FR 2526432 A1 19831110 FR 8307810 A 19830510 Dérivé de tétrahydrobenzothiazole et composition herbicide contenant celui-ci, à titre d'ingrédient actif. La présente invention est relative à de nouveaux dérives du tétrahydrobenzothiazole représentés par la formule générale (I) ci-après: R 1 H c-/ C \C. / H l Il () 2 c /C S C R C il o dans laquelle R' est un atome d'hydrogane, un groupe alcoyle à chaîne droite ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoyle à chaîne ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle ayant 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle, et R 2 représente un radical chimique choisi dans le groupe formé par OH 3 R 4 0 % / \ OC C O R O \ NN ONC 13, Ns v N -C;x-CH 3 Il 1 1 I l O O et O o R représente un atome d'ilydrogène, un groupe méthyle ou acétyle et R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, methoxy ou acétoxy et aux compositions herbicides contenant au moins l'un des dérivés de tétrahydrobenzothiazole comme ingredient actif. La demanderesse a cherché à trouver un compose qui présente une excellente activité dans le domaine du contrôle sélectif des mauvaises herbes, telles que Echinochloa crus- galli, Poa annua, Stetulaca oleracea, Cardamine flexuosa, Portulaca orelacea, etc sans manifester une phytotoxicité quelconque vis-à-vis de plantes cultivées comme le riz, le blé, le soja et le mais et elle a ainsi constaté qu'un dérivé de 1,2,4-triazole, représenté par la formule générale (I) exerce une excellente activité herbicide permettant le contrôle pratique des mauvaises herbes et celui-ci fait l'objet de la présente invention. Chacun des dérivés de tétrahydrobenzothiazole confor- mes à la présente invention (dénommés par la suite, composés de la présente invention) représentés par la formule générale (I), manifeste une excellente activité herbicide lorsqu'il est appliqué sur le feuillage des mauvaises herbes de type graminée ou à larges feuilles dans des tests herbicides et en conséquence, le domaine d'application du composé selon l'invention englobe les terres arables comme les champs de riz, des champs de culture ordinaires, des vergers, etc et aussi les terres non-arables. Les composés selon la présente invention sont synthétisés de façon générale à partir de chacun des composés suivants, représentés par les formules générales (II) et (III) ci-après: H 2 H H 2 R C 2 R Y 1 C CcN N C H 2 H ij Il il Er fil 1 3 2 C Cu S o C NICNHCH 3 H 2 C C CS C-CNHC-N -CH 2 CH(CH 3)2 2 C 1C/C 2 S i Il" O I (II) (III) o R est tel que défini pour la formule générale (I). Le composé de départ représenté par la formule générale (II) est obtenu par la réaction de l'isocyanate de méthyle avec le composé aminé représenté par la formule générale (IV) ci-après: H 2 HJ il ( I V) 2 s c C NH 2 s i i O dans laquelle R est tel que défini pour la formule générale (I), et l'autre composé de départ représenté par la formule générale (III) est obtenu par la réaction du chloroformiate de phényle avec le composé aminé représenté par la formule géné- rale (IV), fournissant ainsi un composé représenté par la formule générale ci-après: H Ri 2 Rc C C: H ô H 2 Cc/ C s C NHC o C 6 H 5 O (IV') o R est tel que défini à propos de la formule générale (I) et la reaction de l'ester phénylique résultant avec de la N-2,2-dimethoxyéthylN-méthylamine. Dans les cas o le composé représenté par la formule générale (II) est utilisé comme composé de départ, on le fait réagir avec du glyoxal, de l'acide glyoxalique ou du chlorure d'oxalyle pour obtenir le composé selon la présente invention, représenté par les formules générales (V), (VI) ou (VII) indiquées ci-dessous: R 1 -Cz H I H 2 C i 2 HO /OH C-, C N HC CH Il il I I c/Cxs C N c, N CH 3 II S Il O (V) (par exemple-les Composés No 1, 5, 13, 20, 23 ou 26), o R est tel que défini pour la formule générale (I). H 2 O OH R Xc C CC N H H., CC H I il I I H 2 C scCC N N-CH 2 IIC S,,I î,/ c H 3 Il O O (VI) Par exemple le Composé No 17), o R est tel que défini pour la formule générale (I), ou H 2 C N H il I Ii H 2 Cc/C, S/ C N C/N CH 3 il il O O (VII) (par exemple les Composés No 9, 18, 21, 24 ou 27), i -_ o R est tel que défini dans la formule générale (I). Le composé selon l'invention représenté par la formule générale (V) peut être utilisé pour synthétiser d'autres membres parmi les composés selon l'invention de la façon suivante. A savoir, dans le cas o l'on fait réagir du méthanol avec le composé de formule générale (V), on obtient le composé selon