FR 2598611 A1 19871120 FR 8706804 A 19870514 Compositions cosmétiques renfermant un polymère cationique et un polymère anionique comme agent épaississant. La présente invention a pour objet un nouvel agent gélifiant ou épaississant, de nouvelles compositions cosmétiques épaissies ou gélifiées contenant un tel agent et un procédé permettant de gélifier et/ou d'épaissir de telles compositions. On souhaite avoir généralement dans l'industrie cosmétique des compositions pour les cheveux ou la peau ne coulant pas trop rapide10 ment; c'est le cas notamment des compositions utilisées dans les procédés mettant en oeuvre des temps de pose ou de contact de la composition avec les cheveux ou la peau. Il est dans ce cas très avantageux d'utiliser des compositions présentant un indice de viscosité supérieur à une certaine limite permettant de bien localiser 15 les produits à l'aide de solutions épaissies. La demanderesse a déjà décrit dans des brevets antérieurs tels que les brevets français 2 383 660, 2 505 179 et 2 542 997 des compositions renfermant en milieu aqueux des polymères cationiques et des polymères anioniques et pouvant se présenter sous forme de com20 positions épaissies ou gélifiées. Les polymères sont utilisés dans ces compositions pour conférer, aux cheveux, des propriétés intéressantes de tenue, de brillance et de démêlage. Ces compositions sont éventuellement épaissies à l'aide d'un agent gélifiant ou épaississant additionné aux polymères. De telles compositions gélifiées ou épaissies, de l'état antérieur de la technique, présentent cependant l'inconvénient, du fait de la présence des agents gélifiants ou épaississants, de trop charger les cheveux ou de laisser un dépôt poudreux inesthétique ou encore de leur conférer un toucher désagréable ou un aspect terne, 30 notamment lorsqu'il s'agit de compositions dont l'application n'est pas suivie d'un rinçage. Ces compositions contenant un agent gélifiant ou épaississant, en plus des polymères, sont parfois troubles ou opaques, ce qui peut empêcher leur utilisation dans certaines applications telles que par 35 exemple des compositions de mise en forme de cheveux généralement limpides. La demanderesse a recherché de ce fait la possibilité de préparer des compositions cosmétiques aqueuses gélifiées ou épaissies apportant aux cheveux les propriétés avantageuses de tenue et de brillance des compositions renfermant des polymères cationiques et anioniques tout en évitant les inconvénients mentionnés ci-dessus dûs à l'addition de gélifiants ou d'épaississants. On a par ailleurs déjà préconisé de former des gels à partir 10 d'un polymère d,érivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose comme décrit dans le brevet US-A-3 472 840 et d'un polymère anionique choisi parmi l'acide alginique ou un acide polysulfonique tel que l'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique. Les compositions gélifiées ainsi obtenues résultent d'une part de l'utilisation de 15 polymères anioniques possédant en eux-memes des propriétés épaississantes ou gélifiantes et nécessitent par ailleurs des concentrations relativement élevées en extrait sec. Par ailleurs de telles compositions ne sont pas totalement satisfaisantes lorsqu'elles sont utilisées pour le conditionnement des cheveux endommages par des 20 traitements physiques, chimiques ou par les agents atmosphériques. La demanderesse a découvert maintenant qu'il est possible de préparer des compositions cosmétiques aqueuses gélifiées ou épaissies, par la seule présence dans ces compositions d'un copolymère de cellulose ou de dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par 25 un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec certains polymères anioniques carboxyliques. Cet effet de synergie semble être dû, mais ceci n'est qu'une hypothèse, à la formation, par interaction ionique en milieu aqueux, d'un interpolymère. Pour la facilité de la définition on utilise le terme "épaississant" dans la suite de la 30 description pour désigner le produit ayant les propriétés épaississantes et/ou gélifiantes résultant de cette interaction. L'épaisslssant ainsi obtenu doit avoir une viscosité Epprecht-Drage à 21 C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1%, égale ou supérieure à 0,450 Pa.s alors que la viscosité capillaire 35 absolue du