FR 2579217 A1 19860926 FR 8603990 A 19860320 -1 - L'invention concerne des composés carbocycliques répondant à la formule I _ e - 4 1 _ZAn A2-R m l/\ nm dans laquelle Q représente un cycle benzène ou cyclohexane ou un sys- tème naphtalénique, X représente dans chaque cas -CH2--CH2--+p dans lequel également un ou deux groupes CH2 non voisins peuvent être remplacés par -0-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- ou -CH=CH-, p est égal à 0, I ou 2, A1 et A2 représentent chacun, indépendamnent l'un de l'autre, un groupe 1,4-phénylène non substitué ou substitué une ou plusieurs fois par des atomes d'ha- logènes et/ou des groupes CH5 et/ou des groupes CN, et dans lequel également un ou plusieurs groupes CH peuvent être remplacés par des atomes d'azote, un groupe 1,4-cyclohexylène dans lequel également un ou deux groupes CH2 non voisins peuvent être remplacés par -0- et/ou -S-, un groupe pipéridine-1,4-diyle ou un groupe 1,4-bicyclo[2.2.2]octylène, Z représente -CO-O-, -0-CO-, -0-, -CH2-, -CH20-, -OCHv, -CH2CH2-, -CHCN-CH2-, -CH2-CHCN-, -CH=CH-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO-, ou une liaison simple, n est égal à 0, 1 ou 2, et R représente un groupe alkyle en C 1-C 20 dans lequel également un ou plusieurs groupes CH2 non voisins peuvent être remplacés par -0-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- ou -CH=CH-; ou bien H, F, Cl, Br, I, OH, NH2, COOH ou CN, m est égal à 6 lorsque Q représente un cycle benzène ou -2- cyclohexane et à 8 lorsque Q représente un système naphtalénique, avec la restriction que, lorsque I = -0-CH2- et que --_- -Z A2-R = p-alcoxyphényle, Q représente un noyau cyclohexane. - Pour des raisons de simplicité, on a utilisé ci- après les abréviations suivantes: Bz pour le noyau ben- zène à 6 valences libres. Oh pour le groupe cyclohexane- 1,2,3,4,5,6-hexayle, Np pour le système naphtalénique à 8& valences libres, Phe pour le groupe 1,4-phénylène, Cy pour le groupe 1,4cyclohexylène, Dio pour le groupe 1,3-dioxanne-2,5-diyle, Dit pour le groupe 1,3-dithianne- 2,5-diyle, Bi pour le groupe bicyclo[2.2.2]octylène, Pip pour le groupe pipéridine-1,4-diyle, Pin pour le groupe pyridyle et Pyr pour le groupe pyrimidine-2,5- diyle, les groupes en particulier le groupe 1,4-phénylène, pouvant être non substitués ou substitués par un ou deux atomes de F et/ou de Cl et/ou groupes CH3 et/ou groupes CN. On connaît déjà des composés analogues, en parti- culier des hexaalcanoyloxybenzènes (cf. S. Chandrasekhar, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 63 (1981) 171-179 et les réfé- rences citées dans cette publication). Les composés de formule I peuvent être utilisés, comme les composés analogues, en tant que composants de phases à cristaux liquides discotiques, en particulier pour des dispositifs d'affichage basés sur l'effet Guest-Host", l'effet de la déformation de phases diri- gées, l'effet de la diffraction dynamique ou une modi- fication de l'elliptisation de la lumière. L'invention vise à la découverte de composés nou- veaux stables, à cristaux liquides ou mésogènes, conve- nant à l'utilisation en tant que composants de phases à cristaux liquides discotiques. Ce but a été atteint dans les composés de formule I. On a constaté que les composés de formule I con- -3- venaient remarquablement à l'utilisation en tant que composants de phases à cristaux liquides discotiques. On peut en particulier préparer avec ces composés des phases à cristaux liquides discotiques stables présen- tant un intervalle de température de la mésophase éten- du et en position favorable pour les effets électro- optiques. Les composés de formule I conviennent en outre à l'utilisation en tant que gangue anisotrope discotique pour des examens spectroscopiques. D'autres composés possédant des propriétés dis- cotiques sont décrits avec leur utilisation par exemple dans le brevet des Etats-Unis n 4 533 709. On a constaté avec surprise que les composés de formule I étaient des composés à cristaux liquides dis- cotiques présentant dans certains cas de très larges intervalles de la mésophase. - Les composés de formule I élargissent en outre d'une manière tout à fait générale et dans une mesure considérable la gamme des substances à cristaux liquides convenant, aux divers points de vue des techniques d'u- tilisation, à la préparation de mélanges discotiques. Les composés de formule I conviennent en outre à l'utilisation en tant que produits intermédiaires de la préparation d'autres substances utilisables en tant que constituants de phases discotiques à cristaux li- quides. A l'état pur, les composés de formule I sont in- colores et forment des mésophases à cristaux liquides dans un intervalle de température en position favorable pour l'utilisation électro-optique. Ils sont très stables chimiquement, à la chaleur et à la lumière. L'invention a donc en premier lieu pour objets les composés de formule I et un procédé de préparation de ces composés, procédé qui se caractérise en ce que, pour -4- préparer les éthers de formule I dans lesquels l'un au moins des symboles X représente -CH2----CH2.-4 dans le- quel un ou deux groupes CH2 non voisins sont remplacés par -0-, on éthérifie un composé hydroxylé correspon- dant, et/ou pour préparer les thioéthers de formule I dans lesquels un au moins des symboles X représente -CH2--4CH2)-p dans lequel un ou deux groupes CH2 non voisins sont remplacés par -S-, on fait réagir un com- posé halogéné correspondant avec un thiol correspondant ou l'un de ses sels, et/ou pour préparer les composés de formule I dans lesquels l'un au moins des symboles X représente -CH2---CH2--, on traite à l'aide d'un agent réducteur un composé répondant par ailleurs à la formule I mais contenant à la place d'atomes d'hydrogène un ou plusieurs groupes réductibles et/ou une ou plusieurs liaisons C-C. L'invention a en outre pour objets l'utilisation des composés de formule I en tant que composants de phases à cristaux liquides discotiques et des phases à cristaux liquides discotiques contenant au moins un com- posé de formule I, ainsi que des éléments d'affichage à cristaux liquides contenant de telles phases. Dans tout ce qui précède et dans tout ce qui suit, Q, X, A1, Z, À2, R, m et n ont les significations indiquées plus haut sauf mention contraire expresse. Par conséquent, les composés de formule I com- prennent les dérivés benzéniques de formule partielle Ia, les dérivés du cyclohexane de formule partielle Ib et les dérivés naphtaléniques de formule partielle Ic: ' X A -Z 2_R Ia -5-_ X A2-R lb -.. 