FR 2597126 A1 19871016 FR 8605409 A 19860411 PROCEDE DE DESINFECTION DE TEXTILES CONTAMINES PAR DES BACTERIES La présente invention concerne un procédé de desinfection à effet bactéricide de textiles contaminés par des bactéries. La présence de certaines bactéries sur les textiles étant à l'origine de risques pathogènes graves, une telle désinfection est d'un intérêt évident dans le domaine de l'hygiène, en particulier dans celui de l'hygiène domestique ou collective, par exemple en milieu hospitalier. Si certaines bactéries comme le PSEUDOMONAS aeruginosa sont très sensibles aux désinfectants usuelscomme par exemple l'hypochlorite, d'autres sont d'une virulence telle que leur destruction peut justifier celle du 10 textile-même qu'elles contaminent. Dans le cas le plus général cependant, lorsque par exemple il y a contamination des textiles par des bactéries comme les bactéries non sporulées tels que le STREPTOCOCCUS foecalis, le STAPHYLOCOCCUS aureus ou l'ESCHERICHIA coli, il est recherché des traitements qui préservent les 15 textiles initialement contaminés. La justification économique de tels traitements doit cependant rester compatible avec un effet bactéricide suffisamment efficace, ce qui n'est plus le cas lorsque les textiles sont soumis à une action détergente à une température inférieure à environ 70 C. C'est ce qui ressort par exemple de l'article de Joanne C.WIKSELL, Mary S. PICKETT et Paul A.HARTMANN dans Applied Microbiology,25, n 3, Mars 1973, pp. 431-435. Une modification du traitement détergent s'impose alors, oui consiste à faire appel à un désinfectant chloré comme par exemple l'hypochlorite 25 de sodium, ou des composés organiques chlorés. C'est par exemple ce que préconisent William G.WALTER et John E. SHILLINGER dans Applied Microbiology,29, n 3, Mars 1975, pp. 368-373 ou Robert R.CHRISTIAN, Janet T.MANCHESTER et Michael T.MELLORI dans Applied and Environmental Microbiology,45, n 2, Fevrier 1983, pp.591-597. La désinfection en présence de chlore actif présente cependant comme inconvénients majeurs d'entraîner le risque de corrosion des installations de traitement, de nécessiter une neutralisation subséquente et, dans le cas de l'hypochlorite, désinfectant le plus communément mis en oeuvre, de révéler irréversiblement sous forme de taches colorées, la 35 chlorhexidine ou ses dérivés, de la famille des bis-diguanides, autre classe de désinfectants très utilisés en milieu hospitalier. 259.7126 Le procédé selon l'invention ne présente pas les inconvénients des procédés connus et procure un effet bactéricide élevé à basse température sans intervention d'un désinfectant chloré. Il est caractérisé en ce que le textile contaminé est soumis à un S traitement en bain aqueux alcalin de pH compris entre 9 et 13, à une température au moins égale à 40 C et au plus égale à 700C en présence de calcium non complexé solubilisé et d'au moins un agent de blanchiment peroxydé, associé à au moins un traitement de détergence. Par traitement associé à la détergence est entendu un traitement 10 réalisé avant ou après un traitement de détergence simultanément à lui, ou Intermédiairement à deux traitements de détergence. L'effet du procédé selon l'invention est déjà généralement atteint lorsque le traitement en présence d'agent de blanchiment Peroxydé et de calcium est réalisé simultanément à un seul traitement de détergence ou 15 intermédiairement à deux traitements de détergence seulement. La quantité de calcium non complexé mise en oeuvre n'est généralement pas inférieure à 0,001 % en poids du bain, mais n'excède pas 1 %, de préférence 0,1%. La présence du calcium peut être assurée par exemple grâce à la dissolution dans le bain de traitement d'oxyde de calcium CaO ou d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2. De préférence, elle est assurée par addition d'un sel de calcium dont l'anion est inerte vis-à-vis de l'agent de blanchiment peroxydé et dont la constante de dissociation est supérieure à 0,01. - Le chlorure de calcium, par exemple, répond particulièrement bien à cette définition. L'agent de blanchiment peroxydé présent dans le bain est choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyhydrate d'urée. La