FR 2580478 A1 19861024 FR 8505820 A 19850417 La présente invention concerne des dispositifs de traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, notamment des peignes ou des brosses dont les parties destinées à entrer en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu sont constituées d'une matrice macromoléculaire incorporant une substance active libérée par contact et/ou frottement sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, et un procédé pour leur fabrication. Des brosses à usage cosmétique pour les soins de la chevelure ont déjà été proposées sous des formes diverses. En particulier, il a été décrit des brosses ou des peignes creux dans lesquels un liquide parvient au niveau des cheveux et/ou du cuir chevelu par des canaux prévus dans les picots ou dans les dents. Il a été également décrit des systèmes macromolécu- laires à libération lente d'une substance telle qu'un pesti- cide ou un parfum, utilisés notamment pour des colliers insecticides pour chiens et chats, ou des boucles d'oreilles pour bovins ou des parfumeurs d'ambiance. La substance active migre de l'intérieur du support macromoléculaire à sa surface o elle forme une mince pellicule. Il s'établit un équilibre entre la tension de vapeur de la substance autour du système et la concentration dans le support plastique. La migration de la substance de l'intérieur du support vers l'extérieur est extrêmement lente et est accélérée par l'élimination de la pellicule superficielle, par exemple par frottement. Dans le cas des boucles d'oreilles insecticides, il y a donc élimination continue de l'insecticide grace au frottement de la boucle contre les poils de l'animal lors des mouvements de celui- ci, mouvements favorisant la migration de l'insecticide sur tout le corps de l'animal. - 2580478 La pellicule superficielle est constamment balayée par les poils et se reforme automatiquement, permettant ainsi une administration continue qui supplée au fait que les quan- tités d'insecticide éliminées sont très faibles. Le principe de l'activité était donc l'élimination permanente par frottement de la matière active a la surface de la matrice plastique, la couche superficielle de matière active se renouvellant en permanence. Dans le cadre de la présente invention, un principe différent est décrit puisque le frottement provoquant l'élimination de la matière active sur le lieu o elle doit agir est discontinu. De plus, la présente invention ne concerne pas la lutte contre les parasites externes, mais soit la lutte contre des troubles du cuir chevelu ou des cheveux, soit des buts cosmétiques. Les traitements des cheveux et/ou du cuir chevelu ont des buts divers dont les principaux sont: a) lutte contre les pellicules, la séborrhée ou le psoriasis, b) lutte contre la chute des cheveux et aide à la repousse, c) conditionnement du cheveu dans un but cosmétique. La réalisation de ces objectifs nécessite en général la mise en oeuvre d'opérations longues comme des shampooings, des applications de lotion ou de crème. En conséquence, le rythme de soins est discontinu et défavorable à 1l'obtention de résultats rapides et défini- tifs, dans les cas a) et b) ou à l'obtention de résultats stables dans le temps ou facilement et rapidement renouve- lables dans le cas c). Il est par exemple bien connu que des shampooings anti-pelliculaires induisent des "effets rebonds", c'est- à-diré qu'après un shampooing l'état de la chevelure se trouve momentanément amélioré, mais que les pellicules réapparaissent en quantité plus importante qu'avant le shampooing, quelques jours après celui-ci. Dans le domaine de la lutte contre la chute des cheveux, un facteur essentiel est la régularité et la fréquence des traitements. Dans le domaine cosmétique également, les agents facilitant le coiffage, le démêlage, le fixage, ou le laquage des cheveux, les agents fortifiant ou épaississant les cheveux ou modifiant la texture, la couleur, l'aspect ou en général le conditionnement des cheveux ont des ef- fets éphémères. La régularité et la fréquence du traite- ment sont donc essentielles. Afin de permettre une application aisée, pratique et efficace c'est-àdire régulière et en quantité suffisante de substance active sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, la présente invention propose un disposi- tif de traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu carac- térisé en ce que sa (ses) partie (s) destinée (s) à entrer en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu en vue du traitement est (sont) constituée(s) d'une matrice macromoléculaire incorporant au moins une substance active apte à migrer vers la surface de la matrice et à être relarguée par contact et frottement avec les cheveux et/ou le cuir chevelu,et éventuellement un ou des plas- tifiants. La surface de la matrice macromoléculaire-incor- porant la substance active vient frotter contre les cheveux et/ou le cuir chevelu lors du brossage et assure une