FR 2580904 A1 19861031 FR 8506579 A 19850430 ( RÉPUBLIQUE FRAN AISE) N' de publication: 2 580 904 (à nutiliser que pour les INSTITUT NATIONAL commandes de reproduction) DE LA PROPRIETE INDUSTRIELLE DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE N d'enregistrement national: 85 06579 PARIS ( Int Ci4: A 23 G 3/00. 3/26; A 61 K 9/36. DEMANDE DE BREVET D'INVENTION Ai È) Date de dépôt: 30 avril 1985. Q Demandeur(s): ROQUETTE FRERES, société anonyme - FR. ) Priorité: @ Inventeur(s): Bernard Boursier. Date de la mise à disposition du public de la demande: BOPI "Brevetsz n 44 du 31 octobre 1986. __ Références à d'autres documents nationaux appa- rentés: (é Titulaire(s) ( Mandataire(s): Cabinet Plasseraud. ( Produit de confiserie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure et son procédé de préparation. () Produit de confiserie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure, ce revêtement étant essentiellement cristallisé et comportant au moins 90 % en poids de maltitoL V ! l O L- D Vente des fascicules à [iMPRIMERIE NATIONALE, 27. rue de la Convention - 75732 PARIS CEDEX 15 Produit de confiserie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure et son procédé de préparation. L'invention a pour objet un produit de confiserie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dra- géification dure. Elle vise également le procédé de préparation de ce produit. La dragéification dite "dure" se distingue de la dragéification dite "tendre" en ce sens que la matière constitutive du revêtement est cristallisée, l'eau conte- nue dans ladite matière étant évaporée. On connait déjà des produits de confiserie, c'est- à-dire des chewing-gums, pâtes à mâcher, bonbons et ré- glisses, et des produits pharmaceutiques sous forme de tablettes, comprimés ou bonbons à revêtement sans sucre obtenus par dragéification dure. Dans ces produits, le revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure 'est à base de xylitol et, dans une moindre mesure, à base de mannitol. Plus récemment, la Société Demanderesse a mis au point un procédé de dragéification dure permettant, contre toute attente, de réaliser un revêtement du genre en ques- tion à base de sorbitol. Ce procédé et le produit résultant donnent toute satisfaction mais, en raison des besoins sans cesse crois- sants des industries pharmaceutiques et de la confiserie en produits à revêtement sans sucre obtenus par dragéifi- cation dure, la Société Demanderesse a poursuivi ses re- cherches et a eu le mérite de trouver qu'il était possible de réaliser un revêtement du genre en question à base de maltitol. Il s'ensuit que le produit de confiserie ou phar- maceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéifica- tion dure, conforme à l'invention, est caractérisé par le fait que ledit revêtement est essentiellement cristallisé et comporte au moins 90 Z en poids de maltitol. Et le procédé de préparation du susdit produit est caractérisé par le fait que-l'on applique un sirop de mal- titol - d'une richesse en maltitol supérieure à 92 Z. de préférence i 95 Z en poids sur matière sèche, et plus pré- férentiellement supérieure à 96 Z. - d'une teneur en matières sèches de 50 à 70 Z en poids, de préférence de 55 à 65 Z en poids et - d'une température inférieure à 70C et, de pré- férence de 45 i 65'C, sur un lit en mouvement de noyaux à dragéifier, la tempé- rature régnant dans ledit lit de noyaux en mouvement étant inférieure à 55'C et de préférence de 20 à 40'C. l'ensemble des susdites conditions étant choisies, à l'in- térieur des gammes susmentionnées, de telle manière que, lorsque le sirop de maltitol arrive au contact des noyaux à dragéifier, c'est-à-dire à la température régnant au sein du lit de noyaux en mouvement, il se trouve à un ni- veau de saturation de 0.70 à 0,.90 et, de préférence, de 0,75 à 0,90. Le fait que l'ensemble des susdites conditions, sélectionnées