FR 2543405 A1 19841005 FR 8305562 A 19830331 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions fongicides à base d'ester de l'acide phospho- reux ainsi qu'un procédé de-lutte contre les maladies fongiques des plantes à l'aide de ces compositions > Le brevet français 2 254-276 décrit des composi- tions pour la lutte contre les maladies fongiques des plantes contenant comme matière active, au moins un sel d'un acide alcoyl phosphoreux Ces compositions sont efficaces contre de nombreux champignons phytophages tels que les Phycomycètes notamment Plasmopara viticola et divers Phytophthora En pratique, c'est l'éthylphosphite d'aluminium ou tris éthyl phosphonate d'aluminium ou encore Phosethyl-Al qui est utilise commercialement sous forme d'une poudre mouillable en traitement par pulvérisation foliaire Si cette présentation est pleinement efficace dans ces conditions, notamment pour la protection de la vigne, son efficacité est plus longue à se manifester lorsqu'on l'applique curativement sur des cultures tropica- les attaquées, souvent fortement, par des champignons du type Phytophthora, comme Phytophthora cinnamomi, respon- sable de la pourriture de l'avocat ou des agrumes. En effet, les quantités absorbées par un feuillage peu absorbant sont relativement faibles, insuffisantes quand on traite curativement des arbres déja atteints Cela nécessite des applications plus nombreuses rendant le traitement prohibitif, de toute façon lent, voire insuffisant en raison de la gravité de l'attaque des champignons. Il a maintenant été trouvé que ces maladies peuvent être efficacement combattues par application, notamment par injection dans les troncs d'arbres d'une solution aqueuse stabilisée de phoséthyl-Al Mais ceci pose un problème dans la mesure o cette matière active donne lieu, en milieu aqueux, à une hydrolyse diminuant sensiblement et progres- sivement sa concentration rendant impossible l'obtention de compositions aqueuses concentrées stables dans le temps. L'invention concerne donc un procédé de stabilisa- tion des solutions aqueuses de phoséthyl Ai caractérisé en ce qu'on ajoute à la solution aqueuse de phoséthyl Al contenant, comme stabilisant, un sel hydrosoluble d'acide faible et de base forte L'invention concerne également les solutions aqueuses de phoséthyl Ai stabilisées par ce procédé Comme acide faible, on entend un acide minéral comme les sels d'acide de l'acide phosphoreux ou phosphori- que mais de préférence organique, comme par exemple alipha- tique comme l'acide acétique, propionique, butyrique, fumarique, oxalique, lactique, citrique ou encore un acide aminé comme l'acide éthylène diamine tétracétique. Comme base forte on peut utiliser une-base organi- que, telle qu'une amine tertiaire ou de préférence minérale comme les hydroxydes alcalins et alcalino terreux de préfé- rence de bonne solubilité dans l'eau, comme la soude la potasse ou la chaux. La quantité du stabilisant dépend de la nature de celui-ci et de la concentration du phoséthyl Al dans la composition aqueuse En effet, si le stabilisant est soit en quantité trop faible ou au contraire en quantité trop forte, la solution n'est pas limpide ce qui signifie que la solubilisation de la matière active est insuffisante avec pour conséquence une limitation correspondante de l'effica- cité De manière surprenante on a de plus constaté que la quantité la plus appropriée n'est pas celle correspondant à la stoechiométrie Par exemple, dans le cas de l'acétate de calcium une quantité environ moitié de la stoechiométrie donne une solution limpide stable alors que la dose double donne lieu à un précipité. La composition aqueuse selon l'invention peut également contenir d'autre adjuvants hydrosolubles tels que agents tensio actifs bien que cela ne soit pas nécessaire pour les solutions injectables Elle peut aussi contenir certains oligo-éléments favorables à la croissance des arbres ou à la lutte contre les carences, tels que des sels de zinc, manganèse, fer, du bore en quantités appropriées. Le phoséthyl-Al est présent dans les compositions selon l'invention à une concentration généralement comprise entre 1 et 120 g/l et de préférence entre 10 et 110 g/1. Cette solution peut être appliquée par tout traite- ment approprié tel que pulvérisation foliaire, trempage des