FR 2578849 A1 19860919 FR 8503656 A 19850313 - 1 -- La présente invention a pour objet de nouvelles compositions comprenant des polybutènes liquides et des cires hydrocarbonées micro- cristallines, destinées principalement à la fabrication de câbles étanches à l'eau et aux gaz. Il est déjà connu de préparer des compositions comprenant, d'une part, des polybutènes de masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 550 et 1400 et, d'autre part, des cires hydrocarbonées microcristallines à faible perte diélectrique et à point de goutte supérieur à 85 C, choisies parmi des cires de synthèse de type Fi- scher-Tropsch, de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 600 et/ou des cires de polyéthylène de masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 3000 et 10 000. Ces compositions conviennent principa- lement à l'imprégnation de matières fibreuses destinées à l'isolation des conducteurs de câbles et des condensateurs électriques, leur mise en oeuvre étant réalisée de telle sorte qu'elles ne puissent subir aucune contrainte mécanique importante. Ces compositions ne peuvent cependant pas convenir à la fabrication de câbles étanches à l'eau et aux gaz, fabrication qui consiste habituellement à remplir les gaines de ces câbles par injection de compositions à l'état pâteux ou liqui- de. En effet, au cours du remplissage de ces câbles, les compositions pénètrent entre la gaine et les différents éléments constituant ces câbles, tels que les fils, les fibres ou les faisceaux de fils ou de fibres, en subissant des contraintes mécaniques relativement importan- tes, et notamment des contraintes de cisaillement élevées. Ces con- traintes ont généralement pour effet de modifier certaines propriétés physiques de ces compositions par destruction partielle des réseaux cristallins et en particulier d'affaiblir leurs propriétés non mi- grantes, entraînant de ce fait une réduction importante de l'étan- chéité à l'eau et aux gaz des câbles ainsi fabriqués. Ce phénomène est, en particulier, mis en évidence par la dimi- nution de la valeur du point de goutte des compositions ayant subi un malaxage par trituration dans des conditions particulières, décrites dans les normes NF-T-60 132 et ASTM-D-127, relatives à la mesure de pénétrabilité des graisses lubrifiantes éventuellement soumises à un malaxage intensif. Ce malaxage par trituration produit, en fait, approximativement les mêmes effets que le traitement physique que peu- -2- vent subir les compositions pendant le remplissage par injection des câbles. On a, en effet, observé que ce malaxage par trituration pro- duit, selon un phénomène similaire à celui observé lors du remplis- sage des gaines des câbles, une diminution très notable de la valeur du point de goutte de ces compositions, cette valeur du point de goutte pouvant devenir inférieure à 80 C; au-delà de la température du point goutte, la matière commence à s'écouler, perdant ainsi une partie de ses propriétés non migrantes. Il a été maintenant trouvé qu'il est possible d'éviter les défauts cités précédemment et de préparer de nouvelles compositions comprenant des polybutènes liquides et des cires hydrocarbonées micro- cristallines, particulièrement adaptées à la fabrication de câbles étanches à l'eau et aux gaz. Ces nouvelles compositions présentent de nombreux avantages par rapport aux compositions antérieurement con- nues. En particulier, elles offrent l'avantage de ne pas s'écouler à des températures pouvant aller de 65 C à plus de 100 C, notamment après avoir subi lors de leur mise en oeuvre des contraintes mécani- ques élevées. La présente invention a donc pour objet des compositions à ba- se de polybutènes liquides et de cires hydrocarbonées microcristal- lines, caractérisées en ce qu'elles comprennent (a) de 85 à 96 parties en poids de polybutènes liquides ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 550 et 3000, et (b) de 4 à 15 parties en poids d'au moins une cire hydrocarbonée microcristalline à faible perte diélectrique, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 650 et 2500 et un point de fusion, déterminé par analyse enthalpique différentiel- le, compris entre 80 et 150 C. Selon l'invention, les compositions comprennent de 85 à 96 parties en poids, de préférence de 88 à 94 parties en poids de polybu- tènes liquides. On peut utiliser un polybutène fabriqué par polyméri- sation cationique du butène-1 ou des butènes-2 ou d'un mélange de butène1 et des butènes-2. Il