FR 2594000 A1 19870814 FR 8701653 A 19870210 L'invention concerne, d'une manière générale, des compositions agricoles. Elle concerne plus particu- lièrement un concentré destiné à être dilué dans l'eau pour la préparation d'une composition agricole applica- ble aux cultures, au sol ou aux animaux, et comprenant un produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau, et un procédé pour formuler une telle composition agricole. Conformément à l'invention, on prépare un concentré destiné à être dilué dans l'eau pour la prépa- ration d'une composition agricole applicable aux cultu- res, au sol ou aux animaux, et comprenant un produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau, le concentré comprenant un ingrédient actif et un indicateur de pH destiné à colo- rer l'eau, les proportions de l'ingrédient actif et de l'indicateur de pH étant choisies de telle sorte que, lorsque le concentré est dilué dans l'eau pour donner une concentration efficace de l'ingrédient actif dans l'eau, l'indicateur de pH indique visuellement si, oui ou non, le pH de l'eau convient pour une efficacité agricole acceptable du produit chimique agricole. L'invention s'applique en conséquence aux produits chimiques agricoles qui ont une efficacité agricole qui varie en fonction du pH de l'eau dans le sens o ils sont sensibles et se dégradent en milieu alcalin ou acide, en raison par exemple de leur hydrolyse en milieu alcalin. Quand on utilise ces compositions, par exemple dans des zones o l'eau dis- ponible, telle que l'eau d'une rivière ou d'un barrage, a un pH qui ne convient pas pour le produit chimique agricole en question, par exemple dans le cas d'eaux dures qui sont trop alcalines, le fermier ou un autre utilisateur modifie habituellement le pH de l'eau avec laquelle on dilue le produit chimique agricole, de façon que l'eau ait un pH qui soit dans une plage acceptable et, de préférence, optimale, de façon à assurer une activité agricole optimale ou au moins acceptable du produit chimique en question. On réalise ceci en ajou- tant à l'eau un adjuvant convenable, par exemple un adjuvant acide lorsque l'eau est trop alcaline. Pour la plupart des produits chimiques agricoles qui sont sensi- bles aux alcalis ou sensibles aux acides, il existe un ensemble de connaissances concernant la plage de pH optimale ou au moins acceptable pour obtenir une bonne efficacité agricole du produit chimique en question. Habituellement, on mesure le pH de l'eau disponible, et on ajoute à l'eau une quantité convenable d'adjuvant pour obtenir le pH désiré. Le personnel sur le tas doit donc être équipé pour effectuer le travail que cela implique, par exemple de pH mètres, d'indicateurs de pH (papiers ou produits chimiques sensibles au pH) ou équivalents; ces pH mètres sont chers, encombrants et peu commodes, et les rubans sensibles au pH peuvent se dégrader et cesser d'être fiables sous des températures excessives. En conséquence, la présente invention cher- che à éviter les déterminations ou mesures de pH et à fournir une identification visuelle automatique et immédiate du pH désiré ou d'un pH acceptable lors de la préparation d'une composition agricole. Le concentré va habituellement contenir de l'eau comme diluant pour faciliter la manipulation et la mesure du concentré et pour permettre de dissoudre ou disperser dans celui-ci les divers ingrédients. Le concentré peut ainsi contenir de l'eau et être un liquide, l'ingrédient actif étant un adjuvant agricole destiné à augmenter l'efficacité d'un produit chimique agricole contenu dans une composition chimique aqueuse. L'adjuvant sera habituellement un agent modifi- cateur de pH choisi dans le groupe comprenant acides, bases et tampons et destiné à régler ou à modifier le pH de l'eau. Pour une utilisation dans des zones dans les- quelles l'eau disponible, telle qu'une eau de nappe phréatique ou eau de forage ou eau de rivière, est alcaline, l'adjuvant peut être un acide choisi dans le