FR 2546521 A1 19841130 FR 8408153 A 19840524 1 2546521 La présente invention concerne des phéromones et des composés analogues capables de modifier un comportement et, en particulier, elle concerne la stabilisation de composés de ce type. Une phéromone peut se définir,au sens lequel le terme est utilisé ici, comme une substance qui est secrétée et libé- rée par un organisme en vue d'une détection et d'une réponse par un autre organisme de la même espèce De nombreuses sug- gestions ont été effectuées concernant l'utilisation des phé- romones pour combattre les organismes nuisibles ou"pestes" et pour traiter des organismes bénéfiques ou utiles Cependant, des difficultés peuvent se produire lors de la mise en oeuvre de ces suggestions en pratique, en raison de l'instabilité de nombreuses phéromones, notamment des phéromones contenant *des groupes carbonyle Ainsi, par exemple, des phéromones à rôle d'attraction sexuelle de nombreux lépidoptères nuisibles comprennent des aldéhydes aliphatiques à longue chaîne, comme le (Z)-11-hexadécénal ( 1) qui est secrété par Plutella xylo- stella, Heliothis armigera, Heliothis zea et de nombreuses autres espèces Ces phéromones sont difficiles à utiliser, en raison de leur oxydation rapide à l'air, en des quantités permettant de combattre les espèces nuisibles dans des champs de culture Les problèmes de l'oxydation par l'air sont com- pliqués par la grande volatilité des phéromones qui sont des aldéhydes à bas poids moléculaire, comme le (E)-citral (II), qui est un constituant important de la phéromone de Nasonov des abeilles, se montrant prometteur comme moyen de capturer des essaims d'abeilles et pour attirer des abeilles sur des plantes ce qui, en augmentant l'efficacité de la pollinisation, peut augmenter le rendement des récoltes. CH 3 CH 3 CH 3 (CH 23 (CH 2)9 CHO CHO (I) (II) Bien que la plupart des cétones soient relativement stables 2 2546521 à l'égard d'une oxydation par l'air, l'utilisation sur le terrain est difficile pour celles ayant une très grande vola- tilité, comme l'heptane-2-one, qui est un constituant de la phéromone de glandes mandibulaires d'abeilles et présente une possibilité d'utilisation pour repousser les abeilles des plantes cultivées et des récoltes, comme les tourteaux de plantes oléagineuses pendant un traitement par des pesti- cides. On a proposé dans le passé, par exemple dans la deman- de de brevet européen N O 82 103 961 7, publiée sous le n' 00 66 113, de surmonter les problèmes posés par l'instabilité des phéromones contenant du groupe carbonyle,en formant leurs dérivés bisulfitiques qui sont destinés à régénérer la phéro- mone par hydrolyse Cependant, de tels dérivés posent des problèmes déss à l'effet variable du p H de l'environnement sur la libération de la phéromone, notamment si le dérivé est appliqué à une culture plutôt que de servir dans un leurre ou piège. Un objet de la présente invention consiste à fournir un procédé pour protéger des phéromones, et des composés ana- logues modificateurs du comportement, par formation de déri- vés, procédé qui est applicable à n'importe quelle phéromone contenant un groupe carbonyle pour obtenir une prophéromone qui va libérer la phéromone sur le terrain dans diverses cir- constances, de façon bien plus réglée que ce n'est le cas avec les dérivés bisulfitiques En outre, il est possible, en faisant varier la nature exacte du dérivé, d'obtenir un certain choix de la vitesse de libération de la phéromone. Donc, la présente invention comprend un dérivé d'un composé, contenant un groupe carbonyle et à rôle de modifica- tion de comportement, selon ce qui est défini ci-après, déri- vé dans lequel ce groupe carbonyle a été transformé en un groupe photolabile qui régénère le groupe carbonyle par expo- sition à un rayonnement O L'expression "composé modificateur de comportement" sert ici tout d'abord à couvrir n'importe quel composé qui, dans la nature, est secrété par un organisme et peut influer sur le comportement ou le développement d'un organisme récep- teur, cet organisme récepteur'étant le plus habituellement, mais pas toujours, de la même espèce que l'organisme secré- teur Le composé peut être secrété par une plante, mais on attache le plus grand intérêt à des composés secrétés par des espèces animales, particulièrement par des invertébrés et notamment par diverses espèces d'insectes, le terme "insecte" servant ici dans son sens populaire large de sorte qu'il com- prend dans son cadre des membres de la classe des insectes mais ne se limite pas uniquement à cela Un "composé qui modifie le comportement" comprend ainsi dans son cadre des phéromones, et aussi des allomones (lorsque-le composé est destiné à une détection et une réponse par un organisme d'une autre espèce, ce qui est avantageux pour l'organisme qui les libère) et les kairomones (lorsque le composé est destiné à. la détection et à la réponse par un organisme d'une autre espèce, l'avantage étant pour l'organisme récepteur) On com- prendra, cependant, que l'expression "composé de modification du comportement" est plus large qu'une combinaison des termes phéromones, allomones et kairomones du fait que, par exemple, l'expression s'étend à des composés qui sont secrétés mais ne sont pas nécessairement libérés, et cela comprend ainsi, sans équivoque possible, des composés comme du polygodial. On peut obtenir certains composés modificateurs de comporte- ment à partir de plus d'une source naturelle, par exemple certaines phéromones d'insectes peuvent également être obte- nues à partir de plantes En outre, bien que n'importe quel composé inclus dans la première partie de la définition d'un "composé de modification de comportement" doive nécessairement exister dans la nature, le composé contenant du groupe carbo- nyle et à partir duquel on obtient le dérivé peut être de source naturelle ou synthétique. L'expression "composé de modification de comportement" sert ici en second lieu pour couvrir des composés qui sont des analogues et/ou des