FR 2536769 A1 19840601 FR 8219963 A 19821129 "PROCEDE DE NEUTRALISATION ACCELEREE DE SUBSTRATS TEXTILES CELLULOSIQUES ET APPAREILS DE MISE EN OEUVRE " Invention de Jean-Pierre ZUMBRUNN, Jean LEVIELLE, André THOMAS et Françoise GRANGETTE. Aux noms des sociétés dites: L'AIR LIQUIDE SOCIETE ANONYME POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION DES PROCEDES GEORGES CLAUDE et TEINTURERIE DE CHAMPAGNE. La présente invention concerne un procédé de neutralisation accélérée de substrats textiles cellulosiques et des appareils de mi- se en oeuvre 2536769 L'industrie textile et plus particulièrement celle de l'éla- boration de qualités particulières de coton en fil, tissé, tricotés pur ou en mélange utilise des techniques dites de mercerisage ou caus- tification Ces opérations sont effectuées par mise en contact de la matière cellulosique avec une solution aqueuse de soude caustique La matière ayant acquise les qualités particulières recherchées sort de la machine de mercerisage ou caustification, imprégnée de lessive de soude L'exprimage par rouleaux presseurs permet de limiter la quan- tité de lessive de soude entraînée Des rinçages sont ensuite prati- qués pour enlever l'alcali résiduel Mais la cellulose présente une grande affinité chimique pour la soude, et le caractère divisé des fibres est favorable à une rétention de liquide par capillarité Il est donc nécessaire de multiplier les rinçages avec des volumes d'eau importants et d'intercaler des rinçages à l'eau acidulée destinés à éliminer la soude caustique et à rompre la liaison chimique soude- cellulose, dite alcali-o 1 Ilulose, C 12 H 20010 2 Na O O H Un des procédés classiques, en discontinu, d'élimination de l'alcali,consiste à pratiquer une succession de rinçages nécessitant l'usage de charges répétitives d'eau froides chaude, acidulée sur une même machine, pour une charge donnée de textile. Un autre procédé usuel, continu, consiste à utiliser une succession de machines de rinçage, en séries,qui peuvent être des cu- ves à roulettes; le textile défilant en continu. A titre d'exemple, un coton jersey sortant d'une machine à caustifier et débarrassé au maximum de l'excès de lessive de soude par exprimage entre deux rouleaux presseurs nécessite, selon la tech- nique connue pour 100 kg de matière sèche, imprégnée d'un poids sen- siblement égal de lessive de soude de caustification, à 25 % environ de soude caustique Na OH, la succession de rinçages suivants, en dis- continu et dans la même machine: 1 ère opération, ringage avec 1000 litres d'eau froide,durée 15 minutes; 2 ème opération, rinçage avec 1000 litres d'eau à 600 C, durée 15 minu- tes ou plus; 3 ème opération, rinçage avec 1000 litres d'eau froide chargée de quel- ques kg d'acide acétique, durée 15 minutes; 4 ème opération,rinçage avec 1000 litres d'eau froide,durée 15 minutes; ème opération identique à la précédente. La durée totale des opérations avec les temps morts compris, se situe aux environs de deux heures, ou plus si l'eau chaude de rinçage n'est pas préchauffée La variante en continu utilise les mêmes bains, dans une succession de machines ou d'enceintes. L'abondance des volumes d'eau froide, chaude ou acidulée est indispensable pour éviter toute trace d'alcali résiduel, préjudi- ciable à la qualité et pouvant même perturber d'autres opérations ul- térieures, teinture par exemple. Les inconvénients de la technique ainsi décrite apparais- sent nettement et la pratique industrielle les confirme La technique discontinue est co teuse en eau, en main d'oeuvre pour la manutention, par les contrôles et le temps d'immobilisation de la machine; et la technique continue est coûteuse en eau, en investissements machine et surface au sol. Par ailleurs, il existe toujours un risque de rétention d'alcali Il est donc nécessaire d'effectuer des contr 8 les de p H pour s'assurer qu'il n'est pas nécessaire de pratiquer une opération sup- plémentaire de rinçage. Un autre inconvénient commun aux deux procédés est relatif à l'environnement En effets le rinçage de 100 kg de textile selon l'exemple ci-dessus, produit 5000 litres d'eau polluée par environ kg de soude caustique pures très incomplètement neutralisée par la charge intermédiaire d'eau acidulée En effet, par exemple, 3 kg d'a- aide acétique ne neutraliseraient