FR 2583300 A1 19861219 FR 8509124 A 19850613 À L'invention concerne un procédé de séparation de particules solides ou macromolécules, électriquement chargées, contenues dans une solution; elle vise à perfectionner un procédé habituellement désigné par "électroultrafiltration" consistant à filtrer la solution sous pression à travers une membrane semi-perméable spécifique de la séparation à effectuer et à appliquer un champ électrique pour réduire le gradient de concentration au voisinage immédiat de ladite membrane. L'invention s'étend à un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé visé. La technique sus-évoquée d'électro- ultrafiltration a été récemment conçue à partir des techniques d'ultrafiltration, lesquelles consistent à amener, sous l'effet d'une différence de pression, la solution à traiter à traverser une membrane semi-perméable dont le seuil de coupure est adapté aux macromolécules à retenir (plage de 5 000 à 000 daltons); toutefois un gradient de concentration (encore désigné par les spécialistes par "polarisation de concentration") apparaît rapidement dans ces techniques au voisinage de la membrane semi-perméable et limite la densité du flux de perméat et, donc, l'efficacité de la séparation. La technique d'électro- ultrafiltration permet de réduire ce gradient de concentration dans le cas o les macromolécules sont chargées électriquement, en appliquant un champ électrique continu dans la solution; le sens de ce champ est prévu de sorte que la migration électrophorétique des macromolécules tende à les éloigner de la membrane. On pourra notamment se reporter aux publications suivantes qui décrivent ce type de procédé: - brevet US ne 3 905 886 (WANG), - brevet US no 4 043 896 (AHLGREN), - J.M. RADOVICH, R.E. SPARKS: "Electrophoretic techniques for controlling concentration polarization in ultrafiltration in: "Ultrafiltration membranes and applications" A.R. COOPER (Ed) - Plenum Press - New-York - 1980, - 3.M. RADOVICH, N.S. MASON and R.E. SPARKS: "Coupling Electrophoresis with ultrafiltration for Improved processing of Plasma Proteins" in: "Separation Science and Technology, 15, (8), pp. 1491 (1980), - 3.M. RADOVICH and I.M. CHAO: "Electroultrafiltration of a Cationic Electrodeposition paint" in: "J. of Coating Technology, 54, (695), p. 33, (1982), - H. YUKAWA, K. SHIMURA, A. SUDA, A. MANIWA: "Characteristics of cross flow électro- ultrafiltration for colloidal solution of proteins" in: "J. of Chemical Engineering of Japan, 16, (3), p. 246, (1983). Cette t e c h n i que d'é 1 e c t r o- ultrafiltration présente toutefois un grave défaut pratique provenant de sa nature mime: il n'est pas possible d'utiliser plusieurs membranes semiperméables juxtaposées afin de délimiter des compartiments contigus permettant d'accroltre les surfaces d'échange, comme cela se pratique dans l'ultrafiltration traditionnelle; en effet quel que soit le sens du champ électrique, la diminution du gradient de concentration au voisinage d'une membrane donnée s'accompagnerait nécessairement d'une augmentation de ce gradient au voisinage des deux membranes voisines, puisque le champ électrique se trouverait alors orienté dans le mauvais sens pour ces deux membranes: le gain d'efficacité produit par le champ électrique pour la moitié des membranes serait neutralisé par la réduction d'efficacité résultant de ce champ pour les autres membranes. Dans certains dispositifs, il est prévu une alternance de membranes semi-perméables d'ultrafiltration et de membranes imperméables au solvant (brevets US 3 905 886 et 4 043 896). Ainsi, une membrane sur deux opère l'ultrafiltration qui s'effectue dans un seul sens, (le champ électrique étant appliqué de façon à réduire le gradient au voisinage desdites membranes semi-perméables); les autres membranes ont pour simple fonction de séparer les compartiments entre eux. L'inconvénient de ce dispositif est que, à encombrement égal, l'on réduit de moitié la surface d'échange par rapport à un dispositif d'ultrafiltration traditionnel, de sorte que l'électro-ultrafiltration perd la plus grande partie de son