FR 2558344 A1 19850726 FR 8501075 A 19850125 Additif pour l'alimentation animale sous forme de compo- sition La présente invention est relative à un additif, sous forme de composition, pour l'alimentation d'un ruminant. Plus particulièrement, elle concerne un additif pour l'ali- mentation animale sous forme de composition, assurant la protection d'une ou de plusieurs substances efficaces pour un ruminant de telle sorte qué ces substances puissent tra- verser la panse du ruminant sans être pratiquement modifiées pour être dissoutes ensuite dans sa caillette et les voies ultérieures. Un ruminant permet à une variété de microorganismes de vivre en symbiose dans sa panse et exploite leurs activi- tés pour digérer et utiliser les ingrédients tels que la cellulose, qui ne peuvent être utilisés de façon inhérente par les animaux supérieurs. L'existence et la fonction de la panse sont extrêmement importantes pour le ruminant.Ces dernières années, des études physiologiques et/ou nutrition- ne!les portant sur les ruminants ont permis d'observer que l'existence des panses constitue l'une des causes de la pro- ductivité limitée des ruminants. Il en résulte que l'on travaille beaucoup actuellement dans le but de permettre à une ou plusieurs substances efficaces pour un ruminant, sub- stances dont la consommation dans la panse n'est pas désirée, de passer à travers la panse pratiquement sans altération et de subir une désintégration et une absorption dans la caillette et les voies digestives ultérieures, de façon à pourvoir utiliser plus efficacement les substances efficaces. Un élevage qui recherche une exploitation plus efficace $ouhaite toujours le développement d'une technique qui permet le passage pratiquement sans altération de telles substances efficaces à travers la panse. Certaines techniques ont déjà été proposées. Aucune de ces techniques ne semble être complètement efficace. Par exem- ple, le brevet DE Ne 22 12 568 décrit une substance granulaire efficace du point de vue biologique, enduite d'un acide monocarboxylique aliphatique contenant 14 à 22 atomes de carbone ou d'acide ricinoléique, ou bien de films de revêtement à base d'un tel mélange d'acides ou d'un sel d'un tel acide ou mélange d'acides. Par ailleurs, la demande de brevet publiée JA N 1057/1981 décrit une substance biologiquement active enduite d'une matrice formée d'un acide monocarboxylique aliphatique substitué ou non substitué saturé, à chaîne droite ou ramifiée, contenant au moins 14 atomes de car- bone, ou d'un sel de celui-ci, ou bien d'un mélange de l'acide saturé ou de son sel et d'un acide monocarboxylique aliphatique substitué ou non substitué chaîne droite ou ramifiée, insaturé, contenant au moins 14 atomes de car- bone ou un sel de celui-ci. La demande de brevet publiée avant examen - JA' N 154956/1981 décrit une substance granulaire biolo- giquement efficace, munie de films d'enduction contenant un acide monocarboxylique aliphatique ayant 14 à 22 atomes de carbone ou un mélange de sels de quelques acides mono- carboxyliques aliphatiques contenant 14 à 22 atomes de carbone. On peut également se référer à la demande de brevet publiée ayant examen JA N 175449/1983 qui décrit une substance biologiquement active enfermée par des films de revêtement d'un matériau protecteur qui con- tient une ou plusieurs matières choisies parmi des acides monocarboxyliques saturés ou insaturés, à chaîne droite ou ramifiée, des graisses végétales hydrogénées et des grais- ses animales hydrogénées et le chitosane. Les techniques décrites dans le brevet DE N 22-12 568 et dans le brevet publié. JA N 1057/1981 sont cependant accompagnées d'inconvénients, par exemple le temps disponible pour la digestion et l'ab- sorption est trop court pour réaliser une digestion et une absorption suffisantes, car il est principalement prévu d'effectuer la dégradation des substances de revêtement dans le petit intestin et dans les voies digestives ulté- rieures. Dans les demandes de brevets publiées avant examen JA - N 154956/1981 et 175449/1983, on utilise pour surmonter les inconvénients ci-dessus des matériaux de revêtement