l'invention représenté par la formule générale (VIII) ci-après fi 2 HO OCH R c/H 2 CC N HC -CH H ji Il I I 2 l - C Nx -NCE 1 (VIII) 2 C S 1 1 Il O O o R est tel que défini pour la formule générale (I), par exemple les composés n 6 ou 14 et ensuite, en acétylant l'éther monométhylique (VIII) ainsi obtenu, on recueille l'autre composé selon l'invention représenté par la formule générale (IX) ci-après H 2 Ac O OCH RC'Cl C /OCH 3 R S CC N HC _ CH i |là il 1 l (IX) H 2 C C N s C NN CH 3 2O Il 11 O O I o R 1 est tel que défini pour la formule générale (I), par exemple, les composés n 2, 7 ou 15. De plus, en acétylant directement le composé de formule générale (V), on obtient un autre composé de la présente invention représenté par la formule générale (X) ci-après H 2 A/O Ac R 3CC CW 1 Il Il IX) H 2 Cs CS C N CN N CH 3 Il Il O O o R 1 est tel que défini pour la formule générale (I), par exemple, les composés n 8 ou 16. Dans le cas o le composé représenté par la formule générale (III) est utilisé comme matière de départ, on fait réagir celui-ci avec un acide minéral dilué pour obtenir le compose selon la présente invention représenté par la formule générale (XI) ci-après: H 2 HO RC C H RC k C -N HC CH 1 i l 2 2 H 2 C Nc JC OC N C UN CH XI) Il il O O o Ri est tel que défini par la formule (I), par exemple, les composés n 3, 10, 19, 22 ou 25, puis en acylant le composé (XI) ainsi obtenu avec du chlorure d'acétyle, on obtient le composé selon l'invention représenté par la formule générale (XII) H 2 1 H 2 Acq. R NI C/ C 2 /c C-N C CH H 2 t H 2 c -' -C N N N C H 3 (X II) H 2 C CC O s/s C N, /N CH 3 O O o R 1 lest tel que défini pour la formule générale (I), par exemple les composés n 4 ou 12, et, lorsqu'on remplace l'acétylation par un traitement du composé représenté par la formule générale (XI) avec du méthanol en présence d'une quantité catalytique de H 2 SO 4, on recueille le composé selon l'invention représenté par la formule générale (XIII) ci- après H 2 CH 30 -R R/C C-NC HC CH H I il il(XI I) H 2 C CN c N CH 3 (XI C S il il 0 O o R est tel que défini par la formule générale (I), par exemple le composé n 11. Les exemples concrets des composés conformes à la présente invention, sont indiqués dans le Tableau 1, ainsi que leur point de fusion et le procédé de leur synthèse, la formule structurale simplifiée pour leur groupe hétérocyclique étant aussi donnée. (TABLEAUX pages suivantes) Tableau 1 No du Substituant Point de fusion composé ( C) couleur selon 2 l'invention R 1 R et aspect HO OH 210 (décomp) 1 H N N-CH v I/R cristal O blanc Ac O OCH 122 124 -r 3 2 H C 2 H N N-CH 3 v cri stal O blanc HO 217 218 _ 'rn (décomp) 3 CH N N-CH 3 V 3 O crital blanc Ac O 171 174 4 CH 3 N N-CH 3 y cri-stal O blanc HO OH 195 197 (decomp) HO \" OCH 3 162 163 6 CH 3 N N-CH 3 cristal blcristalnc O blanc Tableau I (Suite) No du Substituant Point de fusion composé ( C) couleur selon i 2 l'invention R R et aspect Ac O OCH 3 168 170 7 CH 3 N N-CH 3 cristal y cristal O blanc Ac O O Ac 173 175 8 CH 3 N N-CH cristal \Y, cri'stal O blanc o OO fo 198 200 9 | CH N N-CH 3 \W/ 3 cri'stal O blanc CH HO 185 187 1 i C 3 _ N V/N CH 3 crsa /CH N\ N-CH cristal CH 3 O blanc CH 3 CH 3 149 150 Ci Ac O 154 157 12 CH NV N-CH 3 cristal /l / cristal C 3 O blanc Tableau I (suite) No.du coa DO ë Substituant Point de fusion se lon__ ( C) couleur 1 'inven 2 Lion R R R et aspect CH 3 HO OH 172 175 13 CH N N-CH 3 Ci/ ycristal Ct I 3 O _CI__ O_ blanc CH HO OCH 3 138 140 H\CH| i( crist Lal 14 CH N N-CH jaune pale CH 3 o 3 O CH 3 Ac O OCH 3 125 128 cil N N-CH /C Ht H cristal CH. O blanc CH 3 Ac O O Ac 122 124 16 CH N N-CH /il y cr$stal NCH 3 Y C 3 O blanc CH 3 O OH 210 211 C 17 /CH N N-CH cristal CH 3 O blanc Ci 3 O O 188 189 8 N N-CH cristal 18 /CH NSN-CH 3 jaune pale C Hi 3 il Tableau I (suito), Nodu Substituant Point de fusion seonps ( O C) couleur slelnt i)n 2 et aspect CH 3 HO 168 -170 19 CH 3-C N N-CH 3 19 i \ 11 cristal C 3 Oblanc CH 3 HO OH 188 190 1 (decomp) CH 3-C N C 3 CH 3 O cristal ____ ____ ____ ___b 11 anc CH 3 O O 190 191 21 CH C N N-C Hl 3 r( cristal blanc C 3 O HO 230 -231 22 Phenyl N N-CH 3 rsa ln HO OH 210 (decomp) 23Phenyl N O O O 208-212 * 24 "-cristal blanc 24 Phenyl -N N-CH 3 O Tableau I (suite) Nota: le groupe Ac O des composés n 2, 4, 7, 8, 12, 15 et 16 correspond à un groupe Acêtoxy. Dans les dessins ci-joints, les figures 1 à 27 fournissent le spectre d'absorption infrarouge des Composés no 1 à 27, conformément à la présente invention, respectivement. Voici