FR 2572738 A1 19860509 FR 8416974 A 19841108 METHODE DE REGENERATION DE PIECES EN SUPERALLIAGE BASE NICKEL EN FIN DE POTENTIEL DE FONCTIONNEMENT L'invention se rapporte à une méthode de traitement thermique pour des pièces arrivant en fin de potentiel de fonctionnement après avoir subi un endommagement par fluage notamment; le but de la méthode est de leur faire récupérer leurs propriétés initiales afin d'en prolonger la durée de vie. Elle concerne les pièces en alliage résistant à chaud à base nickel comportant une phase durcissante Y et s'applique en particulier aux aubes mobiles de turbomachine. Les aubes doivent pouvoir résister au fluage à haute température car elles sont montées sur un disque tournant entre 5 000 et 20 000 t/mn tout en étant exposées aux gaz chauds de 9000C à 13000C et oxydants sortant de la chambre de combustion. On s'est donc orient& vers les alliages coulés, permettant l'optimisation de leur composition chimique et susceptible d'un durcissement important par précipitation en vue d'améliorer la résistance à la rupture par fluage. Les superalliages aà base nickel utilisés en aéronautique comportent une phase durcissante YJ dont la fraction volumique peut atteindre 70%. Cependant en cours de fonctionnement les aubes soumises a de tels efforts mécaniques et thermiques subissent un allongement permanent par fluage qui conduit fatalement à leur mise au rebut systématique après un certain nombre d'heures d'utilisation afin d'éviter les risques de rupture catastrophique. Par exemple les aubes de turbine haute pression d'un certain nombre de moteurs voient actuellement leur potentiel de fonctionnement limité à 800 heures environ par le fluage. Ce processus de déformation par fluage se traduisant par une dégradation de la structure microcristalline l'invention a pour objet la réalisation d'une méthode de traitement thermique permettant la restauration de la structure initiale dans des conditions compatibles avec les critères géométriques des pièces. Ces alliages conçus pour une utilisation à haute température présentent une mauvaise tenue à la corrosion au delà de 900'C, notamment en atmosphère sulfurante; ils nécessitent donc une protection superficielle qui peut être un revêtement d'aluminiure de nickel obtenu par voie thermochimique. Le problème posé par ce type de protection est qu'un traitement thermique de la pièce au delà d'une certaine température et d'une certaine durée entraîne une diffusion intermétallique modifiant sa composition chimique et-ses propri&tés. Pour éviter ceci, il suffit normalement d'un traitement préalable d'enlèvement de cette couche. Mais cette opération est apparue impossible sur des aubes de turbine pourvues de canaux internes de refroidissement car elle réduirait de façon prohibitive leur épaisseur de parois déjà minces. L'invention a donc pour second objectif la réalisation d'un traitement thermique ne nécessitant pas l'opération préalable d'enlèvement de la couche de protection. Conformément à l'invention, la méthode de régénération de pièces en alliage résistant à chaud à base nickel comportant une phase durcissante E, la pièce ayant consommé une partie au moins de son potentiel de fonctionnement à cause notamment d'un endommagement par fluage à température élevée, consiste à maintenir la pièce à une température et pendant une durée suffisantes pour remettre en solution au moins 50 % de la phase, cette température étant inférieure à la température de fusion de l'eutectique; la méthode consiste à refroidir ensuite la pièce à vitesse contrôlée jusqu'à une tempé- rature inférieure au domaine de pr&cipitation de la phase TJ, cette vitesse étant choisie en fonction de la morphologie microstructurale désirée. Lors de travaux antérieurs, des traitements de régénération ont déjà été mis au point. Par exemple le brevet FR 2 292 049 décrit un procédé pour prolonger la durée du fluage secondaire de certains alliages.; il consiste en un traitement thermique sans contrainte, mené à une température inférieure à celle de mise en solution des composés. Cette température correspond dans la pratique àa la température maximale de fonctionnement de la pièce; par ailleurs le maintien en température est assez long car il doit permettre, selon l'hypothèse émise, l'annihilation des réseaux lacunaires par un processus de diffusion. Ce traitement, limité en température, est certainement inéfficace pour des pièces ayant fonctionné à de hautes températures, telle que 1100C, car il ne permet pas la régénération de la structure microcristalline du fait qu'il exclut la remise en solution des composés durcis- sants. De plus sa durée le rend économiquement ininte- ressant