FR 2548662 A2 19850111 FR 8311150 A 19830705 i La présente invention concerne la séparation de l'acide phtalique et de l'anhydride phtalique de l'acide orthobenzoylbenzo Tque (acide O B B) dans un procédé de cyclisation de cet acide par chauffage, à pression atmosphérique, à une température comprise entre 300 C et 4000 C, en présence d'une terre décolorante super active, comme défini dans le brevet principal. L'acide O B B contient généralement, comme impuretés, de l'acide phtalique et de l'anhydride phtalique lorsqu'il est prépare, comme c'est le cas le plus fréquent dans l'industrie, par conden10 sation de l'anhydride phtalique avec le benzène selon par exemple le procédé décrit dans le brevet français n 2 496 097. La concentration d'acide phtalique dans l'acide O B B, comme d'ailleurs celle d'anhydride phtalique, peut atteindre 10 % en poids. Le procédé de l'invention consiste à cycliser l'acide phtalique contenu dans l'acide O B B, en anhydride phtalique qui se sépare alors du milieu réactionnel par sublimation conjointement à celui initialement présent, le cas échéant, dans l'acide O B B, en présence d'une terre décolorante super-active telle que définie dans le brevet 20 principal, au cours d'une étape de chauffage à une température comprise préférentiellement entre 200 C et 250 C ayant lieu au cours de la montée en température en vue de la cyclisation ultérieure de l'acide O.B B en présence de la même terre décolorante super-active, La terre décolorante super-acttve, telle que définie dans 25 le brevet principal, est constituée d'une argile du type bentonite traitée par un acide minéral, lavée à l'eau de telle façon à ne contenir qu'au plus 0,1 % d'acide exprimé en acide chlorhydrique et séchée à une température au plus égale à 120 C. La durée de l'opération de cyclisation de l'acide phtalique 30 est le plus souvent comprise entre 1 et 30 minutes. Les autres caractéristiques de l'opération, telle que par exemple la quantité de terre décolorante super-active, sont celles dictées par le procédé même de cyclisation de l'acide O B B, objet du brevet principal. La séparation, dans le procédé même de cyclisation de 1 ' acide O B B, de l'acide phtalique sous forme d'anhydride phtalique, et, le cas échéant, de l'anhydride phtalique initialement présent dans l'acide O B B, est économique et d'un intérêt industriel cer5 tain L'anhydride phtalique préexistant et/ou formé à partir d'acide phtalique peut en effet être avantageusement revalorisé par recyclage dans le procédé de synthèse de l'acide O B B, après avoir été récupéré par exemple par condensation selon une technique connue comme la condensation sur une surface dont la-température est choi10 sie entre 20 C et 100 C. Le procédé selon l'invention peut être effectué en discontinu ou en continu. Un exemple de réalisation continue consiste à remplacer, dans le mode de réalisation continue de la cyclisation de l'acide 15 O B B sur bande transporteuse décrit dans le brevet principal, 1 ' acide O B B par un acide O B B contenant de l'acide phtalique et, le cas échéant, de l'anhydride phtalique, et à soumettre,sur le parcours de la bande transporteuse,les deux couches superposées de ce produit et de la terre décolorante super-active à un chauffage 20 à température comprise entre 200 C et 250 C de telle façon que l'acide phtalique se cyclise en anhydride phtalique et à ce que 1 ' anhydride phtalique ainsi formé se sublime conjointement à l'anhydride phtalique préexistant le cas échéant dans l'acide 0,B B, pour être recueilli sur la surface d'une bande transporteuse disposée, 25 par rapport à la bande transporteuse principale, comme celle permettant de recueillir l'anthraquinone, et en amont de cette dernière par rapport à l'extrémité de la bande transporteuse principale à laquelle est évacuée la terre décolorante super-active usagée. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, 30 illustrent l'invention dans sa réalisation en discontinu. EXEMPLE 1 2,7 g d'un produit contenant 90 % en poids d'acide O B B. et 10 % en poids d'acide phtalique sont déposés à l'état fondu sur le fond d'un récipient cylindrique en acier inoxydable de 80 mm de diamètre et de 15 mm de hauteur Après refroidissement et solidification de la couche ainsi obtenue, on dispose sur elle une couche d'épaisseur pratiquement uniformede 6,3 g de terre décolorante super-active commercialisée par la Société SUD-CHEMIE A G sous la marque TONSIL, référence BW 3. Le récipient est recouvert d'un couvercle en acier inoxy5 dable et est chauffé à 250 C par immersion dans un bain de métal fondu et est maintenu à cette température durant 6 minutes La température du couvercle est de 90 C environ durant cette période à la fin de laquelle le couvercle est enlevé et remplacé par un autre qui servira à recueillir l'anthraquinone qui se formera ensuite par cyclisation 10 de l'acide O B B dans les conditions définies dans le brevet principal. Sur le couvercle enlevé après l'étape à 250 C on recueille 0,18 g d'un sublimat dont l'analyse par chromatographie en couche mince montre qu'il ne contient pratiquement que de l'anhydride phta15 lique. EXEMPLE 2 (comparatif) En procédant comme dans l'exemple 1 mais en l'absence de terre décolorante superactive on ne recueille que 74 % de l'anhydride phtalique récupéré dans l'exemple 1. 20 EXEMPLE 3 En procédant comme dans l'exemple 1 mais avec un produit renfermant, en poids, 80 % d'acide O B B, 10 % d'acide phtalique et % d'anhydride phtalique, on obtient 0,44 g de sublimat contenant pratiquement que de l'anhydride phtalique. 25 EXEMPLE 4 En procédant comme dans l'exemple 3 mais en l'absence de terre décolorante superactive, on n'obtient que 61 % de l'anhydride phtalique récupéré dans l'exemple 3. EXEMPLE 5 En procédant comme dans l'exemple 1 mais avec un produit contenant, en poids, 90 % d'acide O B B, 5 % d'acide phtalique et % d'anhydride phtalique et un chauffage à 250 C d'une durée de 12 minutes, on récupère 0,253 g d'un sublimat qui s'avère encore contenir pratiquement que de l'anhydride phtalique. R E V E N DI C A T I ON S 1 Procédé de séparation de l'acide phtalique de l'acide orthobenzoylbenzoique dans un procédé de cyclisation de l'acide orthobenzoylbenzoique à pression atmosphérique par chauffage à une température comprise entre 300 C et 400 C en présence d'une terre décolorante super-active constituée d'une argile de type bentonite traitée par un acide minéral, lavée à l'eau de telle façon à ne contenir qu'au plus 0,1 % d'acide exprimé en acide chlorhydrique, et enfin séchée, caractérisé en ce que, 10 pendant la montée en température de l'acide orthobenzoylbenzoique et de la terre décolorante super-active, on procède à une étape de chauffage à une température comprise entre 200 C et 250 C pour cycliser l'acide phtalique en anhydride phtalique qui se sépare du milieu réactionnel 15 par sublimation. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la terre décolorante super-active renferme, en poids, 70 à 75 % de Si O 2, 10 % à 20 % de A 1203, 3 % à 5 % de Fe 203, i % à 3 % de Mg O, 0,5 % à 2 % de Ca O, 5 % à 10 % de matières 20 éliminables par calcination, présente une surface spécifique comprise entre 150 m 2/g et 200 m 2/g et se présente sous forme de grains de dimension inférieure à 150 sm. 3 Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'on utilise une terre décolorante super-active connue sous la 25 marque "TONSIL". 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 & 3, caractérisé en ce que la quantité de terre décolorante super-active est égale à 0,5 à 5 parties en poids par partie d'acide O B B. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la durée de l'étape de cyclisation de l'acide phtalique est comprise entre 1 minute et 30 minutes.