FR 2560599 A1 19850906 FR 8502841 A 19850227 Esters phosphoriques et procédé pour leur préparation La présente invention concerne de nouveaux esters phosphoriques et, plus particulièrement, des esters phosphoriques de formule générale (I) /, R5 0 R2 Rl OCH2CH. O-P-OCH2CHCH2N- R3 (I) OH R4 dans laquelle R1 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, à chalne droite ou ramifiée, substitué ou non substitué, contenant de 8 à 32 atomes de carbone, R2, R3, et R4, qui peuvent être identiques ou dif- férents, représentent chacun un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé de i à 4 atomes de carbone, R5 reorésente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé de 1 à 4 atomes de carbone, et n est O ou un nombre entier de 1 à 50. L'invention concerne également un procédé de préparation des esters phosphoriques du type ci-dessus. Parmi les esters phosphoriques ayant des sels d'ammonium quater- naire dans leur molécule, on connait des phospholipides dont le plus repré- sentatif est la lécithine naturelle. Ces phospholipides possèdent une pro- priété tensio-active, sont émulsionnables et ont des caractéristiques physiologiques; et sont par suite utilisésdans des domaines variés. On utilise couramment comme détergents un certain nombre de ces substances qui comprennent les alkylsulfates, les polyoxyéthylène-alkyl- sulfates, les alkylbenzènesulfonates, les alphaoléfino-sulfonates, les monoalkyl-phosphates, les sels d'acides acylglutamiques, etc. Ces agents tensio-actifs provoquent dans la plupart des cas, des gerçures de la peau. Pour réduire les irritations de la peau, on utilise à l'heure actuelle des monoalkyl-phosphates et des sels d'acides acylglutamiques. Comme il est bien connu, un certain nombre de dérivés d'esters phosphoriques, tels que des phospholipides, existent dans les corps vivants de sorte qu'on s'attend à ce que des substances dont les structures sont similaires à celles des dérivés d'esters phosphoriques, par exemple des esters phosphoriques portant des sels d'ammonium quaternaire dans leur molécule, provoquent de faibles irritations sur le corps vivant. Cependant, il est en général très difficile de préparer des phospholipides; une telle préparation nécessite en général plusieurs stades, d'o un faible rendement en produit recherché, (voir par exemple, E. Baer et al. J. Amer, Chem. Soc. 72, 942(1950), et "Lipids" édité par Tamio Yamakawa et publié par Kyoritsu Pub. Co., Ltd.(1973)). Les résultats de plusieurs études sur la synthèse des composés ayant des structures similaires à celles des phospholipides ont été publiés. Cependant, ces réactions comprennent un certain nombre de stades compliqués ou peuvent, dans certains cas, nécessiter des matières de départ qui sont difficiles à préparer. En variante, le produit recherché qu'on obtient après la réaction risque fréquemment d'être très difficile à séparer et le rendement en est faible. En outre, le produit final ne possède pas néces- sairement d'action tensio-active adéquate (voir par exemple brevets japonais 42-23 330 et 48-1654 et le brevet US 3 505 937). Dans ces conditions, la Demanderesse a procédé à des études poussées et elle a ainsi trouvé que de nouveaux esters phosphoriques de formule (1), qu'on peut facilement préparer à partir de matières premières abondamment disponibles et bon marché, avec un rendement élevé et une grande pureté, possèdent une bonne action détergente et ne provoquent que de très faibles irritations sur un corps vivant. La présente invention a été réali- sée à partir de cette découverte. En conséquence, l'invention a pour objet de nouveaux esters phosphoriques de formule générale (I). Elle a également pour objet un nouveau procédé pour préparer ces esters phosphoriques. La figure unique du dessin annexé est une vue schématique d'un appareil d'électrodialyse pour effectuer la purification dans le procédé selon l'invention. Sur ce dessin, les lettres A,C, a et c ont les définitions suivantes: A = anion, C = cation, a = membrane échangeuse d'anions et c = membrane échangeuse de cations. Dans la formule (I) montrant les esters phosphoriques selon l'invention, R1 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée, contenant de 8 à 32 atomes de carbone. Comme exemples de ce groupe hydrocarboné, on peut citer les radicaux