FR 2540881 A1 19840817 FR 8316540 A 19831018 -1- La présente invention concerne des compositions d'encres aqueuses pour stylos à bille. Des compositions d'encres pour-stylos à bille doivent avoir les propriétés suivantes; exellente propriété "hors-capuchon" (propriété de conservation de la possibi- lité d'écrire pendant un laps de temps prolongé avec le capuchon enlevé du stylo); viscosité ou fluidité conve- nables pour une écriture douce avec une ligne de largeur uniforme correspondant à la bille d'un diamètre parti- culier; propriété d'écoulement vers la pointe du style sans interruption quand on écrit rapidement; propriété de production d'une écriture sans accumulation d'aucun résidu de constituants de l'encre à la pointe du stylo; haute stabilité au stockage pendant un laps de temps prolongé; pas d'action de corrosion des parties métalliques du stylo; etc Toutefois, certaines de ces propriétés sont incompatibles avec d'autres propriétés Par exemple, des compositions d'encres aqueuses connues ayant de bonnes propriétés "hors-capuchon" sont si visqoeuses que l'écoulement vers la pointe du stylo a tendance à s'interrompre Pour cette raison, les compositions d'encres aqueuses clas- siques sont encore à améliorer,à de nombreux points de vue et ainsi on désire trouver de nouvelles compositions d'encres aqueuses ayant des propriétés améliorées de manière satisfaisante. En portant attention à ces problèmes, la demanderesse a effectué diverses expériences et recherches et trouvé qu'une composition d'encre aqueuse pour stylos à bille peut être préparée avec toutes les propriétés requises spécifiées ci-dessus, quand une quantité spécifique de gomme xanthane y est incorporée Plus particulièrement, la présente invention fournit une composition d'encre aqueuse pour stylos à bille qui comprend, pour 100 parties en poids de la composition, (l) 84,5 à 99,7 parties en poids d'un milieu aqueux constitué de 40 à 95 % en poids d'eau et 60 à 5 % en poids d'un agent mouillant, ( 2) 0,1 à 15 parties en poids d'un agent colorant soluble dans l'eau ou dis- persable dans l'eau et ( 3) 0,2 à 0,45 partie en poids de gomme xanthane. La recherche a révélé que bien que la composition d'encre contenant de la gomme xanthane ci-dessus ait une capacité faiblement améliorée de sécher quand on écrit, on peut améliorer la capacité de séchage en ajoutant à la composition une quantité particulière d'un solvant orga- nique capable de pénétrer dans le papier, la fibre, etc, (appelé ci-après agent de séchage perméable) Sur la base de cette nouvelle découverte, la présente invention fournit aussi une composition d'encre aqueuse pour stylos à bille qui comprend, pour 100 parties en poids de la composition, ( 1) 74,5 à 99,2 parties en poids d'un milieu aqueux cons- titué de 33 à 95 % en poids d'eau et de 67 à 5 % en poids d'un agent mouillant, ( 2) 0,1 à 5 parties en poids d'un agent colorant soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau, ( 3) 0,2 à 0,45 partie en poids de gomme xanthane et ( 4) 0,5 à 10 parties en poids d'un solvant organique perméable. La gomme xanthane à utiliser dans la présente invention est un hétéropolysaccharide de poids moléculaire élevé soluble dans l'eau La quantité de gomme xanthane à utiliser est de 0,20 à 0,45 % par rapport au poids de la composition Si la quantité de gomme xanthane est infé- rieure à 0,20 % en poids, il est difficile d'obtenir une écriture douce Des quantités de gomme xanthane supérieures à 0,45 % augmentent la viscosité de la composition, ayant tendance ainsi à détériorer la capacité de l'encre de s'écouler de manière continue à partir de la pointe du stylo Une teneur préférée en gomme xanthane est de 