FR 2601027 A1 19880108 FR 8601852 A 19860211 L'invention est relative à un revêtement de protection qui présente une face externe anti-adhérente. Elle concerne également un procédé pour la fabrication de ce revêtement. Il est connu depuis fort longtemps de revêtir les supports les plus divers d'un revêtement de protection contre les agressions naturelles et les agressions artificielles, notamment chimiques ou relevant du vandalisme. Un premier type de revêtement connu consiste en une peinture ou un revêtement épais, souple ou rigide. Un tel revêlO tement présente divers inconvénients: il modifie l'aspect réel du support; il s'écaille relativement rapidement, ce qui impose son remplacement relativement fréquent. Un deuxième type de revêtement consiste en un silicone, en un siliconate ou analogue, qui est pulvérisé sous la forme 15 fluide. Ce type de revêtement présente également divers inconvénients: le support noircit, ce qui le rend inesthétique; le revêtement perd assez vite son efficacité de protection, par exemple en environ 2 ans. Un troisième type de revêtement vise en particulier 20 à lutter contre les graffiti et contre l'affichage sauvage. En général, ce type de revêtement est à base de silicone, de siliconate ou similaire, combiné avec une parafine. Ce revêtement est appliqué sur le support sous une forme très fluide pour pouvoir s'imprégner dans le support. Ce type de revêtement présente 25 également divers inconvénients: il doit être remplacé après chaque nettoyage de graffiti ou après quelques opérations de nettoyage; il n'est pas à la fois satisfaisant comme revêtement antigraffiti et anti-affiches pendant un temps assez long qui, sur le plan économique, devrait être d'au moins 2 ans; il ne peut 30 pas être appliqué sur un support humide, même légèrement, par exemple sur un béton ayant moins de 28 jours de séchage; il est souvent d'une application difficile; il ne renforce pas le support; il doit obligatoirement pour être efficace, être appliqué en trois ou quatre couches; il ne résiste pas à tous 35 les graffiti et aux produits de nettoyage; pour un même type de produit, il n'existe pas en variante mate ou brillante; il ne permet pas de garder le support peu salissant; il ne permet pas le nettoyage des graffiti sans ou presque sans produit chimique cher et/ou dangereux; après un ou deux nettoyages, le support reste plus ou moins tâché et la marque des graffiti subsiste; les opérations de-nettoyage, en tenant compte de la main-d'oeuvre et des produits de nettoyage, finissent par coûter excessivement cher par rapport au prix de la protection elle- même; le revêtement lui-même est coûteux, à la fois pour sa mise en place et pour son entretien; enfin, le revêtement ne s'oppose pas à la prolifération des mousses, des algues, des 10 lichens, des champignons et des moisissures. L'invention a pour but de fournir un revêtement d'un type nouveau qui permet une protection contre les agressions naturelles et artificielles indiquées ci-dessus, sans présenter les inconvénients cités. A cet effet, le revêtement selon l'invention est caractérisé par le fait qu'il est constitué par la combinaison: - d'au moins un polyisocyanate aliphatique, - d'au moins un polyisocyanate aromatique, - et d'un solvant. Suivant une réalisation préférée, le revêtement est constitué par la combinaison: - d'un premier mélange d'au moins un polyisocyanate aliphatique et d'un solvant, - et d'un second mélange d'au moins un pàlyisocyanate 25 aromatique et d'un solvant; le rapport pondéral des polyisocyanates étant de 3/2 à 5/1, et de préférence de 4/1. Un accélérateur de durcissement, qui est ajouté à la composition peu avant son application, est par exemple du dibutyldilaurate d'étain, et sa teneur pondérale à 20 C est de 0,1% 30 à 2%, et de préférence de 0,15% par rapport au produit final. Le solvant appartient au groupe constitué par: les esters, notamment l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle; les cétones, notamment la méthyléthylcétone et la méthylisobutylcétone; les étheresters du glycol, notamment l'acétate 35 d'éthylglycol et l'acétate de méthoxybutyle; on a constaté que le white-spirit ne convenait pas comme solvant. La teneur pondérale de la composition en NC0 est de 3% à 15%, et de préférence de 9,5%. La teneur pondérale en isocyanate monomère est inférieure à 0,7%. Le rapport pondérai du polyisocyanate aliphatique au polyisocyanate aromatique est de 2/3 à 9/1, et de préférence de 77/3. Avantageusement, le revêtement selon l'invention comporte également un agent anti-fongique à large spectre, notamment du N (fluorodichlorométhylthio) phtalimide, à raison de 0,1% à 0,2% en poids. Le polyisocyanate aliphatique appartient au groupe à base de: 4,4 - dicyclohexylméthane diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate et 3 - isocyanate méthyl - 3,5,5 diméthylcyclohexyle isocyanate. Le polyisocyanate