FR 2526313 A1 19831110 FR 8307344 A 19830503 -1 - La présente invention concerne des agents ét compositions nouveaux et utiles jouant le rôle d'é- crans solaires contre le rayonnement ultraviolet et des procédés de protection de la peau humaine contre les effets potentiellement nocifs de la lumière solaire. On possède de nombreux documents témoignant de ce que la peau humaine est sensible à la lumière contenant un rayonnement de longueur d'onde comprise entre environ 290 manomètres (nm) et 400 nm ainsi qu'à la lumière artificielle On sait que le rayonnement ultraviolet de longueur d'onde comprise entre environ 290 et 320 nm (région UV-B) produit rapidement des ef- fets dommageables sur la peau y compris un rougissement ou un érythème, un oedème, des ampoules ou d'autres éruptions de la peau dans les cas les plus graves On associe l'exposition prolongée ou chronique au rayonne- ment dans cet intervalle de longueur d'onde avec des états dermatologiques graves comme les kératoses acti- niques et les carcinomes Depuis quelques années on se préoccupe également des rayonnements ultraviolets de longueur d'onde supérieure à 320 nm (région UV-A) ainsi que des effets nocifs de tels rayonnements sur la peau humaine. Etant donné ce qui précède, la protection contre les effets d'érythème de la lumière solaire pro- duits par le rayonnement ultraviolet dans la région UV-B est l'objectif traditionnel des agents et composi- tions écrans solaires et il s'ensuit que la plupart des composés utilisés comme écrans solaires ont des ma- f G xima d'absorption de lumière situés dans cette région UV-B Depuis quelques temps, à la suite de préoccupa- tions croissantes sur les dommages produits sur la peau dans la région UV-A, des composés capables d'ab- sorber le rayonnement ultraviolet dans cette région du > 5 spectre deviennent de plus en plus souhaitables mais -2- sont généralem:ient non disponibles. Actuellement, les agents écrans solaires du commerce les plus largement utilisés comprennent les dérivés d'acide para-aminobenzo que, les oxybenzones, les mnthox rcinnamates et les salicylates. Un écran solaire approprié doit avoir des maxima d'absorption situés dans un intervalle compris entre 290 et 350 nm; avoir une absorptivité molaire supérieure à 10 000; être non toxique, incolore et inodore; être stable vis-à-vis de la chaleur et de la lumière; être insoluble dans l'eau et pouvoir être pro- duit facilement et de façon relativement peu coûteuse. Bien que les écrans solaires du commerce actuellement disponibles connaissent un certain succès, il leur manque à tous une ou plusieurs des propriétés souhai- tables ci-dessus. L'invention a pour objet de fournir des agents et compositions écrans solaires perfectionnés. L'invention a également pour objet de fournir des compositions écrans solaires comprenant des agents écrans solaires surmontant les inconvénients des ma- tières disponibles jusqu'à présent et fournissant une protection adéquate et sans danger à la peau humaine. L'invention a encore pour objet de fournir des procédés de protection de la peau humaine contre les effets nocifs de la lumière solaire. Ces objets et caractères de l'invention, ain- si que d'autres, apparaîtront facilement aux spécia- listes d'après la description détaillée donnée ci- z O dessous. Les objets et autres caractères et avantages de l'invention ci-dessus sont obtenus par des composi- tions écrans solaires contenant un ou plusieurs amides vinylogues comme agents écrans solaires. Les compositions écrans solaires de l'inven- -35- tion comprennent comme agent écran solaire actif au; moins un composé amide vinylogue choisi dans le groupe constitué par 0 R R 5 1 l i 5il 1 R 1-C-C=C-I;-R 4 et R 1-Y-C-C=C-N-R 4 R 2 i 3 R 2 R 3 2 3 o R 1 