FR 2536069 A1 19840518 FR 8219231 A 19821117 La présente invention concerne un procédé de prépa- ration de produits d'addition d'époxydes et de composés hydroxylés, par réaction catalytique en phase liquide ho- mogène. Il est déjà connu d'effectuer des réactions d'addi- tion d'époxydes et de composés hydroxylés en présence de divers catalyseurs Un sait que l'on obtient par cette réaction un mélange de produits d'addition d'une, de deux ou de plusieurs molécules d'époxyde par molécule de com- posé hydroxylé Le produit recherché de préférence étant généralement le produit d'addition comprenant par molé- cule un seul motif dérivé de l'époxyde, on définit la sé- lectivité de la réaction d'addition en présence d'un ca- talyseur, comme étant le rapport en poids de la quantité obtenue de produit d'addition d'une molécule d'époxyde par molécule de composé hydroxylé à la quantité de pro- duit d'addition de deux molécules d'époxyde par molécule de composé hydroxylé, la réaction étant effectuée dans des conditions opératoires déterminées, en présence du- dit catalyseur. Il est déjà connu d'utiliser, comme catalyseurs de cette réaction d'addition, des composés à caractère basique, solubles dans le milieu réactionnel, tels que les hydroxydes des métaux alcalins, ou les alcoolates de ces métaux Ces catalyseurs sont très actifs, mais ils présentent l'inconvénient de conduire à des réactions peu sélectives. Il est également connu d'utiliser des catalyseurs à caractère acide, solubles dans les composés hydroxylés. Il est notamment connu d'utiliser des acides forts tels que l'acide sulfurique et les acides sulfoniques ou le trifluo- rure de bore Toutefois ces catalyseurs, bien que con- duisant à une excellente sélectivité et ayant une acti- vité catalytique élevée, ne peuvent être utilisés dans des réacteurs industriels courants, en raison de leur agressivité vis-à-vis des métaux usuels De plus, ils -2- donnent lieu à des réactions secondaires indésirables, comportant notamment dans le cas d'utilisation d'oxyde d'éthylène la formation'de dioxane-1-4, substance to- xique. D'autres catalyseurs constitués de sels minéraux neutres, solubles dans les composés hydroxylés, ont également déjà été utilisés, tels que le fluoborate de sodium qui conduit à une haute sélectivité, mais pos- sède une activité catalytique relativement faible On peut également mentionner des perchlorates, tels que les perchlorates de magnésium, de calcium, de manga- nèse, de nickel et de zinc qui sont à la fois très actifs et très sélectifs Ces sels sont peu corrosifs et seraient certainement d'un grand intérêt, si leur usage industriel ne présentait pas des risques impor- tants d'explosion, dus à des décompositions incontrô- lables, notamment lorsqu'ils sont concentrés et soumis à une haute température au cours de l'opération de pu- rification par distillation des produits de la réac- tion d'addition Les phosphomolybdates et l'acide phos- phomolybdique qui sont également des catalyseurs connus, présentent l'avantage d'être très sélectifs, peu corro- sifs et sans danger Malheureusement, ce sont des cata- lyseurs relativement peu actifs qui doivent être utili- sés à fortes concentrations pour être efficaces. On connaît également des procédés catalytiques de préparation en phase hétérogène de produits d'addition d'époxydes avec des composés hydroxylés, ces procédés utilisant des catalyseurs insolubles dans le milieu réactionnel De tels procédés sont, en général, mis en oeuvre dans des installations très complexes et très différentes de celles utilisées en catalyse homogène. Parmi les catalyseurs insolubles dans les compo- sés hydroxylés, on peut en particulier citer les ré- sines fluoroalcoyle sulfoniques qui conduisent à des réactions très sélectives, notamment entre l'oxyde 3 - d'éthylène et l'eau, le méthanol ou l'éthanol Malheu- reusement, ces résines à caractère acide doivent être utilisées à des températures relativement faibles, comprises en pratique entre 50 OC et 100 