FR 2580371 A1 19861017 FR 8505721 A 19850416 La présente invention concerne le stockage des milieux liquides, et plus précisément, un moyen et un pro- cédé de protection de la surface d'un liquide contre 1'6- change de masse calorifique dans un système liquide-gaz. On sait que durant un stockage prolongé des li- quides, en particulier des liquides facilement volatils, tels que l'essence, l'acétone, l'alcool, par la suite des processus d'échange de masse calorifique qui passent à la surface du liquide et qui sont liés au passage des molécu- 0 les de la phase liquide à l'état gazeux et inversement, une partie considérable de liquide-.s'évapore et se perd sans retour en contaminant l'environnement. En plus des pertes quantitatives lors du stocka- ge des liquides à composants multiples, on observe leurs modifications qualitatives indésirablesdues l'é1vanorationpré- férentielle des composants facilement volatils. L'altération de la qualité des produits liquides se fait sentir negati- vement sur leurs propriétés à l'emploi. L'altération de la qualité des produits liquides a lieu en cas de contact du pétrole et des produits pétro- liers avec de l'oxygène de l'air. Ainsi, l'interaction du pétrole et des produits pétroliers avec l'oxygène de l'air conduit à l'oxydation des hydrocarbures et de leurs compo- sés. L'oxydation des composants instables conduit à la pol- lution des produits pétroliers avec des impuretés mecani- ques. La vitesse d'oxydation des produits pétroliers conduisant à la formation des résines et des précipités, est proportionnelle à la concentration en substances entrant en réaction et dépend directement de l'intensité du trans- fert de masse de l'oxygène à partir de la phase gazeuse à l'état liquide. La vitesse de dissolution de l'air dans les produits pétroliers dépend de la composition et de la température des phases gazeuses et liquide ainsi que de l'ai- re interfaciale de ces phases. De cette façon, les processus d'échange de masse calorifique, se déroulant à l'interface des phases liquide- gaz, conduisent non seulement aux pertes des produits li- quides, mais également à l'altération de la qualité des pro- duits indiqués. De ce fait, la protection des surfaces des produits liquides contre l'échange de masse calorifique est un problème actuel. La solution de ce problème est particu- lièrement important pour le stockage du pétrole et des pro- duits pétroliers. On connait un moyen et un procéde de prévention des pertes par évaporation du pétrole et des produits pétro- liers à l'aide d'un revêtement'flottant de microballons (brevet des EtatsUnis d'Amérique N 2023308, cl.220-26; Oil andGasj, 1953, v.52, N 10, 7475; Oil and Gasj 1955, v.54, N 23, 248-251; Petroleum Temes 1960, v.67, N 1652, p.824). Le revêtement de protection se présente sous forme d'un matériau pulvérulent constitué de microsphères creuses de 6.10-6 à 9.10'5m de diamètre, remplies d'un gaz inerte. L'épaisseur du revêtement constitue 25.10-3m. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3146060, cl.21-60,5 indique que le revêtement de la surface de l'essence au moyen de microbal- lons réalisé selon le brevet des E.U.A. N 2023308, non seu- lement ne diminue pas, mais par contre intensifie le proces- sus d'évaporation de l'essence à cause de l'effet capillai- re comparativement à l'évaporation de celle-ci sans revête- ment. Le brevet des E.U.A. N 3146060 cl.21-60,5 décrit un moyen et un procédé de protection de la surface des produits pétroliers, selon lequel on propose pour diminuer l'effet capillaire du revêtement, de recouvrir les microballons avec des substances tensio-actives telles que, la silicone ou le fluorocarbone. Le traitement indiqué devait prévenir le mouillage des microballons et favoriser par cela même la réduction de l'effet capillaire. Cependant ce procédé s'est avéré peu efficace. Apres la mise en place des microballons sur la surface du pétrole brut, l'efficacité de la protec- tion contre l'évaporation les premiers jours ne dépassait pas 60 %. Ce moyen se voit peu efficace pour la protection contre l'évaporation des produits pétroliers légers (Chemi- cal Engineering, 1960,v.67,N 1652tp.824). D'autres inconvé- nients du moyen indiqué ont été également notés. Par exem- ple, on amène les microballons au réservoir dans le courant de pétrole et puis, après le brassage avec le pétrole les mi- croballons remontent, l'épaisseur de la couche