FR 2548684 A1 19850111 FR 8311427 A 19830708 1. La présente invention concerne de nouvelles compositions détergentes convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, et leur procédé de préparation. Le lavage de la vaisselle en machine fait intervenir à la fois l'action détergente de la lessive et l'action mécanique de l'eau. En dehors de son action détergente, la lessive doit aussi posséder un pouvoir désinfectant et des propriétés adoucissantes de l'eau Il est donc nécessaire que la lessive ait une forte détergence, mais aussi une composition telle qu'elle ne provoque pas la formation de mousses nui10 sibles à l'action mécanique de l'eau C'est pourquoi les compositions de lessive sont constituées de façon connue: d'un agent adoucissant généralement choisi dans la classe des polyphosphates Parmi les polyphosphates utilisés, on peut citer le tripolyphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophos15 phate de sodium, ainsi que les polyphosphates de potassium correspondants. d'un agent alcalinisant qui est constitué principalement d'un métasilicate de sodium, soit sous sa forme anhydre, soit sous sa forme pentahydratée De façon connue, le silicate de sodium peut être remplacé partiellement par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la 20 soude. d'un agent tensio-actif non moussant du type non ionique, choisi parmi les classes de produits suivants: alcools linéaires éthoxylés, condensat d'oxyde d'éthylène sur l'oxyde de propylène, oxyalcoyl aminés, polyéthoxyéthers d'alcools gras, alkyl phénols ethoxylés ou esters phosphoriques d'alcools gras De préférence, pour des raisons d'efficacité, de biodégradabilité et de coûts, on choisit un agent tensio-actif de la classe des alcools linéaires ethoxylés. et d'un agent de désinfection. L'agent de désinfection utilisé qui libère du chlore actif est généralement un produit chloré solide du type dérivé chloroisocyanurique. C'est le plus souvent un sel de sodium ou de potassium de l'acide dichloroisocyanurique Jusqu'à présent on utilisait dans la pratique, soit un dichloroisocyanurate de sodium anhydre titrant 63 % de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de sodium titrant 56 % de chlore actif, soit un 35 dichloroisocyanurate de potassium anhydre titrant 59 Z de chlore actif, 2. soit un dichloroisocyanurate de potassium monohydrate titrant 56 % de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de calcium tétrahydrate titrant 56 % de chlore actif Le chlore actif est défiûi comme étant le pouvoir oxydant dû au chlore positif Pour mieux comprendre à quoi correspond le chlore positif, il faut rappeler que le chlore présent dans les dérivés chlorés décrits ci-dessus est fixé sur l'atome d'azote et s'y trouve sous la forme du degré d'oxydation + 1, c'est-à-dire Cl+. Lors du processus d'oxydo-réduction, un ion Cl se combine à deux électrons pour passer au stade Cl (chlorure) Il y a libération de deux 10 équivalents d'oxydants qui correspondent à 71 g de chlore élémentaire, bien que la masse atomique ne soit que de 35,5 Ceci veut également dire qu'un atome de Cl+ a le même pouvoir oxydant qu'une molécule de chlore élémentaire C 12. Parmi les autres agents de désinfection chlorés de la famille des 15 chloroisocyanuriques, il en existe un qui titre près de 91 % de chlore actif: l'acide trichloroisocyanurique Il serait donc avantageux de pouvoir l'utiliser, étant donné son pourcentage élevé en chlore actif. Malheureusement, jusqu'à présent son emploi n'était pas possible car il 20 présente une trop grande réactivité vis-à-vis des autres constituants des compositions de lessives en particulier vis-à-vis des agents tensioactifs Les lessives contenant de l'acide trichloroisocyanurique sont instables au stockage et perdent à la fois des quantités importantes de 25 chlore et de tensio-actifs par destruction mutuelle. On a maintenant trouvé le moyen de stabiliser l'acide trichloroisocyanurique, en particulier de le stabiliser pour la fabrication de compositions de lessives stables au stockage convenant pour le lavage de la vaisselle en machines à laver. La présente invention concerne une nouvelle composition de lessive stable convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, contenant un agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates, un agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium, un agent tensio-actif non ionique, un dérivé chloroisocyanurique caractérisé par le fait que 35 le dérivé chloroisocyanurique utilisé est l'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide d'une cire de paraffine utilisée à raison de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de l'acide. 3. On a trouvé que les cires de paraffine étaient compatibles avec l'acide trichloroisocyanurique De plus, elles permettent d'obtenir en mettant en oeuvre des doses relativement faibles, une bonne stabilisation de l'acide Par ailleurs, elles sont dispersibles dans les condi5 tions de lavage, c'est-à-dire dans des milieux aqueux ayant une température de 50 à 60 o C. Les cires de paraffine sont constituées par un mélange d'hydrocarbures solides à poids moléculaire élevé (par exemple C 36 H 74), qui présentent un point de fusion inférieur à 60 C et supérieur à 40 C, une 10 viscosité à 100 C inférieure à 6 centipoises Elles sont utilisées à raison de 1 à 10 % en poids par rapport à l'acide trichloroisocyanurique et de préférence à raison de 3 à 5 % en poids Au- delà de 5 %, des difficultés apparaissent lors de l'enrobage et il est nécessaire d'ajuster les conditions pour obtenir un enrobage convenable La mise en oeuvre de quantité supérieure à 10 % n'apporte pas d'amélioration sensible de la stabilité au stockage des compositions de lessive L'utilisation de quantités inférieures à 1 % conduit à une trop faible stabilisation de l'acide. Les compositions de lessive, objet de l'invention sont fabriquées 20 en réalisant préalablement l'enrobage de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide des cires de paraffine Cet enrobage est effectué dans n'importe quel mélangeur industriel, tel que mélangeur à tambour, de préférence un mélangeur muni d'un dispositif de chauffage Il est aussi possible d'utiliser un mélangeur tournant du type bétonnière dans lequel 25 on pulvérise la cire fondue sur l'acide chauffé à une température voisine de 50 C La température de mise en oeuvre permet une bonne répartition des cires de paraffine qui se solidifient au refroidissement. L'acide trichloroisocyanurique enrobé de cire est ensuite mélangé dans un autre mélangeur avec les autres constituants de la lessive. Les quantités des différents constituants autres que la paraffine utilisés pour la fabrication des nouvelles compositions de lessive, objet de l'invention, sont utilisées dans des rapports pondéraux classiques L'agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates est utilisé à raison de 25 à 60 Z en poids et de préférence de 40 à 50 % en poids par 35 rapport au poids de la composition. 4. L'agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium est utilisé à raison de 30 à 70 % en poids et de préférence de 40 à 60 % en poids par rapport au poids de la composition De façon connue, le silicate de sodium peut être partiellement remplacé par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la soude L'agent tension-actif non ionique est mis en oeuvre à raison de 0,5 à 4 % en poids et de préférence à raison de 1 à 3 % en poids par rapport au poids de la composition L'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine est employé à raison de 0,5 à 5 % en poids et de préférence 1 à 3 Z en poids 10 par rapport au poids de la composition. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1. On stabilise au préalable de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide de cires de paraffine de la façon suivante: L'acide est chauffé à une température de 50 C puis est mis dans un drageoir Durant la rotation du drageoir, on pulvérise dessus à l'aide d'un pistolet des cires de paraffine La température de mise en oeuvre permet une bonne répartition des cires qui se solidifient au refroidissement Les cires de paraffine utilisées ont un point de fusion inférieur 20 à 60 C et une viscosité à 100 C inférieure à 6 centistokes On réalise divers mélanges d'acide et de cires en mettant en oeuvre des pourcentages variables de cires de paraffine Les mélanges ainsi obtenus sont utilisés pour la fabrication de compositions de lessive. On prépare des lessives ayant la composition suivante (les parties 25 sont exprimées en parties en poids). tripolyphosphate de sodium: 50 parties métasilicate de sodium (anhydre ou hydraté 5 H 20): 50 parties PLURAFAC RA 43 (tensio-actif non ionique éthoxylé fabriqué par la société PCUK): 2 parties acide trichloroisocyanurique enrobé de cires de paraffine: 2 parties. On réalise d'abord le pré-mélange de tripolyphosphate de sodium et de tensio-actif non ionique dans un mélangeur de type tournant. Au bout de 20 minutes, on obtient un mélange homogène On ajoute 35 ensuite le métasilicate dans le mélangeur. 