FR 2534492 A1 19840420 FR 8217127 A 19821013 La présente invention concerne un perfectionne- ment à la flottation de minerais, notamment minerais à base d'oxydes et de sulfures Elle se rapporte plus spé- cialement à l'utilisation, pour la flottation, de collec- teurs organiques peu ou pas solubles dans l'eau; de tels collecteurs se trouvent notamment parmi des composés thio- organiques Ainsi, l'invention vise-t-elle un procédé de flottation utilisant des collecteurs peu ou non hydrosolu- bles; elle comprend des nouveaux collecteurs de ce type, ainsi qu'une composition renfermant des collecteurs de flottation. La flottation, procédé à présent classique pour la séparation et la concentration de différents minéraux, est bien connue, il n'y a donc pas lieu de l'exposer ici. On rappellera seulement que cette méthode est extrêmement utile pour l'enrichissement de minerais pauvres avant le traitement de ceux-ci par pyrométallurgie ou hydrométallur- gie; c'est par exemple le cas de minerais d'oxydes ou/et sulfures de plomb, de zinc, de cuivre, de molybdène, etc. On connait les différents collecteurs, couramment employés, comme les xanthates alcalins,à chaîne d'alkyle inférieur, en particulier éthyl ou amyl-xanthate de potassium, des mercaptobenzo thiazols, dithiocarbamates, thiocarbamates et dithio phosphates Ces composés sont suffisamment solu- bles dans l'eau, pour qu'ils puissent être ajoutés directe- ment dans la pulpe de minerai à traiter Il existe cepen- dant des composés qui pourraient être très efficaces comme collecteurs de flottation, mais dont la solubilité dans 1 ' eau est trop faible pour que ces produits puissent conduire à de bons résultats C'est par exemple le cas des mercaptans, à plus de 8 atomes de carbone dans la chaîne hydrocarbonée, et des xanthates à alkyles à plus de 6 atomes de carbone, qu'il serait intéressant d'utiliser à cause de leur forte sélectivité On a donc cherché, dans la technique antérieure, à solubiliser de tels composés, pour qu'ils puissent mieux servir de collecteur de flottation Ainsi le brevet US 4 211 644, qui porte sur l'utilisation, en tant que collec- teurs, d'alkyl mercaptans en C 12 ou plus, préconise-t-il 1 ' adjonction d'un polyglycol dans le but de mouiller ou/et émulsionner le mercaptan trop peu soluble dans l'eau Si cette solution amène un certain progrès, celui-ci n'est cependant que partiel En effet selon ce brevet l'agent solubilisant doit être lui-même soluble dans l'eau, ce qui limite la gamme des produits qui peuvent être utilisés. La présente invention apporte, en cette matière, un perfectionnement sensible: elle rend possible l'utilisa- tion de certains collecteurs très insuffisamment solubles ou pratiquement insolubles dans l'eau, pour donner toute de même d'excellents résultats, tant en rendement qu'en ce qui concerne la sélectivité. Le nouveau procédé suivant l'invention consiste à introduire le collecteur de flottation à l'état d'une com- position micro-émulsionnable dans la pulpe de minerai à trai- ter. La nouvelle composition pour flottation, suivant l'invention, est donc caractérisée en ce qu'elle renferme le collecteur, un composé tensioactif, un co-tensioactif et éventuellement de l'eau, le tout étant diluable à l'eau de la pulpe à traiter, avec formation d'une microémulsion. Les microémulsions suivant l'invention sont à eau externe, l'agent cotensio actif pouvant ne pas être soluble dans l'eau, contrairement aux adjuvants du type po- lyglycol préconisés dans l'art antérieur, mentionnés plus haut. Comme bien connu, les microémulsions sont des systèmes très différents des émulsions: leur définitiion est connue dansl'art, il n'est donc plus nécesaire de la rappeler ici (P A Winsor Trans Faraday Soc 1948-44-376). Des agents collecteurs, auxquels la présnte inven- tion s'applique particulièrement bien, sont en général des composés organiques renfermant du soufre, notamment des mercaptans, des thioéthers, des polysulfures, etc Ainsi l'invention permet-elle d'améliorer très sensiblement 1 ' effet collecteur des