FR 2537395 A1 19840615 FR 8220995 A 19821210 La présente invention concerne de-nouvelles compositions pour la protection des plantes contre les maladies fongiques et en particulier des compositions contenant comme matières actives un fongicide du type phosphite et la l( 2-cyano-2 méthoxyiminoacétyl)-3-éthyl urée. Il est connu d'utiliser des fongicides systémiques pour protéger les plantes contre les maladies fongiques Il existe notamment le phoséthyl-Al, nonm commun pour le tris 0-éthylphosphonate d'aluminium ou éthyl phosphite d'aluminium, utilisé pour la protection de la vigne et d'autres plantes contre les Phycomycètes Ce produit a une action remarquable en traitement préventif et une activité curative secondaire à sa dose normale d'utilisation Il est habituellement utilisé en mélange avec des fongicides de contact. Par ailleurs, on utilise un autre fongicide, la 1- ( 2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl)-3-éthylurée ou cymoxanil d'action systémique limitée et présentant une action curative secondaire Ce produit est généralement utilisé sur Phycomycètes en mélange avec un fongicide contact pour améliorer sa rémanence. On a maintenant trouvé de manière surprenante que si on associe le phoséthyl A 1 ou certains de ses dérivés homologues avec le cymoxanil, les mélanges ont une action synergique remarquable notamment curative qui permet une nouvelle application de ces matières actives. Plus particulièrement l'invention concerne une c OM position fongicide à base d'un mélange de matières actives dont l'une est du type phosphite caractérisée en ce qu'elle contient au moins: -A) un composé de formule: h n vn O dans laquelle s R est un OH ou un alcoyle de 2 A 4 atomes de carbone, ou un alcoxyle de 2 A 4 atonies de carbone. M est un atome d'hydrogène (seulement lorsque R est lui-même un radical hydroxyle) ou un atome de métal alcalin ou alcalinoterreux ou d'aluminium, -et B) la 1 ( 2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl)-3-éthylurée. Parmi les composés A les phosphites mono et disodique, les éthyl phosphites de sodium, de calcium et d'aluminium sont préférés De plus, le rapport pondéral B/A est avantageusemient compris entre 1/100 et 20/100 et de préférence entre 2/100 et 10/100; les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre d'autres matières actives, en général de un A trois fongicides de contact choisis dans le groupe comprenant des antimildiou tels que le captafol, le folpel, le manébe, le zinèbe, le mancozèbe, le miétirame zinc (complexe de zinèbe et de disulfure de polyéthylène thiurame) ou encore des fongicides actifs contre d'autres maladies comme le botrytis, l'excoriose etc Les mélanges selon l'invention peuvent être préparés en formule prête A l'emploi ou mélangés extemporanénent. L'exemple suivant donné A titre non limitatif illustre l'invention et montre comment elle peut être mise en pratique. Exemple On prépare un mélange de phoséthyl-Al et de cymoxanil dans un rapport E/A 6/100 Ce mélange ainsi formulé est utilisé in vivo sur Plasmooara viticola sur plants de vigne en serre (traitement curatif). Des plants de vigne (céi age Chardonay), cultivés en pots sont traités sur les deux faces de leurs feuilles ar pulvérisation d'une suspension aqueuse, A la dilution 2 '537395 désirée, contenant des matières actives à tester, respectivemilt le phoséthyl-Al seul, sous forme de poulre mouillabie à 80 % en poids de mat ière active, cyuoxanil seul en poudre mnouillable, prête à l'cmploi, a 30 % en poids de matière active, et le mélange des deux poudres mrouillables. Cette suspension ainsi constituée est diluée, respectivement une et deux fois, à l'aide d'eau pour obtenir trois émulsions à pulvériser de concentration désirée en matières actives à tester La pulvérisation est effectuée anns des conditions telles que la pulvérisation d'une suspension de concentration égale à 1 g/l correspond à l'application d'environ 2 microgrammes de matières actives par cm de surface de feuille de la plante. On prépare de la même façon dans chaque cas deux suspensions contenant chacune l'une des matières actives A et B à la concentration à laquelle elles se trouvent dans le mélange. Quelques (n à 1 à 3 jours) jours avant la pulvérisation de matières actives, la contamination des plantes a été effectuée par pulvérisation, sur la face inférieure des feuilles,-d'une suspension aqueuse de 80 000 unités/cm environ de spores de Plasmopara viticola responsable du mildiou de la vigne Ensuite, les pots ont été placés pendant 48 heures en cellule d'incubation à 100 d'humidité relative et à 20 C. On effectue le contrôle des plants-9 jours après la contamination Le contrôle est effectué par mesure des surfaces sporulées en pourcentage par rapport au témoin, dont la surface est totalement sporulée. Les résultats sont consignés dans le tableau suivant: EFFICACITE CURATIVE AVF C TRAIT 151 EZJT PRODUIT DOSE N JOU Rts) APRES C O NTAIMINATION s i 2 3 PHOSETHYL i O O 2 70 35 O 0,03 15 15 O CYM 4 OXANIL 0,06 75 75 O ee 9,12 100 80 25 0,5 PHOSETHYL + 0,03 90 75 75. CYM 4 OXANIL i + 0,06 97 95 e 5 e e e 2 0.12 100 97 85 Ce tableau montre clairement que l'activit 6 curative des mélanges à trois doses distinctes est supérieure à tres supérieure à la somme de celle du phoséthyl Ai et'du cymoxanil pris 54 parément On obtient une protection quasi totale encor e au bout de 2 jours et encore bonne au bout de 3 jours, les constituants étant dan cc Crnier caz lnci orsqu' ils sont u-tili sés sépar 4 ne nt. Cet exemple montre l'excellente activité fongicide des compositions selon l'invention qui peuvent être utilisés sur dililérentes famille_ de champignons phytouathog 9 nes telles que par exemple les Phyconycètes, en traitement préventif ou curatif. Pour leur emploi dans la pratique, les composés selon l'invention ne sont généralement pas utilisés seuls. Le plus souvent ils sont utilisés dans des compositions qui comprennent en général, en plus de la matière active, ur support (ou diluant) inerte et/ou un agent tensioactif compatibles avec la matière active. Ces compositions font également partie de la présente invention Elles contiennent habituellement de 0,001 à 95 % en poids de matière active Leur teneur en agent tensioactif est en général comprise entre 0,1 % et 20 % en poids. Par le terme 'support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée Le support peut être solide; (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, craies, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut être un agent énul- sionnant, dispersant ou mouillant de type'ionique ou non ionique On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques; des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides aras ou sur d a mine Ls dra u phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols ou le styrylph nol); des sels d'esters d'aciees sulfosucciniques; des 7 'riv 5 S de la taurine (notamment des alkyltaurates); des esters phosphoriques d'alcools au ce p;: nu Lis olyoxy 6thylés La présence d'au moins un ajent tensioactif est genéralement indispensable surtout lorsque le sups ort inerte n'est pas soluble uans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les co Jpositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des forues assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en Iiatières actives pouvant aller jusqu'à 100 %). Comme formes de compositions liquides ou destin 6 es A constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentres solubles dans l'eau, les concentrés émul- sionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvérisers, les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentres, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières 7. actives, ûe 3,5 à 15 % d'agents tonsioactifs, de 0,1 à 10 deagjents thixotropes, de O à -30 % d'additifs ai,-iopriés, C 0.1 ime des anti-Im Iousses, des inhibiteurs 4 e corrosion, des stabilisants, des ac;ents de p 6 nétration e e JL t co Mi Ye support, de l' eau ou un liquide or janiqlue -1 ans lequel la matière activeÄ est peu ou pa 5 olubl e cetaine Cs matières solides organiques ou de-, sels ninéraux peuvent etre dissous lans le support pour aider à een cher la sédimentatiorn ou comme antigels pour l'eau. Les poudres naouillablus sont habituellement préparées de'manière qu'elles- contiennent 20 à 95 % de matières actives, et 21 les contiennent habituellement, en plus du support solide, de (J à 5 % d'un agent ifouillant, de 3 à 10 % d'un ar 9 ent dispersant* et, quand c'est nécessaire, de u J Io 1 % d'un ou Pduzieurs stabilisants et/ou autres additi'fu, commie des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents afitimottants, co 1 orants#'etc* A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables: miatière active (mélange B/A à 6, 5/100 > 50 % alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5 % styrylphinol éthoxyl 4 '5 craie phoséthyl-Al 50 I cyinoxanil 3,3 % folpel 25 alcool gras éthoxylé l'application sur les feuilles des végétaux. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et emulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré 6 mulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention Les énulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les granulés destinés a être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation En général, les granulés contiennent 0,5 3 25 % de matière active et O à 10 % d'additifs comme stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Les composés de formule (II) peuvent encore être utilisés sous forme de poudre pour poudrage, on peut ainsi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc I on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. L'invention concerne de plus un procédé de traitement des végétaux contre les champignons phytopathogènes Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'une composition contenant comme matière active un composé selon la formule (II) Par "quantité efficace* on entend une quantité suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons préF-nts sur ces vég 6 étaux Les doses d'utilisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le char,pignon a comnbattre, le type de culture, et les conditions climatiques. S F Lv ENDICATIONS 1) Composition fongicic e a r&se d'un zélange de iratière active dont l'une est du type phosphite caracti-é 4 sé en ce qu'elle contient au moins in A) un composé de formule a (R p >n dans laquelle a R est un DE ou un alcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, ou un alcoxyle de 2 à 4 atomes de carbone. M est un atome d'hydrogène (seulement lorque-A est lui mime un radical hydroxyle) ou un atome 2 G O de métal alcalin ou alcalinoterreux ou d'aluminium. n est un entier de 1 à 3 et B) le 1 et 20/100. 3) Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que-le rapport B/A est con-pris entre 2/100 et 10/ 100. 4 > Corpos-ition selon la revendication 1, caractérisée en ce 3 ue le cor-posé A est le tris-O-éthylphosphonate d'aluminium. 54) Conzositien súei'on l'une des revendications 1 à 4 caràctlêrîsee en ce qu 'elle comprend en outre un fon- gicide c e contact antimildiou. 6) Composition selon la revendication 5, caractérisoée en ce que le fongicide de contact est le folpel. 7) Composition selon la revendication 5, caractérisaée en ce que le fongicide de contact est le captafol. 8) Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le fongicide de contact est le mancozèbe. 9) Composition selon la revendication 5, caracterisée en ce que le fongicide de contact est à base de cuivre. ) Procédé de traitement des plantes contre les maladies fongiques, caractérisée en ce qu'on leur applique une composition selon l'une des revendications 1 à 9. 11) Procédé de traitement selon la revendication 10), caractérisée en ce qu'il est appliqué après la contamination des plantes par le ou les champignons.