FR 2582546 A2 19861205 FR 8507982 A 19850528 Agent de rinçage et nettoyage pour ensemble de pulvérisation et atomisation, notamment à usage agricole, à base d'un éther de glycol dérivé du propylene glycol et d'un tension-actif. a présente invention se rattache à la demande de brevet fran çais n" 84 15255 relative à un agent de rinçage pour ensembles de pulvérisation et atomisation, notamment à usage agricole, contenant un éther de glycol dérivé du propylene glycol ou un mélange de tels éthers. Chaque fois qu'on utilise des appareils de pulvérisation et d'atomisation comprenant un ensemble pulvérisateur ou atomiseur, pompe et cuve, dans le domaine de la peinture ou de l'agriculture, il est nécessaire, apres usage, de nettoyer l'appareil, par exemple afin de déboucher les jets du pulvérisateur qui ont pu être bouchés par la bouillie utilisée ou de nettoyer ou rincer la cuve de l'appareil de pulvérisation. Ce besoin se fait ressentir notamment chez l'agriculteur qui vient de pulvériser sur une culture un herbicide ou une phytohormone qui seraient phytotoxiques pour d'autres cultures. Il convient alors d'une part, de rincer la cuve apres le traitement et d'autre part, de nettoyer le pulvérisateur, notamment au bout du champ où a eu lieu la pulvérisation. Il est donc nécessaire dans ce but de disposer d'un agent de rinçage et de nettoyage qui ne soit pas corrosif pour le matériel employé, qui ne soit pas toxique pour l'homme qui le manipule, qui ne soit pas phytotoxique pour les cultures traitées par pulvérisation et enfin qui soit d'un emploi simple et peu onéreux, notamment qui puisse etre mélangé à l'eau en toutes proportions tout en améliorant l'efficacité de l'eau pour le rinçage et le nettoyage. On utilise déjà à cet effet des produits qui sont des solvants puissants et couplants mais qui sont toxiques pour l'homme. A la suite des recherches effectuées afin de trouver un agent de rinçage qui présente les caractéristiques décrites ci-dessus, la demanderesse avait découvert, et ceci fait l'objet de la demande de brevet française nO 84 15255, que les éthers de glycol dérivés du propylène étaient parfaitement appropriés dans ce but et possédaient l'ensemble des caractéristiques requises. En effet, contrairement aux éthers de glycol dérivés de l'éthy- lène glycol, dont on a découvert qu'ils possédaient des effets toxiques, et notamment au niveau de l'embryon avec hémolyse et dégradation de la moelle osseuse, les éthers de glycol dérivés du propylène glycol présentent un très faible degré de toxicité pour l'homme et l'animal. De plus, la demandresse a découvert qu'ils n'étaient pas phytotoxiques en réalisant des essais sur différentes cultures, tout en ayant un bon pouvoir solvant et un bon pouvoir nettoyant et en présentant une excellente miscibilité avec l'eau. En poursuivant ses recherches, la demanderesse a découvert de façon surprenante qu'il était possible d'améliorer encore-le pouvoir nettoyant de I1 agent de rinçage de la demande de brevet français nO 84 15255 en mélangeant à l'éther de glycol dérivé du propylene glycol un agent tensio-actif appartenant a des classes bien déterminées. La présente invention a donc pour objet un agent de rinçage et nettoyage pour ensembles de pulvérisation et atomisation, contenant un éther de glycol dérivé du propylene glycol ou un mélange de tels éthers selon la demande de brevet principal nO 84 15255, qui contient en outre un tensio-actif non ionique du type nonylphénol éthoxylé, alcool gras éthoxylé ou copolymere séquencé oxyde d'éthylène/oxyde de propylène ou leurs mélanges. Les éthers de glycol dérivés du propylène glycol préférés selon l'invention sont - l'éther méthylique du propylene glycol ("DOWANOL PS') - l'acétate d'éther méthylique du propylène glycol ("DOWANOL PMA") - l'éther éthylique du propylène glycol ("DOWANOL PE") - l'éther isopropylique du propylène glycol ("DOWANOL PiP") - l'éther isobutylique du propylène glycol ("PiB") - l'éther phénylique du propylène glycol ("DOWANOL PPh") - l'éther méthylique du dipropylène glycol ("DOWANOL DUS') - l'éther méthylique du tripropylène glycol ("DOWANOL TPN"). Les éthers de glycol dérivés du propylène glycol plus particu lièrement préférés selon l'invention sont - l'éther méthylique du propylène glycol ("DOWANOL p') - l'acétate d'éther méthylique du propylène glycol ("DOWANOL PMA") et - l'éther méthylique du dipropylene glycol ("DOWANOL DPM"). Les éthers de glycol dérivés du propylène glycol utilisés selon l'invention ne sont pas corrosifs pour le matériel utilisé, à savoir les ensembles de pulvérisation et atomisation, et notamment les ensembles de pulvérisation à usage agricole. Ils ne sont pas toxiques pour l'homme et l'animal. Les études de toxicité ont montré que ces éthers de glycol ont une faible toxicité par voie orale : à titre d'exemple, la dose léthale 50% (DL50) est de 5,5 g/kg pour DORANOL DPM et de 6,6 g/kg pour DOWANOL PK. Les études de toxicité ont également montré que ces éthers de glycol n'irritent pratiquement pas les yeux ni la peau, même lorsque ces composés sont utilisés en contact prolongé et répété avec des zones importantes de la peau. Des inhalations prolongées et répétées de vapeurs de DOWANOL DPM par exemple sont sans danger pour l'homme. L'application répétée de DOWANOL DPM sur la peau de lapin à des doses allant de 1 à 10 ml/kg de poids du corps ne produit pas de modifications sensibles de 1' hémoglobine, du nombre de globules rouges ou du nombre de globules blancs. Ces éthers de glycol présentent une très faible toxicité par absorption cutanée. Le très faible degré de toxicité des éthers de glycol de la série du propylène glycol utilisée selon l'invention se révèle tres intéressant pour une application en agriculture, et notamment pour le nettoyage du pulvérisateur, par exemple après application d'un produit de traitement d'une culture, au bout du champ. L'agriculteur peut ainsi manipuler l'agent de rinçage et nettoyage sans danger. Une autre caractéristique très intéressante des éthers de glycol dérivés du propylène glycol, notamment en vue de leur utilisation en agriculture, est leur caractère non phytotoxique. Les essais suivants ont été effectués. Evaluation de la phytotoxicité des éthers de glycol de la série du propylène glycol L'éther méthylique du propylène glycol ("DOWANOL PM") a été appliqué sur blé, salade et vigne. Le blé d'hiver, traité à 0,25 1 et 2,5 1/ha de "DOWANOL PS' avec un volume de bouillie de 500 1/ha, ne présente aucun symptôme de phytotoxicité quel que soit le stade de la culture (montaison, épiaison). Les salades traitées à 2%, 4%, 8% et 16% de "DOWANOL PS' avec un volume de bouillie de 1000 lita, une semaine avant la récolte, ne présentent aucun symptôme de phyotoxicité. La vigne, traitée aux mêmes doses que les salades au stade de fermeture de la grappe, ne présente aucun symptôme de phytotoxicité. D'autres essais ont été conduits sur concombres, tomates, coton, soja, betteraves à sucre, houblon, orge et blé. Ces essais ont été réalisés dans des serres en utilisant l'éther méthylique de propylène glycol ("DOWANOL PM"), l'acétate d'éther méthylique de propylène glycol ("DOWANOL PMA") et l'éther méthylique du dipropylène glycol ("DOWANOL DPM"), a des concentrations de 5 et 10% dans l'eau. 10 1 de "DoWANOL PM", "DOWANOL PMA" et "DOWANOL DPM" ont ainsi été pulvérisés sur un heetare. Même à des doses aussi élevées, ces produits ne sont pas phytotoxiques pour les cultures traitées. Dans l'agent de rinçage et nettoyage selon l'invention, l'éther de glycol dérivé du propylène glycol et le tensio-actif défini cidessus peuvent être généralement mélangés en toutes proportions. Cependant, on utilise de préférence 50 à 90% d'éther de glycol et 10 à 50% de tensio-actif non-ionique. A titre de tensio-actifs non-ioniques du type nonylphénol éthoxy lé, on peut citer sans que cette énumération présente un caractère limitatif, les nonylphénols contenant 8 à 50 moles d'oxyde d'éthylène de structure avec n = 8-50, et notamment le tensio-actif "Dowfax 9 N 9" (The Dow Chemical Company). Des exemples d'alcools gras éthoxylés sont ceux contenant 19 à 250 moles d'oxyde d'éthylène. A titre de copolymère séquencés oxyde d'éthylène/oxyde de pro pylène, on peut citer plus particulièrement ceux contenant 10% et 20% de groupes polyoxyéthylène : ("Dowfax 63 N 10" et "63 N 20" de la Société The Dow Chemical Company). Ces différents tensio-actifs sont classés comme étant sensiblement non-toxiques. Cependant pour prévenir toute irritation, il est recommandé d'éviter tout contact répété ou prolongé avec la peau ou les yeux. En raison de l'absence de phytotoxicité de l'agent de rinçage et nettoyage selon l'invention, un agriculteur peut par exemple utiliser sans risque son pulvérisateur ayant servi