groupe formé par l'acide acétique, l'acide orthophospho- rique et l'acide citrique, ainsi que, bien qu'on les utilise moins volontiers, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique ou l'acide formique. - Naturellement, si l'eau disponible est trop acide, on utilisera un agent modificateur de pH alcalin, par exemple un élément du groupe formé par l'ammoniaque, l'hydroxyde de potassium, et l'hydroxyde de sodium. Dans certains cas, l'adjuvant peut en fait être un tampon, et être un élément du groupe formé par l'ammoniaque, le monophosphate d'ammonium, le monophos- phate de potassium, l'acide phosphorique, l'acétate de sodium et le monophtalate de potassium. Dans ce cas, le concentré peut également comprendre, en supplément du tampon, un produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact, et dont l'efficacité agricole est acceptable dans la plage de pH dans laquelle le tampon tamponne l'eau a laquelle on l'ajoute. L'addition de ce concentré à l'eau va automatiquement, dans certaines limites, montrer si-oui ou non la composition éventuelle se trouve dans une plage de pH acceptable. - Au lieu de cela, le concentré peut compren- dre, en supplément du tampon, un acide ou une base pour modifier le pH de l'eau, le tampon servant de protection contre une modification de pH excessive provenant d'un surdosage du concentré. Au lieu d'être un adjuvant, l'ingrédient actif contenu dans le concentré peut être un produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact. Dans ce cas, le concentré peut également contenir de l'eau, être un liquide, l'ingrédient actif étant un produit chimique agricole dont l'efficacité varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact. Dans ce cas, lors de la préparation de la composition agricole à partir du concentré, on ajoutera le concentré à l'eau, et, si nécessaire, on utilisera habituellement un adjuvant séparé pour modifier à l'avance le pH de l'eau et lui donner la valeur désirée. Le personnel sur le tas connaîtra à l'avance, d'après des expérimentations antérieures, ou habituellement d'après les spécifications du fabricant et/ou les règlements officiels, quelle concentration d'ingrédient actif est nécessaire pour la composition agricole en question, c'est-à-dire quelle est sa dilution convena- ble dans l'eau. En conséquence, la proportion d'indica- teurs de pH dans le concentré sera fonction de la pro- portion d'ingrédient actif dans celui-ci de sorte que, quand on ajoute à l'eau une quantité convenable de concentré pour la préparation de la composition agri- cole pour donner à celle-ci la concentration voulue en ingrédient actif, la composition contiendra automatique- ment une proportion suffisante d'indicateur de pH pour une détermination visuelle facile du pH. L'indicateur de pH sera à son tour choisi de manière à ce qu'il puisse indiquer, par exemple en subissant un changement de couleur ou en prenant une couleur distinctive à un pH convenable, quand on atteint le pH désiré ou un pH acceptable. Le personnel sur le tas peut en conséquence ajouter simplement la quantité convenable ou prescrite de concentré à l'eau et, ensuite ajouter progressivement à l'eau des quantités croissantes de l'adjuvant appro- prié jusqu'à ce que se produise le changement de cou- leur ou jusqu'à atteindre la couleur convenable. Dans cas cas, c'est-à-dire lorsque le concentré contient le produit chimique agricole dont l'efficacité varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact, l'ingrédient actif peut être choisi dans le groupe comprenant pesticides, défoliants, dessicatifs et substances nutritives pour plantes. Naturellement, on choisira un indicateur de pH coloré qui soit compatible avec les autres constituants du concentré, en particulier le produit chimique agri- cole contenu dans le concentré, ou inerte vis-à-vis de ces autres constituants. L'ingrédient actif peut être un pesticide choisi dans le groupe comprenant insecticides, nématodi- cides, fongicides