FR 2575454 A1 19860704 FR 8505891 A 19850418 Procédé et appareil pour la préparation continue d'un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium et gel ainsi obtenu. La présente invention concerne un procédé et un appareil pour la préparation continue d'un gel d'hydroxy- carbonate d'aluminium et le gel ainsi obtenu. Plus parti- culièrement, l'invention concerne un procédé pour la prépar ration d'un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium du type uti- le dans la préparation des antiacides, y compris les prépa- rations administrées par voie orale comprenant une ou plu- sieurs matières antiacides. Un gel d'hdyroxycarbonate d'aluminium ou d'hydro- xyde carbonate d'aluminium est une suspension aqueuse de particules d'hydroxyde d'aluminium sur lesquelles des a- nions carbonates sont adsorbés et complexés de façon inté- grée à la structure polymère d'hydroxyde d'aluminium. Les gels d'hydroxycarbonate d'aluminium ont été utilisés comme antiabides efficaces soit séparément soit dans des produits combinés contenant couramment un composé de magnésium comme second ingrédient. Les préparations du commerce sous forme de suspensions et de comprimés, qui comprennent un mélange d'hydroxyde d'aluminium et d'un composé de magnésium, sont conçues pour compenser l'effet laxatif du composé de magné- sium par l'effet constipant de l'hydroxyde d'aluminium et pour assurer une capacité efficace de neutralisation des acides sous une forme facile à utiliser et agréable à l'utilisateur. Dans la préparation de produits combinés compre- nant un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium et, en particu- lier, dans la préparation de combinaisons sous'forme de suspensions aqueuses, les propriétés des matières antiacides individuelles et leur répercussion sur les propriétés du produit combiné doivent être soigneusement surveillées pour ajuster la qualité du produit combiné. Les propriétés du gel, qui sont d'un intérêt capital pour le fabricant d'un produit combiné, comprennent sa viscosité, sa "qualité gustative", sa capacité-de neutralisation et de consomma- tion des acides et sa capacité à se mélanger de façon pré- visible dans le produit combiné. D'autres propriétés aux- quelles le fabricant s'intéresse sont la quantité d'impu- retés, telles qu'un sel ou un ion alcalin, présehtes dans le gel. Dans la production des antiacides, il est souhai- table de réduire la teneur des impuretés salines, telles que les sels alcalins, par exemple les sels de sodium, pour rendre ces produits plus attrayants pour les consommateurs- qui doivent ou souhaitent limiter leur consommation de sel, en particulier leur consommation de sodium. Par conséquent, un produit qui contient peu ou pas d'impuretés, telles que des ions alcalins, et qui est relativement peu coûteux à produire est souhaitable. Les gels d'hydroxycarbonate d'aluminium ont été préparés selon un certain nombre de procédés qui compren- nent essentiellement la réaction de l'aluminate de sodium avec du bioxyde de carbone gazeux ou la réaction du chlo- rure d'aluminium avec du carbonate de sodium ou la réaction du chlorure d'aluminium avec un mélange de carbonate de so- dium et de bicarbonate de sodium. Ces procédés sont réali- sés à des pH très différents, la variation du pH étant -2f- ficile à limiter à l'échelle industrielle, et comprennent un lavage important du produit de réaction constitué de- l'hydroxyde d'aluminium pour réduire la teneur en ions sodium à des valeurs acceptables. Les gels d'hydroxyde d'aluminium obtenus à partir de ces procédés connus pré- sentent des propriétés de viscosité qui varient d'un lot à l'autre et quinécessitent l'addition de modificateurs 3 - de viscosité pour fournir un gel convenant à l'utilisation dans la fabrication d'un antiacide combiné. Un exemple d'un procédé du- type précité est dé- crit dans le brevet CA n i 154-932.--Ce brevet contenant du carbonate de sodium et du bicarbonate de so- dium, Le procédé utilise un système à deux réacteurs dans lequel chaque réacteur est maintenu -basese température et à un pH indépendant. Le pH du premierracteur est indiqué comme ccmprïs entre- environ 6,6 et environ 7,o0 tandis que le pH du second réacteur est maintenu au- voisinage de 6,5-. Ce brevet décrit la préparation d'un gel ayant une--teneur en ions sodium de 5 mg/g de -gel. - Une autre voie-pour préparer un produit à faible teneur en sodium est décrite dans.le brevet:US n0 4 105 579 qui décrit un-procédé utiiisant-des composés réagissants- contenant un métal alcalino-terreux. Cela évite l'emploi de matières de départ contenant des ions alcalins. Ce pro- cédé, qui est réalisé à un-pH d'environ 4,7 à environ 5,5, produit un gel d'hydrOxycarbonate.d daluminium-aya.nt une très faible teneur en sodium, mais-une viscosité--et une teneur en ions alcalino-terreux variables. - Des études des propriétés physiques des.-gels d'hydroxyde dialuminium ont été publiées.-Voir par exemfiptes J.R. Feldkamp et coll. "Effect of Adsorbed Carbonate on Surface Charge Characteristics and Physical Properties of Aluminum Hydroxide-Gel", J. Pharm. Sci.,/Vol. 70, N 6, 638, Juin 1981. L'étude de Feldkamp et co1l.' indique que les particules-de gel des gels d'hydrox-ycarbônate d'alumi- nium présentent une charge superficielle n.ette et-que I'on peut modifier les viscosités très variables de- beaucoup des gels d'hydroxyded'aluminium-du- commerce en-'faisant varier le pH du gel. Le terme "charge superficielle nette" peut * z2575454 0 X 4 -L 0 =0 0- --L être défini comme la somme des charges positives et néga- tives ads6rb es sur la surface des particules-de gel d'hy- droxyde d'aluminium. Le signe et l'importance des charges dépendent du pH de l1environnement des particules, des ions spécifiques adsorbés sur la surface des particules et de la force ionique de l'environnement des particules. L'étudeX de Feldkamp et coll. indique également que-ces gels possé- dent une propriété caractéristique appelée point zéro de charge.