FR 2565846 A1 19851220 FR 8509175 A 19850617 La présente invention a pour objet de nouveaux composés ou des mélanges S de nouveaux composés anioniques tensio-actifs et leur utilisation dans des compositions à usage cosmétique ou pharmaceutique. On connaît dans l'état de la technique de nombreux composés anioniques tensio-actifs. Ces composés présentent généralement une agressivité vis-àvis des muqueuses oculaires et on recherche de ce fait à les remplacer ou à diminuer leur agressivité en les associant avec d'autres composés. Les composés conformes à l'invention présentent comme caractéristique essentielle de comporter, en ce qui concerne la partie lipophile deux chaînes grasses hydrocarbonées et en ce qui concerne la partie hydrophile un ou plusieurs groupement(s) carboxylique(s). Ces produits sont solubles et le plus souvent dispersibles dans l'eau sous forme de sels de métaux alcalins d'ammonium ou de sels d'amines. Ils peuvent néanmoins être totalement solubilisés en présence d'autres tensio- actifs hyrosolubles et/ou de solvants et conduire à des compositions limpi- des. La demanderesse a découvert que ces composés anioniques présentent d'une façon surprenante des propriétés permettant de réduire l'agressivité, en particulier au test de Draize, des composés auxquels ils sont associés et notamment les tensio-actifs. Cette propriété est particulièrement surprenante quand on connaît l'agressivité vis-à-vis des muqueuses oculaires des tensio- actifs anioniques classiques. Par ailleurs, la présence des chaînes hydrocarbonées de longueur et de nature plus ou moins différentes confère à la molécule un caractère lipophile important avec des points de fusion relativement bas. Outre les propriétés mentionnées ci-dessus, les composés conformes à l'invention présentent l'intérêt, quand ils sont introduits dans les formules de traitement capillaire, même à de faibles concentrations, d'apporter de la douceur et de la brillance et de faciliter le démêlage. L'invention a donc pour objet de nouveaux composés anioniques tensio- actifs. Un autre objet de l'invention est constitué par des compositions conte- nant ces composés et leur utilisation en cosmétique et en pharmacie. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés conformes à l'invention peuvent être représentés par la formule générale (I) suivante: R1 OCHr CH2 OCR2 1 CE p. u Y1 - CH Y2 C -CH-- CHH2 -A CHn n dans laquelle Y1 ou Y2 désigne un radical monovalent, l'un d'eux étant un atome d'hydrogène et l'autre un radical de formule: R2 OCH2 v R1 et R2 désignent des radicaux hyrocarbonés aliphatiques ou alcoylaryliques camportant 8 à 22 atomes de carbone, le nombre d'atomes de R1 + R2 étant supérieur ou égal à 18 et inférieur ou égal à 32, X désigne un atome d'oxygène, (-O-), un atome de soufre, (-S-), un groupement sulfoxyde, ( -S=O) ou un groupement carbonyloxy (- C - O -) Il u et v identiques ou différents représentent la valeur O ou 1, u étant égal à O lorsque X désigne un atome d'oxygène, un atome de soufre, ou un groupement sulfoxyde, p désigne un nombre A désigne OH et/ou -O-C-W-C-OM Il 11 O O S- (CmH2m) COM - S - (CmH2m) COOM 0 ou -O - CH2 -COOM m désigne 1 ou 2, W désigne un groupement alcoylène ayant 1 à 3 atomes de carbone ou le groupement -CH2-O-CH2-, M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que plus particulièrement Na, K, un équivalent Mg ou encore un grou- pement de formule 1t3 N R4 R5 dans laquelle R3, R4 et R5 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou un grou- pement hydroxylalcoyle ayant 2 ou 3 atomes de carbone, Z désigne un atome d'hydrogène ou un groupement - CH2A1 dans lequel A1 a les mêmes significations que A, A et A1 pouvant être identiques ou différents, n désigne un nombre entier ou décimal entre O et 10, le nombre moyen de groupements anioniques par molécule étant compris entre 0,7 et 10 et de préférence entre 0,8 et 5. Les composés particulièrement préférés selon l'invention sont ceux pour lesquels les radicaux R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre les radicaux alcoyles linéaires ou ramifies ou alcoylphényle ayant 8 à 18 atomes de carbone, leur somme étant égale ou supérieure à 18 et inférieure ou égale à 32, X désigne un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement sulfoxyde, un groupement carbonyloxy, p désigne un nombre quelconque de 0 à 10 u et v la valeur O ou 1, A désignant un radical -OH ou O-C-W-C-OM, Il Il O O W désignant un groupement alcoylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou le groupement -CH2-O-CH2, M désignant hydrogène, sodium, potassium, magnésium ou le groupement: / R3 N - R4 R5 dans laquelle R3, R4, R5 désignent un groupement hydroxyalkyle, Z désignant soit un atome d'hydrogène, soit un groupement -CH2A1, o A1 désigne notamment le groupement S(CH2)-COOM m désignant 1 ou 2; n ayant une valeur de O ou 10, le nombre moyen de groupements anioniques par molécule étant compris entre O, 7 et 10. Les composés conformes à l'invention sont préparés selon un procédé comportant plusieurs étapes élémentaires. Le procédé, qui constitue un autre objet de l'invention, consiste essen- tiellement à faire réagir un alcool à deux chaînes grasses répondant à la formule: 2R1 t OCH - CH C 2 X p u (III) Y - CH Y2 - CHOH dans laquelle: R1i Y1i Y2, p, u et X ont les significations indiquées cidessus, avec - soit un anhydride cyclique de diacide, - soit après tosylation ou mésylation, avec un acide mercapto-alcanoique tel que l'acide mercapto-acétique ou mercapto-propionique, - soit, après sodation, avec l'acide chloracétique, ces réactions étant éventuellement précédées par une polyaddition de 1 à 10 moles d'oxyde d'éthylène ou de 1 à 10 moles d'épihalohydrine lorsque n est différent de 0, la polyaddition avec