FR 2600675 A1 19871231 FR 8609805 A 19860624 PROCEDE DE REGLAGE DE LA TENEUR EN BRAI DES ANODES DESTINEES A LA PRODUCTION D'ALUMINIUM PAR ELECTROLYSE L'invention concerne un procédé de régulation de la teneur en brai des anodes destinées a la production d'aluminium par électrolyse, melon le procédé RalI-Héroult.- = =- _5 EXPOSE DU PROBLEME Les anodes dites "précuites" mont obtenues par malaxage à chaud d'un agrégat (le plus souvent du coke) et d'un liant (le plus souvent du brai), mise en forme de la pâte carbonée ainsi obtenue, par vibro10 tassage, pressage ou vibropressage et cuisson à température élevée (1100/1200 C). La qualité des anodes a une influence déterminante sur la bonne marche et sur le rendement énergétique de l'électrolyse, et un des soucis 15 permanents des exploitants est l'optimisation de la fabrication des anodes qui se traduit, entre autres, par la recherche d'une densité maximale du produit cuit. Ceci a pour intérêt l'augmentation de la durée du cycle d'anode srn la cuve d'électrolyse et la diminution du nombre de blocs à fabriquer pour une consommation équivalente en carbone. 20 La densité du produit cuit est essentiellement fonction de trois paramètres: la densité sèche du produit cru, le rendement de cokéfaction du liant et les variations volumiques en cours de cuisson. Ces trois paramètres ne sont pas indépendants et varient en fonction de la teneur en liant du produit cru. L'expérience montre que pour un couple de matières premières (coke, brai), pour des conditions de fabrication (granulométrie, malaxage, 30 etc...) et de mise en forme de la pâte données, la courbe de densité Cqiút. en tnatioi, de la teneur eh liant passe par u- rXi.^ poUr la teqeqr qui permet l'obteKtionr du maximum de densité sèche sur le produit cru. 2 2 2600675 BASE THEORIQUE DU PROBLIAE L'étude de la structure des anodes carbonées a été fortement influencée par la mécanique des sols. Il est connu en mécanique des milieux polyphasiques que le compactage 5 d'un sol à teneur en eau variable conduit à une courbe de densité sèche qui présente un maximum, la densité sèche pouvant être définie comme la densité des matières sèches dans le milieu compacté. Lorsque la contrainte de compactage augmente (compactage statique ou 10 dynamique) le maximum de densité s'élève en même temps que la teneur en eau correspondante décroit. Ce résultat s'interprète par la notion de teneur en eau à saturation, teneur au-delà de laquelle, pour une contrainte donnée, le niveau de 15 densité diminue en raison de l'écartement des grains de la matrice solide par le liquide. L'ensemble des courbes obtenues en faisant varier la contrainte de compactage se placent en deçà d:une courbe enveloppe, dite courbe de 20 saturation, qui définit, pour une teneur en eau donnée, la densité maximale susceptible d'être atteinte (SUBBARAO, Thèse de Doctorat, Grenoble 1972, "Compactage et mécanique des milieux continus"). Application aux pâtes carbonées: Le compactage des produits carbonés peut être traité par analogie avec les sols dans la mesure o ils présentent également: - un milieu gazeux l'air - un milieu liquide - le liant carboné (brai, résines, goudron) - un milieu solide: la matrice carbonée (coke de pétrole, de brai, anthracite...). ah, difiérence majeure réside cependant dans la structure poreuse de lIagrégat solide. 3 2600675 L'accessibilité à cette porosité varie en effet en fonction de la contrainte de compactage. Ce phénomène a pour conséquence la disparition de l'unicité de la courbe de saturation. En résumé, pour une teneur en brai donnée une augmentation de la contrainte de compactage peut 5 améliorer la densité à saturation du produit mais ce phénomène est cependant du deuxième ordre par rapport à 1'influence du taux de liant. INCONVENIENTS DE L'ART ANTERIEUR L'art antérieur consistait le plus souvent à rechercher le maximum de densité de l'anode compactée crue. Comme ce mode de réglage conduit à une augmentation régulière du taux de brai, cette évolution était tempérée soit par l'aspect visuel des anodes en sortie de compacteuse (aspect gras) , soit par une gamme de teneur en brai donnée a priori 15 (au-delà de cette gamme on savait que l'on allait avoir des "collages" entre les anodes dans le four de cuisson). Certains