qui se désagrègent en permettant à une ou plusieurs substances efficaces pour les ruminantsde se dissoudre dans la caillette. Cependant, l'efficacité de la technique ne peut pas être considérée comme stable, puisque la dégradation des matériaux de revêtement dans la caillet- te n'a pas lieu de façon suffisante. Dans ces circons- tances, on ne dispose donc toujours pas d'additif pour l'alimen- tation animale sous forme de composition satisfaisant,susceptible de tra- verser la panse sans être pratiquement altéré et pouvant être dissous dans la caillette et les voies digestives ultérieures. La présente invention a donc pour objet de fournir un addi- tif pour l'alimentation animale sous forme de composition qui peut pro- téger une ou plusieurs substances, efficaces pour un ruminant et ne devant pas être consommées dans la panse, par exemple des aminoacides, des protéines, des vitamines, des enzymes, des hydrates de carbone, des médi- caments à usage animal, des hormones et/ou similaires, pour leuter permettre d'atteindre la caillette, afin d'être digérées eî/ou absorbéesdans la caillette et les voies digestives ultérieures, tout en réduisant autant que possible leur perte dans la panse, améliorant ainsi l'efficacité de l'utilisation de ces substances efficaces. On peut obtenir conformément à la présente inven- -4- tion un tel additif pour l'alimentation animale sous forme de composition en granulant la ou les substances efficaces pour le ruminant avec un sel insoluble dans l'eaud'un acide qui est moins acide que l'acide chlorhydrique et est accep- table pour le ruminant, en une quantité d'au moins 20 % en poids par rapport au poids total de l'additif sous forme de composition et au moins une matière qui est choisie dans le groupe formé par des acidesmonocarboxyliques' saturés ou insa- turés, à chaîne droite ou ramifiée, contenant au moins 14 atomes de carbone et leurs sels, des graisses animales ayant des points de fusion d'au moins 40 C, des graisses végétales ayant des points de fusion d'au moins 40 C et des cires; ayant des points de fusion d'au moins 40 C, en une quantité totale d'au moins 10 % en poids par rapport au poids total de l'additif pour l'alimentation animale sous forme de composition. L'additif pour l'alimentation animale sous forme de composition conforme à la présente invention peut être appliqué à des ruminants, incluant comme exemples typiques des boeufs, des vaches, des veaux, des moutons, des chèvres, etc. L'expression "au moins une substance efficace pour un ruminant" ou "une ou plusieurs substances efficaces pour un ruminant" telle qu'utilisée ici signifie des aliments, une nourriture pour bétail et/ou des médicaments qui sont effi- cacement absorbés dans le corps du ruminant lui-même de préférence au niveau de la caillette et de ses voies diges- tives ultérieures, sans être soumis à une consommation dans la panse. De telles substances sont par exemple des amino- acides, des dérivés d'aminoacides, des protéines, des vita- mines, des enzymes, des hydrates de carbone, des médicaments à usage animal, des hormones, etc. Lerus exemples réprésen- tatifs sont: comme aminoacides la méthionine, la lysine, la thréonine, la leucine, l'isoleucine, la phénylalanine, la valine et la glycine; comme dérivés d'aminoacides par exemple des N-acylaminoacides, par exemple 2558'344 la N-stéaroylméthionine, la N-oléoylméthionine, le sel calcique de la Nhydroxyméthylméthionine, le chlorhydrate de lysine, des analogues de méthionine hydroxy et le gluta- mate de sodium; comme protéines la farine de plume, la farine de poisson, la caséine, la protéine de maïs et la protéine de pomme de terre; comme vitamines la vitamine A1, le palmitate de vitamine A, l'acétate de vita- mine A, le e-carotène, la vitamine D2, la vitamine D3, la vitamine E, le sulfite acide de ménadione sodique, un grou- iO pe de vitamines B (thiamine, chlorhydrate de thiamine, riboflavine, acide nicotinique, nicotinamide,. pantothénate de calcium, chlorhydrate de pyridoxine, chlo- rure de choline, cyanocobalamine, biotine, acide folique et acide p-aminobenzoique; comme enzymes une prépara- tion