que 2 kg de soude caustique, et il en resterait encore 23 kg soit 92 % à l'état libre Il est donc impé- ratif, pour respecter les normes de rejet d'eau résiduaires de prévoir une station d'épuration capable de neutraliser cette alcalinité, ce qui correspond à des contraintes, technique et économique, supplémen- taires pour l'entreprise textile. Des travaux ont été entrepris pour élaborer un procédé per- mettant d'éliminer totalement les risques d'alcalinité résiduelle dans les fibres textiles, tout en produisant un effluent dont le p H corres- pond à une absence totale de soude caustique De plus, on a recherché à éviter les grandes consommations d'eau et la pollution, tout en é 00 o- nomisant l'énergie et en réduisant les temps de traitements. Selon le procédé proposé on réa ise la neutralisation di- recte accélérée in-situ de substrats textiles cellulosiques imprégnés d'hydroxyde alcalin libre ou fixé sur la cellulose par contact avec de l'anhydride carbonique, sans rinçages préalables. L'anhydride carbonique vis à vis des substrats textiles cellulosiques alcalins se comporte comme un gaz actif réagissant d'une part sur la soude caustique Na OH, et d'autre part sur la liai- son chimique dite alcali-cellulose La réaction directe de l'anhydri- de carbonique avec la soude caustique libre et l'alcali-cellulose a pour conséquence avantageuse une neutralisation in-situ immédiate, avec formation dans les deux cas dthydrogéno-carbonate de sodium, dit bicarbonate de sodium, produit pratiquement neutre et inoffensif pour l'environnement. L'hygroscopicité de la soude caustique, sa propriété de donner des solutions visqueuses et sa grande affinité chimique pour la cellulose étaient responsables des importantes difficultés de son élimination L'hydrogéno-carbonate étant un sel minéral dont les pro- priétés physiques et chimiques sont différentes, peut s'éliminer beaucoup plus facilement De ce fait, l'alcanité d'impégnation du textile esttransformée instantanément en hydrogéno-carbonate de so- dium qui est éliminé par un rinçage sommaire à l'eau et les opéra- tions de rinçages en bains multiples sont supprimées. Un autre avantage de la présente invention réside dans le fait que le bicarbonate de sodiums sel neutre ne perturbe pas une éventuelle opération ultérieure de traitement du textile caustifié ou mercerisé, par exemple, le blanchiment ou la teinture En consé- quence, il n'est pas toujours indispensable de rincer abondamment la charge textile neutralisée avant la dite opération, ce qui représente un gain de temps et une économie d'eau. Les effluents sortant de la neutralisation et de ses éven- tuels rinçages sont, par définition neutres ou à un p H voisin de 8, au maximum 8,3, valeur compatible avec les normes de rejet des eaux résiduaires Ainsi, ils peuvent être rejetés directement, sans traite- ment complémentaire Par ailleurs, un rejet accidentel d'eau chargée en hydroxyde de sodium, pouvant donc être à un p H de 10 à 14, large- ment au dessus des tolérances de rejet, n'est pas possible, d'o une incidence prépondérante favorable sur les risques de pollution acci- dentelle. Les réactions de l'alcali-cellulose et de la soude causti- que avec l'acide carbonique H 2 C 03 sont pratiquement instantanées La durée de neutralisation ne dépend donc que de la températures de la vitesse d'injection de l'anhydride carbonique dans l'enceinte de neu- tralisation et bien entendu, de la capacité de la machine de neutra- lisation, à assurer un contact rapide entre le réactif et les produits à neutraliser. Le contact entre le substrat imprégné d'hydroxyde alcalin libre ou fixé sur cellulose et le fluide neutralisant contenant de l'anhydride carbonique peut être réalisé en phase gazeuse, en phase aqueuse ou en phases combinées gazeuse et aqueuse, l'ordre des pha- ses étant fonction du type de procédé continu ou discontinu Le flui- de neutralisant est introduit en fonction de la demande en relation avec la quantité d'alcali à neutraliser. L'anhydride carbonique peut être mis au contact du substrat cellulosique, imprégné d'hydroxyde alcalin, à l'état gazeux, ce qui correspond à la création d'une atmosphère neutralisante. Il est également possible, et même avantageux de procéder à la neutralisation directe de l'hydroxyde alcalin libre ou fixé sur la celluloses par projection en pulvérisation sur le substrat textile cellulosique d'une solution aqueuse saturée d'anhydride carbonique soit d'une solution aqueuse chargée en acide carbonique, R 2003. L'anhydride carbonique peut être pulvérisé simultanément avec de la vapeur d'eau. La projection en pulvérisation sur le substrat cellulosique alcalin, d'une solution d'acide carbonique sursaturée en anhydride carbonique gazeux, donc une émulsion gaz-eau-acide carbonique corres- pond à une possibilité avantageuse de mise en oeuvre du procédé de l'invention. L'eau des dites solutions peut être portée à une températu- re de 30 à 900 C, de préférence 70 à 8000, ce qui améliore sensiblement la cinétique de la réaction, par rapport à l'utilisation d'eau froide. La technique de projection d'une émulsion présente l'avantage de per- mettre au textile essoré, donc écrasé par les rouleaux presseurs de la machine à merceriser ou caustifier, de reprendre du volume en gon- flant sous l'action de l'émulsion eau 002 C 03 H 2 d'o apport à coeur, de solution neutralisante et activation du processus. Tous les traitements créant une atmosphère gazeuse neutrali- sante, peuvent être considérés comme des traitements en phase gazeuse. Le procédé de neutralisation accélérée des substrats texti- les cellulosiques par l'anhydride carbonique est applicable dans le traitement des textiles par voie aqueuse dans les procédés continu et discontinu, dans des appareillages par contact. Dans un procédé continu que l'on ait à traiter un tissu en nappe, un tricot ou du fil, on considère que le textile sort de la caustification ou -de la mercerisation en passant par un système destiné à exprimer le maximum de liqueur caustique; et c'est le coton imprégné de restes de liqueur sodique ainsi que l'alcali-cel- lulose formée qu'il convient de neutraliser. La technique de neutralisation in-situ, consiste en une projection-pulvérisation sur la matière textile en constant défile- ment, d'un oourant gazeux d'anhydride carbonique ou d'une émulsion aqueuse eau-C 02-CO 3 E 2 comme précédemment décrits avec distribution en un ou plusieurs points en fonction de la largeur de la nappe tex- tile La pression d'alimentation de gaz ou de l'émulsion est ajustée de manière telle que le jet neutralisant traverse la matière et réac lise déjà une préneutralisation à coeur. La neutralisation étant mise en oeuvre dans une enceinte fermée, celle-ci reste en permanence remplie d'anhydride carbonique, ce qui permet d'obtenir un contact avec la matière textiles propice à une éventuelle neutralisation complémentaire par l'anhydride carbo- nique gazeux. La consommation d'anhydride carbonique par l'alcali impré- gnant les fibres peut impliquer une dépression à l'intérieur de l'en- ceinte de traitements aussi une régulation de la pression gazeuse assure l'alimentation en anhydride carbonique gazeux, en vue d'une neutralisation complémentaire. La régulation est indépendante du taux d'impégnation du textile et de la concentration en alcali, elle ne réagit qu'à la demande de gaz neutralisant, elle-même dépendant de la présence de soude caustique et d'alcali-cellulose dans la matière en traitement. Ce mode de régulation donne une grande sécurité à l'utili- sation et permet une économie de réactif cars en cas d'arrêt de l'in- troduotion du textile alcalin ou encore en cas de passage d'un pro- duit non alcalins l'injection de fluide neutralisant sera automati- quement stoppéedès l'atteinte de la pression de consigne. Le temps de contact très court, entre le matériau textile et le réactif neutralisant, de l'ordre de 15 à 20 secondes est com- patible avec les vitesses de défilement de la matière. Il a été trouvé avantageux de faire suivre la phase précé- dente de neutralisation, dite phas e gazeuse, d'une phase aqueuse Le traitement en phase aqueuse est réalisé par imprégnation du textile par de l'eau saturée d'anhydride carbonique Cette imprégnation par de l'eau contenant de l'acide carbonique H 2003 permet d'éliminers si besoin était, les dernières traces d'alcalinité du textile tout en assurant un prérinçage. L'association d'un traitement neutralisant avec de l'anhy- dride carbonique en phase gazeuse, avec un traitement en phase aqeu- se représente un mode de mise en oeuvre techniquement très