FR 2586248 A1 19870220 FR 8608173 A 19860606 La présente invention concerne un dérivé de trihalogéno- imidazole représenté par la formule (I) (ci-après appelé "pré- sent composé") X x N X N 1 X CH20(CH2)nY dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et n représente un nombre entier de 4 à 6, sa préparation et une composition insecticide qui le contient en tant qu'ingrédient actif. L'atome d'halogène que représente chacun des symboles X et Y peut être un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor. Les auteurs de l'invention ont conduit des recherches étendues pour trouver un composé qui possède une activité insec- ticide supérieure et ils ont découvert ainsi que le présent composé, représenté par la formule (I), avait d'excellentes propriétés, à savoir que: 1. Son activité insecticide est très élevée. 2. Son effet sur les blattes est particulièrement marqué, avec d'excellentes activités d'immobilisation et de létalité. 3. Son effet insecticide sur les phyllodromies, peu sensibles aux pyréthroides, est remarquable. 4. Son effet sous forme de fumigants est élevé. 5. Sa toxicité pour les mammifères est relativement basse. Il est décrit, dans GB-A-1 316 665, US-A-3 674 874, etc., qu'une certaine catégorie de dérivés de trihalogéno- imidazole, par exemple le 1-n-pentyloxyméthyl-2,4,5-trichloro- imidazole, le 1-isopropoxyméthyl-2,4,5-trichloro-imidazole, le 1-(2-bromoéthyl)oxymnéthyl-2,4,5-tribromo-imidazole, etc., peut être utilisée comme ingrédient actif pour des compositions insecticides et/ou acaricides. Le présent composé entre dans le cadre de la formule donnée dans le brevet US nO 3 674 874, mais il n'y est aucunement fait référence dans ce brevet. Or, les auteurs de l'invention ont découvert que, comme le montrent clairement les exemples d'es- sai décrits ci-après, le présent composé a une activité insecti- cide extrêmement élevée en comparaison des homologues décrits dans ledit brevet et qu'en outre, il a des caractéristiques insecticides entièrement nouvelles en termes d'effet insecticide sur les phyllodromies peu sensibles aux pyréthroldes et d'effet sous forme de fumigant. Les auteurs sont ainsi parvenus à la présente invention. Le présent composé peut donc être utilisé comme ingidient actif pour des compositions insecticides qui déploient un effet sur les insectes nuisibles en question dans de nombreux lieux. En particulier, il est prévu de l'utiliser comme ingrédient actif de fumigants pour la lutte contre des blattidés tels que Blattella germanica (phyllodromie), Periplaneta americana (can- crelat), Periplaneta fuliginosa, etc. Parmi les présents composés, ceux qui ont une haute acti- vité insecticide, en particulier comme insecticides de lutte contre les blattes, sont notamment les suivants: 1-(4-bromobutoxyméthyl)-2,4,5trichloro-imidazole, 1-(4-chlorobutoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole, 1-(4-bromobutoxyméthyl)-2,4,5-tribromc-imidazole, 1-(4-chlorobutoxyméthyl) -2,4,5-tribromo-imidazcle, 1-(6-bromohexyloxyméthyl)-2,4,5-trichlqro-imidazole, 1-(6-bromohexyloxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole, etc. Parmi ces composés, c'est le 1-(4-bromobutoxyméthyl)-2,4,5- trichloro-imidazole qui présente la plus grande activité insec- ticide. Les présents composés peuvent être préparés par la mise en réaction d'un trihalogéno-imidazone représenté par la formule (II) N X N H X H dans laquelle X représente un atome d'halogène, avec un éther halogénométhylique représenté par la formule (III) ZCH20(CH2)nY (III) dans laquelle Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et n représente un nombre entier de 4 à 6, à une température de 0oC à 1500C envi- ron pendant 1 à 24 h environ, dans un solvant en présence d'un agent de déshydro-halogénation. L'atome d'halogène que