s'obtient a- lors non uniforme. Lors de la vidange du pétrole, une partie de microballons est entraînée à partir du réservoir, une partie étant précipitée sur le fond. A la surface du pétrole surgissent des zones non revêtues de microballons ou revê- tues d'une couche à l'épaisseur insuffisante. Cela rend plus complexe et plus cher l'exploitation des réservoirs destinés au stockage des produits pétroliers. Pour la raison indiquée le moyen mentionné n'a pas trouvé de large application. A l'heure actuelle, on utilise pour la protection contre l'évaporation du pétrole et des produits pétroliers des pontons ou des toits flottant à la surface des produits pétroliers. Entre les parois du réservoir et du ponton ou du toit flottant selon le périmètre il y a un obturateur compact, réduisant la surface d'évaporation des produits pé- troliers jusqu'aux dimensions minimales. Actuellement dans le monde on compte jusqu'à 200 types d'obturateurs compacts selon leurs dimensions, qui peuvent être subdivisés en obtu- rateurs rigides et souples. L'obturateur rigide (mécanique) renferme des éléments métalliques du type de levier; les obturateurs souples (élastiques) sont réalisés en tissu de (caoutchouc) ou en mousse de polyuréthanne. Notons que lors de l'utilisation des obturateurs élastiques, il est néces- saire d'observer strictement la constante de la pression du milieu. Sans cela l'étanchement fiable de l'obturateur rre peut pas être assuré. L'exploitation de tels obturateurs est assez compliquée. Les obturateurs rigides ne sont éga- lement pas suffisamment fiables et exigent une inspection fréquente. Certaines pièces de l'obturateur sont soumises à la corrosion et doivent être périodiquement remplacées. Outre les inconvénients susmentionnés des moyens mécaniques de protection des surfaces des liquides, il convient à no- ter aussi d'autres inconvénients, à savoir: l'utilisation de matériaux chers (métaux, caoutchouc résistant à l'es- sence), les grandes dépenses de travail, les exigences ri- goureuses auxquelles doivent répondre la construction de l'obturateur compact, son montage et son utilisation, ainsi que leur prix élevé. L'exploitation des pontons montre que la non-obser- vation de la forme cylindrique du réservoir selon sa hauteur provoque une réduction considérable de la fonction. protec- trice du ponton. Ainsi, aucun des moyens de protection con- nus ne répond aux exigences imposées à ceux-ci lors du stoc- kage des produits liquides. Le but de la présente invention est la création d'un moyen pour la protection de la surface d'un liquide contre l'échange de masse calorifique dans le système liqui- de-gaz, moyen, qui serait hautement efficace, accessible, pas cher et commode à l'exploitation, ainsi que l'élabora- tion d'un procédé de protection de la surface d'un liquide contre l'échange de masse calorifique, qui serait simple et facile à réaliser à l'échelle industrielle. Le but posé a été atteint grâce àa la création d'un moyen pour la protection de la surface du liquide contre l'échange de masse calorifique dans le système liquide-gaz, moyen contenant un matériau dispersé, qui conformément à l'invention, est caractérisé en ce qu'à titre de matériau dispersé il contient un polymère à gonflement limité dans le liquide à protéger. L'invention permet de protéger plus efficacement la surface des milieux liquides contre l'évaporation compa- rativement aux moyens connus. Ce moyen contribue à diminuer la pollution de l'environnement. De plus, l'invention per- met de conserver la qualité du produit liquide. L'efficacité élevée du moyen proposé s'explique par le fait que les parti- cules de polymère au contact avec le liquide sont rapidement gonflées en formant un revêtement protecteur gélatineux con- tinu qui protege bien le liquide contre l'évaporation. Le moyen proposé est fiable dans l'exploitation grâce à son bon étalement sur la surface à protéger, il mouille bien le matériau des réservoirs et il conserve ses propriétés effi- caces pendant un laps de temps prolongé. Pour protéger contre l'échange de masse calorifi- que la surface du liquide ayant une densité inférieure à celle du polymère utilisé, il est nécessaire de mélanger le polymère de départ avec une matière de charge neutre par rapport au liquide à protéger et qui a une densité. inférieure à la densité du liquide à protéger, le rapport de la masse du polymère et de la matière de