FR 2601023 A1 19880108 FR 8609540 A 19860701 260'10 23 Poiymère acrylique partiellement estérifié et ses applications notamment pour la préparation de revêtements. La présente invention concerne un polymère acrylique partiellement estérifié au moyen d'un acide gras naturel ou synthétique et ses applications notamment pour la préparation de revêtements. Ces revêtements sont particulièrement bien adaptés pour être utilisés sous forme de peintures industrielles et destinées aux véhicules automobiles, camions, tracteurs, avions et, d'une manièxe générale, à tous les objets qui réclament un revêtement adhérant, à haut brillant, ayant une bonne durabilité en exposition extérieure. Des compositions acryliques modifiées telles que celles décrites par MILLER & al. (US 3 585 160) décrivent la façon d'attacher un acide gras sur une chaîne acrylique par l'intermédiaire de groupe vinyl oxazolidine. Les revêtements obtenus à partir de ces compositions ont été essentiellement proposés avec un séchage à l'air par oxydation en utilisant un siccatif organo métallique. Le brevet français (FR 78-03875 BAYER) fait également état de la possibilité d'attacher des acides gras sur une structure acrylique par l'intermédiaire de groupements glycidyl (le glycidyl méthacrylate par exemple). Le polymère acrylique de l'invention est obtenu 25 à partir d'au moins un monomère choisi parmi les familles suivantes avec des proportions relatives de: - 0 à 60 % en poids de groupements provenant de la polymérisation oléfinique de styrène ou d'" à 25 % et le produit final obtenu ayant un indice d'hydroxyle 10 compris entre 50 et 160. Le polymère acrylique de la présente invention est préparé en présence d'un catalyseur initiateur de radicaux libres choisi parmi le groupe constitué du peroxyde de benzoyle (BZ202), de l'azobisisobutyronitrile (AIBN), du perbenzoate de butyle tertiaire (PBBT), de percarbonates, de peracétates, du 2-éthyl-hexanoate de tertio butyle Deroxyde (TBPEH) et du tertio anvlDéroxides. La réaction est mise en oeuvre dans un solvant tel que la méthyléthylcétone (MEK), la méthylisobutylcétone (MIBK), l'acétate de butyl, l'acétone, l'éthylamylcétone, l'éthylisoamylcétone 20 et de préférence la méthylisoamylcétone (MIAK). Les groupements hydroxyles du polymère obtenu sont ensuite estérifiés partiellement au cours d'une seconde étape par un acide gras naturel éventuellement modifié (par exemple par isomérisation)ou standolisation ou synthétique,saturé ou insaturé (par exemple 25 l'acide gras de soja) en présence d'un catalyseur d'estérification tel que des sels d'étain (par exemple: dibutyl dilaurate d'étain, oxyde de dibutyl étain...) ou des titanates (par exemple: titanate de butyl, titanate d'isopropyl) et de préférence l'acide butylstannoique. L'estérification est mise en oeuvre dans un solvant tel qu'un hydrocarbure aromatique, ester, cétone, glycol ester avec une préférence pour la méthylisoamylcgtone. On obtient ainsi le polymère principal sous la forme d'un"acrylester"possédant des groupements hydroxyles libres et ayant pour formule générale -CH2-Ct - CH2 -CH CH2-C CH2-C L c --o c--o = i colo 1D c=o c=o n L O O-R4 v-fv20H R2 o C - R Oee_ 3 o RI est un H ou un méthyle, R2 ect un grou-e asikyleay.nt de 2 à 12 atones de Carbone, et de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, R3 est le radical alkyle de l'acide gras, R4 est un groupe alkyle ayant de 2 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 6 atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen de l'acrylester de l'invention est compris entre 5000 et 70 000 pour un poids moléculaire 10 en nombre compris entre 3 000 et 15 000, de préférence son poids moléculaire est de l'ordre de 10 000 et le poids moléculaire en nombre de 5 000, sa polydispersibilité est de l'ordre de 2,0 à 7,0 et est donc très faible,pour un produit n'ayant pas recours à l'emploi de limitateur de chaîne (tel que le Mercapto éthanol par exemple). Les