FR 2542726 A1 19840921 FR 8403939 A 19840314 La présente invention concerne généralement un procédé perfectionné de formation d'hydrate de chlore et, plus particulièrement, un procédé de formation d'hydrate de chlore pour un système de batterie de stockage d'éner- gie secondaire zinc-chlorure qui ne nécessite aucun équipe- ment de réfrigération. Les systèmes de stockage d'énergie secondaire du type dont il est question ici (par exemple, système de batterie zinc-chlorure ou autre système de batterie zinc- chlocure ou autre système de batterie métal-halogène) com- prennent généralement trois composants de base, c'est-à- dire une section d'empilage d'électrodes, un sous-systè- me de circulation d'électrolyte, et un sous-système de stockage La section d'empilage d'électrodes comprend ty- piquement une pluralité d'éléments qui sont reliés élec- triquement dans diverses combinaisons en série et en pa- rallèle dans le but d'obtenir une tension et un courant de fonctionnement souhaité aux bornes de la batterie lors d'un cycle de charge-décharge de cette batterie Chaque élément est constitué d'une électrode positive et d'une électrode négative qui sont toutes deux mises en contact avec un électrolyte aqueux en zinc-chlorure Le sous-systè- me de circulation d'électrolyte fonctionne de manière à faire circuler l'électrolyte zinc-chlorure à partir d'un réservoir dans chacun des éléments de l'empilage de ma- nière à regarnir les composants en zinc-chlorure d'élec- trolyte alors qu'ils sont oxydés ou réduits dans les élé- ments au cours du cycle de la batterie Dans un système de batterie zincchlorure fermé, autonome, le sous-système de stockage sert à renfermer le chlore gazeux qui est li- béré par les éléments lors de la charge du système de bat- terie pour le renvoyer ensuite aux éléments pendant la décharge du système de batterie Dans un tel système de batterie zinc-chlorure, le chlore gazeux est libéré des élec- trodes positives des éléments et stocké sous forme d'hydra- te de chlore L'hydrate de chlore est un solide qui est formé par le soussystème de stockage dans un processus analogue à celui du gel de l'eau ou du chlore est inclus dans les cristaux de glace. En liaison avec le fonctionnement général d'un système de batterie zincchlorure,une pompe d'électrolyte fait circuler l'électrolyte zincchlorure aqueux entre un réservoir et chacune des électrodes "chlore"positivesde l'empilage d'électrodes Ces électrodes sont typiquement constituées de graphite poreux, et l'électrolyte passe par les pores des électrodes pour entrer dans un espace séparant les électrodes chlore et les électrodes oppo- sées négatives ou électrodes"zinc" L'électrolyte s'élève alors entre les électrodes opposées ou bien sort des élé- ments dans l'empilage d'électrodes pour revenir au ré- servoir d'électrolyte. Pendant la charge du système de batterie zinc- chlorure,du zinc métallique est déposé sur le substrat l'électrode de zinc et du chlore gazeux est libéré à l'électrode chlore Le chlore gazeux est recueilli dans une conduite appropriée, puis mélangé avec un liquide re- froidi de manière à former de l'hydrate de chlore Une pompe à gaz typiquement employée pour extraire le chlore gazeux de l'empilage d'électrodeset le mélanger au li- quide refroidi (c'est-à-dire généralement soit de l'élec- trolyte zinc-chlorure soit de l'eau) L'hydrate de chlore est alors déposé dans le conteneur de stockage jusqu'à ce que le système de batterie soit soumis à une décharge. Lors de la décharge du système de batterie zinc- chlorure, l'hydrate de chlore est décomposé en permettant à la température d'augmenter, par exemple par circulation d'un liquide chaud dans un conteneur de stockage Le chlo- re gazeux ainsi récupéré est renvoyé à l'empilage d'élec- trodesvia le sous-système de circulation d'électrolyte, o il est réduit aux électrodes chlore Simultanément, le zinc métallique est dissous dans les substrats d'électrodes zinc, et de la puissance est disponible aux bornes de la batterie On trouvera une autre discussion sur la struc- ture et le fonctionnement du système de batterie zinc-chloru- re dans les brevets suivants: le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 713 888; le brevet des Etats -Unis d'Amé- rique N 3 809 578; le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 100 322 De tels systèmes