charge étant dans des limi- tes de 1:1 à 1:10. L'objet de l'invention est également un procédé de protection de la surface du liquide contre l'échange de masse calorifique dans le système liquide-gaz, comprenant la répartition du matériau dispersé sur la surface du liqui- de à protéger, procédé qui selon l'invention est caractérisé en ce qu'à titre de matériau dispersé on utilise le moyen indiqué plus haut, c'est-àdire un polymère à gonflement limité dans le liquide à protéger ou son mélange avec une matière de charge neutre dont la densité est inférieure à la densité du liquide à protéger, pris à raison de 0,1 à 2 kg/m2 de la surface du liquide a protéger, le polymère é- tant rapidement gonflé au contact avec le liquide à proté- ger avec formation d'un revêtement gélatineux continu empé- chant l'échange de masse calorifique. Le procédé proposé est simple à réaliser, il per- met de former rapidement un revêtement protecteur sur la surface du liquide, il n'exige pas de grandes dépenses ma- térielles et peut être facilement réalisé dans les condi- tions industrielles. D'autres avantages et caractéristiques de l'in- vention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre et d'exemples de réalisation. Comme il est indiqué plus haut, à titre de moyen pour la protection de la surface du liquide contre l'échan- ge de masse calorifique, en particulier, contre l'évapora- tion, on propose un moyen contenant un polymère à gonfle- ment limité dans le liquide à protéger. Sous le terme "polymère à gonflement limité", il faut comprendre n'importe quel polymère capable d'absorber partiellement le liquide, c'est-à-dire le polymère ne doit pas se dissoudre entièrement dans le liquide à protéger. On sélectionne le polymère à gonflement limité dans la littérature de référence, soit compte tenu des pa- ramètres de la solubilité du polymère et du liquide, soit on calcule d'après les constantes d'attraction moléculaire, soit on l'obtient à base de polymères complètement solubles dans le liquide à protéger par leur réticulation à l'aide des méthodes chimiques connues (par introduction de divers additifs), soit par une méthode physique (réticulation par radiation). De ce fait, on peut utiliser un large assortiment de polymères, par exemple, les copolymères d'éthylène, le polybutylacrylate, les copolymères de butylacrylate et d'a- crylonitrile, l'alcool polyvinylique, le fluorocaoutchouc, le polyacrylamide et autres polymères et copolyméres conve- nables. On utilise le polymère sous forme de particules dispersées dans une large gamme de dimensions, mais non supérieures à 10- 3 m. La majorité des polymères sont des produits commerciaux et sont produits en grandes quantités. Le polymère à gonflement limité choisi dans le liquide à protéger constitue le moyen de protection qu'on place sur la surface du liquide à raison de 0,1 à 2 kg/m2 de surface. La limite indiquée est choisie grâce au fait que la quantité de moyen inférieure à 0,1 kg ne serait pas suffisante pour former un revêtement gélatineux continu. La quantité du moyen plus de 2 kg ne conduit pas à l'aug- mentation de l'efficacité et elle peut amener à une consom- mation inutile du moyen indiqué. Au contact avec le liquide, les particules de po- lymère se gonflent rapidement et se collent entre elles-mê- mes, en formant un revêtement gélatineux continu, empêchant l'action capillaire qui a lieu en cas d'utilisation du moyen connu. Grâce à un bon étalement du revêtement gélatineux, la formation des zones isolées non protégées de la surface du liquide est exclue. De plus, vu le bon étalement du revêtement géla- tineux celui-ci suit la géométrie du réservoir, ce qui as- sure son exploitation fiable. Grâce à sa bonne adhésion, le revêtement gélatineux s'adhère-aux parois du réservoir, en éliminant la formation de l'écart entre le revêtement pro- tecteur et les parois du réservoir au cours du stockage du liquide dans celui-ci. Le moyen proposé permet de réaliser une protection efficace contre l'échange de masse calorifique pratiquement de n'importe quel liquide dans le système liquide-gaz, étant donné que la vitesse des processus d'échange de masse calo- rifique est déterminée par une vitesse relativement basse de la diffusion moléculaire à travers le revêtement gélati- neux, et l'échange de masse calorifique de convection à travers l'inferface liquide-gaz est pratiquement exclu. A titre de liquides à