répartition en profondeur dans la chevelure. Entre deux brossages ou coiffages, une nouvelle couche de substance active se forme à la surface de la matrice macromoléculaire. L'efficacité du traitement tient au fait qu'une quantité suffisante de substance active est maintenue dans la chevelure ou sur le cuir chevelu grâce à la fréquence usuelle du traitement c'est- &-dire des coiffages ou brossages, à l'aide d'un disposi- tif selon l'invention. Il s'agit notamment de brosses ou de peignes à cheveux, mais également de tout dispositif destiné aux soins des cheveux et/ou du cuir chevelu, comme des bigoudis, barrettes, et tous les accessoires amovibles ou non du ma- tériel utilisé usuellement dans le domaine de la coiffure. La durée d'activité des dispositifs selon l'invention, une fois sortis de leur emballage étanche,dépendra de la durée d'élimination de la substance active utilisée. La durée d'activité,qui peut facilement atteindre plusieurs mois, reste fonction de la nature de la substance active particulière utilisée. Les dispositifs selon l'invention peuvent également comporter des parties non-actives qui peuvent améliorer l'esthétique, et sont destinées à la manipulation ou à la préhension de ces dispositifs. Il s'agit de manches, de poignées, de supports ou d'embouts constitués d'une matière quelconque. Les parties non-actives, en particulier quand elles sont composées d'un polymère solide, sont avantageusement sensiblement isolées des parties actives, c'est-à-dire les parties constituées d'une matrice macromoléculaire incorporant la substance active, ceci afin d'éviter une diffusion de la substance active dans le polymère compo- sant la partie non-active. Les parties actives destinées au contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu sont constituées d'une matrice macromoléculaire incorporant une substance active. La substance active est composée d'un ou plusieurs agents actifs en association. Ces agents actifs migrant de l'intérieur de la matrice vers l'extérieur progressive- ment jusqu'à formation d'une pellicule superficielle qui limite alors la migration tant qu'elle n'a pas été éliminée par frottement, lors du coiffage des cheveux par exemple. La matrice macromoléculaire est de préférence formée par un polymère synthétique organique mais on peut également utiliser des polymères naturels (biopolymères), des polymères inorganiques, des polymères semi-synthétiques ou des élastomères synthétiques, dont on donnera plus loin des exemples. Sans que cela soit toujours nécessaire, la matrice macromoléculaire comporte en général un plasti- fiant. Il peut s'agir de plastifiants usuels dans le domai- ne des polymères, mais le (les) plastifiant (s) est (sont) utilement choisi(s) comme faisant partie de la substance active. Comme on le verra plus loin, certains des agents actifs utiles selon l'invention pour le traitement des cheveux et/ou le cuir chevelu, ont en outre des propriétés plastifiantes. Il n'est donc pas nécessaire d'incorporer à la matrice de plastifiant stricto sensu, c'est-à-dire ne possédant que la propriété plastifiante, et de ce fait, on peut incorporer selon l'invention une plus grande quantité d'agents actifs, dont certains jouent donc le rôle de plastifiant. Comme exemples de substances macromoléculaires utilisables selon l'invention, on peut citer des polyolé- fines (polyethylène, polypropylene, copolymêres d'éthylène et propylène, par exemple), des polyacrylates (polymères et copolymêres d'acrylate de méthyle, d'acrylate d'éthyle, de métacrylate de méthyle, de métacrylate d'éthyle, par exemple), des polymères de composés vinylique ( du polys- tyrène ou du divinylbenzène polymérisé, par exemple), des esters de polyvinyle, des halogénures de polyvinyle (du chlorure de polyvinyle), des acétates polyvinyliques (du butyral polyvinylique, par exemple), des composés de vinylidène (du chlorure de polyvinylidène, par exemple), des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, des élastomères synthétiques et naturels (du caoutchouc obtenu à partir d'hevea brasiliensis, du cis-4-polyisoprène du polybutadiène ou du caoutchouc SBR ou SBS ou SEPS ou CEPC ou CEBC) des résines urées-formaldéhyde et méla- mine - formaldéhyde, des résines époxy (. des -polymères d'éthers polyglycidiques de phénols polyhydriques, par exemple), des matières plastiques cellulosiques ( l'acé- tate, le phtalate de cellulose, le butyrate de cellulose, le nitrate de cellulose, par exemple), et des polyuréthanes. On peut également utiliser d'autres résines naturelles comme les paraffines, ou d'autres polymères synthétiques comme par exemple les polyvinyl alcools, le polyacrylamide, les polyethers, les polyamides, les polyurées, le poly- acrylonitrile, le méthacrylate de polyméthyle. On peut également utiliser les mélanges de polymères cités ci-dessus. La matrice macromoléculaire est choisie en fonction de la substance active à y incorporer. A titre de plastifiant de la matrice