FR 2556961 A1 19850628 FR 8419285 A 19841217 La présente invention concerne un dentifrice, et en particulier un dentifrice présentant des propriétés rhéolo- giques avantageuses en ce sens qu'il est facilement extruda- ble à partir d'un récipient, en particulier un tube denti- frice souple ou un distributeur de'dentifrice-actionné méca- niquement ou par différence de pression. Un dentifrice est généralement reconnaissable par sa consistance crémeuse ou sa consistance de gel et on peut cou- ramment l'appeler crème dentaire, pâte dentifrice ou, dans certains cas, pâte dentifrice en gel transparent ou en gel opacifié. En fait, il peut être caractérisé comme un semi-so- lide, par exemple, comme étant essentiellement solide lors- qu'il se tient en forme sur les soies d'une brosse à dents et essentiellement liquide comme par exemple au cours de la fabrication sous agitation ou lorsqu'il est soumis à une pression pour être expulsé de son récipient par extrusion. La consistance de crème ou de gel des dentifrices est conférée par un agent gélifiant ou liant, parfois addi- tionné d'un épaississant non gélifiant. Dans la pâte, les a- gents gélifiants ont été choisis principalement pour facili- ter la dispersion du dentifrice dans la cavité buccale. De nombreux agents gélifiants tels que les matières cellulosi- ques, les dérivés d'algues, les gommes et les argiles satis- font ce critère. Cependant, certains agents gélifiants, bien que généralement avantageux pour de nombreux dentifrices, posent des problèmes si certains ingrédients spéciaux, tels que des agents anti- nucleation contenant au moins un groupe phosphonique, sont présents. Par exemple, un dentifrice con- tenant un agent de polissage siliceux, un tétraméthylène- tétraphosphonate d'éthylène-diamine et une matière de polis- sage siliceuse avec un agent gélifiant classique tel que le sel de sodium de carboxyméthylcellulose peut devenir si épais qu'il ne peut même pas être expulsé d'un tube dentifrice sou- ple par compression. - Les dentifrices contenant des agents de polissage si- liceux et des agents gélifiants classiques tels que le sel de sodium de carboxyméthylcellulose ou l'hydroxyéthylcellulose, bien qu'étant souvent recommandés et utilisés avec de tels dentifrices, avaient tendance à épaissir avec le temps, ce qui les rendait difficiles à extruder d'un distributeur ac- tionné mécaniquement ou par différhce de pression. Un agent gélifiant du type kappa-carraghénane, qui a également été recommandé, a tendance à rendre ces dentifrices très fluides, L'agent gélifiant du type xanthane a tendance à assurer une rhéologie intéressante (entre environ 3000 et 6000 dynes/cm2), lO mais il ramollit beaucoup le dentifrice et limite son élasti- cité. Comme décrit dans une demande de brevet aux E.U.A. de P.S. Mulvey, J. Barth et L. Vellekoop, le i-carraghénane est très intéressant en tant qu'agent gélifiant pour de tels den- tifrices. Cependant, en présence également d'un agent anti- nucléation contenant au moins un groupe phosphonique, le den- tifrice au i-carraghénane ne possède pas la nature de gel né- cessaire en ayant par exemple une viscosité inférieure & en- viron 2500 dynes/cm2. Le problème n'est pas résolu par le mé- lange de i-carraghénane avec un agent gélifiant cellulosique tel que le sel de sodium de la carboxyméthylcellul'ose, car les électrolytes provenant de l'agent anti-nucléation dislo- quent la structure du gel. Le i-carraghénane a été recommandé pour des dentifri- ces conditionnés en tubes. En effet, la firme Copenhagen Pec- tin Factory, Ltd. de Little Skensved, Danemark, une filiale de Hercules, Inc., de Wilmington, Delaware, E.U.A. a proposé- son produit Genuvisco Type 0819, un iota-carraghénane (i-car- raghénane), comme épaississant éventuel de pâte dentifrice. Le i-carraghénane, fourni par Marine Colloids Division de FMC Corp. de Springfield, New Jersey, sous la désignation Viscarin TP-5 a étÉ également proposé en vue d'une application possible dans