concentration en oxygène actif résultant de la présence de tels agents de blanchiment est généralement comprise entre 0,01 % et 0,05 % en poids par rapport au poids du bain. Le bain peut contenir des agents complexants des ions métalliques, en particulier des ions des métaux alcalino-terreux en quantité telle que 35 soit respectée la quantité de calcium non complexé. Le bain peut enfin n'être constitué que du mélange aqueux de l'agent alcalin, de l'agent de blanchiment peroxyde et du sel choisi pour être la source du calcium. En pareil cas, le bain contient de préférence le calcium et 5 l'agent alcalin dans le rapport qui correspondrait à la formation de Ca(OH)2. L'agent alcalin préféré est l'hydroxyde de sodium NaOH mais le produit source de calcium peut être cause,en totalité ou en partie, de l'alcalinité du bain lorsqu'il est choisi parmi l'oxyde de calcium ou 10 l'hydroxyde de calcium. La gamme de pH préférée est de 10,5 à 12,5. La durée du traitement dépend largement des autres conditions adoptées pour effectuer cette opération. Elle est généralement faible, inférieure par exemple à 30 minutes et le plus souvent à 15 minutes. En ce qui concerne la détergence, effectuée simultanément ou non au traitement associé, elle est réalisée de toute façon connue, avantageusement bien sûr à une température inférieure à 70 C, le plus généralement entre 30 C et 70 C, en bain alcalin, en présence, en nature et en quantité, des produits détergents et des autres ingrédients usuellement employés comme les alkylbenzenesulfonates et alkylarylbenzenesulfonates, les alcools gras oxyéthylés, le tripolyphosphate de sodium ou ses produits de substitution, les agents antiredéposition comme la carboxyméthylcellulose, des sels minéraux comme le silicate de sodium ou le silicate de magnésium, le sulfate de sodium, des agents complexants, des produits azurants, des parfums 25 etc... Le procédé de l'invention s'applique indifféremment à un textile soit naturel, comme le coton, soit à base de fibres artificielles, comme le polyester-coton, qui demande ou non à être blanchi et/ou lavé. Les exemples ci-dessous, donnés à titre indicatif mais non limita30 tif permettent de juger de l'intérêt de l'invention. Pour ces exemples, deux textiles différents représentatifs de ceux utilisés dans la pratique courante: coton 100 % et polyester 65 % - coton 35 %, sous forme de draps desapprétés stériles, ont servi à la préparation d'échantillons circulaires de 50 mm de diamètre qui ont été chacun conta35 minés expérimentalement par dépôt en leur centre de 500 microlitres d'une suspension bactérienne d'ESCHERICHIA coli, souche de référence 54127 de la Collection Nationale de Cultures de Microorganismes CNCM de l'Institut Pasteur à Paris, correspondant à la référence 10536 de l'American Type :Q l t : 0;: :: : X f :: >:: : u::: : 1, ::: : : *.:1t : :::::: :%0 D. d:: ::: ::: : ::.: : :; 0 20 : :... :: : :: f:: t 0 0 30 : : :: R f -: : i l ::: 0 :::Q: - Culture Collection ATCC, ou bien d'une suspension bactérienne de STAPHYLOCOCCUS aureus, souche de référence Oxford CNCM 53154 correspondant à la référence ATCC 9144. L'inoculum servant à la contamination provient d'une culture en milieu liquide du germe d'essai durant 18 heures à 30 C. Les suspensions bactériennes sont numérées par étalement sur gélose nutritive selon le processus décrit dans la norme française AFNOR NF T 72-190, Mars 1981. Lès valeurs des numérations bactériennes dans ce cas comme dans tout ce qui suit sont converties en logarithmes décimaux et sont exprimées sous cette forme. Les échantillons correspondant aux essais avec l'ESCHERICHIA coli sont désignés dans ce qui suit par la lettre E, ceux correspondant aux essais avec le STAPHYLOCOCCUS aureus par la lettre S. Après contamination, E et S sont portés 1 heure à 37 C en étuve ventilée avant d'être stérilement incorporés par épinglage, chacun de leur côté,à une charge de linge blanc de 15 kg et d'être soumis avec cette charge, respectivement et séparemment, au procédé de l'invention ou a un procédé effectué à titre comparatif. La désinfectionterminée, E et S font l'objet d'un prélèvement stérile dans la charge et sont traités pour en extraire les bactéries