FR 2555998 A1 19850607 FR 8418552 A 19841205 Pigment de poudre de métal. La présente invention concerne des pigments de poudre de métal. Plus particulièrement, la présente invention concerne des pigments de poudre de métal utilisables pour revêtir des articles plastiques et convenant pour l'applica- tion par ladite pulvérisation électrostatique et un procédé de traitement des pigments de métal pour produire de tels pigments. Les articles métalliques sont obtenus classiquement par application d'une peinture dans laquelle le pigment de métal est incorporé aux articles auxquels on souhaite donner un lustre métallique. Si; cependant, les articles à revêtir sont faits de plastiques, il y a de nombreux problèmes. Par exemple, lorsque les articles plastiques sont revêtus d'une peinture qui comporte le pigment de métal incorporé dans un véhicule apte à sécher à basse température, tel qu'une laque acrylique, une laque de nitrocellulose et similaire, lequel véhicule étant préférablement et convenablement utilisé pour revêtir les articles plastiques dans un but de propriété de résistance à la chaleur des articles plastiques, les feuils de peinture ainsi obtenus ont une résistance insuffi- sante. Par conséquent, le feuil de peinture peut être délité en arrachant une étiquette et similaires collés dessus. Pour augmenter la résistance du feuil de peinture en améliorant la force d'adhésion d'une résine véhicule sur la surface d'une particule de poudre de métal, on a essayé les procédés suivants: (1) procédé de vieillissement de la peinture par chauffage; (2) procédé de diminution des quantités d'acides gras et similaires adsorbés sur la surface des particules de poudre de métal; (3) procédé de modification de la surface du pigment de métal par des additifs; et (4) procédé de revêtement de la surface du pigment de métal à l'aide de résines. Les procédés (1) à (3) donnent une amélioration insuffisante de la force d'adhésion mentionnée ci-dessus et le procédé (4) augmente plutôt les coûts au point de n'être pas pratique. Ainsi, tous les procédés proposés sont considé- rés comme peu satisfaisants pour résoudre les problèmes sus-mentionnés. Tandis que, si la peinture dans laquelle les pigments de métal sont incorporés est appliquée par la tech- nique de pulvérisation électrostatique qui est largement utilisée pour revêtir de nombreux types d'articles et dont les avantages sont familiers aux experts dans l'art, il y a un problème à savoir qu'il est impossible de rendre les peintures convenablement non conductrices pour un usage satisfaisant en pulvérisation électrostatique aux tensions appliquées rencontrées dans une telle opération du fait qu'un revêtement superficiel isolant électriquement du pigment de poudre de métal se rompt pour lier les unes aux autres les particules de poudre de métal, le courant passant alors à travers les particules de poudre de métal liées. En ce qui concerne les procédés pour résoudre un tel problème, on a proposé les suivants: (1) procédé d'isolation de la peinture dans son ensemble pour empêcher le courant de traverser (fuir dans) les particules de métal de manière à charger entièrement la peinture; (2) procédé de mélange de la peinture avec un solvant polaire pour réduire la résistance électrique de manière à empêcher le courant de traverser les particules de métal: (3) procédé de traitement de la surface du pigment de métal pour établir dessus la surface électriquement isolante; et (4) procédé d'agitation ou de remuage énergique pour empêcher la fixation des particules de métal entre elles. Cependant, le problème susmentionné ne peut pas être résolu de manière satisfaisante par l'un quelconque de ces procédés étant donné que dans le procédé (1) l'opération de remplace- ment de la peinture comporte le risque de n'être pas pratique, dans le procédé (2) la charge de la peinture n'est pas suffisante et dans les procédés (3) et (4) des dispositifs et des étapes spécifiques sont nécessaires. Un objet de la présente invention est de fournir des pigments de poudre de métal utilisables pour le revêtement des articles plastiques et qui conviennent pour l'application par pulvérisation électrostatique. Un objet de la présente invention est de fournir un procédé pour produire un tel pigment. Ces objets et d'autres objets deviendront plus évidents dans les descriptions suivantes. On savait jusqu'à présent que pour réaliser le revêtement de surface électriquement isolant sur les particu- les de métal par une pulvérisation électrostatique satisfaisan- te, le pigment de poudre