l'épihalohydrine étant, le cas échéant, suivie d'une hydrolyse des dérivés halogénés lorsque A1 désigne OH, ou d'une réaction en milieu alcalin avec un acide mercapto alcanoique lorsque A1 désigne -S(CmH2m)C00H. Le procédé conforme à l'invention peut gtre mis en oeuvre plus parti- culièrement dans les conditions suivantes selon la nature du composé final de formule (I) que l'on veut préparer. Les composés intermédiaires de formule (III) sont transformés en compo- sés anioniques de formule (I) dans laquelle n est égal à O, selon les modes opératoire suivants: (1) par réaction avec un anhydride cyclique de diacide de formule: O O w W/ W ayant la signification mentionnée ci-dessus en présence éventuellement d'un solvant tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, un solvant hydro- chlorocarboné ou un solvant éthéré à une température comprise entre O et C, pour obtenir les composés de formule (I) dans laquelle A désigne: 0 - C -W - COOH 0 Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux, d'ammonium ou d'amines sont obtenus suivant les procédés de salification classique, (2) par réaction des tosylates ou mésylates des composés (III) en milieu basique avec un acide mercapto alcanoique, choisi de préférence parmi l'acide mercapto-acétique ou mercapto-propionique, ou l'ester méthylique ou éthylique correspondant conduisant aux composés de formule (I) dans lesquels: A signifie -S-(C H2m)-COOH dans laquelle m a la signification indiquée ci-dessus. On peut procéder comme précédemment à la salification en vue d'obtenir les composés dans lesquels: A désigne le groupement -S-(CmH2m)-cOOM. Par oxydation avec l'eau oxygénée on obtient les composés dans lesquels: A désigne -S-(C H2)COCM, ilm 2m o (3) par réaction de l'acide chloracétique ou de ses esters méthylique ou éthylique avec les composés sodés correspondants aux composés de formule (III) en présence éventuellement d'un solvant canomme les hydrocarbures alipha- tiques ou aromatiques à une température comprise entre 50 et 140 C, auquel cas on obtient les composés de formule (I) dans lesquels: A désigne re groupement -O-CH2COOH qui, comme indique ci-dessus, peut être salifié. Dans le cas o n est différent de O, on additionne de l'oxyde d'éthylène ou une épihalohydrine aux composés intermédiaires de formule (III). (1) Pour la préparation des composés de formule (I) dans lesquels n est différent de 0 et Z désigne l'hydrogène, on additionne par molécule de compo- sé intermédiaire de formule (III) de 1 à 10 molécules d'oxyde d'éthylène pour obtenir les composés de formule (IIIA) R1 0 CH -CH2p[ C 2 Rïf 2jp-{-. CH2j- X Y1-CH (III A) 1 y -CH iOCH -CH2 OH Les composés (III A) sont transformés en composés de formule (I) soit par action d'un anhydride cyclique d'un diacide, soit par tosylation ou mésylation suivie d'une réaction avec un acide mercaptoalcanoique, soit, après sodation, par réaction avec l'acide chloracétique comme décrit ci-dessus. (2) Dans le cas o l'on prépare les composés de formule (I) dans lesquels n est différent de 0 et Z désigne un groupement -CH2A1, on additionne par molécule de composé intermédiaire de formule (III) de 1 à 10 molécule d'épi- halohydrine, de préférence l'épichlorhydrine, pour former les composés de formule (III B): 7 2565846 R 1OCHrCH O CH X Y1-CH (III B) Y2-CH i OCH OH CH2C1 Ces dérivés halogénés peuvent réagir directement en milieu alcalin avec un acide mercapto alcanoique de formule HS-(CmH2m)COOH, ou son ester méthyli- que ou éthylique pour conduire au composé de formule (I) dans laquelle A1 désigne le groupement -S(CmH2m)COOH et A désigne OH, ce composé pouvant éventuellement être salifié et/ou oxydé, (3) On peut hydrolyser les dérivés halogénés de formule (III B) pour obtenir les composés polyhydroxylés correspondants, ces composés pouvant être amenés à réagir soit avec un anhydride cyclique d'un diacide, soit après tosylation ou mésylation avec un acide mercapto-alcanoique ou encore, après sodation, avec l'acice chloracétique comme indiqué ci-dessus. Les anhydrides cycliques de diacide plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi l'anhydride malonique, succi- nique, méthyl-succinique, glutarique ou diglycolique. Les composés intermédiaires de formule (III) sont préparés suivant les procédés connus en eux-mêmes décrits en particulier dans les brevets français n 2 222 351 et 2 281 916 de la demanderesse. Ces composés peuvent être préparés en particulier, pour ce qui concerne la partie lipophile par réaction d'un composé ou d'un mélange de composés à hydrogène actif répondant à la formule (IV): R OCH-C2 CH2 XH (IV) avec un alcoylène oxyde, un alcoyl ou alcénylglycidyléther ou un alcoylaryl- glycidyléther ou un mélange de ces composés de formule (V): R OCH ' CH-CH (V) 2 2 CH-CH2 (y) v O 8 2565846 dans laquelle R1, R2, v, u, et p ont les mêmes significations que dans la formule générale (I), X désignant oxygène, soufre ou -C-O Cette réaction est réalisée, soit en catalyse acide en présence de catalyseurs tels que BF3, SnCl4, SbCl5, ZnCl2, TiCl4 et H2S04, à une tem- pérature comprise entre 40 et 110 C, soit en catalyse basique en présence par exemple de méthylate ou d'éthylate de sodium ou de potassium à une tempéra- ture comprise entre 100 et 160"C. Dans ces conditions, le produit principal de la réaction ou les produits principaux formés peuvent être représentés par la formule générale (III1): R1 OCH- CH 2 -OCH2- X p u CH2 (III1) R2 C CHOR v mais on peut également obtenir en proportions moindres les isomères de for- mule (III2): R1 OCH2 CH2 OCH2 - X p u R2 OCH CH (III2) 2 2 v CH2OH Les composés peuvent contenir en faibles proportions des produits de poly- addition provenant de la réaction d'une autre molécule d'époxyde de formule (V) avec un produit de formule (III1) ou (I112). 