comme indiqué, conduise à un revêtement de dragéification dure à base de maltitol de qualité satis- faisante était d'autant plus inattendu que, contrairement à ce qui se passe dans le cas de la dragéification dure au saccharose --disaccharide comme le maltitol et de compor- tement voisin à celui du maltitol dans de nombreux autres domaines-- la sursaturation entrainée par ces conditions n'est pas élevée alors que l'on devait normalement s'at- tendre à ce que la sursaturation nécessaire à l'obtention d'une dragéification dure de bonne qualité soit voisine dans le cas des deux disaccharides en question. 2580904' On rappelle que, par l'expression "niveau de satu- ration", on désigne le rapport, pour une température don- née, de la concentration du sirop exprimée.en grammes de maltitol pour 100 cm d'eau, sur-la limite de solubilité du maltitol. à la température donnée, également exprimée en grammes de maltitol pour 100 cm d'eau. Dans le tableau- I, on a réuni pour un certain nombre de températures, les valeurs de la limite de solu- bilité du maltitol (exprimée en g/100 cm 3). TABLEAU I tC Limite de solubilité t {(en glO/100 cm- 153 25 170 181 193 210 226 50 241 L'invention pourra être encore mieux comprise l'aide du complément de description qui suit et des exem- ples qui sont donnés en rapport avec des modes de réalisa- tion avantageux. DSe proposant, par conséquent, de fabriquer les produits de dragéification conformes l'invention, on s y prend comme suit ou de façon équivalente. Des noyaux à dragéifier du type confiserie ou pro- duit pharmaceutique, "sans sucre" ou non, sont maintenus sous forme d'un lit en mouvement dans une cuve tournante de dragéification de type conventionnel et équipée de moyens de contrôle de la température intérieure. On applique, par exemple par pulvérisation, sur ladite masse de noyaux en mouvement un sirop de maltitol dont la température est inférieure à 70'C et, de préfé- rence, de 45 à 65C. - Le sirop de maltitol mis en oeuvre présente une concentration en matières sèches de 50 à 70 Z. en poids, de préférence de 55 à 65 % en poids. La richesse de ce sirop en maltitol est supérieure à 92 Z. de préférence à 95 Z, et, plus préférentiellement encore, à S96 Z en poids sur matière sèche. La température régnant dans le lit de noyaux en mouvement est maintenue à une valeur inférieure à 55'C, de préférence de 20 à 40*C. On choisit la concentration en matières sèches du sirop de maltitol et la température du lit de noyaux à l'intérieur des susdites gammes de telle manière que, lorsque le sirop de maltitol arrive au contact des noyaux à enrober, il se trouve à un niveau de saturation de 0,70 à 0,90, de préférence de 0,75 à 0,90. Un exemple de sirop de maltitol ayant donné satis- faction est celui de composition suivante: maltitol: 97,1 Z en poids sorbitol: 1,1 Z en poids maltotriitol: 1,8 Z en poids. L'enrobage est-effectué par cycles succesifs com- prenant chacun une première phase d'addition du sirop de maltitol sur le lit de noyaux et une seconde phase pendant laquelle on arrête l'addition tout en maintenant la rota- tion de la cuve et la température régnant au sein de la masse de noyaux, l'enveloppe dont ont été enrobés les noyaux étant séchée et polie au cours de cette phase. L'épaisseur de l'enveloppe est choisie en fonction notamment du noyau à dragéifier ou des effets recherchés. Pour fixer les idées, on peut réaliser un revête- ment de par exemple environ 0,5 mm d'épaisseur en effec- tuant successivement de 15 à 30 additions, ce qui, compte tenu de la durée d'une addition et du laps de temps sépa- rant la fin d'une addition du début de la suivante conduit à une durée totale de l'opération de dragéification de l'ordre de 3 à 7 heures. Les moyens mis en oeuvre pour maintenir la tempé- rature au sein de la masse de noyaux en mouvement à la valeur souhaitée, peuvent être constitués par un disposi- tif