FR 2574814 A1 19860620 FR 8518434 A 19851212 La présente invention concerne des compositions détergentes liquides, aqueuses, concentrées, à adjuvant de détergence, convenant pour des formulations de blanchissa- ge ou de pré-trempage. Plus particulièrement, elle concerne des compositions détergentes liquides aqueuses à adjuvant de détergence, qui sont fontement concentrées en surfactif et adjuvant de détergence et sont fournies sous forme de solutions liquides limpides, homogènes, à une seule phase. La formulation des compositions détergentes liqui- des aqueuses concentrées à adjuvant de détergence a consti- tué un objectif commercial dans l'art des détergents au cours des récentes années. Il est généralement nécessaire que ces compositions assurent une bonne détergence à une faible concentration en produit dans le bain, qu'elles con- tiennent de l'eau comme principal solvant et qu'elles soient sous la forme de solutions homogènes à une seule phase qui présentent une durée de conservation à long terme sans su- bir de séparation de phases. Les compositions détergentes liquides classiques contenant un adjuvant de détergence ne sont généralement pas très concentrées. C'est-à-dire qu'el- les sont formulées sous forme de solutions aqueuses relati- vement diluées de manière -à solubiliser l'adjuvant de dé- tergence et le surfactif dans la composition liquide. Pour obtenir la détergence souhaitée, il faut des concentrations relativement élevées en un tel produit dans le bain. Le terme "concentré" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire se réfère à des compositions détergentes liquides qui peuvent assurer une détergence efficace à une concentration en produit équivalent à environ "1/4 de cou- pelle" dans les conditions de lavage aux Etats-Unis, à sa- voir environ 60 ml de composition détergente pour une char- ge normale de lavage (environ 64 litres pour une machine à laver à chargement par le dessus), ce qui correspond à une concentration d'environ 0,1 % de composition détergente liquide dans le bain de lavage. Pour parvenir à un degré commercialement acceptable de détergence à cette faible con- centration en produit, il est nécessaire qu'une forte pro- portion de la composition détergente soit constituée d'in- grédients actifs, notamment de surfactif et d'adjuvant de détergence. Ainsi, l'expression détergent liquide "concen- tré' telle qu'utilisée dans le présent mémoire, est défi- nie comme une composition détergente qui ne contient pas plus d'environ 65 % en poids d'eau. En pratique, il est important d'utiliser de l'eau comme solvant principal, sinon le seul, dans une telle com- position détergente liquide concentrée, ce qui évite l'u- tilisation de solvants coûteux tels que les glycols. Par conséquent, les compositions détergentes liquides décrites ici contiennent au minimum environ 35 % d'eau, par rapport au poids de la composition liquide, une teneur en eau d'en- viron 45 % à 60 % étant généralement préférable. Les compositions détergentes liquides à adjuvant de détergence sont connues en pratique. Cepenidant,. en rai4 son de la solubilité limitée de l'adjuvant de détergence et du surfactif dans l'eau, ces compositions détergentes sont généralement préparées sous forme de compositions a- queuses relativement diluées contenant, pour la plupart, plus de 65%, et souvent jusqu'à 93 % en poids d'eau. On uti- lise souvent comme co-solvant un alkylène-glycol afin d'a- méliorer la solubilité de la composition détergente à ad- juvant de détergence. Dans les compositions aqueuses qui contiennent moins de 65 % d'eau, la proportion d'adjuvant de détergence est généralement maintenue à un faible pour- centage, c'est-à-dire qu'elle n'est pas supérieure à envi:- ron 10 % en poids, de manière à améliorer la solubilité du détergent à adjuvant de détergence dans l'eau. Pour obte- nir une action détergente acceptable lorsqu'on les utilise dans des conditions de lavage normales aux Etats-Unis, ces compositions liquides connues sont généralement utilisées à des concentrations en-produit sensiblement supérieures à "1/4 de coupelle" (environ 0,1 % en poids), proportion à laquelle les compositions détergentes liquides de la pré- sente invention sont efficaces. En outre, les compositions détergentes classiques sont généralement sous la forme d'é- mulsions ou suspensions au lieu de former des solutions homogènes limpides qui sont stables à l'encontre d'une sé- paration de phases. Les compositions détergentes