FR 2600886 A1 19880108 FR 8709486 A 19870703 260 886 MATIERES POUR EMPREINTES DENTAIRES PRECISES COMPRENANT DU SILICONE La présente invention se rapporte à une matière de moulage (ci-après désignée comme matière pour empreintes), utilisée pour préparer des modèles de tissus buccaux qui sont nécessaires pour la fabrication de prothèses dentaires, telles que couronnes, incrustations (inlays) ou appareils dentaires, et, plus particulièrement, la présente invention se rapporte à une matière pour empreintes dentaires précises, comprenant du silicone, laquelle est destinée à être utilisée comme matière pour prendre des empreintes précises. Les matières pour empreintes dentaires se partagent généralement entre les matières de type non 15 élastique et les matières de type élastique. Les matières pour empreintes non élastiques peuvent comprendre celles qui sont formées de cire, de plâtre, de composés de modelage et similaires. Cependant, avec les matières pour empreintes non élastiques, il est 20 difficilement possible d'obtenir un moulage (empreinte) précis des dents, de la disposition des dents, des mâchoires et des muqueuses, chacun de ces éléments étant de forme et de configuration compliquées et comprenant des parties en dépouille, de la cavité buccale, étant donné que ces matières ne subissent pas de déformation élastique. En raison de cela, le moulage (empreinte) d'ensemble de la cavité buccale est présentement effectué avec des composés de modelage pour former un porte-empreinte individuel, qui est seulement utilisé, en prise d'empreintes combinée, avec 30 d'autres matières pour empreintes précises. Les matières pour empreintes élastiques peuvent comprendre celles formées d'agar, d'alginates, de caoutchouc polysulfure, de caoutchouc-polyéther, de caoutchouc silicone et similaires. Les matières pour empreintes élastiques 35 permettent de prendre les empreintes des dents, de la disposition des dents, des mâchoires et des muqueuses, 26'00 886 chacun de ces éléments étant de forme et de configuration compliquées et comprenant des parties en dépouille, de la cavité buccale, étant donné qu'elles sont élastiquement déformables de telle sorte que, lorsque l'on retire l'empreinte de l'intérieur de la cavité buccale, elles peuvent, dans le cas o elles auraient été déformées, revenir à leur forme initiale. Alors que les matières pour empreintes à base d'agar ou d'alginate sontavantageuses par le fait qu'elles 10 présentent un degré convenable d'élasticité du point de vue clinique, et qu'elles sont faciles à manipuler et relativement bon marché, elles sont désavantageuses par le fait qu'elles subissent, dans une mesure considérable, une déformation permanente, et que l'empreinte, obtenue à partir 15 de ces matières et retirée de la cavité buccale, change considérablement de dimensions au cours du temps, à cause de la teneur importante en humidité de ces matières, et tend à se fissurer facilement à cause de la faible résistance à la fissuration desdites matieres. Pour ces raisons, celles- ci 20 sont principalement utilisées pour prendre des empreintes rapides. Les matières pour empreintes à base de caoutchouc synthétique, qui sont obtenues par l'utilisation, comme matière première, par exemple, de caoutchouc polysulfure, de 25 caoutchouc polyéther et de caoutchouc silicone, sont utilisées pour prendre des empreintes précises, étant donné qu'elles présentent un degré convenable d'élasticité du point de vue clinique, qu'elles sont faciles à manipuler, qu'elles donnent lieu à une déformation permanente assez faible, et qu'elles fournissent des produits durcis qui ne présentent que des changements dimensionnels limités au cours du temps et une résistance élevée à la fissuration. Parmi les types de caoutchoucs synthétiques formant les matières pour empreintes, le caoutchouc polysulfure est désavantageux par le fait qu'il donne une odeur fortement déplaisante, et qu'il durcit trop lentement; et le caoutchouc polyéther présente une élasticité réduite et est dur, et il est considérablement affecté par l'humidité. Cependant, le caoutchouc silicone est le plus fréquemment utilisé comme matière pour empreintes, parce 5 qu'il donne une matière qui est sans goût et sans odeur, qu'il durcit rapidement, qu'il est excellent en ce qui concerne l'élasticité, et qu'il présente une excellente stabilité dimensionnelle par suite de ses changements dimensionnels extrêmement limités. En fonction du mode de durcissement mis en Jeu, le caoutchouc silicone est classé en matières du type à durcissement par condensation et en matières du type à durcissement par addition. Un tel caoutchouc silicone durcissant à la température ambiante est utilisé comme 15 matière pour empreintes dentaires au silicone. De façon générale, des matières pour empreintes au silicone du type à durcissement par condensation sont disponibles sous une forme comprenant un composant de base, consistant en un hydroxydiméthyl polysiloxane possédant des groupes hydroxyle à ses deux extrémités, et un composant catalyseur, consistant en un orthosilicate d'alkyle et en un composé organique de l'étain, ces composants étant, à l'utilisation, mélangés et malaxés ensemble par le praticien (typiquement, le dentiste), afin de préparer un mélange, lequel est 25 ensuite soumis à un