9 2565846 Ces différents produits peuvent être séparés partiellement ou totalement ou laissés avec le produit principal, leur présence n'étant pas préjudiciable aux propriétés. Parmi les composés à hydrogène actif utilisables dans l'esprit de l'in- vention, on peut mentionner à titre d'exemple les alcools gras ou les alcoyl- phénols éventuellement oxyéthylênés, les alcoylmercaptans, les alcoylphényl- polyoxyéthylmercaptans correspondants, les acides gras, les acides poly- oxyéthyloxy méthylcarboxyliques les acides alcoylaryl polyoxyéthyloxy méthyl carboxyliques, ces composés comportant dans la partie alcoyle ou alcoylaryle, 8 à 22 atomes de carbone. Parmi les composés époxyde de formule (V), on peut utiliser les alcoy- lèneoxydes, les alcoyl ou alcénylglycidyléthers comportant 8 à 22 atomes de carbone dans la partie R2, les alcoylarylglycidyléthers et plus particuliè- rement les alcoylphénylglycidyléthers comportant 8 à 22 atomes de carbone dans la partie R2. Les composés conformes à l'invention se présentent sous la forme de produits liquides visqueux, de pâtes ou de solides, suivant la nature et la longueur des radicaux hydrocarbonés R1 et R2 selon la valeur de v et selon qu'ils sont isolés sous la forme acide ou sous la forme de sels alcalins, alcalino-terreux ou d'amines. Selon un autre aspect de l'invention, les composés ainsi définis et préparés sont particulièrement appropriés pour être utilisés dans les com- positions cosmétiques ou pharmaceutiques. Ils peuvent notamment être utilisés pour réduire l'agressivité des agents tensio-actifs et pour améliorer les propriétés cosmétiques telles que le démêlage, la douceur, la brillance des compositions capillaires. Ces composés peuvent également être utilisés comme solubilisants;comme émulsionnants, comme constituants lipidiques pour la préparation des vésicu- les;etc. Ils peuvent être utilisés à des concentrations comprises entre 0, 05 et % en poids par rapport au poids total des compositions et en particulier. dans les proportions comprises entre 0,25 et 10% en poids. Dans ces compositions, ils peuvent être associés à des agents tensio- actifs anioniques, différents de ceux de formule (I), cationiques, zwitério- niques, non-ioniques ou leurs mélanges, à les polymères cosmétiques naturels ou synthétiques anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. 2565846 Les compositions peuvent en outre renfermer des épaississants, des solvants, des électrolytes, des synergistes de mousse, des stabilisants de mousse, des huiles, des cires, des surgraissants, des substances naturelles, des dérivés protéiniques, des agents antiséborrhéiques, antipelliculaires, des filtessolaires, des oxydants, des réducteurs, des séquestrants, des colorants, des pigments, des nacrants, des opacifiants, des antiseptiques, des conservateurs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des parfums ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traite- ment, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux et tous adjuvants habituellement utilisés dans des compositions cosmétiques. Les acides et les bases sont utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 5 et 10. Les compositions pharmaceutiques contiennent outre les tensio-actifs de l'invention les substances actives destinées au traitement du corps humain ou animal et des excipients pharmaceutiquement acceptables. Pour les soins des cheveux les compositions contenant les composés selon l'invention peuvent être des shampooings, des compositions de conditionnement des cheveux ou des compositions tinctoriales. Les shampooings peuvent renfermer en plus des tensio-actifs anioniques conformes à l'invention un ou plusieurs tensio-actifs anioniquescationiques, amphotères, non ioniques ou leur mélange, ainsi que d'autres adjuvants cosmé- tiques habituellement utilisés dans ce type de composition. Les compositions tinctoriales sont à base de précurseurs de colorants dits d'oxydation ou de colorants dits directs ou leurs mélanges. Les compositions conformes à l'invention peuvent également être utili- sées suivant la nature des composants comme lotions à rincer les cheveux, laits fluides pour le corps, crèmes hydratantes, rouges à lèvres, lotions démaquillantes pour les yeux, fards pour les paupières, lotions de mises en plis, laques, ainsi que pour d'autres applications cosmétiques, ces composi- tions contenant toutjours au moins les tensio-actifs anioniques conformes à 1 'invention. Ces compositions peuvent être aqueuses, hydroalcooliques ou huileuses et se présenter sous forme de solutions, lotions, d'émulsions, de pâtes, de gels, de poudres, d'aérosols. 11î 2565846 Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle R1 désigne C15H31 Y1 ou Y désigne C4H9 - CH - CH20 - CH - C2H5 X désigne - C -0 - I! o A désigne - OCO - CH2 - CH2 - COOM M désigne H ou N(CH2CH2 OH)3 n, p et u étant égaux à zéro. Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé à partir de 254 g d'acide hexadécanolque (1 mole) et de 182 g (0,98 mole) d'éthyl-2 hexyléther de glycidyle selon le procédé décrit à l'Exemple 5 du brevet français 2 222 351. A 220 g (0,5 mole) du composé ainsi obtenu mis en solution dans 270 g de pyridine distillée sur potasse, on ajoute 50 g (0,5 mole) d'anhydride succi- nique. Le mélange est chauffé pendant 2 h à 800C. On ajoute ensuite 500 ml d'eau froide. On obtient ainsi une phase orga- nique que l'on lave 3 fois avec de l'eau additionnée de 5% d'acide chlorhy- drique (d=l,19) puis une dernière fois à l'eau pure. Le produit ainsi obtenu est mis en solution dans l'isopropanol et séché sur du sulfate de soude anhydre. Apres filtration et élimination du solvant, on obtient 226 g d'une huile presque incolore. 