FR 2527620 A1 19831202 FR 8209524 A 19820528 COMPOSITIONS POUR MOULAGE A BASE DE POLYMERES THERMOPLASTIQUES RENFORCES PAR DES CHARGES-MINERALES La présente invention concerne des compositions pour moulage comprenant un polymère thermoplastique et une charge minérale de renforcement dans lesquelles la charge minérale est liée au polymère par l'intermédiaire d'un agent de couplage Plus précisément, la présente invention concerne des compositions à base de polymères thermoplastiques renforcés dans lesquelles la charge minérale présente une capacité d'accrochage sur l'agent de couplage et par voie de conséquence sur le polymère qui est améliorée. Il est bien connu dans la technique antérieure que des polymères peuvent être chargés de substances non polymériques dans le but d'améliorer certaines de leurs propriétés C'est ainsi que diverses charges peuvent être utilisées dans le but notamment d'améliorer les propriétés physiques du polymère, par exemple son coefficient de dilatation et/ou sa résistance à l'abrasion et/ou son module et/ou sa résistance à la traction et/ou sa résistance à la flexion et/ou sa résiiîence La clef du développement de pareilles compositions chargées réside dans l'établissement d'un lien effectif entre la charge et le polymère Sans un pareil lien, l'addition de la charge pourra dégrader certaines propriétés physiques du polymère. Pour établir ce lien effectif il faut un agent de couplage efficace, c'est à dire un composé qui va pouvoir réagir à la fois avec le polymère et avec la charge inorganique Il doit posséder au moins un groupe capable de réagir avec le polymère et au moins un autre groupe capable de réagir avec les groupes fonctionnels présents sur la surface de la charge (habituellement des groupes OH) Certains composés organosiliciques ont été utilisés comme agent de couplage Des composés de ce type qui conviennent sont décrits par exemple dans le brevet français N O 1 399 049; ils comportent en général, comme groupes capables de se lier-avec la charge, des groupes alkoxysilanes Si OR dans lesquels R représente un reste alkyle inférieur. Cependant, toutes les charges minérales ne sont pas également efficaces comme charge de renforcement Une condition nécessaire à cette efficacité réside dans l'existence à la surface de la charge d'une densité adéquate de groupes fonctionnels qui vont pouvoir réagir avec l'agent de couplage De nombreuses charges minérales ont été proposées pdrmi lesquelles les plus représentatives consistent dans les espèces suivantes: du carbonate de calcium, de l'oxyde de titane, de la silice micronisée, un aluminosilicate comme du kaolin calciné, un magnéso - silicate comme du talc, de la wollastonite, du sulfate de calcium. Des expériences qui ont été conduites par la demanderesse en utilisant comme polymère du nylon 6,6 ont permis de noter que le kaolin calciné et le talc apparaissent comme les charges qui peuvent permettre d'obtenir le meilleur profil de propriétés physiques; il convient d'ajouter que la préférence est donnée au talc eu égard au meilleur état de surface des pièces mou-ées que procure cette charge. Poursuivant des travaux dans ce domaine de la technique, la demanderesse a maintenant trouvé d'autres charges efficaces qui permettent d'atteindre des propriétés physiques qui peuvent être supérieures à celles enregistrées jusqu'ici. Plus spécifiquement, la présente invention concerne des compositions faites pour le moulage qui comprennent (a) un polymère thermoplastique, (b) une charge minérale de renforcement, (c) un agent de couplage, caractérisées en ce que la charge minérale est un composé issu de la calcination à une température au moins égale à 9000 C d'argiles représentées par des espèces comme la chlorite, l'illite, la palygorskite, la sépiolite, la saponite, le talc, la vermiculite ou des mélanges de ces espèces. Les polymères qui peuvent être renforcés conformément à la présente invention sont des matières synthétiques thermoplastiques de masse moléculaire en nombre élevé, dlune valeur au moins supérieure à 2000, qui se ramollissent lorsqu'on les expose à une chaleur suffisante et qui reviennent à leur état d'origine lorsqu'elles sont refroidies jusqu'à température ambiante Ces matières thermoplastiques comprennent par exemple: les polyoléfines comme le polyétnylène haute et basse 252762 O densités, le polypropylène, les copolymères éthylène-propylène; le polychlorure de vinyle et ses copolymères; les polyamides et les polyesters saturés. Une classe préférée de polymères thermoplastiques utilisables dans la présente invention est constituée par les polyamides Par polyamides, on entend définir essentiellement les produits