groupements hydroxyles libres sont également utilisés pour favoriser la compatibilité avec d'autres résines, en particulier d'autres acrylesters à forte longueur en huile ou des résines alkydes. Ces autres acrylesters, qui sont destinés à modifier l'acrylester principal seulement 15 à 25% de longueur d'huile, sont obtenus de préférence de la même manière que ce dernier mais en utilisant pour l'estérification une quantité d'acide de 40 à 70% en poids du polymère acrylique. Un autre objet de l'invention est donc un revêtement constitué d'un polymère obtenu par polymérisation des monomères 25 précédents avec des groupements OH dont une partie seulement est estérifiée avec une quantité d'acide gras et l'autre partie sert à polymériser le revêtement par polyaddition à l'aide de polyisocyanates ou par polycondensation à l'aide de résines aminoplastes (avec ou sans catalyseur). Encore un autre objet de l'invention est de rendre insoluble ledit polymère acrylique partiellement estérifié. L'insolubilisation est obtenue soit: - par oxydation, - par évaporation avec addition de résine à haut poids moléculaire du type nitrocellulose ou acétobutyrate de 10 cellulose. Les monomères ont été sélectionnés pour obtenir une température de transition vitreuse suffisante permettant d'obtenir un revêtement à séchage rapide, une bonne réactivité avec des durcisseurs polyisocyanates essentiellement aliphatiques ou cycloalipha15 tiques tels que: Biuret d'hexaméthylène diisocyanate ou trimre d'hexaméthylène diisocyanate ou encore les dérivés de l'Isophoroné diisocyanate ou de méta ou de paratétraméthyl xylène diisocyanate ou encore les polymères à base d'isocyanato éthyl méthacrylate. Les autres polyisocyanates aromatiques tels que 20 prépolymère à base de toluène diisocyanate sont également utilisables ainsi queles prépolymères de diphényl méthane diisocyanate hydrogéné ou non, ainsi que tous les durcisseurs bloqués obtenus à partir de ces polyisocyanates et pouvant conduire à des systèmes stables en emballage. Un autre objet de la présente invention est aussi l'utilisation dudit polymère pour préparer un revêtement sous la forme d'une peinture constituée de bases pigmentées destinées aux machines à teinter comprenant par exemple de l'oxyde de titane rutile et des additifs. D'une manière générale, les pigments utilisés 30 par l'Industrie des Peintures sont utilisables avec le polymère faisant l'objet de l'invention. Les additifs peuvent être: des adjuvants de rhéologie: bentonite/silice pyrogénée/ricin hydrogéné etc.. des adjuvants d'étalement et de surface: polyacrylates, polymères silicones, huile de silicone, solvants lourds, des catalyseurs accélérateurs de réaction décrits dans les exemples cités ci-après. Ledit revêtement, comparé au revêtement à base de polymères acryliques non modifiés, poss Me les propriétés suivantes: meilleure mouillabilité des pigments et des substrats, moindre tendance à la formation de cratères, 10. versatilité du mécanisme de séchage. Ces propriétés sont en relation avec le choix monomérique, l'estérification par des acides gras et la forte valeur en OH résiduel dans le polymère principal. Le bon mouillage des pigments permet d'obtenir des 15 niveaux de pigmentation entraînant des bons peuvoirs opacifianEo Différentes peintures sont obtenues, selon l'invention, en fonction des mécanismes de séchage correspondant au mode d'insolubilisation dudit polymère acrylique (polyisocyanate, aminoplaste, siccatif, haut polymère). Le revêtement de l'invention permet également la réalisation de bases vernies et, dans ce cas, le fort pouvoir opacifiant constitue un avantage. 