représente Z peut 8tre un atome de chlore ou de brome, etc. Le solvant utilisé dans cette réaction peut être par exem- ple un hydrocarbure aliphatique (par exemple l'hexane, l'hepta- ne, la ligroine, l'éther de pétrole), un hydrocarbure aromatique (par exemple le benzène, le toluène, le xylène), un hydrocarbure halogéné (par exemple le chloroforme, le tétrachlorure de car- bone, le dichloro-éthane, le chlorobenzène, le dichlorobenzène), un éther (par exemple l'éther diéthylique, l'éther diisopropy- lique, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éther diméthylique d'éthylèneglycol), des cétones (par exemple l'acétone, la méthyl- éthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexa- none), des esters (par exemple le formiate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le carbonate de diéthyle), des composés nitrés (par exemple le nitro-éthane, le nitrobenzène), des nitriles (par exemple l'acétonitrile, l'isobutyronitrile), des amines tertiaires (par exemple la pyridine, la triéthylamine, la N,N-diéthylamine, la tributylamine, la N-méthylmorpholine), des amides d'acides (par exemple le formamide, le N,N-diméthyl- formamide, le N,N-diméthylacétamide), des composés soufrés (par exemple le diméthylsulfoxyde, le sulfolane) ou un mélange de ces solvants. Les agents de déshydro-halogénation comprennent par exemple des bases organiques (par exemple la pyridine, la triéthylamine, la N,N-diéthylaniline), des bases inorganiques (par exemple l'hy- droxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydrure de sodium), des alcoolateSde métaux alcalins (par exemple le méthylate de sodium, l'éthylate de sodium) ou similaires. Après l'achèvement de la réaction, le post-traitement habi- tuel peut être appliqué et, si nécessaire, une purification par chromatographie, distillation, etc. peut être effectuée. Parmi les substances de départ pour les présents composés, le 2,4,5tribromo-imidazole peut être préparé par bromation d'inidazole, par exemple par un procédé décrit dans le brevet US n 3 435 050 et le brevet CH n 485 733. Exemple de préparation 1 (préparation du présent compos6 (1)) A un mélange de 1,03 g de 2,4,5-trichloro-imidazole, de 0,61 g de triéthylamine et d'environ 30 ml de toluène, on a ajouté goutte à goutte 1,48 g de bromure de 4-bromobutoxyméthyle à la température ambiante. Après avoir agité ce mélange à la température ambiante pendant 2 h, on a éliminé par filtration les cristaux déposés et on les a lavés avec 10 ml environ de toluène. La filtrat ainsi obtenu a été concentré sous pression réduite et le produit huileux résiduel a été purifié par chromatographie en colonne sur gel de silice, pour donner 0,78 g de 1-(4-bromobutoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. n23'7 = 1,5337. D Exemple de préparation 2 (préparation du présent composé (2)) A une solution d'un sel de sodium, préparé à partir de 0,69 g de 2,4,5trichloro-imidazole et de 0,16 g d'hydrure de sodium à base d'huile à 60 Y, dans 5 ml de N,N-diméthylformamide, on a ajouté goutte à goutte 0,63 g de chlorure de 4-chloro- butoxyméthyle à la température ambiante. Après agitation à la température ambiante pendant 3 h, 50 ml d'eau ont été ajoutés au mélange réactionnel qui a été ensuite épuisé avec trois portions de 3C mi d'éther. La phase éthérée a été séchée sur sulfate de magnésium et concentrée. Le produit huileux obtenu a été purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice, pour donner 0,83 g de 1-(4-chlorobutoxyméthyl)-2,4,5-trichloro- imidazole. nD26'8 = 1,5140. Exemple de préparation 3 (préparation du présent composé (3)) A une solution d'un sel de sodium, préparé à partir de 1,22 g de 2,4,5-tribromoimidazole et de 0,16 g d'hydrure de sodium à base d'huile à 60 %, dans 5 ml de N,N-diméthylforma- mide, on a ajouté