FR 2594367 A1 19870821 FR 8602764 A 19860219 PROCEDE DE PLACAGE A CHAUD PAR COLAMINAGE DES ALLIAGES D'Al CONTENANT DU Li L'invention concerne un procédé de placage des alliages d'Al contenant du lithium, par colaminage à chaud dans les conditions de réchauffage habi- tuelles (c'est-à-dire à l'air). On sait en effet que l'utilisation des alliages d'Al plaqués, en particulier en aéronautique, présente le double avantage de l'amélioration de l'état de surface et de la protection galvanique de l'alliage constituant l'âme par le métal ou l'alliage constituant le (ou les) placage(s) super- ficiel(s). C'est ainsi que les alliages des séries 2000 ou 7000 (suivant la nomen- clature de l'Aluminium Association) sont couramment plaqués, par exemple par de l'aluminium commercialement pur type A5 ou de l'AZ1 (1050A et 7072 respectivement). Cependant ces produits plaqués doivent présenter une très bonne adhérence entre les matériaux d'âme et les placages superficiels en vue d'assurer la bonne résistance mécanique de l'ensemble. Or, les essais de placage par colaminage à chaud d'une âme en alliage d'Al contenant du Li et de placages (appelé ici couvertures) notamment en 1050A et en 7072 se sont soldés par des échecs en raison de la non adhérence du (ou des) placage(s) sur l'âme. Ce phénomène est probablement dû à ce que, lors du réchauffage avant co- laminage, il se produit une oxydation superficielle de l'âme, avec for- mation de LO0, qui s'hydrate en lithine Li(OH) et réagit avec le gaz carbonique de l'atmosphère du four pour former le carbonate Li2CO3 Tous ces produits d'oxydation empêchent la liaison métallurgique entre l'âme et la (ou les) couverture(s) lors du colaminage à chaud. Certes, il serait possible, soit de réchauffer l'ensemble âme-couverture dans une atmosphère sèche non oxydante et même sous vide, mais cela im- plique des équipements tout à fait spéciaux et un contrôle délicat des atmosphères des fours, soit de souder de façon continue la (ou les) cou- verture(s) sur l'âme avant réchauffage, pour éviter l'oxydation inters- titielle; cependant, ces solutions sont complexes et onéreuses. La demanderesse a résolu le problème du placage d'un alliage d'Al conte- nant du Li par de l'aluminium commercialement pur ou un alliage d'Al exempt de Li en utilisant des équipements de réchauffage classique (fours à air), en introduisant dans la gamme de fabrication une oxydation con- trôlée de l'alliage d'âme considéré et une élimination des produits d'oxy- dation obtenus, avant le réchauffage de l'ensemble âme + couverture pour le colaminage. De façon plus précise, l'oxydation du produit à plaquer est effectuée sur une surface usinée, par exemple après opération de scalpage, par chauffa- ge dans un four à air ou dans tout autre atmosphère oxydante, dans un domaine de températures To tel que: 450 C et 500 Jm (voir à l'exemple 1 un mode de détermination de cette pro- fondeur). Cette durée to peut facilement être déterminée expérimentale- ment. Les limites supérieures sont justifiées par le fait que le traitement d'oxydation ne doit pas être trop long pour conserver une bonne produc- tivité; les limites inférieures sont nécessaires à l'obtention d'une surface suffisamment appauvrie en Li pour obtenir un bon placage. Cette oxydation est suivie d'une élimination des produits d'oxydation superficielle par tout moyen mécanique ou chimique connu en soi, tel que brossage, grenaillage, sablage, décapage, etc... La perte d'alliage doit rester inférieure à 30 jum par face, et de préférence 10 /pm par face. Les conditions d'élimination des produits d'oxydation peuvent être faci- lement déterminées de façon expérimentale, par des essais très simples (perteF de poids). Si la profondeur d'attaque dépasse 30 Him, l'adhérence du placage sur l'alliage n'est plus assurée de façon fiable. Le réchauffage de l'ensemble âme + couvertures) avant colaminage a chaud peut alors être effectué dans les conditions habituelles de ré- chauffage avant laminage, connues de l'homme de l'art, pour les alliages concernés. Cependant, en vue d'obtenir un placage hautement adhérent, il est préférable que la température de réchauffage n'excède pas 500 C, et soit de préférence inférieure à 470 C (et même 450 C) et que la durée de réchauffage ne soit pas supérieure à 24 heures et de préférence inférieu- re à 12 heures. Ces conditions permettent d'éviter une oxydation inters- titielle trop importante du complexe par la tranche et conduisent ainsi à un gain de productivité (moindres chutes de rives et d'extrémités). L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples suivants illustrés par les figures I à 3. La figure 1 représente le profil des teneurs en Li et Mg d'un alliage d'âme en fonction de la distance à la surface après une oxydation de lh 30 min à 5350C. 20. La figure 2 représente une coupe micrographique dans un plan long/ travers court d'un alliage 8090 plaqué A5 trempé et revenu sous forme de tôle de 1,6 mm d'épaisseur après 1000 h en brouillard salin (exemple 2). La figure 3 représente une coupe micrographique dans un plan long/ travers court d'un alliage 2091 plaqué 7072, trempé et revenu, sous for- me d'une tôle de 0,8 mm après 1000 h en brouillard salin (exemple 3). ExemRnlel - Détermination de la profondeur affectée par l'oxydation Un alliage 8090 coulé en plateau de section 800 x 300 mm2 de composition (en poids %): 2,8 % Li; 1,35 % Cu; 1,0 % Mg; 0,12 % Zr; 0,06 % Fe; 0,03 % Si, est homogénéisé 24 h à 535 C, scalpé 15 mm/face, réchauffé 24 h à 470 C, laminé à chaud jusqu'à 13 mm d'épaisseur. Un échantillon est prélevé, usiné sur I mm, mis en solution lh 30 à 5350C, en four à air. Une coupe polie est effectuée perpendiculairement à la surface oxy- dée et on mesure au SIMS (Secondary ionic mass spectrography) la teneur en lithium et en magnésium selon la distance par rapport à la surface. Le résultat est reporté à la figure 1; on observe un appauvrissement en Li sur environ 120 pim. _ExeLnle2 Un alliage 8090 de composition (en poids %): 2,6 % Li; 1,2 % Cu; 1,1 % Mg; 0,08 % Zr; 0,06 Fe; 0,02 Si, reste aluminium est coulé en plateau de kg, de section 350 x 150 mm2, homogénéisé 24 h à 540 C, scalpé de mm par face, oxydé 12 heures à 535 C en four à air, immergé dans un bain d'acide nitrique froid (50 % en vol. d'acide à 36 B) pendant 6 min, rincé à l'eau, immergé dans un bain de soude: concentration 50 g/litre; température: 45 C pendant 4 min (attaque de 14 pm de profondeur), rincé à l'eau, neutralisé 15 min en bain d'acide nitrique à 50 % en vol. 36 B froid, rincé à l'eau. - Puis on dépose deux couvertures de 6 mm d'épaisseur chacune (une par gran- de face) d'AS sur le plateau, maintenues par cloutage à une extrémité du plateau de 8090. L'ensemble est réchauffé 12 h à 450 C puis laminé à chaud jusqu'à 3,2 mm, recuit lh 30 à 400 C, laminé à froid jusqu'à 1,6mm, mis en solution 15 mn à 540 C, trempé à l'eau froide, tractionné de 2 % revenu 6 h à 170 C. La tôle ainsi revenue est exposée 1000 h en brouillard salin (norme ASTM B117). Le placage présente de rares piqfires; celles-ci s'arrêtent au contact de l'aluminium lithium, comme cela est représenté à la figure 2. On remarque également la bonne qualité de la liaison âme-placage. Exemple 3 Un alliage 2091 de composition (en poids Z): 2,0 % Li; 2,1 % Cu; 1,45% Mg; 0,07 Zr; 0,05 Fe; 0,03 Si est coulé en plateau de 1500 