FR 2590569 A1 19870529 FR 8615729 A 19861113 Pyrrolidine-diones-2,5_et leur application. La présente invention concerne de nouvelles pyrrolidine-diones-2,5, leur application à la stabilisation de matières organiques, ainsi que les matières organiques qui ont été stabilisées à l'aide de ces composés contre la dégradation que pourraient leur occasionner l'oxydation, la chaleur et les rayonnements actiniques. Les matières organiques, notamment les matières plastiques et les résines, subissent une dégradation sous l'action de la chaleur, de l'oxydation et de la lumière. On connalt beaucoup de stabilisants industriels pouvant servir pour de nombreux substrats. L'efficacité d'un sta- bilisant dépend, entre autres,de la nature du substrat dans lequel il est incorporé, et du mécanisme par lequel se fait la dégradation. C'est la raison pour laquelle il est généra- lement difficile d'indiquer, pour une application concrète, quel sera le stabilisant le plus efficace et le plus économique. C'est ainsi que l'efficacité d'un stabilisant qui abaisse la volatilité d'un composé peut être attribuée à sa faculté d'empêcher une rupture de liaison dans la molécule du substrat. Si l'on veut qu'un polymère ou un élastomère -2 - se fragilise peu ou conserve son élasticité on peut essayer de lui ajouter un stabilisant qui inhibe des réactions de réticulation excessives et/ou des ruptures de chalnes. Pour faire obstacle au jaunissement on doit inhiber les réactions conduisant à la formation de nouveaux chromophores. On doit en outre tenir compte des problèmes soulevés par la stabilité à la mise en oeuvre et par la compatibilité avec le substrat. Cela étant les présents inventeurs ont trouvé que les hydroxyphénylpyrrolidine-diones-2,5 conformes à la présente invention ont un grand nombre des propriétés sou- haitées et qu'elles constituent ainsi des stabilisants par- ticulièrement efficaces. Ils ont établi que les composés conformes à l'invention sont des stabilisants particulièrement effica- ces pour des polyoléfines, le polystyrène haute résilience, les caoutchoucs, tels que le polybutadiène et les copolymè- res styrène/butadiène, et'd'autres élastomères pour les- quels le maintien de l'élasticité et l'inhibition des réactions de réticulation, de la fragilisation, de l'altération de teinte, du dégagement d'odeur ainsi que de l'exsudation sont des conditions fondamentales. Par l'US A 4 456 716 on connalt des (hydroxyphénylthio)-3 pyrrolidinediones-2,5 en tant que stabilisants pour des matières organiques. Les citations des "Chemical Abstracts" 93:8013X, 80:22481m et 76:107806p concernent certaines phényl-3 pyrrolidine-diones-2,5 et leur activité pharmacologique. La présente invention a pour objet des composés répondant à la formule I: r o-\"N HO---./ - R'y --A (I) -3- dans laquelle: R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en Cl-C12, un cycloalkyle en C5 ou C6, un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en Cl-Cl2 R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un alkyle en C1-C3 ou un radical répondant à la formule II: -+,N-A' (I \/ g dans laquelle A' représente un alkyle en Cl-C30, un phényle, un cycloalkyle en C5 ou C6 ou un radi- cal de formule III _ \../.-- \..:/ \@-(III)) n est égal à 1 ou à 2 et A représente: - dans le cas o n est égal à 1, un alkyle en Cl-C30, un phényle, un cycloalkyle en C5 ou C6 ou un radical de formule III et - dans le cas o n est égal à 2, un alkylène en C-C10, un phénylène, un cycloalkylène en C5 ou C6 ou un alkylène-diphénylène dont l'alkylène contient de 1 à 3 atomes de carbone. -En tant qu'alkyle en C1-C12, R1 ou R2 représen- - 4 - te de préférence un alkyle en Cl-C8, par exemple un radi- cal méthyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, tert-pentyle, éthyl-2 hexyle, n-octyle ou tert-octyle. On apprécie tout particulièrement les radicaux tert-butyle, tert-pentyle et tert-octyle. Il est bon que R2 soit un al- kyle en C4-C. En tant que cycloalkyle en C5 ou C6, R1, R2, A ou A' est par exemple un radical cyclopentyle ou cyclohexyle. En tant que phényle porteur d'un alkyle en Cl-C12, de préférence en C1-C8, R1 ou R2 représente par exemple un radical méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, tert-butylphényle ou nonylphényle. En tant qu'alkyle en Cl-C3, R3, R4 ou R5 est par exemple un radical méthyle, éthyle ou propyle. En tant qu'alkyle en Cl-C30, A ou A' peut repré- senter par exemple l'un des alkyles en Cl-C12 qui ont été mentionnés ci-dessus pour Ri et R2 et peuvent en outre re- présenter un radical tétradécyle, octadécyle, eicosyle, docosyle ou triacontyle. On préfère les alkyles en Cl-C18. C'est surtout parmi les radicaux méthyle, n-butyle, dodécyle, octadécyle et phényle qu'on choisira les radicaux A et A'. En tant qu'alkylène en Cl-C10, A représente de préférence un alkylène en C1-C6, par exemple un radical méthylène, éthylène, butylène, hexylène, octylène ou décylène. En tant que cycloalkylène en C5 ou C6, A sera par exemple un radical cyclopentylène ou cyclohexylène. En tant qu'alkylène-diphénylène à alkylène en C1-C3, A sera par exemple un radical de formule: _..