FR 2527927 A1 19831209 FR 8309328 A 19830606 COSMETIQUES CAPILLAIRES La présente invention concerne des cosmétiques capillaii et, plus particulièrement, des cosmétiques capillaires du type comprenant des dérivés de flavanol à l'aide desquels le cosmé- tique peut conférer à la chevelure un degré approprié de facult de rétention de la coiffure ainsi qu'uri bon toucher ou texture tout en permettant un peignage aisé. La coiffure constitue l'un des facteurs les plus importants de la beauté et divers traitements de beauté se consacrés justement à la chevelure Par exemple, parmi les tech niques destinées à conférer aux cheveux un degré approprié d'ondulation à l'aide de cosmétiques, on citera ce que l'on appelle les traitements permanents, c'est-à-dire une ondulation permanente et les traitements provisoires tels qu'avec une loti de mise en plis, une pulvérisation capillaire, etc Tous ces traitements sont utilisés pour les arrangements de la chevelure Cependant les traitements par ondulation permanente risquent de détériorer considérablement les cheveux au point de ne permettre que peu de progression vers le rétablissement de l'état initial Les traitements, tels qu'avec une lotion de mise en plis, une pulvérisation capillaire ou analogue, assurent une mise en plis provisoire avec l'inconvénient que les cheveux perdent facilemei leur forme, notamment sous l'effet de l'humidité Les deux types 2 2527927 de traitements ne sont donc pas satisfaisants En outre, ces traitements ont tendance à rendre les cheveux plus durs et ne sont pas satisfaisants en ce qui concerne le touch Erde la cheve- lure. Pour enlever les impuretés présentes sur les cheveux, on emploie des shampooings,mais les shampooings couramment employés et disponi- bles dans le commerce enlèvent par lavage non seulement les taches mais aussi les huiles qui sont indispensables à la chevelure en aboutissant ainsi à des inconvénients tels que des phénomènes désagréables comme des extrémités fendues de cheveux, des cheveux cassés et d'autres inconvénients qu'on constate lorsqu'on brosse les cheveux En vue de surmonter cet inconvénient, on utilise des rinçages capillaires, des préshampooings et des produits analogues dont certains sont combinés avec des huiles et des graisses, ce qui rend la chevelure poisseuse. Pour obtenir des cosmétiques capillaires possédant d'excel- lentes propriétés, la Demanderesse a procédé à des études poussées. concernant leurs ingrédients et elle a trouvé que lorsqu'on ajoute. des dérivés de flavanol aux cosmétiques capillaires tels que des shampooings, des rinçages, des lotions de mise en plis, des pulvé- risations capillaires, etc, on peut conférer à la chevelure une excellente aptitude à prendre une forme de coiffure, à maintenir cette forme et aussi un degré approprié de douceur ou de caractère lisse, les cosmétiques résultants permettant en outre de peigner facilement les cheveux. On a également trouvé qu'on peut améliorer de manière synergique les performances des cosmétiques capillaires décrits si on les utilise en combinaison avec des composés peptidiques, tels que les kératines, les collagènes, la soie, etc. En conséquence, la présente invention englobe un premier mode de réalisation fournissant un cosmétique capillaire qui comprend des dérivés de flavanol et un second mode de réalisation fournissant un cosmétique capillaire qui comprend des dérivés de flavanol et des composés peptidiques. Les dérivés de flavanol qu'on peut utiliser selon l'inven- tion sont les dérivés polyoxylés (catéchines) de 3 et 4-oxy- flavanol On indique ci-dessous des exemples représentatifs de ces composés. Epicatéchine Epigallocatéchine -OH OH HO IH H-OH H H OH OH OH -OH OH Gallate d'épicatéchine Gallate d'épigallocatéchine %HO OH OH HO -H H HO OH OH O H OH OH CO OHCOQ H OH -OH Catéchine Gallocatéchine OH OH HO OH HO HOH O OH OH H OH H 4 2527927 Gallate de gallocatéchine Gallate de catéchine OHO HO O O H Q OH HO O Q H OH OH H os-CG o OH OH OH H OH OH OH H Ces dérivés de flavanol peuvent être d'un type quelconque, notamment des extraits de produits naturels, des produits purifiés isolés à partir d' extraits et de produits synthétiques. Parmi les exemples d'extraits de produits naturels, il convient de citer les extraits-de thé. Divers dérivés de flavanol existent dans les feuilles de thé dont les plus courants sont l'épicatéchine, le gallate d'épi- catéchine, l'épigallocatéchine-, le gallate d'épigallocatéchine, la catéchine, la gallocatéchine et similaires La teneur totale de tels dérivés dans les feuilles de thé peut atteindre une valeur aussi élevée que 15 à 20 % Les portions devant être uti- lisées pour l'extraction ne sont pas limitées d'une façon critique et comprennent les feuilles, les queues, etc On peut utiliser les feuilles de n'importe quel thé, notamment de thé noir qui est un thé fermenté, de thé oolong qui est un thé semi- fermenté et de thé vert qui est un thé non fermenté Parmi ces thés, le thé vert présente la plus forte teneur en dérivés de flavanol et son emploi est donc préféré On peut utiliser tous les types de thés verts tels que le thé gyokuro (c'est-à-dire le thé suprême obtenu par culture à l'ombre), le thé broyé, le thé séché, le thé grossier, le thé grillé, etc, qu'on obtient dans des conditions différentes de culture, de traitement des feuilles de thé, etc. 2527927 On obtient des extraits de sources naturelles par extra tion à l'aide d'un ou plusieurs solvants parmi lesquels les alcools inférieurs tels que le méthanol, l'éthanol, etc; les solvants organiques polaires tels que l'acétone, l'éther éthyl que, l'acétate d'éthyle, etc; et les solvants non polaires et l'eau On peut effectuer l'extraction à température ambiante o avec chauffage Si nécessaire, on élimine par distillation le solvant utilisé pour obtenir un extrait en vue de son utilisa- tion ultérieure On peut effectuer l'extraction par des techni connues quelconques Pour renforcer l'effet d'extraction, on p fère employer une poudre sèche de thé et la plonger dans des solvants pour extraction. Les dérivés de flavanol ainsi obtenus doivent être inco posés dans le cosmétique capillaire à raison d'au moins 0,0001 en poids (dans la suite du présent mémoire tous les pourcentag sont en poids) La limite supérieure de la quantité des dériv de flavanol n'est pas critique mais si on les ajoute en des pr portions supérieures à 1 %, on ne peut s'attendre à aucun nouve perfectionnement des performances des cosmétiques Ainsi donc proportions de plus de 1 % ne sont pas économiquement avantageu De ce faiton préfère employer les dérivés de flavanol en prop tions de 0,0005 à 0,1 % et, mieux encore, 0,001 à 0,05 % par rapport au cosmétique capillaire. Les composés peptidiques préférés qu'on utilise selon 1 second mode de réalisation de l'invention comprennent des coll gènes, des kératines, la soie, etc. ( 1) Collagène Le collagène utilisé selon l'invention n'est pas limité à un type particulier mais on peut employer notamment une géla une colle, des fibres de coliagène, Qes riims de collagène et ainsi de suite Toutes ces matières peuvent être 6 2527927 utilisées sous forme d'une poudre fine ou d'un produit de décom- position ayant un poids moléculaire élevé ou faible et qu'on obtient par hydrolyse Quand on utilise un hydrolysat, son poids moléculaire est en général de 100 à 300 000 et, de préférence, de 350 a 30 000 On obtient le collagène à partir des os, des tissus conjonctifs et d'autres matières ani- males Par exemple,les collagènes provenant de matières telles -là que la peau vraie, l'intine, les tendons, les cartilages et des organes analogues, peuvent servir aux fins de l'invention. Les produits de collagène qu'on trouve dans le commerce sont "Promoisli (Seiwa Chem Co, Ltd), "New Trillan" (Glueno Co, Ltd), "Protein" (Kloda Co, Ltd), etc. ( 2) Kératine Le terme "kératine" utilisé dans le présent mémoire désigne la kératine elle-même et ses dérivés. Comme exemples de kératine, on peut citer les poils d'animaux, les cheveux humains, les plumes, les ongles, les cornes, les sabots, les écailles, et similaires On peut les utiliser sous forme d'une poudre fine mais on préfère les dérivés de décomposition de ces matières Les kératines préfé- rees sont la laine, les cheveux humains et les plumes. Les dérivés de décomposition de la kératine sont des hydrolysats, des produits de décomposition par oxydation et des composés à groupe SH modifié des produits de décom- position par réduction Les réactions d'hydrolyse, d'oxydation, de réduction et de modification ultérieure peuvent être utilisées conjointement de façon appropriée L'hydrolyse implique une hydrolyse par un acide en utilisant l'acide chlorhydrique, sulfurique, phosphorique ou analogue, ou une hydrolyse alcaline en utilisant l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, etc, ou encore une hydrolyse enzymatique en utilisant une protéase. 