FR 2545691 A1 19841116 FR 8308020 A 19830510 La présente invention concerne des compositions désodorisées à base de composés or Fanothiophosphorés normalement malodorants, et un procédé de désodorisation de ces composés. Il est connu que de nombrcux composés organo- thiophosphorés sont malodorants en raison de leur décom- position plus ou moins importante avec libération de produits sulfurés malodorants On a déjà proposé d'ajouter certains désodorisants comme par exemple l'acide lino- leique, notamment avec des matières actives insecticides et/ou nématicides telles que le tri(S n-propyl) thiophos- phate communément désigné sous le nom d'éthoprophos, lorsqu'il est utilisé sous forme de granulés Cependant une telle solution ne résoud pas tous les problèmes en raison notamment de la diversité des supports solides utilisés qui favorisent diversement la décomposition de la matière active, mais aussi des conditions de stockage et d'utili- sation En particulier une température élevée favorise la décomposition de la matière active et par conséquent la libération des produits soufrés malodorants. La demanderesse a maintenant trouvé que ces produits peuvent être désodorisés efficacement par addition d'une quantité appropriée de styrène. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions désodorisées à base de composés organothio- phosphorés normalement malodorants, caractérisées en ce qu'elles contiennent une quantité efficace de styrène. Par produits organothiophosphorés malodorants on entend d'une manière générale les composés de formule générale: (X) Il N Z R R 1 Y p Z' R 1 p 35 2 254569 dans laquelle: R 1 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, R 2 représente un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, R 3 représente un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe carbonàmide lui-même éventuellement substitué par au moins un alcoyle ou alcoylthio ou alcoxycarbonyle ou un radical phényle, phényle substitué par 1 à 3 substituants choisis dfans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, et le groupe nitro et cyano. X, Y, Z et Z', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre, avec N entier égal à O ou 1, Y pouvant de plus être une liaison directe entre R et l'atome de phosphore, et au moins l'un des X, Y, Z et Z' étant nécessairement un atome de soufre. Ces produits comprennent aussi bien des organo- phosphates que des organophosphonates Parmi les organo- phosphates auxquels l'invention s'applique de manière particulièrement avantageuse, on peut citer le SS-di n-propyl 0-éthyl phosphorodithioate ou éthoprophos, et le S-( 1,2 dicarbéthoxyéthyl) 0,0 diméthydithiophosphate ou malathion. Ces produits sont présents dans les compositions selon l'invention, à titre de matière active, le plus souvent insecticide et/ou nématicide, à raison de 1 à 95 % en poids. La quantité d'agent désodorisant peut varier beaucoup en fonction de l'effet de désodorisation recherché D'une manière générale, des quantités pouvant aller jusqu'à 50 Z en poids du ou des composas organothio- phosphorés, et de préférence comprises entre 5 et 40 % en poids, conviennent bien. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir si nécessaire d'autres désodorisants tels que l'acide linoléique, l'acide linolénique, des mélanges de ces acides, des huiles siccatives contenant au moins l'un d'eux, telles que l'huile de lin et l'huile de coton. On peut en outre avoir recours à des agents stabi- lisants en particulier des alcoylène et polyalcoylène- glycols comme par exemple l'éthylène-glycol, le propylène glycol, le butylène-glycol, le diéthylène-glycol, le trié- thylène-glycol et le polyéthylene-glycol. Dans les compositions selon l'inventions les composés organotiophosphorés, additionnés de styrène comme désodorisant et, si nécessaire, de stabilisant, sont géné- ralement associés à des supports et à des agents tensio- actifs. Par le terme support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée Le support peut être solide (argiles du type kaolin, montmorillonite, attapulgite, sépiolite, silicates naturels ou synthétiques, silice, talc bentonite, terre de diatomées, pyrophyllite, terre à foulon, gypse, farine de graines de coton et de coquilles de n Oix, pierres ponces, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut être un agent 4 mulsion- nant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique On peut citer par exemple des sels d'acides polya- cryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénylsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylph 5 nols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérives de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phos- phoriques d'alcools ou de phénols polyoxyethylés La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous diverses formulations notamment solides ou liquides telles que poudres mouillables, granulés, concen- trés émulsionnables et suspensions concentrées. Les concentrés émulsionnables ou solubles compren- nent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 a 20 % de matière active En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colo- rants, des adhésifs. Les dispersions et émulsions aqueuses, des compo- sitions obtenues par exemple en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation En général, les granulés contiennent 0,5 à 25 % de matière active et O à 10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Les exemples suivants illustrent des compositions désodorisées selon l'invention ainsi que leur mode de préparation. Exemple 1 - On mélange, à température ambiante 20 parties de styrène, 105 parties d'éthoprophos technique et 20 parties de propylèneglycol Puis on formule le mélange liquide sur 855 parties de la sépiolite TOLSA granulée, dans un tambour rotatif fermé On obtient ainsi un granulé à 10 % en poids d'éthoprophos exempt de mauvaises odeurs du type mercaptan. Exemple 2 - En opérant comme à l'exemple 1, on prépare 3 granulés désodorises ayavt la cmrposition pondérale suivante: éthoprophos technique (à 95 %) 105 propylèneglycol 20 styrène 20 pierre ponce du Costa-Rica, ou d'Equateur, ou Guatemala 855 Exemple 3 - En opérant comme à l'exemple 1, on prépare un granulé désodorisé ayant la composition pondérale suivante: éthoprophos technique (à 95 %) 210 propylèneglycol 20 styrène 20 attapulgite 750 Exemple 4 - En opérant comme à l'exemple 1, on prépare un granulé désodorisé ayant la composition pondérale suivante: éthoprophos technique (à 95 %) 53 propylèneglycol 20 styrène 10 2.545691 attapulgite 917 Exemple 5 - On prépare un concentré émulsionnable désodo- risé ayant la composition ponderale suivante pour 1 litre: éthoprophos technique (à 95 %) 756 condensat d'oxydé diéthylène ( 9-11 mole) sur le nonylphénol 60 isopropyl-naphtalène sulfonate de calcium 60 styrène 10 solvant aromatique 104 REVENDICATIONS 1) Compositions désodorisées à base de composés organo- -thiophosphorés caractérisées en ce qu'elles contiennent des composés organothiophosphorés de formule: (x) y i n 1-Y p 2 z' p dans laquelle 3 F 1 ' représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 i à 4 atomes de carbone, F représente un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, R 3 représente un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe carbonamido lui même éventuellement substitué par au moins un alcoyle ou alcoylthio ou alcoxy carbonyle ou un radical phényle, phényle substitué par 1 à 3 substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, et le groupe nitro et cyano. X, Y, Z et Z' identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre, avec N entier égal à O ou 1, Y pouvant de plus être une liaison directe entre F 1 et l'atome de p Losphore, et au moins l'un des X, Y, Z et Z' étant nécessairement un atome de soufre, et une quantité efficace de styrère corne désodori Jsant. 2) Cormpositior selon la revendication 1, caractérisée en ce Gue le styrène est présent à raison (e 5 à 50 poids du composé organothiophospl oré. 3) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le styrène est présent à raison de 10 à 40 % en poids du composé organothiophosphorê. 4) Composition selon l'une des revendications 1 a 3, caractérisée en ce que le composé organothiophosphoré est le S,S-di N propyl 0-éthyl phosphorodithioate. ) Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un stabi- lisant du composé organothiophosphoré. 6) Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'un granulé. 7) Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'un concentré émulsionnable. 8) Procédé de fabrication d'une composition selon l'une des revendications i à 7, caractérisé en ce qu'on- ajoute, au cours de la préparation de la composition, une quantité efficace de styrène comme désodorisant.