intérêt. La présente invention vise à perfectionner le procédé d'électroultrafiltration sus-évoqué de façon à combiner les avantages fournis dans l'ultrafiltration traditionnelle par les agencements en série de membranes semi-perméables et ceux fournis dans l'électro- ultrafiltration par l'application d'un champ électrique. L'objectif essentiel de l'invention est donc de bénéficier, à la fois, de surfaces d'échange importantes pour un encombrement donné et d'une efficacité permanente accrue. Le procédé visé par l'invention permet de séparer des particules solides ou macromolécules, électriquement chargées, contenues dans un solvant, colloIdes contenus dans des bains, particules chargées en suspension dans un liquide... Ce procédé utilise des membranes semi- perméables spécifiques de la séparation à effectuer, c'est-à- dire aptes à assurer le phénomène de filtration à l'égard des particules ou macromolécules concernées; ces membranes seront désignées ci-après par "membrane semi-perméable spécifique" (par opposition aux membranes imperméables au solvant déjà évoquées). Le procédé conforme à la présente invention consiste s - à agencer en regard les unes des autres n membranes semi-perméables spécifiques, en vue de délimiter n-l compartiments intermédiaires situés entre lesdites membranes, bordés par deux compartiments latéraux, n étant supérieur ou égal à 2, - à disposer une solution électrolytique dans un compartiment sur deux à une pression, dite basse pression, et à disposer la solution à traiter dans les autres compartiments à une pression supérieure, dite haute pression, de sorte que la filtration dans un compartiment intermédiaire s'effectue en sens opposés à travers les deux membranes semi- perméables spécifiques qui le délimitent, soit vers ledit compartiment intermédiaire s'il s'agit d'un compartiment basse pression, soit vers les deux compartiments contigus s'il s'agit d'un compartiment haute pression, - et à appliquer un champ électrique dans les n+l compartiments en inversant périodiquement le sens de ce champ. Ainsi, le procédé de l'invention conduit à mettre directement en série plusieurs membranes semi- perméables spécifiques de façon que la filtration s'effectue dans un sens pour une membrane donnée et en sens opposé pour les deux membranes voisines. Aucune membrane imperméable au solvant n'est nécessaire (à noter que, comme on le verra plus loin, de telles membranes peuvent le cas échéant être prévues dans certaines applications pour remplir des fonctions auxiliaires, notamment de déminéralisation). Lea expérimentations ont permis de constater que, de façon inattendue, l'inversion périodique du champ électrique produit une augmentation globale d'efficacité (dans certains cas très importante) par rapport à une ultrafiltration traditionnelle réalisée dans les mêmes conditions opératoires. Cet effet surprenant peut vraisemblablement s'expliquer par le fait que, pour un sens donné du champ électrique, le phénomène de diminution de concentration et le phénomène d'augmentation de concentration au voisinage de deux membranes voisines n'ont pas la mème cinétique au cours d'un régime transitoire de courte durée; il s'ensuit que, globalement pour une membrane donnée, le champ périodiquement alterné produit une diminution de la concentration et possède donc un effet résultant de réduction du gradient de concentration au voisinage de chaque membrane s le champ électrique permet ainsi de réduire considérablement la chute d'efficacité de la séparation au bout d'un certain temps de fonctionnement et ce, pour toutes les membranes semi-perméables Juxtaposées. Selon les applications, on peut agencer en série deux membranes semiperméables spécifiques ou un nombre de membranes plus élevé. Selon un mode de mise en oeuvre optimisant le résultat obtenu, les inversions du sens du champ électrique sont réalisées aux termes de laps de temps compris entre 0,5 et 15 minutes, en particulier entre 2 et 5 minutes. Cette dernière plage de valeurs qui apparait expérimentalement comme nettement préférentielle, permet d'opérer la séparation durant une succession de régimes transitoires (qui suivent chaque inversion) au cours desquels les phénomènes d'augmentation et de diminution de concentration ont des cinétiques nettement différentes. Les conditions de mise en oeuvre qui semblent les meilleures sont les suivantes: - champ électrique ajusté dans une plage de valeurs comprise entre 3 et 20 volts/cm, de sorte que la densité de courant résultante dans les compartiments soit inférieure à 40 milliAmpères/cm2, - pression régnant dans les compartiments basse pression ajustée à une valeur proche de la pression atmosphérique, - pression absolue régnant dans les compartiments haute pression comprise entre 1,5 et 6 bars. Le procédé de l'invention peut être appliqué dans tous les cas o des particules ou des macromolécules électriquement chargées sont à séparer d'une solution. Le procédé peut en particulier être mis en oeuvre pour réaliser une ultrafiltration de macromolécules chargées, de tailles inférieures à 200 Angstr ms (fractionnement, concentration ou purification); il peut également être utilisé pour réaliser une microfiltration tangentielle de particules solides chargées, de tailles inférieures à microns. Le procédé de l'invention peut être combiné à un autre traitement effectué sur la solution, en particulier traitement tendant à modifier la teneur en ions de petite taille de celle-ci (déminéralisation ou, le cas échéant, concentration en ions minéraux). Il suffit alors, d'une part, de prévoir au moins deux membranes échangeuses d'ions en vue de délimiter dans le dispositif un volume de déminéralisation ou concentration en ions, d'autre part, d'appliquer un champ électrique inversé périodiquement dans un sens puis dans l'autre pendant des périodes de durées différentes. La variation de la concentration en ions possède une cinétique symétrique pour les deux sens du champ électrique, de sorte que l'application du champ pendant des périodes de durées différentes dans un sens et dans l'autre permet d'obtenir un effet global de concentration ou de déminéralisation selon le sens du champ qui est privilégié, et ce, tout en conservant l'effet de réduction du gradient de concentration en macromolécules ou particules au voisinage des membranes semi-perméables spécifiques. L'invention s'étend à un dispositif de séparation, du type comprenant un compartiment haute pression contenant une solution à traiter, un compartiment basse pression contenant une solution électrolytique, une membrane semi-perméable de filtration spécifique de la séparation à effectuer, disposée entre lesdits compartiments, et des électrodes aptes à appliquer un champ électrique dans lesdits compartiments; selon la présente invention, le dispositif comprend n membranes semi-perméables de filtration spécifique disposées directement en regard les unes des autres pour délimiter une alternance de compartiments haute pression et basse pression (n >.2), les électrodes situées de part et d'autre des deux compartiments latéraux étant reliées à des moyens électriques adaptés pour les soumettre à une différence de potentiel périodiquement inversée. Selon un mode de réalisation préféré, les moyens électriques comprennent un générateur électrique à courant continu associé à un inverseur de polarité programmable selon une fréquence d'inversion comprise entre 5.10-4 et 1,5.10-2 hz. La description qui suit en référence aux dessins annexés présente des modes de réalisation du dispositif et des exemples de mise en oeuvre du-procédé; sur ces dessins: - la figure 1 est une vue schématique d'ensemble d'un dispositif de séparation conforme à l'invention, - la figure 2 est un schéma du dispositif utilisé pour la mise en oeuvre de l'exemple 1, cependant que la figure 3 est un schéma du dispositif utilisé pour la mise en oeuvre des exemples 2 et 3 et que la figure 4 est un schéma du dispositif utilisé pour la mise en oeuvre de l'exemple 4, - la figure 5 est un diagramme comparatif illustrant les résultats obtenus è l'exemple 1 par rapport à une ultrafiltration traditionnelle, - la figure 6 est un diagramme comparatif illustrant les résultats