7 2527927 On effectue les réactions d'oxydation et de réduction par des techniques connues Par la réaction de réduction, les liaisons disulfurées sont clivées en groupes thiol (-SH) et les groupes thiol peuvent être modifiés par des procédés connus pour obte- nir les groupes suivants: -SC Hz COOH, -SCH 2 CH 2 COOH, -SCHCOOH, CH 2 COOH -SCHCH 2 COOH, -SCH 2 CHCOOH, -SO 3 H, I I CH 3 CH 3 -SSO 3 H, -SCH 2 CH 2 SO 3 H, -SCH 2 CH 2 SO 3 H, CH 3 -SCH 2 CH 2 CONHCCH 2 SO 3 H, -SCH 2 CH 2 SO 2 CH 2 COOH CH 3 et similaires On préfère particulièrement la modification en groupes SCH 2 COOH ou -SCHCOOH y CH 2 COOH On peut effectuer la modification chimique du groupe thiol par des procédés connus, par exemple en se basant sur les procédés décrits dans "Textile Progress" Vol 7, page 1 ( 1975) par N H Leon, "Organic Sulfur Compounds" ( 1968) écrit par Shigeru Ooae et publié par Kagaku Do Jin, et "Kobunshi Jikken Koza" Vol 12 ( 1957), écrit par Masami Oku et publié par Kyoritsu Shuppan K K. Ces produits de décomposition de kératine et de ses dérivés ont un poids moléculaire de 100 à 100 000, de préférence, de 350 à 30 000. 8 252792 ? ( 3) Soie La soie, c'est-à-dire les fibres de soie, peut servir après transformation en poudre fine de la soie elle-même ou du produit résultant de l'attaque de ces fibres on utilise le plus avantageusement les produits obtenus par hydrolyse acide, alcaline ou enzymatique. On peut hydrolyser une fibre de soie par un acide tel que l'acide chlorhydrique, sulfurique, phosphorique ou analogue, ou par un alcali comme l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, etc, avec ou sans incorporation d'une enzyme dans la combinaison. Le poids moléculaire de l'hydrolysat est de 100 à 100 000, de préférence de 350 à 30 000. La proportion du composé peptidique peut aller de - 0,01 à 10 %, de préférence de 0,05 à 3 % du cosmétique capillaire. L'expression "cosmétique capillaire" ou "cosmétiques capillaires" est utilisée dans le présent mémoire pour désigner tous les cosmétiques qu'on appliquesur les cheveux On englobe par- exemple les produits de traitement capillaire, tels que les produits de traitement du type pré-shampoing, shampoing, rinçage capillaire,après- shampooing, agent de conditionnement, agent de condition- nement des cheveux, lotion de mise en plis, lotion de gonflage de la chevelure, pulvérisation capillaire, tein- ture pour cheveux, agent de blanchiment, premier agent de permanente, second agent de permanente, liquide capil- laire, agent tonique pour les cheveux, etc. En conséquence, on prépare les cosmétiques capillaires selon l'invention en mélangeant avec les ingrédients essentiels précités, des ingrédients connus qui changent selon le type du cosmétique capillaire Les cosmétiques capillaires,selon l'inven- tion, peuvent avoir des formes quelconques de préparation selon le but recherché,et se présentent par exemple sous la forme de solution aqueuse, de solution dans l'éthanol, d'émulsionde suspension, de gel, 9 2527927 de solide, d'aérosol, de poudre et similaires. On va décrire ci-après les techniques représentatives de préparation des cosmétiques capillaires selon l'invention. ( 1) Shampooing Selon la technique usuelle, on mélange un ou plusieurs agents tensio-actiús anioniques et les ingrédients essentiels utilisés dans la présente invention avec des ingrédients d'une composition de shampooing connue pour préparer des shampooings. Les agents tensio-actifs anioniques préférés qui consti- tuent un substrat du shampooing sont comme suit: l 1 l Des alkylbenzènesulfonates à chaîne droite ou ramifi U dont le radical alkyle contient en moyenne 10 à 16 atomes de carbone. l 2 l Des alkylsulfates de polyoxyalkylène ayant un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 8 à 20 atomes de carbone en moyenne, avec 0,5 à 8 moles, en moyenne, d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ajoutés par molécule. l 3 l Des alkylsulfates dont le radical alkyle contient en moyenne de 10 à 20 atomes de carbone. l 4 l Des oléfinosulfonates contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone par molécule. l 5 l Des alcanesulfonates contenant en moyenne 10 à 20 ato mes de carbone par molécule. l 6 l Des alkyléthoxycarboxylates dont le radical alkyle comportant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et contenant, par molécule, de 0,5 à 8 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène. l 7 l Des dérivés d'acide succinique répondant à la formule R 1 -CHCOOX 1 CH 2 COOY 1 dans laquelle R 1 représente un radical alkyle ou alcényle de 6 à atomes de carbone et X 1 et Y 1 représentent chacun indépendamm un ion. Parmi les contre-ions de ces agents tensio-actifs anio- niques, on peut mentionner les ions de métaux alcalins tels que sodium, potassium, etc; les ions de métaux alcalino-terreux tels que calcium, magnésium, etc; l'ion ammonium;les alcanolamines ayant 1 à 3 groupes alcanol contenant chacun de 2 à 3 atomes de carbone (par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, etc); et similaires. Parmi ces agents tensio-actifs anioniques, on préfère parti- culièrement des alkylsulfates à chaine drotte ou ramifiée conte- nant en moyenne 10 à 16 atomes de carbone, les alkylsulfates de polyoxyéthylène (nombre moyen de moles d'addition de 0,5 à 8) dont le radical alkyle contient en moyenne 8 à 20 atomes de carbone, et les oléfino-sulfonates contenant en moyenne 10 à 16 atomes de- carbone. Dans un shampooing selon l'invention, la quantité de l'agent tensio-actif anionique est comprise entre 5 à 30 % en poids (dans la suite du présent mémoire on dira simplement %) de préférence 10 à 25 %. Parmi les autres ingrédients constitutifs qu'on peut incorporer dans le shampooing selon l'invention, on indiquera en des proportions qui ne font pas obstacle aux effets de l'in- vention, les agents tensio-actifs amphotères, les agents tensio- actifs non-ioniques, les agents tensio-actifs cationiques, les agents de solubilisation tels que le propylène-glycol, la glycérine, l'urée et similaires, les régulateurs de viscosité tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, les alcools supérieurs et similaires, des parfums, des colorants, des agents d'absorption des ultra-violets des anti-oxydants, des agents de préservation, des agents de perlage, des agents de lotion, et similaires On peut ajouter ces ingrédients selon les besoins. là 2527927 Le shampooing ainsi obtenu est excellent pour le conditionnement et le lavage des cheveux Il est également moins irritant qu'un shampooing classique quand on le met par erreur en contact avec l'oeil et il ne provoque qu'un effet