FR 2598913 A1 19871127 FR 8707095 A 19870520 Composition pour les soins de la bouche sous forme de mousse aérosol. La présente invention a pour objet une composition de nettoyage, de désinfection et/ou de désodorisation de la cavité buccale et des dents se présentant sous forme d'une mousse aérosol aqueuse éphémère au contact de la muqueuse buccale ou des dents. On a déjà proposé, dans le but de nettoyer, désinfecter et/ou désodoriser la bouche et les dents d'utiliser des compositions de lavage de la bouche encore appelées bains de bouche distribuées sous 10 forme de mousse à partir d'un conditionnement aérosol. De telles compositions sont notamment destinées à éliminer les dépSts alimentaires et à agir sur la prévention du tartre, des caries et des mauvaises odeurs buccales. De tels produits sont décrits en particulier dans les brevets japonais 55/085513, 57/014520, 57/014521 et la demande de brevet allemand 2 001 317. Les compositions de l'état de la technique engendrent cependant le plus souvent des mousses fermes et abondantes dont la tenue et le volume sont relativement élevés. Elles renferment dans cette optique, des agents tensio-actifs essentiellement anioniques tels que le laurylsulfate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de sodium, un sel sodique de lauroylsarcosinate et dans certains cas des agents tensioactifs permettant d'améliorer encore la texture de la mousse, tel que le diéthanolamide laurique. Ces compositions se présentent généralement sous forme pâteuse renfermant en plus un agent de polissage abrasif et sont utilisées à la manière d'un dentifrice à l'aide d'une brosse. Lorsqu'elles sont destinées à âtre utilisées sous forme de bain de bouche, on préconise de déposer au préalable la mousse dans un verre à dents et de la diluer jusqu'à plusieurs fois son volume d'eau, en agitant bien, afin qu'elle s'y dissolve. Une telle compo30 sition ne peut donc être utilisée directement pour le lavage de la bouche. On cherche par ailleurs à disposer d'une composition qui nettoie, désinfecte et désodorise toute la cavité buccale et dont on puisse se servir aisément à tout moment sans devoir utiliser des 35 accessoires ou dissoudre le produit. La demanderesse a découvert que le traitement direct avec une mousse au lieu d'une composition liquide était beaucoup plus efficace au niveau du nettoyage, de la désinfection et de la désodorisation de la bouche. Ceci semble être da, sans que cette explication soit limitative, aux qualités de mouillage supérieures des compositions sous forme de mousse, avec une meilleure répartition et une meilleure pénétration dans les interstices entre les dents et une meilleure élimination des débris alimentaires ainsi qu'une meilleure désodorisation. La demanderesse a donc cherché à obtenir une composition présentant les avantages mentionnés ci-dessus, c'est-à-dire permettant le nettoyage, la désinfection et la désodorisation par distribution directe dans la bouche à partir d'un conditionnement aérosol. Une telle mousse doit cependant se briser après imprégnation de la mu15 queuse ou des dents dans une durée de temps suffisamment courte pour pouvoir être rejetée sous forme liquide. On appellera ce type de mousse, "mousse éphémère" ou dans la terminologie Anglo-saxone "QUICK BREAKING". On considère qu'une mousse pour le traitement direct de la cavité buccale et des dents est éphémère, lorsqu'elle disparaît, c'est-à-dire qu'elle se liquéfie, dans un temps inférieur à 25 secondes suivant sa formation. Ce temps de disparition de mousse peut être évalué par exemple selon le test suivant: Sur un verre de montre, on dépose lg de mousse suivant l'inven25 tion et on mesure au chronomètre le temps qu'elle requiert pour se liquéfier; lg de mousse se liquéfie en l'espace d'environ 20 secondes. On a par ailleurs évalué la quantité pondérale de mousse que l'on peut généralement déposer dans la cavité buccale et sur les dents. Cette quantité peut varier de 0,3 à lg, de préférence 0,4 à 0,6g et disparaît au contact des muqueuses et des dents, dans des temps variant entre 10 et 15 secondes. Les agents tensio-actifs préconisés jusqu'à présent dans l'état de la technique et les propulseurs associés à ces agents tensioactifs, ne permettent pas d'obtenir des mousses buccales éphémères et non agressives envers les muqueuses..: La demanderesse a découvert qu'il était possible de préparer une mousse buccale-éphémère pouvant être utilisée directement sur la muqueuse buccale ou les dents sans nécessiter de dissolution, en utilisant à titre d'agent tensio-actif au moins un agent tensio-actif 5 non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléther) et comme agent propulseur un hydrocarbure partiellement halogéné. L'invention a donc pour objet une composition à base de tensioactifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléthers), pressurisée dans un dispositif aérosol en présence d'un propulseur 10 choisi parmi les hydrocarbures partiellement halogénés. Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de lavage de la cavité buccale ou des dents mettant en oeuvre cette composition distribuée sous forme de mousse. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la 15 description et des exemples qui suivent. La composition pour les soins de la bouche conforme à l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle est constituée d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique contenant au moinsun agent tensioactif non ionique de la famille des poly(hydroxy20 propyléthers) conditionnée dans un dispositif pressurisé en présence d'un agent propulseur choisi parmi les hydrocarbures partiellement halogénés. Les agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléthers) utilisés conformément à l'invention sont plus 25 particulièrement choisis parmi les composés répondant aux formules (I), (II) et (III) ci-après ou parmi les composés préparés selon le procédé décrit dans le paragraphe (iv) ci-dessous (i) R10 - (CH2 - CHO)- H (I) CH2OH dans laquelle R1 désigne un groupement ou un mélange de groupements alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10 et de préférence de 3 à 6; (ii) R2 - CHOH - CH20 - (CH2 - CHOH - CH20) - H (II) dans laquelle R2 désigne un groupement ou un mélange de groupements alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone et n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6; (iii) R3 - CONH - CH2-CH2 - O - CH2 - CH2 - 0(CH2-CHOH - CH2-O)p H (III) o R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle et/ou alcényle ayant de 11 à 17 atomes de carbone et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et de préférence de 1,5 à 4. (iv) Les composés préparés par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alcane diol-l,2 contenant 10 à 14 atomes de carbone tels que décrits en particulier dans le brevet francais 2 169 787. 10 Les tensio-actifs particulièrement préférés dans les compositions conformes à l'invention répondent aux formules: C12H250 - (CH2 - CH)4,2 H (IV) C20H R10 - (CH2 - CH - 0) 3,75 H (V) CH20H dans laquelle R1 désigne un mélange de radicaux alkyle en CO10H21 et CIP25 C12H25 R2 - CHOH - CH20 - (CH2 - CHOH - CH20)3,5 H (VI) dans laquelle R2 désigne un mélange de radicaux alkyle en C9H19 à 20 C12H25; R3 - CONH - CH2 - CH2 - 0 - CH2 - CH2 - O - (CH2-CHOH-CH2-0)35 H (VII) dans laquelle R3 désigne un mélange de groupements comprenant des groupements alkyle en C12H25, C14H29, des radicaux alkyle et alcényle 25 dérivés des acides gras du coprah ou bien un groupement oléyle; ClOH21 CHOH - CH20 - (CH2 - CHOH - CH2 - O-)2,5H (VIII) Les agents tensio-actifs plus particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule (VI) ci-dessus. Les agents tensio-actifs susmentionnés sont utilisés, dans les 30 compositions pour les soins de la bouche conformes à l'invention, dans des concentrations comprises entre 0,2 et 3% en poids, de préférence entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents propulseurs utilisés dans le dispositif en aérosol 35 pressurisé sont choisis parmi les hydrocarbures partiellement halo- génés. Un agent propulseur particulièrement préféré est constitué par le chlorodifluorométhane tel que le produit vendu par la Société DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination "DY/EL 22" ou appelé encore "FREON 22" ou par le difluoroéthane tel que le produit vendu par la Société DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination "DYMEL" ou appelé encore "FREON 152 A". L'agent propulseur est présent dans le dispositif pressurisé dans des proportions de l'ordre de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 8 à 12%. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir, en plus des agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléthers), d'autres agents tensio-actifs et plus particulièrement des agents tensio-actifs possédant des propriétés bactéricides destinés en particulier à combattre la formation de la plaque 15 dentaire. I1 s'agit généralement de composés azotés cationiques parmi lesquels on peut citer: le chlorure de benzyldiméthylalkyl (C8-C18) ammonium, le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyldiméthylbenzyl ammonium; le bromure de dodécyl triméthylammonium; le bromure de dodécyl diméthyl (2-phénoxyéthyl) ammonium; le chlorure de benzyl 20 diméthyl stéaryl ammonium; le chlorure de cétyl pyridinium; la -amino 1,3-bis(2-éthylhexyl) 5-méthyl hexahydroxypyrimidine quaternisée; le bromure de triméthyl cétyl ammonium; le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium dans lequel le groupement alkyle est un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah; la chlo25 rhexidine; l'alexidine; les amines tertiaires à longue chaîne. Ces agents bactéricides sont généralement utilisés dans des proportions de 0,005 à 10% en poids et de préférence de 0,05 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des épaississants tels que plus particulièrement des gommes naturelles ou des épaississants synthétiques, parmi lesquels on peut citer l'alginate de sodium, la gomme de carraghénate, la gomme de xanthane, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les hydroxyalkylcelluloses. Ces épaississants doivent se trouver dans les compositions buccales dans des proportions- permettant d'avoir toujours une mousse éphémère et généralement dans des proportions inférieures ou égales à 0,5% et de préférence inférieures ou égales à 0,25%. Les mousses buccales éphémères conformes à l'invention contiennent généralement un agent édulcorant à des concentrations pouvant varier entre 5 et 30%, de préférence entre 10 et 20% par rapport au poids total de la composition. Parmi ces agents on peut citer, à titre d'exemple, le sorbitol, la glycérine, le saccharinate de sodium. Elles peuvent également contenir des conservateurs en des quantités comprises entre 0, 01 et 0,5% en poids par rapport au poids 10 total de la composition tel que le formol et ses dérivés, le parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate de propyle etc. En vue de leur utilisation comme bain de bouche, elles contiennent généralement une substance aromatisante dans des proportions comprises de préférence entre 0,5 et 5% par rapport au poids total de 15 la mousse expulsée à partir du dispositif aérosol. On peut citer à cet effet les essences de menthe (crépues ou poivrées) d'anis, d'eucalyptus, de canelle, de girofle, de sauge, de réglisse, d'essences de fruits tels que des essences de citron, d'orange, de mandarine et de fraise ou éventuellement de salicylate de méthyle. Les compositions conformes à l'invention sont généralement aqueuses mais peuvent également se présenter sous forme hydroalcoolique et contenir dans cette variante des alcanols inférieurs comme par exemple l'éthanol ou des glycols comme le propylèneglycol, ces alcools étant présents dans des proportions suffisantes pour ne pas 25 empêcher la formation de mousse. Ces proportions sont généralement inférieures à 20% par rapport au poids total de la composition. Le pH des compositions conformes à l'invention est généralement compris entre 3 et 9 et de préférence entre 5 et 7,5. Les compositions conformes à l'invention peuvent naturellement 30 renfermer tout autre adjuvant habituellement utilisé dans les compositions pour les soins de la bouche. L'invention a également pour objet le procédé de préparation d'une mousse buccale éphémère par pressurisation dans un dispositif aérosol, de la composition aqueuse définie ci-dessus, contenant le tensio-actif poly(hydroxypropyléther), avec un agent propulseur 2598-913 choisi parmi les hydrocarbures partiellement halogénés et en particulier le difluoroéthane. Le procédé de nettoyage, de lavage ou de désinfection de la cavité buccale conforme à l'invention, est essentiellement carac5 térisé par le fait que l'on distribue à partir du. dispositif aérosol contenant la composition définie ci-dessus, en présence d'un propulseur constitué par un hydrocarbure partiellement halogené, une mousse, dans la cavité buccale ou sur les dents, qu'on maintient cette composition pendant une durée suffisante pour nettoyer la bouche et les dents et jusqu'à la liquéfaction de la mousse et qu'on la rejette sous forme liquide. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEM4PLE 1 1s On prépare la composition d'hygiène buccale sous forme de mousse suivante: - Tensio-actif non ionique de formule: R - CHOH - CIH2 - 0 CH2 - CHOH - CH2 - 03,5H o R désigne un mélange de radicaux alkyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone 1 g - Saccharinate de sodium 0,1 g - Sorbitol à 70% 14 g MA Phosphate monosodique 0,01 g - Conservateur, colorant, arôme qs -Eau qsp 100 g On introduit dans un conditionnement aérosol muni d'un embout d'orientation, 90 g de cette composition, puis 10 g de difluoroéthane. On obtient par action sur la valve, une mousse buccale éphémère, se désagrégeant en une dizaine de secondes au contact de la 30 muqueuse buccale et des dents. La mousse communique à la bouche une haleine agréable et aide au décollement du tartre. EXEMPLE 2 On prépare la composition d'hygiène buccale sous suivante: - Tensio-actif non ionique de formule: R CRH -CH2- -CH - CHOH - --CH2 - CHOH - CH2 - 03,-H o R désigne un mélange de radicaux alkyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone - Saccharinate de sodium - Sorbitol à 70% - Digluconate de chlorhexidine - Phosphate monosodique - Conservateur, colorant, arSme qs Eau qsp forme de mousse 1 g 0,13 g 14 g MA 0,05 g 0,2 g g On introduit dans un conditionnement aérosol muni d'un embout d'orientation, 90 g de cette composition, puis 10 g de chlorodifluorométhane. On libère par action de la valve une mousse buccale éphémère, se désagrégeant en une dizaine de secondes au contact de la muqueuse buccale et des dents. 25 30 EXEMPLES 3, 4, 5, 6 On prépare les compositions d'hygiène buccale sous forme de mousse suivantes: Ex.3 Ex. 4 Ex.5 Ex. 6 Tensio-actif non ionique de formule: C12H250-(CH2-fH-0 4--2H 1 g 12 25 2 4,2 CH2OH Tensio-actif non ionique de formule: R-CONH- 'CH2) 2-0- (CH2) 2-0(CH2 CHOH-CH2-0) H 1 g o R désigne le mélange suivant de radicaux alkyles et alcényles: % C 12H25 - 15% C 14H29 - 15% radicaux oléyle 35% radicaux dérivés des acides gras du coprah Tensio-actif non ionique de formule: 21 -CHOH-CH2-0 (CH2-CHOH-CH2-O)2 H 1 g 0,3g Saccharinate de sodium en g 0,13 0,13 0,13 0,13 Sorbitol à 70% en g Ma 14 14 14 14 Phosphate monosodique en g 0,2 0,2 0,2 0,2 Chlorure de cétyl pyridynium (en g) 0,8 _0. 0 10 . 00 Da \0 Co ".w Conservateur, arôme, colorant qs Eau qsp en g t 2598913 10 On conditionne ces compositions conformément à la méthode suivie dans l'exemple 1 avec du difluoroéthane, et on libère par action de la valve des mousses éphémères se désagrégeant en une dizaine de secondes au contact de la muqueuse buccale et des dents. Ces mêmes compositions pressurisées avec du chlorodifluorométhane donnent également des mousses éphémères disparaissant dans le même temps. REVENDICATIONS 1. Composition destinée au nettoyage, à la désinfection et à la désodorisation de la cavité buccale et des dents caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux au moins un agent tensio5 actif non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléthers), qu'elle est conditionnée dans un dispositif aérosol pressurisé en présence d'un agent propulseur choisi parmi les hydrocarbures partiellement halogénés de façon à former après distribution à partir du dispositif pressurisé, une mousse éphémère. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent de surface non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléthers) est choisi parmi les composés suivants: (i) R10 - (CX2 - CHO) H () 6H20O dans laquelle R désigne un groupement ou un mélange de groupements alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10, (ii) R2 - CHOH - CH20 - (CH2 - CHORH - CH20)n H (II) dans laquelle R2 désigne un groupement ou un mélange de groupements 2 0 alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone et n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10, (iii) R3 - CONH - CH2-CH2 - O - CH2 - CH2 - O(CH2-CHOH - CH2-0 t H (III) dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle 25 et/ou alcényle ayant 11 à 17 atomes de carbone et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5. (iv) des composés préparés par condensation, en catalyse acide de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alcane diol 1,2 contenant 10 à 14 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est choisi parmi les composés suivants: C12H250 - (CH2 - CH - 4,2(IV) CH2OH R10 - (CH2 - CH -0)375 H (V) CH20H dans laquelle R1 désigne un mélange de groupements alkyle C 10H21 et C12H25, R2 -CHOH - CH20 - (CH2 - CHOH - CH20)3,5 H (VI) dans laquelle R2 désigne un mélange de radicaux alkyle C9H19 à C12H25 R3 - CONH -CH2 - CH2 - 0 - CH2 - CH2 - 0 - (CH2-CHOH-CH2-0' 3,5 H (VII) - dans laquelle R3 désigne un mélange de radicaux comprenant les radicaux alkyle en C12H25 et C14H29, les radicaux alkyle et alcényle dérivés des acides gras du coprah et le groupement oléyle; ClOH21-CHOHR-CH20 - (CH2CHOH-CH2-0o)-2,5--H (VIII) 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est présent dans des concentrations comprises entre 0,2 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 20 caractérisée par le fait que l'agent propulseur est du difluoroéthane ou du chlorodifluorométhane. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'agent propulseur est présent dans des proportions de 5 à 20% par rapport au poids total de la composition. 25 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des agents bactéricides azotés cationiques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient des épaississants dans des 30 proportions allant jusqu'à 0,5%. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des agents édulcorants, des conservateurs et/ou des aromatisants. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée par le fait que le milieu aqueux est constitué par de l'eau ou par un mélange eau-alcool. 11. Mousse éphémère résultant de l'expansion à l'air de l'une quelconque des compositions définies dans les revendications 1 à 10. 12. Procédé de préparation d'une mousse buccale éphémère à partir d'une composition contenant en milieu aqueux un tensio-actif non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléthers), caractérisé par le fait que cette composition est pressurisée dans un dispositif 10 aérosol à l'aide d'un hydrocarbure partiellement halogéné.