FR 2589327 A1 19870507 FR 8516626 A 19851106 La présente invention concerne de nouveaux mélanges herbicides ainsi que leur utilisation pour le traitement des cultures, notamment des céréales. On connaît divers herbicides pyridiniques (et plus précisément des dérivés d'acides pyridinoxyalcanoïques) et notamment le fluroxypyr et ses dérivés de formule: NR1R2 X1T _ X1 X2)N 0 - CH - CO - O - R4 () I R dans laquelle: -1 2 - R et R sont l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur (c'est-àdire C14), - 1 est un atome d'halogène, de préférence le chlore, - X2 est un atome d'halogène, de préférence le fluor, - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - R4 est un atome d'hydrogène ou un cation métallique ou d'ammonium acceptable en agriculture, ou un radical aikyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone. Plus précisément on connait le fluroxypyr-ester qui est un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2 et R3 sont l'atome d'hydrogène, X1 est Cl, 2 est F et R4 est un radical méthyl-l heptyle. Il s'agit donc du produit de formule (III) NH2 C " ci F I CH3 Ce composé a quelquefois aussi été décrit sous ses formes acide, sels et autres esters, et a aussi été désigné sous l'appellation Dowco 433. Les herbicides pyridiniques de formule (I) présentent de l'intérêt, notamment par leur activité sur certaines mauvaises herbes dicotylédones à des doses assez faibles, et à des stades relativement avancés de développement de ces mauvaises herbes. Cependant, le spectre d'activité de ces composés n'est pas extrêmement large et, pour leur utilisation pratique, il est bon de trouver des moyens pour élargir ce spectre. C'est ainsi qu'on a déjà proposé quelques associations de ces produits avec divers herbicides tels que l'isoproturon (brevet européen 67713), le bromoxynyl (brevet européen 67712) ou la benazoline (brevet européen 101168). Une certaine synergie des composants de ces mélanges binaires a pu être démontrée. On a bien suggéré par ailleurs l'emploi du Dowco 433 avec des herbicides de type diphényléther, spécialement le diclofop-méthyl (Weed Research 24 185-190, 1983), mais, bien que cette référence déclare que les produits ainsi associés sont entièrement compatibles, les résultats présentés se révèlent pourtant médiocres et non satisfaisants. Vis-à-vis des graminées, l'addition de Dowco 433 ne modifie que très peu l'activité du diclofop méthyl, et quelque fois en diminuant cette activité; vis-à-vis des dicotylédones, et spécialement le gaillet, il y a un net antagonisme entre le Dowco 433 et le diclofop-méthyl, l'activité herbicide du Oowco 433 étant nettement meilleure que celle du mélange. Au vu d'un tel état de la technique, on était évidemment dissuadé d'essayer d'associer le fluoroxypyr (ou Dowco 433) avec d'autres herbicides à groupe diphényléther. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'on obtenait de manière surprenante une excellente activité herbicide en associant les produits de formule (1), et de préférence de formule (III), avec des dérivés d'acides phénoxybenzoïques de formule: 5 Cl.CO -R x3 N2 (I) dans laquelle: - X3 est C1 ou CF3, 3 - R est - 0 - CH3 ou - ONa ou - O - CH - COOR8 ou I - NH - S02 - R6, R7 - Z est - N = ou - CH =, de préference - CH =, - R et R ayant les mêmes significations que celles données respectivement pour R3 et R4 à propos de la formule (I), et R6 représentant un radical alkyle inférieur, de préférence le radical méthyle; dans cette formule (II), R4 est de préférence le radical éthyle. De manière préférentielle on utilise le oifénox pour lequel X3 est l'atome de chlore, Z est - CH =, R5 est O - CH3. On peut remarquer que la formule du bifénox est particulièrement proche de celle du diclofop-méthyl en sorte que l'association des produits de formule (I) avec le bifénox paraissait