FR 2548781 A1 19850111 FR 8311141 A 19830705 DISPOSITIF DE PRELEVEMENT D'ECILANTILLONS DE LIQUIDE L'invention concerne un dispositif de pr 1 lèvement d'échantilions de liquide à partir d'un mélange de liquide et de solide. Dans l'industrie chimique en particulier on a souvent affaire à des procédés mettant en oeuvre des milieux reactionnels constitués par un mélange de liquide et de solide Dans de tels cas on a souvent intérêt à pouvoir analyser la phase liquide de ce mélange de manière à pouvoir suivre le déroulement de la réaction ou à pouvoir la contrôler. Un exemple typique est la fabrication de l'acide phosphorique par voie humide, o le minerai de phosphate est attaque par un acide fort Dans le cas d'une attaque à l'acide sulfurique, on obtient une bouillie constituae par unir phase liquide qui comprend notamment l'acide phosphorique forme et une phase solide qui contlent en particulier du seufate de calcium. Or, afin de garantir le bon déroulement de la r 9 actine il est trs im or; ant de pouvoir maintenir une teneur en ions sulfate du milieta r 6 actionnel dans un domaine bien précis, Pour cela il est donc neessai re da p Vuvoir ddterminer rapidement et aussi souvent que nécessaire cette concentration ean ions sulfaté. On cinuait par le brevet français ne 2 090 541 un appareil d'analyse autonatique en continu de EH 2504 dans l'acide phosphorique qui travaille sur l Vacide fort issu de la filtration de la bouillie d'attaque. L'inconveniert d'un tel appareil réside justement dans le fait qu'il analyrase un acida issu de la filtration En effet il se peut tres bien que cet analyse ne reflète pas précisément les conditions qu'' Azgnent dans la cuve d'a;taque Aimns lors de la filtration, des phinomnres divers peuvent avoir lieu q-i modifient la composition de l'acide Par ailleurs, il est préferable de pouvoir analyser l'acide directement dans la cure plut 8 t qu'à la sortie du f A iltre de manière à avoir un temps de réponse beaucoup plus court et do Gc une piossibilitî d'intervention immédiate. Cependant, il seavère difficile de mettre au point un dispositi: parimettant de pr Olever an vue d'une analyse, un echantillon d d r e p i 2 2548781 d'acide directement à partir du milieu réactionnel En effet pour être utilisable industriellement un tel dispositif doit pouvoir résister à la corrosion, il doit fonctionner sans nécessiter de nettoyages fréquents et donc il doit être conçu de manière à ne pas être encrassé rapidement par la bouillie d'attaque En outre, l'échantillon de liquide dait être débarrassé le plus possible de toute impureté solide pour que l'analyse puisse être faite sans problème. L'objet de l'invention est donc un dispositif simple et fiable pouvant prélever pour une analyse ultérieure un échantillon de liquide à partir d'une bouillie ou d'un mélange de liquide et de solide Dans ce but, le dispositif de l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend: des moyens de filtration dudit mélange et de réception du liquide filtré, une première chambre d'emmagasinage de liquide, raccordée par une première conduite auxdits moyens de filtration et de réception, une deuxième chambre de réception de l'échantillon de liquide raccordée, en parallèle par rapport à la première chambre, par une seconde conduite, auxdits moyens de filtration et de réception, et munie de moyens d'évacuation vers l'extérieur de l'échantillon emmagasine, un organe d'obturation disposé sur la seconde conduite précitée permettant le remplissage ou la vidange de la seconde chambre indépendamment de la première. Selon des variantes préférées de l'invention, les chambres précitées sont raccordées indépendamment ou non à une source de vide par l'intermédiaire d'un circuit comprenant au moins un organe d'obturation De même, elles peuvent être raccordées indépendamment ou non à une alimentation en eau et/ou à une alimentation en air par l'intermédiaire de circuits comprenant respectivement au moins un organe d'obturation. En outre, le dispositif de l'invention peut comporter des moyens de dilution du liquide échantillon évacué de la seconde chambre qui comprennent: 3 2548781 une première capacité tarée recevant le liquide évacué de la seconde chambre, un ou plusieurs récipients de mélange montés en série, dans lequel ou dans le premier desquels débite la première capacité précitée, et débouchant dans un récipient de réception; une seconde ou, dans le cas de plusieurs récipients de mélange, une série de secondes capacités tarées montées