FR 2573981 A1 19860606 FR 8517706 A 19851129 La présente invention concerne un gel dentifri- ce ayant une consistance appropriée. En général, les gels dentifrices ne contiennent que de petites quantités d'eau, par exemple environ 1-10 % en poids, et une matière de polissage siliceuse. Lors- qu'ils sont préparés avec un agent anti-nucl ation, ils ont tendance à être fluides et à présenter initialement des consistances coulantes et n'atteindre des consistan- ces fermes et appropriées qu'au bout de 48 à 72 heures ou plus. Ceci retarde le traitement et l'emballage et, en particulier, rend difficile la fabrication des denti- frices striés dans lesquels une partie du gel dentifrice est d'aspect transparent ou opacifié. Un agent de polissage siliceux est souvent uti- lisé, dans les compositions de gel dentifrice à faible teneur en eau préparés pour le brossage des dents. Les gels dentifrices à faible teneur en eau contenant des agents de polissage siliceux tels qu'un xérogel de sili- ce ayant une granulométrie moyenne comprise entre envi- ron 2 et 20 micromètres et, en général, une surface spl- cifique d'au moins environ 300 m2/g, par exemple d'envi- ron 300 - 370 m2/g, ou d'environ 600 - 800 m2/g, qui sont décrits dans le brevet des E. U. A. N 3 538 230, ont tendance initialement à être fluides et coulants, lors- qu'ils sont préparés en présence d'un agent anti-nucléa- tion. Des caractéristiques similaires ont également ten- dance a apparaître, lorsque l'agent de polissage siliceux contient de l'alumine liée en des proportions atteignant environ 10 % en poids d'alumine dans l'agent de polissage. Dans la présente invention, on utilise un gel de silice amorphe précipité qui a été décrit dans la de- mande de brevet britannique N 2 038 303 A au nom de Feig et Coll. et dans la demande de brevet correspondant des E. U. A. N 576 046 déposée le ler février 1984. Cette matière est fournie par Grace G.m.b.H., sous forme d'un produit tel que Syloblanc 81, Syloblanc 81C et Syloblanc 82. Elle se distingue des types de x6rogel vendus par W. R. Grace and Co., sous la marque de fabrique Syloid et qui sont décrits, en particulier, dans le brevet des E. U. A. No 3 538 230. En fait, bien que certains pro- duits vendus par Grace G.m.b.i. sous la marque de fabri- que Syloblanc aient été antérieurement ou soient encore fournis sous la marque de fabrique Syloid, aucun de Syloblanc 81, Syloblanc 81 C ou Syloblanc 82 n'a été fourni sous la marque de fabrique Syloid. Il est à remarquer, en particulier, que les qualités du gel de silice utilisés dans la présente in- vention sont moins abrasives à mesure que la surface spécifique augmente, tandis que les qualités de xérogel de silice qui sont décrites dans les brevet des E. U. A. N 3 538 230 sont généralement plus abrasives à mesure que leur surface spécifique augmente. Dans la présente invention, le gel de silice- hydraté qui constitue l'agent de polissage en association avec un agent anti-nucléation contenant au moins un grou- pe phosphonique fournit un dentifrice à faible teneur en eau, ayant dès le début une consistance appropriée. Cette consistance avantageuse n'est pas obtenue lorsqu'on uti- lise une autre matière de polissage siliceuse. Lorsque le dentifrice présente dès le début une consistance coulan- te, il est caractérisé comme ayant un point d'écoulement initial généralement bas et mal défini. Un avantage de la présente invention réside dans le fait qu'il est proposé un gel dentifrice à faible te- neur en eau contenant un gel de silice hydraté et un agent anti-nucléation contenant au moins un groupe phos- phonique. Un autre avantage de la présente invention rési- de dans le fait qu'il est décrit un procédé pour amélio- rer la consistance d'un gel dentifrice à faible teneur en eau. D'autres