FR 2599968 A1 19871218 FR 8707641 A 19870601 Utilisation de polyaminoamides pour la protection des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en particulier contre la lumière et procédé de protection des cheveux utilisant de tels polyaminoamides. La présente invention a pour objet l'utilisation de polyaminoamides en tant qu'agents de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques et en particulier la lumière et un procédé de protection des cheveux contre les agressions atmosphériques et en particulier contre la lumière. On sait depuis longtemps que la lumière agresse la kératine des cheveux et de la peau. De nombreuses publications divulguent que la lumière naturelle détruit certains aminoacides des cheveux et qu'en altérant la fibre capillaire, elle en diminue les propriétés mécaniques; par diminution des propriétés mécaniques, on entend principa15 lement la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture. Le palier à 15% d'extension est le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouillé d'une longueur donnée pour l'allonger de 15%. P'lus le poids est élevé, plus le cheveu est élastique et résistant. La charge à la rupture est le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouillé, d'une longueur donnée, pour qu'il se rompe. Pour lutter contre l'agression de la kératine des cheveux par la lumière, on a déjà proposé d'utiliser des substances susceptibles de filtrer les radiations lumineuses. En particulier, on a essayé des agents filtrants bien connus de la technique, tels que des dérivés de la benzophénone, par exemple la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone ou encore des dérivés du dibenzoylméthane, par exemple le 4-tert-butyl4'méthoxydibenzoylméthane. Cependant, ces substances filtrantes ne se sont pas révélées 30 efficaces pour préserver les propriétés mécaniques des cheveux, à savoir leur élasticité et leur résistance au mouillé, contre les effets néfastes de la lumière. Il est, au contraire, apparu que leur présence dans certaines compositions cosmétiques pouvait même accentuer la dégradation des 35 propriétés mécaniques, notamment la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture. La demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante que certains polymères appartenant à la famille des polyaminoamides pouvaient préserver les propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation par la lumière. Cette propriété a pu être mise en évi5 dence par exposition en lumière naturelle (milieu ensoleillé) et en lumière artificielle (émetteur au xénon d'un appareil de vieillissement accéléré du type SUNTEST HANAU). La présente invention a donc pour objet l'utilisation de certaines classes de polyaminoamides en tant qu'agents de protection des 10 propriétés mécaniques des cheveux et essentiellement du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture, contre la dégradation provoquée par les agressions atmosphériques, et en particulier par la lumière. Les polyaminoamides utilisés conformément à la présente inven15 tion sont des polymères connus en eux-mêmes qui appartiennent aux quatre classes suivantes: I. Les polyaminoamides (A) préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liai20 son, (c) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant 1 à 6 atomes de carbone, (d) les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire, de 25 préférence l'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire, de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par 1' hexaméthylènediamine. Les polyaminoamides (A) peuvent être réticulés au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxy30 des, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, utilisé dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A). Les polyaminoamides réticulés, peuvent aussi être alcoylés avec un époxyde comme le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propy35 lène, le chlorure de triméthyl époxypropylammonium ou avec un dérivé insaturé comme l'acrylamide. Les polyaminoamides (A) réticulés, éventuellement alcoylés, sont parfaitement solubles dans l'eau à 10% sans formation de gel; la viscosité d'une solution de polymére à 10% dans l'eau à 25 C est supérieure à 0,003 Pa.s. Ils ne comportent pas de groupements réac5 tifs, n'ont pas de propriétés aleoylantes et sont chimiquement stables. Ces polyméres et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français n 2 252 840. II. Les polyaminoamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'an polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par: II.1. les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe formé par (1) les bishalohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyle; II.2. les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bishalogénures d'alcoyle, (5) les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) qui est un composé 20 bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a); II.3. le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés II.1. et les