=. -5- On apprécie beaucoup les composés de formule I dans lesquels R1 est en position ortho par rapport au radi- cal hydroxy. On apprécie tout particulièrement les composés de formule I dans lesquels R1 représente un alkyle en C1-C8, plus spécialement un radical tertbutyle, tert-pentyle ou tert-octyle. Il est bon que R2 se trouve en position ortho par rapport au radical hydroxy. On considère comme très intéressants les composés de formule I dans lesquels A' représente un alkyle en Cl-C18 ou un phényle et A représente, dans le cas o n est égal à 1, un alkyle en Cl-C18 ou un phényle et, dans le cas o n est égal b 2, un alkylène en Cl-c6. On attache un intérêt tout particulier aux compo- sés de formule I dans lesquels R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un radical de formule II. Sont également très intéressants les composés de formule I dans lesquels R1 et R2 représentent chacun, indé- pendamment l'un de l'autre, un radical méthyle ou tert-butyle, R4 représente l'hydrogène, R3 et R5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un radical de formule II dans lequel A' représente un alkyle en C4-C18, et A représente, dans le cas o n est égal à 1, un alkyle en C1-C18, un phényle ou un radical de formule III et, dans le cas o n est égal à 2, un radical méthylène-diphénylène ou hexaméthylène. Voici des exemples de composés de formule I très appréciés: la (di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-butyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-butyl-l dioxo-2,5 pyrrolidinyl-3)-4 n-butyl-l pyrrolidine-dione-2,5, -6- la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 méthyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-dodécyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-3 n-dodécyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-octa- décyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 phényl-l pyrrolidine-dione-2,5, le maléimido-4 [(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4' diphénylméthane, le bis-t[(di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4,4' diphénylméthane, la (diméthyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-octadécyl-l dioxo-2,5 pyrrolidinyl-3) -3 n-octadécyl-l pyrrolidine-dione-2,5 et le bis-t[(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 dioxo-2,5 pyrrolidinyl-1J-1,6 hexane. Les composés conformes à l'invention peuvent être préparés par réaction d'un maléimide répondant à la formu- le IV: R3-1 /_ A (IV) 1. n dans laquelle R3, R4, R5, A et n ont les significations précédemment données, avec un phénol répondant à la formu- le V: x HO-.. (v) \ \'t -7- dans laquelle R1 et R2 ont les significations indiquées ci- dessus, dans un solvant organique. Les solvants qui convien- nent sont notamment des hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et les xylènes, et des éthers hété- rocycliques tel que le tétrahydrofuranne. On peut éventuel- lement avoir recours à un solvant supplémentaire, par exemple un alcool aliphatique, de préférence le butanol tertiaire, de sorte qu'on a alors un mélange de solvants. La tempéra- ture réactionnelle est avantageusement comprise entre -10 et 50 C. La réaction est de préférence exécutée en présence d'un accepteur de protons. Les accepteurs de protons qui conviennent sont notamment des amines tertiaires, telles que la triéthylamine ou la pyridine, ou des hydrures de mé- taux, tels que l'hydrure de sodium ou l'hydrure de lithium. Les corps de départ sont connus, certains se trouvant même dans le commerce, ou peuvent être préparés par des méthodes calquées sur des méthodes connues. C'est ainsi que la préparation d'imides cycliques est décrite dans un article de Hargreaves, Pritchard et Dave dans "Chem. Rev. 70, 439-469 (1970)". Les composés conformes à l'invention conviennent pour la stabilisation de matières organiques, surtout de matières plastiques, de polymères et de résines, contre la dégradation que pourraient leur causer la chaleur, l'oxyda- tion et les rayonnements actiniques. Les matières qui peuvent ainsi être stabilisées sont notamment: 1 - Des polymères de mono-oléfines et de di- oléfines, tels que le polyéthylène (lequel peut éventuel- lement être réticulé), le polypropylène, le poly-isobutène, le poly-butène-l, le poly-(méthyl-pentène-1), le poly- isopropène et le polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, telles que le cyclo-pentène ou le norbornène. 2 - Des mélanges des polymères mentionnés sous 1 ), tels que des mélanges de polypropylène avec le poly-isobutne. - 8 - 3 - Des copolymères de mono-oléfines et de di-oléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, tels que des copolymères d'éthylène et de propylène, des copolymères de propylène et de butène-l, des copolymères de propylbne et d'isobutène, des copolymères d'éthylène et de butène-l; des copolymère de propylène et de butadiène, des copolymères d'isobutène et d'isoprène, des copolymères d'éthylène et d'un acrylate d'alkyle, des copolymères d'éthylène et d'un méthacrylate d'alkyle, des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ou des copolymères d'éthylène et d'acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène, lequel pourra être l'hexa- diène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène. 4 - Le polystyrène et le poly-(méthyl-4 styrène). - Des copolymères du styrène ou de l'o-méthyl- styrène avec des diènes ou des composés acryliques, entre autres styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique ou styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à haute résilience constitués de copolymères du styrène et d'un autre polymère, lequel pourra être par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; ainsi que des copolymères sé- quencés du styrène, notamment styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène-butène/styrène ou styrène/éthylène-propylène/styrène. 