OC, du fait de leur instabilité thermique Dans ces conditions, la vitesse de réaction reste relativement faible. La demanderesse a maintenant trouvé-des cataly- seurs pour la préparation de produits d'addition d'un époxyde et d'un composé hydroxylé, ces catalyseurs so- lubles dans le milieu réactionnel ayant à la fois une activité extrêmement élevée et une haute sélectivité, mais ne présentant par ailleurs pas de risques d'ex- plosion et n'étant pas corrosifs vis-à-vis des métaux usuels Ces catalyseurs peuvent, en outre, être utili- sés dans un très large domaine de température, s'éten- dant de 80 OC à 250 OC. La présente invention a donc pour objet un pro- cédé de préparation en phase liquide homogène de pro- duits d'addition d'un époxyde et d'un composé hydroxy- lé, procédé caractérisé en ce que la réaction est ef- fectuée en présence d'un catalyseur constitué d'un sel de l'acide trifluorométhane sulfanique (ou acide tri- flique), soluble dans le milieu réactionnel. Selon l'invention, une grande variété d'époxydes peut être utilisée, comme par exemple les oxydes d'al- coylène ou l'épichlorhydrine Toutefois, on emploie de préférence l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène. On peut choisir les composés hydroxylés mis en oeuvre selon l'invention parmi un grand nombre de com- posés comme les alcools, les phénols et l'eau Les al cools mis en oeuvre peuvent être des alcools alipha- tiques primaires ou secondaires On préfère générale- ment utiliser des alcools aliphatiques primaires, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol et le n-buta- nol Toutefois, de très bons résultats peuvent égale -4- ment être obtenus avec des alcools aliphatiques pri- maires plus lourds comportant jusqu'à 20 atomes de carbone, comme par exemple le n-octanol ou le dodeca- nol, ou avec les alcools aliphatiques secondaires tels que l'isopropanol ou le butanol secondaire, ou les mo- noéthers d'alcoylèneglycol alors que l'on sait que les catalyseurs utilisés jusqu'à présent, notamment les catalyseurs basiques, sont relativement peu actifs et peu sélectifs dans les réactions d'addition des épo- xydes sur ces alcools. Selon l'invention, le composé hydroxylé est géné- ralement utilisé en large excès pondéral par rapport à l'époxyde, le rapport pondéral de la quantité de com- posé hydroxylé à celle d'époxyde étant par exemple compris entre 2 et 20. Comme sel de l'acide triflique (trifluoromé- thane sulfonate ou triflate), on utilise de préférence le triflate d'aluminium Toutefois, on peut également utiliser un triflate d'un métal alcalin, tel,que par exemple,le triflate de lithium, un triflaté d'un métal alcalinoterreux, un triflate d'un métal du groupe II de la classification périodique des éléments, tel que, par exemple, le triflate de magnésium ou de zinc, un triflate d'un métal lourd tel que, par exemple, un tri- flate de cobalt, de nickel, de zirconium, d'étain, ou un triflate de tétraalcoylammonium. Les triflates utilisés comme catalyseurs selon - l'invention peuvent être obtenus facilement selon des procédés de préparation bien connus en eux-mêmes Ehn particulier, les triflates des métaux cités ci-dessus peuvent être préparés par action de l'acide triflique sur ces métaux ou sur un oxyde, un hydroxyde ou un car- bonate desdits métaux La plupart des triflates pos- sèdent une excellente stabilité thermique et ne se dé- composent qu'à température élevée, généralement supé- rieure à 300 C. - La quantité de triflate mise en oeuvre doit être suffisante pour obtenir l'effet catalytique désiré. Dans la pratique, la quantité de triflate utilisée est généralement extrêmement faible, très inférieure aux quantités de catalyseur qui doivent être utilisées pour obtenir les mêmes vitesses de réactions dans les mêmes conditions opératoires, lorsqu'on utilise les catalyseurs antérieurement connus. La quantité de triflate utilisée peut varier entre 1 et 100 ppm en poids du mélange réactionnel, ces limites étant fonction notamment de la