FR 2600684 A1 19871231 FR 8709261 A 19870630 1i 2600684 "ENVELOPPES D'ARTICLES A FUMER ET PROCEDE DE FABRICATION" La présente invention concerne les enveloppes d'articles à fumer tels que les cigarettes. Les cigarettes sont habituellement faites en enveloppant du tabac dans un papier fait de lin ou d'autres fibres cellulosiques et d'une charge de carbonate de calcium. Les papiers correspondant à cette description générale sont standardisés dans les cigarettes actuelles et sont disponibles à partir de plusieurs sources. La cigarette lorsqu'elle se consume laisse échapper de la fumée qui peut être classée en fumée d'écoulement secondaire lorsqu'elle émane de l'extrémité allumée de la cigarette 15 ou en fumée d'écoulement principal lorsqu'elle est tirée par le fumeur à travers la colonne de tabac. La présente invention concerne un procédé amélioré de fabrication d'enveloppes et une enveloppe en résultant qui réduit matériellement la quantité de fumée d'écoulement 20 secondaire. Diverses tentatives ont été faites pour diminuer la quantité de fumée secondaire. Cependant, aucune n'a abouti avec succès à une exploitation commerciale significative. Par exemple, le brevet US 4 25 225 636 de CLINE et autres délivré le 30 septembre 1980 est orienté vers l'emploi d'un papier à cigarette recouvert d'un carbone hautement poreux qui peut conduire à des diminutions sensibles des fumées d'écoulement principal et secondaire. Le brevet US 3 744 496 de Mc 30 CARTY et autres délivré le 10 juillet 1973 concerne aussi une enveloppe chargée de carbone, traitée de façon préférentielle avec des composés tels que les hydroxydes de métaux alcalins, les bicarbonates et les carbonates. Il est aussi reconnu que certains articles à fumer, 35 enveloppés dans un feuille de tabac libèrent des quantités plus faibles de fumée d'écoulement secondaire, 2 2600684 mais de telles enveloppes ne peuvent pas être utilisées pour les cigarettes. Ces produits, ainsi que ceux résultant d'autres tentatives de réduction de l'écoulement secondaire, présentent soit un coût élevé, soit des effets négatifs sur le dégagement de particules de l'écoulement principal, le tirage, le goût, ou autres facteurs tels que le taux de combustion. Le brevet US 4 461 311 de MATHEWS, MATTINA et DE LUCIA daté du 24 juillet 1984 décrit une autre amélioration des enveloppes 10 contenant des quantités extraordinaires de sels de métaux alcalins. Bien que les fumées d'écoulement secondaire soient réduites avec succès, les cigarettes possédant de telles enveloppes ont présenté des modifications de goût notables à certains fumeurs. De ce fait, aucune de ces 15 approches n'a constitué une solution entièrement satisfaisante pour diminuer la fumée d'écoulement secondaire des cigarettes. Comme les hommes de l'art pourront l'apprécier, il est classique d'incorporer dans les papiers pour 20 enveloppes de cigarettes, une large variété de composés de charge. Le brevet US 3 744 496 de Mc CARTY et autres délivré le 10 juillet 1973, et décrit ci-dessus, divulgue, par exemple, l'emploi de carbone comme charge. Le brevet US 4 461 311 de MATHEWS, MATTINA et DE LUCIA 25 enseigne l'emploi du carbonate de calcium, et une série de brevets de CLINE ou CLINE et autre, comprenant le 'brevet US 4 231 377 daté du 4 novembre 1980, enseigne l'emploi de diverses charges de magnésium. Il a aussi été suggéré que les argiles classiques puissent être un des 30 nombreux matériaux utilisables en tant que charge pour les papiers d'enveloppe de cigarettes. Des exemples de tels enseignements comprennent le brevet US 2 181 614 de STRIEFLING daté du 28 novembre 1939. En outre, on a appris que les argiles classiques pouvaient convenir comme charge pour des compositions fumables, en eux-même. Finalement, par exemple, d'après le brevet US 3 049 449 3 2600684 de ALLEGRINI daté du 14 août 1962, les charges telles que l'argile attapulgite sont connues pour l'emploi dans les préparations à fumer à base de tabac. En dépit des précédentes informations mises à 5 la disposition de l'homme de l'art, il reste souhaitable d'améliorer la diminution des fumées d'écoulement secondaires, de façon efficace et sans effet contraire sur les autres propriétés telles que le goût ou la couleur des cendres. Ces objectifs de l'invention, ainsi que d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints à l'aide d'une matière en tissu conçue pour l'emploi comme enveloppe pour article à fumer, ladite matière comprenant un tissu à base de cellulose possédant une charge 15 réellement insoluble dans l'eau et stable thermiquement, et présentant une valeur de surface extérieure dans le tissu d'au moins 80 m2 par m2 de tissu lorsque la cigarette est fumée, et contenant plus d'environ 15% en poids d'un sel de métal alcalin. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante d'un mode de réalisation préférentiel de l'invention donnée à titre illustratif et des dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 est une vue schématique, en perspective, en coupe partielle d'une cigarette en cours de combustion selon l'invention, - la figure 2 est un tracé illustrant les améliorations de la diminution de fumée d'écoulement 30 secondaire selon l'invention, lorsque la valeur de surface de la charge du papier à cigarette augmente, - la figure 3A illustre schématiquement et en perspective une coupe d'une charge non poreuse - la figure 3B illustre schématiquement et en perspective une coupe d'une charge poreuse, - la figure 4 est un schéma illustrant les effets de l'addition de sels carboxyliques, à savoir l'acétate de potassium, en combinaison avec une charge selon l'invention, sur la diminution de la fumée d'écoulement secondaire. Lors de la combustion de la cigarette, une grande partie de la fumée totale engendrée par la combustion du tabac est libérée à partir de l'extrémité allumée de la cigarette sous forme de fumée d'écoulement 10 secondaire. Les quantités respectives des fumées d'écoulement principal et secondaire à un instant donné, dépendront de la façon dont la cigarette est fumée. Si la cigarette est placée dans un cendrier de façon à prolonger les intervalles entre les bouffées, 15 l'écoulement secondaire devient une partie très importante de la fumée totale produite. Que la cigarette soit tenue par le fumeur ou qu'elle reste dans un cendrier durant l'intervalle entre les bouffées, l'écoulement secondaire augmente pour former un panache 20 de fumée concentrée et grandement visible. De plus, ce panache concentré continue à émaner,de l'extrémité allumée de la cigarette, même lorsque de l'air a été tiré durant une bouffée, si bien que la fumée d'écoulement secondaire est constamment libérée dans de larges 25 quantités pendant toute la combustion de-la cigarette, que la cigarette se consume toute seule ou qu'elle soit - fumée par bouffées. Parfois, le panache de fumée d'écoulement secondaire est amené par les courants d'air i proximité d'autres personnes qui peuvent trouver cela 30 gênant. De ce fait, des cigarettes produisant vraiment moins de fumée d'écoulement secondaire sont hautement souhaitables. Selon la présente invention, on réduit de façon importante la matière particulaire de la fumée d'écoulement secondaire par des modifications du papier utilisé pour envelopper la colonne de tabac. Les tentatives précédentes pour diminuer la fumée d'écoulement secondaire par des modifications de l'enveloppe ont conduit à l'emploi de papiers qui étaient techniquement ou économiquement peu pratiques, qui modifiaient le goût, qui étaient esthétiquement inacceptables, ou qui donnaient une augmentation incroyable de fumée d'écoulement principal et du nombre de bouffées. Au contraire, les modifications de la présente invention n'aboutissent pas à un taux de 10 combustion retardé ou à une production importante de goudrons dans l'écoulement principal; elles n'affectent pas l'apparence de la cigarette ou de la cendre; et elles ne nécessitent pas l'emploi de matériaux exotiques ou de procédés de fabrication. Ainsi, les cigarettes 15 faites dans l'enveloppe selon la présente invention offrent un plaisir normal aux fumeurs mais diminuent la possibilité de fuites de fumée qui sont gênantes pour les autres personnes présentes. Selon l'invention, ces effets bénéfiques 20 hautement souhaitables sont obtenus par l'emploi d'un type particulier de charge en combinaison avec un ou plusieurs sels d'acide carboxylique dans la matière d'enveloppe des articles à fumer. De telles matières d'enveloppes pourraient autrement être des papiers à 25 cigarette classiques fabriqués à partir de lin et/ou d'autres fibres cellulosiques contenant, si cela est nécessaire, une ou plusieurs autres charges inorganiques, et de façon typique du carbonate de calcium. D'autres charges minérales pouvant convenir seront évidentes pour 30 l'homme du métier. Les charges particulières comprennent des matières inorganiques possédant une valeur de surface extérieure d'au moins environ 20 m2/g et de préférence au moins environ 25 m2/g. Ces charges sont employées dans des quantités variant largement d'environ 5% à environ 50% en poids du papier, en accord avec la présente 35 - invention. 