FR 2595730 A1 19870918 FR 8703020 A 19870304 - 1 La présente invention a pour objet des compositions stables au stockage d'absorbants U.V. non solubles ou très peu solubles dans l'eau. Les absorbants U.V. non solubles ou très peu solubles dans l'eau, en particulier ceux appartenant à la classe du 2-(2'hydroxyphényl) benzotriazole, présentent l'inconvénient de ne se disperser que difficilement dans l'eau. Jusqu'à maintenant, il n'a pas été possible de préparer des concentrés de tels absorbants U.V. qui soient stables pour une durée illimitée. Il a par exemple 10 été possible de préparer une dispersion aqueuse de tels absorbants U.V. après 90 heures ou plus de broyage. Toutefois, la dispersion se sépare peu après pour former une couche aqueuse limpide ne contenant pratiquement pas d'absorbant U.V., ainsi qu'un précipité gélatineux qui devient tellement compact après quelques jours qu'il ne peut plus être remué ou agité pour reformer une dispersion. On a trouvé maintenant des compositions qui permettent d'éviter cet inconvénient. L'invention concerne plus particulièrement une composition comprenant: de 20 à 45% de 7 à 15% de 40 à 73% 30 les pourcentages de la composition d'un absorbant U.V. non soluble ou peu soluble dans l'eau appartenant à la classe du 2-(2'hydroxyphényl)-benzotriazole, dont la dimension moyenne des particules est inférieure à 5 pm, d'un agent de dispersion qui est un produit de condensation, substantiellement exempt de sel, du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné, et d'eau, étant indiqués en poids par rapport au poids total - - - t -- -2 Les compositions de l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs des composants suivants: a) de 0,5 à 1,5% d'un solubilisant, b) de 0,1 à 0,2% d'un tampon, c) de 0,8 à 2% d'un agent tensio-actif non ionique, et d) de 0,1 à 0,3% d'un inhibiteur de corrosion. Les agents de dispersion préférés sont ceux qui sont disponibles dans le commerce (par exemple le Baykanol SL) comme décrits dans le brevet américain n 4.386.037, en particulier à l'exemple 15, dont le contenu est incorporé dans la présente demande à titre de référence. La quantité de formaldéhyde utilisée par mole d'étherditolylique sulfoné est de préférence comprise entre 0,2 et 3 moles. Les absorbants U.V. préférés appartenant à la classe du 2-(2'hydroxyphényl)benzotriazole sont ceux décrits dans la demande de brevet japonais n0 56-31084 et dans le brevet suisse n 494.060, dont le contenu est incorporé dans la présente demande à titre de référence. La dimension moyenne des particules des absorbants U.V. utilisés dans les compositions de l'invention est de préférence inférieure à 1 pm. Les agents tensio-actifs non ioniques préférés sont les produits d'addition d'un (alkyl en C1-C12)phénol (de préférence le nonylphénol) avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène. Le 25 rapport du phénol à l'oxyde d'alkylène est de préférence compris entre 1:1 et 1:10. Les solubilisants préférés sont les produits d'addition des poly(alkylène en C1-C4)glycols (de préférence le polypropylèneglycol ou le polyéthylèneglycol) avec l'oxyde de propylène et/ou 30 l'oxyde d'éthylène. Les solubilisants sont plus particulièrement les produits d'addition du polypropylèneglycol avec l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, plus spécialement ceux dont la partie polyoxypropylène possède un poids moléculaire de 1500 à 2500 et qui comprennent de 40 à 60% d'unités polyoxyéthylène, les produits du 35 type "Pluronic" étant particulièrement préférés. - 3 Les inhibiteurs de corrosion préférés sont les fongicides, par exemple le Giv Gard, un produit disponible dans le commerce. Le tampon est de préférence un acide phosphorique, par exemple l'acide orthophosphorique. Les compositions préférées de l'invention comprennent: de 25 à 40% de 8 à 12% de 0,8 à 1,2% de 2-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-méthylphényl)-5chlorobenzotriazole, d'un produit de condensation, exempt de sel, du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné, du produit d'addition du polypropylèneglycol, de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène, la partie polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de 1700 à 2300 et ledit produit comprenant de 40 à 60% d'unités polyoxyéthylène, d'un acide phosphorique, du produit d'addition d'un (alkyl en Ci-Ci2)phénol avec un oxyde d'alkylène en C2-C3, et d'eau déminéralisée, de 0,12 de 1,0 à 0,18% à 1,5% de 45 à 65% les pourcentages étant indiqués en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH des compositions de l'invention est de préférence compris entre 4,5 et 5,8, plus particulièrement entre 5,0 et 5,5. 25 Les compositions de l'invention peuvent être utilisées dans les procédés de teinture, de foulardage ou d'impression, de préférence à une concentration comprise entre 0,5 et 2,0% par rapport au poids du substrat à traiter. Les compositions de l'invention présentent une excellente 30 stabilité au stockage. Les compositions de l'invention peuvent également être utilisées comme compositions de post-traitement à appliquer par foulardage, impression ou selon le procédé par épuisement, sous forme de dispersions à 0,5-2,0% dans l'eau. - 4 L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'un substrat, procédé selon lequel on applique sur ledit substrat de 0,1 à 5% d'un colorant (de préférence un colorant de dispersion), et d'une composition selon l'invention, de 0,1 à 5% les pourcentages étant indiqués en poids par rapport au poids du substrat devant être teint, de préférence en milieu aqueux à un rapport du bain compris entre 1:10 et 1:60. Les substrats teints avec les colorants de dispersion et un absorbant U.V. selon le procédé de l'invention, présentent d'excellentes solidités à la lumière. La dimension moyenne des particules peut être déterminée à l'aide d'un microscope comportant une échelle de mesure. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures 20 sont données en degrés Celsius. Exemple 1 Dans un récipient, on mélange: parties parties 0,25 partie partie de 2(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, d'un produit de condensation (exempt de sel) du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné (commercialisé sous la marque Baykanol SL), d'un fongicide (Giv Gard), d'un produit d'addition du commerce de 9 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole de nonylphénol, et de Pluronic P 75 commercialisé par la société BASF / Wyandotte Corp. (produit obtenu par addition de l'oxyde de propylène sur le propylène- 1 partie - 5 glycol et addition ultérieure d'oxyde d'éthylène, la partie polyoxypropylène du-produit ayant un poids moléculaire d'environ 2050 et ce même produit comprenant environ 50% d'unités polyoxyéthylène, dans 40 parties d'eau déminéralisée. A ce mélange, on ajoute environ 0,15 partie d'acide orthophosphorique pour régler la valeur du pH à 5-5,5. On broye ensuite le mélange dans un broyeur à perles de quartz jusqu'à ce que la di10 mension moyenne des particules de l'absorbant U.V. soit inférieure à 1 pm, c'est-à-dire après environ 30 minutes. On sépare les perles de la dispersion ainsi obtenue, on les lave avec 7,6 parties d'eau et on réunit le filtrat et l'eau de lavage. Le concentré obtenu est stable sous forme de dispersion 15 pendant de nombreux mois, même à des températures supérieures à . Exemples 2 et 3 On procède de manière analogue à celle décrite h l'exemple 1 en utilisant 40 parties de 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzo20 triazole (exemple 2) ou 40 parties de 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert.butyl) benzotriazole (exemple 3) au lieu de 40 parties de 2-(2'hydroxy-3'-tert. butyl-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole. Exemple d'application On prépare un bain de teinture ayant la composition sui25 vante: 1,5 partie du colorant C.I. Disperse Red 74, 1,5 partie de la dispersion de l'exemple 1, et 197 parties d'eau déminéralisée. On règle le pH à 5 par addition de sulfate d'ammonium et d'acide formique dans un rapport de 10:1. - 6 On chauffe le bain à 60 dans un autoclave de teinture, on y ajoute 100 parties d'un tissu de polyester (dont la qualité est suffisamment bonne pour qu'il puisse être utilisé pour la garniture intérieure d'automobiles), on ferme l'autoclave et on chauffe le bain de circulation à 135 . On effectue la teinture à 135 pendant minutes, apres quoi on on refroidit le bain à 80 et on retire le substrat teint du bain. Le substrat est lavé, nettoyé par réduction, lavé une nouvelle fois et séché. La solidité à la lumière du tissu teint est nettement meilleure que celle d'un substrat teint 10 sans addition de benzotriazole. Dans l'exemple d'application ci-dessus, on peut remplacer la dispersion de l'exemple 1 par 1,5 partie de la dispersion de l'exemple 2 ou 3. - 7 REVENDICATIONS 1.- Une composition comprenant: de 20 à 45% de 7 à 15% d'un absorbant U.V. non soluble ou peu soluble dans l'eau appartenant à la classe du 2(2'hydroxy-phényl)-benzotriazole, dont la dimension moyenne des particules est inférieure à 5 pm, d'un agent de dispersion qui est un produit de condensation, substantiellement exempt de sel, du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné, et d'eau, de 40 à 73% les pourcentages étant indiqués en poids par rapport au poids total de la composition. 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus un ou plusieurs des composants suivants: a) de 0,5 à b) de 0,1 à c) de 0,8 à d) de 0,1 à 1,5% d'un solubilisant, 0,2% d'un tampon, 2% d'un agent tensio-actif non ionique, et 0,3% d'un inhibiteur de corrosion. 3.- Une composition selon la revendication i ou 2, dans laquelle la dimension moyenne des particules de l'absorbant U.V. est inférieure à 1 nm. 4.- Une composition selon la revendication 1, comprenant: de 25 à 40% de 2-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, de 8 à 12% d'un produit de condensation, exempt de sel, du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné, - 8- de 0,8 à 1,2% ; : ç \. >. Et : ", 10 : A.. -: 15 : de 0,12 à de 1,0 à 0,18% 1,5% du produit d'addition du polypropylèneglycol, de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène, la partie polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de 1700 à 2300 et ledit produit comprenant de 40 à 60% d'unités polyoxyéthylène, d'un acide phosphorique, du produit d'addition d'un (alkyl en C1-Cl2)phénol avec un oxyde d'alkylène en C2-C3, et d'eau déminéralisée, étant indiqués en poids par rapport au poids total de 45 à 65% les pourcentages de la composition. 5.- Un procédé de teinture d'un substrat, caractérisé en ce qu'on applique sur ledit substrat de 0,1 à 5% de 0,1 à 5% d'un colorant, et d'une composition selon la revendication 1, les pourcentages étant indiqués en poids par rapport au poids du 20 substrat devant être teint. 6.- Un substrat, caractérisé en ce qu'il a été traité par une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. I -j t