FR 2552791 A1 19850405 FR 8414650 A 19840921 La présente invention a pour objet un procédé de teinture des substrats textiles comprenant des fibres de laine, avec des colorants acides ayant des propriétés de teinture spécifiques. Dans le domaine de la teinture de la laine, on sait que 5 les teintures ayant des solidités au mouillé élevées sont obtenues en sacrifiant l'unisson de la teinture et vice versa Parmi la gamme étendue de colorants pour la laine, le teinturier a la dure tâche de choisir parmi les colorants acides d'unisson qui possèdent un excellent pouvoir 10 de migration mais donnent des teintures ayant des solidités limitées, et les colorants foulon acides et les complexes métallifères 1:2 qui répondent aux exigences accrues de solidité mais ont un faible pouvoir de migration. Un autre problème survient lors de la teinture de mélanges de fibres de polyamides synthétiques et de laine On sait que la laine et les polyamides synthétiques ont des affinités pour les colorants et des limites de saturation différentes Cette différence dans le comportement tinctorial est critique lorsque de 20 tels mélanges sont teints selon un procédé à bain unique Jusqu'à présent et sous ces conditions, il était vraiment difficile d'obtenir des teintures unies et ton sur ton sur ces mélanges. La Demanderesse a maintenant trouvé une nouvelle gamme de colorants acides pour la teinture en bain unique de la laine et 25 des mélanges de polyamides synthétiques et de laine, comprenant des colorants acides ayant un bon pouvoir de montée associé à un bon bon pouvoir de migration. La présente invention concerne donc un procédé de teinture d'un substrat textile comprenant des fibres de laine, procédé selon lequel on amène le substrat en contact avec un bain de teinture aqueux contenant un colorant acide ou un mélange de colorants acides ayant a) un pouvoir de montée compris entre 90 et 98 %, défini comme le % d'épuisement du bain de teinture à p H 4,5, associé à b) un pouvoir de migration en % compris entre 25 et 40 % lorsque la teinture est effectuée à p H 4,5 et mesuré comme la différence d'intensité après la migration. Le pouvoir d'accumulation (a) est évalué sous des conditions de teintures reproductibles comme suit: Substrat: laine Rapport du bain: 1:40 p H: ajusté à 4,5 avec de l'acide acétique h 80 % Temps de teinture: 60 minutes (à partir du moment o la température de teinture est 15 atteinte) Température de teinture: 98 $ 1 C Concentration en colorant: comme requis pour une intensité de teinture classique 2/1 Evaluation: le % d'épuisement du bain de teinture est mesuré par spectrophotométrie pendant la teinture (sur le substrat et à partir du bain de teinture) et par colorimétrie du bain de teinture épuisé à la fin de la teinture. Le pouvoir de migration b) des colorants sur la laine est évalué en traitant un échantillon de laine teint ayant une intensité de teinture classique 1/1 par un poids égal d'un échantillon de laine non teint dans un bain à blanc sous les conditions suivantes: Rapport du bain: 1:40 p H: ajusté à 4,5 avec de l'acide acétique à 80 % Temps de traitement: 60 minutes à 98 10 C et température Evaluation: Le pouvoir de migration est exprimé en % comme le rapport de la quantité de colorant sur l'échantillon de laine non teint à l'origine sur la quantité de colorant restant sur l'échantillon de laine teint à l'origine Ce rapport est évalué par colorimétrie. Les colorants acides ou les mélanges de colorants acides préférés pour le procédé de l'invention sont ceux ayant un pouvoir de montée a) de 94 à 98 % ou un pouvoir de migration b) de 30 à 35 %. On préfère particulièrement les colorants acides ou les mélanges de 10 colorants acides ayant un pouvoir de montée a) et un pouvoir de migration b) compris dans ces limites préférées. L'expression "mélanges de colorants acides" signifie un mélange de colorants acides répondant à chacune des exigences a) et b) ainsi qu'un mélange de colorants acides contenant au moins un 15 colorant acide dont les propriétés de teintures a) et/ou b) se situent hors-des normes définies