FR 2582678 A1 19861205 FR 8508342 A 19850603 Additif pour électrolytes aux sulfamates pour le dépôt de couehes dures de nickel L'invention concerne un additif pour électrolytes aux sulfamates pour le dépôt de couches dures de nickel, lesquelles trouvent leur applica- tion dans la fabrication de matrices pour le traitement des matières plastiques, de clichés d'imprimerie, de titres de valeur, de cylindres pour l'impression des tapisseries et tapis et pour l'impression au pochoir d'ins- truments de coupe et de pressage, de composants pour la construction d'ap- pareils optiques, et de mécanique de précision, etc. On connaît des électrolytes à base de sulfamate de nickel, d'acide borique, de chlorure de nickel et d'un additif antipiqûre et dans lesquels, afin d'obtenir des couches de grande dureté, on ajoute de la saccharine, (brevet US 3 990 955), de l'acide 1,3,6-naphtalènetrisulfonique (brevet US 4 049 509), de la coumarine, etc. (Dams B. et Rolf R., Metalloberflâche, 35/1981/10). Cependant s'ils confèrent une grande dureté aux couches obtenues, ces additifs ont pour effet simultané d'abaisser considérablement la plasti- cité de ces couches et de provoquer bien souvent des tensions internes, ce qui n'est pas souhaitable lorsque l'on désire former des revêtements ayant des épaisseurs de l'ordre de quelques millimètres. D'autres inconvénients de ces additifs résident dans leurs fortes concentrations initiales, leur grande consommation, leur synthèse compliquée et coûteuse; ils sont en outre souvent cancérigènes (coumarie). L'incorporation de quantités consi- dérables de soufre dans la couche, résultant de l'utilisation de ces addi- tifs conduit à une friabilité accrue de cette couche aux températures élevées et à une faible résistance à la corrosion. La présente invention a par conséquent pour objet un additif pour électrolytes aux sulfamates de nickelage, constitués notamment par du sul- famate de nickel, de l'acide borique, du chlorure de nickel et une substance tensio-active, qui permet d'obtenir du nickel ayant une dureté élevée uni- formément distribuée sur toute la pièce,dont la teneur en soufre est mini- male et la haute plasticité est conservée et présentant des tensions internes pratiquement nulles. Cet additif est plus précisément constitué par au moins un dérivé de l'acide sulfomoylbenzofque, de formule générale: COOH x H2N SO2 dans laquelle X et Y représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ouun groupe u ou alcoyle,cet additif étant de préférence ajouté aux électroly- tes aux sulfamates à raison de 0,1 à 4 g/l. Le schema technologique de préparation de l'additif est facilement réalisable et les rendements sont élevés. Les produits initiaux, intermé- diaires et finals ne sont pas toxiques ni cancérigènes. L'additif se dis- sout complètement et rapidement en quantités dépassant très largement sa concentration opératoire, un surdosage multiple n'affectant pas la quantité de la couche. Les couches obtenues ont une dureté d'après Vickers de 470 à 550kg/mm, des tensions internes de +0,5 à -4,5 kg/mm2, une plasticité, mesurée d'après la méthode de Rolfi-Damas, supérieure à 7 %; en outre, elles ne présentent aucun défaut visuel. L'invention est illustrée par les exemples suivants: Exemple 1. On utilise un électrolyte ayant la composition suivante, en g/l: Sulfamate de nickel 350 Acide borique 36 Chlorure de nickel 3 Ethersulfate d'alcoyle 0,1 Acide 2,4-dichloro 5-sulfomoylben- zoúque 0,75 gl La couche est obtenue à pH 4,4, à une température de 43 C et avec une densité de courant de 10 A/dm. Le revêtement ainsi obtenu a une dureté de 515 kg/mm, une plasticité de 10,5 % et des tensions internes de +0,5 kg/mm2. Exemple 2 La composition de l'électrolyte est la même que dans l'exemple 1 et l'additif y est présent à une concentration de 1,5 g/1. La couche est obtenue à pH 4,4 à une température de 49 C et avec une densit de 2ourant de 5A/dm. Elle a une duret2 de 500 kg/mm une une densité de courant de 5A/dm Elle a une dureté de-500 kg/mm,une plasticité de 9,5 % et des tensions internes de 4,5 kg/mm2. Exemple 3 On utilise un électrolyte ayant la composition suivante, en g/l: Sulfamate de nickel 350 Acide borique 36 Chlorure de nickel 3 Ether nonylphénolique 0,1 Acide 2-chloro 4-furyl 5-sulfomoylbenzoúque 1,5 g/1. La couche est obtenue à pH 4, à une température de 49 C et avec une densité de courant de 15 A/dm2. Le revêtement ainsi obtenu a une dureté de 545 kg/mm,une plasticité de 6,5 % et des tensions internes de ,6 kg/mm. 0,6 kg/mm REVENDICATIONSt 1. Additif pour électrolytes aux sulfamates pour le dépôt de couches dures de nickel et notamment pour électrolytes du sulfamate de nickel, de l'acide borique, du chlorure de nickel et une substance tensio- active, caractérisé en ce qu'il est constitué par au moins un dérivé de l'acide sulfomoylbenzofque, de formule générale: COOH x H2N S02 y dans laquelle X et Y représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe lu ou alcoyle. 2. Electrolytes aux sulfamates pour le dépôt de couches dures de nickel, notamment du type comprenant du sulfamate de nickel, de l'acide borique, du chlorure de nickel et une substance tensio-active, caractérisé en ce qu'ils contiennent en outre l'additif selon la revendication 1. 3. Electrolytes selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit additif y est présent à raison de 0,1 à 4 g/l.