FR 2575177 A1 19860627 FR 8518787 A 19851218 La présente invention concerne une composition détergente liquide d'assouplissement des tissus, pour gros lavages. Plus particulièrement, elle concerne un tel détergent liquide qui comprend, comme composants, les dé- tergents organiques synthétiques et les adjuvants de dé- tergence décrits ainsi qu'une bentonite gonflante et un polyacrylate de bas poids moléculaire dans un milieu aqueux. Le produit de l'invention a une viscosité ou épaisseur stable améliorée même après un entreposage d'un mois, il peut être facilement versé et constitue un dé- tergent de blanchissage et un assouplissant des tissus satisfaisants. Les détergents liquides pour gros lavages, uti- les pour le lavage du linge en machine, ont été commercia- lisés et décrits dans divers brevets et dans la littératu- re. La bentonite a été inclue dans des compositions déter- gentes en particules à titre d'assouplissant des tissus et elle a été utilisée dans des compositions aqueuses à titre d'épaississant, qui peut aider à maintenir les ma- tières particulaires insolubles, telles que des abrasifs, en suspension dans un milieu liquide. Selon le brevet des E. U. A. 4.469.605, la bentonite a été utilisée avec suc- cès dans la fabrication de ce qui fut alors considéré com- me un détergent liquide stable et acceptable assouplis- sant les tissus, pour gros lavages, dans lequel la bento- nite était le composant d'assouplissement des tissus. On a maintenant appris que les dompositions détergentes dé- crites dans ce brevet, tout en étant stable et d'une vis- cosité relativement constante à l'entreposage lorsqu'el- les étaient fabriquées en laboratoire et dans une insta]- lation pilote, épaississaient souvent à l'entreposage lorsqu'elles étaient fabriquées avec un équipement de production industrielle. Selon la présente invention, un détergent li- quide assouplissant des tissus pour gros lavages ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ ml à la température ambiante, un pH dans l'intervalle de 9,5 à 11 et une viscosité dans l'intervalle de 1000 à 5000 mPa.s, quin'aucqmnentent pas au-delà de 5000 ou 6000 mPa.s au bout d'un entreposage au repos de 30 jours à la températu- re-ambiante, comprend 5 à 15 % d'un (alkyle supérieur li- néaire ou ramifié)benzène-sulfonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10 à 16 atomes de carbone, 1,5 à 5 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle comporte 10 à 16 ato- mes de carbone et le motif polyéthoxy comporte 2 à 11 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 25 % de sel adjuvant de dé- tergence hydrosoluble, 5 à 20 % d'une bentonite gonflan- te, 0,05 à 0,5 % de polyacrylate hydrosoluble ayant un poids moléculaire de 1000 à 5000, et 40 à 75 % d'eau. Le détergent liquide décrit est un détergent de blanchissa- ge commercialement acceptable pour gros lavages, capable de nettoyer convenablement du linge comportant aussi bien des salissures grasses que particulaires, et déposant si- multanément sur ce linge une quantité suffisante de bento- nite pour l'assouplir dans une mesure appréciable. Les compositions décrites peuvent également être utilisées pour le pré-traitement des parties très sales, par exem- ple les cols et les poignets, d'articles à laver, traite- ment dans lequel la présence de la bentonite dans le li- quide, qui peut être appliquée directement sur les parties salies, en frottant un peu, est considéré comme utile pour favoriser par action mécanique le détachement et/ou l'éli- mination des salissures. Le mélange de détergents organiques anioniques synthétiques présent dans les détergents liquides de la présente invention est un mélange de (alkyle supérieur li- néaire ou ramifié (de préférence linéaire))-benzène-sulfo- nate et de alkylpolyéthoxy-sulfate. Bien que d'autres (al- kyle supérieur linéaire)benzène-sulfonates hydrosolubles puissent également être présents dans les présentes formu- lations, par exemple des sels de potassium et, dans cez- tains cas, les sels d'ammonium et/ou d'alcanolammonium, lorsque cela est approprié, on a constaté que le sel de sodium est hautement préférable, ce qui est également le cas en ce qui concerne le composant détergent alkyl-poly- éthoxy-sulfate. L'alkyl-benzène-sulfonate est un alkyl- benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 12 a 16 atomes de carbone, de préférence 12 - , mieux encore 12 ou 13, et le plus avantageusement 13 atomes de carbone. L'alkyl-polyéthoxy-sulfate, qui peut également être désigné comme un alcool linéaire supérieur polyêthoxylé sulfaté ou un produit de condensation sulfa- té d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène ou de polyethylene-glycol, est un composé de ce type dans le- quel le groupe alkyle comporte 10 a 16 atomes de carbone, de préférence 12 à 15 atomes de carbone, par exemple en- viron 13 atomes de carbone, et qui comprend 2 11l grou- pes oxyde d'éthylène, de préférence 2 à 7, mieux encore 3 à 5, et le plus avantageusement 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Dans des cas appropriés, d'autres déter- gents anioniques, tels que des sulfates d'alcools gras, des paraffine-sulfonates, des oléfine-sulfonates, des mo- noglycérides-sulfates, des