FR 2580664 A1 19861024 FR 8605654 A 19860418 La présente invention se rapporte d'une manière générale à des agents tensio-actifs liquides biodégradables et plus spécialement à certains agents tensio-actifs contenant des groupes oxyéthylène et oxypropylène reliés au radical d'un alcool. L'invention comprend également l'utilisation de ces agents tensio- actifs liquides biodégradables. Les agents tensio-actifs liquides biodégradables selon l'invention conviennent à l'utilisation dans des détergents prévus pour des lavages à l'eau froide. On utilise des agents tensio-actifs dans des détergents variés ayant des applications industrielles et ménagères dans lesquelles il faut diminuer la tension superficielle et la tension interfaciale de l'eau de manière à mouiller facilement les surfaces de matières solides, ce qui favorise le nettoyage. Pour répondre aux nombreuses exigences posées à ces produits en raison de leurs applications variées, on produit des détergents de type varié présentant de nombreuses combinaisons différentes de propriétés. Ainsi par exemple, les détergents peuvent être solides ou liquides; ils peuvent anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères. Leur solubilité dans L'eau peut varier et leur résistance à la dégradation par l'attaque bactérienne peut varier dans des Limites considérables. Les agents tensio-actifs liquides non ioniques ont trouvé des applications particulières pour l'utilisation dans des compositions de lavage aqueuses liquides et des compositions pulvérulentes prévues pour le lavage du linge. Au cours de ces dernières années, les exigences posées aux agents tensioactifs prévus pour les compositions détergentes ont fait l'objet d'un certain nombre de changements. Ainsi par exemple, la température à laquelle on lave le linge a nettement diminué au cours des années, pour des raisons de conser- vation de l'énergie. Ainsi par exemple, il y a encore vingt ou vingt-cinq ans, on lavait le linge aux Etats-Unis d'.mérique à des températures d'environ 60 à 70 C. Or, aujourd'hui, les tempe- ratures maximales observées au lavage du linge aux Etats-Unis i d'Amérique sont d'environ 49 C. En particulier, on considère nor- malement qu'un lavage à l'eau chaude se fait à une température d'environ 38 à 49rC, un lavage à l'eau tiède habituellement à une température d'environ 24 à 32 C et un lavage à l'eau froide à une température allant de la température ambiante jusqu'à 24 C environ. Cette variation importante dans la température de l'eau utilisée pour le lavage du linge a conduit à la mise au point de détergents dits "à l'eau froide". Ces détergents sont à l'état de poudre ou de Liquide. Les détergents liquides pour le lavage du Linge qui trouvent un succès commercial contiennent environ 30 à 40 % d'agents tensio-actifs totaux, lesquels consistent en une combinaison d'agents tensio-actifs non ioniques et d'agents tensio-actifs anioniques. En outre, les détergents liquides pour lavage du linge qui trouvent un bon succès commercial contiennent habituellement un solvant de "couplage" tel que l'éthanol ou le propylèneglycol. Les agents tensio-actifs utilisés outre un fort pouvoir détergent exigé par le marché actuel, doivent présenter un certain nombre d'autres caractéristiques importantes. Ainsi par exemple, ils doivent être pratiquement totalement dégradables dans une durée retativement courte sous l'action des micro-organismes. On souhaite également que les compositions détergentes liquides pour le lavage du linge soient claires et uniformes à température ambiante et le restent pendant des durées relativement prolongées. En particulier, les compositions détergentes liquides pour le lavage du linge doivent si possible rester claires et fluides à des températures d'environ 10 C ou même au-dessous (par exemple au-dessous de 4 C environ). En outre, ces compositions, lorsqu'elles ont été exposées au froid, doivent reprendre leur clarté et leur aspect initiaux par simple repos à température ambiante sans agi- tation ni mélange. Cette dernière propriété est appelée "stabilité à La congélation-décongéLation". Parmi