FR 2538221 A1 19840629 FR 8320874 A 19831227 La présente invention concerne lgamélioration de lactivité herbicide du sel d'isopropylamine de glyphosate par certains thiocyanates. Le sel d'isopropylamine de glyphosate est un herbicide connu qui est actuellement déposé dans ce but à l'Environ- mental Protection Agency (EPA) Les thiocyanates, en général, ont trouvé plusieurs applications en agriculture comme herbicides, desséchants et défoliants de cultures, adjuvants, etc. Dans certains cas, on a montré que des produits chimiques agricoles actifs sont plus efficaces en combinaison que lorsqu'on les applique individuellement Le résultat est souvent appelé "potentialisation" ou "synergisme" puisque la combinaison présente un pouvoir ou un degré d'activité dépassant ce que l'on attendrait d'après les activités individuelles connues des composants. La présente invention réside dans la découvert que l'activité herbicide du sel d 9 isopropylamine de glycosate est nettement améliorée lorsqu'on l'utilise en combinaison avec certains thiocyanates, en particulier le thidcyanate d'ammonium. La demanderesse a découvert selon l'invention que le sel d'isopropylamine de glycosate présente une activité herbi- cide synergique en combinaison avec un thiocyanate choisi parmi le thiocyanate d'ammonium, les thiocyanates d'alkylammonium quaternaire, les thiocyanates de métaux alcalins et les thiocyanates de métaux alcalino-terreux Outre le thiocyanate d'ammonium, d'autres thiocya- nates que l'on peut utiliser sont par exemple les thiocyanates de métaux alcalins, tels que thiocyanate de sodium et thiocyanate de potassium, les thiocyanates de métaux alcalino-terreux, tels que thio- cyanate de magnésium et thiocyanate de calciumet les thiocyanates d'alkylammonium quaternaire, tels que thiocyanates de trialkyl- et tétraalkylammonium, par exemple thiocyanate de triméthyldodécyl- ammonium, etc Les thiocyanates préférés sont les thiocyanates d'ammonium, de sodium et de potassium, le thiocyanate duammonium étant particulièrement préféré. Une formulation aqueuse de thiocyanate d'ammo- nium particulièrement appropriée pour l'utilisation dans l'invention est le produit du commerce déposé à l'Environmental Protection Agency (EPA) comme adjuvant pour pulvérisation et vendu par la demanderesse sous le nom de "Intensify" Ce produit est une formu- lation coulable consistant en une suspension de thiocyanate d'ammo- nium et de gel d'hydroxyde d'aluminium contenant environ 44,5 % de thiocyanate d'ammonium. Le"'glyphosate"'est le nom courant de la N-(phos- phonométhyl)glycine, acide libre Le sel d'isopropylamine de glypho- * sate est déposé à 1 PEPA pour l'approbation comme herbicide Ce sel est l'ingrédient actif (I A) dans la formulation liquide du commerce vendue par la Société Monsanto Agricultural Products Company, St Louis, Missouri sous le nom de "Roundup" Cest un herbicide recommandé pour maîtriser par traitement de post-levée un large spectre de mauvaises herbes annuelles et vivaces, herbues et à larges feuilles Des mauvaises herbes caractéristiques comprennent (i) les herbes annuelles, par exemple pâturin, espèce panic, "field sandbur", espèce vulpin, "shattercane", etc; (ii) larges feuilles annuelles, par exemple chénopode commun, jacobée commune, "prickly lettuce", amaranthe lisse, "velvetleaf", etc;(iii) herbes vivaces, par exemple herbe des Bermudes, pâturin du Kentucky, sorgho d'Alep, "paragrass", etc; et (iv) feuilles larges vivaces, par exemple cirse des champs, molène commune, Asclepias, morelle à feuille d'argent, etc. La formulation du commerce "Roundup" ci-dessus mentionnée est un concentré liquide soluble dans l'eau du sel d'iso- propylamine de glyphosate (I A) contenant 0,45 kg/l