FR 2599355 A2 19871204 FR 8608076 A 19860530 -I] PROCEDE DE SEPARATION, PAR PRECIPITATION, DU MOLVBDENE CONTENU DANS DES SOLUTIONS ACIDES URANIFERES La présente invention est une addition à la demande de brevet principal n 8509522, relative à un procédé de séaration par précinitation sélective du molybdène contenu dans des solutions acides uranifères. Dans le brevet principal on part d'une solution nitrique uranifère qui contient en tant qu'impureté du molybdène qui a été solubilisé en même temps que l'uranium. Cette solution peut être obtenue par attaque acide de concentrés uranifères, de métal, d'oxydes divers ou de composés divers uranifères contenant du molybdène en impureté. 10 Le but poursuivi par le procédé est d'éliminer l'impureté molybdène sans entraîner d'uranium, de façon à obtenir selon les besoins, une solution pouvant atteindre la pureté nucléaire de l'ordre de 1 ppm pour le rapport Mo/U. Par exemple, cette opération de séparation peut être effectuée avant - ou après les opérations habituelles de purification par extraction liquide-liquide des concentrés uranifères. Dans le brevet principal, cette séparation du Mo à partir d'une solution 20 nitrique uranifère est effectuée par précipitation à l'aide d'un aaent appartenant à la famille des acides hydroxamiques solubles dans un solvant miscible à la solution uranifère. Cette précipitation du Mo est complète et n'entraîne-pas d-turanium.Le précipité molybdénifère est ensuite séparé par tout moyen ou combi25 naison de moyens appropriés (décantation, filtration, centrifugation...) Dans le brevet principal, la demanderesse a en particulier étudié la précipitation par le N benzoylphenylhydroxylamine (NBPH)-qui présente la particularité de conduire à un précipité molybdénifère à caractère 30 hydrophobe qui peut être ainsi séparé de la solution Dar un procédé de flottation conduisant à des mousses. Selon la présente invention, le procédé de séparation par précipitation 2 du molybdène contenu dans des solutions acides uranifères à l'aide d'un produit appartenant à la famille des acides hydroxamiques solubles dans un solvant miscible à la solution acide, est caractérisé en ce que ledit produit est choisi dans le groupe formé par l'acide dé5 canhydroxamique et dodécanhydroxamique de formules respectives: n C10H21 -C-N-H 21 il i 0 OH n C12H25 - C -N - H 12 25 Il 0 OH Il suffit d'ajouter à la solution acide uranifère une solution d'un de ces acides, ou d'un mélange de ces acides dans un solvant miscible à la solution acide uranifère pour obtenir par précipitation la séparation du molybdène. Ce précipité Deut être récupéré par fout moyen connu tel que par exemple décantation, centrifugation, filtration ou 15 par une combinaison de ces moyens. Mais il a également été trouvé que ces précipités présentent un caractère hydrophobe marqué tel qu'ils peuvent être récupérés par flottation en faisant passer dans le milieu réactionnel un courant ascendant dé 20 bulles d'un gaz inerte vis-à-vis du mélange réactionnel, en général l'air ou l'azote; le précipité se rassemble en surface et neut être recueilli à partir des mousses formées, sans génération d'effluent. La précipitation a lieu à une température n'excédant pas 60 C; elle est pratiquement complète en moins de 15 minutes, sans entraîner d'ura25 nium, pour des solutions acides de départ contenant jusqu'à 500 g/l d'uranium, 100 mg/l de molybdène, et de préférence 50 gg/l de molybdène. La solution acide de départ contient l'un au moins des acides du groupe constitué par l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlo30 rhydrique, leur mélange, mais préférentiellement l'acide nitrique. Selon la présente invention, la séparation par précipitation du molybdène à l'aide de la N benzoylphenylhydroxylamine peut être également faite dans les mêmes conditions et avec les mêmes résultats que dans 35 le brevet principal en partant de solutions acides uranifères contenant l'un au moins des acides Précédemment cités. La solution acide contient entre 0,05 et 2 valence-gramme d'acide libre par litre. La quantité (1) d'agent de précipitation, appelé aussi -3 collecteur, introduite varie de 2 à 5000 moles par mole de molybdène contenu dans la solution acide de départ, et permet d'atteindre des teneurs résiduelles en Mo très faibles et inférieures à 0,1 mg/l, correspondant à la pureté nucléaire caractérisée par un rapport Mo 5 inférieur à 1 ppm; elle dépend de la teneur initiale en Mo et e U est d'autant plus élevé que cette concentration initiale en Mo est faible. L'invention peut être illustrée à l'aide des exemples suivants: 10 On part d'une solution acide uranifère contenant: g/1 d'uranium (VI) sous forme de nitrate d'uranyle mg/l de molybdène 0,1 N d'acide nitrique Les agents de précipitation sont dissous dans l'éthanol et différentes quantités 4 (rapport du nombre de moles d'aoent de précipitation au nombre de molesde Mo présent) ont été utilisées. Les précipités de molybdène obtenus sont récupérés 'par flottation après insufflation d'air. Le tableau suivant donne les teneurs résiduelles en Mo obtenues en fonction de la quantité 0 d'agent de précipitation utilisée. 30 nature du collecteur e Mo résiduel mg/l Acide décanhydroxa- 2 1,03 mique 3 0,08 10. 0,01 Acide dodécanhydro- 2 0,59 xamique 3 , 0,01 -4 REVENDICATIONS 1. Procédé, selon la revendication 1 de la demande de brevet principal 8509522, de séparation par précipitation du molybdène conteni dans des solutions acides uranifères à l'aide d'un produit appartenant à la famille des acides hydroxamiques solubles dans un solvant miscible à la solution acide, caractérisé en ce que ledit produit est choisi dans le groupe constitué par la N benzoylphenylhydroxilamine, l'acide décanhydroxamique et l'acide dodécanhydroxamique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le précipité est récupéré par flottation. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le Drécipité est récupéré par une opération appartenant au groupe constitué par la décantation, la centrifugation, la filtration et leurs combinaisons. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les solutions acides contiennent l'un au moins des acides du grouDe constitué par l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et leurs mélanges. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé ence que la solution 20 acide uranifère contient de 0,05 à 2 valence gramme d'acide Dar litre. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de précipitation est utilisé-dans des quantités comprises entre 2 et 5000 moles par mole de molybdène contenu dans la solution acide.