FR 2550561 A1 19850215 FR 8313136 A 19830808 -1 La présente invention concerne un procédé pour la régénération des vieux papiers en vue de leur recyclage. Les vieux papiers de récupération constituent une source de matière première pour l'industrie papetière Ces vieux papiers sont désintégrés en phase aqueuse, le plus souvent dans un pulpeur, de manière à obtenir une pâte qui est utilisée en général pour la fabrication de papiers et de cartons d'emballage ou de papier journal Etant donné que le taux d'utilisation des fibres récupérées dans les produits d'emballage est déjà très élevé, on a également 10 envisagé d'autres débouchés pour les vieux papiers tels que la fabrication de papier impression-écriture ou celle de papier "tissue". Dans ce cas, il est important de"disposer d'une pâte présentant un degré suffisant de blancheur Un degré de blancheur satisfaisant peut être atteint en ayant recours à des traitements complémentaires 15 de désencrage et/ou de blanchiment D'autres traitements encore (rétention en cuve, élimination des impuretés lourdes et légères, dépastillage, raffinage, etc) sont souvent inclus dans les cycles de régénération. Le recyclage des vieux papiers rencontre un obstacle important 20 qui est la présence de contaminants de type polymérique Ces contaminants ont été le plus souvent additionnés intentionnellement lors de la fabrication du papier proprement dite pour ajouter aux structures fibreuses des propriétés particulières ou lors de la mise en oeuvre de ces papiers Les contaminants polymériques sont 25 de natures diverses et peuvent être des acétates de polyvinyle, des copolymères acétate de vinyle-éthylène, des cires, des latex styrènebutadiène, du polystyrène, des résines d'hydrocarbone, des polyisoprènes, des esters de résines, du caoutchouc butylique ou des polyamides Ils se retrouvent dans des produits spécifiques tels que les bandes de scellement, les adhésifs utilisés pour la reliure, -2 les cartons enduits, les adhésifs par pression; les enveloppes et les adhésifs utilisés pour coller les cartons. Las contaminants polymériques et plus particulièrement les colles ou adhésifs sont particulièrement gênants Ils forment des 5 agglomérats qui se déposent dans les installations pour la régénération des vieux papiers et dans les machines pour la fabrication du papier ou du carton En outre, ces agglomérats nuisent à l'aspect final de la feuille de papier ou du carton et ils provoquent des déchirures lorsque le papier est utilisé comme papier impression 10 notamment dans les rotatives. Pour améliorer la qualité de la pâte produite, on a proposé de désintégrer les vieux papiers en présence d'une solution aqueuse alcaline Celle-ci peut contenir un hydroxyde alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium éventuellement en mélange avec le peroxyde 15 d'hydrogène ou encore un peroxyde de métal alcalin tel que le peroxyde de sodium La pâte obtenue peut, si nécessaire, être désencrée par lavage ou par flottation. Or on a constaté que, plus les traitements en vue d'améliorer la blancheur de la pâte sont poussés, plus l'effet dégradant des 20 contaminants polymériques est marqué. L'invention a pour but de fournir un procédé pour la régénération des vieux papiers qui permet d'éviter les inconvénients cités ci-dessus et plus particulièrement d'éviter la formation de points de colle à la surface des feuilles de papier ou de carton. L'invention concerne à cet effet un procédé pour la régénération des vieux papiers contenant des contaminants polymériques qui comprend la mise en pâte des vieux papiers en présence d'une solution aqueuse acide contenant au moins un composé peroxydé. Le procédé convient tout particulièrement pour la régénération 30 de vieux papiers contenant des colles ou adhésifs. Le composé peroxyde peut avoir par lui-même un caractère acide ou, à défaut, il peut être utilisé en association avec un acide. En général, on préfère utiliser un composé peroxydé qui est simultanément un acide comme les peracides organiques ou inorganiques. 