(PZC) que l'on peut: définir comme le pH auquel la charge superficielle nette mesurée du gel est zéro. De plus:, Feldkamp et col. indiquent que la viscosité du-gel peut:- être modifiée par élimination des- électrolytes par Iavage a l'eau et que la viscosité du gel a- sa valeur maximale - lorsque son pH correspond au PZC.. ' ' Une-eétude approfondie des gels d'hydroxycarbona-te d'aluminium est présentée par Edward Carl- Scholtz dans sa thèse de Ph. D*, intitulée l"Physiochemicai Properties:and Structural Aspects of Aluminum Hydroxy Carbonate Gels", Purdue-University (Décembre 1981). Scholtz indique la préparation au laboratoire de gels d'hydroxycarbonate d'alu-m minium en utilisant un procédé de précipitation pH cons- tant dans lequel on fait réagir un seld'aluminium avec du carbonate de sodium et du bicarbonate-de sodium, selon un:- procédé discontinu, dans un recipient unique. Schlotz dé-- crit la production de ces gels à des pH-différents et indi- que que le PZC des gels 'dépend du pH de- précipitation.: L'invention fournit un procédé continu pour la production d'un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium ayant des valeurs prédéterminées;de la viscosité et de la teneur en ions alcalins et contenant des particules ayant une charge superficielle nette prédéterminée comprenant_:_ - -(A) la-fQrmation d'un mélange.:réactionnel aqueux acide-par combinaison de charges introduites eh-continu d'une solution aqueuse de carbonate alcalin- et d'une solu- tion aqueuse de sel d'aluminium; (B) la formation.dans ledit mélange d'un produit réactionnel qui comprend de l'hydroxyde d'aluminium; (C) l'évacuation continue dudit produit à partir dudit mélange, sous une forme non équilibrée; (D) le maintien du pH dudit mélange réactionnel à une valeur prédéterminée (+ 0,1) pour produire un gel dans lequel ladite teneur en ions alcalins est en corréla- tion avec ladite charge superficielle nette; et (E) la récupération dudit gel d'hydroxyde d'alu- minium à partir dudit produit évacué. Un autre aspect de l'invention concerne un per- fectionnement d'un procédé du type selon lequel on prépare un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium, qui contient des particules d'hydroxyde d'aluminium, par combinaison, dans un mélange réactionnel, d'une solution aqueuse d'un carbo- nate alcalin avec une solution aqueuse d'un sel d'aluminium pour former un produit réactionnel, le perfectionnement comprenant l'obtention d'un gel ayant une teneur prédéter- minée en ions alcalins et qui comprend des particules ayant une charge superficielle nette prédéterminée par maintien dudit mélange réactionnel à un pH prédéterminé 0,1 unité de pH et l'équilibrage dudit produit réactionnel dans les conditions naturelles de pH. L'invention comprend également un gel d'hydroxy- *carbonate d'aluminium ayant des propriétés de résistance - aux variations de la viscosité, c'est-à-dire un gel dont la variation éventuelle de la viscosité ne dépasse pas environ 50 % et de préférence ne dépasse pas environ 30 % lorsqu'on lui ajoute un additif, tel que du chlorure de potassium, qui modifie la force ionique du gel. te gel résistant aux variations de la viscosité.de l'invention peut être utilisé pour préparer un produit antiacide com- biné,.qui comprend ledit gel et de l'hydroxyde de magnésium, mais qui ne comprend pas un modificateur de la viscosité, et qui présente une viscosité inférieure à environ 1000 cP. Selon l'invention, il est possible de préparer un gel pos- sédant par nature des propriétés de résistance aux varia- tions de la viscosité, c'est-à-dire des propriétés dues- uniquement à la constitution chimique et physique des par- ticules d'hydroxycarbonate d'aluminium à la teneur-prédé- terminée en ions sodium du gel. L'addition au gel d'un mo- dificateur de la viscosité ou d'un additif est inutile-pour lui conférer ces propriétés. Les gels du commerce ne posse- dent pas par nature des propriétés de résistance aux varia- tions de la viscosité et nécessitent l'emploi d'additifs de viscosité pour les stabiliser contre les variations de la viscosité que l'on- observe normalement lorsque le gel est utilisé dans la préparation de produits combinés qui contiennent également par exemple un gel d'hydroxyde de magnésium. Un aspect sous-jacent à la réalisation de l'in- vention est la reccnnaissance du fait que les propriétés de résistance aux variations de la viscosité du gel d'hy- droxycarbonate d'aluminium, préparé selon l'invention, dé- pendent de la teneur en ions alcalins du gel et du pH du produit réactionnel initialement formé. Selon un autre aspect, l'invention concerne un appareil que l'on peut utiliser pour produire un gel fluide d'hydroxycarbonate d'aluminium comprenant-: - ud réacteur pour contenir un mélange réactionnel préparé à partir d'une solution aqueuse de carbonate es d'une solution aqueuse de sel d'aluminium à partir desquels on forme un produit réactionnel; un dispositif d'entrée pour introduire une charge de solution aqueuse de carbonate alcalin dans le-dit réac- teur; un dispositif de sortie pour évacuer ledit pro- duit réactionnel dudit réacteur -; 2575454- un disoositif de surveillance du pH pour surveil- ler le pH dudit produit réactionnelL évacué un régulateur de cha.rge réagissant-audit disposi- tif de -surveillance du pH pour faire varier la quantité de charge introduite dans ledit réacter et assurer ai n i la régulation de-la déviation du-pHdudit mélange réactionnel- un dispositif d'équilibrage dans lequel un pro- duit équilibré est forméS à partir dudit produ-it réaction- nel l1 un dispositif de lavage pour laver: -ledit produit équilibré avec un li-quide de lavage:: un dispositif.de surveillance de:-la teneur en alcali pour surveiller la teneur en alcali-dudit produit équilibré lavé; et un régulateur de liquide-de lavage:ré-agissant audit dispositif de surveillance de la teneur -en alcali - pour faire varier la quantité de-liquide utilisé pour laver ledit produit équilibré et assurer ainsi