les pâtes dentifrices contenant du phosphate dicalcique ou de la silice. En effet, le i-carraghénane et le xanthane ont été décrits comme substituts d'un composant épaississant en même temps que le k-carraghénane et un algi- nate-de métal alcalin pour un dentifrice contenant du galac-- tanne-galactose dans le brevet japonais publié sous le N 56 115711 le 11 Septembre 1981 de Lion Dentifrice Ltd. Contrairement à ce que l'on peut attendre de la plu- part des autres types d'agents gélifiants, un mélange de i-car- raghénane et de xanthane confère une excellente rheologie d'extrusion à un dentifrice contenant un agent de polissage siliceux et un agent antinucleation contenant au moins un groupe phosphonique, sans la dislocation qui apparait lors- qu'on utilise le i-carraghénane seul et sans diminution de la douceur de la texture qui se produit lorsqu'on utilise du xanthane comme seul agent gélifiant. Il va sans dire que le xanthane n'a pas été compatible avec les agents gélifiants cellulosiques car il peut contenir de la cellulase. Un avantage de la présente invention est de fournir un dentifrice qui soit facilement extrudable à partir d'un récipient de dentifrice tel qu'un tube dentifrice souple ou un distributeur de dentifrice actionné mécaniquement ou par différence de pression, et doué de propriétés rhéologiques avantageuses. D'autres avantages ressortiront de la description qui va suivre. Selon certains de ses aspects, la présente invention fournit un dentifrice contenant environ 20 à 80 % en poids d'un véhicule humectant aqueux, environ 0,5 à 5 % en poids d'agent gélifiant, environ 10 à 50 % en poids d'agent de po- lissage siliceux environ 0,01 à 10 % en poids d'un agent antinucléatior contenant au moins un groupe phosphonique, ledit agent gélifiant contenant environ 0,2 à 2 %, par rap- port au poids du dentifrice, d'un mélange de i-carraghénane et de xanthane dans un rapport en poids du i-carraghénane au xanthane d'environ 1:7,5 à environ 1:1,5. Dans la formulation de dentifrice, le véhicule den- taire comprend une phase liquide proportionnée à l'agent gélifiant pour former une masse crémeuse extrudable de con- sistance souhaitée. La phase liquide du dentifrice comprend principalement de l'eau et un agent d'imprégnation tel que des polyols comprenant la glycérine, le sorbitol, le palmitol, le xylitol, un polyéthylèneglycol de bas poids moléculaire (par exemple 400 ou 600), le propylène-glycol, etc., y com- pris des mélanges appropriés de ceux-ci. Il est généralement intéressant d'utiliser comme phase liquide de l'eau et un hu- mectant tel que la glycérine, le sorbitol ou le polyethylene- glycol, généralement en des proportions d'environ 10 à 55 Z en poids d'eau et environ 20 à 50 Z en poids d'humectant dans un dentifrice contenant un agent de polissage siliceux. L'agent de polissage siliceux comprend une silice amorphe contenant de l'alumine combinée qui peut être conside- rée comme un aluminosilicate de métal alcalin ayant un indice de réfraction de 1,44 à 1,47 et contenantau moins 70 Z de silice, jusqu'à 10 % d'alumine, notamment environ 0,1 à 10 Z, par exemple environ 0,1 à 3 %, de préférence jusqu'à environ % d'humidité, par exemple environ 0,5 à 10 %; et jusqu'à environ 10 Z d'oxyde de métal alcalin. En général, cette ma- tière présente une dimension particulaire se situant dans l'intervalle de 1 à 35 microns, de préférence de 2 à 20 mi- crons, par exemple 2 à 4 microns. La teneur préférée en hu- midité est comprise entre 10 Z et 20 %, mesurée par chauffage à 1 000 C et la teneur en oxyde de métal alcalin se situe en général entre 5 % et 10 %. Habituellement, l'agent de po- lissage présente une masse volumique apparente pouvant attein- dre 0,2 g/cm3, par exemple comprise entre 0,07 et 0,12 g/cm3. Un autre type approprié d'agent de polissage est l'anhydride silicique amorphe poreux ayant une dimension par- ticulaire moyenne de préférence inférieure à 20 microns et supérieure à 1 micron, une surface