35 Divers types de peracides peuvent convenir Comme peracide organique, -3 on peut utiliser avantageusement l'acide peracétique, l'acide perpropionique ou l'acide perbenzolque De bons résultats ont été obtenus avec l'acide peracétique Comme peracide inorganique, on peut utiliser avantageusement l'acide permonosulfurique appelé également acide de Caro. Quand le composé peroxydé n'est pas un acide par lui-même, on l'utilise en mélange avec un acide organique ou inorganique On peut ainsi utiliser des mélanges d'un composé peroxydé tel que le peroxyde d'hydrogène, un peroxyde organique ou un hydroperoxyde 10 avec au moins un acide On obtient de bons résultats avec des mélanges de peroxyde d'hydrogène et d'un acide. Lors de la mise en pâte ou désintégration des vieux papiers, le p H, en début de désintégration est inférieur à 7 et ne dépasse en général pas 6, 5 et de préférence pas 6 Il est en général d'au 15 moins 2,5 et le plus souvent d'au moins 3 De bons résultats sont obtenus lorsque le p H de la pâte en début de désintégration est de 4 à 6 Pour ajuster le p H aux valeurs précitées, on peut avoir recours à diverses techniques connues par elle-même telle que l'utilisation d'un ou de plusieurs acides, le choix de la dose 20 d'acide, le choix du type d'acide en fonction de sa constante d'acidité, l'addition de petites quantités de base ou l'emploi de tampons acides. Le composé peroxydé est en général mis en oeuvre en quantités, calculées en équivalents peroxyde d'hydrogène, de 0,01 à 4 % et le 25 plus souvent de 0,05 à 2,5 % par rapport au poids de vieux papiers secs (g/100 g de matières sèches MS). Lorsque le composé peroxydé est simultanément un acide, on peut, selon sa constante d'acidité et sa concentration, l'utiliser conjointement avec un autre acide, une base ou un mélange tampon pour ajuster le p H en début de désintégration aux valeurs précitées. Ainsi lorsqu'on utilise de l'acide permonosulfurique, on ajoute simultanément à la pâte de petites quantités d'une base telle que par exemple un hydroxyde, un carbonate ou un silicate de métal alcalin De bons résultats ont été obtenus avec des mélanges contenant de l'acide permonosulfurique et une quantité d'hydroxyde de sodium insuffisante pour neutraliser tout l'acide. -4 On peut introduire dans l'appareil utilisé pour la désintégration des vieux papiers un ou plusieurs agents complexants Divers types d'agents complexants peuvent être utilisés à cette fin On peut ainsi utiliser des acides ou des sels d'acides choisis parmi les acides organophosphoniques, les acides éthylènediaminetétraacétique, diéthylènediaminepentaacétique, gluconique, polyitaconique, tartrique ou citrique Ces agents complexants peuvent être mis en oeuvre en quantités variables En général on utilise de O à 2,5 et le plus souvent de 0,01 à 2 % d'agent complexant par rapport au poids 10 de vieux papiers secs. On peut en outre mettre en oeuvre des stabilisants du composé peroxydé et/ou d'autres additifs tels que par exemple des collecteurs et des moussants lorsqu'on prévoit une étape de désencrage par flottation ou des dispersants lorsqu'on prévoit une étape de désen15 crage par lavage. Les collecteurs les plus souvent utilisés sont des acides gras ou des mélanges d'acides gras Les collecteurs peuvent être introduits à raison de 0 à 5 % et de préférence 0,01 à 4 % du poids de vieux papiers secs. Les moussants sont des agents tensioactifs et plus particulièrement les agents tensioactifs anioniques ou non ioniques Une liste d'agents tensioactifs est donnée dans l'ouvrage "Surface Active Agents" de A M Schwarz et J W Perry Les moussants peuvent être introduits à raison de O à 3 % et de préférence 0,01 à 2 % du poids 25 de vieux papiers secs. On peut également utiliser des produits qui presentent à la fois les propriétés des moussants et celles des collecteurs, comme par exemple les savons sodiques ou potassiques Les savons peuvent être introduits à raison de O à 10 % et de préférence de 0,01 à 8 % 30 du poids de vieux papiers secs. Les dispersants utilisés dans le cas du désencrage par lavage sont le plus souvent des agents tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques Parmi