de protease, une préparation d'amylase, une prépara- tion d'enzymesmixte et une préparation de lipase; comme hydrates de carbone l'amidon, le glucose et le su- crose, comme nmédicaments à usage animal des antibio- tiques tels que des tétracyclines, des aminoglycosides, des macrolides, aes polypeptides, des polysaccharides et des polyéthers, des vermifuges comme le Negphone et des antiparasites comme des sels de pipérazine; et comme hormones, des hormones oestrales telles que l'oestrogène, le stilbestrol et l'hexestrol, et des hormones thyroïdiennes comme la tyrotropine et un agent goitrigène. Ces substances efficaces sont généralement utili- sées seules. Cependant, on peut également utiliser en asso- ciation sous forme de mélange deux ou plusieurs de ces substances efficaces. Ainsi qu'il est indiqué ci-dessus, la présente invention utilise également un sel insoluble dans l'eau d'un acide qui est moins acide que l'acide chlorhydrique et- aui est acceptable pour le ruminant. Un tel sel insolu- hle dans l'eau peut par exemple comprendre le carbonate de 2558344, calcium, le phosphate de calcium tertiaire, le phosphate de calcium secondaire,le phosphate de magnésium tertiaire,le phosphate de zinc, le phosphate d'aluminium,le silicate de calcium, le pyrophosphate de calcium, le carbonate de magnésium. r, le carbonate de plomb, le carbonate de cobalt, etc. Ces sels sont généralement utilisés seuls. Cependant, on peut également employer un mélange de deux ou plusieurs de ces sels insolubles dans l'eau, donnés à titre d'exemples. Conformément à la présente invention, on utilise le sel insoluble dans l'eau en une quantité d'au moins 20 % en poids par rapportau poids total de l'additif alimentaire sous - forme de composition. Toute quantité inférieure à % en poids rend la ou les substances efficaces diffi- ciles à dissoudre dans la caillette. Le sel ne doit pas être contenu en une quelconque concentration exagérément élevée, car une concentration si élevée rend la teneur en substance(s) efficace(s) trop faible pour fournir des ef- fets suffisants. Par ailleurs, la teneur en au moins une matière, qui est choisie dans le groupe formé par des acides mono- carboxyliques saturés ou insaturés, à chaîne droite ou ramifiée, ayant au moins 14 atomes de carbone et leurs sels, des graisses animales ayant un point de fusion d'au moins 40 C, des graisses végétales ayant un point de fusion d'au moins 40 C, et des cires ayant un point de fusion d'au moins 40 C, représente au moins 10 % en poids par rapport au poids total de l'additif alimentaire sous forme de composition. Si la teneur était inférieure à 10 % en poids, la stabilité dans la panse de la ou des substance(s) efficace(s) pour le ruminant serait si altérée qu'il n'en résulterait aucun effet significatif. Si lateneur était accrue de façon exces- sive, on se heurterait à des problèmes tels que la teneur en substance(s) efficace(s)serait abaissée de façon correspon- dante et que la dissolution de ces substances dans la caillette serait rendue difficile. Ainsi, le produit serait incapable de fournir de quelconques effets significatifs. D'utiles méthodes pour réaliser la granulation de l'ad- ditif pour l'alimentation animale sous forme de composition selon la présente invention sont par exemple des méthodes de granula- tion par tassement telles que la méthode de granulation par laminage, la méthode de granulation par extrusion et l'empastillage, la méthode de granulation à l'état fondu, la méthode de granulation par pulvérisation, la méthode de granulation par écoulement, la méthode de granulation par broyage et la méthode de granulation par agitation. En utilisant l'une quelconque de ces méthodes de granulation, on peut mettre la composition d'addition alimentaire con- forme à la présente invention sous forme de boulettes, granulés ou comprimés. Dans certains cas, on peut également incorporer un liant ou un produit analogue. L'additif alimentaire sous forme de composition selon la présente invention est généralement utilisé par addi- tion directe à la nourriture du bétail. Elle peut cependant être ajoutée et mélangée auparavant, par exemple lors de la production de l'aliment composé. Comme cela est décrit plus haut, l'additif alimentaire sous forme de composition selon la présente invention est extrêmement utile du point de vue industriel dans la mesure o il présente d'excellentes propriétés telles que sa perte dans la panse du ruminant est faible et que sa digestion et/ou son absorption a lieu dans la caillette et dans les voies digestives ultérieures, et o le sel insolu- ble dans l'eau de l'acide moins acide que l'acide chlorhy- drique et acceptable pour le ruminant est du carbonate de calcium, le carbonate de calcium est effi- cace également comme source de calcium. Exemples 1 à 4 et exemple comparatif 1. Après avoir mélangé intimement dans un mélangeur à courroie, de la DLméthionine,, de 1 'acide stéarique et un sel insoluble dans l'eau -selon les proportions respectives indiquées dans le tableau I, on produit des granulés de 2 mm de large sur 3 mm de long, à l'aide d'un granulateur. En utilisant l'additif alimentaire sous forme de composition granulaire ainsi obtenu, on effectue des tests d'extraction par solvant sur la DLméthionine dans un suc artificiel de panse et dans un suc artificiel de caillette. Le suc artificiel de panse utilisé est un tampon au phosphate de sodium 0,1 M. Par ailleurs, l'acide chlorhydrique 0,1 N est mis en oeuvre en tant que suc artificiel de caillette. Chacun des tests d'extraction,par solvant est effectué de la façon suivante.On plonge S g des granulés préparés ci-dessus dans 100 ml du suc ar- tificiel de panse ou de caillette, placésdans un flacon Erlenmeyer. On le maintient ensuite à 39 C sur un secoueur. Après l'avoir secoué pendant une période de temps prédé- terminée, on mesure par la méthode de titrage iodométrique la quantité de DL-méthionine extraite des granulés dans le suc correspondant. La durée de secousse est fixée à 10 heures dans le cas du suc artificiel de panse et à 3 heures dans le cas du suc artificiel de caillette. Les compositions des exemples et de l'exemple comparatif ainsi que les résultats des tests d'extraction par solvant obtenus dans les exemples et dans l'exemple comparatif sont rassemblés dans le tableau I. Dans ces exemples et dans les exemples ultérieurs, toutes désignations de "par- tie" ou "parties" et "%!' signifient une partie ou des par- ties en poids et un pourcentage pondéral respectivement. Exemples 5 et 6. En procédant de la façon qui est décrite dans les exemples 1 à 4, on produit des granulés contenant du nicotinamide. Les quantités de nicotinamide extraites par sol- vant dans les sucs artificiels de panse et de caillette sont mesurées par m e s W r e des teneurs respectives 255834 4 en azote conformément à la méthode Kjeldahl. Les composi- tions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II ci-après. 1! / T A B L E A U I N Composition Méthionine extraite par solvant *[B]-[A DL-méthio- Acide Sel inso- Dans le suc ar- Dans le suc ar- (%) nine (%) stéarique luble dans tificiel de tificiel de (%) l'eau (%) panse (%).[A] caillette(%)[B] Ex. 1 25 50 25** 13 72 59 Ex. 2 20 15 65** 26 88 62 Ex. 3 25 25 50** 18 85 67 Ex. 4 25 25 50*** 21 86 65 Ex. 25 65 10** 8 35 27 comp.1 * Exprimée en % de DL-méthionine extraite par solvant par rapport à la DL-méthionine totale ** Phosphate de calcium tertiaire *** Phosphate de calcium. secondaire T A B L E A U II N . Composition Nicotinamide extrait par solvant * [B]-[A] Nicotin- Huile hydro- Phosphate Dans le suc ar- Dans le suc ar- (%) amide gênée à 54 C de calcium tificiel de tificiel de )_ (%) tertiaire(%) panse (%)[A] caillette(%)[B] Ex. 5 25 25 50 20 83 63 Co Ex. 6 20 15 65 26 87 61w * Exprimé en % de nicotinamide extrait par solvant par rapport au nicotinamide total. Exemples 5 à 8 et exemples comparatifs 2 et 3. Après avoir intimement mélangé dans un mélangeur à courroie de la DLmréthionine,. de l'huile hydrogénée à 54 C et du carbonate de calcium selon les proportions respec- tives indiquées dans le tableau III, on produit des granu- lés de 2 mm de large sur 3 mm de long avec un granulateur. En utilisant l'additif alimentaire sous forme de