FR 2563615 A1 19851031 FR 8406627 A 19840425 25636 13 La présente invention concerne un nouveau procédé de production de froid et/ou de chaleur à absorption, pouvant trouver des applications dans de nombreux domaines, notamment dans le traitement de gaz sur champ ou le chauffage domestique ou collectif. Dans le cas des procédés de production de froid et/ou de chaleur fonctionnant avec des cycles à compression, le fluide de travail est comprimé en phase vapeur, condensé en cédant de la chaleur de condensation à un fluide extérieur de refroidissement (eau ou air), détendu et vaporisé en produisant du froid. Il est possible d'éviter l'utilisation d'un compresseur et d'une machine d'entraînement (moteur ou turbine) en ayant recours à un cycle à absorption. Les machines fonctionnant selon un cycle à absorption utilisent généralement comme fluide de travail soit l'eau lorsque la température de vaporisation du fluide de travail n'est pas inférieure à + 5 C environ, soit l'ammoniac pour des températures de vaporisation du fluide de travail pouvant descendre jusqu'à -30 C ou même -50 C si l'évaporateur et l'absorbeur fonctionnent sous un vide partiel; il est cependant recommandé d'éviter de faire fonctionner l'évaporateur à une pression inférieure à la pression atmosphérique de façon à éviter les entrées d'air et pour minimiser l'influence des pertes de charges. 2 5 63615 L'objet de la présente invention concerne un procédé de production de froid et/ou de chaleur qui met en oeuvre un cycle à absorption utilisant un fluide de travail formé d'au moins deux constituants. L'intérêt d'un procédé à absorption utilisant un mélange d'au moins deux constituants comme fluide de travail réside dans le fait que la condensation et la vaporisation de ce fluide de travail se produisent respectivement dans le condenseur et l'évaporateur sur un intervalle de température, ce qui a des avantages pour la production de chaleur et/ou de froid, par exemple pour le chauffage de l'eau ou le refroidissement du gaz naturel. Le choix de la composition du fluide de travail dépend des applications envisagées. Dans le cas du chauffage d'eau, le fluide de travail peut être constitué d'un mélange de plusieurs hydrocarbures halogénés, ce qui permet d'éviter les problèmes de sécurité liés à l'utilisation de l'ammoniac; dans le cas de la réfrigération d'un gaz naturel, le fluide de travail peut être constitué d'un mélange de plusieurs hydrocarbures, choisis de préférence parmi ceux qui sont présents dans le gaz traité de façon à éviter les stockages de réserves de fluide de travail, et à simplifier les appoints à effectuer. De plus, la mise en oeuvre d'un fluide de travail constitué par un mélange de plusieurs constituants implique une configuration de cycle spécifique qui conduit à un procédé plus efficace et plus performant que les procédés classiques à absorption utilisant un corps pur comme fluide de travail. Le fluide de travail utilisé dans le procédé selon l'invention comprend au moins deux constituants, chacun des constituants ayant une température d'ébullition normale de préférence inférieure à 70 C. Ces constituants peuvent être choisis, par exemple, parmi les hydrocarbures, dont le nombre d'atomes de carbone est inférieur ou égal à six, tels que, par exemple, le méthane, l'éthane, le propane, le n-butane, l'isobutane, le n- pentane, l'isopentane, le néopentane, l'éthylène, le propylène, le butène- 1, le butène-2, le n-hexane, l'isohexane, le 2,2-diméthylbutane, le 2,3diméthylbutane, le 3-méthylpentane. Les constituants du fluide de travail peuvent être également choisis parmi les hydrocarbures halogénés tels que, par exemple, le tétrafluorométhane, le monochlorotrifluorométhane, le trifluorométhane, le trifluoromonobromométhane, le monochloropenta- fluoroéthane,le monochlorodifluorométhane, le dichlorodifluoro- méthane, le chlorodifluorobromométhane, le trichlorofluorométhane, le dichlorofluorométhane, le tétrachlorodifluoroéthane, le trichlo- rotrifluoroéthane, le dichlorotétrafluoroéthane, le chlorodifluoroé- thane, le monochloromonofluorométhane, le difluorométhane, le mono- fluorométhane, le pentachloromonofluoroéthane, l'hexafluoroéthane, le dichlorotrifluoroéthane, le chlorotétrafluoroéthane,le penta- fluoroéthane, le chlorotrifluoroéthane, le chlorodifluoroéthane, le trifluorbéthane, le difluoroéthane, l'octafluoropropane ou le penta- fluoropropane. - Le solvant est choisi de manière à être miscible avec le mélange formant le fluide de travail; il est caractérisé par un point d'ébullition normale supérieur d'au moins 100 C à la température de bulle du fluide de travail à pression