FR 2571736 A1 19860418 FR 8515278 A 19851015 La présente invention concerne une composition détergente liquide d'assouplissement et un procédé de net- toyage et d'assouplissement des tissus dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage. Plus particuliè- rement, la présente invention concerne des compositions assouplissantes antistatiques destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, la composition comprenant un agent assouplissant du type composé de mono(alkyl supérieur)amm-nium quaternaire ca- tionique dispersable dans l'eau, un (alkyl linéaire)sulfo- nate aromatique, et un surfactif non ionique. On connaît en pratique des compositions utiles pour le traitement des tissus afin d'améliorer leurs carac- téristiques de souplesse et de toucher. Lorsqu'ils sont utilisés dans le blanchissage domestique, les assouplissants de tissus sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage au cours du-cycle de rinçage, d'une durée d'environ 2 à 5 minutes seulement. Par consé- quent, le consommateur doit surveiller l'opération de blan- chissage ou prendre d'autres précautions pour que l'assou- plissant des tissus soit ajouté au moment correct. Ceci oblige le consommateur à revenir à la machine à laver soit immédiatement avant le début du cycle de rinçage de l'opé- ration de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui est évidemment fastidieux pour le consommateur. En outre, on doit prendre des précautions spéciales pour utiliser une quantité correcte de l'assouplissant des tissus afin d'évi- ter une dose excessive qui peut rendre les vêtements hydro- 257 1736 phobes en déposant un film graisseux sur la surface des tissus, ainsi qu'en conférant aux tissus un certain degré de jaunissement. Comme solution aux problèmes précités, on connaît l'utilisation d'assouplissants de tissus qui sont compati- bles avec les détergents courants pour le linge, de manière que les assouplissants puissent être associés avec les dé- tergents dans un seul emballage destiné à être utilisé pen- dant le cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exemples de telles compositions d'assouplissement des tis- sus ajoutées au cycle de lavage sont données dans les bre- vets des E.U.A. N 3 351 438, N 3 660 286 et N 3 703 480 et de nombreux autres. En général, ces compositions d'assou- plissement des tissus pour cycle de lavage contiennent un assouplissant cationique des tissus du type ammonium quater- naire et d'autres ingrédients qui rendent les composés as- souplissants compatibles avec les détergents courants pour le linge. Cependant, on sait également que les composés d'assouplissement cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme d'un ingrédient d'une composition détergent- assouplissant, soit sous forme d'un assouplissant pour cy- cle de lavage, perturbent l'activité d'avivage, ainsi que le pouvoir nettoyant du détergent. Par suite, on a cherché à supprimer dans une certaine mesure cette interférence des compositions détergent-assouplissant en utilisant des sur- factifs non ioniques, des taux supérieurs de composé d'avi- vage optique, de la carboxyméthylcellulose, des composés antijaunissement, des agents azurants, etc. Cependant, on n'a obtenu que peu d'amélioration des compositions assou- plissantes pour cycle de lavage en utilisant divers déter- gents, dont la plupart sont anioniques. Il existe de nombreuses descriptions dans la tech- nique concernant les compositions détergentes contenant des 2S71'736 agents assouplissants cationiques, y compris des agents assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire, et des composés tensio-actifs non ioniques. A titre représen- tatif de cette technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. N 4 264 457, N 4 239 659; N 4 259 217; N 4 222 905; N 3 951 879; No 3 360 470; N 3 351 483 N 3 644 203; etc. De plus, les brevets des E.U.A. N 3 537 993; N 3 583 912; N 3 983 079; N 4 203 872 et N 4 264 479 décrivent en particulier des combinaisons d'agent tensio-actif non ionique, d'assouplissant cationi- que des tissus etd'un autre surfactif ionique ou modifica- teur, par exemple des surfactifs zwitterioniques, des sur- factifs amphotères, etc. Bien qu'un grand nombre de ces formulations de la technique antérieure fournissent un nettoyage et/ou un assouplissement satisfaisants dans de nombreuses conditions différentes, elles présentent encore comme inconvénient de ne pas fournir un assouplissement adéquat par exemple comparable à celui des assouplissants ajoutés au cycle de rinçage. Le brevet des E.U.A. N 3 920 565 décrit une composition liquide d'assouplissement des tissus pour cycle de rinçage contenant de 2 à 15 % d'un assouplissant catio- nique des tissus et de 0,5 à 4,0 % d'un sel de métal alca- lin d'un acide gras de 16 à 22 atomes de carbone (savon) et éventuellement jusqu'à 2 % d'un émulsifiant non ionique, le reste étant de l'eau. Les chlorures de di(alkyl supé- rieur)diméthyl-ammonium sont les composés cationiques préférés, bien que les composés du type mono (alkyl supé- rieur)ammonium quaternaire soient également mentionnés. I1 est généralement reconnu en pratique que les composés du type mono (alkyl supérieur)ammonium quaternaire, comme par exemple le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammo- nium, qui sont relativement hydrosolubles, sont des assou- 257 1736 plissants moins efficaces que les assouplissants cationi- ques du type di(alkyl supérieur)ammonium