6 2600684 Bien que l'emploi de charges et de sels d'acide carboxylique soient connus depuis des années en tant qu'additifs aux papiers à cigarettes, dans le but d'améliorer leurs caractéristiques de combustion, les 5 charges, dans leur emploi classique, n'étaient pas normalement choisies parmi les matières possédant la valeur de surface spécifiée ou/et en combinaison avec les sels d'acide carboxylique. Le reste de la composition du papier de la présente invention comprend des matières 10 classiques telles que les fibres de cellulose, de préférence le lin, d'autres charges et activateurs de combustion. La valeur de surface extérieure totale selon la présente invention, est généralement définie comme étant la différence entre la valeur de surface totale de 15 la matière de charge et la valeur de surface constituée par les vides ou les pores dans la matière de charge. Bien qu'il ne soit pas souhaitable de limiter l'invention à une théorie particulière, on pense que les compositions particulières du papier décrites dans cette 20 invention conduisent à modifier certains procédés de transfert de masse survenant dans la cigarette en cours de combustion. On comprendra cela en se référant à la figure 1 qui est une illustration schématique, en perspective, en coupe partielle, d'une cigarette en cours 25 de combustion. Le cône chaud de charbon I et les cendres inorganiques 2 qui l'accompagnent avancent progressivement de la gauche vers la partie non brûlée de la cigarette comprenant une barre de tabac 3 entourée d'une enveloppe de papier 4. En raison de la très haute 30 température du charbon 1 (aux environs de 900C) et du rendement de combustion concomitant, des fumées non visibles sortent du charbon. Cependant, dans la région intermédiaire 5 entre l'avancée du charbon et la partie la plus éloignée de la cigarette non brûlée, des procédés divers de combustion partielle et de distillation 35 destructive surviennent. Extérieurement, on peut observer 7 2600684 la région 5 comme étant une ligne de charbon noir qui comprend la substance organique non encore complètement brûlée de l'enveloppe de papier 4 ainsi que la charge inorganique incorporée à l'origine dans les enveloppes. Comme on le comprendra aisément, la ligne de charbon 6 et son état de combustion finale (tous inorganiques par nature) sont beaucoup plus perméables que l'enveloppe d'origine 4. Cette condition permet la sortie aisée de fumée visible comme cela est représenté 10 par le panache de fumée 7 issu de la région o la cigarette se consume. La nature et l'origine de cette fumée visible peuvent être interprétées en considérant celle-ci comme une buée, c'est à dire, une suspension de petites 15 gouttelettes de liquide dans une phase gazeuse, résultant de la surfusion et de la formation spontannée de germes cristallins de la phase vapeur de certains composés ne bouillant qu'à une température relativement élevée, engendrés dans le procédé de distillation destructive ci20 dessus mentionné. Une fois qu'une telle buée est formée, elle présente une grande stabilité et peut seulement être débarassée de ses gouttelettes liquides par des moyens de filtration mécaniques hautement efficaces, ce qui n'a pas lieu dans la ligne de charbon 6. Dans la pratique, cette 25 surfusion et cette formation spontanée de germes cristallins de la phase vapeur sont grandement diminuées par l'incorporation de certaines charges dans l'enveloppe de papier. Ces charges fonctionnent en fournissant des surfaces de condensation étendues, résultant pour une 30 large partie des vapeurs annonciatrices, des gouttelettes de buée, se condensant pour former des couches liquides sur la surface des particules de charges refroidies. De telles transformations de phase (gaz-liquide) sont extrêmement rapides et efficaces, réduisant ainsi la sursaturation requise, nécessaire pour la production de 35 la buée (fumée) . On pourrait s'attendre à ce que ce mécanisme de condensation présente seulement une décharge sans conséquence et temporaire de la production de fumée du fait que le charbon toujours avançant fasse rebouillir 5 ces liquides condensés de façon à céder les vapeurs d'origine qui sont responsables de la production de fumée en premier lieu. Cependant, lorsque cela survient, la réébullition a lieu dans la périphérie extérieure de la cigarette, o l'environnement ambiant (air) contient plus 10 d'oxygène par rapport à l'intérieur de la cigarette o les vapeurs sont tout d'abord engendrées. A cause de la teneur plus élevée en oxygène, on pense que ces vapeurs sont plus efficacement brûlées ou transformées en produits gazeux qui ne peuvent pas former des germes pour 15 former de la fumée