FR 2566422 A1 19851227 FR 8508958 A 19850613 La présente invention concerne, en général, les compositions détergentes de blanchiment contenant, en tant qu'agent de blanchiment, un composé peroxygéné en associa- tion avec un activateur organique pour celui-ci, et l'ap- plication de ces compositions à des opérations de blanchis- sage. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes de blanchiment granulaires qui assurent un meilleur pouvoir blanchissant ainsi qu'une net- te amélioration de la stabilité des produits de blanchiment du type peroxyacide dans la solution de lavage. Les compositions de blanchiment qui libèrent de l'oxygène actif dans la solution de lavage sont abondamment décrites dans la technique antérieure et sont couramment uti- lisées dans les opérations de blanchissage. En général, ces compositions de blanchiment contiennent des composés pero- xygénés tels que des perborates, percarbonates, perphos- phates, etc., qui favorisent l'activité de blanchiment en formant du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse. Un in- convénient majeur associé à l'utilisation de tels composés peroxygénés est qu'ils ne déploient pas un maximum d'effi- cacité aux températures de lavage relativement basses uti- lisées dans la plupart des machines à laver domestiques en service aux Etats-Unis d'Amérique, c'est-à-dire dans l'in- tervalle de 27 à 55 C. A titre de comparaison, les tempé- ratures de lavage utilisées en Europe sont généralement sensiblement supérieures en s'étendant dans un intervalle de 32 à 94 C, par exemple. Cependant, même en Europe et dans les autres pays qui utilisent en général à l'heure ac- tuelle des températures de lavage proches de l'ébullition, il existe une tendance au blanchissage à plus basse tempé- rature. Dant le but d'améliorer l'activité de blanchiment des agents de blanchiment peroxygénés, la technique anté- rieure utilisait des matières appelées activateurs en as- sociation avec le composé peroxygéné. On pense en général que l'interaction du composé peroxygéné et de l'activateur a pour résultat la formation d'un peroxyacide qui est un produit de blanchiment plus actif que le peroxyde d'hydro- gène aux températures plus basses. De nombreux composés ont été proposés dans la technique à title d'activateurs des agents de blanchiment peroxygénés parmi lesquels se trouvent des anhydrides d'acides carboxyliques tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 298 775; N 3 338 839; et N 3 532 6-34; des esters carboxyliques tels que ceux décrits dans le brevet des Etats-Uniis d'Amérique N 2 995 905; des composés N-acylés tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'A- mérique N 3 912 648 et N 3 919 102; des cyanoamines tel- les que celles décrites dans le brevet des Etats-Unis d'A- mérique N 4 199 466; et des acylsulfoamides tels que ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 245 913. La formation et la stabilité des produits de blan- chiment du type peroxyacide dans les systèmes de blanchi- ment contenant un composé peroxygéné et un activateur or- ganique ont été considérés comme une difficulté dans la technique antérieure. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 255 452, par exemple, concerne en particulier le pro- blème qui consiste à éviter la réaction du peroxyacide avec le composé peroxygéné pour former ce que le brevet carac- térise comme des "produits sans utilité, à savoir l'acide carboxylique correspondant, l'oxygène moléculaire et l'eau". Le brevet établit-que cette réaction secondaire est "dou- blement nuisible car le peracide et le percomposé...sont détruits simultanément". Le breveté décrit ensuite certains composés du type acide polyphosphonique à titre d'agents chélatants qui sont considérés comme inhibant la réaction secondaire décrite ci-dessus consommatrice de peroxyacide et procurent un meilleur effet de blanchiment. Contraire- ment à l'utilisation de ces agents chélatants, le breveté indique que d'autres agents chélatants plus couramment con- nus tels que l'acide éthylène-diamine-tétraacétique (EDTA) et l'acide nitrilotriacétique (NTA) sont pratiquement inef- ficaces et n'offrent pas les effets de blanchiment amélio- rés. Par conséquent, un inconvénient des compositions de blanchiment du brevet des E.U.A. N 4 255--452 est qu'elles excluent nécessairement l'utilisation des séquestrants clas- siques, dont beaucoup sont moins coûteux et plus facilement disponibles que les acides polyphosphoniques décrits. L'effet des silicates sur la décomposition du peroxyacide dans la solution de lavage et/ou de blanchiment n'a pas été établi jusqu'à présent dans la technique. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 860 391 et N 4 292 575 décrivent que les silicates sont couramment uti- lisés en tant qu'additifs de solutions de blanchiment con- tenant du peroxyde dans le but de stabiliser les composés peroxydiques qui y sont contenus. Cependant, les brevetés font remarquer le fait que l'utilisation de silicates dans de telles solutions de blanchiment peut créer d'autres pro- blèmes dans les opérations de blanchiment, tels que la formation de précipités de silicate qui se déposent sur les articles blanchis. Par conséquent, les brevets sont axés sur des procédés de blanchiment de fibres de cellulose avec des solutions de blanchiment exemptes de silicates dans lesquelles la stabilité du peroxyde est améliorée avec des composés autres que des silicates. La demande de brevet européen N 0 028 432, pu- bliée le 13 Mai 1981 décrit une composition granulaire de blanchissage contenant, entre autres, un silicate insoluble dans l'eau et un activateur organique pour un agent de blanchiment peroxygéné. Les caractéristiques de pH de cette composition de blanchissage sont considérées comme déter- minantes; en particulier, le pH dans une dispersion aqueu- se à 2 % étant de 2 à 9 et de préférence de 4 à 7. A la page 7 de cette demande, certains acides polyphosphoniques sont décrits comme étant des composants hautement préférés de la composition, la demande établissant, à cet égard, que les polyphosphonates "se sont montrés remarquablement efficaces pour stabiliser les peroxyacides organiques à l'encontre de l'effet généralement nuisible des silicates insolubles dans l'eau, en particulier ceux appartenant aux classes des zéolites et du kaolin". La nature de cet "effet nuisible" n'est pas spécifié. A la page 38 de la Demande, il est décrit dans les Exemples VIII à X des compositions granulaires de blanchissage qui ne contiennent pas de silicate de sodium, toutes ces compositions étant indiquées comme contenant Dequest 2041 (acide éthylènediamine-tétraméthylé- ne-phosphonique). Les compositions des Exemples mentionnés ci-dessus contiennent également un activateur peroxygéné qui est incorporé dans des particules agglomérées consistant en ledit activateur, un silicate insoluble dans l'eau