FR 2580657 A1 19861024 FR 8505788 A 19850417 Agent de dispersion de pignenit, à noyau(x) cyanurique(s) La présente invention concerne des agents de dispersion ou dispersants de pigments, faciles à utiliser et susceptible de ne produire ni flocula- tion ni cristallisation. Des pigments particulièrement utiles possédant une couleur vive et une forte capacité colorante (ou valeur colorante) dans diverses compositions ordinaires de revêtement sont constitués de particules fines. Toutefois, on sait que lorsqu'on cherche à disperser des particules fines de pigments dans des véhicules non aqueux tels que les encres pour offset, les encres de gravures et les peintures, il est difficile d'obtenir des dispersions stables, divers problèmes apparaissant lors des opérations de fabrication, Ces problèmes ont une répercussion importante sur la valeur des produits finals. Par exemple, les dispersions contenant des pigments sous forme de fines particules présentent fréquemment une viscosité élevée, ce qui rend diffi- cile le retrait du produit de dispersion d'une machine de dispersion, ainsi que son transport. Dans le pire des cas, la dispersion risque de se gélifier pendant le stockage et devient inutilisable. Quand on emploie divers types de pigments en combinaison, on peut se heurter à un manque d'uniformité et/ou à un abaissement considérable de l'intensité de couleur dans les com- positions de pigments en raison d'une part, de la séparation de couleurs ou de la floculation par agglomération des pigments, et d'autre part, par suite du dépôt de ces pigments. En outre, la surface du film obtenu à par- tir d'une telle composition de pigment peut présenter divers inconvénients tels qu'une baisse de la brillance, des irrégularitésde surface et similaire. Bien que sans rapport direct avec la dispersion du pigment, il existe un phénomène propre à certains pigments organiques dans lesquels l'état cristallin varie. Plus particulièrement, quand on les place dans des véhi- cules non aqueux tels que des encres pour offset, des encres pour gravure et des peintures, des particules cristallines d'un pigment instables du point de vue énergétique subissent des variations de dimension et de forme et sont amenées dans un état plus stable. En conséquence, la composition subit un changement considérable de teinte, une réduction de l'intensité de couleur et on constate la formation de particules grossières, ce qui réduit la valeur commerciale du produit à un degreé'important. En conséquence, ies principaux buts de la présente invention sont: - de fournir des agents de dispersion de pigments permettant de sur- monter les problèmes de ia technique antérieure rencontrés dans les véhi- cules non aqueux du type encres pour offset, encres de gravure et pein- tures; - de réaliser de nouveaux agents de dispersion de pigments, non suscep- tibles de produire une floculation et stables en phase cristalline lors de l'emploi dans des véhicules non aqueux; et - de réaliser des agents de dispersion de pigments possédant un très bon pouvoir dispersant dans diverses résines employées habituellement dans l'industrie des encres et des peintures. L'agent de dispersion de pigment selon l'invention est représenté par la'formule générale (1) ci-après: R N Y n dans laquelle Q représente un reste de colorant ou pigment organique; R X représente une liaison directe, -CH2-, - ON 502NH R3 ou CH2NHCOCH2NH _, o R3 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy ou un atome d'halogène; Y1 représente -NH- ou -0-; Z représente un radical hydroxyle, alcoxy ou -Y2-(CH2)m-N-R o Y 2 2m 1 2 représente -NHou -0-, ou -NH-X-Q quand n = 1; R1 et R2 représentent chacun indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou sont combinés pour former un hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote; m est un nombre entier de 1 à 6; et n est un nombre entier de 1 à 4. En vue d'améliorer la résistance à la floculation et la stabilité des cristaux des pigments, on a proposé un certain nombre de pigments et notamment les pigments de phtalocyanine de cuivre et les pigments de quina- cridone. On peut d'une façon générale classer les améliorations-en deux caté- gories. La première catégorie concerne la mise en oeuvre d'un procédé qui con- siste à recouvrir des particules de pigments avec des composés incolores tels que l'oxyde de silicium, l'oxyde d'aluminium et le benzoate de t- butyle, comme décrit par exemple dans les brevets US 3 370 971 et 2 965 511. La seconde catégorie concerne la mise en oeuvre d'un procédé, comme décrit par exemple dans le brevet JA 41-2466 et le brevet US 2 855 403, faisant appel à des composés de types particuliers obtenus en introduisant des substituants tels que les groupes sulfone, sulfoneamido, aminométhyle et phtalimidométhyle, à titre de chaînes latérales du pigment organique. Les pigments obtenus par ce dernier procédé sont beaucoup plus efficaces que les pigments obtenus par le premier procédé pour ce qui est de la résistance à la floculation et de la stabilité des cristaux et ils peuvent en outre être produits facilement. A cet égard, le procédé de la seconde catégorie est considéré comme un procédé très avantageux. Les dispersants représentatifs et plus spécifiques, selon l'invention, peuvent être représentés par les formules générales (2), (3), (4), (5) et (6) ci-après. N NH- (CH2)m Ns Q--NH.