FR 2542742 A1 19840921 FR 8304531 A 19830316 La présente demande de brevet concerne de nouveaux dérivés de la cyano-2- imidazo l 4,5-bl pyridine ainsi que la préparation de ces composés Elle concerne de plus les com- positions pesticides, notamment antifongiques, contenant comme matière active au moins un de ces composés, ainsi que les traitements antifongiques effectués au moyen de ces nouveaux composés. Elle concerne enfin, en tant que produits nouveaux, certains des composés utilisés pour la mise en oeuvre du procédé de préparation mentionné plus haut. Les nouveaux dérivés de cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine selon l'invention sont caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) z SQ R dans laquelle n, R, R 1, Y et Z ont respectivement les significations indiquées ci-après, étant entendu que dans ce qui suit, sauf indication contraire, l'adjectif "infé- rieur' appliqué à un radical organique signifie que ce radical comporte au plus six atomes de carbone. Dans la formule (I): N représente un nombre entier pouvant être égal à 0, 1, 2 ou 3, R représente un atome d'halogène, (de préférence un atome de chlore ou de fluor, ou de brome); ou un radical alkyle inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes (tels que par exemple le'radical méthyle ou le radical trifluorométhyle); nitro-ou cyano, étant en- tendu que, lorsque N est supérieur ou égal à 2, les substi- tuants R peuvent être soit identiques, soit différents, R 1 représente un radical alkyle ou cycloalkyle inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halo- gènes (tels que par exemple les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, trichlorométhyle etc); ou un radical amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyles inférieurs, identiques ou différents, (par exemple les radicaux diméthylamino ou diéthylamino). Y représente l'atome d'azote ou le groupement -CH= Z représente le groupement -CH= ou l'atome d'azote, étant entendu que Z est choisi différent de Y (c'est à dire que lorsque Y représente l'atome d'azote, Z représente néces- sairement le groupement -CH= et que, lorsque Y représente le groupement -CH=, Z représente l'atome d'azote. Autrement dit, lorsque Y représente l'atome d'azote, les composés selon l'invention répondent à la for- mule (I bis) ci-après bis- (R> -7)i I CN SO 2-R 1 alors que lorsque X représente l'atome d'azote, les compo- sés selon l'invention répondent à la formule (I ter) ci-après 502-R (I ter) (R) CN dans lesquelles R, N et R 1 ont la même signification in- diquée plus haut dans le cas de la formule '(I). Les composés selon la formule (I) présentent d'une façon générale une excellente activité antifongique vis à vis de différentes familles de champignons phytopathogènes, notamment vis à vis des phycomycètes Ces propriétés seront décrites plus en détail dans les exemples biologiques il- lustrant la présente demande de brevet. L'invention concerne de plus un procédé pour prépa- rer les composés selon la formule ( 1). Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir la cyano-2 imidazo 14,5-bl pyridine de formule (II) H x N (I (R) CN -N dans laquelle R et n, ont la même signification que dans la formule (I) , ou un sel de métal alcalin ou d'ammonium de ce composé (II), sur un halogénure de formule (III) X-SO 2 R 1 (R) 2 1 dans laquelle R 1 a la même signification que dans la for- mule (I) et X représente un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore. La réaction de la cyano-2 imidazo ( 4,5-bl pyridine (II) sur l'halogènure (VI) s'effectue avantageusement en présence d'un accepteur d'acide, en milieu anhydre ou non anhydre, dans un solvant inerte dans les conditions de la réaction, généralement à la température d'ébullition du solvant Comme accepteurs d'acide, on peut mentionner des bases minérales comme par exemple la soude ou la potasse, les carbonates de métaux alcalins ou de métaux alcali- no-terreux, des bases azotées comme la triéthylamine Comme solvants on utilise avantageusement des solvants aprotiques polaires comme par exemple le diméthylformamide, le dimé- thylacétamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétone, la mé- thyl-éthyl-cétone, l'acétonitrile, la N-méthylpyrrolidone. Si désiré, cette réaction peut être effectuée en présence d'un catalyseur approprié Comme catalyseur utilisable, on peut mentionner des catalyseurs de transfert de phases, tels que, par exemple, des dérivés d'ammonium quaternaire. La réaction du sel de métal alcalin ou d'ammonium de la cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine (II) avec l'halogé- nure (VI) ne nécessite pas la présence d'un accepteur d'acide Elle s'effectue avantageusement dans un solvant aprotique polaire, inerte dans les conditions de la réac- tion, anhydre ou non, généralement à la température d'ébul- lition du solvant Les solvants aprotiques polaires cités plus haut peuvent être utilisés dans cette réaction. Si désiré, cette réaction peut aussi être effectuée en présence d'un catalyseur approprié, tel que, par exem- ple, un catalyseur de transfert de phases (par exemple un dérivé d'ammonium quaternaire). Le sel de métal alcalin ou d'ammonium du composé (II) est préparé dans une opération préalable, éventuelle- ment effectuée in situ, par action d'une base appropriée (par exemple soude, potasse, ammoniaque) ou d'un carbonate de métal alcalin, ou d'un alcoolate de métal alcalin (par exemple méthylate de sodium ou éthylate de sodium ou potas- sium) sur ce composé (II). En fin de réaction, quelque soit le procédé utili- sé, le composé formé est isolé du milieu réactionnel par tout moyen en soi connu tel que, par exemple par distilla- tion du solvant, ou par cristallisation du produit dans le milieu réactionnel, ou par filtration, puis, si nécessaire, ce composé est purifié par des methodes usuelles telles que recristallisation dans un solvant approprié ou chromatogra- phie liquide sur colonne de silice ou alumine. La cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine, de formule (II), servant de produit de départ dans le procédé de pré- paration selon l'invention, peut être préparée par action de l'ammoniaque, à une température de l'ordre de 100 C, sur la trichlorométhyl-2 imidazo 14,5-bl pyridine de formule (III): H (R); g C:C 1 _ 3 (III) dans laquelle R et n, ont la même signification que dans la formule (I). La trichlorométhyl-2 imidazo l 4,5-bl pyridine de formule (III) est elle même obtenue par action du trichlo- roacétimidate de méthyle, de formule (IV) (Cl) C-C=NH OCH 3 (IV) en présence d'acide acétique sur la diamino -2,3 pyridine de formule (V): (R)n_ N H 2 (V) dans laquelle R et N ont la même signification que dans la formule (I). Les composés répondant aux formules (II) et (III) n'ont, à la connaissance de la demanderesse, jamais été décrits dans la littérature Ces nouveaux composés sont compris dans le cadre de la présente invention, en tant que moyens spécialement conçus pour la mise en oeuvre du pro- cédé de préparation décrit plus haut. Les exemples ci-après, décrits à titre non limita- tif, illustrent l'invention sans toutefois la limiter. La structure des composés décrits dans ces exemples a été confirmée par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (RMN) et/ou par spectrométrie infrarouge. Exemple 1: Préparation de la 3 H-cyano-2 diméthylsulfamoyl-3 imidazo l 4,5-bl pyridine de formule: S N CN (n l A) /CH SO 2 N -CH 3 et de la 1 H-cyano-2 diméthylsulfamoyl-l imidazo l 4,5-bl pyridine de formule: / CH 3 SO N (n O l B) 1 CH 3 N Dans une solution de 8 g de cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine dans 100 ml d'acétonitrile, on ajoute 8,4 g de carbonate de potassium anhydre. Le mélange obtenu est chauffé, à la température de reflux de l'acétonitrile, pendant une heure puis refroidi à "C et on lui ajoute alors, en une seule fois 8,25 g ( 6,15 ml) de chlorure de diméthylsulfamoyle. Le mélange réactionnel est alors chauffé à la tem- pérature de reflux de l'acétonitrile puis maintenu à cette température pendant une heure. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé, puis refroidi, ensuite filtré, et enfin concentré à sec sous pression réduite ( 20 millibars environ). Le résidu solide obtenu ( 13,5 g) est repris par 150 ml d'acétate d'éthyle puis chromatographié sur colonne de silice. On obtient ainsi 2,9 g du composé n l A, sous la forme de cristaux blancs, fondant à 1660 C et 5,6 g du com- posé n l B, sous la forme de cristaux blancs fondant à 150 "C. La cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine, dont la for- mule est la suivante: H l N N a été préparée selon le procédé décrit ci-après: Dans 250 ml d'ammoniaque à 34 %, agités vigoureuse- ment et maintenus à 10 C environ, on charge, par petites fractions, 21,5 g de trichlorométhyl-2 imidazo l 4,5-bl pyridine Après la fin de l'addition, on agite le mélange réactionnel pendant environ une heure en laissant remonter la température jusqu'à la température anbiante ( 20 à 25 C). On filtre le mélange réactionnel sur silice supercel et on acidifie le filtrat jusqu'à p H = 6, par 200 ml d'acide chlorhydrique de densité 1,19, en maintenant la température en dessous de 10 C Par filtration du précipité puis ex- traction par l'acétate d'éthyle des eaux-mères et concen- tration, on obtient au total 8 g de cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine, fondant à 2000 C environ Pureté environ 80 % La trichlorométhyl-2 imidazo l 4,5-bl pyridine, de formule: H N Su C C 13 a été préparée selon le procédé décrit ci-après: Dans une solution de 19,7 g de diamino-2,3 pyridine dans 400 ml d'acide acétique, on ajoute en une seule fois 32,8 g ( 22,75 ml) de trichloro acétimidate de méthyle et on laisse reposer le mélange réactionnel à la température am- biante ( 20 à 250 C) pendant 72 heures. On coule alors le mélange réactionnel obtenu sur 1,5 litre d'eau glacée Le précipité cristallisé est es- soré, lavé à l'eau et sèché On obtient ainsi 21,15 g de trichlorométhyl-2 imidazo l 4,5-bl pyridine fondant à 210 C. Exemple 2 En opérant selon la méthode décrite à l'exemple précédent, à partir des matières de départ appropriées, les composés ci-après ont été préparés: n 2 A: 3 H-chloro-6 cyano-2 diméthylsulfamoyl-3 imidazo l 4,5-bl pyridine, n 2 B: 1 H-chloro-6 cyano-2 diméthylsulfamoyl-l imidazo l 4,5- bl pyridine, n 3 A: 3 H-cyano-2 dichloro-5,6 diméthylsulfamoyl-3 imidazo l 4,5-bl pyridine, n 3 B: 1 H-cyano-2 dichloro-5,6 diméthylsulfamoyl-l imidazo l 4,5-bl pyridine, n 4 B: 3 H-cyano-2 diméthylsulfamoyl-3 méthyl7 imidazo l 4,5-bl pyridine, n O 5 A: 3 H-bromo-6 cyano-2 diméthylsulfamoyl-3 imidazo l 4,5-bl pyridine, n SB: 1 H-bromo-6 cyano-2 diméthylsulfamoyl-l imidazo l 4,5-bl pyridine, n 6 A: 3 H-cyano-2 diméthylsulfamoyl-3 méthyl-6 imidazo l 4,5-bl pyridine, n 6 B: 1 H-cyano2 diméthylsulfamoyl-l méthyl-5 imidazo l 4,5-bl pyridine, Les formules de ces composés ainsi que leurs points de fu- sion sont décrits dans le tableau I, à la fin de la descri- ption. Exemple 3: Tests en serre sur mildiou de la tomate Des plants de tomate (Lycopersicum esculentum), de variété Marmande, sont cultivés dans des godets Lorsque ces plants sont agés d'un mois (stade 5 à 6 feuilles, hau- teur 12 à 15 cm), ils sont traités par pulvérisation au moyen d'une suspension ou solution aqueuse de la matière à tester, à la concentration désirée et contenant 0,02 % d'un condensat de monoléate de sorbitan et de 20 molécules d'oxyde d'éthylène Chaque plant de tomate reçoit environ 5 ml de la solution ou dispersion Pour chaque concentration de matière active à tester, le traitement est effectué sur huit plants, Des plants utilisés comme témoins sont traités par une solution ne contenant pas de matière active, mais contenant 0,02 % du même condensat de monooléate de sorbitan et d'oxyde d'éthylène. Après séchage pendant 4 heures, on contamine chaque plant par pulvérisation au moyen d'une suspension aqueuse de spores de Phytophthora infestans, responsable du mildiou de la tomate, à raison d'environ lml/plant (soit environ 2 10 spores par plant). Après cette contamination, les plants de tomate sont mis en incubation pendant trois jours à 200 C environ en atmosphère saturée d'humidité, puis pendant quatre jours à 171 C environ sous 70 % à 80 % d'humidité relative. Sept jours après la contamination, on compare les résultats obtenus dans le cas des plants traités par la matière active à tester à ceux obtenus dans le cas des plants utilisés comme témoins et on détermine la concentra- tion minimale inhibitrice entraînant de 95 à 100 % d'inhibi- 1 S tion du développement du champignon considéré (CMI 95-100). Dans ces conditions, on observe que, pour les com- posés ou mélanges de composés décrits dans les exemples précédents, cette concentration a été respectivement la suivante Composé ou mélange CMI ( 95-100) testé Phytophthora infestans en mg/l 1 B 8 2 A 4 2 B 3 A 1 3 B 4 A supérieure à 16 mg/l A 8 B inférieursou égal à 2 mg/l Dans cet essai on a observé des pourcentages d'in- hibition du développement du champignon considéré compris entre 20 % et 90 % à la dose de 500 mg/l pour les composés N O l A et 6 A, à la dose de 8 mg/l pour le composé 6 B. Exemple 4: Test en serre sur mildiou-du tabac On opère comme à l'exemple précédent si ce n'est que les végétaux sont des plants de tabac (Nicotiana taba- cum) de variété Samson et que ces plants sont contaminés par des spores de Peronospora tabaci, responsable du mildiou du tabac. Dans ces conditions, on a observé que, pour les composés ou mélanges de composés décrits dans les exemples précédents, les concentrations minimales inhibitrices en- traînant de 95 à 100 % d'inhibition du champignon considéré 1 B 16 2 A inférieure ou égale à 2 2 B 4 5 B 8 6 A inférieure ou égale