visible en refroidissant, à cause de leur plus faible poids moléculaire. Comme décrit ici, les résultats en pourcentages de la diminution de l'écoulement secondaire sont démontrés par référence à une cigarette témoin faite avec un papier à cigarette classique. Ce papier est 20 caractérisé par une perméabilité de 30 cm/mn (0,5 cm/s) mesurée par la méthode CORESTA à une pression différentielle de 1 c bar (103 Pa), un poids de base de 25 g/m2, une teneur en charge de 30% de craie, une teneur 25 en fibres de 69% de lin, et un mélange activateur de combustion de 0,3% de citrate de potassium et de 0,6% de citrate de sodium. (La valeur de surface extérieure de la craie dans l'enveloppe témoin est seulement de 3 m2-/g.)Les cigarettes témoins et les cigarettes faites 30 avec des enveloppes selon l'invention contiennent le même mélange de tabac américain standard présentant une masse volumique apparente de 0, 265 g/cm3 CONDITIONS NECESSAIRES POUR LA VALEUR DE SURFACE. Comme représenté en figure 2, le pourcentage de 35 diminution de la fumée d'écoulement secondaire augmente g initialement quand la valeur de surface extérieure totale de la charge dans le papier augmente aussi. Cette valeur de surface extérieure totale est le produit de la valeur de surface extérieure spécifique de la charge en m2/g, de 5 la fraction de poids de la charge dans le papier, et du poids de base du papier en g/m2. (La contribution de la partie des fibres du papier est négligeable). On voit en outre dans la figure 2 que le taux d'augmentation de la diminution des fumées d'écoulement secondaires en 10 pourcentage diminue jusqu'à presque 0 lorsque la valeur de surface extérieure totale du papier excède 150 m2 de charge par m2 de papier. On pense que cet effet est dû à d'autres taux limitant le procédé de transfert des gaz qui ont été condensés sur la surface de condensation. En 15 d'autres termes, lorsqu'une surface de condensation suffisante est fournie, ce n'est plus le taux qui limite le pas dans le procédé de condensation des composants gazeux. Les surfaces superficielles spécifiques des 20 diverses charges ont été obtenues en utilisant la méthode 20 BET bien connue (BRUNAUER, EMMETT, TELLER, J.AMER. CHEM, SOC.60, 309 (1938)) et les propriétés connues de la nature poreuse des charges particulières. Puisque la méthode BET entraîne l'absorption de la très petite 25 molécule de gaz d'azote, elle donne la valeur de surface totale de la charge, qui comprend la valeur de surface extérieure et la valeur de surface constituée par tous les pores ou vides dans la particule de charge réelle. En accord avec l'invention, la surface fournie par ces vides 30 ou ces pores ne peut servir de site de condensation puisque le temps écoulé lors de la combustion d'une cigarette ne -permet pas la diffusion des gaz à l'intérieur de ces pores ou vides. En se référant aux figures 3A et 3B, par exemple, on voit deux particules de charge 10, 11 de même valeur de surface extérieure mais 35 de valeur de surface totale variant largement à cause des fissures 12 telle que la vue en coupe le montre clairement. Un exemple frappant est l'emploi de zéolites en tant que charge réduisant l'écoulement secondaire, ceux-ci sont poreux de façon inhérente à cause de la présence de pores minuscules naissant dans leur structure cristalline unique. Si ces pores de taille moléculaire sont vides, les mesures par la méthode BET pour l'absorption de l'azote donnent des valeurs de surfaces spécifiques totales d'environ 150 m2/g. Cependant, si le 10 zéolite a été plongé dans l'eau (ce qui est toujours le cas lors de la fabrication du papier) ces pores sont complètement remplies de molécules d'eau. Ces molécules d'eau y sont si fortement maintenues, qu'en conséquence les mesures par la méthode BET donnent seulement une 15 valeur de surface extérieur de quelques 4 m2/g. En conséquence, les zéolites ne sont pas plus efficaces à réduire les fumées d'écoulement secondaire qu'une charge non poreuse présentant environ la même valeur de surface extérieure, à savoir la craie classique. -20 La plupart des charges qui sont utilisées dans l'invention ne sont pas poreuses, mais font au contraire partie de la catégorie des petits cristaux imperméables. Dans de tels cas, la méthode de mesure BET est tout à fait adaptée et peut être utilisée comme une mesure 25 directe pour évaluer la surface de condensation réelle (valeur desurface extérieure). STABILITE THERMIOUE DE LA STRUCTURE DE LA CHARGE. La grande valeur de surface souhaitée de la 30 charge ne doit pas décroître de façon significative durant le chauffage de ladite charge lorsque le charbon chaud approche et passe par celle-ci. Certaines charges qui possèdent une grande valeur de surface à température ambiante, ne satisfont pas cette condition à cause de la fusion, ou de l'effondrement des particules de charges. 35 Par exemple, la valeur de surface totale d'une charge il telle que le Silcron 900, un hydrogel de silice fabriqué par SCM Pigments Corp. décroit de façon importante à la suite de l'exposition aux températures élevées (de 47 m2/g à 6 m2/g après un chauffage à 400C). Si on utilise 5 la valeur précédente, la diminution théorique de la fumée d'écoulement secondaire, basée sur cette valeur, n'aura pas lieu. (La diminution de fumée d'écoulement secondaire obsvervée actuellement avec cette charge correspond aux données représentées en figure 2 lorsque la dernière 10 valeur de surface est utilisée). Il ne doit pas être déduit de ce qui précède que toutes les charges instables thermiquement perdent leur valeur de surface durant le chauffage. Certaines charges se comportent justement de façon contraire et 15 constituent une catégorie importante de matières réduisant la fumée d'écoulement secondaire. Ces charges sont, en général, certains solides cristallins qui lorsqu'ils sont chauffés à des températures peu élevées se décomposent chimiquement pour former de nouvelles 20 phases cristallines, qui diffèrent en densité de celles du solide d'origine. Lorsque cette transformation survient, le cristal d'origine se fissure et créé des surfaces spécifiques supplémentaires. Des exemples de ces charges sont les hydrates (CaSO4.2H20), les hydroxydes 25 (Ca (OH)2), les carbonates (MgC03), les peroxydes (Mgo02). Ces composés se décomposent à la chaleur pour former une nouvelle phase cristalline et un sous-produit gazeux (H20, C02, ou 02) dans une gamme de température variant de 200 à 500C. Pour obtenir les avantages de ces valeurs 30 de surfaces créées par la chaleur il ne doit pas y avoir de phase liquide (telle qu'une fusion ou une formation eutectique) durant la transformation. Si cela n'est pas le cas, le liquide servira à agglomérer les particules de charges ensemble et conduira à une diminution réelle de la valeur de surface. EFFET DES SELS D'ACIDE CARBOXYLIOUE. La présente invention nécessite aussi, afin de fournir une large surface de condensation, la présence de certains additifs qui servent à créer une cendre continue 5 et présentant une bonne cohésion. Ceci est réalisé en incorporant des sels d'acide carboxylique tels que le citrate de potassium ou l'acétate de sodium dans le papier, de préférence dans une quantité variant de 6 à 12%. Mais ces sels peuvent aussi être choisis parmi le 10 groupe constitué des sels de sodium et de potassium de l'acide carbonique, de l'acide formique, de l'acide acétique, de l'acide propionique, de l'acide malique, de l'acide lactique, de l'acide glycolique, de l'acide citrique, de l'acide tartarique, de l'acide fumarique, de 15 l'acide oxalique, de l'acide malonique, de l'acide nitrique, et de l'acide phosphorique. Ces sels agissent en agglomérant légèrement, non seulement le charbon du papier partiellement décomposé, mais aussi celui de la cendre inorganique finale. Si de tels sels ne sont pas ajoutés, le charbon et les structures des cendres 20 présentent de grandes fissures et des crevasses. Comme à l'intérieur de la cigarette les gaz créés sont à une pression positive certaine, ils s'échappent de façon préférentielle à travers de telles fissures, passant 25 complètement à travers les surfaces de condensation prévues. Ceci évidemment fausse l'efficacité des sites de -condensation. Cependant, une fois que l'avantage de l'élimination des fissures a été obtenu, les quantités supplémentaires de sels d'acide carboxylique aboutissent 30 à une perte de la valeur de surface à cause de l'agglomération excessive des particules des charges. Ainsi, l'apport d'un excès de sels d'acide carboxylique (> 12%) rend réellement mauvais la diminution de la fumée d'écoulement secondaire. Ces effets sont représentés en figure 4 o l'on peut voir que la courbe de diminution 35 des courants secondaires s'infléchit après environ 12%. EXIGEANCES ESTHETIOUES, DE SANTE. DE FABRICATION ET ECONOMIOUES. La charge doit non seulement satisfaire les critères établis ci-dessus concernant la valeur de surface et la stabilité à la chaleur, dans le but de pouvoir être utilisée dans du papier à cigarette, mais elle doit aussi permettre d'obtenir un papier à cigarette attrayant. On doit utiliser des charges correspondant aux 10 exigences de la santé et de la sécurité et éviter de préférence les sels insolubles de certains métaux lourds, tels que le zinc, le cadmium ou le plomb, car durant la combustion du papier à cigarette, il existe une possibilité de diminution des ions métalliques qui 15 donnent des vapeurs de métaux toxiques. La charge qui non seulement fournit des sites de condensation, doit de préférence être sensiblement insoluble dans l'eau et acceptable. EXEMPLES DE COMPOSITION DE CHARGES CONFORMES. 20 I - Les argiles Argile attapulgite: cette argile possède une valeur de surface extérieure de 200 m2/g, thermiquement stable, qui dépasse de loin celle des argiles plus classiques, telles que la kaolinite ou la bentonite. 25 II- Les oxydes Silice fumée et alumine fumée: ces deux oxydes obtenus par combustion de leur chlorures respectifs présentent des valeurs de surface extérieures énormes (200 à 600 m2/g), et sont thermiquement stables. Cette 30 caractéristique est contraire & celle de la plupart des silices hydratées classiques qui s'effondrent durant le chauffage et de ce fait perdent leur efficacité & réduire les fumée d'écoulement secondaire. III - Les peroxydes Les peroxydes de magnésium, de calcium et de strontium peuvent être employés dans l'invention. Ils se décomposent tous sous l'action de la chaleur & des températures peu élevées pour donner des valeurs de surface extérieures augmentées. IV - Les carbonates Les carbonates de magnésium, de calcium, de strontium et baryum, qui possèdent des valeurs de surface 10 extérieures supérieures à environ 20 m2/g, peuvent être employés dans cette invention. (Ces carbonates peuvent être distingués des carbonates classiques du commerce, qui présentent une valeur de surface extérieure cette invention. VI - Les sulfates Les sulfates de calcium, de strontium et de baryum, qui possèdent des valeurs de surface extérieure supérieures à environ 20 m2/g peuvent être utilisés dans cette invention. VII - Les aluminates Les aluminates de magnésium, de calcium, de strontium et de baryum, qui possèdent des valeurs de surface extérieure dépassant environ 20 m2/g peuvent être utilisés dans l'invention. VIII - Les silicates Les silicates de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum, de sodium et de potassium, qui possèdent des valeurs de surface extérieure dépassant environ 20 m2/g peuvent être utilisés dans cette invention. Seuls les silicates de sodium et de potassium 35 qui sont insolubles dans l'eau peuvent être utilisés. EXEMPLES Exemple 1 Une enveloppe de cigarette- contenant 50% de 5 fibres de lin, 10% d'argile attapulgite (Attagel 40 fabriqué par la Engelhard Chemicals Co.), 30% de craie, et 10% d'acétate de potassium en tant qu'additif de combustion pour agglomérer la cendre et fournir une cendre continue, présentant une bonne cohésion, a été 10 fabriquée. L'enveloppe possède un poids de base de 40 g/m2 et une perméabilité (CORESTA) de 12 cm/min (0,2 cm/s). Un papier à cigarette de cette composition possède une valeur de surface extérieure d'environ 125 m2 par m2 de papier. Des cigarettes d'une longueur de 70 mm ont été 15 fabriquées avec ces enveloppes, sans filtres et avec un mélange de tabac américain standard possédant une densité de 0,265 g/cm3. La diminution des écoulements secondaires réalisée avec ces cigarettes était d'environ 50% comparé aux cigarettes témoins décrites précédemment 20 (cigarettes classiques). Exemple 2 L'exemple 1 a été repris sauf que l'acétate de potassium a été remplacé par du citrate de potassium. La diminution de fumée d'écoulement secondaire reste apparoximativement la même, soit 50%. Exemple 3 L'exemple 1 a été repris sauf que la teneur en argile attapulgite a été augmentée à 15% et la teneur en craie a été diminuée a 25%. Le papier à cigarette selon 30 cette composition possédait une valeur de surface extérieure d'environ 160 m2 par m2 de papier. La diminution de fumée d'écoulement secondaire était d'environ 55%. Exemple 4 L'exemple 1 a été repris sauf que la teneur en 35 argile attapulgite a été augmentée à 20% et la teneur en craie a été réduite à 20%. Le papier à cigarette selon cette composition possède une valeur de surface extérieure, d'approximativement 200 m2 par m2 de papier. La diminution de fumée d'écoulement secondaire était d'environ 60%. Exemple 5 L'exemple 4 a été repris sauf que le poids de base du papier a été réduit à 35 g/m2. Un papier à cigarette de cette composition et possédant ce poids de 10 base possède une valeur de surface extérieure d'environ m2 par m2 de papier. La diminution de fumée d'écoulement secondaire était d'environ 55%. Exemple 6 Un papier à cigarette contenant 50% de fibres 15 de lin, 40% d'alumine