isomères de ces composés naturels couverts par la première partie de la définition et qui gar- dent le groupe carbonyle intact et présentent la même influen- ce, ou une influence modifiée, sur le comportement ou le développement d'un organisme Le plus couramment, l'organisme influencé sera le même que celui influencé par le composé de départ et l'influence sera le plus habituellement la même plutôt que d'un type modifié On comprendra que de tels ana- logues et/ou isomères peuvent se présenter dans la nature ou être produits par voie de synthèse Si l'analogue et/ou l'isomère se présentent dans la nature, il sera bien entendu déjà englobé par la première partie de la définition d'un "composé de modification de comportement" En ce qui concerne de tels analogues et isomères, les analogues comprennent habituellement un fragment hydrocarboné qui (i) est un homo- logue inférieur ou supérieur, non ramifié ou ramifié du frag- ment hydrocarboné de la phéromone et/ou (ii) contient un nom- bre supérieur ou un nombre inférieur de sites d'insaturation de carbone à carbone en comparaison du composé de départ, cependant que les isomères impliquent habituellement une ou plusieurs des modifications suivantes: (i) ils ont un ou plusieurs sites d'insaturation carbone à carbone en une ou en des positions qui diffère(nt) de la ou des positions dans les composés naturels; (ii) ce sont des isomères de structure impliquant une position différente du groupe carbonyle et/ou impliquant un agencement différent de la ramification ou un manque de ramification; (iii) ce sont des isomères géométri- ques ayant une ou des configurations différentes sur la ou les doubles liaisons de carbone à carbone et, moins habituel- lement, (iv) ce sont des isomères optiques, comprenant à la fois des énantiomères et des diastéréoisomères, du composé naturel. Dans de nombreux cas, le composé de modification de comportement va être ou comprendre un hydrocarbure aliphatique saturé, ou en particulier non saturé, dans lequel deux atomes d'hydrogène, fixés à un atome de carbone, sont remplacés par un groupe oxo En outre, dans de nombreux cas, le composé sera efficace contre un ou des insectes Des exemples de composés spécifiques de modification du comportement, auxquels la pré- sente invention peut s'appliquer, sont les phéromones suivan- tes, pour lesquelles on indique également les insectes d'un intérêt particulier à partir desquels on peut les obtenir et sur lesquels elles exercent un effet de modification du com- portement. Heptane-2-one Apis mellifera. (E)-2,7-diméthyl-2,6-octadiénal (citral) Apis mellifera. Undécanal Gallena mellenella (Z)-9-tétradécénal Heliothis virescens, Heliothis zea, Plutella xylostella et Prays oleae. (Z)-Il-tétradetcénal Choristoneura fumiferana et Heliothis armigera. (E) 11-t 'tradéceénal Chorisoneura fumiferana. Hexadécanal Heliothis armigera, Heliothis virescens et Heliothis zea (Z)7-hexadecanal Heliothis zea, Prays citri (Z)-8-hexadécénal Trogoderma granarium. (Z)-9-hexadécénal Heliothis armigera, Heliothis virescens et Heliothis zea; (Z)-ll-Hexadécénal Chilio suppressalis, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea et Plutella xylostella. (Z)-13-octadecénal Chilio suppressalis. On comprendra que, lorsqu'on le désire, on peut utili- ser un mélange de composés modificateurs du comportement sous forme de dérivés photolabiles, par exemple on peut utiliser ensemble deux ou plusieurs des aldéhydes indiqués ci-dessus' comme étant présents dans le ver du bourgeon de tabac, H. virescens, le ver de l'épi de mais, H zea ou le ver de la tige de riz, C suppressalis Parmi les composés spécifiques v de modification du comportement énumérés ci-dessus, sont par- ticulièrement intéressants l'heptane-2-one et le (E)-citral de concert avec l'exploitation de l'abeille, A mellifera (L), et en particulier le (Z)-li-hexadécénal de concert avec la lutte contre la teigne des crucifères P xylostella (L). Dans des types préférés du dérivé photolabile selon la présente invention, le groupe carbonyle est transformé en un produit d'addition formé avec un alcool (qui est un acétal ou un cétal selon que le composé de modification de comporte- ment est sous forme aldéhyde ou cétone), le composé d'addition étant reconvertible en le groupe carbonyle par exposition à un rayonnement (ultra-violet et/ou visible) Parmi divers composés d'addition convenables de ce type, ceux fondés sur l'alcool benzylique contenant un fragment -O H C 6 H 5, qui peut éventuellement être substitué sur le noyau, présentent un intérêt particulier Parmi les divers types possibles de tels composés d'addition à base d'alcool benzylique, on peut commo- dément utiliser deux types particuliers Ils consistent en les acétals ou les cétals dans lesquels le composé d'addition est formé entre le composé carbonylé et deux molécules d'alcool benzylique ou d'alcool benzylique substitué sur le noyau, et des acétals ou des cétals dans lesquels le composé d'addition est formé entre le composé carbonylé et une molé- cule d'un 1-phényl ou d'un 1,2-diphényl éthylène glycol ( 1,2-éthane diol) ou d'un composé semblable substitué sur le noyau Ainsi, des composés d'addition particulièrement préfé- rés répondent aux formules (III), (IV) et (V) X R o O R _ \ O A c (hi) (IV) X C (V) dans lesquelles RR'C représente le reste du composé de modification de comportement RR'C = O (R' étant H quand le composé est un aldéhyde et étant un groupe organique quand c'est une cétone), et X et X' représentent chacun, séparément, un atome d'hydrogène ou bien ou plusieurs groupes organiques substituants. On peut utiliser des types très divers de groupes substituants X et X', ce qui comprend plus particulièrement des groupes nitro mais aussi des halogènes, par exemple des atomes de fluor, de chlore et de brome, des groupes alcoxy comprenant ceux contenant des groupes alkyles en C 1 à C' et 1 5 en particulier des groupes méthoxy, des groupes alkyles,-par exemples des groupes en CI àC 5 et en particulier méthyle, cyano