est choisi entre alcoyle, cycloalcoyle, alcényle, cycloalcényle, aryle, aryle substitué ou alcaryle en C 1 à C 18 pouvant être éventuellement interrompu ou substitué par N ou O Lorsque N est présent, ce peut être sous forme d'amine primaire, secondaire ou ter- tiaire, de sel d'ammonium quaternaire ou d'amide, et lorsque O est présent, ce peut être sous forme d'al- cool, d'acide carboxylique, d'ester ou d'éther. R 2 et R 3 peuvent être semblables ou diffé- rents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcé- nyle, cycloalcoyle ou cycloalcényle en C 1 à C 18 et peuvent être éventuellement interrompus ou substitués par N ou O comme il est dit cidessus R 1, R 2 et R 3 peuvent également former des noyaux carbocycliques ou hétérocycliques. R 4 et R 5 peuvent être semblables ou diffé- rents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcé- nyle, aryle et aryle substitué, alkaryle, cycloalcoyle ou cycloalcényle en C 1 à C 18 et peuvent être éventuelle- ment interrompus ou substitués par N ou O comme il est dit ci-dessus R 4 et R 5 peuvent également former des noyaux hétérocycliques. Y représente N ou O. On peut préparer les amides vinylogues utiles dans l'invention en dissolvant des quantités équimo- laires d'une amine appropriée et un f-dicarbonyle ap- -4- proprié dans un excès du double au vingtuple de métha- nol, d'éthanol, de propanol, de toluène ou d'eau On peut également les préparer en l'absence d'un solvant, si on le désire On agite le mélange obtenu à 50 C pen- dant environ 2 heures pour donner l'amide vinylogue dé- siré, bien que dans le cas des amines secondaires une certaine quantité de chauffage additionnel puisse être requise. Les amides vinylogues décrits ci-dessus com- prennent tous leurs isomères de position cis-trans On peut préparer les dimères et les polymères inférieurs des amides vinylogues de manière analogue, et ils sont utiles dans l'invention. Les exemples spécifiques d'amides vinylogues qui sont utiles dans l'invention comprennent: o 1 i A O CH 3-C-CH=C-NH-C 8 H 17 CH CH 3 4-octylamino-3-pentène-2-one O Il B CH 3-C-CH=C-NH-C 12 H 25 l CH 3 4-dodécylamino-3-pentène-2-one C i CH 3-C-CH=C-NH-C 18 H 37 CH 3 4octadécylamino-3-pentène-2-one -5- Il D CH 3 -C - C 12 H 25 CH 3 CH 3 4-dodécylamino-3-méthyl-3-pentène-2-one E e -CH=C-NH-C Hl, CH 3 3octylamino-1-phényl-2-butène-1-one P OE> %,-%, a=v-NH-012 " 25 CH 3 3dodécylamino-1-phényl-2-butène-1-one 1.5 G ,2 a 5-vv-CH=C-NH-C 8 H,,7 CH 3 éthyl-3-octylamino-2-buténoate 0 O il H D-C-CH=C-NH-CH 2 GH 2-li H-C=CH-C-OH 3 CH 3 CH 3 3-l 2-( 41-amino-31-pentène-21-one)- éthylaminol-1-phényl-2-butène-1-one C = C NH 1 1 -6- CH 3 3 4-l 6-( 41-amino-31-pentène-21-one)- hexylaminol-3-pentène-2-one Il J %Ju 0-CH=C-GH 3 1 3 N(C 3 H'7)2 4-dipropylamino-3-pentène-2-one il Br- K G R 3-v-CH=C-NH ( 0112)3 -X+(C 2 H 5)204 " 0, CH Bromure de 4-( 3-butyldiéthylammonium)- propylamino-3-pentène-2-one lI=C-NH 00 CH 3 4-phénylamino-3-pentène-2-one il M CH 3-C-CH=C-NH -(> eo 2 c 2 H 5 3 Cr 1 CH 3 4-(p-carboxyà-thylphényl)-amino-3-pentène-2-one -7- I N c 2 H 25IZH-C-CH=C-NHC 12 H 25 CH 5 dodécyl-3-dodécylamino-2-buténamide 0 O Il Il 0 O C 8 H 17 NH-C=CH-C-OCH 2 CH 20-Ct 12 CH 20-C-CH=C-INH-C 8 H 17 I l CH 3 CH 3 bis ( 3-octylamino-2-buténoyl)-B,B' -dioxyéthyléther 0 O Il il P x CH 3 C-CH=C-NH-C-C 11 H 23 CH 3 4-dodé c anoylamino-3-pentène-2one 2 o il Q Kg C-CH=C-Isl 11 Cî 8 H 27 CH 3 3-octadécylamino-1-phényl-2butène-1-one Les amides vinylogues utiles dans les formu- lations de l'invention présentent des maxima d'absorp- tion de lumière dans les régions UV-A ou UV-B et ainsi selon le choix des amides vinylogues spécifiques on peut formuler des compositions qui sont des écrans so- laires efficaces dans l'une ou l'autre de ces régions ou