les agents tensio-actifs non ioniques les plus couramment utilisés dans l'industrie, on citera les adducts de l'oxyde d'éthylène sur des alcools en C12-C15, à environ 60 à % d'oxyde d'éthylène. Toutefois, ces adducts sont préparés à partir de matières premières pétrolières et au cours des dernières années, elles ont subi des augmentations de prix importantes. Il serait donc souhaitable de disposer d'agents tensio-actifs non ioniques possédant une combinaison remarquable de propriétés les rendant propres à l'utilisation dans des déter- gents à l'eau froide et qui permettraient d'éviter L'utilisation de matières premières dérivées du pétrole. L'invention concerne donc des agents tensio-actifs liquides biodégradables. Les agents tensio-actifs liquides biodé- gradables selon l'invention contiennent des groupes oxyéthylènes et oxypropylènesreliés au radical d'un alcool au site du groupe à hydrogène actif de l'alcool. L'alcool contient 10 à 22 atomes de carbone. Le rapport molaire entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes est d'au moins 4:1 et il y a environ 9 à mol au total de groupes oxyéthylènes et oxypropylènes par mol de l'alcool. En outre, l'invention concerne l'utilisation de ces agents tensio-actifs dans des détergents et en particulier dans des détergents liquides à l'eau froide. L'invention concerne donc des agents tensio-actifs liquides biodégradables et leur utilisation. En particulier, les agents tensio- actifs liquides biodégradables selon L'invention contiennent des groupes oxyéthylènes et oxypropylènes reliés au radical d'un alcool par élimination de l'hydrogène hydroxylique de l'alcool. Le rapport molaire entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes doit être d'au moins 4:1, de préférence d'au moins 5:1 et mieux encore d'environ 5:1 à 10:1, et dans les meilleures conditions d'environ 5:1 à 7:1. En outre, il est essentiel dans la pratique de l'invention que les groupes oxyéthylènes et oxypropylènes repré- sentent au total environ 9 à 10 mol et de préférence environ 9 mol par mol de l'alcool. Les conditions indiquées ci-dessus relativement au rapport entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypro- pylènes et au nombre total de moles des groupes oxyéthylènes et oxypropylènes sont nécessaires si l'on veut parvenir à un agent tensioactif qui soit liquide, possède de bonnes caractéristiques de détergence même dans l'eau froide, soit clair à température ambiante et possède de bonnes caractéristiques de stabilité à la congélation-décongélation lorsqu'on l'utilise en tant que composant de détergents liquides. Lorsqu'on s'écarte des conditions spécifiées ci-dessus, on constate un amoindrissement important de ces propriétés critiques. En effet, on a déjà décrit des agents tensio-actifs qui diffèrent de ceux selon l'invention par au moins un des paramètres en question, à savoir le nombre de moles total de groupes oxy- éthylènes et oxypropylènes et le rapport entre les groupes oxy- éthylènes et les groupes oxypropylènes; or, ces agents tensio- actifs ne possèdent pas les propriétés essentielles des substances selon l'invention. Ainsi par exemple, dans les brevets des Etats- Unis d'Amérique 3 382 285 et 3 507 798, on exige un nombre total de motifs oxyalkylènes de 12 à 20 alors que selon l'invention, le maximum autorisé n'est que de 10. L'intervalle autorisé du rapport entre les motifs oxyéthylènes et les motifs oxypropylènes dans les brevets précités est de 2:1 à 4,5:1 et de préférence de 2:1 à 3,5:1. D'autre part, dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique déposée sous n 414 455 en date du 27 Novembre 1964, apparentée au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 382 258 et maintenant aban- donnée, on propose des agents tensio-actifs biodégradables dans lesquels le rapport entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes peut aller de 1:1 à 10:1, de préférence de 2:1 à :1, et est dans les meilleures conditions de 3:1. Le nombre total des moles de groupes oxyéthylènes et oxypropylènes est de 8 à 20 et de préférence de 12 à 18 