oligomères II.2. et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi dans 25 le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol; la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 30 0, 1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide. Ces réticulants et ces polymères, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans la demande de brevet français n 2 368 508. III. Les dérivés hydrosolubles de polyaminoamides résultant de 35 la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec un acide dicarboxylique de formule: HOOC - CmH2m - COOH dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 à 8 ou avec un dérivé fonctionnel d'un tel acide, dans un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, condensation suivie d'une alcoylation par des agents d'alcoylation difonctionnels répondant à la formule: Rz CH{R 2 yR "lx TYCH2 Z (I) x (x+l) dans laquelle x désigne un nombre entier de O à 7, Z désigne l'un des groupements suivants: CH- CH - CH - C -C - CH - CH \/ I II I2 0 OH Ci1 OH Br R1 et R2 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur ou un groupe hydroxy-alcoyle inférieur, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-l,3-propylène ou l'un des deux radicaux suivants: -CH - CH2 - NH-CO- NH CH2 - CH2 - et - CH 2 - CH - N - CO - NH ch - ch - CH2 Q désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agent d'alcoylation bifonctionnel étant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore en solution. A titre de polyaminoamides de ce type, on peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène 30 triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle,-éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1 583 363. Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement avantageux sont les polymères acide adipique-diméthylaminohydroxy35 propyl-diéthylènetriamine vendus sous les dénominations "CARTARETINE F, F4 ou F8"' par la Société SANDOZ. IV. Les polymères hydrosolubles obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4:1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide 10 compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1, polymères décrits dans les brevets US 3 227 615 et 2 961 347. Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la Société HERCULES INCORPORATED ou sous la dénomination "PD 170" (copolymère d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine) et "DELSETTE 101" par la Société HERCULES INCORPORATED (copolymère acide adipique-époxypropyldiéthylènetriamine). Selon la présente invention, on utilise les polyaminoamides I à IV ci-dessus définis pour préserver les propriétés mécaniques des 20 cheveux des agressions de la lumière, en des quantités comprises entre 0,1 et 8% en poids, et de préférence entre 0,2 et 3,5% en poids, dans un support cosmétiquement acceptable. Les polyaminoamides I à IV selon l'invention peuvent 9tre utilisés pour protéger les cheveux naturels ou sensibilisés. On entend 25 par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration. Les compositions cosmétiques pour cheveux utilisées conformément à l'invention pour les protéger contre la dégradation par la lumière et contenant à titre de composés actifs les polyaminoamides I à IV 30 cidessus définis, peuvent se présenter sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques (l'alcool étant le plus souvent un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), épaissies ou non, de compositions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays et contenir les adjuvants habituelle35 ment utilisés dans les compositions capillaires adaptés à l'application envisagée. Ces compositions peuvent être ou non suivies d'un rinçage et peuvent constituer des shampooings, des après-shampooings, des produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, des compositions non rincées telles que des lotions, gels, crèmes, sprays ou mousses pour la mise en plis, pour le brushing, et des compositions restructurantes. Lorsque les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention constituent des compositions non suivies d'un rinçage, le polyamino10 amide, en tant qu'agent actif préservant les propriétés mécaniques des cheveux contre la lumière, est présent à raison de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence à raison de 0,2 à 2% en poids. Lorsque les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention 15 constituent des compositions suivies d'un rinçage, le polyaminoamide est présent à raison de 0,1 à 8% en poids, et de préférence de 0,5 à 3,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention ont un pH compris entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 9. Les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention peuvent également renfermer des agents cosmétiques bien connus dans la technique sous réserve qu'ils n'altèrent pas eux-mêmes les propriétés mécaniques de la kératine des cheveux. Les adjuvants ou agents cosmétiques généralement présents dans 25 les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention sont par exemple des agents de surface cationiques, anioniques, amphotères, non ioniques ou leurs mélanges, des épaississants, des polymères différents des polyaminoamides I à IV, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousse, des électrolytes, des huiles, 30 des agents de régulation de pH, des cires, des agents anti-gras, des agents séquestrants, des parfums, des colorants, des synergistes, des solvants organiques. Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges sont généralement utilisés dans des 35 proportions de 0,1 à 70% en poids et de préférence de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque les compositions cosmétiques pour cheveux utilisées selon l'invention constituent des shampooings, ceux-ci sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils contiennent, outre le polyaminoamide cidessus défini, au moins un agent de surface anioni5 que, non ionique, cationique, amphotère ou un mélange de tels agents de surface, en milieu aqueux ou huileux. Les shampooings peuvent également contenir différents adjuvants tels que des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes, 10 des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des essences naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement dans un shampooing. Dans ces shampooings la concentration d'agent de surface est généralement comprise entre 2 et % en poids. Leur pH est généralement compris entre 3 et 9. Lorsque les compositions utilisées selon l'invention constituent des compositions non rincées - lotion, crème, gel, mousse ou spray pour le brushing, pour la mise en plis, pour coiffer ou traiter la chevelure elles comprennent généralement, dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le polyaminoamide défini ci-dessus, au moins 20 un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou un mélange de tels polymères dans des quantités comprises généralement entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0,1 et 3% en poids, et éventuellement des agents anti-moussants. Lorsque les compositions capillaires selon l'invention consti25 tuent des lotions rincées, appelées également "rinse", elles sont appliquées avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps de shampoing, puis rincées après un temps de pose. Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses ou hydro30 alcooliques comprenant éventuellement des tensio-actifs; elles peuvent être aussi des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent également être pressurisées en aérosol sous forme de sprays ou mousses. Dans ces compositions rincées, la concentration-en agents tensio-actifs peut varier entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,5 et 7% en poids. Elles peuvent également contenir des polymères non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères. Quand les compositions capillaires se présentent sous forme de gels, à rincer ou non, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants peuvent être l'alginate de sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl cellulose, l'hydroxyméthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose ou 10 des polymères carboxyliques tels que les "Carbopol". On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylène glycol et de stéarate ou distéarate de polyethylène glycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides. La concentration en épaississant peut varier de 0,1 à 30%, et de préférence de 0,2 à 15 15% en poids. Le pH des lotions rincées peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8. Quand les compositions capillaires de l'invention constituent des lotions restructurantes, elles contiennent des produits renfor20 gant la chaîne kératinique des cheveux. A cette classe de produits appartiennent les dérivés méthylolés tels que ceux décrits dans les brevets français n 1 527 085 et 1 519 979. Les compositions cosmétiques pour cheveux utilisées selon l'invention devant être appliquées sur des cheveux sensibilisés renfer25 ment avantageusement un électrolyte. La présence de l'électrolyte dans la composition réduit ou supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibilisés à fixer durablement les polymères. On utilise comme électrolyte des sels alcalins ou alcalino terreux d'acides minéraux ou organiques, solubles dans-l'eau 30 et de préférence les chlorures et acétates de sodium, de potassium, d'ammonium et de calcium. La quantité d'électrolyte est de préférence comprise entre 0,01 et 5% en poids, avantageusement entre 0,4 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention vise également un procédé de protection de 35 la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en particulier contre la lumière, consistant à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes (I) à (IV) ci-dessus définies, dans un support cosmétiquement acceptable. Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant la limiter. Les exemples 1 à 3 illustrent l'utilisation de polyaminoamides définis selon l'invention comme agents de protection des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation provoquée par la lumiè10 re. EXEMPLE 1 On a exposé des mèches de cheveux décolorés pendant I30 heures en lumière naturelle. On a ensuite immergé les cheveux dans l'eau permutée à 20 C durant une nuit puis on a mesuré sur une machine de 15 traction de type LHOMARGY DY 11 la charge et l'allongement à la rupture, ainsi que le palier à 15% d'extension à la fois des cheveux exposés et des cheveux témoins, c'est-à-dire non exposés, les mesures de tract-on s'effectuant dans l'eau à 20 C. On a ainsi pu enregistrer une perte de 8% sur ce palier à 15% 20 d'extension et une perte de 11% de la charge à la rupture pour les cheveux ayant subi une exposition prolongée en lumière naturelle par rapport aux cheveux témoins non exposes. On a ensuite traité des mèches de cheveux décolorés par une solution aqueuse à 3% en poids de polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide. Apres rinçage, essorage et séchage, on a immergé les cheveux dans l'eau permutée à 20 C durant une nuit puis on a mesuré dans les mêmes conditions les paramètres décrits ci-dessus et l'on a seulement noté une perte de 4% sur la charge à la rupture et sur le palier à % d'extension par rapport aux mèches témoins non exposées. On a donc mis en évidence l'effet de protection contre la lumiè35 re du polyaminoamide sur la fibre capillaire en mesurant la diminu- tion de la dégradation des propriétés mécaniques de la fibre soumise à une exposition prolongée en lumière naturelle. EXEMPLE 2 En utilisant la même machine de traction, on a mesuré les para5 mètres décrits dans l'exemple 1 pour des mèches de cheveux décolorés ayant subi un "Sun test" durant 5 x 24h à l'aide d'un appareil "SUNTEST HANAU". Cet appareil est constitué d'un émetteur au Xénon et d'un système de filtres produisant un rayonnement correspondant dans une très large mesure au rayonnement solaire. Le rayonnement énergé10 tique est de 585 W/m2 environ dans le domaine de longueurs d'ondes comprises entre 300 et 830 nm (rayonnement global). Par rapport à des mèches décolorées témoins, les mèches ayant subi un "Sun test" présentent une perte de 11% sur le palier à 15% d'extension et de 10% sur la charge à la rupture. Par contre, des 15 mèches décolorées traitées par une solution aqueuse à 3% de polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet 2 252 840, puis rincées, essorées et séchées n'enregistrent qu'une perte de 3% sur le palier à 15% d'exteasion et de 6% sur la charge à la rupture. EXEMPLE 3 De manière analogue à l'exemple 1, des mèches décolorées traitées par une solution aqueuse à 3% du polyaminoamide préparé selon le brevet français n 2 252 840 par alcoylation du composé préparé dansl'exemple ta à l'aide de chlorure de triméthyl époxypropylammonium, puis rincées, essorées et séchées n'enregistrent qu'une perte 25 de 4% sur ce palier à 15% d'extension et de 3% sur la charge à la rupture. Les exemples 4 à 8 suivants illustrent des compositions cosmétiques protégeant les cheveux contre les agressions atmosphériques et en particulier contre la lumière. 30 EXEMPLE 4 On prépare un shampooing de composition suivante: - Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 2 - Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium (matiè oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 7 - Cocamidopropylbétaine vendue à 30% de MA sous la dénomination "TEGO- BETAIN" par la Société GOLDSCHMIDT 5 - HC1 qs pH: 8,1 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 10( g MA re active) g MA g MA 0 g EXEMPLE 5 On prépare un shampooing de composition suivante: 20 - Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements 25 amine secondaire du polyaminoamide - Acide laureth-5 carboxylique vendu à 90% MA sous la dénomination "AKYPO RLM 45" par la Société CHEM-Y - Diéthanolamide d'acides gras de coprah vendu 30 sous la dénomination "COMPERLAN KD" par la Société HENKEL - HC1 qs pH: 7 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 3,5 g MA 12 g MA 2 g 100 g EXEMPLE 6 On prépare la lotion pour le brushing de composition suivante: Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 0,5 g MA - Copolymàre polyvinylpyrrolidone quaternaire 10 ayant un PM de 100 000 commercialisé par la Société GENERAL ANILINE sous la dénomination "GAFQUAT 734" à 50% MA 0,5 g MA - Alcool éthylique qsp 10 - Parfum, conservateur qs - Acide lactique qs pH: 7,5 - Eau qsp 100 g EXEMPLE 7 On prépare la lotion de mise en pliE de composition suivante Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du 20 brevet français n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylUne triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 1,5 g MA Polyvinylpyrrolidone 1- g - Parfum, conservateur qs - Acide lactique qs pH: 7,5 - Eau qsp 100 g EXEMPLE 8 On prépare la lotion pour le brushing de composition suivante: Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet francais n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 0,5 g MA Hydroxyéthylcellulose vendue sous le dénomina10 tion "NATROSOL 250 HHR" par