FR 2576333 A1 19860725 FR 8500745 A 19850118 Traitement d'une feuille fibreuse cbtenue par voie papetière en vue d'améliorer sa stabilité dimensionelle et application notment dans le domaine des revteents de sol ou muraux. L'invention concerne l'amélioration de la stabilité dimensionnelle d'une feuille fibreuse par apport à ladite feuille de produits chimiques en solution suivi d'une phase de séchage. Par "feuille fibreuse" on entend ici un matériau préparé par voie papetière et comprenant des fibres dont au moins une partie est constituée de fibres hydrophiles, notamment cellulosiques; ce matériau peut, le cas échéant, comprendre une charge minérale et/ou organique non liante, un liant organique et un ou plusieurs adjuvants classiques en papeterie. On sait que pour certaines applications, en particulier les supports de revêtements de sol ou de revêtement muraux, les affiches, les papiers d'impression offset, les papetiers et les transformateurs recherchent une stabilité dimensionnelle élevée vis-à-vis de l'eau ou de l'humidité ambiante. Dans le domaine des revêtements de sol, de nouveaux supports sont utilisés depuis quelques années en remplacement des cartons d'amiante qui étaient stables vis-à-vis de l'eau et de l'humidité mais présentaient un danger pour la santé des utilisateurs. Les produits de substitution sont le voile de verre et les feutres minéraux sans amiante. Les feutres minéraux bien que plus économiques pour le transformateur sont moins intéressants quant à leur stabilité dimensionnelle, comparés aux voiles de verre qui sont au moins aussi stables que les feutres d'amiante vis-à-vis de l'humidité et de l'eau. La mauvaise stabilité dimensionnelle des feutres minéraux est essentiellement due aux fibres cellulosiques qu'ils contiennent. Les fibres étant très hydrophiles, leurs dimensions varient fortement en fonction de l'humidité ambiante. Les papetiers ont mené de nombreuses recherches afin d'améliorer la stabilité dimensionnelle de telles feuilles fibreuses. On connaît le traitement des supports cellulosiques par imprégnation avec des résines du type mélamine-formol qui peuvent quelque peu limiter la reprise en eau des fibres cellulosiques et améliorer ainsi la stabilité dimensionnelle. Cependant l'amélioration ainsi obtenue est peu sensible. (Cf. "Papiers- cartons-films-complexes",Juin 1979 p.l4-16). On sait aussi que cette amélioration peut être obtenue par le remplacement de la cellulose par des quantités croissantes de fibres hydrophobes telles que, notamment, les fibres minérales et en particulier les fibres de verre ou les laines de roche, ainsi que dans une certaine mesure les fibres synthétiques. Mais l'Homme de métier sait que des quantités importantes de fibres de verre sont nuisibles: - à l'épairage de la feuille lors de sa formation sur machine à papier, - à l'aspect de surface de support qui est à l'origine de défauts lors de la transformation ultérieure de ce support, tels que le peluchage et le relargage de ces fibres lors de l'enduction avec une matière synthétique. On sait par ailleurs que l'amélioration de la stabilité dimensionnelle peut être obtenue indépendamment du taux de fibres hydrophobes par un traitement chimique de la feuille fibreuse à l'aide d'agents mouillants destinés à rendre les fibres cellulosiques inertes vis-à-vis de l'eau et de l'humidité ambiante. Un produit connu pour cet usage en papeterie est le polyéthylèneglycol (ci-après abrégé en PEG) qui est notamment cité dans "Papiers-Cartons-Films,Complexes", Juin 1979, p.14-16. Des produits de la même famille des polygiycols et dérivés sont décrits pour le même usage dans les documents US-A-4291101 de Nippon Oil and Fats Co. (polyoxyalkylène glycol monoacrylates et polyoxyalkylène glycol monométhacrylates) et EP-A-18961 de Rockwool AB (polyoxyalkylènes). Cependant l'Homme de métier sait, dans le domaine des supports pour revêtements de sol ou muraux, que l'apport en mouillants chimiques, notamment en PEG, doit être limité en raison de la perte en caractéristiques mécaniques du papier imprégné de tels produits et des difficultés rencontrées lors de la transformation ultérieure du support à l'aide d'une matière synthétique telle que le plastisol (mélange de PVC et de plastifiants, cf. EP-A-18961): - cloquage du matériau synthétique couché sur le support lors du traitement thermique devant provoquer l'expansion (160- C)du fait de la dégradation à la chaleur de certains mouillants tels que le PEG. - inhibition de l'expansion du matériau synthétique, d'o une épaisseur irrégulière de la couche synthétique après expansion, - mauvais accrochage du matériau synthétique sur le support. Les quantités d'agents mouillants utilisables pour !'imprégnation de la feuille fibreuse étant limitées, les possibilités d'améliorer la stabilité dimensionnelle avec ces produits chimiques sont également