quaternaire (voir par exemple le brevet des E.U.A. N 4 236 965), et par con- séquent leur utilisation, conjointement par exemple à des détergents anioniques tels que des savons d'acides gras, avec lesquels ils peuvent former des complexes assouplis- sants, a été proposée comme assouplissants de tissus pour cycle de rinçage. La demanderesse a précédemment découvert que des compositions stables pour l'assouplissement des tissus ayant une meilleure dispersabilité dans l'eau froide, telles qu'utilisées dans le cycle de rinçage, sont fournies par un composé cationique d'ammonium quaternaire, comme seul assouplissant, et un sulfonate anionique à un rapport en poids du composé cationique au composé anionique d'environ :1 à 3:1 (voir brevet des E.U.A. N 3 997 453). Ce brevet décrit des composés assouplissants cationiques du type mono(alkyl supérieur)- et di (alkyl supérieur)-ammonium quaternaire et il décrit également des alkylbenzène-sulfo- nates comme composé anionique. Selon ce brevet, l'addition de quantités mineures du sulfonate anionique à des disper- sions dans l'eau de la quantité en excès d'assouplissant quaternaire réduit la viscosité de la dispersion et produit un liquide homogène qui est facilement dispersable dans l'eau froide (c'est-à-dire dans le cycle de rinçage d'une machine à laver automatique). Cependant, comme mentionné ci-dessus, il est éta- bli depuis un certain temps qu'il serait très souhaitable, pour une question de commodité, d'utiliser la formulation d'assouplissement des tissus en même temps que le détergent dans le cycle de lavage de la machine à laver. Le brevet des E.U.A. N 4 222 905 décrit des com- positions détergentes de blanchissage qui peuvent être sous forme liquide et qui sont formulées à partir de certains 257 1736 surfactifs nofn ioniques et de certains surfactifs cationi- ques, comprenant des composés de mono(alkyl supérieur)ammo- nium quaternaire, tels qu'un halogénure de suif-alkyltri- méthylammonium, à un rapport en poids composé non ionique: composé cationique de 5:1 à environ 1:1. Ce brevet indique que la quantité de matières produisant des anions doit être réduite au minimum et être de préférence totalement évitée, mais en tout cas, les matières anioniques ayant une cons- tante de dissociation inférieure à 1 x 10-5 telles qu'un (alkyl linéaire en Cl1 8)benzène-sulfonate de sodium, doi- vent être contenues en quantités atteignant seulement 10 % en poids du surfactif cationique. Les compositions détergentes de surfactifs mixtes non ioniques/cationiques ayant un rapport en poids non io- nique:cationique d'environ 1:1 à 40:1 dans lesquelles le surfactif non ionique est limité à la classe présentant un équilibre hydrophilelipophile (EHL) d'environ 5 à environ 17, et le surfactif cationique est limité à la classe des composés de mono(alkyl supérieur)ammonium quaternaire dans lesquels l'alkyle supérieur présente environ 20 à environ atomes de carbone, sont décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 239 659. Ce brevet fournit une description générale selon laquelle d'autres composants auxiliaires peuvent être incorporés en doses classiques établies dans la tech- nique qui se situent entre environ O et environ 40 %. Une longue liste de composants auxiliaires est donnée, qui com- prend des co-surfactifs semi-polaires, non ioniques, anio- niques, zwitterioniques et ampholytiques, des adjuvants de détergence, des colorants, des charges, des enzymes, des agents de blanchiment, et de nombreux autres. Il n'y a pas d'exemples de l'utilisation de surfactifs anioniques ni de leur description; cependant, il est indiqué que les co- surfactifs doivent être compatibles avec le composé non ionique et le composé cationique et peuvent être n'importe 257 1736 lequel des composés anioniques décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 259 217. Ce dernier brevet décrit des mélanges de surfac- tifs non ioniques ayant une valeur EHL d'environ 5 à envi- ron 17 et d'un surfactif cationique, y compris des composés de mono alkyl supérieur)ammonium quaternaire, à un rapport en poids non ionique:cationique de 5,1:1 à environ 100:1. Selon ce brevet, les compositions détergentes peuvent con- tenir jusqu'à environ 50 %, de préférence environ 1 à envi- ron 15 %, de surfactifs anioniques et/ou de surfactifs zwitterioniques. Les surfactifs anioniques comprennent, entre autres, des (alkyl linéaire)-benzène-sulfonates. L'exemple XV, colonne 40, de ce brevet, décrit une compo- sition détergente liquide pour le gros lavage ayant la formule suivante: Composant % en poids Sel de sodium de sulfate d'alcool en C12-C15 éthoxyléavec 3 moles d'oxyde d'éthylène 5,0 Alcool en C12-C13 éthoxylé contenant une moyenne de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène 20,0 Chlorure de coprah-alkyltriméthyl-ammonium 3,5 Glycine 8,0 Toluène-sulfonate de sodium 10,0 Eau et constituants mineurs jusqu'à 100 La composition détergente liquide suivante pour gros lavages est indiquée dans l'exemple XVII (colonne 41): Composant % en poids Produit de condensation d'alcool gras en C14-C15 avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène 28,5 Sel de triéthanolamine d'acide (alkyl linéaire)benzène-sulfonique dans lequel la chaîne alkylique a une moyenne de 11,9 atomes de carbone 20,0 Chlorure de (alkyl en C-Cl)- dihydroxyéthylméthyl-ammonium 1,5 Ethanol 10,0 Acide diéthylènetriamine-pentaméthyl- phosphonique 0,3 Acide citrique 0,2 Mélange à 9:1 de