FR 2542974 A1 19840928 FR 8304596 A 19830321 1. Composition herbicide. La présente invention concerne une composition herbicide contenant un éther nitrodiphénylique. L'efficacité des éthers diphényliques comme agents de destruction des mauvaises herbes est bien connue Mais il est extrêmement difficile, même aujourd'hui, de prédire les effets de chaque éther diphénylique comme herbicide sur la seule base de sa structure chimique Il a été indiqué qu'un groupe d'éthers diphényliques, très proches les uns des autres par leur structure, ont souvent tendance à présenter des activités herbicides totalement différentes De même que leurs activités herbicides, leur phytotoxicité pour les récoltes tend à varier considérablement pour une différence même faible de leurs structures chimiques En outre, on a constaté fréquemment que leurs degrés de tolérance varient beaucoup d'un composé à un autre présentant une structure chimique légèrement différente tant dans les applications en pré-émergence que dans les applications en post-émergence. Le brevet japonais n 64557/1980 décrit un composé présentant la formule développée suivante: o Cl NHNHCCH 2 CH 2 COOH CF 3 QX N 02 à savoir l'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3-/2-( 3- carboxypropionyl)-hydrazino/-4-nitrophénylique. Le brevet précité indique que le composé ci-dessus a des effets herbicides lorsqu'il est appliqué en pré- émergence au soja et au coton, qui sont des cultures d'alti- tude Mais son activité herbicide et la tolérance des cultu- res pour ce composé sont toujours considérées comme insuffisantes et son efficacité n'est pas satisfaisante, en particulier dans les applications en post-émergence. Un des buts de l'invention est de fournir un nouvel herbicide présentant d'excellents effets herbicides non seulement dans des applications en préémergence, mais encore dans des applications en post-émergence. Le but ci-dessus peut être atteint grâce à une composition herbicide qui contient comme ingrédient actif un composé répondant à la formule générale (I) O Cl NHNHCCH 2 CH 2 COOM CF 3 Q O NO 2 (I) dans laquelle M désigne un métal alcalin. Le composé ci-dessus, qui est utilisé comme ingré- dient actif dans la présente invention, s'est révélé présen- ter une bonne tolérance, en particulier pour des cultures à feuilles obtuses comme le soja et il exerce des effets herbicides remarquables sur les mauvaises herbes à feuilles obtuses. Le composé ci-dessus, qui est utilisé comme ingré- dient actif dans la présente invention, peut se préparer de la manière suivante: on fait d'abord réagir un composé répondant à la formule générale (II) CF 3 O 3 NO 2 (II) dans laquelle X désigne un groupe nitro, un atome de chlore ou ci avec l'hydrazine, ce qui fournit avec un rendement élevé un composé répondant à la formule (III) suivante Ci NHNH 2 CF- O-- 3 Q O Q -NO 2 (III) Puis on fait réagir le composé répondant à la formule (III) ci-dessus avec l'anhydride succinique en présence d'un agent de déshydratation (par exemple la pyridi- ne) et l'on obtient aisément et avec un rendement élevé un composé répondant à la formule (IV) ci-après O il Cl NHNHCCH 2 CH 2 COOH CF 3-'5 C> -NO 2 (IV) Le sel de métal alcalin utilisé comme ingrédient actif dans la présente invention peut se préparer en faisant réagir le composé répondant à la formule générale (IV) avec l'hydroxyde du métal-alcalin désiré dans un alcool. Le composé, qui est utilisé comme ingrédient actif dans la présente invention, est utile comme herbicide appli- cable, tant avant l'apparition des mauvaises herbes que pendant leur croissance Il possède des effets remarquables, en particulier lorsqu'il est appliqué pendant la période de croissance des mauvaises herbes Il est avantageux d'appli- quer le composé, qui est utilisé comme ingrédient actif dans la présente invention, à des cultures telles que le mals, le cotons le soja, la betterave à sucre, le tournesol et les céréales. Le composé, qui est utilisé comme ingrédient actif dans la présente invention, peut être appliqué dans n'importe quelle quantité permettant d'obtenir l'inhibition nécessaire de la croissance des mauvaises herbes Un taux normal d'ap- plication du composé de l'invention est de 0,1 à 100 g par are de l'ingrédient actif, de préférence de 1 à 20 g par are. Le composé de l'invention peut être appliqué soit seul, soit associé à un support et, si nécessaire à un ou plusieurs autres adjuvants, le mélange obtenu étant amené sous une forme de préparation communément utilisée dans la technique, par exemple sous forme de poudres, granulés, poudres mouilla- bles, concentrés émulsionnables, produits chimiques solubles dans l'eau, solutions aqueuses, etc Comme exemples de supports, on peut citer des matières minérales telles qu'argiles, talc, carbonate de calcium, terre de diatomées, zéolites, anhydride silicique, etc, des matières organiques d'origine végétale telles que la farine de blé, la farine de soja, l'amidon, la cellulose cristalline, etc; des matières de masse moléculaire élevée telles que des résines de pétrole, du polychlorure de vinyle, des polyalkylène glycols, etc, de l'urée; des dires; etc Comme exemples & supports liquides, on citera diverses huiles, des solvants organiques et l'eau. Comme exemples d'adjuvants pouvant être utilisés pour le mouillage, la dispersion, l'épandage, l'agglutination, la stabilisation d'ingrédients actifs, l'inhibition de la rouille, etc on peut citer divers agents tensio-actifs, des composés de masse moléculaire élevée tels que la gélatine, l'albumine, l'alginate de sodium, la méthylcellulose, la- carboxyméthylcellulose, l'alcool polyvinylique, etc et d'autres adjuvants. Comme exemples d'agents tensio-actifs, on citera des agents tensio-actifs non ioniques tels que ceux obtenus en polymérisant l'oxyde d'éthylène avec des alkyl phénols, des alcools supérieurs, des alkyl naphtols, des acides gras supérieurs, des esters d'acides gras et des amines dialkyl- phosphoriques, et ceux préparés en copolymérisant l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène; des agents tensio-actifs anioniques tels que des sels d'esters alkyl sulfuriques, comme le lauryl sulfate de sodium, des sels d'alkylsulfonates comme le 2-éthylhexène sulfonate de sodium, le lignosulfonate de sodium, des arylsulfonates comme le dodécylbenzène sulfonate de sodium; des agents tensio-actifs cationiques; et des agents tensio-actifs amphotères. Les supports et adjuvants décrits ci-dessus peuvent être utilisés de manière appropriée, seuls ou en association, suivant le type de préparation et les conditions d'application. La teneur en ingrédient actif est généralement de 1 à 20 % en poids dans les poudres, de 20 à 90 % en poids dans les poudres mouillables, de 1 à 30 % en poids dans les granulés, de 5 à 80 % en poids dans les produits chimiques solubles dans l'eau et de 5 à 30 % en poids dans les solutions aqueuses. Lorsqu'on utilise le composé, c'est-à-dire l'ingré- dient actif, comme herbicide, on peut le formuler sous forme de préparation avec un ou plusieurs autres herbicides, des produits chimiques pour l'agriculture tels qu'insecticides, germicides, régulateurs de la croissance des plantes, etc, des matières de conditionnement des sols et des matières fertilisantes, sans parler de l'application de l'ingrédient actif de l'invention associé à ces herbicides, produits chimiques pour l'agriculture, matières de conditionnement des sols et/ou matières fertilisantes Dans certains cas, on peut s'attendre à certains effets synergiques. Comme exemples représentatifs d'herbicides utilisa- bles en association avec le composé, c'est-à-dire l'ingrédient actif de l'invention, on peut citer les composés ci-après. Ces exemples ne sont pas limitatifs. Herbicides du type auxine: Acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (y compris ses esters et sels); acide 2-méthyl-4-chlorophénoxy acétique (y compris ses esters et sels); acide 4-( 2,4-dichlorophénoxy)butyrique (y compris ses esters et sels); acide 3-amino-2,5-dichlorobenzolque; et acide 4-chloro-2-oxobenzothiazoline-3-yl acétique - Herbicides du type triazine 3-chloro 4,6-bis (éthylamino) -1,3, 5triazine 2,4-bis (éthylamnino) -6-méthylthio-1,3,5-triazine 2-chloro-4éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5- triazine 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-méthylthio-1, 3,5- triazine; et 2-chloro-4-diéthylaxvino-6-éthylamino-1, 3, 5-triazine. Herbicides du type urée 3 ( 3, 4-dichlorophényl) -1,1-diéthylurée 3 ( 3, 4-dichlorophényl-1-méthoxy-1-mnéthylurée 1 i,1-dimnéthyl-3 ( 3trifluoromiéthylphényl) urée; 1 ( 2-méthylcyclohexyl) -3-phénylurée 3 3-/W ( 4-méthoxyphénoxy) phênyl 7-1,1-diméthylurée. Herbicides du fype anilide 3 ',4 '-dichloro ropionan'ilide 2-méthyl-4chlorophénoxyacéto-0-chloranilide a-chloro-N-isopropylacétanilide -chloro4-méthyl-2-propionanilido-1, 3-thiazole 2-chloro ( 2, 6 ' -dinitroanilino) -N-méthylpropionamide; 2-chloro-2 ',6 '-diéthyl-N (butoxymé-thyl) acétanilide 2-chloro-2, 6 ' -diéthyl-N octanoate de 4-hydroxy-3,5-iodobenzonitrile. Herbicides du type uracile 3-tert-butyl-5-chloro-6 xéthyluracile -bromno3-sec-butyl-6-inéthyluracile; et 3-cyclohexyl-5,6-triméthylène uracile. Herbicides du type éther diphénylique éther 2,4-dichlorophénoxy-4 'nitrodiphénylique éther 2,4,6-trichlorophénoxy-4 '-nitrodiphénylique; éther 2, 4-dichlorophénoxy-3 ' -xéthoxy-4 '-nitrodi- phénylique éther 2-nitro-4-trifluoromnéthyl-4 '-nitrodiphénylique; éther 2-chloro-4-trifluoromnéthyl-4 '-nitrodiphény- lique éther 2-chloro-4-trifluorométhyl-3 i-méthoxycarbonyl- 4 '-nitrodiphénylique; et phénoxi/7 propionate de méthyle. Herbicides du type carbamate Isopropyl-Nphénylcarbamate Isopropyl-N 3, 4-diméêthyl-2, 6-din-itro-N-1-éthylpropylaniline. Herbicides du type sel de pyridinium dichlorure de 1,1 '-diméthyl-4,4 'bispyridinium; et dibromure de 9,10-dihydroxy-8 a,10 a-diazoniaphénan- throne. Autres herbicides N,N-bis Oa O, ac-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p- toluidine N-dipropyl-p-toluidine; S-( 2-méthyl-1-pipéridinylcarbonylméthyl)-0,O- dipropylphosphorodithioate; 4-amino-6-tert-butyl-3-méthylthio-1,2,4-triazin- 5-one; O-éthyl-O-( 2-nitro-5-méthylphényl)-N-sec-butyl- phosphoroamidothioate; N-(O,-O-dipropyldithiophosphorylacétyl)-2-méthyl- pipéridine; 2,4-diamino-5-méthothio-6-chloropyrimidine; et 2-( 1-allyloxyaminobutylidèno)-5,5-diméthyl-4- méthoxycarbonylcyclohexan-l,3-dione (sel de sodium). Dans les exemples suivants, on décrira des procédés de préparation de composés, c'est-a-dire d'ingrédients actifs de l'invention, ainsi que des procédés de synthèse et de récupération d'intermédiaire pour la synthèse de ces composés. Exemple de préparation 1 (référence): Synthèse de l'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3-hydrazino-4-nitrophénylique (intermédiaire) Dans 100 m I de dioxane, on introduit 105 g ( 0,3 ihole) d'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3,4-dinitrophényli- que, puis on ajoute goutte à goutte 45 g ( 0,9 mole) d'hydra- te d'hydrazine à une température inférieure à 30 C Puis on agite le mélange obtenu pendant 5 heures à 40-50 C, terminant ainsi la réaction On laisse ensuite reposer le mélange réactionnel une nuit On verse le mélange réactionnel dans 500 ml d'eau glacée, ce qui fait précipiter des cristaux, et l'on obtient 100 g du produit désiré sous forme brute (rendement: 95,9 %) On le fait recristalliser dans 400 ml d'éthanol, ce qui fournit 84 g du produit désiré très pur (rendement: 80,6 %) Pf = 129- 131 C. Composition élémentaire (%): Calculé pour C 13 H 9 C 1 F 3 N 303: C 44,89; H 2,59 Cl 10,22: F 16,40; N 12,09. Trouvé: C 44,78; H 2,41; Cl 10,12; F 16,51; N 12,14. IR V K Br (cm-): max 3350 (NH). Exemple de préparation 2 (référence): Synthèse de l'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3- /2-( 3-carboxypropionyl)-hydrazino 7-4-nitrophénylique (inter- médiaire) Dans 50 ml de têtrahydrofurane, on dissout 7,0 g ( 0,02 mole) d'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3-hydra- zino-4-nitrophénylique obtenu dans l'exemple de préparation 1 et 2 ml de pyridine, auxquels on ajoute 2,2 g ( 0,022 mole) d'anhydride succinique en agitant à la température ambiante. Puis on agite le mélange obtenu à la température ambiante pendant 2 heures pour terminer la réaction On concentre le liquide réactionnel sous pression réduite et on verse le résidu dans 100 ml de benzene On agite le mélange obtenu pendant quelque temps, et l'on obtient ainsi 7,9 g de produit désiré (rendement 88,3 %) Pf = 169-170,5 C. Composition élémentaire (%): Calculé: C 45,59; H 2,91; Cl 7,93; F 12,74; N 9,39. Trouvé: C 45,29; H 2,59; C 1 8,01; F 12,86; N 9,40. IR K Br (m -1 I Rv (cm-): max 3360 (NH) 1625, 1740 (C=O). Exemple de préparation 3: Synthèse du sel de sodium de l'éther 2-chloro-4-trifluoro- méthylphényl 3-/2-( 3-carboxypropionyl)-hydrazine 74- nitrophénylique (compose N 1) On dissout dans 500 ml d'alcool éthylique 44,8 g ( 0,1 mole) d'éther 2-chloro-4-trifluorométhylphényl 3-/2-( 3- carboxypropionyl)-hydrazino 7-4-nitrophénilique obtenu dans l'exemple de préparation 2, après quoi on ajoute goutte à goutte 42 g d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium ( 0,1 mole de Na OH) en agitant à la température ambiante Puis on agite le mélange obtenu à 40 C pendant 1 heure pour achever la formation de sel On chasse l'alcool éthylique et l'eau sous pression réduite et l'on obtient ainsi 46,9 g (la quantité stoechiométrique) du composé désiré (composé n 1) Pf = 170-175 C. Composition élémentaire (%): Calculé: C 43,46; H 2,58; Cl 7,55; F 12,13; N 8,95 Trouvé: C 43,08; H 2,76; C 1 7,74; F 12,01; N 8,73. -1 IR v K Br (cm max 1675, 1625 (C=O). Exemple de préparation 4: Synthèse du sel de potassium de l'éther 2-chloro-4- trifluorométhylphényl 3-/2 ( 3-carboxypropionyl)-hydrazino 7- 4-nitrophénylique (Composé n 2) En suivant le mode opératoire de l'exemple de préparation 3, excepté que l'on utilise 59 g de solution aqueuse d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de potassium ( 0,1 mole en KOH) à la place de 42 g de la solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium, on obtient 48,6 g (la quantité stoechiométrique) du composé désiré (composé n 2) Pf = 182-184 C Composition élémentaire (%) Calculé: C 42,02; H 2,49; Cl 7,30; F 11,73; N 8,65. Trouvé: C 42, 33; H 2,53; Cl 7,08; F 11,65; N 8,27. IR max 1670, 1630 ( C=O) Des exemples de formulation de compositions herbici- des seront donnés ci-après Dans les exemples de formulation suivants, les composés n Q 1 et 2 désignent respectivement les sels de sodium et de potassium, et toutes les parties sont en poids. Exemple de formulation 1: On mélange 50 parties du composé n 1, 40 parties de terre de diatomées et 10 parties de dodécylbenzènesul- fonate de sodium et on les broie On obtient 100 parties de poudre mouillable. Exemple de formulation 2: On mélange 50 parties de composé n 2, 40 parties de talc, 7 parties de laurylphosphate de sodium et 3 parties d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium On obtient 100 parties de poudre mouillable. Exemple de formulation 3: On mélange 50 parties de composé n 2 et 50 parties d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium et l'on obtient 100 parties d'un produit chimique soluble dans l'eau. Exemple de formulation 4 On combine 80 parties du composé n 1, 10 parties de lignosulfonate de sodium et 10 parties de carboxyméthyl- cellulose pour obtenir 100 parties d'un produit chimique soluble dans l'eau. Exemple de formulation 5 On mélange 20 parties de composé n 2, 5 parties de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 3 parties d'alcool polyvinylique et 72 parties d'eau pour obtenir 100 parties d'une solution aqueuse. Exemple de formulation 6: On mélange 15 parties de composé n 1, 5 parties d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium, 2 parties de ligno- sulfonate de sodium, 3 parties de carboxyméthylcellulose et 75 parties d'eau pour obtenir 100 parties d'une solution aqueuse. Exemple de formulation 7: A 1 partie de composé n 1, 5 parties de "white carbon", 5 parties de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 2 parties de carboxyméthylcellulose et 87 parties d'argile, on ajoute de l'eau puis on les granule pour obtenir 100 par- ties de formule. Exemple de formulation 8: On mélange 2 parties du composé n 2, 2 parties d'alkylnaphtalènesulfonate de sodium et 96 parties d'argile pour obtenir 100 parties de poudre. Exemple de formulation 9: On mélange 20 parties de composé n 1, 1 partie d'éther nonylphénylique du polyéthylèneglycol, 2 parties de carboxyméthylcellulose et 77 parties d'eau pour obtenir parties de solution aqueuse. Exemple de formulation 10: On mélange 20 parties de composé n 1, 1 partie d'éther de polypropylèneglycol polyéthylèneglycol, 2 parties de lignosulfonate de sodium et 77 parties d'eau pour obtenir parties de solution asueuse. On décrira à présent les activités herbicides et les degrés de tolérance des cultures pour les composés, c'est-à-dire pour les ingrédients actifs de l'invention, dans les essais particuliers suivants Comparé aux ingré- dients actifs de l'invention, le composé témoin décrit dans le brevet japonais n 64557/1980 /le composé répondant à la formule (IV), c'est-à-dire l'éthe T 2-chloro-4-trifluoro- méthylphényl 3-( 2-( 3-carboxypropionyl)hydrazinol)-4- nitrophénylique sera désigné sous le nom de "Composé A" dans les essais ci-après/ lui était inférieur tant en ce qui concerne l'activité herbicide que la tolérance des cultures. L'efficacité des ingrédients actifs de l'invention ressort nettement, en particulier dans leurs applications en post- émergence. Les ingrédients actifs de l'invention sont des sels du Composé Témoin A La transformation en sels a considéra- blement modifié les propriétés des ingrédients actifs de l'invention, qui présentent des effets caractéristiques variés et inattendus En résumé, la transformation en sels a augmenté leur solubilité dans l'eau Des différences d'état de surface des feuilles de chaque plante semblent avoir entrainé des différences d'effets biologiques: il semble qu'une plus grande quantité de-composé adhère aux plantes qui ont tendance à se mouiller à l'eau Au contraire, la quantité de composé adhérant parait diminuer dans le cas de plantes contenant de grandes quantités de cire dans leur peau ou dont les feuilles portent des poils à leur surface, car le composé se transforme aisément en gouttelet- tes qui s'écoulent, et les feuilles demeurent plus difficiles à mouiller sur toute leur surface. Cependant, l'importance des différences d'activité entre les ingrédients actifs de l'invention et le Composé Témoin A sont trop importantes pour que l'on puisse attribuer la supériorité des ingrédients actifs de l'invention sur le Composé Témoin A à la raison ci-dessus Examinons à présent les structures chimiques des ingrédients actifs de l'inven- tion Chacun des ingrédients actifs de l'invention comporte une partie hydrophobe de grandes dimensions et une chaîne ramifiée contenant un acide carboxylique aliphatique à son extrémité la plus éloignée Une transformation de l'acide carboxylique aliphatique en sel semble donc conférer les propriétés d'une sorte de surfactifs anioniques à chacun des ingrédients actifs de l'invention Par conséquent, chacun des ingrédients actifs de l'invention semble jouer le rôle d'agent tensio-actif, donc être capable de pénétrer aisément depuis la surface de chaque plante, ce qui entraîne une augmentation de son activité En fait, l'effet de chacun des ingrédients actifs de l'invention en tant qu'agent tensio- actif est facile à prévoir lorsqu'on mesure la tension superficielle d'une solution aqueuse de l'ingrédient actif. Comme le montre le tableau 1, ils présentent des valeurs proches de celle du dodécylbenzènesulfonate de sodium qui est un agent tensio-actif anionique Par contre, on n'observe pas de différence significative de tension super- ficielle entre le Composé Témoin A, qui est un acide, et 1 'eau. Les effets des ingrédients actifs de l'invention comme agents tensioactifs sont généralement difficiles à observer dans leurs applications en pré-émergence mais appa- raissent aisément dans leurs applications en post-émergence. Cette différence peut être attribuée au fait qu'ils agissent principalement sur le sol, dans des applications en pré- émergence, en raison de la présence du sol, tandis que dans les applications en post-émergence, on les fait agir directe- ment sur les plantes Les activités particulièrement élevées des ingrédients actifs de l'invention dans leurs applica- tions en post-émergence, par rapport au Composé Témoin A, paraissent constituer une preuve du fait que les ingrédients actifs de l'invention sont des agents tensio-actifs. Tableau 1 Compose Concentration ne ie 1 No 1 50 ppm 58 T 7 500 ppm 42,2 A -solution aqueuse 722 saturée agent tensio 50 ppm 54,1 actif X 500 ppm 33,0 eau 73, 0 * dodécylbenzènesulfonate de sodium Essai 1; Essai de pouvoir herbicide avec application en post - émergence On place à chaque fois 450 g de sol de montagne séché à l'air dans un pot de résine de a/10 Q 000, après quoi on fume les couches entières du sol ainsi mis en pot avec un engrais chimique contenant 100 mg de N, P 205 et K 20, respectivement On plante des graines d'une plante d'essai dans le sol et on les laisse germer et pousser dans une serre Lorsque les plantes d'essai ont atteint leur stade de 2-3 feuilles, on pulvérise sur celles-ci, au moyen d'un micropulvérisateur, un composé d'essai Le composé d'essai est formulé sous forme de poudre mouillable conformément au mode opératoire de l'exemple de formule 2 et la quantité prescrite de la poudre mouillable est diluée en utilisant un volume d'eau équivalant à 10 1 par are Trente jours après l'application du produit chimique d'essai, on étudie l'état de croissance des plantes Les résultats de l'étude sont donnés dans le tableau 2 Ils sont exprimés au moyen de la cotation suivante, basée sur le poids séché à l'air des plantes dans une parcelle non traitée. Poids séché à l'air des plantes comparé à celui des plantes C o t a t i o N dans une parcelle non traitée O 76 100 1 51 75 2 36 50 3 I 35 426 10 5 Tableau 2 Mauvaises herbes Dig-S* Ech-C* Ama-R* Che-A* 4 5 s 5 5 5 5 5 5 2 2 4 4 4 4 5 Xan-S*- * 5 5 5 5 * Abreviations:Dig-S = Digitaria sanguinalis; Ech-C Cultures Soja Coton Tournesc LI Betterave, à sucre Q o o o o o o o 0 i O o i 1 i o o o o o O o i o o i i o o i o o i i 0. i.1 o o o O o i F-, = Echinochloa crus-galli; = Amaranthus retroflexus; Che-A = Chenopodium album; =Xanthium strumnarium; i = ingrédient actif Compo sé No i No 2 Taux g i a/a* i i A i Ama-R Xan-S n È. Essai 2 Essai en plein champ avec le soja Le 11 avril 1982, on a introduit dans le sol avec une charrue à disques ou une herse, à une profondeur de 20 cm, 160 kg/10 ares de chaux magnésienne La fumure a été effectuée le 18 mai, en utilisant un engrais chimique contenant N P 205 et K 20 dans le rapport de 3:7:'10 On a répandu à la volée 90 kg/10 ares de l'engrais On a planté des graines de soja et de mauvaises herbes le 24 mai Les graines de soja ont été plantées avec un écartement des rangées de 60 cm et un écartement à l'intérieur des rangées de 15 cm Le soja était de l'espèce "Hakucho Edamame" Chaque parcelle mesurait 3 m x 5 m et l'essai était effectué en quadruple Le champ expérimental était situé à Chigasaki, Kanagawa, Japon Le 17 juin, on a appliqué chacun des composés d'essai au moyen d'un pulvérisateur à herbicide ordinaire en utilisant une poudre mouillable obtenue en formulant le composé d'essai conformément au mode opératoire de l'exemple de formulation 1 et en diluant la quantité prescrite de la poudre mouillable avec un volume d'eau équivalant à 5 litres par are Un mois plus tard on a examiné l'état de croissance tant de la culture que de la mauvaise herbe Les résultats de l'étude sont résumés dans le tableau 3 Ils ont été évalués sur une échelle de il dans laquelle 10 = mort complète de la plante et O = aucune = activité et on a fait séparément la moyenne des résultats pour chaque parcelle. Le tableau 4 donne les résultats d'un essai effectué à peu près simultanément près de Sendai, Miyagi, Japon, en suivant les modes opératoires-d'essai du tableau 3. Tableau 3 Taux g i a /a* Activité biologique ' Set-V* Che-A* Xan-S* Ipo-P* Abu- T* Dat-S* soja i 8 10 10 10 10 *3 9 10 10 10 10 A 2 0 O 6 e 3 7 5,3 8 01,8 0, 5 0,5 8 7 8 7,15 8 1 * Abréviation: Set-V = Setaria viridis; Che-A = Chenopodium album; Xan-S = Xanthium strurnarium; Ipo-P = Ipomoea purpurea; Abu-T = Abutilon theophrasti; Dat-S= Datura stramoruium i.a = itl rëdidnt ac tif g i a /a Tableau 4*C Activité bioloyique Dig-S Set-V Xan-S Ipo-P ' sj 3 10 10 O 6 6,P 5 10 10 O 0, 5 O 2 1,y 5 3, 5 6 d,3 7 1,i 13 8, 3 1,? 5 Compose, No 1 Composé No 1 A Ln J- ru % 01 -J 1 -r- Comme le montrent-les essais 1 et 2, les composés de l'invention, à savoir les ingrédients actifs de l'inven- tion, ont des degrés de tolérance extrêmement élevés pour le soja et présentent de fortes activités herbicides contre le glouteron (Xanthium Struntari Xum), le volubilis (Ipomea purpurea), etc qui sont très nuisibles pour le soja Ils présentent des activités herbicides assez faibles vis-à-vis d'herbes graminées telles que Digitaria Sanguinalis, Echinochloa crus-galli et Setaria viridis Mais il existe déjà plusieurs techniques pour la destruction de ces herbes graminées Il va sans dire qu'il est généralement très difficile de lutter contre les mauvaises herbes à feuilles obtuses dans des cultures à feuilles obtuses et de lutter contre des herbes graminées dans des cultures de graminées en raison des propriétés des herbicides Mais ceci est une caractéristiquetrès recherchée des herbicides De ce point de vue, les composés-de l'invention, c'est-à-dire les ingrédients actifs de l'invention, peuvent être considérés comme des herbicides satisfaisant à l'exigence la plus importante en ce sens qu'ils se sont révélés posséder des degrés de tolérance élevés pour des cultures à feuilles obtuses comme le soja et présenter des effets destructifs remarquables sur des mauvaises herbes à feuilles obtuses. REVENDICATIONS 1 Composition herbicide contenant comme ingrédient actif un composé répondant à la formule générale: O C 1 NHNHCCH 2 CH 2 COOM CF 3 O NO dans laquelle M désigne un métal alcalin. 2 Composition herbicide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la composition herbicide est applica- ble à des cultures à feuilles obtuses. 3 Composition herbicide suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition herbicide convient pour l'application en post- émergence à des cultures. 4 Procédé de lutte contre les mauvaises herbes nuisibles, caractérisé en ce qu'on applique un composé répondant à la formule générale Ci NHNHCCH 2 CH 2 COOM CF 3 _-O_ _NO 2 dans laquelle M désigne un métal alcalin pour une applica- tion en post-émergence précoce ou en post-émergence à une culture à raison de 0,1 à 100 g d'ingrédient actif par are. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la culture est une culture à feuilles obtuses.