- y R2(2) 1NN oR NH- (CH2)m N R2 R /R1 Q NH N / O ( C H. 2) m N. l(3) NN R1 R2 n R 2 N NjR R _Ti-(NH-( CH2 - Q-NH Q NHR R4 0 \/i RH(H). N N YY NH-(CH 2)-N R2 n /R1 NHCNH--(CH 2 2m\m \ Q- CH2NHCOCH2NH-.I)--NH- R2 (6 N/NR1 NH-(CH)--N 2m 2? \ 2 m 2 dans lesquelles Q représente un reste de colorant ou pigment organique; m est un nombre entier de 1 à 6; n est un nombre entier de 1 à 4; et R1 et R2 représentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué, ou bien sont combinés pour former un hétérocycle contenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. Les colorants ou pigments organiques, qui constituent l'un des matériaux de départ pour les dispersants de pigments selon l'invention, peuvent être des colorants ou pigments disponibles dans le commerce. Parmi les colorants ou pigments organiques, on peut citer les colorants ou pigments du type anthraquinone, les colorants ou pigments azoúques, les colorants ou pigments du type phtalocyanine, les colorants ou pigments du type quinacridone, les colorants ou pigments du type dioxazine, les colorants ou pigments du type anthrapyrimidine, les colorants ou pigments du type anthanthrone, les colo- rants ou pigments du type indanthrone, les colorants ou pigments du type flavanthrone; les colorants ou pigments du type pyranthrone, les colorants ou pigments du type périnone, les colorants ou pigments du type pérylène, les colorants ou pigments du type thioindigo ou similaires. Un procédé représentatif de préparation d'un dispersant de pigment selon l'invention va maintenant être décrit. On fait réagir l'un sur l'autre un colorant ou pigment organique contenant par exemple un groupe amino, du chlorure cyanurique, des amines et/ou des alcools de formule générale (7) ci-après: R A--(CH 2)-N (7) R2 dans laquelle A représente un groupe amino ou hydroxyle; m est un nombre entier de 1 à 6 et R1 et R2 ont les mêmes significations que précédemment. Eh variante, on soumet à unediazotation du p-aminoacétoanilide d'une façon usuelle et ensuite on copule avec divers agents de copulation qui sont les matières premières pour les pigments ou colorants azofques, puis on hydrolyse de façon usuelle pour preparer des colorants ou pigments organiques ayant un groupe amino. Selon une autre variante, on introduit de façon usuelle un groupe phtalimidométhyle dans des colorants ou pigmente puis on le convertit en un groupe aminométhyle-par hydrolyse pour emploi comme matière de départ. On peut utiliser tout autre technique pour pré- parer des colorants ou pigments organiques ayant des groupes amine pour servir de matière de départ pour le dispersant organique selon l'invention. On effectue la réaction entre les colorants ou pigments organiques contenant des groupes amine et le chlorure cyanurique dans de l'eau ou dans des solvants organiques ordinaires tels que l'acétone, le dioxanne, le xylène et le diméthylformamide. Quand les colorants ou pigments contenant des groupes amino renferment également un groupe sulfone, ils sont dissous dans l'eau sous forme d'un sel de sodium et on les fait réagir avec le chlorure cyanurique. Dans certains cas, il peut être préférable d'utiliser des catalyseurs ordinaires de déshydrochloration comme la pyridine, la triéthylamine et similaires. Pour la réaction entre les colorants ou pigments organiques ayant des groupes amino et le chlorure cyanurique, le chlore actif du noyau cyanuri- que réagit partiellement avec les amines et/ou les alcools de formule générale (7). On remarquera que même si un composé formé par réaction entre tous les atomes de chlore du noyau cyanurique et les groupes amino des colorants ou pigments organiques, est produit de façon secondaire et est ainsi pré- sent dans le dispersant de pigment selon l'invention, on ne constate que peu ou pas l'effet néfaste sur le dispersant. Quand on fait encore réagir le produit de réaction des colorants ou pigments organiques portant un groupe amine avec du chlorure cyanurique, sur des amines et/ou des alcools de formule générale (7), on peut employer de l'eau ou des solvants organiques tels que l'acétone, le dioxanne, le xylène et le diméthylformamide dans le système de réaction. On utilise, de préférence, dans certains cas des agents de déshydrochloration tels que le carbonate de sodium, la pyridine et la triéthylamine. Dans le cas o l'on fait réagir le produit de réaction des colorants ou pigments organi- ques contenant des groupes amine avec du chlorure cyanurique, sur des amines et/ou des alcools de formule générale (7), il est particulièrement avantageux du point de vue industriel que les amines et/ou les alscols soient ajoutés directement au système de réaction du colorant ou pigment organique avec le chlorure cyanurique, pour obtenir ainsi un dispersant de pigment selon l'invention. Les amines ou alcools ne sont pas nécessaire- ment utilisés séparément pour la réaction mais les amines et les alcools peuvent être soumis simultanément à la réaction. En outre, même si une partie du chlore actif du noyau cyanurique ne réagit pas ou subit une hydrolyse pour conduire à un composé contenant des groupes hydroxyle, ceci n'a qu'un faible effet néfaste sur les propriétés des dispersants finals des pigments. Bien entendu, on peut préparer le dispersant selon l'invention en fai- sant d'abord réagir le chlorure cyanurique avec les amines et/ou les alcools de formule générale (7) dans des conditions qui permettent à une partie des site actifs du chlorure cyanurique de ne pas réagir, puis en faisant réagir le restant du chlore actif avec le groupe amino du colorant ou pigment organi- que. En variante, on peut introduire le noyau cyanurique dans les matériaux de départ constitués sur les colorants ou pigments et on peut utiliser un composé final comme dispersant de