la:régulation de la teneur en ions alcalins dudit gel fluide- Un certain nombre. d'avantages découlent de la pratique de l'invention que l'on peut utiliser pour pro- duire de façon régulière et fiable un gel- d'hydroxycarbo- riate d'aluminium ayant.:des- propriétés dèerésistance aux variations de la viscosité et une:teneur prédéterminée en ions alcalins. Les gels de l'invention:peuvent:tre-utili- sés pour la préparation-de produits con'binés, tels que des suspensions antiacides combinees, sans -emploi d'additifs - de viscosité pour "adapter":la-viscosité du-gel aux exi- gences du produit combiné. Comme exposé ci-dessus, un in- : - -le copotmet convénient des gels du commerce est-;quele comportement imprévisible de leur viscosité pose des /probèmes lorsqu'on les utilise dans la préparation de-produits combinés. Lors- qu'on utilise de tels gels chaque lot de gel -hécessite une modification particulière de la_ viscositée comprenant l1ad- 8: -: ' f - -:: [: 0: f:; ES- - dition d'un additif, tel que l'acide citrique, en une quan- tité qui modifie les propriétés du gel- de faaçon ce que le gel n'accroisse pas la viscosité du produit combiné au-delà c'une valeur acceptable. L4invention fournit un produit qui ne nécessite pas l'addition d'un modificateur de la visco- sité et qui, par nature, possède des propriétés de résis- tance aux variations de la viscosité souhaitables pour la production de produits-antiacides combinés. Un autre avantage de l'invention concerne la pré- paration d'un gel d'hydroxyde-d'aluminium ayant-une charge superficielle nette négative ou positive -prédéterminée pour une teneur prédéterminée quelconque en ions alcalins. Un tel gel peut être utilisé dans des procédés qui nécessitent que le gel ait des particules chargées;-tels que les pro- cédés nécessitant l'emploi d'un gel d'hydroxyde d'aluminium séché ayant une charge soit électropositive soit électro- négative.. - L'invention-sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit faite en regard des dessins annexés dans lesquels: i la figure 1 illustre schématiquement un mcde de ' réalisation de l'appareil de l'invention pour la production continue d'un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium; - la figure 2 est une vue de dessus du système d'entrée dans le réacteur de lafigure 1 -: la figure 3 est une perspective du réacteur de la figure 1; et - - la figure 4 illustre schématiquement un-filtre sous vide à courroie horizontale utile dans la pratique-de - l'invention. -. -.Y L!invention va-maintenant être décrite-'de façonD détaillée. Dans la pratique de l'invention, on ipeut utiliser des composés réagissants:appropriés quelconques pour pro- duire un mélange réactionnel capable de former un gel d'hy- droxycarbonate d'aluminium. De façon typique, le mélange réactionnel est formé à partir d'une solution aqueuse d'un sel d'aluminium et d'une solution aqueuse de carbonate. Le sel d'aluminium peut être un halogénure d'aluminium quel- conque, tel que par exemple le chlorure d'aluminium et le bromure d'aluminium, ou le sulfate d'aluminium ou le nitra- te d'aluminium ou un de leurs mélanges. Le sel d'aluminium préféré est le chlorure d'aluminium. La solution de carbo- nate peut comprendre un carbonate alcalin, tel que par exemple le carbonate de sodium ou de potassium, le premier étant préféré. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la solution aqueuse de carbonate comprend un mélange de carbonate'alcalin et d'aluminate alcalin et mieux un mélange de carbonate de sodium et d'alu- minate de sodium. On combine les composés réagissants préférés, de préférence dans des conditions suffisantes pour produire un gel réactif antiacide et réduisant au minimum la production de composés d'aluminium inertes tels que la gibbsite. Pour réduire au minimum la production de ces composés, l'alumi- nate de sodium constitue un ingrédient mineur de la solu- tion de carbonate. La quantité préférée de l'aluminate de - sodium atteint au plus environ 3 % p/p de la solution de - carbonate et, calculée en A1203, elle constitue'de O à en- - - viron 1,5 % p/p. L'aluminate constitue environ O à environ % en poids par rapport au carbonate de la solution aqueu - se, et mieux environ 12 à environ 14 %. Les deux solutions contenant les composés réagis- sants sont réunies, de préférence dans des conditions telles que les composés réagissants ne se mélangent pas-avant d'être notablement dispersés dans ie mélange réactionnel. Cela permet au mélange réactionnel de se maintenir à un pH essentiellement homogène sans formation de point "chaud" ou de régions dont le pH varie beaucoup, dans le mélange. réactionnel. Les conditions de pH du mélange réactionnel ont un effet notable sur les propriétés du gel d'hydroxycarbo- nate d'aluminium produit. Le pH du mélange réactionnel est' maintenu à une valeur prédéterminée-et est ajusté avec des tolérances-strictes. Cela peut être obtenu par surveillance du pH du mélange réactionnel ou, de préférence,. par surveil- lance du pH du produit réactionnel tel qu'il est initiale- ment évacué du réacteur, et par régulation du- pH de ce pro- duit réactionnel dans l'intervalle de + 0,1 unité de pH, et mieux de + 0, 05 unité de pH. La régulation du pH peut être effectuée par ajustement des quantités relatives des compo- sés réagissants introduits dans le mélange réactionnel. Dans un mode de réalisation préféré, la régulation du pH est effectuée par ajustement des charges relatives de car- bonate aqueux et de solution de sel d'aluminium et, dans un mode de réalisation tout particulièrement préféré, la régu- lation est obtenue par ajustement du débit uniquement de la solution aqueuse de carbonate dans le mélange réactionnel. - On préfère -maintenir le produit réactionnel ini- tialement prélevé à un pH prédéterminé compris dans la gam-' me d'environ 5,9 à environ 6,1 et ajuster le pH prédétermi- né dans l'intervalle de + 0,1 unité de pH, et mieux de - 0,05 unité de pH. - La réaction peut être effectuée à