FR 2577205 A1 19860814 FR 8502034 A 19850213 COMPOSITIONS DE SILICATES ALCALINS ET LEURS EMPLOIS La présente invention a pour objet des compositions gélifiantes de silicates de métaux alcalins sous forme de microémulsions. L'invention concerne également l'emploi de ces microémulsions pour la consolidation des sols et pour le colmatage de formations géologiques de surface et souterraines. On sait que par addition aux silicates alcalins de certains réactifs organiques, on peut obtenir des gels de silice susceptibles de se transformer en une masse cohérente et dure présentant les caractéristiques d'un ciment. Parmi les nombreux réactifs préconisés, on connart notamment les esters organiques qui en présence de silicates. s'hydrolysent et relachent un composé acide pour former un gel imperméable à l'eau. Des esters de diacides particulièrement intéressants pour l'étanchement et la consolidation des sols ont été décrits dans le brevet américain US-A- 3 493 406. Le choix du ou des esters particuliers peut dépendre du temps de gélification souhaité dans l'application visée, donc de la vitesse d'hydrolyse des esters dans les conditions de température qui seront rencontrées. Cependant certains esters présentent l'inconvénient d'être peu solubles dans l'eau, ce qui nécessite une agitation énergique préalable à l'injection pour avoir un mélange homogène qui gélifie uniformément. L'emploi de silicates pour réduire ou supprimer la perméabilité des formations souterraines dans le traitement 'des puits est également connu dans la technique. Des procédés de colmatage permanent ou temporaire sont utilisés notamment dans les opérations de forage, de reconditionnement, de complétion, de stimulation de puits et de récupération tertiaire. Les silicates ont été préconisés par exemple comme additif à des mélanges de ciment ou à des résines pour boucher les zones à -perte de circulation importante lors du forage ou pour éviter la communication entre plusieurs couches du réservoir lors de la cimentation des "casings". Les silicates sont également mis en oeuvre en fracturation afin d'obtenir des gels visqueux ayant des propriétés thixotropiques. Dans ces opérations, les silicates sont employés essentiellement comme additif sans réactif gélifiant. Sous forme de gel, les silicates ont été utilisés dans les opérations de récupération tertiaire pour boucher les zones à haute perméabilité afin d'empêcher des venues d'eau trop importantes dans le puits producteur. Les gels de silicates employés jusqu'à présent dans l'industrie pétrolière sont destinés à former des colmatages permanents. Cependant, l'injection d'une solution ou émulsion de silicates alcalins dans un milieu poreux présente certaines difficultés: propagation lente, risques de phénomènes de séparation conduisant à un colmatage non homogène. Lorsque l'on désire obtenir des colmatages temporaires et reversibles, on fait appel, selon l'art connu, à des solutions de polymères organiques. Ces procédés ont pour inconvénients d'être peu surs quant à la tenue en température et à la longévité du colmatage; de plus, la destruction du gel polymère est souvent difficile à maîtriser et conduit à des perméabilités résiduelles inférieures aux perméabilités initiales. La présente invention a pour but de résoudre ces problèmes et de fournir des compositions utilisables pour l'étanchement et la consolidation des sols aussi bien que pour le colmatage permanent ou reversible de formations souterraines qui soient stables, de mise en oeuvre facile, qui se propagent facilement en milieu poreux et qui conduisent à la formation d'un gel homogène, le dit gel étant insensible à l'eau, à l'huile et aux fluides de forage ou de trai- tement et est résistant aux températures élevées pouvant être rencontrées dans les formations souterraines, (jusqu'à environ 200 C). L'invention a encore pour but de proposer des compositions utilisables dans des procédés de colmatage reversible de zones pétrolifères dans lesquels les durées de colmatage et de destruction du gel peuvent être parfaitement maîtrisées en un temps contrôlé et qui permettent d'obtenir une perméabilité résiduelle sensiblement équivalente à la perméabilité initiale