pigment selon l'invention. Par exemple, du chlorure cyanurique, du p-aminoacétoanilide et une amine et/ou un aleool de formule (7) sont amenés en réaction et hydrolysés de façon usuelle pour obtenir une base qu'on soumet ensuite à une diazotation avec copulation avec des agents de copulation des colorants ou pigments azoïques ordinaires pour obtenir ainsi des dispersants de pigments. Quand on utilise, à titre de matériaux de départ, des colorants ou pigments organiques n'ayant pas de groupe amino, on fait réagir des produits chlorosulfonés, des chlorures d'acides ou des produits chloracétateamido- méthylés des colorants ou pigments organiques, avec des bases de formule (8) ci-après pour obtenir des dispersants selon l'invention: 0 Ri 2 N(CH 2)mHN Ni NH o NH2 N N Ri\ N(CH2)mHN R2 $ Comme exemples d'amines de formule générale (7), on peut citer les composés suivants: N,N-dim6thylaminoéthylamine, N,N- diéthylaminoéthylamine, N,N-dibutylaminopropylamine, N,Ndiméthylaminopropylamine, N,N-diéthylaminopropylamine, N,Ndibutylaminopropylamine, N,N-diméthylaminobutylamine, N,Ndiéthylaminopropylamine, N,N-dipropylaminobutylamine, N,Ndibutylaminobutylamine, N,N-diisobutylaminopentylamine, N,Ndiéthylaminopentylamine, N,N-diéthylaminohexylamine, Naminométhylpiperidine, N-aminoéthylpipéridine, N-aminopropylpiperidine, Naminoéthylpyrrolidine, N-aminopropylpyrrolidine, N-aminoéthylpipecoline, N-aminopropylpipécoline, N-aminoéthylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, N,N-méthyl-laurylaminopropylamine, N,N-dioléylaminoéthylamine, N,Ndistéarylaminobutylamine, et similaires. Parmi les alcools de formule générale (7), on peut citer par exemple les composés suivants: N,N-dimethylaminométhanol, N,N-diméthyl- aminoéthanol, N,N-di6thylaminoéthanol, N,N-dibutyl- aminoéthanol, N,N-dibutylamino6thanol, N,N-dibutyl- aminopropanol, N,N-diéthylaminobutanol, N,N-dioléylbutano1, Nhydroxyméthylpipéridine, N-hydroxyéthylpipéridine, Nhydroxypropylpipéridine, N-hydroxyéthylpipécoline, Nhydroxypropylpip6coline, Nhydroxyméthylpyrrolidine, Nhydroxybutylpyrrolidine, N-hydroxy6thylmorpholine, N-hydroxybutylmorpholine, et similaires. Les dispersants de pigments selon l'invention ont de bons effets de dispersion sur tous les pigments disponibles dans le commerce. On peut les utiliser, par exemple, avec les pigments organiques, notamment les pigments azoúques, tels que les pigments azoiques, solubles, insolubles ou de con- densation et les pigments de phtalocyanine, de quinacridone, d'isoindolinone, de périnone, de pérylène ou de dioxazine, les pigments colorants de cuve, les pigments colorants basiques, etc. et avec les pigments minéraux tels que le noir de carbone, l'oxyde de titane, le jaune de chrome, le jaune de cadmium, le rouge de cadmium, l'oxyde rouge, l'oxyde noir de fer, la fleur de zinc, le bleu de Prusse, le bleu outre-mer et similaires. On utilise en général le dispersant à raison de 0,1 à 30 parties en poids pour 100 parties de pigment. Des proportions plus faibles sont insuf- fisantes car on ne peut pas obtenir d'effets satisfaisants de dispersion, tandis que des proportions plus élevées ne sont pas recommandées du fait qu'on ne peut pas s'attendre à un effet supplémentaire. On peut utiliser comme suit le dispersant de pigment selon l'invention: 1. On ajoute une composition de pigment obtenue en mélangeant un pigment et le dispersant de pigment, à un véhicule non aqueux, etc. et on la disper- se dans celui-ci. 2. On ajoute séparément un pigment et le dispersant de pigment à un véhicule non aqueux, etc. et on réalise la dispersion. 3. On disperse séparément un pigment et le dispersant de pigment dans des véhicules non aqueux, etc. et on combine les dispersions résultantes. 4. On disperse d'abord un pigment dans un véhicule non aqueux, etc. et on ajoute ensuite le dispersant de pigment. On peut utiliser ces quatre procédés pour aboutir aux objectifs de l'invention. On peut préparer la composition de pigments indiquée en (1) en mélan- geant simplement la poudre de pigment avec une poudre du dispersant selon l'invention, mais on obtient de meilleurs résultats avec d'autres techni- ques. Parmi ces techniques, on peut citer le procédé de mélange mécanique utilisant des pétrisseurs, des broyeurs à rouleaux, des broyeurs par frot- tement, des superbroyeurs et d'autres machines de broyage; le procédé selon lequel on ajoute une solution ou une suspension comprenant le dis- persant selon l'invention à une suspension des pigments dans l'eau ou dans des solvants organiques de sorte que le dispersant est déposé à la surface des pigments; et un procédé selon lequel on dissout aussi bien le pigment organique que le dispersant dans un solvant possédant un fort pouvoir sol- vant comme l'acide sulfurique, et on les coprécipite en utilisant un sol- vant médiocre tel que l'eau. Quand on disperse les pigments et le dispersant dans des véhicules non aqueux ou des solvants (comme dans les procédés 2 à 4), on préfère utiliser en vue d'un meilleur mélange et d'une dispersion plus efficace des pigments, des machines appropriées de dispersion, telles que des dis- solveurs, des mélangeurs à grande vitesse, des htomiélangeurs, des pétris- seurs, des broyeurs à rouleaux, des broyeurs à sable, des broyeurs par frottement, etc. Quand on utilise le dispersant selon l'invention, on peut facilement disperser les pigments dans divers véhicules non aqueux, notamment les véhicules d'encres offset, tels que différentes résines modifiées par la colophane, les eneres de gravure comme le vernis de colophane de chaux (véhicule), le