obtenus par polycondensation de diacides et de diamines ou par homopolycondensation d'aminoacides ou encore par polymérisation de lactames Des espèces représentatives de pareils polyamides sont constituées par exemple par le nylon 6,6 (polymère d'hexaméthylène diamine et d'acide adipique); le nylon 6,10 (polymère d'hexaméthylène diamine et d'acide sébacique); le nylon 6 (polymère d' C -caprolactame); le nylon 7 (polymère d'acide aminoheptanoique); le nylon 9 (polymère d'acide aminononanoïque); le nylon 11 (polymère d'acide wn-amino undécanoïque); les mélanges de ces polymères; les copolymères obtenus à partir des monomères cités ci-avant Les nylons 6,6 et 6 et leurs mélanges conviennent tout particulièrement bien. Les agents de renforcement de la présente invention sont constitués par des argiles appropriées ayant subi un traitement de calcination Ce traitement consiste à chauffer la matière minérale choisie à une température au moins égale à 9000 C en opérant dans l'air ambiant, sous atmosphère d'azote ou sous atmosphère d'air humide; on peut travailler dans un four statique, dans un four tournant ou dans un appareil de calcination flash Cette calcination développe d'une part une -25 réaction de déhydroxylation de la matière minérale qui va perdre à partir de 9000 C son eau de structure et d'autre part une réaction de transformation de sa structure cristallographique de départ Sans vouloir limiter la portée de la présente invention à l'explication qui va suivre, on pense que l'efficacité des charges de renforcement proposées ici peut être rapprochée de la présence dans la matière calcinée, en partie ou en totalité, d'un mélange d'enstatite et de silice amorphe (cas d'une calcination opérée entre 9000 C et environ 11000 C) ou d'un mélange d'enstatite, de cristobalite et éventuellement de silice amorphe (cas d'une calcination opérée au dessus d'environ 11000 C) La durée du chauffage n'est pas critique et peut varier entre de larges limites comme 252 762 O par exemple entre quelques fractions de seconde (cas d'une calcination flash) et une dizaine d'heures (cas d'une calcination dans un four statique ou tournant). Un mode de réalisation préférentiel de l'invention consiste à mettre en oeuvre du talc calciné par chauffage dans un four statique ou tournant à une température comprise entre 9000 C et 11000 C pendant une durée allant de deux heures à cinq heures A noter que l'emploi d'un pareil talc pour renforcer des polyamides correspond à un mode de réalisation de l'invention tout particulièrement intéressant. La granulométrie de la charge de renforcement est une variable qui ne présente pas un caractère spécialement critique; habituellement, on fait appel à une charge comportant des particules dont les dimensions sont comprises entre 0,1 pm et 100 pm et de préférence entre 0,5 p I m et p m Quant à la surface spécifique des particules, elle ne constitue pas non plus une variable spécialement critique; habituellement, elle se situe entre 1 et 20 m 2/g et de préférence entre 2 et 10 m 2/g. La quantité de charge de renforcement à utiliser pour préparer les compositions selon l'invention peut varier entre de larges limites. La proportion maximale est limitée principalement par la capacité du polymère de lier la charge de renforcement en une masse possédant de la cohésion; habituellement cette proportion maximale représente environ % du poids de l'ensemble polymère + charge de renforcement. La proportion minimale correspond à la quantité de charge qui est nécessaire pour commencer à observer une amélioration des propriétés physiques du polymère; habituellement cette proportion minimale représente environ 2 % du poids de l'ensemble polymère + charge de renforcement Les proportions -de charges de renforcement utilisables peuvent donc se situer entre 2 % et 90 %; de préférence ces proportions se situent entre 10 % et 50 %. L'agent de couplage mis en oeuvre dans la présente invention est avantageusement choisi parmi les composés organosiliciques polyfonctionnels dont on a parlé ci-avant dans le préambule du présent mémoire Ces composés comprennent au moins un groupe alkoxysilane capable de se lier avec la charge minérale et au moins un autre groupe capable de se lier avec le polymère La nature de cet autre groupe fonctionnel va dépenore bien entendu du polymère utilisé Ainsi les agents de couplage contenant par exemple les groupes vinyle, acrylique ou méthacrylique sont des composés utilisables avec les polymères vinyliques et oléfiniques. Les agents de couplage aminés sont des composés utilisables avec les polyamides et les polyesters Les agents de couplage époxydés sont des composés utilisables encore