FR 2593517 A1 19870731 FR 8700875 A 19870126 La présente invention concerne des composi- tions détergentes et en particulier des compositions détergentesassouplissantes capables d'exercer des effets améliorés de détergence et d'anti-redéposition des salissures et de communiquer de meilleures propriétés de souplesse et antistatiques à des tissus traités par elles, notamment dans une opération de blanchissage en machine. Des compositions destinées à exercer simul- tanément des effets de détergence et d'assouplissement à un degré appréciable dans le blanchissage en machine des tissus, et donc faites pour être utilisées dans le cycle de lavage, sont bien connues et très répandues dans le commerce. La littérature des brevets est éga- lement bien informée de l'interaction transitoire qui a lieu entre un surfactif anionique, sans doute le plus couramment utilisé des types existants de surfa- ctifs, et les assouplissants'Gationiques, en particu- lier ceux du type di(alkyle inférieur)-di(alkyle su- périeur)-ammonium quaternaire. De cette interaction résulte souvent la formation de précipités désagréa- bles à la vue qui se coincent dans les tissus soumis au lavage ou s'y déposent d'une autre façon. Une al- tération de couleur ou autres effets esthétiquement déplaisants sont pour l'essentiel inévitables. Le ré- sultat net est souvent une diminution de Ia quantité effective de surfactif anionique disponible à des fins utiles, car la conséquence première de cette interac- tion est une perte de surfactif anionique. Bien que les types les plus efficaces d'as- souplissants cationiques à l'ammonium quaternaire, dont des exemples sont les composés quaternaires sus- mentionnés du type di(alkyle supérieur) tels que le chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium, puissent agir dans le cycle de lavage en présence de surfactif an- ionique, d'adjuvant de détergence, etc., la quantité requise pour parvenir à un assouplissement efficace coïncide généralement avec les quantités favorisant l'interaction cationique-anionique indésirable. En règle générale, il faut au moins environ deux fois plus de surfactif cationique pour assouplir que pour exercer une activité antistatique. On examine ci-des- sous des références représentatives de l'art antérieur traitant de ce problème. Dans le brevet des E.U.A. n' 3 325 414, qui s'intéresse principalement à des détergents à pouvoir moussant bien déterminé, le problème de l'interaction cationique-anionique et les effets défavorables qui s'y rattachent sont examinés en détail. Ce brevet fait de plus remarquer que composés d'ammonium quaternaire, faisant partie de la classe des agents cationiques, sont généralement instables lorsqu'ils sont chauffés et lorsqu'ils sont au contact d'adjuvants de déter- gence alcalins, l'instabilité se manifestant par l'émission d'odeurs aminées fortes et une couleur in- désirable. Les compositions de ce brevet sont limitées à l'emploi d'halogénures d'ammonium quaternaire n'ayant qu'un seul groupe alkyle supérieur, la formule développée indiquée pour la matière cationique étant limitée en conséquence. Les composés cationiques de ce type sont nettement inférieurs aux types di(alkyle su- périeur), au moins dans la mesure o l'on s'intéresse à l'activité d'assouplissement des tissus. Le problème de l'incompatibilité des matiè- res cationiques dans les détergents anioniques est également reconnu dans les brevets des E.U.A. n' 3 936 537 et 4 141 841 o il est proposé d'employer un inhi- biteur organique de dispersion comme ingrédient essen- tiel en association avec la substance cationique. Une caractéristique importante de tels inhibiteurs est une solubilité maximale de 50 millionièmes dans l'eau, à 'C. On peut également trouver des exposés similaires dans les brevets des E.U.A. n' 4 113 630, 4 196 104 et 4 272 386. Le brevet des E.U.A. n' 4 230 590 décrit des détergents pour gros travaux comprenant un adju- vant de détergence classique, des composants surfac- tifs principalement anioniques, un assouplissant ca- tionique et un mélange de savon d'acide gras et d'éther de cellulose. Le mélange savon-éther de cellulose est sous forme de spaghetti, de paillettes ou autre, et il est présent dans les compositions en particules discrètes dispersées de façon sensiblement homogène. Le brevet des E.U.A. n 4 298 480 décrit des détergents pour gros travaux dont les compositions sont similaires à celles décrites au paragraphe pré- cédent, sauf que l'éther de cellulose en est exclus. Le brevet des E.U.A. n' 4 329 237 décrit des détergents pour gros travaux également similaires à ceux décrits dans les deux paragraphes précédents, sauf que les particules de savon se trouvent en mé- lange avec un surfactif non ionique. La demande de brevet britannique GB-2 133 813A, apporte des perfectionnements supplémentaires aux trois derniers brevets précités perfectionnements qui se manifestent par une moindre production de tâ- ches (tâches localisées) due, par exemple, à l'assou- plissant cationique- en incluant des particules dis- crètes (par exemple des grains sphériques) d'un mé- lange d'assouplissant aminé cationique et de surfactif organique non ionique, ces particules étant ajoutées au surfactif anionique et à l'adjuvant de détergence et étant dispersées de façon homogène dans leur en- semble. Voir également les brevets des E.U.A. n' 4 339 335, 4 326 971, 4 416 811, 4 411 803, 4 450 085 et 4 414 129 qui décrivent tous des compositions détergentes-assouplissantes granulaires ou pulvéru- lentes. Bien que les compositions détergentes sus- mentionnées à base de détergent/savon et d'assouplis- sant cationique possèdent d'intéressantes propriétés détersives, antistatiques et d'assouplissement, il est souhaitable d'améliorer encore des propriétés tout en réduisant en même temps le prix de revient global du produit. La présente invention fournit des composi- tions stables à base de détergent et d'assouplissant, capables d'exercer de meilleurs effets de détergence, d'assouplissement sans production de tâches, d'anti- redéposition des salissures et antistatiques sur des tissus traités par elles dans une opération de lavage en eau froide ou chaude. Ces