FR 2607435 A1 19880603 FR 8616707 A 19861127 [ PROCEDE DE REALISATION D'UN PRODUIT A FILM PROTECTEUR TRANSFERABLE ET PRODUIT OBTENU POUR LA PROTECTION DE DOCUMENTS OU AUTRES ELEMENTS L'invention concerne un procédé de réalisation d'un produit de protection à film protecteur transférable, utilisable pour couvrir et protéger en surface un document ou autre élément. Elle s'étend au produit de protection obtenu. Il est souvent souhaitable de protéger des documents notamment en papier, soit pour les mettre à liabri des facteurs d'agressions externes tels que l'humidité (cartes, plans utilisés à l'extérieur...), soit pour éviter qu'ils soient falsifiés et les rendre inviolables (papiers d'identité, documents administratifs...). Actuellement, une telle protection est obtenue par plastification à chaud; un tel procédé impose un matériel professionnel et sa mise en oeuvre est réservée à des spécialistes. Ces conditions de mise en oeuvre et le coût de ce procède en limitent les applications à des domaines spécifiques étroits (documents importants ou de valeur, petites surfaces à couvrir...) et excluent une généralisation à des documents courants. De plus, la plastification conduit à couvrir le document d'une couche relativement épaisse (à base de polyvinyle) et modifie les caractéristiques du document qui perd une grande partie de sa souplesse et n'est plus pliable ou manipulable comme auparavant. Par ailleurs, on connait dans le domaine de la décalcomanie des films transferts cellulosiques ou nitrocellulosiques qui sont utilisés pour garnir une surface d'un motif. Mais ces films sont inutilisables pour répondre aux objectifs de protection visés par l'invention, car ils sont très fragiles et ne résistent pas aux solvants légers et, a fortiori, à des solvants plus puissants tels que les diluants cellulosiques; en particulier, ces films peuvent être facilement éliminés sans altérer le support et ne peuvent donc constituer une protection contre les falsifications. La présente invention se propose de fournir un nouveau produit de protection utilisable à la manière d'un film transfert par toute personne sans aucun matériel particulier. L'objectif essentiel de l'invention est de fournir un produit qui donne une protection très sûre tant à l'égard des facteurs d'agression externes que vis-à-vis des falsifications; en particulier, l'invention vise à fournir un produit possédant un film protecteur transférable qui résiste aux solvants légers ainsi qu'aux solvants cellulosiques et dont l'élimination ou la tentative d'élimination s'accompagne nécessairement d'une destruction ou d'une altération très apparente du document, pour la plupart des matériaux constitutifs et notamment pour les documents en papier. Un autre objectif est d'éviter de modifier, de façon importante, les caractéristiques physiques du document protégé et de lui conserver en particulier une souplesse et des possibilités de pliage analogues à celles qu'il possédait initialement. Un autre objectif de l'invention est d'indiquer un procédé de réalisation du produit de protection visé bénéficiant d'un faible coût de revient, ce coût, combiné à la facilité de mise en oeuvre du produit, permettant de généraliser l'utilisation du produit aux documents les plus courants. Un autre objectif est d'indiquer un procédé se prêtant à l'obtention de films protecteurs transférables, de formes diverses fonction de l'utilisation finale envisagée. A cet effet, le procédé conforme à l'invention pour réaliser un produit de protection à film protecteur transférable consiste à réaliser sur une feuille- support anti-adhérente au moins une impression au moyen d'un mélange liquide polymérisable contenant un polyol et un isocyanate ou un polyisocyanate de façon à obtenir après polymérisation un mince film transparent de polyuréthane sur ladite feuille-support, et à couvrir ledit film d'une couche adhésive transparente. Ainsi, le procédé de l'invention conduit à imprimer la feuille-support pour la revêtir d'un mince film de polyuréthane. Cette impression peut être réalisée par tout procédé d'impression connu en soi et en particulier par 3 - 2607435 sérigraphie ou par héliogravure. Le mélange liquide servant à l'impression est préalablement préparé notamment à proportion de 1,8 à 2, 2 doses de polyol pour une dose d'isocyanate ou de polyisocyanate. Par exemple, il est possible d'utiliser un mélange de résine polyacrylique hydroxylée ou de résine polyester hydroxylée ou de résine polyether hydroxylée, et de polyisocyanate aliphatique ou aromatique. Cette technique permet d'obtenir des films de polyuréthane étanches, extrêmement minces et résistants, dont l'épaisseur pourra Etre ajustée en pratique entre 5 et microns. La couche adhésive couvrant ce film peut à son tour être réalisée, après polymérisation au moins partielle du film, par impression de ce dernier au moyen de matière adhésive transparente, notamment par sérigraphie ou héliogravure. La matière adhésive utilisée est par exemple de type acrylique connu en soi. Pour permettre une utilisation ultérieure du produit par l'usager, une feuille protectrice siliconée (ou traitée de façon analogue) est ensuite disposée au-dessus de la couche adhésive pour la protéger jusqu'à l'utilisation. On obtient ainsi un produit de protection se présentant en feuille, qui peut être distribué auprès de l'utilisateur final et dont la