FR 2561913 A1 19851004 FR 8504533 A 19850327 Ccmposés aptes à être liés à des substrats dentaires La présente invention concerne un composé apte à être lié à des substrats dentaires, que l'on utilise seul ou sous forme d'un copolymère avec un composé vinylique, comme agent liant ou matière d'obturation dentaire. Jusqu'à présent, on a utilisé à titre d'agents liants dentaires, des polymères de méthacrylate de méthyle, des copolymères de méthacrylate de méthyle avec d'autres composés vinyliques, etc. Cependant, aucune de ces matières n'a fait preuve d'un pouvoir adhérent suffisant à l'égard de la dentine. Pour cette raison, on était obligé de faire appel à des techni- ques telles que le décapage des dents à l'acide. Mais il s'est alors posé des problèmes concernant la complication du traitement dentaire, l'acidi- fication de la dentine, etc. L'invention a pour but principal de résoudre les problèmes préci- tés. Selon l'invention, on peut atteindre cet objectif, par exemple en utilisant un anhydride de naphtalène-1, 2, 6-tricarboxylate de 6-métha- cryloxyéthyle contenant des groupes hydrophiles et hydrophobes: O 0 I. C OCH12 CH2 0 0 C C=C I2 seul ou sous forme d'une résine le contenant, à titre de liant ou de matière d'obturation dentaire, de sorte que l'on améliore le pouvoir adhérent à l'égard de la dentine et que l'on accentue la stabilité de l'adhérence. La présente invention a pour objet un composé apte à être lié à des substrats dentaires et répondant à la formule générale: R3 R1 - R2 -OOCC = CH2 dans laquelle 0 0 R1 est un groupe naphtyle substitué portant un groupe C C en l'une quelconque des positicns 1,2-, 2,3- et 1,8-, l R2 est un groupe alkylène en C1_4, -(CH2)m-COO - C'H2)n-(m,rO m+n=2-4) ou -(CH2-CH2O)n-CH2-CH2-(n= ou 2), contenant l'un quelconque des groupes carboxylate, carbonyle et oxy devant être liés à R1, et R3 estun atome d'hydrogène ou le groupe méthyle. Ledit groupe naphtyle fait preuve d'adhérence at substrats dentaires et peut être plus précisément: O., 0O 0 0 O () 0 (2) (3) et R2 englobe spécifiquement -Coo-(CH2)]- ( =-14) -Co-(CI2)n () -o-(CH2)n( À) -Coo-(CH2a)m-COO-(CH2)i- (m, n O.m- n=2-4) -Co-(CH2)m-COO-(CH2)n- ( ') _o- (CX2 =C O CH2 n ( rn, nO, ren=-2--.4) -0)- CHIZ)m-COO-(CPI2)n- r:-l0 +=- C 2-CO0-(C2 CH2O) nCH2 CHZ( n = 1 ou2) -CO-(CH2CH20) -CHZCHz- () -O-(CH2CH2O) -CH2CH2- () Le groupe R2 est lié au radical naphtyle par l'un quelconque des groupes carboxylate, carbonyle ou oxy qu'il contient. On remarquera cependant que quand R1 possède la formule (1), R2 est lié au radical naphtyle en l'une des positions 4, 5,6 ou 7, quand R1 possède la formule (2), R2 est lié au radical naphtyle en position 5 ou 6 et lorsque R1 possède la formule (3) R2 est lié au radical naphtyle en position 3 ou 4. On va maintenant décrire la préparation des composés selon l'in- vention. Exemple de préparation 1 Anhydride de naphtalène-1, 2, 6-tricarboxylate de 6-méthacryloxy- éthyle (formule I) COOCH2CI12OOCC=' CH2 O O Dans un ballon tétracol de 300 ml muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un condenseur pourvu d'un tube à chlorure de calcium et d'une ampoule à robinet ramifiée de 50 ml, on charge 1,50 g (5,76 m imoles) de chlorure d'acide naphtalène-1, 2, 6-tricarboxylique anhydre et 100 ml de benzène pur. Séparément, on charge dans l'ampoule à robinet ramifiée de 50 ml, une solution dans 50 ml de benzène pur de 0,75 g (5,77 m moles) de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle pur et de 0,46 g (5,80 m moles) de pyridine pure. On refroidit le ballon et on le maintient à environ 5 C. On introduit goutte à goutte dans le ballon le contenu de l'ampoule à robinet. Après l'addition goutte à goutte, on poursuit l'agitation pendant une nuit à température ambiante et on laisse le ballon au repos. On sépare par