dans une application industrielle. Le brevet FR 2 313 459 porte sur un procédé d'amélioration de la tenue en service de pièces métalliques ayant subi un allongement permanent. Il consiste à soumettre ces pièces, avant l'apparition de criques de surface, à une compres- sion isostatique à chaud, à une température inférieure à celle o se produit un grossissement des grains, puis à appliquer un traitement de remise en solution des phases suivi d'un revenu de durcissement. L'intérêt majeur du compactage réside dans le fait qu'il referme les décohé- sions de fluage et les pores de fonderie non débouchants. Cette technique est cependant de mise en oeuvre assez lourde, elle ne se justifie pas dans tous les cas. De plus le traitement thermique qui suit ne permet pas de ma'triser les mécanismes de précipitation; il-ne tient pas compte non plus d'une détérioration de la couche de protection en surface; enfin il ne permet pas une appli- cation industrielle économique. La description qui suit permettra de mieux comprendre l'invention et ses avantages par rapport à l'art antérieur. Elle se réfère à l'alliage de dénomination commerciale IN 100O mais on comprendra que la méthode est plus générale et sa portée ne se limite pas à cet alliage. - Les figures 1 et lA sont des microphotographies réalisées au microscope électronique d'une aube après heures de fonctionnement sur moteur. - Les figures 2 et 2A sont des microphotographies analogues aux précédentes pour une aube ayant fonctionné 800 heures. - Les figures 3 et 4 sont des microphotographies révélant l'aspect des dislocations d'interface Y - (' après 800 heures de fonctionnement. - Les figures 5A à D donnent une représentation schéma- tique du processus d'endommagement par fluage. - La figure 6 montre l'évolution microstructurale de l'alliage en fonction de la vitesse de refroidissement après un maintien à 1190"C pendant 1 heure sous vide. - Les figures 7, 8 et 9 montrent l'effet microstructural du traitement de régénération: la figure 7 est une microphotographie d'une aube neuve, la figure 8 d'une aube ayant fonctionné 1000 heures et la figure 9 d'une aube régénérée après 1000 heures de fonctionnement. - la figure 10 représente dans un repère temps-allongement le comportement en fluage d'une éprouvette respectivement sans régénération et avec régénération à 0,5% d'allongement. L'alliage IN 100 de formule NK 15 CAT est un alliage coulé base nickel. Sa composition est la suivante: Cobalt 13 àa 17 %, Chrome 8 à 11%, aluminium 5 A 6 %, titane 4 A 5 %, molybdène 2 A 4 %, vanadium 0,7 à 1,7 %, Carbone 0,1 à 0,2 % etc... Coulé sous vide A 1460 C, l'IN 100 est conçu pour une utilisation longue durée à 10000 C et 11000C en courte durée. Dans tous les cas, sa mauvaise tenue A la corrosion, notamment en atmosphère sulfurante, nécessite une protection, obtenue par exemple par la méthode d'aluminisation en phase vapeur du brevet FR 1 433 497. D'un point de vue microstructural, l'IN 100 présente une structure dendritique t - TY décorée par des agrégats eutectiques et des carbures. La taille des dendrites du grain basaltique et la morphologie de la phase durcissante dépendent de la vitesse de refroidissement A la coulée, donc de l'épaisseur locale de matière dans la pièce, et de la teneur en B et Zr. Elle évolue de quelques dixièmes à plusieurs mm pour des épaisseurs allant de 1 à lOmm. La matrice Y, durcie par effet de solution solide de Cr et Co dans le Ni cristallise dans le système C.F.C.. Le durcissement maximal provient de la précipitation de la phase b, ordonnée, de type L12(Cu3Au) de même 2572738- système cristallin et en cohérence avec la matrice. Sa fraction volumique est d'environ 70 %. La composition approximative est (Ni, Co)3 (Ti, A1). La résistance mécanique exceptionnelle A chaud que confère le t aux superalliages base nickel provient essentiellement de la contrainte d'écoulement de cette phase qui a la propriét& remarquable de croître lorsque la température augmente. Lorsque l'on considère les alliages Y - ', la variation de la résistance mécanique en fonction de la température dépend évidemment de la fraction volumique de}, mais aussi de la morphologie des précipités, en raison du type d'obstacle au mouvement des dislocations qu'ils représentent. Par ailleurs, l'alliage est riche en ilots eutectiques Y-Y, localisés dans les espaces interdendritiques. La température de formation de ces agrégats est liée A leur chimie lors du passage du solidus, et peut varier dans de larges proportions. L'analyse thermique la situe entre 1210 et 1275-C en fonction notamment de la teneur en carbone. Deux typés de carbures sont observés dans l'IN 100. Les