FR 2574813 A1 19860620 FR 8518433 A 19851212 2574-813 La présente invention concerne des compositions détergentes liquides, aqueuses, concentrées, à adjuvant de détergence, convenant pour des formulations de blanchis- sage ou de pré-trempage. Plus particulièrement, elle con- cerne des compositions détergentes liquides aqueuses à ad- juvant de détergence, qui sont fortement concentrées en surfactif et adjuvant de détergence et sont fournies sous forme de solutions liquides limpides, homogènes, à une seule phase. La formulation des compositions détergentes liqui- des aqueuses concentrées à adjuvant de détergence a consti- tué un objectif commercial dans l'art des détergents au cours des récentes années. Il est généralement nécessaire que ces compositions assurent une bonne détergence à une faible concentration en produit dans le bain, qu'elles con- tiennent de l'eau comme principal solvant et qu'elles soient sous la forme de solutions homogènes à une seule phase qui présentent une durée de conservation à long terme sans su- bir de séparation de phases. Les compositions détergentes liquides classiques contenant un adjuvant de détergence ne sont généralement pas très concentrées.. C'est-à-dire qu'el- les sont formulées sous forme de solutions aqueuses rela- tivement diluées de manière à solubiliser l'adjuvant de détergence et le surfactif dans la composition liquide. Pour obtenir la détergence souhaitée, il faut des concen- trations relativement élevées en un tel produit dans le bain. Le terme "concentré" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire se réfère à des compositions détergen- tes liquides qui peuvent assurer une détergence efficace à une concentration en produit équivalant à environ "1/4 de coupelle" dans les conditions de lavage aux Etats-Unis, à savoir environ 60 ml de composition détergente pour une charge normale de lavage (environ 64 litres pour une machi- ne à laver à chargement par le dessus), ce qui correspond à une concentration d'environ 0,1 % de composition déter- gente liquide dans le bain de lavage. Pour parvenir à un degré commercialement acceptable de détergence à cette fai- ble concentration en produit, il est nécessaire qu'une forte proportion de la composition détergente soit consti- tuée d'ingrédients actifs, notamment de surfactif et d'ad- juvant de détergence. Ainsi, l'expression détergent liqui- de "concentré" telle qu'utilisée dans le présent mémoire, est définie comme une composition détergente qui ne contient pas plus d'environ 65 %,en poids d'eau. En pratique, il est important d'utiliser de l'eau comme solvant principal, sinon le seul, dans une telle com- position détergente liquide concentrée, ce qui évite l'uti- lisation de solvants coûteux tels que les glycols. Par con- séquent, les compositions détergentes liquides décrites ici contiennent au minimum environ 35 % d'eau, par rapport au poids de la composition liquide, une teneur en eau d'envi- ron 45% à 60 % étant généralement préférable. Les compositions détergentes liqqides à adjuvant de détergence sont connues en pratique. Cependant, en rai- son de la solubilité limitée de l'adjuvant de détergente et du surfactif dans l'eau, ces compositions détergentes sont généralement préparées sous forme de compositions aqueuses relativement diluées contenant, pour la plupart, plus de %, et souvent jusqu'à 93 % en poids d'eau. On utilise souvent comme co-solvant un alkylène-glycol afin d'amélio- rer la solubilité de la composition détergente à adjuvant de détergence. Dans les compositions aqueuses qui contien- nent moins de 65 % d'eau, la proportion d'adjuvant de dé- tergence est généralement maintenue à un faible pourcenta- ge, c'est-à-dire qu'elle n'est pas supérieure à environ % en poids, de manière à améliorer la solubilité du détergent à adjuvant de détergence dans l'eau. Pour obtenir une action détergente acceptable lorsqu'on les utilise dans des conditions de lavage normales aux Etats-Unis, ces com- positions liquides connues sont généralement utilisées à des concentrations en produit sensiblement supérieures à "1/4 de coupelle" (environ 0,1 Z en poids), proportion à laquelle les compositions détergentes liquides de la pré- sente invention sont efficaces. En outre, les compositions détergentes classiques sont généralement sous la forme d'é mulsions ou suspensions au lieu de former des solutions homogènes limpides qui sont stables à l'encontre d'une sé- paration de phases. Les compositions détergentes décrites dans le bre- vet des E.U.A. N 3 912 662 et dans le brevet des E.U.A. N 4 021 377/sont représentatives de la technique antérieu- re. Le