spécifique d'au moins 200 m2/g, de préférence d'au moins 300 m2/g et une masse vo- lumique a-parente d'au moins 0,15 g/cm3, de préférence d'au moins 0,30 g/cm3, par exemple un hydrogel de silice déshydra- té (c'est-à-dire un xérogel), de préférence du type bien con- nu à densité régulière ou à densité intermédiaire. Des exem- pies de tels agents de polissage du type anhydride silicique amorphe sont "Syloid 63", "Syloid 72" et "Syloid 74" (SYLOID est une marque de fabrique) qui sont décrits dans "The Davi- son Family of Syloid Silicas", publié par leur fabricant, Grace, Davison Chemical Company. "Santocel 100" de Monsanto (SANTOCEL est une marque de fabrique), est également un abra- sif dentaire approprié. "Syloid 72 "présente une dimension particulaire moyenne d'environ 4 microns, une surface spéci- fique d'environ 340 m2/g, une masse volumique d'environ 1,77 g/cm3. Pour "Syloid 63", les chiffres correspondants sont environ 9 microns, environ 675 m2/g et environ 0,4 g/cm3. Une qualité de "Santocel 100" présente une surface spécifique d'environ 239 m2/g et une masse volumique d'environ 0,24 g/cm3. Ces anhydrides siliciques amorphes peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. La silice hydratée qui peut être utilisée comme agent de polissage est décrite en particulier dans la demande de brevet britannique publiée N0 2 038 303A au nom de Grace G.m.b.H. Le gel hydraté est décrit d'une façon générale comme présen- tant une dimension particulaire moyenne de 1 à 30 microns, et a) une surface spécifique de 1 à 600 m2/g, b) un volume de pores de 0,05 à 0,5 cm3/g, c) un produit de la surface spécifique (en m2/g) x vo- lume des pores (en cm3/g) inférieur ou égal à 240, d) un diamètre de pores calculé de 1,5 à 2,5 nm, et e) une teneur en eau inférieure à 25 % en poids. L'agent de polissage sous la forme de silice précipi- tée hydratée synthétique n'est pas un gel de silice, un xé- rogel ou un aerogel, mais on l'obtient sous forme d'un préci- pité finement divisé, par exemple à partir d'une solution de silicate de métal alcalin et d'un acide. Les variables concer- nant la concentration, le pH et la température sont choisies de manière à éviter la formation d'une masse gélatineuse con- tinue et à favoriser la précipitation de la silice sous forme finement divisée qui peut être facilement filtrée et lavée. Des agents antinucleation contenant des groupes phosphoniques ont été décrits dans la technique en tant que composants;de dentifrices. Ils peuvent apporter un effet avan- tageux anticalcul et antiplaque. Des descriptions représenta- tives sont les brevets des E.U.A. N 4 348 381, N 4 224 309, N 4 224 308; N 4 215 105; N 4 183 915; N 4 177 258-; N 4 144 324; N 4 143 128; N 4 137 303; N 4 123 512, N 4 100 270, N 4 098 880 et N 4 042 679; N 4 064 164; N 4 108 962, N 4 108 961, N 4 034 086, N 3 988 443, N 3 960 888, N 3 941 772 et N 3 925 456; N 3 959 458; N 4 025 616, N 3 937 807 et N 3 934 002. Des proportions-- d'environ 0,01 à 10 % en poids, de préférence d'environ 0,1 à 5 %, et mieux encore, d'environ 1 à 3 % de tels agents anti- nucleation peuvent étre incorporées dans le dentifrice de la présente invention. Ils englobent l'acide et les sels non to- xiques pharmaceutiquement acceptables, par exemple des sels d'ammonium et d'un métal alcalin, en particulier le sel de so- dium de: l'acide 2-phosphonobutane-tricarboxylique-1,2,4; l'acide phosphonoacétique; des acides alkylène-diamine-tétraméthylêne-phospho- niques comportant 1 à 10 groupes alkylène; un acide de polyalkyl-bis(phosphonométhylène)amine:!; l'acide 1,3-diamino-alcane-l,ldiphosphonique tel que décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 064 164; l'acide 3-amino-l-hydroxypropane-1,1-diphosphonique; l'acide azacycloalcane-2,2-diphosphonique contenant 4 à 6 atomes de carbone dans le noyau hétérocyclique; l'acide pyrrolidone-5,5-diphosphonique dans lequel l'étéro-atome N est substitué avec de l'hydrogène ou un grou- pe alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone; l'acide azacycloalcane-2,2diphosphonique dans lequel l'hétéro-atome N est substitué par de l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone et 4 à 6 atomes de carbone dans le noyau hétérocyclique; des 2-hydroxy-2-oxo-3-amino-3-phosphonyl-5-oxo-1- aza-2-phospha-cycloalcanes comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 3 925 456; -des agents anticalcul du brevet des E.U.A. N 3 959 458 représentés par l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique. On préfère les sels d'acides alkylène-diamine-tétra- méthylène-phosphoniques, en particulier les sels de sodium de l'acide éthylène-diamine-tétraméthylêne-phosphonique. L'agent gélifiant de la présente invention est présent dans le dentifrice en une proportion d'environ 0,2 à 2 % en poids. Le i-carraghénane est mélangé avec le xanthane dans un rapport en poids compris entre 1:7,5 et environ 1:1,5, de pré- férence d'environ 1:4 à environ 1:2,5. La viscosité à la li- mite élastique d'un dentifrice contenant le système.de gel mixte selon l'invention est généralement d'environ 3000 à 5000 dynes/cm2, de préférence d'environ 3500 à 4500 dynes/cm2 (mesurée sur un:!viscosimétre de Haake Rotovisco RV en utili- sant une coupelle profilée). Comme mentionné ci-dessus, le iota-carraghénane est commercialisé et vendu sous la désignation Genuvisco type 0819 et Viscarin TP-5 et a été recommandé pour être utilisé dans une pâte dentifrice. Une telle application dans une pâ- te dentifrice est décrite dans le brevet'japonais publié sous le N 56 115711 de Lion Dentifrice Ltd. dans lequel le i-car- raghénane et le xanthane sont cités comme substituts éventuels de composants d'un système de gélification en même temps que le kcarraghénane et l'alginate d'un métal alcalin. Dans le brevet des E.U.A. N 4 353 890, le i-carraghénane est décrit comme un produit de remplacement du k-carraghénane en tant qu'agent de gélification pour pâte dentifrice, et dans ce brevet la pâte dentifrice est soumise à un rayonnement par microondes pour réduire la tendance générale du carraghénane à devenir fluide au cours de la fabrication. Le carraghénane peut être le seul agent gélifiant ou bien il peut être mêlan- gé avec d'autres agents gélifiants. Dans la présente inven- tion, le dentifrice contenant du i-carraghénane ne nécessite pas de rayonnement par microondes. La technique antérieure généralement décrite ci-des- sus ne mentionne pas que les systèmes gélifiants à base de i-carraghénane et de xanthane puissent conférer aux denti- frices contenant un agent de polissage siliceux et un agent antinucléation contenant au moins un groupe phosphonique la rhéologie nécessaire pour une extrusion à long terme à par- tir d'un tube dentifrice souple ou d'un distributeur action- né mécaniquement ou par différence 'de pression. On notera que le brevet des E.U.A. N 4 029 760 décrit une composition orale dans laquelle la icarraghénine est décrite comme étant un agent antigingivite remplaçant d'autres carraghénines. Les carraghénines sont des dérivés hautement dépolymérisés des carraghénanes. Les carraghénanes ne semblent pas apporter d'effet antigingivite. Les dentifrices sont couramment fabriqués par un pro- cédé à froid, par exemple à environ 25 C, ou par un procédé à chaud, par exemple à environ 60 C. Le i-carraghénane peut être utilisé dans les techniques par procédé à froid ou par procédé à chaud. Etant donné que le xanthane est fabriqué par un traitement à froid, les deux agents gélifiants peu- vent être facilement mélangés et incorporés en même temps dans le dentifrice. Le k-carraghénane ne peut être utilisé qu'avec le traitement à chaud. Les propriétés physiques du i-carraghénane Genuvisco type 0819 sont indiquées ci-après: 1. Viscosité d'une solution à 0,30 Z de GENUVISCO type 0819 dans un solvant pauvre préparé en utilisant un procédé à chaud (60 C): Viscosité = 690 * 80 mPa.s mesurée sur un viscosimètre Brookfield LVT à 25 C Viscosité = 0llO 17 mPa.s à 32 tours/minute. Viscosité = 70 Il mPa.s à 64 tours/minute. Viscosité = 45 * 7 mPa.s à 128 tours/minute. Mesurée sur Rotovisco RV 3 HAAKE à 25 C. 2. Viscosité d'une solution à 0,30 % de GENUVISCD type 0819 dans un solvant pauvre préparé en utilisant un procédé à froid (25 C): Viscosité = 450 60 mPa.s mesurée sur un viscosimetre Brookfield LVT à 25 C. Viscosité = 85 13 mPa.s à 32 tours/minute. Viscosité = 35 + 8 mPa.s à 64 tours/minute. Viscosité = 37! 