0,30 à 0,40 % par rapport au poids de la composition. L'agent de séchage perméable à utiliser dans la pré- sente invention fait pénétrer la composition plus faci- lement à travers le papier, la fibre, etc, améliorant en -2- -3- 2540881 conséquence la capacité de séchage de l'encre et amn- liorant la propriété de production d'une écriture douce. Des exemples d'agents de séchage perméables utiles sont indiqués cidessous: (a) Des éthers de glycols comme l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, l'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'éther monophénylique de l'êthylène-glycol, l'éther monométhylique du diéthylène-glycol, l'éther monoéthylique du diéthylène- glycol, l'éther mono-isopropylique du diéthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, l'éther mono- phénylique du diéthylène-glycol, L'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'éther diéthylique de l 'éthylène- glycol, l'éther diméthylique du diéthylène-glycol, l'éther monométhylique du propylène-glycol, etc. (b) Des acétates d'éthers de glycols comme l'acétate d'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monophénylique de l 'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monométhylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monoéthylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monophénylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monoisopropylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther diméthylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monométhylique du propylèneglycol, etc. (c) Des acétates de glycols comme le monoacétate d'éthylèneglycol, le diacétate d'éthylène-glycol, le diacétate de diéthylène-glycol, etc. Parmi ces agents de séchage perméables, on préfère utiliser l'éther monophénylique de l'éthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylèneglycol, l'acétate d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, le monoacétate d'éthylène-glycol, le diacétate d'éthylène-glycol, etc. L'agent de séchage perméable est utilisé à raison de 0,5 à 10 %, de préférence à raison de 1 à 5 %, par rapport au poids de la composition Avec une teneur de moins de 0,5 %, la capacité de séchage quand on écrit n'est pas améliorée, tandis qu'au-dessus de 10 % la composition a tendance à donner du flou sur le papier et l'écriture produite a tendance à être visible à travers le papier de l'autre côté L'agent de séchage perméable peut être utilisé isolément ou sous la forme d'un mélange de plus d'une espèce. Les constituants pour la présentecomposition d'encre autres que la gomme xanthane et l'agent de séchage per- méable sont identiques, en nature et en quantité, à ceux de compositions d'encres connues. Quand on le désire, au moins un additif choisi parmi un agent tensioactif, un préservateur, un agent de réglage du p H, un inhibiteur de corrosion et les additifs du même genre utilisés de manière classique dans la technique peut être incorporé dans la composition d'encre aqueuse de la présente invention, dans une proportion allant jusqu'à environ 10 % par rapport au poids de la composition. Des exemples de constituants utiles pour la présente composition d'encre autres que la gomme xanthane et l'agent de séchage perméable sont indiqués ci-dessous et chacun de ces constituants peut être utilisé isolément, ou deux espèces pu plus de chaque constituant peuvent être utilisés en mélange. I Agent mouillant Les agents mouillants à utiliser sont hygroscopiques et capables d'empêcher l'évaporation de l'eau Des exemples d'agents mouillants utiles sont indiqués ci-dessous. 