FR 2539957 A1 19840803 FR 8401489 A 19840131 Agent de régulation de la croissance des végétaux ". L'invention concerne un-agent de régulation de la croissance des végétaux, en particulier pour la stabi- lité et l'accroissement du rendement dans la culture des céréales. On sait que dans l'état actuel de nos con- naissances, on peut intervenir dans le cycle végétal par le biais du fonctionnement phytohormonal naturel et des inhibiteurs. Par ailleurs, on connait un grand nombre d'agents divers, capables d'agir sur la croissance et le métabolisme des plantes; on peut citer entre autres, l'acide 2-chloro-éthane-phosphonique, le chlorure de chloro- choline, les hydracides succiniques et maléiques Les régu- lateurs de ce type peuvent agir sur les récepteurs les plus variés, et, en fonction du niveau de développement des plantes, du type de l'application et du moment de cette application, ainsi que de la concentration et de la formu- lation de la matière active, ils peuvent déclencher des réactions très variées Il s'en suit que les possibilités d'application sont très diversifiées On peut par exemple agir sur la formation des bourgeons, la floraison, la déter- mination gaméto-phytique, ainsi que sur les opérations de germination, et obtenir un effet de parthénocarpie Outre les modifications générales morphologiques des plantes, on peut régler la croissance en longueur et en épaisseur. Il est également important de citer les applications des régulateurs de la croissance et du méta- bolisme, qui agissent favorablement sur le comportement au transport et au stockage et augmentent la persistence ou la tolérance face aux facteurs biotiques et abiotiques. Il y aurait lieu aussi de souligner que l'utilisation de ces régulateurs peut avoir un effet impor- tant sur l'absorption des produits nutritifs et la circula- tion de ces produits nutritifs des plantes, ainsi que sur la formation et la composition des substances constituantes et des réserves alimentaires des plantes. On sait aussi que la combinaison d'agents connus en eux-mêmes produit des renforcements-d'actions, qui dépassent les résultats obtenus par l'utilisation sépa- rément des substances On sait ainsi que l'acide 2-chloro- éthane-phosphonique et ses dérivés possèdent des propriétés de régulation de la croissance des végétaux (brevets DD- 466, DD 85 876, DD 93 656 et DD 91 745). Des mélanges d'acide 2-chloro-éthane-phos- phonique et de cyanamide ont été mis en oeuvre pour la défoliation de la vigne, des arbres fruitiers et autres cultures (DE-OS 2 111 178, brevet FR 2 128 278) Une inhibi- tion de la croissance et une stabilisation des tiges, peu- vent être obtenues, dans le cas des graminées, par applica- tion d'un mélange d'acide 2-chloro-éthane-phosphonique et de 2-chloro-9-fluoro-carboxylate (DE-OS 2 219 525). L'action stabilisatrice des tiges est obte- nue dans le cas des céréales par la mise en oeuvre, entre autres, de combinaisons de l'acide 2-chloro-éthane-phospho- nique, du chlorure de chlorocholine et d'un troisième composant (brevets DD 123 051, DD 119 698) Ces agents présentent néanmoins des inconvénients, à des degrés divers. Il est souhaitable de mettre au point des régulateurs de croissance synthétiques, ayant un large spectre d'action sur les cultures végétales, une bonne reproductibilité des effets, et excluant les effets secondaires phytotoxiques. L'invention a pour objet de proposer des agents de régulation de la croissance des plantes, à base d'acide 2-chloro-éthane-phosphonique et éventuellement de chlorure de chlorocholine, qui permettent d'obtenir, en particulier dans la culture des céréales, la réduction de la quantité