FR 2620128 A1 19890310 FR 8712288 A 19870904 2620 1 28 "COMPOSITIONS DE REVETEMENT" La présente invention a trait à des compositions traitables qui incluent au moins un monoène, un polyène et un initiateur de traitement. Selon qu'on le désire, des additifs de diverses structures peuvent être incorporés aux chaînes carbone des constituants monoènes et/ou polyènes pour conférer aux compositions résultantes certaines propri- étés telles qu'une résistance mécanique accrue, la résistance à l'eau, la stabilité thermique, et certaines qualités 0 optiques. Il est bien connu que les revêtements fonctionnels protecteurs constitués de compositions de revêtement organi- ques synthétiques traitables sont formés avec des thiols ou des polythiols en tant que constituants nécessaires. Les composants thiols ou polythiols des compositions selon l'art antérieur permettent de former, dans les conditions ambiantes, en présence d'un générateur de radicaux libres ou sous irradiation à haute énergie, des composés traités solides et autoportants. :O Des exemples de tels composés connus sont ceux décrits dans les brevets USA N 4,125,644; 3,787,303; 3,662,022 et 3,864,229. Le principal objectif de la présente invention est de réaliser des compositions traitables dont les constituants :5 peuvent être modifiés sélectivement pour faire varier les propriétés des ces compositions en vue d'une utilisation finale prédéterminée. Un autre objectif de l'invention est de réaliser des composi- tions ayant une meilleure résistance à l'humidité et aux agents chimiques en vue de leur utilisation pour traiter une grande variété d'articles. Encore un autre objectif de l'invention est de réaliser des compositions de revêtement qui n'ont pas besoin d'un thiol ou d'un polythiol comme agent synergistique. Parmi d'autres objectifs de l'invention, les uns seront évidents, et les autres seront exposes ci-après plus en détail. Les compositions traitables selon la présente invention ont, comme constituants principaux: (1) au moins un monoène; (2) un polyène; et (3) un initiateur de traitement, tel qu'un photoinitiateur UV. Les pourcentages respectifs de ces constituants pourront varier dans une large mesure. Des groupes organo-fonctionnels pourront être intégrés dans les chaînes carbone de ces principaux constituants pour former des compositions ayant une grande variété d'applications. Les constituants sont combinés et traités de manière efficace sans nécessiter l'action d'un thiol ou d'un polythiol agissant comme agent de couplage ou agent synergistique pour la composition. Le traitement de la composition appliquée est réalisé par exposition à une production de radicaux libres, telle qu'une radiation actinique pour former, de manière typique, des revêtements transparents, durs et durables, utilisables dans des domaines très divers, tels que celui des fibres optiques et celui des adhésifs. Les compositions traitables selon l'invention pourront être constituées de monoènes polymérisables comprenant des mélanges de deux ou trois monoènes, ou plus. On entend ici par monoènes des espèces simples et complexes, non-saturées éthyléniquement, ayant une liaison carbone- carbone réactive par molécule moyenne. Des exemples de monoènes utilisables sont les mono-esters non-saturés, les éthers, amines et silanes mono non-saturés, les esters de monoacides non-saturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide buténoique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide éthacrylique, et les sels de ces acides, acrylates et méthacrylates, ainsi que les esters des mono- -alcools non-saturés tels que l'allylester et les vinylesters. LO Spécifiquement, les monoènes utiles ici comprennent, sans s'y limiter, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de 1H, 1H, 11H- -perfluoroundecylméthyle, le crotonate de perfluoroundécyle, le perfluorooctanate de crotyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isocyanatoéthyle, l'iso-octylacrylate, l'acrylate de 1H, 1H, llHeicosafluoroundécyle, le gamma-méthacryloxy- propyltriméthoxysilane, le 2-hydroxy-2-méthyl-lphenylpropan-1- -one, le 3-méthacryloxypropyl-tris(methoxyethoxy-silane) et l'uréthane de méthacrylate d'isocyanatoéthyle, et autres constituants analogues, y compris leurs mélanges. Les divers 0 monoènes peuvent être obtenus dans le commerce ou peuvent être préparés aisément à partir de réactifs disponibles dans le commerce. De manière utile, les pourcentages en poids de la composition pour le constituant monoène sont d'environ 10 % à 95 %, de préférence d'environ 35 % à 95 %. Les propriétés des compositions pourront être modifiées en mélangeant deux monoènes ou plus, ou par intégration de divers groupes fonctionnels dans la structure de base du monoène. La composition sera alors constituée d'unités fonctionnelles différentes et les propriétés de la composition 0 résultante pourront être variées de cette manière. Ceci peut se faire, par exemple, en incorporant à la composition un monoène halogéné tel qu'un monoène fluoré. Un monoène fluoré tel que le 1H, 1H, perfluoro-octylacrylate (de 20 % à 60 % en poids du monoène) peut facilement être incorporé à la composition. Ceci a pour effet de rendre la 2620 1 28 composition, une fois traitée, facilement utilisable comme revêtement optique dans les cas o l'indice de réfraction de la composition est un facteur critique. De même, l'addition d'un composé fluoré augmente la stabilité thermique et la résistivité électrique de la composition résultante. Au cas o l'on désire un faible coefficient de frottement, l'addition d'un monoène fluoré conférera aussi cette propriété souhaitée. Un autre exemple de la souplesse d'utilisation de la composition selon l'invention est illustré dans le Tableau I. Le Tableau I indique des combinaisons, essayées avec succès, de la composition selon l'invention, dans lesquelles la dureté, après traitement, de la composition pourra être modifiée par le choix des constituants et/ou du pourcentage de ces constituants. Spécifiquement, les résultats d'essais présentés dans le Tableau I montrent les résultats des essais de dureté en faisant varier le constituant monoène de diverses manières, telles que le pourcentage en poids, la structure chimique, et l'équilibrage des combinaisons de monoènes, pour produire des compositions de dureté diverse. TABLEAU I A. Pourcentage constant de monoène, différentes combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 31,1 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 2. 68,0 acrylate d'isodécyle 42,0 23,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 3. 23,0 acrylate d'isodécyle 93,0 68,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 204. 90,0 acrylate d'isobornyle 94,7 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one B. Différents pourcentages de monoène et combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 73,8 acrylate d'isodécyle 78,0 ,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- l-phénylpropan-l-one 2. 55,0 acrylate d'isodécyle 83,0 19,0 acrylate d'isobornyle ,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- l-phénylpropan-l-one (suite de Tableau I) 3. 55,0 acrylate d'isobornyle 90,0 19,0 acrylate d'isodécyle ,35 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 4. 73,8 acrylate d'isobornyle 94,0 ,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1 phénylpropan-l-one C. Avec différents pourcentages du même monoène Pourcentage, Dureté, en poids Composition échelle Shore D-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 6,0 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 2. 73,8 acrylate d'isodécyle 25,0 ,5 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 3. 50,0 acrylate d'isodécyle 70,0 49,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- 1-phénylpropan-l-one 4. 10,0 acrylate d'isodécyle 82,0 89,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- l-phénylpropan-l-one 2620 1 28 La dureté des compositions a été déterminée au moyen de l'essai de dureté Shore, selon l'une ou l'autre des échelles A-2 ou D-2. Ainsi qu'on peut le voir d'après les informations ci-dessus, la dureté est régie par les divers facteurs différents pour réaliser "sur mesures" des composi- tions pour tel ou tel usage voulu. De plus, les résultats du Tableau I illustrent le fait que les autres propriétés des compositions, mentionnées ci-dessus, peuvent être ajustées pour obtenir les caractéristiques désirées de la O composition sur un substrat choisi. D'autres composés ou complexes organo-fonctionnels peuvent être substitués dans le constituant monoène de base. En substituant un composé silane, on peut produire des compositions appropriées pour être utilisées comme adhésif sur les matières de substrat, et pour réaliser des connexions dans la technologie des fibres optiques. De manière similaire, d'autres groupes fonctionnels peuvent être ajoutés pour modifier les propriétés de toute composition donnée ayant les trois constituants de base. !O Les propriétés de la composition pour retarder l'inflammation peuvent être accrues par l'addition de fluor et/ou d'autres halogènes, tandis que leurs propriétés hydrofuges peuvent être renforcées en leur incorporant des chaînes alkyle ayant plus de six longueurs de carbone. !5 Dans l'application spécifique qui nécessite l'adhérence au verre, on peut intégrer un groupe fonctionnel alkoxy- ou hydroxy silane au constituant monoène ou polyène pour créer l'adhérence à la silice (verre), par exemple pour des revête- ments sur des fibres optiques à indice de réfraction gradué, sur des filaments de fibres de verre et autres substrats analogues. En outre, les compositions destinées à être traitées selon la présente invention peuvent contenir, si on le désire, des additifs tels que des antioxydants, des inhibiteurs, des activants, des charges, des pigments, des colorants, des agents antistatiques, des agents ignifuges, des épaississeurs, des tensio-actifs, des modificateurs de viscosité, des plasti- fiants et autres, sans sortir du cadre de l'invention. Les types d'additifs et/ou combinaisons d'additifs, ainsi que leurs concentrations, devront être soigneusement choisis pour que la composition finale possède les caractéristiques désirées tout en restant apte à être traitée par des mécanismes à radicaux libres. Le constituant polyène pourra être un composé organique simple ou complexe ayant une multiplicité de groupes fonction- nels sur chaque molécule, et il pourra, comme le constituant monoène, être "taillé sur mesure" par des substitutions de composés organo-fonctionnels pour déterminer les caractéris- tiques résultantes de la composition. Le terme de polyène est utilisé ici pour désigner des composés éthyléniquement non-saturés contenant au moins 2, ou plus de 2 liaisons réactives carbone-carbone non-saturées, par molécule. Les polyènes préférés sont caractérisés par leur aptitude au thermo-durcissement rapide lors de leur exposition à l'activité de traitement. De préférence, le constituant polyène a au moins deux liaisons réactives carbone-carbone non saturées situées à une extrémité de la chaîne carbone principale, ou suspendues à cette chaine. Des exemples de tels polyènes comprennent: le divinyle-benzène, les diallyle-esters des acides polycarboxy- liques, le térephtalate de triallyle, le N, N'-méthylène- -diacrylamide, le maléate de diallyle, le fumarate de diallyle, l'adipate de divinyle, le succinate de diallyle, le divinyle- -éther, les divinyle-éthers d'éthylène-glycol ou le diacrylate de polyéthylène-glycol, les diacrylates ou les méthacrylates de polyéthylèneglycol et les composés analogues parmi les monoènes à liaisons transversales mentionnés ci-dessus. Ceux particulièrement préférées comprennent le triacrylate de triméthylolpropane, le cyanurate de triallyle, et l'acrylate de pentadrythritol. D'autres exemples spécifiques de poly- ènes disponibles dans le commerce comprennent, sans s'y limiter, l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, le N,N'-méthylènediacrylamide, et le divinylbenzène et ana- logues. Une autre classe de polyènes qui sont particulière- ment utiles sont les polyuréthanes qui contiennent suffisamment de positions réactives carbone-carbone pour y placer d'autres groupes fonctionnels ou additifs. O Les domaines de teneurs utiles pour les constituants polyènes vont d'environ 2 % à 70 % du poids de la composition, et sont de préférence d'environ 4 % à environ 45 %. On peut utiliser pratiquement n'importe quel agent initiateur de durcissement, ou accélérateurs de durcissement. Bien que préférant, pour des raisons pratiques, le traitement UV, il est reconnu que des réactifs engendrant des radicaux libres peuvent être utilisés, de même que le bombardement avec des radiations à grande énergie et le traitement thermique. Les accélérateurs de durcissement utiles ici comprennent le D 2-hydroxy-2-méthyl-l-phén1jlpropan-l-one, les méthyl-, éthyl- propyl- ou isobutyl-éthers de benzoine et autres analogues, et le 2,2diméthoxy, 2-phényl-acétophénone. L'agent de traitement pourra être inclus en n'importe quelle quantité efficace; généralement, les teneurs adéquates vont d'environ 0,4 % à environ 20 % en poids de la composition, de préférance d'environ 0,7 % à environ 10 %. Le Tableau II ci-après indique des exemples représenta- tifs de combinaisons de compositions réalisées conformément à l'invention, essayées avec succès. Comme le montre ce tableau, D l'indice de réfraction des compositions peut être obtenu "sur mesures" afin de favoriser l'effet de la composition en tant que revêtement optique sur un substrat de fibre optique en silice fondue, en verre ou en quartz. ", W M0 M 0 0 Ln UO C LlJ CDL TABLEAU II Constituants/Composition 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 il 12 13 Itaconate de diméthyle 46,1 56,3 _ _ _ Itaconate de 1H, 1H, 11H-perfluoro- undécyle-méthyle 37, 50, -._ _ _. Maléate de Dl-lH-11H perfluoro- undécyle._..... 56,3 _1.. _. Crotonate de perfluoroundécyle. ___._ _- 50,0 56,3............... Perfluoro-octanoate de crotyle....................................... Acrylate FX-13....-. . ._....... 66,7 36,2.......... Méthacrylate FX-14... Acrylate d'isobornyle. 13,1. ... ... . Méthacrylate d'isocyanato-éthyle....................... 36,0 73,0......... Acrylate d'iso-octyle..................................... ___ ___ 71,8 36,1 o Uréthane d' isocyanatomethacrylate..........___ Acrylate de 1H,1H, 11H-eicosa- fluorcundécyle 18,8 18,8 18,8 _ 36,2 36,0. . 36,1 Triacrylate de trimethylolpropane 49,8 22,8 46,5 46,5 22,8 45,5 22,8 31,3 25,4 25,7 24,5 23,9 25,4 éthacryloxypropyltrimdthox-silane - _ 2,8 1,5 1,8 1,7 1,5 3,0 1, 5 1,3 1,5 1,4 1,5 2,9 1,5 2-hydroxy-2-méthyl-1-phenylpropan-1-cne_ 1,4 0, 7 0,9 0,9 0,8 1,5 0,75 0,7 0,7 1,0 0,9 1,4 1,0 3-Méthacryloxy propyltris ( composition (non traitée) - O w w) rw - F- l o Ol o un o U7 TABLEAU II (page 2) Constituants/Cbnposition 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Itaconate de diméthyle.. . ....................................... Itaconate de 1H,1H,11H perfluoro- undeécyle méthyl e.......................................... Maléate de Dl-lH-1H-11H perfluoroundécyle..................._ Crotonate de perfluoroundécyle....................- Acrylat e FX- 13.......................................................... Méthacrylate FX-14.........*............................... . Acrylate d' isobornyle - 47,0 88,0 ___ _ _ Méthacrylate d'isocyanato éthyle.......................................... ............DTD: Acrylate d'isso octyle.................................................... ....................DTD: Uréthane d'isocyanatocéthacrylate 71,1.... . _.......................... Acrylate de 1H, 1H,11H-eicosa- fluoroundécyle 90,4 47,0 10,0 89,0. 73,7 73,7 73,7 73,7 73,7.............. Perfluoro octanoate de crotyle.. _ ._................ _ _ _ 48,0 48,3 39, 8 Acrylate d'allyle.........__........____...__..._ 0,713,9 Hexenyldiméthylchlorosilane.-... ___1,7.. _. _._._ _. N(3 acryloxy-2-hydroxy propyl)- 3 amino propyltriethoxy silane__..... .. 1,7.... 3-méthacryloxy propyl-diméthyl- chlorosilane._...............................................1,7.......... 1,3,5-trivinyl 1,1,3,5,5-trinéthyl- trisiloxane............ 1,7__......_. Méthacryl propyl-tris méthIKy- éthoxy silane ______ _.. 1,7 _............................ Triacrylate de triméthylolpropane 6,3 23,7 3,1 86,0 5,7 8,7 23,8 23,8 23, 8 23,8 23,8 -.- 38,0 r Méthacryloxypropyltrimethcoxy silane 2,1 2,8 1,9 3, 4 3,7 1,9..... - -- 3,8 6,2 4,8 o 3 Méthacryloxy propyl tris (méthoxy éthoxy silane). 1,2 2,4 0,9 1,1 1,7 1,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 1,4 1,4 3,2 co Cyanurate de triallyle_....... -.. _ 47,0 43,4 _ Indice de réfraction de la. 1,3444 1,3931 1,4129 1,4555 1,3495 1,4665 1,3719 1,3731 1,372.3 1, 3725 1,3736 1,4168 1,4109( 1,4680 composition (non traitée) w W Na Ltno 0j o Ul O U0 TNBLEAU II (page 3) Constituants/Composition 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 Cost ituants/Ccnyiticn Itaccnate de diméthyle_ _ __ __ Itaconate de 1H,lH,11H perfluoro- undécyle méthyle _ _ _. Maléate de Dl-lH, 1H, 11H perfluoroundécy __ Crotonate de perfluoroundécyle. _ _._._ _ __ Acrylate FX-13 __ Méthacrylate FX-14 _ __ 50,0 25,0 Acrylate d'isobornyle __ ___ ___. Méthacrylate d'isocyanato éthyle - ----- Acrylate d'iso octyle _ _ __ ___ _ Uréthane d' isocyanomdthacrylate Acrylate de 1H, 1H, 11H-eicosa- fluoroendécyle ___ 25,0 50,0 50,0 74,0 Perfluoro octanoate de crotyle7 22, 0 14,6 Acrylate d'allyle.6,0.27,5 35,0____ Crotonate d'octyle 48,5 50,0 Triacrylate de triméthylolpropane 46,0 45,0 17,6 45,5 45,5 46,0 24,0 Méthacryloxypropyltrimfthmcy silane. 2,9 3,9 3,0 1,3 2,5 3,0 3,0 3,0 3,0 - 2-hydrcxYT2-mthyl-l-phényl- No prcparîn 1,7 1,5 1,5 1,5 15,0 1,5 1,5 1,5 1,5 1,7 3-Méthacryloxy prcpyl tris o (méthoxy éthoxy silane) - Cyamurate de triallyle 48,0 15,0 4, o Indioe de réfraction de la 1,422 1, 4432 1,4443 1,4770 1,4895 1,4266 1,4194 1,4111 1,4435 1,3770 coiposition (non traitée) Les exemples ci-après sont également des illustrations de la présente invention, à titre non-limitatif. Exemple 1 Une composition traitable à trois constituants a été préparée comme suit: Un récipient approprié pour préparer un mélange de grammes, équipé d'un barreau agitateur, a été rempli successivement avec les constituants suivants, en pourcentages pondéraux: D vinyl triméthoxy silane 12,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % 2-hydroxy-2 méthyl-lphénylpropan-l-one 1,0 % Une fois l'addition terminée, la composition a été mélangée à fond et traitée aux UV sur un substrat. Exemple 2 Le mode opératoire de l'Exemple 1 a été répété sensiblement tel quel, sauf qu'on a ajouté un quatrième constituant; on a mis les constituants suivants dans le récipient de mélange: 0 Allylphénoléther 10,0 % 6méthacryloxypropyltriméthoxy silane 2,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % 2-hydroxy-2-méthyl-l-phénylpropan-l-one 1,0 % Exemple 3 Le mode opératoire de l'Exemple 2 a été répété sensiblement tel quel, sauf qu'on a chargé dans le récipient les constituants suivants: acrylate de lauryle 10,0 % triacrylate de triméthylolpropane 87,0 % 0 Tméthacryloxypropyltriméthoxy silane 2,0 % 2-hydroxy-2 méthyl-lphénylpropan-l-one 1,0 % Une fois que les constituants monoène, polyène et initiateur de durcissement sont mélangés et combinés, avec, si on le désire, addition d'autres matières fonctionnelles (comme on pourra le désirer),la composition de revêtement traitable est appliquée sur un substrat et ensuite exposée à une source de radicaux libres telle qu'une radiation actinique pour produire un revêtement essentiellement solide sur un substrat. La réaction de durcissement est de préférence amorcée, soit par des radiations UV/VIS ou par une radiation ionisante de grande énergie. La radiation UV pourra être obtenue au moyen de lampes spéciales fournissant un débit important de lumière UV ayant une longueur d'onde de l'ordre de 2000 à 4000 angstrbms, environ. Quand on utilise le rayonnement UV pour une réaction de durcissement, on applique une dose d'environ 50 à 250 watts/in2 (soit environ 7,75 à 40 watts/cm2). La vitesse de durcissement des compositions traitables aux UV dépend de l'intensité de la lumière UV qui amorce la formation de liaisons croisées au sein de la composition. Des systèmes de lampes UV sont disponibles dans une large gamme de puissances et de longueurs de tubes émetteurs pour fournir la vitesse de durcissement voulue pour chaque type d'applica- tion. Quand on utilise le rayonnement UV pour traiter une composition, on peut ajouter à celle-ci un photosensibilisateur. Les compositions de revêtement traitables, selon l'invention, assurent une meilleure protection mécanique, et une meilleure protection contre l'humidité que les compositions de revêtement thermoplastiques - résines de silicone, et permettent d'obtenir de grandes vitesses d'étirage., ce qui diminue le coût total de production, en particulier dans la fabrication des fibres de verre. De ce fait, les compositions de revêtement selon l'invention 2620 1 28 offrent beaucoup d'intérêt pour revêtir les fibres optiques en verre. De plus, ces compositions sont caractérisées par leur aptitude à être réalisées "sur mesures" pour répondre aux besoins spécifiques de diverses applications. Comme indiqué ci-dessus, il est possible d'appliquer les compositions selon l'invention comme revêtement sur des articles d'optique, tels que le coeur ou le substrat d'une fibre optique, pour contenir l'énergie transmise, ou pour extraire de l'énergie du coeur de la fibre. A titre d'exemple ) de l'aptitude de la composition de revêtement à extraire de l'énergie, on peut former une fibre à indice semi-échelonné, ayant une composition de revêtement ou bien plusieurs couches de compositions de revêtement. Cette fibre pourrait être formée en appliquant une composition selon l'invention, ayant un indice de réfraction voulu, sur le coeur de la fibre, constituant le substrat, ou bien en appliquant successivement autour du coeur de la fibre des compositions ayant des indices de réfraction différents. Spécifiquement, l'indice de réfrac- tion de la composition de revêtement devrait être supérieur à ) celui de la fibre optique sur son diamètre extérieur. Les couches successives de compositions de revêtement devraient aussi avoir un indice plus fort que la couche précédente. Un exemple de fibre optique ayant une telle structure est une fibre semiéchelonnée ayant une couche externe en i silice fondue avec une composition telle que celle indiquée sous le N 1 du Tableau II. Les indices de réfraction respectifs de la surface externe sont de 1,456 pour le coeur en silice et de 1,48 pour la composition de revêtement, une fois traitée. ) Pour illustrer une situation o on désire contenir l'énergie au sein d'un article optique, tel que le coeur d'une fibre optique, on utilise une composition de revêtement ayant un indice de réfraction plus petit que celui du coeur de la fibre, formant le substrat. Un exemple de fibre optique ainsi revêtue est la combinaison d'un coeur en silice fondue (ayant un indice de réfraction de 1,456) avec une composi- tion de revêtement telle que celle