modes de réglage ont cependant été élaborés. C'est le cas dans le brevet d'ALCOA (FR 2 436 763 - US 4 133 090) qui opère par 20 mesure de l'affaissement de l'anode crue dans les instants qui suivent la sortie du moule de compactage. On régule alors la teneur en brai pour minimiser ou optimiser l'affaissement, en corrélation avec la densité de l'anode. Ceci signifie que cette optimisation, après un changement des paramètres de fabrication (matières premières, granulomé25 trie...) ne peut en toute rigueur être appliquée qu'après avoir eu connaissance des caractéristiques des anodes cuites, c'est-A-dire avec un temps de réponse de plusieurs jours, incompatible avec la fabrication des anodes crues. En pratique, on est alors conduit A viser un affaissement moyen qui garantit qu'on ne s'écartera pas notablement de l'optimum. 30 OBJET DE L'IJVENTION L'objet de l'invention est un procédé de réglage de la fabrication dt l'amwde crue (en jorant sur le taux de brai) qui permet de maximniser 35 I ànsit de l'anode cuite, aang avoix à attendre les résultats de la cuisson. -4 2600675 Pour un niveau de qualité de coke de pétrole donné et constant, la densité apparente cuite de l'anode dépend alors essentiellement de la densité sèche de l'anode crue. Celle-ci traduit directement le compactage effectif des matières sèches dans l'anode. Cette densité saèche est reliée à la densité apparente crue de l'anode et à la teneur en brai par la relation DS = DA crue x (100 - % brai)/100 avec: DS - la densité sèche de l'anode crue, DA crue s la densité apparente de l'anode crue (telle qu'on la mesure directement), % brai la teneur en brai exprimée en pourcentage pondéral par rapport à la pâte. Pour un couple donné de uatières premières et pour des conditions de fabrication (granulométrie, malaxage,...) et de mise en forme de la pâte données, la densité sèche des anodes crues obtenues passe par un optimum pour une certaine teneur en brai. Les figures 1 à 3 montrent en réprésentation simplifiée, avec des échelles arbitraires, comment évoluent les caractéristiques des anodes en fonction de la teneur en brai. La figure 1 montre la variation de la densité sèche de l'anode crue, 25 en fonction de la teneur en liant, avec comme paramètre, la contrainte exercée lors de la mise en forme. La figure 2 montre la variation des principaux paramètres des anodes en fonction de la teneur en brai pour un niveau de contrainte de compactage donné. 30. La figure 3 schématise le principe du procédé de régulation de la teneur en brai, selon l'invention. La figure 4 montre l'application pratique de l'invention. La teneur enl brai optimale, qui Ptf i d'obtenir la densité aprarentc 35 cuite ma:xmale apparalt sur la figure 2. Ga constate qu'elle ccrrespond elle qui permet d'obtenir la densité sèche maximale de l'anode crue. Le procédé, objet de l'invention, permet donc d'optimiser la densité 2600675 apparente cuite des anodes en ne prenant en compte que des mesures sur anodes crues, en sortie de compactage, donc -disponibles immédiatement pour piloter le système de régulation. De plus, cet optimum de densité sèche est relatif et varie évidemment avec les paramPtres. de - fabrLcation (matières premières, granulométrie,. ). De ce fait, à l'exception de périodes de transition, l'optimisation de la densité sèche conduit dans tous les cas à..DTD: l'optimisation de la densité cuite. Le procédé, objet de l'invention, comporte la succession des opérations suivantes Le malaxeur de pâte carbonée est alimenté: - d'une part en coke broyé, ayant une répartition granulométrique prédéterminée, que l'on maintient constante, le taux d'alimentation en coke étant également maintenu constant, - d'autre part, en brai dont le pourcentage Bo Z par rapport au coke est réglable, soit manuellement, par l'opérateur, soit par un automate 20 programmable ou commandé par microprocesseur. En sortie de malaxeur, la pâte carbonée est introduite dans la compacteuse, et les anodes compactées sont évacuées sur une table à rouleaux. Dans le cas d'un malaxeur discontinu, une charge de pâte carbonée a une composition constante. Toute modification du taux de brai se répercute donc sur l'ensemble des N anodes produites à partir de la charge. Dans le cas d'un malaxeur continu, il y a un décalage