sarcosinates, des sulfosucci- nates et des détergents à fonction analogue, de préféren- ce sous forme de sels de métal alcalin, par exemple de sodium, peuvent être présents, parfois pour remplacer partiellement les détergents organiques synthétiques pré- cédemment mentionnés, mais en général, leur présence éventuelle s'ajoute à celle de tels détergents. Normale- ment, ces autres détergents sont des produits sulfatés ou sulfonés (habituellement sous forme-de sels de sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou linéaires a longue chaîne (8 à 20 atomes de carbone). En plus de n'importe lesquels de tels détergents organiques synthétiques anio- niques autres ou supplémentaires, il peut également y avoir présence de matières non ioniques et amphotères, par exemple les Neodols(R), vendus par Shell Chemical Company, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol 23-6.5, qui est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples illustratifs des divers détergents et classes de déter- gents mentionnés peuvent se trouver dans l'ouvrage Sur- face Active Agents, Vol. II, de Schartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), et une série de publi- cations annuelles intitulées McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, par exemple celle qui est parue en 1969, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence. L'association de sels adjuvants de détergence de la présente invention, qui s'est avéré améliorer de façon satisfaisante le pouvoir détergent du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques, qui pro- duit le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l'eau de lavage, et qui coopère avec le détergent et la bentonite dans le processus de lavage et d'assouplisse- ments, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium. Bien que dans certains cas on puisse utiliser du tripolyphosphate incomplètement neu- tralisé, le phosphate utilisé peut normalement être con- sidéré comme étant le tripolyphosphate pentasodique, - Na5P3010. Naturellement, dans certains cas, comme en présence de sels de potassium d'autres matières, un échange mutuel d'ions dans un milieu aqueux peut entrai- ner la formation de sels autres que le tripolyphosphate de sodium, mais aux fins de la présente description, on considère que le tripolyphosphate de sodium, sous forme. de sel pentasodique, la matière qui est normalement in- troduite dans le mélangeur pour fabriquer le présent dé- tergent liquide, est le tripolyphosphate utilisé. D'autres sels adjuvants de détergence préfé- rés qui peuvent être utilisés à la place du tripolyphos- phate de sodium et du carbonate de sodium ou en plus de ceux-ci, comprennent le citrate de sodium et le citrate de potassium, et le nitrilotriacétate de sodium (NTA). Les sels de potassium correspondants peuvent aussi être utilisés pour remplacer partiellement ces autres sels ad- juvants de détergence. Naturellement, on peut utiliser divers mélanges des sels adjuvants de détergence hydroso- lubles mentionnés. Le mélange tripolyphosphate-carbonate décrit s'est montré particulièrement préférable, bien que les autres adjuvants de détergence, et leurs mélanges, soient également efficaces. D'autres adjuvants de déter- gence encore peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence susmen- tionnés, que l'on décrira dans la suite du présent mémoi- re. Ainsi, d'autres phosphates, tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophosphate tétrapotassique, le bi- carbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, le silicate de sodium et le sesquisilicate de sodium, peuvent être utilisés. Sont également utiles les adjuvants de détergence du type po- lyacétal-carboxylate, qui sont décrits dans le brevet des E. U. A. No 4 144 226 et d'autres brevets apparentés de Monsanto Company, qui sont disponibles sous le nom commer- cial Builder U. Parmi les adjuvants de détergence insolu- bles dans l'eau que l!on peut utiliser, se trouvent les zéolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son hydrate cristallin, bien que les zéolites amorphes puissent également être utiles. Une particulari- té de la présente invention réside dans le fait que le silicate de sodium n'est pas nécessaire pour fabriquer une composition détergenteassouplissante efficace pour gros lavages et, par conséquent, ce silicate sera géné- ralement supprimé des présentes formules, et toutes pro- priétés indésirables quiil peut présenter seront donc évitées. Par exemple, toute tendance du silicate à réa- gir avec les autres composants du détergent liquide, par exemple la zéolite, le carbonate de sodium ou un autre adjuvant de détergence, en produisant une matière inso- luble pouvant avoir tendance a adhérer au linge et à affecter ainsi nuisiblement l'éclat souhaité de ce lin- ge, sera évitée. L'absence de silicate dans le milieu détergent empêche également la formation des produits de décomposition siliceux insoluble du silicate, qui pour- raient avoir tendance à affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide et du linge, s'ils devenaient appa- rents dans le détergent liquide ou s'ils se déposaient sur le linge. La bentonite utilisée est une argile collol- dale (silicate d'aluminium) contenant