limitées. Toutes ces techniques n'ont donc pas permis jusqu'à présent d'obtenir sans inconvénients majeurs une amélioration suffisante de la stabilité dimensionnelle des feutres minéraux, comparée à celle des voiles de verre. LU but de l'invention est d'obtenir une amélioration de la stabilité dimensionnelle des supports d'enduction pour revêtements de sol ou muraux à l'aide d'un nouveau traitement chimique. Un autre but du traitement de l'invention est, à stabilité dimensionnelle égale, de pouvoir diminuer le taux de fibres minérales dans les supports pour revêtements de sol ou muraux. Un autre but du traitement de l'invention est l'amélioration de la stabilité dimensionnelle d'autres supports papetiers contenant des fibres cellulosiques. Selon l'invention on a trouvé que la stabilité dimensionnelle de la feuille fibreuse vis-4a-vis de l'humidité et de l'eau est remarquablement améliorée lorsque la feuille fibreuse contenant des fibres cellulosiques est imprégnée par un mélange chimique comprenant au moins un mouillant et au moins un liant, la feille imprégnée étant ensuite séchée. On a en effet observé avec surprise que le mélange de mouillant et de liant permet d'obtenir une stabilité dimensionnelle nettement supérieure à celle qui aurait pu être obtenue par l' imprégnation de la feuille fibreuse avec le mouillant seul ou le liant seul, et que la stabilité résultante est supérieure au résultat qu'on aurait pu espérer par addition des deux effets. Le résultat est d'autant plus étonnant, qu'en fait les liants seuls n'apportent que peu ou pas d'amélioration dimensionnelle à la feuille fibreuse. Le liant selon l'invention est un latex synthétique, tel que, notamment: les polymères styréne-butadiène, - les polymères acryliques, - les polychlorures de vinyle - les copolymères acétate de vinyle-chlorure de vinyle-éthylène, et/ou un liant hydrosoluble tel que, notamment: l'amidon, - les alcools polyvinyliques, - les copolymères polyamide/polyamine-épichlorhydrine qui sont en outre utilisés conmme agents de résistance humide en papeterie. Les latex synthétiques préférés présentent une tension superficielle inférieure à 4OmN/m. Le mouillant selon l'invention est un produit chimique appartenant à la famille des polyglycols et de ses dérivés. On utilisera notamment des produits tels que: - les polyethylene glycols, - les polyoxydes d'alkylène. Selon l'invention le traitement de la feuille fibreuse peut être mis en oeuvre directement sur machine à papier ou sur une installation autonome d'imprégnation ou de couchage. Le traitement peut donc être réalisé par le papetier ou par un transformateur. La feuille fibreuse est traitée par un procédé d'imprégnation quelconque connu par l'Homme du métier. Les dispositifs possibles sont notamment les dispositifs de pulvérisation, les imprégnatrices, mais on préférera la presse encolleuse qui est le dispositif couramment utilisé sur machine à papier. L'imprégnation de la feuille fibreuse pourra n'être réalisée que sur une face seulement mais on préférera utiliser des dispositifs permettant l'imprégnation sur les deux faces. Sur le plan technique, la mise en oeuvre de l'invention par imprégnation ou par couchage des feuilles fibreuses ne pose aucun problème particulier à l'Homme du métier. Les caractéristiques de l'invention seront mieux comprises grâce aux exemples non limitatifs qui vont suivre. Dans le cadre de la mise au point de l'invention, des études ont été réalisées sur des feuilles fibreuses de compositions différentes. Pour chaque étude on a considéré l'effet des mouillants seuls et des liants seuls avant de comparer à l'effet des mélanges de mouillants et de liants. Dans ce qui suit, les proportions entre mouillants et liants sont données à titre indicatif et correspondent pour les supports étudiés aux meilleurs compromis de résistances mécaniques et de stabilité dimensionnelle obtenus. Il va de soi que l'Homme de métier pourra faire évoluer ces proportions en fonction du support utilisé et du but recherché, et remplacer les fibres cellulosiques par d'autres fibres hydrophiles. De plus, il est possible en fonction des applications de combiner plusieurs latex, notamment pour limiter les problèmes de pelage du plastisol rencontrés avec les latex styréne-butadiène. Le meilleur mode opératoire pour obtenir les bains de presse encolleuse est, pour les bains ne contenant pas de liant hydrosoluble, de mélanger successivement: - eau - antimousse - mouillant - puis éventuellement latex synthétique - "aquapel" Pour les bains contenant un liant hydrosoluble liant hydrosoluble - eau - antimousse - mouillant - "Iaquapel". ETUDE 1- Supports d'induction pour revêtements de sol ou muraux Les imprégnations ont été réalisées pour cette première étude sur une feuille fibreuse qui est un support de composition intermédiaire par rapport aux feuilles à haut