obtenus à l'exemple 2, - la figure 7 est un diagramme comparatif illustrant les résultats obtenus à l'exemple 3, - la figure 8 est un diagramme illustrant les résultats obtenus à l'exemple 4. Le dispositif représenté schématiquement à la figure 1 est destiné à séparer par filtration des macromolécules ou particules solides, chargées électriquement, contenues dans une solution. Ce dispositif comprend une structure traditionnelle 1 de type filtrepresse, permettant de positionner une série de -n- membranes parallèlement et en regard les unes des autres afin de délimiter des compartiments de travail. Cette structure est formée de façon traditionnelle par un empilage de cadres isolants sur le plan électrique. Dans le dispositif représenté à la figure 1, toutes les membranes 2, 3... sont des membranes semi-perméables spécifiques de la séparation à effectuer. Dans les exemples présentés plus loin, les membranes semi- perméables utilisés sont en polyacrylonitrile de seuil de coupure égal à 10 000 et de surface utile égale à 55,2 cm2 (membranes semi-perméables fabriquées par "Rhône-Poulenc" sous la référence "Iris 3038"). Comme on le verra plus loin, cet agencement n'interdit pas de disposer d'autres membranes pour remplir une fonction auxiliaire telle que déminéralisation de la solution; toutefois, ces membranes supplémentaires ne jouent aucun rêle dans la séparation et ne modifient pas les phénomènes mis en jeu pour la filtration. En l'exemple, les n membranes 2, 3 délimitent n-I compartiments intermédiaires tels que 4, 5... qui sont alimentés alternativement, à basse pression par une solution électrolytique contenue dans un réservoir 6, et à haute pression par la solution à traiter contenue dans un réservoir 7. Dans les exemples qui suivent, la solution électrolytique est une solution de chlorure de sodium à une pression correspondant à la pression atmosphérique aux pertes de charge près; la solution à traiter est délivrée à une pressionabsolue qui a été amenée à varier entre 1,5 et 3,5 bars dans les exemples. La mise sous pression peut être assurée par tout système classique (réservoir sous pression, vanne de laminage...). Des pompes assurent la circulation. Dans le mode de réalisation représenté à la figure 1, les circuits de liquide sont montés en parallèles; ils peuvent également être connectés en série ou selon toute combinaison connue. De part et d'autre, le dispositif est fermé par deux électrodes 8 et 9 de type connu (graphite, platine, acier inoxydable). Ces électrodes délimitent avec les deux membranes extrêmes, deux compartiments latéraux tels que 10, dans lesquels circule une solution électrolytique contenue dans un réservoir 11; dans les exemples fournis ci- après, cette solution est identique à celle contenue à l'origine dans le réservoir 6. Les deux compartiments latéraux 10, voisins des électrodes, forment un circuit séparé afin de ne pas mélanger aux autres solutions des produits de réaction électrochimique éventuellement formés. Les électrodes 8 et 9 sont reliées à un générateur électrique à courant continu 12, par l'intermédiaire d'un inverseur de polarité 13 de type classique en lui-même; dans les exemples 1, 2 et 3 décrits ci-après,les polarités sont inversées périodiquement au terme de laps de temps de 1 minute, 5 minutes ou 15 minutes. Dans l'exemple 4, le cycle d'inversion est dissymétrique (5/10 minutes). Exemple 1- Electro-ultrafiltration d'une solution aqueuse d'albumine bovine Cet exemple a été mis en oeuvre dans un dispositif du type cidessus décrit, comprenant trois membranes semi-perméables spécifiques comme schématisé à la figure 2. La solution d'albumine à traiter, envoyée dans le compartiment haute pression 5a, présente un pH égal à 3 et contient 5 grammes d'albumine par litre (protéine chargée positivement à ce pH, de diamètre de l'ordre de 60 Angstrfms). La solution électrolytique envoyée aussi bien dans le compartiment intermédiaire basse pression 4a que dans les compartiments latéraux loa, 10'a présente une concentration initiale de 1 g/1 de chlorure de sodium et un pH égal à 3. On mesure à diverses