d'insufflation d'air chaud de température contrôlée. Grice aux conditions d'enrobage conformes à l'in- vention, on peut obtenir une surface lisse et régulière. Les produits dragéifiés ainsi obtenus présentent par rapport aux produits dragéifiés par dragéification dure à revêtement sans sucre de l'art antérieur, notamment ceux à base de sorbitol, l'avantage - d'être d'une blancheur très agréable à la vue, - d'être d'un goût plus sucré et - d'être plus croustillants. Pour optimiser les résultats, on préfère appliquer aux noyaux traités et avant la dragéification proprement dite, une couche de gommage qui peut être, par exemple, à base de gomme arabique, de gélatine ou produit équivalent. Il est possible d'ajouter au sirop de maltitol mis en oeuvre, divers additifs comme des colorants, des aromes ou des agents améliorant l'état de surface tels que la cire d'abeille ou de la cire de carnauba. Parmi les additifs, on peut citer le dioxyde de titane, parmi les aromes, ceux de menthe, orange et citron. Dans le choix des produits pharmaceutiques et de confiserie constitutifs du noyau à dragéifier, on fera appel volontiers, en raison du fait que le revêtement ap- pliqué est "sans sucre", aux produits "sans sucre", notam- ment à base de sorbitol, de xylitol, mannitol, maltitol et de sirops de glucose hydrogénés de marque LYCASIND. Lorsque le noyau à dragéifier contient un sucre fermentescible, le revêtement obtenu conformément à l'in- vention atténue le caractère cariogène de l'ensemble et lui confère de toute façon les qualités inhérentes au mal- titol. Les produits de dragéification conformes à l'in- vention peuvent présenter une surface lisse essentiellement exempte d'imperfections et cristalline sur toute l'épaisseur de l'enveloppe; ils sont stables, même dans des atmosphères à humidité élevée et ils présentent en outre une saveur sucrée très agréable. Dans les exemples qui suivent, on envisage succes- sivement - la préparation d'un chewing-gum dragéifié con- forme à l'invention et, à cet égard, la détermination des conditions optimales de la dragéification dure à l'aide du maltitol, - la préparation d'un produit dragéifié de confi- serie conforme à l'invention du type 'produit de compres- sion", - la préparation d'un bonbon sucre cuit du type sans sucre" dragéifié conforme à l'invention. EXEMPLE 1 Dragéification dure au maltitol d'un chewing-gum du type 'sans sucre". La composition-des plaquettes de chewing-gum uti- lisées pour cet exemple est la suivante: - 28 parties en poids d'une gomme base constituée par celle que commercialise la Société DREYFUS sous l'appel- lation "EXTRA PALOJA", - 20 parties en poids d'un sirop de glucose hydrogéné (concentré à 85 Z de matières sèches ou MS) constitué par celui que commercialise la Société ROQUETTE FRERES sous la marque LYCASIN 0 80/55, - 50,8 parties en poids de sorbitol poudre constitué par celui que commercialise la Société ROQUETTE FRERES sous la marque NEOSORB P60. - 1,2 partie en poids d'aromes et de colorants. Ces plaquettes sont préparées en suivant la sé- quence opérationnelle indiquée ci-après: - apres réchauffage à 75'C, la gomme base est mala- xée dans un pétrin du type KUSTNER muni d'une circulation d'eau chaude, en présence de la phase liquide constituée par le sirop de glucose hydrogéné; au cours de cette éta- pe, la phase solide constituée par le sorbitol poudre est ajoutée progressivement par petites quantités; on incor- pore finalement les arÈmes et colorants, - après poudrage de la pâte au mannitol, on effectue le laminage de la pâte et son découpage en coussinets de forme rectangulaire et d'un poids nominal moyen de 0,9 g. On place 500 g de ces coussinets dans une drageuse de laboratoire du type "LILLIPUT" commercialisée par la Société FROGERAIS, équipée d'une soufflerie d'air régulé permettant de maintenir constante la température du lit de coussinets, et d'une sonde