nature des réactifs en présence, de la température de la réaction et des temps de séjour Dans le cas, par exemple,d'u- tilisation d'alcools primaires comportant de 1 à 6 atomes de carbone, l'effet catalytique est déjà sen- sible pour une concentration en catalyseur égale à 1 ppm par rapport au mélange réactionnel; toutefois, des concentrations comprises entre 2 et 50 ppm sont généralement préférées Dans le cas de réactions fai- sant intervenir des alcools supérieurs, comportant au moins 7 atomes de carbone, ou d'autres composés orga- niques hydroxylés comme les phénols et les monoéthers d'alcoylèneglycols, les concentrations en triflate dans le mélange réactionnel doivent généralement être comprises entre 10 et 100 ppm. La réaction se déroule en phase homogène, à une température comprise généralement entre 80 OC et 250 OC, et de préférence entre 120 OC et 220 OC, sous une pression suffisante pour que le mélange réaction- nel soit maintenu à l'état liquide, par exemple sous une pression comprise entre 2,5 et 4,0 M Pa On a trou- vé notamment que les triflates conservent, du fait de leur grande stabilité thermique, toute leur activité et leur sélectivité jusqu'à des températures de l'or- dre de 250 OC La réaction peut, en outre, être réa- lisée dans des appareillages courants tels que, par -6- exemple, des autoclaves en acier munis d'agitateur ou des réacteurs tubulaires, pouvant fonctionner sous pression. Les exemples qui suivent ont pour but d'illus- trer la présente invention. Exemple 1 a) Préparation du catalyseur (triflate d'aluminium) Dans un ballon en verre de 250 ml, on introduit sous agitation 0,2 g d'aluminium en poudre et 70 ml d'eau- La suspension obtenue est portée à 80 OC, puis on ajoute goutte à goutte 33,3 ml d'une solution aqueuse d'acide triflique 0,57 N Ce mélange est main- tenu sous agitation à 80 OC pendant 2 heures, puis à la température ambiante pendant 48 heures Le triflate d'aluminium obtenu peut être ensuite isolé en élimi- nant par filtration l'excès d'aluminium et en évapo- rant l'eau à 100 OC sous pression atmosphérique On récupère ainsi 3 5 g de triflate d'aluminiums de for- mule Al(CF 3503)39 sous forme d'une poudre blanche. b) Préparation du mélange réactionnel à température ambiante Dans un récipient en acier de 5 litres, muni d'un système d'agitation, on introduit 1 620 g de n-butanol et 18 mg du triflate d'aluminium préparé précédemment Le mélange obtenu est soumis à un ba- layage à l'azote gazeux, afin d'éliminer l'air pré- sent On introduit ensuite 180 g d'oxyde d'éthylène et on maintient l'agitation afin d'homogénéiser le mélange La concentration en triflate d'aluminium dans le mélange réactionnel est égale à 10 ppm. c) Fabrication de monobutyléthèr d'éthylèneqlycbl Le mélange réactionnel obtenu ci-dessus ali- mente au moyen d'une pompe doseuse un réacteur tubu- laire constitué d'un tube en acier inoxydable de dia- mètre intérieur 4 mm et de 50 m de long Le réacteur tubulaire est placé dnas une enceinte thermique, maintenue à 200 C La pression à l'intérieur du réac- -7- teu r est maintenue constante à 3 M Pa On règle l'ali- mentation du réacteur tubulaire de telle sorte que le temps de séjour moyen du mélange réactionnel dans le réacteur soit égal à 2 heures. Après passage dans le réacteur tubulaire, le mé- lange est refroidi au travers d'un serpentin réfrigé- rant; un dispositif d'analyse automatique par chroma- tographie permet de déterminer la composition du mé- lange final. Les résultats sont fournis dans le tableau I. On constate que la transformation de l'oxyde d'éthy- lène est complète, c'est-à-dire que le taux de convér- sion de l'oxyde d'éthylène est égal à 1,00 Les quan- tités de monobutyléthers de mono-, di et triéthylène- glycol en fin de réaction (exprimées en pourcentage en poids par rapport au milieu réactionnel) sont respec- tivement égales à 20,3 %, 2,6 % et 0,1 % Le rapport pondéra I de la quantité produite de monobutyléther de monoéthylèneglycol à celle de monobutyléther