une température - quelconque qui fournit un milieu réactionnel fluide es --i est suffisante pour produire le présent gel. Une tempéra- ture réactionnelle préférée est comprise entre environ 5 C en dessous de la température ambiante et le voisinage de la température ambiante, c'està-dire environ 20 à-environ C, et, par exemple, la durée de réaction est d'environ à environ 30 minutes, cette durée étant mesutée entre le moment o les composés réagissants.sont introduits dans le -ils sont évac s de l'en mélange réactionnel et celuio ils:sont évacués de l'en-_ vironnement contenant les composes reagissants sous forme d'un produit réactionnel. Une durée de réaction d'environ à environ 30 minutes a été utilisée de- façon efficace. La pression préférée de la réaction est-la:pression atmos- phérique. La nature-continue du-procédé de l'invention est telle que le mélange réactionnel est rechargé en continu avec le ou les composés reagissants, tandis que-le.produit réactionnel est évacué en continu de l'environnement conte- nant les composés réagissants. Le mélange réactionnel-do.it être maintenu dans cet environnement pendant une période suffisante pour permettre aux-composés réagissants-de ré-a- gir notablement, mais.non au point qu'il se forme unmé]lan- ge hétérogène contenant un précipité.-Le produit réaction- nel évacué du mélange réactionnel est essentiellement-homo-. gène et-comprend un mélange'd-un sel alcalin-aqueux, d'hy-. droxyde d'aluminium, de bioxyde de carbone dissous et de petites quantités des matières-de départ en équilibre dyna- - mique. Dans cet environnement, les particules de g-el d}hy- droxycarbonate d'aluminium se forment et croissent, tandi-s que le bioxyde de carbone est libéré et.que la concentra- tion des matières de départ diminue-rapidement.: Le produit réactionnel évacué est soumis à des conditions d'équilibrage pendant un--temps suffisant pour qu'il se forme une suspension hétérogène-ou:'une-dispersion colloïdale stables des particules-de gel:-d'hydroxycarbonàte- d'aluminium. Cela peut être effectué de façon pratique à la température ambiante, de façon typi'que à la température de la pièce, c'est-à-dire environ 20 à environ 30 C, et à la pression atmosphérique.:bien:quele tempsd'équilibrage puisse varier dans une gamme étendue seîGn-un certain nom- bre de facteurs, de bons resultats ont été obtenus en moins d'environ 4 et-même moins d'environ 3 heutes. L'équilibrage - - 2575454 - h -:. 7:- - -- est effectué dans des conditions dans lesquelles on laisse le pH varier naturellement, c'est-à-dire quIon laisse le pH du produit s'équilibrant fluctuer dans-des conditions telles que toute réaction additionnelle n'est que celle- qui se produit par suite de l'addition du produit réactionnel évacué au produit qui- s'équilibre. Dans un mode de réali- sation préféré, le pH du produit qui s'équilibre s'él.ve naturellement par suite du dégagement et de la libération du bioxyde de carbone non adsorbé.: : Apres équilibrage du produit-réactionnel,. on sé- pare le gel d'hydroxycarbonate d'aluminium précipité d'avec la suspension aqueuse, par exemple par filtration, et on ajuste la teneur en alcali résiduel du précipité à la va- leur désirée, par lavage dans des conditions contrlées.- Les conditions de lavage peuvent être modifiées par augmen-:i tation ou diminution du temps de lavage, de la température de lavage ou de la taille de la zone de lavage. Le précipi-- té lavé peut ensuite être déshydraté et mélange-pour former un gel pompable. Les quantités desimpuretés, telles que les ions chlorures et alcalins, dans le gel pompable peu- vent être ajustées par-modification des conditions de la- * vage en réponse à tout changement détecté de la concentra- tion en impuretés du gel. Les variations de la teneur en impuretés peuvent être détectées-par mesure des propriétés du gel, telles que ses propriétés de conductivité. La teneur en ions alcalins du gel pompable peut être ajustée selon le présent procédé dans-une gamme d'en-/ viron 0',08 mg d'ions alcalins par gramme de gel produit-, et mieux dans une gamme d'environ + 0.,03 mg/g de gel. - Le procédé-de- l'invention peut être utilisé pour produire-un gel qui a une teneur précise en ions-alcalins et qui comprend des particules ayant une.charge superfi- { cielle nette dont le signe et l'importance sont. fonction des conditions étroitement ajustées de pH-du mélange reac-: tionnel et des conditions de lavage. Lorsqu'on lave le pro- duit réactionnel équilibré, sa teneur en ions alcalins tend vers une valeur spécifique qui peut être prédéterminée, comme décrit ci-dessus, la charge superficielle nette des particules de gel tend vers le PZC et le produit lavé ac- quiert des propriétés de résistance aux variations de la viscosité. Par exemple, le lavage du produit réactionnel avec de l'eau désionisée réduit sa teneur en alcali, tandis que la charge superficielle nette et le PZC des particules du gel sont également modifiés. Lorsque le lavage se pour- suit, les propriétés de résistance aux variations de la viscosité du produit apparaissent et atteignent un maximum lorsque la charge superficielle nette et le PZC des parti- cules du gel coïncident. On peut produire un gel résistant aux variations de la viscosité, ayant une teneur prédéter- minée en ions alcalins d'environ 0,15 à environ 0,50 mg/g, par ajustement du pH du mélange réactionnel et du lavage du produit réactionnel équilibré. Un mode de réalisation préféré de l'invention consiste en un gel résistant aux variations de la viscosité ayant une teneur en ions alca- lins d'environ 0,18 à environ 0,25 mg/g de gel. Un autre aspect de l'invention concerne la prépa- ration d'un gel ayant une charge superficielle nette posi- tive ou négative et qui est utile dans la préparation de produits, tels qu'un gel séché, devant avoir une charge superficielle. Un mode de réalisation préféré de l'invention va être décrit en regard de la figure 1 annexée. Un réacteur 1 comporte des entrées 2 et 3 pour l'introduction respecti- vement d'une solution aqueuse de carbonate et d'une solu- tion aqueuse de sel d'aluminium. Dans une forme préférée, les entrées sont disposées comme illustré dans les figures 2 et 3 o les ouvertures d'entrée 2a et 3a, por. l'intro- duction de chaque composé réagissant, sont disposées diamé- tralement opposées l'une par rapport à l'autre dans le réacteur. Le réacteur 1 est muni d'une forme classique d'agitateur 4 qui a pour rôle d'agiter le contenu du réac- teur 1 en créant un faible cisaillement avec un fort trans- fert massique. Le fond du réacteur 1 est muni d'une sortie d'échantillon et la partie supérieure du réacteur 1 est munie d'une canalisation-6 de sortie de mélange réactionnel. Les appareils de surveillance du pH 7 et 8 sont situés res- pectivement dans la sortie d'échantillon 5 et la canalisa- tion de sortie 6. La canalisation de sortie 6 débouche dans le récipient d'équilibrage 9 qui est également muni d'une forme classique d'agitateur 4a et d'une canalisation de sortie 10 qui conduit à la zone de formation lla du filtre sous vide 11. Le filtre sous vide 11 comprend trois zones constituées de la zone de formation lla, la zone de lavage 11b et la zone de séchage llc qui sont chacune raccordées au vide pour évacuer les liquides. Le gel précipité et la phase liquide du produit réactionnel équilibré sont séparés dans la zone'de-formation lla et le gel précipité est trans- féré à la zone de lavage llb o il est lavé puis-à la zone de séchage llc o l'excès de liquide de lavage est éliminé. Le gel précipité lavé et déshydraté est évacué du filtre 11 et traité dans le mélangeur à ruban 12-qui le transforme en un gel pompable. Le gel pompable est pompé en passant de- vant un appareil de surveillance des ions alcalins 13 qui mesure la-conductivité du gel. Un circuit logique 14 est-associé aux appare__. de surveillance du pH 7 et 8 et au régulateur de charge 16 et ajuste le pH du mélange réactionnel en réaction aux va- riations du pH de + 0,1 unité de pH mesurées par les appa- reils de surveillance du pH 7 et 8. Lors du démarrage, l'appareil de surveillance du pH 7 surveille le-mélange réactionnel mais lorsque l'opération se poursui't, et qu'un courant de produit réactionnel passe devant l'appareil de surveillance du pH 8'le pH mesuré par l'appareil-8 ajuste le pH du mélange réactionnel. Un circuit logique 1:7 est-associé au-régulateur ' de lavage 18 et à l'appareil de surveillance des ions 13 et ajuste l'importance du lavage du gel précipité pour pro- duire un gel ayant une teneur-predeterminée en ions alca- lins. Le dispositi-f préf érépour éparer le gel:préci- Le dispositifs parer;le_ pité d'avec la phase liquide-du rc'tionnel brée est un filtre sous vide.ll;.-à courroie-'horizontale qui est illustré schématiquement par la figure 4. L'emploi de- ce type de filtre présente un certain nombre-d'avantages. Dans le mode de-réalisation préféré de l!in'vention, le filtre 11 est associe au système de régulation-des ions alcalins-comprenant l'appareiltde surveillance des ions 13, le régulateur delavage-18 et le circuit- logique 17 - et permet l'ajustement de-la teneur en ions- alcalins-du gel tout en -maintenant un taux de production constante du gel. Plus particulièrement, le filtre sous vide 11 à-courroie horizontale reçoit un débit constant dui:produit réactionnel- équilibré dans sa zone de formation lla et traite le pro- - duit réactionnel déposé à des vitesses variables,- -ce qui est obtenu par variation de la vitesse de la courroie de transport horizontale 19. Cette possibilité peut être- em- ployée pour produire à un débit'cbnstant un gel qui peut être soumis à des temps de'lavage variablesó.Cela est obte- nu du fait qu'une variation de la vitesse de la courroie horizontale modifie:le temps de lavage du gel précipité et l'épaisseur de la couche de gel précipité qui est lavée, ce qui assure un débit de produdtion constant du gel. Dans un mode de réalisation préféré, une cuve d'alimentation du filtre, non-représentée, est interposée entre le récipient d'équilibrage 9 et la zone-e:formation lia du filtre sous vide 11. -La cuve fonctionne comme un- environnement dïéquilibrage complémentaire et comme un -re- cipient de stockage dans-le cas d'un arrêt de l'appareilla- ge pendant une période de fondtionnement. Le mode de réalisation préféré utilise également un broyeur colloXdal et un homogénéisateur non représentés qui provoquent un cisaillement dans le gel et modifient ainsi sa viscosité pour lui donner la valeur désirée. Dans le mode de réalisation tout particulièrement préféré, la contamination bactérienne du produit final est l!metée -par utilisation d'une eau de lavage très chlorée contenant en- viron 20 à environ 100 ppm de chlore. On préfère également utiliser un échangeur de chaleur pour inhiber la détério- ration du produit par abaissement de la température-du gel - avant le stade d'homogénéisation. Pour éviter l'introduction dans le gel de conta- minants métalliques externes, tels que des ions ferriques ou ferreux,!lappareil ufilisé dans le procédé de produc.- tion est de préférence fait dé matériaux non métalliques, tels que des matériaux en résines renforcées par des fibres de verre. On préfère que les canalisations dientrée, le réacteur, les canalisations de sortie, le récipient d'!équi-, librage et le récipient-d'alimentation du' filtre soient - faits de tels matériaux non.métalliques. On-préfère ega- lement que les cuves et l'appareil de melange dans lesquels on prépare la solution aqueuse d'aluminium et la solution aqueuse de carbonate soient faites de matériaux non métal- liques. - Un mode de réalisation particulièrement préféré du procédé et de l'appareil de l'invention utilise un sys- tème de régulation par ordinateur qui assure la surveillan- ce et la régulation de tous les aspec-ts-du-procédé,_ y com- pris le pH du-mé-lange réactionnel et la-teneur en ions al- calins du gel. Le système de régulation par oreinateur pré- féré est le PRoVOX(R) Batch Control System deFisher(R) L'invention sera mieux comprise à la lecture de l'exemple non limitatif suivant. On trouvera ci-après une description d'un mode de réalisation préféré de l'invention. Pour démarrer le procédé, on pompe simultanément une solution aqueuse de chlorure d'aluminium (9,5 % p/p) à un débit d'environ 26,1 1/mn (6,9 gai/mn) et une solution aqueuse de carbonate de sodium (9 % p/p) et de Na2A1204 (1,25 % p.p en A1203) à un débit d'environ 30,2 1/mn (8 gal/mn) dans un réacteur 1 (ayant une capacité utile de 1685 1 (445 gai)) qui est pratiquement rempli d'eau. On agite le contenu du réacteur à la température ambiante et à la pression atmosphérique en surveillant son pH avec une sonde de pH 7 placée dans la canalisation d'échantillon 5 et on maintient le contenu du réacteur à pH 6,05 par ajustement du débit de carbonate aqueux. Lorsque le contenu du réacteur passe dans la canalisation de sortie 6,-on suit le pH du produit réactionnel évacué et on ajuste le débit de la solution de carbonate dans le réacteur 1 pour mainte- nir le pH du mélange réactionnel à 6,05 0,10. La canalisation de sortie 6 débouche dans le ré- cipient d'équilibrage 9, dont le contenu est agité et main- tenu à la température ambiante, que l'on remplit à un volu- me d'environ 3350 1 (855 gai)). Le contenu du récipient. d'équilibrage 9 y séjourne pendant environ 45-50 minutes avant d'être pompé dans une cuve d'alimentation du filtre qui n'est pas représentée sur la figure 1.- Le contenu de la cuve d'alimentation du filtre est également agité et maintenu à la-température ambiante et la cuve est remplie à un volume d'environ 6927 1 (1830 gal) avant que son contenu soit pompé à un débitd'enyiron 56,8 1/mn (15 gal/mn) dans la zone de formation lla d'un filtre sous vide 11 à courroie horizontale qui'est réglé pour transporter le produit réactionnel équilibré au cours - 18 de l'opération de séparation par filtration, avec une vi- tesse initiale de la courroie d'environ 1,5 m/mn (5,5 ft/mn). Le produit réactionnel équilibré est séparé en un gel préci- pité et un filtrat réactionnel par filtration sous un vide- de 62,2 kPa (668 mmHg) pour former un gâteau de filtration gélifié qui est transféré- par la courroie de transport à une zone de lavage llb o il est abondamment lavé avec de l'eau de lavage maintenue à environ 39,4 C (1030F). Le gâ- teau de filtration lavé est soumis en continu- à un vide de 70,9 kPa (533 mmHg) qui sépare l'eau de lavage du gâteau de filtration gélifié et est transféré dans une zone de sécha- ge llc sous un vide de 70,3 kPa (533 mmHg) o l'excès d'eau est éliminé. Le gâteau de filtration gélifié déshydraté obtenu (dont la viscosité est d'environ 100 000 cP) est sépare de la courroie de transport et transféré dans un mélingeur à ruban 12 qui transforme le gâteau de filtre gélifié déshydraté en un gel pompable par abaissement de sa viscosité à environ 60 000 cP. La viscosité du gel est encore réduite par traitement avec un broyeur colloïdal et un homogénéiseur qui ne sont pas illustrés par la figure 1. La teneur en ions sodium du gel à faible visco- sité est ajustée par surveillance de la conductance du cou- rant de gel broyé par l'appareil de surveillance de la te- neur en ions 13 et ajustement de la vitesse de la courroie du filtre sous vide qui modifie le temps de lavage du ga- teau de filtre gélifié, en réaction aux variations de la conductance du gel. La conductance du gel est ajustée à environ 400 IS (400 imho). Le produit final a une viscosité de 435 cP mesurée avec un viscosimètre Brookfield LVT avec la tige n 2 à 12 tr/mn (ajusté.8,5 % d'A1203) et con- tient 0,21 mg/g de sodium (à 8,5 % d'A1203) et a-un titre analytique de 9,35 % d'A1203. Le tableau I ci-après présente une dèscription des propriétés du gel d'hydroxyde d'aluminium obtenu selon l'exemple précédent et-d gels produits selon] trois -essais additionnels selon l'invention. L'information qui figuré dans le tableau! comprend la concentration en-oxyde:d'alu- minium, la concentration en sodium et les propriétés de viscosité et de variation de la viscosité de quatre gels séparés préparés selon le présent-procédé. La concentration en oxyde d'aluminium est indiquée en-pourcentage par rap- port au poids total du gel. L'information:restante est-pré- sentée relativemient à une forme standardisée.dans laquelle le gel est dilué a une concentration standard de 8,5 % (p/p). Les mesures de la viscosité sont effectuées avec un visco- simètre Brookfield modèle LVT, muni d'une tige]n0' 2,-tour- nant à 12 tr/mn. En plus de la viscosité-d'un gel standar- disé (8,5-% d'a 1203), le tableau I présente la viscosité d.es mélanges suivants:Un mélanged'un-gel standardîsé - plus 25 mwg/kg de KC1 un mélange de gel standardisé plus de l'acide citrique (300 mg]d'acide citrique anhydre pour g de gel standardisé); et deux produits antiacides combinés comprenant le gel'standardisé. Le produit combiné appelé,,CPl", comprend 600 mg de-MgcOH)2:)26 g]de gel stan- - dardisé, 0,075 % p/v d'une gomme -et 0,12 %ip/v d'acide ci-- trique pour 10 ml de suspension aqueuse la-gomme est pré-- sente dans la composition pour modifier sa "qualité gusta- tive" et n'accroît accessoirement la viscosité de la s-us- pension aqueus-e que d'environ 120-160 cP). Le produit com- biné appelé "CP2" permet de connaître la viscosité du pro- duit combiné ne contenant pas l'acide citrique., 257-545 4 -20 TABLEAU I1 Essai de % d' Concen-. Viscosit - production Ai O tra-tion - (P 2 3 de gel d'hy- en Na a +KC1 -+acide CP.I C P2 droxycarbo- d u gel 8,5 %. cingiue nate d'alu- à 8,5. minium d ' 2e3 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (m g /g) _ _ __ _ _ pci o n A 09,350t21 435- 563 63 500 578 (exemple ci-dessus) 2 9,92 -0,17. - 328 413- 50 388 850- oy a 10,00,21e 413 3B3 145 -588 856*. 