FR 2530258 A1 19840120 FR 8311804 A 19830718 La présente invention concerne un produit de revê- tement contre l'encrassement (antifouling) qui est une com- position contenant un silicate de métal alcalin comme liant. L'invention concerne également un procédé destiné à empêcher l'encrassement (fouling) d'une structure pouvant être ou étant en contact avec l'eau de mer, par exemple des bouées à gaz, des bouées de corpsmorts, des jetées flottantes, des brise-lames flottants, des conduites de collecte et d'éva- cuation d'eau de mer destinées à la réfrigération ou à d'au- tres usages, et autres passages d'eau de mer auxquels se fixent des microorganismes marins tels que des organismes appartenant aux familles Annelida, Tentaculate, Mollusca, Arthropoda et Prochordata. Plus particulièrement, la présente invention con- cerne une composition de revêtement antifouling destinée à une structure pouvant être ou étant au contact de l'eau de mer, ladite composition étant constituée de: (a) un silicate de métal alcalin comme liant; (b) environ 15 à environ 400 % en poids, par rap- port à la quantité de Si O 2 du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux-d'adsorption d'iode d'environ à environ 300 mg I/g de Mg O; (c) O à moins de 15 % en poids, par rapport à la quantité totale des composants (b) et (c), de sulfite de calcium; et (d) O à environ 900 % en poids, par rapport à la quantité totale des composants (b) et (c), d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et les composés inorganiques de zinc. La présente invention concerne également un pro- cédé destiné à empêcher le fouling d'une structure pouvant être ou étant au contact de l'eau de mer, qui consiste à appliquer ladite composition de revêtement antifouling à au moins la partie de la structure qui peut être ou qui est en contact avec l'eau de mer, de manière à empêcher les organismes marins responsables du fouling de se fixer à cette partie. Au cours de ces récentes années, avec les progrès réalisés dans l'exploitation marine sur les zones côtières, des structures marines de grandes dimensions et autres struc- tures qui peuvent être ou qui sont au contact de l'eau de mer ont été construites ou installées en nombres toujours croissants En plus de la corrosion par l'eau de mer, ces structures subissent un fouling par les organismes marins qui se fixent aux parties qui se trouvent au contact de l'eau de mer Il était donc souhaitable de mettre au point un pro- cédé efficace pour empêcher ce fouling Lorsque des orga- nismés marins se fixent ou se développent sur des structures qui peuvent être ou qui sont au contact de l'eau de mer, par exemple, des structures de baies ou de ports, telles que des balises, des bouées à gaz, des bouées de corps-morts, des jetées flottantes, des brise-lames flottants et des docks flottants; les restaurants et les hôtels à bord de bateaux amarrés, les structures de pêche flottantes amarrées, et autres structures destinées aux loisirs; et les structures de protection du poisson destinées à la pisciculture, les filets à poissons fixes, et autres structures analogues des- tinées à la pêche, ces structures subissent une corrosion présente invention peut encore contenir (d) au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et des composés inorganiques de zinc La quantité de com- a 'X - structure marine afin d'empêcher les dommages causés par les organismes marins Cependant, ce procédé provoquait inévitablement une pollution de l'environnement, et la pra- tique générale actuelle consiste à revêtir une telle struc- ture d'une composition de revêtement contenant un agent antifouling et à laisser une quantité efficace de l'agent antifouling se séparer de la composition par dissolution, en sorte que les organismes marins responsables du fouling sont détruits ou chassés. Les peintures de carènes utilisées comme composi- tions de revêtement antifouling contiennent du suboxyde de cuivre, du sulfure de tétraméthylthiurame, du diméthyl- dithiocarbamate de zinc, de l'hydroxyde de triphénylétain, du chlorure de triphénylétain, etc, comme agents antifou- ling Ces agents sont cependant très toxiques Les composés organiques d'étain cités en exemples ci-dessus ainsi que d'autres agents antifouling présentent une DL 50 ne-dépassant pas 1000 mg/kg par administration orale chez la souris (au bout de 24 heures) et leurs effets nuisibles sur d'autres organismes vivants ne peuvent en aucune façon être ignorés. En outre, ils sont probablement une cause secondaire de pollution de la mer Etant donné que le procédé ci-dessus est basé sur le principe que le fouling est empêché par une séparation, par dissolution, des agents antifouling à des concentrations efficaces suffisantes pour détruire ou chas- ser les organismes marins responsables du fouling, il est difficile en pratique de contrôler la vitesse de dissolution de l'agent antifouling La durée de l'effet antifouling est essentiellement brève car la teneur en agent antifouling diminue à mesure qu'il se sépare par dissolution En outre-,- étant donné que ces compositions de revêtement antifouling sont utilisées pour des structures qui peuvent être ou qui sont en contact avec l'eau de mer, il est nécessaire-qu'elles aient une résistance à l'eau de mer ainsi qu'une force d'ad- hérence leur permettant de résister à l'eau de mer et aux vagues. La Demanderesse a effectué des recherches afin de mettre au point un nouveau type de composition de revê- tement antifouling pour les structures venant au contact de l'eau de mer que l'on vient de citer ci-dessus à titre d'exemples, qui remplisse les conditions susmentionnées et puisse obvier aux inconvénients cités concernant la pollu- tion secondaire et la mauvaise durabilité que présentent essentiellement les compositions antifouling classiques. Par conséquent, la Demanderesse a réussi à mettre au point une composition de revêtement inorganique antifouling qui est exempte de tout agent antifouling provoquant une pollu- tion de la mer, qui présente des propriétés satisfaisantes de force d'adhérence et de résistance à l'eau de mer, et qui présente un excellent effet antifouling à l'encontre des organismes marins. Les recherches effectuées par la Demanderesse ont abouti à la découverte selon laquelle une composition inor- ganique consistant essentiellement en (a) un silicate de métal alcalin comme liant et (b) environ 15 à environ 400 % en poids, sur la base de la quantité de Si O du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ 30 à environ 300 mg d'iode par gramme de Mg O (que l'on exprimera par environ 30-environ 300 mg I/g Mg O) présente un excellent effet antifouling à l'encontre des organismes marins responsables du fouling, bien qu'elle ne contienne pas de composant que l'on qualifie généralement d'agent antifouling, et présente une excellente résistance à l'eau de mer et une force d'adhérence satisfaisante dans le cas d'une application à une structure qui peut être ou qui est en contact avec l'eau de mer. Le mécanisme exact par lequel on obtient ce résul- tat inattendu n'est pas élucidé, mais comme représenté expé- rimentalement dans les Exemples et Exemples Comparatifs donnés ci-après, la composition de la présente invention est d'un type nouveau qui ne provoque pas de pollution de l'environnement, et présente d'excellentes propriétés de résistance à l'eau, à l'eau de mer, d'adhérence à des subs- trats, d'aptitude au revêtement et un effet antifouling remarquable contre les organismes marins qui peuvent provo- quer un fouling. La Demanderesse a découvert et décrit dans la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique N O 56364/1982 (mise à l'Inspection Publique le 3 avril 1982) qu'une composition inorganique auto-durcissable comprenant (a) un silicate de métal alcalin et un agent de durcisse- ment composé de (c) du sulfite de calcium et (b) 15 à 500 % en poids, sur la base de la quantité de Si O 2 du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode de 30 à 300 mg I/g Mg O présente d'excellentes pro- priétés d'utilisation, de résistance à l'eau, de résistance aux intempéries et de dureté de surface et offre en parti culier d'excellents résultats en ce qui concerne la résis- tance à l'eau bouillante et à la chaleur Le document cité ne donne aucune description concernant l'effet antifouling de cette composition contre les organismes marins respon- sables du fouling, et les inventeurs eux-mêmes ne mention- nent en aucune façon un tel effet antifouling inattendu de cette composition En outre, le document susmentionné ne donne aucune description qui puisse suggérer une telle nou- velle application de la composition. On a maintenant