particulièrement devoir être évitée. L'invention porte donc sur des compositions herbicides, destinées notamment à être utilisées en postémergence contre les mauvaises herbes, et plus spécialement contre les mauvaises herbes dicotylédones, et caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un composé de formule (I), de préférence le fluroxypyr-ester ou Dowco 433 de formule (III), et au moins un composé de formule (11), de préférence le bifénox. Pour obtenir des résultats favoraoles, ces composés de formules (I) et (II) s'utilisent généralement en proportions pondérales respectives (I) /(II) comprises entre 0,02 et 2, de préférence entre 0,08 et 0,5. L'invention concerne aussi un procédé pour contrôler les mauvaises herbes dans les cultures, spécialement les céréales (notamment le blé, l'orge, le seigle et l'avoine), qui consiste à appliquer en postémergence (ou en postlevée, selon un terme synonyme) de la culture et/ou des adventices, une quantité efficace des compositions selon l'invention. Les doses d'emploi des composés de formules (I) et (II) utilisés dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices à éliminer et le degré d'infestation habituel des cultures pour ces adventices. L'application en post émergence consiste donc à appliquer les compositions à base de matières actives de formule (I) et (II) sur la végétation et notamment sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert. Généralement, les compositions selon l'invention sont appliquées en quantités telles que le composé de formule (I) ou (III) est appliqué à une dose comprise entre 0,05 et 1 kg/ha, de préférence entre 0,1 et 0,4 kg/ha, tandis que le composé de formule (II) est appliqué à une dose généralement comprise entre 0,2 et 5 kg/ha, de préférence entre 0,5 et 1 kg/ha. Pour leur emploi pratique, les matières actives des mélanges selon l'invention sont rarement utilisées seules. Le plus souvent ces composés font partie de compositions plus élaborées. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent, comme matières actives, chacun des composés de formules (I) et (II) en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou les agents tensio-actifs également acceptaoles en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions plus complexes font également partie de l'invention. Ces compositions selon l'invention peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Comme matières actives herbicides, susceptibles d'être associées aux compositions selon l'invention, on peut citer spécialement l'isoproturon et l'ioxynyl qui sont généralement en quantités telles qu'on en applique 0,1 à 5 kg/ha, de préférence 0,2 à 4 kg/ha, la proportion tiers/(I)+(II) (c'est-à-dire le rapport pondéral de la troisième matière active herbicide sur l'ensemble des matières actives de formules (I) et (II)^ étant généralement compris entre 0 et 3, de préférence 0,1 et 2. Comme autres matières actives susceptibles d'être associées aux compositions selon l'invention, on peut encore citer le chlortoluron, le métabenzthiazuron, le métoxuron, l'imazamethabenz, le flamprop isopropyl, le benzoylprop-éthyl, le flufenprop-méthyl. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'une ou plusieurs matières actives de formules (I) et (II), de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 à 50% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou syntnétique, avec laquelle les matières actives sont associées pour faciliter leur application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau; alcools, notamment le butanol; esters, notamment l'acétate de méthyl-glycol; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone; fractions de pétrole; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques; hydrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzènes; des solvants hydrosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-pyrrolidone; gaz liquéfiés, etc..). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable. 258932? Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous des formes assez diverses, solides ou liquides, mais les compositions liquides sont préférées. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres mouillables et les poudres pour poudrage (à teneur en matières actives, c'est-à-dire en composés de formules (I) et (II) pouvant aller jusqu'à 80 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granules étant entre 0,5 et 80 A pour ces derniers cas). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de - l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés émulsionnables, les émulsions et les suspensions concentrées. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent également le plus souvent 5 à 80 % de matières actives, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matières actives. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 50 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentres, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les végétaux. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables: - Exemple 1: - matières actives 100 g - alkyl phénol polyéthoxylé 100 g - éther méthylique de l'éthylène glycol 400 g - coupe pétrolière aromatique distillant entre 160-185 C 400 g Exemple 2: Selon une autre formule de concentré émulsionnaole, on utilise: -matières actives 50 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g diméthylformamide 250 g -xylène 575 g Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à oDtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 30 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 X d'agents thixotropes, de 0 à 30 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhioiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequ.el la matière active est peu soluble ou non soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de -_- 30_ _suspensionmconcentrée: Exemple 3: - matières actives 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) i g polysaccharide 1,5 g - eau 316,5 g Les dispersions ou émulsions aqueuses, ootenues en diluant à l'aide d'eau une suspension ou dispersion concentrée selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 100 à 1 200 litres de bouillie à l'hectare. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent des compositions particulières de matières actives de formules (I) et (II) ainsi que leur utilisation herbicide. Exemples 4 à 11: On a réalisé une première bouillie (exemples 4, 6, 8, 10) prête à l'application par addition, à 10 litres d'eau, de: - d'une part 15 ml d'un concentré émulsionnable contenant g/l d'ester de formule (III) (Dowco 433), et, - d'autre pari 31,25 ml de suspension aqueuse concentrée contenant 480 g/1 de oifénox. Ce mélange, appliqué à des parcelles de 30 m2, correspond à l'application de 500 1/ha de bouillie contenant un mélange de Dowco 433 et de bifénox, ces matières actives étant elles-mêmes appliquées à raison de g/na pour le Dowco 433 et de 750 g/ha de bifénox. On a réalisé parallèlement une seconde bouillie (exemples 5, 7, 9, 11) de concentration double de la précédente et correspondant à l'application de Dowco 433 et de bifénox en quantités respectives de 300 g/ha et 1500 g/ha. Ces bouillies ont été appliquées en post émergence sur des cultures de céréales et on a observé les effets herbicides sur la culture et sur les mauvaises herbes par rapport à des parcelles témoins non traitées. Une efficacité de 100 % correspond à une destruction de 100 %. Une efficacité de O % correspond à un état de la végétation sur la parcelle traitée identique à celui sur la parcelle non traitée; s'il s'agit de la culture, une efficacité de 0 % correspond donc à une sélectivité totale. On