5. Au bout de 20 minutes on ajoute l'acide trichloroisocyanurique enrobé. L'ensemble est alors laissé dans le mélangeur tournant pendant 20 minutes. Le pourcentage de chlore dosé par iodométrie dans la composition de lessive est alors de 1,65 %. La composition de lessive ainsi obtenue est mise dans des sacs en plastique fermés par un lien non hermétique Les sacs sont stockés dans une étuve à ambiance contrôlée dans les conditions suivantes: température: 40 C humidité relative: 80 %. Des échantillons sont prélevés après une durée de stockage comprise entre Iet 3 mois, et le chlore restant est analysé par iodométrie. Le tableau I indique les résultats obtenus après 50 jours de stockage pour des compositions de lessive préparées à partir de métasilicate de sodium anhydre et à partir d'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine utilisées dans des pourcentages (en poids) variables. Les résultats concernant le chlore restant sont exprimés en pourcentages par rapport au chlore initial. 6. TABLEAU 1. Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restant Non enrobé par des cires de paraffine 39 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 50 52 C 81 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 40 42 C 78 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 58 60 C 68,5 7. EXEMPLE 2. L'exemple I est répéte mais en utilisant du métasilicate de sodium pentahydraté au lieu de métasilicate anhydre comme dans l'exemple 1 pour la réalisation des compositions de lessive Le tableau 2 résume les résultats obtenus. TABLEAU 2. Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restant Non enrobé par des cires de paraffine 14 Enrobbé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 50 52 C 38,5 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 40-42 C 26,5 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 5860 C 30 8. EXEMPLE 3. Les exemples 1 et 2 sont répétés en utilisant des cires de paraffine présentant un point de fusion de 40 42 C Les échantillons sont prélevés après une durée de stockage de 80 jours Le tableau 3 indique les résultats obtenus pour des compositions de lessive préparées, soit à partir de métasilicate de sodium anhydre, soit à partir de métasilicate de sodium pentahydraté. TABLEAU 3. % de chlore restant Acide trichloroisocyanurique Lessive préparée à par Lessive préparée à tir de m 6 tasilicate de partir de m 9 tasilicate sodium anhydre de sodium pentahydraté Acide non enrobé 20 10 Acide enrobé avec 1 Z de 30 15 cires Acide enrobe avec 2 % de 60 25 cires Acide enrobé avec 5 % de 78 26,5 cires Acide enrobé avec 10 Z de 78 27 cires REVENDICATIONS 1) Nouvelles compositions détergentes contenant un dérivé chloroisocyanurique convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver et contenant également un agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates, un agent alcalinisant constitué au moins partiellement par des silicates de sodium et un agent tensio-actif caractérisé par le fait que le dérivé chloroisocyanurique utilisé est l'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide d'une cire de paraffine utilisée à raison de 1 à 10 % en poids de l'acide. 2) Nouvelles compositions selon la revendication 1 caractérisée par le fait que la quantité de cire de paraffine utilisée est de 3 à 5 % en poids par rapport à l'acide. 3) Procédé de préparation des nouvelles compositions selon les revendications 1 ou 2 caractérisées par le fait que l'acide trichloroisocyanurique est enrobé à l'aide de cire de paraffine avant d'être mélangé aux autres constituants de la lessive. 4) Procédé de préparation selon la revendication 3 caractérisé par le fait que l'on pulvérise la cire fondue sur l'acide trichloroisocyanurique chauffé à 50 C.