après un balayage limité en volume par l'agent destructeur. Les compositions de silicates alcalins selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles consistent en une microémulsion d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin, d'un agent gélifiant et d'au moins un agent tensio-actif. Les microérmulsions et les principes de base de leur formation sont connues. Ce sont des systèmes thermodynamiquement stables de micelles d'un liquide dispersé dans une phase liquide continue, les deux liquides étant non miscibles (MICROEMULSIONS - Theory and Practice - Edited by Leon M. Prince - Academic Press - 1977). Dans les microémulsions selon l'invention, la phase aqueuse est constituée par une solution de silicate alcalin et la phase organique (huile) est constituée par l'agent gélifiant. Les silicates peuvent être des silicates ou polysilicates d'un ou plusieurs métaux alcalins, de préférence de sodium, dans lesquels le rapport molaire SiO2/M20 est compris entre 2 et 5 (M = métal alcalin). On peut utiliser des mélanges de silicates de rapport molaire différent et/ou de métal alcalin différent. La concentration en silicate dans la solution aqueuse est déterminée de manière à avoir généralement un taux de 1,5 à 25 % en poids de silice par rapport au volume total de la solution. En tant qu'agent gélifiant du silicate, on peut employer tout composé de type connu hydrolysable dans les conditions d'emploi. Parmi les composés utilisables sont inêlus les esters alkyliques des acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou polycarboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés; les esters alkyliques des acides carboxyliques carbocycliques; les phosphates de dialkyle et/ou de trialkyle; les lactones; les alkylamides inférieurs; les cetoesters. Le réactif gélifiant peut être choisi plus particu- lièrement parmi les diesters alkyliques des diacides aliphatiques en C2 C10 dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone et leurs mélanges entre eux; les diesters alkyliques des acides phtaliques dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone et leurs mélanges entre eux; les phosphates de dialkyle et/ou de trialkyle dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone, et leurs mélanges entre eux. Des agents gélifiants particulièrement appropriés sont représentés par les diesters des diacides aliphatiques en C4 - C6 avec un groupe alkyle en C1 - C6 et notamment les succinate, gltitarate et adipate de diméthyle, de diéthyle, de di-n-propyle, de diisopropyle, de diisobutyle. L'agent gélifiant peut être constitué par un mélange de diesters des acides précites possédant tous les memes groupes alcoyles ou par un mélange de diesters possédant des groupes alcoyles différents. Le ou les diesters peuvent être utilisés en mélange avec d'autres réactifs gélifiants de type connu tels que par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate d'éthylglycol, la diacétine, la triacétine etc... Les proportions relatives de l'agent gélifiant et du silicate alcalin peuvent varier entre 25 et 100 fonctions équivalentes de gélifiant pour 100 fonctions équivalentes d'alcalinité apportée par le silicate, soit un coefficient de neutralisation allant de 0,25 à 1, de préférence 0,4 à 0,8. A l'intérieur de ces paramètres, la formulation spécifique (rapport SiO2/M20, nature du durcisseur, coefficient de neutralisation, taux de dilution) sera déterminée dans chaque cas particulier en fonction de la température et de la pression rencontrées dans le sol ou dans la formation rocheuse de manière à régler la dureté du gel et un temps de prise convenable qui peut étre compris entre environ 15 minutes et 20 heures ou plus à une température de 20 à 200 C. En consolidation des sols, il est généralement désirable que les temps de prise ne soient pas inférieurs à 10-15 minutes ni supérieurs à 1 heure. Lorsque la composition est destinée au colmatage de zones profondes, il peut être souhaitable de-choisir les formulations de manière à avoir un temps de prise égal ou supérieur à environ 3 heures. La formation de la microémulsion exige la présence d'un système tensio-actif. - De nombreux systèmes tensio-actifs, susceptibles de servir à la préparation d'une microémulsion sont connus. Le système tensio-actif susceptible de convenir à la réalisation de la microémulsion selon l'invention peut être déterminé en calculant le nombre équivalent de carbones alcanes (EACN) de l'agent gélifiant, utilisant la loi de SALAGER Log S = k (EACN) dans laquelle S est la salinité correspondant à la force ionique de la solution de silicate. La valeur (EACN) oriente le choix du système tensio-actif. On diminuera le caractère hydrophobe (on augmentera le caractère hydrophile) du tensio- actif pour mettre en microémulsion un durcisseur de faible (EACN). Inversement, on augmentera le caractère hydrophobe (on diminuera le caractère hydrophile) du tensio-actif pour mettre en microémulsion un durcisseur de (EACN) élevé. La consistance du gel désiré donnée par la concentration en silicates imposera au milieu une force ionique, condition supplémentaire à laquelle le système tensio-actif devra satisfaire, conformément à la loi de SALAGER. Par exemple, pqur microémulsionner une solution de silicate et un durcisseur de faible EACN, on utilisera un système tensio-actif anionique de valeur HLB élevée tel que par exemple les alkylbenzènes sulfonates ou sulfates, les alcanes sulfonates ou sulfates éthoxylés, les alcènes sulfonates ou sulfates, les sulfonates ou sulfates d'alcool gras comme l'oléylsulfonate et l'oléylsulfate, les sulfosuccinates d'alkyle, tous ces surfactants ayant une chaîne hlydrocarbonée courte et/ou peu ou pas ramifiée. Si l'on veut microémulsionner une solution de silicate et un durcisseur de fort EACN, on utilisera par exemple les alcanes sulfonates, les alcènes sulfonates, les sulfonates d'alcools gras comme le linoléylsulfonate, les sulfosuccinates d'alhyk7le des alkylarylsulfonates, ces surfactants ayant une chaîne hydrocarbonée plus longue et plus ramifiée. Les agents tensio-actifs peuvent 9tre utilisés seuls ou -en mélange. Bien qu'un seul agent tensii-aetif soit théoriquement' suffisant pour réaliser une microémulsification, il est bien connu qu'un système mixte est plus efficace. il est également possible d'utiliser conjointement à l'agent tensio-actif ou au mélange d'agents tensio-actifs, des substances solubles dans l'eau telles que les alcools à chaine courte, comme le n. butanol, l'isobutano!, le pentanol ou l'hexanol. Cependant, étant donné que les alcools sont des agents d'activation de gélification pour les silicates alcalins, leur emploi n'est pas recommanda!orsque l'on désire des temps de gel longs. On peut encore ajouter aux microémulsions seron l'invention, des agents dispersants comme la colophane, la colophane hydrogénée, la colophane dismutée et leurs savons alcalins, leas esters de colophane. Des systèmes tensio-actifs qui ont été trouvés particulerement efficaces sont représentés par les alkylsuifoesters des acides en C - C30 de formule R OOC-(CH,) CH(SO qa)-COOR, en mélarnge avec 30 1 n 3- 2 les alkyl- et/ou alcenylsulfonates alcalins et tout particulièrement le mélange de dihexyle sulfosuccinate de sodium et de a oléfine (C16-C20) sulfonate de sodium. La quantité de]'agent tensio-actif ou du système tensio-actif peut gtre de l'ordre de 0,3 à 15 % en poids de matière active par rapport au poids de la microémulsion.. Les microémulsions de silicates selon l'invention conviennent toutes les applications générales d'étanchement et de consolidation de sols et formations géologiques. Elles sont d'une manipulation facile et peuvent etre injectées dans des terrains particulièrement denses ou dans des formations rocheuses finement poreuses grâce à leur faible viscosité initiale, voisine de celle de l'eau. Elles gardent leur fluidité et leur limpidité jusqu'à ce que le taux d'hydrolyse de l'ester soit suffisant pour amorcer la prise du gel. La viscosité augmente alors rapidement jusqu'à obtention d'un gel très consistant. Ces microémulsions alcalines sont d'un intérêt tout particulier pour colmater temporairement ou définitivement une formation souterraine pénétrée par un puits de forage: absence de corrosion des installations, bonne propagation dans une formation poreuse due à la basse tension de surface, contrôle de la viscosité du