encore vivaces le cas échéant et procéder à la numération bactérienne des liquides d'extraction correspondants E1 et S1 selon un processus analogue à celui décrit dans la norme française AFNOR déjà citée. Les échantillons Ee et Se résultant du traitement d'extraction des bactéries sont eux-mêmes soumis à une numération bactérienne en procédant comme pour les membranes filtrantes dans la norme française AFNOR déjà citée, par décompte des colonies apparues le cas échéant après 48 heures d'incubation à 30 C. EXEMPLES 1 à 12 Ils illustrent l'invention lorsque le traitement associé à la détergence est réalisé intermédiairement à deux traitements détergents. L'appareillage utilisé est une laveuse-essoreuse du type A2 S15 de la marque DUBIX . Après mouillage de la charge de 15 kg de linge incluant l'échantillon contaminé E ou S, le premier traitement détergent est effectué à 40 C durant 4 minutes au moyen d'une composition lessivielle exempte d'agent de blanchiment peroxydé,ORIX MAJOR - Saint-Marc, employée à raison de 10 g/kg de linge sec, le rapport pondéral bain/charge de linge sec étant de 3/1. Après essorage durant 1 minute, opération d'ailleurs facultative pourvu que les conditions de pH soient respectées dans le traitement associé, celui-ci est réalisé avec un rapport pondéral bain/charge de linge sec de 5/1, à 60 C durant 9 minutes, en présence de 39,5 g de peroxyde d'hydrogène introduit sous forme d'une solution aqueuse à 35 % en poids de peroxyde d'hydrogène, de 1,5 g de calcium non complexé introduit sous forme de chlorure dihydraté CaCl2, 2H20, et de 3 g d'hydroxyde de sodium introduit sous forme d'une solution commerciale. Un second traitement détergent est effectué directement après le traitement ci-dessus, à 60 C durant 6 minutes dans les conditions de rapport de bain, de nature et de quantité de produit lessiviel identique à celles citées pour le premier traitement détergent. Après rinçage et essorage final ordinaire, il est procédé au prélèvement de l'échantillon E ou S et aux numérations comme décrit plus 15 haut. Les résultats de désinfection font l'objet du tableau I ci-après TABLEAU I - exemDles 1 à 12 - Traitement associé à la détergence réalisé intermédiairement à deux traitements détergents 25 30 35 1 -E S Nombre de bactéries (1) nombre de bactéries (1) Exem- Avant Aerès Avant Apres ple D 1e - _------___--__ __-_-_coton polyester- coton polyestern coton coton El EE1 E Ee si Se Si Se 1 8,0 0 0 2 8,9 0 0 3 8,5 0 0 4 8 o o 89 8,9 O O 6 8,5 0 0 7 7,4 0 0 8 8,5 0 0 9 8,4 0 0 7,4 0 0 11 8,5 0 0 12 8,4 0 0 (1) Numérations bactériennes exprimées,comme signalé plus haut, par leurs logarithmes décimaux. EXEMPLE 13 Il illustre l'invention dans le cas o le traitement associé à la détergence est réalisé simultanément à cette dernière. L'essai est réalisé dans le même appareillage que pour les exemples 1 à 12. Par rapport à ces exemples, le traitement de l'invention ne comprend évidemment plus l'essorage qui suit le cas échéant le traitement en présence de l'agent de blanchiment peroxydé et de calcium, ni le O10 second traitement détergent. Il consiste après le mouillage du linge à réaliser le premier lavage détergent comme dans les exemples 1 à 12 en présence des quantités de peroxyde d'hydrogène et de calcium mises en oeuvre dans ces exemples et d'une quantité d'hydroxyde de sodium permettant un pH du bain égal à 11,5. Pour un échantillon E polyester-coton initialement contaminé par un nombre de bactéries ESCHERICHIA coli égal à 8,5 la désinfection ainsi pratiquée a conduit à un résultat nul des numérations bactériennes effectuées sur El, liquide d'extraction, et Ee, échantillon résultant de l'opération' d'extraction. EXEMPLE 14 Il illustre l'invention dans le cas o le traitement associé à la détergence est réalisé avant celle-ci. Dans le même apDareillage que pour les essais précédents, le traitement en présence de peroxyde d'hydrogène et de calcium est effectué dans 25 les conditions adoptées pour les exemples 1 à 12à la différence cependant que le rapport pondéral bain/charge de linge sec est de 3 et non plus de 5. Il est suivi du traitement détergent pratiqué avec le même rapport de bain durant 10 minutes à 60 C