polymère anionique à groupement carboxylique mesurée à C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% est inférieure ou égale à 0,030 Pa.s et que le copolymère cationique a une viscosité capillaire absolue à 1% dans l'eau à 30 C également inférieure à 0,025 Pa.s. L'obtention d'un agent épaississant est particulièrement surprenante dans la mesure o il résulte de polymères ne présentant pas individuellement de telles propriétés épaississantes dans ces conditions d'utilisation. Ce pouvoir est notamment supérieur à celui de gels antérieurement connus dont certains ont été obtenus en utilisant des polymères anioniques 10 possédant en eux-mêmes des propriétés gélifiantes. Ceci est particulièrement intéressant dans le cadre de la présente invention puisque les caractéristiques épaississantes permettent de réaliser non seulement une économie au niveau de l'utilisation des polymères pour obtenir une gélification identique et permettent en même temps de communiquer aux cheveux ou à la peau, qui sont traités par ces compositions, certaines propriétés cosmétiques améliorées sans trop charger les cheveux. Les nouvelles compositions cosmétiques présentent par ailleurs l'avantage de ne pas charger les cheveux, même lorsque les applica20 tions sont répétées, notamment dans le cas de compositions appliquées par des procédés ne comportant pas d'étape de rinçage et de conférer aux cheveux un toucher agréable et un aspect brillant. Elles confèrent, dans le cas des compositions dont l'application est suivie d'un rinçage à l'eau, et plus particulièrement aux cheveux fins, une bonne 25 tenue et une bonne nervosité. Ces compositions permettent enfin d'améliorer le traitement des cheveux abîmés notamment en ce qui concerne leur démêlage, leur douceur et leur toucher. La présente invention a donc pour objet un épaississant résultant d'une interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec une famille particulière de polymères anioniques carboxyliques et son utilisation pour épaissir ou gélifier des compositions cosmétiques. Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions 35 cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau contenant ce nouvel agent épaississant. L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau mettant en oeuvre cet épaississant ou les compositions le contenant. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de gélification ou d'augmentation de la viscosité d'une composition cosmétique en mettant en oeuvre l'épaississant défini ci-dessus. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. L'agent épaississant conforme à la présente invention, est 10 essentiellement caractérisé par le fait qu'il résulte de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue en dilution 15 dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% et à la température de 30 C inférieure ou égale à 0,030 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Orage à 21 C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1%, égale ou supérieure à 0,450 Pa.s. Le polymère cationique utilisé pour la préparation de l'épaississant est plus particulièrement choisi parmi les polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose constitués par des hydroxyalkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose greffées par voie radicalaire par 25 un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamido propyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogénures tels que les chlorures ou bien les méthosulfates. Des produits particulièrement préférés sont constitués par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylammonium vendu sous la dénomination "CELQUAT L 200" ou "CELQUAT H 100" par la Société NATIONAL STARCH encore appelés dans le dictionnaire CTFA "Polyquaternium 4". Ces polymères ont en dilution dans l'eau à la concentration de 1% et à la température de 30 C une viscosité capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commercialisé sous la dénomination "CELQUAT L 200" et de 0,021 Pa.s pour le produit commercialisé sous la dénomination "CELQUAT H 100". Les polymères anioniques utilisés conformément à l'invention sont des polymères anioniques carboxyliques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et plus particulièrement entre 1000 et 3 000 000. Ce sont de préférence des polymères filmogènes. Des polymères particulièrement préférés sont choisis parmi: 10 a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieur à 000, b) les copolymnres de l'acide méthacrylique avec l'un des monomères suivants: - acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1-C4; - un dérivé d'acrylamide tel que plus particulièrement le,Ndiméthylacrylamide, la diacétoneacrylamide, le Mtert.