FR 2583736 A1 19861226 FR 8509374 A 19850620 i NOUVEAU COMPOSE DE CERIUM IV ET SON PROCEDE DE PREPARATION La - présente invention concerne un nouveau composé de cérium IV et l'un de ces procédés d'obtention. Plus précisément, l'invention a pour but de fournir un composé de cérium IV susceptible d'être aisément dispersable dans l 'eau. Il est connu selon l'Encyclopédie KIRK-OTHMER - Encyclopedia of Chemical Technology (deuxième édition) volume 4, p. 850 que l'on peut préparer un dioxyde cérique hydraté répondant à la formule CeO2, x H20 dans laquelle x est un nombre compris entre 0,5 et 2 et se présentant sous la forme d'un précipité gélatineux par addition d'hydroxyde de sodium ou d'ammonium aux solutions de sels cériques. On a proposé selon le brevet français 2 482 075 de préparer un composé de cérium IV dispersable dans l'eau selon un procédé qui consiste à disperser en milieu aqueux, un hydrate d'oxyde de cérium IV sensiblement sec ayant subi un traitement thermique entre 200 C et 450 C en présence d'un agent de désagré- gation, notamment l'acide nitrique. Ainsi le chauffage en présence d'un agent de désagrégation réalise la désintégration des cristal- lites agrégés dans l'hydrate d'oxyde de cérium IV et produit ainsi un composé de cérium dispersable. Il est mentionné dans ce brevet que la préparation de l'hydrate d'oxyde de cérium (IV) peut se réaliser par précipitation à partir d'un sel de cérium: ainsi par exemple, on peut dissoudre du carbonate céreux de grande pureté dans une solution d'acide nitrique ou chlorhydrique pour obtenir une solution neutre de nitrate ou chlorure céreux que l'on oxyde avec NH40H / H202 pour obtenir l'hydrate d'oxyde de cérium IV. La demanderesse a trouvé un composé du cérium IV aisément dispersable et qui est obtenu à partir d'une dispersion aqueuse colloïdale d'un composé de cérium IV préparée directement à partir de la solution aqueuse d'un sel de cérium IV sans passage par l'étape de précipitation et de séparation de l'hydroxyde cérique. Le composé de cérium IV selon l'invention qui est un sel basique de cérium IV, répond à la formule générale (I): Ce (M)x (OH)y (NO3)z (I) dans laquelle - M représente un métal alcalin ou un radical ammonium quaternaire - x est compris entre 0,05 et 0,2 - y est tel que y = 4-z + x - z est compris entre 0,4 et 0,7. L'analyse thermique différentielle révèle lors de la calcination duditproduit sous atmosphère d'air un pic exothermique de 250 C à 300 C pour une montée en température de 300 C par heure. L'analyse par diffraction X montre que le produit de l'invention est un produit mal cristallisé qui présente une phase cristalline de type CeO2 ayant un paramètre de maille variant de ,42 A à 5,44 A et un taux de cristallisation variant de 30 à 70 %. Dans la partie cristallisée, la taille des cristallites est faible puisqu'elle est généralement inférieure à 60 A. La présente invention concerne également le procédé de préparation dudit composé qui est caractérisé par le fait qu'il consiste à préparer une dispersion colloïdale aqueuse de composé de cérium IV et à la soumettre à un traitement thermique. Dans la première étape du procédé de l'invention, on prépare une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV. Dans celle-ci, le cérium IV se trouve simultanément sous forme d'ions et sous forme de colloPdes ce qui signifie qu'il y a présence de particules de dimensions colloïdales. Pour simplifier l'exposé de l'invention, on entend par "dispersion colloïdale", un mélange ions-colloldes qui sera mieux caractérisé ultérieurement. On réalise la préparation de ladite dispersion colloïdale en faisant réagir une solution aqueuse de sel de cérium IV avec une base dans les conditions définies ci-après. La solution de sel de cérium mise en oeuvre selon le procédé de l'invention peut être une solution aqueuse de nitrate cérique ou une solution aqueuse de nitrate céri-ammoniacal. Ladite solution peut contenir sans inconvénient du cérium à l'état céreux mais il est souhaitable qu'elle contienne au moins 85 % de cérium IV. Le sel de cérium est choisi de telle sorte qu'il ne contienne pas d'impuretés qui puissent se retrouver, dans le produit final. Notamment, il est préférable que le sel soit exempt d'anions covalents à caractère coagulant tel que sulfates, etc. Cependant, on peut en tolérer de