en choisissant un mélange desdits amides vinylogues dans les deux régions du spectre Il est également pos- sible, et il peut quelquefois être souhaitable de com- biner les agents écrans solaires amides vinylogues avec des agents écrans solaires classiques pour former des compositions écrans solaires efficaces. Les compositions écrans solaires de l'inven- tion contiennent l'agent écran solaire ou la combinai- son d'agents écrans solaires et un milieu pharmaceuti- que diluant comme un support ou véhicule oui adapte lesdits agents à l'application sur la peau Ces compo- sitions peuvent être sous forme solide, liquide ou d'aé- rosol Les agents écrans solaires de l'invention peu- vent également être incorporés dans divers produits cosmétiques et de soins personnels comme les lotions pour les mains et le corps, les huiles, les onguents, les baumes pour les lèvres, les cosmétiques pour le vi- sage, etc. La quantité d'agents écrans solaires présente dans les compositions écrans solaires ou les produits cosmétiques et de soin personnel peut varier grandement mais se situe de préférence dans un intervalle d'envi- ron 1 à 20 % en poids de la composition totale On peut utiliser un ou plusieurs agents écrans solaires, la concentration combinée desdits agents se situant de préférence dans un intervalle allant de 1 à 20,% en poids de la composition On peut incorporer de plus grandes quantités de ces agents dans divers produits, ceci étant limité seulement par des considérations techniques et économiques. Des modes de réalisation spécifiques de l'in- vention sont présentés dans les exemples suivants On comprendra cependant que l'invention ne se borne pas aux limitations spécifiques exposées dans les divers exemples, mais plutôt à la portée des revendications jointes. -9- EXE PLE I Préparation du composé (A) On mélange 100,12 g ( 1 mole) de pentane-2,4- dione et 129,25 g ( 1 mole) de n-octylamine en agitant vigoureusement et de façon exothermique à 50 C pendant une période de 10 minutes Au bout d'l heure, le pro- duit réactionnel se refroidit et donne 211 g d'un com- posé de formule il CH 3-C-CH= O C-N 1 i-Cs H 7 CH 3 EE-i PLE II Préparation du composé (G) On mélange 130 Q 14 g ( 1 mole) d'acétoacétate d'éthyle et 129,25 g ( 1 mole) de n-octylamine dans 300 ml d'éthanol à 95 % On mélange la solution au re- flux pendant une durée de 4 heures L'enlèvement du solvant à pression réduite donne 241 g du composé de formule 0- Il C 2 H 5-0-C-CH=C NH-C 8 H 17 1 CH 3 EXENPLE III Préparation du composé (F) On dissout 162,19 g ( 1 mole) de benzoyl- acétone et 185,56 g ( 1 mole) de dodécylamine dans 1000 ml de méthanol On chauffe la solution à environ C pendant 5 heures L'enlèvement du solvant sous une pression réduite donne 329 g d'un composé de formule -10- C-CH=CXH_C 12 HI 25 Il C Hu EX'i 1 PLE IV On prépare une formulation écran solaire selon le procédé suivant Dans un bécher approprié, en agitant vigoureusement, on ajoute 1,50 g d'agent épaississant Carbopol 941, 0,25 g de tétraacétate d'éthylènediamine disodique (EDTA disodique), un agent de préservation et un agent de chélation, 1,00 g de stabilisateur liethocel K 100 LV et 0,65 g d'agent de conservation Kathon CG à 354,1 g d'eau désionisée et on chauffe à 70 C On ajoute 15,00 g d'une solution à 7,5 % d'hydroxyde d'ammonium et on continue de mélanger pendant 5 minutes Dans un second bêcher, on chauffe à 70 ? C 5,00 g d'émollient alcool stéarylique, 10,00 g d'émollient Emerest 2400, ,00 g d'émollient huile minérale, 2,50 g d'émollient -diméthicone, 25,00 g d'émollient Finsolv TN et 15,00 g d'émulsifiant acide isostéarique Dans un troisième bé- cher, on pré-mélange 25,00 g de composé A, 15,00 g de compos Eet 20,0 compcomposeé G à 70 C puis on ajoute l'ensemble au contenu du second bécher et on mélange pendant 5 minutes à 70 C On ajoute alors le contenu du second bécher au premier bécher et on refroidit à 50 C l'émulsion obtenue, on homogénéise, et on refroidit à la température ambiante. La composition obtenue est une émulsion qui est une lotion opaque, qui ne s'agglomère pas, ayant un p H d'environ 8,6 et une viscosité d'environ 20 000 cen- tistokes. La composition obtenue a la formulation sui- vante: -11 - Ingrédients Carbopol 941 (marque déposée de B F. Goodrich pour un polymère carboxy- vinylique) EDTA disodique Hethocel Kl OOLV (marque déposée de Dow Chemical pour l'hydroxypropyl- méthylcellulose) Kathon CG (marque déposée de Rohm & Haas pour les méthyl et méthyl- chloroisothiazolinones) Hydroxyde d'ammonium ( 7,5 %) Alcool stérylique Emerest 2400 (marque déposée d'Emery Industries pour le stéarate de gly- céryle) Huile minérale Acide isostéarique Diméthicone, 50 cs Finsolv TN (marque déposée de Finetex pour les benzoates d'alcool en C 2 a c 15) Composé A Composé E Composé G Eau désionisée q s p. EXELE V % pondérai: 0,50 0,05 0,20 0,13 3,00 1, 00 2,00 2,00 3,00 0,50 ,00 ,00 3, 00 4,00 ,00. On prépare une composition écran solaire se- lon le procédé de l'exemple IV et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondéral Carbopol 934 (marque déposée -de B F. Goodrich pour un polymère carboxy- vinylique 0,30 EDTA disodique 0,05 -12- liethocel J 40 IIS (marque déposée de Dow Chemical pour l'hydroxypropyl- réthylcellulose) 0,50 Kathon CG 0,13 Hydroxyde d'ammonium ( 7,5 5 %) 3,00 Alcool stéarylique 1,00 Emerest 2400 2,100 Huile minérale 2,00 Acide isostéarique 5,00 Diméthicone 50 cs 0,50 Finsolv TN 5,00 BHT (nom commercial habituel de l'hydroxy- toluène butylé) 0,05 Composé A 5,00 Composé F 3,00 Composé G 4,00 Eau désionisée q s p 100,00 La composition obtenue est une lotion opaque blanche ayant un p H de 8,56 et une viscosité de 20 000 centistokes. EXEIPLE VI On prépare une composition écran lon le procédé de l'exemple IV, et elle se ingrédients suivants: Ingrédients Carbopol 934 EDTA disodique iethocel J 4 OHS Kathon CG Hydroxyde d'ammonium (solution à 7,5 %) Alcool stéarylique Emerest 2400 Huile minérale Acide isostéarique Diméthicone, 50 cs solaire se- compose des % pondéral 0,30 0,05 0,50 0,13 3,00 1,00 2,00 2,00 0,50 0,50 13- Finsolv TN 5,00 BHT 0,05 Composé A 8,00 Composé F 3,00 Composé G 4,00 Eau désionisée q s p 100,00 La composition obtenue est une lotion opaque blanche. EXEMPLE VII On prépare une formulation écran solaire selon le procédé de l'exemple IV, et elle se compose des in- grédients suivants: Ingrédients % pondéral Carbopol 941 0,30 EDTA disodique 0,05 Methocel KXIOOLV 0,20 Kathon CG 0,13 Hydroxyde d'ammonium (A 7,5 %) 3,00 Alcool stéarylique 1,00 Emerest 2400 2,00 Huile minérale 2, 00 Acide isostéarique 35 00 Diméthicone, 50 cs 0,50 Finsolv TN 5,00 Padimate O (marque déposée du 2-éthyl- hexyl-p-diméthylaminobenzoate) 5,00 Composé E 3,00 Composé G 4,00 Eau désionisée q s p 100,00 La composition obtenue est une lotion blanche qui ne s'agglomère pas. EXEHPLE VIII On prépare une formulation écran solaire se- lon le procédé de l'exemple IV et elle se compose des ingrédients suivants: -14- Ingrédients Carbopol 941 EDTA disodique Ilethocel Kl OOLV Kathon CG Hydroxyde d'ammonium ( 7,5 %) Alcool stéarylique Emerest 2400 Huile minérale Acide isostéarique Diméthicone, 50 cs Finsolv, TN Composé A Eau désionisée, q s p. La composition obtenue est qui ne s'agglomère pas. EXEPLE IX % pondéral 0,30 0,05 0,20 0,13 3,00 1,00 2,00 2,00 3,00 0,50 ,00 ,00 O,00 o 00 une lotion blanche On prépare une lotion pour les mains et le corps comme suit: Dans un bécher approprié en agitant vigoureu- sement, on ajoute 3,0 g de Carbopol 934 et 40 g de pro- pylèneglycol à 788,7 g d'eau désionisée et on chauffe à 70 C Dans un second bécher, on mélange 10 g de pal- mitate d'isopropyle, 10,0 g de diméthicone ( 50 es), 12,5 g d'acide oléiaue, 10,0 g de stéaroxyméthylsilane, 8,0 g de stéarate de sorbitan, 5, 0 g d'alcool cétylique, ,0 g d'alcool stéarylique, 5,0 g de cire d'abeille syn- thétique, 12,5 g de monostéarate de glycéryle, 12,5 g d'acide stéarique, 12,0 g de polysorbate 61, 15,0 g de myristate de myristyle, 2,0 g de BHT et 3,0 g d'alcool benzylique On ajoute le contenu du second bécher au contenu du premier bécher et au mélange obtenu on ajoute 0,5 g de butylparabène, 1,0 g de propylparabène et 1,5 g de méthylparabène puis on ajoute 2,6 g d'une solution à 50 % d'hydroxyde de sodium, 20,0 g de com- -15- posé A et 20,0 g de composé E On homogénéise l'émul+ sion obtenue et on la refroidit à 45 C, point auquel on ajoute 2,0 g d'agent odorant puis on refroidit à la température ambiante, ce qui donne une épaisse lotion blanche. La composition obtenue a la formulation sui- vante: Ingrédients Carbopol 954 Propylèneglycol Palmitate d'isopropyle Diméthicone, 50 cs Acide oléique Stéaroxyméthylsilane Stéarate de sorbitan Alcool cétylique Alcool stéarylique Cire d'abeille synthétique I Monostéarate de glycéryle Acide stéarique Polysorbate 61 Myristate de myristyle Butylparab ène Propylparabène iéthylparabène BHT Hydroxyde de sodium (à 50 %) Alcool benzylique Agent odorant Composé A Composé E Eau désionisée EXLI'PLE X q.s p. o pondéral 0,30 4,00 1,00 1,00 1,25 I,00 O 0,80 0,50 0,50 0,50 1,25 1,25 I,20 1,50 0,05 0,10 0,15 0,02 0,26 0,30 0, 20 2,00 2,O O ,00 ,00 On prépare une formulation de lotion selon le procédé de l'exemple IX et elle se compose des in- -1- grédients suivants: Ingrâdients 5 iondéral Carbopol 934 0,30 Propylèneglycol 4,00 Palmitate d'isopropyle 1,00 Diméthicone, 50 cs 1,00 Acide oléique 1,25 Stéaroxyméthylsilane 1,00 Etéarate de sorbitan 0,80 Alcool cétylique 0,50 Alcool stéarylique 0,50 Cire d'abeille synthétique 0,50 Monostéarate de glycéryle 1,25 Acide stéarique 1,25 Polysorbate 61 1, 20 Myristate de myristyle 1,50 Butylparabène 0,05 Propylparabène 0,10 Méthylparabène 0,15 BHT 0,02 Hydroxyde de sodium (à 50 %) 0,26 Alcool benzylique 0,30 Agent odorant 0, 20 Padimate O 4,00 O Composé G 3,00 Eau désionisée q s p 100,00 La composition obtenue est une lotion blanche épaisse. EXEE LE XI On prépare une formulation de lotion selon le procédé de l'exemple IX et elle se compose des ingré- dients suivants: Ingrédients % Dondéral Carbopol 934 0,30 Propylèneglycol 4,00 -17- Palmitate d' isopropyle 1,00 Diméthicone, 50 cs 1,00 Acide oléique 1,25 Stéaroxyméthylsilane I,00 Stéarate de sorbitan 0,80 Alcool cétylique 0,50 Alcool stéarylique (J,50 Cire d'abeille synthétique 0,50 Mlionostéarate de glycéryle 1,25 Acide stéarique 1,25 Polysorbate 61 1,20 Myristate de myristyle 1,50 Butylparabène 0,05 Propylparabène 0,10 Méthylparabène 0,15 BHT 0,02 Hydroxyde de sodium (à 50 %) 0,26 Alcool benzylique 0,30 Agent odorant 0, 20 Salicylate d'octyle 2,00 Composé F 1,00 Eau désionisée q s p 100,00 La composition obtenue est une lotion blanche épaisse. EX Eh PLE XII On prépare une formulation de lotion selon le procédé de l'exemple IX et elle se compose des in- grédients suivants: Ingrédients o pondéral Carbopol 934 0530 Propylèneglycol 4,00 Palmitate d'isopropyle 1,00 Diméthicone, 50 cs 1,00 Acide oléique 1,25 Stéaroxyméthylsilane 1,00 -18- Stéarate de sorbitan Alcool cétylique Alcool stéarylique Cire d'abeille synthétique I Monostéarate de glycéryle Acide stéarique Polysorbate 61 Butylparabène Propylparabène Méthylparabène BHT Hydroxyde de sodium (à 50 %) Alcool benzylique Agent odorant Composé G Composé Q Composé B Eau désionisée q s p. La composition obtenue est épaisse. EXEMPLE XIII 0,80 0,50 0,50 0,50 1,25 1,25 I,20 0,05 0,10 0,15 0,02 0,26 0,30 0,20 3, 00 ,00 4,00 ,00 une lotion blanche On prépare une composition de crème pour les mains selon le procédé suivant Dans un bécher appro- prié on mélange 367,4 g d'huile minérale, 55,0 g de lanoline, 80,0 g de cire blanche, 45,7 g de paraffine, ,0 g de cire d'abeille synthétique, 10,0 g de mofio- stéarate de glycéryle et 68,5 g de cérésine blanche et on maintient à une température de 70 C Dans un second bêcher on chauffe à 70 O C 241,8 g d'eau désionisée, 9,0 g de borax en poudre et 1,0 g de propylparabène et on ajoute le contenu du premier bêcher au second bêcher et on y ajoute 30 g de composé A et 20,0 g de composé Q On refroidit le mélange à 55 C et on ajoute 1,6 g d'agent odorant, et on continue de refroidir à 45 O C puis on verse la composition obtenue dans un récipient -19- approprié et on refroidit à la température ambiante. La composition obtenue a la formulation sui- vante: Ingrédients Huile minérale Lanoline, qualité cosmétique anhydre Cire blanche, USP Paraffine Cire d'abeille synthétique Monostéarate de glycéryle Cérésine blanche Borax en poudre Agent odorant Propylparabène Composé A Composé Q Eau désionisée q s p. EXEMPLE XIV % pondérai 36,74 ,50 8,00 4,57 7,00 I,00 6,85 0,90 0,16 0,10 ,00 2,00 ,00 On prépare une formulation de crème pour les mains selon le procédé de l'exemple XIII et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondérai -Huile minérale 36,74 Lanoline, qualité cosmétique anhydre 5,50 Cire blanche, USP 8,00 Paraffine 4,57 Cire d'abeille synthétique 7,00 Monostéarate de glycéryle 1,00 Cérésine blanche 6,85 Borax en poudre 0,90 Agent odorant 0,16 Propylparabène 0,10 Composé G 3,00 Composé C 2,00 Composé E 2,00 -20- Eau désionisée EXE Ir PLE XV q.s p. ,00 On prépare une formulation de crème pour les mains selon le procédé de l'exemple XIII et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients,G pondéral Huile minérale 36,74 Lanoline, qualité cosmétique anhydre 5,50 Cire blanche, USP 8,00 Paraffine 4,57 Cire d'abeille synthétique 7,00 Monostéarate de glycéryle 1,00 Cérésine blanche 6,85 Borax en poudre 0,90 Agent odorant 0,16 Propylparabène 0,10 Salicylate d'octyle 3,00 Composé E -400 Eau désionisée q s p 100,00 EXEIMPLE XVI On prépare une formulation de crème pour mains selon le procédé de l'exemple XII et elle se pose des ingrédients suivants: Ingrédients % Dondé: Huile minérale 36,74 Lanoline, qualité cosmétique anhydre 5,50 Cire blanche, USP 8,C 00 Paraffine 4,57 Cire d'abeille synthétique 7,00 ionostéarate de glycéryle 1,00 Cérésine blanche 6,85 Borax en poudre 0,90 Agent odorant 0,16 Prcpylparabène 0,10 Composé E 1,00 les com- ral -21Composé B Eau désionisée EXILI LE XVII q.s p. 1 QO O ,00 On prépare une composition pour peaux sèches selon le procédé suivant: Dans un bécher approprié on fait fondre à 80 C 410,0 g de pétrolatum, 50,0 g de polyéthylène et 20,0 g de dioxyde de silicium et on homogénéise A ce mélange on ajoute 338,0 g de cyclo- méthicone, 100,0 g de diméthicone, 10,0 g d'huile miné- rale, 1,0 g de propylparabène, 1,0 g d'acide sorbique, ,0 g de composé A et 40,0 g de composé F et on refroi- dit le mélange obtenu à 35 C. * La composition obtenue a la fornulation sui- vante: Ingrédients Pétrolatum, blanc USP Polyéthylène Dioxyde de silicium Cyclométhicone Diméthicone, 50 es Huile minérale Propylparabène Acide sorbique Composé A Composé F % pondéral 41,0 3,0 2,0 33,8 O,0 1,0 ci 0,1 , 0 4,0. i COO EX Th LE XVIII On prépare une formulation pour peaux sèches selon le procédé de l'exemple XVII et elle se compose des ingrédients suivants: -22- Inf 7 rédients Pétrolatum, blanc USP Folyéthylène Dioxyde de silicium Cyclométhicone Diméthicone, 50 es Huile minérale Propylparabène Acide sorbique Composé G Composé C Composé Q Go pondéral: 42,0 3 so 2,0 33,8 ,0 1,0 0,1 0,1 ,0 4,0 3,0 ,0 EX.EPLE XIX On prépare une formulation pour peaux sèches selon le procédé de l'exemple XVII et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients pondéral Pétrolatum, blanc USP 45,0 Polyéthylène 3,0 Dioxyde de silicium 2,0 Cyclométhicone 33,8 Diméthicone, 50 cs 10,0 Huile minérale, J & J spéciale 1,0 Propylparabène 0,1 Acide sorbique 0,1 Padimate O 3,0 Composé E 2,0 ,0 EXEMPLE XX On prépare une formulation pour peaux sèches selon le procédé de l'exemple XVII et elle se compose des ingrédients suivants: ? 526313 -25- Ingrédients Pétrolatum, blanc USP Polyéthylène Dioxyde de silicium Cyclométhicone Diméthicone, 50 cs Huile minérale Propylparabène Acide sorbique Oxybenzone Composé B % pondéral ,0 3,0 2,0 33,8 q O,O ,0 0,1 0,1 2,0 ,0 ,0 EXEIJLE XXI On prépare une composition baume pour lèvres selon le procédé suivant Dans un bécher approprié on verse 72,0 g de pétrolatum, 8,0 g de Syncrowax HRC, 8,0 g de Syncrowax ERL-C, 8,0 g de Syncrowax HGL-C, 2,0 g de composé A et 2,0 g d'oxybenzone On fait fon- dre le mélange et on le moule en bâtonnets à une tempé- 2 U rature de 60 C. La composition obtenue a la formulation sui- vante: Ingrédients Pétrolatum, blanc USP Syncrowax HRC (marque déposée de Croda pour le tribéhénate de glycéryle) Syncrowax ERL-C (marque déposée de Croda pour l'éthylèneglycolester d'acide gras cireux en C 18 à C 36) Syncrowax HGL-C (marque déposée de Croda pour un triglycéride d'acide gras cireux en C 18 à C 36) Composé A Oxybenzone %o ondéral 72,0 8,0 8,0 8,0 2,0 ,0 ,0 EXEINPLE XXII On prépare une composition baume pour les lèvres selon le procédé de l'exemple XXI et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondérai Pétrolatum, blanc USP 66,0 Syncrowax HRC 8,0 Syncrowax ERL-C 8,0 Syncrowax HGL-C 8,0 Composé G 5,0 Composé C 4,0 Composé F 3,0 ,0 EXEMPLE XXIII On prépare une composition baume pour les lèvres selon le procédé de l'exemple XXI et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondéral Pétrolatum, blanc USP 67,0 Syncrowax HRC 8,0 Syncrowax ERL-C 8,0 Syncrowax HGL-C 8,0 Composé G 2,0 Padimate O 4,0 Composé Q 3,0 ,0 EXEHPLE XXIV On prépare une composition baume pour les lèvres selon le procédé de l'exemple XXI et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % Dondéral Pétrolatum, blanc USP 74,0 Syncrowax HRC 8,0 Syncrowax ERL-C 8,0 Syncrowax HGL-C 8,0 -25- Salicylate d'octyle 1,0 Composé E 1,0 ,0 EXEMPLE XXV On prépare une composition d'huile minérale selon le procédé suivant Dans un bécher approprié on fait fondre 97,0 g d'huile minérale, 1,0 g de composé G, 1,0 g de composé C et 1,0 g d'oxybenzone jusqu'à ce qu'on obtienne un mélange uniforme et on refroidit à la température ambiante. La composition obtenue a la formulation sui- vante: Ingrédients % pondéral Huile minérale 97,0 Composé G 1,0 Composé C 1,0 Oxybenzone 1,0 ,0 EXEMPLE XXVI On prépare une composition d'huile minérale selon le procédé de l'exemple XXV et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondéral Huile minérale 93,0 Padimate O 3,0 Composé F 4,0 ,0 EXEMPLE XXVII On prépare une composition d'huile minérale selon le procédé de l'exemple XXV et elle se compose des ingrédients suivants: -26- Ingrédients Huile minérale Composé G Salicylate d'octyle Composé Q % pondérail 93,0 2,0 3,0 2,0 ,0 EXEHPLE XXVIII On prépare une composition d'huile minérale selon le procédé de l'exempleXXV et elle se compose des ingrédients suivants: Ingrédients % pondérai Huile minérale 98,0 Composé E 1,0 Composé B l'O -27- REVENDICATIONS - I Composition écran solaire comprenant au moins un composé amide vinylogue choisi dans le groupe constitué par 0 R 5 O R 5 R 1-C-C=C-N-R 4 et R 1-Y-C-C=C-N-R 4 2 3 2 2 3 R 2 R 3 o R 1 est choisi entre alcoyle, cycloalcoyle, alcényle, cycloalcényle, aryle, aryle substitué ou alcaryle en C 1 à C 18 pouvant être éventuellement interrompu ou substitué par N ou O; o lorsque N est présent ce peut être sous la forme d'une amine primaire, secondaire ou tertiaire, un sel d'ammonium quaternaire ou un amide et lorsque O est présent ce peut être sous la forme d'- un alcool, d'un acide carboxylique, d'un ester ou d'un éther; R 2 et R 3 peuvent être semblables ou différents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcényle, cycloalcoyle ou cycloalcényle en C 1 à C 18 et peuvent être éventuelle- ment interrompus ou substitués par N ou O comme il est dit ci-dessus; R 1, R 2 et R 5 peuvent également former des noyaux carbo- cycliques ou hétérocycliques; R 4 et R 5 peuvent être semblables ou différents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcényle, aryle et aryle substitué, alcaryle, cycloalcoyle ou cycloalcény- le en C 1 à C 18 et peuvent être éventuellement interrom- pus ou substitués par N ou O comme il est dit ci-dessus; R 4 et R 5 peuvent également former des noyaux hétéro- cycliques; et Y représente O ou N. -28- 2 Composition de la revendication I o l'amide vinylogue est de formule Il CI 3-C-CH=C-Nh -C 8 H 17 CH 3 3 Composition de la revendication I o l'amide vinylogue est de formule NO O 9 C CH=C-NH-C 8 H 1 i CH 3 4 Composition de la revendication I o l'amide vinylogue est de formule O Il C 2 H 5-O-C-CH=C-NH-C 8 H 17 1 CH 3 Composition de la revendication I o l'amide vinylogue est de formule Q O O} C-CH=C-NH-C 12 H 25 CH 3 6 Composition de la revendication I o l'amide vinylogue est présent en une quantité allant d'environ I à 20 % en poids de la composition totale. 7 Composition de la revendication 1 conte- nant au moins un amide vinylogue et en outre de l'oxy- benzone. -29- 8 Composition de la revendication 1 conté- nant au moins un amide vinylogue et en outre le Padi- mate O. 9 Composition de la revendication 1 conte- nant un mélange d'amides vinylogues de formules: o Il CH 3-C-CH=C-NH-C 8 H 17 CH Il C-CH=C-NI-C 12 H 25 et CH 3 O C 2 H 5-O 0-CH=C-INH-C 8 H 17 H 3 Procédé de protection de la peau humaine contre les effets érythémateux des rayonnements ultra- violets, dans lequel on applique à la peau une composi- tion écran solaire contenant d'environ I à 20 % en poids de la composition totale d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par 0 R 5 0 R 5 R 1-C-C=C-N-R 4 et R 1-Y-C-C=C-N-R 4 'l Il I R 2 R 3 R 2 R 3 o R 1 est choisi entre alcoyle, cycloalcoyle, alcényle, cycloalcényle, aryle, aryle substitué ou alcaryle en C 1 à C 18 pouvant être éventuellement interrompu ou substitué par N ou O; o lorsque N est présent ce peut être sous la forme d'une amine primaire, secondaire ou tertiaire, un sel d'ammonium quaternaire ou un amide et lorsque O est présent ce peut être sous la forme d'un alcool, d'un acide carboxylique, d'un ester ou d'un éther; R 2 et R 3 peuvent être semblables ou différents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcényle, cycloalcoyle ou cycloalcényle en Ci à C 18 et peuvent être éventuelle- ment interrompus ou substitués par N ou O comme il est dit ci-dessus; R 1, R 2 et R 3 peuvent également former des noyaux carbo- cycliques ou hétérocycliques; R 4 et R 5 peuvent être semblables ou différents et sont choisis entre hydrogène, alcoyle, alcényle, aryle et aryle substitué, alcaryle, cycloalcoyle ou cycloalcé- nyle en Ci à C 18 et peuvent être éventuellement inter- rompus ou substitués par N ou O comme il est dit ci- dessus; R 4 et R 5 peuvent également former des noyaux hétéro- cycliques; et Y représente O ou N.