FR 2539427 A1 19840720 FR 8317657 A 19831107 La présente invention concerne des compositions détergentes et en particulier des compositions détergentes- adoucissantes capables de conférer une plus grande souplesse, des effets détersifs, des propriétés anti-redéposition-des salissures et antistatique aux tissus traités avec elles, et en particulier dans une opération de blanchissage en machine. Les compositions détergentes de la présente invention sont également remarquables en ce sens qu'elles produisent moins de taches graisseuses (en raison de l'adoucissant cationique) sur les vêtements lavés et séchés. Les compositions destinées à assurer simultané- ment un effet détergent et un degré appréciable de souplesse dans le lavage en machine des tissus, et convenant donc pour l'utilisation dans le cycle de lavage, sont bien connues et largement disponibles dans le commerce La brève interaction entre le tensio-actif anionique, peut-être le plus couram- ment utilisé des types disponibles de tensio-actifs, et les adoucissants cationiques, en particulier ceux du type dial- kyl(inférieur)dialkyl(supérieur)ammonium quaternaire, est également bien établie dans la littérature des brevets. Cette interaction se traduit souvent par la formation de précipités inesthétiques qui sont emprisonnés dans le tissu lavé ou se déposent d'une autre façon sur le tissu Une dé- coloration ou autres effets inesthétiques déplaisants sont pour la plus grande partie inévitables Il en résulte sou- vent une diminution de la quantité efficace de l'anionique disponible à des fins utiles car la perte en anionique est la principale conséquence. Les techniques proposées jusqu'à présent pour résoudre le problème cidessus de l'interaction entre agents cationiques-anioniques, bien que divergeant par leur mode d'approche, semblent converger en ce qui concerne les résul- tats, c'est-à-dire qu'ils laissent à désirer Ainsi, bien que les types les plus efficaces d'adoucissants cationiques du type ammonium quaternaire, dont des exemples sont les 2539 t 27 composés cités plus haut d'ammonium quaternaire du type dial- kyle supérieur, par exemple le chlorure de distéaryl-dimé- thyl-ammonium, peuvent agir dans le cycle de lavage en pré- sence d'anionique, d'additif, etc, la quantité requise pour obtenir l'assouplissement désiré est généralement proche des quantités favorisant l'interaction indésirable cationiques- anioniques En règle générale, la quantité de composé catio- nique est environ le double de celle qui est nécessaire pour obtenir un effet adoucissant comme pour un effet antistati- que. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 325 414 concernant principalement des détergents à mousse ou limpidité contrôlée, le problème de l'interaction cationique-anionique et les effets nuisibles associés sont décrits en détail Le brevet souligne en outre que certains composés d'ammonium quaternaire, parmi la classe d'agents cationiques, sont généralement instables lorsqu'ils sont chauffés et lors d'un contact avec des additifs alcalins, l'instabilité se manifestant par le dégagement de fortes odeurs d'amine et une couleur indésirable Les compositions de ce brevet sont limitées à l'utilisation des halogénures d'ammonium quaternaire ne présentant qu'un seul groupe al- kyle supérieur, la formule développée donnée pour le composé cationique étant limitée de façon correspondante Les com- posés cationiques de ce type sont nettement inférieurs aux types dialkyliques supérieurs au moins en ce qui concerne l'action d'adoucissement des tissus. D'autres enseignements de l'art antérieur évi- tent au moins tactiquement l'utilisation d'assouplissants cationiques tout en proposant l'utilisation, par exemple, de matières anioniques comme agents assouplissants Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 676 338 est représen- tatif et décrit l'utilisation d'un adoucissant anionique désigné par "acides carboxyliques à chaîne ramifiée" comme assouplissant des tissus On suppose qu'un détergent anio- 2539427 i nique serait stable en présence de l'adoucissant anionique. D'après ce qui précède, les solutions proposées nécessitent le rejet des adoucissants et principalement de ceux des types sel de dialkyl(supérieur)dialkyl(inférieur)- ammonium quaternaire et imide cyclique, ceux-ci ayant été considérés par expérience comme étant parmi les adoucissants les plus efficaces ayant été mis au point jusqu'à présent en pratique. Le problème de l'incompatibilité du cationique dans les détergents anioniques est également connu d'après les brevets des Etats-Unis d'Amérique N' 3 936 537 et N O 4 141 841 qui proposent d'utiliser, comme ingrédient essentiel en combinaison avec la substance cationique, un inhibiteur de dispersion organique Une caractéristique im- portante de ces inhibiteurs est une solubilité maximale dans l'eau à 250 C de 50 ppm Des descriptions analogues peuvent également être trouvées dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 4 113 630, N O 4 196 104 et N O 4 272 386 Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 230 590, on décrit des détergents très puissants comprenant un additif classi- que, des constituants tensio-actifs principalement anioni- ques, un adoucissant cationique et un mélange de savon d'aci- de gras et d'éther de cellulose Le mélange de savon et d'éther de cellulose est sous la forme de spaghetti, de paillettes ou autre forme et est présent dans la composition sous forme de particules discrètes dispersées de façon sen- siblement homogène. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 298 480 décrit des détergents très puissants ayant une composition analogue à celle décrite dans le paragraphe précédent à l'ex- ception de l'éther de cellulose. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 329 237 décrit des détergents très puissants également analogues à ceux des deux paragraphes précédents, excepté que les parti- cules de savon sont en mélange avec un tensio-actif non-io- nique. Bien que les compositions détergentes susmention- nées contenant un savon et un adoucissant cationique présen- tent des propriétés avantageuses adoucissantes et détersives, on a constaté qu'un adoucissant optimal sans formation de taches ne pouvait pas être obtenu. La présente invention fournit des compositions adoucissantes détergentes stables, capables d'améliorer la souplesse sans formation de taches et de procurer de meil- leures propriétés de pouvoir détergent, antistatique et anti- redéposition des salissures aux tissus traités avec elles au cours d'une opération de blanchissage dans l'eau froide ou chaude Les compositions comprennent généralement, en poids, environ de 5 à 40 % d'un tensio-actif anionique sans savon, hydrosoluble, environ de 10 à 60 % de sel additif hy- drosoluble neutre à alcalin, environ de 2 à 20 % d'un adou- cissant cationique choisi entre (a) des sels aliphatiques de di-(alkyle inférieur en C 1-C 4), di-(alkyle supérieur en C 14-C 24)ammonium quaternaire, (b) des composés hétérocycli- ques et des mélanges de (a) et (b), ledit agent cationique étant en mélange intime avec un composé non-ionique hydroso- luble ( 2 à 50 % en poids par rapport au composant cationique), et environ de O à 20 % d'un mélange de savon d'acide gras so- luble ou dispersable dans l'eau et d'un tensio-actif organique nonionique en forme de spaghetti, ou autre forme discrète, le rapport en poids du savon (si on en-utilise) à l'assouplis- sant étant d'environ 2:3 à 3:2, le pourcentage de concentra- tion du tensio-actif anionique étant d'au moins environ 1,5 x + 5, x représentant le pourcentage de concentration de l'adou- cissant, le savon étant dispersé de façon sensiblement homo- gène dans l'ensemble de ladite composition, de préférence sous forme de particules discrètes. Dans le mélange savon-tensio-actif non-ionique, le non-ionique constitue environ de 2 à environ 50 %, de pré- férence environ de 5 à environ 40 %, mieux encore environ de 2539427,l 8 à environ 30 %, et plus particulièrement environ de 8 à environ 20 %, tous les pourcentages étant exprimés en poids. La teneur totale en tensio-actif non-ionique dans le mélange de savon varie d'environ 0,04 % à environ 10 %, de préfé- rence d'environ 0,1 % à environ 8 %, et notamment d'environ 1,6 à environ 6 %, et mieux encore d'environ 1,6 % à environ 4 %, tous les pourcentages étant exprimés en poids et par rapport au poids de la composition détergente. Sous certains autres aspects, l'invention englobe à la fois les procédés de formulation et d'utilisation des compositions décrites ci-dessus. Selon la présente invention, en ajoutant la ma- tière cationique en mélange intime avec le tensio-actif orga- nique non-ionique en paillettes, granulés, ou autre forme, la formation de taches sur les tissus après séchage est sensi- blement diminuée De plus, la souplesse des tissus lavés est généralement étonnamment améliorée Le tensio-actif non-ioni- que contribue également à l'anti-redéposition des salissures, en particulier dans le cas des formulations sans phosphate. L'incorporation du tensio-actif organique non- ionique dans la composition adoucissante cationique présente les avantages supplémentaires suivants De façon générale, les tensio-actifs non-ioniques sont ajoutés après-coup aux compositions détergentes séchées par atomisation En consé- quence, le tensio-actif non-ionique ajouté après-coup aug- mente l'adhésivité du produit détergent Dans la présente invention, le tensio-actif non-ionique est incorporé dans le produit cationique ajouté après-coup, ce qui assure une nette amélioration de la fluidité de la composition déter- gente. Dans les formes de réalisation de la présente invention utilisant des particules de savon avec ou sans éther de cellulose ou tensio-actif non-ionique, comme indi- qué dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N O 4 230 590, No 4 298 480, No 4 329 237 précités, les acides gras utiles 25394 t 27 i comprennent généralement ceux dérivant d'acides gras natu- rels ou synthétiques comportant de 10 à 30 atomes de carbone dans la chaîne alkyle On préfère les savons de métaux alca- lins, par exemple de sodium et/ou de potassium d'acides gras saturés en Clo-C 24 ' une classe particulièrement préférée étant constituée par les sels de sodium et/ou de potassium de mélanges d'acides gras dérivant de l'huile de coco et de suif, par exemple la combinaison de savon sodique d'huile de coco et de savon potassique de suif, dans les proportions respectives de 15/85 Comme on Je sait, le pouvoir inhibi- teur de moussage de l'acide gras est d'autant plus prononcé que son poids moléculaire augmente Ainsi, le choix de l'aci- de gras dans ce cas peut être effectué en fonction du degré de moussage désiré de la composition En général, on obtient des résultats efficaces lorsqu'au moins environ 50 % du sa- von d'acide gras sont dans la catégorie C 10-C 18 D'autres savons d'acides gras utiles ici comprennent ceux dérivant d'huile d'arachide broyée, de poisson durci, par exemple de foie de morue et de requin, de phoque, de périlla, de graine de lin, de bancoul, de chènevis, de noix, d'oeillette, de tournesol, de mais, de colza, de graine de moutarde, d'amande de noyau d'abricot, de ricin et d'olive, etc. D'autres savons d'acides gras comprennent ceux dérivés des acides suivants: oléique, linoléique, palmitoléique, palmi- tique, linolénique, ricinoléique, caprique, myristique, etc, d'autres combinaisons utiles comprenant, sans nécessité de limiter, 80/20 capriquelaurique, 80/20 caprique-myristique, /50 oléique-caprique, 90/10 capriquepalmitique, etc. Les tensio-actifs non-ioniques utiles dans les particules de savon et en mélange avec les agents cationi- ques sont des matières connues Ces tensio-actifs non-ioni- ques peuvent être largement définis comme étant des composés hydrosolubles obtenus par condensation de groupes oxyde d'alkylène (de nature hydrophile) avec un composé organique hydrophobe, qui peut être de nature aliphatique ou alkyl 2539427 i aromatique La longueur du radical hydrophile ou polyoxy- alkylène qui est condensé avec tout groupe hydrophobe par- ticulier peut être facilement réglée pour donner un composé hydrosoluble ayant le degré désiré d'équilibre entre élé- ments hydrophiles et hydrophobes. Par exemple, une classe bien connue de tensio- actifs organiques non-ioniques est disponible sur le marché sous la marque "Pluronic" Ces composés sont formés par con- densation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe obtenue par condensation d'oxyde de propylène avec le propylène-gly- col La portion hydrophobe de la molécule qui, naturellement, présente une insolubilité dans l'eau, a un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800 L'addition de radicaux polyoxyéthylène à cette portion hydrophobe tend à augmenter la solubilité dans l'eau de la molécule dans son ensemble et le caractère liquide du produit est maintenu jusqu'au point o la teneur en radicaux polyoxyéthylène est d'environ 50 % du poids total du produit de condensation. D'autres tensio-actifs synthétiques non-ioniques appropriés comprennent: 1 Les produits de condensation d'oxyde de poly- éthylène et d'alkylphénols, par exemple les produits de con- densation d'alkylphénols comportant un groupe alkyle d'envi- ron 6 à 12 atomes de carbone en configuration de chaîne droite ou ramifiée, avec l'oxyde d'éthylène, ledit oxyde d'éthylène étant présent en des quantités de 5 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol Le substituant alkyle de ces composés peut être dérivé de propylène, de diisobutylène, d'octène ou de nonène polymérisés, par exem- ple. 2 Ceux dérivés de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec le produit résultant de la réaction d'oxyde de propylène et d'éthylène-diamine Par exemple, les compo- sés contenant d'environ 40 % à environ 80 % en poids de po- lyoxyéthylène et ayant un poids moléculaire d'environ 5000 2539427, à environ 11 000 résultant de la réaction de groupes oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe constituée du produit de la réaction d'éthylènediamine et d'un excès d'oxyde de propylène, ladite base ayant un poids moléculaire de l'or- dre de 2500 à 3000, conviennent. 3 Le produit de condensation d'alcools alipha- tiques ayant de 8 à 30 atomes de carbone, en configuration de chaine droite ou ramifiée, avec de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, par exemple un produit de condensation d'alcool de coco et d'oxyde d'éthylène ayant de 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool de coco, la fraction alcool de coco ayant de 10 à 14 atomes de carbone Les tensio-actifs nonioniques comprennent du nonylphénol condensé soit avec environ 10 ou environ 30 mo- les d'oxyde d'éthylène par mole de phénol et les produits de condensation d'alcool de coco avec une moyenne d'environ ,5 ou d'environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'al- cool, et le produit de condensation d'environ 15 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole de tridécanol. D'autres exemples comprennent le dodécylphénol condensé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol; le dinonylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol; le dodécyl-mercaptancondensé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole de mercaptan; le bis-(N- 2-hydroxyéthyl)lauramide; le nonylphénol condensé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol; l'alcool myristylique condensé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool myristylique; le lauramide condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de lauramide; et le di- isooctylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les tensio-actifs non-ioniques énumérés ci-dessus, on préfère le produit de condensation d'alcools aliphatiques de 8 à 22 atomes de carbone avec l'oxyde d'é- thylène Des exemples représentatifs de ces tensio-actifs non-ioniques sont le Neodol 25-7, un produit de Shell -9 Chemical Co, qui consiste en le produit de condensation d'alcool en C 12 _ 15 avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le Neodol 23-6 5 qui est le produit de condensation d'un alcool en C 12-13 avec 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Les agents adoucissants cationiques utiles ici sont des matières connues et sont du type à haut pouvoir adoucissant Ils comprennent les sels de N,N-di-alkyl(supé- rieur C 14-C 24),N,N-dialkyl(inférieur Cl-C 4)ammonium quater- naire avec des anions de solubilisation dans l'eau tels qu'un halogénure, par exemple chlorure, bromure et iodure; un sulfate, méthosulfate, et similaires, et des imides hétérocycliques tels que les sels d'imidazolinium. Par commodité, les sels aliphatiques d'ammonium quaternaire peuvent être définis par la-structure suivante: R + R-N R 2 X R 3 dans laquelle R et R 1 représentent un groupe alkyle de 14 à 24, et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone; R 2 et R 3 représentent un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence 1 à 3 atomes de carbone, X représente un anion capable de conférer la solubilité ou dispersabilité dans l'eau comprenant les chlorure, bromure, iodure, sulfate et méthosulfate susmentionnés Des espèces particulièrement préférées de composés aliphatiques d'ammonium quaternaire comprennent: le chlorure-de distéaryl-diméthylammonium, le chlorure de di-(suif hydrogéné) diméthylammonium, le chlorure de di-(suif)diméthylammonium, le méthylsulfate de distéaryl-diméthylammonium, le méthylsulfate de di-(suif hydrogéné)diméthyl-ammonium. Des adoucissants imide hétérocyclique du type imidazolinium peuvent également, par commodité, être définis par la structure suivante: -N CH 2 O R 4 CH 2 CH 2 NH -C R 6 X dans laquelle R 4 est un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; R 5 et R 6 représen- tent chacun des groupes alkyle supérieur sensiblement lineai- res d'environ 13 à 23 et de préférence 13 à 19 atomes de carbone, et X a la signification ci-dessus Des espèces par- ticulièrement préférées d'imidazoliniums comprennent: le methyl-sulfatede 1-méthyl-1-(suif)amidoéthyl-2-(suif)-imi- dazolinium; disponible dans le commerce à la société Sherex Chemical Co sous la marque déposée Varisoft 475 sous forme d'un liquide à 75 % de matière active dans l'isopropanol, le méthyl-sulfate de 1-méthyl-l-oléyl-amido-éthyl-2-oléyl- imidazolinium; disponible dans le commerce à la société Sherex Chemical Co, sous la marque déposée Varisoft 3960, à 75 % de matière active dans l'isopropanol. Selon un aspect de la présente invention, il est préférable que le savon et le tensio-actif non-ionique soient utilisés en combinaison telle que le savon soit uti- lisé en une quantité au plus égale, et de préférence infé- rieure, à celle du tensio-actif non-ionique par exemple d'environ 2 % à environ 50 % du mélange, de préférence d'environ 5 % à environ 40 %, et mieux encore d'environ 8 à environ 30 %, et en particulier d'environ 8 à environ %, par rapport au mélange total savon-tensio-actif non- ionique à introduire dans la composition détergente finale, habituellement par post-mélange du savon et du mélange agent cationique- agent non-ionique avec le détergent séché Le savon et le tensio-actif nonionique à l'état combiné peuvent être tout d'abord mélangés dans les proportions souhaitées pour former une masse sensiblement homogène qui peut être travaillée, selon des techniques bien connues, jusqu'à ce qu'elle soit suffisamment "pâteuse" ou plastique pour avoir une forme appropriée pour, de préférence, l'extrusion ou autre procédé, par exemple la pastillation, la granulation, l'estampage et la compression Le travail peut être effec- tué, par exemple, par broyage au rouleau, bien que ceci ne soit pas essentiel, puis extrusion dans une boudineuse à savon classique avec le type désiré de tête d'extrusion. Cette dernière est choisie en fonction de la forme, c'est- à-dire la forme géométrique, désirée pour l'extrudat L'ex- trusion en forme de spaghetti ou de nouilles est particuliè- rement préférée D'autres formes telles que paillettes, comprimés, pastilles, rubans, fils, et similaires, consti- tuent des variantes appropriées Des extrudeuses spéciales pour les applications ci-dessus sont bien connues en prati- que et comprennent par exemple les modèles Elanco EXD-60; EXCD-100; EX130 et EXD-180, une extrudeuse de Buhler, et similaires En général-, l'extrudat en forme de spaghetti est une masse se tenant d'elle-même, c'est-à-dire semi-so- lide et essentiellement non poisseuse à la température am- biante ne nécessitant, dans la plupart des cas, aucun trai- tement supplémentaire tel qu'une élimination de l'eau Si nécessaire, cette dernière opération peut être effectuée par de simples techniques de séchage Les spaghetti doivent avoir une longueur moyenne d'environ 2 à 20 mm, une propor- tion de 95 % environ d'entre eux avec une tolérance de 0,5 à 20 mm, et un diamètre ou largeur moyenne d'environ 0,2 à 2,0 mm, une plage de 0,4 à 0, 8 mm étant préférée La densité apparente des spaghetti qui est généralement fonction du ty- pe de savon d'acide gras et de tensio-actif non-ionique uti- lisée, est d'environ 0,9 à 1,3 g/cm Les paillettes mesu- rent environ 4 mm de longueur et de largeur et 0,2 mm d'é- paisseur, les pastilles ont une section de 2,5 mm tandis que les comprimés ont une section de 2,5 mm et une épaisseur de 2,5 mm. Le mélange composé cationique-composé non-ionique peut être préparé de la même manière que le mélange savon- composé non-ionique Il est cependant préférable d'utiliser le mélange sous forme de pastilles Les pastilles sont pro- duites par refroidissement par atomisation d'un mélange li- quéfié de l'agent cationique et de l'agent non-ionique Dans les formes de réalisation que l'on préfère particulièrement, on utilise un agent nonionique liquide (par exemple le Neodol 23-6 5) et on l'ajoute à l'agent cationique fondu. Un exemple d'agent cationique est Arosurf TA-100 (chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium) et, telle qu'elle est fournie, cette matière forme un liquide très fluide lorsqu'elle est fondue et chauffée à 90 C Le mélange liquide d'agent catio- nique et d'agent non-ionique peut, dans une autre forme de réalisation préférée, être laissé à refroidir à la tempéra- ture ambiante ou, selon les besoins, à se solidifier Le solide peut ensuite être broyé à la dimension particulaire souhaitée et ajouté aprèscoup aux autres ingrédients du détergent. En général, on envisage d'utiliser de 1 à 20 % en poids d'agent non-ionique par rapport au poids de l'adou- cissant cationique De préférence, l'agent non-ionique doit être utilisé en des proportions de 5 à 15 %, une proportion de 10 % environ étant particulièrement préférée dans le cas du Neodol 23-6 5. Bien que les tensio-actifs du type classique puissent être utilisés ici, il est préférable qu'au moins environ 90 %, et de préférence au moins environ 95 % de la totalité du tensio-actif ou du détergent soit du type anio- nique, ces matières étant particulièrement avantageuses dans les détergents à très forte action pour le lavage des tissus. Des agents anioniques à utiliser ici comprennent générale- ment les sels hydrosolubles de produits réactionnels orga- * niques ayant dans leur structure moléculaire un groupe de solubilisation anionique tel qu'un groupe SO 4 H, 503 H, COOH et PO 4 H et un groupe alkyle, notamment un alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone dans le groupe ou fragment alkyle. Des détergents appropriés sont les sels détergents anioniques portant des substituants alkyles de 8 à 22 atomes de carbone, par exemple les sels hydrosolubles, sulfatés et sulfonés anioniques de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux et les sels détergents contenant un fragment alkyle supérieur hydrophobe tel que les sels de type (alkyle supérieur)aryl- sulfonates mono ou polycycliques comportant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle qui peuvent avoir une structure de chaîne droite (préférée) ou ramifiée, des espèces préférées comprenant, sans y être limitées, le tri- décylbenzènesulfonate linéaire de sodium, le dodécyl-benzène- sulfonate linéairede sodium, le décyl-benzène-sulfonate linéaire de sodium, le pentapropylènebenzènesulfonate de lithium ou de potassium; des sels de métaux alcalins de produits de condensation sulfatés d'oxyde d'éthylêne, conte- nant par exemple 3 à 20 et de préférence 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, avec des alcools aliphatiques contenant 8 à 18 atomes de carbone ou avec des alkylphénols comportant des groupes alkyle de 6 à 18 atomes de carbone, par exemple le sel de sodium du sulfate-de nonylphénolpentaéthoxylé et le sel de sodium du sulfate d' (alcool laurylique) triéthoxylé; des sels de métaux alcalins d'alcools saturés contenant environ de 8 à 18 atomes de carbone, par exemple le lauryl- sulfate de sodium et le stéarylsulfate de sodium; des sels de métaux alcalins d'esters d'acides gras supérieurs d'acide alkylol-sulfonique de bas poids moléculaire, par exemple les esters d'acides gras du savon sodique de l'acide iséthioni- que; les sulfates d'éthanolamide gras; les amides d'acides gras d'acides aminoalkylsulfoniques, par exemple l'amide d'acide laurique de taurine; des sels de métaux alcalins d'acides hydroxy-alcane-sulfoniques ayant 8 à 18 atomes de 2539427, carbone dans le groupe alkyle, par exemple l'hexadécyl-alpha- hydroxy-sulfonate de sodium L'agent anionique ou les mélan- ges de ceux-ci sont utilisés sous la forme de sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux L'agent anionique est de préférence du type sans savon, étant préféré que le composant savon soit utilisé comme décrit Cependant, des quantités mineures de savon, par exemple jusqu'à environ %, et de préférence 20 %, par rapport à la totalité de l'agent anionique, peuvent être ajoutées, par exemple, dans le mélange de broyage La concentration de l'agent anionique sans savon doit de préférence être-choisie de manière à four- nir un excès par rapport à l'adoucissant cationique selon la relation empirique: % de concentration = 1,5 x + 5, dans laquelle x est le pourcentage de concentration d'adou- cissant cationique Ceci assure l'excès minimum d'agent anionique nécessaire à un maximum de pouvoir détergent, d'adoucissement, etc, de la composition. Des quantités mineures d'autres types de déter- gents peuvent être incorporées en même temps que l'agent anionique, leur somme, dans tous les cas, ne dépassant pas environ 10 % et de préférence environ 2 à 5 % de la totalité du détergent, c'est-à-dire tel autre détergent plus l'agent anionique sans savon Sont particulièrement intéressants les agents tensio-actifs non-ioniques qui contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe hydrophile qui est un pro- duit réactionnel d'un groupe de solubilisation tel que car- boxylate, hydroxyle, amido ou amino avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène- glycol Y sont compris les produits de condensation d'alcools gras en C 8 à C 30 tels que l'alcool tridécylique avec 3 à moles d'oxyde d'éthylène; un alcool en C 16 à C 18 avec 11 à 50 moles d'oxyde d'éthylène; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur des monoesters d'alcool polyhydroxy- lique, par exemple hexahydroxylique; les produits de con- densation de polypropylene-glycol avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alkyl (chaîne droite ou ramifiée en C 6 à C 20)phénols avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, et similaires. Des détergents amphotères appropriés comprennent généralement ceux contenant à la fois un groupe anionique et un groupe cationique et un groupe organique hydrophobe qui est de préférence un radical aliphatique supérieur de 10 à atomes de carbone; des exemples comprennent les acides N-alkyl supérieur-aminocarboxyliques et les acides N-alkyl supérieuriminodicarboxyliques tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 824 189. Les compositions selon l'invention-comprennent de préférence un sel additif hydrosoluble alcalin à neutre eh des proportions d'environ 10 à 60 % en poids de la com- position totale On peut utiliser dans ce cas les additifs organiques et inorganiques comprenant les phosphates de mé- taux alcalins et alcalino-terreux, en particulier les phos- phates condensés tels que les pyrophosphates ou tripolyphos- phates, silicates, borates, carbonates, bicarbonates et si- milaires Des composés de ce type comprennent le tripoly- phosphate de sodium, le phosphate trisodique, le pyrophos- phate tétrasodique, le pyrophosphate acide de-sodium, le phosphate monobasique de sodium, le phosphate dibasique de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium; des silicates de métaux alcalins tels que le métasilicate de sodium, les silicates de sodium: Na 20/Si O 2 de 1,6:1 à 3,2:1, le carbo- nate de sodium, le sulfate de sodium, le borax (tétraborate de sodium), le sel tétrasodique de l'acide éthylènediamine- tétracétique, le nitrilotriacétate trisodique et similaires, et des mélanges des composés ci-dessus Le sel additif peut être choisi de manière à fournir des détergents contenant des phosphates ou sans phosphates Dans les dernières formes de réalisation, le carbonate de sodium est particulièrement efficace Une autre matière fournissant de bons effets dé- tergents est le métakaolin qui est généralement produit par chauffage d'un réseau de kaolinite pour chasser l'eau en produisant une matière qui est sensiblement amorphe d'après examen aux rayons X, mais qui conserve une partie de la structure ordonnée de la kaolinite Des descriptions du kaolin et du métakaolin se trouvent dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 075 280, colonnes 3 et 4 et dans l'ouvrage de Grimshaw "The Chemistry of Physics of Clays and Allied Ceramic Materials" ( 4 ème édition, Wiley-Inter- science), pages 723-727 Le métakaolin est également l'objet des demandes de brevet des Etats-Unis d'Amérique N 905 622 et N 905 718, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence Le métakaolin semble également avoir une action adoucissante En ce qui le concerne, les métakaolins les plus efficaces semblent être ceux qui ont le meilleur comportement dans la réaction avec l'hydroxyde de sodium pour former la zéolite 4 A comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 114 603 qui se réfère à ces ma- tières en tant que "kaolin réactif" Comme décrit dans les sources de référence, le métakaolin est un alumino-silicate. Le métakaolin et/ou une zéolite sont inclus en à peu près les mêmes quantités que le sel additif, et de préférence en une proportion supérieure, par exemple à un rapport de la zéolite au silicate de 6:1 Une forme particulièrement utile de métakaolin est celle disponible dans le commerce sous la désignation Satintone N 2. Des ingrédients facultatifs préférés utiles comprennent des parfums tels que le parfum Genie; des agents d'avivage optique et des agents d'azurage qui peuvent être des colorants ou des pigments, des matières appropriées à cet égard comprenant le stilbène et le Tinophal 5 BM (mar- que déposée) (agents d'avivage) en particulier en combinai- son et le Bleu ciel brillant direct 6 B, le Solophenyl violet 4 BL, le Cibacete, le Bleu brillant RBL, le Cibacete violet B, le Bleu brillant Polar RAW et le Bleu calcocide 2 G (agents 2539427, d'azurage) L'agent d'avivage peut être incorporé en des proportions atteignant jusqu'à environ 1 % de la composition totale tandis que les agents d'azurage peuvent être présents en une proportion atteignant environ 0,1 %, de préférence environ 0,01 % de la composition totale L'agent d'azurage, par exemple "Polar Brilliant Blue", peut être incorporé dans le savon en forme de spaghetti Dans l'un ou l'autre cas, une quantité minimale suffit. D'autres ingrédients facultatifs comprennent des agents de blanchiment qui peuvent être du type libérant de l'oxygène ou du chlore; des agents de blanchiment oxy- génés comprennent le perborate de sodium et de potassium, le monopersulfate de potassium et similaires, tandis que les agents de blanchiment chlorés sont par exemple l'hypo- chlorite de sodium, le dichloroisocyanurate de potassium, l'acide trichloroisocyanurique et similaires Les agents de blanchiment libérant du chlore mentionnés en dernier lieu sont des exemples représentatifs de la classe impor- tante d'agents de blanchiment solides secs, organiques, hydrosolubles connus sous le nom de N-chloro-imides compre- nant leurs'sels de métaux alcalins Ces imides cycliques ont environ de 4 à 6 chaînons dans-le noyau et sont décrits en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 325 414. Chacun des agents de blanchiment du type oxygéné et chloré décrits ci-dessus est entièrement compatible avec les compo- sitions de la présente invention et a une bonne stabilité en présence des composants anioniques et cationiques On les utilise généralement en des proportions comprises entre environ 0,1 et 45 % en poids de la totalité des matières solides ou d'environ 0,05 % à environ 40 % sur la base de la composition détergente totale. D'autres ingrédients facultatifs comprennent un agent de mise en suspension des salissures, cellulosique, colloïdal, hydrophobe, soluble et/ou dispersible dans l'eau. La méthyl-cellulose, par exemple la Methocel (marque déposée), est particulièrement efficace L'alcool polyvinylique est également efficace et en particulier pour le lavage de fibres de coton et synthétiques par exemple le Nylon, le Dacron et le coton traité par une résine L'agent supplémentaire de mise en suspension des salissures peut être incorporé en des proportions atteignant environ 2 % sur la base de la totalité des matières solides et environ 4 % sur la base de la compo- sition détergente totale Cependant, on doit remarquer que le tensio-actif organique non-ionique des spaghetti de savon fournit au moins une partie majeure de la fonction de mise en suspension des salissures et d'antiredéposition, son efficacité à cet égard étant-fortement augmentée par le savon, comme précédemment expliqué. Des charges peuvent également être incorporées en plus des ingrédients susmentionnés, par exemple du sul- fate de sodium, du chlorure de sodium, et similaires La quantité peut atteindre environ 40 % de la composition to- tale - La composition détergente est préparée par des méthodes classiques telles qu'un séchage par atomisation d'un mélange de broyage comprenant un tensio-actif, un ad- ditif, une charge, etc, avec les ingrédients volatils tels qu'un parfum ou des ingrédients autrement affectés défavo- rablement par le séchage par atomisation, par exemple un agent de blanchiment peroxygéné tel que le perborate de so- dium Les ingrédients de ce type sont de préférence mélangés après-coup Comme précédemment mentionné, les spaghetti de savon (éventuellement utilisés) et le mélange adoucissant cationique-composé non-ionique sont simplement mélangés à sec avec le détergent séché en particules par simple mélange mécanique qui convient mieux pour obtenir un produit homo- gène Comme précédemment décrit, une partie ou la totalité des spaghetti de savon peut en variante être ajoutée au mé- lange de broyage aqueux Un exemple de mode opératoire est le suivant: on ajoute dans un broyeur de l'eau suivie, 2539427 j dans l'ordre, de composant anionique, de silicate de sodium, des ingrédients facultatifs éventuellement utilisés tels que la Satintone N 2 et d'une charge telle que le sulfate de sodium et le sel additif Le mélange de broyage est chauffé à environ 60 C avant addition de l'additif, par exemple le tripolyphosphate de sodium, et la teneur en matières solides du mélange broyé avant le séchage par atomisation est d'en- viron 55-65 % Le séchage par atomisation peut être effectué de manière classique par pompage du mélange chaud à partir du broyeur dans une tour d'atomisation o le mélange traverse un ajutage de pulvérisation pour aboutir dans une atmosphère évaporante chaude L'agent de blanchiment et autres matières restant à ajouter sont incorporés dans la masse de détergent refroidie et séchée par tout moyen approprié par exemple par simple mélange mécanique. En service, on ajoute une quantité suffisante de composition détergente au cycle de lavage pour obtenir une concentration en adoucissant cationique dans le milieu de lavage d'environ 1,5 à 8,0 g/3500 g de linge, dans une plage allant de 21 C à l'ébullition (c'est-à-dire environ 100 C). A cet égard, on se rend compte que par lavage "à froid", on désigne une température de lavage atteignant 21 C,"chaud" étant compris entre plus 21 C et l'ébullition. Certains types de composés aliphatiques d'ammo- nium quaternaire bien que relativement inefficaces pour l'a- doucissement sont néanmoins tout à fait efficaces comme agents antistatiques dans les compositions de l'invention et, en particulier, du fait qu'ils sont physiquement compa- tibles avec le tensio-actif anionique dans les milieux li- quides En général, ces matières englobent les composés éthoxylés et/ou propoxylés d'ammonium quaternaire de for- mule suivante: CH + R 7 5 R X R 9 2539427 j dans laquelle R 7 et R 8 représentent un groupe éthoxy ou pro- poxy, m et N sont des nombres entiers de 1 à 50 et peuvent être identiques ou différents et R 9 représente un groupe alkyle de 14 à 24 atomes de carbone Des composés de ce type comprennent (a) le chlorure de méthylbis-( 2-hydroxyéthyl)co- co-ammonium, un liquide à 75 % de matière active dans un solvant isopropanol/eau et disponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad c/12, Armak et Variquat 638 (marques déposées), Sherex Chemical Co; (b) Ethoquad c/25, comme en (a) mais ayant 15 moles d'oxyde d'éthylène ( nm + N) et dis po nible à 95 % de matière active; (c) chlorure de méthylbis-( 2-hydroxyéthyl)octadécyl-ammonium, un liquide, à % de matière active dans un solvant isopropanol/eau dis- ponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad 18/12, Armak et (d) comme (c) mais ayant 15 moles d'oxyde d'é thyl ène (m + n) un liquide à 95 % de matière ac- tive et disponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad 18/15, Armak Ces matières peuvent être utilisées en des proportions atteignant environ 10 % en poids de la composition totale. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1. A) On chauffe à 90 C 100 g de poudre d'Arosurf TA (chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium) et on obtient ainsi une masse fondue fluide On ajoute à cette masse fon- due 10 g de Neodol 23-6 5 non-ionique liquide (alcool linéai- re en C 12 _ 13 condensé avec 6,5 moles d'oxyde d'éthylène) On agite bien le mélange puis on le refroidit à la température ambiante On obtient un solide blanc On broie ensuite le solide en une poudre (traversant en totalité un tamis à mailles de 2,38 mm, moins de 10 % traversant le tamis à mailles de 0,149 mm) Le produit ressemble à la poudre d'Arosurf de départ. B) On répète la Partie A à la différence qu'on n'utilise que 5 g de composant non-ionique. Exemple 2. On essaie séparément chacun des produits de l'exemple 1 ainsi que le composant cationique en poudre seul (le même que celui utilisé dans l'exemple 1 pour ob- tenir le produit co-fondu), d'une dimension particulaire identique à celle du produit de l'exemple 1, pour déterminer l'uniformité de dispersion dans l'eau par le mode opératoire suivant. Dans un appareil "Tergotometer" équipé,comme cela est habituel, d'un agitateur à mouvement alternatif, on introduit 500 ml d'eau (dureté de 150 ppm) à 21 C, 0,15 g d'un détergent ( 13,4 % d'alkylbenzène-sulfonate; 24 % de tripolyphosphate de sodium; 30 % de sulfate de sodium; 4,5 % de carbonate de sodium; 6,3 % de matières solides du type silicate hydrosoluble; 7 % d'humidité; 4 % de savon; des quantités mineures d'agent d'avivage, de méthocel et de parfum) qui contient également 4,5 % des particules de l'exemple 1 On met en marche l'agitateur pendant 5 minutes à 100 tr/mn puis on filtre sous vide la composition aqueuse à travers un tissu de coton croisé bleu lisse neuf Dans le cas des liqueurs contenant le détergent de l'exemple 1, on n'observe pas de signes visibles (c'est-à-dire pas de taches blanches) de résidu Lorsqu'on répète le mode opératoire en utilisant des conditions identiques avec la même composition à la différence qu'à la place des 4,5 % des produits de l'exemple 1, on utilise 4,5 % de composé cationique en pou- dre seul, on remarque une marque très visible de taches blanches sur l'étoffe de coton croisée Ceci met en évidence les avantages remarquables des produits de l'exemple 1. Exemple 3. Lorsqu'on utilise les compositions décrites dans l'exemple 2 pour laver des serviettes blanches salies dans une machine à laver et qu'on les sèche ensuite dans un séchoir automatique, les vêtements, dans chaque cas, sont suffisamment souples bien que ceux lavés avec le détergent contenant la combinaison d'adoucissants de l'exemple 1 soient légèrement plus souples En outre, les serviettes lavées avec le détergent contenant le composé cationique en poudre seul (c'est-à-dire non combiné à l'agent non ionique) pré- sentent un certain degré de formation de taches visibles mais légères (c'est-à-dire des taches de graisse) dues apparemment à la matière cationique, alors que les autres ne présentent pas cet inconvénient. Exemple 4. Les exemples 1 A et l B et 3 sont répétés à la dif- férence que les composés non-ioniques suivants sont utilisés à la place du Neodol 23-6 5. a) Neodol 25-7 (alcool alkylique linéaire en C 12 _ 15 + 7 moles d'oxyde d'éthylène). b) Igepal C 0-630 (nonylphénol + 10 moles d'oxyde d'éthylène). c) Neodol 45-13 (alcool alkylique linéaire en C 14 _ 15 + 13 moles d'oxyde d'éthylène). Exemple 5. On prépare un détergent très puissant, séché par atomisation,ayant la composition suivante: Composant % en poids Tridécylbenzènesulfonate linéaire (LTBS) 15 Tripolyphosphate de sodium (Na TPP) 33 Silicate 7 Agent d'avivage (Stilbène et Tinopal 5 BM) 0,48 Sulfate de sodium et eau 44,52 ,00 A 90 g de la composition ci-dessus, on ajoute 4 g de la poudre cationique-non-ionique de l'exemple 1, partie B. On obtient d'excellents résultats. Exemple 6. On répète l'exemple 3 à la différence que le détergent contient également des spaghetti de savon ( 4,5 % dans le détergent). Exemple 7. On répète l'exemple 6, à la différence que les spaghetti de savon contiennent 20 % en poids de Neodol 25-7. Dans les exemples 6 et 7, les spaghetti de savon sont constitués d'un mélange à 85/15 de savon de suif/savon de coco. Exemple 8. On répète l'exemple 3, mais en utilisant une composition détergente ayant l'analyse approximative suivante. Composant % en poids Dodécylbenzènesulfonate linéaire 23 Na 2 CO 3 20 Silicate 15 Borax 3 Tensio-actif non-ionique 1 Savon 2 Carboxymnéthylcellulose 1 Agent d'avivage (Stilbène et Tinopal 5 BM) 0,48 Satintone 1 Na 2 SO 4 et eau q s p 100 A 95 g de la composition ci-dessus, on ajoute g du produit de l'exemple l B - Exemple 9. On répète l'exemple 8, à la différence qu'on uti- lise 5 g d'un savon de spaghetti non-ionique (analogue à l'exemple 7). Exemple 10. On répète l'exemple 6, à la différence que le savon de spaghetti utilisé contient également 4 % en poids de carboxyméthyl-cellulose. 2539427 j Exemple 11. On prépare la composition détergente très puis- sante suivante. Composant % en poi Exemple 12. On répète l'exemple 11 à la différence ajoute le spaghetti tensio-actif savon/non-ionique ple 6 en une proportion de 4 % dans le détergent. Exemple 13. qu'on de l'exem- On prépare une composition détergente en poudre non parfumée ayant la formulation suivante. Composant % en poids Tridécylbenzène-sulfonate linéaire 14,8 Tripolyphosphate de sodium 26,5 Silicate 6,9 Agent d'avivage (Stilbène et Tinopal 5 BM) 0,47 Carbonate de sodium 4,9 Carboxyméthyl-cellulose 0,25 Methocel 0,6 Sulfate de sodium, humidité q s. On ajoute à 90,6 parties en poids du détergent en poudre non parfumé cidessus les ingrédients suivants: Mélange cationique-non-ionique de l'exemple l B 4,0 parties Spaghetti de savon ( 90 % de suif/coco à 85/15; % de Neodol 25-7 (Shell Chemical Co), longueur des spaghetti = 15 mm, diamètre = O,5 mm 4,0 parties Borax pentahydraté 0,7 partie ds 2539427 J Tensio-actif non-ionique (Neodol 25-7) 0,5 partie Parfum 0,2 partie Les exemples suivants illustrent la production et l'utilisation de la combinaison cationique-non-ionique sous forme pastillée. Exemple 14. On chauffe 500 kg de chlorure de diméthyldistéa- ryl-ammonium contenant environ 4 % d'eau à 90 C pour obtenir une masse fondue On ajoute à cette masse fondue chaude 25 kg de Neodol 23-6 5 On pulvérise ensuite cette masse obte- nue vers le bas à partir du sommet d'une tour d'environ 24 mètres et d'environ 5 mètres de diamètre En même temps, on fait monter de l'air de refroidissement à environ 100 C (c'est-à-dire à contre-courant par rapport à la pulvérisa- tion descendante) à une vitesse de 8490 m 3 par minute On recueille le produit congelé au bas de la tour Les parti- cules de produit sont d'un aspect blanc, fluides, générale- ment sphériques et solides Elles présentent une surface poreuse (aspect marqué) La densité apparente d'une pastille est d'environ 0,37 g/cm 3. Exemple 15. On ajoute à 95,5 g du détergent de l'exemple 2 (sans les particules de l'exemple 1) 4,5 g des pastilles de l'exemple 14. Exemple 16. On répète chacun des exemples 5 à 13 à la diffé- rence que le mélange cationique non-ionique utilisé dans ces exemples est remplacé par les pastilles de l'exemple 14. Exemple 17. On répète chacun des exemples précédents à la différence que le composé non-ionique du mélange cationique- non-ionique est utilisé en proportions de 2 %, 7 %, 12 %, %, 20 %. Exemple 18. On répète de nouveau chacun des exemples précé- dents à la différence que l'adoucissant cationique du mé- lange cationique-non-ionique est remplacé par les composés suivants: (a) méthosulfate de diméthyl-di-(suif)-ammonium, (b) chlorure de diméthyl, di(suif hydrogéné)ammonium, (c) methosulfate del méthyl-l-suif-amido-éthyl-2-suif- imidazolinium, (d) m Ctbosulfate de 1 méthyl-1-oléylamidoéthyl-2-oléyl- imidazolinium. Exemple 19. Dans chacun des exemples précédents, lorsqu'on utilise les particules de mélange cationique-non-ionique en mélange avec le détergent, la quantité de mélange catio- nique-non-ionique varie pour donner 2 %, 7 % et 10 % sur la base du poids des particules de détergent et d'adoucissant. Parmi les substances non-ioniques qui sont utiles dans la combinaison cationique-non-ionique, il est évident qu'il existe une large gamme de points de fusion. Ainsi, le Neodol 23-6 5 est un non-ionique liquide de même que l'Igepal CO-630 (nonylphénol plus 10 moles d'oxyde d'é- thylène), tandis que le Neodol 25-7 est un solide assez pateux et le Neodol 25-12 est un solide mou blanc A une teneur supérieure en oxyde d'éthylène (c'est-à-dire plus de moles d'oxyde d'éthylène), le produit devient plus solide et assez cireux au toucher et d'aspect. En particulier, lorsqu'on désire utiliser des proportions supérieures (c'est-à-dire plus d'environ 5 à %) de composé nonrionique dans la masse fondue cationique, il est souvent avantageux d'utiliser un mélange d'un composé non-ionique liquide et d'un composé non-ionique solide En plus des composés non-ioniques solides éthoxylés, on peut également utiliser d'autres composés solides ou pateux tels que les glycérides qui sont des mono ou diesters gras de glycérol Sont particulièrement intéressants à cet égard le monostéarate de glycérol, le mono-oléate de glycérol et le *2539427, palmitate de glycérol. Exemple 20. On répète l'exemple 1 A à la différence qu'on remplace la moitié du nonionique Neodol par le monostéarate de glycérol Dans le mode opératoire d'essai de l'exemple 2, ce produit rivalise avec la matière de l'exemple l A. Exemple 21. On répète l'exemple 3 en utilisant le produit de l'exemple 20 à la place des matières cationiques de l'exem- ple 3 On obtient d'excellents résultats. Exemple 22. On répète l'exemple 7 à la différence que le dé- tergent contient la combinaison d'adoucissant tertiaire de l'exemple 20 au lieu des combinaisons binaires de l'exemple 1 Les résultats sont aussi bons que ceux des exemples 3 et 7. Exemple 23. On répète l'exemple 22 à la différence que le non-ionique utilisé est le Neodol 45-11 (un alcool linéaire en C 14 _ 15 plus 11 moles d'oxyde d'éthylène). Exemple 24. On répète l'exemple 6 à la différence que le spaghetti de savon est remplacé par un poids égal de cris- taux de Carbowax (poids moléculaire 3000-8000). Exemple 25. On répète l'exemple 24 à la différence que la quantité de Carbowax est modifiée comme suit (% dans le détergent): (a) 0,5 (b) 1,0 (c) 2,0 (d) 4,0 Exemple 26. On répète chacun des exemples 6, 7, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 21, 22 et 23 à la différence que les spaghetti de savon sont remplacés par la Carbowax utilisée 2539427 J dans les exemples 24 et 25 en les quantités indiquées (% sur la base du poids du détergent). (a) 0,2 (b) 0,4 (c) 0,8 (d) 1,0 (e) 2,0 - (f) 3,0 (g) 5,0. Exemple 27. On répète les exemples 24, 25 et 26 en utilisant à la place de Carbowax les ingrédients suivants: (A) Cristaux de Pluronic F-108, (B) Des spaghetti de savon ayant une grande solubilité dans l'eau contenant (a) 10 % de xylène-sulfonate de sodium; (b) 20 % de xylène-sulfonate de sodium; (c) 40 % de xylène- sulfonate de sodium. Le-produit Carbowax des exemples 24 à 26 est un polyethylène-glycol Le produit Pluronic F-108 de l'exemple 27 est un polymère séquencé de polyoxypropylène-polyoxyéthy- lène contenant 20 % de groupes polyoxypropylène comme hydro- phobe et 80 % de groupes polyoxyéthylène L'hydrophobe de base a un poids moléculaire de 3250. Le produit Pluronic F-108 est également représen- tatif des composés non-ioniques hydrosolubles qui sont utiles dans les masses fondues cationiques-non-ioniques de la pré- sente invention Sont d'un intérêt particulier les Pluronic liquides contenant jusqu'à environ 50 % de groupes polyoxy- éthylène et un poids moléculaire de la base hydrophobe du fragment polyoxypropylène d'environ 950 à 4000 Lorsqu'on utilise des combinaisons, par exemple, de Neodol 23-6 5 et de Pluronic, il peut être préférable d'utiliser des Pluronic pâteux ou solide Ceux-ci contiennent généralement de 25 % à 80 % de groupes polyoxyéthylène Des exemples de produits Pluronic liquides sont les Pluronic L-61, Pluronic L-64, 2539427 i Pluronic L-72 et Pluronic 101; parmi les Pluronic pâteux, la demanderesse peut citer le Pluronic P-85 et le Pluronic P-105 entre autres; parmi les produits solides, on peut citer le Pluronic F-87 et le Pluronic F-27. Exemple 28. Comme exemple des avantages de la présente in- vention, consistant à empêcher la formation des taches, on lave plusieurs matières blanches salies différentes à 21 C et 49 C en utilisant le détergent contenant le composé ca- tionique seul, (A) d'une part et la pastille de composé cationique-nonionique de l'exemple 14 d'autre part (B) Le détergent est celui décrit dans l'exemple 2. Toutes les matières blanches sont salies de façon égale et on mesure les valeurs de réflectance des matières lavées On obtient les valeurs de réflectance (Rd) suivantes: 21 OC 49 C (A) (B) (A) (B) Dacron filé 77,7 79,0 64,7 66,5 Dacron/coton ( 65/35) 81,4 81,5 73,9 76,1 Coton 87,8 87,8 87,3 87,3 Nylon 84,1 85,2 84,1 84,5 Ce qui précède démontre clairement que même après un seul lavage, on observe une nette amélioration sur le Dacron filé aux deux températures de lavage, sur Dacron/coton à 49 C et sur le Nylon à 21 C Une différence de 0,5 unité Rd est significative en ce sens que cette dif- férence est décelable visuellement 2539427 l REVENDICATIONS 1 Composition adoucissante détergente particu- laire en particules capable de conférer de meilleures pro- priétés de souplesse, de détergence, antistatiques et anti- formation de taches aux tissus traités avec cette composi- tion au cours d'une opération de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle contient, en poids, environ de 5 à 40 % d'un tensio-actif organique sans savon hydrosoluble, environ de à 60 % d'un sel additif hydrosoluble neutre à alcalin, environ de 2 à 20 % de mélange amine cationique adoucissante- composé non-ionique, et environ de O à 20 % de savon d'acide gras soluble ou dispersable dans l'eau ou un mélange de ce- lui-ci avec un tensio-actif organique non-ionique, le non- ionique constituant d'environ 2 à environ 50 % en poids du- dit mélange de savon, le mélange agent cationique-agent non- ionique étant dispersé de façon sensiblement homogène dans ladite composition sous forme de particules discrètes. 2 Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que ledit agent cationique est un halogénure d'ammonium quaternaire et le composé non-ionique est un étho- xylate hydrosoluble. 3 Composition selon la revendication 2, carac- rérisée en ce que l'agent non-ionique constitue environ de 2 à 20 % dudit mélange, et le mélange constitue d'environ 2 à environ 15 % dudit détergent. 4 Composition selon la-revendication 3, carac- térisée en ce que ledit composé cationique est un halogénure dialkylique à chaîne courte, dialkylique à chaîne longue ammonium quaternaire, ledit composé non-ionique est un étho- xylate d'un alcool aliphatique en C 8 à C 30, un thiol-amide ou une amine ou un phénol alkylé, ou un thiophénol contenant d'environ 3 à environ 100 moles d'oxyde d'éthylène; ledit agent non-ionique constituant d'environ 2 % à environ 15 % en poids dudit mélange cationique-non-ionique, et ledit mé- lange constituant d'environ 2 à environ 10 % dudit détergent. 2539427 l Composition selon la revendication 4, carac- térisée en ce que ledit détergent sans savon contient un alkyl-benzène sulfonate, ledit additif comprend un phosphate, ledit agent cationique est un halogénure de di(alkyle en C 1 à C 4), di(alkyle en C 14 à C 18)ammonium, ledit nonionique est un alcool aliphatique linéaire en C 8 à C 18 éthoxylé con- tenant d'environ 3 à environ 50 moles d'oxyde d'éthylène et ledit nonionique constitue d'environ 3 à environ 10 % en poids dudit mélange cationique-non-ionique. 6 Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce que le mélange cationique-non-ionique est sous forme de pastilles. 7 Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce que ledit mélange cationique-non-ionique est le produit finement broyé d'une-masse fondue du composant cationique et du composant non-ionique. 8 Composition selon la revendication 5, carac- térisée en ce que lesdites pastilles sont des particules cen- trales solides généralement sphériques à surface poreuse. 9 Composition selon la revendication 3, carac- térisée en ce que le tensio-actif est un alkylbenzène-sulfo- nate linéaire en C 8 à C 18, l'adoucissant du type amine catio- nique est choisi dans le groupe comprenant les sels de (di- alkyle en C 1 à C 4), (dialkyle en C 14 C 18)ammonium quater- naire, les sels d'imidazolinium et leurs mélanges et le non-ionique du mélange cationique-non-ionique est un alcanol aliphatique linéaire en C 8 C 18 contenant d'environ 6 à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène. Composition selon la revendication 9, carac- térisée en ce que le non-ionique est un non-ionique liquide et constitue d'environ 2 à 10 % en poids du mélange cationi- que-non-ionique. 11 Composition selon la revendication 10, carac- térisée en cc qu'elle contient comme adjuvant un mono ou diester de glycol ou de glycérol d'un acide gras en C 8 à C 18. 12 Composition selon la revendication 11, carac- térisée en ce que l'adjuvant est le monostéarate de glycérol. 13 Composition selon la revendication 12, carac- térisée en ce que la quantité de monostéarate de glycérol est d'environ 1 à environ 20 % sur la base du poids du mé- lange cationique-non-ionique et constitue un composant de ce mélange. 14 Procédé de préparation de la composition se- lon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à sécher par atomisation le tensio-actif organique sans savon et le sel additif et à ajouter le reste des ingrédients à la matière séchée par atomisation. Composition adoucissante refroidie par atomi- sation caractérisée en ce qu'elle contient un mélange intime d'un adoucissant du type amine cationique et de 2 à 20 % sur la base du poids dudit mélange d'un tensio-actif-éthoxylate non-ionique hydrosoluble. 16, Composition selon la revendication 15, carac- térisée en ce que l'éthoxylate est un alcool aliphatique li- néaire en C 8 à C 18 et la quantité d'oxyde d'éthylène combiné est d'environ 5 à environ 100 moles. 17 Composition selon la revendication 16, carac- térisée en ce que la quantité de non-ionique se situe -entre environ 2 et environ 10 %. 18 Composition selon la revendication 17, carac- térisée en ce qu'elle contient d'environ 2 à 20 % d'un mono- ou diester de glycol ou de glycérol d'un acide gras en C 8 à C 18. 19 Composition selon la revendication 18, carac- térisée en ce qu'elle contient environ 2 à environ 10 % de monostéarate de glycérol. Procédé de nettoyage et d'adoucissement du linge, caractérisé en ce qu'il consiste à laver ledit linge dans un milieu aqueux contenant la composition selon la re- vendication 1.