atmosphérique. Ce solvant peut être un corps pur ou un mélange; ce peut être un hydrocarbure ou un mélange d'hydrocarbures; dans ce cas, le nombre d'atomes de carbone des molécules de solvant sera de préférence au moins égal à 6; les hydrocarbures utilisés peuvent être paraffiniques, aromatiques ou naphténiques, et peuvent être choisis, par exemple, parmi les huiles hydrocarbonées. Un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par d'autres atomes tels que C1, F, Br, et le solvant peut également comprendre des fonctions alcool, aldéhyde, cétone, ester, éther, acide, ayant les formules CH30H, R-CH20H, R-CHOH-R', RR'R"C-OH, R-CHO, RR'C = O, R-COO-R', R-O-R', R-COOH, dans lesquelles R, R' et R"I désignent des radicaux hydrocarbonés qui peuvent eux-mêmes être partiellement substitués. Le système comporte donc l'utilisation d'au moins 3 constituants, deux de ces trois constituants formant le fluide de travail et le troisième formant le solvant. Dans une première version du procédé selon l'invention, le mélange de constituants. formant le fluide de travail (F) est condensé à une pression relativement haute en au moins deux étapes successives (a) et (b) par échange thermique, d'abord (étape a) avec une partie au moins de la solution (M) provenant de l'étape (d), puis (étape b) avec un fluide extérieur auquel le mélange fournit de la chaleur, le mélange résultant est ensuite détendu et vaporisé à une pression relativement basse en produisant du froid qui sert à refroidir un fluide externe, au cours de l'étape (c), puis est contacté avec une phase solvant liquide (S) et absorbé dans cette phase solvant à une pression voisine de celle de l'étape (c) en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur, au cours de l'étape (d), et la solution (M) résultant de l'étape (d) est chauffée sous une pression voisine de celle de l'étape (a) en produisant une phase vapeur qui constitue le fluide de travail (F) et qui est envoyée à l'étape (a), et une phase liquide qui constitue la phase solvant (S) et qui est envoyée à l'étape (d), une partie au moins de la chaleur nécessaire audit chauffage étant fournie par l'échange thermique avec le fluide (F) de l'étape (a). Un exemple de mise en oeuvre de cette première version du procédé selon l'invention est illustré par le schéma de la Figure 1: le fluide de travail (F) gazeux provenant du bac B3 et circulant dans la conduite 31 entre dans l'échangeur E5 dans lequel il se condense partiellement en se refroidissant par échange thermique, ressort par la conduite 32, entre dans l'échangeur E1 dans lequel il se condense au moins partiellement en se refroidissant par échange thermique avec un fluide extérieur qui arrive par la conduite 10 et repart par la conduite 11; le fluide de travail (F) au moins partiellement condensé est recueilli dans le bac de réserve B1; il en ressort par le conduit 12, entre dans l'échangeur E6 dans lequel il est soit sous-refroidi s'il était entièrement condensé à la sortie de El soit condensé totalement et éventuellement sous-refroidi s'il n'était pas totalement condensé à la sortie de El, et est détendu à travers la vanne V1: il est alors vaporisé au moins partiellement dans l'échangeur E2 en fournissant du froid à un fluide extérieur qui arrive dans E2 par la conduite 13 et repart par la conduite 14; le 2 5 6 3 6 1 5 fluide de travail ressort de E2 par la conduite 15, se réchauffe dans l'échangeur E6 par échange thermique avec le fluide de travail à haute pression qui arrive par la conduite 12, et ressort par la conduite 16; il est alors contacté avec la phase solvant liquide (S) qui arrive par la conduite 17, la phase vapeur est absorbée dans la phase solvant liquide dans l'échangeur E3 en cédant de la chaleur à un fluide extérieur qui arrive par le conduit 18 et repart par le conduit 19. La solution obtenue (M) ressort de l'échangeur E3 par le conduit 20, et est recueillie dans le bac de réserve B2, d'o elle est reprise par la pompe de circulation P1, et envoyée dans le conduit 21: le débit liquide arrivant par le conduit 21 dans la vanne trois voies V3 est reparti en deux frations: la fraction la plus importante (M1) est envoyée par le conduit 23 dans l'échangeur E7 d'o elle ressort par le conduit 26; la fraction restante (M2) est envoyée par le conduit 22 dans l'échangeur ES dans lequel elle se réchauffe par échange thermique avec le fluide de travail entrant par le conduit 31; elle ressort par le conduit 24, et les deux fractions (M1) et (M2) sont mélangées et entrent par le conduit 27 dans l'échangeur E4 dans lequel elles se réchauffent par échange thermique avec un fluide chaud extérieur qui