avantages de l'invention ressortiront de la description qui va suivre. Selon certains de ses aspects, la présente in- vention concerne un gel dentifrice comprenant environ 20- % en poids d'un véhicule liquide comprenant de l'eau en une proportion d'environ 1 - 10 % en poids dudit den- tifrice, environ 0,05 - 5 % en poids d'un agent géli- fiant, environ 10 - 50 % en poids d'un agent de polissa- ge comprenant un gel de silice amorphe, précipité, syn- thétique ayant une granulométrie moyenne de 1 à 30 mi- cromètres et a) une surface spécifique de 1 a 600 m2/g, b) un volume de pores de 0,05 a 0,5 cm3/g, c) un produit de la surface spécifique (en m2/g) x volume des pores (en cm3/g) inférieur ou égal à 240, d) un diamètre de pores calculé de 1,5 à 2,5 nm et e) une teneur en eau inférieure a 25 % en poids; et environ 1 - 15 % en poids d'un agent anti-nucléation con- tenant au moins un groupe phosphonique. Comme indique ci-dessus, la silice précipitée synthétique est du type décrit dans la demande de brevet britannique publiée sous le N 2 038 303 A et dans la de- mande de brevet des E. U. A. N 576 046. Les qualités spécifiques de la silice qui y est décrite conviennent pour être utilisées dans la mise en pratique de la pré- sente invention. En outre, les qualités spécifiques qui sont particulièrement préférées sont décrites dans une publication commerciale d'octobre 1980 de Grace G.m.b.H. de Norderstadt, R. F. A., sous les appellations Sylo- blanc 81 et Syloblanc 82 comme ayant les caractéristi- ques physiques et chimiques typiques suivantes: SYLOBLANC 81 SYLOBLANC 82 Dimension particulaire moyen- - ne (selon Coulter) qm 4 7 Résidu humide sur tamis (42 qm) % 0,02 0,02 pH (suspension a 5 % dans l'eau) 3 6 Surface spécifique (B.E.T.) m2/g 400 480 Perte au séchage % 7 4 Teneur en SiO2 (sur sub- stance calcinée) % 96 99 Indice de réfraction 1,46 1,46 Dans une variante disponible sous l'appellation Sylo- blanc 81 C, le pH (suspension a 5 % dans l'eau) est d'en- viron 6 - 8. Syloblanc 81 et 81 C, en particulier, sont très efficaces pour le polissage de la surface des dents. Syloblanc 82 a un effet inférieur de polissage, mais il peut être utilisé par les consommateurs désirant un tel effet réduit. De même, les qualités de silice peuvent être proportionnées dans des mélanges pour fournir les caractéristiques de polissage appropriées. Il est à re- marquer que les dentifrices sont compatibles avec les tubes dentifrices en aluminium non revêtu même en l'ab- sence de phytate, qui est nécessaire dans l'invention décrite dans la demande de brevet des E. U. A. No 576 046. Le gel de silice amorphe précipité est utilisé en proportion d'environ 10 - 50 % en poids, par exemple d'environ 10 - 40 % dans un gel dentifrice. Les suspensions aqueuses des silices (par exem- ple des suspensions à environ 5 à 20 %), ont générale- ment un pH d'environ 2 à 9. Etant donné que la composi- tion de dentifrice de la présente invention présente de préférence un pH (mesurd dans une suspension aqueuse à %) d'au moins environ 5,5, par exemple d'environ 5,5- 7,5, le pH du dentifrice peut être ajusté avec une ma- tière appropriée telle que l'hydroxyde de sodium, etc. Dans la présente invention, la consistance ap- propriée est fournie en présence de l'agent anti-nucléa- tion en proportion d'environ 1 - 15 % en poids, de pré- férence d'environ 1 - 5 %, lorsqu'il y a présence du gel de silice amorphe précipité synthétique illustré par Syloblanc 81, Syloblanc 81 C et Syloblanc 82. Des agents anti-nuclèation contenant des grou- pes phosphoniques ont été décrits en pratique comme composants de dentifrices. Ils peuvent offrir un effet anti-tartre ou anti-plaque avantageux. Des exemples de descriptions se trouvent dans les brevets des E. U. A. N 4 348 381, N 4 224 309, N 4 224 308, N 