FR 2556648 A1 19850621 FR 8419186 A 19841214 Procédé de production de films poreux, films obtenus et leur utilisation. La présente invention est relative à un procédé amélioré pour produire des films poreux. Plus particuliè- rement, elle est relative à un procédé de production de films poreux qui comprend le mélange d'une résine poly- oléfinique avec du sulfate de baryum comme charge, la fusion de la composition de résine résultante et la mise de celle-ci sous forme d'un film, puis l'étirage du film au moins uniaxialement. De façon classique, il existe un grand nombre 0 de procédés bien connus de production de films poreux par mise sous forme de film d'une composition de résine compre- nant une résine polyoléfinique et de quelconques diverses charges non compatibles, puis étirage de ce filmo Par exem- ple, les demandes de brevets publiées avant examen JA 47334/'82 et 203520/'82 décrivent un procédé de produc- tion de films poreux qui comprend la fusion d'une composi- tion de résine obtenue par mélange d'une résine polyoléfi- nique avec une charge et un caoutchouc liquide ou un hydro- carbure polysaturé hydroxylé, la mise sous forme de feuille ou de film de la composition de résine fondue, et ensuite l'étirage de cette feuille ou de ce film. De plus, la de- mande de brevet publiée avant examen JA 15538/'83 décrit un procédé de production de films poreux qui com- prend la fusion d'une composition de résine obtenue par. mélange d'une résine linéaire de polyéthylène basse densité avec une charge et un polymère hydrocarboné liquide ou cé- reux, la mise sous forme d'une feuille ou d'un film de la composition de résine fondue, puis l'étirage de cette feuille ou de ce film. Cependant, les films produits par ces procédés sont désavantageux en ce qu'ils offrent une surface collante due au composant ci-dessus contenu en plus de la résine polyoléfinique et de la charge et en ce qu'ils ne peuvent être utilisés en pratique qu'à des épais- seurs relativement importantes à cause de leur faible ré- sistance mécanique. De plus, il est décrit dans la demande de brevet p u b 1 i é e avant examenJX 149303/'83 que de tels films poreux peuvent être utilisés comme feuilles étanches dans des couches à jeter. Des films poreux utiles comme feuilles étanches d'une couche à jetersont produits par mélange de parties en poids d'une résine polyoléfinique avec 28 à parties en poids d'une charge et 10 à 70 parties en poids d'un polymère hydrocarboné liquide ou céreux, la mise sous forme d'un film de la composition de résine résultante et ensuite l'étirage de ce film selon un facteur de 1,2 ou plus au moins uniaxialement. Cependant, ce procédé de pro- duction de films poreux offre des inconvénients en ce que certains types de chargesfournissent une médiocre aptitude à l'étirage et ne réussissent donc pas à fournir des pores complètement uniformes et que le film résultant tend à pro- duire un bruit désagréable. De plus, l'utilisation concur- rente d'un polymère hydrocarboné rend ce composé insatis- faisant car le polymère hydrocarboné tend à suinter à la surface du film et provoque une sensation collante. De tels films poreuxsont également utiles comme feuilles étanches dans des serviettes hygiéniques. A ce propos, on a utilisé de façon classique une feuille de papier qui a été rendue imperméable aux liquides au moyen d'une résine synthétique telle que du polyéthylène. Cepen- dant, les serviettes hygiéniques résultantes ont l'inconvé- nient de provoquer une désagréable sensation en cours d'uti- lisation prolongée, à cause de leur manque de perméabilité à la vapeur d'eau. En conséquence, la présente invention a pour ob- jet de fournir un procédé amélioré de production de films poreux. Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé de production de films poreux qui ont une porosité suffisamment élevée et offrent donc de fortes perméabilités à l'humidité et aux gaz, tout en conservant une excellente résistance à l'eau. La présente invention a encore pour autre objet de four- nir un procédé de production de films poreux dont la surfa- ce n'est pas collante, qui ont une excellente douceur et présentent une faible réduction de résistance. La présente inventiona en outre pour objet de four- nir une feuille étanche améliorée utile dans des couches à jeter. La présente invention a en outre pour objet de four- nir une feuille étanche améliorée utile dans les serviettes hygiéniques. D'autres objets de la présente invention seront apparents à -partir de la description suivante.: Conformément à la présente invention, on fournit un procédé de production de films poreux qui comprend la fusion d'une composition de résine consistant essentielle- ment en 100 parties en poids d'une résine polyoléfinique et 50 à 500 parties en poids de sulfate de baryum, la mise sous forme de film de la composition de résine fondue, et ensuite l'étirage du film selon un facteur de 1,5-à 7, au moins uniaxialement. L'expression "une composition derésine consistant essentiellement en 100 parties en poids d'une résine poly- oléfinique et 50 à 500 parties en poids de sulfate de baryum" utilisée ici indique que la composition de résine peut de plus contenir (1) au moins un additif choisi parmi les agents stabilisants, anti-oxydants, colorants, absor- bant la lumière ultraviolette et lubrifiants courants et/ou (2) en plus du sulfate de baryum, d'autres charges inorga- niques (telles que du carbonate de calcium et similaires) ou des agents de modification courants inorganiques et or- ganiques en une quantité inférieure à celle du sulfate de baryum mise en oeuvre (par exemple ne dépassant pas 20 % par rapport à la quantité de sulfate de baryum utilisée), mais l'addition de caoutchouc liquide, d'un hydrocarbure polysaturé hydroxylé ou d'un polymère hydrocarboné tel que décrit dans les demandes de brevets publiées avant examen indiquées plus haut JA 47334/'82, 203520/'82, 15538/'83 et 149303/'83, doit être positivement évitée afin d'obtenir un film poreux n'ayant pas une surface collante. Conformémènt à la présente invention, on peut produire des films poreux dont la surface n'est pas col- lante et qui présentent d'excellentes propriétés et n'a- vaient pu être obtenus conformément à l'art antérieur sans utiliser l'un quelconque des additifs décrits ci-dessus utilisés dans l'art antérieur. Ceci peut être accomplisim- plement en déterminant le type de la charge; sa quan- tité utilisée et de préférence son diamètre particulaire moyen; en utilisant de préférence une résine de polyéthy- lène basse densité ayant une densité et un indice de fu- sion spécifiques et de préférence encore une résine linéai- re de polyéthylène basse densité (en particulier une résine linéaire de polyéthylène basse densité comprenant un copo- lymère d'éthylène et d'hexène et/ou d'octène) qui de façon plus préférable a une densité et un indice de fusion spécifiques;et en étirant le film selon un facteur spéci- fique. Les résines polyoléfiniques qui peuvent être uti- lisées dans la présente invention comprennent des homopoly- mères tels que du polypropylène, du polyéthylène basse densité, du polyéthylène haute densité, du polyéthylène linéaire basse densité, du polybutylène, etc; des copo- lymères tels qu'un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butylène, un copolymère d'éthylène- acétate de vinyle, etc; et leurs mélanges. Parmi ces résines, on utilise de préférence des résines de polyéthylène basse densité ayant un indice de fusion de 0,5 à 7 (0,5 à 8,5 pour les résines li- néaires de polyéthylène basse densité) et une densité de 0,915 à 0,935. Bien qu'il soit préférable d'utiliser une seule résine, on peut mettre en oeuvre un quelconque mé- lange de résines de polyéthylène ayant différentes densités. L'indice de fusion est de façon préférable dans la gamme de 1 à 5. Si l'indice de fusion est inférieur à 0,5 ou supérieur à 7 (8,5 pour des résines linéaires de polyéthylène basse densité), la résine aura une aptitude notablement réduite à se mettre sous forme d'un film et peut ne pas réussir à fournir un film ayant une épaisseur 0 faible et uniforme. D'un autre côté, si la densité est inférieure à 0,915 ou supérieure à 0,935, la résine présentera une apti- tude à 1: étirage réduite et une plus grande rigidité et peut ne pas réussir à fournir un film mou. Des résines polyoléfiniques particulièrement pre- férées sont des résines linéaires de polyéthylène basse densité. Des résines linéaires de polyéthylène basse den- sité sont des copolymères d'éthylène et d'une ou de plu- sieurs a-oléfines, et elles diffèrent des résines de poly- éthylène basse densité préparées selon le procédé classique à haute pression. Des résines linéaires de polyéthylène bas- se