FR 2601050 A1 19880108 FR 8709362 A 19870701 La présente invention a pour objet un procéde de teinture tranchée du cuir tanné avec des colorants basiques en présence de certains auxiliaires de teinture. En particulier, l'invention concerne un procéde de teinture tranchée du cuir tanné, procéde selon lequel le cuir est teint en milieu aqueux avec un colorant basique(B), un agent de retannage (H) étant utilisé comme auxiliaire de teinture. Dans le procéde de l'invention, on peut utiliser 10 n'importe quelle sorte de cuir tanné utilise habituellement comme substrat pour la teinture en milieu aqueux, en particulier le cuir pleine fleur, comme le mouton nappa, la chèvre nappa, la vachette nappa, le boxcalf et la vachette box, le cuir velours comme le mouton 15 velours, la chèvre velours, le veau velours et le hunting, la croûte velours par exemple de vache ou de veau, le daim et le nubuk, ainsi que les peaux lainees et les fourrures, par exemple les peaux envers daim. Le cuir peut avoir été tanné selon n'importe quelle méthode de tannage habituelle, en particulier tanné végétal, minéral, synthétique ou combiné, par exemple tanné au chrome, au zirconium ou à l'aluminium ou tanné semi-chrome. Si on le désire, on peut utiliser également un cuir retanné et/ou nourri; en particulier, 25 on peut utiliser un cuir retanné avec n'importe quel agent de tannage-utilisé habituellement pour le retannage, par exemple des agents de tannage minéral, végétal ou synthétique, comme les dérivés du chrome, du zirconium ou de l'aluminium, les extraits de chêne, de quebracho, de chataignier ou de mimosa, les syntanes aromatiques, les polyuréthanes, les polymères et copolymères de l'acide acrylique ou méthacrylique ou les résines mélamine, dicyanodiamide et/ou urée/formaldehyde.Dans le procédé de l'invention, on peut utiliser avantageusement du cuir retanné avec n'importe quel agent de retannage usuel, de préférence avec un agent de retannage végétal ou synthétique. Le cuir, en particulier le cuir tanné au chrome, est de préférence retanné avec jusqu'à 25% en poids, plus préférablement de 2 à 20% en poids d'agent de retannage, par rapport au poids des peaux tannées, à l'état humide. Avant la teinture selon le procédé de l'inven10 tion, le cuir peut également avoir été nourri avec des agents de nourriture classiques à caractère anionique, cationique, non ionique ou combiné, en particulier ceux utilisés habituellement en milieu aqueux comme les graisses, huiles, résines ou cires animales, végé15 tales ou minérales et leurs produits de modification chimique, par exemple les produits d'hydrogénation, d'oxydation, de saponification ou de sulfonation des graisses ou des huiles animales ou végétales ou les produits de chloration et/ou de sulfonation des 20 graisses ou des huiles minérales,et les agents de nourriture synthétiques, par exemple les esters d'acidespolybasiques,en particulier l'acide phosphorique,avec des alcools gras éventuellement éthoxylés. Par l'expression "sulfonation", on entend généralement 25 l'introduction d'un groupe sulfo, y compris la formation d'un groupe sulfate ( sulfatation) et l'introduction d'un groupe sulfo par réaction avec un sulfite ou SO2 (sulfitation). De tels agents de nourriture sont décrits en partie par exemple dans "Gerbereichemie 30 und Gerbereitechnologie" de F. Stather, Akademieverlag Berlin, 1967, 4ème édition, chapitre 21, pages 517-535. 260 1050 Pour la nourriture, on utilise de préférence des émulsions d'huiles de nourriture dans lesquelles l'huile de nourriture est émulsionnée à l'aide d'un émulsifiant et/ou par modification chimique. Selon la. nature de l'agent de nourriture, les émulsifiants peuvent être non ioniques, anioniques ou cationiques; de tels émulsifiants sont connus et sont décrits en partie par exemple dans l'ouvrage de Stather mentionné cidessus. Lorsque le cuir est nourri avant le procédé 10 de teinture de l'invention, on utilise de préférence une huile de nourriture non-ionique ou mieux anionique, de préférence une huile de-nourriture dans laquelle au moins un partie de l'agent de nourriture et/ou de l'émulsifiant éventuellement présent contiennent un 15 groupe sulfo et/ou carboxy. Les agents de nourriture et les émulsifiants mentionnés dans l'ouvrage de Stather cité ci-dessus sont incorporés dans la présente demande à titre de référence. Comme agents de nourriture, il convient de mentionner tout particulièrement les produits de saponification et/ou de sulfonation du suif, de l'huile de foie de morue, de l'huile de pied de boeuf, de l'huile d'olive, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de lin, de l'huile de coco, de l'huile de bois, de l'huile de coton, de l'huile de sésame, de l'huile de mais et du suif du Japon, et leurs mélanges avec des graisses ou des huiles non modifiées et/ou avec la suintine, la cire d'abeilles, la cérésine, l'huile minérale ou les paraffines éventuellement sulfonées. Le cuir mis en jeu dans le procédé de l'invention peut avoir des épaisseurs différentes. C'est ainsi qu'on peut utiliser des cuirs très fins tels que les cuirs pour reliure ou ganterie (nappa), des cuirs d'épaisseur moyenne tels que les cuirs pour dessus de chaussures, habillement et maroquinerie-, et des cuirs épais tels que les cuirs pour semelles de chaus5 sures, ameublement, articles de voyage, ceintures et articles de sport; on peut également utiliser des peaux lainées et des fourrures. Apres le tannage et avant le procédé de teinture de l'invention, le pH du cuir est avantageusement réglé à des valeurs de 4 à 8 (le cuir est "neutralisé"), le domaine de pH optimal étant choisi selon l'épaisseur du cuir et la compacité de sa structure fibreuse. C'est ainsi que pour les cuirs pleine fleur et les cuirs épais comme le nubuk, les valeurs de pH sont de l'ordre de 4 à 6; pour les cuirs 15 velours, les croOtes velours et les cuirs très fins, les valeurs de pH sont de l'ordre de 4,5 à 6,5; pour les cuirs velours séchés intermédiairement et les croOtes velours séchées intermédiairement, les valeurs de pH peuvent être de l'ordre de 5 à 6,5. Le domaine de pH 20 est maintenu de préférence à des valeurs de neutre à faiblement acide, plus préférablement à des valeurs de pH de l'ordre de 4,5 à 6. Pour régler la valeur de pH du cuir, on peut utiliser des produits auxiliaires usuels; pour le cuir tanné à caractère acide, le pH 25 peut être réglé par addition de bases appropriées comme l'ammoniaque, le bicarbonate d'ammonium ou les sels de métaux alcalins d'acides faibles tels que le formiate de sodium, l'acétate de sodium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, le bisulfite de 30 sodium ou des sels tampon, par exemple des mono-sels ou des di-sels de métaux alcalins d'acidespolybasiques, en particulier l'acide phosphorique, par exemple l'hydrogénophosphate mono-sodique ou disodique ou l'hydrogéno- phosphate mono-potassique