goutte à goutte 1,23 g de bromure de 4-bromobutoxyméthyle à la température ambiante. Après agitation à la température ambiante pendant 3 h, 50 ml d'eau ont été ajoutés au mélange réactionnel qui a été ensuite épuisé avec trois portions de 30 ml d'éther. La phase éthérée a été séchée sur sulfate de magnésium et concentrée. Le produit huileux obtenu a été purifié par chromatographie sur.colonne de gel de silice, pour donner 0,74 g de 1-(4-bromobutoxyméthyl)-2,4,5-tribromo- imidazole. n21'7 = 1,5797. Quelques-uns des présents composés qui peuvent être prépa- rés par le procédé décrit ci-dessus sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1 Dérivés de trihalogéno-imidazone représentés par la formule N X v, IX CH20(CH2)nY Composé Formule développée Constante nO n Y physique (1) 4 ci Br n'' 1,5337 (2) 4 Cl Cl n6'8 1,5140 (3) 4 Br Br n 1,5797 (4) 4 Br C n7,8 1,5620 (5) 5 Cl Br n94'0 1,5289 (6) 6 Cl Br n95,8 1,5248 (7) 6 Br Br nD7 1,5667 Lorsque les présents composés sont utilisés comme ingrédient actif pour des compositions insecticides, ils peuvent être employés tels quels, sans addition d'autres ingrédients. Mais en général, ils sont formulés en concentrés émulsifiables, en poudres dispersables dans l'eau, en poudres sèches, en granulés, en pulvérisations huileuses, en aérosols, en fumigants chauf- fants (par exemple serpentins anti-moustiques,plaquettes anti- moustiques électriquesplaques poreuses de céramique, formula- tions de type "baguette", formulations de type "jet", émetteurs de brouillards), fumigants non chauffants, appâts toxiques, etc, par mélange avec des supports solides, des véhicules liquides ou gazeux, des agents surfactants, d'autres produits auxiliaires de formulation, des app&ts, etc. ou par imprégnation de bases telles que supports pour serpentins anti-moustiques,plaqẻttes,etc. Comme indiqué précédemment, la composition insecticide de la présente invention convient particulièrement pour la lutte contre les blattes, ce qui fait que dans son application à cette fin, son effet insecticide peut se développer plus effica- cement par son utilisation sous la forme d'un fumigant. Par fumigant, on entend l'une des formulations de pesticide qui détruit les insectes nuisibles ou les champignons par dispersion des ingrédients actifs dans l'atmosphère, d'une manière ou d'une autre. En ce qui concerne la forme d'un tel fumigant, on peut citer par exemple les fumigants du type non chauffant (par exemple les rubans antimites, les rubans insecticides, les boules antimites), les fumigants du type à combustion (par exemple les formulations du type "jet", les formulations du type "baguette", les serpentins anti-moustiques), les fumigants du type à réaction exothermique (par exemple les produits qui v. dégagent de la chaleur par addition d'eau ou oxydation à l'air), les fumigants à chauffage électrique (par exemple les plaquettes) ou similaires. 2n tant que rubans antimites ou rubans insecticides, on peut citer par exemple des rubans produits en imprégnant dupapier, de la pâte à papier, une résine synthétique, etc. avec un ingrédient actif. En tant que boules antimites, on peut citer par exemple des boules produites Dar durcissement d'un ingrédient actif en tant que tel. En tant que base principale pour des formulations de type "jet", on citera par exemple des mélanges d'un nitrate ou nitri- te et d'un agent stimulant la décomposition thermique (par exemple des sels d'un métal alcalinoterreux ou d'un métal alcalin), des mélanges d'un sel de guanidine et d'un agent stimulant la décomposition thermique (par exemple des bichromates, des chro- mates) ou similaires. En tant que base principale pour des formulations de type "baguette", on citera par exemple des mélanges d'un agent com- bustible (par exemple l'éthylcellulose, la