macromoléculaire, on peut utiliser des plastifiants usuels et par exemple des phtalates comme le dibutylphtalate, le dioctylphtalate, des sébaçates, par exemple le sébaçate de dipentyle, de dibenzyle, des adipates, par exemple, le dioctyladipate, dibutyladipate, des polyphénols hydrogénés, des hydrocar- bures aromatiques alcoylés, des plastifiants du type polyphénols hydrogénés, des hydrocarbures aromatiques alcoylés, des plastifiants du type polyester, comme des polyesters de polyols, par exemple l'hexanediol, ou du type acide carboxylique,comme l'acide sébacique ou adipique. Comme on l'a exposé plus haut, certains agents actifs joueront en outre le rôle de plastifiant. On peut également utiliser des mélanges de ces plastifiants. Il peut également être utile d'adjondre à la matrice macromoléculaire d'autres adjuvants tels que des stabili- sants, antioxydants, charges, lubrifiants, agents de démoulage, agents antistatiques, colorants ou parfums. La substance active, c'est-à-dire les agents actifs entrant dans sa composition sont choisis en. fonction de leurs propriétés pour le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, et pour leur aptitude à être incorporés à la matrice macromoléculaire, à migrer vers la surface de cette matrice et à être relargués par contact et/ou frottement avec les cheveux et/ou le cuir chevelu. Ces agents peuvent avoir par exemple une ou plusieurs des activités suivantes: antifongique, anti- bactérienne, antiseptique, anti-séborrhéique, kératolitique, anti-inflammatoire, anti-psoriasis, anti-purigineuse, cica- trisante, antipelliculaire, nutritive, hormonale ou fac- teur de croissance du cheveux. D'autres agents sont choisis pour leurs propriétés cosmétiques. Dans un premier mode particulier de réalisation de l'invention, la substance active est anti-pelliculaire, ou anti-séborrhéique et/ou antipsoriasis. Il peut s'agir par exemple de goudrons ou de dérivés des goudrons, comme les goudrons de houille ou coal tar, sous forme d'extraits, de solution, de distillats, et ses dérivés: crésol, phénol, phénolate de sodium, du chloroxylénol ou les goudrons de bois (bouleau, pin, panama, genevrier...) et leurs dérivés comme les saponines. Le coal tar brut ou ses extraits ont des formula- tions très complexes et comportent des multitudes de molécules actives capables d'être relarguées par les matrices polymères selon l'invention. Les substances dérivées du coal tar peuvent être utilisées seules ou associées au coal tar. Les goudrons de bois ont des propriétés comparables a celles des goudrons de houille pour leur comportement vis-a- vis de la matrice macromoléculaire et en particulier pour leur activité anti-séborrhéique. On peut également utiliser seules ou en association des huiles minérales ou végétales comme l'huile de cade, l'huile-essentielle de bouleau, l'huile de lin, de pétrole,*Ichthammol, ou les essences végétales comme le thymol, le menthol, le terpinéol, l'eucalyptol qui ont également des propriétés olfactives intéressantes ainsi que des propriétés antibactériennes ou anti-inflam- matoires,comme le a-bisabolol. On peut également utiliser des pyrithiones et leurs dérivés, par exemple le pyrithione-zinc, ou le ciclopirox et ses dérivés, par exemple le ciclopirox olamine, la piroctone olamine ou des dérivés de l'a'ou de la - thuyaplicine,en particulier des sels de cuivre. Pour être incorporés à la matrice, ces composés néces- sitent un traitement préalable particulier qui en améliore l'élimination hors de la matrice macromoléculaire. On peut également utiliser d'autres agents à activité antifongique tels que: enilconazole, clotrinazole, mico- nazole, econazole, isoconazole, tolnaftate, pimaricine, nistatine, ketoconazole, ou l'octopyrox. L'acide salicylique et ses dérivés alcalins ou le méthylsalicylate peuvent aussi être utilisés. Un traite- ment préalable à l'incorporation est également souhaitable. On peut également employer l'acide salicylique en asso- ciation avec les composés cités ci-dessus. Les sulfures de sélénium, les sulfures, les dérivés soufrés, le soufre, le sulfate de zinc, le résorcinol, le captan peuvent également être incorporés à la matrice de préférence après avoir subi un traitement préalable; il en est de même pour l'acide undécylénique et ses dérivés zinqués et/ou sodés, Dar exemDle l'undAcvl- énoamidomonéthanolaminesulfosuccinate de sodium que l'on associe en outre en qénéral à un Ddrfrim. L'éthohexadiol, connu par ses propriétés anti- séborrhéiques a également des propriétés plastifiantes. Les dérivés d'ammonium quaternaire comme les cétimides se comportent comme des plastifiants, et ont en outre des propriétés antimicrobiennes et cosmétiques. On peut aussi utiliser l'acide benzdique et/ou l'acide borique et ses dérivés comme le borate de sodium, ainsi que la chlorhéxidine et l'hexamidine. Le camphre, connu comme plastifiant à des concen- trations très faibles pour les esters et éthers de cellulose, peut être incorporé