brevet des E.U.A. N 3 912 662 décrit une composi- tion détergente aqueuse contenant des détergents non ioni- ques et du type bétaTne et un adjuvant de détergence du ty- pe polyphosphate. Dans l'exemple 1, est décrite une compo- sition contenant 66 % d'eau et 12 % d'alkylène-glycol com- me solvant. Le brevet des E.U.A. N 4 021 377 décrit une composition détergente liquide sans phosphate contenant un adjuvant de détergence du type citrate et un surfactif dans un solvant constitué d'eau et de glycol. La quantité d'eau dans chacune des sept compositions décrites au Tableau 1 de ce brevet-est inférieure à 26 % en poids, la majeure partie du solvant étant constituée par un alkylène-glycol. Par conséquent, l'aptitude à fournir une composition déter- gente liquide économique qui utilise de l'eau comme princi- pal solvant tout en étant encore sous la forme d'une solu- tion limpide concentrée à une seule phase reste un problè- me à résoudre pour formuler une composition détergente li- quide concentrée à adjuvant de détergence commercialement acceptable. La présente invention fournit une composition dé- tergente liquide-homogène à une seule phase aqueuse concen- trée à adjuvant de détergence comprenant: (a) environ 15 à 18 Z en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate, hydrosoluble; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter- gent non ionique tensio-actif qui est le pro- duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati- que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe con- sistant en (i) des composés détergents du type bêtaine de structures: R2 -I R1 - CH2-- N+ _ R4 _ CO0-; et R3 (ii) des composés détergents du type alkyl-ami- do-bêtaTne de structure: R2 Il I R1- C - NH - R5 -- - R4 COO- R3 dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépendam- ment des groupes méthyle ou éthyle, et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène ou propylène; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins de (i) anhydride nonyl-succi- nique et (ii) anhydride nonyl maléique; et (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau. Conformément au procédé de l'invention, le blan- chissage de matières tachées et/ou salies est effectué par mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse de la composition détergente liquide définie ci- dessus. Contrairement aux compositions détergentes liqui- des à adjuvant de détergence connues dans la technique, les compositions de la présente invention contiennent une forte concentration d'adjuvant de détergence et de surfac- tif et sont cependant caractérisées comme étant des solu- tions limpides homogènes a une seule phase qui sont physi- quement stables sur des périodes de temps prolongées de conservation et dans une large plage de températures. Les combinaisons particulières de détergents non ioniques et de type bétaine avec un sel adjuvant de détergence sans phosphate et un solubilisant selon l'invention forment de façon inattendue des solutions aqueuseslimpides à une seule phase à forte concentration à la fois en surfactif et en adjuvantde détergence. Du point de vue commercial, les présentes compositions sont particulièrement avantageuses pour autant qu'elles sont sans phosphate en conformité avec les réglementations gouvernementales dans de nombreuses ré- gions qui prohibentli'utilisation des détergents contenant des phosphates; elles sont relativement économiques à for- muler en ce sens qu'elles utilisent de l'eau comme princi- pal solvant et évitent l'utilisation de cosolvants coûteux - tels que les alkylène-glycols en proportions autres que mineures; elles fournissent un pouvoir détergent efficace à des faibles concentrations en produit dans le bain de lavage, notamment à une concentration dite de 1/4 de cou- pelle, une concentration avantageusement basse dans les conditions de lavage aux Etats-Unis; et ce sont,ëdds solu- tions hombgènes, évitant les problèmes de non-uniformité et de séparation de phases associés à l'entreposage et à l'u- tilisation d'émulsions et dispersions. Le composé détergent non ionique des compositions détergentes liquides décrites peut constituer environ 15 à 23 %, et de préférence 17 à 19 % en poids de la composi- tion détergente, et le détergent amphotère constitue géné- ralement environ 1 à 6 %, de préférence 2 à 4 % en poids de ces compositions. Les quantités relatives de chacun des détergents susmentionnés sont généralement déterminées par la quantité de sel adjuvant de détergence utilisée. Plus les concentrations en adjuvant de détergence sont élevées dans la plage de 15 à 18 %, plus faible