ceux-ci figurent notamment les sulfates, sulfonates et polyétheralcools d'alkyle ou d'aryle Ils sont en 35 général introduits à raison de O à 5 % et de préférence de 0,01 à 4 % du poids de vieux papiers secs. La mise en pâte peut se faire par désintégration des vieux papiers selon diverses techniques connues en elles-mêmes Divers appareils convenant pour cet usage peuvent 9 tre utilisés On peut ainsi utiliser des broyeurs fonctionnant à haute consistance de pâte Des exemples d'appareils de ce type sont décrits dans Tappi Monograph Series n 31, 1967, Deinking Waste Paper De bons résultats ont été obtenus dans les pulpeurs La consistance des pâtes peut varier dans de larges limites selon le type d'appareil utilisé En général, elle est comprise entre 1 et 50 % et de préférence 1 à 35 % En pulpeur, on utilise en général des consistances de pâtes comprises entre 1 et 15 % et de préférence 1 et 10 %. La température dans l'appareil utilisé pour la désintégration est habituellement comprise entre 20 et 130 C Lorsqu'on opère en pulpeur, on utilise en général des températures d'au moins 30 C et 15 le plus souvent d'au moins 45 C; dans ce cas la température ne dépasse en général pas 90 C et le plus souvent pas 85 C Le temps de séjour dans l'appareil de désintégration peut varier dans de larges limites selon le type d'appareil utilisé Il est compris habituellement entre 30 sec et 3 heures En pulpeur, il est en 20 général compris-entre 5 et 120 minutes. La désintégration des vieux papiers peut être précédée d'une ou de plusieurs autres étapes telles qu'un broyage ou une imprégnation et peut être suivie d'une ou de plusieurs autres étapes telles qu'une désintégration supplémentaire, une dispersion, une épuration, 25 un blanchiment, une rétention en cuve, un dépastillage, un épaississage, une dilution ou un désencrage par flottation ou par lavage, le nombre d'étapes et leur succession dépendant des types de vieux papiers et de la blancheur finale souhaitée De bons résultats ont été obtenus lorsque la désintégration est suivie d'une étape d'élimi30 nation des encres par flottation Dans ce cas, on peut procéder à une alcalinisation préalable de la pâte de manière à ce que la flottation se déroule à un p H supérieur à 7 Le p H de la pâte, lors de la flottation et plus particulièrement en début de flottation est en général de 7 à 10 En début de flottation, il est le plus 35 souvent égal à environ 9 A cette fin, divers composés à caractère 2550561 ' -6 alcalin sont ajoutés à la pâte avant flottation De bonsr 5 sultats ont été obtenus avec un hydroxyde, un carbonate ou un silicate de métal alcalin tel que le sodium La flottation est réalisée à des températures et des consistances de pâtes bien connues par elles5 memes En général la température est de 10 à 60 C et le plus souvent de 15 à 50 C et la consistance de pâte de 0,1 à 5 % et le plus souvent de 0,2 à 3 %. Un procédé adéquat consiste à désintégrer les vieux papiers conformément au procédé selon l'invention, après des traitements 10 préliminaires éventuels tels que le broyage ou l'imprégnation et ensuite à soumettre la pâte obtenue après un dépastillage éventuel à un désencrage par flottation à p H alcalin. Le procédé selon l'invention permet d'éviter la formation d'agglomérats dans les installations pour la régénération des vieux papiers et plus particulièrement dans les canalisations ainsi que dans les installations pour la fabrication des papiers et du carton à partir de pâte recyclée et plus particulièrement sur les toiles, feutres, rouleaux de presses et cylindres sécheurs En outre, il permet d'éviter la formation de points de colle sur les feuilles de papier Le procédé permet également d'éliminer les supports silicones des vieux papiers recyclés provenant d'étiquettes auto-collantes. Enfin, il permet d'améliorer la blancheur et de réduire la durée de la désintégration. Afin d'illustrer l'invention sans pour autant en limiter la 25 portée, on donne ci-après des exemples pratiques de réalisation. Exemples Les essais ont été réalisés dans un pulpeur et dans une cellule de flottation de laboratoire. Le pulpeur ou désintégrateur est conforme à celui décrit dans 30 la norme NF-Q-50-002 La consistance de travail est de 5 % et la durée de 40 minutes. La cellule de flottation a une capacité de 20 1 et est du type VOITH. Les essais ont été effectués sur un mélange contenant 80 % de 35 journaux et de magazines dans un rapport 6: 4 et 20 % de bandes adhésives et de leur support siliconé. -7 La blancheur des vieux papiers désintégrés dans l'eau est égale à 49,7 % par rapport à la blancheur de Ba SO 4 mesurée au moyen d'un reflectomètre ELREPRO (ZEISS) équipé du filtre R 457 et d'un piège à brillance (norme ISO O 2470). Le papier est déchiqueté à la main, avant d'être introduit dans le pulpeur On ajoute ensuite la solution aqueuse contenant tous les réactifs sauf le peroxyde ou le peracide. La dureté de l'eau utilisée pour l'obtention de la pâte est de I 0 degrés allemands Le mélange est porté à la température d'environ 10 50 C et il est mélangé pendant une minute avant l'introduction du composé peroxydé. La pate retirée du pulper est diluée à environ 0,8 % de consistance et traitée à environ 40-44 'C dans la cellule de flottation. Si nécessaire, la pate a été alcalinisée au préalable par addition d'hydroxyde de sodium de manière à ce que le p H de la pâte en début de flottation soit égal à environ 9 Après 15 minutes de flottation, un échantillon est prélevé pour mesure de blancheur. Deux essais de désintégration des vieux papiers ont été réalisés à titre de comparaison avec respectivement une solution alcaline de 20 composé peroxydé (essai 1 R) et une solution acide exempte de composé peroxydé (essai 2 R). Deux essais ont été réalisés selon l'invention en présence respectivement d'une solution acide d'acide persulfurique (essai 3) et d'une solution acide d'acide peracétique (essai 4). 215 Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont rassemblés au Tableau I ci-après. TABLEAU I ESSAIS 1 R 2 R 3 4 Pu J peur Additifs I 12 ( 2, g/100 g MS 0,5 acide su Jfurique g/100 g MS 0,32 acide persu J furique, g/100 g MS 1,78 acide peracétique, cm 3/100 g MS 2,15 Na O Hl, g/100 g MS 1,0 3,22 si Jicate de sodium, g/100 g MS 3,0 collecteur, g/100 g MS 1,0 1,0 1,0 1,0 p H d'introduction 10,6 4,5 4,5 4, 5 Ce Jllu Je de flottation Additifs Na OH, g/100 g MS 1,25 1,25 p H lnitial 9,2 8,9 8,9 8,9 Bl.ancheur 60,8 53,7 57,2 57,7 Points de coll J Je él imination élimination éll imination élimination partielle importanlte totale presque total e. Les rares agg Jomérats ntont plus de pouvoir collant. * solutton à l équi J libre contenant 378,5 g/l d'acide peracétique et 63, 2 g/J de peroxyde d' hydrogène ** 38 Baumé (Na 2 O 3,35 i O 2) *** SERFAX MT 90 (surfactif sodé anionique biodégradable) **** équivalent à 0, 235 % d'oxygène actif w Oo { rl vi Ln 1 vi -9 R E V E N D I CATIONS 1 Procédé pour la régénération des vieux papiers contenant des contaminants polymériques caractérisé en ce qu'il comprend la mise en pâte des vieux papiers en présence d'une solution aqueuse acide contenant au moins un composé peroxyde. 2 Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la solution aqueuse contient un peracide. 3 Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que la solution aqueuse contient de l'acide permonosulfurique. 4 Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que la solution aqueuse contient de l'acide peracétique. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le p H est compris entre 3 et 6. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 15 caractérisé en ce que la teneur en composé peroxydé calculée en équivalent peroxyde d'hydrogène est de 0,05 à 2,5 % en poids par rapport au poids de vieux papiers secs. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la température est de 30 à 85 C. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que les vieux papiers sont mis en pâte dans un pulpeur à une consistance de pâte de 1 à 15 %. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la pâte obtenue est désencrée par flottation. 25 10 Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la flottation est réalisée à p H alcalin.