FR 2549482 A1 19850125 FR 8312139 A 19830722 COUCHE TRANSPARE$E EN MATIERE PLASTIQUE RESISTANT A L'EMBUAGE ET PROCEDE DE FABRICATICO L'invention se rapporte à une couche transparente en matière plastique, ainsi qu'aux vitrages de sécurité recouverts d'une telle couche et utilisés notamment sur les moyens de transport, et elle a trait plus particulièrement à l'am'lioration du comportement de ces vitrages lorsque des risques de condensation et de formation de buée se 20 présentent. On utilise de plus en plus, en grandes dimensions sur les véhicules de transport ou dans le bâtiment, et en petites dimensions dans la lunetterie, les masques, les lentilles, etc, des vitrages de sécurité du type ccmprenant un support monolithique ou feuilleté, en ver25 re ou en matière plastique et recouverts, par l'intermédiaire d'une couche adhésive, d'une couche de matière plastique transparente antilacérante, c'est-à-dire qu'en cas de bris du vitrage, cette couche recouvre les arêtes vives des éclats en verre et empêche des blessures éventuelles dues à ces arêtes vives; d'autre part cette couche est au30 tocicatrisable c'est-à-dire qu'elle est constituée d'une matière plastique de laquelle des impressions locales ou des éraflures superficielles disparaissent spontanrment après un court laps de temps. De tels vitrages sont décrits par exemple dans les publications de brevet français 2 187 719, 2 316 913, 2 320 563, 2 398 606 Il peut s'agir 35 par exemple d'un vitrage feuilleté comprenant deux feuille de verre reliées par une feuille intercalaire en matière plastique, par exemple du polyvinylbutyral, et recouvert d'une couche de matière plastique transparente formte essentiellement d'un polyuréthane thermodurcissable. Les pare-brise d'automobiles notamment peuvent être soumis à de brusques variations de température et d'humidité Dès que la teaq>rature de leur surface descend en dessous du point de rosée de l'air axbiant, il y a condensation d'eau, ce qui peut gêner l'automobiliste. Les effets du phéroène varient d'ailleurs sensiblement sui5 vant le type de surface transparente considéré: sur du verre nu, les gouttes d'eau s'étalent beaucoup plus facilement que sur un film organique Par simple essuyage du verre nu, on forme un film d'eau relativement régulier et transparent du point de vue optique, dont la présence atténue déjà sensiblement les effets de la condensation En 10 général, dans le cas d'un film de matière plastique, et cela de façon également sensiblement variable selon la nature du film, les gouttes d'eau de condensation peuvent être beaucoup plus proéminentes et denses; par simple essuyage, on enlève les gouttes, mais il ne se forme pas de film et l'embuage peut se renouveller plus rapidement. Diverses solutions ont déjà été proposées pour améliorer le cmportement vis-à-vis de la buée de surfaces transparentes en verre ou en matière plastique. Il est connu, de façon générale, de déposer sur la surface transparente des produits du type hydrophiles, susceptibles de se mé20 langer à de l'eau lorsqu'il y a risque de buée en formant un film fin et homogène Par exemple, le dépôt d'une couche de composés du glycol, ou de la glycérine, améliore sensiblement les propriétés des surfaces traitées Mais ces composés solubles dans l'eau sont éliminés au premier essuyage et doivent donc être perpétuellement renouvelés, ce qui 25 est contraignant et coûteux. On connait également, par exemple par le brevet allemand 1 928 409, des méthodes de traitement de surfaces transparentes, afin de leur conférer une bonne résistance à l'embuage, consistant à déposer des couches de polymère du type polyacrylate et/ou polyméthacrylate 30 à groupement hydroxyles Ces couches très hydrophiles absorbent l'eau sans s'y dissoudre Du fait de l'absorption d'eau ces films gonflent plus ou moins fortement, se ramollissent et ils deviennent plus sensibles à l'abrasion ce qui, à la longue, nuit à la transparence de la surface traitée. La mrise au point de traitements anti-buée par le dépôt de couches antibuée superficielles s'est ainsi toujours heurtée à des exigences contradictoires: une meilleure action anti-buée amoindrit la résistance à l'abrasion, tandis qu'à une résistance à l'abrasion accrue correspond une diminution de l'effet anti-buée On a en effet cherché à renforcer la résistance des couches en introduisant dans leur composition un durcissant Or ce durcissant réagissant généralement par polycondensation avec les polymères constitutifs de la couche, rend indisponibles les groupements