FR 2567753 A1 19860124 FR 8506509 A 19850429 Produits d'addition d'huiles végétales utilisés comme émollients dans des produits de soins pour la peau et les cheveux. La présente invention concerne l'utilisation de pro- duits d'additon d'huiles végétales, soit seuls, soit en combinaison avec des huiles végétales et/ou des hui- les végétales modifiées comme additifs dans des produits de soilspour la peau et les cheveux. De façon plus parti- culière, cette invention concerne l'utilisation à la fois de sels solubles dans l'eau et insolubles dans l'eau de produits d'addition d'huiles végétales, en combinaison ou non avec des huiles végétales ou des huiles végétales modifiées, comme émollients dans des produits de soinspour la peau et les cheveux. De façon spécifique, cete invention concerne l'utilisation de produits d'addition préparés à partir d'huiles végé- tales contenant des esters d'acides gras polyinsaturés non conjugués, qui sont conjugués et ensuite modifiés, par réaction de Diels-Alder, avec l'acide acrylique, l'acide fumarique ou l'anhydride maléique, comme émollients dans des produits de soins pour -la peau et les cheveux. La peau est constituée par plusieurs couches de cellu- les qui recouvrent et protègent les protéines fibreu- ses de la kératine et du collagène qui forment le sque- lette de sa structure. Des surfactants anioniques pé- nètrent la plus à l'extérieur de ces couches, connue sous le nom de couche cornée, par délipidisation pour détruire son intégralité. Cette destruction de la topo- 1( gueux et peut éventuellement permettre au surfactant de réagir avec la kératine en créant une irritation. Les solvants organiques sont une cause principale de la délipidisation de la couche cornée. Par ailleurs, des solvants ou des mélanges de solvants solubles à la fois dans des lipides et dans l'eau conduisent à une délipidisation plus complète, en enlevant parfois jusqu'à 10 à 20% des lipides de la peau lors d'une im- mersion prolongée. Des chaînes longues spécifiques de produits organiques moins solubles dans l'eau sont éga- lement nuisibles. Les hydrocarbures ayant les longueurs de chaines que l'on rencontre dans le kérosène, (plage d'ébullition allant de 272 à 333 C) réagissent avec les lipides pour provoquer un épaississement anormal de la couche cornée. Bien entendu, le kérosène est un composant couramment utilisé dans les produits de nettoyage à sec des mains. Les surfactants ayant des chaînes de longueur moyenne, tels que le sulfate de sodium lauryle et les sulfonates d'a-oléfine, couramment utilisés dans les détergents de lavage de vaisselle, sont nocifs pour la peau, même en solution très diluée. On pense que l'activité de cette classe de produits est due à une forte liaison du groupe fonctionnel du surfactant avec les molécules de protéines dans les filaments de kéra- tine, les dénaturant de façon réversible d'une confi- guration en hélice a à la configuration B par un dérou- lement des filaments qui dilate les tissus. Dès que ceci est arrivé, la fonction de barrière n'est proba- blement pas complètement récupérée, même après enlève- ment de tout le surfactant, du fait de la composition et de la nature complexes de la couche cornée. Les crèmes cosmétiques, qui utilisent des huiles miné- 0 rales, contiennent également des huiles végétales pour remplacer partiellement les lipides de la surface de la peau qui ont été enlevés par l'action de solvant de l'huile minérale. Le gradient de la teneur en eau au travers de la couche cornée est important pour sa fonctionnalité. La plus grande partie de cette eau, qui est parfois considérée comme étant le plastifiant de la couche cornée, provient de l'intérieur du corps. Si l'humidité est trop faible, par exemple dans un climat froid, la quantité d'eau subsistant dans les couches extérieures de la couche cornée est insuffisante pour plastifier correctement les tissus; et la peau commence à s'écailler et à dé- manger. La perméabilité de la peau diminue également quelque peu lorsque la teneur en eau au travers de la couche cornée est inadaptée. D'autre part, une quantité d'eau trop grande sur l'extérieur de la peau conduit la couche cornée à absorber trois à cinq fois son pro- pre poids d'eau liée. De ce fait, la peau se gonfle et se ride et il en résulte que la perméabilité à l'eau et à d'autres molécules polaires est environ deux à trois fois supérieure à la perméabilité pour l'hydratation optimale. Les cheveux contiennent la plupart des constituants de la couche cornée. La région la plus à l'extérieur des cellules forme un revêtement protecteur relativement épais et résistant aux agents chimiques, entourant les fibres des cheveux, revêtement appelé cuticule. La sur- face de la cuticule est revêtue par une mince couche appelée épicuticule, qui contient des lipides et des protéines. La cuticule enveloppe les cellules du cor- tex, qui constitue la plus grande partie de la masse fibreuse. Une kératinisation a lieu dans le cortex pour stabiliser la structure des cheveux. Il existe donc un besoin pour des substances qui aide- raient la couche cornée et la cuticule des cheveux à maintenir à l'optimum leurs fonctions de barrière et de rétention d'eau en dépit des interactions nocives avec la peau dans les lavages, le travail et les loisirs. Un article d'Encyclopedia of Chemical Technology (Ency- clopédie de la Technologie Chimique), troisième édi- tion, volume 7, sur les crèmes cosmétiques et les lo- tions donne un exemple classique d'une formule de crème qui contient 11,8-12,1% de blanc de baleine. On doit également noter que les formules modernes, qui emploient une huile minérale à la place de l'huile d'amande utilisée antérieurement, doivent contenir une huile végétale pour le remplacement partiel des lipides à la surface de la peau enlevés par l'action de solvant de l'huile minérale. Les formules de lotions cosmétiques sont presque iden- tiques à celles des crèmes, sauf que la lotion émolliente d'huile dans l'eau contient habituellement plus d'eau que la crème correspondante. On préfère ces lotions pour un usage diurne, du fait qu'elles produisent un film émollient plus clair ou moins huileux. Les formu- les de lotions cosmétiques dans Encyclopedia of Tech- nical Technology contiennent 1 à 1,5% de lanoline anhy- dre comme émollient principal. Malheureusement, les additifs émollients actuellement utilisés dans les crèmes et les lotions ont des effets d'adoucissement de la peau qui ne persistent pas aussi longtemps qu'on le désire. Il existe donc un besoin par- ticulier pour des additifs émollients qui procurent un adoucissement de la peau durant plus longtemps que dans le cas des émollients actuels. Les préparations capillaires peuvent également bénéfi- cier de l'inclusion d'émollients. On peut de même aider les fonctions de barrière et de rétention d'eau de la cuticule des cheveux comme dans le cas de la couche cornée de la peau, notamment dans des shampooings et des produits pour défriser les cheveux. Les formules de shampooings contiennent de la lanoline et ses déri- vés comme agents de conditionnement pour faciliter le peignage, le démêlage, l'amélioration des pointes four- chues, pour donner du corps, du brillant et de la sou- plesse et pour empêcher l'établissement d'électricité statique. Les effets bénéfiques des émollients à la fois sur la peau et sur les cheveux peuvent être mieux appréciés dans les shampooings anti-pelliculaires. Les pellicules sont le produit d'une hyper-kératinisation. Le degré de kératinisation augmente au point que les écail- les deviennent plus visibles. Les shampooings anti- pelliculaires contiennent des ingrédients qui contrô- lent effectivement la formation de pellicules en per- mettant un taux de renouvellement normal des cellules de l'épiderme. Un émollient d'adoucissement de la peau et des cheveux doit réduire le degré de kératinisation dans la couche cornée du cuir chevelu et en même temps bénéficier à la cuticule des cheveux. C'est en conséquence un but de la présente invention de procurer des additifs pour les préparations pour les soins de la peau et des cheveux. Un autre objet est de procurer des additifs émollients pour des préparations pour les soins de la peau et des cheveux, qui ont un effet adoucissant sur la couche cornée