FR 2601674 A1 19880122 FR 8610399 A 19860717 La présente invention concerne un procédé de préparation d'une solution aqueuse du sel de sodium de la méthionine utilisable comme additif dans les aliments pour les animaux d'élevage. La méthionine, qui est un aminoacide essentiel, est 05 utilisée à des doses faibles, généralement inférieures à 1 %.comme additif dans les aliments pour animaux. Il est particulièrement important de pouvoir réaliser une dispersion homogène de la méthionine dans la nourriture et de pouvoir doser la méthionine avec précision. L'utilisation de la méthionine sous forme liquide présente des avantages par rapport à la forme cristallisée car sa manipulation et son dosage sont facilités. L'utilisation de produits liquides permet de réaliser une dispersion homogène à des concentrations facilement contrôlables. La méthionine étant peu soluble dans l'eau, elle ne peut pas être utilisée telle quelle en solution aqueuse du fait des volumes considérables qu'il serait nécessaire de manipuler. Toutefois, les sels de métaux alcalins de la méthionine, et en particulier le sel de sodium, dont la solubilité dans l'eau est plus 20 importante, permettent d'obtenir des solutions suffisamment concentrées qui conviennent particulièrement bien pour la réalisation du but recherché. Des solutions du sel de sodium de la méthionine (méthioninate de sodium) peuvent être préparées par dissolution de la 25 méthionine dans une solution aqueuse de soude. Cependant cette façon de procéder n'est pas économiquement avantageuse du fait qu'il faut préalablement isoler la méthionine avant de la dissoudre dans un milieu appropric. Il est également connu, d'après les demandes de brevet 30 francais FR 2499560, FR 2499563, FR 2499564, FR 2499565 et FR 249 9566 de préparer des solutions aqueuses de méthioninate de sodium par saponification de la (0-méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine au moyen d'un excès de soude at/ou de carbonate de sodium et/ou de chaux. Cependant au-cours de la saponification, il se forme des quantités importantes de carbonate de sodium et/ou de calcium qu'il est nécessaire d'éliminer par des traitements appropriés (concentration, précipitation, filtration,...). De plus ces méthodes conduisent à l'obtention d'un carbonate qui n'est pas directement valorisable et 05 qui nécessite un traitement supplémentaire pour récupérer le gaz carbonique nécessaire à la synthèse de la (0-mercaptoéthyl)-5 hydantoine. I1 a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que l'on peut obtenir directement une 10 solution aqueuse de méthioninate de sodium pratiquement exempte de sels minéraux par traitement du milieu de saponification de la (e-méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine dans des conditions déterminées de façon à éliminer la quasi totalité des sels minéraux sous forme de sulfate de sodium, à récupérer le gaz carbonique qui peut âtre 15 recyclé et à obtenir une solution de méthioninate de sodium de concentration convenable qui peut être directement utilisée dans l'alimentation des aninaux. Après saponification de la (e-méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine au moyen de soude, le milieu contient de la méthionine, 20 essentiellement sous forme de méthioninate de sodium et du carbonate de sodium en quantité pratiquement équivalente. Lors du traitement d'une solution de carbonate de sodium par l'acide sulfurique à une température élevée, voisine par exemple de 100 C, il se produit simultanément la neutralisation du carbonate 25 de sodium en bicarbonate de sodium, la décomposition thermique du bicarbonate de sodium en carbonate de sodium et en gaz carbonique et la formation de sulfate de sodium. Par ailleurs, il est connu que la solubilité du sulfate de sodium dans une solution concentrée de méthioninate de sodium varie 30 peu avec la température. Le procédé selon la présente invention consiste à ajouter lentement, à une température voisine de 100 C, au milieu issu de la saponification de la ($-mercaptoéthyl)-5 hydantoine la quantité d'acide sulfurique nécessaire à la neutralisation complète du carbonate de sodium puis à concentrer le milieu de façon à avoir une teneur suffisante en méthioninate de sodium tout en récupérant le gaz carbonique et à séparer de la solution de méthioninate de sodium le sulfate de sodium