FR 2542121 A1 19840907 FR 8317351 A 19831028 Milieu d'enregistrement magnétique La présente invention concerne un milieu d'enregis- trement magnétique amélioré, plus particulièrement, un mi- lieu d'enregistrement magnétique (par exemple une bande et une feuille magnétiques) qui possède des propriétés de sur- face et de résistance à l'usure améliorées, de même qu'un pouvoir de dispersion plus élevé des particules magnéti- ques au sein de la couche magnétique. On confectionne des milieux d'enregistrement magné- tique courants, tels que des bandes audio et des bandes vidéo en appliquant un mélange (enduit) magnétique sur un support pelliculaire non-magnétique, tel que du téréphta- late de polyéthylène, de la triacétylcellulose, un poly- carbonate, du polypropylène ou du chlorure de polyvinyle. Le mélange magnétique est une dispersion de particules magnétiques dans un liant choisi parmi des copolymères de chlorure de vinyle/acétate de vinyle, des copolymères de chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, des copolymères de chlorure de vinylidène/acrylonitrile, des copolymères, d'acrylate de butyle/acrylonitrile, des résines cellulosi- ques, des résines époxy et des résines de polyuréthane. Les liants classiques, utilisés aussi bien seuls qu'en combinaison, se sont avérés peu satisfaisants pour fournir des milieux d'enregistrement magnétique à propri- étés de surface et de résistance à l'usure améliorées, de même qu'un pouvoir de dispersion des particules ferromagné- tiques plus élevé Avec la bande vidéo qui est souvent re- quise pour enregistrer-des signaux de courtes longueurs d'onde, une dispersion insuffisante des particules magnéti- ques dans la couche magnétique abaisse le rapport S/N (signal/bruit) et la puissance de sortie à la reproduction. En outre, les milieux d'enregistrement magnétique courants défilent en contact intime avec la tête magnétique dans les phases d'enregistrement et'de reproduction, si bien qu'en conséquence d'une utilisation répétée, la couche ma- gnétique subit une usure de nature à augmenter le risque 2 - du détachement des particules magnétiques Une raison plau- sible de ce phénomène réside dans le fait que les particu- les d'une substance ferromagnétique telle que du Fe 203 gam- ma ont une surface hydrophile qui n'a pas d'affinité élevée vis-à-vis du liant, de sorte qu'elles ne sont pas disper- sées de façon uniforme et complète dans ce dernier Dans la demande de brevet japonais {OPI) N 64330/82 (le terme O Pl utilisé dans le cadre de l'invention, désigne la publica- tion d'une demande de brevet japonais non-examinée), on propose d'augmenter l'affinité de la poudre ferromagnétique vis-à-vis du liant en utilisant un agent de couplage à ba- se d'un titanate, que l'on désignera encore ci-après par l'expression simplifiée "agent de couplage au titane", tel que le tris(dioctylpyrophosphate)titanate d'isopropyle, le tridécylbenzènesulfonyl-titanate d'isopropyle, le bis(di- octylpyrophosphate)éthylène titanate ou le di(dioctylpyro- phosphate)oxyacétate titanate Toutefois, l'amélioration obtenue par cette technique n'est pas complètement satis- faisante Il est bien connu d'utiliser un copolymère de chlorure de vinyle/acétate de vinyle et une résine de po- lyuréthane comme liants pour bandes vidéo, et la technique de revêtement sur un support à l'aide d'un mélange magnéti- que comportant des particules ferromagnétiques dispersées dans un mélange desdits liants et de l'agent de couplage au titanate est décrite dans les publications des demandes de brevets japonais (OPI) N 111829/82, 64330/82 et 58135/81. Cette combinaison des liants et de l'agent de cou- plage au titanate a permis d'obtenir une certaine amélio- ration, mais elle n'est toutefois pas complètement satis- faisante. Dans la publication de la demande de brevet japonais (OPI) N 3227/82, on décrit la préparation d'une couche ma- gnétique stable, consistant à mélanger un liant avec le bis(ditridécylphosphite)titanate de tétra( 2,2-diallyloxy- méthyl-1-butyle), (un produit mis sur le marché sous le 3- nom de "KR-55 " par la firme Kenrich Photochemicals, Inc) qui possède 6 ligands, de même qu'une double liaison éthy- lénique et un groupe allyle, à disperser des particules ferromagnétiques dans le mélange, à enduire un support non magnétique à l'aide du mélange magnétique résultant, et à exposer la bande obtenue au rayonnement Toutefois, la couche magnétique formée par le revêtement du mélange ma- gnétique en présence d'un solvant d'enduction et le sécha- ge de la bande avec de l'air chaud font que celle-ci ne peut pas être emmagasinée pendant un temps prolongé sans subir une détérioration - On sait que l'on peut obtenir une résistance à l'usure plus grande en utilisant une nitrocellulose comme liant Toutefois, un défaut de la nitrocellulose réside dans son adhérence médiocre au support nonmagnétique Afin d'obtenir une adhérence améliorée, on a proposé l'utilisa- tion d'un agent dispersant connu tel que la lécithine ou des esters sulfuriques, mais avec des résultats peu satis- faisants En outre, la nitrocellulose vire au rouge une fois dissoute dans un solvant conjointement avec un agent dispersant cationique. La présente invention vise à éliminer les problèmes précités rencontrés avec le milieu d'enregistrement magné- tique courant, un objet particulier de ladite invention étant de permettre de disposer d'un milieu d'enregistre- ment magnétique ayant une puissance de sortie à la repro- duction élevée. Un autre objet de la présente invention est de réa- liser un milieu d'enregistrement magnétique ayant une ré- sistance à l'usure améliorée Encore un autre objet de la présente invention est de réaliser un milieu d'enregistrement magnétique ayant une adhérence à une couche magnétique, améliorée. Un autre objet de la présente invention est encore de réaliser un milieu d'enregistrement magnétique ayant des propriétés de s Elrface améliorées. -4- Encore un autre objet de la présente invention est de réaliser un milieu d'enregistrement magnétique ayant une qualité de conservation ou de durée de vie améliorée. Ces objets de la présente invention, ainsi que d'au- tres qui apparaîtront mieux dans ce qui suit sont atteints par un milieu d'enregistrement magnétique comprenant un support non-magnétique revêtu d'une couche magnétique com- prenant des particules ferromagnétiques, un groupe de li- ants, et un agent de couplage au titanate, ledit groupe de liants étant choisi parmi les groupes (a) et (b) suivants (a) au moins une résine de nitrocellulose et une résine de polyuréthane, et (b) au moins une résine époxy et une rési- ne de polyuréthane Dans ledit groupe de liants (b), la résine époxy préférée est une résine phénoxy. L'agent de couplage au titanate préféré est un com- posé à 6 ligands On préfère davantage un composé de cou- plage au titanate à 6 ligands ayant la formule suivante (R 1-O*-Ti lP(OR) 20 Hl 2 (dans laquelle Ri est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié; et R 2 est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié ou aromatique) Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, R 1 est un radical hydrocarboné aliphatique ayant au total 3 à 18 ato- mes de carbone, et R 2 est un radical hydrocarboné aliphati- que ayant au total 6 à 20 atomes de carbone. Des agents de couplage au titanate représentatifs qui peuvent être utilisés dans le milieu d'enregistrement magnétique de la présente invention sont indiqués dans le Tableau 1 ci-après. 