ou di-potassique, de préférence le formiate de sodium et le bicarbonate d'ammonium. Le bicarbonate de sodium et les sels tampon peuvent être utilisés comme seconde base pour régler exactement le pH des couches superficielles du cuir. Pour toute étape de retannage, le pH est maintenu de préférence à des valeurs de l'ordre de 4 à 6,5. Si on le désire, le cuir tanné minéral peut également être masqué, par exemple avec un formiate, oxalate 10 ou polyphosphate de métal alcalin ou par exemple avec l'oxalate double de potassium et de titane. Lorsque le cuir est retanné et/ou nourri, le maintien strict de la séquence d'étapes: neutralisation et retannage,ou de la séquence d'étapes:nourriture 15 et teinture,n'est pas essentiel. C'est ainsi par exemple que la nourriture peut être effectuée en une ou plusieurs étapes et peut avoir lieu avant et/ou après la teinture; un retannage peut par exemple également comprendre une autre neutralisation et/ou un 20 masquage, selon l'agent de retannage utilisé. Dans le procédé de l'invention, on peut également nourrir les peaux tannées, à l'état humide. Dans ce cas,au moins une étape de nourriture est effectuée avantageusement après la teinture; dans ce but, on peut utiliser les agents de 25 nourriture mentionnés précédemment. L'agent de retannage (H) utilisé comme auxiliaire de teinture selon l'invention, en particulier comme auxiliaire de pénétration, peut être n'importe quelle substance usuelle,de préférence anionique, employée 30 comme substance principale et/ou de préférence comme substance auxiliaire pour le retannage du cuir tanné. Ces substances sont décrites par exemple dans "Bibliothek des Leders",vol. 3 ("Gerbmittel, Gerbung und Nachgerbung"), ed. par Hans Herfeld, ou dans "Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists", vol. 64, page 16 et suivantes dans l'article de Samir Das Gubta "Some thoughts on standar5 disation of synthetic tanning materials". Les agents de retannage (H) à utiliser comme auxiliaires de teinture selon l'invention, sont de préférence semisynthétiques ou synthétiques. Comme agents de retannage semi-synthétiques, 10 on peut mentionner les lignine -sulfonates et leurs sels (selsde sodium, de chrome et/ou de calcium), et les polypeptides par exemple les produits de dégradation des fibres de cuirstannés, contenant éventuellement un agent de tannage minéral, en parti15 culier un agent de tannage au chrome. Comme agents de retannage purement synthétiques, on peut mentionner les syntanes aromatiques, de preférence les oligophénylènes sulfonées ou les dérivés, contenant des groupes sulfo, du naphtalène 20 et/ou du phénol qui contiennent éventuellement des ponts méthylène,sulfonyle ou éther, en particulier les produits de condensation d'un acide sulfonique de l'éther diphénylique, les produits de condensation d'un sulfonapthalène avec le formaldehyde, les produits 25 de condensation de la dihydroxydiphénylènesulfone avec le formaldéhyde et avec un autre composé contenant des groupes sulfo, de préférence le 5-sulfo-naphtalène ou un acide sulfonique d'un éter diarylique (principalement un acide disulfonique de l'éther diphénylique), 30 les produits de condensation des éthers disulfodiaryliques avec le formaldehyde ou les produits de condensation de l'acide oligophénylènesulfonique avec le formaldehyde. Ces produits sont de préférence sous forme de sels, en particulier de sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux et éventuellement aussi de sels de chrome (chrome-syntanes). Les produits ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou également sous forme de mélanges desdifférentes substances citées. Dans les mélanges, les lignine-s sulfonées et leurs sels sont de préférence mélangéesavec d'autres substances, par exemple avec des polypeptides ou avec des syntanes aromatiques 10 contenant des groupes sulfo, purement synthétiques, tels que ceux cités précédemment. Pour le procédé de teinture de l'invention, les dérivés aromatiques contenant des groupes sulfo et cités ci-dessus sont préférés, en particulier 15 ceux qui ne contiennent aucun pont -SO2- entre des cycles aromatiques. En particulier, il convient de mentionner les acides oligophénylène -sulfoniques, les lignine -sulfonates, les produits de condensation du formaldehyde avec un acide naphtalènesulfonique, 20 les produits de condensation du formaldéhyde avec un acide sulfonique d'un éther diarylique et les mélanges de ligninesulfonatesavec des acides oligophénylènesulfoniques, avec des produits de condensation du formaldehyde et d'un acide naphtalène sulfonique 25 ou d'un acide sulfonique d'un éther diarylique,ou avec des polypeptides tels qu'indiquésci-dessus et en particulier également les chrome-syntanes correspondants. Le colorant basique (B) peut être en général n'importe quel colorant,en particulier un colorant hydrosoluble à caractère basique ou cationique, par exemple tel que défini dans le "Colour Index" sous la dénomination "basic dyes". Les colorants basiques utilisables selon l'invention peuvent appartenir à n'importe quel sous-groupe, et comprennent les colorants anthraquinoniques, azolques (en particulier mono- ou disazolques), azométhiniques, hydrazoniques, oxaziniques, du naphtolactame, du triphénylméthane, styryliques et/ou de la pyridone et les complexes métallifères. (par exemple de composants azolques ou azométhiniques métallisables ou de phtalocyanines). Les colorants ont de préférence une moyenne de 1 à 4 groupes cationiques 10 dans leur molécule; les colorants basiques nonmétallisés ont de préférence 1-2, plus préférablement 1,3-2 groupes cationiques, et les complexes métallifères de préférence 1-4, plus préférablement 1,5-4 groupes cationiques en moyenne par molécule de colorant. Les 15 colorants décrits dans la demande de brevet européen n 41 040 A1, en particulier ceux définis par les formules III et IV, et dans la demande de brevet européen n 92 520 A2 en particulier ceux définis par la formule III de préférence avec un radical de formule aa7 dans la molécule, sont incorporés dans la présente demande à titre de référence. Le colorant basique (B) utilisé dans le procédé de l'invention peut être un colorant bien déterminé ou un mélange de colorantsbasiques, en particulier un mélange de colorants ayant des comportements tinctoriaux similaires et éventuellement différentes nuances, par exemple pour les teintures trichromie. On peut cependant utiliser également des mélanges de colorants basiques présentant des comportements tinctoriaux différents, par exemple des différences d'affinité,de pouvoir de pénétration et de pouvoir d'unisson, étant donné que l'auxiliaire de teinture (H) peut diminuer fortement les différences de comportement des colorants. L'auxiliaire de teinture à utiliser selon l'invention est avantageusement ajouté de telle manière qu'il soit présent de manière efficace dans le même