FR 2551092 A1 19850301 FR 8403124 A 19840229 Procédé de revêtement par diffusion d'un matériau de base contenant du fer, pour des objets décoratifs et d'ornement, avec des composants à base de métaux précieux comprenant de l'argent, et objets décoratifs et d'ornement obtenus par ce procédé. La présente invention se rapporte à un procédé de recouvrement, ou plus spécifiquement de revêtement par diffusion, d'un matériau métallique de base contenant du fer, pour la fabrication d'objets décora10 tifs et d'ornement, avec un alliage à base d'or, platine et/ou palladium Elle vise également les objets décoratifs et les ornements fabriqués par ce procédé. La présente demanderesse a proposé un procédé du type ci-dessus, qui a fait l'objet du brevet des Etats-Unis No 4 309 461 du 5 janvier 1982 dans lequel est décrit un procédé de recouvrement d'un acier inoxydable austénitique, pour des objets décoratifs et d'ornement, avec un alliage à base de Au, Pt, et/ou Pd, qui consiste à appliquer sur des surfaces détermi20 nées de la pièce en acier les constituants de l'alliage, dans un certain ordre désiré et un à la fois, en une pluralité de couches successives, chaque couche ayant une épaisseur et un volume qui correspondent aux taux des constituants dans l'alliage de pureté et de 25 dimension désirées, et à chauffer les couches à une température suffisante pour provoquer leur alliage en phase liquide. La même demanderesse a constaté que l'alliage à base de Au, Pt et/ou Pd, qui est appliqué sur une pièce massive en acier inoxydable, pour la fabrication d'objets décoratifs et d'ornement tels que des montures de lunettes, des bottiers de montre et des bracelets de montre, par le procédé indiqué ci-dessus, présente parfois une liaison non hermétiquement étanche avec l'acier Ainsi, les limites entre l'alliage et l'acier se décolorent parfois, du fait de la pénétration de la sueur dans les zones de séparation Dans certains cas, l'alliage se décolle partiellement du matériau de base Cela est dû à ce que, lorsqu'on chauffe un alliage du type précité, sa diffusion dans 15 l'acier inoxydable a lieu tandis que des constituants de l'acier inoxydable tels que Fe, Cr, Ni et autres, et en particulier Fe, qui sont activés par Au, Pd et/ou Pt à haute température, pénètrent également dans l'alliage Ce fer qui a diffusé dans l'alliage cons20 titue une émulsion métallurgique avec l'argent de l'alliage et-cette émulsion engendre, lorsqu'elle est refroidie, une fissilité des limites interfaciales entre la matière de base en acier et l'alliage en métaux précieux déposé sur cette base. En conséquence, la présente invention a pour objet un nouveau procédé pour revêtir par diffusion une matière de base contenant du fer, pour l'obtention d'objets décoratifs et d'ornement, avec un alliage de métaux précieux, ce procédé étant caractérisé en ce 30 qu'il est effectué au moins en deux étapes et en ce que, dans la première étape, l'argent n'est pas utilisé comme constituant de l'alliage Les interfaces de liaison par diffusion entre le métal de base et l'alliage de métaux précieux sont exemptes de décolora35 tion, de rouille et de fissilité. L'invention sera mieux comprise à la lumière de la description de sa forme de mise en oeuvre, avec référence à l'exemple ci-après. EXEMPLE On traite à l'acide fluorhydrique une bande allongée d'acier inoxydable du type SUS 316 L, qui est en acier à base de fer contenant 18 % de chrome, 12 % de nickel, d'autres éléments et une basse teneur en carbone, de manière à nettoyer sa surface La surfa10 ce supérieure de cette bande est revêtue électrolytiquement de nickel, or et cuivre, successivement et un élément à la fois, dans cet ordre Ces couches présentent une épaisseur totale de 7 microns, dans laquelle Au représente 75 %, Ni 15 % et Cu 10 % respectivement, 15 en poids On soumet la bande ainsi revêtue à un traitement thermique à 950 C, dans un four sous atmosphère d'hydrogène, de façon à ce que les couches appliquées diffusent mutuellement et avec l'acier inoxydable On lamine la bande pour réduire son épaisseur de 10 %, 20 puis on la recuit à 950 C On obtient ainsi une première couche appliquée sur la base en acier et diffusée mutuellement avec celle-ci Cette couche a une épaisseur de 6,3 microns d'un alliage d'or correspondant à de l'or fin à 18 carats ou à un alliage d'or 25 2 N-18 qui contient 75 % d'or, en poids. La bande est à nouveau revêtue par dépôt électrolytique d'argent et d'or, successivement et un élément à la fois, de façon à obtenir des deuxièmes couches d'une épaisseur totale de 3,7 microns, dans les30 quelles Au représente 75 % et Ag 25 %,en poids On place à nouveau cette bande dans le four sous atmosphère d'hydrogène à 700 C, de sorte que les deuxièmes couches diffusent mutuellement et dans la première couche. La bande reçoit un polissage fin, à sa surface supérieure. La bande en acier, ainsi revêtue par diffusion d'une couche d'or fin à 18 carats de 10 microns d'épaisseur, est soumise à des essais de ( 1) torsion 5 à 180 degrés, à quatre reprises, ( 2) flexion à 90 degrés, avec la surface revêtue vers le haut, et ( 3) immersion dans de la sueur synthétique, pendant deux semaines à température ambiante Les résultats des essais ( 1) et ( 2) montrent qu'il n'y a pas de modifi10 cation physique de la bande et l'essai ( 3) ne fait apparaître aucune rouille. REVENDICATIONS 1 Procédé pour revêtir par diffusion un matériau métallique contenant du fer, pour la fabrication d'objets décoratifs et d'ornement, avec un alliage à base de Au, Pt et/ou Pd, caractérisé en ce qu'il consiste à déposer, sur des surfaces voulues du matériau métallique, la totalité ou une partie choisie des constituants de l'alliage mais à l'exclusion de Ag, de manière à constituer une première couche; à les chauffer 10 pour provoquer leur diffusion dans le matériau métallique; à déposer à nouveau sur lesdites surfaces la totalité ou une partie choisie des constituants de l'alliage, comprenant les constituants de base et l'argent de l'alliage, de manière à former une deuxiè15 me couche successive; et à les chauffer pour provoquer leur diffusion dans la première couche. 2 Objet décoratif ou d'ornement comprenant un matériau métallique, contenant du Fe, et un alliage de Au, Pt et/ou Pd qui est déposé sur des surfaces voulues du matériau métallique, caractérisé en ce que l'alliage est composé de couches successives diffusées l'une dans l'autre et en ce que la couche adjacente au matériau métallique ne contient pas Ag.