FR 2535478 A1 19840504 FR 8314192 A 19830906 POUDRES DE MARQUAGE MAGNETIQUES, ET PROCEDE DE FABRICATION L'invention concerne des poudres de marquage magné- tiques, communément désignées par l'appellation "toners", et, plus particulièrement, des poudres de marquage magnétiques dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est cachée. Les poudres de marquage magnétiques existent depuis un certain nombre d'années, mais on les a relativement peu utilisées dans l'industrie de l'imprimerie Une-raison de cette non-utilisation réside dans la couleur intrinsèquement foncée de la poudre de marquage, qui peut être attribuée à la couleur du matériau magnétique particulaire Bien que l'im- pression magnétique présente certains avantages par rapport à l'impression électrostatique, la couleur foncée des parti- cules a eu tendance à minimiser ces avantages, de sorte que cette industrie a continué à utiliser des techniques de re- production électrostatique. On connatt déjà un certain nombre de documents dé- crivant des procédés de préparation de poudres de marquage magnétiques Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 105 572 décrit une poudre de marquage ferromagnétique com- prenant au moins un constituant ferromagnétique, un colorant ou un agent de traitement chimique et un liant, le matériau magnétique pouvant être enlevé du substrat après fixation du colorant; le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 218 530 décrit une poudre de marquage contenant des particules magné- tiques, un liant du type résine et un produit d'enrobage, qui est un agent de surface présentant une affinité pour les particules magnétiques; le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 230 787 décrit une poudre de marquage magnétique comprenant des particules magnétiques, des résines thermoplastiques et, en tant que constituant principal, des produits colorants assurant une régulation de la charge électrique; et le bhoet des Etats-Unis d'Amérique 4 345 013 décrit une poudre de marqua- ge magnétique à double utilisation, possédant un type parti- culier de Jiant qui le rend apte à être utilisé dais les techniques de re- production électrostatique On trouvera de plus des renseïgpe- ments sur es pouk-es ice marquage éectroset 3 dlues et magnétiques dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique mentionné ci-dessus 4 105 572, et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 830 750. Bien que cette industrie ait consacré beaucoup de temps et d'efforts à mettre au point des poudres de mar- quage aptes à différentes utilisations, tous les documents ci-dessus proposent des poudres de marquage dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est dominante, et aucun de ces documents n'a présenté de procédé permettant d'éliminer ce problème. L'invention a donc pour but de produire des poudres de marquage magnétiques dans lesquelles la couleur du maté- riau magnétique est cachée. L'invention a aussi pour but de produire des poudres de marquage magnétiques colorées, dans lesquelles la présen- ce du matériau magnétique ne conduit à aucune perturbation indésirable. L'invention a aussi pour but de proposer des procé- dés de production de poudres de marquage présentant les caractéristiques ci-dessus. L'invention concerne donc des poudres de marquage magnétiques et des procédés pour les fabriquer On fabrique des poudrés de marquage dont la couleur du matériau magné- tique est sensiblement occultée, tout en conservant les pourcentages élevés de matériaux magnétiques nécessaires à de nombreux types de procédés d'impression magnétique De plus, les poudres de marquage peuvent recevoir une teinte ou une couleur désirée grâce à des colorants ou des pigments. Le procédé de production met de préférence en jeu l'enrobage des particules magnétiques individuelles par une matière particulaire polymère essentiellement opaque, de faible den- sité, présentant une affinité pour les particules magnétiques, cachant ainsi la couleur desdites particules magnétiques. Les particules enrobées résultantes peuvent être mélangées à des colorants, des pigments, des liants ou d'autres subs- tances,si désiré, pour donner des poudres de marquage pouvant être utilisées dans de