FR 2601587 A1 19880122 FR 8710149 A 19870717 260158? 7 Procédé de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels métalliques. L'invention est relative à un nouveau procédé pour la coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants, avec des colorants hydroxyquinoniques. Les colorants quinoniques sont utilisés depuis longtemps pour la coloration des cheveux et on peut citer à ce sujet le henné dont le principe tinctorial, la lawsone, était déjà utilisé chez les égyptiens. Les brevets français 2 517 199, 2 517 200 et 2 537 433 décrivent par ailleurs l'utilisation d'autres hydroxynaphtoquinones ou hydroxybenzoquinones, pour la coloration directe des cheveux. Dans la coloration des cheveux, on recherche généralement à pouvoir disposer de la plus large gamme de coloris possible afin d'obtenir des nuances naturelles et des nuances à reflets. La création de nuances nouvelles et puissantes est de ce fait, particulièrement recherchée. La demanderesse vient de découvrir qu'il était possible d'améliorer de façon importante la puissance tinctoriale ou pouvoir colo20 rant de certains colorants hydroxyquinoniques choisis parmi les hydroxynaphtoquinones, les hydroxybenzoquinones, à l'aide d'un pré-ou post-traitement avec un sel métallique tel que de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium et d'argent. Elle a en effet constaté qu'il était possible d'obtenir des coloris nouveaux sans chute de puissance grâce à l'association avec un pré ou post-traitement avec un sel métallique qui se matérialisent par un écart de nuance ou "hue" selon la notation de Munsell (norme ASTM D 1535 "Standard Method of Specific Color by the Munsell System") ou dans Munsell Book of Color, 1966 Macbeth Color and Photometry Division Kollmorger Corporation Newburgh, New York, USA. Les couleurs sont notées dans le système de Munsell par la formule suivante hV/C dans laquelle H désigne la nuance, V la clarté ou value, et C la chromaticité ou "chroma". La demanderesse a constaté que l'on pouvait obtenir des couleurs plus intenses, visualisées par une variation de 260 1587 H et de V lorsqu'on utilise un pré ou post-traitement avec un sel métallique défini ci-dessus par rapport au même colorant utilisé sans pré ou post-traitement. Les teintures ainsi obtenues possèdent par ailleurs des résis5 tances satisfaisantes à la lumière et au lavage. L'invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants avec certains colorants hydroxyquinoniques comportant un pré- ou post-traitement avec un sel métallique. Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture permettant de mettre en oeuvre le procédé. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux humains vivants, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique dans des étapes séparées: une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement 20 acceptable un sel métallique choisi parmi les sels de cuivre, de cobalt, de magnésium, de fer, d'argent ou leurs mélanges; et avant ou apres la composition (A), une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant hydroxyquinonique répondant aux formules: 8 V R3 j/ R1 R7 3 (IR4 OH \ dans lesquelles: R1 désigne hydrogène ou hydroxy; R2, R3 désignent hydrogène, alkyle, alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle, chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy, hydroxy; R6, R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy. - 3 Les radicaux alkyle et alcoxy comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Les colorants particulièrement préférés sont la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1, 4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,45 benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone. Les colorants sont présents dans la composition utilisée conformément à l'invention dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les sels métalliques sont en particulier choisis parmi les sels d'acides acceptables sur le plan cosmétique tels que plus particulièrement les acétates, sulfates, lactates, glycinates, propionates, butyrates, nitrates et chlorures. Les sels particulièrement préférés sont les sels de 15 cuivre, de cobalt, de fer, d'argent et leurs.mélanges. La teneur en ion métallique de la composition contenant le sel métallique est comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 0,1 et 1%. Les compositions utilisées conformément à l'invention sont géné20 ralement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingrédients habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensioactifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcalinisants ou acidifiants pour ajuster le pH, des agents conservateurs, des parfums, etc. La composition contenant le sel métallique se présente, de préférence, sous la forme d'une solution ayant un pH compris entre 3 et 11. La composition contenant les hydroxyquinones de formules I et II, définies ci-dessus, se présente de préférence sous la forme d'une solution plus ou moins épaissie, d'une émulsion (telle que par exemple une crème), de gel, de mousse aérosol ou toute autre forme appropriée pour la teinture des cheveux. Elle a un pH compris entre 3 et 11. Les agents utilisés pour ajuster le pH sont choisis plus parti35 culièrement, pour les agents d'alcalinisation, parmi les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification sont choisis de préférence