découvert qu'une composition com- prenant essentiellement les composants (a) et (b) précités et éventuellement le composant (c) et/ou le composant (d), qui est tout à fait exempte d'agent antifouling pouvant pro- voquer une pollution secondaire, présente un effet anti- fouling durable remarquable à l'encontre des organismes marins encrassant les structures en contact avec l'eau de mer, et a des propriétés satisfaisantes de force d'adhé- rence et de résistance à l'eau de mer lui permettant de résister aux vagues. On a également constaté que la composition de la présente invention présentait un effet antifouling particu- Fièrement efficace contre les organismes marins de la fa- mille des Mytilidae, tels que Mytilus edulis et Mytilus galloprovincialis, que l'on trouve très répandus dans les régions côtières à travers le monde excepté les régions de mers froides à basses températures. On a encore constaté que l'effet antifouling de la composition de la présente invention pouvait être aug- menté en l'appliquant sur une structure au contact de l'eau de mer, en appliquant des perles de verre sur la surface revêtue avant son durcissement complet, et en laissant dur- cir la surface revêtue. La présente invention se propose par conséquent de fournir une composition de revêtement antifouling pour une structure pouvant être ou étant au contact de l'eau de mer. Un autre but de l'invention est de fournir un pro- cédé antifouling utilisant la composition ci-dessus. Les buts et avantages précités de la présente invention ainsi que d'autres ressortiront de la description qui va suivre. La composition de revêtement antifouling de l'in- vention contient les composants (a) et (b) suivants comme composants essentiels. (a) Un silicate de métal alcalin comme liant, (b) De l'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ 30 à environ 300 mg I/g Mg O en une quantité d'environ 15 à environ 400 % en poids, sur la base de la quantité de Si O 2 du composant (a). Des exemples de silicate de métal alcalin (a) comprennent le silicate de sodium, le silicate de potassium, le silicate de lithium, le silicate d'âmmonium quaternaire et des mélanges de deux d'entre eux ou davantage La pro- portion de matières solides du silicate de métal alcalin peut être correctement choisie et elle est par exemple d'environ 15 à environ 50 % en poids. L'oxyde de magnésium actif (b) est disponible dans le commerce On connaît également ses procédés de production Il peut être produit par exemple par calcina- tion de carbonate de magnésium basique, de carbonate de magnésium, d'hydroxyde de magnésium, etc, à une tempéra- ture comprise par exemple entre environ 300 et 900 'C et pulvérisation du produit de calcination Plus particuliè- rement, l'oxyde de magnésium actif désiré peut être obtenu, par exemple, par pulvérisation du composé de magnésium de départ susmentionné à une dimension de, par exemple, 100 micromètres ou moins, puis calcination de ce composé dans un four rotatif ou autre appareil convenable de calcination, et pulvérisation du produit de calcination dans un broyeur à billes ou autre dispositif de pulvérisation approprié et, si on le désire, réglage de la dimension particulaire du produit par tamisage ou autre moyen. Dans la présente invention, l'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ 30 à en- viron 300 mg I/g Mg O est choisi parmi ces oxydes de magné- sium actifs Lorsque l'adsorption d'iode est inférieure à la limite inférieure de la plage susmentionnée, son action de durcissement sur le composant (a) a tendance à être in- suffisante, et la résistance à l'eau de mer de la composi- tion résultante s'en trouve réduite Par ailleurs, lorsque l'adsorption d'iode est supérieure à la limite supérieure, l'action de durcissement sur le composant (a) et, en parti- culier, la vitesse de durcissement, deviennent trop grandes et il se produit une gélification en une très courte période de temps pendant le mélange des composants, ce qui rend très difficile l'opération d'enduction. La quantité de l'oxyde de magnésium actif (b) est d'environ 15 à environ 400 % en poids, de préférence d'en- viron 30 à environ 300 % en poids Lorsque la quantité de l'oxyde de magnésium actif (b) est supérieure à la limite supérieure spécifiée, la maniabilité de la composition de revêtement au cours de l'opération