compositions comprennent d'une façon générale, en poids, environ 5 à 40% d'un surfactif anionique hydrosoluble autre qu'un savon, environ 10 à 60% d'un seul adjuvant de détergence hydrosoluble neutre à alcalin, et, sous forme de par- ticules distinctes dispersées de façon sensiblement homogène dans ladite composition, un mélange de (i) environ 2 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition, d'un assouplissant constitué par une amine cationique tel que (a) des sels de i(alkyl in- férieur en C1-C4)-di(alkyl supérieur en C14-C24)- ammonium quaternaire aliphatique, (b) des composés hétérocycliques, et des mélanges de (a) et (b), avec (ii) un composé dispersant/assouplissant constitué par une amine tertiaire éthoxylée hydrosoluble (de préfé- rence en une proportion de 2 à 50% en poids par rap- port au poids de l'assouplissant cationique (i)), la concentration en pour cent du surfactif anionique étant d'au moins environ (1,5Cs + 5), représentant la concentration en pour cent des assouplissants totaux (i) et (ii). Sous certains autres aspects, l'invention englobe les procédés de préparation ainsi que d'uti- lisation des compositions décrites ci-dessus. Comme décrit dans la demande britannique susmentionnée GB-2 133 813A, l'addition de la matière cationique en mélange intime avec un surfactif orga- nique non ionique sous forme de paillettes, granules ou autre, présente l'avantage d'atténuer fortement l'apparition de tâches localisées sur les vêtements après séchage. Etant donné que le surfactif non ioni- que agit comme un agent dispersant en favorisant la dispersion uniforme de l'assouplissant cationique et, par suite, le dépôt uniforme de l'assouplissant sur les tissus traités, le surfactif non ionique contribue également à un assouplissement uniforme et à une an- ti-redéposition des salissures, notamment dans les formules exemptes de phosphates. Cependant, l'alcool gras éthoxylé utilisé comme dispersant non ionique ne contribue pas par lui- même à l'augmentation du degré de souplesse conféré par l'assouplissant cationique des tissus. Bien que la raison pour laquelle le dispersant non ionique ne produit pas le bénéfice d'un meilleur assouplissement n'ait pas été complètement explicitée, on pense que cela peut être dû au fait que le dispersant non ioni- que n'a pas d'affinité pour les tissus blanchis, c'est-à-dire qu'il ne s'y lie ou ne s'y attache pas. Il existe de nombreux types et classes con- nus de composés assouplissant les tissus, principale- ment des composés azotés, tels que les sels d'ammonium quaternaire et les sels d'imidazolinium. Néanmoins, pour qu'un composé à action assouplissante soit apte à remplacer le dispersant "non actif" des particules d'assouplissant post-ajoutées, par exemple des grains sphériques, de la demande britannique susmentionnée, il doit répondre à plusieurs critères différents. Ainsi, le composé assouplissant doit également agir comme dispersant pour disperser les particules fine- ment divisées d'assouplissant cationique des tissus une fois que les grains sphériques ont été ajoutés au bain de lavage, et il doit faciliter la solubilisation ou la désintégration des grains après introduction dans le bain de lavage. Il faut évidemment que le com- posé assouplissant/dispersant apte à l'emploi considé- ré soit compatible avec l'assouplissant cationique des tissus, c'est-à-dire qu'il ne soit pas réactif vis-à- vis de celui-ci, et il doit également pouvoir être conformé en grains sphériques, ou autre forme de par- ticules discrètes, et également être compatible avec le détergent, l'adjuvant de détergence et les autres ingrédients de la composition détergente. Le composé surfactif/dispersant non ionique de remplacement doit également contribuer à, ou au moins, ne pas affecter défavorablement, la propriété antistatique de la com- position détergente totale. La présente invention repose sur la décou- verte selon laquelle en remplaçant l'alcool éthoxylé utilisé comme surfactif/dispersant non ionique par une quantité équivalente d'une amine tertiaire éthoxylée, on peut réduire notablement la quantité totale d'as- souplissant cationique -sous forme de son mélange avec 259351? l'amine éthoxylée- sans éprouver une réduction corres- pondante de la souplesse communiquée aux tissus trai- tés, et en obtenant dans certains cas une plus grande souplesse. Il n'y a pas non plus d'incidence défavo- rable sur la qualité antistatique des tissus traités. Cependant que les propriétés globales de détergence, d'assouplissement, d'anti-redéposition et antistati- ques sont améliorées ou ne sont pas affectées défavo- rablement, la possibilité de réduire la quantité de l'amine cationique utilisée comme assouplissant, qui est typiquement l'ingrédient actif le plus coûteux de la formulation, conduit à une économie très substan- tielle. Les assouplissants cationiques utiles ici sont commodément des matières connues et sont du type très assouplissant. Parmi ces assouplissants cationi- ques figurent les sels de N,N-di(alkyl supérieur en C14-C24)-N,N-di alkyl inférieur en C1-C4)-ammonium quaternaire formés avec des anions de solubilisation dans l'eau tels qu'un halogénure comme le chlorure, le bromure ou l'iodure, le sulfate, le méthylsulfate, etc., et des imides hétérocycliques tels que des com- posés d'imidazolinium. Pour plus de commodité, les sels d'ammonium quaternaire aliphatique peuvent être structuralement définis comme suit par: Rl + R- N - X R3 o R et R représentent chacun un groupe alkyle de 14 à 24, et de préférence 14 à 22, atomes de carbone; R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence 1 à 3, atomes de carbone; et X représente un anion capable de conférer de la solubilité ou de la dispersabilité dans l'eau, y compris les anions chlorure, bromure, iodure, sulfate et méthosulfate susmentionnés. Des espèces particuliè- rement préférées de composés aliphatiques quaternaires comprennent: le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure de di(suif hydrogéné)yl-dimé- thyl-ammonium, le chlorure de di(suif)yl-diméthyl-ammonium, le méthylsulfate de distéaryl-diméthyl- ammonium, et - le méthylsulfate de di(suif hyrogéné)yl-di- méthyl-ammonium. Des