parmi les acides organiques ou inorganiques tels que l'acide lactique, l'acide acéti- que, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide chlorhydrique. Les solvants utilisables dans ces compositions sont des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, plus particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, l'alcool phênyléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, ainsi que les alkyléthers comme 10 le monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75% et, de preférence entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions. Des agents tensio-actifs utilisables sont des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur mélange. Ces agents sont utilisés de préférence dans des proportions comprises entre 0, 1 et 50% en poids et avantageusement entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut citer parmi les agents tensioactifs des agents anioniques tels que les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels 20 d'amines, les sels d'alcanolamines des composés suivants: alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylamide sulfonates, alphaoléfine sulfonates, alkylsulfoacétates; les radicaux alkyle de ces composés ayant 12 à 18 atomes de carbone. - Il est également possible d'utiliser les sels mentionnés ci25 dessus des acides gras tels que les acides laurique, myristique, olélque, ricinoléique, palmitique, stéarique, des acides d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques. A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut utiliser en particulier les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quater30 naire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, les diméthyldialkylammonium, les sels d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des groupes à chaine longue ayant de préférence entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut également citer 35 les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique. Les agents tensio-actifs amphotères utilisables sont en particulier des alkylamino (mono et di) propionates, des bétaines telles que les alkylbétaines, les N-alkylsulfobétaines, les N-alkylamino bétaines, le radical alkyle a entre 8 et 22 atomes de carbone, les cyclolmidiniums tels que les alkylimidazolines. Les agents tensio-actifs non ioniques utilisables dans les compositions mises en oeuvre conformément à l'invention peuvent être choisis-plus particulièrement parmi: a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un OC-diol, 10 d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol répondant en particulier à la formule: R1-CHOH-CH2-0- (CH2-CHOH-CH2-0 - H dans laquelle R1 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique, arylaliphatique, ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone 15 et leurs mélanges, les chaines aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus. Des composés particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R1 désigne un mElange de radicaux alkyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique 20 de 3,5 ou bien ceux dans lesquels R1 désigne un radical alkyle en ClO et p a une valeur statistique de 2,5. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français nu 2 091 516. b) des composés répondant à la formule: R20 [C2H3 O-(CH20 H) H dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10. Les composés préférés sont ceux dans lesquels R2 désigne un groupement C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5. Ces composés sont décrits en particulier dans le brevet français 1 477 048. 30 c) des composés répondant à la formule: R3CONH-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-(CH2CHOH-CH2-0) r H dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et ayant 35 entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthMtique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et représente le degré de condensation moyen; les composés particulièrement préféres sont ceux dans lesquels R3 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique ou de coprah et r a une valeur 5 statistique de 3 à 4. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet français 2 328 763. d) des alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaTne grasse en C8 à C18, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; des amides gras 10 polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, des amines grasses polyéthoxylées. Les compositions utilisées conformément à l'invention peuvent également contenir des amides tels que les mono- et diéthanolamides des acides gras dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide 15 oléique dans des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions utilisées selon l'invention sont choisis préférentiellement parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, 20 la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou 25 en mélange et sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions et avantageusement entre 0,2 et 3% en poids. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres colorants directs et on peut citer parmi ceux-ci les dérivés 30 nitrés de la série benzénique, Ies colorants anthraquinoniques, azoiques et des colorants naturels différents des hydroxybenzoquinones et des hydroxynaphtoquinones de formules I et II. Une autre forme de réalisation de l'invention consiste à préparer la composition contenant les colorants de formules I et II sous 2 6 0 1 5 8 7 forme anhydre en présence de solvants organiques définis ci-dessus, la composition contenant moins de 1% d'eau, et à préparer au moment de l'emploi la composition aqueuse répondant à la définition donnée cidessus. Cette variante est particulièrement intéressante lorsque le colorant est instable en milieu aqueux. Ces compositions anhydres peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs non ioniques anhydres comme décrit dans la demande de brevet français n' 83 070 45. La composition contenant les colorants de formules I et II peut 10 également être conditionnée sous forme d'un mélange de poudres comprenant, d'une part les colorants de formules I et II ou les produits naturels réduits en poudre les contenant, et d'autre part des farines, des substances amylacées ou mucilagineuses, des silices, des végétaux pulvérisés, des argiles, des végétaux pulvérisés après extraction de 15 leurs principes actifs. Une telle composition est diluée par l'eau ou un solvant ou une huile cosmétiquement acceptable, de façon à obtenir un produit appelé aussi "cataplasme" ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s. La composition contenant le sel métallique est appliquée sur les cheveux de préférence avant l'application du cataplasme. 20 Le procédé conforme à l'invention est mis en oeuvre de préférence par application sur les fibres kératiniques humaines, dans deux étapes séparées, de la composition A contenant le sel métallique à pH compris entre 3 et 11 pendant une durée de 3 à 30 minutes, et plus particulièrement de 5 à 10 minutes et de la composition B conte25 nant les colorants de la famille des hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones de formules I et/ou II définies ci-dessus, cette seconde composition étant maintenue au contact des cheveux pendant une durée de 3 à 40 minutes et de préférence de 5 à 30 minutes, ces derniers étant ensuite rincés, éventuellement lavés et séchés. La composition A est appliquée soit avant, soit après la composition B, les cheveux étant rincés entre les deux applications. Une forme de réalisation de l'invention particulièrement intéressante consiste à présenter les compositions utilisées dans le procédé, dans un dispositif à plusieurs compartiments appelé encore 35 "kit de teinture" et comportant dans l'un des compartiments la comn- position contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable le sel métallique et dans l'autre compartiment la composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable les hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones répondant aux formules I et II définies ci5 dessus. Un troisième compartiment peut être prévu lorsque la composition contenant les colorants est anhydre, ce dernier compartiment contenant le support cosmétique aqueux. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 On prépare les compositions suivantes: COMPOSITION A Cu So4, 520 1 g Monoëthanolamine qs pH 9,3 Eau qsp 100 g COMPOSITION B 2,5 dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone 0,5 g butyldiglycol 50 g carbonate de sodium qs pi 3 Eau qsp 100 g Sur des cheveux blancs à 90%, on applique la composition A durant 5 minutes; on rince et on applique la composition B qu'on laisse poser 30 minutes. Apres rinçage, on obtient une nuance brun doré nacré. Cette composition peut être conditionnée dans un kit de teinture comportant deux compartiments qui contiennent respectivement les compositions A et B. EXEMPLE 2 On prépare les compositions suivantes: COMPOSITION A Cu SO4' 5H20 0,5 g Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g 5 g Gomme de xanthane vendue sous la dénomination "RHODOPOL 23 SC" par la Société RHONE POULENC 0,32 g NH4OH qs pH 10,8 Eau qsp 100 g COMPOSITION B 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,2 g 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4naphtoquinone 0,15 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 10 g Butyldiglycol 50 g Alcool éthylique 10 g Monoéthan olamine qs pH 5 Eau qsp 100 g On applique la composition A sur des cheveux blancs à 90% durant 20 10 minutes. On rince et on applique la composition colorante B qu'on laisse poser pendant 20 minutes. Apres rinçage, on obtient une coloration blond beige nacré. Les tableau I à IV qui suivent illustrent la mise en oeuvre de compositions colorantes (B) aqueuses. Les exemples 3 et 6 à 15 inclus illustrent un post-traitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples, on applique la composition B durant 30 minutes sur les cheveux, on rince et on applique la composition A qu'on laisse poser 5 minutes. Apres rinçage, on obtient la nuance indiquée. Les exemples 4 et 5 et 16 à 28 inclus illustrent un prétraitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples on applique la composition A pendant 5 minutes; on rince et on applique la composition B qu'on laisse poser 30 minutes. Apres rinçage, on obtient la nuance indiquée. 