FR 2558069 A1 19850719 FR 8400631 A 19840117 La présente invention concerne le traitement de solutions aqueuses diluées d'oxyde d'éthylène renfermant des gaz dissous pour en éliminer ces gaz. De telles solutions peuvent avoir diverses origines mais proviennent essentiellement de la synthèse de l'oxyde d'éthylène par oxydation catalytique de l'éthylène en phase gazeuse. Dans une telle synthèse, l'oxyde d'éthylène formé doit être isolé à partir d'un mélange gazeux le renfermant à l'état très dilué et comprenant entre autres, à côté de l'éthylène et de l'oxygène non transformés, de la vapeur d'eau, du dioxyde de carbone C02, du méthane, de l'éthane, de l'azote, des gaz rares et d'autres impuretés dont principalement des aldéhydes comme le formaldéhyde et l'acétaldéhyde. Le processus habituellement adopté pour parvenir à l'oxyde d'éthylène à partir d'un tel mélange gazeux comprend: a. une absorption à l'eau consistant à mettre en contact le mélange gazeux issu de la zone de réaction avec de l'eau et conduisant à l'obtention d'une solution aqueuse diluée d'oxyde d'éthylène contenant le plus souvent environ 2 à 3 % d'oxyde d'éthylène en poids, des impure- tés telles que des aldéhydes, et, à l'état dissous, notamment, du C02, du méthane, de l'éthane, de l'éthylène, de l'azote, de 1'oxygène et des gaz rares. b. une désorption consistant & soumettre la solution diluée d'oxyde d'éthylène à une extraction à la vapeur d'eau dans une colonne délivrant, en pied, un courant aqueux pratiquement débarassé d'oxyde d'éthylène et, en tête, un mélange gazeux contenant de la vapeur d'eau, des gaz initialement dissous dans la solution aqueuse d'oxyde d'éthylène,r des impuretés telles que les aldéhydes et environ 30 à 60 % en poids d'oxyde d'éthylène. c. une réabsorption par mise en contact du courant gazeux précédent, préalablement refroidi, avec de l'eau. L'oxyde d'éthylène est ainsi réabsorbé dans l'eau ainsi que du C02 et la majeure partie des impuretés, tandis que la plus grande partie des gaz initialement présents sous forme dissoute avec l'oxyde d'éthylène sont séparés sous forme d'un courant gazeux. La solution aqueuse d'oxyde d'éthylène résultant de l'étape de réabsorption contient généralement entre 5 et 15 % en poids d'oxyde d'éthylène. d. une ou plusieurs distillations pour obtenir l'oxyde d'éthylène pur à partir de cette dernière solution. Il est de plus souvent nécessaire d'insérer une étape supplémentaire entre les étapes c et d pour éliminer du C02. La solu- tion aqueuse d'oxyde d'éthylène ainsi décarbonatée peut être traitée pour faire des glycols, distillée pour obtenir de l'oxyde d'éthylène purifié, ou en partie traitée pour faire des glycols et en partie distillée. L'invention a pour objet le traitement de solutions aqueuses telles que celles résultant des étapes a et c d'un procédé de synthèse d'oxyde d'éthylène et, plus généralement, celui de toute solution aqueuse diluée d'oxyde d'éthylène renfermant, à l'état dissous, du dioxyde de carbone et au moins un autre composé normalement gazeux et présent à l'état dissous dans les solutions du type cité issues d'un procédé de fabrication d'oxyde d'éthylène, pour en éliminer les gaz dissous, directement à partir de ces solutions, de telle façon qu'après leur séparation, ces gaz puissent être avantageusement recyclés dans la synthèse de l'oxyde d'éthylène sans pratiquement entraîner avec eux de l'oxyde d'éthylène. En effet si tel n'est pas le cas, il faut procéder à une étape supplémentaire pour séparer de ces gaz l'oxyde d'éthylène qu'ils renferment, avant de pouvoir les recycler à la synthèse de l'oxyde d'éthylène. Une telle séparation complique évidemment le processus général d'isolement de l'oxyde d'éthylène et n'en favorise pas l'économie. C'est par exemple un défaut de la technique décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 729 899 qui consiste à soumettre la solution diluée d'oxyde d'éthylène à une vaporisation éclair, Un autre inconvénient de cette technique est de ne réaliser qu'une séparation partielle, au plus égale à 85 % des gaz initialement dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène traitée. Le procédé selon l'invention permet une élimination des gaz dissous qui peut être pratiquement totale tout en ne laissant subsister pratiquement pas d'oxyde d'éthylène dans les gaz séparés de la solution d'oxyde d'éthylène. Il consiste à mettre en contact une solution aqueuse diluée d'oxyde d'éthylène contenant, à l'état dissous, du dioxyde de carbone et au moins un autre composé normalement gazeux et présent à l'état dissous dans les solutions aqueuses d'oxyde d'éthylène résultant de l'absorption à l'eau de ce produit dans un procédé d'oxydation directe de l'éthylène