et un surfactif non ionique. Par conséquent, la technique n'a pas jusqu'à pré- sent apprécié ni suggéré l'effet de blanchiment amélioré qui peut être obtenu avec des compositions détergentes de blanchiment en particules contenant un peroxyacide lorsque ces compositions sont caractérisées par l'absence de sili- cates hydrosolubles. La présente invention fournit une composition dé- tergente de blanchiment en particules comprenant: (a) un agent de blanchiment comprenant un peroxyacide et/ou un sel hydrosoluble de celui-ci; et (b) au moins un agent tensio- actif choisi dans le groupe des détergents anioniques, ca- tioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; ladite composition détergente de blanchiment étant prati- quement exempte (i) de silicates hydrosolubles; (ii) d'ac- tivateurs organiques pour composés peroxygénés; et (iii) de particules agglomérées comprenant essentiellement un ac- tivateur, un silicate insoluble dans l'eau et un surfactif non ionique. Selon le procédé de l'invention, le blanchiment de matières tachées et/ou salies est effectué par la mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse de la composition détergente de blanchiment définie ci-dessus. La présente invention est basée sur la découver- te selon laquelle la perte indésirable de peroxyacide dans la solution aqueuse de lavage par la réaction du peroxy- acide avec un composé peroxygéné (ou plus particulièrement, le peroxyde d'hydrogène formé à partir de ce composé pero- xygéné) pour former de l'oxygène moléculaire est nettement réduite dans les systèmes de blanchiment qui sont pratique- ment exempts de silicates hydrosolubles. Bien que la Deman- deresse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque de mode d'action, elle pense que la présence des silicates hydrosolubles dans les systèmes de blanchiment contenant un peroxyacide catalyse la réaction mentionnée ci-dessus du peroxyacide avec le peroxyde d'hydrogène se traduisant par la perte par la solution de lavage d'oxygè- ne actif qui serait autrement disponible pour le blanchi- ment. On sait en pratique que des ions métalliques tels que par exemple les ions de fer et de cuivre servent à ca- talyser la décomposition du peroxyde d'hydrogène et égale- ment la réaction du peroxyacide avec le peroxyde d'hydro- gène. Cependant, en ce qui concerne une telle catalyse par ions métalliques, la Demanderesse a découvert le fait sur- prenant que les séquestrants classiques tels que EDTA ou NTA, que la technique antérieure a considéré comme ineffi- caces pour inhiber la réaction susmentionnée consommatrice de peroxyacide (voir par exemple la colonne 4 du brevet des E.U.A. N 4 225 452) pouvaient être incorporés dans les compositions de la présente invention pour stabiliser le peroxyacide en solution. L'expression "silicates hydrosolubles" se réfère à des composés tels que le silicate de sodium qui sont pra- tiquement solubles dans les solutions aqueuses de blanchis- sage et couramment présents dans les compositions déter- gentes de blanchiment classiques, mais sont pratiquement exclus des compositions de la présente invention. La pré- sente invention envisage cependant d'incorporer des silicates pratiquement insolubles dans l'eau, plus particulièrement des matières du type alumino-silicate telles que les argiles et les zéolites, dans les compositions détergentes de blan- chiment décrites ici, les silicates hydrosolubles étant con- sidérés comme beaucoup plus nuisibles pour la stabilité du peroxyacide que les matières insolubles dans l'eau telles que les alumino-silicates. Dans une forme de réalisation préférée de l'in- vention, les compositions de blanchiment décrites contien- nent en outre un agent séquestrant destiné à améliorer la stabilité du composé de blanchiment du type peroxyacide en solution en inhibant sa réaction avec le peroxyde d'hydro- gène en présence d'ions métalliques. L'expression "agent séquestrant" telle qu'utilisée ici désigne des composés or- ganiques qui peuvent former un complexe avec les ions Cu2+ tel que la constante de stabilité (pK) de la complexation soit égale ou supérieure à 6 dans l'eau à 25 C à une force ionique de 0,1 mole/litre, le pK étant classiquement dé- fini par la formule: pK = - log K o K représente la cons- tante d'équilibre. Ainsi, par exemple, les valeurs pK pour la complexation de l'ion cuivre avec NTA et EDTA dans les conditions établies sont de 12,7 et 18,8 respectivement. L'expression "agent séquestrant" est donc utilisée ici dans un sens suffisamment restrictif pour exclure les composés minéraux couramment utilisés dans les formulations déter- gentes en tant que sels adjuvants de détergence. Des agents séquestrants particulièrement utiles comprennent EDTA, l'a- cide diéthylène-triamine-penta-acétique (DEPTA) et les di- vers séquestrants du type phosphonate commercialisés par Monsanto Company sous la marque de fabrique "Dequest", par exemple Dequest 2000, 2006, 2041, 2051 et 2060. Selon une autre forme de réalisation de l'inven- tion, les compositions de blanchiment décrites sont encore différenciées de certaines compositions exemptes de sili- cates hydrosolubles décrites en pratique en limitant l'uti- lisation des agents séquestrants dans les présentes composi- tions de blanchiment à ceux ayant une constante de stabi- lité non supérieure à environ 20 pour la formation du com- plexe du Cu2+ dans l'eau à 25 C et à une force ionique de 0,1 mole/litre. Cette limitation exclut nécessairement la présence d'acides polyphosphoniques tels que Dequest 2041 (acide éthylène-diaminetétraméthyléne-phosphonique) et Dequest 2060 (acide diéthylène-triamine-pentaméthylène- phosphonique) dans les compositions de blanchiment de l'in- vention, les séquestrants susmentionnés ayant des constan- tes de stabilité supérieures à environ 20. Par conséquent, des agents séquestrants appropriés pour cette forme de réa- lisation de l'invention comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA); de l'acide éthylène-dia- mine-tétraacétique (EDTA); l'éthylène-diamine; la tétra- mine, c'est-à-dire N-(CH2-CH2-NH2)3; l'acide bis(amino- éthyl)-(glycoloxy)-N,N,N',N'-tétraacétique(EGTA); et N(CH2-P03H2)3 qui est commercialisé sous la marque de fabri- que Dequest 2000. EDTA et le Dequest 2000 mentionné ci- dessus sont particulièrement préférés pour être utilisés dans cette forme de réalisation de l'invention. Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention sont pratiquement exemptes de silicates hydro- solubles et sont constituées de deux composants essentiels: (a) un agent de blanchiment; et (b) un agent tensio-actif détergent. _ L'agent de blanchiment utile dans ces compositions comprend un peroxyacide hydrosoluble et/ou un sel hydroso- luble de celui-ci. Les peroxyacides sont caractérisés par la formule générale suivante: HOO C R -Z dans laquelle R est un groupe alkylène contenant de t à en- viron 20 atomes de carbone, ou un groupe phénylène,- et Z représente un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi l'hydrogène, un halogène, des groupes alkyle, aryle et anio-' niques. Les peroxyacides organiques et leurs sels peuvent contenir environ 1 à environ 4, de préférence 1 ou 2, grou- pes peroxy et peuvent être aliphatiques ou aromatiques. Les peroxyacides aliphatiques préférés comprennent l'acide di- peroxyazélaïque, l'acide diperoxydodécanediolque et l'aci- de mono-peroxysuccinique. Parmi les peroxyacides aromati- ques utiles ici, on préfère en particulier l'acide monoper- oxyphtalique (MPPA), en particulier son sel de magnésium, et l'acide diperoxytéréphtalique. Une description détaillée de la production de MPPA et de son sel de magnésium se trou- ve aux pages 7-10 incluses de la demande de brevet européen 0 027 693, publiée le 29 avril 1981. L'agent de blanchiment peut éventuellement com- prendre un composé peroxygéné en plus du peroxyacide. Les composés peroxygénés utiles comprennent les composés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène dans les milieux aqueux, tels que les perborates de métaux alcalins, par exemple le perborate de sodium et le perborate de potassium, les per- phosphates de métaux alcalins et les percarbonates de mé- taux alcalins. Les perborates de métaux alcalins sont géné- ralement préférés du fait de leur disponibilité commercia- le et de leur prix relativement bas. Si on le désire, un activateur organique peut être utilisé conjointement à ce composé peroxygéné. Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles sont pratiquement exemptes (i) de silicates hydrosolubles; (ii) d'activateurs organiques pour les composés peroxygé- nés; et (iii) de particules agglomérées qui sont essen- tiellement constituées d'un mélange de trois composants: un activateur organique pour le composé peroxygéné; un silicate insoluble dans l'eau tel que de l'argile ou une zéolite; et un surfactif non ionique, un tel mélange cons- tituant au moins 80 % en poids des particules agglomérées. Les particules agglomérées que l'on exclut d'utiliser ici sont du type formé dans un équipement tel qu'un granula- teur à plateau et servent à incorporer l'activateur de l'a- gent de blanchiment dans une matrice de matières comme dé- crit dans la demande de brevet européen N 0 028 432. Dans une forme de réalisation particulière de l'invention, les compositions de blanchiment sont encore caractérisées par le fait qu'elles sont pratiquement exemptes d'agents sé- questrants ayant une constante de stabilité pour la forma- tion du complexe de Cu2+ supérieure à environ 20 dans l'eau à 25 C et à une force ionique de 0,1 mole/litre. Les silicates insolubles dans l'eau qui peuvent avantageusement être utilisés dans les compositions de blanchiment de l'invention sont de préférence des alumino- silicates tels que les zéolites et les argiles du type smec- tite. Les types cristallins de zéolite que l'on peut utili- ser comprennent ceux décrits dans "Zeolite Molecular Se- ries" par Donald W. Breck, édité en 1974 par John Wiley & Sons, des exemples représentatifs de zéolites disponibles dans le commerce étant énumérés au Tableau 9.6 des pages 747-749 du texte. Les structures zéolitiques de type A sont particulièrement avantageuses et abondamment décrites dans la technique; voir, par exemple, la page 133 de l'ouvrage de Breck mentionné ci-dessus ainsi que le brevet des Etats- Unis d'Amérique N 2 882 243. Les zéolites sont particu- lièrement utiles comme sels adjuvants de détergence dans des compositions détergentes pour gros lavages. Les argiles du type smectite mentionnées ci-des- sus sont des argiles à trois couches caractérisées par l'aptitude de la structure en couches à augmenter de plu- sieurs fois son volume en gonflant ou se dilatant en pré- sence d'eau pour former une substance thixotrope gélati- neuse. Il existe deux classes d'argiles du type smectite dans la première classe, de l'oxyde d'aluminium est pré- sent dans le réseau cristallin de silicate; dans la se- conde classe, de l'oxyde de magnésium est présent dans le réseau cristallin de silicate. Une substitution d'atomes par le fer, le magnésium, le sodium, le potassium, le cal- cium, etc., peut apparaitre au sein du réseau cristallin des argiles du type smectite. Il est d'usage de faire la distinction entre les argiles sur la base de leur cation prédominant. Par exemple, une argile sodique est une ar- gile dans laquelle le cation est de façon prédominante le sodium. En ce qui concerne les compositions détergentes de blanchiment de la présente invention, on préfère les sili- cates d'aluminium dans lesquels le sodium est le cation prédominant, par exemple les argiles du type bentonite. Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en parti- culier celles provenant du Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etags-Unis ou du Wyoming).Les argiles calciques et magnésiennes sont également utiles bien que moins préférables aux fins de la présente inven- tion. Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique Mineral Colloid, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une fi- liale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont les mê- mes que celles antérieurement vendues sous la marque de fabrique THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement-ex- traites et enrichies, et celles considérées comme étant les plus utiles sont disponibles sous la désignation Mine- ral Colloid N 101, etc., correspondant aux THIXO-JEL N 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont des pH (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, une teneur maximale en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et, pour la qualité pulvérulente, 85 % environ au moins (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 0,074mm. Mieux encore, la bentonite est une bentonite dans laquel- le essentiellement la totalité des particules (c'est-à-di- re au moins 90% d'entre elles, de préférence plus de 95%) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm, et mieux encore la totalité des particules traversent un tel tamis. Le pouvoir gonflant des bentonites dans l'eau est généralement de 3 à 15 ml/gramme, et leur viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa.s (8 à 30 centipoises). l1 Dans une forme de réalisation particulière pré- * féree de l'invention, les particules de support comprennent des agrégats de bentonite finement divisée, de dimensions particulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérée en parti- cules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une masse volumique apparente de 0,7 à 0,9 g/ ml et d'une teneur en humidité de 8 à 13 %. Ces agrégats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent agglomérant afin de favoriser le maintien de l'intégrité des agrégats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau, dans laquelle ils doivent se désintégrer et se disperser. Une description détaillée du procédé de préparation de tels agrégats est donnée dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 366 587 du 8 avril 1982. - Au lieu d'utiliser les bentonites THIXO-JEL ou Minerai Colloid, on peut aussi utiliser des produits con- currentiels équivalents, tels que celui vendu par American Colloid Company, Industrial Division, en tant que poudre de bentonite à usage général (General Purpose Bentonite Powder), de 0,044 mm, dont un minimum de 95 % est inférieur à 44 micromètres en diamètre (dimension particulaire à l'é- tat humide) et un minimum de 96 % est inférieur à 74 micro- mètres en diamètre (dimension particulaire à sec). Un tel silicate d'aluminium hydraté est constitué principalement de montmorillonite (90 % au minimum) avec de plus faibles proportions de feldspath, de biotite et de sélénite. Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 % de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe203), 0,4 % de fer ferreux (en FeO), 2,7 % de magnésium (en MgO), 2,6 % de sodium et de potassium (en Na20), 0,7 % de calcium (en CaO), 5,6 % d'eau de cristallisation (sous forme de H20) et 0,7 % d'oligo-éléments. Bien que les bentonites de l'ouest des Etats-Unis soient préférées, il est également possible d'utiliser des bentonites synthétiques telles que celles qui peuvent être fabriquées en traitant des bentonites italiennes ou analo- gues contenant des proportions relativement faibles de mé- taux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, telles que le carbonate de sodium, afin d'augmenter le pouvoir d'échange de cations de ces produits. On considère que la teneur en Na20 de la bento- nite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1%, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante et ait de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse. Des bentonites gonflantes préférées des types synthétiques décrits sont vendues sous les marques de fa- brique Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13. Les compositions de la présente invention con- tiennent un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis dans le groupe des détergents anioniques, non ioniques, cationi- ques, ampholytiques et zwitterioniques. Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydropho- be contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, et de pré- férence, environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur struc- ture moléculaire et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi dans le groupe des sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate, de manière à former un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent des savons tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou des sels de résine contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence 10 à 18 atomes de carbone. Des acides gras ap- propriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, et leurs mélanges. Les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras déri- 256642Z2 vant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et le savon potassique de suif sont par- ticulièrement utiles. La classe des détergents anioniques comprend éga- lement les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence, environ 12 à 22 atomes de carbone. (Le terme "alkyle" comprend la portion alkyle des radicaux acyle supérieurs). Des exemples des détergents anioniques sulfo- nés sont les (alkyl supérieur)sulfonates aromatiques mono- cycliques tels que les (alkyl supérieur)benzène-sulfonates contenant environ 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur en chaine droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, potassium et ammonium de (alkyl supé- rieur)benzène-sulfonates, de (alkyl supérieur)toluène-sulfo- nates et de (alkyl supérieur)phénol-sulfonates. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chai- ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane- sulfonates. Les détergents du type oléfine-sulfonate peu- vent être préparés d'une manière classique par la réaction de S03 avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence, environ 12 à 21 atomes de carbo- ne, ces oléfines ayant la formule RCH=CHR1 dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres exemples de détergents du type sulfate ou sulfo- J nate sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à atomes de carbone, et de préférence, environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffine-sulfonates primaires sont préparées en faisant réagir des alphaoléfines à longue chaine et des bisulfites. Les paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est réparti le long de la chaine paraf- finique sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'A- mérique N 2 503 280; N 2 507 088; N 3 260 741; N 3 372 188 et le brevet de la R.F.A. N 735 096. D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylés de formule RO(C2H40)mSO3M dans laquelle R est un alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est compris entre 2 et 6 (et a de préférence une valeur d'environ 1/5 à 1/2 fois le nombre d'atomes de carbone de R) et M est un cation de solubilisa- tion formant un sel, par exemple un métal alcalin, un ca- tion ammonium, un groupe (alkyl inférieur)amino o u (a 1 c a n o 1 i n f é r i e u r) amino, ou un (alkyl supérieur)benzéne-sulfonate dans lequel l'alkyle supérieur a 10 à 15 atomes de carbone. La proportion d'oxy- de d'éthylène dans le sulfate d'alcanol supérieur polyétho- xylé est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'é- thylène par mole de détergent anionique, la proportion de trois moles étant particulièrement préférée, en particulier lorsque l'alcanol supérieur a de 11 à 15 atomes de carbone. Afin de maintenir l'équilibre hydrophile-lipophile souhai- té, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaine al- kylique se trouve dans la partie inférieure de la gamme de à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ deux moles par mole, tandis que lorsque l'alcanol supérieur a 16 à 18 ato- mes de carbone en se trouvant dans la partie supérieure de la gamme, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être augmenté à 4 ou 5 et, dans certains cas, à une valeur aus- si élevée que 8 ou 9. De façon similaire, le cation for- mateur de sel peut être modifié pour obtenir la meilleure solubilité. Il peut être constitué par tout métal ou radi- cal assurant une solubilisation convenable, mais il s'agit le plus souvent de métal alcalin, par exemple le sodium, ou d'ammonium. Si l'on utilise des groupes (alkyl inférieur) amine ou (alcanol inférieur)amine, les groupes alkyle et alcanol contiennent généralement de 1 a 4 atomes de carbo- ne et les amines et les alcanolamines peuvent être mono-, di- et trisubstituées, comme dans la monoéthanolamine, la diisopropanolamine et la triméthylamine. Un détergent pré- féré du type sulfate d'alcool polyéthoxylé est disponible auprès de Shell Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S. Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère avant tout sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et tri- éthanolamine), de métal alcalin (par exemple de sodium et potassium) et de métal alcalino-terreux (par-exemple de calcium et magnésium) des (alkyl supérieur)benzène-sulfona- tes, des oléfine-sulfonates et des (alkyl supérieur)sulfa- tes. Parmi les détergents anioniques énumérés ci-dessus, ceux que l'on préfère sont les (alkyl linéaire)benzène-sul- fonates de sodium (ALBS) et en particulier ceux dans les- quels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droi- te de 12 ou 13 atomes de carbone. Les détergents organiques synthétiques non ioni- ques sont caractérisés par la présence d'un groupe organi- que hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et sont généralement produits par la condensation d'un composé or- ganique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'o- xyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe ayant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre relié à l'atome d'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec san produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîine hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être aisément réglée pour parvenir à un rapport désiré entre les groupes hydro- phobes et hydrophiles. Le détergent non ionique utilisé est de préféren- ce un poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans lequel l'alcanol a 10 à 18 atomes de carbone et dans lequel le nom- bre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe étho- xy, mais dans certains cas, celui-ci peut être mélange avec un groupe propoxy, ce dernier, s'il est présent, étant gé- néralement un constituant mineur (moins de 50 %). Des exem- ples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol a 12-à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol(R) -7 et Neodol 23-6.5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbones avec envi- ron 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second étant un mé- lange correspondant dans lequel la teneur en atomes de car- bone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole est en moyenne d'en- viron 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primai- res. D'autres exemples de tels détergents comprennent Ter- gitol(R) 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, tous deux étant des al- cools secondaires linéaires éthoxylés fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxyla- tion mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 ato- mes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais avec neuf moles d'oxy- de d'éthylène ayant réagi. Sont également utiles dans les compositions de l'invention des détergents de plus haut poids moléculaire tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensa- tion similaires d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supé- rieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mo- le étant d'environ 11. Ces produits sont également fabri- qués par Shell Chemical Company. Des détergents zwitterioniques tels que les bétai- nes et les sulfobétaTines de formule suivante sont également utiles; R2 R Nô R4 __ R3 0O formule dans laquelle R est un groupe alkyle contenant en- viron 8 à 18 atomes de carbone, R2 et R3 représentent cha- cun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant environ 1 à 4 atomes de carbone' R4 est un groupe alkylène ou hydroxy- alkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:O. Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires telles que des liaisons amido, éther ou po- lyéther ou des substituants non fonctionnels tels que hydro- xyle ou halogène qui n'affectent pas sensiblement le carac- tère hydrophobe du groupe. Lorsque X est C, le détergent est appelé une bétaine; et lorsque X est S:O, le détergent est appelé une sulfobétaine ou sultaine. On peut également utiliser des agents tensio-ac- tifs cationiques. Ils comprennent des composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydro- phobe qui fait partie d'un cation lorsque le composé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique. Des exemples représentatifs d'agents tensio-actifs cationiques sont les amines et les composés d'ammonium quaternaire. Des exemples de détergents cationiques synthéti- ques appropriés comprennent: les amines primaires norma- les de formule RNH2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 15 atomes de carbone; les diamines de formule RNHC2H4NH2 dans laquelle R est un groupe alky- le contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exem- ple la N-2-aminoéthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl- myristyl-amine; les amines à liaison amide telles que celles ayant la formule R1CONHC2H4NH2 dans laquelle R1 est un groupe alkyle contenant environ 8 à 20 atomes de carbo- ne, par exemple le N-2-amin.oéthylstéaryl-amide et le N- amino-éthylmyristyl-amide; les composés d'ammonium quater- naire dans lesquels en général l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui contiennent 1 à 3 ato- mes de carbone, y compris les groupes alkyle portant des substituants inertes tels que des groupes phényle, et avec présence d'un anion tel que halogène, acetate, méthylsul- fate, etc. Le groupe alkyle peut contenir des liaisons in- termédiaires telles qu'amide qui n'affectent sensiblement pas le caractère hydrophobe du groupe, par exemple le chlo- rure de stéaryl-amido-propyl-ammonium quaternaire. Des exemples représentatifs de détergents du type ammonium qua- ternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl-ammo- nium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéaryl-ammonium, le bromure de tri- méthyl-cétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl-lauryl- ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl-ammonium et les méthylsulfates et acétates correspondants. Des détergents ampholytiques conviennent égale- ment dans l'invention. Les détergents ampholytiques sont bien connus en pratique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz, Per- ry et Berch dans l'ouvrage "Surface Active Agents and De- tergents". Des exemples de détergents amphotéres appropriés comprennent: les bêta-iminodipropionates d'alkyle, RN (C2H4COOM)2; les bêta-aminopropionates d'alkyle, RN(H) C2H4COOM; et les dérivés imidazoliques à longue chaîne de formule générale: - C H2\ N CH / \ R OH CH2CH2OCH2COOM OH CH2COOM o, dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe acyclique hydrophobe contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la char- ge de 1'anion. Des détergents amphotères particuliers uti- lisables comprennent le sel disodique de l'undécylcyclo- imidinium-acide éthoxyéthionique-acide 2-éthionique, la dodécyl-bêta-alanine, et le sel interne de l'acide 2-tri- méthylamino-laurique.