FR 2534473 A1 19840420 FR 8316480 A 19831017 La présente invention concerne des shampooings de traitement ou conditionnement des cheveux et des prépa- parations pour le lavage du corps. Après lavage avec des préparations, de shanpooings pour la douche et le bain à base de tensioactifs anioniques syn- thétiques, les-cheveux se trouvent souvent dans un état cos- métique peu satisfaisant Lorsqu'ils sont mouillés, le démê- lage est difficile et fastidieux Après séchage, les cheveux lavés ont tendance à développer une charge statique se tra- duisant par le "dressement" bien connu des cheveux récemment lavés En outre, les cheveux récemment lavés semblent souvent ternes Pour ces raisons, on sait que des préparations de conditionnement peuvent être appliquées aux cheveux après le lavage ou le shampooing Les préparations en question sont pour la plupart des solutions de rinçage ou des lotions en crème contenant des tensioactifs cationiques On sait égale- ment que certaines substances peuvent être ajoutées aux sham- pooings ordinaires pour obtenir un certain effet de condition- nement lorsque les cheveux sont lavés Des substances du type en question comprennent, par exemple, des protéines ou des produits de dégradation de protéines hydrosolubles, des poly- mères polycationiques, par exemple des résines amino-polycar- bamide du type décrit dans le document DE-OS No 21 50 899, des dérivés cellulosiques polycationiques du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 816 616 ou des dé- rivés polycationiques de gomme guar du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 292 212 De nombreux autres polymères hydrosolubles contenant des groupes cationi- ques ou d'ammonium quaternaire ont été proposés dans ce but. Un inconvénient commun à tous les additifs connus dé conditionnement des cheveux réside dans leur action au moins partiellement réduite lorsqu'on les utilise dans des prépara- tions de lavage des cheveux à anions actifs Les produits à action particulièrement puissante présentent souvent une - adsorption excessive par les cheveux et, par suite, rédui- sent l'élasticité, le corps et la tenue des cheveux séchés. En conséquence, le but de la présente invention est de fournir une formulation de shampooing à base des substances lavantes anioniques très moussantes bien connues qui, grace à la présence d'additifs appropriés revitalisant les cheveux, permet à ces derniers d'être facilement démêlés lorsqu'ils sont mouillés et qui laisse également les cheveux secs avec des propriétés cosmétiques satisfaisantes, compre- nant en particulier l'élasticité, le corps, le brillant et la tenue. On a maintenant découvert que les propriétés de traitement des cheveux d'un shampooing à base de substances lavantes anioniques peuvent être améliorées particulièrement efficacement par addition au shampooing d'une combinaison d'un dérivé polycationique de gomme guar, d'un produit de polycondensation cationique durcissable, d'un ester d'acide gras hydrophile et d'une polyvinylpyrrolidone hydrosoluble. En conséquence, la présente invention concerne un shampooing de conditionnement des cheveux à base d'une solution aqueuse de substances lavantes anioniques et d'agents classiques don- nant de la tenue, qui est caractérisée en ce qu'elle contient 0,1 à 4 % en poids de chlorure de 3-(triméthylamino)-2-hydro- xypropyl-guar, 0,5 à 5 % en poids d'un produit de polycondensation durcis- sàble facilement hydrosoluble de polyamines hydro- solubles contenant des groupes amino réactifs et de radicaux oxyde de polyalkylène et d'épichlorhy- drine ou des composés contenant plus d'un groupe époxyde et/ou d'une groupe halogénhydrine dans la molécule, 1 à 4 % en poids d'un produit d'estérification de produits d'addition d'oxyde d'éthylène de glycérol et de 4 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 à 2 moles d'un acide gras en C 8-C 18, 0,1 à 1 % en poids d'une-polyv-inyl-pyrrolidone ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 