bain que le colorant (B). Bien qu'il soit possible de combiner le procédé de l'invention avec une étape de retannage en ajoutant le colorant au bain de retannage avant d'avoir terminé le retannage, il est préférable de mener à terme toute opération de retannage avant d'effectuer la teinture selon le procédé de l'invention. On effectue de préférence le retannage dans un bain séparé ou, si le bain n'a *pas été évacué, on effectue le retannage jusqu'à ce que pratiquement tout l'agent de retannage soit monté sur le substrat et on ajoute seulement après les 15 composants (H) et (B). Lorsque les agents de retannage (H) utilisés selon le procédé de l'invention comme auxiliaires de teinture ont un caractère anionique, ils sont ajoutés avantageusement au bain de telle manière qu'ils ne provoquent aucun effet indésirable, en particulier aucune précipitation avec le composant (B). Les variantes suivantes sont préférées: - (H) n'est pas ajouté simultanément avec (B) dans le bain de teinture. L'intervalle de temps entre les deux 25 additions est avantageusement d'au moins une demiminute, de préférence de une demi-minute à 30 minutes, plus préférablement de 1 à 20 minutes, en particulier jusqu'à 15 minutes, si (B) est ajouté après (H), ou de une demi-minute à 90 minutes, de préférence de 1 à 30 minutes, plus préférablement de 1 à 20 minutes, en particulier jusqu'à 10 minutes, si (H) est ajouté après (B). Si (H) est ajouté après (B), il est particulièrement avantageux de maintenir I 26 0 1 0 5 o0 un intervalle de temps d'au moins 3 minutes entre les deux additions. - (H) est ajouté simultanément avec (B). Dans ce cas, il est préférable d'ajouter (H) et (B) sous forme de substances anhydres ou de préparations (de préférence des poudres ou des granulés) ou bien (B) est combiné avant d'être ajouté au bain, avec un excès de (H) pour donner une composition facilement diluable dans l'eau. (B) est de préférence ajouté après (H), avantageusement lorsque (H) n'est pas monté complètement et de façon irréversible sur le substrat. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, (B) est ajouté au bain à un intervalle 15 de temps aussi court que possible après l'addition de (H), de façon appropriée dès que (H) se trouve réparti de manière homogène dans le bain (dissous ou disperse). En particulier, dans le cas des agents de retannage anioniqu espréférés, cet intervalle de temps peut être très court, par exemple de 1 à 2 minutes, en particulier de 1 à 5 minutes. Apres un intervalle de te.mps d'au moins 2 minutes ou même seulement d'l minute, les agents de retannage (H) sont déjà si bien répartis dans le bain se trouvant 25 dans le foulon (ou aussi dans la coudreuse) qu'on peut déjà ajouter le colorant (B). Selon un aspect particulier de l'invention, on peut également ajouter un colorant anionique au même bain de teinture, les colorants basiques 30 et anioniques étant ajoutés de façon appropriée de telle manière que leur montée sur le substrat ne soit pas exactement simultanée. L'invention a donc également pour objet un procédé de teinture du cuir tanné en milieu aqueux, caractérisé en ce qu'on ajoute au bain de teinture, dans n'importe quel ordre désiré, un colorant anionique (A) et un colorant basique (B), un agent de retannage (H) étant utilisé comme auxiliaire de teinture. Le colorant anionique (A) peut être en général n'importe quel colorant usuel, en particulier un colorant hydrosoluble à caractère anionique approprié 10 pour la teinture du cuir. Les colorants anioniques appropriés comprennent les colorants azolques, azométhiniques, les complexes métallifères de colorants azoïques et/ou de colorants azométhiniques, les colorants du formazane, les colorants polycycliques 15 contenant éventuellement des hétérocycles (par exemple les colorants de la série de l'anthraquinone, de la quinoléine, de l'oxazine, de la thiazine, de la déhydrothiotoluidine, de la coumarine ou de l'indole), les phtalocyanines, les colorants stilbéniques ou les colorants au soufre contenant des groupes sulfo (en particulier ceux désignés sels de Bunte comme définis par exemple dans l'ouvrage de Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", vol. VII, 1974, Academic Press, chapitre II, pages 35- 68), et les colorants anioniques définis dans le "Colour Index" sous les dénominations "Acid Dyes", "Direct Dyes", "Mordant Dyes", "Reactive Dyes", "Solubilised Sulphur Dyes", "Condense. Sulphur Dyes" et "Leather Dyes" et en particulier ceux qui y sont décrits. On peut également 30 utiliser des mélanges de colorants anioniques, en particulier des mélanges de colorants anioniques ayant des comportements tinctoriaux similaires et éventuellement différentes nuances, par exemple pour les teintures trichromie. On peut également utiliser des mélanges de colorants anioniques ayant des comportements tinctoriaux différents, par exemple des différences d'affinité, de pouvoir de pénétration et de pouvoir d'unisson, étant donné que l'auxiliaire de teinture (H) utilisé selon l'invention dimininue fortement les différences de comportement des colorants. Les colorants (A) et (B) sont ajouté avantageusement de telle manière qu'ils n'agissent pas exactement en même temps sur le substrat, c'est-àdire qu'ils ne sont pas ajoutés simultanément au bain de teinture ou, s'ils sont ajoutés simultanément, ils sont ajoutés de telle manière qu'ils ne se répartissent pas à la même vitesse dans le bain. L'agent de retannage 15 (H) utilisé selon l'invention comme auxiliaire de teinture est avantageusement ajouté de telle manière qu'il remplisse- complètement son rôle d'auxiliaire de teinture, en particulier d'auxiliaire de pénétration; de préférence, il est ajouté à n'importe quel 20 moment désiré avant l'addition du premier colorant jusqu'à au plus tard simultanément avec l'addition du second colorant. L'agent de retannage (H) peut, par exemple, être ajouté au bain de teinture avant l'addition du premier colorant ou entre les deux additions ou peut être ajouté ensemble avec l'un des deux colorants (A) ou (B). Lorsque (A), (B) et (H) doivent être ajoutés simultanément, ils sont de préférence tous sous une forme solide, en particulier sous forme de poudresou de granulés. L'addition des colorants (A) et (B) est effectuée avantageusement de telle manière que le second soit ajouté à un moment o le premier n'est b pas encore monté complètement sur le cuir, de préférence de telle manière que le second colorant soit ajouté lorsque l'agent de retannage n'est pas encore monté complètement et de manière irréversible sur le substrat. Les composants (A), (B) et (H) peuvent être ajoutés,par exemple, selon les variantes suivantes: 1) A-H-B 2) (A + H) - B 3) A- (H + B) 4) H-A- B ) H-B-A 6) (H + B) -A 7) B-H-A 8) B - (A + H) 1 5 9) (A + H + B) (le signe "+" signifie l'addition simultanée et le signe "-" signifie l'addition dans l'ordre indiqué à un