FR 2588723 A1 19870424 FR 8515594 A 19851021 COMPOSITION HERBICIDE SOLIDE ANTI - DEGLUTITION L'invention concerne une composition herbicide solide anti-déglutition (c'est-à-dire une composition herbicide qui ne s'avale pas facilement). Plus particulièrement, elle concerne une composition herbicide solide anti-déglutition contenant, comme agent herbicide, un sel de 1,1'diméthyl-4,4'-bi pyridylium (appellé "paraquat"), qui n'est pas facilement avalé, même si une telle solution de paraquat a été bue par accident ou intentionnellement. L'importance des herbicides ou pesticides dans l'agriculture est largement reconnue, et de nombreux herbicides ou pesticides sont utilisés dans la pratique. Les herbicides ou pesticides utilisés dans la pratique doivent être déposés et enregistrés, après avoir été soumis à un examen sévère comprenant la toxicité et la sécurité, conformément aux lois et réglementations en cours. En conséquence, tant que des herbicides ou pesticides sont utilisés correctement, suivant les instructions d'utilisation, ils ne sont dangereux pour le corps humain d'aucune manière. Toutefois, dans l'état actuel des choses, des accidents d'intoxication provoqués par une portion d'herbicide ou de pesticide arrivent encore, malgré le fait que la manipulation correcte des herbicides ou pesticides et la prévention ainsi exercée contre les risques éventuels encourus par le corps humain, ont été étudiées et que les dangers d'un usage impropre ont été largement diffusés depuis longtemps. En particulier un herbicide, le paraquat, est très répandu en raison de sa forte activité herbi- cide et de sa facilité d'application, et un assez grand nombre d'accidents d'intoxication ont été provoqués par l'ingestion acciden- telle ou intentionnelle de paraquat, malgré des indications claires en ce qui concerne sa toxicité. La raison en est que le paraquat se caractérise par une très forte toxicité aigẻ et qu'il est disponi- ble dans le commerce sous la forme d'une solution aqueuse à concentra- tion relativement élevée. Le paraquat est généralement commercialisé sous la forme -2- d'une solution aqueuse à environ 20 à 30 %. Pour l'utilisation, la solution de paraquat brute est diluée de 300 à1500 fois avec de l'eau et la solution de paraquat diluée obtenue est généralement pulvérisée comme herbicide à raison de 100 à 150 litres par environ 100 m. La toxicité aigẻ orale du paraquat est une LD50 de 166 à 217 mg/kg (rat) et il est décrit dans "Kyukyu Igaku" 4 (4), p. 399 (1980), que la dose léthale du paraquat pour des humains est d'environ 15 ml d'une solution aqueuse à 20 %. D'un autre côté, il est décrit dans "Gekkan Yakuji" 25 (8), p. 147 (1983), qu'une quan- tité moyenne avalée en une gorgée par un adulte est d'environ ml, en général. Cela signifie que, si une solution de paraquat du commerce est ingérée accidentellement ou volontairement, une gorgée de la solution de paraquat est suffisante pour être mortelle pour un être humain. Diverses tentatives ont été faites pour prévenir les into- xications accidentelles causées par le paraquat. Par exemple, des compositions odorantes ou colorantes sont incorporées aux solutions de paraquat, afin d'empêcher une ingestion accidentelle en lui conférant une odeur ou une coloration déplaisantes. Toutefois, ceci est inefficace- dans le cas des enfants ou contre l'ingestion volontaire. De plus, il a été proposé d'inclure dans les solutions de paraquat des nauséeux ou vomitifs, afin d'éliminer rapidement de l'estomac et du système digestif le paraquat ingéré par mégarde avant que le paraquat soit absorbé par l'organisme. Toutefois, il est malheureux de constater qu'actuellement, une fois que le paraquat a été avalé, il n'existe pas de méthode efficace de traitement bien que cela dépend de la quantité avalée, même si le paraquat a été vomi à un stade précoce. En conséquence, bien que diverses tentatives ont été faites pour résoudre les problèmes mentionnées ci-dessus, on n'a pas trouvé jusqu'à présent un moyen approprié et efficace. Afin de prévenir les intoxications accidentelles provoquées par l'ingestion