est la concentration maximale en détergent non ionique que l'on peut utiliser dans la composition et qui peut former encore une solution stable à une seule phase. Inversement, aux concentrations supérieures en sel adjuvant de détergence, la concentration en détergent amphotère et en stabilisant est de préférence accrue dans les plages de concentrations indiquées ci-des- sus, de manière à solubiliser le mélange et former une so- lution limpide à une seule phase ayant le pouvoir détergent requis. Ainsi, par exemple, à une concentration en adjuvant de détergence d'environ 17 % ou plus, la concentration pré- férée en surfàctif non ionique est d'environ 16 à 18 %, celle du détergent amphotère est d'environ 2 à 4 %, et plus avantageusement d'au moins 3 %, et la concentration en so- lubilisant est d'environ 7 à 8 %, tous les pourcentages é- tant exprimés par rapport à la composition totale. Le détergent non ionique synthétique utilisé dans la mise en pratique de l'invention est spécifique des com- posés qui sont le produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène, (OE) avec un alcool aliphatique compor- tant 12 à 15 atomes de carbone. L'alcool aliphatique est de préférence un alcool à chaine droite, et mieux encore il s'agit d'un alcool gras ou d'un mélange de tels alcools contenant une moyenne de 12 à 13 atomes de carbone par mole. Le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole d'alcool est de préférence en moyenne d'environ 6 à 7, par exemple 6,5 ou 7, le Neodol 23-6.5 et le Neodol 25-7 étant particulière- ment préférés'pour être utilisés dans ce cas, ces deux pro- duits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Les détergents amphotères les plus utiles dans le compositions de l'invention sont les composés détergents du type bétaine et alkyl-amido-bétaTne ayant les structu- res suivantes: (i) bétaine R2 R) CH2__ N+__ COO; et R3 lO (ii) alkylamido-bêta ne R2 O = l Il I R1 __ C__ NH_ R5 N+_ R4 COO R3 formules dans chacune desquelles R représente une chaine alkylique ou un mélange de groupes alkyle con- tenant 9 à 13 atomes de carbone: R2 et-R sont indépendam- ment un groupe méthyle ou éthyle; et R4 et RE sont indé- pendamment des radicaux méthyléne, éthylène ou propylène. Lorsque R est un mélange de groupes alkyle de diverses longueurs de chaîne, il est préférable que ce mé- lange soit principalement constitué de groupes alkyle de 9 à 13 atomes de carbone,-bien qu'il suffise, bien que cela soit moins avantageux, que seul le groupe alkyle prédomi- nant du mélange contienne 9 à 13' atomes de carbone et que les chaînes alkyliques restantes se situent hors de cette plage. R1 est de préférence dérivé d'huile de coprah. R2, R3 etiR4 sont de préférence des groupes méthy- le et R5 est de préférence un radical propylène. Par consé- quent, les bétaines que l'on préfère utiliser -ici sont l'a- cétate de coprah-diméthylamonium (coprah-bétaYne) et 1l'acé- *35 tate de oeprah-aidoprcpyl -diméthylammonium (coprah-amido- bétaine). On peut éventuellement utiliser un détergent anion- que en quantités mineures pour renforcer les détergents non ioniques et amphotères dans les présentes compositions détergentes liquides. En général, la quantité de détergent anionique est inférieure à environ 3 % en poids de la com- position totale en raison de la solubilité limitée de tels détergents dans la composition détergente liquide à adju- vant de détergence. Les alkyl-benzène-sulfonates dans les- quels le groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone ont une solubilité particulièrement limitée dans les pré- sentes compositions, et par suite, il est préférable que les présentes compositions soient sensiblement dépourvues de tels composés afin d'éviter le risque d'une séparation du produit. Les détergents anioniques que l'on préfère utili- ser ici;sont les alcools gras supérieurs éthoxylés sulfa- tés de formule RO(C2H40)mSO3M, dans laquelle R est.un grou- pe alkyle gras de 10 à 18 ou 20 atomes de carbone, m est compris entre 2 et 6 ou 8 (il a de préférence une valeur égale à environ 1/5 à 1/2 du nombre d'atomes de carbone de R), et M est un cation de solubilisation formant un sel par exemple un métal alcalin, ammonium, (alkyle inférieur) amino ou (alcanol inférieur)amino. Un sulfate d'alcool po- lyéthoxylé détergent est disponible à Shell Chemical Com- pany et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S. L'eau est le principal solvant contenu dans les compositions détergentes liquides concentrées. La concen- tration en eau peut varier d'environ 35 à 65 %, une concen- tration dans la 'plage de 45 à 60 % en poids