10 000. Le chlorure de 3-(triméthylamino)-2-hydroxy- propyl-guar est un dérivé cationique de guar connu d'après le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 589 978 Les pro- duits qui y sont décrits contiennent comme motif de base deux motifs de mannose fixés par une liaison glycosidique et un motif de galactose fixé à l'un des groupes hydroxyle des motifs de mannose En moyenne, chaque noyau d'hexose porte trois groupes hydroxyle libres Ces groupes hydroxyle libres sont amenés à réagir avec des composés d'ammonium quaternaire réactifs pour donner les polymères cationiques. Le polymère cationique utilisé dans le shampooing selon l'in- vention est disponible dans le commerce sous le nom 'Cosmedia (R)-Guar C 261 ". Les produits de polycondensation durcissables facilement hydrosolubles de polyamines hydrosolubles conte- nant des groupes amino réactifs et de radicaux oxyde de poly- alkylène et de l'épichlorhydrine ou des composés contenant plus d'un groupe époxyde et/ou halogénhydrine dans la molé- cule sont connus d'après le document DE-PS N 2 363 871. Parmi les produits de polycondensation cationiques décrits, le polycondensat-produit comme produit F du brevet susmen- tionné est particulièrement approprié pour être utilisé dans la production de shampooingsde conditionnement des cheveux selon l'invention Un produit de ce type est disponible dans le commerce, par exemple sous le nom de Polyquart H (marque déposée). Les produits d'estérification des produits d'ad- dition d'oxyde d'éthylène et de glycérol et de 4 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 à 2 moles d'un acide gras en C 8-C 18 sont connus d'après le document DE-AS N 20 24 051 Parmi les produits d'estérification qui y sont mentionnés, un ester partiel obtenu par l'addition de 7,4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de glycérol, suivie de l'estérification de 1 mole du produit d'addition résultant avec 1 mole d'acide gras d'huile de coco en C 8-C 18, convient particulièrement pour être utilisé dans les shampooings de conditionnement des che- veux selon l'invention Un produit ayant cette composition est disponible dans le commerce, par exemple sous le nom de Cetiol HE (marque déposée). Les polyvinyl-pyrrolidones ayant un poids molécu- laire moyen dans la plage de 10 000 à 70 000 sont disponibles dans le commerce, par exemple sous les noms de Kollidon (R) et de Iuviskol (R) Les polyvinyl-pyrrolidones ayant un poids moléculaire moyen d'environ 40 000, correspondant à une va- leur de l'indice K d'environ 30, conviennent particulièrement pour la production des shampooings de conditionnement des cheveux selon l'invention. La concentration du mélange susmentionné d'agents de conditionnement essentiels dans le-shampooing final se situe entre 1,7 et 14 % en poids, une plage de 2 à 8 % en poids étant préférée. Le rapport des divers agents de conditionnement essentiels mentionnés cidessus peut varier En général, le rapport est d'environ 1 partie du dérivé de guar pour 0,5 à 4 parties de Polyquart (R) H à 0,5 4 parties de Cetiol (R) HE à 0,15 0,5 partie de PVP. Les shampooings de conditionnement des cheveux selon l'invention contiennent de préférence comme substances lavantes anioniques hydrosolubles des sels de métaux alcalins, de magnésium, d'ammonium et/ou d'alcanolammonium en C 2-C 3 de semi-esters d'acides alkylsulfuriques contenant de 8 à 18, et de préférence de 12 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle ou de semi-esters d'acide alkyl-(polyglycoloxy) sul- furique contenant de 8 t 18, et de préférenoe de 12 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle et de 1 a 6 groupes étner de glycol dans la olécule D'autres substanoes lavantes anioniques appropriées scnt les alcane-sulfonates linéaires primaires et secondaires contenant de 10 à 11 atcomes de carbcne, les alcène-sulfonates et les hydroxy-alcane- sulfcnates du type obtenu dans la sulfonation d'olefines contenant de 10 à 18 atomes de