FR 2567146 A1 19860110 FR 8510355 A 19850705 La présente invention concerne un procédé pour parfumer une zone d'espace autour d'un W.-C. à chasse d'eau. Dans un procédé connu pour parfumer cet environnement, on suspend un bloc solide (bloc de bord) dégageant une odeur agréable au bord de la cuvette de W.-C. Le parfum peut être extrait de ce bloc dans l'eau contenue dans la cuvette lorsque l'on tire la chasse d'eau. Dans un autre procédé, une composition parfumée diluée contient une faible quantité d'un parfum, une grande quantité d'eau ou d'un diluant miscible avec l'eau et divers additifs, tels qu'un agent moussant et un colorant. Le parfum est miscible avec l'eau ou bien il est rendu miscible avec l'eau par la présence, par exemple, d'un agent émulsionnant. La composition est distribuée dans le réservoir de la chasse d'eau, de sorte que, lorsque l'on tire la chasse d'eau, l'eau qui s'accumule dans la cuvette est parfumée. Cependant, une grande quan- tité de l'eau parfumée est évacuée et ainsi le parfum est perdu. Bien que L'eau présente dans La cuvette contienne un peu de parfum, celuici est en quantité très faible et ainsi l'effet parfumant dans La pièce contenant la cuvette de W.-C. est également faible. Il peut donc être nécessaire de prévoir dans la pièce un bloc rafralchisseur d'air ou de rafraîchir L'air avec un aérosol. Dans le brevet JP 57164063 (CA 98:40425X), on mélange des parfums huileux et des tensioactifs pour produire une composition qui forme un film sur l'eau et ne se disperse pas dans l'eau. Par exemple, on verse goutte à goutte 0,5 ml d'une composition de parfum et d'un tensioactif dans la cuvette des W.-C. à chasse d'eau pour former un film huileux. Il est possible d'incorporer dans la compo- sition une autre graisse ou huile, à savoir des hydrocarbures, de preférence kérosène ou paraffine liquide, des acides gras, des alcools à haut poids moléculaire, des huiles de silicones ou des esters d'acides gras. Bien que ces compositions puissent donner un effet parfumant puissant autour d'un W.-C. et puissent réduire la quantité de composition parfumée qui est évacuée et perdue (si la composition huileuse est versée dans la cuvette à l'instant correct), ces compo- sitions comportent plusieurs inconvénients. D'abord, la distribution manuelle des compositions dans la cuvette est incommode et toute tentative pour les distribuer automatiquement, par exemple dans la 2. technique générale connue pour distribuer des compositions de parfum solubles dans L'eau, conduit à un aspect que le consommateur consi- dère en général comme déplaisant. Ceci tient à ce que les consomma- teurs s'attendent que L'eau parfumée de la chasse d'eau ait un aspect mousseux pendant'que l'on tire la chasse et,si les compositions huiLeuses filmogènes décrites dans JP 57164063 sont incorporées dans l'eau de la chasse, ces compositions empêchent inévitablement la formation d'une mousse et laissent sur la cuvette un film huileux. ULin autre inconvénient sérieux est que La composition huiLeuse tend à attaquer les accessoires pour installations sanitaires comme les joints et tuyaux qui sont maintenant utilisés dans Les installations sanitaires modernes et conduisent en quelques mois à une fuite. En conséquence, les compositions décrites dans JP 57164063 donnent un aspect qui est inacceptable pour le consommateur et provoquent des dégâts physiques graves aux accessoires des installations sanitaires modernes. Une composition de parfum selon l'invention comprend une solution filmogène, non miscible avec l'eau,d'un parfum dans un solvant non miscibLe avec L'eau et, en mélange sensiblement homogène avec la solution, au moins un additif soluble dans L'eau choisi parmi les agents moussants, les colorants et les agents antibactériens, de sorte que, par agitation de La composition avec l'eau, une partie au moins de l'additif soluble dans l'eau se dissout dans l'eau et le parfum et le solvant forment un film sur l'eau. IL résulte de l'incorporation d'additifs solubles dans l'eau qu'il est possible de traiter l'eau dans la cuvette par n'importe lesquels des additifs classiques qui sont souhaitables, y compris ceux dont le consommateur croit qu'ils donnent un bon effet, par exemple un agent moussant. IL résulte de l'incorporation d'un solvant noh miscible avec L'eau qu'il est possible de formuler la composition de telle manière qu'elle n'attaque pas physiquement les matières plastiques modernes et autres accessoires des installa- tions sanitaires. IL est très surprenant que l'on puisse réduire au minimum ou éLiminer de manière satisfaisante L'endommagement des installations sanitaires par les parfums huileux par dilution par un solvant non miscible qui negêne pas les autres propriétés de la composition et il est très surprenant que, malgré la formation d'un film du parfum et du solvant sur l'eau, il soit encore possible, par exemple, d'obtenir une mousse sur l'eau lorsque l'on tire la chasse d'eau. La composition doit être formulée de telle sorte que, par agitation avec l'eau, le parfum et le solvant forment un film sur l'eau et que les additifs solubles dans l'eau se dissolvent dans l'eau. Il est essentiel que la composition soit exempte d'agents émulsionnant l'huile dans l'eau ou d'autres substances qui émulsion- neraient le parfum et le solvant dans l'eau, puisque ceci empêcherait la formation du film désiré. Il est en général nécessaire que la composition soit sensiblement non aqueuse,puisque la présence d'une quantité notable d'eau dans une composition stable nécessiterait la présence d'un composant émulsionnant qui tendrait à émulsionner la solution de parfum dans l'eau pendant que l'on tire la chasse d'eau. La solution de parfum dans le solvant non miscible avec l'eau doit avoir des caractéristiques positives d'étalement sur L'eau afin que, lorsqu'elle est présente en faibles quantités, elle ne reste pas sous forme de globules sur l'eau. Le choix du solvant peut faciliter l'étalement du film mais, en général, la composition comprend un tensioactif servant d'agent d'étalement filmogèneo La quantité et la nature du tensioactif doivent produire la formation d'un film sans provoquer d'émulsification sensible du parfum dans l'eau. Par exemple, si la composition contient une trop grande quantité du tensioactif filmogène, il peut rendre la composition émulsifiable dans l'eau, avec pour conséquence qu'il ne se forme pas de film sur l'eau. Le tensioactif doit être oléosolublet en ce qu'il reste dans le film plutôt qu'il ne se disperse ou dissolve dans l'eau. Il a normalement une BHL de 8 à 11, par exemple d'environ 9,5. Les tensio- actifs filmogènes préférés sont des esters de sorbitanne non ioniques, par exempte alcoxylés. Un produit particulièrement approprié est l'heptaoléate de sorbitanne éthoxylé, comme le produit ayant environ 40 groupes oxyéthylènes et vendu par la Société Atlas Chemical sous le nom de marque Arlatone T.' Une autre classe très appropriée de produits comprend les alcools gras qui ont été aLcoxylés par une chaîne courte contenant, par exemple, environ 2 à environ 5 groupes oxyalkylènes, en général des groupes oxyéthylènes, par exemple le produit d'éthoxylation de l'alcool oléylique avec 3 moles d'oxyde d'éthylène, comme Le produit vendu par la Société Croda Limited sous le nom de marque Volpo N3. La quantité du tensioactif filmogène est en général de 0,1 à 10% en poids de la composition, et mieux encore de 0,2 à 5X. Les compositions selon l'invention contiennent normalement une proportion de parfum beaucoup plus élevée que les compositions de parfum classiques. Dans la pratique, la composition contient ordinairement au moins 8% en poids de parfum et, en général, au moins % et ordinairement au moins 15% en poids de parfum. Dans la plupart des compositions, la quantité de parfum préférée est de 15 à 30%, mais il est parfois avantageux qu'elles contiennent jusqu'à 50% de parfum. En général, le parfum utilisé dans les compositions est un parfum mélangé à base d'une ou plusieurs essences choisies,par exemple, parmi l'essence de pin, l'essence de lavande, l'essence d'orange, ou d'autres essences d'agrumes, avec des ingrédients supplémentaires facultatifs pour donner l'effet parfumant désiré. Le diluant doit être présent en quantité suffisante pour diluer suffisamment l'effet du parfum pour empêcher l'attaque des éléments d'installations sanitaires par le film de parfum. En général, Le rapport parfum/solvant est compris entre 1:1 et 1:5, mais il peut être plus élevé. La quantité de solvant est en général dans la gamme de 30 à 