FR 2583517 A1 19861219 FR 8509238 A 19850618 La présente invention se rapporte à un procédé de mesure en continu du pouvoir calorifique supérieur d'un gaz combustible au moyen d'un calori- mètre comportant autour d'une cheminée centrale logeant un brûleur et des moyens de son alimentation à pression et débit déterminés deux cellules annulaires et concentriques, la paroi externe de la cellule externe étant pourvue en moyens d'échange de chaleur pour la régulation de sa tempéra- ture, lesquelles cellules concentriques séparéees par une cloison annulaire parallèle aux parois de cellules sont reliées à un capteur de pressions différentielles. Un calorimètre de ce type est connu du brevet français n0 81 18722 au nom conjoint de ONERA et de la déposante. Dans un tel calorimètre, les cellules interne et externe ont des épaisseurs faibles par rapport v leurs longueurs, ce qui permet de considérer que le gradient de température s'installant dans ces cellules est sensiblement normal aux parois, c'est à dire sensiblement radial, les cellules étant concentriques et annulaires. De ce fait, les courants de convection sont pratiquement inexistants et le flux thermique traverse le calorimètre en direction sensiblement ra- diale sans être perturbé par des mouvements ascendants et descendants du type de convection. La mesure du flux thermique s'effectue au moyen d'un thermomètre diffé- rentiel à gaz basé sur le phénomène que, lorsque deux cellules remplies d'un même gaz et séparées par une cloison présentant une certaine résistance thermique sont traversées radialement par un flux thermique induisant une élévation de température dans les cellules, la différence de l'intégrale volumique des températures dans chaque cellule est proportionnelle au flux calorifique dégagé par la combustion au niveau du brûleur d'un gaz com- burant et donc la différence des pressions existant dans chaque cellule est elle même proportionnelle à ce flux selon l'égalité: àP = K1A& = K2f, o à8 est la différence de températures moyennes dans les cellules et le flux calorifique dû au gaz carburant. Toutefois, lorsqu'il s'agit de mesurer le pouvoir calorifique supérieur d'un gaz, à savoir le flux total émis par la combustion de ce gaz, il faut veiller à ce que le bilan thermique de l'opération prenne très exactement en compte en totalité la chaleur latente de condensation de l'eau formée par la combustion du gaz, et rien que cette chaleur latente, et ne soit pas faussé par des phénomènes parasites, tels que la prise en compte de la chaleur latente de condensation de l'eau qu'aurait contenu et abandonné au cours de l'opération l'air comburant initial ou de la non condensation d'une partie de l'eau formée par la combustion et due à la non saturation de l'air de combustion. Dans ce cas, on peut poser: AP = K3.qg.PCSg, o qg est le débit du gaz combustible et PCSg le pouvoir calorifique supérieur du gaz, à condition qu'il n'y ait pas d'erreur d'échange. Le procédé selon l'invention est donc caractérisé en ce qu'on maintient le rapport de la température de sortie de gaz brûlés à celle de gaz d'en- trée sensiblement voisin à 1 et le degré de saturation de l'air comburant d'alimentation du brûleur à la limite de la saturation en eau, de façon à prendre en compte en totalité la chaleur latente de condensation de l'eau formée par la combustion et de mesurer le flux calorifique total émis par la combustion du gaz. En effet, le maintien de la température de sortie de gaz brûlés très proche de la température d'entrée de gaz d'alimentation et le maintien du degré de saturation dé l'air à la limite de la saturation s'opposent efficace- ment à toute erreur de bilan thermique qui pourrait être due - soit à un apport d'humidité intempestif dans l'air comburant amenant un excès de condensation, - soit à un défaut de saturation de l'air comburant amenant un manque de condensation, - soit à un mauvais rapport des températures entrée/sortie de gaz amenant une surcondensation ou une souscondensation. En maintenant le rapport de températures de gaz voisin à 1, on annule l'influence de l'eau contenu dans l'air, de sorte que