durcissement et à une prise par condensation, à la température normale, pour fournir un caoutchouc silicone élastique, alors que d'autres sont disponibles sous une forme comprenant un composant de base, consistant en un hydroxydiméthyl polysiloxane possédant des 30 groupes hydroxyle à ses deux extrémités, un composant réticulant (réactif), consistant en un orthosilicate d'alkyle, et un composant catalyseur, consistant en un composé organique de l'étain, ces composants étant, à l'utilisation, mélangés et malaxés ensemble par le praticien, afin d'obtenir un mélange, lequel est ensuite soumis à un durcissement et à une prise par condensation à la température normale, pour fournir un caoutchouc silicone élastique. D'autre part, les matières pour empreintes du type à durcissement par addition sont généralement disponibles 5 sous une forme comprenant un composant de base, consistant en un hydrogéno polyméthylsiloxane, et un composant catalyseur, consistant en un vinyl polyméthylsiloxane possédant un groupe vinyle et un catalyseur à base de platine ajouté à celui-ci, ces composants étant, à 10 l'utilisation, mélangés et malaxés ensemble par le praticien, afin d'obtenir un mélange, qui est alors soumis à un durcissement et à une prise par addition à la température normale, pour fournir un caoutchouc silicone élastique. Les matières pour empreintes au silicone, à base 15 d'un tel caoutchouc silicone, présentent les excellentes caractéristiques suivantes: 1. On peut facilement les mélanger et les malaxer. 2. Leur prise est rapide dans la cavité buccale. 3. Elles sont excellentes en ce qui concerne la recouvrance 20 élastique. 4. La surface d'un modèle de plâtre est lisse. 5. Elles fournissent un corps durci qui ne subit que des changements dimensionnels limités et qui, de ce fait, est excellent en ce qui concerne la stabilité 25 dimensionnelle. 6. Elles sont sans goût et sans odeur. Ainsi, le meilleur usage est maintenant fait des matières pour empreintes au silicone. Cependant, avec les matières poor empreintes au 30 silicone, il est difficile dé prendre les empreintes précises des détails de la cavité buccale et, de ce fait, de reproduire avec précision les détails de la cavité buccale sur un modèle de plâtre, lorsque la cavité buccale est humidifiée par du sang, de la salive ou d'autres fluides. 35 La raison en est que le caoutchouc silicone possède, parmi ses propriétés, celle d'être hydrophobe. De façon plus spécifique, lorsque la cavité buccale est humidifiée par de la salive, du sang, ou d'autres fluides, au moment de prendre l'empreinte de la cavité buccale, le sang, la salive ou les autres fluides sont forcés dans les détails, tels que les espaces interdentaires, les bordures des dents ou les petites cavités et fissures des dents, par la matière pour empreintes au silicone, et ils sont amenés à y rester, étant donné que la matière pour empreintes au silicone présente une compatibilité peu satisfaisante avec le sang, la salive ou les autres fluides. La prise d'empreintes tend maintenant à être effectuée dans cet état, ce qui rend difficile de prendre des empreintes détaillées et précises. Au moment de la prise d'empreintes, il est alors nécessaire 15 que le praticien insuffle de l'air dans les régions de la cavite buccale, dont les empreintes doivent être prises, en faisant suivre par un séchage suffisant. Cette opération est incommode, non seulement pour le praticien, mais également pour le patient, et elle est particulièrement difficile à 20 appliquer sur un enfant ou sur des régions en train de saigner. Au moment de la préparation d'un modèle de plâtre, la bouillie de platre tend à être repoussée sur la surface reproduite de l'empreinte qui a été prise, rendant ainsi difficile de la couler dans les détails de la surface reproduite et amenant des bulles d'air à être facilement entraînées dans celle-ci, étant donné que cette surface présente une compatibilité peu satisfaisante avec la bouillie de plâtre. Ainsi, il est difficile de transférer de façon précise les détails de la surface reproduite sur le 30 modèle de plâtre. Pour cette raison, il est nécessaire au praticien de couler la bouillie de plâtre dans les détails de la surface reproduite, tout en l'appliquant sur cette dernière par petites quantités, au moyen d'une brosse. Cette opération nécessite une parfaite attention, et elle est très incommode pour le praticien. Pour résoudre les problèmes mentionnés cidessus, provenant de la mouillabilité et de compatibilité peu satisfaisantes que les matières pour empreintes au silicone montrent visà-vis de l-a salive, du sang ou des autres fluides ou de la bouillie de plâtre, on a jusqu'ici envisagé d'ajouter des agents tensio-actifs non ioniques aux matières pour empreintes au silicone. Cependant, de grandes quantités de tels agents tensio-actifs non ioniques doivent être ajoutées aux matières pour empreintes au silicone dans le but d'éliminer 10 les problèmes de mouillabilité et de compatibilité. Il en résulte d'autres problèmes, tels que des altérations des propriétés physiques dues à l'inhibition de la réaction de prise du caoutchouc silicone et le fait que la surface du modèle deplâtre soit rendue rugueuse. Les présents inventeurs ont réalisé des études étendues et approfondies dans le but de proposer une