FR 2553660 A1 19850426 FR 8316978 A 19831025 Tla présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique de nettoyage, notamment une lotion de démaquillage des yeux, présentant un excellent pouvoir démaquillant, une bonne innocuité en test oculaire, un bon confort cosmétique et une excellente conservation non seulement dans le temps mais à différentes températures de stockage. Il a déjà été proposé dans les brevets français n 77 15292, 77 20116, 77 39840 et dans le certificat d'addition n 79 14693 (Certificat d'addition au brevet français n 77 20116) diverses lotions démaquillantes pour les yeux dont l'agent tensio-actif était essentiellement constitué par un 10 alcoyl ou hydroxyalcoyl polyglycoside dont le radical alcoyle a de 11 à 18 atomes de carbone et dont le nombre de motifs glycosides est compris entre 3 et 25; du monolaurate ou du mono-oléate de sorbitan oxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène; un alcoyle carboxylate d' a-méthyl glucoside polyéthoxylé dont le radical alcoyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 15 a de 12 à 22 atomes de carbone; ou un ester d'un acide gras et de glycérol polyoxyéthyléné, ledit acide gras saturé ou insaturé ayant de 12 à 18 atomes de carbone et ledit ester ayant une HLB comprise entre 15 et 18. Ces lotions à base de ces agents tensio-actifs, bien que présentant de bonnes propriétés démaquillantes et n'entraînant aucune gêne oculaire, 20 c'est à dire d'irritation ou de picotement des yeux, se sont néanmoins avérées, d'une part difficiles à conserver dans le temps lorsque les variations de température sont importantes et d'autre part présenter un confort cosmétique peu satisfaisant pour ce type de produit, les lotions à base de ces agents tensio-actifs ayant parfois tendance à coller les cils et 25 paupières des utilisatrices. Ces compositions doivent en effet pouvoir être utilisées pendant de longues périodes de temps ce qui nécessite une excellente stabilité non seulement au stockage mais également dans de larges domaines de température. En d'autres termes, ces compositions ne doivent pas donner naissance à des 30 troubles provoqués par l'instabilité de certains de leurs ingrédients, notamment du ou des agents tensio-actifs employés. La présente invention se propose de fournir une nouvelle composition cosmétique de nettoyage, notamment une lotion de démaquillage des yeux dont l'agent nettoyant est constitué par un mélange d'agents tensioactifs, ce mélange ayant seul permis d'obtenir des compositions présentant l'ensemble des propriétés requises pour ce type de produit, c'est à dire un excellent pouvoir démaquillant, un bon confort cosmétique, une bonne innocuité en test oculaire et une excellente conservation dans le temps à différentes températures. La présente invention a pour objet, à titre de produit industriel nouveau, une composition cosmétique pour le nettoyage, notamment pour le démaquillage des yeux, contenant en solution aqueuse, en plus des ingrédients usuels pour ce type de composition, un agent nettoyant constitué par un melange d' agents tensio-actifs dans les proportions suivantes: (i) de 0,1 à 2 % en poids en matière active d'un alkyléther de glucoside correspondant à la formule: CH 20 H CHOH OH HR O O () Ho HOHOH n dans laquelle: R désigne un radical alkyle ayant de 8 à 12 atomes de carbone, N est égal-à 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; (ii) de 0,1 à 2 % en poids en matière active d'un amphotère de formule: R C NH -(CH 2)2 N-(C 2 C (II) (CH 2)y CO O Na dans laquelle: n est O ou 1 y est 1 ou 2 R représente une chaîne grasse ayant de 7 à 17 atomes de carbone, de préférence 11 atomes de carbone, et R' représente -CH CH OH ou -(CH 2 O -(CH 2 COO Na, éventuellement en mélange avec un alkyl sulfate àxyéthyléné de formule: 25 C 13 H 27 (OCH 2 CH 2)m O 503 Na (III) dans laquelle: m est 1 à 4, et (iii) de 0,5 à 5 % en poids de matière active de monolaurate ou de monooléate de sorbitan, ou de glycérol, polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles 30 d'oxyde d'éthylène. Les différents essais effectués ont en effet permis de montrer que seule l'association de ces trois agents tensio-actifs, dans les proportions indiquées, était susceptible de conduire à l'ensemble des propriétés recherchées La présence du monolaurate ou du mono-oléate