6 mPa.s à 128 tours/minute. Mesurée sur Rotovisco RV3 HAAKE à 25 C. 3. Dimension particulaire: InféridUre à 1 Z de gomme sur un tamis d'essai de 0,075 mm (DIN 80, tamis à mailles de 0,074 mm). 4. Teneur en humidité: Inférieure à 12 %. 5. pH: 8,5 1,5 dans une solution à 0,5 % dans l'eau dis- tillée à 25 C. 6. Couleur: Blanc à crème. Le i-carraghénane Viscarin TP-5 présente les proprié- tés physiques suivantes: Couleur: havane clair à havane. Dimension particulaire: Plus de 95,0 % traversent un tamis à mailles de 250 nm. Teneur en humidité: maximum 12,0 % (Equilibre d'hu- midité Cenco). pH: 7,0 à 9,5, solution à 1,5 %, 30 C. La gomme de xanthane est un produit de fermentation préparé par l'action des bactéries du genre Xanthomonas sur les hydrates de carbone. Quatre espèces de Xanthomonas, à savoir X. campestris, X. phaseoli, X. malvocearum et X. caro- tae sont mentionnées dans la littérature comme étant les pro- ducteurs de gomme les plus efficaces. Bien que la structure chimique exacte ne soit pas déterminée, elle est généralement admise comme étant un hêtéropolysaccharide ayant un poids moléculaire de quelques millions. Il contient du D-glucose, du D-mannose et de l'acide D-glucuronique en un rapport mo- laire de 2,8:3:2,0. La molécule contient 4,7 % d'acétyle et environ 3 % de pyruvate. La structure chimique proposée peut se trouver dans Industrial Gums, de McNeely et Kang, édité par R.L. Whistler, CH. XXI, 2ème Edition, New York, 1973. Le processus de croissance, d'isolement et de purification de la gomme de xanthane se trouve également dans cette publi- cation. Une autre description de la gomme de xanthane se trouve dans Manufacturing Chemist, mai 1960, pages 206-20( (comprenant la mention à la page 208 de l'utilisation poten- tielle des gommes décrites pour la formulation de pâtes den- tifrices)., Les silices synthétiques finement divisées telles que celles vendues sous la désignation "Cab-0-Sil M-5", "Sy- loid 244", "Syloid 266", "Aerosil D200" et leurs mélanges, peuvent également être utilisées, par exemple en proportions de 0,5 % à 20 % en poids, de préférence d'environ 5 à 10 %, afin de favoriser l'épaississement du dentifrice. Le dentifrice est conditionné dans un récipient du- quel il peut être facilement extrude, par exemple un distri- buteur de crème dentaire actionné mécaniquement ou par dif- férence de pression ou un tube en aluminium revêtu ou non, ou un tube de plomb revêtu de paraffine, ou un tube en ma- tière plastique, pouvant être stratifié avec de l'aluminium. Les propriétés rhéologiques sont très avantageuses lorsqu'on utilise un récipient distributeur actionné mécaniquement du type décrit dans la demande de brevet britannique N 2 070 695A, du 9 Septembre 1981. Ce récipient distributeur comprend une embouchure de distribution, un élément tendeur, uhe tige cen- trale, un piston et un élément manuel de commande. Le récipient distributeur actionné par différence de pression peut être du type à aérosol ou à vide. Des distri- buteurs appropriés actionnés par différence de pression en- globent ceux comprenant un sac repliable contenant le pro- duit, placé à l'intérieur d'un récipient rigide qui contient un fluide propulseur. Dans de tels récipients distributeurs, le fonctionnement du clapet permet de ne libérer que le pro- - duit, le fluide propulseur étant séparé du produit par le sac impermeable aux fluides. Les distributeurs de ce type sont décrits dans les brevets des E.U.A. N 3 828 977 et N 3 838 796. Ce sont les distributeurs dits