260 1 023 L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui vont suivre. EXEMPLE 1 1.1-Polymère acrylique Etape 1 a) Méthylisoamylcétone (MIAK) 30,000 b) Hydroxyl éthyl méthacrylate 24,000 (HEMA) Méthyl méthacrylate (MAM) 12,900 Styrène 20,000 c) 2-éthylhexanoate de tertiobutyle peroxyde (TBPEH) 5,000 d) Méthylisoamylcétone (MIAK) 5,700 e) Méthylisoamylcétone (MIAK) 2,000 ,000 % - on charge la méhyisoamylcétone dans un ballon avec agitation, prise de température et ampoule, - on chauffe le solvant qsp reflux 145-150 C et on introduit régulièrement les monomères (b) et la catalyse (c) en 4 heures, - on maintient 3 h au reflux et on dilue avec la méthylisoamylcé20 tone (d). Caractéristiques de contr8le sur produit acrylique intermédiaire À Extrait sec: 60 % Visco Gardner: Z 4 25. Indice d'OH : 175 1.2- Variantes Ce polymire acrylique de l'étape 1 peut 9tre réalisé avec les matières premières décrites ci-après dans les proportions indiquées. 1.21 MonomèreshydroxvIés HEMA 20 - 70 % HPA 20 - 70 % HEA 20 - 70 % HMPA 20 - 70 % 1.4 Butane diol monoacrylate 20 - 70 % ainsi que les mélanges en toutes proportions de ces monomères et d'une manière générale, tous hydroxyl alkyl acryl ou méthacrylate ayant de 2 à 6 carbones. Dans le cas de mélange de ces monomères, des quantités inférieures peuvent être utilisées. 1.22 Styrène_+Alkymonobi ou tri acrylate ou méthacrvlate MAE 0 - 60 % MA!I 0 - 60 % MABu 0 - 60 % Hexane diol diacrylate O - 20 % Styrène O - 60 % TMPTMA O - 20 % Vinyl tolyène/acrylate tertio.butyle/et autres 20 ainsi que tous les mélanges de ces monomères en toutes proportions. Les monomères ont été sélectionnés pour les raisons suivantes: styrène MAE: solubilité et TG HEMA: réactivité, indice d'hydroxyle 25. 1,4 Butane diol mono acrylate: pour obtenir une bonne réactivité, particulièrement avec les dérivés de l'IPDI. 1.23 Catalyse Peroxyde de benzoyle (BZ202) 2 - 10 % Azobisisobutyronitrile (AIBN) 2 - 10 % Perbenzoate de butyle tertiaire (PBBT) 4 - 10 % 2-Ethyl hexanoate de tertio butyle peroxyde (TPPEH) 2 - 10 % T Amyl Peroxyde 2 10 % Autres catalyses utilisées: percarbonates, peracétates. 35 Le TBPEH a été choisi: a) parce que liquide, il s'incorpore facilement, 260 1-023 b) son efficacité, comme initiateur radicalaire, est adaptée à notre formule. 1.24 Solvants en pied Méthyl éthyl cétone (MEK) 15 - 60 % Méthylisobutyl cétone (MIBK) 15 - 60 % Méthylisoamylcétone (MIAK) 15 - 60 % D'autres solvants ont été utilisés tels que Ethylamylcétone Disobutyl cétone Ethylisoamylcétone Etc... 1.25 Conditions de polymérisation Etudié dans ces limites en fonction des solvants utilisés: température:70 - 160 C. Le MIAK a été sélectionné comme le solvant le plus souhaitable en raison de a) la température de reflux (142 - 145 C) b) son efficacité solvante c) sa distillation relativement aisée 20 d) des quantités résiduelles qui ne nuisent en rien à la qualité du produit fini è) sa bonne stabilité dans le procédé f) son insolubilité avec l'eau qui permet d'éliminer l'eau d'estérification dans de bonnes conditions. 25 1.3 - Acrylester Etape 2 Acrylique pré-polymère 67,680 Acide gras de soja 6,500 Acide butyl stannoique 0,020 MIAK 0,300 Xylène 0,500 Xylène 7,500 Solvesso 100 9,000 Acétate de butyle 8,500 ,000 % Q On charge le polymère acrylique. On ajoute l'acide gras et le catalyseur d'estérification. On élimine le solvant MIAK jusqu'à l'obtention d'une tempérarature égale à 180 C. 5. On maintient cette température pendant 5 heures jusqu'à un indice d'acide en masse On dilue avec des solvants. Caractéristiques de contr8le Extrait sec: 60 % 10 Visco Gardner: Z 2 Longueur en huile: 15 % Indice d'OH: 125 1.4. - Variante de l'étape: ACRYLESTER 1.41 Acides gras Dans notre exemple, l'acide gras de soja a été choisi a) pour son prix b) pour obtenir-une bonne compatibilité pour le mélange avec les alkydes moyennes en huile. L'utilisation de tout acide gras naturel insaturé ou tout 20 acide gras saturé synthétique ou naturel est possible dans des proportions de 10 à 70 % 1.42 Catalyse Acide butyl stannoique Les autres catalyseurs utilisables sont: - les autres sels d'étain tels que: DBTL Dibutyl dilaurate d'étain DBTO Oxyde de dibutyl étain - les titanates: Butyl titane Isopropyl titane etc... 0,01 - 1 % Le butyl titane est également bien adapté à notre procédé au même titre que l'acide butyl stannoique. 