FR 2583981 A1 19870102 FR 8609403 A 19860627 1 2583981 "Dentifrice transparent" Cette invention concerne des dentifrices transpa- rents ayant une transparence élevée et une fluidité appropriée. Les dentifrices transparents sont en train de gagner la faveur des utilisateurs à cause de leur as- pect transparent. Des dentifrices présentant un degré élevé de transparence sont désirables pour répondre aux désirs habituels des consommateurs. Diverses proposi- tions ont été jusqu'à présent faites pour augmenter la transparence des dentifrices transparents. La plupart des améliorations passées de transparence sont basées sur le développement d'abrasifs comprenant des alumino- silicates (demande de brevet japonais N 47-39643), de la silice (demande publiée de brevet japonais N 50- 899), de la silice précipitée (demande de brevet japo- nais N 49-80256), et du xérogel de silice (demande de brevet japonais N 48-49936). De plus, on a également proposé d'ajouter de la laponite au véhicule afin d'aug- menter la transparence (demande de brevet japonais N 47-11150). Comme cela est bien connu dans le domaine, les dentifrices transparents habituels contiennent du sel de sodium de carboxyméthyl-cellulose (abrégé ci-après en "CMC-Na") dans le véhicule, en tant que liant. Nous avons découvert que les CMC-Na habituellement utilisés comme liants dans les dentifrices provoquent de la tur- bidité quand ils sont mélangés dans les dentifrices transparents. Même si l'on augmente la transparence d'un abrasif lui-même par une mise au point réussie de l'abrasif, ou si l'on ajoute un adjuvant considéré com- me efficace pour l'amélioration de la transparence, on ne peut améliorer la transparence des dentifrices trans- - 2 - parents que dans une mesure limitée aussi longtemps que l'on utilise du CMC-Na. Il existe donc un besoin d'augmenter encore la transparence des dentifrices transparents en éliminant la turbidité des dentifrices transparents associée à l'utilisation de CMC-Na en tant que liant. Un objet de la présente invention est de fournir un dentifrice hautement transparent, exempt de turbi- dité, comprenant un dérivé de la cellulose en tant que liant. En effectuant des recherches approfondies sur les liants qui ne rendent pas troubles les dentifrices transparents, nous avons trouvé que parmi les dérivés de la cellulose tels que les CMC-Na, les dérivés de la cellulose présentant une viscosité, mesurée en solu- tion aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises peuvent, de façon inattendue, être mélangés dans des dentifrices transpa- rents de façon à réaliser une transparence accrue plu- tôt que de provoquer une turbidité. On a utilisé, comme liant, diverses formes de CMC-Na dans les dentifrices de l'art antérieur. Par exemple, la demande de brevet japonais N 50-12242 pro- pose d'utiliser une certaine forme de CMC-Na présentant une viscosité de 28 à 32 poises comme liant dans les dentifrices opaques conventionnels. Les CMC-Na utilisés dans les dentifrices conventionnels présentent une vis- cosité, mesurée en solution aqueuse à 1 %, de l'ordre de 30 à 200 poises. Quand on mélange ces C-C-Na dans des dentifrices transparents en quantité habituelle, les dentifrices résultants deviennent troubles. Il est dif- ficile de leur conférer un degré de transparence de 4 cm ou plus, telle que mesurée par le mode opératoire, défini plus loin, de mesure de la transparence pour les dentifrices transparents. Au contraire, l'utilisa- tion de dérivés de la cellulose présentant une viscosi- té, mesurée en solution aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises - 3 garantit la production aisée de dentifrices transpa- rents exempts de turbidité et présentant un degré de transparence de 4 cm ou plus. Nous sommes les premiers à faire cette découverte. Par conséquent, la présente invention fournit un dentifrice transparent dans lequel on a mélangé, comme liant, un dérivé de la cellulose présentant une visco- sité, mesuréeen solution aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poi- ses. Puisque l'on mélange, comme liant, un dérivé de la cellulose présentant une viscosité, mesuréeen solu- tion aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises, les dentifrices transparents conformes à la présente invention sont exempts de turbidité et présentent donc un degré élevé de transparence. Les objets, caractéristiques et avantages ci- dessus mentionnés et autres de la présente invention apparaîtront davantage dans la description suivante. De façon générale, on prépare les dentifrices transparents de la présente invention en combinant un abrasif avec un véhicule transparent présentant prati- quement le même indice de réfraction que l'abrasif. Selon la présente invention, on mélange au véhicule transparent, comme liant, un dérivé de la cellulose présentant une viscosité, mesuréeen solution aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises. La solution aqueuse à 1 % des dérivés de la cel- lulose présente une viscosité allant de 5 à 20 poises, limitescomprises, comme mentionné ci-dessus. A l'inté- rieur de ce domaine de viscosité, on fabrique des denti- frices hautement transparents, exempts de turbidité, en employant comme liant un dérivé de la cellulose. Les dérivés de la cellulose présentant une viscosité infé- rieure à 5 poises provoquent une turbidité dans les dentifrices transparents, parce qu'ils doivent être mé- langés en grandes quantités afin de donner la viscosité - 4- nécessaire au dentifrice, ou bien combinés avec un au- tre liant utilisé comme liant principal. Les dérivés de la cellulose présentant une viscosité supérieure à 20 poises provoquent par eux-mêmes une turbidité. On dé- crira plus loin le procédé de mesure de la viscosité d'une solution aqueuse à 1 % d'un dérivé de la cellulo- se. Parmi les dérivés de la cellulose présentant une viscosité, mesurée en solution aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises, on préfère ceux qui présentent un degré moyen de substitution d'au moins 0,8. Une turbidité apparait quelquefois, ce qui diminue la transparence, si le degré moyen de substitution est inférieur à 0,8. Les dérivés de la cellulose englobent la carboxy- méthylhydroxyéthyl-cellulose et la cellulose sulfatée, bien que l'on utilise de préférence des sels de métaux alcalins de carboxyalkylcellulose, en particulier des sels de métaux alcalins de carboxyméthyl-cellulose, tels que CMC-Na. La quantité mélangée de dérivés de la cellulose n'est pas particulièrement limitée. Puisque les dérivés de la cellulose présentent une viscosité, mesurée en solution aqueuse à 1 %, aussi faible que 5 à 20 poises, on les mélange de préférence à raison de 1 à 4 % en poids, encore mieuxde 1 à 2 % en poids du poids total de la composition de dentifrice, afin que le dentifrice résultant présente la viscosité souhaitée de 500 à 900 poises à 25 C. Dans la mise en pratique de la présente invention, on peut éventuellement utiliser d'autres liants en plus des présents dérivés de la cellulose. Des exemples des liants supplémentaires sont la carraghénine, des gommes, le poly(alcool vinylique), des polymères carboxyvinyli- ques, la poly(vinyl-pyrrolidone), et des composés simi- laires. La quantité mélangée de liantssupplémentaires va de préférence de 0 à 0,5 % en poids de la composition totale de dentifrice. Même des dérivés de la cellulose présentant une viscosité, mesuré en solution aqueuse à 1 %, d'au moins 30 poises peuvent également être ajou- tés en quantités limitées, pour autant que la transpa- rence des dentifrices résultants ne soit pas défavora- blement affectée. Dans les dentifrices transparents de la présente invention, l'abrasif et les ingrédients avec lesquels le véhicule transparent est fabriqué, excepté le liant, peuvent être n'importe lesquels des matériaux utilisés habituellement dans la préparation de dentifrices transparents. Des exemples d'abrasifs utilisés ici comprennent des composés bien connus, les silices amorphes synthé- tiques et les silicates amorphes synthétiques présen- tant 0,05 à 20 % d'aluminium, de zirconium, ou d'autres métaux liés à la silice, tels que les aluminosilicates et les zirconosilicates. Aucune limite particulière n'est imposée à l'abrasif dans la mise en pratique de la présente invention, bien que l'on utilise, comme abrasif principal, une silice et/ou un silicate présen- tant un indice de réfraction de 1,43 à 1,46. La quanti- té d'abrasifs mélangée peut de préférence se situer dans le domaine allant de 5 à 50 % en poids de la compo- sition. Dans la préparation des véhicules transparents, on peut mélanger divers adjuvants, en plus du liant mentionné ci-dessus et de l'eau, par exemple des humec- tants tels que le polyéthylène-glycol, le sorbitol, la glycérine, le propylène-glycol, etc.; des agents ten- sio-actifs tels que le lauryl-sulfate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de sodium, le monosulfate de sodium du monoglycéride d'acide gras de noix de coco hydrogéné, le lauryl-sulfoacétate de sodium, le N-lau- roylsarcosinate de sodium, les N-acylglutamates, le lauroyl-diéthanolamide, les esters de sucrose et d'aci- - 6 - deSgras, etc.; des agents parfumants, par exemple des huiles essentielles telles que l'huile de menthe poi- vrée, l'huile de menthe verte, etc., et des parfums tels que le 1-menthol, la carvone, l'eugénol, l'anéthol, etc.; des édulcorants tels que la saccharine sodée, le stévioside, la néohespéridyl-dihydrochalcone, la gly- cyrrhizine, la périllartine, l'aldéhyde p-méthoxycinna- mique, la somatine, etc.; des conservateurs; et des ingrédients efficaces tels que le chlorure de lysozyme, la dextranase, des enzymes bactériolytiques, la mutana- se, la chlorhéxydine et ses sels, l'acide sorbique, l'alexidine, l'hinokitiol, le chlorure de cétyl-pyri- dinium, les alkyl-glycines, les sels d'alkyl-diamino- éthyl-glycine, 1'allantoine, l'acide E-aminocaproique, l'acide tranexamique, l'azulène, la vitamine E, le monofluorophosphate de sodium, le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, les sels primaires et secondaires, solubles dans l'eau, de l'acide phosphorique, les com- posés ammonium quaternaires, le chlorure de sodium, etc. D'autres adjuvants tels que la laponite, la mal- todextrine, etc., peuvent également être ajoutés. La teneur en humectant peut se situer dans l'in- tervalle de 1 à 70 % en poids, de préférence de 10 à % en poids de la composition. La teneur en tensio- actif peut se situer dans l'intervalle de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids de la composition. La teneur en parfum peut se situer dans l'intervalle de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,3 à 2 % en poids de la composition. La teneur en édulcorant peut se situer dans l'intervalle de 0,001 à % en poids, de préférence de 0,005 à 2 % en poids de la composition. On peut préparer les dentifrices transparents de la présente invention en combinant l'abrasif et le véhi- cule transparent, tous deux ayant un indice de réfrac- tion pratiquement égal. L'indice de réfraction préféré -7- va d'environ 1, 43 à 1,46. Les dentifrices contenant une quantité réduite d'humectantsmélangés,et présentant donc un faible indice de réfraction, sont souhaitables en ce qui concerne le goût. Le pH de la composition peut se trouver, de préférence, dans l'intervalle al- lant de 4 à 8. Des exemples de la présente invention sont donnés ci-dessous, à des fins d'illustration et non de limita- tion. Tous les pourcentages sont des pourcentages pon- déraux. Exemple 1 On prépare des dentifrices transparents de formu- lation suivante, et on mesure leur transparence. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. Formulation de dentifrice transparent % en poids Silice fumée 2,0 Aluminosilicate - 20 Polyéthylène-glycol #400 5 Solution à 70 % de sorbitol 38,0 Solution à 95 % de glycérine 19,0 CMC-Na reporté dans le ta- bleau 1 Lauryl-sulfate de sodium 1,0 N-lauroyl-sarcosinate 0,2 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Eau purifiée complément ,0 % Indice de réfraction 1. 440 Viscosité du dentifrice 750 poises à 25 C - 8 - Tableau 1 Invention Comparaison Echantil- Echantil- Echantil- Echantil- lon 1 lon 2 lon 3 lon 4 CMC-Na Viscosité (solution 8 poises 15 poises 55 poises 105 poises à 1 %) Degré moyen 0,9 1,1 0,6 0,9 d'estéri- fication Quantité mQulantité 1,5 % 1,3 % 1,1 % 1,0 % Propriétés Transpa- E E L L rence Caractère B B B B visqueux Rétention B B B B de forme La méthode de mesure de la viscosité de CMC-Na en solution aqueuse à 1 %, et les modes opératoires d'évaluation de la transparence, du caractère visqueux, et de la rétention de forme, sont décrits ci-dessous. Mesure de la viscosité en solution aqueuse à 1 % On dissout un échantillon de CMC-Na dans l'eau, en une concentration de 1 %. On fait vieillir la solu- tion à 1 % pendant 5 heures pour permettre au CMC-Na d'être parfaitement gonflé avant d'en mesurer la visco- sité à l'aide d'un viscosimètre tournant BL à 25 C. Mesure de la transparence Un récipient cylindrique, présentant un fond transparent sur lequel on a tracé deux traits de repère distants de 1 mm, est rempli d'un échantillon de dentifri- ce transparent. Avec de la lumière dirigée par en-des- sous sur le fond du récipient, on effectue une observa- tion visuelle par en-dessus d e 1 'échantillon de den- -9- tifrice, pour déterminer la hauteur maximale de l'échan- tillon de dentifrice pour laquelle on ne peut plus discerner l'un de l'autre les deux traits de repère. Critère d'appréciation E: transparence excellente > 5,0 cm B: transparence bonne 4-5 cm L: aspect limpide, mais moins 2-4 cm transparent M: transparence mauvaise de dentifrice selon les critères suivants. B: bon A: assez médiocre, bien qu'acceptable en usage réel M: mauvais Rétention de forme On évalue la rétention de forme d'un échantillon de dentifrice selon les critères suivants. B: bon A: devient un peu arrondi ou émoussé M: devient arrondi ou émoussé Exemple 2 % en poids Zirconosilicate 18 Silice fumée 2,0 Sorbitol à 70 % 60 Polyéthylène glycol #400 4,0 CMC-Na 1,5 (viscosité en solution aqueuse à 1 %: 8 poises) (degré moyen d'estérification: 1,0) Lauryl-sulfate de sodium 1,5 Lauroyl-diéthanol-amide 0,5 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Chlorhexidine 0,05 Eau purifiée complément ,0 % - 10 - Indice de réfraction... 1.452 Viscosité... 690 poises Exemple 3 % en poids Silice précipitée 20 Silice fumée 2,5 Glycérine à 96 % 17 Sorbitol à 70 % 40 CMC-Na 1,3 (viscosité en solution aqueuse à 1%: 15 poises) (degré moyen d'estérification: 1,2) a-oléfine-sulfonate 1,5 Lauroyl- diéthanol-amide 0,3 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Acide tranexamique 0, 05 Eau purifiée complément ,0 % Indice de réfraction... 1.433 Viscosité... 780 poises Exemple 4 % en poids Aluminosilicate 15 Silice fumée 2,5 Glycérine à 96 % 10 Sorbitol à 70 % 45 Polyéthylène-glycol #400 5,0 CMC- Na 1,2 (viscosité en solution aqueuse à 1 %: 22 poises) (degré moyen d'estérification: 1,5) Ester d'acide gras et de sucrose 2,0 Lauroyl- diéthanol-amide 0,5 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Dextranase 0,2 Eau purifiée complément ,0 % Indice de réfraction... 1.432 Viscosité... 820 poises - 11 - Exemple 5 % en poids Zirconosilicate 20 Silice fumée 2,0 Glycérine à 96 % 15 Sorbitol à 70 % 40 Polyéthylène-glycol #400 5,0 CMC-Na 2,2 (viscosité en solution aqueuse à 1 %: 5 poises (degré moyen d'estérification: 1,0) Lauryl-sulfate de sodium 1,5 Lauroyl-diéthanol-amide 0,3 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Eau purifiée complément ,0 % Indice de réfraction... 1.441 Viscosité... 730 poises Exemple 6 % en poids Silice précipitée 13 Silice fumée 2,5 Sorbitol à 70 % 60 Polyéthylène-glycol #400 5,0 CMC-Na 1,5 (viscosité en solution aqueuse à 1 %: 25 poises) (degré moyen d'estérification: 0,9) a-oléfine-sulfonate 1, 5 Lauroyl-diéthanol-amide 0,5 Saccharine sodée 0,1 Parfum 1,0 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Eau purifiée complément ,0 % Indice de réfraction... 1.436 Viscosité... 790 poises Tous les dentifrices transparents préparés dans les exemples 2 à 6 présentent une transparence excel- - 12 - lente, évaluée à plus de 5 cm, selon le mode opératoire de mesure de transparence indiqué ci-dessus. - 13 - REVENDICATIONS 1.- Dentifrice transparent comprenant un abrasif et un véhicule transparent présentant pratiquement le même indice de réfraction que l'abrasif, caractérisé en ce que ledit véhicule contient, comme liant, un déri- vé de la cellulose présentant une viscosité, mesurée en solution aqueuse à 1 %, de 5 à 20 poises. 2.- Dentifrice conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de la cellulose présen- te un degré moyen de substitution d'au moins 0,8. 3.- Dentifrice conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de la cellulose est un sel de métal alcalin d'une carboxyalkyl-cellulose. 4.- Dentifrice conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que le sel de métal alcalin d'une carboxyalkyl-cellulose est un sel de métal alcalin de la carboxyméthyl-cellulose. 5.- Dentifrice conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de la cellulose est mélangé en des quantités de 1 à 4 % en poids du poids total de la composition. 6.- Dentifrice conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'abrasif est une silice et/ou un silicate, présentant un indice de réfraction de 1,43 à 1,46. 7.- Dentifrice conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que la composition présente une vis- cosité de 500 à 900 poises à 25 C.