protéger on peut utiliser des liquides organiques polaires et non polaires, combusti- bles et incombustibles, par exemple, le pétrole et les pro-, duits pétroliers, les alcools, les cétones, les hydrocarbu- res aromatiques et aliphatiques, des liquides halogénés, l'eau, etc. Comme il est indiqué plus haut, pour une protec- tion efficace contre l'échange de masse calorifique, il est indispensable que le moyen soit sur la surface du liquide, c'est-à-dire, il doit avoir une densité inférieure à celle du liquide à protéger. Dans le cas o le polymère a une densité plus grande que celle du liquide à protéger, on le mélange avec une matière de charge légère, neutre par rapport au liquide 258037' à protéger, par exemple avec des capsules de verre creuses. Cela assure au moyen de protection la flottabilité sur la surface du liquide. Ainsi par exemple, pour -la protection des pétro- les lourds à densité de p= 970 kg/m3, on peut utiliser un moyen contenant le copolymère d'éthylène et de propylène à densité de p= 865 kg/m3. Mais dans le cas de protection des huiles légères à densité de P= 700-800 kg/m3, il est indispensable de mélanger le copolymère indiqué avec une matière de charge neutre par rapport aux huiles légères, qui confère au moyen les propriétés de flottabilité. A titre de matière de charge, on peut utiliser des divers matériaux creux, tels que des matériaux de verre, siliciques, de phénolformaldehyde, gélatineux, de polyéthy- lène ou de polystyrène, et d'autres matériaux convenables à densité inférieure à celle du liquide à protéger. On mélange le polymère avec la matière de charge dans un rapport de masse de 1:1 à 1:10. Un rapport concret est choisi dans ces limites suivant le degré du gonflement équipondérant du polymère dans le liquide à protéger, de la densité et de la dispersion de la matière de charge. La dé- rogation au rapport indiqué entre le polymère et la matière de charge ne donne pas l'effet désiré. En cas de la teneur en matière de charge inférieure à la teneur en polymère du mélange on observe la perte de la flottabilité du moyen protecteur. En cas de l'augmentation de la teneur en matière de charge du mélange au-dessus de 1:10, la continuité du revêtement protecteur gélatineux se voit compromise. On dispose le mélange de polymère et de matière de charge obtenue sur la surface du liquide à proteger à raison de 0,1 à 2,0 kg/m2 de la surface. La formation du revêtement de protection gélatineux continu se passe comme dans le cas d'utilisation du polymère sans matière de char- ge. L'étalement du moyen revendiqué sur la surface du li- quide à protéger peut être réalisé par de diverses méthodes. On peut l'introduire soit avec le courant du liquide, soit à travers le trou d'homme latéral du réservoir, à travers la trappe de visite ou à travers l'ouverture dans le toit du réservoir ou directement sur la surface du liquide. Les avantages indiqués plus haut du moyen de pro- tection proposé de la surface du liquide contre l'échange de masse calorifique permettent de conclure qu'il est com- mercialement avantageux et se distingue des moyens connus, y compris des pontons. On donne ci-après les exemples illustrant le moyen et son utilisation. Exemple 1 On obtient le moyen par brassage d'une partie de masse de polymère avec 3 parties de masse de matière de char- ge. A titre de polymère on prend un copolymère réticulé dis- persif de butylacrylate et d'acrylonitrile dans un rapport de masse de 88:12. A titre de matière de charge on prend des capsules de verre creuses à densité de 300-350 kg/m3. Dans cet exemple et dans les autres exemples, la dispersion du po- lymère était dans des limites de 10-7 à 10l3m, et la disper- sion de la matière de charge -de 4.10O5 à 8.10-4 m. Le moyen obtenu est soumis aux épreuves pour dé- terminer le degré de protection de la surface de l'essence contre ses pertes par évaporation. Pour cela, on remplit 2 béchers de 2.10-3 m3 de capacité chacun d'essence jusqu'à 1,53.10'3m3. On réalise les épreuves à la température de 22 C et dans les conditions de l'air ambiant au-dessus de la surface d'évaporation. Le moyen indiqué à raison de 1 kg/l m2 est placé dans le bécher sur la surface de 1l'es- sence. L'autre bécher avec l'essence sert de témoin. Dans le bécher avec le moyen un revêtement gélatineux continu se forme rapidement à cause du gonflement du copolymére indi- qué. Le degré de gonflement équipondéral du