de di- éthylèneglycol ou sélectivité S de la réaction est donc égal à 7,8, ce qui est une valeur relativement élevée. Exemple 2 (comparatif) A titre de comparaison, un essai a été réalisé dans des conditions opératoires identiques à celles de l'exemple 1, excepté le fait qu'à la place du tri- flate d'aluminium à la concentration de 10 ppm, on utilise l'acétate de potassium, de formule CH 3 COOK, à la concentration de 50 ppm. Les résultats donnés dans le tableau I montrent que, malgré une concentration en catalyseur très supé- rieure à celle de l'exemple 1, le taux de conversion de l'oxyde d'éthylène est seulement égal à 0,93 De son côté, la sélectivité de la réaction en présence de l'acétate de potassium, égale à 3,8, est très in- férieure à celle obtenue avec le triflate d'aluminium. -8- Exemple 3, 4 et 5 Dans ces exemples, les conditions opératoires sont identiques à celles de l'exemple 1, excepté le temps de séjour moyen du mélange réaetionnel dans le réacteur tubulaire qui est de 1 heure dans les trois exemples, et la température de l'enceinte dans la- quelle est placée le réacteur tubulaire qui est main- tenue respectivement à 150 C et 120 C dans les exemples 4 et 5. Les résultats apparaissent dans le tableau I. TABLEAU I ::: ::: :: CATALYSEUR:Tempé-:Temps:Taux de ( 2): :EXEMPLE: oncen:rature:de sé:conversion: S ( 2) :*: Nature (tt:Conen: (o C):jour:de l'oxyde:(Sélecti: tration * * (ppm): :moyen:d'éthylène: vité) ::: : p m:::: :(h): * I:Al(CF 3503)3 10 200: 2 1,00 7,8 : : 2:CH 3 COOK:50:200: 2: 0,93:3,8 lJ 1 1,00 7,8 : 4:Al(CF 3503)3: ::A 1 (:3 l O):1 150: i: 1,0 6,7: :: : :: 1: 6:, : 4:Al(CF 3503)3: l O: I 20: i: 1,00: 6,7 ::: ::::: ::A(F 533:a : :20:: ( 1) Taux de conversion de l'oxyde d'éthylène: rapport de la quantité d'oxyde d'éthylène qui a réagi à celle mise en oeuvre ( 2) Sélectivité, définie par: S Poids de monobutyléther de monoéthylèneqlycol produit Poids de monobutyléther de diéthylèneglycol produit _ 9 _ L'analyse de ces résultats montre clairement l'activité catalytique extrêmement élevée du triflate d'aluminium et la haute sélectivité de la réaction conduite en présence de ce catalyseur On peut en effet constater en particulier que, pour une concen- tration en catalyseur aussi faible que 10 ppm, le tri- flate d'aluminium permet une conversion totale de l'oxyde d'éthylène, même à une température relative- ment basse et pour un temps de séjour relativement l O court On peut constater en outre, que la sélectivité de la réaction croit avec la température. Exemples 6 à ll (comp aratifs) A titre de comparaison, des essais ont été réa- lisés dans des conditions opératoires identiques à celles de l'exemple 1, excepté le fait qu'à la place du triflate d'aluminium à la concentration de 10 ppm, on utilise: aux exemples 6 et 7, l'acétate de potassium (CH 3 COOK), à des concentrations respectivement de l O O et 300 ppm aux exemples 8 et 9, le perchlorate de magné- sium, de formule Mg(C 10 14)2, à des concentrations res- pectivement de 100 et 300 ppm aux exemples l O et 11, le perchlorate de zinc, de formule Zn(C 104)2, à des concentrations respective- ment de 100 et 300 ppm. Les résultats des exemples 6 à 11, ainsi que ceux des exemples 1 et 2, sont rassemblés dans le tableau I Io TABLEAU Il * * CATALYSEUR 2 Tauxde:Teneur en C 49 CHCH O H '' EXEMPLE ààà oner (Sé'lectivité) * Nature Concentra sion de (%en poids) tion (ppmd n-i N = 2 N > 3 Lion:d'éthylère -Q - 1 A 1 (ff 13 Sbu 3)310 1,00 20,3: 2,6 0,1 7,8 * 2 CH QCOLIK 50 0,93 16,3 4,3 -3,8 Q 6 100 1,00 16,6: 4,6 -3,6 7 300 1,00 15,3 4,3 1,4 3,5 8 Mçj(Cl OQ à 100 0,78 17,0 1,4 -12, 1 9 * 300 0,98 23,4 1,8 13,01 Zn(C 114) 100 0,67:16,3 1,1 4, il 300 1,00 22,5 2,5 0,1 9,0 ( 1) Pourcentage en poids dans la milieu réactionnel à la sortie du réacteur des quantités respectivement produites de monobutyléther de monoéthylèneglycol (n = 1), de monobutyldther de diéthylèneglycol (n = 2) et de monobutyléther de polyéthylèneglycol (n >, 3)Q o _ il L'examen de ce tableau montre que