6 - Des copolymères greffés du styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur po- lybutadiène, styrène et anhydride maléique sur polybutadiè- ne, styrène et acrylates d'alkyles ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur un terpolymère éthylène/propylène/diène, styrène et acryloni- trile sur poly-(acrylates d'alkyles) ou poly-(méthacrylates d'alkyles), styrène et acrylonitrile sur copolymères 9- acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les co- polymères mentionnés sous 5 ), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 7 - Des polymères halogénés, tels que le poly- chloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, plus spécialement des polymères de com- posés vinyliques halogénés, tels que le poly-(chlorure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène), le poly- (fluorure de vinyle), le poly-(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlo- rure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 8 - Des polymères dérivant d'acides insaturés en t,p et de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des polyméthacrylates, des polyacrylamides et des polyacryloni- triles. 9 - Des copolymères des monomères cités sous 8 ), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que les copolymères acrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, ou acrylonitrile/halogénure de vinyle, ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/buta- diène. - Des polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly-(alcool vinylique), le poly- acétate, le polystéarate, le polybenzoate et le polymaléate de vinyle, le poly-vinylbytyral, le poly-(phtalate d'allyle) ou la poly-(allylmélamine). 11 - Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des poly-(alkylène-glycols), le poly-oxiranne, le poly-(oxyde de propylène) ou leurs co- polymères avec des éthers bis-glycidyliques. - 10 - 12 - Des polyacétals, tels que le poly-(oxy- méthylène), ainsi que les poly-(oxyméthylènes) qui renfer- ment des comonomères, par exemple de l'oxyde d'éthylène. 13 - Des poly-(oxy-phénylènes) et des poly-(thio-phénylènes) et leurs mélanges avec des polymères du styrène. 14 - Des polyuréthannes qui dérivent, d'une part, de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes à radi- caux hydroxy terminaux et, d'autre part, de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs, - Des polyamides et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques, et/ou d'acides amino- carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6-6, le polyamide 6-10, le polyamide 11, le polyamide 12, le poly-(triméthyl- 2,4,4 hexaméthylène-téréphtalamide), le poly-(m-phénylène- isophtalamide), ainsi que leurs copolymères séquencés avec des polyéthers, par exemple avec un poly-éthylène-glycol, un poly-propylène-glycol ou un poly-tétraméthylène-glycol. 16 - Des polyurées, des polyimides, des polyamide-imides et des poly-benzimidazoles. 17 - Des polyesters dérivant d'acides dicarboxy- liques et de diols, et/ou d'acides hydroxy-carboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le poly- (téréphtalate d'éthylène), le poly-(téréphtalate de butylène), le poly-(téréphtalate du diméthylol-l,4 cyclo- hexane), des poly-(hydroxybenzoates), ainsi que des poly- éther-esters séquencés qui dérivent de polyéthers à radi- caux hydroxy terminaux. 18 - Des polycarbonates et poly-ester -carbonates. 19 - Des polysulfones, des polyéther-sulfones et des polyéther-cétones. - Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol- formaldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde. - il - 21 - Des résines alkydes siccatives ou non sic- catives. 22 - Des résines polyesters insaturées qui déri- vent de copolyesters provenant d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés et de polyols ainsi que de composés vinyliques jouant le rôle de réticulants, et aussi leurs modifications halogénées peu inflammables. 23 - Des résines acryliques réticulables qui dé- rivent d'esters acryliques substitués, tels que des époxy- acrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester- acrylates. 24 - Des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acryliques qui sont rétieulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyiso- cyanates ou des résines époxydiques. - Des résines époxydiques réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis- glycidyliques ou de diépoXydes cyclo-aliphatiques. 26 - Des polymères naturels, tels que la cellulo- se, le caoutchouc naturel ou la gélatine ainsi que leurs dérivés modifiés chimiquement avec conservation de la structure polymère, tels que des acétates, des propionates ou des butyrates de la cellulose, ou des éthers de la cellulose, par exemple la méthylcellulose. 