2 6 0 1 5 8 7 TABLEAU I Exemples n 3 4 5 6 7 8 -9 Composition A Cu S04, 5H20 lg lg lg Cu (N03)2 lg lg lg Acétate cuivrique lg Monoëthanolamine qs pH 9 9 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 0 Composition B 2,5-dihydroxynaphtoquinoi 3-mêthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybenzoquinone Butyldiglycol Monoéthanolamine qs. pH Acide lactique qs. pH: Eau qsp g Coloration obtenue sur cheveux naturels 20 blancs à 90% Sur cheveux permanentés blancs à 90% e 0,5g g 0,5g 50g 0,5g 50g 0,5g 50g 1 QQ gris olive clair 0,5g 50g gris olive clair 0,5g 50g 0,5g 50g l brun Ibrun Ibrun !! jaune I olive foncé grisâtre rouge clair irouge 3risîtr, l moyen 260 1 587 TABLEAU II Exemples n0 10 il 12 13 14 15 16 Composition A Cu S04, 5H20 lg Cu ci2 1lg g Cu (N03)2 lg lg Acétate cuivrique lg lg Monoéthanolamine qs pH 9 9 9 Acide lactique qs pH:4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybenzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs. pH: 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux permanen- olive olive olive gris br un gris olive tés blancs 90% o mivoyen grisatre moyen olve ca ol.vemoye tés blancs à 90% moe rstemynoie ci i olive moyen l TABLEAU III Exemples n 17 18 19 20 21 22 Composition A Cu S04, 5H20 lg Cu C12 lg lg Cu (NO3)2 lg lg Acétate cuivrique lg Monoéthanolamine qs pH: 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Composition B 3méthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybenzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs. pH 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue Sur cheveux permanenolive run olive olive oliv u tés blancs à 90% clair c ar moyen moyen moyen moyen TABLEAU IV Exemples n0 23 24 25 26 27 28 Composition A Acétate cuivrique lg CoC12 lg Acétate de Mg lg FeC12 lg lg AgN03 lg Monoéthanolamine qs pH 9 Acide lactique qs pH 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybeuzoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Monoéthanolamine qs. pH 9 Acide lactique qs. pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux permanen- olive brun brun brun rouge brun u aune oaune olive f aune tés blancs à 90% moyen moyen grlis ci air foncé oyen Les tableaux V et VI qui suivent illustrent l'utilisation des colorants dans un milieu anhydre. Dans les exemples n' 29 à 43, on applique la composition (A) pendant 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition B diluée avec de l'eau dans un rapport pondéral 1/1,5. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince. 260158 7 TABLEAU V Exemples nu Composition A Cu S04,5H20 Cu C12 Cu (N03)2 AgN03 Monoethanolamine qs pH: Acide lactique qs pH: 10 Eau qsp g Composition B Z,5dihydroxynaphtoquinone 3-méthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybenzoquinone 15 Dérivé d'éthanolamine (AMIETOL M 21) Acide lactique Alcool éthylique g Nonylphn ol oxyéthyléné 20 à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g Coloration obtenue sur cheveux naturels blancs à 90% Sur cheveux permanentés blancs à 90% 29 lg 1,25g lg lg r lg 1,25g lg 28,5 100 brun gris lg 28,5 100 brun clair 1,25g lg 28,5 100 brun moyen 1,25g I 33 lg lg lg 28, 1,25g lg 28,5 lg 1,25g lg 28,5 1,25glg 28,5 I 35 36 lg 1,25g lg 28,5 100 i brun grncs. once olive boulvUel olive boUve moyen moye t moyen moyen TABLEAU VI Exemples n' 37 38 39 40 41 42 43 Composition A Cu C12 lg Acétate cuivrique lg lg CoC12 lg Acetate de Mg lg FeCl12 lg Ag N03 lg Monoëthanolamine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B 3-méthyl 6-màthoxy 2, 5dihydroxybenzoquinone g 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 Amietol M 21 lg Acide lactique lg lg lg lg lg lg Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28, 5 28,5 28,5 28,5 NonylphEnol oxyêthylé- à 9 moles d'oxyde ne d'éthylène qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue brun sur cheveux naturels rouge blancs à 90% moyen Sur cheveux permanen- olive MYn olive bru"e vWjgt b gj tés blancs à 90% moyen moye moyen gri fnce fnce Les tableaux VII et VIII qui suivent illustrent l'utilisation d'un cataplasme colorant. Dans les exemples 44 à 57, on applique la composition (A) 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport pondéral 1/3. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince. 2 6 0 1 5 8 7 TABLEAU VII Exemples nv 44 45 46 47 48 49 50 Composition A Cu 5 04 5H20 lg lg Cu C12 lg lg Cu (N03)2 lg lg Acetate cuivrique lg Monoëthanolamine qs pH 9 9 9 Acide lactique qs pH 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 '. Composition B 3-méthyl 6-méthoxy 2,5dihydroxybenzoquinone 2g 2g 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de résidus d'épui15 sement de saponaires de granulométrie TABLEAU VIII Exemples n' 5 52 53 54 55 56 57 Composition A Cu C12 lg FeC12 lg Acetate cuivrique 1 COC12 lg Acétate de Mg lg Ag N03 lg lg Monoethanolamine qs pH 9 9 Acide lactique qs pH 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B 2,5-dihydroxynaphtoquinone 2g 2g 3-méthyl 6-méthoxy 2, 5dihydroxybenzoquinone 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de résidus d'épuisement de saponaires de granulométrie 80 35g 35g 35g 35g 30g 30g 30g Rafles de mats 15g 15g 15g 15g 50g 50g 50g Acide lactique 4g 4g 4g 4g Na2C03 pur anhydre 3g 3g 3g Gomme de caroube vendue sous la dénomination "VIDOGUM L 175" par la Société UNIPECTINE 3g 3g 3g 3g Lait en poudre soluble dégraissé qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue brun sur cheveux naturels rouge blancs à 90% -moyen cheveux permanen- live Prun iolet run brun brun tés blancs à 90% moyen [oyen gris rouge rouge rouge i[1 gris gris foncé loe bu EXEMPLE 58 Composition A - Cu S04,5H20 1 g - Monoëthanolamine q.s. pH = 9,3 - Eau q. s.p. 100 g Composition B - 5-hydroxy 1,4-naphtoquinoue 0,5 g - Butyl diglycol 50 g - Eau q.s.p. 100 g - =5 - pH = 5,1 Sur des cheveux blancs naturels à 90% on applique la composition (A) pendant 5 minutes; on rince et on applique la composition (B) pendant 30 minutes. Apres rinçage, les cheveux sont colorés en châtain. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans des étapes séparées, une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement 5 acceptable un sel métallique choisi parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent ou leurs mélanges, et avant ou après l'application de la composition (A) une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant aux formules: Pl8 R3 R R7 R4 i 7 8 /I 1N) (1) (II) OH R2 R6 OH R5 ÈH dans lesquelles R1 désigne hydrogène ou hydroxy, R2, R3 désignent hydrogène, alkyle, alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle, chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy, hydroxy; R6, R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que 20 les colorants sont choisis parmi la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,4-beuzoquinone, la -hydroxy 1,4naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le 25 fait que l'ion métal est présent dans la composition le contenant dans des proportions comprises entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les colorants sont présents dans la composition les conte30 nant dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on applique la composition (A) contenant le sel métallique à un pH compris entre 3 et 11, pendant 3 à 30 minutes et que l'on applique la composition B colorante contenant au moins un colorant répondant aux formules (I) ou (II) ou leur mélange telles que définies dans la revendication 1 et dont le pH est compris entre 3 et 11 pendant 3 à 40 minutes, la composition A étant appliquée avant ou après la composition B et les cheveux étant rincés entre les deux applications. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre se présentent sous forme de liquide plus ou moins épaissi ou gélifié, d'émulsions, de mousse en aérosol, ou d'un mélange de poudres à diluer avant emploi. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre sont des compositions aqueuses contenant en plus des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis parmi les solvants, les tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou 15 acidifiants, les conservateurs et/ou les parfums. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les solvants sont choisis parmi les alcools, les glycols ou éthers de glycol, les alkyléthers, présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 75% en poids par rapport 20 au poids total de la composition. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leurs mélanges dans des proportions de 0,1 à 50% en 25 poids par rapport au poids total de la composition. 10. Procédé selon l'une quelcouque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'au moins l'une des compositions contient des amides d'acides gras dans des proportions de 0,05 à 10% en poids. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que l'une au moins des compositions contient en plus, des agents épaississants dans des proportions de 0,1 à 5% en poids. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition contenant les colorants 35 contient également d'autres colorants choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique, les anthraquinones, les azoiques ou des colorants naturels différents des hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones de formules (I) ou (II). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la composition contenant le colorant de formules (I) ou (II) se présente sous forme anhydre dans un solvant cosmétiquement acceptable, cette composition étant mélangée tout juste avant l'emploi avec un milieu aqueux cosmétiquement acceptable 10 tel que défini dans l'une quelconque des revendications 7 à 11. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le sel métallique, et dans un second temps une composition ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s cps résultant de la dilution par de l'eau, un solvant cosmétiquement acceptable ou une huile, d'une poudre comportant au moins un colorant de formules (I) ou (II) et des farines ou des substances amylacées ou mucilagineuses, des silices, des végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs, des 20 argiles ou des végétaux pulvérisés. 15. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comprend dans un premier compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un sel métallique 25 choisi parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent ou leurs mélanges, et dans un second compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant répondant aux formules (I) et/ou (II) telles que définies dans la revendication 1. 16. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, le sel métallique choisi, parmi les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent 35 ou leurs mélanges, dans un second compartiment une composition anhy- dre contenant au moins un colorant de formules (I) et/ou (II), telles que définies dans la revendication 1, dans un solvant cosmétiquement acceptable, et un troisième compartiment contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable des ingrédients choisis parmi les solvants, les tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les parfums.