FR 2604088 A1 19880325 FR 8713019 A 19870921 Composition cosmétique photostable contenant de la trihydroxyéthylrutine en association avec des filtres hydrosolubles dérivés du benzylidènecamphre et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux. La présente invention est relative à une composition cosmétique photostable pour la protection contre les rayons ultraviolets contenant de la trihydroxyéthylrutine en association avec des filtres hydrosolubles dérivés du benzylidènecamphre et à son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux. Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou érythème, mais aussi des brûlures plus ou moins accentuées. Cependant, les radiations solaires ont également d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. On peut même aussi observer parfois des dermatoses. Le cas extrême est la survenance, chez certains sujets, de cancers cutanes. Il est également souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la dégradation photochimique afin d'éviter un changement de nuance, une décoloration ou une dégradation des propriétés mécaniques. On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques, et en particulier certains colorants des compositions tinctoriales, des laques colorées pour cheveux, des shampooings, des lotions de mise en plis, des produits de maquillage tels que les crèmes teintées, les vernis à ongles et les bâtons de rouge à lèvres, ne possèdent pas. toujours une stabilité suffisante.à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses. Il est bien connu que la partie la plus dangereuse du rayonnement solaire est constituée par les radiations ultraviolettes de longueurs d'ondes inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnement ultraviolet atteignant la surface de la terre se situe aux environs de 280 nm. Par conséquent, il parait souhaitable de disposer de composés susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans le domaine de longueurs d'ondes allant de 280 à 400 nm, c'est-à-dire aussi bien les rayons UV-B de longueurs d'ondes comprises entre 280 et 320 nm jouant un rôle prépondérant dans la production de l'érythème solaire, que les rayons UV-A de longueurs d'ondes comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brûnissement de 1l peau, mais aussi son vieillissement et favorisant le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette réaction chez certains sujets ou pouvant même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il a déjà été préconisé d'utiliser des substances filtrant ces radiations ultraviolettes, en particulier pour protéger la peau des méfaits du soleil. Parmi ces substances, on connaît certains flavonoïdes et notamment la quercétine et la rutine. Les flavonoïdes recouvrent une gamme étendue de structures classées en: flavones et flavonols; - isoflavones, flavanones et dihydroflavonols; chalcones et aurones; - anthocyanidines et anthocyanines. Cependant, la réalisation de compositions efficaces pour la protection contre les rayons UV requiert des substances filtrant dans la zone de longueurs d'ondes comp, ne entre 280 et 400 nm qui assurent une haute protection et soient en même temps suffisamment solubles dans les milieux cosmétiques usuels et stables à l'oxydation et à la dégradation due aux agents atmosphériques. Or, aucun des composés appartenant aux classes précitées, ne présente à la fois les qualités d'absorption des radiations ultraviolettes dans la zone indiquée, de solubilité suffisante et de photostabilité, requises pour pouvoir contribuer à la préparation de compositions conférant une protection suffisamment efficace contre les radiations ultraviolettes. Les anthocyanidines et anthocyanines, hydrosolubles, absorbent en-dehors de la gamme des radiations UV arrivant à la surface de la terre, à savoir entre 270 et 280 nm et dans le visible, à savoir entre 465 et 550 nm. Les autres composés précités, quan à a eux, absorbent bien dans la gamme des radiations UV concernées, mais présentent l'inconvénient d'être pratiquement insolubles dans l'eau, notamment lorsqu'il s'agit de composés polyhydroxylés. Ces composés sont un peu plus hydrosolubles lorsqu'ils se trouvent sous la forme de glucoside, diglucoside, rhamnoside, rhamno- glucoside, galactoside et de façon générale sous la forme d'o.glucoside. Cependant, ce gain de solubilité s'avère encore insuffisant pour que ces composés puissent contribuer à la préparation de compositions protégeant efficacement contre les radiations UV dans le domaine considéré. Or, la demanderesse a découvert, de façon surprenante, que la trihydroxyéthylrutine utilisée en association avec certains filtres hydrosolubles connus dérivés du benzylidènecamphre, présentait, contre toute attente, à la fois up large pouvoir filtrant dans l'ultraviolet dans la gamme de longueurs d'ondes comprise entre 280 et 400 nm, une bonne solubilité dans l'eau ainsi qu'une bonne stabilité aux rayons UV et assurait ainsi une bonne protection contre les rayons UV. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique photostable, protégeant contre les rayons ultraviolets de longueurs d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, contenant, dans un support aqueux ou hydroalcoolique cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'une association de trihydroxy- éthylrutine et d'au moins un autre filtre hydrosoluble dérivé du benzylidènecamphre répondant à la formule (I) suivante: 2H-Y o H * Xyty Z dans laquelle: (i) Y désigne un atome d'hydrogène, Z est en position para du groupe méthylidène et représente un groupement -N(CH3)2R o R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1- -2, l'équilibre ionique de la moluule étant assuré par un anion xG choisi parmi les halogénures, aryl- sulfonates, alkylsulfonates, campho- phosulfonates ou alkylsulfates; Y' désigne un atome d'hydrogène ou d"nalogène ou un radical méthnyle; ces composés sont décrits dans le brevet français 2 199 971; (ii) Y et Y' représentent un atome d'hydrogène ou un radical SO3H éventuellement salifié, sous réserve qu'au moins l'un des deux groupements soit différent d'un atome d'hydrogène, Y' étant en position méta du groupe méthylidène; Z représente un atome d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4, ces composés sont décrits dans le brevet français 2 233 5157 (iii) Y désigne un atome d'hydrogène ou un radical S03H éventuellement salifié; Z désigne SO3H éventuellement salifié et est en position para du groupe méthylidène; Y' désigne un atome d'hydrogène; ces composés sont décrits dans le brevet français 2 282 426. Les filtres solaires utilisés selon l'invention présentent l'avantage supplémentaire important d'être bien tolérés par la peau et d'offrir des propriétés cosmétiques intéressantes. La trihydroxyéthylrutine qui est un filtre à bande large dont le maximum d'absorption se situe aux environs de 348 nm, possède en outre des propriétés anti-inflammatoires. Son utilisation dans une composition antisolaire pour la peau est donc particulièrement bien adaptée puisqu'elle allie à son pouvoir filtrant efficace des propriétés anti- inflammatoires pouvant être mises à profit lors de l'apparition d'érythèmes provoqués par une exposition prolongée aux radiations solaires. Un autre objet de l'ivention est constitué par un procédé de protection de la peau et des cheveux, naturels ou sensibilisés, vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique photostable telle que définie ci-dessus. On entend par "cheveux sensibilis6s" des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration. L'invention a également pour objet un proc6dé de protection d'une composition cosmétique colorée ou non colorée contre le rayonnement solaire, consistant à incorporer à une telle composition une quantité efficace de trihydroxyéthylrutine associée a un dérivé hydrosoluble de benzylidènecamphre de formule indiquée ci-dessus. La composition cosmétique selon l'invention contient de 0,1 à 10% en poids de trihydroxyéthylrutine et de 0,1 à 10% en poids de filtres dérivés du benzylidènecamphre de formule (I). La concentration totale des filtres, trihydroxyéthylrutine et filtres de formule (I), est comprise entre 0,2 et 20% en poids et de préférence entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre de filtres solaires hydrosolubles filtrant les rayons UV-B dérivés du benzylidénecamphre associés à la trihydroxyéthylrutine selon l'invention et décrits dans les brevets français n 2 199 971, 2 236 515 et 2 282 426 de la demanderesse, on peut citer plus parti, ulièrement le méthylsulfate de 4-(2-oxo-3- bornylidène.rithyl)phényl triméthylammonium, ainsi que l'acide 4-2-oxo-3bornylidèneméthyl)benzènesulfonique, l'acide 2-méthyl-5-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)benzène- sulfonique et l'acide 3-benzylidène 2-oxo 10-bornane- sulfonique et leurs sels métalliques ou d'ammonium. Parmi les filtres UV-B hydrosolubles ci-dessus, les deux composés préférés sont le méthyl- sulfate de 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)phényl triméthylammonium et l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidène méthyl)benzènesulfonique et ses sels m&talliques ou d'ammonium. Les composés selon l'invention peuvent être aussi associés à des filtres UV-A parmi lesquels on peut citer en particulier les dérivés du benzène 1,4- ei(3-méthylidènecamphreD sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre tels que décrits dans le brevet français 2 528 420 et plus particulièrement l'acide benzène 1,4- i ( 3-&néthylidènecamphosulfonique) partiellement ou totalement neutralisé. La quantité totale de filtres solaires utilisés dans la composition cosmétique de l'invention est comprise entre 0,5 et 20% en poids Les filtres solaires sont solubilisés dans l'eau ou dans une solution hydroalcoolique. Les mono- ou polyalcools plus particulièrement préférés contiennent 1 à 6 atomes de carbone et sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, le glycérol, le sorbitol; les solutions hydroalcooliques sont de préférence des mélanges d'eau et d'éthanol. La composition selon l'invention peut se présenter sous les formes diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter en solution sous forme de lotion plus ou moins épaissie, en émulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de pommade, sous forme de gel ou être conditionnée en aérosol. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est sous forme d'émulsion constituant une composition antisolaire, il est avantageux de dissoudre dans la phase grasse un filtre liposoluble, la trihnydroxyéthylrutine et le dérivé de benzylidènecamphre de formule (I) étant dissous dans la phase aqueuse. Selon un premier mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention est destinée à être appliquée sur la peau et contient les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition. A ce titre, on peut citer les corps gras tels que les huiles ou cires minérales, animales, végétales ou synthétiques, les acides gras, les esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras ayant de 8 à 18 atomes de carbone, les alcools gras, les émulsifiants, les épaississants. Parmi les huiles minérales, on peut citer l'huile de vaseline; parmi les huiles animales, on peut citer les huiles de baleine, de phoque, de menhaden, de foie de flétan, de morue, de thon, de tortue, de suif, de pied de boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de loutre, de marmotte; parmi les huiles végétales, on peut citer les huiles d'amande, d'arachide, de germe de blé, d'olive, de germe de maïs, de jojoba, de sésame, de tournesol, de palme, de noix. Parmi les esters d'acides gras, on peut citer les esters isopropyliques des acides myristique, palmitique et stéarique et les esters gras concrets à C. On peut également utiliser des corps gras tels que la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée, les huiles de silicone. Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol- la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candellila, la cire microcristalline, la cire de Carnauba, le spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de karité, les cires de silicone, les huiles hydrogénées concrètes à 25 C, les sucroglycérides, les oléates, myristates, linoléates et stéarates de Ca, Mg, Zn et Al. Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique et oléique. Parmi les émulsifiants qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, on peut citer des alcools gras polyoxyéthylén&s ou polyglycérolés comme par exemple les alcools laurique, cétylique, stéarylique et oléïque, comportant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les épaississants, on peut citer les dérivés de cellulose, les dérivés d'acide polyacrylique, les gommes de guar, de caroube et de xanthane. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir d'autres adjuvants habituellement utilisés en cosmétique et notamment des produits hydratants, des produits adoucissants, des colorants, des opacifiants, des conservateurs et des parfums. Elle peut éventuellement renfermer un agent de régulation du pH. Ce dernier est compris entre 4 et 9, et de préférence entre 5,5 et 8. Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoro- alcanes. Selon un autre mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention est destinée à protéger les cheveux naturels ou sensibilisés des rayons UV. Cette composition peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou émulsion à rincer, à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de -permanente, de coloration ou décoloration des cheveux. Cette composition peut contenir, outre le composé de l'invention, divers adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition, tels que des agents de surface, des épaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des électrolytes, des solvants organiques, des dérivés silicones, des huiles, des cires, des agents antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire. Lorsque la composition constitue un shampooing, celui-ci est essentiellement caractérisé par le fait qu'il contient au moins un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère ou leur mélange et un composé selon l'invention, en milieu aqueux. Lorsque la composition constitue une lotion non rincée - lotion pour le brushing, lotion de mise en plis, lotion coiffante ou traitante - elle comprend, généralement, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, outre le composé selon l'invention, au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange, en des quantités comprises entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,1 et 3% en poids, et éventuellement des agents anti-moussants. Lorsque la composition constitue une lotion rincée, appelée également rinse, elle est appliquée avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, puis rincée après un temps de pose. Cette composition peut être une solution aqueuse ou hydroalcoolique comprenant éventuellement des tensio-actifs, une émulsion ou un gel. Cette composition peut également être pressurisée en aérosol. L'invention a également pour objet une composition cosmétique dont les constituants sensibles aux rayons UV sont protégés contre les radiations lumineuses par la présence de trihydroxyéthylrutine associée à un dérivé de benzylidènecamphre tel que défini ci-dessus, en une quantité efficace généralement comprise entre 0,2 et 20%, et de préférence entre 0,5 et % en poids. Cette composition contenant un ou plusieurs composés particulièrement sensibles aux rayons ultraviolets, peut être une composition capillaire telle qu'une laque pour cheveux, une lotion de mise en plis colorée ou non, un shampooing, un shampooing colorant, une composition tinctoriale pour cheveux, ou bien un produit de maquillage tel qu'un vernis à ongles, un fond de teint, un bâton de rouge à lèvres, une crème de traitement pour l'épiderme et d'une façon générale, toute composition cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants des problèmes de stabilité à la lumière au cours du stockage. Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant la limiter. EXEMPLE 1 On prépare une crème solaire (émulsion H/E) de composition suivante: Trihydroxyéthylrutine 1,00 g - Acide 4-(2-oxo-3 bornylidèneméthyl) benzènesulfonique 4,00 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique %/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 20% 6,50 g Mélange de mono- et distéarate de glycérol non autoémulsionnable 2,00 g Alcool cétylique 1,70 g - Huile de vaseline 12,00 g - Propylèneglycol 2, 50 g - Triéthanolamine qs pH = 5 - Conservateur, parfum qs - Eau qsp 100, 00 g EXEMPLE 2 On prépare un lait solaire (émulsion H/E) de composition suivante: Trihydroxyéthylrutine 2,00 g - Méthylsulfate de 4-(2-oxo-3- bornylidèneméthyl)phényl triméthylammonium préparé selon l'exemple 1 du brevet français n 2 199 971 4,00 g - Lactate de sodium 1,OO g - Alcool c6tylique 1,OO g - Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène 5,00 g - Alcool stéarylique 4,00 g - Eter palmitique du 2éthyl };xyl glycéryl éther 2,00 g - Huile de Purcellin (octanoate de stéaryle) 2,00 g - Huile de vaseline 8,00 g - Propylèneglycol 4,00 g Conservateur, parfum qs - Eau qsp 100,OO g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique photostable pour la protection contre les rayons UV de longueurs d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'une association de trihydroxyéthylrutine et d'au moins un autre filtre hydrosoluble dérivé du benzylidènecamphre, répondant à la formule (I) suivante CH2-Y (1) H Y' Z dans laquelle (i) Y désigne un atome d'hydrogène; Z est en position para du groupe méthylidène et représente un groupement -eN(CH3)2R o R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12, l'équilibre ionique de la molécule étant assuré par un anion XG choisi parmi les halogénures, aryl- sulfonates, alkylsulfonates, campho- sulfonates ou alkylsulfates; Y' désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical méthyle; (ii) Y et Y' représentent un atome d'hydrogène ou un radical SO3H éventuellement salifié, L5 sous réserve que l'un au moins des deux groupements soit différent d'un atome d'hydrogène, Y' étant en position méta du groupe méthylidène; Z représente un atome d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4; (iii) Y désigne un atome d'hydrogène ou un radical SO3H éventuellement salifié, Z désigne SO3H éventuellement salifié et est en position para du groupe méthylidène; Y' désigne un atome d'hydrogène. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les autres agents hydrosolubles filtrant la lumière solaire sont des filtres UV-B dérivés du benzylidènecamphre choisis parmi le m&thylsulfate de 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl) phényltrinAthylammonium, l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidène- méthyl)benzènesulfonique, l'acide 2-méthyl-5-(2-oxo-3- bornylidèneméthyl)benzènesulfonique et l'acide 3-benzyl- idène 2-oxo 10-bornanesulfonique et leurs sels métalliques ou d'ammonium. 3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le filtre hydrosoluble UV-B dérivé du benzylidènecamphre est choisi parmi le méthylsulfate de 4-(2-oxo-3-bornylidène- méthyl)phényl triméthylammonium et l'acide 4-(2-oxo-3 bornylidèneméthyl) benzènesulfonique et ses sels métalliques ou d'ammonium. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des filtres UV-A choisis parmi les dérivés du benzène 1,4- Edi(3-méthylidêne camphre) sulfonés sur le radical méthyle en position O10 du camphre. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 10% en poids de trihydroxyéthylrutine et de 0,1 à 10% en poids de filtres solaires hydrosolubles dérivés du benzylidènecamphre de formule (I). 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, destinée à être appliquée sur la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les monoalcools ou polyalcools inférieurs contenant de 1 à 6 atomes de carbone, les huiles ou les cires minérales, animales, végétales ou synthétiques, les acides gras, les esters d'acides gras, les alcools gras, les émulsifiants, les épaississants, les produits hydratants, les adoucissants, les colorants, les opacifiants, les conservateurs, les parfums, les agents de régulation du pH et les propulseurs. 7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 9, et de préférence entre 5,5 et 8. 8. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion, émulsion, pommade, gel ou aérosol. 9. Composition cosmétique selon la revendication 8 sous forme d'émulsion, caractérisée par le fait que la phase grasse contient un filtre liposoluble. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, destinée à être appliquée sur les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou gel coiffants ou traitants, lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, laque pour cheveux, composition de permanente, de décoloration ou de coloration. 11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents de surface, les épaississants, les polymères, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousses, les électrolytes, les solvants organiques, les dérivés silicones, les huiles, les cires, les agents antigras, les colorants et les pigments. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorée ou non, stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire ou un produit de me.iillage contenant 0,1 à 10% en poids de trihydroxyéthylrutine associés à 0,1 à 10% en poids d'autres filtres solaires hydrosolubles dérivés du benzylidènecamphre de formule (I). 13. Procédé de protection de la peau et des cheveux contre la lumière solaire, caractérise par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique selon la revendication 1.