composition granu- laire ainsi obtenu, on effectue des tests d'extraction par solvant sur la DL-méthionine dans un suc artificiel de panse et dans un suc artificiel de caillette. Le suc artificiel de panse est constitué par un tampon de phosphate de sodium 0,1 M. Par ailleurs, de l'acide chlorhydrique 0,1 N sert de suc artificiel de caillette.Chacun des tests d'extraction par solvant est effectué de la façon suivante. A savoir, on plonge 5 g des granulés préparés plus haut, dans 100 ml du suc artifi- ciel de panse ou de caillette placés dans un flacon Erlen- meyer. On le maintient ensuite à 39 C sur un appareil à secouer. Après l'avoir secoué pendant une période de temps prédéterminée, la quantité de DL-méthionine extraite d e s granulés dans le jus correspondant est mesurée par la méthode de titrage iodométrique. La durée des se- cousses est fixée à 10 heures dans le cas du suc artificiel de panse et à 3 heures dans le cas du suc artificiel de caillette. Les compositions des exemples 5 à 8 et des exemples com- paratifs 2 et 3 ainsi que les résultats des tests d'extraction par solvant dans ces exemples sont rassem- blés dans le tableau III. ].;emple 9. En utilisant 25 % en poids de DL-méthionine, 25 % en poids d'acide stéarique et 50 % en poids de carbonate de calcium, on produit des granulés selon la procédure décrite dans les exemples 1 à 4. Un test d'ektraction par sol- vant est effectué sur ces granulés. La quantité de méthionine extrai- te est de 17 % dans le suc artificiel de panse et 84 % dans le suc artificiel de caillette. Exemples 10 et 11. On produit des granulés contenant du nicotinamide selon la procédure décrite dans Jes exemples à 9. Un test d'extraction par solvant-est effectué sur les granulés. Les quantités de nicotinamide extrait sont déterminées par la mesure des teneurs en azote dans les sucs artifi- ciels de panse et de caillette, selon la méthode Kjeldahl. La composition et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau IV. / / T A B L E A U III N Composition Méthionrine extraite par solvant *[B]-[A] DL-méthio- Huile hydro- Carbonate Dans le suc ar- Dans le suc ar- (%) nine () génére à 540C de cal- tificiel de tificiel de cium (%) panse (%)[A] caillette(%)[B] Ex. 5 25 25 50 15 85 70 Ex. 6 25 35 40 12 83 71 Ex. 7 30 15 55 21 87 66 Ex. 8 30 50 20 12 70 58 Ex. oEx. 25 70 5 8 13 comp.2 Ex 25 65 10 10 18 8 H comp.3 * Expriméeen % de DL-méthionine extraite par solvant par rapport à la DLméthionine totale. TABLEAU IV N Composition Nicotinamide extrait par solvant *[B]-[AI Nicotin- Huile hydro- Carbonate Dans le suc ar- Dans le suc ar- (%) amide génée à 54 C de cal- tificiel de tificiel de (%) cium (%) panse (%)[A] caillette(%)[B] Ex. 10 25 25 50 18 89 71 Ex. 11 30 35 35 17 85 68 Exprim__ _en %_ de nicotinami. e eitpant p. *it *Exprimé en % de nicotinamide extrait par solvant par rapport au nicotinamide total. C -14- REVENDICATIONS 1. Additif pour l'alimentation animale sous forme de composition contenant au moins une substance efficace pour un ruminant et capable de traverser la panse de celui- ci sans être pratiquement modifiée, caractérisé en ce que la composition comprend de plus un sel insoluble dans l'eau d'un acide qui est moins acide que l'acide chlorhydrique et est acceptable pour le ruminant, en une quantité d'au moins 20 % en poids par rapport au poids total de l'additif alimentaire sous forme de composition et au moins une ma- tière qui est choisie dans le groupe formé par des acides monocarboxyliques, saturés ou insaturés, à chaîne droite ou ramifiée, ayant au moins 14 atomes de carbone et leurs sels, des graisses animales ayant des points de fusion d'au moins 40 C, des graisses végétales ayant des points de fu- sion d'au moins 40 C et des cires ayant des points de fu- sion d'au moins 400C, en une quantité totale d'au moins % en poids par rapport au poids total de l'additif ali- mentaire sous forme de composition et en ce que cette com- position a été granulée. 2. Additif pour l'alimentation animale sous forme de composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel insoluble dans l'eau est du carbonate de calcium.