imides hétérocycliques du type imidazo- linium peuvent également être utilisés comme assou- plissants et peuvent être structuralement définis com- me suit par: o N- CH2 R5- C X 2 5 - \ N- CH2 R4 CH2CH2NH- C -R6 o R représente un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence 1 à 3, atomes de carbone; R5 et R6 représentent chacun des groupes alkyle supé- rieurs sensiblement linéaires d'environ 13 à 23, et de préférence 13 à 19, atomes de carbone; et X a la si- gnification susdite. Des espèces particulièrement pré- férées de composés d'imidazolinium comprennent: le méthylsulfate de l-méthyl-l-(suif)ylami- doéthyl-2-(suif)yl-imidazolinium; disponible dans le commerce auprès de la firme Sherex Chemical Co. sous la marque de fabrique Varisoft (Marque déposée) 475, sous forme d'un liquide à 75% d'ingrédient actif dans de l'isopropanol comme solvant; le méthylsulfate de l-méthyl-l-oléylamido- éthyl-2-oléyl-imidazolinium; disponible dans le com- merce auprès de la firme Sherex Chemical Co. sous la marque de fabrique Varisoft (Marque Déposée) 3690; à % d'ingrédient actif dans de l'isopropanol comme solvant. On peut employer des mélanges de ces assou- plisants cationiques des tissus, y compris des mélan- ges d'un sel d'ammonium quaternaire et d'un sel d'imi- dazolinium. Les amines éthoxylées qui se montrent utiles ici sont les amines tertiaires éthoxylées qui peuvent être représentées par la formule suivante: _N(CH2CH20)xH R-N (CH2CH20)yH o R est un substituant organique gras, et x et y sont des nombres positifs tels que la somme x + y soit d'environ 2 à environ 15. Comme exemples du substituant organique gras R, ceux que l'on préfère sont des groupes alkyle ou alcényle, qui peuvent être linéaires ou ramifiés (les groupes linéaires étant préférés), et qui peuvent avoir environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 12 à 20 atomes de carbone. La somme x + y est de préférence d'environ 5 à environ 15. Des exemples particuliers de groupes R appropriés sont les groupes décyle, dodécyle, stéaryle, (suif)yle, (suif hydrogéné)yle, myristyle, oléyle et autres, provenant habituellement de l'acide gras supérieur correspon- dant. On utilise en général des mélanges de chaines alkyliques de différentes longueurs, par exemple en C12-C15, C14-C16, C16-C18 C18-C20, etc. Les amines de stéaryle, (suif)yle et (suif hydrogéné)yle sont faci- lement disponibles dans le commerce, s'agissant par exemple de produits de la série Ethomeen de Armak Chemical CO., par exemple Ethomeen T/25 (R=(suif)yle, x + y = 15), Ethomeen T/15 (R=(suif)yle, x + y = 5), Ethomeen 18/15 (R=octadécyle (stéaryle), x + y = 5); et de produits de la série Varonic de Sherex Chemi- cals, par exemple Varonic T-215 (R=(suif)yle, x + y = ), Varonic T-210 (R=(suif)yle, x + y = 10), Varonic U215 (r=cétyle/stéaryle en mélange, x + y = 15), Va- ronic U205 (R=cétyle/stéaryle en mélange, x + y = 5), et on les préfère pour le présent usage en égard à leurs hauts niveaux de performances et leur prix rela- tivement bas. Dans la présente invention, les amines gras- ses éthoxylées jouent un double rôle, à savoir celui d'un dispersant pour disperser l'assouplissant catio- nique des tissus, rôle équivalent à celui du surfactif non ionique du type alcool gras éthoxylé des composi- tions de la demande britannique susmentionnée, et éga- lement celui d'un composé contenant de l'azote actif, assouplissant par lui-même. Compte tenu de ce supplé- ment d'action assouplissante, la quantité totale d'as- souplissant cationique des tissus ajoutée après coup à la composition détergent en poudre peut être réduite à la même teneur totale en composés à action assouplis- sante (assouplissant cationique plus amine éthoxylée) 1 1 pour obtenir à peu près les mêmes performances d'as- souplissement et d'action antistatique, ou bien la quantité de granules, grains sphériques, etc., assou- plissants/antistatiques ajoutés après coup peut être maintenue à la même valeur pour obtenir une améliora- tion supplémentaire des performances assouplissantes et antistatiques. Le mélange cationique non ionique est de préférence préparé sous forme de grains sphéroides. Les grains sphéroides sont produits en refroidissant par atomisation un mélange liquéfié du composé ca- tionique et de l'amine éthoxylée. Dans la forme de réalisation que l'on préfère au mieux, il est fait usage d'une amine éthoxylée liquide et celle-ci est ajoutée au composé cationique fondu. Un composé ca- tionique typique est Arosurf TA-100 (chlorure de dimétyl-distéarylammonium) et cette matière, telle que fournie, forme un liquide très fluide lorsqu'elle est fondue et chauffée à 90'C. Dans une autre forme de réalisation préférée, le mélange liquide d'amine étho- xylée et de composé cationique peut être mis à re- froidir jusqu'à la température ambiante ou comme nécessaire pour qu'il se solidifie. Le solide peut ensuite être broyé à la dimension particulaire désirée et ajouté après coup aux autres ingrédients du déter- gent. En variante, le composé cationique et l'ami- ne éthoxylée, une fois mis ensemble, peuvent être tout d'abord mélangés en les quantités désirées pour former une masse sensiblement homogène qui peut ensuite être malaxée suivant des techniques bien connues jusqu'à ce qu'elle soit suffisamment molle ou plastique pour être mise sous une forme convenant de préférence à une ex- trusion, ou à un autre traitement, par exemple un pas- tillage, une granulation, un découpage à l'emporte- pièce ou un pressage. Le malaxage peut être effectué, par exemple, par broyage à cylindres, bien que cela ne soit pas essentiel, ce qui est suivi d'une extrusion dans un malaxeur-extrudeur à savon classique équipé d'une tête d'extrusion du type désiré. Cette dernière est choisie en fonction de la configuration, c'est-à- dire la forme géométrique, que l'on veut donner à l'extrudat. Une extrusion sous forme de spaghetti ou O10 de nouilles est préférée. D'autres formes telles que paillettes, tablettes, pastilles, rubans, filaments, etc., sont des variantes convenables. Des extrudeuses spéciales adaptées aux usages précédents sont bien connues en pratique et comprennent, par exemple, les modèles