FR 2558157 A1 19850719 FR 8400529 A 19840113 La présente invention concerne les dérivés tensio- actifs et se rapporte plus précisément à des composés nou- veaux: sels doubles d'une amine et d'un métal alcalin d'a- cides acylamidoalcoylènc (ou acylamido-N-hydroxyalcoyl-N- alcoylère)sulfosuccinique, leur procédé de préparation et leurs applications, en tent que détergents. Les composés susdits trouvent des applications à titre de dérivés tensioactifs anioniques qui s'emploient pour la fabrication des produits chimiques ménagers, en particulier pour la préparation des produits cosmétiques, par exemple des shampooings détergents moussants pour les bains, savonnettes, stabilisants utilisés pour la composi- tion des produits cosmétiques, ainsi que des compositions pour le nettoyage des tapis, pour le lavage des lainages, particulièrement à l'eau froide, en outre dans l'industrie de la photographie et de la cinématographie à titre d'agents mouillants lors de l'application des emulsions photosensi- bles sur les films. Les dérivés tensio-actifs cosmétiques utilisés actuellement doivent faire preuve d'un fort pouvoir mous- sant et d'une haute stabilité de mousse en solutions aqueu- ses, d'une bonne solubilité dans l'eau dure froide; ils doivent manifester une bonne tolérance cutanée et une ac- tion dégraissante modérée ainsi qu'une biodégradabilité facile. On connaît des dérivés tensio-actifs du type des sels disodiques de l'acide acylamidoéthylènesulfosuccinique obtenus à partir du soapstock du cotonnier dans les huile- ries (Ouzbekski khimnitcheski journal Akademii naouk Ouzbek- skoi sevetskoï sotsialistitcheskoi respoubliki, N 3, pp. 52-54, 1975) qui peuvent être représentés par la formule suivante: R - C - NH - CH2 - CH2 OC - CH - CH2 - COONa 3S CO SO3Na 0 S03Na 2558157, dans laquelle R est un radical hydrocarboné en C7-C17. Toutefois, ces composés sont caractérisés par une solubilité insuffisante dans l'eau froide et l'on ne peut obtenir à partir d'eux que des détergents en forme de pâtes convenant mal pour servir dans le lavage à froid. On connaît également des dérivés tensio-actifs obtenus à base de l'huile de noix de coco, de l'huile de palme et d'autres huiles végétales (brevet de la RFA N 2 408 895) ainsi qu'en partant des acides gras synthé- tiques (Ouzbekski khimitcheski journal Akademii naouk Ouzbekskoi sovetskol sotsialistitcheskoi respoubliki, No 3, pp. 52-54, 1975). Lorsqu'on met en oeuvre à titre de matières pre- mières certaines huiles végétales, acides gras synthétiques ou corps gras animaux contenant des chaînes carbonées satu- rées longues de plus de 15 atomes de carbone, on obtient des dérivés tensio-actifs peu solubles dans l'eau froide, ayant des indices de détergence inférieurs. Les dérivés tensio- actifs à base de ces matières premières sont peu aptes à être utilisés dans des buts cosmétiques. Par ailleurs, les dérivés tensio-actifs de ce type, fabriqués à base des aci- des gras à nombre d'atomes de carbone ne dépassant pas 14, possèdent des effets dégraissants excessifs. On s'est donc proposé de créer des dérivés tensio- actifs nouveaux possédant un fort pouvoir moussant et une haute stabilité de mousse, une haute solubilité dans l'eau froide, une bonne tolérance cutanée obtenus par récupération des soapstccks (pâtes de neutralisation) de la poissonnerie industrielle. Les substances revendiquées sont nouvelles et n'ont pas été décrites dans la littérature. Suivant l'invention, les composés nouveaux sont des sels doubles d'un métal alcalin et d'une amine d'acides acylamidoalcoylène (ou acylamido-N-hydroxyalcoyl-N-alcoylè- ne)sulfosucciniques ayant la formule générale: C 2 4 R41+ I i I / - R1 -C - N - R3 - O - C -CH2 - CH MeN- R5 [uI n i [ \Rj O R2 O SH3R6 R1 étant un radical hydrocarboné en C9-C21 de structure linéaire, R2 étant de l'hydrogène ou un groupe - CH3, - CH2 - CH3, - CH2 - CH2 - OH, - CH2 CH - Og ou bien - CH - CH - CH3, I i I CH3 CH3 OH R3 étant un groupe - CH2 - CH2 -, - CH2 - CH - ou - CH - CH- f I I CH3 CH3 CH3 R4, R5, R6 étant de l'hydrogène et/ou - CH2 - CH2 - OH; et Me étant Na ou K. Les composés nouveaux revendiqués sont des corps pâteux, entièrement solubles dans l'eau froide (leur solu- tion à 40 % est limpide et fluide à la température de 200C, elle ne se trouble pas au cours du stockage. Lesdits compo- ses sont bien résistants à la chaleur. En outre, ces compo- sés ont une bonne tolérance cutanée et se prêtent facilement à la biodégradation. La constitution des composés revendiqués est con- firmée par les résultats de la spectroscopie infrarouge. On observe dans les spectres les bandes caractéristiques des groupements fonctionnels suivants: radical alcoyle 725-720 cm-1 groupements CH3-, -CH2- 2960, 29402910, 2870 cm1 groupement -CO-NH- 1680-1630, 1570-1515 cm O Ii - Groupement -C-O- 1750-1735 cm1 ion C0O 1610-1550, 1450-1500 cm- 2 -1 groupement -OH 3500-3250, 1050-1030 cm groupement -S02-0- 1420-1330, 1200-1145 cm- -1 ion -NH4 3300.-3030 cm 2558157, L'existence de la double charge de l'anion dans les composés revendiqués est confirmée par la méthode d'échan- ge cationque en solution aquo-alcoolique. La masse volumique des solutions aqueuses desdits composés lorsque leur concentration est de 24 à 32 % en masse est comprise entre 1,0620 et 1,1020 kg/m3 à une tem- pérature de 20 C; la viscosité dynamique desdites solutions à la température de 20 C est comprise entre 20 et 34 mPa.s. Les substances revendiquées ont les propriétés de dérivés tensio-actifs. Le pouvoir moussant de ces composés déterminé par la méthode de RossMiles à la température de 40 C et à leur concentration en masse de 0,25 % est caractérisé-par la hau- teur initiale de la colonne de mousse dans l'eau distillée de 180--196 mm et par une stabilité de mousse qui se chiffre par 0,96-0,98; dans l'eau dure à concentration de sels de calcium et de magnésium de 5,35 équivalents-milligrammes/ litre, la hauteur initiale de la colonne de mousse est de -205 mm tandis que la stabilité de mousse est de 0,95- 0,97. Le pouvoir détergent des composés nouveaux a été déterminé par la méthode normalisée (cf. F.V. Névoline, La chimie et la technologie des détergents synthétiques. Edi- tions Pistchévala promychlennost, Moscou, 1971, pp. 405- 415, en russe). Lorsque la concentration en ces composés est de 0,25 X en poids, leur pouvoir détergent est de 90 à 96. La tension superficielle des solutions aqueuses des composés revendiqués a été déterminée par la méthode stalagmométrique à la température de 200C et à la concen- tration des solutions en ces composés de 0,1 % en poids. Elle est égale à (28,1 à 31,6.10-3) N/m. Suivant l'invention, le procédé de préparation des composés revendiqués nouveaux consiste à traiter les résidus (déchets) gras des eaux résiduaires des poissonne- ries industrielles qui contiennent des acides gras et des glycérides à indice d'acide ne dépassant pas 50 mg de KOH/g, à indice de saponification de 181-192 mg de KOH/g et à in- dice de brome de 60-70 mg de Br/100 g, par du méthanol en présence d'acide sulfurique à l'ébullition avec obtention d'un mélange réactionnel dont on sépare la couche grasse composée de glycérides et d'esters méthyliques (méthylates) d'acides gras; on traite ladite couche grasse par du mé- thanol en présence d'acide sulfurique à la température de 50-60 C avec obtention d'une masse réactionnelle dont on sépare une couche grasse anhydre que l'on traite par du méthanol en présence d'un alcali à la température d'ébul- lition du méthaY)ol avec obtention d'un mélange réactionnel contenant des esters méthyliques (méthylates) d'acides gras que l'on isole et traite par une aolayDsmine prise à raison de 25-55 ',' en poids de la quantité d'esters méthyliques d'acides gras en présence d'un catalyseur choisi parmi le groupe comprenant un métal alcalin ou son amide ou un al- coolate à la température de 70 à 9o00C avec obtention d'al- coylolanides d'acides gras que l'on traite par l'anhydride maléique à la température de 60-90OC obtenant de la sorte des maléinates d'alcoylolamides d'acides gras que l'on traite ensuite par du pyrosulfite de sodium ou de potassium et par l'éthanolamine ou par l'ammoniaque à la température de 60-90 C en milieu aqueux et l'on isole le produit fini. Afin d'améliorer la qualité du produit fini, avant d'appliquer le traitement indiqué par l'alcoylamine, on soumet les esters méthyliques des acides gras b un trai- tement préalable en présence dudit catalyseur par l'alcoyl- olamine prise à raison de 5 à 10 % en poids des esters mé- thyliques d'acides gras à la température de 70 à 90oC avec élimination subséquente de l'alcoylolamine usée. A titre d'alcoylolamine, il est recommandé d'uti- liser la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la N-mêthyl- éthanolamine, la N-éthyléthanolamine, la dibutanolamine, la diisopropanolamine. Afin de simplifier la technologie du procédé au stade de l'amidation des esters méthyliques d'acides gras, il est avantageux d'utiliser comme catalyseur l'amino-2- éthoxylate de sodium. A titre d'éthanolamine, il est recommandé d'uti- liser la mono-, la di- et/ou la triéthanolamine. On met en oeuvre le procédé revendiqué de la ma- nière suivante. On traite les résidus (déchets) gras des eaux résiduaires des poissonneries industrielles contenant des acides gras et des glycérides, ayant un indice d'acide ne dépassant pas 50 mg de KOH/g, un indice de saponification de 181 à 192 mg de KOH/g, un indice de brome de 60 à 70 mg de brome/100 g, par du méthanol en présence d'acide sulfu- rique en tant çue catalyseur. Il se passe alors l'estérifi- cation acide des acides gras libres qui sont contenus dans les résidus (déchets) gras des eaux résiduaires. On conduit la réaction d'estérification en brassant le mélange réac- tionnel au point d'ébullition du méthanol pendant 1,5 à 2,5 heures. La réaction achevée, on laisse le mélange décanter, on sépare la couche supérieure (le méthanol) et on la dirige à la régénération tandis qu'on traite la couche inférieure qui est un mélange de corps gras par le méthanol en présence d'acide sulfurique à une température de 50 à 60 C. Après la démixtion, on sépare la couche supérieure (le méthanol d'ex- traction) et on la dirige au début du cycle technologique pour estérification des acides gras libres gras des résidus (déchets) gras des eaux résiduaires. On dirige la couche inférieure qui est un mélange de corps gras purifié à la transestérification alcaline des glycérides. A cet effet, on traite le mélange de corps gras purifies par du méthanol en présence d'un alcali. On brasse le mélance à la température d'ébullition du méthancl pen- dant 0,25 h après quoi on le refroidit à la température 2558157, ambiante, on effectue sa démixtion pendant 1,5 à 2,0 heures et on sépare les couches. On dirige ja couche inférieure, la glycérine et le méthanol à la récupération du méthanol. On lave la couche supérieure d'esters méthyliques d'acides gras à l'eau chaude acidifiée à -'acide chlorhydrique et on la sèche. On récupère le méthanol contenu dans les eaux de lavage. On soumet les esters méthyliques séchés à la distil- lation fractionnée sous vide à une température de 155 à 215oC et sous une pression résiduelle de 10 à 20 mm de Hg. Le ren- dement en fraction visée est de 78 à 83 % calculé par rapport aux corps gras de départ des résidus (déchets) gras des eaux résiduaires. Les esters méthyliques purifiés des acides gras sont traités par une alcoylolamine prise à raison de 25 à %* en masse de la quantité des esters méthyliques d'acides gras à une température de 70 à 900C en présence d'un cata- lyseur à titre duquel on peut utiliser un métal alcalin ou ses amides ou alcoolates. On obtient des alcoylolamides d'acides gras. Afin de simplifier la technologie du procédé, on utilise à titre de catalyseur l'amino-2-éthoxylate de so- dium. A titre d'alcoylolamine, on utilise la monoétha- nolamine, la diéthanolamine, la diisopropanolamine, la N- méthyléthanolamine, etc. Afin d'améliorer la qualité du produit fini, on soumet les esters méthyliques des acides gras avant ledit traitement par une alcoylolamine en présence dudit cataly- seur, à un traitement préalable par de l'alcoylolamine prise à raison de 5 à 10 % en masse de la masse des esters méthy- liques (méthylates) d'acides gras à une température de 70 à C avec décantation subséquente et élimination de l'alcoyl- olamine usée. Le rendement en alcoylolamides d'acides gras calculé en degré (taux) de conversion des alcoylolamines se chiffre par 93 à 98 X du rendement théorique. On brasse les alcoylolamides obtenus avec de 2558157 7 l'anhydride maléique pris à raison de 30 à 37 % en masse de l'alcoylolamide à une température de 60 à 900C et pendant 1,5 à 3,5 h. Le rendement calculé en degré (taux) de conver- sion de l'anhydride maléique est égal au rendement théorique. Les maléinates d'alcoylolamides obtenus sont trai- tés par le pyrosulfite de sodium ou de potassium et par l'éthe.nolamine ou l'ammoniaque à une température de 60 à 900C en milieu aqueux. On obtient de cette façon le produit fini. Le rendement en produit fini est de 70 à 82 % cal- culé par rapport à l'alcoylolamide. Le procédé revendiqué permet de valoriser les soapstocks de la poissonnerie industrielle et de remplacer de cette manière les graisses et huiles alimentaires oné- reuses ainsi que les matières premières synthétiques d'ori- gine pétrolière, qui sont mises en oeuvre actuellement pour la préparation des dérivés tensio-actifs. En outre, on ré- duit la pollution de l'environnement et on abaisse les frais d'épuration des résidus de fabrication. Le procédé est sim- ple au point de vue de l'industrialisation et n'exige pas de mise en oeuvre de matériels spéciaux. Les soapstocks qui sont utilisés dans le procédé revendiqué n'avaient pas été valorisés jusqu'à présent pour la synthèse organique fine à cause de leur degré de pollution excessif. Grace aux opéra- tions technologiques sus-indiquées, le procédé revendiqué permet d'obtenir à partir des matières premières mentionnées des produits finis de haute qualité à base desquels on a créé des détergents sans adjuvants spéciaux qui visent à en améliorer la tolérance cutanée et l'effet détergent. On re- vendique également les applications desdits composés nou- veaux revendiqués comme base de détergents. Il est préfé- rable d'employer le sel double de triéthanc.lamine et de sodium de l'acide acylamidoéthylènesulfosuccinique. Le détergent qui comporte un dérivé tensio-actif, une substan- ce aromatique et l'eau suivant l'invention, contient comme dérivé tensioactif un sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acylamidoéthylènesulfosucciniaue de for- mule suivante: O O Il l R - C - NH - CH2 - CH2 - O - C - CH2 - CH -C(,OONH(C2H4OH)3 SO3Na R représentant un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19, pour des proportions suivantes desdits composants, % en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium d'acide acylamido- éthylènesulfosuccinique 5,0 à 32,0 substance aromatique 0,1 1,5 - eau le complément à 100 La version préférentielle de détergent est un pro- duit qui contient en outre le diéthanolamide d'acides gras en C9-C17, le chlorure de sodium et l'alcool éthylique a des proportions suivantes des constituants pris en % en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium d'acide acylamido- éthylènesulfosuccinique 12,0 à 20,0 diêthenolamide d'acides gras en C9C17 0,5 à 3,5 chlorure de sodium 1,0 à 3,5 alcool éthylique 0,3 à 1,5 substance aromatiaue 0,1 à 1,5 eau le complément à 100 Le détergent revendiqué, par comparaison aux dé- tergents connus, n'exige pas de mise en oeuvre d'adjuvants qui réduisent l'effet de dégraissage. Ce produit manifeste une haute solubilité dans l'eau froide dure, un fort pou- voir moussant et s'élimine facilement par lavage. En outre, le détergent fait preuve d'une bonne 2558 1 57 tolérance cutanée et se prête facilement à. la dégradation biologique. D'autres caractéristiques et avantages de l'in- vention seront mieux compris à la lecture de la description des exemples de s mise en oeuvre. Exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un réfrigérant à reflux et d'un thermomètre, 250 g de résidus (déchets) gras d'eaux résiduaires de poissonne- rie (indice d'acide 24 mg de KOH/g, indice de saponification 187 mg de KOH/g, indice de brome 66,2 mg de brome/100 g densité d4 = 0,914 kg/m3, temperature de congélation 13,8 C) et 63 g de méthanol acidifié par 1,3 g (0,0125 mole) d'acide sulfurique concentré. On fait bouillir le mélange pendant 1,5 h. pendant ce temps, les acides gras sont estérifiés. On abandonne le mélange réactionnel pendant 0:25 h, on sé- pare la couche supérieure (la couche de méthanol, alors que la couche inférieure qui se compose de glycérides et d'es- ters méthyliques d'acides gras subit un traitement à une température de 58 à 600C par 47,5 g de méthanol acidifié avec 0,09 g (0,00086 mole) d'acide sulfurique concentre. Après décantation pendant 0,25 h, on sépare le mélange. La couche supérieure (méthanol d'extraction) est recyclée au stade initial d'estérification des acides gras. On place la couche inférieure (245 g) dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un réfrigérant à reflux, d'un agitateur et d'un thermomètre et on y ajoute 1,66 g (0,0415 mole) de soude caustique dans 35,6 g (1,113 mole) de méthanol. On brasse le mélange au point d'ébulli- tion du méthanol pendant 0,25 heure et on obtient la trans- estérification alcaline des glycérides, ensuite on le re- froidit jusqu'à la température de 20 C. On abandonne le mélange réactionnel pour 0,5 h, ensuite, on sépare la cou- che de glycérine-méthanol (couche inférieure). On lave la couche supérieure des esters méthyliques d'acides gras 2558 1 5 ?7 l'eau acidulée avec de l'acide chlorhydrique (0,43 % en poids) et on distille à une température de 155 à 2150C (15 mm de Hg) en prélevant trois fractions. La première fraction 155-193 C (indice d'acide 2,51 mg de KOH/g, indice de saponification 192 mg de KOH/g, indice de brome 52 mg de Br/100 g densité d420 0,878 kg/m3 point de congélation 30 C, masse moléculaire moyenne 290,0). La deuxième fraction 193-202 295,0). La troisième fraction 202-215 C (indice d'acide 1,32 ig de KOH/g, indice de saponification 186 mg de.OR/g, indice de brome 68 mg de Br/100 g densité d20 0,867 ka/m3, point de congélation 15,2 C, masse moléculaire moyenne 299,O) On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 295 g (1,00 mole) d'esters méthyliques distillés d'acides gras (deuxième fraction) et 30 g (0,491 mole) de monoéthanolamine. On brasse le mélange à une température de à 72 C pendant 0,25 - 0,3 h, ensuite, on arrête l'agita- teur et après 0,25 - 0,3 h de décantation, on élimine avec une pipette la couche inférieure devenue plus foncée de mono'thanolamine. On ajoute dans le ballon 80 g (1,310 mole) de monoéthanolamine et on brasse le mélange à la température de 800C. Ensuite, on y ajoute 6,6 g d'une solution à 37,8 % de catalyseur (amino-2-éthoxylate de sodium dans la mono- étharolamine). La durée de la réaction est de 1,2 h. On met le système en dépression jusqu'à une pression résiduelle de 200 mm de Hg, on porte le mélange à 90 C et on chasse par distillation le méthanol. On chasse l'excès de monoéthanol- auire sous une pression résiduelle de 20 à 25 mm de Hg et à une température du mélange liquide soumis à la distilla- tion ne dépassant pas 125 C. On obtient 328 g d'un monoéthanolamide d'acides * gras d'une masse moléculaire moyenne de 324. Calculé d'après le taux de conversion de la mono- éthanolamine, le rendement se chiffre par 96 % du rendement théorique. On place dans un ballon de 1000 ml de capacité muni d'un thermomètre et d'un agitateur, 324 g de monoétha- nolamide d'acides gras obtenu. On le porte à une température de 70 C et sous agitation pendant 0,25 - 0,5 h, on ajoute 108 g (1,10 mole) d'anhydride maléique. Dans ces conditions, on brasse le mélange pendant 1, 5 h. On obtient 432 g de maléinate acide de monoétha- nolamide (acylamidoéthylènemaléinate). On prépare dans un ballon d'une capacité de 2000 ml muni d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un doseur, une solution composée de 956 ml d'eau, de 122 g (0,642 mole) de pyrosulfite de sodium et de 163 g (1,284 mole) d'un mélange de di- et de triéthanolamine d'une masse équivalente de 127. On porte la solution à 60 C et on y verse à cette température pendant 0,3 à 0,5 h par le doseur le maléinate de monoétha- nolamine acide qui avait été obtenu par sulfonation et neutralisation de ce dernier. On poursuit le brassage pendant encore 0,3 - 0,5 h. On obtient 1670 g d'une solution aqueuse de produit fini qu'est le sel double de triétharolamine et de sodium d'acide acylaminoéthylènesulfosuccinique de formulle suivante: O O Il Il R - C - NH -=CH2 - CH2 - O - C - CH2 - CH - COONH(C2H40H)3 I SO3Na R étant un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19 avec une teneur en produit fini de 31,2 % en masse. La masse moléculaire moyenne du produit fini est de 650. matières sèches 40,2 % conversion (produit fini/ amide de départ) 82,0 X solubilité dans CCl4 4,5 % Viscosité à 20 C 32,0 mPa.s Densité d40 1,098 kg/m3 pH (solution à 10 X) 6,85 Exemple 2. On effectue la synthèse des esters méthyliques (des mnéthylates) d'acides gras d'lune manière analogue à cel- le décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage (une tubulure) pour dis- tillation et d'un thermomètre, 295 g (1,00 mole) d'esters méthyliques distillés d'acides gras (deuxième fraction), g (0,285 mole) de diéthanolamine et on effectue le trai- tement d'une manière analogie à celle qui a été décrite à l'exemple 1. Ensuite, on ajoute aux esters méthyliques d'acides gras 110 g (1,05 mole) de diéthanolamine et 7,3 g d'une solution à 37,8 X d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monoéthanolamine, on brasse le mélange à la température de 70 C jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La durée de la réaction est de 2 heures. On met le système en dépression jusqu'à une pression résiduelle de 200 mm de Hg, on porte le mélange à 90 C et cn chasse par distillation le méthanol. On obtient 383 g de diétharolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 369. D'après le degré (le taux) de conversion de la diethanolamine, le ren- dement est de 87 X du rendement théorique. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un thermomètre et d'un agitateur 383 g de diéthanol- amide obtenus, on porte le mélange à 600C et on y ajoute par portions pendant 0,5 h sous agitation 142 g (1,45 mole) d'anhydride maléique. On agite la solution à 650C pendant 3,5 h et on l'abandonne à la température ambiante pour 12 2558157, heures. On obtient 525 g de maléinate acide de diéthanol- amide (acylamido-N-hydroxyéthyl-N-éthylènemaléinate). On prépare dans un ballon d'une capacité de 2000 ml muni d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un doseur, une solution de 918 ml d'eau, de 158,5 g (0,834 mole) de pyrosulfite de sodium et de 199,2 g (1,66 mole d'un mélange de di- et triéthanolamine d'une masse équivalente de 120, on la porte à 80 C et on introduit dedans pendant 0,3 à 0,5h par le doseur sous agitation le maléinate acide de diétha- nolamide obtenu. On poursuit le brassage pendant encore 0,3 à 0,5 heure. On obtient 1800 g de solution aqueuse de produit fini: sel double de triéthanolamine et de sodium d'acide acylamido-N-hydroxy-éthyl-N-éthylène sulfosuccinique répon- dant à la formule suivante: O O Il Il R- C CH2 - CH2 0 - C - CH2 - CH - COONH(C2H4OH)3 2 CH 20H S03Na R étant un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19, à te- neur en produit fini de 27 % en poids. Masse moléculaire moyenne du produit fini 695. matières sèches 46,3 % conversion (produit fini/ amide de départ) 70,0 % solubilité dans CC14 6,5 % viscosité à 200C 28,0 mPa.s densité d20 1,088 kg/m3 pH (solution à 10 %) 6,90 Exemple 3. On effectue la synthèse des esters méthyliques (méthylates) des acides gras d'une façon analogue à celle qui a été décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacitA de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 133 g (1,00 mole) de diisopropanolamine, 7,5 g d'une solution à 37,8 % d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monoéthanolamine. On ajoute dans le ballon 295 g (1,00 mole) d'es- ters méthyliques d'acides gras préalablement traités par la diisopropanolamine et distillés (deuxième fraction) et on brasse à une température de 80-82 C pendant 2 heures. On met le système en dépression jusqu'à la pression résiduelle de 200 mm de Hg, on porte le mélange jusqu'à 90 C et on chasse le méthanol par distillation. On obtient 400 g de diisopro- panclamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 396. D'après le degré (le taux) de conversion moyenne de la diisopropanolamine, le rendement est de 92 % du rendement théorique. On ajoute à 396 g de diisopropanolamide obtenu à la température de 60 C 127 g (1,3 mole) d'anhydride maléique et on le maintient au thermostat à cette température pendant 2,5 heures. On obtient 523 g de maléinate acide de diisopro- panolamide (acylamido-N-hydroxy-2-propyl-N-propylènemaléina- te). On effectue la sulfonation et la neutralisation du ma- léinate acide de diisopropanolamide d'une manière analogue à celle qui avait été décrite à l'exemple 1 par son dosage dans une solution contenant 1440 ml d'eau, 140 g (0 736 mole) de pyrosulfite de sodium et 23.9 g (1,47 mole) de triéthanol- amine à une température de 78-80 C. On obtient 2290 g d'une solution aqueuse de sel double de triéthanolamine et de so- dium d'acide acylamido-N-hydroxy-2-propyl-N-propylènesulfo- succinique répondant à la formule suivante: O CH3 O Il I1l R - C - N - CH2 - CH - O - C - CH2 - CH - COONH(C2H40H)3 2 I CH2-CH-OH SO3Na CH3 2558157. dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19 à teneur en produit fini de 24,6 % en poids. Masse moléculaire moyenne du produit fini 747. matières sèches 34,7 X conversion (produit fini/ amide de départ) 75,6 % solubilité dans CCl4 6,8 X viscosité à 20 C 26,0 mPa.s densité d20 1,082 kg/m3 pH de la solution à 10 % 6,82 Exemple 4. On effectue la synthèse des esters méthyliques (méthylates) d'acides gras d'une manière analogue à celle qui a été décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre, 110 g (1,465 mole) de méthyléthanolamine, 7,0 g d'une solution à 37,8 % d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monométhanolamine et 265 g (0,898 mole) d'esters méthy- liques distillés préalablement traités par la méthyléthanol- amine d'acides gras (deuxième fraction) et on les brasse à une température de 80-83 C pendant 1,5 heures. Ensuite, on chasse par distillation le méthanol à partir du mélange réactionnel sous une dépression de 200 mm de Hg (pression résiduelle) et à la température de 90 C. On chasse par dis- tillation l'excès de N-méthyléthanolamine sous une pression résiduelle de 10-15 mm de Hg et à une température de]20- 123 C et l'on obtient 307 g de N-méthyléthanolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 338. D'après le de- gré (le taux) de conversion de la N-méthyléthanolamine, le rendement est de 95 % du rendement théorique. On ajoute à 306 g de méthyléthanolamide d'acides gras obtenu à la tempé- rature de 650C 110 g (1,122 mole) d'anhydride maléique et on brasse à cette température pendant 2 heures. On obtient 416 g de maléinate acide de méthylétha- nolamide (acylamido-N-méthyl-N-éthylènemalAinate). On effectue la sulfonation et la neutralisation du maléinate acide du Nméthyléthanolamide d'une façon analogue à celle décrite à l'exemple 1 par son dosage dans une solu- tion contenant 1356 ml d'eau 107 g (0,563 mole) de pyrosul- fite de sodium et 168 g (1,126 mole) de triéthanolamine à la température de 70 C. On obtient 2045 g de solution aqueu- se de sol double de triéthanolamine et de sodiun d'acide acylamido-Nméthyl-N-éthylènesulfosuccinique répondant à la fnrmule suivante O O Il Il R - C- N - CH2 - CH2 - O - C - CH2 - CH - COONH(C2H40H)3 I 1 CH3 S03Na dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19, à teneur en produit fini de 27,6 % en poids. La masse moléculaire moyenne du produit fini est de 689. matières sèches 31,5 % conversion (produit. fini/ amide de départ) 82,0 % solubilité dans CCl4 5,7 % viscosité à 200C 34,0 mPa.s densité d20 1,094 kg/m3 pH (solution à 10 X) 6,96 Exemple 5. On effectue la synthèse des esters méthyliques (méthylates) d'acides gras d'une façon analogue à celle décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 290 g (1,00 mole) d'esters méthyliques distillés d'acides gras (première fraction), 29 g (0, 475 mole) de monoéthanolamine et en effectue le traitement d'une façon analogue à celle qui avait été décrite à l'exemple 1. Ensuite, on ajoute aux esters méthyliques d'acides 2558157. gras 72,5 g (1,187 mole), de monoéthanolamine et 4,8 g d'une solution à 37,8 % d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monoéthanolamine. On porte à 90 C et on brasse à cette même température pendant 1,2 heure. On élimine le méthanol et l'excès dc monoéthanol- amine d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. On ob- tient 322 g de monoéthanolamide d'acides gros d'une masse moléculaire moyenne de 319. D!après le degré (le taux) de conversion de la monoéthanolamine, le rendement est de 96 % du rendement théorique. On ajoute à 319 g de monoéthanolamide d'acides gras A une température de 80 C 102 g (1,04 mole) d'anhydride maléique et on brasse à cette température pendant 1,5 heure. On obtient 421 g de maléinate acide de monoéthanolamide (acylamidoéthylènemaléinate). On effectue la sulfonation et a neutralisation du mialéinate acide de monoéthanolamide d'une façon analogue à celle qui avait été décrite à l'exem- ple 1 en le dosant dans une solution contenant 630 ml d'eau, 114 g (0,6 mole) de pyrosulfite de sodium et 168 g d'une solution à 25 % d'ammoniaque à la température de 70 C. On obtient 1330 g d'une solution aqueuse d'un sel double de sodium et d'ammonium d'acide acylamidoéthylènesulfosuccini- que répondant à la formule suivante: O O R l - il * R -C NH - CH2 - C - C CH2 CH - C2OONH4 SO3Na R étant un radical hydrocarboné linéaire en C9-C17 avec une teneur en produit fini de 32 % en poids. La masse molécu- laire moyenne du produit fini est de 537. matières sèches 40,8 % conversion (produit fini/ amide de départ) 81,0 % solubilité dans CCl4 4,9 % viscosité à 200C 22,0 mPa.s densité d20 1,102 kg/m3 pHI (solution à 10 %) 6,95 Exemple 6. On effectue la synthèse des esters méthyliques d'acides gras d'une façon analogue è celle qui a été décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre, 299 g (1,00 mole) d'esters méthyliques distil- lés d'acides gras (troisième fraction), 20 g (0,327 mole) de monoéthanolamine et on effectue le traitement d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. Ensuite, on ajoute aux esters méthyliques d'acides gras 90 g (1,473 mole) de monoéthanolamine et 8,2 g d'une solution à 37,8 x d'amino-2- éthoxylEte de sodium dans la monoéthanolamine et on brasse à la température de 90 C pendant 1,5 heure. On élimine le méthanol et l'excès de monoéthanolamine d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. On obtient 330 g de monoéthanolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 328. D'après le degré (le taux de conversion de la monoéthanolamine, le rendement est de 95,5 % du rendement théorique. A une température de 83 à 85 C, on ajoute 328 g de monoéthanolamide d'acides gras obtenu 121,4 g (1,238 mole) d'anhydride maléique et on brasse à cette tempérautre pen- dant 2 heures. On obtient 449 g de maléinate acide de mono- éthanolamide (acylamidoéthylènemaléinate). On effectue la sulfonation et la neutralisation du maléinate acide de mono- éthanolamide d'une façon analogue à celle qui a été décrite à l'exemple 1 par son dosage dans une solution contenant 970 ml d'eau, 158,3 g (0,712 mnole) de pyrosulfite de potas- sium et 149,5 g (1,424 mole) de diéthanolamine è la tempéra- ture de 90 C. On obtient 1720 g de solution aqueuse de sel double de diéthanolamine et de potassium d'acide acylamido- éthylènesuifosuccinique répondant à la formule suivante: 0 0 Il Il R - C - NH - CH2 - CH2 - O - C - CH2 - CH - COONH2(C2H40H)2 I SO3K dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C17-C21I, teneur en produit fini de 30,3 % en poids. La masse moléculaire moyenne du produit fini est de 649. matières sèches 41,4 X conversion (produit fini/ amide de départ) 80,5 % solubilité dans CCl4 4,2 % viscosité à 20 C 20,G mPa.s densité d 42 1,089 Hg/m3 pH (solution à 10 X) 7,05 Exemple 7. On effectue la synthèse des esters méthyliques d'acides gras d'une façon analogue à celle indiquée à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 1000 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 161 g (1,0 mole) de dibutanolamine, 8,0 g d'une solution à 37,8 % d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monoéthanolamine. On ajoute dans le ballon 295 g (1,00 mole) d'esters méthyliques d'acides gras préalablement traités par la dibutanolamine et distillés (deuxième fraction) et on brasse à la température de 80 C pendant 2 heures. On réduit la pression dans le système jusqu'à la pression résiduelle de 200 mm de Hg, on porte le mélange à la température de 900 C et on chasse Je méthanol par distillation. On obtient 428 g de dibutanolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 424. D'après le degré (taux) de conversion de la dibutanolamine, le rendement se chiffre par 88 % du rendement théorique. On ajoute à 424 g de dibutanolamide d'acides gras obtenu à la température de 75 C 127,5 g (1,30 mole) d'anhy- 2 558157 dride maléique et on brasse à cette température pendant 3 heures. On obtient 551 g de maléinate acide de dibutanol- a:dmide /a4cylamido-N-(méthyl-I hydroxy-2) propyl-N-(diméthyl- 1,2) éthylènemaléinate]. On effectue la sulfonation et la neutralisation du maléinate acide de dibutylamide d'une façon analogue à celle de l'exemple 1 en le dosant dans une solution contenant 1500 ml d:eau, 142 g (0,747 mole) de pyrosulfite de sodium et 222 g (1,49 mole) de triéthanol- amine à la température de 70 C. On obtient 2412 g d'une solution aqueuse de se] double de triéthanolamine et de sodium de l'acide facylamido-N-(méthyl-1 hydroxv-2) propyl- N-(diméthyl-l,2) éthylènesulfosucciniqiue7 répondant à la formule suivante: O CH3 CH3 O l 3 l R - C - CN - CH - C -OONH(C,H40H) 3 I I CH - CH - CH3 SO3Na I I CH3 OH dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19, à teneur en produit fini de 24,1 % en poids; poids moléculaire moyen 774. matières sèches 36,2 % conversion (produit fini/ amide de départ) 74,8 % solubilité dans CC14 7,2 % viscosité à 200C 28,0 mPa.s densité d20 1,062 kg/m3 pH (solution à 10 %) 6,95 ExemDle 8. On effectue la synthèse des esters méthyliques fmethylates) d'acides gras d'une façon analogue à ce qui a été décrit à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 116 g (1,30 mole) de Néthyléthanolamine, 7,2 g d'une solution à 37,8 % d'amino-2-éthoxylate de sodium dans la monoéthanolamine et 295 g (1,00 mole) d'esters méthyli- ques distillés, d'acides gras (deuxième fraction) préalable- ment traités par la N-éthyléthanolamine et on brasse à la température de 800C pendant 1,5 heure. Ensuite, on chasse par distillation le méthanol du mélange réactionnel sous une dépression de 200 mmn de Hg résiduelle et à la température de 900C. On chasse par distillation sous une pression réduite de 10 à 15 mm de Hg à la température de 120-125 C l'excès de Néthyléthanolamine. On obtient 355 g de N-éthyléthanolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 352. D'après le degré (le taux) de conversion de l'éthy- léthanolamide, le rendement se chiffre par 95 % du rendement théorique. On ajoute à 352 g d'éthyléthanolEmide d'acides gras à la température de 90 C 108 g (1,10 mole) d'anhydride maléique et on brasse à cette température pendant 2 heures. On obtient 460 g de maléinate acide de N-éthyléthanolamide. La sulfonation et la neutralisation du maléinate acide de !éthyléthanolamide se font d'une façon analogue à celle de 1 exemple 1 par son dosage à la température de 700C dans une solution contenant 1400 ml d'eau, 120 g (0,63 mole).de pyro- sulfite de sodium et 77 g (1,26 mole) de monoéthanolamine.. On obtient 2052 g de solution aqueuse de sel double de monoéthanolamine et de sodium d'acide acylamido-N-éthyl- N-éthylènesulfosuccinique répondant à la formule suivante: O O R - C - N - CH2 - CH2 - O - C - CH2 - CH - COONH3C2H4OH 2I4 CH-CH3 SO3Na dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C15-C19, à teneur en produit fini de 24,3 % en poids. Masse moléculaire moyenne du produit 614. matières sèches 31,2 t conversion (produit fini/ amide de départ) 81,6 X solubilité dans CCl4 5,9 X S viscosité à 20 C 32,0 mPa.s densité d420 1, 086 kg/m3 pH (solution à 10 X) 7,02 ExemDle 9. On effectue la synthèse des esters méthyliques (méthylates) d'acides gras d'une façon analogue à celle qui avait été décrite à l'exemple 1. On place dans un ballon d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un ajutage pour distillation et d'un thermomètre 295 g (1,00 mole) d'esters méthyliques (distil- lés) d'acides gras (deuxième fraction), 15 g (0,246 mole) de monoéthanolamine et on effectue le traitement d'une façon analogue à celle qui avait été décrite à l'exemple 1. On ajoute aux esters méthyliques d'acides gras g (1,310 mole) de monoéthanolamine et on brasse le mé- lange à la température de 800C, ensuite on ajoute 5,6 g d'une solution de catalyseur: solution de méthanolate de sodium à 29 % dans le méthanol. La durée de la réaction est de 1,2 heure. On élimine l'excès de monoéthanolamine et le méthanol d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. On obtient 325 g de monoéthanolamide d'acides gras d'une masse moléculaire moyenne de 324. D'après le degré (le taux) de conversion de la monoéthanolamine, le rendement est de 95,6 X du rendement théorique. On effectue dans la suite les opérations d'une façon analogue à celle de l'exemple 1. On obtient un produit analogue à celui qui est décrit à l'exemple 1. Les caractéristiques qualitatives des composés revendiqués décrits aux exemples 1-9 sont réunies dans les tableaux 1-3. Exemple 10. Le produit détergent moussant pour bains se com- pose de constituants suivants, X en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acylamido- éthylène sulfosuccinique 32 substance aromatique 1,5 eau le complément à 100 Les caractéristiques qualitatives du produit dé- tergent moussant pour bains sont réunies dans le tableau 4. Exemple 11. Le shampooing pour enfants se compose de consti- tuants suivants, X en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acyJamido- * éthylène sulfosuccinique 5 substance aromatique 0,1 eau le complément à 100 Les caractéristiques qualitatives du shampooing pour enfants sont réunies dans le tableau 4. Exemple 12. Le shampooing se compose de constituants suivants, % en poids: sel double de triéthanolamineet de sodium de l'acide acylamido- éthylènesulfosuccinique 20 diéthanolamide d'acides gras en C9-C17 3,5 alcool éthylique 1,5 chlorure de sodium 2,0 substance aromatique 1,0 eau le complément à 100 Les caractéristiques qualitatives du shampooing sont réunies dans le tableau 4. Exemple 13. Le shampooing se compose de constituants suivants, er. oids: sel double de sodium et de triéthanolamine de l'acide acylamidoéthylène sulfosuccinique 12 diéthanolamide d'acides gras en C9-C17 3,0 alccol étbyl.ique 0,75 chlorure de sodium 3,5 substance aromatique 0,75 eau le complément à 100 O10 Les caractéristiques qualitatives du shampooing sonrt indiqBées dans le tableau 4. TABLEAU 1 Pouvoir moussant suivant Ross-Miles à la température de 40 C et a la concentration en composés revendiqués de 0,25 % en poids. NO de Sels doubles d'un Cations Eau distillée l'ex. métal alcalin et d'amine de l'acide Hauteur de la colonne acylamidoalcoylàre- de mousse, nmm (ou acylamido-N- hydroxyalcoyl-N- H H1 H5 alcoylène)sulfo- Os 60s 300s succinique 1 2 3 4 5 6 1 R1 = C15 C19 50%TEA+ 195 180 175 R2 = hydrogène Na/50%DEA R3 = - CH2 - CH2 R1 = C15 - C19 34STEA+ 185 170 166 R2 = - C(2H40H Na/66%DEA R3 = - CH2 - CH2 TABLEAU 1 (suite) 1 2 3 4 5 6 3 R1 = C15 - C19 Na/TEA 187 173 168 R2 = - CH2 - CH - OH CH3 R3 = - CH2 - CH - CH3 4 R1 = C15 - C19 Na/TEA 196 183 177 R2 = - CH3 3 - CH2 - CH2 - 5 R1 = C9 - C17 Na/NH4 183 170 166 R2 = hydrogène R3 = - CH2 - CH2 - 6 R1 = C17 - C21 K/DEA 180 167 160 R2 = hvdrogène R3 = - CH2 - CH2 - 7 R1 = C15 - C19 Na/TEA 182 167 163 R2 = - CH - CH - CH3 CH3 OH R = - CH - CH - 3 1 t CH3 CH3 8 R1 = C15 - C19 Na/MEA 192 180 172 R2 =CH2 - CH3 R3 = CH2 - CH2- N-tes: TEA: triéthanolamine, DEA: diéthanolamine, MEA: mnionoéthanolamine. 2558 1 5 7 TABLEAU 1 (suite) N de Eau dis- Eau dure (5,35 équivalents-milligrammes/ l'ex. tillée litre) Stabilité Hauteur de la colonne de Stabilité de mousse mousse, mm de mousse H5 Ho Hi H5 H5 H1 Os 60s 300s H 3. i 7 8 9 10 11 1 0,97 205 186 180 0,97 2 0,98 190 175 168 0,96 3 0,97 193 177 170 0,96 4 0,97 202 186 180 0,97 0,98 190 177 172 0,97 6 0,96 185 170 165 0,97 7 0,98 188 173 165 0,95 8 0,96 200 185 180 0,97 TABLEAU 2 Pouvoir détergent sur tissu de laine normalisé pour une concentration en composé revendiqué de 0,25 % en poids. N de Sels doubles d'un Cations Pouvoir Conserva- l'ex. métal alcalin et détergent tion de la d'amine de l'acide blancheur acylamidoalcoylène (ou acylamido-N- hydroxyalcoyl-N- alcoylène)sulfo- succinique 1 2 3 4 5 1 R1 = C15 - C19 50%TEA+ 95 98 R2 = hydrogène Na/50%DEA R3 = - CH2 - CH2 - 2 R1 = C15-C19 34%TEA 96 98 R2 = - C2H40H Na/66%DEA 2 24 R3 = - CH2 -CH2 3 R1 = C15-C19 Na/TEA 96 98 R2 = - CH2 - CH - OH CH3 R3 = - CH2 - CH - CH3 4 R1 = C15 - C19 Na/TEA 94 98 R2 = - CH3 R3 = CH2 CH2 1 2 3 4 5 R1 = C9 - C17 Na/NH4 90 98 R2 = hydrogène R3 = - CH2 - CH2- 6 R1 = C17 - C21 K/DEA 92 98 R2 = hydrogène R3 - CH2 - CH2- 7 R1 = C15 - C19 Na/TEA 95 97 R2 = - CH - CH - CH3 CH3 OH R = - CH - CH - 3 I I CH3 CH3 8 R1 = C15 -C19 Na/MEA 96 98 R2 = - CH2 - CH3 R3 = - CH2 - CH2 - 9 Dodécylsulfate de Na 96 98 sodium Notes: TEA: triéthanolamine, DEA: diéthanolamine, MEA: monoéthanolamine. 2558157. TABLEAU 3 Tension superficielle de la solution aqueuse déterminée stalagmométrique (en N/m 10- 3) à la température de 200C et à la concentration du composé revendiqué de 0,1 X en poids. N de Sels doubles d'un Cations Eau Eau dure l'ex. métal alcalin et dis- (5,35 équi- de l'amine de i'a- tillée valents- cide acylamidoalcoy- milligram- lère(ou acylamido-N- mes/litre) hydroxyalcoyl-N-al- covlène)sulfosucci- nique 1 2 3 4 5 1 Ri = C15 - C19 50%TEA+ 30,0 31,3 R2 = hydrogène Na/50%DEA R3 = - CH2- CH2 - 2 Ri = C15 - C19 34%TEA+ 28,4 29,2 R2 = - C2H40H Na/66%DEA R3 C2 - C2 - 3 R1 = C1 C19 Na/TEA 28,1 28,5 R2= - CH2 - CH - OH CH3 R3 = - CH2 - CH - CH3 4 Ri = C 1 - C19 Na/TEA 30,2 30,8 R2 =- CH RL 3 R3 = - CH3 TABLEAU 3 (suite) 1 2 3 4 5 5 R1 = C9 - C17 Na/NH 30,4 31,6 R2 = hydrogène R3 = - CH2 - CH2 6 R1 C17 K 21/DEA 30,6 30,8 R2 = hydrogène R3 = - CH2 - CH2- 7 R1 = C15 - C19 Na/TEA 28,2 29,0 R2 = - CH - CH - CH3 L! CH3 OH R = - CH - CH - 3 1 1 CH3 CH3 8 R1 = C15 - C19 Na/MEA 29,8 30,9 R2 = - CH2 - CH3 R3 = - CH2 - CH2 Notes: TEA: triéthanolamine, DEA: diéthanolamine, MEA: monoéthanolamine. TABLEAU 4 N d'or- Indices des détergents N de l'exemple dre 10 11 12 13 1 2 3 4 5 6 1 Génération de mousse H 205 201 198 196 O d'une solution à 0,25 %, de composé revendiqué à H1 186 184 174 176 C suivant Ross-Miles, mm H5 180 178 171 173 2 Stabilité de mousse H5/H1 0,97 0,97 0,98 0,98 3 Point de trouble, C -245 1*2 2+3 -1+1 4 Effet dégraissant par comparaison laurylsul- fate de sodium, % 56,3 51,5 54,2 54,0 Viscosité à 20 C, mPa.s 32,0 3,0 1200,0 430,0 6 Densité à 20 C, kg/m 1,098 1,008 1,072 1,063 7 pH de la solution aqueuse à 10 Z du composé reven- diqué 6,80 6,85 6,75 6,85 e558157 REVENDICATIONS 1. Sels doubles d'un métal alcalin et d'une amine d'acides acylamidoalcoylène sulfosucciniques répondant à la formule générale: IIII !1 H Co R2R S iC2 -4 + Ri. - C - N - R3 - O - C - CH2 - CH Ie X5 O R2 O SQ3 H R6 R1 étant un radical hydrocarboné en C9-C21 de constitution linéaire, R2 étant de l'hydrogène, - CH3, - CH2 - CH3, - CH2 - CH2 - OH, - CH2 - CH- OH ou -CH -CH - CH3, CH3 CH3 OH R3 étant - CH2 - CH2 -, CH2 - CH - ou - CH - CH - - CH3 CH3 CH3 R4, R5, R6 étant de l'hydrogène et/ou - CH2 - CH2 - OH, et Me étant Na ou K. 2. Procédé de préparation de sels doubles d'un métal alcalin et de l'amine de l'acide acylamidoalcoylène (ou acylamido-N-hydroxyalcoyl-Nalcoylène)sulfosuccinique suivant la revendication 1., caractérisé en ce que l'on traite les résidus gras des eaux résiduaires de poissonne- ries contenant des acides gras et des glycérides à indice d'acide ne dépassant pas 50 mg de KOH/gramme, à indice de saponification de 181 à 192 mg de KOH/gramme et à indice de brome de 60 à 70 de Br/100 g par du méthanol en présence de l'aci.de sulfurique en opérant à l'ébullition et obtenant un mélange réactionnel dont on sépare la couche grasse com- posée de glycérides et d'esters méthyliques (méthylates) d'acides gras que l'on traite par du méthanol en présence d'acide sulfurique à une température de 50 à 600C avec obtention d'une masse réactionnelle dont on sépare la couche grasse anhydre que l'on traite par du méthanol en présence d'alcali à la température d'ébullition du méthanzl avec obtention d'un mélange réactionnel contenant les esters méthyliques (méthylates) d'acides gras que 'on sépare et traite par une alcoylolamine prise a raison de 25 à 30 X en poids de la quantité d'esters méthyliques d'acides gras en présence d'un catalyseur choisi parmi. le groupe compre- nant un métal alcalin ou son amide ou son alcoolate à une température de 70 à 90oC avec obtention d'alcoylolamides d'acides gras que l'on traite par l'anhydride maléique à une température de 60 a 90 C avec obtention de maléinates d'alcoylolamides d'acides gras et que l'on traite ensuite par le pyrosulfite de sodium ou de potassium et l'éthanol- amine ou l'ammoniaque à une température de 60 à 900C en milieu aqueux en obtenant le produit fini. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que, pour améliorer la qualité du produit fini, on soumet les esters méthyliques d'acides gras avant le trai- tement par une alcoylolamine en présence du catalyseur indi- qué à un traitement préalable par une alcoylolamine prise à raison de 5 à 10 % en poids du poids des esters méthyli- ques d'acides gras à une température de 70 à 80 C avec éli- mination subséquente de l'alcoylolamine usée. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 et 3, caractérisé en ce qu'à titre d'alcoylolamine, on utilise la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la diiso- propanclamine, la N-méthyléthanolamine, la N-éthyléthanol- amine, la dibutanolamine. 5. Procédé suivant l'une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que pour simplifier la technologie du procédé, on utilise en tant que catalyseur l'amino-2-étho- xylate de sodium. 6. Procédé suivant l'une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce qu'à titre d'éthanolamine, on utilise la mono-, la di- et/ou la triéthanolamine. 7. Détergent comprenant un dérivé tensio-actif, une substance parfumée et de l'eau, caractérisé en ce qu'à titre de dérivé tensio-actif, il contient un sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acylamidoéthylène- sulfosuccinique répondant à la formule suivante: O - O 0 O Il I1 R - C - NH - CH2 - O - C - CH2 - CH - COONH(C2HOH)3 I SO3Na dans laquelle R est un radical hydrocarboné linéaire en C15-C21 de constitution linéaire suivant la revendication 1, les proportions des constituants susdits étant les sui- vantes, % en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acyl- amidoétDylènesulfosuccinique 5,0-32,0 substance aromatique 0,1 à 1,5 eau le complément à 100 8. Détergent suivant la revendication 7, caracté- risé en ce qu'il contient en outre le diéthanolamide d'aci- des gras en C9-C.,7, le chlorure de sodium et l'alcool éthy- lique à des proportions suivantes des constituants, % en poids: sel double de triéthanolamine et de sodium de l'acide acyl- amidoéthylèresulfosuccinique 12,0-20,0 diéthanolamide d'acides gras en C9C17 0,5-3,5 chlorure de sodium 1,0-3,5 alcool éthylique O,3-1,5 substance aromatique 0,1-1,5 eau le complément à 100