FR 2549720 A1 19850201 FR 8411951 A 19840727 La présente invention, concernant des produits de traitement capillaire, est plus spécifiquement relative à des compositions pour traiter les cheveux de manière à améliorer leur docilité, leur souplesse et leur aspect et 5 est également relative à un procédé pour traiter les cheveux en se servant de ces compositions. Il est bien connu, depuis de nombreuses années, d'employer des additifs dans des shampooil B pour améliorer l'état et l'aspect des cheveux après lavage Il est aussi bien connu, en particulier en relation avec les produits de peignage et traitement capillaires pour femmes, d'obtenir une amélioration de l'aspect, de l'état et de la docilité des cheveux par application de produits de traitements capillaires immédiatement après le shampooing De tels condi15 tionneurs sont généralement basés sur un agent tensio-actif cationique en association avec certaines matières grasses, par exemple l'huile minérale, la lanoline ou des alcools à longue chaine, et rendent les cheveux plus lustrés, faciles à peigner et moins susceptibles de "s'envoler"l sous l'effet 20 de l'électricité statique. Des développements plus récents dans la formulation des conditionneurs ont impliqué l'emploi de silicones comme composants de formules de conditionnement et de soins des cheveux Le brevet britannique n 992 087 expose un pro25 cédé de traitement des cheveux de façon à améliorer leur aspect, leur docilité et leur souplesse, qui comprend une opération consistant à soumettre les cheveux à l'action d'une émulsion huile dans l'eau d'un organo-siloxane polymérisé Le brevet britannique no 1 158 139 décrit des com30 positions de traitement des cheveux contenant des diméthylpolysiloxanes, en particulier des diméthylpolysiloxanes cycliques, ayant un point d'ébullition situé dans la gamme b C à 26 z C La demande de brevet britannique n 2 058 103 décrit des compositions pour conditionner les 35 cheveux, qui comprennent, en poids: (a) de 0,2 % environ à 10 % environ d'un poly- mère de silicone, (b) de 0,01 % environ à 10 % environ d'au moins un polymère cationique; et (c) un véhicule aqueux. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 185 087 expose un procédé de traitement des cheveux, qui comprend l'application sur les cheveux d'une quantité efficace d' une composition contenant (A) 0,1 % environ à 10 % environ, en poids, d'un dérivé d'azote quaternaire d'un composé trialkylamino-hydroxy-organo-siliçique; (B) 75 pour cent environ à 99,9 pour cent environ d'eau; et (C) environ O à environ 30 pour cent en poids d'un ou de plusieurs agents tensio-actifs. La demande de brevet européen n 95 238 décrit des compositions pour le traitement des cheveux, consistant essentiellement en un siloxane comportant des substituants qui se lient aux cheveux, par exemple amino, carboxy, amide ou amine quaternaire, des agents tensio-actifs, des additifs procurant de la stabilité au gel-dégel, et de l'eau. 20 Bien qu'il/Xit eu un développement considérable des produits de soins des cheveux, on a constamment recherché des améliorations aux propriétés communiquées aux cheveux Ainsi, bien qu'il ait été possible d'obtenir un lustre amélioré, il est souhaitable que cette propriété soit 25 associée au volume et au corps du cheveu et également de préférence à la facilité de peignage à l'état humide et à sec. Conformément à l'invention on fournit une composition de traitement des cheveux qui comprend ( 1) un composé 30 organosiliçique choisi parmi: (a) les silanes représentés par la formule générale: (R 3 Q 3 Si RN+ (R') dans laquelle chaque Q représente un radical alkyle ayant 35 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyle ou un radical alcoxy ou alcoxyalcoxy comportant moins de 12 atomes de carbone, R représente un radical d'hydrocarbure aliphatique divalent comportant 3 à 10 atomes de carbone et composé de carbone, d'hydrogène et, éventuellement, d'oxygène présent sous la forme de liaisons éther et/ou de radicaux hydroxyle, chaque R' représente un radical d'hydrocarbure monovalent comportant 1 à 18 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène, et (b) les polydiorganosiloxanes comprenant, dans la molécule, au moins un radical lié au silicium représenté par la formule générale RN + (R')3 X o R, R' et X sont tels que définis ci-dessus, au moins 40 pour cent de tous les substituants liés au silicium