de la peau ou sur la cuticule des cheveux. Un autre but de cette invention est de procurer des additifs pour des prépa- rations pour les soins de la peau et des cheveux dont l'effet d'adoucissement dure plus longtemps que celui des émollients connus. Les buts précités sont atteints par le fait que certains produits d'addition des lipides des huiles végétales, utilisés soit seuls, soit en combinaison avec des hui- les végétales et/ou des huiles végétales modifiées, procurent des effets d'adoucissement persistants lors- qu'ils sont incorporés dans des préparations pour les soins de la peau et des cheveux. Les émollients de cette invention contiennent à la fois les sels solubles et les sels insolubles de ces produits d'addition d'huiles végétales. Ces produits d'addition selon l'in- vention sont ceux préparés à partir d'huiles végétales contenant des esters d'acides gras polyinsaturés non conjugués, qui sont conjugués et ensuite modifiés, par réaction de Diels-Alder, avec l'acide acrylique, l'acide fumarique ou l'anhydride maléique. Les produits d'addition d'huiles végétales, essentiels dans cette invention, peuvent être préparés à partir d'huiles végétales ayant des groupes d'esters d'acides gras polyinsaturés dans la molécule de triglycéride, ce qui augmente la teneur en carboxyles des groupes d'esters d'acides gras. Ces produits d'addition d'hui- les végétales sont préparés en conjuguant et en élaydi- nisant d'abord la portion non conjuguée de l'acide gras polyinsaturé, principalement l'acide linoléique, cette réaction étant suivie par une réaction de Diels-Alder avec l'acide fumarique, l'anhydride maléique ou l'aci- de acrylique. Il est essentiel que la conjugaison et l'élaidinisation s'effectuent avant addition de l'aci- de acrylique pour produire avec un rendement optimal le produit d'addition d'acide acrylique. Avec l'acide fu- marique ou l'anhydride maléique, l'acide ou l'anhydride peuvent être présents à l'instant de la conjugaison et de l'élaidinisation sans nuire à la réaction. Ces adducts d'huiles végétales et leur préparation sont décrits dans les brevets US 2 678 934 et 4 196 134. Les produits d'addition d'huiles végétales forment des acides triglycérides de la formule gé- nérale O Il CH - O - C - R1 I! O/ CH - CH CH CH C CH - O -C -(CH2)yCH (2)x 3 O| 2 CH - CH-C I.I i CH2-O C - R2-O 2 C -R2 Z Z dans laquelle x et y sont des entiers de 3 à 9, la somme de x et de y est égale à 12, chaque groupe Z peut être un groupe acide carboxylique dans lequel tout ou partie des groupes carboxyles peuvent se présenter sous la forme d'anhydride, ou bien l'un des Z peut être de l'hydrogène et l'autre Z un groupe acide carboxy- lique, et R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés. Ces acides triglycérides peuvent être transformés en leur forme de savon, y compris les savons de métaux alcalins et les savons d'amines solu- bles, les savons de terresalcalineset de métaux de va- lence plus élevée insolubles, ou être incorporés sous forme d'acides libres pour obtenir les bénéfices de cette invention. Ces bénéfices comportent un adoucisse- ment ou une émollience de la peau ou des cheveux, qui est conservé à sa valeur maximale pendant une durée pou- vant atteindre 20 heures. Cette activité n'est pas dimi- nuée par des processus de nettoyage normaux tels que lavage à l'eau et au savon, ou même nettoyage avec les produits de nettoyage à sec des mains constitués par une crème contenant du savon, de l'eau, du kérosène ino- dore et toute une variété de moindres ingrédients tels que lanoline et parfois pierre ponce pour améliorer leurs propriétés cosmétiques et de nettoyage. Bien que les composés découverts procurent un bon adou- cissement et une bonne hydratation - de la peau lors- qu'ils sont utilisés seuls, on a trouvé que leurs pro- priétés pouvaient être améliorées par addition de l'huile mère, le mélange optimal étant environ 50% d'huile végétale et 50% de produits d'addition de cette huile végétale. On obtient des résultats encore amélio- rés si l'huile végétale a été dismutée. - pour con- juguer les doubles liaisons dans les groupes d'acides linoléique et