orale de paraquat, on pense que la concentration du paraquat commercialisé devrait être diminuée afin qu'une quantité léthale ne soit pas atteinte si une quantité relativement importante de paraquat n'a pas été avalée. Toutefois, cela provoque des inconvénients dans le - 3 - transport et le stockage des solutions de paraquat et affecte aussi défavorablement la manipulation du paraquat. D'un autre côté, on considère que lorsque leparaquat est commercialisé sous forme solide, à la place d'une solution aqueuse, le paraquat est difficilement ingéré, les intoxications provoquées par l'inges- tion accidentelle de paraquat peuvent être prévenues et, de plus, son transport et son stockage sont plus commodes. Toutefois, étant donné que le paraquat est complètement soluble dans l'eau, il est facile de préparer une solution aqueuse contenant une quantité léthale de paraquat, à partir de ce paraquat solide avec une gorgée d'eau, et il serait difficile d'empêcher l'ingestion du poison avec une intention suicidaire. En conséquence, l'objectif de la présente invention est d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus du paraquat et de proposer une composition herbicide solide anti-déglutition pour la prévention efficace des intoxications aigẻs provoquées par une ingestion accidentelle ou volontaire de paraquat, sans agir défavorablement sur ses caractéristiques essentielles, à savoir, une forte action herbicide et une application facile. D'autres objectifs et avantages de la présente invention vont apparaître à la lumière de la description ci-après. Conformément à la présente invention, il est proposé une composition herbicide solide anti-déglutition, comprenant un sel de l,l'-diméthyl-4,4'-bipyridylium et un agent épaississant. Selon l'invention, étant donné que la composition herbi- cide est sous forme solide et contient un agent épaississant, il est difficile à avaler sous la forme solide, et si une quantité de la composition correspondant à une dose léthale pour un être humain est dissoute dans un verre d'eau, il n'est obtenu qu'un mélange non fluidisable, qui est difficile à avaler. Bien entendu, la présente composition herbicide solide peut être transformée en solution aqueuse par dilution de la composition avec une grande quantité d'eau. Cependant, étant donné que la concentration en paraquat de cette solution diluée est très faible, une quantité léthale ne peut être ingérée sans l'absorption d'une quantité très élevée de la solution diluée. Ceci est difficile à réaliser dans - 4 - la pratique et l'action de nauséeux peut être utilisée pour réduire la probabilité des décès dûs à une telle ingestion. De plus, étant donné que la présente composition solide herbicide peut être stockée et transportée dans des récipients en verre ou en plastique et que la présente composition solide herbicide peut être utilisée sur le site par dilution à l'eau, il n'existe pas de différence essentielle entre la présente composition solide herbicide et les solutions de paraquat classiques disponibles dans le commerce, au point de vue du transport, de la manipulation et de la capacité d'application. Lorsqu'on dilue la présente composition solide herbicide avec une quantité importante d'eau pour l'utilisation sur le site, la composition solide herbicide devient une solution a faible viscosité appropriée a la pulvérisa- tion. De plus, la composition solide herbicide selon l'invention peut éventuellement renfermer, en plus du paraquat et de l'agent épaississant, divers ingrédients classiques tels que des colorants, des compositions odorantes et des nauséeux, afin de perfectionner encore la sécurité d'utilisation. De plus, il est également possi- ble d'inclure des agents tensioactifs et d'autres composants ayant une activité herbicide dans la présente composition herbicide, afin de perfectionner l'action herbicide et la facilité d'application de la composition. Le paraquat utilisable dans la présente composition herbi- cide est de préférence sous forme solide. En conséquence, des sels de l,l'-diméthyl-4,4'-bipyridylium (par exemple dichlorure, dibro- mure