4.9,64 0,25 418 483 1,03 530 660 valeur approximative.. La viscosité approximativeldu "CP2-" de l'opéra- tion 3 est calculée par addition de la perte de viscosité du gel en présence d'acide citrique à la viscosité-du-pro- duit combiné dCPa". -Le tableau I montre que-les viscosités -des gels produits selon l'invention varient très peu lorsqu'on-mo- difie- leur force ionique par addition de chlorure deépotas- -sium (KC1). Les valeurs presque équivalentes de la Visco- sité du gel standardisé et des gels contenant du KC1 qui figurent dans le tableau. I indiqu-ent les propriétés de e-. - sistance aux v ariations de la-viscosité des présents gels. Les valeurs de la. viscosité des produits combinés "CP1i"'et ilCP2"l montrent qu'un produit combiné ayant une- viscosité inférieure à 1000 c5peut être préparé par emploi des présents gels:sans-incorporation du-modificateur de viscosité qu'est l'acide citrique.. Comme le montre le ta- bleau II ci-après les gels du-commerce nécessitent la pré- sence d'un-modificateur de la viscosité Pou-r lon obtienne -: un produit combiné-ayant une- Viscosité accptable inférieure à 1000 cP. Des données comparatives concernant la variabi- lité de la viscosité d'un certain nombre de gels d'hydroxy- carbonate d'aluminium différents du commerce figurent dans le tableau II ci-dessous. La viscosité du gel est présentée sous les formes suivantes: "tel quel", c'est-à-dire avant la standardisation et la concentration constante en oxyde d'aluminium; à la concentration standardisée de 8,5 % dans Al 203; à la concentration standardisée plus de l'acide ci- trique; et également sous forme de-deux produits antiaci- des combinés. TABLEAU II Viscosité de gels d'hydroxycarbonate d'aluminium du commerce. Lot N "tel quel" à 8,5 % + acide CP1 CP2* citrique 2407 1632 32 842 2442 6 2047 -1052 12 907 1947 7 1392 495 340 1785 1940 8 1767 882 5 607 1484 9 1690 770 25 575 1320 1400 785 7 870 1648 11 1295 990 52 727 1665 12 1987 1317 57 1075 2335 13 800 512 1027 2500 1985 * Valeur approximative. Dans le tableau II, la viscosité des produits combinés, CP1, qui contiennent des gels du commerce, à ' l'exception des produits préparés à partir des lots de gel 7, 12 et 13, est inférieure à -1000 cP. La faible viscosité de ces produits résulte de la présence d'acide citrique. L'acide citrique est nécessaire à l'obtention dlUne visco- sité acceptable inférieure à 1000 cP. Une comparaison de l'information figurant dans la colonne "+ acide citrique" et de la viscosité des gels du commerce (à 8,5 %) montre nettement l'influence qu'a l'acide citrique sur la visco- sité des gels du commerce. Le changement de viscosité pro- voqué par l'acide citrique dans les gels du commerce est important et l'effet de l'exclusion de l'acide citrique sur la viscosité du produit combiné ressort nettement des valeurs de la viscosité présentées dans la colonne "CP2*". L'exclusion de l'acide citrique du produit combiné fournit un produit dont la viscosité est nettement supérieure à 1000 cP. Par contre, comme le montre le tableau I ci-des- sus, les gels de l'invention peuvent être utilisés pour préparer des produits combinés sans emploi d'acide citrique. Il convient de noter que l'acide citrique dans le produit comblïiné fonctionne non seulement comme un modifica- teur. ia viscosité, mais également a des effets nuisibles sur capacité de neutralisation et de consommation des aci3e. Mu produit combiné. I1 réduit non seulement la quan- tité totale d'antiacide disponible pour la neutralisation des acides, mais il réduit également la vitesse de neutra- lisation des acides. De plus, l'élimination de l'acide ci- trique du produit combiné est souhaitable non seulement pour accroître l'efficacité antiacide du produit combiné, mais également pour éviter d'avoir à déterminer la quantité d'acide citrique nécessaire pour amener la viscosité d'un gel d'hydroxyde d'aluminium dont on dispose actuellement à une valeur acceptable pour l'emploi dans la présentation combinée. Les gels d'hydroxycarbonate d'aluminium préf' ' préparés selon le procédé de l'invention présentent une capacité de consommation des acides qui n'est pas inférieu- re à environ 22,5 ml d'HCl 0,1 N pour 0,5 g de gel, une te- neur préférée en ions sodium d'environ 0,19 à environ 0,25 mg/g et une viscosité préférée d'environ. 200 à environ 800 cP (à 8,5 % d'A1203) mesurée avec un viscosimètre Brookfield LVT muni d'une tige n 2 à 12 tr/mn. REVENDICATIONS 1. Procédé continu pour la production d'un gel d'hydroxycarbonate d'aluminium ayant des valeurs prédéter- minlees de la viscosité et de la-teneur en ions alcalins et comaprenant des particules ayant une charge superficielle nette prédéterminée, caractérisé en ce qu'il comprend (A) la formation (1) d'un mélange réactionnel aqueux acide par combinaison de charges introduites en continu d'une solution aqueuse de carbonate alcalin (3) et d'une solution aqueuse d'un sel d'aluminium (2) (B) la formation dans ledit mélange d'un produit reactionnel qui comprend de l'hydroxyde d'aluminium; (C) l'évacuation en continu (6) dudit produit sous une forme non équilibrée dudit mélange; (D) le maintien (9) du pH dudit mélange réaction- nel à une valeur prédéterminée (- 0,1) pour produire un gel dans lequel ladite teneur en ions alcalins est en corréla- tion avec ladite charge superficielle nette; et (E) la récupération (11) dudit gel d'hydroxyde d'aluminium à partir dudit produit évacué. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel lesdites charges introduites en continu sont introduites dans ledit mélange réactionnel de telle sorte que lesdites charges ne se mélangent pas entre elles avant d'être nette- ment dispersées dans ledit mélange réactionnel. 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit produit réactionnel non équilibré séjourne dans ledit mélange réactionnel pendant environ 5 à environ 30 minutes et est maintenu à la température ambiante. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit pH est maintenu par ajustement de la quantité de la- dite alimentation en carbonate et/ou en sel d'aluminium dudit mélange. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel on forme un produit équilibr4 par équilibrage dudit pro- uit évacué dans les conditions naturelles de pH. 6. Procédâ selon la revendication 1, dans lequel Ledit oH du mélange réactionnel est maintenu par maintien du pH dudit produit non équilibré à une valeur prédétermi- nee (T O,1). 7. Procédé selon la revendication 5, comprenant le lavage (1lb) dudit produit équilibré et la régulation de la teneur en ions alcalins dudit produit équilibré dans une gamme d'envircn - 0,08 mg d'ions alcalins par gramme dudit gel par surveillance (13) de ladite teneur en ions alcalins et ajustement (18) de l'importance dudit lavage. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel ledit gel est formé par séchage sous vide et mélange (12) dudit produit lavé. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel ladite teneur en ions alcalins est ajustée à un débit de production constant dudit gel. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ledit pH du mélange réactionnel est maintenu à une valeur d'environ 5,9 à environ 6,1 (C environ 0,05). 11. Procédé selon la revendication 5, dans lequel ledit produit réactionnel équilibré est formé à la tempéra- ture ambiante. 12. Procédé selon -la revendication 11, dans lequel ledit produit réactionnel équilibré est formé dans des con- ditions telles qu'une réaction complémentaire se produisant dans ledit produit non équilibré soit attribuée audit pro- duit non équilibré évacué dudit mélange réactionnel. 13. Gel d'hydroxycarbonate d'aluminium tel qu'on l'a obtenu selon le procédé de la revendication 10, carac- térisé en ce qu'il possède des propriétés de résistance aux variations de la viscosité, une teneur en.odium d'en- viron 0,19 à 0,25 mg/g et une viscosité d'environ 200-à environ 800 cP mesurée à une concentration de 8,5 % p/p d'Ai203 avec un viscosimètre Brookfield LVT, tige n 2, à 12 tr/mn et une capacité de consommation des acides qui n'est pas inférieure à environ 22,5 ml d'HC1 0,1 N pour 0,5 g de gel. 14. Procédé continu de préparation d'un gel d'hy- droxycarbonate d'aluminium comprenant la combinaison (1) dans un mélange réactionnel d'une solution aqueuse d'un carbonate alcalin (3) avec une solution aqueuse d'un sel d'aluminium (2) pour former un produit réactionnei compreL nant des particules contenant de l'hydroxyde d'aluminium, caractérisé en ce qu'il fournit un gel comprenant des par- ticules ayant une charge superficielle nette prédéterminée et en ce que le gel a une teneur en alcali prédéterminée, par maintien dudit mélange réactionnel à-un pH prédéterminé - 0,05 unité de pH et équilibrage (9) dudit produit réac- tionnel dans les conditions naturelles de pH. 15. Procédé pour la production continue d'un gel fluide d'hydroxycarbonate d'aluminium ayant des propriétés de résistance aux variations de la viscosité, une viscosité d'environ 200 à environ 800 cP et une teneur en sodium d'environ 0,13.9 à environ 0,25 mg/g, caractérisé en ce qu'il comprend: l'alimentation en continu diun mélange réaction- nel agité (1) avec une charge d'une solution aqueuse de carbonate de sodium (3) et une charge d'une solution aqueu- se de sel d'aluminium (2); la formation dans ledit mélange d'un produit réactionnel non équilibré comprenant des particules d'hy- droxyde d'aluminium; l'évacuation d'un courant de sortie (65' dudit produit réactionnel dudit mélange réactionnel; l'équilibrage (9) dudit produit réactionnel éva- cué à un pH stable pour former un produit réactionnel équi- libré comprenant des ions sodium et un précipité de gel d'hydroxyde d'aluminium; le lavage (11b) dudit précipité pour obtenir la teneur en sodium précitée; la réalisation dans ledit précipité lavé d'un cisaillement suffisant (12) pour former ledit gel fluide; lesdites propriétés de résistance aux variations de la viscosité dudit gel fluide étant obtenues par main- tien dudit courant de sortie de produit réactionnel non iO équilibré à un pH d'environ 6 0,1. 16. Procédé selon la revendication 15, dans le- auel ledit mélange réactionnel et ledit produit réactionnel evacué sont maintenus à la température ambiante. 17. Procédé selon la revendication 15, dans le- quel ladite solution aqueuse de carbonate de sodium con- tient de l'aluminate de sodium. 18. Procédé pour la préparation d'un gel d'hydro- xyde d'aluminium séché ayant une charge superficielle nette prédéterminée comprenant le séchage d'un gel d'hydroxycar- bonate d'aluminium préparé selon le procédé de la revendi- cation I. 19. Appareil pour la production en continu d'un gel fluide d'hydroxycarbonate d'aluminium ayant des valeurs prédéterminées de la viscosité et de la teneur en alcali et comprenant des particules contenant de l'aluminium ayant une charge superficielle nette prédéterminée comprenant: un réacteur (1) pour contenir un mélange réac- tionnel préparé à partir d'une solution aqueuse de carbo- nate et d'une solution aqueuse de sel d'aluminium à partir desquels il se forme un produit réactionnel; un dispositif d'entrée (3) pour introduire une charge de solution aqueuse de carbonate alcalin dans ledit réacteur; un dispositif de sortie (6) pour évacuer ledit '75 454 produit réactionnel dudit réacteur un dispositif de surveillance du pH (8) pour surveiller le pH dudit produit réactionnel évacué un dispositif de régulation de la charge (16) O réagissant audit dispositif de surveillance du pH pour faire varier la quantité de charge introduite dans ledit réacteur afin d'assurer la régulation de la déviation du pH udit mélange réactionnel; - un dispositif d'équilibrage (9) dans lequel un produit équilibré est formé à partir dudit produit réac- tionnel un dispositif de lavage (11b) pour laver ledit produit équilibré avec un liquide de lavage; un dispositif de surveillance de la teneur en alcali (13) dudit produit équilibré lavé; et un dispositif de régulation du liquide de lavage (17) réagissant audit dispositif de surveillance de la te- neur en alcali (13) pour assurer la régulation de la teneur en ions alcalins dudit gel fluide.