carbone, les sulfates d'éther de polyglycol d'al- kylolamide d'acides gras en C 8-C 18, les sulfates de monogly- cérides d'acides gras en C 8-C 18, les esters monoalkyliques d'acide sulfosuccinique contenant de 8 à 18 atomes de car- bone dans le groupe alkyle ou les esters dialkyliques con- tenant de 6 à 10 atomes de carbone dans les groupes alkyle, des polyglycoléther-carboxylates d'alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et de 2 à 6 -groupes éther de polyglycol dans la molécule et les acyl- sarcosines, les acyltauryles et les acyliséthionates conte- nant de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe acyle. En général, la concentration des tensioactifs anioniques dans le shampooing peut se situer entre environ 5 et environ 50 % en poids; une plage préférée va d'environ 8 à environ 30 % en poids. Un tensioactif anionique préféré comprend un mé- lange de lauryl-polyglycoléthersulfate de sodium et de sul- fate d'alcool gras en un rapport d'environ 2:1 en poids Le sulfate d'alcool gras contient de préférence un motif d'al- cool ayant environ 10 à 14 atomes de carbone, de préférence 12 à 14 atomes de carbone Le rapport de la quantité totale de tensioactifs anioniques présents au mélange d'agents es- sentiels de conditionnement peut varier entre environ 10:1 et 1:1, de préférence entre 2,5:1 et 1,5:1. De plus, les shampooings de conditionnement des cheveux selon l'invention peuvent contenir des additifs et agents de tenue classiques, tels que par exemple des épais- sisants du type alkylolamide d'acides gras en C 8-C 18, des opa- cifiants, par exemple du tyoe distéarate d'éthylene-glycol, des stabi- lisants du p H, tels que des phosphates ou citrates de métal alcalin ou d'ammonium, des agents de conservation tels que le formaldéhyde ou les esters de l'acide p-hydroxybenzoique des colorants, des parfums et des substances connues à action cosmétique sur les cheveux, par exemple des-agents antipel- liculaires ou des sébostatiques. Les shampooings de conditionnement des cheveux ayant la composition selon l'invention se distinguent par une amélioration étonnamment marquée des propriétés de condi- tionnement des cheveux lavés avec de tels shampooings Par exemple, ce que l'on appelle l'aptitude au démêlage à l'état humide des shampooings de conditionnement des cheveux selon l'invention est considérablement améliorée par rapport aux shampooings ne contenant que l'un des composants de condi- tionnement, par exemple le Cosmedia Guar(R) C 261 Ceci est d'autant plus surprenant que les autres ingrédients essentiels ont peu ou pas d'influence sur l'aptitude au démêlage à 1 'é- tat humide Des effets synergiques surprenants analogues peuvent s'observer si l'on recherche des paramètres de bril- lance, de toucher et de propriétés antistatiques, que l'on appelle "effet de conditionnement". Egalement le toucher (élasticité) et le brillant des cheveux lavés sont améliorés par les shampooings selon l'invention à un plus haut degré qu'avec les shampooings classiques ne contenant, par exemple que l'un des composants nécessaires selon l'invention Enfin, la tendance des che- veux à développer une charge électrostatique après séchage est considérablement réduite en utilisant le shampooing de conditionnement selon l'invention Les cheveux ont moins tendance à se "dresser", ils peuvent être démêlés-plus faci- lement et conservent leur mise en forme pendant de plus lon- gues durées. Les effets cosmétiques sur les cheveux obtenus avec un shampooing de conditionnement des cheveux selon l'in- vention sont indiqués dans les exemples qui suivent par com- paraison avec des shampooings classiques. EXEMPLES Les formulations de shampooing selon l'invention (No 1 à 3) sont testées comparativement avec des formulations de shampooing analogues ne contenant pas (N 10) ou ne con- tenant qu'une partie (N 4 à 9) des composants nécessaires des shampooings selon l'invention. Les formulations de shampooing testées pour leur performances sont indiquées dans le Tableau 1. EXEMPLE 1 Détermination de l'aptitude au démêlage à l'état humide (essai de laboratoire) L'aptitude au démêlage à l'état humide est déter- minée en mesurant la résistance au passage du peigne, c'est- à-dire la force nécessaire pour passer un peigne à travers une mèche de cheveux On utilise un appareil modifié d'essai de résistance à la traction (type 1402 fabriqué par la Zwick Company de Einsingen Uber Ulm/Danube) Le dispositif d'essai est décrit dans "Reichstoffe, Aromen, Kosmetike, N 12/1977 ", page 325, colonnes 2 et 3. On ttilise des mèches normalisées de cheveux ayant été préalablement endommagéspar une décoloration et une permanente dans des conditions déterminées On les lave avec les shampooings indiqués dans le Tableau 1 dans l'eau tiède et les rince à l'eau claire. Afin de réduire les erreurs au minimum, la résis- tance au démêlage est déterminée 15 fois, chaque fois avec les shampooings à tester et on calcule les valeurs moyennes. Les valeurs moyennes de résistance au démêlage sont évaluées en pour cent de la valeur du témoin La valeur du témoin est déterminée après shampooing avec une soluticn aqueuse ccntent 10 % en poids de laurylétherdiéthénoxy-sulfate de sodium et en rinçant à l'eau claire. ___l 3 1 4 1 8 1 '? 1, , -1- i 1 dssence arcmatisarire 0)8 O's 0,8 0,8 0, 8 0,8 0,8 0,8 1 C, 10,8 Agent de conservation (Bronidox LS (R)) 0)4 0, 4 OIJ 4 0,4 0)4 0)4 00 0,4 10)4 c 4 Acide citrique 012 012 0,2 0,2 0)2 0, 2 0,2 0,2 10/2 l,2 Eau 1 1 1 78,5 1 79)0 179)4 1 83,6 i 83,6 184,4 85,0 181,8 18110 i 85 'ti T A B L DA U 1 Sul de sodium -, sulfate d'alcool gras 515 10 5 5 515 5,5 5,5 5 5 5, 5 5,5 515 (C 3thoxylé par 2 OL' 1.2/i 4 1 Sels (:b uwmoethaiolaimoniura de sulfate 4 5 4)5 415 4,5 4,5 4)5 4 5 4 5 4,5 d'alcool gras (C 12/14 1 Diete,arate il,Lh-,,lène-glycoi (clispersionu 3 O 3 t O 3 O 3,0 3,0 3 O 3,0 3,0 3,0 3,0 L 20 dans une solution d'alkyl-éther-s lfate) Cosmedia guar C 261 (R)* 2 O 2 O 0,8 1,2 Polyquart Ji 81 (R) cetiol ki E;(I) 1)0 3,0, 215 2,5 2) Luvisi;oi K 30 (R) 115 110 2,5 1,5 2 > 0 2,0 OJ 6 0,6 O 1 OY 5 0,6 O'r, Co Résistance au démêlaq-j à l'état humide, e - 1 la valeur obtenue apr s lavage avec un" de i 26 % 25 % 127 % 1 95 % 1 70 % 1 35 % 1 110 '3 'rà 1 75ioc - solut on de lauryl-itlier-sulfate de sodium Chlorure (le quar-hydroxypropyl-triméthylarnmonium (CPTA u J,5-signe' le chlorure de auar- hydroxypropyl-triammonium) ru eesinn de condensation de polyglycol et d'une polyamine t A Glcdryl-monococoate de polyéthylène-glycol ( 7,5) Polyvinyl-pyrrolidone ayant un poids moléculaire moyen de 40 000 ski EXEMPLE 2 Essai de détermination des propriétés cosmétiques sur les cheveux (essai en salon) L'essai et l'évaluation des propriétés cosméti- ques sur les cheveux sont effectués sur 10 personnes testées dont la qualité des cheveux varie d'une personne à l'autre, en utilisant l'essai dit "par moitié" L'essai est conduit par un coiffeur expérimenté L'essai par moitié est utilisé pour l'essai comparatif de deux préparations de traitement des cheveux ou d'une préparation de traitement des cheveux et d'une préparation de référence sur des personnes- Dans ces essais, le shampooing N O 1 selon l'invention est utilisé comme référence Les notes comparatives données dans le Tableau 2 constituent une mesure de la différence entre les shampooings N O 4 à 10 et le shampooing No 1. Mode opératoire et évaluation Les cheveux des personnes soumises à l'essai sont mouillés et divisés par le milieu Le shampooing de référence est appliqué sur la moitié gauche de la tête de 5 personnes et le shampooing comparatif sur la moitié droite en quantités égales de 5 g dans chaque cas (prélavage) Dans le cas des 5 autres personnes, l'autre moitié de la tête est traitée avec le même produit On applique le shampooing sur les deux moitiés de la même manière et on rince à l'eau Pour le lavage prin- cipal, les shampooings sont appliqués une fois de plus sur la même moitié de la têteen quantités de 2,5 g, on frotte pour obtenir une mousse et on rinçe soigneusement à l'eau claire. Pendant et après lavage, les critères indiqués dans le Tableau 2 ci-après sont estimés séparément par le coiffeur pour chacun des deux côtés L'estimation est donnée' par l'attribution de notes ( 1 excellent, 2 bon, 3 moyen, 4 médiocre) D'après les notes attribuées pour les 10 per- sonnes soumises aux essais, on calcule les valeurs moyennes pour le même produit ' Les valeurs moyennes pour le produit de référence sont soustraites des valeurs moyennes pour le produit comparatif. La différence par paires ainsi obtenue dans la moyenne des valeurs des estimations de 10 personnes est indiquée dans le Tableau 2 ci-après. Résultat: Les shampooings comparatifs sont tous considérés comme étant moins bons en ce qui concerne leurs propriétés cosmétiques sur les cheveux que le shampooing de référence (shampooing N 1) selon l'invention. TABLEAU 2 Com Daraison avec le shamrinooing N 1 (différence par paires) Essais en salon Cheveux mouillés Ipti Lt Ud au déré 1 ac+ O -1,2 -0; 6 -0,4 -1 O 04 -016 -1,2 Toucher O -0,9 -0,8 -0,3 -0; 8 -0,5-0 X 8 -0,8. Ci-veux secs Antistatiue O -0,5 -0,3 -0,5 -0,6 -0,1 -0 X 3-0,6 Ibudner(elasticité)+O -0,5 -0; 4 -016-0; 3 -05 -,3 6 orillant O -0,5 -0,3 -0,2 -0,5 -0,4 + O -0; 5 2534473- REVENDICATIONS 1 Shampooing de traitement ou conditionnement des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend, dans un milieu aqueux, 5 % à 50 % en poids d'un sel détergent hydrosoluble et 1,7 % à 14 % en poids d'un mélange d'agents de conditionnement consistant en: a) 0,1 % à 4 % en poids de chlorure de 3-(trimé- thylamino) 2-hydroxypropyle-guar, b) 0,5 % à 5 % en poids d'un produit de polycon- densation durcissable, facilement hydrosoluble, de polyami- nes hydrosolubles contenant des groupes amino réactifs et des radicaux oxyde de polyalkylène et d'épichlorhydrine ou de composés contenant plus d'un époxyde et/ou d'un grou- pe halogénhydrine dans la molécule, c) 1 % à 4 % en poids d'un produit d'estérifica- tion de produits d'addition d'oxyde d'éthylène de glycé- rol et de 4 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 à 2 moles d'un acide gras en C 8-C 18, et d) 0,1 à 1 % en poids d'une polyvinyl-pyrrolidone ayant un poids moléculaire moyen de 10 000 à 70 000, le rapport en poids de (a): (b): (c): (d) étant de 1:0,5- 4: 0,5 4: 0,15 0,5 et le rapport en poids de déter- gent audit mélange de conditionnement étant de 10:1-à 1:1. 2 -Shampooing selon la revendication 1, caracté- risé en ce que ledit sel détergent anionique est un sel de métal alcalin, de magnésium, d'ammonium ou d'alcanolam- monium en C 2-C 3 choisi dans le groupe comprenant les sulfa- tes d'alkyle en C 8-C 18, les sulfates d'alkyle en C 8-C 18 Poly- qlycol-éther ayant 1 & 6 groupes éther de glycol dans la mo- ilécule, les alcane (C 10-C 18) sulfonates, les oléfine(C 1 O-C 18) sulfonates, les polyglycol-éther-sulfates d'alkylolamide d'acides gras en C 8-C 18, les sulfates de monoglycérides d'acides gras en C 8-C 18, les alkyle (C 8-C 18) sulfosuccina- tes, les dialkyl(C 6 -C 11)sulfosuccinates, les polyglycol- éther carboxylates d'alkyle en C 8-C 18 ayant de 2 à 6 grou- pes éther de polyglycol dans la molécule, les acyl(C 8-C 18) sarcosinates, les acyl (C 8-C 18)-tauryles et les acyl (C 8-C 18)-iséthionates. 3 Shampooing selon la revendication 2, carac- térisé en ce qu'il contient 2 % à 8 % en poids dudit mé- lange de conditionnement. 4 Shampooing selon la revendication 3, carac- térisé en ce que ledit détergent anionique est présent en une proportion de 8 % à 30 % en poids. Shampooing selon la revendication 4, carac- térisé en ce que le rapport en poids dudit détergent audit mélange est de 2,5:1 à 1,5:1. 6 Shampooing selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que ledit détergent anionique est un mélange dudit sulfate d'alkyle en C 8-C 18 polyglycol- éther et de sulfate d'alkyle en C 8-C 18 à un rapport de 2:1 à 1:1 en poids.