octyle, nonyle, décyle, dodécyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle, éicosyle, hénéicosyle, docosyle, tricosyle, tétracosyle, pentacosyle, hexacocyle, heptacosyle, aoctacosyle, nonacosyle, triacontyle, hentriacontyle, dotriacontyle, octényle, nonényle, décényle, dodécényle, undécényle, tridécényle, tétradécényle, pentadécényle, hexadécényle, heptadécényle, octadécényle, nonadécényle, éicocényle, hénéicocényle, dococényle, tricocényle, tétracocényle, penta- cocényle, hexacocényle, heptacocényle, octacocényle, nonacocényle, triacon- tényle, hentriacontényle, dotriacontényle, octadiényle, nonadiényle, déca- diényle, dodécadiényle, undécadiényle, tridécadiényle, tétradécadiényle, pentadécadiényle, hexadécadiényle, heptadécadiényle, octadécadiényle, nonadécadiényle, éicosadiényle, hénéicosadiényle, docosadiényle, tricosa- diényle, tétracosadiényle, pentacosadiényle, hexacosadiényle, heptacosa- diényle, octacosadiényle, nonacosadiényle, triacontadiényle, hentriaconta- diényle, dotriacontadiényle, 2-hexyldécyle, 2-octylundécyle, 2-décyltétra- décyle, 2-undécylhexadécyle, 2-tétradécyloctadécyle, etc. Ces groupes hydrocarbonés peuvent porter un substituant. Comme exemples d'un tel substituant, on peut citer les atomes d'halogène et les radicaux nitro, amino, phényle, hydroxyle, etc. Parmi les groupes hydrocar- bonés saturés ou insaturés de 1 à 4 atomes de carbone représentés par R2, R3 et R4, on peut citer, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, éthényle, propényle, butényle, butadiényle, éthynyle, propynyle, butynyle, butadiényle, etc. Les esters phosphoriques (I) de l'invention sont préparés, par exemple,par interaction des monoesters phosphoriques (II) et des sels de glycidyl-trialkylammonium (III) selon la réaction suivante: R5 O R2 /R2 fI\ l, + RliOCH2CH-O-P-OH + CH2CHCH2N - R3-X vin 0 (Il) (III) R5 0 /R2 -5 Ri. 2 --OCH2CH-OCH2CECH2N- R3 O 0 OH R4 (I) dans laquelle M représente un métal alcalin, X représente un anion et les radicaux R1 à R5 et n ont respectivement les mêmes significations que ci- dessus. L'anion X dans la formule (III) peut par exemple être le chlore, le brome ou similaire. Pour mettre en-oeuvre le procédé de l'invention, on fait réagir un monoester phosphorique de formule (II) avec un sel de glycidyltrialkyl- ammonium de formule (III) que l'on utilise en une quantité molaire égale à 1 - 10 fois, de préférence à 1 - 5 fois celle du monoester phosphorique. On effectue la réaction en présence ou en l'absence d'un solvant inerte à une température de 30 à 150 C, de préférence de 40 à 90 C. Parmi les solvants inertes, on peut citer les solvants polaires tels que l'eau, le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, etc. Le produit de réaction comprend en général, outre le nouvel ester phosphorique de formule générale (I) qui fait l'objet de la présente invention, des sels minéraux, du phosphate et du sel de glycidyltrialkyl- ammonium qui n'ont pas réagi et des produits à cycle époxy ouvert de ce dernier. Les rapports des substances respectives dans le produit de réac- tion dépendent des types du monoester phosphorique et du sel de glycidyl- trialkylammonium, du rapport molaire des matières de départ, du type et de la quantité de solvant utilisé et des conditions de réaction, notamment de la température. On peut utiliser le produit de réaction tel que selon l'emploi final prévu. Cependant, si l'on désire un produit de haute pureté, on peut purifier le produit de réaction par électrodialyse en utilisant une membrane échangeuse d'ions (qui est un produit de la Demanderesse) pour obtenir ainsi un ester phosphorique (I) ayant une pureté de plus de 99 %. Plus précisément, quand on enlève les composés ioniques du produit de réaction par une techni- que électrique qui utilise des membranes échangeuses d'ions disponibles dans le commerce, notamment des membranes échangeuses de cations telles que les membranes C66-5T (Tokuyama Soda Co, Ltd), CMV (Asahi Glass Co, Ltd) et similaires, des membranes échangeuses d'anions telles que les membranes ACH-45T (Tokuyama Soda Co), AMV (Asahi Glass Co) et similaires, l'ester phosphorique amphotère (I) reste seul et toutes les autres impuretés sont éliminées du produit de réaction. L'enlèvement de l'eau du résidu par distil- lation donne un ester phosphorique de haute pureté. L'ester phosphorique (I) selon l'invention qu'on obtient comme décrit cidessus possède de bonnes propriétés tensio-actives, un degré élevé de moussage et ne provoque que de très faibles irritations de la peau, et on peut l'employer dans des compositions détergentes, des composi- tions cosmétiques, des émulsifiants, des agents de dispersion,des agents anti-statiques et similaires. Les exemples et les exemples de tests ci-après, dans lesquels toutes les proportions sont en poids, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée: Exemple 1 On introduit 500 parties de phosphate de monolauryle dans un réacteur, on ajoute 1950 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, puis on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Tout en maintenant le produit de réaction à environ 60 C, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 1390 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 750 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on filtre le mélange réactionnel pour en éliminer les impuretés flottantes. On fait passer la solution résultante dans un appareil d'électro- dialyse (voir figure) pour éliminer les impuretés ioniques, puis on élimine l'eau de la solution de réaction par distillation pour obtenir un composé pulvérulent blanc très hygroscopique. On analyse le composé avec les résultats ci-après et on l'identifie comme étant le composé désiré. On trouve une pureté de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 56,7, H; 10,6, N; 3,7, P; 8, 1 Trouvé: C; 56,6, H; 10,4, N; 3,6, P; 7,4 RMN protonique (ppm) Solvant: D20 ( O; 0,6 - 2,0 (m, 25H) 3,27 (s, 9H) 3,44 - 4,20 (m, 5H) 4,43 (1, s, 1H) RMN- 13C(ppm) Solvant: D20 f o CH3 a b Il c de +/g C11H23CH20-P-OCH2CHCH2N - CH3 O OH CH3 a: 14,13, 22,98, 30,29, 31,19, 32,41 b: 66,35 c: 65,70 d: 65,22 e: 67,49 f,g,h: 54,50 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,73 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 151 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -5,7 (par procédé automatique de titrage) Anion chlore (% en poids): 0,01 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids): 0,01 ( ") Teneur en eau (% en poids): 1,77 Exemple 2 On introduit 500 parties de phosphate de monocéthyle dans un réacteur auquel on ajoute 1650 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, puis on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Par la suite tout en maintenant le système réaction- nel aux alentours de 60 C, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 1170 parties de chlorure de glycidyl- triméthylammonium dissous dans 630 parties d'eau, puis on fait réagir à C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on soumet le mélange réactionnel à une filtration et on fait passer la solution résultante dans l'appareil d'électrodialyse (voir figure) pour éliminer les impuretés ioniques, puis on distille l'eau de la solution de réaction et on obtient un composé cristallin blanc très hygroscopique et dont la pureté est de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 60,3, H; 11,1, N; 3,2, P; 7, 1 Trouvé: C; 60,4, H; 10,9, N; 3,3, P; 6,9 RMN 13C (ppm) Solvant D20 f 0 / CH3 a b Il c d e + g C15H31CH20-P-OCH2CHCH2N - CH3 I I \h Q OH CH3 a: 31,92, 30,62, 30,05, 22,74, 14,13 b: 70,66 c: 65,42 d: 65,15 e: 67,32 f,g,h: 54,51 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,51 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 128 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -4,1 (par procédé automatique de titrage) Anioe chlore (% en poids): 0,02 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids): 0,02 ( ") Teneur en eau (% en poids):1,48 Exemple 3 On charge 500 parties de phosphate de mono-octyle dans un réacteur, puis on ajoute 2520 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Tout en maintenant le produit de réaction aux alentours de 60 C, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 1810 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 980 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on purifie le produit de réaction comme dans les exemples 1 et 2 pour obtenir le composé recherché. Le composé a une pureté de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 51,7, H; 9,9, N; 4,3, P; 9,5 Trouvé: C; 51,9, H; 9,8, N; 4,4, P; 9,5 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,21 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 181 (par procédé automatique de titrage Indice d'oxirane (KOH mg/g): -0,34 (par procédé automatique de titrage) Anion chlore (% en poids): 0,03 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids) : 0,03 ( ") Teneur en eau (% en poids):1,56 Exemple 4 On charge 500 parties de phosphate de 2-octylundécyle dans un réacteur, on ajoute 1153 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, puis on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Ultérieurement tout en maintenant le mélange de réaction aux alentours de 60 C, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 875 parties de chlorure de glycidyltriméthyl- ammonium dissous dans 472 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on purifie le produit de réaction comme dans les exemples 1 et 2 pour obtenir le composé recherché. La pureté du composé est de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 65,5, H; 11,7, N; 2,6, P; 5, 6 Trouvé: C; 65,5, H, 11,6, N; 2,7, P; 5,4 RMN 13C (ppm) Solvant: CD 30D i o / ' h f d il a b c +e CH3 (CH2) 0CH2CH2CH20POCH2CHCH2N(CH3) 3 [ I I CH3(CH2)3CH3 OH g a: 76,99 b: 71,21 c: 70,04 d: 69,00 e: 57,04 f: 38,74 g: 38,25 h: 34,82 i: 29,73 RMN protonique (ppm) Solvant: CDCl3 a b Il C 23H47CH20P-OH OH a: 1,2 - 1,73 (m, 47H) b: 4,05 (l, s, 1H) Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,25 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 102,04 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): 0,89 (par procédé automatique de titrage) Anion chlore (% en poids): 0,1 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids): 0,1 ( ") Teneur en eau (% en poids): 2,42 Exemple 5 On charge 500 parties de phosphate de 2-décyltétradécyle dans un réacteur, on ajoute 1215 parties d'une solution aqueuse normale d'hydro- xyde de potassium, puis on agite à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Ultérieurement tout en maintenant le produit de réaction aux alentours de C, on ajoute progressivement goutte à goutte à la solution une solution de 880 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 480 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on traite le produit de réaction comme dans les exemples 1 et 2 pour obtenir le composé recherché dont la pureté est supérieure à 99%. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 52,2, H; 11,7, N; 2,5, P; 5, 6 Trouvé: C; 56,0, H; 11,7, N; 2,7, P; 5,4 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,23 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 102 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -0,89 (par procédé automatique de titrage) Anion chlore (% en poids): 0,01 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids): 0,01.( ") Teneur en eau (% en poids):2,21 Exemple 6 On charge dans un réacteur 500 parties de trioxyéthylène lauryle éther phosphate, puis on ajoute 1325 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Tout en maintenant le produit de réaction aux alentours de 60 C, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 950 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 515 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. Une fois la réaction terminée, on traite le produit de réaction comme dans les exemples 1 et 2 pour obtenir le composé recherché, celui-ci a une pureté de plus de 99 %. - Analyse élementaire (% en poids) Calculé: C; 56,2, H; 10,2, N; 2,7, P; 6, 0 Trouvé: C; 56,3, H; 10,0, N; 2,7, P; 5,9 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,14 (par procédé automatique de- titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 109 (par procédé automati.que de titrag;e) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -0,48 (par procédé automatiquie de titra.ge) Anion chlore (% en poids): 0,02(par procédé VolhardM, Chlore total (% en poids: 0,02 ( " Teneur en eau (% en poids): 1,85 Exemple 7 On charge dans un réacteur 500 parties d'éicosyloxyétbylène lauryle éther phosphate, on ajoute 210 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Ultérieurement, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans cette solution une solution de 330 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 180 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. On traite le produit de réaction de la même façon que dans les exemples 1 et 2 pour obtenir le composé recherché. Celui- ci a une pureté de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 55,1, H; 9,6, N; 1,1, P; 2,5 Trouvé: C; 55,0, H; 9,6, N; 1,1, P; 2,3 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,08 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 44 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -0,09 (par procédé automatique de titrage) Anlion chlore (% en poids): 0,01 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids) : 0,01 ( ") Teneur en eau (% en poids): 2,21 Exemple 8 On charge dans un réacteur 500 parties de polyoxyéthylène polyoxypropylène octyle éther phosphate (produit d'addition de 7,5 moles d'oxyde d'éthylène et 49 moles d'oxyde de propylène), puis on ajoute 208 parties d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de potassium, on agite et on chauffe à 60 C pour obtenir une solution uniforme. Ultérieurement, on fait tomber progressivement goutte à goutte dans la solution une solution de 151 parties de chlorure de glycidyltriméthylammonium dissous dans 81 parties d'eau, puis on fait réagir à 60 C pendant 5 heures. On traite en- suite le produit de réaction de la même façon que dans les exemples 1 et 2 et on obtient le composé recherché, lequela une pureté de plus de 99 %. Analyse élémentaire (% en poids) Calculé: C; 60,4, H; 9,6, N; 0,4, P; 0,9 Trouvé: C; 60,3, H; 9,5, N; 0,3, P, 0,8 Autres valeurs analytiques Indice d'acide (KOH mg/g): 0,01 (par procédé automatique de titrage) Indice d'hydroxyle (KOH mg/g): 16 (par procédé automatique de titrage) Indice d'oxirane (KOH mg/g): -0,89 (par procédé automatique de titrage) Anion chlore (% en poids): 0,01 (par procédé Volhard) Chlore total (% en poids) : 0,01 ( ") Teneur en eau (% en poids): 2,15 Test 1 On évalue le composé obtenu dans l'exemple 1 en utilisant une solution aqueuse à 10 % de celuici, comme suit: un emplâtre fermé est appliqué pendant 24 heures sur la peau du dos d'un cobaye en vue de déterminer les irritations de la peau, en établissant une moyenne pour 5 cobayes d'un groupe. On évalue les irritations de la peau par l'intensité de la réac- tion de la peau un certain temps après l'enlèvement de l'emplâtre, comme suit: Point d'estimation (-): pas de réaction 0 (-): légères taches rouges 0,5 (): taches rouges nettes 1 (++): taches rouges avec oedème 2 (+ ++): croûtes ou nécrose dans les taches rouges ou les oedèmes Aux fins de comparaison, on utilise le sel monosodique du mono- laurylphosphate parmi les monoalkyl-phosphates qui sont considérés comme étant moins irritants pour la peau. Cependant, quand on utilise le sel de sodium à une concentration aussi élevée que 10 %, une irritation appréciable a lieu. On remarquera qu'avec les monoalkylphosphates, aucune réaction d'ir- ritation n'a lieu jusqu'à une concentration de 5 %, et avec les lauryl- sulfatesqui sont des agents tensio-actifs anioniques les plus courants, on constate une réaction d'irritation à une concentration aussi faible que 0,5 % et une réaction d'irritation intense à une concentration de 2 %. Les résultats apparaissent dans le Tableau ci-après Tableau Point d'estimation des irrita- tions de la peau (moyenne) Composé après après après 3h 24h 48 h Composés obtenus à l'exemple 1 1,3 1,2 1,1 Sel monosodique du monolauryl- Phosphate 1,8 2,6 3,0 Test 2 On prépare un détergent liquide pour la peau ayant la composi- tion suivante: Ce détergent est par nature faiblement acide et, quand on l'emploi pour laver le visage, il nettoie entièrement le visage et ne pro- voque aucun étirage du visage après le lavage. Détergent liquide pour la peau (pH 5,6) Phosphobétaine en C12 25,0 (% en poids) "Miranol" 2CM 5,0 (agent surfactif amphotère de Miranol Co., Ltd) Glycérine 10,0 Polymère de carboxyvinyle 0,6 Hydroxyde de potassium 0,16 Parfum, colorant, conservateur quantité appropriée Eau désionisée Complément Test 3 Une crème pour la peau du type huile-dans-eau ayant la composi- tion suivante est préparée. La crème est par nature neutre ou faiblement acide et elle est bien émulsionnée. La crème n'est pas collante et présente une bonne affinité avec la peau. Crème pour la peau du type huile-dans-eau Phosphobétaine en C16 1,2 (% en poids) Monostéarate de glycérine 2,4 Cétanol 4,0 Paraffine solide 5,0 Squalane 10,0 Meyristate d'octadodécyle 6,0 Glycérine 6,0 Parfum, colorant, conservateur Quantité appropriée Eau désionisée Complément ,0 REVENDICATIONS 1. Ester phosphorique caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (I) R5 O R2 Ri OCH2CH i-O-P-OCH2CHCH2N- R3 (I) O OH \R4 dans laquelle R1 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée, substitué ou non substitué, contenant de 8 à 32 atomes de carbone, R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou diffé- rents, réprésentent chacun un groupe hydrocarboné saturé de 1 à 4 atomes de carbone, R5 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé de 1 à 4 atomes de carbone, et n est O ou un nombre entier de 1 à 50. 2. Procédé de préparation d'un ester phosphorique de formule générale (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un monoester phosphorique de formule gérérale (II) R5 O /, \ J, -Rl OCH2CH ÄO-P-OH (II) n OM dans laquelle R1, R5 et n ont les mêmes significations que ci-dessus et M représente un métal alcalin, avec un sel de glycidyltrialkylammonium de formule générale (III) R2 //R2 (III) CH2CHCH2N _ R3.X 0 R4 dans laquelle R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que ci-dessus et X représente un anion.