consommée, l'élargissement de la période d'application et l'augmentation de la récolte. A cet effet, l'invention propose des agents de régulation de la croissance des végétaux, en particulier destinés à la stabilisation et à l'augmentation du rendement dans la culture des céréales, à base d'acide 2-chloro- éthane-phosphonique et éventuellement de chlorure de chloro- choline, agents caractérisés en ce que, en plus des matières auxiliaires et de support habituelles ils contiennent, comme matière active supplémentaire, un dérivé de l'hexane répon- dant à la formule générale: R H 3 C CH 2 CH 2 CH C X I I R 3 R 2 o Rlreprésente -un aleoyle inférieur (C 1 à C 3), R 2 et R 3, qui peuvent être semblables ou différents, de l'hydrogène ou du chlore et X, les groupes CHO ou COOH-. De plus, ces agents se caractérisent en ce que le rapport en poids entre l'acide 2-chloro-éthane-phos- phonique et le dérivé de l'hexane, est compris entre 9:1 et 1:1, et, entre l'acide 2-chloro-éthane-phosphonique, le chlorure de chlorocholine et le dérivé de l'hexane, entre 6:3:1 et 1:3:6. Les matières actives selon l'invention peuvent être obtenues suivant des procédés connus: le 253995 ? f 4 2,3-dichloro-2-éthylhexanol est accessible par chloration du 2éthylhexanal; l'acide 2-chloro-2-éthylhexanique peut être obtenu par chloration catalytique de l'acide 2-éthyl- hexanique, en présence de trichlorure de phosphore, et hydrolyse subséquente; enfin, l'acide 2,3-dichloro-2- éthylhexanique peut être préparé par oxydation à l'air du 2-éthylhexanal en acide 2-éthylhexanique, et chloration subséquente. On a constaté avec surprise qu'avec les combinaisons selon l'invention, on peut élargir sensible- ment la période d'application sur les céréales; dans les cas extrêmes, cette période peut aller du stade à 5 feuil- les des plantes céréalières jusqu'au stade 10 du développe- ment selon l'échelle FEEKES D'autre part, les combinaisons présentent cet avantage qu'une quantité totale de matières actives nettement inférieure est nécessaire pour obtenir une activité comparable et même meilleure des préparations utilisées jusqu'à présent. Ainsi, on peut réduire au minimum la quan- tité répandue, en particulier de chlorre de chlorocholine, pour des raisons de toxicologie humaine Pour produire l'effet souhaité, les points importants sont: la quantité en substance active à répandre, et le stade de développement de la céréale au moment de l'application. L'utilisation des agents selon l'invention s'effectue de préférence sous les formes de préparation et d'application habituelles pour les agents de traitement biologique, à savoir sous forme de solutions, émulsions, concentrés, qui peuvent être préparés par addition de matières de support liquides ou d'agents dilutifs, le plus souvent avec adjonction de matières tensioactives et autres agents auxiliaires de formulation, et qui peuvent être uti- lisés après dilution à l'eau. Les formes d'application sont choisies selon l'objectif d'utilisation Elles doivent toujours assurer une fine répartition de la substance active La préparation des produits s'effectue de manière connue en soi par des procédés de mélange. Suivant l'application, les agents selon l'invention sont utilisés en proportions de matières acti- ves de 0,3 à 1,5 kg de substance active par ha. Exemples de réalisation z L'action des agents selon l'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci-après Dans les tableaux I à XIII, les abréviations signifient: A = acide 2-chloro-éthane-phosphonique, B = chlorure de chlorocholine, C = 2,3-dichloro-2-éthylhexanal, D = acide 2chloro-2-éthylhexanique, E = acide 