260 1 023 1.43 Solvants utilisés 15 Xylène - Toluène - Hydrocarbures aromatiques Esters: Ac. butyle - isobutyle - amyle Cétones: MIBK - MIAK - EAK Glycols esters: AEG - ABG - AMG Température de polymérisation: 106 - 220 C. Temps de réaction - 5 - 20 H. EXEMPLE 2 - Variation de l'indice d'hydroxyle et du cat l'acrylester. 2.1 - Polymère acrylique Etape 1 a) MIAK 25,000 b) MAE 5,800 HEMA 22,300 MLAM 14,900 Styrène 14,900 c) TBPEH 6,750 d) MIAK 8,350 e) MIAK 2,000 talyseur de 25 _________100,000 Caractéristiques de contrôle Extrait sec: 60 % Viscosité: Z 1 Indice d'OH: 160 2.2 - Acrylester Etape 2 Po.yrmère acrylique 68,0 Acide gras de soja 6,2 Titanate de butyle 0,0 MIAK 0,3 Xylène 0,4 Xylène 7,5 Solvesso 100 9,0 Ac. butyle 8,5 ,0 00 00 20 00 00 00 D00 15 Caractéristiques de contrôle Extrait sec: 60 % Viscosité Gardner: Z Indice d'OH: 115 Longueur -en huile: 15 % EXEMPLE 3 Variation de la longueur en huiV 3.1 - Polymère acrylique Etape 1 a) MIAK 32,500 b) MAE 5, 500 HEMA 31,000 MLAN! 19,000 c) TBPEH 5,500 d) MIAK 5,500 e) MIAK 1,000 ,000 % Caractéristiques de contr8le Extrait sec: 60 % Viscosité: Z 5 Indice dOH: 220 3.2 - Acrylester Etape 2 * Polymère acryliaue 55,500 Acide gras tournesol 11,800 Ac. butyl stanno que - 0,015. MIAK 0,030 Xylène 0,550 Xylène 15,000 Solvesso 100 5,000 Ac. butyle 12,105 ,000 Caractéristiques de contr8le Extrait sec: 60 % Viscosité Gardner: Z Indice d'OH: 115 le de l'acrylester. 30 Longueur en huile: 30 % EXEMPLE 4 Variation de la nature des 4.1 Polymère acrylique Etape a) MEK b) MAE styrène HEMA MABu acides gras (saturés) 32,500 2,630 16,920 28,680 5,260 c) Péroxyde de benzoyle MEK d) MEK Caractéristiques de contr8le Extrait sec: 55 % Viscosité: Z 3 Indice d'OH: 210 4.2 - Acrylester Etape 2 Polymère acrylique Acide cékanoic Ac. butyl stannoique Xylène solvesso 100 Xylène AEG Caractéristiques de contrôle Extrait sec: 55 % Viscosité Gardner: Z 3 Indice d'011: 110 Longueur en huile: 22,5 % 3,580 9,430 I,000 100,000 62,125 9,055 0,015 0,500 9,150 9,155 10,000 100,000 260 1 023 EXEMPLE 5 Variation du monomère hydroxylé 5.1 - Polymère acrylique Etape 1 a) MIBK b) MAE MAM Styrène Acrylate butanediol 1,4 c) AIBN MIBK d) MIBK 32,500 5,000 8,500 20,000 25,000 4,250 3,750 I,000 ,000 - % Caractéristiques de contrôle Extrait sec: 60 % Viscosité: Z 2 15 Indice d'OH: 210 5.2 - Acrylester Etape 2 Polymère acrylique. Acide gras de soja Ac. butyl stannoique MIBK Xylène t Xylène Solvesso 100 Ac. butyle 68,500 6,850 0,015 0,300 0,500 7,500 9,000 7,335 100,000 % ,000 % Caractéristiques de contr8ôle Extrait sec: 60 % Viscosité Gardner: Y Indice d'O!: 115 Longueur en huile: 15 % EXEMPLE 6 Variation de la longueur en huile: 55 % 6.1 - Polymère acrylique Etape 1 a) MIAK 30,000 b) Styrène 13,100 HEMA 44,400 c) TBPEH 5,500 MIAK 6,000 d) MIAK 1,000 ,000_100,000 % 15 Caractéristiques de contrôle Extrait sec: 55 % Viscosité: Z 6 Indice d'OH: 320 6.2 - Acrylester Etape 2 Polymère acrylique. Acide gras de soja. Titanate de butyle MIAK Xylène. Xylène Solvesso 100 Ac. butyle 41,600 25,750 0,020 0,500 0,500 5,750 5,750 ,130 1_00_000 %I 00 000 % 25 Caractéristiques de contr8le Extrait sec; 60 % Viscosité: Z 4 Indice d'OH: 60 Longueur en huile: 55 %. !5 EXEMPLE 7 Peinture type base à mélanger utilisant i: liant Acrylester 7.1 - Définition de la base pigmentée On utilise à titre d'exemple une 5 pigmentée B 1: blanche contenant de l'oxyde de Base B 1 ________ seule base titale Rutile. Oxyde de titane Rutile Sol. Acrylester (correspondant à l'exemple n 2) à 60% ES Additifs Solvants (mélange d'ester et d'aromatiques) 7.2 - Peinture polyuréthane à 2 composants 34 52 1-5 100 Base B 1 Durcisseur de type Desmodur N 75. Diluant Extrait sec à l'application: 54 1000 200 200 % en poids. Les autres durcisseurs cités de 10 à 25 sont utilisables dans des proportions fonction de leurs matières sèches et de leur 20 équivalent en NCO. Le rapport OH/NCO est généralement compris entre 0,6 et 1,4. 