1 Des alcools dihydriques comme l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le 1,3-propane- diol, le propylène-glycol, le 1,3-butylène-glycol, le -4- 1,4-butanediol, le 2,3-butylène-glycol, le néopentyl- glycol, l'hexylène-glycol, le thiodiglycol, etc. 2 Des alcools trihydriques et supérieurs comme la glycérine, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le 3-méthylpentane-l,3,5-triol, la diglycérine, le sorbitol, etc. 3 D'autres agents mouillants comprenant la pyrroli- done, la N-méthyl-2-pyrrolidone, le diméthylformamide, l'urée, etc. II Agent colorant 1 Des pigments comme l'oxyde de titane, le noir de carbone, Carmine 6 B, C I Pigment Red 112, C I Pigment Blue 15, C I Pigment Green 7, etc. 2 Des colorants acides tels que Acid Red 87 (repré- senté par le numéro C I, il en est de même ci-après), Acid Red 92, Acid Yellow 23, Acid Blue 9, Acid Violet 49, Acid Blue 7, Acid Orange 56, Acid Black 2, Acid Red 18, etc. 3 Des colorants directs tels que Direct Black 19 (représenté par le numéro C I, il en est de même ci-après), Direct Black 38, Direct Black 154, Direct Orange 6, Direct Yellow 44, Direct Yellow 87, Direct Blue 71, etc. III Additif 1 ( 1) Des agents tensioactifs non-ioniques comme l'éther oléylique de polyéthylène-glycol, l'éther nonyl- phénylique de polyéthylène-glycol, l'éther de polyéthylène- glycol et de polypropylène-glycol, l'adduct d'oxyde d'éthylène du 2,4,7,9tétraméthyl-5-décyl-4,7-diol, etc. ( 2) Des agents tensio-actifs anioniques comme un produit de condensation acide naphtalènesulfonique- formaline, un sulfosuccinate de dialcoyle et son sel de sodium, etc. 2 Des préservateurs comme le sorbate de potassium, le pentachlorophénol sodique, le déhydro-acétate de sodium, etc. 3 Des agents de réglage du p H comme l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, la triéthanolamine, etc. -5- 4 Des inhibiteurs de corrosion comme le benzo- triazolé, le tolyltriazole, le nitrate de dicyclohexyl ammonium, etc. Des agents mouillants préférables sont des alcools polyhydriques La quantité préférée de l'agent mouillant est de 5 à 40 % par rapport au poids du milieu aqueux Une proportion de plus de 60 % de l'agent mouillant a tendance à augmenter la viscosité de la composition et à avoir pour effet que la composition donne du flou sur le papier. quand on écrit, tandis qu'une proportion de moins de 5 % de l'agent mouillant détériore la stabilité au stockage et la propriété "hors-capuchon" de la composition. On prépare la composition d'encre de la présente invention, par exemple, en ajoutant progressivement de la gomme xanthane à de l'eau agitée à la température ambiante de façon à dissoudre complètement la gomme dans l'eau et en ajoutant à la solution un alc Qol polyhydrique, ou un alcool polyhydrique et un agent de séchage perméable, un agent colorant et, quand c'est nécessaire, un autre ou d'autres additifs pour obtenir une solution ou une dis- persion uniforme. Les compositions d'encres de la présente invention sont d'une remarquable stabilité au stockage et conservent une viscosité et une fluidité appropriées pendant un laps de temps prolongé Avec ces excellentes propriétés, les présentes compositions d'encres sont très utiles pour des stylos à bille du type "sans encre" qui comprennent, comme représenté sur le dessin annexé, Fig 1, un corps 1, un bouchon 3, un élément 5 pour régler l'écoulement de la composition d'encre, une partie terminale antérieure 7, une bille 9 et une partie creuse intermédiaire ll servant de réservoir contenant la composition d'encre, et un capuchon (non représenté). Des exemples et exemples comparatifs sont présentés ci-après pour rendre plus claires les particularités de -7 2540881 la présente invention Les propriétés suivantes des com- positions d'encres préparées