thermométrique positionnée dans le lit. La drageuse est animée d'une vitesse de rotation comprise entre 22 et 25 tours/minute. Le sirop d'enrobage à base de maltitol est mainte- nu à une température constante dans un bain-marie thermo- régulé et il est ajouté par charges successives (cycles) de 13 i 30 g de sirop, l'introduction se faisant en quel- ques secondes toutes les 3 à 7 minutes. Ce temps, séparant la fin d'une introduction de I'introduction suivante, per- met de réaliser la cristallisation du maltitol et l'évapo- ration de l'eau. Le sirop de maltitol utilisé pour l'enrobage est essentiellement constitué de maltitol et d'une certaine teneur en sorbitol et maltotriitol. Avant de déterminer par quatre séries d'expérien- ces successives les conditions optimales du procédé de dragéification dure au maltitol conforme à l'invention, on a procédé à deux expériences comparatives, consistant à opérer dans les conditions de la dragéification dure au saccharose et au sorbitol. al Exoériencs comoartives Le sirop de maltitol utilisé est d une richesse de S5 Z On maltitol. de 1.$ Z de sorbitol et de 3. Z en mal- totrlitol. Les conditions de la première expérience compara- tive (celles de la dragéification dure au saccharose) et de la seconde (celles de la dragéification dure au sorbi- toll. ainsi que les résultats obtenus. sont précisés dans le tableau Il. TABLFAU t7 N de l'expérience I 2 richesse du sirop 5 Z 95 Z matière sèche du sirop t0 Z 70 Z température du lit en mouvement 30'C 30'C température du sirop e80C 40'C nombre de cycles 10-15 10-15 poids de sirop mis en oeuvre en grammes environ 180 180 Dans les deux cas, les produits dragéifiés obtenus ne donnent pas satisfaction; des défauts de surface trés prononcés sont apparus et s'expliquent par une cristalli- 2 sation tris lente et irrégulière. ce qui montre qu'il n'est pas possibl" u'obtenir une drage.iF! on dur- au maltitjl répondant aux exigences de la pratique en repre- nant simplement. ce qui était a priori logique. les condi- tions connues avant tout pour la dra_óification d.e =- à 0 saccharose. b) Exo&rience. effectuées en vue de la détermina- tion des conditions optimales de richesse en maltitol du siroo utiliseé. A l'aide de quatrt sirop, de malt2tto j richesses y différentes. on a réalisé. dans d*e, enn4tions par 04I- Ieurs identiques et i l'aide de l'appar;illage pr-cedemn- ment décrit, les expériencas 3 i 6 dont les conditions et les résultats sont reportés dans le tableau ZZZ. La ligne riservée aux appréciations permet. i l'aide du symbolisme suivant, de définir la qualité de la dragéification obtenue. mauvais 000oo très médiocre oo médiocre o acceptable x bon xx très bon xxx Les quatre sirops de maltitol mis en oeuvre sont i Z de matières sèches et présentent une richesse en mal- titol respectivemEnt de 92, 95. S6 et 97 Z. TASLEAU T!! N de 1 expérience 3 5 6 richesse du sirop 92 Z 95 Z 96 Z 97 Z matière sèche du sirop 60 Z 60 Z 60 Z 60 Z température du lit en mouvment 30 C 30 C 30aC 30 C température du sirop 50' C 505C 50C 50C nombre de cycles 1015 10-15 10-15 10-15 poids de sirop mis en oeuvre 250 g 250 g 250 g 2!0 g niveau ae saturation 0.76 0.79 0.80 0.83 appréciation oo c xx xxx On constate qu'i 96 et 97 Z de richesse. les ora- géifications obtenues sont tout i fait correctes. la cris- tallisation du maltitol s'est réalisée de manière tris régulière et nécessite settent un temps de séchoge lége- rement supérieur dans le cas du sirop i 96 Z de richesse. Les produits correspondants présentent une croustillance et une saveur sucrie agréable. Pour les sirops i 15 et 92 Z de richesse. dans ces conditions. les chewing-gums ont tendance i coller entre eux. la cristallisation est difficile et les temps de sé- chage sont longs. ces défauts s accentuant dans le cas du S sirop à 92 Z. c] Exoériences effectuées en vue de la détermina- tion des conditions optimales de teneur en matières sèches du siroo utilisé. Un sirop d'une richesse de 97 2 en maltitol a été testé pour six teneurs en matières sèches différentes, i savoir respectivement 45. 