diméthylpolysiloxane et de silice acrogel émulsifié dans un acide gras fortement éthoxylé (disponible dans le commerce à Dow Corning sous la désignation DB31) 0,3 Acide gras saturé ayant de 16 à 22 atomes de carbone dans la chaîne alkylique 0,75 Enzyme protéolytique 0,4 Adjuvants mineurs et eau jusqu'à 100 Une composition liquide de détergent de lavage et d'assouplissant des tissus, qui contient environ 3-35 % en poids d'un surfactif non ionique, environ 3-30 % en poids de surfactif cationique du type composé de mono (alkyl supé- rieur)ammonium quaternaire et un mélange de surfactifs anioniques comprenant (a) des alcool-sulfates en C4-Co et (b) des [(alcool C12-C22)éthoxylé]éthersulfates ou carboxy- lates est décrite dans le brevet des E.U.A. N 4 264 457. Le rapport molaire du surfactif cationique total au surfac- tif anionique total peut varier de 0,8:1 à 10:1. Selon ce brevet, le choix et les proportions des deux surfactifs anioniques particuliers à l'exclusion des autres surfactifs anioniques connus est essentiel pour obtenir l'efficacité maximale de pouvoir détergent, de souplesse et les proprié- tés antistatiques. La demanderesse a maintenant découvert que l'as- souplissement et l'effet antistatique d'un composé déter- gent et d'un agent assouplissant des tissus du type composé cationique de mono (alkyl supérieur)ammonium quaternaire est nettement amélioré en utilisant l'assouplissant cationique 257 1736 sous forme d'un complexe à environ 1:1 avec un surfactif anionique qui est un (alkyl linéaire)sulfonate aromatique. De plus, cette amélioration du comportement antistatique assouplissant est obtenu sans nuire, et dans la plupart des cas, en améliorant fortement les propriétés de blan- chiment et de nettoyage. C'est sur la base de cette découverte que la pré- sente invention a été mise au point. Par conséquent, la présente invention se propose d'améliorer les propriétés d'assouplissement, de blanchi- ment et antistatiques des compositions détergentes liquides contenant des agents assouplissants du type composé d'ammo- nium quaternaire et des composés détergents non ioniques sans affecter nuisiblement le pouvoir nettoyant global. Un autre but de la présente invention est de formuler des compositions détergent-assouplissant liquides stables en utilisant des assouplissants cationiques du type mono(alkyl supérieur)ammonium quaternaire avec des surfac- tifs non ioniques comme principal composant surfactif, les- quelles compositions sont compatibles avec les agents d'avi- vage fluorescents. Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui seront évidents d'après la description qui suit sont at- teints au moyen d'une composition détergente liquide de blanchissage capable de laver des tissus salis dans un li- quide aqueux de lavage, laquelle composition comprenant un agent tensioactif non ionique comme principal surfactif, un composé de mono(alkyl supérieur)ammonium quaternaire comme assouplissant cationique des tissus et un (alkyle linéaire)sulfonate aromatique comrmie surfactif en environ la même quantité que l'assouplissant cationique des tissus, et un véhicule liquide. Dans la forme de réalisation préfé- rée, la composition détergente contient au moins un agent colorant et/ou de blanchiment, en particulier des colorants, des azurants, et des agents d'avivage optique, et leurs mélanges, et d'autres adjuvants facultatifs de détergents. Bien qu'on ne désire pas être lié par une théorie particulière quelconque sur la raison pour laquelle le sys- tème assouplissant cationique/anionique/agent antistatique fournit un assouplissement amélioré comparativement au com- posé de di(alkyl supérieur)ammonium quaternaire comme as- souplissant cationique des tissus seul, ou en mélange avec l'(alkyl linéaire)sulfonate aromatique anionique, on suppo- se que l'assouplissant des tissus de type mono(alkyl supé- rieur)ammonium quaternaire cationique, qui est au moins légèrement hydrosoluble, forme un complexe hydrosoluble avec le surfactif anionique qui se répartit uniformément, mais en adhérant de façon homogène aux tissus lavés, le complexe lui-même assurant les propriétés d'assouplissement et anti- statiques. Les surfactifs non ioniques qui sont envisagés peuvent généralement être l'un quelconque des surfactifs non ioniques connus pour être utiles comme détergents pour le nettoyage des tissus salis. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés sont disponibles dans le commerce et proviennent de la con- densation d'un oxyde d'alkylène ou d'un réactif équivalent et d'un composé hydrophobe à hydrogène réactif. Les compo- sés organiques hydrophobes peuvent être aliphatiques, aro- matiques ou hétérocycliques, bien que les deux premières classes soient préférées. Les types préférés de composés hydrophobes sont les alcools aliphatiques supérieurs et les alkylphénols, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels que des acides carboxyliques, des carboxamides, des mercap- tans, des sulfonamides, etc. Les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénols supérieurs ou d'al- cools gras supérieurs représentent des classes préférées de composés non ioniques. Habituellement, la portion hydro- phobe doit contenir au moins environ 6 atomes de carbone, et de préférence au moins environ 8 atomes de carbone, et elle peut contenir jusqu'à environ 50 atomes de carbone ou plus, une plage préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, en particulier de 