FR 2530465 A1 19840127 FR 8312008 A 19830720 Procédé de mise en forme de la chevelure. La présente invention a pour objet un procédé de mise en forme de la chevelure mettant en oeuvre une composition conte- nant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique. La demanderesse a déjà décrit dansson brevet français n' 2 383 660 l'utilisation de compositions à base de polymère cationique et de polymère anionique pour le traitement des matières kératiniques. Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume. La demanderesse a découvert qu'il était possible d'améliorer la dureté des cheveux, et de maintenir cet effet dans le temps mime après application de plusieurs shampooings en procédant au séchage des cheveux traités avec la composition contenant un polymère cationique et un polymère anionique, avant leur rinçage et leur mise en forme. La demanderesse a constaté notamment que ce procédé permettait d'améliorer la tenue de la coiffure dans le temps et que cette amélioration de la tenue persistait même après plusieurs shampooings. Ce procédé permet également d'augmenter sensiblement la rigidité des cheveux et d'améliorer de façon surprenante le démêlage. La présente invention a donc pour objet un procédé de mise en forme de cheveux consistant à appliquer au moins un polymère cationique et un polymère anionique, à sécher la chevelure ainsi traitée, à mouiller ou à rincer à l'aide d'une composition aqueuse la chevelure séchée et à mettre en forme la coiffure. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé de mise en forme de la chevelure conforme à la présente invention est essentiellement caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la chevelure au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique en milieu solvant, à faire sécher la chevelure ainsi traitée, à mouiller ou à rincer immédiatement après séchage la chevelure séchée avec une composition aqueuse et à mettre en forme la chevelure et à sécher. Les polymères cationiques et anioniques peuvent Petre appliqués sur les cheveux au moyen d'une seule composition les contenant ou au moyen de deux compositions contenant l'une le polymère cationique et l'autre le polymère anionique appliqués de façon successive sans rinçage intermédiaire. Le procédé conforme à l'invention comporte donc, sous sa forme préférée, plusieurs étapes consistant: a) à appliquer une composition contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique, b)) à sécher la chevelure ainsi traitée, c) à mouiller ou à rincer immédiatement après séchage la chevelure avec une composition aqueuse, d) à mettre en forme la chevelure et à sécher. Une autre variante du procédé de l'invention consiste a) à appliquer une composition contenant un polymère cationique, puis, sans effectuer de rinçage intermédiaire, b) à appliquer une composition contenant un polymère anioniqué, c) à rincer la chevelure puis à sécher, d) à rincer ou à mouiller la chevelure séchée, e) à mettre en forme la chevelure et à sécher. L'invention peut également être mise en oeuvre selon une autre forme de réalisation a) en appliquant une composition contenant un polymère anionique, puis sans effectuer de rinçage intermédiaire, b) en appliquant une composition contenant un polymère cationique les étapes (c) à (e) étant identiques à celles indiquées ci-dessus. Il est possible de procéder à un rinçage préliminaire au séchage pour éliminer l'excédent de composition,-mais en tous les cas le séchage des cheveux doit Stre suivi d'un mouillage ou d'un rinçage immédiat en vue de la mise en forme de la chevelure. Les compositions utilisées dans le premier temps contiennent de préférence en plus du polymère cationique et/ou en plus du polymère anionique au moins un électrolyte constitui par un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Ces compositions ne contiennent pas, généralement, d'agenl tensio-actif. Les polymères cationiques utilisés conformément à l'in- vention sont notamment des polymères de type polyamine, poly- aminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci et ont des poids moléculaires compris entre 500 et 3 000 000. De tels polymères sont décrits notamment dans les brevets français et demandes de brevets français 2 077 143, 1 492 597, 2.162 025, 2 280 361, 2 252 840, 2 368 508, 1 583 363, 2 080 7: 2.190 406, 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434, 2 189 4 et 2 413 907, les brevets US 3 589 978, 4 031 307, 3 227 615, 2.961 347, 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 4 ( 2.261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990; 3 966 9 ( 4.005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4.027 020. Des polymères de ce type utilisables selon l'invention sont notamment: 1 ) des copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou métha- crylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme par exemple le "copolymère 845 ", le "Gafquat 734 ou 755 " décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077 143 et la demanifde de brevet français 2 393 573, 2 ) des dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1 492 597 et notamment les polymères vendue sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp, des dérivés de cellulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 vendus par la Société National Starch, 3 ) des polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américain 3 589 978 et 4 031 307 et en particulie: le Jaguar C 13 S vendu par la Société Meyhall, 4 ) les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: -. a) les polymères contenant des motifs de formule: A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préference N N - et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé- rents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylèi à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor- ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxy- gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de grou- pements-éther, thio 6ther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uré- thane; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 162 025, b) les polymères contenant des motifs de formule: A Z A Z 1 (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence -N N- et Z 1 désigne ie symbole Bl ou B' et il signifie au moins une fois le symbole B'1; Bl désigne un radical bivalent qui est un radical-alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ra- mifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 280 361; c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formules cidessus indiquées sous a) et b). ) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine Le composé acide est choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono ou bis-secon- daires, O à 40 moles % de cette polyamine peuvent être rempla- cées par une diamine bis-primaire de préférence l'éthylène-dia- mine ou par une diamine bis-secondaire de préférence la pipéra- zine et O à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthy- lènediamine La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés La réticulation est caractérisée par le fait - qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français n 2 252 840. Ces polymères réticulés sont solubles à 10 % dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10 % dans l'eau à 25 C est supérieure à 3 centipoises et habituellement comprise entre 3 et 200 centipoises. Les polyaminopolyamides (A) eux-m 9 mes sont également utilisables selon l'invention. 6 ) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-des- sus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par: (I) les composés du groupe comprenant ( 1) les bis-halo- hydrines ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldia- mines, ( 4) les bis-halogénures d'alcoyles; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par ( 1) les bis-halohydrines, ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldiamines, ( 4) les bis-halogénures d'alcoyles, ( 5) les épihalohydrines ( 6) les diépoxydes, ( 7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a). (III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé-par les composés (a) susnommés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésy- lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus parti- culièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupe- ment amine du polyaminopolyamide. Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet français n 2 368 508, 7 ) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adi- pique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, F 4 ou F 8 par la Société SANDOZ. 8 ) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au. moins un groupement amine -secondaire avec un acide dicarboxy- lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicar- boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone Le rapport molaire entre la polyalkylàne polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolya- mide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1; cités dans les brevets EUA 3 227 615, 2 961 347. Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorpo- rated ayant une viscosité à 25 C de 30 cps à 10 % en solution aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipi- que: époxypropyl diéthylène-triamine - 9- ) Les cyclopolymères ayant un poids mnoléculaire de 20.000 à 3 000 000 tels que les homopolymnres comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III'): l (CH 2) 1 (CH 2)t, (III) -(CH 2)t R"C CR"CH 2 CH 2)t CR _) I / H 2 C CH R\ R R R go % (III' L I 1 H 2 C R R dans laquelle et t sont égaux à O ou 1, et la somme t + t = R" désigne hydrogène ou -méthyle, R et R' désignent indépendam- ment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent dési- gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ratta- chés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule III ou III' et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétoneacrylamide, YE est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate,citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-des sus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolym 2 re de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomi- nation de MERQUAT 550 par la Société MERCK. Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2 080 759 et son certificat d'addition n 2 190 406. ) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule: N A N O B ('VA 2) R 2 R 4 dans laquelle R 1 et R 2, R 3 et R 4 égaux ou différents représen- tent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati- ques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attaches, des hétérocycles contenant éven- tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: R. R 3 CH 2 CH R' dans lequel R'3 désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants: O O O R' O -CN; C OR'5, CR' C N C O -R' \ R' O Il et C NH R' D R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A 2 et B 2 représentent des groupements polyméthyléniques conte- nant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycle(s) aromati- que(s) tels que le groupement: -CH H 2 -(o, m, p) un ou plusieurs groupements: (CH 2)n Y 1 (CH 2)n Y 1 désignant O, S, SO, SO 2, R' S S,N - l l R' R' 8 9 1 O - Il CH -, NH -C NH, l OH O O ql Il C -N ou C O - R'8 avec X désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou orga- nique, N étant 2 ou 3, R' désignant l'hydrogène ou un groupe- ment alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A 2 et R et R 3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique; en outre si A 2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 2 peut également désigner un groupement: (CH 2)n CO D OC (CH 2)n - dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule O Z O - o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules: 2 2 x 2 2 CH 2 CH O CH CH CH 2 ou -C 2 g H-Ot CH 2 CH- CH 2 2 LCH 3 CH 3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel- conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine de formule: N N - c) un reste de diamine bis-primaire de formule-: NH Y NH - o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CE 2-CH 2 S S-CH 2-CH 2, d) un groupement uréylène de formule NH CO NH X est un anion tel que, chlorure ou bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire généralement tom- prise entre 1 000 et 100 000. Des polymères de ce type sont décrits', en particulier, dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, les demandes française 2 336 434, et 2 413 907 et les brevets des EUA 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547 i 3 206 462, 2.261 002, 2 271 378. D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4.005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4.027 020. 11 ) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif: R R R CH 2 C C=O di-z c- C=O ou -CH 2 C C= O I 00 NH I I I Ai A 1 A l 1, N R 8-N R ' R 8 R R R R X 6 R 9 X R 9 dans lequel R 7 est H ou CH 3 A 1 est un groupe alcoylàne linéaire ou ramifié de 1 à 6 'atomes de carbone ou un groupe hydroxyaleoylène de-1 à 4 atomes de carbone, R 8, R 9, R 10 identiques ou différents représentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R 5, R 6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant- de 1 à 6 atomes de carbone, X d Esigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure, bromure. Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl- amide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acryli- que et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyli- ques. A titre d'exemple on peut citer: le copolymàre d'acrylamide et de béta mé-thacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les dénominations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Hercu lès, - les copolymeres de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abié- tyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium métho- sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosme- tic Ingredient Dictionary,. le copolymère de béta méthacryloyloxyëthyl triméthylammonium méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthylammo- nium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, le copolymère d'aminôéthylacrylate phospha te/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National Starch, qui'a une viscosité de 700 cps à 25 C dans une solution aqueuse à 18 %, les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10 000 à 1 000 000 et de préférence de 15.000 à 500 000 résultant de la copolymérisation: a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoethyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet français 2 189 434. Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallyl- sucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose. Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou métha- crylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa- turé. 12 ) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et-de vinylimidazole tel que par exemple le Luviquat FC 905 vendu par la Société B A S F. 13 ) Les polymères cationiques silicones par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122, dans le brevet américain 4 185 087, ia demande de brevet japonaise 80.66 506 et autrichienne 71 01171 encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination 1 'AMODIMETHICONE tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingré- dients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning 929 ". 14) Des dérivés d'amidons ou 'éther d'amidons cationisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français 2.434 821 notamment le polymère vendu sous la dénomination LAB 358 par la Société ROQUETTE. ) Les polyalkylène imines. ) Les polymères contenant dans la chaine des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium. 17 ) Les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine. 18 ) Les dérivés de chitine. 19 ) Les protéines et polypeptides d'origine animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire. Les polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques, sulfoniques ou phosphoriques Ils ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule: R 1/ (A) COO O n R R R 2 3 dans laquelle N est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors- que N est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH 2-COOH, phényle, benzyle. Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle Les polymères anioniques préférés conformes à l'inventlon- sont choisis notamment parmi: les homo ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la Société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN N O 7 par la Société Van der BILT,-VINAPOL 1640 par la Société SHEBY, CARBOSET 514 par la Société GOODRICE; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxy- liques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la Société HENKEL; * les copolymères des acides précités avec un monomère mono- éthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzene, les esters vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou métha- crylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyethylène glycol et éventuellement réticulés De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande 2 330 956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoyl E et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxem- bourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid; les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou m Ethallylique, éther vinylique, ou ester viny- lique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocar- bonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone. Ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl- vinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estérifiés De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des E U A 2 047 398, 2 723 248, 2.102 113, le brevet britannique 839 805 On peut citer no- tamment les polymères vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 par la Société MONSANTO Des polymères entrant également dans cette classe- sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique, copolymé- risé éventuellement avec un autre monomà-re choisi parmi les acrylamides ou méthacrylamides, les oléfines, les éthers vinyliques, les esters acrylique ou méthacrylique, les acides acrylique ou méthacrylique ou la Nvinylpyrrolidone, les fonctions anhydrides étant monoestérifiées ou monoamidifiées comme décrits dans les brevets français 2 350 834 et 2 357 241 de la demanderesse. Les polyacryiamides comportant des groupements carboxy- lates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la dénomination CYANAMER A 370. Les polymères à groupement sulfonique utilisables con- formément à l'invention sont choisis notamment parmi: -Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant-un poids moléculaire d'environ 500 000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100 000 par la Société National STARCH De tels composés sont décrits notam- ment dans le brevet français 2 198 729. Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particuliè- rement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la Société:American Can Co et ceux en C -Ci 4 vendus par la Société Avb 10 ne 14 Société Avébène. Les polymères contenant des motifs acide alkylnaph- talène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan n 1 par la Société Van der Bilt. Les polymères comportant au moins un motif vinylsul- fonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comono- mères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyli- ques et la vinylpyrrolidone Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français 2 238 474 et amé- ricain 2 961 431 et 4 138 477. I 1 est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères Dans ce cas on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un polymère catio- nique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo- xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy- bétaine; A et B peuvent également désigner une chalne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, ter- tiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupe- ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaine d'un polymère à motif éthylène c', -dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3.836 537 et français 1 400 366, 2 252 840 et 2 368 508 ainsi que dans la demande de brevet français 2 180 006 On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylamino- alkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétainisé comportant des motifs: R I 1 -CH 2 C I R 3 C 21 R 4 COOL dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R 2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de car- bone et les copolyméres avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha- crylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, i'acrylamide, l'hydroxyéthyle ou propyle acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluene, l'acétate de vinyle, etc connus en eux-memes. Les polymères cationiques ou anioniques sont présents dans les compositions dans des proportions comprises de préfé- rence entre 0,01 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition et en particulier entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les électrolytes préférés des compositions utilisées conformément à l'invention sont choisis parmi les sels des métaux alcalins et notamment les sels de sodium, de potassium ou de lithium qui sont choisis de préférence parmi les halog&- nures tels que les chlorures ou bromures, les sulfates, les carbonates ou les sels d'acide organique comme en particulier les acétates ou les lactates Les concentrations en sel ne dépassent généralement pas 10 % et sont de préférence comprises entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions appliquées dans le premier temps dans le procédé conforme à l'invention se présentent généralement sous la forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques épaissies ou non qui peuvent être conditionnées sous forme de mousse aérosol ou de spray. I 1 va de soi que ces compositions peuvent contenir d'autres adjuvants habituellement utilisés dans le domaine des compositions cosmétiques pour la mise en forme des chevelures et notamment des-parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des polymères non ioniques, des stabilisateurs de mousse suivant l'applica- tion envisagée. La chevelure traitée et imprégnée par la composition à base de polymère cationique et anionique est maintenue au contact de cette composition pendant un etemps pouvant aller jusqu'à 30 minutes Après ce délai la chevelure est séchée à l'aide de dispositifs de séchage classiquement utilisés pour le séchage des chevelures parle coiffeur Immédiatement après séchage, on mouille ou bien-rince la chevelure séchée à l'aide d'une solution aqueuse Cette solution aqueuse peut etre constituée simplement-par de l'eau du robinet. Une réalisation particulièrement préférée consiste à appliquer sur la chevelure séchée une composition aqueus'e contenant au moins un dérivé cationique qui peut &tre cons- titué par un tensio-actif cationique ou bien par un polymère i cationique ou les deux En procédant ainsi on augmente sensi- blement la rigidité des cheveux et améliore le démêlage de façon notable. Les dérivés cationiques utilisables dans les compositions de rinçage mises en oeuvre conformément à l'invention sont des dérivés quaternaires de l'azote et les amines et diamines grasses On peut citer à cet effet, les chlorures, bromures, paratoluènesulfonate d'alkyltrim'thylammonium tel que 1 'AKYPOQUAT 131 de la Société DSM; les chlorures, bromures de dialkyldiméthyl- ammonium tels que les NORAMIUM M 2 SH et NORAMIUM M 2 C de la Société PIERREFITTE AUBY; les chlorures d'alkylméthyldipolyoxy- éthylène ammonium tels que l'ETHOQUAD C 12 de la Société ARMAK; les sulfates de dialkyldipolyoxyéthylèneammonium, les chlorures ou phosphates d'alkyltripolyoxyéthylène ammonium; les chlorures de polyoxypropylène méthyl diéthylammonium, les chlorures d'alkyldiméthyl hydroxyéthyl ammonium, les c-hlorures d'alkyl- pyridinium; les éthosulfates d'alkyléthylmorpholinium; les chlorures, bromures d'alkylisoquinolinium; les chlorures, bromures, saccharinates d'alkyldiméthylbenzylammonium; les chlorures d'alkylbenzyltriméthylammonium; les chlorures d'alkyl- benzyltri(( -hydroxyéthyl)ammonium; les cyclohexylsulfamates d'alkyldiméthyl alkylbenzylammonium; les chlorures d'alkylxylyl- bis-(triméthylammonium); les bromures d'alkyl ( 2-phénoxyéthyl)am- moniumt; les chlorures d'alkylamidopropyl diméthylhydroxyéthylam- monium; les chlorures d'alkyl amidopropropyl diéthyl hydroxyéthyl- ammonium; les chlorures d'alkylamidopropyl dimé-tbyl acétamido ammonium. Les sels d'amines ou de diamines grasses sont choisis notamment parmi les acétates et chlorhydrates d'alkylamines tels que le produit vendu sous la dé'nomination CATIGENE JR par la Société STEPAN; les alkylamidodiéthylamines solubles par neutralisation tels que les produits vendus sous la dénomina- tion MIRAMINE ST par la Société MIRANOL ou CHEMICAL BASE 6532 par la Société SANDOZ; les diamines grasses t-els que les produits vendus sous la dénomination CEMULCAT ODO ODS par la Société SFOS ou INIPOL 002-502 par la Société PIERREFITTE AUBY; les diamines grasses donnant des sels solubles vendues sous la dénomination DINORAM C-S-O par la Société PIERREFITTE AUBY; les produits de condensation d'un acide gras sur l'hydro- xyéthyl éthylênediamine vendus notamment sous la dénomination CERANINE HC 39 B par la Société SANDOZ; les chlorhydrates d'alkylamidoéthyl polyhydroxyéther ammonium tel que le produit dénommé PC 735 vendu par la Société ATLAS; les éthylhydroxyméthy: alkyloxazoline tel que 1 'ALKATERGE vendu par la Société IMC. On peut également citer commes dérivés cationiques les halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain 3 766 267, les hydrolysats de protéines cationiques, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain 4 012 398, les dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylami- nopropylamide tels que décrits dans le brevet américain 4 038 29 des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain 4 069 347. Les agents tensio-actifs cationiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi le chlorure de distéaryldiméthylammo nium, le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium ou le chlorure d'alkyl (C 16-C 18) diméthyl hydroxyéthyl ammonium ou leurs mélanges. Les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les polymères cationiques décrits ci-dessus. Cette composition peut également contenir un polymère anionique Les polymères anioniques utilisables correspondent notamment à la définition également indiquée ci-dessus. Cette composition peut naturellement adopter les différent E formes de compositions cosmétiques connues en eux-mêmes et contenir en plus des dérivés cationiques et/ou des polymères cationiques, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer soit-la composition elle-même soit les cheveux, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents émulsifisants, des agents tensio-acti J autres que cationiques, des agents adoucissants, des électrolyte des polymères non ioniques, des stabilisateurs de mousse suivant l'application envisagée. Ces compositions peuvent notamment se présenter sous forme de solution aqueuse, hydroalcoolique épaissie ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, de mousse aérosol ou de spray. Il est également possible de stocker ces compositions sous forme de poudre de lyophilisat et de les diluer tout juste au moment de l'emploi avec un support liquide approprié. Les tensioactifs utilisables dans les compositions peuvent être présents dans les proportions de 3 à 50 % et de préférence entre 3 et 20 % et être constitués par des tensio-actifs classi- quement utilisés pour le traitement des cheveux choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwitterioniques ou leurs mélanges. Ces agents tensio-actifs sont bien connus en eux-mêmes et sont décrits en détail en particulier dans le brevet français n 2 383 660. Le p H -de ces compositions est généralement compris entre 3 et 10. Lorsque ces compositions se présentent sous forme d'émuls: elles peuvent être non ioniques ou anioniques, les émulsions non-ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéariques ou cétylstéaryliques polyéthoxylés On peut ajouter à ces c 6 mpositions, des tensio-actifs cationiques tels que définis ci-dessus. Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savons Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel elles contiennent des épaississants présents dans le solvant Ces épaississants peuvent être notamment l'alginate de sodium ou la gomme arabi- que ou les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy- propylcellulnse, l'hydroxypropylméthylcellulose On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stearate ou de distéarate de polyéthy- lèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier entre 0,5 et 30 % en poids et de préférence entre 0,5 et 15 % en poids. Les lotions sont généralement des solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. La chevelure une fois rincée à l'aide d'une de ces compo- sitions peut être rincée à l'eau si elle a été traitée au préalable à l'aide d'une composition contenant différents composants cosmétiquements acceptables tels que décrits ci-des- sus On procède ensuite à la mise en-forme de la coiffure selon les procédés classiques et au séchage. Une mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de mise en forme de la chevelure consiste à appliquer une composition contenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique dans un premier temps, à sécher la chevelures à mouiller ou rincer immédiatement après séchage la chevelure avec une composition aqueuse contenant au moins un composé cationique et à mettre en forme la coiffure. L'invention a également -pour objet un procédé consistant à appliquer comme composition de rinçage de la chevelure séchée dans le deuxième temps une composition contenant au moins-un polymère cationique. Une autre forme de réalisation consiste à utiliser comme composition'de rinçage une composition contenant un polymère cationique et un polymère anionique, - Une autre variante du procédé consiste à utiliser comme composition de rinçage une composition contenant un tensio-actif cationique et un polymère cationique Enfin, une solution particulièrement intéressante consiste à appliquer dans 'la composition de rinçage une composition contenant un tensio-ac- tif cationique, un polymère anionique et un polymère -cationique, le polymère cationique étant de préférence choisi parmi les polyaminopolyamides éventuellement réticulés, les polyammonium quaternaires et les polymères cationiques du groupe 4. Les polymères particulièrement préférés dans la mise en -oeuvre de l'invention sont: pour les polymères cationiques les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle du groupe 1 tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT 755, les dérivés d'éthers de cellulose cationiques et les dérivés de cellulose cationiques du groupe 2 et notamment les produits vendus sous les dénominatop JR 400 et CELQUAT L 200, les cyclopolymères du groupe 9 et notamment le produit vendu sous la dénomination MERQUAT 550, les polyammonium quaternaires du groupe 10 et notamment le polymère de formule: cil 3 C C 3 Io _ _ (CH 2)3 N (CH)-6 CH 3 Cl CH 3 ' Cl les polyaminopolyamides du groupe 5 tels que le polycon- densat d'éthylène triamine et d'acide adipique, réticulé avec l'épichlorhydrine à raison de 11 l moles d'épichlorhydrine pour groupements amine secondaire du polyaminoamide, les polymères pipéraziniques du groupe 4 tel que le polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine, pour les po Iymères anioniques les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique tel que le polymère vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425, les sels de sodium d'acides polyhydroxy carboxyliques tels que ceux vendus sous la dénomination HYDAGEN F, * les polymères d'acides acrylique ou méthacrylique tels que ceux vendus sous la dénomination VERSICOL E, les polyvinylsulfonates de sodium. Les polymères amphotères préférés sont les polymères de dialkylaminoalkyle méth(acrylate) ou meth(acrylamide) bêtainisé définis ci-dessus. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'inven- tion sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 Polyamidopolyamine résultant de la condensation de l'acide adipique et de la diéthylêne triamine suivie d'une réticulation partielle de l'épichlor- hydrine 0,6 g MA Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique - monoestérifié au butanol vendu à la concentration de 50 % dans l'éthanol sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la Sté GAF 0,4 g MA Chlorure de sodium 4 g Eau q s p 100 g p H 7 avec HC 1 Cette composition est appliquée sur cheveux après shampooing. Les cheveux sont alors séchés. Après séchage, on effectue un rinçage à l'eau, procède à la mise en forme des cheveux et les sèche. EXEMPLE 2 On applique sur des cheveux propres la lotion de l'exemple 1. Après quelques minutes de pose on rince à l'eau, puis on sèche les cheveux. On remouille les cheveux, on applique alors la composition suivante: Cellulose cationique vendue sous la dénomination CELQUAT L 200 par la Société Nationale Starch 0,4 g MA Diméthyldistéarylammonium 0,4 g MA Eau q s p 100 g p H 7 avec Na OH Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau, procède à la mise en forme de la chevelure et la sèche. EXEMPLE 3 On prépare la lotion suivante: Polymère cationique de formule: CH CH N CH CH > 2 N Cl 0,5 gen M A. CH 2 *-3-,' 2 n CH 3 CH 3 n Acide polyacrylique vendu à la concentration de 25 % en matière active sous la dénomination VERSICOL E 5 par la Sté ALLIED COLLOIDS 1 g en M A. Na Cl 4 g Eau, parfums colorant, conservateur q s p 100 g p H = 7,2 par l'hydroxyde de sodium Cette composition est appliquée sur cheveux après shampooing. Les cheveux sont séchés Après séchage ou les rince à l'eau et on procède à la mise en forme de la chevelure Les cheveux séchés après la mise en forme ont une bonne tenue dans le temps. En rinçant les cheveux séchés traités avec la lotion ci-dessus à l'aide de la composition de l'exemple 2, on constate un très bon démêlage et une bonne tenue des cheveux séchés après mise en forme. EXEMPLE 4 On applique sur les cheveux précédemment traités avec la composition de l'exemple 1, la composition suivante: Polymère résultant de la condensation de diéthy- lène triamine et d'acide adipique partiellement réticulé par l'épichlorhydrine 1 g Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthyl ammonium dans lequel-le radical alkyl à 16 à 18 atomes de carbone O,4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g p H = 7,1 avec l'acide chlorhydrique Après rinçage on constate que les cheveux se démglent très facilement et que la chevelure séchée possède une grande nervosité, rigidité et un maintien-persistant de deux-à'trois semaines. EXEMPLE 5 On prépare la lotion suivante Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g en M A. Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipéra- zine d'un poids moléculaire de 1500 à 2000 1 g en M A. Na Cl 4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g p H 8,35 avec l'acide chlorhydrique- Cette composition est appliquée sur cheveux propres après le shampooing, rincée et séchée La chevelure devient rigide. On rince la chevelure séchée:à l'eau et on la met en forme On constate après séchage une très bonne tenue dans le temps et un hon dém Iage. EXEMPLE 6 On applique sur les cheveux traités à l'aide de 1-a composi- tion de l'exemple 5, la composition suivante: Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthyl ammonium (le radical alkyl à 16 à 18-atomes de carbone) 0,4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g p H = 6,1 avec l'acide chlorhydrique. On constate que le dém 9 lage des cheveux mouillés est très facile et que la chevelure sèche est rigide et nerveuse. EXEMPLE 7 On applique sur cheveux propres la mousse délivrée p-ar la composition suivante conditionnée en aérosol: Cellulose quaternisée vendue sous la dénomination CELQUAT L 200 par la Société NATIONAL STARCE 0,6 g en M A. Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié par le butanol et vendu à la con- centration de 50 % en M A dans l'éthanol par la Société G A F sous la dénomination GANTREZ ES 425 0,4 g en M A. Ethanol 6 g Eau, conservateur q s p -100 g Le p H est ajusté à 7,5 avec l'acide chlorhydrique. Cette composition est pressurisée en utilisant 90 g% de la composition pour 10 g% de propulseur qui est un mélange de Fréon 12 et 114 dans des proportions 50/50 en poids. Apres rinçage et séchage durant quelques minutes sous casque les cheveux se durcissent. On applique alors sur cheveux humides la composition suivante: Dérivé de silicone vendu à la concentration de 35 % M.A sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la Société DOW CORNING 1 g en M A. Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1 000 000 commercialisé sous le nom GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILINE 0,3 g en M A. Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g le p H est ajusté à 7 avec l'hydroxyde de sodium. Apres rinçage on constate que les cheveux sont très doux et se démêlent facilement. La chevelure séchée a du corps. EXEMPLE 8 On applique sur cheveux sales la composition suivante se présentant sous forme de lotion: Copolymàre acide adipique/diméthylaminohydroxy propyl/diéthylène triamine vendu sous la dénomination CARTARETINE F 4 par la Société SANDOZ 1,2 g en M A. Copolymère anhydride maléique/méthylvinyléther vendu sous la dénomination GANTREZ AN 119 par la Société G A F 0,6 g en M A. Ethanol 5 g Eau, conservateur, colorant q s p 100 g Le p H est ajusté à 8,6 avec l'hydroxyde de sodium. Apres rinçage et séchage les cheveux se durcissent. On lave alors la chevelure à l'aide de la composition: Cellulose quaternisée vendue sous la dénomination JR 400 par la Société UNION CARBIDE 1 g en M A. Tensio-actif non ionique de formule: R CHOH Ci 2 00 CH 2 CHOH-CH 2-0 O- R: mélange radicaux alkyles en C 3-C 12 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g en M A. Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g p H ajusté à 6 avec de l'hydroxyde de sodium. Cette composition appliquée sur la chevelure développe une mousse abondante qui s'élimine facilement. Les cheveux humides se démêlent très facilement, les cheveux séchés sont nerveux, gonflants et rigides. EXEMPLE 9 On applique sur cheveux propres la composition suivante se présentant sous forme de gel: Copolymère anhydride maléique/méthylvinyléther vendu sous la dénomination GANTREZ AN 149 par la Société G.Ai F 2,5 g en M A. Polycondensat d'épichlorhydrine, de pipérazine et de diglycolamine 0,9 g en M A. Eau, colorant, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à 7,2 avec l'hydroxyde de sodium Apres séchage la chevelure est durcie - On applique alors une mousse délivrée par la composition suivante conditionnée en aérosol Chlorure de distéaryldiméthylammonium 1,5 g en M A. Dérivé de protéine quaternisée vendue sous la - dénomination LEXEIN CP 125 par la Société INOLEX 0,65 g en M A. Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à 6,3 avec l'hydroxyde de sodium. Cette composition est pressurisée à raison de 90 g% de composition pour 10 g% de propulseur constitué par un mélange de Fréon 12 et de Freon 114 dans des proportions 50/50 en poids. Après rinçage, les cheveux se dém 9 lent facilement, la chevelure séchée est brillante, nerveuse et gonflante. EXEMPLE 10 On applique sur cheveux propres la compositoon suivante conditionnée sous forme de spray: Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1 000 000 commercialisé sous le nom de GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILINE 0,8 g en M A. Terpolymère d'acétate de vinyle carboxylé vendu sous la dénomination Resine 28 29 30 par la Société NATIONAL STARCH 0,4 g en M A. Ethanol 4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à -6,9 avec l'hydroxyde de sodium Cette composition est pressurisée à raison 50 g% de composition pour g% de Freon 12. Après séchage, on applique sur cheveux humides la compositior suivante se présentant sous forme de gel: Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide de PM> 500 000 sous la dénomination MERQUAT 550 par la Société MERCK 0,25 g Polycondensat d'oxyde d'éthylène et de propy- lène glycol de PM moyen 14 -OO O Vendu sous la dénomination PLURONIC F 108 par la Société UGINE KUHLMANN 10 g M A. Eau, parfum, conservateur, colorant q s p 100 g Le p H est ajusté à 4,6 avec l'hydroxyde de sodium. *EXEMPLE 11 On applique sur cheveux sales un gel de composition: Polymère amphotère vendu sous la dénomination AMPHOSET par la Société MITSUBISHI PETROCHEMICAL (produit à 50 % dans l'éthanol) 0,3 g en M A. Acide poly(hydroxycarboxylique) partiellement neutralisé vendu sous la dénomination d'HYDAGEN F par la Société HENKEL 0,7 g en M A. Copolymère éthylène/anhydride maléique vendu sous la dénomination EMA 91 par la Société MONSANTO 2 g en M A. Eau, parfum, conservateur, colorant q s p 100 g Le p H est ajusté à 6,4 avec l'hydroxyde de sodium. Apres séchage, on lave les cheveux à l'aide de la composition suivante: Alkyléther de glucoside vendu à 30 % M A sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 10 g M A. Cétyldiméthylamine oxyde vendu à 30 % M A sous la dénomination AMMONYX Co par la Société ONYX 1 g M A. Chlorure de distéaryldiméthylammonium 0,3 g M A. Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à 7,6 avec l'hydroxyde de sodium. EXEMPLE 12 On applique sur cheveux sales une mousse de composition: Copolymàre méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié par le butanol vendu à la concentration de 50 % en M A. dans l'éthanol par la Société G A F sous la dénomina- tion GANTREZ ES 425 1 g en M A - Agent tensio-actif de formule: R-CHOH-CH 2-O 2 CH 2 Cl IOH-CH 2-On H R: mélange de radicaux alkyles en C 9-C 12 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 0,5 g en M A. Eau, parfum, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à 7,5 avec l'hydroxyde de sodium. On pressurise cette composition à raison de 90 g% de composition pour 10 g% de propulseur constitué par un mélange /50 de Freon 12 et de Fréon 114. Après quelques -minutes et séchage on lave la chevelure à l'aide de la composition suivante: Agent tensio-actif de formule: R-CHOH-CE 20 C CH 20 H CH 20 n-_H R: Mélange de radicaux alkyles en C 9-C 12 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g M A. Dérivé de cellulose quaternisée vendu sous la dénomination JR 400 par la Société UNION CARBIDE 1 g M A. Chlorure de sodium 4 g Eau, parfum, colorant, conservateur q s p 100 g Le p H est ajusté à 7,5 avec l'hydroxyde de sodium. Après rinçage, les cheveux sont séchés, mouillés et mis en forme. REVENDICATIONS 1 Procédé de mise en forme de la chevelure caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps sur la chevelure au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique en milieu solvant que l'on sèche ensuite la chevelure ainsi traitée, que l'on mouille ou on rince immédiate- ment après séchage la chevelure séchée avec une composition aqueuse, que l'on met en forme la chevelure et qu'on sèche. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps sur la chevelure une composition contenant en milieu solvant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps successivement une composition contenant en milieu solvant un polymère catio- nique puis une composition contenant en milieu solvant un polymère anionique sans rinçage intermédiaire. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps et successivement une composition contenant en milieu solvant un polymère anionique puis une composition contenant un polymère cationique sans rinçage intermédiaire. Procédé selon la revendication 1 à 4, caractérisé par le fait que la ou les composition(s) appliquée(s) dans le premier temps contien(nen)t en plus du polymère cationique et/ou en plus du polymère anionique au moins un électrolyte constitué par un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisée par le fait que l'on utilise dans le premier temps une composition contenant un polymère anionique, un polymère cationique et un électrolyte sans agent tensio-actif. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les électrolytes sont choisis parmi les halogénures, sulfates, carbonates, acétates ou lactate de sodium, potassium, lithium. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la composition appliquée-dans le premier temps se présente sous forme de solution aqueuse ou hydroalcoolique épaissie ou non éventuellement conditionnée sous forme de mousse aérosol. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la-composition aqueuse appliquée après séchage contient au moins un dérivé cationique constitué par un tensio-actif cationique et/ou un polymère cationique. Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 9, caractérisé par le fait que le dérivé cationique tensio-actif est choisi parmi les dérivés quaternaires de l'azote et les amines et diamines grasses. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications l à , caractérisé par le fait que la composition aqueuse appliquée- après le séchage de la chevelure contient en plus un polymère anionique. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition aqueuse appliquée après séchage des cheveux contient un tensio-actif cationique, un polymère cationique et un polymère anionique. 13 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la composition appliquée après le séchage des cheveux contient en plus du dérivé cationique et des polymères, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique choisis parmi les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents-séquestrants,-les agents épaississants, les agents émulsifiants, les agents tensio-ac 7 tifs autres que cationiques, les agents adoucissants, les électrolytes, les stabilisateurs de mousse ou leurs mélanges suivant l'application envisagée. 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que la composition appliquée après le séchage se présente sous forme de solution aqueuse, hydroal- coolique épaissie ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, de mousse aérosol ou de spray. -36 Procédé selon l'une quelconque des revendications -1 à 14, caractérisé par le fait que les polymères cationiques ou anioniques présents soit dans la ou les composition(s) appli- quée(s) dans le premier temps, soit dans la composition utilisée pour le rinçage après séchage sont présents dans les proportions de 0,1 à 10 % par rapport au poids total de la composition. 16 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisée par le fait que le polymère cationique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyaminopolyamide ou- polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci. 17 Procédé selon la revendication I 6, caractérisé par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi: 1) les copolymères vinylpyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, 2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellu- lose, 3) les polysaccharides cationiques, 4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé- rents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pou- vant comporter en outre des atomes d'oxygène,-d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule A Z 1 A Z 1 (II) dans laquelle A a la meme signification que ci-dessus et Z 1 désigne le symbole Bl ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, Bl étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'1 est un radiceal alkylène linéaire ou ramifié non substitué 1- ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et inter- rompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle éventuellement inter- rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxy- dation des polymères de formule (I) et (II) ) des polyamino polyamides, 6) des polyamino polyamides réticulés choisis parmi: a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé-dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35-mole par groupement amine du polyaminopolyamide; b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi: I les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-halo- acyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés,-avec-un composé bifonctionnelréactïf vis-a-vis de ces composés, III le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe I I comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide, c) les dérivés d-e polyamino polyamides résultant de la èonden- sation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarbo- xylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels, 7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène poly- amine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxy- liques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopoly- amide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1. 8) Les cyclopolymères comportant comme constituant prin- cipal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'): ' " " / (CH 2)( ( 2)CH _ (CH 2 -R C-CH 2 (CH 2)t RC CR'C - H 2 C CH 2 C 2 CH 2 (III) R R (III) R' dans laquelle t et t sont égaux à O ou 1 et t + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydrox yaleoyle dans-lequel le groupe ment alcoyl-e a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent dési- gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ratta- chés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y O est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate - 9) Les polyammonium quaternaires de formule: il 13 1 U XE 2 N+ xe) R 2 R 4 X N (IV): o R 1 et R 2, R 3 et R 4, égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte- nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy- aliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, en- semble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuel- lement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: R' R' désignant hydrogène ou alcoyle inférieur j3 3 CH 2 -CH R' R' désignant 4 4 o o O R'6 -i -Ot 6 -CN; C OR'5; C R 5 C N RT O O C O R' D-; C NH R' D 7 7 R' désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou 6 alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant-un groupement ammonium quaternaire A 2 et B 2 peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement: CH 2 CH 2 (o, m ou p) un ou plusieurs groupements -(CH 2)n Y 1 (CH 2)n avec Y 1 désignant O, S, SO, 502, R' O S S -, -N-, y-N CH-, NH C NH-, R'8 R' OH 8 9 1 0 o t II C N ou C O - * Rt: À RI 8 avec X désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, N étant 2 ou 3, R' désignant-hydrogène ou alcoyle inférieur R' désignant 8 S 9 alcoyle inférieur ou bien A et R et R 3 forment avec les deux 2 1 3 fo enavclsdu atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; En outre, si A 2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 2 peut également désigner un groupement: -(CH 2)n CO D OC (CH 2 N dans lequel D désigne a) un reste de glycol de formule O Z O o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules: ouH C L CH 2-CH - f CR 2 CH 2 O CH 2-CH 2 o 2-CR 21 CH CH 3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelcon- que de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de là pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule: -NH Y NH - o Y-désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le- radical bivalent CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-, d) un groupement uréylène de formule NH-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1 000 et 100 000. X désigne un anion. ) Les homopolymàres ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif: RRR CH 17 17 ou 7 CH 2-C CH 2C ou -CH 2 C I I l C=O C=O C=O I O O Nl AN R-R 8-N R 8 R (V) R 5 R 6 R 9 Xe 1 R 9 dans lequel R 7 est H ou CH 3;, A 1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy- alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R 8, R 9, RO 10 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R 5, R 6 désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; el désigne un anion méthosul- fate ou halogénure. 11) Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl- imidazole, 12) Les polyalkylène imines 13) les polymères contenant dans la chaine des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 14) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, ) les polyuréylènes quaternaires, 16) les dérivés de la chitine, 17) les protéines et polypeptides d'origines animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire, 18) les polymères -cationiques siliconés,. 19) les dérivés d'amidon ou d'éthers d'amidon cationisés. 18 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi les polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères à groupement carboxylique sont dérivés des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés par la formule: RO (A) COH R 2 R 3 dans laquelle N est un-nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque N est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro- atome tel que oxygène, soufre, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, beuzyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH 2-COOH, phényle, benzyle, les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi: les sels d'acide polystyrène sulfonique les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène- sulfonique salifié les polymères à motifs vinylsulfonique. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère cationique, un polymère amphotère avec le polymère anionique. 21 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère anionique, un polymère amphotère avec le polymère cationique. 22 Procédé selon les revendications 20 ou 21, carac- térisée par le fait que les polymères amphotères sont consti- tués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, o A désigne un motif dérivant d'un monomère compor- tant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupe- ments carboxylique ou sulfonique ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaine, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines secon- daires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarbone ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène i,f -dicarboxylique dont l'un des groupements carbo- xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. 23 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé par le fait que l'on rince à l'eau la chevelure traitée après séchage avec une composition aqueuse contenant au moins un dérivé cationique. 24 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisé par le fait que l'on rince la chevelure après le traitement du premier temps et avant le séchas