qui précipite par filtration, Le procédé selon la présente invention peut aussi être mis en oeuvre en neutralisant au moyen d'acide sulfurique tout le sodium présent dans le milieu issu de la saponification de la (e- méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine (méthioninate de sodium et carbonate de sodium) puis en salifiant la méthionine par la quantité suffisante 10 de soude et, après concentration et récupération du gaz carbonique, en séparant le sulfate de sodium précipité de la solution de méthioninate de sodium. La solubilité du sulfate de sodium dans une solution concentrée de méthioninate de sodium variant peu avec la 15 température, la séparation du sulfate de sodium par filtration peut être effectuée avantageusement à température élevée (voisine de 100 C). De ce fait, la filtration est facilitée étant donné que la viscosité du milieu est plus faible qu'à température plus basse. La solution de méthioninate de sodium obtenue selon le 20 procédé de la présente invention contient une proportion de sulfate de sodium qui est faible et, généralement inférieure à 1 % (p/v). Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet d'obtenir, comme sousproduit, du sulfate de sodium pratiquement pur qui est directement valorisable sans purification ultérieure. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, montrent comment l'invention peut etre mise en pratique. Exemple 1 A 1000 g de milieu de saponification de la (e-méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine contenant 164,6 g de méthionine (soit ],105 mole sous forme de sel de sodium) et 98,32 g de carbonate de sodium, on ajoute, à une température voisine de:00 C, une quantité d'acide sulfurique suffisante pour neutraliser le carbonate de sodium à une vitesse telle que le pH du milieu (mesuré à une tempé- 260 1 674 rature voisine de 20 C) ne soit pas inférieur à 10. Le gaz carbonique qui se dégage est récupéré. La solution obtenue est concentrée de façon que la teneur en méthioninate de sodium soit comprise entre 46 et 55 %. Le sulfate de sodium qui précipite est séparé par 05 filtration à 100 C. Onobtient ainsi un filtrat dont le poids est de 325 g et dont la composition est la suivante: - méthioninate de sodium: -52 % (p/v) - sulfate de sodium: 0,52 % (p/v) Le taux de récupération du gaz carbonique est de 96 %. Exemple 2 A 1000 g de milieu de saponification de la (0méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine contenant 164,3 g de méthionine (soit 1, 103 mole sous forme de sel de sodium) et au total 2,84 atome-gramme de sodium, on ajoute lentement, à une température 15 voisine de 100 C, une quantité d'acide sulfurique suffisante pour neutraliser la totalité du sodium. On récupère le gaz carbonique. On chauffe à 100 C pendant encore 1 heure afin d'éliminer le gaz carbonique résiduel. On ajoute alors 62,5 cm3 de soude à 50 % (p/v), ce qui représente la quantité suffisante pour neutraliser la 20 méthionine. La solution est concentrée de façon que la teneur en méthioninate de sodium soit comprise entre 46 et 52 %. Le sulfate de sodium qui précipite est séparé à chaud par filtration. On obtient ainr-i un filtrat dont le poids est de 342 g et la composition est la 25 suivante: - méthioninate de sodium: 51,2 % (p/v) - sulfate de sodium: 0,61 % (p/v) Le taux de récupération du gaz carbonique est de 99 %. REVENDICATION Procédé de préparation d'une solution aqueuse concentrée du sel de sodium de la méthionine pratiquement exempte de sels minéraux à partir d'un milieu de saponification de la (9-méthylmercaptoéthyl)-5 hydantoine par la soude contenant le sel de sodium 05 de la méthionine et une quantité pratiquement équivalente de carbonate de sodium caractérisé en ce que l'on ajoute une quantité suffisante d'acide sulfurique pour neutraliser la totalité du carbonate de sodium et, éventuellement le méthioninate de sodium, récupère le gaz carbonique formé, concentre le milieu réactionnel, après avoir éventuellement ajouté une quantité suffisante de soude pour salifier la méthionine, de façon à avoir une concentration suffisante en sel de sodium de la méthionine, sépare le sulfate de sodium précipité par filtration et obtient ainsi un filtrat contenant le sel de sodium de la méthionine pratiquement exempt de 15 sels minéraux et directement utilisable dans l'alimentation des animaux.