carbures primaires de type MC, riches en Ti ou Ti-Mo, sans relation d'orientation avec la matrice, apparaissant bien avant la fin de solidification de l'alliage. Les carbures secondaires, de type M 23 C6 riches en Cr et en relation d'orientation avec la matrice, précipitant à plus basse température entre 850 et 10000 C. Des expériences ont été menées sur des aubes aluminisées de turbine haute pression de turbomachine aéronautique en alliage IN 100, comportant des canaux internes pour le passage d'air r&frigérant. On rappelle que le principe de l'aluminisation est de maintenir la pièce à une tempéra- ture supérieure à 1OOOC dans une atmosphère de fluorure d'aluminium; au contact de la pièce, le gaz se dissocie en aluminium atomique à la surface et en fluor gazeux qui entretient la réaction. AL se combine avec le nickel de Ia pièce pour former l'aluminiure qui lui confère ses propriétés de résistance à l'oxydation. On a effectué des observations microstructurales sur ces aubes à l'état neuf puis successivement sur des aubes ayant fonctionn& 50 h, 800 h et 1000 h. Les conditions de fonctionnement correspondent environ à une contrainte de MPa et une température de 10000 C. L'aube neuve présente au bord d'attaque comme au bord de fuite une structure Y- 'riche en eutectiques et carbures primaires. Deux populations de précipités t' co- existent: Y' "grossier" de taille voisine de 2 /I m précipitant peu après la solidification de l'alliage, et et "fin", de taille voisine de 0,2, m précipitant lors du refroidissement consécutif au traitement de protection. Au voisinage immédiat des eutectiques, seul le fin l est présent. Les carbures primaires précipitant alors que l'alliage n'est pas entièrement solidifié, sont repoussés dans les sites interdendritiques ou sont localisés les joints de grains, qui se distinguent essen- tiellement par la différence d'orientation du t/ entre 2 grains contigus. Pour des aubes ayant fonctionné de 50 a 800 heures, la premiere évolution microstructurale observee consiste en la précipitation de carbures secondaires intergranulaires, autour des carbures primaires et aux interfaces Yr des eutectiques, après 50 h de fonctionnement (figures 1 et 1A). Pour des temps de fonctionnement croissant, la précipitation s'intensifie pour devenir intragranulaire. Parallèlement, des phénomènes de coalescence de la phase Y'entraînent la disparition progressive des fins précipités t. Après 800 h de fonctionnement, la taille des globules YI atteint 3 à 4, m et peut doubler au voisinage des eutec- tiques, carbures primaires et joints de grains (figures 2 et 2A). Les examens sur lame mince montrent un arrangement particulier des dislocations d'interface Y-Y' et M23 C6 - Yl: tendance à un arrangement soit parallèle à la contrainte d'origine centrifuge (figure 3), soit en polygonisation (figure 4). Pour des aubes ayant fonctionné 1000 heures, la micro- structure au bord d'attaque en milieu de pale présente un aspectdendritique. Les espaces interdendritiques sont riches en eutectique et constitués de précipités Es sensiblement plus gros qu'au coeur des dendrites. La géométrie de certains pores de fonderie révèle un début de déformation, comme déjà observé après 800 heures; la coalescence de la phase '- entraîne la disparition des fins précipités. Les observations en micrographies électroniques en trans- mission confirment les observations faites après 800 heures de fonctionnement, a savoir: - coalescence du ' - orientation des dislocations d'interface Y-' parallèlement à la contrainte centrifuge et polygonisation sur certains globules - réseau dense et régulier de dislocations d'interface M23 C6 - ou M23 C6 - y - pas d'ancrages des dislocations dans la matrice Les figures 5A à D donnent en résumé une représentation schématique du processus d'endommagement par fluage de l'alliage soumis à une contrainte de 130 MPa et une température de 10000C, notamment observé sur des éprouvettes. La figure 5A montre l'état de la structure après alumi- nisation, on distingue 3 populations de Y': des particules relativement grossières de dritique, des particules fines de 'i dendritique et des particules très fines uniformément réparties obtenues lors du refroidissement après le traitement d'aluminisation. A la figure 5B après fluage primaire, on constate la disparition du très fin t, et la précipitation de carbures secondaires. A la figure 5C après le début du fluage secondaire, on remarque la coalescence orientée du 'Y dendritique. A la figure 5D en fin de fluage secondaire, la coalescence du Y est plus marquée, elle est orientée pour le Yi dendritique et non orientée pour le Yl interdendritique. L'étude de