FR 2536958 A1 19840608 FR 8318923 A 19831128 Nappe insecticide pour fumigateur électrique - La présente invention est relative à une com- position insecticide pour fumigateur électrique Plus particulièrement, elle est relative à une nappe fi- breuse ayant une épaisseur de 1 à 1,25 mm et une sur- face spécifique de 5 à 15 cm 2, et contenant une con- centration élevée d'insecticide qui est obtenue en imprégnant une nappe d'une composition de prémêlange comprenant des insecticides pyréthroides, des agents stabilisants, des colorants, et les autres adjuvants nécessaires, en une quantité de 75 à 300 mg. On a utilisé classiquement, jusqu'ici, ce que l'on appelle des rouleaux à moustiques pour exterminer les moustiques, principalement dans les demeures. Depuis peu, le rouleau à moustiques classique a été amélioré en un nouveau dispositif appelé fumigateur électrique, qui consiste en l'association d'un dispo- sitif de chauffage électrique et d'un agent fumigène moulé dénommé généralement nappe à moustiques desti- née à être placée sur le dispositif de chauffage pour vaporiser les ingrédients insecticides qui y sont contenus. Les terminologies particulières et les con- naissances de base relatives à ce qui est mentionne ci-dessus sont expliquées par exemple aux brevets du Royaume-Uni de Grande-Bretagne et d'Irlande numéro 1 288 138 et No 1 587 396. On utilise maintenant couramment le fumigateur électrique faisant office d'exterminateur électrique de moustiques, ainsi que le rouleau à moustiques et l'aérosol insecticide Mais la nappe disponible actuellement ne vise que des moustiques, comme l'indique son nom commun - Enfin, dans des zones de poulaillers, de han- gars à bestiaux, de mise à la décharge, pullulent sou- vent des mouches qui vont vers une zone résidentielle située à proximité Il est donc souhaitable d'appli- quer, d'une manière continue, des mesures efficaces pour combattre une nuisance causée non seulement par des moustiques, mais également par des mouches et autres vermines. Après des études en vue de satisfaire à cette exigence, on a trouvé qu'une quantité suffisante d'ingrédients actifs peut être vaporisée dans l'air et y être maintenue en une concentration efficace pendant une longue période de temps, en chauffant la nappe ayant les caractéristiques mentionnées ci-des- sus, à une température comprise entre 1400 C et 1800 C, ce qui extermine les insectes volants, tels que les mouches, les moustiques et, en outre, les insectes rampants et autrestels que les cafards, les puces, les punaises et autres vermines. Les insecticides pyréthroldes servant d'in- grédients actifs suivant l'invention peuvent être, par exemple, l'un quelconque des composés suivants; Nom commun Nomenclature chimique -( 1) Allethrine (l R, S)-cis trans-chrysanthémate de (R,S)-3-allyl-2-méthyl-4-oxo- cyclo-pent-2-èn-1-yle (décrit ci- après comme étant de la Pynamin), et ses isomères optiques ou géomé- ( 2) Prallethrine exemple le thémate de 4-oxocyclo-pent-2-èn-1-yle (dénom- mé ci-après Pynamin Forte), (l R) -trans-chrysanthemate de (R,S) - 3 -allyl-2 -méthyl-4 -oxocyclopent-2 - èn-1-yle (dénommé ci-après BAL), le (l R)-trans-chrysanthémate de pent-2-èn-1-yle oxocyclopent-2-èn-1 -yle ci-après S'4068)r. et ses isomères optiques ou géomé- triques ou leurs mélanges; par exemple, le (l Ry -cis tranb-chrysanthémate de (R,S) -2-méthyl-3 ( 2-propynyl) - 4-oxocyclopent-2-èn-1-yle (dénommé ci-après S-4068 F), le (l R>-transchrysanthémate de oxocyclopent-2-èn-1-yle de (S> -2-méthyl-3 ( 2-propynyl) - 4-oxocyclopent-2-èn-1-yle (dénommé ci-après S-40685 F)', le de 5-benzyl-3-furylméthyle (dénom- mé ci-après Chrysron), et ses isomères optiques ou géomé- triques ou leurs mélanges; par exemple, le (l R)-cis trans-chrysanthémate de 5-benzyl-3-furylméthyle(dénommé ciaprès Chryston Forte), le ( 1 R)-trans-chrysanthémate de -benzyl-3furylméthyle(dénommé ci-après Chryston-d-T), ( 4) Autres ( 1 R)-cis transchrysanthémate de 3-phénoxybenzyle (dénommé ci- après Sumithrin), ( 1 R)-cis trans-chrysanthémate de (R,S)-a-cyano-3phénoxybenzyle (dénommé ci-après S-2703 F), le 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropane- carboxylate de (R,S)-3-allyl-2- méthyl-4-oxocyclopent-2-èn-1-yle (dénommé ci-après Knockthrin). Une quantité convenable de ces insecticides pyréthroïdes en vue de l'imprégnation est comprise en- tre 60 mg et 160 mg par nappe Des exemples d'agents stabilisants phénoliques qui conviennent, sont par exemple les suivants: 2,2 '-méthylène-bis( 6-tert-butyl-4-méthyl- phénol) (dénommé ci-après stabilisant I), 2,2 '-méthylène-bis( 6-tertbutyl-4-éthylphénol) (dénommé ci-après stabilisant II), 4,4 '-méthylènebis( 2,6-di-tert-butylphénol) (dénommé ci-après stabilisant III), 4,4 '-butylidène-bis( 6-tert-butyl-3-méthyl- phénol) (dénommé ci-après stabilisant IV), 4,4 '-thio-bis( 6-tert-butyl-3méthylphénol) (dénommé ci-après stabilisant V). En outre, on peut ajouter, lorsqu'on prépare un prémélange pour une nappe, des colorants, par exemple l'allylamino anthraquinone, la 1,4-diiso- propylamino anthraquinone, la 1,4-diamino anthraquino- ne, la 1,4-dibutylamino anthraquinone, la 1-amino-4- anilino anthraquinone, et des parfums et/ou adjuvants convenables pour abaisser la viscosité et pour faci- liter l'imprégnation tels que de faibles quantités d'ester isopropylique d'acide myristique, d'ester isopropylique d'acide palmitique, d'ester hexylique d'acide laurylique et d'autres esters d'acides alipha- tiques, du kérosène et d'autres solvants organiques. On imprègne alors une feuille fibreuse ayant une épaisseur de 1 à 1,25 mm et une surface spécifi- que de 5 à 15 cm 2 du mélange préalable consistant en les constituants mentionnés ci-dessus et on obtient ainsi une nappe suivant l'invention Si nécessaire, on peut diluer davantage le mélange préalable par un- ester aliphatique, du kérosène, etc, comme mentionné ci-dessus, avant l'imprégnation La feuille fibreuse suivant l'invention peut par exemple être une feuille en charpie de coton, la feuille consistant en un mé- lange de charpie de coton et de pâte à papier, ou toute autre feuille absorbante. Les exemples suivants sont relatifs à la pré- paration de la nappe fibreuse suivant l'invention contenant une concentration élevée d'insecticide et à ses effets insecticides Dans ces exemples, les parties sont en poids. Exemple 1 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 80 parties de Pynamin, de Pynamin Forte, de BAL ou de S-biol, 10 parties de l'agent stabilisant I, 0,5 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone et 9,5 parties d'ester isopropylique de l'acide myris- tique Puis on imprègne une feuille de charpie de coton de 1,14 mm d'épaisseur et de 7,7 cm 2 de surface spécifique, de 150 mg de ce mélange préalable. On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 2 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 80 parties de Pynamin, de Pynamin Forte, de BAL ou de S-biol, 5 parties de l'agent stabilisant I, 0,2 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone, 5,0 parties de Fragrance RS-7882 (parfum fourni par la Société Takasago Koryo Co) et 9,8 parties d'ester isopropylique de l'acide myristique Puis, de la même façon que dans l'exemple précédent, on imprègne une feuille de 150 mg du mélange préalable On prépare -ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 3 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 40 parties de S-4068, de S-4068 F, de S-4068-d-T, 5,0 parties de l'agent stabilisant I, 0,3 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone et 54,7 parties d'un ester isopropylique de l'acide myristique Puis on imprègne de la même façon qu'à l'exemple ci-dessus une-plaque de 150 mg de ce mélan- ge préalable On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 4 On reprend les mêmes processus de préparation du mélange préalable qu'à l'exemple 3, sauf que la quantité de l'agent stabilisant est de 10 parties au lieu de 5 parties, et que la quantité d'ester isopro- pylique de l'acide myristique est de 49,7 parties au lieu de 54,7 parties On prépare ainsi des nappes sui- vant l'invention. Exemple 5 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 40 parties de S-4068, de S-4068 F ou de S-4068-d-T, 7,0 parties de l'agent stabilisant I, 0,3 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone, 5,0 parties de Fragrance RS7836 (parfum fourni par la Société Takasago Koryo Co) et 47,7 parties d'ester isopropylique d'acide myristique Puis, comme dans les exemples cidessus, on imprègne une feuille de 200 mg du mélange préalable On prépare ainsi des nappes sui- vant l'invention. Exemple 6 On mélange en un prémélange pour une nappe, 80 parties de S-4068, de S4068 F, de S-4068,d-T, ou de S-4068 SF, 10 parties de l'agent stabilisant II, 0,3 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone, et 9,7 parties de l'ester isopropylique de l'acide palmitique Puis on dilue deux fois le mélange préa- lable par de l'ester isopropylique d'acide myristi- que et on imprègne une feuille de la même façon que dans l'exemple cidessus,-à l'aide de 150 mg de la solution de mélange préalable dilué On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 7 On dilue un mélange préalable suivant l'exem- ple 6, par 1,25 fois de kérosène On imprègne une feuille de 100 mg de la solution diluée de prémélange de la même façon que dans les exemples cidessus On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 8 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 60 parties de Pynamin, de Pynamin Forte, de BAL ou de S-biol, 20 parties de Sumithrin, 10 parties de l'agent stabilisant III, 0,5 partie de 1-amino-4- anilino anthraquinone et 9,5 parties d'ester isopro- pylique de l'acide myristique Puis on imprègne une feuille de pâte à papier ayant une épaisseur de 1,14 mm et une surface spécifique de 5,0 cm 2 de 100 mg du mélange préalable On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 9 On mélange en un prémélange pour une nappe, parties de S-4068, de S-4068 F ou de S-4068-d-T, 10 parties de Chrysron Forte, 10 parties de l'agent stabilisant IV, 0,5 partie de 1-amino-4-anilino anthraquinone et 39,5 parties de l'ester hexylique de l'acide laurylique Puis on imprègne une feuille de pâte à papier de 1,14 mm d'épaisseur et de 7,7 cm de surface spécifique de 150 mg du mélange préa- lable On prépare ainsi des nappes suivant l'inven- tion. Exemple 10 On mélange en un mélange préalable pour une nappe 70 parties de Pynamin, de Pynamin Forte, de BAL ou de S-biol, 10 parties de S-2703 F, 10 parties de l'agent stabilisant V, 0,5 partie de 1-amino-4- anilino anthraquinone et 9,5 parties de l'ester isopropylique de l'acide myristique Puis on imprègne une feuille de 150 mg du mélange préalable comme à l'exemple 9 On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 11 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 70 parties de S-4068, de S-4068 F ou de S-4068-d-T, 10 parties de S-2703 F, 10 parties de l'agent stabilisant I, 0,5 partie de 1-amino-4- anilino anthraquinone et 9,5 parties de l'ester iso- propylique de l'acide myristique On dilue ensuite deux fois le mélange préalable par du kérosène et on imprègne une feuille de pâte à papier de 1,14 mm d'épaisseur de 15 cm 2 de surface spécifique de 300 mg de la solution diluée de mélange préalable On prépa- re ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple 12 On mélange en un mélange préalable pour une nappe, 40 parties de Pynamin, de Pynamin Forte, de BAL ou de S-biol, 40 parties de Knockthrin, 10 par- ties de l'agent stabilisant 1, 0,5 partie de 1-amino- 4-anilino anthraquinone et 9,5 parties de l'ester isopropylique de l'acide palmitique Puis on imprègne une feuille de pâte à papier de 1,14 mm d'épaisseur et de 7,7 cm 2 de surface spécifique de 200 mg du mélange préalable On prépare ainsi des nappes sui- vant l'invention. Exemple 13 On reprend les mêmes processus pour la prépa- ration d'une nappe qu'à l'exemple 1, sauf qu'on uti- lise comme feuille une feuille de 1,2 m m d'épaisseur et de 7,7 cm 2 de surface spécifique On prépare ainsi des nappes suivant l'invention. Exemple d'essai 1 On prépare de la même manière qu'à l'exemple 1 et qu'à l'exemple 3, respectivement, deux mélanges préalables de Pynamin Forte et de S-4058 F Puis, à l'aide des mélanges préalables ou de leurs solutions diluées par du kérosène, on imbibe deux types de feuilles de charpie de coton, l'une de 1,14 mm d'épaisseur et de 7,7 cm 2 de surface spécifique (dé- nommée ci-après "nappe A") et l'autre disponible sur le marché de 2,8 mm d'épaisseur et de 7,7 cm 2 de surface spécifique (dénommée ci-après "nappe B"), l'imbibation correspondant à une quantité d'ingré- dient actif telle qu'indiqué au tableau 1. On effectue l'essai de fumigation en mettant chaque nappe sur un dispositif de chauffage pour un dispositif électrique d'extermination des moustiques disponible dans le commerce, et en chauffant la nappe jusqu'à 160 'C Puis on recueille l'ingrédient actif vaporisé à l'aide d'un piège à gaz en verre garni de gel de silice Les quantités d'ingrédient actif pié- gées sont déterminées pour calculer le rapport de vaporisation sur la quantité initiale d'ingrédient actif. Les résultats obtenus sont consignés au tableau 1. TABLEAU 1 0 U La L-n I-N Rapport de vaporisation Nappe Ingrédient Quantité en fonction du temps (%) Nappe Ingredient utilisée actif initiale (mg/nappe) 2 heures 4 heures 6 heures 8 heures après après après après Pynamin Pynamin 120 22,4 47,5 68,1 81,8 "Nappe A" S-4068 F 60 26,3 54,0 71,9 81,3 22,9 46,5 62,4 74,7 Pvnamin _ Forte 10,8 21,8 33,5 43,8 "Nappe B" 33,6 48,6 68,4 87,1 S-4068 F 8,2 18,8 27,2 37,4 Exemple d'essai 2 On met en liberté, dans une chambre en verre ( 0,34 m 3), 20 mouches et 20 moustiques Une nappe con- tenant de la Pynamin Forte ou du S-4068 F en une quan- tité telle qu'indiquée au tableau 2, qui a été prépa- rée par le procédé décrit aux exemples 1 et 3 respec- tivement, est placée sur le même type de dispositif de chauffage que celui utilisé dans l'exemple d'essai 1,dans la chambre de tirage et est chauffée pendant 15 minu- tes On met ensuite la nappe dans la chambre d'essai, en même temps que le dispositif de chauffage et on chauffe d'une manière continue On compte le nombre d'insectes abattus à des intervalles de 20 minutes, pour calculer le temps nécessaire pour abattre 50 % des insectes (KT-50) par la méthode graphique de- Finny. On transfère ensuite tous les insectes à l'essai dans une cage pour les observer et on leur donne de l'eau et de la nourriture 24 heures après, on compte les déçès pour calculer la mortalité Les résultats obtenus sont consignés au tableau 2 TABLEAU 2 Exemple - d'essai 3 On met en liberté dans une chambre de 28 m 3 100 mouches et 100 moustiques, une nappe contenant Quantité Mortalité par KT50 Ingrédient d'ingrédient (min) (%) actif actif (mg/nappe) Mouches Moustiques Pynamin 120 6,41 à 61,8 1,77 à 76,1 Forte S-4068 F 60 6,17 à 73,2 2,03 à 97,4 de la Pynamin Forte comme ingrédient actif, tel qu'obtenu à l'exemple d'essai 1, étant chauffée en continu sur le même type de dispositif de chauffage que celui uti- lisé à l'exemple 1 à 1600 C Puis on compte le nombre d'insectes abattus aux intervalles indiqués au tableau 3. On transfère tous les insectes à l'essai 8 jours après dans une cage d'observation et on leur donne de la nourriture et de l'eau 24 heures après, on décompte les décès pour calculer la mortalité. Les résultats obtenus sont consignés au tableau 3. TABLEAU 3 Rapport d'insectes abattus (%) Insectes Mortalité à l'essai 15 mn 30 mn 45 mn 1 h 2 h 4 h 6 h 8 h (%) après après après après après après après après Mouches 1 59 82 98 100 100 100 100 100 Moustiques 28 92 100 100 100 100 100 100 100 1-j Mn w os oe Exemple d'essai 4 On empile l'un sur l'autre, pour former un cylindre de 60 cm de hauteur, trois tronçons cylindri- ques en verre de 20 cm de diamètre intérieur et de 20 cm de hauteur, le cylindre intermédiaire étant re- couvert à l'avance à ses deux extrémités d'un filet de Nylon ayant une ouverture de maille de 1,19 mm. Vingt cafards allemands (espèce commune) sont lachés dans le cylindre intermédiaire et une nappecontenant de la Pynamin Forte-comme ingrédient actif,obtenue à l'exemple 1, est placée sur le même type de dispositif de chauffage que celui utilisé à l'exemple d'essai 1, lequel est mis dans le bas de l'empile- ment de cylindres On chauffe ensuite d'une manière continue On compte alors le nombre d'insectes abattus à des intervalles tels qu'indiqués au tableau 4 pour obtenir le rapport d'insectes abattus. 8 heures après, on met tous les insectes dans une cage en vue de les observer et on leur donne de la nourriture et de l'eau 72 heures après, on compte les décès pour calculer la mortalité Les résultats obtenus sont indiqués au 'tableau 4. TABLEAU 4 Quantité Insectes abattus (%) d'ingrédient Mortalité actif 30 mn 40 mn 50 mn 60 mn 90 mn (%) (mg/nappe) après après après après après ,0 52,5 80,0 82,5 90,0 100 mn 180 mn 240 mn 480 mn après après après après 100 100 100 0 % r%> Ln o Ln C. REVENDICATIONS 1 Nappe fibreuse pour fumigateur électrique ayant une épaisseur de 1 à 1, 15 m-m et une surface spécifique de 5 à 15 cm 2 et contenant un insecticide, caractérisée en ce qu'une composition, sous forme d'un prémélange et comprenant un insecticide pyré- throide, un agent stabilisant et un colorant, est appliquée à la nappe en une quantité de 75 à 300 mg. 2 Nappe suivant la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle comprend, dans lacomposition de prémélange, un parfum et/ou des adjuvants. 3 Nappe suivant la revendication 1 ou 2, ca- ractérisée en ce qu'elle comprend, comme insecticide pyréthrolde, une alléthrine ou son mélange avec l'au- tre insecticide pyréthroide, en une quantité de 80 à mg. 4 Nappe suivant la revendication 1 ou 2, ca- ractérisée en ce qu'elle comprend, comme insecticide pyréthroide, une pralléthrine ou son mélange avec l'autre insecticide pyréthroide, en une quantité de à 80 mg. Nappe suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle a une épaisseur de 1,14 mm et une surface spécifique de 7,7 cm