mercaptans à plus de 8 atomes de car- bone et plus spécialement en C 12 à C 18, c'est-à-dire des mercaptans très peu solubles dans l'eau Une amélioration également est obtenue lorsqu'on utilise des sulfures orga- niques du type R-S-R', dans lesquels R et R', semblables ou différents, sont des groupes hydrocarbonés en C 1 à C 24; ceux de ces composés dont le R' porte un groupe -OH, -SH, -COOR", -CSOR" ou CSSR", R" étant H, un cation ou un groupe hydrocarbyle en C 1 à C 18, conviennent par eux-mêmes en tant que bons collecteurs, comme montré dans la demande de brevet français 2 429 617, mais ils donnent des résultats encore meilleurs lorsqu'ils sont utilisés sous forme de microémulsion, conformément à la présente invention Un autre type de collecteurs donnant d'excellents résultats, suivant la présente invention, sont des polysulfures R-Sx-R' o R et R' ont la même signification que plus haut, tandis que x prend des valeurs moyennes de l'ordre de 2 à 8 et, le plus souvent, de 3 à 5; ces polysulfures sont des agents de flottation nouveaux dont l'intérêt ressort surtout lors- qu'ils sont mis sous la forme de microémulsion. Bien que tous les thiocomposés sus-indiqués béné- ficient, en tant que collecteurs de flottation, de l'appli- cation du procédé en microémulsion suivant l'invention, on cite ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, quelques- uns de ces composés utilisables Mercapto esters d'alkyle HS(CH 2)n COOR o N est 1 ou 2 et R un alkyle en C 1 à C 12; lorsque R est un heptyle ou un octyle, notamment un éthyl-2- hexyle, ces composés, très solubles dans l'eau, sont d'ex- cellents collecteurs, surtout pour la chalcopyrite Leurs homologues, de masse molaire plus élevée, moins solubles, deviennent intéressants lorsqu'ils-sont employés en micro- émulsion. Sulfures de dihexyle ou de dioctyle. Les sulfures C 10 H 21 SCH 3 C 12 H 25 SCH 3 et C 14 H 29 SCH 3 donnent d'excellents résultats avec la chalcopyrite, la galène, la blende et la pyrite dans la méthode classique, et leurs homologues avec des alkyles plus lourds à-la place du CH 3 conviennent en microémulsion Il en est de même des acides alkyl thio-2 acétiques RSCH 2 COOH qui donnent d'excellents résultats, à la manière ordinaire, lorsque R est en C 12 à C 16, et conviennent bien en microémulsion pour des R plus lourds et ramifiés Lorsque le groupe acétique de ces sul- fures est estérifié, la manière classique convient encore fort bien pour des esters méthyliques et éthyliques, a- lors que pour des esters d'alcools supérieurs, notamment C 4 à C 12, il est préférable d'employer le collecteur en microémulsion En ce qui concerne les polysulfures R-Sx-R ou R-Sx-R', ils donnent de bons résultats, sans qu'il soit nécessaire de les mettre en microémulsion, tant que leur masse molaire et la teneur en soufre ne dépassent pas une certaine limite Ainsi par exemple, le trisulfure de di-hexyle C 6 H 13 SSSC 6 H 13, ainsi que le penta sulfure de dihexyle, sont de bons collecteurs de la chalcopyrite et de la galène, mais les résultats sont meilleurs lorsqu'on les emploie en microémulsion; pour les polysulfures de masses molaires plus élevées, l'amélioration, du fait de la microémulsion, devient très sensible. La particularité des compositions des collecteurs pour flottation, suivant l'invention, réside en ce que la phase liquide, associée au collecteur lui-même, est consti- tuée par un agent tensio-actif liquide ou du moins dissous dans une petite quantité de solvant approprié De tels a- gents tensio actifs préférés sont des composés non ioniques qui peuvent être choisis dans les nombreuses classes connues en soi; ce sont par exemple des polyoxy-alkylènes pouvant porter différents groupements, correspondant à la formule générale R-(O-R 1)n-OH _ ( 1) n o R peut être un alkyle en C 1 à C 30, de préférence en C 6 à C 18; un aryle ou aryle substitué portant de préférence un alkyle linéaire en C 1 à C 18 ou mieux en C 6 à C 12; un groupe hétérocyclique ou un cyclo-alkyle ou éventuelle- ment un atome d'hydrogène; R désigne un