FR 2593839 A1 19870807 FR 8600997 A 19860124 LATEX DE DIURETHANNE COMME AGENT DE COLLAGE EN INDUSTRIE PAPETIERE, SON PROCEDE DE FABRICATION La présente invention concerne un nouvel agent pour le collage en industrie papetière, plus particulièrement du papier et des cartons, consistant en un diuréthanne cationique dispersé en milieu aqueux, sous forme de latex, et son procédé de préparation. Les uréthannes cationiques, utilisés comme agents de collage pour l'industrie papetière font déjà l'objet de brevets. Il s'agit toujours de polyuréthannes ou d'oligo uréthannes cationiques. Il est par exemple connu de préparer un composé d'ammonium quaternaire, à partir d'un prépolymère à terminaison NCO, obtenu par addition d'un polyisocyanate sur un composé dihydroxylé aliphatique monomère, allongé par un diol aliphatique contenant un azote tertiaire salifi- able et/ou quaternisable. C'est le cas, par exemple, du brevet fran- çais n 2 256 937. Dans le brevet n 2 322 236 sont décrits des polyuréthannes cationiques, produits de réaction de polyisocyanates de la série du diphénylméthane avec de N alkyl-dialcanolamines en C5-C12 dont la chatne alkyle est en C1C6 et éventuellement avec des groupes réactifs servant de rupteur de chatne, polyuréthannes portant des groupes ammonium protonisés et/ou quaternisés, en solution dans l'eau et utilisés pour le collage du papier. Ces produits, à faible poids moléculaire et bien qu'hydrophiles, sont reconnus par leurs inventeurs comme efficaces, comparativement aux produits cationiques pour le collage du papier connus antérieurement. Selon l'invention, il a été trouvé que des molécules plus courtes, à savoir des diuréthannes, utilisés sous forme de latex, sont particulièrement efficaces pour le collage du papier dans la masse. Le collage du papier dans la masse consiste à incorporer lors de la formation de la feuille, des produits organiques destinés à réduire voire supprimer l'hydrophilie des papiers pour les rendre aptes à l'impression et à l'écriture. L'invention concerne donc des produits pour le collage du papier, consistant en des diuréthannes portant des groupes ammonium quaternaires, susceptibles de s'adsorber sur la fibre cellulosique, et rendus ainsi hydrodispersibles pour former un latex prêt à l'utilisa- tion. Ce diuréthanne cationique comporte au moins une chatne aliphatique d'au moins 7 carbones, conférant un caractère hydrophobe propre à l'efficacité du collage. L'invention comprend en outre le procédé d'obtention de ces latex à partir de toluène ditsocyanate ou de diphénylméthane diisocy- anate et de N dialkylalcanolamines. l'invention comprend ainsi un procédé pour le collage des papiers et cartons, caractérisé en ce que l'on peut utiliser ces produits de collage en milieu neutre. Il est entendu que le terme collage concerne aussi bien un collage dans la masse qu'un collage en surface. Les diuréthannes utilisés selon l'invention sont des produi- ts de réaction d'un polyisocyanate organique en l'occurence le toluène diisocyanate (TDI) ou la diphénylméthane diisocyanate (MDI) avec deux N dialkylalcanolamines, identiques ou différentes, au moins une des alcanolamines étant N substituée par au moins une chalne aliphatique comprenant au minimum 7 atomes de carbone et de préférence au moins 14 atomes de carbone. Ces produits de réaction sont convertis en diuré- thannes cationiques, contenant des ammonium quaternaires, par réaction des azotes tertiaires des N dialkylalcanolamines avec un agent quater- nisant approprié. La N dialkylalcanolamine est de préférence modifiée en ammonium quaternaire avant de réagir avec le polyisocyanate mais le moment