faibles quantités. Par exemple, lesdits anions peuvent représenter jusqu'à 5 % en poids du sel de cérium exprimé en CeO2. La concentration de la solution de sel de cérium n'est pas un facteur critique, selon l'invention. Lorsqu'elle est exprimée en cérium IV, elle peut varier entre 0,1 et 2 moles par litre. Il peut être intéressant pour des questions de productivité d'appareillage, de faire appel à une solution concentrée de sel de cérium IV: une concentration comprise entre 1 et 2 moles par litre est préférée. La solution aqueuse du sel de cérium IV présente généra- lement une certaine acidité initiale et peut avoir une normalité variant entre 0,1 N et 4 N. La concentration en ions H n'est pas critique. Il est souhaitable qu'elle se situe entre 0,1 N et 1 N. La solution de nitrate cérique obtenue selon le procédé d'oxydation électrolytique d'une solution de nitrate céreux et qui est décrite dans la demande de brevet française n 84 13641 cons- titue une matière première de choix. La solution basique mise en oeuvre selon le procédé de l'invention peut être notamment une solution aqueuse d'ammoniaque, de soude ou de potasse. On peut également faire appel à l'ammoniac gazeux. Selon l'invention, on met en oeuvre de préférence une solution d'ammoniaque. La normalité de la solution basique mise en oeuvre n'est pas un facteur critique selon l'invention, elle peut varier dans de larges limites, par exemple, entre 0,1 et 11 N mais il est préfé- rable, de faire appel à des solutions dont la concentration varie entre 0, 1 et 5 N. La proportion entre la solution basique et la solution de sel de cérium IV doit être telle que le taux de neutralisation est supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 3,0. On définit le taux de neutralisation r par l'équation suivante: n3 - n2 r= n nl dans laquelle: - nl représente le nombre de moles de Ce IV présentes dans la dispersion colloïdale finale - n2 représente le nombre de moles OH nécessaires pour neutra- liser l'acidité apportée par la solution aqueuse de sel de cérium IV - n3 représente le nombre total de moles OH apportées par l'addition de la base. Le taux de neutralisation reflète l'état colloïdal du cérium IV - avec r = 4, le cérium IV précipite sous forme gélatineuse - avec r = 0, le cérium IV est sous forme ionique - avec 0 dale. Afin d'améliorer le rendement d'obtention du composé de cérium IV de formule (I), on choisit pour des concentrations finales en cérium IV inférieures à 0,5 mole/litre, un taux de neutralisation supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 2,5. Par contre, pour des concentrations supérieures à 0,5 mole/litre, on le choisit de préférence supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 2. D'une manière pratique, pour obtenir un taux de neutrali- sation désiré r choisi dans l'intervalle précité pour une concentra- tion donnée en Ce IV dans la dispersion colloïdale finale, on ajuste la concentration de la solution basique de telle sorte qu'elle satisfasse à l'équation suivante: = (n1. r + n2) MCe IIf [Ce IV7 n1 (eCe IV7i - Ce IVff) - [OH- représente la concentration en moles/litre de la solution basique - Ce IVZf représente la concentration en Ce IV en moles/litre de la dispersion colloïdale finale - Ce IV.i représente la concentration en Ce IV en moles/litre de la solution aqueuse de sel de cérium IV - n1 et n2 sont déterminés par dosage classique de la solution aqueuse du sel de cérium IV: n1 par titrage potentiom&trique à l'aide d'une solution d'un sel ferreux n2 par titrage acido-basique après complexation du cérium à l'aide d'ions oxalate. La réaction entre la solution aqueuse de sel de cérium IV et la base mises en oeuvre dans les quantités définies précédemment est effectuée à une température qui peut se situer entre 0 C et C mais de préférence à la température ambiante soit le plus souvent 15 à 25 C. On peut réaliser le mélange des réactifs précités selon plusieurs variantes. Par exemple, on peut faire le mélange simul- tané, sous agitation, de la solution aqueuse du sel de cérium IV et de la solution basique ou bien additionner en continu ou en une seule fois, la base dans la solution aqueuse du sel de cérium IV ou inversement. La durée du mélange dépend des capacités de l'appareillage. Elle peut varier entre 0,1 seconde et 30 heures et est choisie, de