vernis de résine polyamide, et le vernis de résine de chlorure de vinyle, les peintures durcissables à froid ou à la cuisson comme le vernis nitrocellulosique et le vernis de résine aminoalkyde et les peintures de résine d'uréthane. Plus particulièrement, par comparaison avec l'utilisation des seuls pigments, la dispersion utilisant le dispersant selon l'invention, présente un certain nombre d'avantages, à savoir que la dispersion présente une viscosité décroissante et une viscosité structurale avec une bonne fluidité; qu'aucun problème ne se pose concernant la floculation et la modification des cristaux; et que le matériau imprimé ou le film obtenu à partir de la dispersion présente une bonne brillance, les produits finals ayant ainsi un très bel aspect. Avec les dispersants connus on avait constaté qu'un effet était obtenu dans les peintures de résines aminoalkydes modifiées par des huiles mais qu'aucun effet n'apparaissait dans les peintures de résines aminoalkydes exemptesd'huiles. A cet égard, on remarquera que le dispersant selon l'invention exerce un bon effet de dispersion non seulement dans les peintures de résines aminoalkyde modifiées par des huiles mais aussi dans les peintures de résines alkyde exemptes d'huiles. En outre, le dispersant selon l'invention est utilisé dans la coloration il des polyoléfines, des polyesters, des résines vinyliques, etc. Les exemples préparatoires ci-après, dans lesquels toutes les parties sont en poids illustrent la préparation des dispersants selon l'invention. Exemple préparatoire 1 On ajoute 19 parties d'un colorant azoique ayant la formule ci-après et 19 parties de chlorure cyanurique à 400 parties de dicanne, puis on agite à 90-100 C pendant 4 heures. N=N NH2 CONHH CONH-- On refroidit ensuite la solution de réaction et la filtre pour obtenir parties d'un composé de formule: N =N NH -ieON y Cl1 N N OHy =CON H-NHú1 Ultérieurement, on ajoute 20 parties du composé ainsi obtenu et 19 parties de N,N-dibutylaminopropylamine à 300 parties de dioxanne et on agite à 90 - 100 C pendant 3 heures. Après refroidissement on verse la solution de réaction dans 2000 parties d'eau glacée, on filtre et on lave à l'eau. On reforme une suspension avec le tourteau de filtrage résultant dans 1000 parties d'eau, ajuste le pH à 9-10 à l'aide de carbonate de sodium, agite pendant 1 heure de plus, filtre, lave à l'eau et sèche pour obtenir 30 parties d'un dispersant de pigment (a) dont le composant princi- pal répond à la formule structurale ci-après: / C4H9 N=N NH N=N NH - HN OH" /CH (a) [ CON I NH(CH2)3N -CONH_ C H Exemple préparatoire 2 On répète le protocole général de l'exemple préparatoire 1, mais en utilisant 15 parties de N,N-diméthylaminoéthanol au lieu de 19 parties de N,N-dibutylaminopropylamine, pour obtenir 21 parties d'un dispersant de pigment (b) dont la composant principal répond à la formule structurale ci-après: /CH3 N=N NH 1 \ CH3 OH N.,. - N OH y Y CH3 (b) l l] /=\ O(CH 2)2N\"..DTD: N X CONH- Exemple préparatoire 3 On ajoute 19 parties de chlorure cyanurique, 15 parties de p-amino- acétoanilide et 11 parties de carbonate de sodium servant d'agent de dés- hydrochloration, à un solvant mixte comprenant 200 parties d'acétone et parties d'eau et on agite à 30-40 C pendant 1 heure. On fait tomber ensuite 30 parties de N,N-diéthylaminopropylamine dans la solution à la même température et on agite ensuite à 50-60 C pendant 3 heures. Une fois la réaction terminée, on élimine le solvant par distillation sous pression réduite, puis on ajoute 300 parties de HC1 à 1 % et on agite pour hydrolyser à 90-100 C pendant 1 heure supplémentaire. On refroidit la solution de réaction, ajoute de l'hydroxyde de sodium pour neutralisation et ajoute le pH à 9-10, pour obtenir 40 parties d'une base ayant la formule structurale ci-après. N(CH2)3HN-._ t.,NH \ 2 H5C2 N X%%N H5C2 N(CH2)3HN H5C2 On soumet 22 parties de la base ainsi obtenue à une diazotation de façon usuelle puis à une réaction de copulation avec 12 parties de 5acéto- acétylaminobenzimidazolone à un pH de 9 à 10 pour obtenir 32 parties d'un dispersant (c) dont le composant principal répond à la formule suivante: H5C2 N / N(CH 2)3 HNYI8 H N N=N NHX _ H5C2 N NN2311:C NO H5C2 NH3COCHCOCHN NH N(CH2)3HN H5C2 (c) Exemple préparatoire 4 on ajoute 9 parties d'un pigment d'anthraquinone de formule ci-après et 37 parties de chlorure cyanurique à 150 parties de dioxanne et on agite à 90-100 C pendant 10 heures. HzN O On refroidit la solution de réaction, filtre et sèche pour obtenir 14 parties d'un composé de formule: - NH c'iN Ci N 3 0 N rt C1 Ensuite, on ajoute 10 parties de ce composé et 12 parties de N-amino- propyl-2-pipécoline à 100 parties de dioxanne et on agite à 90-1000C pen- dant 3 heures. On refroidit la solution de réaction, la verse dans 1000 parties d'eau glacée, on ajoute 10 parties de carbonate de sodium, filtre, lave à l'eau et sèche pour obtenir 15 parties d'un dispersant (d) dont le composant principal répond à la formule: CH3 aIONHN NH(CH2)3N CH3 _._' 2)3" - - NH(CH 2)3 Exemple préparatoire 5 On ajoute 30 parties d'un pigment de quinacridone de formule struc- turale ci-après et 56 parties de chlorure cyanurique à 300 parties de diméthylformamide, puis on agite à 130-140 C pendant 5 heures. rofNH>+ C0zs NH 2 On refroidit la solution de réaction et on filtre pour obtenir 50 parties d'un composé de formule: ci VNH Colt NH--- N Yci c.J t N \N H N XQ(cO s%0 NH - NyN N N Cl ci Ultérieurement, on ajoute 30 parties de ce composé, 33 parties de N,N-diméthylaminopentylamine et 10 parties de