et bisméthylsulfate ou des sels complexes avec par exemple le manganèse, le fer, l'urée, la thiourée, le p-animophénol, -le catéchol) sous forme de cristaux, peuvent être directement mélangés avec l'agent épaississant. Toutefois, les solutions de paraquat disponibles dans l'industrie ou le commerce peuvent être également utilisées dans la préparation de la présente composition solide herbicide par addition d'une poudre fine minérale absorbant l'eau pour former un paraquat solide fluidisable apparamment exempt d'eau. Toute poudre fine minérale absorbant l'eau peut être utilisée à cet effet à condition de ne pas affecter l'action herbicide- du para- - 5 - cuat et. les caractéristiques des agents épaississants. Des exemples de poudre fine minérale absorbant l'eau sont le carbone blan:, la terre diatomée, du silicate de calcium finement divisé, de la perlite, du caolin calciné et une zéolithe. Ces pouares peuvent être utilisées seules ou en mélange. Il n'y a pas de limite critique à la quantité additionnée de poudre fine minérale absorbant 1' eau, du moment que la solution de paraquat peut étr= solidifiée. Par exemple, dans le cas de carbone blanc, la poudre peut être mélangée d'une quantité identique, jusqu'à 10 fois la quantité d'eau contenue dans la solution aqueuse de paraquat. Il n'existe pas de limite critique à la concentration en paraquat des présentes compositions solides herbicides. Toutefois, I/e la concentration en paraquat est trop faible, il n'est nécessaire d'utiliser qu'un petit rapport de dilution de la compo- 1I sition avec de 1l'eau pour obtenir la concentration désirée pour 1. pulvérisation sur le site et, de ce fait, la pulvérisation tend à devenir difficile aussi bien du point de vue de la viscosité que de celui de la quantité et les capacités de transport et de stockage tendent également à diminuer. D'un autre côté, lorsque la concen- 2D tration en paraquat de la composition herbicide est trop élevée, les prblèmes mentionnés plus haut n'apparaissent pas mais la plage de sécurité autorisée tend à se réduire au point de vue de la prévention des intoxications accidentelles. Pour ces raisons, la plage de concentration préférée dans la pratique des présentes compositions herbicides en paraquat est moprise entre environ S % à 40 % en poids. Les agents épaississants utilisables dans la présente itvention sont ceux capables d'élever la viscosité ou de former le gel par addition d'une quantité relativement faible (par exemple, 300 ml ou moins).d'eau à la composition herbicide solide & une température ambiante en une courte durée. Les types d'agents épais- sissants ne sont pas limités dans la mesure o les conditions mentionnées ci-dessus sont remplies. Divers agents épaississants naturels et synthétiques peuvent être utilisés dans la présente invention. Des exemples typiques de tels agents épaississants sont les sels de l'acide aliginique, les alginates du propylène glycol; - 6 - le carrageeenan, la gomme guar, la gomme guar modifiée, la gomme xanthane, la gomme xanthane modifiée, des sels de carboxyméthyl- cellulose, la méthyl-cellulose, les hydroxyalcoyl-celluloses, la pectine, la gomme de fève de locuste, les sels de carboxyméthyl- amidon-, le pullulane, l'alcool polyvinylique, la polyvinyl pyr- rolidone, les sels de l'acide polyacrylique, et le polyacryl amide. Ces agents épaississants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. De plus, divers acides ou sels classiques peuvent également être utilisés dans les compositions herbicides de l'invention, afin d'améliorer encore les caractéristiques de gélification ou d'épaississement de la composition solide herbicide. L'addition de sels minéraux à la présente composition herbicide peut encore perfectionner les propriétés de géléfication des compositions herbicides selon l'invention. Il n'y a pas de concentrations définies des agents épais- sissants dans les compositions solides herbicides présentes car la concentration dépend dans une grande mesure du type de l'agent épaississant et de la concentration en paraquat. Comme mesure pratique l'agent