pour chaque mole d'alcool. A aucun endroit, on ne décrit des substances qui contiennent à la fois le nombre total de moles de groupes oxyéthylènes et de groupes oxypropylènes, avec un rapport entre les deux types de groupes tels qu'ils sont exigés dans la présente invention. D'autre part, on ne suggère à aucun endroit qu'en opérant au rapport exigé selon l'invention, on parviendrait aux propriétés voulues en matière d'état liquide, de détergence à l'eau froide, de stabilité à la congéLation-décongélation et de clarté à température ambiante. Cela est dû en particulier au fait qu'aucune des publications ci-dessus ne mentionne même la détergence à l'eau froide et la stabilité à la congélation-décongélation. Cela n'est pas: étonnant car l'utilisation d'eau froide pour le lavage du Linge ne s'est vraiment répandue qu'au cours des quelques dernières années. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 770 701, qui est l'objet d'une procédure d'interférence n 96.880 avec le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 382 285, on propose des agents tensio-actifs dérivés d'alcools saturés. Dans aucun exemple de ce brevet, on ne suggère le rapport entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropyLènes et le nombre total de moles de groupes oxyalkylènes exigés dans l'invention. Ainsi par exemple, dans l'exemple III (cf. tableau I) le nombre total des groupes poly- alkylènes par mole d'alcool est d'environ 11, contre environ 9 à 10 dans la présente invention. Le rapport entre les groupes oxy- éthylènes et les groupes oxypropyLènes est d'environ 8. D'autre part, ce brevet ne parle pas de stabilité à la congélation-décon- gélation ni de détergence à l'eau froide. La matière de base du produit de condensation selon L'invention est un mono-alcool primaire aliphatique supérieur, de préférence un alcool gras contenant en moyenne 12 à 20 atomes de carbone par molecule. Les alcools en question sont de préférence à chaîne droite et contiennent de préférence une insaturation appréciable. Comme exemples d'alcools existant dans Le commerce qu'on peut utiliser pour la préparation des produits oxyalkyténés selon l'invention, on citera les produits de marque Adol 42, Adol 63 et Conoco 1618-S. La matière de base consiste- de préférence en un mélange d'alcools contenant 14 à 18 atomes de carbone par molécule. L'Adol 63 et l'Adol 42 sont des mélanges d'alcools dérivés du suif. La composition typique de l'Adol 63 est: environ % en poids d'alcool en C14, environ 30 % en poids d'alcool en C16 et environ 65 % en poids d'alcool en C18. La composition typique de l'Adol 42 est: environ 5 % en poids d'alcool en C14, environ 23 % en poids d'alcool saturé en C16, environ 4 % en poids d'alcool à insaturation monoéthylénique en C16, environ 23 % en poids d'alcool saturé en C18, environ 42 % en poids d'alcool à insatu- ration monoéthylénique en C18 et environ 3 % en poids d'alcool à insaturation diéthylénique en C18. Le mélange d'alcools dérivés du suif peut être saturé ou consister de préférence en un mélange d'alcools saturés et insaturés. Dans Le mode de réalisation préféré de l'invention, l'alcool utilisé pour la préparation de l'agent tensio-actif a un indice d'iode minimum d'au moins 40 environ. De plus, toujours dans le mode de réalisation préféré de l'invention, l'agent tensio-actif a un indice d'iode minimum d'au moins 13,8 environ. Les produits selon l'invention peuvent être préparés en mélangeant les réactifs puis en chauffant à température élevée dans le récipient de réaction sous une légère pression en présence de catalyseurs qui favorisent la réaction de condensation. Dans un mode opératoire typique, on place l'alcool dans un récipient, on chauffe sous agitation à une température dans l'intervalle d'environ 107 à 204 C. On ajoute alors simultanément à l'alcool l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène à un débit suffisamment lent pour empêcher une réaction d'emballement. Il est indifférent d'introduire les oxydes sous forme d'un courant unique des oxydes mélangés, sous forme de deux courants séparés ou bien encore alter- nativement, par petites portions. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, les deux oxydes sont ajoutés pratiquement simultanément, c'est-à-dire que l'on ne doit pas ajouter la totalité d'un oxyde avant d'ajouter une partie de l'autre oxyde. En opérant de cette manière, on obtient un produit contenant les groupes oxyéthylènes et oxypropylènes répartis au hasard. On peut opérer à pression atmosphérique ou à pression supérieure à la pression atmosphérique. En fait, on peut aller du voisinage de la pression atmosphérique jusqu'à environ 28 bars. Les durées de réaction varient en proportion inverse de la température de réaction; en d'autres termes, aux basses températures les durées de réaction sont longues et aux températures élevées les durées de réaction sont courtes. Les durées de réaction peuvent aller couramment d'environ 1, 5 à 3 h. L'opération est catalysée au moyen de certains catalyseurs ioniques alcalins, principalement des bases fortes ou des sels de bases fortes et d'acides faibles. On peut également utiliser des solutions diluées des hydroxydes (par exemple de l'hydroxyde de potassium). Les catalyseurs préférés sont les sels et les hydroxydes de sodium, de potassium et d'ammonium quaternaire. La concentration de ces catalyseurs dans le mélange de réaction est en général d'environ 0,1 à 5 % du poids de l'alcool mis en oeuvre. Les produits selon l'invention peuvent être utilisés dans des détergents neutres ou alcalins, ils peuvent être utilisés dans des liquides ou des pâtes semi-liquides et dans des détergents en poudre. Toutefois, l'application préférée des agents tensio-actifs selon l'invention réside dans les compo- sitions détergentes liquides. Dans les compositions détergentes neutres, les agents tensio-actifs selon l'invention peuvent être utilisés seuls à l'état de solutions aqueuses diluées (par exemple à une concentration d'environ 5 à 50 % en poids) ou en mélange avec environ 85 à 95 % en poids d'une matière de charge telle que le sulfate de sodium. Dans les compositions alcalines dans lesquelles les agents tensio-actifs selon l'invention sont utilisés par exemple avec les produits auxiliaires alcalins classiques, les agents tensio-actifs selon l'invention représentent en général d'environ à 20 % du poids de la composition. Toutefois, la concentration préférée est d'environ 8 à 15 % du poids de la composition. On a constaté qu'on pouvait aller, dans les compositions liquides selon l'invention, jusqu'à une concentration d'environ 50 % en poids d'agents tensio-actifs totaux. En fait, on a utilisé des compositions contenant 30 % en poids d'agents tensio-actifs totaux. Ces quantités peuvent être mises en oeuvre sans faire appel à des agents de couplage ou hydrotopes (par exemple de l'éthanol ou du xylène- sulfonate) nécessaires antérieurement pour que les détergents satisfassent au test du point de trouble. Avec les agents tensio- actifs selon l'invention, il est inutile d'utiliser ces agents de couplage. Dans les compositions alcalines, on peut utiliser aux proportions habituelles des composants classiques tels que des agents moussants (par exemple du laurylsulfate de sodium, des alkylbenzènesulfonates linéaires de sodium, des sulfates d'alcools gras, des sulfates d'étherset leurs mélanges); des stabilisants desmousses (par exemple des alcanolamides gras et des oxydes d'aminesgrasses); des agents séquestrants (par exemple du tripoly- nhspiate de sodium et du nitrilotriacétate trisodique); des inhibiteurs de corrosion ou agents anti-ternissement (par exemple du métasilicate de sodium), des agents antiredéposants (par exemple de la carboxyméthylcellulose sodique), des matières de charge inertes (par exemple du sulfate de sodium) et des azureurs optiques. Les compositions alcalines conviennent spécialement pour les produits détergents destinés à la lessive du linge. Parmi les autres compositions dans lesquelles on peut utiliser les agents tensio-actifs selon l'invention, on citera les détergents neutres pour articles fins, les liquides et poudres pour lavage de la vaisselle, les