0+ X _ 1_z 4 A2 _ R Ic n On préfère les composés de formule I dans les- quels Q représente un noyau cyclohexane. On préfère les composés de formule I dans les- quels les groupes -X-- (A -Z- A2 -R sont identiques et répondent aux formules partielles Il à I24 ci-après: Ch[ -O-CO-(A1-Z)n-A2-R16 I1 2- n Ch[-CO-O-(A -Z) n-A2-R]6 I2 n 6 Ch[-O-CH2-(A1-Z)n-A2R]6 I3 Ch[-CH2-0-(A Z)n-i2-R]6 I4 Ch[-CH2CH2-(A-Z)n-A 2-R]6 I5 Ch[-OCH2CH2-(A 1-Z)n- A2-R]6 I6 Ch[-CH2CH2CH2-(A -Z)n-A2-R]6 7 Ch[-SCH2-(A1-Z)n-A2-R]6 I8 Bz[-O-CO-(A - Z) -A2-R]6 9 n 6 I92 Bz[-CO-0-(A i-Z) -A-R] 110 n 6 -6- Bz[-0-CH2-(A I-Z) n-A2R]6 II1i Bz[ -CH2-0-(A1-Z)n-A2-R]6 I12 Bz[-CH2CH2-((A1 -Z)n-A2-R]6 I13 Bz[- OCH2CH2-(A1 -Z)n-A2-R]6 Il4 Bz[ -Cll2Cli H2-( -Z- n2-Ri6 115 O Bz[-SCH2-(A i-Z)n-A2-R]6 116 Np[-0-CO-(Al-Z) n-A2-Ri]8 I17 Np[-C0-0- (A1Z)n-A2-R18 118 Np[-0-CH2-(A1 -Z) n-A2R]8 I19 Np[-CG%-0-(A 1-Z) -A2-EI8 I20 NPL-CH2CH2-(A'-Z)n-A2-R] 121 Np[ -oH2CH2-(A -Z)n-A2-R]8 I22 Np[ 0H2CH2CH2-(il -Z)n-A2-R]8 I23 Np[-SC22-(A -Z)n-A -R]8 I24 Les composés les plus appréciés sont ceux qui ré- pondent aux formules Il, I2, I3, I5, I6, I9, I16, I17 et I24. D'autre part, parmi les cyclohexanes de formule Ib et Il à I8, on préfère ceux dans lesquels les substi- tuants qui se font face dans chaque cas sont équatoriaux et en position mutuelle trans. Cette configuration cor- -7- respond à celle du scyllo-inositol. Les composés de formule I contenant un ou plu- sieurs atomes de carbone asymétriques peuvent être à l'état de racémiques ou à l'état d'isomères optiques: les deux formes entrent dans le cadre de la formule I. R représente de préférence un groupe alkyle, -O-alkyle, -CQO-alkyle, -O-CO-alkyle, -COalkyle, -CH2-CH=CH-alkyle (trans), -CH2CH2CH=CH-alkyle (trans), F, OH, COOH ou CN, et plus spécialement alkyle, Oalkyle ou -CO-O-alkyle, alkyle désignant dans chaque cas un groupe alkyle dans lequel également un groupe CH2 qui n'est pas en position terminale (oxaalkyle) ou deux groupes CH2 qui ne sont pas dans les positions ter- minales (dioxaalkyle) peuvent être remplacés par des atomes d'oxygène. Ces groupes peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. Ils sont de préférence à chaîne droite, contiennent 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13 atomes de carbone et il s'agit donc de préférence de groupes propyle, butyle, pentyle hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, 2-oxapropyle (= méthoxyméthyle), 2-(= éthoxyméthyle) ou 3-oxabutyle (= 2-méthoxyéthyle), 2-, 3- ou 4-oxa- pentyle, 2-, 3-, 4- ou 5-oxahexyle, 2-, 3-, 4-, 5- ou 6-oxaheptyle ou encore éthyle, tétradécyle, pentadécyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- ou 7oxaoctyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-oxanonyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- ou 9-oxa- décyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- ou 10-oxaundécyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10- ou 11-oxadodécyle, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- ou 12-oxatri- décyle, 2,4-dioxapentyle, 2,4-, 2,5- ou 3,5-dioxahexyle, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- ou 4,6-dioxaheptyle. Les composés de formule I contenant des groupes alkyle ramifiés peuvent occasionnellement présenter de l'intérêt en raison d'une meilleure solubilité dans les matières de bases usuelles à cristaux liquides mais plus -8- spécialement en tant qu'additifs chiraux lorsqu'ils ont une activité optique. Les groupes ramifiés de ce type ne contiennent en général pas plus d'une ramifica- tion de cha ne. Les groupes alkyle ramifiés qu'on pré- fère sont les groupes isopropyle, 2-butyle (=1-méthyl- propyle), isobutyle (=2-méthylpropyle), 2-méthylbutyle, isopentyle (=3-méthylbutyle), 2-méthylp entyle, 3- méthylpentyle, 2-éthylhexyle, 2-propylpentyle, 2-oxa-3- méthylbutyle, 3-oxa-4-méthylpentyle. Parmi les composés répondant à la formule I et aux formules partielles, on préfère ceux dans lesquels R a l'une des significations préférées indiquées ci- dessus. X représente de préférence le groupe -CH2-(CH2.- dans lequel également un groupe CH2 peut être remplacé par -O- ou -O-CO. p est de préférence égal à O ou 1. Les significations les plus appréciées pour X sont les suivantes: -O--, -0-CH2CO-, -0o--cH2C2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-2- -C0-0-, -CH2-0-. On apprécie tout spécialement -O-CO- et -CH2-CH2-. A et A2 représentent dans chaque cas, indépen- damment l'un de l'autre, de préférence Cy, Ph, Dio, Dit, Bi, Pip, Pyn, Pyr ou PhX, et plus spécialement Cy, Ph ou Pyn. PhX représente un groupe 1,4-phénylène substitué en position 2 ou 3 par F, Cl, CN ou CH3, en particulier F ou CN. Cy représente de préférence un groupe trans-1,4- cyclohexylène non substitué ou substitué en position 1 ou 4, en disposition axiale, par CN. n est de préférence égal à O ou 1 et plus spé- cialement à 0. Z représente de préférence -CO-O-, -O-C0O-, -CH20-, -OCH2-, -CH2CH2- ou une liaison simple. -9- Les significations les plus appréciées pour -(AI-Z)n-A2- sont les suivantes: F CN .