FR 2591528 A1 19870619 FR 8518419 A 19851212 25915 28 La présente invention concerne un procédé de fabrication par mou- lage d'objets en matière synthétique. I1 est déjà connu par le brevet européen n 0001865 un procédé de fabrication d'objets à trois dimensions consistant à mouler une matière plastique synthétique dans un moule dont la paroi est pourvue d'une résine de polyester et d'un catalyseur de durcissement avant que la matière a mou- ler soit mise dans le moule, caractérisé en ce que la résine de polyester est le polyester thermodurcissable non saturé, mélangé avec un monomère sec et un prépolymère sans composants qui se mettent en ébullition ou s'évapo- rent à la température de la paroi du moule, laquelle résine de polyester est appliquée sous forme de poudre ou bien, à une température de 80 à 120 C, dans une forme atomisée, à la paroi de moule qui a une température de 90 à C, et elle est polymérisée en un état thermoflexible avant que la matiè- re à mouler, composée d'une résine thermodurcissable, de charges minérales et d'un catalyseur de durcissement, soit placée dans le moule et soumise à une pression à une température élevée. On connaît également, par le brevet français n 2540781, un procé- dé de moulage d'objets creux en matière plastique synthétique consistant à revêtir la paroi intérieure d'un moule chauffé d'une poudre de matière plas- tique thermodurcissable, puis à placer dans le moule une composition de mou- lage comprenant une résine thermodurcissable, des charges minérales et un catalyseur, à durcir et polymériser le contenu du moule par application de la pression et de la chaleur et à démouler l'objet dont le revêtement est solidement ancré à la composition de moulage, caractérisé en ce qu'on; appli- que par pulvérisation sur la paroi du moule porté à une température de 130 h C une poudre sèche d'une matière plastique choisie dans le groupe com- prenant les résines mélamine-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde et les résines phénoliques, dont les particules se gélifient au contact des pa- rois du moule sans couler pour former un revêtement. Cependant il est connu que les objets moulés selon le procédé dé- crit dans le brevet européen n 0001865, présentent un mauvais aspect déco- ratif car la surface extérieure de l'objet, revêtue selon cette technique par une poudre de polyester, présente souvent, lorsque cette poudre est claire, des taches jaunâtres. Les objets obtenus, selon le procédé décrit dans le brevet français n 2540781 possèdent un aspect de surface décoratif satisfaisant mais présentent une résistance insuffisante à certains solvants agressifs et à la chaleur. De plus, ces deux procédés sont difficiles à met- tre en oeuvre car ils demandent que la matière thermodurcissable, qui ser- vira de revêtement à l'objet fini, soit appliquée sous forme solide dans le moule chaud. La présente invention entend donc apporter une solution économique pour la réalisation, par moulage, d'objets à base de préimprégné polyester possédant tout à la fois un excellent aspect décoratif, de très bonnes ca- ractéristiques mécaniques, une excellente résistance aux agents chimiques ainsi qu'une très bonne résistance à l'eau. L'invention concerne donc un procédé de fabrication, par moulage, d'un objet en matière synthétique, consistant a revêtir au moins une paroi d'un moule chauffé, de matière thermodurcissable, puis à placer dans le mou- le une composition de préimprégné polyester, à durcir et polymériser le con- tenu du moule par application de la chaleur et de la pression et enfin dé- mouler l'objet formé par la composition polymérisée du préimprégné polyester sur laquelle la matière thermodurcie est solidement ancrée, caractérisé en ce que la matière thermodurcissable comprend au moins une résine polyester liquide et en ce que la température de la paroi chaude du moule, est com- prise entre 120 C et 180 C. Selon l'invention, on entend par moulage les techniques bien con- nues pour le moulage à chaud des pièces à base de préimprégné polyester, telles que notamment la compression, l'injection, l'injection-compression et le transfert, la pression appliquée à la matière moulée étant avantageuse- ment comprise entre 50 bars et 250 bars. La température de la paroi chaude du moule est avantageusement comprise entre 140-C et 160 C. De la même fa- çon, on entend par composition de préimprégné polyester, une feuille ou une couche épaissie au moyen d'un oxyde métallique du deuxième groupe de la classification périodique, d'une épaisseur supérieure à 1 mm connue couram- ment sous le nom de "Sheet moulding compound", ce préimprégné étant consti- tué d'une matrice en résine de polyester insaturé, d'un renfort en fibres de verre coupées ou continues et des adjuvants bien connus de l'homme de l'art, tel que catalyseur de durcissement, activateur etc. La matrice en résine de polyester insaturé possède avantageuseument, avant durcissement, une visco- sité comprise entre 2.104 Pa.s et 8.104 Pa.s à 25 C, mesurée de façon connue au moyen d'un viscosimètre commercialisé par la société BROOKFIELD, sous la dénomination "HBT" avec une aiguille F, pour une vitesse de rotation égale à 1 tour par minute. Selon l'invention, on entend par résine polyester liquide entrant dans la composition de la matière thermodurcissable une résine à base de polyester insaturé en solution dans au moins un monomère insaturé tel que notamment le styrène. La matière thermodurcissable comprend en outre au moins un agent thixotropique, au moins un catalyseur, au moins un inhibi- teur de gélification prématurée, au moins un activateur de polymérisation et, le cas échéant, au moins un colorant. Elle est couramment appelée gel- coat à chaud. Elle permet selon l'invention d'obtenir des objets en matière synthétique présentant un bon aspect de surface. Le procédé pour obtenir ces objets consiste successivement: - appliquer au moyen d'un pistolet