maintenant des exemples de synthèse de certains des composés de la présente invention,'le numéro de chaque composé correspondant à celui qui est indiqué dans le Tableau I. Des exemples concrets de procédé de synthèse permettant l'obtention du composé selon l'invention sont décrits ci- après. No.du Substituant Point de fusion compose _ eomposn ( C) couleur et seon '1 ' 2 invention R 1 R aspect HO 194 197 Cyclohéxyl N N-CH cristal blanc O _ HO OH 164 168 r I__ (décomp) 26 Cyclohexyl N N-CH cristal blanc 3 cristal blanc O Ot O 175 177 27 Cyclohxeyl Nv N-CH 3 cristal jaunâtre O EXEMPLE 1 DE SYNTHESE Synthèsç de la 1-( 5-t-butyl-4,5,6,7-tetrahydro-7- oxo-2-benzothiazolyl)-4,5-dihydroxy-3-methyl-1,3-imi- dazolidin-2-one(Compos No 20) Dans une solution de 2,0 g ( 0,0071 mole) de N-( 5-t- butyl-4,5,6,7-têtrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-N'-méthyl- urée (Composé représenté par la formule générale (II),o R 1 est un groupe t-butyle) dans 50 ml d'éthanol, on introduit une solution aqueuse à 40 % contenant 2,6 g de glyoxal et l'on change le mélange à reflux pendant 2 heures. Apres distillation du solvant du mélange de réaction, le résidu est extrait avec du chloroforme, puis l'extrait est lavé à l'eau et séché Après distillation du chloroforme de l'extrait séché, la substance huileuse résiduelle est solidifiée par addition d'hexane et la matière solide est lavée avec de l'acétate d'éthyle On obtient 2,35 g de cristaux fondant à 188-190 C en se décomposant, avec un rendement de 98 % Le spectre d'absorption IR et le spectre RMN du produit fournissent les données suivantes: Bandes d'absorption IR (sous forme de pastille de K Br, -1 cm): OH 3250, CV 1710 et 1620. OH Co Spectre RMN (DMSO-d 6, ppm): 0,93 ( 9 H, s: H du groupe t-butyle en position 5), 1,8 à 3,0 ( 5 H, m:H en position 4-(deux>, 5-(un) et 6-(deux) , 2,87 ( 3 H, s:H du groupe méthyle en position 39, 4,75 ( 1 H, d, J= 8 Hz: H en position 43, 5,47 ( 1 H, d, J= 8 Hz: H en position 59, 6,62 ( 1 H, d, J= 8 Hz: H du OH en position 45 et 7,08 ( 1 H, d, J= 8 Hz: H du OH en position 53. EXEMPLE 2 DE SYNTHESE: Synthese ce la 5-hydroxy-4-methoxy-3-m 4th ( 5-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-7-oxo-2-benzo- thiazolyl)-l,3-imidazolidin-2-one(Compo 5 No 6) Dans une solution de 3,0 g ( O 01 mole) de 4,5-dihydro- xy-l-( 5-méthyl-4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-2- imidazolidinone (Composé n 1) synthétisée à partir de la N-( 5-méthyl-4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-N'- méthylurée par une procédure analogue à celle qui est décrite dans l'exemple 1 de synthèse, dans 30 ml de méthanol, on ajoute 3 gouttes de H 2 SO 4 concentré et l'on chauffe le mélange à reflux pendant une heure Après lavage à l'eau de la matière solide obtenue par distillation du méthanol du mélange de réaction, celle-ci est recristallisée dans du méthanol, puis dans un mélange de chloroforme et d'hexane. On obtient 1,65 g de cristaux fondant à 162-183 C, avec un rendement de 50 % Les données spectrales IR et RMN du produit sont indiquées ci-après: Bandes d'absorption IR (pastille de K Br: cm -1): 1720 Co et 1640 Spectre RMN(DMSO-d 6:ppm): 1,12 ( 3 H, large s:H du groupe méthyle en position 5), 2,15 à 2,75 ( 5 H, m: H en position 4-(deux), 5-(un) et 6-(deuxj, 3,01 ( 3 H, s: H du groupe méthyle en position 3), 3,42 ( 3 H, s:H du groupe méthoxy en position 4), 4,75 ( 1 H, s:H en position 4), ,07 ( 1 H, large s: H du groupe OH en position 5) et ,80 ( 1 H, s: H en position 5 '). EXEMPLE 3 DE SYNTHESE: Synth e oe la 5-acetoxy-1-( 5-isopropyl-4,5,6,7- tetrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-3-methyl-4- methoxy-l,3-imidazolidin-2-one(Composê No 15) Une solution de 5 g ( 0,015 mole) de 1-( 5-isopropyl- 4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-3-méthyl-4,5- dihydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (Composé n 13) obtenue selon la procédure de l'exemple 1 de synthèse, dans 200 ml de méthanol anhydre, est chauffée à reflux en présence d'une quantité catalytique de H 2 SO 4 concentré, le méthanol est chassé du mélange réactionnel par distillation et le résidu est extrait avec du chloroforme Après lavage de l'extrait à l'eau, l'extrait lavé est soumis à une chromatographie sur colonne de gel de silice pour fournir 3 g de cristaux purifiés de couleur blanche, fondant à 138-140 C; on identifie ces cristaux ainsi obtenus comme étant ceux du composé n 14, représenté par la formule générale (I), o Ri est un groupe isopropyle, R 3 est un atome d'hydrogène et R 4 est un groupe méthoxy, grâce aux bandes d'absorption de celui-ci, à 3400, 1730, 1632 et 1365 cm Dans une solution refroidie par la glace de 3 g ( 0,009 mole) des cristaux ainsi obtenus du composé n 14 dans 50 ml de pyridine, on verse goutte à goutte 0,83 g ( 0,01 mole) de chlorure d'acétyle, puis on agite pendant minutes Ensuite, après agitation du mélange réactionnel pendant 2 heures à la température ambiante, la pyridine est chassée par distillation du mélange et le résidu est extrait avec du chloroforme Apres lavage de l'extrait à l'eau, cet extrait lavé est soumis à une chromatographie sur colonne de gel de silice et fournit 0,4 g de cristaux blancs purifiés fondant à 125-128 C Le produit cristallin ainsi obtenu est identifié comme étant le composé n 15 de la présente inven- tion, par l'analyse de son spectre RMN qui donne les valeurs suivantes: Spectre RMN: (CD C 13, ppm)g: 1,0 ( 6 H, d, J= 6 Hz: H des deux groupes méthyles du groupe isopropyle en position 5, 1,46 à 2,91 ( 6 H, m en position 4-(deu>, 5-(un) et 6-(deux) et H du groupe isopropyle, autres que ceux des deux groupes méthyles en position 5), 2,17 ( 3 H, s: H de COCH 3 en position '), 3,04 ( 3 H, s:H ou groupe méthyle sur N en position 3 '), 3,58 ( 3 H, s:H du groupe méthoxy en position 4 '), 4,71 ( 1 H, s: H en position 4 ') et 6,81 ( 1 H, s:H en position 5 '). EXEMPLE 5 DE SYNTHESE: Synthès e e la 4-hydroxy-l-( 5-isopropyl-4,5,6,7- tetrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)-3-methyl-l,3- imidazolidin-2,5-dione(Composê No 17) Un mélange de 2,7 g( 0,01 mole) de N-méthyl-N'-( 5- isopropyl-4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)urée (Composé représenté par la formule générale (II) dans laquelle R est un groupe isopropyle), 1,2 g ( 0,013 mole) d'acide glyoxalique monohydraté et 25 ml de benzène est chauffé à reflux pendant 2 heures, tandis que l'eau distillée azéotropiquement est éliminée Après refroidissement du mélange réactionnel, les cristaux séparés sont recueillis pour filtration, lavés à l'eau et recristallisés dans un mélange de benzène et d'éthanol On recueille ainsi 1,6 g de cristaux fondant à 210-211 C avec un rendement de 47 %. Les bandes d'absorption IR et le spectre RMN du produit four- nissent les données suivantes: Bandes d'absorption IR (cocprimé de K Br cm-1):V OH 3320,'CO 1800, 1740 et 1660. Spectre RMN(DMSO-d 6,p Pm) 6 0,92 ( 6 H,', J= 6 Bz: H du groupe méthyle du groupe isopropyle en position 5), 1,48 à 3,41 ( 6 H, m:H en positions 4, 5 et 6 et H du CH du groupe isopropyle en position 5), 2,90 ( 3 H, s: H du groupe méthyle en position 1 '), 5,18 ( 1 H, d, J= 9 Hz: H en position 5 '), et 7,18 ( 1 H, d, J= 9 Hz: H du OH en position 5 '). EXEMPLE 6 de SYNTHESE: - Synthèse de la 5-acetoxy-4-methoxy-3-methyl-1- ( 5-méthyl-4,5,6,7-tetrahydro-7-oxo-2-benzo- thiazolyl)-1,3-imidazolidin-2-one(Compo 5 é No 7) Après addition de 1,1 g ( 0,0035 mole) du composé n 6 préparé dans l'exemple de synthèse 2, à un mélange de 10 ml d'anhydride acétique et 0,95 g d'acétate de sodium, le mélange est est chauffé à reflux pendant 1,5 heure Puis, le mélange de réaction est versé dans de l'eau glacée et les cristaux ainsi séparés sont recueillis par filtration, lavés à l'eau, puis recristallisés dans l'éthanol; on recueille 0,96 g d'un produ produit cristallin fondant à 168-170 C, avec un rendement de 80 %. Les données spectrales IR et RMN du composé ainsi obtenu, sont indiquées ci-après: Bandes d'absorption IR (pastille de K Br, cm -1): v C 1730 Co et 1650. Spectre RMN(DMSO-d 6, ppm) 6 1,21 ( 3 H, large d, J= 4 Hz: H du groupe méthyle en position 5), 1,93 ( 1 H, m: H en position ), 2,10 ( 3 H, s: H de OCOCH 3 en position 5), 2,30 à 2,70 ( 4 H, m: H en positions 4 et 6), 3,01 ( 3 H, s: H du groupe méthyle en position 3 '), 3,55 ( 3 H, s: H du groupe méthoxy en position 4 '), 4,63 ( 1 H, s: H en position 4 ' et 6,73 ( 1 H, S: H en position 5 '). EXEMPLE 7-DE SYNTHESE: l Synthèse ce la 4,5-diacetoxy-3-methyl-l-( 5- methyl-4,5,6,7-tetrahydro-7-oxo-2-benzo- thiazolyl)-1,3-imidazolidin-2-one(Composé No 8) 20 ml d'anhydride acétique sont additionnés de 2,0 g ( 0,0067 mole) de 4,5-dihydroxy-3-méthyl-1-( 5-méthyl-4,5,6,7- tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl) -1,3-imidazolidin-2-one (Composé n 5) produite selon la procédure de l'exemple 1 de synthèse, et de 3 gouttes de H 2 SO 4 concentré et le mélange est agité pendant 30 minutes à 60 C