FR 2552436 A1 19850329 FR 8315403 A 19830928 NOUVEAU PROCEDE DE FABRICATION D'HYDROGENO-SILANES PAR REACTION DE REDISTRIBUTION La présente invention concerne un nouveau procédé de fabrication d'hydrogeno-silanes par réaction de redistribution Elle concerne plus particulièrement un procédé de fabrication de silane comportant au moins une liaison Si-H par réaction entre un silane moins hydrogéné ou non hydrogéné et un alkyle ou aryle hydrogéno-silane en présence d'un système catalytique. Il est connu d'obtenir des silanes comportant au moins deux liaisons Si-H par dismutation de deux molécules d'hydrogéno-silane comportant éventuellement des groupements alkyle ou aryle C'est ainsi que les brevets français n 2 096 605, 2 118 725, 2 261 977, 2 290 447 et 2 290 448 décrivent de telles réactions de dismutation en présence de divers catalyseurs, la réaction mise en jeu lors de ces dismutations pouvant s'écrire: 2 R H Si X R H si X +R H six n m 4-(n+m) N m+ 1 Si X 3 _(n+m) N m-1 5-(n+m) dans laquelle N représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2; m représente un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 avec N + m K 3, R représente un groupement alkyle ou aryle et X un halogène. Il est également connu d'obtenir des alkyle ou aryle hydrogénosilanes par redistribution entre une molécule d'hydrogéno-silane et une molécule d'alkyle ou aryle halogéno-silane Les catalyseurs décrits pour ces réactions de redistribution sont notamment ceux faisant l'objet des brevets français n 1 603 167, 2 290 447, 2 467 855, 2 290 448, 2 096 605 et 2 119 477, les réactions mises en jeu lors de ces redistributions pouvant s'écrire: H Si X + R Si X H Si X + R H Si X m 4-m N 4-n m 15 5-m N 3-n dans laquelle m représente un nombre entier égal à 1, 2, 3 ou 4 et n représente un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 et R représente un groupement alkyle ou aryle et X un halogène. La présente invention concerne un nouveau procédé de fabrication d'hydrogéno-silane par une nouvelle réaction de redistribution entre un silane moins hydrogéné que celui désiré ou non hydrogéné et un alkyle ou aryle hydrogéno-silane en présence d'un système catalytique, la réaction mise en jeu lors de la redistribution pouvant s'écrire: H six +RH Si X' > H six + RH Si X' X m 4 Si X-m N p 4-(n+p) >Hm+l Si 3-m N p-l 4-(n+p) dans laquelle R représente un groupement alkyle ou aryle, X et X' identiques ou différents représentent un halogène ou un groupement alkoxy, m représente un nombre ent 2 er égal à-O, 1, 2 ou 3; N et p identiques ou différents représentent des nombres entiers égaux à 1, 2 ou 3 avec N + p Le procédé selon l'invention permet de fabriquer des hydrogénosilanes plus hydrogénés que le silane de départ avec des taux de transformation bien supérieurs à ceux que l'on obtient lorsque l'on fabrique ces produits par dismutation; il permet en outre de valoriser des sous- produits obtenus lors de la synthèse directe des méthylchlorosilanes tel que le méthyldichlorosilane Par ailleurs, le procédé selon l'invention est particulièrement adapté pour fabriquer du trichlorosilane, du dichlorosilane et/ou du silane notamment selon les réactions: Si C 14 + CH 3 H Si C 12 > H Si C 13 CH 35 i C 13 H Si C 13 + CH 3 H Si C 12 > H 2 Si C 12 + CH 35 i C 13 H Si C 13 + 3 CH 3 H Si C 12 > Si H 4 + 3 CH 3 Si C 13 (réaction globale) H S C 3 + 3 CH 3 Hi 2 Le procédé selon l'invention permet ainsi de fabriquer des matières premières permett,;nt un accès aisé au silicium de qualité photovoltaïque ou électronique I 1 permet également la valorisation du tétrachlorosilane, sous-produit lors de l a fabrication du silicium de qualité photovoltaïque ou électronique, par craquage de trichlorosilane Le tétrachlorosilane est ainsi valorisé par transformation en trichlorosilane et/ou dichlorosilane dans des conditions particulièrement économiques par rapport à celles connues dans la littérature. La présente invention concerne en effet un procédé de fabrication d'hydrogéno-silane par réaction de redistribution caractérisé en ce que l'on met en réaction un silane représenté par la formule: H Si X 4 _m dans laquelle X représente un halogène ou un groupement alkoxy et m représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3; un alkyle ou aryle hydrogéno-silane représenté par la formule: Rn H Si X'(n+) dans laquelle X' représente un halogène ou un n p 4-(n+p) groupement alkoxy, R représente un groupement alkyle ou aryle e: n et p identiques ou différents représentent des nombres entiers égaux à 1, 2 ou 3 avec N + p composé complexant susceptible de solubiliser au moins partiellement ledit sel dans le milieu réactionnel par complexation de son cation M et de le dissocier au moins partiellement; et en ce que l'on récupère le ou les hydrogéno-silanes formés. Les silanes que l'on met en oeuvre selon le procédé de l'invention sont ceux qui ont pour formule Hm Si X 4 _m dans laquelle X représente un halogène ou un groupement alkoxy et m un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 Selon