taux de latex en masse décrites respectivement dans les demandes de brevet EP100720 et FR8315926 déposées par la Demanderesse. La feuille est obtenue suivant le procédé de fabrication décrit dans les demandes de brevet EP6390 et EP100720 à partir de: - fibres de verre CPW 09-10 8,4 % - cellulose 17,7 % - carbonate de calcium 36,9 % - latex DM 122 36,9 % La feuille a été imprégnée au moyen d'une presse encolleuse alimentée avec les produits purs, mouillants ou liants, et leurs mélanges. La dépose en matières sèches sur la feuille est ajustée par une dilution plus ou moins importante de la solution d'imprégnation avec de l'eau. Afin de prévenir l'apparition de mousse sur la machine industrielle un anti-mousse a été sélectionné et ajouté au bain. Enfin un agent de collage alcalin à base d'alkylcétene dimère a été incorporé dans la solution d'imprégnation pour diminuer l'absorption superficielle en eau de la feuille apres traitement. Les doses d'antimousse et d'agents de collage ajoutées aux divers bains d'imprégnation sont identiques pour tous les essais (tant pour les produits purs que les mélanges). L'antimousse est ajouté à raison de 0,05% par rapport au volume total du bain final. L'agent de collage est ajouté à raison: - de 5% en poids de produit commNercial par rapport au poids de mouillant sec pour les bains contenant un mélange de liant et de mouillant. - de 5% en poids de produit commnnercial par rapport au poids sec de produits purs pour le mouillant ou -le liant en général ou par rapport au poids commercial pour la Nadavine LT (copolymre polyamide/polyamine-épichlorhydrine). lère partie: Imprégnation avec les produits purs Les résultats sont rassemblés dans le tableau I A- les mouillants Les deux mouillants utilisés sont: - le PEG 400 de poids moléculaire 400, - le BEROCEL 404, à base de polyoxydes d'alkylène et produit par la Société BEROL. 1-Le PEG 400 Xn a vérifié le fait signalé dans l'art antérieur que les PEG de bas poids moléculaires se dégradent lorsque la température augmente. Pour satisfaire aux exigences de l'application visée avec le support étudié, le PEG 400 a été sélectionné après divers essais. Le PEG 400 présente en effet une bonne efficacité pour la stabilité dimensionnelle et une faible dégradation thermique pour les températures rencontrées lors de la phase de transformation ultérieure envisagée. Il est d'ailleurs possible, en cas de besoin, de réduire la sensibilité du PEG à la température, par l'introduction en presse encolleuse d'agents - stabilisants adaptés. Les essais réalisés montrent qu'à forte dépose, le PEG 400 améliore la stabilité dimensionnelle de la feuille (Mesures PrUfbau) mais affecte considérablement les caractéristiques mécaniques. On note une baisse de résistance aux tractions à froid et à chaud, de la rigidité et de la résistance à la traction délamination (abrégée ci-après en RTD) Lors de l'étuvage la feuille jaunit: cette perte de blancheur est due à la présence de PEG. Les fortes déposes occasionnent le bullage ou le cloquage de la couche de plastisol lors de la gélification (160C) et de l'expansion (2000C). De plus les fortes déposes ne permettent pas de supprimer les points durs à la surface du plastisol qui sont des défauts dus au peluchage; le bain d'imprégnation de la presse- encolleuse n'a en effet pas un pouvoir liant suffisant pour lier les fibres de verre à la surface de la feuille. La dépose obtenue avec un bain de PEG 400 dilué à 35 % d'extraits secs permet d'obtenir un meilleur compromis entre le gain en stabilité dimensionnelle et la perte en caractéristiques mécaniques. La rigidité et les tractions, notamment à chaud, demeurent insuffisantes. 2-le BEROCEL 404 La stabilité dimensionnelle est inférieure à celle obtenue, à déposes égales, avec le PEG 400. - L'amélioration par rapport au support brut est insuffisante. Il n'a pas été constaté sur le type de feuille étudié, que ce produit permette de limiter le bullage du plastisol lors de l'enduction et de l'expansion, conmme signalé dans le document EP-A-18961. Pour une stabilité dimensionnelle équivalente sur les feuilles imprégnées avec du PEG 400 ou du BEROCEL 404 on note en revanche, l'incidence encore plus particulièrement néfaste du BEROCEL 404 sur les propriétés mécaniques de la feuille, notamment: - perte de rigidité, - perte de résistance à la traction à froid, - forte perte de résistance à la traction à chaud. Les polyoxydes d'alkylène purs ne permettent pas sur ce type de feuille fibreuse d'apporter la stabilité dimensionnelle en évitant les effets négatifs déjà connus de l'Homme de métier. B - les liants 1-les latex synthétiques L'amélioration par rapport à la feuille brute de la stabilité dimensionnelle est trop faible pour présenter un intérêt. On note cependant que les meilleurs résultats sont obtenus à déposes équivalentes et pour des latex de même composition chimique, avec les latex ayant la plus faible tension superficielle (ainsi le latex 93718 dans la famille des latex styrène butadiène utilisé). 