FR 2539319 A1 19840720 FR 8400678 A 19840117 2539319 l La présente invention se rapporte à un procédé de séparation des composés d'acide borique dissous dans l'eau, en particulier les ions borates d'une solution aqueuse contenant des composés d'acide borique à une faible concentration comme de l'eau de mer, avec une bonne sélectivité et à une forte efficacité. Les ions borates existent, à l'origine, en quantités minuscules dans les rivières, lacs ou marais naturels, l'eau de mer et la saumure souterraine Lorsque de telles sources d'eau sont utilisées pour l'agriculture, on sait que la présence de bore à un taux de 5 ppm ou plus est néfaste à la croissance des récoltes -' De même, dans la production d'hydroxyde de magnésium à partir d'eau de mer, les composés d'acide borique dissous dans l'eau de mer à un taux de 4 à 5 ppm sous forme de bore co- précipitent avec l'hydroxyde de magnésium, il y a donc un inconvénient parce que la qualité des briques réfractaires produites en utilisant un tel hydroxyde de magnésium, comme la résistance à la chaleur, est abaissée. Comme ces ions borates dissous dans des quantités minuscules d'eau sont considérablement plus faibles, en quantité, par rapport aux autres anions coexistants, il est très difficile de retirer sélectivement uniquement les ions borates. Jusqu'à maintenant, comme méthode de séparation des composés d'acide borique dissous dans l'eau, on a proposé les méthodes par séparation par adsorption en utilisant, par exemple, une résine échangeuse d'anions, une résine chélatée comme une résine sélective du bore dérivée d'un alcool polyvalent ou un hydroxyde d'un métal comme de l'hydroxyde de magnésium ou un oxyde de zirconium hydraté Cependant, la concentration en acide borique n'atteint que 4 à 10 ppm sous forme de bôre et du fait de la présence d'une grande quantité de divers ions, les méthodes ci-dessus décrites sont insuffisantes par leur sélectivité pour le bore ou l'adsorbabilité Ainsi, dans la situation actuelle, on ne connaît pas de méthode 2539319 ' économiquement efficace. La présente invention concerne un procédé pour la séparation par adsorption sélective des ions borates dissous dans l'eau, qui consiste à mettre l'eau contenant les ions borates à un p H d'environ 5 à environ 11 en contact avec un adsorbant comprenant un hydroxyde ou un oxyde hydraté d'un élément de terres rares et à séparer l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates, de l'eau. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates est de plus mis en contact avec une solution aqueuse ayant un p H d'environ 2 à environ 4 ou un p H d'environ 12 à environ 14 pour ainsi désorber les ions borates pour une régénération et une réutilisation de l'adsorbant. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en-référence aux dessins schématiques annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: la figure 1 montre les dépendances,du p H, sur les quantités de l'ion borate, de l'ion sulfate et de l'ion chlorure adsorbés dans l'eau de mer sur de l'oxyde de cérium (IV) hydraté selon la présente invention; et la figure 2 montre la relation entre le p H de la solution pour désorber les ions borates de l'oxyde de cérium (IV) hydraté o est adsorbé l'ion borate, et le pourcentage de désorption. La présente invention a pour objet un procédé pour séparer efficacement les ions borates de l'eau contenant des-ions borates pi y s Dnt dissous à une faible concentra- tion, et en particulier un procédé pour retirer sélective- ment et efficacement une quantité minuscule d'ions borates coexistant avec divers cations et anions dans une solution aqueuse. La présente invention a pour autre objet un 2539319 I procédé pour séparer efficacement les ions borates par adsorption et également une méthode économique de régénération de l'adsorbant comprenant des étapes. spécifiques d'adsorption et de désorption La présente invention a pour autre objet un adsorbant d'ions borates dissous dans l'eau. La présente invention a pour autre objet un procédé de préparation d'un adsorbant d'ions borates dissous dans l'eau. Selon la présente invention, par exemple, à l'étape de production d'hydroxyde de magnésium à partir d'eau de mer, de saumure ou d'eau mère, les ions borates peuvent être retirés par séparation de l'eau employée, et avec ensuite mise en pratique-du procédé connu, l'entraînement des composés de bore dans l'hydroxyde de magnésium peut être réduit de façon marquée. Le terme "saumure" mentionné ici indique une solution qui n'est pas saturée de chlorure de sodium lorsque l'eau de mer est concentrée et une solution qui contient du chlorure de sodium mais qui n'en n'est pas saturée comme de la saumure souterraine, et le terme "eau mère" indique une solution résiduelle après enlèvement du chlorure de sodium de l'eau de mer par dialyse ou autres méthodes. Les hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares que l'on peut employer dans l'invention comprennent tous les composés obtenus par hydroxylation des métaux des éléments de terres rares, c'est-à-dire Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb et Lu, leurs oxydes et leurs sels Parmi les éléments des terres rares, on préfère La, Ce, Y et Sm Par-dessus tout, Ce (IV) est tout à fait préféré pour sa grande adsorbabilité ainsi que sa solubilité dans l'eau qui est négligeable. Ces hydroxydes ou oxydes hydratés de ces éléments de terres rares peuvent être utilisés soit en tant qu'espèces individuelles ou bien en mélange de deux ou plusieurs espèces. 2539319 1 Par ailleurs, les hydroxydes et oxydes hydratés des éléments de terres rares que l'on peut également employer comprennent des oxydes complexes hydratés d'éléments de terres rares formés pendant l'hydroxylation des éléments de terres rares en présence de diverses sortes d'ions de métaux Des exemples de tels métaux qui peuvent être présents comprennent Al, Cr, Co, Ga, Fe, Mn, Ni, Ti, V, Sn, Zr, Hf, Ge, Nb et Ta De préférence, la quantité dérivable des métaux présents ne dépasse pas 50 %. De plus, les cations ou anions à employer pendant l'hydroxylation peuvent également être présents en même temps que les hydroxydes et oxydes hydratés de l'élément de terres rares selon l'invention sous la forme de composés qui lui sont conjugués comme faisant partie de sa struc- ture Des exemples de tels cations et anions qui peuvent être présents sont NH ', Nae, K+, Ca 2 +, 502, N O, F l Cl, P 04 et autres. Par ailleurs, les hydroxydes et oxydes hydratés selon l'invention peuvent également être employés avec d'autres substances comme du charbon activé, de l'alumine activée, de l'oxyde de zirconium hydraté, de l'oxyde de titane hydraté et autres. Les structures chimiques de l'hydroxyde et de l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares selon l'invention ne sont pas claires mais on peut supposer que c'est Ln(OH)3 x H 2 O, Ln 203 x H 20, lLn 2 O a(OH)6 2 Éx H 20 in pour des éléments de terres rares trivalents ou Ln(OH)4 x H 2 O, Ln Olx H O lLn 20 a(OH)42 XH O pour des 4 '2 2 '2 2 a -2 a 2 n éléments de terres rares tétravalents -comme Ce, Pr et Tb -30 (une partie de Ln peut être remplacée par le cation comme décrit ci-dessus et une partie de l'hydroxyde par les anions comme décrit ci-dessus) Dans ces formules, Ln indique un élément de terres rares, a est un nombre entier positif de O à 3 et x et N sont des nombres entiers positifs Des mélanges de ces composés peuvent également être utilisés et les rapports de mélange ne sont pas particulièrement limités. Ces hydroxydes ou oxydes hydratés d'éléments de terres rares peuvent facilement être obtenus sous forme de précipités en ajoutant une solution alcaline dans une solution aqueuse de sels d'éléments de terres rares comme leurs chlorhydrates, sulfates et nitrates et en ajustant le p H de la solution aqueuse des sels à au moins 7 A ce moment, les précipités peuvent adsorber les ions borates, si une solution aqueuse contient des ions borates à un p H de 7 à 11 Les précipités peuvent être prévus pour une utilisation tels quels à l'état d'une suspension ou sous forme d'un gâteau obtenu par filtration ou alternativement sous forme d'une poudre après séchage ou en tant qu'articles en forme à toute forme souhaitée comme des granules, des fibres, des brins, des bandes ou des plaques selon la méthode de support des précipités sur un support poreux approprié Dans tous les cas, les propriétés et la condition de surface des particules de l'hydroxyde et de l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares sont importantes pour présenter l'effet de la présente invention, et par conséquent il est préférable de contrôler la quantité d'eau de structure ou d'eau adhésive et la dimension des particules ainsi que le degré d'agglomération des particules. Etant donné les divers points de vue décrits ci- dessus, il est préférable, dans la préparation de l'hydroxyde ou de l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares, d'effectuer l'opération de déshydratation ou de séchage dans des conditions o aucune eau de structure ou eau adhésive des particules n'est dissipée Par exemple, l'opération de séchage est de préférence entreprise à une température d'environ 150 C ou moins, mieux de 100 WC ou moins et la perte à l'allumage est de préférence d'environ à environ 10,S en poids, mieux d'environ 30 à environ 12 % en poids Le terme "perte à l'allumage" mentionné ici montre le taux de perte de poids en termes du pourcentage après l'allumage de la poudre sèche à 600 'C. Par ailleurs, les particules de l'hydroxyde ou de l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares doivent avantageusement être aussi fines que possible Plus particulièrement, la dimension moyenne d'une particule primaire de l'hydroxyde ou de l'oxyde hydraté est de préférence comprise entre environ 0,01, et environ 2; et mieux entre environ 0,01 j' et 0,5 w M et de même le degré d'agglomération des particules est de préférence aussi faible qu'environ 0,05 à environ 20,)u La dimension moyenne d'une particule primaire et la dimension d'une particule d'agglomération sont mesurées en utilisant un microscope électronique à un grossissement de 10 000. En utilisant l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares cidessus décrit selon la présente invention, sa performance de manipulation peut être considérablement améliorée en supportant l'hydroxyde ou oxyde hydraté sur un support poreux approprié Les matériaux que l'on peut utiliser comme supports comprennent divers matériaux inorganiques et organiques capables de présenter l'effet de la présente invention, mais on préfère divers matériaux polymériquesorganiques du point de vue aptitude au traitement des supports, résistance des supports, résistance chimique et autres Des exemples de tels matériaux polymériques organiques comprennent la résine phénolique, la résine urée, la résine mélamine, la résine de polyester, la résine de diallyl phtalate, la résine de xylène, la résine d'alkylbenzène, la résine époxy, la résine d'époxy acrylate, la résine de silicone, la résined'urét Ine, la résine de fluor, la résine de chlorure de vinyle, la résine de chlorure de vinylidène, le polyéthylène, une polyoléfine chlorées, du polypropylène, du polystyrène, une résine ABS (acrylonitrile-butadiène- styrène), du polyamide, une résine méthacrylique, du polyacétal, un polycarbonate, une résine du type cellulose, de l'alcool polyvinylique, du polyimide, une polysulfone, du polyacrylonitrile et des copolymères des monomères incorporés dans ces résines Parmi ces matériaux polymé- riques organiques, il est préférable d'utiliser des polymères ayant une résistance à l'eau et une résistance chimique appropriées et une forte hydrophilicité et pouvant former une structure poreuse comme un polyamide, une résine du type cellulose, une polysulfone, du polyacrylonitrile et un copolymère de chlorure de vinyle- alcool vinylique Le support ayant une structure poreuse obtenu à partir de ces résines-a un taux suffisant d'adsorption et est approprié pour la méthode technologique comme un lit fixe ou un lit fluidisé En particulier, lorsque l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est supporté sur une résine ayant une forte hydrophilicité, on trouve qu'il a un effet surprenant pour adsorber et désorber les ions borates, même lorsque l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares n'est pas exposé à la surface de la résine. La méthode pour supporter l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares sur un matéraau polymérique organique peut être choisie parmi diverses méthodes connues Par exemple, on peut employer la méthode o l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est mis en suspension dans une solution d'un polymère dissous dans un solvant approprié et configuré en granules, fibres, brins ou bandes; la méthode dans laquelle au moins un monomère d'un polymère approprié est polymérisé en présence des particules de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares; ou la méthode dans laquelle un polymère approprié et divers agents d'extraction sont malaxés et moulés, avec ensuite extraction des agents d'extraction avec un solvant approprié pour rendre le polymère poreux Dans chaque cas, le polymère résultant doit avoir une structure poreuse et pouvoir contenir l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares en une quantité suffisante pour qu'il puisse difficilement en fuir-, et toute méthode peut être utilisée tant qu'un tel objectif peut être atteint Parmi ces méthodes, une méthode particulièrement préférée consiste à dissoudre un polymère hydrophile comme un polyamide, une résine du type cellulose, une polysulfone, un polyacrylonitrile, 2539319 I une résine de chlorure de vinyle-alcool vinylique dans un solvant approprié, à mettre l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares en suspension dans la solution résultante et à former, en granules, dans l'eau en tant que bain de coagulation Les granules obtenus selon cette méthode ont une structure poreuse, un