avec les polyesters Des exemples de composés organosiliciques qui conviennent sont représentés par les espèces suivantes: dans le cas des polyoléfines et du polychlorure de vinyle par: le vinyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltri(méthoxy-2 éthoxy)silane, le y -méthacryloxypropyltriméthoxysilane; dans le cas des polyamides et des polyesters par: le y -aminopropyltriméthoxysilane, le y -aminopropyltriéthoxysilane, le N-( a -aminoéthyl) y aminopropyltriméthoxysilane; dans le cas des polyesters encore par: le 6 (époxy-3, 4 cyclohexyl) éthyltriméthoxysilane, le y -glycidoxypropyltriméthoxysilane. Comme agents de couplage, peuvent convenir encore des azidosilanes (ou silanesulfonylazides); des composés de ce type sont décrits par G A Mc FARREN et al dans l'article: Polymer Engineering and Science, 1977, Vol 17, n 1, pages 46 à 49. La quantité d'agent de couplage nécessaire p Cur assureú une Donne liaison entre la charge de renforemerent et le polymère de base est relativement petite Une quantité de seulement 0,1 % d'agent de couplage par rapport au poids de la charge peut être utilisée pour produire une composition ayant des prjpriétés physiques supérieures à ceîles de la composition contenant une charge non traitée En général, des quantités d'agent de couplage comprises entre 0,3 % et 4 % se sont révélées très satisfaisantes A noter que des quantités plus grandes peuvent aussi être utilisées sans inconvénient pour les propriétés du produit fini. Les compositions polymèriques renforcées selon la présente 33 invention peuvent être préparées de diverses manières. Dans une première variante, un produit comprenant la charge sur laquelle est déposée l'agent de couplage peut être incorporé dans le polymère Selon une seconde variante, l'agent de couplage peut être déposé sur le polymère avant l'ajout de la charge Selon une troisième variante, l'agent de couplage peut être déposé sur le polymère préalablement chargé Selon une quatrième variante, on mélange directement le polymère, l'agent de couplage et la charge de renforcement. En général le mélange des divers constituants (variante i: charge prétraitée + polymère; variante 2: charge + polymère prétraité variante 3: agent de couplage + polymère chargé; variante 4: charge + agent de couplage + polymère) se fait en deux périodes: une première période dans laquelle les divers constituants sont agités ensemble dans un mélangeur à poudre classique (qui peut être simplement la trémie d'alimentation d'une extrudeuse) et une seconde période dans laquelle ce mélange est repris dans une extrudeuse comportant une ou plusieurs vis o le polymère est amené progressivement à l'état de masse fondue A l'issue de ce traitement, les compositions de l'invention se présentent en général sous la forme de granulés ou de joncs qui sont utilisés ultérieurement pour le formage des articles souhaités en opérant dans les appareils classique de moulage par injection ou par transfert Une variante à la technique de mélange en deux périodes définie ci-avant consiste en une introduction différée de la charge traitée dans une zone de l'extrudeuse, située en aval de la zone d'introduction du polymère, o ce dernier se trouve à l'état fondu; il est également possible d'effectuer une introduction différée de l'agent de couplage dans une zone de l'extruoeuse, située en aval de la zone d'introduction du polymère chargé, o le polymère se trouve à l'état fondu (techniques d'introduction en veine fondue). Le traitement par l'agent de couplage s'effectue habituellement par incorporation directe ou progressive de ce dernier, à l'état pur ou dissout dans un solvant approprié, dans la charge (variante 1), dans le polymère (variante 2) ou dans l'ensemble charge + polymère (variantes 3 et 4) Dans le cas de la variante 1 notamment, il est possible de traiter la charge par la technique du mélange en lit fluidisé. Les compositions polymériques selon l'invention peuvent être 2-27620 préparées encore en confectionnant un mélange maître, présenté sous forme de granulés ou de joncs à base d'une partie du polymère à renforcer, de charge et d'agent de couplage, qui sera mélangé ensuite avant mise en oeuvre avec des granulés ou des joncs du reste du polymère à renforcer. Une autre méthode encore de préparation des compositions de l'invention consiste à polymériser les monomères formant le polymère en présence de la charge de renforcement traitée, la polymérisation pouvant avoir lieu dans le moule ayant la forme de l'article désiré Le traitement par l'agent de couplage peut être effectué aussi pendant la polymérisation. Les compositions polymériques selon l'invention peuvent contenir