indiquée sous le N 6 dans le Tableau II. On peut aussi appliquer sur la première couche de revêtement des couches de revêtement successives ayant des indices de réfraction variant de l'une à l'autre. La possibilité de varier l'indice de réfraction de la composition de revêtement permet d'utiliser celle-ci pour des applications antiréfléchissantes, par exemple sur des lentilles ou autres objets analogues. Ainsi qu'il apparaîtra clairement à l'homme de l'art, des variantes et des adaptations de ce qui a été décrit ci- -dessus pourront être réalisées sans sortir du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T IONS 1. Composition de revêtement caractérisée en ce qu'elle comprend: a) au moins un monoène éthyléniquement non-saturé; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement. 2. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 10 à- 95 % en poids éthyléniquement non-saturé, environ 2 à 70 % en poids du polyène éthyléniquement non-saturé, et environ 0,4 à % en poids de l'initiateur de durcissement. 3. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 35 à 95 % en poids du monoène éthyléniquement non-saturé, environ 4 à % en poids du polyène éthyléniquement non-saturé, et envi- ron 0,7 à 10 % en poids de l'initiateur de durcissement. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit monoène éthyléniquement non-saturé contient un groupe halogéné pendant. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le groupe halogéné pendant est un composé contenant du fluor. 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le groupe halogéné pendant est un composé contenant du chlore. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit monoène éthyléniquement non-saturé contient des groupes alkyles ayant six longueurs de carbone, ou plus. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant monoène contient un grotupe silane pendant. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyène éthyléniquement non-saturé est choisi parmi les polyuréthanes. 10. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle est traitée par irradiation aux UV, en ce que les monoènes sont choisis dans le groupe comprenant: - l'acrylate de 1H, 1H, 11H-eicosafluoroundécyle, l'itaconate de 1H, 1H, 11H-perfluoroundécyle méthyle, - le maléate de dilH, 1H, 11H perfluoroundécyle, - le crotonate de perfluoroundécyle, - le perfluoro-octonate de crotyle; en ce que les polyènes sont choisis dans le groupe comprenant: - l'acrylate d'allyle, - le cyanurate de triallyle, et - le triacrylate de triméthylol propane; et en ce que les initiateurs de durcissement sont choisis dans le groupe comprenant: - le 2-hydroxy-2méthyl-1 phényl propan-1-one, et - le 2,2-diméthoxy, 2-phényl acétophénone. 11. Article d'optique comprenant un substrat et au moins une couche d'une composition de revêtement traitée, et carac- térisé en ce que la composition de revêtement comprenant un mélange des constituants suivants: a) au moins un monoene éthyléniquement non-saturé; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement. 12. Article d'optique selon la revendication 11, caracté- risé en ce que la composition de revêtement traitée a un indice de réfraction plus petit que celui du substrat. 13. Article d'optique selon la revendication 11, caracté- risé en ce que la composition de revêtement traitée a un indice de réfraction plus fort que celui du substrat. 2620 1 2 8 14. Fibre optique caractérisée en ce qu'elle comprend un coeur en silice fondue et une composition de revêtement traitée par rayonnement ultraviolet comprenant un mélange de: a) au moins un monoène éthyléniquement non-saturé; b) un polyène éthyléniquement non-saturé; et c) un initiateur de durcissement. 15. Fibre optique selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus une couche de placage disposée entre le coeur et la couche de revêtement traitée.