et carboxy, et des groupes qui en dérivent, comme un groupe amide et en particulier des groupes esters, par exemple ceux formés avec des alcanols en C 1 à C 5 Un autre type de substituant X ou X' est constitué par un ou plusieurs noyaux benzéniques condensés ou des noyaux benzéniques substitués, qui peuvent par exemple être substitués comme on vient juste de le décri- re Ainsi, le composé d'addition peut contenir par exemple un groupe naphtyle ou phénanthryle ou deux de ces groupes, bien que des produits d'addition ( 5) contenant deux de ces groupes risquent d'être un peu volumineux. L'intérêt de l'utilisation de composés d'addition con- tenant un groupe X ou des groupes X et X' qui sont autres que de l'hydrogène réside dans la possibilité, lorsque cela est- souhaitable, d'augmenter ou de diminuer la photolabilité du composé d'addition en comparaison de celle du composé non substitué, bien que les composés d'addition non substitués soient, bien entendu, généralement les plus accessibles. Divers substituants peuvent modifier de diverses façons la photolabilité du composé d'addition En premier lieu, il y a le cas spécifique d'un groupe nitro en position ortho du noyau, qui va amplifier la photolabilité du composé d'addition en raison d'une interaction entre le groupe nitro et l'atome de carbone adjacent de benzyle qui contribue à l'enlèvement d'un atome d'hydrogène de cet atome de carbone, ce qui se produit lors d'une irradiation comme première étape dans la décomposition du produit d'addition En second lieu, il y a le cas général de groupes qui enlèvent des électrons du noyau ou libèrent des électrons pénétrant dans ce noyau, et qui peu- vent ainsi exercer un effet sur la photolabilité En général, l'enlèvement et le dégagement vont respectivement diminuer et augmenter la photolabilité, bien que l'on puisse comprendre que l'effet va dépendre de la position de substitution selon les règles générales de la substitution aromatique En troi- sième lieu, il y a le cas général de groupes qui étendent la conjugaison déjà fournie par le noyau benzénique et augmentent ainsi la nature chromophore du composé d'addition en ampli- fiant son degré de photolabilité vers le visible, par opposi- tion à l'action du seul rayonnement ultra-violet. Des groupes particulièrement intéressants pour produi- re une amplification de la photolabilité sont ainsi,notamment, un groupe o-nitro mais aussi m-alcoxy, en particulier m-méthoxy, de sorte que des composés selon la présente inven- tion qui sont particulièrement intéressants sont ceux répon- dant aux formules (III)', (IV) et (V), dans lesquelles X, ou bien X et X' (qui, le plus habituellement, représentent la même structure de substitution par les mêmes substituants) représentent deux ou notamment un groupe o-nitro ou un ou en particulier deux groupes m-méthoxy On comprendra, cependant, que selon la nature du reste RR'C _ et l'utilisation parti- culière que l'on fait du composé, des composés (III), (IV) et (V) moins photolabiles et dans lesquels X représente de l'hydrogène ou un groupe p-nitro, peuvent être particulière- ment intéressants Des groupes particulièrement intéressants pour produire une amplification de la photolabilité vers la lumière visible sont les groupes cyano, carboxyle et ceux qui en dérivent, et également un ou plusieurs noyaux benzéniques condensés. Bien entendu, il est possible d'utiliser d'autres formes de composés d'addition que ceux représentés par les formules (III), (IV) et (V) Des variantes que l'on peut con- sidérer fondées sur un fragment -0-CH-CG 6 H 5 ou sur un tel fragment substitué sur le noyau, sont des analogues des com- posés d'addition du type (III) comportant un groupe phényle supplémentaire ou un groupe phényle substitué fixé sur le groupe H Il est possible aussi d'utiliser des composés d'addition incorporant d'autres types du groupe photolabile décrit en pratique, qui sont susceptibles de former un composé d'addition avec un groupe carbonyle, mais les types de compo- sés d'addition décrits spécifiquement ci-dessus se sont avérés bien convenir à la formation de composés photolabiles à partir de composés contenant un groupe carbonyle et à rôle de modifi- cation du comportement Des exemples spécifiques de composés selon la présente invention sont énumérés ci-après, les symboles d'identifica- tion présentés entre parenthèses étant ceux utilisés ci-après dans les tableaux 1 et 2. le (Z)-l,l-dibenzoxyhexadeca-ll-ene (Ic) le (Z)-l,l-di-onitrobenzoxyhexadéca-11-ène (Id) le (Z)-l,l-bis( 3 ',5 '-diméthoxybenzoxy) -hexadéca-11-ène (Ie) le (E)-l,l-dibenzoxy-3,7-diméthylocta-2,6-diene (I Ic) le (E)-l,l-di-o-nitrobenzoxy-3,7-dimethylocta-2,6-diene (I Id) le (E)-l,l-bis( 3 ',5 '-dimethoxybenzoxy)-3,7-dimethylocta-2,6- diène(I Ie) le 2,2-dibenzoxyheptane (II Ic) le 2,2-di-onitrobenzoxyheptane (II Id) le 2,2-bis-( 3 ',5 '-dimethoxybenzoxy)heptane (II Ie) le 2-l(Z)-10 '-pentadecenyll-4-(o-nitrophenyl)-1,3 dioxolanne (If) le 2-l(Z)-10 '-pentadécényl -4-(p-nitrophényl) -1,3dioxolanne (Ig) le 2-l(E)-2 ',6 '-dimethylhepta-1 ',5 '-diényll-4-(o-nitrophényl)- 1,3-dioxolanne(I If) le 2-l(E)-2 ',6 '-dimethylhepta-1 ',5 '-diényll-4-(p-nitrophényl)- 1,3-dioxolanne(I Ig) le 2-méthyl-2-pentyl-4-(o-nitrophényl)-1,3dioxolanne(II If)' le 2-méthyl-2-pentyl-4-(p-nitrophényl)-1,3dioxolanne(II Ig) Le détail des modes opératoires servant à la prépa ration des composés préférés répondant aux formules (III) à Z 546521 (V) va varier selon la nature de l'alcool ou du glycol que l'on utilise aussi bien que celle du composé contenant un groupe carbonyle et à rôle de modification du comportement. On peut cependant présenter quelques commentaires à titre de règle générale Les composés d'addition à base d'alcool' benzy- lique sont parfois difficiles à préparer directement, de - sorte que l'on a trouvé que le (Z)-ll-hexadécénal ne réagit qu'avec un faible rendement avec l'alcool benzylique ou avec des alcools benzyliques substitués, en présence d'acide p- toluène sulfonique (TSOH) pour