2-Les liants hydrosolubles a) les polymères polyamide/polyamineépichlorhydrine Les produits (Nadavine LT, Kymène 577 HV...) n'ont pratiquement aucune influence sur la stabilité dimensionnelle et ils ne nuisent pas aux caractéristiques mécaniques. Aucune difficulté particulière n'est apparue lors de la transformation: notamment aucun bullage du plastisol. L'imprégnation de la feuille a permis de façon suprenante d'améliorer de près de 100% la RTD sans ennui lors de la transformation. Ce résultat est d'autant plus surprenant que les fortes déposes de latex, jusqu'à présent nécessaires à l'amélioration de la RTD, conduisent à un bullage très marqué du plastisol lors de la transformation. b) amidon et alcools polyvinyliques (PVA) On ne note aucune amélioration de la stabilité dimensionnelle. 2eme partie - Imprégnation avec des mélanges Les résultats sont rassemblés dans le tableau II. A- Mouillants et latex On s'est aperçu que l'imprégnation de la feuille - fibreuse avec un bain comprenant à la fois un mouillant et un latex permet, pour une même dépose en mouillant, d'améliorer fortement la stabilité dimensionnelle par rapport à l'imprégnation avec un mouillant pur. Le résultat est d'autant plus surprenant que les latex utilisés seuls n'apportent dans les meilleurs conditions qu'une faible amélioration de la stabilité dimensionnelle.(Tableau I)- En comparant les résultats obtenus avec ceux des mouillants purs, on s'aperçoit qu'à stabilité dimensionnelle équivalente le mélange liantmouillant permet de limiter considérablement les quantités de mouillant déposées et par contre coup de combattre efficacement les effets négatifs de ces mouillants pour la transformation ultérieure. Sur l'ensemble des exemples correspondant à une dépose totale de 13g d'extrait sec de mélanges latex-mouillant ou de mouillants purs on constate que l'imprégnation avec le mélange latex-mouillant permet de déposer deux fois moins de mouillant pour un même niveau de stabilité dimensionnelle et aussi de renforcer sensiblement les caractéristiques mécaniques, notamment la rigidité et les tractions à froid et à chaud, tout en supprimant le toucher gras, l'effet de transparentisation et les problèmes de bullage. A stabilité dimensionnelle égale et pour un même latex la lecture du tableau II permet d'observer que les mélanges avec PEG permettent de réduire la dépose en mouillant et donc d'obtenir de meilleurs résultats sur le plan des caractéristiques physiques par rapport aux polyoxydes d'alkylène. On constate notamment en plus de la stabilité dimensionnelle: - une meilleure rigidité, - une meilleure blancheur après étuvage, - de meilleures tractions à froid et à chaud sans inconvénient majeur sur le bullage et la régularité de l'épaisseur de la couche de plastisol. Du fait de la faible dépose en mouillant, un autre avantage du PEG seul sur le BEROCEL 404 est l'absence de bullage du plastisol pour les feuilles traitées avec un mélange latex- PEG400 contrairement à celles traitées avec un mélange latex- BEROCEL404. De plus on s'aperçoit à nouveau en comparant les résultats obtenus avec les latex styrène-butadiène que les meilleurs résultats correspondent aux latex ayant des tensions superficielles aussi faibles que possible. On remarque par ailleurs dans le tableau II que l'utilisation de mélanges contenant des latex styrène-butadiène provoque une forte baisse des valeurs de RTD vis-à-vis de mélanges contenant d'autres latex. Ceci est du au fait que les feuilles utilisées pour cette étude sont peu poreuses et que le styrène-butadiène crée une barrière vis-à-vis des plastifiants. On constate une faible pénétration de ceux-ci lors de l1enduction avec le plastisol, donc une moindre cohésion entre la feuille traitée et la couche de plastisol. B-Mouillants et liants hydrosolubles 1- Mouillants et polymères polyamide/polyamine- épichlorhydrine (Nadavine LT) Si l'on compare les résultats obtenus pour une dépose de 13g/m2 d'extrait sec de mélange PEG-Nadiavine et de PEG pur on constate un gain important en stabilité dimensionnelle qui s'accompagne d'une amélioration de la rigidité, des tractions à chaud et à froid et d'une diminution du jaunissement à la température. On note que les résultats obtenus avec le mélange YMENE-PEG sont comnparables à ceux relatifs au mélange Nadavine- PEG. Les exemples du tableau II mettent aussi en évidence l'avantage des mélarges PEG-Nadavine sur les mélanges BEROCEL 404- Nadavine tant sur le plan de la stabilité dimensionnelle que des caractéristiques physiques. 