par l'oxygène moléculaire, avec un courant gazeux cons- titué d'au moins un de ces gaz, à l'exclusion du dioxyde de carbone et de l'oxygène, dans une colonne comprenant deux zones comportant chacune jusqu'à 15 plateaux théoriques, la solution aqueuse d'oxyde d'éthylène étant introduite dans la colonne à un niveau situé entre la zone infé- rieure et la zone supérieure, le courant gazeux étant introduit dans la colonne au-dessous de la zone inférieure et de l'eau étant introduite dans la colonne au-dessus de la zone supérieure, les gaz étant évacués en tête de la colonne et la solution d'oxyde d'éthylène extraite de la base de la colonne après traitement. Les plateaux théoriques de la colonne peuvent être matérialisés d'une façon connue par des plateaux ou des garnissages réputés pour assurer un contact efficace gaz-liquide. La pression absolue dans la colonne est avantageusement comprise entre 1 et 20 bars. Comme déjà indiqué, la solution traitée peut renfermer jusqu'à % en poids d'oxyde d'éthylène. Elle renferme le plus souvent 2 à 12 % en poids d'oxyde d'éthylène. La quantité totale de gaz dissous représente en général moins de 0,5 %, le plus souvent moins de 0,3 % en poids de la solution. La température de la solution d'oxyde d'éthylène à son entrée dans la colonne est généralement supérieure à la température ambiante et inférieure à 80Q C. L'eau introduite en tête de colonne peut être de l'eau pure ou une eau recyclée dans le procédé oxyde d'éthylène et pouvant contenir en particulier de faibles quantités d'oxyde d'éthylène et/ou de glycol. Ce peut être par exemple une eau analogue a celle assurant l'absorption de l'oxyde d'éthylène à partir des gaz issus de la zone d'oxydation catalytique de l'éthylène. Sa température à son entrée dans la colonne est avantageusement comprise entre 10 C et 50 C. Son débit est égal à à 15 % en poids de celui de la solution d'oxyde d'éthylène. Le courant gazeux introduit en-dessous de la zone inférieure de la colonne est avantageusement constitué d'un ou plusieurs gaz choisis parmi l'azote, l'éthylène, le méthane, l'éthane et l'argon. Son débit est généralement compris entre 0,05 % et 10 % en poids du débit de la solution à traiter. La figure unique présente un schéma du mode de réalisation du procédé selon l'invention. La colonne 6 comprend deux zones A et B comportant des plateaux réels ou des garnissages équivalents dans chacune d'elles à au plus 15 plateaux théoriques. La solution aqueuse diluée d'oxyde d'éthylène est introduite en i dans la partie de la colonne située entre les zones A et B. Le courant gazeux servant à l'entraînement des gaz dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène est introduit en 3 dans la colonne 6 tandis que l'eau pénètre dans cette même colonne en 2. En 4 est évacué un courant gazeux essentiellement constitué de gaz initialement dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène et du ou des gaz introduits en 3. En 5 est évacuée la solution d'oxyde d'éthylène traitée. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent le procédé selon l'invention. EXEMPLE 1 Une solution aqueuse d'oxyde d'éthylène renfermant, en poids, 2,55 % d'oxyde d'éthylène, 5,22 % d'éthylèneglycol, 0,17 % de C02, 0,032 % d'éthylène, 0,015 % d'azote et 0,004 % d'éthane, oxygène et argon globalement, est introduite à raison de 1 902 kg/h et à 72 C, dans la colonne 6 dont les deux zones ont chacune 5 plateaux théoriques. Le courant gazeux nécessaire à l'entraînement des gaz dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène est constitué d'azote introduit dans la colonne 6 au débit de 1,46 kg/h et à 25 C. Le courant aqueux introduit en tête de colonne, constitué d'eau contenant 5,5 % en poids d'éthylèneglycol, est introduit dans la colonne 6 à raison de 131,23 kg/h, à 25 C. La pression absolue moyenne dans la colonne 6 est égale à 2,5 bars. Le courant gazeux évacué en tête de colonne à raison de ,66 kg/h renferme 99,8 % du C02 et la totalité des autres gaz initiale- ment dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène introduite dans la colonne. Il renferme moins de 0,004 % en poids d'oxyde d'éthylène. La solution aqueuse d'oxyde d'éthylène évacuée en pied de la colonne au débit de 2 029 kg/h ne renferme plus que 0,003 % en poids de CO2 dissous. Le coefficient d'élimination du CO2 est ainsi de plus de 98 %. Un résultat analogue est atteint lorsque l'azote est remplacé par la même quantité molaire de méthane. EXEMPLE 2 En opérant comme dans l'exemple 1 mais en utilisant un courant d'éthylène à raison de 1,91 kg/h à la place du courant d'azote, la solu- tion d'oxyde d'éthylène évacuée au bas de la colonne contient seulement 1 % du C02 initialement dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène intro- duite dans la colonne, à côté seulement de 0,01 % en poids d'éthylène. Le courant gazeux évacué en tête de la colonne ne contient que 0,005 % en poids d'oxyde d'éthylène, EXEMPLE 3 En opérant comme dans l'exemple 2 mais dans une colonne ne comportant que 2 plateaux théoriques dans la zone inférieure et avec un débit d'éthylène de 3,76 kg/h, le rendement d'élimination du C02 atteint 99 % tandis que l'élimination des autres gaz initialement dissous dans la solution d'oxyde d'éthylène introduite dans la colonne est com- plète. Le courant gazeux contenant les gaz éliminés de la solution d'oxyde d'éthylène contient moins de 0,015 % en poids d'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 4 Une solution aqueuse contenant, en poids, 2,5 % d'oxyde d'éthy- lène, 0,17 % de C02 et 0,32'% d'éthylène est introduite à raison de 1 902 kg/h et à 801C dans la colonne 6 dont les 2 zones ont chacune 5 plateaux théoriques et fonctionnant sous une pression absolue moyenne de bars. 19,4 kg/h d'azote à 25 C et 131 kg/h d'eau à 25 C sont respecti- vement introduits en-dessous de la zone inférieure et au-dessus de la zone supérieure de la colonne 6. Le traitement selon l'invention permet d'obtenir une solution d'oxyde d'éthylène ne contenant plus que i % du C02 initial,le rendement d'élimination global des gaz initialement dissous dans la solution à traiter atteignant 94 % et la teneur en oxyde d'éthylène dans le courant gazeux issu en haut de la colonne n'étant que de 0,0005 %. EXEMPLE 5 Une solution aqueuse contenant, en poids, 11,73 % d'oxyde d'éthylène, 0, 031 % de C02 et 0,0014 % d'éthylène est introduite, à 42 C, à raison de 1 971 kg/h dans la colonne de l'exemple 4 o elle est mise en contact avec un courant gazeux d'azote introduit dans cette colonne à C à raison de 3,83 kg/h. De l'eau est introduite en tête de colonne à 25 C au débit de 131 kg/h. La pression absolue moyenne dans la colonne est de 2,5 bars, La solution d'oxyde d'éthylène extraite de la colonne renferme moins de 1 % de la quantité de CO2 qu'elle contenait initialement, l'élimi- nation des autres gaz dissous étant pratiquement totale. Le courant gazeux extrait en tête de la colonne ne contient que 0,003 % en poids d'oxyde d'éthylène. R E V E N D I1 C A T I 0 N S REVENDICATIONS 1. Procédé d'élimination des gaz dissous dans une solution aqueuse d'oxyde d'éthylène contenant jusqu'à 15 % en poids d'oxyde d'éthylène et, à l'état dissous, au plus 0,5 % de gaz constitués de dioxyde de carbone et d'au moins un autre composé normalement gazeux et présent à l'état dissous dans les solutions aqueuses d'oxyde d'éthylène résultant de l'absorption à l'eau de ce produit dans un procédé d'oxydation directe de l'éthylène par l'oxygène moléculaire, caractérisé en ce que la solution d'oxyde d'éthylène est mise en contact avec un courant gazeux constitué d'au moins un de ces gaz, à l'exclusion du dioxyde de carbone et de l'oxygène, dans une colonne comprenant deux zones comportant chacune jusqu'à 15 plateaux théoriques, la solution d'oxyde d'éthylène étant introduite dans la colonne à un niveau situé entre la zone inférieure et la zone supérieure, le courant gazeux étant introduit dans la colonne au- dessous de la zone inférieure et de l'eau étant introduite dans la colonne au-dessus de la zone supérieure, les gaz étant évacués en tête de la colonne et la solution d'oxyde d'éthylène extraite de la base de la colonne après traitement, 2. Procédé selon la revendication i caractérisé en ce que le courant gazeux introduit dans la colonne est constitué d'un ou plusieurs gaz choisis parmi l'azote, l'argon, le méthane, l'éthane et l'éthylène. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que le débit du courant gazeux introduit dans la colonne est compris entre 0.05 % et 10 Z en poids du débit de la solution aqueuse d'oxyde d'éthylène introduite dans la colonne., 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la température de la solution aqueuse d'oxyde d'éthylène est comprise entre le température ambiante et 80 C. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le débit de l'eau introduite dans la colonne est compris entre 5 et 15 % en poids de celui de la solution aqueuse d'oxyde d'éthylène introduite dans la colonne. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la température de l'eau introduite dans la colonne est comprise entre 10 C et 50 C. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 6 caractérisé en ce que l'eau introduite dans la colonne contient de l'éthylèneglycol. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 7 caractérisé en ce que la pression absolue moyenne dans la colonne est comprise entre 1 et 20 bars.