FR 2580494 A1 19861024 FR 8605711 A 19860421 - 1- 2580494 La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le traitement des cheveux, notamment des cheveux gras, contenant un extrait sec de millefeuille (Achillea millefolium L) obtenu par oxydation d'un extrait hydroalcoolique de sommités fleuries de millefeuille. Différents extraits de millefeuille ont déjà été proposés dans le traitement des cheveux. Ainsi le brevet français ne78.22837 décrit l'utilisation d'un extrait de millefeuille riche en dérivés polyphénoliques du groupe des flavonoides dans la fabrication de shampooings blondissants. Le procédé de préparation de cet extrait selon ce brevet doit être réalisé dans des conditions telles qu'il ne se produise aucune dégradation des dérivés polyphénoliques particulièrement thermosensibles. L'huile essentielle de millefeuille qui est une huile volatile, a également été préconisée par différents auteurs en cosmétique dans le traitement des peaux grasses et dans le traitement de la séborrhée des cheveux, l'huile essentielle de millefeuille ayant des propriétés antiseptiques et antiinflam- matoires du fait de la présence d'un pourcentage relativement élevé en azulène. L'huile essentielle de millefeuille est essentiellement constituée d'azulène, d'c et E>pinène, de caryophyllène, de bornéol, de terpinéol, de cinéole, d'acétate de bornyle et d'autres composés volatils de structures diverses. L'utilisation d'extraits de millefeuille notamment d'extraits hydroalcooliques a jusqu'à présent soulevé certaines difficultés dans la mesure o il s'est avéré que ceux-ci avaient une action sensibilisante chez certains sujets provoquant des phénomènes d'allergie (voir "Encyclopedia of common natural ingredients used in Food Drugs and Cosmetics" d'Albert Y. LEUNG, Wiley, 1980 p.326). Après de nombreuses études sur les extraits hydroalcooliques de millefeuille on a constaté de façon surprenante que ces propriétés allergènes pouvaient être réduites, voire supprimées, en soumettant les solutions hydro- alcooliques d'extraction à un traitement oxydant. Les extraits secs de millefeuille obtenus après ce traitement sont dépourvus de pouvoir sensibilisant mais conservent néanmoins leurs propriétés particulières dans le traitement de l'aspect gras des cheveux en conférant de la souplesse et de la brillance à la chevelure. On pouvait craindre qu'en soumettant les extraits hydroalcooliques de millefeuille à un traitement oxydant en vue de supprimer le pouvoir sensibi- lisant, ce traitement ne provoque simultanément une détérioration des principes actifs dans le traitement des cheveux gras. Or, les essais réalisés ont permis de montrer que cette activité était conservée voire même renforcée. - 2- Les extraits secs de millefeuille après oxydation se caractérisent essentiellement par une très faible teneur en dérivés polyphénoliques et par l'absence de polymères polysaccharidiques et d'huile essentielle. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique pour le traitement des cheveux, notamment des cheveux gras, contenant dans un véhicule approprié au moins un extrait sec de millefeuille (Achillea millefollum L), non allergène, obtenu par oxydation d'une solution hydroalcoolique d'extraction des sommités fleuries de millefeuille, ledit extrait contenant moins de 0,5% en poids de dér4ivés polyphénolilques. On suppose que les propriétés sensibilisantes de l'extrait sec de millefeuille sont dues aux dérivés polyphénoliques (Flavono'des) présents et qui sont essentiellement l'umbélllférone, la lutéoline, et l'apigénine. Dans l'extrait sec de millefeuille avant oxydation, le pourcentage des dérivés polyphénoliques est en effet d'environ 5% alors qu'après oxydation ce pourcentage est inférieur à 0,5% et plus particulièrement à 0,3%. Le millefeuille (Achillea mfillefollum L) est une plante herbacée de la famille des composées (conpositae-anthemidae), vivace, d'odeur aromatique de 40 à 90cm de hauteur à feuilles abondamment divisées en segments étroits (ce qui donne l'illusion qu'elles sont multiples, d'o le nom de millefeuille) et à fleurs blanches parfois rosées. L'extrait sec de millefeuille utilisé dans les compositions selon l'invention est obtenu à partit des sommités fleuries à l'état frais ou à l'état sec, sous forme brute ou éventuellement préalablement broyée. Le procédé consiste à réaliser une Infusion des somités fleuries dans de l'eau puis à filtrer, après refroidissement, la solution aqueuse. On reprend alors le résidu solide dans un alcool aliphatique Inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone tel que le méthanol et après filtration, la solution aqueuse et la solution méthanolique sont mélangées donnant une solution trouble de couleur marron-verdâtre. La solution hydroalcoolique est alors soumise à un traitement oxydant à l'a4ide notamment d'hypochlorite de sodium à température ambiante. On procède ensuite à la filtration et l'extrait sec est obtenu par évaporation, atomisation ou lyoph1isation. L'extrait sec obtenu après traitement à l'hypochlorite de sodium contient une certaine proportion de chlorure de sodium que l'on peut éliminer mais 1'on a constaté que l'extrait sec tel qu'obtenu par le procédé décrit ci- dessus pouvait être utilisé tel quel dans les compositions pour le traitement des cheveux gras. Dans les compostions selon l'invention, l'extrait sec de mille- feuille exprimé en matière sèche, est présent à une concentration comprise - 3 - 2580494 entre 0,02 et 5% en poids et de préférence entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Le véhicule des compositions peut être de l'eau, un alcool ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence l'alcool éthylique ou l'alcool isopro- pylique ou un mélange hydroalcoolique. Ces. compositions peuvent se présenter sous forme d'une lotion, d'une émulsion, d'un gel, d'une mousse ou d'un aérosol. Lorsque le vehicule est un mélange hydroalcoolique, l'alcool est présent en une quantité comprise entre 10 et 70% en poids du poids total de la composition. Le pH des compositions aqueuses est généralement compris entre 3 et et de préférence entre 5 et 7. Les compositions cosmétiques capillaires selon l'invention peuvent éventuellement contenir l'extrait sec de millefeuille (Achillea millefolium L), tel que defini ci-dessus, en mélange avec d'autres composés connus pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique des cheveux. Les compositions cosmétiques capillaires, selon l'invention, peuvent éventuellement contenir l'extrait sec de millefeuille (Achillea millefolium L) tel que defini ci-dessus, en mélange avec d'autres agents de traitement pour obtenir un effet cosmétique particulier. Des résultats particulièrement intéressants sont obtenus aveç un polymère hydrosoluble de type polyamide et plus particulièrement de poly 0-alanine contenant de 50 à 100% de motifs{CH2-CH2 CONH 4 et de 0 a 50% de motfs iCH2-ClH--t (voir brevet belge n 893.738) CONH2 Les compositions cosmétiques capillaires selon l'invention peuvent se présenter sous forme de shampooing, de lotion a rincer, de crème, de lotion de mise en forme telle que des lotions de mises en plis, des lotions pour le brushing, sous forme de laques ou sous forme de produits de traitement pouvant être appliqués avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après sham- pooing, avant ou après permanente ou defrisage. Lorsque les compositions capillaires selon l'invention se présentent sous la forme d'un shampooing elles contiennent également un ou plusieurs agents tensio-actifs. Ces agents tensio-actifs peuvent être anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou un mélange de ces derniers. Dans ces shampooings la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50%0 en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH est généralement compris entre 3 et 10. Lorsque les compositions capillaires selon l'invention se présentent sous forme de lotions à rincer, elles peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels. - 4 - 2580494 Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont cons- tituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés On peut ajouter à ces compositions, des tensio-actifs cationiques. Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savons. Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissie ou de gels, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyl- cellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate oude distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épais- sissant peut varier de 0,5 à 30 % en poids et avantageusement de 0,5 à 15 % en poids et de préférence de 0,5 à 5 %. Le pl des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. Lorsque les compositions capillaires selon 1'invention se présentent sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mise en forme, de lotions dites de mise en plis, de brushing ou de laques, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique l'extrait sec d'Achillea millefolium L ainsi-qu'éventuellement des polymères. Parmi les polymères utilisables, on peut en particulier citer: la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acetate de vinyle et d'un acide carboxylique Insaturé tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacryliqu les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle et d'un éther alcoylvinylique, et les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chalne