FR 2589356 A1 19870507 FR 8516193 A 19851031 COMPOSITION COSMETIQUE DE NETTOYAGE DOUX, EN PARTICULIER POUR LE DEMAQUILLAGE DES YEUX. La présente invention a pour objet une composition cosmétique de'nettoyage doux, notamment une lotion de dé- maquillage des yeux, qui est remarquable par son caractère très faiblement agressif vis-à-vis de la peau. On connaît, par la demande de brevet français no 2 534 270, une composition de nettoyage doux renfermant, en premier lieu, en tant qu'agent nettoyant, au moins un agent tensio-actif non-ionique choisi parmi des alkyléthers de glucoside spécifiques, le dioléate de méthylglucoside. oxy- éthyléné et des alcoyl- et hydroxyalcoyl- polyglycosides spé- cifiques, et, en second lieu, au moins un polymère non-ioni- que qui est choisi parmi les alkylcelluloses, les polyhy- droxyalkylcelluloses, les poly- 6-alanines et la polyvinyl- pyrrolidone, dont la présence a pour effet, d'une part, d'améliorer la capacité de détergence du (ou des) tensio- actif(s), et, d'autre part, de diminuer l'agressivité de la composition vis-à-vis de la peau. La société déposante a constaté, d'une façon tout- à-fait surprenante, que lorsque l'on utilise, à la place des agents tensio-actifs non-ioniques définis dans la demande de brevet précitée, des agents tensio-actifs non-ioniques consistant en des éthers polyglycoliques d'alcools gras et/ ou d'alkylphénols, on améliorait considérablement l'innocui- té des compositions cosmétiques, tout en conservant de très bonnes propriétés démaquillantes. La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition cosmétique pour le nettoyage doux, notamment pour le démaquillage des yeux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu cosmétiquement acceptable: 1 ) de 0,2 à 6 % en poids en matière active d'au moins un agent tensio-actif non-ionique pris dans le groupe formé par: *les composés de formule (I): R1-(OCH2CH2)n- OH (I), formule dans laquelle: - R1 représente une chaîne grasse ayant de 8 à 18 atomes de carbone; et - n est un nombre compris entre 8 et 25; et *les composés de formule (II): R2/\.(OCH2CH2)n-OH (I), formule dans laquelle: R2 représente un reste alkyle en C8 à C16; et - n est un nombre compris entre 10 et 40; et 2 ) de 0,02 à 10 % en poids d'au moins un polymère non- ionique pris dans le groupe formé par les poly-( -alanines, les alkyl(C1C3-celluloses et les polyhydroxYalkyl(C1-C3 cellu_ loses, et les dérivés hydroxypropvlés de gomme de guar; les pourcentages ci-dessus étant calculés par rapport au poids total de la composition. Conformément à un mode de réalisation préféré de la présente invention, la composition contient: de 0,5 à 3 % en poids en matière active du (ou des) agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s); et- de 0,05 à 3 % en poids du (ou des) polymère(s) non- ionique(s). On préfère que, dans la formule (I), R1 représente une chaîne grasse en C10 -C14, et que, dans la formule (II), R2 représente un reste alkyle en C8 -C10, n, dans lesdites formules (I) et (II), représentant, de préférence, un nombre compris entre 10 et 25. De préférence encore, le radical R1 est le radical lauryleet R2 est un radical nonyle. Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques que l'on peut utiliser, on peut mentionner les composés de formule (I), dans laquelle R1 représente un radical lauryle et n vaut respectivement 10, 16 et 23, ces composés étant vendus par la société CHEM'Y sous les désignations "AKYPOROX ", respecti- vement "RLM 100", "RLM 160" et "RLM 230", et les composés de formule (II), dans laquelle R2 représente un radical nonyle et n vaut 10.5, 15 et 20, ces composés étant vendus respec- tivement sous les désignatio.ns "AKYPOROX NP 105", "NP 150" et "NP 200". Parmi les polymères non ioniques, qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut, en particulier, citer: 1 ) les poly- -alanines décrites dans le brevet belge nO 893 738. Ces polymères comportent de 50 à 100% de motifs répétitifs du type 9alanine correspondant à la formule suivante: - CH - CH - (A) 3 2 Il I t 3 3 et de O à 50% de motifs répétitifs du typ'e acrylamide corres- pondant à la formule suivante: CH-C LHR1 -- dans lesquelles: - R1 représente un atome d'hydrogène ou pris dans le groupe constitué par