entre par le conduit 28 et ressort par le conduit 29: la solution ressort de l'échangeur E4 par la conduite 30, partiellement vaporisée: les deux phases liquide et vapeur sont séparées dans le bac B3; la phase liquide, formant la phase solvant (S), sort de B3 par le conduit 25, entre dans l'échangeur E7 dans lequel elle se refroidit par échange thermique avec la fraction (M1) de la solution (M) entrant par la conduite 23, ressort de E7 par le conduit 33, traverse la vanne V2 en subissant une baisse de pression, et arrive par la conduite 17 pour être mise en contact avec le fluide de travail (F) circulant dans le conduit 16; la phase gazeuse, formant le fluide de travail (F), sort du bac B3 par la conduite 31 et entre dans l'échangeur E5 pour effectuer un nouveau cycle. Dans une variante du procédé, les échangeurs E5 et E7 peuvent être regroupés en un seul échangeur E8 à trois flux; cette variante est illustrée par la Figure 2: à la sortie de la pompe P1, la totalité 6 3615 de la solution (M) circulant dans le conduit 21 entre dans l'échangeur E8 et ressort par le conduit 27; la phase solvant (S) sort du bac B3 par le conduit 25, entre dans E8 et ressort par le conduit 33; le fluide de travail gazeux sort du bac B3 par le conduit 31, entre dans E8 et ressort par le conduit 32; l'échange de chaleur se produit dans E8 entre, d'une part, la solution (M) et d'autre part, la phase solvant (S) et le fluide de travail (F). Cette variante permet une -simplification du schéma du procédé ainsi que de la régulation. Dans les machines à absorption classiques utilisant un corps pur comme fluide de travail, l'échangeur E7 existe toujours; par contre, l'échangeur E5 ne se justifie pas, la condensation du fluide de travail s'effectuant entièrement dans l'échangeur E1; dans le cas du procédé selon l'invention, la condensation du fluide de travail s'effectue sur un intervalle de température, ce qui permet de récupérer une quantité de chaleur importante sur la condensation du fluide de travail pour réchauffer la solution (M), et augmenter ainsi le rendement du procédé. Une autre variante du procédé consiste à regrouper les échangeurs E6 et E2 en un seul échangeur E9 à trois flux: cette variante est illustrée par la Figure 3. A la sortie de l'échangeur El, le fluide de travail (F) au moins partiellement condensé entre par le conduit 12 dans l'échangeur E9, et en ressort par le conduit 34 entièrement liquide et éventuellement sous-refroidi; il est détendu dans la vanne VI, entre à nouveau par le conduit 35 dans E9 dans lequel il se vaporise au moins partiellement en produisant du froid qui sert d'une part à refroidir le fluide de travail circulant dans les conduits 12 et 34, et d'autre part à refroidir un fluide extérieur qui entre dans E9 par le conduit 13 et en ressort par le conduit 14. Cette variante permet de produire du froid sur un intervalle de température plus grand que dans le cas d'utilisation des deux échangeurs E2 et E6, et permet de rendre le procédé plus compact. Les deux variantes précédemment décrites peuvent être réalisées 2 5 636 15 simultanément. Une version améliorée du procédé selon l'invention permet d'augmenter l'intervalle de température entre le générateur et l'évaporateur, et d'élargir, de cette façon, le champ d'application du procédé en particulier pour produire du froid à basse température. Dans cette version améliorée du procédé selon l'invention, le mélange de constituants formant le fluide de travail (F) est condensé à une pression relativement haute en au moins trois étapes par échange thermique, d'abord (étape a) avec une partie au moins de la solution (M) provenant de l'étape (g), puis (étape b) avec un fluide extérieur, une partie (F2) du fluide de travail (F) formée d'une partie au moins de la fraction liquide issue de l'étape (b) étant prélevée et envoyée à l'étape (f), la partie (F1) restante du fluide de travail étant totalement condensée et éventuellement sous- refroidie au cours d'une étape (e) par échange thermique avec le fluide de l'étape (c) en cours de vaporisation, la fraction (F1) du fluide de travail (F) étant ensuite détendue et vaporisée à une pression relativement basse au cours d'une étape (c) en cédant du froid à un fluide extérieur et à la fraction (F1) du fluide de travail de l'étape (e) , la partie (F2) du fluide de travail étant détendue et vaporisée au moins partiellement au cours d'une étape (f) à une pression voisine de celle de l'étape (c) en produisant le froid nécessaire à l'étape (g), les deux fractions (F1) et (F2) résultantes étant alors réunies et contactées avec la phase solvant (S) et absorbées partiellement