FR 2542734 A1 19840921 FR 8404097 A 19840316 La présente invention est relative à un nouveau procédé pour la préparation du propanoate de (E)-3,7- diméthyl-2,7-octadièn-1-yle. On sait que le propanoate de (E)-3,7-diméthyl- 2,7-octadièn-1-yle représenté par la formule (I) ci-après: J ", pou de San José mâle (Quadraspidiotus perniciosus, Comstock). Le pou de San José est un nuisible sérieux répandu partout, qui attaque toutes les parties des arbres hôtes, incluant les fruits Ses infections sérieuses et étendues, des fruitiers en particulier (comme des pommiers et des poiriers) confèrent à ce nuisible une importance économique Il se multiplie rapidement et en raison de la brève durée de reproduction (trois générations par an), les nouvelles infections se répandent rapidement. Roelofs et coll, lM J Gieselman, R E Rice, R A Jones et W L Roelofs: J Chem Ecol, 5, 891 ( 1979)7 ont démontré que la phéromone sexuelle de ce nuisible consiste en un mélange 2:3 de propanoate de (Z)-3,7-diméthyl-2,7- octadièn-1-yle et de propanoate de 7-méthyl-3-méthylène- 7-octèn-1-yle Un biotitrage en sefre et des tests en champ ont montré que, soit les deux composés indépendamment, soit leur mélange, produisent une forte réaction stimulante sur le pou de San José mâle En conséquence, ces dérivés peu- vent être appliqués pour combattre ce nuisible, pour indiquer le commencement de l'essaimage ou obtenir des informations concernant son apparition. Anderson et Henrick ont montré que le stéré- oisomère du composant phéromone, le propanoate de (E)-3,7- diméthyl-2,7-octadièn-1-yle présente une activité supé- rieure à celle de l'appât sexuel naturel, si bien qu'il peut être appliqué avec profit dans la protection végétale (brevet USA N 4 223 012). Henrick et coll ont synthétisé le composé de formule (I) La substance de départ est le 2-méthyl-2- propèn-l-ol La réaction du 2-méthyl-2-propèn-1-ol avec de l'orthoacétate de triéthyle en présence d'acide propanoique a donné, par l'intermédiaire d'un réarrangement du type Claisen, le 4-méthyl 4-pentanoate d'éthyle qui est réduit avec de l'hydrure alumino-lithique Le 4-méthyl-4-pentèn- 1-ol ainsi obtenu est traité avec le composé dibromé de la triphénylphosphine; le 5-bromo-2-méthyl-1-pentène ainsi obtenu est converti avec du lithium métallique en composé lithique correspondant, lequel est traité avec de l'iodure cuivreux en présence de tétraméthyléthylènediamine pour donner du di( 4-méthyl-4-pentèn-1-yl)iodure cuivreux La réaction de ce dernier composé avec du 2-butynoate de méthyle dans de l'éther a donné le (E)-3,7-diméthyl-2,7-octadiènoate de méthyle, qui est réduit avec de l'hydrure de diisobutyl- aluminium pour obtenir le (E)-3,7-diméthyl-2,7-octadièn-1-ol. Enfin, une estérification avec l'anhydride propanoique en présence de la pyridine fournit le composé de formule (I). La synthèse ci-dessus n'est pas intéressante du point de vue économique parce qu'elle implique un grand nombre d'étapes de réaction incommodes et des réactifs coûteux (triphénylphosphine, lithium métallique, hydrure de diisobutylaluminium). La présente invention a pour objet de fournir un procédé plus économique pour la préparation du composé de formule (I), qui peut être plus facilement réalisé égale- ment à l'échelle industrielle. Conformément à la présente invention, le pro- panoate de (E)-3,7-diméthyl-2,7-octadièn-1-yle de formule (I) peut être préparé par un nouveau procédé simple, compre- nant moins d'étapes de réaction que les procédés de syn- thèse connus, caractérisé en ce que: a) on fait réagir le (E)-3,7diméthyl-2,6-octadièn- 1-ol représenté par la formule (II) ci-après: -OH (II) avec un agent de propionation, de préférence avec