assez modéré sur les tissus conjonctifs et l'iris. ( 2) Rinçage, conditionnement et traitement des cheveux Le ou les ingrédients essentiels sont dissous ou dispersés dans un solvant convenable tel que l'eau, l'éthanol, la glycérine l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le 1,3-propanediol, l'isopropanol, le polyéthylèneglycol ou similaires pour obtenir le produit recherché. Les cosmétiques capillaires tels queceuxpour le rinçage des cheveux, selon l'invention, peuvent contenir en outre des ingré- dients connus qu'on incorpore habituellement dans les composition de ce genre Il est préférable d'ajouter un agent tensio-actif choisi parmi les agents cationiques, anioniques, non-ioniques et amphotères On préfère particulièrement les agents tensio-actifs cationiques. Comme exemples de ces agents tensio-actifs, on peut citer (a) Agents tensio-actifs anioniques l 1 l Les alkylbenzènesulfonates à cha Xne droite ou ramifiée ayant un radical alkylecontenant en moyenne 10 à 16 atomes de carbone. l 2 l Les alkyl ou alcényléthoxysulfates ayant un radical alkyle ou alcényle à chatne droite ou ramifiée qui contient en moyenne 8 à 20 atomes de carbone et contenant en moyenne 0,5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène ajouté à chaque molé- cule. l 3 l Les alkyl ou alcénylsulfates ayant un radical alkyle ou alcényle contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone. l 4 l Les oléfinosulfonates contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone par molécule. l 5 l Les alcanesulfonates contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone par molécule. l 6 l Les sels d'acides gras saturés ou insaturés contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone par molécule. l 7 l Les alkyl ou alcényléthoxycarboxylates ayant un radical alkyle ou alcényle contenanten moyenne 10 à 20 atomes de carbone (de préférence 12 à 16 atomes de carbone) et contenant en moyenne 0,5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène ajouté à la molécule. l 8 l Les sels ou esters d'acides a-sulfo-gras répondant à la formule générale: R 2 CHC 02 Y 2 SO M dans laquelle Y 2 représente un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone ou un contre-ion, M 1 représente un contre-ion et R 2 représente un radical alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone (de préférence 12 à 16 atomes de carbone). Parmi les contre-ions des agents tensio-actifs anioniques, on peut citer les ions de métaux alcalins tels que sodium, potassium, et similaires, les ions de métaux alcalino-terreux tels que calcium, magnésium et similaires, l'ion ammonium et les alcanolamines contenant 1 à 3 groupes alcanol ayant 2 ou 3 atomes de carbone (par exemple la monoéthanolamine, la diéthanol- amine, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, etc). (b) Agents tensio-actifs non-ioniques l 1 l Les éthers alkyliques ou alcényliques de polyoxy- éthylène comportant des groupes primairesou secondairesd'alkyle ou d'alcényle qui contiennent chacun en moyenne 8 à 20 atomes de carbone et comportant 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène ajouté. 13 2527927 l 2 l Les éthers alkylphényliques de polyoxyéthylène comportant groupe alkyle qui contient en moyenne 8 à 12 atomes de carbone contenant 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène d'addition. l 3 l Les alcanolamides d'acides gras supérieurs ou leur produits d'addition avec un oxyde d'alkylène, répondant à la formule suivante: R 3 (CHCH 20)n H / R 4 CON (CHCH 20)m H R 3 dans laquelle R 3 représente H ou CH 3, R 4 représente un radical 33 4 alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone, N est un nomb: entier de 1 à 3 et m est un nombre entier de O à 3. (c) Agents tensio-actifs amphotères l 1 l Les oxydes d'alkylamines répondant à la formule générale: R 6 R 5 N O R 7 dans laquelle R 5 représente un radical alkyle ou alcényle de 1 ( à 20 atomes de carbone et R 6 et R 7 représentent chacun indépen- damment un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, ces radi- caux pouvant être identiques ou différents. On préfère les oxydes des produits de la formule ci-des E dans laquelle R 5 représente un radical alkyle ou alcényle de 1 l 16 atomes de carbone et R 6 et R 7 représentent indépendamment le radical méthyle. l 2 l R 10 Rg- N (CH 2)p X 2 p R ll R 11 dans laquelle P 9 représente un radical alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone, R 10 et R Pl représentent chacun indé- pendamment un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, p est l O un nombre entier de I à 3 et X 2 représente un groupe C 000 ou -So On préfère les composés de la formule ci-dessus dans laquelle R 9 représente un radical alkyle ou alcényle de 12 à 16 atomes de carbone, R 10 et Rli représentent chacun indépendamment le radical méthyle et p est égal à 3. l 3 l Les composés d'imidazoline répondant à la formule générale CH 2 N CH 2 Il 1 - R 12 C N C 2 H 4 OR 13 ' \ R 15 S CH 2 R 14 dans laquelle R 12 représente un reste d'acide gras contenant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone, R 13 représente un atome d'hydrogène ou de sodium ou le groupe CH 2 COO Me (Me: H, Na ou une base organique), R 14 représente le groupe COO Me, CH 2 COO Me ou CHCH 2503 Me (dans lequel Me a la même signification que précé- OH demment) et R 15 représente un radical hydroxyle, un sel acide, un sulfate tensio-actif anionique ou un produit de sulfatation. Dans la formule on préfère que R 12 soit un reste d'acide gras de 12 à 16 atomes de carbone. (d) Agents tensio-actifs cationiques Les agents tensio-actifs cationiques utilisables selon l'invention ne sont pas limités de façon critique et on peut employer pour la mise en oeuvre de l'invention tous les agents qu'on utilise dans les rinçages de cheveux Les agents préférés sont les sels d'ammonium quaternaire de formule ( 1): R 16 R 18 + L N X ( 1) R 17 Rig dans laquelle un ou deux des radicaux R 16, R 17, R 18 et R 19 représentent indépendamment un radical alkyle à chaîne longue ou hydroxyalkyle à chaine longue contenant 8 à 20 atomes de carbone et les autres représentent indépendamment un radical alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 3 atomes de carbone ou un radical benzyle, et X 3 représente un atome d'halogène ou un alkylsulfate de 1 à 2 atomes de carbone Comme exemples concrets de ces sels, on peut citer le chlorure de distéaryldiméthylammonium, le métho- sulfate de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de stéaryltrimé- thylammonium, le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium, le chlorure de lauryldiéthylbenzylammonium,)bromure de lauryl- triméthylammonium, le chlorure de distéarylméthylhydroxyméthyle, le chlorure de cétyltriméthylammonium et similaires. Ces agents tensio-actifs donnent de bons résultats quand on les utilise en une proportion de 0,01 à 10 %, de préférence 0,5 à 5 %, des compositions de rinçage capillaire. Les compositions de rinçage capillaire, selon l'invention, peuvent aussi contenir des ingrédients facultatifs, c'est-à-dire des hydro- carbures tels que la paraffine liquide, la vaseline, la paraffine solide, etc; des esters tels que le myristate d'isopropyle; des dérivés de lanoline comme la lanoline, la lanoline purifiée, les 6 2527927 ' acides gras de la lanoline et similaires; des dérivésdesilicone tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, les polysiloxanes organo-modifiés et similaires; le polyéthylène- glycol, le polypropylène-glycol ou son polymère; des huiles tels que les éthers alkyliques de polyoxyalkylène, les phosphates d'éthers alkyliques de polyoxyalkylène et similaires; des subs- tances polymères telles que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy- propylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthyl- cellulose, la