carbonée, ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue cha1ne carbonée, leur concentration variant entre 0,1 et 5% en poids du poids total de la composition. Une forme de composition capillaire selon l'invention, particulièreme préférée, est constituee par une lotion non rincée hydroalcoolique contenant de 1 à 70% en poids d'alcool éthylique, et renfermant 0,02 à 3% d'extrait sec de millefeuille tel que défini ci-dessus. Selon une autre forme de réalisation particulièrement préférée la - 5- 2580494 composition capillaire est constituée par une lotion non rincée hydroalcoolique contenant de 1 à 70% en poids d'alcool éthylique et renfermant 0,02 à 3% d'extrait sec de Millefeuille tel que défini cidessus et de 0,01 à 3%, et de préférence 1% en poids, de poly a-alanine. Ces compositions peuvent également être pressurisées en aérosol. On peut utiliser à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le pro- toxyde d'azote, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane et de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés. Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre 0 ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tels que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes et/ou des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, des alcools gras, des cires. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants dans lesquels, sauf mention contraire, les parties et pourcentages sont en poids. Préaration *de l'extrait sec de millefeuille (Achillea millefolium L) 1) Préparation de l'extrait hydrométhanolique On réalise une infusion en versant 1 litre d'eau déminéralisée bouillante sur 150g de sommités fleuries de millefeuille préalablement pulvérisées. Apres homogénéisation on laisse au repos jusqu'à refroidissement, ce qui nécessite un temps d'environ 3 heures. On filtre ensuite sur verre fritté sous vide et l'on obtient ainsi 680ml d'une solution aqueuse de couleur marron. Le résidu solide de filtration est alors mélangé avec 300ml de mé- thanol. Apres agitation on filtre le résidu qui est ensuite lavé deux fois successivement avec 100 et 200ml de méthanol. On obtient ainsi 580ml d'une solution méthanolique trouble (précipité colloidal) de couleur marron-verdâtre. La solution aqueuse et la solution méthanolique sont alors mélangees. 2) Traitement oxydant 630ml de la solution hydrométhanolique obtenue à la première étape sont alors traités par 100ml d'hypochlorite de sodium, titrant 10 à 13 chloromé- trique contenant environ 3,5% de chlore actif. On observe alors une agglomération et la formation d'un précipité mais la solution surnageante n'est pas décolorée. - On poursuit alors l'addition de l'hypochlorite de sodium jusqu'au virage de la couleur à l'orangé ce qui nécessite l'addition supplémentaire de 530ml d'hypochlorite de sodium. -6- On laisse alors la solution au repos pendant 24 heures à température ambiante. Dès le début de la période de repos, on constate la sédimentation d'un précipitét et la persistance de la couleur marron de la solution surnageante. Après la période de repos, on filtre sur papier et la solution limpide de couleur marron est alors évaporée à sec sous pression réduite sur un évaporateur rotatif. On obtient ainsi 57,75g d'extrait sec de millefeuille "oxydé". Les caractéristiques de cet extrait sont les suivantes: - absorbance à 450nm (solution aqueuse à 0,2%)...... 0,06 - cendres sulfurique (g/%)..... ...................94 - N. Total (g/%)......a.............................DTD: . 0,5 - sucres totaux (g/%)........................................ 3,5 - glucose + fructose libres (g/%)................... 0,9 - dérivés polyphénoliques (g/%)..................... 0,2 - acide formique (g/%).......DTD: ................... 3,3 - acide acetique (g/%)......*.....................DTD: ....... 5 - acide glycolique (g/%)........................ 1 A titre de comparaison, l'extrait sec de millefeuille obtenu en 1) ci-dessus, après évaporation à sec de la solution hydrométhanolique, présente les caractéristiques suivantes: absorbance à 450nm, (solution aqueuse à 0, 2%).... 0,27 - cendres sulfuriques (g/%)........................ 23 - N. Total (g/%).............................t 2,4 - sucres totaux (g/%).........DTD: ..................... 16 - glucose + fructose libres (g/%)................DTD: .. 3,8 - dérivés polyphénoliques (g/%)................... 5 - acide formique (g/%)......................... X 0,35 - acide acétique (g/%).......DTD: ................. 0,2 - acide glycolique (g/%)....................... EXEMPLE 1 On prépare une lotion capillaire non rincée de mise en forme pour cheveux gras à l'aide des ingrédients suivants: - copolymère polyvlnylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40%)........................... ........... 