d'ingrédient actif (équivalent à 0,34 kg/l de l'acide correspondant) Le concentré est généralement dilué dans l'eau à la concentration recommandée par le fabricant pour le programme spécifique de lutte contre les mau- vaises herbes et généralement appliqué dans 200-600 1 d'eau par hectare traité avec un appareillage au sol utilisant des pulvéri- sateurs d'herbicide classiques Par exemple, on recommande 2 à 3 1 de "Roundup" ( 0,9-1,36 kg) d'ingrédient actif) dans 80-240 1 d'eau à raison de 200-600 1/ha contre le sorgho d'Alep à rhizome, le chiendent et le pâturin; 5 1 de "Roundup" ( 2,265 kg d'ingrédient actif) dans 80-240 1 d'eau à raison de 200-600 1/ha contre l'herbe des Bermudes; et 3-4 1 ( 1, 36-1,8 kg d'ingrédient actif) dans -120 1 d'eau à raison de 200-300 1/ha contre Asclepias syriaca et l'apocyn du chanvre. Selon ltinvention, l'activité herbicide du sel d'isopropylamine de glyphosate est nettement potentialisée par les thiocyanates ci-dessus mentionnés En conséquence, des taux d'appli- cation aussi faibles qu'environ 11,17 g/ha jusqu'à environ 5,585-kg/ha du sel d'isopropylamine de glyphosate et de préférence d'environ 0,111 à 2,234 kg/ha et, mieux encore, d'environ 0,111 à environ 0,558 kg/ha peuvent être utilisés maintenant en combinaison avec une quantité efficace desdits thiocyanates comme potentialisateurs d'her- bicide, dtau moins environ -1,117 kg/ha, généralement d'environ 1,117 à environ 8,936 kg/ha et, de préférence, environ 2 ron 8,936 kg/ha Cependant, d'après des facteurs économiques, on préfère utiliser d'environ 2,234 à environ 4,468 kg/h desdits thio- cyanates Les taux d'application recommandés du sel d'isopropylamine de glyphosate pour maîtriser efficacement les mauvaises herbes peuvent être réduits sensiblement lorsqu'on les utilise en combi- naison avec lesdits thiocyanates comme décrit ci-après. Dans les compositions herbicides de l'invention, le rapport pondérai thiocyanate/sel d'isopropylamine de glyphosate auquel on obtient une réponse herbicide synergique est généralement compris dans l'intervalle dgenviron 0,2:1 à environ 800:1, de Iréférence d'environ 1:1 à 80:1, mieux encore d'environ 4:1 à environ :1 Pour l'application par pulvérisation, les deux ingrédients sont généralement dispersés ou en suspension dans une quantité d'eau suffisante pour donner une couverture complète et uniforme des mau- vaises herbes visées et le mélange à pulvériser peut être avantageuse- ment appliqué par un appareil de pulvérisation au sol d'herbicide classique Bien qu'il convienne d'appliquer le sel d'isopropylamine de glyphosate et le thiocyanate simultanément en une formulation, chacun des composants peut être appliqué à peu près simultanément dans des formulations séparées en donnant l'effet d'une application combinée. Les compositions selon l'invention sont obtenues de manière connue en mélangeant de manière intime les deux composants synergiques avec des supports inertes solides ou liquides convenables, de préférence lúeau, qui sont inertes vis-à-vis des ingrédients actifs Les concentrées de prémélange dispersables dans leau, par exemple concentrés liquides émulsifiables et pouvant être mis en suspension, dans lesquels la concentration des composants actifs peut varier d'environ -10 à environ 90 % en poids sont avantageux pour la conservation Pour l'utilisation, il suffit simplement de mélanger le concentré avec l'eau à la dose d'application désirée. Des compositions avantageuses pour la pulvérisa- tion sont des mélanges aqueux contenant, par litre de composition, d'environ 0,14 g à 0,566 kg et, de préférence d'environ 1,4 g à environ 0, 450 kg, et mieux encore d'environ 2,8 g à environ 0,112 kg du sel d'isopropylamine de glyphosate, en combinaison