FR 2535752 A1 19840511 FR 8218471 A 19821104 1 2535752 La présente invention concerne la magnétographie, c'est-à-dire l'impression à l'aide d'un tambour magnétique sur lequel on forme une image magnétique de 1 Dimpression à réaliser, puis on fait adhérer à cette image magnétique des particules d'encre magnétique solide généralement dénommée "toner" qui révèle l'image enregistrée. Par pression du tambour sur une feuille de papier, on I O transfère l'encre sur le papier ou on la fixe par chauffage. Pour cela, on utilise des encres magnétisables, fusibles. Lorsqu'on désire réaliser des impressions par magnétographie dans des ambiances à forte humidité relative, à partir de 50 % environ, on obtient généralement des résultats gris du fait d'un mauvais transfert de l'encre sur le papier. Le problème est donc d'obtenir des copies nettes dans des ambiances fortement humides, mais néanmoins habituelles dans des locaux d'habitation des pays tempérés. L'impression par magnétographie est plus particu- lièrement intéressante pour l'impression à grande vitesse de documents émanant d'ordinateurs. Les recherches ont apparemment essentiellement porté jusquj'ici sur la nature et les qualités de l'encre, mais on a utilisé du papier ordinaire ou des papiers spécialement étudiés pour l'impression par électrographie qui se sont révélés décevants Lorsque le papier a été exposé à une humidité relative de l'air supérieure à 50 %, l'impression est très pâle, c'est-à-dire que sa densité optique est faible. Avec les e N c r e S jusqu'ici utilisées, l'impression magnétographique requiert une humidité de papier faible et un maintien de cette humidité par un em- balla-e étanche le protégeant de l'humidité ambiante - jusqu'au moment de l'impression Or, l'imprimante doit pouvoir fonctionner dans des atmosphères non conditionnées. L'i nvention a pour but de pallier les incon- vénients de la magnétographie dans les ambiances fortement Io humides et de permettre d'obtenir des impressions correctes sans précautions particulières, même à des humidités/élevées. L'invention a pour objet un procédé d'impression par magnétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 65 %, dans I 5 lequel on transfère sur une feuille de papier une encre magnétisable pulvérulente fusible,répartie suivant la configurat ion à reproduire sur un support temporaire magné- tisable, puis on fixe l'encre par fusion sur la feuille de papier, caractérisé en ce qu'on utilise une feuille de papier dont la résistivité superficielle dans les conditions d'humidité relative du transfert est d'au moins 1010 ohms carré, et dont le lissé est d'au moins 20 Be Rk L'invention a également pour objet une feuille de papier pour l'impression par magnétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 75 % caractérisée en ce qu'elle a une résistivité superficielle d'au moins 10 ohms carré mesurée avec l'appareil Keithley après exposition à 200 C dans une ambiance d'humidité relative de 30 % pendant une heure, puis à 231 C dans une ambiance d'humidité relative de 50 % pendant au moins 10 heures, et en ce qu'elle pré- sente un lissé d'au moins 20 Bekk * 3 2535752 Il est avantageux qu'une feuille de papier suivant l'invention ne renferme pratiquement pas d'agent de blanchiment fluorescent ni d'électrolyte. Suivant un mode de réalisation, une feuille de papier pour magnétographie suivant 1 Dinvention présente une couche superficielle de pigments minéraux dans un liant non hydrophile sur sa face appelée à recevoir l'impression Un tel pigment minéral est avantageusement constitué principalement-par du carbonate de calcium en Io poudre d'un diamètre moyen de particules de l'ordre du micron et dont 80 %o environ desparticules ont un diamètre inférieur à 2 microns environ. Le liant est avantageusement constitué au moins en partie par une substance du groupe concernant les copolymères d'acrylate et de styrène, l'alcool polyvinyli- que, les résines urée-formol, sans plastifiant ni solvant. Suivant un autre mode de réalisation, on utilise une feuille de papier ayant une porosité de l'ordre de à 300, mesurée suivant la méthode de Bendtsen et un p H inférieur à 7 Ce qui correspond à une feuille de papier sans enduction particulière réalisée à partir de pates à papier sélectionnéesen fonction de leur propre té chimique c'est-à-dire une absence pratique d'ions étrangers, notamment sodium, potassium, chlore, soufre,et d'une grande résistivité superficielle intrinsèque. Le raffinage de la pâte devra être aussi faible que possible compte tenu de la résistance mécanique du papier que l'on désire obtenir. Le taux de charges minérales devra être aussi élevé que possible dans la limite de la résistance mécanique du papier désiré. Enfin, la fabrication du papier doit être réalisée en milieu plutttacide. 4 2535752 La densité optique d'impression réalisée sur imprimante magnétographique dépend de la résistivité électrique superficielle au moment de l'impression, ce facteur étant primordial, mais aussi du lissé de surface qui doit être supérieur à 20 Bekk, ce facteur étant cepen- dant de deuxième ordre. Les valeurs de résistivité superficielle indiquées ici sont celles mesurées avec l'appareil de Keithley avec les électrodes adéquates pour les mesures en "ohms carré". Dans le cas de papier, ni pigmenté en surface, ni couché, c'est-à-dire avec des papiers de constitution pratiquement homogène dans leur épaisseur, on peut établir une relation directe entre la densité optique I 5 des impressionsmagnétographiques et la résistivité superficielle Cette relation est matérialisée par la courbe représentée sur la figure unique du dessin annexé. Cette courbe montre unaccroissementtrès rapide de la densité optique de l'impression entre les niveaux de résistivité superficielle de 10 et 10 ohms carré La densité opti- que des impressions peut être considérée comme bonne à partir de la valeur 1,0, et mauvaise en dessous de 0,8 Les valeurs de résistivité superficielle comprises entre et 5 10 ohms carré peuvent ainsi être considérées comme représentant un seuil de résistivité au dessus duquel doit se situer la résistivité de surface du papier au moment de son impression L'expérience montre que la plupart des papiers ont une résistivité inférieure à ce seuil quand ils sont soumis à des ambiances dont l'hygro- métrie est au moins de 55 à 65 % d'humidité relative. Ils sont donc inaptes à l'impression magnétographique dans des climats plus humides que 55 à 65 % d'humidité relative. 5. La résistivité superficielle est en effet une fonction rapidement décroissante de l'humidité relative d'équili- bre du papier. D'une façon générale, tout procédé permettant de réduire l'hygroscopicité du papier, c'est-à-dire la quantité d'eau qu'il est capable de fixer quand il est soumis à un climat donné, sera favorable à l'impression magnétographique Une teneur en eau plus faible entraîne en effet une augmentation de résistivité et on a constaté que le logarithme de base 10 de la résistivité de surface est une fonction linéaire décroissante du logarithme de la teneur en eau. L' invention a également pour objet les documents imprimés par magnétographie sur des papiers suivant I 5 l'invention. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre de quelques exemples non limitatifs de modes de réalisation suivant l'invention. EXEMPLE 1 - On prépare une pate à papier en introduisant en amont de la machine à papier les matières constituant le suspension de pate pâte chimique blanchie de bois feuillus 52 % pate chimique blanchie de bois résineux 35 % mélange en parts égales de talc et kaolin 13 % produits de collage et agents de rétention en quantités habituelles. Sur la feuille de papier ainsi réalisée, on enduit en surface à l'aide d'une presse de surfaçage du type dit "size-press" une préparation comportant les produits suivants: 6 2535752. 420 kg de craie pulvérulente, d'un diamètre moyen de particules de 1 micron, et dont 80 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 microns, telle celle vendue sous la dénomination commerciale d'Omyalite par la société dite: OMYA, kg d'une suspension aqueuse à 50 % d'un copolymère d'acrylate et de styrène, exempte de plastifiants et de solvants, telle celle vendue sous la dénomination commerciale de latex S 320 D par la société dite: BASF, IO 10 kg d'une suspension aqueuse anionique à 40 % d'un copolymère d'acrylates telle celle vendue sous la dénomination commerciale de Acrosol par la société dite BASF, kg d'un alcool polyvinylique de taux d'hydrolyse I 5 supérieur à 98 et de viscosité faible, soit 7 à 11 centi- poises, cette viscosité étant mesurée en solution aqueuse à 4 % et à 20 C, kg d'une résine urée-formol anionique en solution dans l'eau à 63 % telle celle vendue sous la dénomination com- merciale de résine 41-22 par la société dite ROUSSELOT, 1 kg de dispersant tel celui à base de polyacrylamine vendu sous la dénomination commerciale de Polysel par la société dite BASF. On étend avec de l'eau jusqu'à 1000 kg. On n'introduit dans cette préparation aucun agent de blanchiment fluorescent ou autres colorants optiques. On dépose cette préparation sur la feuille à raison d'environ 16 g/m 2, soit 8 g/m 2 sur chaque face. Enfin, on soumet la feuille à un calandrage pour lui conférer un lissé supérieur à 20 Bekk. 7. 7 2535752. EXEMPLE II - On prépare une pate avec les mêmes matières que dans l'exemple Io. On soumet la feuille de papier ainsi réalisée à un couchage de surface au moyen d'une coucheuse à lame traînante qui est plus performante que la presse de surfaçage de l'exemple I et permet une enduction sur une seule face avec une dépose plus uniforme. On effectue le couchage avec une préparation de IO base comportant les produits suivants: 530 kg de craie pulvérulente, d'un diamètre moyen de particules de 1 micron, et dont 80 % des parti- cules ont un diamètre inférieur à 2 microns, telle celle vendue sous la dénomination commerciale de: Omyalite I 5 par la société dite OMYA, kg d'une dispersion aqueuse à 50 % d'un copolymère d'acrylate et de styrène, exempte de plastifiants et de solvants, telle celle vendue sous la dénomination commerciale de S 320 D par la société dite BASF, 6,5 kg d'une suspension aqueuse anionique à % d'un copolymère d'acrylates, exempte de plastifiants et de solvants telle celle vendue sous la dénomination commerciale de:Acrosol par la société dite BASF, 4,5 kg d'un alcool polyvinylique de taux d'hydro- lyse supérieur à 98 et de viscosité faible, soit 7 à 11 l centi- poises, cette viscosité étant mesurée en solution aqueuse à 4 % et à 20 C, tel celui vendu sous la dénomination commerciale de Rhodoviol 8 20 par la société dite RHONE-POULENC, kg d'une résine urée formol anionique en solution dans l'eau à 63 % telle celle vendue sous la dénomination commerciale de résine 41-22 par la société dite ROUSSELOT, 8 2535752. 1 kg dedispersant, tel celui vendu sous la dénomina- tion commerciale de Polysel par la société dite BASF. On étend la préparation à 1000 kg par adjonction d' eau et on évite toute introduction d'agents de blanchiment ou autres agents optiques. On effectue une dépose de l'ordre de 12 à 15 gr/m 2 sur la face à imprimer. Enfin, on calandre la feuille pour lui conférer un lissé supérieur à 20 Bekk. Io EXEMPLE III - On réalise une pate en introduisant en amont,dans la machine à papier, les matières suivantes pâte chimique blanchie de bois feuillus contenant moins de 30 impuretés visibles au kg 62 % I 5 pâte chimique blanchie de bois résineux contenant moins de 30 impuretés visibles au kg 20 % Talc 18 % Produits de collage acide conventionnels en quantité minimum, agent de rétention cationique (amidon cationisé, tel celui vendu sous la dénomination commerciale de Cato par la société dite: ROQUETTE), On évite absolument tout colorant fluorescent ou autres agents de blanchiment et on limite au minimum le raffinage. A l'aide d'une presse de surfaçage, on réalise une enduction avec une préparation d'amidon à base de fécule dégradée par enzymation à la concentration de 10 %, exempte de tout colorant fluorescent et de tout électrolyte. On calandre le papier pour lui conférer un lissé supérieur à 30 Bekk. On mesure la porosité du papier fini qui doit être comprise entre 200 et 500, mesurée suivant la méthode de Bendtsen Cette porosité est l'indice d'un faible raffinage, suivant la loi connue liant le raffinage à la porosité, cette dernière étant une fonction décroissante du raffinage. Par ailleurs, ce papier fabriqué en milieu a c ide a un p H inférieur à 7 mesuré par la méthode de "détermination du p H des extraits aqueux des papiers" tel que décrit dans la norme AFNOR Q 03 005 ou la norme IO ISO/DIS 6588. Le tableau ci-après rassemble les résultats analytiques des papiers suivant l'invention réalisés suivant les exemples I, Il I et III ci-dessus. Poids g/m 2 Résistivité de sur- face (Keithley) en A% 2: 1) 50 % de HR 2) 75 % de HR Blancheur: l)Xénon avec fluo- rescence, 2) Xénon sans fluo- rescence, Mullen (éclatement) Rupture Bekk (lissé) Recto Verso Cendres à 8 OO C Densité optique 1) 50 % HR 2) 75 %HR Exemple I 1,15 0,98 x 102 x 1010 97,8 ,6 4 000 ,4 1,28 0,96 Exemple II 1,6 x 1012 6 x 109 81,6 3 800 1,15 0,82 Exemple III 12,7 x 1012 7 x 10 C O 81,6 81,6 6 200 ,8 1,26 1,12 9. On notera que la résistivité de surface du papier dans l'exemple I à 75 % d'humidité relative (HR) est seulement de 0,98 xl O bien qu'il convienne parfaitement à l'impression par magnétographie. Toutefois, du fait que l'écartement des électrodes de mesure de résistivité superficielle est bien supérieur à l'épaisseur du papier, l'appareil de Keil Uey paraît incapa- ble de mesurer seu l ement la résistivité de la surface sans mesurer en même temps celle de l'intérieur du papier, Io à moins que surface et intérieur soient électriquement très différents Cependant,dans le cas de papier pigmenté comme celui de l'exemple 1, présentant réellement une surface isolante atteignant le seuil de résistivité à 75 % d'humidité relative requise suivant l'invention, on obtient le but recherché,bien que l'appareil-de Keitley ne permette pas de mesurer ce seuil de résistivité. L'utilisation de carbonate de calcium (craie) comme charge est favorable à l'obtention d'une forte résistivité Toutefois, il est difficilement utilisable en milieu acide par suite de sa décomposition. Dans les conditions précitées d'exposition, successivement à 20 % et 50 % d'humidité relative, un papier suivant l'exemple III doit avoir une résistivité superficielle supérieure à 3 1012. Ce papier étant homogène dans son épaisseur, la relation densité résistivité superficielle s'applique bien dans ce cas malgré les limites de l'appareil Kei ley à la différence des papiers couchés et pigmentés des exemples I et II. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art suivant les applica- tions envisagées et sans s'écarter du cadre de l'invention. 10. t 11 2535752 REVENDICATIONS 1 Procédé d'impression par magriétographie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humidité relative pouvant dépasser 65 %, dans lequel on transfère sur une feuille de papier une encre magnétisable pulvérulente-: fusible répartie suivant la configuration à reproduire sur un support temporaire magnétisable, puis on fixe l'encre par fusion sur la feuille de papier, caractérisé en ce qu'on utilise une feuille de papier dont la résistivité superficielle dans les conditbns d'humidité relative I O du transfert est d'au moins 10 ohms carré, et dont le lissé est d'au moins 20 Bekk. 2, Feuille de papier pour l'impression par magnéto- graphie dans des conditions atmosphériques ambiantes d'humi- dité relative pouvant dépasser 75 %, pour la mise en I 5 oeuvre du procédé de la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle a une résistivité superficielle d'au moins ohms carré, mesurée avec l'appareil Keithley après exposition à 200 C dans une ambiance d'humidité relative de 30 % pendant une heure, puis à 230 C dans une ambiance d'humidité relative de 50 % pendant au moins 10 heures, et en ce qu'elle présente un lissé d'au moins 20 Bekk. 3 Feuille de papier suivant la revendication 2, ne caractérisée en ce qu'elle/renferme pratiquement pas d'agent de blanchiment fluorescent ni d'électrolyte. 4 Feuille de papier suivant la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle présente une couche superfi- cielle de pigments minéraux dans un liant non hydrophile. Feuille de papier suivant la revendication 4 e caractérisée en ce que le pigment minéral est principale- ment constitué par du carbonate de calcium en poudre d'un diamètre moyen de particules-de l'ordre du micron et dont % environ des particules ont un diamètre inférieur à 2 microns environ. 6 Feuille de papier suivant la revendication 4 ou , caractérisée en ce que le liant est constitué au moins en partie par une substance du groupe comprenant les copo- lymères d'acrylate et de styrène, l'alcool polyvinylique, les résines urée-formol, sans plastifiant ni solvant. 7 Feuille de papier suivant la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle a une porosité de l'ordre de IO O 200 à 300 mesurée suivant la méthode de Bendtsen et un p H inférieur à 7. 8 Document imprimé par magnétographie caractérisé en ce qu'il comporte un support en feuille de papier suivant l'une quelconque des revendications 2 à 7.