solution aux problèmes précités sans interférer avec la réaction de prise du caoutchouc silicone, lesdits problèmes provenant de la compatibilité peu satsfaisante que les matières pour empreintes au silicone montrent vis-à-vis du sang, de la salive ou des autres fluides présents dans la cavité buccale, en raison de l'hydrophobicité du caoutchouc silicone, et de la compatibilité peu satisfaisante que la surface reproduite de l'empreinte qui a été prise montre 25 vis-à-vis de la bouillie de plâtre. En conséquence, il a été découvert, de façon inattendue, que de tels problèmes de compatibilité peuvent être résolus de façon efficace par l'addition, aux matières pour empreintes au silicone, d'au moins une protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau 30 ou d'une combinaison de ladite protéine avec au moins un agent conférant une nature hydrophile, choisi parmi les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques. Conformément à un aspect de la présente invention, 35 il est proposé une matière pour empreintes dentaires précises, formée d'un silicone durcissant à la température ambiante, du type à durcissement par condensation ou à durcissement par addition, qui est caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de 0,1 à 10,0% en poids d'au moins une protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau. Conformément à un autre aspect de la présente invention, il est proposé une matière pour empreintes dentaires précises, formée d'un silicone durcissant à la température ambiante, du type à durcissement par condensationouàdurcissement par addition, qui est caractérisée par 10 le fait qu'elle renferme en outre de 0,1 à 10,0% en poids d'au moins une protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau, et de 0,05 a 5,0% en poids d'au moins un agent conférant une nature hydrophile, choisi parmi les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non 15 ioniques. La protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau présente une affinité satisfaisante pour la salive, le sang ou les autres fluides. En conséquence, si cette protéine est contenue préalablement dans les matières pour 20 empreintes au silicone, la propriété d'hydrophobicité que présente le caoutchouc silicone vis-à-vis du sang, de la salive ou des autres fluides, est réduite ou limitée, de telle sorte que la compatibilité peu satisfaisante des matières pour empreintes au silicone vis-à-vis de ces substances est améliorée. La protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau n'interfère en aucune manière avec le durcissement par addition ou par condensation du caoutchouc au silicone et, de ce fait, il n'est pas possible qu'elle puisse donner lieu à un abaissement des propriétés physiques 30 des matières pour empreintes au silicone. Par conséquent, les matières pour empreintes au silicone, contenant la protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau, présentent encore les mêmes caractéristiques satisfaisantes que celles des matières pour 35 empreintes au silicone classiques. Avec les matières pour empreintes selon la présente invention, le sang, la salive et les autres fluides peuvent être complètement forcés hors des détails, tels que les espaces interdentaires, les bordures des dents et les petites cavités et fissures des dents, ce par quoi ces matières peuvent être coulées dans de tels détails afin d'obtenir des empreintes précises, même lorsque la cavité buccale est humidifiée par le sang, la salive et les autres fluides au moment de la prise d'empreintes. Au moment de la préparation d'un modèle de plâtre, les matières selon la présente invention réduisent ou limitent l'action d'hydrophobicité du caoutchouc silicone sur la bouillie de plâtre, de telle sorte que la mouillabilité de la bouillie de plâtre visà-vis de la surface reproduite de l'empreinte est améliorée, et, en particulier, la bouillie de plâtre est coulée dans les 15 détails de la surface reproduite de l'empreinte, sans recourir à une quelconque opération pour l'appliquer sur ladite surface, par petites quantités, au moyen d'une brosse, et sans risque sensible d'entraînement de bulles d'air, ce par quoi les détails de la surface reproduite de 20 l'empreinte peuvent être transférés de façon précise sur le modèle de plâtre. Lorsqu'ils sont utilisés en combinaison avec la protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau, les agents conférant une nature hydrophile, tels que les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs 25 non ioniques sont efficaces, même en petite quantité, pour éliminer complètement le caractère hydrophobe du caoutchouc silicone. En particulier, si les empreintes sont prises alors que la cavité buccale est humidifiée- par de l'eaO juste après lavage avec de l'eau, ou si l'empreinte d'un 30 modèle de plâtre humidifié par de l'eau est prise pour obtenir une empreinte dupliquée sur la base de ce modèle de plâtre, la mouillabilité du caoutchouc silicone par la surface de la cavité buccale, dont l'empreinte doit être prise, et par la surface du modèle de platre, est bien davantage améliorée, par comparaison avec la seule addition de la protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau aux matières pour empreintes au silicone. Les protéines utilisables pour la mise en oeuvre