FR 2576105 A1 19860718 FR 8500566 A 19850116 PROCEDE POUR EVALUER L'ETAT DE SURFACE DES FIBRES KERATINIQUES ET COMPOSITION POUR LA MISE EN OEUVRE DE CE PROCEDE. La présente invention a pour objet un procédé pour, évaluer l'état de surface des fibres kératiniques, notamment des cheveux humains et des poils. Elle a également pour objet une composition pour la mise en oeuvre de ce procédé. Les spécialistes des fibres kératiniques, qu'il s'a- gisse des chercheurs ou des praticiens, comme les coiffeurs ou les perruquiers, ont souvent besoin d'évaluer rapidement la qualité de la fibre kératinique sur laquelle ils travaillent. Cette évaluation est généralement effectuée par le spécialiste dans l'optique de savoir à comment un traitement chimique ou cosmétique, de type réduction, oxydation, décoloration, permanente, coloraticn, etc... sera reçu et supporté par le cheveu ou le poil. Certes, en se basant sur l'expérience, le praticien peut juger de l'état de surface des fibres kératiniques d'après leur aspect et leur toucher. Toutefois, cette appréciation n'est pas rigoureuse, car elle est souvent partielle, parfois subjective, et généralement non chiffrée. On peut donc diffici- lement se baser sur une telle méthode pour comparer entre eux les états de surface des différentes fibres kératiniques. L'état de la technique connu concerne un domaide voisin mais différent, a savoir celui de l'industrie de la laine. On peut, en effet, citer un certain nombre de méthodes, qui sont décrites dans la littérature et qui sont destinées a évaluer la qualité de la laine après des traitements industriels. En premier lieu, on peut mentionner des tests, qui mettent en évidence les dégradations dues à la chlorination et aux traitements mécaniques ou alcalins. Ce sont, notamment le test de coloration au rouge Kiton G, décrit par Carter et Consden dans "J.Text.Inst. (1946) 37,T 227", le test de coloration au bleu de méthylène, décrit par Whewell et Austerlitz dans " J.Soc.Dy.Col (1943) 59,45!'> 35.le test de coloration au carmin indigo, décrit par Grieve dans dans "J.Text. Inst. (1946) 37,T 267 "le test d'absorption d'orange II, décrit par Mac Laren dans " Arch.Biochem.Bio- phys. (1960)80", et le test au Lacto bleu (bleu coton IV en solution acide lactique-phénol), décrit par Robinet et Bielen l! dans "Ann.Sec. Text.Belge (1956) 4.12,31 En second lieu, on peut mentionner également des tests, qui mettent en évidence des ruptures de liaisons peptidiques et de liaisons -disulfure. Ce sont, notamment, le test de solubilité alcaline dé- crit par Harris et Smith dans " Amer. Dyest. Rep. (1936) 25,542", le test de solubilité dans le phéno]-acide thio- glycolique, décrit par Speakman et Menkart dans "Bull.Inst. Text. Fr-(1952) 30,315" etle test de solubilité dans l'urée-bisulfite, décrit par Lees et Elsworth dans " J.Soc.Dy.Col.(1954)70,354 ". Tous ces tests demandent plusieurs heures, voire plus d'une journée; pour apporter une réponse souvent très partielle et d'un intérêt limité pour le coiffeur. On connaît également, toujours pour évaluer la quali- té de la laine ayant subi des traitements industriels, des méthodes d'étude de la porosité, à savoir l'adsorption de paranitrophénol, décrite par Jovanovic dans "App.Pol.Symp. (1971) 915" et l'adsorption de dextranes, décrite par Schutz dans "S.Int. Wool.Text.Res.Conf.(1975) Vol.II,446" Ces méthodes d'étude de la porosité mettent en oeuvre des techniques complexes et nécessitent un appareillage couteux. Elles ne.sont pas non plus généralisables dans les salons de coiffure. On sait, par ailleurs, que la fibre kératinique réagit vis-à-vis des solutions de traitement, à la fois,par l'excédent de charges ioniques présent à la surface de ces fibres, et par la porosité de cette surface due à la sensibilisation de la fibre. On entend ici par "porosité" l'ensemble des phénomènes physiques de surface dont la commune caractéristique est de permettre un libre passage des molécules de réactif à travers les couches cuticulaires des fibres kératiniques. La société déposante a découvert qu'il existe une corrélation étroite entre, d'une part, les cinétiques d'échange entre les molécules non chargées et les fibres kératiniques, et d'autre part, la porosité en surface des fibres, autrement dit de leur degré de sensibilisation en surface. A partir de cette constatation, elle a mis au point un procédé pour évaluer la qualité de surface des fibres kératiniques, consistant à faire "monter" à tra- vers les couches superficielles desdites fibres des molécu- les non chargées, colorées ou dont la coloration peut être facile- ment révélée, par immersion des fibres à étudier dans une sclution contenant lesdites molécules, puis à extraire en sclution les molécules, qui étaient "montées" sur les fi- bres kératiniques, la quantité de molécules contenues dans la solution d'extraction étant fonction de la poro- sité, et par conséquent, de l'état de surfaces des-fibres kératiniques. La molécule utilisée doit remplir les conditions suivantes: - en premier lieu, la molécule doit, en dehors des conditions précitées, présenter une taille lui per- mettant de pénétrer dans les interstices des couches su- perficielles des fibres kératiniques; - en deuxième lieu, la molécule doit être généra- le-ent soluble en milieu aqueux pour permettre la réalisation de so- lugions présentantune coloration, naturelle ou après révélation, avant une intensité suffisante; - en troisième lieu, la molécule doit être sta- ble dans les conditions de mise en oeuvre du procédé; - en quatrième lieu, la molécule ne doit compor- ter aucune charge ionique dans les conditions de mise en oeuvre du procédé, afin de ne pas interférer avec la-me- sure de l'état ionique du cheveu. Par ailleurs, le principe qui est à la base de l'invention étant que la cinétique de montée de la molécule uniquement sur les couches superficiellesdes fibres kératiniques est corrélée à l'état de surface de ces fibres, la durée de l'opéra- tion, qui consiste à réaliser la "montée" de la molécule sur les fibres, doit être réglée pour que la molécule n'atteigne pas les couches plus profondes des fibres kéra- tiniques. De plus, l'extraction de la molécule "montée" sur les fibres kératiniques doit être effectuée dans les mêmes conditions de pH que l'immersion, pour les raisons préci- tées. La solution d'extraction contient la quantité de mo- lécules ayant monté en surface sur les fibres kératini- ques, quantités correspondant à un délai-de surface déter- miné. Comme elle est colorée naturellement ou susceptible de l'être après révélation, il est aisé de comparer cette coloration (ou l'absorbance) à celles d'une gamme de solu- tions de la même molécule à différentes concentrations, chacune de ces colorations étant associée à un état de surface bien déterminé, pour connaître alors l'état de surface des fibres kératiniques que l'on étudie. La présente invention a donc pour objet un procé- dé pour évaluer l'état de surface de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains et de poils, caractérisé par le fait que: a) on choisit une molécule ayant un encombrement spatial tel que celle-ci puisse pénétrer dans les inters- t-ces présents à la surface des fibres kératiniques, ladi- te molécule étant capable de conduire, en milieu aqueux, à urne solution naturellement colorée ou susceptible d'être colorée par une révélation, et pouvant, dans les condi- tions de mise en oeuvre du procédé, être stable et être maintenue à un pH tel qu'aucune charge ionique n'apparais- se; b) on prépare une solution aqueuse d'immersion contenant les molécules choisies; c) on immerge, dans ladite solution, un échantillon des fi- bres kératiniques dont on désire évaluer l'état de sur- face, pour réaliser une "montée" de la molécule sur lesdi- tes fibres qui soit fonction de l'état de surface de ces dernières; d) on retire l'échantillon de fibres kératiniques de latide solution et on élimine l'excès de ladite solu- tion imbibant les fibres par essorage ou lavage rapide; e) on extrait la molécule des fibres dudit échan- tillon par immersion des fibres dans au moins un bain aqueux dont le pH est sensiblement identique à celui de la solution aqueuse d'immersion pour obtenir une solution d'extraction respectivement colorée ou susceptible d'être colorée par une révélation; f) on révèle, s'il y a lieu, la coloration de la solution d'extraction; et g) on déduit l'état de surface desdites fibres kératiniques de la quantité de molécules contenue dans la- dite solution d'extraction. De préférence, la molécule que l'on choisit à un encombrement maximun de 10- 3; elle est suffisament solu- ble en milieu aqueux pour permettre la préparation d'une solution desdites molécules contenant au moins 0,01 mole par litre; et elle est apte à donner, en milieu aqueux, une solution qui est capable d'absorber dans le visible et/ou dans l'ultra-violet, naturellement ou apès révéla- tion calorimétrique, et dont l'absorbance molaire, mesurée à la longueur d'onde du maximum du spectre d'absorption de ladite solution colorée naturellement ou après révélation colorimétrique, est au moins égale à 1500. On choisit avantageusement une molécule répondant à tous ces critères dans les séries benzénique et naphta- lénique. A titre d'exemples préférés, on cite: - comme molécules ne nécessitant pas de révélation: une molécule de formule: NHR1 _ NO1N02 l (I), R R3 formule dans laquelle: - R1 représente H, CH2CH20H, CH2CH2NH2, CH3; - R2 et R3 représentent indépendamment H et CH2CH20H; - comme molécules nécessitant une révélation: une molécule prise dans le groupe formé par le dihydroxy-1,3 naphtalène, l'" -naphtol, le diméthyl-2,6 phénol et le sulfate de diamino-2,4 anisole. Parmi les molécules précitées ne nécessitant pas de révélation, on préfére plus particulièrement la nitro-2 paraphénylène- 2C diamine, désignée dans le Color Index sous la désignation "CI 76070", le N-(3-hydroxyéthyl)amino-2 N,N-bis-( -hydro- xyéthyl)amino-5 nitrobenzène, mentionné dans le Color Index sous la désignation "HC Blue 2", le N-( Q-aminoéthyl)amino-2 N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène, le N-méthyl- amino-2 N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène, et la N-( t-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3 aniline. Conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de la présente invention, on prépare,à l'étape b) du procédé, une solu- tion aqueuse de la molécule choisie, qui contient un tiers- solvant, le rapport en poids(partie aqueuse/tiers-solvant)étant au moins égal à 80/20; le rapport en poids (partie aqueuse/ tiers-solvant) est avantageusement de l'ordre de 90/10. De.préfé- rence,on choisit l'éthanol comme tiers-solvant. Le tiers-sol- vant permet de parfaire la solubilité de la molécule dans la solution utilisée, pour réaliser"lamontée" de cette molécule sur les fibres kératiniques. La quantité de tiers-olvant ne peut toutefois dépasser la valeur de 20% en poids par rapport au poids total de la composition,car une quantité trop importan- te de tiers-solvant modifie de manière significative l'état de surface de la fibre kératinique par contraction de cette dernière, ce qui perturbe la mise en oeuvre correcte du procédé. Par ailleurs, comme il est nécessaire que, durant toute la mise en oeuvre du procédé,la molécule soit maintenue à un pH tel qu'aucune charge ionique, positive ou négative, n'apparaisse, on prépare avantageusement, à l'étape b), une solution aqueuse de la molécule précitée, dont la partie aqueuse est constituée par une solution-tampon. De préférence, on prépare une solution aqueuse, dont le pH se si- tue, en-deçà ou au delà du pKA de la molécule,à au moins deux unités de pH. Selon les groupements susceptibles d'ionisation portés par la molécule, on utilise avantageusement soit des tampons à pH 10 (carbonate, borate, tampon ammoniacal, etc...), soit des tampons inférieurs à pH5 (acétate, citrate, etc...). Conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de la présente invention, à l'étape c), on réalise l'immersion de l'échantillon de fibres kératiniques à raison d'environ 100 mg de fibres pour 2 à 10 ml de solution pendant au plus 20 minutes, de préférence, pendant un temps compris entre 2 et 5 minutes, et à une température inférieure à 50 C, de préfé- rence, à une température voisine de l'ambiante. On a vu que,si l'on immerge une fibre kératinique dans une solution telle que définie ci-dessus, la cinétique de "montée" de la molécule sur la fibre kératinique dépend de l'état de surface de cette dernière. En liaison avec cette observation, la Société déposante a constaté que, si l'immersion de l'étape c) dure trop longtemps (plus de 20 minutes), la quantité de molécule extractible du cheveu est alors sensible- ment la même, quel que soit l'état de surface de la fibre, et elle a découvert que, si l'immersion de la fibre kératinique dure moins de 20 minutes, et, de préférence, de 2 à 5 minutes, la quantité de colorant extractible de la fibre kératinique est alors directement en relation avec la qualité de la sur- face de la cuticule de cette fibre kératinique. Conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de la présente invention, on utilise, pour l'extraction de l'étape e), au moins un bain de la même solution-tampon que celle ayant servi à la préparation de la solution d'immersion, ou au moins un bain d'eau amené au même pH que celui de la solu- tion-tampon ayant servi à la préparation de la solution d'im- mersion. On réalise l'extraction, de préférence, pendant un temps d'au moins 3 minutes, par exemple de 5 minutes ou même davantage. Conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de la présente invention, à l'étape g), on compare la solution d'ex- traction colorée, ou après révélation de sa coloration, à une gamme de dilutions d'une solution concentrée de la molécule dans le même milieu que celui ayant servi à l'extraction, ou bien on analyse la solution d'extraction colorée,ou après révélation de sa coloration, à l'aide d'un spectropttomètre ou d'un colorimètre calé sur la longueur d'onde du maximum du spectre d'absorption de la solution d'extraction, respec- tivement colorée ou après révélation de sa coloration. Ensuite, on exprime les résultats sur une échelle colorimétrique (échelle d'absorbances), sur une échelle de concentrations de la molécule ou sur une échelle arbitraire après étalonnage. Dans ce dernier cas, s'il s'agit en parti- culier des cheveux, on réalise, par exemple, l'étalonnage sur un cheveu naturel et sur un cheveu fortement sensibilisé. A titre d'exemple, en ce qui concerne les cheveux que l'on trouve sur têtes dans un salon de coiffure, quelle que soit l'expression des résultats, ceux-ci se placent sur une échel- le de sensibilisation généralement définie comme suit: SENSIBILISATION SENSIBILISATION t cheveux à traitements multiples FORTE I décolorés, permanentés, 4 naturels permanentés 2 ou 3 fois cheveux défrisés cheveux décolorés-colorés - cheveux permanentés-colorés SENSIBILISATION tcheveux naturels MOYENNEt cheveux décolorés 4permanentés 1 fois I cheveux naturels t + shampooing colorant SENSIBILISATION I $ FAIBLEl cheveux naturels FA7 IBL La présente invention, a également pour objet une composition pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus dé- fini, cette composition étant caractérisée par le fait qu'elle consiste en une solution aqueuse, maintenue à un pH tel qu'au- cune charge ionique n'apparaisse, d'une molécule choisie parmi celles qui d'une part, ont un encombrement spatial au plus égal à la dimension maximale des interstices pré- sents à la surface des fibres kératiniques, qui, d'autre part, conduisent à une solution naturellement colorée ou susceptible de l'être par une révélation, et, qui, enfin, sont stables dans ladite solution et susceptibles d'être maintenues au pH ci-dessus défini. La molécule présente avantageusement les caracté- ristiques précédemment indiquées. Les caractéristiques avantageuses de cette compo- sition et celles de la molécule qu'elle contient ont été également définies ci-dessus. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'inven- tion, on va en décrire ci-après, à titre d'exemples pure- ment illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mises en oeuvre. Exemple 1 On dissout 250 mg de nitro-2 paraphénilènediamine dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solution-tampon ammoniacale à pH 10. La concentration en nitro-2 paraphénylènediamine est de 0,016 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés, d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bécher de 10 ml. On ajoute 5 ml de la solution de nitro-2 paraphénylènedia- mine, préalablement maintenue à 30 C. on laisse en contact pendant 2 minutes à 30 C. On verse le tout sur un enton- noir filtrant cylindro-conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bécher de 25 ml. On ajoute 10 ml de la solution-tampon ammoniacale à pH10. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 mi. On répète cette opération une deuxième fois. On complète à 25 ml avec la solution-tampon à pH 10. On lit au spectrophotomètre l'absor- bance à 470 nm. Gamme d'étalonnage On prend 2 ml de la solution de nitro-2 paraphénylène- diamine. On complète à 25 ml avec la solution-tampon a pH 10. On reprend successivement 1 ml, 2 ml et 3 ml de cette solu- tion et on complète à chaque fois à 25 ml avec la solution- tampon a pH 10. On lit l'absorbance de chaque solution à 470 nm. On trace la courbe d'étalonnage. Résultats On exprime les résultats sur une échelle colorimétri- que ou sur une échelle de concentrations de la molécule non chargée, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on dé- duit que le cheveu étudié appartient à l'un des types 1 à 9, ces types étant définis après le tableau. TABLEAU Absorbance molaire de la nitro-2 paraphénylènediamine: 4000 cheveu cheveu cheveu cheveu cheveu cheveucheveucheveu cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance de la 0,29 0,51 0,57 0,67 0,52 0,92 0,89 1,01 1,24 solution Concentra- tion smoles de colorant 1,8 3,2 3,6 4,2 3,3 6,0 5,8 6,3 7,8 pour 100 mg cheveu) Cheveu 1: cheveu naturel Cheveu 2: cheveu décoloré faible Cheveu 3: cheveu décoloré moyen Cheveu 4: cheveu décoloré fort Cheveu 5: cheveu naturel + 1 permanente Cheveu 6: cheveu naturel + 3 permanentes Cheveu 7: cheveu décoloré faible + 1 permanente Cheveu 8: cheveu décoloré moyen + 1 permanente Cheveu 9: cheveu décoloré fort + 1 permanente Exemple 2 On dissout 250 mg de nitro-2 paraphénylènediamine dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solution-tampon ammoniacale à pH 10. Une seringue de'5 ml en matière plastique, d'un diamètre de 1 cm est modifiée par l'introduction dans le fond du corps de la seringue d'une grille en matière plastique. Le bout de la seringue, recevant en utilisation normale l'aiguille, est supprimé afin d'éliminer tout volume mort. On introduit, dans la seringue, une quantité de cheveux comprise entre 20 et 30 mg. Ces cheveux sont prélevés sur tête, sans pesée, par comparaison avec une mèche de référence. On amène le piston au zéro de la seringue. On aspire 2 ml de solution colorée de nitro-2 paraphénylènediamine en tirant le piston jusqu'au repère de la seringue. On laisse en contact exactement pendant 2 minutes à la température ambiante. On rejette le liquide. On essuie le bout de la seringue. On aspire 5 ml de solution-tampon ammoniacaleà pH 10. On rejette immédiatement cette solution. On essuie à nouveau le bout de la seringue. On aspire 5 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10 et on laisse en contact pendant 5 minutes à tempéra- ture ambiante. On recueille le liquide dans un tube à essai On compare la coloration à deux tubes de référence A et B d'un colorant rouge. Le tube de référence A contient ml d'une solution de 7,7 mg de nitro-2 paraphénylènediamine par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,20; ce tube de référence A représente la limite supérieure de l'état 1. Le tube de référence B contient 5 ml d'une solution de 26,5 mg de nitro-2 paraphé- nylènediamine par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,69; ce tube de référence B représente la limite inférieure de l'état 3. Toute coloration comprise entre les tubes de réfé- 1-3 rence A et B est considérée comme appartenant à l'état 2. Les résultats sont exprimés de la façon suivante: - l'état 1 correspond à un cheveu naturel, c'est-à-dire à un cheveu peu sensibilisé; - l'état 2 correspond à un cheveu ayant subi un traitement cosmétique simple (une décoloration ou une permanente ou une coloration), c'est-à-dire à un cheveu moyennement sensibilisé; - l'état 3 correspond à un cheveu ayant subi des traitements cosmétiques multiples répétés ou combinés (décoloration + permanente ou permanentes répétées), c'est-à-dire à un cheveu fortement sensibilisé - Cette classification est fort utile, par exemple pour le coiffeur qui peut ainsi facilement régler les condi- tions opératoires d'une décoloration (temps de pose-concen- tration de l'oxydant...) ou d'une permanente (force du liquide réducteur) en fonction de la qualité du cheveu de la cliente. Exemple 3 On dissout 830 mg de colorant "HC Blue 2" dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solu- tion-tampon ammoniacale à pH 10. La concentration en "HC Blue 2" est de 0,029 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bêcher de 10 ml. On ajoute 5 ml de la solution de HC Blue 2, préalablement maintenue à 30 C. On laisse en contact pendant 2 minutes à C. On verse le tout sur un entonnoir filtrant cylindro- conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bêcher de 25 ml. On ajoute 10 ml de la solution-tampon ammoniacale à pH 10. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 ml. On répète cette opération une deuxième fois. On complète à 25 ml avec la solution-tampon à pH 10. On lit au spectrophotomètre l'absor- bance à 540 nm. On peut exprimer les résultats sur une échelle de sensi- bilisation définie de la manière suivante: Cheveu naturel, très peu sensibilisé: note 10 - absorbance: 0,15 Cheveu très sensibilisé: note 100- absorbance: 1,05 Le degré de sensibilisation du cheveu est alors obtenu par la formule suivante: /100 x A S = 100- - K P Ex dans laquelle A représente l'absorbance de la solution d'extraction, PE la prise d'essai du cheveu en mg soit environ 100, K une constante qui est égale à 5 dans les conditions de ce test. En conclusion, on exprime les résultats sur une échelle colorimétrique ou sur cette échelle de sensibilisa- * tion, comme indiqué dans le tableau suivant>d'o l'on déduit que le cneveu étudié appartient à l'un des types 1 à 9 qui ont été définis à l'exemple 1. TABLEAU Absorbance molaire du "RC Blue 2": 3500 C u eu Cheveu Cheveu C Chev Cheveu Cheveu Ce 51 2 3 4 5 7 8 Absorbance de la 0,15 0,30 22 0,23 0,53 050 0,77 110 solution Degré de sensibi- 117 25 37 18 48 45 72 105 lisation Exemple 4 On dissout 830 mg de colorant ammoniacaleà pH 10. On introduit environ 25 mg de cheveux (entre 20 et mg de cheveux pris sur t'te), sans pesée, par comparaison à une mèche de référence, dans une seringue modifiée comme pour l'exemple 2. On aspire 2 ml de solution colorée de #HC Blue 2en tirant le piston jusqu'au repère de la seringue. On laisse en contact exactement pendant 2 minutes à la température ambiante. On rejette le liquide et on essuie le bout de la seringue. On aspire 5 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10. On rejette immédiatement cette solution et on essuie le bout de la seringue. On aspire 5 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10 et on laisse en contact 5 minutes à la température ambiante. On recueille le liquide dans un tube à essai On compare la coloration à une règle colorée prépa- rée une fois pour toutes, comportant un dégradé de bleu (nuance du colorant#HC Blue 2). La limite supérieure de l'état 1 est placée au niveau de la règle à une intensité de coloration comparable a une solution de 16,4 mg de HC Blue 2 par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (absorbance: 0,20). La limite inférieure de l'état 3 est placée au niveau de la règle à une intensité de coloration comparable a une solution de 43,9 mg de4HC Blue 2Epar litre de tampon ammoniacal à pH 10 (absorbance: 0,54). Les résultats sont similaires à ceux obtenus à l'exemple 2. Exemple 5 Le mode opératoire est le même que celui décrit pour l'exemple 2. La seule modification intervient sur la durée de l'extraction en fin de test. Cette durée est ici de 3 minutes à la température ambiante. Afin de conserver la même répartition des cheveux dans les états 1, 2 et 3, il est nécessaire de modifier comme suit les tubes de réfé- rence A et B: - le tube.de référence A a maintenant une absorbance de 0, 16 (5 ml d'une solution de 6,1 mg de nitro-2 paraphenylènediamine par litre de tampon ammoniacal). - le tube de référence B a maintenant une absorbance de 0,52 (5 ml d'une solution de 19,9 mg de nitro-2 paraphénylènedia- mine par litre de tampon ammoniacal). Exemple 6 Le mode opératoire est le même que celui décrit a l'exemple 2. La seule modification intervient sur la durée de contact cheveu/solution colorée (première partie du test). Cette durée est ici de 1 minute (à température ambiante). La durée de l'extraction en fin de test est semblable à celle de l'exemple 2,soit 5 minutes. Afin de conserver la même répartition des cheveux dans les états 1, 2 et 3, il est nécessaire de modifier comme suit les tubes de références A et B: - Le tube de référence A a maintenant une absorbance de 0,14 (5 ml d'une solution de 5,4 mg de nitro-2 paraphénylènedia- mine par litre de tampon ammoniacal). - Le tube de référence B a maintenant une absorbance de 0,40 (5 ml d'une solution de 15,3 mg de nitro-2 paraphénylènedia- mine par litre de tampon ammoniacal). Exemple 7 On dissout 800 mg de N-( -aminoéthyl)amino-2 N,N-bis-( -hydroxyéthyl) amino-5 nitrobenzène dans 100 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10. La concentration en N-(( -aminoéthyl)amino-2 N,N-bis-( -hydroxyéthyl) amino-5 nitrobenzène est de 0,028 mole par litre. On introduit une quantité de cheveux comprise entre et 60 mg dans la seringue modifiée comme pour l'exemple 2. On aspire 2 ml de solution colorée préparée précédemment en tirant le piston jusqu'au repère de la seringue. On laisse en contact exactement pendant 2 minutes à la température ambiante. On rejette le liquide et on essuie le bout de la seringue. On aspire 5 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10. On rejette immédiatement cette solution et on essuie le bout de la seringue. Ensuite on aspire 5 ml de solution- tampon ammoniacale à pH 10 et on laisse en contact pendant minutes à la température ambiante. On recueille le liquide dans un tube à essai On compare la coloration à deux tubes de références A et B (coloration bleue) . Absorbance molaire du N-(-aminoéthyl) amino-2 N,N-bis-(@ -hydroxyéthyl) amino-5 nitro-benzène: 2500. Le tube A contient 5 ml d'une solution de 18 mg de colorant par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,16; ce tube de référence A représente la limite supérieure de l'état 1. Le tube de réfé- rence B contient 5 ml d'une solution de 42,6 mg de colorant par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,38; ce tube de référence B représente la limite inférieure de l'état 3. Toute coloration comprise entre les tubes de réfé- rencesA et B est considérée comme appartenant à l'état 2. Les résultats sont similaires à ceux obtenus à l'exemple 2. Exemple 8 On dissout 300 mg de N-((.-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3 aniline dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à ml avec une solution-tampon ammoniacaleà pH 10. La concen- tration en N-(( -hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3 aniline est de 0,015 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bécher de 10 mi. On ajoute 5 ml de la solution de colorant préalablement maintenue à 30 C. On laisse en contact pendant 2 minutes à C. On verse le tout sur un entonnoir filtrant cylindro- conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bêcher de 25 mi. On ajoute 10 ml de la solution-tampon ammoniacaleà pH 10. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 mi. On répète cette opération une deuxième fois. On complète à 25 ml avec la solution-tampon à pH 10. On lit au spectrophotomètre l'absor- bance à 505 nm. Gamme d'étalonnage: On prend 2 ml de la solution de N-( -hydroxyéthyl) amino-4 nitro-3 aniline. On complète à 20 ml avec la solution- tampon à pH 10. On reprend successivement 0,5 ml, 1 ml et - 2 ml de cette solution et on complète à chaque fois à 25 ml de la solution-tampon à pH 10. On lit l'absorbance de chaque solution à 505 nm. On trace la courbe d'étalonnage. Résultats: On exprime les résultats sur une échelle colorimétri- que ou sur une échelle de concentrations, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on déduit que le cheveu-étudié ap- partient à l'un des types 1 à 9 qui ont été définis à l'exemple 1. TABLEAU Absorbance molaire du N-( -hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3 aniline: 4200 Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance de la 0,16 0,33 0,37 0,41 0,35 0,50 0,48 0,55 0,64 solution Concentra- tion imoles de colorant 1 2 2,2 2,4 2,1 3,1 3 3,4 4 pour 100 mg de cheveux) Exemple 9 On dissout 800 mg de N-méthylamino-2 N,N-bis- (@-hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml de solution-tampon ammoniacale à pH 10. La concentration en N-méthylamino-2 N,N-bis- ((-hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène est de 0,031 mole par litre. On introduit 40 mg de cheveux dans la seringue modifiée comme pour l'exemple 2. On aspire 5 ml de la solution colorée préparée précédemment en tirant le piston jusqu'au repère de la seringue. On laisse en contact pendant exactement 2 minutes à la température ambiante. On rejette le liquide et on essuie le bout de la seringue. On aspire 2 ml de tampon ammoniacal à pH 10. On rejette immédiatement cette solution et on essuie le bout de la seringue. On répète cette opération une seconde fois, à savoir l'aspiration de 2 ml de solution- tampon et rejet immédiat. Ensuite, on aspire 5 ml de solution- tampon ammoniacale à pH 10 et on laisse en contact pendant minutes à la température ambiante. On recueille le liquide dans un tube à essai. On aspire à nouveau 5 ml de solution- tampon ammoniacale à pH 10 et on laisse en contact pendant minutes à la température ambiante. On recueille le liquide dans le même tube à essai que précédemment. On compare la coloration à deux tubes de référence A et B (coloration bleue). Absorbance molaire du N-méthylamino-2,N,N-bis- ( -hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène: 3800. Le tube de référence A, qui représente la limite supérieure de l'état 1, contient 10 ml d'une solution