décrites dans le bre- vet des E.U.A. N 3 912 662 et dans le brevet des E.U.A. N 4 021 377 sont représentatives de la technique antérieu- re. Le brevet des E.U.A. N 3 912 662 décrit une composi- tion détergente aqueuse contenant des détergents non ioni- ques et du type bétaYne et un-adjuvant de détergence du ty- pe polyphosphate. Dans l'exemple 1, est décrite une compo- sition contenant 66 % d'eau et 12 % d'alkylène-glycol com- me solvant. Le brevet des E.U.A. N 4 021 377 décrit une composition détergente liquide sans phosphate contenant un adjuvant de détergence du type citrate et un surfactif dans un solvant constitué d'eau et de glycol. La quantité d'eau dans chacune des sept compositions décrites au Ta- bleau 1 de ce brevet est inférieure à 26 % en poids, la ma- jeure partie du solvant étant constituée par un alkylène- glycol. Par conséquent, l'aptitude à fournir une composi- tion détergente liquide économique qui utilise de l'eau comme principal solvant tout en étant encore sous la forme d'une solution limpide concentrée à une seule phase reste un problème à résoudre pour formuler une composition dé- tergente liquide concentrée à adjuvant de détergence com- mercialement acceptable. La présente invention fournit une composition dé- tergente liquide homogène à une seule phase aqueuse con- centrée à adjuvant de détergence comprenant: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate, hydrosoluble; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter- gent non ionique tensio-actif qui est le pro- duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati- que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type bétaine de structure R2 R -CH2 -N+ - R4- COO i R3 (ii) des composés détergents du type alkyl- amidobétaine de structure: 0 -R2 0 T R1- C - NH - R5 - N+ -R4 - COO R3 dans lesquelles R est un groupe alkyle ou un mél1nge de groupes alkyle contenant 9 à., 13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépen- damment des groupes méthyle ou éthyle, et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène ou propylène; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant consistant essentiellement en un sel de métal alcalin d'octylphosphonate; et - (e) environ 35 à 65 Z en poids d'eau. Conformément au procédé de l'invention, le blan- chissage de matières tachées et/ou salies est effectué par mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse de la composition détergente liquide définie ci-dessus. Contrairement aux compositions détergentes liquides à adjuvant de détergence connues dans la technique, les com- positions de la présente invention contiennent une forte concentration d'adjuvant de détergence et de surfactif et sont cependant caractérisées comme étant des solutions lim- pides homogènes à une seule phase qui sont physiquement stables sur des périodes de temps prolongées de conserva- tion et dans une large plage de températures. Les combi- naisons particulières de détergents non ioniques et de type bétaïne avec un sel adjuvant de détergence sans phosphate et un solubilisant selon l'invention forment de façon inat- tendue des solutions aqueuses limpides à une seule phase à forte concentration à la fois en surfactif et en adju- vant de détergence. Du point de vue commercial, les présen- tes compositions sont particulièrement avantageuses: el- les sont relativement économiques à:formuler en ce sens qu'elles utilisent de l'eau comme principal solvant et évi- tent l'utilisation de cosolvants coûteux tels que les al- kylène-glycols en proportions autres que mineures; elles fournissent un pouvoir détergent efficace à des faibles concentrations en produit dans le bain de lavage, notam- ment à une concentration dite de 1:4 de coupelle, une con- centration avantageusement basse dans les conditions de lavage aux EtatsUnis; et ce sont des solutions homogènes, évitant les problèmes de nonuniformité et de séparation de phases associés à l'entreposage et à l'utilisation.d'é- mulsions et dispersions. Le composé détergent non ionique des compositions détergentes liquides décrites peut constituer environ 15 à 23 %, et de préférence 17 à 19 % en poids de la composi- tion détergente, et le détergent amphotère constitue géné- ralement environ 1 à 6 %, de préférence 2 à 4 % en poids de ces compositions. Les quantités relatives de chacun des détergents susmentionnés sont généralement déterminées par la quantité de sel adjuvant de détergence utilisée. Plus les concentrations en