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques, et de 12 à 20 atomes de carbone pour les alkylphénols supérieurs. La quantité d'oxy- de d'alkylène varie considérablement en fonction du composé hydrophobe, mais en règle générale, une proportion d'au moins environ 3 moles d'oxyde d'alkylène par mole d'hydro- phobe jusqu'à environ 200 moles, de préférence environ 5 à 50 moles d'oxyde d'alkylène par mole d'hydrophobe assu- rent l'efficacité de nettoyage nécessaire et la compatibi- lité requise avec les autres composants. Une classe préférée de surfactifs non ioniques est représentée par la formule: RO(CH2CH20)nH (I) dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secon- daire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n est compris en moyenne entre 5 et 50, de préférence entre 5 et 20, en particulier entre 6 et 13 ou 2 Ré ' d0-d(CH2CH20)mH (I)' - _ dans laquelle R' est une chaîne alkylique primaire ou se- condaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m est compris en moyenne entre 5 et 50, de préférence entre 5 et 20, en particulier entre 6 et 13. Les alcools préférés à partir desquels les compo- sés de formule I sont préparés comprennent les alcools lau- rylique, myristylique, cétylique, stéarylique et oléylique et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement préférées de R sont des groupes alkyle en C10 à C18, les groupes alkyle en C12 à C15 et leurs mélanges étant particulière- ment préférés. Les valeurs préférées de R' sont des groupes alkyle en C6 à C12, les groupes en C8 et C9, comprenant les groupes octyle, isooctyle et nonyle, étant particuliè- rement préférés. Des exemples représentatifs de composé non ioni- que de formule (I) sont l'alcool laurylique condensé avec ou 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples repré- sentatifs de composé non ionique de formule (II) sont l'isooctyl-phénol ou le nonyl-phénol condensé avec 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène. D'autres composés non ioniques qui peuvent être utilisés comprennent les esters polyoxyalkyléniques des acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides de la colophane, les acides de tallol, les acides provenant des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans la portion acide et environ 3 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équivalent. D'autres surfactifs non ioniques encore sont les produits de condensation d'oxyde d'alkylène avec les amides d'acides gras supérieurs. Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et est condensé avec environ 3 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. Les carboxamides et les sulfonamides correspondants peuvent également être uti- lisés à titre d'équivalents. La quantité de surfactif non ionique est généra- lement au moins la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage, assurera un pouvoir nettoyant convenable. En général, on peut utiliser des quantités d'environ 1 à environ 40 %, de préférence d'environ 4 à environ 30 %, et mieux encore d'environ 10 à 30 % en poids de la composition. Le second ingrédient essentiel des formulations de l'invention est l'assouplissant cationique des tissus. Les agents assouplissants sont utilisés pour rendre souples les tissus ou matières textiles, et les termes "assouplis- sement" et "assouplissant" se réfèrent à la main, au tou- cher ou à l'impression qu'ils procurent; il s'agit d'une impression tactile fournie par les tissus ou matières tex- tiles, à la main ou au corps, qui revêt une importance d'ordre esthétique et commercial. Les assouplissants catio- niques des tissus utilisés dans la présente invention sont les composés de mono(alkyl supérieur)ammonium quaternaire représentés par la formule suivante: R1 RR+ - \ 1 X N X [: /:]\R dans laquelle R1 est un radical aliphatique à longue chaîne ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et les trois symboles R représentent indépendamment des radicaux alkyle inférieur et X un anion formant un sel hydrosoluble tel qu'un halo- génure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un sulfate, acétate, hydroxyde, méthylsulfate, éthylsulfate ou un radi- cal minéral ou organique solubilisant similaire. La chaîne carbonée du radical aliphatique contenant de 16 à 22 atomes de carbone, en particuiier de 16 à 20 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, et saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur ont de 1 à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydroxy. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne tels que ceux dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "di- soja" et "di-suif", etc, tels qu'ils sont utilisés ici, désignent la source dont proviennent les longues chaînes alkyliques grasses. On peut utiliser des mélanges de composé d'ammonium quaternaire comme assouplis- sants des tissus. Le sel d'ammonium que l'on préfère est un chlorure de mono-(alkyl supérieur)triméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé du suif, du suif hydro- géné ou d'acide stéarique. Des exemples particuliers d'a- gents assouplissants du type ammonium quaternaire de for- mule III convenant pour être utilisés dans la composition * de la présente invention comprennent les suivants: chlo- rure de suif-triméthyl-ammonium, chlorure de (suif hydro- géné)triméthyl-ammonium, chlorure de triméthyl-stéaryl- ammonium, chlorure de triéthyl-stéaryl-ammonium, chlorure de triméthylcétyl-ammonium, chlorure de soja-triméthyl- ammonium, chlorure de stéaryl-diméthyléthyl-ammonium, chlorure de suifdiisopropylméthyl-ammonium, les sulfates, méthylsulfates, éthylsulfates, bromures et hydroxydes cor- respondants, etc. La quantité d'assouplissant cationique des tissus peut généralement se situer entre environ 1 et environ 20 %, de préférence entre environ 4 et environ 16 %, et mieux encore entre environ 5 et 10 %, du poids de la composition. Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à l'assouplissant cationique des tissus peut se situer entre environ 1:1 et 5:1, de préférence entre envi- ron 1,1:let 4,5:1, mieux encore entre environ 1,1:1 et 4:1. Des exemples de détergents anioniques appropriés à titre de troisième composant essentiel comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels de sodium, de potassium, d'ammonium, d'alkylolammonium d'(alkyl supérieur linéaire)sulfonates aromatiques contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 10 à 22 atomes de carbone, dans le radical alkyle. (Le terme "alkyle" englobe la por- tion alkyle des radicaux acyle supérieur). Des exemples préférés des (alkyl linéaire)sulfo- nates aromatiques sont ceux contenant de 10 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle linéaire, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'(alkyl supé- rieur linéaire)benzène-sulfonates, d'(alkyl supérieur li- néaire)toluène-sulfonates, d'(alkyl supérieur linéaire)- phénol-sulfonates, et d'(alkyl supérieur linéaire)naphta- lène-sulfonate. Les (alkyl supérieur linéaire)benzène- sulfonates tels que les [alkyl en C8-C16, en particulier alkyl en C10-C14, par exemple alkyl en C12 (n-dodécyle)]- benzène-sulfonates sont des surfactifs anioniques particu- lièrement préférés. Une classe préférée d'(alkyl linéaire) ber.zènesulfonate comprend ceux ayant une forte teneur en isomères 3-(ou sup.)phénol et une faible teneur correspon- dante (bien inférieure à 50 %) en isomères 2-(ou inf.)phé- nyle, c'est-à-dire dans lesquels le noyau benzénique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une position supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzénique est relié à la position 2 ou 1 est faible de façon correspondante. Des matières préférées de cette ca- tégorie sont décrites dans le brevet des E.U.A. N03 320 174. On a découvert que le mélange assouplissant ca- tionique/surfactif anionique présente de façon inattendue de meilleures propriétés de nettoyage, d'assouplissement et antistatiques en comparaison d'un poids égal d'un com- posé correspondant de di(alkyl supérieur)ammonium quater- naire seul ou qu'un mélange correspondant du composé de di(alkyl supérieur)ammonium quaternaire et de l'alkylben- zène-sulfonate. Etant donné que le surfactif anionique est suppo- sé former un complexe avec l'assouplissant cationique en assurant un meilleur comportement assouplissant/antistati- que sans perturber le pouvoir nettoyant du composé non io- nique ou celui de l'agent d'avivage, dans la formule du 7 1736 détergent, le rapport du composé cationique au composé non ionique est particulièrement déterminant, car des excès importants de l'un ou l'autre composant pourraient pertur- ber la performance globale. Par conséquent, des rapports du composé cationique au composé anionique d'environ 1,3:1 à 1:1,3, de préférence de 1,2:1 à 1:1,2, mieux encore de 1,1:1 à 1:1,1 et plus particulièrement d'environ 1:1 assu- reront une action améliorée de nettoyage et de blanchiment, ainsi qu'une meilleure action assouplissante et antistati- que. La quantité totale du mélange d'assouplissant cationique/anionique et de composé antistatique dans la composition n'est pas particulièrement déterminante et elle se situe en général entre environ 8 et 30 %, de pré- férence entre 10 et 20 %, par rapport au poids de la compo- sition totale. En outre, la quantité totale d'assouplissant cationique et de surfactif anionique se situe généralement dans la plage d'environ 20 à 100 %, de préférence de 30 à % en poids, sur la base du surfactif non ionique. De plus, dans la plage des quantités et rapports ci-dessus, le mélange d'assouplissant cationique/anionique et d'anti- statique sera compatible avec le surfactif non ionique et l'agent d'avivage optique. Le solvant pour la composition détergente liquide de l'invention est un solvant aqueux, et il peut s'agir de l'eau seule ou d'eau avec d'autres solvants ajoutés pour des ingrédients particuliers. En raison de la disponibilité de l'eau et de son prix réduit, il est préférable d'utili- ser l'eau comme principal solvant. Cependant, on peut uti- liser d'autres solvants, généralement en des proportions atteignant 20 %, et de préférence de 15 % au maximum de la teneur totale. En général, un tel autre solvant sera soit un alcanol inférieur, soit un diol inférieur ou un polyol, par exemple éthanol, isopropanol, éthylèneglycol, propy- lèneglycol, glycérol, etc. Des éthers-polyols tels que le diéthylèneglycol et ceux cornus sous le nom de Cellosolves peuvent également être utilisés. En plus du solvant supplémentaire, il est égale- ment généralement préférable d'inclure une matière hydro- trope dans la formulation afin de rendre maximale la ccm- patibilité de la totalité des ingrédients actifs et de rendre la formulation liquide plus homogène et stable. Des exemples d'hydrotropes comprennent les aryl-sulfonates de métaux alcalins, tels que le benzènesulfonate de sodium, le toluène-sulfonate de sodium, le xylène-sulfonate