en parallèle et reliées par l'intermédiaire d'un circuit à une alimentation en eau et débitant chacune dans un récipient respectif de mélange; des organes d'obturation dans le circuit d'alimentation en eau de la seconde capacité ou de la série de secondes capacités et dans chacune des conduites de liaison entre la ou les capacités et le ou les récipients de mélange et entre ceux-ci. Compte tenu de sa simplicité, le dispositif de l'invention peut fonctionner sans nécessiter de nettoyages fréquents Par -ailleurs grâce à sa structure, il permet de fournir à l'analyseur un échantillon de liquide particulièrement propre c'est a dire sans impuretés solides. L'invention ainsi que d'autres caractéristiques et avantages de celle-ci seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre faite en référence aux dessins annexes dans lesquels: la figure 1 est un schéma du dispositif selon l'invention avec un système de dilution selon un premier mode de réalisation. la figure 2 est un schéma du dispositif de l'invention avec un système de dilution selon un deuxième mode de réalisation. La description qui suit est faite pour le cas d'un appareil utilisé dans un procédé de préparation d'acide phosphorique Il est bien évident qu'elle peut s'appliquer à tout autre procédé chimique donnant lieu à un mélange reactionnel plus ou moins chargé en solide. En se référant à la figure 1, on peut voir le dispositif 1 de l'invention, monté sur une cuve d'attaque 2 contenant une bouillie 3 4 2548781 3 comprenant un mélange de phosphate, d'acide phosphorique, d'acide sulfurique et de sulfate de calcium notamment. Le dispositif de prélévement d'échantillon 1 est essentiellement constitué par des moyens 4 de filtration du mélange et de réception du liquide filtré et de deux chambres 5, 6 d'emmagasinage du liquide filtré. Les moyens 4 peuvent avoir toute structure convenable Pour le mode de réalisation illustré qui convient particulièrement bien au cas de l'acide phosphorique, les moyens 4 que l'on désignera par le terme de "filtre" dans la suite comprennent un récipient conique 7 dont la base est munie d'un organe de filtration 8 Cet organe de filtration peut être par exemple une toile filtrante du type utilisé habituellement pour les filtres de bouillie d'attaque La toile ou plus généralement l'organe de filtration peut être fixé par tout moyen convenable au récipient 7 et occuper une partie seulement ou la totalité de sa base L'ensemble du récipient et de l'organe de filtration est de préférence immergé dans la bouillie 3 à une profondeur plus ou moins grande. La première chambre d'emmagasinage 5 est raccordée par une conduite 9 au filtre 4, et la seconde chambre 6 par une conduite 10 munie d'un organe d'obturation 47 qui peut être une électrovanne. Dans la suite de la description on parlera d'électrovanne mais il est évident que tout autre organe d'obturation analogue peut être utilisé Selon une caractéristique importante de l'invention, ces deux chambres sont donc montées en parallèle par rapport au filtre 4, le filtrat ne peut donc pas passer directement et successivement du filtre à la chambre 5 puis à la chambre 6 Dans le cas illustré, les conduites 9 et 10 sont totalement distinctes Elles pourraient éventuellement avoir une partie commune Pour le type de filtre dessiné, il est avantageux de faire déboucher la conduite 9 de la première chambre au sommet du récipient conique 7 ou au voisinage de celui-ci et la conduite 10 de l'autre chambre au voisinage immédiat de l'organe de filtration. De préférence, les chambres 5 et 6 sont cylindriques et sont munies d'un fond conique Des conduites 11, 12, 13 relient les chambres 5 et 6 à une source de vide non représentée La conduite 11 est munie d'une électrovanne 14. 2548781 Un piquetage 15 sur la conduite 11 muni d'une vanne 16 permet de casser le vide. Par ailleurs, des conduites 17, 18 et 19 relient les chambres 5 et 6 à une source d'air comprimé non représentée, l'entrée d'air dans la conduite 17 étant commandée par une vanne 20. En outre, des conduites 21, 22 et 23 relient les chambres 5 et 6 à une arrivée d'eau non représentée Une électrovanne 210 est prévue sur la conduite 21 On notera que les conduites d'eau 22 et 23 sont disposées de manière à déboucher dans les chambres tangentiellement à leurs parois Dans le cas préféré o les chambres sont cylindriques, cette disposition des conduites permet de faire s'écouler l'eau dans les chambres suivant un mouvement cyclonique. Une conduite 24 muni