est également possible de fabriquer un polybutène par copolymérisation d'isobutène avec du butène-1 et/ou des -3- butènes-2, notamment à l'aide d'un catalyseur de type Friedel-Crafts, tel que le trichlorure d'aluminium, le trifluorure de bore, les tétra- chlorures d'étain ou de titane. On peut également utiliser un polybu- tène fabriqué par polymérisation de l'isobutène à l'aide d'un cataly- seur du même type. Les polybutènes qui conviennent pour préparer les composi- tions selon l'invention, se présentent sous la forme de liquides plus au moins visqueux dont la masse moléculaire moyenne en nombre, mesu- rée par osmométrie ou par chromatographie par perméation sur gel, est comprise entre 550 et 3000, de préférence comprise entre 800 et 1500. On peut utiliser, à titre d'exemple, des polybutènes vendus par BP CHIMIE sous les appellations commerciales NAPVIS DE 3 t NAPVIS DE ', NAPVIS DE 30 ou NAPVIS D 200 R. Les polybutènes liquides utilisés selon l'invention peuvent présenter une densité, mesurée à 15 C, généralement comprise entre 0,83 et 0,92. La viscosité à 100 C de ces polybutènes liquides peut être comprise entre environ 30 et 8000 centistokes, de préférence comprise entre environ 100 et 900 centistockes. Ces polybutènes liquides présentent, par ailleurs, des propriétés diélectriques telles que ces produits peuvent être utilisés comme isolants dans des câbles électriques; en particulier, leur résistance spécifique, mesurée à 100 C, peut être égale ou supérieure à 150 x 1012 Ohm.cm et leurs pertes diélectriques mesurées à 100 C peuvent être inférieures ou égales à 5 x 10-4 rd. La présence de cire hydrocarbonée microcristalline dans les compositions selon l'invention est d'une grande importance, le choix de cette cire étant principalement déterminé par ses caractéristiques physiques. Il est en effet apparu après de nombreuses recherches que, grâce à cette cire particulière, on peut obtenir des compositions ayant une haute stabilité thermique et des propriétés non migrantes à des températures relativement élevées, notamment supérieures à 900 C. En outre, ces propriétés n'évoluent pas ou peu sous l'effet des con- traintes exercées lors de la mise en oeuvre de ces compositions pour la fabrication de câbles, un tel avantage étant acquis, d'une façon surprenante, sans avoir à accroître sensiblement la viscosité à l'état pâteux ou liquide de ces compositions, ce qui en fait aurait pour effetnéfaste de rendre particulièrement difficile, sinon impossible, -4 - leur mise en oeuvre pour le remplissage des câbles. Les câbles ainsi fabriqués à partir de ces nouvelles compositions, aux propriétés non migrantes remarquables, peuvent être utilisés notamment dans des con- ditions o la température ambiante est relativement élevée, en par- ticulier dans des pays à climat tropical. Les compositions selon l'invention comprennent de 4 à 15 parties en poids, de préférence de 6 à 12 parties en poids d'au moins une cire hydrocarbonée microcristalline ayant une masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie ou par chromatographie par perméation sur gel, comprise entre 650 et 2500, de préférence comprise entre 800 et 2100. L'utilisation d'une cire hydrocarbonée micro- cristalline ayant une masse moléculaire moyenne en nombre trop faible, en particulier une masse moléculaire moyenne en nombre inférieure à 650, donnerait des compositions qui après malaxage par trituration auraient une valeur de point de goutte faible, de telle sorte que les compositions injectées dans les câbles pourraient commencer à migrer à des températures relativement basses. Au contraire l'utilisation d'une cire hydrocarbonée microcristalline ayant une masse moléculaire moyenne en nombre trop élevée, en particulier une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2500, donnerait des compositions rela- tivement hétérogènes en raison de la mauvaise compatibilité de cette cire avec les polybutènes liquides utilisés et par conséquent des compositions qui, après remplissage des câbles ou, d'une façon équiva- lente, après malaxage par trituration, auraient une valeur de point de goutte relativement faible, généralement diminuée de plus de 50 C par rapport à celle mesurée avant malaxage. Les cires hydrocarbonées microcristalline, mises en oeuvre dans les compositions selon l'invention, doivent par ailleurs présen- ter un point de fusion compris entre 80 et 150 C, de préférence com- pris entre 100 et 130 C, ce point de fusion étant mesuré par analyse