-,,,' ,N CN N O Y-o- 44--, ', (/"'. o'. o o F 404'- ' Ex j N. - - c0 OQ \, OCO -10- -CH2o-. -3O. Les composés de formule I sont préparés par des procédés connus en soi et tels que décrits dans la lit- térature scientifique (par exemple dans les ouvrages classiques tels que Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart), et en fait dans des conditions de réaction connues et convenant pour les réactions en question. Pour ces prépa- rations, on peut également exploiter des variantes con- nues en soi qyi ne seront pas décrites ici plus en dé- tails. Les composés de départ sont connus ou peuvent être prépares sans difficultés par des procédés connus en soi, comme les composés connus. Si on le désire, on peut également les former in situ, c'est-à-dire qu'on ne les isole pas du mélange de réaction mais qu'on les con- vertit directement en les composés de formule I. Les éthers de formule I peuvent être obtenus par éthérification des composés hydroxylés correspondants, le composé hydroxylé étant avantageusement converti d'a- bord en un dérivé métallique correspondant, par exemple l'alcoolate de métal alcalin ou le phénate de métal al- calin correspondant, en traitant par exemple par NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 ou K2C03. Le dérivé métallique peut ensuite être mis à réagir avec l'halogénure d'al- kyle, le sulfonate d'alkyle ou le sulfate de dialkyle -11- correspondant, de préférence dans un solvant inerte comme l'acétone, le 1,2-diméthoxyéthane, le diméthylfor- mamide (DMF) ou le diméthylsulfoxyde ou encore dans un excès de NaOH ou KOH aqueuse ou hydroalcoolique, à des températures allant de 20 à 100 C environ. Les esters de formule I peuvent être obtenus par estérification des acides carboxyliques correspondants à l'aide des alcools correspondants. A la place des acides carboxyliques et/ou des alcools, on peut également utiliser leurs dérivés réac- tifs. Les dérivés réactifs des acides carboxyliques qui conviennent sont en particulier les halogénures d'acides, surtout les chlorures et bromures, et également les anhy- drides, par exemple les anhydrides mixtes, les azides ou les esters, en particulier les esters alkyliques conte- nant I à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Les dérivés réactifs des alcools en question sont en particulier les alcoolates métalliques correspondants dans lesquels le ou les groupes OH ont été remplacés par un ou des groupes OM, M étant un équivalent d'un mé- tal, de préférence d'un métal alcalin tel que Na ou K. L'estérification est avantageusement effectuée en présence d'un solvant inerte. Parmi ceux qui con- viennent, on citera en particulier des éthers comme l'éther diéthylique, l'éther di-n-butylique, le tétra- hydrofuranne, le dioxanne ou l'anisole, des cétones comme l'acétone, la butanone ou la cyclohexanone, des amides comme le diméthylformamide ou l'hexaméthylphospho- rotriamide, des hydrocarbures comme le benzène, le to- luène ou le xylène, des hydrocarbures halogénés comme le tétrachlorure de carbone ou le tétrachloréthylène, des sulfoxydes comme le diméthylsulfoxyde ou le sulfolan et des acides carboxyliques comme l'acide trifluoracé- tique. On peut utiliser simultanément, dans le but de - -12- distiller par azéotropie l'eau formée à l'estérifica- tion, des solvants non miscibles à l'eau. Le cas éché- ant, on peut également utiliser comme solvant pour l'estérification un excès d'une base organique, par exemple la pyridine, la quinoléine ou la triéthylamine. L'estérification peut également être effectuée en l'ab- sence de solvant, par exemple par simple chauffage des composants en présence d'acétate de sodium. La tempéra- ture de réaction se situe habituellement entre -50 et +2500 C, de préférence entre -20 et +80 C. A ces tempéra- tures, les réactions d'estérification sont en général terminées en une durée allant de 15 minutes à 48 heures. En détails, les conditions de la réaction d'es- térification dépendent dans une grande mesure de la na- ture des produits de départ mis en oeuvre. Ainsi, en général on fait réagir un acide carboxylique libre avec un alcool libre en présence d'un acide fort, par exemple un acide minéral comme-l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique. Un mode de réaction particulièrement appré- cié consiste à faire réagir un anhydride ou plus spécia- lement un chlorure d'acide avec un alcool, de préférence en milieu basique, les bases mises en oeuvre étant en particulier des hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de sodium ou de potassium, des carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins comme le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de potas- sium ou le bicarbonate de potassium, des acétates de mé- taux alcalins comme l'acétate de sodium ou de potassium, des hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydroxyde de calcium ou encore des bases organiques comme la tri- éthylamine, la pyridine, la lutidine, la collidine, ou la quinoléine. Un autre mode d'estérification apprécié consiste à convertir d'abord l'alcool en l'alcoolate de sodium ou de potassium, par exemple par traitement avec une solution éthanolique d'hydroxyde de sodium ou d'hy- -13- droxyde de potassium, à isoler.l'alcoolate de métal al- calin qu'on met en suspension avec du bicarbonate de sodium ou de carbonate de potassium, sous agitation, dans l'acétone ou l'éther diéthylique, puis à ajouter à cette suspension une solution du chlorure d'acide ou de l'anhydride dans l'éther diéthylique, l'acétone ou le diméthylformamide, de préférence à des températures allant de -25 à +20 C environ. On peut préparer les thioéthers de formule I en faisant réagir un composé halogéné correspondant, de préférence un composé bromé ou chloré comme l'hexa- chlorobenzène ou l'hexachlorocyclohexane, avec un thiol correspondant ou, de préférence, l'un de ses sels, en particulier le thiolate de sodium correspondant. Cette réaction peut être effectuée en présence ou en l'absence d'un solvant inerte, à des températures allant de -20 à 250 C environ, de préférence de 10 à 150 C. Les solvants qui conviennent sont par exemple des hydrocarbures comme le benzène, le toluène, les xylènes ou le mésitylène; des bases tertiaires comme la