un phénylalkyle en C5-C12 sans subsituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, ou en- core un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en Cl-C12 ou un groupe di(C1-C4alkyl)amino, R6 étant l'hydrogène, un C1-C18alkyle, un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un C7-C12phénylalkyle sans substituants ou por- tant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessous: H3C /CHs \--' >-Rls5 (III) HsC CH3 dans lequel R15 a l'une des significations qui ont été données pour R1, R7 étant un phénylalkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un Cl-C4alkyle, ou bien un groupe tétrahydrofurfuryle, ou en- core, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être éga- lement un C2-C4alkyle avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, ou bien R6 ou R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, R8 étant l'hydrogène, un C1-C18alkyle, un C5C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un phényl- alkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un C2-C4alkyle avec à la po- sition 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en C1-C12 ou un groupe di(ClC4alkyl)amino, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessus, R9 étant un alkylène en C2-C10, R10 et Rll étant chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un alkyle en CI-C8 ou bien formant - 4 - ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal, R12 étant un alkylène en C2-C4 et R13 l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un phény- le sans substituants ou portant un alkyle en Cl-Cl2 ou en- core un groupe de formule III ci-dessus, et n étant un entier de 2 à 20; HC /CH3 R N\>__ /N 1R: /.-...I t H3C/ \CH3 \/ formule dans laquelle R16 représente l'hydrogène ou le crou- pe méthyle ou benzyle les radicaux R17 sont chacun, indé- pendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C18 et les ra- dicaux R18 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule IV: H3C CH3 -'x..:-R 9 (Iz') HC \CH3 dans lequel R19 a l'une des significations données pour R16; et H3 C /3 1. 3CX /H3 H3C CH3 H3C\/CH3 J'- '\___./ >R20 (l5) H3C K,C formule dans laquelle les radicaux R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe méthyle ou benzyle, et R31 est un alkyle en C8-C18 ou un alcoxyalkyle en C3-C18. R1, R4, R14 et R15,en tant qu'alkyles en Cl-C8, peuvent être par exemple les groupes méthyle, éthyle, pro- pyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle ou octyle, un alkyle en C1-C4, et notamment le groupe méthyle, étant préférable. R1, R4, R5, R6, R7, R8, R14 et R15, en tant qu'alkyles en C2-C4 monohydroxylés, de préférence à la po- sition 2 ou 3, peuvent être par exemple chacun le groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle, le groupe 2-hydroxyéthyle étant préférable. R1, R4, R14 et R15, en tant qu'acyles en Ci-C, peuvent être chacun le groupe benzoyle ou un acyle alipha- tique en C1-C8, par exemple un alcanoyle en C1-C8 ou un alcénoyle en C3-C8, des exemples de groupes acyles alipha- tiques étant les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, valéryle, caproyle, acryloyle et crotonoyle ie groupe acétyle étant préférable. Comme alkyles en C1-C18, R5, R6, R8, Ri0, Ri1, R13 et R17 peuvent être par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2éthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthyl-butyle, nonyle, décyle, undécyle, dodé- cyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle, mais R5, R6 et R8 seront de préférence des alkyles en Ci-C12, et Ro10, Rll et R13 de préférence des aikyles en Ci-C4, tandis que R17 sera de préférence un alkyle en C1-C8. R5, R6 et R8, comme cycloalkyles en C5-C12 pouvant éventuellement porter un alkyle en C1-C4, notamment le groupe méthyle, seront chacun par exemple le groupe cyclo- pentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexy- le, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, mais des cycloalkyles en C5-C8, et notam- ment le groupe cyclohexyle portant éventuellement un méthyle, -6- sont préférables. R5, en tant que phényle ayant un substituant al- kylique en C1-C4, sera par exemple le groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle ou 2,6-di-t-butyl-4méthylphényle. R13, en tant que phényle ayant un substituant al- kylique en Cl-Cl2,sera par exemple le groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, 4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- phényle ou nonylphényle. R5, R6, R7 et R8, en tant que phénylalkyles en C7-C12 dont le cycle phénylique peut éventuellement porter un alkyle en C1-C4, seront par exemple les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butyl- benzyle ou 2-phényléthyle, le groupe benzyle étant cependant préférable. R5, R6, R7 et R8, comme alkyles en C2-C4 portant un alcoxy en C1-C12, de préférence en C1-C4, seront par exemple les groupes 2-méthoxyéthyle, 2éthoxyéthyle, 2-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxy- propyle, 3-octyloxypropyle, 3-(2-éthylhexyloxy)propyle, 3-dodécyloxypropyle ou 4-méthoxybutyle. R5 et R8, comme alkyles en C2-C4 substitués par un groupe di(Cl-C4alkyl) amino, peuvent être par exemple les groupes 2-diméthylaminoéthyle, 2diéthylaminoéthyle, 2-dibutylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-diéchyl- aminopropyle ou 3-dibutylaminopropyle. Si R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal com- prenant un ou deux atomes d'azote, il pourra s'agir par exemple du radical 1-hexahydroazépinyle, 1-homopipérazinyle, ,5,7-triméthyl-lhomopipérazinyle ou 4,5,5,7-tétraméthyl- 1-homopipérazinyle. R9, en tant qu'alkylène en C2-C10, sera par exem- -7- ple le groupe éthylène, propylène, tétraméthylène, pentamé- thylène, 2,2-diméthyl-l,3-propylène, hexaméthylène, octaméthylène ou décaméthylène, un alkylène en C2-C6 étant préférable. Si Ro10 et Rll forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal, il pourra s'agir par exemple du radical 1-pyrrolidyle, 1-pipéridyle, 4-morpholinyle, 4-thiomorpho- linyle, 1-pipérazinyle, 4-méthyl-l-pipérazinyle, 1-hexahydroazépinyle, 1-homopipérazinyle, 5,5,7-triméthyl- 1-homopipérazinyle ou 4,5,5,7-tétraméthyl-l-homopipérazinyle, et en plus de l'atome d'azote auquel Ro10 et Rll sont liés, ce groupe hétérocyclique pourra éventuellement comporter un autre hétéroatome, par exemple un atome d'oxygène, de sou- fre ou d'azote. R12, comme alkylène en C2-C4, peut être par exem- ple le groupe éthylène, propylène ou tétraméthylène, le groupe éthylène étant cependant préférable. R13, comme groupe de formyle III, sera de préfé- rence le groupe 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl4-pipéridyle. R21, comme alcoxyalkyle en C3-C18, sera de préfé- rence un aikyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un alcoxy en C1-C12, notamment en C1-C4, des exemples en étant les groupes 2-méthoxyéthyle, 2éthoxyéthyle, 2-buoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octyl- oxypropyle, 3-(2-éthylhexyloxy)propyle, 3-dodécyloxypropyle et 4-méthoxybutyle. R21, comme alkyle en C8-C18, peut être par exem- ple le groupe octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthyl- butyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle, un alkyle en C8-C12 étant préférable. On donne une préférence aux composés de formule I -8- dans lesquels R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en C1-C18, un phényle, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est un benzyle sans