4 215 105, NO 4 183 915, No 4 177 258, N 4 144 324, N 4 143 128, N 4 137 303, N 4 123 512, N 4 100 270, N 4 098 880, N 4 042 679, N 4 064 164, N0 4 108 962, Né 4 108 961, N 4 034 086, N 3 988 443, N 3 960 888, N 3 941 772, N 3 925 456, NQ 3 959 458, NQ 4 025 616, N 3 937 807 et NQ 3 934 002. Des proportions d'environ 0,01 - 10 % en poids, de préférence d'environ 0,1 - 5 %, et mieux encore d'environ 1 - 3 % de tels agents anti-nucléation peuvent être incorporées dans le dentifrice de la pré- sente invention. Ils comprennent les acides suivants et leurs sels non toxiques pharmaceutiquement acceptables (par exemple d'ammonium et de métal alcalin, en parti- culier de sodium): l'acide 2-phosphonobutane-tricarboxylique-1,2,4; l'acide phosphonoacétique; les acides alkylène-diamine-tétraméthylène-phos- phoniques comportant 1 à 10 groupes alkylène; le polyalkyl-bis(phosphonométhylàne amino-acide; l'acide 1,3-di-amino-alcane-1,1-diphosphonique com- me décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 064 164; l'acide 3-amino-1hydroxypropane-1,1-diphosphonique; l'acide azacycloalcane-2,2diphosphonique contenant 4 à 6 atomes de carbone dans le noyau hétérocy- clique; -l'acide pyrrolidone-5,5-diphosphonique dans lequel l'hétéro-atome N est substitué avec de l'hydro- gène ou un groupe alkyle comportant 1 à 6 ato- mes de carbone; l'acide azacycloalcane-2,2-diphosphonique, dans le- quel l'hétéro-atome N est substitué avec de l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, contenant 4 à 6 atomes de carbone dans le noyau hétérocyclique; les 2-hydroxy-2-oxo-3-amino-3-phosphonyl-5-oxo- 1-aza-2-phospha-cycloalcanes, comme décrit dans le brevet des E. U. A. N 3 925 456; les agents anti-tartre du brevet des E. U. A. No 3 959 458, typiquement représentés par l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique. On préfère les sels d'acides alkylène-diamine- tétraméthylène-phosphoniques, en particulier les sels de lauryl-sodium de l'acide éthylène-diamine-tétramé- thylène-phosphonique. Le dentifrice comprend environ 20 à 90 % en poids d'un véhicule liquide dont la teneur en eau repré- sente environ 1 à 10 % en poids du dentifrice. Dans le contexte de la présente invention, la teneur en eau d'environ 1 à 10 % exclut l'eau associée à l'humectant, à la solution d'agent tensio-actif, à la solution de co- lorant, à l'eau d'hydratation, etc. La majeure partie de la phase liquide est constituée par l'humectant. La phase liquide est caractérisée par un indice de réfrac- tion d'environ 1,45 à 1,47, proche de celui du gel de silice hydrate. Le gel dentifrice à faible teneur en eau est d'aspect sensiblement transparent ou qui serait sensiblement transparent en l'absence d'un agent opaci- fiant, tel que le bioxyde de titane. Des exemples types d'humectants comprennent la glycérine, le sorbitol (par exemple une solution à 70 %), le mannitol (par exemple une solution à 70 - 75 %), et leurs mélanges. L'eau as- sociée aux humectants peut être présente en plus de la teneur en eau séparée indiquée ci-dessus. Le dentifrice contient également un agent géli- fiant ou liant comme véhicule solide, bien qu'éventuel- lement en faible quantité, car la silice précipitée syn- thétique peut provoquer un épaississement ou une géli- fication du dentifrice en lui donnant une consistance crémeuse ou pâteuse. Des agents gélifiants ou liants comprennent un sel de métal alcalin de carboxyméthyl- cellulose, le xanthane, la mousse d'Irlande, la carra- ghénine iota, la gomme adragante, l'hydroxyéthylceilu- lose, l'hydroxypropyl-cellulose, la polyvinyl-pyrroli- done, l'amidon et leurs mélanges. On préfère un sel de métal alcalin de la carboxyméthylcellulose, tel que le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose. Les agents gélifiants peuvent être utilisés en proportion d'environ 0,05 à 5 % en poids, généralement d'environ 0,05 a 2 %, et de préférence d'environ de 0,1 a 1,5 %. N'importe quelle matière tensio-active ou dé- tersive appropriée peut être incorporée dans les compo- sitions dentifrices. Ces matières compatiblessont avan- tageuses pour obtenir des propriétés détervises de mous- sage et antibactériennes supplémentaires selon le type particulier de matière tensio-active et elles sont choi- sies de façon similaire. Ces détergents sont des compo- sés généralement hydrosolubles et ils peuvent avoir une structure anionique, non ionique, amphotère ou cationi- que. Il est généralement préférable d'utiliser les déter- gents organiques, autres que des savons ou synthétiques, hydrosolubles. Des matières détersives appropriées sont connues et comprennent, par exemple, des sels hydrosolu- bles de monosulfate de monoglycéride d'acide gras supé- rieur (par exemple le monosulfate sodique de monoglycé- ride d'acide gras de coprah), un(alkyl supérieur)sulfate (par exemple le lauryl-sulfate de sodium), un alkyl- aryl-sulfonate (par exemple le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, les esters d'acides gras supérieurs de 1,2- dihydroxy-propane-sulfonate), etc. D'autres agents tensio-actifs comprennent les acylamides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux ayant 12 a 16 atomes de carbone dans le radical acyle. La portion amino-acide provient générale- ment d'acides monoaminocarboxyliques aliphatiques infé- rieurs saturés. Des composés appropriés sont les amides d'acides gras de glycine, sarcosine, alanine, d'acide 3- aminopropanoique et de valine ayant environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle. Il est, cepen- dant, préférable d'utiliser les N-iauroyl-, myristoyl- et palmitoyl-sarcosides pour obtenir les meilleurs ef- fets. Les amides peuvent être utilisés sous la forme de l'acide libre ou, de préférence, sous la forme de leurs sels hydrosolubles, tels que les sels de métal alcalin, d'ammonium, d'amine et d'alkylolamine. Des exemples particuliers en sont les N-lauroyl-, myris- toyl- et palmitoyl-sarcosides de sodium et de potassium, le N-lauroyl-glycide ou alamide d'ammonium et d'éthanol- amine. Par commodité dans le présent mémoire, la r5fé- rence à un "amino-acide carboxylique", "sarcoside", etc., se réfère à de tels composés comportant un groupe carboxylique libre ou-aux carboxylates hydrosolubles. Ces matières sont utilis4essous forme pure ou sensiblement pure. Elles doivent être, dans la mesure du possible, exemptes de savon ou de matière similaire- à base d'acide gras supérieur qui a tendance à réduire l'activité de ces composés. En pratique générale, la proportion d'une telle matière a base d'acide gras supé- rieur est inférieure à 15 % en poids de l'amide et est insuffisante pour l'affecter sensiblement nuisiblement, et elle est de préférence inférieure à environ 10 % du- dit amide. D'autres matières tensio-actives particulière- ment appropriées comprennent les agents non ioniques tels que les produits de condensation de monostéarate de sorbitanne avec environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec- l'oxyde de propylène, les produits de condensation du propylène-glycol (matières "Pluronic") et d'agents am- photères tels que les dérivés d'(alkyl)amide-alkylène- (amine alkylée) à longue chalne, qui sont disponibles sous la marque de fabrique "Miranol" C2M. On peut aussi utiliser des germicides et agents antibactériens tensio- actifs cationiques, tels que le chlorure de diisobutyl- phénoxyéthyoxyethyl-dimethyl-benzyl-ammonium, le chlo- S05 rure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, les amines tertiaires ayant un groupe alkyle gras (de 12 à 18 ato- mes de carbone) et deux groupes (poly)oxyéthylène fixes à l'azote (contenant généralement un total d'environ 2 à 50 groupes éthanoxy par molécule), et leurs sels for- més avec des acides, et les composés de structure (CH2CH20) H (CH2CH2O)xH R--N--CH2CH2CH2N 2 2CH2N (CH2CH20) yH dans laquelle R représente un groupe alkyle gras compor- tant environ 12 à 18 atomes de carbone, et x, y et z forment un total de 3 ou plus, ainsi que leurs sels for- més avec des acides organiques ou minéraux. Il est pré- férable d'utiliser environ 0,05 à 5 % en poids des ma- tières tensio-actives ci-dessus dans la préparation buc- cale de la présente invention. Les compositions de la présente invention peu- vent également contenir un composé fluoré exerçant un effet avantageux sur les soins et l'hygiène de la cavi- té buccale, par exemple une diminution de la solubilité de l'émail en milieu acide et une protection des dents contre les caries, qui ne diminue pas sensiblement la transparence du dentifrice. Des exemples de matières fluorées connues comprennent le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux, le chloro- fluorure stanneux, le fluorure stanneux de potassium (SnF2KF), et les fluorures complexes tels que le fluoro- zirconate de sodium et en particulier le monofluorophos- phate de sodium. Ces matières, qui se dissocient ou li- bèrent des ions contenant du fluor, peuvent avantageuse- ment être présentes en une proportion efficace mais non toxique, généralement dans l'intervalle d'environ 0,01 à 1 % en poids de leur teneur en fluor hydrosoluble. Le S05 fluorure de sodium et le monofluorophosphate de sodium, ainsi que leurs mélanges, sont particulièrement préférés. Diverses autres matières peuvent être incorpo- rées dans les crèmes dentaires de la présente invention. Des exemples en sont des opacifiants, des conservateurs, des stabilisants, de silicones des composés de la chlo- rophylle et des matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique, et leurs mélanges. Ces adju- vants sont incorporés dans les compositions de l'inven- tion en proportions qui n'affectent pas nuisiblement les propriétés et caractéristiques souhaitées et ils sont avantageusement choisis et utilisés en quantités classiques. Pour certains buts, il peut être souhaitable d'inclure des agents antibactériens dans les composi- tions de la présente invention. Des agents antibacté- riens représentatifs que l'on peut utiliser en propor- tion d'environ 0,01 % à environ 5 %, de préférence d'environ 0,05 à environ 1,0 % en poids de la composi- tion de dentifrice comprennent le chlorure de cétyl- * pyridinium, le chlorure de benzéthonium ainsi que les composés suivants: N1-4 (chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide; p-chlorophénylbiguanide; 4-chlorobenzhydryl-biguanide; 4-chlorobenzhydrylguanylurée; N3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzylbiguanide; 1,6-di-pchlorophénylbiguanidohexane; 1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyldimé- thyl-ammonium) 5,6-dichloro-2-guanidinobenzi- midazole; Nl-p-chlorophényl-N5-laurylbiguanide; -amino-1,3-bis (2éthylhexyl)-5-méthylhexahydro- pyrimidine; et leurs sels d'addition non toxiques. Toutes matières aromatisantes ou édulcorantes appropriées peuvent être utilisées pour formuler un arôme destiné aux compositions de la présente invention. Des exemples de constituants aromatisants appropriés comprennent les essences aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de winter- green, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelles, de citron et d'orange, ain- si que le salicylate de méthyle. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le mal- tose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, le sel de so- dium de la saccharine, les dipeptides du brevet des E. U. A. N0 3 939 261 et les sels d'oxathiazine du brevet des E. U. A. No 3 932 606. Des agents aromatisants et édulcorants appropriés peuvent constituer ensemble envi- ron 0,01 à 5 % ou davantage de la composition. Le dentifrice est conditonné dans un récipient duquel il peut être facilement extrudé par exemple un distributeur de crème dentaire actionné mécaniquement ou par différence de pression ou un tube en aluminium revê- tu ou non revêtu ou un tube en plomb revêtu de paraffine ou un tube en matière plastique, qui peut être stratifié avec de l'aluminium. On peut l'utiliser en tant que den- tifrice complet ou sous forme d'un ruban à l'intérieur ou à la surface d'un dentifrice formulé de façon simi- laire mais faisant contraste ou d'un ruban associé à une formulation de dentifrice sensiblement différente. Le dentifrice est très avantageusement préparé de manière à obtenir la consistance optimale appropriée, en formant un pré-mélange de l'agent gélifiant avec les composants du véhicule liquide, par exemple -l'eau et l'humectant, en y ajoutant l'agent anti-nucleation con- tenant au moins un groupe phosphonate puis en y mélan- geant le gel de silice hydrate. On peut ensuite ajou- ter, le cas échéant, les autres ingrédients tels que les agents tensioactifs. Au cours de la préparation, le gel de silice hydraté n'est pas ajouté avant l'agent anti-nucléation. L'invention est décrite par l'exemple illus- tratif mais non limitatif suivant. Toutes les propor- tions sont exprimées en poids, sauf spécification con- traire. EXEMPLE On prépare le gel dentifrice opacifié suivant et on le place dans un tube en aluminium non revêtu. PARTIE Ia Glycérine 17,000 Sorbitol (70 %) 42,900 Sel de sodium de la carboxyméthyl- cellulose 0,300 Sel de sodium de la saccharine 0,200 Fluorure de sodium 0, 220 Bioxyde de titane 1,000 PARTIE lb Eau 5,000 Acide éthylène-diamine-têtra-méthylène- phosphonique 1,870 Hydroxyde de sodium 0,750 PARTIE II Gel de silice hydraté amorphe préci- pité 20,000 PARTIE III Lauryl-sulfate de sodium 1,760 Glycérine (addition supplémentaire) 8,000 PARTIE IV Aromatisant 1,000 7,0 pH (suspension a 20 %) * Syloblanc 81 fourni par Grace G.m.b.H. Le dentifrice est préparé sous forme d'un gel opacifié en formant un prémélange des humectants, agent gélifiant, édulcorant, fluorure et opacifiant correspondant à la Partie Ia, en mélangeant la Partie Ib contenant la faible quantité d'eau pour le denti- frice et l'agent anti-nucléation partiellement neutra- lisé. La chaleur de neutralisation produite pendant cette étape de mélange réduit la nécessité d'employer une source de chauffage extérieure, ce qui offre un o10 procédé efficace et peu coûteux de formation de denti- frice. Le gel de silice hydraté qui constitue l'agent de polissage (Partie II) est ensuite ajouté, puis on y mélange une quantité mineure supplémentaire d'humec- tant et l'agent tensio-actif (Partie III), puis l'aro- matisant (Partie IV). Le gel dentifrice opacifié à faible teneur en eau a une consistance appropriée après la préparation. Lorsque le mode opératoire de préparation est modifié, la rhéologie est inférieure a l'optimum, mais encore très satisfaisante, en comparaison en particulier à des formulations de dentifrices correspondantes préparées avec d'autres agents de polissage siliceux, même lors- qu'elles sont additionnées d'un ingrédient épaissis- sant supplémentaire. Le dentifrice illustré peut être modifié en donnant des résultats rhéologiques similaires en rempla- çant l'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-phosphoni- que par d'autres agents anti-nucleation comprenant les sels de sodium de l'acide 2-phosphonobutane-tricarboxy- lique-1,2,4 et l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphospho- nique. Selon d'autres variantes, Syloblanc 81 peut être remplacé par Syloblanc 81 C, Syloblanc 82 et un mélange de Syloblanc 81 et 82. Dans l'Exemple, le sel de sodium de la saccha- rine peut être remplacé par le cyclamate de sodium. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est sus- ceptible de diverses variantes sans sortir de son ca- dre. REVETICATIONS 1. Gel dentifrice, caractérisé en ce qu'il com- prend environ 20 a 90 % en poids de véhicule liquide comprenant de l'eau en proportion d'environ 1 a 10 % en poids dudit dentifrice, environ 0,05 a 5 % en poids d'un agent gélifiant, environ 10 a 50 % en poids d'un agent de polissage comprenant un gel de silice amorphe précipité synthétique-ayant une dimension particulaire moyenne de 1 a 30 micromètres, et a) une surface spécifique de 1 à 600 m2/g, b) un volume de pores de 0,05 à 0,5 cm3/g, c) un produit surface spécifique (en m2/g) x volu- me des pores (en cm3/g) inférieur ou égal a 240, t5 d) un diamètre de pores calculé de 1,5 à 2,5 nm et e) une teneur en eau inférieure à 25 % en poids; et environ 1 à 15 % en poids d'un agent anti-nucléation contenant au moins un groupe phosphonique. 2. Gel dentifrice selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que ledit agent anti-nucléation est l'a- cide éthylêne-diamine-tétraméthylène-phosphonique ou un sel non toxique pharmaceutiquement acceptable.de cet acide. 3. Gel dentifrice selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que ledit gel de silice amorphe synthé- tique est choisi dans le groupe ayant les caractéristi- ques suivantes: a b c Dimension particulaire moyenne (selon Coulter) 4 7 4 Résidu humide sur tamis (42 qm) % 0,02 0,02 0,02 pH (suspension a 5 % dans l'eau) 3 6 6-8 Surface spécifique (B.E.T.) m2/g 7 4 7 Perte au séchage % 7 4 7 Teneur en SiO2 (sur substance calcinée) % 96 99 96 Indice de réfraction 1,46 1,46 1,46 et (d) leurs mélanges. os05 4. Procédé de préparation d'un gel dentifrice, caractérisé en ce qu'il consiste A former un pré-mélan- ge d'un véhicule liquide contenant un humectant et un agent gélifiant, t y mélanger un agent anti-nucléation contenant au moins un groupe phosphonique et-à y ajou- ter un agent de polissage comprenant un gel de silice amorphe, précipité, synthétique ayant une dimension par- ticulaire moyenne de I à 30 micromètres, et a) une surface spécifique de 1 A 600 m2/x, b) un volume de pores de 0,05 à 0,5 cm3/g, c) un produit surface spécifique (en m2/g) x volu- me des pores (en cm3/g) inférieur ou égal à 240, d) un diamètre de porescalculé de 1,5 à 2,5 nm, ledit dentifrice contenant ledit véhicule liquide en une proportion d'environ 20 à 90 % en poids et conte- nant de l'eau en proportion d'environ 1 a 10 % en poids, environ 0,2 à 5 % en poids dudit agent gélifiant, envi- ron 10 à 50 % en poids dudit agent de polissage-et en- viron 1 à 15 % en poids dudit agent anti-nucléation. 5. Procédé de préparation d'un gel dentifrice selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit agent anti-nucleation est l'acide éthylène-diamine- tétraméthylène-phosphonique ou un sel non toxique phar- maceutiquement acceptable de cet acide. 6. Procédé de préparation d'un gel dentifrice selon la revendication 5, caractérisé en-ce que ledit agent anti-nucléation est un acide éthylène-diamine- tétraméthylène-phosphonique neutralisé. 7. Procédé de préparation d'un gel dentifrice selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit gel de silice amorphe synthétique est choisi dans le groupe ayant les caractéristiques suivantes: À. ab c Diamètre particulaire moyenne (selon Coulter) qm 4 7 4 Résidu humide sur tamis (42 Wn) % 0,02 0,02 0,02 pH (suspension à 5 % dans l'eau) 3 6 6-8 Surface spécifique (B.E.T.) m2/g 7 4 7 Perte au séchage % 7- 4 7 Teneur en SiO2 (sur sub- stance calcinée) % 96 99 96 Indice de réfraction 1,46 1,46 1,46 et (d) leurs mélanges.