enthalpique différentielle à balayage, après recuit à 200 C, maintien à cette température pendant 20 minutes, refroidissement à la vitesse de 16 C par minute jusqu'à 500C et chauffage à la vitesse de 16 C par minute. L'emploi d'une cire hydrocarbonée microcristalline ayant un point de fusion trop faible, notamment inférieur à 80 C, donnerait des compositions dont la valeur du point de goutte, mesurée en particulier - 5 - après malaxage par triturations serait trop faible. Par ailleurs, ces cires hydrocarbonées microcristallines se présentent à 100 C soit sous la forme d'un liquide ayant une viscosité relativement élevée, en par- ticulier une viscosité supérieure à 30 centistockes, soit de préfé- rence sous la forme d'un solide. Les cires hydrocarbonées microcristallines possèdent générale- ment une phase cristalline ayant une répartition relativement étroite des dimensions des cristallites. Cette répartition peut être caracté- risée par un paramètre dit de répartition, déterminé par le rapport entre la largeur du pic de fusion à mi-hauteur et l'amplitude maximale de ce pic obtenu par l'analyse entalpique différentielle à balayage. Les cires hydrocarbonées microcristallines que l'on préfère utiliser dans les compositions selon l'invention, présentent un paramètre de répartition dont la valeur est la plus faible possible, en particulier inférieure à 1. Les cires mises en oeuvre dans les compositions de l'invention possèdent généralement une enthalpie de fusion, comprise entre environ et 270 J/g, ce qui correspond à un taux de cristallinité compris entre environ 30 et 95 %. Ces cires ont, par ailleurs, une densité mesurée à 25 C, comprise entre environ 0,92 et 0,97, de préférence comprise entre 0,94 et 0,96. Les cires hydrocarbonées microcristallines, utilisées dans les compositions selon l'invention, doivent possèder une pureté suffisan- te, afin d'être compatibles avec les applications électriques habi- tuelles; leur résistance spécifique mesurée à 100 C est de préférence égale ou supérieure à 150 x 1012 Ohm.cm et leurs pertes diélectriques mesurées à 100 C sont de préférence inférieures ou égales à 5 x 10-4 rd. On peut utiliser comme cire hydrocarbonée microcristalline dans les compositions selon l'invention soit une cire obtenue par syn- thèse de type Fisher-Tropsch, soit une cire de polyéthylène de haute ou basse densité, obtenue par polymérisation de l'éthylène, par copo- lymérisation de l'éthylène avec d'autres alpha-oléfines, ou par dégra- dation de polyéthylène ou de copolymère de l'éthylène de masse molécu- laire moyenne en nombre élevée. - 6 - L'invention a également pour objet un procédé de préparation de ces compositions, qui consiste à effectuer le mélange des polybu- tênes liquides avec la ou les cires hydrocarbonées microcristallines à une température comprise entre 100 et 150 C, de préférence comprise entre 110 et 140 C. Des additifs tels que des agents antioxydants peuvent être additionnés à ces compositions, en proportion pouvant aller jusqu'à environ 1 % en poids par rapport à ces compositions. Ces agents anti- oxydants peuvent être choisis parmi un grand nombre de composés, en particulier de composés phénoliques, tels que l'octodécyl 3 (3,5 ditertiobutyl-4-hydroxyphényl) propionate, le pentaérythityl-tétrakis 3 (3,5 ditertiobutyl-4-hydroxyphényl) propionate, le 4-méthyl-2,6 di- tertiobutylphénol, ou le tris-(2-méthyl-4-hydroxy-5-tertiobutylphényl) butane. Les compositions de l'invention présentent non seulement d'excellentes propriétés non migrantes particulièrement adaptées à la fabrication de câbles étanches à l'eau et aux gaz, ainsi qu'à leur utilisation notamment en climat tropical, mais aussi des propriétés d'adhésivité remarquables vis-à-vis des métaux ainsi que des isolants électriques. On constate, par ailleurs, que la masse volumique de ces compositions n'évolue que très peu avec la température, ce qui permet d'éviter, au moment du refroidissement des câbles remplis à l'aide de ces compositions un phénomène de retrait important qui peut être préjudiciable à une bonne étanchéité des câbles. Les compositions préparées selon l'invention peuvent être principalement utilisées pour la fabrication de câbles de télécommuni- cation, de câbles de transport d'énergie, tels que des câbles électri- ques, et des câbles à fibres optiques, applications pour lesquelles il est généralement exigé une excellente étanchéité à l'eau et aux gaz. Ces compositions peuvent être, en particulier, utilisées