densité sont préparées selon le procédé à basse pression et d'utiles aoléfines comprennent le butène, l'hexène, l'octène, le décène et similaires. La différence entre des résines de polyéthylène basse densité traitées à haute pression et des résines de polyéthylène basse densité traitées à basse pression réside en ce que, du point de vue de la structure chimique, les premières sont des poly- mères fortement ramifiés tandis que les dernières sont des polymères à chaîne droite. Parmi ces résines linéaires de polyéthylène basse densité, on préfère particulièrement des copolymères d'éthylène et d'hexène et/ou d'octène. Dans la mise en oeuvre de la présente invention,il est pré- férable d'utiliser du sulfate de baryum ayant un diamètre particulaire moyen de 0,1 à 7 microns et de préférence enco- re de 0,5 à 5 microns.-Si le diamètre particulaire moyen est inférieur à 0,1 micron, on ne peut pas obtenir des po- res bien définis. Au contraire, si ce diamètre est supérieur à 7 microns, le film résultant aura une médiocre aptitude à l'étirage et ainsi, des pores bien définis pourront être difficilement obtenus tout comme dans les cas o le dia- mètre particulaire moyen est trop faible. Le sulfate de baryum est utilisé en une quantité de 50 à 500 parties en poids, et de préférence de 100 à 400 parties en poids, pour 100 parties en poids de la résine polyoléfinique. Si la quantité de sulfate de baryum utili- sée est inférieure à 50 parties en poids, on ne peut pas obtenir une porosité suffisamment élevée tandis que si cette quantité est supérieure à 500 parties en poids, le film ré- sultant ne peut pas être étiré complètement en raison de sa rigidité accrue et présentera donc une réduction de la poro- sité. I1 est préférable de soumettre le sulfate de ba- ryum à un traitement de surface avec un acide gras ou un sel métallique de celui-ci, un silicone,un silaneun acide résinique ou similaire, car ce traitement est efficace pour améliorer son aptitude à la dispersion dans la résine et produire des pores bien définis. Dans la mesure o les effets de la présente in- vention ne sont pas altérés, on peut utiliser en plus du sulfate de baryum, d'autres charges inorganiques telles que du carbonate de calcium ou similairesou des agents courants de modification inorganiques et organiques. Cependant, ces additifs doivent être utilisés en une quantité ne dépassant pas 20 % par rapport à la quantité de sulfate de baryum mise en oeuvre. Maintenant, le procédé conforme à la présente in- vention de production de films poreux va être décrit de fa- çon spécifique ci-après. En fonction des besoins, on ajoute à une résine polyoléfinique et au sulfate de baryum au moins un additif choisi parmi des agents stabilisants, des anti-oxydants, des colorants, des absorbants de la lumière ultraviolette et des lubrifiants. Ces ingrédients sont mélangés dans un melangeur Henschel, un super-mélangeur ou un mélangeur à bascule. Ensuite, on malaxe et granule le mélange résultant à l'aide d'un extrudeur ordinaire à hélice unique ou double. Puis, avec un extrudeur à gonflement ou à filière en T, ces granulés (seuls ou en mélange avec des granulés de résine polyoléfinique) sont fondus à une température supérieure au point de fusion de la resine polyoléfinique (de préfé- rence de 20 C ou plus) et inférieure à la temperature de décomposition de celle-ci, puis mis sous forme d'un film. Dans certains cas, le mélange ci-dessus peut être directe- ment mis sous forme d'un film avec un extrudeur, au lieu d'être granulé. Ensuite, le film est étiré au moins uni- axialement selon un facteur de 1,5 à 7 selon une technique classique telle qu'un étirage sur cylindre, un élargissage ou similaires. Cet étirage peut être réalisé par étapes et/ou selon deux ou plusieurs directions. Dans le cas de l'étirage biaxial, cependant, il est préférable d'étirer le film simultanément dans les deux directions. Afin d'aug- menter la stabilité morphologique des pores, le film étiré peut être recuit par chauffage. La porosité est déterminée par la quantité de sulfate de baryum utilisée, le facteur d'étirage et simi- laires. Si le facteur d'étirage est inférieur à 1,5, on ne peut pas obtenir une porosité suffisamment élevée, tandis que si ce facteur est supérieur à 7, on ne peut pas produi- re de façon régulière un film poreux en raison de sa fré- quente rupture