27 - Des mélanges ("polyblends") des polymères mentionnés ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide 6/EPDM ou ABS, PCV/EVA, PCV/ABS, PCV/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS. 28 - Des substances organiques naturelles ou syn- thétiques qui sont de purs monomères ou des mélanges de monomères, notamment des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales ou végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles mi- nérales dans des proportions pondérales quelconques, tels que ceux qu'on utilise comme préparations pour le filage, ainsi que leurs émulsions aqueuses. - 12 - 29 - Des émulsions aqueuses de caoutchoucs natu- rels ou synthétiques, par exemple le latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. Les composés conformes à l'invention sont utilisés de préférence comme stabilisants pour des polyoléfines, telles que le polyéthylène et le polypropylène, le poly- styrène, notamment le polystyrène haute résilience, la résine acrylonitrile/butadiène/styrène, le copolymère styrène/butadiène, le poly-isoprène de même que le caout- chouc naturel, des polyesters, notamment le poly-(téréphta- late d'éthylène) ou le poly-(téréphtalate de butylène) ainsi que leurs copolymères, et pour des huiles lubrifian- tes, telles que celles qui sont obtenues à partir d'une huile minérale. L'invention a donc également pour objet des com- positions qui contiennent'une matière organique risquant d'être dégradée sous l'action de l'oxydation, de la chaleur et d'un rayonnement actinique, et au moins un composé de formule I. Les stabilisants conformes à l'invention sont ajoutés à la matière organique en des quantités qui sont par exemple comprises entre 0,01 et 5% en poids, de préfé- rence entre 0,5 et 2% en poids ou, mieux encore, entre 0,1 et 1% en poids, par rapport à la composition à stabiliser. L'incorporation des stabilisants dans la matière organique est effectuée par des méthodes connues. Ils peu- vent être ajoutés progressivement au cours de n'importe quelle étape de mise en oeuvre précédant le formage. C'est ainsi qu'on peut mélanger le stabilisant avec un polymère organique pulvérulent, ou mélanger une émulsion ou une sus- pension du stabilisant avec une solution, une suspension ou une émulsion d'un polymère organique. Les compositions stabilisées qui font l'objet de - 13 - la présente invention peuvent en outre contenir divers ad- ditifs pris parmi ceux qui sont couramment utilisés et qui peuvent être choisis par exemple parmi ceux de la liste suivante. 1. Anti-oxydants 1.1. Monophénols alkylés: di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (d-méthyl-cyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyl2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol et di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol. 1.2. Hdroquinones akylées: di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tertbutyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 1.3. Sulfures de diphnyles hydroxyles: thio-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 1.4. Alkylidène-bis-phénols: méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[méthyl-4 (&-méthylcyclohexyl)-6 phénol], - 14 - méthylêne-2,2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylbne-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tertbutyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[(&-méthylbenzyl)-6 nonyl4 phénol], méthylène-2,2' bis-[(,,t,-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène-4,4' bis-(di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tertbutyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l, l butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l,3 butane, bis(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l, n-dodécylthio-3 butane, bis[bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate] de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicy- clopentadiène et téréphtalate de bis-[(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tert-butyl-6 méthyl-4 phényle]. 1.5. Composés benzyliques: tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3, 5 triméthyl-2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithiol-téréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), - 15 - isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 di- méthyl-2,6 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique. 1.6. Acylamino-phénols: lauroylamino-4 phénol, stéaroylamino-4 phénol, bis-octylthio-2,4 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 ani- lino)-6 triazine-l,3,5 et N-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)carbamate d'octyle. 1.7. Esters de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentylglycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythrol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle) et * le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.8. Esters de l'acide (tert-buty1-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)3proonique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentylglycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de tris-(hydroxy- éthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide. 1.9. Amides de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 proionique, par exemple N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-hexaméthylène-diamine, - 16 - N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-triméthylène-diamine et N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propio- nyl)-hydrazine. 2. Absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière: 2.1.!Hydrxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, par exemple: les dérivés méthyl-5', di-tert-butyl-3',5', tert-butyl-5', (tétraméthyl-l,l,3, 3 butyl)-5', chloro-5 di-tert-butyl-3',5', chloro-5 tert-butyl-3' méthyl5', sec-butyl-3' tert-butyl-5', octyloxy-4', di-tertpentyl-3',5' t bis-(1,,-diméthylbenzyl)-3',5'. 