d'enduction devien t mau- vaise Si elle est inférieure à la limite inférieure spé- cifiée, l'action de durcissement sur le composant (a) est insuffisante, et la résistance à l'eau de mer de la compo- sition résultante s'en trouve réduite La quantité de com- posant (b) est donc choisie dans la gamme spécifiée ci-dessus. La composition de revêtement antifouling'de la présente invention peut en outre contenir du sulfite de calcium (c) La quantité de composant (c) est inférieure à % en poids, sur la base du poids total des composants (b> et (c) Ceci signifie que l'oxyde de magnésium actif est présent en une proportion dominante dépassant 85 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c) Lorsque la quantité de sulfite de calcium (c) est supérieure à 15 % en poids, sur la base de la quantité totale de (b) et (c), il se produit une efflorescence dans la pellicule de revêtement de la composition résultante pendant un contact de longue durée avec l'eau de mer et l'effet antifouling de la composition résultante n'est pas durable Par suite, la quantité de composant (c) qui peut être éventuellement utilisé est inférieure à 15 % en poids, sur la base du poids total des composants (b) et (c). L'utilisation conjointe de sulfite de calcium (c) sert à augmenter davantage l'adhérence de la composition de revê- tement à un substrat La quantité préférée de composant (c) est d'environ 5 à moins de 15 % sur la base du poids total des composants (b) et (c). La composition de revêtement antifouling de la présente invention peut encore contenir (d) au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et des composés inorganiques de zinc La quantité de com- posant (d) est de O à environ 900 % en poids, de préférence de O à environ 300 % en poids, sur la base du poids total des composants (b) et (c) Le composant (d) sert à augmenter l'adhérence de la composition de revêtement résultante à un substrat humide tel qu'une surface de béton humide. Lorsque la quantité de composant (d) dépasse environ 900 % en poids, la résistance à l'eau de mer de la composition de revêtement antifouling a tendance à diminuer Par suite, on l'utilise en une quantité atteignant au plus environ 900 % en poids. Des exemples de composés inorganiques de zinc- utilisés comme composant (d) sont l'oxyde de zinc, le car- bonate de zinc et le sulfate de zinc. La composition de revêtement antifouling de la présente invention peut encore contenir d'autres additifs auxiliaires tels que des charges, des dispersants, des colorants, des épaississants, des agents antimousse et des inhibiteurs de sédimentation. Des exemples particuliers de charges comprennent des charges pulvérulentes ou des charges fibreuses inorga- niques ou organiques telles que le talc, le kaolin, le car- bonate de calcium, l'amiante et la pâte de bois. Des exemples particulières de colorants compren- nent divers pigments inorganiques et pigments organiques dispersables tels que le blanc d'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, l'oxyde de cobalt, le blanc de plomb, la litharge, l'oxyde de fer rouge, l'outremer et le rouge de molybdène. Des exemples de dispersants comprennent l'hexa- métaphosphate de sodium, les éthers alkylphényliques de polyoxyéthylène et un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique. Des exemples d'épaississants sont le poly(acry- late de sodium), le poly(acrylate d'ammonium) et l'hydroxy- éthyl-cellulose. Des exemples d'agents antimousse comprennent des dérivés de polyméthylsiloiane et de sorbitol. Des exemples d'inhibiteur de sédimentation com- prennent la bentonite, le mica et le gel de silice. Les proportions de ces additifs auxiliaires peu- vent varier largement et, par exemple, elles ne dépassent pas environ 85 % en poids. La composition de la présente invention peut être préparée en mélangeant les composants essentiels (a) et (b), et le composant (c) et/ou le composant (d) et/ou les autres additifs facultatifs Il n'y a pas de limitation particu- lière quant au procédé de mélange de ces composants Par exemple, les substances liquides peuvent être très aisément mélangées en utilisant un agitateur rotatif à grande vitesse et les substances pulvérulentes peuvent être mélangées en utilisant des dispositifs de mélange appropriés tels qu'un mélangeur statique et un mélangeur à ruban. La présente invention