de type hydroxyle qui confèrent à la cou5 che les propriétés hydrophiles favorisant l'action anti-buée. Dans le cas des vitrages revêtus d'une couche de matière plastique antilacérante et autocicatrisable tels qu'ils sont décrits par exemple dans les publications de brevets français 2 187 719, 2 316 913, 2 320 563, 2 398 606, le problème de l'embuage, bien qu'amoindri 10 par rapport au vitrage monolithique ou feuilleté classique en verre se pose néanmoins, et en des termes pouvant être plus coeplexes: Le vitrage doit être soumis à un traitement qui n'altère en aucun cas les excellentes propriétés d'antilacération et d'autocicatrisation qui font sa spécificité grâce à la présence de la couche de matière plastique 15 transparente; le traitement doit être efficace pendant un temps très long; il ne doit pas modifier la nature de la couche de matière plastique, ce qui risquerait d'altérer par ailleurs les propriétés qu'elle confère au vitrage. La présente invention a donc pour objet une couche transpa20 rente en matière plastique antilacérante et autocicatrisable, résistant à l'embuage, utilisable notamment dans les vitrages feuilletés décrits ci-dessus, ainsi qu'un procédé pour sa fabrication. La couche selon l'invention, désignée encore par couche antibuée, est une couche de matière plastique transparente hautement élas25 tique et réticulée tridimensionnellement, contenant au moins un agent tensio-actif dans sa structure réticulée Par réticulée tridimensionnellement, on entend une structure comportant un certain nombre de liaison de pontage entre chaines linéaires ou ramifiées Du fait de l'existence d'un réseau tridimensionnel, il semble que les agents 30 tensio-actifs trouvent des points d'ancrage dans la structure réticulée et ils y restent fixés durablement. La couche selon l'invention, est donc avantageusement utilisée en tant que couche externe antilacérante et/ou autocicatrisable d'un vitrage feuilleté comprenant un support monolithique ou feuilleté, 35 en verre silicaté ou en matière plastique. Une telle structure est ainsi particulièrement avantageuse vis à vis de la buée: de façon nouvelle et originale, l'agent tensioactif pénètre dans la couche, tout en conservant les propriétés connues d'hydrophilie dudit tensio-actif Grâce à la réserve ainsi disponible, l'effet anti-buée persiste beaucoup plus longtemps En outre, de façon étonnante, on peut observer une anmélioration des propriétés de surface de la couche selon l'invention par rapport aux propriétés d'une couche antilacérante et autocicatrisable ne ccmportant pas d'agent tensio5 actif dans sa structure Ainsi la résistance à l'abrasion notamment est anméliorée canne cela est montré dans la suite de la description. Si l'invention est particulièrement intéressante dans le cas de parebrise de véhicules autaiobiles en raison de l'importance de cette application, elle n'y est nullement limitée, et l'invention, vi10 se d'une façon générale à anméliorer le comportement vis à vis de la buée de diff 6 rents types de surfaces transparentes recouverts de couche de matière plastique transparente hautement élastique et réticulée tridimensionnellement: par exemple des visières de casques, des lunettes de sécurité, des masques de plongeurs, ces différents objets 15 pouvant également être soumis à des différences importantes de température et d'humidité suivant les circonstances. L'invention s'applique en particulier à des couches de polyuréthane thermodurcissable Elle peut aussi s'appliquer à des couches de polyuréthane obtenues par coulée réactive à température élevée, de 20 l'ordre de 100 à 140 "C, de composants difonctionnels, ce procdé d'obtention procurant des réactions de ramification donc également une rticulation. De préférence, l'invention s'applique à une couche de matière plastique transparente formée essentiellement d'un polyuréthane thermo25 durcissable obtenu à partir d'isocyanates difonctionnels aliphatiques came le 1,6-hexamethylènediisocyanate, le 2,4,4-trimnthyl-l,6hexaméthylènediisocyanate, le 2,,4-trimnéthyl-l,6hexamethylènediisocyanate, le 1,3-bis (isocyanatcitthyl) benzène, le bis ( 4-isocyanatocyclohexyl) méthane, le bis ( 3-nithyl-4isocyanatocyclohexyl)métbane, le 2,2-bis 30 ( 5 '-isocyanatocyclohexyl) propane et le 3-isocycanatométhyl-3,5,5trimnthylcyclohexylisocyanate, ainsi que les biurets, isocyanurates et prépolymères de deux de ces conposes ayant une fonctionnalité de 3 ou davantage, et d'autre part de polyols polyfonctionnels, ccmane les polyols ramifiés tels que les