et herbicides, et peut-être mollusci- cides et rodenticides. De façon plus particulière, l'in- grédient actif peut être choisi dans le groupe comprenant organophosphates, carbamates, benzimidazoles, dicarboxi- mides, bipyridols, pyréthroides et hydrocarbures chlorés. Comme exemples typiques, on peut citer: azinphos de méthyle, bénomyle, captan, diméthoate, éthyle parathion, méthomyle, trichlorfon, oxamyle, dibrome, dimécron, mévinphos, monocrotophos, paraquat, diquat, cyperméthrine et dicofol. Parmi ces produits, azinphos de méthyle, diméthoate, éthyle parathion, trichlorfon, dibrome, dimécron, mévinphos et monocrotophos sont des organophosphates; méthomyle et oxamyle sont des carba- mates; bénomyle est un benzimidazole; captan est un dicarboxamide; paraquat et diquat sont des bipyridols; cyperméthrine est un pyréthroide; et dicofol est un hydrocarbure chloré. Il faut noter que de nombreux produits chi- miques agricoles ont une efficacité agricole optimale dans une plage de pH légèrement acide, par exemple pour un pH de 4 à 6. L'indicateur de pH peut être choisi dans le groupe comprenant rouge de méthyle, bleu de résorcine, dinitrophénol 2,5, et rouge de chlorophénol. Le déposant a découvert qu'un indicateur de pH que l'on peut utili- ser avec une large gamme de produits chimiques agri- coles est le rouge de méthyle sous forme de base libre, tel que celui vendu par la demanderesse sous la marque commerciale "Colorite" qui est une solution à 0,1% m/m de rouge de méthyle sous forme de base libre, dans un solvant qui est l'alcool isopropylique. Cet indicateur de pH est incolore à un pH neutre de 7 et passe (quelque- fois par l'intermédiaire d'un état jaune) au rose dans une plage de pH allant de 5,5 environ à 4,5 environ et au rouge brillant à une valeur de pH d'environ 4,5 et en dessous de cette valeur. Le bleu de résorcine change de couleur et passe de rouge au pH 4,4 à bleu au pH 6,4; le dinitro- phénol 2,5 change de couleur et passe d'incolore au pH 4 à jaune au pH 5, 4; et le rouge de chlorophénol change de couleur et passe de jaune au pH 4,8 à rouge au pH 6,4. L'invention concerne également un procédé pour préparer une composition agricole aqueuse applica- ble aux cultures, au sol ou aux animaux, et qui contient un produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact, le procédé consistant à mélanger avec l'eau un concentré tel que décrit ci-dessus et le produit chimique- agricole, et à effectuer la modification du pH de la composition qui est nécessaire pour obtenir dans la composition un pH pour lequel l'efficacité agricole du produit chimique agricole est acceptable. Toute modification de pH devrait, de préfé- rence, s'effectuer avant d'ajouter le produit chimique agricole au mélange. Ceci empêche une dégradation du produit chimique avant modification du pH, et évite que le produit chimique agricole donne au mélange une couleur quelconque pouvant masquer l'indicateur de pH. Le concentré peut comprendre un adjuvant qui est un agent modificateur de pH, de sorte qu'en ajoutant le concentré au mélange, on modifie le pH de la composition, le produit chimique agricole étant ajouté séparément au mélange postérieurement à l'addi- tion du concentré. Au lieu de cela, le concentré peut compren- dre le produit chimique agricole, de sorte qu'en ajou- tant le concentré au mélange, on obtient dans la compo- sition une concentration de ce produit chimique efficace sur le plan agricole, toute modification du pH étant effectuée avant l'addition du produit chimique agricole en ajoutant au mélange un agent modificateur de pH séparé. Naturellement, s'il se trouve que l'eau disponi- ble est à l'origine à un pH convenable, aucune modifica- tion de pH n'est nécessaire. Dans le cas décrit ci-dessus dans lequel le concentré contient à la fois un adjuvant tampon et un- produit chimique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact, et dont l'activité agricole est acceptable dans la plage de pH