le chlo- rure propanoique on fait réagir le propanoate ainsi obtenu avec un hypohalogénite de ter-butyle dans un solvant modérément polaire, en présence d'un adsorbant modérément acide, de préférence du Kieselgel, on fait réagir le composé halo de formule générale (III ci-après ainsi obtenu, o R représente un radical propionyle et Hal un atome d'ha- iogène, avec un hydrure métallique modérément réactif dans un solvant polaire; ou b) on fait réagir le (E)-3,7-diméthyi-2,6-octa- dièn-l-ol avec un hypohalogénite de ter-butyle dans un solvant modérément polaire, en présence d'un adsorbant modérément acide de préférence du Kieselgel, on Lraite le composé halo de formule générale (III), o R représente un atome d'hydroygène et Hal est tel que défini plus haut, avec un agent réducteur, on fait réagir l'alcool ainsi obtenu de formule (IV) ci-après: I - avec un agent de propionation de préférence le chlorure propanoique; ou u) on convertit le (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn- 1-ol de formule (II) avec un agent d'acylation, de préférence l'anhydride acétique en un composé représenté par la formule générale (V) ci-après: -OR (V) dans laquelle R est un groupe acyle en C 14, on ajoute un hypohalogénite de ter-butyle, de préférence l'hypochlorite de ter-butyle à la double liaison de l'atome de carbone en position 6 de celui-ci dans un solvant aprotique, modérémen L polaire, en présence d'un adsorbant modérément acide, de préférence du Keselgel, on réduit le composé de formule géné- rale (III) ainsi obtenu, dans laquelle R est un groupe acyle en C 5 et Hal est tel que défini plus haut, avec un hydrure métallique, on fait réagir l'alcool de formule (IV) ainsi obtenu avec un agent de propionation, de préférence de chlo- rure propanoique, et l'on sépare du mélange réactionnel, le composé de formule (I) ainsi obtenu. Le (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn-1-ol de for- mule (II} utilisé comme matière de départ est un produit industriel bon marché ou ii peut être obtenu facilement à partir de sources naturelles. Conformément à la variante a) du proctdé de la présente invention, le (E)3,7-diméthyl-2,6-octadièn-1-ol est converti en propanroate correspondant qui est alors traité avec un hypohalogénite de ter-butyle Cette dernière réaction est effectuée dans un solvant modérément polaire. A ce propos, on peut utiliser l'hexane ou des composés homo- logues de celui-ci (par exemple, du pentane, du heptane). Le composé halo obtenu dans cette réaction est converti en composé recherché de formule (I), de préférence avec un hydrure borosodique dans un solvant polaire Le solvant employé peut être un alcool, du diinéthylformamide ou du diméthylsulfoxyde. Conformément à ld variante b) du procédé selon l'invention, on fait réagir le (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn- 1-ol avec un hypohalogénite de ter-butyle, de préférence un hypochlorite, en présence d'un adsorbant modérément acide, dans un solvant modérément polaire A ce propos, on utilise de préférence de l'hexane ou des composés homologues de celui-ci Le composé halo de formule générale (III) ainsi obtenu est isolé à partir du mélange réactionnel et traité avec un agent réducteur, de préférence avec de l'hydrure aluminio-lithique L'alcool de formule (IV) est séparé du mélange réactionnel et converti en composé de formule (I) avec un agent de propionation, de préférence du chlorure propanoique. Conformément à la variante c) du procédé selon la présente invention, le (E)-3,7-diméthyi-2,6-octadièn-1-ol est traité avec un agent acylant, de préférence l'anhydride acétique Le composé de formule (V) ainsi obtenu est alors traité avec un