la Société HERCULES 0,8 g - Acide lactique qs pH: 7,5 - Parfum, conservateur, colorant qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 9 On prépare une huile moussante qu'on applique sur les cheveux quelques minutes et que l'on rince, de composition suivante: - Cartarétine F4-de SANDOZ (polymère acide adipiquediméthylaminohydroxypropyldièthylènetriamine) 3 g MA - Mélange de sel de monoisopropanolamine de lauryl éther sulfate, de non-ionique et de diéthanolamides d'acides gras de coprah vendu sous la dénomination "TEXAPON WW 99" par la Société HENKEL 35 g - Huile de vaseline 30 g - Parfum, conservateur, qs - Huile de colza qsp 100 g EXEMPLE 10 On prépare un gel à rincer de composition suivante: - Gomme de Xanthane vendue sous la dénomination "KELTROL T" par la Société KELCO 1 g Chlorure de sodium 4 g - Cartarétine F4 de SANDOZ 4 g MA - Alkyl (C1o0 à C16) éthoxy (30E) carboxylate de sodium vendu sous la dénomination "EMPILAN 2747-30" par la Société MARCHON 1 g MA - RC1 qs pH: 4,8 - Parfum, conservateur, qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 11 On prépare un shampooing de composition suivante: - HERCOSETT 57 de HERCULES Inc. (copolymûre d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine) 8 g - Tensio-actif non-ionique obtenu selon le brevet 20 français 2 091 516 par condensation de 3,5 moles de glycidol sur un 0-diol en C11-14 12 g - HC1 qs pH: 3 - Parfum, conservateur, qs - Eau= qsp 100 g EXEMPLE 12 On prépare une émulsion à rincer de composition suivante: Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "NATROSOL 250 HHR" par la Société HERCULES 1,2 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination "SINNOWAX A0" par la Société HENKEL 2 g - Alcool stéarylique 1 g - Alcool cétylique 1 g - "DELSETTE 101" de HERCULES Inc.(copolymère acide adipique-époxypropyl-diéthylènetriamine) 1 g MA - Triéthanolamine qs pH: 8 - Parfum, conservateur, qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 13 On prépare une mousse à rincer de composition suivante: - Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français n 2 252 840: polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 3 g MA - Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination "MOWIOL 40/88" par la Société HOECHST 1 g - Parfum, conservateur, qs -HC1 qs pH: 7 - Eau qsp 100 g Le conditionnement aérosol est - Composition ci-dessus: - "FREONS114/12" (43/57 en poids vendus par la Société Dupont de Nemours) réalisé de la manière g suivante: g 100 g REVENDICATIONS 1. Utilisation pour préserver les propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation par les agressions atmosphériques et en particulier par la lumière, d'au-moins un polyaminoamide appartenant à l'une des classes suivantes: I. Les polyaminoamides (A) préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, (c) les esters des acides précités, (d) les mélanges de ces 10 composés, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono-ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis- primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par 1' hexaméthylènediamine; les polyaminoamides (A) réticulés à l'aide d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis- insaturés, avec des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A); les polyaminoamides (A) réticulés alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé. II. Les polyaminoamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticulant choisi parmi: II.1. les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bishaloacyle diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyle; II.2. les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bishaloacyle diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyle, (5) les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a); II.3. le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés II.1. et les oligomères II'.2. et compor- tant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, Ie chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol; la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide. III. Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, 10 au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec des acides dicarboxyliques répondant à la formule générale: HOOC - CmH2 - COOH dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 à 8, ou avec un dérivé 15 fonctionnel d'un tel acide dicarboxylique, dans un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels répondant à la formule: R R2 Z - CH2 CH - -2 Z (x+l) P 2 2x k dans laquelle x désigne un nombre entier de O à 7, Z désigne l'un des groupements suivants: -CH - CH2 - CH - CH2 - H2 0 OH Cl OH Br R1 et R2 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur ou un groupe hydroxyalcoyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-1,3-propylène ou l'un des deux radicaux 30 suivants: CH2 - c - C2 H CO - - C- CH2 - et C - CH2 - CH2 - CH2 NH-CO - NH - CH2 - CH2 - CH2 Q désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agent d'alcoylation bifonctionnel étant choisie de telle façon que le 35 produit d'alcoylation reste encore en solution. IV. Les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre la polyalcoylènepolyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyamide résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre10 0,5:1 et 1,8:1. les polyaminoamides I à IV se trouvant dans un support cosmétiquement acceptable. 