FR 2524491 A1 19831007 FR 8305386 A 19830331 La présente invention concerne des alliages d'amalgames contenant du sélénium pour soins dentaires et un procédé de préparation de tels alliages. Un amalgame dentaire est un mélange comprenant essentiellement de l'argent, de l'étain et du cuivre, le complément étant du mercure et on l'uti- lise pour remplir les cavités dans les dents et pour le durcir dans ces ca- vités Comme il est stipulé dans Japanese Industrial Standards (JIS) T 6109, les alliages connus d'amalgames dentaires utilisés très couramment jusqu'à maintenant, sont composés en général, en poids, de 65 % ou plus d'argent, 29 % ou moins d'étain, 6 % ou moins de cuivre, 3 % ou moins de mercure et 2 % ou moins de zinc Cependant, les alliages répondant à cette norme ne sont pas satisfaisantsen ce qui concerne leurs propriétés mécaniques et leur résis- tance à la corrosion du fait que la phase ( g 2) de Sn 78 Hg qui cristallise dans les amalgames durcis présente une résistance mécanique et une résistance a la corrosion médiocres. En ce qui concerne les alliages d'amalganes dans lesquels aucune cristallisation de cette phase ( V 2 n'a lieu, on a introduit depuis peu ce que l'on appelle les alliages d'amalgames du type riche en cuivre, notamment ceux qu'on appelle du type renforcé en dispersion Ces alliages sont caracté- risés par leur teneur plus élevée en cuivre qui dépasse la valeur prévue par JIS Cette particularité supprime la cristallisation de la phase ( 2) et au lieu de cela conduit à la cristallisation de la phase (t) et de la phase (û) de Cu 3 Sn et Cu 6 Sn 5, ce qui contribue à l'amélioration des propriétés mécaniques*. Cependant avec les alliages d'amalgames connus mentionnés plus haut, on ne prête aucune attention aux changements de la résistance à la compression au cours du stade initial de tassement (qu'on appellera ci-après "résistance initiale à la compression") ni à la toxicité à l'égard des cellules du mercure qui s'échappe des suspensions d'amalganes En d'autres termes, une période de plusieurs heures est nécessaire jusqu'à ce que l'amalgame tassé atteigne une résistance capable de supporter les forces initiales de morsure Pendant cette période, l'amalgame tassé risque d'être brisé par des forces externes, par exemple par des morsures En outre, lorsque l'amalgame vient en contact avec les fluides buccaux pendant la période au cours de laquelle l'amalgame durcit suffisamment, le mercure s'échappe de la suspension d'amalgame et risque de s'accumuler à l'intérieur du corps. Selon une particularité de la présente invention, on a trouvé que le sélénium peut être un élément efficace aussi bien pour augmenter la force ini- tiale à la compression des amalgames dentaires afin de réduire les risques de cassure des amalgames sous l'effet des forces initiales de morsure, que pour éliminer la toxicité à l'égard des cellules du mercure qui s'échappe des sus- pensions d'amalgames et vient en contact avec les fluides buccaux. Ainsi la présente invention a pour objet des alliages d'amalgames nouveaux contenant du sélénium, qui comprennent en poids: 0,1 à 50 % de l'une quelconque des poudres d'alliage ci-après (A), (B) et (C) en mélange avec 50 à 99,9 % des poudres d'alliage d'amalgame ci-après (D). (A) Poudres d'alliage d'argent ne contenant pas moins de 50 % en poids d'argent et 0,01 à 10 % en poids de sélénium; (B) Poudres d'alliage de cuivre ne contenant pas moins de 50 % en poids de cuivre et de 0,01 à 5 % en poids de sélénium; (C) Mélanges de poudres d'alliage (A) et (B), dans lesquels la quan- tité totale d'argent et de cuivre est réglée à une valeur qui n'est pas infé- rieure à 50 % en poids et la quantité de sélénium est de 0,01 à 10 % en poids (D) Poudres d'alliage d'amalgame d'argent-étain-cuivre. Comme il est bien connu des spécialistes, les propriétés mécaniques des amalgames subissent l'influence des fonctions de diverses phases g 2 ' L et t formées dans les amalgames Quand le sélénium est présent, celui-ci réagit partiellement avec l'argent pour donner une phase Se Hg en plus des di- verses phases trouvées dans les amalgames classiques Cette phase Se Hg se forme juste après la-trituration de l'alliage et du mercure et elle a une répercussion à la fois sur l'abaissement de la plasticité de la suspension d'amalgame, ce qui contribue à augmenter la résistance initiale à la compression et sur les amélio- rations des propriétés mécaniques de l'amalgame durci, comme par exemple sa résistance finale à la compression ou son écoulement. Plus particulièrement, l'alliage du sélénium sous forme d'un cristal eutectique avec un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'argent, le cuivre, l'or, le nickel, le cobalt, l'étain, l'indium, le palladium, l'anti- moine, le germanium, etc est le plus efficace étant donné que la phase Se Hg formée est plus finement divisée qu'avec une simple addition de poudre de sélé- nium. De préférence, les alliages d'argent et de cuivre contenant du sélé- nium, selon l'invention, ont une teneur en sélénium qui est respectivement de 0,01 à 10 % et 0,01 à 5 %. Selon la présente invention, la caractéristique la plus remarquable du sélénium est qu'il a un effet antagoniste sur la toxicité à l'égard des cellules du mercure s'échappant de la suspension d'amalgame et pénétrant dans les fluides buccaux. La solubilité seuil du sélénium dans l'argent et le cuivre est d'en- viron 9 % et 3-4 % respectivement Il peut donc y avoir variation de ce seuil quand un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'or, le nickel, le cobalt, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine et le germanium sont pré- sents en plus de l'argent et du cuivre Pour cette raison, la résistance à la compression de l'amalgame durci diminue quand le sélénium est présent en une proportion qui dépasse la valeur critique C'est pour cette raison que les limites supérieures du sélénium sont fixées à 10 % et à 5 % respectivement pour les alliages d'argent et les alliages de cuivre. Dans le cas d'un mélange d'alliages comprenant un alliage d'argent et un alliage de cuivre, la limite supérieure de la teneur en sélénium est égale- ment fixée à 10 % pour les raisons précédemment exposées. La limite inférieure de la teneur en sélénium aussi bien dans l'alliage d'argent que dans l'alliage de cuivre est de 0,01 %, étant donné qu'audessous de cette valeur le sélénium n'exerce aucun effet sur les propriétés mécaniques de l'amalgame durci et sur l'élimination de la toxicité à l'égard des cellules. Il convient de faire remarquer que les expressions "alliage d'argent" et "alliage de cuivre" désignent des alliages qui contiennent à titre de compo- sant principal un minimum de 50 % d'argent ou de cuivre respectivement. Les alliages d'argent et/ou de cuivre contenant du sélénium, sont de préférence mélangés avec des alliages d'amalgames argent-étain-cuivre composés principalement d'argent, d'étain et de cuivre, en une proportion de 0,1 à 50 %. En général, quand la quantité d'alliage d'argent et/ou de cuivre dépasse 50 %, une suspension d'amalgame et de mercure fait prise avec une telle rapidité qu'on se heurte à des difficultés cliniques pour tasser l'amalgame dans la cavité dentaire C'est pour cette raison que la proportion maximale de l'alliage contenant du sélénium est fixée à 50 % D'autre part, la raison pour laquelle il y a lieu de fixer une quantité minimum de l'alliage contenant du sélénium est que, au-dessous de la valeur indiquée, on n'obtient aucun effet appréciable. En tant qu'alliages d'amalgame argent-étain-cuivre à mélanger avec les alliages d'argent et/ou de cuivre renfermant du sélénium, on peut utiliser, en plus des alliages d'un type quelconque répondant aux normes JIS, les alliages précités du type riche en cuivre et notamment les alliages du type renforcé en dispersion qui donnent des résultats équivalents. Les alliages d'argent et/ou de cuivre contenant du sélénium ainsi que les alliages d'amalgame argent-étain-cuivre qu'on mélange avec ces derniers peuvent être amenés à un état pulvérulent d'une forme quelconque, par exemple de particules sphériques ou de particules produites par découpe au tour Dans tous les cas on obtient des résultats similaires. On peut appliquer ce que l'on appelle un traitement de pré-amalgama- tion et, dans ce cas, on met en oeuvre le mercure sur la surface des particules d'alliage d'amalgame pour amalgamer une couche superficielle, ce qui améliore la comptabilité des particules avec le mercure frais lorsqu'on les mélange ensemble Cependant, la norme citée JIS T 6109 stipule que les alliages d'amal- game doivent avoir une teneur en mercure ne dépassant pas 3 % En fait, la pré- amalgamation de la seule surface des particules avec une petite quantité de mercure améliore la mouillabilité vis-à-vis du mercure mais tend à retarder la prise Il est donc recommandé que la limite supérieure de la quantité de mercure soit fixée à 3 % par rapport au poids total des particules de l'amalgame, en prenant en considération l'épaisseur de la couche devant être pré-amàlgamée La pré-amalgamation avec le mercure peut se faire avantageusement sur au moins l'une des poudres d'alliage d'argent et/ou de cuivre contenant du sélénium et les poudres d'alliages d'amalgame argent-étain-cuivre. Le zinc agit efficacement comme agent de désacidification pendant la préparation des alliages, il réagit vigoureusement avec le mercure et contribue à une plus forte amalgamation Pour réserver le temps nécessaire à la manipula- tion, il est donc préférable d'utiliser le zinc en une proportion ne dépassant pas 2 % La norme précitée JIS T 6109 stipule que l'utilisation du zinc en une proportion atteignant 2 % est acceptable et on prépare les alliages d'amalgame ordinaires avec une proportion de zinc indiquée cidessus Ainsi la limite supérieure critique de zinc est aussi fixée de préférence à 2 % dans la présente invention. La présente invention concerne également un procédé de préparation dés alliages d'amalgame dentaires nouveaux contenant du sélénium, tels que décrits plus haut Ainsi, le procédé selon l'invention consiste: à faire fondre l'un quelconque des alliages suivants (A), (B), et (C); à réduire la masse fondue résultante en poudre ayant la granulométrie désirée en pulvéri- sant la masse fondue avec ou sans traitements dans lesquels la masse est soli- difiée, puis fondue à nouveau, dans un courant de gaz inerte au moyen d'un ajutage, de force centrifuge ou de pulvérisation par impact, ou bien à solidi- fier la masse fondue et la broyer ensuite; et à mélanger mécaniquement 0, 1 à % en poids des poudres ainsi obtenues avec 50 à 99,9 % en poids de poudres d'alliages d'amalgames argent-étain-cuivre (D) en une proportion donnée. (A): Alliage d'argent ne contenant pas moins de 50 % en poids d'argent et 0,01 à 10 % en poids de sélénium avec éventuellement un ou plusieurs éléments métalliques choisis dans le groupe comprenant l'or, le cuivre, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc; (B): Alliage de cuivre ne contenant pas moins de 50 % en poids de cuivre et 0,01 à 5 % en poids de sélénium avec éventuellement un ou plusieurs éléments métalliques choisis dans le groupe comprenant l'or, l'argent, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc (C): Mélange d'alliages (A) et (B) dans lequel le total d'argent et de cuivre dépasse 50 % en poids alors que la proportion de sélénium est de 0,01 à 10 % en poids; et (D): La quantité des poudres d'alliage argent-étain-cuivre qu'on utilise à titre de composant (D) est de 50 à 99,9 % en poids On peut ajouter préalablement du mercure en une proportion pouvant atteindre 3 % à au moins l'un quelconque des composants (A), (B) et (C) La proportion de mer- cure est ainsi basée sur la totalité de la composition dentaire Comme il a été dit plus haut, le but de l'addition du mercure est l'amalgamation. On remarquera qu'on réalise également les objectifs de l'invention en incorporant du sélénium dans les alliages de départ lorsqu'on ajoute du mercure pour amalgamation. Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucune- ment en limiter la portée. __ EXEMPLE 1 On fait fondre un alliage d'argent comprenant 72 % d'argent, 27 % de cuivre et 1 % de sélénium, puis le pulvérise à travers un ajutage au sein d'un courant d'azote et le fait passer à travers un tamis de 270 meàhs pour obtenir des particules fines. On verse ensuite un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant % d'argent, 27 % d'étain et 3 % de cuivre dans un moule pour préparer un lingot On découpe le lingot au tour et le fait passer à travers un tamis de meshs pour obtenir des particules fines qu'on soumet ensuite à un traite- ment par la chaleur. On mélange 40 % des premières particules avec 60 % des secondes par- ticules et on obtient des poudres d'alliage On mélange mécaniquement une partie des poudres d'alliage avec 1,2 partie de mercure pendant 15 secondes en utili- sant un amalgamateur disponible dans le commerce, par exemple l'appareil "GC HIMIX VS-III" fabriqué par GC Dental Industrial Corp pour préparer une éprou- vette. EXEMPLE 2 On soumet à rotation et fond un alliage de cuivre comprenant 97 % de cuivre et 3 % de sélénium au sein d'un courant d'argon gazeux, puis on trans- forme l'alliage en poudre par force centrifuge La poudre passe à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant % d'argent, 30 % d'étain et 10 % de cuivre, on le pulvérise dans un courant d'azote et le fait passer à travers un tamis de 270 meÈhs pour obtenir des par- ticules fines qu'on soumet ensuite à un traitement par la chaleur. On mélange mécaniquement 20 % des premières particules avec 80 % des secondes particules et on obtient des poudres d'alliage On mélange méganique- ment une partie des poudres d'alliage avec 0,9 partie de mercure pendant 10 secondes à l'aide de l'amalgamateur et on prépare ainsi une éprouvette. EXEMPLE 3 On fait fondre un alliage d'argent comprenant 90 % d'argent, 3 % d'or et 7 % de sélénium et on verse dans un moule pour préparer un lingot qu'on découpe au tour et qu'on fait passer à travers un tamis de 200 meshs pour obte- nir des particules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant % d'argent, 30 % d'étain et 30 % de cuivre, on pulvérise dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des par- ticules fines qu'on soumet à un traitement par la chaleur. On mélange mécaniquement 5 % des premières particules avec 95 % des secondes particules et on obtient des poudres d'alliage On mélange mécanique- ment une partie des poudres d'alliage avec une partie de mercure pendant 15 secondes à l'aide d'un amalgamateur pour préparer une éprouvette. EXEMPLE 4 On fait fondre un alliage de cuivre comprenant 79,5 % de cuivre, 20 % de nickel et 0,5 % de sélénium, on pulvérise dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines. On fait fondre un alliage d'argent comprenant 96 % d'argent et 4 % de sélénium, on pulvérise à travers un ajutage dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant 68 % d'argent, 28 % d'étain et 3 % de cuivre, le complément étant 1 % de zinc et on coule dans un moule pour préparer un lingot qu'on découpe au tour et qu'on fait passer à travers un tamis de 200 meshs pour obtenir des particules fines qu'on soumet ensuite à un traitement par la chaleur. On mélange mécaniquement les premières, secondes et troisièmes parti- cules dans des proportions respectives de 10 %, 10 % et 80 % pour obtenir des poudres d'alliage On mélange mécaniquement une partie de ces poudres d'alliage avec 1,1 partie de mercure pendant 15 secondes à l'aide d'un amalgamateur afin d'obtenir une éprouvette. EXEMPLE 5 On fait fondre un alliage de cuivre comprenant 75 % de cuivre, 23 % de cobalt et 2 % de sélénium, on pulvérise à travers un ajutage dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des parti- cules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant % d'argent, 30 % d'étain et 5 % de cuivre, on pulvérise à travers un ajutage en atmosphère d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines qu'on soumet alors à un traitement par la chaleur. On mélange mécaniquement 10 % des premières particules avec 90 % des secondes particules et on obtient des poudres d'alliage On mélange mécanique- ment une partie des poudres d'alliage avec 0,85 partie de mercure pendant 10 secondes à l'aide d'un amalgamateur pour obtenir une éprouvette. EXEMPLE COMPARATIF 1 On fait fondre un alliage d'argent comprenant 73 % d'argent et 27 % de cuivre, on pulvérise à travers un ajutage au sein d'un courant d'azote et on fait passer sur un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étain-cuivre comprenant 79 % d'argent, 27 % d'étain et 3 % de cuivre, on pulvérise à travers un ajutage dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir des particules fines qu'on soumet à un traitement thermique. On mélange mécaniquement 40 % des premières particules avec 50 % des secondes particules pour obtenir des poudres d'alliage On mélange mécaniquement une partie des poudres d'alliage avec 0,85 partie de mercure pendant 10 secondes à l'aide d'un amalgamateur pour préparer une éprouvette. EXEMPLE COMPARATIF 2 On fait fondre un alliage d'amalgame comprenant 60 % d'argent, 28 % d'étain et 12 % de cuivre, on pulvérise à travers un ajutage dans un courant d'azote et on fait passer à travers un tamis de 270 meshs pour obtenir une poudre d'alliage On mélange mécaniquement une partie de cette poudre avec 0,9 partie de mercure pendant 10 secondes à l'aide d'un amalgamateur pour obtenir une éprouvette. EXEMPLE COMPARATIF 3 On fait fondre un alliage d'argent comprenant 80 % d'argent et 20 % de nickel et on verse dans un moule pour préparer un lingot qu'on découpe au tour et qu'on fait passer à travers un tamis de 200 meshs pour obtenir des particules fines. On fait fondre un alliage d'amalgame argent-étaincuivre comprenant 68 % d'argent, 27 % d'étain et 5 % de cuivre et on verse dans une cavité du moule pour préparer un lingot qu'on découpe au tour, les particules résultantes étant passées sur un tamis de 200 meshs afin d'obtenir des particules fines qu'on soumet à un traitement thermique. On mélange mécaniquement 20 % des premières particules avec 80 % des secondes particules pour obtenir des poudres d'alliage On mélange mécanique- ment une partie de la poudre d'alliage avec 1,2 partie de mercure pendant 15 secondes pour préparer une éprouvette. On examine les éprouvettes provenant des exemples 1 à 5 et des exem- ples comparatifs 1 à 3 pour déterminer le temps de manipulation, la résistance à la compression et l'écoulement Les résultats apparaissent dans le tableau ci-après Le temps de manipulation dont il est question dans le tableau est défini comme la période au cours de laquelle les éprouvettes tassées dans des modèles de dents peuvent être manipulées sans difficulté La résistance à la compression et la déformation sous pression sont mesurées conformément à American Dental Society Specification No 1. TABLEAU Il ressort de ce tableau que les éprouvettes des exemples 1, 4 et 5 sont similaires, en ce qui concerne le temps de manipulation, à celles des exemples comparatifs 1 et 2 Cependant, les pièces selon l'invention présentent, après 30 minutes, une résistance à la compression plus élevée d'un facteur d'environ 1,5 à celle des éprouvettes des exemples comparatifs Cela veut dire que les pièces selon l'invention possèdent une meilleure résistance aux forces initiales de morsure dans la bouche Les pièces selon l'invention présentent également une meilleure résistance à la compression au bout de 24 heures et font preuve d'un écoulement limité Ainsi donc les pièces selon l'invention permettent d'obtenir des dents obturées et bien remplies capables de résister aux forces de morsure pendant une durée prolongée pratiquement sans risque de rupture Cela ressort d'une comparaison entre les exemples 2 et 3 et l'exemple comparatif 3. Selon la présente invention, on peut ajouter le sélénium seul ou sous Temps de Résistance à la compression Ecoulement manipulation (mn) Après 30 minutes Après 24 heures Ex 1 6 980 5210 1,05 " 2 4 1510 5640 0,55 " 3 4 1480 5280 0,80 4 6 960 5190 i,00 6 1230 5910 0,30 Et ccmp 1 6 570 4770 1,60 "l 2 6 610 5010 0,95 "r 3 4 1090 4860 1,90 forme eutectique avec d'autres éléments métalliques On préfère cependant l'emploi du sélénium sous forme eutectique car de nouvelles améliorations sont apportées à la résistance à la compression, à l'écoulement et aux propriétés mécaniques En outre, une amalgamation uniforme a lieu rapidement à un stade précoce de sorte qu'on obtient des restaurations plus stables. Comme il a été expliqué en détail plus haut, les alliages d'amalgame contenant du sélénium, selon l'invention, font preuve de propriétés mécaniques nettement améliorées après la prise, notamment d'une meilleure résistance ini- tiale à la compression et permettent une réduction considérable ou même l'éli- mination de la toxicité du mercure à l'égard des cellules. On peut également fabriquer les alliages d'amalgame dentaires conte- nant du sélénium par le procédé selon l'invention d'une façon facile et effi- cace. On voit donc que l'invention apporte un perfectionnement très impor- tant dans l'art dentaire. REVENDICATIONS 1 Alliages d'amalgame contenant du sélénium pour soins dentaires, caractérisés en ce qu'ils comprennent, en poids, 0,1 à 50 % de l'une quelconque des poudres d'alliage ci-après (A), (B) et (C) en mélange avec 50 à 99,9 % des poudres d'alliage d'amalgame ci-après (D): (A) poudres d'alliage d'argent ne contenant pas moins de 50 % en poids d'argent et 0, 01 à 10 % de sélénium, (B) poudres d'alliage de cuivre ne contenant pas moins de 50 % en poids de cuivre et 0,01 à 5 % de sélénium, (C) mélange de poudres d'alliage de (A) et (B), dans lequel la pro- portion totale d'argent et de cuivre est réglée à une valeur qui n'est pas inférieure à 50 % en poids alors que la proportion de sélénium est de 0,01 à % en poids, (D) poudres d'alliage d'amalgame argent-étain-cuivre. 2 Alliages selon la revendication 1, caractérisés en ce que lesdites poudres d'alliage d'argent contiennent un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'or, le cuivre, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc. 3 Alliages selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que les poudres d'alliage de cuivre contiennent un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'or, l'argent, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le pal- ladium, l'antimoine, le germanium et le zinc. 4 Alliages d'amalgame contenant du sélénium pour soins dentaires, caractérisés en ce qu'ils comprennent de 0,1 à 50 % en poids de l'une quelconque des poudres d'alliages ci-après (A), (B) et (C) en mélange avec 50 à 99,9 % en poids des poudres d'alliage d'amalgame ci-après (D), au moins l'une des poudres (A), (B) et (C) et lesdites poudres d'amalgame (D) sont pré-amalgamées avec du mercure en une proportion ne dépassant pas 3 % par rapport au poids total, les- dites poudres étant comme suit: (A) poudres d'alliage d'argent ne contenant pas moins de 50 % en poids d'argent et 0,01 à 10 % de sélénium, (B) poudres d'alliage de cuivre ne contenant pas moins de 50 % en poids de cuivre et 0,01 à 5 % de sélénium, (C) poudres d'alliage qui sont un mélange de (A) et (B), la proportion totale d'argent et de cuivre étant réglée à une valeur qui n'est pas inférieure à 50 % en poids alors que la proportion de sélénium est de 0,01 à 10 % en poids, et (D) poudres d'alliage d'amalgame d'argent-étain-cuivre. Alliages selon la revendication 4, caractérisés en ce que les poudres d'alliage d'argent contiennent un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'or, le cuivre, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc. 6 Alliages selon la revendication 4 ou 5, caractérisés en ce que les poudres d'alliage de cuivre contiennent un ou plusieurs éléments métalliques choisis parmi l'or, l'argent, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le pal- ladium, l'antimoine, le germanium et le zinc. 7 Procédé de préparation d'un alliage d'amalgame contenant du sélé- nium pour soins dentaires, caractérisé en ce qu'il consiste à faire fondre l'un des alliages (A), (B) ou (C); à réduire la masse fondue résultante en une pou- dre ayant la granulométrie désirée en pulvérisant ladite masse fondue avec ou sans traitements au cours desquels on la solidifie puis la fond à nouveau, dans un courant gazeux inerte à l'aide d'un ajutage, une force centrifuge ou une pulvérisation par impact, ou encore à solidifier la masse fondue et la broyer ensuite; et à mélanger mécaniquement 0,1 à 50 % en poids de la poudre ainsi obtenue avec 50 à 99,9 % en poids d'une poudre d'alliage d'amalgame d'argent- étain-cuivre en une proportion donnée, lesdits alliages étant (A) un alliage d'argent ne contenant pas moins de 50 % en poids d'argent et 0,01 à 10 % de sélénium avec ou sans un ou plusieurs éléments métal- liques choisis dans le groupe comprenant l'or, le cuivre, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc, (B) un alliage de cuivre ne contenant pas moins de 50 % en poids de cuivre et 0,01 à 5 % de sélénium avec ou sans un ou plusieurs éléments métalli- ques choisis parmi l'or, l'argent, le cobalt, le nickel, l'étain, l'indium, le palladium, l'antimoine, le germanium et le zinc, et (C) un mélange d'alliages (A) et (B) dans lequel la proportion totale d'argent et de cuivre dépasse 50 % en poids et la proportion de sélénium est de 0,01 à 10 % en poids.