cellulose cationisée, les polymères cationisés, etc; des bactéricides, des agents de préservation, des parfums, des colorants et similaires Tous ces ingrédients peuvent être ajoutés de façon appropriée selon les désidérata. ( 3) Lotions de mise en plis (lotion de mise en plis, pulvérisation capillaire, etc) Le ou les ingrédients essentiels de l'invention sont dissous de façon usuelle dans des solvants polaires tels que l'eau, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, etc, pour obtenir des lotions Bien entendu, on peut incorporer des com- posés polymères qu'on emploie ordinairement dans les lotions classiques de mise en plis Comme exemples de ces composés polymères, on peut citer les produits suivants: a Les composés polymères de polyvinylpyrrolidone. * Dans cette catégorie on citera la polyvinylpyrrolidone, le copolymère de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle et les copolymères de vinylpyrrolidone, acétate de vinyle et amino- acrylates d'alkyle Les produits disponibles dans le commerce sont notamment "Luviskol K", "I Luviskol VA" et "Luviflex D 410 I" (Yuka Burdische Co, Ltd), "PVPK", "PVP/VA", "E-735 " (GAF Co, Ltd), etc. 17 2527927 b Composés polymères d'éther vinylique acides. Dans cette catégorie, on citera les semi-esters alkyliql inférieurs du copolymère d'éther méthylvinylique et d'anhydride maléique Les produits disponibles dans le commerce sont notam- ment "Gantrez" ES-225, ES-335 (GAF Co, Ltd), etc. c Composés polymères d'acétate de polyvinyle acides. Comme composés représentatifs, on peut mentionner un copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique et similai Parmi les produits disponibles dans le commerce, on indiquera "Resin 28-1310 " (National Starch Co, Ltd) "Luviset CE 5055 " (Yuka Burdische Co, Ltd), etc. d Composés polymères acryliques acides. Dans cette catégorie on citera les copolymères d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et d'acrylates d'alkyle et/ou méthacrylates d'alkyle,et les copolymères d'acide acry- lique, acrylate d'alkyle et N-alkylacrylamides Les composés typiques disponibles dans le commerce sont "Plascize" (Gooh Chem Co, Ltd), "Ultra Hold 8 " (Ciba Geigy A G), etc. e Composés polymères acryliques amphotères. Comme exemples de ces composés, on citera ceux qu'on obtient en copolymérisant des méthacrylates de dialkylamino- éthyle, les acrylates de dialkylaminoéthyle, le diacétone- acrylamide, etc, ainsi que l'acide acrylique, l'acide métha- crylique, les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, etc, qu'on fait suivre d'une amphotérisation avec un halogénure d'acétyle Les produits disponibles dans le commerce sont notamment "Yukaformer AM-TS" (Mitsubishi Yuka Co, Ltd). Les lotions de mise en plis selon l'invention peuvent également contenir, dans les intervalles ne faisant pas obstacle aux effets de l'invention, les ingrédients suivants qu'on doit utiliser correctement selon le but recherché: les matières ú 8 2527927 huileuses telles que des alcools supérieurs, des esters d'acides gras supérieurs et similaires; les agents tensio-actifs non- ioniques servant pour l'émulsionnement ou la solubilisation, comme par exemple 1 'édher lauryliqu-c de polyoxy- éthylène, le monolaurylate depolyoxyéthylène-sorbitanne, l'huile de ricin durcie au polyoxyéthylène et similaires; des agents mouillants tels que la glycérine, le propylèneglycol, etc; et des parfums,colorants, etc. Les lotions de mise en plis selon l'invention peuvent être appliquées aux cheveux telles quelles ou elles peuvent être appli- quées sous forme d'un brouillard par l'utilisation d'un pulvéri- sateur à pompe ou d'un dispositif analogue, ou encore on peut les mettre dans un récipient ensemble avec un agent propulseur tel que le fréon gazeux, un hydrocarbure liquéfié, l'acide carbonique gazeux, etc, et on peut les appliquer sous forme d'un brouillard ou d'une mousse. Les lotions de mise en plis ainsi obtenues peuvent former une pellicule uniforme tenace après séchage et faire preuve d'une excellente résistance de la mise en plis,même dans des conditions de forte humidité On peut aussi les enlever facilement des che- veux quand on lave ces derniers avec un shampooing usuel compre- nant des agents tensio-actifs anioniques et similaires Ainsi la lotion de mise en plis selon l'invention permet de satisfaire aux deux exigences qui sont les performances de la mise en plis et l'aptitude au lavage. ( 4) Premier agentpouruneondulation permanente. Dans la composition d'un premier agentpour uepermanente, qui comprend une substance réductrice à titre de substrat, on ajoute les ingrédients essentiels qu'on utilise selon l'invention pour préparer le premier liquide. 19 2527927 ' Les substances réductrices servant de substrat du premier agent pour les permanentes peuvent être des substances normale- ment employées parmi lesquelles on préfère le thioglycollate d'ammonium et le chlorhydrate de cystéine - Le premier agent pour permanente selon l'invention est préparé par mélange des ingrédients indiqués par un procédé connu Outre les ingrédients mentionnés plus haut, on peut incorporer d'autres ingrédients connus employés dans ce but, notamment des colorants, des parfums, des huiles, des agents d'opacification, des silicones hydrosolubles, des sels organiques, l'urée et similaires. ( 5) Second agent pour ondulation permanente. On ajoute le ou les ingrédients essentiels de la présente invention à la composition d'un second agent pour une ondulation permanente dont le substrat comprend des substances oxydantes et on obtient ainsi le second agent. La quantité du substrat oxydant dans le second agent peut varier selon que cet agent est ou n'est pas dissous dans des solvants ou selon le degré de dilution lorsque l'agent est uti- lisé sous sa forme diluée, cette proportion étant en général comprise entre 1 et 30 %, de préférence entre 3 et 20 %. Les substances oxydantes qui sont un substrat pour le second agent pourpermanente peuvent être les substances-qu'on emploie ordinairement y compris,par exemple, les bromates de métaux alcalins tels que le bromate de sodium, de potassium ou similaires, le peroxyde d'hydrogène, le percarbonate de sodium, le perborate de sodium et similaires On préfère tout particu- lièrement les bromates de métaux alcalins. Le second agentpourpermanente selon l'invention peut contenir également, outre les ingrédients essentiels stipulés, des agents tensio-actifs anioniques, amphotères, cationiques ou non-ioniques, les composés polymères cationiques, les 2527927 silicones hydrosolubles, l'urée, des huiles appropriées, des humectants, des parfums, des colorants et des matières arbi- traires analogues On doit utiliser tous ces ingrédients dans des intervalles ne faisant pas d'obstacles aux effets de l'in- vention. Comme exemples concrets des composés polymères cationiques, on citera les dérivés cationiques de la cellulose, l'amidon cationique, les sels diallyliques d'ammonium quaternaire ou les copolymères de sels diallyliques d'ammonium quaternaire et d'acrylamide, le produit de condensation polyglycol/polyamide, les sels de méthacryloxyéthyltriméthylammonium, les copolymères de sels de méthacryloxyéthyltriméthylammonium et de polyvinyl- pyrrolidone et similaires De préférence, les dérivés cationi- ques de cellulose utilisables sont disponibles sous la marque déposée "Polymer JR"; les sels diallyliques d'ammonium quaternaire sont disponibles sous la marque déposée "Merquat 100 ";et les copolymères de sel diallylique d'ammonium quaternaire et d'acrylamide sont notamment disponibles sous la marque déposée "Merquat 550 " La quantité des composés cationiques polymères est avantageusement comprise