épaississant peut être utilisé dans une proportion telle que les compositions herbicides provoquent une gélification à une concentration en paraquat de 5 % en poids ou plus lorsque la composition herbicide selon l'invention est diluée à l'eau. Cela signifie que lorsque la concentration en paraquat de l'herbicide solide est de 5 à 40 % en poids, l'agent épaississant peut être ajouté dans une proportion telle que toute la composition devienne un liquide visqueux ou un gel qui ne peut être avalé facilement lorsque les compositions herbicides sont diluées, avec une quantité égale d'eau dans le cas d'une concentration en paraquat de 5 %, à 10 fois la quantité d'eau dans le cas d'une concentration en paraquat de 40 %. La composition solide herbicide selon l'invention peut contenir en outre, comme composant optionnel, des colorants, compo- sitions odorantes, nauséeux, et autres, classiques, afin d'améliorer la sécurité de l'herbicide au paraquat, ainsi que des tensioactifs et autres composants à activité herbicide afin de perfectionner l'action herbicide. Toutefois, il faut noter que ces composants -7- optionnels doivent être additionnés dans une proportion telle que l'action herbicide et les autres caractéristiques de la présente composition ne soient pas affectées. EXEMPLES L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples et tests ci-après, sans y être d'aucune façon limitée. Dans les exemples, "parties" et "%" sont toujours en poids, sauf indica- tion contraire. Exemples 1 à 7 Des poudres de paraquat mouillables ont été préparées par mélange et broyage homogènes de composants de paraquat solides et autres ingrédients dans les rapports de formulation suivants: (1) Dichlorure de paraquat 25 parties Amidon de carboxyméthyl-sodium 75 parties R (PRIMOJEL: Matsutani Kagaku Kogyo Co., Ltd.) (2) Dichlorure de paraquat Gomme guar R (EMCO GUM CSA 200/50: Meyhall - Chemical parties parties A.G.) Borax 20 Carbone blanc 20 R (CARPLEX # 80: Shionogi & Co., Ltd., dans la suite "carbone blanc") (3) Dichlorure de paraquat 15 Pullulane 60 R (PULLULAN PF 30: Hayashibara Seibutsukagaku Kenkyusho K.K.) parties parties parties parties Carbone blanc 20 parties Tensioactif (Polyoxyétylène nonylphényl éther) parties (4)Dichlorure de paraquat 15 parties Polyvinyl pyrrolidone 60 parties - 8 - (Polyvinyl pyrrolidone-K-90: Carbone blanc Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthylêne éther d'alcool aliphatique supérieur) (5) Dichlorure de paraquat 15 parties Carboxymèthyl amidon 60 parties R (Solvitose C-5: Matsutaji Kagaki Kogyo Co., Ltd.) Carbone blanc 20 parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthyléne alkylamine) (6) Dichlorure de Paraquat 25 parties Gomme xanthane 20 parties R (KELZAN: Kelco Division de Merck, "Gomme de Xantham" ci-dessous) Carbone blanc 30 parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthyléne nonylphényl éther) Agent moussant acide malique 10 parties bicarbonate de sodium 10 parties (7) Diméthylsulfate de paraquat 30 parties Gomme de xanthane 40 parties Carbone blanc 25 parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthylène nonylphènyl éther) Exemples 8 à 21 Des poudres de paraquat mouillables ont été préparées par mélange et broyage homogènes d'une solution de paraquat concentrée (c'est-à-dire, une solution aqueuse contenant 37 % en poids de dichlorure de paraquat) et d'autres ingrédients dai les rapports de formulation suivants: ns -9- (8) Solution. concentrée de paraquat Alginate de sodium (KELGIN R: Kelco Division de Merck) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyethylène nonylphényl éther) (9) Solution concentrée de paraquat Alginate de propylène glycol R (KIMIROID: Kimitsu Kagaku Kogyo K.K) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (10) Solution concentrée de paraquat Carrageenan (TAKARAGEN G50 (TAKARAGEN G50 : Takagen Corporation) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (11) Solution concentrée de paraquat Gomme guar (EMCO GUM R CSA 200/50) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) Nauséeux (Emetine de chlorhydrate) Composition