2.2. Hydroxy-2 benzophénones, par exemple: les dérivés hydroxy-4, méthoxy-4, octyloxy-4, décyl- oxy-4, dodécyloxy-4, benzyloxy-4, trihydroxy-4,2',4' et hydroxy-2' diméthoxy-4,4'. 2.3. Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple: salicylate de tert-butyl-4 phényle, salicylate de phényle, salicylate d'octyl-phényle, dibenzoyl-résorcinol, bis-(tert-butyl-4 benzoyl)résorcinol, benzoyl-résorcinol, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate de di-tert-butyl- 2,4 phényle et di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate d'hexadécyle. 2.4. Esters acryliqgues, par exemple: d-cyano-B,B-diphényl-acrylate d'éthyle ou d'iso- octyle, méthoxycarbonyl-2 cinnamate de méthyle, - 17 - -cyano-B-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, 4kméthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N-( -méthoxycarbonyl-i-cyanovinyl) méthyl-2 indoline. 2.5. Composés du nickel, tels que: - complexes du nickel dérivant du thio-2,2' bis-[(té- traméthyl-l,l,3,3 butyl)-4 phénol], par exemple le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-diéthanolamine, dibutyl-dithiocarbamate de nickel, - sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide (hydroxy-4 di-tert-butyl-3,5 benzyl)-phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du dodécanoyl-1 hydroxy-2 méthyl-4 benzène, et - complexes du nicker du phényl-1 lauroyl-4 hydroxy-5 pyrazole, éventuellement avec des coordinats supplé- mentaires. 2.6. Amines à empêchement stérigue, par exemple sébaçate de bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle), sébaçate de bis-(pentaméthyl-i,2,2,6,6 pipéridyle), (n-butyl)-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-malonate de bis-(pentaméthyl-l,2,2,6,6 pipéridyle), produit de condensation de l'hydroxy-êthyl-1 tétraméthyl-2,2,6,6 hydroxy-4 pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-(tétraméthyl-2,2,6, 6 pipéridyl)-hexaméthylène-diamine avec la dichloro-2,6 tert-octylamino-4 triazine-l,3,5, nitrilotriacétate de tris-(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle4), butane-têtracarboxylate-l,2,3,4 de tétrakis-(tétramé- thyl-2,2,6,6 pipéridyle-4) et - 18 - (éthane-diyl-l,2)-1,1' bis-(tétraméthyl-3,3,5,5 pipérazinone). 2.7. Oxalamides, par exemple: bis-octyloxy-4,4' oxalanilide, bis-octyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, bis-dodécyloxy-2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, éthoxy-2 éthyl-2' oxalanilide, N,N'-bis-(diméthylamino-3propyl)-oxalamide, éthoxy-2 tert-butyl-5 éthyl-2' oxalanilide, mélanges de ce dernier avec l'éthoxy-2 éthyl-2' di-tert-butyl-5,4' oxalanilide, et mélanges desdiméthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides ainsi que des diéthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides. 3. Désactivants de métaux, par exemple: N,N' -diphényl-oxalamide, Nsalicylidène-N'-salidyloyl-hydrazine, NN' -bis-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hydrazine, salicyloylamino-3 triazole-l,2,4 et bis-(benzylidène-hydrazide) de l'acide oxalique. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényleset d'alkyles, phosphites de dialkyles et de phényles, phosphite de tris-(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de tri-octadécyle, bis-stéaryloxy-3,9 tétra-oxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiro[5.5]undécane, phosphite de tris-(di-tert-butyl-2,4 phényle), bis-isodécyloxy-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiro[5.5] undécane, - 19 - bis-(di-tert-butyl-2,4 phénoxy)-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiro[5.5]undécane, triphosphite de sorbitol tristéarylé et biphênylylène-4,4' diphosphonite de tétrakis-(di-tert- butyl-2,4 phényle). 5. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide B-thio-dipropionique, tels que les esters laurylique, stéarylique, myristylique et tridécy- lique, mercapto-benzimidazole, sel de zinc du mercapto-2 benzimidazole, dibutyl-dithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et tétrakis(dodécylthio-3 propionate) du pentaérythrol. 6. Stabilisants de polyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 7. Co-stabilisants_ basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyroca- técholate d'étain. 8. Agents de nucléation, par exemple acide tert-butyl-4 benzoique, acide adipique et acide diphényl-acétique. 9. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. - 20 - 10. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, anti-statiques et porogènes. Les exemples suivants illutrent l'invention. Dans ces exemples les pourcentages s'entendent en poids, sauf indicat-i- contraire. Exemple 1 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-butyl-1l pyrrolidine-dione-2,5. A une solution de tert-butylate de sodium que l'on a préparéà partir de 2, 4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de sodium et de 135 ml de butanol tertiaire on ajoute goutte à goutte une solution de 20,63 g (0,1 mol) de di-tert- butyl-2,6 phénol dans 100 ml de butanol tertiaire. On agite le mélange réactionnel pendant 150 minutes à la température ambiante. A la solution verte obtenue on ajoute goutte à goutte en 2 heures une solution de 15,31 g (0,1 mol) de N-n-butyl-maléimide dans 50 ml de butanol tertaire. On agi- te le mélange réactionnel pendant la nuit à la température ambiante, puis on le mélange avec 10 ml d'acide acétique glacial. On verse ensuite le mélange dans 1,5 litre d'eau et on l'extrait deux fois par du