sont également décrits dans des rapports publiés qui l'ont été par la de- manderesse, tels que les rapportsayant pour titre "Deve- lopment of the Zinc-Chloride Battery for Utility Appli- cations", rapport N EM-1417 de Mai 1980; "Development of the ZincChloride Battery for Utility Applications", rapport EM-1051 d'Avril 1979, lesquels ont été prépa- rés pour le Electric Power Research Institute, Palo Alto, Californie,le rapport SAE ayant pour titre "Zinc-Chloride Electric Engine Unit for FourPassenger Electric Vehicle", de Mai 1981 dans Electric and Hybrid Vehicle Progress, pa- ge 91, Avril 1981; et "Recent Advances In Zinc-Chloride Battery Technology", publié dans le rapport du 30-ème Symposium sur les sources d'énergie, Juin 1982 On suppo- sera ici connusles enseignements spécifiques des références venant d'être citées. Des efforts poussés ont été faits pendant de nom- breuses années pour développer des techniques de formation d'un hydrate d'halogène De fait, ces efforts ont donné naissance à plusieurs inventions, dont: les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 713 888 et 3 809 578 cités ci- dessus; 3 783 027; 3 793 077; 3 814 630; 3 823 036; 3 840 650; 3 907 592; 3 908 001; 3 935 024; 3 940 283; 4 146 680; 4 115 529; 4 306 000; les demandes de bre- vets américains Ne 310 627; 357 742; 368 892; et 358 628 On supposera ici connoe les enseignements spé- cifiques de ces références. D'une manière générale; il est souhaitable de concentrer ou sinon former de l'hydrate de chlore den- se de manière à réduire les dimensions et/ou la taille du conteneur de stockage d'hydrate Cette considération est particulièrement importante lorsqu'on utilise une batterie zinc-chlorure pour alimenter un véhicule élec- trique, o la taille et le poids du conteneur d'hydrate auront un effet important sur l'autonomie du véhicule. Bien que hautement comprimé, de l'hydrate de chlore a été utilisé dans le passé pour réduire la taille et le poids du conteneur d'hydrate, l'une des principales tech- niques d'augmentation de la densité de l'hydrate de chlo- re consiste à procéder à un filtrage dans le compartiment de stockage d'hydrate On peut trouver de telles techni- ques de filtrage dans le brevet des Etats-Unis d'Améri- que 3 814 630 et la demande de brevet américain N O 368 892 cités ci-dessus. Le but du filtre dans le conteneur de stockage d'hydrate est de séparer du liquide utilisé dans le pro- cessus de formation d'hydrate de chlore les particules coar- pressibles d'hydrate de chlore Alors que l'hydrate de chlore entre dans le conteneur, il se trouve sous forme d'une boue diluée, dont trois à sept pour-cent sont constitués de cristaux d'hydrate Cependant, par suite de la quantité de chlore gazeux qui est libéré lors de la charge de la batterie, il n'est pas pratique de stocker les particules d'hydra- te de chlore dans cette boue diluée Par conséquent, on utilise un filtre pour fournir un système de concentra- tion d'hydrate destiné à enlever autant que possible le liquide en excès Ainsi, on remarquera que l'augmentation densité des particules d'hydrate dans le conteneur de stocka- ge se traduira par une diminution de la taille et du poids du système de batterie. îLes niveaux pratiques du tassage de l'hydrate de chlore par filtrage dans un système de batterie zinc-chlo re ayant une capacité d'environ 500 kwh semblent être 0,15-0,17 g CL 2/g de chlore total et d'eau stockés Ces niveaux doivent être comparés aux densités maximum théo- riques d'hydrate de chlore de 0,33 g CL 2/g o l'hydrate est constitué de CL 2 8 H 20 et 0,4 g CL 2/g o l'hydrate est constitué de CL 2 6 H 2 0. Par conséquent, un objet principal de la présente invention est un procédé de formation d'hydrate de chlore qui se rapproche plus étroitement des niveaux théoriques maximum de densité. Un autre objet de la présente invention est un procédé de formation d'hydrate de chlore hautement dense sans nécessiter un système de réfrigération. Un autre objet de la présente invention est un procédé de formation d'hydrate de chlore hautement dense pour lequel la chaleur de formation peut être extraite directement vers l'environnement. Un objet supplémentaire de l'invention est un procédé de formation in situ d'hydrate de chlore haute- ment dense. Un autre objet de la présente invention est un procédé de formation