d'autres additifs commes des pigments, des stabilisants, des modificateurs de caractéristiques à l'écoulement et des charges destinées à améliorer le fini de surface des articles ou à modifier le comportement des compositions au moulage Les quantités incorporées de ces additifs ne dépassent pas en général 20 % du poids de la matrice polymérique. Sans sortir pour autant du cadre de la présente invention, on peut incorporer en outre dans les compositions de l'invention, dans le but d'améliorer encore leurs propriétés physiques notamment à des températures aussi basses que celles allant de 00 C à -200 C, des élastomères dont la nature va varier selon celle du polymère de base constitutif des présentes compositions. Dans le cas des polyamides qui sont les polymères préférés pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut faire appel avantageusement à des élastomères comme des copolymères dérivant d'au moins une oléfine et d'au moins un autre monomère copolymérisable et comportant des groupes carboxyles et/ou carboxylates. Plus précisément on peut faire appel: à des copolymères dérivant d'une aoléfine aliphatique comportant de 2 à 6 atomes de carbone (par exemple: éthylène, propylène, butène-l, pentène-l, hexène-l) et d'au moins un composé appartenant à la classe des mono ou diacides carboxyliques a, 6 insaturés comportant de 3 à 8 atomes de carbones (par exemple: acide acrylique, acide méthacrylique, acide maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide vinylbenzoïque), les esters d'alkyles inférieurs et les anhydrides dérivés de ces acides; des copolymères qui sont préférés sont par exemple: ies copolymères éthylène-acide acrylique, éthylène-acide méthacylique, éthylène-acide acrylique-méthacrylate de méthyle, éthylèneacrylate d'éthyle-anhydride maléique; à des copoiymères contenant des groupes carboxyles et/ou carboxylates et dérivant d'éthylène et d'au moins une a -oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbone Comme a -oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbones on utilise de préférence le propylène, cependant une autre a-oléfine de ce type, notamment le butène-1, le pentène-l et l'hexène-l, peut être choisie à la place ou en addition au propylène L'introduction des groupes carboxyles et ou carboxylates est faite habituellement ici par copolymérisation directe du mélange éthylène a -oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbone avec au moins un composé insaturé appartenant à la classe des diacides carboxyliques a, e insaturés comportant de 4 à 8 atomes de carbone (acide maléique, acide fumarique, acide itaconique), les esters d'alkyles inférieurs et les anhydrides dérivés de ces acides; les élastomères peuvent être préparés aussi par greffage du comonomère acide ou de son dérivé sur la base oléfinique, induit par ionisation ou par hydroperoxydation Des copolymères qui sont préférés sont par exemple: les copolymères éthylène- propylène greffé anhyride maléique, éthylène-propylène greffé anhydride fumarique; à des copolymères contenant des groupes carboxyles et/ou carboxylates et dérivant d'éthylène, d'au moins une (-oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbone et d'au moins un diène non conjugué De préférence on utilise ici à nouveau, comme e-oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbone, le propylène Le diène non conjugué consiste habituellement dans un diène aliphatique comportant au moins 6 atomes de carbone qui possède une double liaison terminale et une double liaison interne; de préférence on utilise ici l'hexadiène-l,4 L'introduction des groupes carboxyles et/ou carboxylates est faite en traitant le mélange éthylène a -oléfine diène comme indiqué ci-avant dans le cas du mélange éthylène a -oléfine Des copolymères qui sont préférés sont par exemple: les copolymères éthylène-propylène-hexadiène-l,4 greffé anhydride maléique et éthylènepropylène-hexadiène-1,4 greffé anhydride fumarique. _ 7620 Les élastomères appartenant aux types définis ci-avant ont déjà fait l'objet d'une application au renfort des polyamides; pour plus de détails à propos de leur définition et de leurs conditions de mise en oeuvre on peut se reporter au brevet français no 2 311 814. Dans le cas des polyoléfines utilisables pour préparer les compositions selon l'invention, on peut faire appel avantageusement à des copolymères dérivant d'éthylène et d'une ct-oléfine aliphatique ayant de 3 à 6 atomes de carbone et éventuellement d'un diène aliphatique non conjugué comportant au moins 6 atomes de carbone comme par exemple les copolymères éthylène-propylène et éthylène-propylène-hexadiène-l,4 Dans le cas du polychlorure de vinyle, on peut