triéthylamine, la pyridine ou les picolines; des alcools comme le méthanol, l'étha- nol ou le butanol; des glycols et éthers de glycols comme l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le 2- méthoxyéthanol; des cétones comme l'acétone; des éthers comme le tétrahydrofuranne ou le dioxanne; des amides comme le diméthylformamide ou l'hexaméthylphosphoro- triamide; des sulfoxydes comme le diméthylsulfoxyde. On peut également opérer avec des mélanges de ces solvants. On peut préparer les composés de formule I dans laquelle X représente -CH2-(CH2)p- en réduisant un com- posé répondant par ailleurs à la formule I mais conte- nant, à la place d'atomes d'hydrogène, un ou plusieurs groupes réductibles et/ou une ou plusieurs liaisons C-C. Les groupes réductibles en question sont de pré- férence des doubles liaisons C-C ou des groupes carbo- -14- nyle, en particulier les groupes céto mais également par exemple des groupes hydroxy libres ou estérifiés ou des atomes d'halogènes à liaisons aromatiques. Les produits de départ préférés pour la réduction répondent à la formule I mais peuvent contenir, à la place d'un groupe -CH2CH2-, un groupe -CH=CH- et/ou à la place d'un groupe -CH2- un groupe CO- et/ou à la place d'un atome d'hydrogène, un groupe OH libre ou ayant subi une modification fonctionnelle (par exemple sous la forme de son p-toluène-sulfonate). La réduction peut être effectuée par exemple par hydrogénation catalytique à des températures allant de O à 200 C environ et sous des pressions allant de 1 à bars environ dans un solvant inerte, par exemple un alcool comme le méthanol, l'éthanol ou l'isopropanol, un éther comme le tétrahydrofuranne ou le dioxanne, un es- ter comme l'acétate d'éthyle, un acide carboxylique com- me l'acide acétique ou un hydrocarbure comme le cyclo- hexane. Les catalyseurs qui conviennent sont plus spé- cialement les métaux nobles tels que Pt ou Pd qu'on peut utiliser à l'état d'oxydes (par exemple PtO2, PdO) sur un support (par exemple Pd sur charbon, carbonate de calcium ou carbonate de strontium) ou à l'état de fine division. Les cétones peuvent être réduites également par les procédés de Clemmensen (à l'aide du zinc, du zinc amalgamé ou de l'étain et de l'acide chlorhydrique, de préférence en solution hydroalcoolique ou en phase hété- rogène avec un mélange eau/toluène à des températures allant de 80 à 120 C environ) ou de Wolff-Kishner (à l'aide de l'hydrazine, avantageusement en présence d'un alcali tel que KOH ou NaOH dans un solvant à haut point d'ébullition comme le diéthylène-glycol ou le triéthylène- glycol à des températures allant de 100 à 200 C environ) en les composés correspondants de formule I contenant -15- des groupes alkyle et/ou des ponts -CH2CH2-. On peut encore réduire à l'aide d'hydrures com- plexes. Ainsi par exemple, on peut éliminer par réduc- tion à l'aide de LiAlH4 des groupes arylsulfonyloxy, en particulier, on peut réduire des groupes p-toluène- sulfonyloxyméthyle en groupes méthyle, de préférence dans un solvant inerte comme l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne, à des températures allant de O à C environ. Les doubles liaisons peuvent être hydro- génées (même en présence de groupes CN!) à l'aide de NaBH4 ou de l'hydrure de tributyl-étain dans le méthanol; ainsi par exemple, à partir de dérivés du 1-cyanocyclo- hexène, on obtient les dérivés correspondants du cyclo- hexane. Les phases à cristaux liquides discotiques selon l'invention consistent en 2 à 15, de préférence 3 à 12 composants parmi lesquels au moins un composé de for- mule I. Les autres constituants sont de préférence choi- sis parmi les substances à cristaux liquides discotiques connues, prises en particulier dans les classes des dé- rivés hexasubstitués du benzène ou du triphénylène. Les phases selon l'invention contiennent d'environ 0,1 à , de préférence de 10 à 100 %, d'un ou plusieurs com- posés de formule I. Les phases à cristaux liquides discotiques selon l'invention sont préparées de la manière habituelle. En général, on dissout les composants les uns dans les au- tres, de préférence à chaud. Les phases à cristaux liquides discotiques selon l'invention peuvent en outre être modifiées par des ad- * ditifs appropriés. Ainsi par exemple, on peut ajouter des sels conducteurs en vue d'améliorer la conductivité, des colorants ou des substances piéochroiques pour modi- fier l'anisotropie diélectrique, la viscosité et/ou l'orientation des phases discotiques. -16- Les exemples qui suivent illustrentl'invention sans toutefois en limiter la portée; dans tous ces exemples, comme ci-dessus, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire; les abréviations F et C désignent respectivement le point de fusion et le point de clarification; toutes les températures sont indiquées en degrés Celsius. Lorsqu'on parle d'un "mode opératoire habituel d'isole- ment", on indique par là que l'on ajoute de l'eau, que l'on extrait par le chlorure de méthylène, qu'on sépare, qu'on sèche la phase organique, qu'on évapore et qu'on purifie le produit par cristallisation et/ou chromatogra- phie. Exemple 1 On agite pendant 15 heures à température ambiante puis pendant 2 heures à 500 C un mélange de 1,8 g de scyllo-inositol, 70 millimoles de chlorure de l'acide trans-4-nonylcyclohexane-carboxylique et 20 ml d'acide trifluoracétique. Après l'isolement effectué de la ma- nière habituelle (extraction par le chloroforme et chromatographie rapide sur colonne avec un mélange éther de pétrole/chloroforme, 2:1), on obtient l'hexa- kis-(trans-4-n-nonylcyclohexylcarbonyl)-scyllo-inositol, F.: 89 C, C: 273 C. On obtient de manière analogue, à partir des chlorures d'acides correspondants, les composés suivants: hexakis-(trans-4-méthylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-éthylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-propylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-butylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-pentylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- -17- inositol