pour la fabrication de câbles téléphoniques, répondant notamment aux Normes REA (Rural Electrification Administration des Etats-Unis d'Amérique) relatives, d'une part, aux câbles à isolation pleine telles que défi- nies par le "REA Bulletin 347/67" du 19 Novembre 1984, et d'autre part aux câbles à isolation expansée telles que définies par le "REA Bulle- tin 345/89" du 1er Févier 1982. Compte tenu également de leurs excel- - 7 - lentes propriétés diélectriques, ces compositions peuvent être utili- sées dans la fabrication de câbles de transmission de signaux électri- ques sous haute fréquence. Par ailleurs, ces compositions peuvent être aussi utilisées comme isolants électriques pour la fabrication de condensateurs, de câbles et de leurs accessoires pour les raccorde- ments. Méthode de malaxage par trituration des compositions Cette méthode est identique à celle décrivant le travail au malaxeur des graisses, préconisé pour réaliser la mesure de "pénétra- bilité au cône des graisses lubrifiantes", selon la norme NF-T-60132 ou la norme ASTM-D-127, excepté le fait qu'au lieu de soumettre les graisses à 60 cycles, on soumet les compositions à 10 cycles. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Exemple 1 On mélange à 120 C: - 91,8 parties en poids d'un polybutène liquide vendu par BP CHIMIE, sous l'appellation commerciale "NAPVIS DE 10", ayant les carac- téristiques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 945, viscosité, mesurée à 100 C, de 220 centistokes, densité, mesurée à 15 C, de 0,89, 25. résistivité, mesurée à 100 C, de 1500 x 1012 Ohm.cm, pertes diélectriques mesurées à 100 C, inférieures ou égales à 0,1 x 10-4 rd; - 8 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline cons- tituée essentiellement de polyéthylene, ayant les caractéristiques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 980, point de fusion, mesuré par analyse enthalpique différen- tielle à balayage, de 111 C, 35. paramètre de répartition des dimensions des cristallites de 0,158, - 8 - enthalpie de fusion de 238 J/g densité, mesurée à 250C, de 0,96 - 0,2 parties en poids d'un agent antioxydant de type phénolique ven- du par CIBA-GEIGY sous l'appellation commerciale "IRGANOX 1076" Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 104 C, point de goutte, après malaxage par-trituration, de 100 C, 10. viscosité, mesurée à 120 C, de 78 centistokes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 50 1/10 mm, résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 1200 x 1012 Ohm.cm, 15. pertes-diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,2 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de ,8 x 10-4 rd, et constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz, inférieu- re à 2,3. On constate en particulier que le point de goutte de la composition ainsi obtenue ne diminue que de 4 C après malaxage par trituration et qu'il atteint la valeur de 10Q0 C. Exemple 2 On mélange à 130 C: - 93,8 parties en poids d'un polybutène liquide, identique à celui utilis à- l'exemple 1, - 6 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline constituée essentiellement de polyéthylène, ayant les caractéristi- ques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 2000, point de fusion, mesuré par analyse enthalpique différen- tielle à balayage, de 123 C, 35. paramètre de répartition des dimensions des cristallites, de 0,140, - 9 - enthalpie de fusion de 261 J/g, densité, mesurée à 25 C, de 0,96; - 0,2 partie en poids d'un agent antioxydant, identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 112 C, point de goutte, après malaxage par trituration, de 105 C, 10. viscosité, mesurée à 120 C, de 94 centistockes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 70 1/10 mm, résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 1000 x 1012 Ohm.cm, 15. pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,5 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de 6 x104 rd, constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz, inférieu- re à 2,3. On constate, en particulier, que le point de goutte de la composition ainsi obtenue ne diminue que de 70C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur relativement élevée, égale à 105 C. Exemple 3 On mélange à 120 C: - 93,8 parties en poids d'un polybutène liquide, identique à celui utilisé à l'exemple 1, - 6 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline cons- tituée essentiellement de polyéthylène, ayant les