FR 2562793 A1 19851018 FR 8505315 A 19850409 COMPOSITION COSMETIQUE POUR LES ONGLES La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour les ongles telle qu'un vernis à ongles, une couche de base de vernis à ongles et une couche de finition de vernis à ongles qui présente une résistance améliorée à l'écaillage. Elle a plus spécifiquement pour objet une composition cosmétique pour les ongles du type solvant qui contient, comme composant de base, une résine de sulfonamide, de la nitrocellulose, un plastifiant et un solvant, qui s'applique facilement sur les ongles des mains, dont les caractéristiques de séchage et la brillance sont excellentes, et qui est résistante à l'écaillage intem- pestif et qui, au cours du temps, est résistante à l'écaillage intempes- tif des films appliqués. Par le terme "résistance à l'écaillage" que l'on utilise ici, on signifie la résistance au pelage, à l'écaillage et à l'usure des films de revêtement cosmétique pour les ongles. La qualité des compositions cosmétiques pour les ongles du type solvant s'est récemment améliorée de façon remarquable, notamment grâce aux progrès réalisés dans les laques de nitrocellulose. Cependant, il est encore possible d'améliorer la résistance à l'écaillage avec le temps. On a souvent tenter d'améliorer les diverses caractéristiques requises des compositions cosmétiques pour les ongles, la résistance aux rayures, la facilité d'appliquer le revêtement, les caractéristiques de séchage, la brillance, la résistance du film appliqué, la résistance à l'eau, la résistance aux détergents, la résistance à l'huile et la résistance à l'écaillage, en introduisant dans les formulations diverses résines telles que des résines alkydes, des résines acryliques, des résines de polyester modifié et des résines de sulfonamide. Parmi ces résines, les résines de sulfonamide sont celles que l'on préfère surtout utiliser pour améliorer la résistance à l'écaillage du film de revête- ment. En outre, les résines de sulfonamide sont, en général, supérieures aux autres résines par diverses caractéristiques telles que, par exem- ple, les propriétés d'adhérence aux ongles, la compatibilité avec la nitrocellulose, une dureté appropriée, la flexibilité, la résistance à l'eau, la résistance aux détergents, la résistance à l'huile, la bril- lance et la compatibilité avec divers solvants. Pour ces raisons, l'usage des résines de sulfonamide s'est largement répandu. Cependant, comme les compositions cosmétiques pour les ongles sont appliquées sur des ongles humains, elles sont soumises, après applica- tion, à divers facteurs qui provoquent l'écaillage du film de revête- ment, ceci se produisant lors des diverses actions quotidiennes, telles que la prise d'un bain, le lavage des cheveux, la cuisine, le travail de bureau tel que la dactylographie et l'exercice de divers sports. Pour ces raisons, la résistance à l'écaillage des films de revêtement des compositions cosmétiques pour les ongles qui contiennent les résines de sulfonamide mentionnées ci-dessus est encore insuffisante. Par conséquent, les buts de la présente invention sont d'éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus des compositions cosmétiques pour les ongles classiques et de procurer une composition cosmétique pour les ongles dont la résistance à l'écaillage soit améliorée sans porter atteinte aux autres caractéristiques recherchées des compositions cosmétiques pour les ongles. D'autres buts et avantages de la présente invention ressortiront de la description qui va suivre. En accord avec la présente invention, la composition cosmétique pour les ongles contient de 1 à 4% en poids de benzoate de sucrose dans une base cosmé- tique pour les ongles qui contient une résine de sulfonamide. Les nitrocelluloses que l'on peut utiliser comme composants de base de la composition cosmétique pour les ongles sont, selon la pré- sente invention, celles que l'on utilise généralement comme ingrédient filmogène dans les compositions cosmétiques pour les ongles classiques. Ces nitrocelluloses sont, par exemple, celles que l'on appelle la nitrocellulose RS 1/2 seconde, la nitrocellulose RS 1/4 seconde et la nitrocellulose RS 1/8 seconde. Ces nitrocelluloses peuvent être utilisées seules ou en mélange. Bien que la teneur en nitrocellulose dans la composition cosméti- que pour les ongles selon la présente invention ne soit pas critique, la nitrocellulose dont la teneur en alcool isopropylique (IPA) est