étant des radicaux méthyle et tous les autres substituants restants étant choisis parmi les radicaux d'hydrocarburesmonovalents 15 comportant 2 à 8 atomes de carbone, les groupes hydroxyle et les radicaux alcoxy et alcoxy-alcoxy comportant moins de 12 atomes de carbone, ( 2) un polydiorganosiloxane comportant dans la molécule au moins un radical représenté par la formule générale Si R " NHR ''' o R" représente un radical alkylène comportant 3 à 8, inclusivement, atomes de carbone et R''' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant 1 à 4, inclusivement, atomes de carbone ou un radical d'hydrocarbure alipha25 tique lié à l'atomedazote par une liaison carbone-azote et contenant au moins un groupe choisi parmi les groupes -NHet -NHZ, o Z représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, au moins 50 pour cent de tous les substituants liés au silicium étant des ra30 dicaux méthyle et tous les substituants restants étant choisis parmi les radicaux d'hydrocarburesmonovalents comportant 2 à 8 atomes de carbone, les groupes hydroxyle et les radicaux alcoxy et alcoxy-alcoxy comportant moins de 12 atomes de carbone, ( 3) un ou plusieurs agents tensio-actifs, et ( 4) 35 de l'eau. Est également inclus, dans le cadre de l'invention, un procédé pour le traitement des cheveux qui comprend 1 ' application à ceux-ci d'une composition telle que définie ci-dessus. Le composé organosiliçique, qui constitue le com5 posant ( 1) des compositions de cette invention, peut être un organosilane ou un polydiorganosiloxane ou un mélange des deux Dans la formule générale des organosilanes (a) chaque Q représente un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy ou alcoxy-alcoxy comportant moins de 12 atomes de carbone De préférence chaque Q est un radical méthyle, méthoxy, éthoxy ou méthoxyéthoxy Le groupe R peut être, par exemple, -(CH 2)3, (CH 2)4 -, CH 2 CH 2 CH CH 3 CH 2 ou -(CH 2)6 mais, est de préférence -(CH 2)3 ou CH 2 CH CH 3 CH 2; et chaque R' peut être, par exemple un radical méthyle, éthyle, propyle, décyle, tétradécyle ou octadécyle L'axion X peut être Cl, Br ou I, mais est de préférence Cl-. Dans la formule générale des polydiorganosiloxanes l(b), R, R' et X sont tels que définis ci-dessus en rapport à la formule générale des silanes Les polydiorganosiloxanes sont des polymères linéaires ou pratiquement linéaires, dans lesquels 40 pour cent du total des substituants liés au silicium sont des radicaux méthyle Tous les autres substituants présents, en plus des radicaux amino 25 quaternaire et méthyle spécifiés, sont des radicaux d'hydrocarbure monovalents comportant 2 à 8 atomes de carbone, par exemple des radicaux éthyle, propyle, vinyle ou phényle, des groupes hydroxyle, des radicaux alcoxy, par exemple méthoxy, éthoxy, n-propoxy ou alcoxy-alcoxy, par exemple méthoxy30 éthoxy et éthoxyéthoxy Suivant leur poids moléculaire et la proportion de groupe quaternaires liés au silicium, les polydiorganosiloxanes peuvent aller de liquides coulant librement jusqu'à des gommes collantes Les polydiorganosiloxanes préférés (b) sont ceux possédant jusqu'à environ 800 atomes de silicium dans la molécule De préférence aussi la proportion des substituants contenant des groupes quaternaires est située dans la gamme allant de 1 pour 500 atomes de silicium à 1 par atome de silicium. Les composés organosiliçiques ( 1) sont des matières connues et peuvent être préparés comme décrit par exem5 ple dans le brevet britannique n 1 117 592 et dans la demande de brevet britannique n 2 107 715 Des exemples spécifiques de composés organosiliçiques sont: Me (Me O)2 Si(CH 2)3 N+Me 3 C 1 l (Me OCHCH 0) (Me O)2 Si(CH 2)3 N+Me 2 (C 18 H 37)Cl2 2 2 23 2 1837 (Me 3 Si O)3 Si(CH 2)3 N +Me 2 (C 13 H 27)C15 Me 2 Pr Si CH 2 CH CH 3 CH 2 N+Me 2 (C 12 H 25)Cl et Ph Me 2 Sio 4 Me 2 Sio)30 (Me Si O) 55 i Me 3 20 1 (CH 2)6 1 + N Me 2 (C 13 H 25)Br Me, Ph et Pr représentant respectivement un radical méthy25 le, phényle et propyle. Les polydiorganosiloxanes ( 2) sont caractérisés par la présence d'au moins un radical contenant un groupe amino Si R" NH R ''' dans la molécule Dans la formule générale définissant ledit radical, R" peut être, par exem30 ple, -(CH 2)4-, -(CH 2)6 (CH 2)8-, mais il est de préférence - (CH 2)3 ou -CH 2 (CHCH 3) CH 2- Le substituant R''' peut représenter l'hydrogène, un radical alkyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle ou propyle, ou il peut représenter un radical d'hydrocarbure aliphatique comportant au moins 35 un groupe choisi parmi les groupes -NH et -NHZ, Z étant tel que défini Des exemples de tels radicaux d'hydrocar- bures aliphatiques sont ceux représentés par YNH 2, o Y représente un radical d'hydrocarbure divalent, par'exemple -CH CH 3 CH 2-, -(CH 2)4 ou (CH 2)5 et ceux représentés par -(CH 2 CH 2 NH)a H o a est un nombre entier, de préférence 1 ou 2 Normalement on peut disposer plus facilement de polydiorganosiloxanes dans lesquels les groupes -R"NHR''' sont -(CH 2) 3 NH 2, -(CH 2)3 NHCH 2 CH 2 NH 2 et -CH 2 CH CH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2, et c'est pourquoi on les préfère Dans le polydiorganosiloxane ( 2), au moins 50 pour cent du total des substituants 10 liés au silicium sont des radicaux méthyle, tous les substituants présents, en plus des radicaux aminés et des radicaux méthyle étant des radicaux d'hydrocarbure Smonovalents comportant 2 à 8 atomes de carbone, deshyaposyle des radicaux alcoxy et alcoxyalcoxy comportant moins de 12 atomes 15 de carbone Comme exemples de ces radicaux supplémentaires on citera les radicaux éthyle, propyle, 2, 2, 4 triméthylphényle, méthoxy, éthoxy et méthoxyéthoxy. Les polydiorganosiloxanes ( 2) peuvent varier en consistance, depuis des liquides s'écoulant librement jus20 qu'à des solides gommeux, mais ce sont de préférence ceux ayant jusqu'à environ 800 atomes de silicium dans la molécule Ce sont en général des matières connues et qu'on peut se procurer dans le commerce. Les compositions de la présente invention contier 25 nent au moins un agent tensio-actif ( 3) qui agit pour maintenir les constituants organosiliçiques ( 1) et ( 2) à l'état dispersé dans le milieu aqueux La nature de l'agent tensioactif n'est pas critique-; de préférence elle est cationique ou non-ionique Des exemples d'agents tensio-actifs sont des amines aliphatiques grasses et leurs dérivés, par exemple l'acétate d'octadécylamine et les halogénures d'ammonium quaternaire, le laurylsulfate de sodium, des produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'octyl ou nonyl-phénols, par exemple l'octylphénoxy-polyéthoxyéthanol, des monoesters d'alcools et d'acides gras, par exemple le stéarate de glycérine, le monolaurate de sorbitan et le monostéarate de polyoxyéthylène, et l'alcool polyvinylique. Suivant la nature et la proportion des groupes d'ammonium quaternaire par rapport au silane ou siloxane dans le composé organosiliçique ( 1), le silane ( 1) (a) ou le polydiorganosiloxane ( 1) (b) peut être soluble dans l'eau Dans de tels cas l'agent tensio-actif ( 3)sera présent comme agent émulsifiant pour maintenir le polydiorganosiloxane aminé ( 2) dans l'état dispersé. Les constituants ( 1) et ( 2) des compositions sont 10 employés de préférence en des proportions relativement petites, par exemple à partir d'environ 0,025 pour cent en poids, par rapport au poids total de la composition Les compositions spécialement préférées sont celles comprenant d'environ 0,05 à environ 5 % en poids de chacun des cons15 tituants ( 1) et ( 2), par rapport au poids total des constituants ( 1) à ( 4) L'agent tensio-actif sera présent en une quantité suffisante pour assurer la stabilité désirée de la dispersion, généralement entre environ 0,01 à environ 5 % en poids, par rapport au poids total de ( 1), ( 2), ( 3) 20 et ( 4) Par suite une composition préférée est celle comprenant: 0, 05 à 5,00 % en poids de ( 1) 0,05 à 5,00 % en poids de ( 2) 0,01 à 5,00 % en poids de ( 3) 25 85 à 99,89 % en poids de ( 4) En plus des éléments essentiels spécifiés cidessus, les compositions peuvent contenir d'autres ingrédients qui sont classiques et/ou avantageux Des exemples de ces autres ingrédients sont ès épaississeurs e t dess -abi30 lisateurs, par exemple la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxypropylcellulose et la gomme de guar, des parfums, des bactéricides, des solvants, des conservateurs, des opacifiants, des agents complexants et des agents conditionneurs classiques pour cheveux, tels que des cires, des huiles et 35 des composés organiques quaternaires De plus les compositions peuvent être formulées sous la forme de shampoilgs par inclusion de détergents convenant pour laver les cheveux, par exemple ceux à base d'alcools gras, par exemple l'alcool laurique et l'alcool myristylique, ou des