FR 2535750 A1 19840511 FR 8317613 A 19831103 2535750. La présente invention concerne un procédé p-our emp&- cher les taches d'eau sur des matériaux textiles enduits sur Ilenvers, en particulier sur des tapis de-polyamide teints ou imprimés. Les matériaux textiles enduits sur l'envers avec des compositions d'enduction,par exemple comme on en utilise pour l'enduc- tion des tapis, ne présentent souvent pas le degré désiré de résistance à l'eau nécessaire pour un tapis dans l'utilisation quotidienne. Lorsque de l'eau est renversée sur ce matériau, le matériau reste souvent marqué par des taches colorées après séchage On pense que ces taches d'eau sont dues à certains des composants des composi- tions d'enduction,par exemple les agents émulsionnants, mouillants ou dispersants, qui pénètrent dans le matériau et migrent à sa sur- face en présence d'eau Lorsque le matériau textile est teint ou imprimé, les composants de la composition d'enduction peuvent aussi libérer les colorants fixés qui, à leur tour, migrent à la surface en présence d'eau et augmentent, ainsi la formation de taches. On a maintenant trouvé qu'en appliquant un agent de fixage des colorants anioniques directement à la source de migra- tion, la résistance à l'eau, spécialement la résistance aux taches d'eau, est sensiblement améliorée. La présente invention propose donc une composition d'enduction comprenant: a) un latex polymère naturel ou synthétique, b) une charge, et c) un agent de fixation pour colorants anioniques. Les latex polymères (a) comprennent des dispersions, 4 mulsions et solutions de polymères comme celles utilisées pour l'en- duction de revêtements;muraux ou de revêtements de sol,par exemple des tapis, en particulier des tapis tuftés Ces latex sont appliqués au dos d'un matériau textile pour améliorer l'ancrage du poil, la stabi- lité dimensionnelle et la résistance au glissement. Des exemples de latex (a) appropriés qui peuvent être mentionnés sont les latex a base de caoutchouc ou d'homo et copolymères de butadiène, chlorure de vinyle, styrène, acrylonitri Le), isoprène, isobutylène, chloroprène,esters vinyliques, tels qu'aeêtate de vinyle et propionate de vinyle, esters acryliques, tels qul'acry- lates de méthyle et de butyle et esters méthacryliques, tels que méthacrylate de méthyle Ces latex sont disponibles dans le commerce et leur composition varie selon le fabricant et les propriétés finales désirées Les latex du commerce peuvent contenir un agent dispersant ou émulsionnant pour améliorer leur stabilité pendant le stockage Ces agents peuvent être anioniques ou non ioniques mais, en général, les formules développées de ces produits ne sont pas fournies par les fabricants. Les charges (b) appropriées comprennent les charges et diluants qui sont ordinairement mélangés avec les latex du commerce Comme exemples de charges appropriées on peut mentionner l'argile, la bentonite, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, etc. Les agents de fixation (c)appropriés sont des composés qui sont efficaces pour la fixation des colorants anioniques, en particulier ceux utilisés dans la teinture des fibres de polyamides. Les agents de fixation préférés soentdes agents tannants synthétiques, en particulier des produits de condensation d'acides sulfoniques aromatiques ou de structure phénolique. Les agents tannants préférés sont: i) les composés de formule I Y X YI y 503 H Z dans laquelle X est l'oxygène, le soufre, -NHCONH-, -t NCO ou -CONH-, chacun d:es restes YI, Y 2 3 et Y 4 est indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome ou CF 3, avec la condition que l'un au moins des restes YI, Y 23 Y 3 ou Y 4 soit un halogène et au plus un des restes YI, Y 2) Y 3 ou Y 4 soit CF 3, et -30 Z est l'hydrogène, alcanoylamino en C 1-C ou Y 66 -NHCOI Y 5 Qo Y 5 et Y 6 sont indépendamment l'hydrogène, un halogène ou CF 3; ii) les polyhydroxypolyârylpolysulfones telles que celles décrites dans la DAS 1 012 070; iii) les produits de polycondensation-anioniques de diarylsulfones contenant au moins un hydroxyle phénolique et d'acides hydroxyo benzènesulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde, par exemple comme indiqué dans la DAS 1 619 667; iv) les produits de condensation de dihydroxydiarylsulfones et d'acides benzènesulfoniques (ou analogues) avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde; v) les produits de condensation sulfonés de phénol, crésol, résor- cinol et naphtols avec le formaldéhyde; vi) les produits de condensations mixtes de composés hydroxyaroma- tiques sulfonés et d'halogénures d'aralkyle avec le formal- déhyde, et vii) les produits de condensation du bisphénol avec le