2 5 4 2 1 2 1 Tablea U 1 CH 3 CH O 13 il- 1 H-0-Ti -C C H 4 Cil 3-U 7 15 W CH 1 3 C 1 \ / CH 3 Il CH 0-C-C 17 E 35 1 3 4 CH 3-CH-0-T' \-O-C-C-CH il -1 3 O CH ( i i Il F O C-C 17 H 35 (i) CH 1 3 CH 3-CH-0-T" 0-C-C = CH il 2 0 CH 3 2 2 5 42 1 2 1 Tableau 1 (suite) 6 CH 3 ' CH 2 3 CH 1 3 7 CH 3-Uli-U-'Xl CH C 13 1 3 8 CH CH-0-T C 3 D 1 CH 3 3 \-O-C-C 17 H 35 W Il 1 O O CH O-C H 13 Il 8 17 lu Uki 3-CH-0-Ti O-P-0-P 1 \ 11, O-C H Il OH 8 17 j 3 7 2 5 42 1 2 1 Tableau 1 (suite) CH O 3 il /- 1 / \\-C H il CH 3-CH-0-Ti S 12 25 0 3 CH -C H 13 0-C 17 35 W 12 CH 3-CH-o-T' 2 0-C-CH = CH il CH 0-C-C H M 1 3 17 35 13 CH 3-CH-0-Ti -C-CH CE Il 2 CH O 0-C H 1 3 8 17 14 CH 3-CH-0-Ti O-P 1 -10-C H 8 17 CH O 13 il CH 3-CH-0-Ti o-c-c 17 H 35 2 5 4 2 1 2 1 Tableau 1 (suite) 1 6 7 H 35 W 1 7 0 O il- Il O-c-C 17 H 35 1 O C O -1 "',' H -0 ", Ti,,, 2 0-c-C = CH W il 1 0 CH 3 1) 0 O il 1 9 C-0,, Il H -W 1 2 i o-C-Cl 7 35 un 2-0111, 0-C-CH-= CH 2 il il - C-0 -1 9 î 1 Ti -P ( 0-C 8 H 17) 2 CH 2-0,"' 2 4-2 I 2 I Tableau i (suite) CH 3 C Hj 21 CH 3-CHO-TI -C-CH CH CH 3 CH 13 3 22 CH 3CH-0-Ti CH 2-CH 2-N CH 3 i CH 23 CH 3-CH-0-Ti{C 2 H 4-NH-C 2 H 4NH 2 l 24 CH 3-CH-0-Ti{ O C NH CH O O O-C H CH -CH-O-Ti P-O-P 3 42 12 1 Tableau 1 (suite) il 26 c - CH 2- il 27 C - CH 2- 28 CH 2- CH 2 ' Il 29 CH 2 -0 '1 1 _' 0-C-C 1 7 H 35 (i) 1 1 Uh -0 I-11 1 110-C-C = CH 2 il 1 2 O CH e O O CH 2 -0 1 _ 1 1 il 1 1 Ti O-P-O-P±o-c 8 uh - 01 2 oin 7) 2 = CH 2 7 H 35 W 2 2 1 2 1 Tableau 1 (suite) O-S NH 0 1 2 il / 'O 31 C-O'l-, 1 Ti CH 2 _ 0 0-S H 0 O 11 il 32 C_ O -Ti O-c C CH 1 o' 1 2 Uli 2 CH 3 2 0 CH Il 33 C-0 Ti O C uli 2-0 CH 3 2 0 il Il O-C o NH 2 33 C O 1 Ti U 112-0 '11 oc C H W 17 35 Il O O C il il -C H 1 O Ti O-P-0-P-(-O 8 17 2 CH 2 ft 2 Tableau 1 (suite) 36 CH 2-0,11, il 1 Ti O-C 'NH 2 uh _ 011,1 0 O O-C 4 H 9 37 CH -0 il Il/ 1 2 Ti >-O-P CH -O,, 1 2 OH O-CH 3 CH -0-CH -CH = CH 12 2 2 38 C 2 HC -CH O Ti P(-OC 13 H 27)2 OH CH 2 2 O-S NH 39 CH O 2 Ti O Uh 2 O 1 1 OS__C 12 H 25 1 1 CH 2 _O_ 1 1 1 1 Ti O-C-C = CH 2 Uki 2-0 1 CH 3 2542121: 13 - Tableau 1 (suite) 0-S-0-NH 2 41 CH 2-0 T/0- I T i CH 2 -ON-C-C H (j) i 117 35 42 CH 2-O l O O 2 l " Ti P-0-P-C o CHl 2) CH 2-O O 2, I 2 2 i I-Ti -C-CH: CH 2 CH 52-O/- Dans les publications des demandes de brevets japonais (OPI) N O 58138/81, 64330/82 et 58:135/81, de même que dans la publication du brevet japonais N 4803/80, on décrit des agents de couplage au titanate ayant un indice de coordination égal à quatre Toutefois, pour les besoins de la présente invention, on préfère des agents de coupla- ge au titanate ayant un indice de coordination égal à six par rapport à ceux qui ont un indice de coordination égal à quatre On préfère davantage ceux des agents de couplage au titanate ayant un indice de coordination égal à six et répondant à la formule suivante: (R O *Ti lP(OR 2)20 Hl 2 (dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié; et R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié ou aromatique). Des composés représentatifs de ce type sont indiqués dans le Tableau 2 ci-après. Tableau 2 ( 1) tétraisopropylbis (dioctylphosphite> titanate CH H 4 i lP'0817) 20 HJ 2 C 3 ( 2) tétraoctylbis (ditridécylphosphite) titanate ( 8) tétraheptylbis (di-p-tolylméthvlphosphite)titana- te (C H 15-O-4 Ti -lP*-(O-CH 2 ' CH_)20 Hl, 2 5 4 2 1 2 1 * - ( 9) tétrapentvlbis(ditétradécylphosphite)titanate C H O-4 Ti-lP-(-OC H) OHl il 14 29 2 2 ( 10) tétraundécylbis(dinonylphosphite)titanate C il H 23-0 q Ti lP-(-OC 9 H 19)20 Hl 2 ( 11) tétraisopropylbis(diundécylphosphite)titanate C H 3 " CH,, CH-0 -4 Ti-l(P--0-C il H 23)2 OHl 2 ( 12) tétraisopropylbis(dibenzylphosphite)titanate C H 3-,,,, ( 1 CH Ol Ti lP-(-O-CH OHl 2 \ J 2 2 C 3 ( 13) tétraisopropylbis(ditridécylphosphite)titanate 3-, CH-O-)-4 Ti lP-(-O-C H OI-Il 1-11, 13 27 2 2 3 M) tétraundécylbis(dinaphtylméthylphosphite)tita- nate: - (C H O-)-4 Ti P-(10-CH OHl il 23 2 2 2 ( 15) tétra( 2,2-dipropyloxyméthvl-l-butyl)bis(ditri- décylphosphite)titanate -CH -0-C H 1 2 3 7 L; 2 fi 5 U Uk I 2 -O Ti P-( OIC 13 H 27) 2 OHl 2 CH 2-0-C 3 H 7) 4 ( 16) tétraoctylbis(di-p-dodécylphénylphosphite)tita- nate: C H Ti IP-(O C H OH 8 17 O_ 4 1 2 2 5 2 2 16 - ( 17) tétraisopropylbis(di-m-tolyléthylphosphite)ti- tanate: C H H (3 >CH Of-)Ti -lP-4-0 CE CE OR)2 l 2 CHO 4 2 ilP 2 OH 2 C 3 '=(-CH 3 ( 18) tétra( 2-propyloxyméthyl-1-butyl)bis(octylphos- phite)titanate (C 2 H 5-CH-CH 2-O O Ti lP±OC 8 H 17) 20 Hl 2 CH 2 oc 3 H 7 ( 19) tétraisopropvlbis(di-p-dodécylphénylphosphite)- titanate (H, 12252 Les agents de couplage au titanate présentant un groupe allyle tels que ceux représentés par exemple par la formule suivante: CH 0-CH 2 -CH-CH 2 CC 2 H 5 t C C 2 -O Ti lP OC 13 H 27)2 OHl 2 C 2 H 20-CH 2-CH=H 27 4 C 20 C 2 CHC 2,, restent efficaces pour conférer une résistance à l'usure améliorée pendant un certain intervalle de temps après l'application d'un mélange magnétique Toutefois, leur ef- fet n'est pas atteint dans la mesure o l'on n'effectue pas un contrôle soigneux pendant tout le déroulement de la durée d'application Néanmoins, ces composés peuvent être utilisés dans la présente invention du fait que le liant lui-même n'a pas de double liaison Compte tenu de la qua- lité de conservation ou de durée de vie, il est préférable que l'agent de couplage au titanate possédant 6 ligands ne contienne pas de double liaison éthylénique. Dans les agents de couplage au titanate représentés 17 - ci-dessus, le groupe R 1 est principalement responsable du caractère lipophile (caractère hydrophobe) des agents et améliore leur affinité vis-à-vis du liant, tandis que le groupe OR est susceptible d'être hydrolysé pour faciliter la fixation desdits agents sur la surface des particules ferromagnétiques Pour obtenir ces propriétés R doit avoir une chaîne moléculaire d'une longueur convenable, le nom- bre préféré d'atomes de carbone étant de 3 à 18 Une chai- ne ramifiée est préférée pour conférer une affinité ac- crue vis-à-vis du liant Le nombre préféré d'atomes de carbone de R 2 est de 6 à 20 Si R 2 contient un groupement hydrocarboné aromatique ou présente par ailleurs un carac- tère tridimensionnel volumineux, le reste (c'est-à-dire la partie de la molécule demeurant non-liée aux particules magnétiques) présente toujours un caractère lipophile Un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou un groupe alkyle est préféré pour R et R, car la couche magnétique ré- sultante subit moins de variations en fonction du temps et peut être emmagasinée pendant une durée prolongée (longue durée de vie ou durabilité) En plus d'un groupe alkyle typique (qui peut être un groupe hydrocarboné aromatique pour R 2), on préfère également pour R 1 et R un groupe alkyle contenant un hétéro-atome (par exemple l'oxygène et l'azote) et un groupe alkyle substitué. Les résines de polyuréthane sous leurs marques dé- posées suivantes peuvent être utilisées en tant que l'un des constituants du liant incorporé au milieu d'enregis- trement magnétique de l'invention: "Acréthane"(uréthane acrylique de la firme Fujikura Kasei Co, Ltd), "Sofran- nate MS-23 " (produit de la firme The Tokyo-Rubber Indus- try Co, Ltd), "PS-706 " (résine d'uréthane de type dur de la firme Mitsui-Nisso Uréthane Co, Ltd), "PS-815 " (ré- sine d'uréthane de type dur de la firme Mitsui-Nisso Ure- thane Co, Ltd), "MAU-2010 " (produit de la firme Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg Co, Ltd), "N-3022 " (produit de la firme Nippon Polyurethane Industrv Co, Ltd), 18 - "DN-3985 " (produit de la firme Nippon Polyurethane Indus- try Co, Ltd), "'Estan 5701 ' (produit de la firme B F. Good Rich Chemicals Co), et "PANDEX 78-8 " (produit de la firme Dainippon Ink and Chemicals, Inco) Parmi Ces pro- duits, on préfère les suivants "Sofrannate MS-23 ", "PS-706 ","MAU-2010 ", "N-3022 ", "DN-3985 " et "Estan 5701 "o Ces résines préférées ont une moyenne pondérale du poids moléculaire de l'ordre de 1 000 à 230 000 On préfère en particulier des résines de polyuréthane de type dur (ayant une résistance à la traction élevée) qui possèdent une moyenne pondérale du poids moléculaire de 100 000 à 000 et qui sont utilisées en combinaison avec des ré- sines correspondantes de type souple (ayant un allonge- ment à la rupture élevé) possédant une moyenne pondérale du poids moléculaire de 30 000 à 90 000 La définition de la "résistance à la traction" et de l'allongement à la rupture" ainsi que les méthodes pour déterminer ces para- mètres sont spécifiées dans la norme japonaise JIS KS 301- 1975. Des exemples convenables de la nitrocellulose, à savoir l'une des résines autres que la résine de polyuré- thane du liant incorporé au milieu d'enregistrement magné- tique de la présente invention, comprennent les suivants sous leurs marques déposées "Celnova BTH 1/2 " et "Nitro- cellulose SL-1 "' de la firme Asahi Chemical Industry Co, Ltd, de même que "Nitrocellulose RS 1/2 " et "Celline L-200 " de la firme Daicel Chemical Industries,Ltd La ni- trocellulose préférée a une viscosité (telle que définie dans la norme japonaise JIS K-6703 ( 1975) de 2 à 1/64 se- condes, et celles ayant une viscosité de l'ordre de 1 à 1/4 seconde étant particulièrement préférées pour l'incor- poration aux milieux d'enregistrement magnétique du fait qu'elles fournissent une couche magnétique stable qui adhère solidement au support non-magnétique. Des résines époxy convenables qui peuvent être uti- lisées comme l'une des résines différentes de la résine 19 - de polyuréthane du liant sont mentionnées sous leurs mar- ques déposées comme suit: "Araldite 6084 " (de type bis- phénol A de la firme Ciba-Geigy Corporation ayant un poids moléculaire moyen de 1740-2050), "Araldite 6099 " (de type bisphénol A de la firme Ciba-Geigy Corporation ayant un poids moléculaire moyen de 4800-8000), "ECN-1273 " (de type novolaque de la firme Ciba-Geigy Corporation ayant un poids moléculaire moyen de 1080), "Epikote 834 " (de type bisphénol A de la firme Shell Chemical Co, Ltd, ayant un poids moléculaire moyen de 470), "Epikote 1004 " (de type bisphénol A de la firme Shell Chemical Co, ayant un poids moléculaire moyen de 1600), "Epikote 1007 " (de type bisphénol A de la firme Shell Chemical Co, ayant un poids moléculaire moyen de 2900), "EP-4080 " de type bisphénol A hydrogéné de la firme Asahi Denki Kasei K K) et "EPV-6 " (de type modifié par utéthane de la firme Asahi Denki Kasei K K) Parmi ces résines époxy, on préfère l'"Aral- dite 6084 ", l'"Araldite 6099 ", l'"Epikote 1004 " et l'"Epi- kote 1007 " en raison de leur qualité de conservation et de leur résistance à l'usure élevées. On préfère une résine phénoxy à titre de résine époxy Les différentes résines phénoxy peuvent être uti- lisées comme l'une des résines différentes de la résine de polyuréthane du liant incorporé au milieu d'enregistre- ment magnétique de la présente invention, les suivantes (sous leurs marques déposées) étant préférées en vue d'ob- tenir une qualité de conservation et une résistance à l'usure améliorées: "STX-04 " (de type hydrogéné de la firme Toto Kasei K K), "STX-05 " (de type à liaison cova- lente de la firme Toto Kasei K Ko), et "PKHH" (produit de la firme Union Carbide Corporation). Les résines phénoxy indiquées ci-dessus peuvent être utilisées individuellement ou en combinaison et de même que pour les résines époxy Les résines phénoxy ont une résistance à la chaleur supérieure à d'autres résines et pour cette raison on les préfère comme constituants du - liant. Des exemples de la substance ferromagnétique en par- ticules comprennent des oxydes tels que Fe 203 gamma, Fe 304, des oxydes de:fer à degré d'oxydation-non-stoechiométrique intermédiaire entre Fe 203 gamma et Fe 304, Fe 203 gamma re- vêtu de Co, Fe 203 gamma dopé au Co, Fe 304 revêtu de Co, Fe 304 dopé au Co et Cr 02, de même que des particules mé- talliques (métaux et alliages) telles que Fe, Co, Fe-Co-Ni, Fe-Ni-Zn, Fe-Ni, Mn-Bi, Fe-Co-Ni-Cr, Fe-Co-Ni-P et Ni-Co. Comme oxydest on préfère des oxydes de fer, et parmi les oxydes de fer, on préfère des oxydes de fer contenant Co (appliqué en revêtement ou par dopage) Comme particules métalliques, on préfère celles qui ont le-fer comme cons- tituant principal et, parmi les particules métalliques ayant le fer comme constituant principal, on préfère cel- les dont la teneur en fer est de 50 % en poids ou davan- tage, de préférence 60 % en poids ou davantage. Si la résine phénoxy est renfermée dans le liant, des particules métalliques sont alors particulièrement préférées Il est généralement admis que les particules métalliques peuvent produire de l'acide chlorhydrique par décomposition d'un liant contenant un halogène, tel qu'un copolymère de chlorure de vinyle-acétate de vinyle Tou- tefois, la résine phénoxy est très stable vis-à-vis des particules métalliques En même temps, la résine phénoxy est extrêmement efficace pour augmenter l'aptitude à la dispersion des particules métalliques lorsqu'elle est uti- lisée en combinaison avec l'agent de couplage au titanate conforme à la présente invention. On disperse les particules ferromagnétiques décri- tes ci-dessus, dans un solvant d'enduction conjointemeht avec le liant et l'agent de couplage au titanate afin de préparer un mélangemagnétique Pour obtenir une plus grande aptitude à la dispersion des particules magnéti-' ques, de préférence on traite au préalable celles-ci avec l'agent de couplage au titanate, et dans ce cas, on 21 - peut incorporer ou non au solvant, une quantité supplémen- taire d'agent de couplage au titanate On applique le mé- lange magnétique ainsi préparé sur un support non-magne- tique en obtenant le milieu d'enregistrement magnétique de la présente invention Plus particulièrement, on dis- sout l'agent de couplage au titanate dans un solvant tel que le toluène ou la méthyléthylcétone conjointement avec une quantité prédéterminée des particules ferromagnétiques. Après une agitation intense, on filtre le mélange et on le sèche éventuellement en obtenant des particules ferro- magnétiques traitées en surface, que l'on disperse consé- cutivement dans un milieu de dispersion convenable con- jointement avec le liant De façon différente, on ajoute le liant et l'agent de couplage au titanate dans un mi- lieu de dispersion conjointement avec des particules fer- romagnétiques non-traitées, directement ou sous la forme d'une solution dans un solvant convenable tel que le to- luène ou la méthyléthylcétone, On utilise généralement l'agent de couplage au ti- tanate en une quantité de 0,5 à 15 parties en poids, de préférence de 0,5 à 8 parties en poids, pour 100 parties en poids des particules ferromagnétiques Si l'on utilise moins de 0,5 partie en poids de l'agent de couplage, il arrive quelquefois que les particules ferromagnétiques ne sont pas dispersées de façon uniforme dans le liant. Si la quantité de l'agent de couplage excède 15 parties en poids, la couche magnétique résultante peut devenir collante. Le traitement préalable des particules ferromagné- tiques par l'agent de couplage au titane est préféré car, de cette façon, le pouvoir de dispersion des particules ferromagnétiques peut être amélioré. Si l'on utilise à la fois comme liants la résine de nitrocellulose et la résine de polyuréthane, leur quan- tité totale s'étend en général de 10 à 40 parties en poids de préférence 10 à 25 parties en poids, pour 100 parties -2- en poids des particules ferromagnétiques Lesdites rési- nes ne sont pas efficaces comme liants si on les utilise en une quantité inférieure à 10 parties en poids pour 100 parties en poids des particules ferromagnétiques On peut bien entendu utiliser les résines de nitrocellulose et de polyuréthane en combinaison avec d'autres liants. Si lon utilise la résine époxy, de préférence la résine phénoxy en combinaison avec la résine de polyuré- thane, leur quantité totale s'étend généralement dans des intervalles de 5 à 70 parties en poids, de préférence 10 à 60 parties en poids, pour 100 parties en poids des par- ticules ferromagnétiqueso Ces intervalles sont choisis de façon à donner une valeur maximale aux effets desdits liants et d'assurer un enregistrement magnétique haute densité, En dehors des particules ferromagnétiques, de l'agent de couplage au titanate et du liant décrits ci-dessus, la couche magnétique peut contenir d'autres additifs, tels que des agents dispersants, des lubrifiants, des abrasifs et des agents antistatiques. Des exemples de l'agent dispersant sont des acides aliphatiques ayant 8 à 18 atomes de carbone (RCOOH dans lequel R est un groupe alkyle saturé ou insaturé ayant 7 à 17 atomes de carbone) tels que l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide lauriq Lue, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide élaidique, l'acide linoléique, l' acide linolénique et l'acide stéarolique On peut également utiliser comme agents dispersants des savons métalliques constitués Dar les sels de métaux alcalins (Li, Na, K, entre autres) ou des métaux alcalino-terreux (Mg, Ca, Ba, entre autres) desdits acides aliphatiques, de même que des lécithines. Des alcools supérieurs ayant 12 atomes de carbone ou da- vantage, de même que des esters sulfuriques desdits alco- ols sont également utilisables On peut également faire usage d'agents tensio-actifs trouvés sur le marché Ces 23 - agents dispersants et ceux qui sont indiqués plus haut peuvent être utilisés individuellement ou enmélange en une quantité de 1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids des particules ferromagnétiques Des exemples du lubrifiant sont l'huile de silicone, le noir de carbone, le graphite, des polymères greffés sur noir de carbone, le bisulfure de molybdène, le bisul- fure de tungstène, des esters d'acides aliphatiques ( à savoir des cires) de mono-acides aliphatiques ayant 12 à 16 atomes de carbone et de monoalcools ayant un nombre d'atomes de carbone tel que la somme résultant de son ad- dition au nombre d'atomes de carbone des acides aliphati- ques soit de 21 à 23 On utilise ces lubrifiants en une quantité de 0,2 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids des particules ferromagnétiques. On peut utiliser des abrasifs courants conformément à la présente invention, ceux-ci pouvant comprendre l'alu- mine fondues le carbure de silicium, l'oxyde de chrome, le corindon, le corindon artificiel, le diamant, le dia- mant artificiel, le grenat et l'émeri (constituants prin- cipaux: corindon et magnétite) Ces abrasifs ont une gra- nulométrie moyenne de 0,05 à 5 A, un intervalle de 0,1 à 2 p étant particulièrement préféré On les utilise en une quantité de 1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids des particules ferromagnétiques. Des agents antistatiques convenables sont des fines particules d'une matière conductrice de l'électricité,t telle que le graphite, le noir de carbone, ou un polymère greffé sur noir de carbone: un agent tensio-actif naturel tel que la saponine; un oxvde d'alkylène, la glycérine ou un agent tensio-actif non-ionique glyc iddlique; un agent tensio-actif cationique tel que des alkylamines su- périeures, des sels d'ammonium quaternaire, des composés hétérocycliques (par exemple, la pyridine), et des déri- vés phosphonium ou sulfonium; un agent tensio-actif anio- nique contenant un groupe acide tel qu'un groupe acide 24 - carboxylique, un groupe acide sulfonique, un groupe acide phosphorique, un groupe ester sulfurique ou un groupe ester phosphorique; et un agent tensio-actif amphotère tel que des amino-acides, des acides aminosulfoniques et des esters sulfuriques ou phosphoriques d'un amino-alcool On peut utiliser divers solvants pour préparer un mélange magnéti- que ou comme adjuvants pour l'application dudit mélange ma- gnétique Des solvants convenables comprennent des cétones, telles que l'acétone, la méthyléthvlcétone, la méthyliso- butylcétone et la cyclohexanone; des alcools tels que mé- thanol, éthanol, propanol et-butanol; des esters tels qu'acétate de méthyle, acétate d'éthyle, acétate de butyle, lactate d'éthyle et éther monoéthylique d'acétate de gly- col; des éthers glycoliques tels que l'éther diméthylique de glycol, l'éther monoéthylique de glycol et le dioxanne; des hydrocarbures aromatiques tels que benzène, toluène et xylène; des hydrocarbures chlorés tels que chlorure de mé- thylène, chlorure d'éthylène, tétrachlorure de carbone, chloroforme et dichlorobenzèneo Des supports non-magnétiques convenables comprennent des polyesters tels que le téréphtalate de polyéthylène et le polyéthylène-2, :6-naphtoate; des polyoléfines telles que le polypropylène; des dérivés de cellulose tels que le triacétate et le diacétate de cellulose; des matières plastiques telles qu'un polycarbonate; des métaux non- magnétiques tels que l'aluminium, le cuivre et le zinc; et des matières céramiques telles que le verre, la porce- laine et la faïence. L'épaisseur desdits supports non-magnétiques varie en fonction de leur forme physique Pour des films et des * bandes, l'épaisseur est comprise entre environ 3 et 100 Nim, de préférence de 5 à 50 Nm -; pour des disques et des car- tes, l'épaisseur est comprise entre environ 30 Nm et 10 mm. Les supports peuvent être en forme de tambour cylindrique dont la configuration spécifique est déterminée parle type de l'enregistrement avec lequel on utilise le milieu d'en- - registrement magnétique de la présente invention. On mélange les particules ferromagnétiques, ainsi que l'agent de couplage au titanate, les composants du liant, l'agent dispersant, le lubrifiant, l'abrasif, l'agent antistatique et le solvant pour former un'mélange magnétique On prépare le mélange magnétique en introdui- sant dans un appareil mélangeur, les particules ferromagné- tiques et tous les autres ingrédients nécessaires, simul- tanément ou successivement Par exemple, on ajoute les par- ticules ferromagnétiques à une solution contenant l'agent de couplage au titanate, et on agite le mélange pendant une durée prédéterminée, puis on ajoute les autres ingré- dients sous agitation. On peut utiliser différents appareils mélangeurs pour obtenir un mélangeage intime de la composition desti- née à former le mélange magnétique Des exemples à ce su- jet sont un mélangeur à deux cylindres, un mélangeur à trois cylindres, un broyeur à boulets, un broyeur à galets, un broyeur a sable, un appareil d'usure par frottement de Szegvari, un appareil de dispersion à rotor à grande vites- se de rotation, un concasseur de pierres à grande vitesse d'action, un broyeur à chocs à grande vitesse d'action, un appareil disperseur-malaxeur, un mélangeur à grande vites- se d'action, un homogénéiseur et un appareil disperseur à ultrasons. Le mélange magnétique préparé conformément à ce pro- cédé est caractérisé par une dispersion extrêmement unifor- me des particules ferromagnétiques, et lorsqu'on évalue leur pouvoir de dispersion par la méthode décrite dans les exemples qui sont présentés ciaprès, on observe beaucoup moins d'agglomérats sous microscope électronique que dans le cas d'un mélange magnétique courant. Pour les détails de la technique de malaxage et de dispersion, on se référera à T C Patton "Paint Flow and Pigment Dispersion", John Wiley & Sons, ainsi qu'aux bre- vets U S No 2 581 414 et 2 855 156. 26 - On forme un revêtement magnétique à partir du mélan- ge magnétique sur le support non-magnétique par enduction à la râcle à air, enduction à la lame, enduction à la lame d'airf enductiol par expression, enduction au rouleau tour- nant en sens inverse, enduction avec rouleau de transfert, enduction par gravure, enduction par léchage, enduction par coulée, enduction par pulvérisation et enduction par rota- tion Pour des détails au sujet de ces techniques ainsi que d'autres techniques d'enduction, voir "'Coating Kogaku (Coating Engineering)" édité par Asakura Shoten, 20 mars 1971. On sèche le revêtement magnétique ainsi formé sur le support, après avoir éventuellement orienté les parti- cules ferromagnétiques du revêtement dans un champ magné- tique Si nécessaire, on peut lisser la surface de la feuil- le ou bande munie de son revêtement magnétique ou on peut la découper à la forme désirée pour le milieu d'enregistre- ment magnétique final Pour l'orientation magnétique, on peut utiliser un courant alternatif ou un courant continu. On sèche ensuite la bande La température et le temps de séchage peuvent varier en fonction du cas particulier. Le milieu d'enregistrement magnétique ainsi préparé conformément à l'invention possède les avantages, suivants ( 1) un rendement de reproduction élevé, ( 2) une résistance à l'usure améliorée de la couche magnétique, ( 3) une adhé- * rence améliorée entre la couche magnétique et le support, ( 4) d'excellentes propriétés de surface, et ( 5) une quali- té de conservation ou de durée de vie améliorée. Les avantages de la présente invention sont décrits ci-après avec plus de détail en référence à des exemples de mise en oeuvre et des exemples de comparaison, dans lesquels toutes les parties s'expriment en poids La pré- sente invention est donc illustrée par les exemples des- criptifs et non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 On mélange intimement des particules ferromagnéti- 27 - ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broveur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma-revêtues de Co 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 (mise sur le marché par Daicel Chemical Industries, Ltd) 5 parties Estan 5701 (mis sur le marché par B F. Goodrich Chemical Co) 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Titanate de tétra( 2,2-diallyloxyméthyl- 1-butyle), bis(ditridécylphosphite) 1 U 5 partie Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Collo- nate L" marque déposée d'un polyisocyanate mis sur le mar- ché par Nippon Polyurethane Industry Coo, Ltd), puis on continue à agiter le mélange en obtenant un mélange magné- tique On applique uniformément ce mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 gm) pour obtenir une épaisseur de revêtement sec de Dm, tandis que l'on place le film revêtu que l'on dési- gnera sous le nom de "bande" dans un champ magnétique de 2. 000 gauss On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en un échantillon N S-1 de ruban vidéo. EXEMPLE 2 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci-après Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties 28 - Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Titanate de tétra(isopropyle), bis(dioctadécylphosphite) 1,5 partie Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Collonate L", et on continue d'agiter le mélange en ob- tenant un mélange magnétique On applique le mélange uni- formément sur une face d'un film de téréphtalate de poly- éthylène comme dans l'Exemple 1 de façon à obtenir une épaisseur à sec de 5 Dm On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échan- tillon N S-2 de ruban vidéo, EXEMPLE 3 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthy Iéthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Titanate de tétra( 2,2-dipropyloxy- méthyl-1-butyle), bis(ditridécyl- phosphite) 1,5 partie Au mélange résultantg on ajoute 5 parties de "Col- lonate L"' et on continue d'agiter le mélange en obtenant 310 un mélange magnétique On applique ce mélange uniformément sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthvlène comme dans l'Exemple 1 de façon à obtenir une épaisseur à sec de 5 Hmo On sèche ensuite la bande et-on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12, 65 mm pour la conformer en échantillon N S-3 de ruban vidéo. 29 - EXEMPLE 4 On dissout une partie de titanate de tétra-undécyle, bis(diphénétylphosphite) dans 500 ml de toluène Dans la solution résultante, on disperse des particules ferromagné= tiques de Fe 203 gamma revêtues de Co ( 100 parties) On fil- tre la dispersion, on la sèche tout d'abord avec de l'air, puis sous vide à 80 C de façon à préparer des particules ferromagnétiques traitées en surface On mélange ces parti- cules ferromagnétiques intimement dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe 2 03 gamma revêtues de Co et traitées en surface 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange en obtenant un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 Lm) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 gm, tandis que l'on place la bande dans un champ magnétique pour orienter les particules fer- romagnétiques On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm et on la conforme en échantillon N S-4 de ruban vidéo. EXEMPLE 5 Comme dans l'Exemple 4, on dissout une partie de titanate de tétraoctvle, bis(ditridécylphosphite) dans 500 ml de toluène, et on disperse 100 parties de particu- les ferromagnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans la solution résultante On filtre la dispersion, on la sèche tout d'abord avec de l'air, puis sous vide à 80 C de façon - à préparer des particules ferromagnétiques traitées en sur- face On mélange intimement ces particules ferromagnétiques dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co et traitées en surface 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une largeur de 12 Mm) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 Mm, tandis que l'on place la bande dans un champ ma- gnétique pour orienter les particules ferromagnétiques On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandra- ge On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N S-5 de ruban vidéo. EXEMPLES 6 à 8 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques d'un alliage de Fe-Co-Ni dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Titanate de tétra( 2,2-diallyloxyméthyl- 1-butyle),bis(ditridécylphosphite) 1,5 partie Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on poursuit l'agitation du mélange pour obte- 31 - nir un mélange magnétique On applique uniformément le mé- lange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthy- lène comme dans l'Exemple 1 pour obtenir une épaisseur à sec de 5 nmo On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N S-6 de ruban vidéo {Exemple 6) On prépare les échantillons N S-7 et No S-8 de rubans vidéo (Exemples 7 et 8) en ré- pétant la même technique, excepté que l'on remplace le ti- tanate de tétra{ 2,2-diallyloxyméthyl-1-butyle), bis(ditri- décylphosphite) respectivement par le titanate de tétra (isopropyle), bis(dioctadécylphosphite) et le titanate de tétra( 2,2-dipropyloxyméthyl-1-butyle), bis(ditridécylphos- phite). EXEMPLE 9 On dissout une partie de titanate de tétra-undécyle, bis(diphénétylphosphite) dans 500 ml de toluène, et on dis- perse dans la solution résultante 100 parties de particu- les ferromagnétiques de Fe-Co-Ni On filtre la dispersion, on la sèche tout d'abord avec de l'air, puis sous vide à C de façon à préparer des particules ferromagnétiques traitées en surface On mélange intimement ces particules ferromagnétiques dans un broyeur à boulets avec les cons- tituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni traitées en surface 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 ' parties A la solution résultante, on ajoute 5 parties de "Collonate L" et on poursuit l'agitation du mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de poly- éthylène (d'une épaisseur de 12 gm) pour obtenir une épais- 2542 21 32 - seur de revêtement à sec de 5 Dm, tandis que l'on place la bande dans un champ magnétique pour orienter les particules ferromagnétiques On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N S-9 de ruban vidéo. EXEMPLE 10 On dissout une partie de titanate de tétraoctyle, bis(ditridécylphosphite) dans 500 ml de toluène, et on dis- perse dans la solution résultante 100 parties de particu- les ferromagnétiques de Fe-Co-Ni On filtre la dispersion, on la sèche tout d'abord avec de l'air, puis sous vide à C de façon à préparer des particules ferromagnétiques traitées en surface On mélange intimement ces particules ferromagnétiques dans un broyeur à boulets avec les cons- tituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni traitées en surface 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcetone 70 parties Toluène 60 parties -Cyclohexanone 5 parties Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L", et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 Dm) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 Dm, tandis que l'on place la bande dans un champ ma- gnétique pour orienter les particules ferromagnétiques On sèche ensuite la bande et on la-soumet à un supercalandra- ge On découpe la bande ainsi traitée à la iargeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N S-10 de ru- ban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 1 On mélange intimement des particules ferromagnéti- 33 - ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Lécithine 0,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 Am) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 gm, tandis que l'on place la bande dans un champ ma- gnétique de 2 000 gauss On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-1 de ruban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 2 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Di(hydroxyéthyloxyéthyl)stéarylamine 1, 5 partie C 17 H 35-N l(CH 2 CH 20) 2 Hl 2 34 - Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'une base en téréphtalate de polyéthylène comme dans l'Exemple Comparatif 1 de façon à obtenir une épaisseur à sec de 5 m On sèche la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12, 65 mm pour la conformer en échantillon N O R-2 de ruban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 3 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe-Co-Ni dans un broyeur à boulets avec les cons- tituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Lécithine 0,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 dam) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 Dm, tandis que l'on place la bande dans un champ ma- gnétique de 2 000 gauss On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N O R-3 de ruban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 4 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques d'alliage Fe-Ni dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci- après. - Particules de Fe-Ni 75 parties Nitrocellulose RS 1/2 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties' Cyclohexanone 5 parties Di(hydroxyéthyloxyéthyl)stéarylamine 1,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L"' et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique Le mélange subit un changement no- table de couleur en virant au rouge, On l'applique sur une face d'un film de téréphtalate de polyethylène comme dans l'Exemple Comparatif 3 pour obtenir une épaisseur de revê- tement à sec de 5 Ém On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-4 de ruban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 5 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe-Co-Ni dans un broyeur à boulets avec les cons- tituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni 75 parties Copolymère de chlorure de vinyle/ acétate de vinyle (mis sur le marché sous la marque déposée de "VAGHI'" par la firme Union Carbide Corporation) 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Collonate L" et on continue d'agiter le mélange pour ob- tenir un mélange magnétique On applique le'mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 gm) pour obtenir une épaisseur de revête- ment à sec de 5 gm, tandis que l'on place la bande dans un champ magnétique de 2 000 gauss On sèche ensuite la bande 254212 1 36 - et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N -R-5 de ruban vidéoo- EXEMPLE COMPARATIF 6 On mélange intimement-des particules ferromagnéti- ques d'alliage de FeCo-Ni dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci- après. Particules de Fe-Co-Ni 75 parties "VAGH" 5 parties Estan 5701 9 parties- Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties Bis(dioctylpyrophosphate)éthylène- titanate 1,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Collonate L" et on poursuit l'agitation du mélange en ob- tenant un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'un film de' téréphtalate de poly- éthylène-comme dans l'Exemple Comparatif 5 pour obtenir une épaisseur à sec de 5 "m On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-6 de ruban vidéo. EXEMPIESCOMPARATIFS 7 à 9 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe-Co-Ni dans un broyeur à boulets avec les cons- tituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe-Co-Ni 75 parties "VAGH" 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties - Cyclohexanone 5 parties Titanate de tétra( 2,2-diallyloxymé- 37 - thyl-1-butyle), bis(ditridécylphosphite) 1,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange de façon à obtenir un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de poly- éthylène comme dans l'Exemple Comparatif 6 de façon à ob- tenir une épaisseur à sec de 5 hm On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi t'aitée à la largeur de 12,6 5 mm pour la con- former en échantillon N R-7 de ruban vidéo (Exemple Com- paratif 7) On prépare des échantillons N R-8 et R-9 de rubans vidéo (Exemples Comparatifs 8 et 9) en répétant la même technique, excepté que l'on remplace le titanate de tétra( 2,2-diallyloxyméthyl-1-butyle), bis(ditridécylphos- phite) respectivement par le titanate de tétra(isopropyle), bis(dioctadécylphosphite) et le titanate de tétra( 2,2- dipropyloxyméthyl-1-butyle), bis(ditridécylphosphite). EXEMPLE COMPARATIF 10 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties "VAGH" 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Cyclohexanone 5 parties. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un support constitué par un film de téréphtalate de po- lyéthylène (d'une épaisseur de 12 Dm) de façon à obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 gm, tandis que l'on place la bande dans un champ magnétique de 2 000 gauss. Puis on sèche la bande et on la soumet à un supercalandra- 38 - ge On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-10 de ruban vidéo. EXEMPLE COMPARATIF 11 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 23 gamma revêtues de Co dans un broyeur à boulets avec les constituants suivants dans les quantités indiquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties "VAGH"' 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthvlcétone70 parties Cyclohexanone 5 parties Bis(dioctylpyrophosphate)éthylène- titanate 1,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 12 Dm) pour obtenir une épaisseur de revêtement à sec de 5 gm, tandis que l'on place la bande dans un champ ma- gnétique de 2 000 gauss On sèche ensuite la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon No R-11 de ruban vidéo. EXEMPLESCOMPARATIFS 12 à 14 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties "VAGH" 5 parties Estan 5701 9 parties Méthyléthylcétone 70 parties Titanate de tétra( 2,2-diallyloxymé- 39 - thyl-1-butyle), bis(ditridécylphosphite) 1,5 partie. Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange pour obtenir un mélange magnétique On applique uniformément le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène comme dans l'Exemple Comparatif 11 de façon à obtenir une épaisseur à sec de 5 gm Puis on sèche la bande et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-12 de ruban vidéo (Exemple Comparatif 12) o On prépare des échantillons de rubans vidéo N R-13 et. * R-14 (Exemples Comparatifs 13 et 14), en répétant la même technique excepté que l'on remplace le titanate de tétra ( 2,2-diallyloyméthyl-1-butyle), bis(ditridécylphosphite) - respectivement par le titanate de tétra(isopropoxy), bis (dioctadécylphosphite) et le titanate de tétra( 2,2-dipro- pyloxyméthyl-1-butyle), bis(ditridécylphosphite). On soumet les échantillons N S-1 à S-10 ainsi que les échantillons de comparaison N R-1 à R-14 au contrôle de la résistance à l'arrachage de la couche magnétique, du détachement-des particules magnétiques, de l'atténuation des puissances de sortie à la reproduction des radio- fréquences (RF) et du brillant de surface Les résultats sont représentés dans le Tableau 3 Les paramètres respec- tifs sont évalués par les méthodes suivantes. ( 1) Résistance à l'arrachage. On applique une bande adhésive sur chaque échantil- lon puis on la retire en l'arrachant de force suivant un angle de 180 On évalue la résistance à l'arrachage de-la couche magnétique sur chaque échantillon en termes de "superficie séparée": (aucune partie de la couche magné- tique ne se sépare); O (une séparation partielle se pro- duit); A (la plus grande partie de la couche magnétique se sépare); et x (toutes les parties de la couche magné- tique sont séparées). ( 2) Détachement des particules magnétiques. - On fait passer chaque ruban-échantillon d'une lon- gueur de 5 m alternativement dans un sens et l'autre en contact avec une tête magnétique en montage provisoire pen- dant 5 heures à la vitesse de 7 m/seconde o On applique en- suite une bande adhésive sur ladite tête, Duis on l'arrache. On contrôle la quantité des particules magnétiques trans- férées sur l'adhésif en procédant visuellement et sous mi- croscope: o (les particules ne peuvent être observées qu'au microscope); A (les particules sont à peine discer- nables à l'inspection visuelle); X (les particules sont clairement discernables à l'inspection visuelle). ( 3) Atténuation des puissances de sortie à la reproduction des radiofréquences (RF) En utilisant chaque échantillon, on mesure la puis- sance de sortie d'une platine VTR (magnétoscope) d'essai en reproduction pendant 5 heures à 4 M Hz o On mesure en déci- bels la différence entre les puissances de sortie en re- production finales et initiales. ( 4) Brillant de surface. On mesure le brillant de surface de chaque échantil- lon pour une réflexion suivant 60 au moyen d'un appareil de mesure des brillances mis sur le marvhé sous la marque déposée "GL-26 D", et on indique les résultats par les va- leurs relatives, en prenant pour référence de 100 % le taux de réflexion d'un échantillon étalon (tuile noire). Le brillant de l'échantillon est-d'autant plus-élevé que les valeurs sont grandes. 41 - TABLEAU 3 Paramètres Echantillon No Résistance Détachement Atténuation Brillant Zi larrachage des parti des puissances de cules ferro de sortie en surface magnétiques reproduct des (%) radiiofréquen- ces (d B) R-i s-i s 2 S-3 S-4 S-5 R 2 R-3 s-6 s-7 S-8 S-9 s-10 R-4 R-5 R 10 R-i 11 R-i 12 R-9 R 13 R 14 R-i 15 R-i 16 R-i 17 x Aà o x A A A x à A A A A o o o o o x x o o o o o x A A A A A x x x x x 1,0 1,5 0,5 1,0 0,5 , 0 4,0 2,0 1,5 1,0 1,0 0,5 ,0 4,0 3,0 3,0 3,0 3,0 6,0 ,0 ,0 ,0 ,0 42 Comme on peut le voir clairement d'après le Tableau 3, les échantillons de comparaison N' R-7 à 14, qui utili- sent les couches magnétiques contenant des particules fer- romagnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co ou des parti- cules ferromagnétiques de Fe-Co-Ni auxquelles est incorporé l'agent de couplage au titane en présence d'une résine de polyuréthane utilisée en combinaison avec des résines dif- férentes de la nitrocellulose (par exemple un copolymère de chlorure de vinyle/acétate de vinyle), sont inférieurs aux échantillons qui utilisent la combinaison de la résine de polyuréthane et de la nitrocellulose On observe la mê- me tendance avec les échantillons de comparaison utilisant d'autres matières ferromagnétiques dans la couche magnéti- que. L'Exemple de Comparaison No R-1 utilise un liant constitué à la fois par la nitrocellulose et la résine d'uréthane, sans toutefois faire usage d'un agent de cou- plage au titanate Cet échantillon est également inférieur aux échantillons No S-1 à S-5 utilisant l'agent de coupla- ge au titanate. Les échantillons comparatifs No R-2, 4 et 6 utili- sent des agents de couplage au titanate qui sont incorpo- rés dans un liant fait à la fois de nitrocellulose et d'une résine de polyuréthane Toutefois, ces agents de couplage n'ont pas 6 ligands, et ne répondent pas à la formule (R 1-4 Ti l (P(OR 2)2 OH)l 2 (dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié; et R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié ou aromatique) Les résul- tats du Tableau 3 montrent que les échantillons de compa- raison N O R-2, 4 et 6 utilisant ces agents de couplage au titanate sont inférieurs aux échantillons de comparaison N O R-10 à R-14 utilisant des agents de couplage au tita- nate satisfaisant ainsi les deux exigences additionnelles. 43 - EXEMPLE COMPARATIF 15 On mélange intimement des particules ferromagnéti- ques de Fe 203 gamma revêtues de Co dans un broyeur à bou- lets avec les constituants suivants dans les quantités in- diquées ci-après. Particules de Fe 203 gamma revêtues de Co 75 parties Estan 5701 9 parties "VAGH" 5 parties Méthyléthylcétone 70 parties Toluène 60 parties Cyclohexanone 5 parties - Au mélange résultant, on ajoute 5 parties de "Col- lonate L" et on continue d'agiter le mélange de façon à obtenir un mélange magnétique On applique le mélange sur une face d'un film de téréphtalate de polyéthylène (d'une épaisseur de 15 Dm) pour obtenir une épaisseur de revête- ment à sec de 5 Dm, tandis que l'on place la bande dans un champ magnétique de 2 000 gauss On sèche ensuite la bande - et on la soumet à un supercalandrage On découpe la bande ainsi traitée à la largeur de 12,65 mm pour la conformer en échantillon N R-15 de ruban vidéo. EXEMPLES COMPARATIFS 16 à 20 On prépare les échantillons comparatifs N R-16 à R-20 comme dans l'Exemple Comparatif 15, excepté que l'on incorpore les agents de couplage au titanate suivants en une quantité de 1,5 partie. Isopropyl-tridécylbenzènesulfonyl-titanate (N R-16) Tétra-undécylbis(diphénétylphosphite)titanate (N R-17) (C 1 H 23 *-Ti lP (OCH 2 CH 2 OH)2 OHl 2 Tétraisopropylbis(dioctylphosphite)titanate (N O R-18) CH CH 3 ' 4 254212 1 44 - Tétraoctvl-bis(ditridécylphosphite)titanate (N R-19) (C 8 H 17 t-4 Ti 'lP(OC 13 H 27) 20 Hl 2 Tétra_( 2, 2-dipropyloxyméthvl-1-butyl)-bis(ditridécyl- phosphite)titanate (N R-20) ' CH 2 OC H 7 2 H-C-CH 2 t Ti P(o C 13 H 27)2 OHl 2 CH 20 C 3 H 7 4 EXEMPLES COMPARATIFS 21 à 26 On prépare les échantillons comparatifs N R-21 à R-26 comme dans les Exemples Comparatifs 15 à 20 excepté que l'on remplace les particules ferromagnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques - EXEMPLES COMPARATIFS 27 à 28 On prépare les échantillons comparatifs R-27 et 28 comme dans les Exemples Comparatifs 15 et 16, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH" par l'"Epikote 1004 " (marque déposée d'une résine époxyde la Shell Chemical Co) EXEMPLES 11 à 14 On-prépare les échantillons N S-11 à S-14 comme dans les Exemples Comparatifs 17 à 20, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH" par l'"Epikote 1004 ". EXEMPLES COMPARATIFS 29 et 30 On prépare les échantillons de comparaison No R-29 et 30 comme dans les Exemples Comparatifs 15 et 16, excep- té que l'on remplace respectivement-le "VAGH" par l'"Aral- dite 6084 " (marque déposée d'une résine époxy de Ciba-Geigy Corporation) EXEMPLES 15 à 18 On prépare les échantillons N S-15-à S-18 comme dans les Exemples Comparatifs'17 à 20, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH" par l"Araldite 6084 ". 254212 1 - EXEMPLES COMPARATIFS 31 et 32 On prépare les échantillons comparatifs No R-31 et 32 comme dans les Exemples Comparatifs 15 et 16, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH" par le "STX-04 " (résine phénoxy de la firme Toto Kasei K K). EXEMPLES 19 à 22 On prépare les échantillons N O S-19 à S-22 comme dans les Exemples Comparatifs 17 à 20, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGHI" par le "STX-04 ". EXEMPLES COMPARATIFS 33 et 34 On prépare les échantillons N O R-33 et 34 comme dans les Exemples Comparatifs 15 et 16, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH" par le "PKHH" (résine phénoxy de la firme Union Carbide Corporation). EXEMPLES 23 à 26 On prépare les échantillons N O S-23 à S-26 comme dans les Exemples Comapratifs 17 à 20, excepté que l'on remplace respectivement le "VAGH'" par le "PKJHH". EXEMPLES COMPARATIFS 35 et 36 On prépare les échantillons comparatifs No R-35 et 36 comme dans les Exemples Comparatifs 27 et 28, excepté que l'on remplace respectivement les particules ferroma- gnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques. EXEMPLES 27 à 30 On prépare les échantillons N O S-27 à S-30 comme dans les Exemples Comparatifs 11 à 14, excepté que l'on remplace respectivement les particules ferromagnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co par des particules ferromagné- tiques métalliques. EXEMPLES COMPARATIFS 37 à 38 On prépare les échantillons comparatifs N O R-37 et 38 comme dans les Exemples Comparatifs 29 et 30, excepté que l'on remplace respectivement les particules ferroma- gnétiques de Fe 2 03 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques. 46 - EXEMPLES 31 à 34 On prépare les échantillons N' S-31 à S-34 comme dans les Exemples 15 à 18, excepté que l'on remplace res- pectivement les particules ferromagnétiques de Fe 2 03 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métal- liques. EXEMPLES COMPARATIFS 39 et 40 On prépare les échantillons comparatifs N O R-39 et comme dans les Exemples Comparatifs 31 et 32, excepté que l'on remplace respectivement les particules ferromagné- tiques de Fe 2 03 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques. EXEMPLES 35 à 38 On prépare les échantillons N'S-35 à S-38 comme dans les Exemples 19 à 22, excepté que l'on remplace respective- ment les particules ferromagnétiques de Fe 2 03 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques. EXEMPLES COMPARATIFS 41 et 42 On prépare les échantillons comparatifs N O R-41 et 42 comme dans les Exemples Comparatifs 33 et 34, excepté que l'on remplace respectivement les particules ferroma- gnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métalliques. EXEMPLES 39 à 42 On prépare les échantillons No S-39 à S-42 comme dans les Exemples 23 à 26, excepté que l'on remplace res- pectivement les particules ferromagnétiques de Fe 203 gamma revêtues de Co par des particules ferromagnétiques métal- liques. On évalue la résistance à l'usure (indiquée par le détachement des particules magnétiques) et l'atténuation de la puissance de sortie en reproduction des radio-fré- quences (RF) pour chaque échantillon et pour chaque échan- tillon de comparaison, de la même manière que décrit ci- dessus, les résultats obtenus étant représentés dans le Tableau 4 On effectue ces deux évaluations avant et après 47 - un vieillissement à 70 WC et dans une humidité relative de % pendant deux semaines Les-huit lettres alphabétiques utilisées pour la notation de la colonne "résistance à l'usure" ont les significations suivantes - A excellente, B très bonne, C bonne, D moyenne, E assez médiocre, F médiocre, G très médiocre, H la plus mauvaise. 