de so- dium, et les sels de potassium correspondants. L'hydrotrope peut être utilisé en des proportions atteignant environ %, de préférence 10 % en poids de la composition totale. Divers adjuvants compatibles choisis peuvent également être présents dans la composition détergente li- quide afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Ainsi, on peut intro- duire dans la formulation: des enzymes; des agents de blanchiment; des activateurs de l'agent de blanchiment et des stabilisants; des agents de mise en suspension des salissures ou d'anti-redéposition, par exemple un alcool polyvinylique, le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellu- lose, l'hydroxypropylméthyl-cellulose; des colorants, azurants, pigments, agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, du polyamide et du polyes- ter; des conservateurs, par exemple le méthyl-parasept ou le benzoate de sodium; des absorbeurs d'ultraviolets, des modificateurs de pH, par exemple des amines, des tampons de pH; et des parfums. Naturellement, les adjuvants seront choisis de manière à être compatibles avec les constituants principaux de la formulation détergente. Parmi les adjuvants mentionnés, les plus impor- tants peut-être pour leur effet fonctionnel sont les agents d'avivage optique car la ménagère moderne exige que le linge lavé ne soit pas simplement propre et blanc, mais qu'il ait également un aspect éclatant. Les agents d'avi- vage optique sont substantifs à l'égard des matières tex- tiles lavées (cette substantivité peut être sélective) et ont parfois une solubilité relativement faible. Il est donc important de les maintenir en solution dans la composition détergente liquide et, ce qui est même plus important, ils doivent immédiatement se disperser dans l'eau de lavage de manière à éviter que le linge lavé ne présente des points brillants apparents au lieu d'un aspect éclatant uniforme. Dans ce cas, le choix de l'agent d'avivage permettant d'ob- tenir les meilleurs résultats sera du domaine du spécialiste. On a constaté qu'on devait utiliser des quantités relative- ment faibles d'agents d'avivage, de manière à ne pas dépas- ser les limites de solubilité. Egalement, dans la classe de ces matières, on a constaté que certains agents d'avi- vage se dissolvaient particulièrement facilement, et ils conviennent donc pour être incorporés dans ces produits. Heureusement, ces agents d'avivage préférés comprennent aussi bien les agents d'avivage du coton que ceux des amides-polyester, ce qui les rend appropriés pour être utilisés avec des charges de lavage constituées de diverses matières naturelles et synthétiques. Parmi les agents d'avi- vage du commerce qui sont utilisés dans le système de l'in- vention, on peut citer Tinopal UNPC, Tinopal CBS (Ciba- Geigy), Arctic White CC (Hilton Davis), et les Phorwhites suivants de Verona: BKL, BUP, BBC en solution, BRV en so- lution, DCR liquide, DCBVF, EV liquide, DBS liquides et ANR. D'autres types d'agents d'avivage optique qui produisent des effets de blanchiment supérieurs sont les composants ne présentant pas de motifs sulfonate. La classe préférée d'agents d'avivage à utiliser dans la présente invention comprend les 2-(4-styrylphényl)-2H-naphtol[1,2-d]- 7 1736 triazoles, les 4,4'-bis(1,2,3-triazol-2-yl)stilbènes, les 4,4'-bis(styryl) bisphényles et les y-aminocoumarines. Des exemples particuliers de ces agents d'avivage comprennent la 4-méthyl-7-diéthylaminocoumarine, le 1,2-bis(benzimida- zol-2-yl)éthylène, et les 1,3-diphényl-phrazolines, ainsi que le 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thiophène, le 2-styryl- napht[l,2-d]oxazole et le 2-(stilbène-4-yl)-2H-naphto- [1,2-d]triazole. La teneur en agent d'avivage optique de la compo- sition liquide est normalement d'environ 0,2 % à environ 3,0 %, et de préférence de 0,25 à 2,7 %. Ces concentrations sont solubles dans les détergents liquides décrits et sont efficaces pour aviver le linge lavé d'une façon appréciable. La teneur en les autres adjuvants est de préfé- rence maintenue à moins de 5 % en poids du produit. L'uti- lisation de proportions de ces composés supérieures à celles décrites peut souvent modifier notablement les pro- priétés du détergent liquide et elle est donc à éviter. Bien que la composition détergente assouplissante de la présente invention soit un liquide stable, transpa- rent, à une seule phase, on peut ajouter un agent opaci- fiant compatible afin de conférer à la formulation un as- pect crémeux. La composition liquide est généralement ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à laver automatique du type à chargement par le dessus ou à chargement par le de- vant, de manière que sa concentration dans l'eau de lavage soit d'environ 0,05 à 1,5 %, généralement de 0,1 à 1,2 %. En général, selon le type de machine et la quantité de linge sali, la quantité de formulation liquide à ajouter se situe entre environ 1/4 de coupelle et 1 1/4 de coupelle, la quantité courante étant d'environ 1/2 coupelle (120 mil- lilitres). L'eau de lavage utilisée peut être de l'eau moyennement douce ou de l'eau de dureté raisonnable, et elle est généralement utilisée à température élevée. La composition de la présente invention est également utile pour le blanchissage de vêtements dans des eaux très dures et à plus basses températures. Ainsi, la dureté de l'eau peut aller de 0 à plus de 300 parties par million, calcu- lée sous forme de carbonate de calcium, et les températures de lavage peuvent aller de 4,4 à 49 C. Le lavage est ef- fectué dans une machine à laver automatique dans laquelle le lavage est suivi d'un rinçage et d'un essorage centri- fuge ou autres cycles ou opérations d'égouttage ou d'esso- rage. Naturellement, la composition détergente peut égale- ment être utilisée pour lavage du linge à la main, auquel cas elle peut parfois être utilisée pure sur certaines ta- ches formées sur le linge, ou bien le linge peut être trempé dans une solution à concentration supérieure de détergent avant le lavage. Les opérations de lavage prennent généralement trois minutes à une heure, selon les tissus lavés et le degré de salissure. A la fin du lavage et de l'essorage centrifuge, de l'égouttage ou autre type d'essorage, il est préférable de sécher le linge dans un séchoir automa- tique immédiatement; mais on peut généralement avoir recours à un séchage sur une corde à linge. La composition de détergent et d'assouplissant de la présente invention se dissout très facilement, que l'eau de lavage soit chaude ou froide, et elle est efficace pour nettoyer, assouplir et éliminer les charges statiques sur le linge ou autres articles sans leur conférer d'apprêt hydrophobe. Elle peut être utilisée dans des machines à laver à chargement par le dessus ou à chargement par le devant, et elle peut être avantageusement réglée pour mous- ser convenablement. Le produit est un liquide stable, lim- pide, attrayant, qui conserve son activité et son unifor- 7 1736 mité pendant une longue période de temps. Dans des essais dans lesquels les effets obtenus en l'utilisant sont com- parés à ceux provenant de l'utilisation de détergents li- quides du commerce pour le linge, elle se comporte très favorablement. Ce produit peut être préparé en mélangeant sim- plement les divers ingrédients à la température ambiante et sous agitation pour assurer leur dissolution dans le milieu aqueux. L'ordre d'addition des ingrédients et la température à laquelle on effectue le mélange peuvent va- rier sans affecter nuisiblement la formation du produit liquide limpide à une seule phase de la présente invention. La composition liquide détergent-assouplissant de la présente invention présente de nombreuses caractéris- tiques avantageuses en ce qui concerne à la-fois les pro- priétés physiques et l'efficacité d'utilisation. En ce qui concerne les propriétés physiques, les compositions peuvent être versées et s'écoulent librement du récipient, en ve- nant de fabrication et après vieillissement. Elles présen- tent un degré élevé de stabilité à l'entreposage à la tem- pérature ambiante ordinaire de l'ordre d'environ 21 C sur une période de plusieurs mois sans qu'il se produise de précipitation appréciable. Par suite, le consommateur peut l'utiliser de façon classique par addition de très petites portions à un bain de blanchissage, et le détergent et l'assouplissant sont présents en composition constante dans chaque portion. Bien que des adjuvants compatibles puissent être ajoutés pour rendre le produit final trans- lucide ou opaque, selon les besoins, l'état de solution à une seule phase des principaux ingrédients assure l'obten- tion d'un pouvoir de nettoyage et d'assouplissement effi- cace avec chaque portion et favorise la stabilité et l'ho- mogénéité du produit. Le liquide peut être emballé dans tout récipient approprié ou matière d'emballage telle que du métal, une matière plastique ou du verre. Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention. Exemple 1. On prépare les formulations détergentes liquides suivantes: Parties en poids A B Chlorure de suif-triméthyl-ammonium (Adogen 471, Sherex) 5 Chlorure de di(suif hydrogéné)dimé- thyl-ammonium (Adogen 442, Sherex) 5 Dodécylbenzène-sulfonate linéaire 5 5 Neodol 25-7 25 25 Ethanol 10 10 Tinopal UNPA 0,6 0,6 Bleu Brillant Polaire (1 %) 1 1 Eau jusqu'à jusqu'à 120 120 120 Chacune des formulations A ci-dessus (présente invention) et B (comparaison) est utilisée dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus en une quan- tité de 1/2 coupelle pour nettoyer une charge de 2,7 kg, contenant des tissus double-face et des pièces synthétiques (pour mesurer l'effet antistatique), en utilisant de l'eau de lavage à 49 C et d'une dureté de 100 ppm. On obtient les résultats suivants: - Souplesse1) b2) Statique No3) A- 8 -6,1 33,5 B- 5 -5,5 41,2 1) 1 = pas de souplesse, 10 = souplesse excellente. 2) Des valeurs de -b supérieures sont plus blanches; en- viron 0,5 unité est une différence visible. 3) Un nombre inférieur désigne un meilleur effet antista- tique. Le nombre est la somme des charges en kilovolts sur 4 tissus (polyester, nylon, acétate, polyester/coton) à une humidité relative de 25 %/21 C. La charge est développée par contact avec un morceau de laine en rotation et est mesurée à l'aide d'un appareil de mesure du champ électri- que (Stat Arc Model 380B, Monroe Electronics). Exemple 2. On prépare une composition liquide détergent- assouplissant en mélangeant ensemble les ingrédients sui- vants: % en poids Eau 45,4 Alcool en C12-C15 éthoxylé avec 7 moles d'oxyde d'éthylène (Neodol -7, de Shell) 20,8 Chlorure de suif-triméthyl- ammonium (50 % d'ingrédient actif) (Adogen 471, Sherex) 16,8 (8,4 % d'in- grédient actif) Dodécyl-benzène-sulfonate linéaire (53 % d'ingrédient actif) 14,0 (7,3 % d'in- grédient actif) Agent d'avivage Tinopal UNPA* (Ciba-Geigy) 0,5 Triéthanolamine 1,7 Bleu Brillant Polaire, 1 % 0,5 Parfum 0,3 ,0 *Acide 4,4'-bis{{4-anilino-6-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]-2- triazine-2-yl}amino}-2,2'-stilbène-disulfonique. La composition ci-dessus est comparée à une for- mulation liquide détergent-assouplissant disponible dans le commerce contenant un surfactif non ionique et un assou- 7 1736 plissant cationique des tissus du type di(alkyl supérieur) ammonium quaternaire dans un essai sur du linge propre. On obtient les résultats suivants: Souplesse b Statique N Présent exemple 10 -5,9 7,6 Produit du commerce 8 -3,6 5,6 On peut voir, d'après les résultats ci-dessus que les compositions de la présente invention permettent une action supérieure d'assouplissement et de blanchiment et une action antistatique comparable. Exemple 3. On prépare la composition suivante: % en poids Neodol 25-7 21 Adogen 471 6 (i.a.) Dodécylbenzène-sulfonate linéaire 6 (i.a.) Tinopal UNPA 0,5 Triéthanolamine 1,7 Ethanol 5 Xylène-sulfonate de sodium 5 Bleu Brillant Polaire (1 %) 0,5 Parfum 0,3 Eau q.s. 100 La composition est un liquide limpide, stable, homogène s'écoulant librement, qui assure d'excellentes propriétés de souplesse, d'action antistatique et de blan- cheur. REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide pour le linge, capable de laver et d'assouplir des tissus salis dans un liquide de lavage aqueux, caractérisée en ce qu'elle com- prend: (a) un agent tensio-actif non ionique comme prin- cipal surfactif; (b) un agent assouplissant les tissus du type composé cationique d'ammonium quaternaire choisi parmi les composés de formule: dans laquelle R1 est un radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, et les trois R représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, et X est un anion formant un sel; (c) un surfactif anionique en environ la même quantité que l'agent cationique (b) d'assouplissement des tissus; ledit surfactif anionique étant un (alkyl en C8- C26 linéaire)sulfonate aromatique; et (d) un véhicule liquide. - 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que l'agent tensio-actif non ionique (a) est choisi parmi les composés de formules I et II: RO(CH2CH20)nH (I) R'- -O-(CH2CH20)mH (II) o R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire, droi- te ou ramifiée de 8 à 22 atomes de carbone, R' est un grou- pe alkyle primaire ou secondaire de 7 à 12 atomes de car- bone, et chacun de n et m est un nombre ayant une valeur moyenne de 3 à 200. 3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le surfactif anionique est choisi parmi les sels de métal alcalin et d'ammonium d'(alkyl linéaire en C10-C16)benzène-sulfonates, d'(alkyl linéaire en C10-C16) toluène-sulfonates, d'(alkyl linéaire en C10-C16)phénol- sulfonates et d'(alkyl linéaire en C10-C16)naphtalène-sul- fonates. 4. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, sur la base du poids des in- grédients actifs, et sur la base du poids total de la com- position, environ 1 à environ 40 % dudit surfactif non ionique (a), environ 1 à environ 20 % dudit agent (b) d'assouplissement cationique des tissus, environ 1 à envi- ron 20 % dudit surfactif anionique (c), le reste consistant en adjuvants de détergents et en véhicule liquide. 5. Composition selon la revendication 4, caracté- risée en ce que le rapport (a):(b) est d'environ 1:1 à environ 5:1, et le rapport (b):(c) est d'environ 1,3:1 à environ 1:1,3. 6. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient en outre au moins un adjuvant de détergent choisi parmi les agents de mise en suspension des salissures, les agents anti-redéposition, les agents d'avivage optique, les colorants, les pigments, les azu- rants, les enzymes, les fongicides, les conservateurs, les agents de blanchiment, les stabilisants des agents de blan- chiment, les activateurs d'agents de blanchiment et les parfums. 7. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le surfactif non ionique est un alcool ali- phatique ayant environ 8 à 22 atomes de carbone ou un alkyl- phénol supérieur ayant environ 12 à 20 atomes de carbone, éthoxylé avec environ 5 à 50 moles d'oxyde d'éthylène; l'assouplissant cationique des tissus est choisi parmi le chlorure de suif-triméthyi-ammonium, le chlorure de suif hydrogéné-triméthyl-ammonium, le chlorure de stéaryl-tri- méthyl-ammonium, le chlorure de stéaryl-triéthyl-ammonium, le chlorure de cétyl-triméthyl-ammonium, le chlorure de soja-triméthylammonium, le chlorure de stéaryl-diméthyl- éthyl-ammonium, le chlorure de suif-diisopropylméthyl- ammonium, et les sulfates, méthylsulfates, éthylsulfates, bromures et hydroxydes correspondants; le surfactif anionique est choisi parmi lesalkyl linéaire en Clo-C4)- benzène-sulfonates, et le véhicule liquide est un milieu aqueux contenant jusqu'à 20 % en poids d'un alcanol infé- rieur, d'un diol inférieur ou d'un polyol comme solvant supplémentaire. 8. Composition selon la revendication 3, caracté- risée en ce qu'elle comprend: (a) environ 10 à 30 % du surfactif non ionique, (b) environ 5 à 10 % de l'assouplissant catio- nique des tissus, (c) environ 5 à 10 % du surfactif anionique, et (d) le reste consistant en adjuvants de détergent et un véhicule liquide aqueux, et le rapport (a):(b) étant de 1,1:1 à 4,5:1 et le rapport (b):(c) étant de 1,1:1 à 1:1,1. 9. Procédé pour nettoyer et assouplir des tissus salis dans une eau de lavage, caractérisé en ce qu'il con- siste à laver les tissus dans une solution aqueuse de la composition selon la revendication 1.