-butylacrylamide; - l'acide maléique; - le monomaléate d'alkyle en C1-C4; - la N-vinylpyrrolidone. c) des copolymnères d'éthylène et d'anhydride maléique tel que les produits vendus sous la dénomination ElA 31 par la Société MONSANTO Cie. Les polymères anioniques particulièrement préférés sont les copolymères de l'acide méthacrylique présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5%, à 30 C, comprise entre 0,003 et 0,030 Pa.s et plus particulièrement le copolymère de l'acide métha30 crylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,015 Pa.s ou un copolymère d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la 35 concentration de 5% de l'ordre de 0,013 Pa.s, un copolymâre d'acide 2598611 l méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% est de l'ordre de 0, 010 Pa.s, un copolymère d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue me5 surée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,016 Pa.s. L'épaississant peut être préparé dans les conditions suivantes: on additionne au copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble 10 d'ammonium quaternaire une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser (solution I). Séparément, on additionne au polymère anionique carboxylique une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser en favorisant la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme 15 l'ammoniaque ou les alcanolamines (solution II). On forme ensuite l'épaississant en additionnant, sous agitation, et à température ambiante, la solution I dans la solution II ou inversement. Lorsque le gel est formé, on peut alors éventuellement le diluer avec de l'eau ou d'un mélange d'eau et d'alcool, la propor20 tion en alcool étant celle nécessaire pour atteindre le degré alcoolique voulu pour la formulation. Selon une variante de ce procédé, on peut également et sans avoir recours à la neutralisation, dissoudre le polymère anionique carboxylique dans de l'alcool, de preférence l'éthanol, à une concen25 tration telle à amener la formulation finale au degré alcoolique désiré. L'épaississant peut également se former dans le milieu cosmétique aqueux lui-même. Le copolymère de cellulose ou de dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par un ammonium quaternaire est présent de préfé30 rence dans le milieu aqueux, dans des proportions comprises entre 0,01 et 6% en poids, en particulier entre 0,1 et 1,5% par rapport au poids du milieu; le polymère anionique carboxylique est présent de préférence dans le milieu aqueux, à raison de 0,01 à 6%, en particulier de 0,1 à 1,5% en poids par rapport au poids du milieu, le rapport pondéral du polymère cationique au polymère anionique car- boxylique est compris de préférence entre 1/5 et 5/1; il est en particulier compris entre 1/2 et 2/1 et plus particulièrement égal à environ 1. Les compositions cosmétiques, destinées au traitement des che5 veux et de la peau, épaissies ou gélifiées, conformes à l'invention, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère de cellulose ou-d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique et dans 10 des proportions suffisantes pour former l'épaississant par interaction ionique, de telle sorte qu'une composition contenant 1% de cet épaississant dans de l'eau ait une viscosité Epprecht-Drage à 21 C module 3, égale ou supérieure à 0,450 Pa.s. L'épaississant est présent dans la composition cosmétique con15 forme à l'invention dans des concentrations variant entre 0,02 et 12% de préférence entre 0,2 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette composition se présente sous forme aqueuse mais peut contenir d'autres solvants acceptables sur le plan cosmétique tels 20 que par exemple des alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, et dans des proportions n'affectant pas la formation de l'épaississant. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 6 et 12 et de préférence entre 6,5 et 9 et plus particulièrement, il est proche de la neutralité et de l'ordre de 7 à 8. Il peut être ajusté par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilisé dans le domaine de la cosmétique. Les compositions cosmétiques gélifiées ou épaissies, contenant un épaississant tel que défini ci-dessus, peuvent être utilisées comme shampooing, compositions après shampooing, produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, comme composi35 tion pour la mise en plis ou le brushing, comme composition restruc- turante ou comme support pour permanente ou pour colorer ou décolorer les cheveux. Ces composition épaissies ou gélifiées, peuvent aussi contenir un principe actif dermatologique tel que des agents antipelliculaires, antiséborrhéiques, antiacnéiques, antifongiques, bactéricides, kératolytiques ou antipsoriasiques. Lorsque les compositions conformes à l'invention sont utilisées sous forme de lotions épaissies ou de gels pour la mise en plis ou pour le brushing, elles peuvent éventuellement renfermer d'autres polymères habituellement utilisés dans ce type de composition et plus 10 particulièrement des polymères non-ioniques comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymàres de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, ou encore des polymères anioniques ne présentant pas les propriétés de gélification ou d'épaississement mentionnées ci-dessus avec le polymère cationique. A titre d'exemple on peut citer les copolymrres d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoylvinylique et d'un 20 acide carboxylique insaturé et les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée. Ces polymères sont utilisés dans des concentrations comprises entre 0,1 25 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsqu'elles sont utilisées comme compositions à rincer elles peuvent contenir différents agents traitants tels que des protéines quaternaires, des polymères cationiques silicones, des tensio-actifs cationiques et des polymères cationiques différents des polymères de 30 cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, de type polyamine, polyaminoamide ou polyammonium quaternaire. Lorsque les compositions sont utilisées comme shampooings, elles contiennent des agents tensio-actifs à propriétés détergentes connus en eux-mêmes tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces agents tensio-actifs sont généralement présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 30% en poids rapport au poids total de la composition. Lorsque les compositions sont utilisées pour colorer les che5 veux, elles contiennent des colorants directs ou des précurseurs de colorants par oxydation bien connus de la technique. Les compositions conformes à l'invention peuvent également être utilisées comme produits de traitement de la peau et des ongles. Une composition cosmétique particulièrement préférée est une 10 composition de mise en forme de la chevelure, non rincée. Cette composition contient en solution aqueuse ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique, de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 15 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthacrylique et a) de méthacrylate de méthyle ou bien b) de monomal2ate d'éthyle ou c) de méthacrylate de butyle, dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30 C en solution dans le diméthylformamide ou le 20 méthanol, à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosité Epprecht-Drage de l'épaississant mesurée à 21 C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa.s, le pH de la composition étant compris entre 6,5 et 9. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants ou des silicones. Le procédé d'épaississement ou de gélification de compositions 30 cosmétiques qui constitue un autre objet de l'invention consiste essentiellement à introduire dans une composition cosmétique, sous forme aqueuse, au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ou une composition contenant les polymères formant l'épaississant dans les proportions de 0,02 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition de façon à avoir une viscosité Epprecht-Drage de la composition égale ou supérieure à 0,450 Pa.s. Il est possible de préparer à part des gels aqueux ou des compositions épaissies contenant l'épaississant