de métal est traité avec l'agent de couplage ou d'accrochage silane. Ce procédé a également un défaut à savoir que le pigment a tendance à perdre sa stabili- té pendant son stockage du fait de l'agglomération aisée du pigment causée par l'utilisation de l'agent d'accrochage silane en grande quantité, tandis que l'utilisation de l'agent d'accrochage silane en petite quantité n'est pas préférable étant donné que le résultat désiré ne peut pas être obtenu. Selon l'utilisation d'un titanate organique comme agent de traitement dans la présente invention, il est possible de fournir le pigment de poudre de métal utile pour le revêtement des articles plastiques et convenant pour une application par pulvérisation électrostatique de même que de surmonter le défaut causé par l'utilisation de l'agent de couplage silane comme agent de traitement. 2555998. Le pigment de poudre de métal de la présente invention est traité à l'aide du titanate organique pour former le revêtement de surface électriquement isolant sur la surface des particules de métal. Le titanate organique utilisé comme agent de traite- ment dans la présente invention est le dialkoxy bis(triétha- nolamine)titanate qui répond à la formule générale suivante Ti (OR) 2/OC2H4N (C2H40H) 2-_2 dans laquelle R est un groupe alcoyle ayant 1 à 8 atomes de carbone. La formule structurale de ce dernier est la suivante CH 2CH2 CH2CH2OH CH2CH2OH RO Ti - OR HOCH CH2 HOHC N CHC O HC2CH2 C2CH2 Il ressort de sa formule structurale représentée ci-dessus que le titanate organique est un composé chélate contenant des atomes d'azote possédant un doublet électroni- que libre. Du fait des fortes liaisons de coordination du doublet électronique libre avec l'atome de métal, le titanate organique peut se fixer fortement à la poudre de métal. Après cela, le titanate est hydrolysé lentement (pas brusque- ment) sur la surface de la poudre de métal et forme sur la poudre de métal une pellicule électriquement isolante de titanate hydrolysé. Par conséquent, le traitement du pigment de poudre de métal avec le titanate organique désigné ci- dessus fournit les avantages suivants. a) la force d'adhésion du pigment de poudre de métal à la résine dans la peinture telle qu'une résine acrylique, la nitrocellulose, une résine uréthane, une résine alkyde, une résine époxy, une résine vinylique et similaires est excellente; b) l'agglomération du pigment de poudre de métal est sensiblement évitée même s'il s'est écoulé un long temps et la perte de stabilité du pigment n'est probablement pas rencontrée pendant le stockage; c) les dispositifs et les étapes spécifiques ne sont pas nécessaires pour que le traitement de la présente inven- tion soit pratique; d) l'application par pulvérisation électrostatique convient étant donné que le revêtement superficiel isolant électriquement sur le pigment de poudre de métal est formé; et e) le changement de couleur ou la perte de pouvoir d'empêchement par le traitement est minimisé(e). Comme titanate organique, le diméthoxy bis(triétha- nolamine)titanate, le diéthoxy bis(triéthanolamine)titanate, le dipropoxy bis(triéthanolamine)titanate, le dibutoxy bis (triéthanolamine)titanate, le di-2-éthylhexoxy bis(triétha- nolamine)titanate et similaires sont donnés en exemples et utilisés préférablement. Particulièrement, le diisopropoxy bis(triéthanolamine)titanate et le di-n-butoxy bis(triétha- nolamine)titanate sont plus préférables. Pour le traitement du pigment de poudre de métal, le titanate organique est utilisé en une quantité de 0,1 à parties en poids, de préférence 0,5 à 2 parties en poids pour 100 parties en poids de la teneur en métal du pigment de poudre de métal à traiter. Il n'est pas préférable d'utiliser le titanate organique en une quantité inférieure à 0,1 partie en poids étant donné que les résultats désirés ne peuvent pas être obtenus, tandis qu'il n'est également Dpas préférable d'utiliser le titanate organique en une quantité supérieure à 10 parties en poids étant donné que le pigment de poudre de métal a tendance à s'agglomérer facile- ment détériorant la stabilité du pigment pendant le stockage, ou l'augmentation de la viscosité et la gélification de la peinture peuvent se produire et on peut rencontrer des phénomènes gênants tels que la formation de cratères et une résistance à l'eau abaissée dans le feuil de peinture. Pour améliorer l'effet du traitement du pigment de poudre de métal avec le titanate organique, il est préférable d'utiliser un agent d'accrochage en combinaison avec le titanate organique. En