2,3-dichloro-2-éthylhexanique, Exemple 1: Action sur la croissance en longueur et en masse d'orge et de froment, à l'aide des agents selon l'invention. Dans une chambre climatisée, on traite des plants de froment de printemps de la variété "Hatri" et d'orge de printemps de la variété "Trumpf", avec de l'acide 2-chloro-éthane-phosphonique (A), du 2,3-dichloro-2-éthyl- hexanal (C) et de l'acide 2-chloro-2-éthylhexanique, (D) ainsi que des combinaisons de ces matières L'application s'est effectuée au stade 2 feuilles, par immersion des limbes dans la solution d'essai. Pour assurer une absorption appropriée des matières actives, l'addition d'un agent mouillant est abso- lument nécessaire L'évaluation s'effectue 4 semaines après le début de la germination. On a déterminé ici la masse verte par rap- port à des témoins non traités, ainsi que la distance entre le premier et le deuxième limbe. Comme le montrent les tableaux I à III, les combinaisons selon l'invention (A+C, A+D) permettent d'obte- 253995 ? nir, par rapport aux composants individuels, un accroisse- ment notable de la formation de masse verte et simultanément, une forte réduction de la croissance longitudinale. Pour étudier l'action combinée des composants individuels, on a appliqué la relation selon Colby: X 1 y E 1 = 1 o: X 1 = longueur relative induite par le composé A à la dose a Y 1 = longueur relative induite par le composé B à la dose b E 1 = action additionnelle de la combinaison A+B E Ri = longueur relative déterminée expérimentalement de la combinaison A+B avec les doses a + b. Comme le montrent les valeurs représentées dans le tableau IV, l'accroissement de l'activité des combi- naisons d'acide 2-chloro-éthane-phosphonique et de dichloro- éthylhexanal, par rapport aux composants individuels, se ramène sans doute possible à un effet de synergie En effet, selon Colby, il existe une synergie lorsque E 1 > ERî. Exemple 2: Propriétés des agents selon l'invention pour raccourcir et stabiliser la tige. Les combinaisons constituées d'acide 2- chloro-éthane-phosphonique (A), de chlorure de chlorocho- line (B) et de dichloroéthylhexanal (C) ou d'acide 2,3- dichloro-2-éthyl-hexanique (E), ont été testées en 5 essais sur petites parcelles, sur les cultures d'orge d'hiver, de seigle d'hiver, de blé d'hiver, d'orge d'été et d'avoine, ainsi qu'en 18 essais sur parcelles grandeur nature sur des cultures d'orge d'hiver, de seigle d'hiver et de blé d'hiver La dimension des petites parcelles était de 5 m 2 7. celle des parcelles en vraie grandeur 25 mn 2 (répétées 4 fois). L'application s'est effectuée aux stades de développement 5 et 7 des céréales, selon l'échelle de FEEKES (Fe 5 et 7), avec une distribution de matières actives comprise entre 0,5 et 2 kg/ha L'évaluation des essais s'est effectuée par analyse des différences. Comme le montrent les résultats présentés dans les tableaux, les agents selon l'invention se distin- guent des agents couramment utilisés par le-fait que déjà au stade de développement précoce Fe 5, et avec une distri- bution fortement réduite en matières actives, ils ont une action très efficace pour réduire la tige Ainsi au stade Fe 7 par exemple, pour obtenir une stabilisation satisfai- sante de la tige, la distribution de matières actives peut être réduite à 0,5 kg/ha Par rapport aux produits courants, cela représente une économie d'environ 1 kg/ha de matière active. Selon les expériences effectuées à ce jour, les combinaisons les plus appropriées sont pour les blés d'hiver, celles à base de chlorure de 2-chlorocholine, de préférence dans des rapports de mélange de 6:3:1 que l'on utilisera. Exemple 3: Action des agents selon l'invention sur le rendement de la récolte. Les agents selon l'invention, constitués d'acide 2-chloro-éthane-phosphonique, de dichloroéthyl- hexanal et de chlorure de chlorocholine, ont été-testés pour leur action sur le rendement des cultures de céréales, selon la méthode d'essai décrite dans l'exemple 2 Tous les résultats d'essais représentés sont calculés sur une masse sèche à 86 %. En utilisant les agents selon l'invention, on a pu constater dans tous les essais un accroissement de rendement statistique, en comparaison avec des témoins non traités Ceci s'est avéré exact même lorsqu'on n'a pu trou- ver, entre parcelles traitées et non traitées, de différence d'aptitude au stockage. Face aux produits standards, on a pu obtenir, avec une distribution de matière active fortement réduite par unité de surface, encore des suppléments de rendement nettement mesurables Par exemple, alors que pour une variété de blé à paille longue (par exemple "Mironowskaja 808 "), pour atteindre une stabilisation optimale de la tige et du rendement, il faut utiliser 2 kg/ha de chlorure de chlorocholine ou 2 kg/ha d'une combinaison d'acide 2-chloro- éthane-phosphonique et de chlorure de chlorocholine ( 2:3), des résultats comparables peuvent être obtenus avec les agents selon l'invention, en raison de l'action synergéti- que, avec une consommation totale en matières actives de 0,5 kg/ha. Vn O Ì o V o Tableau I: Influence sur la formation de la masse verte pour l'orge d'été à l'aide des agents selon l'invention. __________________________________________ ___________________ ________ _ _ _ Concentration Masse verte (par rapport au témoin) mg/100 ml A+C A C 9: 1 7: 3 1: 1 3: 7 1: 9 A+C A + C A + C A + C A+C - 98 91 90 114 95 95 95 96 86 100 105 110 100 86 400 95 79 114 110 114 110 114 800 93 71 95 105 90 100 110 en Ln 0 % Ln Cu 017 Ti? ci, 917 çç OL C 9 008 171, ci? 91, cç 99 es li 6 oot E 17 ç 17 sil Cs 69 1 6 8 6 ooz 6 119 9 LL çe 96 OOT OOT a + v a + v 3 + v a + v 3 + v a 3 + v i + v 6: 1 L: E 1: T 9: L T: 6 iw OOT/6 w (UTOW 04 ne 4 joddej jed) inon 6 uo-1 Uo Tzea 4 uaouoa G:106 p 061 o T op aleulpn 4 T 6 uo T aouessloio PT ans uo T 4 ua Au Tl uoles sluabe Sap Uo Tzo V II riealqel Ln CD CD 0-4 (n W 'J N N il'j- Vn o in, Oin o Vn V Tableau III: Action des agents selon l'invention sur la croissance longitudinale et la formation de la masse verte pour le blé d'été et l'orge d'été. ______________________________________________ ____________________________________ Concentration blé d'été orge d'été mg/100 ml longueur poids longueur poids A D A + D A + D ( par rapport au témoin) 25 100 3: 1 51 94 43 92 50 100 1: 1 51 95 29 92 75 100 1: 3 75 94 77 98 L Ml L.n rfl -J W W N N 1 i Tableau IV: Evaluation selon Colby de l'effet des combinaisons, concernant l'influence des agents selon l'invention, sur la croissance longitudinale. Concentration longueur (par rapport au témoin) mg/100 ml A B A+B A C A + C A: C x Y 1 ER E 1 E 1 E Rl 10 100 9: 1 100 96 88 96 8 20 200 98 91 76 89 13 360 40 400 94 83 68 78 10 720 80 800 83 70 55 58 3 50 100 1: 1 100 79 67 69 12 100 200 99 66 57 65 8 200 400 98 50 47 49 2 400 400 800 94 43 37 40 3 en vi > 4 ",o. t.1 n o 'J o u, o ''U Tableau V: Action sur la hauteur de croissance de l'orge d'hiver et du seigle d'hiver par utilisation des agents selon l'invention, au stade Fe 5 et Fe 7, en l'année 1982, en comparaison avec les témoins non traités. Agent Rapport Quantité distribuée Orge d'hiver 1) Seigle d'hiver 2) kg AS/ha WH WH témoin 100 100 non traité ( 90 cm) ( 160 cm) Stade Fe 5 A t C 9: 1 1,0 92 94 A + C 1,25 90 90 A + C 1,5 88 87 Stade Fe 7 A + C 9: 1 0,5 91 93 A + C 0,75 89 88 A + C 1,0 87 86 Stade Fe 5 A + E 9: 1 1,0 95 93 A + E 1,25 92 93 A + E 1,5 88 90 z, J 1. w W N N 1 - En o in O 4 N O i Tableau V (suite) _______________________________________________________________________________________ Agent Rapport Quantité distribuée Orge d'hiver 1) Seigle d'hiver 2) kg AS/ha WH WH __________________________________________________________________________ ____________ Stade Fe 7 A + E 9: 1 0,5 93 92 A + E 0,75 86 90 A + E 1,0 85 87 __ __ 1) variété "Erfa" 2) variété "pluto'" WH = hauteur de croissance AS = substances actives Un J, N N V i Vn O Vi O 'J' o Tableau VI: Action sur la hauteur de croissance de cultures de céréales par utilisa- tion des agents selon l'invention, au stade Fe 7, en comparaison avec des témoins non traités (valeurs d'essais sur 5 parcelles en 1979 et 1980). Agent Rapport Quantité Hauteur de croissance distribuée Orge Seigle blé orge avoine kg AS/ha d'hiver d'hiver d'hiver d'été (par rapport au témoin). A + C 9: 1 0,5 93 84 A + C 1,0 90 84 79 93 79 A + C 2,0 72 73 70 A + C 1: 1 0,5 92 92 A + C 1,0 95 96 88 94 91 A + C 2,0 84 89 79 A + C 3: 7 0,5 A + C 1,0 96 97 91 95 95 A + C 2,0 88 90 85 99 97 A + E 3: 1 1,0 95 97 85 87 A + E 1,5 90 97 81 81 A + E 2,0 86 94 77 74 A + E 1: 1 1,0 93 93 87 91 A + E 1,5 90 93 83 81 A + E 2,0 86 93 85 84 ru Ln w W r%) N f l J o '4 on ' on Tableau VII: Action sur la hauteur de croissance et le rendement en grains de l'orge d'hiver et du seigle d'hiver par utilisation des agents selon l'inven- tion, au stade Fe 7, en comparaison avec les témoins non traités et avec les composés courants, en 1981 (données relatives à des témoins non traités). ______________________________________________________________________________________ Agent Rapport Quantité distribuée orge d'hiver 1) Seigle dlhiver 2) kg AS/ha WH dt/ha WH dt/ha témoin non 100 100 100 100 traité ( 113 cm) ( 57, 5) ( 146 cm) ( 41,7) Composant 1,75 82 105 94 102 Terpal 1,5 86 108 92 103 A + C 9: 1 0,5 84 110 94 116 A + C 0,75 81 111 92 108 A + C 1,0 79 102 88 107 A + E 9: 1 0,5 82 113 94 107 A + E 0,75 80 112 90 112 A + E 1,0 78 110 85 106 A + E 3: 1 0,5 83 112 93 105 A + E 0,75 80 110 87 103 A + E 1,0 77 107 88 106 __________________________________________________________________________ ______________ GD 5 % 5 5 5 8 1) variété "Vogelsanger Cold" 2) variété "Pluto" WH = hauteur de croissance o un Tableau VIII: Action sur la hauteur de croissance de cultures de céréales par utilisation des agents selon l'invention, au stade Fe 7, en comparaison avec des témoins non traités (valeurs de 5 essais sur parcelles au cours de l'année 1980). Agent Rapport Quantité Hauteur de croissance distribuée Orge Seigle blé orge Avoine kg AS/ha d'hiver d'hiver d'hiver d'été (par rapport aux témoins) A + B + C 6: 3: 1 1,0 98 95 81 94 86 A + B + C 1,5 93 86 75 *A + B + C 2,0 87 81 76 A + B + C I: 3: 6 1,0 93 87 81 98 84 A + B + C 1,5 88 84 85 A + B + C 2,0 85 84 84 r, vi F ui Mi N I 1 v O ui O vn o Tableau IX: Action sur la hauteur de croissance et la stabilité de cultures de céréales par utilisation des agents selon l'invention, au stade Fe 7, par comparaison avec des témoins nqn traités (en %) (valeurs sur 6 essais sur parcelles en 1980). Agent Rapport Quantité Orge d'hiver Seigle d'hiver Blé d'hiver distribuée WH Stf WH Stf WH Stf. kg AS/ha témoin non traité 100 3 100 2 100 5 A + C 9: 1 0,75 92 6 95 4 A + C 1,0 90 6 90 6 83 8 A + C 1,25 87 6 88 6 81 8 A + B + C 6: 3: 1 1,25 83 8 A + B + C 1,5 81 8 WH = hauteur de croissance Stf = stabilité, bonification selon les notes 9-1, o 9 = pas de stockage et I = stockage total. V O L Mi wa o r N M 1 N o o Tableau X: Action sur le rendement