FR 2541301 A1 19840824 FR 8402219 A 19840214 La présente invention concerne des compositions déter- gentes Plus particulièrement, elle se rapporte à des composi- tions détergentes en particules adoucissant les matières tex- tiles et de lavage du linge, destinées à être utilisées dans le lavage du linge à la machine L'invention concerne également des procédés de fabrication de ces compositions. La bentonite est intéressante à utiliser comme agent adoucissant dans les détergents Les propriétés adoucissantes de la bentonite et son adhérence avantageuse aux substrats constituent des avantages importants mais ses caractéristiques de "gélification" sont susceptibles de provoquer une lnformas tion de gomme" dans le détergent, qui a parfois tendance à re- tenir des perles de détergent et/ou des perles ou agglomérats de bentonite sur les surfaces, ce qui peut empêcher un écoule- ment libre Ainsi, dans des conditions de forte humidité ou en présence d'humidité libres la bentonite peut "gélifier" et de- venir collante ou avoir une moins bonne aptitude à l'écoulement, et même être retenue sur les parois du passage ou de la cham- bre malgré des applications de forces aux particules pour les enlever (par exemple la force de l'eau courante introduite dans une machine à laver automatique> Cette adhérence pourrait être très nuisible pour un produit détergent en particules a écoulement avantageusement fluide du commerce et pourrait en- trainer un moindre degré d'acceptabilité du produit par ltuti- lisateur chôme si la fluidité dans les chaînes de production pendant les étapes de fabrication et d'emballage et l'aptitude à ltécoulement depuis le carton distributeur lorsque le pro- duit est utilisé par l'utilisateur final sont satisfaisantes, la présence de la bentonite peut être à l'origine de la rete- nue des particules de la composition détergente sur les parois de pièces, en particulier les parois du compartiment de charge, des machines à laver équipées de moyens pour l'introduction automatique de la composition détergente dans l'eau de lavage du bac ou tambour de la machine, lorsque ces particules et la bentonite présente sont humidifiées Dans ce cas, la bentonite peut avoir tendance à gonfler avec formation de surfaces humi- des adhérentes, en sorte que les particules peuvent résister à l'élimination des surfaces contre lesquelles elles se trou- vent Par exemple, dans les machines à laver et autres appa- reils munis de distributeurs automatiques ou compartiments de charge, les particules de détergent peuvent ne pas tomber en totalité du distributeur ou ne pas ttre entraînées par l'eau de lavage en particulier si les parois du distributeur ont été mouillées avant l'addition du détergent Une distribution in- complète de la charge désirée dans la machine à laver diminue les concentrations efficaces du détergent et de l'adoucissant de l'eau de lavage et peut conduire à utiliser des concentra- tions imprécises de détergent et d'adoucissant Cela peut pro- voquer également une accumulation inesthétique pouvant être désagréable pour l'utilisateur Dans l'un ou l'autre cas, le résultat est défavorable et doit 9 tre évité dans la mesure du possible. Selon la présente invention, une composition de déter- gent en particules pour l'adoucissement des matières textiles et le lavage du linge, utile pour le lavage automatique à l'eau du linge en machine et pouvant tre distribuée par un comparti- ment de charge ou distributeur d'une telle machine sous l'ac- tion de l'eau introduite dans ce ccmpartiment, contient un dé- tergent organique synthétique qui est un détergent anionique ou non ionique ou un mélange des deux, une proportion d'adju- vant de détergence pour le détergent organique synthétique, qui est un adjuvant soluble ou insoluble dans l'eau, ou un mé- lange des deux, et une proportion de bentonite ayant un effet d'adoucissement, la bentonite étant sous forme de particules et contenant une proportion favorisant la distribution, de pré- férence au moins 0,15 %, d'un siliconate et/ou d'un dérivé de siliconate favorisant la distribution Dans des formes préfé- rées de l'invention, le détergent organique synthétique con- tient à la fois un détergent anionique, qui est de préférence un (alkyl supérieur)-benzène-sulúonate de sodium à groupe alkyle linéaire, et un détergent non ionique, qui est de préféren- ce un produit de condensation d'un alcool gras supérieur et de polyoxyéthylène; un savon d'acide gras supérieur est pré- sent; le sel adjuvant de détergence est principalement le tripolyphosphate pentasodique ou le NTA ou un mélange des deux, avec une- petite proportion de silicate de sodium, la bentonite est une bentonite gonflante ayant une teneur en humidité d'au moins 3 %, le siliconate est un (alkyl inférieur) siliconate de métal alcalin, de préférence le méthyl-siliconate de potas- sium, et 5 à 35 % d'un agent de blanchiment qui libère de l'o- xygène en solution aqueuse à température élevée, par exemple le perborate de sodium L'invention concerne également des procédés de fabrication des produits perfectionnés décrits. Le ou les détergents organiques synthétiques utilisés sont normalement non ioniques ou anioniques et très avantageu- sement une combinaison des deux, mais on peut aussi utiliser des détergents amphotères ou ampholytiques appropriés, par exem- ple ceux vendus sous la marque de fabrique Miranol, conjointe- ment aux détergents non ioniques et anioniques des compositions de l'invention Des détergents cationiques, par exemple les ha- logénures d'ammonium quaternaire, comme ceux vendus sous la marque de fabrique Arosurf, peuvent également servir d'adoucis- sants supplémentaires dans ces produits pour les tissus, mais normalement, on ne les utilise pas. On peut utiliser divers détergents organiques anioni- ques synthétiques, tels que ceux caractérisés en tant que sul- fonates et sulfates, généralement des sels de métaux alcalins ou de sodium, mais ceux que l'on préfère sont les (alkyl su- périeur)-benzène-sulfonates à groupe alkyle linéaire, les (al- kyl ou alcools gras supérieurs)sulfates et les (alcool gras supérieur) polyéthoxy ou pplyéthoxylate-sulfates De préférence, dans les (alkyl supérieur)benzène-sulfonates, le fragment al- kyle supérieur est linéaire et comporte 10 à 14 atomes de car- bone, de préférence 11 à 13, par exemple 12, et le sulfonate est un sel de sodium L'alkyl-sulfate est de préférence un (alkyl ou alcool gras supérieur)sulfate de 10 à 16 atomes de carbone, de préférence de 12 à 14 atomes de carbone, par exem- ple 12, et il est également utilisé sous forme du sel de so- dium Les (alcool gras supérieur)polyéthoxy-sulfates ont de préférence 10 à 18 atomes de carbone, de préférence 12 à 16, par exemple 12, dans le fragment alcool gras supérieur, la teneur en fragment éthoxy est de préference de 3 à 30 frag- ments éthoxy par mole, de préférence de 3 ou 5 à 20, et le dé- tergent est un sel de sodiur, 11 Ainsi 9 on voit que les fragments alkyle des sulfonates et sulfates sont de préference des alky- les supérieurs linéaires ou gras de 10 à 18 atomes de carbone, le cation est de préférence le sodium, et lorsqu'il y a pré- sence d'une chatne polyéthoxy, le sulfate se trouve a son ex- tr 6 mité D'autres détergents anioniques utiles comprennent les olféúine-sulfonates et paraffine-sulfonates supérieurs, par e- xemple les sels de sodium dans lesquels les groupes ol&fini- ques ou paraffiniques ont 10 à 18 atomes de carbone Des exem- ples particuliers des détergents préférés sont le dodécyl-ben- zène-sulfonate de sodium, 1 '(alcool de suif)polyéthoxy( 3 Et O) sulfate de sodium, et t (alcool de suif hydrogén 6)sulfate de sodium Enplus des détergents anioniques préférés mentionnés, d'autres faisant partie de ce groupe bien connu peuvent égale- ment être pr 6 sents, en particulier en proportions secondaires par rapport à ceux précédemment décrits De mtme, on peut uti- liser des mélanges et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs aux détergents individuelso Bien qu'on puisse utiliser divers détergents non ioni- ques ayant des caractéristiques physiques satisfaisantes, y compris des produits de condensation de l'oxyde d 9 éthyl Une et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre et avec des bases aromatiques et aliphatiques hydroxylées, telles que le nonyl- ph 6 nol et les alcools du type Oxo, il est tout a fait préfé- rable que le détergent non ionique soit un(alkoxy gras supé- rieur)poly(alkoxy inférieur)alcanol inférieur, qui peut égale- ment Atre décrit comme 6 tant un produit de condensation de l'o- 1301 xyde d'éthylène (et/ou de l'oxyde de propylène) avec un alcool gras supérieur Dans de tels produits, Ie fragment alkoxy ou alcool gras supérieur a 10 à 16 atomes de carbone, de préféren- ce 12 à 15 atomes de carbone, et le détergent non ionique con- S tient environ 3 à 20 groupes alkoxy inférieur, de préférence 5 à 15, et mieux encore 9 à 13 groupes oxyde deéthylène par mole, par exemple 11. L'adjuvant de détergence du détergent organique synthé- tique, qui favorise l'action de lavage du détergent, est un adjuvant soluble ou insoluble dans l'eau ou un mélange des deux. Naturellement, on peut également utiliser des mélanges d 9 adju- vants hydrosolubles, par exemple du polyphosphate et du NTA (sel de l'acide nitrilotriacétique, normalement le sel de so- dium), mais parmi les adjuvants insolubles dans l'eau généra- lement seules les zéolites seront présentes, bien que des meé langes de zéolites puissent se montrer également avantageux. Bien que les zéolites soient des composants utiles des composi- tions de l'invention, il est généralement préférable d'utiliser un ou plusieurs adjuvants de détergence hydrosolubles, et sou- vent ceux-ci constituent les seuls adjuvants de détergence pré sents. L'adjuvant de détergence soluble dans l'eau ou un mé- lange de tels adjuvants utilisé peut atre constitué deune ou plusieurs matières classiques utilisées comme adjuvants de dé tergence ou suggérées dans ce but Ces adjuvants de détergence comprennent des additifs inorganiques et organiques, et leurs mélanges Parmi les adjuvants inorganiques, ceux que l'on pré fère sont les divers phosphates, de préférence les polyphos- phates, par exemple les tripolyphosphates et pyrophosphates, tels que le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique Le nitrilotriacétate trisodîque (NTA) utilisé de préférence sous la forme du monohydrate, et autres nitrilo- triacétates tels que le nitrilotriacétate disodique, sont des adjuvants de détergence organiques que l'on préfère La dé- signation NTA, qui représente normalement l'acide nitrilotria- cétique, est utilisé dans le présent mémoire pour désigner é- galement ses divers sels, de préférence