FR 2594329 A1 19870821 FR 8701852 A 19870213 i Composition tinctoriale pour fibres kératiniques à base de 2-nitro- métaphénylènediamines, procédé de préparation de ces composés et nouvelles 2-nitrométaphénylènediamines utilisées. La présente invention est relative à une composition tinctoriale pour fibres kératiniques à base de 2-nitrométaphénylènediamines, à un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains utilisant ladite composition tinctoriale, à un procédé de préparation de ces composés, ainsi qu'aux nouvelles 2-nitrométaphénylànediamines utilisées. Il est bien connu que, pour conférer aux fibres kératiniques, et en particulier aux cheveux humains, une coloration directe ou des reflets complémentaires dans le cas de la coloration d'oxydation, on utilise fréquemment des dérivés nitrés de la série benzénicue. On a déjà préconisé dans les brevets français n 1 508 405 et 1 584 965 de la demanderesse l'emploi en teinture directe de 4-nitrométaphénylènediamines qui sont des colorants jaunes. Or, au niveau du reflet des coloris, il est important de pouvoir obtenir des nuances chaudes telles que des cuivrés, des acajous ou des rouges. La demanderesse a découvert que pour conférer aux fibres kérati- niques des nuances rouge-orangé à rouge utiles pour l'obtention de nuances chaudes, on pouvait utiliser des 2-nitrométaphénylènediamines qui sont, contre toute attente, des colorants rouges à rouges- orangés. En outre, les colorants découverts par la demanderesse présen- tent une bonne solubilité dans les milieux cosmétiques habituellement utilisés en teinture des cheveux. Par ailleurs, ces colorants ont l'avantage de bien se conserver dans les supports habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation, notamment en milieu alcalin réducteur, ce qui permet de les associer aux précurseurs de colorants d'oxydation pour obtenir des nuances riches en reflets. La présente invention a donc pour objet une composition tincto- riale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux hu- mains, contenant dans un milieu solvant approprié pour procéder à la teinture des fibres kératiniques, au moins un colorant répondant à la formule: M T RiNHi- NHR2 N02 dans laquelle R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy ou un groupement aminoalkyle dont le groupe- ment amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupe- ments alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, ou un sel cosmétiquement acceptable du composé de formule (I) comportant une fonction amine salifiable. Dans la formule précitée, le groupement alkyle désigne un radical ayant 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence de i à 4 atomes de carbone. Parmi les groupements R1 et R2 plus particulièrement préférés, on peut citer un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, ( -hydroxyéthyle, r-hydroxypropyle, (-hydroxy- propyle, (, cr-dihydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, P-hy- droxyéthoxyéthyle, -aminoéthyle,,Z-hydroxyéthylaminoéthyle, / -diéthylaminoéthyle. A titre de composés (I), utilisés de préférence dans la composi- tion tinctoriale selon l'invention, on peut citer: - le 2,6diaminonitrobenzène - le 2-(( -hydroxyéthyl)amino-6-( (-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène - le 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène - le 2-amino-6-( -hydroxyéthyl))amino nitrobenzène - le 2-( 6-hyd r oxypropyl)amino-6-( chydroxypropyl)aminonitrobenzène - le 2-( nitrobenzène - le 2- (f, Y-dihydroxypropyl)amino-6-( /f,Y -dihydroxypropyl)amino- nitrobenzène - le 2- (f-hydroxypropyl)amino-6- (/-hydroxypropyl) aminonitrobenzène - le 2-(e3-méthoxyéthyl)amino-6-(/ -métroxyéthyl) aminonitrobenzène - le 2-(/-diéthylaminoéthyl)amino-6- ('-diéthylaminoéthyl)amino- nitrobenzène - le 2-( -aminoéthyl)amino-6-(/A-aminoéthyl)aminonitrobenzëne. La présente invention concerne également les nouveaux composés de formule (I) R1NH NR2 N02 dans laquelle R1 et R2 ont les significations mentionnées ci-dessus à la condition qu'ils ne représentent pas simultanément un atome d'hy- drogène. La présente invention vise également le procédé de préparation des composés de formule (I) ci-dessus. Les composés de formule (I) peuvent être préparés selon trois procédés: lar Proc.dé Il n'est applicable que pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle R2 est différent d'un atome d'hydrogène. Dans un premier temps on fait réagir sur un 2,6-dihalogéno- nitrobenzène (IV) une amine R1NHE2 ou de l'ammoniac pour obtenir le composé de formule (III) dans laquelle R1 a la m9me signification que cidessus; le composé (III) est lui-même soumis à l'action d'une amine R2NH2 (R2 ayant la même signification que ci-dessus sauf hydro- gène) pour obtenir le composé (I) selon le schéma réactionnel ci- dessous: R1NH2 AR2NH2 X-v-X R1NH X R1NH R2 N02 02 02 (IV) (III) (I) R1 et R2 ayant les significations indiquées ci-dessus et X désignant un atome d'halogène, de préférence de chlore. Les composés (I) pour lesquels R2 est identique à R1 sont obtenus directement par action de l'amine NH2R1 (R1 ayant la signification ci-dessus sauf hydrogène) sur le composé (IV). La substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR1 et NHR2 est effectuée en présence ou non de solvant. Les solvants couramment utilisés sont les alcools inférieurs ou des solvants tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la Nméthylpyrrolidone ou la N,N'-diméthylpropylène urée. Dans le cas o l'ammoniac ou les amines NH2R1 ou NH2R2 sont utilisés en solution aqueuse, il est préférable pour des raisons de solubilité, d'ajouter un tiers solvant choisi parmi ceux cités ci-dessus. Les températures auxquelles sont effectuées les réactions de substitution des groupements halogéno par les groupements amino-NHR et -NHR2 peuvent varier entre 10 C et la température de reflux de l'ammoniaque, de l'amine N112R1 et/ou NH2R2 ou de celle du solvant. Généralement, la température est comprise entre 20 C et 170 C. Dans le cas d'amines NH2R1 et/ou NH2R2 ayant un point d'ébul- lition bas ou d'ammoniac gazeux, la substitution peut être effectuée dans un autoclave, une pression de 25 kg/cm étant généralement suffisante. La préparation des composés intermédiaires de formule (III), dans laquelle R1 désigne hydrogène, alkyle ou hydroxyalkyle et X est un atone de chlore, à partir du 2,6-dichloronitrobenzène sur lequel on fait réagir l'ammoniac ou l'amine NH2R1 correspondante, est connue (voir à ce sujet BEILSTEIN, vol.12 EIII p.1648; JACS, 61 (1939) p.2658; JACS, 64 (1942) p. 1285 et J. org. chem. vol.42, n 1, (1977) p.1667. Les 2,6-dihalogénonitrobenzènes sont préparés suivant les procé- dés décrits dans la littérature: par exemple le 2,6-dichloronitro- benzène peut être préparé par oxydation de la 2,6-dichloroaniline soit par l'acide trifluoropéracétique selon Organic synthesis vol. 49, page 47, soit par une solution de perborate de sodium dans l'acide acétique selon Alexander Mc KILLOP et Jonathan A TARBIN, Tetrahedron Letters, vol. 24, n 14, pages 1505-1508 (1983). 