préférence, entre 2 heures et 6 heures. Quel que soit l'ordre d'introduction des réactifs, on obtient une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV en milieu aqueux. Ladite dispersion ainsi préparée qui est mise en oeuvre dans le procédé de l'invention, présente une concentration en cérium IV qui peut varier entre 0,1 et 2 moles/litre et de préfé- rence, de 0,3 à 0,8 mole/litre. Il est à noter que la borne inférieure ne présence aucun caractère critique mais pour une question de productivité d'appareillage, il est souhaitable que la concentration soit supérieure à 0,3 mole/- litre. Le taux de cérium IV sous forme colloïdale déterminé, par exemple, par analyse chimique des eaux surnageantes obtenues apres ultracentrifugation, est compris entre 20 et 70 % du cérium IV mis en oeuvre. La taille des colloldes est définie par la mesure du diamètre hydrodynamique des colloPdes déterminé par diffusion quasi-élastique de la lumière selon la méthode décrite par Michael L. McConnell dans Analytical Chemistry Vol. 53 n 8 1007 A (1981): ledit diamètre peut varier entre 40 et 300 A. Dans une deuxième étape, la dispersion colloïdale aqueuse du composé de cérium IV est traité thermiquement à une température comprise entre 80 et 300 C et de préférence entre 90 C et 110 C. D'une manière plus préférentielle, on travaille à la température de reflux du mélange réactionnel car il est plus aisé de contrôler et reproduire cette température. On peut soumettre la dispersion aqueuse du composé de cérium IV immédiatement à la température choisie ou à une montée progressive en température. Les conditions du traitement thermique ne sont pas critiques: il peut être effectué sous pression atmosphérique ou sous pression telle que par exemple la pression de vapeur d'eau saturante correspondant à la température du traitement thermique. On conduit le traitement soit sous atmosphère d'air ou sous atmo- sphère de gaz inerte, de préférence l'azote. Il n'est pas nécessaire d'agiter au cours de ce traite- ment. La durée de ce traitement peut varier dans limites entre 2 et 48 heures, de préférence entre 2 24 heures. de larges heures et En fin d'opération, on récupère un précipité solide qui est séparé par les techniques classiques de séparation: filtration, décantation, essorage et centrifugation. On soumet le produit obtenu à un séchage qui peut varier entre 15 C et 120 C et de préférence à température ambiante (15 C à C). Cette opération peut être faite à l'air ou sous pression réduite par exemple entre 1 et 100 mm de mercure (133,3322 Pa et 13 332,2 Pa). On obtient selon l'invention, le composé de cérium IV avec un rendement pondérai, exprimé en CeO2 par rapport à la quantité de CeO2 apportée par la solution de sel de cérium IV, pouvant atteindre 99 %. Le composé de l'invention obtenu selon le procédé décrit ci-dessus présente la propriété de former aisément une dispersion aqueuse de composé de cérium IV que l'on dénommera par la suite sous le nom de "sol." Un autre objet de la présente invention réside dans les sols aqueux obtenus à partir du composé de cérium IV répondant à la formule (I). La présente invention propose également un procédé de préparation d'un sol aqueux de composé de cérium IV, procédé selon lequel on met en suspension dans l'eau, le composé de cérium IV répondant à la formule (I). Ledit composé peut être dispersé en milieu aqueux ou en milieu légèrement acide (pH compris entre 1 et 2,5). Pour ce qui est de l'eau, sa nature n'est pas critique et sa température est généralement la température ambiante. D'une manière préférentielle, on effectue la préparation dudit sol, sous agitation. Dans le sol obtenu, le composé de cérium IV se trouve essentiellement sous la forme d'une dispersion colloldale dans l'eau mais ceci n'exclut pas la présence de Ce IV sous forme ionique, à la place du composé de cérium IV dispersé sous forme colloidale. Le taux de cérium IV sous forme colloïdale est générale- ment supérieur à 95 % et de préférence compris entre 99 et 100%. On peut préparer selon l'invention un sol aqueux de composé de cérium IV dont la concentration exprimée en CeO2 peut atteindre jusqu'à 2 moles par litre. On peut obtenir un sol dont la taille des colloldes peut varier dans une gamme assez large. Généralement, le diamètre hydrodynamique des colloides déterminé par