les suivants: -CH2-] -CH20H air radical radicaux (i); (ii); -(CH2) -CH3 r' -CH2 N 0 r" p étant 0 ou un nombre entier de I à 11, r' et r", identiques ou diffé- rents, représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radi- cal alkyle en C1-C3, (iii); (iv) -CHOH-COOH (B), (v) y - CH2SO3Na (vi) - CH2-CHOH-N-CH3 Cl; et (vii) CH3 - (CH2-CH2-O) m H (viii) - m étant compris entre 1 et 10; et - R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Ces polymères sont préparés par polymérisation de l'acrylamide, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 4 082 730;ils ont, de préférence, un poids moléculaire compris entre 500 et 200.000 et, plus particuliè- rement, entre 2.000 et 100.000. ) les alkyl(C1-C3)celluloses et les polyhydroxy- alkyl(C1-C3)-celluloses ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et 1.000.000, les alkylcelluloses étant choisies plus particulièrement parmi les méthyl- et ethylcelluloses et les polyhydroxyalkylcelluloses étant choisies plus parti- culièrement parmi les polyhydroxyéthyl-, polyhydroxypropyl- méthyl-, ou polyhydroxypropylcelluloses; _________ 3 ) les dérivés hydroxypropylés de gomme de guar, en particulier le produit vendu par la société'MEYHALL" sous la désignation "JAGUAR HP-8". Le véhicule des compositions de nettoyage selon l'invention est, soit de l'eau déminéralisée stérile, soit une eau "florale", telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul. Les compositions de nettoyage conformes à la présen- te invention peuvent également contenir de 0,1 à 5 % en poids en matière active d'au moins un agent tensio-actif non ionique pris dans le groupe formé par les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitol, polyoxyéthylénés à 15 - 40 moles d'oxydes d'éthylène, tels que le monolaurate de sor- bitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxydes d'éthylène, et les esters partiels d'acides gras en C12-C18 et de glycérols, polyoxyéthylénés à 15 à 40 moles d'oxydes d'éthylène, tels que le monolaurate de glycérol polyoxyéthylénés à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Les agents tensio-actifs non-ioniques précités sont connus pour être peu agressifs et lorsqu'ils sont présents dans les compositions selon l'invention, ils permettent d'améliorer encore les propriétés démaquillantes de ces dernières. Les autres ingrédientsdes compositions de nettoyage selon l'invention sont essentiellement un agent conservateur, qui peut être, par exemple, de l'éthylmercurithiosalicylate de sodium, un sel de chlorhexidine tel que le digluconate, le diacétate et le dichlorhydrate, un sel de phénylmercure tel que le nitrate de phénylmercure, un mélange constitué de 30% en poids de benzoate de sodium et de 70% en poids de monochloracétamide, un composé de formule (XII): CH HC 1C) (XII) Ro- CH2-C6H5 ci G (XII) CH3 dans laquelle: - Ro représente un radical alkyle en C12-C8 ou R0 eprsete n adial lkle n 12-C18o un mélange de tels radicaux alkyle tels que les mélanges C12-C14 et C14-Cl6. L'agent conservateur des compositiops selon l'in- vention est généralement à une concentration comprise entre 0,002 et 0,8 % en poids, et, de préférence, entre 0,02 et 0,5% en poids. Le pH des composition selon l'invention est généra- lement compris entre 6 et 8; il est obtenu à l'aide d'un agent tampon tel que, par exemple, un tampon phosphate (hydrogénophosphate de dipotassium/dihydrogénophosphate de potassium). Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres adjuvants conventionnels tels que, par exemple, des agents humectants, des agents adoucissants, des parfums ou des colorants, ceux-ci devant, bien entendu, présenter la particularité d'être stables au sein de la com- position et ne pas provoquer d'irritation ou de picotements de la muqueuse oculaire. Parmi les agents humectants, on peut, en particulier, citer le méthyl-2 pentanediol-2,4 et le polyéthylèneglycol d'un poids moléculaire d'environ 600. Parmi les agents adoucissants, on peut en particu- lier mentionner l'allantoïne et l'azulène. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 On prépare une lotion démaquillante pour les yeux formulée comme suit: Alcool laurique oxyéthyléné à 16 moles d'oxyde d'éthylène de formule: CH3-(CH2)10-CH2-(0CH2-CH2)160H, vendu sous la dénonination "AKYPORO) RLM 160" par la Société "CHEM'Y"..... ................... 