de 9,4 mg de colorant par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,14. Le tube de référence B, qui représente la limite inférieure de l'état 3, contient 5 ml d'une solution de 18,1 mg de colorant par litre de tampon ammoniacal à pH 10 (tube scellé); l'absorbance est de 0,27. Toute coloration comprise entre les tubes de réfé- rencesA et B est considérée comme appartenant à l'état 2. Les résultats sont similaires à ceux obtenus à l'exemple 2. Exemple 10 On dissout 244 mg de diméthyl-2,6 phénol dans 5 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solution- tampon acétate à pH 4,7. La concentration en diméthyl-2,6 phénol est de 0,02 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bécher de 10 ml. On ajoute 5 ml de la solution de diméthyl-2,6 phénol préala- blement maintenue à 30 C. On laisse en contact pendant 2 minutes à 30 C. On verse le tout sur un entonnoir filtrant cylindro-conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bécher de 25 ml. On ajoute 10 ml d'eau. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 ml. On répète cette opération une deuxième fois et on complète à 25 ml avec de l'eau. Révélation: A 1 ml de la solution d'extraction, on ajoute successivement 2 ml de tampon ammoniacal à pH 10, 2 ml d'une solution contenant 34,6 mg de paraphénylènediamine par litre d'eau et 0,2 ml d'une solution contenant 3 g de ferricyanure de potassium par litre d'eau. On laisse la coloration se développer pendant 10 minutes. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 525 nm par rapport à un témoin préparé comme précédemment, mais en remplaçant la solution d'extraction par 1 ml d'eau. Gamme d'étalonnage: On dissout 48,8 mg de diméthyl-2,6 phénol dans ml d'eau. On prend trois fois de suite 1 ml de cette solu- tion et on complète successivement à 25 ml, 50 ml et 100 mi avec de l'eau. On prend successivement 1 ml de ces trois dernières solutions, on ajoute dans chaque cas 2 ml de tampon ammoniacal - à pH 10, puis 2 ml de la solution de paraphénylènediamine et 0,2 ml de la solution de ferricyanure de potassium. On laisse la coloration se développer pendant 10 minutes. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 525 nm par rapport à un témoin préparé en remplaçant par 1 ml d'eau les solutions de diméthyl-2,6 phénol. On trace la courbe d'étalonnage. Résultats: On exprime les résultats sur une échelle colorimé- trique ou sur une échelle de concentrations, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on déduit que le cheveu étudié appartient à l'un des types 1 à 9 qui ont été définis à l'exemple 1. TABLEAU Absorbance molaire du diméthyl-2,6 phénol dans les conditions de révéla- tion: 1750. Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance de la 0,20 0,25 0,32 0,36 0,33 0,51 0,46 0,57 0,67 solution Concentra- tion moles de réactif 2,9 3,6 4,6 5,2 4,7 7,3 6,7 8,2 9,6 pour 100 mg de cheveux) Exemple 11 On dissout 288 mg d'p0-naphtol dans 15 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solution-tampon acétate a pH 4,7. La concentration en oLnaphtol est de 0,02 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bécher de 10 ml. On ajoute 5 ml de la solution d'.-naphtol préalablement maintenue à 40 C. On laisse en contact pendant 2 minutes à C. On verse le tout sur un entonnoir filtrant cylindro- conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bécher de 25 ml. On ajoute 10 ml d'eau et on laisse en contact pen- dant 30 minutes à 40 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 ml. On répète cette opération une deuxième fois et on complète à 25 ml avec de l'eau. Révélation: Dans un tube à réaction, on place successivement 2 ml d'acide sulfurique concentré, 0,1 ml d'une solution de glyoxal à 5 g pour 100 ml d'eau préparée au moment de l'emploi, et 1 ml de la solution à révéler. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 615 nm, par rapport à un témoin préparé comme précédemment, mais en remplaçant la solution à révéler par 1 ml d'eau. Gamme d'étalonnage: On dissout 57,5 ml d'ô-naphtol dans 2 ml d'éthanol absolu et de l'eau jusqu'à un volume total de 50 mi. On prend trois fois de suite 1 ml de cette solution et on complète successivement à 25 ml, 50 ml et 100 ml avec de l'eau. Dans un tube à réaction, on place successivement 2 ml d'acide sulfurique concentré, 0,1 ml de la solution de glyoxal et 1 ml d'une des trois solutions précédentes. Dans deux autres tubes à réaction, on opère de même avec les deux autres solutions précédentes. On lit au spectrophotomètre l'absor- bance à 615 nm, par rapport à un témoin préparé en remplaçant par 1 ml d'eau, les solutions d' courbe d'étalonnage. Résultats: On exprime les résultats sur une échelle colorimé- trique ou sur une échelle de concentrations, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on déduit que le cheveu étu- dié appartient a l'un des types 1 à 9 qui ont été définis à l'exemple 1. TABLEAU Absorbance molaire de l'o-naphtol dans les conditions de révélation 4500 Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance de la 0,53 0,75 0,81 0,92 0,76 1,23 1,16 1,30 1,54 Concentra- tion( moles d' L-naphtol 2,8 4,0 4,3 4,9 4,1 6,6 6,2 6,9 8,2 pour 100 mg de cheveux) Exemple 12 On dissout 526 mg de sulfate de diamini-2,4 ani- sole (molécule cristallisée avec 1,5 moles d'H20) dans ml de tampon ammoniacal à pH 10. -La concentration en sulfate de diamino-2,4 anisole est de 0,02 mole par litre. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bêcher de 10 ml. On ajoute 5 ml de la solution de sulfate de diamino-2,4 anisole, préalablement maintenue à 30 C. On laisse en con- tact pendant 2 minutes à 30 C. On verse le tout sur un en- tonnoir filtrant cylindro-conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les che- veux sur le fritté avec une baguette de verre. On transver- se les cheveux dans un bécher de 25 ml. On ajoute 10 ml de tampon ammoniacal à pH 10. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transverse la solution dans une fiole jaugée de 25 ml. On répète cette opération une deuxième fois et on complète à 25 ml avec du tampon ammoniacal à pH 10. Révélation: A 2 ml de la solution d'extraction, on ajoute suc- cessivement 2 ml de tampon ammoniacal à pH 10,2 ml d'une solution contenant 34,6 mg de paraphénylènediamine par litre d'eau, et 0,15 ml d'une solution contenant 3 g de ferricyanure de potassium par litre d'eau. On laisse la coloration se développer pendant 10 minutes. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 515 nm, par rapport à un témoin préparé comme précédemment, mais en remplaçant la solution d'extraction par 2 ml de tampon ammoniacal à pH 10. Gamme d'étalonnage: On dissout 210,4 mg de sulfate de diamino-2,4 anisole dans 100 ml de tampon ammoniacal à pH 10. On prend trois fois de suite, 1 mi de cette solution, et on complète successive- ment à 25 ml, 50 ml et 100 ml avec du tampon ammoniacal à pH 10. Dans un tube à réaction, on place successivement 2 ml d'une des trois solutions précédentes, 2 ml de tampon ammo- niacal à pH 10, 2 ml de la solution de paraphénylènediamine et 0,15 ml de la solution de ferricyanure de potassium. Dans deux autres tubes à réaction, on opère de même avec les deux autres solutions précédentes. On laisse la coloration se développer pendant minutes. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 515 nm, par rapport à un témoin préparé comme précédemment, mais en remplaçant par 2 ml de tampon ammoniacal à pH 10 les solutions de sulfate de diamino-2,4 anisole. On trace la courbe d'étalonnage. Résultats: On exprime les résultats sur une échelle colorimé- trique ou sur une échelle de concentrations, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on déduit que le cheveu étudié appartient à l'un des types I à 9 qui ont été définis à l'exem- Dle 1. TABLEAU Absorbance molaire du sulfate de diamino-2,4 anisole dans les conditions de révélation: 2300 _ Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance dé là 0,18 0,21 0,25 0,27 0,26 0,42 0,9 0,46 0,51 nl iton Concentra- tion(pmoles de reactif 1,9 2,2 2,6 2,8 2,7 4,2 4,1 4,8 5,3 pour 100 mg de cheveux) Exemple 13 On dissout 256 mg de dihydroxy-1,3 naphtalène dans 10 ml d'éthanol absolu. On complète à 100 ml avec une solution- tampon acétate à pH 4,7. La concentration en dihydroxy-1,3 naphtalène est de 0,016 mole par litre. Cette solution est préparée au moment de l'emploi; elle est maintenue à 30 C à l'abri de la lumière. On pèse 100 mg de cheveux coupés d'une longueur d'environ 2 cm. On les introduit dans un bécher de 10 mi. On ajoute 5 ml de la solution de dihydroxy-1,3 naphtalène. On laisse en contact pendant 2 minutes à 30 C. On verse le tout sur un entonnoir filtrant cylindro-conique de porosité 4. On tire sous vide pendant 2 minutes en répartissant bien les cheveux sur le fritté avec une baguette de verre. On transvase les cheveux dans un bécher de 25 mi. On ajoute ml d'eau. On laisse en contact pendant 30 minutes à 30 C. On transvase la solution dans une fiole jaugée de 25 mi. On répète cette opération une deuxième fois et on complète-à ml avec de l'eau. Révélation: On mélange, avant emploi, un volume de solution de FeCl3, 6H20 à 3 g par litre d'HCl 0,4N, 1 volume de solution de ferricyanure de potassium à 3 g par litre d'eau et 2 volumes d'eau. On maintient ce réactif à l'abri de la lumière. Dans un tube à réaction, on place 0,5 ml de la solution d'extrac- tion et 4 ml du réactif. On laisse la coloration se stabiliser pendant 10 minutes à l'obscurité. On-lit au spectrophotomètre l'absorbance à 715 nm, par rapport à un témoin préparé comme précédemment mais en remplaçant la solution d'extraction par 0,5 ml d'eau. Gamme d'étalonnage: On dissout 64 mg de dihydroxy-1,3 naphtalène dans 50 ml d'eau. On prend trois fois de suite 1 ml de cette solution et on complète successivement à 25 ml, 50 ml et ml avec de l'eau. On prend successivement 0,5 ml de ces trois dernières solutions. On ajoute, dans chaque cas, 4 ml de réactif (FeCl3/ferricyanure de potassium). On laisse la coloration se stabiliser pendant.10 minutes à l'obscurité. On lit au spectrophotomètre l'absorbance à 715 nm, par rapport à un témoin préparé en remplaçant par 0,5 ml d'eau, les solu- tions de dihydroxy-1,3 naphtalène. On trace la courbe d'éta- lonnage. Résultats On exprime les résultats sur une échelle colorimé- trique ou sur une échelle de concentrations, comme indiqué dans le tableau suivant, d'o l'on déduit que le cheveu étudié appartient à l'un des types 1 à- 9 qui ont été ?définis à l'exemple 1. TABLEAU Absorbance molaire du dihydroxy-1,3 naphtalène dans les conditions de 1ééa on: 200 Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu Cheveu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Absorbance de la 0,38 0,50 0,68 0,77 0,70 1,1 1,0 1,23 1,6 solution Concentra- tion moles de reactif 2,4 -3,1 4,3 4,9 4,4 6,9 6,3 7,7 10,0 pour 100 mg de cheveux) 257.6105 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour évaluer l'état de surface de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains et de poils, caractérisé par le fait que: a) on choisit une molécule ayant un encombrement spatial égal à la dimension maximale des interstices présents à la sur- face des fibres kératiniques, ladite molécule étant capable de conduire, en milieu aqueux, à une solution naturellement colorée ou susceptible d'être colorée par une révélation, et pouvant, dans les conditions de mise en oeuvre du procédé, être stable et être maintenue à un pH tel qu'aucune charge io- nique n'apparaisse; b) on prépare une solution aqueuse d'immersion conte- nant les molécules choisies; c) on immerge, dans ladite solution, un échantillon des fibres kératiniques dont on désire évaluer l'état de sur- face, pour réaliser une "montée" de la molécule sur lesdites fibres qui soit fonction de l'état de surface de ces'der- nières; d) on retire l'échantillon de fibres kératiniques de ladite solution et on élimine l'excès de ladite solution im- bibant les fibres par essorage ou lavage rapide; e) on extrait la molécule des fibres dudit échantil- lon par immersion des fibres dans au moins un bain aqueux dont le pH est sensiblement identique à celui de la solution aqueu- se d'immersion pour obtenir une solution d'extraction respec- tivement colorée ou susceptible d'être colorée par une révé- lation; f) on révèle, s'il y a lieu, la coloration de la solution d'extraction; et g) on déduit l'état de surface desdites fibres kéra- tiniques de la quantité de molécules contenue dans ladite solution d'extraction. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on choisit une molécule qui a un encombrement maximum de 10-3; qui est suffisament soluble en milieu aqueux pour permettre la préparation d'une solution desdites molé- cules, contenant au moins 0,01 mole par litre, et qui est apte à donner, en milieu aqueux, une solution qui est capa- ble d'absorber dans le visible et/ou dans l'ultra-violet, naturellement ou après révélation colorimétrique, et dont l'absorbance molaire, mesurée à la longueur d'onde du maxi- mum du spectre d'absorption de ladite solution colorée na- turellement ou après révélation colorimétrique, est au moins égale à 1500. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on choisit une molécule apparte- nant à la série benzénique ou naphtalénique. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on choisit, comme molécule ne necessitant pas de révélation, une molécule de formule.: NHR1 NO(I NJRN R2 R3 formule dans laquelle: - R1 représente H, CH2CH20H, CH2CH2NH2, CH3; et - R2 et R3 représentent indépendamment H et CH2CH20H. - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on choisit, comme molécule nécessitant une révélation> une molécule prise dans le groupe formé par le dihydroxy-1,3 naphtalène, l'ô-naphtol, le diméthyl-2, 6 phénol et le sulfate de diamino-2,4 anisole. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'à l'étape b), on prépare une solu- tion aqueuse de la molécule choisie qui contient un tiers-solvant comme l'éthanol, le rapport en poids(partie aqueuse/tiers sol- vant)étant au moins égal à 80/20, et notamment de l'ordre de /10. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'à l'étape b), on prépare une solu- -tion aqueuse de la molécule, solution dont la partie aqueuse est constituée par une solution-tampon. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on prépare une solution aqueuse dont le pH se situe, en-deçà ou au-delà du pKA de la molécule, à au moins 2 unités de pH. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'à l'étape c), on réalise l'immer- sion de l'échantillon des fibres kératiniques à raison d'en- viron 100 mg de fibres pour 2 à 10 ml de solution, pendant au plus 20 minutes, de préférence pendant un temps compris entre 2 et 5 minutes, et à une température inférieure à 50 C, de préférence à une température voisine de l'ambiante. - Procédé selon les revendications 1 et 7 prises simultanément, caractérisé par le fait qu'on utilise pour l'extraction de l'étape e) au moins un bain de la même solu- tion-tampon que celle ayant servi à la préparation de la so- lution d'immersion, ou au moins un bain d'eau amené au même pH que celui de la solution-tampon ayant servi à la prépara- tion de la solution d'immersion. 11 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'on réalise l'extraction de l'étape e) pendant un temps d'au moins 3 minutes. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'à l'étape g), on compare la solu- tion d'extraction colorée ou après révélation de sa coloration, à une gamme de dilutions d'une solution concentrée de la molécule dans le même milieu que celui ayant servi à l'ex- traction, ou bien on analyse la solution d'extraction colo- rée ou après révélation de sa coloration à l'aide d'un spectrophotomètre ou d'un colorimètre calé sur la longueur d'onde du maximum du spectre d'absorption de la solution d'extraction respectivement colorée ou après révélation de sa coloration. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisépar le fait qu'à l'étape g), on exprime les résultats sur une échelle colorimétrique, sur une échelle de concentrations de la molécule ou sur une échelle arbi- traire après étalonnage. 14 - Composition pour la mise en oeuvre du procé- dé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle consiste en une solution aqueuse, maintenue à un pH tel qu'aucune charge ionique n'apparaisse, d'une molècule choisie parmi celles qui, d'autre part, ont un en- combrement spatial au plus égal à la dimension maximale des interstices présents à la surface des fibres kératiniques, qui, d'autre part, conduisent à une solution naturellement colorée ou susceptible de l'être par une révélation, et qui enfin, sont stables dans ladite solution et susceptibles d'être maintenues au pH ci-dessus défini. - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée par le fait que la molécule a un encombrement maximum de 103est présente dans la solution à raison d'au moins 0,01 mole par litre, et est capable d'absorber dans le visible et/ou dans l'ultra-violet naturellement ou après révélation colorimétrique, la solution présentant une absorbance molaire; mesurée à la longueur d'onde du maximum du spectre d'absorption de ladite solution, d'au moins 1500. 16 - Composition selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisée par le fait que la molécule appar- tient à'la série benzénique ou naphtalénique. 17 - Composition selon la revendication 16, carac- térisée par le fait.que les molécules ne nécessitant pas de révélation sont choisies parmi celles représentées par la formule: NHR i_ N02 (.!) | R2 N I formule dans laquelle: - R1 représente H, CH2CH20H, CH2CH2NH2, CH3; et R2 et R3 représentent indépendamment H et CH2CH20 H. 18 - Composition selon la revendication 16, carac- térisée par le fait que les molécules nécessitant une révé- lation sont prises dans le groupe formé par le dihydroxy-1,3 napthalène, l'ô -naphtol, le diméthyl-2,6 phénol et le sulfate de diamino-2,4 anisole. 19 - Composition selon l'une des revendications 14 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient un tiers- solvant comme l'éthanol, le rapport en poids partie aqueuse/ tiers solvant étant au moins égal à 80/20, et notamment de l'ordre de 90/10. - Composition selon l'une des revendications 14 à 19, caractérisée par le fait que la partie aqueuse de la solution est constituée par une solution-tampon, ladite solution aqueuse ayant un pH qui se situe, en-deçà ou au-delà du'pKA de la molécule, à au moins 2 unités de pH'