de la présente invention comprennent des protéines simples, conjuguées et dérivées, solubles ou légèrement solubles dans l'eau. L'albumine, la globuline, le gluten, l'histone, la protamine, etc. peuvent être mentionnés comme protéines simples; la caséine, la vitelline, la kératine, la phosvitine, le tannate d'albumine, le tannate de gélatine, 10 - etc., comme protéines conjuguées; et la gélatine, la protéose, la peptone, etc., comme protéines dérivées. Parmi ces protéines, préférence est donnée à l'albumine, à la protamine, à la gélatine, à la peptone, à la caséine, au tannate d'albumine et au tannate de gélatine. Ces protéines, solubles ou légèrement solubles dans l'eau, peuvent être ajoutées seules ou en combinaison aux matières pour empreintes au silicone. Les protéines insolubles dans l'eau ne se prêtent pas à la présente invention, étant donné qu'elles ne présentent pas d'effet d'affinité sur la salive et le sang. La quantité des protéines, solubles ou légèrement solubles dans l'eau, ajoutée aux matières pour empreintes au silicone, doit inévitablement être déterminée, en prenant en considération leur effet d'affinité sur la salive et le sang, leur aptitude au façonnage et leur élasticité, ainsi que leur comptabilité avec le plâtre. Autrement dit, d'une part, lorsqu'elle est utilisée en une quantité inférieure à 0,1% en poids avec les matières pour empreintes au silicone, la protéine, soluble 30 ou légèrement soluble dans l'eau ne présente aucun effet d'affinité sur la salive et le sang. D'autre part, l'utilisation de cette protéine en une quantité dépassant ,0% en poids n'est pas appropriée, parce que les propriétés élastiques, en particulier la déformation permanente, des matières pour empreintes au silicone se détériorent d'une façon trop importante pour pouvoir prendre des empreintes précises, et la réaction de solidification du plâtre est inhibée, conduisant à rendre rugueuse la surface d'un modèle de- plâtre. Par conséquent, on préfère que la quantité de la protéine soluble ou insoluble dans l'eau qui doit être contenue dans les matières pour empreintes au silicone se situe dans la plage allant de 0,1 à 10,0% en poids. Sont mentionnés ci-dessous des agents conférant une nature hydrophile, tels que des huiles de silicone 10 hydrophiles et des agents tensio-actifs non ioniques, à ajouter aux matières pour empreintes au silicone en combinaison avec la protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau. Des huiles de silicone hydrophiles appropriées peuvent comprendre une huile de silicone modifiée par un 15 polyéther et une huile de silicone modifiée par un alcool. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés peuvent comprendre ceux présentant soit un groupe alkyle, à savoir, un groupe lipophile, combiné avec un groupe hydrophile, soit un groupe hydrophile combiné avec un groupe fluorocarboné, 20 dans lequel les atomes d'hydrogène d'un groupe alkyle, à savoir, d'un groupe lipophile, sont remplacés par le fluor. Les agents tensio-actifs ioniques ne conviennent pas, étant donné qu'ils inhibent la réaction de prise du caoutchouc silicone, et rendent rugueuse la surface de modèles de plâtre. Les agents tensio-actifs non ioniques, utilisables pour la mise en oeuvre de la présente invention et possédant un groupe alkyle, c'est-à-dire un groupe lipophile, combiné avec un groupe hydrophile, comprennent: (A) des substances de type éther, dans Iesquelles le nombre 30 de moles d'addition d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène va de i à 30, et un groupe alkyle possède de 12 à 22 atomes de carbone, telles que les alkyléthers polyoxyéthylénés, les alkyléthers polyoxyéthylénés et polyoxypropylénés et les alkyl phényl éthers 35 polyoxyéthylénés; (B> des substances de type ester partiel de polyalcools et d'acides gras possédant de 12 à 22 atomes de carbone, telles que les esters de sorbitar et d'acides gras, les esters de glycérol et d'acides gras, les esters de polyglycérol et d'acides gras, les esters d'éthylène glycol et d'acides gras, les esters de polyéthylène glycol et d'acides gras, les esters de propylène glycol et d'acides gras et les ester de pentaérythritol et d'acides gras; (C) des substances du type éther ester, dans lesquelles le nombre de moles d'addition d'oxyde d'éthylène va de 1 à , et un acide gras possède de 12 à 22 atomes de carbone, telles que les esters de sorbitameet d'acides gras polyoxyéthylénés, les esters de sorbitol et d'acides gréas polyoxyéthylénés, les esters de mannitae et d'acides gras polyoxyéthylénés, ies esters de glycérol et d'acides gras polyoxyéthylénés, et les esters de propylène glycol et de mono-acides gras polyoxyethylénés; et (D) des substances du type ester polyoxyéthyléné, obtenues par polymérisation par addition, dans lesquelles le nombre de moles d'addition d'oxyde d'éthylène va de 1 à , telles que la combinaison huile de ricin polyoxyéthylénée * huile de ricin durcie, les dérivés de 25 lanoline polyoxyéthylénés, le phytostérol polyoxyéthylénés et les dérivés de cire d'abeille polyoxyéthylénés. Les agents tensio-actifs non ioniques, possédant un groupe hydrophile combiné avec un groupe fluorocarboné, 30 dans lequel les atomes d'hydrogène du groupe alkyle, à savoir, du groupe lipophile, sont remplacés par du fluor, sont