de la quaternisation de la N dialkylalcanolamine tertiaire n'intervient aucunement sur le niveau d'efficacité du diuréthanne comme agent de collage pour le papier. Le taux de quaternisation est tel que le diuréthanne puisse être autodispersible, sans toutefois altérer le pouvoir hydrophobe du produit. Les produits de l'invention sont donc des diuréthannes cationiques, possédant un pouvoir hydrophobe, dispersibles dans l'eau, pour former des latex stables susceptibles de s'adsorber sur les fibres cellulosiques et donc utilisables pour le collage du papier. Pour la préparation de ces diuréthannes, on utilise comme polyisocyanates les diisocyanates de 2-4 ou 2-6 de toluène, ainsi que leur mélange (TDI), et la diphénylméthane diisocyanate (MDI). Par N dialkylalcanolamines, on entend les composés organi- ques contenant deux chatnes aliphatiques reliées chacune à l'azote et un groupement hydroxy relié également à l'azote par une chatne alipha- tique linéaire ou ramifiée comportant 2 à 4 carbones, ou par une chalne polyoxyalkylènique de degré de polycondensation compris entre 1 et 4. Deux N dialkylalcanolamines étant utilisées selon l'inven- tion il est nécessaire qu'au moins une des deux chaînes aliphatiques d'au moins l'une des ces N dialkylalcanolamines ne soit pas trop courte, car il n'est pas possible dans les conditions de l'invention, par réaction de deux N dialkylalcanolamines à chaînes courtes avec le TDI ou le MDI, selon le procédé opératoire décrit par la suite, d'obtenir des latex efficaces pour le collage du papier. Il n'est cependant pas exclu d'utiliser une mame N dialkylalcanolamine possé- dant au moins une chaîne aliphatique en C7 minimum. Il est préférable, dans le cadre de l'invention, de mettre la N dialkylalcanolamine tertiaire sous forme quaternisée avant sa réaction avec le TDI ou le MDI. Néanmoins, il n'est pas impossible de transformer l'amine tertiaire en ammonium quaternaire après, ou même pendant la formation du diuréthanne. Les agents quaternisants qui conviennent sont en principe toutes les substances quaternisantes. On citera de préférence des composés contenant un halogène activé comme par exemple le chlorure, le bromure ou l'iodure de méthyle, le chloru- re de benzyle, le chlorure d'allyle, ou encore l'épichlorhydrine ou les esters actifs comme par exemple le sulfate de diméthyle. Les diuréthannes cationiques utilisés selon l'invention peuvent s'écrire de la façon suivante: xR R N-R -O-C-N- Y --C-O-R N o: R2 | H H O R6 R7 R7 - R1, R2, R5, et R6 représentent des radicaux alkyles et au moins l'un d'entre eux possède au minimum 7 atomes de carbone. - R et x représentent l'agent quaternisant R. x. - R3 et R4 sont choisis parmi des radicaux alkylêne en C2 à C4 linèai- res ou ramifiés de préférence de formule: -CH?-CH- avec R = H, CI3 ou C2 H5 R ou encore des radicaux polyoxyalkyléniques de degré de polycondensa- tion compris entre 1 et 4, et de préférence de formule - (CH2 CH) (CHCHC) m avec R = H, CH3 ou C2H5 et l R R - Y représente l'un des deux groupements aryles suivants: c CH3 ou CH2 La réaction entre le polyisocyanate, en l'occurence le TDI ou le MDI, et la ou les N dialkylalcanolamines éventuellement quater- nisées, peut s'effectuer en phase solvant, ou en l'absence de solvant, selon la nature du diuréthanne, symétrique ou asymétrique désirés. Lorsque la réaction a lieu en milieu solvant organique,les solvants utilisés ne doivent pas contenir d'atomes d'hydrogène actif capables de réagir avec les groupes isocyanates. Les solvants employés doivent également avoir un point d'ébullition peu élevé, afin qu'ils puissent être facilement éliminés du latex