gel et du temps de prise, longévité du colmatage, reversibilité du traitement. Dans un aspect particulier de l'invention, les microémulsions sont utilisées dans un procédé de colmatage temporaire selon lequel on injecte dans la formation, une microémulsion d'une solution aqueuse de silicate de métal alcalin, d'un agent gélifiant et d'au moins un agent tensio- actif, on laisse gélifier la composition et on maintient le gel pendant le temps désiré pour le colmatage, puis on injecte une solution aqueuse alcaline de manière à détruire le gel. La microémulsion peut etre injectée dans la formation par tous moyens connus. Après gélification et durcissement, la perméabilité de la formation est réduite à une valeur suffisamment faible pour étanchéifier la dite formation à l'eau, à l'huile et aux fluides de forage et de traitement tout en permettant la pénétration ultérieure d'une solution alcaline dans les conditions de température et pression utilisées. La perméabilité de la formation après colmatage est favora- blement réduite à une valeur comprise généralement entre 1 et 10 millidarcys qui est fonction de la formulation spécifique choisie. Le procédé dans lequel le colmatage à l'aide des microémulsions de silicates selon l'invention est détruit peut être expliqué par la contraction volumétrique du gel dans la roche. Ce phénomène est appelé communément synérèse. Selon la formulation de la micro- émulsion (notamment la concentration en silicates) et la température du milieu, on peut obtenir des synérèses allant de 0 à 95 %, la synérèse totale pouvant n'être obtenue qu'après plusieurs mois. Ainsi, le choix de la formulation permet de fournir des systèmes de colmatage permanent ou définitif et des systèmes de contrôle de perméabilité. En mettant en oeuvre des microémulsions à très forte synérèse, de l'ordre de 60-80 %, on peut consolider une structure friable en conservant une perméabilité aux -hydrocarbures ou fluides de balayage. Lorsque le décolmatage est nécessaire, on procède à l'injection d'une solution alcaline (soude, potasse ou lithine) dont la concentration peut être comprise entre 2 et 20 Z. Cette solution, injectée sous pression, pénètre lentement dans la roche dont la perméabilité résiduelle n'est pas totalement nulle, et dissout le gel au fur et à mesure de son avancement. Le temps de destruction du gel dépend de l'épaisseur de la couche traitée, de la formulation initiale du gel et des conditions du gisement. La solution obtenue après dissolution du gel ne contient pas de particules solides ni de précipités colmatants, ce qui permet de restaurer la perméabilité initiale de la zone productrice. Selon un mode de mise en oeuvre particulier, il peut gtre utile, en fonction de la nature du gisement, de procéder à une pré-injection de la zone à traiter à l'aide d'une solution alcaline, par exemple une solution de soude, de concentration comprise entre 103 et 2 moles par litre. Ce front de soude, devant le colmatage, permet de s'assurer de la parfaite dissolution du gel lors du décolmatage par un maintien de la zone traitée à pH élevé. Le procédé de colmatage temporaire peut Ztre appliqué notamnent dans des opérations de forage, de reconditionnrement de puits et de recupératiorn tertiaire. En cours de forage, les pertes de circulation de boues nécessitent un colmatage rapide et efficace qui, de manière conventionnelle, est effectué à l'aide de mélanges de ciments ou de résines. Selon le procédé de l'invention, on injecte la composition aqueuse contenant le silicate et l'agent gélifiant à l'intérieur des zones à perte de circulation, on laisse gélifier le silicate, et après conditionnement du puits, on injecte par l'intermédiaire de la tige une solution alcaline de manière à détruire le gel. Contrairement aux procédés de l'art antérieur, le procédé selon l'invention permet de récupérer totalement la zone colmatée afin de tester cette zone (zone à huile ou à eau). Le procédé est également applicable pour le forage de multiples zones productrices. Conventionnellement, lors du forage d'une zone productrice, afin de ne pas endommager cette zone, on procède à un changement de boue, moins contaminant mais moins efficace. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre pour colmater temporairement cette zone, de manière à continuer le forage vers une autre zone productrice, la même boue pouvant être utilisée. Après destruction du gel, la zone productrice est récupérée. Dans une application traitement de puits o l'on veut colmater temporairement une zone de gisement, l'injection d'une micro- émulsion selon l'invention permet, grâce aux propriétés de basse tension interfaciale entre la microémulsion et l'huile, de déplacer l'huile située dans cette zone en maintenant un très bon colmatage. Le procédé de colmatage temporaire est encore applicable dans les opérations de reconditionnement de puits de production. Les fluides de reconditionnement utilisés pour "tuer" le puits font en général beaucoup de dégats: réduction de la perméabilité absolue de la formation et de sa perméabilité relative à l'huile, augmentation de la viscosité du fluide du réservoir. Il est donc utile de protéger la zone productrice. Dans le cas de complétion multiple, il peut être nécessaire d'isoler des zones de pression différente. Le colmatage temporaire par le procédé de l'invention permet d'isoler efficacement la ou les zones productrices, puis, après destruction du gel, de remettre le ou les réservoirs en production, en restaurant la perméabilité initiale de la roche. Les microémulsions peuvent encore être mises en oeuvre dans les procédés de récupération d'huile, à partir de réservoirs par injection d'eau (waterflooding). Au cours de cette opération, les différences de perméabilité ont une grande importance quant à l'efficacité de la récupération. L'eau injectée vers le puits producteur chemine préférentiellement à travers les zones de haute perméabilité, au détriment des zones de basse perméabilité en créant plus ou moins rapidement une arrivée d'eau ("breakthrough") dans le réservoir d'huile à faible perméabilité. Afin d'éviter ce phénomène, selon un mode de mise en oeuvre particulier du procédé de l'invention, une microémulsion de silicate est injectée à travers un puits d'injection en quantité suffisante pour pénétrer dans les zones les plus perméables de la formation en créant un colmatage sélectif de ces zones; après la prise du gel, une solution alcaline est injectée par le puits d'injection pour détruire le gel jusqu'à obtention d'un "breakthrough" de solution alcaline dans la zone de faible perméabilité; enfin l'injection d'eau (waterflooding) est reprise pour pousser l'huile vers un ou plusieurs puits producteurs. La quantité de solution alcaline à injecter peut etre contrôlée en surface par la chute de pression dès qu'un "breakthrough" se produit. Le procédé a pour effet de rectifier le profil de balayage de l'eau et de l'huile, avec une diminution de la production d'eau et une augmentation de la production en huile. Par ailleurs, le front de solution alcaline de silicate après destruction du gel, permet de former des surfactants in situ, de baisser les tensions superficielles et de réduire l'adsorption des surfactants, d'o il résulte un balayage plus efficace et une récupération en huile améliorée. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Exemple 1 On prépare des microémulsions selon les formulations données dans le Tableau 1, de la manière suivante: On introduit, sous agitation, les deux tensio-actifs dans l'eau. On ajoute le silicate, puis le durcisseur (ester). On poursuit l'agitation pendant une durée comprise entre O et % du temps de prise, jusqu'à l'obtention d'une solution limpide. Dans tous les essais, le silicate de soude est une solution aqueuse à 41 Baumé, de rapport SiO0/Na2O égal à 3,22. Le système tensio-actif est un mélange de dihexylsulfosuccinate de sodium en solution aqueuse à 80 % (Aerosol MA 80 commercialisé par American Cyanamid) et de sulfonate d'a oléfine en C16_20 en solution aqueuse à 30 % (C18 a oléfine sulfonates commercialisé par Ethyl Corporation). On donne comme résultats: a) le temps de prise à diverses températures: on mesure la viscosité en fonction du temps. Le temps de prise est défini par le point auquel la vitesse d'accroissement de la viscosité est infini. b) la résistance à la compression R d'une éprouvette