représentés par les formules générales suivantes: Rf-O- ) H n 2n n Rf(CH2)lO(CnH2n 0)m RfBN (C2H40)nH 2 4 n o - Rf est un groupe aliphatique ou aromatique fluoré, possédant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupe aliphatique pouvant être linéaire, ramifié ou cyclique; 5 - B est un groupe de liaison divalent (par exemple, -SOQet -CO-), - R' est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle possédant de 1 à 20 atomes de carbone, et - 1, m et n représentent chacun un nombre entier allant 10 de 1 à 50. Plus la quantité de l'agent conférant une nature hydrophile utilisé avec le composant silicone de la présente invention, tel que les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques, est importante, plus l'effet hydrophile est remarquable. Cependant, d'une part, cet agent, utilise en une quantité dépassant 5,0% en poids, retarde la réaction de prise des matières pour empreintes au silicone, et inhibe la réaction de solidification du plâtre et, de ce fait, rend rugueuse la surface des modèles de - plâtre. D'autre part, lorsque cet agent est utilisé en une quantité inférieure à 0,05% en poids, on n'obtient pas d'effet conférant une nature hydrophile qui soit suffisant. Ainsi, la quantité de l'agent conférant une nature hydrophile se situe, de façon appropriée, dans la plage 25 allant de 0,05 à 5,0% en poids. Il est entendu que ces agents conférant une nature hydrophile peuvent être utilisés seuls ou en combinaison, par rapport aux matières pour empreintes au silicone. Dans la plupart des cas, les matières pour empreintes au sil.icone comprennent généralement, soit des systèmes à deux composants, consistant en un composant de base et en un composant catalyseur, soit des systèmes à trois composants, consistant en un composant de base, un composant catalyseur et un composant réactif. La présente invention est applicable à l'une quelconque des combinaisons des protéines solubles ou légèrement solubles dans l'eau avec les agents conférant une nature hydrophile, pourvu que les matières pour empreintes au silicone contiennent les quantités requises d'au moins l'une desdites protéines et d'au moins l'un desdits agents choisis parmi les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques. Les matières pour empreintes au silicone, utilisées pour la mise en oeuvre de la présente invention, peuvent être l'une quelconque des matières au silicone durcissant à la température ambiante, du type à durcissement par condensation ou à durcissement par addition, et elles peuvent typiquement comprendre les composants suivants: A. Matières pour Empreintes au Silicone du Type. à 15 Durcissement par Condensation a) Hydroxydiméthyl polysiloxanes présentant des groupes hydroxyle à leurs deux extrémités. b) Réticulants, typiquement, ortho- ou poly-éthyl silicates possédant un groupe éthoxy. c) Catalyseurs de durcissement par condensation, typiquement, composés organométalliques, tels que l'acétate de dibutylétain, le laurate de dibutylétain et le plomb-acide octénoïque. d) Charges, typiquement, terres à diatomées, carbonate de 25 calcium, acide silicique, sulfate de calcium, silicate de zirconium, oxyde de zirconium, oxyde de titane et oxyde de zinc. En variante, charges ayant subi un traitement de surface par des résines, du silane ou similaires. e) Si nécessaire, matières colorantes, parfums, régulateurs de fluidité, plastifiants et similaires. B. Matières pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition 1) Vinylpolyméthylsiloxanes présentant un groupe terminé par un reste vinylique. 2) Hydrogéno polyméthyl siloxanes possédant un groupe terminé par un hydrogène actif. 3) Catalyseurs de durcissement par addition, typiquement, catalyseurs à base de platine. 4) Charges, typiquement, terres à diatomées, carbonate de calcium, acide silicique, sulfate de calcium, silicate de zirconium, oxyde de zirconium, oxyde de titane et oxyde de zinc. En variante, charges ayanz subi un traitement de surface par des résines, du silane ou similaires. ) Si nécessaire, matières colorantes, parfums, régulateurs de fluidité, plastifiants et similaires. EXEMPLES La présente invention sera maintenant expliquée en référence aux exemples non limitatifs suivants. Exemole 1 Natière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Condensation (i) Hydrcxydiméthyl polysilixane............ 70% Anhydride silicique..................... 25% Oxyde de titane........................ . 5% % en poids en poids en poids en poids Les ingreédients (i) ont éte chargés avec 6,5% en poids d'albumine dans un malaxeur, dans lequel ils ont étésuffisamment mélangés et malaxés ensemble pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Vaseline................................ Silicate de polyéthyle.................. Oxyde rouge............................. 4% en poids 70% en poids 25% en poids 1% en poids 100% en poids Les ingrédients (ii) ont été chargés dans un malaxeur, dans lequel ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales du composant de base et du composant catalyseur ont été mélangées et malaxées ensemble, pendant 30 secondes, sur une tablette de mélange, à l'aide d'une spatule. Exemple 2 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Condensation Les ingrédients (i) de l'Exemple 1 ont été chargés, avec 3, 0% en poids de protamine et 3,5% en poids d'huile de silicone modifiée par un polyéther (fabriquée par la "Shinetsu Kagaku K.K.", et disponible sous la désignation commerciale "KF 352"), dans un malaxeur, dans lequel ils ont 15 été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Des quantités égales du composant de base et du composant catalyseur préparé à l'Exemple 1 ont été malaxées et mélangées ensemble sur une tablette de mélange, pendant 20 secondes, à l'aide d'une spatule. Exemple 3 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à - Durcissement par Condensation Les ingrédients (i) de l'Exemple 1 ont été chargés, avec 4, 2% en poids de tannate d'albumine, S,0% en poids d'ester de sorbitar et d'acide caprylique et 1,5% en poids d'huile de silicone modifiée par un alcool ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Des quantités égales du composant de base et du composant catalyseur préparé à l'Exemple 1 ont été malaxées et mélangées ensemble sur une tablette de mélange, pendant SO secondes, à l'aide d'une spatule. - 16 Exemple 4 Matière pour EmDreintes au Silicone du Type à Durcissement par Condensation Les ingrédients (i) de l'Exemple 1 ont été chargés, avec 0, 5% en poids d'albumine et 4,8% en poids d'ester d'éthylène glycol et d'acide caprylique, dans un malaxeur, dans lequel ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. De quantités égales du composant de base et du composant catalyseur préparé à l'Exemple 1 ont été malaxées et mélangés ensemble sur une tablette de mélange, pendant 30 secondes, à l'aide d'une spatule. 15 Exemple 5 Katière pour Empreintes au Silicone du Tyvpe à Durcissement par Condensation - (i) Hydroxydiméthyl polysiloxane.......... 75% en poids Terre à diatomées.................... 25% en poids 100% en poids Les ingrédients (i) ont été chargés, avec 4,4% en poids de tannate de gélatine, dans un malaxeur, dans lequel ils ont été suffisammenf mélangés et malaxés ensemble, 25 pendant 1 heure, pour donner un composant de base. (ii) Laurate de dibutylétain............... -30% en poids Vaseline........ .................... 45% en poids Cire de paraffine.................... 25% en poids..DTD: % en poids. Les ingrédients (ii) ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été mélangés et malaxés ensemble, pendant 30 minutes, tout en étant chauffés à 70'C, ce par quoi on a préparé un composant catalyseur. % en poids. Les ingrédients réactif, sur une tablette de mélange, pendant 45 secondes, à 10 l'aide d'une spatule. Exemple 6 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition ( de base. (ii) Vinyl polyméthylsiloxane (250Ps, 25 C)....................... 89,95% en poids Silicate de zirconium................ 10,0 % en poids Chloroplatinate...................... 0,05% en poids % en poids Les ingrédients (ii) ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales des composants de base et catalyseur ont été malaxées et mélangées ensemble sur une tablette de mélange, pendant 30 minutes, à l'aide d'une 26008-86 spatule. Exemple 7 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec les ingrédients (ii) de l'Exemple 6, 3,5% en poids de gélatine finement divisée et 2,?% en poids de l'agent tensio-actif non ionique, exprimés en termes de la formule générale: 10 Rf(CH2)lO(CnH2n O) m (fabriquée par la Société "Asahi Garasu K.K.", et disponible sous la désignation commerciale "Surfaron S-145"), ont été chargés dans un malaxeur, dans lequel ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, 15 pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales du composant de base préparé à l'Exemple 6 et du composant catalyseur ont été malaxées et mélangées ensemble sur une tablette de mélange, pendant secondes, à l'aide d'une spatule. 20 Exemple 8 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec 1,5% en poids de tannate de gélatine et 3,0% en poids d'huile de silicone modifiée par un polyéther (fabriquée par la Société "Shinetsu Kagaku K.K.", et disponible sous la désignation commerciale "KF 351"), les ingrédients (i) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Conjointement avec 3,5% en poids de gélatine et 2,0% en poids de nonyl phényl éther polyoxyéthyléné, les ingrédients (ii) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales des composants de base et catalyseur ont été malaxées et mélangées sur une tablette de mélange, pendant 30 secondes, à l'aide d'un spatule. Exemple 9 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec 6,5% en poids de peptone et 10 0,2% en poids d'ester de sorbitareet d'acide monoisostéarique polyoxyéthyléné, les ingrédients (i) de l'exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Comme composant catalyseur, usage a été fait du composant catalyseur préparé à l'Exemple 6, qui a été malaxé et mélangé avec le composant de base, en des quantités égales de ces deux composants, sur une tablette de mélange, pendant 30 secondes, à l'aide d'une spatule. 