nombreuses applications, en particu- lier, les techniques de reproduction en plusieurs couleurs. Selon un premier aspect de l'invention, celle-ci concerne des poudres de marquage magnétiques dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, lesdites poudres de marquage comprenant des particules ma- gnétiques, un produit d'enrobage desdites particules magn'é- tiques et, facultativement, un liant, ledit produit d'enro- bage comprenant des particules polymères essentiellement opaques présentant une affinité pour lesdites particules magnétiques, lesdites particules polymères entourant lesdi- tes particules magnétiques et cachant sensiblement la cou- leur de ces dernières. Selon un second aspect de l'invention, cele-ci concer- ne un prooúdé de préparation d'une poudre de marquage magnétique dans laquelle la couleur du matériau magnétique est sensi- blement cachée, ledit procédé comprenant les étapes consis- tant: choisir un matériau magnétique particulaire; revêtir la surface desdites particules magné- tiques d'une composition d'enduction comprenant un liquide volatil et des particules polymères essentiellement opaques présentant une affinité pour lesdites particules magnétiques; mélanger facultativement un liant aux particules enrobées; faire évaporer le liquide volatil pour créer un matériau particulaire sensiblement sec; et 4 pulvériser ledit matériau sec, autant que néces- saire, pour obtenir une poudre de marquage présentant une granulométrie souhaitée. En pratique, toutes les matières particulaires ma- gnétiques peuvent être utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention, du moment que la poudre de marquage résultante peut être utilisée pour former une image magnétique latente. On peut citer, à titre d'exemples de matériaux magnétiques de ce genre, des particules magnétiques non-rigides, comme le fer carbonyle et des particules magnétiques dures, comme le Fe 304 et d'autres oxydes de fer, le dioxyde de chrome et similaires L'objectif de l'invention est d'enrober chaque par- ticule magnétique d'une couche de matière ayant de préféren- ce une faible densité et qui soit essentiellement opaque, de façon à cacher la couleur des particules magnétiques On préfère, pour les particules du produit d'enrobage, des masses volumiques de l'ordre d'environ 0,4 à environ 1,5 g/cm 3 Ce produit attire aussi les particules magnétiques de sorte que, quand les surfaces des particules magnétiques sont enrobées du produit opaque, les particules individuelles du produit opaque restent essentiellement collées à la sur- face de chaque particule magnétique, cachant ainsi la couleur. De plus, le produit d'enrobage garde son pouvoir masquant même a l'état sec Les particules magnétiques pouvant être utilisées dans les poudres de marquage ont habituellement une granulométrie d'environ 2 à environ 5 micromètres; en conséquence, on préfère, pour enrober convenablement les particules magnétiques et cacher leur couleur, une granulo- métrie plus faible pour le produit d'enrobage, de l'ordre d'environ 0,1 à environ 3 micromètres. Bien que l'on puisse trouver toute une gamme de substances permettant d'atteindre cet objectif, un matériau d'enrobage qui s'est avéré particulièrement utile pour donner l'effet de masquage recherché est le "Ropaque OP-42 " (ci-après appelé "Ropaque"), produit vendu par la société Rohm and Haas Le "Ropaque", sous sa présentation com rcia- le, est une émulsion aqueuse à 40 % d'extrait sec de sphères creuses d'un système polymère a base de styrène, de méthacry- late de méthyle et de méthacrylate de butyle Il est dit que ce produit garde son opacité à l'état sec, en raison de la présence des sphères creuses, qui servent de sites de diffu- sion. Pour préparer une poudre-de marquage selon l'in- vention, on prépare une dispersion du produit d'enrobage dans un liquide volatil De préférence, le liquide est de l'eau et peut éventuellement contenir des solvants organi- ques compatibles avec l'eau On peut citer, à titre d'exem- ples de tels solvants, les alcools alkyliques inférieurs et les cétones, le tétrahydrofuranne, et similaires On préfère des systèmes aqueux, car ils suppriment les problè- mes de sécurité et de toxicité souvent associés aux solvants