entre l'instant o l'on modifie la teneur en brai en tête du malaxeur et celui o appa30 rait la première anode compactée dont la pâte a la composition modifiée. Ce décalage est appelé "'d" (en pratique, il peut être de 3 à 6 anodes). Le calculateur est alors programmé pour en tenir compte. La densité apparente de l'anode crue est établie à partir du poids 35 et du volume de l'anode. Le poids est mesuré avec une marge d'erreur inférieure à 0,1 2. L'expérience montre que les dimensions longueur et largeur, après compactage, 6 2600675 peuvent être considérées comme constantes, avec une précision analogue, pour des teneurs en brai ne s'écartant pas de plus de 1. (absolus) par rapport à la valeur moyenne. Il suffit donc de mesurer la hauteur H de l'anode compactée, pour connaître son volume. On introduit dans le calculateur: le poids mesuré, la longueur et la largeur (constantes, mais que l'on peut corriger si nécessaire), et la hauteur mesurée ainsi que le taux de brai. On a donc: DA crue - Poids de l'anode P/RH-ho) x L x 1_7 + Vo, Vo 10 étant le volume de la "tête" de l'anode, c'est-à-dire de la partie supérieure qui comporte les chanfreins, les bouchons d'anodes et dépouilles diverses éventuelles, ho étant la hauteur de la tête de l'anode. Densité sèche de l'anode crue: DS DA crue x (100-% brai)/100. Ces données sont introduites dans un calculateur. Le calculateur prend également en compte une teneur initiale en brai Bo %, que l'on fixe selon l'expérience de la fabrication; les anodes produites dans ces conditions ont une densité sèche que l'on appelle el (Bo). Puis: l.On incrémente la teneur en brai initiale Bo d'une valeur x (par exemple : 0,1 ou 0,2 Z absolus). Les anodes produites avec cette nouvelle teneur en brai Bo+x ont une densité sèche (Bo+x), qui est mesurée en moyenne 25 sur n anodes (par exemple 5 à 20, de préférence 10) pour s'affranchir des petites fluctuations. ' L'incrément x peut être positif ou négatif. 2. On compare /(Bo+x) à à'(Bo)(vaieurs moyennes). Si r(Bo+x) > '(Bo, on incrémente Bo+x d'une valeur x, de même signe que la valeur précédente. Si {Bo+x) au stade précédent. 7 2600675 On peut justifier cet algorithme en remarquant que si l'augmentation de Bo (incrément x positif) conduit à une augmentation de densité sèche des anodes, cela montre que l'on est en dessous de l'optimum Bm, alors que si cette augmentation de Bo conduit i une diminution de la densité sèche, on a selon toute vraisemblance, dépassé l'optimum Bm. De mime, si une diminution de Bo (incrément x négatif) conduit à une diminution de la densité sèche, cela montre que l'on est très vraisemblablement en dessous de la teneur optimale Bm, alors que si 10 cette diminution de Bo conduit i une augmentation de la densité sèche, on doit être au-dessus de l'optimum Bm 3. Si l'une quelconque des comparaisons entre a (Bo+nx) et Y (Bo+(n+l))x conduit i une égalité, on peut donner come instruction à l'opérateur, 15 ou à l'automate: - soit de maintenir la teneur en brai inchangée à la valeur Bo +(n+l)x; - soit de passer à /-Bo +(n+l)x7 + x', avec x' positif ou négatif, cette opération pouvant être effectuée avec un incrément x' égal à x ou inférieur à x (par exemple x'= x/2) de façon à ne pas trop s'écarter 20 du Bm optimal, si l'on estime que l'on se trouve maintenant au voisinage de cette valeur. 4. On fixe une limite maximale aux variations de Bo. Cette limite, Bo + X (fig. 3) peut être fixée à n pas d'incrémentation de x. Chacun 25 de ces pas pouvant avoir par exemple une valeur de 0,1 ou 0,2 % de brai (en 2 absolu) et X pouvant être fixé par, exemple à 0,5 ou 0,6 %7. (absolus). 5. De même, pour éviter des variations de trop grande amplitude autour de la valeur optimale Bm, on peut après un certain temps de mise en équilibre recaler la valeur initiale Bo de la teneur en brai et lui donner une nouvelle valeur égale ou sensiblement égale à la valeur optimale Bm, telle qu'on peut la déduire de la courbe réelle de variation de la densité sèche en fonction de la teneur en brai qui apparaît sur 3q la figure 4, et que le calculateur peut établir automatiquement. L'ensemble de ces opérations peut être effectué, comme on l'a précédem- B 2 2600675 ment indiqué: - soit manuellement: dans ce cas, l'opérateur relève les données qui