FR 2535938 A1 19840518 FR 8218982 A 19821112 2535938- La présente invention est relative à une compo- sition de régulation de la croissance de végétaux, qui contient à 80 % en poids d'au moins l'un des composés représentés par la formule générale (I) ci-après nl ca. N C-C I ( 1 R 2 O C à 95 % en poids d'un ou de plusieurs supports solides et/ou liquides, ainsi que 05 à 15 % en poids d'un ou plu- sieurs agents tensioactifs. Dans la formule générale (I), R 1 et R 2 peuvent être identiques ou différents et représenter un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1 à C 4 à chaîne droite ou ramifiée, un radical cyclohexyle, phényle, chlorophényle, alkylphényle, benzyle ou alkylbenzyle, ou bien R 1 et R 2 peuvent former avec l'atome d'azote un noyau hétérocyclique. On connaît dans la Littérature une gamme étendue de composés qui sont capables de réguler la croissance des plantes Un groupe de ces composés -dénommés régulateurs- est constitué par des hormones naturelles ou synthétiques t(Ealcsei M., Nadasy M: Magyar Kémikusok Lapja 34 ( 3), 12 Z-% 1 Gi ú 19797) Ces composés sont les àuxines naturelles ou synth - tiques, les gibberellines, les cytoquinines et les abcisines, ou leurs analogues obtenus par synthèse. Le chlorure de chlorocholine qui inhibe la croissance des cellules en longueur, est connu depuis long- temps et largement utilisé pour renforcer la tige du blé. Le Brevet américain n 3 156 544 indique que certains sels de ( 2-halogénoéthyl)-trialkylammonium, en par- ticulier le chlorure de ( 2-chloroéthyl)-triméthylammonium, présentent une activité régulatrice du rendement et de la croissance des végétaux Le Brevet Hongrois n 164 885 décrit l'aptitude à inhiber la germination et à inhiber la crois- sance longitudinale des cellules présentée par certains déri- vés de la pyrimidine, comme la 2-méthylthio-4-éthylamino-5- nitro-6-méthyl-aminopyrimidine, et leurs sels. Selon le Brevet hongrois n 170 761, certains dérivés de phtalimide augmentent la vitesse de germination et de croissance. En étudiant la régulation de la croissance des plantes, la Demanderesse a constaté que le développement de celles-ci peut être stimulé et que le poids de vert peut être accru de façon notable grâce au traitement réalisé avec la composition conforme à la présente invention. La composition conforme à la présente invention contient 10 à 95 % en poids d'un ou de plusieurs supports solides et/ou liquidess, 0,5 à 15 % en poids d'un ou de plusieurs agents tensioactifs et 5 à 80 % en poids de com- posés représentés par la formule générale (I). Les amides d'acideshalogéno-carboxyliquessubsti- tués représentés par la formule générale (I} sont connus dans la Littérature, mais leur aptitude à stimuler la crois- sarnce végétale ne l'est pas. Les amides d'acidesdisubstitués peuvent être pré- parés conformément à des méthodes connues (par exemple: Hauben-Weill: Methoden der Organischen Chemie, B: XI/2. 3-37 D 19582}o La méthode la plus largement utilisée con- siste h faire réagir un chlorure d'acide halogéno-carboxy- lique avec une amine secondaire Les composés de formule générale (I) peuvent être préparés, cependant, par la réac- tion d'un acide halogéno-càrboxylique avec uneamine secon- daire en présence de trichlorure de phosphore ou d'oxy- chlorure de phosphore ou bien par introduction simultanée de phosgène (lorsque du chlorure de carbamoyle se forme à titre 2535938- -3 de produit intermédiaire). La variété des procédés-de préparation permet l'obtention des composés représentés par la formule géné- rale (I) d'une façon simple et économique. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autresdispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre. L'invention sera mieux comprise à l'aide du com- plément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de réalisation et d'application de la composition objet de la présente invention. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples de réalisation et d'application sont donnés unique- ment à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation; EXEMPLE 1 Dans un équipement muni d'un mélangeur, on intro- duit 52 parties en poids de N-(dichloroacétyl)-hexaméthylène- imide et 2 parties en poids de phénol, puis on y ajoute 17 parties en poids de xylène et 19 parties en poids de chlorure de méthylène Le mélange réactionnel est agité jusqu'à ce que les substances solides se soient dissoutes, puis 10 parties en poids d'un mélange de dodécylbenzène- sulfonate de calcium (Atlox 4857 B) et de polyoxy-éthylène- alkyl-phgnol (Atlox 3400 B) sont ajoutées Après dissolu- tion des agents tensioactifs, la solution est filtrée; on obtient un concentré en émulsion, dont la concentration est de 50 pourcents en poids et qui peut être utilisé en pul- vérisation avec de l'eau. EXEMPLE 2 Dans 7,5 parties en poids d'eau, on dissout 2,5 parties en poids de polyglycoléther'(Polyglycol 1000), puis on ajoute 59 parties en poids d'huile de vaseline technique, 2535938- 1 partie en poids d'acide silicique amorphe (Ultrasyl VN 3), parties en poids de polyglycoléther d'alcool gras (Emulsogen M) et 20 parties en poids de N-(dichloroacétyl)- hexaméthylèneimide Le mélange est broyé dans un broyeur à perles de laboratoire, après addition de 200 g de perles (diamètre: 1,5 mm) à la vitesse de 775 tours/minute pendant 1,5 heure La charge de perles est ensuite séparée sur un crible, du produit à la concentration de 20 % en poids Le produit est stable pendant 2 heures; après 24 heures, un certain dépôt se forme, qui est réversible (il peut être dispersé par agitation). EXEMPLE 3 Dans un broyeur de type Alpine 100 LU, on mélange et broie 52 parties en poids de N-(dichloroacétyl-hexa- méthylèneimide technique, 38 parties en poids d'acide sili- cique amorphe (Ultrasyl VN 3), 3,5 parties en poids du condensat préliminaire de crésol-formaldéhyde (Dispergier- mittel Hoe 1494), 1,5 parties en poids de sel sôdique d'acide sulfonique aliphatique (Netzer IS) et 5 parties en poids de liqueur résiduaire de sulfite en poudre. La poudre mouillable ainsi obtenue-contient 50 % en poids d'un agent actif et présente une aptitude à flot- ter de 91,98 % (à raison de 1 % en poids dans l'eau) et un résidu de tamisage à l'état humide de 9,69 % (sur un tamis de 45 Lmd'ouverture de mailles). EXEMPLE 4 Dans un broyeur à disque-batteur Ultraplex de laboratoire, on broie 5 parties en poids de N-(dichloro- acétyl)-diisobutylamine et un mélange de 2 parties en poids d'acide silicique amorphe, 2 parties en poids de kieselguhr et 1 partie en poids de liqueur résiduaire de sulfite en poudre Le produit broyé est homogénéisé avec 90 parties en poids de kieselguhr dans un équipement de mélange de poudres Le produit pulvérulent résultant contient 5 % en-poids d'un agent actif et présente un résidu de tamisage 2535938. à l'état humide de 2 % maximum (sur un tamis de 100 gm)o EXEMPLE 5 parties en poids de N-dichloroacétyl-hexa- méthylèneimine et 70 parties en poids d'huile de vaseline sont homogénéisées dans un broyeur de laboratoire Tout en agitant, on dissout 5 parties en poids de polyglvcol- éther de nonylphénol émulsifiant dans 20 parties en poids d'eau Le mélange d'agent actif et d'huile de vaseline est ajouté goutte-à-goutte à une solution aqueuse de l'agent tensio- actif vigoureusement agitée et l'agitation est poursuivie pendant 10 minutes. On obtient un concentré en émulsion qui contient % en poids d'agent actif et peut être dilué par de-leau. EXEMPLE 6 80 parties en poids de N-(dichloroacétyl)- cyclohexylamine, 10 parties en poids d'acide silicique amor- phe, 2 parties en poids d'alkylsulfonate de sodium (agent mouillant), 3 parties en poids de condensat de crésol- formaldéhyde (agent dispersant) et 5 parties en poids de liqueurs résiduaires de sulfite en poudre sont homogénéisées dans un broyeur à boulets de laboratoire et prébroyées respectivement par une heure de broyage Le produit pré- broyé est finement broyé par addition uniforme dans un broyeur à disque-batteur de laboratoire, de type Ultrap Iex. On obtient une poudre mouillable qui contient % en poids d'agent actif Son aptitude à flotter est dû 86,4 % (à la concentration de 1 %) et le résidu de tamisage à l'état humide est de 3,8 % (tamis de 50 y). EXEMPLE 7 On dissout 10 parties en poids de N-(dichloro- acétyl)-benzylamine dans 30 parties en poids de dichtoro- méthane tout en agitant; puis, on ajoute 1 partie en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane à titre d'agent mouillant La solution est pulvérisée sur 89 parties en poids d'un support granulaire de kieselguhlr calciné, à 2535938- travers un crible à secousses soumis à des secousses Le solvant est évaporé dans une armoire séchante, à la tempé- rature de 50 C et le matériau granulaire est séché jusqu'à ce qu'il présente un poids constant; il contient 10 % en poids d'agent actif. Dimension du grain: entre 0,2 et 1,0 mm. EXEMPLE 8 On mélange 50 parties en poids de N-(dichloro- acétyl)-( 6-éthyl-2-méthyl)-aniline, 40 parties en poids d'acide silicique amorphe, 3,5 parties en poids de précon- densat de crésol-formaldéhyde, 1,5 parties en poids de sel sodique d'acide sulfonique aliphatique et 5 parties en poids de liqueur résiduaire de sulfite en poudre, puis on les broie dans un broyeur de type Alpine 100 LU On obtient une poudre mouillable (PM) contenant 50 % en poids de produit actif. EXEMPLE 9 On procède selon la technique de l'exenmple 8 et on obtient une poudre mouillable à 50 % en poids de produit actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dichloro- acétyl)-diisobutylamine. EXEMPLE 10 On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dicnloroacétyl)-isopropylamine. EXEMPLE il On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dichloroacétyl)-cyclohexylamineo EXEMPLE 12 On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de 2535938- N-(dichloroacétyl)-benzylamine. EXEMPLE 13 On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dichloroacétyl)-( 4-méthyl-benzyl)-amine. EXEMPLE 14 On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dichloroacétyl)-3-chloroaniline. EXEMPLE 15 On procède selon la technique de l'exemple 8 et on obtient une poudre mouillable contenant 50 % en poids d'agent actif, à partir de 50 parties en poids de N-(dichloroacétyl)-aniline. EXEMPLE 16 Des tests sont réalisés avec un concentré en émulsion préparé conformément à la procédure décrite dans l'exemple 1, pour influencer le développement des plantes appartenant à la famille des Graminées. Les tests sont effectués dans une serre, dans un récipient de forçage de plastique ayant une surface de cm 2 On pèse d'abord 400 g de sol que l'on introduit dans chaque récipient; les caractéristiques du sol sont les suivantes: teneur en humus: 2,2 %; teneur en azote: 0,1 %; teneur en oxyde de potassium: 100 mg/100 g; teneur en pentoxyde de phosphore: 60,0 mg/100 g; p H de l'humidité du sol: 7,4; sa cohésion: 37,6 On met ensuite 4 g de graines des plantes appartenant à la famille des Graminées dans chaque récipient et on recouvre avec 100 g de sol à chaque fois Différentes quantités de l'émulsion du produit conforme à celle préparée dans l'exemple 1 et qui est diluée avec de l'eau, sont pulvérisées sur la sur- face du sol et après ce traitement, une portion pesée de g de sol est introduite dans chaque récipient Les plantes sont cultivées -avec maintien d'une capacité maxi- mum d'eau de 65 % par un arrosage constant sous lumière du jour artificielle fournie par des lampes supplémentaires allumées pendant des périodes de 14 heures dans une serre, à une température de 18-20 'C. Les traitements sont effectués dans 20 récipients de forçage et répétés à quatre reprises, tandis que des plantes sont cultivées dans des récipients non traités, à titre de comparaison. Le quatorzième jour suivant le traitement, la partie des plantes située au-dessus du sol est coupée, la masse verte de celle-ci est pesée et comparée à celle des plantes non traitées. Les résultats des tests sont résumés dans le tableau I ci-après: TABLEAU I D o S e d u T r a i t e m e N t Masse verte des Nombre Agent actif kg/ha plantes en % 1 0,16 143 2 0,32 196 3 0,65 225 4 1,30 271 2,60 321 _______________________________________________ 6 non-traitées 100 Les résultats du test prouvent une stimulation très considé- rable du développement Déjà avec un traitement de 0,16 kg/ha, la masse verte des plantes traitées est de 43 % supérieure à celle des plantes nontraitées et à la dose de 0,32 kg/ha, elle est déjà le double, tandis qu'avec un trai- tement de 2,60 kg/ha, elle dépasse le triple. 2535938. EXEMPLE 17 On étudie l'effet obtenu avec des doses iffé- rentes de composés représentés par la formule généra (I)-, sur des plantes d'essai variées Les tests sont réalisés dans des récipients en plastique de 113 cm 2 de surface, recouverts d'une feuille dans laquelle 400 g de sol par récipient sont d"abord pla- cés Les caractéristiques du sol sont les suivantes humus: 1,39 % en poids; teneur en azote: 3,10 mg/1 109 g p HH O = 8,2 Ensuite, on dépose sur ce sol, les graines des plantes d'essai: mais (Zea mays) MVTC 596 10 graines/récipient millet (Panicum spo) 30 graines/récipient sorgho (Sorghum spo) 20 graines/récipient. Les graines sont recouvertes de 200 g de sol dans chaque récipient et les traitement chimiques sont effectués à différentes doses, par pulvérisation sur le sol Les com- positions conformes à la présente invention sont utilisées sous forme d'une poudre mouillable (PM) contenant 50 % en poids d'agent actif A titre de comparaison, les mêmes plantes d'essai sont cultivées dans des récipients non- traités. Après pulvérisation, le sol est arrosé jusqu'à une capacité d'eau de 65 % et pendant la période de cultute l'eau évaporée est compensée après mesure pondérale quati- dienne Les plantes sont cultivées avec des lampes supplâ- mentaires fournissant une lumière du jour artificielle pen- dant des périodes de 16 heures, à une température dé 18-20 C. L'évaluation est effectuée le septième lour sui- vant le traitement, par pesée de la masse verte des plantes coupées Les résultats des mesures sont reliés à la valeur obtenue avec le témoin non-traité et fournis en pourcentages. Les résultats des tests sont réunis dans les 2535938- tableaux II, III et IV ci-après TABLEAU II Etude de l'effet de la dose sur le poids de vert du maïs en pourcentage Dose de l'agent actif en kg/ha Ne des composés de formule 0,1 0,5 1,0 2,0 4,0 generai Let % du, poids de vert du témoin 1 Témoin non-traité 2 N (dichloroacétyl} - ( 6-éthyl-2-méthyl) - aniline 3 N (dichioroacétyl) - di i 1 sobutylamine 4 N (dichloroacétyl)- i sopropylamine 5 N-(dichloroacétyl)- cyclohexylamine 6 N (dichioroacétyl) - benzylamine 7 ú (dichloroacétyl) - t-4-méthyl-benzyl) - amine S r (dîchloroacét-yl) - 3-chloroaniline 9 N (dichioroacétyl> - aniline N (dichloroacétyl) - hexaméthyl ène imine 100 100 100 100 92,1 93,2 98,4 105,6 129,8 108,8 109,5 106,1 1 '10,6 118,0 ,8 117,2 123,8 121,7 119,3 106,2 106,8 94,9 103,0 93,7 92,6 106,8 102,9 101,8 105,8 104,2 94,9 110,7 89,3 71,7 ,2 155,2 104,1 100,8 110,8 ,5 100,2 93,5 116,9 105,8 112,3 116,8 118,5 120,3 125,7 1 1 TABLEAU III Etude de l'effet de la dose sur le poids de vert du millet, en pourcentage Dose d'agent actif en kg/ha N des composés de formule J 5 _ X 5 _ 0,1 0,5 1,0 = 2,0 generale j % du poids de vert du témoin _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1 Témoin non-traité 2 N-(dichloroacétyl)- ( 6-éthyl-2-méthyl)- aniline 3 N-(dichloroacétyl)- diisobutylamine *4 N-(dichloroacétyl)- isopropylamine N-(dichloroacétyl)- cyclohexylamine 6 N-(dichloroacétyl)- benzylamine 7 N-(dichloroacétyl)- 4-méthyl-benzylamine 8 N-(dichloroacétyl)- 3-chloroaniline 9 N-(dichloroacétyl)- aniline N-(dichloroacétyl)- hexaméthylèneimine 100 100 100 100 222,7 240,0 210,7 237,3 226,7 225,3 217,3 197,3 260,0 229,3 233,3 186,7 197,3 233,3 230,7 224,0 260,0 249,3 201,3 197,3 166,7 192,0 269,3 209,3 210,7 217,3 216,0 190,7 197,3 229,3 246,7 202,7 188,0 224,0 177,3 209,3 250,7 250,7 257,3 249,3 201,2 215,7 235,3 270,1 270,0 4,0 TABLEAU IV Etude de l'effet de la dose sur le poids de vert du sorgho, en pourcentage Dose d'agent actif en kg/ha N de de formule générale (I) 0,1 0,5 1,0 2,0 4,0 % du poids de vert du témoin 1 Témoin non-traité 2 N-(dichloroacétyl)- ( 6-éthyl-2-méthyl)- aniline 3 N-(dichloroacétyl)- diisobutylamine 4 N-(dichloroacétyl)- isopropylamine N-(dichloroacétyl)- cyclohexylamine 6 N-(dichloroacétyl)- benzylamine 7 N-(dichloroacétyl)- 4-méthyl-benzylamine 8 N-(dichloroacétyl)- 3-chloroaniline 9 N-(dichloroacétyl)- aniline N-(dichloroacétyl)- hexaméthylèneimine 100 100 100 100 113,5 117,1 116,2 107,2 104,5 106,3 101,8 118,0 122,5 100,0 107,2 111,7 131,5 112,6 104,5 107,2 110,8 108,1 101,8 125,2 107,2 112,6 120,7 108,1 118,0 112,6 116,3 118,9 100,0 95,5 103,6 119,8 112,6 109,9 107,2 96,4 107,2 129,7 124,3 125,2 102,5 106,3 112,4 118,6 119,0 Les études effectuées par la Demanderesse montrent que plu- sieurs dérivés des composés représentés par la formule géné- rale (I) provoquent une augmentation sensible de la masse de vert déjà avec un traitement de 0,1 kg/ha d'agent actif, tandis qu'avec des traitements de 1 à 4 kg/ha d'agent actif, la masse de vert des plantes est augmentée de 10 à 110 %. EXEMPLE 18 L'effet des composés selon l'invention sur le rendement, est étudié dans des expériences menées sur des petites parcelles en pleine terre, dans lesquelles sont cul- tivés du mals et de la betterave à sucre Les tests sont répétés à quatre reprises sur 20 parcelles ayant chacune une surface de 98 m 2 Au cours du traitement, la com- position de concentré en émulsion à 50 % en poids, diluée avec de l'eau, est pulvérisée à deux reprises, pour le mais d'abord au commencement de la floraison, puis lors de la pleine floraison La betterave à sucre cependant est traitée d'abord lors du rapprochement des rangées, puis au moment de la protection contre les derniers cercospores, à la dose de 6 litres/ha On utilise 300 litres/ha d'eau. L'effet de la composition est évalué en fonction des rendements obtenus et ceux-ci sont comparés aux rendements observés dans des parcelles non-traitées. Les résultats sont indiqués dans les tableaux V et VI. TABLEAU V Développement du rendement du mais en grain brut No T r a i t e m e N t Rendement Ecart par % t/ha rapport au témoin t/ha __________________________________________-_________________ I Témoin non-traité 6,38 100 2 N-(dichloroacétyl)- hexaméthylèneimine 7,21 + 0,83 113 TABLEAU VI Développement de la betterave et du rendement en sucre à N T r a i t e m e N t S Rendement Teneurs Rendement en N en en Betterave sucre sucre mesurées t/ha écart t/ha écart par par rapport % rapport au au témoin témoin t/ha t/ha t Téioin non-traité 34,52 16,08 5,55 - 2 N-(dichioroacétyl)- hexainéthylèneimine 44,55 + 10,03 17,00 7,57 + 2,0 Les études en pleine terre montrent aussi que le rendement en grain est notablement accru, jusqu'à un degré dépassant 10 % en poids dans le cas du mais. Dans le cas de la betterave à sucre, le rendement augmente de plus d'un tiers et de plus, la teneur en sucre de la betterave brute s'élève également et le rendement en sucre pouvant être obtenu à partir d'une surface de 1 ha s'améliore et est de 36 % supérieur à celui que présente une parcelle non traitée. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'in- vention ne se limite nullement à ceux de ses modes de réa- lisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1) Composition de régulation de la croissance de végétaux, caractérisée en ce qu'elle renferme à titre d'agent actif, un composé représenté par la formule générale (I) ci-aprbs: R Ci N C C H () à/ i 1 1 R 2 O Ci dans laquelle, R 1 et R 2 peuvent être identiques ou différents, et représen- ter un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1 à C 4 'à chaîne droite ou ramifiée, un radical cyclohexyle, phényle, chlorophényle, alkylphényle, benzyle ou alkylbenzyle, ou bien R et R peuvent former avec l'atome d'azote un noyau hétéro- i 2 cyclique. 2) Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle renferme 5 à 80 % en poids d'un com- posé représenté par la formule générale (I) dans laquelle, R et R sont tels que définis plus haut, 10 à 95 % en poids d'un support solide, de préférence un acide silicique amor- phe de synthèse ou un produit minéral de type silicate, ainsi que 0,5-à 15 % en poids d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de préférence des agents mouillants et dispersants. 3) Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle contient 5 à 80 % en poids d'un com- posé représenté par la formule générale (I) dans laquelle, R 1 et R 2 sont tels que définis plus haut, 10 à 95 % en poids d'un solvant non miscible à l'eau, de préférence un hydro- carbure halogéné ou aromatique, ainsi que 0,5-à 15 % en poids d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de préférence un mélange d'agents anioniques et non-ioniques. 4) Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle contient 5 à 80 % en poids d'un com- posé représenté par la formule générale (I) o R 1 et R 2 sont tels que définis plus haut, 10 à 95 % en poids d'un support solide, de préférence de l'acide silicique amorphe de synthèse ou un produit minéral du type silicate et/ou un support liquide, de préférence une fraction d'huile blanche minérale de synthèse ou un solvant organique non miscible à l'eau, de préférence un hydrocarbure halogéné ou aromatique, ainsi que 0,5 à 15 % en poids d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de préférence un mélange de tensioactifs anioniques et non-ioniques.