ou d'une brosse, la matière thermodurcis- sable, sur au moins une paroi d'un moule chauffé à une température compri- se entre 120 C et 180 C, avantageusement-entre 140 C et 160OC, - placer dans le moule la composition de préimprégné polyester, - appliquer la pression (avantageuseument comprise entre 50 et 250 bars) sur les parois du moule, et - démouler l'objet obtenu comportant la couche de matière thermodurcie, d'une épaisseur par exemple comprise entre 0,05 et 0,5 mm, solidement an- crée sur la composition polymérisée du préimprégné polyester. Les objets obtenus dans le cadre de la présente invention présen- tent, à la fois, un excellent aspect de surface, de très bonnes propriétés mécaniques et de résistance aux produits chimiques qui les rendent particu- lièrement intéressants pour les applications dans de nombreux secteurs, en particulier le sanitaire, le mobilier, l'industrie du transport, l'industrie électrotechnique, l'industrie de l'électroménager, les télécommunications. Les exemples non limitatifs sont fournis ci-après pour illustrer l'invention. Exemple 1: On applique sur l'une des empreintes d'un moule de compression, préchauffé à la température de 140 C, en forme de coque, de dimensions 700 mm par 400 mm, avec un entrefer d'une épaisseur de 4 mm, au moyen d'un pis- tolet à peinture, une couche d'une composition de résine liquide de poly- ester insaturé thermodurcissable commercialisée par la société FERRO sous la marque "ISOGEL PC 11495" dans laquelle ont été incorporés préalablement 2 % en poids de perbenzoate de tertiobutyle. On introduit ensuite, dans le moule une composition de préimprégné polyester commercialisée par la société CdF CHIMIE RESINES sous la marque "NORSOPREG BR 2201". On applique à la matière une pression de 115 bars pendant une durée de 150 secondes, la température étant maintenue à 140 C. On obtient un objet en matière synthétique dont la face recouverte par la matière thermodurcie présente les caractéristiques suivantes: - Selon la norme DIN 53799: - Test à la cigarette: correct - Test à l'eau bouillante:. prise de poids: 0,12 % gonflement: 0,54 % Test à la vapeur d'eau: correct ( ni boursouflures ni altéra- tion de brillance ou de couleur) Test de résistance aux produits chimiques et aux taches: insen- sible à l'eau de Javel à 5 Cl, à l'alcool (solution à 30 % d'éthanol dans l'eau), à l'ammoniaque à 50 %, à l'eau oxygénée à volumes. - Test de résistance à la lumière selon la norme française NFT 51056: aucune dégradation du revêtement ni altération de couleur et de brillance. Exemple 2: On moule 'à 160 C les matières utilisées 'à l'exemple 1, dans une empreinte d'un moule de compression en forme de plateau de 755 mm sur 595 mm et un entrefer de 6,5 mm, préchauffé à une température de 160 C. L'objet en matière synthétique obtenu présente sur sa face recouverte par la matière thermodurcie les caractéristiques suivantes: - Selon la norme DIN 53 799: 20. Test à la cigarette: correct Test à l'eau bouillante:. prise de poids: 0,12 % gonflement: 0,54 % Test 'à la vapeur d'eau: correct, pas de boursouflures ni d'al- tération de brillance ou de couleur 25. Test de résistance aux produits chimiques et aux taches: insensible à l'eau de Javel à 5 Cl, 'à l'alcool (solution 'à 30 % d'éthanol dans l'eau), à l'ammoniaque à 50 %, à l'eau oxygénée à volumes. - Test de résistance à la lumière selon la norme française NFT 51056: 30. aucune dégradation du revêtement ni altération de couleur et de brillance. - Test de résistance à la rayure clémen selon la norme britannique DEF 1053 aucune rayure pour une charge de 500 g - Test de résistance à la casserole chaude selon la norme DIN 53799: 35. aucune boursouflure, vernissage et perte de couleur par obser- vation à l'oeil nu aucune fissure détectée après observation 'à la lunette binocu- laire pour un grossissement de 7. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication, par moulage, d'un objet en matière syn- thétique, consistant à revêtir au moins une paroi d'un moule chauffé, de matière thermodurcissable, puis à placer dans le moule une composition de préimprégné polyester, à durcir et polymériser le contenu du moule par ap- plication de la chaleur et de la pression et enfin démouler l'objet formé par la composition polymérisée du préimprégné polyester sur laquelle la matière thermodurcie est solidement ancrée, caractérisé en ce que la matière thermodurcissable comprend au moins une résine polyester liquide, et en ce que la température de la paroi chaude du moule est comprise entre 120 C et 180 C. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la tem- pérature de la paroi chaude du moule est comprise entre 140 C et 160 C. 3. Procédé selon l'une des revendications i et 2, caractérisé en ce que la composition de préimprégné polyester comprend une feuille ou une couche épaissie au moyen d'un oxyde métallique du deuxième groupe de la classification périodique, d'une épaisseur supérieure à i mm connue couram- ment sous le nom de "Sheet moulding compound", et comprenant une matrice en résine de polyester insaturé et un renfort. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ren- fort est constitué par des fibres de verre coupées. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ren- fort est constitué par des fibres de verre continues. 6. Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que la matrice en résine de polyester insaturé possède avantageuseument, avant durcissement, une viscosité comprise entre 2.104 Pa.s et 8.104Pa.s à 250C. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la résine polyester liquide est une résine à base de polyester insaturé en solution dans au moins un monomère insaturé. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la pression de moulage est comprise entre 50 et 250 bars. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche de matière thermodurcie est comprise entre 0, 05 et 0,5 mm.