2 60 r023 En résumé, les propriétés obtenues sont:. Brillant et garnissant t très bons, comparables voire supérieurs aux produits généralement qualifiés de 2 composants pur acryliqueisocyanate. 5. extrait sec à l'application: 20 % supérieure à la moyenne des produits sur le marché. séchage: air 4 H séchage accéléré: 30 minutes à 60 C - séchage complet dès la sortie de l'étuve permettant une manipulationaiséedessirfacespeintes. 10.bonne résistance au Super Carburant après 24 h Dureté Persoz: après 24 H: 160-180 sec épaisseurs 50 microns après 72 H: 210 sec épaisseurs 50 microns Pour l'ensemble des tests suivants, le liant acrylester donne des résultats comparables ou supérieurs aux systèmes 15 pur-acrylique isocyanate notamment: - résistance au jaunissement UV, chaleur, humidité polishabilité - durabilité extérieure 7.3- Peinture à un composant séchant à l'air par oxydation Base B 1 1 000 Solution résine alkyde type A 550 * Mélange de siccatifs 20 Diluant 250 Extrait sec à l!application: 50 %. Exemple: Résine alkyde type A Longueur en huile: 48 %. Type d'huile: soja Indice d'01: 105 30. Indice d'acide: 12 2 6 0 1 023 Les propriétés obtenues sont comparables ou supérieures à celles obtenues à l'aide de peintures pour carrosseries à un compobant en majorité à base de résines alkydes. Propriétés du mélange Acrylester + résine alkyde A titre d'exemple valeurs moyennes obtenues à l'aide d'un système pur alkyle Séchage air 3 H Dureté Persoz après 96 H 120 sec/50 microns Tenue au Super Carburant Bonne après 120 H Brillant 90 % Durabilité Bonne Des peintures ayant les mêmes propriétés sont mélange Acrylester à longueur courte: 20-25% d'huile supérieure à 55%. 4 H sec/50 microns Bonne après 120 H % Bonne réalisables par et de longueur 7.4.- Peintures à un composant à séchage rapide à l'air par évaporation Base B 1 1000 Solution de NC 1/2sec plastifiée à 20 % Extrait sec 1000 Diluant 2500 Extrait sec à l'application: 28 % Les propriétés obtenues sont comparables ou supérieures à celles des peintures nitrocellulosiques destinées aux carrosseries; Séchage: 1 H Dureté Persoz après 24 H: 140 - 150 sec Tenue au Super Carburant: bonne après 5 H Brillant à 20 : 60 % Durabilité: bonne Résistance au jaunissement: meilleure que pour les produits standards nitrocellulosiques. 26O 1023 Cet exemple de peinture à séchage par évaporation est donné en coupage avec de la nitrocellulose. Ces combinaisons sont également possibles avec des acétobutyrates de cellulose ou des acétopropionates de cellulose ou encore des résines acryliques thermoplastiques. Des combinaisons de ces différents produits sont également réalisables. 7.5.- Combinaison avec des aminoplastes par poly-condensation Le polymère acrylester de l'invention ayant un indice 10 d'OH de l'ordre de 120, peut être réticulé par poly-condensation avec les aminoplastes couramment utilisés: mélamine formol éthérifiée, urée formol, benzoguanamine. Base BI 1000 Mélamine formol à 55 % ES 280 15. Diluant 250 (20 minutes 20 rendant de 25 température Extrait sec à l'application; 52 % Propriétés obtenues après séchage par four à 130 C) Dureté Persoz: 240 - 260. Propriétés mécaniques: Erichsen environ 6 mm. Brillant; 90 %. Tenue au xylène; très bonne. Les caractéristiques démontrent une haute réactivité tels systèmes attractifs pour les cuissons à basse 7.6 - Combinaison avec les aminoplastes catalysés pour séchage à basse température = 40v80 C Utilisées avec del'hexaméthoxyméthylmélamine en présence de catalyseurs acides, les peintures peuvent être également 30 durcies par séchage accéléré (30 minutes à 40-80 C). Base B1 1000 HMMM 100 % 80 Diluant catalysé acide (ex:PTSA) 250 Extrait sec à l'application: 55 % Prcpriàtés obtenues après sé-hage accélé 3C minutes à 60 C Dureté Persoz: 210 - 220 sec 5. Propriétés mécaniques Erichsen environ 6 mm Brillant; 90 % Tenue au