chloroforme. On réunit les extraits organiques et on sèche l'extrait global sur sulfa- te de sodium anhydre. On chasse le solvant sous pression réduite et on purifie le résidu par chromatographie en uti- lisant comme éluant un mélange d'octane et de toluène au rapport 3:1. On recueille 4,25 g (soit 12% de la quantité théorique) d'un corps solide blanc qui fond à 109-122 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C22H34NO3 C 73,3 - H 9,5 - N 3,9 Trouvé C 73,3 - H 9,6 - N 3,8. - 21 - Exemlne 2 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-butyl-l dioxo-2,5 pyrrolidinyl-3)-4 n-butyl-l pyrrolidine- dione-2,5. On prépare ce composé par un mode opératoire ana- logue à celui de l'exemple 1 en utilisant 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de sodium, 20,63 g (0,1 mol) de di-tert-butyl- 2,6 phénol et 15,31 g (0,1 mol) de N-n-butyl-maléimide dans du diméthylsulfoxyde. On extrait le résidu, au rapport 1:1, avec une solution chaude d'heptane contenant 10 ml de to- luène. On concentre l'extrait organique à 150 ml et on sé- pare par filtration le corps solide qui s'est formé. On recristallise le produit brut dans du cyclo- hexane. On obtient 1,03 g (soit 4% de la quantité théorique) d'un corps solide blanc qui fond à 151-153 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C30H44N205 C 70,3 - H 8,6 - N 5,5 Trouvé C 70,4 - H 8,7 - N 5,4. Exemple 3 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 méthyl-l pyrrolidine-dione-2,5. On prépare ce composé en opérant comme à l'exem- ple 1 mais en utilisant 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de so- dium, 20,63 g (0,1 mol) de di-tert-butyl-2,6 phénol et 11,11 g (0,1 mol) de N-méthyl-maléimide dans du butanol tertaire. On recristallise le résidu dans de l'éther de pétrole et on chromatographie le produit brut obtenu (13,2 g, soit 42% de la quantité théorique) avec, comme éluant, un mélange à parties égales d'heptane et d'acétate d'éthyle. On triture ensuite le produit avec un mélange d'heptane et de toluène. On obtient ainsi 3 g d'un corps solide blanc qui fond à 164-166 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C19H27NO3 C 71,7 - H 8,9 - N 4,4 Trouvé C 7-1,6 - H 8,7 - N 4,7. - 22 - Exemple 4 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-dodécyl-1 pyrrolidine-dione-2,5. On prépare ce composé par un mode opératoire ana- logue à celui de l'exemple 1 en partant de 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de sodium, de 20,63 g (0,1 mol) de di-tert- butyl-2,6 phénol et de 26,54 g (0,1 mol) de N-n-dodécyl- maléimide dans du butanol tertiaire. On concentre le mélange réactionnel sous pression réduite et on dissout le résidu dans 800 ml de toluène. On extrait la solution to- luénique à deux reprises avec chaque fois 100 ml d'une so- lution monomolaire d'hydroxyde de sodium, puis à 6 reprises avec chaque fois 200 ml d'eau. On sèche la phase organique sur sulfate de sodium anhydre. On chasse le solvant sous pression réduite et on purifie le résidu par chromatographie (éluant: mélange d'heptane et d'acétate d'éthyle au rap- port 8:2). Après recristallisation dans de l'éther de pé- trole on obtient 8,15 g (soit 17% de la quantité théorique) d'un corps solide blanc qui fond à 66-70 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C30H49NO3 C 76,4 - H 10,5 - N 3,0 Trouvé C 76,4 - H 10,1 - N 3,1. Exemple 5 Préparation de la (tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-3 n-dodécyl-l pyrrolidine-dione-2,5. Pour préparer ce composé on opère comme décrit à l'exemple 1 mais en utilisant 1,20 g (0,05 mol) d'hydroxyde de sodium, 8,21 g (0,05 mol) de tert-butyl-2 méthyl-6 phénol et 3,27 g (0,05 mol) de N-n-dodécylmaléimide dans du butanol tertaire. On purifie le résidu par chromatogra- phie (HPLC; éluant: mélange d'heptane et d'acétate d'é- thyle au rapport 8:2). On recueille 4,7 g d'une cire jaune, soit 22% de la quantité théorique. Analyse élémentaire: Calculé pour C27H43N03 C 75,5 - H 10,1 - N 3,3 Trouvé C 75,4 - H 10,5 - N 3,5. - 23 - Exemple6 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-octadécyl-1 pyrrolidine-dione-2,5. On prépare ce composé par un mode opératoire ana- logue à celui de l'exemple 1 mais en utilisant de 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de sodium, 20,63 g (0,1 mol) de di-tert-butyl-2,6 phénol et 34,96 g (0,1 mol) de N-n- ocatdécyl-maléimide dans du butanol tertiaire. On purifie le résidu par chromatographie sur colonne (éluant: mélange d'heptane et d'acétate d'éthyle au rapport 3:1). On recris- tallise le produit dans de l'éther de pétrole. On obtient ,5 g (soit 37% de la quantité théorique) d'un corps soli- de blanc qui fond à 70-73 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C36H61NO3 C 77,8 - H 11,1 - N 2,5 Trouvé C 78,0 - H 11,1 - N 2,7. Exemple 7 Préparation de la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 phényl-l pyrrolidine-dione-2,5. On prépare ce composé en opérant comme à l'exem- ple 1 mais en partant de 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de so- dium, de 20,63 g (0,1 mol) de di-tert-butyl-2,6 phénol et de 17,32 g (0,1 mol) de N-phényl-maléimide dans du tétrahydrofuranne. On concentre le mélange réactionnel sous pression réduite et on dissout le résidu dans 150 ml de toluène. On extrait la solution toluénique à deux reprises avec chaque fois 100 ml d'une solution monomolaire d'hydro- xyde de sodium, puis à deux reprises