2. Utilisation selon la revendication 1 d'au moins un polyaminoamide appartenant à l'une des classes I à IV, en des quantités com15 prises entre 0,1 et 8% en poids, de préférence entre 0,2 et 3,5% en poids, dans un support cosmétiquement acceptable. 3. Utilisation selon la revendication 1 d'un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements 20 amine secondaire du polyaminoamide. 4. Utilisation selon la revendication 1, d'un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de fl moles d'épichlorhydrine pour cent groupements amine secondaire du polyaminoamide et alcoylé à l'aide de chlorure de 25 triméthylépoxypropylammonium. 5. Utilisation selon la revendication 1 de polymères acide adipiquedialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone. 6. Utilisation selon la revendication 5, de polymères acide adipiquediméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triamine vendus sous les dénominations "CARTARETINE F, F4 et F8" par la Société SANDOZ. 7. Utilisation selon la revendication 1, de copolymères d'acide adipique et de diéthylànetriamine réticulés par l'épichlorhydrine vendus sous la dénomination "HERCOSETT 57" ou "PD 170" et de copoly35 mères acide adipique-époxypropyl-diéthylnetriamine "DELSETTE 101" vendus par la Société HERCULES INCORPORATED. 8. Utilisation selon 1.'une quelconque des revendications 1 à 7 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans des compositions cosmétiques pour cheveux se présentant sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, de composi5 tions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans des compositions cosmétiques pour cheveux contenant en outre au moins un 10 adjuvant choisi parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de régulation du pH, les colorants, les parfums, les 15 agents séquestrants. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans des shampooings contenant en plus du polyaminoamide, en milieu aqueux ou huileux, un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, 20 amphotère ou un mélange de ces composés dans des proportions comprises entre 2 et 50% en poids. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans une lotion, un gel, une crème, un spray ou une mousse non rincés conte25 nant en milieu aqueux ou hydroalcoolique outre le polyaminoamide présent à raison de 0,1 à 5% en poids, un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leurs mélanges dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 30 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans une lotion, une émulsion, un gel, une mousse ou un spray à rincer contenant en milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le polyaminoamide ci-dessus défini à raison de 0,1 à 8% en poids, éventuellement des tensio-actifs dans des proportions allant de 0,1 à 10% en poids ou 35 des polymères non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans un gel contenant outre le polyaminoamide, 0,1 à 30% d'épaississant, éventuellement en présence de solvant. 14. Procédé de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en particulier contre la lumière, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux, une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans un support cosmétiquement 10 acceptable. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, à titre d'agent de protection des propriétés mécaniques des che15 veux, et notamment du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture. 16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux 0,1 à 8% en poids, et de préférence 0,2 à 3,5% en poids d'au moins un polyaminoamide appar20 tenant- aux classes I à IV défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans un support cosmétiquement acceptable. 17. Procédé de protection des cheveux selon la revendication 16, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux au moins un polyàminoamide défini dans l'une quelconque des revendica25 tions 1 à 7, sous forme de shampooing, d'après-shampooing, de produit à rincer, de produit non rincé pour la mise en plis, pour le brushing, ou de composition restructurante. 18. Procédé de protection des cheveux selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux au moins un polyaminoamide des classes I à IV sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique épaissie ou non épaissie, de composition huileuse, de crème, de gel,de mousse aérosol ou de spray contenant en plus du polyaminoamide, des adjuvants habituellement utilisés dans les compositions capil35 laires et choisis parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de régulation du pH, les parfums, les colorants, les séquestrants, les synergistes.