FR 2529907 A1 19840113 FR 8311541 A 19830711 -2529907 i La présente invention concerne des compositions dé- tergentes qui sont utiles pour laver des matières fibreu- ses polymériques organiques synthétiques, telles que les polyesters, et qui confèrent à ces matières lavées des propriétés de séparation des salissures Cette invention se rapporte plus particulièrement à des compositions de ce type qui contiennent un type particulier de polymère de téréphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyoxy- éthylène qui non seulement donne aux matières lavées les caractéristiques de séparation des salissures mais encore, contrairement à d'autres agents de séparation des salissu- res, ne modifient pas les caractéristiques de la matière lavée au point de la rendre moins agréable à porter de ma- nière appréciable en empêchant ou en diminuant de manière nuisible la transmission de la vapeur à travers elle On a aussi trouvé que les compositions inventées inhibaient la redéposition de la saleté sur la matière lavée La présente invention concerne aussi les procédés de préparation et d'utilisation des compositions décrites. La littérature technique comprend des descriptions de produits polymériques ayant des propriétés à la fois hydrophiles et lipophiles qui peuvent être appliquées à des substrats fibreux pour faciliter la séparation des salissu- res On pense que ces produits forment un revêtement sur les fibres, revêtement auquel la substance salissante, tel- le qu'une substance huileuse ou graisseuse, n'adhère pas aussi fortement qu'elle le ferait aux fibres du substrat. Ainsi, pendant le lavage du linge, la salissure est plus facilement séparée des matières ayant été traitées au préa- lable avec un polymère favorisant la séparation des salis- sures Bien que l'on puisse appliquer ce polymère à une ma- tière textile ou à un vêtement lors de sa fabrication, une telle application peut se révéler insuffisante pour permet- tre la conservation de la propriété de séparation dès salis- sures pendant toute la durée de vie supposée de l'article. 2529907, De même, si le polymère est appliqué en trop grande quan- tité au moment de la fabrication, il peut avoir des effets nuisibles sur les propriétés du tissu, par exemple en le rendant moins apte à transmettre la vapeur et en le rendant ainsi moins agréable pour celui qui porte un vêtement fait avec cette matière ainsi traitée De plus, des applications relativement importantes du polymère peuvent avoir des ef- fets nuisibles sur le toucher du tissu. On peut éviter les problèmes cités précédemment en appliquant de petites quantités de polymère favorisant-la séparation des salissures de façon périodique au couxs de la vie d'un vêtement ou d'un autre produit textile Une fa- çon de faire consiste à incorporer le polymère dans une composition détergente avec laquelle l'article sera lavé à intervalles réguliers Ainsi, théoriquement du moins, au cours du lavage le polymère se dépose sur le substrat fi- breux, o il reste pendant le rinçage et le séchage, de telle sorte que toute substance salissante qui se dépose par la suite sur l'article lavé sera plus facilement sépa- rée au cours du lavage suivant Bien que le concept soit relativement simple en théorie, en pratique il peut être très difficile de formuler une composition détergente com- prenant un polymère favorisant la séparation des salissu- res de telle sorte que la composition produise les effets désirés Ainsi, la composition doit être compatible avec le détergent, et son adjuvant de détergence (et n'importe quels autres additifs présents), doit avoir une affinité suffisante pour le textile pour pouvoir être déposée sur ce dernier à partir de la solution de lavage diluée, ne doit pas avoir d'effet nuisible sur la transmission de la vapeur ou le toucher du textile, ne doit pas donner au textile un aspect désagréable et ne doit pas développer des concentrations nuisibles sur le textile en dépit de lavages répétés Un polymère approprié possèdera un équilibre par- ticulier de propriétés, de même que la composition détergen- te qui le contient, qui les rendra acceptables commercia- lement De même, la composition détergente favorisant la séparation des salissures aura des caractéristiques tel- les que, lorsqu'on l'ajoute à l'eau de lavage, il ne se produit pas de réactions indésirables avec les ions-de l'eau de lavage et/ou les constituants solubilisés de la composition, qui pourraient inactiver le polymère. Une façon de stabiliser l'agent favorisant la se-. paration des salissures de telle sorte qu'il ne perde pas une trop grande proportion de sa caractéristique de faci- litation de séparation des salissures pendant le stockage consiste à 1 ' "isoler" des substances qui sont suscepti- bles de réagir avec lui On a remarqué que divers sels hy- drosolubles et adjuvants de détergence qui sont utiles dans les compositions détergentes peuvent avoir des effets nui- sibles sur les stabilités dans l'eau de lavage des-copoly- mères de téréphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène favorisant la séparation des salissures. Cette destabilisation est une préoccupation importante lors- que les sels adjuvants de détergence ou d'autres consti- tuants de la composition détergente sont hydrosolubles et sont alcalins en milieu aqueux Une hydrolyse préjudiciable ou d'autres réactions nuisibles avec le polymère favori- sant la séparation des salissures ont été observées à des p H de 8 ou plus, par exemple 9-11, et cette-dégradation ou cette altération du polymère, qui fait qu'il perd ses ca- ractéristiques de facilitation de la séparation des salis- sures, deviennent plus importantes à mesure que le p H aug- mente De plus, on a constaté que la présence de déter- gent(s) anionique(s) peut faciliter cette destabilisation. Apparemment, une réaction nuisible dans l'eau de lavage entre les sels adjuvants de détergence et le polymère de séparation, lorsque l'adjuvant de détergence et le polymè- re se trouvent dans une composition détergente non-ionique ou sont utilisés avec un tel détergent, soit ne se produit 252990-7 pas, soit n'empêche pas le polymère de faciliter efficace- ment la séparation des salissures à partir de linge lavé. Cependant, la présence de détergent anionique et/ou d'ad- juvant de détergence alcalin avec le polymère favorisant la séparation des salissures, dans un produit liquide ou un produit particulaire contenant suffisamment d'humidité pour faciliter l'hydrolyse du polymère, peut provoquer des pertes dans les propriétés de séparation-des salissures en-cours de stockage, en particulier si le stockage se fait à température élevée,et dans des conditions de forte humi- dité Par conséquent, il est avantageux que les composi- tions détergentes contenant des polyesters favorisant la séparation des salissures, comme ceux mentionnés ici, soient non-alcalins, anhydres (ou presque) et non-anioniques Ce- pendant, en pratique, un peu d'humidité est normalement présente dans les compositions détergentes, et de nombreux adjuvants de détergence efficaces pour de telles composi- tions sont alcalins Ainsi, il est important, pour les com- positions détergentes dans lesquelles on doit employer des adjuvants de détergence alcalins, et qui peuvent contenir - de l'humidité, humidité présente dès le début ou absorbée en cours de stockage, d'empêcher ou de limiter suffisamment toute réaction nuisible du polymère favorisant la sépara- tion des salissures avec une substance alcaline - On a découvert que, par une méthode décrite ici, le copolymère favorisant la séparation des salissures pouvait être distribué de manière uniforme partout dans le produit détergent particulaire, et qu'un tel produit présente une fluidité et une uniformité d'aspect satisfaisantes De même, lors de l'addition de la composition détergente à l'eau de lavage, il se dissout facilement et le polymère est rapide- ment et uniformément distribué dans toute l'eau de lavage. Une telle méthode ne nécessite pas beaucoup d'appareillage supplémentaire, et le temps de traitement nécessaire en plus est minime De même, bien que le copolymère soit distribué 2529907, de manière homogène dans toute la composition détergente, il est largement isolé de réactions nuisibles avec toute substance alcaline, en particulier lorsque les teneurs en humidité du polymère et des perles de base sont plus bas- ses, et par conséquent il est moins susceptible de subir une hydrolyse ou une autre réaction nuisible qui pourrait réduire son activité de facilitation de la séparation des salissures. Selon la présente invention, une composition déter- gente organique synthétique non-ionique particulaire conte- nant un adjuvant de détergence pour laver les matières fi- breuses polymériques organiques synthétiques comprend de à 30 % d'un détergent non-ionique organique synthétique, de 30 à 80 % d'adjuvant(s) de détergence pour ce détergent, de 1 à 20 % d'eau, et un pourcentage, de 0,5 à 20 %, suf- fisant pour conférer des propriétés de séparation des salis- sures aux matières fibreuses polymériques organiques syn- thétiques lavées avec la composition détergente, tout en les rendant agréables à porter et sans empêcher la trans- mission de vapeur à travers elles, d'un polymère de téré- phtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyoxyéthylè- ne de poids moléculaire d'environ 15 000 à 50 000 dans le- quel le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 1 000 à 10 000, et le rap- port molaire des unités de téréphtalate d'éthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène est compris entre 2:1 et 6:1 De préférence, la composition détergente a une masse volumique apparente comprise entre 0,4 ou 0,5 et 0,9 g/cm, mais qui peut diminuer jusqu'à 0,2 g/cm, le détergent non" ionique est un produit de condensation d'un alcool gras su- périeur de 12 à 16 atomes de carbone avec 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'adjuvant de détergence est choisi parmi les zéolites adoucissant l'eau, le carbonate de so- dium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de so- dium, le pyrophosphate de sodium, le nitrilotriacétate de 2529907 i sodium et le silicate de sodium, et les mélanges de ces produits, le polymère a un poids moléculaire compris entre 19 000 et 25 000 environ, le polyoxyéthylène du téréphta- late de polyoxyéthylène a un poids moléculaire compris en- tre 3 000 et 4 000, le rapport molaire des unités de téré- phtalate d'éthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène dans le polymère est compris entre 3:1 et 4:1, le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est compris entre 20:1 et 30:1, et le pourcentage de polymère présent est de 1 à 10 %, de préférence de 2 à 5 %. Les compositions inventées sont de préférence em- ployées dans un procédé de lavage de la présente invention qui consiste à laver les matières fibreuses polymériques organiques synthétiques dans un milieu aqueux dans une cu- ve de machine à laver, milieu contenant de 0,005 à 0,15 % d'un détergent non-ionique organique synthétique, de 0,03 à 0,40 % d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, et upourcentage, compris entre 0,0005 et 0, 10 %, suffisant pour conférer des propriétés de séparation des salissures aux matières-fibreuses qui sont lavées, d'un polymère de téréphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyoxy- éthylène de poids moléculaire compris entre 15 000 et 000 environ, dans lequel le polyoxyéthylène du téré- phtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire compris entre 1 000 et 10 000 environ, et le rapport molaire des unités de téréphtalate de polyéthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène est compris entre 2:1 et 6:1 Un tel procédé est de préférence mis en oeuvre en ajoutant une composition détergente favorisant la séparation des salis- sures du type décrit plus haut dans l'eau de lavage d'une cuve de machine a laver appropriée La présente invention vise également une composition détergente organique synthé- tique non-ionique particulaire contenant un adjuvant de dé- tergence pour laver des matières fibreuses polymériques organiques synthétiques et leur donner des propriétés de 2529907, séparation des salissures, qui contient de 5 à 30 %o d'un détergent nonionique organique synthétique, de 30 à 80 % d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, de 1 à 20 %J d'eau, et un pourcentage, compris entre -0,5 et 20 %, suf- fisant pour donner des propriétés de séparation des salis- sures aux matières fibreuses polymériques organiques syn- thétiques lavées avec la composition détergente, d'un po- lymère favorisant la séparation des salissures de téré- phtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyoxyéthylè- ne, composition détergente dans laquelle le détergent non- ionique est absorbé sur les particules absorbantes de l'ad- juvant de détergence et le polymère de séparation des salis- sures est aussi appliqué après-coup sur lesdites parti- cules. Les compositions détergentes décrites sont de pré- férence fabriquées en préparant des particules d'un adju- vant de détergence ou d'un mélange d'adjuvant de détergence pour un détergent non-ionique, en dissolvant et/ou en dis- persant dans ce détergent non-ionique à l'état liquide un polymère favorisant la séparation des salissures pratique- ment anhydre de téréphtalate de polyéthylène et téréphta- late de polyoxyéthylène et en pulvérisant ce mélangedéter- gent non-ionique liquide-polymère sur les surfaces des par- ticules en mouvement de l'adjuvant de détergence, pour dis- tribuer ce détergent non-ionique et ce polymère sur ces particules Cette composition polymère-détergent non-ioni- que est aussi considérée comme faisant-partie de la pré- sente invention. Bien que l'on puisse utiliser divers détergents non- ioniques ayant des caractéristiques physiques satisfaisan- tes, y compris les produits de condensation de l'oxyde d'é- thylène et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre et avec des bases hydroxylées, comme le nonyl-phénol et les alcools de type Oxo, il est tout à fait préférable en vue d'obtenir de meilleurs résultats que le détergent non-ioni- 2529907 1 que soit un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur Dans de tels produits, l'al- cool gras supérieur possède de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 15 ou 16 atomes de carbone,'et le détergent non-ionique contient environ de 3 aà 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de préférence de 6 à ll ou 12 Il est tout à fait préférable que le détergent non- ionique soit un détergent dans lequel l'alcool gras supé- rieur possède environ de 12 à 15 ou de 12 à 14 atomes de carbone, et qui contient de 6 ou 7 à Il moles d'oxyde d'é- thylène Parmi de tels détergents on peut citer Alfonic @ 1214 60 C, vendu par la division Conoco de E I Du Pont de Nemours, Inc, et Neodols( Shell Chemical Company Parmi leurs propriétés particuliè- rement intéressantes, en plus d'un bon pouvoir détergent vis-à-vis des dépôts de salissure huileuse et graisseuse sur les articles à laver, une excellente compatibilité avec les agents de séparation polymériques présents, on peut citer un point de fusion relativement bas, souvent compris entre 40 ou 45 et 65 OC environ, par exemple de 45 à 50 OC, ce qui est encore sensiblement au-dessus de la température ambiante, de telle sorte qu'ils peuvent tre pulvérisés sur les perles de base sous forme de liquide qui se soli- difie rapidement après avoir pénétré dans les perles Quel- quefois, des détergents non-ioniques de points de fusion aussi bas que 30 OC ou 35 'C-peuvent être utilisés, mais comme ils peuvent se liquéfier lorsque le produit est uti- lisé (et stocké) sous des climats chauds, de tels déter- gents sont souvent évités. Parmi les divers adjuvants de détergence et des com- binaisons de ces adjuvants qui complètent efficacement l'action de lavage du ou des détergents organique(s) syn- thétique(s) non-ionique(s) et améliorent efficacement cette action, se trouvent les adjuvants de détergence solubles et insolubles dans l'eau Parmi les adjuvants de détergence 2529907 J hydrosolubles, qui sont employés de préférence sous forme de mélange, les adjuvants de détergence inorganiques et organiques peuvent etre utiles Parmi les adjuvants inor- ganiques on préfère: les divers phosphates, de préférence les polyphosphates, comme les tripolyphosphates et les py- rophosphates, plus particulièrement les tripolyphosphates de sodium et les pyrophosphates de sodium, par exemple le tripolyphosphate pentasodique, le pyrophosphate tetrasodi- que; le carbonate de sodium; le bicarbonate de sodium; et le silicate de sodium; et leurs mélanges A la place d'un mélange de carbonate de sodium et de bicarbonate de sodium, on peut souvent utiliser le sesquicarbonate de so- dium Le silicate de sodium a normalement un rapport Na 20:Si O 2 de 1:1,6 à:13, de préférence de 1:2,0 A 1:2,4 ou 1:2,8, par exemple 1:2,4 Parmi les sels adjuvants de détergence inorganiques hydrosolubles, les phosphates sont en général employés avec une proportion moindre de silica- te de sodium, le carbonate est employé avec du bicarbonate et souvent avec une proportion moindre de silicate de so- dium, et le silicate est rarement utilisé seul Au lieu d'employer les polyphosphates séparément, il peut être quel- quefois préférable d'utiliser des mélanges de pyrophospha- te de sodium et de tripolyphosphate de sodium dans des pro- portions comprises entre 1:10 et 10:1, de préférence de 1:5 à 5:1 Bien sar, il est reconnu qu'il peut se produire des modifications dans la structure chimique des phosphates au cours du mélange et du séchage par atomisation, de tel- le sorte que le produit final peut être légèrement diffé- rent des constituants introduits dans le mélangeur. Parmi les adjuvants de détergence organiques hydro- solubles, on préfère les sels de l'acide nitrilotriacéti- que, par exemple le nitrilotriacétate trisodique (NTA), em- ployé de préférence sous sa forme monohydratée D'autres nitrilotriacétates, comme le nitrilotriacétate disodique sont aussi utiles Les divers sels adjuvants de détergence 2529907 i hydrosolubles peuvent être utilisés sous leur forme hy- dratée, qui est souvent préférée D'autres adjuvants de détergence hydrosolubles qui sont considérées comme ef- ficaces comprennent les phosphates inorganiques et orga- niques, les borates, par exemple le borax, les citrates, les gluconates, l'éthylène diamine, les tétracétates et les iminodiacétates De préférence les divers adjuvants de détergence sont sous la forme de leurs sels de métaux al- calins, soit les sels de sodium ou de potassium, soit des mélanges des deux, mais les sels de sodium sont plus par- ticulièrement préférés Dans certains cas, par exemple lorsque l'on fabrique des compositions détergentes neutres ou légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence, en particulier des adjuvants de détergence or- ganiques, peuvent être préférables, mais normalement les sels sont de nature neutre ou basique, et en général une solution aqueuse à i % de la composition détergente a un p H de 9 à 11,5, par exemple de 9 à 10,5. Bien que des adjuvants de détergence insolubles, en général du type zéolite, puissent etre avantageusement uti- lisés dans les compositions de la présente invention, la Zéolite A hydratée est celle qui est le plus fréquemment employée Néanmoins, les Zéolites X et Y peuvent aussi être utiles, de même que les zéolites d'origine naturelle et les substances apparentées aux zéolites et autres composés insolubles échangeurs d'ions qui peuvent agir'comme des adjuvants de détergence Parmi les diverses Zéolites A, on a préféré la Zéolite 4 A Ces substances sont bien con- nues en pratique et il n'est pas nécessaire de décrire ici leurs procédés de fabrication En général, de tels composés ont pour formule: (Na 20)x (A 1203)y (Si 02)z w H 20 o x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, de pré- férence environ 1, z est compris entre 1,5 et 3,5, de pré- férence 2 ou 3 ou environ 2, et W est compris entre O et 9, de préférence de 2,5 à 6. La zéolite doit être une zéolite d'échange de ca- tions monovalents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir d'un alu- minosilicate d'un cation monovalent comme le sodium, le potassium, le lithium (lorsqu'il est utilisable) ou un au- tre métal alcalin ou l'ammonium De préférence, le cation monovalent du tamis moléculaire que constitue la zéolite est un cation de métal alcalin, plus particulièrement le sodium ou le potassium, et il est tout à fait préférable que ce soit le sodium Les zéolites, qu'elles soient cris- tallines ou amorphes, peuvent réagir suffisamment rapide- ment avec les ions calcium d'une eau dure de telle sorte que, seules ou conjointement avec d'autres composés d'adou- cssement de l'eau faisant partie de la composition déter- gente, elles adoucissent l'eau de lavage avant l'apparition de réactions nuisibles de ces ions avec d'autres consti- tuants de la composition détergente organique synthétique. Les zéolites utilisées peuvent être caractérisées comme ayant un grand pouvoir d'échange de l'ion calcium, qui est normalement d'environ 200 à 400 milligrammes équivalents ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence de 250 à 350 mg eq/g, * par rapport à une zéolite hydratée Egalement, elles ré- duisent rapidement la dureté dans l'eau de lavage, en géné- ral dans les 30 secondes à 5 minutes après avoir été ajou- tées à l'eau de lavage,-et, dans le même temps, elles ré- duisent la dureté jusqu'à moins de 1 milligramme de Ca CO 3 par litre Les zéolites hydratées ont normalement une te- neur en humidité comprise entre 5 et 30 %, de préférence d'environ 15 à 25 %, et mieux encore de 17 à 22 %, par e- xemple 20 % Les zéolites, lorsqu'elles sont introduites dans un mélange de mélangeur à partir duquel sont fabri- quées les perles de base, doivent être à l'état finement divisé, les diamètres particulaires finals pouvant aller 2529907; jusqu'à 20 micromètres par exemple de 0,005 à 20 micromè- tres, de préférence de 0,01 à 8 micromètres, par exemple de 3 à 7 micromètres, si la zéolite est cristalline, et de 0,01 à 0,1 micromètre% par exemple de 0,01 à 0,05 mi- cromètres, si la zéolite est amorphe Bien que les dimen- sions particulaires finales soient très inférieures, les particules de zéolites ont généralement des dimensions comprises entre 0,037 et 0,149 mm, de préférence entre 0,044 et 0,105 mm, lorsqu'elles sont introduites dans le mélangeur pour la fabrication des perles de base Dans les perles de base, il est souvent-avantageux que la ou les zéolites soi(en)t accompagnée(s) d'un ou de sel(s) adju- vant(s) de détergence approprié(s), par exemple le carbo- nate de sodium, le bicarbonate de sodium Il se peut que le silicate de sodium ait tendance à s'agglomérer avec les zéolites, donc sa proportion dans les perles de base con- tenant zéolite et adjuvant de détergence peut être limitée, par exemple à 2 ou 3 %, ou il peut être omis, en particu- lier pour les formulations contenant du carbonate, mais quelquefois il peut être présent en proportion aussi impor- tante que 5 à 10 %, comme dans les produits contenant du NTA comme adjuvant de détergence. Bien que les adjuvants de détergence hydrosolubles soient utiles avec les polymères favorisant la séparation des salissures dans les présentes compositions détergentes des interactions nuisibles entre le polymère et les sels hydrosolubles sont possibles en présence d'humidité, en particulier lorsque la composition est de nature basique, par exemple avec un p H supérieur à 8 Comme l'humidité est un constituant des particules de la présente composi- tion détergente, et que sa présence aide ces particules à mieux se maintenir ensemble et à être moins friables, il est souvent préférable d'utiliser des adjuvants de déter- gence insolubles, comme les zéolites échangeuses d'ions, qui peuvent être moins réactives vis-à-vis du polymère et fournir ainsi des compositions ayant un meilleur pouvoir sur la séparation des salissures, malgré un long stockage sous atmosphère humide Les zéolites hydratées qui ne sont pas hydratées à la totalité de leur capacité peuvent être utiles à cet égard, car elles ont tendance à absorber l'ex- cès d'humidité, ce qui peut inhiber les réactions nuisibles de tout sel alcalin soluble avec le polymère en présence de cette humidité. Le polymère favorisant la séparation des salissures, qui est un constituant important des compositions de la présente invention est un-polymère de téréphtalate de poly- éthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène qui peut se dis- perser dans l'eau et se déposer, à partir de l'eau de lava- ge contenant un détergent non-ionique et un adjuvant de dé- tergence pour ce détergent non ionique sur des matières fi- breuses polymnériques organiques synthétiques, en particu- lier les polyesters et les mélanges de polyesters, de tel- le sorte qu'il leur confère des propriétés de séparation des salissures, tout en les rendant agréables à porter et sans empêcher ni inhiber de manière importante la transmis- sion de la vapeur à travers elleso On a aussi trouvé que ces polyesters possédaient des propriétés d'anti-redéposi- tion Ils ont tendance à maintenir la saleté, comme par exemple la saleté huileuse, dispersée dans l'eau de lavage au cours du lavage et du rinçage, de telle sorte qu'elle ne se redépose pas sur le linge Ces produits utiles sont des copolymères d'éthylène glycol ou d'une autre source ap- propriée de la partie oxyde d'éthylène, de polyoxyéthylène glycol et d'acide téréphtalique ou d'une source appropriée de la partie téréphtalique Les copolymères peuvent aussi être considérés comme étantdes produits de condensation du téréphtalate de polyéthylène, que l'on peut quelquefois désigner par polymère de téréphtalate d'éthylène, et du téréphtalate de polyoxyéthylène Quoique la partie téré- phtalique soit préférée comme seule partie acide dibasique dans le polymère, la présente invention vise également l'utilisation de proportions relativement faibles d'acide isophtalique et/ou d'acide orthophtalique (et quelquefois aussi d'autres acides dibasiques pour modifier les proprié- tés du polymère) Cependant, les proportions de ces acides, ou des sources de ces parties, introduites dans un mélan- ge réactionnel et les proportions correspondantes dans le polymère final sont normalement inférieures chacune à 10 % de la totalité des parties phtaliques présentes et de pré- férence sont inférieures à 5 %. Pour de meilleures caractéristiques, le poids molé- culaire du polymère est d'environ 15 000 a 50 000, de pré- férence d'environ 19 000 à 43 000, mieux encore d'environ 19 000 6 u 20 000 à 25 000, par exemple environ 22 000, mais quelquefois il peut Atre aussi faible que 8 000 ou aussi élevé que 60 000 Ces poids moléculaires sont des poids mo- léculaires moyens en poids, différents des poids moléculai- res moyens en nombre qui, dans le cas des présents polymè- res, sont souvent inférieurs Dans les polymères utilisés, le polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 500 ou 1 000 à 10 000, de préférence d'environ 2 500 à 5 000, mieux encore d'environ 3 000 à 4 000, par exemple environ 3 400 Dans ces polymères, le rapport molaire des unités de téréphtalate de polyethylène et des unités de téréphta- late de polyoxyéthylène (si l'on considère 0 0 O OCHI 2 CH 20 C et L 0-OCH 2 CH 2),n O C-O-L comme étant ces unités) est compris entre 2:1 et 6:1, mieux encore de 5:2 à 5:1, et mieux encore de 3:1 à 4:1, par exemple environ 3:1 La proportion d'oxyde d'éthylène par rapport à la partie phtalique dans le polymère est au moins 10:1 et souvent 20:1 ou plus, de préférence comprise entre 20:1 et 30:1 et mieux encore environ 22:1 Ainsi, on voit que le polymère peut 9 tre considéré comme étant essen- tiellement un polymère d'oxyde d'éthylène modifié, la par- tie phtalique n'en étant qu'un constituant secondaire, que l'on calcule en moles ou en poids Il est considéré comme surprenant qu'avec une si faible proportion de téré- phtalate d'éthylène outéréphtalate de polyéthylène dans le polymère, le polymère soit suffisamment analogue au po- lymère du substrat fibreux en polyester (ou d'autres poly- mères auquel il adhère, comme les polyamides) pour être retenu sur ce substrat pendant le lavage, le rinçage et le séchage Cependant, comme le montrent des expériences comparatives et divers tests de lavage dans lesquels la séparation des salissures est mesurée, le polymère décrit, dans les présentes compositions détergentes, se dépose ef- ficacement sur les synthétiques lavés en particulier les polyesters, et les rend plus aptes à être débarrassés de la saleté huileuse par lavage avec une composition déter- gente non-ionique contenant un adjuvant de détergence Son caractère hydrophile plus prononcé, attribuable à la forte proportion de parties oxyde-d'éthylène hydrophiles, est considéré comme pouvant être responsable des excellentes propriétés de séparation 'des salissures qu'il donne à la matière sur laquelle il se dépose et peut aussi favoriser son action conjointe avec le détergent non-ionique et son additif. Bien que des procédés appropriés pour la fabrica- tion des présents polymères soient décrits dans la litté- rature, on considère qu'aucun d'entre eux ne décrit les polymères particuliers mentionnés et qu'aucun ne décrit les présentes compositions détergentes Ces polymères peu- vent être considérés comme ayant été construits statisti- quement avec des parties de téréphtalate de polyéthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène, comme par exemple en faisant réagir du téréphtalate de polyéthylène (par e- xemple de qualité filature) et du téréphtalate de polyoxy- éthylène ou en faisant réagir les éthylène et polyoxyéthy- lène glycols et leurs précurseurs acides (ou méthyl esters). 2529907. Cependant, la présente invention vise également l'utili- sation de copolymères plus ordonnés, comme ceux obtenus en faisant réagir des composants de longueurs de chaînes ou de poids moléculaires déterminés à l'avance ou connus, de manière à produire ce que l'on peut appeler des copo- lymères S 6 quenc 6 S ou copolymères non-statistiques Des copolymères greffés peuvent aussi tre utilisables. Les procédés décrits pour la fabrication d'utiles compositions détergentes favorisant la séparation des salis- sures sont aussi pratiquables avec d'autres copolymères téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthy- lène, et les solutions ou dispersions déterges non-ioni- que-polymère peuvent être préparées à partir de ces poly- mères Les substances décrites sont disponibles à partir de diverses sources; les produits d'une de ces sources seront décrits plus en détail ici Les copolymères utiles à la fabrication des compositions détergentes de la présen- te invention sont vendus par Alkaril Chemicals Inc, et les produits commerciaux de cette société qui ont été em- ployés avec succès pour produire des compositions détergen- tes satisfaisantes favorisant la séparation des salissures sont ceux vendus sous les marques de fabrique Alkaril QCJ et Alkaril QCF, autrefois Quaker QCJ et Quaker QCF Des pro- duits vendus par eux en quantité limitée, qu'ils désignent sous l'appellation 2056-34 B et 2056-41, ont aussi été trou- vés acceptables Le produit QCJ, fourni normalement sous la forme d'une dispersion aqueuse, est aussi disponible sous la forme d'un solidepratiquement sec Lorsqu'il est anhydre ou à faible teneur en humidité (de préférence une humidité inférieure à 2 %), il ressemble à une cire marron clair dans laquelle le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est d'environ 22:1 Dans une dispersion à 16 7, la viscosité à 68 C est d'environ 96,10-4 m 2/s Le polymère 2056-41 ressemble à une cire dure,-marron clair, 2529907. dans laquelle le rapport hydrophile:hydrophobe est envi- -4 2 ron 16 à 1, la viscosité étant d'environ 265 10 m /s. Le polymère 2056-34 B a l'aspect d'une cire dure marron, avec un rapport hydrophile:hydrophobe d'environ 10,9:1 et une viscosité, dans les mêmes conditions que celles men- -42 tionnées précédemment, d'environ 255 10 m /s Donc, plus le poids moléculaire du polymère est élevé, plus le rap- port hydrophile:hydrophobe peut être faible mais favoriser encore de manière satisfaisante la séparation des salissu- res par les compositions détergentes inventées Les poly- mères QCJ et QCF ont des points de fusion Déterminés par analyse thermique différentielle) d'environ 50 à 60 C, une analyse des carboxyles de 5 à 30 équivalents/106 gram- mes et un p H de 6 à 8 dans de l'eau distillée à une concen- tration de 5 % Les poids moléculaires (moyens en poids) sont compris entre 20 000 et 25 000 et le rapport molaire des unités de téréphtalate d'éthylène aux unités de téré- phtalate de polyoxyéthylène est d'environ 74:26 Les trois produits dont les marques de fabrique ont été mentionnées sont tous solubles dans l'eau tiède ou chaude (de 40 à C) ou du moins se dispersent facilement, et peuvent ê- tre caractérisés comme étant de poids moléculaire élevé, supérieur à 15 000, en général compris entre 19 000 et 43 000, souvent de préférence entre 20 000 et 25 000, par exemple environ 22 000 Normalement, pour appliquer la "solution" sur des matières ou pour ajouter la solution à une composition détergente dans l'eau de lavage, les copo- lymères de la présente invention peuvent être employés sous la forme d'une dispersion aqueuse Dans ces disper- sions, un agent surfactif peut être présent pour aider au maintien de l'uniformité de la dispersion Si on emploie cet agent surfactif, c'est seulement en faibles proportions, et parmi ceux qui ont été trouvés utiles on peut citer les halogénures d'ammonium quaternaire et autres agents sur- factifs cationiques appropriés Normalement, la concentra- -2529907. tion du polymère dans le milieu aqueux est dtenviron 5 à %, par rapport à une composition, de préférence de 10 a 20 %, par exemple 16 %, et c'est la concentration à la- quelle les produits commerciaux mentionnés sont fournis normalement lorsqu'on les veut sous forme liquide En gé- néral, si un agent surfactif cationique est présent, il l'est dans une proportion de 0,5 A 5 %, de préférence de 1 à 3 %, par exemple 2 %, dans la préparation liquide, ou de 3 à 30 %, de préférence de -5 à 20-ro, par exemple 13 X avec le polymère solide Tandis que des dispersions liqui- des ou des solutions dans un solvant du polymère peuvent être employées pour des additions directes du polymère au milieu dans lequel les tissus doivent être traités, lors- que le polymère doit être incorporé dans une composition détergente particulaire, il est préférable qu'il soit sous forme solide, de préférence sous la forme d'un solide par- ticulaire de dimensions particulaires semblables à celles des autres constituants de la composition détergente Une autre solution consiste à le diviser finement et le saupou- drer sur les perles séchées par pulvérisation des autres constituants Dans des procédés préférés d'incorporation dans une composition détergente, le polymère peut être dis- sout dans un détergent non-ionique, de préférence pratique- ment anhydre, et pulvérisé sur les perles de base, mais il peut être aussi mis sous forme de pastilles avec des véhi- cules et mélangé aux perles de base On a constaté que le polymère ne devait pas être ajouté à un mélange de mé- langeur aqueux contenant un détergent anionique et/ou un sel adjuvant de détergence, et qu'il ne devait pas être mis en contact avec un sel adjuvant de détergence hydrosoluble en présence d'humidité, en particulier à température élevée. En conséquence, pour fabriquer un produit particulaire flui- de, normalement le polymère doit ftre pratiquement sec ou à teneur en humidité très faible L'utilisation d'un tel produit permet aussi la fabrication de perles de base à te- 2529907. neur en humidité normale sans que leur teneur en humidité ne soit augmentée de manière nuisible si elles sont pul- vérisées après-coup avec une dispersion aqueuse du poly- mère. Divers adjuvants appropriés peuvent être présents dans les compositions détergentes inventées, comme par e- xemple la bentonite, qui contribue aux propriétés adoucis- santes du produit et favorise la dispersion rapide du pro- duit dans l'eau de lavage; un polyacrylate qui facilite avantageusement la dispersion du produit et règle la ré- sistance des perles, ainsi que la masse volumique apparen- te et la porosité (et aussi, comme la bentonite, facilite le séchage par pulvérisation et favorise ltefficacité du séchage), une poudre d'enzyme qui favorise la décomposi- tion des taches et autres salissures de manière à facili- ter leur séparation, agissant de ce fait conjointement avec le polymère favorisant la séparation des salissures; des parfums; des agents d'avivage optique; des agents de blanchiment, par exemple le perborate de sodium; des co- lorants (teintures et pigments se dispersant dans l'eau comme le bleu d'outremer); des bactéricides; des fongi- cides; des agents favorisant l'écoulement; certaines de ces substances pouvant être ajoutées dans le mélangeur de telle sorte qu'elles font partie des perles de base, cer- taines pouvant être ajoutées après-coup Des charges inor- ganiques, comme le sulfate de sodium et le chlorure de so- dium, peuvent être utilisées, mais-en proportions de pré- férence limitées car on a constaté que le sulfate de so- dium a tendance à réagir de manière nuisible avec les po- lymères présents Parmi les enzymes, on peut employer les enzymes protéolytiques et les enzymes amylolytiques, comme ceux vendus sous les marques de fabrique Alcalase, fabri- qué par Novo Industri, A/S, et Maxazyme, tous deux étant des protéases alcalines (subtilisine). Dans les compositions détergentes inventées, la pro- portion de détergent non-ionique organique synthétique est comprise entre 5 et 30 %, de préférence de 10 à 25 % et mieux encore de 18 à 22 %, par exemple environ 20 %. La proportion d'adjuvant de détergence est comprise entre 30 et 80 %, de préférence de 40 à 80 úo, mieux encore de 50 a 75 % La proportion de polymère favorisant la sé- paration des salissures est comprise entre 0,5 et 20 %, de préférence de 1 à 10 %, mieux encore de 1 à 5 % et mieux encore de 2 à 5 %, par exemple 3 %o La teneur en hu- midité est comprise entre 1 et 20 û, de préférence de 2 à 53, et mieux encore de 2 à 10 ou 12 % La teneur en hu- midité peut être plus élevée pour des compositions dans lesquelles l'adjuvant de détergence est une zéolite par- tiellement hydratée et qui ne contiennent pas de sulfate de sodium Les adjuvants individuels ne constituent de préférence pas plus de 10 5 o de la composition, mieux en- core 5 % 5 et souvent 2 à 3 %o, et il est avantageux que la totalité des adjuvants ne dépasse pas 25 %, qu'elle soit de préférence limitée à 15 % et encore mieux maintenue a 5 ou 10 % de la composition (sauf lorsque la bentonite fait partie de ces adjuvants, auquel cas la proportion peut être augmentée de 5 à 10 %). Lorsque la bentonite est présente, il est préféra- ble que ce soit une bentonite gonflante ou du type du Wyoming, comme celle qui a été vendue sous la marque de fabrique THIXO-JEL N 1 (maintenant Minerai Colloid 101), avec normalement un-pouvoir de gonflement dans l'eau com- pris entre 3 et 15 ml/g, de préférence de 7 à 15 ml/g, et avec une viscosité dans l'eau comprise entre 3 et 30 m Pa s, 3 P de préférence de 8 à 30 m Pa S à une concentration de 6 %. La proportion de bentonite, lorsqu'elle est présente dans la composition détergente, est en-général comprise entre 2 et 10 5, de préférence de 4 à 10 Ua Le polyacrylate de sodium ou un autre polyacrylate hydrosoluble approprié, lorsqu'il est présent, est normalement à une concentration comprise entre 0,1 et 1 %, de préférence de 0,1 à 0,5 %. La poudre d'enzyme, lorsqu'elle est présente, est en géné- ral à une concentration comprise entre 0,5 et 3 %, de pré- férence de 1 à 2 % Cette poudre d'enzyme se trouve dans le commerce sous la forme d'un mélange d'enzyme actif et d'un véhicule par exemple Maxazyme 375. Pour ces compositions détergentes dans lesquelles la zéolite est présente avec le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium, les pourcentages de ces produits sont généralement compris entre 20 et 35 %, 5 et 15 % et à 30 %; respectivement, de préférence de 25 à 30 %, de 9 à 14 % et de 20 à 25 % Dans ces compositions, le sili- cate est de préférence évité ou limité à environ 2 ou 3 du produit, et la teneur en humidité est en général com- prise entre 4 et 12 %, de préférence de 6 à 10 % L'enzyme, la bentonite et le polyacrylate de sodium sont aussi de préférence présents dans ces produits, et quelquefois on peut aussi tolérer une plus grande proportion de silicate, comme dans les produits dont l'adjuvant de détergence est NTA Pour les compositions comprenant comme adjuvant de détergence du carbonate, du bicarbonate et silicate de so- dium, les proportions sont en général de 15 à 35 %, 20 à %o et 3 à 15 %, respectivement, de préférence de 20 à %, de 30 à 35 % et de 8 à 13 %, respectivement Norma- lement la poudre d'enzyme est aussi présente et la teneur en humidité est normalement comprise entre 2 et 10 %, com- me par exemple de 2 à 6 S D'autres compositions préférées basées sur des combinaisons de zéolite, NTA, silicate de sodium et carbonate de sodium comprennent de 20 à 35 %, de 15 à 40 %, de 2 à 10 %, et de 1 à 10 % de ces substances, respectivement, de préférence de 20 à 30 %, de 25 à 35 %, de 3 à 8 % et de 2 à 5 %, respectivement Il est aussi avan- tageux que ces produits contiennent l'enzyme, et leurs te- neurs en humidité sont en général comprises entre 4 et 12 %, de préférence de 3 à 8 S Pour les formules contenant des phosphates, celles dans lesquelles l'adjuvant de déter- gence est un polyphosphate de sodium, comme le tripoly- phosphate de sodium, avec du silicate, les proportions de ces substances sont normalement comprises entre 40 et 75 %, et 5 et 15 %, respectivement, de préférence de 50 à 70 % et de 6 à 12 %, avec une teneur en humidité compri- se entre 4 et 12 %, de préférence de 6 à 10 % Il est aus- si préférable que ces compositions contiennent une poudre d'enzyme Les compositions décrites contiennent aussi en général un agent d'avivage optique, comme celui vendu sous la marque de fabrique Tinopal 5 BM, un parfum, et éventuel- lement, un agent colorant, comme le Bleu d'outremer, le Bleu Polaire Brillant et la Teinture Bleue N 5 Lorsqu'il est possible de les introduire dans le mélangeur, en rai- son de la nature du mélangeur, comme par exemple lorsqu'il contient des perles de base dont l'adjuvant de détergence est un carbonate, bicarbonate et silicate, des agents anti- gélifiants ou anti-durcissants, comme par exemple des mé- langes de sulfate de magnésium et de citrate de sodium, peuvent Ltre employés et ils seront alors présents dans le produit final. Les compositions détergentes, qu'elles soient fabri- quées antérieurement et stockées avant utilisation, ou qu'elles soient fabriquées immédiatement avant leur uti- lisation, peuvent être employées dans une solution (ou une dispersion) aqueuse diluée dans l'eau de lavage pour laver des matières entièrement synthétiques, y compris le polyester; les mélanges coton-synthétique, y compris des mélanges coton-polyester; les cotons; les nylons, et des mélanges de ces matières Normalement le rapport pondéral du poids sec de matières lavées au milieu de lavage aqueux est compris entre 1:20 et 1:5, de préférence de 1:20 à 1:9, le lavage est fait avec agitation sur une période de temps allant de 5 minutes à 1/2 heure ou une heure, souvent de 10 à 20 minutes, et les matières sont rincées après lava- 23- ge, en général avec plusieurs rinçages, puis séchées, par exemple dans une sécheuse automatique L'eau de lavage est en général à une température de 10 à 60 C, de préfé- rence de 20 à 50 C, et mieux encore de 40 à 50 C, et la concentration de la composition détergente ou des com- posants équivalents (s'ils sont ajoutés séparément à l'eau de lavage) est comprise entre 0,05 et 1 %, de préférence * de 0,05 à 0,15 %, par exemple de 0,06 à 0,13 % Les com- positions détergentes que l'on préfèrera ont une masse volumique apparente comprise entre 0,6 et 0,9 g/ml, et ces détergents sont normalement employés à une concentra- tion d'environ 1/4 de tasse ( 60 ml environ) (ou environ grammes) par lavage, la cuve de lavage contenant en gé- néral environ 64 litres d'eau pour les machines à charge- ment par le haut et environ de 26,5 à 30 litres pour l'es machines à chargement frontal Lorsqu'on emploie une ma- chine à laver de type "européen", o l'on utilise de plus fortes concentrations de composition détergente et de plus faibles quantités d'eau, avec des températures de lavage normalement plus élevées, il peut être préférable d'abais- ser les températures de lavage pour permettre un meilleur dépôt du polymère sur les matières lavées Les parties su- périeures des éventails des concentrations dans la compo- sition détergente donnés précédemment peuvent être consi- dérées comme convenant aux conditions de lavage européen- nes, tandis que les parties inférieures correspondantes de ces éventails de valeurs sont pour les conditions et les machines à chargement par le haut de type "américain", les concentrations pour les machines à chargement frontal de type américain étant plutôt intermédiaires. Les proportions des constituants actifs individuels des présentes compositions dans l'eau de lavage sont nor- malement de 0,005 à 0,15 %o de détergent non-ionique orga- nique synthétique, de 0,03 à 0,4 % d'un adjuvant de déter- gence pour ce détergent et de 0,0005 à 0,10 %o de copolymè- re de téréphtalate de polyéthylêne-téréphtalate de polyoxy- éthylène De préférence, ces proportions sont de 0,005 à 0,06 X, de 0,03 à 0,16 % et de 0,0005 à 0,04 %, respecti- vement, et mieux encore de 0,01 à 0,05 %, de 0,03 à 0,14 o et de 0,0005 à 0,02 3, respectivement Mieux encore le pourcentage du polymère présent est compris entre 0,001 et 0,01 %, par exemple 0,002 % Quoique de tels interval- les de valeurs s'appliquent à la fois aux machines à cuve horizontale et verticale, quelquefois les cuves horizon- tales nécessitent de plus faibles proportions de la compo- sition par unité de poids de linge pour un égal pouvoir nettoyant Cependant, pour séparer les salissures, il est avantageux d'employer des concentrations comprises dans les gammes de valeurs données, et dtutiliser les quantités de polymère citées bien que lorsqu'il y a plus de polymère pr 6 sent, on puisse utiliser moins de composition détergente. Les perles de base que l'on peut utiliser pour la fabrication des compositions de la présente invention sont de préférence séchées par pulvérisation à partir d'un mé- lange aqueux de mélangeur qui contient normalement d'en- viron 40 à environ 70 ou 75 %o de solides, de préférence de 50 à 65 %, le reste étant de l'eau, de préférence de l'eau désionisée, comme il a été décrit précédemment (mais on peut aussi utiliser l'eau de ville) Le mélange de mé- langeur est de préférence réalisé en ajoutant séquentielle- ment ses divers constituants de manière à obtenir la sus- pension pour séchage par pulvérisation la plus miscible, la plus facile à pomper et la moins durcissante L'ordre d'addition des substances peut varier, selon les circons- tances, mais il est très avantageux, lorsque l'on utilise des mélanges de mélangeur "susceptibles de durcir", d'a- jouter la solution de silicate (s'il y a lieu) en dernier, et si ce n'est pas en dernier, du moins après l'addition de toute combinaison empêchant la gélification ou la "prise en masse", de substances ou d'adjuvants de traitements, tels que l'acide citrique ou le sulfate de magnésium Normale- ment il est préférable d'introduire en premier dans le mé- langeur toute l'eau ou presque toute l'eau, de préférence à environ la température du traitement, après quoi les ad- juvants de traitement (s'ils sont présents) et les autres constituants secondaires, y compris le pigment, l'agent d'avivage optique et le polyacrylate, s'il est présentsont ajoutés, suivis de la plus grande partie du ou des adju- vants de détergence, la bentonite et l'adjuvant silicate (s'il est présent) En général, au cours de ces additions, chaque composant est parfaitement mélangé au reste avant l'addition du composant suivant, mais les procédés d'addi- tion peuvent varier, selon les circonstances, pour permet- tre des co-additions lorsque celles-ci sont possibles Quel- quefois, les additions des composants peuvent être faites en deux ou plusieurs fois, et quelquefois différents com- posants peuvent 9 tre mélangés au préalable avant l'addis tion pour accélérer le processus de mélange Normalement, la vitesse et la puissance de mélange augmentent au fur et à mesure de l'addition des substances Par exemple, on peut utiliser une faible vitesse jusqu'à la fin de l'addi- tion de la totalité de la zéolite ou de l'adjuvant de dé- tergence soluble, après quoi on peut utiliser une vitesse moyenne puis élevée, cette dernière étant préférable avant, pendant et après l'addition de toute solution de silicate. La température du milieu aqueux dans le mélangeur est en général environ la température ambiante ou une tem- pérature élevée, normalement comprise entre 20 et 80 OC, de préférence de 30 à 75 ou 80 OC, et mieux encore de 40 à 70 ou 80 OC Le chauffage du mélange de mélangeur peut faciliter la solubilisation des sels hydrosolubles du mé- lange et accroitre ainsi la miscibilité, mais l'opération de chauffage, lorsqu'elle est effectuée dans le mélangeur, peut ralentir les vitesses de production Par conséquent, la présence dans le mélange d'adjuvants de traitement offre l'avantage en particulier si du silicate soluble est pré- sent, d'assurer l'obtention de suspensions non-gélifian- tes à basses températures On évite en général les tempé- ratures supérieures à 80 O C (et quelquefois celles supe- rieures à 70 OC) à cause de la possibilité de décomposi- tion de un ou plusieurs composants du mélange de mélangeur par exemple le bicarbonate de sodium De même, dans cer- tains cas, des températures plus basses du mélange augmen- -tent les limites supérieures des teneurs en solides dans le mélangeur, probablement à cause de l'insolubilisation de composants qui normalement se gélifient ou durcissent. Les temps de mélange pour obtenir de bonnes suspen- sions dans le mélangeur peuvent largement varier, entre un minimum de cinq minutes dans les petits mélangeurs et is pour les suspensions de teneurs en humidité plus élevées, et un maximum de quatre heures dans certaias cas Les temps de mélange nécessaires pour pratiquement h 2 iogénéiser tous les composants du mélange de mélangeur en un seul milieu peuvent n'être que de dix minutes, mais dans certains cas peuvent aller jusqu'à une heure, bien que 20 minutes soit une limite supérieure préférable En comptant tous ces temps de mélange initiaux, normalement les périodes de mélange varient de 15 minutes à deux heures, par exemple de 20 mi- nutes à une heure, mais le mélange de mélangeur doit être ainsi fait qu'il soit mobile, non gélifié ou durci, pendant au moins une heure, de préférence pour deux heures, et en- core mieux pour quatre heures ou plus après que la réali- sation du mélange soit terminée, et il est préférable qu'il soit mobile pendant une période de temps allant jusqu'à 10 ou 30 heures pour tenir compte des situations dans les- quelles on pourrait rencontrer d'autres problèmes de fabri- cation, provoquant des délais dans la fabrication. La suspension mélangée, avec ses différents sels et ses autres constituants dissous ou sous forme particulaire et uniformément distribués, est transférée par une méthode habituelle dans une tour de pulvérisation, qui se trouve normalement à côté du mélangeur La suspension est évacuée à partir du fond du mélangeur dans une pompe à déplacement positif qui la force sous pression élevée à passer à tra- vers des buses de pulvérisation situées au sommet d'une tour de pulvérisation classique(à courants parallèles, ou à contre-courant) dans laquelle les gouttelettes de la sus- pension tombent à travers un'gaz de séchage chaud, en gé- néral les produits de combustion du pétrole ou le gaz na- 1 î turel, dans lequel les gouttelettes sont séchées pour ob- tenir la forme de perles désirée Pendant le séchage, une partie du bicarbonate (s'il est présent) peut être conver- ti en carbonate, avec libération de gaz carbonique, qui, conjointement avec les faibles teneurs en polyacrylate (s'il est présent) dans le mélange soumis au traitement de séchage, améliore les caractéristiques physiques des per- les fabriquées, et les aide à mieux absorber les liquides, comme par exemple un détergent non-ionique liquide, que l'on peut atomiser aprèscoup sur les perles Cependant, la zéolite, la bentonite-et le polyphosphate (s'il est pré- sent) constituants des perles de base fabriquées semblent aussi favoriser l'absorption de liquide et la formation d'une perle solide, et le polyacrylate améliore les carac- téristiques des perles et favorise un séchage plus rapide, augmentant ainsi le débit de la tour. Après séchage, le produit est tamisé pour obtenir les dimensions désirées, par exemple de 0,149 ou 0,250 à 2,00 mm, et est prêt à recevoir le détergent non-ionique pulvérisé. Bien que la description précédente soit celle de la fabrication de perles de base séchées par pulvérisation, lesquelles sont préférées pour diverses raisons déjà ci- tées, telles que leur masse volumique apparente, leur uni- formité, leur fluidité, leur résistance et leurs propriétés d'absorption, l'invention vise à l'utilisation d'autres per- 2 & les de base équivalentes ou presque équivalentes, telles que celles qui sont des agglomérats, des mélanges de gra- nulés, des poudres, des pastilles ou des filaments hachés. Le détergent non-ionique est en général à une température élevée, comme de 30 à 60 O C, par exemple 50 OC, pour fai- re en sorte qu'il soit liquide; cependant, lorsqu'il se refroidit jusqu'à température ambiante, il est avantageux qu'il soit sous forme solide, souvent avec l'aspect d'un solide cireux Meme si à température ambiante le détergent non- ionique est quelque peu collant, cette caractéristique n'empxche pas la composition de s'écouler librement, par- ce que le détergent pénètre en-dessous (ou à l'intérieur) de la surface des perles Le détergent a aussi pour action de couvrir l'adjuvant de détergence et tout autre composant des perles de base et de protéger ainsi tout polyester ap- pliqué après-coup du contact et de la réaction, qui pour- raient sinon se produire, avec les perles de base, en par- ticulier lorsque l'adjuvant de détergence est alcalin et hydrosoluble, et que la composition est stockée sous at- mosphère humide On peut signaler que la présence dans les compositions de zéolite hydratée seulement en partie peut abaisser l'humidité relative dans les conteneurs de déter- gent hermétiques, aidant ainsi également à inhiber l'hy- drolyse du polyester Le détergent non-ionique, appliqué sur les perles en mouvement ou secouées, sous forme de pulvérisation ou de gouttelettes, est de préférence un pro- duit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur, comme il a été décrit précédemment, mais d'autres substances non-ioniques peuvent aussi être acti- ves La préparation enzymatique Résignée ici par enzyme, bien qu'il soit reconnu qu'elle comprend aussi un véhicule), le silicate hydraté, s'il est utilisé, le polymère de sé- paration des salissures, et tout autre adjuvant en poudre peuvent tre saupoudrés sur ou mélangés avec les particu- 33 les de base de l'adjuvant de détergence, et le parfum et tout autre liquide à ajouter après-coup peuvent être pul- vérisés par dessus à un moment approprié avant ou après l'addition ou les additions de la ou des poudres Lorsque le polymère favorisant la séparation des salissures est appliqué dans ou avec le détergent non-ionique, il est pré- férable que les perles de base, ainsi que le mélange dé- tergent-polymère, soient à une température élevée, par e- xemple 50 à 60 OC, de telle sorte que la pénétration du mélange dans les perles de base puisse être facilitée et que l'on obtienne des produits stables s'écoulant libre- ment Le détergent non-ionique, en enveloppant le polymère, ou du moins en le diluant, peut avoir pour action de limi- ter le contact de celui-ci avec le sel adjuvant de déter- gence, stabilisant ainsi le polymère et favorisant la sé- paration des salissures par ce dernier Bien que la ben- tonite puisse être mélangée avec les autres composants du mélange de mélangeur, et ce procédé est préféré, à la pla- ce (ou aussi) elle peut 9 tre ajoutée après-coup aux perles de base ou aux perles de base ayant déjà absorbé le déter- gent, soit sous forme de poudre soit sous forme d'agglomé- rat, et si elle est ajoutée avec le polymère, elle peut aider à limiter le contact du polymère avec l'adjuvant de détergence, et peut ainsi aider à stabiliser la composi- tion Des effets analogues peuvent 9 tre obtenus en mélan- géant préalablement le polymère, en poudre ou sous une au- tre f rme appropriée, avec d'autres substances chimiquement non-réactives. La méthode préférée d'application du polymère et du détergent non- ionique sur les perles de base consiste à préparer des particules d'un additif ou d'un mélange d'ad- ditifs pour un détergent non-ionique, dissoudre et/ou dis- perser dans ce détergent non-ionique à l'état liquide un polymère favorisant la séparation des salissures pratique- ment anhydre et pulvériser ce mélange détergent non-ioni- que liquide-polymère sur les surfaces des particules en mou- vement de l'adjuvant de détergence, pour distribuer ce dé- tergent non-ionique et ce polymère sur ces particules De préférence encore, le polymère favorisant la séparation des salissures est comme les polymères préférés décrits précédemment, le détergent non-ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mo- le d'alcool gras supérieur, les perles de base de l'adju- vant de détergence sur lesquelles la solution détergent l C non-ioniquepolymère est pulvérisée comprennent de 60 à 99 % d'adjuvant de détergence et de l à 20 % d'humidité, et la composition détergente finale fabriquée comprend de à 30 % de détergent non-ionique organique synthétique, de 30 à 80 % d'un adjuvant de détergence ou d'un mélange d'adjuvants de ce détergent, de 1 à 20 % d'eau et de 0,5 à 20 % de polymèrefavorisant la séparation des salissures. Les solutions et/ou dispersions détergentes non-ioni- que-polymère, appropriées à la pulvérisation sur les par- ticules de 1 ' adjuvant de détergencepour produire une com- position détergente organique synthétique non-ionique par- ticulaire comprenant un adjuvant de détergence et favori- sant la séparation des salissures, comprennent un déter- gent non-ionique, à l'état liquide et, dissout ou en sus- pension dans ce liquide, un polymère favorisant la sépa- ration des salissures De préférences le détergent non-io- nique et le polymère favorisant la séparation des salis- sures sont ceux cités ici, la solution de polymère produi- te a une teneur en humidité inférieure à 2 % et la solu- tion est à une température comprise entre 40 et 70 C, de préférence de 45 ou 50 à 55 ou 60 C, température à la- quelle cette solution est avantageusement pulvérisée sur les perles de base de l'adjuvant de détergence pour former une composition détergente favorisant la séparation des salissures. La composition détergent non-ionique liquide-poly- 2529 '907 mère de séparation des salissures, appropriée à la pulvé- risation sur les perles de base de l'adjuvant de détergen- ce ou sur d'autres particules semblables pour fabriquer une composition détergente organique synthétique non-ioni- que particulaire contenant un adjuvant de'détergence et favorisant la séparation des salissures, comprend au moins un copolymère de téréphtalate de polyéthylène et téréphta- late de polyoxyéthylène et un produit de condensation nor- malement solide d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'é- thylène ou d'éthylène glycol, les deux étant anhydres ou avec des teneurs en humidité très limitées, de telle sor- te que la stabilité du polymère se maintienne suffisamment au cours d'un temps de stockage raisonnable pour que la composition détergente ait des propriétésfavorisant la séparation des salissures, acceptables En général les te- neurs en humidité du détergent non-ionique et du polymère ne dépassent 5 %o pour chacun des deux, de préférence 2 % pour chacun, mieux encore 0,5 % pour chacun, et mieux en- core 0,2 5 pour chacun, l'idéal étant qu'ils soient-cha- cun anhydres De la même manière, ces limites pour les te- neurs en humidité, y compris la teneur particulièrement. préférée de 0,1 %, s'appliquent aussi à la composition du brouillard de vaporisation Bien que le détergent non-io- nique soit normalement solide, du détergent normalement liquide, par exemple de 5 à 10 5 environ, peut quelquefois lui être incorporé, selon les circonstances, y compris se lon la fluidité de la composition détergente finale, et - quelquefois un détergent normalement liquide peut être uti- lisé seul, bien que cela ne soit pas préféré. La concentration du polymère dans le détergent non- ionique est normalement comprise entre 5 et 30 %, de pré- férence de 5 à 20 %o, mieux encore de 10 à 15 ra, par exemple environ 13 % Lorsque d'autres substances sont aussi pré- sentes dans le détergent non-ionique à côté du polymère, ces pourcentages sont ajustés en conséquences Les quantités de ces substancessupplémentaires, comme les colorants, le parfum, la charge, ou l'agent de dispersion, par exem- ple la bentonite, si elles sont présentes, sont limitées, leur total dépassant rarement 10 r, de préférence étant limité à 5 % et encore mieux à 2 % Souvent des substances insolubles, comme la bentonite, sont omises du brouillard de pulvérisation, en dépit des effets bénéfiques qu'elles peuvent avoir, car elles peuvent inhiber jusqu'tà un certain point la pénétration de la ou des substances liquides à l'intérieur des particules ou des perles de base, rendant ainsi quelquefois la composition finale peu fluide et quelque peu collante. La pulvérisation de la solution ou du mélange liqui- des à température élevée sur les perles de base peut être effectuée dans n'importe lequel des différents types d'ap- pareils de mélange, parmi lesquels on préfère souvent les tambours à secouage Ces tambours à secouage peuvent être des tambours creux allongés, quelquefois équipés de chica- nes ou d'écrans pour favoriser la formation de rideaux de particules de base en mouvement lors de la rotation du tam- bour Ces tambours peuvent être inclinés à un angle appro- prié, en général de 2 à 15 % par rapport à l'horizontale, par exemple de 5 à 100, et peuvent tourner à une vitesse appropriée, par exemple de 2 à 30 révolutions par minute, en général de 4 à 20 t/mn Le temps de secouage dans le tambour peut être de 1 à 20 minutes environ de préférence de 2 à 15 minutes et souvent environ 4 ou 6 minutes sont suffisantes Les gouttelettes liquides de pulvérisation peuvent être produites à l'aide d'ajutages classiques, et des ajutages multiples peuvent aussi être utilisés Dans certains cas, des ajutages séparés peuvent être utilisés pour le parfum et pour la solution détergent-polymère Les gouttelettes liquides des pulvérisations-ont normalement un diamètre compris entre 50 et 500 micro-mètres de pré- férence de 50 à 250 micromètres mais des particules plus grosses peuvent aussi être utilisées du moment que l'absor- ption est satisfaisante et qu'il n'y a pas de rassemble- ment ou d'agglomération De préférence, pour éviter ce rassemblement, le liquide de pulvérisation est dirigé ho- rizontalement ou légèrement de bas en haut sur les surfa- ces des perles de base en mouvement continu secouées dans le tambour incliné, et qui forment un "rideau" de parti- cules. Bien que un tambour incliné du type décrit soit l'appareil préféré pour l'application de la présente com- position liquide sur les perles de base, il est envisagé d'employer aussi d'autres de ces appareils et d'autres ap- pareils de mélange, et bien que l'on préfère pulvériser le liquide sur un rideau de perles descendantes (ou montantes), d'autres applications du liquide sur les perles de base, soit sous forme de gouttelettes, de jets, de films ou au- tre forme, peuvent aussi s'avérer satisfaisantes dans des circonstances particulières Bien que l'on préfère les pro- cédés continus pour l'application du liquide sur les per- les de base, des procédés en discontinu peuvent étre aussi utilisés et souvent 1 en particulier pour des taux de produc- tion relativement faibles, peuvent s'avérer plus économi- ques et peuvent donner des produits plus uniformes. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Sauf spécification contraire, toutes les par- ties sont exprimées en poids et toutes les températures *en Oc. EXEMPLES 1-4 (les parties sont en poids) 1 2 3 4 Détergent non-ionique (Alfonic 1214-60 C, % d'alcool gras en C 12 14 avec 60 % d'oxyde d'éthylène) Tripolyphosphate pentasodique Silicate de sodium (Na 20:Si O 2 = 1:2,4) Agent d'avivage optique (Tinopal 5 BM) Parfum ( Balirose) Humidit 6 (libérée après heure a 105 C) Poudre d'enzyme (Alcalase ou Maxazyme 375) Teinture (Bleu, Mélange N 5) Teinture (Bleu Polaire Brillant) Pigment (Bleu d'Outremer) Polymère favorisant la séparation des salissures (QCP ou QCJ) Zéolite 4 A cristalline partiellement hydratée ( 20 % d'humidité) Bentonite (THIXO-JEL No 1) Cendre de soude ,0 57,0 9,2 1,3 0,25 7,5 1,3 0,05 0,44 ,0 1,7 0,25 8,0 1, 3 0,2 ,0 ,0 1,7 0,25 ,5 1,3 ,0 ,8 1,7 0,25 2,5 1 1,5 w 0,2 0,2 3,0 3,0 3,0 3,0 27,0 ,0 11,3 24,0 ,0 3,0 24,0 ri Un ro o o E-EM 4 PLES 1-4 (les parties sont i 2 Bicarbonate de sodium Polyacrylate de sodium (Alcosperse 107 D) Nitrilotriacétate trisodique maonohydraté Sel d'Epsom' Citrate de sodium 22, 6 en poids) (suite) 3 4 33,0 ,0 - - 1,0 y o S 0, w Ln Ln 1 NO NO Dans chacune des compositions précédentes, les per- les de base sont fabriquées en mélangeant ensemble les composants indiqués dans un milieu aqueux d'un mélangeur à détergent, ce mélange étant formé de tous les compo- sants de base à une concentration en solides de 55 %o dans de l'eau désionisée à une température d'environ 60 à 70 OC, mais pour certaines formulations des températures plus faibles peuvent être utilisées Pendant le mélange des divers composants, la vitesse de mélange est augmentée jusqu'à une valeur moyenne et finalement élevée, et, après addition de tous les composants, ce qui prend approximati- vement 15 minutes le mélange est poursuivi pendant environ une heure (dans certains cas, on peut avoir jusqu'à qua- tre heures de mélange), temps pendant lequel une certaine quantité de l'eau présente, par exemple environ 2 à 6 Sas peut etre perdue par évaporation, et peut être remplacée si on le désire Pendant le temps de mélange, la suspen- sion du mélangeur est continuellement en mouvement, et ne se gélifie pas, ne se durcit pas et ne prend pas en masse. Du fait que le bicaibonate se décompose partiellement en' carbonate au cours du séchage par pulvérisation, on peut faire varier les quantités de bicarbonate et de carbonate dans les formulations du mélangeur, selon les caractéris- tiques de fonctionnement de la tour de pulvérisation. Environ cinq minutes après que tous les composants du mélange aient été ajoutés dans le mélangeur, le mélange est évacué du mélangeur dans une pompe qui l'introduit, sous une pression d'environ 21 bars, au sommet d'une tour de pulvérisation à contre-courants, dans laquelle la tem- pérature initiale de l'air de séchage est d'environ 430 OC, et la température finale d'environ 105 OC Les perles de base résultantes ont une masse volumique apparente dtenvi- ron 0,4 g/ml pour la première formule et d'environ 0,7 g/ml pour chacune des autres formules, après avoir été passées 33 au tamis pour obtenir des dimensions particulaires variant pratiquement de 0,250 à 2500 mm Leurs teneurs en humi- dité sont d'environ 9,4 %, 10 S, 6,9 % et 3,1 %, respec- tivement Les perles de base s'écoulent facilement (en gé- néral avec un débit de 80 %) sont non collantes, d'une po- rosité satisfaisante, tout en ayant des surfaces fermes et caoables d'absorber facilement des proportions impor- tantes de détergent non-ionique liquide sans devenir désa- gréablement collantes. Les produits'détergents sont fabriqués à partir des perles de base séchées par pulvérisation en pulvérisant le détergent non-ionique d'aspect normalement cireux sur les surfaces des perles soumises à un secouage, de préférence pendant que les perles sont mélangées dans un tambour à secouage A la place de Alfonic 1214-60 C, on peut utiliser Neodol 23-6,5, 23 7 ou 25-7, et quelquefois 45-11 Le dé- tergent non-ionique employé est à l'état liquide chauffé, a une température d'environ 45-55 OC, et la quantité vapo- risée est telle que l'on obtient un produit final contenant environ 20 % de détergent non-ionique Dans certains cas, comme il a été dit précédemment, le polymère favorisant la séparation des salissures peut 9 tre dissous dans le déter- gent non-ionique, auquel cas la température du détergent non-ionique et du polymère est ordinairement comprise entre et 60 C, de préférence 50-55 C, ou une autre tempéra- ture appropriée à laquelle le polymère est soluble dans le détergent nonionique L'enzyme protéolytique est appliqué sous forme de poudre pour obtenir la concentration désirée dans le produit, et le parfum est vaporisé sur le produit jusqu'à la concentration désirée Les compositions déter- gentes résultantes ont des masses volumiques apparentes qui sont environ égales à celles des perles de base ou Ieur sont supérieures de 0,1 g/ml au plus, mais dans les éven- tails de valeurs précédemment cités Les produits ont un aspect attrayant et régulier, s'écoulent librement et ne forment pas de poussière On peut fabriquer des produits a- nalogues en mélangeant le polymère favorisant la sépara- tion des salissures sous forme de poudre ou de particules et à faible teneur en humidité, de préférence inférieure a 2 9, avec l'enzyme ou avec tout ou partie des quantités de bentonite de la formule, et en saupoudrant le mélange sur les perles de base ou en le mélangeant à ces perles, avant ou après l'application du détergent non-ionique (de préférence après) Ces applications du polymère peuvent être faites indépendamment des applications de l'enzyme et/ou de la bentonite. Les compositions détergentes décrites ci-dessus sont d'excellents détergents de lavage du linge et sont particulièrement utiles pour le lavage domestique en machi- ne à laver automatique Lorsqu'elles sont employées à une concentration d'environ 0,05 à 0,15 %, par exemple 0,06 % dans une machine à chargement par -le haut d'une capacité de 64 litres, pour le lavage de charges normales de tissus à 100 % de polyester et à 65 % de polyester 35 % de coton dans des machines à laver pour le lavage domestique ou le lavage du commerce, machines du type à chargement par le haut ou frontal, ou à une concentration plus élevée pour les machines à laver de type européen, les compositions agissent de manière satisfaisante, comme l'on s'y attend lorsque l'on connait leurs composants par rapport aux ca- ractéristiques de lavage classiques, mais en plus elles fa- vorisent énormément la séparation des salissures à partir de ces matières Elles donnent aussi satisfaction pour le lavage des nylons, des cotons, des acétates et des mélan- ges de matières fibreuses, et favorisent aussi la sépara- tion des salissures à partir de ces matières, pas aussi considérablement cependant qu'avec les polyesters Dans les tests sur les actions de lavage et de séparation des salis- sures des compositions on utilise une machine à laver Whirl- pool Suds Saver, la température de l'eau est d'environ 45 C, et l'eau contient un total d'environ 200 ppm de dure- té sous forme de Ca CO 3, due aux ions calcium et magnésium mélangés Les temps de lavage sont tous d'environ 15 minu- tes et le rapport linge:eau est environ 1:20, en poids. Les articles sont rincés deux fois automatiquement, puis séchés dans une sécheuse automatique. L'amélioration de la séparation des salissures est une caractéristique importante des compositions inventées et des procédés de lavage décrits, car on sait depuis long- temps que les salissures huileuses, telles que les huiles et les graisses de moteur, ont une affinité pour les ma- tières fibreuses polymériques organiques synthétiques, et sont souvent difficiles à enlever avec les préparations de lavage classiques Ainsi, la présence du présent poly- mère facilitant la séparation des salissures favorise con- sidérablement l'élimination de ces salissures ou taches huileuses à partir du linge et améliore le pouvoir déter- gent des produits Cet effet est plus important lorsque les lavages sont répétés, en général jusqu'à cinq lavages des matières lavées avec la présente composition (ou avec des solutions d'eau de lavage équivalentes) Cependant, malgré la déposition évidente du polymère de séparation des salissures sur les matières, celles-ci ne deviennent pas de toucher comparable à celui de cire et leurs carac- téristiques souhaitables normales ne changent pas de ma- nière significative, et elles ne bloquent ni inhibent le passage de l'humidité, n'emp&chant donc pas l'évaporation de la transpiration-de celui qui les porte De ce fait, les présentes compositions permettent la séparation des salissures, sans présenter les caractéristiques nuisibles que l'on pourrait autrement attendre de cette séparation, et elles améliorent les qualités de confort que les vête- ments lavés offrent à celui qui les porte Si on utilise un polymère anhydre ou pratiquement anhydre, si on garde la teneur en humidité du reste de la composition basse, pas supérieure à 10 %o et de préférence maintenus à 5 %o ou moins, si le produit n'est pas extrêmement alcalin, si les conditions de stockage ne sont pas extrêmement humides, les compositions finales ont une stabilité satisfaisante pendant un stockage sur des périodes raisonnables, de tel- le sorte que les polymères ne s'hydrolysent pas de manière nuisible ni ne se décomposent d'une autre manière ni ne se transestérifient, ce qui pourrait nuire aux caractéristi- ques-de séparation des salissures et de confort Même lors- qu'il y a plus d'humidité et qu'une substance alcaline est présente, on peut obtenir des produits utiles, mais il peut être avantageux d'utiliser des pourcentages plus élevés du polymère favorisant la séparation des salissures pour te- nir compte d'effets nuisibles de décompositions ultérieures en cours de stockage dans de mauvaises conditions. Non seulement les utilisateurs des présents produits remarquent l'amélioration de la séparation des salissures dans des chargements de lavage normaux contenant des arti- cles salis avec des huiles ou des graisses mais aussi des tests comparatifs dans lesquels de l'huile de moteur est appliquée sur des échantillons de polyester et de mélange polyester-coton, ces échantillons étant lavés soit avec la composition inventée soit avec descompositions témoins, les mêmes que celles de l'invention mais sans le polymère de séparation des salissures, montrent une amélioration de la séparation des salissures pour les produits inventés a- près utilisation répétée Dans ces tests, des observateurs éclairés notent l'amélioration de la séparation des salis- sures par les compositions de la présente invention -Ces résultats sont en plus confirmés par des contrôles au ré- flectomètre des matières lavées, qui établissent aussi que les compositions inventées ont de meilleures propriétés d'anti-redéposition lorsqu'elles sont testées contre des salissures huileuses et graisseuses. Lorsque l'on effectue des variations dans les for- mules précédentes, en changeant la proportion de polymère de plus ou moins 20 5 o ou de plus ou moins 50 % (à 1,5, 2,4, 3,6 et 4,5 %), on obtient des résultats analogues, mais avec des proportions plus grandes de polymère les sépara- tions des salissures sont meilleures De la même manière, lorsque ces variations sont faites pour l'adjuvant de dé- tergence, le détergent nonionique et la bentonite, le polyacrylate de l'enzyme, tout en restant dans les éven- tails de valeurs donnés précédemment dans les formules, il en résulte des produits utiles, avec de meilleures caracté- ristiques de séparation des salissures, d'anti-redéposi- tion et de confort. Lorsque le polyester de séparation des salissures préféré est remplacé par d'autres polyesters de poids mo- léculaires et/ou de rapports téréphtalate d'éthylène:té- réphtalate de polyoxyéthylène et/ou de rapports oxyde d'é- thylène:partie téréphtalate, tels que ceux de HS-15,2056- ,2056-36, 2056-38, 2056-39 et 2056-40 d'Alkaril Chemi- cals Inc, qui ont des poids moléculaires plus faibles et des rapports hydrophile:hydrophobe différents, les compo- sitions détergentes ntont pas d'aussi bonnes propriétés de séparation des salissures, en règle générale, ni d'aus- si bonnes caractéristiques d'anti-redéposition et de "con- fort" La situation est en général identique avec les polyes- ters dans lesquels le poids de l'unité polyoxyéthylène est inférieur à 3 000, par exemple 500 ou 700, même avec le poids moléculaire conseillé, mais ces matières peuvent être utilisées et avoir une action de favorisation de la sépa- ration des salissures acceptable dans certaines conditions et pour des matières et des saletés particulières, si elles sont appliquées sur les perles de base comme il a été dé- crit. EXEMPLES 5-8 Lorsque les compositions des Exemples 1-4 sont fa- briquées sans que le polymère de séparation des salissures soit présent, et que le polymère est ajouté à l'eau de la- vage en même temps que ou après l'addition du reste de la composition détergente, soit sous forme d'une dispersion liquide, soit sous une forme particulaire finement divisée, on obtient des résultats de lavage et de séparation des salissures avantageux Ainsi, avec un copolymère téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène d'un poids moléculaire moyen en poids d'environ 22 000, la plus grande partie du polymère ayant des poids moléculaires com- pris entre 2 000 et 25 000, leur composant téréphtalate de polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire d'environ 3 400, variant d'environ 3 000 à 3 700 ou 4 000, le rap- port molaire des unités de téréphtalate de polyéthylène aux unités de téréphtalate de polyoxyéthylène dans le po- lymère étant environ 3:1 et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique étant d'environ 22:1, et le pourcentage de ce polymère dans l'eau de lavage étant environ 0,002 %, on obtient pratiquement le même lavage, avec les mêmes caractéristiques d'mélioration de la sé- paration des salissures, d'anti-redéposition et de confort, que la composition détergente contenant le polymère soit introduite dans l'eau de lavage ou Que soit d'abord intro- duite la composition détergente sans le polymère, puis la proportion désirée d:Alkaril QCF ou d'Alkaril QCJ, sous la forme d'une dispersion liquide (environ 16 a de soli- des, dans l'eau) ou sous la forme d'un solide particulai- re, de préférence finement divisé Les conditions de la- vage et les tests utilisés sont les mêmes que ceux exposés dans les Exemples 1-4 ci-dessus De la même manière (que dans les Exemples 1-4), lorsque les polymères favorisant la séparation des salissures les moins préférés des Exem- reste des constituants de la composition détergente, on peut obtenir des résultats utiles bien que moins satisfai- sants. EXEIMPLE 9 78,7 parties en poids de perles de base décrites dans l'Exemple 1 (qui ne contiennent pas de détergent non- ionique, ni de parfum, de poudre d'enzyme et de polymère favorisant la séparation des salissures) sont atomisées (ou mélangées d'une autre manière) avec 19,4 parties de détergent non-ionique Alfonic 1214-60 C à une température élevée, comme il est décrit dans les Exemples 1-4, et Al- karil QCF (une forme solide du polymère ne contenant pas plus de 2 % d'humidité) est aussi mélangé aux perles de base pour obtenir une composition détergente en contenant 2,9 %G Des échantillons propres de divers types sont lavés dans une machine à laver automatique Whirlpool du type à chargement par le haut, avec un tambour d'une capacité de 64 litres Après addition des-échantillons dans un charge- ment standard d'environ 3,6 kg, on ajoute 40 g de la com- position détergente, qui a une masse volumique apparente d'environ 0,5 g/ml, à l'eau de lavage, qui a une dureté d'environ 200 parties par million, sous forme de carbonate de calcium, due au calcium et au magnésium, et qui est à une température d'environ 49 OC On emploie les échantil- lons de six différents tissus, deux échantillons pour cha- que tissu Les tissus sont lavés, en utilisant un cycle de lavage normal pour la machine à laver, y compris le rin- çage, et ensuite les échantillons sont séchés. Après séchage, les échantillons sont salis en leurs centres avec des volumes égaux (environ trois gouttes) d'huile de moteur usagée, puis sont relavés avec la même composition détergente On effectue des lectures de la blancheur des zones salies des échantillons avec un réflec- tomètre Comme ces lectures représentent la blancheur et- que l'huile de moteur usagée est noire, les lectures sont directement proportionnelles à l'efficacité de l'action de facilitation de la séparation des salissures de la com- position détergente contenant le copolymère polyéthylène- polyoxyéthylène Des tests témoins sont effectués de la même façon, les échantillons étant d'abord lavés dans la composition détergente moins le polymère polyéthylène- polyoxyéthylène, puis salis avec l'huile de moteur usagée, puis relavés avec la meme composition témoin Des lectures de la blancheur sont également effectuées sur des échan- tillons non salis, pour comparaison. Lectures de la blancheur Echantillon Expérimental Témoin Non salis Dacron 89 37 89 noeud simple Dacron 87 40 88 noeud double Mélange dacron/coton 76 60 88 ( 65/35) Coton éponge (teneur en polyester 14 %)77 68 90 Percale 78 76 90 Nylon Quiana 56 57 88 Comme le montrent les résultats, et comme on peut facilement le vérifier de visu, la séparation des salis- sures se fait pratiquement à 100 % pour les échantillons de tout-Dacron et est bien supérieure aux témoins pour les échantillons de Dacron/coton et de coton éponge On peut noter une légère amélioration pour la percale, et il semble que la séparation de la salissure huileuse dans le cas du nylon Quiana n'ait pas été favorisée par le lavage préliminaire avec la composition détergente contenant le copolymère polyéthylènepolyoxyéthylène Cependant, on a découvert que les salissures de certains nylons sont plus facilement séparées après traitement avec les compositions détergentes des précédents exemples, et ces résultats se retrouvent pour certains cotons De plus, on peut aussi vérifier l'existence d'utiles effets anti-redéposition sur les diverses matières présentées ci-dessus, à l'aide d'un réflectomètre et de tests analogues dans lesquels on ajoute la saleté à l'eau de lavage et on mesure la quantité de saleté déposée sur les échantillons pendant que la machine est vidée de son eau de lavage. En plus des propriétés de facilitation de la sépa- ration des salissures et d'anti-redéposition décrites, les échantillons lavés permettent aussi assez facilement le transport de la vapeur d'humidité et favorisent l'éva- poration de l'eau à partir de leurs surfaces, à la diffé- rence des dép 8 ts normalement cireux faits sur des textiles, dépôts comme les substances chimiques quaternaires d'adou- cissement des tissus et autres hydrophobes. On obtient aussi des résultats comme ceux donnés dans le présent exemple en utilisant les compositions des Exemples 1-8 et en ajoutant séparément l'Alkaril QCF,sous forme de particules ou d'une dispersion aqueuse, dans la machine à laver De plus, on peut utiliser les composi- tions dans une solution et/ou suspension aqueuse concentrée, par exemple de 2 à 30 % (ou de 5 à 10 %) pour pré-traiter, avant lavage, des parties de vêtements qui sont suscepti- bles dtêtre salies par des substances huileuses Ceci sert a empêcher un dépôt ultérieur de salissures difficile à enlever et est particulièrement adapté pour les cols et les poignets de chemises, les gants et tabliers de travail, par exemple. On peut réaliser de nombreuses variations des for- mules précédentes, en utilisant dans la présente invention d'autres détergents non-ioniques, d'autres adjuvants de dé- tergence et combinaisons d'adjuvants et d'autres polymères favorisant la séparation des salissures Les diverses pro- portions peuvent également être modifiées à l'intérieur des éventails de valeurs donnés, et il en résulte des ef- fets utiles des types désirés Il est surprenant que les présentes compositions soient si efficaces et d'une si ef- ficace et pratique stabilité, car on a découvert que les adjuvants de détergence, tels que les sels hydrosolubles, ont un effet nuisible sur les copolymères téréphtalate de polyéthylène-téréphtalate de polyoxyéthylène dans d'autres compositions détergentes comprenant un adjuvant de déter- gence, apparemment en favorisant leurs hydrolyses et leurs détériorations, ce qui peut rendre ces substances non sa- tisfaisantes en tant qu'agents de séparation des salissures, et peut aussi modifier les caractéristiques des copolymères de telle sorte qu'ils rendent les tissus sur lesquels ils se déposent désagréables à porter D'une manière surprenan- te, dans les présentes compositions, malgré la présence des sels hydrosolubles, apparemment du fait de ltutilisa- tion du détergent non-ionique et peut être aussi un peu du fait de la présence d'adjuvant de détergence insoluble, comme la zéolite, et de l'utilisation de la bentonite dans certaines de ces compositions, cette perturbation appor- tée par le sel adjuvant de détergence est suffisamment inhibée pour permettre la fabrication de compositions dé- tergentes de stabilité utile Egaleîent, de bons résultats peuvent être attribués au fait que l'on utilise des propor- tions moindres de la composition dans l'eau de lavage, de telle sorte que les concentrations de l'adjuvant de déter- gence sont plus basses et que les effets indésirables de ce dernier sont diminués La combinaison détergent non-io- nique-polymère est elle aussi importante. Les polymères particuliers préférés, malgré leur te- neur élevée en produits hydrophiles, sont aussi compati- bles de manière satisfaisante avec les textiles lavés avec eux, comme les polyesters et les mélanges polyester-coton, et confèrent à ces matières fibreuses des propriétés de sé- paration des salissures et de confort Ainsi, leurs proprië- tés sont en équilibre satisfaisant, puisqu'ils sont suffi- samment hydrophobes pour adhérer aux substrats sur lesquels on veut les déposer, et qu'en même temps ils ne sont pas excessivement hydrophobes Ils sont suffisamment hydrophi- les pour favoriser la séparation des salissures et permet- tre la transmission de l'humidité, et ne sont pas trop so- lubles Bien que l'on puisse s'attendre à ce qu'une teneur en produits hydrophiles élevée du produit rende celui-ci susceptibles ultérieurement de sthydrolyser et de s'inac- tiver en présence d'humidité, tel n'est pas le cas avec les présentes compositions Enfin, la combinaison du dé- tergent non-ionique et de l'agent de séparation des salis- sures, avec l'aide des adjuvants de détergence mentionnés, a pour résultat un produit qui est exceptionnellement ef- ficace pour la séparation des salissures et des taches graisseuses à partir de tissus synthétiques du type polyes- ter et amide, taches qui sont considérées par la plupart des experts comme faisant partie des taches les plus dif- ficiles à éliminer du linge Ainsi, les présentes compo- sitions détergentes sont des produits de lessive sensible- * ment améliorés et les procédés de lavage représentent une avance dans la technique du lavage. EXEMPLE 10 On réalise les expériences des Exemples 1-4, mais les produits détergents sont fabriqués à partir des perles de base séchées par pulvérisation en pulvérisant sur les surfaces des perles soumises à un secouage une solution de polymère-détergent non-ionique à l'aspect normalement cireux comprenant 20 parties du détergent non-ionique et 3 parties du polymère pendant que les perlés sont mélan- gées dans un tambour à secouage ou un appareil équivalent. Le tambour de secouage est incliné à 70 environ, tourne à environ 4-20 t/mn (selon l'état de la pulvérisation) et le secouage dure environ de 4 à 6 minutes La solution pul- vérisée est à une température d'environ 50 'C, de même que les perles de base secouées, la pulvérisation se fait au moyen d'un ajutage qui produit des gouttelettes comprises entre 50 et 500 micromètres, et le brouillard de pulvéri-. sation est dirigé sur un rideau tombant de perles de base en mouvement, A la place d'Alfonic 1214-60 C, on peut utili- ser, du moins en partie, Neodol 23-6,5, 23-7, ou 25-7, et quelquefois 4511 La quantité de la solution pulvérisée du mélange détergent non-ioniquepolymère est telle que les produits finaux résultants contiennent 20 5 de déter- gent non-ionique et 3 as de polymère, comme il est indiqué dans les formules L'enzyme protéolytique est appliqué sous forme de poudre jusqutà sa concentration désirée dans le produit, et le parfum est pulvérisé sur le produit jus- qu'à sa concentration désirée Les compositions détergentes résultantes ont des masses volumiques apparentesiqui sont environ égales à celles des perles de base ou leur sont supérieures de 0,1 g/ml au plus, mais restant dans les é- ventails de valeurs précédemment cités Les produits ont un aspect attrayant et régulier, s'écoulent librement et ne forment pas de poussière. Les compositions détergentes décrites ci-dessus sont d'excellents détergents de lavage et sont particulièrement utiles pour le lavage domestique en machine à laver auto- matique Lorsqu'elles sont employées-à une concentration d'environ 0,05 à_ 0,15 %ô, par exemple 0,06 % dans une machi- ne à chargement par le haut d'une capacité de 64 litres, pour le lavage de charges normales de tissus à 100 % de po- lyester et de 65 %o de polyester et 35 %o de coton dans des machines pour lavage domestique ou commercial, que des ma- chines soient du type à chargement par le haut ou à char- gement frontal, ou à des concentrations supérieures dans les machines de type européen, les compositions agissent de façon satisfaisante suivant la manière décrite, et-l'ac- tion du polymère de séparation des salissures est meilleu- re après stockage, comparée à celle du polymère des compo- sitions "sans protection" dans lesquelles une hydrolyse ou une autre dégradation du polymère peuvent se produire plus facilement. Lorsque l'on remplace le polyester de séparation des salissures particulièrement préféré par d'autres po- lyesters de poids moléculaires et/ou de rapports des uni- tés de téréphtalate d'éthylène aux unités de téréphtalate de polyoxyéthylène et/ou de rapports de l'oxyde d'éthy- lène à la partie téréphtalate tels que ceux de HS-15,2056- ,2056-37,2056-38, 2056-39 et 2056-40 d'Alkaril Chemicals, Inc, qui ont des poids moléculaires inférieurs et des rap- ports produits hydrophiles: produits hydrophobes diffé- rents, des solutions de polymère dans le détergent accep- tables sont produites, mais les compositions détergentes n'ont pas d'aussi bonnes propriétés de séparation des sa- lissures, en règle générale, ni d'aussi bonnes caractéris- tiques d'anti-redéposition et de "confort" La situation est en général identique pour les polyesters dans lesquels le poids de l'unité polyoxyéthylène est inférieur -à 3 000, par exemple de 500 A 700, même avec le poids moléculaire conseillé, mais ces produits peuvent être utilisés et peu- vent avoir une action de séparation des salissures accep- tables dans certaines conditions et pour des matières et des salissures particulières Le remplacement du détergent non-ionique par d'autres précédemment cités ne semble pas avoir d'effets nuisibles sur les propriétés de séparation des salissures du produit On peut obtenir aussi les bons résultats cités lorsque l'on fait varier la proportion de polymère dans le brouillard de pulvérisation et dans le produit final, comme dans les Exemples 1-4. EXEMPLE 11 78,7 parties en poids des perles de base décrites dans l'Exemple 1 (qui ne contiennent ni détergent non-io- nique, ni parfum, ni poudre d'enzyme ni polymère favori- sant la séparation des salissures), à une température d'en- viron 50 C, sont pulvérisées avec un pulvérisateur clas- sique (ou mélangées d'une autre façon) avec 19,4 parties de détergent nonionique Alfonic 1214-60 C et 2,9 parties d'Alkaril QCF (une forme solide du polymère, ne contenant pas d'agent tensio-actif et ne contenant pas plus de 2 a d'humidité) dissoutes dans le détergent, qui est lui aus- si à une température d'environ 50 OC La pulvérisation se fait sur les surfaces des perles continuellement en mouvement, secouées dans un tambour à secouage incliné. Les produits fabriqués sont testés, comme il est décrit dans l'Exemple 9, et on obtient des résultats satisfai- sants, même après stockage du produit. R E V i N D I C A T I O N S 1 Une composition détergente organique synthéti- que non-ionique particulaire contenant un adjuvant de dé- teraence pour laver les matières fibreuses polymériques organiques synthétiques et leur conférer des propriétés de séparation des salissures, qui comprend de 5 à 30 % d'un détergent non-ionique organique synthétique, de 30 à 80 d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, de 1 à 20 5 d'eau, et un pourcentage de 0,5 à 20 %, suffi- sant pour conférer des propriétés de séparation des salis- sures aux matières fibreuses polymériques organiques la- vées avec la composition détergente, tout en les laissant agréables à porter, et en n'empêchant pas la transmission de la vapeur à travers elles, d'un polymère de téréphtala- te de polyéthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène de poids moléculaire d'environ 15 000 à 50 000, dans lequel le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire compris entre 1 000 et 10 000, et le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et té- réphtalate de polyoxyéthylène est compris entre 2:1 et 6:1. 2 Une composition détergente selon la revendica- 3 - tion 1 de masse volumique apparente de 0,2 à 0,9 g/cm et de dimensions particulaires de 0,149 à 2,00 mm, dans la- quelle le détergent organique synthétique non-ionique est un produit de condensation d'un oxyde d'alkylène inférieur et d'un alcool gras supérieur, le pourcentage de ce déter- gent non-ionique dans la composition est de 10 à 25 %, l'adjuvant de détergence est un adjuvant soluble ou inso- luble dans l'eau ou un mélange des deux, le pourcentage d'eau varie de 2 à 15 %o, le pourcentage du polymère de sé- paration des salissures et transmission de la vapeur varie de 1 à 10, ce polymère a un poids moléculaire compris en- tre 19 000 et 43 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylûne de ce polymère a un poids moléculaire com- B 5 pris entre 2 500 et 5-000, le rapport molaire des unités 2529907, de téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de polyoxyéthy- lène est compris entre 5:2 et 5:1 l et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène et de la partie phtalique est au moins 20:I. 3 Une composition détergente selon la revendica- tion 2 de masse moléculaire apparente de 0,4 à 0,9 g/cm, dans laquelle le détergent organique synthétique non-ioni- que est un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur de 10 à 20 atomes de carbo- ne, l'adjuvant de détergence est choisi parmi les zéolites adoucissant l'eau, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium et le silicate de sodium, et des mélanges de ces produits, le pourcentage de polymère présent est de 2 à 5 %, le polymère a un poids moléculaire d'environ 19 000 à 25 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire de 3 000 à 4 000, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène dans le poly- mère est d e 3:1 à 4:1, et le rapport molaire de l'o- xyde d'éthylène à la partie phtalique est de 20:1 à 30:1. 4 Une composition détergente selon la revendica- tion 3 de masse volumique apparente de 0,6 à 0,9 g/cm, dans laquelle le détergent non-ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, la teneur en humidité est de 4 à 12 %, l'adjuvant de détergence est un mélange de carbonate de sodium, de bicarbonate de sodium et d'alumino- silicate de sodium cristallin hydraté, avec des pourcenta- ges, par rapport à la composition détergente, de 5 à 15 %, à 30 % et 20 à 35 %, respectivement, et le polymère a un poids moléculaire moyen en poids d'environ 22 000, le pnlyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 3 400, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de polyo-xy- éthylène du polymère est environ 3:1, et le rapport molai- re de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est envi- ron 22:1. 5 Une composition détergente selon la revendica- tion 3 de masse volumique apparente de 0,6 à 0,9 g/cm, dans laquelle le détergent non- ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mo- le d'alcool gras supérieur, la teneur en humidité est de 2 à 10 %, l'adjuvant de détergence est un mélange de car- bonate de sodium, de bicarbonate de sodium et de silicate de sodium de rapport Na 20:Si O 2 de 1:2 à 1:2,4, les pourcen- tages des adjuvants de détergence, par rapport à la composi- tion détergente, variant de 15 à 35 %, de 20 à 40 % et de 3 à 15 %, respectivement, le polymère a un poids moléculai- re d'environ 22 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 3 400, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téré- phtalate de-polyoxyéthylène est environ 3:1, et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène a la partie phtalique est environ 22:1. 6 Une composition détergente selon la revendication 3, de masse volumique apparente de 0,6 à 0,9 g/cm, dans ia- quelle le détergent non-ionique est un produit de conden- sation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de car- bone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'al- cool gras supérieur, la teneur en humidité est de 4 à 112 %, l'adjuvant de détergence est un mélange d'aluminosilicate de sodium cristallin hydraté, de nitrilotriacétate de so- dium, de silicate de sodium et de carbonate de sodium, les pourcentages de ces produits, par rapport à la composition, variant de 20 à 35 %, de 15 a 40 %, de 2 à 10 57 et de 1 à 5 respectivement, le polymère a un poids moléculaire d'environ 22 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de po- 25299 7 lyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 3 400, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et té- réphtalate de polyoxyéthylène est environ 3:1, et le rap- port molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est environ 22:1. 7 Une composition détergente selon la revendica- tion 3 de masse volumique apparente de 0,4 à 0,7 g/cm, dans laquelle le détergent non-ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes l O de carbone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, la teneur en humidité est de 4 à 12 %, l'adjuvant de détergence est un mélange de polyphosphate de sodium et de silicate de sodium, les pour- centages de ces produits, par rapport à la composition, é- tant de 40 à 75 X et 5 à 15 % respectivement, le polymère a un poids moléculaire d'environ 22 000, le polyoxyéthy- lène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids molécu- laire d'environ 3 400, le rapport'molaire des unités de té- réphtalate d'éthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylè- ne dans le polymère est environ 3:19 et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est environ 22:1. 8 e Une composition détergente organique synthéti- que non-ionique particulaire contenant un adjuvant de dé- tergence pour laver les matières fibreuses polynmériques organiques synthétiques et leur conférer des propriétés de séparation des salissures, qui contient de 5 à 30 % d'un détergent non-ionique organique synthétique, de 30 à 80 % d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, de 1 à 20 % d'eau, et un pourcentage de 0,5 à 20 %, suffi- sant pour conférer des propriétés de séparation des salis- sures aux matières fibreuses polymériques organiques syn- thétiques lavées avec la composition détergente, d'un po- lymère favorisant la séparation des salissures de téré- phtalate de polyéthylène et de téréphtalate de polyoxy- éthylène, composition détergente dans laquelle le déter- 25299 '0 7 gent non-ionique est absorbé sur les particules absorban- tes de l'adjuvant de détergence, le polymère de sépara- tion des salissures est également appliqué après-coup sur lesdites particules. 9 Une composition détergente selon la revendica- tion 8 de masse volumique apparente de 0,2 à 0,9 g/cm et de dimensions particulaires de 0,149 à 2,00 mm, dans la- quelle le détergent oraanioue synthétique non-ionique est un produit de condensation d'un oxyde d'alkyléne inférieur et d'un alcool gras supérieur, le pourcentage de ce dé- tergent non-ionique dans la composition est de 10 à 25 %, l'adjuvant de détergence est un adjuvant soluble ou inso- luble dans l'eau ou un mélange des deux, le pourcentage d'eau est compris entre 2 à 15 %, le pourcentage de poly- mère de séparation des salissures est de 1 à 10 %, ce po- lymère a un poids moléculaire moyen en poids d'environ 000 à 50 000, et un point de fusion de 45 à 65 C, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire à environ 500 à 10 000, le rapport mo- laire des unités de téréphtalate d'éthylène et de téré- phtalate de polyoxyéthyléne est de 2:1 à 6:1, et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est d'au moins 10:1. Une composition détergente selon la revendi- cation 9 de masse volumique apparente de 0,4 à 0,9 g/cm 3 dans laquelle le détergent organique synthétique non-ioni- que est un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur de 10 à 20 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence est choisi parmi les zéolites adoucissant l'eau, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium et le silicate de sodium, et les mélanges de ces produits, le pourcentage du polymère de séparation des salissures présent est de 2 à 5 %, le polymère a un poids moléculaire moyen en poids d'environ 15 000 à 50 000, le polyoxyéthylène du téréphta- late de polyoxyéthylène a un poids moléculaire de 2 500 à 000 Le rapport molaire des unités de téréphtalate d'é- thylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène est de 5:2 à 5:1, et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à la partie phtalique est d'au moins 15:1. 11 Un procédé pour laver les matières fibreuses polymériques organiques synthétiques tout en leur conférant des propriétés de séparation des salissures, en les lais- sant agréables à porter et sans empacher la transmission de la vapeur-à travers elles, lorsque les matières sont sèches, qui consiste à laver ces matières synthétiques dans un milieu aqueux d'une cuve de machine à laver, mi- lieu contenant de 0,005 à 0,15 % de détergent non-ionique organique synthétique, de 0,03 à 0,40 % d'adjuvant de dé- tergence pour ce détergent, et un pourcentage, compris en- tre 0,0005 et 0,10 %, suffisant pour conférer des proprié- tés de séparation des salissures aux matières fibreuses polymériques organiques synthétiques lavées, tout en les laissant agréables à porter et sans empacher la transmis- sion de la vapeur à travers ces matières une fois sèches, d'un polymère de téréphtalate de polyéthylène et téréphta- late de polyoxyéthylène de poids moléculaire d'environ 000 à 50 000, dans lequel le polyoxyéthylène du téré- phtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'en- viron 1 000 à 10 000, et le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène est de 2:1 à 6:1. 12 Un procédé de fabrication d'une composition dé- tergente organique synthétique non-ionique particulaire contenant un adjuvant de détergence et favorisant la sé- paration des salissures qui consiste à préparer des parti- cules d'un adjuvant de détergence ou d'un mélange d'adju- vants de détergence pour un détergent non-ionique, dissou- dre et/ou disperser dans ce détergent non-ionique à l'état liquide un polymère de téréphtalate de polyéthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène pratiquement anhydre fa- vorisant la séparation des salissures et pulvériser ce mélange détergent non-ionique liquide-polymère sur les surfaces des particules en mouvement de l'adjuvant de dé- tergence pour distribuer ce détergent non-ionique et ce polymère sur ces particules. 13 Un procédé selon la revendication 12 dans le- quel le polymère est un polymère de téréphtalate de poly- éthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène de poids moléculaire d'environ 8 000 à 60 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 500 à 10 000, et le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de polyoxyéthylène est de 2:1 à 6:1. 14 Un procédé selon la revendication 13 dans le- quel les particules de l'adjuvant de détergence sont fa- briquées en mélangeant l'adjuvant de détergence ou le mé- lange d'adjuvants dans un milieu aqueux et en séchant ce mélange par atomisation à une température élevée pour ob- tenir des particules de dimensions de 0,149 à 2,00 mm, et de masse volumique apparente de 0,2 à 0,9 g/cm, le dé- tergent organique synthétique non-ionique est un produit de condensation d'un oxyde d'alkylène inférieur et d'un alcool gras supérieur, le polymère a un poids moléculaire de 19 000 à 43 000, le polyoxyéthylène du téréphtalate de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d,'environ 2 500 à 000, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthy- lène et téréphtalate de polyoxyéthylène dans le polymère est de 5:2 à 5:1, et le rapport molaire de l'oxyde d'éthy- lène à la partie phtalique est d'au moins 15:1, le déter- gent non-ionique est chauffé à une température de 40 à C, température à laquelle il est liquide, le polymère a une teneur en humidité inférieure à 5 %, le polymère est dissout dans le détergent non-ionique chauffé et la so- lution de polymère dans ce détergent est pulvérisée sur les surfaces des particules en mouvement de l'adjuvant de détergence pendant que ces particules sont soumises à un secouage dans un appareil à secouage pour présenter tou- tes les surfaces à la pulvérisation de la solution déter- gent non-ionique polymère. Un procédé selon la revendication 14 dans le- quel le détergent non-ionique est normalement solide, la proportion de polymère dissous dans le détergent non-ioni- que est de 5 à 30 % de la solution résultante, et la tem- perature de cette solution, lors de sa pulvérisation sur les particules de l'adjuvant de détergence soumises à un secouage, est à 45 à 55 C. 16 Un procédé selon la revendication 15 dans le- quel le mélange de mélangeur et les perles de base sé- chées par atomisation contiennent de l'humidité et un ou des adjuvants, la proportion d'adjuvant de détergence dans les perles séchées par atomisation est de 50 à-99 %, la teneur en humidité de ces perles est de 1 -à 20 %, l'adju- * vant de détergence est choisi parmi les zéolites adoucis- sant l'eau, le carbonate de sodium, le bicarbonate de so- dium, le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium et le silicate de sodium, et les mélanges de ces produits, et la proportion de la solution détergent non-ionique-polymère pulvérisée- sur les perles d'adjuvant de détergence séchées par atomi- sation est telle que la composition détergente ainsi fa- briquée comprenne de 5 à 30 % de détergent organique syn- thétique non-ionique, de 30 à 80 % d'un adjuvant de déter- gence ou d'un mélange d'adjuvants de détergence pour ce détergent, de 1 à 20 %o d'eau, et un pourcentage, compris entre 0,5 et 20 %, suffisant pour conférer des propriétés de séparation des salissures aux -matières fibreuses poly- mériques organiques synthétiques lavées avec la composi- tion détergente tout en les laissant agréables à porter et en permettant la transmission de la vapeur à travers elles, du polymère de téréphtalate de polyéthylène et téréphta- late de polyoxyéthylène. 17 Un procédé selon la revendication 16 dans le- quel la proportion de polymère dissout dans le détergent non-ionique est comprise entre 5 et 20 % de la solution résultante, et environ de 15 à 30 parties en sont pulvé- risées sur de 85 à 70 parties de perles d'adjuvant de dé- tergence séchées par atomisation, pour obtenir unecomposi- tion détergente contenant de 10 à 25 % de détergent non- ionique, de 30 à 80 o d'adjuvant de détergence ou d'un mé- lange d'adjuvants de détergence, de 2 à 15 5 d'humidité et de 1 à 10 o de polymère. 18 Une composition liquide, adaptée à la pulvéri- sation sur les particules d'adjuvant de détergence pour produire une composition détergente organique synthétique non-ionique particulaire contenant un adjuvant de déter- gence, qui contient un détergent non-ionique, un polymère de téréphtalate de polyéthylène;-et téréphtalate de polyoxy- éthylène favorisant la séparation des salissures. 19 Une composition selon la revendication 18 dans laquelle le détergent non-ionique est un produit de conden- sation normalement solide d'un alcool gras supérieur et de l'oxyde d'éthylène ou de l'éthylène glycol, le polymère a un poids moléculaire compris entre environ 8 000 et 000, le polymère est dissout dans le détergent non-io- nique, et la teneur en eau de la composition n'est pas su- périeure à 5 o. Une composition selon la revendication 19 dans laquelle le détergent non-ionique est un produit de conden- sation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de car- bone avec de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'al- cool gras supérieur, le polymère a un poids moléculaire d'environ 15 000 à 50 000, le polyoxyéthylène du téréphta- late de polyoxyéthylène a un poids moléculaire d'environ 1 000 à 10 000, le rapport molaire des unités téréphtalate d'éthylène et téréDhtalate de polyoxyéthylène est de 2:1 et 6:1, la composition est pratiquement anhydre, avec une teneur en humidité inférieure à 0,5 %, la composition est a une température comprise entre 40 et 70 C, et la con- centration de polymère dans la composition est comprise entre 5 et 30 7.