de sorbitan, ou de 35 glycérol, polyoxyéthyléné s'est avéré indispensable en vue d'obtenir une bonne stabilité de la composition dans le temps, sans que l'on observe l'apparition d'un trouble irréversible lorsque la composition est soumise à une température inférieure à 10 C, puis ramenée à température ambiante. En effet, lorsque l'on utilise uniquement comme agent nettoyant l'association d'un alkyléther de glucoside de formule (I) et d'un awphotêre de 3 2553660 formule (II) soit seul, soit en mélange avec le composé de formule (TII), la composition nettoyante, si elle présente après sa préparation de bonnes propriétés démaquillante et d'innocuité, manque par contre rapidement de stabilité ce qui, dès lors, la rend inutilisable. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'agent nettoyant est constitué de: (i) 0,2 à 1,5 % en poids en matière active de l'alkyléther de glucoside de formule (I), (ii) 0,2 à 1,5 % en poids en matière active de l'amphotère de formule (II) 10 soit seul soit en mélange avec le composé de formule (III), (iii) 0,5 à 3 % en poids en matière active de monolaurate ou de mono-oléate de sorbitan, ou de glycérol, polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les alkyléthers de glucoside de formule (I) on peut en particulier mentionner celui dans lequel le radical R représente un radical C 12 H 25 et N = 5 ou encore ceux dans lesquels le radical R représente un mélange C 8-C 10 ( 50/50) et N est égal à O ainsi que ceux dans lesquels R a la mnme signification et N est 1 à 4, notamment le produit commercial vendu par la Société ROHM et HAAS sous la dénomination de "TRITON CG 110-30 ". Parmi les amphotères de formule (II) on peut en particulier mentionner ceux vendus par la Société MIRANOL CHEMICAL Company Inc sous les dénominations de "MIRANOL C 2 M Conc" et "MIRANOL C 2 M SF Conc", "MIRANOL 2-o CT MOD", "MIRANOL 2 MHT MOD" et "MIRANOL MHT". Parmi les composés de formule (III) éventuellement associés aux 25 composés de formule (II) on peut citer ceux vendus par la Société MIRANOL CHEMICAL Company Inc sous les dénominations de "MIRANOL 2 MCT MOD", "MIRANOL BT", "MIRANOL 2 MHT MOD" et "MIRANOL MHT". Le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène est plus connu sous la dénomination commerciale de "TIEEN 30 20 " et le mono-oléate de sorbitan polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène sous la dénomination de "TWEEN 80 ". Bien que le mono-oléate de glycérol polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène conduise à des résultats satisfaisants, on préfére selon l'invention utiliser le monolaurate de glycérol polyoxyéthyléné à l'aide 35 de 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de "TAGAT L 2 " par la Société GOLDSCIIMIDT. Le véhicule des compositions de nettoyage selon l'invention est soit de l'eau déminéralisée stérile soit une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille, ou de l'eau de tilleul. 40 Les autres ingrédients de la composition de nettoyage sont 4 essentiellement un agent conservateur qui peut être par exemple de l'éthyl mercurithiosalicylate de sodium, un sel de chlorhexidine tel que le digluconate, le diacétate et le dichlorhydrate, un sel de phényimercure tel que le nitrate de phénylmercure, un mélange constitué de 30 Z de benzoate de sodium et de 70 % de monochloracétamide, un composé correspondant à la formule suivante CH R I CH 2-C 6 H 5 c CH 3 dans laquelle: l O R représente un radical alkyle ayant de 12 à 18 atomes de carbone ou un mélange de tels radicaux alkyles tels que les mélanges C 12-C 14 et C 14C 16. L'agent conservateur des compositions selon l'invention est généralement compris entre 0,002 et 0,8 Z et de préférence entre 0,02 et 0,5 %. Le p H des compositions selon l'invention est généralement compris entre 6,5 et 7,5 et de préférence entre 7 et 7,2 et obtenu à l'aide d'un agent tampon tel que par exemple un tampon phosphate (hydrogénophosphate de dipotassium / dihydrogénophosphate de potassium). Les compositions de nettoyage selon l'invention peuvent également 20 contenir un polymère non ionique ou anionique On a constaté de façon tout à fait surprenante que lorsque l'on utilisait dans les compositions de nettoyage selon l'invention un polymère non ionique ou anionique dans une proportion comprise entre 0,1 et 3 %, il était