étant généra- lement préférable. Un cosolvant tel qu'un alkykêne-glycol, par exemple l'éthylène-glycol ou le propylène-glycol, peut éventuellement être utilisé en quantités mineures afin d'a- méliorer la solubilité de surfactif et de l'adjuvant de dé- tergence dans la solution. La concentration en alkyléne- glycol dans la composition détergente doit, au cas o il est présent, être inférieure à environ 10 Z en poids de la composition totale, de préférence inférieure à environ 5 %, et mieux encore la composition est sensiblement dépourvue d'un tel alkylène-glycol. Un ou plusieurs sels de métaux alcalins d'anhy- dride nonylsuccinique ou d'anhydride nonyl-maléique sont incorporés dans la composition détergente en raison de leurs propriétés de solubilisation vis-a-vis des surfactifs non ioniques et des sels adjuvants de détergence. Ce solu- bilisant est utilisé en une proportion de 5 à 8 % en poids de la composition totale, une concentration d'au moins 7 % étant préférable lorsque la concentration en sel adjuvant de détergence est d'environ 17 % ou supérieure. L'anhydride nonyl-succinique est représenté.par la formule: 0 C9 C _ C l \o C- C " dans laquelle C9 représente une chaîne aliphatique de neuf atomes de carbone, de préférence alkyle. L'anhydride no- nyl-maléique est défini d'une manière similaire, les struc- tures de l'anhydridd succinique et maléique ne différant que par la nature insaturée de l'acide maléique. Les sels adjuvants de détergence sans phosphate sont utilisés dans les présentes compositions en propor- tions comprises généralement entre environ 15 et 18 % en poids. Des exemples particuliers d'adjuvants de détergents minéraux hydrosolubles sans phosphate comprennent les car- bonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles. Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alca- lins (par exemple de sodium et de potassium) sont parti- culièrement utiles ici. Les adjuvants organique hydrosolubles de détergen- ce sont également utiles et ils comprennent les polyacétates, 1 0 lO carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué. Des exemples particuliers de polyacétate et polycarboxylates, adjuvants de détergence, comprennent les sels de sodium, potassium, lithium, ammonium et ammonium substitué de l'a- cide éthylène-diaminetétracétique, de l'acide nitrilotria- cétique, des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra-), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de l'acide citrique. Telle qu'on l'utilise ici, l'expres- sion "adjuvant de détergence" n'englobe pas les surfactifs ni les savons tels que les sels hydrosolubles d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20'atomes de carbone. Les agents fluorescents d'avivage optique ou azu- rants utilisés dans les compositions détergentes liquides sont des constituants importants des compositions détergen- tes modernes qui confèrent au linge et matières lavés un aspect brillant en-sorte que le linge n'est pas seulement propre, mais également il a l'aspect propre. Bien qu'il soit possible d'utiliser un seul agent d'avivage pour at- teindre un but particulier dans les compositions détergen- tes liquides de l'invention, il est généralement souhaita- ble d'utiliser des mélanges d'agents d'avivage qui exerce- ront des effets d'avivage satisfaisants sur le coton, les Nylons, les polyesters et des mélanges de ces matières et qui sont également stables à l'égard de l'agent de blan- chiment. Une description convenable de ces types d'agents d'avivage optique se trouve dans l'article "The Require- ments of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" de A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., janvier 1978 (vol.55). Cet article et le brevet des E.U.A. N 3 812 041, qui sont tous deux cités ici à titre de référence contien- nent des descriptions détaillées d'une grande diversité d'agents d'avivage optique appropriés. Parmi les agents d'avivage qui sont utiles dans les compositions détergentes liquides de l'invention, on peut citer: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); Tinopal LPW (Ciba): SOF A-2001 (Ciba); CDW (HiltonDavis); Phor wite RKH, Phorwite BBH et Phorwite BHC (Verona); CSL, pou dre, acide (American-Cyanamid); FB 766 (Verona); Blanco- phor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal-RBS 200 (Geigy). Les compositions détergentes liquides peuvent con tenir des adjuvants pour présenter d'autres propriétés, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Parmii les adjuvants uti les, on peut citer des agents de mise en suspension des sa lissures ou d'antiredéposition, par-exemple