détergents de laiterie, les agents de nettoyage de métaux, les agents de nettoyage des feutres de machines à papier, les produits pour nettoyage des sols, les détergents pour lavage des automobiles, les liquides pour mouillage des textiles, les produits de nettoyage à la vapeur, les produits de nettoyage en émulsion, les huiles de coupe, les produits de nettoyage pour aéronefs, les produits pour lavage des bouteilles et les produits d'hygiène détergents. En outre, comme les agents tensio-actifs selon l'invention sont non ioniques, on peut les mettre en oeuvre sans difficulté avec d'autres types d'agents tensio-actifs, y compris non ioniques, anioniques ou cationiques. Les agents tensio-actifs selon l'invention, outre la combinaison de propriétés décrites ci-dessus, ont une bonne stabilité aux acides et aux alcalis et sont solubles dans une grande variété de solvants polaires et non polaires, ce qui les rend propres à l'utilisation dans une grande variété de produits. Si on le désire, on peut décolorer les agents tensio-actifs selon l'invention par des procédés classiques, par exemple à l'aide du peroxyde d'hydrogène, de manière à parvenir à des coloration de 1- à l'échelle Gardner. En dehors de l'utilisation dans des compo- sitions détergentes, les agents tensio-actifs selon l'invention peuvent également être utilisés en tant qu'agents détergents et mouillants sur des supports variés tels que le bois, les carreaux de céramique, les carreaux d'asphalte, les carreaux vinyliques, lez métaux, le verre et d'autres supports qui doivent être nettoyés. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en Limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple 1 On procède à une série d'essais dans lesquels on prépare des produits différents en condensant des alcools avec des proportions variées d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et on soumet les produits obtenus à des essais dans des compositions détergentes. Dans tous Les cas sauf mention contraire ci-après, les produits de condensation sont préparés par le même procédé qui est te suivant: on introduit dans un récipient l'alcool (produit du commerce Adol 42) et 0,3 % de son poids d'hydroxyde de potassium à 85 %; on chauffe le récipient à environ 104 C et on fait barboter de L'azote; on place Le récipient sous un vide d'environ 810 à 920 mbar et on maintient pendant 30 min environ à 104 C environ; on casse Le vide par L'azote et on chauffe le récipient à 166 C environ; on introduit L'oxyde d'éthylène et L'oxyde de propylène en mélange dans le récipient à une température d'environ 166 C (la réaction de condensation est exothermique et provoque une augmentation de la température de réaction); on poursuit la réaction à une pression manomé- trique d'environ 2,5 à 2,8 bar et à une température d'environ 177 à 188 C; lorsqu'on a introduit tous les oxydes d'alkylène, on ramène à la pression atmosphérique et on refroidit le récipient à 93 C environ; on ajoute de l'acide phosphorique en quantité suffisante pour neutraliser l'hydroxyde et on agite-la masse de réaction pendant encore 30 min au bout desquelles on refroidit à la température voulue et on filtre le produit. On a soumis les produits de condensation obtenus à des essais dans la composition ci-après, elle-même utilisée à des concentrations variées de 0,5, 1 et 1,5 g de la composition par litre d'eau froide. Cette composition est la suivante: Composant % en poids agent tensio-actif non ionique 22,5 dodécylbenzènesulfonate de sodium (solution aqueuse à 60 %) 12,5 triéthanolamine 2,0 éthanol 5,0 chlorure de potassium 2,0 eau 56,0 Les compositions obtenues ont été soumises à essais dans un cycle normalisé de lavage et de séchage sur des éprouvettes de matière à salissure normalisée, selon le mode opératoire général décrit dans le manuel d'instructions de l'appareil-d'essai Terg-o-tometer de la firme U. S. Testing Co., Inc. On mesure le pouvoir réflecteur de l'éprouvette avant et après lavage. L'aug- mentation pourcent du pouvoir réflecteur constitue une mesure de l'efficacité de nettoyage de la composition