filtration le chlorhydrate de pyridine précipité et on ajoute une petite quantité d'hydroquinone monométhyl éther (inhibiteur de polymérisa- tion)à la solution benzénique contenant le filtrat. On élimine ensuite le benzène par distillation sous pression réduite, on recristallise à deux reprises la matière solide restante dans du tétrachlorure de carbone pour purification et on obtient ainsi 1,50 g de cristaux raffinés ayant un point de fusion de 118,5-120 C. Le spectre I.R. des cristaux raffinés présente des absorptions à 3060 cm1 et 1600 cm 1,ce qui indique la présence d'un radical naphtyle, des absorptions à 1840 cm et 1775 cm 1 ce qui indique la présence d'un anhydride d'acide se présentant sous la forme d'un cycle à 5 maillons, -1 -1 -1 des absorptions à 1720 cm, 1275 cm et 1170 cm,ce qui indique la -1 présence d'esters et une absorption à 1630 cm-,ce qui indique la présence d'une double liaison. Dans le spectre RMN on trouve une absorption de f1,97 avec un rapport d'intensité intégrée de 3, ce qui indique la présence d'un groupe méthyle, des absorptions de 4,42-4,68 avec un rapport d'intensité inté- grée de 4,ce qui indique la présence d'un groupe -CHCH2CH2-, des absorptions de [5,52 et 6,05 avec un rapport d'intensité intégrée de 2, ce qui indi- que la présence d'un groupe H2C= et des absorptions de S7,90-8,70 avec un rapport d'intensité intégrée de 5, ce qui indique la présence d'un groupe naphtyle 1, 2, 6-substitué. Les résultats de l'analyse élémentaire sont: carbone: hydrogène = 64,14: 3,81 (calculé: carbone: hydrogène = 64,40: 3, 95). A partir de ces résultats, on détermine que le composé de synthèse obtenu est l'anhydride de naphtalène 1, 2, 6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle de formule structurale (I). Exemple de préparation 2 Anhydride 4-méthacryloxyéthoxycarbonylpropionoyl1, 8-naphtalique de formule (II) ci-apres: CH3 I COCK2 CH2COOCH2 CH2 OOCC-CH2 ( Dans un ballon tétracol de 300 ml comportant un agitateur, un thermomètre, un condenseur équipé d'un tube à chlorure de calcium et une ampoule à robinet ramifiée de 50 ml, on charge 1,27 g (4 m moles) de chlorure d'acide 3-E(1', 8'-dicarboxyl)naphtaloyl]propionique anhydre et 100 ml de benzène pur. Séparément, on dissout 0,52 g (4 m moles) de méthacrylatede 2hydroxy- éthyle pur et 0,32 g (4 m moles) de pyridine pure dans 50 ml de benzène pur et on dispose la solution résultante dans l'ampoule ramifiée à robinet de 50 mi. Le mode opératoire est ensuite le même que dans l'exemple de préparation 1. Cependant, on chromatographie sur colonne les cristaux bruts résultants et on les recristallise dans du tétrachlorure de carbone. Les cristaux ainsi raffinés ont un point de fusion de 108,5-110,0 C et on les obtient en une quantité de 0,30 g. Il a été constaté que le spectre IR des cristaux raffinés comprend -1 des absorptions à 3070 et 1595 cm-1, ce qui indique la présence d'un groupe 1 naphtyle, des absorptions à 1780 et 1740 cm, ce qui indique la présence d'un anhydride d'acide se présentant sous la forme d'un cycle à 6 maillons, -1 des absorptions à 1725, 1715, 1300 et 1155 cm ce qui indique la présence d'esters et une absorption à 1640 cm -ce qui indique la présence d'une double liaison. La spectroscopie RMN montre également qu'une absorption de f1,98 indiquant la présence dtx groupe méthyle est observée avec un rapport d'intensité intégrée de 3, que des absorptions de 4,55-4,81 indiquant la présence de deux groupes -CH2-CH2- sont observées avec un rapport d'intensité intégrée de 8, des absorptions de Y5,63 et 6,18 indiquant la présence d'un groupe H 2C= sont observées avec un rapport d'intensité intégrée de 2, et des absorptions de à7,85-9,38 indiquant la présence d'un groupe naphtyle 1, 4, 8-substitué sont observées avec un rapport d'intensité intégrée de 