nitrocellulose), l'un agent d'extinction de la flamme (par exemple la mélamine, une farine) une charge (notamment la terrede diatomées) et d'un véhicule ou similaires. Le mélange est malaxé, puis mis sous la forme d'une baguette. En tant que base principale pour un serpentin anti-mousti- que, on citera par exemple un mélange d'un agent combustible (par exemple de la poudre de bois, du marc de pyrèthre) E d'un agent de fixation (par exemple de la poudre de Tabu). Ce 2C mélange est malaxé, puis mis sous forme d'un serpentin anti- moustiques. En tant que base principale pour la formulation qui pro- duit de la chaleur par oxydation à l'air, on citera par exemple des mélanges d'un agent générateur de chaleur (par exemple des sulfures, des polysulfures ou des hydrosulfures d'un métal alcalin, leurs sels hydratés) , d'une substance catalytique (par exemple le noir de carbone, le charbon actif, le charbon de bois, le coke, l'asphalte) et d'une charge (par exemple des fibres naturelles, des fibres synthétiques, des mousses de résine synthétique) ou similaires. En tant que base principale pour la formulation qui pro- duit de la chaleur par addition d'eau, on citera par exemple des mélanges d'un agent moussant organique (par exemple l'azodicar- bonamide, l'hydrazide de benzènesulfonyle) et d'un agent géné- rateur de chaleur (Dar exemple l'oxyde de calcium) ou similaires. En tant que plaquette, on citera par exemple-des plaquettes formées par imprégnation d'une plaque poreuse d'amiante,de pâte à papier,de matière céramique,etc.avec un ingrédient actif dissous dans un solvant organique tel que l'acétone. Les compositions précitées contiennent de 0,CC1 à 95 ' en poids du Drésent composé en tant qu'ingrédient actif. Le suDport solide comprend par exemple des poudres fines ou des granulés de kaolin, d'attaoulgite, de bentonite, d'argile blanche, de pyrophyllite, de talc, de terrede diatomées, de calcite, de Poudre de tiges de mals, de poudre de coquilles de noix, d'urée, de sulfate d'ammonium, de silice synthétique hydratée ou similaires. Le véhicule liquide comprend par exemple 1C des hydrocarbures aliphatiques (par exemple le kérosène), des hydrocarbures aromatiques (par exemple le benzène, le toluène, le xylène, le méthylnaphtalêne), des hydrocarbures halogénés (par exemple le dichloro-éthane, le trichloréthylène, le tétra- chlorure de carbone), des alcools (par exemple l'alcool méthyli- que, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'éthylène- glycol, le Cellosolve), des cétones (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclohexanone, l'isophorone), des éthers (par exemple l'éther diéthylique, le dioxanne, le tétrahydro- furanne), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle), des ni- triles (par exemple l'acétonitrile, l'isobutyronitrile), des amides d'acides (par exemple le diméthylformamide, le diméthyl- acétamide), le diméthylsulfoxyde, des huiles végétales (par exemple l'huile de soja, l'huile de coton) ou similaires. Le véhicule gazeux comprend par exemple le gaz fréon, le GPL (gaz de pétrole liquéfié), le diméthyléther ou similaires. L'agent surfactant utilisé pour l'émulsification, la dispersion, le mouillage, etc. comprend oar exemple des surfactants anioniques tels que les sels d'alkylsulfates d'alkyl(aryl) sulfonates, de dialkylsulfosuccinates, le sel dester phosphorique de C30 polyoxyéthylène - alkylaryléther, des produits de con- densation acide naphtalènesulfonique/formaline, etc. et des surfactants non ioniques tels qu'un éther d'alkyle et de polyoxyéthylène, des copolymères séquences polyoxyéthylène- polyoxypropylène, des esters d'acides gras de sorbitanne, des esters d'acides gras polyoxyéthylène-sorbitanne, etc. Les produits auxiliaires de formulation, tels qu'agents de fixation, dispersants, etc. peuvent