diffusion quasi-élastique de la lumière peut varier entre 40 et 600 A. On parvient selon l'invention à contrôler la taille des colloPdes présents dans le sol en faisant varier la concentration en cérium et le taux de neutralisation de la dispersion colloïdale. Pour une concentration en cérium donnée et constante, on obtient une taille de colloides de plus en plus fine pour un taux de neutralisation de plus en plus élevé. Les sols obtenus selon l'invention présentent des propriétés de stabilité au cours du stockage: il n'y a pas de décantation après plusieurs mois de stockage. Ils présentent un pH voisin de 1 et restent stables lors d'une basification jusqu'à pH d'environ 2,5. Dans ce cas, la taille des colloides est supérieure: le diamètre hydrodynamique des colloides peut varier entre 150 et 3000 A. Enfin, un autre objet de l'invention réside dans de nouveaux sols aqueux de composé de cérium IV dont la caractéristique est la finesse de la taille de ses colloides dont le diamètre hydrodynamique varie entre 40 et 100 A. Les sols précités sont préparés selon le procédé de préparation décrit ci-dessus mais en soumettant à un traitement thermique une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV bien caractérisée. On part d'une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV ayant une concentration en cérium IV variant entre 0,3 et 2 moles/litre et obtenue en faisant réagir une solution aqueuse de sel de cérium IV avec une base de façon à obtenir un taux de neutralisation supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3. Afin d'améliorer le rendement d'obtention du composé de cérium IV de formule (I), la concentration préférée en cérium IV varie entre 0,3 et 0, 8 mole/litre et le taux de neutralisation est choisi supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 2. Ladite dispersion ainsi obtenue est un mélange ions- colloldes dont la taille des colloides exprimée par le diamètre hydrodynamique varie entre 40 et 100 A. Le traitement thermique de la dispersion ainsi que la mise en dispersion du produit obtenu sont effectués conformément au mode opératoire précédemment donné. On obtient un sol présentant un taux de cérium IV sous forme colloidale supérieur à 99 % et le diamètre hydrodynamique de ses colloides varie entre 40 et 100 A. La distribution des tailles de colloides est répartie d'une manière uniforme: la taille des colloides étant corrélé avec la mesure du coefficient de diffusion de translation des particules, on met en évidence le caractère uniforme de la distribution par mesure de la variance qui est définie par le rapport (DT DT)2 (UW)2 (T) 2 dans lequel DT représente le coefficient de diffusion de translation, grandeur expérimentale accessible par la diffusion quasiélastique de la lumière. On constate que la variance est généralement inférieure à 0,2 et souvent voisine de 0,05. Par basification jusqu'à obtention d'un pH de 2,5, on peut également obtenir de plus gros colloldes dont le diamètre hydrodynamique se situe alors entre 150 et 500 A. On donne ci-après des exemples qui illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans les exemples, les pourcentages donnés sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 - a - Préparation d'un composé de cérium IV répondant à la formule (I) Dans un ballon tricol de 6 litres muni d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation, d'un système d'introduction de réactif (pompe doseuse), on introduit à température ambiante 376,5 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,37 moles/litre de cérium IV, 0,02 mole/litre de cérium III et ayant une acidité libre de 0,385 N. Dans ladite solution maintenue sous agitation, on addi- tionne à température ambiante progressivement 1123 cm3 d'une solution d'ammoniaque 0,8 N à raison de 100 cm3/heure. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 60 g/1 et un taux de neutralisation r = 1,5. Le pourcentage de cérium sous forme colloïdale est d'environ 40 à 60 %: il est déterminé en dosant le cérium IV dans la solution surnageante obtenue après ultracentrifugation (140 000 g - 2 heures) par titrage potentiomètrique à l'aide d'une solution titrée de fer II. On caractérise la taille des colloides par diffusion quasi-élastique de la lumière selon la méthode décrite par Michael L. McConnell dans Analytical Chemistry, Vol. 53 n 8 1007 A (1981). Le diamètre moyen hydrodynamique des colloldes est de l'ordre de 64 A. Dans une deuxième étape, on soumet la dispersion colloi- dale aqueuse de composé de cérium IV à un traitement thermique. A cet effet, on met à l'étuve à 100 C, un litre de dispersion aqueuse fraîchement préparée selon le mode opératoire précédemment décrit. Au bout de 24 heures, on recueille un précipité jaune par filtration sur verre fritté (porosité n 3) On soumet ensuite le produit obtenu à un séchage à l'air et à température ambiante jusqu'à obtention d'un poids constant. On recueille 54 g d'un précipité jaune présentant une perte au feu d'environ 22 à 23 %. L'analyse par diffraction X montre que le produit de l'invention est un produit mal cristallisé qui présente une phase cristalline de type CeO2: c'est une structure type fluorine c'est-à-dire cubique face centrée. On détermine un paramètre de maille de 5,42 A et un taux de cristallisation d'environ 45 %. Le paramètre de maille de CeO2 pur étant de 5,411 R (JCPDS 4 0593), on note donc que le paramètre de maille est légè- rement dilaté. De plus, lorsque le produit de l'invention est soumis à un traitement thermique par élévation progressive de la température jusqu'à 1000 C, on n'observe qu'une très faible évolution de son taux de cristallisation déterminé par diffraction X, de l'ordre de à 20 % ce qui met en évidence la mauvaise aptitude du produit à cristalliser. b - Préparation du sol aqueux du composé de cérium IV On additionne 45,3 g du composé préparé selon a- dans de l'eau distillée mise en oeuvre en quantité suffisante pour obtenir un volume de 200 cm3. On obtient un sol présentant un aspect limpide à l'oeil, ayant une concentration en Ce IV exprimée en CeO de 172 g/l (1 M) et un pH voisin de 1. L'examen par diffusion de la lumière montre la présence de colloides de diamètre hydrodynamique de l'ordre de 47 A présen- tant une répartition de tailles uniforme (variance = 0,05). On remarque que le sol obtenu présente une bonne stabilité au stockage et ne présente pas de décantation pour une durée d'au moins 6 mois. On constate que le sol est stable si l'on accroit le pH. Par addition progressive de la solution d'ammoniaque 0,1 N à raison de 24 cm3/h du sol précédemment synthétisé, il est possible d'obtenir un sol à pH plus élevé jusqu'à un pH de 2,5. Dans ce cas, le diamètre hydrodynamique des colloides déterminé par diffusion quasi-élastique de la lumière est de l'ordre de 153 A (variance = 0,09). EXEMPLE 2 - a - On reproduit l'exemple 1 à la différence près que l'on met en oeuvre: - 1500 cm3 d'une solution d'ammoniaque 2,8 N - 1920 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,24 moles/litre de cérium IV et ayant une acidité libre de 0,332 N. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 120 g/l et un taux de neutralisation r = 1,5. On caractérise la taille des colloPdes selon la méthode définie dans l'exemple 1: le diamètre moyen hydrodynamique des colloPdes est égal à 69 A. Dans une deuxième étape, on soumet la dispersion obtenue à un traitement thermique dans une étuve à 100 C pendant 24 heures. Après séchage à l'air on recueille 344 g d'un produit jaune. L'analyse chimique du produit obtenu présente la compo- sition chimique suivante: -perte au feu =24 Z - CeO2 76 % -H20 = 7 % - rapport molaire Ce III/ Ce IIi: + Ce IV = 0,04 -rapport molaire NO3 / Ce IV =0,6 - rapport molaire NH4 / Ce IV =0,1 L'analyse thermique différentielle est donnée par la figure 1 qui représente 3 courbes: - la droite (1) symbolise la montée en température de 100 à 900 C à raison de 300 C par heure - la courbe (2) indique les températures correspondant à des maxima de perte de poids - la courbe (3) précise les effets exo- et endothermiques lors de la montée en température. On remarque un pic exothermique vers 250 - 300 C. b - On prépare le sol comme dans l'exemple 1 par addition de 45,3 g du composé préparé selon a-, dans de l'eau distillée en quantité suffisante pour obtenir un volume de 200 cm3. On obtient un sol ayant une concentration en cérium IV exprimée en CeO2 de 172 g/l. L'examen par diffusion de la lumière met en évidence la présence de colloldes de diamètre hydrodynamique d'environ 59 A et présentant une répartition homogène des tailles (variance = 0,04). EXEMbPLE 3 - a - On part des réactifs suivants: - 6126 cm3 d'une solution d'ammoniaque 0,65 N - 1400 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,25 moles/ litre de cérium IV, 0,02 mole/litre de cérium III et une acidité libre de 0,345 N. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 40 g/l et un taux de neutralisation voisin de 2. Dans une deuxième étape, on soumet ladite dispersion à un traitement thermique à 100 C pendant 8 heures. On recueille le précipité formé par filtration. Par dosage de cérium dans le filtrat, on définit le rendement de récupération du cérium IV sous la forme d'un composé de cérium IV dispersable qui est évalué à 92 %. On sèche le produit à température ambiante. b - Par simple addition d'eau distillée, on prépare un sol contenant 40 g/l de CeO2. L'examen par diffusion de la lumière du sol ainsi obtenu révèle la présence de collo!des ayant un diamètre hydrodynamique d'environ 150 A. EXEMPLE 4 - a - On reproduit l'exemple 1 à la différence près que l'on met en oeuvre: - 1000 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,24 moles/litre de cérium IV et ayant une acidité libre de 0,332 N - 2555 cm3 d'une solution d'ammoniaque 0,3726 N. L'addition de la solution d'ammoniaque, à température ambiante dans la solution de nitrate cérique est réalisée à 1664 cm3/heure. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 60 g/l et à un taux de neutralisation r = 0,5. Dans une deuxième étape, on soumet la dispersion obtenue à un traitement thermique, dans un réacteur double enveloppe équipé d'un réfrigérant et d'un système d'agitation, à 100 C pendant 4 heures. Après filtration du précipité et séchage à l'étuve à C, on recueille 264 g de produit jaune. L'analyse chimique du produit obtenu montre la composition chimique suivante: - perte au feu = 21,79 % - CeO2 78,21 % - rapport molaire NO /CeIV = 0,49 - rapport molaire NH + /CeIV = 0,025 b - On prépare le sol comme dans l'exemple 1 par addition de 44 g du composé préparé selon adans de l'eau distillée en quantité suffisante pour obtenir un volume de 200 cm3. On obtient un sol ayant une concentration en cérium IV exprimée en CeO2 de 172 g/l. L'examen par diffusion de la lumière met en évidence la présence de colloldes de diamètre hydrodynamique d'environ 500 A et présentant une variance de 0,3. EXEMPLE 5 - a - On reproduit l'exemple 1 à la différence près que l'on met en oeuvre: - 1000 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,24 moles/- litre de cérium IV et ayant une acidité libre de 0,332 N - 2555 cm3 d'une solution d'ammoniaque 0,6153 N. L'addition de la solution d'ammoniaque, à température ambiante dans la solution de nitrate cérique est réalisée en 2 h 32 mn. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 60 g/l et à un taux de neutralisation r = 1,0. Dans une deuxième étape, on soumet comme dans l'exemple 4 la dispersion obtenue à un traitement thermique à 100 C pendant 4 heures. Après filtration du précipité et séchage à l'étuve à C, on recueille 208 g de produit jaune. L'analyse chimique du produit obtenu montre la composition chimique suivante: - perte au feu = 20,2 % - CeO2 v= 79,8 % - rapport molaire NO /Cev = 0,466 - rapport molaire NH /CeI = 0,023 b - On prépare le sol comme dans l'exemple 1 par addition de 43,1 g du composé préparé selon a- dans de l'eau distillée en quantité suffisante pour obtenir un volume de 200 cm3. On obtient un sol ayant une concentration en cérium IV exprimée en CeO2 de 172 g/l. L'examen par diffusion de la lumière met en évidence la présence de colloPdes de diamètre hydrodynamique d'environ 177 A et présentant une variance de 0,5. EXEMPLE 6 - a - On reproduit l'exemple 1 à la différence près que l'on met en oeuvre: - 1000 cm3 d'une solution de nitrate cérique contenant 1,24 moles/- litre de cérium IV et ayant une acidité libre de 0,332 N - 4331 cm3 d'une solution d'ammoniaque 0,363 N. L'addition de la solution d'ammoniaque, à température ambiante dans la solution de nitrate cérique est réalisée en 2 h 32 mn. On obtient une dispersion colloïdale aqueuse d'un composé de cérium IV à une concentration exprimée en CeO2 égale à 40 g/l et * à un taux de neutralisation r = 1,0. Dans une deuxième étape, on soumet comme dans l'exemple 4 la dispersionobtenue à un traitement thermique à 100 C pendant 4 heures. Après filtration du précipité et séchage à