linolénique présents dans l'huile. Bien que tous les produits d'addition mentionnés sont des émollients efficaces, l'efficacité maximale est obtenue par le produit de la réaction de Diele-Alder avec l'acide fuma- rique. Un procédé préféré pour préparer le produit opti- misé est de faire réagir deux moles d'huile végétale avec une mole du produit diénophile en présence de quan- 2S67753 tités catalytiques d'iode, servant d'agent de conju- gaison et d'élaidinisation. On obtient simultanément le mélange en parties égales du produit d'addition et de l'huile végétale dismutée. On pourra voir sur les exemples suivants que les pro- duits d'addition de cette invention sont avantageux du fait de la longue période pendant laquelle ils pro- curent adoucissement et émollience à la peau. Afin de rester efficaces pendant de telles longues périodes, il apparaît qu'ils doivent posséder une affinité ou tout au moins une compatibilité optimale, avec un ou plu- sieurs composants de la peau probablement présents dans la couche cornée. Ce peut être une interaction des portions hydrophobes du produit d'addition et de l'huile végétale libre, s'il y en a, avec des grains de lipides dans l'espace intercellulaire ou avec les lipides plus hydrophiles qui constituent les parois des cellules kératinisées. Si le produit d'addition pouvait pénétrer dans la cellule, ses groupes acides carboxyliques pour- raient réagir avec les groupes aminés des protéines autour de l'extérieur des chaînes de kératine à-ponts bisulfures en forme d'hélice a. Qu'il soit ou non retenu à l'intérieur de la peau, le produit d'ad- dition d'acide fumarique et d'huile de soja s'est révélé posséder une très grande surface de groupes hydrophi- les, d'environ 97,5 A2 pour l'acide libre et 116,2 A2 pour le savon disodique. Par comparaison, le groupe de tête des acides gras monocarboxyliques n'occupe que 2 35 A. On suppose que cette grande région polaire peut former des liaisons hydrogènes avec des quantités considérables d'eau. Elle peut ainsi hydrater la peau dans les régions o elle est située. Bien que le mécanisme exacte de fonc- tionnement de ces produits d'addition soit inconnu, leur efficacité est surprenante. Exemple 1 Dans la préparation en une seule fois d'un mélange op- timal de 50% d'un produit d'addition d'acide fumarique à 1' huile de soja et de 50% d'huile de soja conjuguée, on ajoute 74,5 kg (85 g/mole) d'huile de soja raffinée de qualité alimentaire, 4,8 kg (41g/mole) d'acide fuma- rique et 0,30 kg d'iode dans un réacteur sous pression de 113 litres. Le réacteur est fermé hermétiquement, chauffé à 250 C et maintenu à cette température pen- dant 4 heures, tandis que le contenu est agité en perma- nence. Le produit résultant a un indice d'acide de 63,6 et une couleur de 3+ sur l'échelle de Gardner. Exemple 2 On prépare le produit d'addition d'acide fumarique à l'huile de soja en ajoutant 91 kg d'huile de soja raf- finée, 11,8 kg d'acide fumarique et 0,27 kg d'iode dans un réacteur sous pression de 113 litres. Le réacteur est fermé hermétiquement, chauffé à 210 C et maintenu à cette température pendant 4 heures, en agitant le con- tenu. Le produit résultant a un indice d'acide de 114,8 et une couleur de 5 sur l'échelle de Gardner. Exemple 3 Cet exemple illustre la préparation de savons de métaux alcalins et leur efficacité pour les soins de la peau. On ajoute dans un bécher de 400 ml, équipé d'un agita- teur, 113,12 g d'eau et 13,12 g de granulés d'hydroxyde de potassium (86% de solides). Après chauffage de la solution à 60 C, on ajoute lentement, en agitant, g du produit d'addition d'acide fumarique à l'huile de soja préparé dans l'exemple 2. Après 15 mi- nutes d'une agitation à 60 C, on laisse refroidir le mélange. La viscosité du produit jaune est 2050 cen- tipoises à 50 C et son pH est 8,45. Dans un bécher de 100 ml contenant 50 g du savon de potassium à 50% de solides du produit d'addition d'aci- de fumarique à l'huile de soja, on ajoute lentement, en maintenant une bonne agitation, 25 g d'huile de so- ja. Le système résultant a une viscosité de 7100 centi- poises, et a un pH de 8,3. L'application de ce produit sur la peau produit un toucher doux et lisse, sans caractère glissant ou autre propriété indésirable. En frottant la peau pour absor- ber le reste du produit, il se développe un toucher lé- gèrement poisseux pendant un instant, jusqu'à ce que tout le produit ait disparu à la vue. Le processus nor- mal de travail, de loisir et de repos se déroule pen- dant les vingt heures suivantes, pendant lesquelles il y a exposition considérable à l'eau en utilisant à la fois un savon pour le nettoyage des mains et un déter- gent liquide pour la vaisselle. Après ces vingt heures, la peau possède toujours la douceur lisse que le produit a initialement impartie à la peau. Exemple 4 Le savon sodique du produit d'addition d'acide fumari- que à l'huile de soja est préparé en chauffant 108 g d'eau, dans lesquels on a dissous 8,4 g de granu- lés d'hydroxyde de sodium (97,6% de solides) à 60 C et en ajoutant 100 g du produit d'addition d'acide fuma- rique à l'huile de soja préparé dans l'exemple 2. Après avoir agité pendant 15 minutes à 60 C, on laisse refroi- dir le savon. Il a un pH de 8,6 et une viscosité de 2160 centipoises à 45 C. Dans un bécher de 250 ml, on ajoute lentement 40 g d'huile de soja à 80 g du savon sodique ci-dessus. On obtient un système ayant une viscosité de 3200 cen- tipoises et un pH de 8,7. Il n'y a aucune sensation poisseuse à aucun stade lorsqu'on fait pénétrer ce pro- duit dans la peau en frottant. L'adoucissement de la peau ainsi obtenu dure aussi longtemps que dans le cas du savon à base de potassium. Exemple 5 Pour illustrer la préparation du sel d'amine monova- lent, on prépare un savon de triéthanol amine anhydre en mélangeant 13,9 g de triéthanol amine dans 100 g du produit d'addition de l'acide fumarique à l'huile de soja préparé dans l'exemple 2, pour obtenir un gel visqueux clair. Ce savon a des propriétés d'adoucisse- ment de la peau similaires aux savons de métaux alca- lins. Il entre dans des formules de savon doux dans lesquels il facilite le rinçage de la peau sans détério- rer les propriétés moussantes du savon. Exemple 6 Cet exemple illustre l'utilité de savons d'ions métalli- ques multivalents et du produit d'addition de l'acide fumarique à l'huile de soja pour les soins de la peau. Dans un bécher de 500 ml, on dissout 9,29 g de granulés d'hydroxyde de sodium (97,6 % de solides) dans 121 ml d'eau. On ajoute ensuite 100 g du produit d'addition de l'acide fumarique à l'huile de soja préparé dans l'exem- ple 2. Après avoir agité 20 minutes pour produire un savon homogène visqueux, on ajoute pendant une période de 15 minutes une solution constiituée par 24,85 g d'heptahydrate de sulfate de magnésium dissous dans 71 ml d'eau. Après addition d'environ les deux tiers de la solution de sulfate de magnésium, le savon homo- gène visqueux se sépare en deux phases. Après avoir agité pendant une heure et laissé le système déposer pendant une autre heure, on évacue la phase aqueuse; on lave deux fois le gel visqueux avec des portions de 131 ml d'eau distillée pour enlever tout résidu de sul- fate de sodium. On agite pendant une heure chaque lot d'eau de lavage avec la phase organique; on laisse en- suite déposerle système pendant une autre heure avant de l'enlever de la phase organique. La manipulation de ce savon magnésien du produit d'addition de l'acide fu- marique à l'huile de soja donne aux mains un toucher doux et lisse qui subsiste pendant des jours après application. Exemple 7 Cet exemple illustre les propriétés du mélange du produit d'addition de l'acide fumarique à l'huile de soja et de l'huile de soja conjuguée pour donner de la douceur à la peau et pour éliminer les effets nocifs du kérosène sur la peau. On prépare un savon visqueux, mais pouvant être versé, d'un mélange du produit d'addition de l'acide fumarique à l'huile de soja et de l'huile de soja conjuguée obtenu dans l'exemple 1 en ajoutant lentement 50 g du produit d'addition à une solution de 56,56 g de granulés d'hydro- xyde de potassium (86% de solides) dissous dans 56,56 g d'eau. La solution trouble a un pH d'environ 8,5. On ajoute 17 g du savon ci-dessus dans une bouteille de ml à bouchon à vis du kérosène par incrément de 3 ml jusqu'à ce que la bouteille soit pleine. Après chaque addition de kérosène, on agite le système avec un agi- tateur magnétique pendant 45 minutes. La viscosité de la solution finale est faible et la solution est claire. Ce mélange nettoie la saleté cachée dans les emprein- tes digitales et autres crevasses des mains, comme il est mis en évidence par le dépôt noir sur une serviette de papier sèche utilisée pour essuyer le mélange et par la propreté de la peau qui est visuellement améliorée. En outre, la viscosité est suffisamment faible pour qu'il pénètre aisément sous les ongles des doigts et en enlève la graisse et le cambouis, ce qui est particu- * lièrement difficile à obtenir pour des mécaniciens. Par contraste aux produits de nettoyage à sec des mains disponibles dans le commerce, et composés de façon ca- ractéristique d'environ 40% de kérosène, 40% d'eau et 20% d'un savon d'acide oléique, la formule de cet exem- ple adoucit la peau comme le font les crèmes pour les mains et ce résultat dure pendant plusieurs heures. Par ailleurs, cette formule n'a pas tendance à produire des crevasses douloureuses dans la couche cornée dans la zone des empreintes digitales des mains, ce qui est le défaut courant de ces produits de nettoyage à sec des mains. Exemple 8 On compare directement le produit de l'exemple 1 (re- péré PCW-178) à de la lanoline anhydre et à l'huile de lanoline raffinée moins visqueuse en ce qui concerne les propriétés émollientes d'une formule de lotion pour les mains, à une concentration de 5%. La procédure d'évaluation utilisée est celle développée par-Goldem- berg et De la Rosa et décrite dans leur article "Corre- lation of Skin Feel of Emollients to Their Chemical Structure" (Corrélation entre la structure chimique d'émollients et la sensation au toucher qu'ils donnent à la peau) J. Soc. Cosmet. Chem. 22:635-654 (1971). On fit évaluer dans chaque cas les émulsions sous forme d'échantillons anonymes par les mêmes groupes de laboran- tins, qui avaient à comparer la sensation au toucher initial sur la peau, le comportement lors du massage pour pénétration, et la sensation finale au toucher après absorption totale de l'émulsion dans la peau. La douceur initiale fut étalonnée sur une échelle de-1 à (rugueuse à très lisse). La sensation au toucher fi- nale fut étalonnée en ce qui concerne le satiné, l'onc- tuosité, la sensation au frottement et la moiteur. Cha- cune de ces quatre qualités fut étalonnée sur une échelle de 1 à 5, 5 représentant la sensation la plus souhaitable. On obtint une valeur numérique pour la sensation au toucher finale en ajoutant les scores-pour chaque qualité évaluée. Les valeurs de la sensation au toucher finale pouvaient ainsi s'étaler de 4'a 20. Le tableau ci-après présente les résultats obtenus. PROPRIETES D'APPLICATION DES LOTIONS Sensation au toucher finale Emollient Douceur Satiné Onctuosité Sensation au Moiteur initiale frottement Lanoline 4 3 3 1 3 anhydre 1 2 1 2 3 3 5 '4 4 5 3 3 3 i 3 4 4 5 4 16 17 15 13 18 Total - 63 Moyenne 3.2 Moyenne 12.6 Huile 3 3 2 1 2 de 2 3 1 3 - 3 lanoline 5 5 4 3 5 3 3 4 2 2 5 4 5 4 18 19 15 14 16 Total - 64 Moyenne 3.6 Moyenne 12.8 PCW-178 2 3 3 4 4 2 3 1 3 4 1 5 5 5 5 4 4 4 2 3 4 4 5 4 4 13 9 18 18 20 Total - 75 Moyenne 2.6 Moyenne 15.0 Bien que la douceur initiale n'ait pas été notée aussi favoralement, l'émollient de l'invention a été noté comme étant supérieur aux deux émollients du commerce en ce qui concerne la sensation au toucher finale. Bien que l'invention ait été décrite en se reportant à des produits, des procédures et des exemples spécifi- ques, il est bien entendu que l'invention n'y est pas limitée, et que l'on peut apporter de nombreuses varian- tes comme l'appréciera l'homme de l'art. Revendications. 1. Formule de cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient, comme émollients, des produits d'addition pré- parés à partir d'huiles végétales contenant des esters d'acides gras polyinsaturés non conjugués, qui sont con- jugués et ensuite modifiés par addition selon la réac- tion de Diels-Alder d'un élément du groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide fumarique et l'anhydride maléique. 