FR 2527604 A1 19831202 FR 8308589 A 19830525 NOUVEAU COMPOSE FONGICIDE La présente invention concerne un composé fongicide, et plus parti- culiêrement, le N-( 2-méthyl-5-chlorophényl)-N-méthoxyacétyl-3-amino-1,3- oxazali Jre-2-u;,i, son utilisation dans la lutte contre les infections fon- giques des plantes utiles aussi bien que les compositions fongicides le contenant en tant qu'ingrédient actif. Dans le brevet belge N O 895 117, déposé au nom de la même demande- resse, sont décrits des composés fongicides appartenant à la classe des Naryl-N-acyl-3-amino-1,3-oxazolidine-2-ones, parmi lesquels se trouvent aussi les composés tombant sous la formule générale restreinte suivante: Ho\ CH 2 C = O IHA / (I) CH N I R N-C-CH 2-OCH 3 R 1 O R 2 dans laquelle: R, RI et R 2 sont soit égaux ou différents l'un de l'autre et représen- tent un atomnie d'hydrogène, un halogène, un alkyle ou un alkoxy possédant de 1 à 4 atomes de carbone. Pendant nos recherches sur les composés décrits dans le brevet belge cité ci-dessus, et plus particulièrement sur les composés de formulle (i), on a trouvé que la position des substituants R, R 1 et R 2 sur le cycle aromatique est d'une importance particulière et que parmi les composés de formule (I), dans lesquels au moins l'une des positions ortho est non substituée et qui sont dotés d'une bonne activité fongicide, le compos$ particulier: N-( 2-méthyl-5-chlorophényl)-N-méthoxyacétyl-3-amino-1,3oxazolidin-2-one est doué de façon surprenante d'une activité fongicide nettement supérieure. Ainsi, un objet de la présente invention est le composé de N-( 2- méthyl-5-chlorophényl) -N-méthoxyacétyl-3-amino-1,3-oxazolidie-2-one oe formule: CH 2 C: O y j x CHN (II) CH I N-C-CH 2-OCH 3 il 2 O Cl Le composé (II) est doté d'une activité fongicide particulièrement élevée et peut être utilisé soit en tant que tel, soit sous la forme d'une composition convenable dans la lutte contre l'infection fongique des plan- tes ayant une importance agricole. Ainsi, d'autres objets de l'invention sont l'utilisation du composé (II) dans la protection des cultures agricoles contre l'attaque des cham- pignons phytopathoagnes et les compositions fongicides contenant le composé (II) comme ingrédient actif. La préparation du composé (II) est mise en oeuvre suivant la réac- tion déjà décrite dans le brevet belge N O 885 117 En suivant une procédure analogue à celle décrite dans ledit brevet ci-dessus, et en partant de la 2-méthyl-5-chloro-phénylhydrazine, on obtient le composé (II) avec de bons rendements sous la forme d'une huile épaisse ayant à 50 C un indice de réfraction rn 50 = 1,5375. Apres cristallisation dans l'acétate d'éthyle plus la ligro 7 ne, le composé (II) est obtenu sous la forme d'un solide cristallin blanc (poit 25276-04 ' de fusion = 69-70 'C). Analyse IR (principales bandes d'absorption): 2930, 1775, 1710, 1490, 1410, 1130, et 1035 cm-'. Comuiie déjà indiqué ci-dessus, le composé (II) est doté d'une acti- vité fongicide élevée qui s'exerce particulièrement contre les champignons appartenant à la classe des phycomicétes. Comme le montrent les exemples donnés ci-dessous, l'activité fon- gicide du composé (II) est nettement supérieure à celle des composés de formule (I) dans lesquels au moins l'une des positions ortho du cycle aro- matique est non substituée. Le composé (II) est parfaitement compatible avec les plantes à pro- téger de l'attaque des champignons phytopathogènes et montre une phytotoxi- cité inférieure à celle de nombreux composés décrits dans le brevet belge cité ci-dessus Ce composé développe, à la fois, une action curative aussi bien que préventive et il est doué de remarquables propriétés systémiques. Grâce à toutes ces caractéristiques, le composé (II) peut être uti- lisé à la fois pour prévenir les attaques sur les cultures utiles par des cham- pignons phytopatogènes importants appartenant, particulièrement, aux espè- ces suivantes: peronospora, phytophtora, plasmopara, pseudoperonospora et pythuim,. aussi bien que pour guérir les maladies causées par ces champignons lorsque l'infection est déjà présente. A cause de l'activité particulière de ce composé, des applications de doses très faibles sont suffisantes et, en fonction des différents fac- teurs tels que par exemple le type de culture à protéger, le type et le degré d'infection fongique prévus ou sévissant déjà, des facteurs climati- ques (temps) et des conditions d'environnement, peuvent se situer dans la gamme de 1 à 100 g par hectare. A des fins pratiques, il est utile de disposer de compositions conve- nables qui contiendront le principe actif et qui seront dilués avec de l'eau avant usage Suivant la pratique actuelle des formulations, comportant le composé (II) comme ingrédient actif, on peut préparer des compositions sous la forme de concentré liquide ou de concentré émulsifiable, de poudre sèche, de poudre mouillable, etc. Ces compositions, outre le composé (II) contiendront un liquide inerte ou des vecteurs solides et éventuellement d'autres additifs tels que des émulsifiants, des agents tensio-actifs, des agents mouillants, des agents de suspension, etc. 2527604 ' Si on le désire, il est également possible de mélanger aux composi- tions fongicides d'autres substances actives, efficaces dans le domaine de l'agriculture, et compatibles avec le composé (II) telles que des herbici- des, des engrais, des biostimulants, d'autres fongicides, etc. Il s'avère particulièrement utile pour certains types spécifiques d'applications, de co-formuler en même temps que le composé (II), d'autres. fongicides que l'on appelle des fongicides de "couverture" Ces fongicides appartiennent aux classes suivantes: alkylène-bis-dithiocarbamates, sels ou oxydes de cuivre, N-haloalkyl- thio-imides; des exemples significatifs de ces fongicides sont les composés connus par les noms courants suivants: Zineb, Maneb, Mancozeb, Nabam, oxychlorure de cuivre, Captan, Captafol, Folpet, etc. Afin d'illustrer encore l'invention, on donnera maintenant le jeu d'exemples suivants: EXEMPLE 1 Activité curative contre le P Lasmopara viticola sur Les p Lants de vigne h Méthodoloi énrle: Les feuilles de plants de vigne cv Dolcetto, poussant dans des pots, dans un environnement conditionné à 250 C et à 60 % d'humidité relative sont pulvérisées sur leurs faces inférieures avec une suspension aqueuse de Conidies de Plasmopara viticola (B et C) Berl et de Toni ( 200 000 conidies/cc). Après un temps de séjour de 24 heures, dans un environnement saturé en humidité à 210 C, les plantes sont réparties en trois groupes Les plan- tes de chaque groupe sont alors traitées, par pulvérisation des deux faces des feuilles avec le produit à examiner dissous dans une solution hydro- acétonique (acétone = 20 % en volume), respectivement après un, deux et trois jours à partir de la date d'infection. A l'achèvement de la période d'incubation ( 7 jours), on évalue le degré d'infection suivant une échelle de valeur allant de 100 (pour une plante saine) à O (pour une plante complètement infectée). Dans le tableau suivant, on a reporté les données pour l'activité curative du composé (II) contre le P-viticola Dar comparaison avec les données de sept autrescomposés(A, B, C, D, E, F et G) de formule (I). A partir des données du tableau I, il apparaît clairement que le composé (II) posséde une activité fongicide qui est nettement supérieure '27604; à celle des composés de comparaison En outre, l'activité fongicide du com- posé (II) est particulièrement élevée au sens absolu, dans la mesure o, à des doses extrêmement faibles ( 0,005 %) ce composé déploie encore une plei- ne activité (réduction de 100 % de l'infection fongique). TABLEAU I Activité curative contre le Plasmopara viticola sur la vigne aux doses indiquées exprimées sous forme de réduction de pourcentage de l'in- fection fongique. Composé R RI R 2 Dose (en %) _ _ 0,01 0,005 0,001 0,0005 II 2-CH 3 5-Cl H 100 100 100 100 A 2-CH 3 H H 100 7 - B 3-Cl H H 100 