adjuvant de détergence sont élevées dans la plage de 15 à 18 %, plus faible est la concentra-' tion maximale en détergent non ionique que l'on peut. utili- ser dans la composition et qui peut former encore une so- lution stable à une seule phase. Inversement, aux concentra- tions supérieures en sel adjuvant de détergence, la concen- tration en détergent amphotère et en stabilisant est de préférence accrue dans les plages de concentrations indi- quées ci-dessus, de manière à solubiliser le mélange et former une solution limpide à une seule phase ayant le pouvoir détergent requis. Ainsi, par exemple, à une concen- tration en adjuvant de détergence d'environ 17 % ou plus, la concentration préférée en surfactif non ionique est d'en- viron 16 à 18 %, celle du détergent amphotère est d'envi- ron 2 à 4 %, et plus avantageusement d'aq.moins 3 %, etkla concentration en solubilisant est d'environ 7 à 8 %, tous les pourcentages étant exprimés par rapport à la composi- tion totale. Le détergent non ionique synthétique utilisé dans la mise en pratique de l'invention est spécifique des com- posés qui sont le produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène (OE) avec un alcool aliphatique compor- tant 12 à 15 atomes de carbone. L'alcool aliphatique est de préférence un alcool à chaîne droite, et mieux encore il s'agit d'un alcool gras ou d'un mélange de tels alcools contenant une moyenne de 12 à 13 atomes de carbone par mole. Le nombre de groupes oxyde d'éthMlène par mole d'alcool est de préférence en moyenne d'environ 6 à 7, par exemple 6,5 ou 7, Neodol 23-6.5 et Neodol 25-7 étant particulié- rement préférés pour être utilisés dans ce cas, ces deux produits étant fabriqués par Shell Chemical Company,-Inc. Les détergents amphotéres les plus utiles dans les compositions de l'invention sont les composés détergents du type béta ne et alkyl-amido-bêtaine ayant les structu- res suivantes: (i) bétaîne R2 R1 - CH2 - - COo-; et R3 (ii) alkyl-amidobétaTne R2 0 4 R1 - C - NH - R5 - N± R4 - COO0 R3 formules dans chacune desquelles Rl représente une chaine alkylique ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone; R2 et R3 sont indépendamment un groupe méthyle ou éthyle; et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène ou propylène. Lorsque R1 est un mélange de groupes alkyle de diverses longueurs de chaine, il est préférable que ce mé- lange soit principalement constitué de groupes alkyle de 9 à 13 atomes de carbone, bien qu'il suffise, bien que cell soit moins avantageux, que seul le groupe alkyle prédomi- nant du mélange contienne 9 à 13 atomes de carbone et que les chaines alkyliques restantes se situent hors de cette plage. R1 est de préférence dérivé d'huile de coprah.i 2 3 4 R2, R et R sont de préférence des groupes méthyl et R5 est de préférence un radical propylène. Par conséquer les bétaînes que l'on préfère utiliser ici sont l'acétate de coprah-diméthylammonium (coprah-béta ne) et l'acétate dE coprah-amidopropyl-diméthylammonium (coprah-amido-béta ne). On peut éventuellement utiliser un détergent anio- nique en quantités mineures pour renforcer les détergents non ioniques et amphbtéres dans les présentes compositions détergentes liquides. En général, la quantité de détergent anionique est inférieure à environ 3 - en poids de la com- position totale en raison de la solubilité limitée de tels détergents dans la composition détergente liquide à adju- vant de détergence. Les alkyl-benzène-sulfonates dans les- quels le groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone ont une solubilité particulièrement limitée dans les pré- sentes compositions, et par suite, il est préférable que les présentes compositions soientLsensiblement-dépourvues de tels composés afin d'éviter le risque d'une séparation du produit. 8 - Les détergents anioniques que l'on préfère utili- ser ici sont les alcools gras supérieurs éthoxylés sulfa- tés de formule RO(C2H40)mS03M,-dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 ou 20 atomes de carbone, m est compris entre 2 et 6 ou 8 (il a de préférence une va- leur égale à environ 1/5 à 1/2 du nombre d'atomes de car- bone de R), et M est un cation de solubilisation formant un sel par exemple métal alcalin, ammonium (alkyle infé- rieur)amino ou (alcanol inférieur)amino. Un sulfate d'al- cool polyéthoxylé détergent est disponible à Shell Chemi- cal Company et est commercialisé sous la désignation Neo- dol 25-3S. L'eau est le principal solvant contenu