FR 2546753 A1 19841207 FR 8406120 A 19840418 L'invention concerne de nouveaux iodophores. Par iodophores, on entend des produits dans lequels des agents surfactifs font fonction de supports et d'agents ème solubilisateurs pour l'iode, voir le Merck Index, 9 édition, 1976, page 665. Jusqu'à présent, les agents surfactifs nonioni- ques étaient considérés comme les composants surfactifs i e S p i u S appropriés à cet effet Ainsi, dans un article commençant-à la page 61 de Soap & Chemical Specialities, 43, No 8 ( 1967), seuls les détergents nonioniques sont cités nommément, et le livre "Desin- fection, Sterilization and Preservation" par C Ao Lawrence et S S Block ( 1971) aux pages 334 et 335 et l'ouvrage de N Sch Unfeldt, "Grenzflâchenaktive Aethylenoxid- Addukte" ( 1976) à la page 708 mentionnent une nette préférence pour les agents surfactifs nonioniques domparésaux agents surfactifs ioniques Cette préférence est en particulier basée sur le fait que les agents nonioniques sont stables dans un vaste intervalle de p H. Selon la dernière référence de littérature mentionnée, on peut faire passer en solution jluqu'à 30 % dtiode. On a découvert que des composés de la classe des acides éthercarboxyliques peuvent tújours -faire passer en solution des quantités d'iode allant de grandes quantités à de très grandes quantités et -que ceci présen- te un avantage important c e i a est toujours possible à température ambiante Les résidus hydrophobes de ces acides éthercarboxyliques devraient évidemment satisfaire à deux conditions supplémentaires En:premier lieu, le but de l'invention est la préparation d'iodophores liquides et les acides éthercarboxyliques concernés ne devraient pas, en conséquence, être solides, ce qui revient à dire que des composés avec,par exemple, des résidus stéaryle n'entreront généralement pas en considération dans la pratique En second lieu, le composé surfactif ne devrait pas contenir un degré quelconque important d'insaturation oléfinique, car autrement l'iode réagirait avec En conséquence, les composés avec, par exemple, un résidu d'oléyle ne devraient être présents qu'au plus en de petites quantités et devraient,depréférence être totalement absents. En conséquence, l'invention a pour objet des iodophores liquides, dans lesquels l'agent surfactif est un produit de formule R 0-(C 3 H 60)m-'(C 2 H 40)n-CH 2 COOM, dans laquelle R O est le reste d'un alcool possédant au moins 8 atomes de carbone ou d'un alkylphénol possédant au moins 10 atomes de carbone qui est pratiquement exempt d'insaturation oléfinique, m est un nombre ayant une valeur moyenne de O 10, N est un nombre ayant une valeur moyenne de 2 10 et M est un atome d'hydrogène ou un cation monovalent. Les acides éthercarboxyliques sont des acides faibles et, en conséquence, ils sont,sous leur forme acide libre, le plus proche des agents de surface nonioniques qui sont les plus usuels pour les iodophores Cependant, il apparai-t d'une façon surprenante, qu'ils peuvent fixer plus d'iode dans la forme entièrement ou partiellement neutralisée, dans laquelle ils sont done de nature plus ionique. Un autre aspect surprenant est que l'influence du nombre d'unités d'oxyéthylène avec un reste - hydrophobe identique est faible En conséquence, -il n'y a évidemment pas de relation simple entre la valeur HLB et la capacité de fixation d'iode. Les acides éthercarboxyliques dérivant d'alcools aliphatiques peuvent en généirl dissoudre des quantités encore plus grandes d'iode que les acides éthercarboxyli- ques dérivant dlalkylphénols Cependant, on peut aussi, avec ces derniers composés, dissoudre sans chauffage par exemple 20 % d'iode, ce qui est une quantité convenable dans la pratique. Comme ceci a déjà été mentionné, on s'intéresse à des iodophores liquides Les acides éthercarboxyliques solides ne sont pas appropriés selon l'invention, car l'iode peut seulement s'y dissoudre en chauffant et des produits solides sont obtenus de nouveau au refroidis- sement En conséquence, les acides éthercarboxyliques provenant d'un alcool cétylique ou stéarylique n'entrent pas en considération. Les acides éthercarboxyliques dérivant d'alcools naturels d'origine végétale, comme des mélanges d'alcool laurylique et myristylique sont particulièrement appro- priés Dans la pratique, de tels mélanges d'alcools naturels contiennent souvent également de petites quan- tités d'alcools supérieurs et insaturés qui se transfor- meront donc aussi en acides ethercarboxyliques Cependant, de si petites quantités ne gênent pas en pratique, même si une petite quantité d'insaturation signifie aussi une petite perte d'iode - Dans tous les exemples suivants, qui sont donnés dans un but d'illustration et qui ne servent pas, en aucun cas, à limiter le domaine de l'invention, les groupes oxyéthylène seront toujours représentés par "EO" et les groupes oxypropylène par-"PO" Le résidu d'alcool provenant de l'alcool laurylique obtenu à partir de matière végétale (environ 70 % d'alcool laurylique et environ 30 % d'alcool myristylique) est indiqué ciaprès par L 70 M 30, et OF et NF signifient, respectivement, octylphényl et nonylphényl. EXEMPLE 1 On a essayé de dissoudre 20 % d'iode dans les trois acides éthercarboxyliques suivants: a) L 70 M 300 (E 0)4,5-CH 2 COO Na b) L 70 M 300 (EO)10-CH 2 COO Na c) NFO(EO)15-CH 2 COO Na Dans les trois cas, on a pu dissoudre les 20 % d'iode sans chauffage Seul le dérivé de nonylphényle a nécessité un temps de dissolution un peu plus long. EXEMPLE 2 Cet exemple montre l'effet de la neutralisation de l'acide carboxylique libre Les produits de départ étaient du L 70 M 300 (E 0)4,5-CH 2 COOH et du L 70 M 300 (EO)10- CH 2 COOH On a déterminé pour-les deux produits la quantité maximale d'iode qui pouvait y être dissoute sans chauffage, après quoi on a neutralisé les deux produits d'abord à moitié environ en un sel de sodium (p H environ 4) et ensuite complètement (p H environ 6), et on a de nouveau déterminé dans les deux cas la quantité maximale d'iode qui pouvait être dissoute sans chauffage. Les résultats sont comme suit: L M O(EO) % d'iode L (EO) % d'iode 30 E)4,5 L 70 300 (O 10- CH 2000 CH dissous CH 2000 CH dissous non neutralisé 1-6,7 non neutralisé 1,7 à moitié neu à moitié neu- tralisé 42,9 tralisé 42,1 complètement complètement neutralise 54,5 neutralisé -54,4 EXEMPLE 3 - On a essayé, dans des expériences comparatives, de dissoudre 20 % d'iode sans chauffage-dans un certain nombre de produits tensio-actifs nonioniques apparentés, à savoir les suivants: a) NFO(EO)9,5 H b) NFO(EO) 4 H c) OFO(EO)4 H d) OFO(EO)10 H 1 e) myristyl-0-(EO)2 H (coupe étroite, préparé avec du Sb C 15 comme catalyseur) = f) myristyl-0-(EO) il Dans aucun de ces cas on n'est parvenu à dissoudre les % d'iode On a ensuite réalisé une autre expérience avec le composé f, dans laquelle la matière a été fondue; on a done ainsi formé une solution possédant la teneur en iode désirée. Pour comparer, on a préparé sans chauffage une solution àvec 20 % d'iode avec les acides éthercarboxy- liques suivants: g) mélange de 93,1 % en poids de OF-0-(EO)6-CH 6 C 00 OH plus 6,9 % en poids de Na OH à 50 % h) 93,9 % en poids de NF-O-(EO)7-CH 2 COOH plus 6,1 % en poids de Na OH à 50 % i) 92,9 % en poids de NF-O-(EO)4CH 2 C 00 OH plus 7,1 % en poids de Na OH à 50 % j) 91,9 % en poids de myristyl-0-(EO)3 5-CH 2 COOH plus 8,1 % en poids de Na OH à 50 % L'éthoxylation dans ce cas a été de nouveau effectuée avec du Sb Cl de sorte que le produit possédait une eistribu- tion étroite du nombre d'unités EO. k) 92,9 % en poids de myristyl-0-(EO)6-CH 2 COOH plus 7,1 % en poids de Na OH à 50 % - l) 92,5 % en poids de décyl-0-(EO)8-CH 2 COC plus 7,5 % en poids-de Na OH à 50 % EXEMPLE 4 Le produit myristyl-O-(EO)6-CH 2 C O OOH-a été testé sous une forme partiellement neutralisée ( 92,9 % en poids de cet acide éthercarboxylique avec 7,1 % en poids de Na OH à 50 %) en ce qui concerne la possibilité d'y incorporer sans chauffage 30 %, 40 % et 50 % d'iode Il est apparu que les 40-% et les 30 % d'iode ont été dissous dans ce-pro- duit à température ambiante en 15 minutes Avec une quan- tité de 50 % d'iode, des morceaux solides se trouvaient encore dans le mélange après une demi-heure Il ressort de cela que la limite de solubilité pour l'iode dans ce produit à moitié neutralisé est dans tous les cas supérieu- re à 40 %. EXEMPLE 5 Les acides éthercarboxyliques suivants ont été utilisés: a) 93 % en poids de O F O (PO 0)4 (EO)2-CH 2 C 00 H b) 93 % en poids de L 70 M 300 (P 0) (EO)5-CH 2 C 00 H c) 93 % en poids de décyl-0-(P 0)2 (EO)3-CH 2 C 00 OH Chacun de ces acides éthercarboxyliques a été neutralisé avec du Na OH à 50 % jusqu'à un p H de 4 o De l'iode a été dissous dans ces trois acides éthercarboxyliques partiel- lement neutralisés à température ambiante jusqu'à une teneur de 20 % Ceci s'est révélé être possible dans les trois cas, bien que cela ait pris plus de temps que dans le cas des acides éthercarboxyliques sans résidus oxypropylène Les solutions obtenues étaient bien stables. REVENDICATIONS 1 Iodophores liquides, caractérisés en ce que l'agent surfactif est un produit de formule RO-(C 3 H 60)m-(C 2 H 40)n- CH 2 COOM,, dans laquelle RO est le reste d'un alcool possédant au moins 8 atomes de carbone ou d'un alkylphénol possédant au moins 10 atomes de carbone, qui est pratique- ment exempt d'insaturation oléfinique, m est un nombre ayant une valeur moyenne de O 10, N est un nombre ayant une valeur moyenne de 2 20 et M est un atome d'hydrogène ou un cation monovalent. 2 Iodophores selon la revendication 1, caractérisés en ce que R dérivé d'un ou de plusieurs alcools provenant de graisses végétales. 3 Iodophores sé&lon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins 20 % d'iode. 4 Procédé de préparation d'iodozhores selon l'une quelconque revendications 1 3, caractérisé en ce que la quantité - désirée d'iode est dissoute à température ambiante dans l'agent surfactif.