dans cette phase solvant à une pression voisine de celle de l'étape (c) en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur au cours de l'étape (d), le mélange gaz- liquide issu de l'étape (d) recevant au cours de l'étape (g) le froid produit à l'étape (f) de façon à poursuivre l'absorption du fluide de travail (F) dans le solvant, la solution (M) résultant de l'étape (g) étant chauffée sous une pression voisine de celle de l'étape (a), en produisant une phase vapeur qui constitue le fluide de travail (F) et qui est envoyé à l'étape (a) et une phase liquide 2 5636 15 qui constitue la phase solvant (S) et qui est envoyée à l'étape (d), une partie au moins de la chaleur nécessaire audit chauffage de la solution (M) étant fournie par l'échange thermique avec le fluide de travail (F) à l'étape (a). Un exemple de mise en oeuvre de cette version améliorée du procédé selon l'invention est illustré par le schéma de la Figure 4: le fluide de travail (F) gazeux, provenant du bac B3 et circulant dans la conduite 31, entre dans l'échangeur E8 dans lequel il se refroidit par échange thermique, ressort par la conduite 32, entre dans l'échangeur E1 dans lequel il se refroidit par échange thermique, avec un fluide extérieur qui arrive par la conduite 10 et repart par la conduite 11; le fluide de travail (F) partiellement condensé est recueilli dans le bac de réserve B1; une fraction (F1) du fluide de travail, constituée de la phase vapeur et éventuellement d'une partie de la phase liquide, sort du bac B1 par la conduite 12, entre dans l'échangeur E9 dans lequel elle est totalement condensée et éventuellement sous-refroidie, ressort par la conduite 34, est détendue dans la vanne Vl à une pression relativement basse, entre par le conduit 35 dans l'échangeur E9 dans lequel elle se vaporise au moins partiellement en fournissant du froid d'une part à la fraction (F1) du fluide de travail circulant dans les conduites 12 et 34 et d'autre part à un fluide extérieur qui entre dans E9 par la- conduite 13 et en ressort par la conduite 14, ressort de l'échangeur E9 par la conduite 16. La fraction restante (F2) du fluide de travail du bac B1, constituée de tout ou partie de la phase liquide, sort par le conduit 36, entre dans l'échangeur E10 dans lequel elle se sous-refroidit, ressort par la conduite 37, est détendue dans la vanne V4, rentre par le conduit 38 dans l'échangeur E10 dans lequel elle se vaporise -au moins partiellement en produisant du froid, ressort par la conduite 39 et est mélangée à la fraction (F1) du fluide de travail circulant dans la conduite 16. Le mélange des fractions (F1) et (F2) circulant dans la conduite 42 est contacté avec la phase solvant liquide (S) qui arrive par le conduit 17: dans l'échangeur E3, une partie de la phase vapeur est absorbée dans le solvant en cédant de la chaleur à un fluide extérieur qui arrive par le conduit 18 et repart par le conduit 19; le mélange partiellement liquide et vapeur sort de E3 par le conduit 20 et entre dans l'échangeur E10, dans lequel la totalité de la phase vapeur s'absorbe dans le solvant, par refroidissement par échange thermique avec la fraction (F2) du fluide de travail qui produit du froid en se vaporisant dans la branche de l'échangeur E10 comprise entre les conduites 38 et 39. La solution (M) obtenue sort de E10 par le conduit 40, est reprise par la pompe P1 qui en élève la pression, entre par le conduit 41 dans l'échangeur E10 dans lequel elle se réchauffe, ressort par le conduit 21, entre dans l'échangeur E8 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique d'une part avec le fluide de travail (F), d'autre part avec la phase solvant (S) provenant du bac B3, ressort par le conduit 27, entre dans l'échangeur E4 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique avec un fluide extérieur chaud qui entre par le conduit 28 et ressort par le conduit 29, ressort de E4 par le conduit 30 partiellement vaporisée: les deux phases liquide et vapeur sont séparées dans le bac B3; la phase liquide, formant la phase solvant liquide (S) sort de B3 par le conduit 25, entre dans l'échangeur E8 dans lequel elle se refroidit par échange thermique, ressort par le conduit 33, traverse la vanne de détente V2 en subissant une baisse de pression, et arrive par le conduit 17 pour être contactée avec le fluide de travail circulant dans le conduit 42; la phase gazeuse, constituant le fluide de travail (F), sort du bac B3 par le conduit 31 et entre dans l'échangeur E8 pour effectuer un nouveau cycle. Dans cette version améliorée du procédé selon l'invention, la condensation et l'absorption du fluide de travail se terminent