d'hydrate de chlore hautement dense tel qu'il requiert un volume relativement plus petit de stockage d'hydrate. Un autre objet de la présente invention est un procédé de formation d'hydrate de chlore hautement dense comme partie d'un procédé de charge d'un système de bat- terie zinc-chlorure utilisé pour alimenter un véhicule élec- trique. Pour atteindre les objets précédents, la présente invention prévoit un procédé de formation d'hydrate de chlore qui comprend généralement la combinaison de chlo- re liquide avec un liquide aqueux, et l'extraction de la chaleur de formation d'hydrate Ce procédé peut égale- ment comprendre les étapes de mélange de chlore liquide avec le liquide aqueux et de refroidissement de l'hydrate de chlore de manière à obtenir une diminution de la pres- sion Cependant, selon la présente invention, aucune ré- frigération du liquide aqueux n'est nécessaire, car la chaleur de formation peut être libérée vers un environne- ment se trouvant sensiblement à la température ambiante. La présente invention sera bien comprise à la lec- ture de la description suivante faite en relation avec les dessins ci-joints, dans lesquels: la figure 1 est un graphique d'un diagramme d'équilibre concernant le chlore et diverses formulations d'hydrate de chlore; la figure 2 est une vue simplifiée, en partie en coupe, d'un conteneur de stockage d'hydrate de chlore selon la présente invention. Dans ses aspects généraux, on peut former de l'hy- drate de chlore selon la présente invention en combinant du chlo- re liquide à un liquide aqueux, et en extrayant la chaleur de formation d'hydrate Le liquide aqueux peut être tout liquide approprié à base d'eau qui facilitera la formation d'hydrate de chlore Ainsi, alors que l'eau a la préféren- ce comme liquide aqueux, d'autres liquides à base d'eau peuvent être également appropriés tels que l'électrolyte zinc-chlorure. L'un des principaux avantages de ce procédé de formation d'hydrate de chlore est qu'aucune réfrigération n'est nécessaire, comme dans les méthodes précédentes o le liquide aqueux doit être refroidi à une température com- prise typiquement entre -8 et + 6 de manière à former de l'hydrate avec du chlore à l'état gazeux Ainsi, le liqui- de aqueux peut être combiné au chlore liquide à la tempé- rature ambiante ou à des températures sensiblement ambian- tes. Dans le cas o le procédé de formation d'hydrate de chlore selon la présente invention est utilisé comme faisant partie d'un procédé de charge d'une batterie zinc- chlorure, on remarquera que le chlore gazeux produit dans la section d'empilage doit d'abord être transformé en chlore liquide Bien que l'énergie dépensée dans cette conversion puisse contre-balancer au moins en partie l'énergie économisée par élimination de l'équipement de réfrigération, il est important de noter que l'hydrate de chlore formé en conformité avec la présente invention est considérablement plus dense que l'hydrate de chlore formé typiquement via une réfrigération et condensé par filtrage Par exemple, des expériences ont montré qu'une densité d'hydrate de chlore de 0,32 g CL 2/g de chlore to- tal et d'eau stockés (o l'hydrate est constitué de CL 2 '8. 4 H 20) peut être obtenue Ainsi,un autre avantage de la présente invention est que les dimensions et le poids du conteneur de stockage d'hydrate peuvent être ré- duits Cette considération est, naturellement, très impor- tante lorsque l'on utilise une batterie zinc-chlorure pour alimenter un véhicule électrique Un conteneur de sto- ckage d'hydrate plus petit et plus léger permettra non seulement d'augmenter l'autonomie du véhicule électrique, mais encore d'employer la batterie zinc-chlorure dans des véhicules électriques relativement compacts. Un autre avantage de la présente invention est que l'hydrate de chlore peut être formé "in situ" C'est- à-dire que l'hydrate de chlore peut être formé dans le même récipient ou conteneur ou le chlore liquide et le liquide aqueux sont combinés Dans les procédés anté- rieurs de formation d'hydrate o l'hydrate de chlore est d'abord formé dans une pompe ou une conduite et acheminé vers un compartiment de stockage, il y avait une tendan- ce au colmatage de cette conduite par l'hydrate lors de la dernière partie du processus de charge de la bat- terie Comme l'hydrate de chlore est formé dans le même récipient o