pendant le procédé d'étirage. Les films poreux produits conformément au procédé de la présente invention sont caractérisés par une porosité élevée, une excellente douceur et une faible réduction de la résistance. De plus, comme la bonne affinité entre la résine polyoléfinique et le sulfate de baryum fournit une bonne aptitude à l'étirage, on peut obtenir non seulement une bonne aptitude au façonnage,mais également une distribution uniforme des pores et ainsi produire régulièrement un film poreux. En particulier, lorsqu'on utilise comme résine de base une résine linéaire de polyéthylène basse densité, le film ré- sultant présente une très faible réduction de la résistance. Ainsi, il est possible de produire des films poreux qui sont plus minces (par exemple environ 10 microns d'épais- seur) que ceux qui sont produits selon les procédés de l'art antérieur. De plus, comme la composition de résine ne con- tient aucun des caoutchouc liquide, hydrocarbures polysatu- rés hydroxylés et polymères hydrocarbonés utilisés dans les procédés de l'art antérieur, la surface du film poreux ré- sultant n'est pas collante. Ainsi, les films poreux conformes à la présente invention ont une porosité suffisamment élevée et manifes- tent donc de bonnes perméabilités à l'humidité et aux gaz tout en conservant une excellente résistance à leau, si 2556648,. bien qu'ils peuvent être utilisés dans des vêtements et dans des applications hygiéniques. De plus, ils peuvent égale- ment &tre utilisés comme milieu filtrant en raison de la distribution régulière de leurs pores. La présente invention est davantage illustrée à l'aide des exemples suivants. Cependant, ces exemples ne sont donnés qu'à titre d'illustration et ne sauraient li- miter la portée de la présente invention. Dans les exemples, l'indice de fusion (IF) :1O est déterminé selon la norme ASTM D-1238 et la densité selon la norme ASTM D-1505. Dans les exemples également, les propriétés du film sont évaluées selon les procédures ci-après: (1) Résistance et allongement. On évalue un morceau de film mesurant 25 mm(de large)x 100 mm(de long) avec une vitesse de tension de mm/minute, en utilisant une machine d'essai à la trac- tion Tensilon. La résistance et l'allongement à la rupture sont déterminés dans la direction de la machine (DM) et dans la direction transversale (DT). (2) Perméabilité à l'humidité. La perméabilité à l'humidité est évaluée selon la norme ASTM E96 (méthode D). (3) Douceur. On évalue la douceur au toucher et on lui attri- bue une note selon les critères suivants: A = très mou et lisse B = plutôt mou et lisse C = dur et rugueux Exemples 1 à 19 et exemples comparatifs 1 à 9. Chacune des charges énumérées dans le tableau I est ajoutée à la résine de base correspondante dans la quantité indiquée dans le tableau I puis mélangée à celle- ci au moyen d'un mélangeur Henschel. Ensuite, avec un mé- langeur à double hélice, le mélange résultant est étroite- ment mélangé et mis sous forme de granulés. Puis, dans un extrudeur à filière en T, ces granulés sont fondus à une température de 80 C supérieure au point de fusion de la résine de base et mis sous forme de film. Ce film est étiré uniaxialement ou biaxialement (exemple 3) selon un facteur qui est indiqué dans le tableau I pour fournir un film po- reux ayant l'épaisseur donnée dans le tableau I. Cependant, le film n'est pas étiré dans l'exemple comparatif 1 et ne peut être étiré en un film poreux dans les exemples com- paratifs 2 et 9. Dans les exemples comparatifs 5 et 8, le filme ne peut être étiré que selon un facteur allant jusqu'à 2. Dans les exemples comparatifs 3 et 7, on-ne peut ob- tenir d'échantillon en raison de fréquentes ruptures au cours du procédé d'étirage. Les caractéristiques de résistance, d'allongement, de perméabilité à l'humidité et de douceur des films poreux ainsi obtenus sont évaluées conformément aux procédures dé- crites ci-dessus et les résultats sont rassemblés dans le tableau I. / TABLEAU I Résine de base Type1) Denomination commerciale Indice Densité TYP (fabricant) de fusion (g/c3 (g/10 min) REXLON F-41 (Nippon Exemple 1 LDPE Petrochemicals Co., 5I0 0923 Ltd.) " 2 " 3 "3" ". MIRASON 45 (Mitsui 4 Polychemicals Co., 1;5 0O920 Ltd.) Ir 5 Ir II 9 UBE POLYETHYLENE " 6 F0191 (Ube Kosan 079 0 912 K.K.) Neo-zex 4330 (Mitsui Petrochemical Indus- " 7 tries, Inc.)