de la montmoril- lonite. Le type de bentonite qui est le plus utile pour fabriquer les perles de base de l'invention est celle qui est connue en tant que bentonite sodique (ou bento- nite du Wyoming ou de l'Ouest), qui est normalement de couleur claire à crème ou peut être une poudre impalpa- ble tirant sur le tan qui, dans l'eau, peut former une suspension colloïdale ayant des propriétés fortement thixotropes. Dans beaucoup de cas, on peut la remplacer par une bentonite potassique ou une bentonite mixte so- dique et potassique. Dans l'eau, le pouvoir gonflant d'une telle argile est généralement de 3 a 15 ou 20 ml/ gramme, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité, a une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement de 3 à 30 mPa.s, de préférence de 8 à 30 mPa.s. Les ben- tonites gonflantes préférées de ce type sont vendues sous le nom commercial Mineral Colloid, en tant que ben- tonites industrielles, par Benton Clay Company, fournis- seur principal d'argiles pour l'industrie. Ces matières, qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous le nom commercial THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui sont considérées comme étant les plus utiles sont dis- ponibles sous la désignation Mineral Colloid Nu 101, etc., correspondant à THIXO-JEL No 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) dans l'intervalle de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre (ayant addition au milieu détergent li- quide) de 4 % a 8 % et des densités d'environ 2,6. Pour la qualité pulvérulente de ces matières, une proportion d'au moins 85 % environ traverse un tamis a mailles de 0,074 mm. De préférence, la totalité de la bentonite traverse un tamis à mailles de 0,074 mm et, mieux en- core, la totalité traverse - ou bien a à peu près une grosseur lui permettant de traverser - tout juste un tamis à mailles de 0,044 mm, en sorte que le diamètre équivalent de la bentonite peut être considéré comme étant inférieur à 74 micromètres et de préférence d'en- viron 44 micromètres ou moins. Une source commerciale utile de bentonite finement divisée de couleur satis- faisante est American Colloid Company et parmi les ben- tonites de cette firme qui sont disponibles, celle qui est vendue sous la désignation de bentonite AEG 325 est considérée comme étant interchangeable avec les produits Mineral Colloid et THIXO-JEL précédemment mentionnés. Bien qu'on préfère la bentonite du Wyoming enrichie com- me composant des présentes compositions détergentes li- quides, d'autres bentonites, comprenant les bentonites synthétiques (celles fabriquées a partir de bentonites présentant du calcium et/ou du magnésium échangeables, par traitement au carbonate de sodium) sont également utiles et sont aptes à être incorporées dans les compo- sitions de la présente invention. Des analyses chimiques typiques de certaines bentonites qui sont utiles pour fabriquer les détergents liquides de la présente inven- tion révèlent qu'elles contiennent 64;8 % à 73,0 % de SiO2, 14 à 18 % de A1203, 1,6 à 2,7 % de MgO, 1,3 a 3,1 % de CaO, 2,3 à 3,4 % de Fe203, 0,8 à 2,8 % de Na20 et 0,4 à 7,0 % de K20. L'utilisation de bentonite comme agent d'as- souplissement des tissus dans les compositions déter- gentes liquides de la présente invention présente l'a- vantage que la bentonite ne nécessite pas de séchage, par exemple dans un sécheur par atomisation, et par conséquent le risque de la perte du pouvoir assouplis- sant de la bentonite, da à l'immobilisation de ses la- melles constituantes par un sur-séchage, est évité. De même, il est inutile que la composition détergente de la présente invention ait une formulation telle qu'elle fa- vorise une désagrégation rapide des perles détergentes dans l'eau de lavage pour libérer les particules de ben- tonite car, dans le détergent liquide, ces particules ne sont pas agglomérées en masses dures qui pourraient nécessiter un temps supplémentaire pour leur désagréga- tion. Le polyacrylate utilisé est un polyacrylate de sodium de bas poids moléculaire, ce poids moléculai- re se situant généralement dans l'intervalle d'environ 1000 a 5000, de préférence de 1000 à 3000, et mieux en- core de 1500 à 2500, par exemple environ 2000. Le poids moléculaire moyen se situe généralement dans l'interval- le de 1200 à 2500, par exemple environ 2000. Bien que d'autres polyacrylates puissent parfois remplacer en partie le polyacrylate de sodium décrit, y compris d'au- tres polyacrylates de métaux alcalins, il est préféra- ble que ces substitutions, lorsque cela est possible, soient limitées A une faible proportion le la matière, et de préférence le polyacrylate utilisé est le poly- acrylate de sodium. Ces matières sont disponibles chez Alco Chemical Corporation sous le nom de Alcosperse. Les polyacrylates de sodium sont disponibles sous la forme de liquides ou de poudres ambre clair, totalement solubles dans l'eau, les solutions ayant une teneur en solides d'environ 25 à 40 %, par exemple 30 %, le pH de ces solutions ou d'une solution aqueuse à 30 % de la poudre étant dans l'intervalle d'environ 7,0 à 9,5. Parmi ces produits, ceux que l'on préfère sont actuel- lement vendus par Alco Chemical Corp. sous la désigna- tion Alcosperse 104, 107, 107D, 109 et 149, parmi les- quels Alcosperse 107D, une poudre à 100 % de solides, est particulièrement préféré, bien que Alcosperse 107, une solution aqueuse à 30 %, puisse être utilisé à sa place et donner des résultats peu différents. Ce sont tous deux des polyacrylates de sodium, la forme liquide (107) ayant un pH de 8,5 à 9,5, et le pH de la poudre (107D) étant de 7,0 à 8,0, à une concentration de 30 % dans l'eau. Le seul autre composant nécessaire des pré- sents détergents liquides est l'eau. Normalement, la dureté de cette eau est inférieure à environ 300 ppm sous forme de CaC03, et de préférence elle est infé- rieure à 150 ppm. Il peut souvent être souhaitable d'utiliser de l'eau désionisée, bien que l'eau de vil- le d'une dureté de 50 à 100 ppm soit satisfaisante. Bien que des eaux plus dures puissent être utilisées avec succès pour fabriquer les présents détergents liquides, on considère que des eaux plus douces ont un moins grand risque de produire des matières nuisi- bles qui pourraient affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide ou qui pourraient déposer sur le lin- ge pendant le lavage, ce qui est défavorable. Divers additifs, esthétiques et fonctionnels, peuvent être présents dans les détergents liquides, par exemple des agents fluorescents d'avivage optique, des parfums et des colorants. Les agents fluorescents d'avi- vage comprennent les dérivés bien connus de stilbêne, comprenant les agents d'avivage du coton et du Nylon, tels que ceux vendus sous la marque de fabrique Tinopal, par exmple 5BM. Les parfums qui sont utilisés compren- nent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ou des alcools, tous étant connus dans la technique de la parfumerie. Les colorants peuvent comprendre des colorants et des pigments dispersables dans l'eau de divers types, comprenant le bleu d'outre- mer. En raison de l'effet éclaircissant dU à la présen- ce de la bentonite dans le détergent liquide, les cou- leurs du produit peuvent souvent être des pastels at- trayants. Le dioxyde de titane peut être utilisé pour éclaircir davantage la couleur du produit ou pour le rendre plus blanc. Des sels de charge minéraux, tels que le-sufate de sodium et le chlorure de sodium, peu- vent être présents, de même que des agents antiredéposi- tion, par exemple la carboxyméthylcellulose sodique; des enzymes; des agents de blanchiment; des bactérici- des; des fongicides; des agents antimousse, tels que des silicones; des agents anti-souillage tels que les copolyesters.; des conservateurs tels que la formaline; des stabilisants de la mousse, tels que le diéthanola- mide laurique-myristique; et des solvants auxiliaires, tels que l'éthanol. Normalement, les proportions indi- viduelles de tels additifs seront inférieures à 3 %, souvent inférieures à 1 %, et parfois même inférieures à 0,5 %, sauf pour les charges et solvants, et les dé- tergents et adjuvants de détergence supplémentaires pour lesquels les proportions peuvent parfois s'élever à 10 %. La proportion totale d'additifs, comprenant les détergents synthétiques et adjuvants de détergence non désignés, ne sera normalement pas supérieure à 20 % du produit, et avantageusement inférieure a 10 % de ce produit, et mieux encore inférieure à 5 %. Naturelle- ment, les additifs utilisés n'exerceront pas d'effet nuisible sur l'action de lavage et d'assouplissement du détergent liquide et ne favoriseront pas une instabili- té du produit au repos. Egalement, ils ne provoqueront pas la formation de dépôts nuisibles sur le linge. Les proportions des divers composants dans le détergent liquide de la présente invention se situe- ront dans l'intervalle de 5 à 15 %, de préférence de 6 à 12 %, mieux encore de 8 à 10 %, et le plus avantageu- sement d'environ 9 % de (alkyle supérieur linéaire)ben- zène-sulfonate de sodium; 1,5 à 5 %, de préférence 1,5 * à 3 %, mieux encore 1,7 à 2,7 %, et le plus avantageuse- ment environ 2 % de l'alkylpolyéthoxy-sulfate de sodium; à 25 %, de préférence 9 à 22 %, et mieux encore d'en- viron 12 à 19 % de sel adjuvant de détergence; 5 à 20 %, de préférence 8 à 15 %, mieux encore 10 à 14 %, et le plus avantageusement environ 12 % de bentonite gon- flante; et 40 à 75 %, de préférence 50 à 70 %, mieux encore 55 a 70 %, et le plus avantageusement environ 60 % d'eau. Parmi les sels adjuvants de détergence, lorsqu'il s'agit de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium, les proportions sont généralement de 7 à 15 %, de préférence 9 à 13 %, et mieux encore d'environ 1l % du tripolyphosphate, et 2 à 7 %, de préference 3 a 6 %, et mieux encore environ 4 % du carbonate de sodium, le rapport du tripolyphosphate au carbonate se situant dans l'intervalle de 2:1 a 6:1. Les détergents liquides peuvent être fabriqués en mélangeant d'une faGon appropriée leurs divers compo- sants, la bentonite étant de préférence ajoutée a un pré- mélange de la plus grande partie de l'eau avec le tripo- lyphosphate, le carbonate, CMC et le détergent-anionique. Par exemple, le polyphosphate-et le carbonate, sous forme finement divisée, normalement suffisamment fine pour tra- verser un tamis a mailles de 0,094 mm peuvent être incor- porés dans la plus grande partie de l'eau et y être dis- sous, après quoi la CMC et le détergent anionique peuvent être incorporés, suivis de la bentonite, du polyacrylate et du reste des composants de la formule, dans un ordre approprié quelconque. La portion de l'eau mise de côté est ensuite ajoutée au reste du détergent liquide et pro- voque une dilution du liquide épaissi jusqu'à la viscosi- té apparente souhaitée. L'expérience a montré que la proportion sou- haitable d'eau à mettre de côté et à mélanger en dernier dans le procédé de fabrication est normalement de 5 à 20 % du détergent liquide final, par exemple environ 10 % de celui-ci. Pendant le mélange des divers composants avec le milieu aqueux, et en particulier lorsque la bentonite est ajoutée et que le reste de l'eau est in- corporé, il est important de maintenir le mélange en mouvement, par exemple en continuant à le mélanger ou a l'agiter. De préférence, on n'arrête jamais le mélan- geur et le procédé est continu, et prend environ 3 à 30 minutes par charge. Bien que l'eau puisse être chauffée 12 - pour favoriser la dissolution des divers composants du produit qu'elle contient et pour favoriser la disper- sion de la bentonite, ceci n'est pas nécessaire et on peut utiliser de l'eau à température ambiante, par exem- ple à une température de 15 à 30 C, par exemple 20u à QC. La viscosité du détergent liquide de la pré- sente invention immédiatement à la fin du processus de fabrication est normalement d'environ 1000 à 2000 mPa.s, par exemple d'environ 1500 mPa.s. Le détergent liquide est destiné à être conditionné dans des bouteilles en verre ou en matière plastique à goulot relativement étroit et à être déversé de ces bouteilles, d'o il doit pouvoir être versé au début et après un vieillis- sement normal. Lorsque le polyacrylate est supprimé dans la formule! on constate que le détergent liquide du commerce-est tout d'abord plus épais et devient plus visqueux a l'entreposage, en sorte qu'au bout d'envrion un mois d'entreposage a la température am- biante, sa viscosité peut s'être accrue d'environ 3000 mPa.s jusqu'à plus de 18 000 mPa.s. A 18 000 mPa.s, le détergent liquide est trop épais pour être versé convenablement et le consommateur doit le sé- couer ou l'agiter pour le fluidifier suffisamment pour pouvoir le déverser de la bouteille. Il est évi- dent que cette caractéristique d'épaississement est indésirable. La viscosité préférée du détergent liqui- de de la présente invention est d'environ 4 000 mPa.s 1 000 mPa.s, et des viscosités de cet ordre se sont révélé être celles qui sont préférées des consommateurs. En utilisant le composant polyacrylate et des formules de la présente invention, comme le montrera l'.Exemple 1, on constate qu'après un mois environ d'entreposage, la viscosité a augmenté à environ 4 000 mPa.s (4 050 mPa.s au bout de 28 jours) et qu'une prolongation de l'entre- posage ne se traduit pas par une augmentation supplémen- taire importantetde la viscosité, Les viscosités indi- quées sont mesurées à l'aide d'un viscosimtre Brookfield LVT en utilisant une tige N 2 pour des viscosités infé- rieures à 2 000 mPa.s,une tige N0 3 pour des viscosités comprises entre 2 000 à 9 000 mPa.s, et une tige N 4 pour des viscosités supérieures à 9 000 mPa.s. Toutes les viscosités sont mesurées à 12 tr/min et à 25 C. Les exemples non limitatifs suivants illus- trent l'invention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les tempé- ratures sont exprimées en JC. EXEMPLE 1 Composants Pour-cent (Tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium 8,8 Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium (al- kyle = alkyle linéaire de 12 à 15 atomes de carbone; polyéthoxy = 3 groupes éthoxy) 2,2 Tripolyphosphate pentasodique 11,0 Carbonate de sodium (anhydre) 4,0 Carboxyméthyl-cellulose sodique 0,2 Polyacrylate de sodium (P.M. = 2000) 0,15 Dioxyde de titane 0,5 Formaline 0,2 Bentonite (0,44 mm, American Colloid Co. 325 AE) 12,0 Agent fluorescent d'avivage (Tinopal LMS-X ZCIBA-GEIGYJ) 0,3 Parfum 0,4 Colorant (Bleu Acide 9 du C. I./42090 du C. I.) 0,0045 Pigment (Pigment Bleu du C. I./77007 du C. 1.) 0,04 Eau (désionisée) 60,7055 ,0 Environ 84 % de la quantité de l'eau de la formule sont introduits dans un mélangeur approprié, par exemple un réservoir cylindrique vertical équipé d'un moyen de chauffage et de refroidissement et relié à une pompe de refoulement, les quantités de polyphos- phate et de carbonate de la formule (de grosseurs par- ticulaires leur permettant de traverser un tamis à mail- les de 0,094 mm) sont ajoutées sous agitation (au moyen d'un mélangeur dutype Lightnin), suivies de la CMC, et les détergents anioniques sont ensuite incorporés, après quoi les autres composants sont incorporés dans un ordre approprié quelconque. Le reste de l'eau est ajouté, en diluant le mélange, et le parfum est ensuite ajouté, en mélangeant; le produit est alors prêt à être évacué du mélangeur par pompage et a être introduit dans des bou- teilles finales à col étroit qui servent de récipients distributeurs. Pendant l'opération de mélange, qui prend environ neuf minutes, les matières ajoutées et le pro- duit final sont à une température d'environ 20 C. Dans certains cas, pour accélérer la dissolution et la dis- persion