avec environ 0,112-0,450 kg de thiocyanate Dans la préparation des mélanges en cuve, on peut diluer 1 litre de la composition avec environ 20 à 60 1 d'eau pour la pulvérisation. Les formulation contiennent généralement un ou plusieurs tensioactifs pour favoriser la dispersion rapide des deux composants synergiques dans le milieu aqueux, pour former des sus- pensions stables, pulvérisables Les tensioactifs non ioniques sont préférés et le tensioactif non ionique du commerce vendu sous le nom de "Ortho X-77 " par la Société Chevron Chemical Co, dont les agents actifs principaux sont des alkylarylpolyoxyéthylèneglycols, des acides gras libres et de l'isopropanol, est particulièrement approprié Cependant, lorsqu'on utilise le produit "Roundup", la formulation du commerce cidessus mentionnée du sel d'isopropylamine de glyphosate, des tensioactifs supplémentaires peuvent ne pas être nécessaires puisque le produit est déjà formulé avec un tensioactif. La présente invention propose donc une composition herbicide consistant en un mélange d'une quantité herbicide efficace du sel d'isopropylamine de glyphosate et d'une quantité efficace du composant thiocyanate pour potentialiser l'herbicide L'invention propose également un procédé pour maîtriser des mauvaises herbes par un herbicide en mettant directement en contact ladite mauvaise herbe avec une quantité herbicide efficace du sel d'isopropylamine de glyphosate et une quantité efficace du composant thiocyanate pour la potentialisation. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la réponse synergique du sel d'isopropylamine de glyphosate (ingrédient actif) et du thio- cyanate d'ammonium en application combinée sur des mauvaises herbes poussant en pleine terre. L'ingrédient actif est utilisé sous la forme du produit du commerce "Roundup" contenant 0,450 kg/l de l'ingrédient actif et dilué par l'eau On utilise le thiocyanate dtammonium sous la forme du produit du commerce "Intensify" contenant 0,450 kg/l de thiocyanate d'ammonium et dilué par l'eau. On établit des zones d'essais mesurant 3 m x 3 m dans un champ fauché Plusieurs espèces de mauvaises herbes sont présentes, comprenant les mauvaises herbes à larges feuilles et her- bues suivantes et Cyperus esculentus: raygrass (Secale cereale) panic mixte (Digitaria spp) vulpius mixtes (Setaria spp) pâturin mixte (Poa spp) fétuques mixtes (Festuca spp) Cirses des champs (Cirsium arvense) mouron des oiseaux (Stellaria media) pissenlit (Taraxacum officinale) "Yell W Nutsedge" (Cyperus esculentus) On arrête le fauchage Environ une semaine plus tard, lorsque les mauvaises herbes ont une hauteur moyenne de -12,7 cm, on pulvérise les zones d'essai avec des formulations aqueuses des composés essayés Les quantités pulvérisées sont telles que la quantité de chaque composé d'essai appliquée corresponde au taux d'application désiré en kg/ha Dans les zones témoins, les composés d'essai sont appliqués seuls à divers taux d'application, tandis que dans les zones d'essais,on applique des solutions conte- nant les deux composés - Au bout de 31 jours après la pulvérisation, on examine visuellement les zones témoins et les zones d'essais et on les note en pourcentage entre O et 100 %: la valeur 0 % signifie qu'il n'y a pas de maîtrise des mauvaises herbes et la valeur 100 % indique une mortalité totale Tous les types de lésion des plantes sont pris en considération Une note globale est utilisée, qui comprend toutes les espèces présentes. Les résultats de cet essai sont indiqués dans le tableau I sous la tête de colonne "O" (indiquant les résultats "observés") Ces résultats sont comparés avec les résultats attendus, indiqués sous la tête de colonne "E", dérivés des données de contrôle