fournit également un pro- cédé destiné à empêcher le fouling d'une structure qui peut être ou qui est au contact de l'eau de mer en utilisant la composition antifouling de la présente invention. Plus particulièrement, la présente invention four- nit un procédé pour empêcher le fouling d'une structure qui peut être ou qui est en contact avec l'eau de mer, qui con- siste à appliquer une composition de revêtement antifouling constituée de (a) un silicate de métal alcalin comme liant, (b) environ 15 à environ 400 % en poids, sur la base de la quantité de Si O 2 du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ à environ 300 mg I/g Mg O, (c) O à moins de 15 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c), de sulfite de calcium, et (d) O à environ 900 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c), d'au moins un éléments choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et des composés inorganiques de zinc, sur au moins la partie de la structure pouvant être ou étant au contact de l'eau de mer, de manière à empêcher ainsi les organismes marins responsables du fouling de se fixer à ladite partie. Des exemples des structures ci-dessus sont des structures se trouvant dans des baies ou des ports, des structures à usage récréatif, des structures pour la pêche, et des structures situées sur les régions côtières, que l'on a déjà données en-exemples ci-dessus. Des exemples de substrats constituants les por- tions des structures ci-dessus se trouvant au contact de l'eau de mer sont des substrats réalisés en matières inor- ganiques tels que des plaques, des piliers et conduits de béton, de pierre, d'ardoise, de silicate de calcium et des substrats métalliques tels que des plaques, des piliers et des conduits de métaux tels que l'aluminium, le fer et l'acier inoxydable. Le traitement de revêtement des structures ci- dessus peut être effectué en utilisant tous moyens connus capables d'appliquer la composition de la présente inven- tion sur les structures On peut par exemple appliquer un revêtement par atomisation, au rouleau, à la brosse, etc. Etant donné que la composition de revêtement antifouling de la présente invention est auto-durcissable à la tempéra- ture ambiante, elle ne peut être conservée pendant long- temps après sa préparation Il est donc recommandé de con- server les composants (a) et (b) et les composants (c) et/ou (d) séparément et de les mélanger sur le lieu de travail ou à proximité de ce lieu de travail juste avant l'appli- cation Après le traitement d'enduction, on peut laisser la surface enduite durcir d'elle-même Si on le désire, on peut chauffer la structure revêtue à l'aide d'un moyen de chauffage approprié tel que de l'air chaud ou des rayons infrarouges au dernier stade du durcissement ou après le durcissement pour raccourcir la durée de vieillissement ou pour améliorer davantage les propriétés de la pellicule appliquée. L'épaisseur de la couche appliquée est convena- blement choisie et elle est par exemple d'environ 20 pm à environ 1 mm. Au cours de la mise en oeuvre du procédé anti- fouling de la présente invention, l'effet antïfouling de la composition de revêtement sur les organismes marins respon- ? 53 C 258 sables du fouling peut encore être renforcé en appliquant des perles de verre à la surface de la couche de revêtement avant que celle-ci ne soit complètement durcie Il n'y a pas de limitation quant au procédé d'application des perles de verre et on peut utiliser une pulvérisation, un poudrage ou autre moyen approprié Après l'application des perles de verre à la surface de la couche de revêtement, le durcisse- ment de la composition est achevé pour fixer fermement et uniformément les perles de verre à la surface de la couche de revêtement. La dimension particulaire des perles de verre utilisées peut être adéquatement choisie Elle est par exemple de 50 pm à environ 1,5 mm Etant donné que l'adhérence des perles de verre à la composition de la présente invention est bonne, il n'est pas nécessaire de traiter la surface de ces perles de verre avec un agent de liaison, bien que ce traitement puisse être appliqué si nécessaire Il n'y a pas de limitation particulière quant à la quantité de perles de verre utilisée, et elle est par exemple d'environ 100 g à environ 500 g par m 2 de surface revêtue. La composition de