FR 2574088 A1 19860606 FR 8517789 A 19851202 ?4088 La présente invention concerne des compositions déter- gentes. Elle concerne plus particulièrement des compositions détergentes comprenant un détergent organique synthétique anionique ou un mélange de tels détergents, un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce ou ces dé- tergents, et un agent antistatique particulier, un N(alkyle supérieur)isostéaramide. L'invention vise également des pro- cédés de fabrication de telles compositions et de lavage de matières fibreuses salies et/ou tachées, afin d'éliminer ces salissures et/ou taches et d'empêcher une "adhérence" élec- trostatique. La nécessité d'éliminer les salissures et les taches de matières fibreuses est ancienne et de nombreuses composi- tions ont été décrites pour parvenir à ce résultat. Tandis qu'autrefois on utilisait intensivement le savon dans ce but, actuellement la quasitotalité des compositions détergentes pour le blanchissage domestique sont à base d'un ou plusieurs détergents organiques synthétiques. Parmi ces détergents, les détergents anioniques et non ioniques sont les plus ef- ficaces et les détergents anioniques sont les plus utilisés. On a aussi utilisé des détergents ampholytiques, amphotères, zwitterioniques et cationiques, mais avec moins de succès. Les composés cationiques peuvent agir comme agents antista- tiques (antistats) afin de diminuer l'adhérence électrosta- tique des articles lavés en matières plastiques polymères organiques synthétiques, par exemple le Nylon, les polyes- ters, les matières acryliques, et des mélanges de ces matiè- res avec le coton, l'une avec l'autre et avec d'autres fi- bres polymères. Des N-alkylisostéaramides ont été proposés comme antistats pour des compositions détergentes anioni- ques dans la demande de brevet des E.U.A. No 404 794 dépo- sée le 3 Août 1982 car, contrairement aux composés cationi- ques utilisés dans ce but dans le passé, ils n'affectent pas très nuisiblement le pouvoir détersif de telles composi- tions détergentes anioniques. Récemment, on a utilisé des adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate dans les compositions détergentes en remplacement de ceux du ty- pe polyphosphate car ils ne contiennent pas de phosphore et ont donc été considérés comme ne favorisant pas l'eutrophisa- tion des eaux intérieures. Un autre avantage de ces déter- gents est leur facile dégradabilité dans les eaux réàiduai- res normalement acides. Les zéolites et d'autres adjuvants de détergence, aussi bien hydrosolubles qu'insolubles dans l'eau et aussi bien organiques que minéraux, ont été utilisés pendant des années afin d'améliorer le pouvoir nettoyant des lO détergents organiques synthétiques. On a fabriqué des compo- sitions détergentes à adjuvant de détergence sans phosphate, et ces compositions détergentes ne sont pas eutrophisantes. Bien que les principaux constituants des compositions détergentes de la présente invention aient été utilisés dans d'autres préparations détergentes, les présents produits sont nouveaux, non évidents et utiles, et ils possèdent des pte- priétés d'élimination des salissures et des taches imprévi- siblement bonnes. Ce qui importe en particulier est l'apti- tude fortement améliorée des compositions de l'invention, en particulier des compositions sans phosphate, à éliminer une diversité de taches et salissures courantes et difficiles à éliminer de matières textiles et à conférer à ces matières des propriétés antistatiques pendant un lavage classique en machine, lesquelles propriétés antistatiques empêchent les matières lavées d'adhérer les unes aux autres après un sé- chage automatique du linge. Selon la présente invention, une composition détergen- te antistatique à adjuvant de détergence, de préférence sous forme particulaire, comprend une proportion, à effet déter- sif, d'un détergent organique synthétique, de préférence un détergent anionique, ou un mélange de tels détergents, une proportion, à effet de renforcement de détergence, d'un ad- juvant de détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce ou ces détergents ou une proportion, à effet de renforce- ment de détergence, d'un mélange d'un tel adjuvant de déter- gence du type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de dé- tergence du type zéolite, et une proportion à-effet anti- statique d'un amide antistatique tel que le N-coprah-isos- téaramide (CISA), De telles compositions préférées compren- nent environ 5 à 30 % de (alkyle supérieur linéaire)ben- zène-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle supé- rieur a de 12 à 14 atomes de carbone, environ 5 à 40 % d'ad- juvant de détergence du type poly-acétal-carboxylate de so- dium ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3500 à 10 000, ou un mélange d'un tel adjuvant de détergen- ce et d'un adjuvant de détergence du type Zéolite A, envi- ron 2 à 20 % de CISA, environ 2-à 20 % d'humidité, et le reste, le cas échéant, consistant en une ou plusieurs char- ges, et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs autres additifs. L'invention envisage également des procédés de fabrication de ces compositions et d'élimination des salissures et taches de matières fibreu- ses par lavage de ces matières dans de l'eau de lavage con- tenant une telle composition détergente ou-ses composants. Ledétergent organique synthétique anionique de la présente invention est normalement constitué par une ou plu- sieurs matières lipophiles sulfatées et/ou sulfonées ayant une chaine alkylique de 8 à 20 atomes de carbone, de préfé- rence de 10 à 18, et mieux encore de 12 à 16. Bien qu'on puisse utiliser divers cations hydrosolubles- formant des sels pour former les détergents sulfatés et.sulfonés solu- bles désirés, comprenant l'ammonium et une alcanolamine in- férieure (telle que la triéthanolamine) et le magnésium, on utilise généralement un métal alcalin tel que-le sodium ou le potassium, et mieux encore ce cation est le sodium. Par- mi les divers détergents qui sont utiles dans la mise en pratique de la présente invention, ceux que l'on considère comme étant les plus appropriés sont les (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate ayant 10 à 18 atomes de carbone constituant la chaine alkylique, de préférence 12 à 16, et mieux encore environ 12 à 14. Sont également utiles, parmi d'autres, les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'al- cools gras supérieurs, les alcanols supérieurs sulfatés po- lyethoxylés, dans lesquels ces alcanols peuvent être syn- thétiques ou naturels, et contiennent 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole, les paraffine-sulfonates et les olefine- sulfonates, le groupe alkyle de tous ces composés ayant 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyles peuvent être legèrement ramifiés, mais ont encore une lon- gueur de chaine carbonee entrant dans la plage décrite. Bien que les (alkyle supérieur lineaire)benzène-sul- fonates sous forme des sels de sodium, soient les détergents anioniques préférés utilisés dans la mise en pratique de la présente invention, on peut utiliser des mélanges de tels détergents avec d'autres (alkyle supérieur lineaire)benzene- sulfonates contenant des cations différents, de même que des mélanges de tels détergents avec d'autres, par exemple les sulfates d'alcools gras et les alcanols supérieurs sulfatés polyethoxylés. Dans certains cas, seules des proportions mineures des (alkyle