l'alcool poly- vinylique, le sel; de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthyl-cellulose; des épaississants par exemple des gommes, des alginates, la gélose; des agents exalteurs de mousse, par exemple le diéthanolamide lauriqui myristiqẻ; des suppresseurs de mousse, par exemple les silicones; des bactéricides, par exemple le tribromosali- cylanilide, l'hexachlorophéne; des colorants;.des pig- ments (dispersables dans l'eau); des conservateurs; des absorbeurs d'ultraviolets; des assouplissants de tissus des enzymes, des agents opacifiants, par exemple des sus- pensions de polystyrène; et des parfums. Naturellement, ces matières seront choisies sur la base des propriétés que l'on désire pour le produit terminé, leur compatibilité avec les autres constituants, et leur solubilité dans la composition liquide. Les compositions liquides de la présente invention sont efficaces et faciles à utiliser.. Comparativement à des poudres détergentes de blanchissage pour gros lavages, on utilise des volumes très inférieurs des liquides de l'in- vention pour obtenir un nettoyage comparable du linge sali. Par exemple, en utilisant une formulation typique préférée de la présente invention, il ne faut qu'environ 71 gram- mes ou 1/4 de coupelle de liquide pour un bac de lavage plein dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus dans laquelle le volume d'eau est d'envirn 64 litres; et il en faut encore moins pour des machines à chargement frontal. Ainsi, la concentration de la composi- tion détergente liquide dans l'eau de lavage est de l'or- dre d'environ 0,1 Z. Habituellement, la proportion de com- position liquide dans la solution de lavage est comprise entre environ 0, 05 et 0,3 %, de préférence entre 0,10 et 0,20 %. Les proportions des divers constituants de la com- position liquide peuvent varier proportionnellement. On peut obtenir des résultats équivalents en utilisant de plus fortes proportions d'une formulation plus ditluée mais la quantité supérieure nécessaire nécessitera davantage d'em- * ballage et sera généralement moins commode pour le consom- mateur. EXEMPLE 1 Une composition détergente liquide concentrée à adjuvant de détergence selon l'invention est formulée com- me décrit ci-après. Les pourcentages indiqués se réfèrent au composant à 100 % d'activité. COMPOSANT POUR CENT EN POIDS Citrate de sodium 17,2 Alcool en C12-C13 éthoxylé (6,5 moles OE/mole d'alcool) 17,6 Coprah-amido-bétaTne(l) 3,1 Anhydride nonyl-succinique(2) (sel de potassium) 7,0 Agent d'avivage et colorant 0,2 Eau le reste (1) Fourni sous forme de "Varion CADG", une solution aqueu- se de coprah-amido-bétaTne vendue par Sherex Chemical Company. (2) L'anhydride est fourni sous forme de "Hoe 2817" vendu par American Hoechst Company, qui est ensuite amené à réagir avec de l'hydroxyde de potassium pour former le sel potassique. La composition liquide décrite ci-dessus est un détergent liquide homogène limpide de couleur bleue à une seule phase ayant une viscosité d'environ 80 mPa.s à 24 OC et que l'on verse facilement d'une bouteille de détergent en matière plastique munie d'un orifice d'évacuation d'en- vinon 2,5 cm. Le détergent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale comprenant des pièces de co- ton et des pièces de polyester/coton salies avec une salis- sure particulaire-et avec du sébum. La température de lavage est de 49 OC et la concentration du détergent liquide dans le bain de lavage est d'environ 0,1 % en poids. Après la- vage, les articles lavés sont rincés à l'eau de ville puis séchés. Le degré d'élimination des taches est mesuré en fai- sant un relevé de la réflectance. pour chaque pièce d'essai tachée avant et après lavage en utilisant un colorimètre Gardner XL-20. L'opération de blanchissage décrite ci-dessus est répétée avec un détergent témoin, une composition détergen- te liquide aqueuse du commerce à adjuvant de détergence, contenant 19 % de dodécylbenzène-sulfonate, 10 % de citrate de sodium, 7 % d'alcool éthoxylé comme surfactif et 5 % de toluène-sulfonate de sodium comme hydrotrope utilisé à une concentration de 1/2 coupelle c'est-à-dire d'environ 0,2 % en poids dans le bain. Le pouvoir détergent des deux compositions est comparé sur la base de l'élimination des taches mesurée obtenue pendant le blanchissage. Le pouvoir détergent du détergent liquide de l'invention à une concen- tration de 1/4 de coupelle s'est montré équivalent ou su- périeur à celui obtenu avec le détergent liquide témoin à une concentration de 1/2 coupelle en ce qui concerne les tissus blanchis salis et tachés. EXEMPLE 2 L'effet de