les sels de métaux alcalins, et en particulier le sel trisodique Le tripolyphos- phate de sodium, le pyrophosphate de sodium et NTA peuvent ê- tre utilisés sous les formes hydratées, qui sont souvent pré- férables, mais on peut également utiliser les formes anhydres. Naturellement, les carbonates tels que le carbonate de sodium, sont des adjuvants de détergence utiles que l'on peut avanta- geusement utiliser, seuls ou conjointement avec les bicarbo- nates, tels que le bicarbonate de sodium Lorsquton utilise les polyphosphatese il peut 9 tre preférable que du pyrophos- phate de sodium soit présent avrec le tripolyphosphate de so- dium en proportion de 1:10 à 10:1, de préference de 1:5 à 5:1 par rapport à ce dernier, la proportion totale des'deux adju- vants étant environ la même que celle mentionnée pour le tri- polyphosphate de sodium Déautres adjuvants de détergence hy- drosolubles qui sont considérés comme efficaces comprennent les divers autres phosphates, borates inorganiques et organi- ques, par exemple borax, citrates, gluconates, EDTA et imino- diacétates De préférence, les divers adjuvants de détergence sont sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, soit les sels de sodium ou de potassium, soit un mélange des deux 9 mais les sels de sodium sont particulièrement préférés Dans cer- tains cas, par exemple lorsqu'on fabrique des compositions dé- tergentes neutres ou légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence en particulier les adjuvants de déter- gence organiques, peuvent 9 tre préférables, mais normalement les sels sont de nature neutre ou basique Les silicates, de préférence le silicate de sodium ayant un rapport Na 20:Si O 2 compris entre 1:1,6 et 1:3,0, de préférence de 1:2 à 1:2,8, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4, servent également de sels adju- vants de détergence, mais en raison de leurs propriétés de forte liaison et du fait qu'ils peuvent favoriser une adhéren- ce nuisible des particules de détergent aux parois du distri- buteur, on les considère comme des cas particuliers d'adju- 254 f 30 vants de détergence, et ils sont présents en des proportions relativement faibles (ces proportions seront décrites séparé- ment des autres adjuvants de détergence) Lorsqu'on désire de plus grandes proportions de silicate dans la composition dé- tergente, il peut être préférable que les particules de spli= cate, de sodium hydraté soient ajoutées après-coup aux parti- cules séchées par atomisation contenant le ou les autres ad- juvants de détergence. Les adjuvants de détergence insolubles dans l'eam se- lon l'expression utilisée dans la présente description, sont ceux qui favorisent l'amélioration du pouvoir détergent des détergents organiques synthétiques, en particulier des déter- gents organiques anioniques synthétiques, et dans ce cas, le mécanisme augmentant le pouvoir détergent semble être associé aux effets d'adoucissement de l'eau de la charge, par exemple l'élimination des ions calcium et/ou magnésium de l'eau de la- vage, habituellement par un mécanisme d'échange d'ions Bien que l'invention envisage d'utiliser des adjuvants de détergen- ce insolubles dans l'eau autres que les zéolites, en pratique, à l'heure actuelle, les zéolites constituent les principamx adjuvants de détergence insolubles de ce type qui soient ati- lisés. Les zéolites utilisées comprennent les zéolites cris- tallines, amorphes et mixtes cristallines-amorphes, d'origine aussi bien naturelle que synthétique De préférence, ces a- tières peuvent réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium en sorte que, seules ou conjointement avec dautres composés d'adoucissement de leau contenus dans le détergent, elles adoucissent l'eau de lavage avant l'apparition de réac- tions nuisibles de ces ions avec d'autres composants de la com- position de détergent organique synthétique Les zéolites uti- lisées peuvent être caractérisées comme ayant un grand pouvoir d'échange de l'ion calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milligrammes équivalents ou plus de dureté due au carbo- nate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 2541301- de 250 à 350 mg éqo/g. Bien que d'autres zéolites d'échange d'ions puissent également être utilisées, les particules de zéolite synthé- tique finement divisées utilisées comme adjuvant de détergence dans la mise en oeuvre de la présente invention ont normale- ment la formule (Na 2 O)X (Al 203)y (Si O 2)zow H 20 dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, de préférence 1 environ, z est compris entre 1, 5 et 3,5, de préférence entre 2-et 3 ou environ 29 et W est compris entre 0 et 9, de préférence entre 2,5 et 6 o La zéolite doit être une zéolite d'échange de cations monovalents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir d'un aluminosilicate d'un cation monovalent tel que sodium ou potassium. Les types cristallins de zéolites utilisables comme échangeurs d'ions appropriés dans lvinvention 9 au moins en par- tie, comprennent les éolites des groupes à structure cristal- line suivants: Ag Xq Y, L la mordénite et l'érionite, les types A, X et Y étant préférableso Les mélanges de ces zéoli- tes de type tamis moléculaires peuvent également 9 tre utiles, en particulier lorsqu 2 on utilise la zéolite de type A Ces types cristallins de zéolites sont bien connus en pratique et ont été décrits dans de nombreux brevets au cours des derniè- res années pour Ctre utilisés comme adjuvants de détergence de compositions détergenteso Les zéolites cristallines ayant des propriétés d'échan- ge d'ions et deadoucissement de leeau que l'on préfère sont celles qui sont sous forme hydratée ou chargée d'eau, conte- nant de l'eau liée en une quantité d'environ 4 % à environ 36 % du poids total de zéolite, selon le type de zéolite uti- lisé, et de préférence hydratée à environ 15 à 70 % de leurs capacités Normalement, la teneur en eau se trouve dans la pla- ge d'environ 5 à 30, de préférence d'environ 10 ou 15 à 25 %, par exemple 17 à 22 %, par exemple 20 î. De préférence, la zéolite doit être à l'état finement divisé, les diamètres particulaires finals se situant à un maximumr de 20 micromètres, par exemple entre 0,005 ou 0,01 et micromètres, mieux encore de 0,01 à 15 micromètres, par e- xemple 3 à 12 micromètres, et en particulier, le plus avanta- geusement de 0,01 à 8 micromètre, par exemple 3 à 7 micromè- tres, dans le cas de zéolite cristalline, et de 0,01 à 0,1 mi- cromètre, par exemple 0,01 à 0,05 micromètre, dans le cas de zéolite amorphe Bien que les dimensions particulaires fina- les soient très inférieures, les particules de zéolite ont gé- neralement des dimensions comprises entre 0,037 et 0,149 mm, de préférence entre 0,044 et 0,105 mm Cependant, elles peu- vent parfois être agglomérées, séparément ou avec des particu- les de composition détergente séchées par atomisation, à des dimensions analogues à celles des particules, par exemple 10 ou 25 %. Bien que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium et autres sels additifs ne présentent pas-de propriétés d'tad- juvant de détergence, on peut parfois les utiliser dans les compositions détergentes pour obtenir des caractéristiques de charge, et le sulfate de sodium est particulièrement utile com- me adjuvant de traitement En plus d'augmenter le poids et le volume du produit pour faciliter la mesure, ils améliorent par- fois la stabilité des perles et les propriétés physiques des perles de composition détergente dans lesquelles ils sont in- corporés Néanmoins, du fait que les compositions de ltinven- tion sont satisfaisantes sans presence de charges, celles-ci sont souvent évitées, de préférence entièrement ou leur pré- sence peut être réduite au minimum. L argile adoucissante qui est un composant important des compositions détergentes de l'invention est du type carac- térisé en tant que "bentonite" Les bentonites sont des argi- les colloïdales (silicates d'aluminium) contenant de la mont- morillonite Elles ont diverses compositions et peuvent être obtenues à partir de dép Sts naturels dans de nombreux pays, 254 30 comprenant l'Italie, l'Espagne, l URSS, le Canada et les Etats- Unis (principalement Wyomning, Mississippi et Texas) Les bento- nites qui sont utiles selon la présente invention sont celles qui ont des propriétés "lubrifiantes'O ou de dispersions qui sont associées au pouvoir de gonflement dans l Veau Bien que certaines bentonites, en particulier celles qui peuvent être caractérisées comme bentonites de calcium (ou de magnésium) aient un pouvoir de gonflement faible ou négligeable, celles- ci peuvent être transformées ou Wactivéesu de manière a aug- * menter ce pouvoir de gonflement O Cette transformation peut A tre effectuée par un traitement approprié avec une matiere al- calines de préférence une solution aqueuse de carbonate de so- dium, d'une manière connue en pratique, pour introduire du so- dium (ou du potassium) dans la structure de l'argile En plus d'améliorer le pouvoir de gonflement de la bentonite, qui amé- liore leur pouvoir d'adoucissement des tissus et de dispersion, le traitement, avec la solution de carbonate de sodium, de l'argile non gonflante ou de l'argile peu fluide remplaces par exemple 5 à 100 %, 10 à 90 % ou 15 à 50 q de sa teneur en mé- tal divalent, par le sodium, et améliore ainsi le pouvoir d'é- change de l'argile des ions de dureté de l'eau, par exemple ceux constitués par le calcium et le magnésium Les sous-pro- duits résultants, carbonate de calcium et carbonate de magné- sium, restent avec la bentonite, et semblent avoir des proprié- tés adjuvantes avantageuses dans les produits finals. Bien que le pouvoir d'échange d'ions des bentonites ait été mentionné dans la littérature des brevets comme étant associé au pouvoir d'adoucissement, une caractéristique de la présente invention réside dans le fait que l'on peut obtenir un adoucissement convenable des tissus avec les bentonites de sodium ayant des pouvoirs d'échange d'ions comparativement fai- bles Que la bentonite gonflante (également appelée bentonite de sodium) soit une argile d'origine naturelle ou soit obtenue par un traitement alcalin d'une bentonite non gonflante ou peu gonflante, on peut l'utiliser dans les compositions détergentes il d'adoucissement des tissus Les bentonites italiennes traitées se sont montrées particulièrement utiles et sont considérées comme étant les plus appropriées pour des produits destinés aux marchés européens Pour les marchés américains, la bento- nite de Wyoming est souvent préférable et n'a pas à 9 tre trai- tée car elle contient déjà l'ion sodium dans sa structure et possède des propriétés de gonflement L'analyse d'une bentonite italienne typique (après