de 30% en poids peut, de préférence, être introduite dans la formulation d'une composition cosmétique pour les ongles en quantité de 5 à 25% en poids, notamment de 10 à 20% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de nitrocellulose a tendance, de façon nuisible, à conduire à ce que les films de revêtement se rayent facilement, ce qui occasionne la perte de leur brillance au cours du temps et par suite des diverses actions quotidiennes. Au contraire, l'utilisation d'unequantité trop importante de nitrocellulose a tendance à donner, de façon nuisible, des films trop durs et d'une flexibilité trop faible, ce qui occasionne leur écaillage indésirable. Les plastifiants que l'on peut utiliser comme composants de base de la composition cosmétique pour les ongles selon la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans les compositions cosméti- ques pour les ongles classiques. Ces plastifiants sont, par exemple, les plastifiants du type phtalate tel que le dibutylphtalate et le dioctyl- phtalate, des plastifiants du type citrate tel que le citrate de tri- butyle et le citrate d'acétyltributyle; et le camphre. Ces plastifiants peuvent être utilisés seuls ou en mélange en proportions quelconques. Bien qu'il n'y ait pas de limites critiques à la teneur en plasti- fiants que l'on peut introduire dans la composition cosmétique pour les ongles selon la présente invention, on l'introduit de préférence dans leur formulation en quantité de 2 a 8% en poids, notamment de 4 à 6% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de plastifiants a tendance, de façon nocive, à donner des films de revêtement trop durs et d'une flexibilité trop faible et à occasionner ainsi leur écaillage intempestif. Au contraire, l'utilisation d'une quantité trop importante de plastifiants a tendance, de façon nocive, a donner des films trops flexibles et à diminuer leur brillance au cours du temps et des diverses actions quotidiennes. Les solvants que l'on peut utiliser comme composants de base de la composition cosmétique pour les ongles selon la présente invention sont ceux que l'on utilise généralement dans de telles compositions. Ces solvants sont, par exemple, des esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et l'acétate d'amyle, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool butylique; et des hydro- carbures tels que, par exemple, le toluène. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en mélange en proportions quelconques. Bien qu'il n'y ait pas de limite critique à la teneur en solvant que l'on peut introduire dans la présente composition, on peut, de préférence, l'introduire en quantités de 60 à 85% en poids, notamment de à 80% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de solvant a tendance à augmenter, de façon nocive la viscosité de la composition cosmétique pour les ongles et à le rendre ainsi difficile a appliquer tandis que l'utilisation d'une quantité trop importante de solvant conduit au mauvais résultat que les films appliqués sont trop minces lorsqu'on les applique et leur brillance et leur résistance à l'écail- lage en est diminuée. Les résines de sulfonamide que l'on peut utiliser dans les présen- tes compositions sont celles qui sont connues dans l'état de la techni- que. Ces résines sulfonamide sont, par exemple, les résines de toluène- sulfonamide/formaldéhyde (par exemple produites par Monsanto Co sous la marque de fabrique "Santolite"). Dans la pratique de la présente inven- tion, le poids moléculaire de la résine de sulfonamide est, de préfé- rence, de 1 000 à 10 000. Bien qu'il n'y ait pas de limite critique à la teneur en résine de sulfonamide dans les présentes compositions, on peut l'introduire dans les formulations de ces compositions en quantité de 4 à 12% en poids, notammentde 6 & 10% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de résine de sulfonamide a tendance à diminuer, de façon nocive, l'adhé- rence des films de revêtement sur les ongles et à donner, ainsi, une mauvaise résistance au pelage ou à l'écaillage. Au contraire, l'utilisa- tion d'une quantité trop importante de résine de sulfonamide a tendance, de façon nocive, à donner un film de revêtement trop flexible et à occasionner la diminution de résistance au pelage (ou à l'usure) ainsi qu'une diminution de brillance au cours du temps et des diverses actions quotidiennes. Le benzoate de sucrose que l'on peut utiliser dans la présente invention est disponible