EXD-60, EXCD-100, EX-130 et EXD-180 de Elanco, une extrudeuse de Buhler, etc. En général, l'extrudat sous forme de spaghetti constitue une masse conservant sa forme, c'est-à-dire semi-solide et essentiellement non collante à la température ambiante, qui ne néces- site, dans la plupart des cas, pas d'autre traitement tel qu'une élimination de l'eau. Si nécessaire, l'éli- mination de l'eau peut être effectuée par des techni- ques simples de séchage. Les spaghetti doivent avoir une longueur moyenne d'environ 2 à 20 mm dans une marge de tolérance de 0,5 à 20 mm pour environ 95% d'entre eux et un diamètre moyen ou largeur moyenne d'environ 0,2 à 2,00 mm, un intervalle de 0,4 à 0,8 mm étant préféré. La densité apparente des spaghetti est généralement d'environ 0,9 à 1,3 g/cm3. Les paillettes mesurent environ 4 mm de longueur et de largeur et 0,2 mm d'épaisseur, les pastilles ont une section droite de 2,5 mm, tandis que les tablettes ont une section droite de 2,5 mm et d'une épaisseur de 2,5 mm. En général, on envisage d'utiliser 1 à 20% en poids d'amine éthoxylée par rapport au poids de l'assouplissant cationique. De préférence, on doit utiliser l'amine éthoxylée en des proportions de 5 à %., une proportion d'environ 8-9% étant particu- lièrement préférée. Bien que l'on puisse utiliser ici des sur- factifs de type classique, il est préférable qu'au moins environ 95% du surfactif ou détergent total soit du type anionique, ces matières étant particulièrement avantageuses dans des détergents pour gros travaux de blachissage du linge. Les surfactifs anioniques à utiliser ici englobent d'une façon générale les sels hydrosolubles de produits réactionnels organiques dont la structure moléculaire contient un groupe anionique solubilisant tel que SO4H, S03H, COOH ou PO4H et un groupe ou fragment alkyle comptant environ 8 à 22 atomes de carbone. Des détergents appropriés sont des sels de détergents anioniques contenant des substi- tuants alkyle de 8 à 22 atomes de carbone tels que: les sels détergents de métaux alcalins et alcalino- terreux de composés anioniques hydrosolubles sulfatés et sulfonés contenant un fragment alkyle supérieur hydrophobe, tels que les sels de (alkyl supérieur)- (aryl mono- ou polynucléaire)-sulfonates dont le groupe alkyle, qui peut avoir une chaîne à structure droite (préférée) ou ramifiée, compte environ 8 à 18 atomes de carbone. Des espèces préférées comprennent, sans y être nécessairement limitées: le (tridécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium, le (dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium, le décyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium, le pentapropy- lènebenzène-sulfonate de lithium ou de potassium; des sels de métaux alcalins de produits sulfatés de condensation d'oxyde d'éthylène, contenant par exemple 3 à 20 et de préférence 3 à 10 moles d'oxyde d'éthy- lène, avec des alcools aliphatiques contenant 8 à 18 atomes de carbone ou avec des alkylphénols dont les groupes alkyle comptent 6 à 18 atomes de carbone, par exemple le (penta-éthoxamère de nonylphénol)sulfate de sodium et le (triéthoxamère d'alcool laurylique)-sul- fate de sodium; des sels de métaux alcalins d'alcools saturés contenant environ 8 à 18 atomes de carbone, par exemple le laurysulfate de sodium et le stéaryl- sulfate de sodium; des sels de métaux alcalins d'esters d'acides gras supérieurs d'acides hydroxy- alkyl-sulfoniques de bas poids moléculaire, par exemple les esters d'acides gras du sel de sodium d'acide iséthionique; des sulfates d'éthanolamides gras; des amides d'acides gras d'acides amino-alkyl- sulfoniques, par exemple l'amide d'acide laurique de taurine; des sels de métaux alcalins d'acides hydroxy-alcanesulfoniques dont le groupe alkyle compte 8 à 18 atomes de carbone, par exemple l'alpha-hydroxy- hexadécyl-sulfonate de sodium. Les surfactifs anio- * niques ou leurs mélanges sont avantageusement utilisés sous forme de leurs sels de métaux alcalino-terreux. Le surfactif anionique est de préférence d'un type qui n'est pas un savon. Cependant, des proportions mi- neures de savon, par exemple jusqu'à 35% et de préfé- rence 20% par rapport au surfactif anionique total, peuvent être ajoutées, par exemple au contenu du mélangeur. Il faut de préférence choisir la concentra- tion du surfactif anionique autre qu'un savon de façon à en apporter un excès par rapport à l'assouplissant cationique, conformément à la relation empirique: concentration en % = 1,5Cs + 5 dans laquelle Cs est la concentration pourcentuelle de l'assouplissant cationique. On assure ainsi un excès minimal de surfactif anionique qui est nécessaire pour que la composition produite ait des performances optimales de détergence, d'assouplissement, etc. Des proportions mineures d'autres types de détergents peuvent être incorporées en marge du surfactif anionique, leur somme n'étant en aucun cas supérieure à environ 10%, et de préférence à environ 2-5%, du détergent total, c'est-à-dire de cet autre détergent plus le détergent anionique autre qu'un savon. Ceux qui sont utiles ici sont les agents tensio-actifs non ioniques qui contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe hydrophile qui est le produit réactionnel d'un groupe solubilisant tel qu'un groupe carboxylate, hydroxyle, amido ou amino avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol. Dans cette classe sont compris les produits de condensation d'alcools gras en C8 à C30 tels que l'alcool tridé- cylique avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'alcools en C16 à C18 avec 11 à 50 moles d'oxyde d'éthylène, les produits d'addition d'oxyde d'éthylène à des monoesters de polyalcools, par exemple d'hexa-alcools, les produits de condensation de polypropylèneglycol avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation de (alkyle en C6 à C20 à chaîne droite ou ramifiée) phénols avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, etc. Des détergents amphotères appropriés com- prennent d'une façon générale ceux qui contiennet à la fois un groupe anionique, un groupe cationique et un groupe organique hydrophobe qui est de préférence un radical aliphatique supérieur de 10 à 20 