copolymère est de 20. Le revêtement gélatineux formé protege d'une façon fiable la surface de l'essence contre les pertes par évapo- ration. Pour comparer les propriétés protectrices du moyen revendiqué nous citons les propriétés protectrices du moyen selon le brevet des E.U.A. N 3146060. Les essais du moyen revendiqué ont été réalisés dans les conditions indiquées dans le brevet des E.U.A. N 3146060, dans lequel on cite également les données du moyen de protection selon le brevet des E.U.A. N 2023308. Les données sur les pertes de l'essence par éva- poration sont résumées dans le tableau 1. Tableau 1 Temps Pertes d'essence, Z heure Moyen Moyen suivant Moyen suivant revendiqué le brevet des le brevet des Témoin EUA N 2023308 EUA N 3146060 21 1,1 35 7,5 42,5 93 4,4 90 20 68,5 117 5,5 100 25 72,5 Comme il ressort du tableau, les pertes en essen- ce en cas d'utilisation du moyen revendiqué sont de plu- sieurs fois inférieures par comparaison à celles du témoin et également comparativement aux moyens connus. Cela permet de conclure que le moyen revendiqué est hautement efficace. Dans cet exemple, 1 'efficacité de protection de l'essence contre les pertes par évaporation est de 93 %. Sous le terme "efficacité" il faut entendre la diminution des pertes en liquide à protéger, déterminée sui- vant la formule: P - Pm E = 100 P o E: efficacité de la protection, en % P = pertes en liquide par évaporation sans moyen de pro- tection, en kg; Pm = pertes en liquide par évaporation avec utilisation du moyen de protection, en kg. Exemple 2 On obtient le moyen par brassage d'une partie de masse de polymère et de 5 parties de masse de matière de charge. Le polymère est le copolymère réticulé d'éthylène, de propylène et de bicyclopentadiène avec un rapport de mas- se d'éthylène de 66:32:2. La matière de charge sont des cap- sules siliciques creuses à densité de 250-350 kg/m3. On effectue l'essai du moyen indiqué selon le mo- de opératoire décrit à l'exemp}e l, à cette différence près qu'à titre de liquide on prend du pétrole lampant. La quantité de moyen étalé à la surface du pétrole lampant constitue 0,5 kg/m2 de surface. Le degré de gonflement équi- pondéral du polymère est de 30. L'efficacité de la protec- tion du lampant contre les pertes par évaporation est de 82 %. Exemple 3 On obtient le moyen par brassage d'une partie de masse de polymère et 4 parties de masse de matière de charge. Le polymère est un copolymère réticulé de butylacrylate et d'acrylonitrile à leur rapport de masse de 88:12. La matiè- re de charge sont des capsules gélatineuses creuses à densi- té de 200-300 kg/m3. On réalise l'épreuve du moyen indiqué comme dans * l'exemple 1, sauf qu'à titre de liquide on prend le toluène. La quantité de moyen constitue 1,5 kg/m2 de la surface. Le degré de gonflement équipondéral du polymère est de 40. L'ef- ficacité de protection du toluène contre les pertes par éva- poration est de 93 %. Exemple 4 A titre de moyen de protection on utilise un copo- lymère réticulé d'éthylène et de propylène. On étale ce po- lymère a la surface du tétrachlorure de carbone à raison de 2 kg/m2 de la surface. Le degré de gonflement équipondéral du polymère dans le liquide indiqué constitue 50. L'effica- cité de la protection du tétrachlorure de carbone contre les pertes par évaporation est de 89 %. Exemple 5 On utilise un moyen constitué par une partie de masse de polymère et 10 parties de masse de matière de charge. Le polymère est le caoutchouc de butylacrylate. La matière de charge sont des capsules de verre creuses à densi- té de 290-350 kg/m3. On étale ce moyen sur la surface de l'essence à raison de 1,5 kg/m2 de la surface et on réalise l'épreuve dans les conditions analogues à celles décrites dans l'exemple 1. Le degré de gonflement équipondéral du polymère est de 25. L'efficacité de la protection de l'es- sence contre les pertes par évaporation est de 92-%. Exemple 6 On utilise un moyen constitué par une partie de masse de polymère et une partie de masse de matière de char- ge. Le polymère est un copolymère réticulé d'éthylène et de propylène. La matière de charge sont des capsules en verre creuses de 250 à 300 kg/m3 de densité. On étale ce moyen à la surface de l'essence à raison de I kg/m2 de la surface, et on réalise l'épreuve dans les conditions analogues à cel- les décrites dans l'exemple 1. Le degré de gonflement équi- pondéral du polymère est de 