FR 2566796 A1 19860103 FR 8503087 A 19850301 L'invention concerne un procédé.de préparation d'un produit de nettoyage de surfaces en matières textiles, en particulier pour le nettoyage des revêtements de sols constitués d'une matière textile. L'invention concerne également le produit obtenu, lequel consiste essentielle- ment en une matière pulvérulente poreuse de support, qui est une mousse de résine urée/formaldéhyde plastifiée et enrichie en un produit de nettoyage. Le produit confec- tionné et terminé présente un poids volumique, surtout dû à la matière de support, se situant entre 20 et kg/m3, ainsi qu'un poids volumique apparent de 50 à g/1; la grosseur des grains de la matière de support se situant entre 0,01 et 12 mm et cette matière de support contient en son sein, en une proportion d'au maximum 80 % en poids, par rapport au poids de cette matière de support, de l'eau contenant une substance tensioactive et qui est répartie de façon entièrement homogène dans la matière de support et pouvant, à partir de son mélange avec cette matière de support, donner une solution aqueuse de nettoyage fortement concentrée. De tels procédés de préparation de produits de nettoyage ont pour but de fabriquer, en un seul ensemble d'opérations, un produit de nettoyage pouvant être obtenu rationnellement et en ménageant l'environnementet pouvant être utilisé par un consommateur sans exercer un effet négatif quelconque. Il se produit un tel effet négatif quand le formaldéhyde, dont la présence est due- au processus de fabrication, s'échappe de la mousse de résine urée/ formaldéhyde, pendant le processus de nettoyage et parvient dans l'air environnant. Pour éviter cela, on connaît des procédés dans lesquels on diminue, par une addition subsé- quente d'agents de fixation du formaldéhyde, la proportion de formaldéhyde libre provenant de la mousse de résine urée/formaldéhyde. C'est ainsi que l'on connaît, par exemple, du fait de la demande de brevet DE-A-2 917 064, un procédé pour diminuer le dégagement du formaldéhyde par des mousses d'aminoplastes, procédé selon lequel on traite la surface de la mousse terminée.par un produit attirant l'humidité, fixant le foxmaldéhyde et qui n'est essentiellement pas volatil. Selon le document cité, le produit destiné à fixer le formaldéhyde est une solution aqueuse d'urée ou d'un sel de l'acide sulfureux ou bien un mélange aqueux d'urée, d'ammoniaque, de sulfite d'ammonium et d'un produit conte- nant ou attirant de l'eau. Un inconvénient d'un tel procédé est la nécessité de n'introduire ce produit, à rôle de fixation, qu'après coup dans la mousse ou dans les matières de support de type aminoplastescar cela signifie en particulier une étape opératoire supplémentaire. Il s'avère en outre désa- vantageux que cette introduction donne une répartition non homogène des agents de fixation du formaldéhyde, en particulier quand ces agents ne sont pas fragmentés, ce qui entraine à son tour une émission accrue de formaldéhyde lors de la préparation et de la transformation de la mousse en un produit de nettoyage. On connaît en outre un procédé dans lequel la teneur en formaldehyde, provenant du processus de fabrication, est réduite, par la combinaison d'une solution de substance active avec de l'urée et un sulfite jouant le râle de fixa- teur.de formaldéhyde, dans des matières humides, de type aminoplastes, de support d'un produit de nettoyage. Un inconvénient de tous les procédés connus consiste en la prescription de mesures onéreuses de protection de l'environnement contre de fortes émissions de formaldéhyde se produisant lors de la production d'une matière grenue de support obtenue par broyage d'une mousse de résine urée/ formaldéhyde alvéolaire. En tenant compte des inconvénients, décrits ci- dessus, des solutions antérieures précitées, l'invention a pour but de proposer un procédé de préparation d'un produit de nettoyage de surfaces textiles permettant de maintenir presque exempte de formaldéhyde libre, déjà lors du processus de fabrication, la mousse de résine urée- formaldéhyde servant de matière de support et permettant simultanément de conserver les propriétés mécaniques de la muusseOintéressantes pour la suite de sa mise en oeuvre et pour son utilisation. On résout selon l'invention le problème ainsi posé en fixant avant et/ou pendant le moussage de la résine plastifiée urée/formaldéhyde, le formaldéhyde présent à l'état libre pendant le processus de fabrication, en ajou- tant des substances capables de fixer le formaldéhyde, (à l'exclusion d'un sulfite avec la solution d'agent de moussage)et en ajoutant des substances stabilisantes à la solution de moussage et/ou à la solution de résine. Un autre concept de l'invention consiste à ajouter, avant et/ou pendant le-moussage, de l'urée au précondensat aqueux d'urée/formaldéhyde,-de manière à avoird.ans la - mousse terminée, un rapport molaire de la totalité de l'urée à la totalité du formaldéhyde compris entre 0,62 et O,95:l,et à ajouter avant et/ou pendant le moussage, au précondensat aqueux d'urée/formaldéhyde de O à 1,64% en poids de sulfite (S03 -), (par rapport à la substance sèche de la résine), sous forme d'un sel hydrosoluble de l'acide sulfureux, et à ajouter également, pendant le dur- cissement (polycondensation) à la solution aqueuse de pré- condensat de résine et/ou à la solution de l'agent de-mous- sage 0,001 à 5 % en poids de substance produisant un effet de thixotropie (comme par exemple du silicate stratifié- ' ou "Aerosil")pour stabiliser la mousse de résine urée/ formaldéhyde. L'invention sera explicitée plus en détail, à titre illustratif et nullement limitatif, par les exemples sui- vants décrits en regard de la figure unique annaxée, laquelle est un schéma dont l'axe des X représente l'addi- tion de sulfite (S03) par rapport à la composition-de résine sèche, l'axe des Y-représente l'addition d'urée. (par rapport à la composition de résine sèche) et l'axe des Z représente la quantité de formaldéhyde-libre (par rapport à la composition de résine sèche). On utilise dans lés exemples: Un composant résineux A, consistant en une solution aqueuse d'une résine préc-andensée urée/formaldéhyda prsen-_ tant un rapport entre sa teneur-en urée totale et sa teneur -5 en formaldéhyde total de 0,65:1, et ayant'une teneur en matière solide (ou extrait sec) de 44 % en poids; Composant B: concentré de tensioactif et de-durcis- seur, consistant en une solution aqueuse d'un mélange d'acide phosphorique (30 %) et d'un alkylnaphtalène sulfo- lO nate (10 %). L'agent porog ne comporte, en plus de l'acide phos- phorique et du tensioactif (par exemple un alkylnaphtalène sulfonate ou un alkylbenzène sulfonate) également une ou des subs- tances à râle de stabilisation de la mousse. On peut uti- liser pour cela toutes les substances produisant un effet de thixotropie comme par exemple des silicates stratifiés, des "Aerosil", des xanthanes, de l'hydrosilicate de calcium, -des alumines convenables, etc. Exemple comparatif i (procédé traditionnel): On prépare I m3 de mousse de résine urée/formaldé- hyde, ayant un poids volumique de 40 kg/m3, en faisant mousser dans un appareil de moussage convenable, à l'aide d'environ 1 m3 d'air, 56 parties en poids d'un mélange formé par la dilution, par 53 parties en poids d'eau, de 3 parties en poids du concentré B de tensioactif et de durcisseur, on ajoute 111 parties en poids d'une dilution de résine préparée à partir de 91,5 parties en poids du composant résine A et de 19, 5 parties en poids d'eau, et l'on termine la formation de mousse dans un moule. Sur-le bloc de mousse- ainsi préparé et qui a durci, on-prélève des éprouvettes - destinées à la détermination de la teneur en formaldéhyde et de la résistance mécanique. Exemple comparatif 2 (mousse munie, selon la leçon de la présente invention, de substances destinées à fixer le - formaldehydeS' On prépare I m3 de mousse de résine urée/formaldéhy- de, ayant une masse volumique de 40 kg/m3, en faisant mousser dans un appareil de moussage convenable, à l'aide d'environ 1 m3 d'air, 56 parties en poids, constituées de 3 parties en poids du concentré B de durci6seur/tens6o- actif et de 53 parties en poids d'eau pour diluer le con- centré, et l'on fait réagir avec un mélange formé de 91,5 parties en poids du composant résine A, d'une part, et d'un mélange de 19,5 parties en poids d'eau comportant 2,9 parties en poids d'urée, que l'on regroupe de façon convenable. Sur ce bloc de mousse préparé et durci, on prélève des éprouvettes pour la détermination de la résistance mécanique. Exemple comparatif 3 (mousse munie, selon la leçon de l'invention, de substances destinées à fixer le formal- déhyde et à stabiliser la mousse). On prépare 1 m3 d'une mousse de résine urée/formal- déhyde, ayant un poids volumique de 40 kg/m3, en faisant mousser dans un appareil de moussage convenable, à l'aide d'environ 1 m3 d'air, 56 parties en poids d'un mélange formé de 3 parties en poids du concentré B de durcisseur/ tensioactif et de 53 parties en poids d'eau de dilution, et l'on fait réagir avec un mélange, regroupé de façon convenable et consistant en 91,5 parties en poids du composant de résine A et en un mélange de 19,5 parties en poids d'eau avec 4,4 parties en poids d'urée, 0,027 partie en poids de sulfite (par exemple sous forme de bisulfite de sodium) et 0,06 partie en poids de benton- nite. On ajuste alors le pH de la solution de résine à une valeur comprise entre 7 et 8. Sur ce bloc de mousse ainsi préparé et durci, on prélève des éprouvettes ou échantillons pour la détermina- Lion du formaldéhyde. Exemple comparatif 4 (mousse munie, selon la leçon de l'invention, de substances destinées à fixer le formaldé- hyde et à stabiliser la mousse). On prépare 1 m3 de mousse de résine urée/formaldé- hyde, ayant un poids volumique de 40 kg/m3, en faisant mousser dans un appareil de moussage convenable, à l'aide d'environ 1 m3 d'air, 56 parties en poids formées de 3 parties en poids du concentré B de durciteaur/tenei- actif, 0,16 partie en poids d'un "Aerosil" modifié et.52,B4 parties en poids d'eau de dilution du durcisseur/tensio- actif, et l'on fait réagir avec un mélange, regroupé de façon convenable, de 91,5 parties en poids du composant de résine A et d'un mélange de 19,5 parties en poids d'eau avec 2,9 parties en poids d'urée. Sur ce bloc de mousse ainsi préparé et durci, on prélève des éprouvettes pour la détermination de la résis- tance mécanique. Pour la détermination analytique de la quantité de formaldéhyde libre par unité de masse sèche de résine, on chasse le formaldéhyde, dans un appareil convenable, de la mousse de résine humide, durcie, fragmentée, et l'on provoque l'absorption de ce formaldéhyde dans une batterie de flacons laveurs, emplie d'eau et disposée derrière cet appareil. On effectue par photométrie la détermination de la teneur en formaldéhyde des solutions d'absorption. Pour cela, on ajoute deux solutions A et B disposées successive- ment et l'on mesure par photométrie l'intensité du colorant rouge-violet qui se forme alors. Puis l'on effectue une comparaison avec des solutions ayant une teneur connue en formaldéhyde. La solution A contient du chlorhydrate de p-rosani- line. Pour la préparer, on dissout 160 mg de p-rosaniline dans 24 ml d'acide chlorhydrique concentré puis l'on complète à 100 ml avec de l'eau distillée. Pour préparer la solution B, on dissout 27,2 g de chlorure de mercure (II) et ll,6 g de chlorure de sodium dans de l'eau distillée, et l'on complète à 1 litre. A ml de cette solution, on ajoute, imméidatement avant l'utilisation, 100 mg de sulfite de sodium anhydre. On transfère une partie aliquote de la solution d'absorption dans un ballon jaugé de 25 ml de volumes, on - 7 y ajoute 1 ml de la solution A et 1 ml de la solution B et l'on complète par de l'eau distillée. On mélange bien la solution et on la laisse reposer-durant 60 minutes à 'C. Puis l'on mesure à 564 nm l'extinction du colorant rouge-violet en une épaisser de couche de 2 cm. Pour le- calcul de la teneur en formaldéhyde, on compare avec des solutions qui présentent une teneur de 10 pg,20 g, 30 3 g et 40 pg de formaldéhyde dans 25 ml de solution. Le tableau 1 suivant donne les résultats des mesu- res, qui sont aussi représentées schématiquement-sur la figure unique annexée, sur laquelle: L'axe des X représente l'addition de S03--/masse - de résine sèche; l'axe des Y représente-l'addition d'urée/ masse de résine sèche et l'axe des Z représente la quantité- de formaldéhyde libre/masse de résine sèche, les chiffres 1 et 3 indiquant respectivement l'exemple 1 et l'exemple 3. - TABLEAU I Exemple 1 Mousse obtenue selon le 8,8- mg de formaldé- procédé traditionnel hyde/g de matière sèch- - e Exempie 3 Mousse obtenue selon la 1,8mg deformaldé- leçon de la présente - hyde/g de matière invention - sèche - Le tableau II suivant montre l'effet de stabilisation obtenu quand, à la solution aqueuse de précondensat de résine et/ou à la solution de l'Gagent de moussage, on ajoute pendant la réaction de polycondensation et de durcissement 0,001 à 5 % en poids de substances produisant un effet de thixotropie (comme par exemple du silicate stratifié ou "Aerosil") pour stabiliser la mousse de résine urée/formal- déhyde. On détermine la résistance mécanique en effectuant des essais selon les normes DIN 53577 et DIN 5-3421. TABLEAU II Exemple Type de mousse Rés-istance mécanique Exemple 1 mousse selon le procédé - traditionnel 0,087 N/mm2 Exemple 2 mousse selon la leçon de l'invention 0, 073 N/mm2 Exemple 4 mousse selon la leçon de l'invention 0,088 N/mm2 Il va de soi que, sans sortir du cadre de l'inven- tion, de nombreuses modifications peuvent être apportées au procédé décrit et représenté pour la pr*pariton d'un produit de nettoyage pour surfaces textiles. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un produit de nettoyage de surfaces textiles, en particulier des revêtements tex- tiles de sol, ce produit consistant essentiellement en une matière pulvérulente et poreuse de support formée d'une mousse de résine urée/formaldéhyde plastifiée et enrichie en des produits de nettoyage, le produit confectionné et terminé présentant une masse volumique de 20 à 60 kg/m3 et une masse volumique.apparente de 50 à 150 g/l, la gros- seur des grains de la matière de support se situant entre 0,01 et 12 mm et l'eau contenant de la matière tensio- active et contenue dans la matière de support représentant une proportion d'au maximum,80 % en poids, par rapport au poids de la matière de support, et étant répartie de façon entièrement homogène dans cette matière desupport, le produit de nettoyage pouvant se dégager de son mélange avec la matière de support en donnant une solution aqueuse de nettoyage fortement concentrée, procédé caractérisé en ce que, avant ou pendant le moussage de la résine urée/ formaldéhyde plastifiée, ou bien avant-et pendant ce mous- sage, on fixe pendant le processus de fabrication le for- maldéhyde libre présent en ajoutant à la solution de l'agent de moussage ou à la solution de résine, ou aux deux, des substances capables de fixer le formaldéhyde, (à l'exclusion d'un sulfite avec la solution de l'agoent de moussage), ainsi que des substances à effet stabilisant. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute au précondensat aqueux d'urée/formal- déhyde, avant ou pendant le moussage du précondensat, ou bien avant et pendant ce moussage, de l'urée de manière que la mousse terminée présente un rapport molaire entre l'urée totale contenue et le formaldéhyde total contenu compris entre 0,62 et 0,95:1. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on ajoute, avant ou pendant le mous- sage, ou bien avant et pendant le moussage, au précondensat aqueux d'urée/formaldéhyde 0 à 1,64 % en poids (par rapport à la substance sèche de la résine) de sulfite (S03) sous forme d'un sel hydrosoluble de l'acide sulfureux. - 4. Procédé selon l'une quelconque des revendicatfon5 1 à 3,caractérisé en ce que, pour stabiliser la mousse de résine urée/formaldéhyde pendant son durcissement (polycon- densation), on ajoute à la solution aqueuse du précondensat de résine ou à la solution de l'agent de moussage, ou bien aux deux solutions, de 0,001 à 5 % en poids de substance(s) produisant un effet de thixotropie (comme, par exemple, du silicate stratifié ou "Aerosil"). 5. Produit de nettoyage pour surfaces textiles, en particulier pour revêtements textiles de sols, caracté- risé en ce qu'il a été obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.