Sepro. Les récipients dits Ex- xel utilisent également la pression. Un autre type encore de distributeur est le récipient ll à pistonbarrière décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 171 757. Ce récipient comporte un clapet, un compartiment contenant le produit et un pistonbarrière essentiellement étanche aux fluides qui sépare le fluide propulseur du pro- duit contenu (le récipient dit Diamr'nd). Le dentifrice peut contenir un composé qui fournit au moins environ 100 ppm de fluorure, généralement environ 100 - à 10 000 ppm, notamment environ 750 a 2 000 ppm. Les composés qui fournissent du fluor comprennent le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux de potassium, l'hexafluorostannate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le monofluorophosphate de sodium et les fluorures d'amines ainsi que leurs mélanges. Le plus généralement, selon la présente invention, on peut utiliser le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium ou un mélange de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de sodium. Le dentifrice peut contenir de préférence du fluorure de sodium ou du monofluorophosphate de sodium ou un mélange de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de sodium en une proportion capable de fournir environ 100 à 10 000 ppm de fluor, par exemple environ 750 à 2 000 ppm, et en particulier environ 1 400 à 2 000 ppm, par exemple environ 1 400 à 1 670 ppm. On utilise avantageusement un système de fluorure binai- * re constitué de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de sodium dans lequel environ 30 à 40 Z de fluorure (par exem- ple environ 30 à 35 %) sont fournis par le fluorure de sodium. Le monofluorophosphate de sodium, Na2PO3F, tel qu'il est disponible dans le commerce peut varier considérablement quant à sa pureté. On peut l'utiliser en toute pureté appro- priée pourvu que les impuretés n'affectent pas nuisiblement les propriétés désirées. En général, la pureté est avantageu- sement d'au moins 80 %. Pour obtenir les meilleurs résultats, elle doit être d'au moins 85 %, et de préférence d'au moins 90 % en poids de monofluorophosphate de sodium, le reste con- sistant principalement en impuretés ou sous-produits de fa- brication, comme le fluorure de sodium et le phosphate de sodium hydrosoluble. En d'autres termes, le monofluorophos- phate de sodium utilisé doit avoir une teneur totale en fluorure supérieure à 12 %, de préférence supérieure à 12,7 %, une teneur ne dépassant pa.1l,5 %, de préférence ne dépassant pas 1,2 % en fluorure de sodium libre; et une teneur en monofluorophosphate de sodium d'au moins 12 X, de préférence d'au moins 12,1 %, toutes calculées en-tant que fluorure. Comme indiqué ci-dessus, le fluorure de sodium dans le mélange binaire est un composant séparé, contenant du fluor, du monofluorophosphate de sodium. Environ 225 à 800 ppm de fluor sont de préférence fournis à la crème dentaire par le fluorure de sodium. Toute matière tensio-active ou détersive appropriée peut être incorporée dans les compositions dentifrices. Ces matières compatibles sont avantageuses pour conférer d'autres propriétés détersives, de moussage et antibactériennes selon le type particulier de matière tensio-active et sont choisies de manière analogue. Ces détergents sont des composés hydro- solubles en général, et peuvent être de structure anionique, non ionique ou cationique. Il est généralementipréférable d'u- tiliser des détergents organiques synthétiques ou hydrosolu- bles sans savon./Des matières détersives appropriées sont con- nues et comprennent, par exemple, les sels hydrosolubles de monosulfatg:de monoglycéride d'acide gras supérieur détergent (par exemple le monosulfate sodique de monoglycéride d'acide gras de coprah), un sulfate d'alkyle supérieur (par exemple le laurylsulfate de'sodium), un alkylaryl-sulfonate (par exem- ple le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, un ester d'acide gras supérieur du type