avec chaque fois 50 ml d'eau. On sèche la phase organique sur sulfate de sodium anhydre, puis on en chasse le solvant sous pression réduite. On triture le résidu avec de l'éther de pétrole. On obtient 0,78 g (soit 2% de la quantité théorique) de cristaux blancs qui fondent à 204 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C24H29NO3 C 76,0 - H 7,7 - N 3,7 Trouvé C 76,0 - H 7,8 - N 3,8. - 24 - Exempes_8 et 9 Préparation du: maléimido-4 [(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4' diphénylméthane (exemple 8) et du: bis{ (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4,4' diphénylméthane (exemple 9). On prépare ces composés par un mode opératoire analogue à celui de l'exemple 1 mais en utilisant 0,8 g (0,1 mol) d'hydrure de lithium, 20,63 g (0,1 mol) de di- tert-butylphénol et 17,9 g (0,5 mol) de bis-maléimido-4,4' diphénylméthane dans du tétrahydrofuranne. On chromatogra- phie le résidu (HPLC; éluant: mélange d'heptane et d'acé- tate d'éthyle au rapport 6:4). On obtient deux composantes principales. La composante qui a la plus faible valeur Rf est le maléimido-4 [(di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4' diphénylméthane. On obtient 1,5 g (soit 5% de la quantité théorique)de ce produit, qui se présente sous la forme d'un corps solide jaune fondant à 120-125 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C35H36N205 C 74,5 - H 6,4 - N 4,9 Trouvé C 74,4 - H 6,5 - N 4,9. La composante qui a la plus grande valeur Rf est le bis-[(di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4,4' diphénylméthane. On recueille 1 g de ce produit (soit 3% de la quantité théorique), lequel se pré- sente sous la forme d'un corps solide jaune. Son point de fusion est de 135-140 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C49H58N206 C 76,3 - H 7,6 - N 3,6 Trouvé C 76,2 - H 7,8 - N 3,7. Exemple 10 Préparation de la (diméthyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-octadécyl-l dioxo2,5 pyrrolidinyl-3)-3n-octadécyl-1 pyrrolidine-dione-2,5. - 25 - Les diastéréo-isomère de ce composé sont préparés par un mode opératoire calqué sur celui qui a été décrit à l'exemple 1. On utilise 2,4 g (0,1 mol) d'hydroxyde de so- dium, 12,22 g (0,1 mol) de diméthyl-2,6 phénol et 34,96 g (0,1 mol) de Nn-octadécyl-maléimide dans du butanol tertiaire. On purifie le résidu par chromatographie (HPLC; éluant: mélange d'heptane et d'acétate d'éthyle au rap- port 4:1). On obtient deux composantes principales. A partir de la composante qui a la plus faible valeur Rf on isole 2,9 g (soit 7% de la quantité théorique) d'un corps solide blanc qui fond à 84-86 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C52H88N205 C 76,0 - H 10,8 - N 3,4 Trouvé C 75,9 - H 10,8 - N 3,5. A partir de la composante qui a la plus faible valeur Rf on isole 2,3 g (soit 6% de la quantité théorique) d'un corps solide blanc qui fond à 90-94 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C52H88N205 C 76,0 - H 10,8 - N 3,4 Trouvé C 76,2 - H 11,2 - N 3,4. Exemple 11 Préparation du bis-[(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 dioxo-2,5 pyrrolidinyl-1]-l,6 hexane. A une solution de 14,95 g (0,0724 mol) de di-tert-butyl-2,6 phénol dans 200 ml de tétrahydrofuranne on ajoute goutte à goutte, à 25 C, 45 ml (0, 0724 mol) d'une solution 1,6M de n-butyl-lithium dans de l'hexane. On agite le mélange réactionnel pendant 15 minutes à la température ambiante, puis on y ajoute lentement, en 4 heures, 10,0 g (0,0362 mol) de bismaléimido-l,6 hexane. On acidifie le mélange réactionnel avec une solution de 2,5 g d'acide chlorhydrique concentré dans 10 ml de tétrahydrofuranne, puis on filtre et on concentre sous pression réduite. On pu- rifie le résidu par chromatographie (HPLC; éluant: mélan- ge d'heptane et d'acétate d'éthyle au rapport 7:3). On - 26 - obtient 0,3 g (soit 1% de la quantité théorique) d'un corps solide légèrement jaune qui fond à 190-193 C. Analyse élémentaire: Calculé pour C42H60N206 C 73,2 - H 8,8 - N 4,1 Trouvé C 72,5 - H 8,4 - N 4,2 Exemnple 12 On mélange une poudre d'un polypropylène non sta- bilisé (Hercules Profax 6501) avec l'un des additifs cités dans le tableau 1. On plastifie ce mélange à 182 C pendant 5 mi- nutes sur un laminoir mélangeur, puis on retire du laminoir mélangeur la feuille en polypropylène stabilisé et on la laisse refroidir. On découpe la feuille en morceaux, qu'on moule à l'aide d'une presse hydraulique, à 220 C sous 12 bar, de manière à fabriquer des pellicules de 0,127 mm d'épaisseur. On irradie les éprouvettes dans une chambre à lumière solaire fluorescente et à lumière noire. On dé- termine la teneur en carbonyle des éprouvettes par spectro- scopie infrarouge. Comme mesure de l'efficacité du stabilisant on prend le temps qui s'écoule jusqu'à ce que l'absorption carbonyle ait atteint la valeur 0,5. Les ré- sultats obtenus sont consignés dans le tableau 1. Tableau 1 Temps, en heures,qui s'écoule Stabilisant jusqu'à ce que l'absorption carbonyle soit de 0,5 aucun 130 0,2% de celui de l'ex.1 270 0,2% de celui de l'ex.2 270 0,2% de celui de l'ex.3 260 0,2% de celui de l'ex.4 280 0, 2% de celui de l'ex.5 230 0,2% de celui de l'ex.6 290 0,2% de celui de l'ex.7 260 0,2% de celui de l'ex.8 190 - 27 - Exemple 13 On dissout dans du toluène l'un des stabilisants mentionnés dans le tableau 2 et on émulsionne la solution dans de l'eau. On utilise comme surfactif le produit connu sous le nom