FR 2537433 A1 19840615 FR 8319612 A 19831207 Utilisation de 5-hydroxynaphtoquinones pour la teinture des fibres kératiniques humaines, procédé de teinture les mettant en oeuvre et composition tinctoriale utilisées La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des fibres kgratiniques humaines et en particu- lier des cheveux de 5-hydroxynaphtoquinones, aux procédés et aux compositions tinctoriales mettant en oeuvre ces colorants. On utilise couramment dans le domaine de la teinture des cheveux de nombreux colorants directs tels que notamment, les colorants triarylméthaniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indoaminesg les amino-anthraquinones-, les xanthènes, les acridines, les colorants azoîques. On a également utilisé dans la famille des hydroxynaphto- quinones certains colorants pour la teinture directe des cheveux A cet effet, on peut mentionner plus particulièrement la lawsone ( 2-hydroxy 1, 4-naphtoquinone} qui est le principe colorant du henné, la naphtazarine ( 5,8-dihydroxy 1,4-naphto- quinone) et la juglone ( 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone) qui est le principe colorant du noyer. La demanderesse a également envisagé l'utilisation pour la teinture des fibres kératiniques humaines des 2-hydroxyna- phtoquinones dans sa demande de brevet luxembourgeois né 83 806. Parmi tous les colorants de cette dernière demande, on ne peut cependant trouver de colorant donnant des brun vert, vert ou jaune vert, ou qui corresponde à une notation de la nuance (H) qui soit comprise entre 2,5 Y et 5 GY selon le système de notation de Munsell. Ces coloris sont particulièrement nécessaires pour obtenir des nuances naturelles ou des nuances à reflets dorés. La juglone qui possède un pouvoir colorant dans la bonne gamme de nuance, présente toutefois l'inconvénient d'avoir une résistance à l'oxydation trop faible. La demanderesse a donc recherché d'autres hydroxynaphto- quinones'possédant une bonne puissance tinctoriale et une faible sensibilité à l'oxydation. Elle a découvert que ce résultat pouvait être obtenu en utilisant une classe particulière des 5-hydroxy 1,4-naphtoqui- nones. Ces colorants possèdent en particulier une sensibilité à l'oxydation inférieure à celle de la juglone et une très bonne affinité pour les fibres kératiniques se traduisant par une forte puissance tinctoriale. Ces colorants présentent par ailleurs une bonne résistance vis-à-vis des agents de dégradation tels que en particulier les agents de lavage et ont une stabilité amnliorée aux variations de p H par rapport aux colorants naphtoquinoniques connus Enfin, ces colorants permettent d'obtenir une gamme de nuance qui, exprimée dans le système de notation de Munsell, est comprise entre 2,5 Y et 5 GY, en particulier en milieu acide. La présente invention a donc pour objet l'utilisation pour la teinture des fibres kératiniques humaines d'une nouvelle classe de 5-hydroxy 1,4naphtoquinoneo Un autre objet de l'invention est constitué par les procédés de teinture mettant en oeuvre ces composés ainsi que les compositions tinctoriales les contenant. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones utilisées selon l'invention répondent à la formule générale suivante R O R R R 3 L R 2 OHR dans laquelle R 1, R 2 identiques ou différents désignent indé- pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène. R 3 et R 4 identiques ou différents désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou méthoxy. R 5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy sous réserve que l'un au moins des substituants R 1 ou R 2 soit différent de l'hydrogène lorsque R 3, R 4 et R 5 désignent simultanément un atome d'hydrogène. Les colorants plus particulièrement préférés selon l'inven- tion sont les composés suivants: 2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4naphtoquinone, 3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone. D'autres colorants répondant à la formule ci-dessus présentant un intérêt dans le cadre de l'invention sont les suivants: 3-méthyl 5-hydroxy 1,4naphtoquinone, 6-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone: 7-méthyl 5-hydroxy 1, 4-naphtoquin 6 ne, 8-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-chloro 5hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3dichloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, ,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, ,6dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-chloro 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2, 3-diméthyl 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 2-méthyl 6-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone. Les colorants selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de leurs produits obtenus par synthèse ou le cas échéant de produits obtenus à partir des organismes les élabo- rant ou des végétaux les contenant pour les colorants ayant une origihe naturelle Dans ce dernier cas, les produits contenant ces colorants peuvent être utilisés soit sous forme d'extraits, soit sous forme d'homogénéisats de tout ou partie d'organismes ou de végétaux. Les compositions tinctoriales des fibres kératiniques humaines conformes à l'invention sont essentiellement caracté- risées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu cosméti- quement acceptable et approprié pour la teinture de ces fibres au moins un colorant répondant à la formule ( 1) ci-dessus. Les colorants sont présents dans ces compositions de préférence dans des proportions variant entre 0,01 et 5 % en poids et de préférence entre 0,1 et 3 % en poids exprimé en matière colorante active par rapport au poids total de la composition. Les colorants conformes à l'invention peuvent être utilisés individuellement ou en mélange soit dans des compositions liquides plus ou moins épaissies, soit dans des compositions se présentant sous forme de crème, de gel, d'huiles, soit encore dans des poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi. Ces colorants peuvent être associés dans ces compositions à d'autres colorants directs Une de formes préférée de l'inven- tion est l'utilisation des colorants de formule (I) conjointement avec des colorants naturels tels que la lawsone ou la poudre de feuilles de henné. Dans ce dernier cas, une des formes de réalisation particu- lièrerement préférée des compositions selon l'invention est constituée par l'utilisation en cataplasme Dans cette forme de réalisation, les 5hydroxy 1,4-naphtoquinones choisies parmi les composés d'origine naturelle pouvant adopter les différentes formes mentionnées ci-dessus sont préparées sous forme de poudres stables au stockage et introduites dans un milieu solide pouvant être composé de poudre, de farine, de substances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliquée sur la tête. Les poudres utilisées dans ce type de compositions appelées communément "cataplasmesw peuvent être constituées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'extraction de leurs principes actifs par solvant ou également des végétaux ou animaux contenant les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones conformes à l'invention Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut être constitué par de l'eau et/ou des solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools, des glycols, des huiles La viscosité généra- lement obtenue après mélange varie entre 300 et 5000 centipoises. Dans les autres formes de réalisation le milieu cosméti- quement acceptable est aqueux et a un p H pouvant varier entre 2 et 11 et de préference de 2 à 7 et être ajusté à la valeur désirée a l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants bien connus dans ce domaine. Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges On peut citer en particulier parmi les agents tensio-actifs préférés, les savons, les alkylbenzène- sulfonates, les alkylnaphtalênes sulfonates, les sulfates ou éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammo- nium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides ou alcoois ou amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés Les tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 55 % en poids et de préférence entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir en mélange avec l'eau des solvants organiques parmi lesquels on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthylèneglycol ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions allant de 1 à % en poids et plus particulièrement de 3 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, nonioniques, cationiques ou amphotères ou leur mélange dans des proportions de 01,à 5 % en poids. Ces compositions peuvent être épaissies de préference avec des composés choisis parmi lualginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube O les pectines, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose et l'hydro- xyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcel- lulose et des polymères divers ayant cette fonction tels que les dérivés d'acide acrylique On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids et en parti- culier entre 0,5 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Il est bien entendu possible d 2 ajouter aux compositions conformes à l'invention tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour fibres kéra- tiniques et en particulier pour les cheveux humains tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants O des agents anti-oxydants, des tampons et des parfums. Lorsque les compositions contiennent d'autres colorants directs ceux-ci sont présents dans des proportions allant de 0,005 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composi- tion. Le procédé de teinture des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux humains, conforme à l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie ci-dessus sur les fibres kératiniques humaines et notamment sur les cheveux avant ou après shampooing, on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, on rince et on sèche lesdites fibres On peut également appliquer sur les cheveux après le shampooing une composition sous forme de mise en plis contenant dans ce cas des polymères définis ci-dessus-et on sèche ensuite les cheveux. Il est bien entendu qu'une autre forme du procédé est constituée par l'application d'un cataplasme défini ci-dessus. La coloration des fibres kératiniques humaines et notam- ment des cheveux peut également être effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I) à l'aide d'une des compo- sitions définie ci-dessus Ces procédés en plusieurs étapes permettent notamment de mettre en oeuvre des compositions ayant des p H différents suivant la nature des colorants présents. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'inven- tion sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4naphtoquinone 0,5 g Alcool cétylique 17 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL sous la dénomination de MERGITAL CS 15 E 6 g Alcool oléique 3 g Acide citrique q s p H 3,2 Eau distillée q s p 100 g Cette composition se présente sous forme d'une crème que l'on applique 30 minutes sur une chevelure blonde Après rinçage et séchage, les cheveux sont colorés dans une nuance blond doré mat. EXEMPLE 2 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2-méthyl 3-chloro 5hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g 2-N-l -hydroxyéthylamino 5-/b -hydroxyéthyloxynitro- benzène 0,05 g Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique -10 1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle -40 0,4 g Alcool éthylique q s 500 alcoolique Triéthanolamine qos po p H 6 Eau distillée q s p 100 g Cette lotion de mise en plis est appliquée sur une cheve- lure blond foncé Les cheveux sont séchés Ils présentent alors un reflet cuivré doré. EXEMPLE 3 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2-méthyl 5-hydroxy 1,4naphtoquinone 0,05 g ,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g 2-Nméthylamino 5-N,N(bis A -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène 0,15 g 2-amino 4méthyl 5-hydroxy nitrobenzène 0,05 g Monohydrate de sel de sodium de l'acide 1,2-di- hydroxy 3-anthraquinone sulfonique 0,05 g Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g vendu sous la dénomination de SACTIPON 8533 par la Société LEVER 20 g Ethylglycol 10 g Acide lactique q s p p H 4 Eau distillée qos p 100 g Ce support shampooing est utilisé pour la coloration d'une chevelure chatain On laisse poser 30 minutes on rince et on sèche Les cheveux possèdent alors un reflet marron doré. EXEMPLE 4 On prépare la composition tinctoriale suivante 2-méthyl 5-hydroxy 1,4naphtoquinone 0,4 g 3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g 2-N-/%hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène 0,3 g Alcool cétylique 17 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL sous la déno- mination de MERGITAL CS 15 E 6 g Alcool oléque 3 g Acide citrique q so p H 3,5 Eau distillée q s p 100 g Cette crème est appliquée 30 minutes sur une chevelure chatain Après rinçage et séchage, les cheveux présentent un intense reflet rouge cuivré. EXEMPLE 5 On prépare la composition tinctoriale suivante: ,7-dihydroxy 1,4naphtoquinone 0,05 g Colorant de N de Colour Index 42555 vendu par la Société PCUK 0,005 g Noir isolane KR 150 % vendu par la Société BAYER 0, 05 g Colorant de N de Colour Index 45170 vendu par la Société KOHNSTAMM 0,02 g Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique -10 1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle -40 0,4 g Alcool éthylique q s 50 alcoolique Triéthanolamine q s p H 6 Eau distillée q s p 100 g On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux chatain foncé Après séchage, la chevelure possède un reflet acajou violine. EXEMPLE 6 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2-méthyl 3-chloro 5hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g 2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 1 g 2-hyroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g Résidu pulvérisé de saponaire épuisée 35 g Rafles de mais pulvérisés 15 g Acide citrique 4 g Vidogum L 175 vendu par la Société UNIPECTINE 3 g Poudre de lait dégraissé q s p 100 g On ajoute à cette composition solide trois fois son poids d'eau tiède Le cataplasme ainsi obtenu est appliqué sur des cheveux chatain clair Apres 30 minutes de pose, on rince et on sèche Les cheveux sont alors agrémentés d'un reflet doré. REVENDICATIONS 1 Utilisation pour la teinture des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux de 5-hydroxy 1,4-naphto- quinones caractérisée par le fait qu'elles répondent à la formule: R 5 O R RR 3 2 (I) OH O dans laquelle R 1 et R 2 identiques ou différents désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un grou- pement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène; R 3 et R 4 identiques ou différents désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, méthyle ou méthoxy; R 5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy sous réserve que l'un au moins des substi- tuants R 1 ou R 2 est différent de hydrogène lorsque R 3, R 4 et R 5 désignent simultanément un atome d'hydrogène. 2 Composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines et en particulier pour cheveux caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable et approprié pour la teinture des cheveux, au moins un composé tel que défini dans la revendication 1. 3 Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les colorants sont choisis parmi: la 2-méthyl -hydroxyl,4-naphtoquinone, 2méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4naphtoquinone, 3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone. 4 Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que la composition contient un colorant choisi parmi les colorants suivants: 3méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 6-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 8-méthyl 5-hydroxy 1,4naphtoquinone, 2-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-chloro 5-hydroxy 1, 4-naphtoquinone, 2,3-dichloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, ,7-dihydroxy 1, 4-naphtoquinone, 5,6-dihydroxy 1,4-naphtoqui- none, 2-chloro 5,7dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2,3-diméthyl ,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, 2-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, 3-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoqui- none, 2-méthyl 6-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée par le fait que les colorants de formule (I) sont presents dans les proportions comprises entre 0,01 et % en poids exprimées en matière active colorante par rapport au poids total de la composition. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée par le fait qu'on utilise des colorants isolés à partir de produits naturels ou sous forme d'extrait ou d'homogénétsats. 7 Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée par le fait que les compositions se présen- tent sous forme de compositions aqueuses liquides plus ou moins épaissies, sous forme de crème ou de poudre diluée avec un liquide au moment de l'emploi. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la composition comprend au moins une 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone répondant S la formule (I) sous forme de poudre stable au stockage et un milieu solide composé de poudre, de farine, de substance amylacée ou mucilagineuse, cette composition étant destinée à être diluée au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sur tête sous forme de cataplasme. 9 Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ayant un p H compris entre 2 et 11 et de préérence de 2 à 7 ou sous forme d'une huile. Composition selon l'gune quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des -hydroxy 1,4naphtoquinones de formule (I) d'autres colorants directs. 11 Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des reven- dications 2 à 10 et qu'on laisse poser pendant une durée de 5 à 60 minutes qu'on rince éventuellement et qu'on sècheo 12 Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition telle que définie dans la revendication 8 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié et qu'après avoir laissé poser pendant 5 à 60 minutes on rince, on lave éventuellement et on sèche.