selon laquelle le tampon tamponne l'eau à laquelle il est ajouté, on peut simplement mélanger le concentré dans la quantité convenable d'eau pour préparer la composition agricole voulue. Lors- que l'on a ajouté à l'eau le concentré dans des propor- tions suffisantes pour lui donner l'efficacité agricole voulue, on a simultanément et automatiquement ajouté suffisamment de tampon pour tamponner l'eau dans une plage de pH convenable, et on a automatiquement ajouté suffisamment d'indicateur de pH pour confirmer que l'eau est dans cette plage de pH. On fixera donc les proportions d'indicateur de pH et de tampon dans le concentré en gardant à l'esprit les conditions ci- dessus et la nature du produit chimique agricole contenu dans le concentré. Dans ce cas, on prévoit que c'est uniquement avec des eaux disponibles ayant des plages de pH extrêmement élevées ou extrêmement basses, que le tampon sera incapable de tamponner l'eau jusqu'à une plage de pH convenable pour obtenir une bonne effi- cacité agricole du produit chimique agricole, et que, dans ces cas exceptionnels, l'indicateur de pH indiquera que l'effet tampon nécessaire n'a pas été obtenu. La plage de pH de 4 à 6 est une plage de pH acceptable ou souhaitée pour un grand nombre de produits chimiques agricoles qui se dégradent à un pH incorrect. Le rouge de méthyle comporte dans cette plage deux changements de couleur et, par conséquent, convient bien pour un grand nombre de produits chimiques agri- coles, une couleur rose indiquant un pH convenable dans la composition agricole définitive. On comprendra que la présente invention est applicable à un grand nombre de produits chimiques agri- coles, et que les concentrations de ces produits chimi- ques peuvent varier sensiblement dans la composition agricole définitive préparée pour application aux cul- tures, au sol ou aux animaux, en fonction, entre autres, de la nature du produit chimique agricole lui-même, du but dans lequel on l'utilise, des conditions climatiques, de la période de vie du produit chimique agricole dans l'eau à un pH particulier, de la fréquence d'applica- tion, du type de culture, de facteurs liés à l'environ- nement et de considérations économiques, ou équivalents. Dans chaque cas la proportion d'indicateur de pH compris dans le concentré sera fonction de la proportion de produit chimique agricole compris dans le concentré, tout simplement en fonction du critère selon lequel il doit y avoir suffisamment d'indicateur de pH lorsque l'on a ajouté à l'eau le concentré pour obtenir la dilution convenable ou voulue du produit chimique agricole, de manière que l'indicateur de pH soit efficace et visible à son taux de dilution dans l'eau. En d'autres termes, lorsque l'on ajoutera à l'eau de petites quantités de concentré, la proportion d'indicateur de pH dans le concentré sera élevée, et quand on ajoute à l'eau de grandes quantités de concen- tré, la proportion d'indicateur de pH contenue dans celui-ci peut être corrélativement plus faible. Il sera facile, pour le fabricant du concentré, qui connaîtra l'utilisation prévue de celui-ci et définira les concen- trations auxquelles il sera utilisé,de s'assurer que le concentré contient suffisamment d'indicateur de pH pour que ce dernier soit efficace lorsque l'on utilise le concentré aux concentrations prescrites. L'invention prévoit donc des variations considérables et réellement radicales dans les proportions entre le produit chimique agricole et l'indicateur de pH contenus dans le concentré, et, en effet, les concentrations absolues du produit chimique agricole et de l'indicateur de pH dans le concentré peuvent également varier radicalement. La deman- deresse a trouvé, cependant, que l'on ne rencontre aucune difficulté dans la détermination, au moyen d'une expérimentation de routine, ces concentrations absolues et concentrations relatives. La proportion d'indicateur de pH contenu dans le concentré peut ainsi varier considérablement d'un concentré