atomes de carbone; des exemples en sont les acides amino- carboxyliques à longue chaîne alkylique sur N et les acides iminodicarboxyliques à longue chaîne alkylique sur N, décrits dans le brevet des E.U.A. N' 3 824 189. Les présentes compositions comprennent de préférence un sel adjuvant de détergence hydrosoluble, neutre à alcalin, en de proportions d'environ 10 à 60% en poids par rapport au poids de la composition to- tale. Les adjuvants de détergence organiques et miné- raux sont utiles ici, y compris les phosphates de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, en particulier les phosphates condensés tels que les pyrophosphates ou tripolyphosphates, ainsi que les silicates, borates, carbonates, bicarbonates, etc..., de tels métaux. Des espèces particulières en sont le tripolyphosphate de sodium, le phosphate trisodique, le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophoSphate acide de sodium, le phosphate monosodique, le phosphate disodique, l'hexamétaphosphate de sodium; des sili- cates de métaux alcalins tels que le métasilicate de sodium, les silicates de sodium dont les rapports Na20:SiO2 sont par exemple de 1,6:1 à 3,2:1, de préférence de 1:6 à 1:3,4, mieux encore de 1:2 à 1:3 comme 1:2,4, le carbonate de sodium, le sulfate de sodium, le borax (tétraborate desodium), le sel tétrasodique d'acide éthylènediaminetétracétique, le nitrilotriacétate trisodique, etc., et leurs mélanges. On peut choisir le sel adjuvant de détergence de façon à obtenir soit des détergents contenant du phosphate, soit des détergents sans phosphate. Concernant cette dernière éventualité, le carbonate de sodium est particulièrement efficace. Une autre matière qui s'est avérée exercer de bons effets de détergence est le métakaolin qui est généralement produit en chauffant le réseau de la kaolinite pour en chasser l'eau et obtenir une matière qui est sensiblement amorphe par examen aux rayons X mais conserve dans une certaine mesure l'ordre structural de la kaolinite. Il est traité du kaolin et du métakaolin dans le brevet des E.U.A. N- 4 075 280, colonnes 3 et 4, et dans "The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials" de Grimshaw, 4ème édition, Wiley-Inter- science, pages 723-727. Le métakaolin fait également l'objet des demandes de brevet des E.U.A. N' 905 622 O10 et 905 718. Il apparaît également que le métakaolin présente une certaine activité assouplissante. A cet égard, il apparait que les métakaolins les plus actifs sont ceux qui se comportent le mieux dans la réaction avec l'hydroxyde de sodium pour former la zéolite 4A., comme décrit dans le brevet des E.U.A. N' 3 114 603 o ces matières sont dénommées "kaolin réactif". Comme l'expliquent les références citées, le métakaolin est un aluminosilicate. Le métakaolin et/ou une zéolite sont incorporés en les mêmes proportions à peu près que le sel adjuvant de détergence, et de préférence complémentairement à celui-ci, par exemple en un rapport zéolite:silicate de 6:1. Une forme particu- lièrement utile de métakaolin est celle disponible dans le commerce sous l'appellation Satintone N' 2. Les ingrédients facultatifs préférés utiles ici comprennent un parfum comme un parfum Genie; des aviveurs optiques et des agents azurants qui peuvent être des colorants ou des pigments, des matières appropriées à cet égard comprenant le stilbène et Tinopal 5BM comme aviveurs, notamment en association, et le bleu ciel brillant direct 6b, le violet Solophenyl 4BL, le Bleu Brillant Cibacete RBL et le Violet Cibacete B, le Bleu Brillant Polaire RAW et le Bleu Calcocide 2G comme agents azurants. L'aviveur peut être incorporé en des proportions allant jusqu'à 1% par rapport à la composition totale, tandis que les agents azurants peuvent constituer jusqu'à environ 0,1%, de préférence jusqu'à environ 0,01%, de la composition totale. Les agents azurants, par exemple le bleu brillant polaire, peuvent être incorporés dans les grains sphériques cationiques. Dans tous les cas, il n'en faut qu'une quantité minime pour être effi- cace. a18 D'autres ingrédients d'importance faculta- tive comprennent les agents de blachiment qui peuvent être du type libérant de l'oxygène ou du chlore: Les agents de blachiment à l'oxygène comprennent le per- borate de sodium ou de potassium, le monopersulfate de potassium, etc., tandis que les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par l'hypochlo- rite de sodium, le dichloroisocyanurate de potassium, l'acide trichloroisocyanurique, etc. Ces derniers agents de blanchiment libérant du chlore sont repré- sentatifs de la vaste classe des agents de blanchiment organiques hydrosolubles, solides à l'état sec, connus en tant que N-chloro-imides, y compris leurs sels de métaux alcalins. Ces imides cycliques ont un noyau d'environ 4 à 6 chaînons et sont décrits en détail dans le brevet des E.U.A. N' 3 325 414. Chacun des agents de blanchiment à l'oxygène ou au chlore men- tionnés ci-dessus sont parfaitement compatibles avec les présentes compositions et leurs stabilité est bonne en présence des composants anionique et catio- nique. On les emploie généralement en des proportions d'environ 0,1 à 45% du poids des solides totaux ou d'environ 0,05% à environ 40% par rapport à la composition détergente totale. D'autres ingrédients additionnels faculta- tifs comprennent un agent cellulosique colloidal hydrophobe dispersible et/ou soluble dans l'eau de mise en suspension des salissures. La méthyl-cellu- lose, par exemple Methocel (Marque de Fabrique Déposée), et la carboxyméthylcellulose (CMC) sont particulièrement efficaces. L'alcool polyvinylique est également efficace, notamment dans le lavage de coton et de fibres synthétiques telles que le Nylon, le Dacron et le coton traité par une résine. L'agent additionnel de mise en suspension des salissures peut être incorporé en des proportions allant jusqu'à environ 2% par rapport aux solides totaux, et jusqu'à environ 4% par rapport à la composition détergente totale. En plus des ingrédients susmentionnés, des charges peuvent également être incluses, par exemple le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, etc. Leur proportion va jusqu'à environ 40% de