85 74 - C H H H 100 100 23 - 1 _ 20 D E 3-CH 3 H H 100 52 - F 3-F H H 100 15 G 2-Cl 5-Cl H 100 90 70 - EXEMPLE 2 Action curative contre Peronospera tabacina sur Les plants de tabac. Méthodotoie_ énéra Le: Les feuilles de plants de tabac de cv Burley poussant en pots, dans un environnement conditionné, sont pulvérisées sur la face inférieure de la feuille avec une suspension aqueuse de conidies de Peronospera tabacina Adam ( 200 000 conidies/ml). Après un temps de séjour de 6 heures, dans un environnement saturé en humidité, les plants de tabac sont subdivises en deux groupes et placés dans un environnement conditionné à 20 C et 70 % d'humidité relative pour l'incubation du champignon. 3-C 1 -Cl H 2527-604 Après respectivement 24 et 48 heures, à partir du moment de l'infec- tion, on met en oeuvre respectivement le traitement du premier et du second groupe en pulvérisant les deux faces des feuilles avec le produit à exami- ner en solution hydroacétonique (acétone = 20 % en volume) A la fin de la période d'incubation ( 6 jours), on évalue le degré d'infection suivant une échelle d'évaluation avec des valeurs se situant dans une gamme de 100 (pour une plante saine) à O (pour une plante complètement infectée). Dans le tableau II suivant, on a reporté les données de l'activité curative contre le P tabacina du composé (II) par comparaison avec les sept autres composés de formule (I) (de A à G). Les données de ce tableau II montrent, de façon tout à fait évidente, que le composé (II) possède une activité fongicide qui est nettement supé- rieure à celle des composés de comparaison et que l'activité fongicide du composé (II) est extrêment élevée d'un point de vue absolu, dans la mesure o, à des doses très faibles ( 0,0005 %), il possède encore une activité com- plète ( 100 % de réduction de l'infection fongique). TABLEAU II Action curative contre le Peronospera tabacina aux doses indiquées, exprimées en temps que réduction de pourcentage de l'infection fongique. Composé R R 1 R 2 Doses (en %) 0,01 0,005 0,001 0,0005 II 2-CH 3 5-C 1 H 100 100 100 100 A 2-CH 3 H H 100 100 47 - B 3-Cl H H 100 100 92 68 C H H H 100 74 0 D 3-Cl 5-Cl H 100 30 - E 3-CH 3 H H 100 60 - F 3-F H H 100 30 - G 2-Cl 5-Cl H 100 100 75 - 1 00 I 100 EXEMPLE 3 Action préventive contre Le Plasmopara vitico La sur La vigne Méthodo Logie généra Le: Les feuilles de vigne de cv Dolcetto, poussant en pots dans un environnement conditionné, sont pulvérisées sur leur face su- périeure avec le produit à examiner dissous dans une solution hydroacé- tonique à 20 % d'acétone (volume/volume). Les plantes sont alors placées dans un environnement conditionné. Deux séries de plantes sont pulvérisées séparément sur la face inférieure de leurs feuilles, respectivement après 1 et 7 jours à partir du jour de traitement avec une suspension aqueuse de conidies de Plasmopara viticola ( 200 000 conidies/cc) et, après 24 heures de temps de séjour dans un en- vironnement saturé en humidité, on les replace dans un environnement con- ditionné. A la fin de la période d'incubation ( 7 jours), on évalue le degré d'infection suivant une échelle d'évaluation, se situant dans la gamme de 100 (pour une plante saine) à O (pour une plante complètement infectée) . Le composé (II) présente une action préventive supérieure à celle des composés de comparaison énumérés sur le tableau I (voir exemple 1). L'activité préventive contre le Plasmopara viticola du composé (II) s'avère, en outre, extrêmement élevée d'un point de vue absolu, dans la mesure o à des doses très faibles ( 0,0005 %), le composé (II) est capable d'inhiber complètement l'infection fongique ( 100 %) à la fois lorsque l'in- fection artificielle est mise en oeuvre après un jour aussi bien qu'après sept jours à partir du traitement. EXEMPLE 4 Activité préventive contre Le Peronospera tabacina sur Le tabac Méthodologie générate:- Des plants de tabac cv Burley, poussant en pots dans un environne- ment conditionné, sont traités par pulvérisation des deux faces de leurs feuilles avec le produit à examiner, dans une solution hydroacétonique à % d'acétone (volume/volume). Deux-séries de plantes sont traitées respectivement après 1 et 7 jours par pulvérisation de la face inférieure des feuilles, avec une sus- pension aqueuse de conidies de Peronospora tabacina Adam ( 200 000 coni- dies/cc). Après 6 heures de temps de séjour dans un environnement saturé en humidité, les plantes traitées sont placées dans un environnement condi- tionné à 20 'C et 70 % d'humidité relative pour l'incubation du champignon. 2527604 ' A la fin de la périoded'incubation ( 6 jours) le degré d'infection est évalué suivant une échelle d'évaluation allant de 100 (pour une plante saine) à O (pour une plante complètement infectée). Dans ce type de test, le composé (II) manifeste aussi une activité fongicide nettement supérieure à celle des composés de comparaison indiquée sur le tableau I (voir exemple 1). L'activité préventive contre le Peronospora tabacina du composé (II) est, en outre, extrêmement élevée, de façon absolue, dans la mesure o même utilisé à de très faibles doses (c'est-à-dire 0,0005 %), le composé est en- core capable d'inhiber de façon totale l'infection fongique ( 100 % de réduc- tion) que l'infection artificielle soit communiquée après un jour ou après sept jours après le traitement. Dans ce qui suit, on donnera une série d'exemples concernant des compositions fongicides contenant, comme ingrédient actif, le composé (II) seul ou le composé (II) associé avec du Mancozeb (nom commun de l'éthylène- bis-dithiocarbamate de zinc et de manganèse) Dans ces exemples, on utili- sera les abréviations suivantes: DMF = N,N-diméthylformamide; xylène = mélange disponible dans le commerce d'isomères de xylène; Ca-DBS = dodécylbenzènesulfonate de calcium, par exemple le produit mis sur le marché par ROL-Montedison sous la marque "Emulson AG/Ca L"; COH-ETO = huile de ricin polyoxyéthylée hydrogénée, par exem- ple produit mis sur le marché par ROL-Montedison sous la marque "Emulson COH"; SO-ETO = sorbitan-oléate polyoxyéthylé, par exemple le pro- duit mis sur le marché par ROL-Montedison, sous la marque "Emulson 20-OM"; NF-ETO = nonylphénol polyoxéthylé, par exemple le produit mis sur le marché par ROL-Montedison, sous la marque "Emulson 10 B"; NA-DSS = dialkylsulfosuccinate de sodium, par exemple le pro- duit mis sur le marché par ROL-Montedison, sous la marque Madeol V 40 "; NA-LS = lignosulfonate de sodium, par exemple le produit mis sur le marché par Borregard, sous la marque "Ultrazi- na NA" et le produit mis sur le marché par Cartiere di Tolmezzo sous la marque "Bretax"; Na-NS = alkylnaphta 11 nesulfonate de sodium, par exemple les produits mis sur le marché par ROL-Montedison, sous les marques "Mladeol W 90 " et "Madeol 934 ". EXEMPLE 5 Compositions sous la forme de concentrat ému Lsifiable (EC) Ingrédients en poids: A Composé (II) 5-40 % B Solvant 40-90 % C Agent tensio-actif 5% Les solvants convenables (B) sont: les hydrocarbures aromatiques et alkylaromatiques, cétones, esters, DMF et leurs mélanges. Les agents tensio-actifs convenables (C) sont: nonylphénol polyoxy- éthylé, triglycérides polyoxyéthylés, acides gras polyoxyéthylés, dodécyl- benzènesulfonate de sodium, de calcium ou de triéthanolammonium et leurs mélanges. La préparation des posé (II) dans le solvant exemples de compositions, indiqués dans le tableau Compositions sous en pour cent en poids). s compositions est effectuée en dissolvant le com- t et en ajoutant ensuite l'agent tensio-actif Des sous la forme de concentrat émulsifiable, sont III suivant. TABLEAU III la forme de concentrat émulsifiable (ingrédients EXEMPLE 6 Compositions sous La forme de poudre mouillable (WP) Ingrédients (en poids): A Composé (II) -50 % B Agent mouillant 0,5-5 %z C Agent de suspension 1-5 % À D Vecteur 40-93,5 % Des agents mouillants convenables sont: nonylphénol polyoxyéthylé, alkylnaphtalensulfonate de sodium, dialkylsulfosuccinate