des composants, la température de l'eau et des autres composants chargés peut être portée entre 40" à C, en sorte que la température finale du produit puis- se être d'environ 30 a 40"C, auquel cas la durée de mé- lange peut être réduite à environ 5 ou 6 minutes. Le détergent liquide résultant (à la tempéra- ture ambiante) a une viscosité d'environ 1550 mPa.s et se déverse convenablement d'une bouteille à détergent en matière plastique munie d'une ouverture d'évacuation d'environ 2,5 cm. Il a un pH d'environ 10,5. Le déter- gent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale, dont une partie comprend des pièces de co- ton et des pièces de polyester/coton salies avec des sa- lissures particulaires et avec du sébum. Le détergent liquide est ajouté au bac d'une machine a laver classi- que, enyiron une demi-coupelle du détergent liquide étant utilisée par lavage (pour ajuster la concentration du détergent liquide dans l'eau de lavage à environ 0,18 %). La température de l'eau de lavage est de 21"C (pour tester l'aptitude du produit au lavage en eaue froide) et l'eau a une dureté mixte due au calcium et au magnésium d'environ 150 ppm exprimée en CaCO3. Après lavage des articles et des pièces d'essai, on les sèche soit sur. une corde a linge, soit en machine (dans un séchoir à linge classique). On répète les mêmes opérations que décrit ci- dessus pour une formulation détergente témoin dans la- quelle le polyécrylate de sodium est omis et est rempla- cé par de l'eau. Aussi bien la composition expérimentale (cel- le qui contient le polyacrylate de sodium) que la compo- sition témoin sont d'excellents détergents d'assouplisse- ment des tissus, mais le produit expérimental est très supérieur en ce qui concerne une caractéristique impor- tante, le maintien d'une viscosité satisfaisante pen-, dant l'entreposage. Ainsi, après cinq jours, la-viscosi- té du produit experimental est de 2 580 mPa.s, tandis que celle du témoin est de 9 400 mPa.s; au bout de 14 jours, les viscosités sont respectivement de 3 400 mPa.s et de 13 500 mPa.s; au bout de 21 jours, les viscosités sont respectivement de 3 500 mPa.s et de 14 500 mPa.s; et au bout de 28 jours, elles sont respectivement de 4 050 et 18 500 mPa.s. A 4 050 mPa.s, le produit peut encore être versé de la bouteille, mais à 18 500 mPa.s, il ne peut être versé et il doit être secoué ou agité pour être distribue. 28 jours après la fabrication, la viscosité de la formule experimentale n'augmente pas notablement et toute augmentation de viscosité du té- moin n'est pas d'une grande importance car, au-dessus de 18 000 mPa.s, le produit n'est pas commercialisable. Il ressort de l'expérience que la présence d'une très faible proportion de polyacrylate de sodium aide grandement à stabiliser la viscosité des composi- tions détergentes décrites pendant l'entreposage, cet effet n'ayant pas été antérieurement établi dans la tech- nique. Le détergent liquide expérimental a un aspect uniforme bleu clair attrayant et, à l'entreposage, il ne se dépose pas en différentes phases de matières. En plus de son utilité comme détergent pour le lavage en machine, le produit de la présente inven- tion peut être utilisé pour le lavage a la main du linge et sous forme de liquide pour le pré-traitement de par- ties très sales du linge. Pour le lavage à la main du linge, afin de favoriser un dépôt maximal de bentonite sur le linge et d'améliorer ainsi ses effets d'assou- plissement, on laisse la solution de lavage s'écouler par un orifice d'écoulement au fond du bac de lavage de manière qu'elle traverse le linge, après quoi le linge peut être rincé normalement. Lorsqu'on l'utilise comme pré-traitement pour les parties salies du linge, le dé- tergent liquide est de préférence appliqué pur (bien qu'on puisse l'utiliser dilué) sur les parties salies et frotté pour le faire pénétrer. Pendant cette applica- tion et ce frottement, la bentonite aide le détergent à détacher et éliminer la saleté, que ce soit une saleté grasse ou en particules et, dans le même temps, une partie de la bentonite adhère aux fibres de la matière constituant le linge, ce qui aide à l'assouplissement du linge à cet endroit. Cet assouplissement de la ma- tière peut contribuer à une diminution des salissures sur cette partie et à une moindre retenue des salissures par la suite, en partirculier lorsque les parties salies sont des manchettes ou des cols de chemises. EXEMPLE 2 Un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1 est formulé en utilisant 9 % d'un (clodécyle linéaire)benzène-sulfonate à la place des 8, 8 % de (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate, 2 % d'alkyl-po- lyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle comporte 12 ou 13 atomes de carbone et le motif polyétho- xy a en moyenne 6,5 groupes éthoxy, à la place des 2,2 % de celui précédemment utilisé, 0,2 % de Alcosperse 107 (sur la base de la teneur en matières sèches), à la place de Alcosperse 107D (utilisé dans l'Exemple 1), 11 % du TPPS, 6 % de carbonate de sodium, 15 % de ben- tonite (Mineral Colloid 101), les additifs précédemment mentionnés et 55, 7 % d'eau de ville d'une dureté de 100 ppm sous forme de CaC03. Le supplément de carbonate de sodium améliore la miscibilité des divers composants pendant le processus de fabrication et le remplacement des détergents n'affecte pas très nuisiblement les pro- priétés du produit. Le produit est fabriqué essentielle- ment de la même manière que précédemment décrit. Le détergent liquide est un liquide stable pouvant être versé, présentant les propriétés souhaitées de nettoyage et d'assouplissement décrites pour le dé- tergent liquide de l'Exemple 1, qu'il soit utilisé pour le lavage en machine ou le lavage à la main du linge ou pour des pré-traitements. Sa viscosité ne dépasse pas 000 mPa.s, au bout d'un mois d'entreposage à la tempé- rature ambiante. De manière similaire, des détergents liquides acceptables sont fabriqués lorsqu'on incorpore dans le produit 3 % de (alcool laurylique)sulfate de sodium, 2 % de Neodol 23-6.5 et 0,5 % d'huile siliconée antimousse, par addition aux composants de l'Exemple 1 (en remplace- ment de l'eau). De même, lorsqu'on utilise le citrate de sodium ou le citrate de potassium à la place du carbona- te de-sodium (ou lorsqu'on effectue des remplacements seulement partiels de cette matière, par exemple a 30 %, avec ces citrates ou le nitrilotriacétate trisodique), on obtient des détergents liquides utiles ayant des pro- priétés avantageuses analogues à celles des compositions précédemment décrites. EXEMPLE 3 On fabrique un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1, mais en n'utilisant que 2 % de carbonate de sodium dans la formulation, la teneur en eau étant augmentée proportionnellement. Bien que la teneur en carbonate de sodium soit diminuée, le mélange est encore apte à être traité en un produit final ayant des propriétés avantaguses, qui est utile comme déter- gent pour gros lavage convenant au lavage du coton et de matières synthétiques et à l'assouplissement de ces matières, et il est également utile comme pré-traitement de ce linge. Lorsqu'on ajoute 0,5 % de carboxyméthyl- cellulose sodique à la formule à la place d'une partie de l'eau, on obtient un meilleur avivage du linge sans perte importante du pouvoir assouplissant du à l'acti- vité antiredéposition de la CMC. Dans d'autres variantes de l'invention, lors- que les proportions des divers composants du détergent liquide de l'Exemple 1 sont modifiées de 10 % ou 20 %, sans sortir des plages indiquées dans ce mémoire descrip- tif, on obtient des détergents liquides stables pouvant être versés, exerçant des effets utiles de nettoyage et d'assouplissement. Dans certains de ces produits, il peut être avantageux d'inclure jusqu'à 10 % de Zéolite A ou jusqu'à 4 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20: SiO2 d'environ 1:2,4, bien que le silicate soit souvent évité, et en présence de la zéolite, afin d'éviter le dépôt d'agrégats de zéolitesilicate ou de leurs produits de réaction, le silicate est normalement supprimé. Comme on le voit d'après la description précé- dente et l'exemple de travail, les détergents liquides pour gros lavages et d'assouplissement des tissus de la présente invention sont stables, uniformes, attrayants et fonctionnels. Malgré la présence d'une proportion impor- tante d'agent gélifiant (bentonite) dans un milieu liqui- de, ils ne forment pas de gels nuisibles et ils peuvent être versés après un entreposage. Egalement, malgré un entreposage prolongé, durant lequel la bentonite en sus- pension est soumise à un contact intime avec les agents tensio-actifs et les sels minéraux adjuvants de détergen- ce dans un milieu aqueux, la bentonite ne s'agglomère pas de façon nuisible et son action assouplissante sur le linge n'est pas détruite. En utilisant les détergents et les adjuvants de détergence mentionnés dans un milieu aqueux dans lequel le polyacrylate de sodium est égale- ment présent, on produit un détergent liquide qui, malgré qu'elle contient une proportion importante de bentonite du type gonflant, reste liquide et apte 4 être versé et conserve ses caractéristiques physiques et chimiques qui lui permettent d'être déposé sur le linge et d'agir comme lubrifiant pour ses fibres, de manière à favoriser l'as- souplissement de ce linge. Egalement, comme précédemment mentionné, en utilisant le milieu liquide, on évite la possibilité que la bentonite soit désactivée par un sur- chauffage, comme dans une tour de séchage par atomisa- tion. Les détergents liquides de la présente inven- tion, en plus d'être utiles comme produits pour le lavage du linge en machine ou à la main, conviennent également pour des pré-traitements de parties tachées du linge, traitements dans lesquels il est considéré que la bento- nite qu'ils contiennent aide à éliminer les taches et a assouplir la partie tachée (et le produit est également utilisé ensuite pour le lavage). Ainsi, d'après l'énumé- ration ci-dessus des propriétés et avantages de la pré- sente invention, on voit qu'elle représente un progrès important dans l'art des compositions détergentes, car elle permet une utilisation commode d'un détergent liqui- de non gélifiant pour à la fois nettoyer et assouplir le linge (et le prêtraiter), tout en utilisant d'excellents détergents organiques synthétiques anioniques et en n'ayant pas a incorporer avec de tels détergents anioni- ques des matières cationiques