formaldêhyde, qui sont en outre sulfomcéthylés avec l'adduct de sulfite du formaldéhyde (combinaison bisulfitique). Les tannins synthétiques préférés sont çeux du type iv), en particulier les produits de condensation de dihydroxydiphé- nylsulfone et d'acide xylènesulfonique avec le formaldéhyde Ils peuvent être formes par exemple par chauffage à 100 'C d'une solution aqueuse contenant environ 1 mole d'acide m-xylènesulfonique et 1,1 à 1,6 mole de 4,4 '-dihydroxydiphénylsulfone ou d'un mélange de 4,4 '- dihydroxydiphénylsulfone et de 2,21-dihydroxydiphénylsulfone avec 1,5 à 2, 3 moles de formaldéhyde Le mélange de réaction est chauffeé jusqu'à ce que tout le formaldéhyde ait réagi, puis neutralisé à p H 7 Le produit de condensation résultant peut être dilué avec de l'eau Lorsque les agents tannants synthétiques contiennent des groupes acide sulfonique, ils peuvent être utilisés sous forme soit d'acide libre, soit de sel Cependant, les agents tannants syn- thétiques sont utilisés de préférence sous forme de sels, en parti- culier de sels de métaux alcalins ou d'ammonium, en particulier de sel de sodium. La quantité de la charge (b) présente dans la composi- tion de l'invention peut varier selon divers facteurs comme les propriétés du latex (a), par exemple son aptitude à accepter les charges, et les propriétés finales désirées de l'enduction Comme on 2535750. le notera, la charge est présente en une quantité qui ne doit pas altérer les propriétés de la composition d' enduction La composition de l'invention contient de préférence la charge (b) dans un rapport en poids de matière sèche au latex (a) de 0,5-10:1, de préférence 1-8:1. La quantité d'agent de fixation (c) dans la composi- tion de l'invention peut varier De préférence, le rapport pondérai en matière sèche de l'agent de fixation (c) au latex (a) est de 0,1-1:1, en particulier de 0,2-0,8:1. Outre les ingrédients (a), (b) et (c), la composition de l'invention peut contenir d'autres additifs, tels que des stabili- sants,antioxydants,épaississants, agents mouillants,agents dispersants, agents émulsionnants, agents vulcanisants, accélérateurs, pigments, adoucissants et plastifiants La composition de l'invention contient de préférence un agent épaississant, de préférence dans un rapport en poids de matière sèche au latex de O,001-O, 1:1 La composition de l'invention a avantageusement un p H légèrement acide à alcalin, de préférence de 6 à 12 On préfère encore que le p H de la composition soit ajusté à 7-9. La composition peut être préparée selon des techniques connues, de préférence par mélange avec agitation jusqu'à ce que le mélange soit homogène Un ordre d'addition préféré comprend d'abord le mélangé du latex (a) avec l'agent de fixation (c) et facultativement les autres additifs choisis,et ensuite avec la charge (b) et facul- tativement un agent épaississant. La présente invention propose en outre un procédé pour éviter les taches d'eau sur un matériau textile enduit sur l'envers,qui consiste à appliquer au dos du matériau une composition d'enduction qui comprend: a) un latex polymère naturel ou synthétique, b) une charge, et c) un agent de fixation pour'colorants anioniques. L'application de la composition d' enduction sur le matériau textile peut être effectuée selon des techniques connues, par exemple par application continue sur toute la largeur du matériau textile ou par plaquage L'application peut être effectuée sur un substrat humide ou sec, de préférence sur un substrat sec. 2535750. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, la composi- tion d'enduction de l'invention est appliquée sur un matériau textile sec qui a été préalablement rincé par une solution légèrement acide et ensuite séché Le rinçage peut être effectué avec une solution diluée dlacide organique, par exemple l'acide formique, acétique, citrique ou tartrique On préfère en particulier rincer le matériau textile avant l'enduction, de sorte que le p H se trouve entre 4 et 7, en particulier entre 4 et 6, et ensuite le sécher. Après l'application de la composition d'enduction,le matériau textile est séché Cette étape de séchage peut être soit un séchage partiel, par exemple dans une machine de préséchage, soit un séchage total, jusqu'à une humidité résiduelle allant jusqu'à 12 % en poids à une température de 90 à 130 C pendant 5 a 60 min, ou un durcissement ou finissage à une température de 130 à 170 C pen- dant 5 à 15 min, ou une vulcanisation dans le cas d'enductions par des latex naturels, sous des conditions variant entre 20 min à l OO-110 C et 5 min à 140 C Tous les moyens de chauffage conviennent généralement, par exemple-air chaud, électricité, vapeur, gaz, huile et infrarouges - Les conditions de l'étape de séchage qui suit l'appli- cation dépendent essentiellement du type de la composition d'enduction utilisée, par exemple une composition d'enduction a base de chlorure de vinyle estde préférence durcie, et selon que le matériau textile enduit sur l'envers doit encore tre post-traité,par exemple rievêtu ou stratifié avec un enduit ou revêtement secondaire Ce revête- ment secondaire peut être par exemple un revêtement de mousse ou l'appli- cation d'un adhésif decontre-collage Ce revêtement supplémentaire est effectué lorsque l'on désire un fond plus épais, plus souple ou plus élastique ou bien, par exemple, lorqu'une isolation phonique et thermique améliorée est nécessaire Le revêtement ou enduit secon- daire peut avantageusement être appliqué après un séchage partiel du revêtement primaire. Le traitement selon l'invention peut être effectué sur un matériau textile qui a été teint, imprimé ou azuré optiquement La teinture, l'impression ou 1 ' azurage optique du subtrat textile peuvent être effectu ésselon des techniques connues, de préférence avec des colorants ou des azurants optiques utilisés pour la teinture ou l'azurage optique d'un substrat comprenant des fibres de polyamide, de préférence des colorants anioniques, en particulier des colorants acides Le traitement par la composition d'enduction est effectué avantageu- sement après la fixation des colorants ou azurants optiques, de préférence après un rinçage acide intermédiaire et séchage comme mentionné ci-dessus Le rinçage acide intermédiaire peut être évité lorsque la teinture ou l'impression est effectuée de telle sorte que le p H finalsoit compris dans la gamme indiquée ci-dessus. Des matériaux textiles appropriés comprennent ceux consistant en fibres naturelles ou synthétiques, de préférence en fibres de polyamidesnaturelles ou synthétiques, de préférence ces dernières Par "fibres de polyamides synthétiques",on entend également les polyamides à affinité différenciée. La composition de l'invention est préférée en particu- lier pour i'enduction de tapis ou de carpettes,spécialement de tapis tuftés La face arrière de ces matériaux peut être sous n'importe qu'elle forme classique, par exemple un tissé,un non-tissé ou un filet,et con- sister en fibres naturelles ou synthétiques ou mélanges de ces fibres, par exemple jute, polypropylène, polyamides ou polyester. Les matériaux textiles, en particulier les tapis tuftés en polyamide,traités avec la composition de l'invention pré- sentent d'excellentes solidités à l'eau, spécialement la solidité ou résistance aux taches d'eau En outre, la main et l'aspect des articles traités ne sont pas influencés de manière nuisible, l'agent de fixationétant appliqué directement à la source en faible quantités et non pas sur toute la surface,auquel cas une quantité notable- ment plus élevée d'agents de fixage serait nécessaire. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée Dans ces exemples, toutes les parties s'entendent en poids. EXEMPLE 1 Un tapis tufté de polyamide 66 à affinité différenciée et ayant un tissu de fond en polypropylène, est teint avec des colorants acides, basiques et de contraste, soumis à la fixation et lavé selon des techniques classiques Ensuite, le tapis est traité avec un bain contenant 10 parties d'acide citrique pour 1000 parties d'eau, essoré jusqu'a une absorption de 40-80 % et ensuite séché. Au dos du tapis, on applique par plaquage une compo- sition d'enduction contenant 292 parties d'une composition de latex synthétique du commerce ( 50 %). 50 par exemple A base d'une dispersion de copolymère butadiène-styrène carboxylé ( 48 % de styrène, 48 % de buta- diène et 4 % d'acide carboxylique), parties d'argile, parties d'un agent épaississant du commerce. parties d'un agent de fixation du commerce à base d'un produit-de condensation de dihydroxydiphénylsulfone et d'un xylène sulfoné avec le formaldehyde et 87 parties d'eau - Le tapis est ensuite séché dans un dispositif de préséchage Jusqu'à une teneur en humidité de 50 % Après application d'une composition secondaire d'enduction ou de revêtement, par exemple un revitement de mousse, le tapis est appêté selon des techniques classiques. Le tapis résultant possède une excellente résistance aux taches d'eau. EXEMPLE 2 Un tapis de polyamide 66 à affinité différenciée tufté dans le jute est traité selon le mode opératoire de l'exemple 1, mais avec une composition d'enduction constituée de 292 parties d'ar- gile et 343 parties d'eau au lieu des 548 parties d'argile et 87 parties d'eau. Le tapis résultant présente une excellente résistance aux taches d'eau. Au lieu d'acide citrique, le tapis peut être rincé avec une solution diluée d'acide formique avant l'application de la composition d'enduction. 2535750. R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition d'enduction consistant en a) un latex polymère naturel ou synthétique, b) une charge, et c) un agent de fixation pour colorants anioniques, 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant a) est un latex à base de caoutchouc u d'hom Q- et copolymères de butadiène, styrène, acrylonitrile, isoprène, isoa- butylène, chloroprène, esters vinyliques, esters acryliques ou métha- cryliques ou chlorure de vinyle. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caracté- risée en ce que la-charge b) est choisie parmi l'argile-, la bentonite, le carbonate de calcium et le dioxyde de titane. 4 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée en ce que l'agent de fixation c) est un agent tannant synthétique. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent tannant synthétique est choisi parmi i) les composés de formule I Y y /3 503 H z dans laquelle X est l'oxye ne, le soufre, -NHCONH-, -NHCO ou -COIH -, chacun des restes Yl, Y 2 ' Y 3 et Y 4 est indépendamment l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome ou CF 3, avec la condition supplé- mentaire que l'un au moins des restes Y 1, Y 2, Y 3 ou Y 4 soit un halogène et un au plus des restes Y 1, Y 2; Y ou Y soit CF 3, et 233 43 Z est l'hydrogène un un groupe alcanoylamino en C 1 -C 6 ou 1 6 -NHCONH -Y 5 o Y 5 et Y 6 sont indépendamment l'hydrogène, un halogène ou CF 3; ii) les polyhydroxypolyarylpolysulfones, iii) les produits de polycondensation anioniques de diarylsulfones contenant au moins un hydroxyle phénolique et d'acides hydroxy- benzènesulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde, iv) les produits de condensation de dihydroxydiarylsulfones et d'acides benzènesulfoniques (ou leurs analogues) avec le for- maldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde, v) les produits de condensation sulfonés de phénol, crésol, rêsor- cinol et naphtols avec le formaldéhyde, vi) les produits de condensation mixtes de composés hydroxy aroma- tiques sulfonés et d'halogénures d'aralkyle avec le formal- déhyde, et vii) les produits de condensation du bisphénol avec le formaldéhyde qui sont ensuite sulfométhylés par le formaldéhyde-bisulfite. 6 Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'agent tannant synthétique est un produit de condensation de dihydroxydiphénylsulfone et d'acide xylènesulfonique avec le formaldéhyde. 7 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, contenant la charge (b) dans un rapport pondéral en matière sèche au latex (a) de 0,5-10:1. 8 Composition selon la revendication 7, contenant la charge (b) dans un rapport pondéral en matière sèche au latex (a) de 1-8:1. 9 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient l'agent de fixation c) dans un rapport pondéral en matière sèche au latex (a) de 0,1-1:1. 10 Composition selon la revendication 9, caracté- risée en ce qu'elle contient l'agent de fixation dans un rapport pondéral en matière sèche au latex a) de 0,2-0,8:1. 11 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent épaississant. 12 Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle contient l'agent épaississant dans un rapport pondéral en matière sèche au latex a) de 0,001-0,1:1. 13 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle a un p Hli de 6 à 12. 14 Procédé pour éviter les taches d'eau sur un ma- tériau textile enduit sur l'envers,caractérisé-en ce que l'on applique au dos du matériau une composition d'enduction qui consiste en a) un latex polymère naturel ou synthétique, b) une charge et c) un agent de fixation pour colorants anioniques. 15 Procédé selon la revendication 14 comprenant l'utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13. 16 Procédé selon la revendication 14 ou 15, carac- térisé en ce que le matériau textile est séché ou durci après l'application de la composition d'enduction. 17 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 14 à 16, caractérisé en ce que le matériau textile est rincé avec une solution acide en vue d'obtenir un p H compris entre 4 et 7 et ensuite séché avant l'application de la composition d'enduction. 18 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 14 à 17, caractérisé en ce que le matériau textile comprend des fibres de polyamide naturelles ou synthétiques. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le matériau textile est un tapis tufté. 20 Matériau textile, caractérisé en ce qu'il a été traité par une composition selon l'une quelconque des revendi- cation 1 a 14.