seul le tri- flate d'aluminium présente, à très faible concentra- tion, à la fois une activité très élevée et une bonne sélectivité En effet, les exemples 2, 6 et 7 montrent à titre de comparaison que l'activité de-l'acétate de potassium, mesurée par le taux de conversion de l'oxyde d'éthylène est relativement satisfaisant à partir de concentrations en catalyseur de 50 ppm, mais que la sélectivité S des réactions est alors très faible. De leur côté, les perchlorates de magnésium (exemples 8 et 9) ou de zinc (exemples 10 et 11) sont très sé- lectifs, mais leur activité est médiocre. Exemples 12 à 21 Dans ces exemples, on opère comme à l'exemple 1 excepté que aux exemples 12 et 13, la température de l'en- ceinte dans laquelle est placé le réacteur tubulaire est fixée respectivement à 150 O C et 120 O C; aux exemples 14 et 15, on utilise l'acétate de potassium (CH 3 COOK) à la concentration de 50 ppm et on fixe la température de l'enceinte respectivement à 150 OC et 120 OC; aux exemples 16 et 17, on utilise l'acétate de potassium (CH 3 COOK) à la concentration de 300 ppm et on fixe la température de l'enceinte respectivement à 150 OC et 120 OC; aux exemples 18 et 19, on utilise le perchlo- rate de magnésium (Mg(C 104)2) à la concentration de 300 ppm et on fixe la température de l'enceinte res- pectivement égale à 150 OC et 120 O C; aux exemples 20 et 21, on utilise le perchlo- rate de zinc (Zn(Cl O 4)2) à la concentration de 300 ppm et on fix e la température de l'enceinte respectivement à 150 OC et 120 OC. Les résultats des exemples 12 à 21, ainsi que ceux des exemples 1, 2, 7, 9 et 11 sont rassemblés 12 - dans le tableau III. TABLEAU III ::: : :: :: CATALYSEUR:Tempé-:Taux de con-: S: :EXEMPLE: *:rature:version de Nature:tration: (OC):1 'oxyde:(Sélecti- *(ppm)::d'éthylène: vité) :: ':: ::: : 1 A 1 (CF 3 SO 3)3: 10:200: 1,00: 7,8: 12:A 1 (CF 10 150 1,00 ' 6,7 : 13:A 1 (CF 3 SO 3)3: 120: 1,00: 6,7: ::: :::: : 2:CH 3 COOK: 50: 200 0,93: 3,8 14 CH 3 COOK 50 150: 0,65 : 15:CH 3 COOK: 50: 120: 0,37:: _____________________________________________________________ : 7: CH 3 COOK: 300: 200: 1,00: 3,5: À 16 CH COOK 300 150 0,98 4,0 *:: 3:: ::: : 17: CH 3 COOK: 300: 120: 0,89:: 9 Mg(C 104)2: 300: 200: 0,98: 12,5 18 Mg(C 10) 300 150 0,71 * 19:Mg(CO 4)2: 300: 120: 0,42: - _____________________________________________________________ : il: Zn(C 104)2: 300: 200: 1,00: 9,1: Zn(Cl O 4)2 ' 300 150 0,96 9,1 : 21: Zn(C 104)2 : 21: Zn(C 104)2: 300: 120: 0,86:: ::: :::: L'analyse de ce tableau montre clairement les avantages que représente l'utilisation de triflate d'aluminium comme catalyseur de la synthèse de mono- butyléther de monoéthylèneglycol,notamment lorsqu'on fait varier la température entre 120 et 200 OC On constate que le triflate d'aluminium est le seul ca- talyseur qui, bien qu'utilisé à une concentration ex- 13 - trêmement faible, possède à la fois une forte sélecti- vité et une très haute activité dans une gamme de tem- pérature étendue entre 120 C et 200 O C, cette haute activité étant mise en évidence par le taux de conver- sion égal à 1,00. Exemples 22 et 23 Dans ces exemples, les conditions opératoires sont identiques à celles de l'exemple 1, excepté le fait que dans la préparation du mélange réactionnel, on remplace 1 620 g de n-butanoi-par le même poids de métha- nol, que la température de l'enceinte dans laquelle est placé le réacteur tubulaire, est maintenue à 150 C, qu'en outre, à l'exemple 23, on utilise à la place du triflate d'aluminium à la concentration de 10 ppm, l'acétate de potassium à la concentration de 200 ppm. Le tableau IV montre les résultats de la fa- brication de monométhyléther de monoéthylèneglycol. TABLEAU IV :: CATALYSEUR : CAA E: Tempé- Taux de con :EXEMPLE::Concen :rature:version de:: :: Nature:tration::l'oxyde:(Sélecti ::: (ppm): ( C):d'éthylène vité) : 22 Ai(CF 3 SO 3)3 10 150 1,00 20,0 23 CH 3 COOK 200 150 1,00 14,3 : O * e O L'analyse de ces résultats montre l'activité catalytique extrêment élevée