utilisant l'agent d'accrochage avec le titanate organique pour traiter le pigment de poudre de métal, le revêtement superficiel isolant électriquement qui ne se dégrade pas aux tensions extrêmement élevées de la pulvérisation électrostatique peut être formé sur les parti- cules de poudre de métal sans diminuer les avantages produits par le traitement avec la seule utilisation du titanate organique. En outre, on ne constate pas la perte de stabilité pendant le stockage qui est le défaut du traitement avec l'agent d'accrochage silane seulement. L'agent d'accrochage utilisé dans la présente invention est de préférence un agent d'accrochage silane et un agent d'accrochage titanate possédant au moins un groupe amino dans leur molécule. Comme agent d'accrochage silane, sont donnés en exemples le N-B-aminoéthyl-y-aminopropyl- trialcoxy silane, le N-8-aminoéthyl-y-aminopropylalcoyl- dialcoxy silane, le y-aminopropyl-trialcoxy silane et similaires. Comme agent d'accrochage titanate, on donne en exemple l'isopropyl (N,Ndiméthyléthylamino)titanate, l'isopropyl tri(N-éthylamino-éthylamino)titanate, 1'iso- propyl (4-aminobenzoyl)isostéaroyl titanate, l'isopropyl trianthranil titanate, l'isopropyl 4-aminobenzènesulfonyl- di(dodécylbenzène-sulfonyl)titanate, l'isopropyl 4-amino- benzoyl-isostéaroyloxyacétate titanate et similaires. Plus préférablement, on donne comme exemples le N-0-aminoéthyl- y-aminopropyltriméthov silane, le y-aminopropyl-triéthoxy silane, l'isopropyl tri(N-éthylamino-éthylamino)titanate et l'isopropyl trianthraniltitanate. Pour le traitement du pigment de poudre de métal, il est préférable d'utiliser l'agent d'accrochage silane en une quantité de 0,1 à 1 partie en poids et/ou l'agent d'accro- chage titane en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids basée sur 100 parties en poids de la teneur en métal du pigment de poudre de métal à traiter. Il n'est pas préférable d'utiliser l'agent d'accrochage en une quantité hors de l'intervalle susmentionné étant donné que l'utilisation de l'agent d'accrochage en plus faible quantité ne donne pas l'effet de traitement satisfaisant, tandis que l'utilisation en bien plus grande quantité peut faire craindre d'entrainer l'agglomération de la poudre de métal. De plus, le traitement du pigment de poudre de métal selon la présente invention est réalisé de préférence en présence d'une substance basique étant donné que la substance basique favorise la réaction entre le titane organique et le métal comme indiqué ci-dessous et en consé- quence le revêtement superficiel isolant électriquement peut être formé plus sûrement sur les particules de poudre de métal. La substance basique utilisée dans la présente invention est préférablement des aminoalcools possédant 10 ou moins de 10 atomes de carbone, dont les exemples carac- téristiques sont la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'éthyl monoéthanolamine, la n-butyl mono- éthanolamine, la diméthyléthanolamine, la diéthyléthanolamine, l'éthyl diéthanolamine, la n-butyl diéthanolamine, le 2-amino-2-mrthyl-l-propanol, la triisopropanolamine et similaires. Une autre possibilité est que l'utilisation des amines aliphatiques possédant 10 ou moins de 10 atomes de carbone comme substance basique dans la présente invention est recommandable, dont des exemples caractéristiques sont la monoéthyvlamine, la propylamine, la butylamine, l'amyl- amine, l'hexylamine, l'heptylamine, l'octylamine, la nonyl- 2555998 - amine, la décylamine, la 2-éthlbutylamine, la 2-éthylhexyl- amine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la diamylamine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la triéthylamine, la diéthylènetriamine, la tétraéthylène pentamine et similaires. Le choix de la substance basique possédant plus de 10 atomes de carbone telle que la lauryl- amine doit être évitée étant donné que l'obtention de l'effet traitant désiré est pratiquement impossible. En particulier, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, le 2-amino-2- méthyl-l-propanol, la triéthylamine et la 2-éthylhexylamine sont plus préférables. - Dans le cas du traitement du pigment de poudre de métal en présence de la substance basique, la substance basique est utilisée de préférence en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids, plus préférablement 0,5 à 1 partie en poids basée sur 100 parties en poids de la teneur en métal du pigment de poudre de métal à traiter. L'utilisation de la substance basique en une quantité en dehors de l'inter- valle susmentionné n'est pas préférable