l'incorporation d'un détergent du type bétaine non conformément à l'invention dans une composition détergente liquide à adjuvant de détergence contenant un surfactif non ionique et une forte concentration d';adjuvant de détergence est mis en évidence en préparant deux composi- tions liquides telles que décrites dans l'Exemple 1, à la différence que la coprah-amido-bétaïne de la composition de -74813 l'Exemple 1 est remplacée dans la première composition par la stéarylbétaine et, dans la seconde composition, par la palmityl-bétaine. Les deux compositions résultantes sont instables et forment des phases séparées contrairement à la solution limpide stable qui caractérise la composition de l'Exemple 1. EXEMPLE 3 On conduit des essais de détergence avec les com- positions A, B et C formulées comme indiqué ci-après. Les nombres figurant sur le tableau représentent le pourcenta- ge en poids de chaque composant de la composition liquide. COMPOSANT A B C Citrate de sodium 17,2 17,2 17,2 Alcool éthoxylé en C12-C13 17,6 22,0 7,0 (6,5 moles de 0E/mole d'alcool) Coprah-amido-bétaine 3,1 -- 9,0 Anhydride nonyl-succinique 7,0 14,0 -- (sel de potassium) Eau Le reste Le reste Le reste Les trois compositions sont des solutions limpi- des à une seule phase. La composition A est une composition de l'invention précédemment décrite dans l'Exemple 1. La composition B représente la formulation la plus performan- te, du point de vue de la détergence comme mesuré à une concentration de 0,1 Z dans le bain, des compositions con- tenant les mêmes composants de la Composition A à l'excep- tion de la suppression de la bétaîne utilisée comme déter- gent et qui forment une solution limpide à une seule phase. De façon similaire, la Composition C représente la formu- lation la plus performante du point de vue de la détergence, comme mesuré à une concentration de 0,1 % dans le bain, des compositions contenant les mêmes composants que la Composi- tion A, mais qui ne contiennent pas de solubilisant, et qui forment une solution limpide à une seule phase. Les compositions B et C ne sont pas conformes à l'invention. La détergence de la Composition A, B et C est dé- terminée dans un récipient du type Tergotometer fabriqué par U.S. Testing Company sur les tissus d'essai suivants dans les conditions indiquées: TISSUS D'ESSAI TFN - Salissure de tissu d'essai sur Nylon PCC - Argile de Piscataway sur coton SC - Sébum particulaire sur coton SDC - Sébum particulaire sur Dacron/coton EMPA- EMPA 101 sur coton lourd CONDITIONS DE LAVAGE Concentration en détergent liquide 0,10 % Température de l'eau 49 CDureté de l'eau Environ 150 ppm sous forme de carbonate de calcium A la fin du lavage, les pièces, d'essai sont rincé( à l'eau de ville puis séchées. On fait un relevé de la ré- flectance de chaque pièce d'essai avant et après le lavage en utilisant un colorimètre Gardner XL-20. Les valeurs de la variation de réflectance (ARd) sont indiquées ci-dessous au Tableau 1 pour chacun des tissus d'essai susmentionnés. Une différence supérieure à 0,8 entre deux valeurs de ARd est considérée comme significative pour tous les tissus d'essai lavés excepté pour les mesures sur EMPA o seules les valeurs de ARd supérieures à 1,3 sont.considérées com- me significatives. TABLEAU 1 Valeurs ARd pour des Tissus lavés avec les compositions A, B et C COMPOSITION TFN PCC EMPA SC SDC A 37 24 18 10 44 B 35 24 17 8 42 C 29 21 15 4 34 Le Tableau 1 démontre la détergence imprévisible- ment améliorée associée à l'utilisation d'une composition selon l'invention par rapport à deux compositions détergen- tes liquides à une seule phase qui sont analogues mais qui ne sont pas formulées selon l'invention. On constate que la Composition A est supérieure à la Composition B en ce qui concerne la majeure partie des tissus d'essai lavés; et su- périeure à la Composition C en ce qui concerne pratiquement chaque tissu d'essai lavé. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition détergente liquide homogène aqueu- se concentrée à une seule phase à adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) environ 15 à 18% en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé dé- tergent non ionique tensio-actif qui est 1l produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un déter- gent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type bétaine ayant la structure R2 R1 - CH2 - N+ - COO; et R3 (ii) des composés détergents du type alkyl- amido-bétaine ayant la structure: R2 R1 - C - NH - R- N+ - R4 - C00 R3 dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone, R et R sont indépendamment un groupe méthyle ou éthyle et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène, ou propylène (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alca- lins de (i) anhydride nonyl- succinique et (ii) anhydride nonylmaléique; et (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau. 2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé détergent non ionique est leproduit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'é- thylène avec une mole d'alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. 