à une température inférieure à la température ambiante, ce qui permet d'utiliser des constituants plus légers que dans la première version du procédé et donc d'abaisser la température de l'évaporateur pour une même température de générateur. La version améliorée du procédé selon l'invention peut faire l'objet de plusieurs variantes qui permettent d'abaisser la température de 6 3615 l'évaporateur. En particulier, la condensation et l'absorption dans le solvant du fluide de travail peuvent être réalisées en un plus grand nombre d'étapes et/ou à plusieurs niveaux de pression. L'obtention de très basses températures à l'évaporateur peut également être réalisée par la mise en cascade de plusieurs cycles à absorption (cette technique est couramment employée pour des cycles frigorifiques à compression). Dans ce cas, la condensation et l'absorption dans le solvant du fluide de travail du cycle dont l'évaporateur est à la température la plus basse, désigné cycle (î), est réalisée au moins en partie en utilisant le froid produit à l'évaporateur d'un autre cycle à absorption, désigné cycle ((), dont le fluide de travail est condensé et absorbé dans un solvant à une température supérieure ou égale à l'ambiante. Dans unagencement préféré du procédé à cascade, la chaleur rejetée par le cycle (3) par la condensation et l'absorption dans le solvant du fluide de travail peut être utilisée au moins partiellement pour fournir la chaleur nécessaire à l'échangeur E4 du cycle (a). Le nombre de cycles en cascade sera d'autant plus grand que la 'température de réfrigération requise sera plus basse. Dans les différentes versions du procédé selon l'invention, certains échangeurs sont à flux multiples: 3 pour E8 et E9, 4 pour E10. De tels échangeurs sont d'un emploi courant en réfrigération et en cryogénie, en particulier dans les techniques de liquéfaction du gaz naturel. Ils peuvent être à plaques (en aluminium brasé ou en acier inoxydable) ou du type bobiné. L'utilisation d'échangeurs à plaques en aluminium brasé est particulièrement intéressante en raison de la grande compacité des appareils et de leur coût moins élevé que celui des échangeurs du type bobiné. Les autres appareils utilisés dans les différentes versions du procédé tels que les ballons, pompes, vannes et les autres échangeurs sont de conception classique. Le niveau de température résultant de la vaporisation du fluide de travail dépend de la nature des constituants utilisés et de la pression de vaporisation; pour éviter les entrées d'air qui 256361 5 il pourraient poser des problèmes de sécurité, cette pression (basse pression du système) sera supérieure à la pression atmosphérique et de préférence comprise entre 0,1 et 1MPa. La valeur de la haute pression du procédé selon l'invention, c'est-à-dire la pression correspondant à l'étape de désorption du fluide de travail dans l'échangeur E4 et à sa condensation dans l'échangeur E1 est choisie en fonction de la température de fin de condensation du fluide de travail; elle sera de préférence comprise entre 0,5 et 5 MPa. Le niveau de froid produit par la vaporisation du fluide de travail dans l'évaporateur dépend de la composition de ce dernier et de l'agencement du cycle; d'autre part, le froid est produit sur un intervalle de température, puisque le fluide de travail est un mélange de plusieurs constituants. Avec un schéma de procédé tel que celui de la Figure 1, le niveau de froid produit à l'évaporateur E2 peut être compris entre 30 C et -30 C. Avec un schéma de procédé tel que celui de la Figure 4, le niveau de froid peut être compris entre -30 et -100 C. En utilisant des agencements multiétagés, ou en cascade, le niveau de froid peut-être de l'ordre de -160 C c'est-à-dire la température qui correspond à la liquéfaction du gaz naturel. La chaleur à haut niveau qui est fournie à l'échangeur E4 pour réaliser la désorption du fluide de travail de la solution est à un niveau de température de préférence compris entre 100 et 300 C. Lorsque plusieurs cycles sont agencés en cascade, la chaleur fournie aux cycles dont les échangeurs E1 et E3 sont refroidis à une température inférieure à l'ambiante peut être à un niveau de température inférieur à 100 C, en particulier si cette chaleur est fournie par la condensation du fluide de travail d'un autre cycle, ou par son absorption dans le solvant. Dans ce cas, le niveau de température de la fourniture de chaleur peut être aux environs de la température ambiante. La chaleur fournie aux fluides extérieurs au cours d'une partie de 2 5 6 3615 la condensation du fluide de travail dans l'échangeur E1 et au cours de l'absorption du