étant donné qu'on n'obtient pas un effet traitant suffisant. Le pigment de poudre de métal à traiter selon la présente invention n'est pas limité, mais le traitement de la présente invention est applicable au pigment de la poudre de métal qui comprend des pigments d'aluminium en paillettes ou non et des pigments d'autres métaux tels que des poudres en paillettes de cuivre, de fer, de chrome, de nickel, d'étain, de plomb et de zinc de même que des poudres en paillettes de divers alliages de ces métaux. On note généra- lement que les poudres de métaux en paillettes sont classi- quement obtenues en broyant de la poudre de métal finement divisée, telle que de la feuille déchiquetée ou de la poudre atomisée, sous la forme de paillettes désirée soit à sec comme dans l'air ou dans un gaz inerte, soit dans des condi- tions humides comme dans un hydrocarbure aliphatique, cyclo- aliphatique ou aromatique soit un mélange de ceux-ci comme les essences minérales. Dans des opérations de broyage à l'état humide et à l'état sec, il est classique de réaliser l'étape de broyage ou de concassage en présence d'une petite quantité d'agent de broyage tel qu'un acide gras. L'agent de broyage a pour rôle de protéger les particules de métal pendant le broyage de même que de revêtir les particules d'une fine pellicule. Comme on se rendra compte de ce qui précède, la poudre de métal traitée selon le procédé de la présente invention, qui a déjà été soumise à l'opération de formation des paillettes comme décrit ci-dessus, a habituel- lement un revêtement superficiel pré-existant de résidu d'agent de broyage. Le procédé de la présente invention est, comme indiqué ci-dessus, largement applicable au traitement de telles poudres en paillettes, que la paillette non traitée soit de nature à se transformer en feuilles ou pas. Le produit traité selon la présente invention est une poudre de métal ayant (c'est-à-dire habituellement en plus d'un tel revêtement préexistant) un revêtement superficiel de titanate organique. La manière de traiter le pigment de poudre de métal à l'aide du titanate organique et, si on le désire, à l'aide de l'agent d'accrochage et/ou de la substance basique dans la présente invention n'est également pas limitée, mais ces matériaux sont ajoutés préférablement dans une étape de mélange qui est l'étape indispensable pour préparer les pigments de poudre de métal étant donné que cette manière n'a pas d'étape et de dispositif supplémentaires pour être très pratique. C'est-à-dire, il est préférable de dissoudre le titanate organique et, si on le désire, l'agent d'accrochage et/ou la substance basique dans un solvant organique puis de mélanger la poudre de métal avec la solution de solvant organique, si on le désire, en presence d'un hydrocarbure dans un mélangeur tel qu'un mélangeur à contre-courant, un malaxeur et similaire pour réaliser le traitement de la pou- dre de métal. La poudre de métal est mélangée pendant une période de temps suffisante pour former le revêtement superficiel isolant électriquement sur les particules de métal. Une période de mélange de 0,5 à 24 heures est suffi- sante pour obtenir ce résultat. Le pigment de poudre de métal à traiter selon l'invention peut contenir n'importe quels autre autres additifs. Une quantité mineure d'eau peut être ajoutée à la poudre, si on le désire, pour catalyser l'hydrolyse du titanate organique de manière à faire développer doucement la réaction entre le titanate organique ainsi hydrolysé et la poudre de métal. (1) Ti(OR)2[OC 2H4N(CH2CH20H)2]2 + 2H20 -) Ti(OH)2[OCH2CH2N(CH2CH2OH)2]2 + 2ROH (2) M0OH + Ti (OH)2 [0CH2CH2N(CH2CH20H)2]2 \OH 2 2 2 2CH2OH2 2 M oTi[OCH2CH2N(CH2CH2OH)2]2 + 2H20 dans lesquelles M représente un atome de métal. Mais, l'addition d'eau peut ne pas être essentielle pour l'obten- tion des résultats désirés, apparemment du fait qu'il y a suffisamment d'eau présente dans le pigment pour effectuer l'hydrolyse du titanate organique probablement due à l'humidité de l'atmosphère ou dans le, sur le ou autour du pigment de poudre de métal. Si de l'eau est ajoutée pour favoriser l'hydrolyse du titanate organique, l'eau peut être dissoute dans le solvant organique avant d'y ajouter au moins le titanate organique, ou mélangée simultanément avec le solvant organique, qui est mélangé ensuite avec la poudre de métal comme décrit ci-dessus. Si on ajoute de l'eau elle doit être ajoutée en une quantité de 0,05 à 1, 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la teneur en métal du pigment de poudre de métal. L'addition d'eau