traitement alcalin) montre qu'elle peut contenir 66,2 % de Si 02, 17,9 % de A 1203, 2,80 % de Mg O, 2,43 % de Na 20, 1,26 % de Fe 203, 1,15 % de Ca O, 0,14 % de Ti O 2 et 0,13 % de KO 20 Une bentonite typique de Wyoming ou de l'ouest des Eo U Ao (non traitée) peut contenir 64,8 à 73,0 O de Si O 2, 14 à 18 %o de A 1203, 1,6 a 2,7 % de Mg O, 0,8 à 2 8 % de Na 20, 2,3 à 3,4 % de Fe 203, 1,3 à 3,1 % de Ca O et 0,4 à 7,0 X de K 20 Ainsi, on voit que les compositions des bentoni- tes sont tout à fait différentes bien que les deux types aient des propriétés de gonflement On considère que si la teneur en Na 20 de l'argile est d'au moins environ 0,5 %,de préference d'au moins 1 A, et mieux encore d'au moins 2 % (la proportion équivalente de K 20 peut également être prise en compte),, 'ar- gile gonfle de façon satisfaisante aux fins de la présente in- vention et a des propriétés satisfaisantes d'adoucissement et de dispersion en suspension aqueuse Bien qu'il soit prevu que les proportions des divers constituants des bentonites de gon- flement (qu'on peut désigner ici par bentonite de sodium, qu'el- les soient naturelles ou activées U') se situant dans les gam- mes entrant dans les analyses typiques données forment des com- posants utiles des compositions de l'invention, il est égale- ment considéré que les pourcentages des composés de la bento- nite gonflante naturelle puissent être élevés ou abaissés d'en- viron 10 % et que l'analyse typique de la bentonite traitée puisse subir un écart de + 10 %, les bentonites entrant dans ces gammes étant encore utiles En outre, d'autres bentonites gonflantes peuvent être substituées, au moins en partie En gé- néral, les bentonites utiles ont des pouvoirs de gonflement dîau moins 1 ou 2 millilitres par gramme, de préférence d'au moins 5 ou 10 ml/go Naturellement, les bentonites à plus grand pouvoir de gonflement sont également utiles Normalement, la plage des pouvoirs de gonflement se situe entre 5 et 30 ml/g, et souvent entre 5 et 20 ml/g. La bentonite de sodium ou la bentonite gonfúlante est normalement agglomérée avant dugtre mélangée avec les perles de détergent chargées d adjuvant de détergence séchées par ato- misation et tous autres adjuvants à ajouter après-coup Cette agglomération est effectuée d'une manière connue, par exemple en appliquant une pulvérisation d'humidité la poudre de ben- tonite secouée, une extrusion, un tassage, une agglomération en moule ou autre technique Cependant, il est très avantageux que la bentonite soit sous forme de poudre finement divisée avant l'agglomération pour que, lorsque l'agglomérat se brise dans l'eau de lavage, les particules de bentonite soient suf- fisamment petites pour former des lubrifiants efficaces, tels que déposés sur le linge Ainsi 9 il est normalement avanta- geux qu'essentiellement la totalité de la poudre de bentonite, avant agglomération, traverse un tamis à mailles de 0149 mm, au moins 99 % traversant un tel tamis et une proportion repré- sentant plus de la moitié travezsant un tamis é mailles de 0,074 mm, de préférence moins de 30 3 environ en poids des particules étant retenues sur ce tamis, et de préférence pas plus de 20 % restant sur ce tamis. La teneur en humidité de la bentonite est également im- portante pour favoriser une rupture rapide des agglomérats de bentonite et la dispersion dans l'eau de lavage, en sorte que ses petites particules puissent adhérer aux fibres textiles pour les adoucir Bien qu'il soit avantageux de limiter la te- neur en humidité libre de la bentonite utilisée à environ 10 %, des teneurs en humidité supérieures à 15 5 n'étant normalement pas utilisées, il est même plus important de s'assurer que la bentonite contienne suffisamment d'humidité libre, dont la ma- jeure partie est considérée comme étant présente entre des pla- 25413-01 ques adjacentes de la bentonite, afin de faciliter une désin- tégration rapide de la bentonite et de toutes matières adja- centes dans les particules lorsque ces particules ou composi- tions détergentes les contenant sont mises au contact de l'eau, par exemple l'eau de lavage On a découvert qu'au moins envi- ron 2 %, de préférence au moins 3 %, et mieux encore, environ 4 ro ou plus d'eau doivent être présents dans la bentonite (qu'on désignera par humidité "interne">), et que la bentonite ne doit pas être séchée au point de contenir provisoirement moins que ces pourcentages d'eau En d'autres termes, un séc ge excessif au point o la bentonite perd son humidité inter- ne peut diminuer considérablement l'utilité des compositions de l'invention Lorsque la teneur en humidité de la bentonite est trop faible, la bentonite ne favorise pas convenablement le gonflement et la désagrégation des perles agglomérées dans l'eau de lavage. Les bentonites de gonflement préférées des types dé- crits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique La- viosa et Winkcelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G 13, toutes deux étant des bentonites italiennes traitées, et Mine- ral Colloid N 101 (et autres désignations analogues) corres- pondant aux Thixo-Gels N 1 l 2, 3 et 4 (commercialisées par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co) Comme on le décrira plus loin, les bentonites traitées sont égale- ment de préférence exemptes de particules abrasives et ont de préférence été encore traitées par broyage en une poudre fine avant agglomération Généralement, la bentonite du commerce utilisée a un p H dans 1 eau (à une concentration de 6 %) dans la plage de 8 à 9,4, une teneur maximale en humidité libre d'environ 8 %, une densité d'environ 2,6 et une viscosité, a une concentration de 10 % dans l'eau, comprise entre 5 et 30 m Pa Sl de préference de 10 a-30 m Pa s - Le siliconate utilisé conjointement à la bentonite, de préférence pour l'enrober, et qui peut également être utilisé pour enrober les particules de composition détergente et qui 254130 O agit pour éviter 11 adhérence de la bentonite et du détergent aux parois du compartiment de chargement d'une machine à laver automatique (et aux parois d'autres 1 réservoirs If du produit), est un siliconate qui peut facilement 9 tre appliqué à la bento- nite et qui peut au moins partiellement enrober ses particu- les et empêcher leur adhérence aux parois d'un compartiment dans lequel elles peuvent être emmagasinées temporairement, même si ces parois sont humides Le siliconate est un sel de l'acide siliconique, de préference un sel de métal alcalin de celui-ci, et l'acide siliconique est de préférence un acide (alkyl inférieur)siliconiqueo Bien qu'il soit souhaitable que le métal formant le sel ou autre cation soit tel qu'il produi- se un siliconate hydrosoluble, de manière à pouvoir être ap- pliqué à la bentonite en solution aqueuse, ceci n'est pas né- cessaire et on envisage que les siliconates dispersables dans l'eau soient également utilisés En outre, l'invention envi- sage d'utiliser des siliconates lipophiles qui peuvent être appliqués en solution dans un solvant organique ou en solution aqueuse dans un solvant organique, ou en émulsions ou disper- sions correspondantes Le métal alcalin du siliconate est de préférence le sodium ou le potassium, mais on peut également utiliser d'autres cations formateurs de sel pourvu que le si- liconate convienne aux buts recherchés On envisage que d'au- tres sels de métaux alcalins des acides siliconiques autres que les (alkyl inférieur) siliconates puissent 9 tre utilisés, par exemple les siliconates aliphatiques et aromatiques, mais les (alkyl inférieur) siliconates dans lesquels le groupe al- kyle présente 1 à 3 ou 4 atomes de carbone, par exemple le mé- thyl siliconate de potassium et le propyl-siliconate de so- dium, sont considérés comme préférables Au lieu d'utiliser le siliconate, on peut lui substituer une charge équivalente d'acide siliconique correspondant et d'une base correspondante. Pour obtenir les résultats les plus efficaces, il est très préférable d'utiliser les (alkyl inférieur)siliconates précédemment décrits, mais il est établi que ces composés peu- vent polymériser, au moins partiellement, en composés ou poly- mères siliconiques ou autres composés et polymères filmogè- nes et inhibiteurs de mousse et, par conséquent, l'invention, dans un cadre large, envisage d'utiliser ces "dérivés" direc- tement, au moins en partie, comme composant des présentes com- positions détergenteso Lorsqu'on utilise un tel dérivé du si- liconate, ce composé doit favoriser l'amélioration de la dis- tribution des perles de bentonite ou des particules de compoe sition détergente à partir dtun compartiment de charge d'une machine à laver automatique par exemple un compartiment dans lequel les particules sont entraînées par le courant d'eau dans le bac de lavage de la machine. Bien que le fonctionnement de la présente invention ne soit pas considéré comme étant limité par le mécanisme décrit, il se peut que les (alkyl inférieur)siliconates de métal alca- lin hydrosoluble (qui peuvent également être décrits comme des (alkyl inférieur)silanolates de métal alcalin) puissent Atre transformés en polyméthy 11 siloxanes, par exemple par l'action de l'anhydride carbonique atmosphérique ou autre matière aci- difiante, ce qui pourrait également entraîner la production de carbonate de métal alcalin, par exemple de carbonate de sodium, qui est un adjuvant de détergence utile Les polyméthylsiloxa- nes sont connus pour être hydrophobes et il est possible que leur présence soit la cause des meilleures propriétés de la bentonite revêtue (ou autres particules de détergent) cvest-&â dire qu'elle améliore les propriétés de distribution depuis le compartiment de charge d'une machine a laver automatiqueo La production Ès siloxanes par la réaction décrite a été mention- née dans Chemistry and Technology of Silicones, de Walter Noll, publié par Academic Press en 1968 o Cependant, bien que les si- licones aient été antérieurement incorporées dans les composi- tions détergentes, souvent pour leurs propriétés anti-mousse, aucune description de l'utilisation de siliconates hydrosolu- bles pour revêtir les particules de bentonite et de détergent pour favoriser un décollement libre des surfaces humides des 25413-01 compartiments de charge, comme dans la présente invention, n'est connue et ce procédé et les compositions résultantes sont considérées comme non évidents au vu de la technique an- térieure. Le savon hydrosoluble, qui est un composant avantageux des compositions détergentes de 11 invention et qui a une ac- tion utile de limitation de la mousse dans l'eau de lavage, ce qui est particulièrement avantageux dans les machines à laver à chargement horizontal ou latéral, est normalement un savon d'acide gras supérieur de métal