alkylène, géné- ralement linéaire, le plus souvent en C 1 à C 6; N est un nombre entier de 1 à 12 et, le plus souvent, de 2 à 6. Les composés industriellement les plus courants, corres- pondant à la formule ( 1), sont des polyoxy éthylènes et des alkyl phényl polyoxy éthylènes, connus dans le commerce sous la dénomination de "SIMULSOL" et de "TRITON X". egalement Des polyoxy éthylènes peuvent 1 être utilisés sous la forme de leurs produits d'addition avec des esters de sorbitan, connus sous la dénomination de "TWEEN" D'autres composés tensioactifs utiles sont des esters ou éthers de polyoxy alkylène de la formule ( 1), comme des laurates, stéarates, oléate ou ricinoléate d'un polyoxy éthylène, éventuellement porteur d'un groupe alkyl-phénol Peuvent être également employés des thio éthers polyoxy alkylènes, c'est-à-dire des corps dans lesquels le premier oxygène dans la formule ( 1) est remplacé par le soufre; tel est par exemple le cas du tert-dodécyl monothio éther et dodéca éthylène glycol Conviennent aussides tensioactifs du type alkyl-glucoside. Les composés tensicactifs liquides,indiqués ci- dessus, sont des composés non ioniques qui semblent conve- nir le mieux Cependant, il est également possible d'emplo- yer des tensioactifs anioniques ou cationiques, lorsque le p H voulu pour la pulpe traitée par flottation le permet. Ainsi,leinvention peut-elle/tre réalisée par l'emploi de compositions des collecteurs mélangées d"avance, sous la forme de liquide, avec des tensioactifs constitués par des sulfonates de pétrole, des sulfates d'alcools gras, qui sont anioniques ou bien des alkylolamides, des amines gras- ses ou des ammoniums quaternaires, cationiques. Lorsque l'agent tensioactif est solide ou vis- queux, il est toujours possible de créer un milieu liquide par l'adjonction d'un peu d'eau ou d'un solvant tiers, par exemple un mono ou polyol; d'ailleurs le co-tensioactif peut suffire pour rendre le milieu liquide. Comme indiqué plus haut, dans la définition même de l'invention, la composition,suivant l'invention, comporte un troisième constituant, à savoir un agent co- tensioactif La nature et le rôle de cet agent sont connus dans l'art: il suffit, pour réalise:ql'invention, de choi- sir un ou plusieurs co-tensioactifs parmi ceux qui ont été décrits dans la technique antérieure On rappellera seule- ment que les agents en question sont des molécules organi- ques possédant une partie lipophile et au moins un groupe- ment polaire; ce sont par exemple des alcools, générale- ment en C 3 ou davantage,des alkylène glycols, en particu- lier éthylène-, propylène-, butylène ou hexylène-glycols ces composés peuvent être linéaires ou ramifiés Convien- nent également comme co-agents les alkyl éthers et esters de glycol, des cétones, des esters d'acides gras, c'est-à-dire à plus de C 4 et surtout en C 6 à c 18, des amines primaires, secondaires et tertiaires, de préférence à plus de 4 ato- mes de carbone, l'urée et ses dérivés, etc Pour des raisons économiques, ce sont différents alcools, et plus spéciale- ment alcools en C 3 à C 8, qui sont le plus employés La solu- bilité dans l'eau du co-tensioactif n'est pas nécessaire dans le cas de la présente invention. Puisque le principe même de l'invention réside dans la mise en microémulsion du composé devant servir de collecteur de flottation, il va de soi que les proportions des constituants doivent être telles que la microémulsion puisse se former Autrement dit, la nature et les proportions de collecteur, des composés tensio-actifs et d'agent co-ten- sioactif, sont choisies de telle façon que le mélange obte- nu soit stable, optiquement isotrope, homogène et dilua- ble à l'eau Au moment de cette dilution, il se forme une microémulsion ou solution micellaire gonflée du collecteur dans l'eau, ce qui correspond à une dispersion extrêmement fine de ce collecteur; ainsi, même avec des substances insolubles dans l'eau, employées comme collecteur, on arrive à disperser celui-ci de façon très fine dans la pulpe au moment de l'utilisation. Les