90% en poids de la composition et, mieux encore, de 50 à 85%. Le solvant ne doit pas solvater ou émulsionner le parfum dans l'eau. Les solvants qui peuvent être utilisés pour diluer le parfum huileux pour former un film non miscible avec l'eau com- prennent les phtalates et autres esters, mais plusieurs de ceux-ci ne peuvent pas réduire l'attaque des installations sanitaires par le parfum. D'autres solvants qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, la paraffine liquide, mais celle-ci empêche l'apparition d'une mousse pendant qu'on tire la chasse d'eau et ne donne donc pas satisfaction au consommateur. La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'iL est possible de réduire ou éLiminer L'attaque des installations sanitaires par La composition et de permettre La formation transi- toire de mousse pendant que L'on tire La chasse d'eau si L'on utilise comme soLvant non miscibLe avec L'eau un hydrocarbure aLiphatique à chaîne ramifiée contenant au moins 10 atomes de carbone. De pré- férence, Le rapport du nombre d'atomes de carbone de la chaîne au nombre de groupes méthyLes ou autres substituants alkyLes de La chaîne est de 3:1 à 1:1, de préférence de 2:1 à 1:1 et, mieux encore,de 1:1. De préférence, Le atomes de la chaîne sont disubstitués. Le produit Le plus approprié est celui vendu dans Le commerce sous le nom d'isododécane. Les solvants préférés non miscibles avec l'eau qui peuvent être utitisés selon l'invention répondent à la formule générale (CH3)3CúCH2CH(CH3)CH2] nC(CH3)3 dans laquelle n est un petit nombre en général égal à 1 ou encore à 2 ou même 3, mais de préférence 1. Ces-solvants peuvent être conve- nablement fabriqués par oligomérisation de l'isobutyLène suivie d'hydrogénation. Les additifs solubles dans l'eau sont préférentiellement solubles dans l'eau, de sorte qu'ils passent dans la phase aqueuse plutôt que dans Le film huileux. Cependant, ils doivent être compa- tibles avec les autres composants de La composition. Un additif convenable est un colorant bleu ou autre, soluble dans l'eau, compatible avec l'huile, et qui a pour effet de colorer l'eau. Une quantité convenable est de 0,001 à 1% en poids de la composition. La composition peut contenir un antibactérien qui est compatible avec L'huile,mais soluble dans l'eau. Des quantités typiques sont de 0,1 à 5% en poids de La composition. La composition contient de préférence un tensioactif moussant compatible avec l'huile, soluble dans L'eau, afin de provo- quer le moussage de L'eau pendant que l'on tire la chasse d'eau. Cependant, ce tensioactif doit être de nature et en quantité telles qu'il n'empêche pas la formation d'un film après qu'on a tiré la chasse d'eau. Des quantités convenables sont de 0,5 à 10% en poids de la composition, plus particulièrement de 1 à 5X en poids. Des substances convenables sont en général non ioniques. Une classe dans laquelle on peut les choisir comprend les éthoxylates d'alkylphénols, tels qu'éthoxylates de nonylphénols, ayant de préfé- rence une BHL de 11 à 15, mieux encore voisine de 13. Ces composés peuvent avoir, par exemple, environ 5 à environ 15 groupes oxyéthylènes, ae préférence environ 9. Une autre classe de tensioactifs moussants 10. est celle des éthoxylates d'alcools gras, tels que les éthoxylates d'alcool.laurylique ou d'alcool cétylique ayant de 5 à 20 groupes oxyéthylènes. La composition consiste de préférence à peu près seule- ment en le parfum,l'isododécane ou autre solvant non miscible avec l'eau, un tensioactif oléosoluble filmogène (comme composants de la solution filmogène non miscible avec l'eau) et le ou les additifs solubles dans l'eau. La composition est de préférence formulée sous forme liquide. Elle peut être distribuée manuellement sur l'eau de la cuvette, par exemple après avoir tiré la chasse d'eau, soit à partir d'un récipient fixe contenant la composition en vrac, soit à partir d'un distributeur dans la cuvette, par exemple fixé au-bord ou dans le tuyau de descente conduisant à la cuvette. Ou bien encore, elle peut être distribuée automatiquement à partir de ces distributeurs en réponse au fonctionnement de la chasse d'eau, de préférence à la fin de chaque chasse. De préférence, la composition est déchargée dans Le réservoir en réponse au déclenchement de la