et de préparer dans une étape différente la composition cosmétique éventuellement au moment de l'emploi. Le procédé de traitement des cheveux, de la peau et des ongles consiste à leur appliquer une composition telle que définie cidessus, cette composition pouvant être rincée ou non à l'eau suivant la nature du traitement souhaité. La demanderesse a constaté que cette composition de traitement 10 des cheveux permettait non seulement de bien localiser le produit au niveau du cheveu sans que ce dernier coule sur le visage et que les cheveux ainsi traités présentaient également un toucher agréable et un aspect brillant. Par ailleurs la composition épaissie ou gélifiée présente l'avantage d'être limpide. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. i11 EXEMPLE 1 On a préparé des gels aqueux suivant les indications figurant dans le tableau 1 suivant. A cet effet on a ajouté à la température ambiante et sous agitation mécanique 50 cm3 d'une solution aqueuse à 1% en matière active du produit commercialisé sous la dénomination de "CELQUAT L 200" qui est un copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium, à 50 cm3 d'une solution éthanolique à 20 alcoolique à 1% en matière active du polymère anionique préalablement neutralisé défini dans le tableau. Dans le tableau A ci-après, la mesure de la viscosité capillaire absolue des polymères anioniques s'effectue dans le diméthylformamide (DMF) et/ou dans le méthanol. TABLEAU A MELANGE INITIAL Viscosité EPPRECHT-DRAGE de L'épaississant formé POLYMERE CATIONIQUE Viscosité capillaire pais Pa.s absolue Pa.s x 10-3 (3) CELQUAT L 200 (1) ,4 POLYMERE ANIONIQUE CARBOXYLIQUE Propor (2) DMF CH OH tions 3 Copàlymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthylE It i Il Copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle il If i /50 80/20 24,47 Copolymère Copolymère acide acide méthacrylique/méthacrylate de butylE méthacrylique/monomaleate d'éthyle iI et /50 80/20 85/15 63,6/ 36,4 59/41 66/34 61/39 62/38 /35 63/37 66/34 68/32 72/28 17,7 3,46 19,2 26,8 10,4 14,1 13 19,2 14,2 ,56 16,4 8,5 9,94 1,550 1,430 1,300 1,150 2,000 0,620 (mod 4) 1,000 (mod 4) 0,780;1,500 (mod 4) 0,580i1,250 (mod 4) 0,550; 1,000 (mod 4) 0,800;1,200 (mod 4) 1,490;2,000 (mod 4) 1,700;2,100 (mod 4) 1,700;2,500 (mod 4) 1,380;1,500 (mod 4) b- ai et il Il et 'It TN) Ln Co à --L aI a' ia la _____ _____ _____ _____ _____ _____ _____ ___ L 1 __ __ _.1 TABLEAU A (suite) MELANGE INITIAI. Viscosité EPPRECHT-DRAGE _. de l'épaississant formé POLYMERE CATIONIQUE viscosité capillaLre Pas nt form absolue Pa.s x 10 (3) _ I.. _ _3 CELQUAT L 200 ( 1) ,4 POLYMERE ANIONIQUE CARBOXYLIOUE (2) Proport ions DMF CH3OH Copolymère acide méthacrylique/N,Ndirnéthylacrylamide Copolymère Copolymère Copolymère acide méthacrylique/diacétone acrylamide) acide méthacrylique/Nterbutylacrylamide acide méthacrylique/acide maltique /50 80/20 80/20 80/20 65/35 70/30 80/20 Copolymère acide méthacrylique/N-vinylpyrrolidon0e Acide polyméthacrylique PM 137000 "l PM 186000 Copolymère éthylène/anhydride maléique EMA 31 MONSAN'B 16,3 16,7 13,6 9,2 9,82 1,07 4,06 6,8 9,8 8,15 0980 1,350 1,200 1,050 2,100 1,800 1,050 1,400 2,100 1,600 w 8.. _ I (1) mesurée à 30 C en solution à 1% dans l'eau (2) mesurée à 30 C en solution à 5% dans le dimdthylforinamide ou le méthanol (3) module 3 mesuré & 21 C en solution hvdroalcoolique à 10 à 1% - pH = 7,5 (4) viscosité mesurée à partir d'une solution à 1% de ce polynière anionique, lJI. %n \0 oe c\ -o1 EXEMPLES 2 à 11 On prépare les compositions gélifiées suivantes pour la mise en forme de la chevelure (Tableaux B et C). Lorsque ces différentes compositions sont appliquées sur des cheveux humides propres, elles leur donnent de la tenue sans laisser de dépSt poudreux. Lorsqu'elles sont appliquées sur des cheveux séchés on constate que la composition facilite le coiffage sans charger les cheveux et ceuxci une fois séchés sont doux et agréables au toucher. TABLEAU B EXEMPLE N COMPOSITIONS 2 3 4 5 6 2 3 45 6 Celquat H 100 g % MA 0,5 0,4 Celquat L 200 g % MA 0,8 1 0,3 Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'ethyle (66/34) g% MA 0,5 Copolymére acide méthacrylique/acide maléique (70/30) g% MA 0,6 Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de burtyle (85/15) g% MA 0,8 Ln Acide polyméthacrylique PM 137000 g % MA 