2- Mouillant et amidon ou PVA On note sur le tableau II qu'il y a, à dépose égale en extrait sec et à stabilité dimensionnelle égale, une amélioration de la rigidité, et de la blancheur par rapport au PEG 400 seul. ETUDE 2 - Support poreux sans latex en masse Les résultats sont rassemblés dans le tableau III. Le support utilisé a été obtenu à partir de: - fibres cellulosiques à 20*SR 80,6% en poids sec - fibres de verre CPW 09-10 18,4% - Nadavine LT 1,0 % On a vérifié par cet étude que les résultats obtenus avec le support d'enduction pour revêtement de sol et muraux se retrouvent pour ce type de papier. Ayant constaté les avantages techniques et économiques qu'il y a à utiliser le PEG 400, les essais n'ont été réalisé qu'avec ce mouillant. La préparation des bains est analogue à celle de l'Etude 1. lère partie: Les imprégnations avec les produits purs. Le PEG à forte dépose permet d'obtenir une bonne amélioration de la stabilité dimensionnelle mais il provoque une perte de traction à chaud et une perte de rigidité par rapport aux caractéristiques de la feuille brute. Le latex ou la Nadavine LT n'apporte aucune amélioration de la stabilité dimensionnelle. 2ème partie: Les imprégnations avec des mélanges 1- mélange PEG 400 + Nadavine LT On comparant les essais III2 et III6 on constate qu'à déposes équivalentes de mélange ou de mouillant pur la stabilité dimensionnelle de la feuille est trois fois plus importante. on note de plus une ameélioration de la rigidité et de la traction à chaud ainsi qu'une diminution du peluchage des fibres à la surface de la feuille. 2- mélange PEG 400 + latex Le latex est le DM 122. On constate en comparant les essais III 2 et III 5 qu'avec une dépose plus faible d'extrait sec de mélange on obtient une stabilité dimensionnelle équvalente. A stabilité dimensionnelle équivalente l'imprégnation avec le mélange permet de diminuer de plus de moitié la dépose en PEG 400 et d'améliorer la traction-à chaud et la rigidité. La présence du latex dans le bain d'imprégnation augmente le pouvoir liant du bain et permet d'éliminer le peluchage des fibres à la surface de la feuille. ETUDE 3 - Papier pour affiche devant rester stable lors de variations importantes d'atmosphère Les résultats sont rassemblés dans le tableau IV. Le support utilisé a été obtenu à partir de: - fibres cellulosiques 54 % en poids sec - reprise de cassé 22 % - fibres de verre CPWO9-10 7,6% carbonate PR4 16 % - amidon cationique 0,4 % La préparation des bains est analogue à celle de l'Etude 1. lère partie - l'imprégnation avec les produits purs La Nadavine LT et le latex n'influent pas sur la stabilité dimensionnelle. Le PEG améliore la stabilité dimensionnelle mais on note une baisse en traction à froid et en rigidité. La traction à chaud étant sans intérêt pour ce type de papier n'a pas été mesurée. 2ème partie - L'imprégnation avec les mélanges Le latex utilisé est le latex 3720. Les mélanges permettent à nouveau d'obtenir une stabilité dimensionnelle supérieure tout en apportant moins de PEG 400 à la feuille. Les mélanges permettent de limiter les pertes de caractéristiques physiques par rapport aux valeurs mesurées pour le papier avant imprégnation. Les mélanges permettent de diminuer 1' aspect gras du papier. ETUDE 4 Essais industriels sur des supports d'enduction pour revêtements de sol ou muraux Afin de vérifier les résultats expérimentaux obtenus en laboratoire deux essais industriels ont été réalisés sur une machine à papier de type FOURDRINIER. I - Essai E1183 Il s'agit d'une feuille chargée à haut de latex obtenue suivant le procédé décrit dans la demande de brevet français FR8315926. La feuille a la composition suivante: fibres cellulosiques à 2OMSR 12,4 % Carbonate (OMYALITE 60) 51,6 % Latex DM 122 30,1 % Fibres de verre CPWO910 5,8 % Cette feuille a été imprégnée sur ses deux faces par passage dans la presse-encolleuse de la machine avec un bain comprenant: - eau 50 litres - antimousse NOPCO NXZ 0,15% en vol. du bain final - BEROCEL 404 50 kg - Latex 6171 100 kg commercial - "aquapel" 2,5 litres commercial Extrait sec du mélange final 48 %. La dépose obtenue a été de 25 g/m2 sec (total des 2 faces). On note que cette imprégnation avec un mélange BEROCEL 404-latex 6171 a permis d'améliorer la stabilité dimensionnelle mais au détriment de la traction à chaud (Tableau V). On a ensuite comparé sur un même support issu de cet essai industriel les performances des imprégnations avec le bain précédent et un nouveau bain dans lequel le BEROCEL 404 a été remplacé par la même quantité de PEG 400. Pour obtenir une même stabilité dimensionnelle la dépose en mélange BEROCEL 404-latex est deux fois plus importante que pour le mélange PEG 400-latex (Tableau V bis). De plus le mélange PEG 400-latex permet d'obtenir une meilleure rigidité et une meilleure traction à chaud. Cet essai a permis de vérifier l'intérêt d'imprégner la feuille avec un mélange PEG 400-latex pour améliorer la stabilité dimensionnelle. II- Essai E1193 Il s'agit d'une feuille non chargée à haut