éthoxylates d'alcools gras A titre d'exemples de tels détergents, 5 on citera le laurylsulfate de sodium, le lauryléther-sulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium et le laurylsulfate de triéthanolamine Suivant la nature de l'agent tensio-actif ( 3) il peut agir, dans certains cas, comme adjuvant de dispersion pour le silicone et comme détergent d'une formule de shampoing Dans le cas d'une formulation de ce genre, la proportion d'agent tensio-actif ( 3) sera normalement accrue au-delà de la quantité requise pour établir la stabilité de la dispersion, par exemple jusqu'à environ % en poids ou plus, par rapport au poids total de ( 1), 15 ( 2), ( 3) et ( 4). Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont exprimées en poids et Me représente le radical méthyle, illustrent l'invention. EXEMPLE 1 1000 parties d'un polydiméthylsiloxane à groupes hydroxyle terminaux, ayant une viscosité d'environ 4000 c S, sont mises à réagir avec 7 parties de H 2 N(CH 2)2 NH(CH 2)35 i (CH 3)(OCH 3)2 et le polymère résultant ( 33 parties) a été d' eau émulsifié dans 63,4 parties en utilisant 3,3 parties d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène et de triméthylnonanol (émulsion A) Cette émulsion ( 1 partie) et le silane (Me OCH 2 CH 20)2 ME Si(CH 2)3 N+Me 2 (C 13 H 27)Cl -( 0,35 partie) ont été dispersés dans l'eau ( 98,65 parties) et la dispersion résultante a été employée pour traiter des cheveux européens 30 naturels Les cheveux traités ont été rinçés une fois dans de l'eau à 25 C et peignés Le peigne passait aisément au travers des cheveux mouillés sans accrocher. Une fois les cheveux séchés au moyen d'un sèchecheveux manuel, ils possédaient du corps et un toucher so35 yeux et ont été facilement peignés. EXEMPLE 2 Une composition de shampoing a été préparée en mélangeant: Empicol ESB 70 (lauryl éther sulfate de sodium. 68 % en poids dans l'eau) 20,0 parties agent nacrant 5,5 parties Empilan 2125 (diéthanolamide linoléique) 3,5 parties chlorure de sodium ( q s. acide citrique q s. (q.s. eau à 100 parties en poids A cette composition on a ajouté ensuite, en mélangeant intimement, 0,125 partie du silane et 0,375 partie de l'émulsion A décrite dans l'exemple 1 Le shampo I:7 n 15 a été employé pour laver des cheveux européens naturels. Après un rinçage avec de l'eau froide, les cheveux ont été séchés en utilisant un sèche-cheveux-classique tenu à la main On a trouvé que les cheveux traités possédaient du volume et du corps Ils ont été aussi faciles à peigner une 20 fois secs, bien que moins que les cheveux traités dans l'exemple 1. EXEMPLE 3 On a préparé une composition de shampor, I-n 'langeant: Empicol ESB 70 (lauryléther-sulfate de sodium, 68 % dans l'eau) 20,0 parties Empicol 0627 (agent nacrant) 5,5 parties Empilan 2125 (diéthanolamide linoléique) 3,5 parties Na Cl 1,0 partie Eau 68,65 parties siloxane quaternaire ( 1) 0,35 partie Aminosiloxane ( 2) 1,00 partie ( 1) le siloxane quaternaire a été obtenu en faisant réagir le silane Me(O Me)2 Si(CH 2)3 N 2 32 222 O (émulsion B). L'émulsion a été préparée en employant un produit d'addition d'oxyde d'éthylène et de triméthylnonanol ( 2 %) et un octylphénoxypolyéthoxyéthanol ( 4 %) comme agents émulsifiants. Une formulation-témoin a été également préparée dans un but de comparaison, elle était identique à la formule ci-dessus, sauf que les deux siloxanes étaient omis. Le shampoing a été employé avec de l'eau chaude pour laver des cheveux naturels européens bruns Après avoir 15 rincé une fois dans de l'eau froide, les cheveux ont été peignés, puis séchés à l'aide d'un sèchecheveux classique à air chaud On a remarqué la facilité avec laquelle les cheveux ont été peignés avant et après séchage On a également noté l'aspect des cheveux après séchage et leur tendance à 20 se charger d'électricité statique. Peignage peignage effet statique aspect humide à sec (*) témoin difficile difficile 300 % normal shampoing de l'invention bien facile 15 % soyeux *) Les propriétés statiques ont été mesurées en comparant les angles d'étalement des extrémités des cheveux secs avant et après peignage. En plus d'une amélioration générale des proprié30 tés énumérées ci-dessus, les cheveux traités par le shampo^-' contenant des siloxanes ont présenté un "corps" supplémentaire (corps et volume). EXEMPLE 4 Trois compositions de conditionnement des cheveux 35 ont été préparées en mélangeant les éléments suivants: X Y Tém, re n:n A B Polawax GP 200 5,0 5,0 5,0 5,0 parties (cire non ionique, auto5 émulsifiante) Eau 94,66 94,66 94,8 93,5 parties Siloxane 0,20 0,20 0,20 partie quaternaire ( 1) émulsion B ( 2) 0,14 1,5 parties émulsion A ( 3) 0,14 ( 1) et ( 2) comme décrits et utilisés dans l'exemple 3. ( 3) comme décrit dans l'exemple 1. Les compositions ont été employées comme agents conditionneurs pour le traitement de cheveux naturels euro15 péens,bruns comme décrit dans l'eaxemple Les cheveux ont été peignés, séchés, et de nouveau peign'és, et la facilité de peignage;é,les propriétés statiques et l'aspect ont été enregistrés comme suit: Peignage humide Peignage à sec Effet sta Aspect tique Témoin A facile bien 250 % légèrement sec Témoin B très facile léger tirage 200 % soyeux X très facile facile O % soyeux Y très facile facile O % soyeux Les cheveux traités par les compositions X et Y ont montré du volume et du corps, une fois secs Cette propriété n'existait pas avec les cheveux traités par les compositions témoins. REVENDICATIONS 1 Composition de traitement des cheveux, caractérisé en ce qu'elle comprend ( 1) un composé organosiliçique choisi parmi (a) les silanes représentés par la formule générale Q 3 Si RN+(R') X3 3 o chaque Q représente un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyle, ou un radical alcoxy ou un radical alcoxy-alcoxy possédant moins de 12 atomes de carbone, R représente un radical d'hydrocarbure aliphatique divalent comportant 3 à 10 atomes de carbone et composé de carbone, d'hydrogène et, éventuellement, d'oxygène présent sous la forme de liaisons éther et/ou de radicaux hydroxyle, chaque R' représente un radical d'hydrocarbure monovalent possédant 1 à 18 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène, et (b) les polydiorganosiloxanes ayant dans-la molécule au moins un radical lié au silicium, représenté par la formule générale -RN+(R,)3 Xo R, R' et X sont tels que définis ci-dessus, au moins 40 20 pour cent du total des substituants liés au silicium étant des radicaux méthyle et tous les substituants restants étant choisis parmi les radicaux d'hydrocarbure monovalents comportant 2 à 8 atomes de carbone, les groupes hydroxyle, et les radicaux alcoxy et alcoxyalcoxy ayant moins de 12 25 atomes de carbone, ( 2) un polydiorganosiloxane comportant dans sa molécule au moins un radical représenté par la formule générale Si R''NHR''' 0 R" représente un radical alkylène comportant 3 à 8 in_30 clusivement, atomes de carbone et R''' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 4, inclusivement, atomes de carbone ou un radical d'hydrocarbure aliphatique attaché à l'atome d'azote par une liaison carbone-azote et contenant au moins un groupe choisi parmi les radicaux _NH et -NHZ o Z représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, au moins 50 % du total des substituants liés au silicium étant des radicaux méthyle et tous les substituants restants étant choisis parmi les radicaux d'hydrocarbure monovalents ayant de 2 à 8 atomes de carbone, les groupes hydroxyle et les radi5 caux alcoxy et alcoxyalcoxy ayant moins de 12 atomes de carbone, ( 3) un ou plusieurs agents tensio-actifs, et ( 4) de l'eau. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que chaque Q est choisi parmi les radicaux mé10 thyle, méthoxy, éthoxy et méthoxyéthoxy. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que X représente l'atome de chlore. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le radical 15 R"NHR'' ' est choisi parmi -(CH 2)3 NH 2 ' -(CH 2)3 NHCH 2 CH 2 NH 2 et -CH 2 CHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 ' Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ( 1) et ( 2) sont chacun présents en une quantité de 0,05 à 5 % en poids 20 par rapport au poids total de ( 1), ( 2), ( 3) et ( 4) dans la composition. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est cationique ou non-ionique. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est formulée sous la forme d'un agent de conditionnement de cheveux. 8 Composition selon l'une quelconque des reven30 dications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle est formulée sous la forme d'un shampoing. 9 Procédé pour traiter les cheveux, caractérisé en ce qu'il comprendl'application à ceux-ci d'une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des re35 vendications précédentes.