hexakis-(trans-4-hexylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-heptylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-octylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-décylcyciohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-undécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-dodécyl-cyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-tridécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-tétradécyleyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-pentadécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-hexadécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-heptadécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-octadecylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-nonadécylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol hexakis-(trans-4-éicosylcyclohexylcarbonyl)-scyllo- inositol. Exemple 2 On agite pendant une nuit à température ambiante et pendant 2 heures à 50 C, un mélange de 1,8 g de scyllo-inositol, 70 millimoles de chlorure de l'acide p-n-nonylbenzoique et 50 ml d'acide trifluoracétique. En isolant de la manière habituelle (extraction par le -18- chloroforme et chromatographie rapide sur colonne avec éther de pétrole/chloroforme, 3:2), on obtient: l'hexakis-(p-n-nonylbenzoyl)-scyllo-inositol, F.: 186 C; C: 192 C0. A partir des chlorures d'acides correspondants, on obtient de manière analogue les composés suivants hexakis-(p-méthylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-éthylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-propylbenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-butylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(ppentylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-hexylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-heptylbenzoyl)-scyllo-inositol, F. 221-224 0 hexakis-(p-octyl-benzoyl)-scyllo-inositol, F. 198- 199,5 C hexakis-(p-nonylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-décylbenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-undécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(pdodécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-tridécylbenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-tétradécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(ppentadécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-hexadécylbenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-heptadécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(poctadécylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-nonadécylbenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-éicosylbenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-méthoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-éthoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-propoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-butoxybenzoyl)scyllo-inositol hexakis-(p-pentoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(phexoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-heptoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-octoxybenzoyl)-scyllo-inositol, F. 230-231 C -19- hexakis-(pnonoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-décoxybenzoyl)-scyllo-inositol, F. 210-211 C hexakis-(p-undécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(pdodécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-tridécoxybenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-tétradécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(ppentadécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-hexadécoxybenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-heptadécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(poctadécoxybenzoyl)-scyllo-inositol hexakis-(p-nonadécoxybenzoyl)-scylloinositol hexakis-(p-éicosoxybenzoyl)-scyllo-inositol. Exemple 3 On chauffe à l'ébullition pendant I heure 3,48 g d'acide scyllocyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylique avec 14,4 g de SOC12, on évapore, on redissout le chlo- rure d'acide brut obtenu dans 50 ml de toluène, on ajoute 5 ml de pyridine et 8,4 g de p-hydroxybenzonitrile et on fait bouillir pendant 2 heures. Après refroidisse- ment et isolement de la manière habituelle, on obtient le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'he- xakis-(p-cyanophényle). On obtient de manière analogue, par estérifica- tion, les composés suivants: le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d'hexakis-(p-méthoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3, 4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-éthoxyphényle), le scyllo-cyclohexane1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-propoxyphényle), le scyllocyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-butoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-p-pentoxyphényle) , le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate -20- d'hexakis-(phexoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-heptoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d'hexakis-(p-octoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3, 4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-nonoxyphényle), le scyllo-cyclohexane1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-décoxyphényle), le scyllocyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-undécoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(pdodécoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-tridécoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d'hexakis-(p-tétradécoxyphényle), le scyllo-cyclohexane-1, 2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-pentadécoxyphényle), le scyllocyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-méthylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d 'hexakis-(p-éthylphényle) , le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(ppropylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-butylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d'hexakis-(p-pentylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3, 4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-hexylphényle) le scyllo-cyclohexane-1, 2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-heptylphényle), le scyllocyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-octylphényle), -21le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(pnonylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-décylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d'hexakis-(p-undécylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3, 4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(p-dodécylphényle), - le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d'hexakis-(ptridécylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylate d 'hexakis-(p-tétradécylphényle), le scyllo-cyclohexane-1,2,3,4,5,6hexacarboxylate d 'hexakis-(p-pentadécylphényle), le mellitate d'hexakis(p-méthoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-éthoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-propoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p- butoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-pentoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-butoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-pentoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-hexoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(pheptoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-octoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-nonoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-décoxyphényle), le mellit ate d'hexakis-(p-undécoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(pdodécoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-tridécoxyph6nyle), le mellitate d'hexakis-(p-tétradécoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(ppentadécoxyphényle), le mellitate d'hexakis-(p-méthylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-éthylphényle), le mellitate d'hexakis-'ppropylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-butylphényle), -22- le mellitate d'hexakis-(p-pentylphényle), le mellitate d'hexakis-(p- hexylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-heptylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-octylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-nonylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-décylphényle), le mellitate d 'hexakis-(pundécylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-dodécylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-tridécylphényle), le mellitate d'hexakis-(ptétradécylphényle), le mellitate d'hexakis-(p-pentadécylphényle). Exemple 4 On agite un mélange de 2,85 g d'hexachloro- benzène, 17,5 g de méthylthiolate de trans-4-n-heptyl- cyclohexyle et 100 ml d'hexaméthylphosphorotriamide pendant 10 heures à 20 C, en atmosphère d'azote, on éva- pore, on isole de la manière habituelle (A1203; éther de pétrole/éther, 94:6); on obtient l'hexakis-(trans-4- n-heptylcyclohexylméthylthio)-benzène. On obtient de manière analogue à partir de l'hexa- chlorobenzène ou du B-hexachlorocyclohexane respective- ment, les composés suivants: hexakis-(trans-4-butylcyclohexylméthylthio)benzène hexakis-(trans-4-pentylcyclohexylméthylthio)-benzène hexakis(trans-4-hexylcyclohexylméthylthio)-benzène hexakis-(trans-4octylcyclohexylméthylthio)-benzène hexakis-(trans-4nonylcyclohexylméthylthio)-benzène hexakis-(trans-4décylcyclohexylméthylthio)-benzène hexakis-(trans-4dodécylcryclohexylméthylthio)-benzène scyllo-1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4-butylcyclohexyl- méthylthio)-cyclohexane scyllo-1,2,3,4,5,b-hexakis-(trans-4-pentylcyclohexyl- mxéthylthio)-cyclohexane scyllo-1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4-hexylcyclohexyl- méthylthio)-cyclohexane -23- scyllo-1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4-octylcyclohexyl- méthylthio)-cyclohexane scyllo-l1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4-nonyleycloheXyl- méthylthio)-cyclohexane scyllo-l1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4décylcyclohexyl- méthylthio)-cyclohexane scyllo-l1,2,3,4,5,6-hexakis-(trans-4-dodécyleyclohexyl- méthylthio)-cyclohexane. Exemple 5 On hydrogène pendant 12 heures à 25 C, à pression normale, un mélange de 5 g d'octakis-[2-(p-heptoxycarbo- nylphényl)-vinylène]-naphtalène (qu'on peut obtenir en chauffant pendant 72 heures un mélange de 7,6 g d'octa- bromonaphtalène, 19,7 g de p-vinylbenzoate de n-heptyle, 180 mg d'acétate de palladium-II, 648 mg de triphényl- phosphine, 8,08 g de triéthylamine et 50 ml de diméthyl- formamide à 70 C, en refroidissant, en filtrant le brom- hydrate de triéthylammonium formé dans la réaction, en éliminant le solvant sous vide et en purifiant par chro- matographie sur gel de silice avec un mélange toluène/ acétate d'éthyle), 150 ml de dioxanne et 4 g de palla- dium à 5 % sur charbon. En isolant de la manière habi- tuelle, on obtient l'octakis-[2-(p-heptoxycarbonyl- phényl)-éthyl]-naphtalène. On a préparé les composés suivants de manière analogue: octakis-[2-(p-butoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis[2-(p-pentoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(phexoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(poctoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(pnonoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(pdécoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(pundécoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis- 2-(pdodécoxycarbonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(p-propoxyphényl)éthyl]-naphtalène -24- octakis-[2-(p-butoxyphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(p-pentoxyphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(phexoxyphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(p-heptoxyphényl) -éthyl] naphtalène