c'est la même satu- ration qu'on retrouve dans les gaz de sortie. Ainsi, on ne fait condenser que l'eau formée par la combustion dont la chaleur latente est prise en compte dans le calorimètre. De préférence, le rapport de la température de sortie de gaz brûlés à celle de gaz d'entrée est maintenu à une valeur legèrement supérieure à 1, par exemple pouvant varier entre 1,02 et 1,05, pour que, malgré la contraction du volume de gaz à la suite de la combustion, la totalité de la vapeur d'eau apportée par l'air comburant saturé soit conservéeà l'état de vapeur dans les gaz brûlés de sortie, sans subir de condensation et ne se trouve condensée que la quantité exacte d'eau formée par la combustion. En effet, si le volume de gaz réduit à la suite de la combustion gardait la même température, par exemple 400C, que sa température d'entrée, on aurait une condensation d'eau supplémentaire pour que la saturation en eau soit conservée, ce qui fausserait le résultat de la mesure. En main- tenant la température de sortie de gaz à une valeur legèrement supérieure à celle d'entrée de gaz, par exemple à 41,5 C, on évite ce supplément parasitaire d'eau condensée, qui passant pour de l'eau formée au cours de la combustion fausserait les résultats. Ce rapport sera déterminé par le calcul à partir de données de débits de gaz et d'air, de la température d'entrée et des tables de pressions partielles de vapeur d'eau, de façon à ce que la température de sortie 0 de gaz brûlés soit telle, que soit évité tout supplément de condensation due à la contraction du volume de gaz. Une autre erreur qu'il s'agit d'éviter de commettre est l'erreur d'échange thermique variable dans le temps. En effet, lorsque le pouvoir calori- fique supérieur du gaz varie, par exemple d'un gaz de référence à un gaz échantillon, les pertes thermiques varient également dans le temps et faussent la mesure. Pour annuler de tels effets, on opère selon l'invention à flux thermique constant par recours à une méthode de zéro qui permet de plus de s'affranchir des non linéarités éventuelles du capteur de pression servant à mesurer la valeur du flux. En consequence, selon une autre caractéristique de l'invention, le procédé est caractérisé en ce qu'on alterne les périodes de mesure du pouvoir ca- lorifique du gaz échantillon PCSg avec les périodes d'étalonnage par la mesure du pouvoir calorifique connu d'un gaz de référence PCSr en effectu- ant les mesures des flux calorifiques selon une méthode de zéro, en rame- nant pour chaque mesure la valeur du flux calorifique à une valeur déter- minée constante par apport d'une énergie calorifique complémentaire Wg et Wr fournie par une résistance additionnelle de chauffe, de façon à ce que, les débits de gaz qg et qr étant constants, en égalisant les flux calori- fiques émis en phase d'étalonnage et en phase de mesure selon l'équation: qr PCSr + Wr = q9 g.PCSg + Wg la valeur du pouvoir calorifique supérieur du gaz échantillon Wr- Wg PCSg= PCSr + q g s'exprime en fonction de valeurs mesurées d'énergies calorifiques complé- mentaires d'apport extérieur Wr et Wg, s'affranchissant ainsi des erreurs dues aux non linéarités du capteur de pressions différentielles. Ainsi, l'égalité des flux calorifiques est réalisée en pilotant la puissance W de la résistance additionnelle pour maintenir constant le signal du cap- teur de pression différentielle. Selon un mode de réalisation préféré, on amène dans la phase d'étalonnage la valeur du flux total transmis à une valeur constante c en ajoutant au flux émis par la combustion du gaz de référence fcr un complément d'énergie calorifique Wr et en maintenant le rapport des tem- pératures de sortie de gaz brûlés et celle des gaz d'entrée par les moyens d'échange de chaleur dont est pourvue la paroi externe de la cellule ex- terne à une valeur voisine de 1 et, dans la phase de mesure, on ramène la valeur du flux total transmis à la même valeur Qc par apport complémen- taire d'énergie calorifique Wg s'ajoutant au flux émis par la combustion du gaz à mesurer fcg. De préférence, l'égalité des flux réalisée au cours de l'étalonnage et au cours de la mesure est contrôlée par les mesures de pressions différen- tielles AP du capteur relié aux deux cellules du calorimètre, de façon à maintenir AP à une valeur constante de consigne au cours des deux mesuret La constance du débit volumique de gaz combustible pendant les phases d'éta- lonnage et de mesure est assurée par l'emploi d'une pompe volumétrique de précision, alimentée en gaz à pression régulée, immergée dans un bain de température régulée et dont la vitesse est pilotée par une alimentation électronique de très haute stabilité, la connaissance précise de la pression, de la température, de la vitesse et de la cylindrée de la pompe assurant la connaissance précise du débit de gaz. La présente invention a également pour objet une installation de mesure en continu du pouvoir calorifique supérieur d'un gaz combustible comprenant un calorimètre comportant autour d'une cheminée centrale logeant un brû- leur et des moyens de son alimentation en gaz combustible et en air com- burant à pression et débit déterminés, deux cellules annulaires et concen- triques, la paroi externe de la cellule externe étant pourvue de moyens d'échange de chaleur, lesdites cellules concentriques séparées par une cloison annulaire parallèle aux parois de cellules sont reliées à un cap- teur de pressions différentielles, pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus et qui est caractérisée en ce que la cheminée centrale est fermée au sommet o débouche l'entrée d'un serpentin qui entoure la paroi externe de la cheminée et débouche à son extrémité opposée à l'ex- térieur du calorimètre pour l'évacuation des gaz brûlés, une sonde de tem- pérature étant logée au contact des gaz brûlés de sortie et une autre sonde au contact-des gaz d'entrée, lesdites sondes étant reliées à une unité de calcul pour le traitement de leurs signaux, ladite unité de cal- cul étant munie de moyens pour actionner un circuit de chauffe de l'échan- geur dont est pourvue la paroi externe de la cellule externe. De préférence, la partie inférieure du serpentin est logée dans un échan- geur indirect de chaleur muni de moyens de circulation à contre-courant pour les gaz d'alimentation du brûleur. Par une telle disposition, on contribue à favoriser la constance d'un rapport déterminé voisin de 1 des températures des gaz de sortie et d'entrée. Selon une autre caractéristique de l'installation, une pompe volumétrique reliée, d'une part à une conduite d'arrivée de gaz de référence et du gaz échantillon munie d'un régulateur à pression constante et, d'autre part, au brûleur du calorimètre et un humidificateur d'air relié, d'une part, à une conduite d'arrivée d'air munie d'un régulateur de débit et, d'autre part, au tube central du calorimètre, sont plongés dans un bain thermosta- té. Selon une autre caractéristique de l'installation, une résistance élec- trique de chauffe.est logée dans la cheminée centrale du calorimètre et les deux cellules du calorimètre sont reliées par des tubulures à un cap- teur de pressions différentielles associé à une unité de calcul munie de moyens pour actionner un circuit de commande de la puissance fournie à ladite résistance de chauffe. Afin d'éviter les pertes de flux thermique par conductance thermique, on fait de préférence déboucher le tube alimentant le brûleur dans la partie supérieure de la cheminée centrale. D'autres particularités de l'invention apparaitront à la lumière de la description d'un mode de réalisation de l'installation présenté à titre d'exemple et illustré par des dessins, dont la figurer représente le calorimètre en coupe axiale et la figure 2 un schéma général de l'installation. Le calorimètre comporte deux cellules annulaires et concentriques. La cel- lule extérieure de référence 1 possède une double paroi extérieure 2, dans laquelle circule l'eau d'échange externe introduite par une conduite 3, guidée en spirale au moyen d'une chicane 4 logée dans la double paroi' et évacuée par une conduite 3a. Cette eau sert à maintenir la température de la paroi externe de la cellule 1 à une valeur de référence constante. La cellule intérieure de mesure 5 est séparée