certain intervalle de temps). Dans les variantes 3) et 6), le mélange (H + B) est un mélange anhydre de produitssolideset dans la variante 9 (A + H + B) est un mélange de substances anhydres. L'auxiliaire de teinture (H) est ajouté de préférence avant l'addition des colorants ayant une affinité très élevée pour le substrat, en particulier des colorants cationiques; 25 cependant, il peut aussi être ajouté avantageusement au bain en même temps que le colorant anionique. L'addition des composants (A), (H) et (B) est effectuée de préférence en deux ou trois étapes, c'est-à-dire selon les variantes 1) à 8), les variantes 1) à 5) 30 et en particulier 1), 2),4) et 5) étant préférées. Parmi ces variantes, les variantes 1) et 2) sont préférées, la variante 2) est particulièrement préférée pour des raisons d'économie. Les intervalles de temps entre les différentes additions peuvent être différents et sont de façon appropriée tels que l'agent de retannage (H) peut exercer une influence maximale sur le comportement des 5 colorants (A) et (B), spécialement sur leur montée. Les intervalles de temps entre les différentes additions peuvent avantageusement être de l'ordre de une demi-minute à 20 minutes, de préférence de 1 à 10 minutes, plus préférablement de 1 à 5 minutes. La concentration de l'agent de retannage (H) est, de façon appropriée, au moins suffisante pour influencer le comportement des colorants et au plus doit être telle que le pouvoir de montée des colorants ne soit pas trop entravé. La concentration 15 de (H) est avantageusement d'au moins 1%, de préférence de 1 à 8%, plus préférablement de 2 à 6%, en particulier de 3 à 5%, par rapport au poids des peaux tannées,à l'état humide. Pour les peaux lainées, on utilise des quantités correspondantes de (H), c'est-à20 dire un rapport du bain par exemple de 2.000% par rapport au poids des peaux à l'état sec, de préférence jusqu'à 6 g/1 de (H), en particulier de 3 à 6 g/l de (H). La concentration totale de colorant peut varier 25 dans de larges limites selon le substrat, le procédé de teinture, la combinaison de colorantset l'effet de teinture désiré et peut aller éventuellement jusqu'au taux de saturation du substrat. La quantité totale de colorant est avantageusement comprise entre 30 0,02 et 4% par rapport au poids des peaux tannées, à l'état humide,c'est-à-dire d'environ 0,04 à 8% par rapport au poids des peaux à l'état sec, par exemple pour les peaux lainées et fourrures ou la partie laine ou poilspeut être partiellement teinte. Le rapport pondérai des composants (A) et (B) peut également varier dans de larges limites, par exemple selon le substrat, l'affinité, la nuance et l'intensité de la teinture, l'effet désiré et le procédé de teinture. Le rapport pondéral (A) / (B) est compris avantageusement entre 1:20 et 20:1, de préférence entre 1:4 et 4:1. Si on le désire, le bain de teinture peut contenir d'autres auxiliaires 10 usuels. La teinture peut être effectuée sous les conditions de température et de pH usuelles, avantageusement à une température comprise entre 10 et 70 C, de préférence entre 25 et 700C, l'intervalle de température de 35 à 55 C étant préféré pour la teinture du cuir et des conditions de température plus douces, en particulier des températures de l'ordre de 25à 55 , étant préférées pour le traitement des peaux lainées. Les valeurs de pH sont avantageusement comprises entre 20 2 et 8, de préférence entre 3 et 7. Le traitement avec l'auxiliaire de teinture (H) et les colorants (B) ou (A) et (B) est effectué de préférence à un pH de 4 à 6,5, le pH du bain de teinture étant de préférence abaissé à la fin du procédé de teinture par addition d'acide, avantageusement à des valeurs de pH de 3 à 5, de préférence à des valeurs 44, en particulier entre 3,3 et 4 pour la fixation. Comme acides, on peut utiliser par exemple l'acide acétique ou de préférence l'acide formique. Après addition des composants (H), (B)-et éventuellement (A) et avant une éventuelle addition finale d'acide, le traitement du substrat dans le bain de teinture est poursuivi jusqu'à obtenir la pénétration désirée.La durée optimale de la teinture pour une combinaison déterminée de substrat, de colorants, d'auxiliaire et de procédé de teinture, peut être déterminée par quelques essais 5 préliminaires et est comprise par exemple entre 15 et 120 minutes, normalement entre 30 et 90minutes. Le procédé de teinture peut être effectué selon des procédés de teinture connus, par exemple dans le foulon de teinture, dans des mélangeurs du type Challenge Cook, 10 Coretan ou Hagspiel, ou également dans une coudreuse. Avant une éventuelle acidification, le substrat teint peut être nourri. Le procédé de teinture terminé, y compris une éventuelle nourriture et/ou acidification, le substrat peut être lavé ou rincé avec de l'eau et, après séchage, être fini selon les méthodes habituelles. Si on le désire, le cuir traité peut être soumis à des traitements ultérieurs, par exemple être nourri à nouveau, imperméabilisé ou fini avec un revêtement polymère élastique ou un top spécial. 20 Selon un aspect particulier de l'invention, la nourriture est effectuée dans le même bain, en particulier après la teinture et avant une acidification éventuelle. Comme agents de nourriture, on peut utiliser les agents de nourriture habituels du cuir, par exemple ceux décrits précédemment. La concentration de l'agent de nourriture (calculée comme matière sèche par rapport au poids du substrat à l'état humide) est située dans les limites habituelles, principalement entre 1 et 10%, de préférence entre 2 et 8%, plus 30 préférablement entre 4 et 8%. De cette manière, le procédé de teinture peut être combiné avec une opération de nourriture effectuée dans le même bain, ce qui évite d'avoir à effectuer ultérieurement une opération séparée de nourriture. De préférence, on utilise une liqueur de nourriture anionique. Lorsqu'on utilise dans le procédé de l'invention des peaux tannées, à l'état humide, il est avantageux de les nourrir également ou seulement après la teinture. L'agent de nourriture est ajouté avantageusement après un intervalle de 5 à 90 minutes, de préférence de 20 à 60 minutes après addition de l'unique colorant ou du second colorant. Le traitement par l'agent de nourriture peut être effectué pendant une durée 10 habituelle pour de tels traitements, de préférence pendant 15 à 90 minutes.Aprês l'opération de nourriture, il est avantageux d'abaisser le pH aux valeurs mentionnées précédemment de 3- 5, de préférence à une valeur.4, en particulier à unevaleur de 3,3-4, de préférence par addition d'acide formique, principalement pour fixer la teinture. Après l'addition de l'acide, le substrat peut être traité ultérieurement comme indiqué précédemment. Selon une autre variante du procédé de l'inven20 tion, il est possible d'effectuer une teinture ultérieure du substrat déjà teint