/UBE 3,0 07940 POLYETHYLENE VF430 (Ube Kosan K.K.)=2/1 8 L-LDPE NUCG-5511 (Nippon 10 0920 Unicar Co., Ltd.) 9.. gl Dv.. i Ultzex 2020L (Mitsui Petrochemical Indus- 2 1 tries, Inc.) , 11....., i " 1 2........ " 13... - TABLEAU I (Suite) Charge Facteur Epaisseur Diamètre 2)du film Type particulaire Quantité d'étirage du film Tye particulaire moyen (jllm) (P/100 r). 1m) BaSO4 018 150 4 40 j. I, _, _ Z,,,,t* 2X; -2 " I "n 1 72 130 5 50 "__ 5!0 120 " "n 12 " 33) h.,100 4 " i 150 5 15 " 4 2 50 65 40 ".,0 8 150 5 " 015 100 7 10 300 3 40 l,. I _ TABLEAU I (suite) R..sistance Allongement (%)Perméabilité (kg/25 mm) à l'humiditéDouceur DM DT DM DT (g/m2/24- h) O./f 1>5 80 350 3 500 A t13 60 300 4 200 A ". 9 475 200 200 3 900 A j51)5 1200- LLLi. 1)5120 el j0 3 000 A 3!9 01! 55 390 I 1 00 r __ _ _ 50 200 2 000 C f5 IrI8 130 510 I 5 00 A 2;3 0j7 40 120 8 500 A' 3r_5 i1 78 3620 5 500 A __ _ _ _ _ _t_ _ _ __ _ _ _ _ _ _. I3 0;t 40 I2( 2 5000^ __ __ __ __ _ _f_ _____ TABLEAU I (suite) Résine de base Dénomination commerciale Indice Type1) (fabricant) de fusion Densité (g/10 min) MITSUI NOBLEN JS-G " 18 PP (Mitsui Toatsu 1;5 0;890 Chemicals, Inc.) MITSUI NOBLEN MJS-G " 19 EPC (Mitsui Todtsu Chemicals, Inc.) TABLEAU I (suite) Charge Diamètre 2) Facteur Epaisseur Type particulaire Quantité Idétirace du film moyen (Pm) (P/100 r) (IJm) DaSO 4 5,0 150 5 50 OS 500 2 40 *0 8 200 3 " 150 5 TABLEAU I (suite) Résistance Allongement (%) Perméabilité (kg/25 mm) l'humidité Douceur DM fDT DM DT (g/m /24 h) >1 14 110 400 6 700 A ;0 1,0 35 20 5 000 A ;5 l14 105 420 4 700 A 870 2 2 70 400 4 500 C ;3 2;5 90 350 4 900 C 971 2)3 88 520 4 000 C TABLEAU I (suite) Résine de base Type1) Dénomination commerciale Indice Densité Type fabrcant c-riale de fusion3 ___ ___-(fabricant) (g/10 min) (g/cm3) Exemple Ultzex 2020L (Mitsui c. p.L-LDPE Petrochemical Indus- 2;1 0 920 tries, Inc.) " 2 " ". . t. _ _ t ___._ " 3 " If 4 i! Jw!l 6, NUCG-5511 (Nippon 1 0 Unicar Co., Ltd.) i "l 7 ". " t 8....,. . el t E PETROSEN 207 (Toyo 9 LDPE Soda Manufacturing 8 0;924 Co., Ltd. otes 1) LDPE = polyéthylène basse densité L-LDPE = oolyéthylène linéaire basse densité PP = polypropylène EPC = copolymère d'éthylène-propylène. 2) Parties en poids de la charge pour 100 parties en poids de la résine de base. 3), 5) & 7) La valeur maximum à laquelle peut être effectué i'étirage de façon régulière. 4) & 6) I1 n'est possible d'obtenir aucun échantillon en raison de fréquentes ruptures au cours du procédé d'étirage. TABLEAU I (suite) Charge Diamètre Facteur Epaisseur Diamètre z}d' étirage du film- Type particulaire Quantité d'étirage du film moyen um) (P/100 r) pm) BaSO 08 150 Non étiré 50 600 Mon tiré - CaCO3 10 701 Billes Billes 12 120 2 50 verre BaSO4. 30 5 40 " 100 86) Billes " 27) 60 de 2 60 verre BaSO4 " 130 Non êtiré - 2556648. TABLEAU I (suite) Resistance (kg/25 I tn Allongement (%) Perm6ab}i-1i t _________g à/251 'humiditéDouceur DM DT DM DT (g/m /24 h) 2 75 2p3 570 480 15 A 4 3 0 8 20 100 3,000 C 1 5 0 7 140 290 30 C 475 1j0 105 430 15 C -__ _ 0 4 j _-40 _ _' ,0 075 1 40 C J Des films poreux produits conformément au procédé de la présente invention ont une porosité élevée et une excellente douceur et, de plus, ils manifestent une faible réduction de la résistance, si bien qu'ils conviennent très bien pour être utilisés en tant que feuille étanche dans des couches à jeter. Bien qu'une telle feuille étanche soit gé- néralement utilisée en tant que couche extérieure de la couche à jeter, on peut superposer sur le côté extérieur de la feuille étanche un matériau (tel qu'un film perforé cou- rant ou une feuille gaufrée stériquement) n'altérant pas sa perméabilité à l'humidité de façon à lui conférer l'aspect du tissu. Dans de telles couches à jeter, on peut utiliser de quelconques produits courants absorbant un liquide com- prenant de la ouate composée de fibres de pulpe, cette ouate étant enveloppée dans un papier absorbant ou similaire, des absorbants polymères présentant un fort taux d'absorption d'eau, ou similaires. En tant que feuille perméable aux liquides qui sera en contact direct avec la peau, on peut utiliser de préfe- rence un tissu non tissé composé de fibres polyester, de fibres de nylon, de fibres polyoléfiniques ou similaires. De plus, on peut utiliser des rubans sensibles à la pression pour fixer la couche et des éléments élastiques (tels qu'éléments