pour traiter certaines cultures avec un produit déterminé, après l'avoir rincé soigneusement avec ledit agent de rinçage et nettoyage, pour traiter d'autres cultures qui, sinon, seraient endommagées par le premier produit. L'intérêt de l'agent de rinçage et nettoyage selon l'invention réside principalement dans son pouvoir nettoyant amélioré qui permet de l'utiliser par exemple pour le nettoyage des cuves de pulvérisateur ou pour déboucher les jets de pulvérisateur. En raison de l'excellente miscibilité avec l'eau des éthers de glycol de la série du propylène glycol et des tensio-actifs non ioniques utilisés selon l'invention, ces composants sont de préférence dilués dans l'eau. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'agent de rinçage et nettoyage contient, en solution aqueuse, 1 à 5% en poids d'éther de glycol dérivé du propylène glycol ou d'un mélange de tels ethers en combinaison avec un tensio-actif non-ionique du type nonylphénol éthoxylé, alcool gras éthoxylé ou copolymère séquencé oxyde d'éthylène/oxyde de propylène ou leurs mélanges. Un agent de rinçage et nettoyage selon l'invention contenant 80% de "DOWANOL DPH" à 20% de "Dowfax 9N9" peut être utilisé par exemple pour rincer un pulvérisateur ayant servi à l'application d'un herbicide contenant de l'atrazine sur du mais pour éviter le bouchage des jets et d'éventuels problèmes de phytotoxicité pouvant survenir si l'agriculteur utilise ensuite son pulvérisateur pour traiter d'autres cultures telles que les betteraves et le tournesol. L'agriculteur peut également l'utiliser pour rincer un pulvérisateur ayant servi à l'application de phytohormones sur des céréales, avant traitement du colza, de betteraves, de légumineuses ou de tournesol. Ces exemples d'utilisation sont purement illustratifs de l'invention et ne limitent aucunement sa portée définie par les revendications ci-après. REVENDICATIONS 1. Agent de rinçage et nettoyage pour ensembles de pulvérisation et atomisation contenant un éther de glycol dérivé du propylène glycol ou un mélange de tels éthers selon la revendication 1 de la demande de brevet principal no 84 15255, caractérisé par le fait qutil contient en outre un tensio-actif non-ionique du type nonylphénol ethoxylé, alcool gras éthoxylé ou copolymère séquencé oxyde d'éthylène/oxyde de propylène ou leurs mélanges. 2. Agent de rinçage et nettoyage selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient 50 à 90% d'éther de glycol et 10 à 50% de tensio-actif non-ionique. 3. Agent de rinçage et nettoyage selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un éther de glycol dérivé du propylène glycol choisi parmi : éther méthylique du propylène glycol, l'acétate d'éther méthylique du propylêne glycol, l'éther éthylique du propylène glycol, l'éther isopropylique du propylène glycol, l'éther isobutylique du propylène glycol, l'éther phénylique du propylène glycol, l'éther méthylique du dipropylène glycol ou l'éther méthylique du tripropylène glycol, en combinaison avec au moins un tensio-actif non-ionique choisi parmi les nonylphé- nols éthoxylés contenant 8 à 50 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools gras éthoxylés contenant 10 à 250 moles d'oxyde d'éthylène et les copolymères séquencés oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène contenant 10% ou 20% de groupes polyoxyéthylène. 4. Agent de rinçage et nettoyage selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'éther de glycol dérivé du propylène glycol est choisi parmi l'éther méthylique du propylène glycol, l'acétate d'éther méthylique du propylène glycol et-l'éther methylique du dipropylène glycol. 5. Agent de rinçage et nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il contient 80% d'éther méthylique du dipropylène glycol et 20% de nonylphénol éthoxylé à 9 moles d'oxyde d'éthylène. 6. Agent de rinçage et nettoyage selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il contient, en solution aqueuse, 1 à 5% en poids d'éther de glycol dérivé du propy- lène glycol ou d'un mélange de tels éthers en combinaison avec un tensio-actif non ionique du type nonylphénol éthoxylé, alcool gras éthoxylé ou copolymère séquencé oxyde d'éthylene/oxyde de propylène ou leurs mélanges. 7. Agent de rinçage et nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il est utilisé pour les ensembles pulvérisateur, pompe et cuve à usage agricole.