caractéristiques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 2100, point de fusion, mesuré par analyse enthalpique différen- tielle à balayage, de 110 C, 35. paramètre de répartition des dimensions des cristallites, de 0,15, - 10 - enthalpie de fusion de 163 J/g, densité, mesurée à 25 C, de 0,95, - 0,2 partie en poids d'un agent antioxydant, identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 111 C, point de goutte, après malaxage par trituration, de 105 C, 10. viscosité, mesurée à 120 C, de 80 centistockes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 65 1/10 mm, résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 700 x 1012 Ohm.cm, 15. pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 1 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de 8 x 10-4 rd, constante diélectrique, mesurée à 23 C, sous 1 MHz, infé- rieure à 2,3. On constate, en particulier, que le point de goutte de la composition ainsi obtenue ne diminue que de 6 C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur relativement élevée, égale à 105 C. Exemple 4 On mélange à 120 C: - 92,8 parties en poids d'un polybutène liquide vendu par BP CHIMIE sous l'appellation commerciale "NAPVIS DE 30", ayant les carac- téristiques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 1350, viscosité, mesurée à 100 C, de 650 centistokes, densité, mesurée à 15 C, de 0,90, résistivité, mesurée à 100 C, de 1200 x 1012 Ohm.cm, pertes diélectriques mesurées à 100 C, inférieures ou égales à 0,1 x 10-4 rd; - 11 - - 7 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline, iden- tique à celle utilisée à l'exemple 1, - 0,2 partie en poids d'un agent antioxydant, identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 108 C, point de goutte, après malaxage par trituration de 105 C, 10. viscosité, mesurée à 120 C, de 210 centistokes,- pénétrabilité, mesurée à 200C, de 48 1/10 mm, résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité à 100 C, de 1100 x 1012 Ohm. cm, 15. pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,1 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de 4,5 x 10 -4 rd, constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz, infé- rieure à 2,3. On constate, en particulier, que le point de goutte de la composition ainsi obtenue ne diminue que de 3 C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur relativement élevée, égale à 105 C. Exemple 5 On mélange à 120 C: - 50,5 parties en poids d'un polybutène liquide, identique à celui utilisé à l'exemple 1, - 41,3 parties en poids d'un polybutène liquide, identique à celui utilisé à l'exemple 4, - 8 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline, iden- tique à celle utilisée à l'exemple 1, - 0,2 partie en poids d'un agent antioxydant, identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. - 12 - Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 106 C, point de goutte, après malaxage par trituration, de 102 C, 5. viscosité, mesurée à 120 C, de 125 centistokes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 52 1/10 mm, - résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 850 x 1012 Ohm.cm, 10. pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,2 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de x 104 rd, -. constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz; inférieu- re à 2,3. On constate, en particulier, que le point de goutte de la composition ainsi obtenue ne diminue que de 4 C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur relativement élevée, égale à 102 C. Exemple 6 (comparatif) On mélange à 120 C: - 91,8 parties en poids d'un polybutine liquide, identique à celui utilisé à l'exemple 1, - 8 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline cons- tituée essentiellement de polyéthylène, ayant les caractéristiques suivantes: masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par osmométrie, de 600, points de fusion, mesurés par analyse enthalpique différen- tielle à balayage, de 78 et 103 C,. 