de la cellule de référence 1 par une paroi annulaire 23, les deux cellules étant placées sur un socle 6. Dans l'axe longitudinal de la cellule de mesure 5 est placée une cheminée tubulaire 7 dont une extrémité repose sur le socle 6 et l'autre est fermée par un capuchon 8. L'intérieur du capuchon 8 communique avec un serpentin 9 enroulé autour de la paroi extérieure de la cheminée 7 et servant à éva- cuer les produits de combustion vers la sortie au moyen de la conduite 10 aménagée dans le socle 6 et logeant une sonde thermique 12 permettant de mesurer la température de sortie de gaz Ts. A l'intérieur de la cheminée, déboucje à sa partie supérieure l'arrivée du gaz combustible par la con- %L'air comburant arrive par -a-conduite 13 logée dans le soce duite 11 ménagee dans le socle4et rentermant une sonde de température 14 permettant de mesurer la température de l'air d'entrée Te et passe dans un échangeur de chaleur,représenté par la gaine 15, à contre-courant de gaz brûlés circulant dans un serpentin I5a, qu'il quitte par une ouverture 16 pour pénétrer à l'intérieur de la cheminée 7. 0 Deux canaux 17 et 18 débouchant respectivement dans la cellule 1 et dans la cellule 5 et traversant le socle 6 sont reliés à un capteur de pression différentielle permettant la mesure de AP. A la partie supérieure de la cheminée 7, entourant le tube 1I d'arrivée de gaz combustible, est placée une résistance électrique 19 qui reliée à une alimentation par des fils d'amenée de courant 20 sert à maintenir le flux calorifique constant. Un éclateur d'allumage 21 alimenté par des fils d'amenée de courant 22 est placé au dessus de l'extrémité du brûleur 11. L'installation complète représentée à la figure 2 comprend le calorimètre décrit précédemment, dont la construction est simplifiée pour la clarté du dessin. Son alimentation en gaz et en air comprend deux conduites 31 et 32 qui traversent un bain de stabilisation de température de gaz, par exemple un bain d'huile 33, dont la température est commandée au moyen d'une sonde de température 34 et d'un régulateur 34a et d'une résistance chauffante 35 et qui est brassé au moyen d'un système d'agitation 36 entrainé par un moteur 37. Sur le circuit de gaz (conduit 31), on trouve une vanne 38 commandée par un régulateur de pression comprenant un capteur de pression 40a et un régu- lateur 40, un réservoir 39 et une pompe volumétrique de haute précision 41 reliée au conduit d'arrivée du gaz dans le calorimètre. La pompe 41 est une pompe rotative dont la vitesse de rotation est commandée par des moyens d'alimentation en courant stables et de précision connus, par exemple un générateur électronique. Le circuit d'air ( conduit 32) comprend une vanne 38a commandée par un régulateur de débit 38b et un-humidificateur 42 assurant la saturation d'air. Le circuit d'eau de l'échangeur externe 2 du calorimètre conduit celle-ci par la conduite 3, puis par un bac agité 43 dont la température est régulée au moyen d'une sonde de température 45 et d'un régulateur 45a mesurant la température de l'échangeur externe 2 et commandant une résistance chauffante 44 placée dans le bac 43. La pression différentielle aP est mesurée au moyen d'un capteur 46 qui commande, grâce à un régulateur 46a, la résistance de chauffage 19 placée à l'intérieur de la cheminée 7. Une unité d'électronique de conditionnement et d'acquisition, munie d'un microcalculateur, non représentée, reçoit des informations relatives à la pression de la pompe volumétrique 41, à la température du bain de stabi- lisation de température des gaz, à la pression différentielle dP des cel- lO lules 1 et 5, à la température de l'échangeur externe et aux températures d'entrée Te du brûleur et de sortie Ts des gaz brûlés et actionne les vannes de débit de gaz 38 et d'air 38a, les circuits de chauffage du bain , du bac d'eau 44 et de la résistance chauffante 19 placée au dessus du brûleur, en utilisant les algorithmes de régulation assurant les fonctions de régulation des organes respectifs. Au cours de la phase d'étalonnage, on commute le gaz de référence sur l'appareil, qui en brûlant fournit une puissance