être par exemple des lignosulfates, des alginates, un alcool polyvinylique, la gomme arabique, la mélasse, la caséine, la gélatine, -la CMC (carboxy- méthylcellulose), l'essence de pin, l'agar-agar, etc. Les sta- bilisants comprennent par exemple des phosphates d'alkyle/ Dar exemple le PAP (phosphate acide d'isopropyle), le TCP (phosphate de tricrésyle)_7, des huiles végétales, des huiles époxydées, les surfactants précités, des anti-oxydants (par exemple le BHT, le BHA), des sels d'acides gras (par exemple l'oléate de sodium, le stéarate de calcium), des esters d'acides gras (par exemple l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle) ou similaires. Des exemples de formulation sont donnés ci-après. Les composés de l'invention sont désignés par le numéro de composé figurant dans le tableau 1. Les parties spécifiées dans les exemples se rapportent au poids. Exemple de formulation 1 0,2 partie du présent composé (1), 2 parties de xylène et 97,8 parties de kérosène sont mélangées, pour donner une pulvé- risation huileuse. Exemple de formulation 2 parties de chacun des présents comoosés (1) à (7) , 14 parties d'éther de polyoxyéthylènestyrylphényle, 6 par- ties de dodécylbenzènesulfonate de calcium et 70 parties de xylène sont bien mélangées, pour donner un concentré émulsi- fiable de chaque composé. Exemple de formulation 3 20 parties du présent composé (2), 10 parties de fenitro- thion, 3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 65 parties de silice hydratée syn- thétique sont bien pulvérisées et mélangées ensemble, pour donner une poudre dispersable dans l'eau. -C ExemDle de formulation 4 1 partie du présent composé (1), 2 parties de carbaryl, 87 Darties de kaolin et 10 parties de talc sont bien pulvérisées et mélangées ensemble, pour donner une poudre sèche. ExemDle de formulation 5 7 y 5 parties du présent composé (1), 1 partie de silice hy- dratée synthétique, 2 parties de lignosulfonate de calcium, 3C parties de bentonite et 62 parties de kaolin sont bien oul- vérisées et mélangées ensemble, bien malaxées avec de l'eau, 1c granulées, puis séchées pour donner un produit granulé. Exemple de formulation 6 0,05 partie du présent composé (1), 0,2 partie de tétra- méthrine, 0,05 partie de resméthrine, 7 parties de xylène et 32,7 parties de kérosène désodorisé sont bien mélangées pour former une solution. La solution est chargée dans une bombe à aérosol et, après fixation d'une valve à la bombe, 60 parties d'un agent propulsant (gaz de pétrole liquéfié) y sont chargées à travers la valve sous pression, pour donner un aérosol. Exemple de formulation 7 0,3 g du présent composé (1) et 0,3 g de d-trans-chrysan- thémate d'alléthrine sont dissous dans 20 ml de méthanol. Cette solution et 99,4 g d'un support pour serpentin anti-moustiques, qui est un mélange 3:5:1 de poudre de Tabu, de marc de pyrèthre et de poudre de bois, sont mélangés uniformément sous agitation. Après évaporation du méthanol, 150 ml d'eau sont ajoutés au résidu et le mélange est bien malaxé, façonné et séché pour donner un serpentin anti-moustiques. Exemple de formulation 8 100 mg de chacun des présents composés (1) à (7) sont dissous dans une quantité appropriée d'acétone et une plaque de céramique poreuse de 4,0 cm x 4,0 cm x 1,2 cm (épaisseur) est imprégnée avec cette solution, pour donner un fumigant à chauf- fer de chacun des composés. Ces compositions sont utilisées en tant que telles ou sous forme de solutions aqueuses diluées. Elles peuvent être aussi utilisées en mélange avec d'autres insecticides, acaricides, nématocides, fongicides, herbicides, régulateurs de la crois- sance des plantes, engrais, amendements ou similaires. 3? Lorsque les présents composés sont utilisés sous la forme de concentrés émulsifiables ou de poudres dispersables dans l'eau en tant que composition insecticide, leur concentration à l'arplication est de 10 à 10 Cto pDm. Lorsqu'ils sont utilisés sous la forme de poudre sèche, de granulés, de pulvérisation huileuse ou d'aérosol, ils scnt appliqués tels quels, sans dilution. 2es exemples d'essai sont donnés ci-après. Les composés utilisés comme témoins sont désignés par leur symbole de composé dans le tableau 2. 1 1 Tableau 2 Symbole de F composé de Formule développée Nom compose - Cl N C (n) Ci2oc 4H9 (n) C1 C CH2 OCH2CH Br N Br B Br (n) 2Br CH2OCH2CH2C1 O OCNHCH3 \ CH3 OCH/ C \CH3 Composé décrit dans le brevet US n 3 674 874 Composé décrit dans le brevetGB n0 1 316 665 et le brevet US n 3 674 874 Composé décrit dans le brevet US n 3 674 874 - Comme ci-dessus Propoxur A B C D E Exemple d'essai 1 1-1 Essai de toxicité orale aiguë sur la souris Les présents composés et le témoin ont été dilués chacun avec de l'huile de mais aux concentrations prescrites et les solutions diluées ont été administrées de force dans l'estomac de souris mâles de souche ICR, àgées de six semaines et pesant 24 à 31 g, auxquelles il n'avait pas été donné de nourriture pendant 20 h environ, à raison de 0,1 ml/10 g de poids corporel. Les souris ont été maintenues sous observation pendant 4 h 1C apr&s l'administration, puis alimentées avec un app&t et de l'eau dans une cage. Le nombre d'animaux morts et vivants a été relevé par une surveillance de sept jours et on a obtenu une valeur de DL50 (dose létale à 50 %-) (5 souris par groupe). 1-2 Essai d'activité insecticide sur la phyllodromie Chacun des composés présents et du témoin a été dilué avec de l'acétone aux concentrations prescrites et appliqué topique- ment au thorax ventral d'adultes mâles de phyllodromie (Blat- tella germanica) qui appartenaient à une souche peu sensible aux pyréthroldes, à raison de 1/ul/adulte. Après l'application, les adultes ont été nourris avec un appât et de l'eau dans une coupelle de polyéthylène. Au bout de deux jours, le nombre des morts et des vivants a été relevé pour déterminer la DL50 (10 adultes par groupe; deux essais répétés). Les résultats de l'essai de toxicité orale aigue sur les souris et de l'essai d'activité insecticide sur des phyllodromies, concernant les composés testés, sont présentés dans le tableau 3. Il est visible d'après ce tableau que les présents composés ont pour caractéristiques que la toxicité pour les animaux à sang chaud est faible et que l'activité insecticide sur les insectes nuisibles est élevée. Afin de mettre en évidence ces caracté- ristiques, cn a déterminé le coefficient de sécurité suivant à partir des résultats des essais. Coefficient Toxicité pour les souris (DL50, mg/kg) de securité = Activité insecticide (DL50, mg/kg) Le calcul a donné, pour l'un et l'autre des présents com- posés (1) et (2), un coefficient de sécurité de plus de 50. Cela signifie que les présents composés sont plus de 50 fois plus inoffensifs pour les animaux à sang chaud. D'autre part, on a obtenu respectivement, pour les témoins (C), (D) et (E), des coefficients de sécurité de 16, de 18 et de 5,6. Tableau 3 Composé Toxicité orale Activité insecticide Coefficient testé aiguë pour les sur les phyllodromies de sécurité souris: DL50 DL50 (mg/kg) (mg/kg) (a) (b) (a)/(b) (1) ? 300 6,4 > 47 (2) >3CO 6,2 48 (A) - 10 (B) - 20 - (c) 110 7,0 16 (D) 170 9,4 18 (E) 39 7,0 5,6 Exemple d'essai 2 Chacun des présents composés et des témoins a été dilué avec de l'acétone et appliqué topiquement sur le thorax ventral d'adultes mâles de Periplaneta fuliginosa, à raison de 10/ug/ adulte. Après l'application, les adultes ont été alimentés avec un appât et de l'eau. Au bout de deux jours, le nombre des morts et des vivants a été relevé, pour la détermination du taux de mortalité (5 adultes par groupe; deux essais répétés). Les résultats sont présentés dans le tableau 4. Tableau 4 Composé testé Mortalité (c) (1) 80 (2) 100 (B) 40 Sans traitement 10 Exemple d'essai 3 Quatre coupelles de polyéthylène (diamètre intérieur, 10 cm; hauteur, 8 cm) enduites de beurre sur la surface interne ont été placées respectivement aux quatre coins du fond d'une cage de verre de 7C:x 70 x 70cm(0,34 m3). 