soumise aux essais. Les conditions de lavage observées étaient les suivantes: Terg-o-tometer: six éprouvettes de chaque type, de 75 x 100 mm dans 1 l d'eau. Lavage pendant 10 min et rinçage pendant 5 min à la vitesse de 100 tr/min. Eau: dureté (en carbonate de calcium): 140 ppm Température: 27 C au lavage et au rinçage. Concentration en détergent: 0,5, 1, 1,0 et 1,5 g de la composition par litre d'eau de lavage. Tissu soumis aux essais et salissures Tissu polyester/coton, 65:35 Salissure Spangler (sébum et poussière de conditionnement d'air) Origine Scientific Services Tissu Coton Salissure lanoline Krefeld, argile, carbone et oxydes métalliques Origine Testfabrics, Inc. Détergence définie par l'augmentation du pouvoir réflecteur ou par l'élimination des salissures, R, Rw-Rs R =.. x 100 100-Rs dans laquelle Rw = lecture du pouvoir réflecteur sur les éprouvettes lavées Rs = lecture du pouvoir réflecteur sur les éprouvettes salies Ro = lecture du pouvoir réflecteur sur les éprouvettes non salies. Les résultats obtenus en faisant varier les raoports entre les moles d'oxyde d'éthylène et les moles d'oxyde de propylène sont rapportés dans les figures 1 et 2 des dessins annexés: la figure 1 représente les résultats obtenus dans les conditions spécifiées ci-dessus sur les éprouvettes de polyester/ coton avec des détergents contenant un agent tensio-actif tel que défini ci-dessus, au nombre total de moles d'oxydes d'alkylène de mais avec des rapports variés entre le nombre des motifs d'oxyde d'éthylène et des motifs d'oxyde de propylène; La figure 2 représente les résultats obtenus dans les conditions spécifiées ci-dessus sur les éprouvettes de tissu 100 % coton. On peut constater que les produits selon l'invention dans lesquels le rapport oxyde d'éthyLène/oxyde de propylène est d'au moins 4:1, possèdent des caractéristiques de détergence nettement améliorées par rapport à celles de produits qui diffèrent uniquement par un rapport de 3:1 entre l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, avec le même nombre total de moles d'oxydes d'alkyLène par mole d'alcool. La courbe 1 des figures 1 et 2 représente les résultats obtenus avec un produit dans lequel le rapport oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène est de 5:1, le nombre total des moles d'oxydes d'alkylène étant de 10. La courbe 2 des deux figures représente les résultats obtenus avec un nombre total de moles d'oxydes d'alkylène qui est de 10 et un rapport oxyde d'éthylène/oxyde de prepyLène qui.est de 4:1. La courbe 3 des figures 1 et 2 représente les résultats obtenus avec le même nombre total de moles d'oxydes d'alkylène de 10 mais avec un rapport oxyde d'éthylène/oxyde de propylène de 3:1. ExminLe 2 On prépal-e une composition contenant environ 22,5 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique selon l'invention obtenu à partir de l'alcool Adol 42 avec un rapport de 5:1 entre les groupes oxyétihylènes et les groupes oxypropylènes et un nombre total de moles de groupes oxyéthyLenes et oxypropytènes d'environ 9,6 par mole d'alcool, environ 12, 5 % en poids de dodécylbenzène sulfonate de sodium à l'état de solution aqueuse à 60 %, environ 2 % en poids de triéthanolamine, environ 5 % en poids d'éthanol, 2 % en poids de chlorure de potassium et environ 56,0 % en poids d'eau. A 27 C, cette composition est claire et a une viscosité d'environ 175 mPa.s. A 4,5 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ 1800 mPa.s. Le point de trouble de la compo- sition est inférieur à -1,1 C. Exemple 3 On répète la préparation de l'exemple 2 mais avec un agent tensio-actif non ionique dans lequel le nombre total des moles de groupes oxyéthylènes et oxypropylènes est d'environ 9,65 mot par mole d'alcool. A 27 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ 170 mPa.s. A 4,5 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ 1375 mPa.s. Le point de trouble de la composition est inférieur à -1,1 C. Exemple 4 On prépare une composition contenant environ 22,5 % en poids du même agent tensio-actif non ionique que dans l'exemple 2, environ 12,5 