en moindre quantité n'est pas préférable étant donné que l'effet ne peut être obtenu comme on l'a souhaité, tandis que l'addition d'eau en grande quantité n'est également pas préférable étant donné que l'eau peut réagir avec la poudre de métal pour agglomérer la poudre de métal et de l'hydrogène gazeux peut être généré au point de présenter un danger tel que l'expansion du récipient destiné au stockage du pigment. En outre, pour favoriser la réaction entre le titanate organique et la poudre de métal, le vieillissement par chauffage, par exemple à la température de 20 à 800C pendant 1 à 1.000 heures peut être réalisé lorsque l'étape de mélange est terminée. Le solvant organique dans lequel le titanate orga- nique etc. sont ajoutés est de préférence un solvant organique hydrophile ou un mélange avec celui-ci, dont les exemples caractéristiques sont l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, l'alcool butylique, l'alcool amylique, l'alcool hexylique, le cyclohexanol, le 2-éthyl- butylalcool, l'alcool benzylique, le 1,4-dioxane, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'alcool diacétonique, l'éthylène- glycol, le méthyl cellosolve, l'acétate de méthylcellosolve, l'éthylcellosolve, le butyl cellosolve, le méthoxy méthoxy- éthanol, le diéthylène glycol, le méthylcarbitol, l'éthylcar- bitol, le butylcarbitol et similaires. Et la quantité utili- sée du solvant susmentionné n'est pas limitée et peut dépen- dre de la nature du solvant organiqueo Lorsque le pigment de poudre de métal contient l'hydrocarbure tel que l'essence minérale qui peut être incorporée pendant l'opération de formation des paillettes comme décrit ci-dessus, il est préférable d'utiliser le solvant organique en quantité suffisante pour dissoudre ou disperser dans l'hydrocarbure les additifs mentionnés ci-dessus. Le pigment de poudre de métal ainsi obtenu peut tre utilisé comme pigment pour peintures ou autre composi- tion de revetement destinées à l'application par pulvérisa- tion électrostatique et similaires. La présente invention va être maintenant décrite au moyen d'exemples et exemples comparatifs. ExemDle 1 1,6 grammes de di-n-butoxy bis(triéthanolamine) titanate et 0, 16 g d'eau désionisée dissous dans 88,7 g de butyl cellosolved sont ajoutés à 500 g de pâte d'aluminium ne se feuillant pas (1700N fabriquée par TOYO ALUMINIUM K.K.) contenant 65% d'aluminium, et sont ensuite melangés pendant 3 heures dans un malaxeur ayant une capacité de 1 litre pour obtenir le pigment d'aluminium. Exemples 2 à 9 et exemples comparatifs 1 à 9 Le mode opératoire de l'exemple 1 est répété dans les conditions indiquées dans le tableau 1. Exemple 10 3,3 grammes de di-n-butoxy bis(triéthanolamine) titanate, 1,7 g de triéthylamine et 0,33 g d'eau désionisée dissous dans 85,0 g de butyl cellosolv!e sont ajoutés à 500 g de pâte d'aluminium ne se feuillant pas (1200M fabriquée par TOYO ALUMINIUM Y.o.) contenant 65% d'aluminium et sont ensuite mélangés pendant 3 heures dans un malaxeur ayant une capacité de 1 litre pour obtenir le pigment. Exemples 11 à 15-et exemples comparatifs 10 à 12 Le mode opiratoire de l'exemple 10 est répété dans les conditions indiquées dans le tableau 1 pour obtenir ie pigment. Exemple 16 3,3 grammes de di-n-butoxy bis(triéthanolamine) titanate, 1,7 g de N--aminothyi-y-aainopropyl triméthoxy silane et 0,33 g d'eau dsonisénie dissous dans 85,0 g d'alcool isobutylique sont ajoutés - 50 g de pâte d'aluminitn ne se feuillant pas (1200M fabriquée par TOYO ALUMINIUM K.K.) contenant 65% d'aluminium, e sonc ensuite mélangés pendant 3 heures dans un malaxeur an-. une capacité de 1 litre pour obtenir le pigment. Exemple 17 à 21 et exemuies comparatifs 13 et 14 Le mode opératoire de l'exemple 16 est répété dans les conditions indc le _':1eau 1 pour obtenir le pigment. Tableau 1 poudre de mntal titanate organiqu substance basi agen d'accro- u solvant organiqoe -,),chaco'!eu u.,qun quantité nature quantité nature quantit quantité nature quantité Nature quanti nature (g). (g) (g). (g) ig -J (g) g 1 pate d'a- 500 X 1 6.. 0,16 butyl 88,7 kjimiwraniu rn.. cellosolve 2 ' ". X 3,3 _ 0,33 " 873 3 3 h x 6,5. _ _ _ 0)65 a81r9 C4 4 " " X 13y0 1>30 " 729 " " X 26,0.. 260 " 550 6 i 55t0 6 hl|* X 6,5... 3 25 ethyl 79 3 pt d'".., .. - -cellosolve 7pate d'a- " X 13Y0.. _303 butyl 729 lu niniurr2.. .carbitol 8 poudre de- 1,000 X 10,0.. 1700 éthylene 2501O bronze glycol 9 " " X 20'0 5 0. 