à des concentration de l'ordre de 5 à 25 %. Afin d'améliorer ses propriétés de migration dans la matrice, et lui permettre d'être relar- gué à la surface, on le solubilise dans un solvant orga- nique avant de l'incorporer. On peut également utiliser le di-oxyanthranol et/ou le parahydroxybenzoate et/ou la benzocaTne (éthylamino- benzoate). Dans une deuxième mode de réalisation de l'invention, la substance active a une activité contre la chute des cheveux ou comme facteur pour leur croissance. Les dispo- sitifs décrits plus haut, o la substance active à une activité anti-pelliculaire, anti-séborrhéique ou anti- psoriasis ont également cette activité, comme effet secondaire, car les pellicules sont le signe d'un état pathologique de la chevelure et du cuir chevelu. Cependant, d'autres substances ont spécifiquement une activité contre la chute des cheveux ou comme facteur pour la croissance ou l'amélioration de l'état de santé général de la chevelure. Il s'agit en particulier d'hormones de synthèse, végétales ou animales, comme l'oestradiol ou la proges- térone par exemple, et/ou des vitamines des groupes A, B, C, D, E, F, H, PP et de leurs dérivés, c'est-à- dire l'acide panthothénique et ses dérivés sous forme de sels de calcium et de sodium, le panthothéol, l'acide nicotinique et ses dérivés sous forme de nicotinate d'éthyle ou de méthyle, l'acide paraaminobenzoique, la pyridoxine et son chlorydrate, l'acide rétinoique. Certaines vitamines (B6, H, PP, C, pantothénol) sont connues pour l'importance de leur action au niveau des epithelium et phanères, dont les cheveux, mais posent en général des problèmes de formulation du fait de leur instabilité fréquente et de leur stabilité sélective. La vitamine F. en particulier peut être utilisée non seulement pour ses propriétés plastifiantes ou d'agent favorisant la migration hors d'une matrice plastique. mais encore comme principe actif et surtout comme solvant et agent favorisant la migration pour les vita- mines A et E et leurs dérivés. La vitamine E a le double intérêt d'avoir une activité propre au niveau de la che- velure et une activité anti-oxydante pour les vitamines A et F lors de la mise en oeuvre du procédé de fabrica- tion. Les vitamines de groupes A et E résistent relati- vement bien à la chaleur. Par contre les vitamines dites hydrosolubles (groupe B par exemple) résistent mal à la chaleur surtout en présence d'humidité et milieu alcalin. On a mis au point un mode de solubilisation particulier, qui peut faireappel à la microfluidisation, comme cela apparaîtra dans les exemples. Les vitamines peuvent bien entendu être associées aux agents antipelliculaires cités ci-dessus. On peut également utiliser des phospho- lipides, des lipoaminoacides, des polyols d'ester d'acide gras divers, du propylène glycol, de l'hydrochlorure de tôtracatne, du minoxidil. D'autres agents actifs contre la chute des cheveux ou comme facteur pour leur croissance utilisable selon l'invention sont des extraits biologiques végétaux et animaux comme les huiles essentielles, la farine d'avoine colloïdale, l'huile de germe de blé, l'huile d'olive, des extraits placentaires, des extraits de liquide amniotique, des extraits de chignon de cheval, des extraits tissulaires, de la lécithine ou des dérivés métaboliques tels qẻ l'allantoine. En particulier, comme extraits végétaux, on utilise du gualazulène ou de l'extrait de ginseng. Parmi les dérivés biologiques d'origine animale, des dérivés des substances constituant la matrice inter- cellulaire du derme sont particulièrement intéressants dans les soins du cuir chevelu et de la chevelure. Il s'agit en particulier de fractions de macromolécules: collagène, élastine, mucopolysaccharides, protéoglycannes et glycoprotéines de structures ainsi que la kératine. Des hydrolysats de ces macroprotéines sont surtout cons- titués d'acides aminés et de certains sucres ou dérivés: hydroxyproline, desmosine, N-acétyl-glucosamine, acide glucuronique, glucosamine, tryptophane, cystéine par exemple. Parmi ces substances: la DL-méthionine et la S-carboxyméthylcystéine et l'acide glucoronique sont particulièrement intéressantes dans le soin du cuir chevelu ainsi que la cystine et le sébacate de méthylcystéine. On peut également utiliser des substances hormonales par exemple l'oestradiol, la progestérone, l'hydrocortisone et leurs dérivés. Comme agent actif pour la repousse des cheveux, sont particulièrement efficaces le dichlorophène et diéthanol- dodécanamide, le chlorun de caproyle et le chlorhydrate de diphénhydramine. Ces agents actifs peuvent être utilisés seuls ou en association avec un ou plusieurs agents actifs cités dans le premier mode de réalisation. Ainsi, une associa- tion thuyaplicine -essence de menthoj-chlorure de caproyle. Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, la substance active est choisie pour ses propriétés cos- métiques. Il s'agit en particulier des oliqomêres le sili- cones: oligomère de polydiméthylsiloxanes, de copolymères silicone-glycol, de cyclométhicones, de amidométhicone et dérivés d'acides gras comme leurs esters ou polyesters, des composés d'ammonium quaternaire comme leurs esters,. des alcanolamides, des polygycols esters, -des alcools gras ou à poids moléculaire élevé et leurs dérivés comme des polyglycoléthers d'alcool gras, ou des dérivés bétainiques comme le amidoéthylbetalne de coco, le oléamidopropyl- bétalne de coco. Certains de ces agents actifs pour le conditionnement des cheveux, sont utilisés dans le domaine des plastiques en temps que lubrifiants internes (alcools gras ou à poids moléculaire élevé et leurs dérivés) et externes (acide gras et dérivés), agents de démoulage (silicones) agents antistatiques (dérivés d'ammonium quaternaire et dérivés bétainiques)par exemple, et à des concentrations faibles (de l'ordre de 2 %), afin d'éviter tout phénomène d'exudation. Selon l'invention, on utilise ces agents a des concentrations plus fortes, de l'ordre de 5 à 35 %. Comme esters et polyesters d'acide gras, on peut utiliser par exemple du blanc de baleine, de l'oléylester d'acide oléique, de l'isooctylstéarate, de l'hexylester d'acide laurique, du di-n-butyladipate, des polyolesters d'acide gras, de l'isopropylester d'acide gras de coprah, de l'ester d'acide caprique, la décylester d'acide oléique, des esteramines méthylsulfate d'acide gras, des alcano- lamides d'acide gras, des esters d'acide gras et de gly- cérol, des esters d'acide gras et de polyoxyéthylène gly- cérol. On peut également utiliser de la lanoline. Comme alcools à poids moléculaire élevé et dérivés, on peut utiliser par exemple du 2-octyl-dodécanol, de l'alcool oleylique, du myristylalcool, du càtylalcool ou des polyglycoléthers d'alcool gras. Comme composés d'ammonium quaternaires, on peut utiliser par exemple de l'éthosulfate de soja éthyldimonium du chlorure d'hydroxypropylbistéaryldimonium, de cetrimonium, de cétyl(hydroxyéthyl) diméthylaxmonium, de cetyldiméthylammonium, de dicoco-diméthylammonium de diméthyldioctadécylammonium, de diméthylditallowammo- nium, du chlorure de laurylpyridinium, de décyltriméthylam- monium, du phosphate d'hydroxyéthylcétyldimronium, du chlorure de cetyltriméthylammonium, du dicêtyle de diméthylben- zylammonium, du chlorure de distéaryldiméthylammonium, de lauryldiméthylbenzylammonium, de lauryltriméthylammo- nium, du phosphate d'ammonium tri(oligooxyéthyl) alkylique. On peut également utiliser de la bétalne ou ses dérivés comme l'amidobétalne ou des acides gras amidoal- kylbétalne ou des glycinates ou des lactates, par exemple du lactate de stéaramidopropyldiméthylamine. Dans un but cosmétique, pour agir sur la teinte des cheveux, on utilise comme agent actif colorant, par exemple du dioléate de dihydroxyéthylsojaminedioléate,du sodium N, N-méthyl-bis(2-hydroxyéthyl)glycinate. On peut également envisager des associations de ces différents agents actifs cités pour les trois modes de réalisation de l'invention, la substance active cumule alors les différentes activités, et on dispose alors de moyens de traitements multiples. La présente invention concerne également un procédé de fabrication des dispositifs selon l'invention, caractérisé en ce que: a) l'on mélange l'(les) agent(s) actif(s), le (les) plastifiant(s) et les additifs éventuels, et la matrice macromoléculaire, et on sèche éventuellement le mélange pour l'amener à l'état de poudre sèche. b) on assure la mise en forme de la matrice macromoléculaire incorporant la substance active et éventuellementesa fixation à un support. La mise en forme de la matrice est rCalisée par moulage, dans un dispositif de moulage par injection, par exemple dans lequel le nilange est chauffe a un état fondu, mélangé jusqu'à homogénéité totale puis refoulé dans les cavités du moule ayant les configurations des parties actives comme des peignes, brosses ou parties de ces peignes et brosses, comme des picots. On peut également réaliser la mise en forme des parties actives par extru- sion. Ces parties actives sont alors fixées au support éventuel, mais on peut également réaliser la mise en forme des parties actives et non actives en même temps. Dans le cas o le support est réalisé en poly- mère, les zones de contact entre la matrice macromo- léculaire active et le polymère du support est limitée au minimum, de préférence de 5 % de la surface totale des parties actives. Dans le cas o les agents actifs à incorporer à la matrice macromoléculaire ont de faibles aptitudes à s'incorporer à cette matrice et/ou à migrer dans le plastique, il peut être utile de leur faire subir un traitement préalable au mélange avec le plastifiant et la matrice macromoléculaire. Il peut s'agir en particulier d'un traitement de micronisation de la forme pulvérulente de la substance active, que l'on mélange ensuite au plastifiant avant que le mélange ainsi obtenu ne soit lui-même incorporé au polymère avant sa mise en forme. Il peut