de sable c de Fontainebleau préalablement injectée à l'aide de la microémulsion, après 5 jours à 25 C ou 60 C. Comparativement, on donne les valeurs R obtenues avec des c compositions non microémulsionnées comprenant le m9me silicate et le m9me durcisseur, avec un seul tensio-actif et en l'absence de tensio-actif. Exemple 2 On prépare des microémulsions selon les formulations données dans le Tableau 2. Le durcisseur utilisé est un mélange de succinate, glutarate et adipate de diéthyle (Durcisseur 600 NDE - Rhone-Poulenc Spécialités Chimiques). Toutes les microémulsions ont été préparées à force ionique constante pour permettre une meilleure comparaison des temps de prise. On a pris comme référence la force ionique de la microémulsion réalisée avec 25 % v/v de silicate. Lorsque l'on a diminué la quantité de silicate, on a rajouté du chlorure de sodium pour compenser le défaut de force ionique. La variation des temps de prise, mesurés à 25 C, en fonction de la concentration en durcisseur est portée sur la Figure 1. Exemple 3 On prépare des microémulsions selon les formulations données dans le Tableau 3 en utilisant comme durcisseur un mélange de succinate, glutarate et adipate de n.dipropyle. Comme dans l'exemple 2, certaines microémulsions comportent du ch]orure de sodium pour conserver la force ionique constante. La variation des temps de prise, mesurés à 60 0C, en fonction de la concentration en durcisseur est portée sur la Figure 2. Exemple 4 On prépare une microémulsion ayant la composition suivante, exprimée en % poids/poids: Silicate de soude (41 B) 34,2 % Phtalate de méthyle 2,9 % Dihexyle sulfosuccinate de sodium (à 80 %) 2,8% a Oléfine sulfonate de sodium (à 30 %) 3,7% Eau 56,4 % Le temps de prise est de 3 heures à 60 C R = 5 bars c La R d'une composition témoin non microémulsionnée (pas d'agents tensio-actifs) est inférieure à 1 bar. Exemple 5 On prépare une microémulsion ayant la composition suivante, en % p/p Silicate de soude (410 B) 27,1 % Durcisseur 4,95 % Dihexylsulfosuccinate de sodium (à 80 %) 8,35 % a Oléfine sulfonate de sodium (à 30 %) 10,6 % Eau 49 % Le durcisseur est un mélange 20/20/60 d'adipate, succinate et glutarate d'isobutyle. Le temps de prise est de 40 heures à 60 C. Exemple 6 On prépare une microémulsion ayant la composition 'suivante, en % p/p Silicate de sodium (41 B) 37 % Durcisseur 600 NDE 2,75 % Dihexylsulfosuccinate de sodium (à 80 %) 2,75% a oléfine sulfonate de sodium (à 30 X) 4,85 Z Eau 52,65 % Le temps de prise est de 1 h 45 à 60 C. On utilise une carotte en grès de Berea (longueur 10,2 cm - diamètre 3,9 cm) ayant une perméabilité mesurée à l'air de 610 mD, une perméabilité à l'eau de 450 mD. La carotte saturée au fuel domestique a une perméabilité de 250 mD. Après désaturation à l'eau, la perméabilité à l'eau est de 45 mD. La carotte est saturée à nouveau au fuel puis désaturée avec une solution aqueuse de soude à 4 % (preflush). On injecte, à 25'C, 5 volumes poreux (VP) de la microémulsion à travers la carotte. Le temps de prise de la microémulsion après passage à travers la carotte est encore de 1 -H 50 à 60'C (pas de démixion ni absorption dans la roche). La carotte est portée à 60'C. La perméabilité résiduelle au fuel, mesurée après 16 heures est de 8 mD. On décolmate la roche à l'aide d'une solution de soude à 8 % à C sous une pression initiale de 3 bars. Après avoir passé 5 VP en 24 heures, la perméabilité au fuel est de 227 mD. Après désaturation à l'eau, la perméabilité est de 36 mD. Après lavage de la carotte par un solvant organique (Baltane, acétone) et dégazage sous vide, la perméabilité à l'air est de 440 mD. TABLEAU 1 Ester Silicate Tensio-actif Tensio-actif Temps de prise Rc (en sec) DHSS* AOS* Nature g/1 g/1 g/1 g/1 T ( C) mn (bars) Diméthyladipate 30,4 130 15 20 25 120 3,7 le. 30,4 130 - - 25 " J30,4 130 - 40 25 Diéthylsuccinate 29,9 130 15 20 25 210 3,9 Diéthylglutarate 28,4 130 15 20 25 375 2,2 si 28,4 100 14 10 60 38 1,6 Diéthyladipate 27,9 100 14 17 60 79 0,8 W 27,9 100 - - 60 27,9 100 35 60 55 Dipropylsuccinate 31,8 100 16 27 60 275 170 Dipropylglutarate 30,5 100 16 27 60 390 225 DHSS = Dihexylsulfosuccinate de sodium (Aérosol MA 80 - American Cyanamid C ) AOS = C18 a olefin sulfonate (Ethyle Corporation) p _,1 Po on un TABLEAU 2 N de Silicate de Durcisseur Tensio actif 1 Tensio actif 2 Chlorure Eau la soude* de sodium courbe % v/v % v/v % v/v % v/v % p/v % v/v 2,8 2,8 3,7 0 65,7 1 25 2,5 2,8 3,7 0 66 2,0 2,8 3,7 0 66,5 2,8 2,8 3,7 0,55 70,15 2,5 2,8 3,7 0,55 70,45 2,0 2,8 3,7 0,55 70,95 r 15 2,8 2,8 3,7 1,1 74,6 3 1]5 2,5 2,8 3,7 1,1 74,9 2,0 2,8 3,7 1,1 75,4 2,8 2,8 3,7 1,6 79,1 4 10 2,5 2,8 3,7 1,6 79,4 2,0 2,8 3,7 1,6 79,9 * Silicate - solution à 41 Bé - SiO2/Na20 = 3,3 Tensio actif 1: dihexylsulfosuccinate de sodium (Aérosol MA 80 Americar Cyanamid C ) Tensio actif 2: C 18 a olefin sulfonate (Ethyle Corporation) -4 h) L;1 TABLEAU 3 N de Silicate de Durcisseur Tensio actif 1 Tensio actif 2 Chlorure Eau la soude*' de sodium courbe % v/v % v/v % v/v % v/v % p/v % v/v ( 25 2,8 2,5 3,4 0 66,3 1 25 2,5 2,5 3,4 0 66,6 2,2 2,5 3,4 0 66,9 2,8 2,5 3,4 0,55 70,75 2 20 2,5 2,5 3,4 0,55 71,05 2,2 2,5 3,4 0,55 71,35 H 152,82,5 3,4 1,1 75,2 e 3 15 2,8 2,5 3,4 1,1 75,2 3 15 2,5 2,5 3,4 1,1 75,5 2,2 2,5 3,4 1,1 75,8 2,8 2,5 3,4 1,6 79,7 4 10 2,5 295 3,4 1,6 80 2,2 2,5 3,4 1,6 80,3 * Silicate = solution à 41 Bé - SiO2/Na20 = 3,3 Tensio actif 1: dihexylsulfosuccinate de sodium (Aérosol MA-80 - American Cyanamid C ) Tensio actif 2: C 18 a olefin sulfonate (EthylCorporation) --j r\) Co REVENDICATIONS 1. Compositions de silicates alcalins caractérisées en ce qu'elles consistent en une microémulsion d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin, d'un agent gélifiant et d'au moins un agent tensio-actif. 2. Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le rapport molaire SiO2/M20 est compris entre 2 et 5. 3. Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce que le taux de silice est compris entre 1,5 et 25 % en poids par rapport au volume de la solution aqueuse. 4. Compositions selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisées en ce que l'agent gélifiant est choisi dans le groupe des esters alkyliques des acides monocarboxyliques, dicarboxyliques, polycarboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés; des esters alkyliques des acides carboxyliques carbocycliques; des phosphates de dialkyle et/ou trialkyle; des lactones; des alkylamides inférieurs; des cetoesters. 5. Compositions selon la revendication 4 caractérisées en ce que l'agent gélifiant est choisi parmi les diesters alkyliques des diacides en C2 C10 dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone et leurs mélanges entre eux. 6. Compositions selon la revendication 4 caractérisées en ce que l'agent gélifiant est choisi parmi les diesters alkyliques des acides phtaliques dans lesquels le groupe alkyle contient I à 6 atomes de carbone, et leurs mélanges entre eux. 7. Compositions selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisées en ce que les proportions du silicate et de l'agent gélifiant sont comprises entre 25 et 100 fonctions équivalentes de gélifiant pour 100 fonctions équivalentes d'alcalinité du silicate. 8. Compositions selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisées en ce que le système tensio-actif est un mélange d'alkylsulfoesters des acides en C4-C30 et d'alkyl et/ou alcenylsulfonates alcalins. 9. Compositions selon la revendication 8 caractérisées en ce que le système tensio-actif est un mélange de dihexyle sulfosuccinate de sodium et de a oléfine sulfonate de sodium. 10. Utilisation-des compositions selon l'une des revendications 1 à 9 pour l'étanchement et la consolidation des sols et formations géologiques. 11. Utilisation des compositions selon l'une des revendications 1 à 9 pour le colmatage temporaire ou définitif d'une formation souterraine pénétrée par un puits de forage. 12. Utilisation des compositions selon l'une des revendications 1 à 9 pour le colmatage temporaire d'une formation souterraine selon lequel on injecte dans la formation une microémulsion constituée d'une solution aqueuse de silicate de métal alcalin, d'un agent gélifiant et d'un système tensio-actif, on laisse gélifier la composition et on maintient le gel pendant le temps désiré pour le colmatage, puis on injecte une solution aqueuse alcaline de manière à détruire le gel.