entre 0,0 ? et 5 % et, mieux encore, entre 0,05 et 2 %. Le second agent ainsi obtenu est réglé de manière que sa solution aqueuse à 5 % ait un p H inférieur à 9, de préférence de 3,5 à 6,5. ( 6) Teinture pour cheveux. On prépare une teinture en mélangeant les ingrédients essentiels de la présente invention avec une teinture capil- laire à titre de substrat sur le mode usuel. Les dérivés de flavanol sont solubles dans l'eau et peuvent être ajoutés tels quels. On peut utiliser pratiquement tous les substrats de teintures à cheveux qu'on emploie ordinairement dans ce but. Parmi les teintures à oxydation et les teintures à caractère transitoire, on peut mentionner les produits suivants: (i) Teintures à cheveux du type à oxydation. On mélange ensemble les intermédiaires des teintures, 1 l oxydants et, le cas échéant, des agents de copulation ou de modification. Parmi les intermédiaires des teintures, on peut citer 1 composés para et ortho tels que p-phénylènediamine, toluène-2,' diamine, N-phényl-pphénylènediamine, 4,4 '-diaminodiphénylamine p-aminophénol, pméthylaminophénol, o-phénylènediamine, toluène 3,4-diamine, o-aminophénol, p-chloro-o-phénylènediamine, p-amir o-crésol, o-chloro-pphénylènediamine, phloroglucine, phrogallc 3,3 '-imidodiphényle, diphénylamine, 2,6-diaminopyridine, p-amir phénylsulfamine et similaires. Parmi les agents de copulation ou de modification, on PE citer les composés méta et les phénols tels que m-phénylènedian toluène-2,4-diamine, p-méthoxy-m-phénylènediamine, m-aminophénc a-naphtol, résorcine, hydroquinone, catéchol et similaires. Parmi les oxydants, on utilise principalement le peroxyc d'hydrogène mais on peut aussi employer d'autres oxydants tels le perborate de sodium, le peroxyde d'urée, le percarbonate de sodium, le pertripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le per-o-phosphate de sodium, le produit d'addition d'hydrogéno-peroxyde au silicate de sodium, le produit d'additi du peroxyde d'hydrogène au sulfate de sodium et chlorure de sod et similaires. Les colorants directs et surtout les nitro-colorants qui ne participent pas dans la réaction de formation de couleur mai qui influent sur la couleur des cheveux peuvent être utilisés. Parmi les colorants ou teintures de ce genre, on peut citer la nitro-pphénylènediamine, la p-nitro-o-phénylènediamine, le 2-amino 4-nitrophénol, le 2-amino-5-aminophénol, le 4-amino-2- nitrophénol et similaires Eventuellement on peut ajouter de l'acide picramique, de l'acide picrique et de la 1,4-diamino- anthraquinone. Dans les intervalles quantitatifs ne faisant pas obstacle aux effets de l'invention, on peut aussi ajouter des agents tensio-actifs non-ioniques, des agents tensio-actifs cationiques, des solvants tels que le propylène-glycol, la glycérine et simi- laires; des alcools inférieurs tels que l'alcool éthylique ou isopropylique, etc; des agents de réglage de la viscosité tels que l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, des composés cationiques polymères, des alcools supérieurs et similaires; des humectants, des agents de dénaturation des protéines tels que l'urée, les parfums, les colorants,des agents d'absorption U.V, des agents antioxydants, des agents de préservation, des agents de perlage, des agents de lotion, etc. Pour préparer les teintures à cheveux du type à oxydation, selon l'invention, on mélange les ingrédients indiqués ci-dessus et les ingrédients essentiels selon la pratique courante On prépare les teintures sous forme de poudres ou de crème et on peut les utiliser comme une composition unique qu'on ajoute à un substrat de shampooing lors de l'application En variante, les teintures d'oxydation et les oxydants peuvent être introduits séparément et dans ce cas on mélange l'un des deux composants,ou les deux avec les ingrédients essentiels pour obtenir des produits en poudre, sous forme de crème ou sous forme liquide Au moment de l'application, on mélange ensemble les deux préparations. (ii) Teinture à cheveux du type transitoire. Les colorants et les pigments ne sont pas limités de façon critique en ce qui concerne leurs types Par exemple, on utilise des pigments tels que l'oxyde de titane, le noir de carbo et similaires; et aussi des colorants goudronnés tels que les colorants de triphénylméthane, les colorants azoiques, les colo- rants de quinoléine, les colorants de xanthène, les colorants d'acridine, les colorants d'azine, les colorants d'oxazine, les colorants indigo Sdes, les colorants d'anthraquinone, i es colorant de stilbène, les colorants de thiazole et similaires. Parmi les résines utilisables, on citera par exemple les copolymères d'acrylates et de méthacrylates, les copolymères d'acide monochloracétique, le produit modifié par un sel aminé de méthacrylates et de méthacrylate de N,N'-diméthylaminoéthyle, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, etc. On prépare les teintures de cheveux à caractère transitoir en dissolvant ou en dispersant les ingrédients essentiels et les résines, colorants et pigments dans des milieux de dispersion tel que l'eau, l'alcool amylique, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétone et similaires On peut aissi ajouter d'autres ingrédients qu'on emploie ordinairement dans les teintures pour cheveux à caractère transitoire, quand cela est nécessaire, et parmi les ingrédients de ce genre, on peut mentionner les agents tensio-actifs anioni- ques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, les polyalcools tels que le propylène-glycol, la glycérine, le polyéthylène-glyco et similaires; les alcools supérieurs tels que l'alcool isostéa- rylique, l'alcool oléylique et similaires; les acides gras tels que les acides gras de lanoline, les acides gras d'huile de coprah et similaires; les esters tels que le myristate d'iso- propyle; les hydrocarbures tels que la paraffine liquide, les composés polymères cationiques, les amines, les parfums, etc. ( 7) Traitements de pré-shampooing. On prépare les produits de pré-shampooing en dissolvant ou en mettant en suspension les ingrédients essentiels précités et des ingrédients connus qu'on ajoute selon les besoins dans un milieu convenable tel que l'eau. Parmi les ingrédients connus on indiquera les matières grasses et les huiles telles que les alcools supérieurs, les esters d'acides gras et similaires; les agents tensio-actifs non-ioniques servant d'agent d'émulsionnement et de solubilisant, tels que les éthers alkyliques de polyoxyalkylène; et des agents de mouillage tels que la glycérine, les acides pyrrolidone- carboxyliques et similaires Par l'addition de ces ingrédientson règle arbitrairement les caractéristiques de toucher de la chevelure quia été traitée par le pré-shampooing selon l'invention et a été lavée à l'eau Par exemple, quand on ajoute des ingrédients huileux liquides, on peut donner de la douceur aux cheveux. L'addition d'agents mouillants donne un toucher plus doux et plus humide Les alcools supérieurs peuvent conférer un carac- tère lisse à la chevelure. Les exemples suivants, dans lesquels toutes les propor- tions sont en poids, sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée: EXEMPLE 1 Shampooing On prépare des compositions de shampooings indiquées dans le Tableau 1-A et on les soumet à un test d'estimation des performances Les résultats des tests apparaissent dans le Tableau 1-B. Dans les exemples, les estimations des performances sont effectuées comme suit. 2527927 ( 1) Test de moussage. A une solution aqueuse contenant 1 % 1 o de la composition de shampooing, on ajoute 0,1 % de lanoline à titre de salissure artificielle, puis on agite dans un cylindre pendant, minutes à 40 o C en utilisant une hélice plate tournant à 1000 zours/minu dans des conditions comportant un changement du sens de la rota tion de l'hélice toutes les 10 secondes 30 secondes après l'achèvement de l'agitation, on mesure la quantité de mousse au fins d'estimation. ( 2) Toucher de la mousse. On mouille 30 g de cheveux humains avec de l'eau à 40 C de manière que les cheveux contiennent 20 g d'eau On utilise ultérieurement 1 g de la composition de shampooing pour laver les cheveux et on confie l'estimation organoleptique du toucher de la mousse à un groupe de 20 femmes. Paramètre d'estimation: Le degré de passa Fe des doigts à travers les cheveux pendant le lavage est considéré comme "uniformité de la mousse". O Meilleure uniformité de la mousse qu'avec le shampooing de référence. 