l,2-dihydroxy-propane-sulfonate), etc. D'autres agents tensio-actifs comprennent les amides d'acyle aliphatique supérieur pratiquement saturés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs tels que ceux ayant 12 à-16 atomes de carbone dans le radical acyle. La portion amino-acide provient généralement des acides monoamino- carboxyliques aliphatiques saturés inférieurs ayant environ 2 à 6 atomes de carbone, généralement les acides monocarboxy- liques. Des composés appropriés sont les amides d'acides gras de glycine, de sarcosine, d'alanine, d'acide 3-aminopropanol- que et de valine ayant environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle. Il est cependant préférable d'utiliser les N-lauroyl-, myristoylet palmitoyl-sarcosides pour obtenir les meilleurs effets. Les acides peuvent être utilisés sous la forme de l'a- cide libre ou, de préférence, sous la forme de leurs sels hy- drosolubles, par exemple les sels de métaux alcalins, d'ammo- nium, d'amine et d'alkylolamine. Des exemples particuliers en sont les Nlauroyl-, myristoyl- et palmitoyl-sarcosides de sodium et de potassium, le N-lauroyl-glycide d'ammonium et d'éthanolamine, et l'alanine. Par commodité, la référence à un "composé d'acide amino-carboxylique", "sarcoside", etc., dé- signe des carboxylates hydrosolubles présentant un groupe car- boxylique libre. Ces matières sont utilisées sous forme pure ou prati- quement pure. Elles doivent être aussi dépourvues que possi- ble de savon ou d'acide gras supérieur analogue ayant tendance à réduire l'activité de ces composés. En pratique générale, la proportion de tels acides gras supérieurs est inférieure à % en poids de l'amide et insuffisante pour l'affecter nui- siblement, et de préférence inférieure à environ 10 % dudit amide. Diverses autres matières peuvent être incorporées dans les dentifrices de la présente invention. Des exemples en sont les agents colorants et de blanchiment, des conserva- teurs, tels que le p-hydroxybenzoate de méthyle ou le benzoate de sodium, des stabilisants, des silicones, des composés chlo- rophyllés, et des matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges. Ces adjuvants sont incorporés dans les présentes compositions en proportion n'af- factant pas nuisiblement les propriétés ni les caractéristiques désirées et sont avantageusement choisis et utilisés en propor- tions classiques. Pour certaines applications, il peut être souhaitable d'incorporer des agents antibactériens dans les compositions de la présente invention. Des exemples d'agents antibacté- riens que l'on peut utiliser en proportions d'environ 0,01 à environ 5 X, de pr&férence d'environ 0,05 % à environ 1,0% en poids de la composition dentifrice, comprennent les sui- vants: Rl-4(chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl)biguanide; pchlorophényl-biguanide; 4-chlorobenzhydryl-biguanide; 4chlorobenzhydrylguanylurée; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzylbiguanide; 1,6-di-p-chlorophénylbiguanidehexane; dichlorure de l-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlo- robenzyldiméthylammonium)octane; ,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; N1p-chlorophényl-N5-laurylbiguanide; -amino-l,3-bis(2-éthylhexyl)-5méthylhexahydropyri- midine; et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques. Pour aromatiser les compositions de la présente inven- tion, on peut utiliser toutes matières aromatisantes ou édul- corantes appropriées. Des exemples de constituants aromati- sants appropriés comprennent les huiles aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyp- tus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange ainsi que le salicylate de méthyle. Des agents édulcorants appro- priés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, les dipeptides de saccha- rine sodique du brevet des E.U.A. N 3 939 261 et les sels d'oxathiazine du brevet des E.U.A. N 3 932 606. Des agents aromatisants et édulcorants appropriés peuvent former ensem- ble