chasse d'eau et, en particulier, on préfère la distribuer dans le réservoir, de telle manière qu'elle forme un film sur l'eau dans le réservoir. Comme l'eau. dans le réservoir est relativement statique, la majeure partie ou la totalité des ingrédients solubles dans l'eau peuvent rester dans le film. Lorsqu'on tire la chasse d'eau, le film pénètre dans la cuvette après la majeure partie de l'eau contenue dans le réser- -35 voir et ainsi la perte de parfum dans l'eau de la chasse est réduite au minimum. L'agitation de la composition avec l'eau a lieu pendant la chasse et ainsi le moussage se produit, bien que le film parfumé non miscible avec l'eau tende à se rassembler après le fonctionnement de la chasse d'eau pour détruire la mousse. L'invention concerne également un récipient contenant la composition et muni de moyens pour évacuer un volume prédéterminé de la composition, en général en réponse à la vidange ou au remplissage d'un réservoir ou autre dans lequel est placé le récipient. Dans l'usage, le récipient comporte en général un ori- fice de sortie dirigé vers le bas contrôlé par une soupape à flotteur qui tombe et permet la vidange du volume prédéterminé Lorsque Le niveau d'eau dans le réservoir tombe au-dessous de La position de l'orifice de sortie. La soupape à flotteur porte ou comprend, de préférence, une coupelle pour mesurer le votume prédéterminé, La construction de la coupelle et de l'orifice de sortie étant telle que L'écoulement de la composition depuis le récipient dans la coupelle cesse lorsque la coupeLLe a recueilli le volume prédéter- mine. Par exemple, le récipient étant initialement disposé dans le réservoir lorsque Le niveau d'eau est élevé, la soupape à flotteurferme L'orifice de sortie. Lorsque le réservoir est vidé, La soupape à flotteur tombe et ouvre l'orifice de sortie, permettant L'écoulement de la composition dans la coupelLe. Lorsque le volume désiré a été recueiLLtti dans la coupelle, la composition ferme l'orifice de sortie de décharge et évite ainsi que la composition s'écoule encore du récipient. En général, La quantité contenue dans la coupelle est de 0,5 à 2 ml, de manière typique environ I.ml Lorsque le réservoir se remplit d'eau, l'eau oblige la soupape à flotteur à remonter et la composition s'élève depuis la coupelLe et forme un film par-dessus l'eau dans le réservoir. Lorsqu'un réservoir rempli d'eau ayant un film super- ficiel d'huile fortement parfumée est vidé à sa base pendant le fonctionnement de la chasse d'eau, la majeure partie du volume d'eau rince la cuvette de W.-C., tandis que L'huile parfumée reste dans le réservoir et n'est évacuée dans ta cuvette qu'après La majeure partie de l'eau et il n'y a ainsi que peu ou pas de perte de L'huile depuis le W.-C. Les compositions de l'invention peuvent aussi être déchargées mantuzllement ou automatiquement sur n'importe quel réservoir de liquide, par exemple une conduite d'évacuation, o il est nécessaire de modifier les propriétés du liquide et de produire un effet parfumant local puissant. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Une composition contient 20% en poids d'un mélange parfumé d'agrumes, 72, 95% en poids d'isododécane, 2% en poids d'éthoxylate d'alcool oLéylique à 3 moles d'oxyde d'éthylène ("Volpo N3"),5% en poids d'éthoxylate de nonyLphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom de marque"Surfac NO90par la Société Surfachem Limited) et 0,05% en poids de Bleu Acide 62 (vendu sous le nom de marque Lissamine Blue 2BR par La Société ICI Limited). La composition est conditionnée dans une bouteille munie d'un bouchon à orifice de sortie qui comprend une coupeltte de mesure et une soupape à flotteur. La bouteiltle est placée la tête en bas dans Le réservoir de telle sorte que, lorsque le réservoir est vide, la soupape s'ouvre et remplit le bouchon, après quoi la décharge de la bouteille s'arrête. Lorsque le récipient se remplit d'eau, te bouchon monte et ferme l'orifice de sortie muni de sa soupape et la composition contenue dans le bouchon flotte à la surface du réservoir pour former un film. Une partie, mais pas la totalité, du colorant soluble dans l'eau et du tensioactif se dissout dans L'eau, la majeure partie restant dans le film. Lorsqu'on tire la chasse d'eau, l'eau de début de chasse contient un peu du colorant et de l'agent moussant, mais pas de parfum, tandis que l'eau de fin de chasse contient tout le parfum avec l'agent moussant et le colorant. En conséquence, le moussage se produit pendant la chasse,mais très rapidement après la fin de la chasse un film continu du parfum et d'isododécane se forme sur l'eau dans la cuvette de W.