final. Ces solvants doivent par ailleurs faciliter la dispersion du dimère dans l'eau. Le chlorure de méthylène (CH2C12) et l'acétate d'éthyle (CH3CO2CH2CH3), utilisés dans des quantités telles que le diuréthanne obtenu ait un extrait sec compris entre 20 et 60 % sont deux des solvants préférés. On peut accélérer la réaction à l'aide de divers catalyseurs tels que des composés organométalliques comme, par exemple l'octanoate- stanneux, l'octanoate de plomb ou le dilaurate de dibutyl étain,... La quaternisation de la N dialkylalcanolamine est effectuée entre 25 C et 100 C par un agent quaternisant approprié, défini précédemment. Le taux de quaternisation se situe de préférence entre et 50 % par rapport aux azotes quaternisables. Une quaternisation trop élevée nuit à l'efficacité du produit final puisqu'elle contribue à-exagérer son caractère hydrophile. Une quaternisation trop faible ne permet pas de disperser correctement le produit d'addition. I1 est noté que le sulfate de diméthyle est l'un des agents quaternisants les plus appropriés dans la mesure o son action est très rapide. Le diuréthanne final partiellement quaternisé peut être réalisé à partir d'un mélange de deux diuréthannes, l'un partiellement ou non cationisé, l'autre partiellement ou à 100 % quaternisé, dans un rapport tel qu'on obtienne le taux de quaternisation final désiré. Il est également possible d'obtenir directement le taux de cationicité voulu en quaternisant le nombre d'azotes tertiaires nécessaires de la ou des N dialkylalcanolamines. Le diuréthanne symétrique portant des atomes d'azote quater- nisés est en général obtenu sous agitation par addition progressive du TDI ou du MDI sur la N dialkylalcanolamine quaternisée diluée ou non dans un solvant organique, en présence ou non d'un catalyseur. Dans le cas o on emploie un solvant organique, la dilution est telle qu'on obtienne un extrait sec du diuréthanne compris entre 20 et 75 %, la réaction d'addition étant exothermique, la température est limitée par le reflux du solvant. Le diuréthanne asymétrique est plus généralement obtenu, sous agitation, par addition lente d'une des deux dialkylalcanolami- nes, diluée dans un solvant organique, sur le polyisocyanate de préférence en milieu solvant organique. On ajoute ensuite plus rapide- ment l'autre dialkylalcanolamine. Lorsque le diuréthanne final est obtenu par mélange de deux diuréthannes, par exemple l'un faiblement ou pas quaternisé, l'autre fortement ou 100 % cationique, il est préférable de travailler en milieu solvant pour réaliser la synthèse des deux diuréthannes. Dans le cas o le taux de catonicité désiré est obtenu par quaternisation directe des azotes tertiaires, il n'est pas nécessaire de travailler en milieu solvant, à condition que ce taux de cationici- té n'excède pas 30 %. Après obtention du diuréthanne, la solution organique de diuréthanne cationique est mise en émulsion dans l'eau. Dans le cas o la synthèse cationique a été réalisée en l'absence de solvant, on dilue le diuréthanne cationique, dans un solvant approprié, tel que le chlorure de méthylène ou l'acétate d'éthyle, pour avoir un extrait sec compris entre 20 et 60 %. La mise en émulsion dans l'eau du diuréthan- ne, en solution dans le solvant, est facilitée par l'utilisation d'un tiers solvant. Ce solvant a pour but d'homogénéiser l'ensemble des trois constituants du mélange: le diuréthanne, le solvant de solubili- sation et l'eau. Par exemple, l'association de l'acétone au chlorure de méthylène, deux solvants dont le comportement est totalement oposé vis à vis de l'eau, favorise l'obtention de dispersions fines et stables. La quantité