1 g - Poly-c-alanine préparée selon l'exemple 1 du brevet belge nO 893 738.......................... 0,5 g - Allantoine 0,05 g - Dihydrogénophosphate de potassium................ 0,1 g Hydrogénophosphate de potassium.................. 0,3 g Ethylmercurithiosalicylate de sodium............ 0,003 g Parfum...........DTD: ................................ 0,1 g - Eau déminéralisée stérile... qsp.................. 100 g..DTD: Cette lotion présente un pH de 7 environ. Un coton, ou une serviette à démaquiller jetable, est imprégné de cette lotion, puis appliqué sur les paupières et les cils en exerçant un mouvement de frottement. De cette façon, le maquil- lage est bien éliminé et le confort oculaire est très bon, même en cas de contact de cette lotion avec la muqueuse oculaire. EXEMPLE 2 On prepare une lotion démaquillante pour les yeux formulée comme suit: Alcool laurique oxyéthyléné à 23 moles d'oxyde d'éthylène de formule: - CH3-(CH2)10-CH2-(OCH2-CH2)23 O, vendu sous la dénomination "AKYPOROXORLM 230" par la Société "CHEM'Y"..... ................... 2 g - Hydroxyéthylcellulose vendue sous la désignation "NATROSOL 250" par la Société "HERCULES".......... 0,1 g..DTD: _____________________________________________________________ - Méthyl-2 pentanediol-2,4.......................... 2 g Dihydrogénophosphate de potassium................. 0,1 g Hydrogénophosphate de potassium................... 0,3 g - Mélange de chlorures de myristyl-et cétyl- diméthyl-benzylammonium........................... 0,1 g - Parfum......... ................................. 0,1 g - Eau déminéralisée stérile.. qsp................... 100 g..DTD: Cette lotion présente un pH de7,1 environ. En procédant d'une façon identique à celle décrite dans l'exemple 1, on obtient un démaquillage excellent sans effet irritant. - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - EXEMPLE 3 Mise en évidence de l'absence d'agressivité des compositions cosmétiques de nettoyage doux selon la presente invention. a) Principe de la mesure de l'agressivité d'une composition cosmétique On sait que les détergents ont pour effet de pro- voquer l'hémolyse des hématies. Or, une suspension d'hématies forme un trouble absorbant la lumière à toutes les longueurs d'ondes, et, en particulier, à 540 nm, et que les hématies lysées libèrent, dans le milieu d'incubation, leur hémoglo- bine qui absorbe à une longueur d'onde de 540 nm. En lysant les hématies, les détergents font donc disparaître le trou- ble dQ à ces dernières et donnent un surnageant de centri- fugation (800g/15mn) lim.pide et coloré par l'hémoQlobine.. Pour mesurer l'agressivité d'une composition de nettoyage, on détermine à quelle concentration de ladite composition dans du sérum physiologique est provoquée la lyse de 50% des hématies. Cette concentration est appelée point de demi-lyse de la com- position de nettoyage. Plus le point de demi-lyse d'une compo- sition de nettoyage est élevé, moins cette composition est agressive. b) Mode opératoire général de cette mesure ________________-______________________ Le sang de rat est récolté par prélèvement sur héparine à 0,06% dans du sérum physiologique (NaCl 0,15 M), à partir de l'aorte de l'animal préalablement anesthésié à l'éther. La séparation des hématies du sérum est effectuée par centrifugation 500g/15mn avec lavages répétés par le milieu hépariné jusqu'à obtention d'un surnageant limpide. Les héma- ties sont alors lavées par le sérum physiologique deux fois afin d'éliminer l'héparine..Le dernier culot de centrifugation est remis en suspension dans le sérum physiologique à raison de 4.10 cellules par millimètre cube. Un millilitre d'hématies, soit 4.107 cellules, est incubé pendant 10 minutes en présence de concentrations variables decompositioniis de nettoyage, préalablement diluées ou solubilisées dans le sérum physiologique. Après incubation, la densité optique du milieu d'incubation est lue à 540 nm, puis l'incubat est centrifugé à 800 g pendant 10 mn et la den- sité optique du surnageant est lue à 540 nm. Le culot d'hé- maties non lysées est remis en suspension dans 1 ml de sérum physiologique et les cellules sont comptées dans une cellule de Mallasvez. c) Résultat On a calculé le point de demi-lyse en pourcentage de lotion de quatre lotions de démaquillage des yeux, les lotions n 1 et n 2 étant celles respectivement des exemples 301 et 2 précités, la lotion no 3,renfermant un agent tensio- actif non-ionique connu (TRITON CG-110 commercialisé par la société ROHM & HAAS) et la lotion n 4 étant strictement identique à la lotion no 3 à ceci près que l'agent tensio-actif connu est remplacé par un agent tensioactif selon l'invention, à savoir celui de l'exemple 2. 