fumée (Alumina Oxid C, fabriqué par la Degussa Corp.), et 10% de citrate de potassium, a été fabriqué. L'enveloppe possédait un poids de base de 40 g/m2 et une perméabilité (CORESTA) de 10 cm/min (0,16 cm/s)). Un papier à cigarette selon cette composition 20 possède une valeur de surface extérieure d'environ 400 m2 par m2 de papier. Les cigarettes ont été réalisées comme dans l'exemple 1. La diminution de la fumée d'écoulement secondaire était de presque 70%. Exemple 7 L'exemple 6 a été repris sauf que la teneur d'alumine fumée a été réduite à 20% et les parties -extraites ont été remplacées par de la craie. Le papier à cigarettes selon cette composition possède une valeur de surface extérieure d'environ 225 m2 par m2 de papier. La 30 diminution de la fumée d'écoulement secondaire était d'environ 65%. Exemple 8 Une enveloppe de cigarette contenant 50% de fibres de lin, 40% d'alumine activée (Grade CP2 fabriqué par la Alcoa Co.), et 10% de citrate de potassium, a été fabriquée. L'enveloppe possède un poids de base de 40 g/m2 et une perméabilité (CORESTA) de 15 cm/min (0,25 cm/s). Le papier à cigarette selon cette composition possède une valeur de surface extérieure d'environ 140 m2 par m2 de papier. La diminution de la fumée d'écoulement secondaire était d'environ 50%. Exemple 9 Un papier à cigarette contenant 50% de fibres de lin, 20% de silice fumé (Cabosil EH-5 fabriqué par la Cabot Corp.), 20% de craie et 10% d'acetate de potassium, 10 a été fabriqué. L'enveloppe possédait un poids de base de g/m2 et une perméabilité (CORESTA) de 12 cm/min (0,2 cm/s). Le papier à cigarette selon cette composition possède une valeur de surface extérieure grandement supérieure à 1000 m2 par m2 de papier. La diminution de 15 la fumée d'écoulement secondaire était d'environ 65%, cependant, la cendre était presque noire. Exemple 10 L'exemple 9 a été repris sauf que la teneur en silice fumé a été augmentée à 40% et que la craie n'était 20 pas comprise dans la composition du papier. La diminution de la fumée d'écoulement secondaire était d'environ 65% et la cendre était aussi presque noire. Bien que les exemples illustrés utilisent le carbonate de calcium en tant que charge supplémentaire, 25 d'autres charges peuvent être utilisées en combinaison avec la charge à valeur de surface extérieure élevée ou il peut constituer l'unique charge. Ainsi, l'activateur de combustion peut varier et du citrate de sodium ou de I'acetate de sodium peuvent par exemple être utilisés, 30 dans une quantité variant par exemple depuis environ 6% jusqu'à 15% en poids. L'homme du métier reconnaîtra que la forme de la courbe de la figure 2 est stable, bien qu'elle puisse se déplacer quelque peu avec les compositions de tabac différentes. En accord avec l'invention, on pense que la courbe est caractéristique 35 et que l'effet décrit sur la diminution des écoulement secondaires survient dans chaque cas. Un autre résultat d'un mode de réalisation particulièrement préférable de l'invention est que la cendre de la cigarette est très proche de la cendre des cigarettes classiques. Ceci est en particulier significatif avec de l'argile attapulgite, de l'alumine fumé et de l'alumine activée, du fait que certaines autres charges à valeur de surface élevée, telles que la 10 silice fumée (380 m2/g), tendent à former de la cendre foncée tout en réduisant la fumée de courant secondaire. La modification de n'importe qu'elle composition d'un papier à cigarette classique par l'addition de telles charges en accord avec l'invention, 15 permet d'obtenir une diminution de la teneur des fumées d'écoulement secondaire. Cependant, les effets de ce traitement peuvent être rendus maximums par l'emploi d'un papier présentant une faible porosité, et par le maintien de l'indice de bouffant de la feuille à un niveau élevé 20 avec une faible porosité. Pour une quantité donnée d'addition de charges, une plus faible porosité entraîne, en outre, une diminution de la fumée d'écoulement secondaire. En accord avec le mode de réalisation préférentiel de l'invention, la porosité du papier se 25 situe dans une gamme variant de 5 à 30. La porosité est exprimée tout comme la perméabilité (CORESTA) (en cm par minute ou en cm par seconde, vitesse superficielle de l'air s'écoulant à travers un papier poreux à une pression différencielle de 1 centibar (103 Pa)). Ainsi, il apparait que l'on a réalisé en accord avec l'invention, un matériau en feuille conçu pour être employé comme enveloppe d'articles à fumer qui satisfait pleinement les buts et avantages énoncés ci-dessus. Bien 19 2600684 entendu, l'invention n'est pas limité à l'exemple de réalisation ci-dessus décrit pour lequel on pourra prévoir d'autres variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 15 25 30 REVENDICATIONS 1) Matière en tissu conçue pour l'emploi comme enveloppe pour article à fumer, ladite matière comprenant un tissu à base de cellulose possédant une charge réellement insoluble dans l'eau et stable thermiquement, et présentant une valeur de surface extérieure dans le tissu d'au moins 80 m2 par m2 de tissus lorsque la cigarette est fumée, et contenant plus d'environ 15% en 10 poids d'un sel de métal alcalin. 