mise en oeuvre par celui-ci est extrêmement simple et ne requiert aucun appareillage. Pour protéger un document ou toute surface analogue, il suffit de retirer la feuille siliconée, d'appliquer le produit sur la surface à protéger de façon que la couche adhésive couvre cette surface, d'exercer une pression sur la surface de la feuille-support afin d'engendrer le transfert, et de détacher ladite feuille-support. Un tel processus mis en oeuvre à froid sans précautions particulières peut être accompli par toute personne sans compétence particulière. Les essais ont démontré que l'on obtenait une protection extrêmement efficace des documents. Le film de polyuréthane, même très mince, soustrait les documents aux influences extérieures et est insensible à la plupart des solvants courants. Les rares solvants qui l'attaquent tels que l'acétone détruisent également le papier et les matériaux de ce type, de sorte que toute tentative d'altération du film pour accéder à la surface d'un document ainsi protégé laisse des traces très apparentes. Le film protecteur conforme à l'invention peut &tre facilement adapté pour couvrir et protéger une ou des surfaces de formes déterminées; il suffit que l'impression au moyen du mélange polymérisable, puis l'impression au moyen de la matière adhésive soient réalisées sur une ou des portions de la feuille-support de formes correspondant à celles des surfaces à protéger. Il est à noter que le procédé de l'invention permet de réaliser des produits de protection propres à couvrir de grandes surfaces, et ce, à un coût réduit compte tenu de l'extrême minceur du film de polyuréthane et donc des faibles quantités de matières premières utilisées. Par ailleurs, il est possible le cas échéant de doser le pouvoir collant de la couche adhésive en réalisant l'impression de celle-ci sur une pluralité de zones séparées conformément au procédé décrit dans la demande de brevet FR n 86.05039 aux noms des demandeurs. On obtient alors une trame adhésive dont le pouvoir collant est aisément ajustable par un réglage de la densité et/ou de l'étendue des zones adhésives imprimées. Un exemple de réalisation de l'invention est décrit dans la description qui suit en référence aux dessins annexés; sur ces dessins: - les figures la, lb, lc illustrent, à échelle très dilatée, les étapes du procédé de réalisation du produit de protection conforme à l'invention, - les figures 2a, 2b et 2c illustrent l'utilisation de ce produit. Le procédé illustré à titre d'exemple est mis en oeuvre sur des machines d'impression sérigraphique, en particulier sur des machines traditionnelles à claquoir (écran articulé) ou sur des machines à écran à soulèvement intégral (écran mobile en translation). Dans le cas ci-après décrit o les impressions ont une épaiseur de l'ordre de e8 à 10 microns, les deux types de machines peuvent ëtre utilisés indifféremment. Dans le cas o des épaisseurs plus importantes seraient souhaitées (entre 10 et 50 microns), l'on préférera utiliser le second type de machine qui permet d'obtenir des impressions plus épaisses en une seule passe; bien entendu, le premier type peut également être utilisé en plusieurs passes. Le produit conforme à l'invention comprend une feuille-support transparente 1 (figure la) du type dit non adhérent, c'est-à-dire propre à ne développer que de faibles forces de liaison avec la plupart des polymères. Par exemple, cette feuille-support peut être une feuille de polystyrène d'un grammage de l'ordre de 120 g/m2. Cette feuille-support 1 est choisie de taille dépassant celle de la surface à protéger. Elle est placée sur le plateau de la machine sérigraphique, et l'écran de celle-ci est garni d'un mélange liquide préalablement préparé à partir d'un polyol et d'un isocyanate. Ce mélange peut notamment être préparé en ajoutant deux doses de résine polyacrylique hydroxylée ou de résine polyester hydroxylée, ou de résine polyether hydroxylée à bas poids moléculaire, et une dose de polyisocyanate trifonctionnel aliphatique ou aromatique (par exemple, résine polyacrylique "réf. lJ8560" et héxaméthylène diisocyanate trimérisé "réf. U8580", vendus par le "Laboratoire CHIIIITEC"). La quantité de mélange étalée sur l'écran sérigraphique est ajustée pour correspondre à une épaisseur de 8 à 10 microns. Après impression sur la feuille-support 1, le mélanqe polymérise et donne un mince film transparent de polyuréthane 2. L'impression est effectuée selon une forme correspondant à celle de la surface à protéger, par exemple rectangulaire dans le cas schématisé aux figures 2a, 2h, 2c visant la protection de cartes d'identité. Lors d'une production en série, la machine sérigraphique est nettoyée chaque heure pour éviter un colmatage de l'écran. La feuille-support 1 et son impression polyuréthane 2 sont ensuite laissées à l'air libre afin de permettre à la polymérisation de s'accomplir (durée de l'ordre de 5 heures). L'ensemble est alors replacé sur la machine sérigraphique pour effectuer une nouvelle impression au-dessus du film 2 au moyen d'une matière adhésive transparente. On peut par exemple utiliser une matière adhésive acrylique du type vendu par "TIFLEX" sous la référence "adhésif acrylique". Cette impression est réalisée sur toute la surface du film 2 afin de le revêtir d'une couche adhésive transparente 3 (figure lb) dont l'épaisseur est similaire à celle du film (comprise