lineaire)benzène-sulfonates sont pré- sentes ou bien le détergent organique synthétique anionique peut être un mélange d'autres détergents anioniques des ty- pes décrits. Egalement, on peut utiliser d'autres détergents anioniques tels que ceux qui sont bten connus en pratique, et qui sont décrits dans diverses publications annuelles intitulées McCutheon's Detergents and Emulsifiers, par exem- ple celle parue en 1969. Bien que la présente invention soit principalement axee sur des compositions détergentes anioniques ayant des propriétés antistatiques, les résultats avantageux mention- nés peuvent également être obtenus avec des compositions contenant d'autres types de détergents organiques synthéti-- ques avec les détergents anioniques, par exemple des déter- gents non ioniques et amphotères, et, dans certains cas, des matières cationiques, telles que des halogénures de di(alky- le supérieur), di(alkyle inférieur)ammonium, le chlorure de di-(dérivé de suif)-diméthyl-ammonium, d'autres halog8nures d'ammonium quaternaire, et d'autres matières cationiques puissent être présents, principalement pour les effets d'as- souplissement des tissus (bien qu'il soit souvent préféra- ble d'utiliser à leur place la bentonite ou autre argile d'assouplissement des tissus dans ce but, avec parfois un autre assouplissant de type cationique). Les matières nonio- niques, amphotères et cationiques mentionnées sont normale- ment présentes en faibles proportions seulement, ou pas du tout, et en général, on en utilisera au plus une propor- tion égale à la moitié de celle du détergent organique anio- nique synthétique. Des détergents anioniques préférés sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'al- cools gras supérieurs, par exemple les produits de condensa- tion d'alcools gras supérieur de 12 à 18 atomes de carbone avec 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence des pro- duits de condensation d'alcools gras supérieur de 12 à 15 atomes de carbone avec 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylène. Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme celui décrit dans le brevet des E.U.A. No 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est décrits Un exem- ple type d'un tel produit est représenté par la formule: R1 - (CHO)n - R2 I COOM dans laquelle M est choisi parmi les métaux alcalins, l'am- monium, les groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraalkylammonium et les groupes alcanolamine, dont les portions alkyliques comportent 1 à 4 atomes de carbone, n est égal en moyenne à au moins 4, et R1 et R2 sont des groupes quelconques chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation rapide en so- lution alcaline. De préférence, le polyacétal-carboxylate est un polyacétal-carboxylate dans lequel M est un métal alca- lin, par exemple le sodium, n est compris entre 20 et 200; R1 représente CH3CH27 MOOC 32? HCO- ou H3C-CO- à t H3C MOOC ou un de leurs mélanges, R2 représente OCH2CH3 -CH a CH3 et n a une valeur moyenne de 20 à 100, de préférence de 30 à 80. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des polymères se situent normalement entre 2000 et 20 000, de préférence entre 3500 et 10 000, et mieux encore entre 5000 et 9000, par exemple environ 8000.- Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés totalement ou partiellement par d'autres polyacé- tal-carboxylates de ce type ou des sels adjuvants de déter- gence organiques apparentés décrits dans divers brevets de Monsanto concernant de tels composés, des procédés pouri' leur fabrication et des compositions dans lesquelles on les utilise. Egalement, les groupes de terminaison de chaîne décrits dans les brevets de Monsanto mentionnés, en parti- culier le bhevet des E.U.A. N 4 144 226 peuvent être utili- sés, à condition qu'ils présentent les propriétés stabili- santes souhaitées, qui permettent aux adjuvants de détergen- ce mentionnés d'être dépolymérisés en milieux acides, en facilitant leur biodégradation dans les courants résiduai- res, mais conservent leur stabilité dans les milieux alca- lins tels que des solutions de lavage. Le composant zéolite a généralement la formule (Na20)x.(Al203)y.(SiO2).w H20, o x est égal à 1, y est un nombre de 0,8 à 1,2, de préférence environ 1, z est un nombre de 1,5 à 3,5, de préférence 2 à 3, ou environ 2, et w est un nombre de O à 9, de préférence de 2,5 à 6. Ces zéolites sont des échangeuses de cations et ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 à 400 milliéqui- valents ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme. Elles sont très souvent hydratées dans la propor- tion de 5 à 30 %, de préférence 10 à 25 % d'humidité, par exemple environ 20 %. On préfère la zéolite A (X et Y sont également utiles) et, pour une telle zéolite, on préfère en particulier le type 4A. La dimension particulaire de la ou des zéolites est généralement de 0,037 à 0,149 mm, de préférence de 0,044 à 0,074 ou 0,105 mm, mais leur dimension finale est inférieure au micromètre. Les diverses zéolites sont décrites en détail dans l'ouvrage Zeolite Molecular Sieves, de Donald W. Breck, édité en 1974 par John Wiley & Sons, en particulier aux pages 747 à 749 de cet ouvrage. Dans les compositions de l'invention, des adjuvants de détergence autres que le polyacétal-carboxylate (et la zéolite) peuvent également être présents, bien qu'ils ne soient pas indispensables. En général, il est souhaitable d'éviter la présence de phosphore dans la composition déter- gente; ainsi, les polyphosphates qui étaient les adjuvants de détergence de choix dans la technique des détergents pen- dant de nombreuses années (en particulier le tripolyphos- phate pentasodique), est de préférence supprimé dans les formulations de la présente invention. Ils peuvent cepen- dant, dans certains cas, être présents, s'ils sont maintenus en proportions relativement faibles, par exemple d'au plus ou 10 %. Parmi les adjuvants de détergence autres que les polyphosphates tels que le tripolyphosphate de sodiumiet le pyrophosphate tétrasodique et autres que les polyacétal- carboxylates et zéolites précédemment mentionnés, ceux qui peuvent être avantageusement incorporés dans les compositions de la présente invention afin de renforcer l'action adju- vante du polyacétalcarboxylate, comprennent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de so- dium, le;silicate de sodium, NTA (acide nitrilotriacétique) le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates et d'autres adjuvants de détergence connus dans la technique des détergents. Des charges peuvent être présentes, par exemple le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, afin de donner du volume au produit lorsque cela est considéré comme souhaitable, et ils servent également dans d'autres buts. Parmi les adjuvants de détergence, on considère que les zéolites sont particulièrement efficaces avec les polyacétal-carboxylates dans ces compositions, comme précédemment indiqué, et parmi les charges, celle que l'on préfère est généralement le sulfate de sodium. L'agent antistatique de choix dans la mise en pratique de la présente invention est le N-coprahisostéaramide. Cet agent antistatique est un amide pouvant être dérivé chimi- quement de l'acide isostéarique et de la coprah-amine par la réaction de condensation indiquée ci-après: 0 0 Il - U RCOH + R'NH2 t ri RCNHR' + H20 Q L'acide isostéarique, RC-OH, est un acide gras saturé de formule C17H35COOH, qui est un mélange complexe