48 -2542121 TA 1 BLEAU 4 Résistance à l'usure Atténuation des puissances de sortie en reproduction des radiofréquences (d B) Echantillon __ _ _ _ _ _ __ _ _ _ __ _ _ _ ___ _ __ _ _ _ No Avant Après Ava nt Après vie Illissem vieillissem vieillissem vieil-lissem. R-15 -E H -2 5 R-16 C G 1 4 R-17 E G 1 3 R-18 C' F 3 R-19 C F 3 R-20 CI F 1,5 4 R-21 F H 4 9 R-22 e H 2 5 R-23 E H 1,0 4,5 R-24 C F 1,5 4 R-25 C F 1,5 4 R-26 C -F 2 5 R-27 E H 2 - 5. R'-28 CH 1 3 S-i 1 C E 1 2 S-12 C D O 2 S-13 D 0,5 11,5 S-14 C D 1,0 1,5 R-29 Ev Hl -2 5 R-30 C F 1 -2,5 S-15 C D 1 2 s-i 6 C D -0 (,5 2 S-17 C D 0,5 2 S-18 C, -D R-31, E H -2 5 R-32 C F -1 -25 S-19 C D -1 1,5 S-20 B C O 0,5 S-21 B C -0,5 1 S-22 C D 0,5 -1,5 R-33 E H -2 5 R-34 C F -1 2 s-23 C D -1 1,5 S-24 A C O 0,5 s-25 C -C -0,5 1 S-26, C D -1 2 R-35 F H -4 10 R-36 F 2 4 S-27 D D 3, S-28 C D 1 3,5 S-29 C D 1 4 S-30 D 2 5 R-37 F H 4 9 R-38 ' E 2 4,5 S-31 D D 1,5 4 2.0 49 - TABLEAU 4 (suite) Résistance à l'usure Attenuation des puissances de sortie en reproduction des radiofréquences (d B) Echantillon N Avant Après Avant Après vieillissem vieillissem vieillissem vieillissem. S-32 C D 1 3 S-33 C D 1 3, S-34 D D -1,5 4 R-39, F H 4 9 R-40 E F 2 3,5 S-35, D D 1,5 2,5 S-36 C C 1 -1 S-37 C C 1 -1,5 S-38 C D 1,5 -2,5 R-41 F H 4 8 R-42 E F 2 3 S-39 ' D D 2 2,5 S-40 C C 1 1 S-41 C C 1 -1,5 S-42 D D 1,5 -2,5 Les échantillons N 11 à 42 selon l'invention uti- lisent des liants constitués conjointement par une résine de polyuréthane et une résine époxy en présence d'agents de couplage au titanate ayant 6 ligands Comme on peut le voir clairement d'après les valeurs présentées dans le Tableau 4, ces échantillons sont davantages résistants à l'usure et ont une plus faible atténuation des puissances de sortie en reproduction des radio-fréquences que les échantillons de comparaison qui utilisent une résine de polyuréthane en combinaison avec des résines différentes d'une résine époxy ou phénoxy, ou qui utilisent des agents de couplage au titanate ayant 4 ligands Les échantillons comparatifs n'utilisant pas d'agent de couplage au titana- te ont des caractéristiques ou performances si médiocres qu'on ne peut pas les mettre en oeuvre en pratique effec- tive. - On obtient des résultats également bons ou meil- leurs lorsque l'on mélange directement avec les autres constituants d'un mélange magnétique, des particules fer- romagnétiques dont la surface a été au préalable traitée par l'agent de couplage au titanate Dans un autre mode de réalisation préféré, on dissout une partie de l'agent de couplage au titanate ayant 6 ligands dans 500 ml de to- luène; on disperse 100 parties-de particules ferromagné- * tiques dans la solution; puis on filtre la dispersion, on la sèche tout d'abord avec de l'air, puis sous vide pour préparer ainsi les particules ferromagnétiques traitées en surface On soumet une faible quantité de ces particules ferromagnétiques à un essai de lavage dans un milieu d'eau- toluène en vue de vérifier dans laquelle des deux phases de solvants aqueuse ou organique, les particules ferroma- gnétiques peuvent être transférées le plus facilement et dans la plus grande quantité Dans cet essai de lavage, toutes les particules traitées en surface sont transférées dans la couche organique, tandis que les particules fer- romagnétiques non-traitées demeurent dans la couche aqueu- se Ceci indique l'efficacité du traitement de surface préliminaire des particules ferromagnétiques avec l'agent de couplage au titanate pour augmenter le caractère hydro- phobe de la surface des particules. Dans le cas o l'on utilise des particules ferroma- gnétiques traitées en surface, il n'est pas nécessaire d'ajouter au mélange magnétique une nouvelle adjonction d'agent de couplage au titanate. REVENDICATIONS 1. Milieu d'enregistrement magnétique, aaractérisé par le fait qu'il comprend un support non-magnétique, une couche magnétique comprenant des particules ferromagnéti- ques, un groupe de liants et un agent de couplage à base d'un titanate, ledit groupe de liants étant choisi parmi les groupes (a) et (b) suivants: (a) au moins une résine de nitrocellulose et une résine de polyuréthane, et (b) au moins une résine époxy et une résine de polyuréthane. 2 Milieu d'enregistrement magnétique selon la-re- vendication 1, caractérisé par le fait que ledit groupe de. liants contient au moins unè résine de nitrocellulose et une résine de polyuréthane, et que ledit agent de'couplage à base d'un titanate possède 6 ligands. 3 Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 1, caractérisé par le fait que le groupe de liants contient au moins une résine époxy et une résine de polyuréthane, et que ledit agent de couplage à base d'un titanate possède 6 ligands. 4 Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 1, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules ferromagnétiques sont des particules d'oxyde de fer. 5. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 4, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules d'oxyde de fer-sont des particules d'oxyde de fer contenant du cobalt. 6. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 5, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules d'oxyde de fer contenant du cobalt sont des particu- les de Fe 203 gamma contenant du cobalt. 7. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 1, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules ferromagnétiques sont des particules métalliques ayant des propriétés ferromagnétiques. 8 Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 7, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules métalliques présentent du fer comme constituant prin- cipal. 9. Milieu d'enregistrement'magnétique selon la re- vendication 1, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules ferromagnétiaues sont préalablement traitées par le- dit agent de couplage à base d'un titanate. 10. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 9, caractérisé par le fait que ledit agent de couplage à base d'un titanate ne contient pas de double liaison éthylénique. 11. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 2, caractérisé par le fait que ledit agent de couplage à base d-'un titanate est représenté par la formu- le suivante ( 1 O 2- (Rl-oh Ti-lP(OR 2 Hl 2 * 1 (dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié; et R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié ou aromatique). 12 Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 11, caractérisé par le fait que lesdits radi- caux R 1 et R 2 ne contiennent pas de double liaison éthy- lénique 13 o Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 11, caractérisé par le fait que ledit radical R 1 est un radical hydrocarboné aliphatique ramifié. 14. Milieu d'enregistrement magnétique selon la re- vendication 11, caractérisé par le fait que ledit radical R 1 est un radical hydrocarboné aliphatique ayant au total 3 à 18 atomes de carbone, et que ledit radical R 2 est un radical hydrocarboné aliphatique ayant au total 6 à 20 atomes de carbone. 15. Milieu'dyenregisfrementmagnétique selon la re- vendication 2, caractérisé par le fait que lesdites parti- cules ferromagnétiques sont choisies parmi des particules d'oxyde de fer contenant du cobalt et des particules métal- 53 - liques ayant respectivement des propriétés ferromagnéti- ques. 16. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 2, caractérisé par le fait que lesdites par- ticules ferromagnétiques sont préalablement traitées par ledit agent de couplage à base d'un titanate. 17. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ledit agent de couplage à base d'un titanate est représenté par la formule suivante: (R 1-O} Ti-lP(OR)2 OHl 2. (dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié; et R est un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié ou aromatique). 18. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 17, caractérisé par le fait que lesdits ra- dicaux R et R 2 ne contiennent pas de double liaison éthy- lénique. 19 Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 17, caractérisé par le fait que ledit radi- cal R 1 est un radical hydrocarboné aliphatique ramifié. 20. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 17, earactérisé par le fait que ledit radi- cal R 1 est un radical hydrocarboné aliphatique ayant au total 3 à 18 atomes de carbone, et que ledit radical R 2 est un radical hydrocarboné aliphatique ayant au total 6 à atomes de carbone. 21. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ladite résine époxy est une résine phénoxy. 22. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que lesdites par- ticules ferromagnétiques sont préalablement traitées par ledit agent de couplage à base d'un titanate. 23. Milieu d'enregistrement magnétique selon la 52 - revendication 21, caractérisé par le fait que lesdites particules ferromagnétiques sont choisies parmi des parti- cules métalliques ayant des propriétés ferromagnétiques. 24. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 21, caractérisé par le fait que lesdites par- ticules ferromagnétiques sont des particules d'oxyde de fer contenant du cobalt. 25. Milieu d'enregistrement magnétique selon la revendication 21, caractérisé par le fait que lesdites par- ticules ferromagnétiques sont préalablement traitées par ledit agent de couplage à base d'un titanate.