de Triton X-100 (de Rôhm & Haas). L'émulsion obtenue est mélangée soigneusement avec un latex d'ABS (terpolymère acrylonitrile/butadiène/styrène) contenant 40% de butadiène (caoutchouc). On coagule par de la vapeur le mélange émulsion/latex. On obtient des particules d'ABS, qu'on sèche à 80 C pendant 30 minutes dans un séchoir à couche tourbillonnaire. On plastifie ensuite les particules avec des granulés d'un copolymère styrène/acrylonitrile pendant 6 minutes sur un laminoir mélangeur. La feuille d'ABS ainsi obtenue contient 15% de caoutchouc. On la moule au moyen d'une presse hydraulique à 205 C de manière à en faire une feuille de 1,524 mm d'épaisseur, feuille dans la- quelle on découpe des morceaux de 25,4 x 76,2 mm2. On fait viellir les éprouvettes dans un four à circulation d'air à C. Comme mesure de l'efficacité des stabilisants on prend l'angle de flexion au moment o l'éprouvette se rompt, conformément à l'essai de la norme ASTM D 747. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 2. Tableau 2 r Angle au moment de la rupture des Stabilisant éprouvettes qui ont subi un vieillissement au four de: 0 mn 30 mn 45 mn 60 mn 90 mn Aucun pas de pas de 50 - - rupture rupture Celui de pas de pas de - 89 - l'exemple 1 rupture rupture Celui de pas de pas de - 53 - l'exemple 4 rupture rupture Celui de pas de pas de pas de pas de 49 l'exemple 6 rupture rupture rupture rupture - 28 - REVENDICATIONS 1. Composés répondant à la formule I: R3/I A (1) n dans laquelle: R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5 ou C6, un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en Cl-Cl2, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un alkyle en C1- C3 ou un radical répondant à la formule II: _> -A' (II) dans laquelle A' représente un alkyle en Cl-C30, un phényle, un cycloalkyle en C5 ou C6 ou un radi- cal de formule III (III) \-/ - 29 - n est égal à 1 ou à 2 et A représente: - lorsque n est égal à 1, un alkyle en Cl-C30, un phényle, un cycloalkyle en C5 ou C6 ou un radical de formule III et - lorsque n est égal à 2, un alkylène en Cl-Cl1, un phénylène, un cycloalkylène en C5 ou C6 ou un alkylène-diphénylène dont l'alkylène contient de 1 à 3 atomes de carbone. 2. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que R1 se trouve en position ortho par rapport au ra- dical hydroxy. 3. Composés selon la revendication 1 dans les- quels R1 représente un alkyle en C1-C8. 4. Composés selon la revendication 3 dans les- quels R1 représente un radical tert-butyle, tert-pentyle ou tert-octyle. 5. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que R2 se trouve en position ortho par rapport au ra- dical hydroxy. 6. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que R2 représente un radical alkyle tertiaire qui contient de 4 à 8 atomes de carbone. 7. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que A' représente un alkyle en C1-C18 ou un phényle et A représente, lorsque n est égal à 1, un alkyle en Cl-C18 ou un phényle et, lorsque n est égal à 2, un alky- lène en C1-C6. 8. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un radical de formule II. 9. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical méthyle ou tert-butyle, R4 repré- - 30 - sente l'hydrogène, R et R représentent chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un radical de formule II dans lequel A' représente un alkyle en C4-Cl8, et A représente, lorsque n est égal à 1, un alkyle en Cl-C18, un phényle ou un radical de formule III et, lorsque n est égal à 2, un radical méthylène-diphénylène ou un radical hexaméthylène. 10. Composés de formule I selon la revendication 1, en l'espèce: la (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-butyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-butyl-l dioxo-2,5 pyrrolidinyl3)-4 n-butyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 méthyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-dodécyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-3 n-dodécyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 n-octa- décyl-l pyrrolidine-dione-2,5, la (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 phényl-l pyrrolidine-dione-2,5, le maléimido-4 [(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4' diphénylméthane, le bis-[(di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 succinimido]-4',4' diphénylméthane, la (diméthyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 (n-octadécyl-1 dioxo-2,5 pyrrolidinyl-3) -3 n-octadécyl-l pyrrolidine-dione-2,5 et le bis-[(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 dioxo-2,5 pyrrolidinyl-1]-l,6 hexane. - 31 - 11. Composition contenant une matière organique sensible à la dégradation causée par l'oxydation, la cha- leur etles rayonnements actiniques,et un composé de formule I selon la revendication 1. 12. Composition selon la revendication 11 carac- térisée en ce que la matière organique est un polymère synthétique. 13. Composition selon la revendication 12 carac- térisée en ce que le polymère synthétique est une polyoléfi- ne ou un copolymère d'une oléfine. 14. Composition selon la revendication 12 carac- térisée en ce que le polymère synthétique est le polystyrè- ne ou un copolymère ou terpolymère du styrène. 15. Application de composés de formule I selon la revendication 1 à la stabilisation de matières organiques contre la dégradation causée par l'oxydation, la chaleur et les rayonnements actiniques.