hypohalogénite de ter-butyle, de préfé- rence l'hypochlorite dans un solvant aprotique, modérément polaire A ce propos, on peut utiliser l'hexane ou des composés homologues de celui-ci La réaction est effectuée en présence d'un adsorbant modérément acide Le composé de formule générale (III) ainsi obtenu est alors réduit avec un hydrure métallique, de préférence l'hydruie alumino- lithique en l'alcool de formule (IV) Ce dernier composé est alors séparé du mélange réactionnel et converti en composé recherché de formule (I) à l'aide d'un agent de propiona- tion, de préférence le chlorure propanoique. Outre les dispositions qui précèdent, l'inven- tion comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre. L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé, objet de la présente invention. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples de mise en oeuvúe sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituen L en aucune manière une limitation. Exemple 1 a. Préparation du propaniloate de (E)-3,7-diméthyl-2,6- octadièn-l-yle -(V): R=CO-CH 2-CH 3 _ 7 30,8 g( 35 ml, 0,2 mole) de (E)-3,7-diméthlyl- 2,6-octadièn-l-ol et 23,1 g ( 32 ml, 0,23 mole) de triéthy- lamine sont dissous dans 100 mi d'éther anhydre et 20,4 g ( 19 ml, 0,22 mole) de chlorure propanolque sont ajoutés goutte-à-goutte à la solution en l'espace d'une heure, sous mélange et refroidissement à O C Le mélange réactionnel est agité pendant une heure supplémentaire à 00 C, versé sur de la glace broyée; la phase éthérée supérieure est sépa- rée, lavée avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de sodium et séchée sur du sulfate de magnésium La solution est filtrée, le solvant est chassé par distillation et le résidu est distillé sous vide. Rendement: 39,0 g ( 86 %) p.e: 76-78 C/0,3 mm, 40 Pa CG: t R = 5,40 (colonne capillaire, 15 m-x 0,2 mm, phase stationnaire, SE 54, t =-99 , chromatographie Packard en phase gazeuse à capillaire). CCM (TLC): Rf = 0,55 (éther de pétrole-acétone 5:0,1). IR (film): 1735 (CO), 1660 (C-C), 1460, 1380, 1360, 1270, -1 1170, 1080, 1040, 1010, 940, 890 cm RM Nour 1 H (CDC 13):1,0 ( 3 H, t, J= 7 Hz, CH 3), 1,2-2,2 ( 13 H, m 3 CH 3, 2 CH 2), 2,3 ( 2 H, q, J= 7 Hz, COCH 2), 4,45 ( 2 H, d, J= 7 Hz, CH 2-O), 4,95 ( 1 H, m, C=CH en C 6), 5,25 ( 1 H, t, J= 6 Hz, C=CH en C 2) SM: M+ 210 ( 81 ( 13), 80 ( 17), 69 ( 100), 57 ( 63), 41 ( 75). b. Préparation du propanoate de (E)-6-chloro-3,7-dimiéthyl- 2,7-octadièil-l-yle /-(III): R=CO-CH 2-CH 3, Hal=Cl 7 Une suspension de 30,0 g ( 0,142 mole) de propanoate de (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn-1-yle et de g de Kieselgel 60 dans 400 ml d'hexane anhydre est refroidie à O C et 18,5 g ( 19, 3 mlt 0,170 mole) d'hypochlo- rite de ter-butyle sont ajoutés goutte-à-goutte en l'espace de 5 minutes, sous agitation vigoureuse Le mélange est d'abord agité à O C pendant une demi-heure, puis à la tem- pérature aimbiante pendant une heure I 1 est filtré; le filtrat est lavé successivement avec une solution à 10 % de sulfite de sodium et 50 ml d'eau, puis séché sur du sul- fate de magnésium Le solvant est chdssé par distilla Lion sous vide et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (Kieselgel 60, éther de pétrole-acétone: 5:0,1). Rendement: 28,5 g ( 82 %) CCM (TLC): Rf= 0,36 (éther de pétrole-acétone 5:0,1). IR(film); 1735 (CO), 1670, 1645 (C=C), 1460, 1380, 1360 1270, 1-70, 1085, 1010, 960, 905, 805 cm 1 1270, 1170, 1085, 1010, 960, 905, 805 cm RMN pour H (CC 14): 6 1,1 ( 3 H, t, J= 7 Hz, CH 3), 1,8 ( 6 H, br.s 2 CH 3), 1,8-2,55 ( 6 H, m, 3 CH 2), 4,3 ( 2 H, m, CH 2-O), 4,85 ( 3 H, m, CH,=C et CH-C 1), 5,25 ( 1 H, m, CH=C). SM: M 244 ( 119 ( 56), 107 ( 28-), 93 ( 71), 91 ( 44), 81 ( 100), 79 ( 52), 74 ( 72), 68 ( 67), 57 ( 81), 38 ( 24), 36 ( 77). c Préparation de propanoate de (E)-3,7-diméthyl-2,7- octadièn-l-yle 6,1 g ( 0,164 mole) d'hydrure borosodique et 12,7 g ( 0, 098 mole) d'iodure de lithium sont dissous dans ml de diméthylformamide anhydre et une solution de 20,0 g ( 0,082 mole) de propanoate de (E)-6-chloro-3,7-dimé- thyl-2,7-octadièn-1-yle dans 10 ml de diméthylformamide anhydre est ajoutée goutte-à-goutte en l'espace de 45 minutes. Le mélange réactionnei est agité à 60 C pendant 3 heures,, refroidi, dilué par 500 ml d'éthee et versé sur une solution froide à 5 % d'acide chlorhydrique La phase organique est séparée, la phase aqueuse est extraite à trois reprises avec uiie quantité totale de 20 ml d'éther, les solutions éLhérées sont réunies, lavées successivement avec une solution saturée de carbonate acide de sodium et de l'eau, puis séchées sur du sulfate de magnésium -Le solvant est chassé par distil- lation et le résidu est distillé sous vide La principale fraction (p e: 76-85 C/0,3 mm, 40 Pa) est purifiée par chronmatographie sur colonne (Kieselgel 60, éther de pétrole- acetone 5:0,1). Rendement: 6,5 g ( 37,7 %). CCM (TLC): Rf = 0,65 (benzène) CG: t R = 5,25 (colonne capillaire, 15 m x 0,2 -im phase sta- tionnaire, SE 54, t = 99 chromatographie Packard en phase gazeuse à capillaire). IR (film): 1730 (CO), 1660, 1640 (C=C), 1450, 1380, 1355, 1260, 1200, 1160, 1075, 1000, 940, 890 cm RMN pour 1 H (CDCL 3): 6 1,15 ( 3 H, t, J= 7 Hz, CH), 1,7 ( 6 H, m, 2 CH 3), 1,7-2,3 ( 6 H, m, 3 CH 2), 2,45 ( 2 H, q, J= 7 Hz, CH 2), 4,6 ( 2 H, d, J= 7 Hz, CH 2-O), 4,65 ( 2 H, m, CH 2 =C) , 5,35 ( 1 H, m, C=CH). SM: M+ 210 ( 81 ( 29), 80 ( 19), 69 ( 58), 57 ( 70), 41 ( 100). Exemple 2 a. Préparation du (E)-6-chloro-3,7-diméthyl-2,7-octadièn- -1-o 01 (III): R=H, Hal =Cl 7. Une suspension de 3,4 g ( 3,9 ml, 0,022 mole) de (E)-3,7-diméthyl-2,6octadièn-1-ol et de 9,0 g de Kieselgel dans 60 mi d'hexane anhydre est refroidie à O C et 2,9 g ( 3 ml, 0,026 mole) d'hypochlorite de ter-butyle sont ajoutés en l'espace de 5 minutes Le mélange réac Lionnel est agité pendant une demi-heure, filtré; le filtrat est dilué par 100 mil d'éther et versé sur 50 ml d'une solution froide à 10 % de sulfite de sodium La phase étherée supé- rieure est séparée, lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium, le solvant est chassé par distillation sous vide et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (Kieselgel 60, éthel de pétrole-acétone: 5:1,5). Rendement: 2,65 g ( 63 %). CCM (TLC): Rf= 0,38 (éther de pétrole-acétone 5: 1). IR(film): 3300 (OH), 1670, 1645 (C=C), 1460, 1380, 1100, -i 1000, 905 cm RMN pour 1 H (CDC 13): 6 1,7 ( 3 H, s, CH 3 en C 3), 1,8 ( 3 H, s, CH 3 en C 7),2,05 ( 4 H, mo, 2 CH 2),4,15 ( 2 H, d, J= 7 Hz, CH 2-O), 4,7 ( 1 H, m, CH-Ci), 4,95 ( 2 H, d, J= 7 Hz, CH 2 =C), 5,4 ( 1 H, m,CH=C). S Mt M 188 ( 4), 152 ( 8), 135 ( 13), 134 ( 14), 109 ( 31) ( 30), 71 ( 94), 68 ( 100), 41 ( 81). b. Préparation du (E)-3,7-diméthyl-2,7-octadièn-1-ol (Iv) Une suspension de 1,85 g ( 0,048 mole) d'hydrure alumino-iithique dans 50 ml de tétrahydrofuranne anhydre est additionnée d'une solution de 6,0 g ( 0,032 mole) de (E)-6- chloro-3,7-diméthyl-2,7-octadièn-1-ol dans 10 ml de tétra- hydrofuranne anhydre en l'espaue d'une demi-heure et le mélange est chauffé à reflux pendant 3 heures sous agitation. On ajoute alors de l'acétate d'éthyle et de l'eau, on extrait le mélange à trois reprises avec une qudntité totale de 200 mi d'éther; les phases éthérées sont réunies, lavées avec une solution saturée de carbonate acide de sodium et de l'eau, puis séchées sur du sulfate de magnésium Le solvant est chassé par distillation sous vide et le résidu est purifié par chromatogiaphie sur colonne (Kieselgel 60, éther de pétrole-acétone 5:0,1). Rendement: 3,04 g ( 62 %). CCM (TLC): Rf= 0,47 (éther de pétrole-acétone 5:1). IR(film): 3300 (OH), 1670, 1650 (C=C), 1460, 1380, 1100, '005, 895 cm 1 RMN pour H (CDC 1 l): à 1,65-2 ( 12 H, m, 2 CH 3, 3 CH 2), 4,05 ( 2 H, d, J= 7 Hz), 4,6 ( 2 Hl s large, CH 2 =C), 5,35 (IH, m, CH=C). SM: M 154 ( 4), 136 ( 16), 123 ( 16), 121 ( 20), 109 ( 17), 107 ( 13), 96 ( 37), 83 ( 36), 81 ( 41), 71 ( 40), 69, 100), 55 ( 47), 41 ( 94). c Préparation du propanoate de (E)-3 7-diméthyl-2 7- octddièn-l-yl (I) Une solution de 2,4 g ( 0,015 mole) de 3,7- diméthyl-2,7-octadièn-l-ol et de 1,73 g ( 2,4 ml, 0,017 mole) de triéthylamine dans 20 ml d'éther anhydre est refroidie à O C et 1,56 g ( 1,5 ml, 0,017 mole) de chlorure propanoïque il est ajouté goutte-à-goutte en l'espace d'une denmi-heure Le mélange réactionnel est agité pendant une heure, puis versé sur de l'eau glacée, extrait avec de l'éther; la solution éthérée est lavée successivement avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de sodium, puis séchée sur du sulfa Le de magnésium Le solvant est chassé par distillation et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (Kieselgel 60, éther de pétrole-acétone 5:0,1). Rendement: 1,87 g ( 57 %), le produit est identique à celui qui est préparé selon l'exemple 1. Exemple 3 a. Préparation de l'acéLate de (E)-3,7-diméthyl- 2,6-octadié -l-yle f V): R=COCH 3 J ,0 g ( 11,4 ml, 0,065 mole) de (E)-3,7- diméthyl-2,6-octadièn-l-ol et 7,2 g ( 10 ml, 0,07 mole) de triéthylamine sont dissous dans 50 iml d'éther anhydre et ,9 g ( 0,075 mole) de chlorure acétique sont ajoutés goutte- à-goutte à 00 C, en l'espace d'une heure sous agitation et refroidissement Le mélange réactionnel est agité pendant une heure supplémentaire à O C, verso sur de la glace broyée; la phase éthérée supérieure est séparée, la solution éthérée est lavée successivement avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de sodium, puis séchée sur du sulfate de magnésium Le solvant est chassé par distillation et le iésidu est distillé sous vide. Rendement: 11,85 g ( 93 %). p.e 64-68 C/0,3 mm, 40 Pa CCM (TLC): Rf = 0,72 (benzène) IR(film): 1730 (CO), 1650 (C=C), 1460, 1380, 1360, 1260, 1150, 1060, 940, 890 cm 1 b. Préparation de l'acétate de (E)-6-chloro-3,7- diméthlyl-2,7-octadièn-1-yle (III): R=COCH 3, Hal=Cl 7 Une suspension de 11,8 g ( 0,06 mole) d'acétate de (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn-1-yle et de 25 g de Kieselgel dans 300 ml d'hexane anhydre est refroidie à O C et 8,1 g ( 8,7 ml, 0,074 mole) d'hypochlorite de ter-butyle sont ajoutés goutte-à-goutte en l'espace de 5 minutes, sous agitation Le mélange est agité à O C pendant une demi- heure, puis filtré; le filtrat est lavé successivement avec une solution à 10 % de sulfite de sodium e L de l'eau, puis séché sur du sulfate de magnésium Le solvant est chassé par distillation sous vide et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne, (Kieselgel 60, éther de pétrole-acétone 5:0,1). Rendement: 10,6 g ( 76 %) CCM (TLC): Rf= 0,44 (éther de pétrole-acétone 5:0,1) IR(film): 1730 (CO), 1660, 1640 (C=C), 1460, 1380, -1 1260, 1150, 1080, 945, 900 cm c Préparation du (E)-3,7-diméthyl-2,7-octadièn- 1-ol (IV) Une suspension de 2,46 g ( 0,062 mole) d'hydrure aluminolithique dans 50 mil de tétrahydrofuranne anhydre, est additionnée d'une solution de 4,87 g ( 0,021 mole) d'acétate de (E)-6-chloro-3,7-diméthyl-2, 7-octadièn-l-yle dans 10 ml de tétrahydrofuranne anhvdre en l'espace d'une demi-heure et le mélange est chauffé à reflux pendant 2 heures, sous agitation Puis la réaction est trempée avec de l'acé- tate d'éthyle et de l'eau, le mélange est extrait à trois reprises avec une quantité totale de 300 ml d'éther; les solutions éthérées sont réunies, lavées successivement avec une solution saturée de carbonate acide de sodium et de l'eau, puis séchées sur du sulfate de magnésium Le sol- vant est chassé par distillation et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (Kieselgel 60, éther de pétrole-acétone 5:0,1). Rendement: 1,68 g ( 52 %), le produit est identique au composé qui est préparé conformément à la procédure de l'exemple 2 b); il peut être converti en composé recherché de formule (I), conformément à la procédure de l'exemple 2 c). Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisa Lion et d'application qui vien- nen d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1 Pxocédé pour la préparation de propanoate de (E)-3,7-diméthyl-2,7octadièn-1-yle représenté par la formule (I), ci-après: I,, -O-CO-c Hr CH 3 caractérisé en ce que: a) on fait réagir du (E)-3,7-diméthyl-2,6octadièn-1-ol représenté par la formule (II) ci-après: OH (II) avec un agent de propionation, de préférence du chlorure propanoique, on fait réagir le propanoate ainsi obtenu avec un hypohalogénite de ter-butyle de préférence de l'hypo- chlorite de tei-butyle dans un solvant modérément polaire, en présence d'un adsorbant modérément acide, de préférence du Kieselgel, on fait réagir le composé halo ainsi obtenu, de formule générale (III) ci-après 4 l dans laquelle R est un radical propionyle et Hal un atome d'halogène, avec un hydrure métallique modérément actif dans un solvant polaire; ou b) on fait réagir du (E)-3,7-diméthyl-2,6-octadièn-1-ol de formule (II) avec un hypohalogénite de ter-butyle, de préférence de l'hypochlorite dans un solvant modérément polaire, en présence d'un adsorbant modérément polaire, de préférence du Kieselgel, on traite le composé halo de formule générale (III), o R représente un atome d'hydrogène et Hal est tel que défini plus haut, avec un agent réducteur, on fait réagir l'alcool représenté par la formule (IV) ci- après: ) W avec un agent de propionation, de préférence le chlorure propanolque ou c) on convertit le (E)-3,7-diméthyi-2,6-octadièn-1-ol de formule (II) avec un agent acylant,de préférence l'anhy- dride acétique, en un composé de formule générale (V) ci- après: J \ "), OR 4- (V) o R est un groupe acyle en C 5 on ajoute un hypohalogénite de terbutyle, de préférence de l'hypochlorite de ter-butyle sur la double liaison portée par l'atome de carbone en position 6 de celui-ci, dans un solvant aprotique, modérément polaire, en presence d'un adsorbant modérément acide, de préférence du Kieselgel, on réduit le composé de formule générale (III) ainsi obtenu, dans laquelle R est un groupe acyle en C 1 à 5 ' avec un hydrure métallique, on fait réagir l'alcool de formule (IV) ainsi obtenu avec un agent de propionation, de préférence du chlorure propanoique; et l'on sépare du mélange réaction- niel le composé de formule (I) ainsi obtenu. 2 Procédé suivant la variante a) de-la reven- dication i, caractérisé en ce qu'on fait réagir le propano- ate de (Ei-3,7-diméthyl-2,6-octadièn-l-yle avec un hypo- halogénite de ter-butyle dans de l'hexane ou dans un composé homologue de celui-ci. 3 Procédé suivant la variante a) de la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise de l'hydrure borosodique comme hydrure métallique modérément réactif. 4 Procédé suivant l'une quelconque des variantes b) ou c) de la revendication 1, caractérisé en ce qu'un réduit le composé halo de formule (III) en l'alcool de formule (IV), avec de l'hydru e alumino-lithique.