plus haut, à condition que le mélange résultant se comporte comme décrit plus haut Les mélanges préférés de ce dernier type sont ceux obtenus à partir de colorants acides ayant un pouvoir de montée a) proche des 90 à 98 %, en particulier de 94 à 98 % et/ou un pouvoir de migration b) proche des à 40 %, en particulier de 30 à 35 % Par exemple, on peut mélanger un ou plusieurs colorants ayant un pouvoir de migration b) supérieur à 35 %, par exemple jusqu'à 45 %, avec un ou plusieurs colorants ayant un pouvoir de migration b) de 30 a 35 % ou avec un ou plusieurs 25 colorants ayant un pouvoir de migration b) inférieur à 30 %, par exemple aussi bas que 7 % Ces derniers types de colorants acides peuvent aussi être utilisés avec au moins un colorant ayant un pouvoir de migration b) compris entre 30 et 35 % Ces diverses combinaisons augmentent la gamme des nuances possibles. Le rapport pondérai de chaque composant dans les mélanges de colorants dépend du colorant utilisé et est ajusté de façon à ce que le mélange résultant ait un pouvoir de montée a) et un pouvoir de migration b) tels que définis plus haut. Parmi les colorants acides définis plus haut, ceux contenant un seul groupe sulfo par molécule sont particulièrement préférés. Comme exemples de colorants acides appropriés, on peut citer les suivants: C I Acid Red 401; C I Acid Blue 126; C I Acid Blue 61; le composé de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique n 2 120 268 A; et le colorant C I Acid Orange 67; pour les mélanges, par exemple: C I Acid Orange 67 et C I Acid Orange 156 ou C 1 Acid Yellow 219; C I Acid Red 412, C I Acid Red 118 et C I Acid Red 336; C.I Acid Yellow 61 et C I Acid Yellow 127. En plus de leur bon pouvoir de migration et leur bon pouvoir de montée, les colorants acides de l'invention se distinguent par leur niveau élevé de solidité à l'usage qui répond 20 aux exigences actuelles. Une autre propriété intéressante de la nouvelle gamme de colorants est leur aptitude optimale à la combinaison, soit comme colorants uniques, soit comme mélanges de composants sélectionnés. Les combinaisons de colorants particulièrement préférées sont celles 25 pour trichromie Ces combinaisons donnent des teintures à haut niveau de reproductibilité, en particulier, par exemple, lorsque des colorants ayant des tons proches sont sélectionnés pour le mélange. Dans le procédé de l'invention il est avantageux d'utiliser un agent d'unisson ayant une affinité pour les colorants anioniques, de préférence un agent d'unisson faiblement cationique, qui possède en plus des propriétés favorisant la migration Les agents d'unisson particulièrement préférés sont les amines grasses, les polyamines grasses, les amidoamines grasses ou les amido5 polyamines grasses qui sont alcoxylées, de préférence éthoxylées, plus préférablement celles contenant un radical gras en C 16-C 22. Lorsqu'on utilise un agent d'unisson de ce type, les teintures résultantes ont un parfait unisson racine/pointe et n'ont pas de picotages comme les teintures habituelles sur la laine L'agent d'unisson favorise une teinture unie au début du procédé de teinture et maximise la migration lors de la fixation Lorsque l'agent d'unisson est présent, il est ajouté avantageusement au bain de teinture en une quantité maximale de 3 % par rapport au poids du substrat devant être teint, de préférence en une quantité de 0,5 à 15 2 %. La migration et la pénétration des colorants peut être encore réglée par addition de sulfate de sodium Cependant, la quantité d'un tel auxiliaire dépend de la concentration totale en électrolytes du bain de teinture et est ajustée pour éviter une trop 20 forte concentration en électrolytes, en particulier lorsque le rapport de bain est court Les quantités appropriées de sulfate de sodium sont comprises entre O et 20 % par rapport au poids du substrat devant être teint. Le procédé de l'invention est approprié pour la teinture 25 de substrats textiles constitués de laine ou de soie, ainsi que ceux constitués de laine en mélange avec des polyamides synthétiques, du polyacrylonitrile, des