1 1l Les formulations n 1 à no 4 ainsi que les points de demi-lyse correspondants sont présentés dans le tableau ci-dessous: w o) %) %n1 Formulation de la lotion N) o T A B L E A U o -4 ti - I Agent tensio-actif de l'exemple 1............................... Agent tensio-actif de l'exemple 2............................... Agent tensio-actif connu...................................... Poly-9-alanine................................................. Hydroxyéthylcellulose........................................... Allantoine...................................................... Méthyl-2 pentanediol-2,4 Dihydrogénophosphate de potassium............................... Hydrogénophosphate dipotassique................................. Ethylmercurithiosalicylate de potassium......................... Mélange de chlorures de myristyl- et cétyl dinéthyl benzyl ammonium....... ........................................... Parfum........................DTD: ................................. Eau... q.s.p 1 g 0,5 g 0,05 g 0,1 g 0, 3 g 0,003 g 0,1 g g 2g 0,1 g 2g 0,1 g 0,3 g 0,1 g 0,1 g g 0,66 g (soit 0, 4g de matière active) 0,5 g 1 g 0,1 g 0,3 g 0,003 g 0,1 g g C %n g Se t. ro 9 U' %E È_! 0,5 g 1 g 0,1 g 0,3 g 0,003 0,1 g g Point de demi-lyse en pourcentage de lotion..................... 27,5 35 25,75 >50 IO (irritation oculaire) 7,33 (lh) 9,33 (1h) 3,00 (1h) 1,67 (lh)..DTD: 1,00 (J2) 0,67 (J2) 2,67 (J1) 0,67 (J1) Co O Ur. 00O IU1 0% U1T L'agent tensio-actif connu mentionné à la troisième ligne du précédent tableau et repéré par le symbole * est une composition vendue sous la dénomination commerciale "TRITON CG-11.0" par la société " ROHM & HAAS" et renfermant, comme agent tensio-actif nonionique, un alkyléther de glucoside de formule: O H 25CH O 0\ _ O--R H +L 0 0-O R H OH O n dans laquelle R représente un radical C8-C10(50/50) et n a une valeur moyenne d'environ 3. On constate que la formulation n 4, qui ne diffère de la formulation n 3 que par la nature du tensio-actif, présente une valeur de demi-lyse supérieure à 50 % de lotion, alors que la formulation n 3 a un point de demi-lyse de 25,75 % de lotion. Il en résulte que la formulation no 4 peut être considérée comme deux fois moins offensive que la composition n 3. On constate par ailleurs que les formulations n 1 et n 2, qui présentent une concentration supérieure en agent tensio-actif par rapport à la composition n 3, ont tout de même un point de demi-lyse supérieur à celui de cette formulation n 3. A la base du tableau précédent, on a fait figurer les résultats de test d'irritation oculaire. Ces tests ont été effectués, de façon classique, sur des yeux de lapins (test de Draize) et les indices d'irritation (IO) ont été déterminés selon les prescriptions publiées au JO à cet égard. On sait qu'une valeur IO inférieure ou égale à 5 correspond à un pouvoir non irritant; si la valeur IO est comprise entre 5 et 15, la formulation a un pouvoir très faiblement irritant. Dans le tableau, les indications figurant entre parenthèses pour les valeurs des indices IO indiquent le moment o a été effectuée l'observation. La mention (1h) signifie que l'observation a eu lieu après 1 heure; la mention (J1) signifie que l'observa- tion a eu lieu après 1 jour; la mention (J2) signifie que l'observation a eu lieu après 2 jours. Si l'on compare la valeur IO après 1 heure de la composition selon l'invention n 4 et de la composition n 3 de l'état de la technique, on constate que, bien que la concentration en tensio-actif soit comparable dans les deux compositions, la formulation n 4 est deux fois moins irritante que la formulation n 3. REVENDICATIONS 1 - Composition cosmétique pour le nettoyage doux, notamment pour