l'on combine le chlore liquide et le chlore gazeux, il n'est pas nécessaire d'acheminer l'hydrate vers un autre compartiment, ce qui a pour effet d'élimi- ner tout blocage éventuel qui se produirait par ailleurs dans la conduite utilisée pour acheminer l'hydrate. Un autre avantage de la présente invention est que la chaleur de formation d'hydrate peut être extraite à la température ambiante ou à une température sensiblement am- biante à lrextérieur du récipient dans lequel l'hydrate est formé Ainsi, la nécessité d'isoler le conteneur de stockage d'hydrate vis-à-vis de son environnement dans le but de maintenir l'hydrate de chlorea une température froideest considérablement réduitevoire éliminée Ainsi, il peut être souhaitable de construire le compartiment de stockage de façon qu'il soit capable de libérer la cha- leur vers l'environnement. Alors qu'on appréciera que dans l'application ap- propriée, il peut s'avérer souhaitable de faciliter l'ex- traction de la chaleur de formation d'hydrate en prévoyant un certain refroidissement pendant ou après la formation d'hydrate de chlore, on comprendra que cette étape n'est pas essentielle à la pratique de la présente invention De même, alors qu'il peut être également approprié de contr 8- ler la température du liquide aqueux avant ou après la formation d'hydrate de chlore, par exemple par refroidissement du liquide aqueux jusqu'à ce qu'une température prédéterminée soit atteinte, on comprendra là encore que cette étape n'est pas essentielle à la pratique de la présente inven- tion. Une étape supplémentaire du présent procédé qui a la préférence, mais n>est pas' essentielle dans des circonstan- ces appropriées, consiste à mélanger le chlore liquide au liquide aqueux Ce mélange peut être effectué en faisant appel à des moyens divers, par exemple par agitation, secouage, mélange, entremêlement ou autre moyen permet- tant d'amener le chlore liquide et le liquide aqueux en étroite association ou contact intime De préférence, l'étape de mélange doit se produire simultanément à cel- le d'extraction de la chaleur de formation d'hydrate De fait, les étapes de combinaison du chlore liquide au li- quide aqueux (par exemple par addition de ces deux com- posants dans un récipient), de mélange de ces deux compo- sants, et d'extraction de la chaleur de formation d'hy- drate peuvent toutes avoir lieu simultanément Cependant, d'autres relations appropriées dans le temps peuvent être également prévues dans l'application appropriée. En liaison avec la figure 1, un diagramme d'équi- libre vis-à-vis du chlore et de diverses formultations d'hydrate de chlore est représenté Les courbes obtenues dans ce diagramme d'équilibre servent à illustrer les re- lations entre pression et température associées à lapré- sente invention Par exemple, la courbe A représente la pression de vapeur de chlore sur le chlore liquide en fonction de la température La courbe A montre que, lors- que du chlore liquide est ajouté ou introduit dans le réci- pient dans lequel l'hydrate doit être formé, il se trouve soumis à une pression relativement élevée. Si l'on suppose que le récipient est à une pres- sion inférieure à celle du chlore liquide avant son in- troduction dans ce récipient, une partie du chlore liqui- de s'évaporera pendant son introduction dans le récipient. Cette évaporation se poursuivra jusqu'à ce que la pression régnant dans le récipient s'élève rapidement jusqu'à un niveau dépendant de la quantité de chlore liquide four- ni au récipient Par exemple, la pression dans le réci- pient augmentera typiquement à une valeur comprise généra- lement entre 0,5 et 0,6 M Pa, à la suite de quoi une par- tie importante du chlore liquide fourni restera à son état initial liquéfié. Les courbes B à E représentent les températures et pression requises pour former de l'hydrate de chlore dans le cas o divers liquides aqueux sont employés La courbe B représente l'hydrate de chlore formé avec l'eau, les courbes C à E l'hydrate de chlore formé avec des mé- langes d'eau et d'électrolyte zinc-chlorure Ainsi, par exemple, la courbe C représente l'hydrate de chlore formé avec une concentration de 16 % de zinc-chlorure dans l'eau, alors que la courbe E représente l'hydrate de chlore for- mé avec une concentration de 40 % de zinc-chlorure dans l'eau. Par conséquent, on peut voir