à réaction chimique nuisi- ble, par exemple des sels d'ammonium quaternaire, pour leur action assouplissante. En outre, les bentonites utilisées ne sont pas nuisibles pour l'environnement, comme peuvent l'être les sels d'ammonium quaternaire, et elles ne provoquent pas d'accumulations de dépôts gras nuisibles sur le linge, le faisant souvant parai- tre décoloré, comme le font parfois des composés qua- ternaires. Bien que les sels de sodium et les composés de sodium des divers composants des détergents liquides de la présente invention aient été décrits du fait qu'ils sont particulièrement satisfaisants et sont disponibles dans le commerce, on peut leur substituer les composes de potassium correspondants, au moins en partie, et ils en- trent également dans le cadre de la présente invention. Ainsi, des détergents potassiques, des sels de potassium adjuvants de détergence, des bentonites potassiques et des sels additifs potassiques peuvent être utilisés et sont aptes à être inclus avec les composés de sodium en tant que composés "de métaux alcalins" dans les formules indiquées. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est suscep- tible de diverses variantes sans sortir de son cadre. REyENDICATIONS 1. Détergent liquide assouplissant les tissus pour gros lavages, ayant une masse volumique dans l'in- tervalle de 1,15 à 1,35 g/ml a la température ambiante, un pH dans l'intervalle de 9,5 a 11, et une viscosité dans l'intervalle de 1 000 à 5 000 mPa.s, qui n'augmente pas jusqu'à plus de 6 000 mPa.s après un entreposage au repos de 30 jours à la température ambiante, caractérisé en ce qu'il comprend 5 à 15 % de (alkyle supérieur liné- o10 aire ou ramifié) benzène-sulfonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10 a 16 ato- mes de carbone, 1,5 à 5 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone et le groupe polyéthoxy comporte 2 à 11 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble, 5 à 20 % d'une bentonite gonflon- te, 0,05 à 0,5 % d'un polyacrylate hydrosoluble ayant un poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 à 5 000, et à 75 % d'eau. 2. Détergent liquide pour gros lavages selon la revendication 1, dont la viscosité n'augmente pas à plus de 5 000 mPa.s après 30 jours d'entreposage au repos à la température ambiante, caractérisé en ce qu'il com- prend 6 à 12 % de(alkyle supérieur linéaire)benzène-sul- fonate de sodium dans lequel la portion alkyle supérieur comporte 12 à 15 atomes de carbone, 1,5 à 3 % d'alkyl- polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel la portion alky- le comporte 12 à 16 atomes de carbone et la portion poly- éthoxy comporte 2 à 7 groupes oxyde d'éthylène, 7 à 15 % de tripolyphosphate de sodium, 2 à 7 % de carbonate de sodium, 8 à 15 % de bentonite finement divisée, 0,1 a 0,3 % de polyacrylate de sodium de poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 à 3 000, et 50 a 70 % d'eau. 3. Détergent liquide selon la revendication 2, caractérise en ce qu'il comprend 8 a 10 % de (alkyle su- périeur linéaire)benzène-sulfonate de sodium ayant 12 ou 13 atomes de carbone dans la portion alkyle, 1,7 à 2,7 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel la por- tion alkyle comporte 12 à 15 atomes de carbone et la portion polyéthoxy comporte 3 à 5 groupes oxyde d'éthy- lène, 9 à 13 % de tripolyphosphate de sodium, 3 à 6 % de carbonate de sodium, 10 à 14 % de bentonite finement divisée ayant une dimension particulaire à l'état sec et non gonflé.d'environ 0,044 mm, 0,1 à 1,2 % de poly- acrylate de sodium de poids moléculaire dans l'interval- le de 1 500 à 2 500, et 55 à 70 % d'eau. 4. Détergent liquide selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend environ 9 % de (tri- décyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium, environ 2 % d'alkyl-polyêthoxy-sulfate de sodium dans lequel la por- tion alkyle comporte 12 à 15 atomes de carbone et la portion polyêthoxy comporte environ 3 groupes oxyde d'é- thylène, environ 11 % de tripolyphosphate de sodium, en- viron 4 % de carbonate de sodium, environ 12 % de bento- nite, environ 0,15 % de polyacrylate de sodium de poids moléculaire d'environ 2 000 et environ 60 % d'eau. 5. Détergent liquide selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend environ 0,2 % de carbo- xyméthyl-cellulose sodique et environ 0,2 % de formaline, et en ce que l'eau est de l'eau désionisée, la masse vo- lumique est d'environ 1,25 g/ml et le pH est d'environ 10,5. 6. Composition détergente liquide pour gros lavages et pour l'assouplissement des tissus, ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ml à la température ambiante, un pH dans l'intervalle de 9,5 à 11, et une viscosité dans l'intervalle de 1 000 à 5 000 mPa.s, qui n'augmente pas au-delà de 6 000 mPa.s au bout de 30 jours d'entreposage au repos à la température am- biante, caractérisée en ce qu'elle comprend 6,5 à 20 % de détergent organique synthétique hydrosoluble du type! anionique sulfoné et/ou sulfaté, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble pour le ou les détergents, 5 à 20 % de bentonite gonflante, 0,05 a 0,5 % de polyacry- late de sodium de poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 à 5 0oo00-; et 40 à 75 % d'eau.