de sodium et leurs mélanges. Des agents de suspension convenables sont: le lignosulfonate de sodium, de calcium ou d'aluminium, l'alkylnaphtalènesulfonate de sodium condensé avec le formaldéhyde, les copolymères d'anhydride maléique et de diisobutylëne et leurs mélanges. Des vecteurs convenables (D) sont: la farine fossile (terre de diatomées), le kaolin, Ca C 03, Si O 2 et leurs mélanges. La préparation des compositions sous forme de poudre mouillable est effectuée en broyant, dans un broyeur convenable, le mélange des ingrédients jusqu'à ce que soit obtenue la taille de particulessouhaitée. Dans le tableau IV suivant, on donne des exemples de compositions sous forme de poudre mouillable. TABLEAU IV Compositions sous forme de poudre cent en poids). mouillable (ingrédients en pour Ingréui ents _________Compositions I 1 2 3 4 5 6 A Composé (II) 25 5 15 30 40 50 B Na-DSS 2 1 2 - B Na-NS 1 4 2 - B NF-ETO 5 C Na-LS 3 2 1 3 2 5 D Kaolin 70 92 60 61 10 D farine fossile _ 20 44 - D Si O 2 5 10 30 EXEMPLE 7 Compositions sous forme de poudre mouil Lab Le du composé (II) en association avec le Mancozeb Ingrédients (en poids): A Composé (II) B Mancozeb 3-8 % % C Agent mouillant 0,5-5 % D Agent de suspension 1-5 % E Vecteur 17-30,5 % Des agents mouillants convenables, des agents de suspension et des vecteurs convenables sont ceux énumérés sur le tableau VI. La préparation des compositions est effectuée suivant la façon de procédé décrite dans l'exemple 6 Dans le tableau V suivant, on donne des exemples de compositions sous forme de poudre mouillable. TABLEAU V Compositions sous forme de poudre mouillable du composé (II) en association avec du Mancozeb (ingrédientsen pour cent en poids). I ngrédi ents _Compositions I ngrédi ents 1 2 3 4 A Composé (II) 6 3 4 8 B Mancozeb 65 65 65 65 C -Na-DSS 2 5 0,5 C -Na-NS 2,5 1 I C NF-ETO 0,5 D -Na-LS 5 3 2 3 E Kaolin 18 26,5 16 E farine fossile _ 23 - E Si 02 4 6 EXEMPLE 8 Compositions sous forme de ciation avec du Mancozeb * suspension concentrée du composé (II) en asso- Ingrédients (en poids): A Composé (II) 1,5-4 % B Mancozeb 32,5 % C Agent tensio-actif 5-20 % D Solvant 43,5-61 % Les agents tensio-actifs et les solvants convenables sont ceux énu- mérés dans l'exemple 5. La préparation des compositions est mise en oeuvre en dissolvant le composé (II) dans le solvant et en y mélangeant l'agent tensio-actif. Dans le mélange qui en résulte, on met en suspension du Mancozeb sous agi- tation jusqu'à ce que l'on obtienne un mélange homogène. Dans le tableau VI suivant, on donne des exemples de compositions en suspension concentrée du composé (II) en association avec le riancozeb. TABLEAU VI Compositions en suspension concentrée (ingrédients en pour cent en poids). Les compositions des exemples 5 à 8 ont été testées pour leur ac- tivité fongicide contre le Plasmopara viticola sur des vignes dans des conditions à l'air libre. Toutes les compositions ont montré une excellente activité fongi- cide en accord avec l'activité élevée montrée par le composé (II) dans les expériences de laboratoire. Ingréedients ___Compositions Ingrédients 1 | 2 | 3 | 4 _ _ _ _ _ _ _ _ _I 2 3 4 A Composé (Il) 3 1,5 2 4 B Mancozeb 32,5 32,5 32,5 32,5 C Ca-DBS 3 1 2 3 C COH-ETO 3,5 2 C SO-ETO 3 10 - C NF-ETO 3,5 1 1 D Xylène 54,5 61 53,5 47,5 D Cyclohexanone 10 REVENDICATIONS 1. Coi;lposé N-( 2-méthyl-5-chlorophényl)-N-méthoxyacétyl-3-amino- 1,3-oxazolydin-2-one. 2. Procédé de lutte contre l'infection fongique sur des plantes utiles, caractérisé en ce que l'on pulvérise sur la zone cultivée lorsque l'infection est déjà existante ou lorsqu'elle est prévisible, une quantité efficace du produit tel que revendiqué dans la revendication 1, soit tel que, soit sous la forme d'une composition convenable. 3. Composition fongicide caractérisée en ce qu'elle comprend le composé suivant la revendication i en tant qu'ingrédient actif en même temps que des vecteurs inertes liquides ou solides et, éventuellement, des additifs.