10 adultes m&les de phyllodromie (Blattella germanica) par groupe, appartenant à une souche peu sensible aux pyréthroldes, ont été libérés dans cha- cune de deux coupelles de polyéthylène et 10 adultes femelles de l'insecte par groupe ont été libérés dans chacune des deux autres. Un radiateur électrique a été placé au milieu du fond de la cage de verre et des plaques de céramique poreuse, impré- gnées des composés de l'invention et des témoins et obtenues suivant l'exemple de formulation 8 (13,7 mg/plaque: 40 mg/m3), ont été placées respectivement sur lui. La plaque a été chauf- fée à 2000C par passage de courant pendant 2C mn. Le nombre d'insectes immobilisés a été relevé en fonction du temps, afin de déterminer le TK50 (temps d'immobilisation à 50%). 80 mn apres le début de l'application de courant, les coupelles contenant les insectes d'essai ont été extraites et les insectes d'essai ont été nourris par de l'eau et un appât. Au bout de 2 jours, on a relevé le nombre de morts et de vivants pour déterminer un taux de mortalité. Les résultats sont présentés dans le tableau 5 *Tableau 5 Composé testé TK50 (mn) Mortalité (5) (1) 28 100 (2) 41 1C0o (3) 45 100 (4) 58 90 (5) 68 87,5 (7) 65 92,5 (B) >80 47,5 (E) >80 0 Exemple d'essai 4 3C Au fond d'une chambre de Peet Grady de 183x!85x!83cm (6,1 m3), on a placé trois coupelles de polyéthylène (diamètre inté- rieur, 10 cm; hauteur, 8 cm) enduites de beurre sur la surface interne et 20 Dhyllodromies (10 mâles et 10 femelles)(Blattel- la germanica), appartenant à une souche peu sensible aux pyré- throides, ont été libérés dans chaque coupelle. Un radiateur électrique a été placé au milieu du fond de la chambre et des plaques de céramique poreuse imprégnées des présents composés et des témoins, obtenues suivant l'exemple de formulation 8 (61 mg/ plaque: 10 mg/mr), ont été respectivement placées sur lui. La plaque a été chauffée à 2000C environ par passage de courant pendant 70 mn. On a dénombré les insectes immobilisés en fonc- tion du temps, pour déterminer le TK50 (temps d'immobilisation à ?'). 80 mn après le début de l'application de courant, les coupelles contenant les insectes d'essai ont été extraites de la chambre et les insectes d'essai ont été nourris par un appât et de l'eau. Au bout de 3 jours, on a dénombré les morts et les vivants pour déterminer un taux de mortalité. Les résultats sont présentés dans le tableau 6. Tableau 6 Exemple d'essai 5 Deux groupes de 5 adultes mâles et de 5 adultes femelles chacun de phyllodromies (Blattella germanica), l'un des groupes appartenant à une souche sensible aux pyréthroldes et l'autre à une souche peu sensible, ont été libérés dans une coupelle de poly6thylène de diamètre, enduite d'une couche mince de vaseline 3.0 sur la surface interne. Après avoir été recouverte d'une gaze de Nylon de 1,19 mm, lacoupelle a été placée sur le fond d'un cylindre de verre (diamètre intérieur, 10 cm; hauteur, 37 cm). Après quoi, 0,6 ml de chacune des pulvérisations huileuses à 0,1 % (1) 38 100 (2) 63 80 (3) 77 90 (6) 41 95 (A) > 80 8 (B), 80 o (c) 7 80 40 (D) > 80 3 (E) D 80 C de 0,6 atm, & partir du haut du cylindre. On a dénombré les insectes immobilisés en fonction du temps, pour obtenir le TK50 (tempsd'immobilisation à 50%) (deux essais répétés). Les résultats sont présentés dans le tableau 7. Tableau 7 Composé testé TK50 de la souche T50 de la souche sensible peu sensible aux (mn) pyréthroldes (mn) (1) 1,1 0,70 (3) 1,1 1,2 (4) 2,1 - 0,5 (7) 2,3 0,72 (A) >20 > 20 (B) >20 > 20 (C) >20 >20 (D) > 20 ^ 20 (E) 6,9 10 17 2586248 REVENDICATIONS 1, Dérivé de trihalogéno-imidazole représenté par la formule N.XX N I x CH20 (CH2) nY dans laquelle X et Y, pouvant être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et n représente un nombre entier de 4 à 6. 