ont été déterminées par les méthodes décrites ci-après: et les résultats-ont été évalues d'après les critères indiqués ci-après. ( 1) Propriété "hors-capuchon" On a essayé les compositions pour déterminer pendant combien de temps une écriture peut être produite avec le capuchon enlevé du stylo Le résultat a été évalué selon les critères suivants: A: plus de 48 heures B: 24 à 48 heures C: moins de 24 heures ( 2) Fluidité On a fait avancer le stylo à une vitesse de 4 m/min sous une charge de 100 g tandis qu'il était incliné à un angle de 75 degrés par rapport à la surface du papier pour déterminer la quantité de la composition consommée dans la production d'une ligne continue de 100 m sur le papier Le résultat a été évalué selon les critères suivants: A: 100 à 200 mg B: 50 à moins de 100 mg ou plus de 200 à 250 mg C: moins de 50 mg ou plus de 250 mg ( 3) Possibilité d'écrire rapidement On a essayé les compositions d'encre pour déterminer la vitesse d'écriture à laquelle l'écoulement de la compo- sition a été interrompu sous une charge de 100 g avec le stylo incliné à un angle de 75 degrés par rapport à la surface du papier Le résultat a été évalué selon les critères suivants: A: plus de 15 m/min B: 10 à 15 m/min C: moins de 10 m/min ( 4) Résidu accumul é-de constituants de l'encre On a essayé les compositions pour déterminer si un résidu de constituants de l'encre s'était accumulé à la -8 2540881 pointe du stylo après écriture à une vitesse ordinaire. Les compositions pour lesquelles il n'y avait pas d'accu- mulation de résidu de constituants de l'encre étaient notées A et celles pour lesquelles il y avait accumulation -5 d'une petite quantité de résidu de constituants de l'encre étaient notées B. ( 5) Capacité de séchage Une lettre V a été écrite sur du papier sans bois et on a touché le papier avec l'extrémité d'un doigt pour déterminer le temps (en secondes) nécessaire pour le séchage. ( 6} Flou Une lettre V a été écrite sur du papier sans bois et on a observé le papier pour déterminer si la lettre de la composition déposée était devenue floue sur le papier. Le résultat a été évalué selon les critères suivants A: pas de flou -B: faible apparition de flou C: apparition de flou Exemples 1 à 9 et exemples comparatifs l et 2 On a préparé des compositions d'encres en utilisant les matières (parties en poids) indiquées dans les Tableaux 1 et 2 ci-après. Tableau 1 Exemple 1 2 3 4 5 6 Constituant Eau 61,80 61,75 61,70 61,65 61,60 61,55 Gomme xanthane 1 > 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 Ethylène-glycol 21,0 21, 0 21,0 21,0 21,0 21,0 Glycérine 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Benzoate de sodium 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 C.I Acid Red 872) 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 C.I Acid Red 923 > 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 C.I Acid Yellow 234) 0,5 0,5 0, 5 0,5 0,5 0,5 ) viscosité 20 10 C Tableau 2 Exemple, Exemple comp. Constituant Eau Gomme xanthane 1 Ethylène-glycol Glycérine Benzoate de sodium C.I Acid 2) Red 87 C.1 Acid 3 Red 92 C.I Acid Yellow 23 4 C.I Acid 6) Blue 9 C.I Acid 7) Black 19 Viscosité 5) 20 + 10 C 2,5 tpni ,0 tpm ,0 tpm , O tpm , O tpm , O tp M 62,15 0, 35 21,0 , O 1, O 62, 68 0, 32 21,0 , O 1, O 37,67 0,33 21,0 , O 1, O 1 * 61,85 0,15 21,0 , O 1, O 4, 5 1, O 2, O 4, 5 -1, O -0, 5 61,50 0, 50 21,0 , O 1, O 4,5 1,0 0, 5 3, O , O (cl Po) 269, 2 157,1 84, 3 54, 6 249,1 141 1 79,5 51,3 1410,7 780,4 16 84,15 452,4 33, O 23, 7 Couleur de l'encre Bleue Vet Nor Rue Verte Noire Rouge -11- On donne les informations suivantes en ce qui concerne 1 J à 7) dans les Tableaux 1 et 2. 1) Marque "Kelzan", produit de Sansho K K, Japon. 