donner des acétals, alors que le (E)-citral donne des acétals avec de nombreux sous- produits et qu'il n'est pas possible de provoquer la réaction de l'heptane-2-one Un procédé préféré pour la formation de tels composés d'addition implique une "transacétalisation" de l'acétal de cétal formé avec un alcool aliphatique comme l'éthanol ou un autre alcool contenant un groupe alkyle, par exemple un groupe alkyle non ramifié en C 1 à C 5, une telle transacétalisation se produisant sans difficultés et avec un bon rendement en présence d'une faible quantité d'un cataly- seur acide Ainsi, l'acétal diéthylique du (Z)-ll-hexadécénal et le diéthyl-cétal de l'heptane-2-one réagissent facilement avec les alcools benzyliques en présence d'acide p-toluène sulfonique, mais il faut faire attention dans ce dernier cas puisqu'il se forme, par exemple, avec l'alcool o-nitrobenzy- lique l'éther-oxyde d'o-nitrobenzyle et de vinyle si le temps de réaction est trop long On effectue commodément la trans- acétalisation de l'acétal diéthylique du (E)-citral et des alcools benzyliques en opérant en présence d'un catalyseur plus faible, le chlorure d'ammonium, au lieu de l'acide p-toluène sulfoni- que, afin d'éviter une cyclisation de la structure terpénique. Il est facile d'acétaliser directement et avec un bon rendement le (Z)-11hexadécénal avec, par exemple, l'o ou le p-nitrophényl éthylène glycol en présence d'acide p-toluène sulfonique Au contraire, le (E)-citral ne donne qu'avec un faible rendement les produits d'addition de type divolanne avec comme catalyseur l'acide oxalique, et l'heptane-2-one avec l'acide p-toluène sulfonique comme catalyseur Cependant, -546521 on effectue facilement la transacétalisation de, par exemple, l'acétal diéthylique du (E)-citral et de l'o ou du p-nitro- phényl éthylène glycol en utilisant du chlorure d'ammonium, et l'on effectue facilement, sans catalyseur, la transacétali- sation, par exemple, du cétal diéthylique de l'heptane 2- one et de l'o ou du p-nitrophényle éthylène glycol. Les modes opératoires pour la préparation d'acétals et de cétals à partir d'alcools aliphatiques comme l'éthanol, et de préparation des phényl éthylène glycols destiné à réa- gir, sont illustrés ci-après dans les exemples On peut com- modément préparer, à partir du stilbène correspondant, les diphényl éthylène glycols destinés à servir d'intermédiaires dans la préparation de composés d'addition du type (V)-, inter- médiaires dans lesquels chaque groupe oxy porte un atome d'hydrogène plutôt que d'être lié par un groupe RR'CK comme en (V) On dihydroxyle la double liaison du stilbène directe- ment en utilisant un agent oxydant comme du permanganate de potassium ou de l'acide peroxyformique dilué, neutre et froid, ou en passant par la formation intermédiaire d'un époxyde, par exemple en utilisant du brome aqueux pour obtenir une bromhydrone, opération suivie par une hydrolyse alcaline, ou bien en utilisant de l'acide peroxybenzo:ique, l'époxyde étant ensuite soumis à une hydrolyse acide. On comprendra que la préparation de composés photola- biles d'addition selon la présente invention peut, cependant, être réalisée par des modifications des modes opératoires décrits ci-dessus et aussi par d'autres modes opératoires, comme cela apparaîtra à l'homme du métier. Les composés selon la présente invention peuvent ser- vir dans le but de stabiliser des composés de modification du comportement et/ou d'assurer une libération lente et réglée de ces composés dans des contextes très divers, ce qui com- prend une application directe à une culture L'invention s'applique en particulier, aussi bien pour surveiller que peur combattre directement, à des invertébrés et en particulier à des insectes, bien qu'elle ne se limite bien entendu pas à cela, des invertébrés spécifiques autres que les insectes étant, par exemple, des mollusques comme des limaces, et des nématodes. Les composés attractifs, par exemple des phéromones sexuelles, peuvent servir pour attirer les pestes en un site dans le but de les surveiller ou de les détruire, cela cons- tituant une approche d'application générale qui a été décrite de façon assez détaillée à propos de diverses espèces de mous- tiques dans la demande de brevet du Royaume-Uni N O 82 30 149 (n' de publication GB-2 111 481 A) En variante, on peut uti- liser des composés attractifs pour collecter des insectes bienfaisants ou pour les attirer vers des sites-dans lesquels, ils vont exercer leur effet bienfaisant, cette approche ayant été décrite à propos de l'abeille dans la demande de brevet du Royaume-Uni no 82 06 254, publiée sous le n' GB-2 095 998 A. Une autre approche encore implique l'utilisation de composés répulsifs, destinés à décourager des insectes bienfaisants de visiter un site dans lequel ils peuvent subir quelques dommages, par exemple pour les éloigner de pesticides ou, dans le cas des pestes ou insectes nuisibles, pour éviter d'endom- mager une culture dont ces insectes nuisibles se nourriraient ou à laquelle ils risquent de transmettre des virus Des com- posés répulsifs peuvent également servir à-disperser des pestes ou insectes nuisibles pour en amplifier le contact avec des pesticides De telles approches générales dans le cas de composés répulsifs sont décrites dans le contexte d'insectes bienfaisants, à propos de l'abeille, dans un article de Free et Ferguson paru dans le Journal of Agricultural Science, Cambridge ( 1980, 94, 151) et dans le contexte des parasites à propos des pucerons ou aphidés dans la demande de brevet du Royaume-Uni N O 82 15 628, publiée sous le N O GB 2 106 503 A. On comprendra, à l'examen des références précitées, que les dérivés selon la présente invention vont habituelle- ment servir sous forme d'une composition comprenant le dérivé avec un support ou véhicule solide ou liquide dont le dérivé peut ou non faire partie intégrante, par exemple une composition intégrée étant un produit liquide à pulvériser pour son application sur des plantes cultivées, etc, et un