46 Un peu meilleure qu'avec le shampooing de référence. X Egale au shampooing de référence. ( 3) Résistance au peignage. On mouille 30 g de cheveux humains avec de l'eau à 4 O C de manière que les cheveux contiennent 20 g d'eau On utilise 1 g de la composition de shampooing pour laver les cheveux, puis on rince à deux reprises Après essorage, on installe les cheveux dans un tensiomètre et on applique un peigne pour mesur la force exercée sur le peigne (état mouillé) On sèche ensuite les cheveux à l'aide d'un séchoir et on laisse au repos dens un pièce à air conditionné à 2 CPC et 65 % d'humidité relative penda 4 heures Or N isose ensuite les cneveux ans un tensiomètre et orn a lique un:eigne our mesurer la for ce exercée sur le peigne (état sec). ( 4) -Phénomène de vol des cheveux. Tuand on mesure la "force de ceignage" dans des conditions sèches, on observe visuellement si le pnhncene électros;atique de vol des cheveux a ou n'a pas lieue X Les cheveux volent O Les cheveux ne volent pas. Tableau 1-A Extrait de thé vert. On ajoute 10 parties d'eau 1 partie de feuilles de thé grossier disponible dans le commerce, puis on extrait à 9 C C pendant 1 heure On sépare par filtration la matière solide pour obtenir un extrait aqueux Cet extrait contient 0,2 % de dérivés de flavanol, tels que la catéchine, l'épigallocatéchine, le gallate d'épigallocatéchine et similaires. O 10 A B C I,, , , Laurylsulfate sodique de polyoxyéthylène( 2) 15 15 o 15 % Diéthanolamide d'acide gras de coprah 3 33 Extrait de thé vert 0,5 0,5 Hydrolysat de soie (poids molé- culaire moyen 20 000) 0,1 Parfum Quantité Quantité uar tité appro appro apro- priee priée priée Eau l Complé Complé- ment ment ment (H 2) (p H 7,2) j (PH 7,2) L t__ 27 2527927 Tableau 1-B Caractéristiques de Coiffure des cheveuy mousse Moussage Uniformité de Force de Vol des le mousse peignaee cheveux (g) A 114 X 210 X B (Produit de l'invention) 165 O 100 O C (Produit de l'invention) 172 O 90 V EXEMPLE 2 Rinçage pour cheveux On prépare des rinçages pour cheveux dont les composi- tions apparaissent dans le Tableau 2 On utilise 500 ml à une dilution de 1:50 de chaque produit de rinçage pour traiter les cheveux, puis on rince à l'eau chaude à deux reprises et on sèche à l'air On estime les compositions respectives par le procédé de cinq qualités par le jugement de vingt experts. Les normes d'estimation sont Bonne 5 Acceptable 4 Modérée 3 Assez médiocre 2 Médiocre 1. Les résultats apparaissent dans le Tableau 3 sous forme de valeur moyenne. Tableau 2 D -E F G Chlorure de distéaryl- diméthylammonium 2 % / 01 2 % 2/ Alcool stéarylique 1 % 1 % 1 % 1 % Extrait de thé vert* 1 % 1 % Hydrolysat de soie (poids moléculaire moyen 20 000) 1 % 1 % Eau Complé Complé Complé Complé- ment ment ment ment (p H 5,0) (p H 5,0) (p H 5,0) (p H 5,0) Tableau 3 Douceur Uniformité Facilité de peignage D 1,2 1,3 1,2 E (Produit de l'invention) 4,1 4,2 3,9 F 3,2 3,4 2,5 G (Produit de l'invention) 4,3 4,5 4,2 EXEMPLE 3 Traitement des cheveux: On prépare des compositions de traitement (H) à (K) selon la formule fondamentale suivante (Formule fondamentale) Paraffine liquide 5,( Vaseline blanche 2,( Alcool cétylique 2,( Monostéarate de POE( 20)-sorbitanne 1,( Glycérine 10,( Eau Coml p H des cheveux 1 lément 7,0 * 29 2527927 A cette formule: (H) On n'ajoute aucune matière; (I) On ajoute 1,0 %c d'extrait de thé vert; (J) On ajoute 2,0 % d'hydrolysat de soie (poids moléculaire moyen 20 000); et (K) On ajoute 1,0 % d'extrait de thé vert et 2,0, d'hydrolysat de soie. On soumet ces produits de traitement aux estimations suivantes par le procédé des cinq qualités Les valeurs moyenn E de ces estimations apparaissent dans le Tableau 4. Tableau 4 __ Estimation Force de peignage (à organoleptique Etat Etat mouillé sec H 2,1 420 360 I (Traitement de l'invention) 3,8 140 120 J 2,6 310 270 K (Traitement de l'invention) 4,6 120 110 EXEMPLE 4 Lotion de mise en plis: On prépare des lotions de mise en plis dont les composi- tions apparaissent dans le Tableau 5 afin de déterminer le pouvoir de rétention de la mise en plis Les résultats apparai E sent dans le Tableau 6. 3 G- 2527927 MO ' les u: Tomrosinlohi Ss v I m. Etkai de r O T -_C-, _ D ts_:: O_ _ Extrait se:h 6 vert, 2,0 î Mydrolysaz de collagène (poids moléculaire moyen 2 000) _ 1, Ether oléylique de polyoxy- i O é-hylène (E 020) _,=% 0, Parfum,1 % C, , I 0,1 % Eau Complémern Complément Comie- ment Pouvoir de rétention de Lo -Lt = x 100 la mise en plis (%) Lo Ls Lo = 14 (cm) Ls = Longueur d'une boucle immédiatement après la mise en suspension à 95 % d'humidité relative (cm) Lt = Longueur d'une boucle 30 minutes après la mise en suspension à 85 % d'humidité relative (cm). Tableau 6 f mPouvoir de rétention de la mise en plis EXEI(PLE 5 Lotion pour gonflementde la coiffure; On prépare des lotions de gonflementde la coiffure indiquées dans le Tableau 7 et on confie leur estimation à un groupe de femmes âgées de 1 x à 35 ans afin de déterminer le pouvoir de L 53 %- M (Lotion selon l'invention) 7 % M (Lotion selon l'invention) 63, - 31 2527927 rétention de la mise en plis, le toucherdes cheveux coiffés et le toucher après lavage des cheveux, en utilisant la technique de comparaison de Scheffe deux à deux. Les résultats des tests sont indiqués dans le Tableau 8. Tableau 7 Compositions O P Q Ethanol 10 % 10 % 10 %o Ether oléylique de polyoxy- éthylène ( 20 E 0) 05 % 0,5 % 0,5 % O Parfum 0,1 % 0,1 % 0,1 % Extrait de thé vert 1,0 % 1,0 % a-kératose (poids moléculaire moyen 20 000) 0,5 % Eau Complément Complément Cmplé- Tableau 8 Pouvoir de Toucher des Toucher rétention cheveux après de mise en coiffés lavage des __ _ _ _ _ _ _plis __cheveux Lotion P (de l'invention) est meilleure 11 12 20 P est légèrement meilleure 16 15 8 Pas de grande différence 2 2 2 0 est légèrement meilleure 1 1 O 0 est meilleure O O O Lotion Q (de l'invention) est meilleure 15 16 22 Q est légèrement meilleure 13 11 7 Pas de grande différence 1 2 1 0 est légèrement meilleure 1 1 O 0 est meilleure O O O 32 2527927 EXEMPLE 6 Premier agent d'une ondulation permanente: On fait une permanente en utilisant un premier et un second agents pour l'ondulation permanente qui sont indiqués dans le Tableau 9 pour déterminer l'ondulation, la rétention de l'ondulation, le pouvoir d'adsorption et la texture des cheveux Les résultats sont donnés dans le Tableau 10. Compositions: ( 1) Premier agent d'ondulation permanente: Tableau 9 R S-1 T-1 S-2 T-2 Thioglycollate d'ammonium 7 % 7 % 7 % 7 % 7 % Extrait de thé vert 1 % 1 % Extrait de thé vert grilléx 1 % 1 % Hydrolysat de soie (poids moléculaire moyen 1 500) 2 % - Eau (solution ammoniacale aqueuse pour réglage du p H) 93 92 % 92 O % 92 % 900/ Extrait de thé vert grillé. On mélange 1 partie de feuilles de thé vert grillé disponi- ble dans le commerce (Hoojicha) avec 10 parties en poids d'eau, puis on extrait pendant 1 heure environ à des températures de plus de 90 C On sépare par centrifugation la matière solide et on utilise le filtrat. ( 2) Second agent d'ondulation permanente: Bromate de sodium 5,0 % Eau 95, 0 % Procédésde tests: ( 1) Mesures de l'ondulation et de la rétention d'ondulation. (i) On forme une mèche avec 20 cheveux et on fixe à 33 2527927 demeure cette mèche à des cylindres d'un plateau de mesure d'o 2 lations (sur lequel sont installées deux rangées de cylindres minces ayant chacun 2 mm de diamètre et 1,5 cm de longueur, la disposition étant en zig-zag) On plonge ce plateau dans ux premier agent de chacune des compositions 1 à 4 à 30 e C pendant minutes et ensuite dans le second agent liquide à 30 C pende minutes Après un rinçage suffisant à l'eau, on enlève la mèche du plateau de mesure On calcule l'ondulation dans l'eau immobile selon l'équation suivante. * On remarquera que les cheveux utilisés étaient des chev E vierges de 20 cm de longueur et avaient été lavés avec une solt tion aqueuse à 0,5 % de laurylsulfate de sodium et ensuite séché X Z Ondulation (%) = x 100 X Y X: Longueur des cheveux fixés entre les points éloignés A et B d'une rangée des cylindres en zig-zag. Y: Distance entre A et B. Z: Distance entre les points des cheveux, après contact avec les points A et B, dans l'eau immobile après l'enlèvement du plateau de mesure. (ii) On déplace doucement la mèche utilisée dans (i) tout en la plongeant dans une solution aqueuse à 0,5 % de laurylsulfa de sodium pendant 1 minute, on rince suffisamment et on sèche à l'air pendant une journée On répète cette même opération quatr fois et après le cinquième lavage, on mesure la valeur Z dans l'eau immobile pour déterminer une valeur d'ondulation On comp cette valeur d'ondulation avec la valeur d'ondulation d'avant 1 lavage des cheveux et on obtient ainsi la rétention d'ondulatio selon l'équation suivante. Ondul?t-on ?rrr A 5;FR tevpeg Rétention d'ondulation (%) = x Ondulation avant lavage 34 2527927 () Eouvoir adsorbant Cn observe la mèche de cheveux ayant servi à mesurer l'ondu- lation à l'aide d'un microscope électronique d'exploration pour contrôler la présence ou l'absence d'adsorbas sur les surfaces des cheveux On estime par catégories le degré d'adsorption La norme d'estimation est indiquée ci-dessous ( 3) Estimation du toucher On plonge des mèches de cheveux formées de cheveux vierges japonais dans les premiers agents R à T-2 à 300 C pendant 10 minutes et ensuite dans le second agent à 3 O C pendant 10 minutes Après un rinçage suffisant à l'eau, on estime les mèches séchées à l'air en cinq catégories, cette opération étant confiée à 20 experts (femmes). La norme d'estimation est comme suit: bonne ( 5), assez bonne ( 4), modérée ( 3), assez mauvaise ( 2) et mauvaise ( 1) Les résultats sont exprimés en moyennes géométriques. Résultats: Degré d'adsorption Etat de la surface des cheveux ++ Couverture uniforme avec la pellicule + |On observe un léger adsorbat avec un aspect uniforme On observe l'écaillage des cuticles avec des irrégularités considérables 2527927 Tableau 10 Premier agent d'ondulation Pouvoir Ondula Rétention Estim, permanente d'adsorp tion d'ondula tion tion (%) tion (%) toucha R 52 73 2,4 S-l (selon l'invention) + 56 87 3,5 T-1 (selon l'invention) ++ 58 89 3,8 S-2 (selon l'invention) + 55 84 3,0 T-2 (selon l'invention) ++ 59 86 3,3 EXEMPLE 7 Second agent de l'ondulation permanente: On effectue une ondulation permanente en utilisant un premier agent (formule ci-après) et des seconds agents dont les formules sont indiquées dans le Tableau 11 On détermine le degré de détérioration des cheveux au cours du traitement en mesurant la variation du poids des cheveux avant et après le traitement La mesure du poids des cheveux et les normes d'esti- mation sont indiquées ci-dessous. lComposition du premier agentl Acide thioglycollique 7,0 % Huile de ricin durcie au polyox- éthylène 1,0 % Parfum 0,2 % Solution ammoniacale, eau Complément (On règle le p H à 9,0 à l'aide de la solution ammoniacale). 36 2527927 Tableau 11 Mesure du poids des cheveux: On lave des cheveux vierges ayant 10 cm de longueur avec une solution aqueuse à 0,5 % de laurylsulfate de sodium et on sèche à l'air pour obtenir ainsi des cheveux pour le test On forme une mèche avec environ 1 g des cheveux et on place dans un dissécateur enutilisant comme agent de séchage de l'anhydride phosphorique puis on sèche sous pression réduite au cours d'une semaine On mesure le poids de la mèche de cheveux séchée et on détermine le poids à l'état parfaitement sec On plonge la mèche dans le pre- mier agent à 30 C pendant 10 minutes, on lave suffisamment à l'eau et on plonge dans chacun des seconds agents à 30 C pendant minutes Après un lavage suffisant à l'eau, on sèche la mèche à l'air et on la sèche de nouveau comme il a été décrit plus haut, puis on mesure le poids de la mèche à ondulation permanente pour obtenir son poids absolument sec. Normes d'estimation: Estimation Teneur La différence des poids absolument sec entre la mèche de cheveux vierges et la mèche des cheveux ondulés est inférieure à 1 %. La différence des poids absolument secsentre OQ la mèche des cheveux vierges et la mèche des cheveux ondulés est supérieure à 1 % mais inférieure à 5 %. Second agent U V W Bromate de sodium 5 % 5 % 5 % Agent tensio-actif amphotère ("Miranol CSM-SF" de Miranol Co, Ltd) 0,5 % 0,5 % 0,5 % Parfum 0,1 % 0,1 % 0,1 % Extrait de thé vert 1,0 % 1,0 % Hydrolysat de soie (poids molé- culaire moyen 1500) 2,0 % Eau Complément Complément Complé- ___________ _____ ___ __ __ _ment La différence des poids absolument secs entre la mèche des cheveux vierges et la mèche des cheveux ondulés est supérieure à 5 %. Résultats X V (Produit de l'invention) O W (Produit de l'invention) @ EXEMPLE 8 Teintures pour cheveux Teintures pour cheveux: On prépare des compositions de teintures pour cheveux à deux composants dont les formules sont indiquées dans le Tablea 12 On détermine l'influence de chaque composition sur les che- veux en mesurant les poids des cheveux avant et après le traite ment de teinture Les résultats sont indiqués ci-dessous. Tableau 12 Composition du premier X Y-1 Z-1 Y-2 Z- liquide p-phénylènediamine 1,0 % 1,0 % 1,0 % 1,0 %o 1, Extrait de thé vert 1,0 % 1,0 % - Extrait de thé noir 1,0 %/0 1, Hydrolysat de soie (Poids moléculaire moyen 000) 0,5 % 0, Propylène-glycol 10,0 % 10,0 % 10,0 % 10/,0 % 10, EDTA disodique 0,3 % 0,3 % 0,3 % 0,3 % 0, Sulfite de sodium 0,5 % 0,5 % 0,5 % 0,5 % 0, Parfum 0, 1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0, Eau Complé Complé Complé Complé Comp I ment ment ment ment ment * Extrait de thg noir. X U 3 '7 On mélange 1 partie d'un thé noir disponible dans le commerce en feuilles avec 10 parties en poids d'eau, puis on extrait à des températures de plus de 9 C pendant 1 heure environ On sépare par centrifugation la matière solide et on utilise le filtrat On règle le p H à 10,0 à l'aide de la solu- tion ammoniacale. Composition du second liquide. 1.0 Peroxyde d'hydrogène 6,0 % Eau 9 94 105 Procédé d'estimation: On lave des cheveux vierges d'une longueur de 10 cm avec une solution aqueuse à 5 % de laurylsulfate de sodium et on sèche à l'air pour obtenir des cheveux pour le test Avec environ 1 g des cheveux, on prépare des mèches qu'on place dans un dessicateur en utilisant comme agent de séchage de l'anhydride phosphorique, puis on sèche sous pression réduite au cours d'une semaine On mesure la mèche séchée pour obtenir le poids parfaitement sec des cheveux vierges. On soumet les cheveux testés à un traitement de teinture et on sèche à l'air puis on sèche et on mesure de la même façon que ci-dessus pour obtenir le poids parfaitement sec de la mèche de cheveux traitée. On compare le poids de la mèche après le traitement de teinture avec le poids de la mèche de cheveux vierges et on estime selon la norme d'estimation ci-après On Juge l'effet des compositions de teinture sur les cheveux en se basant sur cette estimation. 