substi- tuants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-C4, ou un groupe tétrahydrofurfuryle, et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être également un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, et R8 est l'hydro- gène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di(C1C4alkyl)amino, le groupe tétrahydrofuryle ou un groupe de formule III. Sont particulièrement préférables les composés de formule I dans lesquels R2 et R3 ont les significations don- nées, R5 est un alkyle en C1-C18 ou un phényle, R6 est l'hy- drogène, un alkyle en Cl-C18, un cyclohexyle sans substi- tuants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, un tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofufuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C8, ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, R8 -9- est l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH, un alcoxy en Cl-C12 ou un groupe di(C1-C4alkyl)amino, le grou- pe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule I-I, R9 est un alkylène en C2-C6, Ro10 et R1l sont chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un alkyle en Cl-C12, ou bien Ro10 et Rll forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1pyrrolidyle, 1-pipéridyle, 4-morpholinyle ou 1-hexahydroazépinyle, R12 est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C12 et n un entier de 2 à 20. Les radicaux R1, R4, R14 et R15 seront de préfé- rence chacun l'hydrogène, le groupe -CH2CN, un alkyle en Cl-C4, un groupe allyle, benzyle, acétyle ou un alkyle en C2-C3 avec un groupe -OH à la position 3, mais en parti- culier l'hydrogène ou le groupe méthyle. Sont d'un intérêt particulier les composés de formule I dans lesquels R1 est l'hydrogène ou le groupe mé- thyle, R2 et R3 ont les significations données, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un al- kyle en C1-C12, R6 et R8 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un cyclohexy- le, un benzyle ou un groupe de formule III dans lequel R15 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un groupe 3-(Cl-C4alcoxy)- propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1-hexahydroazépinyle, 5,5,7-triméthyl-l,4-diazépan-l-yle ou 4,5,5,7-tétraméthyl- 1,4-diazépan-l-yle, R9 est un alkylène en C2-C6, Ro10 et R11 sont chacun un alkyle en C1-C4, R12 est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en C-C12 et n un en- tier de 2 à 15. Particulièrement intéressants sont aussi les com- - 10 - posés de formule I dans lesquels R1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3C CH ---,),._ -, X ?, - -(óH2)- -SR5 \R H3 C/ '-CH ou -O-CH2CH2 0-n-R13 R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessus, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C4-C12, R6 l'hydrogène, le groupe 2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2,6,6-tétra- méthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être encore le groupe 3-méthoxy-propyle ou 3-éthoxypropyle, Ro10 et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4, R13 est un alkyle en Cl-C12 et n un entier de 2 à 10. Des composés de formule I d'un intérêt tout spé- cial sont ceux dans lesquels R1 est l'hydrogène ou le grou- pe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3C\ /CH3 -0---./ --K, -SRs, 7 H3 CH3 ou R9. --(CH:- 35.: - 11 - R2 pouvant être également un groupe de formule II, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C8-C12, R6 l'hydrogène ou le groupe 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyle, R7 et le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2, 2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être également le groupe 3-méthoxypropyle ou 3-éthoxypropyle, et Ro10 et Rl1 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, le groupe méthyle ou éthyle. On accorde également une préférence aux composés de formule I dans lesquels R2 et R3 sont chacun un groupe -SR5 ou -(-Ri2O-)-R13, et en particulier un groupe: H3C\ /CH3 _. )--./ >--R ou - 7'\CHs K RBA: R8 %C R2 pouvant être en outre un groupe de formule II ci-dessus. Mais on donne une préférence toute particulière aux composés de formule I dans lesquels R1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3Cx H3 _..ou R8 R:c --- R, S, X735 - 12 - R2 pouvant être également un groupe de formule II ci-dessus dans lequel R14 est l'hydrogène ou un méthyle, R4 est l'hydrogène ou un méthyle, R5 un alkyle en Cl-C12, R6 et R8 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule III dans lequel R15 est l'hydrogène ou un méthyle, R7 est le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être aussi un groupe 3-(C1-C4alcoxy) propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 5,5,7-triméthyl-1,4-diazépan-l-yle, R9 est un alkylène en C2-C6 et Ro10 et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4. Des exemples préférés de composés de formule I sont les suivants: a) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[tétrahydrofurfurylamino]-1,3,5-triazine, b) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[5,5,7-triméthyl-1,4-diazépan-1-yl]1,3,5-triazine, c) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-tétrahydrofur- furylamino]-1,3,5-triazine, d) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1,3,5- tria- zine, e) 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1,3,5-triazine, f) 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-l,3,5-tria- zine, g) 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-l,3,5-triazine, h) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[n-dodécylthio]-1,3,5-triazine, i) 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[n-dodécylthio]-1,3,5-triazine, et - 13 - j) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-3-méthoxypropyl- amino]-1,3,5-triazine. Les composés c), d), e), f), i) et j) sont parti- culièrement préférables. On donne aussi une préférence aux composés de formule Ia dans lesquels R16 est le groupe benzyle, et plus particulièrement l'hydrogène ou le groupe éthyle, et les radi- caux R17 sont identiques et sont des alkyles en C1-C8, et les radicaux R18 sont également identiques et sont chacun le groupe 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyle ou 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle. Un exemple préféré des composés de formule Ia est la 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis[N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-butylamino]- 1,3,5-triazine. On accorde également une préférence aux composés de formule Ib dans lesquels les radicaux R20 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un méthyle, * et R21 est un alkyle en C8-C12, ainsi qu'à ceux dans les- quels les radicaux R20 sont des radicaux benzyle. Des exemples de composés préférés de formule Ib sont les suivants: 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-6- [N-(méthyl)-n-octylamino]-l,3,5-triazine, et 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-6- [N-(méthyl)-n-dodécylamino]-l,3,5-triazine. On peut préparer les composés de formule I par des procédés en eux-mêmes connus, par exemple par réaction du chlorure.de cyanuryle, dans un ordre quelconque, avec les composés de formules V, VI et VII: |R-\-- NE, Rt-H, R. HE H3C CH3 N(Y) e-, - -H ! HC/ %CH, (V - 14 - R1, R2 et R3 ayant les significations précédemment données. Les proportions mutuelles des réactifs sont de préférence les proportions théoriques, notamment pour le remplacement du premier et second atomes de chlore du chlo- rure de cyanuryle, mais un excès de ces réactifs pouvant s'élever jusqu'à 20% est également possible pour le rempla- cement du troisième atome de chlore. Ces réactions sont convenablement effectuées dans des solvants inertes tels que par exemple l'acétone, la mé- thyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éther dibutylique, le benzène, le to- luène, les xylènes, le triméthylbenzène, l'éthylbenzène, la décaline, l'octane, le décane, le chlorobenzène et la N-méthylpyrrolidone, en présence d'une base organique ou mi- nérale de préférence l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium, dans des proportions au moins équivalentes à la quantité d'acide chlorhydrique libérée par la réaction. La réaction de remplacement du premier atome de chlore du chlorure de cyanuryle se fait de préférence à des températures comprises entre -30 et 40 C, notamment entre -10 et 30 C, celle du remplacement du second atome de chlo- re de préférence entre 40 et 150 C, en particulier entre 50 et 140 C, et la réaction de remplacement du troisième atome de chlore de préférence entre 100 et 200 C, notamment entre et 180 C. On peut effectuer les diverses étapes réaction- nelles dans un seul appareil et dans le même milieu, sans isoler les produits intermédiaires formés ou après les avoir séparés et purifiés. On peut préparer d'une manière analogue les compo- sés de formules IA et Ib. Les matières dont on part dans ce procédé sont des matières connues, que l'on peut obtenir par des métho- des connues si elles ne se trouvent pas dans le commerce. - 15 - Ainsi qu'il a été dit au début de cette descrip- tion, les composés de formules I, Ia et Ib se montrent très efficaces pour améliorer la stabilité à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, en par- ticulier des matières polymères synthétiques, et notamment la remarquable protection que donnent ces composés contre l'oxydation est tout à fait étonnante. La présente invention a ainsi également pour ob- jet une composition qui comprend une matière organique su- jette à se dégrader sous l'action de la chaleur ou de la lumière ou par oxydation, avec un ou plusieurs composés de formule I, Ia ou Ib. Dans ces compositionsla matière organique pourra être notamment une matière polymère synthétique, et plus spécialement une polyoléfine, par exemple du polyéthylène ou de polypropylène. Des exemples de matières organiques pouvant être ainsi stabilisées avec des composés de formules I, Ia et Ib, sont les suivantes: 1. Polymères de mono-oléfines ou de dioléfines, par exemple polypropylène, poly-isobutène, poly-butène-t, poly-(méthyl-pentène-l), poly-isopropêne et polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, par exemple cy- clopentène et norbornène, polyéthylènes pouvant éventuelle- ment être réticulés, par exemple polyéthylène à haute densité (HDPE), polyéthylène à basse densité (LDPE) et po- lyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE). 2. Mélanges des polymères mentionnés ci-dessus en 1), par exemple mélanges de polypropylène avec du polyiso- butylène ou du polyéthylène (par exemple PP/HDPE et PP/LDPE), et mélanges de différentes sortes de polyéthylè- nes (par exemple LDPE/HDPE). 3. Copolymères de mono-oléfines et de di-oléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple éthylène/propylène, polyéthylène linéaire à basse - 16 - densité (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), copolymères propylène/butène-l, éthylène/hexène, éthylène/éthylpentene, éthylène/heptène, éthylène/octène, propylène/isobutylène, éthylène/butènel, propylène/butadiène, isobutylène/isoprène, éthylène/acrylate d'alkyle, éthylène/méthacrylate d'alkyle, éthylène/acétate de vinyle et éthylène/acide acrylique ainsi que leurs sels (ionomères), et polymères ternaires de l'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène- norbornène; ainsi que des mélanges de ces copolymères et leurs mélanges avec des polymères mentionnés ci-dessus en 1), par exemple des copolymères polypropylène/ éthylène-propylène, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA et LLDPE/EVA. 3a. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9) et leurs produits d'hydrogénation (par exemple agents d'adhérence ou de viscosité). 4. Polystyrène, poly-(p-méthylstyrène) et poly- (o-méthylstyrène). 5. Copolymères du styrène ou de l'o-méthyl- styrène avec des diènes ou des composés acryliques, entre autres styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, ou styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à haute résilience constitués de copolymères du styrène et d'un autre polymère, lequel pourra être par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; ainsi que des copolymères sé- quencés du styrène, notamment styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/propylène/styrène. 6. Copolymères de greffage du styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène et acrylonitriie sur po- lybutadiène, styrène et anhydride maléique sur polybutadiè- - 17 - ne, styrène et acrylates d'alkyles ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrènes et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène, styrène et acryloni- trile sur poly-(acrylates d'alkyles) ou poly-(méthacrylates d'alkyles), styrène et acrylonitrile sur un copolymère acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les co- polymères mentionnés sous 5), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA et AES. 7. Polymères halogénés, tels que le poly- chloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, plusparticulièrement des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que le poly-(chlorure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène), le poly-(fluorure de vinyle), le poly-(fluorure de vinyli- dène); ainsi que leurs copolymères, tels que les copo- lymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinyle/acétate de vinyle. 8. Polymères d'acides insaturés en, B et de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des polymétha- crylates, des polyacrylamides et des polyacrylonitriles. 9. Copolymères des monomères cités sous 8), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que des copolymères acrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/ acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxy-alkyle et acrylonitrile/halogénure de vinyle, ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 10. Polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly-(alcool vinylique), le polyacétate, le polystéarate, le polybenzoate, et le polymaléate de vinyle, le poly-vinylbutyral, le poly-(phtalate d'allyle) ou la polyallyl-mélamine; ainsi que leurs copolymères avec des oléfines mentionnées ci-dessus en 1). - 18 - 11. Homopolymères et copolymères d'éthers cycli- ques, tels que des poly-(alkylène-glycols), le poly- oxiranne, le poly-(oxyde de propylène) ou leurs copoly- mères avec des éthers bis-glycidyliques. 12. Polyacétals, tels que poly-oxyméthylène et poly-oxyméthylènes contenant de l'oxyde d'éthylène comme comonomère, polyacétals modifiés avec des polyuréthannes thermoplastiques, acrylates ou MBS. 13. Oxydes et sulfures de polyphénylènes et mé- langes d'oxydes de polyphénylènes avec du polystyrène ou des polyamides. 14. Polyuréthannes qui dérivent, d'une part, de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes à radicaux hydroxy terminaux et, d'autre part, de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs (poly-isocyanates, polyols ou prépolymères). 15. Polyamides et copolyamides de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides amino-carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que polyamides 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 et 4/6, 11 et 12, polyamides aromati- ques obtenus par condensation de la m-xylène-diamine avec l'acide adipique; polyamides d'hexaméthylène-diamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et le cas échéant un élastomère comme agent modifiant, par exemple poly- 2,4,4-hexaméthylène-téréphtalamide ou poly-m-phénylène- isophtalamide. Egalement des copolymères des polyamides ci-dessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines, ionomères ou élastomères greffés ou chimiquement liés; ou avec des polyéthers, tels que par exemple du poly- éthylène-glycol ou des polytétraméthylène-glycol. Poly- amides et copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS. Polyamides condensés au cours du traitement (polyamides RIM). 16. Polyurées, Polyimides, Polyamide-imides. 17. Polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques - 19 - et de diols, et/ou d'acides hydroxy-carboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le poly-(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly-(téréphtalate du diméthylol-l,4 cyclohexane), le poly-(téréphtalate de [2,2-(4-hydroxyphényl)-propane], des poly-(hydroxybenzoates), ainsi que des copolyéther-esters séquencés provenant de polyéthers à groupes hydroxyliques terminaux. 18. Polycarbonates et polyesters-carbonates. 19. Polysulfones, polyéthers-sulfones et polyéthers-cétones. 20. Polymères réticulés d'aldéhydes d'une part, et d'autre part de phénols, d'urées ou de mélamines, par exemple résines phénols/formaldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde. 21. Résines alkydes siccatives ou non siccatives. 22. Résines de polyesters insaturés qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insatu- rés et de polyols, ainsi que de composés vinyliques jouant le rôle de réticulants, et aussi leurs modifications halogénées peu inflammables. 23. Résines acryliques thermodurcissables prove- nant d'esters acryliques substitués, tels qu'époxy- acrylates, uréthannes-acrylates ou polyesters-acrylates. 24. Résines alkydes, résines de polyesters ou résines d'acrylates en mélange avec des résines de mélami- ne, d'urée, des poly-isocyanates ou des résines époxydiques comme agents réticulants. 25. Résines époxydiques réticulées de polyépoxy- des, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxy- des cycloaliphatiques. 26. Polymères naturels, tels que cellulose, caoutchouc, gélatine et leurs dérivés chimiquement modifiés avec conservation de la structure polymère, tels qu'acéta- tes, propionates et butyrates de cellulose, ou des éthers - 20 - de la cellulose, comme la méthylcellulose; colophanes et leurs dérivés. 27. Mélanges de polymères ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide 6/EPDM ou ABS, PCV/EVA, PCV/ABS, PCV/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplas- tique, POM/acrylate, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA 6.6 et copo- lymères, PA/HDPE, PA/PP et PA/PPE. 28. Matières organiques naturelles ou synthéti- ques qui sont de purs monomères ou des mélanges de monomè- res, notamment des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales ou végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple phtala- tes, adipates, phosphates ou trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des proportions pondérales quelconques, matières que l'on peut utiliser comme plastifiants de polymères ou comme huiles pour le filage de textiles, ainsi que leurs émul- sions aqueuses. 29. Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple un latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. Les composés de formules I, Ia et Ib peuvent être employés en mélanges avec la matière à protéger, dans des proportions diverses qui dépendent de la nature de cette matière polymère, de son utilisation par la suite ainsi que de la présence d'autres additifs, mais d'une manière géné- rale il sera avantageux d'en ajouter de 0,01 à 5% du poids des polymères, de préférence de 0,05 à 1%. Les présents composés peuvent être incorporés de diverses manières dans les matières polymères, par exemple par mélange à sec à l'état de poudres ou mélange en solution ou suspension ou d'un mélange-maitre, et dans ces opérations le polymère peut être à l'état d'une poudre, de granules, en sclution - 21 - ou en suspension ou encore sous la forme d'un latex. Les matières qui ont été stabilisées avec les composés de formule I, Ia ou Ib peuvent servir à fabriquer des articles moulés, pellicules, bandes et rubans, monofi- laments, produits de revêtement de surfaces et autres. On peut éventuellement ajouter aux mélanges des présents composés avec la matière à protéger d'autres addi- tifs courants pour polymères synthétiques tels qu'antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, agents antistatiques, agents d'ignifugeage, lubrifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivants de métaux. Des exemples d'additifs pouvant être mélangés avec les composés de formules I, Ia et Ib sont en particulier les suivants: 1. Anti-oxydants 1. 1. Monophénols alkylés, par exemple di-tert-butyl-2,6 mêthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, ditert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 isobutyl-4 phénol, ( 2,6-di-nonyl-méthyl-4 phénol. 1.2. Hydroquinones alkylées, par exemple di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tert-butyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. - 22 - 1.3. Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple thio-2,2' bis-(tertbutyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 1.4. Alkylidène-bis-phénols, par exemple méthylène-2,2' bis(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[méthyl-4 (o-méthylcyclohexyl)-6 phénol], méthylène-2,2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tertbutyl-6 isobuzyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[(o-méthylbenzyl)-6 nonyl4 phénol], méthylène-2,2' bis-[(,e-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène--4,4' bis-(di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4-4' bis-(tertbutyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l, l butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l,3 butane, bis(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l n-dodécylthio-3 butane, bis[bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate] de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclo- pentadiène et téréphtalate de bis-[(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tert-butyl-6 mêthyl-4 phényle]. - 23 - 1.5. Composés benzyliques, par exemple tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3,5 triméthyl-2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithio-téréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle, sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique et isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-dicyclohexyl-4- hydroxy-benzyle). 1.6. Acylamino-phénols, par exemple 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, 4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, 2,4-bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy-anilino)-s-triazine et N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) carbamate d'octyle. 