racines On a obtenu d'excellents résultats par injection dans le tronc d'arbres malades comme par exemple des avoca- tiers, mais le procédé est applicable à d'autres arbres telles que agrumes ou encore hévéa ou cacao Le traitement se fait en pratiquant d'abord des trous répartis dans le tronc de l'arbre. Dans une seconde étape, on injecte dans les trous, par tout dispositif adéquat, avec ou sans mise sous pression, une quantité définie de la solution aqueuse utilisée de Phoséthyl-Al qui peut varier de 0,1 à 5 g/m 2 de sol couvert par le feuillage. L'absorption du liquide se fait lentement, le liquide étant maintenu de préférence sous pression dans l'appareil d'injection Quand l'injection est terminée, il peut être souhaitable de boucher le ou les trous à l'aide d'un matériau non agressif vis à vis du tissu végétal, comme par exemple une cire qui peut contenir des adjuvants tels que désinfectants pour réduire le risque d'introduc- tion de maladies secondaires Le nombre de traitement est très limité, en particulier par rapport au nombre d'inter- ventions nécessaires avec la pulvérisation foliaire Par exemple, la première année, sur un arbre bien atteint, un traitement curatif efficace'est obtenu avec deux injec- tions, les années suivantes, un traitement une fois par an suffisant au maintien de l'arbre sain ou en voie de guéri- son L'efficacité du traitement est remarquable, des arbres gravement atteints pouvant être guéris en 2 ans, ce qui est surprenant, quand on sait que d'autres fongicides systémi- ques normalement actifs sur ces champignons sont ineffica- ces en injection dans les mêmes conditions. Les exemples suivants illustrent la préparation d'une composition selon l'invention et son application par injection dans les troncs d'arbres malades. Exemple l: On prépare, par dissolution successive dans l'eau, de Phoséthyl-Al et le cas échéant d'acétate de calcium les trois compositions pondérales suivantes: Invention Témoin 1 2 Phoséthyl-Al technique à 98 % 102 102 102 Acétate de calcium *- 33- 67 Eau qsp 1 litre 898 865 831 Les quantités d'acétate ajoutées correspondent respectivement à la moitié de la quantité stoechiométrique pour la composition 1 et à la totalité de cette quantité stoechiométrique pour la composition 2. Les trois solutions sont soumises à un test de stabilité pendant 1 mois à 500 C, au bout duquel on évalue la dégradation relative du Phoséthyl-Al et l'aspect de la solution Les résultats sont consignés dans le tableau suivant Critère d'évaluation I I Invention I au bout de 1 mois à 500 C I Témoin I 1 2 1 I I I Dégradation relative I I du Phoséthyl-Al I 100 % 1 12 % 12 % I Aspect de la solution I i I (initialement limpide) I précipité I limpide précipitél __ ________ I I I Ce tableau montre clairement que, au bout de 1 mois à 50 C: dans la solution témoin, le phoséthyl-Al est complètement dégradé et que la solution précipite Cette solution n'est donc ni stable, ni limpide; dans les solutions 1 et 2 selon l'invention, la dégrada- tion du phoséthyl-Al est limitée de manière acceptable; de plus, alors que la solution 2 donne lieu à un léger préci- pité, la solution 1 est limpide Donc seule la solution 1 est pleinement satisfaisante. -w 52543405 REVENDICATIONS 1) Composition fongicide à base d'un sel d'acide alcoyl- phosphoreux, caractérisé en ce qu'elle est constituée par une solution aqueuse de phoséthyl-Al, contenant comme agent stabilisant un sel d'acide faible et de base forte. 2) Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la base forte est l'hydroxyde de calcium. 3)Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la base forte est l'hydroxyde de sodium ou de potassium. 4) Composition selon l'une des revendications 1 et 2 carac- térisée en ce que le stabilisant est l'acétate de calcium. ) Composition selon l'une des revendications 1 a 4, carac- térisée en ce qu'elle contient de 1 à 120 g/l de phoséthyl-Al. 6) Procédé d'obtention de solutions aqueuses stables conte- nant du Phoséthyl AI selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu'on ajoute à ces solutions un sel hydrosoluble d'acide faible et de base forte. 7) Procédé de protection de cultures arbustives contre les maladies fongiques caractérisé en ce qu'on injecte dans leur tronc, une composition selon l'une des revendications 1-à 5.