utilisant la formule de Limpel (Limpel et coll, 1962, "Weed Control by Dimethylchloroterephtalate Alone and in Certain Combinations", Proc NECC, volume 16, pages 48-53): E= X + Y XY/100 dans laquelle X = activité observée,en pour cent,lorsque l'on utilise l'un des composés seul, et Y = activité observée, en pour cent, lorsque l'on utilise lrautre composé seul. On utilise un astérisque (*) pour indiquer les essais o les résultats indiquent le synergisme, c'est-à-dire lorsque le résultat observé dépasse le résultat attendu Il est clair, d'après le tableau, que le synergisme est observé à plusieurs des taux essayés. TABLEAU I Résultats de l'essai de synergisme herbicide Composés essayés: A: sel d'isopropylamine de glyphosate B: NH 45 CN Appliqués à des mauvaises herbes poussant en pleine terre. Activité % O: observée; E: attendue Taux d'application (kg/ha) A B O E Données de contrôle: 1,117 89 0,5585 33 0,2792 l 0,1396 O 0,0698 17 2,234 6 TABLEAU I (suite) Taux d'application (kg/ha) A B O E Données d'essai: 1,117 2,234 89 90 0,5585 2,234 44 * 37 0,2792 2,234 22 * 16 0,1396 2,234 28 * 6 0,0698 2,234 11 22 EXEMPLE 2 Cet exemple démontre la réponse synergique du sel d'isopropylamine de glyphosate et du thiocyanate d'ammonium enappli- cation combinée sur le chénopode Le glyphosate et le thiocyanate d'ammonium sont utilisés sous la forme des produits du commerce indi- qués dans l'exemple 1. On remplit des pots en matière plastique de 15 x 15 cm à une profondeur de 12 cm avec un milieu de culture contenant de la sphaigne, de la vermiculite pour horticulture, de l'écorce traitée, du compost d'écorce de pin et du sable granitique lavé On sème dans chaque pot des graines de chénopode (Chenopodium album) On place les pots dans une serre et on arrose régulièrement - Six semaines après l'ensemencement, on pulvérise les plantes avec des formulations aqueuses des composés essayés Les quantités pulvérisées sont telles que la quantité de chaque composé essayé par pot corresponde au taux d'application désiré en kg/ha. Dans les pots témoins, les composés essayés sont appliqués seuls à divers taux d'application, tandis que, dans les pots d'essais, on applique des solutions contenant les deux composés On utilise comme étalonsdes pots supplémentaires pas traités du tout pour mesurer l'activité sur les mauvaises herbes dans les pots traités Tous les pots sont renvoyés à la serre et arrosés régulièrement. Deux semaines après la pulvérisation, on compare les pots témoins et les pots d'essais avec les étalons, et on note visuel- lement les plantes dans chaque pot,en activité entre O et 100 %, - la valeur 0 % représentant le même degré de croissance que l'étalon et la vaieur 100 % la mortalité totale de toutes les plantes dans le pot. Tous les types de lésions aux plantes sont pris en considération. Les résultats de cet essai sont énumérés dans le tableau II utilisant la même formule qu'à l'exemple 1 Il est clair, d'après le tableau que l'on observe le synergisme avec la plupart des taux essayés. TABLEAU II Résultats de l'essai de synergisme herbicide Composés essayés: A: sel d'isopropylamine de glyphosate B: NH 45 CN Appliqués à Chenopodium album % de lésions -0: observées; E: attendues Taux drapplication kg/ha A B O E Données de contr 8 l: 0,0698 O 0,1396 O 0,2792 2 0,5585 10 2,234 O 4,468 4 - 8,936 10 Données d'essai 0,0698 2,234 6 * O 0,0698 4,468 10 * 4 0,0698 8,936 27 * 10 0,1396 2,234 8 * O 0,1396 4,468 14 * 4 0,1396 8,936 49 * 10 0,2792 2,234 8 * 2 0,2792 4,468 29 * 6 0,2792 8,936 45 * 12 0,5585 2,234 4 10 0,5585 4,468 25 * 14 0,5585 8,936 53 * 19 R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition herbicide synergique contenant le sel d'isopropylamine de glyphosate comme ingrédient actif et un thiocyanate potentialisateur, caractérisée en ce qu'elle consiste en un mélange d'une quantité herbicide efficace du sel d'isopropyl- amine de glyphosate et une quantité efficace de potentialisation d'un thiocyanate choisi parmi le thiocyanate d'ammonium, les thio- cyanates de métaux alcalins et alcalino-terreux et les thiocyanates de trialkyl ou tétra-alkylammonium quaternaire. 