39 2527927 Normes d'estimation Estimation Teneur Augmentation au-delà du poids des cheveux avant le traitement. Diminution de O à 3 % par comparaison avec le poids des cheveux avant le traitement. Diminution de plus de 3 % par comparaison X avec le poids des cheveux avant le traite- ment. Procédé de teinture des cheveux: On mélange les premier et second agents liquides en quantités égales pour obtenir un liquide de teinture de cheveux, puis on dilue jusqu'à un rapport de 1:5 On plonge la mèche de cheveux dans la solution à température ambiante pendant 30 minutes et on teint On enlève ultérieurement la teinture pour lavage avec de l'eau ordinaire à 40 C et on lave la mèche avec une solution aqueuse à 0,5 % de laurylsulfate de sodium On plonge la mèche instantanément dans une solution aqueuse normale d'acide acétique et on lave de nouveau avec de l'eau ordinaire à 4 COC. Résultats: x X Y-1 (Produit de l'invention) Q Z-1 (Produit de l'invention) Y-2 (Produit de l'invention) Q Z-2 (Produit de l'invention) t EXEMPLE 9 Teinture pour cheveux On prépare des compositions de teintures capillaires du type transitoire (colorants des cheveux) du type mascara dont les compositions sont indiquées dans le Tableau 13 On applique 0,5 g de chaque composition sur 1 g de cheveux gris Après séchage à l'air, on estime par voie organoleptique les cheveux en confiant cette opération à des groupes de dix experts chargés de détermine: la brillance, l'uniformité et le toucher préféré Les résultats apparaissent dans le Tableau 14. 2527927 Tableau 13 * Résine polymère: Copolymère du produit de méthacrylate de N,N'diméthylaminoéthyle modifié par un sel d'amine d'acide monochlor- acétique et d'ester d'acide méthacrylique. Résultats: Tableau 14 (Dans ce Tableau, les symboles d'estimation sont comme suit: O = bon - A = assez bon X = médiocre) EXEMPLE 10 Composition du liquide capillaire: Composition AI B'l-1 C |-1 '-tC'-2 Résine polymère * 12,0 % 12,0 % 12,0 % 12,0 % 12,/0 % Pigment (noir de carbone) 1,x 1,0 1,0 %,0 %1,0 %1,0/ Extrait de thé vert 1,0 % 1,0 % Epicatéchine 0,05 % 0,05 Hydrolysat de soie (poids moléculaire moyen 20 000) 0,5 % _ 0,5 % Parfum 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 % Ethanol Com Com Com Com Com- plément plément plé plé plé- I j ment ment ment , I Estimations Brillance Uniformité Toucher A' X X X B'-1 (Produit de l'invention) A O O CI-1 (Produit de l'invention) O O C'2 (Produit de l'invention) O C,-2 (Produit de l'invention O O (a) Extrait de thé vert 1,0 (b) Hydrolysat de soie (poids molé- culaire moyen 20 000) 0,1 % (c) Ether butylique de polyoxy- propylène( 30) 15,0 % (d) Ethanol 40,0 % (e) Eau 44,0 Pour préparer cette composition, on mélange ensemble le E ingrédients (a) à (e) et on les dissout complètement ensemble pour obtenir un liquide capillaire. EXEMPLE 11 Composition du tonique capillaire: (a) Extrait de thé vert 1,0 % (b) Hydrolysat de soie (poids molé- culaire moyen 20 000) 0,1 % (c) PCA-Al 0,5 % (d) Ethanol 55,0 % (e) Eau 44,0 % On mélange ces ingrédients (a) à (e) tout en agitant jusqu'à obtenir une solution uniforme. EXEMPLE 12 Lotion de mise en plis: On prépare des lotions de mise en plis dont les composit apparaissent dans le Tableau 15 et on contrôle le toucher et l'effet de rétention de la mise en plis des cheveux ainsi trait Tableau 15 D E' F' Catéchine 0,005 % 0,005 Hydrolysat de soie (PM 20 000) 0,2 %/ Polymère cationioue ("Polymer JR 400) 1,0 1,0 1,0 Chlorure de sodium 1,0 1,0 1,0 Ethanol 5,0 5,0 5,0 Eau Complé Complé Complé ment ment ment p H ( 7,0) ( 7,0) ( 7,0 42 2527927 Procédé de tests ( 1) Toucher des cheveux traités. On applique sur une mèche de cheveux féminins japonais ayant 30 cm de longueur et pesant 20 g un cosmétique capillaire qu'on étale suffisamment sur la mèche, puis on rince avec de l'eau courante à 4 LPC pendant 1 minute et on estime la mèche par voie organoleptique Cette estimation organoleptique est effectuée par une comparaison de Scheffe deux à deux, avec utilisation comme référence d'un rinçage capillaire disponible dans le commerce qui comprend une proportion prédominante d'un sel d'ammonium quaternaire et d'un hydrocarbure (dans le Tableau, on indique la valeur moyenne de l'estimation de vingt experts). Point d'estimation Estimation + 2 Meilleur toucher que la mèche de référence + 1 Légèrement meilleur que la mèche de réfé- rence, O Toucher égal à celui de la mèche de réfé- rence -1 Légèrement plus médiocre que le toucher de la mèche de référence -2 Plus médiocre que la mèche de référence. ( 2) Effet de rétention de la mise en plis. On applique sur une mèche de cheveux féminins japonais pesant 5 g et ayant 20 cm de longueur 1 g d'un cosmétique capil- laire qu'on étale sur la mèche, puis on rince à l'eau courante à C pendant 1 minute On élimine l'eau supplémentaire à l'aide d'un papier filtrant et on enroule la mèche sur un tube en verre ayant 1,5 cm de diamètre de manière que la largeur d'enroulement soit de 5 cm et que les extrémités opposées soient fixées en place. On laisse cette mèche enroulée au repos à 65 % d'humidité relative et à 20 C pendant 24 heures et elle est ainsi frisée Après 24 heures, on enlève la mèche et on la suspend verticalement pour en mesurer la longueur On calcule le degré de frisage par l'équation suivante: 43 2527927 A (B A) Degré de frisage (%) = x 100 A A: Longueur des cheveux aussitôt après l'enlèvement du tube de verre. B: Longueur des cheveux 12 heures après l'enlèvement du tube de verre. ( 3) Mesure de la force de peignage à l'état mouillé. Après estimation du toucher de la mèche, on installe cette mèche sur un tensiomètre, puis on peigne vingt fois avec un peigne en nylon pour enregistrer les forces de résistance La moyenne de ces forces est donnée comme la force de peignage. ( 4) Mesure du toucher et de la force de peignage à l'état sec. Après la mesure du toucher et de la force de peignage à l'état mouillé, on sèche la mèche à l'air et on procède à l'esti- mation par les procédés ( 1) et ( 3). Résultats: Tableau 16 D' -0,1 72 % 170 g 194 g E' + 1, 7 92 % 195 g 210 g F' + 1,9 95 % 230 g 213 g , j Référence: Préparation de l'extrait de thé vert. On ajoute 10 parties d'eau à 1 partie de feuilles grossièr de thé disponible dans le commerce, puis on extrait à 90 C pendan 1 heure, on enlève la matière solide par filtration pour obtenir extrait aqueux Cet extrait contient 0,2 % de dérivés de flavanol tel que la catéchine, l'épigallocatéchine, le gallate d'épigallo- catéchine et similaires. Toucher des Degré de Force de peignage cheveux frisage au mouillé a sec _, _,_, REVENDICATIONS 1 Cosmétique capillaire, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé de flavanol. 2 Cosmétique capillaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé de flavanol est choisi dans le groupe com- prenant l'épicatéchine, l'épigallocatéchine, le gallate d'épi- c téchine, le gallate d'épigallocatéchine, la catéchine, la gallo- catéchine et leurs mélanges. 3 Cosmétique capillaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de flavanol est un extrait de thé. 4 Cosmétique capillaire, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé de flavanol et un composé peptidique. Cosmétique capillaire selon la revendication 4, caracté- risé en ce que ledit composé peptidique est une soie. 6 Cosmétique capillaire selon la revendication 4, caracté- risé en ce que ledit dérivé de flavanol est choisi dans le groupe comprenant l'épicatéchine, l'épigallocatéchine, le gallate d'épi- catéchine, le gallate d'épigallocatéchine, la catéchine, la gallo- catéchine et leurs mélanges. 7 Cosmétique capillaire selon la revendication 4, caracté- risé en ce que le dérivé de flavanol est un extrait de thé.