FR 2537871 A1 19840622 FR 8320498 A 19831221 -1 L'invention concerne un vernis à ongles résineux, non pigmenté, contenant éventuellement des colorants, à faible vis- cosité, a:lnsi que l'utilisation de ce vernis sous forme d'encre pour le garnissage d'un dispositif d'application capillaire, par exemple un crayon à mèche Le vernis à ongles et son dispositif d'application capillaire sont conçus pour la coloration des ongles des mains et des pieds. Jusqu'à maintenant, les vernis à ongles étaient prépa- rés sous la forme de liquides plus ou moins visqueux qu'on appli- quait sur les ongles à l'aide d'un pinceau La base de ces vernis est en général la nitrocellulose, éventuellement en mélange avec des résines appropriées, et accompagnée de pigments et/ou de colorants appropriés Ces substances sont insolubles dans l'eau et doivent donc être dissoutes dans des solvants organiques tels que l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, éventuellement accompagnés de benzène ou de toluène On trouvera des formules de vernis à ongles connus de ce type par exemple dans l'ouvrage "Taschenbuch der modernen Parfumerie und Kosmetik" de H Janistyn, 4 e édition, 1974, page 681. En raison de leur forte viscosité et également de leur teneur en pigments, les vernis à ongles connus ne peuvent être appliqués qu'à l'aide d'un pinceau Les substances organiques servant de solvants sont inflammables et attaquent la peau et les parties voisines de l'ongle par dégraissage. L'invention vise à la mise au point d'un vernis à ongles à faible viscosité, à base d'eau ou,à la rigueur, de mélanges eau- alcool et qui, en raison de l'absence complète de pigments (et en combinaison avec la base viscosité mentionnée) puisse être appli- qué avec des dispositifs d'application autres que des pinceaux. Ce but a été atteint dans un vernis à ongles résineux, exempt de pigment, contenant éventuellement des colorants, qui se caracté- rise par la composition suivante a) 10 à 50 % en poids, de préférence 25 à-35 % en poids, d'une résine de polyester d'indice d'acide au moins 60, de préfé- rence au moins 80, soluble dans les alcalis;- b) 0,7 à 15,0 % en poids, de préférence 1 à 10 % en poids, d'ammoniaque à 25 % ou la quantité équivalente d'amines aliphatiques inférieures volatiles; c) O à 15 % en poids, de préférence 5 à 12 % en poids, d'au moins un colorant organique acide admis pour les usages cosmétiques; d) O à 50 % en poids d'additifs; e) le solde consistant en eau, pour un poids total des constituants de 100,0 % en poids. Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, le vernis à ongles contient en tant qu'additif, en quantité de O à % en poids, de préférence de 7 à 12 % en poids, un copolymère vinyl-pyrrolidone-acétate de vinyle; le vernis à ongles peut également contenir en tant qu'additif, en proportions de 5 à 30 % en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids, au moins un alcool en C 2-CA; le vernis peut encore contenir en tant qu'additif, en proportions de O à 15 % en poids, de préférence de 5 à 10 % an poids, de la gomme-laque Ces dernières additions apportent des améliorations en matière d'adhérence et de résistance à la rupture du revêtement de vernis. L'invention est basée sur la découverte que des résines de polyesters ayant un indice d'acide d'au moins 60, et de préfé- rence supérieur à 80, qui sont solubles dans les alcalis, consti- tuent une base séchant rapidement mais bien filmogène pour les vernis à ongles sous forme d'encre Des solutions aqueuses de résines contenant 10 à 50 % en poids, de préférence 25 à 35 % en poids de ces substances, peuvent être mises en solution ou au moins en dis- persion aqueuse stable par des quantités relativement faibles d'ammoniaque, par exemple 0,7 à 15,0 % en poids, de préférence 1 à 10 % en poids d'ammoniaque à 25 % ou la quantité équivalente d'amines aliphatiques inférieures volatiles En raison de leur faible teneur en ammoniaque ou en amines, les solutions ont une réaction légèrement alcaline, ce qui leur permet de dissoudre, avec formation de sels, les colorants organiques acides autorisés pour l'usage cosmétique On obtient ainsi un liquide à basse viscosité c P au maximum, qui peut être appliqué facilement sur les ongles à l'aide d'un tampon, d'un bâtonnet d'ouate ou encore d'un crayon à mèche; sur les ongles, il sèche rapidement et forme un revêtement de vernis brillant et résistant On a en outre constaté qu'il était avantageux d'ajouter au vernis en proportions de O à 50 % en poids, des additifs permettant d'accroître la formation de pellicule et/ou l'adhérence et la résistance à la rupture du revê- tement coloré formé Sur la nature de ces additifs, on donnera les détails ci-après Les indications de pourcentage données s'en- tendent en poids; dans tous les cas, les quantités totales de constituants représentent 100,0 % en poids. D'après ce qui précède, le vernis à ongles selon l'inven- tion se caractérise donc par la'composition suivante: a) 10 à 50 % en poids, de préférence 25 à 35 % en poids, d'une résine de polyester d'indice d'acide au moins 60, de préfé- rence au moins 80, soluble dans les alcalis; b) 0,7 à 15,0 % en poids, de préférence 1 d-10 % en poids, d'ammoniaque a 25 % ou la quantité équivalente d'amines aliphatiques inférieures volatiles; c) O à 15 % en poids, de préférence 5 a 1 I % en poids, d'au moins un colorant organique acide autorisé-pour les usages cosmétiques; d) O à 50 % en poids d'additifs; e) solde à 100,0 % en poids: eau - Parmi les résines de polyesters ayant un indice d'acide d'au moins 60, de préférence d'au moins 80, solubles dans les alcalis, on citera en particulier les résines de polyesters phta- liques, dérivéesaussi bien de l'acide téréphtalique que de l'acide orthophtalique, lesquels sont estérifiés de manière connue en soi par des alcools polyvalents appropriés, par exemple le glycol, le glycérol, l'érythritol, le pentaérythritol et des polyalcools analogues L'estérification est réalisée de manière qu'il subsiste un nombre suffisant de groupes carboxyle non estérifiés et donc libres, donnant l'indice d'acide mentionné. A la place de l'acide téréphtalique ou de l'acide ortho- phtalique, on peut également utiliser l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide adipique et les acides ana- logues ou leurs anhydrides Les résines de ce type sont connues en principe; on sait également qu'elles sont solubles dans les alcalis et qu'on les utilise par exemple dans l'industrie des peintures et encres d'impression. Les groupes carboxyle non estérifiés, encore libres, des polymères en question doivent être convertis en sels alcalins,- d'ammonium ou d'amines si l'on veut parvenir à la solubilité dans l'eau L'ammoniaque aqueuse à 25 % convient le mieux à cet effet: on l'ajoute à la dispersion aqueuse de résine aux proportions indiquées A la place de l'ammoniaque, on peut également utiliser des amines simples et non toxiques comme la diméthylamine, la diéthylamine, la triéthylamine, la diéthanolamine, la triéthanol- amine ou des composés analogues Parmi ces composés, on préfère l'ammoniaque car un excès éventuel vaporise facilement et n'a pas d'odeur désagréable. Aux solutions de résine mentionnées, et si l'on veut obtenir un vernis à ongles sous forme d'encre qui soit coloré, il faut ajouter un colorant Autant que possible, on évitera les pigments; on les remplacera par des colorants organiques acides autorisés pour les usages cosmétiques, par exemple des colorants du triphénylméthane ou des colorants mono-azoïques. Pour améliorer la formation de la pellicule, il s'est révélé avantageux d'ajouter au vernis de base décrit ci-dessus, en tant qu'additif en proportions de O à 20 % en poids, de préfé- rence de 7 à 12 % en poids, un copolymère vinyl-pyrrolidone- acétate de vinyle Selon la résine et le colorant utilisés il peut arriver qu'en l'absence d'un tel copolymière, et à la suite de tensions interfaciales défavorables, la pellicule appliquée sur l'ongle commence à perler au séchage L'adjonction de copolymère mentionnée ci-dessus empêche ce phénomène indésirable. Il est en outre avantageux d'utiliser en tant qu'additifs, en proportions de 5 à 30 % en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids, au moins un alcool en C 2-C 4 Il s'agit donc de l'alcool éthylique, de l'alcool n-propylique, de l'alcool iso-propylique. et des trois alcools butyliques: le n-hutanol l'iso-hutaeol-et le tertbutanol L'addition de ces alcools provoque une nouvelle diminution de la tension interfaciale de la solution de résine, une diminution de la viscosité et, par suite, un meilleur com- portement d'étalement. Finalement, il s'est révélé avantageux d'utiliser encore, en tant qu'additif, en proportions de O à 15 % en poids> de pré- férence de 5 a 10 % en poids, de la gomme-laque, sous forme de gomme-laque blanchie, aussi blanche que possible Cette gotlme- laque conduit à une plus forte dureté de la pellicule séchée et à une meilleure résistance à l'eau. Le vernis à ongles selon l'invention peut Etre appliqué par exemple à l'aide d'un dispositif capillaire selon l'invention, lequel est représenté à titre d'exemple dans la figure unique du dessin annexé. En référence à cette figure, celle-ci représente en perspective un tel dispositif avec capuchon retiré et réservoir d'encre éclaté en partie. Le dispositif en question 1 comprend une partie utile 2 et le capuchon de fermeture 8. La partie utile 2 contient un réservoir tubulaire 3 pour le vernis à ongles sous forme d'encre Le réservoir 3 pré- sente un rétrécissement conique dans sa partie supérieure 4 et passe ensuite sous la forme d'une pièce tubulaire 5 Dans cette pièce tubulaire 5, on a disposé une mèche d'application 6 qui pénètre dans le réservoir 3. On peut introduire directement le vernis à ongles sous forme d'encre selon l'invention dans le réservoir 3 Toutefois, il y a avantage à garnir le réservoir d'un tampon 7 ou encore d'une masse lâche de matière fibreuse, qui absorbe le vernis à ongles sous forme d'encre et le cède au fur et à mesure de l'uti- lisation à la mèche 6. En dehors des utilisations du dispositif> il faut évi- ter un colmatage de la mèche: on y parvient de manière connue en soi en posant le capuchon de fermeture 8. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indica- tions de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. Exem Pour la préparation des vernis à ongles sous forme d'encre selon l'invention, on a d'abord préparé des mélanges de colorants: Mélange de colorants I: rouge neutre 27 % d'dosine-S 13 ( 2,4,5,7tétrabromofluorescéine) 33 % d'érythrosine I ( 2,4,6,7tétraiodofluorescéine; sel disodiq % d'acide éosinique ( 4,5dibromofluorescéine) Mélange de colorants Il: violet 33 % de violet d'alizarine (l,5-bis-(o-sulfo-p-toluyl))anthraqut- none; sel de Na) 33,3 % d'éosine-S 13 ( 2,4,5,7-tétrabromofluorescdine) 33,3 % d'acide éosinique ( 4,5-dibromofluorescéine) Les vernis à ongles sous forme d'encre des exemples ci-après ont été préparés par, utilisation de ces mélanges de colorants. Exemle 1 Vernis I % d'une résine d'ester téréphtalique saturé, indice d'acide 110 17 % d'un copolymère vinyl-pyrrolidone-acétate de vinyle 17 % d'alcool iso- propylique 8 % de lactate d'éthyle 7 % d'ammoniaque à 25 % 0,2 % d'un conservateur (composé d'ammonium quaternaire) 10 % du mélange de colorants I complément à 100 %: eau Exemple 2 Vernis II % de résine de maléate, indice d'acide 200 5 % d'un copolymâre vinyl-pyrrolidone-acétate de vinyle ue) X d'éthanol *% d'ammoniaque à 25 % 0,2 % de conservateur (composé d'ammonium quaternaire) complément à 100 % eau Exemple 3 Vernis III % de résine de polyester téréphtalique, indice d'acide 200 % de gomme-laque % de n-propanol 8 % d'ammoniaque à 25 % 0,2 % de conservateur (composé d'ammonium quaternaire) 8 % du mélange de colorants Il complément à 100 % eau Tous ces vernis peuvent être facilement appliqués par étalement en pellicule sur les ongles des mains ou des pieds Ils sèchent en moins de 2 min en donnant une pellicule brillante et adhérente Les viscosités mesurées sur les vernis sont les suivantes Vernis I: 130 c P- Vernis Il: 32 c P Vernis III: 65 c P Du fait que ces vernis consistent en solutions-claires, transparentes et à basse viscosité, on peut les appliquer facilement à l'aide d'un dispositif d'application capillaire, par exemple un crayon à mèche L'utilisation d'un tel crayon connu en soi s'est révélée particulièrement pratique, et permet d'appliquer facilement un revêtement coloré propre sur les ongles des mains et des pieds même lorsque l'application doit être faite hâtivement ou lorsque l'utilisatrice est malhabile, ce qui est fréquemment le cas pour les droitiers qui doivent opérer avec la main gauche. REVENDICATIONS 1 Vernis à ongles résineux, non pigmenté, contenant éventuellement des colorants, caractérisé par la composition suivante: a) 10 à 50 % en poids, de préférence 25 à 35 % en poids, d'une résine de polyester d'indice d'acide au moins 60, de préfé- rence au moins 80, soluble dans les alcalis; - b) 0,7 à 15,0 % en poids, de préférence 1 à 10 % en poids, d'ammoniaque à 25 %/ ou la quantité équivalente d'amines aliphatiques inférieures volatiles c) O à 15 % en poids, de préférence 5 à 12 % en poids, d'au moins un colorant organique acide autorisé pour l'usage cos- métique; d) O à 50 % en poids d'additifs e) solde à 100,0 % en poids: eau. 2 Vernis à ongles selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient en tant qu'additif, en proportions de O a 20 % en poids, de préférence de 7 à 12 % en poids, un copolymère vinyl- pyrrolidone-acétate de vinyle. 3 Vernis à ongles selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce qu'il contient an outre en tant qu'additif, en propor- tions de 5 à 30 % en poids, de préférence de 15 a 25 7 en poids, au moins un alcool en C 2-C 4 4 Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendi- cations 1 a 3 caractérisé en ce qu'il contient en outre en tant qu'additif, en proportions de O à 15 % en poids, de préférence de 5 à 10 % en poids, de la gomme-laque. Utilisation d'un vernis à ongles selon l'une quel- conque des revendications 1 à 4 en tant que vernis à ongles sous forme d'encre pour le garnissage d'un dispositif d'application capillaire, par exemple un crayon à mèche. 6 Dispositif pour la coloration des ongles des mains ou des pieds, caractérisé en ce qu'il consiste en un réservoir 3 contenant un vernis à ongles selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, de l'intérieur duquel une mèche d'application 6 sort à l'extérieur et qui, en dehors des périodes d'applications est fermé par un capuchon 8. 7 Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'intérieur du réservoir contient un tampon 7 imprégné d'un vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et qui est en liaison conductrice pour les liquides avec la mèche d'application 6.