taux de latex obtenue suivant le procédé décrit dans les demarndes de brevet EP 6390 et EP100720. La feuille a la composition suivante: fibres cellulosiques à 20 SR 34,2 % en poids Fibres de verre CPW09-10 15,2 % Latex DM 122 50,6 % Cette feuille a été directement imprégnée sur ses deux faces sur la machine à papier avec un bain comprenant: - eau 394 litres - antimousse NOPCO NXZ 0, 4 1 PEG 400 145 kg - Latex 3726 290 kg commercial - "aquapel" 7,25 litres commercial Extrait sec du mélange final 31 %. La dépose obtenue a été de 25 g/m2 sec (total des deux faces). Les résultats du tableau VI montrent que le bain d'imprégnation à base de PEG 400 et de latex permet d'améliorer fortement la stabilité dimensionnelle de la feuille. On note que cette impregnation n'occasionne qu'une faible perte en rigidité et en traction à froid. La perte en traction à chaud est plus sensible mais son niveau reste satisfaisant. A noter de plus une amélioration de la RTD. L'imprégnation avec le bain PEG 400-latex permet d'obtenir un niveau de stabilité dimensionnelle meilleur sans dégrader sensiblement les caractéristiques mécaniques essentielles de la feuille (Tableau VI). ETUDE 5 - Support de revêtement mural mineral Il s 'agit d'une feuille mince chargée à bas taux de latex qui est obtenue suivant le procédé décrit dans la demande de brevet européen EP6390. Pour ce type d'application on comprend aisément que l'on désire obtenir une stabilité dimensionnelle aussi bonne que possible. Il a été constaté lors d'études préalables que l'utilisation de mouillants seuls perturbait trop les caractéristiques physiques essentielles (perte de rigidité, de traction et d'opacité). On a vérifié que dans ce type d'application l'utilisation des mélarnes apportant moins de mouillant et donc perturbant moins les caractéristiques physiques essentielles conduit à une bonne amélioration de la stabilité dimensionnelle sans les inconvénients des mouillants seuls. on a donc imprégné avec différents bains et imprégnations une feuille ayant la composition suivantes: fibres cellulosiques à 20 SR- 31,4 % enpoids Fibres de verre CPWO9-10 4,7 % Carbonate PR 4 58,1 % Latex SBR 86815 5,8 % Le grammage est de 130g/m2. La stabilité dimensionnelle a été mesuré sur un appareil de type FENCHEL. L'éprouvette a été étuvée 2 mianutes à 200 C avant test et la mesure de l'allongement effectuée après 8 minutes d'immersion dans l'eau. La stabilité dimensionnelle de la feuille brute est de 0,85%. Imrgnation 1 Le bain alimentant la presse-encolleuse comprend: -eau 100 g - antimousse NOPCO0 NXZ 0,4 g - PEG 400 100 g - Latex 3726 185 g commercial - "aquapel" 5 g commercial Extrait sec du mélange final 30 %. La dépose a été effectué à raison de 10,3g/m2 sec (total des 2 faces). La stabilité dimensionnelle mesurée est de 0,35 % soit un gain de plus de 50 % par rapport à la feuille brute. Imprégnation 2 On a remplacé dans le bain d'imprégnation 1 le latex 3726 par une quantité équivalente de latex CE 35. L'extrait sec du mélange final était de 30 %. La dépose a été effectuée à raison de llg/m2 sec (total des 2 faces). La stabilité dimensionnelle est de 0,27% soit encore un gain très important de stabilité dimensionnelle. Imprégnation 3 Le bain d'imprégnation ne contient plus de latex synthétique mais de la Nadavine LT. * Le bain comprend: - eau 245 g - Nadavine LT 100 g commercial - PEG 400 100 g commercial - "Aquapel" 5 g Extrait sec du mélange final 25 %. La dépose a été effectuée à raison de 11,1 g/m2 sec (total des 2 faces). La stabilité dimensionnelle est à nouveau de 0,27%. ANNEXE 1 Mland UIJTUMSEE PaJR MESUR LES C R1ÉqSIM M PMYSIQJES Traction à froid Tractions réalisées conformément à la norme NF Q 03-004 de Novembre 1971. Cette norme correspond à la norme internationale ISO0 1924/1976 Dimension de l'éprouvette 15mm/lOOmm Durée de la traction 20 + 5 s Traction à chaud Tractions réalisées suivant le même mode opératoire que précédemment. Cependant les tractions sont effectuées sur des éprouvettes se trouvant dans un four maintenu à la température de C. Rigidité Taber La rigidité Taber a été mesurée en suivant les instructions de la norme TAPPI T 489 OS-76. Blancheur La blancheur a été déterminée à l'aide d'un photovolt en mesurant la réflectance d'un flux lumineux à 457 mm. Les mesures ont été réalisées conformément à la norme TAPPI T 4520M-83. Allongement à l'humidité Cette mesure a été effectuée à l'aide d'une armoire spéciale permettant d'obtenir différents degrés d'humidité relative (constructeur PRUEFBAU). Les mesures ont été effectuées conformément à la norme allemande DIN 53130. Bullage Les valeurs indiquées correspondent à un classement visuel des états de surface. Traction délamination - RTD Il s'agit d'une mesure de traction à l'aide d'un dynamomètre sur une éprouvette de 5cm de large. L'éprouvette est taillée dans une feuille recouverte