dans le commerce. Ces benzoates de sucrose disponibles dans le commerce sont, par exemple, le Monopet SB (marque de fabrique de Daiichi Kogyo Seiyaku K.K., Japon) et le benzoate de sucrose (de chez Velsicol Chemical Co. U.S.A.). Le benzoate de sucrose doit être introduit dans la formulation des compositions cosmétiques pour les ongles selon la présente invention en quantité de 1% à 4% en poids, de préférence de 1,5 à 3% en poids. L'utilisation d'une quantité trop faible de benzoate de sucrose occa- sionne, de façon nocive, une amélioration insuffisante de la résistance au pelage des films de revêtement, tandis que l'utilisation d'une quantité trop importante de benzoate de sucrose donne une faible résis- tance au pelage des films de revêtement. Les compositions cosmétiques pour les ongles selon la présente invention peuvent, éventuellement, contenir n'importe quel ingrédient que l'on utilise généralement dans ces compositions pour autant que cela ne nuise pas au but recherché par la présente invention. Ces ingrédients éventuels sont, par exemple, des pigments tels que dioxyde de titane, des oxydes de fer, lithol rubin BCA et l'hélindon pint CN; des colorants tels que le soudan III et la rhodamine B, des essences nacrées telles que la guanine cristalline, l'oxychlorure de bismuth et le nacré de mica synthétique. Des gélifiants tels que de la bentonite modifiée par des composés organiques; et des agents d'absorption de l'ultra-violet (UV) tels que par exemple la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone. La composition cosmétique pour les ongles selon la présente invention possède une excellente résistance au pelage du film que l'on réalise avec celle-ci en plus des autres caractéristiques que l'on exige des compositions cosmétiques pour les ongles telles que la facilité d'application, les caractéristiques de séchage, la brillance et la facilité d'enlèvement avec un dissolvant ou analogue. La présente invention sera maintenant illustrée plus en détail à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas être interprétés comme en limitant la portée. Dans ces exemples, les pourcentages sont tous indiqués en poids à moins que cela ne soit spécifié autrement. Exemples 1 à 5 et exemples comparatifs 1 à 7 Des compositions cosmétiques rouges pour les ongles, dont les compositions sont énumérées dans le tableau I sont préparées de la façon suivante. Les ingrédients 9, 10, 11 et 12 sont mélangés avec agitation. Au mélange qui en résulte, on ajoute les ingrédients 7 et 8 et les ingré- dients 1, 2, 3, 4 et 5 et on les dissous tout en agitant. On ajoute ensuite l'ingrédient 6 au mélange qui en résulte pour le dissoudre tout en agitant. Finalement, les ingrédients 13 et 14 sont dispersés dans le mélange qui en résulte pour obtenir la composition cosmétique rouge pour les ongles. TABLEAU I Exemples Exemples comparatifs N Ingrédients S1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 1 résine de toluene sulfonamide/formal- déhyde'1 8 5 7 7 9 10 8 - - - 5 9 2 benzoate de sucrose 2 1 2 3 4 - - 2 2 2 0,5 5 3 acetate isobutylate de sucrose (SAIB) - - - - - - 2 8 - - - - 4 résine acrylique-2. . .. 8 - - résine alkyde3 - - - - - - - - - 8 - - 6 nitrocellulose RS 1/4 seconde (30% IPA) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 7 dibutylphtalate 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 8 camphre 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 9 acetate d'éthyle 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 acetate de nbutyle 30 34 31 30 27 30 30 30 30 30 34,5 26 11 alcool isopropy- lique 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 I2 toluene 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 13 pigment (lithol rubin BCA/TiO2 = 4/1) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 14 gélifiant de ben- tonite modifié par des composés orga- niques4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Santolite MHP (Monsanto Co). 2 copolymère acrylate de n-butyl/méthacrylate de méthyle (p.m. = environ 4 000). *3 résine de glycidylester modifié Versatic 911 (p.m. = environ 20 000). *4 Bentone 27 (de National Lead Co., USA). On évalue les caractéristiques des compositions cosmétiques pour les ongles préparées dans les exemples 1 à 5 et les exemples compara- tifs 1 à 7, notamment la facilité de revêtement, les caractéristiques de séchage, la brillance, la dureté (c'est-à-dire la résistance aux rayures du film de revêtement, la flexibilité du film de revêtement et la résistance à l'écaillage du film de revêtement). Les méthodes d'évaluation sont les suivantes. Facilité de revêtement L'échantillon est introduit dans un récipient en verre équipé d'une brosse d'application et la facilité de revêtement est évaluée de façon visuelle par un revêtement double selon les critères suivants. + bon (c'est-à-dire facile à revêtir, le revêtement étant propre et lisse) moyen (c'est-a-dire, un peu difficile a appliquer) - mauvais (c'est-à-dire, très difficile à appliquer). Caractéristiques de séchage Les ongles sont revêtus deux fois avec la composition de l'échan- tillon dans une salle à 25 C-et, après cela, on détermine une vitesse de séchage au toucher. Les résultats sont évalués selon les critères suivants. + vitesse de séchage de 2 à 5 mn; + vitesse de séchage de 5 a 8 mn; - vitesse de séchage supérieure a 8 mn. Brillance Les compositions et échantillons sont appliqués uniformément sur une plaque de verre avec une racle de 0,35 mm et on sèche à la tempéra- ture ambiante pendant 24 heures. La brillance du film de revêtement est mesurée a un angle d'incidence de 600 et à un angle de réflexion de 60 au moyen d'un brillance-mètre de type D-2 (de Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. Japon). L'évaluation est mise en oeuvre selon les critères sui- vants: + brillance de 90 a 100, + brillance de 70 a 90, - brillance inférieure à 70. Dureté (résistance aux rayures du film de revêtement) La composition échantillon est appliquée uniformément sur une plaque de verre avec une racle-à 0,35 mm et on sèche a la température ambiante pendant 48 heures. On détermine la dureté du film de revêtement -2562'793 qui en résulte avec un appareil d'épreuve de dureté de Vickers sous une charge de 25 g pendant 5 secondes. On évalue la dureté du film de revêtement à partir des données de mesure selon les critères suivants. Le film de revêtement est mou et facile à rayer lorsque les chiffres des données sont importants. + dureté de 70 a 100, + dureté de 100 à 130, - dureté de 130 0 160. Flexibilité du film de revêtement La composition échantillon est appliquée de façon uniforme sur une plaque de chlorure de polyvinyle avec une racle à 0,85 mm et le film de revêtement uniforme qui en résulte est séché à la température ambiante pendant 48 heures. Le film sec a des dimensions de 10 mm x 60 mm et une épaisseur d'environ 60 pinm. L'allongement à la rupture est déterminé avec un taux de contrainte de 20 mm/min avec un appareil d'essai de résis- tance à la traction. L'évaluation est réalisée de la façon suivante. + allongement à la rupture de 15% à 25% (flexibilité moyenne), + allongement à la rupture de 25% a 35% (flexibilité excessive), - allongement à la rupture inférieur à 15% (pas de flexibilité). Résistance à l'écaillage La même composition est appliquée uniformément sur une plaque de nylon avec une racle à 0,35 mm et le film qui en résulte est séché à température ambiante pendant 24 heures. Le film sec est évalué par un test de coupure croisée. Ainsi, le film est coupé dans le sens longi- tudinal et latéral pour former cent carrés ayant chacun une dimension de 1 x 1 mn. Les résultats sont déterminés de la façon suivante. + le découpage forme des carrés réguliers, + les carrés sont quelque peu déformés après découpage, - les carrés forment beaucoup d'ondulations après découpage. En outre, la résistance à l'écaillage des compositions échantil- lons est évaluée de façon organoleptique en utilisant une équipe formée de dix femmes. Les échantillons sont appliquées sur les cent ongles de mains des dix femmes et ont les y laisse pendant trois jours. Apres trois jours, on mesure la longueur de pelage du film à partir du bout des ongles de mains. On fait la moyenne des résultats et on les évalue selon les critères suivants sur la base de la longueur de pelage moyenne 2562?93 par ongle. + longueur de pelage de 0,1 à 1,0 mm, + + longueur de pelage de 1,0 à 1,5 mm, - longueur de pelage de plus de 1,5 mm. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau II. TABLEAU II Exemples Exemples comparatifs Caractéristiques évaluées 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 facilités d'applica- tion + + + + + + + + + + + + caractéristiques de séchage + + + + + + + + + + + + brillance du film + + + + + + + + + + + + + + T + dureté du film + + + + + + flexibilité du film + + + + + - - résistance à l'écail- lage (test de coupe + ++ + + croisée) + + + + + + + + - _ + (test d'application) + + + + + - - - Résultats d'ensemble de l'évaluation + + + + +.. ... Il est clair, d'après les résultats indiqués sur le tableau II que les compositions cosmétiques pour les ongles des exemples 1 e 5 qui contiennent, à la fois la sulfonamide et le benzoate de sucrose présen- tent d'excellents résultats pour chacun des tests d'évaluation: facilité d'application sur les ongles, caractéristiques de séchage, brillance du film, dureté du film (résistance à la rayure), flexibilité du film et résistance au pelage du film (test de coupe croisée et test effectif d'application) et, de ce fait, les résultats d'ensemble de l'évaluation sont excellents. Au contraire, les compositions cosmétiques pour les ongles des exemples comparatifs 1 à 7 ne présentent pas les résultats recherchés. C'est-à-dire que la composition cosmétique pour les ongles de l'exemple comparatif 1 qui contient la résine de sulfonamide, mais ne contient pas de benzoate de sucrose, ne présente pas les résultats recherchés en ce qui concerne la dureté du film, la résistance à la rayure du film et la résistance à l'écaillage du film. La composition cosmétique pour les ongles de l'exemple comparatif 2 dans lequel on utilise de la résine de sulfonamide en combinaison avec de l'acétate isobutyrate de sucrose ne présente pas les résultats recherchés comme dans l'exemple comparatif 1. Ainsi, l'utilisation combinée de la résine de sulfonamide et de l'acé- tate isobutyrate de sucrose ne peut pas améliorer la résistance à l'écaillage du film de revêtement. La composition cosmétique pour les ongles de l'exemple compara- tif 3 dans lequel on utilise le benzoate de sucrose en combinaison avec l'acetate isobutyrate de sucrose ne présente pas les résultats recher- chés comme dans l'exemple comparatif 1. Les compositions cosmétiques pour les ongles de l'exemple comparatif 4 qui contient le benzoate de sucrose en combinaison avec une résine acrylique donne des mauvais résultats, notamment en ce qui concerne la résistance à l'écaillage du film de revêtement. La composition cosmétique pour les ongles de l'exemple compara- tif 5 qui contient, en combinaison le benzoate de sucrose et une résine alkyde, donne également de mauvais résultats, notamment en ce qui concerne la résistance au pelage comme dans l'exemple comparatif 4. La composition cosmétique pour les ongles de l'exemple compara- tif 6 qui contient la résine de sulfonamide avec une quantité trop faible de benzoate de sucrose n'améliore pas suffisamment la résistance à l'écaillage du film de revêtement à la différence des compositions cosmétiques pour les ongles des exemples 1 à 5. La composition cosmétique pour les ongles de l'exemple compara- tif 7 qui contient la résine de sulfonamide avec une quantité trop importante de benzoate de sucrose donne une mauvaise flexibilité du film de revêtement et une résistance au pelage insuffisante de ce même film. Comme cela est illustré dans les exemples mentionnés ci-dessus, les compositions cosmétiques pour les ongles du type solvant selon la présente invention possèdent une excellente résistance à l'écaillage du film de revêtement et leur facilité d'application est également excel- lente ainsi que leurs caractéristiques de séchage et de dureté (c'est- à-dire résistance à la rayure). Il est ainsi confirmé que la composition cosmétique pour les ongles, selon la présente invention, présente de facon satisfaisante les caractéristiques requises pour ces compositions. REVENDICATIONS 1.- Composition cosmétique pour les ongles, caractérisée en ce qu'elle comprend de 1 à 4% en poids de benzoate de sucrose en méme temps qu'elle contient une résine de sulfonamide. 2.- Composition cosmétique pour les ongles selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce que la teneur en résine de sulfonamide est de 4 à 12% en poids de la composition. 3.- Composition cosmétique pour les ongles selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce que la teneur en benzoate de sucrose est de 1,5 a 3% en poids de la composition. 4.- Composition cosmétique pour les ongles selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce que la base de la composition cosmétique pour les ongles est constituée de 5 à 25% en poids de nitrocellulose, 2 à 8% en poids d'un plastifiant, 60 à 85% en poids d'un solvant et 4 à 12% en poids de résine de sulfonamide, tous les pourcentages étant donnés par rapport au poids de la composition.