FR 2546904 A1 19841207 FR 8408354 A 19840528 La présente invention concerne des supports conte- nant un parfum qui améliorent considérablement la subs- tantivité des parfums à l'égard des tissus lavés Plus particulièrement, la présente invention concerne des com- positions détergentes en particules qui contiennent, com- me l'un de leurs composants, un support contenant un par- fum, qui peut conférer une odeur agréable aux tissus la- vés terminés avec seulement de petites quantités de parfum. Les parfums qui modifient ou améliorent l'arome des îo compositions détergentes ou leur confèrent une odeur agréa- ble sont bien connus en pratique Les brevets U S N' 4 131-555 et N O 4 228 026 sont représentatifs de brevets décrivant des substances destinées à conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides ou granu- laires Les procédés décrits de préparation consistent à mélanger les substances parfumées,-sous forme solide, avec les compositions détergentes préparées pour former une composition homogène Les parfums qui sont sous forme li- quide sont couramment ajoutés aux compositions détergen- tes liquides en tant qu'un de leurs composants ou atomi- sés sur la surface des compositions détergentes granulai- res Cependant, les compositions détergentes ainsi prépa- rées ne peuvent pas conférer d'odeur aux tissus lavés mal- gré l'arôme amélioré de la composition elle-même Ceci est principalement dû au fait que les substances parfumées contenues dans la composition détergente sont rapidement dispersées et diluées pendant le blanchissage dans la so- lution de lavage aqueuse en même temps que les composants hydrosolubles de la composition détergente Par conséquent, il ne reste qu'une quantité de parfum relativement faible venant en contact du tissu en cours de lavage et y adhé- rant, la majeure partie du parfum étant évacuée de la ma- chine à laver avec la solution de lavage pendant le cycle de lavage En outre, dans la mesure o une partie du par- fum se trouve encore en contact avec le tissu après le la- vage, elle a tendance à se dissiper ensuite pendant le sé- chage, par exemple dans un séchoir à gaz ou électrique dans lequel les tissus lavés sont soumis à des secousses à des températures relativement élevées Par suite, les tissus lavés avec des compositions détergentes classiques ne retiennent qu'une très faible odeur de parfum, qui n'a pas d'attrait particulier pour l'utilisateur On a donc besoin en pratique d'un additif aux compositions dé- tergentes classiques qui puisse fournir efficacement un parfum aux tissus lavés en sorte que les tissus lavés ter- minés sont un attrait accru pour l'utilisateur. Le brevet U S N' 4 259 373 décrit un article pour le traitement des tissus à utiliser dans une machine à la- ver ou un séchoir automatique consistant en un saclhet é- tanche soluble dans l'eau contenant ce qui est décrit com- me étant une composition assouplissant/agent antistatique. Dans l'Exemple II du brevet en question, on décrit un mo- de opératoire pour préparer cette composition antistati- que dans lequel de l'argile et un parfum solide sont mé- langés et le mélange est ensuite malaxé avec des particu- les atomisées de certains sels d'ammonium quaternaire La composition résultante est ensuite introduite dans un sa- chet en polyester étanche. La présente invention fournit une composition déter- gente particulaire pour le linge comprenant: (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids d'un support contenant un parfum contenant (i) des particules distinctes comportant au moins 75 % en poids d'u- ne argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite, et moins de 5 % en poids environ de com- posés détergents tensio-actifs; et (ii) un par- fum, ledit parfum étant adsorbé et/ou abs-orbé sur les particules; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans lesdites par- ticules, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anio- niques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques; (c) environ O à 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence, le reste consistant en eau et éven- tuellement en un sel de charge. Selon une autre forme de réalisation de l'invention, il est proposé un support contenant un parfum à utiliser en mélange avec une composition détergente en particules pour le linge comprenant (a) des-particules distinctes contenant au moins 75 % en poids de ( 1) une argile miné- rale autre que le talc et/ou ( 2) une zéolite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-ac- tifs; et (b) un parfum, lequel parfum se trouve à l'état liquide à la température ambiante et est adsorbé et/ou ab- sorbé sur lesdites particules. Selon le procédé de l'invention, le dépôt de parfum sur les tissus lavés s'effectue par la mise en contact des matières tachées et/ou salies à laver avec une solu- tion ou dispersion aqueuse qui contient les supports com- portant un parfum tels que définis ci-dessus. Le terme "parfum" tel qu'il est utilisé dans le pré- sent mémoire dé-signe des matières odorantes qui peuvent conférer aux tissus une odeur agréable, et englobe les matières classiques couramment utilisées dans les compo- sitions détergentes pour se substituer à une mauvaise o- deur de ces compositions et/ou leur conférer une odeur agréable Les parfums sont de préférence à l'état liquide à la température ambiante, bien que les parfums -solides soient également intéressants Les parfums envisagés pour être utilisés ici comprennent des matières telles que des aldéhydes, des cétones, des esters, etc, qui sont cou- ramment utilisées pour conférer une odeur agréable aux com- positions détergentes liquides et granulaires Les huiles 2 É 5 g 6904 d'origine végétale et animale sont également couramment utilisées comme composants des parfums En conséquence, les parfums utiles dans la présente invention peuvent avoir des compositions relativement simples ou peuvent compren- dre des mélanges complexes de composants chimiques natu- rels et synthétiques, tous étant destinés à assurer une odeur agréable lorsqu'ils sont appliqués aux tissus Les parfums utilisés dans les compositions détergentes sont généralement choisis pour satisfaire des exigences d'odeur, de stabilité, de prix et de disponibilité commerciale Une description des matières couramment utilisées dans la par- fumerie pour détergents est donnée par R T Steltenkarnp, The Journal of The American Oil Chemists Society, Vol 45, N 06, pages 42-9-432. Le terme "particules" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire et danséles revendications en ce qui concerne le support contenant un parfum est destiné à en- glober une grande diversité de matières particulaires de forme, de composition chimique, de dimensions particulai- res et de caractéristiques physiques différentes, la ca- ractéristique commune essentielle étant que ces particules contiennent au moins 75 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite Les particules sont avantageusement de nature fluide ou s'écoulant librement Le "pourcentage en poids" de l'argile minérale et de la zéolite désigne le poids de ces matières comprenant l'eau et les-impure- tés associées à l'argile ou à la zéolite particulière utilisées Par conséquent, les particules du support peu- vent être sous la forme de poudres finement divisées, ain- si que de granulés, perles ou-particules agglomérées de dimension relativement plus grande et peuvent être produi- tes par divers procédés de fabrication tels qu'un séchage par atomisation, un mélange à sec ou une agglomération des composants individuels Des particules de support particu- lièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats de bentonite produits par le procédé décrit dans la de- mande de brevet-en France N O 8 305 622 du 6 Avril 1983. Les particules du support peuvent donc contenir éventuel- lement, en plus de l'argile minérale et/ou de la zéolite, des matières qui sont compatibles avec les compositions de blanchissage classiques, des exemples de matières ap- propriées comprenant les liants ou les agents agglomé- rants, par exemple le silicate de sodium, des agents dis- persants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ingrédients secondaires courants présents dans les compo- sitions détergentes classiques pour le linge, par exemple colorants, agents d'avivage optique, agents anti-redépo- sition, etc Aux fins de la présente invention, les par- ticules doivent contenir moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs, de préférence moins d'environ 3 Z en poids, et mieux encore, elles n'en con- tiennent pas du tout. Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce qui concerne les particules, désigne le fait que ces par- ticules sont utilisées dans la présente invention sous forme de particules individuellement distinctes, ce qui exclut donc, par exemple, les particules de support in- cluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que les par- ticules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles et distinctes. La présente invention est caractérisée par un sup- port contenant un parfum efficace dans lequel les parti- cules contiennent au moins 75 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite La majeure partie du parfum associé au support, de préférence au moins 95 % de celui-ci,est adsorbée et/ou absorbée sur les particules, les termes "adsorbé" et "ab- sorbé" étant utilisés ici pour désigner l'association phy- sique du parfum avec les particules de support Contrai- rement à la pratique classique dans laquelle les par- fums ajoutés aux compositions détergentes granulaires sont atomisés sur les poudres granulaires hydrosolubles séchées par atomisation, ou amenés d'une autre façon au contact de ces poudres, les parfums utilisés dans la présente inven- tion viennent au contact des particules d'une argile mi- nérale ou de zéolite qui sont, pour la plupart, insolubles dans l'eau On a constaté que le parfum ainsi associé aux particules de support reste principalement concentré sur ces particules pendant le lessivage au lieu d'être disper- sé dans la solution aqueuse de lavage Ceci offre un avan- tage important pendant l'opération de lessivage dans la mesure o les particules de support contenant le piarfum de la solution de lavage viennent au contact des tissus lavés et peuvent être dispersées sur ces tissus, en parti- culier dans une machine à laver dans laquelle la solution de lavage est entrainée mécaniquement par le tissu pendant le cycle de lavage Le parfum est ainsi maintenu à proxi- mité du tissu lavé terminé, en empêchant la dissipation du parfum de ces tissus. Les supports de l'invention contenant un parfum sont destinés à être utilisés en mélange avec des compositions détergentes en particules pour des opérations de blanchis- sage En variante, les supports peuvent avantageusement être ajoutés à la solution de lavage séparément de la com- position détergente, par exemple pendant le cycle de rin- çage d'une machine à laver Les supports sont constitués de deux ingrédients essentiels: une argile minérale et/ou une zéolite, et un parfum Le rapport en poids de l'argi- le minérale ou de la zéolite au parfum dans les supports est généralement compris entre environ 10:1 et environ :1, et de préférence entre environ 20:1 et environ 100:1. Le poids de parfum dans le support varie généralement dans la plage d'environ 0,2 à 10 %, et de préférence d'environ 0,5 à 5 Z en poids Les supports peuvent commodément être utilisés pendant le blanchissage domestique sous forme d'additifs à un bair-de lavage qui contient une composi- tion détergente classique, en tant que l'un de ses cons- tituants Ces compositions détergentes entièrement formu- lées contiennent généralement (a) environ 0,1 à environ % en poids, de préférence environ 5 à environ 30 % en poids, dudit support contenant un parfum; et (b) environ 2 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à en- viron 40 % en poids, et mieux encore environ 5 à environ % en poids d'un agent tensio-actif choisi parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampho- lytiques et zwitterioniques Les compositions détergentes contiennent également facultativement de O à environ 70 Z en poids d'un sel adjuvant de détergence, une concentra- tion d'environ 5 à environ 50 % étant particulièrement préférée Le reste de la composition contient, de façon prédominante, de l'eau, des sels de charge tels que le sulfate de sodium, et éventuellement des composants mi- neurs tels que des liants, des agents d'avivage optique, des pigments, des colorants, etc, qui sont des additifs classiques pour les formulations détergentes. Dans un but d'économie, il est préférable que la majeure partie, et dans la plupart des cas,de préférence la quasi-totalité du parfum contenu dans la composition détergente soit fournie par les supports Cependant, les compositions détergentes utiles ici peuvent également con- tenir des parfums en plus de celui utilisé conjointement aux supports décrits ci-dessus pour conférer une odeur agréable à la solution de lavage ou à la composition el- le-même L'utilisation d'autres parfums peut être avanta- geuse dans les cas o elle s'effectue conjointement-à une quantité limitée d'un parfum plus coûteux Ainsi, par e- xemple, il peut être plus intéressant du point de vue éco- nomique d'utiliser une quantité mineure d'un parfum rela- tivement onéreux avec le support de l'invention et d'in- corporer des quantités relativement plus importantes d'un parfum moins coûteux à la composition détergente granu- laire sous forme d'un parfum supplémentaire, ce dernier parfum étant ajouté par des techniques connues en prati- que, par exemple par atomisation de la poudre détergente granulaire. Les argiles minérales qui sont généralement utiles ici comprennent une grande diversité de matières parmi lesquelles on peut citer les argiles du type smectite la kaolinite, le méta-kaolin; et l'attapulgite Parmi les types susmentionnés d'argiles, on préfère celles du type smectite car elles exercent des effets d'assouplis- sement avantageux sur les tissus lavés en plus de leur rôle de support du parfum selon l'invention Une descrip- tion détaillée des divers types d'argiles qui peuvent à- tre toutes utilisées dans la présente invention, est don- née par B Ko G Theng, The Chemistry of Clay Organic Reactions, John Wiley & Sons, ( 1974), pages 1-15. Les types cristallins de zéolite qui peuvent être utilisés ici comprennent ceux décrits dans "Zeolite Mole- cular Series" de Donald W Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons, des exemples types de zéolites disponibles dans le commerce étant énumérés au Tableau 9 6 aux pages 747-749 du texte Les structures zéolitiques du type A sont particulièrement intéressantes et sont largement dé- crites en pratique voir par exemple, page 133 du texte de Breck susmentionné ainsi que le brevet U S N 2 882 243; La zéolite du type 4 A est avantageusement utilisée, le ca- tion monovalent de cette zéolite étant le sodium et la di- mension des pores de la zéolite étant d'environ 0,4 nm. Les argiles du type smectite mentionnées ci-dessus sont des argiles à trois couches caractérisées par l'ap- titude de la structure stratifiée a augmenter de plusieurs fois son volume par gonflement ou dilatation lorsqu'elle est en présence d'eau en formant une substance gélatineu- se thixotrope Il existe deux classes d'argiles de type smectite: dans la première classe, de l'oxyde d'alumi- nium est présent dans le réseau de silicates cristallins dans la seconde classe, de l'oxyde de magnésium est pré- sent dans le réseau de silicates cristallins Une substi- tution d'atomes par du fer, du magnésium, du sodium, du potassium, du calcium, etc, peut apparaître dans le ré- seau cristallin des argiles du type smectite I-1 est de pratique courante de faire la distinction entre les ar- giles sur la base de leur cation prédominant Par exemple, une argile sodique est une argile dans laquelle le ca- tion est en prédominance du sodium En ce qui concerne les supports de l'invention, on préfère les silicates d'a- luminium dans lesquels le sodium est le cation prédomi- nant, par exemple les argiles du type bentonite Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant de Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-Unis ou bentonite de Wyo- ming). Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique Mineral Colloid, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque de fabrique THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Mine- ral Colloid N O 101, etc, correspondant aux THIXO-JEL No 1, 2, 3 et 4 Ces matières ont un p H (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 0,074 mm. De préférence encore, la bentonite est une bentonite dans laquelle essentiellement la totalité des particules (c'est- à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encomre pluus de %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particules tir:versent ce tamis Le pouvoir gonflant des bentonites dains l'eau est généralement compris entre 3 et 15 ml/g, et letur vi 55- cosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est géné- ralement d'environ 8 à 30 m Pa s. Dans une forme particulièrement préférée de l'in- vention, les particules du support comprennent des agglo- mérats de bentonite finement divisée, de dimensions par- ticulaires inférieures à 0,074 mm, aggloméres emn des par- ticules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml et d'une teneur en humidité de 8 à 13 % Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent l'"agglo- mération pour favoriser le maintien de l'inté rite dies agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l"eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se dispe:r- ser Une description détaillée du procédé de ir Qiepatration de ces agglomérats se trouve dans la demande de bhrevet en France N 8 305 622 du 6 Avril 1983. Au lieu d'utiliser THIXO-JEL ou les bemintinites Mine- ral Colloid, on peut utiliser des produits tels sque ceux vendus par American Colloid Company, Industïriial Diïvisi on. sous la désignation de "bentonite en poudre p Dur usages généraux" (General Purpose Bentonite Powder", d'une gra- nulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 55 % sont iimn- férieurs à 44 micromètres de diamètre (diminemsion pairtiicu- laire à l'état humide) et un minimum de 96 Z sont inf,é- rieurs à 74 micromètres de diamètre (dimensi'n particu- laire à sec) Ce silicate d'aluminium hydratèe est -consti- tué principalement de montmorillonite ( 90 % minimw)m avec de plus petites proportions de feldspath, de biotite et de sélénite Une analyse type, sur base "anhydire" est 63,Q % ll de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe 203), 0,4 % de fer ferreux (en Fe O), 2,7 % de magnésium en Mg O), 2,6 % de sodium et de potassium (en Na 20), 0,7 % de calcium (en Ca O), 5,6 % d'eau de cristallisation (en H 20) et 0,7 % d'éléments sous forme de traces. Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant des bentonites italiennes ou analo- gues contenant des proportions relativement petites de mé- taux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate de so- * dium, afin d'augmenter les capacités d'échange de'cations de ces produits On considère que la teneur en Na 20 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de pré- férence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dis- persion en suspension aqueuse Les bentonites gonflantes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13. Les supports contenant un parfum selon l'invention sont préparés par des procédés qui assurent le contact de la quasi-totalité du parfum avec les particules de support décrites ci-dessus et son adsorption et/ou son absorption par ces particules Une technique préférée consiste à pul- vériser le parfum sur la surface des particules de support. Ceci peut être effectué par atomisation du parfum à partir d'un ajutage sous pression, de manière à produire des gout- telettes qui viennent au contact de la surface des parti- cules, ces dernières se trouvant commodément sur une cour- roie mobile, par exemple une courroie transporteuse En va- riante, le procédé peut commodément être mis en oeuvre par atomisation du parfum sur les particules contenues dans un tambour ou tube rotatif incliné suivant un léger angle, par exemple d'environ 50-à 150, la vitesse de rotation de ce tambour ou tube étant avantageusement d'environ 5 à 100 tr/min La gamme de dimensions appropriée des gout- telettes pour une atomisation efficace peut varier entre environ 10 et environ 200 micromètres de diamètre, mais de préférence, cette dimension est aussi petite que pos- sible par rapport au diamètre des particules aspergées. Comme mentionné ci-dessus, les compositions déter gentes pour le linge selon l'invention comportent un sup- port contenant un parfum comme décrit ici en combinaison avec un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques, am- pholytiques et zwitterioniques. Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe orga- nique contenant environ 8 à-26 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire, et au moins un groupe de solubi- lisation dans l'eau choisi parmi les sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à for- mer un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents-anioniques appropriés comprennent les savons tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ A à 20 atomes de carbone et de préférence 10 à 18 atomes de carbone Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges Sont-parti- cul-ièrement intéressants les sels de sodium et de potas- sium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de co- prah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et le savon potassique de suif. La classe anionique de détergents comprend égale- ment les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à 22 atomes de carbone (Le terme "alkyle" désigne la por- tion alkyle des radicaux acyle supérieur) Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alkyl supé- rieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyl supérieur) benzène-sulfonates contenant environ 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur en chaine droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium de (alkyl supérieur) benzène-sulfonates, de (alkyl supérieur)toluène-sulfona- tes et de (alkyl supérieur)phénol-sulfonates. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue cha Tne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chai- ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane- sulfonates Les oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de SO 3 avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone, par exemple les oléfines de formule RCH=CHR 1 o R est un groupe alky- le supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R 1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de car- bone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sulto- nes et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité pour transformer les sultones en sulfonates D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbo- ne Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la réaction d'alpha-oléfines à longue chaîne et de bisulfi- tes Les paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est réparti le long de la chaine paraffinique sont indiqués dans les brevets U S N 2 503 280; N 2 507 088; N 3 260 741; N 3 372 188 et le brevet allemand N 735 096. D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylés de formule RO(C 2 H 40)m SO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est égal à 2-6 (de préfé- rence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes de carbone de R) et M est un groupe formateur de sel de solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, am- monium, (alkyl inférieur)-amino ou (alcanol inférieur)ami- no, ou un (alkyl supérieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkylsupérieur comporte de 10 à 15 atomes de carbone La proportion d'oxyde d'éthylène dans l'(alcanol supérieur)sulfate polyéthoxylé est de préférence de 2 à moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier lorsque l'alcanol supérieur comporte ll à 15 atomes de carbone Pour maintenir le rapport hydrophile- lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaine alkylique se situe dans la portion inférieure de la plage de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxy- de d'éthylène du détergent peut être réduite à environ deux moles par mole, tandis que lorsque l'alcanol supé- rieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans cer- tains cas, jusqu'à 8 ou 9 De façon analogue, le cation de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meil- leure solubilité Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium Si l'on utili- se des groupes alkylamine ou alcanolamine inférieurs, les groupes alkyle et alcanol contiennent généralement de 1 à 4 atomes de carbone et les amines et alcanolamines peuvent être mono-, di et tri-substituees, comme dans le cas de la monoéthanolamine, de la diisopropanolamine et de la triméthylamine Un alcool-sulfate polyethoxylé détergent préféré est disponible à la Société Shell Chemical Com,- pany et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-35. Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitue (par exemple de mono-, di et trié- thanolamine), de métal alcalin (par exemple sodium et po- tassium) et de métal alcalino-terreux (par exemple cal- cium et magnésium) d'(alkyl supérieur)benzéne-sulfonates, d'olefine-sulfonates et d'(alkyl supérieur)sulfates Par- mi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on-donne la préférence aux alkyl-benzène-sulfonates de sodium à groupe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone. Les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont pro- duits par exemple par condensation d'un compose hydropho- be organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxy- de d'éthylene (de nature hydrophile) Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre fixe sur l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylene ou avec son produit de polyhydratation, le polyethylene-glycol, pour former un détergent non ionique La longueur de la chaine hydrophile ou polyoxyethylenique peut être facile- ment ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Le détergent' non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylène infé- rieur ( 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12 Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de l à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole De préférence, l'alcoxy infé- rieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, celui- ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe pro- poxy, ce dernier, s'il est présents représentant généra- lement un constituant mineur (moins de 50 %) Des exem- ples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent en- viron 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fa- briqués par Shell Chemical Company, Inc Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 àa 15 atomes de car- bone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le der- nier est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mo- le est en moyenne d'environ 6,5 Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires D'autres exemples de tels dé- tergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylates d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation Le pre- mier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol se- condaire linéaire de ll à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit a- nalogue mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène a- yant réagi. Sont également utiles dans les présentes composi- tions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthy- lène par mole étant d'environ 11 Ces produits sont éga- lement fabriqués par Shell Chemical Company. Les détergents zwitterioniques tels que les bétai- nes et les sulfobéta Tnes ayant la formule suivante sont également utiles: R 2 R N R 4 X= O R 3 o formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, R 2 et R 3 représentent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant en- viron 1 à 4 atomes de carbone, R 4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:O Le groupe alkyle peut contenir une ou - plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des liai- sons amido, éther ou polyéther, ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxyle ou halogène qui n'affec- tent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe. Lorsque X est C, le détergent est appelé une bétaine; et lorsque X est S:O, le détergent est appelé une sulfo- bétaîne ou sulta Tne. On peut également faire appel v des agents tensio- actifs cationiques Ceux-ci comprennent les composés dé- tergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organi- que hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le com- posé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les com- posés du type amine et ammonium quaternaire. Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent: les amines normales primaires de formule RNH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle compor- tant environ 12 à 15 atomes de carbone; les diamines de formule RNHC 2 H 4 NH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-amino-éthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl-my- ristyl-amine; les amines à liaison amide telles que cel- les ayant la formule R 1 CONH 2 H 4 NH 2 o R 1 est un groupe al- kyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-éthylstéaryl-amide et N-amino-éthyl- myristyl-amide; les composés du type ammonium quaternai- re dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 à 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle por- tant des substituants inertes tels que des groupes phény- le, avec présence d'un anion tel que halogène, acétate, méthylsulfate, etc Le groupe alkyle peut comporter des liaisons intermédiaires telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par exemple le chlorure de stéaryl-amido-propyl-ammonium qua- ternaire Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl-am- monium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéarylammonium, le bromure de triméthyl-cétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl- lauryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl- ammonium et-les méthylsulfates et acétates correspondants. Les détergents ampholytiques sont également appro- priés dans l'invention Les détergents ampholytiques sont bien connus en pratique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz, Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Detergents" mentionné ci-dessus Des exemples de détergents amphotè- res appropriés comprennent les bêta-iminodipropionates d'alkyle RN(C 2 H 4 COOM)2; les bêta-amino-propionates d'al- kyle RN(H)C 2 H 4 COOM; et les dérivés d'imidazole à longue chabne de formule générale CH 2 N CH 2 R-C N CH 2 CH 2 OCH 2 COOM /\ OH CH 2 COOM Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hy- drophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la char- ge de l'anion Des détergents amphotères utilisables par- ticuliers comprennent le sel disodique de l'acide undécyl- cycloimidinium-éthoxyéthionique-2-éthionique, la dodécyl- bêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-triméthylami- no-laurique. Les compositions détergentes de blanchiment de l'in- vention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence du type couramment utilisé dans les formula- tions détergentes Des adjuvants de'détergence utiles com- prennent tous sels adjuvants de détergence hydrosolubles minéraux classiques, tels que les sels hydrosolubles de type phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, poly- phosphates, silicates, carbonates, etc Des adjuvants or- ganiques de détergence comprennent les phosphonates, po- lyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacétates, car- boxylates, polycarboxylates, succinates, etc, hydroso- lubles. Des exemples particuliers de phosphates minéraux utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamétaphospha'tes de sodium et de potassium Les polyphosphonates organi- ques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l-hydroxy-l,1- 2546904 ' diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l, l,2-triphosphonique Des exemples de ceux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utilisés comme adjuvants de détergence sont décrits dans les bre- vets U S N 3 213 030; N 3 422 021; No 3 422 137 et N 3 400 176 Le tripolyphosphate pentasodique et le py- rophosphate tétrasodique sont des adjuvants de détergen- ce minéraux hydrosolubles particulièrement préférés. Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de detergence non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles On pré- fère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalins par exemple de sodium et de potassium. Des adjuvants organiques de détergence hydrosolu- bles sont également utiles Par exemple, les acétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydrosulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont- des adjuvants de détergence utiles pour les compositions et les procédés de l'invention Des exemples particuliers d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de dé- tergence comprennent les sels de sodium, potassium, li- thium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylè- ne-diaminetétraacétique, de lt'acide nitrilotriacétique, des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-&-dire pen- ta et têtra-), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de l'acide citrique. On peut également utiliser des adjuvants de déter- gence insolubles dans l'eau, en particulier les silica- tes complexes, et plus particulièrement 1-es alumino-sili- cates de sodium complexes tels que les zéolites, par exem- ple la zéolite 4 A, un type de molécule zéolitique dains laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimen- sion des pores est d'environ 0,4 nm La préparation de ce type de zéolite est décrite dans le brevet U S N 3 114 603 Les zéolites peuvent être amorphes ou cris- tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique. L'utilisation d'un sel de charge hydrosoluble inerte est avantageuse dans les compositions de blanchissage de l'invention Un sel de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, par exemple le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant d'un intérêt particulier. Divers adjuvants peuvent être incorporés dans les compositions détergentes de blanchissage de l'invention. En général, ceux-ci comprennent des parfums; des colo- rants, par exemple des pigments; des agents de blanchi- ment tels que le perborate de sodium, des agents anti-re- déposition, tels que les sels de métal alcalin de la car- boxyméthylcellulose; des agents d'avivage optique, tels que des agents d'avivage anioniques, cationiques ou non ioniques; des stabilisants de la mousse tels que les al- canolamides, etc, tous étant bien connus dans la techni- que du lavage des tissus pour être utilisés dans les com- positions détergentes Des agents fluidisants couramment désignés comme adjuvants de fluidité, peuvent également être utilisés pour maintenir les compositions particulai- res sous forme de perles ou de poudre s'écoulant librement. Les dérivés d'amidon et des argiles spéciales sont dispo- * nibles dans le commerce en tant qu'additifs qui amélio- rent l'aptitude à l'écoulement de compositions particu- laires autrement collantes ou pâteuses, deux de ces addi- tifs de type argile étant actuellement commercialisés sous les marques de fabrique "Satintone" et "Microsil". EXEMPLE 1 On utilise des agglomérats de Thixojel N'l (une mar- que de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyoming vendue par Georgia Kaolin Co, Elizabeth, New Jersey) dans le présent exemple et on les prépare par le mode opératoi- re décrit ci-après dans lequel on utilise'les composants suivants: Argile Thixojel N'l ( 0,044 mm) et une solution aqueuse d'agglomération contenant 7 % de silicate de so- dium à un rapport Na 2 O:Si O 2 d'environ 1:2,4. Les agglomérats sont préparés dans un tambour ro- tatif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur de 60 cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre-vingt-dix degrés par rapport à la verticale. On introduit 9,1 kg de Thixojel N'1 dans le tam- bour rotatif décrit ci-dessus qui est disposé à un angle de 20 degrés avec la verticale On atomise 3,2 kg de la solution aqueuse de silicate à une température de 43 OC sur l'argile tout en faisant tourner le tambour à envi- ron 6 tours/minute L'axe du tambour rotatif est ensuite ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la vertica- le et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate est atomisé sur l'argile Les agglomérats d'argile humides résultants sont transférés par portions de 2 kg dans un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fabrique), fabriqué par Aeromatic Corp, Summerville, New Jersey, et séchés jusqu'à une teneur en humidité d'environ 10 X en poids en utilisant un débit d'air d'environ 6 000 li- tres par minute et une température d'entrée de l'air de 71 OC Le séchage est effectué pendant 15 minutes envi- ron La matière séchée est ensuite introduite dans un granulateur Stokes présentant un ta-mis à mailles de 0,42 mm, la dimension particulaire du produit étant comprise entre 0,149 et 0,42 mm Les fines traversant un tamis à mailles de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour rotatif. On utilise une composition détergente non parfumée granulaire séchée par atomisation comme composant des formulations A, B et C décrites ci-après et ayant la com- position suivante Composant Pour cent en poids Tridécyl-benzéne-sulfonate de sodium 15 Tripolyphosphate de sodium 33 Silicate de sodium (l Na 20:2, 4 Si O 2) 7 254 '6904 Carbonate de sodium 5 Borax 2 Sulfate de sodium 27,8 Carboxyméthylcellulose 0,2 Humidité 10 Formulation A On mélange 100 g de la composi- tion détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g de parfum classique pour détergent à base de limonéne, de géraniol, de citral, de cédrol, d'acétate de benzyle, d'acétate de p-t-butylcyclohexyle et d'autres ingrédients aromatiques dans un mélangeur à enveloppe jumelée (Twin- Shell) pendant dix minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute. Formulation B On mélange 80 g de la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans la formulation A selon le mode opératoire décrit ci-dessus On ajoute ensuite 19,8 g-de Thixogel N'1 aggloméré au mélangeur, dont on mélange ensuite le contenu pendant environ 10 minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute. Formulation C On mélange 19,8 9 de Thixojel N'1 aggloméré pendant environ 10 minutes avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans les formulations A et B dans le mélangeur à enveloppe jumelée mentionné ci-dessus. On ajoute ensuite 80 g de la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus au contenu du mélangeur et on mélange pendant environ 10 minutes. Par conséquent, la formulation A représente une for- mulation détergente classique contenant un parfum D la formulation B représente une formulation détergente ana- logue à A mais qui, en plus, contient des agglomérats d'argile; et la formulation C représente une formulation détergente comportant le support contenant le parfum se- lon l'invention. Des essais sur les parfums sont effectués