entre 5 et 50 microns et, en l'exemple de l'ordre de 8 à 10 microns). L'ensemble est ensuite couvert par une feuille protectrice siliconée 4 (figure lc) dont le grammage peut être de l'ordre de 145 gr/m2. Le produit de protection ainsi obtenu peut être stocké et distribué sans précaution particulière. Aux figures 2a, 2b et 2c, on a schématisé une application de l'invention pour la protection de cartes d'identité. Cette protection peut être effectuée par l'administration chargée d'établir ces cartes, après apposition par le titulaire de sa signature et, le cas échéant, d'empreintes digitales, et ceci au moment même o la carte d'identité lui est remise. Le produit de protection est schématisé en perspective à la figure 2a, la feuille protectrice siliconée 4 étant en cours de retrait. Après retrait de cette feuille protectrice, le produit est appliqué sur la carte d'identité (figure 2b), les impressions 2 et 3 de polyuréthane et matière adhésive ayant la forme d'un rectangle de taille correspondant à celui de cette carte. Ces impressions sont mises en correspondance avec la surface de la carte et l'opérateur exécute une pression qui amène la couche adhésive 3 à adhérer sur la carte avec transfert simultané du film 2. Il suffit ensuite de détacher la feuille- support 1 (figure 2c) et la carte d'identité est protégée. Les essais ont montré que le mince film 2, une fois qu'il a adhéré au document grâce à la couche adhésive 3, est impossible à séparer de celuici. En raison de son excellente résistance mécanique, il ne peut %tre localement gratté sans abemer le document. De plus, des essais avec des solvants ou diluants n'ont pas permis d'en trouver un capable d'attaquer le film sans détériorer le document en papier. On obtient ainsi un document extrêmement difficile à falsifier. Il est à noter que le film protecteur est peu apparent et ne modifie pas sensiblement la souplesse de la carte. 2607?435 REVENDICATIONS 1/ - Procédé de réalisation d'un produit de protection à film protecteur transférable, utilisable pour couvrir et protéger en surface un document ou autre élément, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser sur une feuille- support anti-adhérente (1) au moins une impression (2) au moyen d'un mélange liquide polymérisable contenant un polyol et un isocyanate ou polyisocyanate de façon à obtenir après polymérisation un mince film transparent de polyuréthane sur ladite feuille-support, et à couvrir ledit film d'une couche adhésive transparente (3). 2/ - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le mélange polymérisable utilisé est un mélange de résine polyacrylique hydroxylée ou de résine polyester hydroxylée ou de résine polyether hydroxylée et de polyisocyanate aliphatique ou aromatique. 3/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le mélange liquide polymérisable est préalablement préparé en mélangeant entre 1,8 et 2,2 doses de polyol pour une dose d'isocyanate ou de polyisocyanate. 4/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que l'impression au moyen du mélange polymérisable est réalisée par sérigraphie ou par héliogravure. / - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'impression par sérigraphie ou héliogravure est réalisée de façon à obtenir sur la feuille- support (1) un film (2) ayant une épaisseur comprise entre 5 et 50 microns. 6/ - Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que, après polymérisation au moins partielle, l'on réalise sur le film de polyuréthane (2) une impression, en particulier par sérigraphie ou héliogravure, au moyen de matière adhésive transparente en vue de couvrir ledit film de la couche adhésive (3) précitée. 7/ - Procédé selon la revendication 6, dans lequel la matière adhésive utilisée est de type acrylique. 8/ - Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, dans lequel l'impression au moyen de matière adhésive est réalisée sur une pluralité de zones séparées en vue d'obtenir une couche adhésive discontinue, de pouvoir collant ajustable. 9/ - Procédé selon les revendications 4 et 6 prises ensemble, pour la réalisation d'un produit de protection permettant de couvrir et protéger une ou des surfaces de formes déterminées, caractérisé en ce que l'impression au moyen du mélange polymérisable, puis l'impression au moyen de la matière adhésive sont réalisées sur une ou des portions de la feuille-support de formes correspondant à celles des surfaces à protéger. / - Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel une feuille protectrice siliconée (4) est disposée au-dessus de la couche adhésive (3). 11/ - Produit de protection pour permettre de couvrir et protéger en surface un document ou autre élément, caractérisé en ce qu'il comprend, d'une part, un mince film transparent de polyuréthane (2), imprimé sur une feuille- 2n support anti-adhérente (1), d'autre part, une couche adhésive transparente (3) couvrant ledit film et surmontée d'une feuille protectrice siliconée (4). 12/ - Produit de protection selon la revendication 11, dans lequel la couche adhésive (3) est une couche de type acrylique imprimée sur le film de polyuréthane (2). 13/ - Produit de protection selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que le film de polyuréthane (2) et la couche adhésive (3) présentent, chacun, une épaisseur comprise entre 5 et 50 microns, en particulier de l'ordre de 8 à 10 microns.