2ème Procédé Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent aussi tre préparés à partir d'un 2,4,6-trihalogénonitrobenzène de formule (VI) que l'on fait réagir dans un premier temps avec une amine de formule NH2R1 (R1 ayant la signification ci-dessus définie) ou avec l'ammo- niac pour obtenir le composé (V), qui lui-même soumis à l'action d'une amine NH2R2 ou d'ammoniac conduit dans un deuxième temps au composé (II), suivant le schéma réactionnel ci-dessous: Hx X NH12Ri NH2R2 X R NI X R1NH NHR2 1 2 NO2 NO2 N02 (VI) (V) (Il) Le composé (II) pour lequel le groupement R2 est identique au groupement R1 est préparé en une seule étape à partir du composé (VI). La synthèse du 2,6-diamino-4-chloronitrobenzène par action d'ammononiac sur le 2,4,6-trichloronitrobenzène est connue (BEILSTEIN, vol.13, P.58). Les conditions de substitution des groupements halogéno par les groupements amino-NHR1 et NRR2 sont similaires à celles décrites dans le premier procédé de préparation des composés de formule (I) ci- dessus. La demanderesse a constaté que lorsque les atomes d'halogène sont des atomes de chlore, la substitution simultanée des atomes de chlore par le groupe NHR1 nécessite en général des temps plus courts et des températures plus faibles dans le cas du composé (VI) que dans le cas du composé (IV). Les composés (I) sont obtenus par déshalogénation des composés (II), qui peut être effectuée avantageusement à l'aide de formiate de triéthylamine en présence de palladium sur charbon tel que décrit par N.A. CORTESE et R. F. HECK dans J. Org. Chem., Vol. 42, n 22, page 3491 (1977), ou par tout autre procédé n'impliquant pas la réduction simultanée du groupement nitro. La demanderesse a constaté que l'opération de déshalogénation des composés (II) pour obtenir les composés (I) pouvait être effec- tuée en présence de solvants tels que les alcools, le diméthylforma- mide, la N-méthylpyrrolidone et l'acide acétique. Le palladium peut être utilisé aussi sur des supports tels que le sulfate de baryum, le carbonate de baryum, l'alumine, le carbonate de calcium. La demanderesse a trouvé particulièrement avantageux l'utilisa- tion de catalyseur palladium sur carbonate de calcium ou de baryum en présence d'acide acétique, d'acide formique et de triéthylamine. Les composés obtenus par cette méthode sent d'une pureté plus importante que ceux obtenus par la méthode décrite dans J. ORG. OCHEM., Vol.42, n 22, page 3491 (1977). Les 2,4,6-trihalogénonitrobenzènes sont préparés suivant les procédés décrits dans la littérature: par exemple le 2,4,6-tri- chloronitrobenzène peut être préparé par oxydation de la 2,4,6-tri- chloroaniline soit par l'acide trifluoroperacétique, selon Organic Synthesis Vol. 49 page 47 soit par une solution de perborate de sodium dans l'acide acétique selon Alexander Mc KILLOP et Jonathan A. TARBIN, Tetrahédron Letters, Vol. 24 n 14 page 1505-1508 (1983). Le composé de formule (I) pour lequel Ri = R2 = H peut également être préparé à partir de l'acide 2-nitroisophtalique selon le procédé décrit dans J.C.S. PERKIN Trans 2 (3), page 590, (1981). 3ème Procédé On soumet le 2,6-diamino nitrobenzène à un procédé chimique classique d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation pour obtenir les composés de formule (I) dans laquelle R1 et/ou R2 sont différents d'un atome d'hydrogène. Ces procédés d'alkylation, hydroxyalkylation ou aminoalkylation sont décrits par exemple dans les brevets français 2 348 911, 2 497 662 et 2 492 370. Les composés de formule (I) plus particulièrement préférés selon l'invention sont: - le 2-(/1-hydroxyéthyl)amino-6-(/ -hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène - le 2-amino-6(/5 -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène - le 2-( -hydroxypropyl)amino-6-( Yhydroxypropylaminonitrobenzène - le 2- (/ -hydroxyéthoxyéthyiamino-6- (/P-hydroxyéthoxyéthyl)amino- nitrobenzène - le 2- (,Y -dihydroxypropyl)amino-6- (f,Y -dihydroxypropyl)amino- nitrobenzène - le 2- ( -hydroxypropyl)amino-6- (J -hydroxypropyl) aminonitrobenzène - le 2-( -méthoxyéthyl)amino-6- v -méthoxyéthyl) aminonitrobenzène - le 2-(/ -diéthylaminoéthyl)amino-6- X3-diéthylaminoéthyl)amino- nitrobenzène - le 2-(/ -aminoéthyl)amino-6-(f5 -aminoéthyl)aminonitrobenzène. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contien- nent, dans un milieu solvant, au moins un composé répondant à la formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, et peu- vent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératini- ques ou pour la coloration d'oxydation de ces fibres, auquel cas les composés de formule (I) confèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation. La présente invention, a donc aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement des 21 cheveux humains, utilisant lesdites compositions tinctoriales. Les compositions tinctoriales selon l'invention contiennent les composés (I) dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu solvant est de préférence un véhicule cosmétique généralement constitué par de l'eau, mais on peut également ajouter, dans les compositions, des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer les alcanols inférieurs tels que l'étha- nol et l'isopropanrol, les alcools aromatiques comme l'alcool benzyli- que ou le phénoxyéthanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxy éthanol ou le 2-éthoxy éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monométhyléther et le mnonoéthyléther du diéthylèneglycol ainsi que les produits analo- gues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et en particulier de 5 à % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl- cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaissis- sants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et % en poids et en particulier entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinc- toriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents dispersants, des agents séquestrants, des agents filmo- gènes, des tampons et des parfums. Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre itre con- ditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur. Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5, de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl propan-l-ol, le 2-amino- 2-méthyl propane-1,3-diol, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique. Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir en plus des composés conformes à l'invention d'autres colorants directs tels que des colorants azoiques ou anthraquinoniques, comme par exemple la 1,4,5,8tétra-amino anthraquinone, des indophénols, des indoanilines et des colorants nitrés de la série benzénique diffé- rents des composés de formule (I). Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions, mises en oeuvre dans un procédé de teinture par coloration directe, sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant de 5 à 50 minutes, puis les fibres sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau et séchées. Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration ou des reflets et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement enroulés puis séchés. Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copo- lymères acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, les semi-esters de l'anhydride maléique-éther butylvinyli- que, ou de l'anhydride maléique-éther méthylvinylique, les copolymé- res d'acide maléique et d'éthers méthyl- ou butyl vinyliques ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou ampho- tàre habituellement utilisé dans ce type de composition. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 0,1 à 4% en poids, et de préférence de 0,5 à 3% en poids sur la base du poids total de la composition. Lorsque les compositions selon l'invention constituent des teintures d'oxydation impliquant la révélation par un oxydant, les composés de formule (I) conformes à l'invention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale. Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (I) et éventuellement d'autres colorants directs, des précurseurs de colorants par oxydation. Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylènediamines telles que: la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-3-méthoxy paraphénylènediamine, la N-(2-méthoxy- éthyl)paraphénylènediamine, la N,N-("? hydroxyéthyl)paraphénylène- diamine, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-4-amino aniline, ainsi que leurs sels. Elles peuvent également contenir des paraaminophénols, par exemple: le paraaminophénol, le N-méthylparaaminophénol, le 2-chloro- 4-amino phénol, le 3-chloro-4-amino phénol, le 2-méthyl-4-amino phénol, et leurs sels. Elles peuvent également contenir de l'orthoaminophénol. Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par exemple: la 2,5-diamino pyridine, la 7-amino benzomorpholine. Les compositions selon l'invention peuvent contenir en associa- tion avec les précurseurs de colorants par oxydation, des coupleurs bien connus dans l'état de la technique. A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphé- nols, les métaaminophénols et leurs sels, les métaphénylènediamines et leurs sels, les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols. On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention: l' -naphtol, les coupleurs possé- dant un groupement méthylène actif tels que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques dérivés de la pyridine et de la benzomorpholine. Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colo- rants par oxydation, des agents réducteurs présents dans des propor- tions comprises entre 0,05 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utili- sés, dans les compositions de l'invention, à des concentrations- comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les cou- pleurs peuvent également être présents dans desproportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, de préférence entre 0,015 et 2% en poids. Le pH de ces compositions de teinture par oxydation est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants définis ci-dessus. Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la compositions tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants. Le développement de la coloration peut alors s'effec- tuer lentement en présence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de préférence un système révélateur chimique qui est le plus souvent choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes. Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la composition avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kératiniques, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on sèche. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif; l'exemple de référence décrit la préparation du composé connu. EXEMPLE DE REFERENCE Préparation du 2.6-diaminonitrobenzène lère étape Préparation du 4-chloro2,6-diaminonitrobenzène 1 N 2R NH2 N02 Dans un autoclave, on ajoute 0,34 mole (76 g) de 2,4,6-trichlo- ronitrobenzène à 400 ml d'ammoniaque à 28% dans l'eau et 100 ml d'éthanol. Le milieu réactionnel est chauffé 16 heures à 155 -160 C, la pression étant de 20 kg/cm2. Apres refroidissement le produit attendu précipite. Après essorage et réempâtage dans l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage, il est séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Apres recristallisation de l'isopropanol, afin d'éliminer une résine, il fond à 202 C (littérature 192o-194 C). L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C6H6C1N302 Trouvé C% 38,40 38,55 H% 3,20 3,26 N% 22,40 22,43 0% 17,06 16,88 C1% 18,93 18,74 2ème étape Préparation du 2,6-diaminoaitrobenzène A 0,016 mole (3g) de 4chloro-2,6-diaminonitrobenzène dans-6 ml de triéthylamine, on ajoute 68 mg de palladium sur charbon à 10%, puis on coule goutte à goutte 1,32 ml d'acide formique.On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 1 heure 30 à C. Apres dilution du milieu réactionnel à l'éthanol, on élimine le catalyseur par filtration à chaud. Le filtrat, évaporé à sec sous 1-3 pression réduite, permet d'obtenir un extrait sec. Après dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à l'eau puis séchage sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore, il est recristallisé du toluène. Il fond à 142 C (littéra- ture 141 C, 145 C). L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C6H7N302 Trouvé 6 7 32 Trouvé C% 47,06 47,28 H% 4,57 4,58 N% 27,45 27,35 0% 20,91 20,80 Exemple 1 Préparation du 2-( -hydroxyéthyl)amino-6-(/-hydroxyéthyl)amino- nitrobenzène (2e procédé) N HOCH2CH2HN NHCH2C20HH N02 1ère étape Préparation du 4-chloro-2-(-hydroxyth)amin6-hydro- éthyl)aminonitrobenzène 0,132 mole (30g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène sont chauffés à C dans 120 ml d'éthanolamine. Au bout de 30 minutes, le milieu réactionnel est versé sur 240 g d'un mélange glace-eau. Le produit attendu précipite. Il est essoré,-lavé à l'eau puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Apres recristallisation de l'éthanol absolu, il fond à 154 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C10H14C1N304 Trouvé *C% 43,56 43,37 H% 5,08 5,11 NI 15,24 15,25 0% 23,23 23,45 CI1% 12,88 13,01 2àme étape Préparation du 2-( -hydroxyéthyl)amino-6-(f-hydroxyéthyl)- amino nitrobenzène A 0,084 mole (23,1g) de 4-chloro-2-(f -hydroxyéthyl)amino-6- ( -hydroxyéthyl)aminonitrobenzène dans 23,7 g de triéthylamine, on ajoute 354 mg de palladium sur charbon à 10%. Puis on coule goutte à goutte 7 ml d'acide formique. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 1 heure 30 à 70 C. Apres dilution du milieu réactionnel à l'éthanol, on élimine le catalyseur par filtra- tion à chaud. Le filtrat évaporé à sec sous pression réduite permet d'obtenir un extrait sec. Apres dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Apres essorage, lavage à l'eau puis sécha- ge sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore, il est recristal- lisé deux fois de l'isopropanol. Il fond à 103 -104 C, se resolidifie et fond ensuite à 112 -113'C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C 10H15N304 Trouvé 15 3 4 Trouvé C% 49,78 49,66 H% 6,27 6,28 N% 17,42 17,40 0% 26,53 26,46 Exemple 2 Préparation du 2-e- -hydroxyéthyl)amino-6-( -hydroxyéthyl)- aminonitrobenzène (ler Procédé) A 200 ml d'éthanolamine on ajoute 0,25 mole (48g) de 2,6-dichlo- ronitrobenzène préparé selon le procédé décrit par Alexander Mc KILLOP et Jonathan A TARBIN dans Tétrahedron Letters, Vol. 24 n 14, page 1505 (1983). Le mélange est chauffé à 98 C pendant 8 heures. Le mélange réactionnel est versé sur de la glace. Apres décantation, le précipité est repris sous agitation dans le minimum d'éthanol. Apres dilution avec un mélange glace-eau, le produit attendu est essoré, lavé à l'eau puis recristallisé de l'éthanol. Il est identique au produit préparé dans l'exemple 1. Exemple 3 Préparation du 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène (2ème Procédé) H3 CHN / NH2 2 lère étape Préparation du 4-chloro-2-amino-6-méthylamino nitrobenzène 1er stade Préparation du 2,4-dichloro-6-méthylaminonitrobenzène A 300 ml d'une solution de méthylamine à 30% dans l'éthanol absolu on ajoute parportions, à température ambiante 0,150 mole (34g) de 2,4,6trichloronitrobenzène. Après 23 heures sous agitation à température ambiante, on élimine par filtration un précipité cons- titué essentiellement de 4-chloro-2-méthylamino-6-méthylaminonitro- benzene. Le filtrat est évaporé à sec sous pression réduite. A l'ex- trait sec ainsi obtenu on ajoute 800 ml d'acide chlorhydrique concen- tré. La fraction insoluble est éliminée par essorage. Après dilution du filtrat par 650 ml d'eau, le produit, attendu précipite. Il est lavé à l'eau puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phos- phore. Après recristallisation de l'isopropanol puis de l'éthanol absolu, il fond à 120 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C7H6C12N202 Trouvé C% 38,01 38,02 H% 2,71 2,72 Nl 12,67 12,77 0% 14,48 14,40 C1% 32,13 32.01 1b 2ème stade Préparation du 4-chloro-2-amino-6-méthylamino nitrobenzène Dans un autoclave on ajoute 0,034 mole (7,5 g) de 2,4-dichlo- ro-6-méthylaminonitrobenzène à 100 ml d'une solution d'ammoniac à 28% dans l'eau et 50 ml d'éthanol. Le milieu réactionnel est chauffé 12 heures à 145 -150*C, la pression étant de 12 kg/cm. Après refroidis- sement le produit attendu précipite du milieu réactionnel. Après essorage et réempâtage dans l'eau, il est séché à chaud sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé de l'isopropanol, il fond à 1290C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C7H8ClN302 Trouvé C% 41,69 41,71 H% 3,97 4,02 N% 20,84 20,80 0% 15,88 15,92 C1% 17,62 17,49 2ème étape Préparation du 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène A 0,014 mole (2,8g) de 4-chloro-2-amino-6-méthylaminonitroben- zène dans 5,3 ml de triéthylamine on ajoute 59,5 mg de palladium sur charbon à 10%, puis on coule goutte à goutte 1,16 ml d'acide formi- que. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 40 minutes à 80'C. Après dilution du milieu réactionnel à l'éthanol, on élimine le catalyseur par filtration à chaud. Le fil- trat évaporé sous pression réduite permet d'obtenir un extrait sec. Après dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à l'eau, le précipité est séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Après deux recristallisations de l'isopropanol afin d'éliminer une résine, le produit fond à 70 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C7HN302 C% 50,30 50,19 Hl% 5,39 5,38 N% 25,15 25,12 0% 19,16 19,42 Exemple 4 Préparation du 2-amino--6-(/ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène (3ème Procédé) OHCH2CH2HN NH2 N02 lère étape Préparation du N-E(3-amino-2-nitro)pheny7carbamate de/3 - chloréthyle A un mélange de 0,066 mole (10 g) de 2,6-diamino nitrobenzène (exemple de référence) et de 0,036 mole (3,6 g) de carbonate de calcium dans 50 ml d'éther diméthylique du diéthylèneglycol (diglyme) porté à 80 C, on ajoute goutte à goutte en 20 minutes 7,5 mIl de t chloréthylchloroformiate. On maintient le chauffage 1 heure après la fin de la coulée. On dilue le mélange réactionnel par un mélange glace/eau. Le produit attendu précipite. Séché à chaud sous vide et recristallisé de l'éther isopropylique et de l'alcool isopropylique, il fond à 92 C. 2ème étape Préparation de la N-13'-amino-2'-nitro) phényljoxazolidine- 1,3 one-2 A une suspension de 0,015 mole (4 g) du composé préparé dans la 1ère étape dans l'éthanol absolu, on ajoute lentement 3 ml d'une solution de méthylate de soude à 30% dans le méthanol. La température du milieu réactionnel atteint 35 C. Le produit attendu précipite au cours de l'addition. Après réempâtage à l'eau puis séchage sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore, il fond à 132 C. 3ème étape Préparation du 2-amino-6-(t-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène A une solution de 0,011 mole (2,5 g) du composé préparé à l'étape précédente dans 10 ml d'éthanol, on ajoute goutte à goutte à 90 C, 4,5 ml d'une solution de soude 5N. Le chauffage est maintenu une heure. Les sels minéraux formés sont éliminés par filtration du milieu réactionnel. Le filtrat hydroalcoolique est évaporé à sec sous vide. Au résidu sec ainsi obtenu on ajoute de l'eau; après acidifica- tion, le produit attendu précipite. Après essorage, puis séchage sous vide il est recristallisé de l'alcool isopropylique. Il fond à 129 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C18NllN303 Trouvé Ot 48,72 48,86 H% 5,62 5,45 N% 21,31 2i,26 0% 24,34 24,59 Exemple 5 Préparation du 2-(/-hydroxypropyl)amino-6-(Y1-hydroxypropyl)- aminonitrobenzène (2ème Procédé) -z HOCH2 CH2 o2 HN NHCH2 CH2 CH20H N02 lère étape Préparation du 4-chloro-2-( Y-hydroxypropyl)amino-6-(Y'-hydroxy- propyl) amino-nitrobenzène l HOCH2CH2CH2HN NHCH2CH2CH O20H 2 A 150 ml de 3-amino-1-propanol portés à 80 C, on ajoute par portions, sous agitation, 0,22 mole (50 g) de 2,4,6-trichloronitro- benzène. Le chauffage est maintenu 1 heure 30 minutes après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est versé sur 300 g d'eau"glacée. On obtient une huile qui cristallise après ajout d'acide chlorhydri- que concentré. Le précipité du produit attendu est essoré, lavé par une solution d'acide chlorhydrique 2N puis à l'eau jusqu'à neutra- lité. Après séchage à 40 C en présence de pentaoxyde de phosphore, il est recristallisé de l'éthanol à 96 . Il fond à 127 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants Analyse Caleulé pour C12H18N304C1 Trouvé C% 47,45 47,4I H% 5,97 6,01 I 0 N% 13,83 13,99 0% 21,07 20,98 Ci% 11,67 11,89 2ème étape Préparation du 2-( Y-hydroxypropyl)amino-6-(Y-hydroxypropyl)- aminonitrobenzène A 0,017 mole (5,2 g) de 4-chloro-2-(Y-hydroxypropyl)amino-6- ( réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le cataly- seur. Le produit attendu précipite du filtrat pendant le refroidis- sement. Il est essoré, lavé à l'eau, puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 90 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants Analyse Calculé pour C12H19N304 Trouvé C7.0 53,52 53,60 H% 7,11 7,08 NI/ 15,60 15,70 0% 23,77 23,71 Exemple 6 Préparation du 2-( t-hydrqxyéthoxyethyl)amino-6-( -hydroxy- éthoxyéthyl)aminonitrobenzèrie (2ème Procédé) I 0H2{20COCH2C2HN NH NHCH2C0H2OCH2CH20H N02 lère étape P rparat ion du 4-c hi oro-2( -hyd roxyé th o ( -hydrôkxyéthoxyéthyl) amino-nitrobenzène Ci OHCH2-CH2-_OCH2 -CH2HN NH-CH2-CH2-OCH2-CH2OH h02 On porte au reflux du dioxane le mélange constitué par 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,6-trichloronitro-benzène, 0,6 mole (63 g) de 2-(e-aminoéthoxy) éthanol et 20 ml de dioxane. Au bout de 4 heures, le mélange réactionnel est versé sur 200 g de glace. Après acidifica- tion par l'acide chlorhydrique concentre, le produit attendu cristal- lise. Après essorage, lavage à l'eau et séchage à chaud sous vide, le produit est recristallisé de l'acétonitrile puis du toluène. Il fond à 83 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C14H22N306C1 Trouvé C% 46,22 45,93 H% 6,10 6,08 N% 11,55 11,79 0% 26,39 26,41 Ci% 9,74 9,81 2ème étape Préparation du 2-( Fr-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6(e-hydroxy éthoxyéthyl) aminonitrobenzène A 0,015 mole (5,45 g) de 4-chloro-2-(f>-hydroxyéthoxyéthyl)- amino-6-(/-hydroxyéthoxyéthyl)aminonitrobenzène dans 11 mi de triéthylamine, on ajoute 300 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10%. Puis on coule goutte à goutte 1,1 ml d'acide acétique et 2,05 ml d'acide formique. Le milieu réactionnel est chauffé au reflux minutes après la fin des additions. On ajoute 10 ml d'eau. le milieu réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous vide en présence d'éthanol absolu, le culot est repris par l'acétate d'éthyle. Les sels organi- ques insolubles sont éliminés par filtration. L'acétate d'éthyle est évaporé à sec. On ajoute de l'acétonitrile puis de l'eau au culot. Le produit attendu précipite. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 82 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C14HI23N306 Trouvé c/. 