200. L'efficacité de la protec- tion de l'essence contre ses pertes par évaporation est de 88 %. Exemple 7 On utilise un moyen contenant une partie de masse de polymère deux parties de masse de matière de charge. Le polymère est un copolymère réticulé de fluorure de vinylidè- ne et d'éther perfluorométhylvinylique. La matière de charge est constituée par les capsules en verre creuses de 200 à 250 kg/m3 de densité. On étale ce moyen sur la surface de l'acétone à raison de 2 kg/m2 de surface et on effectue l'épreuve dans les conditions analogues à celles décrites dans l'exemple 1. Le degré de gonflement équipondéral du polymère est de 25. L'efficacité de la protection de l'acé- tone contre les pertes par évaporation est de 93 %. Exemple 8 Cet exemple illustre l'influence du moyen de pro- tection sur la vitesse d'évaporation de l'essence dans le volume fermé. Deux récipients de 4.10- 3m3 de capacité chacun sont remplis d'essence. Dans un récipient on place le moyen de protection suivant l'exemple 1 à raison de 1 kg/m2 de la surface. On étanchéifie les deux récipients. Les résultats de l'expérience sont résumés sur la figure 1, o l'on repré- sente le graphique du changement de la pression des vapeurs d'essence en fonction du temps: La courbe 1 représente la modification de la pres- sion des vapeurs d'essence au-dessus de la surface découver- te de l'essence, c'est-à-dire non protégée, et la courbe 2 représente le changement de la pression des vapeurs d'essen- ce au-dessus de la surface revêtue de moyen de protection indiqué. Comme il ressort de la figure 1, le moyen proposé revendiqué réduit sensiblement la vitesse de la croissance de la pression des vapeurs d'essence au-dessus de sa sur- face. Exemple 9 Cet exemple illustre une action sélective du moyen de protection selon la nature (masse moléculaire) des com- posants entrant dans la composition du liquide à protéger contre l'échange de masse calorifique. Deux récipients de 2000 m3 de capacité sont rem- plis de 1300 m3 chacun d'essence. Dans un récipient on étale sur la surface le moyen de protection de composition indi- quée dans l'exemple 1 à raison de 1,5 kg/m2 de la surface. On rend étanche les deux récipients. Toutes les deux heures, pendant 9 jours, on pré- lève les échantillons de la phase gazeuse dans les deux ré- cipients et on détermine par chromatographie la composition chimique. On calcule le coefficient de blocage (fermeture) (K) en fonction de la masse moléculaire (M) de chaque com- posant d'après les résultats d'analyse. La valeur Ki montre de combien de fois la concentration en composant "i" de la phase gazeuse dans le récipient avec le revêtement de pro- tection est inférieure à la teneur en ce même composant dans le récipient témoin, c'est-à-dire sans revêtement. Cette fonction est représentée graphiquement sur la figure 2. Cet- te fonction témoigne de la capacité du moyen revendiqué d'empêcher l'évaporation des fractions d'essence facilement volatiles dans la gamme de masses moléculaires de 90-70 et d'un renforcement brusque des propriétés protectrices du moyen revendiqué au cours du passage aux fractions plus vo- latiles(légères) d'essence de masses moléculaires de 70-44. Exemple 10 Cet exemple illustre l'action protectrice du moyen proposé par rapport au transfert de masse de la phase gazeuse à l'état liquide. On remplit deux récipients de 0,014 m3 de capacité avec du pétrole lampant dans un volume tel que le rapport entre le volume gazeux et celui de pétrole lampant soit de 1:12. Dans un récipient on introduit le moyen de composition indiquée dans l'exemple 2, à raison de 1,5 kg/m2 de la sur- face. Le degré de gonflement équipondéral du polymère dans le pétrole lampant est de 30. On amène de l'air dans les deux récipients jusqu'à la pression de 0,69 MPa et on étan- che ensuite les récipients. Le deuxième récipient sert de témoin. Les deux récipients sont soumis à l'action de la température dans un régime suivant: on chauffe de 10 à QC pendant 60 minutes, après quoi on maintient à la tempé- rature de 40 C pendant 30 minutes, puis on refroidit de 40 à 10 C pendant 50 minutes, ensuite on maintient à la température de 10 C pendant 30 minutes. A ce régime on réa- lise encore deux cycles. Les résultats des épreuves de l'effet de la tem- pérature sur le revêtement protecteur sont donnés sur les figures 3 et 4. La figure 3 représente le graphique du changement de la pression (P) et de la température (t) des phases ga- zeuse et liquide en fonction du temps (T) dans le récipient avec le revêtement protecteur et dans le récipient témoin. La figure 4 représente le graphique du degré d'a- chèvement du processus de dissolution de l'air (u) dans le pétrole lampant en fonction du temps (T) dans le récipient avec le revêtement protecteur et dans celui du témoin. Sur la figure 3 la courbe 4 montre le changement de la pression (P) dans la phase gazeuse dans le récipient avec le revêtement protecteur; la courbe 5 montre. le chan- gement de la pression (P) dans-la phase gazeuse dans le-ré- cipient témoin. La courbe 6 montre le changement de la température (t) de la phase gazeuse dans le récipient avec le revête- ment protecteur, et la courbe 7 montre le changement de la température (t) de la phase liquide dans les deux récipients. Sur la figure 4 la courbe 8 indique le degré d'a- chèvement du processus (n) dans le récipient avec le revête- ment protecteur, et la courbe 9 montre le degré d'achève- ment du processus (n) dans le récipient témoin. Le degré d'achèvement du processus de dissolution de l'air dans le pétrole lampant (f) en fonction du temps dans les récipients indiqués est calculé suivant la formule: Pd Pe Pi- Pe 1 e om Pi = pression initiale de l'air dans les récipients (MPa) Pe = pression équipondér4ae de l'air dans les récipients (MPa) Pd = pression dynamique de l'air dans les récipients (MPa) Les courbes représentées sur les figures 3 et 4 montrent que le moyen revendiqué est doté d'une capacité d'empêcher la pénétration des molécules de la phase gazeuse dans le liquide. 258037' Exemple 11 On utilise le moyen de composition suivante: une partie de masse de polymère et une partie de masse de matière de charge. Le polymère est le polyacrylamide réti- culé. La matière de charge est constituée par des capsules de verre creuses à densité de 210-290 kg/m3. On effectue l'épreuve du moyen indiqué sur la surface de l'eau. La quan- tité de moyen protecteur est de 1,5 kg/m2 de la surface. Le degré de gonflement équipondéral du polymère est de 100. On effectue les expériences dans les conditions décrites pour l'exemple lO. Les résultats des expériences ont montré que la pression de l'air dans le récipient contenant de l'eau avec le revêtement protecteur n'a pratiquement pas changé pendant 5 heures tandis que la pression de l'air dans le récipient témoin s'approche de celle équipondérale. De ce fait, comme il ressort des exemples cités que le moyen revendiqué et le procéde protègent efficace- ment la surface du liquide contre l'échange de masse calo- rifique, en réduisant par cela les pertes inévitables du liquide. De plus, le moyen revendiqué contribue à réduire la pollution de l'atmosphère avec des produits toxiques. Outre cela, l'invention proposée assure la conservation de la qualité des produits liquides. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Moyen pour la protection de la surface d'un liquide contre l'échange de masse calorifique dans le sys- tème liquide-gaz, contenant un matériau dispersé, caractéri- sé en ce qu'à titre de matériau dispersé il contient un po- lymère à gonflement limité dans le liquide à protéger. 2 - Moyen suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'il renferme une matière de charge neutre par rapport au liquide à protéger à une densité inférieure à la densité du liquide à protéger, dans un rapport de masse po- lymère/matière de charge de 1:1 à 1:10. 3 - Moyen suivant les revendications 1 et 2, ca- ractérisé en ce qu'à titre de polymère il contient un copo- lymère de butylacrylate et d'acrylonitrile. 4 - Moyen suivant les revendications 1 et 2, ca- ractérisé en ce qu'à titre de polymère il renferme un copo- lymère d'éthylène et de propylène. - Moyen suivant la revendication 1, caracté- risé en ce qu'à titre de matière de charge il contient des capsules de verre creuses. 6 - Procédé de protection de la surface d'un li- quide contre l'échange de masse calorifique dans le système liquide-gaz par étalément du matériau dispersé sur la sur- face du liquide à protéger, caractérisé en ce qu'à titre de matériau dispersé on utilise le moyen suivant les revendi- cations 1 et 2 à raison de 0,1 à 2 kg/m2 de la surface du liquide à protéger, lors du contact avec lequel le polymère se gonfle en formant un revêtement gélatineux continu em- pêchant l'échange de masse calorifique.