d'iso- mères, principalement de la série à ramification méthyle, qui sont mutuellement solubles et pratiquement inséparables. Bien que cet acide présente normalement des applications analogues à celles des acides stéarique ou oléique, on con- sidère qu'il est très supérieur à ces matières dans la fa- brication d'agents antistatiques efficaces, qui conviennent pour être incorporés dans les compositions détergentes anio- niques organiques synthétiques de la Demanderesse. La co- prah-amine est une amine aliphatique dans laquelle le grou- pe aliphatique est dérivé d'huile de coprah. D'autres ami- nes aliphatiques primaires, de préférence des alkyl-amines supérieures de 7 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle, par exemple R'NH2 o R' est un tul groupe alkyle supérieur, p e u v e n t ê t r e également utilisées, mais la coprah-amine produit un isostéaramide ayant les meilleures propriétés pour être incorporé dans les compositions dé- tergentes. Bien que CISA soit l'agent antistatique particulière- ment préféré (qu'on désignera par antistat), l'invention envisage, selon ses aspects les plus larges, d'utiliser d'autres isostearamides N-aliphatiques tels que ceux déri- vés d'amines aliphatiques primaires contenant 7 à 18 ato- mes de carbone, dont les portions aliphatiques peuvent ou non être hydrogénées, à condition que les amides obtenus exercent un effet antistatique suffisant dans l'usage décrit. Quelques exemples en sont les N-alkylisostéaramides dérivant de N-suif-amine, de N-décylamine et de N-octylamine. Cepen- dant, on considère que les N-alkylisostéaramides autres que CISA sont inférieurs, en ce qui concerne l'effet antistati- que, à CISA et, par conséquent, si on les utilise, cette utilisation se limitera de préférence à une proportion mi- neure par rapport à CISA. Dans certains cas, l'atome d'hy- drogène de l'azote d'amide peut être remplacé par des radi- caux appropriés, tels que alkyle inférieur, par exemple méthyle, pourvu qu'on obtienne encore un effet antistatique souhaité, mais on a constaté que les isostéaramides ter- tiaires ont en général une faible-action antistatique. Parmi les divers additifs qui peuvent être présents dans les compositions de l'invention, on peut citer des colorants, tels que des colorants colloïdaux et des pig- ments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des acti- vateurs, des agents fluorescents d'avivage, des agents de blanchiment, des tampons, des fongicides, des germicides, des agents antimousse et des agents favorisant l'écoulement. Sont également inclus parmi les additifs, adjuvants de dé- tergence et charges, sinon dans d'autres classes qui sont mentionnées, divers autres composants ou impuretés présents dans les composants des compositions. On sait par exemple que le carbonate de sodium et l'eau sont souvent présents avec le polyacétal-carboxylate dans Builder U, le produit qui est la présente source de polyacétal-carboxylate. L.humidité sera généralement présente dans les composi- tions de l'invention, soit sous forme d'humidité libre, soit dans un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel des présentes compositions détergentes solides, elle est normalement présente par sui- te de l'utilisation d'eau à la fabrication, et elle peut aider à solubiliser les composants de la composition et à les lier ensemble. Les proportions des composants des compositions de l'invention indiquées ci-dessous sont celles concernant des produits en particules, ayant généralement des dimensions particulaires dans la plage de 0,105 ou 0,149 à 2,G00 ou 2,38 mm. Cependant, ces proportions peuvent également s'ap- pliquer aux autres formes solides telles que barres ou pains, à des poudres plus finement divisées ou plus grossières, à des compositions granulaires et à des agglomérats. Elles peuvent également s'appliquer à des préparations liquides, en gel et en pâte. Les rapports existant entre des paires de composants, à l'exception de l'eau, peuvent être à peu près lés mêmes dans les préparations liquides, en gel et en pâte que dans les solides, mais du fait que les produits liquides sont souvent beaucoup plus dilués, la proportion d'eau ou d':autre solvant ou mélange de solvants présents est généralement très supérieure. Selon certains aspects de l'invention, les composants du produit peuvent être a- joutés directement à l'eau de lavage, auquel cas on peut considérer que l'eau de lavage, contenant les divers compo- sants actifs et d'autres, est la "composition détergente" Dans les compositions détergentes solides en particu- les out autre selon la présente invention, la proportion to- tale de détergent présent est normalement de 5 à 40 %, de préférence de 5 à 30 %, et mieux encore de 10 à 25 %, et en particulier de 13 à 23 %, par exemple d'environ 18 %. Ce détergent est normalement un détergent anionique et parmi ceux-ci on préfère les (alkyle supérieur)benzènesulfonates, par exemple le (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de so- dium. Cependant, ils peuvent être présents-avec d'autres détergents anioniques, ou bien ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie par un ou plusieurs tels détergents anioniques. La proportion d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate est généralement de 5 à 50 %, de préférence de 5 a 40 %, mieux encore de 12 à 30 %, et en particulier de 13 à 26 %, par exemple environ 17 % lorsqu'il est le seul adjuvant de détergence présent ou en présence également d'une proportion d'au plus 50 % d'un ou plusieurs adjuvants de détergence autres que la zéolite, par exemple à 40 %. Lorsqu'on utilise la zéolite, la somme du poly- acétal-carboxylate et de la zéolite se situe dans les pro- portions précédemment indiquées pour le polyacétal-carboxy- late seul et, en présence de zéolite, le polyacétal-carbo- xylate constituera au moins 4 % de la composition détergen- te. Egalement, le rapport du polyacétal-carboxylate a la zéolite se situe entre 1:2 et 4:1, de préférence entre 1:2 et 3:1, et mieux encore entre environ 2:3 et 3:2, par exem- ple environ 1:1. L'antistat CISA, qui a également des pro- priétés d'assouplissement des tissus, des compositions dé- crites, est présent en une proportion à effet antistatique dans les compositions de l'invention, en sorte qu'il ré- duise sensiblement l'adhérence statique, au moins en ce qui concerne certains tissus et fibres synthétiques. Les com- positions détergentes de la présente invention se sont mon- trées particulièrement efficaces pour réduire les charges électriques (et en conséquence l'adhérence statique) sur des matières polymères, mais elles sont également effica- ces pour réduire de tels effets indésirables du séchage en machine sur des tissus fabriqués à partir de fibres natu- relles et de mélanges de fibres naturelles et synthétiques. La proportion d'antistat est généralement de 2 à 20 %, de préférence de 3 à 15 %, et mieux encore de 4 à 13 %, par *exemple environ 9 %. Le pourcentage d'humidité est normalement de 2 à 20 %, de préférence de 3 à 15 %, et mieux encore de 4 a 12 %, par exemple d'environ 5 ou 6 %. Ces pourcentages comprennent l'humidité contenue dans la forme hydratée et qui est libé- rée pendant le chauffage pendant deux heures a 105 C. (Mé- thode normalisée d'analyse de l'humidité) Les proportions de la ou des charges seront normalement limitées à un maxi- mum de 50 % et souvent elles seront de 5 à 40 %, de préfé- rence de 15 à 35 %, par exemple environ 25 %. La