l'étuve à C, on recueille 222 g de produit jaune. L'analyse chimique du produit obtenu montre la composition chimique suivante: - perte au feu = 18,37 % - CeO2 = 81,63% - rapport molaire NO3 /CeIV = 0,432 0,32 b - On prépare le sol comme dans l'exemple 1 par addition de 42,14 g du composé préparé selon a- dans de l'eau distillée en quantité suffisante pour obtenir un volume de 200 cm3. On obtient un sol ayant une concentration en cérium IV exprimée en CeO2 de 172 g/l. L'examen par diffusion de la lumière met en évidence la présence de colloldes de diamètre hydrodynamique d'environ 542 A et présentant une variance de 0,25. R E V E N D ICAT IONS Composé de cérium IV répondant à la formule générale (I): Ce (M)x (OH)y (NO 3)z (I) dans laquelle -M représente un métal alcalin ou un radical ammonium quaternaire - x est compris entre 0,05 et 0,2 - y est tel que y = 4-z + x - z est compris entre 0,4 et 0,7. 2 - Composé de cérium IV selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'il présente par analyse thermique différentielle, un pic exothermique de 250 C à 300 C pour une montée en température de 300 C par heure. 3 - Composé de cérium IV selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'il présente une phase cristalline type CeO2 ayant un paramètre de maille de 5,42 A à 5,44 A et un taux de cristallisation variant de 40 à 60 %. 4 - Procédé de préparation du composé de cérium IV décrit dans l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait qu'il consiste à préparer une dispersion colloïdale de composé de cérium IV en milieu aqueux et à le soumettre à un traitement thermique. - Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que l'on prépare une dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV en faisant réagir une solution aqueuse de sel de cérium IV avec une base. 6 - Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que la solution de sel de cérium IV est une solution aqueuse de nitrate cérique ou une solution aqueuse de nitrate céri-ammoniacal. 7 - Procédé selon l'une des revendications 5 et 6 caractérisé par le fait que la concentration en sel de cérium IV exprimée en cérium IV varie entre 0,1 et 2 moles/litre. 1 - 8 - Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que la concentration en sel de cérium IV exprimée en cérium IV est comprise entre 1 et 2 moles/litre. 9 - Procédé selon l'une des revendications 4 & 8 caractérisé par le fait que la solution basique est une solution aqueuse d'ammoniaque, de soude ou de potasse ou de l'ammoniac gazeux. - Procédé selon la revendication 9 caractérisé par le fait que la normalité de la solution basique est comprise entre 0,1 à 11 N. 11 Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que la normalité de la solution basique est comprise entre 0,1 et N. 12 - Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que l'on fait réagir une solution aqueuse de sel de cérium IV avec une base de façon à obtenir un taux de neutralisation supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 3. - 13 - Procédé selon la revendication 12 caractérisé par le fait que l'on choisit un taux de neutralisation supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 2,5 pour des concentrations finales en cérium IV inférieures à 0,5 mole/litre et un taux de neutralisation supérieur ou égal à 0,01 et inférieur ou égal à 2 pour des concentrations finales en cérium IV supérieures à 0,5 mole/litre. 14 - Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que la température de réaction entre la solution aqueuse de sel de cérium IV et la base se situe entre 0 C et 60 C. - Procédé selon la revendication 14 caractérisé par le fait que la température de réaction choisie est la température ambiante. 16 - Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que l'on mélange simultanément sous agitation la solution aqueuse de sel de cérium IV et la solution basique ou que l'on additionne la solution basique dans la solution de cérium IV ou inversement. 17 - Dispersion colloïdale d'un composé de cérium IV obtenue selon le procédé de préparation décrit dans l'une des revendications 5 à 16. 18 - Dispersion selon la revendication 17 caractérisée par le fait que la concentration en cérium IV est comprise entre 0,1 et 2 moles/litres. 