20 Exemple 10 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec 2,5% en poids de tannate d'albumine et 8,2% en poids d'huile de silicone modifiée par 25 un polyéther (fabriquée par la Société "Shinetsu Kagaku K.K.", et disponible sous la désignation commerciale "KF 352"), les ingrédients (i) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble pendant 1 heure, pour donner un composant 3O de base. Conjointement avec 2,0% en poids de caséine et 1,0% en poids d'ester de propylène glycol et de mono-acide gras polyoxyéthyléné, les ingrédients pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales des composants de base et catalyseur ont été malaxées et mélangées, sur une tablette de mélange, pendant 30 secondes, à l'aide d'une spatule. Exemple 11 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec 10,5% en poids d'albumine, les ingrédients (i) - de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Conjointement avec 7,0% en poids de caséine et 0,4% en poids d'ester de pentaérythritol et d'acide gras, les ingrédients (ii) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un 15 malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxes ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant catalyseur. Des quantités égales des composants de base et catalyseur ont été malaxées et mélangées sur une tablette de 20 mélange, pendant 30 secondes, à l'aide d'une spatule. Exemple Comparatif 1 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Condensation Les ingrédients (i) de l'Exemple 1 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Des quantités égales du composant de base et du composant catalyseur préparé à l'Exemple i ont été malaxées et mélangées ensemble, sur une tablette de mélange, pendant secondes, à l'aide d'une spatule. Exemple Comparatif 2 Katière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Les ingrédients (i) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Des quantités égales du composant de base et du 1 composant catalyseur préparé à l'Exemple 6 ont été malaxées et mélangées ensemble, sur une tablette de mélange, pendant secondes, à l'aide d'une spatule. Exemple Comparatif 3 K'atière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Conjointement avec 15,0% en poids d'ester de sorbitaneet d'acide monostéarique polyoxyéthyléné, les ingrédients (i) de l'Exemple 6 ont été chargés dans un malaxeur, et ils ont été suffisamment mélangés et malaxés ensemble, pendant 1 heure, pour donner un composant de base. Des quantités égales du composant de base et du composant catalyseur préparé à l'Exemple 6 ont été malaxées et mélangées ensemble, sur une tablette de mélange, pendant 25 30 secondes, à l'aide d'une spatule. Avec les produits des Exemples 1 à 11il et des Exemples Comparatifs 1 à 3, des expérimentations ont été entreprises en ce qui concerne le temps de prise, la mouillabilité des matières pour empreintes par la salive, la netteté des détails des empreintes, la mouillabilité de la surface reproduite des empreintes prises par la bouillie de platre et la rugosité de surface des modèles de platre. Les résultats expérimentaux sont résumés dans les Tableaux 1 et 2. Tableau 1 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Condensation Mouillabilité par la salive Netteté des Mouillabilité pa Rugosité de Temrrps de de la matière pour empreintes détails de l1'em- la bouillie de surface du (angle de contact d'avance preinte (largeur plâtre de la modèle de prise de la salive artificielle) des fines lignes surface de plâtre reproduites) 1 'empreinte Eoerrple 1 4 min 30 sec 450 20 pM Satisfaisante 2,8 L o Très Exemple 2 4 min 30 sec 42 10 Satisfaisante P3 um Très... Exemple 3 4 min 30 sec 400 10 Satisfaisante 3,6 m Très Exemple 4 4 min 30 sec 47 20 mSatis faisante 30 u Exerrple 5 5 min 00 sec 40 0 lOin Très 3t2H ________ _Satisfaisante E=emple 44 min 30 sec 800 50M Non satisfaisante 3,6u at if fisat _______ bO M rot on 0% oo ci Tableau 2 Matière pour Empreintes au Silicone du Type à Durcissement par Addition Mouillabilité par la salive Netteté des Mouillabilité par Rugosité de Temips de de la matière pour empreintes détails de l'em- la bouillie de surface du prise (angle de contact d'avance preinte (largeur plâtre de la modèle de de la salive artificielle) des fines lignes surface de plâtre reproduites) l'empreinte Exemple 6 4 min 20 sec 58 20 pm Satisfaisante 2, 4)un 400 10 Très Exemple 7 4 min 30 sec 401 at isfaisante 2,5 Ann Exemple 7 4 min 30 sec 48 10 FmTrès 2 Exeple94minc4310 Satisfaisante 2,7 pm Exeimple 8 4Tin30se48 ïmStifsae2p m Exaemple 10 4 min 40 sec 48 10}m rès Sat isfaisante p 58" 2Oprn Satisfaisante Exemple 11 4 min 40 sec 423 20 m Snrs 3fasn Sat isfaisante. m E xemple10rs Exemple 4 min 30 sec 85 75 5 Non Satisfaisante 2p7 Am mpratif 2 _8 min 30 2___0 n Nnas at 8_ _ Exemple 11 3o0s npaati 4 main 30 sec 45 70.im Non Satisfaisante 8,5.im w. hà 0% C. co co Pour la-mesure du temps de prise, un échantillon a été placé dans un anneau en acier inoxydable de 8,0 mm de hauteur, de 24,0 mmn de diamètre interne et de 1,0 mm d'épaisseur, dans une chambre à température constante, maintenue à une température de 23 2'C et à une humidité de 10%. Une aiguille de Vicat chargée à 150 g (de S,0 mm de diamètre> a été piquée dans l'échantillon. Le temps de prise a été trouvé par mesure du temps s'écoulant entre le moment de démarrage du mélange Jusqu'au moment o l'aiguille a été piquée dans l'échantillon sur seulement 1,0OnM ou au-dessous. Pour mesurer la mouillabilité des matières pour empreintes par-la salive (exprimée en terme de l'angle de contact de l'avance de la salive artificielle), la salive 15 artificielle de Green Wood