revêtement antifouling de la présente invention pour des structures pouvant être ou étant au contact de l'eau de mer présente un excellent effet anti- fouling sur les organismes marins qui encrassent ces struc- tures Elle peut exercer un effet particulièrement marqué pour combattre les organismes responsables du fouling de la famille des Mytilidae, tels que Mytilus edulis et Mytilus galloprovincialis. La composition de revêtement antifouling de la présente invention exerce un excellent effet antifouling sur les organismes marins responsables du fouling malgré le fait qu'elle ne contient pas ce que l'on appelle un agent antifouling Contrairement aux compositions de revêtement organiques antifouling contenant un agent antifouling soluble constitué d'un composant organique filmogène, la composition de la présente invention est sensiblement inor- ganique et offre de nombreux avantages intéressants Parmi ceux-ci, on peut citer les suivants:- (i) Elle exerce un excellent effet antifouling sans provoquer de-pollution secondaire par des agents anti- fouling, et cet effet est durable. (ii) Il s'agit d'une composition sensiblement inorganique qui est hydrosoluble et inodore avant l'appli- cation et le durcissement Ceci offre l'avantage que l'on peut utiliser de l'eau pour diluer la composition, laver les dispositifs d'enduction, etc En outre, même lorsqu'on effectue l'enduction dans une atmosphère fermée, ils n'y a pas de risque de dégagement de gaz odorants et inflammables ou combustibles Par conséquent, la manipulation et l'appli- cation de cette composition sont hygiéniques et sans danger. (iii) Elle adhère très fortement à un substrat de ciment tel qu'un mur de béton et elle peut être appliquée sur une surface humide Même si la surface d'un article à revêtir a une forte teneur en eau, la force d'adhérence est suffisante et ne pose pas de problème lors de l'opération d'enduction Pour appliquer des peintures organiques, en général, la surface à revêtir doit être tout à fait sèche et il est très difficile de préparer la surface d'un subs- trat avant revêtement Cette préparation de la surface des substrats est inutile pour appliquer la composition de revê- tement de la présente invention Par conséquent, l'opération de séchage de la surface du substrat peut être supprimée, et il est inutile d'appliquer une couche d'apprêt sur la surface Le nombre d'opérations pour l'application du revê- tement peut donc être réduit, et la composition de revête- ment peut être appliquée très aisément en une période de temps plus courte. (iv) Elle est auto-durcissable à la température ambiante et en particulier ne nécessite pas de traitement thermique Elle peut être facilement appliquée sur le lieu de travail pour former une pellicule de revêtement durcie. Le chauffage destiné au durcissement peut être supprimé. (v) Une pellicule du revêtement inorganique for- mée à partir de la composition de revêtement de la présente invention est une pellicule poreuse ayant une excellente perméabilité à l'eau et à la vapeur d'eau Elle ne présente pas de risque de boursouflure ou d'écaillage. Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion plus en détail. Les diverses propriétés dont il est question dans ces exemples sont mesurées et estimées par les procédés suivants. 1 Résistance à l'eau On applique un échantillon de composition de revêtement en une épaisseur d'environ 200 Fim sur une plaque de ciment renforcée par du verre ( 5 x 75 x 150 mm), puis on laisse vieillir pendant 24 heures à une température de 200 C * et à une humidité relative de 60 % pour obtenir un échan- tillon d'essai On plonge cet échantillon dans l'eau pendant 720 heures et, après l'avoir retiré, on observe à l'oeil nu l'état de la surface de la pellicule de revêtement pour déceler la présence d'efflorescence, de boursouflure et d'écaillage selon les évaluations suivantes, conformément aux Standards of Evaluation of Paint Film (Japan Paint Inspecting Association 1970). ( 1) Efflorescence En utilisant un dispositif de détermination de l'efflorescence selon la norme JIS K-5516, 5 17 4, un papier photographique est pressé sur la surface revêtue, et l'étendue d'adhérence sur le papier photographique de la poudre retirée est comparée avec celle d'une photographie témoin et exprimée en nombre de points Lorsqu'il n'y a pas d'efflorescence, le nombre de points est 10 Des nom- bres de points supérieurs signifient une meilleure résis- tance à l'efflorescence. ( 2) Boursouflure On attribue 10 points à un échantillon sans bour- souflures Les autres échantillons sont estimés selon le -15 tableau suivant par une combinaison de la surface globale des parties boursouflées et la dimension (diamètre moyen) des boursouflures. dimension (mm) ( 0,1 0,2 -0,5 0,6 1 2 -3 > 4 surf ace (%)\ 0,65 6-VS 6-S 6-M 6-L 6-VL 0,6 -5 6-VS 6-s 6-M 6-L 6-VL 6-10 4-VS 4-S 4-M 4-L 4-VL 11-30 2-VS 2-S 2-M 2-L 2-VL > 31 0-VS 0-S 0-M 0-L - ( 3) Ecaillage On attribue 10 points à un échantillon ne présen- tant pas d'écaillage D'autres échantillons sont estimés par la surface globale des portions écaillées selon le ta- bleau suivant. 2 Résistance à l'eau salée On éprouve un échantillon d'essai préparé comme en 1 Résistance à 1 Peau On plonge l'échantillon d'essai pendant 720 heures dans de l'eau de mer artificielle selon la norme JIS K-2510 et, après l'avoir retiré, on observe à l'oeil nu l'état de la surface de la pellicule de revête- ment pour décelerles divers défauts indiqués en 1 ci-dessus selon les normes d'évaluation d'une pellicule de peinture (Standards of Evaluation of Paint Film). 3 Adhérence On applique un échantillon de composition de revê- tement en une épaisseur d'environ 200 pm sur des plaques de béton ( 25 x 75 x 75 mm) ayant une teneur en eau de, res- pectivement, 5 % et 80 %, et on laisse vieillir pendant 24 heures à une température de 20 'C et à une humidité rela- tive de 60 % pour obtenir des échantillon d'essai On plonge chaque échantillon d'essai pendant 240 heures dans la même eau de mer artificielle qu'en 2 ci-dessus, et, après l'en av'oir retiré, on mesure sa -force d'adhérence (kg/cm 2) selon la méthode d'essai d'arrachement à partir d'une surface plane selon la norme JIS A-6909 Des valeurs d'adhérence supérieures signifient une meilleure adhérence. 4 Durée d'aptitude à Ilenduction Les composants destinés à former une composition de revêtement sont mélangés dans une chambre à température constante à 20 WC et, toutes les 30 minutes, le temps d'écou- lement est mesuré à l'aide d'une coupelle de Ford pour pein- tures selon la norme JIS K-5402 Le temps nécessaire pour que la composition de revêtement ne s'écoule plus de la coupelle est défini comme étant la durée d'aptitude à l'en- duction (heures) L'aptidude de la composition à l'enduc- tion n'est pas satisfaisante lorsque ce temps est trop court. La durée d'aptitude à l'enduction que l'on préfère est d'au moins une heure. Aptitude antifouling (aptitude à empêcher l'adhérence des organismes marins) On applique un échantillon de composition de revê- tement en une épaisseur d'environ 200 pm sur une plaque de ciment renforcée par du verre ( 5 x 1000 x 1000 mm), et on laisse vieillir pendant 24 heures à une température de 20 'C et à une humidité relative de 60 % pour obtenir un échan- tillon d'essai On plonge cet échantillon pendant 2 ans à une profondeur d'environ 1 mètre au-dessous de la surface de la mer dans une zone de mer naturelle o vivent des orga- nismes marins responsables du fouling (principalement ceux de la famille des Mytilidae, par exemple Mytilus edulis et Mytilus galloprovincialis) On mesure le poids de ces orga- nismes marins qui se sont fixés par unité de surface de la plaque de ciment On calcule la moyenne (g/m 2) des valeurs mesurées en trois points. Dans les exemples suivants, les essais ont été effectués en trois endroits, c'est-à-dire la Baie d'Osaka, Japon; au large de Matsuyama sur la mer intérieure de Seto, Japon; et au large de Kurashiki sur la mer intérieure de Seto, Japon. Exemples 1 à 8, Exemples Comparatifs 1 à 8 et Témoin On prépare des compositions de revêtement à par- tir des ingrédients indiqués sur le Tableau 1, et on les soumet aux divers essais décrits ci-dessus. Dans les Exemples 7 et 8, on applique des perles de verre sphériques ayant un diamètre particulaire moyen d'environ 100 um (Exemple 7) et d'environ -150 m (Exemple 8) sur la surface revêtue humide en une quantité de 150 g (Exemple 7) et de 300 g (Exemple 8) par m 2 de surface re- vêtue Par ailleurs, les échantillons d'essai sont préparés comme indiqué ci-dessus. Sur le Tableau 1, les chiffres entre parenthèses qui suivent Mg O représentent le taux d'adsorption