2) Matière selon la revendication 1, dans laquelle la charge possède une valeur de surface - extérieure d'au moins environ 20 m2/g. 3) Matière selon la revendication 1, dans 15 laquelle la charge possède une valeur de surface extérieure d'au moins environ 25 m2/g. 4) Matière selon la revendication 1, dans laquelle la charge est choisie parmi le groupe constitué des argiles réellement insolubles dans l'eau, des oxydes, 20 des peroxydes, des carbonates, des phosphates, des sulfates, des aluminates et des silicates. ) Matière selon la revendication 1, dans laquelle la charge est de l'argile attapulgite. 6) Matière selon la revendication 1, dans 25 laquelle la charge est de l'alumine fumée. 7) Matière selon la revendication 1, dans laquelle le sel de métal alcalin est choisi parmi le groupe constitué des sels de sodium et de potassium de l'acide carbonique, de l'acide formique, de l'acide 30 acétique, de l'acide propionique, de l'acide malique, de l'acide lactique, de l'acide glycolique, de l'acide citrique, de l'acide tartarique, de l'acide fumarique, de l'acide oxalique, de l'acide malonique, de l'acide nitrique, et de l'acide phosphorique. 8) Matière selon la revendication 7, dans laquelle le sel est choisi parmi le groupe constitué du citrate de sodium et du citrate de potassium. 9) Matière selon- la revendication 1, dans laquelle le tissu de base comprend des fibres de lin. ) Matière selon la revendication 1, dans laquelle le tissu contient aussi une charge inorganique. 11) Matière selon la revendication 10, dans laquelle la charge inorganique supplémentaire est le 10 carbonate de calcium. 12) Matière selon la revendication 1, dans laquelle le tissu de base possède une perméabilité supérieure à environ 30 cm/min (0,5 cm/s). 13) Matière selon la revendication 1, dans 15 laquelle la charge est choisie parmi le groupe constitué de l'argile attapulgite, de la silice et de l'alumine fumées, des peroxydes de magnésium, de calcium et de strontium, des carbonates de magnésium, de calcium, de strontium et de baryum, des phosphates de magnésium, de 20 strontium, et de baryum, des sulfates de calcium, de strontium et de baryum, des aluminates de magnésium, de calcium, de strontium et de baryum, et des silicates de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum, de sodium et de potassium. 14) Matière selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle présente une porosité de plus d'environ 30 cm/min (0,5 cm/s). ) Matière selon la revendication 14, dans laquelle la quantité de charges se situe dans une gamme 30 variant d'environ 5 à 50% en poids. 16) Article à fumer comprenant une barre de tabac entourée d'une enveloppe, dans lequel l'enveloppe comprend un tissu à base de cellulose possédant une charge réellement insoluble dans l'eau et stable thermiquement, présentant une valeur de surface 35 extérieure d'au moins 80 m2 par m2 de papier lorsque la cigarette est fumée et contenant plus d'environ 15% en poids de sel de métaux alcalins. 17) Article à fumer selon la revendication 16, dans lequel la charge possède une valeur de surface extérieure d'au moins environ 20 m2/g. 18) Article à fumer selon la revendication 16, dans lequel la charge possède une valeur de surface extérieure d'au moins environ 25 m2/g. 19) Article à fumer selon la revendication 18, 10 dans lequel la charge est choisie parmi le groupe constitué de l'argile attapulgite, de la silice et de l'alumine fumées, des peroxydes de magnésium, de calcium et de strontium, des carbonates de magnésium, de calcium, de strontium et de baryum, des phosphates de magnésium, 15 de strontium et de baryum, des sulfates de calcium, de strontium et de baryum, des aluminates de magnésium, de calcium, de strontium et de baryum, et des silicates de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum, de sodium et de potassium. -20) Article à fumer selon la revendication 19, dans lequel la charge est de l'argile attapulgite. 21) Article à fumer selon la revendication 19, dans lequel la charge est de l'alumine fumée.