d'une couche de plastisol expansé. Pour réaliser la mesure on amorce la délamination entre la feuille support et la couche de plastisol. Les deux parties sont fixées aux machoires du dynamomètre. La valeur de la traction enregistrée correspond à la force qui doit être exercée pour détacher la couche de plastisol expansé du support. ANNEXE II: Listes de produits utilisés *: :Extrait:: : Tension: Produit: sec des: Nature chimique: Fournisseur: superficielle: : liquides:: : N/ m: Mouillants:::: : . ...DTD: PEG 400: 00D: polyéthylglycol: DOW: : BEROCEL 404: 100: polyoxyde d'alkylène: BEROL:: : Latex::: : ae__x::: ^:: : Latex 3726: 53: styrène butaniène carboxylé: POLYSAR À 35: : Latex 6106: 49: acrylique:POLYSAR : 36: : Latex 6171: 51:acrylique carboxyl: POLYSAR: 35: : Latex 93718: 50: styrene butadiène carboxylé: POLYSAR: 435: Dow 615: 50: styrène butadiène carboxyl: DOW: 45 - 55 : Latex 86815: 50 À styrne butadiène carboxylè: DOW:: : latex CE 35: 50: acétate de vinyle-chlorure de::: ::: vinyle- éthylène: WACKER: 35: : NOWILITH DM 122:50: acetate de vinyle-chlorure de::: : X:: vinyle-éthylèe: HOECHST:: .: À :,Liants hydrsolu'bles:: :: :: : :.:: : AMISOL 5591: Poudre: Amidon: Sté des produits:: :.: À À du Mais: : Nadavine LT 20: polyamide/polyamine-eichlor- ':: : À À hydrine: Bayer À: :: :: :,: - Produits auxiliaires.:: ':: : NOPONXZ: 100: antimond Shamrock:: : tW 0910:: fiîres de verre 4,5mm/lCm: VETROTEX:: : CRAIE PR4: Poudre:carbonate de 'calcium: Blancs Minéraux:: :, --: : de Paris : : : OMYALITE 60: Poudre: carbonate de calcium: OMYA:: : Aquapel C25:: agent de collage: HERCLS:: M_ _ _ _. M M M M TABLEAU I Produits Purs Bains d 'imprégnation;X:rt:zut traction.sr ' _dsit_ o. ositiaos: : se maraie vt étzuvé 2 min. 20C a rt:1as 1 lois p1face . :: : : : Liants: Muilets E.S:: PLiu: Blar r: Rigidité: apers emaic Pgn : s:Ep.: sen macdhe:: ER :: : (ris g/m2) (rErises g/m2) % g::Main: : À : p:: Jm:miatee XWC 65-15 98-15: Eutre ile: sers mache: lage: 2 faes: b2i :: : %HR. % H.R.:: : 160C: g/cm: 2{C 1.1 -: - - 235:274:1,16 11,3 1,44 0,11 0,18: 60 67: 9: O 370: O :::: :.: : : 1.2: PFE400 (48) 100283:286:1,01 5,7 0,02 0,07:50 42,5: 4: trs fort: 270: tr fot L3: PS3 4)0 (17) 50 252:285:1,135,4 0,95 0,03 0,08: 56,5 57,5: 4 tr lker: 350: O 1.4:PE3 400 (13) 35238:276:1,15 8,3 1,05 0,06 0,11:56 60: 6: O:360 : O 1.5: KL 4C4 (49) 100284:283:0,99 5,0 0,23 0,09 0,19: 41,5 43: 3: très fcrt: 230: ftrt 1.6:E. 4 04 (10) 50260:270:1,037,4 0,33 0,07 0,15: 54 55: 5: O: 380: O ::: :.: : : I.7 N.vineLT(9): 20 250:282:1,12 11,6 0,09 0,17: 55 54: 10: o: 650: O 1.8 Kyine (5):,5 244:280:1,14 11,5 0,09 0,17: 55 59,5: 11: O: 420: O 1.9 Lat61C6(2D): 50254:284:1,11 13,3 0,13 0,22: 58,5 60,5: 12: O: 450 * O L10 Latex EM 122(21): 50 255:284:1,11 12,9 0,10 0,19: 56,5 58,5: 13: très frt: 540: trè fxrt I.11 Latb Dcl615(21): 50 245:280:1,14 13,2 0,10 0,17: 54 52: 12: très fcrt: 55:trs 1ér I.12 Latex 3726 (19): 50 256:281:1,09 13, 5 0,10 0,17: 56 57,5: 11: trs fort: 35.très]ér 1.13 Latex 6171 (2D): 50261:286:1,09 12,6 0,09 0,17: 58 59: 11: très fort: 510:très léger I.14 Latec 93718(19): 50 252:282:1,11 14,3 0,o8 0,15: 57 59: 11l: trs fort: 35: léer 1.15 Latex 93718 (14): 35 241:278:1,15 12,6 0,09 0,17: 59 59 À 12: fct: 80:très 1 r L16 VA498 (9,5): 20 42:2811,16 14,9 2,3 0,13 0,20:56 57: 14:trèsfort: 370 très for 1.17 Amdiso15591 (8): 20 45:295:1,2 13 2,5 0,12 0,19:60 54: 13: fort: 240 très for N.B. E.S.: Exbtaits secs g: gramiage Ep.:!aiss.er, :rbiaate: temp-wre abia-ate uw % H.R.: % d'himdité relative u TABLEAU II Mélanges Liants-Mouillants _ ains d 'imprégnation ort}rut Taction sa''isddu S Lt i r_ oaei tions: : set marche &Sot éuvé 2 min. 2WC., as t calandré 1 fis par fae ::: : :.: - Liants: M l*las E.S: : Prâf:za. ELadwm Rigité: apr e timn PC No.: Ep.: sers mrche:: AER :: : (rpis.s gc/m2): (rriso gh/m2) % g::Min: :: : RM) : : p: yn: Tbiate 2DO C 65-35 98-15: Ftre bile: sens mache: biUlae: 2 faes: belge :: : %LR. % H.R.::: 16lC : /an: 21?C 1:Navi- LT(3,7):ES 400 (18,5) 50 262:285:1,086,6 1,35 0,03 0,07: 59 60: 8: O: 390 : O 2 " (2,0) *E 4) (11,0) 30 250:278:1,118,5 1,4 0,05 0,08: 61 64: 9: O: 370: O 3 " (3,8):BCOEL 404 (19,2) 50264:273:1,036,5 0,7 0,05 0,10: 52 46: 5: fort: 340: O 14 " (2,0) *BCL 4D4 (11,O) 30 243:274:1,128,2 0,8 0,08 0,13: 55 50: 5: 3lér: 360: O Latex 6106 (9,8):PBS 400 (9,8) 50 251:285:1,13 11, 7 1,3 0,05 0,085: 53 58: 9:assoe ft: 540:assez f Nrt 6 " (6,6): " (6,6) 35 244:278:1,13 11,9 1,4 0,06 0,11: 61 62: 11: O: 440: O 7 IM 122 (6,6):EPS 40 (6,6) 35245:298:1,21 13,9 1,3 0,06 0,11: 60 62: 10: O: 435: O 8 rM 122 (10) - *FIEL 4C4 (10) 50250:269:1,07 8,3 0,7 0,06 0,11:55 55: 6: fxrt: 430 -tri l3r 9 Dw 615 (6,3):PE3 4D (6,3) 35253:300:1,18 15,4 1,1 0, 08 0,15:54 54: 13: léàr: 245: O Latex 3726 (6,3):" (6,3) 35 246:281:1,14 11,2 1,46 0,06 0,10: 60 62: 8: O: 220: O 11 Latc 3726 (10,9):EE L 404 (10, 9) 50 