dans les compositions détergentes liquides-concentrées. La concen- tration en eau peut varier d'environ 35 à 65 %, une concen- tration dans la plage de 45 à 60 % en poids étant générale- ment préférable. Un cosolvant tel!qu'un alkylêne-glycol, par exemple l'éthylène-glycol ou le propylène-glycol, peut éventuellement être utilisé en quantités mineures afin d'a- méliorer la solubilité du surfactif et de l'adjuvant de détergende dans la solution. La concentration en alkylène- glycol dans la composition détergente doit, au cas o il est présent, être inférieure à environ 10 % en poids de la composition totale, de préférence inférieure à environ 5 %, et mieux encore la composition est sensiblement dépourvue d'un tel alkylène-glycol. La composition détergente contient un sel de mé- tal alcalin d'octyl-phosphonate en raison de ses proprié- tés solubilisantes vis-à-vis des surfactifs non ioniques et des sels adjuvants de détergence. Ce solubilisant est utilisé en une proportion de 5 à 8 % en poids de la compo- sition totale, une concentration d'au moins 7 % étant pré- férable lorsque-la concentration en sel adjuvant de déter- gence est d'environ 17 % ou supérieure. L'octyl-phosphonate est représenté par la formule o C8 _OH OH dans laquelle C8 représente une chaîne aliphatique de huit atomes de carbone, de préférence alkyle. Les sels adjuvants de détergence sans phosphate sont utilisés dans les présentes compositions en propor- tions comprises généralement entre environ 15 et 18 % en poids. Des exemples particuliers d'adjuvants de détergents minéraux hydrosolubles sans phosphate comprennent les car- bonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles. Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alca- lins (par exemple de sodium et de potassium) sont particu- lièrement utiles ici. Les adjuvants organiques hydrosolubles de déter- gence sont également utiles et ils comprennent les polyacé- tates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfo- nates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué. Des exemples particuliers de polyacétate et polycarboxyla- tes, adjuvants de détergence, comprennent les sels de sodium, potassium, lithiumi ammonium et ammonium substitué de l'a- cide éthyléne-diaminetêtracétique, de l'acide nitrilotriacé- tique, des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de l'acide citrique. Telle qu'on l'utilise ici, l'expres- sion "adjuvant de détergence" n'englobe pas les surfactifs ni les savons tels que les sels hydrosolubles d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de carbone. Les agents fluorescents d'avivage optique ou azu- rants utilisés dans les compositions détergentes liquides sont des constituants importants des compositions déter- gentes modernes qui confèrent au linge et matières lavés un aspect brillant en sorte que le linge n'est pas seulement propre, mais également il a l'aspect propre. Bien qu'il soit possible d'utiliser un seul agent d'avivage pour at- teindre un but particulier dans les compositions détergen- tes liquides de l'invention, il est généralement souhai- table d'utiliser des mélanges d'agents d'avivage qui exer- ceront des effets d'avivage satisfaisants sur le coton, les Nylons, les polyesters et des mélanges de ces matières et qui sont également stables à l'égard de l'agent de blan- chiment. Une description convenable de ces types d'agents d'avivage optique se trouve dans l'article "The Require- ments of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" de A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., janvier 1978 (vol.55). Cet article et le brevet des E.U.A. N 3 812 041, qui sont tous deux cités ici à titre de référence contien- nent des descriptions détaillées d'une grande diversité d'a- gents d'avivage optique appropriés. Parmi les agents d'avivage qui sont utiles dans les compositions détergentes liquides de l'invention, on peut citer: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); Tinopal LPW (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); CDW (Hilton-Davis); Phor- wite RKH, Phorwite BBH et Phorwite BHC (Verona); CSL, pou- dre, acide (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blanco- phor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy). Les compositions détergentes liquides peuvent contenir des adjuvants pour présenter d'autres propriétés, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Parmi les adjuvants uti- les, on peut citer des agents de mise