d'une vanne 25 permet d'évacuer le contenu de la chambre 6 La conduite 24 peut être montée de manière souple de sorte qu'elle puisse prendre deux positions par l'action d'un mécanisme de commande 26 du type électro-aimant Dans la première position, la conduite 24 débite vers l'extérieur du système en direction d'un analyseur par l'intermédiaire éventuellement d'un dispositif de dilution qui sera décrit plus en détail ci-dessous. Dans ia deuxième positions la conduite 24 débite dans une capacité 27 qui rejette le liquide à l'égout ou qui le ramène au mélange à analyser, dans la cuve d'attaque par exemple. Suivant le type d'analyseur utilisé, il peut Utre nécessaire de diluer plus ou moins l'échantillon recueilli par le dispositif ue prélèvement En outre, dans le cas particulier de l'acide phosphorique, cette dilution peut éviter la formation de dép 8 ts solides, notamment de fluosilicates et elle doit être réalisée dès que, possible C'est pourquoi le dispositif de l'invention peut comporter des moyens de dilution de l'échantillon qui vont maintenant être décrits. Ces moyens comprennent tout d'abord une capacité 28 tarée très exactement et munie d'un trop plein 29 pour l'évacuation des excès, ce trop plein pouvant débiter par exemple dans la cuve d'attaque. C'est dans cette capacité 28 que débite la conduite d'évacuation 24 de la chambre 6 dans sa première position. Les moyens de dilution comprennent par ailleurs une seconde capacité 30 tarée très exactement et reliée pour une conduite 31 munie d'une électrovanne 32 à la source d'eau La capacité 30 est munie d'un trop plein 33 débitant par exemple dans la capacité 27. De préférence, la capacité 30 est cylindrique et est munie d'un fond conique. Les capacités 28 et 30 sont reliées à un tube mélangeur 34 par l'intermédiaire des conduites 35 et 36 respectivement, munies chacune d'une électrovanne 37 et 38 respectivement De préférence, les conduites 35 et 36 sont disposées de manière à déboucher tangentiellement par rapport à la paroi du tube mélangeur Une dérivation 46 est prévue sur la conduite 36 qui débouche sur la capacité 28. Le tube mélangeur 34 débouche dans un récipient de réception 39 relié par une conduite 40 à un analyseur non représenté et par une conduite 41 munie d'une électrovanne 42 à l'égout. L'analyseur, qui ne fait pas partie de l'invention, peut être de tout type connu et est adapté bien sûr à l'échantillon recueilli. On peut prévoir enfin un réservoir 43 pour un liquide de nettoyage, par exemple de l'acide nitrique dans le cas de l'emploi du dispositif dans la fabrication de l'acide phosphorique Ce réservoir débite par l'intermédiaire de la conduite 44 munie d'une électrovanne 45 dans la capacité 30. Les différentes électrovannes sont actionnées par un programmateur non représenté. Le dispositif de la figure 1 fonctionne de la manière suivante. Le filtre 4 est immergé dans la cuve et la chambre 5 est mise sous vide par ouverture de la vanne 14 Les autres vannes sont fermées notamment la vanne 47. Par suite de l'aspiration, un gâteau, de gypse par exemple, se forme sous la toile filtrante 8 De l'acide passe dans le récipient 7 et remplit la chambre 5 Cet acide est sale tout au moins au début de l'opération Au bout d'un certain temps, le gâteau joue le r 8 le de filtre et l'acide aspiré devient propre A ce moment, la vanne 47 s'ouvre et un volume d'acide déterminé est aspiré dans la chambre 6 Cet acide propre constitue l'échantillon destiné à l'analyse. Les vannes 14 et 47 sont ensuite fermées, les vannes 16 et 25 sont ouvertes, le vide est coupé L'acide contenu dans la chambre 5 s'écoule vers le filtre 4 et traverse la toile 8 en décollant le gâteau L'échantillon s'écoule par 24 dans la capacité 28 et va etre dilué suivant un processus décrit plus loin. Ensuite, les vannes 210 et 47 sont ouvertes et de l'eau chaude sous pression lave les chambres 5 et 6 et les conduites 9 et 10. Pendant ce temps la conduite 24 est amenée par 26 en position pour débiter dans la capacité 27 de manière à permettre l'écoulement du liquide de rinçage collecté au fond de la chambre 6. Enfin, après fermeture de la vanne 210, la vanne 20 est ouverte et on envoie de l'air comprimé dans les chambres 5 et 6 et les conduites 9 et 10 Cet air chasse les dernières traces d'eau et en obligeant le reste d'eau à passer à travers la toile de filtration décolmate celle-ci. Le cycle de prélèvement d'échantillon proprement dit est terminé Les vannes 20 et 47 se ferment et la vanne 14 s'ouvre