en caoutchouc) disposésle long des bords latéraux pour empêcher toute fuite. On prépare des couches àjeter en disposant un produit absorbant les liquides sur la feuille étanche telle que décrite ci-dessus, puis en empilant dessus une feuille perméable au liquide. Dans des couches à jeter utilisant le film poreux de la présente invention en tant que feuille étanzh, la feuille étanche extérieure offre un grand nombre de pores. Comme ces pores laissent passer la vapeur d'eau tout en retenant les gouttelettes d'eau, la peau du bébé n'est pas humide mais maintenue à l'état sec, si bien qu'elle a peu tendance à développer l'éruption due à la couche. De plus, elles ont également l'avantage d'être difficilement déchi- rées grâce à leur résistance élevée et d'être suffisamment molles pour ne produire aucun bruit désagréable. Les exemples suivants iliustrent l'utilisation du film poreux de la présente invention à titre de feuille anche dans des couches a jeter. ii Eeel ^'es 20 a 22 et exemples comparatifs 10 à 14. On ajoute du sulfate de baryum ayant un diamètre ? artiïcaire moyen de 1, 5 micron ou chacune des autres ihrges indiquées dans le tableau IIl à 100 parties en ods de polyéthylène basse densité (LDPE) ayant un indice ].5 cl> fusion (IF) de 3 (exemples 20 et 21) ou de poly- 4-hylne-:inéaire basse densité (L-LDPE) ayant un indice *fusion (IF) de 5 (exemple 22 et exemples comparatifs i- 14a, en une quantité telle qu'indiquée dans le tableau ! puis on mélange au tooyen d'un mélangeur Henschel. En- s::e, 3.e mélange résultant est intimement malaxé et mis OU4 forme de granulés à l'aide d'un mélangeur à double hîJ.zic. Ensuite, à l'aide d'un extrudeur à filière en T, ces granules sont fondus à 130 C et mis sous forme d'un tir.z. Ce film est étir-' uniaxialem ent re un cylindre de Drechauffage chauffa à 50à C et un cylindre d'étirage selon u{n facteur indiqué dans le tableau Il de facon à fournir un fil.m poreux ayant une épaisseur de 50 microns. Les pro- cr-étézs des filmins poreux ainsi obtenus sont évaluées et es résultats indiqués dans le tableau II. On prépare des O cocutnes à jeter en disposant une garniture de ouate et un tissu de polyester non tissé sur chacun des films poreux obtenus dans le- exemples 20 à 22 et dans les exemples corparatifs 10, 13 et 14, puis en disposant les rubans sensibles a, la pression et des éléments de caoutchouc. 2556648. Les couches à jeter des exemples 20 à 22 sont supérieures en ce qui concerne la résistance, la perméa- bilité à l'humidité et la douceur à celles qui sont pré- parées dans les exemples comparatifs 10, 13 et 14, si bien qu'elle ne produisent qu'un léger bruissement en cours d'utilisation et semblent confortables au toucher. Lors- qu'on évalue ces couches à jeter en les utilisant en pra- tique sur des bébés, celles des exemples 20 à 22 ne provo- quent aucune éruption sur la peau de l'utilisateur. Au con- traire, les couches à jeter des exemples comparatifs 10, 13 et 14 provoquent une éruption importante ou une légère érup- tion (exemple comparatif 13). Exemple 23. En utilisant une machine d'étirage biaxial chauf- fée à 70 C, on étire simultanément le film non étire formé dans l'exemple 20 à la fois dans la direction de la machine et dans la direction transversale (selon des facteurs de 2 x 2) pour fournir un film poreux ayant une épaisseur de microns. Les propriétés de ce film poreux sontévaluées et les résultatsindiquésdans le tableau II. Des couches à jeter utilisant ce film poreux comme feuille étanche pré- sentent une performance aussi bonne que celles de l'exemple 20. Exemple 24. La même composition de résine que celle qui est utilisée dans l'exemple 22 est mise sous forme d'un filme On étire uniaxialement ce film selon un facteur de 4 à l'aide d'un cylindre chauffé à 50 C, pour obtenir un film poreux ayant une épaisseur de 15 microns. Les propriétés de ce film poreux sont évaluées et les résultats fournis dans le tableau II. On dispose sur le côté extérieur de ce film poreux un film de LDPE de 70 microns d'épaisseur, pourvu d'ouver- tures dé 1 mm de diamètre (20/cm2) sur toute sa surface. 2556648. Des couches à jeter utilisant ce produit composite en tant que feuille étanche présentent également une performance aussi bonne que celle des couches des exemples 20 à 23. TABLEAU II Résine de base Charae Q'2antitéj Quantit * Type (parties Type -p2rties en noiEs) en poids) o _ i10ts)- -xemple20 LDPE 100 BaS04 150 21.... _ " 22 L-LDPE. . 