d'iode. Le silicate de sodium utilisé contient 30 % en poids de Si O 2 et 10 % en poids de Na O et présente une teneur en matières solides de 40 % en poids Le silicate de potassium utilisé contient 27 % en poids de Si O 2 et 13 % en poids-de K^O et une teneur en matières solides de 40 % en poids. Sur le Tableau 1, les chiffres indiquant la "sécurité" sont les valeurs DL 50 dans un essai de toxicité aiguë par administration orale à des souris. Sur le Tableau 1, (b)" et (b)"'' représentent Na 2 Si F 6 et A 13 P 501, qui sont des agents de durcissement connus pour les silicates de métal alcalin. Les résultats des essais sont résumés au Tableau 2. Tableau I Exemple Exemple Comparatif Ingiédients 1 2 1 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 10 ITémoin Silîcate de 1 100 100 100 100 100 la 100 100 100 100 00 Silicate de P 100 100 100 100 100 100 , 4 f 2 (b) 1 % O ( 20) 300 (b) Kg O( 150)220 150 60 290 100 300 37 60 74 10 600 (b)",Mg O( 350) 67 P. (b)" 'Na 2 i F 6 175 > :I i 2 lu -0 1 (b) IIII à 0 Cu 0 167 ? 5 10 10 92 ta 1-Ot Ik. -0 A Co Pk CI CIP. es en (c) Caso 10 13 10 10 10 100 10 10 50 e 3 O N O a + 140 4 4- (d) Zn 100 133 100 4 92 Co> (d) Zno 25 0 O O e 00 a O Pigment zr go f. 17 12 21 17 17 7 28 21 7 19 19 15 24 13 26 9 > O O O Tic a 00 Charge Caco 13 12 16 9 9 9 il 16 7 10 14 11 13 13 21 6 3 O Co -, I O Ma 4 %K.4 r* 3 LM W, t C> M foin Co Tableau 2 Exemple Exemple Comparatif 1 Proprj 4 te1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 10 Témoin Efflores-, S Cefl e 10 10 10 10 10 10 10 10 a 2 2 r 10 8 2 10 8 8 Boursou-a -a 4 *yflures 10 10 10 10 10 10 10 10 2-S 4-VS 10 10 10 10 10 10 Ecaillage 10 10 10 10 10 10 10 10 acc 6 8 oe 10 10 2 10 10 10 * Efflores- cence 10 10 10 10 10 10 10 10 2 2 -g 10 6 2 10 8 8 *P FeBoursou 10 1 10 10 10 10 10 10 CD 2-S 6-VS 10 10 10 10 6-M 4-N -2 flures -1 q e r. Ecaillage 10 10 10 10 10 10 10 10 4 8 10 10 2 10 6 6 à une te-, d C 2)2,4 1,4 19,5 17,8 15,6 17,5 3,1 20,3 0,2 9,8 O 2,7 2,8 0,1 0,9 21,0 20,6 * A une te- neur en a eau de 80 %é1,7 1,1 13,7 14,4 15,5 17,0 2,5 13,1 O O 4,7 O 1,3 1,0 0,1 0,5 0,2 0,3 ( kg/OM 2) REVENDICATIONS 1 Composition de revêtement antifouling destinée- à une structure qui peut être ou qui est au contact de l'eau de mer, caractérisée en ce qu'elle est composée de (a) un silicate de métal alcalin comme liant, (b) environ 15 à environ 400 % en poids, sur la base de la quantité de Si O 2 du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ à environ 300 mg I/g Mg O, (c) O à moins de 15 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c), de sulfite de calcium, et (d) O à environ 900 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c), d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et les composés inorganiques de zinc. 2 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la quantité de sulfite de calcium (c) est d'environ 5 à moins de 15 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c). 3 Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que les composés inorganiques de zinc sont l'oxyde de zinc, le carbonate de zinc, le chlorure de zinc et le sulfate de zinc. 4 Procédé pour empêcher le fouling d'une struc- ture qui peut être ou qui est au contact de l'eau de mer, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une composi- tion de revêtement antifouling composée de (a) un silicate de métal alcalin comme liant,- (b) environ 15 à environ 400 % en poids, sur la base de la quantité de Si O 2 du composant (a), d'oxyde de magnésium actif ayant un taux d'adsorption d'iode d'environ à environ 300 mg I/g Mg O, (c) O à moins de 15 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c) , de sulfite de calcium, et (d) O à environ 900 % en poids, sur la base de la quantité totale des composants (b) et (c), d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le zinc métallique et les composés inorganiques du zinc, sur au moins la partie de ladite structure qui peut être ou qui est au contact de l'eau de mer, de manière à empêcher les organismes marins responsables du fouling de se fixer à ladite partie. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les organismes marins sont ceux appartenant à la famille des Mytilidae. 6 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que des perles de verre sont appliquées à la surface de la couche de revêtement.