2) Marque "Eosine", produit de Hodogaya Kagaku Kogyo K K, Japon. 3) Marque "l Acid Phloxine PB", produit de Hodogaya Kagaku Kogyo K K, Japon. 4) Marque "Tartrazine", produit de Hodogaya Kagaku Kogyo K.K, Japon. 5) Mesurée par un viscosimètre type ELD. 6) Marque "WATER BLUE N 9 ", produit de Orient Kagaku Kogyo K K, Japon. 7) Marque "WATER BLACK 100-L" (environ 20 % en poids de matières solides colorantes), produit de Orient Kagaku Kogyo K K, Japon. Les compositions d'encres obtenues ci-dessus ont été placées chacune dans un stylo à bille du type représenté sur la figure l et ont été essayées Le Tableau 3 ci-dessous indique les résultats Les stylos à bille utilisés dans les essais comprennent les composants-particuliers suivants: (A) Bille 9: bille d'acier de 0,4 mm de diamètre (B) Partie terminale antérieure 7: une portion formée de polyacétal et ayant un canal pour le passage de la composition d'un diamètre de 1,5 mm et d'une longueur de 7 mm. (C) Elément 5: un élément produit en traitant un faisceau de fibres de polyester au moyen de résine de manière à obtenir un diamètre de 3 mm et une longueur de 5 mm et un volume vide de 60 %. (D) Réservoir 11: un récipient formé de polypropylène et ayant un diamètre intérieur de 3 mm et une longueur de 80 mm i -12 2540881 Tableau 3 Possibilité d'écrire FL Udité rapic t, Prcprimété "hors- acier-,Imnil Résidu accumaé de constituants de l'encre EX. 1 et 2 il 3 il 4 il 5 il 6 il 7 il 8 il 9 Ex. Comp 1 A B A A A A B A A A A A A A A A A A A A A B A A A A A A A A B B A A A A A A A C si 2 C C C B -13 2540881 -13- Exemples 10 à 12 On a préparé des compositions d'encres en utilisant les matières indiquées dans le Tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 Exemple 10 11 1 2 Constituant Eau 62,55 62,5 62,45 Gomme xanthane 1) 0,40 0,40 0,40 Ethylène-glycol 10,0 10,0 10,0 Glycérine 20,0 20,0 20,0 Benzoate de sodium l,0 1,0 1,0 Sulfosuccinate de dialcoyle 8 J 0,05 0,10 0,15 et/ou son sel de sodium C.I Acid Red 87) 4,5 4,5 4,5 C I Acid Red 92 3) 1,O 1,0 l,0 C.I Acid Yellow 23 4) 0,5 0,5 0,5 Viscosité 5) 20 1 o C (c Po) 2,5 tpm ,0 tpm 10,0 tpm 326,3 326,4 326,7 ,0 tpm 192,9 193,2 192,5 ,0 tpm 101,7 101,5 101,1 ,0 tpm Couleur de l'encre Rouge Les particularités de 1) à 5) sont les mêmes que celles du Tableau 2. En ce qui concerne 8), on a utilisé les produits du commerce suivants: Exemple 10: "Neocol Pi' (marque, produit de Daiichi Kogyo Seiyaku K K, Japon), Exemple ll: "Rapisol" (marque, produit de Nippon Yushi K.K, Japon) , Exemple 12: "Lipal" (marque, produit de Lion K K, Japon). Les compositions d'encres obtenues dans les exemples à 12 ont été essayées en ce qui concerne les mêmes propriétés que celles indiquées dans le Tableau 3 et ont été toutes évaluées comme A en ce qui concerne n'importe laquelle des propriétés suivantes: propriété "hors- capuchon", fluidité, possibilité d'écrire rapidement et résidu accumulé de constituants de l'encre On a essayé aussi ces compositions en ce qui concerne la capacité de sécher au moment de l'écriture en utilisant un stylo à bille du type précédent et on a trouvé qu'elles séchaient en 35, 20 et 15 secondes dans les exemples 10, ll et 12, respectivement, et qu'elles séchaient en plus de 80 secondes dans l'un quelconque des exemples 10 à 12 quand on utilisait -62,6 % en poids d'eau sans utilisation de sulfosuccinate de dialcoyle et/ou de son sel de sodium Exemples 13 à 24 et exemples comparatifs 3 à 6 On a préparét'es compositions d'encres en utilisant les matières indiquées dans les Tableaux 5, 6 et 7. Tableau 5 Exemple 13 14 15 16 17 18 Constituant Eau 58,8 59,7 57,55 56,3 60,2 57,1 Gomme xanthane 1) O ' 20 O 30 0,45 0,20 0,30 