fluide de travail dans le solvant dans l'échangeur E3 est à un- niveau de température intermédiaire entre celle du générateur et celle de l'évaporateur. Dans le cas d'un cycle unique, non inclus dans une cascade, la température du condenseur et de l'absorbeur est de préférence comprise entre 0 C et 200 C. Le procédé selon l'invention est illustré par les deux exemples suivants: EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on. procède selon le schéma représenté sur la Figure 1, dans lequel la modification schématisée sur la Figure 3 a été apportée, c'est-à-dire que les échangeurs E6 et E2 de la Figure 1 sont remplacé par un seul échangeur E9 à trois flux. Les fluides utilisés sont d'une part un kérosène comme solvant et un mélange éthane-propane-butane comme fluide de travail. Le mélange solvant-fluide de travail sort de l'échangeur E3 par le conduit 20, totalement liquide à une température de 35 C et sous une pression de 0,46 MPa. Cette solution est reprise par la pompe P1 qui élève sa pression jusqu'à 1,55 MPa. Le flux de solution est divisé en deux: la partie la plus importante, soit 92,5 % passe dans le conduit 23, se réchauffe dans l'échangeur E7 par échange thermique avec la phase solvant; la partie restante passe dans le conduit 22, entre dans l'échangeur E5 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique avec le fluide de travail. Les deux parties sont remélangées et la totalité de la solution entre dans l'échangeur E4 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique avec un fluide externe chaud jusqu'à une température de 200 C: la solution ressort de l'échangeur E4 par le conduit 30, partiellement vaporisée, les deux phases liquide et vapeur étant séparées dans le bac B3. La phase vapeur, constituant le fluide de travail, passe par le conduit 31, entre dans l'échangeur ES dans lequel elle se 2 5 6 3 6 15 refroidit, en se condensant partiellement, passe dans le condenseur El dans lequel elle se refroidit par échange thermique avec un fluide extérieur, ressort de E1 totalement condensée et à une température de 35 C, entre dans l'échangeur E9 dans lequel elle est sous refroidie jusqu'à une température de -8,5 C, est détendue dans la vanne V1, entre à une température de -13,5 C par le conduit 35, dans l'échangeur E9 dans lequel elle se vaporise en produisant du froid qui sert à refroidir un fluide extérieur et à sous refroidir le fluide de travail, et ressort de l'échangeur E9 à 30 C par le conduit 16. La phase liquide du bac B3, riche en solvant, passe dans le conduit 25, se refroidit dans l'échangeur E7, est détendue dans la vanne V2, et est mélangée avec le fluide de travail provenant du conduit 16. Le mélange entre dans l'échangeur E3, le fluide de travail s'absorbe dans le solvant en dégageant de la chaleur qui est évacuée par un fluide extérieur. Dans cet exemple, le rapport du froid produit à l'évaporateur E9 à la chaleur fournie dans l'échangeur E4 est de 0,81. En utilisant dans le même cycle et avec les mêmes températures un couple kérosène-propane, ce rapport serait de 0,61. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on procède selon le schéma représenté sur la Figure 4; le solvant est une huile d'hydrocarbures et le fluide de travail est un mélange d'éthane, de propane, de butane et de pentane. Le fluide de travail est partiellement condensé dans l'échangeur El en cédant de la chaleur à de l'eau de refroidissement extérieure au cycle, entrant par le conduit 10 et sortant par le conduit 11. A la sortie de El, le fluide de travail est recueilli dans le bac B1; il est à une température de 35 C, à une pression de 0,64 MPa et partiellement condensé. Un partie de la phase liquide du fluide de travail, représentant 57 % en poids du fluide de travail, sort du bac B1 par le conduit 36, entre dans l'échangeur E10 dans lequel elle est sous-refroidie, est détendue dans la vanne V4 jusqu'à une pression de 0,15 MPa, entre par le conduit 38 à une température de -18,5 C dans l'échangeur E10 dans lequel elle se vaporise en produisant du froid, ressort par le conduit 39 à une température de 30 C. L'autre partie du fluide de travail constituée de la phase vapeur et du reste dela phase liquide sort du bac B1 par le conduit 12, entre dans l'échangeur E9 dans lequel elle se refroidit par échange thermique, ce qui conduit à une condensation de la phase vapeur, puis à un sous- refroidissement, ressort par le conduit 34, est détendue dans la vanne V1 jusqu'à une pression de 0,15 MPa, entre par leconduit 35 à une température de -50 C dans l'échangeur E9 dans lequel elle se vaporise en produisant du froid qui est fourni d'une part au