environ 0,01 à 5 % ou plus de la composition. Les dentifrices doivent avoir un pH utilisable en pratique. Une plage de pH de 5 à 9 convient particulièrement. La référence au pH sert à désigner la détermination du pH di- rectement sur le dentifrice. Si on le désire, on peut ajouter des matières telles que de l'acide benzoTque ou citrique pour ajuster le pH par exemple entre 5,5 et 6,5. Les exemples non limitatifs suivants illustrent da- vantage la nature de la présente invention. Toutes les quan- tités des divers ingrédients sont exprimées en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On prépare le dentifrice suivant: PARTIES Glycérine 25,00 Xanthane (Keltrol) 1,10 i-carraghénane (Genuvisco 0819) 0, 20 Sel de sodium de la saccharine 0,20 Benzoate de sodium 0,50 Dioxyde de titane 0,40 Fluorure de sodium 0,22 Sel de sodium de l'acide éthylène-diamine- tétraméthylène-tétraphosphonique 2,75 Silice amorphe contenant environ 1 % d'alumine combinée (Zeo 49-Huber) 27,00 Laurylsulfate de sodium 1,50 Aromatisant 1,00 Eau dësionisée 40,13 pH 6,9 Le dentifrice durcit bien jusqu'à une consistance crémeuse et il s'extrude facilement d'un tube en aluminium souple revêtu de matière plastique, d'un distributeur ac- tionné mécaniquement et d'un distributeur actionné par dif- férence de pression. Au bout de 1 semaine,il présente une viscosité à la limite d'élasticité de 3 400 dynes/cm2, mesu- rée sur un visosimetre Rotovisco RV3 Haake en.utilisant une coupelle profilée. Lorsque le dentifrice ci-dessus est modifié en uti- lisant 1,30 partie de i-carraghénane au lieu du mélange de i-carraghénane et de xanthane, le dentifrice perd de sa con- sistance, il devient très liquide et se répand. EXEMPLE 2 On modifie le dentifrice de l'Exemple 1 pour qu'il contienne 1,10 partie de xanthane ri 0,40 partie de i-car- raghénane avec une diminution correspondante de la propor- tion d'eau désionisée à 39,93 parties. Le pH est de 6,7. La rhéologie, comprenant les caractéristiques de consistance et d'aptitude à l'extrusion à partir d'un tube en aluminium revêtu de matière plastique, d'un distributeur actionné mécaniquement et d'un distributeur à différence de pression est très bonne. La viscosité à la limite d'élas- ticité, 1 semaine après la préparation, est très satisfai- sante, à savoir de 3 750 dynes/cm2, mesurée sur un viscosi- mètre Rotovisco RV3 de Haake en utilisant une coupelle pro- filée. Dans les dentifrices des exemples ci-dessus, on peut obtenir des résultats rhéologiques analogues en rempla- çant le tétraméthylène-éthylenediamine-tétraphosphonate par d'autres agents antinucléation contenant au moins un groupe phosphonique comprenant des sels de sodium de l'acide 2-phos- phonobutane-tricarboxylique-l,2,4 et de l'acide éthane-l- hydroxy-l,l-diphosphonique. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Dentifrice, caractérisé en ce qu'il contient environ 0,5 à 5 % en poids d'agent gélifiant, environ 20 a Z en poids d'un..véhicule humectant aqueux, environ 10 à >5 50 % en poids d'agent de polissage siliceux, environ 0,01 à 10 % en poids d'un agent antinucléation contenant au moins un groupe phosphonique, ledit agent:gélifiant contenant en- viron 0,2 à 2 %, par rapport au poids du dentifrice, d'un mélange de icarraghénane et de xanthane dans un rapport en poids du i-carraghénane au xanthane d'environ 1:7,5 à envi- ron 1:l,5. 2 - Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit rapport en poids est compris entre environ- 1:4 et environ 1:2,5. 3 - Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de polissage est une silice amorphe conte- nant de l'alumine combinée. 4 - Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent antinucleation est un sel non toxique hy- drosoluble d'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-têtraphos- phonique. - Dentifrice selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent antinucléation est présent en proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids.