FR 2598707 A1 19871120 FR 8705894 A 19870424 - I La présente invention a pour objet de nouveaux agents tensio-actifs, leur préparation et leur utilisation comme émollients dans des produits destinés aux soins de la peau. L'invention concerne en particulier les composés de for5 mule I R - 2) n signifie un nombre entier de 6 à 20 lorsque m signifie 0. et les mélanges de ces composés. R représente de préférence un groupe alkyle en Co10-C18, plus particulièrement un groupe alkyle en C10-Cl6. Lorsque p est autre que 0, R1 représente de préférence un groupe alkyle en C6-C18, plus particulièrement un groupe alkyle en C10O-C16. Lorsque p signifie O, R1 représente de préférence un groupe alkyle en C3-C18, en particulier un groupe isopropyle ou 30 cétyle. m signifie de préférence 0 ou 2. Lorsque m signifie 0, n signifie de préférence un nombre de 6 à 18, plus particulièrement de 6 à 14. Lorsque m est autre que 0, n signifie de préférence un 35 nombre de 3 à 12, plus particulièrement de 3 à 10. : -2 o signifie de préférence un nombre de I à 3, plus préférablement 1 ou 2, en particulier 1. p signifie de préférence 0 ou un nombre entier de 1 a 16, *0 - plus particulièrement 0 ou un nombre entier de 1 à 12, plus spéciaÀ 5 -lement 0. Les variables m, n, o et p représentent des valeurs moyennes. Il va de soi que les variables m, n, o et p doivent représenter des nombres entiers dans les composés individuels de l'invention. Tous les groupes alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Les composés préférés sont ceux répondant à la formule Ia O R'O-- C3H60) m ( C2H40)n'J---(-CH2-)-Os--C-O-'(-C2H40) R2Il R'o -t C3H60)mt(CAHO ni ffr-H2)ouCO t C2H40 t--T-Rl, Ia dans laquelle R' représente un groupe alkyle en C10-C18, R1' représente un groupe alkyle en C3-C18 lorsque p' signifie O, ou un groupe alkyle en C6-C18 lorsque p' est autre que O, À0t m est tel que défini précédemment, n' signifie un nombre entier de 6 à 18 lorsque m signifie O, ou un nombre entier de 3 à 12 lorsque m est autre que O, o' représente un nombre entier de 1 à 3, et p' signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 16,.\;; " et leurs mélanges. Les composés plus particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule Ib 0O Il R"O "t"C3H60) m ( C2H40) -n- ( CH2 t o- C -O --t-C2H40 Ri" Ib - 3 dans laquelle R" représente un groupe alkyle en C10-C16, Ri" représente un groupe alkyle en C3-C18 lorsque p" signifie 0, ou un groupe alkyle en Co10-C16 lorsque p" est autre que 0, m est tel que défini précédemment, n" signifie un nombre entier de 6 a 14 lorsque m signifie O, ou un nombre entier de 3 à 10 lorsque m est autre que O, o" signifie le nombre 1 ou 2, et p" signifie O ou un nombre entier de 1 à 12, 10 et leurs mélanges. Les composés spécialement préférés sont ceux répondant à la formule Ic o0 Il RO -t'C3H60 tC2H40)nr CH2-C-O-R1' Ic dans laquelle R", n" et Ri'" sont tels que définis précédemment, et m' signifie O ou 2, en particulier ceux dans lesquels R'I" représente un groupe isopropyle ou cétyle, et leurs mélanges. Les alcools de départ appropriés des composés de la présente invention sont les alcools primaires linéaires ou ramifiés possédant de 8 à 22 atomes de carbone. On peut utiliser un mélange d'alcools, ce qui est généralement le cas lorsqu'on utilise des al25 cools du commerce souvent vendus sous forme d'un mélange de plusieurs alcools. Comme exemples spécifiques, on peut citer un mélange d'alcools linéaires en C12-C15 vendus par la société Union Carbide, un mélange d'alcools en C12-CS15 principalement linéaires contenant environ 20% d'alcools ramifiés vendu par la société Shell 30 Chemical Co., et un mélange d'alcools contenant au moins 70 moles % de 1-décanols ramifiés vendu par la société Exxon Chemical Co. Lorsqu'on utilise un mélange d'alcools, le nombre d'atomes de carbone dans l'alcool correspond à un nombre moyen qui peut être déterminé par chromatographie en phase vapeur et par l'indice d'hy35 droxyle. :: - s1:: f 2O -35 259870? Les composés et les mélanges de composés de formule I sont préparés selon les méthodes habituelles. C'est ainsi qu'ils peuvent être préparés par alcoxylation (propoxylation et/ou éthoxylation) d'un alcool primaire linéaire ou ramifié ayant de 8 a 22 atomes de carbone de formule ROH, ou d'un mélange de tels alcools, carboxyalkylation du composé obtenu de formule R-O-(C3H60)m-(C2H40)nH, et estérification de l'acide résultant de formule R-O-(C3H60)m-(C2H40)n-(CH2)o-COOH avec un alcool de formule R1(OC2H4)p-OH. L'étape d'alcoxylation peut être effectuée en présence d'un catalyseur alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium ou de potassium, en une quantité comprise par exemple entre 0,2 et 1% en poids par rapport au poids total du mélange réactionnel. On peut éventuellement ajouter à l'alcool ou au mélange d'alcools une petite quantité d'un agent de réduction pour éviter que des modifications de couleur trop prononcées se produisent au cours de l'alcoxylation. Les agents de réduction appropriés comprennent le borohydrure de sodium, l'hydrure de lithium et d'aluminium et le diborane, de préférence le borohydrure de sodium. Pour préparer l'alcool polyoxyalkylé dans lequel la chaîne polyoxyalkylène contient un premier bloc polypropylène-oxy et un second bloc polyéthylène-oxy, on introduit d'abord la quantité calculée d'oxyde de propylène pour obtenir le degré de propoxylation désiré, et on laisse réagir le mélange jusqu'à réaction complète de l'oxyde de propylène, à savoir jusqu'à ce que la pression tombe et devienne constante. En mettant en jeu ensuite une quantité calculée d'oxyde d'éthylène et en faisant réagir de la même manière, on obtient un second bloc qui complète l'alcoxylation. De préférence, à la fin de la réaction on traite le produit d'alcoxylation par un acide faible, par exemple l'acide acétique glacial, afin de neutraliser tout reste de catalyseur basique. Il va de soi que le degré d'alcoxylation atteint ne représente qu'une valeur moyenne, chaque molécule de produit d'alcoxylation ne contenant pas exactement le même nombre d'unités propylène-oxy et d'unités éthylèneoxy. Ainsi, par exemple, en traitant un mélange d'alcools par m moles d'oxyde de propylène, il est possible que certaines molécules d'alcool réagissent avec plus de m moles d'oxyde de propylène, et que certaines autres réagissent avec moins de m moles d'oxyde de propylène. En général, le nombre maxi5 mum d'unités propylène-oxy dans une seule molécule ne sera pas supérieur à 8, et le nombre d'unités éthylène-oxy dans une seule molécule ne sera pas supérieur à 30. Des variations dans ces nombres ne sont pas déterminantes pour autant que le nombre moyen d'unités dans chaque bloc reste dans les limites indiquées précédemment pour 10 les variables n et m de la formule I. Ces valeurs de n et m, en tant que valeurs moyennes, peuvent dans certains cas être autres que des nombres entiers. Chaque alcoxylation est effectuée sous les conditions de température et de pression habituelles, par exemple à 140-160 C et 15 sous une pression inférieure à la pression atmosphérique, et de préférence sous des conditions anhydres. Le produit d'alcoxylation intermédiaire résultant est ensuite carboxyalkylé selon la méthode de Williamson, par réaction avec l'acide chloroalcanoïque ou bromoalcanoïque approprié ou l'un 20 de ses sels, en présence d'hydroxyde de sodium ou de sodium métallique. Habituellement, une telle réaction n'est pas complete, le produit de réaction contenant fréquemment de petites quantités de produit d'alcoxylation non carboxyalkylé. Bien qu'il existe des méthodes de séparation des produits non carboxyalkylés ainsi que des 25 méthodes permettant une carboxyalkylation plus ou moins complète, il n'est pas nécessaire d'utiliser de telles méthodes, des quantités peu importantes de ces produits non carboxyalkylés dans les produits finals ne modifiant pas les propriétés des composés de formule I et pouvant même dans certains cas être avantageuses. Le 30 groupe carboxyalkyle est de préférence un groupe carboxyméthyle, c'est-àdire que o signifie de préférence 1. On estérifie ensuite