1.7. Esters de l'acide B-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxv- phényl) propionique avec des mono-alcools ou des pllyols, par exemple avec le méthanol, le diéthylène- glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, le 1,1,6-hexane-diol, le pentaérythritol, le néopentyl- glycol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalique. - 24 - 1.8. Esters de l'acide 8-(5-tert-butyl-4 hydroxy-3 méthyl- phényl)propionique avec des mono-alcools ou des polyols, par exemple avec le méthanol, le diéthylène- glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, l'hexane-diol-l,6, le pentaérithritol, le néopentyl- glycol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide N,N'bis-(hydroxyéthyl)-oxalique. 1.9. Esters de l'acide B-(3,5-dicyclohexyl-4hydroxyphényl) propionique avec des mono-alcools ou des polyols, par exemple avec le méthanol, le diéthylène-glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, l'hexane- diol-l,6, le pentaérithritol, le néopentyl-glycol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide N,N'bis-(hydroxyéthyl)-oxalique. 1.10. Amides de l'acide B-(3,5-di-tert-butyl-4 hydroxy- phényl)propionique, par exemple N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-triméthylène-diamine et N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-hydrazine. 2. Absorbeurs d'ultra-violets et stabilisants à la lumière: 2.1. (Hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, par exemple: les dérivés méthyl-5', di-tert-butyl-3',5', tert-butyl-5', (tétraméthyl-l,l,3, 3 butyl)-5', chloro-5 di-tert-butyl-3',5', chloro-5 tert-butyl-3' méthyl5', sec-butyl-3' tert-butyl-5', octyloxy-4', di-tert-pentyl-3',5' et bis-(c,-diméthylbenzyl)-3',5'. - 25 - 2.2. Hydroxy-2 benzophénones, par exemple: les dérivés hydroxy-4, méthoxy-4, octyloxy-4, décyl- oxy-4, dodécyloxy-4, benzyloxy-4, trihydroxy-4,2',4' et hydroxy-2' diméthoxy-4,4'. 2.3. Esters d'acides benzoiques ou de dérivés de substitu- tion de cet acide, par exemple: salicylate de tert-butyl-4 phényle, salicylate de phényle, salicylate d'octyl-phényle, dibenzoyl-résorcinol, bis-(tert-butyl-4 benzoyl)-résorcinol, benzoyl-résorcinol, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate de ditert-butyl- 2,4-phényle et di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate d'hexadécyle. 2.4. Acrylate, par exemple: c-cyano-B,B-diphényl-acrylate d'éthyle ou d'iso- octyle, -méthoxycarbonyle cinnamate de méthyle, -cyano-B-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, -méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N-(B-méthoxycarbonyl-B-cyanovinyl)méthyl-2 indoline. 2.5. Composés du nickel, parsexemple: - complexes du nickel dérivant du thio-2,2' bis-[(té- traméthyl-l,1,3,3 butyl)-4 phénol], par exemple le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-diéthanolamine, dibutyl-dithiocarbamate de nickel, - sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide (hydroxy-4 ditert-butyl-3,5 benzyl)-phospho- nique, tels que les esters méthylique et éthylique, - 26 - - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du dodécanoyl-l hydroxy-2 méthyl-4 benzène, et - complexes du nickel du phényl-l lauroyl-4 hydroxy-5 pyrazole, éventuellement avec des coordinats supplé- mentaires. 2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébaçate de bis-(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle), sébaçate de bis-(pentaméthyl-l,2,2,6,6 pipéridyle), (n-butyl(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-malonate de bis-(pentaméthyl-l,2,2,6, 6 pipéridyle), produit de condensation de l'hydroxy-éthyl-l tétraméthyl-2, 2,6,6 hydroxy-4 pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-(tétraméthyl-2,2,6, 6 pipéridyl)-hexaméthylènediamine avec la dichloro-2,6 tert-octylamino-4 triazine-l,3,5, nitrilotriacétate de tris-(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle-4, butane-tétracarboxylate-l,2,3,4 de tétrakis-(tétramé- thyl-2,2,6,6 pipéridyle-4), et (éthane-diyl-l,2)-l,l' bis-(tétraméthyl-3, 3,5,5 pipérazinone). 2.7. Diamides de l'acide oxalique, par exemple: bisoctyloxy-4,4' oxalanilide, bis-octyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, bis-dodécyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, éthoxy-2 éthyl-2' oxalanilide, N,N'-bis-(diméthylamino-3 propyl)-oxalamide, éthoxy2 tert-butyl-5 éthyl-2' oxalanilide, mélanges de ce dernier avec l'éthoxy2 éthyl-2' di-tert-butyl-5,4' oxalanilide, et mélanges de diméthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides ainsi que des diéthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides. - 27 - 3. Désactivants de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-oxalamide, Nsalicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-salicyloyl-hydrazine, N,N'bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hydrazine, salicyloylamino-3 triazole-l,2,4 et bis-(benzylidène-hydrazide) de l'acide oxalique. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyles, ou de phénylalkyles, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite'de trilauryle, phosphite de tri-octadécyle, diphosphite de distéaryl pentaérythritol, phosphite de tris-(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodé- cyl pentaérythritol, disphosphite de bis-(2,4-butyl- phényl) pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl sorbitol, diphosphonite de tétrakis (2,4-butylphényl) 4,4-diphénylène et 3,9-bis-(2,4-di-tert-butylphénoxy)- 2,4,8,10-tétraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undécane. 5. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide athio-dipropionique, tels que esters laurylique, stéarylique, myristylique et tri- décylique, mercapto-benzimidazole, sel de zinc du mercapto -2 benzimidazole, dibutyl-dithiocarbamate de * zinc, disulfure de dioctadécyle et tétrakis-(dodécyl- thio-3 propionate) du pentaérythritol. 6. Stabilisants de poiyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 7. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, cyanoguanidine, - 28 - cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que stéarate de calcium, stéarate de zinc, stéarate de magnésium, ricinoléate de sodium ou palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyroca- técholate d'étain. 8. Agents de nucléation, par exemple: acide tert-butyl-4 benzoïque, acide adipique et acide diphényl-acétique. 9. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. 