du triflate d'aluminium dans la réaction entre le méthanol et l'oxyde d'éthy- lène, ainsi que la haute sélectivité de la réaction en monométhyléther du monoéthylèneglycol. Exemples 24 et 25 Dans ces exemples, les conditions opératoires sont identiques à celles de l'exemple 1, excepté le fait que, dans la préparation du mélange réactionnel 14 - on utilise 1 620 g d'éthanol à la place de 1 620 g de butanol, que la température de l'enceinte, dans la- quelle est placé le réacteur tubulaire, est maintenue à 150 C, et qu'en outre, à l'exemple 25, on utilise à la place du triflate d'aluminium à la concentration de 10 ppm, l'acétate de potassium à la concentration de 200 ppm. Le tableau V montre les résultats de la fabri- cation de monoéthyléther de monoéthylèneglycol. TABLEAU V CATALYSEUR Tempé-' Taux de con-: *: 'rature version de: S :EXEMPLE::Concen : EX Mt Nature C:l'oxyde ( 56 lecti-: *trn(ppm); ( d'éthylènevité) :::(ppm):( C)::: : 24: Al(CF 3503)3: 10 150 1,00: 10,0 : 25: CH 3 C 001 L'analyse de ces résultats montre l'activité très élevée du triflate d'aluminium, comparée à celle de l'acétate de potassium, dans la réaction entre l'éthanol et l'oxyde d'éthylène En outre, le tri- flate d'aluminium est triès supérieur à l'acétate de potassium, en ce qui concerne la sélectivité de la réaction en monoéthyléther de monoéthylèneglycol. Exemples 26 à 29 Dans ces exemples, les conditions opératoires sont identiques à celles de l'exemple 1, excepté le fait que, dans la préparation du mélange réactionnel, on utilise 1 620 g de méthanol a la place de 1 620 g de butanol et 180 g d'oxyde de propylène à la place de 180 g d'oxyde d'éthylène, qu'aux exemples 27 et 29, la température de l'enceinte dans laquelle est placé le réacteur tubulaire est maintenue à 150 OC, au lieu de_ 200 OC, et qu'en outre, aux exemples 28 et 29, on utilise à la place du triflate d'aluminium à la concentration - de 10 ppm, l'acétate de potassium à la concentration de 200 ppm. Le tableau VI montre les résultats de la fabrica- t'ion de monométhyléther de monopropylèneglycol. TABLEAU VI à à CATALYSEUR àTempé-:Taux de con- :: rature'version de S EXEMPLE' Concen:l'oxyde -Nature tration: (Sélecti- *:(C: vité): (ppm) (C) vté) :: -:: ::: :26: Al(CF 3 SO 03)3: 10: 200: 1,00 42,0 :27 Al(CF 3 SO 3)3 10 150 1,00 29,5 :28: CH 3 COOK: 200: 200: 1,00: 40,0: :29 *CH 3 COOK; 200 150 1,00 52,5 ::: ::: ,: Comme le montrent cel résultats, on constate que le triflate d'aluminium présente une activité très su- périeure -à celle de l'acétate de potassium dans la réac- tion entre le méthanol et l'oxyde de propylène, tout en maintenant une sélectivité élevée à haute température pour la production de monométhyléther de monopropylène- glycol On constate, en particulier, que la sélectivi- té de la réaction en présence de triflate d'aluminium cro It d'une façon inattendue avec la température, con- trairement à ce que l'on observe pour les réactions en présence d'acétate de potassium. 16 - REVENDICATIONS 1/ Procédé de préparation de produits d'additidon d'époxydes et de composés hydroxylés, caractérisé en ce qu'il comporte la réaction d'un époxyde et d'un composé hydroxylé en phase liquide homogène, en pré- sence d'un catalyseur constitué par un sel de l'acide trifluorométhane sulfonique. 2/ Procédé selon la revendication 1/, caractérisé en ce que le sel de l'acide trifluorométhane sulfonique est le trifluorométhane sulfonate d'aluminium. 3/ Procédé selon la revendication 1/, caractérisé en ce que l'époxyde est l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène- 4/ Procédé selon la revendication 1/, caractérisé en ce que le composé hydroxylé est un alcool aliphatique comportant de 1 à 20 atomes de carbone, un monoalcoyl- éther d'alcoylèneglycol, un composé phénolique ou l'eau. / Procédé selon la revendication 1/, caractérisé en ce que la réaction de l'époxyde et du composé hydro- xylé est effectuée à une température comprise entre et 250 C, et de préférence comprise entre 120 et 220 OC.