et fixé, par addition ultérieure du colorant (A) ou (B) dans le même bain, après quoi, si nécessaire, le pH est à nouveau ramené à une valeur de 3-5, de préférence k4,en particulier 25 à une valeur de 3 - 4. La nourriture peut également être effectuée après cette teinture ultérieure, mais avant tout abaissement final du pH; lorsqu'on effectue une teinture ultérieure, il est cependant préférable d'effectuer la nourriture entre la teinture principale 30 et la teinture ultérieure. Selon un autre aspect particulier de l'invention, le substrat teint est soumis à un post-traitement avec un auxiliaire de teinture cationique (K) dans le même bain que celui ayant servi à effectuer la teinture et éventuellement la nourriture. L'auxiliaire de teinture cationique (K) peut être n'importe quel auxiliaire de teinture,essentiellement incolore, soluble ou dispersable dans l'eau, employé pour la teinture des textilesou du cuir avec des colorants hydrosolubles. Les auxiliaires de teinture cationiques (K) entrant en ligne de compte sont principalement les composés aminés qui peuvent être des ammoniums quater10 naires ou également des amines non quaternisées qui forment des ions ammonium en milieu aqueux, en particulier en milieu aqueux acide. Les composés aminés à utiliser comme auxiliaire (K) sont principalement les mono- ou polyamines aliphatiques, par exemple les polyméthylènediamines dans lesquelles le pont méthylène contient de 2 à 6 groupes méthylène ou les polyalkylènepolyamines dans lesquelles le reste alkylène contient de 2 à 4 atomes de carbone et qui 20 contiennent de 3 à 6 groupes amino, ou les amines cycliques, lesdites mono- ou polyamines pouvant comporter un ou plusieurs restes hydrocarbonés aliphatiques en C9C24 et être éventuellement benzylées et/ou alkyléesavec des restes alkyle en C -C4 par exemple les composés décrits dans les DOS 2-508 242, 2 924 471 et 3 534 102, - les produits de réaction de telles mono- ou polyamines avec le cyanamide, le dicyanodiamide, la guanidine, le biguanide, l'épichlorhydrine, le formaldehyde, 30 les acides dicarboxyliques et/ou des composés N-méthylolés et éventuellement avec des agents d'alkylation ou d'autres réactifs, lesdits produits de réaction contenant des atomes d'azote basiques, par exemple les composés décrits dans les DOS n 3 216 913 et 3 446 284, dans la demande PCT n 81- 2423 et dans la demande de brevet européen n 151 370, - les composés guanyliques contenant des groupes amino tels que décrits dans le brevet britannique n 1 238 091, - et également les composés amino aromatiques. Le composé (K) peut éventuellement être mélangé avec des additifs usuels, en particulier avec des agents de dispersion non ioniques, de préférence hydrophiles (en particulier pour préparer des dispersions aqueuses des composés aminés).Comme exemplesde tels auxiliaires (K), on peut citer ceux décrits dans les 15 brevets et demandes de brevets indiqués ci- dessus ainsi que la mélamine méthylolée, et les produits de condensation de di-(alkyl en C1-C2)aminesavec l'épichlorhydrine (0,9:1 à 5:4).et l'aminobenzoate de benzyle (solution alcoolique). Le post-traitement des teintures avec l'auxiliaire de teinture (K) est effectué dans le même bain ayant servi à la teinture et éventuellement à une teinture ultérieure, avantageusement sous des conditions acides, de préférence à un pH de 3 à 5, plus préférable25 ment à un pH j4, en particulier à un pH de 3,3-4. L'auxiliaire (K) est ajouté de préférence au bain de teinture lorsque le bain après la teinture (si un agent de nourriture a été ajouté,également après l'addition de cet agent de nourriture et, si une teinture 30 ultérieure est effectuée,également après la teinture ultérieure) a été acidifié aux valeurs de pH indiquées ci-dessus, de préférence à des valeurs de pH 44, en particulier à des pH compris entre 3,3 et 4. L'auxiliaire (K) est utilisé avantageusement à une concentration de 0,1 à 2%, de préférence 0,2 à 1% calculée comme composé cationique, par rapport au poids du substrat à l'état humide. Le post-traitement est effectué avantageusement aux mêmes intervalles de températuresque la teinture, l'éventuelle nourriture et l'éventuel abaissement du pH par addition d'acide, de préférence entre 25 et 70 C, en particulier entre 35 et 55 C pour le cuir et entre 25 et 55 C pour les peaux lainées. Grâce à ce post-traitement, on obtient de manière surprenante un bon épuisement du bain de teinture. Après ce post-traitement, le substrat traité peut être lavé, rincé à l'eau selon les méthodes habituelles et, après le séchage, être fini selon les méthodes habituelles et, si on le désire, être apprêté comme indiqué précédemment. Le rendement tinctorial, la pénétration de colorant et les solidités, le brillant et l'unisson des teintures sur cuir ainsi obtenues sont étonnamment 20 bonnes. Par addition dans un seul bain de toutes les substances de traitement, c'est-à-dire de l'auxiliaire (H), des colorants (B) et éventuellement (A), et éventuellement de l'agent de nourriture et de préférence un agent de post-traitement cationique (K), le procédé 25 de teinture peut être effectué de manière simple et particulièrement rationnelle. La fleur peut être teinte très régulièrementet pratiquement sans bronzage, même pour des concentrations relativement élevées de colorant. Par un choix approprié des composants (A), (B) et (H), leur concentration et l'ordre des additions, on peut obtenir une très grande variété d'effets de couleur. Par le choix de colorants ou de mélanges de colorants (A) et (B) de même nuance, on peut obtenir des cuirs teints très régulièrement et à l'aide de composants (A) et (B) de différentes nuances. on peut obtenir, si on le désire, également des teintures de la tranche et des teintures de la fleur de différentes nuances.Dans la teinture des peaux lainées ou des fourrures, on peut également obtenir des effets de couleur particuliers côté laine ou poils et côté cuir. Selon l'invention,-il est possible de teindre lO très bien le cuir dans la tranche et avec de hauts rendements, en particulier même les cuirs épais et très épais, notamment ceux ayant une épaisseur d'au moins 1 mm. Les exemples suivants illustrent la présente 15 invention sans aucunement en limiter la portée. Les pourcentages signifient des pourcentages en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Les concentrations indiquées en % se réfèrent,sauf indication contraire, au poids de substrat à l'état humide, pour autant qu'il ne s'agit pas de la concentration d'une solution ou d'une dispersion. Les produits utilisés sont des produits du commerce et leurs concentrations se réfèrent, sauf indication contraire, à la substance active. Les teintures sont des teintures 25 au foulon, sauf indication contraire. Exemple 1 Un cuir vachette tannéau chrome ayant 2mm d'épaisseur, dont le pH a été réglé à 4,5, est retanné dans un bain frais à 40 avec 100% d'eau et 4% d'extrait de mimosa. Après 45 minutes de rotation au foulon, on ajoute au même bain 5% d'huile de nourriture (huile de poisson sulfitée)et encore après 45 minutes, 5% d'un produit de polycondensation - 22 du formaldéhyde avec l'acide 3-naphtalène-sulfonique (rapport molaire 3/4). Après encore 5 minutes de rotation au foulon, on ajoute 2% du colorant brun de l'exemple 157 de la demande de brevet européen 41040 et on poursuit la teinture pendant 1 heure. On ajoute ensuite 2% d'acide formique à 85% en trois additions séparées chacune par un intervalle de 10 minutes. 