2. Formule de cosmétique selon la revendication 1, carac- térisée en ce que l'huile végétale est de l'huile de soja. 3. Formule de cosmétique selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce qu'elle contient comme émollient un élément du groupe comportant une huile végétale, une huile végétale modifiée ou un mélange des deux. 4. Formule de cosmétique selon la revendication 3, ca- ractérisée en ce que l'huile végétale modifiée est ob- tenue en dismutant - l'huile pour conjuguer les doubles liaisons dans les groupes d'acides linoléique et linolénique présents dans l'huile. 5. Formule de cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la réaction de modification de Diels-Alder s'effectue en faisant réagir l'huile végé- tale avec l'acide fumarique. 6. Formule de cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit d'addition de l'huile végétale a la formule générale o CH - O - C- R1 j2 iOC C C C- - CH - O -C- 2 CCH2) CH 2c C CH2 y IyO CH -CH CH I I CH2 - O - C - 2-0-C-R2 Z Z dans laquelle x et Y sont des entiers de 3 à 9, la somme de x et de y est égale à 12, au moins un groupe Z est un groupe acide carboxylique et tout Z restant est de l'hydrogène, et R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés. 7. Formule de cosmétique selon la revendication 6, carac- térisée en ce que chaque Z est un groupe acide carbo- xylique dans lequel tout ou partie des groupes carbo- xyles peuvent se présenter sous la forme d'anhydride. 8. Formule de cosmétique selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que les produits d'addition de l'huile végétale sont ensuite transformés en leur forme de savons choisis dans le groupe comportant les savons solubles de métaux alcalins et d'amines et les savons insolubles de terres alcalines et de métaux à valence plus élevée. 9. Préparation capillaire, caractérisée en ce qu'elle contient comme émollients des produits d'addition prepa- rés à partir d'huiles végétales contenant des esters d'acides gras polyinsaturésnonconjugués, qui sont con- jugués et ensuite modifiés par addition selon la réac- tion de Diels-Alder d'un élément du groupe comportant l'acide acrylique, l'acide fumarique ou l'anhydride maléique. 10. Préparation capillaire selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'huile végétale est de l'huile de soja. 11. Préparation capillaire selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comporte comme émollient un élément du groupe comportant une huile végétale, une huile végétale modifiée et/ou un mélange des deux. 12. Préparation capillaire selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'huile végétale modifiée est préparée en dismutant - l'huile pour conjuguer les doubles liaisons dans les groupes d'acides linoléique et linolénique présents dans l'huile. 13. Préparation capillaire selon la revendication 9, caractérisée en ce que la réaction de modification de Diels-Alder est effectuée en faisant réagir de l'hui- le végétale avec l'acide fumarique. 14: Préparation capillaire selon la revendication 9, caractérisée en ce que le produit d'addition de l'huile véétale a la formule générale O o I CH - - C -R 2 1 |I O /CH- CH CH - O - C - (CH2) - CH CH - (CH2) - CH3 2x 3 I 2y CH - H CH2 - O - C - R2 2 2 Z Z dans laquelle x et y sont des entiers de 3 à 9, la som- me de x et de y est égale à 12, au moins un Z est un groupe acide carboxylique et tout Z restant est de l'hydrogène, et R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés. 15. Préparation capillaire selon la revendication 9, caractérisée en ce que les produits d'addition de l'huile végétale sont ensuite transformés en leur for- me de savons choisis parmi les groupes comportant les savons solubles de métaux alcalins et d'amines et les savons insolubles de terres alcalines et de métaux à valence plus élevée. 16. Préparation capillaire selon la revendication 14, caractérisée en ce que chaque Z est un groupe acide carboxylique dans lequel tout ou partie des groupes carboxyles peut se présenter sous la forme d'anhydride.