d'après les courbes B à E que de l'hydrate de chlore peut être formé à basse pression lorsque la température a aussi une valeur faible, appropriée De plus, on peut voir que l'hydrate de chlore peut être formé à une pression élevée dans le cas o la température a également une valeur élevée Ces relations connues entre pression et température montrent, par exem- ple, qu'après la formation de l'hydrate de chlore selon la présente invention, la pression dans le récipient peut être diminuée en procédant à un refroidissement de l'hydra- te de chlore Ce refroidissement peut être assuré par tout moyen classique, par exemple par échange de chaleur avec un liquide froid ou refroidi (c'est-à-dire de l'eau). On notera également qu'il peut être souhaitable de contrôler les quantités relatives de chlore liquide et de liquide aqueux que l'on ajoute au récipient de ma- nière à transformer autant que possible ces composants en hydrate de chlore Théoriquement, le chlore liquide et le liquide aqueux doivent être dans des quantités prédétermi- nées qui assureront une transformation complète en hydra- te de chlore Cependant, à titre pratique, si un contrô- le précis de ces quantités ne peut être obtenu, ou si le chlore liquide et le liquide gazeux ne sont pas suffisam- ment mélangésune transformation complète n'aura pas lieu et il restera une certaine quantité de chlore liquide li- bre et/ou de liquide aqueux libre Ainsi, par exemple, on pourrait se trouver en face d'une situation, à l'issue de la formation complète d'hydrate, o il reste du chlore li- quide au fond du récipient, de l'hydrate de chlore très dense contigu à ce chlore liquide, de l'hydrate de chlore moins dense près du sommet du récipient, du liquide aqueux enfermé entre des couches d'hydrate, et du chlore gazeux au sommet du récipient au-dessus de l'hydrate. Alors que la pression dans le récipient à la fin de la formation d'hydrate de chlore dépendra de la température a l'intérieur de ce récipient, cette pression doit être ty- piquement comprise entre 0,35 et 0,5 M Pa Dans le cas o ce procédé est employé dans une batterie zinc-chlorure,on note- ra que cette pression sera rapidement réduite (c'est- à-dire dans les 10 premiers pour-cent de la décharge) jus- qu'à des pressions de fonctionnement comprises entre O et 0,07 M Pa par libération de chlore vers la section d'empila- ge de la batterie De plus, cette pression peut être égale- ment réduite en fournissant un refroidissement après la formation d'hydrate De fait, un refroidissement suffisant peut être assuré de manière à réduire la pression à l'inté- rieur du récipient jusqu'à la pression ambiante, le cas échéant. De plus, on remarquera que, alors qu'aucun équipe- ment de réfrigération n'est nécessaire pour former l'hydra- te de chlore aux températures ambiantes typiques, la tem- pérature de l'environnement peut être suffisamment élevée (c'est-à-dire généralement supérieure à 28,30 C) pour qu'un certain équipement de refroidissement ou de réfrigération * soit nécessaire dans le but d'extraire la chaleur de for- mation d'hydrate Néanmoins, la quantité d'un tel refroi- dissement ou d'une telle réfrigération serait sensiblement inférieure à celle qui est nécessaire pour refroidir le li- quide gazeux jusqu'à une température située typiquement entre -8 et + 60 comme dans les procédés antérieurs de for- mation d'hydrate de chlore. En liaison maintenant avec la description d'un conteneur ou récipient de stockage utilisé dans la prati- que de la présente invention,on comprendra que ce récipient a été construit à des fins expérimentales et de démonstra- tion et que la présente invention n'est pas limitée à une forme ou une conception particulière de récipient Ainsi, par exemple, alors que le récipient décrit ici est cylin-, drique, il pourrait être sphérique, etc En liaison avec la figure 2, une vue simplifiée d'un conteneur 10 de stockage d'hydrate de chlore selon la présente invention est représentée Le conteneur 10 com- prend en général un tube en verre 12, un couvercle supé- rieur 14 en matériau plastique, et une plaque de base 16 en matériau plastique Le couvercle 14 est fixé au tube 12 par une paire de bagues 20-22, et une pluralité de bou- lons 24 et d'écrous 26 espacés les uns des autres sur la circonférence Une rondelle isolante 27 en fibre en forme de bague fendue, est interposée entre la bague 22 et le tube en verre 12 de la manière classique La plaque de base 16 est également fixée au tube 12 de la même façon que cela a été décrit précédemment pour le couvercle 14. Une paire de joints 28-30 est également prévue de maniè- re à former un joint étanche au fluide entre le tube 12 et le couvercle 14 et entre le tube 12 et la plaque 16. Le couvercle 14 comporte deux ouvertures 32-34 pour permet- tre l'accès à une chambre intérieure 36 définie par le tu- be 12, le couvercle 14 et la plaque de base 16 Par exem- ple, l'ouverture 32 sert à introduire ou ajouter un liqui- de aqueux à la chambre 36, et l'ouverture 34 sert à intro- duire du chlore liquide dans la chambre 36 Pour fermer hermétiquement l'ouverture 32 et permettre la pressuri- sation de la chambre 36 pendant le procesus de formation d'hydrate, un bouchon 38 en matériau plastique est insé- ré dans l'ouverture De même, l'ouverture 14 est fermée par un clapet 40 qui est monté sur le conteneur de stocka- ge 10 via une liaison filetée. De manière à introduire du chlore liquide dans la chambre 36, une source appropriée de chlore liquide, tel- le qu'une bouteille classique de chlore 42 est accouplée a la valve 40 par un coupleur 44 Le chlore liquide peut alors être fourni à la chambre 36 en ouvrant à la fois le clapet 46 et le clapet 40 Dans le cas o la présente invention est mise en pratique dans une batterie zinc- chlorure, on remarquera que la source de chlore liquide proviendrait de la section d'empilage de la batterie au lieu de la bouteille de chlore. Le conteneur de stockage 10 peut être constitué de tout matériau approprié qui résistera chimiquement aux produits chimiques avec lesquels il viendra en contact, tel que le chlore liquide/gazeux et le liquide aqueux Ain- si, par exemple, le couvercle 14, la plaque de base 16, le bouchon 38, etc peuvent être constitue de divers maté- tiaux Ces matériaux comprennent, sans que cela soit li- mitatif, le matériau dit Téflon (marque déposee de Du Pont), le matériau dit Kynar kmarque déposee de la sociéte dite Pennwalt), et le chlorure ae polyvinyle dite Bo tron ( 4008-2124) fabriqué par la societé dite General Tire & Rubber Corp. D'autres exemples de materiaux appropriés seront trouvés dans e rapport de 1980 ayant pour titre "Development or the ZincChlorice Battery For Uti ity Applications" c'est-à-dire le rapport dont il a été question ci-dessus sous la reférence NX EM-1417. S'agissant du tube 12, celui-ci peut être entiè- rement ou en partie constitué de l'un des matériaux pré- cédents Cependant, on remarquera que dans un mode de réa- lisation de la présente invention, le tube 12 doit être construit d'une manière telle qu'il est capable de libé- rer de la chaleur à partir de la chambre 36 pour la déga- ger dans l'environnement On notera également que le con- teneur de stockage 10 comporte un bouclier 48 en forme de cylindre en matériau plastique, dans lequel sont pra- tiquées une pluralité d'ouvertures de manière à facili- ter l'extraction de chaleur à partir de la chambre 36. De plus, les joints 28 et 30 peuvent être cons- titués de n'importe quel matériau approprié d'étanchéi- té, qui résistera également chimiquement ou restera inerte auxsubstances chimiques avec lesquels ils vien- dront en contact Des exemples de tels matériaux d'étanchéité sont le polytétra-fluoroéthylène et les fluoro-élastomèresdits Viton D'autres exemples de ma- tériauxappropriés seront trouvés dans l'article de 1980 "Development of the Zinc-Chloride Battery For Utility Applications". Dans un mode de réalisation de la présente inven- tion, le liquide aqueux est ajouté au conteneur 10 avant l'adjonction de chlore liquide Le liquide aqueux peut être ajouté jusqu'à un certain niveau approprié, tel que le niveau représenté par la référence 50 De plus, avant d'utiliser le bouchon 38 pour sceller l'ouverture 32, il peut être avantageux de purger la totalité ou sensible- ment la totalité de l'air de la chambre 36 Cette purge est de préférence effectuée en remplaçant l'air de l'es- pace gazeux de la chambre 36 par du chlore gazeux. Lorsque les valves 40 et 46 sont ouvertes, une partie du chlore liquide fourni à la chambre 36 s'éva- porera Cette évaporation est une réaction endothermi- que, avec la chaleur d'évaporation du chlore de -4,8 k Cal/mole à la pression atmosphérique Cela provoque un certain refroidissement dans la chambre 36 Cependant, ce refroidissement sera contre-balancé par la chaleur de formation d'hydrate, qui est de 18,6 k cal/mole à la pres- sion atmosphérique Cette chaleur de formation d'hydrate sera facilement extraite de la chambre 36 par l'intermé- diaire du tube en verre 12 pour être transmise à l'envi- ronnement à la température ambiante qui entoure le con- teneur de stockage 10. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 Procédé de formation d'hydrate de chlore, ca- ractérisé en ce qu'il-comprend les étapes de: combinai- son de chlore liquide avec un liquide aqueux; et extrac- tion de la chaleur de formation d'hydrate. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de mélange de chlore liquide avec le liquide aqueux. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape de mélange se produit simultanément à l'étape d'extraction de la chaleur de formation d'hydrate. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une quantité prédéterminée de chlore liquide-est mélangée à une quantité prédéterminée de liquide auqueux. 5 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la chaleur de formation d'hydrate est extraite en fournissant un environnement à une température sensi- blement ambiante. 6 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le liquide aqueux est l'eau. 7 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le liquide aqueux est un électrolyte aqueux. 8 Procédé de formation d'hydrate de chlore, ca- ractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: la fourniture d'un récipient; l'addition d'une quantité prédéterminée d'un liqui- de aqueux au récipient; l'addition d'une quantité prédéterminée de chlore liquide au récipient; et l'extraction de la chaleur de formation d'hydrate. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le liquide aqueux est ajouté au récipient avant que le chlore liquide soit ajouté au récipient. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'étape de mélange du chlo- re liquide avec le liquide aqueux. 11 Procédé selon selon la revendication 10, ca- ractérisé en ce que l'étape de mélange se produit simul- tanément à l'étape d'extraction de la chaleur de forma- tion d'hydrate. 12 Procédé selon la revendication 10, caracté- risé en ce qu'il comprend en outre l'étape de la purge de sensiblement la totalité de l'air du récipient avant l'addition de chlore liquide à ce récipient. 13 Procédé selon la revendication 8, caracté- risé en ce que la chaleur de formation est extraite en fournissant une température sensiblement ambiante en association avec le récipient, et en construisant le ré- cipient en un matériau capable de libérer la chaleur vers l'environnement. 14 Procédé selon la revendication 8, caracté- risé en ce que l'étape d'addition de chlore liquide au récipient, l'étape d'addition de liquide aqueux au récipient et l'étape de mélange du chlore liquide au li- quide aqueux se produisent toutes simultanément. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le procédé de formation d'hydrate de chlore constitue une partie d'un procédé de charge d'une batte- rie zinc-chlorure. 16 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de refroidissement de l'hy- drate de chlore, de façon que la pression régnant à l'in- térieur du récipient diminue. 17 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que qu'il comprend en outre l'étape de contrôle de la température du liquide aqueux avant que ce liquide soit combiné au chlore liquide. 18 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le liquide aqueux est de l'eau. 19 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le liquide aqueux est un électrolyte aqueux. 20 Procédé de formation d'hydrate de chlore comme constituant une partie d'un procédé de charge d'une bat- terie zinc-chlorure contenue dans un véhicule électrique,ca- ractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: fourniture d'un récipient capable d'être pres- surisé; mnélange de chlore liquide avec un liquide aqueux dans le récipient; et extraction de la chaleur de formation d'hydrate. 21 Procédé selon la revendication 20, caracté- risé en ce qu'il comprend l'étape de refroidissement de l'hydrate de chlore, d'une façon telle que la pression régnant à l'intérieur du récipient diminue.