teneur en adjuvants de détergence sans phosphate, autres que le poly- acétal-carboxylate -et une zéolite, pouvant être présents se- ra limitée; elle sera généralement inférieure à 40 %, par exemple 3 à 30 % ou 5 à 25 %. ces adjuvants supplémentaires de détergence ne sont pas nécessaires mais leur présence, souvent avec un sel de charge également, est souvent avanta- geuse. Ainsi, le carbonate de sodiumiest un adjuvant de dé- tergence sans phosphate que l'on préfère, de même que le silicate de sodium. Des silicates préférés sont les sels de sodium dans lesquels le rapport Na20:SiO2 est de 1:1,6 à 1:3,0, de préférence de 1:2,0 a 1:2,6, par exemple 1:2,4. Les proportions de carbonate et de silicate, si on en uti- lise, peuvent être de 3 à 25 %, de préférence de 8 à 20 %, et mieux encore de 10 à 18 % pour le carbonate et de 2 à %, de préférence de 5 à 10 % et mieux encore de.6 à 9 % pour le silicate. - La teneur totale en additifs n'est généralement pas supérieure à 10 % ou 20 Z, et de préférence elle est infé- rieure à 5 %, la teneur en additifs individuels habituels ne dépassant généralement pas 3 % ou 5 %, et souvent elle est de préférence inférieure à 1 ou 2 %. Par exemple, le sel de sodiumlde la carboxyméthyl-cellulose éventuellement présent et qui est un agent antiredéposition avantageux, est généralement present en proportion de 0,3 à 3 %, de préférence de 0,5 à 2 %, par exemple 1 % de la composition. Dans des formes préférées de l'invention, les compo- sitions solides particulaires ayant des dimensions parti- culaires telles que précédemment décrit, il est souvent pré- férable de sécher par atomisation la formulation dans la mesure du possible de manière à obtenir des particules de forme globulaires sensiblement uniformes. L'antistat peut être ajouté après-coup'au reste de la composition, par e- xemple en l'appliquant par pulvérisation, sous forme liqui- de, sur les perles de base de détergent séchées par atomi- sation en cours de secouage. Pour éviter une séparation pendant le transport et l'entreposage du produit finall; il est souhaitable que les composants ajoutés après-coup, com me l'enzyme, l'agent de blanchiment, la bentonite (si elle n'est pas séchée par atomisation) et le polyacétal-carboxy- late (s'il n'est pas séché par atomisation) présentent des formes, dimension particulaire et masse volumique apparente analogues à celles du reste de la composition. Cependant, même si tel n'est pas le cas, et lorsque les matières ajou- tées après-coup sont sous forme finement divisée, par exem- ple de dimensions particulaires comprises entre 0,044 mm et 0,094 mm et de masse volumique apparente supérieure, elles peuvent être ajoutées après-coup aux perles séchées par atomisation ou autres particules de la composition détergen- te de base, qui est de dimension particulaire plus grande, et elles adhèrent souvent à ces particules en donnant un produit désiré de dimension comprise entre 0,149 et 2,00 mm. Le polyacétal-carboxylate peut être séché par atomisation avec la composition détergente, pourvu qu'on prenne soin d'éviter qu'il se décompose par la chaleur. Dans une va - riante de procédé de fabrication, les divers composants, sous forme finement divisée, peuvent âtre mélangés ensemble. Egalement, lorsque les dimensions particulaires initiales des divers composants, ou de certains d'entre eux, sont inférieures à cellessouhaitées, par exemple de 0,044 à 0,094 mm, leurs particules peuvent être agglomérées jusqu'à la dimension désirée, à l'aide parfois d'agents d'agglomé- ration tels qu'une solution aqueuse diluée de silicate de sodium, et dans d'autres cas avec uniquement de l'eau pour favoriser l'agglomération. Cette agglomération peut s'ef- fectuer avec les particules sous-dimensionnées seulement ou bien ces particules peuvent être agglomérees avec les perles séchées par atomisation plus grosses ou avec des particules plus grosses des composants de la composition ou de mélanges de tels composants. Le détergent anionique ou le mélange de ces détergents, qui est ou sont le ou les détergents principaux des composi- tions désirees peuvent être séchés par atomisation avec des charges telles que le sulfate de sodium, des adjuvants de détergence tels que le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le borax et le silicate de sodium, et des addi- tifs tels que des agents fluorescents d'avivage, des pig- ments et des colorants colloïdaux, de la manière normale-, en utilisant une tour de séchage par atomisation classique à contre-courant ou à courants de même sens, l'air de sé- chage pénétrant à environ 200-600 C (de préférence 150 à 300 ou 350 C dans le cas de la présence de polyacétal- carboxylate). Ensuite, le polyacetal-carboxylate et l'an- tistat peuvent être mélangés, dans un ordre quelconque ou en même temps, ou bien l'antistat et le polyacétal-carboxylate peuvent être mélanges préalablement puis pulvérisés ou ap-; pliqués goutte à goutte sur les perles séchées par atomi- sation, ou mélanges avec elles, ou bien l'antistat seul peut être pulvérise sur les perles ou mélangé avec elles, lorsque le polyacétalk. carboxylate se trouve dans la base séchée par atomisation. Dans certains cas, le polyacétal- carboxy'ate et/ou l'antistat peuvent être séchés par atomi- sation avec les autres composants qui sont suffisamment stables pour résister aux conditions du séchage par atomi- sation utilisées, lesquelles conditions sont de préférence douces. Souvent, cependant, les opérations de broyage et de séchage par atomisation diminuent l'activité antistati- que de l'isostéaramide et, par conséquent, il est préféra- ble d'ajouter le polyacetal-carboxylate et/ou CISA après- coup, souvent en les appliquant sur les composants de la composition sous forme particulaire, ou bien sur les perles de base séchées par atomisation. Lorsque CISA est appliqué sur ou mélangé ou aggloméré avec un composant du produit, par exemple les perles de borax, la zéolite agglomérée, Microcel C (un silicate de calcium synthétique) ou la ben- tonite, le produit fluide obtenu peut se mélanger facile- ment avec les perles séchées par atomisation pour former le produit fini. Lorsqu'une proportion relativement faible de détergent non ionique doit être présente avec le détergent anionique, elle peut être séchée par atomisation avec ce détergent anionique, des charges et autres matières stables. Cependant, lorsqu'il doit y avoir plus d'environ 4 ou 5 % (parfois plus de 2 %) de détergent non ionique, dans la formule fi- nale, toute proportion additionnelle est généralement ajou- tée après-coup, par exemple par pulvérisation sur les per- les de détergent soumises à un secouage, avec ou sans CISA et/ou le polyacétal-carboxylate et tous autres liquides ap- propriés, par exemple un parfum, bien que le parfum soit généralement ajouté en dernier. Dans certains cas, le poly- acétal-carboxylate peut être dispersé et/ou dissous dans le détergent non ionique devant être pulvérisé après-coup sur les perles de base, lequel détergent non ionique est chauffé de manière à être à l'état liquide (ou bien il peut être dissous dans un solvant), et l'association de déter- gent non ionique et de polyacétal-carboxylate peut être pui- vérisée sur les perles de détergent ou les perles de base, ce qui est suivi de l'addition de l'antistat, de préférence par application par pulvérisation sur les perles de composi- tion détergente séchées par atomisation. Avantageusement,- la matière particulaire