FR 2573305 A1 19860523 FR 8417661 A 19841120 COMPOSITION DE MAQUILLAGE POUR LES CILS A BASE DE CIRES ET DE DERIVES KERATINIQUES. La présente invention se rapporte à une composition de maquillage pour les cils, dont les propriétés sont amélio- rées par la présence, en association avec les cires utili- sées de façon classique dans ce type de composition, de dérivés kératiniques particuliers. Généralement, les compositions cosmétiques en vue du maquillage des cilsencore appelées "mascaras", sont, comme indiqué ci-dessus, à base de cires. Toutefois, lorsque les cires sont utilisées seules, on a observé que les com- positions de mascara résultantes conduisent à la formation, sur le cil, d'un film non homogène, ce qui se traduit par la formation de pellicules craquantes, immédiatement après séchage. On a cherché à remédier à cet inconvénient en uti- lisant, conjointement aux cires, un agent épaississant comme l'hydroxyéthylcellulose, dont le rôle est d'obtenir l'homo- généité du film sur les cils conduisant à un maquillage uni- forme. Toutefois, le maquillage obtenu avec ce type de pro- duit se caractérise par un allongement des cils faible, ainsi que par une stabilité dans le temps qui, si elle est améliorée par rapport aux compositions précédentes, n'en conduit pas moins à l'apparition de pellicules au bout de quelques heures. On a également utilisé un "agent de cohésion", tel que la colophane ou ses dérivésconjointement à l'ensemble cire + épaississant. On connait également des mascaras à base d'une association de cires et de polymères anioniques et cationiques. Ces maquillages conduisent à un gainage par- fait du cil et augmentent sensiblement les propriétés d'allongement. Dq plus, ils apportent une certaine "plasti- fication" du film sur le cil apportant ainsi une stabilité dans le temps améliorée. Malheureusement, ces maquillages demandent un certain temps d'application afin d'obtenir le gainage parfait des cils. Il apparaît, en conséquence, que l'état actuel de la technique ne propose aucun adjuvant aux cires composant les mascaras, qui présente les propriétés de rendre le ma- quillage rapide et uniforme et de conférer à ce maquillage un allongement sensible des cils ainsi qu'une bonne stabili- té 'dans le temps. La société déposante a maintenant découvert que des dérivés kératiniques particuliers, introduits dans les mas- caras à base de cires, améliorent de façon surprenante les qualités cosmétiques de ces mascaras. Il n'était pas du tout évident qu'introduits dans des compositions de maquillage pour les cils, ils jouent à la fois les rôles d'agent de cohésion et d'épaississant, permettant d'obtenir sur les cils un gainage à adhérence immédiate et à effet filmogène souple. Le maquillage ainsi obtenu se caractérise par une grande rapidité d'application, un allongement sensible des cils et une bonne tenue. Les dérivés kératiniques sont obte- nus, de façon connue, par oxydation des ponts disulfure des groupements cystine de diverses kératines; ce sont des com- posés hydrosolubles, à poids moléculaire élevé et à taux élevé de soufre. Par les brevets japonais n 144 211/1982 et no 144 209/1982, ces dérivés kératiniques sont connus pour amener, dans des crèmes ou lotions protectrices pour la peau et dans des sticks cosmétiques, respectivement, des proprié- tés intéressantes, notamment la rétention d'humidité et la sensation de fraîcheur sur la peau, mais ils n'ont jamais été décrits pour donner les propriétés de maquillage énoncées ci-dessus. La présente invention a donc pour objet une com- position de maquillage des cils contenant, en présence d'un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins une cire, caractérisée par le fait qu'elle contient, en association avec la (ou les) cire(s), une quantité efficace d'au moins un dérivé kératinique répondant à la formule générale suivante: If K -----NH-CH-C..K I CH2 (I), A formule dans laquelle: - K représente le reste de la kératine; - Mreprésente HO, un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium, ou bien NG (R4), formule dans laquelle les radicaux R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou bien un radical al- kyle ou hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, le motif A représentant de 3 à 15% en poids du dérivé kératini- que. La kératine,à partir de laquelle le dérivé kérati- nique de formule (I) est préparé, peut être issue d'une matière prise dans le groupe formé par les cheveux, la laine, les sabots, la corne, la peau, les poils, les soies et les plumes. Les kératines modifiées de formule (I) sont prépa- rées par oxydation de tout ou partie des ponts