un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, on utilise: le tétrachlorosilane, le trichlorosilane, le dichlorosilane ou leurs mélanges. Les alkyles ou aryles hydrogéno-silanes que l'on met en oeuvre selon le procédé de l'invention sont ceux qui ont pour formule R H 3 i X(+p) dans laquelle X' représente un halogène ou un n p 4-(n+p) groupement alkoxy, R représente un groupement alkyle ou aryle et n et p identiques ou différents représentent des nombres entiers égaux à 1, 2 ou 3 avec N + p Selon un mode de mise en oeuvre préféré de l'in-ention, on utilise le méthylsilane, le méthylchlorosilane, le diméthylchlorosilane, le méthyldichlorosilane, le diméthylsilane, le triméthylsilane, le phényldichlorosilane, le phénylchlorosilane, le diphénylchlorosilane, l'éthyldichlorosilane ou leurs mélanges. Les sels minéraux ioniques de formule M A mis en oeuvre selon l'invention ne doivent pas réagir avec les silanes présents dans le milieu réactionnel et sont notamment choisis parmi ceux dans lesquels M représente un alcalin, un alcalino-terreux ou l'ammonium et de préférence: Li, Na, K, Ca, NH 4 et ceux dans lesquels A représente un halogène, SCN-, CN-, C 03 et de préférence: Cl, Br, I, F. Bien que cela ne soit pas complètement démontré, il apparaît que l'invention repose sur le fait que le composé complexant le cation M du sel minéral ionique permet la solubilisation et la dissociation au moins partielle du sel dans le milieu réactionnel, l'activité catalytique de l'anion A étant de ce fait fortement exaltée. Selon un premier mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, le composé complexant le cation du sel minéral ionique est un agent séquestrant de formule: lN-(CH Ri-CHR 2-O- (CHR 3-CHR 4-O) n-R 5) 3 l (I) dans laquelle N est un nombre entier supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 10 (O Selon un deuxième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, le composé complexant est un polyéther macrocyclique ayant de 15 à 30 atomes dans le cycle et constitué de 4 à 10 unités -O-X dans lesquelles X est soit -CHR 6-CHR 7 soit -CHR 6-CHR 8-CR 9 R 7-, R 6, R 7, R 8 et R 9 identiques ou différents étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un des X pouvant être -CHR 6-CHR 8-CR 9 R 7 quand les unités -O-X comprennent le groupement -O-CHR 6-CHR 7-. Selon un troisième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, le composé complexant est un composé macrocyclique ou bicyclique de formule générale I Ia ou I Ib A A A l\, Y/\ l \ R 10 D P Y-R 10 (I Ia) Dr D g A /, A/ \ A q A â \Cp A \ -Y O (I Ib) /'A t A " A' A t A q A dans lesquelles: Y représente N ou P A représente un groupement alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone D représente 0, S ou N-Rll o R 1 l représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone RO 10 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, p, q et r identiques ou différents sont des nombres entiers compris entre 1 et 5. Selon un quatrième mode de mise en oeuvra particulier de l'invention, on utilise un mélange d'au moins deux des composés complexant définis cidessus. Selon un cinquième mode de mise en oeuvre particulier de l'invention, on utilise comme composé complexant les agents séquestrants, les polyéthers macrocycliquas (encore nommés "Ethers Couronne") et les composés macrocycliques ou bicycliques (encore nommés "Cryptants") greffés sur des supports polymères organiques réticulés Ces composés complexants greffés sont notamment ceux décrits dans la demande de brevet européen n 46706 lorsqu'il s'agit des agents séquestrants greffés et dans l'article Angew. Chem Int Ed Engl 18, 421-429 ( 1979) lorsqu'il s'agit des Ethers Couronne ou des Cryptants greffés. Les agents séquestrants greffés décrits dans la demande de brevet européen n 46706 sont caractérisés en ce qu'ils sont constitués par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonctionnels, fixes sur ledit support, de formule générale: (CH Rt CHR O, / N (CHR' CHR 4 _ O-m R'5 (III) (CH Rm CHR; Op R'8 dans laquelle RI, R 2, R, R', R' et R; identiques ou différents 1 3 ' 4 ' R 6 7 sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R 5 et R 8 identiques ou différents 8 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical -C q H 2 q, ou C,H 2 q,+l-0-avec q' supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à environ 12, et dans laquelle n', m', et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10 Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un agent séquestrant de formule (I) dans laquelle R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un atome d'hydrogène ou un radical methyle, R 5 et N ayant la signification précédente. Parmi ces dern ers, on préfère encore plus particulièrement mettre en oeuvre les agents séquestrants pour lesquels N est supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 6 et pour lesquels R 5 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. On peut citer: la tris(oxa-3 butyl)amine de formule: N{CH 2-CH 2-O-CH 3)3 