polyesters ou des fibres cellulosiques, par exemple le coton Les substrats préférés sont la laine et ses mélanges avec les polyamides synthétiques ou le polyacrylonitrile 30 dans n'importe quelle proportion possible Le substrat peut se trouver à n'importe quel stade de sa fabrication, par exemple sous forme de filé, de fil à tricoter à la main ou à la machine, de filé pour tapis, de produits ou de tapis tricotés, tissés, semi-manufacturés ou "fully fashioned"(articles maille confectionnés) Le 35 procédé de l'invention est aussi approprié pour la laine pré- traitée, par exemple la laine chlorée ou carbonisée. La laine ou le composant en laine des mélanges est teint selon les méthodes connues, par exemple-par épuisement, de préférence dans la zone isoélectrique de la laine à un p H compris entre 4,5 et 5 Les mélanges de fibres de polyamides synthétiques et de laine sont teints de préférence par épuisement en bain unique. Lorsqu'on désire des nuances moyennes ou claires sur ce type de mélange, on teint avantageusement en présence d'un agent de réserve pour polyamides, par exemple un tannin synthétique tel qu'un produit 10 de polycondensation à base d'acides sulfoniques aromatiques, par exemple un produit de condensation de dihydroxydiarylsulfones avec des acides benzène-sulfoniques (ou analogues) et du formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde. Les mélanges polyester/laine, cellulose/laine et polyacrylonitrile/laine sont teints selon les méthodes connues Les colorants acides de l'invention sont compatibles avec les colorants basiques et peuvent être appliqués aux mêmes valeurs de p H que les colorants basiques. Le rapport de bain peut se situer avantageusement entre 20 1:1 et 1:60, de préférence entre 1:4 et 1:40. En ce qui concerne leur comportement tinctorial, les colorants acides de l'invention donnent des teintures ayant les propriétés suivantes: une excellente reproductibilité des teintures et une grande fiabilité du système de teinture ce qui est fortement désiré en production industrielle, l'obtention de teintures unies ayant des solidités au mouillé élevées pour la laine et de bonnes solidités à la lumière, un unisson racine/pointe et une pénétration excellents, en particulier lorsque la teinture est effectuée en présence d'un agent d'unisson tel que défini plus haut, une bonne aptitude à la combinaison des colorants, la laine peut être teinte dans la zone isoélectrique et avec un un temps de fixation réduit; le procédé de teinture est alors doux sur les fibres et donne de la laine ayant un toucher agréable et une voluminosité, une excellente répartition ton sur ton entre la laine et les fibres de polyamides synthétiques dans les mélanges polyamide/ laine; l'intensité tinctoriale peut être facilement ajustée et les teintures obtenues possèdent des solidités élevées à la 10 lumière sur les deux types de fibres, une bonne pénétration des coutures sur des articles maille confectionnés ou sur des articles en laine tissés très serrés, des solidités à l'usage élevées pour la laine chlorée; les solidités au mouillé des teintures sur la laine chlorée correspondent aux exigences du Secrétariat International de la Laine (IWS) pour porter le label "Handwash", les teintures sur la laine, en particulier sur la laine chlorée, ne sont pas endommagées par un traitement irrétrécissable ultérieur, une bonne pénétration des filés pour tapis même en laine peignée et une excellente répartition ton sur ton entre les fibres de polyamides synthétiques et de laine dans le cas de tels mélanges, les teintures obtenues ayant de bonnes solidités au shampooing. Comme déjà indiqué, les colorants acides utilisés dans le 25 procédé de l'invention sont aussi appropriés pour la teinture de la laine carbonisée Comme conséquence du pré-traitement de carbonisation, la laine devant être teinte possède un p H acide d'environ 2 La laine carbonisée est habituellement teinte avec des colorants acides d'unisson ou des complexes métallifères 1:1 à un p H compris 30 entre 1,5 et 2,5 Cependant, bien qu'avec ces colorants