en présence de 15 g/kg de linge sec 30 de la même composition lessivielle que dans les exemples précédents. Un échantillon E polyester-coton initialement contaminé Dar un nombre de bactéries ESCHERICHIA coli égal à 8,1 est totalement désinfecté après avoir été soumis ainsi au procédé de l'invention Duisque le résultat de la numération bactérienne sur E1 comme sur Ee s'avère être nul. 35 EXEMPLE 15 Il illustre un procédé donné à titre comoaratif qui met en oeuvre un désinfectant chloré, l'hypochlorite de sodium. Dans la même machine que pour les exemples précédents, la charge de linge est soumiseaprès mouillage à deux traitements détergents successifs pratiqués avec un rapport pondéral bain/charge de linge sec égal à 3, le premier durant 4 minutes à 40 C en présence de 10 g/kg de linge sec de la composition lessivielle mise en jeu dans les autres exemples, le second durant 6 minutes à 60 C en présence de cette même composition lessivielle employée encore à raison de 10 g/kg de linge sec. Après rinçage, un traitement avec un rapport pondéral bain/charge de linge sec égal à 5 est pratiqué.durant 7 minutes à 30 C en présence d'hypochlorite de sodium mis en jeu à raison de 10 cm3 de solution d'hypochlorite de sodium de 48 chloromitriquespar kilogramme de linge secet est suivi d'une neutralisation du milieu par le bisulfite de sodium avant rinçage et essorage final. Avec des échantillons de coton ou de Polyester-coton de type E (ESCHERICHIA coli), le degré de désinfection atteint est alors aléatoire, la désinfection pouvant être parfois complète, parfois nettement insuffisante comparée à l'absence systématique de microorganisme constatée dans tous les cas en opérant selon le procédé de l'invention. ' Une moyenne de trois essais conduit par exemple à une numération proche de 1 dans le cas du coton et de 0,5 dans le cas du polyester-coton à partir d'une numération de 8,6. Avec des échantillons de coton de type S (STAPHYLOCOCCUS aureus) la desinfection est encore beaucoup plus faible comme le montre le tableau II ci-dessous. TABLEAU II - échantillons coton de type S Nombre de bactéries avant après S 1 Se 8,3 0 4 8,1 2,6 4,8 8,1 4,3 3,8 REVEND! CAT IONS 1. Procédé de désinfection de textiles contaminés par des bactéries caractérisé en ce que le textile contaminé est soumis à un traitement en bain aqueux alcalin de pH compris entre 9 et 13, à une température au moins égale à 40 C et au plus égale à 70 C en présence de calcium non complexé solubilisé et d'au moins un agent de blanchiment peroxydé réalisé en même temps ou non qu'au moins un traitement détergent. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la quantité de calcium non complexé est comprise entre 0,001 % et 1 en poids du poids du bain de traitement. 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que la quantité de calcium non complexé est inférieur à 0,1 %. 4. Procédé selon l'une des revendications i à 3 caractérisé en ce que la source de calcium est choisie parmi l'oxyde de calcium et l'hydroxyde de calcium. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la source de calcium est un sel de calcium dont l'anion est inerte vis-à-vis de l'agent de blanchiment peroxydé et dont la constante de dissociation est supérieure à 0,01. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le sel de calcium est le chlorure de calcium. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'agent de blanchiment peroxydé est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le Dercarbonate de sodium, le peroxyhydrate d'urée. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la cuantité d'agent de blanchiment peroxydé correspond à une concentration en oxygène actif comprise entre 0,nl % et 0,05 % en poids. 9. Procéde selon l'une des revendications 1 à O caractérise en ce que le traitement associe à la détergence est réalisé en bain renfernant des agents complexants des métaux alcalino-terreux. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le traitement associé à la détergence est réalisé à un pH comoris entre 10,5 et 12,5. 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que la détergence est réalisée à une température au moins égale à 30 C et ne dépassant pas 70 C.