pressions le débit de perméat, c'est-à-dire la quantité de solvant passant par unité de temps à travers les membranes semi-perméables spécifiques. Ce débit donne une image de l'efficacité de la filtration. A la figure 5, la courbe A fournit les résultats obtenus dans les conditions suivantes: - inversion de polarité toutes les minutes, - densité de courant dans les compartiments, égale à 18,2 mA/cm2. Les expérimentations ont été effectuées, à titre comparatif: - d'une part, sans inversion de courant (courbe B), - d'autre part, en l'absence de courant (courbe C). On constate qu'une amélioration importante est obtenue par mise en oeuvre du procédé de l'invention, et ce, quelque soit la pression. Il est à noter que l'essai effectué sans inversion de courant donne une courbe B quasi-identique si l'on place trois membranes semi-perméables (schéma de la figure 2) ou si l'on n'en place qu'une centrale, les autres étant de simples membranes pour séparer les compartiments latéraux (à l'instar des dispositifs décrits dans les brevets US no 3 905 886 et 4 043 896). Ceci démontre que, dans ces dispositifs d'électro- ultrafiltration connus, une membrane semi-perméable qui se trouve voisine d'une membrane semi- perméable active, n'a pratiquement aucune efficacité. Exemple 2 - Electro-ultrafiltration d'une solution de lactosérum doux Cet exemple a été mis en oeuvre dans un dispositif du même type, comprenant quatre membranes semi- perméables spécifiques comme schématisé à la figure 3. Ces membranes délimitent: - un compartiment intermédiaire haute pression 5b dans lequel est envoyé la solution de lactosérum doux (6 g/l de protéine, pH: 6,8, diamètre des protéines compris entre 20 et 100 Angstrtms environ), - deux compartiments intermédiaires basse pression 4b et 4'b, dans lesquels est envoyée la solution électrolytique (6 g/1 de chlorure de sodium, pH: 6,8), - deux compartiments latéraux lob et 'b, dans lesquels est envoyée une solution identique à la précédente. La pression opératoire absolue est fixée à 3 bars dans le compartiment haute pression 5b (pression atmosphérique dans les compartiments basse pression 4b, 4'b). On mesure au cours du temps le débit de perméat et le volume de solvant extrait. A la figure 6, la courbe D donne les résultats obtenus dans les conditions suivantes: - inversion de polarité toutes les minutes, - densité de courant égale à 27 mA/cm2. Une expérimentation a été effectuée à titre comparatif en l'absence de courant (ultrafiltration traditionnelle) et a fourni la courbe E. La réduction d'efficacité au cours de l'expérience est considérablement plus faible dans le cas du procédé de l'invention. (Il est à noter que l'expérimentation n'a pas été effectuée à titre comparatif sans inversion du sens du courant car une seule membrane semiperméable serait alors active et le montage ne serait pas économiquement rentable). Exemple 3 - Variation des paramètres Cet exemple est mis en oeuvre dans les mêmes conditions expérimentales que l'exemple 2, à l'exception des deux paramètres suivants: - inversion de polarité toutes les minutes, densité de courant égale à 18,2 mA/cm2. La courbe F donne les résultats obtenus (figure 6); à titre comparatif la courbe E' (correspond à E: absence de courant) a été reporté sur ce diagramme. Les mêmes commentaires que précédemment peuvent être fait pour cet exemple. Exemple 4 - Electro-ultrafiltration d'une solution de lactosérum combinée avec une électrodialyse Cet exemple est fourni pour montrer que le procédé de séparation conforme à l'invention est compatible avec un traitement simultané d'électrodialyse (déminéralisation). Cet exemple est mis en oeuvre dans un dispositif analogue à celui des exemples 2 et 3 précédents, mais dans lequel les membranes voisines des électrodes sont remplacées par des membranes d'électrodialyse 14 et 15 imperméables au solvant, mais perméable aux anions pour la membrane 14 et perméable aux cations pour la membrane 15 (figure 4). La membrane 14 est une membrane échangeuse d'anions, sur laquelle sont greffés des ammoniuns quaternaires ("Rhône Poulenc" référence "ARP"); la membrane est une membrane échangeuse de cations, sur laquelle sont greffés des groupements sulfonés ("Rhône Poulenc" référence "CRP"). Ainsi, en superposition avec les trois compartiments intermédiaires de séparation délimités par les membranes semi- perméables spécifiques (haute pression: 5c et basse-pression : 4a et 4'c), ces membranes échangeuses d'ions 14 et 15 délimitent un volume V qui est le siège d'une déminéralisation globale des solutions circulant dans ce volume. A cet effet, le cycle d'inversion de polarité est rendu dissymétrique, car le-phénomène de déminéralisation est totalement réversible: - courant dirigé de l'électrode 8c vers l'électrode 9c pendant des laps de temps égaux à 10O minutes (sens d'une déminéralisation dans le volume V), courant dirigé de l'électrode 9c vers l'électrode 8c pendant des laps de temps égaux à 5 minutes (sens d'une concentration des sels dans le volume V). On obtient ainsi, à la fois, l'effet désiré d'amélioration de la séparation des macromolécules et une déminéralisation globale des solutions. Le diagramme de la figure 8 illustre les résultats obtenus dans le cas d'un lactosérum identique à celui des exemples 2 et 3, et une densité de courant de 18,2 mA/cm2. La courbe G donne le débit de perméat en fonction du temps et illustre l'efficacité de la séparation des protéines du lactosérum; la courbe H donne la conductivité du perméat (en millisiemens) en fonction du temps et illustre la réduction de la concentration en sel du perméat. Sur le plan pratique, on peut ainsi atteindre une concentration en sel désirée, en contrôlant la conductivité du perméat et en rétablissant la symétrie des périodes d'inversion de polarité lorsque la concentration souhaitée est atteinte (ce qui stoppe l'effet global de variation de la concentration en sels). REVENDICATIONS 1/ - Procédé de séparation de particules solides ou macromolécules, électriquement chargées, contenues dans une solution, du type dans lequel on filtre la solution sous pression à travers une membrane semi-perméable spécifique de la séparation à effectuer et on applique un champ électrique pour réduire le gradient de concentration au voisinage immédiat de la membrane, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste: - à agencer en regard les unes des autres n membranes semi- perméables spécifiques (2, 3), en vue de délimiter n-l compartiments intermédiaires (4, 5) situés entre lesdites membranes, bordés par deux compartiments latéraux (10), n étant supérieur ou égal à 2, - à disposer une solution électrolytique dans un compartiment sur deux à une pression, dite basse pression, et à disposer la solution à traiter dans les autres compartiments à une pression supérieure, dite haute pression, de sorte que la filtration dans un compartiment intermédiaire (4, 5) s'effectue en sens opposés à travers les deux membranes semi-perméables spécifiques qui le délimitent, soit vers ledit compartiment intermédiaire s'il s'agit d'un compartiment basse pression, soit vers les deux compartiments contigus s'il s'agit d'un compartiment haute pression, - et à appliquer le champ électrique dans les n+l compartiments en inversant périodiquement le sens de ce champ. 2/ - Procédé de séparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on agence deux membranes semi- perméables spécifiques en regard l'une de l'autre, l'on dispose la solution électrolytique dans les deux compartiments latéraux situés de part et d'autre de ces membranes semi-perméables spécifiques, l'on dispose la solution à traiter dans le compartiment intermédiaire situé entre lesdites membranes semi-perméables spécifiques de façon à assurer une filtration de sens opposés à travers les deux membranes, filtration dirigée vers les compartiments latéraux, et l'on applique le champ électrique au moyen de deux électrodes situées de part et d'autre des compartiments latéraux et soumises l'une par rapport à l'autre à une différence de potentiel qui est périodiquement inversée. 