permettant ainsi le prélèvement d'un autre échantillon. Postérieurement ou simultanément à ce cyle de prélèvement se découle un cycle de dilution de l'échantillon qui va maintenant être expliqué Dans le cas décrit, le système permet une dilution au dixième Il est bien évident qu'une toute autre valeur de dilution pourrait être choisie en modifiant les volumes de liquide mis en oeuvre. L'échantillon contenu dans la chambre 6 s'écoule dans la capacité 28 tarée très précisément à 50 cm 3 Le trop plein est évacué par 29. Par ailleurs, par ouverture de la vanne 32 pendant un temps fixé, la capacité 30 tarée très exactement à 450 cm 3 se remplit L'eau amenée dans la capacité 30 reçoit en outre un léger appoint d'acide nitrique du réservoir 43 après ouverture de la vanne 45 Le trop plein éventuel dans la capacité 30 s'écoule par 33. On ouvre ensuite simultanément les vannes 37 et 38 et les liquides contenus dans les capacités 28 et 30 se mélangent au cours de leur mouvement cyclonique dans le mélangeur 34 Le mélange résultant est recueilli dans le récipient 39 Un peu d'eau s'écoule par ailleurs par la dérivation 46 qui permet de laver la capacité 28 Compte-tenu des volumes mis en oeuvre, le mélange obtenu représente une dilution au dixième de l'échantillon prélevé, la quantité nécessaire d'échantillon dilué est ensuite amenée à l'analyseur par 40 Le reste éventuel est évacué par 41 après ouverture de 42. Le dispositif de la figure 2 ne diffère de celui de la figure 1 que par la partie dilution qui est un peu plus complexe Elle permet une dilution au centième En conséquence, les mêmes éléments de la partie prélèvement sont repérés par les mêmes références que dans -la figure 1 et ils ne sont pas décrits de nouveau. Le dispositif de dilution comporte deux capacités 51 et 52 tarées très précisément à 450 cm 3 Un trop plein 53 fait communiquer la capacité 51 avec la capacité 52 cette dernière étant équipée d'un trop plein 54 pouvant débiter par exemple dans la capacité 27 Les capacités 51 et 52 sont raccordées à l'alimentation en eau par l'intermédiaire des conduites 55, 56 et 57 cette dernière étant munie d'une vanne 58. Par ailleurs, deux tubes mélangeurs 59 et 60 sont montés en série, la capacité tarée 28 débitant dans le tube 59 Les capacités 51 et 52 débitent chacune dans un tube mélangeur 59 et 60 respectivement par l'intermédiaire des conduites 61 et 62 équipées chacune d'une électrovanne 63 et 64 respectivement Une dérivation 70 peut relier les capacités 51 et 28. Entre les tubes 59 et 60 est placée une capacité 65 tarée exactement à 50 cm 3 Le tube 59 y débite directement et la capacité 65 débite dans le tube 60 par la conduite 66 munie de l'électrovanne 67 La capacité 65 est en outre munie d'un trop plein 68 débitant à l'égout ou éventuellement à la cuve d'attaque. A la sortie du tube 60, on peut prévoir les mêmes éléments que ceux décrits pour le dispositif de la figure 1. Naturellement, il serait possible de prévoir un réservoir de liquide nettoyant comme dans le cas de la figure 1. Le dispositif de dilution qui vient d'être décrit fonctionne de la manière suivante. Par ouverture de la vanne 58 les capacités 51 et 52 sont remplies Puis par ouverture de la vanne 63 on réalise un premier mélange des liquides des capacités 28 et 51 Grâce à la capacité 65 on ne recueille que 50 cm 3 des 500 obtenus Par ouverture ensuite des vannes 64 et 67 on mélange les liquides des capacités 65 et 52 dans le tube 60 ce qui permet d'obtenir à la sortie du tube un échantillon dilué au centième. Naturellement de nombreuses variantes de l'invention sont possibles C'est ainsi que sans sortir du cadre de l'invention,on pourra utiliser tout système convenable autre que celui qui a été spécifiquement décrit pour filtrer la bouillie ou le mélange. Par ailleurs, il va de s Qi que le dispositif de dilution de la figure 2 pourrait être modifié en mettant en place des séries de capacité d'eau de dilution comportant plus de deux capacités et débitant respectivement dans une série de plusieurs tubes mélangeurs ceux-ci pouvant être séparés ou non entre eux par des capacités intermédiaires Ceci est fonction de la dilution recherchée. On peut aussi concevoir un système de dilution avec une pompe péristaltique ou doseuse dont une entrée serait branchée à la sortie de la chambre 6, la ou les autres entrées seraient branchées sur un réservoir de liquide de dilution et recevraient le débit voulu de ce liquide. On peut enfin prévoir une dilution pour