la composition totale. La composition détergente est préparée par des opérations classiques, telles que le séchage par atomisation d'un mélange de mélangeur contenant le surfactif, l'adjuvant de détergence, la charge, etc., mais ne contenant pas d'ingrédients volatils tels que le parfum ni d'ingrédients que l'opération de séchage par atomisation affecte défavorablement de quelque façon comme un agent de blanchiment peroxygéné, par exemple du perborate de sodium. Les ingrédients de cette catégorie sont de préférence mélangés après- coup. Comme mentionné précédemment, le mélange assou- plissant cationique/amine éthoxylée est simplement mêlé à sec avec le détergent séché sous forme parti- culaire par une simple opération de mélange mécanique qui est plus que suffisante pour obtenir un produit homogène. Un mode opératoire typique est le suivant: on introduit d'abord de l'eau dans un mélangeur, puis, dans cet ordre, le surfactif anionique, le silicate de sodium, les ingrédients facultatifs éventuellement utilisés tels que Satintone N' 2 et une charge telle que le sulfate de sodium, et le sel adjuvant de détergence. On chauffe le contenu du mélangeur à environ 60'C avant d'ajouter un adjuvant de déter- gence, par exemple du tripolyphosphate de sodium, et la teneur en solides du mélange avant le séchage par atomisation est d'environ 55-65%. Le séchage par atomisation peut être effectué d'une matière classique en pompant le mélange chaud du mélangeur pour l'en- voyer à une tour de séchage o le mélange passe à un ajutage d'atomisation dans une atmosphère chaude d'é- vaporation. L'agent de blanchiment et autres matières restant à ajouter sont incorporées dans la masse sé- chée et refroidie du détergent, par tout moyen appro- prié comme par simple mélange mécanique. A l'emploi, on ajoute suffisamment de la composition détergente lors du cycle de lavage pour que la concentration du milieu de lavage en un assou- plissant cationique soit d'environ 1,5 à 8,0 g/3500 g de linge, la plage de température s'étendant d'environ 21C jusqu'à l'ébullition (c'est-àdire environ 'C). A ce propos, on entend par lavage à "froid" que la température de lavage est d'au plus 21'C, et par lavage à "chaud" qu'elle est comprise entre 21VC et la température d'ébullition. Certains types de composés d'ammonium qua- ternaire aliphatique, bien que relativement inefficace pour ce qui est de l'assouplissement, sont néanmoins très efficaces comme agents antistatiques dans les présentes compositions et notamment en raison du fait qu'ils sont physiquement compatibles avec les sur- factifs anioniques dans les milieux liquides. En général, ces matières englobent les composés d'ammo- nium quaternaire éthoxylé et/ou propoxylé répondant à la formule suivante: CH3 + (R7)m - N - (R8)n X- R 7 8 dans laquelle R et R représentent chacun un groupe éthoxy ou propoxy, m et n sont des nombres entiers de 1 à 50 qui peuvent être identiques ou différents, R9 représente un groupe alkyle de 14 à 24 atomes de carbone et X est comme défini ci-dessus. Les composés de ce type comprennent (a) le chlorure de méthyl-bis- (2-hydroxy-éthyl)-(coprah)yl-ammonium, disponible dans le commerce sous forme d'un liquide à 75% d'ingrédient actif dans un solvant isopropanol/eau sous les déno- minations Ethoquad (Marque de Fabrique Déposée) c/12 de Armak et Variquat (Marque de Fabrique Déposée) 638 de Sherex Chemical Co.; (b) Ethoquad c/25 - le même qu'en (a) mais ayant 15 moles d'oxyde d'éthylène (cha- cun de R7 et R8 - met n = 15 chacun) et disponible à % d'ingrédient actif; (c) le chlorure de méthyl- bis(2-hydroxy-éthyl)-octadécyl-ammonium, un liquide à 75% d'ingrédient actif dans un solvant isopropa- nol/eau, disponible dans le commerce sous la dénomina- tion Ethoquad 8/12 de Armak; et (d) le même que (c) mais ayant 15 moles d'oxyde d'éthylène (chacun de R7 et R8 - m et n = 15 chacun), un liquide à 95% d'i- grédient actif disponible dans le commerce sous la dénomination Ethoquad 18/15 de Armak. Ces matières peuvent être utilisées en des proportions allant jus- qu'à environ 10% en poids de la composition totale. La présente invention peut être mise en pratique de diverses façons et un certain nombre de formes de réalisation particulières vont être décrites dans les exemples illustratifs suivants o toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1A et Exemple lB A) On chauffe à 90'C 88 parties de Arosurf TA en poudre (chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium) et il en résulte une masse fondue fluide. A cette masse fondue, on ajoute 8 parties de Ethomeen T-25, 1 partie de silicate de calcium et 3 parties d'humidité. On agite bien le mélange, puis le refroidit à la température ambiante. Il en résulte un solide bianc. On broie ensuite le solide en une poudre (dont O % reste sur un tamis à mailles de 2,38 mm et moins de % passent un tamis à mailles de 0,149-mm). Le produit ressemble à la poudre de Arosurf initiale. B) On répète l'Exemple 1A, sauf que l'on utilise 8 parties d'un dispersant non ionique du type alcool gras éthoxylé à la place de l'amine éthoxylée. Exemple 2 On produit un détergent pour gros travaux séché par atomisation ayant la composition suivante: Composant % en poids (Tridécyl linéaire)benzènesulfonate (TLBS) 14,5 Tripolyphosphate de sodium (NaTPP) 26,0 Silicate (1:2,4) 6,8 Na2 Co3 4,8 Aviveur (Stilbène et Tinopal 5BM) 0,34 Borax 1,0 Methocel 0,5 Carboxyméthyl-cellulose 0,24 Sulfate de sodium et eau q.s jusqu'à 100 ,00 A 100 g de la composition ci-dessus, on ajoute 4,1 grammes (4,1 %) de la poudre cationique de l'Exemple 1A ou 4,5 grammes (4, 5 %) de la poudre cationique de l'Exemple lB, pour obtenir respective- ment les compositions 2A et 2B. On teste chacune des compositions 2A et 2B quant à leurs propriétés antistatiques et d'assouplissement. Les résultats sont indiqués sur le Tableau A. L'assouplissement est déterminé dans les conditions suivantes: On lave à 37,8'C, dans une machine à laver Maytag, avec 64 litres d'eau de lavage (150 millioniè- mes) en utilisant 100 grammes de composition nettoyante une charge de tissus (poids total d'environ 0,68 kg) constituée de quatre serviettes de tissu éponge, trois