-C. EXEMPLE 2 On obtient des résultats semblables lorsque la composi- tion de l'exempte I est modifiée par l'utilisation de 25% d'un parfum de Lavande et 67,95% d'isododècane, les autres substances étant inchangées. EXEMPLE 3 On obtient des résultats sembLabLes à ceux de L'exempLe 1 Lorsque L'on rempLace L'isododécane par L'isohexadêcane. R EV EN DI C A T I ON S 1. Composition de parfum, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution filmogène non miscible avec l'eau d'un parfum dans un solvant non miscible avec l'eau et, en mélange sensiblement homogène avec la solution, au moins un additif soluble dans l'eau choisi parmi les agents moussants, les colorants et les agents anti- bactériens, de sorte que, par agitation de la composition avec de l'eau, l'eau dissout le ou les additifs,et le parfum et le solvant forment un film sur l'eau. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant non miscible avec l'eau est un hydrocarbure ali- phatique à chaîne ramifiée contenant au moins 10 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant est l'isododécane. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant est un composé de formule suivante (CH3)3CECH2CH(CH3)CH2]nC(CH3)3 dans laquelle n est égal à 1, 2 ou 3. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement non aqueuse et consiste essentiellement en 0,1 à 15% en poids desdits additifs solubles dans l'eau et 85 à 99,9% en poids de ladite solution filmogène non miscible avec l'eau et comprend 8 à 50% en poids du parfum, 30 à 90% en poids du solvant non miscible avec l'eau et 0,1 à 10% en poids d'un tensioactif fiL- mogène oleosoluble. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient 15 à 30% en poids du parfum, 50 à 85% en poids du solvant et 0,2 à 5% en poids du tensioactif. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéraI parfum/solvant est de 1:1 à 1:5. 11. 8. Composition seLon La revendication 1, caractérisée en ce que les additifs solubles dans l'eau sont choisis parmi 0,1 à 5% en poids d'un agent antibactérien, 0,5 à 10% en poids d'un tensio- actif moussant soluble dans l'eau et 0,001 à 1% en poids d'un colorant soluble dans l'eau. 9.c Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un tensioactif non ionique oLéosoluble qui provoque la formation d'un film insoluble dans L'eau et un tensioactif non ionique soluble dans L'eau qui provoque le moussage lorsque la compo- sition est agitée avec de l'eau. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le tensioactif oLéosoluble est un alcool gras alcoxyLé ayant environ 2 à environ 5 groupes oxyalkyLènes par mole et Le tensioactif soluble dans l'eau est un condensat d'alkytphé-nol aLcoxyLé ayant environ 5 à environ 15 groupes oxyalkylènes par mole. 11. Récipient contenant une composition seLon la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de vidange d'un volume prédéterminé de la composition lorsque le récipient est renverse, en réponse au remplissage d'un réservoir dans Lequel est situé Le récipient. 12. Procédé pour parfumer l'environnement d'un W.-C. à chasse d'eau ayant une cuvette de W.-Co, caractérisé en ce qu'il consiste à distribuer une composition selon la revendication I dans la cuvette pendant qu'on tire la chasse d'eau et à dissoudre ainsi dans l'eau de la cuvette des additifs solubles dans l'eau et à former sur l'eau dans la cuvette un film du parfum et du solvant non miscible avec l'eau. 13e, Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la distribution de la composition dans l'eau de la cuvette est effectuée par vidange de La composition dans un-réservoir de chasse d'eau dont l'eau sera vidangée dans la cuvette de manière à former un film de La composition sur l'eau dans le réservoir et ensuite à vider le réservoir par sa base pendant La chasse, de sorte que l'huile parfumée n'est évacuée dans la cuvette qu'après la majeure partie de l'eau contenue dans le réservoir.