200 23 LDPE _ 150 24 L-LDPE. 200 F3xnn e,]., It 51 le 150 comp. 1r. l" 11,.... 600 " 12 i.f. 150 " 13... CaCO3 > 14 __ _ _ _ Billes2 _ verre | __ " Lz4... H. 120 q O) On essaye d'étirer le film nelon un facteur de 8, Àrals on ne peut avoir aucun échantillon en raison des 3' fréquentes ruptures apparaissant pendant le procédé d'étirage. )Le film ne peut être étiré selon un facteur de plus de 2. TABLEAU Il (suite) Résistance Per:nécbilité Facteur [DM/DT] à l'humidité Douceur d'étirage 2 (kg/25 mm) (g/m /24 hr) 4 6X0/175 3 500 A 615/1!3 4.200 A 3 575/1î3 4 O00 A -......... 2 X 2 4,9/4/5 3 900 A 4. 6,7/019 4 700 A Non-étiré 2)3/2r2 15 A '- Non étiré - 8> 8*)___ 4 473/0;8 3 -000 c 2 1;5/017 30 C Exemple comparatif 15. On ajoute 120 parties en poids de carbonate de calcium ayant un diamètre particulaire moyen de 1,2 micron et 20 parties en poids d'un hydrocarbure polysaturé hydro- xylé (Liquid Polybutadiene GI-2000; Nippon Soda Co., Ltd.) à 100 parties en poids de polyéthylène linéaire basse den- sité (L-LDPE) ayant un indice de fusion (IF) de 5,-et on effectue le mélange à l'aide d'un mélangeur Henschel. Ensuite, le mélange résultant est intimement. malaxé et mis sous forme de granulés avec un mélangeur à double hélice. Puis, ces granulés sont mis sous forme de film avec un extrudeur t gonflement de 40 mm de diamètre. Ce film est étiré sur un cylindre à 30 C selon un facteur de 3.0 pour obtenir un film poreux ayant une épaisseur de 50 icrons. La perméabilité à l'humidité de ce film poreux varie en fonction du site étudié et la surface du film est éqe..r.nt collante. Des couches à jeter utilisant ce film pro.eL.x comme feuille étanche provoquent une légère éruption slr la peau des bébés. rfxzPple comparatif 16. 1\ On répète la procédure qui est décrite dans t 'e-xen,,ple comparatif 15 si ce n'est que l'on utilise du polybut-idiene liquide (Nisso PBG; Nippon Soda Co. Ltd.) ou du EPR caoutchouteux (Toughmer P0480; Mitsui Petroche- mnica.l Industries, Inc.) en tant qu'hydrocarbure polysaturé hydroxylé. Ainsi, on obtient des films ayant une épaisseur de 50 microns. Ces films poreux présentent une surface col- Jante et leur perméabilité à l'humidité varie en fonction du site étu-. i6e Des couches à jeter utilisant chacun de ces films poreux comme feuille étanche provoquent une lé- z20 -aSre éruption sur la peau des bébés. Des films poreux obtenus conformément au procédé de la Presente invention ont une porosité élevée et une excellente douceur et de plus, ils montrent une faible ré- ÀiwCtlq de la résistance malgré leur petite épaisseur, si -3 b}in uj Aiis conviennent tout a fait pour être utilisés comwie Ie étanche dans des serviettes hygiéniques. Des ser- viettes hygiéniques classiques sont construites de telle sorte qu'un produit absorbant les liquides, tel que de la ouate, du coton, une résine absorbante ou similaire, est i partiellement recouvert d'un film de papier ayant été rendu imicerméab!e aux liquidespar un traitement avec une résine zynthétique telle que du polty-hy!ène ou similaire et la structure résultante est ensuite enveloppée dans un tissu non tisse. Dans des serviettes hygiéniques mettant en oeuvre le film poreux de la présente invention en tant que feuille étanche, celle-ci offre un grand nombre de pores qui lais- sent passer la vapeur d'eau. En conséquence, elles peuvent conserver à l'état sec la peau de l'utilisatrice et ne pro- voquent aucune sensation désagréable, même en cas d'utilisa- tion prolongée. Les exemples suivants illustrent l'utilisation du film poreux de la présente invention en tant que feuille étanche dans des serviettes hygiéniques. Exemples 25 à 27. On ajoute du sulfate de baryum ayant un diamètre particulaire moyen de 0, 8 micron à 100 parties en poids de polyéthylène linéaire basse densité (L-LDPE) ayant un in- dice de fusion (IF) de 2,1 en la quantité indiquée dans le tableau III, puis on melange à l'aide d'un miélan- geur Henschel. Ensuite, le mélange résultant est intime- ment malaxé et mis sous forme de granulés à l'aide d'un mélangeur à double hélice. Puis, dans un extrudaur à filiè- re en T, ces granulés sont fondus à 230 C et mis sous forme d'un film. Ce film est étiré uniaxialement entre un cylin- dre de préchauffage chauffé à 80 C et un cylindre