pyridine à 500 parties de dioxanne et on agite à 90-100oC pendant 5 heures. On refroidit la solution de réaction et on filtre pour obtenir un tourteau. Avec ce tourteau on re- forme une suspension dans 1000 parties d'eau et on ajoute du carbonate de sodium pour porter le pH à 10, puis on agite pendant 1 heure, on filtre, on lave avec de l'eau et on sèche pour obtenir 45 parties d'un dispersant (e) dont le composant principal répond à la formule: 23CN(CH2)5HN N \ NH- H3CH \C H3CN ONH N(CH2)5HN H3C / CH _ Ny. NH(CH2)5N CH3 (e) | / CH3 NH(CH2) 5N CH3 Exemple préparatoire 6 On répète le protocole général de l'exemple 5, mais en utilisant 30 parties de N,N-diéthylaminoéthanol au lieu de 33 parties de N,N- diméthylaminopentylamine et on obtient ainsi 38 parties d'un dispersant (f) dont le composant principal répond à la formule: H5C2 CNH. NH, H2 N(H2C)20\"N - NHC' NH 52 N N 1 0 5HC2_ T H C N(H2C)20 H5C2 /C2H5 iP Y 2 --C2)2N,,C2H5 (f') I,/C2H5 15. NN CZH -C2 5 O- (CH2>2N ' C2H5 Exemple préparatoire 7 On ajoute 30 parties de phtalocyanine de tétraamino-cuivre et 56 parties de chlorure cyanurique à 500 parties de diméthylformamide, on agite à 140- C pendant 3 heures, on refroidit et on filtre pour obtenir 57 parties d'un composé de formule; cu Wpc H y c1 dans laquelle Cu-pc représente un reste de phtalocyanine de cuivre. On ajoute ensuite 20 parties de ce composé, 25 parties de N-aminopro- pylmorpholine et 10 parties de-pyridine à 300 parties de dioxanne et on agite à 110 C-120 C pendant 10 heures, puis on refroidit, on filtre, et on sèche pour obtenir 30 parties d'un dispersant (g) dont le composant princi- pal répond à la formule: N NH(CH 2 3N 0 o Cu-pc 2NHy CH2 (g) Y NH(CH2)3N O 4 dans laquelle Cu-pc représente une phtalocyanine de cuivre. Exemple préparatoire 8 On ajoute 33 parties de 1-aminoanthraquinone et 13 parties de chlorure cyanurique à 300 parties de xylène, on agite à 120130 C pendant 5 heures, on refroidit la solution à 50-600C et on y ajoute goutte à goutte 26 parties de N.N-diéthylaminopropylamine tout en maintenant la température, puis on agite à 100-1100C pendant 2 heures. On refroidit la solution de réaction, on filtre, et on lave avec du méthanol, après quoi on reforme avec 1000 parties d'eau une suspension à partir du tourteau résultant. On ajoute de l'hydroxyde de sodium à la suspension pour régler le pH à-9-10, on agite pendant 1 heure, on filtre, on lave à l'eau et on sèche, pour obtenir 41 parties d'un dispersant (h) dont le composant principal répond à la formule: C2H5 N NH(CH 2) 3N (h) NH 0 on Exemple préparatoire 9 On ajoute 15 parties de pigment de quinacridone de formule ci-après et 30 parties de chlorure cyanurique à 300 parties de diméthylformamide puis on agite à 130-140 C pendant 5 heures. f 'CO a.NH'X W (CH2NH2)2O3 On refroidit la solution de réaction, on filtre et on sèche pour obtenir 39 parties d'un composé de formule: c NHc N I35ó SL S 4 1 | C1 2%3 On ajoute 20 parties de ce composé et 25 parties de N,N-dibutylamino- éthylamine à 300 parties de diméthylformamide et on agite à 130-140 C pendant 3 heures. On refroidit la solution de réaction, on filtre et on reforme une suspension avec 1000 parties d'eau, à laquelle on ajoute du carbonate de sodium pour régler le pH à 9-10, on filtre, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir 29 parties d'un dispersant (i) dont le composant principal répond à la formule structurale: 0 NHC Y 49 NH CH) - C4H --4 NH NH(CH2)2N 2 4 3 C4H9 Exemple préparatoire 10 On ajoute 25 parties d'un produit chlorosulfoné de phtalocyanine de cuivre de formule ci-après et 60 parties de la base de l'exemple prépara- * toire 3 à 300 parties de méthanol, puis on chauffe sous reflux: Cu-pc(SO2Cl)1-3 formule dans laquelle Cu-pc représente un reste de phtalocyanine de cuivre. Une fois la réaction terminée, on ajoute 30O parties d'eau et 10 parties de NaOH, puis on filtre, on lave à l'eau, on sèche et on obtient 50 parties d'un dispersant (j) dont le composant principal répond à la formule: /C2H5 Cu-pc- 502NH) NH (CH2)3Nc2 () N NO C2H5 NH(CH2)3NI- 1%3 C2H5 Exemple préparatoire 11 On ajoute 18 parties d'un produitamidométhylé de chloroacétate de quinacridone de formule ci-après et 40 parties de la base de l'exemple préparatoire 3 à 300 parties de méthanol, puis on chauffe pendant 3 heures sous reflux. cWN HC OCH H (CH2NHCOCH2CI) 1ci) Une fois la réaction achevée, on ajoute 3000 parties d'eau et 10 parties de NaOH à la solution, on filtre, on lave à l'eau, on sèche, et on obtient parties d'un dispersant (k) dont le composant principal répond à la formule: N CoH c H z25 NH(CH2)3N: CH2NHCOCH NH N Y C H5 (k) C2H 'Y2 NH(CH2)3Ns H. 1 X 3 C2H 5 1 3 Les exemples et les exemples de comparaison suivants dans lesquels les lettres en minuscule désignent les compositions obtenues dans les exemples préparatoires, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1 On ajoute du pigment C.I. Jaune 83 à un vernis de résine de chlorure de vinyle pour gravure à raison de 10 % et on procède à sa dispersion dans un broyeur à sable pour obtenir une dispersion de pigment (exemple de comparai- son). On ajoute le dispersant (c) en poudre à la dispersion de pigment ainsi obtenue, à raison de 10 % en poids du pigment C.I. Jaune 83, puis on agite uniformément dans un dissolveur et on obtient une encre de gravure. On mesure la viscosité de cette encre et on la compare à la viscosité de la dispersion du pigment de comparaison. Les résultats apparaissent dans le Tableau I duquel il ressort que la fluidité de l'encre de gravure selon l'invention est meilleure que celle de la dispersion de comparaison. Les documents imprimés avec cette encre de gra- vure présentent des effets plus prononcés de brillance, d'intensité de couleur et d'éclat. D'autre part, le dispersant (c) est dispersé dans un vernis de résine de chlorure de vinyle pour encre de gravure à l'aide d'un broyeur à sable pour obtenir une dispersion. Quand on ajoute la dispersion de manière que le rapport pondéral du pigment C.I. Jaune 83 au dispersant (c) soit de 9:1, on obtient deE résultats similaires. Exemple de comparaison et exemples 2 à 16 Test de l'encre de gravure: On disperse divers pigments dans un vernis de résine de chlorure de vinyle pour encre de gravure à raison de 10 % (ou 25 % pour les pigments miné- raux) pour obtenir des dispersions de comparaison. D'autre part, après disper- sion des divers pigments, on ajoute respectivement les dispersants provenant des exemples préparatoires 1 à 9 aux dispersions pour former des encres de gravure. On mesure les viscosités des encres et les résultats sont rassemblés dans le Tableau 1. Les encres de l'invention possèdent une meilleure fluidité que les dispersions de comparaison. Les documents imprimés obtenus par l'emploi de ces encres ont un éclat, une intensité de couleur et une brillance qui sont bonnes. TABLEAU 1 Viscosité des encres de gravure (Viscosimètre Brookfiela type BM) Viscosité Viscosité (cP) Nombre de Exemple Pigment Symbole du révolutions 6 12 30 60 dispersant Rapport de mélange (Ex.de comp.) Pig.C.I. - - 3530 1520 840 610 jaune 85 Ex. 1 " c 90:10 1400 1100 710 580 2 " c 95: 5 1530 1140 780 560 3 " a 90:10 1480 1120 700 540 4 " h 90:10 1530 1060 680 490 " i 95: 5 1620 1030 650 510 Ex.de comp. Pig. C.I. - - 5380 2790 1800 980 rouge 17 Ex. 6 " a 90:10 2830 1380 820 620 7 " b 95: 5 2530 1320 740 540 8 " e 90:10 2300 1170 620 540 209 " i 90:10 2460 1100 710 510 Ex.de comp. Pig.C.I. - - 6200 3100 1720 1240 rouge 48 Ex. 10 " a 90:10 3300 1320 910 870 11 " d 95: 5 2910 1390 940 830 12 " h 90:10 2690 1310 930 820 Ex.de comp. Pig. C.I. - 870 620 560 520 jaune 34 * Ex. 13 " c 95: 5 650 440 370 310 14 " h 90:10 670 500 410 320 Ex. de comp. Pig. C.I. - - 790 600 550 490 blanc 6* Ex. 15 " b 95: 5 620 460 390 360 16 " f 90:10 510 460 400 310 * Pigments minéraux, utilisés à raison de 25% en poids de l'encre de gravure. Exemple 17 On ajoute un pigment C.I. Bleu 15 à un vernis de résine aminoalkyde pour peinture à cuisson à raison de 6 % en poids et on disperse dans un broyeur à boulets pour obtenir une dispersion de pigment (exemple de comparaison). D'autre part, on disperse le dispersant (g) dans du xylène à l'aide d'un broyeur à frottement de manière à obtenir une dispersion épaisse du disper- sant (g) dans le xylène. On mélange uniformément la dispersion de pigment et la dispersion dans le xylène du dispersant (g) à l'aide d'un dissolveur de manière que le rapport pondéral du pigment C.I. Bleu 15 au dispersant (g) soit de 9:1, puis on mesure la viscosité. On mesure également la viscosité de la dispersion de pigment dans un but de comparaison. Les résultats apparaissent dans le Tableau 2 et montrent que la composition selon l'invention possède une meilleure fluidité. Quand on ajoute la dispersion (g) à la dispersion de pigment à raison de 10 % en poids du pigment de la dispersion et qu'on mélange le tout uniformément dans un dissolveur, la composition résultante possède des effets analogues. Exemples 18 à 38 On disperse divers pigments dans un vernis de résine aminoalkyde pour peinture à cuisson à raison de 6 % (ou 25 % quand les pigments sDnt des pigments minéraux) pour obtenir des dispersions de comparaison. D'autre part, après dispersion des divers pigments, on ajoute respectivement les dispersants des exemples préparatoires 1 à 9 aux dispersions pour obtenir ainsi des peintures selon l'invention. Les dispersions de comparaison et les peintures de l'inven- tion sont soumises à des mesures de viscosité et les résultats apparaissent dans le Tableau 2. Les peintures de résine aminoalkyde selon l'invention ont une bonne flui- dité et une bonne stabilité de cristaux et possèdent en outre de très jolies couleurs et d'excellentes brillance et intensité de couleur quand on forme des films à partir de ces peintures. Pendant le stockage, la viscosité change rare- ment et on peut donc dire que les peintures possèdent une bonne stabilité au stockage. TABLEAU 2 Viscosité des peintures à cuisson en résine aminoalkyde (Viscosimètre Brookfield type BM) Viscosité Viscosité (cP Nombre de Exemple Pigment Symbole du révolutions 6 12 30 60 dispersant Rapportdumélange Ex.de comp. Pig.C.I. - - 8700 6100 3550 2600 bleu 15 Ex. 17 " g 90:10 2530 1820 1190 1050 18 " j 95: 5 2600 1600 1100 970 19 " e 90:10 2180 1240 1010 970 Ex. de comp. Pig.C.I. - 8100 4600 2210 1230 violet 19 Ex. 20 " a 90:10 4760 3230 1700 980 21 " b 90:10 3820 2100 1150 980 22 " k 95: 5 3470 2000 1150 960 23 " e 95: 5 3430 2010 Q100 950 24 i 90:10 3480 2100 1130 970 Ex.de comp. Pig.C.I. - 8900 6300 3800 2700 jaune 48 Ex. 25 " c 90:10 3300 2100 1780 980 26 " c 95: 5 3820 1920 1190 960 27 " h 90:10 3420 1920 1080 910 Ex.de comp. Pig.C.I. - - 2200 1800 1610 1510 rouge 168 Ex. 28 " d 90:10 1080 910 760 590 29 " e 90:10 1120 920 740 580 " f 90:10 1070 810 700 570 Ex.de comp. Pig.C.I. - 3540 1620 980 720 rouge 177 Ex. 31 d 90:10 1540 1020 740 520 32 d 95: 5 1430 1080 710 420 33 " 90:10 1440 1020 740 610 , TABLEAU 2 (suite) Ex-de comp. Pig.C.I. - 8100 4500 2100 1250 rouge 179 Ex. 34 " b 90:10 3890 2100 1100 920 " d 90:10 3550 2100 970 890 x.de comp. Pig.C.I. - - 700 600 