possible de réduire de façon substantielle les concentrations des trois agents tensio-actifs sans pour autant influer sur 25 les propriétés de la composition, notamment sur son pouvoir nettoyant. Parmi les polymères non ioniques qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention on peut citer: (i) Les poly B-alanines décrites dans la demande de brevet belge n 208 516 Ces polymères comportant de 50 à 100 % de motifs répétitifs de 30 formule: CH-CH CO N j 1 t R R R 1 3 2 et de O ^ 50 % de motifs répétitifs du type polyacrylamide correspondant à la 35 formule suivante: R r 2 CH C I o R C=O 3 1 NH RI 1 dans lesquels R, représente un atome d'hydrogène, cu un radical pris dans le l -5 croupe constitué par les radicaux suivants: (i) CH-N/ (ii) C Ho OH, (iii) (CH 2)n'-CH 3, n' étant O ou un nombre entier de 1 à 11 et (iv) (CH 2-CH 2-O-H, m étant compris entre 1 et 10, et R 2 et R 3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Ces polymères sont préparés par polymérisation de l'acrylamide, comme décrit dans le brevet américain 4 082 730 Ces polymères ont de 10 préférence un poids moléculaire compris entre 500 et 200 000 et plus particulièrement entre 2000 et 100 000, (ii) la polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire compris entre 10.000 et 400 000. (iii) l'hydroxyéthylcellulose, comme par exemple le "NATROSOL 250 " vendu par 15 la Société HERCULES. (iv) les dérivés hydroxypropylés de gommne guar, en particulier Je "JAGUAR H P-8 " vendu par la Société MEYHALL. Parmi les polymères anioniques, on peut en particulier citer: (i) le copolymère d'éther méthyl vinylique et d'acide maléique obtenu par hydrolyse du copolymère anhydride correspondant, tel que celui vendu par la Société GAF Corp sous la dénomination commerciale de "RESINE GANTREZ AN 119 ". (ii) le polyméthacrylate de sodium tel que celui vendu par la Société VANDERBILT sous la dénomination de "DARVAN 7 ", et (iii) les polymères d'acide acrylique tels que ceux vendus par la Société ALLIED COLLOIDS sous la dénomination de "VERSICOL E "(PM = 2 500) ou "VERSICOL Ell" (PM = 230 000). Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres adjuvants conventionnels tels que par exemple des agents humectants, 3 Q des agents adoucissants, des parfums ou des colorants, ceux-ci devant bien entendu présenter la particularité d'être stables au sein de la composition et ne pas provoquer d'irritation ou de picotement de la muqueuse oculaire. Parmi les agents humectants on peut en particulier citer l'hexylèneglycol et le polyéthylèneglycol 600. Parmi les agents adoucissants on peut en particulier mentionner l'allantoine et l'azulène. On va maintenant donner titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs modes de réalisation des compositions de nettoyage selon l'invention. FXE 1 MPLE 1: On prépare selon l'invention une lotion démaquillante pour les 9 ' O UV ap Axo,p saloi o Z e To I 3 Xl ap ale Lnlouo;l 2 S'0 ( ( 9;lpom) O o R I-PIZ 1 O Ue Il, 2 L'O ( ( = u la j L Lnv I = a allanbel suep ( 1) alnmuol) aplsoznl ap iaoqj Ia Xne SE : suv A Tfns sluappa Oul sap auuelui nu 4 uepaooid u xna X sel.nod azuell Tnbe Dap uo T Iusodmo D aun uoliua Au T,l uo Tas aiedaid uo: a Idwaxa Àul I Tlnbemap iio Anod uos ap quauiuaeou uoizo T el ap s xlimdoad sap uoileuoipom aun queinu inod ia usuoz sues sj Tl De -olsual squa 2 e s Toal sap uoilevaua Duo D el 9 T Ilom ap ailnpga ap I alduaxa, T O E zioddeu ied iamzad auiueit-O i Iod L ap aouasaid -e aldmaxa jaa suw G Àuo II Aua l'L ap Hd un ajuasaad uoj In Ios aqa D S 001 dsb al-agls aasl Ie TL-zu Imap nea 2 001 S is T 3 I'0 M _ t, 0 I i N l p N 2 01 @es lanalq ap N e SZ 00 '0 ' mntpos ap a o T Iaesolan a 3 lfu E L anb Tss Iodp aqedsoqdoua 2 o pf H t mn Tsswod ap aleqdsoqdoua Soippq Ta 2 z ioo Ki S aua Ix XH S O '0 auoel u Ul TV -z s anbluol uou ouue I-Sku Oa S 58 '0, -nb Tuo F uou aal é S ç'0 OZ u a RZD IO Ue BFI 1 2 ç'0 o (a e alao E ua % Oú e) O ú-OTII'D uoltl : S Uv A Tns squa Tpga 2 Su sap a 2 uelgm ne lueppaood ua xnae Si sal inod aque IT Tnbuap uono I aun uo lua Aul,I uo Ias aiedaid uo: Z gd N Jg Xt Àuo I Aue Z'L op Hd un ajuasa d uot Inlos alla D 00 dsb Ol Ia-4 S easl Ieiau-imp-ne H i 01 o N r 0 inaii I 1 op ne H DI 2 çZ'0 o mnjuoezuaq ap aanaolq D S anblsseaod Tp aleqdsoqdoua Boap LH i mn Fsseqod ap azeqdsoqdoua Sozpiq Ta 2 Ioa Si aua-Ixa H