seringues ou pipettes automatiques, l'une des seringues ou pipettes pipettant l'échantillon recueilli et l'autre le liquide de dilution. Bien entendu,l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si -elles-ci sont mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. REVENDICATIONS R E V E N D I C A T I O N S 1 Dispositif de prélèvement d'échantillon de liquide à partir d'un mélangeur de liquide et de solide caractérisé en ce qu'il comprend: des moyens de filtration dudit mélange et de réception du liquide filtré, une première chambre d'emmagasinage de liquide raccordée par une première conduite auxdits moyens de filtration et de réception, une deuxième chambre de réception d'un échantillon de liquide raccordée, en parallèle par rapport à la première chambre, par une seconde conduite, auxdits moyens de filtration et de réception, et munie de moyens d'évacuation vers l'extérieur de l'échantillon emmagasiné. un organe d'obturation disposé sur la seconde conduite précitée permettant le remplissage ou la vidange de la seconde chambre indépendamment de la première. 2 Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que les chambres précitées sont raccordées indépendamment ou non à une source de vide par l'intermédiaire d'un circuit comprenant au moins un organe d'obturation. 3 Dispositif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les chambres précitées sont raccordées indépendamment ou non à une alimentation en eau par l'intermédiaire d'un circuit comprenant au moins un organe d'obturation. 4 Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les chambres précitées sont raccordées indépendamment ou non à une alimentation en air par l'intermédiaire d'un circuit comprenant au moins un organe d'obturation. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les moyens de filtration et de réception précités comprennent un récipient conique dont la base est munie d'un organe de filtration du type toile filtrante notamment. 6 Dispositif selon la revendication 5 caractérisé en ce que la première conduite précitée débouche dans le récipient conique au sommet de celuici ou à son voisinage et en ce que la seconde conduite précitée y débouche au voisinage immédiat de l'organe de filtration. 7 Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de dilution de l'échantillon évacué de la seconde chambre qui comprennent: une première capacité tarée recevant le liquide évacué de la seconde chambre, un ou plusieurs récipients de mélange montés en série dans lequel ou dans le premier desquels débite la première capacité précitée et débouchant dans un récipient de réception; une seconde ou, dans le cas de plusieurs récipients de mélange, une série de secondes capacités tarées montées en parallèle et reliées par l'intermédiaire d'un circuit à une alimentation en eau et débitant chacune dans un récipient respectif de mélange; des organes d'obturation dans le circuit d'alimentation en eau de la seconde capacité ou de la série de secondes capacités et dans chacune des conduites de liaison entre la ou les capacités et la ou les récipients de mélange et entre ceux-ci. 8 Dispositif selon la revendication 7 comprenant plusieurs récipients de mélange caractérisé en ce que les récipients de mélange sont séparés entre eux par des capacités tarées. 9 Dispositif selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce qu'il comporte un réservoir de liquide de nettoyage, notamment d'acide nitrique relié à la seconde capacité ou à au moins une de la série de secondes capacité précitées. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les circuits d'alimentation en eau des chambres et les conduites de liaison entre la première capacité et le ou le premier récipient de mélange et entre la ou les secondes capacités et le ou les récipients de mélange, débou- chent dans les chambres ou le ou les récipients tangentiellement à leur paroi. 11 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de dilution comprenant une pompe doseuse ou péristaltique dont une entrée est branchée à la sortie de la chambre de réception de l'échantillon et dont la ou les autres entrées sont branchées sur un réservoir de liquide de dilution. 12 Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de dilution comprenant des seringues ou pipettes automatiques dont l'une pipette l'échantillon recueilli et l'autre le liquide de dilution. 13 Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte un programmateur actionnant les organes d'obturation précités.