exemple de compositions non intégrées étant représenté par certains types de leurres ou pièges à insectes, comme une enceinte en matière plastique. Des applications spécifiques de la présente invention impliquent l'utilisation de dérivés photolabiles du (E)- citral et de l'heptane-2one à propos des abeilles dans des contextes indiqués ci-dessus et, en particulier, l'utilisa- tion de dérivés photolabiles du (Z)-ll-hexadécénal pour attirer et détruire la teigne des crucifères (Plutella xylos- tella) et d'autres insectes qui sécrètent ce composé, comme Heliothis armigera, par exemple en utilisant les leurres incorporant du pesticide ou par une application séparée d'un pesticide La phéromone d'attraction sexuelle de la teigne des crucifères comprend principalement du (Z)-llhexadécénal et de l'acétate de (Z)-ll-hexadécényle Des essais avec des pièges collants contenant de l'acétate de (Z)-ll-hexadécényle et un dérivé photolabile du (Z)-ll-hexadécénal ont donné de bonnes prises sur quatre semaines, comparables à ce que l'on obtient dans des essais voisins en utilisant du (Z)-ll-hexa- décénal et de l'acétate de (Z)-ll-hexadécényle comme leurres, ce dernier type de leurre devant cependant être remplacé au cours des quatre semaines car il ne garde pas son niveau d'attraction pendant plus de deux semaines, au maximum, en raison de l'oxydation de l'aldéhyde à l'air. La présente invention comprend ainsi, en outre, un procédé pour influer sur le comportement d'un membre d'une espèce animale, particulièrement un insecte, procédé selon lequel on applique en un endroit choisi un dérivé d'un composé contenant un groupe carbonyle et à rôle de modifica_ tion du comportement, comme décrit ci-dessus. L'invention est illustrée par les exemples non limita- tifs suivants. Exemple 1 Préparation des acétals et cétals dibenzyliques et dibenzyli- ques substitués. ( 1) Acétals et cétals diéthyliques On mélange 100 mmoles de l'aldéhyde ou de la cétone, 125 mmoles d'orthoformiate de triéthyle et 40 ml d'éthanol absolu On ajoute 200 mg du catalyseur et on agite le mélange à la température ambiante sous azote durant 24 heures On surveille la réaction par chromatographie gaz/ liquide sur une colonne de verre de 12, 7 cm x 6,35 mm de 10 % de OV-17 sur "Chromosorb W" à 170 C avec un écoulement deN 2 de 20 ml/min On enlève l'éthanol sous vide, on ajoute ml d'hexane et l'on soumet la solution à un partage entre l'hexane et une solution aqueuse saturée de Na HC 03 On enlève la couche d'hexane et on la déshydrate sur Na 2 CO 3 Après éli- mination du solvant, on soumet l'huile résiduelle à une dis- tillation sous vide, ce qui donne l'acétal ou cétal diéthy- lique requis. ( 2) Acétals et cétals dibenzyliques et dibenzyliques substi- tués. On chauffe lentement avec du catalyseur 10 mmoles d'acétal ou du cétal diéthylique et 30 mmoles d'alcool benzy- lique ou d'un alcool benzylique substitué dans 100 ml de ben- zène, et l'on distille le mélange de l'azéotrope benzène- éthanol jusqu'à ce que la température atteigne le point d'ébullition du benzène On refroidit alors le mélange réac- tionnel, on l'alcalinise avec K 2 Co 3 anhydre et l'on concentre. On soumet le résidu à distillation sous vide pour enlever l'excès d'alcool (dans le cas de l'alcool benzylique) ou l'on extrait plusieurs fois par de l'hexane (dans le cas des alcools substitués comme l'alcool onitrobenzylique ou l'alcool 3,5-diméthoxybenzylique) On purifie sur une colonne d'alumine le résidu provenant de la distillation sous vide ou le concentré obtenu par extraction à l'hexane, en effec- tuant l'élution avec de l'hexane contenant des quantités progressivement croissantes d'éther On combine les fractions appropriées et l'on évapore pour obtenir l'acétal ou cétal dibenzylique ou dibenzylique substitué requis. On prépare l'acétal ou cétal diéthylique par le mode opératoire général ci-dessus à partir du (Z)-ll-hexadécénal, du (E) et du (Z)-citral en mélange avec de l'heptane-2-one en utilisant NH 4 Cl comme catalyseur dans les deux premiers cas et Ts OH dans le dernier cas On obtient avec un rendement de 61,5 % le (Z)-1,1-diéthoxyhexadéca-11-ène ayant un point d'ébullition de 118 à 120 C/0, 05 mm; N 20 1,4475; on D' obtient avec un rendement de 83,6 % un mélange de (E) et de (Z)-1,1-diéthoxy-3,7diméthoxyocta-2,6-diène ayant un point d'ébullition de 68 à 70 C/0,2 mm, N 2 D 1,4511; on obtient avec un rendement de 71 % le 2,2-diéthoxy heptane ayant un point d'ébullition de 88 à 92 C/18 mm. Les détails des réactions de "transacétalisation" effectuées entre les trois produits ci-dessus et chacun des composés suivants: l'alcool benzylique, l'alcool o-nitroben- zylique et l'alcool 3,5-diméthoxybenzylique, sont donnés au tableau 1, les produits étant désignés par les nombres I, II ou III selon le composé carbonylé impliqué et par les lettres c, d ou e, selon l'alcool impliqué Le catalyseur utilisé est une quantité choisie entre 3 et 100 mg d'acide p-toluène sulfonique pour l'ensemble des produits des types I et III, 100 mg de chlorure d'ammonium pour les produits II et I Id, et 100 mg d'acide oxalique pour le produit I Ie. Matières de départ ( 1) Composés carbonylés On prépare 1,é (Z)-11-hexadécénal à partir du (Z)-11 hexadé- cénol que l'on obtient à partir du 11-hexadécynol (celui- ci étant obtenu à son tour par réaction du 10-bromodécane- 1-ol et du 1-hexyne), le mode opératoire se fondant sur celui de Nesbitt et al, J Insect Physiol, 1975, 21, 1983 On obtient à l'échelle industrielle du (E)-citral en mélange avec environ 40 % de (Z)-citral, et de l'heptane-2-one. *( 2) Alcools benzyliques On les obtient tous trois dans le commerce. TABLEAU I Acétals et cétals dibenzyliques et dibenzyliques substitués Composé carbonylé dont Rendement provient l'acétal ou cétal Alcool en compo- diéthylique sé d'addi- 1 tion M% Indice de réfrac- tion N du produip d'addition Ic (Z-J 1-hexadécénal alcool benzylique 98,3 1,5088 ( 2000) Id (Z)-ll-hexadécénal alcool o-rnitrobenzylique 95,1 1, 5271 ( 2000) le (Z)-ll-hexadécénal