FR 2562766 A1 19851018 FR 8505572 A 19850412 I La présente invention concerne une composition répulsive contre les insectes, les tiques et les acariens. On a mis au point et utilisé de nombreux insecticides afin d'éviter divers insectes nuisibles, malsains ou désagréables. Cependant, lorsque l'application d'insecticides est difficile ou indésirable, on utilise des agents répulsifs. Bien que l'on connaisse déjà de nombreux agents répulsifs, il existe certains problèmes quant à leurs effets et à d'autres égards et un petit nombre d'entre eux seulement sont utilisés dans la pratique. Par exemple, le N,N- diéthyl-m-toluamide (ci-après en abrégé Deet) décrit dans le brevet U.S. 2 932 665 est déjà utilisé pratiquement comme répulsif. Cependant, son effet disparaît en une durée relativement courte et l'effet n'est pas non plus toujours satisfaisant. D'autre part, le brevet de la République Fédérale d'Allemagne 1 139 694 décrit des N-phénylthio- carbamates de O-alkyles comme ayant un effet acaricide, mais ne donne pas de description quant à leur effet répulsif. A la connaissance de la demanderesse, cependant, ces N-phénylthiocarbamates de O- alkyles décrits dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne mentionné ci-dessus ont la propriété inattendue de présenter un excellent effet répulsif contre les insectes, les tiques et les acarieas bien que leur effet insecticide et acaricide soit trop faible pour leur utilisation pratique comme insecticide ou acaricide. La demanderesse a donc procédé à diverses recherches pour améliorer encore l'effet répulsif des N-phénylthiocarbamates de O-alkyles, en particulier afin de mettre au point un répulsif ayant un effet immédiat et durable; elle a découvert que les N-phénylthio- carbamates de O-alkyles ayant un groupe alkyle à petit nombre d'atomes de carbone possèdent un effet répulsif relativement fort,et en outre que,par mélange de ces thiocarbamates avec le Deet, on peut obtenir un effet supérieur à la somme des effets des composants isolés. La présente invention a pour objet de proposer une composition répulsive contre les insectes, les tiques et les acariens, comprenant comme ingrédients actifs au moins un N-phénylthiocarbamate de O-alkyle de formule (1): \QtNHCOR (1) dans laquelle R désigne un groupe alkyle en Cl-C3, et le N,N-diéthyl- m-toluamide. La composition de la présente invention présente un effet répulsif immédiat et durable qui résulte du synergisme entre les deux composants qu'elle contient. D'autres avantages de la composition sont qu'elle n'est pas irritante pour la peau et qu'elle est sensiblement inodore. Comme N-phénylthiocarbamate de 0-alkyle qui est l'un des composants de la composition de la présente invention, on peut citer les composés de formule (1) dans laquelle R est un groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou ipropyle. Par-dessus tout, on préfère le composé ayant comme reste R un groupe éthyle. Le rapport de mélange du compose de formule (1) au Deet est de 0,05 à 3, de préférence de 0,1 à 2,5, parties en poids du composé (1) par partie en poids de Deet. Il n'y a pas de limitation spéciale du procédé de mélange des deux composants. Ils peuvent être mélangés l'un avec l'autre, par exemple par dissolution dans un solvant courant, tel que 1' alcool éthylique, ou par dissolution du composé de formule (1) dans le Deet parce que le Deet est lui-même un bon solvant du composé (1). Il est spécialement préférable de dissoudre le composé de formule (1) dans le Deet sans utiliser d'autre solvant lorsque l'on désire une composition contenant les ingrédients actifs à une concentration élevée. La composition de la présente invention peut être utilisée telle quelle ou sous forme d'émulsions, suspensions, poudres, compri- més, crèmes, liquides à vaporiser ("sprays"), etc., avec des agents auxiliaires convenables. Sous ces formes, les ingrédients actifs, les deux composants de la présente invention, sont contenus ordinairement en quantité de 0,5 à 80 Z en poids, de préférence de 2 à 40 % en poids. De plus, il est également possible d'ajouter d'autres ingrédients actifs, pour autant qu'ils ne nuisent pas au synergisme des deux composants de la présente invention. Les préparations sous forme d'émulsions ou suspensions sont préparées par addition d'émulsifiants ou agents dispersants appropriés à la composition de l'invention qui est dissoute au préalable dans un solvant convenable. Elles sont diluées au moment de l'emploi par l'eau ou d'autres solvants, Les poudres sont préparées par mélange de la composition de l'invention avec un support solide, tel que le talc, et pulvérisation du mélange. Les crèmes sont préparées ordinairement en utilisant comme substrat la vaseline, le glycérol, la lanoline, l'oxyde de zinc, etc. L'agent rEpulsif selon l'invention peut être utilise par application sur la peau ou par imprégnation des vêtements. Il peut également être utilisé directement au pinceau ou par pulvEri- sation sur la zone o les insectes, tiques ou acariens, doivent être repoussés, ou bien par application au pinceau ou imprégnation d'une feuille de papier, d'une Etoffe non tissée, d'une matière plastique, etc., et étalement de la feuille dans les tiroirs ou les lieux d'aisance ou sur l'emplacement habitable par le scarabéEe et analogue, comme le dessous des meubles. La composition selon l'invention est efficace contre divers insectes, tiques et acariens nuisibles ou désagréables. Par exemple, elle repousse les moustiques, les blattes, les fourmis, les mouches, les lasiodermes du tabac (Lasioderma serricorme), les scarabées fluor, les mites, les tiques, les acariens, etc. Comme il est évident d'après les exemples suivants, la composition selon l'invention présente par mélange des deux compo- sants un effet répulsif qui est, non seulement immédiat et durable, mais également très supérieur à celui atteint en utilisant les composants individuellement. Les exemples suivants illustrent plus en détail l'inven- tion sans toutefois limiter la portée. On prépare des Échantillons de compositions suivantes en m6langeant le NphEnylthiocarbamate de O-éthyle (en ab=rgE OEN) avec le N,N-digthyl-mtoluamide (Deet) Echantillon A: solution Ethanolique ccntenant 2,5 I de OEN et 2,5 % de Deet, B: solution 6thanolique contenant 5 % de OEN et 5 X de Deet, C: solution éthanolique contenant 5 % de Deet, D: solution éthanolique contenant 5 Z de OEN. Test de répulsion contre le moustique (1) On applique uniformément chacun des échantillons A à D ci-dessus sur la paume de la main d'humains (dose: 60 cm3/ml2), et on introduit la paume de la main dans une cage ot sont lâchées femelles adultes d'Aedes albopictus (5 jours après éclosion, n'ayant pas encore suc6 de sang). On d6termine ensuite par obser- vation visuelle le nombre de moustiques qui viennent en volant vers la paume de la main, s'y arrfêtent pendant 2 secondes ou plus et sucent le sang. Lorsque l'on introduit dans la cage une paume de main humaine non trait6e, 10 mouatiques ou plus sucent le sang pendant plusieurs secondes. A chaque instant indiqué, la paume de la main est introduite dans la cage pendant 5 minutes. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1. Les valeurs numériques indiquées dans le tableau sont les valeurs totales des tests répét6s deux fois. TABLEAU 1 Nombre de moustiques qui sucent le sang Echantillon Durée écoulée (h) 1I 2 3 4 5 6 7 8 A 1 0 0 2 0 i O 1 B O O O O 1 0 0 O C 0 0 0 0 0 5 4 4 D I 2 0 0 1 I 1 3 Test de répulsion contre le moustique (2) On applique uniformément chacun des échantillons A à D à un sac individuel en toile métallique (dose: 83 cm3m 2), et on place dans le sac une souris (pour faire sucer le sang). On place le sac dans une cage dans laquelle on a lçbché 50 femelles adultes d'Aedes albopictus (5 jours après éclosion, n'ayant pas encore sucé de sang) et on les laisse pendant la nuit. Le matin suivant, on &crase tous les moustiques sur un papier filtre et on calcule le nombre de moustiques qui ont sucé le sang. Les résultats obtenus sont indiquas dans le tableau 2. TABLEAU 2 Echantillon Nombre de moustiques qui sucent le sang A O B 0 C 2 D 2 Non traité 38 Test de répulsion contre la blatte germanique (Blatella germanica) On liche 20 blattes germaniques adultes (10 femelles et mâles) dans un récipient en matière plastique de 35 cm (largeur) x 26cm(profondeur) x 6cm (hauteur) contenant de l'eau. On offre aux blattes un choix de deux abris de 8 cm (largeur) x 6,5 cm (profondeur) x I cm (hauteur), dont l'un a été traité par un agent répulsif. L'abri est traité immédiatement avant le test par application avec une pipette de I ml de solution acétonique du produit chimique sur toute la surface intérieure. Lorsque l'acétone s'est complètement évaporé, on place un abri traité et un abri non traité dans le récipient contenant les blattes. On compte les blattes deux jours après le lâcher. Après comptage, on fait sortir les insectes de leurs abris en les secouant et on retourne les deux abris pour forcer les insectes à faire un autre choix. Au bout de 10 jours après le lâcher, on compte à nouveau les blattes. L'expérience est répétée deux fois. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Nombre de blattes Dose d'ingré- 2 jiours après le lâcher 10 jours après le lâcher Produit doent act'f Ess Abri Abri Hors de Abri Abri Hors de chimique Rapport a sa traité non traité l'abri traité non traité l'abri (n poids) (g/m2) Deet 1 1 0 20 0 8 12 0 2 0 18 2 7 13 0 0J5 1 17 1 2 10 9 1 2 8 12 0 15 5 0 0j25 1 il 8 2 12 8 0 2 9 11 1 8 12 0 OEN 1 1 0 20 0 1 18 1 2 0 20 0 0 18 2 OJ5 1 1 18 1 2 18 O 2 2 18 0 1 19 O 1 6 14 0 7 12 1 2 3 15 2 3 16 1 Deet+OEN 1:1 1 1 0 19 1 0 18 2 2 0 18 2 2 16 2 0J5 1 0 20 0 0 20 O 2 0 19 1 0 19 1 0j25 1 0 19 1 1 19 0 2 0 19 1 0 19 1 Deet+OEN 4:1 1 1 O0 20 0 0 19 1 2 0 20 0 0 20 0 0,5 1 0 20 0 1 19 0 2 0 19 1 0 19 1 Po, 0825 1 0 18 2 0 20 0 O 2 0 19 1 2 16 2 ru o' Exemple3 Test de répulsion contre l'acarien de la moisissure (Tynophagus putrescentiae) On place environ 4 g d'un milieu saturé par des acariens de la moisissure dans une cuvette de laboratoire ({ 9,5 cm). Et on place sur le milieu un morceau de carton ondule (6 X 6 cm). On applique 0,5 ml de solution ac9tonique du produit chimique sur un papier (5 X 5 cm). Après évaporation de l'acétone, on place le papier sur le carton. On place sur le papier trait6 un papier non traité (3 X 3 cm). Après une nuit, on compte le ncnbze d'acariene de la moisissure sur le papier non traité. On répète l'expérience quatre fois. Les résultats obtenus sont indiques dans le tableau 4 ci-dessous. TABLEAU 4 Produit Dose d'ingré- Nombre d'acariens de la moisissure chimique Rapport dient actif sur le DapPer non traite, (en poids) g e Pier non traité Deet 1 87 5 >200 0 0625 >200 OEN 1 3,25 0:25 9,0 0;0625 35X5 Deet+OEN 1:1 I 0 0925 0 0>0625 30O Deet+OEN 4:1 1 0 0,25 1125 0 0625 735 * Moyenne de 4 essais. Exemle_4 Test de répulsion contre la fourmi (Monomorium spp.) On traite un papier filtre (8 X 13 cm) par 2 ml de solution acitonique du produit chimique. Apres séchage, on fixe le papier filtre sur une plaque de verre (20 X 15 cm) avec un papier filtre non traité. On renverse un gobelet de matière plastique (4 13 cm) sur le centre des deux papiers filtres. On retire le fond du gobelet. On traite la surface intérieure du gobelet par la paraffine liquide pour empêcher les fourmis de grimper. On lâche 10 fourmis dans le gobelet. On compte le nombre de fourmis sur le papier filtre traité après 10 min, 60 min et 600 min. L'expérience est répétée quatre fois. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5 cidessous. TABLEAU 5 Produit Dosed'ingré- Nbre de fourmis sur le papier filtre chimique Rapport dient actif 10 Min. 60 Min. 600 Min. (en poids) Tgmi Deet 1 4 5 9 0,5 8 12 21 0325 14 25 28 OEN 1 0 1 0 0,5 1 0 11 0X25 8 10 8 Deet+OEN 1:1 1 0 0 0 0.5 0 0 0 0)25 3 1 0 Deet+OEN 4:1 1 0 0 0 0,5 0 0 0 0,25 0 0 1 z Nombre total de 4 essais. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. S 9 /NHCOR (1) dans laquelle R représente un groupe alkyle en C1-C3, et du NN- diéthyl-m-toluamide. 2. Composition selon la revendication 1, caractrisge en ce que le rapport pondéral du N-phgnylthiocarbamate de 0-alkyle de formule (1) au N,N-diéthyl-m-toluamide est de 0,05:t l 3,0:1. 3. Composition selon la revendication 2, earactaris[e au ce que le rapport pondéral de N-phgnylthiocarbamate de O-alkyle de formule (1) au N,N-didthyl-m-toluamide est de 0,l:l a 2,5:1. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée an ce que le Nphénylthiocarbamate de O-alkyle de formule (1) est le N-phénylthiocarbamate de O-6thyle. 5. Procédé pour repousser les insectes, tiques et acarieus, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter la zone a protéger par une quantité efficace d'une composition répulsive selon la reven- dication 1.