FR 2545353 A1 19841109 FR 8406895 A 19840503 La présente invention concerne une composition de shampooing liquide, transparente à base d'un mélange d'un savon hydrosoluble et d'un détergent zwitterionique, qui présente des propriétés de nettoyage et de moussage dans l'eau dure et l'eau douce qui sont comparables à celles de shampooings à base de détergents anioniques sulfonés et sulfatés Du fait que les compositions sont exemptes des- dits surfactifs anioniques qui ont tendance à irriter la peau, le shampooing selon l'invention est plus doux pour la peau. En raison des effets nuisibles connus sur la peau des détergents anioniques du type sulfate et sulfonate cou- ramment utilisés dans les shampooings, des efforts se pour- suivent en vue de trouver une formulation de shampooings plus doux qui soient exempts de ces surfactifs sulfatés et sulfonés, mais qui possedent les caractéristiques de nettoyage et de moussage des shampooings contenant des sur- factifs sulfatés et sulfones couramment utilisés En ou- tre, avec la mode d'utiliser des ingrédients dérivés de produits naturels, les shampooings contenant un savon hy- drosoluble comme surfactif à la place des détergents sul- fatés et sulfonés rencontrent un certain succès -à l'heure actuelle. Avant la commercialisation des détergents anioni- ques sulfatés et sulfonés, par exemple le lauryl-sulfate de sodium ou de triéthanolamine, un (alkyle en C 8-C 18)mo- noglycéride-sulfate d'ammonium, un (alkyle en C 9-C 15)ben- zène-sulfonate de sodium, etc, les compositions de sham- pooings liquides utilisaient des savons potassiques comme principal surfactif Par exemple, des shampooings liquides contenant des savons potassiques sont décrits au Chapitre 19 de "Cosmetics, Science and Technology" publié par Sa- garin et dans le brevet U S N 4 312 771 en combinaison avec un monoéthanolamide d'acide gras en C 8-C 18 Bien que ces shampooings se soient montrés très satisfaisants dans l'eau douce, ils n'étaient pas tout à fait satisfaisants dans l'eau dure en raison de la formation de grumeaux de savon insolubles de calcium et de magnésium. Avec la commercialisation de détergents synthéti- ques tels que les sulfates d'alkyle, les alkylbenzène-sul- fonates, les détergents zwitterioniques, etc, on a sou- vent utilisé dans les shampooings des mélanges de savon et d'un détergent organique synthétique Par exemple, le brevet U S N 3 660 470 décrit des compositions de sham- pooings contenant un mélange de savon et d'un détergent zwitterionique dans lequel le rapport du savon au déter- gent zwitterionique est compris entre 3:1 et 100:1 De me- me, le brevet U S N 3 957 970 décrit des shampooings contenant 50 à 60 % en poids de savon, un alcanolamide d'acide gras, et 40 à 60 % en poids d'un détergent organi- que synthétique tel que le lauryl-5-ulfate de sodium ou un mélange de lauryl-sulfate de triéthanolamine et de (alca- ne(C 8-C 18 "amido propyl-diméthyl-bétaine Le brevet U S. N 3 988 438 décrit un shampooing contenant un mélange d'une proportion dominante de savon et jusqu'à 5 % en poids du sel de triéthanolamine d'acide alginique Par ailleurs, "Norda Briefs" décrit des shampooings sans savon contenant un mélange d'alkyl-sulfate, de béta Tne zwitte- rionique et de diéthanolamide d'acide gras, de même que le brevet U S N 3 950 417 qui décrit des shampooings contenant une béta ne zwitterionique, un alkylsulfate et du monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne Cependant, à l'exception du brevet U S N 3 660 470 et du brevet U.S N 3 988 938, toutes les compositions de shampooings ci-dessus contiennent un surfactif sulfaté ou sulfoné anionique irritant pour la peau comme ingrédient essentiel. Bien que les brevets décrits ci-dessus semblent suggérer des mélanges de savon et de détergents anioniques sulfatés ou sulfonés, soit, en variante, des détergents anioniques sulfatés ou sulfonés sans savon pour les utili- ser dans des shampooings, ils décrivent quelques sham- pooings comprenant des mélanges de savon et de détergents zwitterioniques Un de ces brevets est le brevet U S. N' 3 660 470, un autre étant le brevet U S No 3 767 584. Dans ces brevets, on utilise le savon comme ingrédient principal, une solution qui correspond aux enseignements du brevet U S N O 3 536 628 dans lequel une proportion mineure d'un détergent zwitterionique est incorporée dans un pain de savon. Le shampooing de l'invention diffère des compo- sitions de l'art antérieur en ce sens qu'il est à base d'un mélange de savon et de détergent zwitterionique dans lequel le détergent zwitterionique est présent en une proportion dominante, mais à un rapport molaire prédéter- miné En outre, il ne contient pas de détergent anionique sulfaté ou sulfoné; mais, de façon inattendue, le sham- pooing résultant présente des propriétés de nettoyage et de moussage qui sont équivalentes à celles de shampooings sans savon contenant un mélange d'alkylsulfate et d'alca- nolamide gras Une autre caractéristique des shampooings de l'invention est leur douceur. Comme indiqué ci-dessus, la présente invention réside dans la découverte selon laquelle on peut produire des shampooings contenant du savon hydrosoluble ayant des propriétés efficaces de nettoyage et de moussage dans l'eau dure et dans l'eau douce en l'absence de détergents anioniques sulfatés et sulfonés si on introduit une pro- portion dominante d'un détergent zwitterionique et une proportion secondaire de savon avec un alcanolamide d'a- cide carboxylique Egalement, les shampooings ainsi obte- nus sont doux pour la peau et sont des liquides stables transparents, du fait qu'ils contiennent des proportions dosées de détergent zwitterionique et de savon En outre, les proportions dosées des trois ingrédients essentiels assurent une mousse crémeuse plaisante ayant une bonne stabilité en présence des salissures. Au sens large, la présente invention concerne une composition de shampooing liquide, transparent et doux,qui 4. est exempte de détergents hydrosolubles anioniques, sulfo- nés et sulfatés, et consiste essentiellement en 6 % à 24 Z en poids d'un mélange d'un détergent zwitterionique hy- drosoluble correspondant à la formule: R 1 I R N+ R 2 C O o- R 1 *dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou alcane (C 8-C 18) amido-alkyle(C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3 et R 2 est un groupe alkylène en C 1-C 4 ou hydroxy- alkylène en C 1-C 4, et d'un sel hydrosoluble d'un acide car- boxylique en C 10-C 18 choisi dans le groupe comprenant les sels de sodium, de potassium, d'ammonium et d'alcanol (C 2-C 3)ammonium, le rapport molaire dudit détergent zwit- terionique au sel d'acide carboxylique étant compris entre 1,2:1 et 2,3:1; de 1 Z à 8 % en poids d'alcanol(C 2-C 3) amide d'acide carboxylique en C 8-C 18; et d'un milieu aqueux, le shampooing ayant un p H compris entre 7,5 et 9. Selon un aspect préféré, on utilise un mélange de carboxylate en C 12-C 16 de mono-, di ou tri-éthanolam- monium et une alcane(C 8-C 18)amido alkyl(C 2-C 3)diméthyl- bétaîne ainsi que 0,2 % à 7 % en poids de mono-, di ou triéthanolamine base libre pour obtenir un shampooing dont le comportement et les caractéristiques physiques sont op- timaux Ces caractéristiques avantageuses semblent être dues aux proportions dosées des ingrédients essentiels par- ticuliers incorporés. Le surfactif (principal ingrédient) des composi- tions liquides douces selon l'invention est un détergent zwitterionique correspondant à la formule: , R 1 R N+ ___ R 2 CO O R 1 dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou alcane (C 8-C 18) amido alkyle(C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3 et R 2 est un groupe alkylène en C 1-C 4 ou hydroxy-. alkylène en C 1-C 4 Ce type de détergent est souvent dési- gné par "bétaine" Ces détergents zwitterioniques peuvent être décrits en gros comme étant des dérivés d'un composé aliphatique d'ammonium quaternaire contenant un radical aliphatique en C 8-C 18 qui peut être à chaine droite ou à chaine ramifiée, et un groupe anionique Des détergents préférés du type bêtaîne sont le diméthylammonioacétate de lauryle, le diméthylammonioacétate de myristyle, et le r 5 diméthylammonio-acétate d'alcane(C 8-C 18)amido propyle, ce dernier détergent étant particulièrement préféré. Dans les compositions selon l'invention, le dé- tergent zwitterionique agit comme principal agent de net- toyage et de moussage De même, il agit comme dispersant des grumeaux de savons de calcium et magnésium qui se for- ment dans l'eau dure En outre, en combinaison avec le sa- von supplémentaire décrit ci-après, il produit une mousse crémeuse agréable à la fois dans l'eau dure et dans l'eau douce. Le surfactif supplémentaire des compositions li- quides douces selon l'invention est un savon hydrosoluble. Des savons hydrosolubles appropriés qui peuvent être uti- lisés dans les compositions de shampooings de la-présente invention sont les sels hydrosolubles d'acides carboxyli- ques contenant 10 à 18 atomes de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle Le cation formant un sel peut être le sodium, le potassium, l'ammo- nium ou un (alcanol en C 2-C 3)ammonium, les cations ammo- nium et di ou tri-éthanolammonium étant ceux que l'on préfère Les cations (alcanol en C 2-C 3)ammonium appropriés comprennent les cations mono-, di et triéthanolammonium; mono-, di et tri-isopropanol-ammonium; 1-hydroxy-2mé- thyl-2-propyl-ammonium (AMP); 1-3-dihydroxy-2-méthyl-2- propyl-ammonium (AMPD); et N-méthyl-N-(l-hydroxy-2-méthyl- 2-propyl)-ammonium (DMAMP) Ces savons peuvent être fabri- qués par saponification directe d'huiles naturelles, par exemple l'huile de coprah ou l'huile de palmiste, ou bien ils peuvent être produits par neutralisation soit d'acides gras dérivant d'huiles naturelles, soit d'acides alcano - ques de synthèse Les savons dérivant d'huiles naturelles, soit directement, soit indirectement, sont essentiellement à chaîne droite; tandis que les savons obtenus à partir de sources synthétiques peuvent être à chaîne droite ou à chaîne ramifiée Des savons que l'on préfère sont les sels d'acides gras dérivant d'huiles naturelles, les sels de l'acide myristique étant particulièrement préférés. Dans les compositions de shampooings de la pré- sente invention, la proportion de surfactif, c'est-a-dire la somme de la concentration de détergent zwitterionique hydrosoluble et de la concentration de savon hydrosoluble, est généralement comprise entre 6 % et 24 %, de préférence entre 8 % et 18 %, en poids En outre, le rapport molaire de détergent zwitterionique au savon est généralement com- pris entre 1,2:1 et 2,3:1, de préférence entre environ 1,4:1 et 1,7:1 Le rapport du détergent zwitterionique au savon est important car les compositions dans lesquelles le savon est présent en proportion dominante (rapport en poids trop faible) présentent une instabilité physique ainsi que des insuffisances de moussage Egalement, lors- que le rapport du détergent zwitterionique au savon est trop élevé, les propriétés de moussage du shampooing s'en trouvent nuisiblement affectées. 2 545353 L'ingrédient essentiel final de la composition détergente liquide douce est un alcanol(C 2-C 3)amide d'aci- de carboxylique en C 8-C 18 Ce composant est largement con- nu comme générateur de mousse et des alcanolamides d'aci- des carboxyliques satisfaisants comprennent le monoéthano- lamide laurique, le monoéthanolamide myristique, le dié- thanolamide laurique, le diéthanolamide myristique, l'iso- propanol-amide laurique et le monoéthanolamide d'acides gras de coprah en C 8-C 18 Des alcanolamides d'acides car- boxyliques que l'on préfère sont le diéthanolamide d'acide gras de coprah en C 8-C 18 et le diéthanolamide d'acide lau- rique-myristique en C 12-C 14. Comme indiqué ci-dessus, l'alcanolamide d'acide carboxylique améliore la qualité de la mousse, en parti- culier en présence de sébum Habituellement, la proportion d'alcanolamide d'acide carboxylique est comprise entre 1 % et 8 %, de préférence entre 2 % et 5 %, en poids de la com- position de shampooing fin ale. Habituellement, le reste de la composition liqui- de est constitué par un milieu aqueux comprenant de l'eau et, éventuellement, jusqu'à 10 %, de préférence 1 % à 8 %, en poids d'un modificateur de viscosité choisi dans le groupe des monoalcools en C 2-C 3, par exemple éthanol et isopropanol, et des polyalcools appropriés, par exemple glycérol et propylène-glycol, le propylène-glycol étant préféré Typiquement, le modificateur est choisi de maniè- re à apporter la limpidité et/ou un point de trouble à basse température et à régler la viscosité Etant donné que l'alcool et l'urée (solubilisants) ne présentent pas les mêmes effets, les compositions liquides peuvent conte- nir un mélange d'alcool et d'urée, en particulier lors- qu'on ne peut parvenir au point de trouble désiré à basse température ou à la viscosité en l'absence d'urée. Une caractéristique importante des compositions de l'invention est l'absence des détergents anioniques sul- fatés et sulfonés qui sont les composants détergents prédo- minants utilisés dans les shampooings actuels Etant donné que ces détergents sont connus pour irriter la peau, les shampooings selon l'invention sont plus doux pour la peau. En fait, la douceur des shampooings selon l'invention est encore améliorée par l'utilisation du savon en combinaison avec le détergent zwitterionique hydrosoluble car les shampooings contenant du savon comme seul composant déter- gent, se sont également révélés irritants pour la peau. Cependant, de façon inattendue, les shampooings selon l'in- vention ont des caractéristiques de moussage et de déter- gence équivalentes à celles des shampooings à base de dé- tergents anioniques sulfonés et sulfatés dans de l'eau d'une dureté de O à 300 ppm sous forme de carbonate de cal- cium Cette dernière observation est assez surprenante si l'on se réfère à l'art antérieur selon lequel le savon a tendance à diminuer le volume de la mousse d'autres déter- gents organiques. Les compositions liquides douces décrites sont des liquides essentiellement sans adjuvant de détergence, c'est-à-dire qu'ils ne contiennent pas de sel organique ou inorganique dans des proportions ayant un rôle d'adju- vant de détergence et, en conséquence, elles conviennent pour être utilisées comme shampooings et produits moussants ou liquides pour le bain ou la douche Ainsi, ces composi- tions selon l'invention peuvent contenir tous adjuvants usuels que l'on trouve dans ces compositions pourvu qu'ils n'altèrent pas la douceur ou les caractéristiques des li- quides de l'invention Ces ingrédients supplémentaires comprennent des proportions secondaires de parfums et co- lorants dans un but esthétique; des opacifiants tels que le distéarate d'éthylène-glycol ou le polystyrène; des épaississants tels que des gommes naturelles ou l'hydroxy- propyl-méthyl-cellulose; des séquestrants tels que le ci- trate de sodium ou l'éthylènediamine-tétraacétate tétraso- dique, ce dernier étant celui que l'on préfère; des con- servateurs tels que le formaldéhyde ou Dowicil 200 ou la monoéthyloldiméthylhydanto 4 ne; des agents fluorescents ou des agents d'avivage optique; le sulfate de magnésium des sels inertes tels que le sulfate de sodium, et des stabilisants du parfum tels que l'huile de ricin hydrogénés éthoxylée ( 40 O E) La concentration totale des ingrédients ajoutés est généralement inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 3 % en poids de la composition totale. En général, le p H des compositions de shampooings de l'invention est compris entre environ 7,5 et 9, de pré- férence entre 8 et 8,5 Facultativement, on utilise un ex- cès de la matière basique utilisée pour fournir le cation du savon hydrosoluble, par exemple l'hydroxyde de sodium, potassium ou ammonium ou la mono-, di et triéthanolamine ou AMP, AMPD et DMAMP Bien que la concentration de la ma- tière basique en excès varie avec la concentration du sel d'acide carboxylique et l'identité de ladite matière, une concentration de 0,2 % à 7 %, de préférence de 0,5 % à 4 % en poids, suffit pour fournir un p H dans la plage souhaitée. Egalement, la viscosité du shampooing liquide peut varier dans la plage d'environ 500 m Pa S à 4 000 m Pa s, et de préférence de 1 000 à 2 500 m Pa s La viscosité est me- surée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, Modèle RVT, avec une bro-che N 03 tournant à 20 tours/minute La plage de viscosité que l'on préfère en particulier va de 1 000 à 2 000 m Pa s, qui est basée sur la préférence courante des consommateurs Cependant, les spécialistes admettront que des liquides ayant une viscosité inférieure ou supérieure peuvent être obtenus en incorporant soit une quantité ap- propriée d'un épaississant connu, soit, en variante, une quantité appropriée d'un alcanol solubilisant dans les com- positions selon l'invention. Pour fabriquer les compositions de shampooings, on dissout généralement le savon d'acide gras dans l'eau en agitant et en chauffant, si nécessaire, pour obtenir une solution homogène La solution de savon est ensuite refroi- die à 40 OC ou moins Ensuite, les quantités (de la formu- lation) de bétaine zwitterionique aqueuse ( 30-45 % en poids de bêta Tne) et d'alcanolamide d'acide carboxylique sont ajoutées sous agitation et le mélange est poursuivi jusqu'à homogénéité Si l'on a besoin d'un modificateur de viscosi- té pour parvenir à l'homogénéité, on peut l'ajouter avant et après l'addition de la bétaine et de l'alcanolamide. On peut ensuite ajouter en général tous ingrédients facul- tatifs, par exemple séquestrant, conservateur, colorant, parfum, solubilisant du parfum, etc Si nécessaire, le p H du shampooing est ajusté par addition d'une quantité appro- priée d'acide ou de base, selon le cas. Si on le désire, le sel carboxylique hydrosoluble peut être préparé in situ par addition de la proportion d'acide carboxylique dans une solution aqueuse contenant le volume de l'agent de neutralisation de l'acide carboxy- lique Les deux parties sont maintenues à 75-80 'C Le procédé de neutralisation in situ semble faciliter le con- trôle de la qualité du produit et en conséquence, on le préfère. L'une des méthodes utilisées pour déterminer le pouvoir détergent et les propriétés de moussage du sham- pooing est une version modifiée d'une méthode non officiel- lement adoptée par l'Association Française pour I'Etique- tage Informatif (AFEI) Le but de cette méthode est de me- surer le pouvoir potentiel du shampooing à des fins d'éti- quetage Selon cette méthode, on utilise un petit jury de volontaires dont les cheveux sont de longueur moyenne et moyennement sales En opérant par moitié de tête, la quantité du shampooing d'essai est ajustée jusqu'à ce que la quantité de mousse produite soit jugée égale à la mous- se produite par une quantité déterminée d'un shampooing classique Un simple calcul indique alors le nombre de shampooings (lavage) qui peuvent être obtenus à partir de ml du shampooing (produit) Dans cet essai, la quantité souhaitée de mousse est la quantité produite en utilisant six grammes d'un shampooing classique contenant 12 Z en poids de lauryldiéthénoxy-éther-sulfate de sodium et 3 % en poids de diéthanolamide d' acide gras de coprah dans un premier lavage et quatre grammes dudit shampooing dans le second lavage La mousse obtenue dans le premier lavage est produite par l'opérateur en imprégnant le shampooing par massage dans les cheveux humides avec l'extrémité des doigts pendant une minute et demie Dans le second lavage, on laisse agir la mousse pendant une minute Dans l'essai réel, on applique le shampooing classique sur une moitié de la tête de la personne, un à trois grammes dans le pre- mier lavage et deux grammes dans le second lavage, et l'on applique des quantités identiques du shampooing d'es- sai sur l'autre moitié de la tête En se basant sur les résultats obtenus sur la première personne, on règle la quantité du shampooing d'essai en l'augmentant ou la dimi-. nuant par incréments de 0,1 g en utilisant autant de per- sonnes que nécessaire jusqu'à ce que trois personnes con- sécutives remarquent des quantités égales de mousse Le côté de la tête auquel le shampooing classique est appli- qué est alterné pour compenser la dextérité de gauche ou de droite de l'opérateur La quantité et la texture de la mousse sont notées après chaque lavage, les cheveux étant rincés complètement après chaque lavage. Un autre essai utilisé pour mesurer les caracté- ristiques de moussage des compositions de shampooings est l'essai de moussage d'une tresse Ce procédé prend en con- sidération les interactions de fibre à fibre qui ont lieu dans le processus de lavage des cheveux Dans cet essai, les propriétés de moussage sont évaluées par un nombre don- né de personnes sur 20 tresses de 4 g x 25 cm-de longueur de cheveux italiens brun foncé non traités Toutes les tresses sont préalablement lavées avec un alcane-sulfonate secondaire détergent, rincées à l'eau courante pendant trois minutes et mises à sécher naturellement avant l'uti- lisation La première personne se voit attribuer une tres- se prélavée numérotée qui est mouillée d'une manière clas- sique La personne tient la tresse mouillée enroulée, dans la main gauche, puis lui applique 1,5 ml de la composition classique ou de la composition d'essai On fait agir la mousse avec l'extrémité des doigts de la main droite pen- dant trente secondes en utilisant un mouvement circulaire. La personne rince la tresse à l'eau courante pendant tren- te secondes L'ordre dans lequel la personne évalue les deux compositions est déterminé au hasard et l'identité des compositions est également inconnue de la personne. Chaque personne estime la vitesse de formation de la mousse, la quantité de la mousse, la texture de la mousse, la stabilité de la mousse et la facilité de rin- çage en utilisant une échelle de 1 à 10 (une note de 1 ou 2 est très mauvaise, 5 ou 6 est une note moyenne, et 9 ou * 10 est une très bonne note pour chaque paramètre testé). Chaque essai est répété par d'autres personnes jusqu'à ce que chaque composition ait été estimée dix fois Ensuite, les tresses sont lavées de nouveau avec l'alcane-sulfonate secondaire détergent, rincées à l'eau courante pendant trois minutes puis on les laisse sécher naturellement On inverse ensuite l'ordre d'utilisation de chaque composi- tion et on l'évalue de nouveau au moyen des mêmes personnes. Les cotations sont analysées statistiquement au moyen d'un essai T par paires pour déceler les différences significa- tives. Des exemples de compositions liquides selon l'in- vention sont illustrés par les exemples suivants Toutes les quantités indiquées dans les exemples et ailleurs sont exprimées en poids sauf spécification contraire. EXEMPLE 1 On prépare une composition de shampooing liquide préférée à partir des composants énumérés ci-après. % en poids Acide myristique 3,0 Triéthanolamine 4,0 Coprahamidopropyldiméthyl-bétaine (coprah est un groupe alkyle en C 8-C 18) 7,0 Diéthanolamide d'acide gras de coprah 3,0 Ethylènediamine-tétraacétate tétrasodi- que (EDTA, Na 4) -0,15 Formaldehyde 0,04 Ethoxylate d'huile de ricin hydrogénée ( 40 O Eo) (solubilisant du parfum) 0,4 Parfum 0,4 Eau q s. ,00 Le shampooing ci-dessus a un p H compris entre 8 et 8,5 et c'est un liquide transparent à la température ambiante ( 25 C) I 1 a une viscosité de 1400 m Pa S telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield RVT en uti- lisant une broche N 3 tournant à 20 tr/min La composition de shampooing préférée est prépa- rée en utilisant quatre parties en poids de triéthanola- mine avec 65,25 parties en poids d'eau maintenue à 75-80- C, puis en ajoutant trois parties en poids d'acide myristique fondu à 80 C sous agitation pour former une solution aqueu- se contenant environ cinq parties en poids de myristate de triéthanolamine et environ deux parties en poids de trié- thanolamine libre On maintient ce mélange à 80 C pendant quinze minutes On prépare un prémélange de diéthanolamide d'acide gras de coprah,-de coprah-amidopropyldiméthylbé- taîne, de EDTA et de formaldéhyde en mélangeant ledit dié- thanolamide avec un mélange aqueux à 30 % de la bétaine, puis en ajoutant une solution aqueuse à 30 % de EDTA et une solution aqueuse à 40 % de formaldéhyde audit mélange sous agitation On mélange le prémélange cidessus avec la solution de myristate de triéthanolamine et la triétha- nolamine libre à une température d'environ 40 C Enfin, on miélange au préalable l'éthoxylate d'huile de ricin hy- drogénée et le parfum et on les ajoute sous agitation pour obtenir le shampooing souhaité. Lorsque le shampooing préféré de l'exemple I est testé comparativement à un shampooing classique contenant 12 % en poids de lauryl-diéthénoxy-éther-sulfate de so- dium et 3 % en poids de diéthanolamide d'acide gras de co- prah un shampooing anionique typique de l'art antérieur selon la méthode AFEI ci-dessus non adoptée officielle- ment, on remarque que les propriétés de moussage et de nettoyage du shampooing préféré sont équivalentes à celles du shampooing détergent anionique classique dans l'eau dou- ce et l'eau dure ( 300 ppm). EXEMPLES 2 à 4 On répète la composition de l'Exemple I à la dif- férence que la concentration de coprah-amidopropyldimé- thylbétaîne varie de 7 % à 5,5 % (Exemple 2)} 6 Z (Exemple 3) et 10 % (Exemple 4) en poids respectivement et que la concentration d'eau est ajustée en conséquence Tous les shampooings sont des liquides transparents à la tempéra- ture ambiante ( 25 C). Lorsque les propriétés de moussage des composi- tions des Exemples 1 à 4 sont évaluées comparativement au shampooing classique ("class A") décrit dans l'Exemple 1 en- utilisant l'essai de moussage de tresse au moyen de vingt personnes d'un jury, dans de l'eau à 300 ppm de dureté, on obtient les résultats représentés sur le Tableau I. TABLEAU 1 Note estimative Class Ex 2 Class Ex 3 Class Ex l Class Ex 4 Estimation de formation de 7,30 6,85 6,8 6,65 6,55 6,25 6,90 6,90 mousse Quantité de mousse 7,40 6,60 7,30 6,10 6,55 5,95 7,15 6,25 Texture de d la mousse 5, 85 7,65 5,60 7,50 c 5 '65 8,05 c 6,05 7,80 c Stabilité de la mousse 6,40 6,90 5,95 7,10 5,80 7,35 6,35 7,20 Facilité de rinçage 6,80 7,35 6,50 6, 80 6,45 6,70 6,70 6,75 a Différence significative à un degré de confian- ce de 95 % selon l'analyse statistique basée sur l'essai T par paires. b.Différence significative à un degré de confiance de 98 % selon l'analyse statistique basée sur l'essai T par paires. c Différence significative à un degré de confian- ce de 99,9 % selon l'analyse statistique basée sur l'essai T par paires. d.Différence significative à un degré de confiance de 99 % selon l'analyse statistique basée sur l'essai T par paires. Les résultats du Tableau I montrent que les compo- sitions selon l'invention présentent sensiblement les mêmes propriétés de moussage que le shampooing classique En ou- tre, les résultats révèlent que la composition préférée de l'Exemple I présente une nette supériorité par rapport au shampooing classique en ce qui concerne la texture et la stabilité de la mousse. EXEMPLE 5 On répète la composition de l'Exemple 1 à la dif- férence qu'on réduit la concentration de triéthanolamine de 4 % à 2 % en poids et qu'on augmente la quantité d'eau de 2 Z en poids Le shampooing résultant est un liquide trans- parent à la température ambiante ( 25 C) et présente une viscosité de 3 000 m Pa s telle que mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield RVT avec une broche N 03 tournant à 20 tr/min En outre, les échantillons vieillis pendant un mois à 43 C, 25 C et 4 C respectivement sont trans- parents. EXEMPLES 6 et 7 Lorsqu'on répète la composition de l'Exemple 5 en utilisant respectivement 6 % et 10 Z en poids de coprah- amidopropyldiméthyl-béta Tne à la place de 7 %, on obtient des compositions ayant des valeurs de p H de 8,15 et 8,10. Ces compositions sont des liquides transparents après vieil- lissement pendant un mois à 43 C, 25 C et 4 'C. Lorsque la proportion de coprah-amidopropyldimé- thyl-bétaine de la composition de l'Exemple 5 est réduite à 3 % en poids ou 5 Z en poids, la stabilité s'en trouve affectée Par exemple, a 3 Z en poids, le shampooing n'est pas tout à fait transparent à 25 C et se sépare au bout d'un mois de vieillissement a 43 C Par ailleurs, a 5 Z en poids, on remarque la formation d'un précipité blanc après un vieillissement à 4 C pendant trois mois Cepen- dant, lorsque les compositions contenant 3 Z et 5 % en poids de béta Tne contiennent 2 % en poids de triéthanolami- ne libre, les compositions résultantes sont transparentes après un vieillissement de trois mois à 43 C, 25 C et 4 C. EXEMPLE 8 On prépare une autre composition de shampooing liquide satisfaisante ayant la formulation suivante selon le procédé de-l'Exemple 1. % en poids Acide myristique 3,0 l-hydroxy-2-méthyl-2-propyl-amine (AMP) 1, 13 Coprah-amidopropyldiméthyl-bétaïne 7,0 Diéthanolamide d'acide gras de coprah 3,0 Propylène-glycol 0,4 EDTA, Na 4 0,15 Formaldehyde 0,04 Ethoxylate d'huile de ricin hydrogénee 1 ( 40 O ú E) 0,40 l O Parfum 0,40 Eau q s. 1:00,00 Le shampooing résultant a un p H de 8,4 et contient environ 4,1 % en poids de myristate de 1-hydroxy-2-méthyl- 2-propyl-ammonium et pas d'amine base libre C'est un li- quide transparent à la température ambiante et sa viscosi- té est d'environ 1150 m Pa s, telle que mesurée avec un vis- cosimétre Brookfield RVT en utilisant une broche N 3 tour- nant à 20 tr/min Les compositions vieillies pendant un mois à 43 C, 25 C et 4 C sont des liquides transparents. Lorsque le shampooing de l'Exemple 1 est comparé à une composition de shampooing anionique classique conte- nant 12 % en poids de lauryl-diéthénoxy-éther-sulfate de sodium et 3 % en poids de diéthanolamide de coprah, dans un institut de beauté en faisant appel à un jury de cinquan- te personnes, un opérateur expérimenté constate que les deux shampooings ont un comportement essentiellement équi- valent dans l'eau dure ( 300 ppm) On remarque la même équi- valence dans des essais en institut avec cinquante person- nes lorsque le shampooing de 'l'Exemple 1 est comparé à une composition de shampooing classique contenant un mélange de détergent anionique, de détergent amphotère et d'un po- lymère cationique. La substitution de lauryl-diméthyl-béta Tne à la coprahamidopropyldiméthyl-bétafne dans le shampooing de l'Exemple 8 donne un shampooing ayant des caractéristiques de comportement sensiblement équivalentes. EXEMPLE 9 Un autre shampooing satisfaisant a la composition suivante: Myristate de potassium Coprah-diéthanolamide Coprah-amidopropyldiméthylbétaine EDTA, Na 4 Formaldehyde Ethoxylate d'huile de ricin hydrogénée ( 40 E) Parfum - Eau % en poids ,0 3,0 7,0 0,15 0,04 0,40 0,40 O S. a ,00 Le shampooing cidessus est comparable au pooing de l'Exemple 1 dans des essais en institut. EXEMPLES 10 et Il On donne ci-après la formulation d'autres tions de shampooing appropriées tions de shampooing appropriées:- sham- composi- Myristate de triéthanolamine Propylène-glycol Diéthanolamide de coprah Coprah-amidopropyldiméthyl-bétaine EDTA, Na 4 Formaldéhyde Parfum 0 Ethoxylate d'huile de ricin hydrogénée ( 40 O EJ Eau l C 11 2,5 10 0,0 3 1,5 6 3,5 14 0,15 0,15 0,04 0,04 0,40 0,40 0,40 0,40 q.s q s. ,00 100,00 L'importance de l'ingrédient détergent zwitterio- nique dans les compositions de shampooings de l'invention est illustrée par le fait que la substitution de détergents chimiquement analogues, par exemple le N-lauroyl-sarcosi- nate de sodium ou le sel de triéthanolamine d'un produit de condensation d'un hydrolysat animal et d'acide gras en C 8-C 18 donne des compositions de shampooings ayant des insuffisances de moussage dans l'eau dure et dans l'eau douce Par ailleurs, la substitution d'un (alkyle en C 8- Clo)-glucosi de (un détergent à base d'un dérivé de glucose) à une proportion atteignant environ 50 % en poids de la bé- ta Tine dans la composition de l'Exemple 1 donne un sham- pooing transparent ayant un comportement satisfaisant dans l'eau dure et dans l'eau douce. R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition de shampooing liquide, transpa- rent, doux, caractérisée en ce qu'elle est exempte de dé- tergents sulfonés et sulfatés, anioniques, hydrosolubles et consiste essentiellement en 6 X à 24 % en poids d'un mélange comprenant un détergent zwitterionique hydrosolu- ble correspondant à 1-a formule: R. R N-R 2 Co- ) R 1 dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou alcane (C 8-C 18)amido alkyle (C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3 et R 2 est un groupe alkylène en C 1-C 4 ou hydroxy- alkyléne en C 1-C 4, et un sel hydrosoluble d'acide carbo- xylique en C 10-C 18 choisi dans le groupe, comprenant les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanol (C 2-C 3) ammonium, le rapport molaire dudit détergent zwitterioni- que au carboxylate étant compris entre 1,2:1 et 2,3:1, 1 Z à 8 % en poids d'alcanol (C 2-C 3) amide d'acide carbo- xylique en C 8-C 18; et un milieu aqueux, le shampooing ayant un p H de 7,5 à 9. 2 Composition de shampooing selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que le sel d'acide carboxylique est un sel de mono-, di ou triéthanolammonium d'un acide gras en C 12-C 16 3 Composition de shampooing selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce que dans la formule du déter- gent zwitterionique, R est un groupe alcane (C 8-C 18) amido alkyle(C 2-C 3) et R 1 est le groupe méthyle. 4 Composition de shampooing selon la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, 0,2 % à 7 % en poids de la matière basique utilisée pour fournir le cation du sel d'acide carboxylique. Composition de shampooing selon la revendica- tion 2, caractérisée en ce que dans la formule du déter- gent zwitterionique, R est un groupe alcane (C 8-C 18)amido alkyle(C 2-C 3) et R 1 est le groupe méthyle, la concentra- tion du mélange de détergent zwitterionique et de sel d'a- cide carboxylique est comprise entre 8 % et 18 % en poids, le rapport molaire du détergent zwitterionique au sel d'a- cide carboxylique va de 1,4:1 à 1,7:1, et l'alcanolamide d'acide carboxylique est présent en une proportion de 2 % à 5 % en poids. 6 Composition de shampooing selon la revendica- tion 5, caractérisée en ce que l'alcanolamide d'acide car- boxylique est un diéthanolamide d'acides gras en C 8-C 18 ou le diéthanol=amide d'acide laurique=myristique. 7 Composition de shampooing selon la revendica- tion 6, caractérisée en ce que le détergent zwitterionique est une alcane(C 8-C 18) amido propyldiméthyl-bétaîne, l'al- canolamide d'acide carboxylique est le diéthanolamide d'a- cides gras en C 8-C 18 et le sel d'acide carboxylique est le myristate de triéthanolamine. 8 Composition de shampooing selon la revendica- tion 7, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, 0,5 % à 4,0 % en poids de triéthanolamine libre.