la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine de formule: N 2 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-O-CH 3)3 la tris(trioxa-3,6,9 décyl)amine de formule: N{CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3)3 2 2 2 2 2 2-OC 3)3 la tris(dioxa-3,6 octyl)amine de formule: NCH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2 C 2 H 5)3 la tris(trioxa-3,6,9 undécyl)amine de formule N*CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-C 2 H 5)3 la tris(dioxa-3,6 nonyl)amine de formule: Nf CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-C 3 H 7)3 la tris(trioxa-3,6,9 dodécyl)amine de formule: Nf CH 2-CH 2-O-CH 2CHH 2-OCH 2-C 3 H 7)3 2 2 2 2-OC 2 2 3 7)3 la tris(dioxa-3,6 décyl)amine de formule: N*CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2 O-C 4 H 9)3 la tris(trioxa-3,6,9 tridécyl)amine de formule: Nf CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2O-CH 2-CH 2-O-C 4 H 9)3 la tris (tetra-oxa-3,6,9,12 tridecyl) amine de formule: N*CH 2-CH 2-0 f CH 2-CH 2-0)3-CH 3)3 la tris(hexa-oxa-3,6,9,12, 15,18 nonadecyl)amine de formule: N-CH 2-CH 2-O-(CH 2-CH 2-O 05 CH 3)3 la tris(dioxa-3,6 méthyl-4 heptyl) amine de formule: Nf CH 2-CH 2-OCH-(CH 3)-CH 2-O-CH 3)3 la tris(dioxa-3,6 diméthyl-2,4 heptyl) amine de formule: N+CH 2 CH-(CH 3)-OCH(CH 3)-CH 2-O-CH 3)3. Les amines utilisées sont connues en tant que telles dans l'art antérieur C'est ainsi que le brevet français 1 302 365 cite l'obtention des amines tertiaires Nc H 2 2-CH 2 CH 3)3 et N*CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3)3 comme sous produits de la synthèse des amines primaires et secondaires correspondarites, ces amines primaires et secondaires étant des produits Intéressants comme intermédiaires en vue de la synthèse de substances pharmaceutiques, comme inhibiteurs de corrosion, comme intermédiaires en vue de la synthèse de produit:s chimiques intéressants en agriculture et comme émulsifiants I 1 n'est pas inutile de souligner que le doma:ne d'application des composés obtenus dans le brevet 1 302 3 t 5 précité simultanément aux amines utilisées dans le procédé objet de la présente demande est totalement étranger au domaine de l'invention. Les polyéthers macrocycliques qui peuvent être mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont connus sous l'appellation générale d'"éthers couronnes" et sont décrits dans le brevet français 69 43879 publié sous le numéro 2 026 481. On peut citer comme exemples d'téthers couronnes pouvant être utilisés selon l'invention: 0 O ' 0 O I L O O O \ 0 O w o o o 0 -, ce O O O \ O o A O O L/N O X Les composés macrocycliques et bicycliques sont décrits dans le brevet français 70 21079 publié sous le numéro 2 052 947 On peut citer comme exemples de tels composés concernant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention: GO 0-O) N O NO o o, \ // o\ 'o \- CH 3-N N-CH 0 O\ N O O N N /\- / "o 0/ \ o/F /0 N o/\ '" N N N I\ /i X / Ch 3 CH 3 / \ o/ o/ \ / \ /o\_ O Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un agent séquestrant supporté constitué par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonctionnels fixes sur ledit support, de formule générale (III) dans laquelle R>, R 2, R 3, R 4, R 6, et R; identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et R 5 et R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, n', m' et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 6. On peut citer,omme exemples de groupes fonctionnels, les groupes de formules suivantes: CH 2-CH 2-O/22 N CH 2-CH 2-0-CH 3 NCH -CH -O-CH 2 2 3 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-ON CH 2-CH -O-CH 2-CH O-CH 3 2 C 2 CH 2 CH 2 OC 3 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0-CH CH 2-CH 2-O-CH 2-CH -O2 2 2 2 2 5 CH -CH -O-CH -CH -O-C H 2 2 2 2 25 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OCH 3 CH -CH -O-CH -CH -O-CH -CH -O-CH 2 2 2 2 2 2 3 / (CH 2-CH 2-O* 4 N (CH 2-CH 2-O* 4 CH 3 (CH -C{ 2 _-4 CH 3 Z 2 2 4 3 / (CH 2-C I 2-06 N (CH 2-CH 2-O} 6 CH 3 (CH -CH -O 6 CH 2 2 6 3 CH 2-CH 2-ON CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 3 CH -CH 2 -0-CH -CH -0-CH 2 2 2 2 3 il CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-ON CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 3 CH -CH 2 -0-CH -CH 2 -0-CH 2 2 2 2 3 / CH 2-CH(CH 3)-O-CH(CH 3)-CH 2-0N CH 2-CH(CH 3)-O-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 3 CH 2-CH(CH 3)-O-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 3 / CH 2-CH 2-0-CH(CH 3)-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 3 \ CH 2-CH 2 CH(CH-0-(C)-CH 2-0-CH 3 7 2 2 O C 3) 2 3 / CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-OH CH -CH -OH 2 2 OCHC) 2 3 / CH 2-CH 2-0N CH -CH -O-CH 2-CH 2-OH \CH -CH -0-CH 2-CH 2-OH 2 2 2 2 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0N CH -CH 2-O-CH 2-CH 2-OH CH -CH 2-O-CH 2-CH 2-OH 2 2 2 2 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OH CH 2 -CH CH-CH 2-O-CH 2 H-CH 2-OH 2 2 2 2 2 2 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-ON-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OH 2 2 2 2 2 2 CH -CH -O-CH -CH -O-CH 3 -C -OH CH -CH -O-CH CH -O2 2 2 2 3 Le support peut dériver de tout polymère organique réticulé comportant des groupements substituables par les groupements fonctionnels de formule (III). On peut citer comme exemples de polymères organiques adaptés à la présente invention, les polymères dérivés de composés vinylaromatiques tels que le styrène, le methylstyrène et les copolymères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugués en C 4-C 6 tels que les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. On préfère tout particulièrement utiliser comme polymère organique le polystyrène, l'agent de réticulation étant alors, suivant un mode de réalisation préférentiel, le divinylbenzène. Le taix de réticulation est un facteur important Il est en effet nécessaire que les groupes fonctionnels de formule (III) greffés sur le polystyrène soient actifs Pour cela, il faut que les molécules du solvant dans lequel l'agent séquestrant supporté sera mis en oeuvre, dans les applications précisées plus loin, pénètrent à l'intérieur du polymère Dans ce but, il est nécessaire que le taux de réticulation ne soit pas trop important pour ne pas empécher la pénétration du solvant et des réactifs On préfère utiliser un polystyrène dont le taux de réticulation par le divinylbenzène est inférieur à environ 10 % Encore plus préférentiellement, le taux de réticulation est inférieur à 5 % environ. Le groupement substituable est de préférence le chlore ou le brome du radical chloro ou bromo methyl -CH 2 C 1 ou -CH 2 Br fixé sur le noyau benzénique du polystyrène. On préfère tout particulièrement que le pourcentage de noyaux benzéniques du polystyrène portant un groupement fonctionnel soit supérieur à 5 % Encore plus préférentiellement, ce pourcentage est supérieur à 10 %. On peut représenter les agents séquestrants supportés préférés par la formule suivante: =CH 240-CRR-CHR)>n', |'J R 54 s O-CHR 1-CHR 9), N o 0/ CH 2 O-CHR-CHR)n, o '}X CH 2 oh 2 dérive du polystyrène chloro ou bromo méthylé réticulé par le divinylbenzène de formule: CH 2 X o X représente Cl ou Br. Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un polyéther macrocyclique ou un composé macrocyclique ou bicyclique greffé sur un polyière organique réticulé qui est constitué d'un polystyrène obtenu par réaction du dérivé aminé approprié, du polyéther macrocyclique ou du composé macrocyclique ou bicyclique avec un polystyrène chlorométhylé On peut représenter ces produits supportés préférés par les formules suivantes C 2 H CH 2 N_ -(CH 2)9 -(polyéther macrocyclique) et CH 2 NH-(CH 2)9 (composé macrocyclique ou bicyclique). Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre en présence ou en l'absence de solvant Dans ce dernier cas, ce sont les silanes de départ qui peuvent jouer le r$ 1 e de solvant Quand on utilise un tiers solvant, ce dernier doit répondre à un certain nombre de conditions: il faut qu'il solubilise les silanes de départ; il faut aussi qu'il soit inerte chimiquement vis à vis des silanes introduits ou formés. On choisit, de préférence, un solvant comme par exemple, le chlorobenzène, l'orthodichlorobenzène, le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'heptane, le dichloroéthane, le chlorure de méthylène, le dichlorobenzène, le tétrahydrofurane, le dioxane, le diméthoxyéthane. Le choix du composé complexant le plus adapté à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention se fait, en outre, en tenant compte de la taille du cation du sel minéral ionique Plus la taille du cation sera importante, plus le nombre d'atomes d'oxygène contenus dans la molécule du composé complexant devra être élevé. Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre à une température comprise entre -30 C et la température d'ébullition du milieu réactionnel. On opère de préférence à la pression atmosphérique Bien entendu, des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique ne sont pas exclues. On utilise le composé complexant en quantité telle que le rapport molaire du composé complexant (ou des groupements actifs de celui-ci lorsqu'il est supporté) au sel minéral ionique est, de préférence, compris entre 0, 05 et 20 Encore plus préférentiellement, ce rapport est compris entre 0,5 et 2. Le rapport molaire du sel minéral ionique aux silanes de départ (silane et alkyle ou aryle hydrogéno-silane) est compris de préférence entre 10 et 0,0001 Encore plus préférentiellement, il est compris entre 0,5 et 0, 001. Le rapport molaire entre le silane et l'alkyle -ou aryle hydrogéno-silane est, de préférence, compris entre 0,1 et 5, si ce rapport est élevé, on limite la réaction à la formation de silanes peu hydrogénés, par contre si ce rapport est faible, on peut poursuivre la réaction jusqu'à la formation de silanes plus hydrogénés dans certains cas jusqu'à Si H 4. Le rapport molaire entre le solvant et les silanes de départ est compris entre O et 100 et de préférence entre O et 10. Le ou les hydrogéno-silanes obtenus peuvent être séparés au fur et à mesure de leur formation s'ils sont peu solubles dans le milieu réactionnel et suffisamment volatils; on peut aussi séparer en fin de réaction les différents silanes obtenus (le ou les hydrogéno-silanes et le ou les alkyle ou aryle silanes formés) ainsi que les silanes n'ayant pas réagi selon les techniques bien connues de l'homme de l'art comme, par exemple, par distillation, solubilisation sélective, etc Il est à noter que le système catalytique mis en oeuvre selon l'invention catalyse également et simultanément les réactions de dismutation des silanes comportant au moins une liaison Si-H (ainsi que cela a été décrit par la demanderesse dans sa demande de brevet français n 8 303 089); ainsi la réaction de redistribution qui vient d'être décrite suivie des réactions de dismutations simultanées des silanes présents comportant au moins une liaison Si-H peut conduire à l'obtention de mélanges plus ou moins complexes de silanes Par exemple, la réaction de redistribution qui est écrite globalement H Si C 13 + 3 CH 3 H Si C 12 Si H 4 + 3 CH 35 i C 13 correspond en fait à l'addition des réactions de redistribution CH 3 H Si C 12 + H Si CI 3 -3 CH 3 Si C 13 + H 25 i C 12 et de dismutation 3 h 2 Si C 12 Si H 4 + 2 H Si C 13 Dans le cas o le silane mis en oeuvre pour la réaction de redistribution est le tétrachlorosilane qui ne se dismute pas (il ne contient pas de liaisons Si-H), si l'on veut é%iter la dismutation du H 25 i C 12 formé par la réaction de redistribution, il convient de le récupérer au fur et à mesure de sa formation. Les composés complexants greffés mis en oeuvre selon l'invention permettent le travailler de préférence en continu sur colonne, alors que Les composés complexants non greffés permettent de travailler en continu ou en discontinu. Les agents séquestrants de formule (I) utilisés dans le procédé selon l'invention peuvent être préparés comme décrit dans la demande de orevet français publiée sous le n 2 450 120. La présente invention permet ainsi d'opérer la fabrication d'hydrogénosilanes selon une nouvelle réaction de redistribution avec un taux de transformation exceptionnel et en mettant en oeuvre de faibles quantités de système catalytique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture des exemples qui vont suivre. EXEMPLE N 1 Dans un flacon de 8 ml muni d'un septum en Viton on introduit: 19,7 10-3 moles de chlorobenzène (solvant), soit 2,219 g, 0,54 10 3 moles de tris(dioxa 3,6 heptyl) amine soit 173,4 mg. Ce composé complexant sera, dans les exemples suivants, symbolisé par TDA 1. 0,48 10-3 moles de Li Cl, comme sel minéral ionique, soit ,2 mg. Après avoir porté le flacon à la température de 30 C, on introduit à l'aide d'une seringue, 4,05 10-3 moles de CH 3 Si HC 12, soit 0,466 g, , 90 10 moles de H Si C 13, soit 0,799 g. La réaction de redistribution entre CH 3 Si HC 12 et H Si C 13 est suivie par analyses périodiques du milieu réactionnel en chromatographie phase gazeuse. Apres 3 heures de réaction la composition est la suivante (pourcentages massiques): Si H 4 O % H 3 Si C 1 O % CH 3 Si H 2 C 1 O % H 2 Si C 12 4, 12 % H Si C 13 15,65 % CH 3 Si HC 12 8,44 % Si C 14 0,68 % CH 3 Si C 13 5, 49 % C 6 H 5 C 1 60,34 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 28 % et de CH 3 Si HC 12 de 33 %. EXEMPLE N 2 Dans des conditions opératoires identiques à celles de l'exemple n 1, on effectue TDA 1 + Li Cl H Si C 13 + CH 35 i HC 1 Chlorobenzène TDA 1 Li Cl H Si C 13 CH 35 i HC 12 le même essai mais en augmentant les rapports et CH 35 i H C 12 H Si C 13: :10,llg ( 89,9 10 moles) -3 : 2,019 g ( 6,24 103 moles): 0,255 g ( 6,02 10-3 moles): 0,467 g ( 3,45 10-3 moles): 1,644 g ( 14,3 10-3 moles) Après lh 10 mn de réaction, la composition est la suivante: Sid 4 H 35 i Ci CH 35 i H 2 Cl H 25 i CO 2 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 Cl 0,09 % 0,30 % 0,22 % 0,98 % 0,93 % 7,62 % 0 % 4,43 % 69,74 % Ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 71 % et de CH 3 Si HC 12 de 33 %. Il est à noter cue, dans cet exemple, l'augmentation du rapport CH 35 i HC 12 molaire CH Si C 12 a permis d'obtenir des silanes plus hydrogénés (H 3 Si Cl et Si H 4) par réaction entre H 2 Si C 12 formé et l'alkyle hydrogéno-silane de départ ainsi que d'éliminer totalement la formation de Si Cl 4 A ces réactions peuvent s'ajouter celles de dismutation des différents silanes présents dans le milieu réactlonnel, ces réactions étant catalysées par les systèmes catalytiques de l'invention La réaction principale suivie des réactions qui viennent d'être mentionnées peuvent donc conduire à l'obtention de mélanges plus ou moins complexes de silanes. EXEMPLE N 3 Dans des conditions opératoires identiques à celles des exemples précédents, on effectue un essai en remplaçant H Si C 13 par Si C 14. Chlorobenzène: TDA 1 Li Cl Si C 14 CH 35 i HC 12 2,262 g 179,9 mg 19,6 mg 0,540 g 0,663 g ( 20,1 10-3 moles) ( 0,56 10-3 moles) ( 0,46 10-3 moles) ( 3,18 10-3 moles) ( 5,76 10-3 moles) Après 25 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 C 1 O % 0 % 0 % 0,22 % 6,88 % 11,74 % 5,75 % 8,24 % 61,71 % Ce qui correspond à un taux de transformation de Si C 14 de 61 % et de CH 3 Si HC 12 de 35 %. L'équilibre thermodynamique est atteint en 50 heures environ, la composition est alors la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 C 1 0,03 % 0,18 % 0,04 % 2,42 % 7,76 % 4,39 % 0,28 % 17,70 % 61,71 % Ce qui correspond à un taux de transformation de Si C 14 de 98 % et de CH 3 Si HC 12 de 76 % EXEMPLE N 4 Nous reproduisons dans cet n 3 mais en remplagant le sel Chlorobenzène TDA 1 Li Br Si C 14 CH 35 i HC 12 : 2,248 g 270 mg: 39,7 mg: 0,488 g: 0, 686 g exemple l'essai décrit dans l'exemple Li Cl par Li Br. ( 20,0 10-3 moles) ( 0,84 10-3 moles) ( 0,46 10-3 moles) ( 2,87 10-3 moles) ( 5,96 10-3 moles) Après 6 h de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 C-35 i C 13 C H 5 C 1 0 % 0 % 0,02 % 0,05 % 3,38 % 15,32 % 8,74 % 3,93 % 60,24 % Ce qui correspond à un taux de transformation de Si C 14 de 33 % et de CH 3 Si H C 12 de 17 %. L'équilibre thermodynamique est atteint en 22 heures environ, la compDsition est alors la suivante: SLH 4 0,03 % H 3 Si Cl 0,25 % CH 3 Si H 2 C 1 0,06 % H 2 Si Cl 2,84 % H Si C 2 H Si Cl 5,74 % CH 3 Si HC 12 5,06 % Si C 14 0,27 % CH 3 Si C 13 17,19 % CH 35 i C 13 C H Cl 60,24 % 65. Ce qui correspond à un taux de transformation de Si C 14 de 98 % et de CH 3 Si H C 12 de 72 %. EXEMPLE N 5 Dans des conditions opératoires identiques à celles des exemples précédents, on effectue un essai avec CH 3 Si HC 12 et H 25 i C 12: Chlorobenzène: 2,264 g ( 20,1 10-3 moles) TDA 1: 184,5 mg ( 0,57 10-3 moles) Li CI: 22,5 mg ( 0,53 10-3 moles) H 2 Si C 2: 0,537 g ( 5,32 10-3 moles) CH 3 Si HC 12: 0,535 g ( 4,65 10-3 moles) Après 3 h de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 0,73 % H 3 Si C 1 2,37 % CH 3 Si H 2 Cl 0,23 % H 2 S C 12 5,99 % H Si C 13 4,40 % CH 3 Si HC 12 8,962 Si C 14 0,04 % CH 3 Si C 13 7,55 % C 6 H 5 Cl 63,90 % Ce qui correspond à un taux de transformation de H 2 Si C 12 de 61 % et de CH 3 Si HC 12 de 41 %. A la réaction entre H 2 Si C 12 et CH 3 Si HC 12, s'ajoute, dans cet essai, la réaction de dismutation de H 25 i C 12. EXEMPLE N 6 Nous reproduisons dans cet exemple l'essai décrit dans l'exemple n 1 mais en remplaçant le système catalytique TDA 1 + Li Cl par le système TDA 1 + Li Br: Chlorobenzène: 2,475 g ( 22,0 10-3 moles) TDA i: 210,1 mg ( 0,65 10-3 moles) -3 Li Br: 41,0 mg ( 0,47 10-3 moles) H Si C 13: 0,704 g ( 5,20 103 moles) CH 3 Si HC 2: 0,909 g ( 7,90 10 '-3 moles) CH Si HC Il 0,909 g ( 7,990 10 moles) 3 2 Après 5 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Ci CH 35 i H 2 Cl H 25 i Ci 2 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 C 1 0,06 % 0,12 % 0,13 % 4,00 % 10,11 % 15,16 % 0,31 % 7,27 % 57,04 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 38 % et de CH 3 Si HC 12 de 28 %. EXEMPLE N 7 Nous utilisons, dans cet exemple, le système catalytique TDA 1 + Li F, toujours en présence de C 6 H 5 C 1 comme solvant: Chlorobenzène: 3,092 g ( 27,5 10 moles) TDA 1: 167,1 mg ( 0,52 103 moles) Li F: 13,7 mg ( 0,53 10-3 moles) H Si Cl: 0,538 g ( 3,97 10-3 moles) CH 3 Si HC 12: 0,910 g ( 7,91 103 moles) CH 3 Si HC 1 l 0,910 g ( 7,91 103 moles) Après 5 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 C 1 0,05 % 0,10 % 0,15 % 3,42 % 6,28 % 14,18 % 0,14 % 6,33 % 65,50 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 45 % et de CH 3 Si H C 12 de 26 %. Après 24 heures (Equilibre atteint), la composition est la suivante: Si H 4 0,34 % H 3 Si C 1 0,99 % CH 3 Si H 2 C 1 0,24 % H 23 i C 12 3,53 % 2 2 H Si C 13 3,19 % CH 3 Si HC 12 7,53 % Si Ci 4 0,04 % CH 3 Si C 13 14,82 % C 6 H 5 C 1 65,50 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 72 % et de CH 3 Si HC 12 de 61 %. EXEMPLE N 8 Nous reproduisons, dans cet exemple, l'exemple précédent avec le mélange catalytique TDA 1 + Li F, mais avec le toluène comme solvant, à la place du chlorobenzène. Toluène: 2,369 g ( 25,7 10 3 moles) TDA 1: 169,3 mg ( 0,52 10-3 moles) Li F: 13,Omg ( 0,50 10-3 moles) H Si C 13: 0,524 g ( 3,87 10-3 moles) 3 -3 CH 3 Si H C 12: 0,782 g ( 6,80 103 moles) Après 10 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 0,02 % H 3 Si C 1 0,07 % CH 3 Si H Cl 0,13 % 3 2 H 2 Si C 12 3,40 % H Si C 13 8,53 % CH 3 Si HC 12 15,74 % Si C 14 0,31 % CH 3 Si C 13 5,66 % C 6 H 5 C 3 ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 37 % et de CH 3 Si HC 12 de 22 %. EXEMPLE N 9 Nous effectuons, dans cet H Si C 13 et CH 3 Si HC 12, en TDA 1 + Li Br, sans solvant: exemple, un essai de réaction entre présence du système catalytique TDA 1 Li Br H Si C 13 CH 35 i HC 12 : 327,2 mg 77,0 mg: 0,867 g: 1,791 g ( 1,01 10-3 moles) ( 0,86 10-3 moles) ( 6,40 10-3 moles) ( 15,57 10-3 moles) Après 4 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Ci CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 0,39 % 1,09 % 0,63 % 9,93 % 10,88 % 37,68 % 0,33 % 25,87 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 62 % et de CH 3 Si HC 12 de 38 %. EXEMPLE N 10 Dans des conditions opératoires identiques à celles des essais précédents, on effectue in essai de réaction entre H Si C 13 et CH 3 Si HC 12 en présence de KC 1 et d'hexaoxa 4,7,13,16,21,24 diaza 3 2 1,10 bicyclo 8,8,8 hexacosane (ce composé est Commercialisé sous l'appellation Kryptofix 2,2,2 (, essai effectué en milieu chlorobenzène Chlorobenzène: Kryptofix 2,2,2: KC 1 H Si C 13 CH 35 i HC 2 l 2,973 g 174, 9 mg 41,4 mg 0,637 g 0,966 g ( 26,4 ( 0,46 ( 0,56 ( 4,70 ( 8,40 -3 moles) 10-3 moles) 10-3 moles) 10-3 moles) 10-3 moles) Après 4 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl H 25 i C 12 E 25 C 2 H Si C 13 CH 35 i HC 12 Si C 14 CH 35 i C 13 C 6 H 5 C 1 0,06 % 0,39 % 0,12 % 4,30 % 6,19 % 13,18 % 0,35 % 8,86 % 62,04 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 53 % et de CH 3 Si HC 12 de 35 %. EXEMPLE N 11 Nous reproduisons dans cet précédent mais en remplagant 13,16 hexaoxacyclooctadécane, couronne 6 exemple l'essai décrit dans l'exemple le Kryptofix 2,2,2 par la 1,4,7,10, commercialisé sous l'appellation 18 Chlorobenzène 18 couronne 6 KC 1 H Si C 13 CH 35 i HC 12 : 3,116 g: 160 mg: 50,1 mg: 0,532 g: 0,985 g ( 27,7 ( 0,61 ( 0,67 ( 3,93 ( 8,56 -3 10-3 10-3 10-3 10-3 moles) moles) moles) moles) moles) Après 100 heures de réaction, la composition est la suivante: Si H 4 H 35 i Cl CH 35 i H 2 Cl 0,05 % 0,16 % 0,17 % H 2 Si C 12 3,09 % Hsici 36,24 % H Si C 13 6,24 % CH 3 Si HC 12 15,34 % Si C 14 0,11 % CH 3 Si Ci 6,17 % C 65 c H C 64,34 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 43 % et de CH 3 Si HC 12 de 25 %. EXEMPLE N 12 Dans des conditions opératoires identiques à celles des exemples précédents, on effectue un essai avec le système H Si C 13 plus (CH 3)2 Si H Cl en présence du système catalytique TDA 1 + Li Cl et du solvant C 6 H 5 C 1 Chlorobenzène: 1,743 g ( 15,5 10-3 moles) TDA 1: 166, 9 mg ( 0,52 103 moles) Li Cl: 18,9 mg ( 0,45 10-3 moles) H Si C 13: 0,826 g ( 6,110 0-3 moles) HSC 3 (CH 3)2 Si H Cl:0,295 g ( 3,12 10-3 moles) Après 43 heures ce réaction, la composition est la suivante: Si H 4 0 % H 3 Si C 1 0 % H 2 Si C 12 5,03 % H Si Cl 19,72 % (CH 3)2 Si HC 1 5,40 % Si C 14 0,80 % (CH 3)2 Si C 12 5,84 % C 65 c H C 57,14 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 27 % et de (CH 3)2 Si H Cl de 44 %. L'équilibre thermodynamique est atteint en 300 heures environ, la composition est alors la suivante: Si H 4 0,13 % H 3 Si C 1 0,76 % H 2 Si C 12 6,56 % i C 2 H Si C 13 15,98 % (CH 3)2 Si HC 1 0,40 % Si C 14 0,28 % (CH 3)2 Si C 12 12,65 % C H Cl 57,14 % C 6 H 5 C 1 57,14 % ce qui correspond à un taux de transformation de H Si C 13 de 41 % et de (CH 3)2 Si HC 1 de 96 %. REVENDICATIONS 1) Procédé de fabrication d'hydrogéno-silane par réaction de redistribution caractérisé en ce que l'on met en réaction un silane représenté par la formule: H Si X 4 m dans laquelle X représente un halogène ou un groupement alkoxy et m représente un nombre entier égal à O, 1, 2 ou 3; un alkyle ou aryle hydrogéno-silane représenté par la formule: Rn p Si X'(n+p) dans laquelle X' représente un halogène ou un n p 4-(n+p) groupement alkoxy, R représente un groupement alkyle ou aryle et n et p identiques ou différents représentent des nombres entiers égaux à 1, 2 ou 3 avec N + p Br-, I-. 3) Procédé selon a revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant le cation du sel minéral ionique est un agent séquestrant de formule: N CHR 1-CHR 2-O-(CHR 3-CHR 4-O)n-R 5 3 (I) dans laquelle N est un nombre entier supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 10 (O 2 D 3 4 différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et R 5 représente un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle ou un radical -C H 2 m O ou C H 2 m±0 o m est compris m 2 m m 2 m+l entre 1 et 12 ( 1 4) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est un polyéther macrocycliqueayant de 15 à 30 atomes dans le cycle et constitué de 4 à 10 unités -O-X dans lesquelles X est soit -CHR 6-CHR soit -CHR 6 CHR 8-CR 9 R 7, R 6 R 7, R 8 et R 9 identiques ou différents étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un des X pouvant être 6 8 CHR 6 CHR 8 CR 9 R 7 quand les unités -O-X comprennent le groupement -O-CHR 6-CHR 7-. 5) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est un composé macrocyclique oubicyclique de formule générale I Ia ou I Ib A{Aj A AR 10 Y D D Y-R 11 (I Ia) a DIA WA 1 \A A" q A A q A \ 4 A \ 2 A R 10 -Y D DY-R ^A (I Ib) A f A J>q A dans lesquelles: Y représente N ou P A représente un groupement alkylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone D représente 0, S cu N-Rll o Rll représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone RO 10 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, p q et r identiques ou différents sont des nombres entiers compris entre 1 et 5. 6) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé complexant est choisi parmi les agents séquestrants, les polyéthers macrocycliques et les composés macrocycliques ou bicycliques greffés sur des supports polymères organiques réticulés. 7) Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que les agents séquestrants greffés sont constitués par un support polymère organique réticulé et par une pluralité de groupes fonctionnels, fixés sur ledit support, de formule générale: (CHRI CHR on N (CHR' CHR' _Om R 5 (III) (CHR CHR; O*p,R'8 dans laquelle R 1, Rt, R, R, R 6 ' et R 7 ' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou cycloalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical -Cq H 2 q,-0 ou Cq H 2 q,+ 1-0-avec q' supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à environ 12, et dans laquelle n', m', et p' identiques ou différents sont supérieurs ou égaux à 1 et inférieurs ou égaux à 10. 8) Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que l'agent séquestrant de formule (I) est choisi parmi: la tris(oxa-3 butyl)amine de formule: N.CH 2-CH 2-O-CH 3)3 la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine de formule: N+CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3)3 la tris(trioxa-3,6,9 décyl)amine de formule: N 4 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-C 3)3 la tris(dioxa-3,6 octyl)amine de formule: N*CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-O-C 2 H 5)3 la tris(trioxa-3,6,9 undécyl)amine de formule: NCH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2 CH 2-CH 2 C 2 H 5)3 la tris(dioxa-3,6 nonyl)amine de formule: N"CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-C 3 H 7)3 la tris(trioxa-3,6,9 dodécyl)amine de formule: NCH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-C 3 H 7)3 la tris(dioxa-3,6 décyl)amine de formule: N 4 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0-C 4 H 9)3 la tris(trioxa-3,6,9 tridécyl)amine de formule: NCH 2 CH 2-CH 2 -0-CH 2-CH 2-0-C 4 H 9)3 la tris (tetra-oxa-3,6,9,12 tridecyl) amine de formule: N CH 2-CH 2-0 CH 2-CH 2-0)3-CH 3 3 la tris(hexa-oxa-3,6,9,12,15,18 nonadecyl)amine de formule: N CH 2-CH 2-0-(CH 2-CH 2-095 CH 3 3 la tris(dioxa-3,6 méthyl-4 heptyl) amine de formule: -N CH 2-CH 2-OCH-(CH 3)-CH 2-O -C 3 3 la tris(dioxa-3,6 diméthyl-2,4 heptyl) amine de formule: N CH 2 CH-(CH 3)-OCH(CH 3)-CH 2-O-CH 3 3. 9) Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le polyéther macrocyclique est choisi parmi les composés de formule générale: O O LO O O O 0 O 0 O' e I ', l o / O O -O O l 0 O O I I\ O, N "\ S \-/ S\ j N N O O N /O /-\ O r \ N' N \ io\ /// / N N N CE, CE j 3 o o /\ /\ 11)Procédé selon la revendication 6 caractérisé en e que les agents séquestrants greffés sont tels que les groupes f)nctionnels de:-'ormule générale (III) sont choisis parmi les groupes de formules suivantes: / CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH CH 2 2 3 CH 2-CH 2-0-CH 3 CH -CH -O-CH -CH 2-ON CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-O-CH 2 2 2 2 3 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0-C 2 H 5 \ CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0 C 2 H 5 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2 C H 2 CH 2-C O-CH 2-CH 2-OCH 3 C 2 C 2 O C 2 C 2 2 2 3 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-O-CH 3 /(CH 2-CH 2-204 N (CH 2-CH 2-0 4 CH 3 (CH 2-CH 2 4 CH 3 / (CH 2-CH 2-O} 6 N (CH 2-CH 2-O 06 CH 3 (CH 2-CH 2-0)6 CH 3 /CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 3 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 20-CH 3 \CH 2-0 CH 2 CH 2-CH 2 CH 3 CH 2-CH(CH 3)-0-CH(CH 3)-CH 2-0N H( 2 CH -O-CH(CH 3) CH(CH 3)-CH 2 CH 3 22 3 3 C 2 C 2 2 \CH 2-CH(CH 3)-O-CH(CH 3)-CH 2-0-CH 2 2 3 2 3 2 3 CH 2-CH 2-0-CH(CH 3)-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH(CH 3)-CH 2-0-CH 3 \ CH 2-CHCH)CCH-CH 2-0-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 3 CH 2-CH 2-0/22 N CH 2-CH 2-OH CH 2-CH 2-OH 2 2 / CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OH CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-OH CH -CH 2-O-CH 2-CH 2-0N CH 2-CH 2-O-CH -CH 2-OH / 2 2 2 2 CH 2-CH 2 -0 O-CH -CH 2-OH N 2 2 2 2 CH 2-CH 2-0 CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-O N CH -CH O-CH 2-CH 2-0-CH 2-CH 2-OH CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OH 2 2 2 2 2 2 CH -CH 2-O-CH 2-CH 2-ON-CH -CH -O-CH -CH -O/22 2 2 N CH -CH -O-CH -CH -OH 2 2 2 2 3 CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-O-CH 3; 12) Procédé selon la revendication 6 ou 1 I caractérisé en ce que les polymères organiques sont choisis parmi les polymères dérivés de composés vinylaromatiques tels que le styrène, le methylstyrène et les copolymères de composés vinylaromatiques et de diènes conjugués en C 4-C 6 tels que les copolymères du styrène et du butadiène et du styrène et de l'isoprène. 13)Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire du composé complexmant au sel minéral ionique est compris entre 0, 05 et 20 et de préférence entre 0,5 et 2. 14) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire du sel minéral icnique aux silanes de départ est compris entra 10 et 0,0001 et de préférence entre 0,5 et 0,001.