l'endommagement par fluage qui précède a donc révélé un ensemble de processus métallurgique gouvernant la déformation. Conformément à l'invention, on fait subir à l'alliage un traitement de régénération du potentiel de fluage compor- tant un cycle thermique effaçant les effets microstru- cturaux de la déformation et conduisant à une microstruc- ture se rapprochant de celle de l'alliage avant sollicitation. La pièce à traiter, telle qu'elle a été observée, c'est à dire après 1000 heures de fonctionnement est placée dans un four, de préférence sous vide afin de s'affranchir des problèmes d'oxydation. Elle est chauffée à une température choisie pour remettre en solution une fraction volumique suffisante de la phase durcissante. Dans le cas présent d'aubes en alliage IN 100 protégées par aluminisation, cette température est également déter- minée en fonction de sa compatibilité avec le maintien de la protection; en effet une température trop élevée entraînerait la diffusion de l'aluminium et la dilution de la couche d'aluminiure de nickel. Pour l'application présente, cette température a été choisie à 1190'C mais peut varier suivant les cas entre 1160 C et 1220-C. Le choix de la température est également guidé par le besoin d'une marge suffisante avec la température de fusion de l'eutectique en vue d'une application industrielle. - Les essais ont montré qu'un maintien inférieur à 4 heures et de préférence de l'ordre d'une heure, suffisait pour remettre en solution une fraction volumique de phase Yi d'au moins 50 %, ce qui revient à détruire notamment les liaisons entre globules <> qui s'étaient développées au cours de l'endommagement par fluage. Après ce maintien à une température de 11900C pendant une heure sous vide, on a refroidi la pièce par injection d'un flux de gaz inerte, l'argon, dans le four. On en a con- trlé le débit afin de piloter la vitesse de refroidis- sement de la pièce jusqu'à une température inférieure au domaine de précipitation de la phase 'e. Il est apparu qu'il n'était pas nécessaire de piloter le refroidissement jusqu'à la température ambiante; en effet en dessous de 700OC, la vitesse de refroidissement n'avait aucune influence sur la précipitation. L'ensemble des microstructures obtenues est représent& à la figure 6. On observe que les refroidissements argon conduisent à la précipitation de deux populations de YJ, et que la fraction volumique de "gros" Y& augmente tandis que diminue la teneur en fins constituants, en même temps que diminue la vitesse de refroidissement. L'observation microstructurale révèle un phénomène complexe de "germination-croissante" et "croissancecoalescence" dont les cinétiques respectives varient en fonction de la composition chimique locale de la matrice donnant nais- sance au. Il existe donc un compromis entre les fractions volumiques de gros t" et de fins Yi permettant d'obtenir le meilleur comportement mécanique en fonction des critères recherchés. En effet, une microstructure constituée uniquement de fins précipités Y, est favorable à la tenue en fluage, mais préjudiciable à la ductilité à froid et à chaud de l'alliage. Par opposition, un re- froidissement lent, conduisant à une microstructure ne renfermant plus qu'une population de "gros" i) n'appor- terait aucun gain à la tenue en fluage. Suivant la morphologie que l'on désire obtenir, on peut piloter la vitesse entre 600 C/h et 2500OC/h. Dans l'application présente le meilleur choix était entre 1085 C/h et 1145'C/h dont la microstructure est à la figure 9. Dans ces conditions, il n'est plus possible de différencier une aube neuve (figure 7) d'une aube régénérée (figure 9) au seul examen de leur microstructure: distribution de Y - Y 4 identique dans les deux cas, absence de carbures secondaires, ces derniers ayant été dissous lors du traitement. L'examen de l'effet du traitement sur la protection a permis de constater une augmentation de son épaisseur. Elle est dûe aux phénomènes de diffusion mis eh jeu lors du traitement de mise en solution. Des essais en corrosion sulfurante par balayage par des gaz de combustion enrichis en chlore et en soufre ont été menés afin de comparer des aubes neuves aluminisées avec des aubes aluminisées ayant fonctionné 900 heures et traitées selon la méthode de l'invention. Après 250 heures, les observations permettent de conclure que l'efficacité de la protection n'est pas altérée par le traitement car si la cinétique de corro- sion est accrue essentiellement par la diffusion de l'aluminium dans le substrat, elle est compensée par une augmentation de l'épaisseur du dépôt protecteur. Des essais ont également été effectués sur des éprouvettes afin de