Ensuite le mélange réactionnel est versé, dans de l'eau glacée et les cristaux ainsi séparés sont recueillis par filtration et recristallisés dans du méthanol; on obtient 1,5 g de cristaux blancs fondant à 173-175 C, avec le rendement de 66 % Les données spectrales IR et RMN du composé sont les suivantes: Bandes d'absorption IR (pastille de K Br, cm) : v C 1730 Co et 1650. Spectre RMN(CDC 13, ppm): 6 1,20 ( 1 H, large d, J= 4 Hz: H du groupe méthyle en position 5), 2,15 ( 6 H, s: H des deux groupes acétoxy en positions 4 ' et 5 '), 2,30 à 2,85 ( 5 H, m: en positions 4-(deux), 5-(un) et 6-(deux), 3,02 ( 3 H, S: H du groupe méthyle en position 3 ', 6,06 ( 1 H, s: H en position 4 ') et 6,85 ( 1 H, s: H en position 5 '). EXEMPLE 8 DE SYNTHESE Synthès de la 5-hydroxy-3-methyl-l-( 5-methyl- 4,5,6,7-tetrahydro-7-oxo-2-benzothiiazolyl) - 1,3-imidazolidin-2-one(Composé No 3) 8-1) Préparation du composé de départ représenté par la formule générale (III): Une suspension de 8,7 g ( 0,03 mole) de 5-méthyl-4,5, 6,7-tétrahydro-7-oxo-2- benzothiazolylcarbamate de phényle (Composé représenté par la formule générale (IV) o R 1 est un groupe méthyle, dans 50 ml de DMF, est additionnée de ,1 g ( 0,04 mole) du N-2,2-diméthoxyéthyl-N-méthylamine et le mélange est agité à reflux, pendant 3 heures Apres distillation du DMF du mélange de réaction, le résidu est dissous dans le chloroforme et la solution est lavée avec une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium, puis à l'eau En distillant le chloroforme de la solution lavée, on obtient des cristaux jaune pâle fondant à 226 C en se décomposant, en une quantité de 5,6 g. La substance cristalline ainsi obtenue est identifiée comme étant le composé représenté par la formule générale (III), o R' est un groupe méthyle, grace à ses bandes d'absorption IR (en pastille de K Br) à 3410, 3160, 1750 et -1 1660 cm 8-2) Synthèse du composé n 3: Une solution de 5, 6 g ( 0,017 mole) du composé de départ ainsi obtenu, dans un mélange de 35 ml d'éthanol et 47 ml d'une solution aqueuse à 8,8 % d'acide chlorhydrique, est chauffée pendant 30 minutes à reflux, puis refroidie à la température ambiante Les cristaux ainsi séparés sont recueillis par filtration, lavés à l'eau, puis à nouveau avec de l'acétone chaude pour obtenir 1,8 g de cristaux blancs fondant à 217-218 C en se décomposant La substance cristal- line ainsi obtenue est identifiée comme étant le composé n 3, grâce aux données spectrales RMN ci-après: Spectre RMN (d-DMSO, ppm) 6: 1,13 ( 3 H, large d: H du groupe méthyle en position 5), 1,5 à 2,73 ( 5 H, m: H en positions 4-(deux), 5-(un) et 6-(deux)), 2,87 ( 3 H, s: H du groupe méthyle en position 3), 3,32 (IH, dd, J= 3 Hz, 11 Hz: H en position 4 '), 5,85 à 6,18 ( 1 H, m: H du OH en position 5 ') et 7,12 ( 1 H, dd, J= 3 Hz: 7 Hz: H en position 5 '). EXEMPLE 9 DE SYNTHESE: Synthà e-e la 5-acetoxy-3-methyl-l-( 5-methyl- 4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)- 1,3-imidazolidin-2-one(Compos ê No 4) Une solution refroidie par de la glace de 2 g ( 0,007 mole) de 5-hydroxy-3-méthyl-1-( 5-méthyl-4,5,6,7- tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazol-2-yl)-1,3-imidazolidin-2-one (Composé n 3) préparée dans l'exemple 8 de synthèse, dans ml de pyridine, est additionnée goutte à goutte de 0,67 g ( 0,008 mole) de chlorure d'acétyle et le mélange est agité pendant 10 minutes Après 2 heures d'agitation supplémentai- res du mélange à la température ambiante, la pyridine est chassée par distillation du mélange et le résidu est recueilli par filtration, lavé à l'eau, puis recristallisé dans l'éthanol On obtient 1,0 g de cristaux blancs fondant à 171-174 C L'identification de'la substance cristalline ainsi obtenue est effectuée à l'aide des données spectrales RMN suivantes et indique qu'il s'agit bien du composé n 4. Spectre RMN(CDC 13, ppm) 6: 1,13 ( 3 H, large d: H du groupe méthyle en position 5, 1,68 à 2,85 ( 5 H, m: H aux positions 4, 5 et 6), 2,1 ( 3 H, s: H du groupe acétyle en position 5 '), 2,99 ( 3 H, s: N-CH 3 en position 3 '), 3,44 ( 1 H, dd, J= 3 Hz, 11 Hz: H en position 4 '), 3,92 ( 1 H, dd, J = 7 Hz, 11 Hz: H en position 4 ') et 6,96 ( 1 H, dd, J= 3 Hz, 7 Hz:H en position 5 '. EXEMPLE 10 DE SYNTHESE: Synthb ce la 5-hydroxy-3-mnetiyl-1 ( 5-phenyl- 4,5,6,7-tetrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)- 1,3-imidazolidin-2-one(Compos/ No 22) 10-1) Préparation du composé de départ représenté par la formule générale (III), o R est un groupe phényle: Un mélange de 3,6 g ( 0,01 mole) de 5-phényl-4,5,6,7- tétrahydro-7-oxo-benzothiazole-2-ylcarbamate de phényle et 1,2 g ( 0,011 mole) de N-2,2-diméthoxyéthyl-N-méthylamine, est additionné de 15 ml de DMF et après chauffage du système entier pendant 3 heures à 70-800 C, le mélange de réaction est condensé et le produit est transféré dans du benzène. La solution benzénique est lavée avec une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium, puis séchée sur du sulfate de sodium anhydre et ensuite le benzène est chassé par distilla- tion de la solution séchée et laisse le composé de départ à l'état brut. -2) Synthèse du composé n 22: La quantité totale du composé de départ ainsi obtenue, est chauffée dans un mélange de 15 ml d'éthanol et 70 ml d'une solution aqueuse à 5 % de H 2 SO 4, pendant 2 heures à 80 C et les cristaux ainsi séparés sont recueillis par filtration Après lavage des cristaux à l'eau, ceux-ci sont recristallisés dans un mélange de 20 ml d'acide acétique et 10 ml de DMF pour obtenir 1,45 g de cristaux incolores fondant à 230-231 C, avec un rendement de 42,6 % Le composé ainsi obtenu est identifié comme étant le composé n 22 par les données IR et RMN suivantes: -135 Bandes d'absorption IR (pastille de K Br, cm Bandes d'absorption IR (pastille de K Br, cm): V OH 3300 et v Co 1720 et 1630. Spectre RMN(DMSO-d 6, ppm) 6 2,63 à 3,94 ( 7 H, m: H en positions 4 (deux) , 5 (un), 6 (deux) et 4 '(deux), 2,87 ( 3 H, S: H du groupe méthyle en position 3 '), 5,98 ( 1 H, t:H du OH en position 5 ', 7,02 ( 1 H, q: H en position 5 ') et 7,40 ( 5 H, d: H du groupe phényle. EXEMPLE 11 DE SYNTHESE: Synthèse de la 1-5-cyclohexyl-4,5,6,7- tetrahydro-7-oxo-2-benzothiazolyl)- 3-methyl-1,3-imidazolidin-2,4,5-trione (Composé No 27) Dans 80 ml de chloroforme (après lavage à l'eau et séchage sur Ca C 12 anhydre), on introduit 4 g ( 0,013 mole) de N-( 5-cyclohexyl-4,5,6,7-tétrahydro-7-oxo-2-benzothiazole-2-yl)- N-méthylurée (Composé représenté par la formule générale (II) o R 1 est un groupe cyclohexyl, et, tout en agitant doucement le mélange, on ajoute 1,7 ml ( 0,020 ml) de chlorure d'oxalyle à la température ambiante, puis on chauffe le système entier à reflux doux pendant 70 minutes pour obtenir un mélange uniforme Apres addition de 80 ml d'éther de pétrole au mélange uniforme, on laisse reposer celui-ci pendant une heure à la température ambiante et il se sépare des cristaux jaune pâle du mélange Ces cristaux sont recueillis par filtration et, par addition de 80 ml d'éther de pétrole au filtrat et repos du mélange pendant une nuit, une quantité supplémentaire de cristaux jaune pale se sépare Les deux portions de cristaux fondant à 175-177 C font un poids total de 3,7 g On identifie ce produit comme étant le composé selon l'invention, grâce aux données analytiques suivantes: Bandes d'absorption IR (pastille de K Br, cm-1): 2925, 2850, * 1790, 1740, 1660, 1460, 1450 et 1360. Spectre RMN (DMSO-d 6, ppm) 6 0,63 à 2,97 ( 16 H) et 3,03 ( 3 H,s). Dans les cas o le composé selon l'invention repré- senté par la formule générale (I) est utilisé pour le contrôle des mauvaises herbes, celui-ci peut être appliqué seul ou après dilution à une concentration convenable avec un diluant de même que pour l'application d'un composé herbicide classi- que, la matière diluée peut être appliquée dans une procédure telle que la pulvérisation et l'éparpillement ou bien, il est applicable après mélange avec un ou des adjuvants, comme un agent mouillant, dispersant, collant, etc. De plus, comme il n'y a pas de possibilité de décomposition ou de dénaturation du composé selon l'invention lorsqu'il est mélangé à d'autres substances actives physiologi- quement, ni de possibilités de décomposition ou de dénaturation de ces substances actives physiologiquement, le composé selon l'invention peut être utilisé avec les substances physiologique- ment actives, par exemple, des fongicides, des bactéricides, des insecticides, des herbicides, des régulateurs de la croissance végétale ou des fertilisants ou peut être utilisé après mélange avec ceux-ci. La présente invention est expliquée plus en détail a propos de la préparation des compositions herbicides contenant le composé selon l'invention à titre d'ingrédient actif et de l'activité herbicide exercée par le composé selon l'invention, à l'aide d'exemples non-limitatifs Lorsqu'on prépare la composition herbicide, la nature des diluants et des adjuvants et la matière du composé selon l'invention peuvent être choisies dans une large gamme. Exemple 1 de formulation Préparation d'une poudre mouillable Les composants suivants sont mélangés et le mélange est bien pulvérisé pour obtenir une composition pulvérulente mouil- lablé Le produit, dénommé "poudre mouillable" est utilisé après dilution dans l'eau. parties en poids du composé N O 3 5 parties en poids d'un lignine sulfonate 3 parties en poids d'un alcoyl-sulfonate et 42 parties en poids de terre d'infusoire. Exemple 2 de formulation Préparation d'un concentré émulsifiable Les composants suivants sont uniformément mélangés pour obtenir une composition dénommée "concentré émulsifiable", parties en poids du composé no 10 parties en poids de xylène et parties en poids d'un polyoxyéthylène alcoyl- aryléther. Le "concentré émulsifiable" ainsi préparé est utilisé après dilution dans l'eau. Exemple 3 de formulation Préparation d'une composition granulaire Les composants suivants sont uniformément mélangés et après addition ultérieure d'eau au mélange et malaxage du mélange humidifié, la matière malaxée est extrudée à l'aide d'un granulateur extrudeur en granulés, lesquels sont séchés et fournissent ce qu'on nomme les "granulés". Ces "granulés" sont directement appliqués sur le feuillage ou le sol. Exemple 1 (Test herbicide) Dans un bac de 650 x 210 x 200 mm garni de terre provenant d'un champ de culture pour fournir une parcelle, on sème des graines de la plante d'essai sur le sol tassé, puis on fait pousser les plantes dans des conditions convenables. Lors d'une étape de croissance végétale prédéterminée, une suspension aqueuse de l'un des composés selon la présente invention à une concentration de 0,2 % en poids, obtenue par dilution dans l'eau d'une poudre mouillable préparée selon la procédure décrite dans l'exemple 1 de formulation, est pulvérisée sur le feuillage des plantes dans le bas, à raison de 10 litres/are de la surface du sol Après vingt jours de pulvérisation, on observe l'état des plantes ainsi traitées dans le bas pour déterminer le degré des symptômes phyto- toxiques sur les plantes, selon les critères suivants. Le degré de symptôme phytotoxique correspond directement à l'activité herbicide de l'herbicide sur l'espèce végétale. Le résultat des essais herbicides indiqués ci-dessus, est donné dans le Tableau II. Critère d'évaluation de l Pactivité herbicide Critère Degré de phytotoxicité O aucun symptôme phytotoxique 1 très légers symptômes 2 légers symptômes 3 symptômes modérés 4 symptômes sérieux flétrissement TABLEAU II (page suivante) TABLEAU I Il Résultat du test herbiciie Artivite herbicide Espècec véqetales mauvaises herbes 1) i i s plantes cu Itivéçel? o o o o o ô i o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o J- o o o o o o i o o o o o o o o Nota: Nom des espèces végétales testées 1 Mauvaiies herbes 2 Plante 4 cultivées 1: Echinocloa crus-galli 2: Poa annua 3: Stellaria media 4: Portulaca oleracea : Cardamine f lexuosa 1: riz 2: ble 3: mals 4: concombre : Tomate 6: Soj a No. du composé s Exemple 2 (test herbicide) Dans un bac de 650 x 210 x 200 mm garni de terre provenant d'un champ de culture pour fournir une parcelle, on sème des graines de la plante d'essai sur le sol tassé, puis on fait pousser les plantes dans des conditions convenables. Lors d'une étape du développement végétal prédéterminée, une suspension aqueuse de l'un des composés selon l'invention à une concentration de 0,2 % en poids, obtenue par dilution dans l'eau d'une poudre mouillable préparée selon la procé- dure de l'exemple 1 de formulation ci-dessus, est pulvérisée sur le feuillage des plantes dans le bac, à raison de 10 litres/are de surface du sol Après vingt jours de pulvérisa- tion, on observe l'état des plantes ainsi traitées dans le bac pour déterminer le degré des symptômes phytotoxiques sur les plantes, selon les critères suivants Le degré de symptôme de phytotoxicité correspond directement à l'activité herbicide de l'herbicide sur l'espèce végétale Le résultat des tests herbicides mentionnés ci-dessus est indiqué dans le tableau III. Critère d'évaluation de l'activité herbicide Critère Degré de phytotoxicité 0 aucun symptôme phytotoxique 1 très légers symptômes 2 légers symptômes 3 symptômes modérés 4 sérieux symptômes flétrissement TABLEAU III: Résultat du test herbicide Activité herbicide No d 1 Espèces vegétales No.du f 2. composé i Mauvaises herbes 1) plantes cultivées 2) 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 1; 3 4 5 5 3 1 2 O 