aromatique appartient au groupe à base de 2,4 - et 2,6 - toluène diisocyanates, et 4,4 - diphénylméthane diisocyanate. Comme diluant, lors de la fabrication ou à l'application de la composition, on peut utiliser un hydrocarbure aromatique, notamment du xylène. Pour l'obtention d'un revêtement brillant, on peut ajouter à'la combinaison de la nitrocellulose, par exemple à raison de 0,2% en poids. Le produit d'augmentation de la brillance renforce également la dureté du revêtement. Au contraire, si on veut obtenir une formulation mate, 25 on peut ajouter, en poids par rapport à la résine sèche, jusqu'à % de talc et 5% de silice très fine. Pour obtenir le revêtement ci-dessus selon le mode de réalisation préféré de l'invention, on prépare séparément les deux mélanges en associant d'abord le polyisocyanate particulier 30 avec le solvant, après quoi on combine les deux mélanges. Ces opérations sont effectuées à froid, sous agitation et en milieu sec, car le revêtement selon l'invention absorbe l'humidité ambiante. Pour cette raison, dès son obtention, le revêtement est isolé de l'air ambiant en remplissant complètement 35 un récipient, de préférence métallique, pour son stockage et son transport jusqu'au lieu d'utilisation. Le diluant est ajouté à tout moment après la fabrication; l'accélérateur de durcis- sement est ajouté juste avant l'application sur le support. Le tableau ci-dessous donne quelques propriétés du premier et du second mélanges selon le mode de réalisation préféré de l'invention. (: : ) 1er Mélange 2ème Mélange ( Poids équivalent NCO (%) env 442 env 1370 Indice de coloration max 2 max 5 ( (DIN 6162): :) Point éclair ( C) env 52 env 33 ( (DIN 53213): :) ! 5 Viscosité à 20 C (mPa.s) 600 + 250 120 + 80 (: : ) ( Gradient de vitesse (S1) 147 150 ( Densité à 20 C (g/cm'): 1,05: 1,02) (DIN 53217) ( =:: ) Le revêtement selon l'invention peut être appliqué sur 25 les supports les plus divers: pellicules projetées, papiers peints, peintures, carrelages, tuiles, béton, briques, pierre naturelle ou reconstituée, enduits de ciment, revêtements synthétiques, marbres, bois, métaux non- ferreux, etc. Le revêtement selon l'invention présente d'excellentes 30 qualités hydrofuges, oleofuges, anti-graffiti, et anti-affiches (notamment collées) sur sa face extérieure. Le revêtement de l'invention présente, sur des supports humides, une adhérence très satisfaisante du fait qu'il présente une grande affinité chimique pour l'humidité, à l'in35 verse des revêtements antérieurs à base de silicone ou analogue. De ce fait, quand il s'agit de revêtir du béton, on peut se dispenser d'attendre, au-delà de 8 jours, que celui-ci soit complètement sec; par exemple, pour des produits en béton préfa- briqués, le revêtement selon l'invention peut être appliqué en usine. En raison de son faible indice de coloration, le revêtement ne modifie pas sensiblement l'aspect du support, tout en formant un écran contre les agressions extérieures. I1 est hautement résistant aux huiles, aux solvants, aux acides et aux bases. Dans sa présentation mate ou brillante, il augmente fortement la résistance mécanique superficielle des matériaux. Il rend possible l'élimination de toutes ies peintures, en pot ou 10 en bombe aérosol, des encres, de la teinture d'iode, du mercurochrome, du bitume, du goudron'de houille, de l'huile de vidange, des corps gras les plus divers, des souillures végétales, des jus de fruits, etc. Il empêche le développement naturel des champignons, des mousses, des lichens et des algues. Il est peu salissant. Du fait de sa grande résistance aux produits chimiques, il n'a pas à être régénéré après l'élimination du graffiti à l'aide d'un gel de nettoyage. Dans le cas o le support est combustible, par exemple du bois, il diminue l'inflammabilité de celui-ci. En cas de destruction locale accidentelle, il peut - facilement être réparé. Dans le cas d'affiches collées ou autocollantes, l'élimination de celles-ci se fait par simple pelage. Il ne jaunit pas au soleil et est insensible aux rayons ultraviolets. Pour l'application du revêtement sur son support, on 25 peut utiliser diverses techniques: à la brosse, au pinceau ou par projection, en une ou deux couches. Le support, qui peut être humide, mais pas très fortement, doit au préalable être débarrassé de toute souillure, poussière, graisse, vieille peinture, laitance, parties friables, etc. Après son applica30 tion, le revêtement doit être protégé par temps de pluie et est hors poussière en environ 4 heures à 150 C. Ce temps de séchage peut être modulé par ajout de l'accélérateur de durcissement. Comme il ressort de ce qui précède, l'invention fournit un revêtement qui peut être appliqué sur des supports les plus divers et qui, entre autres propriétés, permet de protéger le support contre les agressions naturelles et artificielles. En raison de sa faible teneur en isocyanate monomère, le revêtement selon l'invention est sans danger et ne demande pas plus de précautions que les hydrocarbures. Suivant un exemple pratique préféré de réalisation, on a mélangé et agité à froid, en parties à froid: 160 parties d'hexaméthylène diiosocyanate et 60 parties d'acétate d'ethyl5 glycol, et on a dilué avec 140 parties de xylène. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation, non plus qu'au mode d'application, qui ont été décrits; on pourrait au contraire concevoir diverses variantes sans sortir pour autant de son cadre. REVENDICATIONS 1 - Revêtement de protection présentant une face externe anti-adhérente, caractérisé par le fait qu'il est constitué par la combinaison: - d'au moins un polyisocyanate aliphatique, - d'au moins un polyisocyanate aromatique, - et d'un solvant. 2 - Revêtement selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comporte un accélérateur de durcissement, notamment du dibutyldilaurate d'étain, par exemple à raison de 0,1% 10 à 2%0 en poids à 20 C. 3 - Revêtement selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le solvant appartient au groupe constitué par: les esters, notamment l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle; les cétones, notamment la méthyléthylcétone et la mé15 thylisobutylcétone; les étheresters du glycol, notamment l'acétate d'éthylglycol et l'acétate de méthoxybutyle. 4 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la teneur pondérale en NCO est de 3% à 15o%, et de préférence de 9,5%. 5 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le rapport pondéral du polyisocyanate aliphatique au polyisocyanate aromatique est de 2/3 à 9/1, et de préférence de 7/3. 6 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 5, 25 caractérisé par le fait qu'il comporte un agent anti-fongique, notamment du N-(fluorodichlorométhylthio) phtalimide. 7 - Revêtement selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la teneur pondérale en agent anti-fongique est de 0,1% à 0,2%. 8 - Revêtement selon l'une- des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'il comporte un produit d'augmentation de la brillance et/ou de la dureté, notamment de la nitrocellulose, par exemple à raison de 0,2% en poids. 9 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 7, 35 caractérisé par le fait que, pour présenter un aspect mat, il comporte, en poids, jusqu'à environ 10% de talc et 5% de silice 260.1027 très fine. - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'il comporte un diluant, notamment un hydrocarbure aromatique, par exemple du xylène. 11 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'il est constitué par la combinaison: - d'un premier mélange d'au moins un polyisocyanate aliphatique et d'un solvant, - et d'un second mélange d'au moins un polyisocyanate 10 aromatique et d'un solvant. 12 - Revêtement selon la revendication 11, caractérisé par le fait que, dans le premier mélange, le rapport pondéral du solvant à l'ensemble dudit premier mélange est de 1/4. 13 - Revêtement selon l'une des revendications 11 et 12, caractérisé par le fait que, dans le second mélange, le rapp.ort pondéral du solvant à l'ensemble du second mélange est de 1/1. 14 - Revêtement selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisé par le fait que le rapport pondéral des polyisocyanates et du second mélange est de 3/2 à 5/1, et de préférence 20 de 4/1. - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que le polyisocyanate aliphatique appartient au groupe à base de: 4,4' - dicyclohexylméthane diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate et 3 - isocyanate méthyl - 3,5, 25 5 diméthylcyclohexyle isocyanate. 16 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à , caractérisé par le fait que le polyisocyanate aromatique appartient au groupe à base de: 2,4 - et 2,6 - toluène diisocyanates, et 4,4 - diphénylméthane diisocyanate. 17 - Revêtement selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que la teneur pondérale en isocyanate monomère est inférieure à 0,7%. 18 - Procédé de fabricatioh du revêtement selon l'une des revendications ll à 14, caractérisé par le fait qu'il con35 siste: - à mélanger le polyisocyanate aliphatique et le solvant pour former le premier mélange, - à mélanger le polyisocyanate aromatique et le sol- vant pour former le second mélange. - et à combiner le premier et le second mélanges. 19 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'un agent de durcissement est ajouté à la composi5 tion peu avant son application sur le support. - Procédé selon l'une des revendications 18 et 19, caractérisé par le fait qu'il est effectué à froid, sous agitation et en milieu sec. 21 - Procédé selon l'une des revendications 18 à 20, 10 caractérisé par le fait que le revêtement, après son obtention, est isolé de l'air ambiant, notamment en remplissant complètement un récipient, de préférence métallique.