en suspension des salissures ou d'antiredéposition, par exemple l'alcool poly- * vinylique, le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthyl-cellulose; des épaississants par exemple des gommes, des alginates, la gélose; des agents exalteurs de mousse, par exemple le diéthanolamide lauri- que-myristique; des suppresseurs de mousse, par exemple les silicones; des bactéricides, par exemple le tribromo- salicylanilide, l'hexachlorophène; des colorants; des pigments (dispersables dans 1 'eau); des conservateurs; des absorbeurs d'ultraviolets; des assouplissants de tis- sus; des enzymes; des agents opacifiants, par exemple des Z574814 ll suspensions de polystyrène; et des parfums. Naturellement ces matières seront choisies sur la base des propriétés que l'on désire pour le produit terminé, leur compatibili- té avec les autres constituants, et leur solubilité dans la composition liquide. Les compositions liquides de la présente inven- tion sont efficaces et faciles à utiliser. Comparativement à des poudres détergentes de blanchissage pour gros lava- ges, on utilise des volumes très inférieurs des liquides de l'invention pour obtenir un nettoyage comparable du lin. ge sali. Par exemple, en utilisant une formulation typique préférée de la présente invention, il ne faut qu'envinon 71 grammes ou 1/4 de coupelle de liquide pour un bac de la- vage plein dans une machine à laver automatique à charge- ment par le dessus dans laquelle le volume d'eau est d'en- viron 64 litres; et il en faut encore moins pour des ma- chines à chargement frontal. Ainsi, la concentration de la composition détergente liquide dans l'eau de lavage est de-l'ordre d'environ 0,1 %. Habituellement, la proportion de composition liquide dans la solution de lavage est com- prise entre environ 0,05 et 0,3 %, de préférence entre O,lC et 0,20 %. Les proportions des divers constituants de la composition liquide peuvent varier proportionnellement. On peut obtenir des résultats équivalents en utilisant de plus fortes proportions d'une formulation plus diluée mais la quantité supérieure nécessaire nécessitera davantage d'emballage et sera généralement moins commode pour le con- sommateur. EXEMPLE 1 Une composition détergente liquide concentrée à adjuvant de détergence selon l'invention est formulée com- me décrit ci-après. Les pourcentages indiqués se réfèrent au composant à 100 % d'activité 257-4814 COMPOSANT POUR CENT EN POIDS Citrate de sodium 17,2 Alcool en C12-C13 éthoxylé (6,5 moles OE/mole d'alcool) 17,6 Coprah-amido-bétane(l) 3,1 Octyl-phosphonate(2) (sel de potassium) 7,0 Agent d'avivage et colorant 0,2 Eau Le reste (1) Fourni sous forme de "Varion CADG", une solution aqueu- se de coprah-amido-bétaïne vendue pan Sherex Chemical Company. (2) Le phosphonate est fourni sous forme de "HoerS-2413" vendu par American Hoechst Company, qui est ensuite amené à réagir avec de l'hydroxyde de potassium pour former le sel potassique. La composition liquide décrite ci-dessus est un détergent liquide homogènezlimpide de couleur bleue à une seule phase ayant une viscosité d'environ 80 mPa.s à 24 C et que l'on verse facilement d'une bouteille de détergent en matière plastique munie d'un orifice d'évacuation d'en- viron 2,5 cm. Le détergent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale comprenant des pièces de co- ton et des pièces de polyester/coton salies avec une salis- sure particulaire et avec du sébum. La température de la- vage est de 49 C et la concentration du détergent liquide dans le bain de lavage est d'environ 0,1 Z en poids. Après lavage, les articles lavés sont rincés à l'eau de ville puis séchés. Le degré d'élimination des taches est mesuré en faisant un relevé de la réflectance pour chaque pièce d'essai tachée avant et après lavage en utilisant un colo- rimètre Gardner XL-20. L'opération de blanchissage décrite ci-dessus est répétée avec un détergent témoin, une composition détergen- te liquide aqueuse du commerce à adjuvant de détergence, contenant 19 % de dodécylbenzène-sulfonate, 10 % de ci- trate de sodilum, 7 % d'alcool éthoxylé comme surfactif et 5 % de toluène-sulfonate de sodium comme hydrotrope uti- lisé à une concentration de 1/2 coupelle c'est-à-dire d'environ 0,2 % en poids dans le bain. Le pouvoir déter- gent des deux compositions est comparé sur la base de l'é- limination des taches mesurée obtenue pendant le blanchis- sage. Le pouvoir détergent du détergent liquide de l'inven- tion à une concentration de 1/4 de coupelle s'est montré équivalent ou supérieur à celui obtenu avec le détergent liquide témoin à une concentrationnde 1/2 coupelle en ce qui concerne les tissus blanchis salis et tachés. EXEMPLE 2 L'effet de l'incorporation d'un détergent du type bétaTne non conformément à l'invention dans une composition détergente liquide à adjuvant de détergence contenant un surfactif non ionique et une forte concentration d'adjUvant de détergence est mis en évidence en préparant deux compo- sitions liquides telles que décrites dans l'Exemple 1, à la différence que l-a coprah-amido-bétaïne de la composition de l'Exemple 1 est remplacée dans la première composition par la stéaryl-bétaïne et, dans la seconde composition, par la palmityl-béta ne. Les deux compositions résultantes sont instables et forment des phases séparées contrairement à la solution limpide stable qui caractérise la composition de l'Exemple 1. EXEMPLE 3 On conduit des essais de détergence avec les compo- sitions A et B formulées comme indiqué ci-après. Les nom- bres figurant sur le tableau représentent le pourcentage en poids de chaque composant de la composition liquide. COMPOSANT A B Citrate de sodium 17,2 17,2 Alcool éthoxylé en C12-C13 17,6 22,0 (6,5 moles de OE/mole d'alcool) Coprah-amido-bétaTne 3,1 - Octyl-phosphonate 7, 0 14,0 (sel de potassium) Eau Le reste Le reste ds Les compositions A et B sont des solutions limpi- des à une seule phase. La composition A est une composi- tion de l'invention précédemment décrite dans l'Exemple 1. La composition B représente la formulation la plus perfor- mante, du point de vue de la détergence comme mesuré à une concentration de 0,1 % dans le bain, des compositions con- tenant les mêmes composants de la Composition A à l'excep- tion de la suppression de la béta ne utilisée comme déter- gent et qui forment une solution limpide à une seule phase. La composition B n'est pas conforme à l'invention. La détergence des Compositions A et B est déter- minée dans un récipient du type Tergotometer fabriqué par U.S. Testing Company sur les tissus d'essai suivants dans les conditions indiquées: TISSUS D'ESSAI TFN - Salissure de tissu d'essai sur Nylon PCC - Argile de Piscataway sur coton TFC - Salissure d'essai sur coton PCDC - Argile de Piscataway sur Dacron-Coton EMPA - EMPA 101 sur coton lourd CONDITIONS DE LAVAGE Concentration en détergent liquide 0,10 % Température de l'eau 49 C Dureté de 1leau Environ 150 ppm sous forme de carbonate de calcium A la fin du lavage, les pièces d'essai sont rin- cées à l'eau de ville puis séchées. On fait un relevé de 1 réflectance de chaque pièce d'essai avant et après le la- vage en utilisant un colorimètre Gardner XL-20. Les valeur de la variation de réflectance (à Rd); sont indiquées ci- dessous au Tableau 1 pour chacun des tissus d'essai sus- mentionnés. Une différence supérieure à 0,8 entre deux va- leurs de R-d est considérée comme significative pour tous les tissus d'essai lavés excepté pour les mesures sur EMPA et PCDC o seules les valeurs de ARd supérieures à 1,3 soI considérées comme significatives. TABLEAU 1 Valeurs A Rd pour des Tissus lavés avec les compositions A et B COMPOSITION TFN PCC EMPA TFC PCDC A 38 25 18 8 32 B 35 24 17 8 33 Le Tableau 1 démontre la détergence imprévisible- ment améliorée associée à l'utilisation d'une composition selon l'invention par rapport-à une composition détergen- te liquide à une seule phase analogue mais qui n'est pas formulée selon l'invention. On constate que la composition A est supérieure à la composition B en ce qui concerne deux des cinq tissus d'essai lavés; et essentiellement équiva- lents, en détergence, aux trois autres tissus lavés; REVENDI C A T I 0 N S 1 - Composition détergente liquide homogène aqueu- se concentrée à une seule phase à adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprendi: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter- gent ionique tensio-actif qui est le produit de condensa- tion de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ I à 6 Z en poids d'au moins un déter- gent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type bétaîne ayant la structure: R2 1 R2 4 R1 - CH2 - N+ - R4 - C00; et mtJ R3 (ii) des composés détergents du type alkyl-amido-bétaine ayant la structure: R2 R1 -C - NH - R5 - N+ - R4 - COO R3 dans lesquelles Ri est un groupe alkyle ou un mé- lange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépendamment un grou- pe méthyle ou éthyle et R et R sont indépendam- ment des radicaux méthylène, éthylène, ou propy- lène; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant consistant essentiellement en un sel de métal alcalin d'oc- tyl-phosphonate; et (e) environ 35 à 65 % enpoids d'eau. 2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé détergent non io- nique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxy- de d'éthylène avec une mole d'alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. 