organiques non-miscibles à l'eau. Quand la dispersion a été préparée, on ajoute le matériau magnétique particulaire et on l'agite jusqu'à obtention d'une dispersion sensiblement uniforme des parti- cules magnétiques enrobées La quantité du matériau magné- tique que l'on peut ajouter dépendra du pouvoir de masquage des produits d'enrobage; cependant, pour un produit d'enro- bage basse densité présentant un bon pouvoir de masquage, on peut obtenir des poudres de marquage contenant 50 % ou plus (poids à sec) de matériau magnétique Ces poudres de marquage sont intéressantes, car il est souvent nécessaire d'avoir un pourcentage relativement élevé de matériau magnéti- que pour être certain que la poudre de marquage va s'appliquer sur tau- te une gamme de supports d'images magnétiques couramment utilisés. La poudre de marquage, après dispersion, peut être traitée de nombreuses manières Ainsi, on peut immédiatement sécher la suspension par atomisation, en étalant le produit en suspension sur un plateau et en le séchant à l'air, en faisant appel à la chaleur et/ou au vide, ou par d'autres moyens connus Il faut cependant bien veiller à obtenir un produit uniforme Ainsi, il sera souvent souhaitable d'aug- menter la viscosité de la dispersion de poudre de marquage pour que les particules magnétiques enrobées ne puissent se déposer On peut réaliser cette augmentation de la viscosité par floculation ou par d'autres moyens connus On trouvera ci-après des renseignements complémentaires sur l'augmen- tation de la viscosité. La poudre de marquage peut aussi contenir un colo- rant qui conférera à la poudre de marquage une couleur voulue Les matières colorantes appropriées peuvent être des pigments et des colorants, ces derniers pouvant être par exemple des colorants basiques, des colorants acides, et similaires Il est cependant bien entendu que tous les colorants et tous les pigments ne seront pas compatibles avec un système de poudre de marquage donné Par exemple, le "Ropaque" est mal coloré par des colorants acides Il faut donc faire attention lors du choix d'un colorant ou d'un pig ent De plus, la quantité de colorant utilisée dépend du niveau de couleur recherché par le technicien. Certains colorants ont donné des résultats sur- prenants et inattendus quand ils étaient utilisés en combi- naison avec le "Ropaque": il s'agit des colorants basiques. Ces colorants non seulement ont présenté une remarquable aptitude à colorer le "Ropaque", mais, de plus, ils se sont avérés à même d'augmenter simultanément la viscosité de la dispersion de poudre de marquage, empêchant ainsi les par- ticules de poudre de marquage magnétique de se déposer. On trouvera dans l'exemple 3, une illustration particu- lière de l'utilité de ce phénomène Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, il semble bien que l'augmentation de la viscosité soit due à la nature et à la taille du cation du colorant et/ou à un effet du p H Le 'Ropaque" a un p H de 9-10, et l'addition du colorant basique tend à réduire le p H tout en augmentant la viscosité Cette hypothèse est étayée par le fait que l'addition de quelques-gouttes d'un acide organique ou inorganique (minéral) à une dispersion aqueuse de "Ropaque" et de particules magnétiques conduit à une augmentation analogue de la viscosité. La poudre de marquage selon l'invention peut aussi contenir d'autres substances, pour conduire à des résultats avantageux Par exemple, si la poudre de marquage devait être déposée sur un substrat et recouverte d'un film superfi- ciel, l'utilisation d'un liant ne serait pas nécessaire, car le film empêcherait l'image déposée de s'empâter ou d'être enlevée Par ailleurs, si la poudre de marquage devait être utilisée pour préparer des images qui seraient soumises à usure, la présence d'un liant serait souhaitable, voire mâme nécessaire Pratiquement n'importe quel liant compatible avec le système de poudre de mar 4 uage peut etre utilisé; cependant, il faut aussi prendre en compte les caractéristiques du fusion du liant. On préfère habituellement une résine thermoplasti- que, compte tenu de la manière dont on utilise normalement une poudre de marquage La plage de fusion d'une telle résine dépend des conditions au'xquelles elle est exposée, ainsi que des caractéristiques du produit opaque utilisé pour enro- ber les particules magnétiqueso Ainsi, si on souhaite avoir une poudre de marquage non-collante à la température ambian- te, on obtiendra de bons résultats avec un liant ayant une plage de thermoplasticité comprise entre environ 300 C et la température à laquelle le produit opaque perd son opacité. On peut citer, à titre d'exemples de produits ayant été uti- lisés avec succès avec le "Ropaque"', les liants au latex vendus par la société Rohm & Haas sous la marque "Rhoplex"o Bien qu'aussi efficaces que les liants, certains de ces pro- duits, comme le "Rhoplex MV-=l" ou le "Rhoplex MV-23 ", peuvent aussi servir de véhicules de protection ou de conservation. A titre d'illustration, le fer carbonyle, qui est du fer élémentaire, tend à rouiller en présence d'eau; mais on peut éliminer ou empocher cet effet secondaire indésirable en utilisant des liants protecteurs contenant des additifs anti-rouilleo Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 Pour encore mieux évaluer les avantages de l'inven- tion, on a mesuré la valeur chromatique sur l'échelle de Hunter de différents échantillons, essentiellement cornre il est décrit dans ASTM D-2244 "Evaluation Instrumentale des Différences de Couleur des Matériaux Opaques" La mesure des valeurs chromatiques Hunter a été effectuée a l'aide du coloriintre MEECO Modèle V Colormaster Le tableau ci- après présente la valeur chromatique Hunter mesurée pour différents constituants et couleurs de référence On a prépa- ré les mélanges fer carbonyle/dioxyde de titane et Fe 304/dioxyde de titane en broyant dans un broyeur à boulets un mélange l:l de ces deux constituants, avant de mesurer leur valeur chromatique Hunter Sur les tableaux ci-après, "L' correspond à la luminosité apparente, "a" au caractère rouge-vert et "b" au caractère jaune-bleu. S Valeur chromaticque Huntez Substance Lab L a Ti O 2 anatase (du Pont, Ti-pure LW) 93 + 1 1 Carton blanc 91 + 1 + 4 igments d'impression primaires jaune 88 -17 + 80 cyan 59 -15 -38 magenta 51 + 58 + 17 Fer carbonyle (GAF, qualité G-S-6) 55 + 9 O Fe 304 (Indiana General) 39 + 13 O Fer carbonyle/Ti O 2 ( 1:1) 70 + 8 + 10 Fe 304-Ti O 2 ( 1:1) 49 + 7 + 1 Sphères de "Ropaque" sec 96 O O Fe 304-"Ropaque" ( 1:1) 54 + 10 2 Ces données montrent entre autres qu'un mélange 1:1 de "Ropaque" et de Fe 304 est plus clair et plus blanc qu'un mélange 1:1 de Ti O 2 et de Fe 304. S EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation de compositions contenant des pigments selon l'invention On a procédé comme suit: on a ajouté le fer carbonyle à un mélange de "Ropaque" sous agitation, et on a poursuivi l'agitation jusqu'à une parfaite dispersion du matériau magnétique On a ensuite ajou- té à la dispersion agitée une dispersion aqueuse d 'un pig- ment de très faible granulométrie, puis le dioxyde de titane du type anatase (éventuellement) On a ensuite ajouté éven- tuellement une faible quantité de liant Le mélange résultant a été transformé en un film et séché à 88 C ( 190 F) pour donner une substance sèche parfaitement homogène Il a été observé pendant le séchage un dépôt faible ou nul de ces pigments Le produit sec a ensuite été broyé pour donner une poudre et tamisé sur un tamis ayant 787 mailles pour 100 mm ( 200 mesh). On a préparé les exemples suivants par le mode opé- ratoire ci-dessus, avec les formulations indiquées Le pour- centage en poids du matériau magnétique, calculé sur une base sèche, est indiqué en bas du tableau. Ingrédient ia xempl es (gra I Ie ___ __ _ __ __ __, Za Z Ib,ic, Z Id,lir e "Ropaque" 10,0 12,5 9,8 10,3 10,0 Fer carbonyle 2,0 3, 3,1 3,0 3,0 Jaune de flavanthrone (Daniel Products Co) 5,0 Verre or (Harshaw Aurasperse W 1061) 0,3 Rouge de naphtol (Harshaw Aurasperse W 3022) 3,0 Bleu PCN (Harshaw Aurasperse W 4123) 1,1 - Ti-Pure LW (du Pont) 3,8 0,3 0,5 0,5 Liant (Rohm & Haas Rhoplex M Vi) 0,3 Pourcent en poids du matéria- magnétique (base sèche) 33,3 25,4 37, 37,0 34,1 On a mesuré pour chacun des échantillons la valeur chromatique Hunter: Echantillon Valeur chromatique Hunter E__ _ _ __ _ _ _ __ _ _ _ _L a b I Ia 57 + 10 + 4 I Ib 84 2 2 I Ic 59 + 42 + 19 I Id 58 + 8 -27 lie 74 + 4 + 44 Ces résultats indiquent que la couleur des pigments insérés dans la formulation joue sur la couleur de la composi- tion de poudre de marquage finie sèche, et que l'utilisa- tion d'un pigment de dioxyde de titane augmente la valeur L de l'échelle de Hunter, ce qui indique un effet direct sur la luminosité apparente. EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation de colorants contenant des matières colorantes cationiques Les poudres de marquage ont été préparées comme suit: on a ajouté le matériau magnétique et éventuellement un liant à une certai- ne quantité de dispersion de "Ropaque" sous agitation' On a poursuivi une forte agitation pendant environ 15 minutes après achèvement de l'addition, pour assurer une dispersion complète du matériau magnétique On a éventuellement ajouté aussi des agents de blanchiment à ce moment de l'opération. Quand la dispersion a été achevée, on a introduit la matière colorante cationique dans une solution 1 l:1 d'al- cool isopropylique et d'eau On a ajouté environ 25 ml de solution colorante pour 100 à 150 ml de "Ropaque" On a ajou- té dans tous les cas une quantité du colorant cationique suffisante pour que le mélange de poudre de marquage enrobé soit extrêmement épais et éventuellement dans l'impossibilité d'être agité Cet effet n'a pas été observé quand les pig- ments étaient ajoutés comrnme il est décrit dans l'exemple 2. Le matériau pateux a été réparti sur une feuille ét séché sous vide à 80 = 950 C Le matériau particulaire sec obtenu a été recueilli et broyé à l'aide d'un broyeur Mikropul ACM-1 avant d'être tamisé sur un tamis ayant 787 mailles pour 100 mm ( 200 mesh). On a préparé les exemples suivants, qui se sont avérés présenter une bonne couleur, avec pour ainsi dire aucune interaction indésirable de la part des matériaux ma- gnétiques De plus, ces poudres de marquage avaient des tenes pondérales en les matériatux magnétiques plus élevées que ceux préparés pour l'exemple 2 Ce résultat peut être directement attribué à l'ap-* titude de faibles quantités de colorants basiques à colorer le "Ropaque" Par ailleurs, les pigments doivent être utilisés en des quantités plus importantes, car ils ne sont pas aussi efficaces que les colorants pour ce qui est de cacher les couleurs des autres constituants. I. un w A o N> vn Na o w- Ln o- Constituant OlaIb IRuattgae Rop aque 210 10,3 104 104 L 04 104 104 104 115 3000 Fer carbonyle (CAF; qualité G-S-6) 330 6 e 5 37,5 25 Fe 04 (Indiana General) 12,5 25 50 50 50 53 55 500 Vert malachite (Atlantic Chemical Co)2 0,5 Rouge Sandocry Jl BBL Basic Red 05 154 (Sandoz) 02 15 4 4 0,3 0,2- Bleu Victoria Blue Basic (Atlantic Chemical Go) 3,7 0,2 28 jaune Atacryl Basic Yellow 13 (Atlantic ChemicalCo) 3,7 3,2 6,5- jaune de flavanthrone (Daniel Products Go) N 1 - Trihydrate d'aluminium (Paperad) 3 Liant (Rohm and Raas, Rhopl ex MV; Extrait sec 46 %) 46 2,5 Liant (Rohm and Haas, Rhoplex MV 23; Extrait sec 43 %) 18,6 1836 1836 18,6 18,6 29 18,6 186 Matériau magnétique, pourcentage en poids (base sèche) 54,8 50,1 49,5 48,3 48 e 348,4 48,3 47, 8 463,7 49,6 Ln 0 * On a mesuré les valeurs chromatiques Hunter pour quatre de ces échantillons, et on a obtenu les résultats suivants On voit que les échantillons contenant du Fe 304 au lieu de fer carbonyle étaient légèrement plus sombres, d'environ trois unités de luminosité apparente. EXEMPLE 4 Cet exemple illustre l'augmentation de la viscosité que l'on peut obtenir en acidifiant une dispersion de parti- cules magnétiques et de "Ropaque" On a préparé une disper- sion en utilisant du "Ropaque" et du Fe 304, le rapport pon- déral (à sec) entre les sphères de "Ropaque et le Fe 304 étant 1:1 On a ajouté à 20 g de dispersion quelques cen- tigrammes du colorant "Sandocryl BBL Basic Red", et le mélan- ge a été agité pour donner une coloration rose sans modifi- cation décelable de la viscosité On a ajouté goutte à goutte, sous agitation, une quantité d'acide chlorhydrique 4 M suffisante pour que le mélange ne puisse plus être agité Après séchage et broyage du matériau épais comme il est décrit dans l'exemple 3, on a obtenu une poudre de marquage homogène, présentant une dominante rose. Il est bien entendu que les exemples de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. Echantillons L a b LI Ib 48 + 28 O I Ic 50 + 31 + 2 t I Id 48 + 31 + 2 M Ie 45 + 27 O REVENDI CATIONS 1 Poudre de marquage magnétique, dans laquelle la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, caractérisée par le fait qu'elle comprend des particules magnétiques; un produit d'enrobage pour lesdites particules magnétiques; et facultativement, un liant, ledit produit d'enrobage comprenant des particules polymères essentiellement opaques, ayant une affinité pour lesdites particules magnétiques, lesdites particules polymères en- tourant lesdites particules magnétiques et cachant sensie blement la couleur de ces dernières. 2 Poudre de marquage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les particules polymères sont creuses et sensiblement sphériques. 3 Poudre de marquage selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les particules comprennent un système polymère composé de styrène, de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de butyle. 4 Poudre de marquage selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les particules ont un diamètre d'environ 0,1 à environ 3 micromètres et une masse volumique d'environ 0,4 à environ 1,5 gramme par cm 3. 5 Poudre de marquage selon l'une des revendica- tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient une matière colorante. 6 Poudre de marquage selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la matière colorante est un pigment. 7 -Poudre de marquage selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la matière colorante est un colorant. 8 Poudre de marquage selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le colorant est un colorant Q basique. 9 Procédé de préparation d'une poudre de marquage magnétique, dans lequel la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consis- tant à: choisir un matériau magnétique particulaire; enrober la surface desdites particules magnétiques d'une composition d'enrobage comprenant un liquide volatil et des particules polymères essentiellement opaques ayant une affinité pour lesdites particules magnétiques facultativement, mélanger un liant aux particules enrobées; évaporer le liquide volatil pour créer un matériau particulaire sensiblement sec; et pulvériser ledit matériau sec autant que nécessai- re pour donner une poudre de marquage ayant une granulom- trie souhaitée. Procédé selon la revendication 9 % caractérisé par le fait que-le liquide volatil comprend de l'eau, que les particules opaques sont creuses et sensiblement sphéri- ques, et que le liant facultatif est compatible avec 1 leau. 11 Procédé selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé par le fait qu'il comprend l'étape supplémentaire consistant à mélanger une matière colorante à la composition comprenant les particules enrobées et le liant facultatif. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la matière colorante est un pigment. 13 Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la matière colorante est un colorant, 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que le colorant est un colorant basique - Procédé selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé par le fait qu'il comprenrd l'étape supplé- mentaire consistant a augmenter la viscosité de la composi- tion comprenant les particules enrobées et le liant facul- tatif, ce par quoi lesdites particules restent en suspension d'une manière sensiblement uniforme. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que les particules opaques comprennent un système polymère comprenant du styrène, du méthacrylate de méthyle et du méthacrylate de butyle. 17 Procédé selon la revendication 16, caractéri- sé par le fait que les particules ont un diamètre d'environ 0,1 à environ 3 micromètres et une masse volumique d'environ 0,4 à environ 1,5 gramme par cm 3, 18 Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on augmente la viscosité par un ajuste- =ment du p H de la composition. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'on ajuste le p H à l'aide d'un acide orga- nique ou inorganique. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on augmente la viscosité par l'addition d'un colorant basique à la composition.