0,2g - alcool éthylique............................... 45g extrait sec d'Achillea millefolium L "oxydé"..... 2g - conservateur. ......DTD: ............................ 0,2g colorant..............................DTD: ...........0,2g..DTD: - 72580494 - pH = 6 - Eau q.s.p....................................... 100g EXEMPLE 2 On prépare une lotion capillaire non rincée pour cheveux gras à l'aide des Ingrédients suivants: - extrait sec d'Achillea millefolium L "oxydé".. . lg - Poly $-alanine................................... 0,5g - alcool éthylique................................. 45g colorant...................DTD: ...................... 0,2g conservateur................................DTD: ....... 0,2g - pH - 6 Eau q.s.p....................................... . 100OOg..DTD: EXEMPLE 3 On prépare un gel à rincer pour cheveux gras à l'aide des ingrédients suivants: - carboxyméthylcellulose........................... 3g - extrait sec d'Achillea millefolium L "oxydé"..... 1,5g - conservateur..... ............................ 0,3g colorant..............................DTD: ........... 0,2g - pH ='5 - Eau q. s.p.................................. 100g..DTD: EXEMPLE 4 On prépare un shampooing pour cheveux gras à l'aide des ingrédients suivants: - tensio-actif non-ionique obtenu selon l'exemple 1 du brevet français n 71.17206..... lOg par condensation de 3,5 moles de glycidol sur unoa diol en Cll - C14 - extrait sec d'Achillea millefolium L "oxydé". .. 5g - conservateur................................. 0,2g - colorant. ...DTD: ....................................0,2g - pH = 5 - Eau q.s.p.............DTD: ........................... 1009g..DTD: 2 (O-................................. d......... d s-b nu- '5 Hd 2......................................- -nal ea suoD 2 s0co........ ................................ - iuezoloD 8 oz *-----------------------..... enb-rlXiq:l looz)IV 8O'O.................................... auTuele-T ú1 j 2 'oç" 2 ço'0............................................. **pp*xo I mnToOli.Tm eIlllqoLVp -as i.eixa : slAue.ns sluaeTp?12u sep apiel e sezs xnaAaqo inod apouzm uou aTelITldeo uoipol sun auedad uo ç aIJH3xa..DTD: - 9 - 2580494 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique pour le traitement des cheveux, notamment des cheveux gras, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule approprié au moins un extrait sec de millefeuille (Achillea millefolium L) , non allergène, obtenue par oxydation d'une solution hydroalcoolique d'extraction de sommités fleuries, ledit extrait contenant moins de 0,5% en poids de dérivés polyphénoliques. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'extrait sec de millefeuille contient moins de 0,3% en poids de LO dérivés polyphénoliques. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'extrait sec est obtenu par oxydation, à l'aide d'hypochlorite de sodium, d'une solution hydroalcoolique d'extraction, à température ambiante. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la solution hydroalcoolique d'extraction est une solution hydrométhanolique obtenue par infusion dans l'eau des sommités fleuries et traitement du résidu par du méthanol. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'extrait sec de millefeuille, exprimé en matière sèche, est présent à une concentration comprise entre 0,02 et 5% en poids et de préférence entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le véhicule est de l'eau, un alcool ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un mélange hydroalcoolique. 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme aqueuse et a un pH compris entre 3 et 10 et de préférence entre 5 et 7. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif, anionique, non-ionique, cationique ou amphotère ou un mélange de ceux-ci dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, ladite composition présentant un pH compris entre 3 et 10. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion non rincée hydroalcoolique contenant de 1 à 70% en poids d'alcool éthy- lique et renfermant de 0,02 à 3% d'extrait sec de millefeuille. 10. Composition cosmétique selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de 0,01 à 3% en poids de poly e-alanine _lO- 2580494 et de préférence 1% en poids. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un ingrédient cosmétique tel qu'un parfum, un colorant, un agent conservateur, un agent séquestrant, un agent épaississant, un polymère, un agent adoucissant, un synergiste et/ou un stabilisateur de mousse, un filtre solaire, un agent peptisant, un alcool gras ou une c4ire.