10. Autres additifs, par exemple Plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, antistatiques et porogènes. Exemple 1: A) Préparation de la 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-4,6-chloro-l1,3,5-triazine On ajoute lentement 29,5 g (0,1 mol) de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amine à une solution refroidie à -10 C de 18,35 g (0,1 mol) de chlorure de cya- nuryle dans 160 ml de xylène, en maintenant la température du mélange aux environs de 0 C, puis on agite le mélange pendant 3 heures à la température ordinaire, on lui ajoute 4,4 g (0,11 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on poursuit l'agitation pendant encore 2 heures à la tempéra- ture ambiante. - 29 - On filtre ensuite le mélange, on lave la matière séparée à l'eau et on la sèche à 110 C dans un vide de 2 mbar. Le produit ainsi obtenu fond à 251-252 C. Analyse pour la formule C21H36C12N6: Calculé: Cl 15,99% Trouvé: Cl 16,01% B) Préparation de la 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-octylamino]-l1,3,5-triazine On chauffe au reflux pendant 4 heures 44,3 g (0,1 mol) de 2-EN,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 4,6-dichloro-l,3,5-triazine avec 56,38 g (0,21 mol) de 2,2,6,6tétraméthyl-4-octylaminopipéridine et 250 ml de xylène. On ajoute ensuite 8,8 g (0,22 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on chauffe le mélange pendant encore 16 heures sous reflux, l'eau formée par la réaction étant éliminée. On filtre alors le mélange à 60-700C et on évapo- re le filtrat dans un vide de 24 mbar. En cristallisant la matière restante dans de l'acétone on obtient le produit cherché qui fond à 117-118 C. Analyse pour la formule C55H106No10: Calculé: C 72,79%; H 11,77%; N 15, 43% Trouvé: C 72,64%; H 11,80%; N 15,44% On peut obtenir ce même composé par un procédé effectué dans un seul réacteur, en faisant réagir 1 mol de chlorure de cyanuryle dans du xylène d'abord avec 1 mol de bis(2,2,6,6tétraméthyl-l-4-pipéridyl)amine puis avec 2 mol de 2,2,6,6-tétramêthyl-4octylaminopipéridine, sans isoler la dichlorotriazine formée comme produit intermédiaire. Exemples 2 à 9: En suivant le procédé décrit à l'exemple 1 précé- dent, en employant les réactifs correspondants, on a pré- - 30 - paré les composés suivants de formule: r H3C,CH3 Exempl e A Point de fusion( C) J102 Ha C-CH --NH- 207-208 3 I 1-CH2NH- 204-205 HN" H N 14 HC, 245-246 HEC \, / CH3 H3C CH3 5 H3 \ CH; 340-341 H. -c./3 - a H3C CH3 H3C CHT 256 H \C v319-320 H3C CH3 H3C\ /CH3 7 HE / 247-248 H3C CH3 HC /CH3 8 (Hh\ - 242-244 H3C CH3 H3IC CHa 9 k/ - \ / 0 *\/ 9 -. c:- H3C/ -CH3 - 31 - Exemple 10: Préparation de la 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-4,6-bis[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyloxy-l-,3,5-triazine On ajoute 34,2 g (0,2 mol) de 1,2,2,6,6pentamé- thyl-4-hydroxypipéridine et 1 g de carbonate de potassium anhydre à une solution de 44,3 g (0,1 mol) de 2-[N,N-bis (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-amino]-4,6-dichloro-1l,3,5- triazine dans 250 ml de xylène, puis on ajoute lentement, tout en agitant, 56,1 g (1,0 mol) d'hydroxyde de potassium sans dépasser la température de 40 C, et après avoir ajouté 6,8 g (0,02 mol) d'hydrogénosulfate de tétrabutylammonium on chauffe le mélange à 90'C pendant 2 heures tout en l'agitant, ensuite on le refroidit et on le filtre, on éva- pore le solvant organique dans un vide de 24 mbar, on lave la matière restante à l'eau et on la cristallise dans de l'acétone. Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à 199-200 C. Analyse pour la formule C41H76N802: Calculé: C 69,06%; H 10,74%; N 15,71% Trouvé: C 68,88%; H 10,69%; N 15,65% Exemple 11: Préparation de la 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyi-4- pipéridyl)-amino]-4,6-bis[n-dodécylthio]-l,3,5-triazine Tout en agitant on ajoute lentement 2,53 g (0,11 mol) de sodium à une solution à 110OC de 20,3 g (0,11 mol) de 1-dodécane-thiol dans 130 ml de xylène. Après cette addition on chauffe le mélange pen- dant 2 heures à 120 C puis on lui ajoute 22,1 g (0,05 mol) de 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-amino]-4,6- dichloro-1,3,5-triazine et on chauffe le mélange pendant 8 heures sous reflux. Après l'avoir refroidie on sépare la solution or- ganique par filtration et on évapore le solvant dans un vide - 32 - de 24 mbar, on lave la matière restante à l'eau et on la cristallise dans de l'acétone. Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à 62-63 C. Analyse pour la formule C45H86N6S2: Calculé: C 69,71%; H 11,18%; N 10,84% Trouvé: C 69,77%; H 11,17%; N 10,80% Exemple 12: A) Préparation de la 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-6-chloro-l,3,5-triazine On ajoute 59,1 g (0,2 mol) de bis(2,2,6,6-tétra- méthyl-4-pipéridyl)amine à une solution de 18,45 g (0,1 mol) de chlorure de cyanuryle dans 300 ml de xylène à 20-25 C, tout en maintenant cette température, puis on agite le mé- lange pendant une demi -heure à 20-25 C et on le chauffe ensuite pendant 3 heures à 130 C. On lui ajoute alors 138,2 g (1 mol) d'hydroxyde de potassium anhydre pulvérisé et on chauffe sous reflux pendant 3 heures, puis pendant encore 16 heures, l'eau for- mée par la réaction étant ainsi éliminée. On évapore ensuite le mélange ainsi obtenu dans un vide de 24 mbar, on lave la matière restante plusieurs fois avec de l'eau jusqu'à ce qu'on ne décèle plus la pré- sence de l'ion Cl- et on la traite avec de l'acétone tiède. Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à 321-322 C. Analyse pour C39H72ClN9: Calculé: Cl 5,05% Trouvé: Cl 5,02% B) Préparation de la 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-6-[3-(diéthylamino)propylamino]-l,3,5- triazine On chauffe au reflux pendant 2 heures 63,2 g (0,09 mol) de 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipé- ridyl)amino]-6-chloro-l,3,5-triazine avec 13,02 g (0,1 mol) de 3(diéthylamino)propylamine et 250 ml de xylène, on - 33 - ajoute ensuite 4,4 g (0,11 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on chauffe le mélange pendant encore 16 heures sous reflux, l'eau formée par la réaction étant ainsi éli- minée, puis on filtre le mélange à 80 C et on évapore la solution sous vide à la moitié de son volume. En refroidissant la solution xylénique à la tem- pérature ambiante on fait cristalliser le produit formé que l'on sépare par filtration et que l'on sèche, produit qui fond à 222-224 C. Analyse pour C46H89Nll: Calculé: C 69,39%; H 11,27%; N 19,35% Trouvé: C 69,06%; H 11,20%; N 19,24% Exemple 13: Préparation de la 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)amino]-6-[n-dodécylthio]-l,3,5-triazine En suivant le procédé décrit à l'exemple 11 et en employant 20,3 g (0,11 mol) de 1-dodécanethiol, 2,53 g (0,11 mol) de sodium et 70,25 g (0,1 mol) de 2,4-bis[N,N- bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-6-chloro-l,3,5- triazine dans 250 ml de xylène, on obtient le produit cherché qui fond à 168-170 C. Analyse pour C51H97N9S: Calculé: C 70,53%; H 11,26%; N 14,52% Trouvé: C 69,98%; H 11,22%; N 14,39% Exemple 14: Préparation de la 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentamêthyl-4-pipé- ridyl)amino]-4,6-bis[N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pypéridyl)- éthylamino]-1,3,5-triazine On dissout 36,96 g (0,05 mol) du composé obtenu à l'exemple 6 dans une solution de 18,4 g (0,4 mol) d'acide formique dans 120 ml d'eau, on ajoute à la solution 12 g (0,4 mol) de paraformaldéhyde et on chauffe le mélange à reflux pendant 12 heures. Après refroidissement à la tempé- rature ambiante on lui ajoute une solution de 20 g (0,5 mol) d'hydroxyde de sodium dans 100 ml d'eau, on sépare par - 34 - filtration le précipité formé, on le lave avec de grandes quantités d'eau et on le sèche à 120 C dans un vide de 2 mbar. Le produit ainsi obtenu fond à 328-3290C. Analyse pour C47H90N10: Calculé: C 70,98%; H 11,41%; N 17,61% Trouvé: C 70,40%; H 11,40%; N 17,48% Exemples 15 à 18 En suivant le procédé de l'exemple 14 en em- ployant les réactifs correspondantson' a préparé les compo- sés suivants de formule [H3C 0113 1130-1 Exemple D Point de-fusion(OC) I 30\CH3 H3C- H-n i3C/ \CH3 H3C /CH3 16'100-102 H2C/ CH3 H3C. CH3 17 H3C1\\ - (N H2)3ocH3 258-260 -'/ ( 2)30CH3 H3C 0113 H.C/ \CH H3C /CH.3 18 HCIE 0 223-225 H3C/ _CH3 - 35 - Exemples 19 à 23: En suivant le procédé de l'exemple 14 mais avec les réactifs correspondants on a préparé les composés sui- vants de formule: j I H3C\ /CH3 K3C\ CH3 H3c-EL3cxc I3 H3 Y3 C Chi 3ra : Sm le |E | Point de