202500 _______________________________________________ */ ______._25 0; 0 Tableau i (suite) EY.o)uure de mrta1 titanate organique substance basiqu agent d'accro- eau solvant orcanie +e-'hAri=eau solvant orcranictue _ C, i. _____ _ __ _ c natlurequanti quantité quantiténature quantità uantite quantiée quantiequanité Inature(g (g) nature (g) nature (g) (g)n(q -J g) (g) pate 500 _. _ _ _ _ _ 1 craluni- 2 i 1 - X.... ..... 76iutl76;; cellosolve 3 1000 thylene 250 poudre25 4de bron, glycol 4 pate dl500 _ A 6.5 065 butyl 837 al uminit cellosolve 53 - -- -A 13,.__ 1,30.. 766 p6n. _ o - _ B 6,5 o,65 8358 7 - - - - B 13t0 1.30 76.6 ? 7656 8 " ".. _ -C 6)5 0w65 " 83 8 9 " ".. _ -C 13?0 1T30 76.,6 6 4A w %O Co I. tJ' aS Tableau I (suite) poudre de ïmtal itanate organique substance basiquet agnt d'accro- I eau.solvant organique 1 5ç - i ha_,, nattLre auanti) nature quarntité nature quantité nattu- quantité quantité nature quantité _(g) (jg) _(_ g) (g) (g) niUm 3. 1l.... X ': 1'7 - - 0733 " I " 12. '", X..C 1 7 _ _ I3 ethyl J cellosolvei 13 t d 1.i - 0,33 14 I 11ve 347 _ 0,33 alcool n- 0.... hexylique 0 'X.. 313 0 533 aleool n- _______.butylique 44 -."' 1 __7 -. fi " | | _ _ e1 7 -alcoo]. 3,150. | isobutylique u1>1 - a 17 - alcool n- S I hexylique 1 2 ".. 1 7 alcool n- _____________.___ _ butylique _ __ __... q" _ _... _..... _ _ _ _. Tableau 1 (suite) -r--e la.... ' ' POudre de idétal titanate organiq substance basiq agent d'accro- eau Isolvant organique! g. ---1- -- I chpqe I i I nature uantit. nature quantité ature uantité nature iquantitè quantité nature quantité _(g)! (a) ___. (o) (a) j (a) t 161 pdte.. 500 X 373 - - A 1,7 0133 alcool 85 3 d'alu- izobu,;lique I ninium 3I i l1e " " v Y - - 177, alcool nl I, ihexylLque ':À te;,].g i, t". ' " X' : " X '..' _ _ E 17 E " alcool n"- but J."-'u" 19 " " X " - - D 615 " j I, X " a 0.66 D 0;6 * f 211 ' X c 1. 0 F 1 0" I_!et_. 1 k.I. I 4-i i! 3,t h.._ _. _ - D 373 alcool M32. -. 13. isobutyli que le o 13 0 1 130 alcool n- hexylique E,.,,=.... P_................. .s._..........,.. _... (Note) Poudre de métal: pâte d'aluminium 1..... 1700N contenant 65% en poids d'aluminium, fabriquée par TOYO ALUMINIUM K.K. pâte d'aluminium 2..... 7160N contenant 65% en poids d'aluminium, fabriquée par TOYO ALUMINIUM K.K. pâte d'aluminium 3..... 1200M contenant 65% en poids d'aluminium, fabriquée par TOYO ALUMINIUM K.K. poudre de bronze....... BS-935 contenant 99% en poids de bronze, fabriquée par Wolstenholme Bronze Powders Ltd. Titanate organique: X..... di-n-butoxy bis(triéthanolamine)titanate Y..... di-isopropoxy bis(triéthanolamine)titanate Substance basique: a..... triéthylamine b.... . monoéthanolamine c..... triéthanolamine d..... 2-éthylhexylamine e..... 2-amino-2-méthyl-l-propanol f..... laurylamine Agent d'accrochage: A..... N-ç-aminoéthyl-y-amonopropyltriméthoxysilane B..... isopropyl tri(dioctylpyrophosphate)titanate C..... tétra-n-butoxytitane D..... isopropyl tri(N-éthylamino-éthylamino)titanate E..... isopropyl trianthraniltitane F..... -aminopropyl-triéthoxysilane Les compositions des pigments obtenus dans les exemples 1 à 21 et les exemples comparatifs 1 à 14 sont indiquées dans le tableau 2. Dans le tableau 2, les valeurs de la teneur en eau et de la teneur en solvant sont exprimées comme celles basées sur 100 parties en poids de la teneur en métal du pigment de poudre de métal. La teneur en eau est déterminée selon la méthode de Karl Fischer. Et le solvant comprend l'hydrocarbure présent initialement dans le pigment de poudre de métal. Tableau 2 teneur en teneur en eau teneur en solvant Imétal (.,) (parties en poids) (parties en poids) s ___ _ _ _ __ _ _ _ _ ____ - - - - Exa mlple 1 55 0 08 81 2 0.14 81 3. 0,22 80 4 "0 45 77 "0 83 73 6 " 1 04 79 7 0 043 77 8 78 0159 "_0 24 25 Exemple com- paratif 1 65 002 54 2 55 2 r 05 78 3 79 0 04 25 4 55 023 80 0 o45 77 6i 0 24 80 7 or43 77 8 l0,24 80 9 0744 77 Tableau 2 (suite) teneur en teneur en eau teneur en solvant métal (,J) '(parties en poids)(parties en poids) Exrmple 10 55 Oi12 80 1l 1 0,13 12,, 0,13 13, 011 14, 0,12 O 0r14 Exemple com- paratif10 0,02 il1... 0,02 2o 12 0,03 - | 3 Exemple 16 114 17 0.13 18." 