intéres- sant. Au cours du traitement en phase aqueuse, l'introduction de l'anhydride carbonique dans l'eau est contrôlée et réglée de manière à introduire l'anhydride carbonique dès que le p H de la solution aqueuse d'imprégnation revient vers des valeurs alcalines Cette in- troduction est complétée par un apport d'eau neuve et une purge dont lesdébits sont calculés de manière à éviter l'accumulation d'hydro- géno-carbonate de sodium Dans le cas d'utilisation de l'injection d'une émulsion eau C O 02 C 03 H 2, l'apport d'eau neuve est assurée par cette injection, et il n'est donc pas nécessaire de renouveler l'eau du pied de cuve servant de préringage L'excès d'eau neutre est éliminé en continu de manière classique. Un rinçage final dans l'eau est effectué pour le textile, considéré comme matière finie Ce rinçage peut être sommaire si le textile subit un traitement complémentaire de blanchiment ou de tein- ture car il n'est imprégné que d'hydrogéno-carbonate de sodium. Tous les effluents sortants du traitement continu sont neu- tres ou au maximum à p H 8,3, compatibles avec les normes de rejet des effluents industriels. Les caractéristiques de la neutralisation directe et accé- lérée sont applicables dans les procédés en discontinu, et utilisa- bles dans &es appareillages par contact. Le traitement de neutralisation est effectué par charge; les principes généraux du traitement étant identiques à ceux exposés pour le système en continu Comme précédemment, on effectue un trai- tement de neutralisation dit en phase gazeuse avec création d'une atmosphère d'anhydride carbonique Puis, on complète ce premier trai- tement par une neutralisation en phase aqueuse par imprégnation dans une solution aqueuse saturée d'anhydride carbonique, ou une émulsion eau-02 -003 E 2. Le traitement est mis en oeuvre de préférence dans une en- ceinte remplie d'une atmosphère d'anhydride carbonique, munie de pré- férence d'un pied de cuve contenant du gaz carbbnique dissous dans lequel vient barboter le textile La bande textile dont les extrémi- tés sont reliées pour former une boucle, circule dans l'enceinte pour la neutralisation, puis le rinçage. Les appareils permettant de mettre en oeuvre le procédé de neutralisation accélérée de substrats cellulosiques peuvent être d'un type classique, auxquels sont adjoints un détecteur de pression gazeu- ses connecté à un régulateur de pression gazeuse, dans l'enceinte étanche de traitement en relation avec un débitmètre du fluide neu- tralisant provenant d'un stockage et des moyens de distribution et d'injection du fluide neutralisant. Toutefois, il a été trouvé avantageux de réaliser certains appareils plus spécifiquement adaptés au procédé. Dans le cadre d'un appareil de neutralisation en discontinu le point d'injection du fluide neutralisant est situé au fond de l'i- ceinte de traitement et le point d'insertion du détecteur dans la moi- tié supérieure de la dite enceinte. Sur la figure I du dessin annexés est représentée à titre d'exemple, une machine textile en discontinu. Cet appareillage du type machine à teindre discontinue est constitué d'une enceinte fermée étanche ( 1) munie d'un tourniquet ( 2), d'une porte ou d'un système de sas ( 3) pour l'introduction et le re- trait du textile. On équipe cette machine à teindre d'un appareillage spécifi- que à la neutralisation par l'anhydride carbonique qui comprend un régulateur de pression gazeuse ( 4) qui commande l'arrivée du fluide neutralisant, l'organe détecteur du régulateur ( 5) régale une pression gazeuse dans l'enceinte ( 1) en commandant la distribution de l'anhy- dride carbonique, provenant d'un stockage ( 6), par l'intermédiaire du débitmètre ( 7) et de la tuyauterie de distribution ( 8) et le point d'injection ( 9) au fond de l'enceinte de traitement La distribution de gaz via ( 7) et ( 4) est munie d'un by pass ( 10) par lequel on purge si besoin est, l'enceinte de son air, tout en saturant le pied de cuve ( 11) en eau, introduit par la vanne ( 12), (utilisée pour le remplissa- ge ou le rinçage) La soupape ( 13), tarée à quelques millibars au- dessus du tarage du régulateur de pression ( 4) permet d'évacuer le produit de la purge et sert d'organe de sécurité antisurpression Le tourniquet ( 2) est alors mis en marche et fait circuler la nappe de tissu ( 14) à la fois dans la partie supérieure de l'enceinte ( 1) gar- nie d'anhydride carbonique et dans le pied de cuve ( 11) d'eau saturée en anhydride carbonique. La réaction de neutralisation de la soude en hydrogénocar- bonate de sodium est instantanée et sa durée ne dépend que de la ca- pacité d'introduction de l'anhydride carbonique pilotée par le régulateur de pression ( 4); la consommation de l'anhydride carbonique ne dépendant que de la demande alcaline apportée par le tissu. L'indication de fin de réaction est obtenue par observation du débitmètre ( 7) qui indique l'arrêt de la circulation de l'anhydri- de carbonique dans le circuit de distribution ( 8) L'eau du pied de cuves chargée de bicarbonate de sodium peut être éliminée sans trai- tement complémentaire par mise en service de la vanne de purge ( 15). Exemple d'application Par la porte ou par un système de sas, on introduit une charge de tissu de coton, sortant d'une machine à caustifier, impré- gné de liqueur de caustification dont la teneur, correspondant à la soude caustique et à l'alcali-cellulose, en quantité cumulée est de kg, exprimée en Na OH On purge éventuellement l'enceinte de son air tout en saturant le piedde cuve en eau, la soupape étant tarée une fois pour toutes à quelques millibars au-dessus du tarage du régulateur de pression gazeuse de l'enceinte On met en marche le tourniquet de manière à faire circuler la nappe de tissu à la fois dans l'enceinte garnie de CO 2 gazeux et dans le pied de cuve saturé en C 02 L'indication de fin de réaction étant donnée par l'arrêt du passage du flux gazeux visualisé par le débitmètre, on introduit éventuellement une nouvelle charge d'eau de 1 000 litres pour le rin- çage des 100 kg de tissu neutralisé. Le pied de cuve est chauffé à 70-800, pendant 10 minutes dans le cas particulier de cet exemple La durée requise pour la neu- tralisation et son rinçage est au maximum de 20 minutes. On observe une consommation de C 02 de 29 kg soit un rende- ment d'utilisation de 95 % Les 5 % de 002 supplémentaire correspon- dent aux pertes inévitables dues aux défauts d'étanchéité du système. La figure II du dessin annexé représente à titre d'exemple une machine textile continue qui regroupe les installations de neutra- lisation et de rinçage. Cet appareillage à déroulement vertical de textile est cons- titué par une enceinte fermée étanche comprenant une section verticale dans laquelle s'effectue le traitement neutralisant de la matière tex- tile en phase gazeuse, prolongée par une section courbe dans laquelle est mis en oeuvre le traitement en phase aqueuse, complétée par la section de rinçage proprement dite et la section verticale de remon- tée du tissu traité. Le fonctionnement de cet ensemble est le suivant, en pre- nant pour exemple du tissu en nappe sortant d'une machine à caustifie% après exprimage de l'excès de liqueur sodique par des rouleaux pres- seurs. La partie supérieure de la première section verticale ( 1) est munie de moyens d'étanchéité ( 2) tels des lèvres souples, la ma- tière à traiter ( 3) est introduite dans l'enceinte par un système de rouleaux distributeurs ( 4) dont la vitesse de rotation permet de ré- gler la vitesse de défilement du tissu Cette première partie de cette section verticale ( 1) du déroulement descendant du substrat cellulo- sique est munie d'au moins une série de moyens de projection ( 5) du fluide neutralisant, disposes perpendiculairement au sens de dérou- lement du textile etaux deux faces de celui-ci, en amont ou en aval des rouleaux distributeurs ( 4) Ces moyens de pulvérisation ( 5) sont d'un type classiqueq constitués par exemple par une série de buses ou de tub Esperforés, placés en vis à vis de chaque face du textile et en quinconce les uns par rapport aux autres, de manière à projeter une émulsion d'anhydride carbonique et d'eau sur le tissu avec une pres- sion en amont suffisante pour que les jets traversent le tissu, sans contrarier leur effet, et permettant une neutralisation à coeur La pression du fluide neutralisant est réglée en fonction de l'épaisseur du tissu. La figure III montre une représentation d'une rampe ( 5) de tubes perforés disposée de part et d'autre du tissus alimentée en émul sion par un système mélangeur-émulsionneur classique ( 6) auquel par- viennent la canalisation de 002 ( 7) et la canalisation d'eau chaude( 8) (représentation par une rampe) Dans le cas particulier la températu- * re d'environ 700 C pour l'eau est favorable. Après traitement de neutralisation par projection-pulvéri- sation au niveau des buses ( 5), la nappe de tissu aborde la partie moyenne et inférieure ( 9) de la première section verticale dont l'at- mosphère est constituée par l'anhydride carbonique excédentaire pro- jeté La longueur de cette seconde section est déterminée de manière à obtenir un temps de contact de 15 à 30 secondes Un complément de neutralisation peut être assuré, si besoin estpar introduction d'anhy- dride carbonique gazeux en ( 10)-piloté par un régulateur du type dé- crit ( 13) avec un autre détecteur ( 14)9 non représentés. La section de l'enceinte ( 1) est délimitée, à sa partie su- périeure par le sas d'entrée ou d'étanchéité ( 2) et à sa partie infé- rieure par le niveau d'eau ( 11), celle-ci étant contenue dans la par- tie recourbée ( 12) de l'installation, niveau d'eau dit pied de cuve. Le débit de C O 02 est régulé automatiquement en utilisant un régulateur de pression ( 13) identique à celui décrit sur la figure (I) dont le détecteur ( 14) est placés dans la partie verticale char- gée en gaz, par exemple au niveau indiqué sur la figure II. Une surpression de quelques millibars est assurée en per- manence par cette régulation qui commande l'entrée du 002 par le sys- tème d'injection d'émulsion C 02-eau-C O 3 R 2 La demande en 002 est ré- glée par la consommation due à l'alcalinité du textile Tout excès de G 002 se traduit par une non absorption par le textile et se retrouve non utilisé dans l'enceinte ( 1)9 provoquant une surpression immédia- tement détectée par la régulation; celle-ci réagissant en stoppant l'injection La consommation en anhydride carbonique est ainsi auto- matiquement réglée en fonction de la demande du textile. L'organe détecteur de pression ( 14) commande la distribu- tion de l'anhydride carbonique par 'L'intermédiaire du débitmètre ( 15) et des tuyauteries de distribution ( 7) et ( 16), cette dernière abou- tissant en ( 10), à partir du stockage de 002 ( 23). Une sécurité de neutralisation, dont l'usage facultatif dépend du degré d'alcalinité du tissu, est assurée par une injection complémentaire d'anhydride carbonique en ( 17) à l'intérieur de la sec- tion inférieure courbe ( 12) de l'appareil de traitement, dans le pied de cuve ( 11) Cette injection complémentaire d'anhydride carbo- nique est commandée par une régulation p H classique du pied de cuve ( 11) ; cette sonde ( 18) étant placée par exemple au point indiqué sur la figure Il Ce système dit de sécurité peut permettre d'absorber une pointe exceptionnelle d'alcalinité. Le tissu après traitement de neutralisation sort de la sec- tion courbe ( 12) par un sas d'étanchéité ( 19), facultatif, ayant pour fonction un complément de sécurité, bien que l'anhydride carbonique ne doive pas émerger à cet endroit de l'installation Le tissu repris par les rouleaux ( 20) est entrainé vers la section de rinçage ( 21) puis guidé par les rou:eaux ( 22), dont la vitesse de rotation, couplée avec celle des rouleaux ( 20) et ( 4), contrôle le défilement du tissu. Les niveaux liquides sont ajustés par des dispositifs clas- siques tels surverses (non représentés), et les débits d'eau sont ajustés en fonction des critères d'élimination de l'hydrogéno-carbo- nate, pour éviter son accumulation Tous les effluents sortant de l'installation sont à un p H de 8 à 8,3 Les résultats et performances sont identiques à ceux ob- tenus en traitement discontinu. De plus, un système de soupape de sécurité ( 24) et de by- pass ( 25) du régulateur de pression, identique à oelui de la figure I est disposé sur l'enceinte de traitement pour permettre sa purge REVENDICATI ONS 1 Procédé de neutralisation de substrats cellulosiques impré- gnés d'hydroxyde alcalin libre ou fixé sur la cellulosecaractérisé en ce qu'on réalise une neutralisation in-situ directe et accélérée des dits substrats imprégnés par contact avec un fluide neutralisant contenant de l'anhydride carbonique, en phase gazeuse, aqueuse ou associée, le dit fluide neutralisant étant introduit en fonction de la demande en relation avec la quantité d'alcali à neutraliser. 2 Procédé de neutralisation de substrats cellulosiques impré- gnés d'hydroxyde alcalin selon la revendication 1 caractérisé en ce que le substrat cellulosique est mis en contact avec de l'anhydride carbonique à l'état gazeux. 3 Procédé de neutralisation de substrats cellulosiques impré- gnés d'hydroxyde alcalin selon la revendication 1 l caractérisé en ce qu'on procède à la neutralisation directe en phase gazeuse par pro- jection en pulvérisation sur le substrat cellulosique soit d'une so- lution aqueuse saturée d'anhydride carbonique soit d'une solution aqfeuse chargée en acide carbonique ou d'une solution aqueuse d'acide carbonique sursaturée en-anhydride carbonique; la température de l'eau des dites solutions étant comprise entre 30 et 9000, de préfé- rence 70 à 8000. 4 Procédé de neutralisation en phase gazeuse de substrats cellulosiques imprégnés d'hydroxyde alcalin, selon la revendication 1, caractérisé en ce que la régulation de la pression au cours du trai- tement commande la quantité introduite de fluide neutralisant en fonc- tion de la demande, reliée à la quantité d'alcali à neutraliser. Procédé de neutralisation en phase aqueuse, de substrats cellulosiques imprégnés d'hydroxyde alcalin selon la revendication 1 l caractérisé en ce que l'on procède à la neutralisation par imprégna- tion du substrat cellulosique dans une liqueur aqueuse contenant de l'anhydride carbonique dissous, dont la teneur est contrôlée par une régulation du p H qui réagit à l'alcalinité en autorisant l'injection d'anhydride carbonique. 6 Procédé de neutralisation en discontinu de substrats cellu- losiques, caractérisé en ce que le substrat cellulosique se déroule dans une atmosphère d'anhydride carbonique, puis s'imprègne dans un pied de cuve constitué par une liqueur aqueuse contenant de l'anhydri- de carbonique dissous. 7 Procédé de neutralisation en continu de substrats cellulo- Biques imprégnés d'hydroxyde alcalin selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que le substrat cellulosique en constant défilement est soumis à un traitement en phase gazeuse par projection d'anhy- dride carbonique selon la revendication 3, suivi d'une éventuelle neutralisation complémentaire par l'anhydride carbonique gazeuxs puis à un traitement subsidiaire en phase aqueuse. 8 Appareil de mise en oeuvre du procédé de neutralisation accélérée de substrats cellulosiques, caractérisé en ce qu'il est muni d'un détecteur de pression connecté à un régulateur de pression gazeuse dans l'enceinte de traitement, en relation avec un débit- mètre du fluide neutralisant provenant d'un stockage et en outre des moyens de distribution et d'injection du fluide neutralisant, 9 Appareil de neutralisation en discontinu selon la revendi- cation 8, caractérisé en ce que le point d'injection du fluide neu- tralisant est situé au fond de l'enceinte de traitement et le point d'insertion du détecteur dans la moitié supérieure de la dite en- ceinte. Appareil de neutralisation en continu, selon la revendica- tion 8, caractérisé par une enceinte étanche comprenant une section verticale dans laquelle s'effectue le traitement neutralisant en phase gazeuse, prolongée par une section courbe dans laquelle est mis en oeuvre le traitement en phase aqueuse, complétée par la sec- tion de rinçage et la section verticale de remontée du substrat traité, et en outre en ce que l'enceinte est munie à son extrémité supérieure de moyens d'étanchéité, et dans la partie supérieure de la section de déroulement descendant du substrat d'au moins une série de moyens de projection du fluide neutralisant disposée per- pendiculairement au sens de défilement du substrat et de part et d'autre en quinconce, en amont ou en aval des rouleaux distributeurs dans la partie moyenne de la section de déroulement descendant du substrat un détecteur de pression connecté à un régulateur de pres- sion gazeuse alimentant les moyens de projection; et en ce que la section courbe est munie d'une sonde de p H et d'un moyen d'injec- tion d'anhydride carbonique relié au stockage. 11 Appareil de neutralisation en continu selonla revendication , caractérisé en ce que la partie inférieure de la section verti- cale de déroulement descendant du substrat est munie d'un détecteur de pression connecté à un régulateur de pression -