50. 55. 60, 65 et 70 Z. ce qui correspond aux expAriences 7 i 12. Les conditions et les résultats de ces essais sont donnés dans le tableau XV. TABLEAU IV N de l'expArience 7 a 9 10 11 12 richesse du sirop 97 Z 97 Z 97 Z 97 Z 97 Z 97 Z matière sèche du sirop 45 Z 50 Z 55 Z 60 Z 65 Z 70 Z nombre de cycles 10-15 10-15 10-15 10-15 10-15 10-15 poids de sirop mis en oeuvre 333 g 300 g 275 g 250 g 230 g 214 g niveau de saturation 0.44 0.53 0. 80 0.83 0,99 1.25 appréciation o x xx xxx x n On obtient de bons résultats pour des teneurs en 3 matières sèches de 50 i65 Z et de tris bons riSultqts pour des matières sèches de 60 I. Au-deli de 65 Z, la cristallisation est irrégu- lière et des défauts de surface apparaissent; au-dessous de 50 Z. les chewing-gums sont collants et les temps de séchage importants. d) rip_ effectus en v,, de la détermina- tion des conditions oot!mles du oolnt de vue de la temoératurt riqnant au sein du lit de noyaux en mouvement. On met en oeuvre un sirop de maltitol i 60 Z de matières sèches et d'une richesse de 97 Z en maltitol. Dans les 6 expériences (n 13 i 18) effectuées avec ce sirop, la dragéification a été réalisée i autant de températures différentes au sein du lit en mooYVmentf. lo le sirop d'alimentation étant maintenu i 50'C. Les conditions et les résultats de ces essais sont reportés dans le tableau V. TAMLEAU Y N de l' expérience 13 1 t5 I 17 l température du lit 10C t5'C 20C 30'C 40'C 50'C nombre de cycles 10-15 10-15 10-15 10-15 10-15l 10-15 poids de sirop mis en oeuvre 250 g 250 g 250 g 250 g 250 g 250 g niveau de saturation 1.07 I 0.15 0.81 0.69 0.60 appréciation oo o x xxx xx o 2S Il apparait i l'examen de ces résultats que l'on a intér&t i maintenir la température du lit entre 20 et C.'. Dans ces conditions. les produits obtenus présen- * tent une bonne cristallinité de la couche ainsi qu'une excellente stabilité au stockage. En raison du ramollissement des coussinets. on n a pu procéder & aucune expérience à des températures supé- rieures i 50C. e) Expériences effectuées en vue de la détermina- tion des conditions oDtimales du ooint de vue do là temnératur. du sirop. On a effectué six expériences (19 à 241 en utili- sant le sirop des expériences 13 à 18, la température du lit ayant été maintenue à 30-C. Les autres paramètres des essais et les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau VI. TABLEAU VI N de l'expérience 19 20 21 22 23 24 température du sirop 40OC 45C 50'C 60'C 65-C 70'C nombre de cycles 10-15 10-15 10-15 10-15 10-15 10-15 poids de sirop mis en oeuvre 250 g 250 9 250 g 250 g 250 g 250 g niveau de saturation 0,81 0.81,81 08 0,81 0,.81 appréciation o xx Lxxx lxx o oo Au vu de ces résultats, on constate qu'il est pré- férable de travailler dans les conditions de l'expérience avec un sirop de maltitol maintenu à une température de 45 à 60-C. Au-delà de 60'C. après ajout du sirop, dans un premier temps, les chewinggums collent entre eux puis il se produit une cristallisation rapide mais irrégulière; au-dessous de 40OC, la répartition de la couche cristalli- ne devient moins bonne et les temps de séchage augmentent sensiblement. * * * A l'examen de l'ensemble des résultats obtenus dans les expériences 3 à 24, il apparaît que, pour obtenir une dragéification de qualité, il y alieu d'opérer à un niveau de saturation de 0,7 à 0,9. * * * EXEMPLE 2 Dragéification dure de produits de compression. Les noyaux à dragéifier ont été préparés à l'aide d'une presse rotative à haut rendement du type P 1000, commercialisée par la Société WILHELM FETTE GmbH. Le produit utilisé est constitué par du sorbitol poudre de marque NEOSORB 20160, aromatisé à la menthe et comportant 0.3 Z en poids d'un lubrifiant constitué par du stéarate