le démaquillage des yeux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu cosmétiquement acceptable: ) de 0,2 à 6 % en poids en matière active d'au moins un agent tensio-actif non-ionique pris dans le groupe formé par: *les composés de formule (I): Ri (OCH2CH2)n -OH (I), formule dans laquelle: - R1 représente une chaîne grasse ayant de 8 à 18 atomes de carbone; et - n est un nombre compris entre 8 et 25; et *les composés de formule (II) R2 (OCH CHH2)n-OH (II), formule dans laquelle: - R2 représente un reste alkyle en C8 à C16; et - n est un nombre compris entre 10 et 40; et 2 ) de 0,02 à 10 % en poids d'au moins un polymère non- ionique pris dans le groupe formé par les poly- -alanines, les alkyl(C1-C3)celluloses et les polyhydroxy-alkyl(C1-C3cellu- loses et les dérivés hydroxypropylés de gomme de guar; les pourcentages ci-dessus étant calculés par rapport au poids total de la composition. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient: e de 0,5 à 3 % en poids en matière active du (ou des) agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s); et * de 0,05 à 3 % en poids du (ou des) polymère(s) non- ionique(s). 3 - Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que, dans la formule (I) indiquée à la revendication 1, R1 représente une chaîne grasse en C10-C14, et, dans la formule (II), également indiquée à la revendication 1, R2 représente un reste alkyle en C8 -C10, n, dans lesdites formules (I) et (II), représentant un nombre compris entre 10 et 25. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le radical R1 est le radical lauryle, et que le radical R2 est un radical nonyle. _______________________________________________________________ - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le (ou les) agent(s) tensio- actif(s) non-ionique(s) est l'un parmi (ou sont) les composés de formule (I), dans laquelle R1 représente un radical lauryle et n vaut 10 ou 16 ou 23. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les poly-( -alanines sont choisies parmi les polymères comportant: - - de 50 à 100 % de motifs répétitifs du type -alanine représentés par la formule (A): tR3 N2 X (A); et - de 0 à 50 % de motifs répétitifs du type acrylamide représentés par la formule (B): R2 _ -CH -L_ I3 13 LHB1 (B) formules dans lesquelles: - Pl represente un atone d'hydrogène ou un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: -CH2- (i) ; -CH20H (ii); o -(CH2)p-CH3 (iii) formule dans laquelle p est O ou un nombre entier de 1 à 11; ré' -CH2-N (iv) \ r" formule dans laquelle r' et r", identiques ou différents, repré- sentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C3; -CHOH-COOH (v); -CH2SO3Na (vi); À/ C1QO (vii); -CH2-CHOH-N-CH3 ClG -R2 et R3 représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle. 7 - Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les alkyl(C1-C3)-celluloses et les polyhydroxy-alkyl(C1-C3celluloses sont choisies parmi celles ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et 1.000.000. 8 - Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 6 et 8. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 5 % en poids de matière active d'au moins un agent tensio-actif non-ionique pris dans le groupe formé par les esters d'acides gras en C12-C18du sorbitol, polyoxyéthylénés à 15 - 40 moles d'oxyde d'éthylène et les esters partiels d'acides gras en C12-C18et de glycérol, polyoxyéthylénés à 15 _ 40 moles d'oxyde d'éthylène. - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,002 à 0,8 % en poids d'au moins un agent conservateur pris dans le groupe formé par l'éthylmercurithiosalicylate de sodium, un sel de -chlrhexidine tel que le digluconate, le diacétate et le dichlorhydrate, un sel de phénylmercure tel que le nitrate de phénylmercure, un mélange constitué de 30 % en poids de benzoate de sodium et de 70 % en poids de monochloracétamide, un composé représenté par la formule suivante: CH R0- CH2-C6H5 H3 Cl0 dans laquelle R0 représente un radical alkyle en C12-C18 ou un mélange de tels radicaux alkyle ainsi que les mélanges C12-C14 et C14-C16. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un additif pris dans le groupe formé par les agents humectants, les agents adoucissants, les parfums et les colorants.