2. Dérivé de trihalogéno-imidazole selon la revendication 1, dans lequel n représente 4. 3. 1-(4-Bromobutoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 4. 1-(4-Chlorobutoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 5. 1-(4-Bromobutoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 6. 1-(4-Chlorobutoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 7. 1-(6-Bromohexyloxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 8. 1-(6-Bromohexyloxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 9. Composition insecticide qui comprend, en tant qu'ingré- dient actif, une quantité suffisante pour avoir un effet insec- ticide d'un dérivé de trihalogéno-imidazole représenté par la formule N X N / I X N i Hx CH2O(CH2)nY 18 2586248 dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et n représente un nombre entier de 4 à 6, ainsi qu'un excipient inerte. 10. Composition insecticide selon la revendication 9, sous la forme d'un fumigant pour blattes. 11. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est un dérivé de trihalogéno-imidazole représenté par la formule X r N X CH20(CH2)4Y dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène. 12. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-bromo- butoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 13. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-chloro- butoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 14. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le. 1-(4-bromo- butoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 15. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-chloro- butoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 16. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(6-bromo- hexyloxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 17. Composition insecticide selon la revendication 10, dans laquelle le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(6-bromo- hexyloxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 18. Procédé de destruction d'insectes, consistant à appliquer une quantité suffisante pour avoir un effet insecticide d'un dérivé de trihalogéno-imidazole représenté par la formule N 'X x NY I1 X CH20 (CH2) nY dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et n représente un nombre entier de 4 à 6, aux insectes. 19. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 18, dans lequel les insectes sont des blattes. 20. Procédé de destructibn d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est un dérivé de trihalogénoimidazole représenté par la formule X X-: N X CH2O(CH2)4Y danls laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène. 21. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-bromo- butoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 22. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-chloro- butoxyméthyl)-2,4,5-trichloro-imidazole. 23. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-bromo- butoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. _i- Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(4-chloro- butoxyméthyl)-2,4,5-tribromo-imidazole. 25. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(6-bromo- hexyloxymnéthyl)-2, D,5-trichloro-imidazole. 26. Procédé de destruction d'insectes selon la revendication 19, dans lequel le dérivé de trihalogéno-imidazole est le 1-(6-bromo- hexyloxyméthyl)-2,!,5-tribromo-imidazole.