S ço O '0 o au o u V u l V OZ ua S 3 TOU TN 2 (a Allte a Iajiew ua % Oú e) O E-0 oî'D uo zl : sue Ains siuaipa 2 Sui sap aÈuelgm ne uep Daaod ua xina. C 99 S 52 9 - 7 - 15 Dihydrogènophosphate de K Hydrogènophosphate de K Ethyl mercurithiosalicylate de sodium Parfum Eau qsp Cette solution présente un p H de 7 environ. EXEMPLE 4: On prépare selon l'invention une composition les yeux en procédant au mélange des ingrédients suivants Alcoylglucoside de formule (I) dans laquelle R = C 8/C 10 ( 1/1) et N = O Miranol MHT Tween 80 Dihydrogènophosphate de K Hydrogènophosphate de K Ethylmercurithiosalicylate de sodium Parfum Eau qsp Cette solution présente un p H de 7,1 environ. 0,1 g 0,3 g 0,003 g 0,1 g g démaquillante pour 1,2 0,9 0,7 0,1 0,3 0,003 0,1 100 g g g g g g g g _ P - -v RFVENDICATIONS 1 Composition cosmétique pour le nettoyage, notamment pour le démaquillage des yeux, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, en plus des ingrédients usuels pour ce type de composition, un agent 5 nettoyant constitué par un mélange d'agents tensio-actifs dans les proportions suivantes: (i) de 0,1 à 2 % en poids en matière active d'un alkyléther de glucoside correspondant à la formule: CH OH CF 2 OH 2 -2 HO O _o O OR (I) HO OH OH dans laquelle: R désigne un radical alkyle ayant de 8 à 12 atomes de carbone, N est égal à 0, 15 1, 2, 3, 4 ou 5; (ii) de 0,1 à 2 % en poids en matière active d'un amphotère de formule: I e n R' R C NH -(CH 2)2 N-(CH 2 C 00) (II) (CH 2) COO Na dans laquelle: n est O ou 1 y est I ou 2 R représente une chaîne grasse ayant de 7 à 17 atomes de carbone, de préférence 11 atomes de carbone, et R' représente -CH CH OH ou -(CH 2-2 O -(CH 2-t-2 COO Na, éventuellement en mélange avec un alkyl sulfate oxyéthyléné de formule: 13 27 (OCH 2 CH 2)m O 503 Na (III) dans laquelle: m est 1 à 4, et (iii) de 0,5 à 5 % en poids de matière active de monolaurate ou de mono-oléate de sorbitan, ou de glycérol, polyoxyéthyléné à l'aide de moles d'oxyde d'éthylène. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent nettoyant est de préférence constitué de: (i) 0,2 à 1,5 % en poids en matière active de l'alkvl éther de glucoside de formule (I), ii) 0,2 à 1,5 % en poids er matière active de l'amphotère de formule (II) soit seul soit en mélane avec le ccrmposé de formule (III), (iii) 0,5 à 3 % en poids en matière active de monolaurate ou de mono-oléate 40 de sorbitan, ou de glycérol, pol oxvéthyvliné à l'aide de 20 moles d'oxvde d'éthvl Tne. 3 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent conservateur pris dans le groupe constitué par l'éthyl mercurithiosalicylate de sodium, un sel de chlorhexidine tel que le digluconate, le diacétate et le dichlorhydrate, un sel de phénylmercure tel que le nitrate de phénylmercure, un mélange constitué de 30 % de benzoate de sodium et de 70 % de monochloracétamide, un composé correspondant à la formule suivante: CH R 2 CH 2-C H Cie CH 3 dans laquelle: R représente un radical alkyle ayant de 12 à 18 atomes de carbone ou un mélange de tels radicaux alkyles tels que les mélanges C 12-C 14 et C 14C 16. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent conservateur est présent à une concentration comprise en 0,002 et 0,8 % et de préférence entre 0,02 et 0,5 %. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle présente un p H compris entre 6,5 et 7,5 et de 20 préférence entre 7 et 7,2. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un polymère non ionique ou anionique. 7 Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait 25 que le polymère non ionique ou anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 3 % par rapport au poids total de la composition. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée par le fait que le polymère non ionique est pris dans le groupe constitué par: les poly -alanines, la polyvinylpyrrolidone, l'hydroxyéthylcellulose et les dérivés de gomme de guar. 9 Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est pris dans le groupe constitué par: le copolymère d'éther méthyl vinylique et d'acide maléique, le polyméthacrylate de sodium et les polymères d'acide acrylique. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait cu'elle contient en outre au moins un adjuvant conventionnel tel qu'un agent humectant, un agent adoucissant, un 40 parfum ou un colorant.