0,40 Ethylène-glycol 20,0 20, 0 20,0 O 15,0 15,0 15 t O Glycérine 10,0 10,0 10,0 15,0 15,0 15,0 Benzoate de sodium *î,o 1,0 1,0 1,0 1,0 f C.I Acid Red 87 2) 4-5 4,5 4,5 C.1 Acici Red 92 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 10 G.I Acid Yellow 23 4)0 5 0,,s 005 C.1 Acid Blue 9) 41 f 5 4,5 4,5 Agent de séchage perméable 4 0 3,0 5 0 7, 0 3,0 6,0 u 1 &N Co Co % 'Z quen ITISUO si Li 91 çi 171 ci al(lulexs 1 (a, 4 Tns) 9 nipelq'el w C> %r Ln (y etia TEl L IL Il 6 i 101 1 t ZL 1 eú 61 OUT z 9 ZÈ ç 'Zzz a.loua'T ap ana Tn OD uldi O à oo L uldi VOS uld 4 Oloz uldi O 1 O L tudi OIS uid,4 sàz (OCID) DO L:Poz le 94 TSOOSTA afino-à T - f 817 t' L ZL O'LúT. 0 ài 7 zz 1 1 Oú i 7 1 ú 17 ' c 49 L oilzi 0 ilú 0 17 04 L L 04 czi 0 (RIT t 7 ( 9 zz lii M z 9 OL 9 % O Mi Tableap 6- Exemuple 19 20 21 22 23 24 Const i'tujant Eau 55, 8 58,7 57,6 37;,3 35,7 33,f 1 Gomme xarnthane 1) 020 O 30 0 40 0,20 0,30 0,40 Ethylène-glycol, 15 > 0 15 0 15,() 10,0 10 O O Glycérine 15,0 15,0 15,00 20,0 20, 0 20,0 Benzoate de Sodium 1,0 1,0 1,0 1,0 l'O 1,0 C.t Acid Yellow 23 4 > 2,0 2 PO 2,0 C 1 Acid Bilue 9 6 3,0 3 O 3,0 CF I)L Drect Black 19 7 >) 30,0 30, 0 30,0 Carbornate de sodium anhydre 0,05 0, 5 0,5 Agent de séchage permféable 8;,0 5,#0 6,0 1 0 2 5 5,0 g', CD Co Tableàu 6, (Etuite)l Exemple 19 20 21 22 23 24 Constituant _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ viscosité 10 C (c Po) 2,5 tpm ,0 tp M - ,0 tpm 11,2223 0 326 5 125,0 226,4 327 i - ,0 tpm 1770 137,8 194,4 787 130 195,1 ,0 tpm 43,7 72, 5 102,,6 47,0 74 2 103 1. ,0 tp M 30 > 7 48 Jr 0 33,0 50/i - Couleur de l'encre Verte noir e co -.b 19 - Table u 7 PL. Exemple Comp. Constituant Eau 59 185 01 15 PO 101 O 1 3 O 48 5 1.1 O 0.8 5 3 PO 62) 6 Oi 30 2 03 O, , O 1) O 4.1 5 li O oi 5 01 1 47,1 7 OJ 30 20.,O J O 1,j 0. 4,$ 5 1, O oj 5 - y O 13 8 j 4 74 J 1 49, 5 591 5 0.1 50 to ) O li O li O oi 5 3, O - Gomme xanthane 1) Ethylène-glycol Glycérine Benzoate de sodium 2) C.I Acid Red 87 C.I -Acid Red 92 3) C.I Acid Yellow 23 4) Agent séchant perméable 9) Viscosité -5) 20 1-C (c PO), g,5 tp M ,0 tp M ,0 tpin ,0 tpm ,0 tpm ,0 tp M 1411 P 2 781,t O 452 2 224 j 4 84.f 7 13 7 2 56., O 72 8 34 j 1 48 e 5 Rouge Couleur de l'encre La notation à propos-de 1) à 7) et 9)-dans les Tableaux 5 à 7 est indiquée ci-dessous. Les détails pour 1) à 7) sont les mêmes que ceux du Tableau 2. En ce qui concerne 9) on a utilisé les agents de séchage perméables suivants: monoacétate d'éthylène- glycol dans l'exemple 13; éther monophénylique de l'éthylène-glycol dans les exemples 14, 17 et 22 et les exemples comparatifs 3 et 4: éther monobutylique du diéthylène-glycol dans les exemples 15, 18, 20, 23 et 24 et les exemples comparatifs 5 et 6; diacétate d'éthylène- glycol dans l'exemple 16 et acétate d'éther monobutylique du diéthylène-glycol dans les exemples 19 et 21. Les compositions d'encres préparées ci-dessus ont été placées chacune dans un stylo à bille du type représenté sur la figure 1 et essayées en ce qui concerne les mêmes propriétés que celles indiquées dans l'exemple 1 Le Tableau 8 ci-après indique les résultats. -20- rableau $ Propriétés Propriété Flui Possibilité Résidu accumulé Capacité Formation "hors dité d'écrire de onstituants de séchage de flou capuchon" rapidement de 1 'encre Ex 1 A B A A 45 A "2 A A A A 40 A 3 B B B A 40 A 4 A A A A 40 A A A A A 50 A 6 A A A A 40 A " 7 A A A A 30 A 8 A A A A 45 A " 9 A A A A 40 A " 10 A A A A 40 A " Il A A A A 40 A " 12 A A A A 50 _ _ _ _ _ _ __ _ _, _ _ _ _____ _ _ -A ul ro c 1, o o co% t 1 j Tableau 8 (suite) Propriétés, Propriété Flui Possibilité Résidu accumulé Capacité Formation 1 "hors dité d'écrire de constituants de séchage de flou capuchon" rapidexoent