obtenue a des dimensions particu- laires de 0,149 à 2,00 ou 0,125 à 2,38 mm et le procédé de fabrication sera conçu en conséquence. Cependant, on peut utiliser un tamisage pour éliminer les particules sous- et sur- dimensionnées, qui peuvent être retraitées, broyées, agglomérées ou autrement traitées jusqu'à des dimensions désirées (parfois de 0,177 à 2,38 mm). Les masses volumiques apparentes des perles séchées par atomisation et des perles finales sont souvent dans une plage d'environ 0,2 à 0,6 g/ml, de préférence de 0,25 à 0,5 g/ml, par exemple d'environ 0,3 ou 0,4 g/ml. Pour fabriquer les présents produits en forme de bar- re, de pain ou de briquette, les compositions peuvent être extrudees ou comprimées ou moulées à la forme de manière connue. Pour les transformer en préparations liquides,nien gel ou en pàte, les composants peuvent être dissous et/ou dispersés dans des milieux liquides, par exemple l'eau et/ou un ou plusieurs solvants appropriés tels que éthanol, gly- cérol et/ou isopropanol, et on peut utiliser un agent géli- fiant. Parfois, la dissolution de CISA ou isostearamide si- milaire dans un alcool ou un autre solvant de même action sera évitée car elle peut avoir parfois pour effet de ré- duire leur action antistatique. Pour mettre en oeuvre les procédes d'élimination des salissures et des taches selon l'invention, qui laissent les articles lavés non adhérents et propres (et également plus doux, comparativement à un témoin), l'une des composi- tions décrites peut être ajoutée à une eau de lavage ou bien ses divers composants peuvent y être ajoutés. Normale- ment, les concentrations des compositions utilisées seront de 0,05 ou 0,1 à 0,4 ou 0,5 %, de préférence de 0,1 à 0,35 Z, et mieux encore de 0,1 à 0,2 % de l'eau de lavage. Des con- centrations supérieures, par exemple de 0,25 à 0,45 %, ou plbt (et moins d'eau de lavage) sont souvent utilisées dans les lavages en machine selon la pratique européenne, qui utilise normalement une eau de lavage à température supe- rieure. Dans la pratique américaine, on utilise normalement des concentrations inférieures de compositions détergentes, par exemple 0,05 à 0,25 %, souvent, de préférence, environ 0,1 à 0,2 Z. En général, la température de lavage en Améri- que est de 10 à 55 C. Bien que ces températures supérieu- res, par exemple 35 à 55 C, soient plus efficaces pour le nettoyage, des températures plus basses, par exemple 10 à C et 15 à 25 C sont méilleures pour le lavage des tis- sus délicats et de certains tissus teints, et pour l'écono- mie d'énergie, en sorte qu'un nettoyage convenable à de telles températures inférieures est important. Les composi- tions de la présente invention sont utiles pour éliminer les salissures et les taches du linge de différents types de tissus, et elles laissent ce linge sans effet statique et plus doux, même après un lavage à basse température. Dans la mise en pratique de la présente invention, on ajoute une quantité suffisante de la composition détergente de l'invention à l'eau de lavage dans une machine à laver classique de blanchissage domestique (on peut également uti- liser des machines industrielles) en proportion désirée dans les gammes données, par exemple 0,15 % (100 grammes pour 65 litres d'eau de lavage), l'eau de lavage étant à une température normale de lavage, par exemple 21 C, et de dureté normale (environ 50 à 250 ppm sous forme de carbona- te de calcium, par exemple 150 ppm). Le linge est ensuite ajouté, le poids normal introduit étant de 2,7 à 4,5 kg, par exemple 3,6 kg. Le lavage du linge est effectué sur un cycle normal d'une période de 2 minutes à 30 minutes, par exemple de 5 à 20 minutes, par exemple environ 10 minu- tes, qui dépend généralement du degré de saleté du linge. De façon surprenante, les compositions de la présente in- vention ont un pouvoir détergent à peu près identique à ce- lui d'un témoin (duquel CISA a été omis) dans de l'eau de dureté moyenne, d'environ 150 ppm, lorsque l'eau de lavage est de 41 C, mais elles sont nettement supérieures à ce témoin à basses températures, par exemple de 15 à 25 C. Dans ces compositions témoins, le polyacêtal-carboxylate ou la zeolite plus le polyacétal-carboxylate sont remplacés par une proportion égale de tripolyphosphate de sodium. Ega- lemrlent, des serviettes en tissu éponge lavées avec la com- position de l'invention, qui contient le polyacetal-carbo- xylate, la zéolite et CISA, semblent plus douces que celles lavées avec un témoin sans CISA (dans lequel le polyacétal- carboxylate et la zéolite sont remplacés par un poids égal de tripolyphosphate de sodium), et cette composition de l'invention est nettement supérieure en ce qui concerne les propriétés d'anti-adhérence, en particulier dans le cas des tissus acryliques. Les avantages de la présente invention sont importants. L'utilisation de CISA permet la production d'une composi- tion détergente antistatique sans phosphate ou essentielle- ment sans phosphate qui a essentiellement la même action détersive que des compositions détergentes contenant des phosphates. Contrairement aux compositions détergentes ac- tuellement sur le marche, qui contiennent du polyphosphate comme adjuvant de détergence et un halogénure d'ammonium quaternaire comme agent antistatique (et assouplissant), dans lesquelles l'halogénure d'ammonium quaternaire réagit avec le détergent anionique et diminue ainsi son effet détersif, CISA n'affecte pas nuisiblement le détergent anionique (ou le phosphate). Ainsi, en utilisant CISA dans les compositions détergentes dans lesquelles on utilise du polyacetal-car- boxylate comme adjuvant de détergence ou un mélange de poly- acétal-carboxylate et de zeolite comme adjuvants de déter- gence, généralement comme adjuvants;de détergence principaux, on peut fabriquer une composition détergente antistatique sans phosphate ayant un pouvoir nettoyant égal à celui d'un produit sans CISA dans lequel l'adjuvant de détergence prin- cipal consiste en une proportion similaire de tripolyphos- phate pentasodique ou autre tripolyphosphate de sodium (éga- le au total du polyacetal-carboxylate et de zeolite d'adou- cissement de l'eau ou d'échange de cations présents). L'ac- tivité antistatique des compositions de la présente inven- tion est comparable à celle d'assouplissants pour cycle de rinçage. En outre, les compositions détergentes de la pré- sente invention assouplissent dans une mesure appréciable le linge lavé. Parmi les effets importants remarqués dans divers essais de lavage, on cite les suivants: 1) Dans un essai en machine à laver, dans lequel une composition détergente anionique à 9 % de CISA à base de polyacétalcarboxylate et de zéolite comme adjuvants de détergence pour le détergent anionique, a été utilisée, on a obtenu un nettoyage aussi satisfaisant qu'avec un déter- gent témoin sans CISA, et avec du tripolyphosphate de so- dium remplaçant le mélange d'adjuvants de détergence cons- titué par le polyacétal-carboxylate et la zéolite. Cette composition nettoie également beaucoup mieux qu'une compo- sition témoin renforcée par du phosphate contenant 5 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, et on pourrait s'attendre à ce que l'utilisation de 9 % du chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium affecte même plus nuisiblement le pouvoir détergent d'une telle composition témoin. 