FR 2552124 A1 19850322 FR 8314913 A 19830920 i La présente invention concerne de nouvelles formulations stables au stockage,pour bains alcalins de blanchiment textile Plus particulièrement, l'invention concerne des formulations se présentant sous forme d'une suspension d'une phase solide dans une phase liquide 5 comprenant des agents tensio-actifs, du peroxyde d'hydrogène et éventuellement un ou plusieurs solvants. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène dans des bains de blanchiment alcalins est connue depuis longtemps: le peroxyde d'hydrogène,peu stable dans les milieux alcalins, libère son oxygène pour pro10 duire une action de blanchiment Mais cette propriété est aussi un inconvénient si l'on désire obtenir une formulation complète de détergent pour bain de blanchiment alcalin car alors l'oxygène actif n'est pas stable au stockage, principalement dans les formulations fluides, Pour pallier cet inconvénient on a proposé et mis en oeuvre depuis 15 longtemps des combinaisons du peroxyde d'hydrogène avec différents composés susceptibles de relibérer ce dernier au moment du lavage. Les persels et les peroxyhydrates tels que par exemple le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyhydrate d'urée etc, répondent à cet objectif et peuvent être inclus dans différentes 20 formulations solides ou liquides avec une amélioration de la stabilité de l'oxygène actif Toutefois ces persels et peroxyhydrates obligent à introduire dans la formule, en plus du peroxyde d'hydrogène, un support de poids moléculaire élevé et le plus souvent sans action détergente. La demanderesse vient de découvrir d'une façon surprenante que l'on pouvait inclure le peroxyde d'hydrogène dans des formulations fluides pour bains de blanchiment alcalins ne contenant ni persels, ni peroxyhydrates à la condition que lui-même et les autres ingrédients soient à l'état anhydre, Pour réaliser les formulations conformes à la présente invention on peut constituer les deux phases liquide et solide en mélangeant le peroxyde d'hydrogène et les autres ingrédients en toutes proportions et dans n'importe quel ordre. Le peroxyde d'hydrogène peut être utilisé soit directement sous forme anhydre, soit de préférence sous forme d'une solution anhydre dans un solvant organique choisi préferentiellement parmi les alcools primaires, secondaires ou tertiaires et les polyethers dérivés de l' éthylène-glycol ou du propylene-glycol, solvants qui constituent alors ou qui peuvent constituer en eux-mêmes des ingrédients des formulations selon l'invention. Comme ingrédients présents dans la phase liquide des formulations selon l'invention, conviennent, d'une manière générale, tous ceux 10 qui, compatibles avec une formule de détergent, sont liquides ou liquifiés en présence des autres constituants de la phase liquide La proportion de phase liquide pourra aisément être déterminée par l'homme de l' art en fonction de la fluidité désirée Pour réaliser les formulations conformes à la présente invention on pourra mettre en oeuvre d'une mani15 ère générale tous les ingrédients qui conviennent pour réaliser une formule reconnue performante par l'homme de l'art dans la mesure o ces ingrédients sont introduits à l'état anhydre et mélanges en l'absence d'eau Sont donc exclus de l'invention tous les ingrédients qui ne peuvent être obtenus anhydres sans altération irréversible ainsi que les mélanges d'ingrédients conduisant à la formation d'eau à des températures inférieures à environ 70 C. De la même manière les conditions necessaires au maintien en suspension des différents ingrédients solides dans la phase liquide seront déterminées aisément par l'homme de l'art en fonction de la viscosité de la phase liquide, de la densité du solide et de sa granulométrie Toutefois le maintien en suspension de la phase solide assurant l'homogéneité du mélange n'est pas une condition impérative et l'on pourra, sans sortir du cadre de l'invention, exécuter des mélanges non homogènes que l'utilisateur in fine devra naturellement agiter avant 30 de mettre en oeuvre. Les formulations de la présente invention sont aussi stables que celles contenant la même quantité de peroxyde d'hydrogène sous forme d'un persel, par exemple de percarbonate de sodium, et elles présentent l'avantage par rapport à ces dernières de ne pas comporter de charge ou 35 porteur inutile, tel que le carbonate de sodium dans le percarbonate de sodium. 255 124 Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter, EXEMPLES i à 4 Produits mis en oeuvre: Surfactants 51: produit de condensation huile de tall 1 part, oxyde d'éthylène 1,6 part. 52: dodécylphénol condensé avec dix moles d'oxyde d'éthylène, Solvants peroxyde d'hydrogène: préparés par élimination azéotropique de l'eau à partir du solvant et du peroxyde d'hydrogène 10 70 %. 53: butanol primaire normal 85 parts peroxyde d'hydrogène 15 parts. 54: butanol secondaire 90 parts peroxyde d'hydrogène 10 parts. Phase solide Tripolyphosphate de sodium TPP Laurate de sodium LS Sulfate de sodium SS , Formulations 51 52 53 54 TPP LS SS A (Ex 1) 0 28 0 45 8 7 B (Ex 2) 0 12 0 45 8 7 C (Ex 3) D (Ex 4) C (Ex,3) 11 Oi 0 0 OO 46 7 6 D (EX 4) 0 il 0 30 7 6 Les mêmes formulations ont été additionnées d'eau à raison de 1 % par rapport à la formule donnant ainsi les formules A' B' C' D'. Les huit formulations ont ensuite été soumises à un test de stockage accéléré réalisé de la façon suivante: g de mélange homogénéisé ont été placés dans un réacteur 30 à fond plat de 250 ml équipé d'un réfrigérant ascendant et d'un dispositif d'agitation Le mélange agité a été porté à 65 C et maintenu à cette température pendant une durée de 8 heures A intervalles réguliers l'oxygène actif a été dosé. Les résultats obtenus sont les suivants: dans les formules A B C D l'oxygène actif est encore présent à 100 % alors qu'il a totalement disparu après quelques minutes de palier à 65 C dans les formules A' B' C' D'. EXEMPLE 5 (comparatif) On a préparé la formulation E suivante: 15 Formulation 51 52 butanol secondaire percarbonate de Na TPP LS SS E (Ex 5) r il 0 ,7 9,3 7 6- La formulation E contient la même teneur en oxygène actif que la formulation C, mais sous forme de percarbonate de sodium au lieu de peroxyde d'hydrogène. La formulation C s'avère aussi performante que la formulation E tout en présentant l'avantage de ne pas comporter inutilement de "porteur" de peroxyde d'hydrogène, tel que le carbonate de sodium dans le percarbonate de sodium. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I O N S 1 Formulations fluides pour bains alcalins de blanchiment textile stables au stockage caractériséesen ce qu'elles contiennent à l'état anhydre du peroxyde d'hydrogène et des ingrédients habituels des bains lixiviels autres que les persels et que les peroxyhydrates. 2 Formulations selon la revendication 1 caractérisées en ce que des solvants organiques anhydres choisis parmi les alcools primaires, secondaires ou tertiaires et les polyethers dérivés de 1 ' éthylène-glycol ou du propylène-glycol constituent des ingrédients. 3 Procédé de préparation des formulations selon la revendica10 tion 1 caractérisé en ce que le peroxyde d'hydrogène et les ingrédients sont mélangés à l'état anhydre. 4 Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le peroxyde d'hydrogène est mis en oeuvre sous forme d'une solution anhydre dans un solvant organique choisi parmi les alcools primaires, 15 secondaires outertiaires etles polyéthers dérivés de l'éthylène-glycol ou du propylène-glycol.