taux d'adsorption et une résistance physique suffisants et par conséquent ils sont appropriés à des opérations d'adsorption et de régénération par désorption selon la technique habituelle en utilisant un lit fixe ou un lit fluidisé. En particulier, la quantité du polymère employé peut être d'environ 5 % en poids à environ 50 % en poids, de préférence environ 10 % en poids à environ 30 % en poids de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares Des quantités du polymère de moins de 5 % en poids ne présentent pas un effet suffisant pour supporter l'hydroxyde ou oxyde hydraté et la résistance est également insuffisante Par ailleurs, des quantités supérieures à environ 50 % en poids abaisseront de manière marquée le taux d'adsorption La dimension des particules et le volume des vides de l'adsorbant ont une influence sur l'effet d'adsorption de la présente invention La dimension moyenne des particules est de préférence d'environ 0,1 mm à environ 5 mm et le volume des vides est de préférence d'environ 0,5 à 0,85. Le volume des vides mentionné ici indique le pourcentage du changement de volume entre le volume apparent (V 1) à l'état sec et le volume comprimé (Vo) à la compression à la mise sous pression, c'est-à-dire la valeur (V 1-Vo), par rapport au volume apparent V 1, c'est- à-dire (V 1-Vo)/V 1 Le volume apparent (V 1) est un volume mesuré selon la méthode du picnomètre à mercure, tandis que le volume comprimé (Vo) est un volume d'un échantillon du même poids lorsqu'il est moulé entre des plaques de pression à 1000 C sous une pression de 50 bars Avec un volume de vides de moins d'environ 0,5, le taux d'adsorption est trop lent et la résistance devient insuffisante quand le volume de vides est de plus d'environ 0,85. Dans la séparation des ions borates, il est efficace pour l'augmentation de la quantité adsorbée et l'amélioration de l'adsorption sélective en préférence aux autres anions, de contrôler l'état dissocié des ions borates et le potentiel de surface de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares en contrôlant le p H de la solution aqueuse contenant les ions borates. Plus particulièrement, les ions borates peuvent être séparés à une bonne efficacité en contrôlant le p H de la solution aqueuse contenant les ions borates entre environ 5 et environ 11. La concentration en ions borates peut être entre environ 103 et environ 10 03 ppm sous forme d'atome de bore pour présenter l'effet de l'invention, et-mieux entre environ 102 et environ 10-1 ppm, pour présenter l'effet particulièrement marqué de l'invention. L'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares de la présente invention permet la séparation sélective des ions borates de l'eau contenant les ions borates à de faibles concentrations et une grandequantité de divers anions qui coexistent, ce qui semblait être difficile dans l'art antérieur Par exemple, il permet l'adsorption sélective des ions borates à 0,4 m M/litre coexistant avec des ions de chlore à 500 ÈK/litre comme dans l'eau de mer. Le mécanisme par lequel l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares selon la présente invention fixe les ions borates n'a pas encore été tout à fait élucidé Le terme "adsorption" mentionné ici indique le phénomène selon lequel les ions borates sont fixés par des interactions physiques et chimiques entre l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares ou son état de surface dans la solution aqueuse et les ions borates dans la solution aqueuse. La sélectivité à l'adsorption de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares pour l'ion borate est plus spécifique en comparaison aux échangeurs d'ions de l'art antérieur Les caractéristiques d'adsorption de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares pour divers anions dépendent de la valeur du p H à laquelle il est mis en contact avec la solution à traiter. Pour les ions borates, dans le cas d'eau de mer comme le montre la figure 1, une forte capacité d'adsorption est présentée à un p H entre environ 5 et environ 11, le pic étant à un p H de 7 à 10 La sélectivité à l'adsorption pour l'hydroxyde ou l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares est d'environ 102 à 104 fois (rapport des équivalents molaires) celle pour l'ion de chlore, l'ion nitrate ou l'ion sulfate qui coexistent. En particulier, la présente invention est appropriée comme méthode pour la séparation et l'enlèvement sélectifs et efficace d'une quantité minuscule d'ions borates (habituellement environ 4 à 50 ppm sous forme d'atome de bore) dans un excès important d'un ion coexistant comme dans l'eau de mer, la saumure ou l'eau mère Dans le cas de ces eaux, il est préférable d'ajuster le p H à environ 5 à environ 10, en particulier entre environ 7 et environ 9,5. A un p H inférieur à environ 5, l'adsorbabilité sera considérablement réduite pour diminuer l'efficacité Par ailleurs, à un p H supérieur à 10, l'adsorbabilité est réduite et simultanément le magnésium dans les eaux précipite sous forme de l'hydroxyde, et ainsi le bore précipite également sous forme d'un composé pouvant se mélanger de façon non souhaitable sous forme d'impuretés dans le magnésium. De même, pour la séparation des ions borates et de l'eau de mer, de la saumure ou de l'eau mère, il est préférable de retirer au préalable l'ion carbonate qui, quand il est présent dans de telles eaux, a tendance à interférer avec l'adsorption des ions borates L'enlèvement de l'ion carbonate peut facilement être mis en pratique selon la méthode connue, par exemple, en ajustant le p H à 4 à 5, avec ensuite aération ou ébullition Selon cette méthode, la concentration en ions carbonates de 1, 0 m M/litre dissous dans de l'eau de mer ordinaire peut êVtre réduite à 0,1 m M/litre ou moins. Comme méthode d'adsorption des ions borates sur l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares, on peut disposer de toute méthode, pouvant amener l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares en contact avec de l'eau contenant des ions borates qui y sont dissous Par exemple, on peut efficacement employer la méthode dans laquelle la suspension, le gâteau, la poudre ou l'article en forme ci-dessus décrit de l'hydroxyde ou -oxyde hydraté d'un élément de terres rares est ajouté dans l'eau pour être mis en contact avec elle sous forme d'une suspension; la méthode dans laquelle on fait passer ladite eau à travers une colonne remplie de granules ou d'une poudre de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares; et la méthode dans laquelle l'article enfe, sous la forme de fibres, brins ou bandes de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est immergé dans l'eau De même, après avoir dissous un sel soluble dans l'eau d'un élément de terres rares dans l'eau, les précipités de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares peuvent être formés en ajustant le p H à 5 ou plus, de préférence 7 ou plus, pour l'adsorption des ions borates dissous dans l'eau. La température à laquelle l'opération d'adsorption ci-dessus décrite est entreprise aura une influence sur le taux d'adsorption et un chauffage est efficace dans ce but Cependant, même à une température normale ( 5 C à 350 C), le taux d'adsorption est pratiquement satisfaisant et la température est pratiquement d'environ 50 C à environ 90 C, de préférence d'environ 201 C à environ 601 C. Le temps de contact dépend de la méthode de contact, des conditions-physiques et de l'état de l'hydroxyde ou de l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares Il faudra environ 10 secondes à environ 3 jours avant que la quantité d'adsorption atteigne la saturation Dans la pratique, le temps de contact peut généralement être compris entre environ 0,2 et environ 60 minutes Ces conditions de température et de temps peuvent également être adaptées aux opérations de désorption et de régénéra- tion comme on le décrira ci-après. La quantité de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares que l'on peut employer peut être établie à une quantité appropriée selon la concentration initiale et la concentration voulue à atteindre, car il existe la corrélation de la formule d'adsorption du type Freundlich: Q = KC"e (Q: quantité adsorbée, K: coefficient de proportionnalité, C: concentration, O: coefficient de puissance) entre la quantité d'adsorption à la saturation par quantité unitaire de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares et la concentration de l'acide borique dans la solution Une quantité préférée de l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est de l'ordre de 0,1 à environ 10 kg/m 3-eau Par exemple, quand les ions borates dans l'eau de mer (habituellement 4 à 5 ppm sous forme d'atome de bore) sont retirés en utilisant une bouillie d'un oxyde hydraté de Ce (IV), la bouillie peut être ajoutée en une quantité d'environ 3 à environ 1 kg-oxyde hydraté/m 3- eau de mer pour réduire la concentration à une valeur entre 1 et 0,05 ppm sous forme d'atome de bore. L'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares o sont adsorbés les ions borates selon la méthode ci-dessus décrite peut également être soumis à une désorption et régénération selon une méthode appropriée, par exemple par contrôle du p H, addition d'un sel, et autres L'hydroxyde ou oxyde hydraté régénéré d'un élément de terres rares peut être réutilisé pour répéter la séparation par adsorption La désorption ci- dessus décrite peut être accomplie en mettant en contact l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares adsorbé avec une solution aqueuse ayant un p H d'environ 12 à environ 14 ou un p H de 2 à 4 La solution de désorption est une solution alcaline aqueuse et l'espèce alcaline que l'on peut employer comprend des alcalis inorganiques comme l'hydroxyde d'ammonium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de calcium et analogues, des amines organiques comme des alcoylamines primaires, secondaires et tertiaires comprenant la mélamine, la diméthylamine, la triméthylamine et 1 'hydroxyalcoylamine comprenant la triéthanolamine et autres Parmi ces alcalis, l'hydroxyde de sodium a une forte efficacité de désorption et par conséquent il est particulièrement préféré La concentration de l'alcali peut être entre 0,5 et 1.000 m 4/litre, de préférence entre 10 et 500 m M/litre. De même, pour des hydroxydes ou oxydes hydrates d'éléments de terres rares à peine solubles et relativement stables représentés par l'hydroxyde ou oxyde hydraté de Ce (IV), ils peuvent être désorbés par contact avec une solution aqueuse ayant un p H d'environ 2 à environ 4 La solution aqueuse de la désorption peut de préférence permettre à au moins un anion choisi dans le groupe consistant en anions inorganiques comme des anions d'halogène, un anion sulfate, un anion nitrate, un anion phosphate et des anions organiques comme un anion oxalate, un anion acétate d'y être co-présents En particulier, l'ion fluor et l'ion sulfate sont préférés pour leurs effets importants de désorption La concentration de ces anions qui peut différer selon l'espèce de l'ion, est de manière appropriée d'environ 0,5 à environ 1,000 m M/litre Par exemple, dans le cas de l'ion sulfate, la concentration peut être d'environ 10 à environ 500 m M/litreo Dans les conditoons d'un p H supérieur à environ 4 et inférieur à environ 12, l'efficacité de désorption est plus faible et l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares sera dissous de manière marquée dans des conditions d'un p H de moins d'environ 2. La présente invention concerne un procédé pour la séparation par adsorption sélective des ions borates dissous dans l'eau, qui consiste à mettre l'eau contenant les ions borates, à un p H d'environ 5 à environ 11, en contact avec un adsorbant comprenant un hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares et à séparer l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates, de l'eau. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates est de plus mis en contact avec une solution aqueuse ayant un p H d'environ 2 à environ 4 ou un p H d'environ 12 à environ 14, pour ainsi désorber les ions borates pour une régénération et une réutilisation de l'adsorbant. La présente invention sera décrite en plus de détail en se référant aux exemples qui suivent qui ne doivent en aucun cas la limiter. Dans la description, la quantité équilibrée adsorbée, le pourcentage d'enlèvement et le pourcentage de désorption ont été déterminés par les équations qui suivent: lConcentration L Concentration après initiale x adsorption a Quantité QB O mg/l B 3 g A l équilibrée = 2 3 = 23 m adsorbée Quantité d'hydroxyde ou d'oxyde hydraté d'un élément de terres rares ajouté par volume unitaire (g/l) (B 203 mg/g hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares)lConcentration après - Pourcentage = adsorption d'enlèvement = ( 1 (mg Il) x 100 (%) lConcentration initialel (mg/1) f Quantité du l Concentration Pourcentage liquide (I)lx en borate de désorption = (mg/l) l x 100 (%) lquantité lquantité d'hydroxyde équilibrée EXEMPLES DE COMPARAISON 1 à 3 A un échantillon d'eau ayant un p H de 5,4, préparé en dissolvant de l'acide borique (qualité réactive spéciale) dans de l'eau distillée à une teneur en atome de bore de 45 ppm, on a ajouté de l'oxyde hydraté de Ce et del'hy- droxyde de Y à une proportion de 4 g/l chacun, et on a agité le mélange à 30 C La concentration en bore dans l'échantillon au bout de 2 heures a été mesurée par ICP (analyse d'émission de plasma à couplage inductif haute fréquence, au moyen du modèle JY-48, produit par JOBIN YVON Co) pour déterminer la quantité équilibrée adsorbée et le pourcentage d'enlèvement Les résultats sont montrés au tableau 1. Oxyde hydraté de Ce: on a dissous du chlorure de cérium dans de l'eau distillée et du peroxyde d'hydrogène aqueux a été ajouté en une quantité équimolaire au cérium, avec ensuite agitation Alors, de l'eau ammoniaale a été ajoutée pour ajuster le p H à 9 Le mélange a ensuite été chauffé à 85 C pour décomposer le peroxyde d'hydrogène en excès et a été vieilli pendant une nuit, avec ensuite filtration pour produire un gâteau comme dans l'échantillon. La dimension de particule de cet échantillon s'est révélée être de 0,08,U en tant que particule primaire et de 04 en moyenne sous forme de la particule agglomérée. Hydroyde de Y: on a dissous du chlorure d'yttrium dans de l'eau distillée avec ensuite addition d'eau ammoniacale pour ajuster le p H à 9 Après vieillissement pendant une nuit, le mélange a été filtré pour produire un gâteau comme échantil on La dimension de particule de cet échantillon s'est révélée être de 0,06," en tant que particule primaire et de 0,2 "u en moyenne sous la forme de la particule agglomérée. Pour les exemples de comparaison 1 à 3, de l'hydroxyde de magnésium, de l'oxyde hydraté de zirconium et de la résine de gomme guar ont été testés d'une manière semblable aux exemples 1 et 2 pour déterminer les quantités adsorbées L'oxyde hydraté de Zr a été préparé à partir d'oxychlorure de zirconium comme dans le cas de Y, et l'hydroxyde de magnésium a été préparé de la même façon que dans le cas de Y à l'exception que l'on a ajouté de l'hydroxyde de sodium pour l'ajustement du p H à 10,5. Tableau 1 Pourcentage Quantité équilibrée d'enlève adsorbée Sorte ment (B 203 mg/g adsorbant) Exemple-1 Ce 89 % 32,2 " -2 Y 66 % 23,9 Exemple de comparaison-1 Mg 10 % 3,6 " -2 Zr 28 % 10,2 -3 Résine 12 % 4,4 de gomme guar EXEMPLES 3 et 4 et EXEMPLES DE COMPARAISON 4 et 5 On a employé de l'eau de mer comme solution aqueuse contenant l'ion borate dans ces exemples Le p H de l'eau de mer naturelle (concentration en bore de 4,5 ppm) avait été au préalable ajusté à 3 pour l'enlèvement de l'ion carbonate, puis ajusté à 9 avec de la soude aqueuse et le même oxyde hydraté qu'à l'exemple 1 a été ajouté, avec ensuite agitation à 30 C L'oxyde hydraté de l'élément de terres rares et d'autres conditions sont les mêmes qu'aux exemples 1 et 2 à l'exception que l'on a changé la quantité de l'hydroxyde ou de l'oxyde du métal par volume unitaire du liquide à 1 g/litre Pour les exemples de comparaison 4 et 5, sont montrés les résultats des essais entrepris pour l'hydroxyde de Mg et l'oxyde hydraté de Zr préparés comme dans les exemples de comparaison 1 et 2 Dans ces expériences, lorsque l'on a comparé la concentration en Na, Ca, Mg et ion de chlore, ion sulfate à celles avant le traitement, il n'y avait pas de différence importante, à part la précision de la limite analytique ( 99 %). Tableau 2 Sorte de l'hydroxyde Pourcentage ou de l'oxyde hydraté d'enlève- de métal utilisé ment Exemple-3 Ce 80 % ut -4 Y 65 % Exemple de comparaison-4 Mg 25 % -5 Zr 38 % EXEMPLES 5 à 9 et EXEMPLES DE COMPARAISON 6 à 9 Dans ces exemples, les oxydes hydratés d'éléments de terres rares ont été formés en dissolvant des sels solubles dans l'eau d'éléments de terres rares dans des solutions aqueuses contenant l'ion borate. Dans de l'eau de mer décarbonatée, des chlorures d'éléments de terres rares ont été dissous en quantités correspondant à 1 g des hydroxydes des éléments de terres rares par litre de l'eau de mer, avec ensuite addition d'eau ammoniaqae pour ajuster le p H à 9 pour former des précipités, qui étaient des mélanges d'hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares Après avoir laissé le mélange au repos à 201 C pendant 30 minutes, le liquide surnageant de l'eau de mer a été recueilli et la concentration en bore a été mesurée par ICP pour déterminer le pourcentage d'enlèvement. Aux exemples de comparaison 6 à 9, les mêmes essais ont été entrepris pour Mg, Al, Fe et Ti (pour Mg, des précipités ont été formés en ajoutant 1,1 fois la quantité théorique de l'eau ammoniacale correspondant au sel de Mg) Les résultats sont montrés au tableau 3. Dans ces expériences, quand les concentrations en Na, Ca, Mg et ion chlore, ion sulfate ont été comparées à celles avant le traitement, il n'y eut pas de différence importante, à l'exception de la précision de la limite analytique ( 99 %). Tableau 3 Sorte de 1 'oxyde Pourcentage hdraté d'enlèvement Exemple-5 La 76 % " -6 Ce 80 % " -7 Sm 68 % " -8 Gd 62 % " -9 Y 65 % Exemple de comparaison-6 Mg 34 % -7 AI 14 % -8 Ti 8 % -9 Fe 10 % EXEMPLES 10 à 13 Dans ces exemples, des composés mélangés de terres rares ont été utilisés pour la séparation des ions borates dans l'eau de mer Chacun des produits commercialisés qui suivent, chlorure de terres rares, concentré de Ce, concentré de Y, concentré de Sm-Gd comme indiqué au tableau 4, a été dissous dans l'eau distillée ou l'acide sulfurique et la concentration totale des éléments des terres rares a été ajustée à 500 m M/litre pour produire une solution de terres rares de base La solution de terres rares de base a été ajoutée à de l'eau de mer décarbonisée 2539319 ' en une quantité correspondant à l'hydroxydede 1 g/litre, avec ensuite le même processus qu'aux exemples 5 à 9, pour former des précipités de l'oxyde hydraté, et on a déterminé le pourcentage d'enlèvement des ions borates. Les résultats sont montrés au tableau 5 Dans ces expériences, lorsque l'on a comparé les concentrations de Na, Ca, Mg et l'ion de chlore, l'ion sulfate, à celles avant le traitement, il n'y eut pas de différence impor- tante, en tenant compte de la précision de la limite analytique ( 99 %). Tableau 4 Compositions des éléments des terres rares (calcul sous forme d'oxvdes) La 203 Ce 20 Pr 6011 Nd 203 Sm 203 Eu 203 Gd 203 Tb 203 _ 5 Y 203 DY 203 H 0203 Er 203 Tm 203 Yb 2 O Yb 203 Lu 203 Chlorure Concentré de terres de Ce de Ce de trres (produit (produit aux Indes) en Chine) ,15 % en ii y en poids, poids 51,91 84,0 ,12 2,0 16,07 3,0 1,02 - 0,19 0,17 0,04 Concentré de Y (produit en Malaisie) 1,44 % en 1,44 poids 1,18 0,36 1,56 1,06 0,07 3,39 0,76 68,45 7,55 1,51 6,54 ,08 0,15 Concentré de Sm-Gd (produit en Chine) poids 0,65 0,68 ,43 52,48 1,82 26, 32 1,27 6,27 2,77 0,24 0,56 0,17 0,50 0,44 2539319 - Tableau 5 Composé mélangé Pourcentage de terres rares d'enlèvement Exemple 10 Chlorure de 69 % terres rares il Concentré de Ce 71 % 12 Concentré de Y 65 % 13 Concentré de Sm-Gd 63 % EXEMPLE 14 A 1 litre d'eau de mer décarbonatée (eau de mer ayant la même composition que celle utilisée à l'exemple 3: concentration en bore 4,5 ppm, 0,4 m M/litre sous forme de H 2 BO 3 y concentration en ion sulfate 110 m M/litre et concen- tration enion de chlore 530 m M/litre) on a ajouté 1 g de l'oxyde hydraté de Ce (IV) tel que préparé à l'exemple 1. Le p H de la solution a été ajusté avec de l'acide chlorhydrique ou de la soude à 3-10,5 avec ensuite agitation à 201 C La concentration en bore dans l'eau de mer au bout de 2 heures a été déterminée et le matériau adsorbé a été soumis à une désorption avec une solution alcaline à 0,2 N, et la concentration en ion sulfate et la concentration en ion de chlore ont été mesurées pour déterminer les quantités des ions borates, de l'ion sulfate et d e l'ion de chlore adsorbés La figure 1 montre les résultats. EXEMPLE 15 Cet exemple montre un cas o l'on a utilisé de l'oxyde de Ce (IV) hydraté comme adsorbant et on l'a réutilisé après désorption. L'oxyde de Ce (IV) hydraté ayant des ions borates adsorbés comme à l'exemple 3 a été mis en suspension dans de l'eau distillée à une proportion de 2 % en poids, et une solution aqueuse de soude a été ajoutée à la suspension pour ajuster le p H entre 12 et 13,5, avec ensuite agitation. Au bout de 2 heures, la concentration en bore dans le liquide a été mesurée pour déterminer le pourcentage de o désorption Alors, en utilisant Ce (IV) désorbé à la condition de p H 13, on a répété le même processus qu'à l'exemple 3 et la quantité équilibrée adsorbée et le pourcentage d'enlèvement de l'ion borate ont été déterminés. Dans ces expériences, lorsque l'on a comparé les concentrations en Na, Ca, Mg et ions de chlore, ions sulfate à celles d'avant le traitement, il n'y eut pas de différence importante en tenant compte de la précision de la limite analytique ( 99 %). La figure 2 montre la relation entre le pourcentage de désorption)et le p H et la quantité équilibrée et le pourcentage d'enlèvement pendant une réutilisation sont montrés au tableau 6 o Tableau 6 Pour Quantité Pour- centage équilibrée centage d'enlè adsorbée de vement (mg-B 203/g désorption adsorbant % Exemple-3 ( 1 ère utilisation) 80 % 11,6 mg/g 95 % Exemple-15 (Réutilisation 78 % 11,8 après désorption) E EXEMPLES 16 et 17 _ Dans ces exemples, les ions borates dans la saumure et l'eau mère ont été adsorbés en utilisant de l'oxyde de Ce (IV) hydraté, avec ensuite désorption. Pour la saumure ( 10 Bé, concentration en atome de bore 13 ppm) obtenue par la concentration de l'eau de mer naturelle comme le montre le tableau 7 et l'eau mère ( 33 e Bé, concentration en atome de bore 44 ppm), l'oxyde de Ce (IV) hydraté préparé à l'exemple I a été ajouté à chacune d'entre elles à une proportion de 67 mg B 203/mg et on a déterminé le pourcentage d'enlèvement Avant utilisation, la saumure et l'eau mère ont été décarbonatées et ajustées à p H 9,0 avec un solution aqueuse de soude caustique Alors, l'oxyde de Ce hydraté, o les ions borates étaient adsorbés, a été filtré et ajouté à une solution aqueuse de sulfate de sodium ayant une concentra- tion de 30 m M/litre dont le p H a été ajusté à 2,0 avec H Cl, à une proportion de 1 poids/volume %, avec ensuite agita- tion pour effectuer la désorption Les résultats sont montrés au tableau 8. Tableau 7 Teneur Compo Sant totale Ca SO 4 Mg 50 Mg C 12 %Br 2 K Cl Na C 1 en sel, en poids Exemple 16 0,47 0,6 O,9 % 0,0 % 0,2 % 7,4/ 9,5 % saumure Exemple 17 8,0 % 2, 0, 2,1 8,6 % 32,2 % eau mère Tableau 8- Pourcen Quantité Pourcen- tage équilibrée tage de d'enlève adsorbée désorp- ment (B O -mg/g tion âdâorbant) Exemple 16 86 % 12,9 95 % saumure Exemple 17 92 % 13,7 94 % eau mère EXEMPLES 18 à 21 Dans ces exemples, l'oxyde de Ce (IV) hydraté a été désorbé avec une solution alcaline aqueuse puis soumis à une réadsorption. L'oxyde de Ce (IV) hydraté o des ions borates étaient adsorbés comme à l'exemple 3 a été mis en suspension dans une solution alcaline aqueuse contenant une espèce alcaline et ayant le p H indiqué au tableau 9, à une proportion de 2 poids/volume % à 500 C Au bout de 2 heures, la concentration en borate dans la solution a été mesurée pour déterminer le pourcentage d'adsorption. Ensuite, en suivant le même processus qu'à l'exemple 3, une réadsorption a été effectuée et on a déterminé le pourcentage d'enlèvement Pendant la réadsorption, le p H de la suspension a été ajusté à 9. Dans ces expériences, lorsque l'on a comparé les concentrations en Na, Ca, -Mg et ion de chlore, ion sulfate, à celles avant le traitement, il n'y eut pas de différence importante en tenant compte de la limite de la précision analytique ( 99 %). Les résultats sont montrés au tableau 9. Tableau 9 EXEMPLE 22 De l'oxyde de Ce (IV) hydraté granulé avec une résine de polyacrylonitrile a été employé pour l'adsorption d'ions borates dans l'eau de mer, et de plus une réaction a été entreprise après la désorption. Pourcen Pourcentage Alcali p H tage de d'enlèvement désorp lors de la tion réutilisation Exemple 18 Na OH 12,8 92 % 75 % Exemple 19 KOH 12,8 80 % 65 % Exemple 20 Ca(OH)2 12,8 36 % 30 %- Exemple 21 NH 40 H 11,5 20 % 17 % Préparation des granules Du polyacrylonitrile a été dissous dans du diméthylformamide à une concentration de 10 %o en poids, et à la solution, on a ajouté l'oxyde de Ce (IV) hydraté (poudre obtenue en séchant le gâteau de l'exemple 1 perte à l'allumage 18,5 % en poids, dimension moyenne d'une particule sous forme de particule agglomérée: 0,82-'), en une quantité cinq fois égale au poids du polymère, avec ensuite agitation suffisante pour effectuer la dispersion. Le mélange résultant a été granulé dans l'eau en tant que bain de coagulation. Les granules (dimension 1,0-0,5 mm de diamètre, volume de vide 0,65) ont été tassés dans une colonne en verre jusqu'à un volume apparent de 20 ml ( 8,0 g d'oxyde de Ce (IV) hydraté sont contenus dans ces 20 ml) De l'eau de mer à 30 WC, décarbonatée au préalable par l'ajustement du p H à 3 avec H Cl et aération, avec ensuite réajustement à un p H de 9 par addition d'une solution saturée de Ca(OH)2, est passée à travers la colonne garnie ci-dessus à raison de 400 ml/heure pendant 12 heures. La concentration en bore dans ladite eau de mer était de 14 ppm sous forme de B 203 La concentration en borate dans l'eau de mer à la sortie de-la colonne et la concen- tration totale en borate dans la quantité totale de l'eau de mer ( 4,8 litres) ont été mesurées pour déterminer la concentration de sortie et la quantité totale adsorbée (adsorption 1). Subséquemment, à travers la colonne après l'adsorp- tion, on a fait passer de l'eau distillée à raison de 400 ml/heure pourremplacer l'eau de mer puis une solution aqueuse à 0,1 N de Na OH (p H 13) est passée à raison de ml/heure pendant 6 heures La concentration en borate dans 180 ml de la solution aqueuse de Na OH sortant de la colonne a été mesurée pour déterminer la quantité totale désorbée et le pourcentage de désorption (désorption 1). Ensuite, les granules après la désorption ci-dessus ont été retirés, lavés avec de l'eau pour retirer les composants alcalins attachés pui de nouveau tassés dans la colonne On a fait passer la même eau de mer décarbonatée telle que décrite ci-dessus à travers la colonne et la concentration de sortie ainsi que la quantité totale adsorbée au bout de 12 heures ont été déterminées (adsorption 2). Subséquemment, une solution aqueuse de Na 25 04 ayant une concentration de 30 m M/litre dont le p H avait été ajusté à 2 avec H Cl est passée à travers la colonne à raison de 400 ml/heure pendant 6 heures La concentration en borate dans la solution aqueuse de Na 2 SO 4 à la sortie de la colonne a été mesurée pour déterminer la quantité totale désorbée et le pourcentage de désorption (désorp- tion 2). * Par ailleurs, les granules après désorption ont été sortis, immergés dans 200 ml d'une solution aqueuse de Na OH ayant un p H de 12 pendant 1 heure pour ajuster le p H de la phase liquide à 9 puis de nouveau tassés dans la colonne De nouveau, ilon a fait passer l'eau de mer décarbonatée comme on l'a décrit ci-dessus pour l'adsorption des ions borates, et la concentration de sortie ainsi que la quantité totale adsorbée ont été mesurées au bout de 12 heures (adsorption 3). Dans ces expériences, quand les concentrations en Na, Ca, Mg et ion de chlore, ion sulfate ont été comparées à celles avant le traitement, il n'y eut pas de différence importante, en tenant compte de la précision de la limite analytique ( 99 p). Tableau 10 Concen Quantité Quan Pour- tration totale tité centage en B 203 adsorbée_ totale de à la ed désorp- sortie orbée tion pprès 12 heures lère 64,3 mg Désorp 62,4 mg 97 % adsorption 1,2 ( 8,Omg/g tion (adsorp Ce*) avec tion 1) %a OH édsorp- tion 1) Réadsorption Désorp 62,5 mg 98 % après désorp 63,8 mg tion tion avec 1,3 ( 8,Omg avec Na OH 254 (adsorption 2 ce (désorp tion 2) Réadsorption après désorp- tion avec Na 25 04 (adsorption 3, 1,1 64,6 mg ( 8, lmg/g- Ce) * mg-B 203/g-oxyde de Ce (IV) hydraté EXEMPLE 23 On a ajouté de l'oxyde de Ce (IV) hydraté à deléau de mer naturelle qui n'avait pas été soumise à un traitement de décarbonatation pour effectuer l'adsorption. On a répété l'exemple 3 à l'exception que l'on a utilisé de l'eau de mer naturelle sans décarbonatation après ajustement du p H à 9 Les résultats sont montrés au tableau 11 avec ceux de l'exemple 3 o Une détermination quantitative de l'ion carbonate a été entreprise par chromatographie anionique. 1 c 2 C Tableau 11 Comme on l'a décrit ci-dessus, selon la présente invention, les ions borates peuvent être séparés de l'eau contenant des ions borates à une faible concentration comme de l'eau de mer, de la saumure ou de l'eau mère à une bonne sélectivité et à une forte efficacité, et par ailleurs, l'hydroxyde et l'oxyde hydraté d'un élément de terres rares peuvent facilement être régénérés pour une réutilisation Par conséquent, la présente invention est très appropriée à des procédés commercialisés pour la séparation et l'enlèvement des ions borates. Le procédé de la présente invention peut s'appliquer dans le domaine de l'industrie o l'absence d'ions borates dans l'eau est requise comme dans le cas dé la production d'hydroxyde de magnésium de haute pureté à partir d'eau de mer, de saumure ou d'eau mère. Concentra Pourcen Quantité tion en tage équilibrée ion d'enlè adsorbée carbonate vement (B 203-mg/g- adsorbant) Exemple 3 Eau de mer 0,09 m M/i -80 % 11,6 décarbona- tee Eau de mer Exemple 23 naturelle 1,1 MM/1 51 % 7,4 R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé de séparation d'ions borates par adsorption, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de mettre une eau contenant des ions-borates, ayant un p H d'environ 5 à environ 11, en contact avec un adsorbant comprenant au moins un composé choisi dans le groupe consistant en hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares pour qu'ainsi les ions borates soient adsorbés sur l'adsorbant. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape de mettre l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates en contact avec une solution de désorption ayant un p H d'environ 2 à environ 4 ou d'environ 12 à environ 14 pour désorber les ions borates, afin de régénérer ainsi ledit adsorbant. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de laver l'adsorbant régénéré avec de l'eau ayant un p H d'environ 5 à environ 10 pour retirer, de l'adsorbant, les ions borates. 4 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de désorption est une solution aqueuse ayant un p H d'environ 2 à environ 4 contenant au moins un anion inorganique choisi dans le groupe consistant en anions d'halogène, ion sulfate,-ion nitrate et ion phosphate et anion organique choisi dans le groupe consistant en anion oxalate et anion acétate. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de désorption est une solution aqueuse ayant un p H d'environ 12 à environ 14 contenant au moins un alcali inorganique choisi dans le groupe consistant en hydroxyde d'ammonium, hydroxyde de potassium, hydroxyde de sodium ou hydroxyde de calcium et amine organique choisie dans le groupe consistant en alcoylamine primaire, alcoylamine secondaire, alcoylamine tertiaire et hydroxyalcoylamine. 6. Procédé de séparation d'ions borates par adsorption, caractérisé en ce qu'il consiste à répéter alternativement l'étape (A) de mise en contact d'une eau contenant des ions borates ayant un p H d'environ 5 à environ 11 avec un adsorbant comprenant au moins un composé choisi dans le groupe consistant en hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares et l'étape (B) de mise en contact de l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates avec une solution de désorption ayant un p H d'environ 2 à environ 4 ou un p H d'environ 12 à environ 14 pour désorber les ions borates. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape (C) de séparer l'adsorbant o sont adsorbés les ions borates de l'eau après l'étape (A). 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape (D) de laver l'adsorbant séparé avec de l'eau pour retirer l'eau contenant les ions borates après l'étape (C). 9 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape (E) de séparer l'adsorbant d'o sont désorbés les ions borates, de la solution de désorption après l'étape (B). o Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape (F) de laver l'adsorbant séparé avec de l'eau à un p H d'environ 5 à environ Il pour retirer, de l'adsorbant, les ions borates après l'étape (E). 11 o Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 ou 6, caractérisé en ce que l'eau contenant des ions borates est de l'eau de mer, de la saumure ou de l'eau mère, 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'ion carbonate estretiréde l'eau contenant l' ion; borate, avant son contact avec l'adsorbant. 13. Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que le p H de l'eau contenant l'ion borate est d'environ 7 à environ 9,5. 14. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la solution de désorption est une solution aqueuse d'un alcali inorganique ou d'une amine organique. 15 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'alcali inorganique est de l'hydroxyde d'ammonium, de l'hydroxyde de potassium, de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de calcium. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'alcali inorganique est de l'hydroxyde de sodium. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'un anion inorganique ou organique est ajouté à la solution de désorption ayant un p H d'environ 2 à environ 4 à l'étape (B). 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'anion inorganique est un anion d'halogénure, un ion sulfate, un ion nitrate ou un ion phosphate. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'anion inorganique est l'ion sulfate. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la quantité de l'anion inorganique ou organique est d'environ 0,5 à environ 1 000 r M/l. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 6, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est au moins un métal choisi dans le groupe consistant en Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm,- Dy, Ho, Er, Tm, Yb et Lu. 22. Procédé selon la revendication en ce que l'élément de terres rares est Ce 23. Procédé selon la revendication en ce que l'élément de terres rares est La. 24. Procédé selon la revendication en ce que l'élément de terres rares est Y. 25 Procédé selon la revendication en ce que l'élément de terres rares est Sm. Sm, Eu, Gd, Tb, 21, caractérisé (IV). 21, caractérisé 21, caractérisé 21, caractérisé 26. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares sont dérivés d'un chlorure de terres rares. 27. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares sont dérivés d'un concentré de Ce. 28. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares sont dérivés d'un concentré de Y. 29 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les hydroxydes et oxydes hydratés d'éléments de terres rares sont dérivés d'un concentré de Sm-Gd. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 6, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté est supporté sur un support poreux. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que le support poreux est un polymère organique. 32. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que le polymère organique est un polymère hydrophile. 33 Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que le polymère hydrophile est du polyacrylonitrile, du polyamide, de la résine de cellulose, une polysulfone ou un copolymère de chlorure de vinyle-alcool vinylique. 34. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que le matériau d'adsorption est sphérique. 35. Procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que l'adsorbant a un diamètre moyen d'environ 0,1 mm à environ 5 mm et une porosité d'environ 0,5 à environ 0,85. 36 Adsorbant d'ions borates dissous dans l'eau, caractérisé en ce qu'il comprend un hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares. 37. Adsorbant selon la revendication 36, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est au moins un métal choisi dans le groupe consistant en Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb et Luo. 38. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est Ce. 39. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est La. 40. Adsorbant selon-la revendication 37, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est Sm. 41 Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est Y. 42. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est dérivé d'un chlorure de terres rares. 43. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est dérivé d'un concentré de Ce. 44. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est dérivé d'un concentré de Y. 45. Adsorbant selon la revendication 37, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est dérivé d'un concentré de Sm-Gd. 46 Adsorbant selon la revendication 36, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres a une perte à l'allumage d'environ 10 % en poids à environ 35 % en poids. 47. Adsorbant selon la revendication 46, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares a une perte à l'allumage d'environ 12 % en poids à environ 30 % en poids. 48. Adsorbant selon la revendication 36, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares a un diamètre moyen de particule primaire d'environ 0,01)p à environ 2, et un diamètre moyen de particule agglomérée d'environ 0,05,O à environ 20,,>. 49. Adsorbant selon la revendication 36, caractérisé en ce que l'hydroxyde ou oxyde hydraté d'un élément de terres rares est supporté sur un support poreux. 50. Adsorbant selon la revendication 49, caractérisé en ce que le support poreux est un polymère organique. 51. Adsorbant selon la revendication 50, caractérisé en ce que le polymère organique est un polymère hydrophile. 52 Adsorbant selon la revendication 51, caractérisé en ce que le polymère hydrophile est un polyacrylonitrile, un polyamide, une résine de cellulose, une polysulfone ou un copolymère chlorure de vinyle-alcool vinylique. 53. Adsorbant selon la revendication 49, caractérisé en ce qu'il est sphérique. 54 o Adsorbant selon la revendication 53, caractérisé en ce qu'il a un diamètre moyen d'environ 0,1 mm à environ 5 mm et une porosité d'environ 0,5 à 0,85. 552 Procédé de préparation d'un adsorbant d'ions borates dissous dans l'eau, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre au moins un sel d'au moins un élément de terres rares dans l'eau pour donner une solution et à ajouter une solution alcaline à la solution résultante pour donner des précipités 56. Procédé selon la revendication 55, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est au moins un métal choisi dans le groupe consistant en Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Io, Er, Tm, Yb et Lu. 57. Procédé selon la revendication 56, caractérisé en ce que 19 élément de terres rares est Ce. 58. Procédé selon la revendication 56, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est La. 59. Procédé selon la revendication 56, caractérisé en ce que l'élément de terres rares est Sm. 60. Procédé selon la revendication 56, caractérisé en ce que l'éelément de terres rares est Yo 61 Procédé selon la revendication 55, caractérisé en ce que le sel de l'élément de terres rares est un chlorure de terres rares. 62.- en ce que le concentré de 63.- en ce que le concentré de 64.- en ce que le concentré-de 65 - en ce que le dans l'eau. 66.- en ce que le Procédé selon la sel de l'élément Ce. Procédé selon la sel de l'élément Y. Procédé selon la sel de l'élément Sm-Gd. Procédé selon la sel d'un élément Procédé selon la sel soluble dans revendication 55, caractérisé de terres rares est un revendication 55, caractérisé de terres rares est un revendication 55, caractérisé de terres rares est un revendication 55, caractérisé de terres rares est soluble revendication 65, caractérisé l'eau est au moins un sel choisi dans le groupe consistant en chlorures, sulfates et nitrates d'un élément de terres rares. 67. Procédé selon la revendication 55, caractérisé en ce que l'eau contient des ions borates. 68. Procédé selon la revendication 55, caractérisé en ce qu'il consiste de plus à sécher les précipités à une température inférieure à environ 1509 C. 69. Procédé selon la revendication 68, caractérisé en ce qu'il consiste de plus à disperser les précipités séchés dans une solution d'un polymère hydrophile et à coaguler la solution mélangée résultante avec de l'eau pour former des particules. 70. Procédé selon la revendication 69, caractérisé en ce que le polymère hydrophile est au moins un polymère choisi dans le groupe consistant en polyacrylonitrile, polyamide, résine de cellulose, polysulfone et copolymère de chlorure de vinyle-alcool vinylique.