polyesterpolyols et polyétherpolyols obte35 nus par réaction d'alcools polyfonctionnels, came le 1,2,3-propanetriol (glycérol), le 2,2-bis (hydroxyméthyl)-l-propanol (triméthyloléthane), le 2,2-bis (hydroxynkthyl) -l-butanol(trimnéthylolpropane), le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,6hexanetriol, le 2,2-bis(hydroxynéthyl) 1, 3-propanediol (pentaërythritol) et le 1,2,3,4,5,6-hexanehexol (sorbitol), avec des diacides aliphatiques ccame l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide subérique et l'acide sébacique ou avec des éthers cycliques, comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de 1,2-propylène et le tétrahydrofurane, le poids 5 moléculaire des polyols ramifiés étant généralement d'environ 250 à 4000 et de préférence d'environ 450 à 2000 Des mélanges de différents polyisocyanates et polyols peuvent être utilisés. Les tensio-actifs entrant dans la composition de la couche peuvent être des agents tensio-actifs de type non ionique, de type 10 anionique ou cationique Ils sont de préférence choisis parmi les tensio-actifs non ioniques et parmi eux, notaument, les alcools gras éthoxylés, comme l'alcool laurique éthoxylé. L'invention concerne également un procédé de formation des couches antibuée Selon ce procédé, on met la couche en contact avec 15 une composition comprenant au moins un agent tensio-actif dans des conditions et pendant un temps suffisant pour permettre la diffusion de molécules de tensio-actifs dans au moins une partie de l'épaisseur de la couche. On utilise de préférence une composition sous forme liquide: 20 par exemple, les agents tensio-actifs sont mis en solution, ou ils se présentent sous forme liquide aux températures de mise en oeuvre du procédé. Suivant une caractéristique préférée de l'invention, le traitement de la couche se fait par trempage dans une composition liquide. 25 En outre, la diffusion des molécules de tensio-actifs étant accelérée par une augmentation de température, on exerce une température comprise entre 20 et 120 "C, de préférence entre 80 et 100 "C En augmentant la température, on réduit parallèlement la durée du traitement qui peut être comprise entre une demi-heure et deux heures. Suivant une caractéristique supplémentaire de l'invention, le traitement a lieu sous une pression élevée par exemple de l'ordre de 5 à 15 bars, et de préférence de 10 à 15 bars. La composition du bain de tensio-actifs dans lequel on trempe la couche peut être fort variée, en ce qui concerne le type de tensio35 actifs et le cas échéant, le type de solvant ou de diluant Les agents tensio-actifs peuvent être liquides ou solides, solubles dans ln solvant, généralement de l'eau On peut citer les tensio-actifs de type non ionique, notamment les alcools gras éthoxylés, comme l'alcool laurique éthoxylé, les tensioactifs solides à dissoudre dans l'eau, du type anionique ou cacionique, ou encore des non ioniques dilués. De préférence, on utilise un agent tensio-actif liquide à la température de traitement, du type non ionique. Dans la mesure o la couche selon l'invention est destinée à 5 entrer dans la ccmposition d'un vitrage de protection, et notamment caomme couche externe d'un tel vitrage, il est avantageux, suivant un des aspects de l'invention, d'incorporer le traitement dans le cours de la fabrication du vitrage. On peut, par exemple, traiter la couche, notamment, en la 10 treapant dans le bain de tensio-actifs, alors qu'elle est sous la forme d'une feuille souple, avant son assemblage avec un support monolithique ou feuilleté en verre de silicate ou en matière plastique pour former le vitrage feuilleté On se place dans ce cas à pression atmosphérique. Suivant un aspect préféré de l'invention, on traite la cou15 che, et notamment on la trempe dans le bain de tensio-actifs, alors qu'elle est assemblée de façon préliminaire avec le support, pour former le vitrage feuilleté Cette variante de procédé selon l'invention est particulièrement avantageuse car elle permet de réaliser en une seule étape l'adhérence définitive de toutes les couches du 20 vitrage, et notamment celle de la feuille au support, en mée temps que le traitement anti-buée Dans ce cas, ce traitement a lieu dans un autoclave, dans les conditions de température et de pression correspondant à la fabrication usuelle du vitrage, notamment d'un pare-brise pour véhicules automobiles. Cette phase de la fabrication peut avoir lieu dans un autoclave à air, mais cela nécessite alors une montée en température et en pression