alcool 3,5-diméthoxybenzylique 82,8 1, 5122 ( 2000) II (E-et (Z-citral alcool benzylique 88,6 1,5281 ( 200 C) I Id (E)-et (Z)-citral alcool o-nitrobenzylique 83,1 1,5406 ( 200 C) l Ie (E) et (Z-citral alcool 3,5-diméthoxybenzylique 82,6 1,4528 ( 1900) III c Heptane-2-one alcool benzylique 78,8 1,5429 ( 19,500) II Id Heptane-2-one alcool o-nitrobenzylique 74,6 1,5429 ( 19,5-C) Ilie Heptane-2-one alcool 3,5-diméthoxybenzylique 29,2 1,5256 ( 19,500) Produit 1-_ a% tn Un r 4) Exemple 2 Préparation de 4-(o ou p-nitrophényl)-1,3-dioxolannes subs- titués en 2 Procédé A On dissout 2 mmoles de l'aldéhyde, 4 mmoles d'o ou p-nitrophényl éthylène glycol et 20 mg d'acide p-toluène sulfonique dans 50 ml de benzène, et l'on chauffe la solution au reflux sous azote dans un appareil Soxhlet dont la cartou- che d'extraction est emplie de Mg 504 déshydraté On suit la réaction par chromatographie en couche mince sur gel de sili- ce, en développant avec de l'hexane/éther Au bout de six heures, on refroidit le mélange réactionnel et l'on sépare par filtration le précipité obtenu On lave le filtrat avec une solution aqueuse saturée de Na 2 CO 3 puis avec de la sau- mure, et on le déshydrate ensuite sur Mg 504 Après enlèvement du solvant, on chromatographie le résidu sur A 1203 (neutre), en éluant avec de l'hexane contenant des quantités progres- sivement croissantes d'éther On combine les fractions appro- priées et l'on évapore, pour obtenir le produit requis; Procédé B On chauffe lentement, avec ou sans catalyseur ( 100 mg) mmoles de l'acétal ou du cétal diéthylique et 15 mmoles d'o ou de p-nitrophényl éthylène glycol dans 1 t 00 ml de ben- zène, et l'on chasse par distillation le mélange de l'azéo- trope benzène/éthanol jusqu'à ce que la température atteigne le point d'ébullition du benzène On refroidit le mélange réactionnel, on l'alcalinise avec K 2 CO 3 anhydre et l'on con- 2 O 3 centre On extrait le résidu plusieurs fois avec de l'hexane et l'on chromatographie les extraits d'hexane sur une colonne de A 1203, en éluant avec de l'hexane contenant des quantités progressivement croissantes d'éther On combine les fractions appropriées et on les évapore, ce qui donne le produit requis. Les détails des préparations des 1,3-dioxolannes effectuées par le mode opératoire général ci-dessus A pour ' le (Z)-ll-hexadécénal et selon le mode opératoire général B pour le (E) et le (Z)-citral en mélange (avec un catalyseur à base de NH 4 Cl) et pour l'heptane-2-one (sans aucun cataly- seur) et chacun de l'o-nitrophényl éthylène glycol et le p- nitrophényl éthylène glycol, sont donnés au tableau 2, les produits étant désignés par les chiffres I, II ou III selon le composé carbonylé impliqué et par les lettres f ou g selon le glycol impliqué Les 1,3- dioxolannes provenant du (Z)- 11-hexadécénal et de l'heptane-2-one sont un mélange de deux diastéréoisomères, alors que ceux provenant du (E)- citral en mélange avec le (Z)-citral sont un mélange de quatre iso- mères. MATIERES DE DEPART ( 1) Composés carbonylés On obtient, comme décrit à l'exemple 1, ces composés carbonylés ou l'acétal ou cétal diéthylique qui en dérive. ( 2) Glycols On prépare l'oxyde d'o et de p-nitrophényl éthylène à partir de l'o et la p-nitroacétophénone par bromation, réduction et déshydrobromination selon Guss et Mautrier, J. Org Chem 1951, 16, 887 et Guss, ibid, 1952, 17, 678 On dissout 2,9 g ( 17,6 mmoles) de l'oxyde et 1, 7 g de carbonate de potassium dans 130 ml de 1,4-dioxane aqueux à 50 % On chauffe le mélange réactionnel au reflux à 110 C avec agita- tion magnétique durant 24 heures, en surveillant la réaction par chromatographie en couche mince comme décrit ci-dessus. Après le refroidissement, on neutralise le mélange réaction- nel par HC 1 2 N, on concentre sous vide, extrait à l'éther et déshydrate sur 14 g SO 4 Après enlèvement de l'éther, on fait cristalliser le résidu à partir de benzène/hexane ce qui donne, sous forme de cristaux d'un brun clair, l'o nitro- phényl éthylène glycol obtenu avec un rendement de 69,4 % et ayant un point de fusion de 91-92 C ou le p-nitrophényl éthylène glycol obtenu avec un rendement de 51,3 % et qui a un point de fusion de 80 à 92 Co TABLEAU 2 4-(o ou p nitrophényl)-1,3-dioxolannes substitués en 2 Produit Composé carbonylé Glycol Rendement en composé d'ad- dition, % Indice de réfrac- tion du composé d'addition, n D if (Z-11-hexadécénal o-nitrôphényl éthylène glycol 79,3 1,5061 ( 18,5-C) Ig (Z)-ll-hexadécénal p-nitrophényl éthylène glycol 99,3 1,5107 ( 18,500) 11 f (E) et (Z)-citral onitrophényl éthylène glycol 72,9 1,5358 ( 2000) II g (E) et (Z-citral pnitrophényléthylène glycol 85,8 1,5370 ( 200 C) 111 f Heptane-2-one onitrohényl éthylène glycol 79,9 1,5150 ( 200 C) II Ig Heptane-2-one pnitrophényl éthylène glycol 93 1,5181 ( 16,5-C) 1-' tn r'> Exemple 3 Comparaison de la photolabilité de divers composés en cas d'irradiation On effectue une irradiation à l'aide d'une lampe uni- verselle CAMAGHV (à ultra violet) émettant à 350 nm On soumet le composé à irradier à dissolution dans de l'hexane ou dans le dioxanne aqueux à 80 % et l'on dilue à 1 mg/ml de concentra- tion, l'échantillon étant ensuite scellé dans un tube en verre de borosilicate sous azote On utilise pour l'expérience un temps d'irradiation de 24 heures On identifie les composés carbonylés récupérés par co-injection avec des échantillons authentiques et l'on effectue une analyse quantitative par chromatographie gaz/liquide en utilisant une colonne de verre de 17,78 cm x 6,35 mm de "Carbowax" à 10 % sur "Chromosorb W' à 200 'C pour déceler le (Z)-ll-hexadécénal, à 1900 C pour déceler le (E)-citral et à 1400 C pour déceler la 2-heptanone. Dans tous les cas étudiés, on ne récupère pas de composés car bonylés à partir du témoin (qui a été enveloppé avec de la feuille d'aluminium) On examine les échantillons plus sensi- bles à l'ultra-violet en opérant dans de l'hexane sous une lampe de 20 Watts de type lumière du jour sur des périodes de 3 à 24 heures. Les résultats obtenus pour les divers composés d'addi- tion identifiés aux tableaux 1 et 2 sont présentés aux ta- bleaux 3 et 4 On verra que l'on n'a pas décelé de récupéra- tion du composé carbonylé dans le cas des acétals et du cétal provenant de l'alcool benzylique, de l'alcool 3,5-diméthoxy benzylique et du pnitrophényl éthylène glycol Cependant, si des quantités faibles seulement des composés carbonylés s'étaient formées au cours de l'irradiation ultraviolette, ces quantités risquent le plus probablement d'être perdues par photolyse, et leur libération ne serait pas décelée Une telle photolyse explique probablement que l'on n'ait pas observé le plein rendement théorique pour l'un quelconque des composés carbonylês libérés Cependant, l'incapacité à réali- ser une libération dans ces conditions ne signifie pas que les mêmes composés d'addition ne vont pas libérer le composé carbonylé sur une plus longue période sur le terrain et qu'une vitesse plus lente de libération ne soit pas plus appropriée pour une utilisation pratique des composés d'addition sur le terrain. TABLEAU 3 Irradiation des composés d'addition sous une lampe à ultra- violets ( 350 nm) Composé Récupération du composé carbonylé après 24 heures, % Compose d'addition dans l'hexane dans du dioxanne aqueux à 80 % Ic O O I Ic O O II Ic O O Id 82 62 I Id 74 41 II Id 91 89 Ie 19 12 I Ie O O II Ie O O If 97 90 I If 69 71 II If 87 82 Ig O O I Ig O O II Ig O O Tableau 4 Irradiation des composés d'addition sous une lampe de type lumière du jour Récupération des composés carbonylés (%) Composé d'addition 3 heures 6 heures 12 heures 24 heures Id 13,91 20,22 38,94 52,66 If 10,76 20,67 44, 34 63,99 I Id 7,93 9,80 11,64 15,08 I If 5,26 8,95 14,86 22,03 II Id 7,15 10,58 25,45 35,32 II If 11,33 17,70 33,26 43,43 Exemple 4: Comparaison de la persistance du (Z)-ll-hexadécénal et d'un composé d'addition de ce produit. On a effectué une comparaison entre la persis- tance de la libération du (Z)-11-hexadécénalpar la matière non soumise à dérivation et par le composé d'addition If du tableau 2 sur du verre, en utilisant une méthode analogue à celle de Baker et al, J Chem Ecol 1980, 6, 749 On a dissous 0,10 mg ( 0,42 >mole) de (Z)-11-hexadécénal ou 0,17 mg ( 0,42 ymolç) du composé If d'addition du tableau 2 dans il d'hexane, et l'on a placé la solution sur un disque de verre de 16 mm, en double Après 17 heures d'irradiation (lampe de 20 W type lumière du jour), on a suspendu chaque disque dans un ballon à fond rond de 250 ml, fermé, pour 3 heures supplémentaires d'irradiation On a quantifié le (Z)-ll- hexadécénal libéré des disques sur les parois internes des ballons en lavant les ballons avec des portions ( 10 ml) de solution dans l'hexane, d'octadécane ( 0,01 mg/ml) servant d'étalon interne, puis en soumettant les liqueurs de lavage concentrées à une analyse par chromatographie en phase gazeuse en utilisant une colonne de verre de 12,5 cm x 6,35 mm de % de "OV-17 " sur "Chromosorb W" à 170 C, avec un écoulement de N 2 de 20 ml/minute. Il a été trouvé que le composé d'addition If a continué à libérer du (Z)11-hexadécénal ( 0,9 ug; 9 %, en trois heures) après l'irradiation initale de 17 heures, et l'on n'a pas obtenu de ce composé, après cette période, à partir de l'échantillon non soumis à dérivation. Exemple 5: Etude sur le terrain avec des composés d'addition de (Z)- 11-hexadécénal On a préparé des leurres à partir d'enceintes en polyéthylène (WP/5, Fisons) contenant l'un des produits ou ensembles suivants: (i) acétate de (Z)-ll-hexadécényle ( 10 ug) (ii) acétate de (Z)11-hexadécényle ( 10 ug) + le composé d'addition Id du tableau 1 ( 33 ug, ce qui équivaut à 15,ug de (Z)-hexadécénal). (iii) acétate de (Z)-11-hêxadécényle'( 10 jug) + composé d'addition If du tableau 2 ( 25 ug, ce qui équivaut ,ug de l'aldéhyde). On a suspendu les leurres dans des pièges en carton brun (Oecos), de section triangulaire ( 100 mm de côté, 176 mm de longueur) comportant une base en carton collant amovible On a placé les pièges horizontalement en cinq groupes des trois types de leurres disposés au hasard en une ligne Nord/Ouest avec 15 m d'espacement, et l'on a aligné les pièges Est/ouest dans des plantations de choux de Bruxelles à la hauteur de la plante, le 10 juin 1982, dans le Bedfordshire (Grande-Bretagne) On a compté chaque semaine les teignes de crucifères, Plutella xylostella (L), et l'on a changé chaque semaine, pendant quatre semaines, le carton collant - Le nombre hebdomadaire de prises, sur le total des cinq groupes de pièges pour chaque type de leurre, est présenté au tableau 5. Tableau 5 Prises de teignes des crucifères Prises hebdomadaires Composition du leurre lère 2 e 3 e 4 e semaine semaine semaine semaine Acétate de (Z)-11-hexadé- cényle (HLA) O 1 5 3 HLA+ Id 87 379 332 197 HLA + If 171 369 287 126 On voit que l'acétate seul a provoqué la prise dé quel- ques teignes mais que, lorsqu'on utilise les composés d'addi- tion avec l'acétate, il y a de bonnes prises qui persistent durant les quatre semaines de l'essai Ces prises ont une ampleur semblable à celles obtenues dans des essais voisins utilisant des leurres frais contenant la quantité équivalente de l'aldéhyde non transformé en dérivés et de l'acétate, mais dont le caractère attractif n'a pas persisté plus de deux semaines. En 1983, on a obtenu des prises également bonnes avec des leurres des types (ii) et (iii) contenant respectivement les composés d'addition Id et If On a effectué des'expé- riences supplémentaires en utilisant des leurres contenant, au lieu des composés d'addition Ic et Ie du tableau 1 et Ig -du tableau 2, dans chaque cas une quantité équivalant à 15 "g de l'aldéhyde avec 10 >g d'acétate de (Z)-ll-hexadécényle. Les prises enregistrées avec ces trois types supplémentaires de leurres ont été relativement faibles, représentant moins de 5 % des prises enregistrées avec les leurres contenant les composés d'addition Id et If Cependant, ce résultat contraste avec les récupérations nulles indiquées pour ces composés d'addition au tableau 3 En outre, quand on augmente de 10 fois les quantités des composés d'addition Ic, Ie et Ig, les prises augmentent à 30 % (pour Ic et Ie) et à 15 % (pour Ig) de celles obtenues avec des quantités des composés d'addition Id et If équivalent à 15 jug d'aldéhyde, et l'on 2546521 trouve que la persistance des composés d'addition Ic, Ie et Ig est plus grande, de sorte que l'on continue à enregis- trer des prises en utilisant les composés Ic, Ie et Ig d'addition après que les prises aient cessé dans le cas des composés d'addition Id et If. Il va de soi que, sans sortir du cadre de l'invention, de nombreuses modifications peuvent être apportées aux déri- vés d'un composé carbonylé à râle de modificateur de compor- tement, aux compositions les contenant et à leur application pour influer sur le comportement d'une espèce animale, décrits ci-dessus. 