à un autre, en fonction de la quantité de concentré qu'il est prévu d'ajouter à l'eau. Des considérations semblables s'appliquent lorsque le concentré contient un adjuvant plutôt qu'un produit chimique agricole. Naturellement, la composition agricole, qu'elle contienne un adjuvant et/ou un produit chimique agricole, peut aussi contenir des constituants tels que des agents dispersants, des agents mouillants ou équi- valents, tels que ceux habituellement employés lorsque la composition agricole définitive est prévue pour application sur les feuilles, ou pour pulvériser ou faire baigner des animaux. On va maintenant décrire l'invention, à titre d'exemple non limitatif, en référence aux exemples non limitatifs suivants: On a préparé des adjuvants acides adaptés à une diminution, un réglage et/ou un tamponnage de pH dans des compositions agricoles aqueuses applicables aux plantes, ou au sol et contenant des produits chimi- ques agricoles sensibles aux alcalis et qui se dégra- dent dans des environnements alcalins, pour qu'ils aient les compositions suivantes: EXEMPLE 1 Constituant Parties en masse Nonyl phénoxy polyoxy- éthylène glycol ayant 9 à 10 moles % d'oxyde d'éthylène (agent mouillant) 10,4 Mélange des esters monoortho- phosphoriques et des esters diorthophosphoriques du même nonylphénoxy polyoxyéthylène- glycol (tampon) 43,6 Acide orthophosphorique (adjuvant acide) 2,-9 Alcool isopropylique (solvant et agent mouillant) 15,6 Eau 25,6 Acide oléique (adjuvant acide) 1,8 Colorite (indicateur de pH) 0,1 EXEMPLE 2 Constituant Parties en masse Acide acétique (adjuvant acide) 77,1 Ammoniaque (sous forme d'acétate ou d'amide) (tampon) 7,3 Eau 15,5 Colorite (indicateur de pH) 0,1 Dans l'exemple 2, le sel acétate ou amide d'ammonium ajouté a été ajouté dans une proportion équivalant à 7,3 parties en masse d'ammoniaque. On a trouvé que, quand on utilise ces adju- vants pour régler ou maintenir le pH de divers mélanges aqueux applicables aux plantes ou au sol, et contenant des compositions agricoles sensibles aux alcalis (insecticides, fongicides, herbicides, défoliants ou équivalents) qui se dégradent, l'utilisation des adju- vants dans les quantités habituelles pour réglage, ajustement ou maintien du pH dans les mélanges, produi- sait des mélanges dont le pH pouvait facilement être déterminé visuellement par la couleur de ces mélanges, c'est-à-dire incolore ou jaunâtre aux pH supérieurs à 5,5, rose dans la gamme de pH de 5,5 à 4,5 et rouge brillant aux pH inférieurs à 4,5. C'est un avantage de l'invention que de four- nir un procédé rapide et précis pour amener et/ou main- tenir une composition chimique agricole aqueuse dans sa plage de pH optimale, et que de contribuer à la stabilité de l'efficacité chimique et agricole optimale de cette composition avec les eaux alcalines. De plus, le person- nel sur le tas n'a plus à calculer la quantité précise d'adjuvant à ajouter à la composition, et n'a pas besoin d'être qualifié. C'est un autre avantage de l'invention, quand l'agent colorant est utilisé dans une composition agri- cole autre qu'un adjuvant, c'est-à-dire une composition dont l'ingrédient actif se dégrade, qu'elle va indiquer si l'eau disponible se trouve en fait dans une plage de pH désirée ou optimale et n'a pas besoin d'un ajustement de pH. REVENDICATIONS 1. Concentré destiné à être dilué dans l'eau pour la préparation d'une composition agricole applicable aux cultures, au sol ou aux animaux, et comprenant un produit chimique agricole dont l'effica- cité agricole varie en fonction du pH de l'eau, carac- térisé en ce qu'il comprend un ingrédient actif et un indicateur de pH destiné à colorer l'eau, les propor- tions de l'ingrédient actif et de l'indicateur de pH étant choisies de telle sorte que, lorsque le concentré est dilué dans l'eau pour donner une concentration efficace de l'ingrédient actif dans l'eau, l'indicateur de pH indique visuellement si, oui ou non, le pH de l'eau convient pour une efficacité agricole acceptable du produit chimique agricole. 