0,4 Copolymère éthylène/anhydride maléique EMA 31 MONSANTO g % MA 0,8 Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 8 9 7 6 9 Alcool éthylique i qsp 20 250 100 Eau qsp g.100 100 1 00 100 1 00 O Viscosité EPPRECHT-DRAGE 21 C -| 0,725 1% dans H20 (module 3) en Pa.s 1,150 0,700 2,150 2,400 TABLEAU C EXEMPLE N COMPOSITIONS 7 8 9 10 11 Celquat H 100 g % MA 0,4 0,5 Celquat L 200 g % MA 1 0,66 0,33 Copolymère acide méthacrylique/N-terbutylacrylamide /20 g % MA 0,2 Copolymère acide méthacrylique/N,N-diméthylacrylamide 0,5 /20 g % MA Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 g % MA 0,33 Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 80/20 g % MA 1 Acide polyméthacrylique PH 186 000 g % MA 0,66 Amino-2-méthyl-.2 propanol-1 qs pH 8 8,5 7,5 8,5 7,5 Alcool éthylique qsp300 10 10 10 Parfum colorant, conservateur Eau qsp g 100 100 100 100 10 Viscosité EPPRECHT-DRAGE 21 C 1% dans H20 (module 3)en Pa.s 1,880 0,900 1,725 1,300 0% ru Ln Co EXEMPLE 12 On prépare un après-shampooing de composition suivante: A) CELQUAT L 200 de la NATIONAL STARCH 0,7 g MA B) Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 g MA - Chlorure de distéaryldiméthylammonium 1 g - Acide chlorhydrique qs pH: 7 - Eau qsp 100 g On applique cette composition sur des cheveux propres et esso10 rés. Apres quelques minutes de pose on rince à l'eau. Les cheveux mouillés sont lisses et glissants. Après séchage ils sont nerveux et gonflants. Le gel obtenu par interaction des deux polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 15 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa.s EXEMPLE 13 On prépara un après shampooing de composition suivante: A) CELQUAT L 200 de la NATIONAL STARCH 0,7 g MA B) Copolymére acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 0,7 gMA - Protéine quaternisée vendue sous -la dénomination de "LEXEIN QX 3000" par la Société INOLEX 1 g A - Acide chlorhydrique qs pH: 6,7 - Eau qsp 100 g Cette composition gélifiée est appliquée sur des cheveux propres et essorés. Apres quelques minutes de pose on rince à l'eau. Les cheveux séchés sont nerveux et gonflants. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1,4% 30 dans l'eau de 1,8 Pa.s. EXEMPLE 14 On prépare le shampooing suivant: A) CELQUAT L 200 de la NATIONAL STARCH 0,5 g MA B) Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 0,7 g MA - Tensio-actif non ionique de formule: R - CHOH - CH20 ---CH2 CHOH - CH20 n - H dans laquelle R désigne un mélange de radicaux alkyle en C9-C12 10 n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g MA - Acide chlorhydrique qs pH: 7,4 - Parfum, conservateur qs - Eau 100 g Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide. Le gel obtenu par interaction des polyères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1% dans l'eau de 1,65 Pa.s. EXEMPLE 15 On prépare le shampooing suivant: A) CELQUAT L 200 de la NATIONAL STARCH 0,7 g MA B) Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 SA - Alkyléther carboxylate de sodium oxyéthyl-né 25 à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la Société MARCHON sous la dénomination "EMPILAN 2747/30" 10 g MA - Acide chlorhydrique qs pH: 6 - Parfum conservateur qs Eau qsp 100 g Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa.s. EXEMPLE 16 On prépare la lotion suivante: A) CELQUAT L 200 B) Acide polyméthacrylique - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs t - Parfum, colorant, conservateur qs 0,1 g 0,1 g pH: 7,5 - tau qsp 1iu g Cette lotion de mise en forme des cheveux est légèrement gélifiée et ne nécessite pas de rinçage. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 2, à la concentration de 0,2% dans l'eau de 0,095 Pa.s. EXEMPLE 17 On prépare la composition anti-pelliculaire suivante: A) CELQUAT L 200 1,5 g B) Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'éthyle 66/34 1,2 g 1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)2(1H) pyridinone, sel d'éthanolamine vendu sous la dénomination "OCTOPIROX" par la Société HOECHST - Alcool éthylique qsp 30 - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7 Conservateur, parfum qs 0,I g - Eau qsp 100 g Cette composition antipelliculaire présente l'aspect d'un gel limpide et ne nécessite pas de rinçage. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 2,7% dans l'eau d'environ 1,8 Pa.s. EXEMPLE 18 On prépare la composition anti-séborrhéique suivante: A) CELQUAT L 200 0, 5 g B) Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 0,5 g - Poly / alanine 1 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 10 Conservateur, parfum qs - Eau qsp 100 g Cette composition antiséborrhéique applicable sur la peau ou les cheveux présente l'aspect d'un gel limpide et ne nécessite pas de rinçage. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1% 15 dans l'eau d'environ 1,2 Pa.s. EXEMPLE 19 On prépare le support gel de permanente de composition suivante: Composition 1 - Monothioglycolate de glycérol 68,3 g - Glycérine qsp 100 g Composition 2 - CELQUAT L 200 1,8 g - Copolymère acide méthacrylique/acide maléique 70/30 1,5 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH 6,5 Triéthanolamine 3 g - Parfum, colorant, conservateur qs - Eau qsp 100 g Les deux compositions 1 et 2 sont mélangées extemporanément dans 30 les proportions de 32 g de la composition 1 pour 87 g de la composition 2. Ce mélange est appliqué sur les cheveux, roulés sur des bigoudis, pendant 15 minutes. Apres 15 minutes de pose, on rince et on applique une solution oxydante constituée par de l'eau oxygénée à 8 volumes, 35 pH 3, pendant 10 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés. EXEMPLE 20 On prépare la composition de teinture directe suivante: - Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 0,5 g - CELQUAT L 200 de la NATIONAL STARCH 0,5 g - Monochlorhydrate de N-( Y-hydroxypropyl) amino-l nitro-2 N'N'bis-(/ -hydroxyéthyl) amino-4 benzène 0,1 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH 7,5 - -Alcool éthylique qsp 10 - Conservateur qs MA MA Eau qsp Luu On applique cette composition de teinture sur des chevaux châtains mouillés, préalablement lavés. Après séchage, les cheveux prennent une teinte châtain cendré. EXEMPLE 21 On prépare la composition antipsoriatique en introduisaat au moment de l'emploi 0,5 g d'anthraline au gel de composition suivante: A) CELQUAT L 200 0,5 g B) Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 0,5 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7 - Alcool éthylique qsp 10 O Conservateur qs - Eau qsp 100 g La composition antipsoriatique est appliquée sur la peau et ne nécessite pas de rinçage. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1% dans l'eau d'environ 1,2 Pa.s EXEMPLE 22 On prépare la composition antiacnéique suivante, en introduisant au moment de l'emploi 5 g de peroxyde de benzoyle au gel dont la composition figure à l'exemple 21. Cette composition est appliquée sur la peau. 25986 11 EXEMPLE 23 On prépare la composition bactéricide suivante, en introduisant au moment de l'emploi 1 g de 5-chloro 2-(2,4-dichlorophénoxy) 1-phénol ou Triclosan (DCI) vendu sous le nom d"'IRGASAN DP 300" au gel dont la composition figure à l'exemple 21. Cette composition est appliquée sur la peau. EXEMPLE 24 On prépare une composition capillaire traitante en additionnant à 46 g du gel de composition suivante, 18 g de poudre d'iris diluée -dans 36 g d'eau: A) CELQUAT L 200 4,5 g B) Copolymère acide méthacrylique/Nvinylpyrrolidone 80/20 4,5 g - Alcool éthylique qs 10 - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7,5 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g On applique la composition sur des cheveux lavés. Après rinçage, les cheveux sont doux au toucher. Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht Drage à 21 C, module 4, à la concentration de 9% dans l'eau de 11,7 Pa.s. EXEMPLE 25 On prépare la lotion restructurante à rincer suivante en introduisant au gel de l'exemple 21 à pH 6 et au moment de l'emploi: 1,5 g de diméthylol éthylène-thiourée. Cette composition est appliquée sur des cheveux abîmés. REVENDICATIONS 1. Agent épaississant, caractérisé par le fait qu'il résulte de l'interaction ionique d'un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffes par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30 C, - -3 inférieure ou égale à 30x103 Pa.s, cet épaissisant ayant une viscosité EPPRECHT-DRAGE, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21 C 10 supérieure ou égale à 0,45 Pa.s. 2. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les copolymères d'hydroxyalkylcellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de 15 méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. 