odorante (e- Phénèthyl alcool) (12) Solution concentrée de paraquat Gomme guar modifiée (JAGUAR HP-8: Meyhall Chemical AG) (JAGUAR HP-B Meyhall Chemical AG) 27 parties parties 23 parties parties parties parties parties parties 27 parties parties 23 parties parties parties parties parties parties 1 partie 4 parties parties parties - 10 - Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) Nauséeux (Tartar émetique) e-Phénèthyl alcool (13) Solution concentrée de paraquat Gomme x:anthane (KELZAN) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) Sulfate de sodium anhydre (14) Solution concentrée de paraquat Cellulose de carboxyméthyl sodium R (SUNROSE SN 2OTC: Sanyo- Kokusaku Pulp Co., Ltd.) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (15) Solution concentrée de paraquat Méthyl cellulose R (MAPOROSE M-10O00: Matsumoto Yushi Seiyaku K.K.) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (16) Solution concentrée de paraquat Amidon de carboxyméthyl sodium (PRIMOJEL R Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) parties parties 1 partie 4 parties parties parties parties parties parties 27 parties parties 23 parties 4 parties parties parties 36 parties 4 parties parties 57 parties 18 parties parties - 11 - (17) Solution concentrée de paraquat Polyvinyl alcool (PVA 117S: Kuraray Co., Ltd.) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (18) Solution concentrée de paraquat Polyacrylamide (VISCOMATE R NS: Showa--Denko K.K.) Carbone blanc Tensioactif (Polyoxyéthylêne nonylphényl éther) (19) Solution concentrée de paraquat 27 parties parties 23 parties parties parties 24 parties 31 parties parties Pectine 45 parties (GENU PECTIN BB RAPID SET; the Copenhagen Pectin Factory Ltd.) Carbone blanc 23 parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (20) Solution concentrée de paraquat A n= Gomme xanthane (KELZAN) Gomme de fève de locuste (MEYPRODYN: Meyhall Chemical AG) (MEYPRODYN: Meyhall Chemical AG) 14 parties parties parties Carbone blanc 31 parties Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) (21) Solution concentrée de paraquat 40 parties Gomme xanthane 18 parties (KELZAN) Terre diatomée 37 parties (RADIOLITE: Showa Kagaku K.K.) Tensioactif 5 parties (Polyoxyéthylène nonylphényl éther) 9 7 nri - 12 - Exemple 22 Les ingrédients suivants ont été dissous dans l'eau Dichlorure de paraquat 30 parties Gomme guar 30 parties R (EMCO GUM CSA 200/50) Carbone blanc 23 parties R (CARPLEX P 80) Tensioactif 7 parties (Polyoxyéthylêne nonylphényl éther) Sulfate de sodium 10 parties La solution résultante a été granulée au moyen d'un atomiseur pour obtenir une poudre granulée de paraquat mouillable. Exemples 23 à 25 Des poudres de paraquat mouillables ayant les compositions suivantes ont été préparées par mélange et broyage uniformes d'une solution aqueuse concentrée de paraquat et d'autres ingrédients. (23) Dichlorure de paraquat 35 parties Gomme guar 23 parties (EMCO GUM R CSA 200/50) Carbone blanc 42 parties (24) Dichlorure de paraquat 35 parties Carrageenan 23 parties (TAKARAGEN: Takagen Corporation) Carbone blanc. 42 parties (25) Dichlorure de paraquat 35 parties Gomme xanthane 23 parties (KELZAN) Carbone blanc 42 parties Exemple de test 1 30 g d'une composition solide préparée dans l'exemple 1 ont été mélangés avec 150 ml d'eau, sous agitation, de façon à obtenir un mélange ayant une concentration en paraquat de 5 %. Le mélange est devenu pâteux rapidement après l'addition de l'eau. Ainsi un mélange pâteux, difficile à avaler, a été obtenu. La composition pâteuse de paraquat résultante a été alors diluée à l'eau dans une proportion telle que 50 g du composant - 13 - actif ont été inclus dans la composition diluée. La composition herbicide diluée ainsi obtenue a été pulvérisée sous pression sur le feuillage (ou les tiges et les feuilles) de digitaria, cyperus, ansérine blanche vulgaire, ansérine, millet de basse- cour, cultivés dans des pots à essai, en utilisant un atomiseur sous pression, dans une proportion telle que 50 g du composant actif soient appliqués sur 100 m. Avant la pulvérisation, un agent