de tiers solvant nécessaire à l'optimisation de la finesse de la dispersion est fonction de la quantité de solvant dans lequel le diuréthanne est solubilisé. Dans le cas par exemple du couple acétonechlorure de méthylène, il existe un rapport massique acétone/chlorure de méthylène au dessus ou au dessous duquel on obtient, après mise en émulsion du système et évaporation des deux solvants, des dispersions aqueuses de diuréthannes cationiques dont la taille des particules est supérieure à 0,4 microns ce qui conduit tôt ou tard à des phénomènes de décantation. La quantité d'eau nécessaire à la mise en dispersion doit être supérieure à un seuil, déterminé par la quantité totale des solvants, en dessous duquel, il est impossible d'obtenir un latex stable et efficace. Le mélange de la phase aqueuse et de la phase organique en présence d'un tiers solvant, peut être effectué au moyen d'un disposi- tif mélangeur classique à fort pouvoir de cisaillement et permettant de travailler sous des pressions élevées. Au niveau industriel, on procède de préférence de la façon suivante: le diuréthanne préalablement solubilisé dans un milieu organique approprié, l'acétate d'éthyle étant l'un des solvants préférés, est mis en émulsion aqueuse au moyen d'un homogénéisateur; l'emploi d'un tiers solvant n'étant pas exclu. Le ou les solvants sont ensuite éliminés par distillation. Selon le procédé, on obtient des latex de diuréthannes cationiques à des teneurs en matière sèche variant de 7 à 30 % en poids. La dimension des particules n'excède pas en général 0,2 micron, ce qui confère au latex une excellente stabilité. Un autre point intéressant réside dans la neutralité des latex obtenus dont les pH sont compris entre 6 et 9. De tels produits sont donc utilisables en milieu neutre, évitant ainsi les nombreux inconvénients des collages classiques en milieu acide. Ils 'peuvent être utilisés avec toutes les charges usuelles de l'industrie papeti- ère. EXEMPLE I Dans un réacteur surmonté d'un réfrigérant et muni d'un dispositif d'agitation, on introduit en parties en poids 238,5 de N distéaryléthanolamine et 238 de chlorure de méthylène. Le mélange est porté à 30 C. On verse alors progressivement sous agitation 36 de toluène diisocyanate dilué dans 36 de chlorure de méthylène. Le mélange réactionnel s'échauffe. La vitesse d'introduction du TDI est telle qu'on puisse maintenir régulier le reflux du solvant. On obtient ainsi un diuréthanne non cationique, à 50 % de matière sèche dans le chlorure de méthylène. Dans un second réacteur, équipé du même dispositif que précèdemment, on introduit en parties en poids 126,7 de N distéryl- éthanolamine et 27,8 de sulfate de diméthyle. La température du milieu réactionnel monte jusqu'à 100 C environ. La quaternisation est termi- née dès la fin de l'exothermie. On laisse alors sous agitation jusqu'à ce que la température du système soit revenue à environ 30 C. La N distéaryléthanolamine, cationisée à 100 % par rapport aux amines tertiaires, est ensuite diluée dans 157 de chlorure de méthylène, et on introduit progressivement toujours sous agitation 19 de TDI dilué dans 19 de CH2C12. On obtient ainsi un diuréthanne 100 % cationique, à % de matière sèche dans le chlorure de méthylène. En parties poids à 80 de la solution organique de diuréthan- ne 100 % cationique, on ajoute 324,6 de solution organique de diuré- thanne non quaternisé. On obtient ainsi un diuréthanne cationique à % de matière sèche dans le chlorure de méthylène, possédant un taux de quaternisation de 15 %. Fabrication du latex: On ajoute en parties en poids 50 d'acétone à 25 de la solution organique de diuréthanne quaternisé à 15 %, prépare précèdem- ment. 150 d'eau sont alors ajoutées, et le mélange est emulsionné à l'aide d'une sonde ultrasonique. Le chlorure de méthylène et l'acétone sont ensuite éliminés par distillation. On obtient un latex à 10 % en poids de matière sèche. L'extrait sec du latex peut facilement être amené à 20 % en éliminant une partie de l'eau. EXEMPLE 2 Quaternisation directe de l'amine: On introduit dans un réacteur surmonté d'un réfrigérant et muni d'un dispositif d'agitation en parties en poids 367,5 de N distéaryléthanolamine et 16,4 de sulfate de diméthyle. L'amine parti- ellement quaternisée est ensuite diluée dans 385 de chlorure de méthylène. On introduit alors 132 d'une solution de chlorure de méthylène contenant 50 % de toluène diisocyanate. Le diuréthanne cationique obtenu est à 50 % en matière sèche dans le chlorure de méthylène et possède un taux de quaternisation de 20 %. Fabrication du latex: En parties en poids 30 de cette solution de diuréthanne dans le chlorure de méthylène sont mélangées à 70 d'acétone, puis émulsion- nées dans 150 d'eau, avec une sonde ultrasonique. Les solvants sont ensuite éliminés par distillation. On obtient un latex dont la teneur en matière sèche va de Il % à 20 % en poids selon la quantité d'eau que l'on élimine. EXEMPLE 3 En parties en poids à 150 de la solution de diuréthanne dans le chlorure de méthylène préparée dans l'exemple 2, on ajoute 330 d'acétone. Ce mélange est ensuite émulsionné dans 900 d'eau, à l'aide d'un homogénêisateur à fort pouvoir de cisaillement, en travaillant sous une pression pouvant varier de 400 à 700 bars. Les deux solvants sont ensuite éliminés. On obtient un latex dont la teneur en matière sèche varie de 8 % à 20 % selon la quantité d'eau éliminée. EXEMPLE 4 En utilisant le même appareillage et la même façon de procéder que dans l'exemple 2, on ajoute 2,52 parties en poids de sulfate de diméthyle à 123,8 parties de distéarylamine oxyvéthylée 2 fois. Après dilution de cette amine quaternisée à 10 % dans 225 g de chlorure de méthylène, on introduit 83 parties d'une solution de chlorure de méthylène renfermant 30 % en poids de diphénylméthane- diisocyanate. A 55 parties de cette solution de diuréthanne cationique, on ajoute 92 parts d'acétone. Le mélange est alors émulsionné dans 210 parties d'eau, avec une sonde ultrasonique. Après élimination des solvants, on obtient un latex dont la teneur en matière sèche est de 9,5 %. EXEMPLE 5 En employant le même équipement que dans l'exemple 4, à 71 parties en poids d'une solution d'acétate d'éthyle renfermant 55 % en poids de toluène diisocyanate, on ajoute très lentement 216 parties d'une solution de CH3C02C2H5 contenant 35 % en poids de méthylstéary- laminométhyl-l-éthanol quaternisée à 17 %. Puis on introduit plus rapidement 94,i parties de didodécyléthanolamine possédant le même taux de cationicité que la première alkanolamine disubstituée, diluée dans 120 parties d'acétate d'éthyle. On émulsionne 135 parties de la solution de diuréthanne cationique préparée précédemment dans 450 parties d'eau, en employant l'homogénéisateur à fort pouvoir de cisaillement. Le solvant est ensuite évaporé. EXEMPLE 6 On opère selon l'exemple 2 en remplaçant la distéaryl éthanolamine par une dialkylethanolamine dérivant de l'huile de coprah et possédant des chaînes grasses en C10 (10 %) C12 (45 %), C14 (16-20 %), C16(10-20 %), C18 (15 %). A 156,9 parties en poids de cette amine quaternisée à 20 % diluée dans 100 parties de chlorure de méthylène, on introduit goutte à goutte 108,3 parties d'une solution de chlorure de méthylène renfer- mant 26 % en poids de toluène diisocyanate. A 25 parties de cette solution de diuréthanne cationique, on ajoute 55 parties d'acétone. Le mélange est émulsionné dans 150 g d'eau, avec la sonde ultrasonique. Après élimination des solvants, la solution de latex renferme 8,7 Z de matière active. EXEMPLE 7 Pour l'étude des propriétés de collage sur le papier, on utilisé le test COBB conformément à la norme ASTM D. 3285 ou à la norme française Q 03. 018. Cet essai détermine la quantité d'eau que peut absorber un papier ou un carton peandant un temps donné. On mesure le poids d'eau retenu par unité de surface pendant une durée fixée. Plus l'absorption d'eau est faible et meilleur est l'effet de collage. L'agent de collage est utilisé dans la masse de papier. Ce papier est préparé selon des conditions s'apparentant à une fabrica- tion industrielle, à partir d'une cellulose fibres longues, blanchie et raffinée à 24 SR à laquelle on a ajouté le produit du collage dans différentes proportions. Le papier formé à un grammage de 65 g/m2. La mesure du COBB s'effectue sur un échantillon circulaire de 100 cm2 de surface. Le temps de contact entre l'eau et l'échantil- lon de papier est de 50 secondes. A titre de comparaisson, on utilise également dans les essais un agent de collage de type alkylcétène dimère (AQUAPEL 360), et utilisable comme les produits de la présente invention en milieu neutre et dans masse. Dans tous les essais applicatifs qui sont présentés ci-dessous, le taux de colle est donné en pourcentage de substance active par rapport à la pâte sèche. Essai n 1 Le latex, préparé selon le procédé de l'exemple 1, est introduit dans la pâte diluée dans l'eau déminéralisée (8 g de cellu- lose par litre d'eau), en l'absence de toute charge papetière à la dose de 0,5 % en poids de diuréthanne sec par rapport à la pâte sèche. ---- __ -- à--_ Essai n0 2 comparatif L'alkylcétène dimère est introduit de la même façon que l'agent de collage diuréthanne de l'essai 1, à la dose de 0,5 % de matière active par rapport à la cellulose sèche. Essai n 3 Dans la pâte diluée contenant 6,4 g de cellulose et 1,6 g de carbonate de calcium par litre d'eau, on introduit le latex, préparé selon le procédé de l'exemple 1, à la dose de 0,8 % de dluréthanne sec par rapport à la pâte sèche. Un amidon cationique (cire de mais) est également ajouté à la dose de 0,3 %, toujours par rapport à la pâte sèche. Essai n 4 L'alkylcétène dimère dans les conditions de l'essai 3 remplace le latex selon l'invention. Essai n0 5 Dans la pâte contenant 6,4 g de cellulose et 1,6 g de carbonate de calcium par litre d'eau, on introduit le latex préparé selon le procédé de l'exemple 2, à la dose de 0,3 % de diuréthanne sec par rapport à la pâte sèche, ainsi qu'un amidon cationique à la dose de 0,3 % et un polyacrylamide moyennement cationique, utilisé couram- ment dans l'industrie papetière, à la dose de 0,03 %. Essai n 6 Dans la même composition de pâte que dans l'essai précédent, on introduit le latex selon le procédé de l'exemple 4, à la dose de 0,5 % de diuréthanne sec par rapport à la pâte sèche, ainsi qu'un amidon et un polyacrylamide tous deux cationiques, respectivement à la dose de 0,25 % et 0,04 % par rapport à la pâte sèche. I xe xalel xa xae ? xa xaiel z xa xalei alamTp auaOlXiV I xe xaiel elatmp aua&zaIîjIV I x xae 8 -- - - I - - - - - - - - - - - - - --- - - - - - - - - - - 1 - - - - - *ueviins nealqeu al suBp samnsa_ quos sielinsai sal % ú0'0 ap asop el e aTTpom apTmeKizeDLIod un a % 8Z'0 ap asop el e anbTuoTlle slem ap ava' eunnb TsuTp 5atqs aawd el zaoddea aed aas auueqa -ganTp ap % I ap 3sop el E '9 aldmaxae ap gpgaozd al uolas aiedaid xall el lTnpoxauT uo 'ú u Tssase ap agnlIp aed sl susQ 8 ou Tssa À uaOA oadsaz % gO'O a % ú'0 ap asop el 'ç oU Tesse,1 suep spslITn uoueapa ap squaee xnap sal anb jsuTe 'ç aIdmaxe, ap apgoa.d el uolas aiedaid xall ap % 8'0 linpoziUT uo IS oU TeSSBl ap aliaa anb uo-Tsodmo3 amam iueie 'agnlTp aBd el su.t L u Tussa 6ú8ú65Z 6'TIZ 8'OZ g'9I L'81 Z'9I L'I T 1i'61 g'6I Zl REVENDICATIONS 1. Agent de collage pour l'industrie papetière à base d'uréthanne cationique caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme de latex de diuréthanne de formule: R1 R \ R -O- -N -Y- NCOR4_ X R 3f 1 0 I,,,,R6 R7 R7 dans laquelle: - R1, R2, R5 et R6 représentent des radicaux alkyles et au moins l'un d'entre eux possède au minimum 7 atomes de carbone. -R7 et x représentent l'agent quaternisant R7 x - R3 et R4 sont choisis parmi des radicaux alkylène en C2 à C4 ou polyoxyalkyléniques de degré de polycondensation compris entre 1 et 4. - Y représente l'un des deux groupements aryles suivants: CH3 ou -KD - CH2 @ 2. Agent de collage selon la revendication 1 caractérisé en ce que les radicaux alkylène sont de formule - CH2-CH- R avec R = H, CH3 ou C2 H5 3. Agent de collage selon la revendication 1 caractérisé en ce que les radicaux polyoxyaleylénique sont de formule - CH - CH)-+ 0 - CH - CH) 2 2 1 m R R avec R = H, CH3 ou C2H5 et 1 ' m 4. Agent de collage selon l'un des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le taux de quaternisation par rapport aux azotes quaternisables se situe entre 10 et 50 %. 5. Agent de collage selon l'une des revendications 1 à 4 carctérisé en ce qu'il résulte du mélange de deux diuréthannes l'un étant partiellement ou non cationisé, l'autre étant partiellement ou à % quaternisé, le rapport de ces diuréthannes étant tel qu'il corresponde au taux de quaternisation final désiré. 6. Procédé de fabrication de l'agent de collage des revendi- cations 1 à 4 consistant à faire réagir un polyisocyanate sur deux N dialkylalcanolamines, identiques ou différentes, quaternisées avant, pendant ou après la réaction caractérisé en ce que le polyisocyanate est le toluène disocyanate ou la diphénylméthane diisocyanate et qu'au moins une des ces dialkylalcanolamines est N substituée par au moins une chaîne aliphatique comprenant au minimum 7 atomes de carbone et en ce qu'après réaction le diuréthanne est dispersé dans l'eau sous forme de latex. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que chacune de N dialkylalcanolamines est choisie parmi les composés organiques contenant deux chaînes aliphatiques reliées chacune à l'azote et un groupement hydroxy relié également à l'azote par une chaîne aliphatique linéaire ou ramifiée, comportant 2 à 4 atomes de carbone, ou par une chalne polyoxyalkylènique de degré de polyconden- sation compris entre 1 et 4. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la chaîne aliphatique est de formule - CH2 - CH - avec R = H, CH3 ou C2H5 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la chaîne polyoxyalkylènique est de formule CH2 - CH-=- CH--)--m R R avec R = H, CH ou C2H5 et 1 m 3 10. Procédé selon l'une des revendications 6 à 9 caractérisé en ce que la réaction s'effectue en milieu solvant 11. procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le solvant est le chlorure de méthylène. 12. procédé selon l'une des revendication 6 à 11l caractérisé en ce que le diur6thanne est dispersé dans l'eau en présence d'un tiers solvant. 13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que le tiers solvant est l'acétone. 14. Procédé selon l'une des revendications 6 à 13 caractéri- sé en ce que le solvant est éliminé du latex par distillation,