pièces de 38,1 x 38,1 cm de chacun des sept types de tissus suivants: Banlon, Dacron tricoté double (DTD), mélange Dacron/coton (65/35), percale de coton, jersey d'acétate (JA), tricot de Nylon et polyester Dacron tricoté simple (DTS), et 10 pièces de chacun des trois tissus salis différents (épinard sur mélange Dacron/coton à 50/50), sébum sur DTD et argile de Piscataway sur mélange Dacron/coton à 50/50). Après un unique cycle de lavage, on sèche la charge de tissus dans un séchoir à tambour du commerce pendant environ 30 minutes et la laisse refroidir pendant environ 2 heures. On a demandé à six essayeurs expérimentés d'évaluer la souplesse des serviettes traitées avec chaque composition d'essai par l'une des deux métho- des: pour chaque composition d'essai, chacune des quatre serviettes est classée par rapport à chacune des serviettes traitées avec chacune des autres compositions d'essai (en quatre groupes séparés) et les serviettes comparées sont classées de la plus souple à la plus rêche; ou bien chacune des quatre serviettes de chaque composition d'essai est notée sur une échelle de 1 (pas d'assouplissement) à 10 (excellente souplesse) et la moyenne des quatre valeurs est prise comme note de souplesse. Dans le premier test (souplesse par comparaison), pour chaque composition d'essai, on fait la somme des premières places (1 point), des secondes places (2 points), des troisièmes places (3 points) et ainsi de suite et le total le plus bas correspond à la meilleure performance d'assouplissement. Dans le second test (échelle progressive), on fait la moyenne de la note moyenne de souplesse donnée par chaque essayeur avec les autres notes de souplesse données par les autres essayeurs pour arriver à une note unique de souplesse, la performance d'assouplissement étant d'autant meilleure que la note est plus élevée. Chacune de ces méthodes s'est avérée être une procédure fiable et statistiquement significative pour évaluer l'assou- plissement. 259351? La performance antistatique est appréciée en mesurant la charge statique (tension) accumulée sur des pièces de quatre tissus différents: Dacron/coton (65/35); Dacron tricoté double (DTD); jersey d'acétate (JA); et polyester Banlon, lavées comme décrit ci-dessus. On attache à un cadre de support chacune des 3 pièces lavées et séchées en machine de chacun des 4 tissus différents. Un petit morceau de laine fixé au bord externe d'un support circulaire rotatif est mis en rotation sur le support pendant 5 secondes au contact de la pièce de tissu. La température est maintenue à 21,1-22,2'C et l'humidité relative à 21 %. On fait la moyenne des tensions relevées pour chaque tissu (3 pièces différentes) et on fait la moyenne des tensions moyennes des quatre tissus différents pour obtenir l'indice statique. La performance antistatique de la composition nettoyante est d'autant meilleure que l'indice statique est plus bas. En général, des indices statiques inférieures à environ 5 kilovolts (kV) sont considérés comme très bons et le Consommateur les perçoit comme une absence d'accumulation de charges statiques. TABLEAU A Echantillon Composé Amine Note de sou- Indice quater- éthoxylée plesse sur statique naire (g/lavage) échelle pro- (g/lavage) gressive 2B 3,96 - 8 2,8 kV (comparai- son) 2A 3,62 0,34 8 4,2 kV (invention) Dans un test de souplesse par comparaison, l'Echantillon 2B a reçu onze votes de premières places (35 points), comparativement à 13 votes de premières places (37 points) pour l'Echantillon 2A. Exemple 3 On répète l'Exemple 1A, sauf que le mélange de chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium, produit d'addition de (suif)yl-amine à 15 moles d'oxyde d'éthylène, silicate de calcium et eau est agité et introduit à l'entrée d'une extrudeuse du type peloteuse-boudineuse à savon o il est extrudé sous forme de spaghetti ou de nouilles. Lorsqu'on ajoute ces spaghetti ou nouilles au détergent séché par atomisation de l'Exemple 2, on obtient des résultats semblables à ceux de la composition 2A. Exemple 4 On répète l'Exemple 1A, sauf qu'à la place de Ethomeen T/25, on utilise les amines tertiaires éthoxylées suivantes: (a) polyoxyéthylène(5) -octadécyl-amine, (b) polyoxyéthylène(5)-(suif)yl-amine, (c) polyoxyéthylène(10)-(suif)yl-amine, (d) polyoxyéthylène(15)-(suif)ylamine, (e) polyoxyéthylène(5)-(suif hydrogéné) yl-amine, et (f) polyoxyéthylène(15)-(suif hydrogéné) yl-amine. Exemple 5 On ajoute 4 % de l'assouplissant-dispersant à base d'assouplissant cationique/amine éthoxylée de l'Exemple la, à une composition détergente séchée par atomisation de formule approximative suivante: Composant % en poids (Dodécyle linéaire)benzène-sulfonate Na2CO3 a23 Silicate de Na Borax Alcool gras en C12-C15 avec 7 moles d'oxyde d'éthylène (Neodol 25-7) Carboxyméthyl-cellulose Aviveur optique Satintone Na2SO3 et eau q.s jusqu'à On obtient d'excellentes détergence et d'assouplissement. Exemple 6 0,5 performances On ajoute après-coup 4,5 grammes de la poudre d'assouplissant cationique/amine éthoxylée de l'Exemple 1A à la poudre de détergent séché par atomisation de l'Exemple 2. On obtient des amélio- rations supplémentaires de l'assouplissement (note de souplesse sur échelle progressive: 9-10). Les exemples suivants illustrent la production et l'utilisation de l'association cationique-non ionique sous forme de grains sphériques. Exemple 7 On chauffe à 90'C 500 kg de chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium contenant environ 4 % d'eau, ce qui forme une masse fondue. A cette masse fondue chaude, on ajoute 25 kg de Ethomeen T/25. On atomise ensuite ce mélange fondu en le faisant descendre à partir du sommet d'une tour d'environ 24 de mètres de hauteur et environ 5 mètres de diamètre. On fait passer en même temps de l'air froid à environ 'C en sens montant (c'est-à-dire à contre-courant du produit atomisé descendant) à un débit d'environ 850 m3 par minute. On recueille le produit solidifié au fond de la tour. Les particules produites sont d'aspect blanc, s'écoulent librement et sont sensiblement sphériques et solides. Leur surface est poreuse (aspect grêlé). La densité apparente des grains sphériques est d'environ 0,37 (g/cm3). Exemple 8 On ajoute 4,0 ou 4,5 g des grains sphériques de l'Exemple 7 à 95,5 g du détergent de l'Exemple 2 (sans particules de l'Exemple 1A). Exemple 9 - On répète chacun des exemples précédents, sauf que l'on remplace l'assouplissant cationique du mélange assouplissant cationique/amine éthoxylée par les composés suivants: (a) méthylsulfate de diméthyl-di(suif)yl- ammonium, (b) chlorure de diméthyl-di(suif hydrogéné) yl-ammonium, (c) méthylsulfate de 1-méthyl-l-(suif)yl-ami doéthyl-2-(suif)yl-imidazolinium, et (d) méthylsulfate de 1-méthyl-l-oléylamidoé thyl-2-oléylimidazolinium. 