de magnésium. Les comprimés de sorbitol ainsi préparés, d'un poids moyen de 0,5 g. sont ronds et biconcaves. On en utilise 500 g. La dragéification est conduite au moyen de l'appa- reillage précédemment utilisé pour la dragéification des chewing-gums; on a chaque fois procédé à 10-15 ajouts, espacés de 10 minutes chaque fois, de 15 g de maltitol. Comme le montrent les résultats des 10 expériences (25 à 34) réalisées avec ces comprimés et rassemblés dans le tableau VII, la dragéification de ces comprimés donne des produits de qualité, dans la mesure o l'on maintient les conditions de niveau de saturation établies pour la dragéification des chewing-gums. Les produits obtenus présentent une bonne cristal- linité de couche, une bonne stabilité au stockage et une certaine croustillance lors de la dégustation. TABLEAU VII N' de l'expérience 25 26 27 28 29 30 31 32 33 3 richesse du sirop 97 Z 97 97 Z 96 Z 97 Z 97 1Z 97 Z 92 Z 97 Z 97 Z matière sèche du sirop 45 Z 60 Z 55 Z 60 Z 60 Z1 50 Z 45 Z 60 Z 60 Z 60 Z température du lit 30C 30'C 30C 30C 40'C 30'C 30'C 30C 50'C 60'C niveau de saturation 0,44 0,83 0.8 0.8 0, 69 0,53 0.44 0,76 0.60 0,48 appréciation o xxx xxx xx xx x o oo o 0ooo00 EXEMPLE 3 Dragéification dure de bonbons sucre cuit" du type 'sans sucre". On a préparé des bonbons de sucre cuit en évapo- rant jusqu'à une humidité résiduelle de 0,5 Z un hydroly- sat d'amidon hydrogéné, commercialisé sous la marque LYCASIN 80/55. Ces bonbons ont été mis sous forme de sphères d'un diamètre moyen de 1,5 cm et d'un poids moyen de 0,9 g. Pour la dragéification, on a utilisé le matériel et les conditions de mise en oeuvre décrites plus haut. La température du lit a été dans tous les cas maintenue à une valeur inférieure ou au plus égale à 60C, cette valeur étant imposée par la matière constitutive des noyaux. Le sirop d'une richesse de 97 Z en maltitol est ajouté à 10-15 reprises à raison de chaque fois 13 g toutes les 10 minutes à une quantité de 500 g de bonbons. On a procédé à 4 expériences (35 à 38) et les con- ditions et résultats portés dans le tableau VIII confir- ment qu'il est possible de réaliser la dragéification au maltitol de bonbons cuits, à condition de travailler dans les conditions de niveau de saturation établies dans le cas des chewing-gums et dans celui des comprimés. TABLEAU VIII Ne de l'expérience 35 37 38 39 matière sèche du sirop 70 Z 60 Z 55 Z 50 Z température du lit 30'C 40-C 30@C 30*C température du sirop 50'C 50C 50'C 50-C niveau de saturation 1,25 0,69 0,8 0,53 appréciation o xx xxx x _- -15 Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement a ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Produit de confiserie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure, caractérisé par le fait que ledit revêtement est essen- tiellement cristallisé et comporte au moins 90 7. en poids de maltitol. 2. Procédé de préparation d'un produit de confi- serie ou pharmaceutique à revêtement sans sucre obtenu par dragéification dure, caractérisé par le fait que l'on applique un sirop de maltitol d'une richesse en maltitol supérieure à 92 Z, de préférence à 95 Z en poids sur matière sèche, et plus pré- férentiellement supérieure à 96 Z, - d'une teneur en matières sèches de 50 à 70 Z en poids, de préférence de 55 à 65 Z en poids et - d'une température inférieure à 70-C et, de pré- férence de 45 à 65'C, sur un lit en mouvement de noyaux à dragéifier, la tempé- rature régnant dans ledit lit de noyaux en mouvement étant inférieure à 55'C et de préférence de 20 à 40 C, l'ensemble des susdites conditions étant choisies, à l'in- térieur des gammes susmentionnées, de telle manière que, lorsque le sirop de maltitol arrive au contact des noyaux à dragéifier, c'est-à-dire à la température régnant au sein du lit de noyaux en mouvement, il se trouve à un ni- veau de saturation de 0.70 à 0,90 et, de préférence, de 0,75 à 0,90.