lui sont fournies par le calculateur et procède aux incrémentations 5 x dans le sens indiqué et dans les limites fixées pour les variations totales de X Zx; - soit automatiquement, les données du calcul étant introduites dans un automate programmable ou piloté par microprocesseur, affichant et/ou éditant l'évolution des différents paramètres. Sur la figure 4, on a tracé une courbe expérimentale en faisant décrire à la teneur en brai toute la gamme de 13,4 à 14,5 %. On observe que, pour chaque valeur de la teneur en brai, les valeurs 15 mesurées de la densité sèche se regroupent sur une ligne de dispersion ayant une amplitude d'environ + 0,002 points de valeur absolue de la densité sèche. EXEPLE D'APPLICATION Sur une ligne de fabrication d'anodes destinées à une série de cuves d'électrolyse, on a fixé Bo à 13,4 % de brai, x à 0,1 % et X à + 0,6 Z. On a constaté que le régulateur optimisait la teneur en brai aux environs de 13,6 %, correspondant à une densité maximale (densité sèche) 25 de 1, 416, soit une densité crue de 1,638, valeur exceptionnellement élevée, qui assure aux anodes cuites un très haut-niveau de qualité. f La mise en oeuvre de l'invention n'est pas limitée à la fabrication des anodes: tout bloc carboné obtenu par mis en forme de pâte carbonée 30 par vibro-tassage, pilonnage ou pressage ou vibro-pressage peut être obtenu sous une densité sèche maximale en réglant la teneur en brai selon l'invention. 9 2600675 REVENDICATIONS 1. Procédé de réglage de la teneur en brai des anodes précuites destinées à la production d'aluminium par électrolyse, A une valeur optimale Bm correspondant au maximum de densité sèche des anodes, ces anodes étant produites par malaxage i chaud d'un agrégat carbone broyé et 5 d'un brai cokéfiable introduit en proportion réglable, puis mise en forme par compactage et cuisson ultérieure à température élevée, caractérisé par la succession répétitive des étapes suivantes: 1) On fixe a priori une teneur initiale Bo en brai (en pourcentage pondéral par rapport A la pâte carbonée). 10 On calcule la densité sèche moyenne Y(Bo) d'un nombre n d'anodes obtenues à partir de la pâte carbonée ayant Bo X de brai, par mesure de sa hauteur H en sortie de compactage et de son poids P. (la longueur et la largeur étant considérées comme constantes dans les limites du procédé). On fait varier le pourcentage de brai d'un incrément x positif ou négatif, qui amène sa valeur A (Bo+x)% On calcule la densité sèche moyenne /(Bo+x) d'un nombre n d'anodes obtenues A partir de la pâte carbonée ayant (Bo+x) % de brai. 20 2) Le calculateur compare &(Bo+x) à K(Bo). Si Y (Bo+x) > Y (Bo), on incrémente Bo+x d'une valeur x de même signe que l'incrément précédent. Si '(Bo+x) on maintient la teneur en brai actuelle Bo +(n+l)x inchangée. 3. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que si l'une des comparaisons entre '(Bo+nx) et Y(Bo +(n+l)x) conduit à une égalité, c-n incr4mente Bo +(n+l)x d'une valeur x', positive ou négative, x' etant égal ou inférieur à x. 4. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que l'on fixe une 2600675 limite maximale + X aux variations de Bo. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'on établit la courbe de variation réelle de la densité sèche 5 en fonction de la teneur en brai et l'on en déduit la valeur optimale Bm correspondant au maximum de densité sèche des anodes. 6. Procédé, selon revendication 1, caractérisé en ce que, après un certain temps de mise en équilibre on recale la valeur initiale Bo 10 de la teneur en brai à une nouvelle valeur égale ou sensiblement égale & la valeur optimale Bm. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on fixe la valeur absolue de l'incrément x entre 0,1 et 15 0, 2 % et la variation maximale de la teneur en brai à Bo t 0,6 Z. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les paramètres Bo, (, H, P, x et x sont introduits dans un calculateur qui indique à un opérateur le signe de l'incrément x 20 à appliquer, pour chaque étape du procédé. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les paramètres Bo,, H, P, X, x sont introduits dans un calculateur relié à un automate programmable ou piloté par microproces25 seur, qui assure l'application de l'incrément x à chaque étape du procédé.