relativement longue, et une installation encombrante Suivant une variante préférée de l'invention, on met en oeuvre cette étape de la fabrication dans un autoclave à liquide, le liquide de compression 30 étant le bain de tensio-actif lui-même. Suivant un autre aspect de l'invention, on traite la couche, et notamment, on la trempe dans le bain de tensio-actifs, alors qu'elle est assemblée de façon définitive avec le support, dont elle constitue la couche externe Cette variante peut être exécutée à température am35 biante et à pression atmosphérique, et sa durée d'exécution est alors longue, mais on peut la réduire considérablement en augmentant la température et en l'exécutant dans un autoclave sous pression. La description suivante de variantes d'exécution de l'invention, ainsi que de tests comparatifs de propriétés des vitrages traités '49482 fera apparaitre d'autres caractéristiques et avantages de l'invention. Les échantillons de vitrages dont les couches externes ont été traitées selon 1 ' invention ont été soumis à 3 types de tests permettant la mesure de 1 ' efficacité du traitement. un test d'embuage, dans lequel on maintient l'échantillon pendant 15 secondes au-dessus d'un bain d'eau thermostatée à 40 C, après l'avoir laissé pendant 48 heures après le traitement à 23 C sous une humidité relative de 50 % On observe alors la transparence de l'échantillon, la forme des gouttes. un test de résistance à l'abrasion, selon la norme européenne R 43. Pour la mesure de cette résistance, on fait subir à une partie de l'échantillon une abrasion à l'aide d'une meule abrasive Après 100 tours d'abrasion, on mesure avec un spectrophotomatre l'écart de flou entre la partie abrasée et la partie non abrasée L'écart de 15 flou ( à flou) doit être inférieur à 4 % pour que la couche ait la qualité anti-abrasive. un test de résistance à la rayure Le test utilisé est connu sous l'appellation de "MAR resistant test" et il est pratiqué avec l'appareil ERICHSEN, type 413 On mesure la charge à porter sur une tête 20 diamantée pour introduire une rayure persistante sur la couche de matière plastique traitée La charge doit être supérieure ou égale à 20 grammes pour que la couche de matière plastique ait la propriété d' être autocicatrisable. On a soumis à ces différents tests plusieurs échantillons 25 traités et non traités. L'échantillon de base est un vitrage de dimensions 300 x 300 mm comprenant une feuille de verre obtenue par le procédé de flottation sur bain d'étain, ci-après désigné sous l'appellation "verre float" de 2,7 mm d'épaisseur, une feuille intercalaire de polyvinylbutyral (PVB) 30 de 0, 76 nmm d'épaisseur, une seconde feuille de verre float de 1,5 mm d'épaisseur Dans les exemples 1 à 7, on fait varier les conditions suivantes: température, pression, composition du bain, et le traitement a lieu après l'assemblage définitif d'une feuille de polyuréthane thermodurcissable et du verre Dans l'exemple 8, le traitement a lieu 35 après assemblage partiel. La couche de polyuréthane thermodurcissable traitée est celle obtenue selon le procédé décrit, par exemple, dans la publication de brevet français 2 398 606 C'est une couche de 0,4 mm d'épaisseur formée par exemple à partir du mélange suivant: 2549482 ' 1000 g d'un polyéther préparé par condensation d'oxyde de propylène avec un triol, ayant un poids moléculaire d'environ 450 et une teneur en radicaux OR libres de 10,5 à 12 %, 23 g de di-t-butyl-p-cr Esol, 0,5 g de dilaurate de dibutyl 6 tain et, 1000 g d'un biuret de 1,6 hexankthylènediisocyanate ayant une teneur en radicaux NCO libres de 21 à 25 %. On apporte ce nlange de réaction au toyen d'une tète de coulée par exemple celle décrite dans la publication de brevet français 10 2 347 170, sur un support de coulée plan On fait polymériser la couche par apport de chaleur Cette couche est recouverte d'une couche adhésive en un polyuréthane thermoplastique, obtenue à partir d'une couiosition coulée sur la couche de polyurethane précédemment polymerisée La feuille fornme des deux couches a une épaisseur de 0,5 mra Une telle 15 feuille est d&crite par exemple dans la publication de brevet français 2 398 606 déjà cité Elle est détachée du support de coulée pour être ensuite assemblée sur un support, en particulier une feuille de verre. On a procédé à des tests sur deux échantillons de référence. L'exemple de référence 1 est l' chantillon de base recouvert 20 de la feuille et non traité. L' exaiple de référence 2 concerne une feuille de verre trait&e par trempage dans