il n'y ait pas trop de problèmes d'unisson à cette valeur de p H, la laine subit de sérieux dommages à un tel p H acide, par exemple sa structure est modifiée Bien que la laine carbonisée puisse être en partie neutralisée avant la teinture afin que le bain de teinture ait un p H d'environ 4, les fibres de laine ont encore un p H inférieur Dans ces conditions, les colorants à affinité neutre, par exemple les colorants foulon et les colorants métallifères 1:2, ne donnent pas de teintures unies Par contre, les colorants acides de l'invention sont avantageusement appliqués sur de la laine carbonisée partiellement neutralisée, neutralisée par exemple avec de l'acétate de sodium Le procédé de teinture de l'invention est effectué de préférence en présence d'un agent d'unisson tel que spécifié plus haut. Les colorants utilisés dans le procédé de l'invention sont des colorants acides solides, se combinant facilement et ayant un bon pouvoir de migration Ils donnent des combinaisons précieuses, en particulier des combinaisons standards pour la trichromie à base de composants jaunes ou oranges, rouges et bleus. 15 Un trait caractéristique de ces combinaisons est leur excellente teinture ton sur ton facilement reproductible ayant de bonnes solidités à la lumière, également sur les mélanges polyamide/laine. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les parties 20 et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On introduit 100 parties de gabardine de laine dans un bain de teinture à 50 contenant 25 4000 parties d'eau parties de sulfate de sodium calciné 1,5 partie d'un agent d'unisson faiblement cationique disponible dans le commerce, à affinité pour les colorants anioniques et à base d'un éther polyglycolique 30 (une solution aqueuse diluée a un p H d'environ 8) 2 parties du colorant C I Acid Blue 126 et on ajuste le p H à 4,5-5 avec 3 parties d'acide acétique à 80 %. Au bout de 15 minutes h 50 , on élève la température du bain de teinture à 98 en l'espace de 30 h 45 minutes, et on effectue la teinture à l'ébullition pendant encore 30 à 45 minutes. L'eau éliminée par évaporation est continuellement remplacée. 5 On refroidit ensuite le bain de teinture à 70 en l'espace de minutes et on rince le substrat avec de l'eau chaude et de l'eau froide et on le sèche dans un séchoir sous des conditions douces. Le substrat en laine résultant est teint en une nuance bleu roi ayant de bonnes solidités h la lumière et au mouillé. 10 En répétant le même procédé mais en remplaçant le colorant C I Acid Blue 126 par les colorants uniques ou les mélanges de colorants suivants: i) colorant C I Acid Red 401 chacun en une quantité ii) colorant de l'exemple 1 de la comprise entre 0,2 et demande de brevet britannique 4 parties 2 120 268 A iii) colorant C I Acid Blue 61 iv) colorant Acid Yellow 61 + colorant C I Acid Yellow 127 dans un rapport de 1:1 v) colorant C I Acid Orange 67 + colorant C I Acid Orange 156 dans un rapport de 9:1 vi) colorant C I Acid Red 412 + colorant C I Acid Red 118 + colorant C I Acid Red 336 dans un rapport de 2:1:1 on obtient les mêmes bons résultats. Le colorant C I Acid Blue 126 peut également être remplacé dans le procédé décrit plus haut, par la combinaison suivante pour trichromie: vii) 0,5 partie du mélange v) 1,4 partie du mélange vi) et 0,8 partie du colorant C I Acid Blue 126 ou du colorant de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique n 120 268 A. On obtient une teinture brun foncé sur la laine avec une excellente migration ton sur ton. 2791 Exemple 2 Teinture en bain unique d'un mélange 50:50 de fibres de polyamides et de laine On introduit 100 parties d'un substrat de fibres polyamide/laine 50:50 dans un bain de teinture contenant 4000 parties d'eau parties de sulfate de sodium calciné et 2 parties d'un agent de réserve du commerce à base d'un produit de polycondensation d'acides sulfoniques aromatiques (la quantité appropriée de cet agent de réserve dépend de la qualité du polyamide utilisé). On ajuste le p H du bain de teinture à 4,5-5 avec 2 parties d'acide acétique à 80 % et on chauffe ensuite à 50 Au bout de 15 minutes à 50 , on ajoute au bain de teinture 0,8 partie 15 de l'agent d'unisson de l'exemple 1 et i partie du colorant C I. Acid Blue 126 ou du colorant de l'exemple i de la demande de brevet britannique 2 120 268 A On porte le bain de teinture à l'ébullition en l'espace de 45 à 60 minutes On effectue la teinture pendant encore 30 minutes et on refroidit ensuite le bain de teinture h 70 20 en l'espace de 20 minutes L'eau éliminée par évaporation pendant la teinture est remplacée en continu Après rinçage et séchage, on obtient une teinture bleue ton sur ton présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Pour la teinture en bain unique d'un substrat en fibres 25 polyamide/laine 50:50 on peut utiliser les colorants ou mélanges de colorants 1 i) à 1 vii) à la place du colorant C I Acid Blue 126 ou du colorant de l'exemple i de la demande de brevet britannique 2 120 268 A. Exemple 3 Teinture en bain unique d'un substrat en fibres laine/polyamide :20 On introduit 100 parties d'un substrat en fibres laine/polyamide 66 80:20 dans un bain de teinture contenant: 4000 parties d'eau parties de sulfate de sodium calciné et 6 parties d'un agent de réserve disponible dans le commerce à base d'un produit de polycondensation d'acides sulfoniques aromatiques, et on ajuste le p H à 5 avec de l'acide acétique a 80 % et 2 parties d'acétate de sodium On chauffe le bain de teinture à 50 ' et, au bout de 15 minutes à 50 , on ajoute 1 partie de l'agent d'unisson de l'exemple 1 et 0,38 partie d'un mélange de colorants contenant 10 43,00 parties du colorant C I Acid Orange 156, 57,00 parties du colorant C I Acid Orange 127, 0,24 partie du colorant C I Acid Red 336 et 0,24 partie du colorant de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique 2 120 268 A On élève la température du bain de teinture à 98 en 15 l'espace de 30 à 45 minutes et on continue la teinture à l'ébullition pendant encore 30 minutes Après refroidissement à 70 en l'espace de 20 minutes, on rince et on sèche le substrat. On obtient une teinture marron ton sur ton présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Les deux composants oranges utilisés à l'exemple 3 sont deux colorants dont le pouvoir de migration et de montée à p H 4,5 se situe hors de la norme définie plus haut En mélangeant ces deux colorants on obtient un composant qui correspond aux paramètres de migration et de montée définis dans la description. Lorsqu'on teint un mélange de fibres polyamide/laine, le mélange constitué du colorant C I Acid Orange 127, C I Acid Red 336 et du colorant de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique 2 120 268 A, en association avec les auxiliaires de teinture de l'exemple 3, présente une mauvaise aptitude à la combinaison En comparaison avec les autres constituants du mélange, le composant orange, c'est-à-dire le colorant C I Acid Orange 127 a essentiellement un pouvoir de montée plus élevé sur le polyamide. Le colorant C I Acid Orange 127 a un pouvoir de migration de 17 % et un pouvoir de montée de 99 % et se situe donc en dehors des limites définies plus haut En mélangeant le colorant C I Acid Orange 127 avec un colorant orange ayant un meilleur pouvoir de migration et un pouvoir de montée neutre inférieur, ce qui est le cas du colorant C.I Acid Orange 156 ( 45 % de migration et 90 % de montée), le mélange orange résultant a une excellente aptitude à la combinaison et la répartition est très bonne entre la laine et les fibres de polyamide dans les substrats de fibres mélangées. 