204 g de cette huile brute sont purifiés par distillation moléculaire à 220 C sous 1073 mm de mercure. Le produit obtenu est une huile jaune pâle. Indice d'acide: 1,47 meq/g Indice de saponification: 4,85 meq/g Le sel de triéthanolamine donne dans l'eau une dispersion visqueuse stable. 12 2565846 EXEMPLE 2 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle: R1 désigne C15H31 Y ou Y désigne C12H25 -0 -CH2 - 1 2 ge12 252 X désigne - C - O - 1l s O A désigne - OCO - CH2 - CH2 - COOM M désigne H ou -N (CH2-CH20H)3 n, p et u étant égaux à zéro. A 44,8 g (0,09 mole) de composé intermédiaire (III) préparé selon un procédé analogue à celui de l'exemple (I), à partir d'acide hexadécanolique et de dodécylglycidyléther solubilisés dans 50 g de pyridine distillée sur potasse, on ajoute 9,9 g (soit 0,099 mole) d'anhydride succinique puis on chauffe à 80 C pendant 2 heures. On ajoute alors au mélange 150 ml d'eau froide. La phase organique surnageante est lavée 2 fois avec 100 ml d'eau à 40 C contenant 10% d'acide chlorhydrique (d=l,19). On fait ensuite un dernier lavage avec 100 ml d'eau pure puis on déshydrate par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi 52,6 g de produit solide à froid, que l'on recristal- lise dans 100 ml d'heptane. Le produit final est une poudre blanche (39 g), dont le point de fusion est de 45 C. Indice d'acide: 1,62 meq/g Indice de saponification: 5,0 meq/g Sous forme de sel de triéthanolamine à la concentration de 5% dans l'eau, il donne une dispersion visqueuse et stable. EXEMPLE 3 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle: R1 désigne C16H33 Y ou Y désigne C4H CH- CH - CH - - CH2 - i 2 4 9 2 2 C2H5 X désigne - O - A désigne - OCO - CH2 - CH - COOM M désigne H, 13 2565846 NH2-CH2-CHOH-CH3 ou 1 équivalent Mg n, p et u étant égaux à zéro. A 119,8 g (0,28 mole) de composé intermédiaire (III) préparé à partir d'hexadécanol et d'éthyl-2 hexyléther de glycidyle, selon le procédé décrit à l'exemple 2 du brevet français 2 222 351, on ajoute 160 g de pyridine puis ,8 g (soit 0,31 mole) d'anhydride succinique. Le mélange est porté à 80 C pendant 2 h 30. Après refroidissement, on ajoute 300 ml d'eau froide et la phase surna- geante est lavée deux fois avec 300 ml d'eau à 40 C contenant 10% d'HCl (d=l,19) puis une fois avec 300 ml d'eau pure. On déshydrate ensuite au moyen de sulfate de soude anhydre et on purifie le produit ainsi obtenu par distil- lation moléculaire (élimination des termes légers par distillation à 175 C sous un vide de 10-3 mmHg puis distillation du produit à 205 C sous le même vide). On obtient ainsi 82,5 g d'une huile pratiquement incolore. Indice d'acide: 1,92 meq/g Indice de saponification: 3,71 meq/g. Préparation du sel de monoisopropanolamine Par mélange de 26,5 g (0,05 mole) d'acide de formule (I} avec 3,8 g (0,05 mole) de monoisopropanolamine, on obtient un liquide visqueux peu soluble dans l'eau. Préparation du sel de magnésium ,4 g (0,02 mole) d'acide de formule (I) sont dissous dans 20 ml d'iso- propanol et 5g d'eau. 0,64 g (0,022 équivalent) de magnésie hydratée finement broyée sont ajoutés sous agitation à 80 C. On sépare les particules insolubles et évapore sous pression réduite. Le sel de magnésium ainsi obtenu se présente sous la forme d'un liquide visqueux. EXEMPLE 4 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle: R1 désigne CloH21 Y ou Y désigne C4H9-CH-CH2-O-CH2- 1 2 es e4 9 2 2 C2H5 *X désigne -O- A désigne -OCO-CH2-CH2-COOH n, p et u étant égaux à zéro. 14 2565846 À 86 g (0,25 mole) de composé intermédiaire (III) obtenu à partir de décanol-l et d'éthyl-2 hexyléther de glycidyle, selon le même procédé que celui décrit à l'exemple 2 du brevet français 2 222 351, on ajoute 110 g de pyridine distillée sur potasse caustique, puis 25 g (soit 0,25 mole) d'anhy- dride succinique. Le mélange ainsi obtenu est chauffé à 80 C pendant 2 heures. On ajoute ensuite 250 ml d'eau froide; la phase organique est lavée deux fois avec 250 ml d'eau contenant 10 ml d'acide chlorhydrique (d=l,19) à 40 C, puis un dernier lavage à l'eau pure. La phase organique est ensuite séchée sur sulfate de soude après fil- tration, l'huile obtenue est purifiée par distillation moléculaire à 160 C sous 10-3 mmHg. On obtient ainsi un liquide huileux incolore. Par chromatographie en couche mince, sur plaque de silice avec un éluant dichlorométhane/propanol: 95/5, on décèle une tâche unique Rf. = 0,38. Indice d'acide: 2,25 meq/g Indice de saponification: 4,25 meq/g. EXEMPLE 5 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle R1 désigne C8H17 Yi ou Y2 désigne CloH21 X désigne -O- A désigne -OCO-CH2-CH2-COOH n, p et u étant égaux à zéro. A 94,2 g (0,3 mole) de composé intermédiaire (III) (Pe 153 C/ 10 -3 mmHg) préparé à partir de n-octanol et d'époxydodécane-l,2 selon un procédé analo- gue à celui décrit dans le brevet français n 2 465 780, on ajoute 120 g de pyridine distillée sur potasse, et 30 g (0,3 mole) d'anhydride succinique. On chauffe 2 heures à 80 C. On ajoute 250 1 d'eau froide. La phase organique est lavée 2 fois avec 250 ml d'eau à 40 C, additionnée de 10 ml d'HCl concentré (d=l,l9), puis encore une fois à l'eau pure. On sèche ensuite sur sulfate de sodium anhydre après filtration et on obtient 114 g d'une huile jaune clair. 