19 - Dispersion selon la revendication 18 caractérisée par le fait que la concentration en cérium IV est comprise entre 0,3 et 0,8 mole/litre. - Dispersion selon l'une des revendications 17 à 19 caractérisée par le fait qu'elle présente un taux de cérium sous forme colloïdale variant entre 20 et 70 %. 21 - Dispersion selon l'une des revendications 17 à 20 caractérisée par le fait que le diamètre hydrodynamique des colloPdes varie entre 40 et 300 A. 22 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 16 caractérisé par le fait que l'on traite thermiquement la dispersion colloïdale aqueuse décrit dans l'une des revendications 17 à 21 à une tempé- rature comprise entre 80 C et 300 C. 23 - Procédé selon la revendication 22 caractérisé par le fait que la température du traitement thermique est comprise entre 90 C et 110 C. 24 - Procédé selon l'une des revendications 22 et 23 caracté- risé par le fait que la durée du traitement thermique varie entre 2 heures et 48 heures. - Procédé selon la revendication 24 caractérisé par le fait que la durée dudit traitement est comprise entre 2 heures et 24 heures. 26 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 16 et 22 à 25 caractérisé par le fait que l'on récupère un précipité solide séparé par les techniques classiques de séparation puis soumis à une opération de séchage. 27 - Procédé selon la revendication 26 caractérisé par le fait que la température de séchage est comprise entre 150C et 120 C. 28 - Procédé selon la revendication 27 caractérisé par le fait que la température de séchage est la température ambiante. 29 - Procédé de préparation d'un sol aqueux à partir du composé de cérium IV décrit dans l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'on met en suspension dans l'eau, le composé de cérium IV répondant à la formule I. - Sol aqueux obtenu selon le procédé de préparation décrit dans la revendication 29. 31 - Sol aqueux selon la revendication 30 caractérisé par le fait que la concentration du composé de cérium IV exprimée en CeO2 peut atteindre 2 moles/litre. 32 - Sol aqueux selon l'une des revendications 30 et 31 carac- térisé par le fait qu'il présente un taux de cérium sous forme colloïdale supérieur à 95 %. 33 - Sol aqueux selon l'une des revendications 30 à 32 carac- térisé par le fait que le diamètre hydrodynamique des colloldes varie entre 40 et 600 A. 34 - Sol aqueux obtenu par basification jusqu'à un pH d'environ 2,5 du sol décrit dans l'une des revendications 30 à 33 caractérisé par le fait que le diamètre hydrodynamique des colloides varie entre 150 et 3000 A. - Sol aqueux d'un composé de cérium IV de formule (I) ayant un diamètre hydrodynamique de colloides variant entre 40 et 100 A. 36 - Sol selon la revendication 35 caractérisé par le fait que la distribution des tailles de ses colloides est uniforme. 37 - Sol selon l'une des revendications 35 et 36 caractérisé par le fait qu'il présente un taux de cérium IV sous forme colloi- dale supérieur à 99 Z. 38 - Procédé de préparation du sol décrit 'dans l'une des revendications 35 à 37 caractérisé par le fait qu'il est obtenu selon le procédé décrit dans l'une des revendications 4 à 16 et 22 à 29 mais en choisissant un taux de neutralisation supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3 et une concentration finale en cérium IV variant entre 0,3 et 2 moles/litre. 39 - Procédé selon la revendication 38 caractérisé par le fait que l'on choisit un taux de neutralisation supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 2 et une concentration finale en cérium IV variant entre 0,3 et 0,8 mole/litre. - Procédé selon l'une des revendications 38 et 39 caracté- risé par le fait que la dispersion colloïdale du composé de cérium IV qui est ensuite soumise au traitement thermique, présente des colloides ayant un diamètre hydrodynamique variant de 40 à A. 41 - Sol aqueux obtenu par basification jusqu'à un pH d'environ 2,5 du sol décrit dans l'une des revendications 35 à 37 caractérisé par le fait que le diamètre hydrodynamique. des colloides varie entre 150 et 500 A. 42 - Procédé de préparation d'un sol décrit dans l'une des revendications 30 à 33 et 35 à 37 à taille de colloides contr6lée caractérisé par le fait qu'il consiste à augmenter ou à diminuer le taux de neutralisation à concentration en cérium constante pour obtenir, selon le cas, une taille de colloPdes respectivement plus fine ou plus grosse.