d'épandage non ionique classique a été ajouté à la compo- sition herbicide. Pendant la pulvérisation, il ne s'est pas produit d'obstruction de la buse de pulvérisation de l'atomiseur. Lorsque l'action herbicide a été comparée à celle d'une solution de paraquat disponible dans le commerce, 5 jours après le trai- tement, aucune différence notable n'a pu être observée. Exemple de test 2 g d'une composition solide préparée dans l'exemple 11 ont été mélangés avec 150 ml d'eau, sous agitation, de façon à obtenir un mélange ayant une concentration en paraquat de 5 %. Le mélange est devenu pâteux rapidement après l'addition de l'eau. Ainsi un mélange pâteux difficile à avaler a été obtenu. La composition pâteuse de paraquat résultant a été alors diluée à l'eau dans une proportion telle que 50 g du composant actif soient inclus dans 150 litres de la composition diluée. La composition herbicide diluée ainsi obtenue a été pulvérisée sous pression sur le feuillage de digitaria, cyperus, ansérine blanche vulgaire, ansérine, millet de basse- cour, cultivés dans des pots à essai, en utilisant un atomiseur sous pression, dans une propor- tion telle que 50 g du composant actif soient répandus sur 100 m. Avant la pulvérisation, un agent d'épandage non ionique classique a été ajoutée à la composition herbicide. Pendant la pulvérisation, on n'a pas observé d'obstruction de la buse de pulvérisation de l'atomiseur. Lorsque les actions herbicides ont été comparées à celles d'une solution de paraquat disponible dans le commerce, 5 jours après le traitement, il n'a pas été observé de différence essentielle. - 14 - Exemple de test 3 g d'une composition solide préparée dans l'exemple 13 ont été mélangés avec 150 ml d'eau, sous agitation, de façon à obtenir un mélange ayant une concentration en paraquat de 5 % Le mélange est devenu pâteux peu après l'addition de l'eau. Ainsi, un mélange pâteux difficile à avaler a été obtenu. La composition pâteuse de paraquat résultante a été alors diluée à l'eau dans une proportion telle que 50 g du composant actif soient inclus dans 150 litres de la composition diluée. La composition herbicide diluée ainsi obtenue a été pulvérisée sous pression sur le feuillage de digitaria, cyperus, ansérine blanche vulgaire, ansérine, millet de basse- cour, cultivés dans des pots à essai, en utilisant un atomiseur sous pression, dans une proportion de 50 g de composant actif pour 100 m. Avant la pulvérisation, un agent d'épandage non ionique classique a été ajouté à la composition herbicide. Pendant la pulvérisation, il ne s'est pas produit d'obstruction de la buse de pulvérisation de l'atomiseur. Lorsque l'effet herbicide ou désherbant a été comparé à celle d'une solution de paraquat disponible dans le commerce, 5 jours après le traitement, il n'a pas été observé de différence essen- tielle. Exemple de test 4 g de la composition préparée dans l'exemple 15 ont été mélangés avec 150 ml d'eau, sous agitation, de façon à obtenir un mélange ayant une concentration en paraquat de 5 %. Le mélange est devenu pâteux peu après l'addition de l'eau. Ainsi un mélange pâteux, difficile à avaler, a été obtenu. La composition pâteuse de paraquat résultant a été diluée à l'eau dans une proportion telle que 50 g du composant actif soient inclus dans 150 litres de la composition diluée. La composition herbicide diluée ainsi obtenue a été pulvérisée sous pression sur le feuillage de digitaria, cyperus, ansérine blanche vulgaire, ansérine, millet de basse-cour, cultivés dans des pots d'essai, en utilisant un atomiseur sous pression, dans 2une proportion de 50 g de composant actif pour 100 m. Avant la une proportion de 50 g de composant actif pour 100 m. Avant la - 15 - pulvérisation, un agent d'épandage non ionique classique a été ajouté à la composition herbicide. Pendant la pulvérisation, il ne s'est pas produit d'obstruction de la buse de pulvérisation de l'atomiseur. Lorsque l'action herbicide a été comparée a celle d'une solution de paraquat disponible dans le commerce, 5 jours après le traitement, il n'est pas apparu de différence notable. Exemple