2) Dans des essais en Tergotometer, les compositions de la présente invention étaient égales ou supérieures à des compositions témoins dans lesquelles on a utilisé le polyphosphate comme adjuvant de détergence, dans un lavage en eau froide de dureté moyenne (conditions;normales de lavage). 3) Les compositions de la présente invention sont de beaucoup supérieures aux compositions témoins pour com- battre l'effet électrostatique, en particulier sur des tis- sus en mélanges polyester-coton et le polyester tricoté - double. Les compositions de l'invention combattent égale- ment l'électricité statique mieux qu'un-témoin contenant % d'halogénure d'ammonium quaternaire lorsque des tissus en mélanges polyester-coton sont lavés. Les compositions sans phosphate de la présente invention, contenant CISA, sont nettement supérieures à des compositions similaires dans lesquelles le polyphosphate servant d'adjuvant de dé- tergence remplace le mélange polyacétal-carboxylate-zéolite, en ce qui concerne la limitation des charges statiques sur des matières acryliques. 4) Les compositions sans-phosphate de la présente in- vention assouplissent de manière appréciable les serviettes lavees en mélange coton-polyester, davantage qu'un témoin détergent renforcé par du polyphosphate sans CISA; - Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'in- vention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures en C. EXEMPLE 1 Composants Pour cent (Tridécyle linéaire)benzène-sulfonate 18,2 de Sodiun "Builder U" (79,7 % de polyacetal- 1I carboxylate de sodium fourni par Monsanto Co. [Lot N 2538422, ayant un poids moléculaire moyen calculé en poids d'environ 8030] 10,9 Zeolite 4A (hydratée à 20 %) 10,9 Carbonate de sodium (anhydre) 12,7 Silicate de sodium.(Na20:Si02= 1:2,4) 7,3 Sulfate de sodium (anhydre) 25,4 CISA (Ncoprah-isostearamide) 9,1 Humidité 5,5 100,0 On fabrique un détergent particulaire sous forme de perles séchees par atomisation avec tous les composants ci-dessus excepté CISA en préparant un mélange aqueux de= malaxage (concentration de 55 Z de matières solides) des matières énumérées à une température d'environ 50 C et en séchant par atomisation ce mélange dans des conditions douces, en prenant soin d'éviter une détérioration du poly- acétal-carboxylate, et en maintenant les parois de la tour d'atomisation aussi propres que possible pendant l'opéra- tion d'atomisation. La tour d'atomisation utilisée est une tour à contrecourant qui fonctionne dans des conditions douces, avec de l'air de séchage à une température d'entrée d'environ 220 C et avec d'autres dispositions pour éviter un roussissement des perles et une décomposition du poly- acétal-carboxylate (en évitant une accumulation sur les parois de la tour, en utilisant de l'air de refroidisse- ment et/ou une atomisation réglée pour empêcher un contact du produit avec les parois de la tour). Le produit résultant a une dimension particulaire dans la plage de 0,149 à 2,00 mm, une masse volumique appa- rente d'environ 0,3 g/ml et une teneur en humidité d'envi- ron 6 %. On pulvérise sur 10 parties de la composition dé- tergente ainsi obtenue une partie de CISA sous forme li- quide, de manière que CISA recouvre les particules. La tem- pérature a laquelle CISA est appliqué est normalement d'en- viron 5 C supérieure à son point de fusion ou de 5 C su- périeure à la partie la plus élevée de sa plage de transi- tion solide-liquide. Une telle température est utilisée afin que, lors de la mise en contact des particules de dé- tergent plus froides, normalement à environ la température ambiante (mais elles peuvent être à températures supérieu- res également), CISA se solidifie rapidement, sans agglo- mérer les perles séchées par atomisation en agrégats plus gros indésirables. En variante, CISA de dimensions particu- laires désirées, dans la plage de 0,149 à 2,00 mm, peut être mélangé avec les particules séchées par atomisation. Même lorsqu'il est plus finement divisé, avec des dimensions de particules de 0,044 à 0,149 mm, l'antistat peut être convenablement réparti dans l'ensemble de la composition détergente et adhère normalement suffisamment à ses parti- cules, en donnant un produit ayant la plage de dimension souhaitée et qui a une masse volumique apparente souhaitée, généralement de 0,3 à 0,4 g/ml, comme celle du produit re- vêtu, également. Le produit revêtu obtenu est essayé pour déterminer l'élimination des salissures et des taches, en utilisant une machine à laver de laboratoire Tergotometer dans laquel- le des pièces classiques de diverses matières, salies et ta- chées d'une manière classique, sont lavés pendant dix minu- tes dans de l'eau d'une dureté de 150 ppm, exprimée en car- bonate de calcium, en utilisant une concentration de la composition détergente de 0,15 % sur la base de l'eau de lavage, à une température de lavage de 21 C. La dureté de l'eau est une dureté mixte due au calcium et au magné- sium dans un rapport Ca:Mg de 3:2. Les valeurs de réflec- tance des pièces lavées et séchées de diverses matières portant diverses taches, selon un essai normalisé de l'in- dice d'élimination des salissures (SRI) sont relevées et les indices indiquant les sommes pondérées des réflectan- lO ces sont calculés, lesquels indices, sur la base de l'ex- périence, se sont révélés être des mesures du pouvoir d'é- limination des salissures et des taches d'une composition détergente testée (plus l'indice est élevé, meilleur est le pouvoir détergent). Des compositions similaires sont préparées dans lesquelles les 21,8Z totaux de polyacétal- carboxylate et de zéolite sont maintenus, mais le rapport en poids du polyacétal-carboxylate à la zéolite est modi- fié à 3:2 et 2:1 respectivement. Les valeurs SRI obtenues sont de +6, +12 et +9 respectivement, en comparaison d'une composition détergente témoin de formule analogue à celle du détergent de base (sans CISA), le polyacétal-carboxy- late et la zéolite étant remplacés par le tripolyphospha- te de sodium. Lorsque les mêmes essais sont répétés, le seul changement étant la température de l'eau de lavage, 41 C, les indices sont respectivement de 0, 4 et 3. On considère que les différences d'indice notés lorsque le lavage est effectué à 21 C sont importantes, ce qui montre que les compositions de la présente invention sont supé- rieures au témoin pour éliminer les salissures et les ta- ches à de telles basses températures. Dans d'autres expériences décrites ci-après, on a utilisé des systèmes de composition détergente pour laver à chaque fois deux pièces de tissus de 36 cm x 36 cm ayant les compositions suivantes: mélange polyester-coton; acé- tate; acrylique; et polyester tricoté double. Les sys- tèmes détergents utilisés sont: a) 100 grammes d'un dé- tergent anionique renforcé par 24 % de polyphosphate, sans CISA (perle de base dénommée ci-après-"PB"); b) 100 g de PB ou polyphosphate plus 10 g de CISA (CISA recouvrant PB); c) 100 g de PB avec 12 % de polyacétalcarboxylate et 12 % de zéolite (au lieu de 24 % de polyphosphate) plus 10 g de CISA (CISA appliqué sur le produit séché par atomisation) d) 100 g de PB au polyphosphate plus assouplissant pourcycle de rinçage (avec Downy comme assouplissant des tissus); et e) 100 g de PB au polyphosphate plus 5 g de chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium. Les quantités indiquées de com- position détergente sont utilisées pour laver les tissus d'essai dans 60 litres d'eau d'une dureté de 150 ppm dans une machine à laver de General Electric Company à 43 C pen- dant dix minutes. Des mesures de charge statique ont été effectuées en détectant l'accumulation de charges statiques engendrées en frottant les tissus d'essai respectifs contre une pièce de laine d'une manière déterminée pendant 5 secon- des. Les mesures de charges statiques ont été effectuées dans une pièce à milieu contrôlé (c'est-a-dire à température constante et basse humidité) en utilisant un voltmètre élec- trostatique. Le tableau suivant montre les mesures de char- * ges statiques, après séchage en machine. TABLEAU 1 Essai Mélange Acetate Acrylique Polyester Total Polyester-Coton Tricoté Double a) 12,0 5,0 18,0. 