alcalin, par exemple de sodium ou de potassium, les savons sodiques étant tout particuliere- ment préférés O Ces savons peuvent étre fabriqués à paztir de graisses et d'huiles, par exemple à partir de graisses nima- les et à partir d'huiles végétales ou de graines, par ecemple de suif, de suif hydrogéné, d'huile de coprah, d'huilec pal- miste et des acides gras naturels" et synthétiques correspond dants, et ayant normalement 10 à 24 atomes de carbone, de pré- férence 14 à 18 atomes de carboneo De préférence, ces savrans sont des savons de suif hydrogéné ou du acides gras de suif hydrogéné, par exemple l'acide stéariqueo Le savon hydroselu- ble est choisi de préférence de manière à presenter un équili- bre avantageux de propriétés détergentes satisfaisantes un effet de réduction de la mousse et autres propriétés physiques satisfaisantes En particulier, parmi ces autres propriétés physiques, on peut citer une dureté avantageuse un bon effet liant et une tendance limitée à produire des gels adhésifs dans les conditions d'utilisation On a constaté que les C= vons sodiques de suif hydrogéné satisfont le mieux ces conmdi tions, mais meme les compositions qui les contiennent sont a- vantageusement traitées également avec le siliconate pour em- pêcher davantage une adhérence au:x parois humides du comparti- ment Naturellement, pour des compositions dans lesquelles le moussage est désiré, la teneur en savon est abaissée, le savon est omis ou on peut utiliser à la place un savon d'acide gras inférieur, par exemple le laurate de sodium. Les agents de blanchiment ne doivent pas être incorpo- rés à toutes les compositions détergentes de la présente inven- tion, mais pour obtenir un meilleur nettoyage et un meilleur blanchiment du linge, il est souvent préférable d'utiliser un tel agent Lorsque la température de l'eau de lavage de la ma- chine à laver automatique est suffisamment élevée, le perbo- rate de sodium constitue l'agent de blanchiment de choix car la température élevée, en particulier lorsqu'elle est supérieu- re à 80 C (qui peut aller presque au point d'ébullition, par exemple 90 ou 95 C) peut provoquer la décomposition du per- borate et lui faire libérer l'oxygène de blanchiment Ainsi, dans ces conditions, le perborate de sodium, qui est souvent désigné par perborate de sodium tétrahydraté ou borate de so- dium perhydraté, et qui a généralement une teneur en oxygène actif d'au moins 10 % environ, libère cet oxygène sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un agent d'activation ou un cataly- seur de décomposition Lorsqu'on entreprend un lavage à une température plus basse, soit en eau froide, soit en eau chaude, par exemple à des températures de 200 à 60 C, le perborate de sodium ne se décompose généralement pas suffisamment pour blanchir convenablement les matières textiles en cours de la- vage et, dans ce cas, on utilise un activateur ou autre agent de blanchiment approprié, en général également avec un activa- teur De nombreux systèmes de ce type ont été décrits dans la littérature, dont la plupart appartiennent à la classe des composés peroxygénésq par exemple l'acide persulfurique, l'an cide peracétique, l'acide performique, les acides perphtali- que et perbenzotque, et leurs sels, tels que les sels de mé- taux alcalins et de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de sodium et de magnesium Divers activateurs pour ces compositions sont connus, qui favorisent la libération réglée d'oxygène de ces compositions dans les systèmes à eau chaude et à eau froide, ces activateurs comprenant les sels de métaux lourds, tels que les sels de cuivre, et divers composés inor- ganiques et organiques qui ont été décrits dans la technique. Parmi les agents de blanchiment à basse température, celui que l'on préfère est le dimonoperoxyphtalate de magnésium Natu- rellement, diverses autres matières de blanchiment libérant de l'oxygène, par exemple les hydroperoxydes, peuvent être utilisées et, dans des conditions Dappropriées, on peut incor- porer des matcières de blanchiment libérant du chlore dans les compositions détergentes de la présente invention. Divers adjuvants peuvent être présents dans le mélange de mélangeur à partir duquel les perles de base ou les composi- tions détergentes peuvent être séchées par atomisation, ou ces adjuvants peuvent Atre ajoutées apzrèscoup, le choix du mode daddition étant souvent déterminé par les propriétés physiques de l'adjuvant, sa résistance A la chaleur, sa résistance à une dégradation dans le milieu aqueux du mélangeur, et sa volati- lité Parmi les adjuvants souvent utilisés, on peut citer les poudres déenzymes, qui sont normalement ajoutées après-coup aux perles de base car elles sont sensibles à la chaleur Elles peuvent gtre constituées d'une diversité de produits disponi- bles dans le commerce, parmi lesquels on peut citer Alcalase, fabriqué par Novo Industri, A/S et Maxatase, qui sont tous deux des protéases alcalines (subtilisine) Parmi les préparations enzymatiques particulières que l'on peut utiliser, on peut ci- ter Novo Alcalase 2 M ( 2 unités Anson par gramme) et Maxatase P 444,00 O Parmi les protéases alcalines les plus souvent utili- sées, on peut citer les enzymes amylolytiques, par exemple ltalpha-amylase Les compositions mentionnées contiennent ha- bituellement des enzymes actives en combinaison avec un véhi- cule en poudre inerte, par exemple le sulfate de sodium ou de calcium, et la proportion d'enzyme actif peut varier largement, généralement entre 2 et 80 % de la préparation du commerce. Dans le présent mémoire, les proportions indiquées sont celles des préparations enzymatiques, et non de leur partie active. Parmi les agents d'avivage optique fluorescents, les plus couramment utilisés sont ceux du type stilbène, par exem- ple Tinopal 5 BM, en particulier sous forme super-concentrée. Parmi les composés du stilbène, on peut citer les agents d'avi- vage optique du coton, tels que ceux parfois désignés par a- gents d'avivage optique CC/DAS, provenant du produit de la réaction du chlorure cyanurique et du sel disodique de l'acide diaminostilbénedisulfonique, y compris leurs variantes en ce qui concerne les substituants sur les noyaux de triazine et aromatique Cette classe d'agents d'avivage est connue dans la technique des détergents et est le plus souvent utilisée lorsque les composants de blanchiment ne sont pas présents dans le produit final Lorsqu'on désire que la composition détergen- te contienne un agent de blanchiment, tel que le perborate de sodium ou autre agent de blanchiment oxydant, on peut incorpo- rer dans le mélange de mélangeur des agents d'avivage optique stables en présence d'un agent de blanchiment, Parmi eux, on peut mentionner les acides benzidine-sulfone-disulfoniques, les acides naphtotriazolylostilbène-sulfoniques et les déri- vés benzimidazolyliqueso Les agents deavivage de polyamides, qui peuvent également être présents, comprennent des dérivés d'aminocoumarine ou de dlphénylpyrazoline, et les agents d'a- vivage du polyester, que l'on peut également utiliser, comprend nent les naphtotriazolyl-stilbènes Ces agents d'avivage opti- que sont normalement utilisés sous forme de leurs sels solu- bles, par exemple les sels de sodium, mais ils peuvent 9 tre in- troduits sous forme des acides corre Spondantso Les agents dta- vivage du coton constituent généralement une proportion domi- nante des systèmes d'agents d'avivage utiliséso Lorsqu'on désire que le produit soit entièrement ou partiellement coloré, on peut utiliser divers colorants et pig- ments dispersables Lorsqu'on utilise des colorants bleus, par exemple le bleu Acilan, ou des pigments tels que le bleu d Ou- tremer, ils peuvent avoir le double effet de servir à colorer une partie ou la totalité des particules de la composition dé- tergente, ou des particules des composants de la composition détergente, et à aider à conférer au linge lavé une teinte bleuàtre ou azurée intéressante La coloration des particules de bentonite agglomérées par des colorants ou des pigments ap- propriés peut etre particulièrement avantageuse, car la bento- nite naturelle peut parfois être d'un blanc sale, en sorte que les agglomérats peuvent être transformes de l'état de par- ticules qui semblent sales à celui de particules qui sont d Bu- ne couleur et d'un aspect plaisantso Les parfums utilisés, qui sont généralement sensibles à la chaleur et peuvent contenir des matières volatiles, com- prenant un solvant, par exemple-un alcool ou un glycol, polyol ou hydrocarbure approprié, sont normalement des parfums syn thétiques, parfois miilangés avec des composants naturels, et ils comprennent généralement des alcools, des aldéhydes, des terpènes, des agents fixateurs et/ou autres composants normaux des parfums, connus en pratiqueo En plus des adjuvants mentionnés, il peut égalaieint y avoir presence d'agents favorisant 1 écoulement, de matières antidurcissantes utilisées pour empocher une gélifúication prés maturée du mélange de mélangeur, dvadjuvants de dispersion, d'agents anti-redéposition et, dans certains cas, d'agents a- doucissants supplémentaires, par exemple des adoucissants ca= tioniques tels que les halogenures d'ammonium quaternaire par exemple le chlorure de diméthyldioctadécylam oniue Cepen. dant, comme indiq ué précédemment, les agents adoucissants ca tioniques ne sont normalement pas utilisés et, s Uis le Sontq ils sont ajoutés après-coupo O Naturellement, leau est présente dans le mélange de mélangeur à partir duquel le composant séché par atomisation de la composition de l'invention est fabriqué; elle sert de milieu de dissolution ou de dispersion des divers composants des perles séchées par atomisation O Par conséquent, une cer- taine quantité d'eau, sous forme libre et hydratée, se trouve dans le produit D'unú façon similaire, de l'eau peut être uti- lisée pour agglomérer la bentonite et le perborate en poudre et dissoudre le siliconate Bien qu'il soit préférable d'uti- liser de l'eau désionisée, pour que sa teneur en ions de du- -reté puisse être très faible et pour que les ions métalliques pouvant favoriser la décomposition de toute matière organique pouvant être présente soient réduits au minimum, de l'eau du robinet ou eau de ville peut être utilisée à la place et par- fois, pour des raisons d'économie ou d'approvisionnement, on utilise cette eau exclusivement Normalement, la teneur en du- reté de cette eau n'est pas supérieure à environ 300 parties par million, sous forme de carbonate de calcium. Les proportions des divers composants dans le produit final de la présente invention sont telles que ces composants soient efficaces comme détergent adoucissant des tissus, sté- coulent librement et que