10 Exemple 4 Teinture d'un substrat mélangé en polyacrylonitrile et en laine On introduit 100 parties d'un substrat de fibres de polyacrylonitrile et de laine 50:50 dans un bain de teinture contenant 4000 parties d'eau 1 partie d'un agent de Dispersion non ionique disponible dans le commerce et 0,5 partie d'acétate de sodium, et on ajuste le p H à 4,5-5 par addition de 3 parties d'acide 20 acétique à 80 % On chauffe le bain de teinture à 50 et on le maintient à cette température pendant 10 minutes. On ajoute ensuite au bain de teinture 0,35 partie du colorant C I Acid Blue 126, 0,31 partie du colorant C I Acid Yellow 61 et 25 0,32 partie du colorant C I Acid Yellow 127. On élève la température du bain de teinture à 80 pendant minutes Après avoir teint pendant 10 minutes à 80 , on ajoute au bain de teinture 0,24 partie du colorant C I Basic Yellow 82 ( 300 %), 30 0,3 partie du colorant C I Basic Blue 3 ( 300 %) et 0,3 partie du colorant C I Basic Blue 77. On élève ensuite la température du bain de teinture à 98 et on effectue la teinture pendant 50 minutes à l'ébullition, 2 parties d'acide formique étant ajoutées au bout de 30 minutes de teinture Après refroidissement à 70 en l'espace de 20 minutes, on rince et on sèche le substrat. On obtient une teinture vert pur ton sur ton présentant de bonnes solidités. Exemple 5 Teinture d'un substrat mélangé en polyacrylonitrile et en laine avec des effets bicolores On introduit 100 parties d'un substrat laine/polyacrylonitrile 40:60 dans un bain de teinture contenant 4000 parties d'eau, i partie d'un agent de dispersion non ionique disponible dans le commerce et 0,5 partie d'acétate de sodium, et on ajuste le p H à 4,5-5 par addition de 3 parties d'acide acétique à 80 % On chauffe le bain de teinture à 50 et on le maintient à cette température pendant 10 minutes On ajoute ensuite 1 partie du colorant C I Acid Red 401 au bain de teinture In élève 20 la température du bain de teinture à 80 en l'espace de 30 minutes et, après teinture à 80 pendant 10 minutes, on ajoute 0,8 partie du colorant C I Basic Yellow 82 ( 300 %) On chauffe le bain de teinture à 98 et on effectue la teinture à l'ébullition pendant 50 minutes, 2 parties d'acide formique étant ajoutées au bout de 30 minutes de 25 teinture Après refroidissement à 70 en l'espace de 20 minutes, on rince et on sèche le substrat. On obtient ainsi une teinture jaune doré/rouge présentant de bonnes solidités. Exemple 6 Teinture de la laine chlorée (label "Handwash") On introduit 100 parties de gabardine de laine chlorée (traitée par 4 % de Basolan C(, BASF, RFA) dans un bain de teinture à 50 contenant 4000 parties d'eau, parties de sulfate de sodium calciné, 1,00 partie de l'agent d'unisson de l'exemple 1, 0,48 partie du colorant C I Acid Orange 67, 0,04 partie du colorant C I Acid Orange 156, 0,19 partie du colorant C I Acid Red 412, 0,1 partie du colorant C I Acid Red 118, 0,09 partie du colorant C I Acid Red 336 et 1,8 partie du colorant de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique 2 120 268 A, et on ajuste le p H à 4,5 avec de l'acide acétique à 80 %. Au bout de 15 minutes à 50 , on chauffe le bain de teinture à 98 en l'espace de 30 à 45 minutes et on le maintient l'ébullition pendant 30 minutes L'eau éliminée par évaporation est 15 remplacée en continu Après refroidissement à 70 en l'espace de minutes, on rince le substrat avec de l'eau chaude puis avec de l'eau froide et on le sèche ensuite sous des conditions douces dans un séchoir. On obtient une teinture grise présentant des solidités au 20 mouillé répondant aux exigences du Secrétariat International de la Laine et présentant de bonnes solidités à la lumière. Le traitement irrétrécissable à la résine de la laine pour l'obtention du label "Handwash" du Secrétariat International de la Laine, peut aussi être effectué après la teinture. 25 Exemple 7 Teinture de la laine carbonisée On introduit 100 parties d'un tissu en laine carbonisée dans un bain de teinture h 40 contenant 3000 parties d'eau et 5 parties d'acétate de sodium Après 15 minutes de traitement, on ajoute ensuite au bain de teinture 10 parties de sulfate de sodium calciné et 2 parties de l'agent d'unisson de l'exemple 1 Au bout de minutes, on ajoute la combinaison ternaire suivante: Composant jaune: 0,045 partie du colorant C I Acid Yellow 61, et 0,0045 partie du colorant C I Acid Yellow 127 Composant rouge: 0,25 partie du colorant C I Acid Red 412, 0,14 partie du colorant C I Acid Red 118 et 0,12 partie du colorant C I Acid Red 336 Composant bleu: 1,3 partie du colorant de l'exemple 1 de la demande de