de lencre Co I Ip IEx i y# I 2 it le 3 ti il 4 A c A A c c A A A c A A A B A A B A A (j r Na LM C, REVENDICATIONS 1 Une composition d'encre aqueuse pour stylos à bille, caractérisée en ce qu'elle comprend ( 1) 84,5 à 99,7 parties en poids d'un milieu aqueux constitué de à 95 % en poids d'eau et de 60 à 5 % en poids d'un agent mouillant, ( 2) 0,1 à 15 parties en poids d'un agent colorant soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau et ( 3) 0,2 à 0,45 partie en poids de gomme xanthane dans parties en poids de la composition totale. 2 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que la quantité de gomme xanthane est de 0, 30 à 0,40 partie en poids dans 100 parties en poids de la composition. 3 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool polyhydrique 4 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 3, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool dihydrique choisi parmi l'-éthylène-gl-ycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le 1,3-propane- diol, le propylène-glycol, le 1,3-butylène-glycol, le 1,4- butanediol, le 2,5-butylène-glycol, le néopentyl-glycol, l'hexylène-glycol et le thiodiglycol. Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 3, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool trihydrique ou supérieur choisi parmi la glycérine, le triméthyloléthane, le trimêthylolpropane, le 3-méthylpentane-l,3,5-triol, la diglycérine et le sorbitol. 6 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins une espèce choisie parmi la pyrrolidone, la N-méthyl- 2-pyrrolidone, le diméthylformamide et l'urée. 7 Une composition d'encre aqueuse selon la -23- -24- revendication 1, caractérisée en ce que l'agent colorant est au moins un pigment. 8 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 7, caractérisée en ce que le pigment est au moins une espèce choisie parmi l'oxyde de titane, le noir de carbone, Carmine 6 B, C i Pigment Red 112, C 1 Pigment Blue 15 et C I Pigment Green 7. 9 Une composition dlencre aqueuse selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que l'agent colorant est au moins un colorant acide. Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 9, caractérisée en ce que le colorant acide est au moins une espèce choisie parmi C I Acid Red 87, C I Acid Red 92, C I Acid Yellow 23, C I Acid Blue 9, C I Acid Violet 49, C I Acid Blue 7, C -I Acid Orange 56, C.I Acid Black 2 et C,I Acid Red 18. 11 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que'l'agent colorant est au moins un colorant direct. 12 Unecomposition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 11, caractérisée en ce que l'agent colorant est au moins une espèce choisie parmi C I Direct Black 19, C I. Direct Black 38, C I ' Direct Black 154, C I Direct Orange 6, C I Direct Yellow 44, C I Direct Yellow 87 et C I. Direct Blue 71. 13 Une composition d'encre aqueuse pour stylos à bille, caractérisée en ce qu'elle comprend ( 1) 74,5 à 99,2 parties en poids d'un milieu aqueux constitué de 33 à 95 % en poids d'eau et de 67 à 5 % en poids d'un agent mouillant, ( 2) 0,1 à 15 parties en poids d'un agent colorant soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau, ( 3) 0,2 à 0,45 partie en poids de gomme xanthane et ( 4) 0,5 à 10 parties en poids d'un solvant organique perméable dans 100 parties en poids de la compcsition totale. 14 Une composition d'encre aqueuse selon la -25- revendication 13, caractérisée en ce que la quantité de gomme xanthane est de 0,30 à 0,40 partie en poids dans parties en poids de la composition. Une composition d'encre aqueuse selon la reven- dication 13, caractérisée en ce que le solvant organique perméable est au moins un éther de glycol. 