en utili- 2546904 ' sant des lots de coton, de polyester Dacron, et un mélange ( 65/35) de polyester Dacron/coton et des serviettes épon- ge qui sont lavées dans une machine à laver classique des Etats-Unis à 25 'C en utilisant de l'eau d'une dureté de 100 ppm calculée en carbonate de calcium Chacun des trois groupes de pièces décrits ci-dessus est lavé séparé- ment en utilisant 100 g de formulations A, B et C, une formulation différente étant utilisée pour chaque lavage. Lorsque le processus de lavage est termine, les lots sont évalués et on constate que ce sont les tissus lavés dans la formulation C qui retiennent le plus d'odeur de parfum comparativement aux tissus lavés avec les formula- tions A et B. Sur la base de ce qui précède, l'utilisation du sup- port contenant le parfum selon l'invention dans une com- position détergente granulaire permet une forte augmenta- tion de la rétention d'un parfum sur les tissus lavés. R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition de blanchissage détergente en par- ticules caractérisée en ce qu'elle comprend (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids d'un sup- port contenant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs; et (ii) un parfum; (b) environ 2 à environ 50 Z en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans lesdites particules, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choi- sis parmi les détergents anioniques, non ioniques, catio- niques, ampholytiques et zwitterioniques; (c) de O à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence; (d) le reste consistant en eau et éventuellement en un sel de charge. 2 Composition de blanchissage détergente en par- ticules selon la revendication 1, caractérisée en ce que le parfum est adsorbé et/ou absorbé sur les particules. 3 Composition de blanchissage détergente en par- ticules selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus, un second parfum pour renforcer l'odeur fournie par le support contenant un parfum. 4 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adju- vant de détergence est présent en une -proportion d'envi- ron 5 à environ 50 % en poids. 5 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de support contiennent une argile du type smectite. 6 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'argile du type smectite est une argile du type bentonite. 2546904 ' 7 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport-en poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite au parfum dans le support est d'environ 10:1 à environ 200:1. 8 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poids de par- fum dans le support est d'environ 0,2 à environ 10 % en poids. 9 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules contiennent une zéolite Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules contiennent au moins 90 % en poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite. 11 Procédé pour déposer un parfum sur des tissus pendant le blanchissage, caractérisé en ce qu'on met les tissus tachés et/ou salis à laver en contact avec une so- lution ou dispersion aqueuse contenant un support conte- nant un parfum comprenant i) des particules distinctes contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-ac- tifs; et (ii) un parfum; ledit parfum étant adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ladite solution ou dispersion aqueuse contieit une composition de blanchissage détergente en particules - comprenant (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids du- dit support contenant un parfum; (b) environ 2 à environ % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, ca- tioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioni- ques; et (c) de O à environ 70 % en poids d'un sel adju- vant de détergence. 13 Procédé selon la revendication 11, caractéri- sé en ce que les particules contiennent une argile du type smectite. 14 Procédé selon la revendication 11, caractéri- sé en ce que l'argile du type smectite est une argile du type bentonite. Procédé selon la revendication 11, caractéri- sé en ce que les particules contiennent une zéolite. 16 Procédé selon la revendication 11, caractéri- sé en ce que les particules contiennent au moins 90 % en poids de ladite argile minérale et/ou de la zéolite. 17 Support contenant un parfum à utiliser en mé- lange avec une composition détergente en particulier ou comme additif d'une solution de lavage séparé de la com- position détergente, caractérisé en ce qu'il comprend (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'urne argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéoli-te, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs; et (ii) un parfum, lequel parfum-est à l'état liquide à la température ambiante et est adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules. 18 Support contenant un parfum selon la revendica- tion 17, caractérisé en ce q ue les particules de support comprennent une argile du type smectite. 19 Support contenant un parfum selon la revendica- tion 18, caractérisé en ce que l'argile du type smectite est de la bentonite. Support contenant un parfum selon la revendica- tion 17, caractérisé en ce que les particules contiennent au moins 90 Z en poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite. 21 Support contenant un parfum selon la revendica- tion 18, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite au parfum contenu dans le support est compris entre environ 10:1 et envi- ron 200:1. 22 Support contenant un parfum selon la revendi- cation 17, caractérisé en ce que le poids de parfum dans le support est d'environ O 02 à environ 10 % en poids.