brevet britannique 2 120 268 A. Au bout de 10 minutes, on chauffe le bain de teinture à 10 980 en l'espace de 45 minutes et on le maintient à l'ébullition pendant encore 45 minutes On refroidit ensuite le bain de teinture à 70 ' en l'espace de 20 à 30 minutes On rince le substrat avec de l'eau chaude et ensuite avec de l'eau froide et on le sèche sous des conditions douces. On obtient ainsi une teinture bleu-gris présentant de bonnes solidités et une pénétration unie La qualité de la laine résultante est sensiblement améliorée par rapport à la laine teinte avec des complexes métallifères 1:1 ou des colorants acides d'unisson. 2 52791 REVENDICATIONS 1 Un procédé de teinture d'un substrat textile comprenant des fibres de laine, caractérisé en ce qu'on amène le substrat en contact avec un bain de teinture aqueux contenant un colorant acide ou un mélange de colorants acides ayant a) un pouvoir de montée compris entre 90 et 98 %, défini comme le % d'épuisement du bain de teinture à p H 4,5, associé à b) un pouvoir de migration en % compris entre 25 et 40 % lorsque la teinture est effectuée à p H 4,5 et mesuré comme la 10 différence d'intensité après la migration. 2 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le colorant acide ou le mélange de colorants acides a un pouvoir de montée a) de 94 à 98 %. 3 Un procédé selon la revendication i ou 2, caractérisé 15 en ce que le colorant acide ou le mélange de colorants acides a un pouvoir de migration b) de 30 à 35 %. 4 Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le mélange de colorants acides contient un ou plusieurs colorants acides ayant un pouvoir de migration b) supérieur à 35 % 20 ensemble avec un ou plusieurs colorants ayant un pouvoir de migration b) de 30 à 35 % ou avec un ou plusieurs colorants acides ayant un pouvoir de migration b) inférieur à 30 %, le mélange résultant devant avoir un pouvoir de migration b) de 25 à 40 %. Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en 25 ce que le mélange de colorants acides contient un ou plusieurs colorants acides ayant un pouvoir de migration b) inférieur à 30 % ensemble avec un ou plusieurs colorants acides ayant un pouvoir de migration b) de 30 à 35 %, le mélange résultant devant avoir un pouvoir de migration b) de 25 à 40 %. 6 Un procédé selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, caractérisé en ce que le mélange de colorants acides est un mélange pour trichromie. 7 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les colorants acides sont monosulfonés. 8 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le bain de teinture a un p H correspondant à la zone isoélectrique de la laine. 9 Un procédé selon l'une quelconque des revendications i à 8, caractérisé en ce que la teinture est effectuée par épuisement. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 10 1 à 9, caractérisé en ce que le bain de teinture contient un agent d'unisson faiblement cationique ayant une affinité pour les colorants anioniques et des propriétés favorisant la migration. 11 Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est une amine grasse ou une polyamine 15 grasse ou une amidoamine grasse ou une amido-polyamine grasse éthoxylées contenant un radical gras en C 16-C 22. 12 Un procédé selon l'une quelconque des revendications ou 11, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est utilisé en une quantité maximale de 3 % par rapport au poids du substrat devant être 20 teint. 13 Un procédé selon l'une quelconque des revendications i à 12, caractérisé en ce que le bain de teinture contient du sulfate de sodium en une quantité maximale de 20 % par rapport au poids du substrat devant être teint. 14 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le substrat est de la laine, de la laine chlorée, de la laine carbonisée ou un mélange de fibres laine/polyamide synthétique. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 30 1 à 14, caractérisé en ce que le substrat est un mélange de fibres laine/polyamide synthétique, la laine et le polyamide synthétique étant teints en bain unique.