26 2546521 REVENDICATIONS 1 Dérivé d'un composé contenant un groupe carbonyle et à rôle de modification de comportement, ce composé étant secrété par un premier organisme et pouvant influer sur _le comportement ou le développement d'un second organisme récepteur, ou ce composé étant un analogue et, éventuellement ou en variante, un isomère d'un composé naturel-à rôle de modification de comportement, dérivé caractérisé en ce que le groupe carbonyle a été transformé en un groupe photolabile qui régénère le groupe carbonyle par exposition à un rayon- nement. 2 Dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un composé d'addition formé entre le composé de modification de comportement et un alcool. 3 Dérivé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'alcool est l'alcool benzylique ou un alcool benzylique substitué dans lequel l'atome de carbone en alpha et, éven- tuellement ou en variante, un ou plusieurs atomes de carbone du noyauest ou sont substitués. 4 Dérivé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcool est l'alcool benzylique proprement dit, le 1- phényl-1,2-éthane diol,le 1,2-diphényl-1,2-éthane diol ou un de leurs dérivés de substitution sur le noyau. Dérivé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcool est l'alcool benzylique, le 1-phényl-1,2-éthane diol, le 1,2-diphényl-1,2éthane diol ou un de leurs dérivés dans lequel le groupe phényle, ou chaque groupe phényle, porte un ou plusieurs substituants choisis parmi un groupe nitro, halogéno, alcoxy, alkyle, cyano, carboxy, amide et ester, ou un ou plusieurs noyaux benzéniques condensés ou noyaux benzéniques substitués contenant un ou plusieurs de ces substituants. 6 Dérivé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcool est l'alcool benzylique, le 1-phényl-1,2-éthane- diol, le 1,2-diphényl-1,2-éthane diol ou un de leurs dérivés dans lequel le groupe phényle, ou chaque groupe phényle, porte un ou plusieurs substituants choisis parmi un groupe nitro 27 2546521 et un groupe méthoxy. 7 Dérivé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcool est l'alcool benzylique, l'alcool o-nitroben- zylique, l'alcool 3,5-diméthoxybenzylique, le 1-(o-nitrophé- nyl)-1,2-éthanediol ou le 1-(p-nitrophényl)-1,2-éthane diol. 8 Dérivé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de modification du comportement est un composé qui, dans la nature, est produit par un insecte et a une activité de phéromone, d'allomone ou de kairomone ou est un analogue et éventuelle- ment ou en variante un isomère d'un tel composé qui garde son groupe carbonyle intact et présente la même forme d'acti- vité. 9 Dérivé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il dérive de l'heptane-2-one, du (E)-2,7diméthyl-2,6-octadiénal, du (Z)-9-tétradécénal, du (Z)-ll-tétradécénal, du (E)-ll-tétradécénal, de l'hexa- décanal, du (Z)-8-hexadécénal, du (Z)-9-hexadécénal, du (Z)- 11-hexadécénal ou du (Z)-13-octadécénal. 10 Dérivé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il dérive de l'heptane-2-one, du (E)-2,7-diméthyl-2,6-octadienal ou du (Z)-ll-hexadécénal. 11 Dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit du (Z)l,1-dibenzoxyhexadéca-11-ène, du (Z)-1,1-di-o-nitrobenzoxyhexadeca-11-ène, du (Z)-1,l-bis- 3 ',5 '-diméthoxybenzoxy)-hexadéca-11-ène, du (Z)-2-( 10 '-penta- décényl)-4-(o-nitrophényl)-1,3-dioxolanne ou du (Z)-2-( 10 '- pentadécényl)-4-(p-nitrophényl)-1,3-dioxolanne. 12 Composition ayant une activité de modification du comportement d'une espèce animale, composition-caractérisée en ce qu'elle comprend un dérivé d'un composé contenant un groupe carbonylique et capable de modifier un comportement, dérivé dans lequel le groupe carbonyle a été transformé en un groupe photolabile qui régénère le groupe carbonyle par exposition à un rayonnement, avec un support solide ou liquide dont le dérivé fait ou non partie intégrante. 13 Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend un dérivé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, qui est un composé d'attraction d'insectes, cette composition ayant la forme d'un leurre ou piège pour insecteso - 14 Composition selon la revendication_ 12, caractérisée en ce que le dérivé est un composé d'addition formé entre le (Z)-ll-hexadécénal et un alcool tel que défini dans l'une quelconque des revendications 3 à 7 o. Procédé pour influer sur le comportement d'un membre d'une espèce animale, caractérisé en ce qu'on applique. à un lieu choisi, un dérivé d'un composé de modification d'un comportement, contenant un groupe carbonyle, dans lequel ce groupe carbonyle a été transformé en un groupe photolabile qui régénère le groupe carbonyle par exposition à un rayonm- nement. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le dérivé est un composé d'addition formé entre le (Z)-ll-hexadécénal et un alcool tel que défini dans l'une quelconque des revendications 3 à 7, ce dérivé étant utilisé sous la forme d'un leurre pour insectes afin d'attirer un insecte qui sécrète lui-même du (Z)-11-hexadécénal 17 Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'insecte est Plutella xylostella ou Heliothis armigera