- Les compositions -détergentes de blanchiment de l'invention contiennent facultativement un adjuvant de dé- tergence du type couramment utilisé dans les formulations détergentes. Des adjuvants de détergence utiles compren- nent tous sels adjuvants de détergence hydrosolubles miné- raux classiques tels que, par exemple, les phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, carbona- tes, etc. hydrosolubles. Des adjuvants organiques de dé- tergence comprennent les phosphonates, polyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacétates, carboxylates, poly- carboxylates, succinates, etc., hydrosolubles. Des exemples particuliers d'adjuvants de dêter- gence minéraux du type phosphate comprennent les tripoly-- phosphates, pyrophosphates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques compren- nent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane- 1,1,2-triphosphonique. Des exemples de ces composés ad- juvants de détergence phosphoreux ainsi que d'autres sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 213 030; N 3 422 021; N 3 422 137 et N 3 400 176. Le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate té- trasodique sont des adjuvants de détergence minéraux hydro- solubles particulièrement préférés. Des exemples particuliers d'adjuvants de déter- gence minéraux non phosphoreux comprennent les carbonates et bicarbonates minéraux hydrosolubles. Les carbonates et 256642Z bicarbonates de métaux alcalins, par exemple de sodium et de potassium, sont particulièrement utiles ici. Des adjuvants de détergence organiques hydrosolu- bles sont également utiles. Par exemple, les polyacétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des adjuvants de détergence utiles pour les compositions et procédés de l'invention. Des exemples particuliers d'ad- juvants de détergence du type polyacétate et polycarboxy- late comprennent les sels de sodium, potassium, lithium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylène-diamine- tétracétique, de l'acide nitrilotriacétique, des acides benzènepolycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra-), de l'acide carboxyméthoXysuccinique et de l'acide citrique. On peut également utiliser des adjuvants de dé- tergence insolubles dans l'eau, en particulier les silica- tes complexes, et plus particulièrement, les alumino-sili- cates complexes de sodium tels que les zéolites, par exem- ple la zéolite 4A, un type de molécule de zéolite dans le- quel le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm (4 A). La préparation de ce type de zéolite est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'A- mérique N 3 114 603. Les zéolites peuvent être amorphes ou cristallines et contenir de l'eau d'hydratation, comme on le sait en pratique. Un sel hydrosoluble servant de charge inerte est avantageusement incorporé dans les compositions de blanchis- sage de l'invention. Un sel de charge inerte préféré est un sulfate de métal alcalin tel que le sulfate de potassium ou de sodium, le second étant particulièrement préféré. Divers additifs peuvent être inclus dans les compositions détergentes de blanchissage de l'invention. * En général, ils comprennent des parfums; des colorants, par exemple des pigments et des golorants solubles; des a- gents de blanchiment tels que le perborate de sodium, des agents antiredéposition tels que des sels de métaux alcalins de carboxyméthylcellulose; des agents d'avivage optique tels que des agents d'avivage anioniques, cationiques ou non ioniques; des stabilisants de la mousse tels que des alcanolamides, etc., tous étant bien connus dans la tech- nique du lavage des tissus pour être utilisés dans les compositions détergentes. Des agents favorisant l'écoule- ment, couramment désignés par adjuvants d'écoulement, peu- vent également être utilisés pour maintenir les composi- tions particulaires sous forme de perles ou poudre s'écou- lant librement. Des dérivés d'amidon et des argiles spé- ciales sont disponibles dans le commerce en tant qu'addi- tifs qui améliorent l'aptitude à l'écoulement de composi- tions particulaires qui seraient autrement collantes ou pâ- teuses, deux de ces additifs argileux étant actuellement commercialisés sous les marques de fabrique "Satintone" et "Microsil". Une composition détergente de blanchiment préfé- rée selon l'invention contient typiquement (a) environ 2 à % en poids d'un agent de blanchiment comprenant un per- oxyacide et/ou un sel hydrosoluble de celui-ci; (b) envi- ron 5 à 50 % en poids d'un agent tensio-actif détergent (c) environ 1 à environ 60 % en poids d'un sel adjuvant de détergence; et (d) environ 0,1 à environ 10 % en poids d'un agent séquestrant,; cette composition étant caracté- risée par le fait qu'elle est pratiquement exempte (i) de silicates hydrosolubles; (ii) d'activateurs organiques pour composés peroxygénés; et (iii) de particules agglo- mérées qui comprennent essentiellement un activateur, un silicate insoluble dans l'eau et un surfactif non ionique. Le reste de la composition consiste principalement en eau, sels de charge inertes tels que le sulfate de sodium, et additifs mineurs choisis parmi les divers additifs décrits ci-dessus. Les compositions détergentes de blanchiment en particules de l'invention sont préparées en mélangeant l'agent de blanchiment et l'agent séquestrant facultatif avec la composition détergente séchée par pulvérisation, cette dernière étant formulée de manière à éviter l'uti- lisation de silicates hydrosolubles, surtout le silicate de sodium. La présence de quanti.tés très mineures de si- licates hydrosolubles dans les compositions finales, c'est- à-dire inférieures à environ 095 %, de préférence inférieu- res à environ 0,2 %, et mieux encore non supérieures à en- viron 0,1 % en poids, telle qu'il peut s'en produire en utilisant des pigments ou colorants solubles contenant des silicates, ou par contact de la suspension aqueuse de mé- langeur avec des quantités résiduelles de silicate de so- dium dans la tour d'atomisation9 est envisagée par la pré- sente invention. Le séchage par pulvérisation d'une composition détergente sans silicate peut aboutir à la formation d'un produit granulaire relativement poudreux en raison de l'ab- sence de silicate servant de liant pour les perles séchées par pulvérisation. Cependant, d'autres liants organiques peuvent être utilisés tels que, par exemple, l'amidon, la carboxyméthylcellulose et matières comparables. La résis- tance des perles séchées par pulvérisation peut également être améliorée en maximisant dans le mélangeur la teneur en matières solides de la suspension sans silicate et/ou en maintenant la température d'admission du courant d'air chaud dans la tour d'atomisation aussi basse que possible. L'agent de blanchiment peut être mélangé direc- tement avec la poudre séchée par pulvérisation, ou bien l'agent de blanchiment et l'agent séquestrant facultatif peuvent être revêtus séparément ou ensemble d'une matière de revêtement afin d'empêcher une activation prématurée de l'agent de blanchiment. Le procédé de revêtement est mis en oeuvre selon des modes opératoires bien connus de la technique. Des matières de revêtement appropriées compren- nent des composés tels que le sulfate de magnésium, 1'al- cool polyvinylique, l'acide laurique et ses sels, etc. Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention sont ajoutées à la solution de lavage en une quantité suffisante pour fournir environ 3 à environ 100 parties d'oxygène actif par million de parties de solution, une concentration d'environ 5 à environ 40 ppm étant géné- ralement préférée. Les compositions détergentes de blanchiment en particules décrites ci-dessus peuvent être produites par des procédés tels qu'un séchage par pulvérisation, un mé- lange à sec, ou une agglomération des composants individuels. EXEMPLE 1 - Une composition détergente de blanchiment sans si- licate préférée est constituëe de la'manière suivante: Composant Pourcent en poids (alkyl linéaire en Ci0-C13)- benzène-sulfonate de sodium 6 Alcool primaire éthoxylé en Cll-C8 (11 moles de OE par mole d'alcool) 3 Savon (sel de sodium d'un acide car- - boxylique en C12-C22) 4- Tripolyphosphate pentasodique (TPP) 32,0 EDTA 0,5 Acide monoperoxyphtalique (MPPA), sel de magnésium 7 Carboxyméthylcellulose 0,5 Agents d'avivage optique, pigment et parfum 0,4 Enzymes protéolytiques 0,5 Sulfate de sodium et eau le reste Le produit ci-dessus est obtenu par séchage par pulvérisation d'une suspension aqueuse contenant 60 % en poids d'un mélange contenant la totalité des composants ci-dessus, à l'exception de l'enzyme, du parfum et de l'a- cide monoperoxyphtalique (MPPA). Le produit particulaire séché par pulvérisation résultant a une dimension particu- laire de 0,053 à 1,41 mm. Le produit séché par pulvérisa- tion est ensuite mélangé dans un tambour rotatif avec les quantités appropriées de MPPA de dimension particulaire similaire, l'enzyme et le parfum en donnant un produit par- ticulaire ayant une teneur en humidité d'environ 14 % en poids. Le produit décrit ci-dessus est utilisé pour la- ver des tissus salis par lavage à la main ainsi que dans une machine à laver automatique, les deux procédés de lava- ge assurant un bon résultat de blanchissage et de blanchi- ment. D'autres produits satisfaisants peuvent être ob- tenus en faisant varier les concentrations des principaux composants suivants de la composition décrite ci-dessus, comme suit: Composant -Pourcent en poids Alkylbenzène-sulfonate 4-12 Alcool éthoxylé 1-6 Savon 1-10 TPP 15 -50 Enzymes 0,1-1 EDTA 0,1-2 MPPA 1-20 Pour une poudre détergente fortement concentrée pour gros lavages, l'alkylbenzène-sulfonate, TPP et le sa- von peuvent être supprimés de la composition ci-dessus, et la teneur en alcool éthoxylé peut être accrue jusqu'à une limite supérieure de 20 %. EXEMPLE 2 Des essais de blanchiment sont effectués comme décrit ci-après en comparant la performance de blanchiment d'une-composition détergente de blanchiment hydrosoluble sans silicate selon l'invention et une composition corres- pondante contenant des silicates, cette dernière composi- tion étant comparable à la première sous presque tous les rapports à l'exception de la présence d'un silicate hydro- soluble. L'agent de blanchiment utilisé est un mélange de sel d'acide monoperoxyphtalique et de perborate de sodium. Les compositions sont préparées par addition après-coup à une composition détergente en particules séchée par pulvérisation, de granules de la composition de blanchi- ment H-48 (décrite dans le renvoi du Tableau 1) pour for- mer les compositions détergentes de blanchiment A et'B in- diquées sur le Tableau 1 ci-après. Les nombres indiqués sur le Tableau représentent le pourcentage de chaque com- posant, en poids, dans la composition. TABLEAU 1 Composant Composition A B (sans silicate) (contenant du silicate) (alkyl linéaire en Clo-C13)- benzène-sulfonate de sodium 6,00 % 6,00 % Alcool éthoxylé primaire en C11l-C18 (11 moles de OE par mole d'alcool) 3,50 3,50 Savon (sel de sodium d'un acide carboxylique en C12-C22) 2,50 2,50 Silicate de sodium (Na20:2Si02) ----- 9,00 Tripolyphosphate pentasodique (TPP) 35,00 35,00 Agent d'avivage optique (stilbène) 0,22 0,22 Perborate de sodium tétrahydraté 3,00 3,00 H-48(1) 9,00 9,00 EDTA (sel disodique) 1,00 1,00 Sulfate de sodium 35,00 10,60 Eau le reste le reste (1) Une composition de blanchiment vendue par Interox Chemicals Limi- ted, Londres, Grande-Bretagne, contenant environ 65 % en poids de monoperoxyphtalate de magnésium, 11 % en poids de phtalate de magnésium, le reste étant constitué par H20. PROCESSUS D'ESSAI La concentration en oxygène actif en solution est déterminée en fonction du temps pour séparer les solutions de lavage contenant les compositions A et B, respectivement, à l'aide du mode opératoire suivant: On introduit un litre d'eau du robinet dans un bêcher de deux litres, puis on chauffe à une température constante de 60 C dans un bain-marie. On ajoute dans le bé- cher dix grammes de la composition particulaire à tester (A ou B) (temps = O) en mélangeant intimement pour former une solution de lavage uniforme. Aprés des périodes données de temps (3, 7, 13, 20, 30, 40 et 50 minutes), on préléve une portion aliquote de 50 ml de la solution de lavage et on détermine la concentration en oxygène actif total par le mode opératoire indiqué ci-après. Détermination de la concentration en 02 actif total On verse la portion de 50 ml mentionnée ci-dessus dans une fiole de Erlenmeyer de 300 ml contenant 15 ml d'un mélange acide sulfurique/molybdate, ce mélange ayant été préparé en grandes quantités en dissolvant 0,18 g de mo- lybdate d'ammonium dans 750 ml d'eau désionisée, puis en y ajoutant 320 ml de H2S04 (environ 36N) sous agitation. On mélange intimement la solution contenue dans la fiole Erlenmeyer et on y ajoute ensuite 5 ml d'une solution de KI à 10 % dans de l'eau désionisée. On ferme la fiole d'Er- lenmeyer à l'aide d'un bouchon, on agite et la laisse re- poser dans l'obscurité pendant environ sept minutes. On titre ensuite la solution contenue dans la fiole avec une solution de thiosulfate de sodium O,lN dans l'eau désioni- see. Le volume nécessaire de thiosulfate en ml est égal à la concentration en oxygène actif total, en millimoles/ litre, dans la solution de lavage. Les résultats des essais concernant les deux compositions testées sont indiqués sur le Tableau 2 ci-après. Oxygène actif total dans la solution de lavage (mmoles/litre) Durée (min) A B (sans silicate) (contenantdu silicate) 3 4,8 2,4 7 4,4 1,2 13 4,2 1,0 3,9 0,8 3,7 0,6 40 3,4 0,5 3,2 0,4 Comme le montre le Tableau 2, la composition A sans silicate est nettement plus stable et est caractéri- sée par une perte beaucoup plus lente d'oxygène actif de la solution que la composition correspondante B contenant du silicate. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition détergente de blanchiment en par- ticules, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un agent de blanchiment comprenant un peroxyacide et/ou un sel hydrosoluble de celui-ci; et (b) au moins un agent tensio-actif choisi dans le groupe consistant en détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; ladite composition détergente de blanchi- ment étant pratiquement exempte (i) de silicates hydroso- lubles; (ii) d'activateurs organiques pour composés pero- xygénés et (iii) de particules agglomérées qui comprennent essentiellement un mélange d'un activateur, d'un silicate insoluble dans l'eau et d'un surfactif non ionique. 2 -Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle contient également un agent séques- trant. 3 - Composition selon la revendication 2, carac- térisée en ce que ledit agent séquestrant comprend de l'a- cide éthylène-diamine-tétraacétique et/ou un sel hydroso- luble de cet acide. 4 - Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que ledit agent séquestrant comprend de l'aci- de diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 5 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que ledit agent de blanchiment comprend de l'a- cide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 6 - Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce que ledit agent de blanchiment comprend du monoperoxyphtalate de magnésium. 7 - Composition selon la revendication 1, caracté- ri:sée en ce que ledit agent de blanchiment contient égale- ment un composé peroxygené. 8 - Composition selon la revendication 7, carac- térisée en ce que ledit composé peroxygéné est un perbo- rate de métal alcalin. 9 - Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle contient également un sel adjuvant de détergence. - Composition selon la revendication 9, carac- térisée en ce que ledit sel adjuvant de détergence est une zéolite. ll - Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que ledit agent tensio-actif est un déter- gent anionique. 12 - Composition selon la revendication 11, carac- térisée en ce que ledit détergent anionique est un (alkyl linéaire)benzène-sulfonate. 13 - Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle contient également une argile du type bentonite. 14 - Composition détergente de blanchiment, carac- térisée en ce qu'elle comprend: (a) environ 1 à environ 50 % en poids d'un agent de blanchiment comprenant un pero- xyacide et/ou un sel hydrosoluble de cet acide; (b) envi- ron 5 à environ 50 % en poids.d'un agent tensio-actif dé- tergent choisi dans le groupe consistant en détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques; (c) environ 1 à environ 60 % en poids d'un sel adjuvant de détergence; (d) environ 0, 1 à environ 10 % en poids d'un agent séquestrant; et (e) le reste consis- tant en eau et éventuellement un sel de charge inerte; ladite composition détergente de blanchiment étant prati- quement exempte (i) de silicates hydrosolubles; (ii) d'ac- tivateurs organiques pour composés peroxygénés et (iii) de particules agglomérées qui comprennent essentiellement un mélange d'un activateur, d'un silicate insoluble dans on l'eau et d'un surfactif non ionique. 15 - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce que ledit agent de blanchiment comprend un acide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 16 - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce que ledit agent de blanchiment comprend du monoperoxyphtalate de magnésium. 17 - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce que ledit agent de blanchiment contient également un composé peroxygéné. 18 - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce que ledit agent séquestrant comprend de l'acide éthylène-diamine-tétraacétique et/ou un sel hydro- soluble de cet acide. 19 - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce que ledit sel adjuvant de détergence est une zéolite. - Composition selon la revendication 14, ca- ractérisée en ce qu'elle contient également une argile du type bentonite. 21 - Procédé de blanchiment, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre la matière tachée et/ou salie à blanchir en contact avec une solution aqueuse d'une compo- sition détergente granulaire comprenant: (a) un agent de blanchiment comprenant un peroxyacide et/ou un sel hy- drosoluble de cet acide; et (b) au moins un agent tensio- actif choisi dans le groupe consistant en détergents anio- niques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwit- terioniques, ladite composition détergente de blanchiment étant pratiquement exempte (i) de silicates hydrosolubles; (ii) d'activateurs organiques pour composés peroxygénés; et (iii) de particules agglomérées qui comprennent essen- tiellement un mélange d'un activateur, d'un silicate inso- luble dans l'eau et d'un surfactif non ionique. 22 - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que l'agent de blanchiment comprend de l'acide monoperoxyphtalique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 23 - Procédé selon la revendication 22, carac- térisé en ce que ledit agent de blanchiment comprend du monoperoxyphtalate de magnésium. 24 - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que l'agent de blanchiment contient également un composé peroxygéné. 25 - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que ledit agent tensio-actif est un détergent anionique. 26 - Procédé selon la revendication 25, caracté- rise en ce que ledit détergent anionique est un alkylben- zène-sulfonate linéaire. 27 - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que ladite composition contient également un agent séquestrant. 28 - Procédé selon la revendication 27, caracté- risé en ce que ledit agent séquestrant comprend de l'acide éthylènediamine-tétraacétique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. 29 - Procédé selon la revendication 27, caracté- risé en ce que ledit agent séquestrant comprend de l'acide diéthylènetriamine-pentaméthylène-phosphonique et/ou un sel hydrosoluble de cet acide. - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que ladite composition contient également un sel adjuvant de détergence. 31 - Procédé selon la revendication 30, caracté- risé en ce que ledit sel adjuvant de détergence comprend du tripolyphosphate pentasodique. 32 - Procédé selon la revendication 30, caracté- risé en ce que ledit sel adjuvant de détergence est une zéolite. 33 - Procédé selon la revendication 21, caracté- risé en ce que ladite composition détergente de blanchiment contient également une argile du type smectite.