3 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est le citrate de sodium. 4 - Composition détergente selon la revendication io 1, caractérisée en ce que R1 dans les structures desdites bétaïnes utilisées comme détergents est dérivé d'huile de coprah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle, et R4 est un radical méthylène. - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la bétaine utilisée comme déter- gent est l'acétate de coprah- amidopropyldiméthyl-ammonium. 6 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 3 % en poids d'un composé détergent anionique tensio-actif. 7 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exempte de détergent anionique du type(alkyle en C10-C18)benzène-sul- fonate. 8 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 10% en poids d'un alkylène-glycol. 9 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce'qu'elle est sensiblement exempte d'alkylène-glycol. 10 - Composition détergente selon l.a revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 45 à % en poids d'eau. ll - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en sel adjuvant de détergence est d'environ 17 % et la plage de concentra- tion en composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids de la composition. 12 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en le solubi- lisant dans la composition est d'environ 7 % en poids. 13 - Procédé de blanchissage, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus tachés et/ou salis à laver avec une composition détergente liquide ho- mogène aqueuse concentrée à une seule phase comprenant: (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter- gent non ionique tensio-actif qui est le pro- duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphati- que contenant 12 à 15 atomes de carbone; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe con- sistant en (i) composés détergents du type bétaïne ayant la structure: R2 R1 - CH2 - N+ - R4 - COO; et R3 (ii) composés détergents du type alkyl-amido- bétaine ayant la structure: R2 O I R1 - C - NH - R5 N+ - R4 - COO R3 dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes de carbone, R2 et R3 sont indépen- damment des groupes méthyle ou éthyle et R4 et R5 sont indépendamment des radicaux méthy- lène, éthylène ou propylene; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant consistant essentiellement en un sel de métal alcalin d'octylphosphonate; et (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau. 14 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que le sel. adjuvant de détergence est le citra- te de sodium. lO 15 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que ledit composé détergent non ionique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. 16 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que R1 dans les structures desdits composés dé- tergents du type bétaïne est dérive d'huile de coprah, R2 et R3 sont chacun un groupe méthyle et R4 est un radical méthylène. 17 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la composition détergente liquide est sen- siblement exempte de détergent anionique du type (alkyle en Clo-Cl8)benzene-sulfonate. 18 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la composition détergente liquide est sensi- blement exempte d'alkylène-glycol. 19 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la composition détergente liquide contient environ 45 à 60 % en poids d'eau. 20 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la concentration en sel adjuvant de déter- gence est d'environ 17 % et la plage de concentration du composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids de la composition. - 21 - Procédé selon la revendication 13, caracté- risé en ce que la contentration en le solubilisant dans la composition liquide est d'environ 7 % en poids. 22 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration en composition détergente dans l'eau de lavage est d'environ 0,1 % en poids.