10,2 45,2 b) 0,6 4,0 15,0 1,8 21,4 c) 0,8 4,0 9, 8 1,5 16,1 d) 4,7 4,0 4,5 0,7 13,9 e) 8,5 0,8 2,1 0,9 12,3 N0 4> CD Co D'après le tableau précédent, on voit que les compo- sitions de la présente invention,(c) fournissent des ré- sultats comparables à ceux obtenus avec un assouplissant pour cycle de rinçage en ce qui concerne l'effet antistati- que. Egalement, on remarque que la composition de l'inven- tion (c} est nettement supérieure à la composition (b) à cet égard, la différence étant la plus prononcée en ce qui concerne l'effet antistatique sur les matières acryliques. En outre, la charge statique sur des tissus mixtes polyes- ter-coton est beaucoup plus faible après le lavage avec les compositions de l'invention qu'après le lavage avec un dé- tergent contenant un polyphosphate plus un halogénure d'am- monium quaternaire (e). Pour interpréter les résultats ci- dessus, des différences de charge supérieures à 4 kilovolts sont considérées comme significatives. Les eaux de lavage dans lesquelles les systèmes de compositions détergentes ci-dessus et/ou les traitements ont été utilisés ont également été testées pour déterminer le pouvoir détergent. Un groupe de pièces normalisées pour SRI a été inclus dans chaque lavage et les pièces onti.été mesurées quant à la réflectance après lavage. Quatre piè- ces de Tissu d'Essai en Nylon, de Tissu d'Essai en Coton, d'argile de Piscataway (N.J., USA), sur coton, d'argile de Piscataway sur un mélange Dacron/coton et EMPA 101 se trou- vaient dans chaque groupe de lots. La mesure la plus éle- vée obtenue était celle de la compopition de la présente invention, contenant le polyacétal-carboxylate, la zéolite et CISA, tous les autres traitements étant essentiellement les mêmes à l'exception du traitement (e), qui était très inférieur. Des serviettes en tissu éponge ayant été lavées dans la même eau de lavage que les tissus d'essai étaient plus souples lorsqu'ils étaient lavés avec la composition déter- gente (c) de l'invention, comparativement au témoin (a) sans CISA dans lequel l'adjuvant de détergence était le tripolyphosphate de sodium. Cet exemple montre que les compositions détergentes pour gros lavages de la présente invention, contenant CISA, le polyacetal-carboxylate et la Zeolite A avec un détergent anionique sans phosphate qui est renforcé par du carbonate et du silicate, ont un effet détersif analogue à celui de détergents phosphatés et ont un effet antistatique très supérieur à celui d'un détergent phosphaté témoin. Les vê- tements lavés avec la composition de l'invention sont plus souples que le témoin et on obtient, comparativement au té-- moin, un meilleur lavage en eau froide. En outre, lorsque CISA est inclus dans la composition de l'invention à la pla- ce d'un halogénure d'ammonium quaternaire, le pouvoir déter- gent est nettement meilleur pour le produit de la présente invention. EXEMPLE 2 Dans l'Exemple 1, les résultats concernaient une composition détergente contenant CISA présentant des rap- ports du polyacétal-carboxylate à la zeolite de 1:1 ài2:l. Lorsque le polyacétal-carboxylate remplace totalement la zeolite, on peut obtenir des résultats similaires, le CISA contribuant à l'activité antistatique et le polyacétal- carboxylate agissant comme adjuvant de détergence. Egale- ment, ces compositions améliorent la souplesse des serviet- tes lavees, comparativement au témoin;dans lequel l'adju- vant de détergence est le tripolyphosphate de sodium et o il n'y a pas de CISA. EXEMPLE 3 Lorsque les compositions de la présente invention, comme décrit dans les Exemples 1 et 2, sont modifiées en remplaçant Builder U Lot N 2538422 par Builder U Lot N 2547312, on obtient essentiellement les mêmes résultats. Le Builder U de remplacement présente un poids moléculaire moyen en poids de 5200 pour le polyacetal-carboxylate dont il contient environ 83 %. Dans ces expériences, en utilisant le polyacetal-carboxylate de poids moléculaire inférieur, et dans les expériences des Exemples 1 et 2 lorsqu'on uti- lise d'autres N-(alkyle supérieur)isostéaramides, tels que ceux dérivant de N-suif-amine ou de N-octylamine, ou de leurs mélanges, avec l'un ou l'autre types de Builder U, ou les deux, on obtient une activité antistatique, un assou- plissement et un nettoyage efficaces, sans perte du pouvoir nettoyant dû à la présence de l'amide. Cependant, on consi- dère que les résultats ne sont pas aussi bons, dans l'ensem- ble, lorsqu'on utilise les autres amides, que lorsqu'on uti- lise CISA. Egalement, lorsqu'on remplace une partie du dé- tergent anionique des Exemples 1 et 2 par un détergent non ionique tel que Neodol 23-6.5, Neodol Z5-7 ou Neodol 45-11, tous étant des produits de condensation de l'oxyde d'éthy- lène et d'alcools gras supérieurs, on obtient-des résultats intéressants comparables. Dans ces expériences, la propor- tion de (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium peut être réduite proportionnellement à l'addition de 2,4 et 6 % de détergent non ionique. Ces résultats peuvent également être obtenus lorsque CISA ou un amide similaire est mélan- gé avec le reste de la composition, au lieu d'être appli- qué sur la surface de ses particules. EXEMPLE 4 Les diverses proportions des composants des composi- tions de l'invention des Exemples 1 à 3 peuvent être modi- fiées de l10 % et +30% des proportions indiquées, tout en maintenant ces proportions dans les plages mentionnées dans le présent mémoire, et on obtiendra des produits utiles ayant les propriétés souhaitées de nettoyage et antistati- ques. Egalement, les procédés de fabrication et d'utilisa- tion peuvent être modifiés, et le séchage par atomisation, l'application du revêtement par pulvérisation et le lavage peuvent être modifiés sans sortir du cadre de l'invention, et on pourra obtenir, fabriquer et utiliser convenablement des produits utiles. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T IONS 1 - Composition détergente particulaire antistatique à adjuvant de détergence, caractérisee en ce qu'elle com- prend une proportion a effet détersif d'un détergent orga- nique synthétique, une proportion à effet renforçateur de détergence d'un adjuvant de détergence du type polyacetal- carboxylate pour ce détergent ou une proportion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'un tel polyacé- tal-carboxylate comme adjuvant de détergence et de zéolite comme adjuvant de détergence, et une proportion à effet an- tistatique de N-isostearamide aliphatique supérieur. 2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement exempte de phosphate et en ce que l'amide est un N-(alkyle supérieur) isostearamide dans lequel la portion alkylique compte 7 à 18 atomes de carbone, le détergent organique synthétique est un sulfate ou sulfonate anionique détergent, l'adjuvant de détergence polyacetal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3500 à 10 000 et la zéolite adju- vant de détergence est une zéolite hydratée du type A, du type X ou du type Y. 3 - Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'amide est le coprah-isostearamide {CISA), le détergent organique anionique synthétique est un (alkyle supérieur)benzenesulfonate dans lequel le groupe alkyle compte 10 à 18 atomes de carbone, le polyacetal-car- boxylate est un polyacetal-carboxylate dans lequel le carbo- xylate est le carboxylate de sodium, et la zeolite est une zeolite du type A de formule (Na2O)x. (A1203)y. (SiO2)z.w H20 dans laquelle x est égal à 1, y est un nombre de 0,8 à 1,2, z est un nombre de 1,5 à 3,5, et w est un nombre de 0 à 9. 4 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisee en ce que le détergent organique anionique syn- thétique est un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle est linéaire et compte 12 à 16 atomes de carbone, et la zéolite a la formule indiquée dans laquelle y est égal à environ 1, z est un nombre de 2 à 3 et w est un nombre de 2,5 à 6. - Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en-ce qu'elle contient environ 5 à 30 % de (al- kyle supérieur lineaire)benzène-sulfonate de sodium dans le- quel la portion alkyle supérieur compte 12 à 14 atomes de carbone, 5 à 40 % de l'adjuvant de détergence polyacetal- carboxylate ou d'un mélange d'un tel adjuvant et d'adjuvant de détergence zéolite, 2 à 20 % de CISA, 2 à 20 % d'humidi- té, le reste éventuel consistant en une ou plusieurs char- ges, et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs additifs. 6 - Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 25 % (tridécyle lineaire)benzène-sulfonate de sodiumi 12 à 30 % d'adjuvant de détergence polyacétal-carboxylate ayant un poids molécu- laire moyen en poids calculé de 5 000 à 9 000, ou d'un mé- lange d'un tel adjuvant et d'adjuvant de détergence zéoli- te, au moins 4 % de la composition étant constituée par le polyacétal-carboxylate, 3 à 15 % de CISA, 3 à 15 % d'humi- dité, 8 à 20 % de carbonate de sodium, 5 à 12 Z de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:1,6 à 1:3,0, et à 35 Z de sulfate de sodilum. 7 - Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend 13 à 23 % de (tridécy- le linéaire)benzène-sulfonate de sodiuml 13 à 26 % de poly- acétal-carboxylate de sodium comme adjuvant de détergence ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8000, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sul- fate de sodilum. 8 - Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend 13 à 23 % de (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium, 13 à 26 % d'un mélan- ge de polyacétal-carboxylate de sodium comme adjuvant de détergence ayant un poids moléculaire moyen en poids calcu- lé d'environ 8 000 et d'une zôolite de type A, mélange dans lequel le rapport du polyacétal-carboxylate à la zéolite est compris entre 1:2 et 4:1, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rqpport Na20:SiO2 de 1:2, 0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de sodium. 9 - Procédé de fabrication d'une composition détergen- te particulaire antistatique à adjuvant de détergence, com- prenant une proportion à effet détersif d'un détergent orga- nique synthétique, une proportion à effet renforçateur de détergence d'un polyacêtal-carboxylate adjuvant de détergence pour ce détergent ou une proportion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'un tel polyacétal-carboxylate et d'une zéolite adjuvant de détergence, et une proportion à effet antistatique d'un N-isostéaramide aliphatique supé- rieur, caractérisé en ce qu'il consiste à sécher par atomif- sation uné suspension aqueuse de détergent organique synthé- tique, de polyacétal-carboxylate ou de polyacétal-carboxy- late et de zéolite, d'une charge et/ou d'un autre adjuvant de détergence pour ce détergent, et de l'eau, en des perles essentiellement globulaires ayant des dimensions particu- laires de 0,149 à 2,00 mm, puis à appliquer sur ces perles séchées par pulvérisation une proportion à effet antista- tique du N-isostéaramide aliphatique supérieur. - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique est un détergent. anionique qui est un (alkyle supérieur linéaire)benzéne-sul- fonate de sodium dans lequel la portion alkyle supérieur a 12 à 14 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence poly- acétal-carboxylate est un polyacétal-çàrboxylate de sodium ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 5000 à 9000, la suspension aqueuse comprend un '(alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate de sodium, du polyacétal-carboxy- late, de la zéolite A hydratée, un silicate de sodium de rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, du carbonate de sodium et du sulfate de sodium, l'amide est us N(alkyle supérieur) isostéaramide dans lequel le groupe alkyle compte 7 à 18 ato- mes de carbone, et est appliquée par pulvérisation sur les perles de base séchées par atomisation, et la composition dé- tergente résultante comprend 13 à 23 % de (tridécyle linéai- re)benzéne-sulfonate de sodium, 13 à 26 % du total formé par le polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence de poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et la zéolite A adjuvant de détergence, le rapport du polyacétal- carboxylate à la zéolite étant de 1:2 à 4:1, 4 à 13 % de N- (alkyle supérieur)isostéaramide, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de sodium. 1il - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'amide est le N-coprah-isostéaramide et les mas- ses volumiques apparentes des perles séchées par atomisation et du produit se situent entre 0,25et 0,5 g/ml. 12 - Procédé pour éliminer les salissures et taches difficiles à éliminer de matières fibreuses, caractérisé en ce qu'il consiste à laver ces matières salies et tachées dans de l'eau ayant une dureté mixte due au calcium et au magnésium de 50 à 250 ppm, exprimée en carbonate de calcium, à une température de 10 à 35 C, et à une concentration de 0,05 à 0,5 %, avec une composition comprenant une proportion à effet détersif de détergent anionique, une proportion à effet renforçateur de détergence d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce détergent ou une pro- portion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'un tel polyacétal-carboxylate et d'une zéolite, et une propor- tion à effet antistatique de CISA. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est de 15 à 25 C, la concentration de la composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,2 %, et la composition détergente comprend 13 à 23 % de (tridécyle linéaire)-benzène-sulfona- te de sodium, 13 à 26 % d'un mélange de polyacétal-carboxy- late de sodium adjuvant de détergence ayant un poids molécu- laire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et de zéolite du type A de formule: (Na20)x.(A1203)y.(SiO2)z.w H20 dans laquelle x est égal à 1, y est égal à 1, z est égal à 2 à 3 et w est égal à 2,5 à 6, mélange dans lequel le rap- port du polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence à la zéolite adjuvant de détergence est de 1:2 a 4:1, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de so- dium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de so- dium. 14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition détergente comprend des proportions à peu près égales des adjuvants de détergence que sont le polyacétal-carboxylate et la zéolite du type A.