5. En outre les résultats d'ur analyse élémentaire sont carbone: hydrcgène = 64,29:4,42 (caleulé:carbone:hydrogène = 64,39:4,42). A partir de ces résultats, on identifie le composé synthétisé comme étant l'anhydride 4-méthacryloxyéthoxycarbonylpropionyl, 1,8- naphtalique représenté par la formule II. Selon la présente invention, le composé de formule générale: R R1 - R2- OOCC _ CH2 dans laquelle R1 est un groupe naphtyle substitué comportant le groupe 0 O \\/O\ - en positions 1,2-, 2,3-ou 1,8-, c C R2 est un groupe alkylène en C1 4,-(CH2)m-COO-(CH2)n- (m,n10, m+n=2-4)ou -(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-(n= 1 ou 2) contenant l'un des groupes carboxylate, carbonyle et oxy à lier à R1, et R3 est un atome d'hydrogène ou le groupe méthyle, fait preuve d'une grande force de liaison aux substrats dentaires et reste stable après la liaison, du fait que ce composé est hydrophile/hydrophobe et porte dans la même molécule un groupe hydrophile ayant la propriété de favoriser la liaison aux substrats dentaires et un groupe hydrophobe qui rend le liant, une fois durci, résistant à l'eau. Comme on le verra dans les exemples 1 à 7 ci-après, on peut utiliser ce composé seul ou sous forme d'un copolymère avec une petite quantité d'un méthacrylate monomère ou d'un mélange des deux composés. Dans un cas comme dans l'autre, on obtient une grande résistance d'adhésion et une baisse de la résistance d'adhésion est peu susceptible de se produire même lors d'une immersion dans l'eau. Cela montre que le composé selon la présente invention possède une propriété d'adhérence stable même dans l'environnement buccal humide. L'invention va maintenant être décrite en détail par les exemples non limitatifs ci-apres. Le pouvoir adhérent à l'égard du substrat dentaire est mesuré avec les composés selon les exemples de préparation 1 et 2, ainsi qu'avec l'anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle, ayant un point de fusion de 189-191 C et de formule III. C O O CH2 C 2 0 0 CC C (H2 o0 Exemple 1 ECHANTILLON A LIER: Email de dent de bovin AGENT LIANT: Anhydride de naphtalène-1,2-6-tricarboxylate de 6méthacryloxy- eéthyle On polit une dent de devant de bovin avec du papier émeri n 1000 pour obtenir un émail sur lequel on applique un ruban de cellulose régéné- rée "Cellophane" (environ 10 x 10 mm)présentant une ouverture ronde de 3 mmn de diamètre. En utilisant une petite brosse, on dépose dans ladite ouverture ronde une solution à 3 % en poids dans le chloroforme d'anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle. On dépose ensuite dans cette même ouverture au moyen d'une brosse une solution de méthacrylate de méthyle contenant, à titre d'initiateur de polymérisation, un tri-n-butyle-borane oxydé auquel on ajoute un peu de poudre de poly- (méthacrylate de méthyle). On lie ensuite à l'émail un barreau acrylique de 4 mm de diamètre. Au bout de 30 minutes, on décolle le ruban de "Cellophane" et on plonge la dent à laquelle le barreau acrylique est toujours lié, dans de l'eau à 37 C pendant 24 heures. On sort la dent de l'eau, on la détache du barreau acrylique avec une vitesse de traction de 1 mm/min en utilisant pour cela un Autograph IS-500 de Shimazu permettant de mesurer la force d'arrachement. Cette force est de 32 kg/cm2,environ 31,4.105Pa. Il est à remarquer que l'on utilise le même mode opératoire pour mesurer la force d'arrachement dans les exemples suivants. Exemple 2 ECHANTILLON A LIER: Email de dent de bovin AGENT LIANT: Anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-métha- cryloxyéthyle + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle). Pour effectuer une liaison entre une dent de bovin et un barreau acrylique, on procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on supprime le stade d'enduction avec une solution à 3 % en poids dans le chloroforme d'anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle et que l'on utilise un mélange d'anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxy- late de 6-méthacryloxyéthyle (3 % en poids)et de méthacrylate de méthyle (97 % en poids),ledit mélange contenant à titre d'initiateur de polymérisa- tion, un tri-n-butyl-borane oxydé et étant additionné d'une petite quantité de poudre de poly(méthacrylate de méthyle). La force d'arrachement est de kg/cm2 (environ 54.105Pa). Exemple de comparaison 1 On procède comme dans l'exemple 2 mais en utilisant du méthacrylate de méthyle exempt d'anhydride de naphtalène-1,2, 6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle. La force d'arrachement est de 16 kg/cm (environ ,7.105Pa). Exemple 3 ECHANTILLON A LIER: Dentine de dent de bovin AGENTS LIANTS: (a) anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle (1) + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle) (b) anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de.6-méthacryloxyéthyle (2) + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle) (c) anhydride 4méthacryloxyéthoxycarbonylpropionoyl-1,8 naphtalique (3) + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle). Sous l'eau courante, on enlève soigneusement par polissage l'émail de la surface des dents avant de bovin afin d'exposer la dentine que l'on polit alors jusqu'à un état lisse avec du papier émeri n 1000. Après cela, on applique un ruban de "Cellophane" (environ 10 x 10 mm) pourvu d'une ouverture circulaire de 3 mm de diamètre, sur la surface de la den- tine. En utilisant un tri-n-butyle-borane oxydé comme initiateur de poly- mérisation, on prépare une composition liante qui comprend un mélange de 3 % en poids du composé précité (1) et 97 % en poids de méthacrylate de méthyle, ce mélange contenant une petite quantité de poudre de poly- (méthacrylate de méthyle). On applique cette composition dans l'ouverture circulaire précitée avec une petite brosse pour lier un barreau acrylique à la dentine de la dent de bovin. De façon similaire, on lie un barreau acrylique à la dentine d'une dent de bovin en utilisant une composition liante dans laquelle le composé (1) est remplacé par le composé (2) ou le composé (3). On mesure ensuite les forces d'arracheWent. Exemple de comparaison 2 On procède comme dans l'exemple 3 en utilisant le méthacrylate de méthyle monomère seul en l'absence des composés (1), (2) et (3). On mesure les forces d'arrachement. Les résultats obtenus à l'exemple 3 et l'exemple de comparaison 2 apparaissent dans le Tableau X. Tableau 1 _ _ Composition liante (% pds) Force d'arrachement (Pa) Anhydride de naphtalène-1.2,6- tricarboxylate de 6-méthacryloxy- éthyle 3 48.105 Méthacrylate de méthyle 97 1,02 Anhydride de naphtalène -2,3,6- tricarboxylate de 6-méthacryloxy- 5 éthyle 3 51.10 MExemple 3thnnryltde méthyle 97 1,02 Anhydride 4-méthacryloxyéthoxy- carbonylpropionoyl-1,8-naphta- lique 3 44105 ________Méthacrylate de méthyle 97 1,02 Exemple de5 Exemple de Méthacrylate de méthyle 100 25.105 comparaison 2 1,02 Exemple 4 ECHANTILLON A LIER: EMAIL ET DENTINE DE DENT DE BOVIN traités avec des solutions aqueuses contenant de l'acide citrique et du chlorure ferrique. AGENTS LIANTS: les mêmes que dans l'exemple 3. On traite l'émail d'une dent de bovin comme décrit dans l'exemple 1 et la dentine d'une dent de bovin comme décrit dans l'exemple 3, pendant 30 secondes avec une solution aqueuse à 10 %/ en poids d'acide citrique et à 3 % en poids de chlorure ferrique, respectivement. On lie des barreaux acryliques aux dents de bovin comme décrit dans l'exemple 3. On plonge des dents portant le barreau acrylique dans l'eau à 37 C pendant 24 heures, puis on mesure la force d'arrachement. On plonge d'autres dents auxquelles sont liés des barreaux acryliquesdans de l'eau à 4 C et à 60 C, 60 fois pendant 2 heures au total, en alternance chaque minute, après quoi on mesure la force d'arrachement. Exemple de comparaison 3 Pour mesurer les forces d'arrachement, on effectue des experiences similaires en utilisant comme monomère le seul méthacrylate de méthyle en l'absence des composés correspondant à (1), (2) et (3) dans l'exemple 4. Les résultats obtenus à l'exemple4 et l'exemple de comparaison 3 sont présentés dans le Tableau 2. Tableau 2 I Composition liante (% en pds)Force d'arrachement (Pa) Après 24 h d'immersion Après 60 immersions dans l'eau alternées _Email Dentine Email Dentine Anhydride de naphtalène 1,2,6-tricar- boxylate de 6-miéthacryloxyétyle 3 5 5 5 Méthacrylate de méthyle 97 5810 10 12102 1421014910 1,0'--2 1,0--2 1,02 1,02 Anhydride de naphtalène-2,3,6-trioar- !boxylate de 6-méthacryloxy thyle 3 Exemple 4 Méthacrylate de méthyle 97 152.10 140-10 147-10 138-10 Méthaorylate de méthyle 192102 10 1,02 1,02 1,02 1,02 Anhydride 4-méthacryloxyéthoxycar- 5 bonylpropionoyl-1,8-naphtalique 3 137.10 1 0 5 116.10 11310 1,02 1,02 1,0--' ','0 _ _ IMéthacrylate de méthyle 9702 1,02 1,02 1,02 Exemple de Eemple d3 Méthacrylate de méthyle 100 121.10 103.10 104.105 63-105 o _________ 3_____________________________________ 1,.02 t 1,02 1,02 1,02 1, 021,02f Exemple 5 ECHANTILLON A LIER: le même que dans l'exemple 4 AGENT LIANT: Anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-métha- cryloxyéthyle + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle). On procède comme dans l'exemple 4 mais en utilisant comme liant une composition à 3 % en poids d'anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxy- late de 6-méthacryloxyéthyle et 97 % en poids de méthacrylate de méthyle et contenant en outre une quantité de poudre de poly(méthacrylate de méthyle) et en plongeant les éprouvettes dans de l'eau à 40C et à 60 C 120 fois pen- dant 4 heures au total, avec des alternances toutes les minutes. Les forces d'arrachement sont 128 kg/cm2 (environ 125,5.105Pa) pour l'émail et 127 kg/cm2 (environ 124,5.105Pa) pour la dentine. Exemple de comparaison 4 On procède comme dans l'exemple 5 mais en utilisant uniquement du méthacrylate de méthyle en l'absence de tout anhydride de naphtalène-1,2, 6- tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle. Les forces d'arrachement sont respectivement de 85kg/cm2 (environ 83.105Pa) en ce qui concerne l'émail et de 53 kg/cm2 (environ 52.105Pa) en ce qui concerne la dentine. Exemple de comparaison 5 On procède comme dans l'exemple 5 mais en appliquant un liant sur la dentine d'une dent de bovin comme dans l'exemple 4, ce liant étant obtenu en ajoutant une petite quantité de poudre de poly(méthacrylate de méthyle) à un mélange de 5 % en poids d'anhydride de trimellitate de 4- méthacryloxyéthyle et de 95 % en poids de méthacrylate de méthyle et conçu pour durcir sous l'effet d'un initiateur de polymérisation du type tri-n- butyl-borane oxydé. La force d'arrachement est de 97 kg/cm2 (environ 95. 105Pa). Exemple 6 ECHANTILLON A LIER: le même que dans l'exemple 4 LIANT: Anhydre de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle + anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle). On procède comme dans les exemples 4 et 5 mais en liant les barreaux acryliques aux dents de bovin à l'aide d'un liant obtenu en ajoutant un peu de poudre de poly(méthacrylate de méthyle) à un mélange de 2,5 % en poids d'anhydride de naphtalène-1,2,6-tricarboxylate de méthacryloxyéthyle, de 2,5 % en poids d'anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de 6métha- cryloxyéthyle et de 95 % en poids de méthacrylate de méthyle, en utilisant comme initiateur de polymérisation un tri-n-butylborane oxydé. Les forces d'arrachement sont indiquées dans le Tableau 3. Tableau 3 Méthode d'immersion Force d'arrachement (Pa) Email Dentine 24 h d'immersion continue 142.105 136.105 ___ ___ 1,02 1,02 Immersion alternée 60 fois 137.105 144.105 1,02 1,02 Immersion alternée 120 fois 12.105 13310 1,02 1,02 Exemple 7 ECHANTILLON A LIER: EMAIL ET DENTINE DE DENTS HUMAINES traités avec des solutions aqueuses d'acide citrique et de chlorure ferrique. AGENTS LIANTS: les mêmes que dans l'exemple 3. A la place des dents de bovin utilisées dans l'exemple 3, on utilise des dents humaines saines extraites. Les côtés labiaux de ces dents sont uniformément polis avec du papier émeri n 1000 pour obtenir de l'émail. D'autre part, une partie de la couronne des dents saines extrai- tes est coupée verticalement suivant l'axe de la dent puis soigneusement polie avec le papier émeri n 1000 pour obtenir de la dentine. On traite l'émail et la dentine avec les solutions aqueuses à 10 % en poids d'acide citrique et à 3 % en poids de chlorure ferrique utilisées dans l'exemple 4. Les autres opérations sont les mêmes que dans l'exemple 3 pour la mesure des forces d'arrachement. Exemples de comparaison 6 On procède comme dans l'exemple 7 mais en utilisant seulement du méthacrylate de méthyle comme monomère en l'absence des composés corres- pondant à (1), (2) et (3) dans l'agent liant de l'exemple 3. Les résultats obtenus à l'exemple 7 et l'exemple de comparaison 6 sont présentés dans le Tableau 4. Tableau 4 Composition liante (% pds)Force d'arrachement (Pa) Email Dentine ___________humain humaine Anhydride de naphtalène-1,2,6- tricarboxylate de 6-méthacryloxy- éthyle 3 129.105 110.105 Méthacrylate de méthyle 97 1,02 1,02 Anhydride de naphtalène-1,2,6- tricarboxylate de 6-métha- Exemple 7 cryloxyéthyle 3 115105 117.105 Méthacrylate de méthyle 97 1,02 1,02 Anhydride 1,8-naphtalique de 4-méthacryloxyéthoxycarbonyl- propionoyle 33 Méthacrylate de méthyle 97 7102 1 02 1,02 1,02 Exemple de 5 Exerapl Méthacrylate de méthyle 100 32.10 32.10 coepraiscn 6 1,02 1,02 Exemple 8 ECHANTILLON A LIER: EMAIL DE DENTS DE BOVIN traités par une solution aqueuse contenant de l'acide citrique et du chlorure ferrique. AGENT LIANT: Anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de 6méthacryloxy- éthyle + méthacrylate de méthyle + poly(méthacrylate de méthyle). On procède comme dans l'exemple 4 mais en-utilisant à titre d'échantillon à lier l'émail de dents de bovin de l'exemple 4 et en utili- sant comme liant une composition contenant 1 % en poids d'anhydride de naphtalène-2,3,6-tricarboxylate de 6-méthacryloxyéthyle. Après 24 heures d'immersion dans l'eau à 37 C, la force d'arrachement est de 163 kg/cm2 (environ 160.105 Pa) alors qu'après une immersion alternée 60 fois, cette force est de 148 kg/cm2 (environ 145.105Pa). Exemple 9 ECHANTILLON A LIER: Dentine de dents de bovin traitées par une solution aqueuse contenant de l'acide citrique et du chlorure ferrique. AGENT LIANT: le même que dans l'exemple 8. On procède comme dans l'exemple 8 mais en utilisant la dentine bovine décrite dans l'exemple 4. Après 24 heures d'immersion dans l'eau à 37 C, la force d'arrachement est de 177 kg/cm2 (environ 173,5.105Pa)alors qu'après immersion alternée 60 fois, cette force est de 135 kg/cm (environ 132.105Pa). REVENDICATION Composé apte à être lié à des substrats dentaires, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale: R R1 - R2 -OOCC = CH2 dans laquelle 0 o 1 est un groupe naphtyle substitué portant un groupe C C en l'une quelconque des positions 1,2-, 2,3- et 1,8-, 1 I R2 est un groupe alkylène en C1_4, -(CH2)m-COO-(CH2)n-(m,nO m+n=2-4) ou -(CH2-CH2-O) n-CH2 CH2-(n=1 ou 2), contenant l'un quelconque des groupes carboxylate, carbonyle et oxy devant être liés à R1, et R3 est un atome d'hydrogène ou le groupe méthyle.