fluide de travail circulant dans les conduits 12 et 34 et d'autre part à un fluide extérieur, ressort par le conduit 16 à une température de 30 C, est mélangée à la fraction du fluide de travail circulant dans le conduit 39, la totalité du fluide de travail circulant dans le conduit 42 est mise en contact avec la phase solvant liquide provenant du conduit 17: une partie de la phase vapeur est absorbée dans la phase solvant liquide dans l'échangeur E3 en cédant de la chaleur à de l'eau de refroidissement extérieure entrant par le conduit 18 et sortant par le conduit 19; le mélange, partiellement liquide et vapeur, ressort de l'échangeur E3 par le conduit 20 à une température de 35 C et entre dans l'échangeur EO10 dans lequel il se refroidit par échange thermique ce qui conduit à l'absorption de la totalité de la phase vapeur dans la phase solvant; la solution sort de l'échangeur E10 par le conduit 40 à son point de bulle, est reprise par la pompe P1 qui élève sa pression à 0,65 MPa, entre par le conduit 41 dans l'échangeur E10 dans lequel elle se réchauffe, en ressort par le conduit 21, entre dans l'échangeur E8 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique d'une part avec la phase solvant et d'autre part avec le fluide de travail, ressort par le conduit 27, entre dans l'échangeur E4 dans lequel elle se réchauffe par échange thermique avec un fluide extérieur chaud qui entre dans E4 par le conduit 28 et en ressort par le conduit 29. La solution ressort de l'échangeur E4 par le conduit 30 partiellement vaporisée, à une 2 5 636 15 température de 210 C: les deux phases - liquide et vapeur sont séparées dans le bac B3; la phase liquide, contenant 96,3 % en poids d'huile, sort du bac B3 par le conduit 25, entre dans l'échangeur E8 dans lequel elle se refroidit par échange thermique avec la solution, ressort par le conduit 33, est détendue dans la vanne V2 jusqu'à une pression de 0,142 MPa, ressort par le conduit 17 pour être à nouveau mise en contact avec le fluide de travail provenant du conduit 42; la phase gazeuse sort du bac B3 par le conduit 31, entre dans l'échangeur E8 dans lequel elle se refroidit en se condensant partiellement par échange thermique avec la solution, ressort par le conduit 32, et entre dans l'échangeur E1 pour effectuer un nouveau cycle. 25636 15 REVENDICATIONS 1 - Procédé de production de froid et/ou de chaleur à absorption utilisant un fluide de travail constitué d'un mélange d'au moins deux constituants et un solvant, ledit solvant étant caractérisé en ce que sa température d'ébullition à pression atmosphérique est supérieure d'au moins 100 C à la température de bulle dudit fluide de travail à pression atmosphérique, ledit procédé étant caractérisé en ce que le mélange d'au moins deux constituants formant le fluide de travail (F) est condensé au moins partiellement à une pression relativement haute en au moins deux étapes successives (a) et (b) par échange thermique, d'abord (étape a) avec une partie au moins de la solution (M) provenant de l'étape (d), puis (étape b) avec un fluide extérieur auquel le mélange fournit de la chaleur, une partie au moins du mélange résultant est ensuite détendue et vaporisée à une pression relativement basse en produisant du froid, au cours d'une étape (c), puis est contactée avec une phase solvant (S) et absorbée dans cette phase solvant à une pression voisine de celle de l'étape (c) en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur, au cours de l'étape (d), et la solution (M) résultant de l'étape (d) est chauffée sous une pression voisine de celle de l'étape (a) en produisant une phase vapeur qui constitue le fluide de travail (F) et qui est envoyée à l'étape (a) et une phase liquide qui constitue la phase solvant (S) et qui est envoyée à l'étape (d), une partie au moins de la chaleur nécessaire audit chauffage étant fournie par l'échange thermique avec le fluide de travail (F) de l'étape (a). 2 - Procédé selon la revendication i caractérisé en ce que une partie (F2) du mélange condensé (F) provenant de l'étape (b), distincte de la partie (F1) soumise à l'étape (c), est détendue et vaporisée à une pression relativement basse (étape f), en cédant du froid, la phase vapeur résultante (F2) est réunie à la phase vapeur (F1) résultant de l'étape (c) , et le mélange résultant (F1 + F2) est soumis à l'étape (d), cette dernière étant suivie d'un refroidissement complémentaire au moyen du froid produit à l'étape (f), de manière à obtenir la solution M, avant ledit chauffage de cette dernière. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le fluide de travail est condensé en trois étapes successives, la troisième étape (e) étant caractérisée en ce que le fluide de travail (F) issu de l'étape (b) est divisé en deux parties, la partie (F1) du fluide de travail constituée au moins de la phase vapeur du fluide de travail (F) issu de l'étape (b) est condensée totalement en utilisant une partie du froid produit à l'étape (c), puis est détendue et vaporisée à une pression relativement basse au cours de l'étape (c) en produisant ledit froid qui est transmis au fluide de travail à l'étape (e), la partie restante (F2) du fluide de travail issu de l'étape (b), constituée d'une partie au moins de la phase liquide du fluide de travail (F) issu de l'étape (b), est détendue et vaporisée au moins partiellement à une pression voisine de celle de l'étape (c), au cours d'une étape (f), en produisant du froid nécessaire à l'étape (g) définie ci-après, la fraction (F1) issue de l'étape (c) et la fraction (F2) détendue et au moins partiellement vaporisée issue de l'étape (f) étant réunies et contactées avec la phase solvant (S) et absorbées partiellement dans cette phase solvant à une pression voisine de celle de l'étape (c), en fournissant de la chaleur à un fluide extérieur au cours de l'étape (d), le mélange liquide-vapeur issu de l'étape (d) recevant au cours de l'étape (g) le froid produit à l'étape (f) de façon à poursuivre l'absorption du fluide de travail (F) dans la phase solvant (S), la solution (M) résultant de l'étape (g) étant chauffée sous une pression voisine de celle de l'étape (a) en produisant une phase vapeur qui constitue le fluide de travail (F) et qui est envoyée à l'étape (a) et une phase liquide qui constitue la phase solvant (S) et qui est envoyée à l'étape (d), une partie au moins de la chaleur nécessaire audit chauffage de la solution (M) étant fournie par l'échange thermique avec le fluide de travail (F) à l'étape (a). 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le fluide de travail (F) est constitué d'au moins deux constituants pris dans la liste suivante: méthane, éthane, propane, n-butane, isobutane, npentane, isopentane, néopentane, éthylène, propylène, butène-1, butène-2, n-hexane, isohexane, 2,2-diméthylbutane, 2,3-diméthylbutane, 3méthylpentane, tétrafluorométhane, monochlorotrifluorométhane, trifluorométhane, trifluoromonobromo- méthane, monochloropentafluoroéthane, monochlorodifluorométhane, dichlorodifluorométhane, chlorodifluorométhane, tétrachlorodifluoro- éthane, trichlorotrifluoroéthane, dichlorotétrafluoroéthane, chloro- difluoroéthane, monochloromonofluorométhane, difluorométhane, mono- fluorométhane, pentachloromonofluoroéthane, hexafluoroéthane, dichlorotrifluoroéthane, chlorotétrafluoroéthane, pentafluoroéthane, chlorotrifluoroéthane, chlorodifluoroéthane, trifluoroéthane, difluoroéthane, octafluoropropane, pentafluoropropane. 5 - Procédé selon l'une des revendications i à 4 dans lequel le solvant (S) est un hydrocarbure paraffinique, aromatique ou naphténique dont le nombre d'atomes de carbone est au moins égal à 6, une huile hydrocarbonée, un hydrocarbure halogéné, un alcool de formule CH30H, RCH20H, R-CHOH-R' ou RR'R"C-OH, un aldéhyde de formule R-CHO, une cétone de formule RR'C=O, un ester de formule R-COO-R', un éther de formule R-O- R', un acide organique de formule R-COOH, R, R', R" désignant des radicaux hydrocarbonés qui peuvent être eux-mêmes partiellement substitués, le solvant (S) pouvant être constitué d'un mélange de ces produits. 6 - Procédé selon l'une des revendications i à 5 caractérisé en ce que la pression de condensation du fluide de travail (F) est comprise entre 0,5 et 5 MPa, la pression de vaporisation du fluide de travail (F) est comprise entre 0,1 et i MPa, la pression d'absorption du fluide de travail (F) dans la phase solvant liquide (S) est comprise entre 0,1 et 1 MPa et la pression de chauffage de la solution (M) est comprise entre 0,5 et 5 MPa. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la température maximale de chauffage de la solution (M) et comprise entre 100 et 300 C. 25636 15 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que la température la plus basse de production de froid est comprise entre -10 et -160 C. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que, à l'issue de l'étape (b), le fluide de travail est condensé, et/ou sous refroidi, et vaporisé au moins partiellement en fournissant du froid à un fluide extérieur, dans un échangeur unique à trois flux. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 dans lequel la chaleur fournie à un fluide extérieur au cours des étapes (b) et (d) est à un niveau de température compris entre 0 C et 200 C.