fusion(CC) .15 19L n7CE- | 128-130 H3C(CH2)3HCH2- F3 230-231 2Hs bH3 21 n--X2sCIh| 154-156 CH3 _ 22 H9C40(CH2)3 213-215 H3 23 | >-(CH) 3-1- 229-232 HBC2 L'efficacité de stabilisation et de protection des composés deformules I, Ia et Ib est montrée par les exemples qui suivent dans lesquels on a employé certains des composés qui ont été obtenus dans les exemples de pré- paration précédents cor-e anti-oxydants et stabilisants a la lumière pour du polypropylèene. - 36 - Exemple 24: On mélange 1 g de chacun des composés qui sont indiqués au tableau 1 ci-après et 1 g de stéarate de cal- cium dans un mélangeur lent, avec 1000 g de polypropylène en poudre ayant un indice de fluidité (débit d'écoulement à l'état fondu) de 2 g/10 minutes, mesuré à la température de 230 C et sous 2,16 kg. On extrude les mélanges deux fois à 200-220 C pour en former des granules que l'on transforme en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par compression à 220 C pendant 3 minutes suivant la norme industrielle allemande DIN 54 451. On met ces plaques dans une étuve à circulation d'air forcée maintenue à 135 C, o on les laisse jusqu'à ce qu'elles deviennent fragiles. Les résultats obtenus sont donnés au tableau 1. Tableau 1 LStabilisant Temps de fragilisation (heures) Sans stabilisant 250 Composé de l'exemple 1 1370 |Composé de l'exemple 7 1280 |Composé de l'exemple 8 1280 |Composé de l'exemple 9 1510 Composé de l'exemple 12 1510 Composé de l'exemple 14 1540 Composé de l'exemple 15 1540 |Composé de l'exemple 16 1440 Composé de l'exemple 17 1250 |Composé de l'exemple 20 1390 |Composé de l'exemple 21 1320 Composé de l'exemple 23 1510 - 37 - Exemple 25: Dans un mélangeur lent on mélange 1 g de chacun des composés indiqués au tableau 2 ci-après, 0,5 g de phos- phite de tris-(2,4-di-t-butylphényle), 0,5 g de tétrakis- [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium avec 1000 g de polypropylène en poudre ayant un indice de fluidité (débit d'écoulement) à l'état fondu de 3 g/10 minutes, me- suré à 230 C sous 2,16 kg. On extrude les mélanges à 200-220 C pour en for- mer des granules que l'on transforme en rubans étirés de pm d'épaisseur et 2,5 mm de largeur dans un appareil du type pilot (Leonard-Sumirago (VA) Italie), dans les condi- tions suivantes: température de l'extrudeuse: 210-2300C température de tête: 240-260CC rapport d'étirage: 1:6. On expose ces rubans, montés sur une carte blan- chedans Weather-O-Meter modèle 65 WR (ASTM G 26-77), avec un panneau noir, à la température de 630C. Après plusieurs temps d'exposition à la lumière on mesure la tenacité résiduelle des échantillons au moyen d'un tensiomètre à vitesse constante et on calcule le temps d'exposition en heures après lequel la tenacité est réduite à la moitié de sa valeur initiale (T50). Les résultats obtenus sont donnés au tableau 2. Tableau 2 | Stabilisant T50 (heures) | Sans stabilisant 400 j Composé de l'exemple 4 1890 IComposé de l'exemple 7 2300 I Composé de l'exemple 9 2000 Composé de l'exemple 10 >2100 j Composé de l'exemple 14 2100 - 38 - REVENDICATIONS Les composés de formules I, Ia et Ib ci-après: _. \/ (I) H3C/ CH3 formule dans laquelle R1 représente l'hydrogène, 'ou un grou- pe -NO, CH2CN, Cl-C8alkyle, allyle, benzyle, C2-C4alkyle avec un hydroxyle ou C1-C8acyle, R2 et R3 représentent cha- chacun, indépendamment l'un.de l'autre, 6 ou H3C CH3 R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessous: H3C\/CH -N-. * N-R, |(II) H3 C/ \CH j R4 et R14 ayant l'une des significations que l'on vient d'indiquer pour R1, R5 étant un C1-C18alkyle, un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un phényle sans substituants ou portant un alkyle en - 39 - C1-C4, un phénylalkyle en C5-C12 sans subsituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, ou en- core un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en C1-C12 ou un groupe di(C1-C4alkyl)amino, R6 étant l'hydrogène, un C1-C18alkyle, un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un C7-C12phénylalkyle sans substituants ou por- tant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessous: H3C\ /CH3 --/ >-Ri 5 (III) H3C CH2 dans lequel R15 a l'une des significations qui ont été données pour R1, R7 étant un phénylalkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un C1-C4alkyle, ou bien un groupe tétrahydrofurfuryle, ou en- core, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être éga- lement un C2-C4alkyle avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en C1-C12, ou bien R6 ou R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, R8 étant l'hydrogene, un C1-C18alkyle, un C5C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un phényl- alkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un C2-C4alkyle avec à la po- sition 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en C1-C12 ou un groupe di(c1C4alkyl)amino, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessus, R9 étant un alkylène en C2-C10, Ro10 et Rll étant chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C18 ou bien formant - 40 - ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal, R12 étant un alkylène en C2-C4 et R13 l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un phény- le sans substituants ou portant un alkyle en Cl-Cl2 ou en- core un groupe de formule III ci-dessus, et n étant un entier de 2 à 20; H3C\ /CHa 1 1- 6-X Z. / (Ia) \I H3e CH3 - R18 1 formule dans laquelle R16 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle ou benzyle,les radicaux R17 sont chacun, indé- pendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C18 et les ra- dicaux R18 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule IV: H3C\ /CH3 ks>'-R (IV) H3C CH3 dans lequel R19 a l'une des significations données pour R16; et 1-13CC i H3C CH3 R2 J-- N L 3 T N -IN t 3 '\ CH32 (lb) ii3c H3C/ \CH formule dans laquelle les radicaux R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe - 41 - méthyle ou benzyle, et R31 est un alkyle en C8-C18 ou un alcoxyalkyle en C3-C18. 2. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en C1-C18, un phényle, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en Cl-C12, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est un benzyle sans substi- tuants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-C4,Ou un groupe tétrahydrofurfuryle, et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être également un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azoteet R8 est l'hydro- gène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe -OH, un alcoxy en Cl-C12 ou un groupe di(C1C4alkyl)amino, le groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III. 3. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en Cl-C18 ou un phényle, R6 est l'hy- drogène, un alkyle en C1-C18, un cyclohexyle sans substi- tuants ou portant un alkyle en C1-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH ou un alcoxy en Cl-C12, un tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofufuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH - 42 - ou un alcoxy en CI-C8, ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, R8 est l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe -OH, un alcoxy en C1-C12 ou un groupe di(C1-C4alkyl)amino, le grou- pe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R9 est un alkylène en C2-C6, Ro10 et Rll sont chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C12, ou bien Ro10 et Rll forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1pyrrolidyle, 1-pipéridyle, 4-morpholinyle ou 1-hexahydroazépinyle, R12 est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en C1-C12 et n un C2C4, 13 akl entier de 2 à 20. 4. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R1, R4, R14 et R15 sont chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe -CH2CN, C1-C4alkyle, allyle, benzyle, acétyle ou C2-C3alkyle avec un groupe -OH à la position 2 ou 3. 5. Un composé de formule I selon la revendia- tion 1 dans lequel R1, R4, R14 et R15 sont chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe méthyle. 6. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 ont les significations données, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C1-C12, R6 et R8 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-C12, un cyclohexyle, un benzyle ou un groupe de formule III dans lequel R15 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un groupe 3-(Cl-C4alcoxy)- propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1-hexahydroazépinyle, - 43 - ,5,7-triméthyl-1,4-diazépan-l-yle ou 4,5,5,7-tétraméthyl- 1,4-diazépan-1yle, R9 est un alkylène en C2-C6, Ro10 et Rl1 sont chacun un alkyle en C1C4, R12 est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-Cl2 et n un en- tier de 2 à 15. 7. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3C\ /CH3 -O- >-R4 -, S, --R7, --(CH2)3-N HC/ CH3 \ ou -f(-CH2CH2O,7-R13 n R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessus, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C4-C12, R6 l'hydrogène, le groupe 2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2,6,6-tétra- méthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être encore le groupe 3-méthoxy-propyle ou 3-éthoxypropyle, Ro10 et Rll sont chacun,. indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4, R13 est un alkyle en C1-C12 et n un entier de 2 à 10. 8. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R1 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe - 44 - H3C CH3 -O--./> --R4, -SRs, H3C CH3 ou T (CH2) 3- R R2 pouvant être également un groupe de formule II, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C8-C12, R6 l'hydrogène ou le groupe 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyle, R7 et le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2, 2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être également le groupe 3-méthoxypropyle ou 3-éthoxypropyle, et Ro10 et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, le groupe méthyle ou éthyle. 9. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe -SR5, R2 pouvant être en outre un groupe de formule II. 10. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe -(O-R120-)-R13, R2 pouvant être n en outre un groupe de formule II. 11. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans elquel R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3C C/CH3 --0 '/>--R, O -- --R4 ou - RC R H3C \CH3 - 45 - R2 pouvant être en outre un groupe de formule II. 12. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 dans lequel R1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe H3C CH3 H3C/ CH3 06 ou -,-Re R iB 10 R2 pouvant être également un groupe de formule II dans lequel R14 est l'hydrogène ou un méthyle, R4 est l'hydrogène ou un méthyle, R5 un alkyle en C1-C12, R6 et R8 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule III dans lequel R15 est l'hydrogène ou un méthyle, R7 est le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être aussi un groupe 3-(C1C4alcoxy)propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe ,5,7-triméthyl-1,4-diazépan-l-yle, R9 est un alkylène en C2-C6 et Ro10 et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4. 13. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 pris parmi les suivants: 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[tétrahydrofurfurylamino]-1,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[5,5,7-triméthyl-l,4-diazépan-1-yl]l,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-tétrahydrofur- furylamino]-1,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- - 46 - bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-l,3,5- tria- zine, 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1,3,5-tria- zine, 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[n-dodécylthio]-1,3,5-triazine, 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[n-dodécylthio]-l,3,5-triazine, et 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]L-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridy2)-3-méthoxypropyl- amino]-1,3,5-triazine. 14. Un composé de formule I selon la revendica- tion 1 pris parmi les suivants: 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridy_)-tétrahydrofur- furylamino]-1,3,5-triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-l,3,5- tria- zine, 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-Dipéridyl)amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-l,3,5-zriazine, 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1,3,5-tria- zine, 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]- 6-[n-dodécylthio]-l,3,5-triazine, et 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6- bis-[N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyL)-3-méthoxypropyl- amino]-1,3,5-triazine. 15. Un composé de formule Ia selon la revendica- - 47 - tion 1 dans lequel R16 est le groupe benzyle. 16. Un composé de formule Ia selon la revendica- tion 1 dans lequel R16 est l'hydrogène ou le groupe méthy- le, les radicaux R17 sont identiques et sont des alkyles en C1-C8 et les radicaux R18 sont également identiques et sont chacun le radical 1,2,2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle ou 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle. 17. La 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipé- ridyl)amino-]-4,6-bis[N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipé- ridyl)-n-butylamino]-l,3,5-triazine, composé de formule Ia selon la revendication 1. 18. Un composé de formule Ib selon la revendica- tion 1 dans lequel les radicaux R20 sont chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe méthyle, -15 et R21 est un alkyle en C8-C12. 19. Un composé de formule Ib selon la revendica- tion 1 dans lequel les radicaux R20 sont des groupes benzyle. 20. La 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)amino]-6-[N-(méthyl)-n-octylamino]-1,3,5-triazine et la 2,4-bis[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)ami- no]-6-[N-(méthyl)-n-dodécylamino]-l,3,5-triazine, composés de formule Ib selon la revendication 1. 21. Une composition comprenant ue matière organi- que sujette à sedégrader sous l'action de la chaleur ou de la lumière ou par oxydation, avec un ou plusieurs composés selon la revendication 1. 22. Une composition selon la revendication 21 dans laquelle la matière organique est une matière polymère synthétique. 23. une composition selon la revendication 22 qui comprend, en plus du composé de formule I, Ia ou Ib, également d'autres additifs courants pour polymères synthétiques. 24. Une composition selon la revendication 21 - 48 - dans laquelle la matière organique est une polyoléfine. 25. Une composition selon la revendication 21 dans laquelle la matière organique est du polyéthylène ou du polypropylène. 26. L'emploi des composés selon la revendication 1 pour protéger des matières organiques contre les dégrada- tions provoquées par la chaleur, la lumière ou l'oxydation.