3. Agent épaississant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le polymère anionique carboxylique est choisi parmi les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids molé20 culaire déterminé par diffusion de la lumiere supérieur à 20 000, les copolymères de l'acide méthacrylique avec un monomère suivant: un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en C1-C4, un dérivé d'acrylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4, la N-vinylpyrrolidone et les copolymères d'éthylène et d'anhydride 25 maléique. 4. Agent épaississant selon l'ur.e quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1. 5. Agent épaississant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les copolymères de l'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30 C est de l'or35 dre de 15x10-3 Pa.s, un copolymère d'acide méthacrylique et de mono- maléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à C de l'ordre de 13xlO-3 Pa.s, un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue 5 mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à C est de l'ordre de 10xlO-3 Pa.s, un copolymère d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de % et à 30 C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa.s. 6. Agent épaississant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il est préparé en milieu aqueux contenant 0,01 à 6% du polymère cationique et 0,01 à 6% du polymère anionique carboxylique. 7. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux, de 15 la peau et des ongles, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent épaississant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans des proportions 20 comprises entre 0,02 et 12% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 6 et 12. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9 25 et destinée à être utilisée comme lotion épaissie ou gélifiée pour la mise en plis ou pour le brushing, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus, des polymères non ioniques choisis parmi les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de polyvinyl pyrrolidone et d'acétate de vinyle, ou des polymères anioniques choisis parmi les copolymàres d'acétate de vinyle et d'acide carboxylique insaturé, les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique, d'un ester acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoyl vinylique d'un acide carboxylique insaturé,les copo35 lymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue carbonée. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica5 tions 7 à 10, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme shampooing et qu'elle contient un ou plusieurs agents tensio-actifs à propriété détergente choisis parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica10 tions 7 à 9, destinée à être rincée, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents traitants choisis parmi les protéines quaternaires, les polymères cationiques silicones, les tensio-actifs cationiques et les polymères cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un 15 monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire. 13. Composition cosmétique destinée à être utilisée pour la mise en forme des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ou bien de monomaleate d'éthyle ou bien de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30 C en solution dans le diméthylfor25 mamide ou le méthanol à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosité Epprecht Drage de l'épaississant mesurée à 21 C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa.s, le pH de cette composition étant compris entre 6,5 et 9. 14. Procédé d'épaississement ou de gélification des compositions cosmétiques aqueuses caractérisé par le fait que l'on introduit dans ces compositions au moins un épaississant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6 de sorte à avoir une viscosité Epprecht-Drage mesurée à 21 C (module 3) égale ou supérieure à 35 0,450 Pa.s à la concentration de 1% dans l'eau. 15. Procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 13 sur lesdites matières. 1I. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que l'on applique la composition telle que définie dans les revendications 10 ou 13, cette application n'étant pas suivie d'un rinçage.