251:273:1,08 8,6 0,85 0,05 0,12: 57 57: 8: très fort: 150:très léger 12 Latex 6171 (6,3) E4DO (6,3) 35 248:276:1,11 12,7 1,3 0,07 0, 13:57 61: 8: O: 410: O 13 Labtc 6171 (10,2):EL 40)4 (10,2) 50257:285:1, 108,6 1,10 0,06 0,15:55 56: 8: fort: 360:très l3er 14 Latec 93718(10)EB 40DO (30) 50 252:278:1,109,4 1,3 0,05 0,09: 59 61: 8: trs fort: 250: éger Lac 93718 (6,2): " (6,2) 35 251:276:1,09 10,5 1,35 0,07 0,12: 60 63: 10: fct: 250:trs léer 16 VA498 (2,5): " (O30) 28 250:283:1,13 11,6 1,3 0,06 0,11:61 63: 10: O: 400: O L.17 kAol 5591(4,3): " (8) 28240:268:1,11 12,5 1,35 0,06 0,11 61 63: 10: O: 440: O N.B. E.S.: EWcrtaits ses g: gramage Ep.: Eipar ru rlb&ate: t e adate ul %H.R.: %d'uhnidité relative w TABLEAU III B a i n s d ' i m p r é g atin a t i o n support brut Traction caractéristiques du support Compositions s-en m awr :Composltons *: sens marche support etuve: support calandre *:. :::2 min. 2D0 C:: : Liants: Mouillants E.S: : Prufbau: Rigidité: No.: :Ep.: sens travers: TABER: Peluchage : reprise g/m2: reprise g/m2 % g::Main: : ::E:m: Tambiante 2DO"C 65-15 98-15: sens marche: ::, : : % H.R. % H.R.:: ::::: III.1: -: -. _148:250:1,68 7,5 0,25 0,51: 18: assez fort ::: ::. 111.2:: PEG 400 (48) 50 208:300:1,44 2,0 0,09 0,19: 10: léger ::.: ,:: : III..3: DM 122 (32): - 50 179:238:1,60 5,3 0,21 0,48: 25: O 111.4: Nadavine LT(12): - 20 168:298:1,77 7,4 0,22 0,45: 16: assez fort :::: , : ': 111.5: DM 122 (18): PEG 400 (18) 50 183:289:1,58 4,0 0,11 0,16: 14: O III.6: Nadavine LT (7): PEG 400 (35) 50 185:310:1,67 3,7 0,03 0,07: 15 trs léger iII.7: (3,5): " (18) 25 169:310:1,83 0,19 0,24: 17: trs léger N. B. E.S.: Extraits secs g: grammage Ep.: Epaisseur Tambiante: température ambiante u % H.R.: % d'humidité relative uL La tw TABLEAU IV Bains dlInprm4gnation Etat Carctristiques physiques compositions du PRUFBAU: :: Liants: Mauillants:ES papier % H.R.: rigidité:traction No: (reprise g/m2): (reprise g/m2): % - 65-15:98-15: g:opacit6:blancheur:: : sec: sec: aspect: : ::: SM: S M ::: .: :: : : g/cm: kg : -: -: - R.A.S 0,35: 0,97:107: 92: 1: 4,0: 5,55 : Latex 3726(16): -: 35 R.A.S 0,30: 0,76:122: 89,5: 1: 4,7: 10,22 : Nadavine LT(12): -: 20 R.A.S 0,32: 0,80:119: 92: 1: 3,3: 8,32 :::: : : :: : : -: BEROCEL 404 (92):100 très gras 0,21: 0,82:198: 62,5: 4: 2,7: 2,45 :::: : : :: , : : -: PEG 400 (99):100 très gras 0,05: 0,34:194: 61,2: 3: 1,2: 1,63 : -: PEG 400 (43): 50 gras 0,17: 0,51:157: 71,5: 3: 1,0: 1,47 : Navadine LT(7, 7): PEG 400 (38,3): 50 léger. gras 0,08: 0,24:154: 75,6: 3: 1,8: 3,15 : " (1,8): " (9,2): 25 R.A.S 0,31: 0,58:116: 92,0: 2: 2,8: 4,42 : Navadine LT(8,3): BEROCEL 404(41,7): 50 légér. gras 0,21: 0,61:158: 72, 0: 4: 2,6: 4,27 :" (4,3: " (21,7): 25 légr. gras 0,06: 0,26:138: 88,2: 3: 2,1: 3,14 ::: .:.: : :: : : Latex 3726 (21): PEG 400 (21): 50 légér. gras 0,11: 0,20:150: 77,0: 2: 2,6: 5,3 :" (11): " (11): 35 l6r. gras 0,29: 0,62:129: 89,0: 1: 3,7: 8,5 *: ,: .. : :::: u4 N.B. blancheur: 1 le plus blanc R.A.S rien à signaler w 2 très légèrement jaune S.M. sens marche w 3 lègèrement jaune 4 le plus jaune * *......, el oee IOe O - i I W 8 8 W W g j -re_ = t C I- i g i Ig t" t'aI *,, @@,-XXX.-., 'oo l, L31 U g --et I ua O CDk W. I I **!** e.... ee e.e Ln a m Ln oN 0%- I.e...e ee.. e e.l.....lee** **e eleileeel$ le ee I I I. a iIe e I e I ee e e Co Ln CD (D It, tp I - CI tQ I a'DC O0,1,,... l - t.J. I. I c I 1 I g l- Wl s I se 0-, oo o I i; OO c I -a CD CD * - J jC o' os. w I ee el l eeee l, e eeee e IiI eeee ee eelie e w el * e $ e * e 4 i * e* 44 * e el 4 ee4 ** 4 e 4 4e e 4 ** 4 e é * 0 e g e4l a 4 I I IÈui i8 CD I P CD 1 Fh> il IO t'"i at Q It: I 0tlIt t IM Y tjS01 h t 5ao.,- oeo n (D t 00boaa6b40* 4006 fliP i *bé i0O60e6*o6o0 I n n > 4' t-I "i gg q, D tr i ,r I I e I Ir | *4 @D4444 *sad dé 44*44444de se *444se $4$4dé. 4$4*444à&44444444 I.I I NJ t. I 9 j t W!4 ite: i I IOU 1 I Ii P I t g w I I * I REVNIQICATION 1. Procédé de traitement destiné -à améliorer la stabilité dimensionnelle d'une feuille fibreuse obtenue par voie papetière et dont au moins une partie des fibres sont des fibres hydrophiles, notamment cellulosiques, par imprégnation de la feuille avec une composition chimique comprenant au moins un mouillant, caractérisé en ce qu'on utilise une composition d'imprégnation comprenant en outre un ou plusieurs liants du type latex synthétiques ou liants hydrosolubles. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme liant hydrosoluble une solution aqueuse de résine polyamide/polyamine-épichlorhydrine. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un latex synthétique présentant une tension superficielle inférieure à 40mN/m. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise conmme mouillant un composé chimique de la famille des polyglycols et de leurs dérivés. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise le polyéthylène glycol conmme mouillant.