calorifique-de référence qr. PCSr. La résistance additionnelle 19 est alimentée de telle sorte, que la puissance totale produite soit égale à une valeur prédéterminée. Elle apporte une puissance calorifique supplémentaire Wr Lorsque l'appareil est stabilisé, on s'assure que la température Ts de gaz de sortie est sensiblement voisine ou legèrement supérieure à la tem- pérature Te d'entrée de gaz selon un un rapport prédéterminé voisin de 1, en modifiant la température de l'échangeur externe 2 de façon à réduire le rapport Ts/Te à la valeur voulue, compte tenu du souci d'éviter le supplé- ment de l'eau condensée dû à la contraction du volume de gaz, dont il a été question précédemment, Pour le gaz naturel de qualité courante et pour une température de gaz d'entrée de 40 C, on maintiendra à l'aide du circuit d'échangeur externe 2 la température de gaz de sortie aux environs de 41,5 C (rapport Ts/Te d'environ 1,027). On observe la pression différentielle 4P, qui étant proportionnelle au flux calorifique, conduit à la formule: P = (qr.PCS + Wr) K3 r r r 3' Pour déterminer le pouvoir calorifique inconnu d'un gaz, on commute l'en- trée des gaz et pour maintenir la pression différentielle CP égale à la pression différentielle observée au cours de l'étalonnage, on doit agir sur la puissance W délivrée par la résistance additionnelle 19. En d'autres g mots, l'égalité des flux calorifiques émis lors de la phase d'étalonnage et de la phase de mesure est réalisée en pilotant la puissance additionnelle de la résistance 19 pour maintenir à la même valeur le signal du capteur 46 de pression différentielle. Lorsque la stabilisation de l'appareil est atteinte, on mesure cette puissance. La valeur du pouvoir calorifique supérieur du gaz mesuré sera calculée selon: W. W PCSg = PCSr + rq9. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits, elle comprend également des variantes susceptibles d'être apportées par tout homme de l'art. REVENDICATIONS. 1. Procédé de mesure en continu du pouvoir calorifique supérieur d'un gaz combustible au moyen d'un calorimètre comportant autour d'une cheminée centrale logeant un brûleur et des moyens d'alimentation du brûleur à pression et débit détérminés, deux cellules annulaires et concentri- ques (1,5), la paroi externe (2) de la cellule externe (1) étant pourvue en moyens d'échange de chaleur pour la régulation de sa température, lesquelles cellules concentriques séparées par une cloison annulaire (23) parallèle aux parois de cellules sont reliées à un capteur de pression différentielle (46), caractérisé en ce qu'on maintient le rapport de la température de sortie Ts de gaz brûlés à celle Te de gaz d'entrée à une valeur sensiblement voisine de 1 et le degré de saturation de l'air comburant d'alimentation du brûleur à la limite de saturation en eau, de façon à prendre en compte en totalité la chaleur latente de conden- sation d'eau formée par la combustion et à mesurer le flux calorifique total émis par la combustion du gaz. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en cequ'on maintient la température de sortie Ts de gaz brûlés à une valeur legèrement supérieure à celle de gaz d'entrée de l'ordre d'un ou deux degrés, pour que, malgré la contraction du volume de gaz à la suite de la combustion, la totalité de la vapeur d'eau apporté par l'air comburant saturé soit conservée à l'état de vapeur dans les gaz de sortie sans subir de con- densation et ne se trouve condensée que la quantité exacte d'eau formée par la combustion. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on alterne les périodes de mesure du pouvoir calorifique du gaz échantillon PCS g avec les périodes d'étalonnage de mesure du pouvoir calorifique PCSr connu d'un gaz de référence, en effectuant les mesures desflux calori- fiques selon une méthode de zéro, en ramenant pour chaque mesure la valeur du flux calorifique à une valeur constante de consigne par apport d'une énergie calorifique supplémentaire Wr et W 9, de façon à ce que, les débits de gaz qg et qr étant constants, en égalisant les flux calo- rifiques émis en phase d'étalonnage et en phase de mesure selon l'aqua- tion: qr' PCSr + Wr = qg PCSg+ Wg, la valeur du pouvoir calorifique supérieur du gaz échantillon Wr - Wg PCSg PCSr + q- g s'exprime en fonction de valeurs mesurées d'énergies calorifiques supplémentaires d'apport extérieur Wr et Wg, s'affranchissant ainsi des erreurs dues aux non linéarités du capteur de pression différen- tielle. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dans la phase d'étalonnage on amène la valeur du flux total émis par la com- bustion de gaz de référence à une valeur de consigne par apport complé- mentaire d'énergie calorifique, en maintenant le rapport des tempéra- tures de sortie de gaz brûlés et de gaz d'entrée à une valeur constante par les moyens d'échange de chaleur dont est pourvue la paroi externe (2) de la cellule externe (1) et que dans la phase de mesure, on ramène la valeur du flux total émis à la même valeur de consigne par apport com- plémentaire d'énergie calorifique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'égalité des flux calorifiques réalisée au cours de l'étalonnage et au cours de la mesure du gaz échantillon est contrôlée par les mesures de pressions différentielles4P au moyen d'un capteur (46) relié.aux deux cellules (1,5) du calorimètre, de façon à maintenir AP à une valeur constante de consigne au cours de ces deux mesures. 6. Installation de mesure en continu du pouvoir calorifique supérieur d'un gaz combustible, comprenant un ealorimètre comportant autour d'une che- minée centrale (7) logeant un brûleur (11) et des moyens d'alimentation du brûleur en gaz combustible et en air (13) comburant à pressions et débits détérminés, deux cellules annulaires et concentriques (1,5), la paroi externe (2) de la cellule externe (1) étant pourvue de moyens d'échange de chaleur, lesdites cellules concentriques séparées par une cloison annulaire (23) parallèle auxparois de cellules sont reliées à un capteur de pression différentielle (46), pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la cheminée centrale (7) est fermée au sommet o débouche l'entrée d'un ser- pentin (9) qui entoure la paroi externe de la cheminée (7) et débouche à son extrémité opposée à l'exterieur du calorimètre pour l'évacuation' (10) des gaz brûlés, une sonde de température (12) étant logée au contact de gaz brûlés, une sonde de température (14) au contact des gaz d'entrée, les signaux de mesure de ces sondes étant transmis à une unité de cal- cul qui actionne un circuit de chauffe (44) de l'échangeur de chaleur dont est pourvue la paroi externe (2) de la cellule externe (1). 7. Installation selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'une pompe volumétrique (41) reliée, d'une part à une conduite d'arrivée du gaz (31) de référence et du gaz échantillon, munie d'un régulateur à pression constante (40) et, d'autre part, au brûleur (11) du calorimètre et un humidificateur (42) d'air relié, d'une part, à une conduite (32) d'arri- vée d'air munie d'un régulateur de débit (38b) et, d'autre part, à la cheminée centrale (7) du calorimètre, sont plongées dans un bain ther- mostaté (33). 8. Installation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce qu'une résistance électrique de chauffe (19) est logée dans la cheminée (7) du calorimètre et en ce que les deux cellules (1,5) du calorimètre sont reliées par des tubulures (17,18) à un capteur de pression différentielle. , (46) associé à une unité de calcul qui actionne un circuit de commande A de la puissance fournie à ladite résistance électrique de chauffe. 9. Installation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que le tube (11) alimentant le brûleur en gaz combustible débouche à la partie supérieure de la cheminée centrale (7). 10. Installation selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée en ce que la partie inférieure du serpentin (9) traverse un échangeur de cha- leur (15) à contre-courant de l'air d'alimentation du brûleur. 11. Installation selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisée en ce que la pompe volumétrique (41) est commandée par un système d'alimen- tation électrique stable et de précision connue.