30 minutes après la dernière addition, le pH du bain est de 3, 3. Le cuir teint est ensuite rincé, essoré, séché et fini selon les méthodes habituelles. Le cuir traité est teint dans la tranche de manière optimale et avec 10 un rendement élevé en une nuance brune présentant des solidités optimales. Exemple 2 Dans un bain frais contenant 100% d'eau à 40 et 2% du colorant basique C. I. Basic Blue 3, on introduit un cuir vachette tanné au chrome de 2 mm d'épaisseur, dont le pH a été réglé à 4,5, et on teint pendant 1 heure. On introduit ensuite 5% du même auxiliaire de pénétration que celui de l'exemple 1 et on poursuit le traitement pendant 1 heure. On nourrit ensuite le cuir dans le même bain avec 5% d'une huile de poisson sulfitée et après 45 minutes on 20 ajoute 2% d'acide formique à 85% en trois additions, chaque addition étant effectuée à des intervalles de 10 minutes. 30 minutes après la dernière addition, le pH du bain est de 3,3. Le cuir est ensuite rincé, essoré, séché et fini selon les méthodes habituelles. On obtient un cuir teint dans la tranche de manière opti25 male et avec un rendement élevé en une nuance bleu brillant présentant des solidités optimales. Exemple 3 On opère comme décrit à l'exemple 2 excepté que l'auxiliaire de pénétration est ajouté 5 minutes, au lieu de 1 heure, 30 après le colorant basique. Exemples 4 et 5 On procède comme décrit aux exemples 1 et 2 mais on utilise, h la place de l'auxiliaire de teinture indiqué, la même quantité d'un agent de retannage semi-synthétique constitué d'un mé35 lange à parts égales de ligninesulfonate de chrome et de protéines - 23 (fibres de cuir dégradées). On obtient des cuirs teints dans la tranche présentant des solidités et un brillant optimaux. En procédant comme décrit aux exemples 1 et 2, on peut utiliser les colorants suivants: C.I. Basic Brown 1, C.I. Basic Green 1, C.I. Basic Green 4, C.I. Basic Blue 9, C.I. Basic Blue 22, C.I. Basic Blue 154, C.I. Basic Orange 21, C.I. Basic Orange 64, C.I. Basic Red 14, C.I. Basic Red 22, C.I. Basic Red 111, C.I. Basic Violet 16, C.I. Basic Red 27, C.I. Basic Yellow 2, C.I. Basic Yellow 11, C.I. Basic Yellow 13, C.I. Basic Yellow 60, C.I. Basic 10 Yellow 94, les colorants des exemples 128, 139, 141, 151, 154 et 157 de la demande de brevet européen 41040 et le colorant de l'exemple 35a de la demande de brevet européen 92520. Dans les exemples 1 et 2, à la place de l'unique colorant utilisé, on peut également utiliser un mélange de deux ou plusieurs 15 colorants ayant des propriétés tinctoriales similaires. Exemple 6 Dans un bain frais contenant 100% d'eau à 40 , 2% d'extrait de mimosa, 2% d'un syntane aromatique (produit de condensation du formaldéhyde avec l'acide B-naphtalène-sulfonique) et 2% 20 d'un agent de retannage à la résine à base de polyacrylate, on retanne un cuir vachette tanné au chrome de 2 mm d'épaisseur, dont le pH a été réglé à 4,5. Après 45 minutes de rotation au foulon, on évacue le bain et on ajoute 100% à 50 et 5% d'un produit de polycondensation du formaldéhyde et de l'acide nnaphtalène-sulfo25 nique. Après 5 minutes de rotation au foulon, on ajoute 0,7% du mélange de colorants 0,4% C.I. Basic Yellow 82 0,1% C.I. Basic Red 59 0,2% C.I. Basic Blue 411 et on poursuit la teinture pendant 40 minutes. On ajoute ensuite 5% d'une liqueur de nourriture (huile de poisson sulfitée, teneur en matière sèche 75%) et après 45 autres minutes 2% d'acide formique à 35 85% en trois additions, chaque addition étant effectuée à des in- - 24 tervalles de 10 minutes. 30 minutes après la dernière addition, le pH du bain est de 3,3. On ajoute au bain 2% du produit aqueux de l'exemple 2 de la DOS 29 24 471 et on poursuit le traitement pendant 30 minutes. On rince ensuite le cuir teint, on l'essore, on le sèche et on le finit selon les méthodes habituelles. Le cuir ainsi traité est teint de manière optimale dans la tranche avec un rendement élevé; la teinture se signale par des solidités optimales. En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 6, on peut utiliser d'autres combinaisons de colorants pour trichromie dans lesquelles les composants jaune, rouge et bleu mentionnés ci-dessus ont été remplacés par un ou plusieurs des composants suivants: C.I. Basic Orange 64, C.I. Basic Red 11 et C.I. Basic Blue 154 ou également des combinaisons de ces composants. En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exem15 ple 6, on peut utiliser les autres colorants mentionnés aux exemples 1 et 5, par exemple sous forme de colorants utilisés seuls. Exemple-7 On procède comme décrit à l'exemple 6 majis on utilise la N,N'-bis-(3-aminopropyl)-éthylènediamine à la place du produit de 20 l'exemple 2 de la DOS 29 24 471. Exemple 8 (Dans cet exemple, les pourcentages se réfèrent au poids du substrat à l'état sec). Un envers daim de peau de mouton tannée au chrome (intro25 duit à l'état sec) est traité au foulon pendant 15 minutes avec 2000% d'eau à 30 contenant les produits suivants: lg/l du produit de condensation du formaldéhyde avec l'acide B-naphtalène-sulfonique, lg/l du sel de sodium de l'éther décaéthylèneglycolique de l'alcool laurique partiellement carboxyméthylé, lg/l d'huile de 30 coco sulfatée et lg/l d'ammoniaque. On ajoute 5g/l du produit de polycondensation du formaldéhyde et de l'acide 5-naphtalène-sulfonique et 2 minutes plus tard 1,8g/l du colorant basique selon l'exemple 141 de la demande de brevet européen 41040. On poursuit la teinture pendant 45 minutes. On ajoute ensuite 2g/l d'huile de 35 poisson sulfitée (teneur en matière sèche 75%) et après 20 minutes - 25 de traitement au foulon, on ajoute 2g/l d'acide formique pour l'acidification et le traitement est poursuivi pendant 30 minutes. Les peaux de mouton ainsi traitées sont rincées à l'eau et finies selon les méthodes habituelles. Exemple 9 On procède comme décrit à l'exemple 8 avec la différence qu'on ajoute, après l'addition d'acide, 2g/1 de l'auxiliaire de teinture cationique décrit à l'exemple 6 et on poursuit le traitement pendant 30 minutes. Le substrat traité est ensuite rincé et 10 fini comme indiqué à l'exemple 8. Selon une autre variante du procédé de teinture des exemples 8 et 9, on peut utiliser, à la place de l'envers daim non teint, un envers daim dans lequel la partie laine a