leur distribution soit améliorée à partir d'un compartiment de charge d'une machine à laver auto- matique par lvaction de l'eau de lavage traversant ce comparti- ment La proportion de détergent anionique va normalement de 3 à 10 % du produit final, de préférence de 3 5 7 %, et mieux encore de 4 à 6 %, par exemple 5 % Généralement, la teneur en détergent non ionique est comprise entre 1 et 5 %, de pré- férence entre 2 et 4 %, par exemple entre 3 et 4 % Au cas -o l'on n'utilise pas de détergent non ionique, la proportion de détergent anionique peut être accrue d'une proportion aussi grande que 5 % et au cas o l'on supprime le détergent anioni- que, la teneur en détergent non ionique peut être portée à 5 lc 7, pourvu que la composition détergente reste facile à distribuer. Bien qu'il soit possible que les compositions de détergent ef- ficaces soient fabriquées sans détergent anionique, ou non io- nique, ces produits ne sont pas aussi utiles que les composi- tions préférées de la présente invention La teneur en adjuvant de détergence va généralement de 20 à 75 %, de préférence de à 50 % (cet adjuvant étant souvent de préférence un sel en- tièrement hydrosoluble) et mieux encore de 30 à 40 %, par exem- * ple d'environ 35 % Comme précédemment indiqué, le tripolyphos- phate de sodium-et ou le NTA sont les adjuvants de détergence hydrosolubles que l'on préfère et peuvent être les seuls adju- vants de détergence utilisés Lorsqu'on les utilise en mélange, le mélange contient de préférence 10 à 90 % de l'un d'eux, le 41301 reste consistant en l'autre adjuvant de détergence et dans ces gammes, les proportions préférées peuvent être de 20 à 80 r et à 60 %, et des pourcentages complémentaires dont le total est égal à 100 Des gamines analogues de pourcentages sont ap- plicables lorsque l'adjuvant de détergence est un mélange d'un sel adjuvant de détergence hydrosoluble et d'un adjuvant de dé- tergence insoluble dans l'eau, comme une zéolite. La teneur en bentonite du détergent adoucissant les textiles, de préférence sous la forme d'un agglomérat enrobé de siliconate de particules de poudre de bentonite plus fine- ment divisées, est une proportion ayant un effet adoucissant satisfaisant, qui est généralement compris entre 5 et 25 %, de préférence 10 à 20 %, mieux encore de 14 à 18 %, par exemple d'environ 16 %. Le siliconate est utilisé en une proportion suffisante pour aider efficacement la distribution et cette proportion est normalement de 0,05 à I %, de préférence de 0,15 à 1 %, bien qu'on puisse utiliser une proportion atteignant 3 % Une gamme préférée de proportions du siliconate va de 0,1 ou 0,15 à 0,3 ou 0,4 %, par exemple 0,15 ou 0,3 % Lorsque le silico- nate est utilisé pour ne recouvrir que la bentonite agglomé- rée, sur base d'agglomérat de bentonite enrobée, la teneur en siliconate est généralement d'au moins 0,15 %, souvent de 0,15 A 5 %, de préférence de 0,15 à 1 %, et mieux encore de 0,15 à 0,5 %, par exemple 0,4 %, par rapport à la bentonite agglomé- r 6 e rev 4 tue. Lorsqu'un savon d'acide gras est présent, sa proportion n'est généralement pas supérieure A 10 % Une plage préférée de teneurs en savon va de 2 à 6 %, de préférence de 2 à 4 %, par exemple 3 % Lorsqu'un agent de blanchiment est présent, sa proportion est g 6 néralement comprise entre 5 et 35 %, de préférence entre 15 et 25 %, par exemple 20 % Cependant, on doit se souvenir que ces proportions sont basées sur l'utili- sation de perborate de sodium et sont modifiées lorsqu'on uti- lise d'autres agents oxydants, de manière à obtenir à peu près le mime effet de blanchiment (ou teneur en oxygène actif) La teneur en humidité du produit, qui ne comprend pas l'humidité sous forme d'hydrate qui n'est pas éliminée pendant un chauf- fage classique à 105 C, pendant deux heures, est normalement de 3 à 20 %, les plus hauts pourcentages étant admissibles lorsqu'une proportion importante, au moins le quart, et de préférence au moins la moitié de l Vhumidité est sous forme d'hydrate Une teneur en humidité que lton préfère va de 5 17 %, et mieux encore, cette teneur est de 10 à 15 % Toute humidité qui ne peut Atre éliminée par le test classique menu tionné ci-dessus est considérée comme faisant partie du compos se dans lequel elle est présente sous forme dehydrate, par en xemple une zéolite. La proportion totale des divers adjuvants qui peuvent également être présents dans la composition détergente n'est généralement pas supérieure à 20 % et est de preference li- mitée à 15 % et 9 mieux encore 9 à 10 %o Bien que le silicate de sodium hydrosoluble ait des propriétés d'adjuvant de détergen- ce, en particulier en ce qui concerne son action contre les ions magnésium dans l Veau dure 9 du fait quail agit également comme liant, il est present en proportion non limitée par la teneur en adjuvant de détergence préc 4 demment indiquée et est considéré ici avec les autres adjuvants pour les compositions de la présente invention Généralement 9 il ne constitue pas plus de 8 % du produit, une plage normale allant de 1 a 5 %à de préférence de 2 à 4 %, par exemple 3 %o La teneur en sel de charge, par exemple le sulfate de sodium lorsqueil est pré- sent, est normalement également limitée à un maximum de 10 %r et il constitue normalement 0,S à 5 %, de préférence 0,5 a 2 %, par exemple 1 ou 1,5 % du produit Le pourcentage d'enzy- me protéolytique utilisé va normalement de 0,1 à 2 %, de pré- férence de 0,2 à 1 %, par exemple 0,3 %, et le pourcentage de colorant dtavivage optique va de 0,1 à 2 %, de préférence de 0,1 à 0,5 %, par exemple environ 0,2 % La teneur en parfum va normalement de 0,05 à 2 %, de préférence de 0,1 à 1 %, et mieux encore de 0,2 à 0,5 %, par exemple environ 0,3 %G Parmi les autres adjuvants, il peut parfois être avantageux dtintro- duire de petites quantites d'agents sequestrants particuliers et d'agents favorisant lécoulemento Parmi ces matières, un agent séquestrant préféré est le sel de magnésium de l'acide diethylènetriamine-pentaacetique (magnesium DTPA) mais on peut lui substituer d'autres acétates de diéthylène-tria/ine Le silicate de magnesium est un agent préféré favorisant l'écoule- ment, qui peut également servir de véhicule pour le séquestranto Un mélange de tels produits est disponible dans le commerce et contient 15 % du magnesiux DTPA et 85 % de Mg Si O 3 et lors- qu'on l'utilise, sa proportion est de przéférence de 0,1 1 %, de préférence de 0,1 à 095 %, par exemple 0,2 %o Les propor- tions du séquestrant (ou stabilisant) peuvent être de 0,01 a 0,2 %, de préférence de 0,0 C 2 0,1 %, et les concentrations de 4 g Si 03 sont comprises dans la plage de 0,1 à 0,9 % de pré- úérence de 0,2 à 0,5 %o Les quantiteés des autres adjuvants utilisés sont telles quuils assurent le role qu'ils doivent jouer dans la composition détergente, mais ces proportions sont normalement non supérieures à 1 ou 2 %, et généralement de 0,05 à 1 % En plus de la composition détergente contenant le dé- tergent organique synth Eétique, l'adjuvant de détergence, la bentonite et le siliconate, avec souvent également présence de savon, d'adjuvants de blanchiment et d'adjuvants, la présente invention vise également la bentonite traitee au siliconate, le perborate traité au siliconate et une enzyme traitée au si 5 liconate Pour la bentonite traitéeau siliconate, la teneur en siliconate est de 0,2 à 10 %, de préférence de 0,5 à 5 %, mieux encore de 1 à 3 o% O Pour la composition détergente cor- respondante sans bentonite et pour l'enzyme et le perborate, les proportions de siliconate sont les mêmes que celles de la composition détergent finale, mais ces proportions peuvent ê- tre augmentées de 10 à 100 % selon les conditions et les pro- portions des divers adjuvants dans la composition détergente. Pour fabriquer les produits de la présente invention, on peut avoir recours à des techniques connues de mélange, d'agglomération et de séchage par atomisation (de préférence les trois) Du fait que ces techniques ne sont pas considérées comme des particularités importantes de ltinvention, on ne les décrira que brièvement Dans le séchage par atomisation, un mélange de mélangeur contenant les divers constituants dont on désire la présence dans les perles séchées par atomisation et suffisamment stables pour résister aux opérations de mélan- ge et de séchage par atomisation, par exemple un détergent, un adjuvant de détergence et des adjuvants convenables, est séché par atomisation à partir d'un mélange aqueux de broyage, qui contient normalement environ 40 à 70 % ou 75 % de matières solides, de préférence 50 à 65 %, le reste étant de l'eau Le mélange de mélangeur peut contenir le détergent anionique et une partie ou la totalité du détergent non ionique, bien que généralement fi n'y ait pas plus de 5 % du détergent non ioni- que (sur la base du produit final) dans le mélangeur (le reste éventuel étant ajouté après-coup) La totalité de l'adjuvant de détergente ou du mélange d'adjuvants de détergence est nor- malement ajoutée dans le mélangeur, 'bien que ceci ne soit pas indispensable La bentonite est de préference agglomérée sé- parément et est ajoutée après-coup au produit séché par atomi- sation, mais parfois, elle peut être incorporée dans le mélange de mélangeur Une solution aqueuse de silicate, un colorant d'avivage fluorescent stable, du savon et un sel additif sont ajoutés généralement dans le mélangeur, en même temps que tout pigment stable et autres colorants qui peuvent être utilisés. Au lieu d'introduire un détergent neutralisé, le mélangeur peut être utilisé comme récipient de neutralisation dans lequel l'acide organique détergent est neutralisé avec une solution aqueuse caustique Cet acide, par exemple, peut être l'acide dodécylbenzènesulfonique contenant environ 45 à 50 % d'ingré- dient actif, qui peut 9 tre neutralisé avec une solution aqueu- se d'hydroxyde de sodium, contenant par exemple 38 % de Na 20. R 41301 Si a'alkylbenzène est sulfoné avec de l'anhydride sulfurique, la teneur en ingrédient actif de l'acide peut être aussi élevée que 99 % Un mélange d'acides gras supérieurs peut également être neutralisé dans le mélangeur avec l'acide détergent pour produire un mélange désiré de détergent et de savon dacide gras supérieuro Le mélange de mélangeur peut être séché par atomisa- tion dans une tour d'atomisation classique, en utilisant un écoulement a courants parallèles ou A contre-courant Normale- ment, le mélange est à une tempéerature de 20 à 80 OC, de pré- férence de 40 a 70 OC, et il est séché par atomisation dans une tour dans laquelle l'air de séchage est à une temperature de 200 à 400 OC, pour produire des perles séchées par atomisa- tion de dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2,00 mm. Toutes particules dont les dimensions sont situées à ltexté- rieur de la gamme désirée peuvent être éliminées par tamisage et peuvent être retraitées Les perles obtenues ont une masse volumique apparente de 0,3 à 0,6 g/ml, par exemple de 0,5 g/ml. Elles ont une teneur en humidité dans la plage d'environ 3 à 20 %, mais normalement d'environ 10 à 15 %. Apres la production de la portion séchée par atomisa- tion des compositions d'autres composants peuvent être mélan- gés avec les perles ou atomisées sur elles (et sur les autres composants du produit, lorsqu'on le désire) En général, il est préférable que la bentonite, l'enzyme, l'agent de blanchiment, et autres produits particulaires, tels que ceux sous forme de poudre, d'agglomérat ou de pastilles (excepté le siliconate), qui doivent être ajoutés après-coup aux perles séchées par ato- misation, soient mélangés avec eux, après quoi tout liquide (comprenant le siliconate en solution) & ajouter après-coup peut être atomisé sur le mélange Cependant, on peut faire va- rier l'ordre de post-addition des composants et parfois une partie de la matière particulaire peut être ajoutée après-coup après un ou plusieurs liquides Deux matières particulaires ou davantage peuvent être mélangées préalablement avant la post- addition et, d'une façon analogue, on peut également former des mélanges de liquides. Des solvants peuvent 9 tre utilisés pour les divers composants à appliquer sous forme de liquides et, dans cer- tains cas, on peut utiliser des émulsionso Ainsi, bien que le siliconate soit appliqué de préference en solution, dans l'eau, si l'on utilise un siliconate moins soluble: on peut l'applis quer sous forme d'tune émulsion aqueuseo Dans certains cas, il peut être souhaitable dtutiliser le siliconate en émulsion aqueuse avec un parfum et/ou un détergent non ionique Cepen- dant, il est très préférable de revêtir tout d'abord la com=- position de détergent sans parfum avec une solution aqueuse de siliconate sous forme deatomisation, puis d'atomiser le parfum sur le produit " 1 siliconaté" Dans certains cas, il peut être souhaitable de diluer le parfum avec un solvant approprié tel qu'un alkylat relativement inodore (hydrocarbure)o Au lieu d'atomiser le siliconate sur le mélange de perles de détergent séchées par atomisation (ou autrement fabriquées pour avoir des caractéristiques analogues), d'agglomérat de ba ntonite, de pastilles d'enzymes ou d'agglomérats et des particules de perborate en mélange, le siliconate peut être appliqué à ces composants individuels séparément ou en diverses combinaisons. On peut y parvenir avec des atomisations séparées de silico= nate auquel cas sa proportion qui est déposée sur les diffé= rents composants peut être facilement contrlable, ou une ato- misation unique de siliconate peut être dirigée sur les diffé- rents courants de charge de ces composants à mesure qu'ils en- trent dans un appareil de mélange approprié Lorsqueun déter- gent non ionique est ajouté après-coup (et il est parfois pré- férable que la totalité du détergent non ionique soit ajoutée dans le mélangeur en sorte que le siliconate exerce son meil- leur effet favorisant la distribution), il peut être atomisé dessus ou être appliqué autrement d'une façon satisfaisante sur les surfaces des perles séchées par atomisation avant le mé- lange avec les autres composants en particules du produit final et avant l'application de l'atomisation de siliconate à ce pro- duit Egalement, comme indiqu 6 précédemment le détergent non ionique, sous forme liquide, peut -tre mélangé avec le silico- nate et/ou le parfum à atomiser sur le produit, auquel cas il peut servir d'émulsifiant. L'appareil destiné à effectuer les divers mélanges et atomisations est connu en pratique-et, en conséquence, on ne le décrira pas en detail L'atomisation peut s'effectuer à l'aide d'ajutages classiques, généralement de réalisation apte à former une atomisation large, mais d&autres types d'appareils d'atomisation peuvent également être utilisés Les appareils de mélange peuvent avoir diverses formes, mais de préférence, ce sont des tubes ou tambours inclines tournants, à l'intérieur desquels l'atomisation peut être effectuée Cependant, les appas eils de mélange en V, en particulier ceux conçus pour une in- troduction continue, et autres appareils de mélange de poudre du commerce peuvent également être satisfaisantso La quantité de siliconate qui est atomisee sur les sur- faces des divers composants particulaires de la composition détergente est telle que le produit final contient une propor- tion, apte à favoriser la distribution, du siliconate (ou un dérivé de celui-ci)o Du fait qu'on pense que les agglomérats de bentonite peuvent, dans une certaine mesure, nuire à une distribution convenable des compositions détergentes particu- laires de la chambre d'alimentation d'une machine à laver auto- matique (du type européen), il peut être préférable qu'une plus grande proportion de siliconate soit appliquée à ces particules d'agglomérat de bentonite, par exemple jusqu'à 5 %, lorsque cela est possible Dans certains cas, seules les particules de bentonite sont traitées avec le siliconate, auquel cas la proportion de siliconate dans la composition détergente finale peut souvent être réduite, par exemple de 50 S Des applica- tions du siliconate impliquent l'addition d'humidité à la com- position en cours de traitement, lorsque le siliconate est en solution aqueuse ou émulsion aqueuse (mais non s'il est en so- lution non aqueuse) Ceci peut 9 tre ou non avantageux selon la 41301 teneur en humidité et les propriétés de la composition déter- gente et l'appareil de traitement Bn conséquence, la concen- tration de siliconate dans le liquide d'atomisation peut être réglée Naturellement, plus le volume de l'atomisation est im- portant et plus la dilution du siliconate est importante, plus l'atomisation peut 9 tre distribuée d'une façon uniforme sur la matière particulaire D'autre part, si le produit est à une concentration limite ou a une trop forte concentration d'humi- dité, une atomisation de siliconate dilué peut exacerber cet état En général, la concentration de siliconate dans le liqui- de est d'au moins 5 %, et de préférence d'au moins 10 %o Du fait que le siliconate est totalement miscible à l'eau, on peut utiliser de plus fortes concentrations, se situant habituelle- ment entre 5 et 10 à 25 ou 50 %. Les diverses operations de mélange et d'atomisation ont normalement lieu à environ la température ambiante, mais des opérations entre 10 et 40 OC, de préférence entre 20 et OC, sont preférables La dimension particulaire des matières en cours d'enrobage avec le siliconate est généralement analo- gue à celle du produit final, comprise entre 0,074 et 0,149 à 2 mm (les gammes pour le perborate et l'enzyme peuvent aller jusqu'à 0,074 mm)0 Les particules de bentonite agglomérée sont celles résultant de l'agglomeration ou du tassement des parti- cules plus finement divisées, par exemple celles dont une pro- portion supérieure à 50 % traversent un tamis à ouverture de 0,074 mmo Ces particules sont essentiellement exemptes de ma- tières abrasives et ont normalement 0,05 ou 0,15 à 3 ou 5 % de préférence 0,1 ou 0,15 à 0,5 ou 1 % de siliconate, par exem- ple le méthyl-siliconate de potassium ou le propyl-siliconate de sodium, atomisé sur leurs surfaces pour rev 9 tir au moins partiellement ces surfaces Elles peuvent être colorées avec un colorant ou pigment approprié, par exemple le Bleu Brillant Acilan FFR, ou un autre colorant approprié peut être appliqué avec le siliconate Le siliconate ne fonce pas la couleur Par- 3 S fois, les agglomérats de bentonite peuvent être plus grands que les autres particules du produit, par exemple d'un diamètre de 10 à 50 o plus grand, pour accentuer leur différence Dans de nombreux cas, les agglomérats de bentonite sont constitués de bentonite traitée au carbonate de sodium (ce traitement amé- liore la couleur de l'argile de couleur indéfinie) et contien- nent du carbonate de magnésium et/ou du carbonate de calcium, résultant de ce traitement Lorsque les particules ne sont que partiellement revêtues de siliconate, il est souhaitable qu'au moins 10 X de la surface de contact (ou des sphères équivalen- tes) soient recouverts du siliconate, et de préférence qu'un pourcentage supérieur soit recouvert, par exemple 50 %, afin de faciliter la dispersion Des considérations et conditions analogues s'appliquent lorsque l'enzyme, l'agent de blanchiment et les particules de détergent sont traités, à la différence que dans ce cas, on peut utiliser une moindre proportion de siliconate que celle utilisée pour revêtir les agglomérats de bentonite. Dans les divers cas mentionnés ci-dessus, le revêtement du siliconate solide s'effectue normalement sur le 1 % exté- rieur de l'épaisseur des particules Par exemple, pour une par- ticule qui a une épaisseur de 1 mm, un tel revêtement de sili- conate est d'environ 5 micromètres d'épaisseur De préférence, le revêtement se trouve sur le 0,5 % externe du diamètre parti- culaire des perles, de préférence sur le 0,2 % externe Natu- rellement, lorsqu'on n'applique que des revêtements partiels et lorsqu'on utilise de plus forts pourcentages de siliconate, comme lorsque l'on ne revêt que les agglomérats de bentonite, l'épaisseur du siliconate est supérieure, mais de préférence inférieure à 2 % Normalement, cette épaisseur est d'au moins 0,05 % de l'épaisseur des particules. Les produits et procédés de la présente invention pos- sèdent de nombreux avantages, dont plusieurs ont déjà été men- tionnés En ce qui concerne les produits, l'application de si- liconate aux surfaces des particules, même si la totalité des particules n'est pas recouverte de siliconate, améliore les ca- ractéristiques de distribution de ces particules sans exercer d'effet nuisible Ainsi, les compositions détergentes des ty- pes décrits ici, et les composants particulaires de ces compo- sitions mentionnées, sont plus faciles à distribuer depuis un compartiment de charge d'une machine à laver -automatique du type européen que ne le sont les produits témoins non traités au siliconate Cette différence est plus accentuée en ce qui concerne les particules de bentonite agglomérées O Des essais destinés à comparer ces résultats sont des essais d'applica- tions pratiques, utilisant différents types de ces machines a laver européennes, l'examinateur notant le nombre de particu- les restant dans le compartiment de chargement après une chars ge normale et les opérations de distribution ou après une ré- pétition de ces -opérations Pour accentuer les différences et rendre l'essai plus rigoureux, les parois du compartiment de chargement sont tout d'abord humidifiées pour favoriser leadhé- rence à la bentonite (et autres matières) Pour simuler un tel essai, on peut saupoudrer des poids égaux-de produit d'essai et témoin sur une surface horizontale humide, les laisser re- poser pendant une ou deux minutes, puis diriger un jet doux d'eau sur les particules pendant un temps déterminé, par exem- ple 30 secondes, après quoi on peut comparer le nombre de par- ticules Grâce à ces essais, les produits de la présente in- vention se révèlent nettement-améliorés par rapport aux témoins; normalement, on peut s'attendre à obtenir moins de la moitié du nombre de particules adhérant encore aux surfaces preehumi- difiées lorsque le produit "expérimental" est utilisé, compa- rativement au témoin Souvent, aucune particule nvadhère à la surface préhumidifiée lorsqu'au moins 0,15 % de siliconate est utilisé, quelques particules adhérant lorsqu'on utilise au moins 0,05 % mais moins de 0,15 % de siliconate, et un nombre appréciable de particules adhèrent lorsqu'on n'utilise pas de siliconate. Bien que la majeure partie du détergent soit introduite dans le bas de lavage en utilisation normale de la machine à laver automatique, en sorte que la rétention de quelques parti- cules dans le compartiment de lavage ne puisse pas initiale- ment être plus que psychologiquement nuisible, après des la- vages répétés, un plus grand nombre en sont retenues, ce qui modifie la composition du détergent adoucissant de tissus et éventuellement m 9 me affecte considérablemznt le poids de la charge Egalement, l'aspect du compartiment de charge conte- nant les particules n'est pas satisfaisant et peut conduire à un refus du produit de la part de l'utilisateuro En raison des différentes techniques de lavage utilisées en Amérique, le re- vêtement des particules détergentes de bentonite avec le sili- conate peut ne pas étre aussi important, mais on considère que la présence du siliconate sur les particules permet de rendre le détergent plus stable et plus fluide, en particulier dans des conditions d'humidité et aide a 4 viter une gelification de la bentonite dans ces conditionso En plus du fait quail favorise la distribution, le sis liconate a également pour effet avantageux d'empêcher un mous- sage excessif de la composition détergente en solution aqueuse. La bentonite aide également à limiter le moussage et ses com= binaisons sont supérieures aux composants individuels o Le sili- conate semble aussi avoir un effet stabilisant sur les enzymes et les agents de blanchiment quail enrobe et il exmpche une in- teraction entre les composants parfumes et les autres consti- tuants du détergent, en aidant a stabiliser le parfum I 1 peut aussi avoir un tel effet sur les colorants Cependant, ces di- vers avantages sont obtenus sans les inconvénients du produit qui est excessivement hydrophobe, car il est initialement so- luble dans l'eau I 1 n'a pas d'effet sur la rapide dissolution et la dispersion souhaitées des composants du détergent et ne semble pas provoquer d'accumulation nuisible de dépôts hydro- phobes sur le linge lavé et adoucio Il n'a pas d'action sur l'effet d'adoucissement particulier de la bentonite hydrophile ni sur la détergence de la composition Les compositions déter- gentes forment d'excellents détergents pour le linge et adou- cissent le linge lavé, comme l'ont établi des essais comparatifs avec des compositions similaires ne contenant ni bentonite ni siliconate Les produits sont d'une fluidité correcte et d'une densité apparente et d'un aspect satisfaisants Ils ne forment pas de poussière, ce qui peut, au moins en partie, être attri- buable au siliconate. Les procédés dans lesquels des solutions ou émulsions de siliconate'sont pulvérisées sur les particules de détergent, de bentonite et autres composants du détergent sont facilement mis en oeuvre et n'exigent pas d'équipement particulier Grâ- ce à la solubilité dans leau du siliconate, on peut l'appli- quer dans un solvant aqueux sans ajouter d'autres composants à la formule du détergent Cependant, il peut également être émulsifié ou autrement distribué avec les autres composants du détergent Les procédés se prêtent d'eux m 9 mes à une variation pour permettre différentes concentrations de siliconate sur les différents composants du détergent Les matières d'enrobage ne gélifient pas ni ne s'épaississent d'une façon nuisible, n'obstruent pas les ajutages de pulvérisation et ne forment pas de dép 8 ts gommeux dans l'appareillage de pulvérisation et de mélange Le siliconate peut être appliqué à la température am- biante car il ne nécessite pas de chauffage, contrairement à certaines autres matières d'enrobage de protection Le sili- conate peut être retenu principalement sur les surfaces des par- ticules,, ce qui permet d'en utiliser une moins grande quantité, 23 tout en permettant encore l'obtention de l'effet désiré dtaé- lioration de la distribution De même, et ceci est apparemment dû à la nature du siliconate ou de son dérivé sur les particu- les du détergent ou des composants, il est efficace même lors- que les particules n'en sont pas totalement recouvertes. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures en 'C. EXEMULE 1 Un mélange de mélangeur totalisant 3 199,5 kg de ma- tière est préparé en faisant réagir 364 kg d'acide dodécylben- 2 413 01 zènesulfonique (Dobane JNQ Z 48,8 % d'tingrédient actifj et 167 kg d'acides gras hydrogénés ( 16 à 18 atomes de carbone par mole d'acide gras) avec 47 kg de soude caustique ( 38 % de Na 20) dans un milieu aqueux contenant une proportion appropriée (pour entretenir la réaction) de 952 kg dveau de ville (d'une dureté de 300 ppm sous forme de Ca C 03) Le reste de cette eau est utilisé pour refroidir le mélange réactionnel, si néces- saire, et pour diluer les autres composants du mélange de broya- ge Ensuite, on ajoute dans le broyeur 242 kg de solution a- queuse de silicate de sodium (Na 2 O:Si O 2 = 1-2,4) à une concen- tration de matières solides de 44,1 %, 7,5 kg d'agent d'aviva- ge optique de type stilbène fluorescent, 7 kg de Sydex 808 ( 85 % de Mg Si O 3 et 15 % de magnésium DTPA), 1252 kg de tripo- * lyphosphate de sodium hydraté (TPP t"H"), 54 kg de sulfate de sodium anhydre (deune pureté de 9995 %) et 107 kg de détergent non ionique, que l'on peut considérer comme le produit de con- densation de 11 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole dal- cool gras supérieur ayant 12 à 15 atomes de carbone par molé- cule. On chauffe le mélange de mélangeur pendant environ une heure, tout en agitant, en sorte que sa température monte à environ 55 -C, après quoi on le pompe dans une tour de séchage par atomisation o il est atomisé & température élevée à tra- vers de multiples ajutages de pulvérisation dans de l'air de séchage à une température d'environ 300 e C Par séchage par atomisation, on obtient des particules ayant une teneur en hu- midité d'environ 12 %, dont la plupart ont une dimension com- prise entre 0,149 et 2 mm Les particules dont les dimensions se situent hors de cette gamme sont éliminées par tamisage. On mélange ensuite 63,1 parties de la poudre séchée par atomisation (d'une masse volumique apparente d'environ 0,4 g/ml) avec 0,3 partie d'enzyme protéolytique en pastilles (Alcalase de 2 unités Anson par gramme, bien qu'on puisse uti- liser à la place Maxatase P 400,00), 20 parties de perborate de sodium granulaire et 16 parties de bentonite agglomérée. Toutes ces poudres ont une dimension particulaire comprise dans la plage de dimensions particulaires du composant de la composition détergente séchée par atomisation, mais on peut é- galement utiliser des particules plus petites de ltenzyme et du perborate, descendant jusqu'a environ 0,074 mmo Les parti- cules de bentonite se composent de 82,3 parties de bentonite anhydre, de 16,1 parties deeau, de 1,5 partie de silicate de sodium (précédemment décrit) et de 0,06 partie de colorant Bleu Acilan brillant, le colorant étant appliqué à la surface des particuleso Les particules de bentonite peuvent être ob- tenues par agglomération de particules de bentonite plus fine- ment divisées (Laviosa AGB) avec la solution diluée de silica= te de sodium (dans l'eau), après quoi elles sont colorées La bentonite utilisée est une bentonite qui a été traitée avec le carbonate de sodium pour remplacer le calcium et le magnésium qu'elle contient par du sodium (voir la description précédente a ce sujet) et dont la teneur naturelle en matière abrasive (suffisamment dure pour 9 tre difficile à écraser au marteau) a été éliminée, apres traitement, par séparation par centrifu- gation La teneur en humidité de la bentonite agglomérée ap- propriée peut varier et peut 9 tre aussi faible que 3 % lors- qu'elle est mélangée avec les autres composants du détergent adoucissant de linventiono Sur le mélange des perles séchées par atomisation, d'enzyme, de perborate et de particules de bentonite colorées, dans un mélangeur à tambour incliné, on pulvérise un mélange de 0,5 partie du détergent non ionique, 0,25 partie de Rhodor- sil Siliconate 51 T (solution à 50 % de méthyl-siliconate de potassium) et 0,25 partie de parfum pour détergent O La pulvé- risation est réglée en sorte que le liquide atomisé recouvre uniformément les particules dans le mélangeur ou le tambour de secouage pour donner environ 100 parties de produit uniforme. Le produit final a une dimension particulaire comprise entre 0,250 et 2 mm, une masse volumique apparente d'environ 0,5 g/ml, et une teneur en humidité d'environ 12 % (bien que cette dernière puisse être ramenée à environ 9 %) Le deter- gent particulaire d'adoucissement des tissus qui est obtenu est fluide et d'aspect agréable, les particules de bentonite agglomérées bleues d'une dimension légèrement plus grande (en moyenne 20 à 200 % plus grandes) contrastant avec les au- tres particules blanches, et ne forme pas de poussière. Le produit obtenu est soumis à un essai de lavage pra- tique et on constate qu'il constitue un excellent détergent doué de propriétés avantageuses pour l'adoucissement du tissu. Lorsquvon effectue son estimation, on remarque quail est plus facile à distribuer, en laissant moins de particules dans le compartiment de chargement d'une machine à laver automatique européenne qu'un témoin dans lequel il n'y a pas de revêtement de siliconate Ceci est particulièrement important lorsque les particules de bentonite sont plus grandes, car elles peuvent davantage avoir tendance à adhérer aux parois humides de la chambre pendant la distribution Lorsque l'essai ci-dessus est répété, mais avec 100 kg d'acide dod 4 cylbenzéne-sulfonique, 1 324 kg de TPPUHU et 0,6 partie de Rhodorsil Siliconate 51 T à la place des quantités précédemment utilisées, le produit obtenu a des propriétés et fonctions physiques aussi satisfaisantes mais, en plus, il est distribué automatiquement plus facilement en ne laissant pas de particules dans le compartiment de chargement d'une machine à laver automatique du type européeno En variante a l'exemple ci-dessus, le détergent anioni- que est remplacé par des poids égaux, respectivement, de lau- rylsulfate de sodium, d'(alcool de suif hydrogéné) sulfate de sodium et d'(alcool de suif)polyethoxy( 3 Et O)sulfate de sodium. En variante, on utilise ensemble des mélanges de ces matières, par exemple des parties égales de dodécylbenzènesulfonate de sodium et d'(alcool de suif hydrogéné)sulfate-de sodium Dans tous ces cas, la composition détergente finale est un excellent détergent pour le linge et adoucissant des textiles Tous ces produits ont également de meilleures caractéristiques de dis- tribution, lorsqu'ils sont essayés par les procédés précédem- ment décrits On obtient également des résultats analogues lorsque, au lieu du détergent anionique, on modifie le déter- gent non ionique qui est remplacé par un copolymère séquence d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, par exemple Pluro- nic L-44 ou L-62, le nonyl-phénol-polyoxyéthylène( 12 Et O)-gly- col ou un produit de condensation d'alcool gras en C 12 a Ci 5 avec 3 ou 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, ou un mélange de deux de ces détergents ou davantage, par exemple, en quantités égales. Lorsque la moitié ou la totalité du tripolyphosphate de sodium est remplacée par NTA, le produit final constitue éga- lement un détergent satisfaisant ayant des propriétés adoucis- santes, et ses propriétés de distribution sont améliorées par rapport à un témoin de la m 8 me formule sans le siliconate. Lorsque le savon est supprimé de la formule, le contr 8- le de la mousse diminue mais, par ailleurs, le produit est ac- ceptable et est identique à ceux précédemment décrits Lorsque le perborate de sodium est remplacé par d'autres agents de blanchiment, par exemple le persulfate de sodium et le dimono- peroxyphtalate de magnésium, on peut encore obtenir un effet de blanchiment et de nettoyage satisfaisant par le produit En présence d'activateurs connus pour les agents oxydants, on peut obtenir un blanchiment en utilisant la composition à des tem- pératures inférieures à celles voisines du point d'ébullition (qui sont normalement utilisées dans les procédés de cet exem- ple pour en obtenir le maximum de blanchiment) Lorsqu'on dési- re incorporer davantage de silicate dans le produit, la quan- tité de ce silicate est doublée par post=addition de particules de silicate de sodium hydraté de mêmes dimensions particulaires avec les autres matières solides particulaires ajoutées après- coup Lorsque le propyl-siliconate de sodium remplace le méthyl- siliconate de potassium, on peut obtenir des produits compara- bles et c'est également le cas lorsque l'on utilise des silico- nates ayant un moindre degré de solubilité dans l'eau à la pla- ce d'une certaine partie, par exemple 25 %, des autres sili- conates. EXEMPLE 2 On fait varier les processus de l'Exemple 1 en appli- quant le siliconate, en solution aqueuse ( 20 % de matières so- lides), sous forme d'une pulvérisation finement divisée (de préférence les gouttelettes d'atomisation étant "micronisées"t par exemple d'un diamètre de 1 a 50 ou 1 a 10 micromètres), ou de gouttelettes de liquide de petite dimension sur chacun des composants particulaires à mélanger séparément avant ce mélan- ge Les diverses particules revêtues ont toutes des masses vo- lumiques apparentes dans la plage déjà décrite ( 0,3 à 0,6 g/ml, par exemple 0,5 g/ml) Ensuite, le parfum est atomisé d'une fa- çon analogue sur le mélange Le détergent non ionique n'est pas ajouté après-coup, mais est incorporé dans le mélange de mélan- geur Le produit résultant a également de meilleures propriétés de distribution La bentonite agglomérée revêtue de siliconate, les perles de la composition détergente séchées par atomisation (sans bentonite), l'enzyme et le perborate peuvent tous être produits séparément et emmagasinéss et ils sont utiles ensuite pour formuler les détergents adoucissants pour tissus de diffé- rentes compositions et de différentes propriétés désirées, par exemple la bentonite revêtue plus les perles non revêtues sé- chées par atomisation. EXEMPLE 3 On prépare un détergent adoucissant analogue à celui de la première formule de l'Exemple 1 à partir d'un mélange de mélangeur de 10,24 parties d'acide dodécylbenzènesulfonique, 2,81 parties d'acide gras hydrogéné 0,81 partie de soude caus- tique, 26,54 parties d'eau, 37,2 parties de tripolyphosphate pentasodique (hydraté), 6,8 parties de solution de silicate de sodium, 0,21 partie d'agent d'avivage optique fluorescent, 1,46 partie de sulfate de sodium et 3,0 parties du détergent non ionique, ajoutés successivement On le sèche par atomisation par le procédé décrit dans l'Exemple 1 pour obtenir 62,5 par- 2541-301 ties d'un produit de masse volumique apparente et de dimension particulaire analogues Les particules séchées par atomisation sont ensuite mélangées avec 0,3 partie d'enzyme protéolytiques, ,0 partiesde granules de perborate de sodium, 1690 parties de bentonite agglomérée et'0,2 partie de Sydex 808 et, sur le mélange en poudre secoué, on atomise un mélange de 0,3 partie de parfum de détergent et 0,4 partie dtalkylat linéaire en C 10 _ 13, et on atomise 0,15 partie de méthylsiliconate de potas- sium sur le produit a l'etat liquide approprié, de préférence dissous dans l'eau (concentration de 50 %) Le produit obtenu a de meilleures propriétés de distribution à partir du comparti- ment de chargement d'une machine a laver automatique d'usage courante Il présente une légère tendance au moussage, légère- ment supérieure à celle des produits analogues de l'Exeuple 1. Lorsqu'on utilise 093 partie du siliconate, les propriétés de distribution de la composition détergente sont encore amélio- rées. Lorsqu'a la place de bentonite italienne agglomérée traitée au carbonate de sodium dont on a éliminé les matières abrasives, comme dans l'Exemple 1, on utilise un produit com- pétitif (agglomérat de Winkelmann) ou une bentonite du type Wyoming, par exemple celle vendue sous la marque de fabrique Mineral Colloid No 101 (antérieurement Thiogel Nol), on obtient des produits finals analogues qui constituent de bons déter= gents adoucissants et se distribuant facilement De même, lors- qu'on utilise d'autres (alkyl inférieur)siliconates, par exemi ple le propyl-siliconate de sodium, on obtient des résultats comparables Lorsque le colorant Bleu Acilan, utilisé pour co- lorer les agglomérats de bentonite, est remplacé par le bleu d'Outremer, on obtient également des effets colorants et d'azu- rage satisfaisants De même, lorsque le siliconate n'est appli- qué qu'à la bentonite agglomérée, la proportion totale de sili- conate dans le produit étant la même-, ou inférieure de 50 % dans certains cas, les propriétés du détergent résultant sont analogues à celles précédemment décrites et la distribution est également améliorée par rapport au témoin. E.XEMPLE 4 Lorsque les proportions des divers composants dans les exemples pr 6 c 6 dents sont modifiées de + 10 %, + 20 % et 30 %, en étant maintenues dans les gammes précédemment indiquées et en maintenant les rapports du détergent anionique au détergent non ionique dans la plage d'environ 1:1 à 3:1, le rapport de la teneur totale en détergent à la teneur en adjuvant de déter- gence dans la plage d'environ 1:3 à 128, et le rapport de la bentonite de sodium au détergent total dans la plage d'environ 1:1 à 2:1, on obtient des produits ayant des propriétés analo- gues à celles des produits décrits dans l Exemple 1 o Tel est également le cas lorsque le ou les sels adjuvants de détergen- ce hydrosolubles de l'Exemple 1 sont remplacés par la zéolite A (hydratée à 20 %) et lorsqu'on utilise en mélange divers dé- tergents anioniques et non ioniques synthétiques, éventuellement avec un détergent amphotére tel qu'un détergent du type Mira- nol Egalement, l'invention peut étre utilisée pour améliorer les propriétés de distribution de diverses autres bentonites et compositions détergentes particulaires de formules, masses volumiques ( 0,2 à 0,9 g/ml) et dimensions (de préférence de 0,42 à 2 mm) différant largement. REVENDICATIONS 1 Particules de bentonite agglomérées,utiles pour être incorporées dans une composition détergente par- ticulaire pour le lavage du linge dans des machines à laver automatiques, et qui contiennent une telle bentonite dans laquelle est incorporée une proportion A effet favorisant la distribution,d'un siliconate et/ou d'un dérivé de celui- ci apte à favoriser la distribution. 2 Particules de bentonite agglomérées selon la revendication 1, qui contiennent 0,05 à 3 % d'(alkyl infé- rieur) siliconate de métal alcalin et/ou d'un dérivé de ce- lui-ci pouvant favoriser la distribution à la surface des particules. 3 Particules de bentonite agglomérées selon la revendication 2, qui ont des dimensions comprises entre 0,149 et 2 mm,formées après traitement au carbonate de so- dium de bentonite contenant du magnésium et/ou du calcium pour produire de la bentonite de sodium,et contenant par suite du carbonate de magnésium et/ou de carbonate de cal- cium,et qui sont revêtues ou partiellement revêtues de 0,05 à 1 % de méthylsiliconate de potassium. 4 Particules de bentonite agglomérées selon la re- vendication 1, dans lesquelles la proportion favorisant la distribution de siliconate et/ou de dérivé de siliconate favorisant la distribution est d'au moins 0,15 % 5 Procédé de fabrication de particules de bentonite agglomérées, utiles pour être incorporées dans une composition détergente en particules pour le lavage du linge, pouvant Atre distribuées à partir du compartiment de chargement d'une machi- ne à laver automatique par l'action de l'eau traversant ce com- partiment, ce procédé consistant à appliquer aux surfaces des particules de bentonite agglomérées une proportion, apte à fa- voriser la distribution, d'un siliconate et/ou d'un dérivé de celui-ci, apte à favoriser la distribution. 6 Procédé selon la revendication 5, dans lequel les particules de bentonite agglomérées ont des dimensions parti- culaires comprises entre 0,149 et 2 mm et sont des agglomérés de particules de bentonite de sodium essentiellement exemptes de particules abrasives, traversant un tamis à mailles de 0,149 mm et dont plus de 50 5 traversent un tamis de 0,074 mm, et dans lequel 0,05 à 1 O de méthylsiliconate de potassium sont atomisés sur les surfaces des particules agglomérées pour les enrober au moins partiellement.