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium à l'état de solution aqueuse à 60 %, environ 2 % en poids de triéthanolamine et environ 63 % en poids d'eau. A 27 C, ta composition est claire et a une viscosité d'environ 140 mPa.s. A 4,5 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ mPa.s. Le point de trouble de la composition est inférieur à 0 C environ. xemptLe 5 On répète l'opération de l'exemple 4 mais on utilise l'agent tensio-actif non ionique de l'exempte 3. A 27 C, La composition est claire et a une viscosité d'environ 130 mPa.s. A 4,5 C, La composition est cLaine et a une viscosité d'environ mPa.s. Le point de trouble de la composition est inférieur à 0,6 C. Exemole 6 On prépare une composition contenant environ 37,5 % en poids de L'agent tensio-actif non ionique de l'exemple 2, environ 20,8 % en poids de dodécylbenzènesutfonate de sodium à l'état de solution aqueuse à 60 %, environ 2 % en poids de tri- éthanolamine, environ 6 % en poids d'éthanol, environ 1 % en poids de chlorure de potassium et environ 29,7 % en poids d'eau. Cette composition contient environ 50 % en poids de composants actifs et est conçue principalement pour être diluée à l'eau par le consommateur jusqu'à une concentration d'environ 30 % en poids de composants actifs. A 27 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ 150 mPa.s. A 4,5 C, la composition est trouble et a une viscosité d'environ 1700 mPa. s. Le point de trouble de la composition est d'environ 8 C. Exemple 7 On répète l'opération de l'exemple 6 mais on utilise l'agent tensio-actif non ionique de l'exemple 3. A 27 C, la composition est claire et a une viscosité d'environ 150 mPa.s. A 4,5 C, la composition est trouble et a une viscosité d'environ 1600 mPa.s. Le point de trouble de la composition est d'environ 91C. Toutes les compositions décrites dans les exemples sont stables à la congélation-décongélation. Les résultats obtenus dans les exemples cidessus montrent que les agents tensio-actifs selon l'invention ont d'excellentes propriétés de détergence et en même temps les caractéristiques physiques d'importance cruciale pour l'utilisation dans des détergents liquides pour le lavage du linge. REVENDICATTONS 1 Agent tensio-actif liquide biodégradable, caractérisé !l ce qu'il contient des groupes oxyéthyLènes et oxypropylènes reliées ?u radical d'un alcool au site de son groupe à hydrogène actif lequel aIccol est en C10-C22, le rapport entre les groupes oxyêthyLènes et cxypropyLènes est d'au moins 4:1 et le nombre total des notes de groupes oxyéthylènes et oxypropylènes est d'environ 9 à 10 mol par mole de l'alcool. 2. Agent tensio-actif selon La revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre tes groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes est d'au moins 5:1. 3. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes va d'environ 5:1 à 10:1. 4. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre les groupes oxyéthylènes et les groupes oxypropylènes va d'environ 5:1 à 7:1. 5. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nombre total des moles de groupes oxy- éthylènes et oxypropylènes est d'environ 9 mol par mole de l'alcool. 6. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a un indice d'iode minimum d'au moins 13,8. 7. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcoot contient de 14 à 18 atomes de carbone. 8. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcool dérive du suif. 9. Agent tensio-actif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a été obtenu à partir d'un alcool dont l'indice d'iode minimum est d'au moins 40. 10. Composition détergente, caractérisée en ce qu'elle contient un agent tensio-actif selon la revendication 1 et un diluant. !1. Composition détergente aqueuse selon la revendi- cation 10 contenant environ 5 à 50 % en poids d'un agent tensio- actif selon la revendication 1. 12. Composition détergente alcaline selon la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un produit auxi- liaire alcalin et environ 5 à 20 % en poids d'un agent tensio- actif selon la revendication 1.