0.13 19,, ,, ,, - t2r 0113 21 0.14 Exemple com- paratif13 0,12 " 14 54 Or0 44._l _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ __ ' o, Exemple 22 * On effectue les essais expérimentaux suivants pour montrer l'efficacité du pigment de la présente invention. Essai 1: Force d'adhésion On prépare tout d'abord la peinture en mélangeant parties en poids de laque acrylique (Acrylice A-165 fabriquée par DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC., NV 50%), parties en poids (par rapport à la teneur en métal) du pigment de poudre de métal obtenu dans chacun des exemples et des exemples comparatifs et 60 parties en poids d'un mélange de solvants comprenant 40 parties en volume d'acétate d'éthyle, 30 parties en volume d'éthylcellosolveO et 30 par- ties en volume de cyclohexane. On pulvérise la peinture préparée ci-dessus sur une plaque de résine acrylonitrile-butadiène-styrène et on la sèche à la température de 500C pendant 20 minutes pour former un feuil de peinture de 10 microns environ d'épaisseur. On colle avec force un morceau de ruban adhésif de cellophane (CT-24 fabriqué par NICHIBAN COMPANY, LIMITED) sur le feuil de peinture. On arrache, immédiatement après, le morceau de ruban du feuil de peinture pour observer à quel degré le feuil de peinture se détache sous l'action de l'arrachement forcé et pour son évaluation selon l'échelle suivante tout en comparant avec la surface collée du ruban comme étalon. Point 1: la surface arrachée est supérieure à 90%; Point 2: la surface arrachée est d'environ 50 à 90%; Point 3: la surface arrachée est d'environ 10 à 50%; Point 4: la surface arrachée n'est pas supérieure à 10% et Point 5: on ne constate pas sensiblement d'arrachement. Test 2: tension de claquage On prépare tout d'abord la peinture en mélangeant parties en poids de vernis acrylique (Acrylic 47-712 fabriqué par DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC., NV 50%), parties en poids de vernis mélamine (Super Beckamine J-820 fabriqué par le même fabricant, NV 60%), 25 parties en poids d'alcool n-butylique et 3,75 parties en poids (par rapport à la teneur en métal) du pigment de poudre de métal. La tension de claquage de la peinture préparée ci-dessus est déterminée en utilisant l'appareil illustré dans la figure 1 en suivant la manière décrite ci-dessous. Après avoir introduit la peinture dans le tube de verre 1 ayant un diamètre intérieur de 10 mm et une longueur de 120 mm et l'avoir fermé hermétiquement à l'aide de bouchons en caoutchouc 2, on applique une tension constante de 5 kV provenant d'une source convenable de haute tension 4 et on la maintient pendant une minute tout en contrôlant l'absence de liaison comme indiqué à la lecture du micro- ampèremètre 3. On applique ensuite pendant une minute une série de tensions constantes, chacune supérieure de 5 kV à la tension précédente. La valeur maximum de la tension qui peut être maintenue pendant une minute sans liaison comme déterminé par la lecture du microampèremètre est jugée comme étant la tension de claquage. Essai 3: agglomération La proportion de la poudre de métal ne passant pas à travers un tamis de 350 mailles (0,040 mm) est déterminée selon JIS K5910-5,9 immédiatement après la préparation du pigment de poudre de métal et après un mois de stockage à 500C. Les résultats de l'essai sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3 Test 1 Test 2 Test 3 (kV) immédiatement après stockage (, A%) (%) Exe mple 1 4 35 0,03 0.;04 2 5 40 0. 03 0>03 3 5 55 0,03 0705 4 5 plus de 60 0,04 0,04 5 plus de 60 0y04 0,07 6 5 50 0 06 0,06 7 5. plus de 60 0,02 0 03 8 5 50 0109 0,12 9 5 plus de 60 0;09 0,13 Exemple com- paratif 1 1 15 004 0,04 2 5 plus de 60' 0 04 1,65 3 1 15 0rO5 0706 4 3 15 0 90 16, 44 3 25 0?90 16,44 6 1 15 0,04 0,05 7 1 15 0>03 0704 Ln 8 2 15 0i04 0,14 9 2 20 _ 003 021 ' 9Sc sIlO Q. _ oC. ,0 0 Z: LTJ TF,:Xed L l __.---_-_ _-__ un 0 9ap snld S 1 "a "5. 555 O ,, S. ú S 0 "..".. 5, L 6I S,,_. . 8 1 ,,,, SLT 09 ap snl1d S 91 eîdeUix[i ,, 51 I Zl TOJ 0 oz z Il ZO.0 SE ú 01J' T:[d r I -OO;' ;jS........ '"S, s.. as S 517 ,. S I..DTD: 14 ú l ". " 09 ap snld 5 i [ 1L 00 T SS s O[ a dtu.x _ _..._._._.......... - (%) (%) Ii úSOT zsaT Iso,].I (o -yn)) ú naalqL Exemple 23 La peinture comprenant 80 parties en poids d'Acrylic( 47-712, 20 parties en poids de Super Beckamine\ J-820, 10 parties en poids (par rapport à la teneur en métal) du pigment de poudre de métal de la présente invention et parties en poids d'un mélange de solvants résultant du mélange de 60 parties en volume de xylène, 25 parties en poids de méthylisobutylcétone et 15 parties en volume d'alcool diacétonique est appliquée au moyen d'un dispositif de pulvérisation électrostatique Turbo Grooved Mini-Bell (fabriqué par Ransburg Japan Ltd.). Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. TABLEAU 4 pigment de poudre de tension appliquée métal dans kV 110 kV Exeample 2 o o 3 o o 4 o o Exemple comparatif 1 x x x x On doit comprendre que l'invention n'est pas limitée aux processus et modes de réalisation exposés spécifiquement ci-assLus mtais peut être réalisée d'une autre manière sans s'^carter- de son esprit. REVENDICATIONS 1. Un pigment de poudre de métal traité à l'aide d'un titanate organique répondant à la formule générale: Ti (OR)2/OC2H4N(C2H4OH) 2-_2 dans laquelle R est un groupe alcoyle ayant 1 à 8 atomes de carbone. 