2565846 Cette huile est purifiée par distillation moléculaire. Les composés volatils sont éliminés à 145 C sous 10-3 mmHg puis le produit est distillé à 175 C. Par chromatographie en couche mince, avec comme éluant le mélange di- chlorométhane/ propanol (95/5), on obtient une tâche unique (Rf. = 0,5). Indice d'acide: 2,60 meq/g. EXEMPLE 6 Preparation du mélange de composés de formule générale (I) dans la- quelle: R1 désigne C8H17 Y1 ou Y2 désigne C16H33 X désigne -O- A désigne -OH Z désigne -CH2-S-CH2-COONa p= u = O n =2. A 79,6 g (0,2 mole) de composé intermédiaire (III) (Pe/O,08 mmHg: 193-205 C Pf: 48-490C) préparé selon un procédé analogue à celui décrit dans le brevet français n 2 465 780, on ajoute 0,23 ml de SnC14 puis à 60-65 C en 40 minutes, 37 g (0,4 mole) d'épichlorhydrine. Le produit est ensuite lavé à 90 C avec une solution à 25% de Na2CO3. g de produit ainsi obtenu (396 meq en chlore) sont ensuite ajoutés à OC au mélange de 37,7 g d'acide thioglycolique (396 meq) et de 81,3 g de solution de soude (816 meq) sous atmosphère d'azote. La masse réactionnelle est chauffée pendant 2 heures à 100 C. Pour fluidifier le milieu, on ajoute alors 30ml d'eau et 60 ml de mé- thylcellosolve puis on chauffe encore 2 heures à 100 C. On reprend la masse réactionnelle avec 350 ml d'eau et 38ml d'acide chlorhydrique concentré. Après addition de 60 ml d'isopropanol, on obtient à 60 C séparation de la phase organique. Après décantation, on lave à nouveau avec 200 ml d'eau en présence de 20 ml d'isopropanol. On reprend ensuite avec 120 ml d'eau et 32 g de soude à 40%. 16 2565846 Après élimination de l'isopropanol sous pression réduite, on obtient 288 g de pâte blanche à environ 34% de matières actives. Indice de basicité: 1 meq/g. Par dilution on obtient une solution trouble. EXEMPLE 7 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle: R1 désigne C 15H31 1 ou Y2 désigne C14H29 X désigne -COO- A désigne -OOC-CH2-CH2-COOH n, p et u étant égaux à zéro. Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé à partir d'acide palmitique et d'époxy-l,2 hexadécane selon le procédé décrit dans l'exemple 12 du brevet francais n 2 281 916. A 148,8 g (0,3 mole) de ce composé, on ajoute 30g (0,3 mole) d'anhydride succinique puis 180g de pyridine distillée sur potasse. Le mélange ainsi obtenu est chauffé à 80 C pendant 2 heures puis on ajoute 300 ml d'eau à 50'C; le composé qui relargue est lavé 3 fois avec 300 m] d'eau chaude contenant 10 ml d'acide chlorhyrique concentré puis une dernière fois à l'eau chaude pure. Le produit est mis en solution dans l'isopropanol et séché sur du sul- fate de sodium anhydre. Apres filtration et élimination de l'isopropanol, on obtient 141 g d'un produit blanc solide à froid. g de ce produit brut sont purifiés par HPLC préparative sur colonne de silice et élution par un mélange dichlorométhane/isopropanol: 96/4. On obtient ainsi une fraction de 33 g d'un solide blanc. Indice d'acide: 1,5 meq/g Indice de sapo: 4,4 meq/g. EXEMPLE 8 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle: R1 désigne CloH21 Y1 ou Y2 désigne C14H29 X désigne -0- A désigne -OCO-CH-CH2-COOH i 2 CH3 n, p et u étant égaux à zéro. 17 2565846 Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé à partir de déca- nol et d'époxy-l,2 hexadécane. A 30 g (0,075 mole) de ce composé en solution dans 80 g de pyridine séchée sur potasse, on ajoute 12,8 g d'anhydride citraconique distillé (0, 112 mole) à 25 C. On maintient pendant 48 heures à température ambiante puis on verse le milieu réactionnel goutte à goutte sous agitation dans une solution de 49 g d'acide sulfurique (d=1,83) dans 300 ml d'eau glacée. On extrait ensuite par 100 ml d'hexane et on sèche la phase organique sur sulfate de soude anhydre. La solution obtenue est décolorée sur charbon activé et concentrée. On obtient ainsi 32,8 g d'un produit jaune, liquide à chaud et cireux à froid. Le produit ainsi obtenu est purifié par solubilisation dans l'acétone. Après filtration de l'insoluble et évaporation on obtient 16,3 g d'un liquide limpide visqueux qui cristallise très lentement. Indice d'acide: 2,4 meq/g Indice de sapo: 4,2 meq/g. EXEMPLE 9 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle R1 désigne CloH21 Y1 ou Y2 désigne C14H29 X désigne -O- A désigne -OCO-CH2-0-CH2-COOH n, p et u étant égaux à zéro. A 39,8 g (0,1 mole) de produit intermédiaire de formule (III) mis en solution dans 100 g de pyridine préalablement séchée sur potasse on ajoute 17,4 g (0,15 mole) d'anhydride diglycolique. Le mélange homogène est maintenu à 30 C pendant 24 heures puis la tempé- rature est portée à 70 C pendant 1 heure. La solution, après refroidissement, est coulée sous agitation dans une solution de 62 g d'acide sulfurique (d=1,84) dans 250 ml d'eau, refroidie à C. On obtient ainsi 2 phases liquides que l'on sépare. La phase organique est mise en solution dans l'hexane et lavée à 40 C avec 100 ml d'eau; on ajoute 60 ml de NaCl 10% pour obtenir une meilleure décantation puis on sèche sur sulfate de soude anhydre. 18 0D4 Apres évaporation on obtient 49 g d'un liquide visqueux, peu coloré, qui cristallise au bout de quelques heures. Indice d'acide: 1,6 meq/g Indice de saponification: 3,3 meq/g. Le produit, après neutralisation par un excès de triéthanolamine, donne dans l'eau une dispersion stable. EXEMPLE 10 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle: R1 désigne C12H25 Y1 ou Y2 désigne C4 H-CH-CH2-0-CH2- 1 2 4 9 1 2 2 C2H5 X désigne -S- A désigne -0C0-CH2-CH2-COOM M désigne H ou -N-(CH2-CH20H)3 n, p et u étant égaux à zéro. Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé par réaction de 106,3 g (0,5 mole) de lauryl mercaptan avec 93 g (0,5 mole) d'éthyl-2 hexyl- éther de glycidyle en présence de méthylate de sodium comme catalyseur. A 97 g (0,25 mole) de ce composé, en solution dans 125 g de pyridine séchée qir potasse, on ajoute 32 g (0,32 mole) d'anhydride succinique et on chauffe pendant 3 heures à 60 C. On ajoute alors 200 ml d'eau. Lu produit relargué est mis en solution dans le dichlorométhane, lavé 2 fois avec 200 ml d'eau additionnée d'acide chlorhydrique, puis une fois à l'eau pure. Après déshydratation sur sulfate de soude anhydre et élimination des solvant, on obtient une huile jaune. Indice d'acide: 1,4 meq/g Le produit ainsi obtenu est purifié par distillation moléculaire. Après évaporation des composés volatils, on obtient un produit liquide de couleur ambre, d'indice d'acide 1,67 meq/q et soluble dans l'eau en pré- sence de triéthanolamine. 19 2565846 EXEMPLE 11 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle: R1 désigne C12H25 Y1 ou Y2 désigne C4H9-CH-CH2-O-CH2- 1 2 ig 4 9,C2 C2 C2H5 X désigne -S- o O A désigne -OCO-CH2-CH2-COOM M désigne H ou N(CH2CH20H)3 0 n, p et u étant égaux à zéro. g de composé préparé selon l'exemple 10 sont dissous dans 5 g d'acé- tone. On ajoute ensuite 0,95 ml d'eau oxygénée à 130 volumes entre 25 et C. La solution acétonique de couleur jaune est abandonnée pendant 24 heures à la température ambiante. On élimine ensuite le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi un liquide visqueux de couleur jaune clair, soluble dans l'eau en présence de triéthanolamine. EXEMPLE 12 Préparation du composé de formule générale (I) dans laquelle: R1 désigne C16H33 Y1 ou Y2 désigne C4H9-CH-CH2-0-CH2- C2H5 X désigne -0- A désigne -OCO-CH2-CH2-COOM M désigne H ou N(CH2-CH2OH)3 Z désigne H p u = O n- 10 Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé par réaction d'éthyl-2 hexyl glycidyléther sur l'octadécanol selon le mode opératoire décrit pour l'exemple 2 du brevet 2 222 351. A 34,2 g (0,08 mole) de composé ainsi obtenu, on ajoute 10,5 g (0,24 mole) d'oxyde d'éthylène en présence de BF3, à 80 C; on ajoute ensuite 1,4 g d'une solution de méthylate dans le méthanol, soit 8,4 meq et 28 g d'oxyde ^^^ d'éthylène (0,63 mole) à la température de 45'C. Le produit est ensuite lavé et déshydraté; il se présente sous la forme d'une huile jaune, le nombre de motifs éthylènoxy déterminé par RMN est de 10. A 8,7 g (O,01 mole) de dérivés polyoxyéthyl1nés ainsi obtenus, en solu- tion dans 10 g de pyridine, on ajoute 1 g (0,01 mole) d'anhydride succinique Le mélange est chauffé 3 heures à 60'C. On ajoute alors 15 ml de dichlorométhane et on lave 2 fois avec 20 ml d'eau additionnée d'acide chlorhydrique, puis avec 20 ml d'eau pure. La phase organique ainsi obtenue est déshydratée sur sulfate de soude anhydre puis après filtration, le solvant est éliminé par évaporation. On obtient ainsi 8,2 g d'un liquide jaune soluble dans l'eau après neutralisation avec de la triéthanolamine. Indice d'acide: 1,15 meq/g. EXEMPLE 13 Préparation du composé de formule (I) dans laquelle: R1 - octyl phényl Y1 ou Y2 désigne CH3-(CH2)9- X désigne -C-O- A désigne 0-CO CH2-CH2-COOH p 4 u - 1 u= 1 n -0 I. Préparation du ccmposé intermédiaire de formule III A 97,1 g (20C meq. en acide) "'acide octylphényl polyoxléthyloxyméthiyl carbx,,ylique (4 motifs oxyéthyl) vendu sous le nom d'AKYPO OP 40, on ajoute 1,1 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 5,7 meq/g. On chauffe 10 minutes à 140 C sous vide pour évaporer le méthanol, puis, à pression normale, on ajoute progressivement en 15 minutes 200 meq (36,9 g) d'époxy 1,2 dodécane. On poursuit le chauffage pendant 9 heures à 120-130 C et un vérifie que la condensation est terminée par un dosage d'époxyde dont l'indice est nul. Le produit est alors lavé par 200 ml d'eau à 60 C en présence de 150 n de chloroforme, puis par 2 fois avec 200 ml d'eau à 60'C. La phase chloroformique est séchée sur chlorure de calcium puis évaporée sous vide. II. Préparation du composé de formule (I) 16 g (0,029 mole) de produit obtenu dans la lère étape sont dissous dans 42,7 ml de pyridine anhydre. A cette solution, on ajoute 4,35 g (0,043 mole) d'anhydride succinique et l'on chauffe le mélange 2 heures à 80 C. Le mélange est ensuite versé progressivement dans 120 ml d'une solution d'acide chlorhydrique 6N, en maintenant la température entre 15 et 20 C. Après décantation, la phase organique est d'abord lavée avec 50 ml d'eau en présence de 30 ml de chlorure de méthylène, puis lavée 2 fois avec 50 ml d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5%, et enfin avec 2 fois 50 ml d'eau. La solution est séchée sur chlorure de calcium puis évaporée sous vide. On obtient un produit liquide visqueux. Indice d'acide: 1,1 meq/g Indice de saponification: 3,36 meq/g. EXEMPLE 14 Préparation d'un composé de formule générale (I) dans laquelle R1 désigne C10H21 Y1 ou Y2 désigne C14H29 X désigne: -0- A désigne:î - CH2 - COOH n, p, u étant égaux à zéro. Le composé intermédiaire de formule (III) est préparé à partir de décanol et d'époxy-l,2 hexadécane. A 30 g de ce composé (75 meq) solubilisés dans 120 ml de pyri- dine anhydre on ajoute 43 g de chlorure de p-toluène sulfonyle dis- sous dans 150 ml du même solvant, et on laisse sous agitation à la température ambiante pendant 3 heures. On reprend la masse réactionnelle avec 200 g d'eau et 200 g d'acétate d'éthyle. La phase organique est séchée sur du sulfate de magnésium et le solvant est éliminé par chauffage sous pression réduite. 22 2Z565846 Le résidu est solubilisé dans 50 g de diméthyfformamide. On ajoute 54 g de thioglycolate d'éthyle (450 meq) puis 79 g de méthy- late de sodium en solution méthanolique (450 meq). On chauffe ensuite 12 heures à 50-60 C. Le produit obtenu est ensuite repris avec du dioxane et du Na0H en solution aqueuse à 40% et la masse réactionnelle est chauffée pendant 1 heure à 90 C. On acidifie avec une solution concentrée d'acide chlorhydrique. Les solvants sont ensuite éliminés par chauffage, sous pression réduite. Le résidu se présente sous la forme d'une huile épaisse de couleur brune. g (20 meq) de composé ainsi obtenu sont solubilisés dans ml d'isopropanol et on ajoute ensuite a 35 C, goutte à goutte, 1,8 ml d'eau oxygénée à 130 volumes (39%). Le milieu est agité pendant 2 heures à 35-40 C. Apres une nuit de repos à la température ambiante, on lave à l'eau et on sèche sous pression réduite. On obtient ainsi un produit qui se présente sous la forme d'une huile épaisse, dispersible dans l'eau en présence de triéthanolamine. EXEMPLES D'APPLICATIONS Les compositions suivantes ont été préparées avec les composés décrits dans les exemples qui précèdent: EXEMPLE A Crème de soins pour le visage - Composé de l'exemple 2 (sous forme de sel de sodium) 4,8 g - Cholestérol 3,2 g - Glycérine 5,0 g -Huile de tournesol 17,0 g - Polymère carboxyvinylique de haut poids molécu- laire vendu sous le nom de "Carbopol 941" par la Société Goodrich Chemical 0,4 g 23 2565846 - Butylhydroxy toluène 0,075 g - Butylhydroxy anisole 0,075 g Conservateur 0,2 g - Triéthanolamine 0,4 g - Parfum 0,2 g - Eau déminéralisée q.s.q. 100 g EXEMPLE B Fluide dermatologique - Composés de l'exemple 6 (sous forme de sels de sodium) 2,5 - Cholestérol 0,5 g - Hydrocortisone 0,1 g - Conservateur 0,2 g - Eau déminéralisée q.s.q. 100 g EXEMPLE C Lotion démaquillante pour les yeux - Composés de l'exemple 3 sous forme de sels de triéthanolamine 1,0 g - Alkyl imidazoline de formule: /CH- CHl2 R -HL CH2-CH2-0CH2C00o) CO0 - Na R - dérivés de coprah vendu sous le noma de "Miranol C2M" par la Société Miranol 3,0 g - Hexylne glycol 1,0 g PAlantoine 0,05 g - Conservateur 0,3 g - Tampon phosphate pH 7,2 q.s.q. 100 g EXEMPLE D On prépare la composition suivante: - Composé de l'exemple 5 1,5 g M.A. (M.A.: matière active) 24 2565846 - Tensio-actif de formule: R - CHOH-CH2 0 (CH2 CHOH CH2 O n M R: mélange de radicaux alkyles en C9-Cl2 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g M.A. - Eau, q.s.p. 100 g Le pH est de 7 ajusté avec l'acide chlorhydrique. Cette composition est utilisée comme shampooing pour le lavage des cheveux. EXEMPLE E * On prépare la composition suivante: - Composé de l'exemple 4 0,8 g M.A. - Tensio-actif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 moles) de formule: C12H25 0O CH2- CH1 OH 4,2 CH2 OH 8,5 g M.A. - Eau, q.s.p. 100 g pH = 7,6 ajusté avec l'hydroxyde de sodium. Cette composition est utilisée comme shampooing pour le lavage des cheveux. EXEMPLE F On prépare la composition suivante: - Composés de l'exemple 6 0,2 g M.A. - Cellulose quaternisée vendue sous la dénomination "JR 400"1 par la Société Générale Aniline 0,5 g M.A. - Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco vendu en solution de 40% M.A. sous la dénomination "Miranol C2M" par la Société Miranol 1,0 g M.A. - Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomina- tion de "Natrosol HHR" par la Société HERCULES 0,5 g M.A. - Eau, q.s.p. 100 g pH = 8 ajusté avec l'acide chlorhydrique Cette composition est appliquée après un shampooing. Après quelques minutes de pose elle est rincée à l'eau. EXEMPLE G On prépare la composition suivante: - - Terpolymère d'acétate de vinyle d'acide crotonique et de poly-éthylène glycol vendu sous la dénomination "Résine TV 242" ou "Aristo-flex A" par la Société HOECHST 1,0 g M.A. - Composés de l'exemple 3 0,2 g M.A. pH ajusté à 5 par l'acide lactique - Ethanol q. s.p. 50 alcoolique pafum, colorant, conservateur, eau q.s.p. 100 g La composition se présentant sous forme de lotion est appliquée sur les cheveux qui sont séchés sans rinçage préliminaire. EXEMPLE H On prépare la composition suivante: - copolymère de vinylpyrrolidone et de diméthyl- aminoéthylméthacrylate quaternisé par le sulfate de diméthyl et vendu à la concentration de 50% de matière active dans l'éthanol sous la dénomination "Gafquat 734" par la Société GAF 0,8 g M.A. - Composé de l'exemple 4 0,1 g M.A. pH ajusté à 8 par le 2-amino 2-méthyl 1-propanol parfum, colorant, conservateur - Eau, q.s.p. 100 g La composition se présente sous forme d'une lotion. Elle est appliquée sur les cheveux qui sont séchés sans rinçage préliminaire. 26 2565846 REVENDICATIONS 1. Composé anionique tensio-actif, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule R H2-CH2 OCH X 1 2 2 2 Y - CH 1 *1 C CCH2-CH tC A z n dans laquelle Y1 ou Y2 désigne un radical monovalent, l'un d'eux désignant un atome hydrogène et l'-autre un radical: R2 OCR2 v R et-R2 désignant des radicaux hydrocarbonés aliphatiques ou alcoylaryliques comportant de 8 à 22 atomes de carbone, le nombre d'atomes de carbone pour R1+ R2 étant supérieur ou égal à 18 et inférieur ou égal à 32, X désigne un atome d'oxygène, de soufre, un groupement sulfoxyde ou carbo- nyloxy, u et v identiques ou différents désignant la valeur O ou 1, u étant égal à O lorsque X désigne un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement sulfoxyde, p désigne un nombre entier ou décimal de 0 à 10 inclus, A désigne un groupement OH et/ou un groupement -O-C-W-C-OM Il a O0 0 - S - (CmH2m) - CO0CM - S - (C H 2m) - COCM Ad m 2m ou ou -O - CH2 - C0O0M m désigne 1 ou 2, W désigne un groupement alcoylène ayant 1 à 3 atomes de carbone ou le groupement -CH2-O-CH2- M désigne un atome d'hydrogène, de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement de formule: 27 2565846 R3 N R R4 R5 R3, R4 et R5 désignant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement hydroalcoyle ayant 2 à 3 atomes de carbone, Z désigne un atome d'hydrogène ou un groupement - CH2A1 A1 identique ou différent de A et ayant les mêmes significations que A, n désigne un nombre entier ou décimal de O à 10, le nombre moyen de groupements anioniques par molécule étant compris entre 0,7 et 10. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le nombre moyen de groupements anioniques par molécule est compris entre 0,8 et 5. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que R et R2 sont choisis parmi les groupements alcoyles, linéaires ou ramifiés ou alcoylphényle ayant entre 8 et 18 atomes de carbone, R1 et R2 ayant un nombre total d'atomes de carbone compris entre 18 et 32. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisé par le fait que n est égal à O et A désigne un radical répondant à la formule: -O-C-W-C-OM iI ti O O dans laquelle W désigne un groupement alcoylène ayant 1 à 3 atomes de carbone ou le groupement -CH2-O-CH2-. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est différent de O et que Z désigne un groupement -CH2A1 dans lequel A1 désigne 2 1 les groupements de formule: - S- (CmH2m) COQ, - S - (CmH2m) COOM, 0 A ayant la signification OH. 6. Procédé de préparation du composé tel que défini dans l'une quel- conque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé de formule (III) 28 2565846 R 1 OCHf- CH2 OeH2 1 X P u (III) Y - CH I Y2 - CHOH - avec un anhydride cyclique de diacide, - avec un acide mercapto alcanodique après tosylation et mésylation préalable, ou - avec l'acide chloracétique après sodation préalable du composé de formule (III), ces réactions étant éventuellement précédées lorsque n est différent de O, par une polyaddition d'oxyde d'éthylène ou d'une épihalohydrine, la polyad- dition d'épihalohydrine étant suivie, le cas échéant, d'une hydrolyse lorsque A1 désigne OH, ou d'une réaction en milieu alcalin, avec un acide mercapto- alcanoïque lorsque A désigne -S(C H2m)-COOH. 6. Procèdé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'on prépare un composé de formule (I) dans lequel n est égal à O et A = O-COW-COOH par réaction du composé de formule (III) avec un anhydride cyclique de diacide répondant à la formule: O O C-O-C XC - 0 CX W dans laquelle W a la signification indiquée dans la revendication 1 en pré- sence ou non d'un solvant choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, les solvants hydrochlorocarbonés ou les solvants éthérés à une température comprise entre O et 1200C. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'on tosyle ou mésyle le composé de formule (III) puis que l'on fait réagir le composé résultant en milieu basique avec l'acide mercapto-acétique ou mer- capto-propionique ou leurs esters éthylique ou méthylique correspondants pour préparer les composés dans lesquels A désigne -S-(CmH2m)-COOH. 29 2565846 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on oxyde à l'eau oxygénée le composé résultant pour préparer un composé de formule (I) dans lequel A désigne le groupement: -S-(CmH2m)-COOH O 9. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'on procède à la sodation du composé de formule (III) et que l'on fait réagir les composés résultants avec l'acide chloracétique ou ses esters méthylique ou éthylique en présence éventuellement d'un solvant aromatique choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques à une température comprise entre 50 et 140'C en vue d'obtenir les composés de formule (1) dans lesquels A désigne O-CH2-COOH. 10. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'on prépare un composé de formule (I) dans lequel n désigne un nombre différent de O et Z désigne un atome hydrogène en procédant à la polyaddition de 1 à 10 molécules d'oxyde d'éthylène par molécule de composé intermédiaire de formule (III) pour obtenir un composé de formule (IIIA) R1 OCH2 CH ' [f OCH tX Y-CH Y2 CH OCH2-CH2 i OH et que l'on soumet les composés résultants, soit à l'action d'un anhydride cyclique d'un diacide, soit après tosylation ou mésylation à l'action d'un acide mercapto-alcanoique, soit après sodation à l'action de l'acide chlor- acétique. 11. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'on procède à la polyaddition de 1 à 10 molécules d'épihalohydrine par molécule de composé intermédiaire de formule (III) pour former les composés de formule (IIIB): Ri -ft-H C2Il -- OCH2jw X Y1-CH (IIIE) Y2-CH OCH2-CH OH L CH2Cl - 2565846 et que l'on fait réagir les dérivés halogénés correspondants avec un acide mercapto-alcanoique de formule HS-(CmH2m)COOH en milieu alcalin pour conduire m 2m aux composés de formule (I) dans lesquels A1 désigne le groupement -S-(CmH2m)COOH et A désigne OH. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que les dérivés halogénés de formule (IIIB) sont hydrolysés pour conduire aux dérivés polyhydroxylés correspondants et que l'on procède ensuite, soit à la réaction avec un anhydride cyclique d'un diacide, soit à la tosylation ou mésylation suivies de la réaction avec l'acide mercapto-acétique ou mercapto-propio- nique, soit à la sodation suivie de la réaction avec l'acide chloracétique. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, carac- térisé par le fait que l'on procède à la salification des composés résultants pour former les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium ou d'amines correspondants. 14. Composition cosmétique ou pharmaceutique caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus un agent tensio-actif anionique, cationique, non- ionique ou zwitérionique. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis parmi les agents alcalinisants ou acidifiants, les épaississants, les sol- vants, les électrolytes, les synergistes de mousse, les stabilisants de mousse, les huiles, les cires, les surgraissants, les substances naturelles, les dérivés protéiniques, les agents antiséborrhéiques, antipelliculaires, les fibres solaires, les oxydants, les réducteurs, les séquestrants, les colorants, les pigments, les nacrants, les opacifiants, les antiseptiques, les conservateurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les parfums ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du trai- tement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) en des proportions de 0,05 à 30% en poids. 31 6 J QE2565846 18. Procédé de traitement cosmétique des cheveux ou de la peau, ca- ractérisé par le fait que l'on applique au moins un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5.