les caractériser en fluage. Les éprouvettes en alliage IN 100 ont subi: 0,5 %, 1 % et 3 % d'allongement sous une contrainte de 130MPa à 1000 C; en équivalent fonctionnement sur moteur, 1% d'allongement équivaut à 800 heures de fonctionnement pour les conditions précitées. Les éprouvettes sont régénérées puis remontées en fluage. Les résultats d'essai sont présentés figure 10. On observe que, dans les conditions d'essai, l'alliage présente après régénération des stades de fluage primaire et secondaire d'autant réduits que la-prédéformation est importante. Le gain maximal de traitement est obtenu après une prédéformation de 0,5 %. On constate que si le temps pour obtenir 1 % d'allongement est de 83 + 10 heures, le temps pour obtenir ce même allongement après un traitement à 0,5 % d'allongement passe à 103 + 16 heures soit un gain de 24 %. Le gain est semblable sur le temps de rupture. Il est de 145 heures normalement et passe à 180 heures après régénération à 0,5 % d'allongement. Ces observations permettent d'établir que pour les éprou- vettes, la durée du stade stationnaire prend fin peu avant 0,5 % d'allongement et représente la limite de déformation maximale pour entreprendre la régénération. Après 1 % d'allongement, les effets conjugués du développement des cavités et de la coalescence orientée du y tendent A diminuer l'efficacité du traitement. La comparaison des observations microstructurales entre éprouvettes et aubes o pour ces premières, des diffé- rences de morphologie en Y& dendritique et YI inter- dendritique subsistent après traitement contrairement aux aubes, montrent que l'endommagement d'une aube en fin de potentiel est inférieur A celui d'une éprouvette après 0,5 % d'allongement, ce qui laisse pressentir un gain supérieur à celui déterminé sur éprouvette. Il ressort de l'exposé précédent qu'une aube ayant consommé son potentiel de fluage après 800 heures de fonctionnement est régénérée par un traitement thermique selon l'invention. Les examens comparés sur pièces et éprouvettes laissent espérer, compte tenu de leurs processus respectifs d'endommagement, un gain supérieur à % sur la durée de vie en service des aubes. Lorsque les pièces ont dépassé le fluage secondaire mais qu'elles ne présentent pas de décohésions débouchantes, il est possible de combiner ce traitement avec un traitement préalable de compactage isostatique à chaud par ailleurs connu en soi et qui consiste en un maintien de 4 heures à 1190"C sous une pression au moins égale à 1000 bar. REVENDICATIONS 1. Methode de régénération de pièces notamment d'aubes de turbomachine en alliage coulé base nickel comportant une phase durcissante t', en fin de potentiel de fonction- nement lié en particulier à l'endommagement par fluage caractérisée en ce qu'elle consiste à maintenir ladite pièce à une température et pendant un temps suffisant pour remettre en solution au moins 50 % de la fraction volu- mique de la phase durcissante a), ladite température étant inférieure à la température de fusion de l'eutec- tique, ensuite à refroidir la pièce en contrôlant la vitesse jusqu'à une température inférieure au domaine de précipitation de la phase el en fonction de la morpho- logie microstructurale désirée. 2. Méthode de régénération de pièces en alliage NK 15 CAT, de dénomination commerciale IN 100, selon la revendication précédente caractérisée en ce que la température de remise en solution est comprise entre 1160"C et 12200C, et le temps de maintien à cette température compris en 1 h et 4 h. 3. Méthode de régénération selon la revendication 2 caractérisée en ce que la vitesse de refroidissement est comprise entre 6000C/h et 2500"C/h et qu'elle est pilotée jusqu'à une température de la pièce inférieure à 700"C. 4. Méthode de régénération selon la revendication 3 caractérisée en ce que la vitesse de refroidissement est comprise entre 1085"C/h et 1145 C/h. 5. Méthode de régénération selon l'une des revendications précédentes d'une pièce ayant subi un traitement de pro- tection contre la corrosion notamment par aluminisation, caractérisée en ce que la température de remise en solution est choisie inférieure à la température-de dilution critique du dépôt de protection de telle sorte que la protection soit encore efficace après le traitement. 6. Méthode de régénération selon la revendication précé- dente caractérisée en ce que la température de remise en solution est comprise entre 1185 C et 1195"C. 7. Méthode de régénération selon l'une des revendications précédentes pour des pièces présentant des d'coh'sions non débouchantes caractérisées en ce que on leur fait subir un traitement préalable de compactage isostatique à chaud.