5 3 4 2 f 4 5 5 3 3 O i O 2 3 2 3 4 4 4 4 4 4 5 5 5 4 4 4 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 il 3 5 4 4 5 O O O O 2 2 12 2 3 5 4 5 4 3 4 4 5 5 13 3 5 5 3 5 4 3 1 5 5 3 3 4 5 4 5 3 3 5 5 5 4 Nota: Nom des espèces véQétales 1) Mauvaises herbes 2) Plantes cultivées 1: Echinocloa crus-galli 2: Poa annua 3: Stellaria media 4: Portulaca oleracea : Cardamine flexuosa 1: riz 2: blée 3: maxs 4: concombre : tomate 6: soja testées: Exemple 3 (test herbicide) Tests herbicides par application foliaire du composé selon l'invention. On dispose de jeunes plants des espèces végétales indiquées ci-après respectivement, provenant des graines semées dans un champ ( 1 m x 1 m) Une suspension aqueuse conte- nant respectivement 0,05 et 0,1 % en poids de chacun des composés selon l'invention, préparée par dilution de chacune des poudres mouillables (dénommées compositions mouillables) obtenue selon la'procédure de l'exemple 1 de formulation et un alcoyl- phénolpolyéthylène glycoléther à titre d'agent dispersant, est pulvérisée à L'aide d'un petit pulvérisateur à raison de 10 li- tres/are de la surface du sol pour mouiller suffisamment le feuillage des plantes Après vingt jours de traitement, on pèse les portions des plantes traitées restant au-dessus du sol (sans les sécher) et l'on compare la valeur obtenue représentée par A g/unité de surface, à celle qui est déterminée pour les plantes non traitées, représentée par B g/unité de surface. Les résultats sont fournis sous la forme du rapport A/B (%) dans le Tableau IV. (TABLEAU IV page suivante) du composé 1 2 3 4 10 il 1 12 13 15 Concen O, 05 0,1O; 05 O 'l OP 05 O 'l 0105 O 'l 0,05 O 1 0,05 0,1 O 05 O 0, 05 00 10,05 01-1 tration M Plant Port-alaca oleracea O O 13 O O O O O O O O O O O O O O Nmaranthus lividus O O 8 O O O O O O O O O 14 O O O O Chenopodium album O O 24 5 O O O O O O 26 13 Il O O O 18 O Glycine max (Soja) 97 95 98 95 92 107 99 93 761 88 J, 105 J 9 9 -J 52 93 102 lycine max (soja) 102 b j 7 95 98 96 111 102 88 651 93 87 97 89 35 48 108 99 TABLEAU IV 1 Jarit é * (Shirome ch 9 sei) ** (Toyosuzu) REVENDICATIONS 1 Dérivé de tétrahydrobenzothiazole, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule générale (I) ci-après: Il 1 C 2 RL C/ \C-N I I I 2 i 12 \ \ c C-R) il 1 O O dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle à chaîne droite ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoyle à chaîne ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle ayant 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle et R 2 est un radical chimique choisi dans le groupe formé par C _COH RO -CoR ONCC R i '-H 0,cci; 7,0 H -i 3 N N-CI 3 et -N N-CH 3 CeN '-CH XC il il 11 I O O O o R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou acétyle et R est un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, méthoxy ou acétoxy. 2 Dérivé de tétrahydrobenzothiazole selon la reven- dication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I), R 1 représente un groupe t-butyle, isopropyle ou phényle et R 2 représente un radical chimique choisi dans le groupe formé par OC I 1- -CH -N N-CH 3 c Il O et R 30 C -CR 4 -N N-CH 3 \C/ Il o o R 3 représente un atome d'hydrogène et R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle. 3 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins l'un des dérivés de tétrahydrobenzothiazole représentés par la formule générale (I) ci-après H 2 RH CC C C-2 N H 2 Cc C "-C C R 2 Il o (I) dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle à chaîne droite ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoyle à chafîne ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle ayant 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle et R représente un radical chimique choisi dans le groupe formé par 0 -'_ -1 N/N CH 3 C Il o C _ C /O -N N -CH C/ Il o R 30 R 4 \C -C H | 1 | ""H X C 1-1 et l I O o R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou acétyle et R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, méthoxy ou acétoxy à titre d'ingrédient actif et un support ou un diluant pour celui-ci. 4 Composition herbicide selon la revendication 3, caractérisée en ce que dans la formule générale (I), R 1 représente un groupe t-butyle, isopropyle ou phényle et R 2 représente un radical chimique choisi dans le groupe formé par R 30 R 4 1 C -C C C l I FIA| i -N N-CH 1 'I -N N-CH 3 -N N-CH C et C il M O O o R 3 représente un atome d'hydrogène et R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle.