FR 2525208 A1 19831021 FR 8206677 A 19820419 La présente invention a pour objet un procédé de traitement d'une poudre ou de granulés d'oxyde métallique permettant d'améliorer leur ap- titude au compactage et au frittage. De façon plus précise, elle concerne le traitement d'oxydes métalliques capables de pré- senter plusieurs états de valence et de donner lieu à la formation d'oxydes hydratés. De tels oxydes peuvent être constitués en particulier par le bioxyde d'uranium, le bioxyde de plutonium employés purs ou en mélange, ou bien en- core en mélange avec le bioxyde de thorium, c'est- à-dire par des oxydes utilisables pour la fabrica- tion de pastilles de combustible nucléaire. L'un des procédés habituels pour réali- ser des pastilles de combustible nucléaire à partir de poudres de ces oxydes, consiste à mettre la pou- dre sous la forme de pastilles par compression à froid et à soumettre ensuite les pastilles crues ainsi obtenues à un frittage naturel à une tempéra- ture appropriée Après frittage, on soumet les pas- tilles frittées tout d'abord à un traitement de rectification pour qu'elles présentent les carac- téristiques géométriques requises, puis à des opé- rations de contrôle permettant de vérifier si elles sont conformes ou non aux spécifications. La réalisation de ces différentes étapes implique de nombreuses manipulations plus ou moins automatisées des pastilles à l'état cru et à l'état fritté, ce qui pose certains problèmes en raison de la fragilité des pastilles aussi bien à l'état cru qu'à l'état fritté En effet, les pastilles sont sensibles aux chocs intervenant pendant les trans- ferts et manipulations en particulier sur leurs arêtes vives lorsqu'elles sont à l'état cru Ces chocs induisent des défauts ou des éclatements de matière qui ne sont pas guéris par le traitement de frittage et par exemple, dans certains cas, 15 % en- viron des pastilles frittées présentent des éclats superficiels de 1 à 4 mm 2, principalement sur leurs arêtes. De ce fait, lors du contrôle final, cer- taines de ces pastilles sont jugées inacceptables et elles sont mises au rebut La poudre qui les constitue peut toutefois être recyclée après un traitement approprié mais ce recyclage exige des opérations complémentaires et il entraîne une bais- se légère de la qualité des pastilles obtenues à partir de poudre recyclée. Aussi, il serait souhaitable d'améliorer la tenue mécanique des pastilles crues en particu- lier leur solidité -et leur résistance aux chocs etc car celles-ci exercent une influence très nette sur la qualité du produit fini et sur le ren- dement de fabrication En effet, les défauts super- ficiels qui sont pour l'essentiel engendrés au mo- ment de la fabrication de la pastille crue, peuvent être aggravés par les manipulations et opérations ultérieures telles que la rectification des pastil- les frittées. Pour améliorer la tenue mécanique des pastilles crues, on a ajouté à la poudre d'oxyde une faible proportion de liant organique, par exem- ple de l'alcool polyvinylique, ce qui permet d'aug- menter la résistance à la traction des pastilles crues de 0,3 à environ 0, 6 M Nm 2 et d'entraîner une diminution très nette du nombre de pastilles pré- sentant des éclats superficiels, ce nombre ne re- présentant plus que 8 % des pastilles fabriquées. Cependant, la nécessité d'utiliser un liant présen- te certains inconvénients car il faut ajouter le liant en solution aqueuse et l'éliminer lors du préfrittage, ce qui laisse des résidus carbonés so- lides qui peuvent nuire au bon frittage des pastil- les. On a aussi envisagé de faire subir à la poudre d'oxyde de départ un traitement qui consiste à comprimer la poudre à froid pour obtenir des com- primés, puis à concasser les comprimés pour obtenir des granulés et à ajouter aux granulés environ 30/ de liant organique avant de les comprimer à froid pour obtenir des pastilles crues de meilleure qualité. Cependant, ce procédé présente, lui aus- si l'inconvénient de nécessiter, d'une part, l'ad- jonction de liant organique que l'on doit éliminer ensuite lors du frittage et, d'autre part, la mise en oeuvre d'étapes complémentaires de compression et concassage. La présente invention a précisément pour objet un procédé de traitement d'une poudre d'oxyde métallique, qui permet en particulier d'améliorer d'un facteur d'environ 1,5 à 2 la résistance à la traction des pastilles crues obtenues par compres- sion à froid de la poudre ainsi traitée Ce procédé consiste à former une couche d'hydrate adhérente à la surface des particules qui constituent la pou- dre. De façon préférentielle, ce procédé con- siste à oxyder ladite poudre de façon à former sur sa surface une couche adhérente d'oxyde hydraté du métal considéré. Comme on l'a vu précédemment, l'oxyde mé- tallique susceptible d'être soumis à un tel traite- ment est un oxyde métallique capable de présenter plusieurs états de valence et de donner lieu à la formation d'une couche adhérente d'oxyde hydraté. A titre d'exemple de tels oxydes, on peut citer: ceux d'uranium, de plutonium, de fer, de vanadium, de molybdène, de niobium. Avantageusement, l'oxyde métallique est le bioxyde d'uranium, le bioxyde de plutonium, ou un oxyde mixte UO 2-Pu O 2, U 02-Th O 2 ou Pu O 2-Th O 2. Dans le cas du bioxyde d'uranium UO 2, l'hydratation conduit à l'oxyde hydraté répondant à la formule f UJO 2 (OH)23, H 20, soit à la formule glo- bale simplifiée UO 3, 2 H 20. La présence, selon l'invention, d'une couche superficielle adhérente d'oxyde hydraté améliore énormément le comportement de la poudre pendant sa transformation par compression en pas- tilles crues En effet, la poudre traitée transmet mieux la pression et de ce fait la distribution de densité au sein des pastilles est plus homogène et les pastilles se déforment moins pendant le fritta- ge, ceci permet l'obtention de pastilles frittées plus proches de l'état cylindrique et minimise et simplifie de ce fait les opérations de rectifica- tion pour ajuster, après frittage, les dimensions des pastilles obtenues De même, on obtient une meilleure cohésion de la poudre dans les pastilles crues Ces résultats sont dus à la présence de la molécule d'eau associée à l'oxyde formant la couche superficielle d'oxyde hydraté. Par ailleurs, l'augmentation de volume associée à la décompression et au démoulage des pastilles crues est plus faible; de ce fait, les défauts, les fissurations, le feuilletage et la destruction des pastilles qui interviennent par- fois lors de l'opération de démoulage sont beaucoup moins fréquents. En effet, dans les installations indus- trielles de fabrication de pastilles, les cadences sont très rapides A titre d'exemple, la séquence complète: remplissage du moule, compression, dé- compression et démoulage peut être effectué en moins de 6 secondes, et les opérations de décom- pression et de démoulage ne durant alors chacune qu'environ 0,5 seconde De ce fait, lors de la dé- compression o les contraintes sont libérées très rapidement, la variation de volume peut être impor- tante et conduire à une destruction partielle ou totale de la pastille crue Grâce au traitement de la poudre de départ par le procédé de l'invention, on minimise les phénomènes dus à la libération des -_ 15 contraintes. De plus, les pastilles crues préparées a partir de poudres oxydohydratées superficiellement sont moins fragiles et moins sensibles aux chocs, et leur résistance à la traction qui constitue un repère de leur qualité est plus élevée par exemple augmentée d'un facteur d'environ 2 par rapport aux pastilles crues obtenues à partir de poudre non traitée et supérieure à 30 % par rapport aux pastil- les crues obtenues à partir de granulés ayant reçu une addition de 30/oo de liant organique. Enfin, l'emploi d'une poudre d'oxyde mé- tallique soumise à un traitement d'hydratation ou mieux d'oxydohydratation superficielle permet d'utiliser lors de l'opération de compression à froid une quantité moindre de lubrifiant tel que le stéarate de zinc par exemple 0,1 % au lieu de 0,3 % dans les procédés antérieurs, et de diminuer ainsi l'encrassement des fours de frittage. Selon l'invention, on peut réaliser l'oxydohydratation en traitant la poudre d'oxyde métallique dans une atmosphère d'air humide, pen- dant une durée suffisante pour former ladite couche d'oxyde hydraté. De préférence, on réalise ce traitement à une température supérieure a l temaerarurt ambian- te, mais au plus égale à 90 WC icrsque la poudre d'oxyde est une poudre de bioxyde d'uranium, car le composé hydraté qui répond dans ce cas à la formule Uo 2 (o H)23, H 20 se décompose aà une température su- périeure à 90 C Lorsque le traitement d'oxydohy- dratation est réalisé à une température supérieure à la température ambiante, une durée d'au moins 10 jours est nécessaire pour obtenir la couche super ficielle d'oxyde hydraté Dans le cas d'une poudre de UO 2, cette durée est d'environ 10 jours, si l'on opère à 80 C avec de l'air à 80 % d'humidité et d'environ 15 jours à 60 C avec de l'air à 80 % d'hu- midité. On remarque ainsi que la durée de ce traitement est trop longue pour une fabrication in- dustrielle o la production journalière moyenne peut être voisine de 1 tonne, car ceci nécessite- rait alors des surfaces de stockage beaucoup trop importantes, d'environ 1500 m 2, et conduirait au moins au doublement de la durée du cycle de trans- formation de la poudre d'oxyde en produit fini. Aussi, selon l'invention, on réalise de préférence l'oxydohydratation en traitant la pou- dre par un agent oxydant tel que le peroxyde d'hy- drogène ou l'ozone, en présence d'eau ou de vapeur d'eau. Lorsque l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène, on réalise de préférence le traitement en utilisant une solution aqueuse de peroxyde d'hy- drogène, et on mélange la poudre avec cette solu- tion aqueuse puis o 7 IY soumet ensuite la poudre ainsi traitée à un séchage pour éliminer l'excès d'eau. L'emploi d'une solution de peroxyde d'hydrogène présente l'avantage de ne conduire à aucune pollution de la poudre d'oxyde métallique et de ne créer par ailleurs aucune complication lors du frittage ultérieur En effet, cette solution ne contient que les deux constituants indispensables à la formation de la couche d'oxyde hydraté. Généralement, on mélange la solution de peroxyde d'hydrogène à la poudre en pulvérisant cette solution sur un lit de poudres en mouvement. La concentration en peroxyde d'hydrogène de la solution est avantageusement de 4 à 30 % Pour des solutions concentrées ( 30 % 02 H 2) on forme aussi une couche U 04,x OH 2 avec x= 2 à 4 qui donne de bons résultats et qui peut se redécomposer en UO 3,2 OH 2. La solution de peroxyde d'hydrogène à 30 % n'est pas une limite supérieure et une concentration plus élevée peut être envisagée On ajoute de préférence la solution de peroxyde d'hydrogène en quantité telle qu'elle représente 2 à 15 % du poids de la poudre d'oxyde métallique à traiter Une quantité supérieure à 15 %, bien qu'envisageable, n'est pas à conseiller car elle conduit à des produits trop hu- mides. Après pulvérisation de la solution de peroxyde d'hydrogène, on assure l'élimination de l'eau libre en excès, qui n'a pas participé à la formation de l'oxyde hydraté, en soumettant la pou- dre traitée à un séchage effectué, soit à la tempé- rature ambiante, soit à une température supérieure qui est au plus de 900 C lorsque-la poudre traitée est du bioxyde d'uranium. La présence d'eau libre ne joue en effet aucun r 8 le favorable pendant les étapes suivantes de compression et de frittage De plus, au-delà de 3 à 4 % d'eau libre par rapport au poids de poudre traitée, l'eau libre entraîne une destruction des pastilles crues lors de leur démoulage. Selon une variante, on peut réaliser l'oxydohydratation de la poudre en utilisant une solution de peroxyde d'hydrogène à l'état de va- peur, ce qui permet de réaliser le traitement plus rapidement Dans ce cas, on dispose la poudre dans un récipient ouvert à son extrémité supérieure, le récipient étant disposé au-dessus d'une certaine masse de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, par exemple d'une solution aqueuse renouvelée à 30 % de peroxyde d'hydrogène, qui est chauffé modérément pour former la quantité de vapeur de peroxyde d'hy- drogène nécessaire au traitement de la poudre. Selon l'invention, dans le cas o la pou- dre est du bioxyde d'uranium, on réalise de préfé- rence, le traitement d'oxydohydratation de façon à obtenir une couche d'oxyde hydraté U 03, 2 H 20 repré- sentant de 3 % à 35 % en moles de la poudre de U 02 traitée. Selon l'invention, les poudres d'oxyde soumises au traitement d'oxydohydratation peuvent avoir des dimensions diverses et même se présenter sous la forme de granulés qui peuvent atteindre une granulométrie voisine de 1 mm. Le procédé de l'invention s'applique en particulier à la fabrication de pastilles de bioxy- de d'uranium Dans ce cas, après avoir soumis la poudre de bioxyde d'uranium au traitement d'oxydo- hydratation, selon l'invention, de façon à former sur sa surface une couche adhérente d'oxyde hydraté 1 U 02 (OH)2 l, H 20, on met la poudre sous la forme de pastilles cylindriques par compression à froid après lui avoir ajouté de préférence un lubrifiant tel que le stéarate de zinc et on fritte les pas- tilles crues ainsi obtenues à une température de 1400 à 18000 C sous atmosphère d'hydrogène. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre il- lustratif et non limitatif. EXEMPLE 1 On introduit dans un appareil rotatif un lot de 1 kg de poudre de UO 2 ayant une surface spé- cifique de 2 m 2/g. On pulvérise ensuite sur la poudre 20 cm 3 d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 30 % en H 202, ce qui représente 2 % en poids de la masse de U 02 L'opération de pulvérisation est réalisée en quelques minutes sur la surface du lit de poudre de façon à assurer une dispersion homogène des goutte- lettes de réactif liquide On soumet ensuite le lot de poudre ainsi traitée à un séchage pendant une heure dans une étuve à 601 C afin d'assurer l'élimi- nation de l'eau liquide excédentaire et la forma- tion de la couche superficielle d'oxyde hydraté mo- difiant les propriétés de la poudre. On comprime ensuite la poudre à froid sous une pression de 350 M Pa pour former des pas- tilles cylindriques crues de 10 mm de diamètre et de 13 mm de hauteur. On détermine leur résistance à la trac- tion qui atteint 0,66 MN/cm 2, ce qui représente le double de la valeur obtenue sur des pastilles crues préparées dans des conditions identiques à partir d'une poudre d'oxyde non traitée Par ailleurs, on constate que les pastilles présentent moins de dé- fauts et d'éclats sur leurs arêtes. Z 525208 Après frittage pendant 4 h à 17000 c, sous atmosphère d'hydrogène, les pastilles frittées ont une masse volumique égale à 98 % de la masse volumi- que théorique du bioxyde d'uranium, ce qui corres- pond exactement aux caractéristiques de pastilles frittées obtenues à partir de poudre non traitée. EXEMPLE 2 On obtient des résultats similaires en soumettant à des opérations de compression et de frittage réalisées dans les mêmes conditions, 1 kg de poudre de UO 2 exposée pendant 10 jours dans une étuve, à une température d'environ 800 C, à une at- mosphère d'air à 80 % d'humidité. EXEMPLES 3 A 6 Ces exemples se rapportent à la prépara- tion des pastilles frittées de bioxyde d'uranium en utilisant comme poudre de départ de la poudre de bioxyde d'uranium soumise à un traitement d'oxydo- hydratation superficielle au moyen de solutions aqueuses ayant des concentrations différentes en peroxyde d'hydrogène. Dans chaque exemple, on utilise un lot de 1 kg de poudre de bioxyde d'uranium ayant une sur- face spécifique de 2 m 2/g On introduit 1 kg de cette poudre dans un mélangeur rotatif pour assurer son brassage et on pulvérise au moyen d'un pisto- let, sur la poudre brassée, 40 cm 3 (soit 4 % en poids de la masse de UO 2) d'une solution de peroxy- de d'hydrogène ayant des concentrations en peroxyde d'hydrogène qui varient selon les exemples Après pulvérisation, on soumet le lot de poudre traitée à un séchage dans une étuve portée à 600 C en dispo- sant la poudre sous la forme d'un lit mince d'une épaisseur d'environ 1 cm Après deux heures de séchage, on a obtenu la formation d'une couche su- il perficielle de UO 3, 2 H 20 et l'élimination de l'ex- cédent d'eau. On peut aussi réaliser le séchage dans un tube rotatif à une température sensiblement identi- que pendant 30 min On mélange ensuite la poudre ainsi traitée avec une faible quantité, environ 0,2 % en poids, de lubrifiant solide finement pulvé- risé constitué par du stéarate de zinc micronisé et on la transforme ensuite par compression à froid sous une pression de 350 M Pa en pastilles cylindri- ques de 10 mm de diamètre et de 13 mm de hauteur. Une partie des pastilles crues ainsi obtenues est soumise à des essais destructifs de résistance à la traction par la méthode de 'l'essai brésilien" tan- dis que l'autre partie des pastilles est frittée à 17000 C, sous atmosphère d'hydrogène, pendant 4 heures. Après frittage, on mesure la densité et l'effet "diabolo" des pastilles obtenues, puis on les soumet au traitement de rectification et on examine après ce traitement les défauts de matière présents sur la partie cylindrique ou sur les arê- tes, ce qui permet d'apprécier la qualité du pro- duit fini. On précise que "l'essai brésilien" con- siste à réaliser un écrasement, suivant deux géné- ratrices opposées, des pastilles cylindriques pour produire leur éclatement, ce qui permet de détermi- ner leur résistance à la compression En effectuant ensuite une conversion, on détermine leur résistan- ce à la traction. La mesure de "l'effet diabolo" a pour but de déterminer l'écart de géométrie cylindrique des pastilles. En effet, lors du frittage, les pastilles cylindriques crues se déforment, ce qui conduit à un rétrécissement de leur zone médiane qui présente alors un diamètre 02 inférieur au diamètre 01 des deux extrémités des pastilles L'effet diabolo est déterminé par la différence 01-02. Les résultats obtenus en ce qui concerne la résistance à la traction et l'effet "diabolo" sont donnés dans le tableau 1 joint sur lequel on a indiqué également à titre de référence les résul- tats obtenus lorsqu'on réalise dans les mêmes con- * ditions des pastilles frittées de bioxyde d'uranium à partir d'une poudre non soumise au traitement d'oxydohydratation par la solution de peroxyde d'hydrogène. Au vu de ce tableau, on constate que les valeurs de résistance à la traction des pastilles crues sont nettement améliorées par rapport à cel- les des pastilles obtenues à partir de la poudre non traitée. De même, on remarque que l'effet "diabo- lo" est très inférieur pour les pastilles obtenues à partir de poudre traitée selon l'invention. La masse volumique apparente de toutes les pastilles frittées est élevée ( 98 % de la valeur théorique) et le diamètre moyen des pastilles frit- tées est de 8,25 mm. Après rectification, un examen compara- tif des manques de matière présents sur les pastil- les frittées obtenues à partir de poudres soumises au traitement selon l'invention, montre que le pourcentage d'éclats rédhibitoire est nul Les éclats de moindre importance ( 1 à 2 mm 2) affectent % des pastilles frittées obtenues, alors que dans le cas de pastilles frittées obtenues à partir de poudres non soumises au traitement d'oxydation, les éclats de taille comprise entre 1 et 4 mm 2 affec- tent 15 % des pastilles. Ainsi, on constate que le traitement de l'invention permet d'améliorer de façon notable la solidité des pastilles crues et la qualité finale des pastilles frittées et que de bons résultats sont déjà obtenus avec des solutions ayant une con- centration en H 202 aussi faible que 8 % en volume. EXEMPLE 7 Des résultats identiques sont obtenus en pulvérisant les mêmes quantités des mêmes solutions de peroxyde d'hydrogène sur des granulés d'U 02. Par exemple un lot de poudre est soumis à une compression sous 100 M Pa qui donne des tablet- tes de masse volumique voisine de 50 % de la valeur théorique Ces tablettes sont détruites par concas- sage à sec en granulés de taille inférieure à 1 mm. Ces granulés subissent ensuite le traitement d'oxy- dohydratation défini dans les exemples précédents. Ils sont ensuite transformés en pastilles dans des conditions identiques. EXEMPLE 8 Le traitement d'oxydohydratation décrit dans l'exemple 4 est appliqué à la même poudre d'U 02. Celle-ci est ensuite mélangée par bras- sage à de la poudre de thorium de surface spécifi- que: 7 m /g, en proportions pondérales variables; par exemple on réalise ainsi deux mélanges homogè- nes contenant respectivement 30 et 60 % de UO 2. Les mélanges, ainsi que les constituants élémentaires Th O 2 et U 02 traités sont ensuite transformés en comprimés de façon identique à ceux décrits dans l'exemple 4 La résistance à la trac- tion mesurée sur ces catégories de comprimés crus prend les valeurs portées dans le tableau 2 joint, qui donne aussi les valeurs obtenues dans des con- ditions analogues avec de la poudre d'UO 2 non trai- tée, brute. De façon identique à l'exemple 4, les pastilles obtenues à partir des pastilles crues présentent de meilleures qualités lorsqu'on utili- se l'UO 2 traité. EXEMPLE 9 Un mélange homogène de poudre de UO 2 dé- jà décrite ci-dessus dans l'exemple 1, et de 20 % en poids de poudre de Pu O 2 est transformé par compres- sion sous 100 M Pa et concassage à sec en granulés poreux de taille au plus égale à 1 mm Ces granu- lés, placés dans un appareil qui les brasse, reçoi- vent ensuite une pulvérisation superficielle de 40 cm 3 de solution à 8 % de peroxyde d'hydrogène. Cette solution s'absorbe dans la porosité du granu- lé Après séchage naturel et addition de 1,50/00 en poids de stéarate de zinc finement micronisé, ces granulés traités sont transformés en comprimés cy- lindriques crus sous une pression de 400 M Pa. La résistance à la traction de ces com - primés atteint alors 1,5 MN m, alors qu'elle se- rait de 0,6 MN M-2 en l'absence du traitement d'oxydohydratation. Après frittage les échantillons obtenus sont de meilleure qualité, ils sont moins défor- més; leurs arêtes sont moins endommagées. TABLEAU 1 PULVERISATION PASTILLE CRUE PASTILLE FRITTEE Quantité de Concentration Résistance à la Effet "diabolo" EXEMPLES solution H 202 traction (mm) (cm /kg de UO 2)(%) (MN m-2) de réfé-0 O 0, 33 0,07 rence _ _ _ 3 40 4 0,55 0,04 4 40 8 0,75 0,03 40 16 0,90 0,03 6 40 30 1,05 0,03 -1 O cap Ln Ln Cu Ln r 4- 1 56 '0 çsllo LIO ea, IT 12:11 aol Tuil uou Ja; naq SLIIO 09,10 úú,O 1 1 eancl zoqij zonoc+zoql zon% 09 +zotil ind eori eipnod e T op ain;e N 114 0 % Z-,u NIN 1 :; 14 UJ 5 U Wl Ud NUD ?Sa NOIIDVEI VU V RDNVISIME z avauavi N) Ln N) Ln r U REVENDICATIONS 1 Procédé de traitement d'une poudre d'oxyde métallique en vue de son frittage, caracté- risé en ce qu'il consiste à former une couche d'hy- drate adhérente à la surface des particules qui constituent la poudre. 2 Procédé selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce qu'il consiste à oxyder ladite pou- dre de façon à former sur sa surface une couche d'oxyde hydraté du même métal. 3 Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'oxyde métallique est choisi dans le groupe comprenant le bioxyde d'uranium, le bioxyde de plutonium, et les oxydes mixtes UO 2-Pu O 2, U 02-Th O 2 et Th O 2-Pu O 2. 4 Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'on réalise l'oxydation en traitant la poudre dans une atmosphère d'air humide pendant une durée suffisan- te pour former ladite couche d'oxyde hydraté. Procédé selon la revendication 4, ca- ractérisé en ce que l'on réalise cette oxydation à une température au plus égale à 900 C. 6.,Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'on réalise l'oxydation en traitant la poudre par un agent oxydant, en présence d'eau ou de vapeur d'eau. 7 Procédé selon la revendication 6, ca- ractérisé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. 8 Procédé selon la revendication 7, ca- ractérisé en ce que l'on mélange ladite poudre avec une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène et en ce que l'on soumet ensuite la poudre ainsi traitée à un séchage pour éliminer l'excès d'eau. 9 Procédé selon la revendication 8, ca- ractérisé en ce que la concentration en peroxyde d'hydrogène de la solution est de 4 à 30 % en volume. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que la quantité de solution utilisée représente 2 à 15 % du poids de la poudre d'oxyde métallique à traiter. 11 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'ozone. 12 Procédé de fabrication de pastilles de bioxyde d'uranium, caractérisé en ce qu'il con- siste 1) à soumettre une poudre de bioxyde d'ura- nium à un traitement selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 11 de façon à former sur la surfa- ce de ladite poudre une couche adhérente d'oxyde hydraté: EUO 2 (OH)2 l H 20; 2) à mettre la poudre ainsi traitée sous la forme de pastilles cylindri- ques par compression à froid, et 3) à fritter les pastilles crues ainsi obtenues à une température de 1400 à 18001 C sous atmosphère d'hydrogène.