compositions suivant l'invention peuvent être tout à fait anhydres, mais il est possible de leur ajouter une certaine quantité d'eau pour faciliter leur manipula- tion. Bien que les proportions des 3 constituants défi- nis plus haut varient selon la nature de ces constituants, on peut indiquer à titre d'exemple non limitatif les proportions approximatives suivantes pour des compositions pratiquement exemptes d'eau: thiocomposé (collecteur) 30 à 60 % en poids tensioactif liquide 20 à 55 % agent cotensioactif 5 à 30 % Dans les cas de composition aqueuse, on a par exemple collecteur 15 à 30 % en poids tensioactif 8 à 30 % agent co-tensioactif 2 à 30 % eau 50 à 70 % Les compositions suivant l'invention peuvent éven- tuellement renfermer d'autres substances, comme par exemple des produits moussants Elles conviennent aux différents modes de flottation, notamment flottation primaire, secon- daire, etc. L'invention est illustrée par les exemples non li- mitatifs qui suivent. EXEMPLE 1 Une première série d'essais de flottation est ef- fectuée sur un minerai sulfuré de cuivre provenant de la mine Sud Africaine de Palabora, à teneur en cuivre de 0,45 à 0,48 %. 600 g de ce minerai sont broyés à une finesse telle que 76 % de la poudre traverse un tamis à mailles de 148 mi- crons. Le produit est soumis à la flottation pendant 20 minutes à p H 7,5 dans une cellule de laboratoire de 2,5 litres du type MINEMET M 130, en présence de méthyl-isobutyl carbi- nol (MIBC) comme agent moussant, ajouté à raison de 25 g par tonne de minerai. Le collecteur expérimenté est le n dodécyl mercaptan dont l'introduction dansha pulpe est effectuée de 4 manières différentes, comme indiqué ci-après. ME Introduction sous 1 a forme d'une composition qui donne lieu à la formation d'une microémulsion, lorsqu'elle est ajoutée à la pulpe du minerai. Cette composition comprend en poids: n.dodécyl mercaptan 52 % nonylphénol-heptaoxyéthylène (SIMULSOL 730) 38,4 % co-agent: isopropanol 4,8 % + éthyl-2-hexanol 4,8 % El Introduction sous la forme d'une émulsion classique de composition pondérale: n.dodécyl mercaptan 57,5 % nonyl-phénol polyoxyéthylène 42,5 % Ce qui correspond au même rapport mercaptan/tensioactif que dans le mélange ME précédent. E 2 Sous la forme d'une émulsion classique: n.dodécyl mercaptan 80 % polyols décaoxy éthylénés 20 % E 3 Emulsion: n.dodécyl mercaptan 90 % tert dodécyl mercaptan hepta- oxyéthyléné 3,2 % tert dodécyl mercaptan dioxy- éthyléné 4,8 % isopropanol 2,0 % Le tableau 1 suivant donne les résultats de ces essais de flottation La 2 ème colonne verticale de ce tableau indique les quantités de n dodécyl mercaptan utilisées: d'une part en grammes par tonne de minerai, g/T, et d'autre part, entre parenthèses, en mole par tonne. TABLEAU 1 Mode d'introduction Quantité collecteur Teneur en % du Cu Cu du con récupé- __ _ _ __ _ _ __ ___ _ _ _ _ _centré sec ré g/T mol/T % ME 35 ( 0,173) 3,8 79,5 ME 25 ( 0,124) 10,8 69,5 ME 15 ( 0,074) 10,6 50,8 E 1 35 ( 0,173) 10,4 30,4 E 2 35 ( 0,173) 5,4 15,5 E 3 35 ( 0,173) 10,4 50,8 Comme on peut le voir, la récupération du Cu est considéra- blement augmentée lorsqu'on applique la méthode ME, c'est-à- dire l'introduction du collecteur sous une forme microémul- sionnable. A quantité de collecteur égale, les procédés en émulsion, E 1 et E 2, correspondant à l'art antérieur, donnent des résultats beaucoup moins bons que la méthode de microémul- sion. EXEMPLE 2 Les opérations sont les mêmes que dans l'exemple 1, sauf que le n dodécyl mercaptan est remplacé par le tert. dodécyl mercaptan comme collecteur Ce dernier a été utili- sé sous trois formes différentes. ME Collecteur microémulsionnable tert dodécylmercaptan 52 % nonyl phénol polyoxyéthyléné 38,4 % isopropanol 4,8 % éthyl-2-hexanol 4,8 % E 1 Emulsion ordinaire: tert dodécyl mercaptan 57,5 % nonyl phénol heptaoxyéthylène 42,5 % E 2 Emulsion: tert dodécyl mercaptan 90 % tert dodécyl mercaptan hepta- oxyéthylène 3 % tert dodécyl mercaptan dioxy- éthylène 7 % Le tableau 2, analogue au précédent, réunit les