3/ - Procédé de séparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on agence en regard une succession de membranes semi-perméables spécifiques en nombre au moins égal à 3, l'on dispose la solution électrolytique et la solution à traiter de façon à obtenir une alternance de compartiments basse pression et haute pression séparés les uns des autres par lesdites membranes semi- perméables spécifiques, la filtration à travers une membrane ayant un sens opposé à celle qui s'opère à travers les membranes contigurs, et l'on applique le champ électrique au moyen de deux électrodes (8, 9) situées de part et d'autre des compartiments latéraux et soumises l'une par rapport à l'autre à une différence de potentiel qui est périodiquement inversée. 4/ - Procédé de séparation selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que les inversions du sens du champ électrique sont réalisées aux termes de laps de temps compris entre 0,5 et 5 minutes. / - Procédé de séparation selon l'une des revendications 1, 2, 3 ou 4, dans lequel le champ électrique périodiquement inversé est ajusté dans une plage de valeurs comprise entre 3 et 20 volts/cm, de sorte que la densité de courant résultante dans les compartiments soit inférieure à milliAmpères/cm2. 6/ - Procédé de séparation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, dans lequel la pression régnant dans les compartiments basse pression est ajustée à une valeur proche de la pression atmosphérique, cependant que la pression absolue régnant dans les compartiments haute pression est comprise entre 1,5 et 6 bars. 7/ - Procédé de séparation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, en vue de réaliser une ultrafiltration de macromolécules chargées, de tailles inférieures à 200 Angstr5ms. 8/ - Procédé de séparation selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, en vue de réaliser une microfiltration tangentielle de particules solides chargées, de tailles inférieures à 10 microns. 9/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour séparer des macromolécules ou particules chargées contenues dans une solution, tout en modifiant la teneur en ions de petite taille de ladite solution, caractérisé en ce que: - l'on dispose au moins deux membranes échangeuses d'ions (14, 15) en vue de délimiter un volume (V) de déminéralisation ou concentration en ions, - l'on applique le champ électrique inversé périodiquement dans un sens puis dans l'autre pendant des périodes de durées différentes. / - Dispositif de séparation pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une des revendications précédentes, du type comprenant un compartiment haute pression contenant une solution à traiter, un compartiment basse pression contenant une solution électrolytique, une membrane semi-perméable de filtration spécifique de la séparation à effectuer, disposée entre lesdits compartiments, et des électrodes aptes à appliquer un champ électrique dans lesdits compartiments, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il comprend n membranes semi-perméables de filtration spécifique (2, 3) disposées directement en regard les unes des autres pour délimiter une alternance de compartiments (4, 5) haute pression et basse pression (n >2) , les électrodes (8, 9) situées de part et d'autre des deux compartiments latéraux (10) étant reliées à des moyens électriques (12, 13) adaptés pour les soumettre à une différence de potentiel périodiquement inversée. 11/ - Dispositif de séparation selon la revendication 10, caractérisé en ce que les moyens électriques comprennent un générateur électrique à courant continu (12) associé à un inverseur de polarité (13) programmable selon une fréquence d'inversion comprise entre 5.10-4 et 1,5.10-2 hz. 12/ - Dispositif de séparation selon l'une des revendications 10 ou 11, permettant de réaliser simultanément une électrodialyse, caractérisé en ce qu'il comprend au moins deux membranes échangeuses d'ions (14, 15) situées entre les membranes semiperméables ou de part et d'autre de celles-ci, les moyens électriques (12, 13) étant adaptés pour soumettre les électrodes à une différence de potentiel dans un sens puis dans l'autre pendant des périodes de durées différentes.