a également observé les résultats sur des parcelles voisines traitées avec une dose correspondante de bifénox seul (exemples bis, 4bis à llbis). Les résultats suivants ont été obtenus. I Exemple I 4 I 4Dis I 5 I 5bis I II' I.II I I Culture et stade de I I I développement de la i blé d'hiver I blé d'hiver I I culture lors de l'ap- I début de montaisonldébut de montaison I plication d'herbicide I I I Mauvaises herbes prin-I I I cipales et stade de I I I développement de cel- I Galium - I Galium - I I les-ci lors de l'ap- I 3 à 5 tiges I 3 à 5 tiges I I Dlication d'herbicide I I I I _ _ _ I, I i I Herbicide et dose IDowco 4331 Bifénox IDowco433I I d'application I 150g/hal I 300g/hal Bifénox I I+ Bifénoxl 750g/ha I+ Bifénoxl 1500g/hal 1 750g/ha I1 11500g/hal 1 I Efficacité 3 semaines I I I Iaprès traitement I I I ICulture I I I I I (phytotoxicit6) i 15 I 2 I 23 I 0 I I I I 1 IMoyenne des mauvai- I I I I Ises herbes I 90 I 43 I 95 I 60 I g II I I I IGalium aparine I 90 I 50 I 95 I 60 I I_; I Efficacité 6 semaines I I I I Iaprès traitement I I I I I ICulture I I I I I(phytotoxicité) I 5 I 0 I 13 I 0 I IMoyenne des mauvai- I I I ses herbes I 100 i 70 100 I 92 llu 7 I Galium aparine I 100 I 70 I 100 I 92 i I I I I __I 12 2589327 Exemple i 6 1 6bis I 7 I 7bis 1 II I J t I I Culture et stade de I développement de la I ble d'hiver - I blé d'hiver - I I culture lors de l'au- redressement redressement I I plication d'herbicide Mauvaises herbes prin-I I cipales et stade de I Veronica Veronica I I développement de celI (8 à 12 cm) (8 à 12 cm) I les-ci lors de l'ap- I Stellaria I Stellaria I plication d'herbicide I (10 à 15 cm) I (10 à 15 cm) I HerDicide et dose IDowco-4331 Bifénox IDowco4331 Bifénox I I d'application 1150g/ha +1 750g/ha 1300g/ha I 1500g/hal I f13ifénox 1 I+ Bifénox I 1750 g/ha f 1500g/haI I f I I, f I Efficacité 3 semaines I I après traitement I I Culture I I (phytotoxicité) 4 I 2 1 10 f O I I I I I I i i Moyenne des mauvai- I I ses herbes 60 30 I 70 I 60 1 i, I I I f1 I IStellaria media 60 0 I 60 I 25 I Veronica hederifolia I 97 f 92 1 99 1 97 I f f. I _ J I I. ,. f f f I Efficacité 6 semaines I I i Iaprès traitement I I. f 1!f I Culture (phytotoxicité) 4 2 10 I O I f f f I I f Moyenne des mauvai- I ses herbes I 60 30 I 70 1 60 I I f I I I1 Stellaria media 60 0 60 I 25! I I I i If I f Veronica ned. 100 100! 100 I 100 f I 1 1 1 I f Exemple 8 I 8bis I 9 I 9bis I l. l II!I Culture et stade de I développement de la Orge d'hiver Orge d'hiver culture lors de l'ap- fin de tallage I fin de tallage! plication d'herbicide I Mauvaises herbes prin- I cipales et stade de Aphanes (4 à 5 ADhanes (4 à 5 I I développement de cel- feuilles) feuilles)t I les-ci lors de l'ap- Stellaria (15 cm) I Stellaria (15 cm)I plication d'herbicide I Viola (6 à 8 I Viola (6 à 8 I Ifeuilles) I feuilles) I I Herbicide et dose IDowco 4331 Bifénox tDowco4331 Bifénox I d'application 1150g/ha +1 750 g/hal300g/ha+l 1500g/hal tI tBiEfénox I IBifénox I It I 750g/ha I i1500q/hal t Efficacité 3 semaines t après traitement I 1, 1 I I I t Culture I I (phytotoxicité) 10 I 2 t 10 I 3 I l I t, I,1 ,,t IMoyenne des mauvai- I I I I Ises herbes I 60 I 15 60 I 15 t I II I i I IAphanes arvensis t 60 40 I I t i I I t IStellaria media 60 2 60 I 2 I I I..I Veronica hederifolia -I I I I t I i t I I t I t Viola tricolor 70 60 70 68 I t I t t I, i I I i. It I t t Efficacité 6 semaines I Iaprès traitement I I I t I i I I Culture I I I (phytotoxicité) I 4 I 0 7 4 t I.. . t..Ii,, Moyenne des mauvai- I I I Ises herbes 60 23 I 60 I 30 I t i t I IAphanes arvensis I 60 t 40 I Stellarmedia I I t t t I Stellaria media t 50 t 0 I 50 I 0 i t1I t t t t I Exemple I 10 I 10bis 1 11 I libis I I I I II I Culture et stade de I I développement de laIOrge d'hiver I Orge d'hiver I culture lors de l'ap- Imi-tallage I mi-tallage I plication d'herbicide I I I Mauvaises herbes prin-I I I cipales et stade deI Galium aparineI Galium aparine I I développement de cel- I (3 à 8 radicilles) 1(3 à 8 radicilles)l I les-ci lors de l'ap-I Myosotis (7 cm)I Myosotis (7 cm) I I plication d'herbicideI Veronica hed.,I Veronica hed., I I 1I début floraison I début floraison I I Herbicide et dose IDowco 4331 Bifénox IDowco433I 3ifénox 1 I d'application 1150q/ha +1 750 g/hal300g/ha+l 1500g/hal I |JBifénoxI IBifénox { I ,I I 750g/ha I 11500g/hal 1 II I Efficacité 3 semaines I I I I I après traitement I I I I I i, I I I I _I ICulture I I I I I(phytotoxicité) I 30 1 3 1 30 I 4 l I.I. I I Moyenne des mauvai- I I ses herbes 1 95 85 98 I 85 I IIII I I I I II I Galium aparine 1 93 1 70 1 97 I 70 1 I I I I I I I I I II IMyosotis arvensis I 97 93 1 99 I 97 1 I I I I II _ I I I I I t I Stellaria media I I I I I. I I l I Veronica hed. 97 1 92 1 99 1 97 1 I_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1. I 1 I I I I I I I Efficacité 6 semaines 1 i I Iaprès traitement I I I I I 1. 1 I 1. XI I ICulture I I I I I (phytotoxicité) I 10 0 1 10 I 2 1 I I I I II IMoyenne des mauvai- I I I Ises herbes I 98 70 98 1 78 I IIII IGalium aparine I 99 60 99 I 85 I I I i L.I... I IMyosotis arvensis 95 40 1 98 i 60 1 VrncI.IdI0 I0 I0 I I i I I II I Veronica hed. 1 100 I 100 I 100 1 100 I I. I. I.Il I Exemples 12 à 15: On a effectué en postémergence un traitement herbicide sur des parcelles de 30 m2 de blé tendre et d'orge d'hiver (2 parcelles pour le blé, 2 parcelles pour l'orge pour cnacun des essais) qui en étaient au début du tallage quant à leur stade de développement. Les principales mauvaises herbes qui infestaient ces parcelles étaient Alopecurus et Avena fatua pour les graminées, et Galium aparine, Veronica ned. et Viola tricolor pour les dicotylédones. Ces traitements herbicides ont mis en oeuvre des mélanges ternaires qui conviennent spécialement sien au traitement à la fois des mauvaises herbes graminées et dicotylédones. Plus précisément, on a traité les parcelles à l'aide de 500 l/na de bouillie obtenue en mélangeant de l'eau avec une certaine quantité de: - suspension aqueuse concentrée de bifénox à 480 g/l, - suspension aqueuse concentrée d'isoproturon à 500 g/l, - concentré de Dowco 433 sous forme de produit de formule (III), ce concentré étant soit sous forme de suspension aqueuse à 250 g/l, soit sous forme de concentré émulsionnable à 200 g/l. Toutefois, les résultats obtenus avec ces 2 types de formulation sont pratiquement identiques en sorte que l'on n'a donné les résultats détaillés ci-après que pour les traitements à partir d'un concentré émulsionnaole. La quantité exacte de cnacun de ces concentrés a été déterminée de manière à obtenir la dose de matières actives indiquée ci-après. On a mesuré comme précédemment l'efficacité obtenue vis-à-vis des mauvaises herbes et la phytotoxicité vis-à-vis des cultures en les exprimant en pourcentage selon une échelle allant de O à 100 So Cette efficacité et cette phytotoxicité ont été mesurées 40 jours après le traitement herbicide. Toutefois, en ce qui concerne les graminées, dans le but d'avoir des résultats significatifs, on a spécifiquement déterminé l'efficacité au moment de l'épiaison (formation des épis de céréales). Les résultats obtenus sont les suivants: I Exemple I 12 13 14 15 Dose de Dowco 433 125 150 150 300 I en g/ha Dose de Bifénox 1 750 1 750 1 600 1 1500 I en g/ha 1 1 1 I Dose d'isoproturonl 1400 1400 1400 2800 l_ en g/ha I I Rapport pondéral 0,167 0,2 1 0,25 1 0,2 I Dowco/bifénox I IPhytotoxici- lé 1 2 1 5 1 5 1 15 té vis-à-vis I I I i I de la culturelOrge 1 1 1 7 I Efficacité I I I I moyenne vis-à-vis I I I I des mauvaises herbes I I IValeur globale 85 90 1 90 1 97 IGraminéeslAlopecurus I 90 1 90 1 95 1 95 I IAvena fatua 1 85 1 80 1 93 98 IDicotylé-I Galium 1 87 1 95 I 92! 99 Idones IVeronica hedl 85 1 92 I 90 I 99 I I Iviola I I I l Itricolor I 99 I 99 1 99 I 100 Exemples 16 à 18: On a effectué des traitements semblables à ceux des exemples 12 à 15 mais sur des parcelles infestées de mauvaises herbes spécialement difficiles à éliminer notamment Lolium multiflorum, ce qui a conduit à utiliser des doses d'herbicides nettement plus élevées. Les résultats obtenus ont été les suivants: I Exemple 16 I 17 I 18 I I I I Dose de Dowco 433 163 I 195 I. 390 -I I en g/ha I I I I Dose de Bifénox 1 975 I 975 i 1950 I en g/ha I I I I I Dose d'isoproturoni 1800 1 1800 1 3600 I en g/ha I Rapport pondéral 1 0,167 1 0,2 1 0,2 I Dowco/bifénox I 1 1 1 I Phytotoxici- I Blé I O I O 0 4 té vis-à-vis I I I I de la culturelOrge I 2 1 3 1 3 I I I I. I I Efficacité 1 92 95 1 99 I moyenne vis-à-vis I I des mauvaises herbes I I Efficacité globale I i I IGraminéesl Avena I 50 80 I 92 I I Lolium I 92 92 97 I lOicotylé-lVeronica hed 100 1 100 1 100 1 I dones I Viola I 100 1 100 1 100 I Exemples 19 à 22: On a effectué des opérations de traitements herbicides semblaoles à celles des exemples 12 à 15; toutefois, dans ces essais, les parcelles de céréales traitées étaient surtout infestées de mauvaises herbes dicotylédones et l'on a utilisé des mélanges herbicides ternaires à base de Dowco 433 (produit de formule (III)), bifénox et ioxynil; celui-ci a été mis en oeuvre sous forme de solution aqueuse de son sel de sodium avec une concentration de 400 g/l (comptée en produit non salifié). L'ioxynil est le 4-hydroxy 3,5-diiodo l-cyanobenzène. Les résultats obtenus sont présentés ci-après. Des essais semolables utilisant du Dowco 433 sous forme de suspension aqueuse concentrée au lieu de concentré émulsionnable ont conduit à des résultats très voisins et ne sont donc pas repris ci-après. I Exemple I 19 20 21 22 I Dose de Dowco 433 125 150 i 150 300 I en q/ha I Dose de 3ifénox | 750 1 750 | 600 | 1500 I en q/ha 1 3 3 3 i Dose d'ioxynyl 200 200 200 400 I en q/ha I Rapport pondéral 1 0,167 1 0,2 1 0, 25 1 0,2 I Dowco/bifénox 3 3 3 3 I Phytotoxici- 11 3 3 31 3 Ité vis-à-vis I i I Ide la culturelOrge 3 3 3 3 I I I Efficacité moyenne vis-à-vis g I des mauvaises herDes j Oicotylédones I IGalium aparine 95 98 90 98 I IStellaria media I 90 90 90 98 I IVeronica hederifolial 90 I 95 I 90 I 98 g g Veronica persici j 100 100 100 100 I Viola tricolor I 98 1 98 1 98 g 98 I Dans tout l'exposé qui précède, la correspondance entre noms latins, français et anglais des mauvaises heroes est la suivante: Nom latin Avena fatua Lolium multiflorum Galium aparine I Nom français I Nom anglais I I Folle avoine I aild oat I I Ray- grass I Rye grass I I Gaillet I Cleaver I Stellaria media IStellaire ou mourroul ChicKweed I IVeronica hederifolial Véronique à Ivyleaf speedwelil I I feuille de lierre I I Veronica persica IVéronique de Perse I3irdseye speedwell I Viola tricolor I Pensée I Pansy I I Alopecurus I I I myosuroïdes i Vulpin 1 1Blackgrass I I_ Aphanes arvensis I Alchemille I Parsley-piert I Myosotis arvensis I Myosotis I Forget-me-not I Les résultats présentés dans les exemples 4 à 22 montrent que, contrairement à ce qu'ton pouvait attendre de l'état de la technique,, les compositions selon l'invention et le procédé qui les utilise conduisent à des résultats herbicides particulièrement excellents, dépourvus d'antagonismes; ces compositions présentent par ailleurs un spectre d'activité large. REVENDICATIONS 1) Procédé pour contrôler les mauvaises herbes dans les cultures, caractérisé en ce qu'on applique en postémergence une quantité efficace d'une composition comprenant un dérivé pyridinique de formule: NR1R2 x X1 2 4 X2> XZ o - CH - CO - 0 -R4 (I) I R3 dans laquelle: - R1 et R2 sont l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur (c'est-à-dire C1_4), - xi est un atome d'halogène, de préférence le chlore, - x2 est un atome d'halogène, de préférence le fluor, - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - R4 est un atome d'hydrogène ou un cation métallique ou d'ammonium acceptable en agriculture, ou un radical alkyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, et un dérivé d'acide phénoxybenzoique de formule: Cl,CO - R x3/jc. /-t- NO2 (II) dans laquelle: - 3 est Cl ou CF3, - R est - 0 - CH3 ou - ONa ou - 0 - CH - COOR8 ou I - NH - SO2 - R6 R7 - Z2est - N = ou - CH =, de prfrence - CH = - Z est - N = ou - CH =, de préférence- CH = - R7 et R ayant les mêmes significations que celles données respectivement pour R3 et R à propos de la formule (I) et R6 représentant un radical alkyle inférieur, de préférence le radical méthyle. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite une culture de céréales, de préférence le olé ou l'orge ou le seigle ou l'avoine. 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on traite une culture infestée de mauvaises herbes comprenant une ou plusieurs des mauvaises heroes choisies parmi le gaillet, la stellaire, une véronique, la pensée. 4) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le dérivé de formule (II) est le bifénox et le dérivé de formule (I) est un produit de formule: NH2 C i Cl C0 - CH2 - CO - 0 - R4 R4 ayant la même signification que dans la revendication 1 et étant de préférencele radical méthyl-l heptyle. ) Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est appliqué à une dose comprise entre 0,05 et 1 kg/ha, de préférence entre 0,1 et 0,4 kg/ha et que le composé de formule (II) est appliqué à une dose comprise entre 0,2 et 5 kg/ha, de préférence entre 0,5 et 1 kg/ha. 6) Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition appliquée contient en outre de l'isoproturon et/ou de l'ioxynyl. 7) Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un dérivé pyridinique de formule: NR1R2 xi i X2 CH - CH - CO x X 2AiALO - C H - C O - O - R4 (1I) I dans laquelle: - R1 et R2 sont l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur (c'est-à-dire C1 4), 1 est un atome d'halogène de préférence le chlore, - X est un atome d'halogène, de préférence le fluors - R3 est un atome d'nydrogène ou un radical méthyle, - R4 est un atome d'hydrogène ou un cation métallique ou d'ammonium acceptable en agriculture, ou un radical alkyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, et un dérivé d'acide phénoxybenzoïque de formule x /-oN2 (OI) dans laquelle: - X3 est C1 ou CF3, - R5 est - 0 - CH3 ou - ONa ou - 0 - CH - COOR8 ou I - NH - SO2 - R5 R3 - Z est - N = ou - CH =, de préférence - CH = - R7 et R8 ayant les mêmes significations que celles données respectivement pour R3 et R4 à propos de la formule (I) et R6 représentant un radical alkyle inférieur, de préférence le radical méthyle 8) Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le produit de formule (I) a pour formule: NH2 C ci c Lc0 - CH2 - CO - 0 - R4 R4 ayant la même signification que dans la revendication 7 et étant de préférence le radical méthyl-1 heptyle, et que le produit de formule (II) est le bifénox. 9) Composition selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, de l'isoproturon et/ou de l'ioxynil. ) Composition selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que les composés de formule (I) et (II) sont en proportions pondérales respectives (I)/(II) comprises entre 0,02 et 2, de préférence entre 0,08 et 0,5. 11) Composition selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce qu'elle est sous forme de suspensions aqueuses. 12) Composition selon la revendication 11, caractérisées en ce qu'elles comprennent 10 à 75 % en poids de matières actives de formule (I) et (II) associées à un support. 13) Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,5 à 30 % d'agent tensio- actif.