d'étirage, selon un facteur indiqué dans le tableau III, pour fournir un film poreux ayant une épaisseur de 20 microns. Les pro- priétés de ce film poreux sont évaluées et les resultats rassemblés dans le tableau III, On prépare des serviettes hygiéniques en recouvrant partiellement une garniture de ouate avec chacun des films poreux obtenus dans les exemples à 27, en enveloppant la structure résultante dans un tis- su non tissé puis en fermant hermétiquement à chaud les por- tions qui se recouvrent. Lorsque l'on compare ces serviettes hygiéniques aux serviettes disponibles dans le commerce ayant un film imperméable aux liquides de papier enduit de polyéthylène en les utilisant en pratique pendant des pe- riodes de temps prolongées, on constate que les serviettes 2556648. hygiéniques conformes à la présente invention ne provoquent aucune sensation désagréable de manque d'air. !0 o // /1, v ooz 8 0/'zC 008 LZ i V 008'+'6 0/01 5 01,,, 9Z T, c"WG'x; V OOZ S OT/Z9 9. 001+OSE OO.aa'iT-'IZ Idwaxa (spTod u (SpTod ue (l [ GZ/G] /2)(M VaTed) vadaTIpj wU n) adXe ô R-TF [Ja/wal @Dj5-;c X q lP @qT4uL-n5, 4 T qule r >tl4a-ll go, l w CepDuesFSaw[4 atw"R;ui FIFqe'>>lxdar a Le u. sC v p btF REVENDICATIONS 1. P r o c é d é de production de films poreux qui comprend la fusion d'une composition de résine consis- tant essentiellement en une résine polyoléfinique et en une charge non compatible avec celle-ci, la mise sous forme de film de la composition de résine fondue et ensuite l'éti- rage du film au moins uniaxialement, carac- térisé en ce que la charge non compatible est du sulfate de baryum, le sulfate de baryum est utilisé en une quantité de 50 à 500 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine polyoléfinique et le film est étiré selon un fac- teur de 1,5 à 7. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce que le diamètre particulaire moyen du sulfate de baryum est dans la gamme de 0,1 à 7 microns. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractéri- sé en ce que le diamètre particulaire moyen du sulfate de baryum est dans la gamme de 0,5 à 5 microns. 4.Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3,caractéri- sé en ce que le sulfate de baryum est utilisé en une quan- tité de 100 à 400 parties en poids pour 100 parties en poidz de la résine polyoléfinique. 5. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4,caractéri- sé en ce que le sulfate de baryum a été soumis à un traite- ment superficiel avec un acide gras ou un sel métallique de celui-ci, un silicone, un silane ou un acide résinique. 6.Procédé suivant l'une des revendications 1 à 5,caracteri- sé en ce que la résine polyoléfinique est une résine de po- lyéthylene. - 7. Procédé suivant la revendication 6, caractéri- sé en ce que la résine de polyéthylène est une résine de polyéthylène basse densité ayant un indice de fusion de 0,5 à 7 et une densité de 0,915 à 0,935. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractéri- sé en ce que la résine de polyéthylène basse densité est une résine unique. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractéri- sé en ce que la résine de polyéthylène basse densité est un mélange de résines de polyéthylène ayant différentes densi- tés. 10. Procédé suivant l'une des revendications 7 à9,caractéri- sé en ce que l'indice de fusion est dans la gamme de 1 à 5. 11. Procédé suivant la revendication 6, caractéri- sé en ce que la résine de polyéthylène est une résine li- néaire de polyéthylène basse densité. 12. Procédé suivant la revendication 11, caracté- risé en ce que la résine linéaire de polyéthylène basse densité a un indice de fusion: de 0,5 à 8,5 et une densité de 0,915 à 0,935. 13.Procédé suivant la revendication 11 ou 12,caracté- risé en ce que la résine linéaire de polyéthylène basse densité est un copolymère d'éthylène et d'hexène et/ou d'octène. 14. Film poreux ayant une résistance à l'eau, une perméabilité à l'humidité et une perméabilité aux gaz, tel qu'obtenu par mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelcon- que des revendications 1 à 13. 15. Couche à jeter, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un film poreux suivant la revendication 14, en tant que feuille étanche. 16. Serviette hygiénique, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un film poreux suivant la reven- dication 14, en tant que feuille étanche.