l'acide carboxylique en le faisant réagir avec un alcool primaire en C1-C22 linéaire ou ramifié contenant éventuellement une ou plusieurs unités éthylène-oxy, dans un 35 rapport molaire de l'alcool à l'acide carboxylique supérieur à 15 20 30 -6 :1-1:1 et en présence d'un catalyseur. Les catalyseurs appropriés comprennent l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide p-toluènesulfonique et le trifluorure de bore. Pour que l'estérification soit complète, on peut éliminer l'eau formée, par exemple par distillation azéotropique. On peut également utiliser un grand excès de l'un des produits de réaction (en général l'alcool). On peut par exemple sécher l'acide sous vide et le dissoudre dans un excès molaire d'un alcool anhydre qui forme avec l'eau un azéotrope à bas point d'ébullition. On ajoute ensuite un catalyseur acide au mélange et on laisse réagir au reflux jusqu'a ce que la réaction soit pratiquement terminée (généralement entre 2 et 48 heures). On élimine ensuite l'excès d'alcool et d'eau par distillation sous pression atmosphérique et on récupère l'ester par décantation. On peut aussi mélanger l'acide anhydre avec une quantité équimolaire d'un alcool a haut point d'ébullition. On ajoute ensuite un catalyseur acide et on chauffe le mélange résultant'sous vide, l'eau de réaction étant éliminée a une température comprise entre 120 et 200'C. Après avoir recueilli la quantité théorique d'eau, on refroidit le mélange, on ramène à la pression ordinaire avec de l'azote et on isole l'ester par décantation. Les composés de formule I et les mélanges de ces composés, désignés ciaprès les composés de l'invention, peuvent être utilisés conme agents tensio-actifs. Ils sont appropriés comme émulsifiants, agents de dispersion, lubrifiants, agents mouillants, agents d'unisson, agents adoucissants et autres dans l'industrie des textiles, du cuir, du papier, des peintures et des vernis, des cosmétiques et du caoutchouc. On peut par exemple utiliser ces composés conme agents mouillants, adoucissants ou lubrifiants pour le traitement et le finissage des textiles, et pour transformer des substances solides ou liquides insolubles dans l'eau (comme les hydrocarbures, les alcools supérieurs, les huiles, les graisses, les cires et les résines) en émulsions crémeuses, en solutions limpides ou en fines dispersions stables. - 7 Les composés de l'invention peuvent en outre être utilisés comme émulsifiants pour les compositions insecticides et les solutions à pulvériser utilisées en agriculture (par exemple celles contenant du DDT, du 2,4-D et autres), comme additifs dans les pro5 duits pétroliers, les fluides hydrauliques, les huiles lubrifiantes, les huiles de coupage et les graisses, comme auxiliaires de revêtement pour les compositions de revêtement comprenant un colloïde hydrophile filmogène, comme auxiliaires d'adhésion dans les couches et rubans adhésifs, par exemple dans l'industrie de la 10 photographie, et comme agents moussants, émulsifiants et adoucissants dans une grande variété de produits alimentaires. Les composés de l'invention sont particulièrement utiles comme composants émollients essentiels des compositions destinées aux soins de la peau, par exemple les crèmes et les lotions pour la 15 peau, etc. Leur incorporation sert non seulement à améliorer les propriétés hydratantes des compositions destinées aux soins de la peau et à faciliter la formulation de ces compositions, mais également à rendre leur application plus agréable au toucher. De telles compositions destinées aux soins de la peau contiennent normalement 20 entre 0,5 et 15% en poids d'un composé de l'invention, de préférence entre 1 et 13%, et plus particulièrement entre 1,5 et 12%. Les composés de l'invention sont utilisés de préférence comme uniques composants émollients, remplaçant entièrement les esters d'acides gras émollients connus comme le myristate d'isopropyle, le 25 palmitate d'isopropyle et autres composés similaires. Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés en combinaison avec des esters d'acides gras émollients classiques, ce qui réduit la quantité nécessaire de ces esters d'acides gras. Les compositions destinées aux soins de la peau peuvent 30 contenir d'autres ingrédients habituellement présents dans de telles compositions. Les compositions destinées aux soins de la peau peuvent contenir par exemple des alcools gras destinés à améliorer la stabilité de la composition et à obtenir une viscosité acceptable du 35 point de vue cosmétique. En général, on utilise un alcool en l 22 0:3 t:: 3 - 8 C14-C22 essentiellement saturé, par exemple l'alcool cétylique et l'alcool stéarylique. Les compositions peuvent aussi contenir des émulsifiants. Ces émulsifiants peuvent être cationiques, comme les composés d'ammonium quaternaires tels que le chlorure de distéaryl-diméthylammonium, amphotères comme les bétaines et les sulfobétaines, ou non ioniques comme le monostéarate de polyéthylèneglycol. Pour améliorer le pouvoir lubrifiant des compositions destinées aux soins de la peau, on utilise généralement un lubrifiant. Il peut s'agir d'une huile de silicone comme le diméthylpolysiloxane ou tout autre polysiloxane, ou de l'huile d'olive. Les compositions destinées aux soins de la peau peuvent contenir si nécessaire un agent humectant. Comme agent humectant, on peut employer le propylèneglycol et le polyéthylèneglycol. La quantité d'eau ou de véhicule aqueux à ajouter dépend de la consistance désirée du produit final. Il est possible de faire varier la quantité d'eau présente pour préparer par exemple une lotion ou un liquide visqueux, une crème épaisse semi-liquide ou une pâte. En général, les compositions destinées aux soins de la peau comprennent, outre les composés de l'invention, de 1,5 à 10%, de préférence de 2 à 8,5% d'un alcool gras, de 1,5 à 12%, de préférence de 2 à 10% d'un agent émulsifiant, et de 0,75 à 50%, de préférence de 1 à 35% d'un lubrifiant, tous les pourcentages étant donnés en poids. Les compositions destinées aux soins de la peau peuvent contenir d'autres additifs classiques employés habituellement dans de telles compositions comme des huiles odoriférantes pour masquer les odeurs désagréables et rendre le produit plus attrayant, des colorants non toxiques et compatibles et des agents de conservation comme le méthylparabène, le propylparabène et le formaldéhyde. En outre, les compositions peuvent contenir avantageusement d'autres ingrédients pour obtenir des compositions destinées à un usage spécifique, par exemple des agents de protection solaire comme l'acide octyldiméthylpara-aminobenzoïque, des agents de pro- - 9 tection de la peau comme l'oxyde de zinc et assimilés, et des huiles essentielles comme le menthol. Les compositions destinées aux soins de la peau de l'invention présentent une bonne consistance, pénètrent uniformément dans la peau, sont vite absorbées et sèchent rapidement, conférant à la peau un aspect doux et lisse. Elles sont agréables au toucher lorsqu'on les applique, sans laisser une impression grasse ou huileuse au toucher. Les exemples suivants illustrent la présente invention 10 sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures sont données en degrés celsius. Exemple 1: Ester isopropylique de l'acide isodécyloxydipropoxy-hexaéthoxyméthyl-carboxylique iso-Cl0H210(C3H60)2(C2H40)6CH2COOCH(CH3)2 A) Dans un récipient, on ajoute sous agitation 705 parties d'alcool décylique (un mélange d'alcools aliphatiques primaires, 20 dont au moins 70 moles % sont des 1-décanols ramifiés, ayant un point d'ébullition compris entre 216 et 223', un poids spécifique de 0,838 à 20/20', un indice de réfraction n 20 de 1,400, et une viscosité de 22,5 centistokes a 20', vendu par la société Exxon Chemical Co.), 10,6 parties d'hydroxyde potassium (sous forme de 25 pastilles) et 0,12 partie de borohydrure de sodium. A une température de 60 , à trois reprises on fait le vide et on purge l'appareil avec de l'azote, puis on chauffe le mélange à 100 . On y ajoute ensuite 260 parties d'oxyde de propylène en l'espace de 60 minutes, ce qui fait monter la température de réaction à 155 . Après avoir laissé le mélange réactionnel réagir jusqu'à ce que la pression tombe à environ 10 mbar, on procède comme décrit ci-dessus avec 257 parties supplémentaires d'oxyde de propylène ajoutées en l'espace de 60 minutes. Après avoir laissé le mélange réactionnel réagir jusqu'à ce que la pression tombe à nouveau à environ 10 35 mbar, on répète l'opération décrite ci-dessus avec 1178 parties - 10 d'oxyde d'éthylène, ajoutées en l'espace de 60 minutes. Lorsque la réaction est terminée, on purge l'appareil avec de l'azote, on refroidit le mélange réactionnel à 85 et on y ajoute 0,12 partie de -;: 0borohydrure de sodium. On maintient ensuite le mélange réactionnel sous atmosphère d'azote pendant 2 heures à 80-90", on neutralise le catalyseur présent avec de l'acide acétique glacial et on filtre le produit. On obtient ainsi le composé répondant à la formule is-'C10oH21(0C3H6)2( sous forme d'un liquide translucide de couleur jaune pâle. B) A 957,6 parties du composé préparé sous A), on ajoute alternativement par petites portions, en l'espace de 3 heures et - -= demie et à une température de 25-50', des quantités équimolaires d'hydroxyde de sodium (71,2 parties) et de monochloroacétate de sodium (207,7 parties). Lorsque l'addition est terminée, on maintient la température du mélange réactionnel résultant à 50' pendant . 0-30 minutes, puis on la fait monter à 75- en l'espace de 30 minutes. Après avoir maintenu le mélange réactionnel à 75' pendant 90 minutes, on le refroidit à 50- et on l'acidifie avec 175 parties d'acide sulfurique à 50% dans 600 parties d'eau. Après séparation R X de la phase aqueuse, on obtient le composé de formule C10H210(C3H6) 2 (C2H40) 6CH2COC sous forme d'une huile. C) On chauffe à 60' sous vide 158,7 parties du compose preparé sous B). Après avoir recueilli 12,7 parties d'eau, on refroidit le récipient et on ramène à la pression ordinaire. On ajoute au mé30 lange réactionnel 100 parties d'isopropanol anhydre (rapport molaire alcool:acide environ 8:1), puis une quantité catalytique (25 gouttes) d'acide sulfurique à 98%. On chauffe le mélange résultant h la température de reflux et on le maintient à cette température pendant 24 heures. Après avoir éliminé l'isopropanol et l'eau par distillation, on obtient le composé du titre par décantation. - 11 Exemple 2: Ester cétylique de l'acide isodécyloxydipropoxyhexaéthoxy-méthyl-carboxylique iso-ClOH210(C3H60)2(C2H40) 6CH2COOC16H33 On chauffe à 50 sous vide 158,7 parties du composé préparé à l'exemple 1 B). Après avoir recueilli 14 parties d'eau, on refroidit le récipient et on ramène à la pression ordinaire. On ajoute ensuite au mélange réactionnel une quantité équimolaire (48,2 parties) d'alcool cétylique et on chauffe le mélange jusqu'à ce que l'alcool soit entièrement fondu. On ajoute ensuite une quantité catalytique (env. 5 gouttes) d'acide sulfurique à 98% et on chauffe le mélange résultant à 130 sous vide. Après trois heures, on recueille 3,9 parties d'eau. On refroidit le mélange à 5 et on 15 récupère le composé du titre par décantation. Exemple 3: Ester cétylique de l'acide lauryloxy-hexaéthoxyméthylcarboxylique C12H250(C2H40)6CH2COOC16H33 A) Dans un récipient, on ajoute sous agitation 664,7 parties d'alcool laurique et 8,5 parties d'hydroxyde de potassium (sous forme de pastilles) . A une température de 100 , on purge le mélange réactionnel avec de l'azote, on le chauffe à 160 et on commence 25 introduire 1059 parties d'oxyde d'éthylène dans le mélange réactionnel. On maintient la température du mélange résultant à -170 tout au long de l'addition progressive de l'oxyde d'éthylène. Lorsque l'addition est terminée, on refroidit le mélange réactionnel pour obtenir le composé répondant h la formule 30 C12H25(0C2H4)60H - E r -: : :: 0 - -: :: 05: : E 7 :: : 0 :; : : '0 --v: f 0 ', [10 :,, : :,- \ X:: 0.15 , - 20 \ :: * D .. 0: -.. 25 0 S:- : ::: 30 , :: S. S \ - v : ,, *, 0,: - 12 - B) En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 B) et en utilisant au lieu du composé préparé à l'exemple 1 A) une quantité approximativement équivalente du composé préparé sous A) cidessus, on obtient le composé de formule C12H250(C2H40)6CH2COOH C) En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 2 et en utilisant 101,6 parties du composé préparé sous B) cidessus au lieu de 158,7 parties du composé de l'exemple 1 B), on obtient le composé du titre. Exemple 4: Ester isopropylique de l'acide lauryloxyhexaéthoxyméthyl-carboxylique C12H250(C2H40)6CH2COOCH(CH3)2 En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 C) et en utilisant au lieu du composé de l'exemple 1 B) une quantité approximativement équivalente du composé de l'exemple 3 B), on obtient le composé du titre. Exemple 5 A) En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 3 A) et en utilisant l'alcool de départ approprié et la quantité appropriée d'oxyde d'éthylène, on obtient les composés suivants: a) Ra(OC2H4)80H o Ra représente le reste d'un mélange d'alcools en C12-C15 en majorité linéaires contenant environ 20% d'alcools ramifiés, vendu par la société Shell Chemical Co.; b) Rb(OC2H4)120H o Rb représente le reste d'un mélange d'alcools en C12CS15 linéaires, vendu par la société Union Carbide; - 13 c) Rc(OC2H4)11OH o RC représente le reste d'un mélange d'alcools aliphatiques primaires dont au moins 70 moles % sont des 1-décanols ramifiés, vendu par la société Exxon Chemical Co.; d) Rd(OC2H4)100H o Rd représente le reste d'un alcool isostéarylique du commerce contenant un mélange d'isomères, et e) C16H33(OC2H4)100H. B) En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 3 B) et en utilisant au lieu du composé préparé à l'exemple 3 A) une quantité approximativement équivalente des composés 5 A) a) - e), on obtient respectivement les composés suivants: a) RaO(C2H40)8CH2COOH b) Rbo(C2H40)l2CH2C00H c) RcO(C2H40)11CH2COOH d) RdO(C2H40)10CH2COOH, et e) C16H330(C2H40)10CH2COOH' 25 C) En procédant pour l'essentiel de manière analogue à celle décrite à l'exemple 2 et en utilisant au lieu du composé préparé à l'exemple 1 B) une quantité approximativement équivalente des composés 5 B) a) - e), on obtient respectivement les composés sui30 vants: - 14 a) RaO(C2H40)8CH2COOC16H33 b) Rbo(C2H40)12CH2COOC16H33 c) Rco(C2H40)11CH2COOC16H33 d) Rdo(C2H40)10CH2COOC16H33, et e) C16H330(C2H40) 10CH2COO16H33. 10 Exemples 6 à 10 En procédant pour l'essentiel de manière analogue a celle décrite à l'exemple I C) et en utilisant au lieu du composé préparé à l'exemple 1 B) une quantité approximativement équivalente des -15 composés de l'exemple 5 B) a) - e), on obtient les esters isopropyliques correspondant aux composes 5 C) a) - e). Il faut préciser que dans tous les exemples précédents, le nombre d'unités propylène-oxy et d'unités éthylène-oxy indiqué correspond à des valeurs moyennes. 20 Exemple 11 Une crème destinée aux soins de la peau contient par exemple les ingrédients suivants: Ingrédients Pourcentage en poids Alcool cétylique 2,5 Alcool stéarylique 5,0 Huile de silicone légère 1,0 Emulsifiant amphotère (Pationic SSL )) 1,5 Eau 82,6 Propylèneglycol 5,0 Composé de l'exemple 1 2,0 A - 15 Pour préparer la composition ci-dessus, on chauffe l'eau à , on chauffe les autres ingrédients à 70' et, après avoir ajouté l'eau lentement et sous agitation au mélange d'ingrédients chauffé, on laisse refroidir le mélange résultant à la température ambiante. Exemples 12 à 14 Dans la composition de l'exemple 11, on peut remplacer le composé de l'exemple 1 par le composé de l'exemple 7, 8 ou 9. Exemple 15 Une lotion huile dans l'eau destinée aux soins de la peau 10 contient par exemple les ingrédients suivants: Ingrédients Pourcentage en poids A. Monostéarate de polyéthylèneglycol (400) 2,5 Huile d'olive 47,5 Propylparabène 0,15 Composé de l'exemple 2 2,5 B. Méthylparabène 0,15 Eau 46,8 Pour préparer cette composition, on associe et on chauffe les composants de A à 70 , on associe et on chauffe les composants de B à 70', et, après avoir ajouté A a B sous agitation, on laisse 25 refroidir le mélange résultant à la température ambiante. Exemples 16 à 18 Dans la composition de l'exemple 15, on peut remplacer le composé de l'exemple 2 par le composé de l'exemple 5 C) b), c) ou d). Exemple 19 Une lotion huile dans l'eau destinée aux soins de la peau contient par exemple les ingrédients suivants: \ F: r: D - 16 - Ingrédients Pourcentage en poids A. Emulsifiant non ionique (Arlacel 60) Polysorbate (Tween 60) Composé de l'exemple 1 B. Eau 85 Pour préparer la composition ci-dessus, on associe et on chauffe les composants de A à 70', on chauffe l'eau à 72', et, après avoir ajouté l'eau lentement sous agitation au mélange d'ingrédients chauffé, on laisse refroidir le mélange résultant à la température ambiante. Exemple 20 à 21 Dans la composition de l'exemple 19, on peut remplacer le composé de l'exemple 2 par le composé de l'exemple 7 ou 8. I - 17 REVENDICATIONS 1.- Les composés répondant à la formule I -o Ri RO--tC3H60) m ( C2H40 in+ CH2c--Y C 0* C2H40)-- -p R1 I dans laquelle R représente un groupe alkyle en C8-C22, R1 représente un groupe alkyle en Cl-C22, m signifie O ou un nombre entier de 1 à 4, n signifie un nombre entier de 3 à 20, o signifie un nombre entier de 1 à 4, et p signifie O ou un nombre entier de 1 à 20, avec les conditions que 1) p signifie O lorsque R1 représente un group C1C3, et 2) n signifie un nombre entier de 6 à 20 lors( 20 fie 0. et les mélanges de ces composés. 2.- Les composés répondant à la formule Ia pe alkyle en lque m signi- Il R'O '-t-C3H60 m ( C2H40) n - ( CH2 -' - C - --C2H40-) --p- R1' Ia dans laquelle R' représente un groupe alkyle en CO10-C18, R1' représente un groupe alkyle en C3-C18 lorsque p' signifie O, ou un groupe alkyle en C6C18 lorsque p' est autre que O, m est tel que défini à la revendication 1, n' signifie un nombre entier de 6 à 18 lorsque m signifie O, ou un nombre entier de 3 à 12 lorsque m est autre que O, 35 o' représente un nombre entier de i à 3, et - 18 p' signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 16, et les mélanges de ces composés. 3.- Les composés répondant à la formule Ib R"O C3H60) C2H40) CH2-r C - O - -C2H4O4---- Rj. Ib dans laquelle R" représente un groupe alkyle en C10-C16, RI" représente un groupe alkyle en C3-C18 lorsque p" signifie 0, ou un groupe alkyle en C10-C16 lorsque p" est autre que 0, m est tel que défini à la revendication 1, nu signifie un nombre entier de 6 à 14 lorsque m signifie O, ou 15 un nombre entier de 3 à 10 lorsque m est autre que 0, o" signifie le nombre 1 ou 2, et p" signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 12, et les mélanges de ces composés. 4.- Les composés répondant à la formule Ic 20 R'O t C3H60) m ( C2H41)n1 CH2-C-O R1 Ic dans laquelle R", n" et R1' sont tels que définis à la revendication 3 et m' signifie 0 ou 2, et les mélanges de ces composés. 5.- Les composés selon la revendication 4, dans lesquels Rj" représente un groupe isopropyle ou cétyle, et les mélanges de 30 ces composés. 6.- Le composé de formule iso-C10H210(C3H60) 2(C2H40)6CH2COOCH(CH3)2 - 19 7.- Un composé de formule RaO(C2H40)8CH2COOC16H33 dans laquelle Ra représente le reste d'un mélange d'alcools en C12-C15 essentiellement linéaires contenant environ 20% d'alcools ramifiés. 8.- Un composé de formule Rao(C2H40)8CH2COOCH(CH3)2 dans laquelle Ra est tel que défini à la revendication 7. 9.- L'utilisation des composés et mélanges de composés spécifiés à l'une quelconque des revendications i à 8, comme émollients dans les produits destinés aux soins de la peau. 10.- Une composition destinée aux soins de la peau, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 15% en poids d'un composé 20 selon l'une quelconque des revendications i à 8, ou d'un mélange de ces composés. 11.- Une composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé ou le mélange de composés tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 8 constitue l'unique 25 émollient. 12.- Une composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1,5 à 10% d'un alcool gras, de 1,5 à 12% d'un agent émulsifiant et de 0,75 à 50% d'un lubrifiant, tous les pourcentages étant indiqués en poids.