xylène: très bonne. Dans les précédents exemples, plusieurs systèmes sont susceptibles de donner des propriétés intéressantes sans utili10 ser de durcisseur poly-isocyanate, donnant ainsi à ce développement de nombreuses possibilités dans l'hypothèse d'éventuelles nouvelles réglementations concernant l'utilisation des durcisseurs polyisocyanates. Bien sûr, diverses modifications peuvent être 15 apportées par l'homme de l'art aux procédés qui viennent d'être décrits à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Polymère acrylique partiellement estérifié au moyen d'un acide gras naturel ou synthétique (acrylesters) caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un monomère 5 choisi parmi les familles suivantes avec des proportions relatives de: - O 60 % en poids de groupements provenant de la polymérisation oléfinique de styrène ou d'oC-méthyl styrène ou de vinyl toluene, - 10 à 70 % en poids de groupements provenant de la polymérisation oléfinique d'un acrylate ou méthacrylate d'hydroxy alkyle dans lequel le groupe alkyle comporte 2 à 12 atomes de carbone et de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, - O à 60 % en poids de groupements provenant de la polymérisation oléfinique d'un ou plusieurs alkyl mono,bi ou tri acrylates ou méthacrylates dans lequel le groupe alkyle comporte 2 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, ledit polymère étant partiellement estérifié, sur ses groupes OH, au moyen d'un acide gras naturel éventuellement modifié ou synthétique, 20 saturé ou insaturé, la quantité d'acide gras utilisée représentant de à 70 % en poids dudit polymère et de préférence de 10 à 25 % et le produit final obtenu ayant un indice d'hydroxyle compris entre 50 et 160. 2. Polymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que pour la polymérisation oléfinique, le catalyseur est choisi dans le groupe constitué du peroxyde de benzoyle (BZ202), de l'azobisisobutyronitrile (AIBN), du perbenzoate de butyle tertiaire (PBBT), de percarbonates, de peracetates et du 2-éthylhexanoate de tertio butyle peroxyde (TBPEH)- Tertio amylpéroxides. 30 3. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour l'estérification partielle, le catalyseur est choisi dans le groupe des sels d'étain, des titanates d'alkyle et de l'acide butylstannoïque. 4. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce cue la polymérisation oléfinique est mise en oeuvre dans un solvant choisi parmi la méthyl éthylcétone (MEK), la méthyl isobutylcétone (MIBK), la diisobutylcétone, l'éthylamylcétone, l'éthylisoamylcétone et plus particulièrement la méthylisoamylcétone (MIAK). 5. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite estérification partielle est mise en oeuvre dans un solvant tel qu'un hydrocarbure aromatique, ester, 10 cétone, glycol ester et méthylisoamylcétone. 6. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide gras utilisé est un acide gras naturel ou synthétique saturé ou insaturé en une quantité comprise entre 10 et 70% en poids du polymère acrylique et plus particuliè15 rement de l'acide gras de soja en quantité comprise entre 10 et 25%. 7. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que son indice d'hydroxyle est compris entre et 160. 8. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que son mécanisme de séchage est versatile, séchage par oxydation avec les siccatifs organo métalliques, évaporation avec les résines à haut poids moléculaire (nitrocellulose, CAB etc..). 9. Polymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est utilisé dans un revêtement 25 sous la forme d'une peinture. 10. Polymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la versalité de son séchage le rend particulièrement intéressant dans les applications du type carrosserie Automobile sous forme de bases à mélanger. 11. Polymère selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit revêtement est polymérisé à l'aide de polyisocyanates.