2. Concentré conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est liquide et contient de l'eau, l'ingrédient actif comprenant un adjuvant agri- cole destiné à augmenter l'efficacité d'un produit chimique agricole contenu dans une composition agricole aqueuse. 3. Concentré conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que l'adjuvant est un agent modifica- teur de pH choisi dans le groupe comprenant acides, bases et tampons, et destiné à régler ou à modifier le pH de l'eau. 4. Concentré conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que l'adjuvant comprend un acide choisi dans le groupe formé par l'acide acétique, l'acide orthophosphorique et l'acide citrique. 5. Concentré conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que l'adjuvant comprend un tampon et est choisi dans le groupe formé par l'ammoniaque, le monophosphate d'ammonium, le monophosphate de potas- sium, l'acide phosphorique, l'acétate de sodium et le monophtalate de potassium. 6. Concentré conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de l'eau, et est liquide, l'ingrédient actif comprenant un produit chi- mique agricole dont l'efficacité agricole varie en fonction du pH de l'eau avec laquelle il est en contact. 7. Concentré conforme à la revendication 6, caractérisé en ce que l'ingrédient actif comprend un élément choisi dans le groupe formé par pesticides, défoliants, dessicatifs, substances nutritives pour plantes. 8. Concentré conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que l'ingrédient actif comprend un pesticide choisi dans le groupe formé par insecticides, nématodicides, fongicides et herbicides. 9. Concentré conforme à la revendication 8, caractérisé en ce que l'ingrédient actif comprend un élément choisi dans le groupe formé par organophospha- tes, carbamates, benzimidazoles, dicarboximides, bipy- ridols, pyréthroides et hydrocarbures chlorés. 10. Composition conforme à la revendication 9, caractérisée en ce que l'ingrédient actif comprend un élément choisi dans le groupe formé par azinphos de méthyle, bénomyle, captan, diméthoate, éthyle parathion, méthomyle, trichlorfon, oxamyle, dibrome, dimécron, mévinphos, monocrotophos, paraquat, diquat, cyperméthrine et dicofol. 11. Concentré conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'in- dicateur de pH comprend un élément choisi dans le groupe formé par rouge de méthyle, bleu de résorcine, dinitro- phénol 2,5, et rouge de chlorophénol. 12. Concentré conforme à la revendication 11, caractérisé en ce que l'indicateur de pH comprend le rouge de méthyle sous forme de base libre. 13. Procédé pour préparer une composition 25940V0 agricole aqueuse applicable aux cultures, au sol ou aux animaux, et qui contient un produit chimique agri- cole dont l'efficacité agricole varie avec le pH de l'eau avec laquelle il est en contact, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger avec l'eau un concentré conforme à la revendication 1 etle poc dthitque agri- cole, et à effectuer la modification de pH de la composition qui est nécessaire pour obtenir dans la composition un pH pour lequel l'efficacité agricole de celle-ci est acceptable. 14. Procédé conforme à la revendication 13, caractérisé en ce que le concentré comprend un adjuvant qui est un agent modificateur de pH de sorte qu'en ajoutant le concentré au mélange, on modifie le pH de la composition, le produit chimique agricole étant ajouté séparément au mélange postérieurement à l'addi- tion du concentré. 15. Procédé conforme à la revendication 13, caractérisé en ce que le concentré comprend le produit chimique agricole, de sorte qu'en ajoutant le concentré au mélange, on obtient dans la composition une concentra- tion de ce produit chimique efficace sur le plan agri- cole, toute modification du pH étant effectuée avant l'addition du produit chimique agricole en ajoutant au mélange un agent modificateur de pH séparé.