kg et de section 800x300 mm2, homogénéisé 24h à 5200C, ébouté tête et pied, scal- pé de 15 mm par face, oxydé 24 h à 520 C en four à air, plateau verti- cal, refroidi à l'air calme, immergé dans un bain d'acide nitrique froid (50 % en vol. d'acide à 36 B) pendant 5 mn, rincé à l'eau, immer- gé dans un bain de soude de concentration 75 g/l à la température de C pendant 3 mn (attaque de 8 jlm de profondeur), rincé à l'eau, neu- tralisé 10 min en bain d'acide nitrique froid (50 % en volume d'acide 36 B), enfin rincé à l'eau froide. Deux couvertures de 7072 selon la désignation de l'Aluminium Association (une par grande face) sont déposées sur le plateau, maintenues par clou- tage à une extrémité de plateau en 2091. Le 7072 a une épaisseur de 20 mm par couverture. L'ensemble est réchauffé 12 heures à 470 C en four à air puis laminé à chaud jusqu'à 3,6 mm, enroulé en bobine, recuit 24 h à 430 C, laminé à froid en continu jusqu'à 1,2 mm. Une partie des tôles est à nouveau laminée en tôle à tôle jusqu'à 0,8mm. Ces tôles minces sont alors mises en solution 15 min à 530 C et trempées à l'eau froide et revenues 24 h à 170 C. L'absence de cloques et de dé- collement après la trempe sur faible épaisseur confirme la bonne qualité mécanique de placage. Ces tôles minces exposées 1000 h en brouillard salin (norme ASTM B-117) présentent une bonne résistance à la corrosion (voir fig. 3), avec une protection galvanique efficace. Le procédé selon l'invention s'applique à tous les alliages d'Al conte- nant du Li, en particulier aux alliages contenant (en poids %): Li: 0,3 à 4 % Cu:0 à 5 % Mg: 0 à 7 % Zn: 0 à 15% Zr:0 à 0,2 % Mn: 0 à 1,0% Cr:0 à 0, 3 % Nb: 0 à 0,2 % Ni:0 à 0,5 % Fe 0 à 0,5 % Si: 0 à 0,5 % Autres éléments: $ 0,05 % Reste Ai, avec de préférence: % Zn +% Mg + % Li + % Cu 18 4,2 7 en vue d'obtenir une déformabilité à chaud acceptable. REVENDICATIONS 1. Procédé de placage par colaminage à chaud d'un alliage d'Al contenant du Li (âme) avec un AI commercialement pur ou un alliage d'Al exempt de Li, caractérisé en ce qu'avant le réchauffage précédant le colaminage, l'alliage d'âme en alliage d'Al contenant du Li est soumis à une oxyda- tion à une température comprise entre 450 C et 550 C, de manière à ce que la profondeur de la zone appauvrie en Li soit comprise entre 50 et 700 pm et en ce qu'il est traité chimiquement et/ou mécaniquement de ma- nière à éliminer les produits d'oxydation et à ce que, au cours de ce dernier traitement, la perte superficielle d'alliage soit au plus de 30 um. 2. Procédé selon revendication 1, caractérisé en ce que l'oxydation a lieu entre 500 et 530 C. 3. Procédé selon revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, au cours du traitement chimique ou mécanique, la profondeur d'alliage éliminée est- inférieure à 10 pm. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la profondeur de la zone appauvrie en Li est comprise entre 100 et 500 PM. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la profondeur de la zone appauvrie en Li est comprise entre 200 et 500 pm. 6. Procédé selon revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le réchauf- fage avant colaminage est effectué à une température n'excédant pas 500 C et une durée n'excédant pas 24 heures. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le réchauffa- ge est effectué à une température inférieure à 4700C (et de préférence 450 C) pendant une durée inférieure à 12 heures. 8. Application du procédé selon l'une des revendications I à 7 aux allia- ges d'Al contenant (en poids %): Li: 0,3 à 4 Cu: 0 à 5 Mg: 0 à 7 Zn:0 à 15 Zr: 0 à 0,2 Mn: 0à Cr: 0à Nb: 0à Ni: 0à Fe: 0à Si: 0 à Autres éléments: 18 4,2 7 ] 0,3 0,2 0,5 0,5 0,5