octakis-[2-(p-octoxyphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(pnonoxyphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(p-décoxyphényl)-éthyl]naphtalène octakis-[ 2-(p-undécoxyphényl)-éthyl] -naphtalène petakis-[2(p-dodécoxyphényl) -éthyl]-naphtalène octakis-[2-(p-butylphényl)-éthyl] naphtalène octakis-[2-(p-pentylphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(phexylphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(p-heptylphényl)-éthyl]naphtalène octakis-[2-(p-octylphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[ 2-(pnonylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(p-décylphényl)-éthyl] naphtalène octakis-[ 2-(p-undécylphényl)-éthyl]-naphtalène octakis-L2-(pdodécylphényl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(p-cyanophényl)-éthyl] naphtalène octakis-[2-(4'-propoxybiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4'-butoxybiphényle-4-yl)-éthyl]laphtalène octakis-[2-(4'pentoxybiphényle -4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4'-hexoxybiphényle4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4 '-heptoxybiphényle-4-yl)-éthyl]naphtalène octakis-[2-(4'-octoxybiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis[2-(4 '-nonoxybiphényle-4-yl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(4' décoxybiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4'-undécoxybiphényle4-yl)-éthyl] -naphtalène octakis-[ 2-(4'-dodécoxybiphényl-4-yl)-éthyl]naphtalène octakis-[2-(4'-butylbiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis[2-(4' -pentylbiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4' hexylbiphényle-4-yl)-éthyl] -naphtalène octakis-[2-(4'-heptylbiphényle-4yl)-éthyl]-naphtalène octakis-j 2-(4'-octylbiphényle-4-yl)-éthyl]naphtalène octakis-[2-(4 '-nonylbiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène -25octakis-[2-(4'-décylbiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4'undécylbiphényle-4-yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4'-dodécylbiphény>F4yl)-éthyl]-naphtalène octakis-[2-(4,-cyanobiphényle-4-yl)-éthyl]naphtalène. Exemple 6 On hydrogène en 5 heures à 250 C et pression nor- male un mélange de 5 g d'hexakis-[2-(p-nonoxyphényl)- vinylène]-benzène (qu'on peut obtenir par chauffage à l'ébullition pendant 72 heures d'un mélange de 5,52 g d'hexabromobenzène, 14,76 g de pnonoxystyrène, 90 mg d'acétate de palladium-II, 365 mg de tris-o-tolylphos- phine, 6,06 g de triéthylamine et 25 ml d'acétonitrile, élimination du solvant et purification par chromatogra- phie sur gel de silice avec le mélange toluène/acétate d'éthyle), 100 ml de tétrahydrofuranne et 3 g de palla- dium à 5 % sur charbon. En isolant de la manière habi- tuelle, on obtient l'hexakis-[2-(p-nonoxvphényl)-éthyl]- benzène. On a préparé de manière analogue les composés suivants: hexakisL2-(p-méthoxyphenyl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-éthoxyphényl)-éthyl]benzène hexakis-[2-(p-propoxyphényl)-éthylî-benzène hexakis-[2-(pbutoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-pentoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-hexoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-heptoxyphényl)éthyl] -benzène hexakis-[2-(p-octoxyphényl)-éthyl] -benzène hexakis-L2-(pdé coxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-undécoxyphényl)-éthyl]benzène hexakis-[2-(p-dodécoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(ptridécoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-tétradécoxyphényl)-éthyl]benzène hexakis-[2-(p-pentadécoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(phexadécoxyphényl)-éthyl]-benzène - -26- hexakis-[2-(p-heptadécoxyphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[2-(poctadécoxyphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-nonadécoxyphényl)-éthyl,benzène hexakis-[2-(p-eicosoxyphényl) -éthyl]-benzène hexakis-[2-(pméthylphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-éthylphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[2-(p-propylphényl)-éthyl]-benzene hexakis-[2-(p-butylphényl)éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-pentylphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[ 2-(phexylphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[ 2-(p-heptylphényl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-octylphényl) -éthyll -benzène hexakis-[2-(p-nonylphényl) éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-décylphényl)-éthyll -benzène hexakis-[2-(pundécylphényl)-éthylj -benzène hexakis-[2-(p-dodécylphényl)-éthyl] benzène hexakis -[ 2-(p-tridécylphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[2-(ptétradécylphényl) -4 thyl]-benzène hexakis-[2-(p-pentadécylphényl)-éthyl] -benzène hexakis-[2-(p(hexadécylphényl)-éthyl]l-benzène hexakis-[2-(pheptadécylphényl)- éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-octadécylphényl)-éthyl] benzène hexakis-[2-(p-nonadécylphényl) -éthyl] -benzène hexakis-[2-(peicosylphényl)-éthyl]-benzène Exemple 7 On hydrogène en 10 heures à 25 C et pression nor- male un mélange de 2 g d'hexakis-[2-(p-cyanophényl)-viny- lène]-benzène [qu'on peut obtenir en chauffant à l'ébul- lition pendant 72 heures un mélange de 5,52 g d'hexa- bromobenzène, 7,74 g de 4-vinylbenzonitrile, 120 mg de Ni C12 (PPh3)2 (Ni Ct2(Ph)2-P-CH2CH2-P-(Ph)2 consti- tue également un catatyseur approprié), 365 mg de tri- o-tolylphosphine, 6,06 g de triéthylamine et 50 ml de tétrahydrofuranne, en éliminant le solvant et en puri- fiant par chromatographie sur gel de silice avec un mé- -27- lange chlorure de méthylène/méthanol], 50 ml d'éthanol et I g de palladium à 5 % sur charbon. En isolant de la manière habituelle, on obtient l'hexakis-[2-(p-cyano- phényl)-éthyl]-benzène. On a préparé de manière analogue les composés suivants: hexakis-[2-(4 '-cyanobiphényle-4-yl)-éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-heptylcyclohexyl)-phényl)-éthyl] - benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-octylcyclohexyl)-phényl)-éthyl]- benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-nonylcyclohexyl)-phényl)-éthyl] - benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-décylcyclohexyl)-phényl)-éthyl] - benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-undécylcyclohexyl)-phényl)- éthyl]-benzène hexakis-[2-(p-(trans-4-dodécylcyclohexyl)-phényl)- éthyl]-benzène Exemple 8 On hydrogène en 10 heures à 25 C et pression nor- male un mélange de 2 g d'hexakis-[2-(4-pyridyl)-viny- lène]-benzène (qu'on peut obtenir en chauffant à l'ébul- lition pendant 48 heures un mélange de 5,52 g d'hexa- bromobenzène, 6,3 g de 4-vinylpyridine, 90 mg d'acétate de palladium-II, 365 mg de tri-o-tolylphosphine, 6,06 g de triéthylamine et 50 ml d'acétonitrile, en éliminant le solvant et en purifiant par chromatographie sur gel de silice avec un éluant toluène/acétate d'éthyle) , 50 ml d'éthanol et I g de palladium à 5 % sur charbon. En isolant de la manière habituelle, on obtient 1 'hexakis-[2-(4-pyridyl)-éthyl] -benzène. On a préparé de manière analogue les composés suivants: hexakis-[2-(3pyridyl)-éthyl]-benzène -28- hexakis-[2-(2-pyridyl)-éthyl] -benzène hexakis-[2-(2-pyrimidinyl)-éthyl]-benzène hexakis-L 2-(5-pyrimidinyl)éthyl]-benzène Exemple 9 On chauffe pendant 16 heures à 80 C, sous agita- tion, un mélange de 17,4 g d'hexahydroxybenzène, 260 g de trans-4-n-nonyl-1-iodométhyl-cyclohexane, 41,4 g de K2Ca3 et 350 ml de diméthylformamide, puis on refroidit et on isole de la manière habituelle. On obtient l'hexa- kis-[(trans-4-n-nonylcyclohexyl)-méthoxyj-benzène. On a préparé de manière analogue les composés suivants: hexakis-[(trans-4heptylcyclohexyl)-méthoxy]-benzène hexakis-[(trans-4-octylcyclohexyl)méthoxy]-benzène hexakis-[(trans-4-décylcyclohexyl)-méthoxy]-benzène hexakis-[(trans-4-undécylcyclohexyl)-méthoxy] -benzène hexakis-[(trans-4dodécylcyclohexyl)-méthoxy]-benzène hexakis-[ (trans-4-heptylcyclohexyl)méthylthio]-benzène hexakis-[(trans-4-octylcyclohexyl)-méthylthio]benzène hexakis-[(trans-4-décylcyclohexyl)-méthylthio]-benzène hexakis[(trans-4-undécylcyclohexyl)-méthylthioj-benzène hexakis-[(trans-4dodécylcyclohexyl)-méthylthio]-benzène hexakis-[(trans-4-(trans-4-heptylcyclohexylcarbonyloxy)- cyclohexyl)-méthoxy] -benzène hexakis-[(trans-4-(trans-4-octylcyclohexylcarbonyloxy)- cyclohexyl)-méthoxy] -benzène hexakis-[ (trans-4-(trans-4-décylcyclohexylcarbonyloxy)- cyclohexyl)-méthoxy] -benzène hexakis-[(trans-4-(trans-4-undécylecyclohexylcarbonyl- oxy)-cyclohexyl)-méthoxy]-benzène hexakis-[(trans-4-(trans-4-dodécylcyclohexylcarbonyl- oxy)-cyclohexyl)-méthoxy] -benzène -29- - REVENDICATIONS - I - Composés carbocycliques de formule I (Q X 3 2 l m dans laquelle Q représente un cycle benzène ou cyclohexane ou un sys- tème naphtalénique, X représente dans chaque cas un groupe -CH2 ( CH2-, dans lequel un ou deux groupes CH2 non voisins peu- vent être remplacés par -0-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- ou -CH=CH-, P est égal à 0, 1 ou 2 A1 et A2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe 1,4-phénylène non substitué ou substitué une ou plusieurs fois par des atomes d'ha- logènes et/ou des groupes CH, et/ou des groupes CN, et dans lequel un ou plusieurs groupes CH peuvent également être remplacés par des atomes d'azote, un groupe 1,4-cyclohexylène, dans lequel également 1 ou 2 groupes CH2 non voisins peuvent être remplacés par -O- et/ou -S-, un groupe pipéridine-1,4-diyle ou un groupe I,4-bicyclo[2.2.2]octylène, X5 Z représente -CO-O-, -O-C0O-, -O-, -CH2-, -CH20-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CHCN-CH2-, -CH2-CHCN-, -CH=CH-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO-, ou une liaison simple, n est égal & O, I ou 2, et R représente un groupe alkyle en C 1-C 20 dans lequel Jc également un ou plusieurs groupes CH2 non voisins peuvent être remplacés par -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-0- ou -CH=CH-; ou bien H, F, Cl, Br, I, OH, NH2, COOH ou CN, m est égal à 6 dans le cas o Q représente un cycle benzène ou cyclohexane et à 8 dans le cas o Q repré- - -30- sente un système naphtalénique, avec la restriction que dans le cas o X = -OCH2- et - A -z-- À2-R = 2 n p-alcoxyphényle, Q représente un noyau cyclohexane. 2 - Procédé de préparation des composés de for- mule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour la préparation des éthers de formule I dans les- quels au moins un des symboles X représente -CH2 C-CH2---?p, dans lequel un ou deux groupes CH2 non voisins sont remplacés par -0-, on éthérifie un composé hydroxylé correspondant et/ou, pour la prépara- tion des esters de formule I dans lesquels l'un au moins des symboles X représente -CH2 ( CH2 - dans lequel un ou deux groupes CH2 non voisins sont rempla- cés par -0-CO- ou -CO-O-, on estérifie un acide carboxy- lique correspondant, et/ou pour la préparation des thioéthers de formule I dans lesquels l'un au moins des symboles X représente -CH-- ( CH2---p dans lequel un ou deux groupes CH2 non voisins sont remplacés par -S-, on fait réagir un composé halogéné correspondant avec un thiol correspondant ou l'un de ses sels et/ou, pour la préparation des composés de formule I dans lesquels l'un au moins des symboles X représente -CH2-- CH2-p, on traite par un agent réducteur un composé répondant par ailleurs à la formule I mais contenant à la place des atomes d'hydrogène, un ou plusieurs groupes réduc- tibles et/ou une ou plusieurs liaisons C-C. 3 - Utilisation des composés de formule I selon la revendication 1 en tant que composants de phases à cristaux liquides discotiques. 3à 4 - Phases à cristaux liquides discotiques à au moins deux composants à cristaux liquides, caractérisées en ce que l'un au moins des composants est un composé de formule I selon la revendication 1. - Elément d'affichage à cristaux liquides, ca- ractérisé en ce qu'il contient une phase à cristaux li- quides selon la revendication 4.