un bain contenant un alcool laurique C 12-C 14 étboxyl E par environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool Il s'agit par exemple du produit commercialise par la Société 25 HENKEL/Dehydag sous le nao Dehydol LS 7 W On trerpe le vitrage pendant 2 h dans un bain porté à 800 C. Les résultats des tests sont portés dans le tableau I. Les résultats obtenus avec 1 ' exemple de référence 2 sont tout a fait comparables à ceux obtenus avec une feuille de verre nu et non 30 traitée On peut en conclure que le traitement manque totalement d'efficacité lorsqu'on l'applique sur une couche de verre nu, ce qui justifie son efficacité et sa specificitr pour une matière plastique transparente telle le polyuréthane thermodurcissable. EXE 4 PLE 1 On trempe pendant deux heures, à 800 C, l'Echantillon dans un bain contenant le produit Dehydol LS 7 de la Société HIESKEL/Dehydag. EXEMPLE 2 On trempe pendant deux heures, à 80 C, l' chantillon dans un bain contenant le produit de l'exemple 1, en solution aqueuse campre- riant 67 % de substance active. EXEMPLE 3 On trempe pendant deux heures, à 80 C, l'échantillon dans un bain contenant un octylalcool éthoxylé par environ 4 moles d'oxyde 5 d'éthylène par mole d'alcool Il s'agit par exemple du produit Dehydol 04 de la Société HESKEL/Dehydag. EXEMPLE 4 On trempe pendant 100 heures à 20 C l'édhantillon dans un bain contenant le produit de l'exemple 3. 10 EXEMPLE 5 On trempe pendant une demi-heure à 100 C, dans un autoclave o règne une pression de 12 bars, l'échantillon dans un bain contenant le produit de l'exemple 4. EXEMPLE 6 On trempe pendant 2 heures à 80 C, l'échantillon dans un bain contenant un agent tensio-actif de type cationique, à savoir du chlorure de lauryldimethylbenzylammoniun dissous dans l'eau, la solution c Omprenant 35 % de substance active Il s'agit par exemple du produit Dehyquart LDB de la Société HENKEL/Dehydag. 20 EXEMPLE 7 On trempe pendant 2 heures à 80 C, l'échantillon dans un bain contenant un agent tensio-actif de type anionique, à savoir du laurylsulfate C 12-C 16 de sodium, la solution coeprenant 30 % de substance active Il s'agit par exemple, du produit SULFOPAN 101 de la Société 25 HENKEL/Dehydag. EXEMPLE 8 Le traitemnt par trempage a lieu alors que la couche n'est pas assemblée définitivement au support A température ambiante, on forme par calandrage un assemblage préliminaire de la feuille et du 30 verre, puis on introduit le vitrage dans un bain de tensio-actifs, par exemple celui décrit à l'exemple 5, on place l'ensemble dans un autoclave, et on applique une température de 100 C et une pression de 12 bars pendant une demi-heure. Les résultats des tests dnémontrent l'efficacité de ce 35 procèdq, aussi bien pour la réalisation de l'adhésion de la couche de polyuréthane au vitrage feuilleté que pour la diffusion des molécules de tensio-actifs dans la structure de la couche. Les résultats regroupes dans le tableau 1 démontrent en particulier l'efficacité du traitaement selon l'invention sur le double plan de la résistance à l'abrasion et de l'action anti-buée Si on campare par exemple l'écart de flou que présente un échantillon de vitrage recouvert d'une couche anti-buée selon l'invention, et un échantillon recouvert d'une couche usuelle, on observe une différence pouvant at5 teindre 2 %. Il peut être nécessaire, pour parfaire la résistance à l'abrasion d'un vitrage de sécurité recouvert d'une couche de matière plastique transparente hautement élastique et réticulée tridimensionnellement, de traiter la feuille avec une composition à base de cire. 10 Ce traitement supplémentaire peut être évité lorsqu'on a fait diffuser des tensio-actifs dans la surface de la feuille: en effet l'écart de flou mesuré par le test de résistance à l'abrasion est deux fois moindre sur un vitrage ayant subi un traitement anti-buée selon l'invention et aucun traitement par une composition à base de cire, que sur un 15 vitrage ayant subi le traitement inverse. Pour confirmer les effets anti-buée sur des pare-brises de sécurité pour véhicules automobiles de même structure que celle des échantillons décrits dans les exemples précédents, on a procédé à des essais accélérés d'emnbuage dans un véhicule dont une partie seulement 20 du pare-brise était traitée. On a, à cet effet, installé une bouilloire électrique à 1 ' intérieur du véhicule, afin d'obtenir l'apport d'humidité N 6 cessaire a la simulation Après trois minutes de fonctionnement de la bouilloire, et la température extérieure étant de 5 C