disulfure des groupements cystine de la kératine 'de façon à obtenir des groupements acide cystéique, cette oxydation étant sui- vie ou non d'une salification des groupements acides -S03H. L'oxydation est avantageusement effectuée en milieu acide au moyen d'un agent oxydant, tel que l'eau oxygénée ou un peracide. Les dérivés kératiniques sont présents, dans les compositions selon l'invention, en une proportion généra- lement comprise entre 0,1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition et ont avantageusement un poids moléculaire compris entre 10 000 et environ 100 000. es cires choisies ont en règle générale, un Les cires choisies ont, en règle générale-, un point de fusion compris entre 60 et 110 C et une pénétration à l'aiguille,à 250Cde 3 à 40, telle que mesurée selon la norme américaine ASTM D5 ou selon la norme française NFT 004. Le principe de la mesure de la pénétration d'une aiguille selon les normes ASTM D5 et NFT 004 consiste à mesurer la profondeur, exprimée en dixièmes de millimètre, à laquelle pénètre une aiguille normalisée (pesant 2,5 g placée dans un porte-aiguille pesant 47,5 g, soit au total 50g) placée sur la cire pendant 5 secondes. Les cires utilisées conformément à l'invention sont choisies parmi les cires animales, les cires végétales, les cires minérales, les cires synthétiques, et les fractions diverses de cires naturelles, toutes ces cires présentant les deux caractéristiques indiquées ci-dessus. Parmi les cires animales, on peut citer les cires d'abeilles, les cires de lanoline et les cires d'insectes de Chine. Parmi les cires végétales, on peut citer les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricurry, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre et les cires du Japon. Pour les cires minérales, on peut citer, en parti- culier, les paraffines, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites. Pour les cires synthétiques, on peut citer, en par- ticulier, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et Tropsch, et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. Ces cires sont bien connues dans l'état de la technique. Conformément à l'invention, la (ou les) cire(s) est (ou sont) présente(s) dans les compositions de mascara dans des proportions comprises entre 2 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Les cires utilisables selon la présente invention sont, de préférence, solides et rigides à une température inférieure à 50 C. Conformément à une autre caractéristique des com- positions de mascara selon la présente invention, le rapport en poids de la quantité de dérivé(s) kératinique(s) mise en oeuvre à la quantité de cire(s) mise en oeuvre est compris entre 0,01 et 1. Les compositions de mascara selon la présente in- vention peuvent contenir, outre les dérivés kératiniques et les cires, des pigments..On obtient, grâce à la présence des dérivés kératiniques précités, une bonne répartition de ces pigments dans les compositions ainsi qu'une amélioration de leur fixation sur les cils. Les pigments utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi les pigments minéraux, les pigments orga- niques et les pigments nacrés. On peut citer, à titre d'exemples de pigments miné- raux, le dioxyde de titane (rutile ou anatase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la ré- férence CI 77 891, les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun, codifiés sous les références CI 77 499, 77 492, 77 491, le violet de manganèse (CI 77 742), le bleu outremer (CI 77 007), l'oxyde de chrome (CI 77 288), l'hydrate de chrome (CI 77 289), le bleu ferrique (CI 77 510). Les pigments organiques sont choisis, en particu- lier, parmi les pigments D et C red no 19 (CI 45 170), D et C red n 9 (CI 15 585), D et C red no 21.(CI 45 380), D et C orange n 4 (CI 15 510), D et C orange no 5 (CI 45 370), D et C red no 27 (CI 45 410), D et C red no 13 (CI 15 630), D et C red n 7 (CI 15 850), D et C red n 6 (CI 15 850), D et C yellow n 5 (CI 19 140), D et C red n 36 (CI 12 085), D et C orange n 10 (CI 45 425), D et C yellow n 6 (CI 15 985), D et C red no 30 (CI 73 360), D et C red n 3 (CI 45 430) et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75 470). Les pigments nacrés peuvent ê%tre choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica ti- tane avec du bleu ferrique, de l'oxyde de chrome, etc..., le mica titane avec un pigment-organique du type précité ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments, lorsqu'ils sont utilisés, sont présents dans les proportions de 3 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition suivant la coloration et l'intensité de la coloration que l'on cherche à obtenir. Les compositions selon la présente invention peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, ou sous forme de suspen- sions en milieu solvant, ou encore sous forme solide ou pâ- teuse anhydre. Les modes opératoires pour la préparation de ces différents types de composition sont bien connus de l'homme de l'art. Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, les compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique. Une réalisation particulièrement préférée consiste à préparer des émulsions anioniques ou non-ioniques en uti- lisant des agents tensio-actifs anioniques ou non-ioniques dans des proportions de préférence comprises entre 2 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés suivants: - les alcoysulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl- amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersul- fates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, c-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuc- cinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates. Le-radical alcoyle dans tous ces composés désigne généralement une chalne de 12 à 18 atomes de carbone. D'autres agents tensio-actifs anioniques sont cons- titués par les sels d'acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines. On peut également citer: - les acyl lactylates dont le radical acyle com- prend de 8 à 20 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH sous forme acide ou salifiée o le substituant Alk corres- pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu- lier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras poly- éthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phospho- riques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose. D'autres composés entrant dans cette classe sont: les produits de condensation d'un monoalcool, d'un 4,-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol tel que: R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p H dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloali- phatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro- xyméthylène et o p est compris entre 1 et 10 inclus, tel que décrit dans le brevet français 2 091 516. Des composés répondant à la formule: R5O - 2H30 - (CH20H) 3 q H dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1 477 048. Des composés répondant à la formule: R6-CONH- CH2 - CH20 - CH2 - CH2 - O (CH2--CHOH-CH2-0 --- H dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet français 2 328 763. Les émulsions non ioniques sont constituées princi- palement d'un mélange d'huile-et/ou d'alcool gras, ou bien d'alcools polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés. Les émulsions anioniques sont constituées préfé- rentiellement à partir de stéarates d'amines. Les compositions conformes à la présente invention peuvent contenir, en plus des composants mentionnés ci-dessus, des ingrédients classiquement utilisés, notamment dans les compositions de maquillage, et choisis parmi les adoucissants, les conservateurs, les séquestrants, les parfums, les épais- sissants, les huiles, les silicones, les agents de cohésion, les polymères ainsi que les agents alcalinisants ou acidi- fiants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique. Les épaississants utilisables peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les épaississants naturels, on peut citer les gommes de diverses sortes telles que les gommes arabique, de guar ou de caroube. Parmi les épaississants de synthèse, on peut citer les dérivés cellulosiques comme l'hy- droxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les dérivés de l'amidon, les dérivés d'éthers de cellulose possédant des groupes ammonium quaternaire, les polysaccharides cationiques, les sels de polymères acryliques ou méthacry- liques, les polyènes ou les polysiloxanes. On peut également obtenir un épaississement des compositions par mélange de poiyéthylèneglycol et de stéarate et/ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides gras. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire ci-après, à titre d'exemples purement illus- tratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 1ère Etape: Extraction de la kératine à partir de plumes de poulet. Dans un réacteur de 4 litres, on dispose 100 g de plumes de poulet préalablement lavées, 2,1 litres de dimé- thylformamide et 860 ml d'eau. Le mélange est porté à reflux pendant 8 heures, puis filtré à chaud. Le filtrat est dilué avec 15 litres d'eau. Le précipité obtenu est isolé par filtration. La protéine ainsi obtenue contient entre et 80% d'eau. L'analyse relative des amino-acides révèle pour les plumes non traitées d'une part, et pour la protéine extraite,d'autre part, des taux d'amino-acides analogues. Dans les deux cas, le taux de cystine est voisin de 7 (compris entre 6,5 et 7,5 suivant la matière de départ). 2ème Etape: Préparation d'un dérivé kératinique de formule (I), formule dans laquelle MO représente HE, et K représente le reste de la kératine extraite de plumes de poulets. Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 350 g de la kératine humide, à 30 % de matière active, obtenue à la première étape et 750 ml d'acide acétique. On homogénéise l'ensemble par agitation et on introduit un mélange de 375 ml d'eau oxygénée à 110 volumes et de 1125 ml d'acide acétique, en l'espace de 40 mn environ, en refroidissant avec un bain de glace. On laisse revenir le mélange réactionnel à température ambiante et on le maintient sous agitation pendant environ 15 heures. On dilue ensuite le mélange avec 5 litres d'eau. On obtient un précipité que l'on filtre et que l'on sèche par lyophilisation. On obtient ainsi 70 g du dérivé kérati- nique recherché sous la forme d'une poudre blanche. On a déterminé.la quantité d'aminoacides contenus dans le dérivé kératinique ainsi obtenu. Les résultats de cette analyse sont reportés dans le tableau suivant, dans lequel les valeurs indiquées sont exprimées en gramme de chaque aminoacide pour 100 g de matière protéique. _ 1 1 Acide cystéique........ 7,9 Cystine............. 0,2 Cystéine. 0 Valine.............. 8,1 Acide aspartique......... 4,9 Méthionine......... O Thréonine................ 5,6 Isoleucine.......... 5,0 Sérine.......... ......13,7 Leucine.............. 7,5 Acide glutamique.......10,8 Tyrosine........... 1,5 Proline..................11,1 Phénylalanine...... 5,3 Lanthionine.............O Lysine.............. 1,4 Glycine..............DTD: ... 6,8 Histidine........... 0,5 Alanine.................. 4,3 Arginine...DTD: .........5,4 La teneur en aminoacides libres et oligopeptides..DTD: est inférieure à 0,1%. EXEMPLE 2 On prépare la composition anhydre de mascara formulée comme suit: - Cire de Carnauba.. ...............................5 g - Cire de Candelilla. ... ....... 5 g - Alcool éthylique. ........ 3 g - Montmorillonite modifiée avec une substance organique................................ 4 g - Composé de l'exemple 1........................... 2 g - Talc................DTD: ............................ 10 g - Oxyde de fer noir.................. . 10 g - Isoparaffine......................... q.s.p..... 100 g Le mode opératoire est le suivant: On chauffe les cires à 80 C. On ajoute le talc et les pigments. On incorpore ensuite la montmorillonite qui a été modifiée avec une substance organique et une partie de l'isoparaffine. A environ 40 C, on introduit le composé..DTD: de l'exemple 1, l'alcool éthylique et le reste de l'isopa- raffine. On passe le tout à la broyeuse. Ce mascara conduit, en un temps d'application très rapide, à un bon maquillage par gainage des cils et augmen- tation dela longueur des cils. Les exemples 3 à 8 suivants portent sur des composi- tions de mascara sous forme d'émulsion. Ces macaras sont prêts àl'emploi. Le mode opératoire général est le suivant: On fait fondre les cires. On incorpore les pigments. On fait chauffer la phase aqueuse contenant, suivant les cas, les gommes et/ou l'hydroxyéthylcellulose et le composé de l'exemple 1 à la même température que la phase cireuse. On mélange les deux phases et on agite vigoureusement. Les mascaras ainsi obtenus, dont les formulations sont données ci-dessous, demandent des temps d'application relativement courts et conduisent cependant à de bons maquillages. EXEMPLE 3 On prépare la composition de mascara formulée com- me suit -Stéarate de triéthanolamine.................... 15 g - Cire d'abeilles....................... 8 g - Paraffine....................... 3 g - Colophane...................................... 2 g - Ozokérite..... ............................... 10 g - Parahydroxybenzoate de propyle.....DTD: ............. 0,20g -Parahydroxybenzoate de méthyle..................... . 0,20g - Gomme arabique..................................... 0,50g - Composé de l'exemple 1..................... 1 g - Oxyde de fer noir.........DTD: ..................... 5 g - Polysulfure d'aluminosilicate.................DTD: .. 5 g Eau................................. q.s.p... 100 g..DTD: EXEMPLE 4 On prépare la composition de mascara formulée comme suit: - Stéarate d'amino-2 méthyl-2 propanol-1......... 25 g - Cire de Candelilla.......... .................. 5 g - Cire d'abeilles................................ 8 g - Parahydroxybenzoate de méthyle.. ............... 0,15g Parahydroxybenzoate de propyle................ 0,.15g - Gomme de caroube....DTD: ........................... 3 g - Gomme de xanthane.......................DTD: ....... 3 g - Composé de l'exemple 1.. ....................... 0,50g - Oxyde de fer noir............................. 8 g - Eau....................DTD: ...........qs.p........ 100 g..DTD: EXEMPLE 5 On prépare la composition de mascara formulée comme suit: - Stéarate de triéthanolamine........... 20 g - Cire microcristalline................... .... 5 g - Cire de Carnauba.................. 10 g - Cire d'abeilles......DTD: ........................ 3 g - Imidazolidinyl urée. ..O....... 0,30g - Parahydroxybenzoate de propyle................. 0,15g Gomme adragante.....DTD: ....................... 5 g - Composé de l'exemple 1......................DTD: . 3,50g - Oxyde de fer noir............................. 5 g - Eau........DTD: ................q.s.p......... 100 g..DTD: EXEMPLE 6 On prépare la composition de mascara formulée comme suit: - Stéarate de triéthanolamine........... 15 g - Cire de Candelilla...................... ... 8 g - Cire de Carnauba.............................. 10 g Hydroxyéthylcellulose......................... 1 g - Composé de l'exemple 1........................ 5 g - Oxyde de fer noir...........................DTD: .. 8 g - Parahydroxybenzoate de méthyle............ 0,15g - Parahydroxybenzoate de propyle............ 0,15g - Eau......................DTD: ........q.s.p.... 100 g..DTD: EXEMPLE 7 On prépare la composition de mascara formulée comme suit: - Stéarate de triéthanolamine............... 10 g - Cire de Candelilla.................. .... 15 g - Cire d'abeilles.......................... 17 g - Gomme de xanthane......................... 1 g - Composé de l'exemple 1..............DTD: ...... 1 g - Oxyde de fer noir......................... 5 g - Polysulfure d'aluminosilicate (bleu outremer).. 4 g..DTD: - Conservateur.............................. q.s. - Eau............................q.s.p...... 100 g EXEMPLE 8 On prépare la composition de mascara formulée comme suit: - Stéarate de triéthanolamine.................. 10 g - Cire de Carnauba................. .......... 8 g - Cire d'abeilles.............................. 8 g Composé de l'exemple 1....................... 6 g - Oxyde de fer noir.......DTD: ................. 5 g - Polysulfure d'aluminosilicate................4 g..DTD: Conservateur................................. q.s. - Eau........q.s.p............................. 100 g - 15- EXEMPLE-9 g On prépare un mascara anhydre en pain de formula- tion suivante - Stéarate de triéthanolamine....... 25 g - Cire d'abeilles. ......... 6 g - Cire microcristalline...................... 22 g Glycérides d'acides gras saturés..........11 g - Parahydroxybenzoate de méthyle............ 0,15g - Parahydroxybenzoate de propyle............ 0, 15g - Gomme arabique..................... 5,70g - Composé de l'exemple 1...DTD: .. 1,50g - Oxyde de fer rouge......................... 5 g Oxyde de fer noir.......................... 5 g Le mode opératoire est le suivant..DTD: On fait fondre les cires. On ajoute les pigments. On incorpore la gomme arabique et le composé- de l'exemple 1. On passe à la broyeuse chauffante. On introduit les ingré- dients restants. On fait fondre à nouveau le tout et on coule dans des moules en agitant faiblement. On obtient un bon maquillage des cils en un temps d'application très court. On va donner ci-après un exemple mettant en éviden- ce l'allongement sensible des cils qui est obtenu avec les compositions de maquillage selon l'invention. EXEMPLE 10 On prépare, d'une part, des compositions conformes aux exemples respectivement 3 et 8 précités, et, d'autre part, des compositions conformes à ces deux exemples, excepté qu'elles ne comportent pas le composé de l'exemple 1. On applique chacune de ces quatre compositions à l'aide d'une brosse, sur dix pinceaux en poils de martre, chaque application nécessitant dix passages de brosse sur le pinceau. On mesure la longueur de chaque pinceau avant et après application de la composition par l'intermédiaire d'une loupe binoculaire à grossissement de 7,94 et on détermine 257-3305 l'allongement du pinceau. On prend la moyenne des dix allon- gements mesurés pour chacune des compositions. Les résultats, exprimés en unités micrométriques au grossissement 7,94, sont reportés dans le tableau ci-après: TABLEAU l Composition Composition de l'exemple 3 de l'exemple 8 sans composé de l'exemple I 2 0,8 avec composé de l'exemple 1 4,7 5,7 On observe-la très nette supériorité des composi- tions selon l'invention pour réaliser un allongement des cils. REVENDICATIONS 1 - Composition de maquillage pour les cils conte- nant, en présence d'un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins une cire, caractérisée par le fait qu'elle contient, en association avec la (ou les) cire(s), une quantité efficace d'au moins un dérivé kératini- que représenté par la formule générale (I): K------- NH - CH ----------K 101M ECH 2K S0 2) M 6 A formule dans laquelle - K représente le reste de la kératine; - M Greprésente H, un cation dérivant d'un métal alcalin ou du magnésium, ou bien N 0 (R)4, formule dans la- quelle les radicaux R sont identiques ou différents et re- présentent un atome d'hydrogène ou bien un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant au plus 4 atomes de carbone, le motif A représentant de 3 à 15% en poids du dérivé kéra- tinique. 2 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait que la kératine, à partir de laquelle le (ou les) dérivé(s) kératinique(s) de formule (I) est (ou sont) préparé(s), est une kératine issue d'une matière prise dans le groupe formé par les cheveux, la laine, les sabots, la corne, les poils, la peau, les soies et les plumes. 3 - Composition selon l'une des revendications 1, et 2, caractérisée par le fait que le (ou les) dérivé(s) kératinique(s) de formule (I) a (ou ont) un poids molé- culaire compris entre environ 10 000 et environ 100 000. 4 - Composition selon l'une des revendications 1 à 3,caractérisée par le fait que le (ou les) dérivé(s) kératinique(s) de formule (I) est (ou sont) présent(s) dans des proportions en poids comprises entre 0,1 et 40% par rapport au poids total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les cires ont un point de fusion compris entre 60 et 110 C et une pénétration à l'ai- guille,à 25 C,de 3 à 40. 6 - Composition selon la revendication 5, caracté- risée par le fait que les cires sont choisies parmi les cires animales telles que les cires d'abeilles, les cires de lano- line et les cires d'insectes de Chine; les cires végétales telles que les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricurry, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre et les cires du Japon; les cires minérales telles que les paraffines, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters; et les fractions diverses de cires naturelles. 7 - Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que la (ou les) cire(s) est (ou sont) présente(s) dans des proportions en poids compri- ses entre 2 et 40% par rapport au poids total de la compo- sition. 8 - Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le rapport en poids de la quantité de dérivé(s) kératinique(s) mise en oeuvre à la quantité de cire(s) mise en oeuvre est compris entre 0,01 et 1. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un pigment choisi parmi les pigments minéraux tels que le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun, le violet de man- ganèse, le bleu outremer, l'oxyde de chrome, l'hydrate de chrome, et le bleu ferrique; les pigments organiques tels que les pigments D et C red n0 19, D et C red n 9, D et C red n 21, D et C orange n 4, D et C orange n 5, D et C red n 27, D et C red n 13, D et C red n 7, D et C red n 6, D et C yellow n 5, D et C red n 36, D et C orange n 10, D et C yellow n 6, D et C red n 30, D et C red no 3; les laques à base de carmin de cochenille; les pigments nacrés, tels que les pigments nacrés blancs, comme le mica recouvert d'oxyde de titane ou l'oxychlorure de bismuth, et les pigments nacrés colorés, comme le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique, de l'oxyde de chrome et similaires, le mica titane avec un pig- ment organique du type précité ainsi que ceux à base d'oxy- chlorure de bismuth. - Composition selon la revendication 9, carac- térisée par le fait que le (ou les) pigment(s) est (ou sont) présent(s) à raison de 3 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 1il - Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, ou bien sous forme de suspension en milieu solvant, ou encore sous forme solide ou pâteuse anhydre. 12 - Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif présent dans une proportion comprise entre 2 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 13 - Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un adjuvant choisi parmi les adoucissants, les conservateurs, les séquestrants, les parfums, les épaississants, les huiles, les silicones, les agents de cohésion, les polymères ainsi - que les agents alcalinisants ou acidifiants o