à 4 Dans cet essai, on a observé des pourcentages d'in- hibition du développement du champignon considéré compris entre 20 % et 90 %: à la dose de 500 mg/l pour les composés n Ol A, et 6 B, à la dose de 8 mg/l pour les composés N 03 A, 3 B et 5 A Les exemples N 03 et 4 décrits plus haut illustrent la bonne activité antifongique des composés selon l'invention. Les composés selon l'invention sont avantageusement utilisés comme antifongiques dans le domaine agricole Ils présentent une action par contact et par systèmie et peu- vent être employés à tire préventif et/ou à titre curatif pour la lutte contre divers champignons phytopathogènes tels que par exemple de nombreux phycomycètes et basidio- mycètes. 1 l Pour leur emploi-dans la pratique, les composés selon l'invention ne sont généralement pas utilisés seuls. Le plus souvent ils sont utilisés dans des compositions qui comprennent en général, en plus de la matière active, un support (ou diluant) inerte et/ou un agent tensioactif com- patibles avec la matière active. Ces compositions font également partie de la pré- sente invention Elles contiennent habituellement de 0,001 à 95 % en poids de matière active Leur teneur en agent ten- sioactif est en général comprise entre 0 % et 20 % en poids. Par le terme support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des grai- nes ou sur le sol Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment par la plante traitée Le support peut être solide (argiles, sili- cates naturels ou synthétiques, silice, craies, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut être un agent émulsion- nant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique On peut citer par exemple des sels d'acides poly- acryliques; des sels d'acides lignosulfoniques des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques; des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses ou sur des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des aryl- phénols ou le styrylphénol); des sels d'esters d'acides sulfosucciniques; des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates); des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable surtout lorsque le support inerte n'est pas soluble dans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les-compositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %). Comme formes de compositions liquides ou destinées constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans'l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles compren- nent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émul- sions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active En plus du sol- vant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, un co-solvant approprié et de 2 à 20-% d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, notamment des émulsifiants, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contien- nent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabili- sants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dis- sous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contien- nent 20 à 95 % de matières actives, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs-sta- bilisants et/ou autres additifs, comme des agents de péné- tration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colo- rants, etc A titre d'exemple, voici une composition de poudre mouillable à 50 %: matière active 5O % alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5 % styrylphénol éthoxylé (agent dispersant) 5 % craie (support inerte) a 42, 5 % Un autre exemple de poudre mouillable a la composi- tion suivante: matière active 90 % alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 4 % styrylphénol éthoxylé (agent dispersant) 6 % Un autre exemple de poudre mouillable à 50 % a la composition suivante: matière active 50 % mélange de tensio-actifs anioniques et non ioniques (agent mouillant) 2,5 % -lignosulfonate de sodium neutre (agent dispersant) '5 % -argile kaolinique (support inerte) 42,5 % Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement la matière active dans des mélangeurs appropriés avec les substances addition- nelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs ap- propriés On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avanta- geuses, on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émul- sions aqueuses, par exemples des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concen- tré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une 'mayonnaise". Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation En général, les granulés contiennent 0,5 à 25 % de matière active et O à 10 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de mo- dification à libération lente, des liants et des solvants. Les composés de formule (II) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage, on peut ainsi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces consti- tuants et on applique le mélange par poudrage. L'invention concerne de plus un procédé de traite- * ment des végétaux contre les champignons phytopathogènes. Ce procédé est caractérisé en ce qu Jil consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'une com- position contenant comme matière active un composé selon la formule (I) Par "quantité efficace" on entend une quantité suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons présents sur ces végétaux Les doses d'utilisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture, les conditions. climatiques, et selon le composé utilisé. En pratique des doses allant de 5 g/hl à 100 g/hl correspondant sensiblement à des doses de matière active par hectare de 50 g/ha à 1000 g/ha environ donnent gén 6 ra- lement de bons résultats. TABLEAU I N' OML Point de. ComposéFOUE fusion (oc) 2 A C l %CN 196 SO 02-N (CH 3) 2 __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ SO 2 N(CH 3)2 2 B C 'CN 172 3 A C 1 -N %CN -195-200 ________ s 02 N(CH 3)2 Cl 02 (H 3 215 220 3 B Cl II CN (avec décomposition> N. CH 23 CH 3) 4 A CN 172 N SO 2 N(CH 3)2 SO N(CH 3 > B Br >-C 210 No FORMULE Point de Icomposê 1 fusion ('C) 6 A CH 3N 5 ' CN 190 jj 1-1 -> m 1- so 2-N(CH 3)2 SOI N(CH) - 1 2 3 2 6 B CH 3 O;-' j JN 190 N N "z N Il L-N TABLEAU 1 (suite) REVENDICATIONS 1) Dérivé de cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (I) z (R)ni 502 R 1 dans laquelle N représente un nombre entier pouvant être égal à 0,1, 2 ou 3, R représente un atome d'halogène ou un radical alkyle in- férieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes; nitro ou cyano, étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, les substituants R peuvent être soit identiques soit différents, R 1 représente un radical alkyle inférieur éventuel- lement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes cycloalkyle inférieur éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes; amino éventuellement substi- tué par un ou deux radicaux alkyles inférieurs, identiques ou différents, Y et Z, différents l'un de l'autre représentent soit-un atome d'azote, soit le groupement -CH, étant entendu que dans ce qui précéde, le terme 'inférieur' appliqué à un radical organique signifie que ce radical comporte au plus six atomes de carbone. 2) Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I bis): (R)n (I bis) 502-R 1 dans laquelle n, R et R 1 ont la même signification que dans la revendication 1. 3) Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I ter): S 2-R 1 N (R)n N _ CN (I ter) 1 S dans laquelle n, R et R 1 ont la même signification que dans la revendication 1. 4) Composition pesticide utilisable pour la lutte contre les champignons phytopathogènes caractérisée en ce qu'elle comprend comme matière active un composé selon l'une des revendications 1 à 3. ) Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 % à 95 % en poids de matière active et de O à 20 % en poids d'agent tensio-actif. 6) Procédé de préparation d'un composé selon la revendi- cation 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir une cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine de formule (II) H CN 3 (R) N /N(I dans laquelle R et N ont la même signification que dans la revendication 1, ou un sel de métal alcalin ou d'ammonium de ce cyano-2 imidazo t 4,5bl pyridine, sur un halogénure de formule: X SO 2 R 1 dans laquelle R 1 a la même signification que dans la revendication 1 et X représente un atome d'halogène. 7) Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la r 6 action entre le cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine et l'halogénure s'effectue dans un solvant aprotique polaire, en pr 6 sence d'un accepteur d'acide. 8) Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la réaction entre le sel de métal alcalin ou d'ammonium du cyano-2 imidazo l 4,5-bl pyridine et l'halog 6 nure s'effectue dans un solvant aprotique polaire. 9) En tant que moyens spécialement conçus pour la mise en oeuvre du proc 6 dé selon la revendication 6, composé r 6 pon- dant à l'une ou l'autre des formules (II) et (III) ci-après H I (II) CN (R) N N CN H (R) 4 & C:C 13 C 13 (R):3 dans lesquelles R et N ont la même signification que dans la revendication 1.