obtenus. résultats TABLEAU 2 Mode d'introduction Quantité collecteur ME ME E 1 E 2 g/T mol/T ( 0,173) ( 0,124) ( 0,173) ( 0,173) Teneur en Cu du con- centré % 11,4 19,1 9,4 9,8 Comme dans l'exemple précédent, on peut constater que le même collecteur donne des résultats bien meilleurs lorsqu' il est introduit sous une forme conduisant à la microémul- sion (ME). EXEMPLE 3 Des essais de flottation similaires à ceux des exemples précédents sont effectués avec, comme collecteur, du penta-sulfure de di tert dodécyle. Les trois moles d'introduction sont les mêmes que dans 1 ' exemple 2. ME Collecteur microémulsionnable penta sulfure de di-tert dodécyle 52,0 % nonyl phénol heptaoxyéthylène 38,4 % isopropanol 4,8 % éthyl-2 hexanol 4, 8 % % du Cu récupé- ré ,8 57,8 61,0 43,4 E 1 Emulsion ordinaire: penta sulfure de di-tert dodécyle nonyl phénol polyoxyéthylène E 2 Emulsion penta sulfure de ditert dodécyle tert dodécyl mercaptan hepta oxy- éthylène tert dodécyl mercaptan dioxy éthy- lène isopropanol Mode d'introduction ME ME E 1 E 1 E 2 L'avantage d'opérer forme micro-émulsion EXEMPLE 4 57,5 % 42,5 % - % 2 % 1,33 % 6,67 % TABLEAU 3 Quantité collecteur Teneur en % du Cu Cu du con récupé- centré ré g/T mol/T % - 86 ( 0,173) 15,8 73,7 61,7 ( 0,124) 15,9 64-,6 86 ( 0,173) 14,5 66,7 61,7 ( 0,124) 13,3 48,0 86 ( 0,173) 5,3 21,3 l'introduction du collecteur sous une Lnable se confirme d'après ces résultats. Les essais de l'exemple 3 sont répétés avec du trisulfure de di-tert dodécyle à la place du pentasulfure. Pour le collecteur microémulsionnable, les proportions des deux alcools ont été modifiées: iso-propanol 6,25 %, éthyl-2 hexanol 3,35 %. Les résultats sont réunis au tableau 4. TABLEAU 4 Mode d'introduction Quantité collecteur Teneur en % du Cu Cu du con récupé- ____ _centré ré g/T moi/T % ME ME E 1 E 2 53,8 ( 0,173) ( 0,124) - ( 0,173) ( 0,173) 14,6 19,2 13,7 3,0 58,1 57,0 ,5 11,0 - Comme pour le pentasulfure, on trouve donc des résultats bien meilleurs lorsque le trisulfure est introduit à l'état d'une composition qui donndune microémulsion dans la pulpe. EXEMPLE 5 Dans un essai de flottation, similaire à ceux de l'exemple 3, on répète l'opération ME en remplaçant le pen- tasulfure de di-tert dodécyle par du pentasulfure de di- tert nonyle, toutes les autres conditions étant les mêmes que précédemment. Avec une quantité de collecteur de 71,6 g/T, soit 0,173 mole par tonne de minerai, on obtient une teneur en cuivre de 15,8 % dans le concentré, et une récupération de cuivre de 65,2 % On voit donc que le changement des alkyles dans le pentasulfure modifie peu le % de récupération et ne chan- ge pas la teneur en cuivre dans le concentré, cette teneur étant plus élevée que dans les opérations utilisant une émul- sion simple (essais El et E 2). EXEMPLE 6 L'essai de flottation de l'exemple 4 ME à 0,173 mole de collecteur par tonne est répété avec du trisulfure de di-tert nonyle au lieu de di-tert dodécyle. Le résultat obtenu est encore meilleur qu'au tableau 4 plus haut, puisqu'on trouve une teneur en Cu de 16,4 % dans le concentré et un pourcentage de Cu récupéré de 59,9. EXEMPLE 7 Dans les mêmes conditions qu'aux exemples 3 à 6, sur le même minerai, on effectue des essais de flottation avec, comme collecteur, de l'amyl xanthate de potassium très usuel dans cette technique Cet agent est introduit dans la pulpe à la manière habituelle, c'est-à-dire sous forme *de sa solution aqueuse. On trouve alors les résultats suivants. Quantité de collecteur Teneur en Cu % du Cu récu- du concentré péré % g/T mole/T 0,173 10,4 80 0,149 10,4 72 0,124 10,3 56,7 Il en résulte que, si le xanthate permet une récupération plus grande du Cu, il fournit par contre des concentrés à teneur en cuivre bien plus faible que celle à laquelle on arrive avec des polysuifures microémulsionnés En compa- rant les 10,3 à 10,4 % de teneur en cuivre dans le concen- tré, obtenus avec du xanthate, avec les 14,6 à 16,4 % que donnent les essais ME des exemples 3 à 6, on voit que le procédé suivant l'invention est susceptible d'augmenter d' 'environ 50 % la concentration en métal voulu, dans le pro- duit de la flottation, ce qui constitue un perfectionnement considérable. EXEMPLE 8 Les essais de flottation furent effectués à la ma- nière analogue à celle des essais précédents,mais sur un minerai sulfuré plomb-zinc provenant de la mine pyrénéenne du NERBIOU Ce minerai renferme 4,8 % de plomb et 12,1 % de zinc. 500 g en sont broyés jusqu'à ce que 90 % traversent un tamis à mailles de 100 microns La poudre est soumise à la flotta- tion à p H 10 pendant 15 minutes. La cellule utilisée était la même que dans les essais pré- cédents L'échantillon fut additionné préalablement de 30 g d'agent moussant par tonne. Le collecteur employé est le n dodécyl mercaptan Il est pris, dans un premier essai, sous la forme d'une microémul- sion ME 1, identique à celle de l'exemple 1. Dans un second essai, la formule de la microémulsion ME 2 était: n. dodécyl mercaptan 55 % nonyl phénol heptaoxy éthylène 33,75 % méthyl isobutylcarbinol 4,5 % éthyl-2 hexanol 6,75 % En outre, un essai fut effectué avec le collecteur pris sous la forme d'une émulsion ordinaire E constituée par: n.dodécyl mercaptan 90 % nonyl phénol décaoxy éthylène 10 % Les résultats de cette flottation sont donnés dans le ta- bleau 5. TABLEAU 5 Mode d'in Quantité collecteur % de métal récupéré troduction g/T mol/T Zn Pb ME 1 90 ( 0,45) 97,6 92,4 ME 1 45 ( 0,225) 97,6 93,7 ME 2 90 ( 0,45) 98,2 91,5 E 90 ( 0,45) 54,3 68,5 Il en résulte que pour le zinc et le plomb, également la méthode à la microémulsion conduit à une amélioration con- sidérable du rendement de récupération par flottation. Revendications 1 Procédé de flottation de minerais, caractérisé en ce que le collecteur de flottation est employé sous la forme d'une composition qui, ajoutée à la pulpe de minerai à traiter, donne une microémulsion. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le collecteur est un thiocomposé organique et qu'il est mélangé avec un composétensioactif, additionné d'un co-tensioactif. 3 Application du procédé suivant la revendication 1 ou 2 à l'enrichissement de minerais aux sulfures ou/et aux oxydes métalliques, en particglier de Cu Pb, Zn et Mo. 4 Composition du collecteur de flottation de minerais, caractérisée en ce qu'elle est constituée par un mélange d'un composé servant de collecteur, avec un composé tensio- actif, et un co-tensioactif. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le composé collecteur est un mercaptan à plus de 8 atomes de carbone, ou un sulfure du type R-Sx-R' o R et R', semblables ou différents, sont des groupes hydrocarbonés, plus particulièrement en C 1 à C 24, x étant 2 à 8. 6 Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le composé collecteur est un mercaptan du type HS(CH 2)n COOR o N est 1 ou 2 et R un groupe hydrocarboné à plus de 8 atomes de carbone. 7 Composition suivant une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le tensioactif est un polyoxyalkylène de la forme R(OR 1)n OH, R étant un aikyle en C à C 30, un aryle, un aryle portant un alkyle linéaire en C 1 à C 18, un groupe hétérocyclique ou un cycloalkyle, R un alkylène en C 1 à C 6 et N un nombre entier de 1 à 12, ce polyoxyalkylène pouvant être estérifié ou éthérifié. 8 Composition suivant une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le tensioactif est un sulfonate de pétrole, un sulfate d'alcool gras, un alkylolamide ou un ammonium quaternaire. 9 Composition suivant une des revendications 4 à 8, caractérisée en ce que le co-tensioactif est constitué par un ou plusieurs alcools, polyalcools, amines ou/et urées, et en particulier alcools à au moins 3 atomes de carbone. Composition suivant une des revendications 4 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids 30 à 60 % de composé collecteur, 20 à 55 % de tensioactif et 5 à 20 % de co-tensioactif, cette composition pouvant renfermer de 1 ' eau ou un diluant organique. 11 Composition suivant la revendication 10, caracté- risée en ce que le co-tensioactif est insoluble dans l'eau.