environ, le pare25 brise est recouvert de buée, et cela de façon beaucoup plus nette sur la partie non traitée Cette partie est pratiquement opaque, tandis que la partie traitée permet encore une visibilité satisfaisante: on met alors en route le ventilateur pendant deux minutes environ. La partie traitée retrouve sa transparence initiale tandis 30 que la partie non traitée du pare-brise conserve un aspect trouble, gênant pour l'automobiliste. TABLEAU I 15 20 25 30 l t lt | TEST D'ABRASION RESISTANCE A TEST D'EMBUAGE | AUGMENTATION DE t AYURE (g) I _ I Tc RAYURLE (%) I t Ex de couche de buée épaisse,lai réf 1 teuse composée de nombreuses 3,7 21 t |tpetites gouttes; par trans t t _|parence t t Ex de couche de buée épaisse et t | réf 21 laiteuse avec de nombreuses t t | petites gouttes supprimant 14 | t | transparence l I l | Ex 1 film d'eau continu avec une I t | transparence satisfaisante | 1,5 22 Ex 2 film d'eau continu avec une t t | transparence satisfaisante I 2, 7 21 Ex 3 gouttes d'eau plates qui se | t | fondent pour former un film t 1,4 20 de transparence acceptable t Ex 4 gouttes d'eau plates qui se t t fondent pour former un film 1,2 15 _de transparence acceptable Ex 5 film d'eau continu avec une t I t transparence satisfaisante t 1,7 19 Ex 6 gouttes d'eau assez plates t avec une transparence accep 3,6 23 table 1 Ex 7 couche de buée presque lai t t | teuse avec une transparence t 3,7 33 réduite t Ex 8 film d'eau continu avec une I I I transparence satisfaisante 1 1,8 21 11 > REVEDICATIONS 1 Couche de matière plastique transparente hautement élastique réticulée tridimensionnellement, notanment à base de polyuréthane thermodnrcissable, pouvant être utilisée en tant que couche externe 5 antilacérante et/ou autocicatrisable d'un vitrage feuilleté camprenant un support monolithique ou feuilleté, en verre de silicate ou en matiére plastique, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent tensio-actif dans sa structure réticulée. 2 Couche selon la revendication 1, caractérisée en ce que 10 les agents tensio-actifs sont choisis parmi les tensio-actifs de type non ionique 3 Couche selon la revendication 2, caractérisée en ce que les agents tensioactifs sont choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés. 4 Couche selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un alcool laurique C 12-C 14 éthoxylé par environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Couche selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un octyalcool éthoxylé par environ 4 moles 20 d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. 6 Couche selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est cationique. 7 Couche selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est anionique. 8 Procédé de fabrication d'une couche selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on forme la couche au préalable de façon connue et on la traite en la mettant en contact avec une coeposition comprenant au moins un agent tensio-actif, dans les conditions et pendant un temps suffisant pour permettre la diffusion de molécules 30 de tensio-actifs dans au moins une partie de l'épaisseur de la couche. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la composition est sous forme liquide. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le traitamnt de la couche se fait par trempage dans une composition 35 liquide. 11 Procédé selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que le traitement a lieu à une température comprise entre 20 et C et de préférence entre 80 et 100 C. 12 Procédé selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisé q 3 en ce qu'on exerce une pression élevée de l'ordre de 5 à 15 bars au cours du traitement. 13 Procèdé selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que on traite la couche alors qu'elle est déjà assemblée avec un support pour constituer un vitrage feuilleté. 14 Procèdé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la couche étant assemablée de façon préliminaire au support, on effectue le traitement dans un autoclave qui sert simultanément à réaliser l'assemblage définitif du vitrage feuilleté. 15 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le traitement a lieu dans un autoclave à liquide sous pression, le liquide de compression étant la composition liquide de tensio-actifs. 16 Vitrage de sécurité, notamment vitrages automobiles, de bâtiments, verres de lunettes, lentilles, masques, écrans, écrans com15 prenant une couche externe selon la revendication 1 à 7.