2. Le pigment selon la revendication 1, dans lequel 0,1 à 10 parties en poids du titanate organique pour 100 par- ties en poids d'une poudre de métal dans le pigment sont utilisées. 3. Le pigment selon la revendication 2, dans lequel 0,5 à 2 parties en poids du titanate organique pour 100 par- ties en poids de la poudre de métal dans le pigment sont utilisées. 4. Le pigment selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 3, dans lequel le titanate organique est choisi dans le groupe comprenant le diméthoxy bis(triéthanolamine) titanate, le diéthoxy bis(triéthanolamine)titanate, le dipropoxy bis(triéthanolamine)titanate, le dibutoxy bis (triéthanolamine) titanate et le di-2-éthylhexoxy bis (triéthanolamine)titanate. 5. Le pigment selon la revendication 1, dans lequel un agent d'accrochage et/ou une substance basique sont utilisés en combinaison avec l'utilisation du titanate organique. 6. Le pigment selon la revendication 5, dans lequel l'agent d'accrochage est un agent d'accrochage du type silane ou un agent d'accrochage du type titanate possédant au moins un groupe amino dans la molécule. 7. Le pigment selon la revendication 6, dans lequel l'agent d'accrochage du type silane est utilisé en une cu:ntite de 0, à 1 partie ern poids pour 100 parties en poids _; fa oUS de sétai da.s le pianent. - De ergment selorn 'a revendication 7, dans lequel l'acent d acrochage du type silane est le N-C-aminoéthyl-y- aminopropyl-trialcoxysilane, le N-B-aminoéthy1-Y-aminopropyl- alcoyldialcoxysilane ou le y-aminopropyl-trialcoxysi!lane. 9. Le pigment selon la revendication 6, dans lequel l'agent d'accrochage du type titanate est utilisé en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la poudre de métal dans le pigment. 10. Le pigment selon la revendication 9, dans lequel l'agent d'accrochage du type titanate est l'isopropyl (N-N- diméthyléthylamino)titanate, l'isopropyl tri(N-éthylamino- éthylamino)titanate, l'isopropyl (4-aminobenzoyl)isostéaroyl titanate, l'isopropyi trianthranil titanate,!'isopropyl 4- aminobenzènesulfonyl-di(dodécylbenzènesulfonyl)titanate ou l'isopropyl 4-aminobenzoylisostéaroyloxyacétate titanate. 11. Le pigment selon la revendication 5, dans lequel la substance basique est utilisée en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la poudre de métal dans le pigment. 12. Le pigment selon la revendication 11, dans lequel la substance basique est utilisée en une quantité de 0,5 à 1 partie en poids pour 100 parties en poids de la poudre de métal dans le pigment. 13. Le pigment selon la revendication 11 ou 12, dans lequel la substance basique est un aminoalcool ou une amine possédant au moins 10 atomes de carbone. 14. Le pigment selon la revendication 13, dans lequel l'aminoalcool est la monoéthanolamine, la diéthanol- amine, la triéthanolamine, l'éthylmonoéthano!amine, la n- butylmonoéthanolamnine, lane, la diéthyl- éthanolamine, l'éthyldiéthanolamine, la n-butyiAti butylamine, la 2-éthvlhexy!lanine, a -ipo- pylamine, la dibutylamine, la diamylamine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la triéthylamine, la diéthylènetriamine ou la tétraéthylènepentamine. 16. Un procédé pour préparer un pigment de poudre de métal comprenant le mélange d'une poudre de métal avec un titanate organique répondant à la formule: Ti (OR) 2/OC2H4N (C2H4OH) 22 dans laquelle R est un groupe alcoyle possédant 1 à 8 atomes de carbone. 17. Le procédé selon la revendication 16, dans lequel le titanate organique est dissous dans un solvant organique. 18. Le procédé selon la revendication 16 ou 17, dans lequel le mélange est réalisé en présence d'un agent d'accrochage et/ou d'une substance basique. 19. Le procédé selon la revendication 18, dans lequel l'agent d'accrochage et/ou la substance basique sont également dissous dans le solvant organique dans lequel le titanate organique est dissous. 20. Le procédé selon la revendication 16, dans lequel le mélange est effectué en présence d'eau. 21. Le procédé selon la revendication 20, dans lequel l'eau est utilisée en une quantité de 0,05 à 1,5 partie en poids basée sur la poudre de métal. 22. Le procédé selon la revendication 17 ou 19, dans lequel le solvant organique est un solvant organique hydro- phile ou un mélange avec celui-ci.