16 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 15, caractérisée en ce que l'éther de glycol est au moins une espèce choisie parmi l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, l'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique du diéthylène-glycol, l'éther monoéthylique du diéthylène- glycol, l'éther monoisopropylique du diéthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylène- glycol, l'éther monophénylique du diéthylène-glycol, l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'éther diéthy- lique de l'éthylène-glycol, l'ét 4 er diméthylique du diéthylène-glycol et l'éther monométhylique du propylène- glycol. 17 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que le solvant organique perméable est au moins un acétate d'éther de glycol. 18 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 17, caractérisée en ce que l'acétate d'éther de glycol est au moins une espèce choisie parmi l'acétate d'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monophénylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther monométhylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monoéthylique du di-éthylène-glycol, l'acétate d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monophénylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther monoisopropylique du diéthylène-glycol, l'acétate d'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'acétate -26- d'éther diéthylique de l'éthylène-glycol, l'acétate d'éther diméthylique du diéthylène-glycol et l'acétate d'éther monométhylique du propylèine-glycol. 19 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que le solvant organique perméable est au moins un acétate de glycol. Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 19, caractérisée en ce que l'acétate de glycol est au moins une espèce choisie parmi le monoacétate d'éthylène- glycol, le diacétate d'éthylène-glycol et le diacétate de diéthylèneglycol. 21 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool polyhydrique. 22 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 21, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool dihydrique choisi parmi l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le 1,3-propane- diol, le propylène-glycol, le 1,3-butylène-glycol, le 1,4- butanediol, le 2,3-butylène-glycol, le néopentyl-glycol, l'hexylène-glycol et le thiodiglycol. 23 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 21, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins un alcool trihydrique ou supérieur choisi parmi la glycérine, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le 3-méthylpentane-l,3,5-triol, la diglycérine et le sorbitol. 24 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que l'agent mouillant est au moins une espèce choisie parmi la pyrrolidone, la N-méthyl- 2-pyrrolidone, le diméthylformamide et l'urée. Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que l'agent colorant est au moins un pigment. 26 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 25, caractérisée en ce que le pigment est au moins -27- une espèce choisie parmi le bioxyde de titane, le noir de carbone, Carmine 6 B, C I Pigment Red 112, C I Pigment Blue 15 et C I Pigment Green 7, 27 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 13, caractérisée en ce que l'agent colorant est au moins un colorant acide, 28 Une composition d'encre aqueuse selon la revendi- cation 27, caractérisée en ce que le colorant acide est au moins une espèce choisie parmi C I Acid Red 87, C I. Acid Red 92, C I Acid Yellow 23, C I Acid Blue 9, C I. Acid Violet 49, C I Acid Blue 7, C I Acid Orange 56, C.I Acid Black 2 et C I Acid Red 18.