3 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est le citrate de sodium. 4 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 dans les structures des bé- taTnes utilisées comme détergents est dérivé d'huile de co- prah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle, et R4 est un radical méthylène. - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la béta-ne utilisée comme déter- gent est l'acétate de coprah- amidopropyldiméthyl-ammonium. 6 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 3 % en poids d'un composé détergent anionique tensio-actif. 7 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exemptede détergent anionique du type(alkyle en C10-C18)benzène-sul- fonate. 8 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ % en poids d'un alkylène-glycol. 9 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exempte d'alkylène-glycol 10 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 45 à 60 % en poids d'eau. 11 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en sel adjuvant de détergence est d'environ 17 % et la plage de concentra- tion en composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids de la composition. 12 - Composition détergente selon la revendicatio 1, caractérisée en ce que la concentration en ledit solu- bilisant dans la composition est d'environ 7 % en poids. 13 - Procédé de blanchissage, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus tachés et/ou salis à laver avec une composition détergente liquide homo gène aqueuse concentrée à une seule phase comprenant: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergedce sans phosphate hydrosoluble; (b) environ 15 à 23. % en poids d'un composé déter- gent non ionique tensio-actif qui est le pro- duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati- que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe con- sistant en (i) composés détergents du type bétaine ayant la structure: R2 R1 CH2 - N+ - R4 - C00; et R3 (ii) composés détergents du type alkylamido bétaTne ayant la structure I0 R2 R R CN - C- N+ - R - C00 R3 dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ou un mélange de groupes. alkyle contenant 9 à 13 ato- mes de carbone, R2 et R3 sont indépendamment des groupes méthyle ou éthyle.et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthyléne, éthy- lène ou propylène; -20 (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins de (i) anhydride nonyl-succi- nique et (ii) anhydride nonyl-maléique; et (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau. 14 - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que le sel adjuvant de détergence est le citrate de sodium. - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que le composé détergent non ionique est le pro- duit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. 16 - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que R1 dans les structures des composés détergents du type.. bétaïne est dérivé d'huile de coprah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle et R est un radical méthylène. 17 - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que la composition détergente liquide est sensi- blement exempte de détergent anionique du type (alkyle en C -C1)benzène-sulfonate. 18 - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que la composition détergente liquide est sensi- blement exempte d'alkylène-glycol. 19 - Procédé selon.la revendication 13, caractéri- sé en ce que la composition détergente-liquide contient en- viron 45 à 60 % en poids d'eau. - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que la concentration en sel adjuvant de détergen- ce est d'environ 17 % et la plage de concentration du com- posé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids - de la composition. 21 - Procédé selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que la concentration en le solubilisant dans la composition liquide est d'environ 7 % en poids. 22 - Procédé selon la revendication 13,caracté- risé en ce que la concentration en composition détergente dans l'eau de lavage est d'environ 0,1 % en poids.