s'agir également d'un traitement de micro- fluidisation des agents actifs fluides, que l'on mélange ensuite éventuellement au(x) plastifiant(s) par cette même technique de microfluidisation, avant que le mélange ainsi obtenu ne soit lui-méme incorporé au polymère avant sa mise en forme. Dans une autre variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, certains agents actifs, sont solubilisés dans un solvant organique préalablement au mélange avec le plastifiant et/ou la matrice macromo- léculaire, comme c'est le cas pour le camphre et pour d'autres compositions, comme cela apparaîtra dans les exemples. Il s'agit,comme pour les traitements de microni- sation et microfluidisation d'améliorer l'incorporation de l'agent actif à la matrice macromoléculaire en particulier l'homogenéité de sa répartition et de favoriser * son relarguage hors de cette matrice lors du traitement. On choisit de préférence des températures de moulage et d'extrusion les plus basses possible, compa- tibles avec le fonctionnement des machines, car certains agents actifs sont sensibles à la température. D'autres caractéristiques et avantages de l'in- vention apparaîtront à la lecture des exemples ci-après. Ces exemples présentent la composition des mélanges mis en forme pour obtenir les parties actives, et éventuelle- ment les particularités de mise en oeuvre du procédé qui proviennent de la nature des agents actifs incorporés, ainsi que le résultat d'essais de traitement antpsoriasis et anti-pelliculaire. EXEMPLE 1: Dispositif de traitement antipelliculaire, antiséborrhéi- que et anti-psoriasis. Les parties actives du dispositif ont la composition suivante: Mélange d'huiles essentielles (eucalyptol, menthol) 5 % 19 % Coal tar (extrait) 13 % Huile de soja époxydée 2 % Stearate de calcium 3 % Butylphtalate 23 % Butadiène acrylonitrile 3 % Chlorure de polyvinyle 50 % EXEMPLE 2: Composition des parties actives Coal tar (extrait) 19 % Oxyde de Zinc 5 % Acide stéarique 3 % Soufre 2,5 % CBS 0,8 % Huile minérale 5 % Argile 20 % Parfum 1 % Caoutchouc SBR 43,7 % Ce mélange est vulcanisé 12 minutes à 141 C. EXEMPLE 3: Goudron BP 3 % Huile de cade 3 % Huile de lin 4 % Eucalyptol 6 % Carboxylate cadmn&um baryum zinc 2 % CabosilR 2 % DO A 25 % B H T 0,05 % P V C 54,95 % EXEMPLE 4: Pyrithione Zinc (micronisée) 16 % - Huile de soja époxydée 4 % Stéarate de Calcium 2,5 % D O A Idioctyladipate) 22 % P V C 55 % Parfum 0,5 % EXEMPLE 5: Pyrithione Zinc (micronisée) 15 % Coal tar {extrait) 15 % Huile de soja époxydée 4 % Stéarate de calcium 2,5 % D 0 A 10 % Parfum 1 % P V C 52,5 % On a utilisé dans cette composition du coal tar comme plastifiant. La pyrithione zinc micronisé est mélangée intimement au mélange coal tar DOA avant l'incorporation au PVC. EXEMPLE 6: Acide salicylique (micronisé) 15 % Propylèneglycol 5 % DOA 20 % Acide myristolelque 1 % Millicarb 8 % Huile de soja époxydée 2 % Stéarate de Calcium 2,5 % PVC 46,5 % L'acide salicylique (pf 157-159 C) se sublime à 76 C et de dégrade par chauffage rapide à pression atmosphérique. Il convient donc de se rapprocher de -85 C au moulage pour éviter une perte trop importante en fabrication. La poudre est de plus micronisée.avant son incorporation pour améliorer le relargage de l'acide hors du plastique lors du traitement. EXEMPLE 7: Des compositions comparables à la composition décrite à l'exemple 6 ont été réalisées en utilisant du sulfure de sélénium et du résorcinol. Du fait de problèmes de stabilité, les mêmes précau- tions doivent être prises que pour l'acide salicyliques: - micronisation puis mélange au plastifiant - température de moulage 80 -85 C ou température d'extrusion 130 C. EXEMPLE 8: Les compositions comparables à la composition décrite & l'exemple 4 ont été réalisées en utilisant l'acide undécylénique, l'undécylénate de zinc et l'undé- cylénate de sodium. Du fait de leur poids moléculaire élevé, ces molécules ont tendance à mal migrer dans le polymère, et ont subi un traitement de micronisation. EXEMPLE 9: Extrait d'essence: - de menthol 3 % - de thymol 3 % - d'eucalyptol 3 % EVA 91% Dans cette composition, la présence de plastifiant n'est pas nécessaire. EXEMPLE 10: Ethohexadiol 20 % Dibutyphtalate 15 % Huile de soja époxydée 1 % Stéarate de Calcium 3 % Butadiène acrylonitrile 5 % PVC 56 % (Ethohexadiol est à la fois principe actif et plastifiant) EXEMPLE 11: Borate de Sodium 8,5 % Dioctylphtalate 8 % Dibutylphtalate 8 % Stearate de Calcium 2 % 5.Huile de soja époxydêe 3 % Parfum 0,5 % Colorant 0,5 % P V C 69,5 % EXEMPLE 12: Camphre 10 % Thymol.- menthol 3 % Dioctyl adipate 20 % Huile de soja époxydêe 2,5 % Stearate de Calcium 2,5 % LP V C 62 % On liquéfie d'abord le camphre dans un mélange thymol -menthol on mélange alors au plastifiant dioctyladi- pate; puis ce mélange est incorporé au mélange PVC- huile de soja-stéarate de calcium avant le moulage ou l'extrusion. EXEMPLE 13: Vitamine F (acide oléique, linoléigue, linolénique) 12 % (Mélange A) Vitamine A (acétate) 3 % Vitamine E 2 % Huile de soja époxydée 2 % Stéarate de Calcium 3 % (Mélange B) Butylphtalate 23 % Butadiène acrylonitrile 2 % Colorant 0,3 % Parfum 1,2 % (C) Chlorure de polyvinyle 51,5 % température d'extrusion préférée: environ 135 C température de moulage préférée: environ 85 C Les vitamines A et E sont d'abord solubilisées dans la vitamine F (mélange A), (on peut aussi incorporer des vitamines du groupe D.) Le mélange obtenu est mélangé aux plastifiants, stabilisateurs (mélange B) puis au P V C (C). Selon ce mode de fabrication, le taux de dégradation des vitamines est très faible pendant la fabrication. Ensuite la stabilité des vitamines est assurée par la protection dont elles bénéficient de par leur inclu- sion dans le support macromoléculaire les protégeant de la lumière et de l'humidité (la surface du polymère est hydrophobe) ainsi que de variations de pH ( le pH du support polymère est compris ici entre 3 et 6). EXEMPLE 14: Chlorhydrate de thiamine (Vit.B1) 0,5 % (mélange A) Nicotinamide (Vit. PP) 0,9 % Pantothénol 0,7 % Vitamine C 0,1 % (B) Glycérol 10 % Huile de soja époxydée 2 % (mélange C) Stearate de Calcium 3 % Butylphtalate 24 % r Butadiène acrylonitrile 5 % (D) Colorant 0,3 % Parfum 1 % Polychlorure de vinyle 52,5 % On solubilise le mélange A dans B puis on mélange (A + B) à C. L'ensemble peut avantageusement être microsolubilisé. Le glycérol (B) permet donc de solubiliser les agents actifs. On mélange ensuite A + B + C à D. Le glycérol entraînera les vitamines dans sa migration vers l'extérieur de la matrice de PVC qui les protège. EXEMPLE 15: (Mélange A) Biotine (Vit.H) 6 % Cystine 10 % Dioctylphtalate 25 % Mélange B) Huile de soja époxydée 3 % Stéarate de Calcium 2 % (C) P V C 54 % Le mélange A est ajouté à B, puis A + B à C. EXEMPLE 16: Association vitamine-agent antipelliculaire Extrait de Coal tar 16 % Riboflavine (Vit. B2) 1 % Acide folique (Vit. Bc) 1% Huile de soja époxydée 2 % Stéarate de Calcium 3 % Butyl phtalate 23 % Butadiène acylonitrile 3 % Parfum 1% PVC 50 % EXEMPLE 17: On a réalisé des compositions comparables à celles de l'exemple 1 en employant comme agent actif des phospholipides, des lipoaminoacides ou des polyols d'ester d'acide gras. EXEMPLE 18: Compositions comportant des extraits végétaux Quand les extraits végétaux sont sous forme d'extraits secs, ces compositions sont comparables à celles de l'exemple 4, en utilisant comme agent actif des extraits végétaux. Par exemple, on a ainsi incorporé des extraits de camomille, capucine, ortie blanche, quinquina, henné, et lait d'avoine (extrait colloidal). Quand ces extraits sont sous forme liposoluble, on utilisera des formules comparables à celle de l'exemple 16. EXEMPLE 19: Compositions comportant des extraits biologiques d'ori- gineeanimale. On a réalisé des compositions comportant des extraits placentaires, des extraits sanguins, des extraits de liquide amniotique, de chignon de cheval, des extraits tissulaires, de la lécithine et ses dérivés, des huiles de poisson. Lorsque ces extraits sont liposolubles, on utilisera des compositions comparables à celles des exemples 1, 2, 3 ou 16,éventuellement après microsolubi- lisation. Lorsque ces extraits ne sont pas liposolubles, on les utilisera sous forme soluble après micronisation dans des compositions comparables à celle de l'exemple 4. EXEMPLE 20: Composition comportant des hormones huiles végétales contenant de l'oestradiol benzoate en solution à saturation 18 % Huile de soja époxydée 2 % Stéarate de calcium 3 % Butylphtalate 23 % Butadiène acrylonitrile 1,5 % Parfum 1,5 % P V C 51 % On a également réalisé des compositions comparables à celle de cet exemple, avec de la progestérone. EXEMPLE 21: On a également réalisé des compositions compara- bles à celle des exemples 6 ou 15 en utilisant à titre d'agent actif la DL-méthionine, la S-carboxyméthylcystéine ou l'acide gluconique. EXEMPLE 22: On a également réalisé des compositions compara- bles à celles de l'exemple 1 en utilisant à titre d'agent actif pour le conditionnement de la chevelure des oligomères de silicones, des esters et polyesters d'acide gras, des alcools à poids moléculaire élevé et leurs dérivés, des dérivés d'ammonium quaternaire et des dérivés de la bétaine. EXEMPLE 23: Essai de traitement du psoriasis du cuir chevelu L'essai a pour but de comparer l'efficacité chimique d'un shampooing du commerce contenant du coal tar et d'une brosse au eoal tar selon la présente invention. Les brosses avec lesquelles l'essai est réalisé soht de forme carrée, de 8,7 cm de côté, entièrement composées de la matrice polymère contenant la substance active et présentant sur l'une des faces environ 225 picots de 0,75 cm de longueur. Il a porté sur 60 personnes (3 groupes de 20) souffrant de psoriasis du cuir chevelu depuis plus de 3 mois. La durée moyenne de l'affection étant de 1,1 an (+ 0,15). Trois groupes ont été sélectionnés d'une façon aussi homogène que possible du