30. paramètre de répartition des dimensions des cristallites de 1,774, enthalpie de fusion de 193 J/g, densité, mesurée à 25 C, de 0,94. - 0,2 parties en poids d'un agent antioxydant identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. - 13 - Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 100 C, point de goutte, après malaxage par trituration, de 78 C, 5. viscosité, mesurée à 120 C, de 80 centistokes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 90 1/10 mm, résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 1000 x 1012 Ohm.cm, 10. pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,1 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de 7 x 10-4 rd, constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz, inférieu- re à 2,3. On constate que le point de goutte de la composition, obtenue notam- ment par mise en oeuvre d'une cire hydrocarbonée microcristalline ayant une masse moléculaire moyenne en nombre inférieure à 650, dimi- nue de 22 C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur relativement faible, égale à 78 C. Exemple 7 (comparatif) On mélange à 120 C: - 91,8 parties en poids d'un polybutène liquide, identique à celui utilisé à l'exemple 1, - 8 parties en poids d'une cire hydrocarbonée microcristalline, cons- tituée essentiellement de polyéthylène, ayant les caractéristiques suivantes: masse moléculaire en nombre, mesurée par osmométrie, de 3000, 30. point de fusion, mesurée par analyse enthalpique différen- tielle à balayage, de 121 C, À paramètre de répartition des dimensions des cristallites de 0,072, enthalpie de fusion de 196 J/g, 35. densité, mesurée à 25 C, de 0,95; - 14 - - 0,2 parties en poids d'un agent antioxydant identique à celui uti- lisé à l'exemple 1. Après homogénéisation et refroidissement à la température ambiante, la composition obtenue possède les propriétés suivantes: point de goutte, avant malaxage par trituration, de 1200 C, point de goutte, après malaxage par trituration, de 68 C, viscosité, mesurée à 120 C, de 66 centistokes, pénétrabilité, mesurée à 20 C, de 120 1/10 mm, 10. résistivité, mesurée à 23 C, supérieure à 1000 x 1015 Ohm.cm, résistivité, mesurée à 100 C, de 700 x 1012 Ohm.cm, pertes diélectriques, mesurées à 100 C, de 0,1 x 10-4 rd, pertes diélectriques, mesurées à 23 C sous 1 MHz, de 15.4,5 x 10-4 rd, constante diélectrique, mesurée à 23 C sous 1 MHz, inférieu- re à 2,3. On constate que le point de goutte de la composition, obtenue notam- ment par mise en oeuvre d'une cire hydrocarbonée microcristalline ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2500, dimi- nue de 52 C après malaxage par trituration et qu'il atteint une valeur très faible, égale à 68 C. Les mesures indiquées dans la description et les exemples ont été réa- lisées conformément aux normes suivantes: point de goutte: NF-T-60 102 ou ASTM-D-566 - viscosité: NF-T-60 100 ou ASTM-D-445 pénétrabilité: NF-T-60 119 ou ASTM-D937 30. résistivité: NF-C-27 210 ou ASTM-D-1169 pertes diélectriques (à 100 C): NF-C-27 210 ou ASTM-D-924 pertes diélectriques (à 23 C, sous 1MHz): ASTM-D-150 constante diélectrique (à 23 C, sous 1 MHz): ASTM-D-150 densité: ASTM-D-70. - 15 - REVENDICATIONS 1/ Compositions à base de polybutènes liquides. et de cires hydrocarbonées microcristallines, caractérisées en ce qu'elles com- prennent (a) de 85 à 96 parties en poids de polybutènes liquides ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 550 et 3000, et (b) de 4 à 15 parties en poids d'au moins une cire hydro- carbonée microcristalline à faible perte diélectrique, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 650 et 2500 et un point de fusion, déterminé par analyse enthalpique différentielle, compris entre 80 et C. 2/ Compositions selon la revendication 1/, caractérisées en ce que les polybutènes liquides ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 800 et 1500. 3/ Compositions selon la revendication 1/, caractérisées en ce que la cire hydrocarbonée microcristalline a une masse moléculaire mo- yenne en nombre comprise entre 800 et 2100. 4/ Compositions selon la revendications 1/, caractérisées en ce que la cire hydrocarbonée microcristalline a un point de fusion, déterminé par analyse enthalpique différentielle, compris entre 100 et C. 5/ Compositions selon la revendication 1/, caractérisées en ce qu'elles sont additionnées d'au moins un agent antioxydant, en propor- tion allant jusqu'à environ 1 % en poids par rapport à ces composi- tions. 6/ Procédé de préparation des compositions selon la revendica- tion 1/, caractérisé en ce que l'on effectue le mélange des polybutè- nes liquides avec la ou les cires hydrocarbonées microcristallines à une température comprise entre 100 et 150 C. 7/ Applications des compositions selon la revendication 1/, pour la fabrication de câbles de télécommunication, de câbles électri- ques, de câbles à fibres optiques et de leurs accessoires de raccorde- ment, ainsi que pour la fabrication de condensateurs.