2 Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le thiocyanate est choisi parmi le thiocya- nate d'ammonium, le thiocyanate de sodium et le thiocyanate de potas- sium. 3 Composition herbicide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le thiocyanate est le thiocyanate d'ammonium. 4 Composition herbicide selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle consiste en environ 1 partie en poids du sel d'isopropylamine de glyphosate et environ 0,2 à 800 parties en poids de thiocyanate deammonium. 5 Composition herbicide selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle consiste en environ 1 partie en poids du sel dlisopropylamine de glyphosate et environ 1 à 80 parties en poids de thiocyanate d'ammonium. 6 Composition herbicide selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle consiste en environ 1 partie en poids du sel dtisopropylamine de gluphosate et environ 4 à 40 parties en poids de thiocyanate d'ammonium. 7 Composition herbicide aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,14 g à 0,566 kg/l du sel d'isopropylamine de gly- phosate et environ 0,112-0,450 kg/l de thiocyanate d'ammonium. 8 Composition herbicide aqueuse selon la revendica- tion 7, caractérisée en ce qu'elle contient environ 1,4 g-0,450 kg/l du sel d'isopropylamine de glyphosate et environ 0,112-0,450 kg/l de thiocyanate d'ammonium. 9 Composition herbicide aqueuse selon la revendi- cation 8, caractérisée en ce qu'elle contient environ 2,8 g-0,112 kg/1 du sel d'isopropylamine de glyphosate et environ 0,112-0,450 kg/l de thiocyanate d'ammonium. 10 Procédé pour la maîtrise des mauvaises herbes par un herbicide, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact lesdites mauvaises herbes avec une quantité herbicide efficace du sel d'isopropylamine de glyphosateet une quantité efficace de poten- tialisation d'un thiocyanate tel que défini à la revendication 1. 11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le thiocyanate est tel que défini à la revendication 2. 12 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le thiocyanate est tel que défini à la revendication 3. 13 Procédé pour la maîtrise des mauvaises herbes par un herbicide, caractérisé en ce que l'on met en contact lesdites mau- vaises herbes avec environ 11,17 g à 5,585 kg/ha du sel d'isopropyl- amine de glyphosate et une quantité efficace de potentialisation de thiocyanate d'ammonium. 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on met en contact lesdites mauvaises herbes avec environ 11,17 g à 5,585 kg/ha du sel d'isopropylamine de glyphosate et au moins 1,117 kg/ha de thiocyanate d'ammonium. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'on met lesdites mauvaises herbes en contact avec environ 11,17 g à 5,585 kg/ha du sel d'isopropylamine de glyphosate et environ 1,117-8,936 kg/ha de thiocyanate d'ammonium. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'on met en contact lesdites mauvaises herbes avec environ 111,7 g à environ 2,234 kg/ha du sel d'isopropylamine de glyphosate et environ 2,234 à 8,936 kg/ha de thiocyanate d'ammonium. 17 Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'on met en contact lesdites mauvaises herbes avec environ 111,7 g à 0,558 kg/ha du sel d'isopropylamine de glyphosate et envi- ron 2,224 à 4,468 kg/ha de thiocyanate d'ammonium.