29 2593517 REVENDICATIONS 1. Composition détergente et assouplissante particulaire, capable d'exercer des effets de déter- gence, d'assouplissement, d'antiredéposition des sa- lissures et antistatiques sur des tissus traités par elle dans une opération de lavage de linge, caracté- risée en ce qu'elle comprend, en poids, environ 5 à % de surfactif organique hydrosoluble autre qu'un savon, environ 10 à 60% de sel adjuvant de détergence hydrosoluble neutre à alcalin, et, sous forme de par- ticules distinctes réparties de façon sensiblement ho- mogène dans ladite composition, un mélange intime de (i) environ 2 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition totale, d'un composé assouplissant constitué par une amine cationique avec (ii) un com- posé dispersant/assouplissant constitué par une amine tertiaire éthoxylée hydrosoluble, la concentration pourcentuelle de surfactif anionique étant d'au moins environ 1,5Cs + 5 o Cs représente la concentration en pourcentage de l'assouplissant total. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amine tertiaire éthoxylée répond à la formule: (I ,-,-IN/(CH2CH20)xH R-N N%(CH2CH20)yH dans laquelle R est un groupe alkyle ou alcényle comp- tant environ 8 à environ 22 atomes de carbone, et x et 2593517 y sont des nombres positifs tels que la somme x+y soit d'environ 2 à environ 15. 3. Composition selon la revendication 2, ca- ractérisée en ce que R est un groupe alkyle en C16-C18 4. Composition selon la revendication 2, ca- ractérisée en ce que R est un groupe stéaryle, cétyle, (suif)yle, (suif hydrogéné)yle, ou un mélange de ceux- ci. 5. Composition selon la revendication 2, ca- ractérisée en ce que R est un groupe alkyle ou alcé- nyle en C10 à C20 et x+y est d'environ 5 à 15. 6. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que la proportion de l'amine tertiai- re éthoxylée (ii) est d'environ 2 à 50% en poids par rapport au poids du mélange de (i) et (ii). 7. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que la proportion de l'amine tertiai- re éthoxylée est d'environ 2 à 20% en poids par rap- port au poids du mélange de (i) et (ii), ce mélange constituant environ 2 à environ 15% de ladite composi- tion. 8. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que l'amine tertiaire éthoxylée cons- titue environ 2 à 15% du mélange amine cationique (i)/amine tertiaire éthoxylée (ii), ce mélange consti- tuant environ 2 à environ 10% en poids de la composi- tion. 9. Composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que ledit mélange est le produit, fi- nement broyé, d'un mélange à l'état fondu de l'amine cationique et de l'amine éthoxylée. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange d'amines cationique et éthoxylée est sous forme de grains sphéroides. 31 2593517 - 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que lesdits grains sphériques sont des particules solides évidées sensiblement sphériques à surface poreuse. 12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amine cationique (i) est un halogènure d'ammonium quaternaire à deux chaînes alky- liques courtes et deux chaînes alkyliques longues ou un composé d'imidazolinium. 13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amine cationique (i) est un halogénure de di(alkyl en C1 à C4)-di(alkyl en C14 à C18)-ammonium et en ce que l'amine éthoxylée est une amine tertiaire à chaîne aliphatique linéaire en C8 à C18, contenant environ 2 à environ 15 moles d'oxyde d'éthylène. 14. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amine cationique est choisie parmi les sels de di(alkyl en C1 à C4)-di(alkyl en C14 à C18)-ammonium quaternaire, les sels d'imidazolinium et leurs mélanges, et en ce que l'amine éthoxylée est une amine tertiaire à chaîne aliphatique linéaire en C12 à C18, contenant environ 5 à environ 15 moles d'oxyde d'éthylène. 15. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif autre qu'un savon comprend un alkyl-benzène-sulfonate et l'adjuvant de détergence comprend un phosphate. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le surfactif autre qu'un savon est un (alkyl linéaire en C8 à C18)-benzènesulfonate 17. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif autre qu'un savon comprend un (alkyl linéaire en C8-C18)benzène-sulfo- nate, l'adjuvant de détergence comprend un phosphate, l'amine cationique (ii) est un halogénure de di(alkyl en C1-C4)-di(alkyl en C-14-C18)ammonium, et l'amine éthoxylée (ii) est une amine tertiaire à chaîne liné- aire en C12-C18, contenant environ 5 à environ 15 moles d'oxyde d'éthylène, cette amine éthoxylée cons- tituant environ 3 à environ 10% en poids dudit mélange amine cationique/amine éthoxylée. 18. Procédé pour préparer une composition selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il con- siste à sécher par atomisation le surfactif anionique autre qu'un savon et le sel adjuvant de détergence et à ajouter après-coup les particules distinctes à la matière séchée par atomisation. 19. Composition assouplissante particulaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange intime d'une amine cationique comme assouplissant et 2 à 20% en poids par rapport au poids dudit mélange d'une amine tertiaire éthoxylée non ionique hydrosoluble comme assouplissant dispersant. 20. Procédé pour laver des tissus, caracté- risé en ce qu'il consiste à mettre ces tissus en con- tact dans un milieu aqueux à une température de 26,7'C à 76,7'C avec une quantité suffisante de la composi- tion de la revendication 1 pour assurer une proportion de 1,5 à 3,5 g d'assouplisseur pour 3500 g de tissus.