a été ajoutée, goutte à goutte, sur le plan d'une empreinte échantillon durcie, qui a été ensuite inclinée d'un angle de 6 pour mesurer l'angle de contact de l'avance de la salive artificielle. Pour mesurer la netteté des détails d'une empreinte échantillon (exprimée en termes de la largeur de fines lignes reproduites>, un modèle sous essai, possédant quatre types de lignes fines, chacune de 25 mm de longueur et de 10 ym, 20 >m, 50 gm ou 75 um de largeur, a été immergé dans de la salive artificielle en vue d'un mouillage, conformément à la norme ISO 1563. Ensuite, une matière pour empreintes échantillon a été introduite et comprimée sur ce modèle, immergée dans l'eau, à 35'C, pendant 4 minutes, et elle a été retirée pour prendre les empreintes des lignes fines. La surface des empreintes ainsi obtenues a été observée à la loupe (grossissement de 6 à 10 fois>, alors qu'elle était éclairée sous un angle faible. La netteté a été indiquée par-la largeur de la ligne la plus 'fine parmi les lignes reproduites en continu sur toute la longueur. Pour mesurer la mouillabilité de la surface d'empreinte par la bouillie de plâtre, du plâtre dentaire ultra-dur (fabriqué par la Société "GC Dental Industrial Co.", et disponible sous la désignation commerciale "Fujirock"> a été mélangé avec de l'eau dans un rapport P: E de 100: 20 (en poids), et le mélange résultant a été coulé sur l'empreinte obtenue dans l'essai de netteté pour observer visuellement et estimer la mouillabilité de l'empreinte par la bouillie de plâtre. Pour la rugosité de surface d'un modèle de plâtre échantillon, l'empreinte de la surface lisse d'une plaque de verre a d'abord été prise. Le plâtre dentaire extra-dur a 10 été mélangé avec l'eau dans un rapport P: E de 100: 20 (en poids), et le mélange résultant a été coulé sur cette empreinte. Le plâtre a pris après un laps de temps de 30 minutes ou plus. Ensuite, le plâtre pris a été retiré de l'empreinte, et il a été mesuré en surface avec un dispositif de mesure de la rugosité de surface (fabriqué par la Société "Tokyo Seimitsu K.K.", et disponible sous la désignation commerciale "Surfcomb 30SB") conformément à la norme JIS- B0601, pour obtenir dix mesures dont on a pris ensuite la moyenne. Comme on peut le déduire des résultats des matières pour empreintes au silicone du type à durcissement par condensation (Tableau 1) et par addition (Tableau 2>, les matières pour empreintes au silicone de la présente invention, auxquelles les protéines solubles ou légèrement 25 solubles dans l'eau ont été ajoutées (Exemples 1 et 6), et les matières pour empreintes au silicone de-la présente invention, auxquelles ont été ajoutées les combinaisons des protéines solubles ou légèrement solubles dans l'eau, avec les agents conférant une nature hydrophile, tels que les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques (Exemples 2-5 et 7-11), présentent une mouillabilité plus satisfaisante par la salive, au moment de la prise de l'empreinte de la cavité buccale, par comparaison avec les matières pour empreintes au silicone 35 classiques (Exemples Comparatifs 1 et 2). Ainsi, étant donné que les matières de la présente invention ne présentent pas d'action d'hydrophobicité sur la salive, elles permettent de prendre des empreintes nettes des détails de la cavité buccale, même lorsque celle-ci est humidifiée par la salive. En outre, étant donné que la 5 surface reproduite de l'empreinte prise au moment de la préparation d'un modèle de plâtre présente un mouillabilité satisfaisante par la bouillie de plâtre, et ne présente pas d'action d'hydrophobicité sur celle-ci, il est possible de couler la bouillie de plâtre dans les détails de la surface 10 d'empreinte sans qu'il n'y ait un quelconque entraînement de bulles d'air, et, de ce fait, d'obtenir un modèle de plâtre précis. En outre, étant donné que la quantité des agents conférant une nature hydrophile, tels que les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques à utiliser, est réduite et limitée, la réaction de prise du caoutchouc silicone, telle que le durcissement par - condensation ou par addition, n'est pas du tout inhibée. La réaction de prise du plâtre n'est pas non plus inhibée. Ainsi, il n'y a ni retard dans le temps de prise, ni rugosité de surface des modèles de plâtre, à la différence des matières pour empreintes au silicone (Exemple Comparatif 3) contenant une quantité supérieure de l'agent tensio-actif -non ionique. REVENDICATIONS 1 - Natière pour empreintes dentaires précises, comprenant un silicone durcissant à la température ambiante, du type à durcissement par condensation ou à durcissement par addition, caractérisée par le fait qu'elle renferme, en outre, de 0,1 à 10,0% en poids d'au moins une protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau. 2 - Matière pour empreintes dentaires précises, comprenant un silicone durcissant à la température ambiante, 10 du type à durcissement par condensation ou à durcissement par addition, caractérisée par le fait qu'elle renferme, en outre, de 0,1 à 10% en poids d'au moins une protéine soluble ou légèrement soluble dans l'eau, et de 0,05 à 5,0% en poids d'au moins un agent conférant une nature hydrophile, choisi 15 parmi les huiles de silicone hydrophiles et les agents tensio-actifs non ioniques.