520 480 orange 36 Ex. 36 " b 90:10 460 370 300 270 37 c 90:10 410 310 230 210 38 " d 95:-5 420 400 380 290 En ce qui concerne la stabilité de la dispersion, en particulier la stabilité à l'encontre de la séparation des couleurs, phénomène qui pose des problèmes dans la pratique, on effectue le test suivant. On dilue plusieurs des peintures du Tableau 2 avec une peinture de base précédemment préparée et constituée par de l'oxyde de titane dans un vernis de résine aminoalkyde, de façon que le rapportdu pigment à l'oxyde de titane soit de 1/10, ce qui donne une peinture légèrement colorée. On dilue en outre chaque peinture légèrement colorée avec du xylène et on règle à une viscosité de 20 secondes à 250 C en utilisant une Coupelle Ford No. 4, puis on verse dans un tube d'essai et on observe visuellement les chan- gements éventuels apparaissant sur les surfaces de la paroi du tube en verre. Les résultats sont donnés dans le Tableau 3. 258065Y TABLEAU 3 Exemple Rapport Immédiatement 1 jour 1 semaine No. Pigment Dispersant de après déver- après après mélange sement dever- dever- sement sement Ex.de comp. Pigment C.I. - - A x x bleu 15 Ex. 17 " g 90:10 0 0 0 x x Ex.de comp. Pigment C.I. violet 19 Ex. 20 " a 90:10 o O 0 Ex.de comp. Pigment C.I. - - A x rouge 168 Ex. 28 " d 90:10 0 0 Ex.de comp. Pigment C.I. - x x rouge 179 Ex. 35 " d 90:10 e Estimation: o: entièrement uniforme o: légère trainée blanche 4: motif de trainées blanches x: substance blanche entièrement séparée. Il ressort des résultats ci-dessus que les compositions de l'invention sont meilleures que les compositions de comparaison. Exemple 39 On ajoute du pigment C.I. Bleu 15 à une laque de nitrocellulose à raison de 6 % en poids,puis on pétrit sur un broyeur à trois rouleaux et on obtient une dispersion pigmentaire pour comparaison. I Quand on prépare une dispersion pigmentaire comme ci-dessus et qu'on ajoute le dispersant (g) à raison de 5 % en poids (pourcentage interne par rapport au pigment C.I. Bleu 15) immédiatement avant l'achèvement du pétris- sage, on obtient une peinture uniformément mélangée. On soumet la dispersion de comparaison et la peinture à des mesures de viscosité dont les résultats apparaissent dans le Tableau 4 et on peut constater que la fluidité de la peinture de l'invention est meilleure que celle de la dispersion de comparai- son. Quand on répète cette opération, mais en utilisant un broyeur à sable au lieu du broyeur à trois rouleaux, on obtient des résultats similaires. Exemples 40 à 53 On disperse du pigment C.I. Bleu 15 dans une laque de nitrocellulose à raison de 5,5 % en poids pour obtenir une dispersion de comparaison. D'autre part, après la dispersion du pigment C.I. Bleu 15, on ajoute les dispersants de l'invention de manière que la teneur en pigment soit de 5,5 %; on obtient ainsi des peintures. On répète cette opération en utilisant d'autres types de pigments et/ou de dispersants selon l'invention, pour obtenir des dispersions de comparaison et des peintures contenant les dispersants de l'invention. On mesure les viscosités des dispersions et des peintures et on obtient les résultats indiqués dans le Tableau 4. Il ressort des résultats de ce Tableau 4 que les peintures de l'invention ont une meilleure fluidité que les dispersions de comparaison. Quand on forme des films avec les peintures, ceux-ci possèdent une brillance, un éclat et une intensité de couleur parfaitement satisfaisants. TABLEAU 4 Viscosité des peintures de nitrocellulose (Viscosimètre Brookfield du type BM) Viscosité Viscosité (cP) Exemple Pigment Symbole de Nombre de 6 12 30 60 dispersant révolutions Rapport de mélange _ Ex.de comp. Pig. C.I. - 7800 4500 3120 2880 bleu 15 Ex. 39 " g 95: 5 3980 2760 2070 1860 " g 90:10 - 4120 2910 2100 1860 41 " e 90:10 4230 2820 2310 1880 Ex.de comp. Pig.C.I. - - 8900 6010 5430 4960 rouge 123 Ex. 42 " a 85:15 4110 3210 1460 1200 43 " d 90:10 4230 2470 1620 1010 44 " e 95: 5 3130 1720 1200 980 Ex.de comp. Pig.C.I. - 12300 8200 5320 4230 jaune 12 - Ex. 45 " b 90:10 5420 4100 3310 2900 46 " c 90:10 6310 4710 3010 2770 47 " c 80:20 5810 4310 3020 2800 Ex.de comp. Pig.C.I. - - 2300 2010 1800 1650 orange 168 Ex. 48 " b 90:10 1230 920 680 610 49 " c 90:10 1310 980 880 710 " c 90:10 1210 980 730 620 Ex.de comp. Pig. C.I. - - 13400 11000 6280 4990 noir 177 Ex. 51 " g 95: 5 6920 5610 4720 3910 52 " g 90:10 7100 6210 5230 4700 53 " f 85:15 8910 6310 4370 4200 On stocke certaines de ces dispersions et peintures à 50 C pendant 3 mois, puis on mesure la viscosité. Les résultats sont indiqués dans le Tableau qui montre que les peintures de l'invention ont une meilleure stabilité au stockage. TABLEAU V Viscosité immédiate et 3 mois après préparation des peintures de nitrocellulose (Viscosimètre Brookfield du type BM) Symbole Rapport Viscosité Viscosité (cP Pigment du de Nombre de disper- mélange révolutions 6 12 30 60 sant Ex.de comp.Pig.C.I. _ _ Immédiatement7800 4500 3120 2880 bleu 15 " -__ 3 mois 12300 7560 5230 3210 après Ex. 39 " g 95: 5 Immédiatement3980 2760 2070 1860 "n "n Ad 3 mois 4120 2900 2130 1910 après Ex.de comp. Pig.C.I. - - Immédiatement 8900 6010 5430 4960 rouge 123 r _ _ 3 mois 13000 6200 6300 5210 après Ex. 43 d 90:10 Immédiatement 4230 2470 1620 1010 2 5 " 3 mois 4330 2590 1690 1330 après Ex.de comp. Pig.C.I. - Immédiatement 2300 2010 1800 1650 orange 36 3 mois "- 3 mois 9300 7600 6200 5310 apres Ex. 48 b 90:10 Immédiatement 1230 920 680 610 it 3 mois apè 3 mois 1290 960 690 650 - apres Exemple 54 Peinture aminoacrylique à cuisson: On disperse un pigment C.I. Orange 36 dans