51,05 51,12 H% 7,04 6,99 N% 12,76 12,99 0% 29,15 28,91 Exemple 7 Préparation du 2-(e,Y -dihydroxypropyl)amino-6-(/,Y -di- hydroxypropyl)aminonitrobenzène (2ème Procédé) HOCH20HCHCH 2H N NHCH2 CHOHCH20H 02 lère étape Préparation du 4-chloro-2-(/1, Y-dihydroxypropyl)amino-6- (/-, y-dihydroxypropyl)aminonitrobeazène CH20HCHOHCH2HN NHCH2CHOHCH20H A02 On chauffe au reflux le mélange constitué par 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzàne et de 54,7 g de 3-amino-1,2-propane- diol dans 20 ml de dioxane. Après 4 heures de chauffage, on évapore le dioxane sous pression réduite. L'huile obtenue est diluée dans environ 300 ml d'eau. Le produit attendu est obtenu par chromatographie sous pression en deux opérations. Environ 200 mi de la solution aqueuse du produit attendu contenant le 3-amino-1,2-propanediol sont injectés sur une colonne chromatographique C18RD (Appareillage Prep 500 Waters). Le produit attendu est élué par une solution de 35% de méthanol et 65% d'eau. Après évaporation des fractions contenant le produit attendu, on obtient un extrait sec que l'on recristallise de l'alcool à 96 . Le produit obtenu fond à 146 C. TL'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12H 18N306C1 Trouvé C% 42,92 42,87 H% 5,36 5,37 N% 12,52 12,39 0% 28,61 28,69 C1% 10,58 10,47 2ème étape Préparation du 2- (, -dihydroxypropyamino-6- i, -di- hydroxypropyl)aminonitrobenzène A 0,012 mole (4g) de 4-chloro-2-(,Y-dihydroxypropyl)amino-6- (f,,Y-dihydroxypropyl)amino nitrobenzène dans 8,6 ml de triéthyl- amine, on ajoute 240 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10%. Puis on ajoute goutte à goutte 0,8 ml d'acide acétique et 1,65 ml d'acide formique. Le milieu réactionnel est chauffé 7 heures au reflux. On ajoute 10 ml d'eau. Le milieu réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous vide en présence d'éthanol absolu. Le résidu est dissous dans le minimum d'eau. Le produit attendu est extrait par l'acétate d'éthyle. Les phases acétate d'éthyle sont évaporées à sec, après séchage sur sulfate de sodium. Par ajout d'une faible quantité d'eau à l'huile obtenue, le produit attendu précipite. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 138 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12H19N306 Trouvé c/.K 47,83 47,86 H% 6,36 6,36 N% 13,95 14,13 0% 31,86 31,89 Exemple 8 Préparation du 2-(/ -hydroxypropyl)amino-6-(/-hydroxypropyl)- aminonitrobenzène (2ème Procédé) i il i{3COHCHCH2RN NHCH2CHOHCH3 N02 lère étape Préparation du 4-chloro-2-(/3-hydroxypropyl)amino-6-(/3-hydroxy propyl)amino-nitrobenzène Ci H3COHCHCH2HN - -NHCH2CHOHCH3 k02 A 180 ml de 3-amino-2-propanol portés à 80 C, on ajoute par petites portions sous agitation 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-trichloro- nitrobenzène. La réaction est exothermique. Après 3 heures 30 minutes de chauffage,le milieu réactionnel est versé sur 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau jusqu'à neutralité puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phos- phore. Après recristallisation de l'éthanol à 96 , il fond à 170 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12H18N304C1 Trouvé C% 47,45 47,40 H% 5,97 5,95 N% 13,83 13,62 0% 21,07 21,12 1 0 Ci1% 11,67 11,84 2ème étape Préparation du 2-e-hydroxypropyl)amino-6-(/5-hydroxy- propyl)aminonitrobenzène A 0,07 mole (21,3 g) de 4-chlore-2-(/-hydroxypropyl)amino-6- (/ -hydroxypropyl)aminonitrobenzène dans 30 ml d'éthanol à 96 et 29,2 ml de triéthylamine, on ajoute 340 mg de palladium à 10% sur charbon actif, puis on coule goutte à goutte 5,8 ml d'acide formique. On chauffe le milicu réactionnel 6 heures au reflux après!a fin de l'addition. Le milieu réactionnel est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat dilué par 200 ml d'eau est extrait à l'acétate d'éthyle. La gomme obtenue, après séchage sur sulfate de soude puis évaporation de l'acétate d'éthyle, est purifiée par une chromatographie sur silice par élution avec un mélange cyclohexane- acétate d'éthyle 60/40. Le produit obtenu fond à 73 C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C 12H19N304 Trouvé C% 53,52 53,53 H% 7,11 7,10 N% 15,60 15,53 0% 23,76 23,67 Exemple 9 Préparation du 2-(/' -méthoxyéthyl)amino 6- /-méthoxyéthyl)- aminonitrobenzène (2ème Procédé) I H30CH2CH2HN H2CH220CH3 lère étape Préparation du 4-chloro-2-(/l-méthoxyéthyl)amino-6-(e-méthoxy- éthyl)amino-nitrobenzène Ci H3COCH2CH2HRN NHCH2CH20CH3 O2 A 180 ml de 2-méthoxyéthylamine, portés à 80 C, on ajoute, sous agitation, par portions, 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-trichloronitroben- zène. Le chauffage est maintenu 2 heures 30 minutes après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est dilué par 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, séché sous 0 vide à 60 C en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé à l'éthanol à 96 , il fond à 90 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12H18N304C1 Trouvé C% 47,45 47,49 H% 5,97 6,01 N% 13,83 13,92 0% 21,07 20,91 Ci% 11,67 11,49 2ème étape Préparation du 2-(/--méthoxyéthyl)amino-6-(/ -méthoxyéthyl)- aminonitrobenzène A 0,084 mole (25,5 g) de 4-chloro-2-(/-méthoxyéthyl)amino-6- ([f-méthoxyêthyl)amino-nitrobenzène dans 33,4 ml de triéthylamine, on ajoute 0,4 g de palladium sur charbon actif à 10% puis, goutte à goutte, 7 ml d'acide formique. Le mélange réactionnel est chauffé 1 heure 30 minutes, après la fin des additions, au reflux. Le milieu réactionnel est dilué par 100 ml d'alcool à 96 et 100 ml d'eau. Le produit attendu précipite. Apres essorage, le produit attendu contenant le catalyseur est dissous dans 90 ml d'alcool isopropylique. Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud. Le produit attendu cristallise. Il est purifié par chromatographie préparative sur colonne C18 (Appareillage Prep 500 Waters) par élution par un mélange eau (40%)-méthanol (60%). Il fond à 56 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C12H19N304 Trouvé 12 19 3 4 Trouvé C% 53,52 53,42 *H% 7,11 7,10 N% 15,60 15,60 0% 23,77 23,69 Exemple 10 Préparation du dichlorhydrate du 2-(13-diéthylaminoéthyl)amino- 6-( -diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène (2ème Procédé) C2H5 C2H5 NHCH CHN2H5 NCH2CH2HN NHCH2C2, 2 H1 C2H5 2 C2H5 lère étape Préparation du 4-chLoro-2-( /-diéthylaminoéthYl)amino-6- (/>-diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène A 180 ml de N,Ndiéthyléthylènediamine portés à 60 C, on ajoute par portions, sous agitation, 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-trichloro- nitrobenzène. Le chauffage est maintenu 30 minutes après la fin de - l'addition. Le milieu réactionnel est dilué par 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau puis séché sous vide à 60 C en présence de pentaoxyde de phosphore. Apres recris- tallisation de l'éthanol à 96 , il fond à 90 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants Analyse Calculé pour C18H32N502C Trouvé C% 56,02 56,02 H%7 8,36 8,30 N% 18,15 17,96 0% 8,29 8,46 C1% 9,19 9,05 2ème étape Préparation du dichlorhydrate du 2-(/-diéthylaminoéthyl)- amino-6-(/3 -diéthylaminoéthyl)aminonitr obenzène A 0,015 mole (5,8 g) de 4-chloro-2-(/-diéthylaminoéthyl)amino- 6-(J'-diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène dans 11,1 ml de triéthyl- amine on ajoute 300 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10% puis, goutte à goutte, 2,86 ml d'acide acétique et 2,1 ml d'acide formique. Après la fin des additions, on chauffe au reflux 3 heures minutes. Le milieu réactionnel est dilué par 10 ml d'eau. Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud. Le filtrat est évaporé à sec sous vide. Par ajout d'acétone on précipite les sels minéraux que l'on élimine par filtration. Par évaporation de l'acétone, on obtient une huile qui, iLitge par une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu, conduit au produit attendu que l'on isole par évaporation de l'alcool et précipitation par l'éther éthylique. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C18l35C12N502 Trouvé C% 50,94 50,79 H% 8,25 8,30 N / 16,51 16,59 0% 7,55 7,69 C1% 16,74 16,71 Exemple 11 Préparation du dichlorhydrate de 2-(4-aminoéthyl)amino-6- (Q.-amino)aminonitrobenzène (ler Procédé) Il i2NCH2CH2HN - HC H2 CI 2NH2, 2HCl N2 A 100 ml d'éthylènediamine on ajoute 0,16 mole (30 g) de 2,6- dichloronitrobenzene. Le mélange est chauffé 4 heures au reflux. On chasse sous vide l'éthylènediamine n'ayant pas réagi. On précipite le produit attendu par ajout d'une solution 7N d'acide chlorhydrique au culot obtenu. Le produit est dissous dans 50 ml d'eau. La solution, une fois filtrée pour éliminer un insoluble, est alcalinisée par de la soude, puis extraite à l'acétate d'éthyle. Les phases acétate d'éthyle, rassemblées, sont séchées sur sulfate de sodium. Par évaporation de l'acétate d'éthyle sous vide on obtient un culot. Par ajout d'une solution 7N d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu, on précipite le produit attendu. L'analyse du produit purifié donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C10H19C12N502 Trouvé C:. 38,46 38,50 H% 6,09 6,10 N% 22,43 22,53 0% 10,25 10,41 C1% 22,76 22,76 Exemple d'application 1 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2,6diamino nitrobenzène 0,1 g - 2-butoxy éthanol 10 g - CELLOSIZE W.P. 03 Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g - Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g - Ammoniac à 5% dans l'eau 0,9 g - Eau qsp. 100 g - pH: 10 Ce mélange, appliqué 30 minutes à 28 C sur cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration saumon clair. Exemple d'application 2 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-( -hydroxyéthyl)amino-6-(î -hydroxyéthyl)- amino nitrobenzène O,1 g - 2-butoxy éthanol 10 g - CELLOSIZE W.P. 03 Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g - Lauryl sulfate d'ammonium 5 g - Ammoniac à 5% dans l'eau 0,9 g - Eau qsp. 100 g -pH: 9 Ce mélange appliqué 30 minutes à 28 C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rincage, une colora- tion rose clair argenté. Exemple d'application 3 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2amino-6-méthylaminonitrobenzène 0,25 g - 2-butoxy éthanol 5 g Propylèneglycol 5 g - Alfol C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - Cire de Lanette E - Société HENKEL (Sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - cémulsel B - Société RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - Eau qsp 100 g - pH: 7,3 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 27 C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rose vio- lacé. Exemple d'application 4 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2,6-diaminonitrobenzène 0,3 g - p-aminophénol 0,05 g - résorcine 0,08 g - 4-amino-2-hydroxytoluène 0,08 g - Sulfate de (N,Ndi-f -hydroxyéthyl)amino aniline 0,19 g - Ethanol à 96 10 g - Cémulsol NP 4 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 12 g - Cémulsol NP 9 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylène glycol 6 g - Trilon B (acide éthylène diamine tétracét ique) 0,12 g - Ammoniaque 22 Bé 11 g - Acide thioglycolique 0,6 g - Eau qsp 100 g - pH 10,-6 Au momeat de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 27 C sur des cheveux gris naturels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain très clair cendré. Exemple d'application 5 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2,6diamino nitrobenzène 0,25 g - 3-nitro 4-N'-(f-hydroxyéthyl)amino N,N-(di/â-hydroxyéthyl) aniline 0,45 g - (3-méthylamino 4-nitro)phénoxy éthanol 0,25 g - 2-butoxy éthanol 10 g - Cdaulsol NP 4 - Société RHONE POULENC (nonyl pll à 4 uc.les d'oxyda d'éthyluna) 12 g - Cémulsol NP 9 - Société RHONE POULENC (nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé a 4 moles de glycérol 1,5 g - Monoéthanolamine en solution à 20% en poids dans l'eau 2 g - Eau qsp 100 g - pH 9,5 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 30 C sur cheveux gris natu- rels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond cendré. Exemple d'application 6 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-(/t-hydroxyéthyl)amino 6- $ -hydroxyéthyl)- amrino nitrobenzène 0,25 g - 3-nitro 4-N'-(Y-hydroxypropyl)amino N,N- (dij'-hydroxyéthyl)aniline 0,30 g - (3-méthylamino, 4-nitro)phényl /,Y -dihydroxy- propyléther 0,2 g - Carbopol 934 - Société GOODRIOCH CHEMICALS (acide polyacrylique réticulé par un agent polyfonctionnel) 2 g - Ethanol 10 g Triéthanolamine 5 g - Eau qsp 100 g - pH: 7,5 Ce mélange, appliqué 25 minutes à 27 C sur cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration marron glacé rosé. Exemple d'application 7 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2amino 6-méthylamino nitrobenzène 0,1 g - 2,6-diamino-4-chloronitrobenzène 0,4 g - 2-(1 -hydroxyéthyl)amino, 4-( -hydroxyéthyl)- amino 5-chloro nitrobenzène 0,2 g - 1,4,5,8-tétraamino anthraquinone 0,14 g - Ethanol 15 g - Cémulsol NP 4 - Société RHONE POULENC (nonyl phénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 12 g - Cémulsol NP 9 - Société RIONE POULENC (nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Triéthanolamine à 1% dans l'eau 1,3 g - Eau qsp 100 g - pH: 9 Ce mélange, appliqué 25 minutes à 30 C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond doré. Exemple d'application 8 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant - 2,6-diamino nitrobenzène - Paraphénylènediamine Paraminophénol - Métaaminophénol - Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxy- éthanol - Hémisulfate de 4-N-méthylaminophénol - Alfol C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) - Cire de Lanette E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) - Cémulsol B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) - Diéthanolamine oléique - Masquol DTPA.- Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) ammoniaque 22 Bé - Eau qsp - pH 10,2 1 g 0,1 g 0,07 g 0,12 g 0,06 g 0,12 g 8 g 0,5 g 1,5 2,5 g g g g g Au moment de l'emploi, on ajoute lOOg d'eau oxygénée à 20 volu- mes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 38 C sur des cheveux naturel- lement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une - coloration chgtain moyen cuivré. Exemple d'application 9 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-(4 -hydroxyéthyl)amino 6-(/--hydroxyéthyl)amino nitrobenzène 0,6 g - Paraphénylène diamine 0,06 g - Paraaminophénol 0,5 g - Métaaminophénol 0,4 g - Résorcine 0,4 g - 4-(/ --hydroxyéthyl)amino-2hydroxytoluène 0,1 g - Cémulsol NP4 - RHONE POULENC (nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 21 g - Cémulsol NP9 - RHONE POULENC (nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 24 g - Acide oléique 4 g - Butylglycol 3 g Ethanol à 96 10 g - Masquol DTPA - Protex (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1 g - Ammoniaque 10 g - Eau qsp 100 g - pH 10,5 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 38 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain clair cuivré. Exemple d'application 10 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2amino-6-( 3-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène 0,5 g - 2-butoxy-éthanol 15 g - Cellosize W.P. 03 - Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g - Eau qsp 100 g - pH: 11 Ce mélange, appliqué 30 minutes à 30 C sur cheveux gris natu- rels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge clair. Exemple d'application 11 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-( Y-hydroxypropyl)amino-6- ( -hydroxypropyl)- aminonitrobenzène 0,25 g - Alcool à 96 9 g - CARBOPOL 934 - Société GOODRICo CHEMICALS (acide polyacrylique réticulé) 2 g - Triéthanolamine 3 g - Eau qsp 100 g - pH 8,3 Ce mélange appliqué 25 minutes à 35 C sur cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, apres shampooing et rinçage, une colora- tion rouge légèrement gris. Exemple d'application 12 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-( hydroxypropyl)amino-6-(/ -hydroxypropyl) aminonitrobenzène 0,26 g - 2-b:to:y =vthancl 10 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEMULSOL B - Société RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine 4 g - Eau qsp 100 g - pH 9,4 Ce mélange appliqué 25 minutes à 35 C sur cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge pourpre gris. Exemple d'application 13 Onprépare le mélange tinctorial suivant: - 2-(I, Y-dihydroxypropyl)amino-6-(/,V dihydroxy- propyl)aminonitrobenzène 0,238 g - Propylèneglycol 12 g - CELLOSIZE W.P. 03 - Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g - Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthyl ammonium 2 g - Ammoniac en solution à 20% dans l'eau 3 g - Eau qsp 100 g - pH 10,4 Ce mélange appliqué 30 minutes à 35 C sur cheveux permanentés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge légè- rement gris. Exemple d'application 14 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-(/méthoxyéthyl)amino-6- (/ -méthoxyéthyl) aminonitrobenzêne 0,105 g Propylèneglycol 10 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEIJLSOL B - Société RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - Ammoniac en solution à 20% dans l'eau 2 g - Eau qsp 100 g - pH 10 Ce mélange appliqué25 minutes à 35 C sur cheveux permanentés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration brun rouge clair légèrement gris. Exemple d'application 15 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-( 1-diéthylaminoéthyl)amino-6-(/-diéthyl- aminoéthyl)aminonitrobenzène 0,17 g - Propylèneglycol 10 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g 1 - CEMULSOL B Société RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - Ammoniac en solution à 20% dans l'eau 5 g - Eau qsp 100 g - pH 10 Ce mélange appliqué 35 minutes à 35 C sur cheveux décolorés leur confère, apres shampooing et rinçage, une coloration brun jaune clair. Exemple d'application 16 On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2- ( -hydroxyét hoxyéthyl)amino-6- ( -hydroxy- éthoxyéthyl)aminonitrobenzène 0,10 g -2-butoxy éthanol 11 g -CELLOSIZE W. P. 03 - Société UNION CARBIDE o5 (hydroxyéthylcellulose) 2 g - Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthyl ammonium 2 g - Monoéthanolamine 6 g - Eau qsp 100 g - pH 10 Ce mélange appliqué 25 minutes à 35 C sur cheveux permanentés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration brun rouge gris clair. Exemple d'application 17 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2( Y-hydroxypropyl)amino-6-( y-hydroxypropyl) aminonitrobenzène 1,5 g - Paraphénylènediamine 0,1 g - Paraminophénol 0, 07 g - Métaaminophénol 0,14 g - Dichlorhydrate de (2,4-diamino) phénoxyéthanol 0,06 g - Hémisulfate de 4-N-méthylaminophénol 0,13 g ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 8 g - CIRE DE LANErTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g CEMULSOL B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Ammoniaque 22 Bé Il g - Eau qsp 100 g - pH 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 38 C sur des cheveux blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une colora- tion châtain clair violine. Exemple d'application 18 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-amino-6-( P-hydroxyéthyl)amino-nitrobenzène 0,6 g - Paraphénylènediamine 0,06 g - Paraaminophénol 0,5 g - Métaaminophénol 0, 4 g - Résorcine 0,4 g - 4-( -hydroxyéthyl)amino-2-hydroxytoluène 0,1 g - CEMULSOL NP4 - RHONE POULENC (nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 21 g - CEMULSOL NP9 - RHONE POULENC (nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 24 g - Acide olélque 4 g - 2butoxy éthanol 3 g - Ethanol à 96 10 g - ILSQUOL DTPA - PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique) 2,5 g - Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1 g - Ammoniaque 10 g - Eau qsp 100 g - pH 10,3 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 38 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain très clair cuivré. Exemple d'application 19 Teinture d'oxydation On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-(.,,Y -dihydroxypropyl)amino-6-O,' - dihydroxypropyl)aminonitrobenzene 0,5 g - p-aminophénol 0,05 g - Résorcine 0,08 g - 4-amino-2-hydroxytoluène 0,08 g - Sulfate de (N,N-dij5 -hydroxyéthyl)amino aniline 0,19 g - Ethanol à 96 10 g - CEMULSOL NP 4 RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 12 g - CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'ethylène) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g 2U Propylèneglycol 6 g - Trilon B (acide éthylènediamine tétracétique) 0,12 g -Ammoniaque 22 Bé 11 g -Acide thioglycolique 0,6 g - Eau qsp 100 g - pH 10,6 Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 27 C sur des cheveux blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une colo- ration blond clair cuivré. REVEND I CATIONS 1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu solvant, au moins un colorant de formule: / (I) R1NH NHRR2 N2 dans laquelle R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy, un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être substitué par un ou deux groupements alkyle ou hy- droxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétéro- cycle, les radicaux alkyle précités comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un sel cosmétiquement acceptable d'un composé de formule (I) comportant une fonction amine salifiable. 2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, carac- térisée par le fait que R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, n -propyle, n-butyle, / -hydroxyéthyle, Yhydroxypropyle, " -hydroxypropyle, /3,Y-dihydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, e-hydroxyéthoxyéthyle, /J-aminoéthyle, /.-hydroxyéthylaminoéthyle, / -diéthylaminoéthyle. 3. Composition tinctoriale selon la revendication 1 ou 2, carac- térisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant de formule (I) choisi parmi le 2,6-diaminonitrobenzène, le 2-(/-hydroxyéthyl)- amino-6-( / -hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, le 2-amino-6-méthylamino- nitrobenzène, le 2-amino-6-( /-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-(e3hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-( 2-(7-, Y -dihydroxypropyl)amino-6- (, Y' -dihydroxypropyl)aminonitro- benzène, le 2-(/-hydroxypropyl)amino-6-(/-hydroxypropyl)amino- nitrobenzène, le 2-(1$-méthoxyéthyl)amino-6-(e-méthoxyéthyl)amino- nitrobenzène, le 2- (-diéthylaminoéthyl) amino-6- 6 -diéthylamino- éthyl)aminonitrobenzène, le 2-y/ -aminoéthyl)amino-6-(/2-aminoéthyl)- aminonitrobenzène, le 2-(( -hydroxypropyl)amino-6-( Y-hydroxypropyl)- aminonitrobenzène. 4. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5% en poids, et de préférence 0,05 à 2% en poids, d'au moins un composé de formule (I) ou de l'un de ses sels cosmétiquement acceptable, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5, et de préférence compris entre 5 et 11,5. 6. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcanols inférieurs, les alcools aromatiques, les polyols, les glycols et éthers de glycol, ou leurs mélanges. 7. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les agents tensio-actifs anioni- ques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les épaississants, les agents dispersants, les agents de pénétration, les séquestrants, les agents filmogènes, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants. 8. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7, destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azolques, les colorants anthraquinoniques, les indophénols, les indoanilines et les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (I). 9. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, 3L caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solu- tion aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, contenant au moins une résine cosmétique. 10. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 7, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxyda- tioi, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant d'oxydation et éventuellement des coupleurs. 11. Compositioi tinctoriale selon la revendication 10, caracté- risée par le fait qu'elle a un pI compris entre 7 et 11,5 et contient en plus un agent réducteur. 12. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait- que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, on laisse poser pendant 5 à 50 minutes, puis on rince, on lave éventuellement, on rince à nouveau et on sèche. 13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en parti- culier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on appli- que, sur les fibres lavées et rincées une composition telle que définie dans la revendication 9, on enroule éventuellement et on sèche. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en par- ticulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans les revendications 10 ou 11 addi- tionnée d'un agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 15. 2-nitrométaphénylènediamine de formule: R1Ni mNHR2 N02 dans laquelle R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy, un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, R1 et R2 ne pouvant pas représenter simultanément un atome d'hydrogène, les radicaux alkyle précités comportant de 1 à 6 atones de carbone. 16. Composé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, npropyle, n-butyle, / -hydroxyéthyle, Y-hydroxypropyle, 3 -hydroxypropyle, >',Y -dihydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxy- éthyle, P-hydroxyéthoxyéthyle, /3-aminoéthyle, / -hydroxyéthylamino- éthyle ou P -diéthylaminoéthyle, R1 et R2 ne représentant pas simul- tanément un atome d'hydrogène. 17. Composé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi le groupe comprenant le 2- (/ -hydroxy- éthylamino-6-( /-hydroxyêthyl)aminonitrobenzène, le 2-amino-6-méthyl- aminonitr obenzène, le 2-amino-6-(( -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-( y-hydroxypropyl)amino-6-( Y-hydroxypropyl)aminonitrobenzène, le 2-(, -hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-(/ -hydroxyéthoxyéthyl)amino- nitrobenzène, le 2-(,, -dihydroxypropyl)amino-6-(/A, Y-dihydroxy- propyl)aminonitrobenzè-ne, le 2-(e-hydroxypropyl)amino-6-( /-hydroxy- propyl)aminonitrobenzène, le 2-( -méthoxyethyl)amino-6-(-méthoxy- éthyl)aminonitrobenzène, le 2-(Q-diéthylaminoéthyl)amino-6-(1- diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène, le 2-(4-aminoéthyl)amino-6- (/ -aminoéthy>minonitrobenzène. 18. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon la revendication 15, dans laquelle R2 est différent d'un atome d'hydro- gène et différent de R1, à partir d'un 2,6-dihalogénonitrobenzène sur lequel on fait réagir de l'ammoniac ou une amine R1NH2 pour obtenir le composé de formule (III) R1NH - --_X (III) N02 dans laquelle R a la signification indiquée dans la revendication 15 *1 et X désigne un atome d'halogène, caractérisé par le fait que le composé (III) est soumis à l'action d'une amine NNH2R2, R2 ayant la signification indiquée ci-dessus sauf hydrogène, pour conduire au composé de formule (I) , la substitution du groupement halogéno par le groupement amino NHR2 étant effectuée en présence ou non de solvant, à une température comprise entre 10 C et la température de reflux de l'amine NH2R2 ou de celle du solvant, la substitution étant effectuée dans un autoclave à une pression maximum de 25 kg/cm dans le cas o l'amine NH2R2 a un point d'ébullition bas. 19. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon la revendication 15 dans laquelle R1 et R2 sont identiques et différents d'hydrogène, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir directement l'amine NH2R1 sur le 2,6-dihalogéno nitrobenzène, la disubstitution des atomes d'halogène par le groupement NHR1 étant effectuée en présence ou non de solvant, à une température comprise entre 10 C et la température de reflux de l'amine ou de celle du solvant, la disubstitution étant effectuée dans un autoclave à une pression maximum de 25 kg/cm dans le cas d'amines à bas point d'ébul- lition. 20. Procédé de préparation du composé de formule (I) R1HN NL NR2 (NI) 2 dans laquelle R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy ou un groupement aminoalkyle dont le groupe- ment amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupe- ments alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle. les radicatux alkyle précités comportant de 1 k 6 atomes de carbone, caractérise par le fait que l'on effectue une déshalogénation du composé (II) l R1HIN NHR2 (I) X désignant un atome d'halogène, R1 et R2 ayant les significations mentionnées ci-dessus, à l'aide de formiate de triéthylamine en utilisant du palladium sur des supports tels que le charbon actif, le sulfate de baryum, le carbonate de baryum, l'alumine et le carbonate de calcium, éventuellement en présence de solvants tels que les alcools, le diméthylformamide, le '-méthylpyrrolidone et l'acide acétique. 21. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon la revendication 20, caractérisé par le fait que la déshalogénation est effectuée en utilisant du palladium sur carbonate de calcium ou de baryum en présence d'acide acétique, d'acide formique et de triéthyl- amine. 22. Procédé de préparation selon la revendication 20, caracté- risé par le fait que les composés de formule (II) sont obtenus, dans le cas o R1 est différent de R2, en faisant réagir dans un premier temps l'ammoniac ou une amine de formule NH2R1, R1 ayant la signifi- cation indiquée dans la revendication 20, sur un 2,4,6-trihalogénoni- trobenzène de formule (VI) pour obtenir le composé de formule (V) qui, lui-même soumis à l'action d'ammoniac ou d'une amine NH2R2, conduit dans un deuxième temps au composé de formule (II) suivant le schéma réactionnel ci-dessous: X X X i NH2R1 I NH2R2 X X > R1NH X R1N NHR2 N02 NO2 N2 (VI) (V) (II) X désignant un atome d'halogène, la substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR1 et NHR2 étant effectuée en présence ou non de solvant et à une température comprise entre 10 C et la température de reflux de l'ammoniac ou de l'amine NH2R1 et/ou NH2R2 ou de celle de solvant, la substitution pouvant être effectuée dans un autoclave à une pression maximale de 25 kg/cm dans le cas d'ammoniac gazeux ou d'amines NH2R1 et/ou NIH2R2 ayant un point d'ébul- lition bas, le composé de formule (II) pour lequel le groupement R2 est identique au groupement R1 et différent d'un atome d'hydrogène étant préparé directement à partir du 2,4,6-trihalogénonitrobenzène de formule (VI) par action de l'amine N H2R1 dans laquelle R1 a la signification indiquée dans la revendication 20, sauf hydrogène. 23. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on soumet le 2,6- diamino nitrobenzène à une réaction d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation pour obtenir le composé de formule (I) dans laquelle R1 et/ou R2 sont différents d'un atome d'hydrogène.