FR 2542997 A1 19840928 FR 8404475 A 19840322 Composition épaissie ou gélifiée de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane. La présente invention est relative à une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane. La demanderesse a déjà décrit et revendiqué dans son brevet français 2 383 660 des compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques destinées au traitement des cheveux. Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume. Lorsque l'utilisation de ces compositions est prévue dans un procédé comprenant l'application de la composition avec un temps de pose au contact des cheveux et leur rinçage il est souhaitable généralement d'utiliser des compositions ayant une bonne tenue sur la t 8 te c'est-àdire ne coulant paso C'est la forme généralement souhaitée pour les compositions dites de rinçage ou "rinses". La demanderesse a essayé divers épaississants et notamment des épaissis- sants végétaux choisis dans les familles comprenant les alginates, les carra- ghénates, la gomme arablque, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcel- lulose, l'hydroxyméthylce Ilulose, l'hydroxygthylcellulose, l'hydroxypropylcel- lulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose De telles compositions présentent souvent l'tinconvénient d'être relativement instables au stockage On constate, en effet, une décantation pouvant entralner, si la remise en solution des épaississants n'est pas totale, des propriétés cosmé- tiques nettement moins bonnes que celles que l'on pouvait attendre de la composition préparée initialement. La demanderesse a découvert que les gommes de xanthane permettaient de préparer des compositions à base de polymères cationiques et anioniques épaissies et présentant une stabilité et une homogénéité nettement améliorées par rapport aux compositions envisagées antérieurement. La présente invention a donc pour objet une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane. L'invention concerne enfin un procédé de conditionnement des cheveux mettant en oeuvre ces compositions. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la descrip- tion et des exemples qui suivent. La composition de conditionnement des cheveux à base de polymères catio- O 10 niques et de polymères anioniques selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition épaissie ou gélifiée, stable et homogène et contenant en plus du polymeère cationique et du polymère anionique au moins une gomme de xanthane. Les gommes de xanthane utilisées conformément à la présente invention sont connues en elles-mèmes et sont des polysaccharides synthétisés par fermentation de certains sucres par des microorganismes tels que par la bactérie xanthomonas campestris. Ces gommes ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité comprise entre 850 et 1600 cps pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme de xanthane (mesurée au viscosimètre Brookfleld type LVF à 60 tours/mu). Les produits plus particulièrement préférés conformément à l'invention sont des produits commerciaux tels que le Keltrol commercialisé par la Société Kelco, le Rhodopol 23 C commercialisé par la Société Rh 8 ne Poulenc, l'Actigum CX 9 commercialisé par la Société Ceca et le Deuteron XG commercialisé par la Société Schoner. La demanderesse a constaté que les propriétés cosmétiques apportées par l'associatiownpolymère cationique, polymère anionique n'étaient nullement modifiées par la présence de la gomme de xanthane et au contraire ces caracté- ristiques étaient améliorées du fait du maintien au contact des cheveux de ces polymères de façon uniforme. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères ou leurs mélanges. -3 2542997 Dans une des réalisations préférées, ces compositions contiennent des électrolytes tels que des sels de métaux alcalins comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acide organique comme en particulier des acétates ou lactates Des électrolytes également utilisables conformément à l'invention sont les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium. L'électrolyte préféré est le chlorure de sodium. Les polymères cationiques et anioniques sont présents respectivement dans les compositions conformément à l'invention dans les proportions com- prises entre 0,01 et 10 % en poids et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition Le rapport en poids entre polymères cationiques et polymères anioniques varie généralement entre 0,1 et et de préférence entre 0,1 et 5. Les gommes de xanthane utilisées dans les compositions de l'invention sont présentes dans les proportions comprises entre 0,05 et 5 % en poids de préférence 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non-ioniques, am- photères ou leurs mélanges sont généralement utilisés dans les proportions de 0,1 à 70 % en poids et de préférence de 0,5 à 50 % par rapport au poids total de la composition. Les polymères cationiques utilisés conformément à l'invention sont des polymères du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammontum quaternaire dans lesquels le groupement amine ou ammonium fait partie de la chatme poly- mère ou est reliée à celle-ci et ils ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000. Les polyimères anioniques sont des polymères ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et comportent des groupes carboxyliques et/ou sulfoniques. Les polymères cationiques utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi les polymères suivants: 1 ) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dial- kylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénomina- 4 2542997 tions Gafquat par la Gaf Corp comme par exemple le "copolymère 845 ", le "Cafquat 734 ou 755 " décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077 1 ' et le brevet français 2 393 573, 2 ) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammo- nium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1 492 597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp, les dérivés de cellulose cationiquestels que les CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 vendus par la Société National Starch et décrits dans le brevet américain 4 131 576, 3 ) Ies polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américain 3 589 978 et 4 031 307 et en particulier le Jaguar C 13 S vendu par la Société Meyhall, 4 ) les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: a) les polymères contenant des motifs de formule: A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à-7 atomes de carbone consécutifs dans la chatne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de grou- pements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 162 025, b) les polymères contenant des motifs de formule: A ZI A Z 1 (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z 1 désigne le symbole Bl ou B'1 et il signifie au moins une fois le symbole B'1; Bl désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chatne prin- cipale, B'1 est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chalne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la 2542997 chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 280 361; c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formules (I) et (II) ci-dessus indiquées sous a) et b). 5 ) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polyconden- sation d'un composé acide avec une polyamine Le composé acide est choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides alipha- tiques mono et dicarboxyliques à double liaison (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés La polyamine est choi- sie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono ou bis-secon- daires; O à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire de préférence léthylène-diamine on par une diamine bis-secondalre de préférence la pipérazine et O à 20 moles % peuvent être remplacées par l Uhexaméthylènedimine La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les deérivés' bis-insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticuetant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) Ces polymares et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français nm 2 252 840 L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidl, de Ll'yde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide. Les polyaminopolyamides régticuls et éventuellement alcoylés me co Me- portent pas de groupements réactifso n'otnt pas de propriété alcoylante et sont chimiquement stables. Les polyamilnopolyamides (A) eu-mêmes sont également utilisables selon l'invention. 6 2542997 6 ) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par (I) les composes du groupe comprenant ( 1) les bis-halohydrines ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldiamines, ( 4) les bis-halogénures d'al- coyles; (Il) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par ( 1) les bis-halohydrines, ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldiamines, ( 4) les bis-halogénures d'alcoyles, ( 5) les épihalohy- drines ( 6) les diépoxydes, ( 7) les dérivés bis-insaturds, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a). (III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (I) susnommés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partielle- ment avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propyl Une et le glycidol La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 moles en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulière- ment de 0,025 à 0,1 mole d'agen: réticulant par groupement amine du polyamino- polyamlde. Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français n 2 368 508. ) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino ihydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, F 4 ou F 8 par la Société SANDOZ 8 ) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et 7 2542997 des acides dicarboxyliques'aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarbo- xylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolya- mide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1; cités dans les brevets EUA 3 227 615, 2.961 347. Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25 C de 30 cps à 10 % en solution aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique: époxy- propyl diéthylène-triamine. 9 ) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chatne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III') (CH 2)e (CH 2) (CH 2)t I \ (III) 4 CH 2)t R"C CR"-CH 4 CR 2)t RC CR"-CH 2- H 2 C\ 2 H 2 C CH 2 R R' (II Ir) R dans laquelle et t sont égaux à O ou 1, et la somme + t =1, R"' désigne hydrogène ou méthyle, R et Rf désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de t à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxy- alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence I à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et o R et RI peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattaches des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copoly- mères comportant des unités de formule II ou III' et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, est un anton, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. 8 2542997 Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus défini, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination de MERQUAT 550 par la Société MERCK. Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2 080 759 et son certificat d'addition n 2 190 406. ) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule: R 3 il 13- N A NB (V 2 N 2 (IV) R 2 R 4 dans laquelle R 1 et R 2, R 3 et R 4 égaux ou différents représentent des radi- caux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: R' / 3 CH CH R, dans lequel R'3 désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants: 0,0 O R'6 O il Il / t 6 -CN; -C OR'5, C R' C N, C O R'7 D ' -C '5, '7 ' R'6 o 3 O Il et C NH R' -D R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonum quaternaire, groupement ammonium quaternaire, no zm eue) zim ZHQ 7 - OE :Iuamiadnojis un no g Tj Tme-l ne quoqit-Doip Klq 1-ez Tpt- 1 Un GUSTBE;P Z QO 0 O alnmicg op loz XT 2 p a Zsai un (v z)ugl:sap (j lanbel suvp z H 3) Do a 03 U( z RD) - -zu;amvdnoils un iausî:sgp zuemaleu-a znad Zq 119 1 nz-esu T no a- In 4 ts 49 T;Tma no vilnu TI no eu Q-l Xo-alle un aug Tsap zv TS laazno ue lanblulzeagd 7 d alvÀúv un 49 e-qvv Z Za quos 91 T Glenbxnv 9 ZOZ Up sem 4 e xnep sel zeur zuemioj ú-à -4 a lu:le Zy ua Tq no 42 ne TZ 93 UT a TXODIV Zuvu Tsa-P 6,u lana Tiaju T elto Dlc quamodnoj 2 un no au GOOZPúq 1 Zuvu 2 Ts 9 P 8 'u IC ne Z zunzq u eenb Tue 2 je no Ivagu-rm VPTDV una P PAT Ie IP noluv un zuru 2 Tgep D iazie oz 0 a 0 O HO Ri 191 Hm 9 Hm - b 1 6 ' 9 iq S S - SN 01 sz OS-40 S &S 40:iuvug Tsap X Il u(e Hl" ozuemadnoig sang Ten Id no un (d 'lm 10) __ z z Ha - zuemadnoa S el anb s Ie Z (s)anb Tilmo:rle sina Tsn Id no un 6 elvdl Du Tld aulnqz Pl suv P sellvula Zu T 41 TUOZUOV Zur An Od Ze sainzusu T no sa'n;?s 's GTJ Tuma no sa'Tvau TI o 212 4 ut Anod $euoqzvz op semozu o Z u z op zuruazuo D senb Tual Kqqgm Xlod swemadnoag sep:Iua:iuasexdaz zff Je z 1 v 2542997 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymé- risation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine. c) un reste de diamine bis-primaire de formule NH Y NH - o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2, d) un groupement uréylène de formule NH CO NH; G est un anion tel que, chlorure ou bromure. Ces polymbres ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100 000. Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, les demandes française 52 336 434, et 2 413 907 et les brevets des EUA 2 273 780, 2 375 853, 2 388 o 614, 2 454 547, 3.206 462, 2 261 002, 2 271 378. D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3.874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 o 904, 4 o 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4.025 653, 4 026 945 et 4 027 020. li) Les homopolymbres ou copolymbres dérivés d'acides aczylique ou méthaeryl Uque et comportant comme motif R R 7 Ré 17 CH 2 C, -CH 2 C ou -CH 2 C C:O C:= 00 I I X I 3 F 80 O N t t 1 11 ie 10 R 5 R 6 R 9 R 9 dans lequel R 7 est H ou CH 3 A 1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R 8, R 9, R 10 identiques ou différents représentent un groupe alcoyle, ayant de i à 18 atomes de carbone, ou benzyle, h 1 2542997 R 5, R 6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X 1 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure, bromure. Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyli- ques. A titre d'exemple on peut citer: les produits référencés sous les noms de QUATERNIUM 38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary les copolymères d'acrylamide et de béta méthacryloyloxyéthyl triméthyl- ammonium méthosulfate vendu sous les dénominations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès, le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomi- nation Catrex par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25 C dans une solution aqueuse à 18 %, les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10 000 à 1 000 000 et de préférence de 15 000 a 500 000 résultant de la copolymérisation: a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylene glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet français 2 189 434. Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétra- allyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose. Le monomère cosmétique peut 8 tre d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester ally- lique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocy- 12 2542997 clique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyles ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insaturé. 12 ) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le Luviquat FC 905 vendu par la Société B A S F. 13 ) Les polymères cationiques silicones par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122, dans le brevet américain 4 185 087, la demande de brevet japonaise 80 66 506 et autrichienne 71 01171 ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination AMODIMETHICONE tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning 929 ". D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et an particulier les polyéthyllèneimines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les dérivés de la chitine. Les groupements carboxyliques sont apportés dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyliques insaturés, représentés notamment par la formule: R (A) COOR C C R 2 R 3 dans laquelle nest un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque N est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH 2-COOH, phényle, benzyle. Dans la formule prxécitée un radical alcoyle inférieur désigne de préfé- rence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle Les polymères anioniques préférés utilisés conformément à l'invention sont choisis notamment parmi: 13 2542997 les homo ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la Société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN n 7 par la Société Van der Bilt, les sels de sodium d'acides polyhydroxy- carboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la Société HENKEL; les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acides acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoy- lène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande 2 330 956 les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets luxembourgeois 75370 et 75371; les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chatne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther viny- lîque, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ou cyclique, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et rfticulés De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1 222 944, 1 580 545; 2 265 782, 2 265 781; 1,564 110 et 2 439 o 798 Des produits commer- ciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 2813-10 vendues par la Société National Starch. Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique; itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent Etre estérifiés De tels polymères sont décrits en par- ticulier dans les brevets des E U Ao 2 o 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet britannique 839 805 Ona peut citer notamment les polymères vendus sous les dénominations CANTREZ AN, S ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la Société MONSANTO Des polymères entrant également dans 14 2542997 cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaco- nique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français 2 350 834 et 2 357 241 de la demanderesse. Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la dénomination CYANAMER A 370. Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'inven- tion sont choisis notamment parmi: Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500,000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'envi- ron 100 000 par la Société National STARCH De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français 2 198 719. Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus parieullièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la Société American Can Co et ceux en Cio C 14 vendus par la Société 2 O 1 Avebèneo Les sels de polyacrylamiaîde sulfoniques, tels que eeu mentionns dans le brevet américain 4 128 o 631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamido- éthylpropane sulfoaique vendu sous la dénamination COSMEDIA FOL Pf OMR l SP 1180 par la Société HENKEL. Les polymères contenant des moltifs acide alkylnaphtalène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darva n 1 par la Société Van der Bilto Les polymâres comportant dans leur chaîne au moins un motif vinylsul- fonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 o 000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines commre les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomeres cosméti- quement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou 2542997 le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers viny- liques et la vinylpyrrolidone Ces polymères sont décrits plus particuliè- rement dans les brevets français 2 238 474 et américain 2 961 431 et 4 138 477. Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères Dans ce cas on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère ampho- tère remplace le polymère cationique, soit avec un polymère cationique lors- que le polymère amphotère remplace le polymère anionique. Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo- * xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène, dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires, secondaires ou tertiaires. Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3 836 537 et français 1 400 366 ainsi que dans la demande de brevet français 79 29 319 On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide)bétalnisé comportant des motifs: R -CH 2 C / R 3 COYR 2 ? 2 |'1 R 4 CH 2 Co O dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R 2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, 16 2542997 R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères- tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc connus en eux-m 9 mes. Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans les compositions capillaires selon l'invention, on peut citer en particulier: les sels d'maines grasses tels que des acetates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaire tels que des chlorure, bromure d'alcoyldimé- thylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylamimonium, de dialcoyldiméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthyltriméthylammonium dans lesquels les radicaux alcoyles ont de préference entre 1 et 22 atomes de carbones des halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain 3 766 267, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain 4 012 398, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropylamide tels que décrits dans le brevet américain 4 038 294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain 4 069 347, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylamino- éthyldiméthylamine. Parmi les tensio-actifs anioniques, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants: les afcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, aleoylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates; 17 2542997 les alcoylsulfosuccinamates; les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates; les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates; les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates; les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypepti- dates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates. Le radical alcoyle de tous ces composés étant le plus souvent une chaine linéaire de 12 à 18 atomes de carbone. Les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée. On peut également citer: les acyl lactylates, le radical alcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone; les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule: Alk (OCH 2-CH 2)n OC 2 COOR sous forme de bases ou de sels o le substituant Allc correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o N est un nombre entier compris entre 5 et 15 o Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particulièrement préférés sont: le laurylsulfate de sodium, d'ammonium ou de triéthanolamine, le lauryl éthersulfate de sodium oxyéthyléngé à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl k Icératinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule: R OCH 2-CH 2)x O CH 2 COOH dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C 12 à C 14 et x varie de 6 à 10. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent tre utilisés seuls ou 3 en mélange, on peut citer en particulier: les alcools, alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides 18 2542997 gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylène- glycols, des triesters phosphoriques des esters d'acides gras de dérivés du glucose, des alkylglucosides, des allkyléthers de glucoside. D'autres composés entrant dans cette classe sont: les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule: R 4 CHOH CH 2 o (CH 2 CHO CH 2 Op R p)_ dans laquelle R 4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylali- phatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et o p est compris entre 1 et 10 inclus; tels que décrit dans le brevet français 2 091 516 o Des composés répondant à la formule: R 50 (C 2 H 30(CH 2 o H)-) H dans laquelle R 5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1 477 048. Des composes répondant à la formule R 6 CONH CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2 O (CH 2 CHOH-CH 2-0r E dans laquelle R 6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet français 2 328 763. Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement pré- férés répondent à la formule: R 4 COH H O (CH 2 -CHOH CH 2 -0) H o R 4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5 R 50 (C 2 H 30(CH 20 H) H o R 5 désigne C 12 H 25 et q a une valeur statistique de 4 à 5. R CONH CH CH -0 CH CH O (CH 2 CHOR-CH 2 r O H 6 2 2 2 2 2 2 r 19 2542997 o R 6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4. Les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléiqueoxyëthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthy- lné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionates, des bétaïnes telles que les N-alcoylbétaines, les N-alcoylsulfobétaines, les N-alcoylamidobétalnes, les cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préference un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone. Ces tensio-actifs sont généralement compris dans des proportions variant entre 0,1 et 30 % et de préférence entre 0,2 et 20 %. Les compositions capillaires utilisées pour le conditionnement des cheveux conformes à l'invention sont essentiellement utilisées comme lotions rincées. Ces lotions sont des solutions que l'on applique avant ou après colora- tion, avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, pour obtenir un effet de condi- tionnement des cheveux et on rince les cheveux après un temps de pose Ce temps de pose est généralement compris entre 1 minute et 30 minutes et de préférence entre 2 et 15 minutes. Le p H de ces lotions dites rincées peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8. Ces lotions se présentent généralement sous forme de liquide épaissi, de gel ou de crème et peuvent contenir tout en demeurant homogènes un autre épaississant pour en modifier l'aspect et le toucher tel que la gomme de guar ou les dérivés de celle-ci ainsi que tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conser- vateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants. Le procédé de conditionnement des cheveux qui constitue un objet de l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins l'une des compositions définie ci-dessus sur les cheveux, qu'on maintient ces compositions au contact des cheveux pendant une durée suffisante polir en imprégner les cheveux de préférence compris entre 1 et 30 minutes et qu'on rince ensuite à l'eau. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. 21 2542997 EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante: Oafquat 755 Polyvinylsulfonate de sodium Chlorure de dialkyldiméthylammonium (alkyl = dérivés d'acides gras de suif) - Actigum CX 9 0,7 g MA 1,8 g MA 0,5 g MA 0,5 g 1 'kt" - Eau q s p luu g Cette composition se présente sous forme de lotion épaissie On applique sur les cheveux et on laisse poser pendant environ 10 minutes puis on rince les cheveux. Les cheveux se démêlent très facilement et apres séchage ils sont ner- veux et gonflants. Les exemples 2 à 18 qui suivent-sont préparés comme la composition de l'exemple 1. Ex -1 r 1 i POLYMERE, TENSIO ELECTRO GOMME DE 1 il',CATI 1 MA ACTIF MA LYTE i % g XANTHANE 1 % 9 1 ONIQUE 1 MAIANIONIQUE 1 % 1 i 1 % i 1 1 i 2 1 1 P- 0 % c> cm -e LM qj IJR 400 3 l Jaguar C 1 3 S 4 l Condensat dl 6 pi- c'hlor'hydrîne sur condensat d'acide adipique et de dîéthylène triamine selon l'exemple -Ia du brevet français Ammonyx 4002 0,6 j Na Cl Actigum CX 9 KELTROL KELTROL KELTROL KELTROL KELT ROL 0, 4 0, 5 0 4 0 62 0 25 0 237 1, O Hydagen F 11,3 Gantrez ES 425 0,7 Na Cl Na Cl 0,51 Darvan n' 7 11,25 21, 1 1,41 Versîcol E 5 Condensat d'épichlorhydrine sur condensat d'acide adipi- que et de t;diéthylène itriamine 6 Gafquat 755 7 Gafquat 755 8 I Merquat 550 9 Delsette 101 41 F,512,1 1 Versicol 1, 0, 8 Chlorure de diallçyldiméthyl- amonium N Chlorure de dialkyldiméthyl- ammonium;r, Chlorure de dialkyldiméthyl- ammonium e, Polyviriylsulfô- nate de sodium Polyvinylsulfo- nate de sodium Hydagen F Gantrez ES 4 5 1, O 1, O 2, 5 1, 8 0, 8 Na Cl 0, , 1 SI' Na Cl Na Cl RHODOPOL 23 Ci O 0, 4 1, 2 ,3 1 4. RHODOPOL 23 C Lx POLYMERE TENSIO f EETOGOMME DE GMED n CATIONIQUMA AN Ioe 4 IQUE LMA E% g XANTHANE g GA g; CATIONIQUE: IQUACTI _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ à _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Catamer Q l JR 400 O I Condensat de la O,( Ipiperazine et de 1 i'épichlorhydri-t, ne selon l'Iexemple I du :brevet française 12.162 025 Cartarétinfe F 4 1,0 14 i Cartarétine F 4 Luviquat FC 905 16 j Luviquat 'FC 905 17 Dow Corning 929 18 i Dow Corning 929 Cosmedia poly 10,84 mer HSP 1180 1 Hdaen F l 1,0 * Gantrez ES 425 0,55 Cosmedia li, Polymer HSP i 1180 I Flexan 500 3,0 î,0 i Flexan 500 1,5 Gantrez ES 1,4 Gan trez ES 1,4 Hydagen F Amimonyx 4002 Ammonyx 4002 Chlorure de dialkyldim 6thy 1 l amimonium Anmonyx 4002 Anmonyx 4002 Chlorure de dialkyldinméthyl. ammionium Triton C Gll O O et chlorure de Idialkyldiméthyl- ainmonium * 0,45 0,6 0,5 0,4 0,4 0,6 ,0 0,15 Na CI. Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl Na Cl i Deutéitôn XG j Actigum CX 9 l Actigum, CX 9 4 ID Lutdron XG à Iieutéroni XG Rhodopol 23 C Keltrol Keltroi Rhodôpol 23 C Rhodopol 23 C 0,4 0,4 0,3 0,3 0,3 0,45 I 0, 8 0,25 0,4 Jaguar CM HP Jaguar HP 60 Gomme de guar w c;omme de guar Wl Gomme de guar W Gomme de guar W 9 Jaguar HP 60 Jaguar 04-T , 0,4 0,3 , 0, 4 alkyl désigne une chaîne suif - 0 % 0 \. i 11 2, O 2,0 3,6 2,0 2,0 0,8 Hydagen F 24 2542997 Les compositions des exemples 2, 4, 5, 6, 7, 10, 12, 13 et 15 se présen- tent sous forme d'une lotion épaissie Les compositions des exemples 3, 8, 9, il, 14, 16, 17 et 18 se présentent sous forme d'un gel fluide - Comme indiqué précédemment, ces compositions sont appliquées sur les cheveux et laissées au contact de ceux-ci pendant quelques minutes à 30 minutes et de préférence de 2 à 10 minutes On procède ensuite au rinçage. Les cheveux dans les différents cas se démêlent facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants. Dans les différents exemples qui précèdent on a rajouté dans chaque cas de l'eau en quantité suffisante pour 100 g ainsi que les parfums et colorants destinés à améliorer la présentation de ces compositions. E Xi EMPLE 19 On prépare la composition suivante: Polymère cationique constitué de motifs récurrents H 3 (c H 3 (C)3 I CH CO NH (CH 2)2 NU CO CH 2 0,5 g CH 3 CH 3 3 3 préparé selon le BF 2 413 907. Polyacrylamide modifié à caractère anionique vendu sous la dénomination de Cyanamer A 370 par la Société AMERICAN CYANAMID 1 g Gomme de xanthane vendue sous la dénomination d'Actigum CX 9 par la Société CECA 0,25 g MA Tensio-actif de formule: R-CHOH-CH 2-O (CH 2 CHOH-CH 2-0)n-H o R: mélange de radicaux alkyles en C 9-C 1 n: valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g MA préparé selon le brevet français n 2 091 516 Chlorure de sodium 4 g Le p H est de 6 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q s p 100 O g Cette composition est utilisée comme shampooing. EXEMPLE 20 On prépare la composition suivante: Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène- triamine réticulé par un réticulant de formule: 2 2 \/NCH 2 2 J-2 C 10,5 g MA C 1 CH 2-CHOH-CH 2 fi N/'-'_ î 2-î OR-CH 2 Cl 0, M préparé selon le BF 2 368 508. Polyalkylnaphtalène sulfonate de sodium vendu sous la dénomination de Darvan n 2 par la Société VANDERBILT 0,6 g MA Gomme de xanthane vendue sous la dénomination Rhodopol 23 par la Société RHONE POULENC 0,3 g MA Chlorure de sodium 3 g 26 2542997 Lauryl éther sulfate de sodium et de magnésium vendu à 30 % MA sous la dénomination de Texapon ASV par la Société HENKEL 10 g MA p H = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q s p 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing. EXEMPLE 21 On prépare la composition suivante: Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène- triamine réticulé par un réticulant de formule Cl CH 2-CHOH-CH 2 ENGN-CH 2-GHOH-CH 23 W Ci 1 g MA préparé selon le BF 2 368 508. Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/vinyl néodécanoate vendu sous la dénomination de Résin 28 29 30 qualité E par la Société National Starch 0,5 g MA Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de Keltrol par la Société KEICO 0,1 g MA Sel de potassium du condensat d'huile de Coco et de polypeptide du collagène vendu à 30 % MA sous la dénomination LAMEPON S par la Société GRUNAU 10 g MA Chlorure de sodium 4 g p H = 7,5 avec l'hydroxyde de sodium Eau q s p 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing. EXEMPLE 22 On prépare la composition suivante: Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène- triamine réticulé par un réticulant de formule Cl CH 2 -C{HOH-CH ACH O HCH Ci 0,5 g lu 27 2542997 préparé selon le BF 2 368 508. Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique vendu sous la dénomination de RESYN 281310 par la Société NATIONAL STARCH 0,5 g MA Gomme de xanthane vendu sous la dénomination de Keltrol par la Société KELCO -0,1 g MA Chlorure de sodium 4 g Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la dénomination Jaguar HP 60 par la Société MEYHALL 1 g MA Tensio-actif de formule: R-CHOH-CH 2-0-(CH 2-CHOH-CH 2-0)n-H o R = mélange de radicaux alkyles en C 9-C 12 n = valeur statistique moyenne d'environ 3,5 préparé selon le brevet français n 2 091 516 1 g MA Chlorure de sodium 4 g p H = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q s p 100 g Cette composition est appliquée après shampooing sur les cheveux, puis rincée à l'eau. EXEMPLE 23 On prépare la composition suivante: Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène- triamine réticulé par un réticulant de formule: Cl CH 2 -CHOH-CH 2,N C 2 HOH-CH 2 O Cl 1 g MA préparé selon le BF 2 368 508. Sel de calcium de la lignine polysulfonée vendue sous la dénomination Marasperse C 21 par la Société AMERICAN CAN COMPANY 0,5 g MA Polyacrylamide modifiée à caractère anionique vendue sous la dénomination de Cyanamer A 370 par la Société AMERICAN CYANAMID 0,1 g MA Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de Rhodopol 23 par la Société RHONE POULENC 0,8 g MA Chlorure de sodium 4 g Acide trideceth 7 carboxylique vendu à % MA sous la dénomination Sandopan DTC acid par la Société SANDOZ 0,7 g MA p H = 8 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q s p 100 g Cette composition est appliquée sur les cheveux après shampooing puis rincée. EXEMPLE 24 On prépare la composition suivante Polymère cationique constitué de motifs récurrents CH 3 CH 2) LCH -CO-NH-(CH -NH-CO-CH 2} 0,5 g MA 2, 2222 CH 3 Ci CH Cli préparé selon le BF 2 413 907. Sel de sodium d'un acide polyhydroxy- carboxylique vendu sous la dénomination d'Hydagen F par la Société HENKEL 1,5 g MA Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de Rhodopol 23 par la Société RHONE POULENC 0,15 g MA Chlorure de sodium 3,5 g MA Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la dénomination de Jaguar HP 60 par la Société MEYHALL 1,2 g MA p H = 7,25 ajusté avec l'hydroxyde de sodium Eau q s p 100 O g Cette composition est utilisée comme après shampooing, et elle est rincée après application. 29 2542997 Les noms commerciaux utilisés dans les exemples représentent les produits suivants: ACTIGUM CX 9 AMMONYX 4002 CARTARETINE F 4 CATAMER Q COSMEDIA POLYMER HSP 1180 DARVAN N 7 DELSETTE 101 DEUTERON XG DOW CORNING 929 FLEXAN 500 GAFQUAT 755 Gomme de xanthane, polysaccharide résultant de la fermentation de certains sucres par des microorganismes commercialisé par la C E C A. Tensio-actif: chlorure de stéaralkonium vendu par ONYX INTERNATIONAL. Copolymère acide adipique/diméthylaminohy- droxypropyl diéthylènetriamine vendu par la Société SANDOZ. POLYQUATERNIUM 5 (nomenclature C T F A. EDITION 1982) vendu par la Société RICHARDSON. Acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu par la Société HENKEL. Polyméthacrylate de sodium vendu par la Société VAN DER BILT. Polyamide adipique/diéthylènetriamine qua- ternisé à l'épichlorhydrine vendu par la Société HERCULES. Gomme de xanthane hétéropolysaccharide anionique, ayant un poids moléculaire de quelques millions viscosité d'une solution à 1 %: 1200 cps mesurée au viscosimëtre Brookfield LVT a 30 t/mn vendu par la Société SCHONER G m b H. Mélange d'amodiméthicone "tallowtrinonium chlorure et nonylxynol 10 d'après le CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Edition 1982, vendu par la Société DOUI CORNING. Sel de sodium de polystyrène sulfonate de poids moléculaire de l'ordre de 500 000 vendu par la Société NATIONAL STARCH. Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1 000 000 commercialisé par la Société GENERAL ANILINE. GANTREZ ES 425 Monobutyl ester de poly (méthyl vinyléther/ acide maléique) vendu par la Société GENERAL ANIL INE. GO O YE DE GUAR 10 W HYDAGEN F JAGUAR C 135 JAGUAR HP 60 JAGUAR CMHP JR 400 KELTROL LUVIQUAT FC 905 NERQUIAT 550 RESIN 28 29 30 Gomme de guar cationique vendu par la Société CESALPlNA sp A. Sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxy- lique vendu par la Société HENKEL. Hydroxypropyltrimonium chloride de gomme de guar d'après le dictionnaire CTFA vendu par la Société MEYHALL. Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu par la Société 1 EYHAL Lo Carboxyméthylhydroxypropyl gomme de guar lé- gèrenent anionique vendu par la Sté MEYHALL. Polymère d'hydroxyéthyl cellulose et d'épi- chlorhydrine quaternisé avec la triméthyl- amine vendu par la Sté UNION CARBIDE. Gomme de xanthane, polysaccharide de poids moléculaire élevoé Viscosité d'une solution à 1 %: 1200 1600 c Ps mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 t/mn vendu par KELCO, division de MERCK & CO. Polymère quaternaire cationique de composi- tion: vinylpyrrolidone 5 % vinylimidazole 95 % vendu par la Socltété BASF. Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide de PM> 500 000 vendu par la Société MERCK. Terpolymère d'acétate de vinyle/acide croto- * nique/vinylnéodécanoate vendu par la Société NATIONAL STARCH. RHODOPOL 23 C VERSECOL E 5 TRITON CG 110 CH OH Gomme de xanthlane, polysaccharide de PM élevé obtenu par fernentation de sucres au moyen d'un miicroorganisme du genre xanthomonas. vendu par la Société RHONE POULENC, viscosité d'une solution aqueuse à 0, 3 % = 450 + 50 cps mesurée au viscosimètre Brookfield LVT i t/mn. Mélange d'homo et copolymere d'acide acry- lique de viscosité 16 cps en solution à 25 %, de poids moléculaire 3500 environ vendu par la Société ALLIED COLLOIDS. Alkyl éther de glucoside de formule CH 20 H OH O O-R OH O-R n dans laquelle R désigne un radical Cs C 1 o, N = O, 1, 2, 3 ou 4 vendu par la Société SEPPIC. 32 2542997 REVE 41) lCATlONS 1 Composition de conditionnement des cheveux caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion épaissie, stable et homogène et qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anio- nique et au moins une gomme de xanthane. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polymères cationiques utilisés ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et que les polymères anioniques utilisés ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000. 3 Composition selon la revendication I ou 2, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères de type polyamine, polyamino polyamide ou polyamnmoniam quaternaire, le groupement amino ou a,,monium faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliée à celle-ci. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont des polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caracte- risée par le fait que les polymères cationiques sont présents dans les proportions comprises entre 0,01 et 10 % en poids, que les polymères anioniques sont présents dans les proportions comprises entre 0,01 et 10 % en poids et que la gomme de xanthane est présente dans des proportions comprises entre 0,05 et % en poids. 6 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre polymère cationique et polymère anionique varie entre 0,1 et 40. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les gomes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité en solution aqueuse a 1 % comprise entre 850 et 1600 cps. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caracté- risée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi: 1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, 2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellulose, 33 2542997 3) les polysaccharides cationiques, 4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amines et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule: A Z 1 A Z 1 (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z 1 désigne le symbole Bl ou B'1 et signifie au moins une fois B'l, Bl étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'i est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éven- tuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyles; les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ) les polyamino polyamides, 6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant ôtant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0, 35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide; b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticula- tion d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi: I les bishalohydrines, les bts-azftidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel-réactif vis-àvis de ces composés, 34 2542997 III le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomêres du groupa II comportant des groupements amines tertiaires alcoy- lables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide, 7) les dérivés de polyalaino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoyla- tion par des agents bifonctionnels, 8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements and nes primaires et aa 1 ìns un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaninopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhy- drine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide com- pris entre 0,5: 1 et 1,8: 1, 9) Les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III') (CH 2) (CH 2)e -4 CH) R"CE Ca-CH CHI '"c CR"-CH - 2 t i -2 2 t 2 H 2 C CH 2 112 CH 2 (III) R R' (III') R y- dans laquelle Q et t sont égaux à O ou 1 et Q + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupemeat amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent désigner conjoin- tement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétéro- cycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, YD est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. 2542997 ) Les polyammonium quaternaires de formule R 1 R 3 A A N -B- 2, 9 2 R 2 e R 4 (IV) o R 1 et R 2, R 3 et R 4, égaux ou différents représentent des radicaux alipha- tiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéro- atome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: /R'3 R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur CH 2 -CH R'4 R'4 désignant: O O O R' -CN; C OR'5; C -R'5; -C N R'6 o O O C O R 7 D; C -NH R'7 -D 7 7 R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'7 désignant alcoylàne, D désignant un groupement ammonium quaternaire A 2 et B 2 peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir,intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycl Es aromatiquels J tels que le groupement: CH \CK 2 (o, m ou p) un ou plusieurs groupements -(CH 2)n Y 1 (CH 2)n avec Y 1 désignant O, S, SO, 502, Rl' O t 9 S S -, N -, N CH-, Ni C NR-, R 8 R'9 X OR 0 O O O il Il -C N ou C 0- R 8 36 2542997- avec désignant un anion dérivé d'un acide miniral ou organique, N étant 2 ou 3, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A 2 et R 1 et R 3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; En outre, si A 2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 2 peut également désigner un groupement -(CH 2)n CO 1) OC (CH 2 In dans lequel D désigne a) un reste de glycol de formule O Z - O o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié oil un groupement répondant aux formules: -CH CH 2 x CH 2 -CH 2ou CH -CH O/CH -CH- CH 3y CH 3 o x et y désignent un nombre entier de I à 4 représentant un degré de polymé- risation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule NH Y NH - o Y désigne un radical hydrocarboné lin-aire ou ramifié ou le radical biva- lent CH 2-CH 2 S-SCH 2-CH 2-, d) un groupement uréylène de formule NH-CONH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1 000 et 000. désigne un anion. 11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au,oins un motif: R R R i 7 17 17 Cú C, -CH 2 C ou CH 2-C -C C=O C=O C=O i I l O O NE Il X 1 C R 8 N-RIO RRO (V) R R R XV R 5 6 9 X 1 R 9 dans lequel R 7 est H ou CH 3; A: est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de I à 4 atomes de carbone; 37 2542997 R 8, R 9, RO 10 identiques ou différents désignent un grotpe alcoyle, ayant I à 18 atomes de carbone ou un gr;upement benzyle; R 5, R 6 désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; X 1 désigne un anion méthosulfate ou halogénure. 12) Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinylimidazole, 13) les polym ères cationiques siliconés, 14) les polyalkylène imines, ) les polymères contenant dans la cha ne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 16) les condensats de polyamines et dl'épichlorihydriue, 17) les polyuréylènes quaternaires, 18) les dérivés de la chitine. 9 Composition selon les revendications 1 ou 3, caractérisée par le fait que les polymères à groupement carboxylique sont dérivés de mono ou diacides carboxyliques insatucés représentés par la formule: R 1 (A) COOH C ' C R 2 3 dans laquelle N est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque N est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène, le soufre, R 1 désigne mun atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R 2 désigne un atome dehydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inferieur, -CH 2- COOH, phényle, bernzyle, et que les polymères à groupement sul fouique sont choisis parmi les sels d'acide polystyrène sulfoitique les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine les sels de polyacrylamide sulfoniques les polymères contenant des motifs alkylnaphtalènesulfoniques salifiés, les polymères à motifs vinylsulfoniques, Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caracté- risée par le fait que l'on utilise à la place du polymère cationique un poly- mère amphotère avec le polymère anionique. 38 2542997 Il Composition selon l'une quelconque des revendications I à 5, caracté- risée par le fait que l'on utilise à la place du polymère anionique, un polymère amphotère avec le polymère cationique. 12 Composition selon les revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que les polymères amphotères sont constitues de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxy- liques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétane, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène, dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caracté- risée par le fait qu'elle contient en plus au moins un agent tensio-actif cationique, anionique, non-ionique, amphotère ou leur mélange dans des propor- tions de 0,1 à 30 % et de préférence 0,2 à 20 %. 14 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, une gomme de xanthane et un agent tensio- actif non ionique. Composition selon l'une qu(lconque des revendi Lcations 1 à 14, caractu- risée par le fait qu'elle contient en plus des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique et choisis parmi les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents adoucissants, des polymères non ioniques, des agents acidifiants ou alcalinisants suivant l'ap- plication envisagée. 16 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caracté- risée par le fait qu'elle contient en plus au moins un sel de métaux alcalins ou alcalino-terreux. 17 Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que -39 2542997 le sel alcalin est choisi parmi les halogénures, sulfates, acétates ou lactates de sodium, potassium ou de lithium et que le sel alcalinoterreux est choisi parmi les carbonates, silicates, nitrates, lactates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium ou strontium. 18 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, ca- ractérisée par le fait qu'elle contient en plus de la gomme de guar. 19 Procédé de traitement des cheveux en vue de leur conditionnement caractérisé par le fait que l'on applique sur ces cheveux au moins une compo- sition telle que définie dans l'une quelconque des revendications I à 18 et qu'après avoir laissé poser de 1 à 30 minutes on les rince, puis on les sèche.