un vernis de peinture amino- acrylique à cuisson à raison de 6 % pour obtenir un vernis de comparaison. D'autre part, après dispersion du pLgment Orange 36, on ajoute le dispersant (c) de sorte que le rapport du dispersant (c) au pigment Orange 36 soit de /90. On compare les peintures sur le plan de la fluidité et on constate que la peinture de l'invention est bien meilleure que la peinture de comparaison. En outre, on dilue chacune des peintures ci-dessus avec une base de pein- ture à l'aluminium précédemment préparée à partir d'un vernis de peinture aminoacrylique, de manière que le rapportdu pigment à l'aluminium soit de 1/5. La peinture de l'invention possède une couleur très vive et une bonne brillance. Exemple 55 Vernis de peinture d'uréthane: On dispersedu pigment C.I. Jaune 95 dans un vernis de peinture d'uréthane en une quantité de 10 % pour obtenir une peinture de comparaison. D'autre part, après dispersion du jaune 95, on ajoute le dispersant (c) en un rapport du dispersant au Jaune 95 de 10/90 pour obtenir une peinture selon l'invention. On compare ces peintures du point de vue de la fluidité et de l'état du film, et on constate que la peinture de l'invention présente une meilleure fluidité et conduit à un film de meilleure brillance. Exemple 56 Encre pour Offset en résine phénolique modifiée à la colophane: On disperse du pigment C.I. Rouge 53 dans un vernis d'encre pour Offset en résine phénolique modifiée par la colophane en une proportion de 30 % pour obtenir une encre de comparaison. D'autre part, après dispersion du pigment C.I. Rouge 53, on ajoute le dispersant (a) à la dispersion de sorte que le rapport du dispersant (a) au Rouge 53 soit de 15/85, ce qui donne une encre pour offset selon l'invention. On compare ces encres sur le plan de la fluidité en utilisant un viscosimètre à plaques parallèles. On constate que l'encre selon l'invention est bien meilleure que l'encre de comparaison. REVENDICATIONS 1. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (1): N (1) Q 0 X-NH- l- -Y 1- (CH2)m-N (1 R2 Z dans laquelle Q représente un reste de colorant ou pigment organique; R3.R3 X représente une liaison directe, -CH2-, -CONH _ S02NHJ _, R _cy-2 (5fl ou -CH2NHCOCH2NH 3-, o R3 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy ou un atome d'halogène; Y1 représente -NH- ou -O-; Z représente un radical hydroxyle, alcoxy ou -Y2(CH2) -N-R1 o Y représente -NH- ou -O-, ou -NH-X-Q quand n = 1; R1 et R2 représentent chacun indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou sont combinés pour former un hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote; m est un nombre entier de 1 à 6; et n est un nombre entier de 1 à 4. 2. Dispersant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le reste du colorant ou pigment organique représenté par Q dans la formule (1) est choisi parmi les restes de colorantsou.pigments d'anthraquinone, azoiques, de phtalocyanine, de quinacridone, de dioxazine, d'anthrapyrimidine, d'anthan- throne, d'indanthrone, de falvanthrone, de pyranthrone, de périnone, de péry- lène et de thioindigo. 3. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (2) : R N NH- (CH 2) mN Q - NH Iy R2(2) N N NYN / R 1 R NH-(CH)- N 2 m R2 n dans laquelle Q représente un reste d'un colorantou pigment organique, m est un nombre entier de 1 à 6, n est un nombre entier de 1 à 4, et R1 et R2 repré- sentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou forment conjointement un hétérocycle contenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. 4. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (3) R N 0-(CH2)m N Q - J'- N H2 / %R2 (3) NN R 0 -(CH2) -Ns R2n dans laquelle Q représente un reste d'un colorant ou pigment organique, m est un nombre entier de 1 à 6, n est un nombre entier de 1 à 4 et R1 et R2 repré- sentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou forment conjointement un hétérocy le contenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. 5. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (4): 3a R N NH-(CH2)-N Q-NH ' Ne 2 R2 (4) NH-Q dans laquelle Q représente un reste d'un colorant ou pigment organique, m est un nombre entier de 1 à 6, et R1 et R2 représentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou forment conjointement un hétérocycle con- tenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. 6. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (5) R N NH-(CH)-N. ' Q -So 2NH NH 2m 2(5) R NH-(CH2)m-NC R2 n dans laquelle Q représente un reste d'un colorant ou pigment organique, m est un nombre entier de 1 à 6, n est un nombre entier de 1 à 4 et R1 et R2 repré- sentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou forment conJointement un hétérocycle contenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. 7. Dispersant de pigment, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (6) R NH-(CH)-N Q-- CH2NHCOCH 2NH NH R2 (6) _35_ N-..l., N N R N3-.(CH)-N 2 m N dans laquelle Q représente un reste d'un colorant-ou pigment organique, m est un nombre entier de 1 à 6, n est un nombre entier de 1 à 4 et R et R2 repré- sentent indépendamment un radical alkyle substitué ou non substitué ou forment conjointement un hétérocycle contenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome d'oxygène ou de soufre. 8. Composition de pigment, caractérisée en ce qu'elle comprend un pigment et un dispersant de pigment de formule (1) utilisé à raison de 0,1 à 30 parties en poids pour 100 parties de pigment, ce dispersant de pigment de formule (1) étant tel que défini dans la revendication 1.