été teinte avec un colorant pour laine, avec ou sans réserve de la partie cuir. On obtient également de très bonnes teintures si, dans les exemples 8 et 9, on remplace le produit de l'exemple 2 de la DOS 29 24 471 par une quantité correspondante de l'un des produits suivants: - chlorure de Nbenzyl-N,N-diméthyl-alkylammonium o alkyl si20 gnifie le reste gras du suif - le produit de condensation selon l'exemple i de la demande de brevet européen 151 370, sous forme de sulfate - le produit de condensation de la diméthylamine et de l'épichlorhydrine (1/1) - la triméthylolmélamine - le produit selon l'exemple A du brevet britannique n 1 238 091. Exemple 10 Un cuir vachette tanné au chrome de 2 mm d'épaisseur est 30 retanné comme suit: le cuir humide est traité au foulon pendant 40 minutes dans un bain frais constitué de 200% d'eau à 45 , 1% de diméthyloléthylène-urée et 0, 5% d'un produit de condensation à base d'un acide sulfonique de l'éther diphénylique (sulfone). On évacue ensuite le bain. Après traitement au foulon pendant 20 minutes avec 35 100% d'eau à 35', 1% de produit de condensation (sel de sodium) du - 26 260-1050 -'26 formaldéhyde avec l'acide 3-naphtalène-sulfonique et 1% de formiate de sodium, on ajoute 1,2% d'un agent de retannage à base de polyacrylate et on poursuit le traitement pendant 20 minutes. On ajoute ensuite 3% de résine mélamine/formaldéhyde et 3% de diméthylolurée 5 et, après traitement au foulon pendant encore 60 minutes, on évacue le bain (pH du bain = 4,6). La teinture est effectuée ensuite comme suit: on ajoute 150% d'eau à 50 , 3,6% du produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide B-naphtalènesulfonique et 0,5% du colorant brun C.I. Acid Brown 362 et après 2 10 minutes de rotation, on ajoute 0,5% du colorant brun de l'exemple 157 de la demande de brevet européen 41040 et 0,5% du colorant basique C.1. Basic Yellow 60 et on poursuit la teinture pendant 40 minutes. On ajoute ensuite 7% d'une émulsion à 60% d'une huile de poisson sulfitée, comme agent de nourriture. Après 40 minutes de 15 rotation du foulon, on ajoute 1% d'acide formique à 85% dilué 1:10 et après 10 autres minutes de rotation au foulon, encore 1% d'acide d'acide formique h 85% dilué 1:10 et on poursuit le traitement pendant 30 minutes. Le pH est alors de 3,5. Le cuir traité est rincé à l'eau courante, essoré, séché et fini selon les méthodes habi20 tuelles. Exemple 11 On opère comme décrit à l'exemple 10 en utilisant une quantité double de colorant et en ajoutant 1% du produit aqueux de l'exemple 2 de la DOS 29 24 471 après l'addition d'acide formique 25 et avant le rinçage. Le posttraitement de ce produit est poursuivi pendant 30 minutes après quoi le cuir teint est rincé, essoré, séché et fini selon les méthodes habituelles. On obtient ainsi, avec des rendements élevés, un cuir avec une tranche uniformément teinte; la teinture présente des solidités optimales. 30 Exemple 12 On procède comme décrit à l'exemple 10 ou 11 avec la différence que le colorant anionique C.I. Acid Brown 362 est ajouté 1 minute après l'addition du produit de polycondensation (sel sodique) du formaldéhyde avec l'acide 3-naphtalène-sulfonique, le mé35 lange de colorants cationiques étant ajouté 2 minutes après l'addition du colorant anionique. - 27 Exemple 13 On procède comme décrit à l'exemple 10 ou 11 avec la différence que le produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide (-naphtalène-sulfonique est ajouté au bain 1 minute après l'addition du colorant anionique C.I. Acid Brown 362 et le mélange de colorants cationiques est ajouté 2 minutes après l'addition du produit de polycondensation. Exemple 14 On procède comme décrit à l'exemple 12 avec la différence 10 que la séquence d'addition des colorants est intervertie, c'est-àdire on ajoute d'abord le produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide 3-naphtalène-sulfonique, après 1 minute on ajoute le mélange de colorants cationiques et après 2 minutes on ajoute le colorant anionique. 15 Exemple 15 On procède comme décrit à l'exemple 14 avec la différence que la séquence d'addition des colorants et du produit de polycondensation est la suivante: d'abord le mélange de colorants cationiques, après 1 minute le produit de polycondensation (sel de so20 dium) du formaldéhyde avec l'acide B-naphtalène-sulfonique, après 2 minutes le colorant anionique. Exemples 16 à 21 On procède comme décrit aux exemples 10 h 15 mais on remplace le colorant C.I. Acid Brown 362 par un mélange constitué de 1 25 partie de C.I. Acid Brown 127, 2 parties de C.I. Direct Yellow 133 et 2 parties de C.I. Mordant Brown 79. Exemple 22 Une peau de mouton tannée au chrome et neutralisée, ayant 0,8 mm d'épaisseur, est soumise à une neutralisation ultérieure par 30 addition de 150% d'eau à 40', 1% de formiate de sodium et après 10 minutes 1% de bicarbonate de sodium. Après 30 minutes de rotation au foulon, on ajoute pour le retannage 1,6% d'un agent de retannage à base de polyacrylate et 3% de diméthylolurée. Après 20 minutes de rotation au foulon, on ajoute 3% d'extrait de quebracho et 2% de 35 produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec - 28 2601050 - 28 l'acide B-naphtalène-sulfonique. Après 80 minutes de rotation au foulon, on évacue le bain (pH du bain = 4,5). Après lavage pendant 10 minutes avec 300% d'eau à 550, on évacue le bain et on ajoute 150% d'eau à 55 , 3,2% de produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide 3-naphtalène-sulfonique et 1% de colorant anionique C.I. Direct Black 155. Après 3 minutes de rotation au foulon, on ajoute 1,8% du colorant noir cationique selon l'exemple 35a de la demande de brevet européen 92520 et on poursuit la teinture pendant 40 minutes. 10 Le cuir est ensuite nourri par addition de 8% d'une émulsion aqueuse à 60% d'une huile de poisson sulfitée et 2,7% d'ester partiel de l'acide phosphorique avec l'alcool gras du suif tétraéthoxylé (sel de monoéthanolamine) et le traitement est poursuivi pendant 60 minutes. On ajoute ensuite 1% d'acide formique puis, 15 après 10 minutes, à nouveau 1% d'acide formique et on poursuit le traitement pendant 30 minutes. On ajoute ensuite 1% du colorant noir cationique de l'exemple 35a de la demande de brevet européen 92520. Après 30 minutes de rotation au foulon, on ajoute 2% d'acide formique et on poursuit le traitement pendant encore 30 minutes. On 20 ajoute ensuite 1% du produit selon l'exemple 2 de la DOS 29 24 471 et on poursuit le traitement pendant 30 minutes. Le substrat ainsi traité est ensuite rincé à l'eau, essoré, séché et fini selon les méthodes habituelles. La teinture résultante est unie et solide et de pénétration remarquable. On obtient également de très bonnes teintures si on remplace dans les exemples 11 à 22 le produit de l'exemple 2 de la DOS 29 24 471 par une quantité équivalente de l'un des produits suivants: - chlorure de Nbenzyl-N,N-diméthylalkylammonium o alkyl si30 gnifie le reste gras du suif - le produit de condensation selon l'exemple 1-de la demande de brevet européen n 151 370, sous forme de sulfate - le produit de condensation de la diméthylamine et de l'épichlorhydrine (1/1) - la triméthylolmélamine 260 1 050 - 29 - le produit selon l'exemple A du brevet britannique n 1 238 091. Exemple 23 (teinture en coudreuse) (Les pourcentages se réfèrent au poids du substrat à l'état sec). Dans une coudreuse, on introduit à l'état sec un envers daim de peau de mouton tannée au chrome et on le traite pendant 15 minutes avec 2000% d'eau à 30 contenant i g/l du produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide 3-naphta10 lène-sulfonique, 1 g/l du sel de sodium de l'éther décaéthylèneglycolique de l'alcool laurique, partiellement carboxyméthylé, 1 g/l d'huile de coco sulfatée et i g/l d'ammoniaque. On ajoute ensuite 5 g/l du produit de polycondensation (sel de sodium) du formaldéhyde avec l'acide 3naphtalène-sulfonique ensemble avec 15 0,5 g/l du colorant C.I. Acid Brown 362, et après 2 minutes on ajoute 1 g/l du colorant basique de l'exemple 141 de la demande de brevet européen 41040. On poursuit la teinture pendant 45 minutes. Après cette période, on ajoute 2 g/1 d'huile de poisson sulfitée (teneur en matière sèche 75%). On poursuit le traitement pendant 20 20 minutes et ensuite on acidifie par addition de 2 g/l d'acide formique. On poursuit le traitement dans la coudreuse pendant encore 30 minutes, puis on rince les peaux traitées et on les finit selon les méthodes habituelles. En procédant de manière analogue à celle décrite dans les 25 exemples 10 à 23, on peut utiliser les colorants anioniques suivants: C.I. Direct Black 19, 118, 155 ou 163; C.I. Direct Blue 1, 15, 67, 77, 86, 106, 158, 159, 251, 262 ou 267; C.I. Direct Green 26; C.I. Direct Yellow 6, 11, 28, 68, 93 ou 132; C.I. Direct Orange 39 ou 40; C.I. Direct Red 23, 24, 26, 63, 80, 83, 95, 111, 223 ou 239; C.I. Direct Brown 169 ou 170; C.I. Direct Violet 66; 260 1 0 5 0 - 30 C.I. Mordant Brown 79; C.I. Mordant Orange 6 ou 10; C.I. Solubilized Sulphur Black 1; C.I. Solubilized Sulphur Blue 11; C.I. Solubilized Sulphur Red 6; C.I. Solubilized Sulphur Brown 10 ou 14; C.I. Reactive Yellow 34; C.I. Reactive Orange 14, 26 ou 33; C.I. Reactive Red 8; C.I. Reactive Brown 12; C.I. Reactive Blue 1 ou 60; C.I. Acid Yellow 19, 65, 111, 112, 127, 204, 235 ou 243; C.I. Acid Orange 3, 7, 67, 80, 82, 94, 95, 135, 168 ou 170; C.I. Acid Green 9, 16, 20, 28, 60, 80, 106, 111 ou 112; C.I. Acid Blue 25, 80, 83, 90, 113, 193, 227, 247, 250, 296, 312 ou 334; C.I. Acid Black 1, 50, 58, 76, 115, 132, 170, 194, 209, 215 ou 218; C.I. Acid Violet 48, 66, 90 ou 128; C.I. Acid Red 4, 88, 97, 106, 114, 119, 215, 217, 261, 263, 362, 399 ou 404; C.I. Acid Brown 28, 30, 53, 58, 75, 98, 126, 127, 188, 235, 237, 276, 289, 298, 303, 304, 311, 358, 359, 360, 362, 363, 396, 397, 402, 404, 409, 425, 426 ou 432; ou des mélanges appropriés des colorants mentionnés. A la place des colorants cationiques ou des mélanges de colorants cationiques mentionnés aux exemples 10 à 23, on peut utiliser, ensemble avec le colorant anionique choisi, les colorants cationiques ou les mélanges de colorants cationiques suivants: 30 C.I. Basic Brown 1, C.I. Basic Green 1, C.I. Basic Green 4, C.I. Basic Blue 9, C.I. Basic Blue 22, C.I. Basic Blue 154, C.I. Basic Orange 21, C.I. Basic Orange 64, C.I. Basic Red 14, C.I. Basic Red 22, C.I. Basic Red 111, C.I. Basic Violet 16, C.I. Basic Red 35 27, C.I. Basic Yellow 2, C.I. Basic Yellow 11, C.I. Basic Yellow - 31 13, C.I. Basic Yellow 60, C.I. Basic Yellow 94, les colorants des exemples 128, 139, 141, 151, 154 et 157 de la demande de brevet européen 41040 et le colorant de l'exemple 35a de la demande de brevet européen 92520. - 32 REVENDICATIONS 1.- L'utilisation des agents de retannage comme auxiliaires pour la teinture tranchée, en milieu aqueux, du cuir tanné avec un colorant basique et éventuellement un colorant anionique. 2.- Un procédé de teinture tranchée du cuir tanné, caractérisé en ce qu'on teint le cuir en milieu aqueux avec un colorant basique B, un agent de retannage H étant utilisé comme auxiliaire de teinture. 3.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise également un colorant anionique A, A et B étant ajoutés dans n'importe quel ordre désiré. 4.- Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'un des deux colorants A et B est ajouté lorsque l'autre n'est 15 pas monté complètement sur le cuir et l'agent de retannage H est ajouté au bain de teinture à n'importe quel moment avant l'addition du premier des deux colorants jusqu'au plus tard en même temps que l'addition du second des deux colorants. 5.- Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce 20 que le colorant B est ajouté apres l'addition de A et/ou de H. 6.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que B est ajouté au bain apres H. 7.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le colorant B et l'agent de retannage H 25 sont ajoutés en même temps, B et H étant sous forme de poudre ou de granulés. 8.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 3, 4 et 7, caractérisé en ce que les colorants A et.B et l'agent de retannage H sont ajoutés en même temps, sous forme de poudre ou de 30 granulés, 9.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que l'unique colorant, ou le second colorant, est ajouté lorsque l'agent de retannage H n'est pas monté complètement et de manière irréversible sur le substrat. - 33 10.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisé en ce que l'auxiliaire de teinture H est un agent de retannage anionique contenant des groupes sulfo. 11.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, caractérisé en ce que le substrat est retanné avant la teinture. 12.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisé en ce que le substrat est nourri dans le même bain. 13.- Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la nourriture est effectuée après la teinture. 14.- Un procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que la nourriture est effectuée dans le même bain avant et après la teinture. 15.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 14, caractérisé en ce que la fixation est effectuée à un pH compris entre 3 et 5. 16.- Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que, après la fixation, on effectue une teinture ultérieure dans 20 le même bain en ajoutant le colorant A ou B, et si nécessaire on fixe à nouveau à un pH compris entre 3 et 5. 17.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 16, caractérisé en ce qu'on effectue, dans le même bain, un posttraitement avec un auxiliaire de teinture cationique K. 18.- Le cuir, caractérisé en ce qu'il a été teint selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 2 à 17.