de test 5 L'action herbicide des poudres mouillables de paraquat obtenues dans les exemples 23 a 25, a été évaluée dans un champ de culture. Comme exemples de référence, une solution aqueuse de paraquat a 24 % et un agent liquide de bialaphos a 32 % ont été utilisés. Les mauvaises herbes utilisées pour l'essai étaient du digitaria ayant une hauteur de 25 a 30 cm, persicaire ayant une hauteur de 50 cm, ansérine blanche vulgaire ayant une hauteur de 50 cm, et ansérine ayant une hauteur de 25 cm. La surface de chaque test était de 1,5m x 2 m (c'est- a-dire 3 m). Des échantillons de composition herbicide diluée contenant 0, 3 % d'un tensioactif ont été pulvérisés en utilisant un atomiseur sous pression, dans une proportion de composant actif de 0,5 ou 1 kg de A.I. (i.e., ingrédient actif) par hectare et dans une proportion d'eau de pulvérisation de 1000 1/ha. Six jours après la pulvérisation, l'action herbicide a été observée suivant les normes ci-après: 0... pas d'action 100...destruction complète. Les résultats sont représentés dans le tableau 1. Comme le montrent clairement les résultats représentés dans le tableau 1, étant donné que la hauteur de l'herbe au moment du traitement était relativement grande, une destruction complète n'a pas été obtenue pour 0,5 kg de A.I. par hectare. Toutefois, pour 1 kg de A.I /ha, de bons résultats ont été obtenus et il n'y avait pas de différence essentielle entre les compositions des exemples 23 et 25 et la composition de paraquat classique. Tableau 1 Composition Echantillon No. Taux d'épandage (kg A.I./ha) Contrôle de l'activité herbicide Digitaria Exemple No. 23 Exemple NO. 24 Exemple No. 25 Paraquat Bialaphos Témoin (sans traitement) 0,5 1,0 0,5 1,o 0,5 1,0 0,5 1, 0 0,5 1,o o Persicaire o Ansérine blanche o0 Ansérine i on I O Ln Co Co ru Ul 17 2588723 REVENDICATIONS 1. Composition herbicide solide anti-déglutition comprenant un sel de l, l'.-diméthyl-4,4'-bipyridylium sous forme solide et un agent épaissant. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant en outre une poudre fine minérale absorbant l'eau, capable de convertir une solution aqueuse de l,l'-diméthyl--4,4'-bipyridylium en une forme solide. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la poudre fine minérale absorbant l'eau est constituée par au moins un membre du groupe formé par le carbone blanc, la terre diatomée, le silicate de calcium-finement divisé, la perlite, le caolin calciné, et la zéolithe. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent épaississant est au moins un agent du groupe constitué par les sels de l'acide alginique, les alginates de propylène glycol, le carrageenan, la gomm9guar, la gomme guar modifiée, la gomme xanthane, la gomme xanthane modifiée, les sels du carboxyméthyl cellulose, la méthyl cellulose, les hydroxyalkyle celluloses, la pectine, la goe,.ede fève de locuste, les sels de carboxyméthyl amidon, le pullulane, le polyvinyl alcool, la polyvinyl pyrrolidone, les sels de l'acide polyacrylique, et le polyacryle amide. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en sel de l,l'-diRéthyl -4,4'-bipyridylium de la composition est de 5 à 40 % en poids. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en agent épaississant de la composition est telle que la composition devient pratiquement non visqueuse par addition d'une quantité d'eau équivalente à 10 fois supérieure, calculé sur la composition, et que la composition devient un liquide à 18 2588723 faible viscosité, facile à pulvériser, par addition d'au moins 1500 fois la quantité d'eau calculée sur la composition. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un tensioactif et un nauséeux. 8. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la teneur en agent épaississant dans la composition est telle que toute la composition devient un liquide visqueux ou un gel qui ne peut pas être avalé facilement lorsque la composition herbicide est diluée avec une quantité égale d'eau dans le cas d'une concentration en paraquat de 5 %. à 10 fois la quantité d'eau dans le cas d'une concentration en paraquat de 40 %.