point de vue de la durée et de l'étendue de l'affection du cuir chevelu. Le groupe A devait se laver les cheveux une fois tous les trois jours avec un shampooing placebo et se brosser les cheveux de façon biquotidienne avec la brosse active. Le groupe B devait suivre le protocole suivant: lavage des cheveux une fois tous les trois jours avec le shampooing au coal tar et brossage biquotidien avec une brosse placebo. Le groupe C n'utilisait que les placebo selon le même protocole. Durant l'essai deux paramètres ont été suivis: le degré de desquamation et l'état graisseux du cuir chevelu, ceci au 30ème et au 60ème jour du traitement. Aucun autre traitement du cuir chevelu n'a été administré durant l'expérience. Les résultats sont présentis dans le tableau I ci-après: TABLEAU I Groupe A Groupe B Groupe C j 60 j 30 j 60 j.30 j. 60 j) :) Etat graisseux mieux:3 10 : 4 6: 3 1 pire -: 2 0:-1 0: 7 11 pas de changement:15 10:15 14:10 8 Desquamation mieux 9 13 13 12 2 0 pire 4 3 3 3 8 4 pas de changement 7 4 4 5 10 16 EXEMPLE 24: Selon un protocole identique à celui de l'exemple précédent, on a réalisé des essais avec une brosse au pyrithione-zinc, en comparaison avec un shampooing au pyri- thione-zinc du commerce. Le paramètre étudié est la présence de pellicules. Les résultats sont présentés dans le tableau II ci-après: 28 2580478 -28 TABLEAU II Groupe A Groupe B Groupe C (shampooing (shampooing (shampooing actif placebo et brosse Brosse placebo) Brosse active) placebo) 30 j 60 j 30j 60 j 30j bO j Absence de: pellicules:9 15 4 14 2 4 mieux 3 4 8 4:3 2 : *! pire 1 O 0 O 7 6 ::: pas de changement: 7 8 2 8 8 REVENDICATIONS 1. Dispositif de traitement des cheveux et/ou du cuir cheveluicaractérisé en ce que sa (ses) partie(s) destinée(s) à entrer en contact avec les cheveux et/ou le cuir chevelu en vue du traitement est (sont) consti- tuée(s) d'une matrice macromoléculaire incorporant au moins une substance active apte à migrer vers la surface de la matrice et à être relarguée par contact et/ou frottement avec les cheveux et/ou le cuir chevelu, et éventuellement un ou des plastifiant(s). 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une partie au moins de la substance active joue le r6le de plastifiant. 3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la substance active contient un agent antipelliculaire et/ou antiséborrhéique et/ou antipsoriasis. 4. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la substance active contient un agent contre la chute des cheveux et/ou favorisant leur croissance. 5. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la substance active contient un agent de conditionnement des cheveux. 6. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance active contient un ou plusieurs essences ou extraits végétaux. 7. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la substance active contient du coal tar ou un extrait de coal tar et éventuellement une ou plusieurs essences végétales. 8. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la substance active contient un agent antifongique tel que la pyrithione-zinc ou l'octopyrox. 9. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la substance active contient une ou plusieurs vitamines. 10. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la substance active contient une ou plusieurs silicones. 11. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la substance active contient de la thuyaplicine en association avec de l'essence de menthol et du chlorure de caproyle. 12. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comporte des picots constitués de ladite matrice macromoléculaire. 13. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il s'agit d'une brosse ou d'un peigne. 14. Procédé de fabrication d'un dispositif selon l'une des revendications 1 à 13,caractérisé en ce que a) on mélange l'(les) agent(s) actif(s), le (les) plasti- fiant(s) et les additifs éventuels, et la matrice macromoléculaire, et on sèche éventuellement le mélange pour l'amener à l'état de poudre sèche, b) on assure la mise en forme de la matrice macromolécu- laire incorporant la substance active et éventuellement sa fixation sur un support. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'on micronise l'(les) agent(s) actif(s) avant le mélange au plastifiant et/ou à la matrice macromolé- culaire. 16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'on solubilise l'(les) agent(s) actif(s) dans un solvant organique avant le mélange au plastifiant et/ou à la matrice macromoléculaire. 17. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que les agents actifs sont microfluidisés avant leur mélange au plastifiant, et/ou 3 la matrice macromo- léculaire. 18. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'on mélange l'(les) agent(s) actif(s) éventuel- lement fluides ou microfluidisés,au(x) plastifiant(s) et en ce que ce mélange est microsolubilisé avant son incorporation à la matrice macromoléculaire.