en grains d'orge d'hiver et de blé d'hiver, par utilisation des agents selon l'invention, au stade Fe 7, en comparaison avec des témoins non traités (valeurs de 4 essais sur parcelles en 1980). Agent Rapport Quantité distribuée orge d'hiver blé d'hiver kg AS/ha dt/ha par rap dt/ha par rap- port aux port aux témoins témoins témoin non traité 76,4 100 47,4 100 9:1 A + C A+ C A + C 1,0 1,25 1,5 78,5 77,8 76,3 A + B + C 6: 3: 1 1,0, 49,2 104 A + B + C 1,25 53,6 113 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ r 1 % "i Lq n O L' so W r N v In In O VI O in O Tableau XI: Action sur la hauteur de croissance de l'orge d'hiver et du seigle d'hiver, par utilisation des agents selon l'invention, aux stades Fe 5 et Fe 7, en 1982, en comparaison avec des témoins non traités. ____________________________ _______________________________________________________- Agent Rapport Quantité distribuée Orge d'hiver 1) seigle d'hiver 2) kg AS/ha WH WH __________________________________________________________________________ __________ témoin non 100 100 traité ( 90 cm) ( 160 cm) Stade Fe 5 A + C 9: I 1,0 92 94 A + C 1,25 90 90 A + C 1,5 88 87 N Stade Fe 7 A + C 9: 1 0,5 91 93 A + C 0,75 89 88 A + C 1,0 87 86 __________________________________________________________________________ __________ 1) variété "Erfa" 2) variété "Pluto"I WH = hauteur de croissance n J w W N N Tableau XII: Action sur la hauteur de croissance, la stabilité et le rendement en grains de blé d'hiver, par utilisation des agents selon l'inven- tion, au stade Fe 7, en 1981, en comparaison avec des témoins non traités. Agent Rapport Quantité Hauteur de BN Rendement distribuée croissance kg AS/ha Témoin non 100 4 100 traité ( 120 cm) ( 52,1 dt/ha) CCC 2,0 87 5 117 A + B + C 6: 3: I 0,5 83 6 112 A + B + C 1,25 75 9 118 GOD 5 % 5 13 variété "Il Jitschowka" BN stabilité, Notes 9 1, ou 9 = sans stockage et 1 = stockage total ro "o La. D j J Va N N V I J o in O Ì O Tableau XIII: Action sur la hauteur de croissance de blé d'hiver, par utilisation des agents selon l'invention, aux stades Fe 5 et Fe 7, en comparai- son avec des témoins non traités et des composés standards, en 1982 (données relatives aux témoins non traités). __________________________________________________________________________ _______ Agent Rapport Quantité distribuée Hauteur de croissance kg AS/ha __________________________________________________________________________ _______ témoin 100 non traité ( 106 cm) Stade Fe 5 CCC 2,0 79 A + B + C 6: 3:1 1,0 83 A + B + C 1,25 84 A + B + C 1,5 80 Stade Fe 7 A + B + C 0,5 75 A + B + C 0,75 74 A + B + C 1,0 74 variété "Iljitschowka" Lo u JI. -2539957 R E V E N DI CATIONS 1 ) Agents de régulation de la croissance des végétaux, en particulier destinés à la stabilisation et à l'augmentation du rendement dans la culture des céréales, à base d'acide 2-chloro-éthane-phosphonique et éventuellement de chlorure de chlorocholine, agents caractérisés en ce que, en plus des matières auxiliaires et de support habituelles ils contiennent, comme matière active supplémentaire, un dérivé de l'hexane répondant à la formule générale: R 1. H 3 C CH 2 -CH 2 CH C X I i R R 3 2 ou R 1 représente un aleoyle inférieur (C 1 à C 3), R 2 et R 3, qui peuvent être semblables ou différents, de l'hydrogène ou du chlore et X, les groupes CHO ou COOH. ) Agents selon la revendication 1, caractérisés en ce que le rapport en poids entre l'acide 2-chloro-éthane-phosphonique et le dérivé de l'hexane, est compris entre 9: 1 et 1: 1, et, entre l'acide 2-chloro- éthane-phosphonique, le chlorure de chloracholine et le dérivé de l'hexane, entre 6: 3: 1 et 1: 3: 6.