faire appel avantageusement à des copolymères dérivant d'un monoalcénylarène (comme par exemple le styrène ou 1 ' a-méthylstyrène), d'un diène aliphatique conjugué (comme par exemple le butadiène ou l'isoprène), et d'au moins un mono ou diacide a, 8-insaturé (comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique), un ester, un nitrile ou un anhydride dérivé de cet acide; on citera par exemple les copolymères styrène-butadiène-méthacrylate de methyle et styrbne-butadiène- acrylonitrile Dans le cas des polyesters utilisables encore dans la présente invention, on peut faire appel avantageusement au premier type de copolymères mentionnés ci-avant dans le cas des polyamides et dérivant d'une a -oléfine aliphatique et d'au moins un morno ou un diacide carboxylique a, -insaturé, un ester d'alkyle inférieur et/ou un anhydride dérivé de cet acide. Les quantités d'éliastomères à mettre en oeuvre éventuellement représentent habituellement 2 % à 60 % du poids du polymère de base de la composition. Les compositions de la présente invention sont caractérisées par des propriétes physiques qu'on ne pouvlt pas obtenir précédemment avec des polymères, notamment des polyamides, renforcés par des matières minérales Pour être plus spécifique, il est possible d'élaborer des polyamides chargés ayant un module de flexion (tel que mesuré dans les conditions définies ci-après) supérieurs à 5200 M Pa et dont la résistance au choc entaillé (telle que mesurée dans les conditions définies ci-après) est supérieure à 5 k J/m Les compositions de poyamide de ci-après) est supérieure à 5 k 3/m Los compositions de polyamide de l'art antérieur chargées de talc (non calciné) ont un module de flexion qui peut atteindre et dépasser 6000 M Pa, mais elles présentent généralement une résistance au choc entaillé qui est au plus égale à 4 k/, n 2 Quant aux compositions de polyamide chargé de kaolin calciné, si elles ont une résistance au choc entaillé qui est généralement satisfaisante, elles présentent par contre un module de flexion qui reste inférieur à la valeur de 5200 M Pa dont on a parlé ci-avant. Les exemples non limitatifs suivants montrent comment la présente invention peut être mise en oeuvre pratiquement. Dans ces exemples on effectue un certain nombre d'essais dans le but de mesurer certaines propriétés physiques des articles moulés obtenus; on indique ci-après quels sont ces essais et dans quelles conditions ils sont effectués: essais de flexion: la résistance et le module en flexion sont mesurés selon les indications de le norme ASTM D 790; essais de choc Charpy: les résistances au choc Charpy sur éprouvettes entaillées sont mesurées selon les indications de la norme ASTM D 256 en opérant avec des éprouvettes conditionnées à EHO (les éprouvettes sont placées en dessicateur sur silicagel et séchées de nouveau 24 heures à température ambiante sous une pression réduite de 0,67 102 à i,33 102 Pa avant de réaliser les mesures). EXEMPLE 1 En opérant dans un mélangeur Rdhn de la Société Engelsmann on met en contact direct: 3 500 g de nylon 6,6 (qualité Technyï A 216 de la Société Rhône-Poulenc Spécialités Chimiques), 1 500 g de talc (qualité 15 MOU de la Société des talcs de Luzenac) calciné pendant 4 heures oans un fouur statique à une température de 950 C La dispersion granuiomètrique de cette charge est la suivante: % de particules de moins de 20 V m; 90 %/ de particules de moins de i m: 60 % de particules de moins de 5 p mi; 20 % de particules de moins de 2 t m Sa surface spécifique est d'environ de 5 m /g. et i 5 g de Y-aminopropyltriéthoxysilane (qualité A 1100 de la Société Union Carbide). il Ce mélange est homogénéisé, puis il est introduit dans la trémie d'alimentation d'une extrudeuse à double vis de la marque WernerPfleiderer, type ZSK 30 afin de disperser convenablement la charge minérale dans la matrice de polyamide Le profil des températures de l'extrudat est équilibré dans les conditions de marche régulière comme suivant: entrée: 2620 C milieu de corps de l'extrudeuse: 2700 C extrémité: 2720 C filière: 2700 C La vitesse de rotation des vis est fixée à 200 tours/minute Le débit de produit extrudé est de l'ordre de 11, 4 Kg/h L'extrudeuse est équipée d'une filière à 3 trous et on obtient des joncs qui sont ensuite découpés en granulés d'environ 3 mm de longueur et 1,5 mm de diamètre. Dans le but de tester les propriétés physiques des articles obtenus à partir de pareils granulés, on procède à une opération de moulage en introduisant ces granulés dans une presse à injecter de la marque Bulher Rover, type 100 B Le moule est du type "doigts", chaque doigt correspondant à une éprouvette dont la forme et les dimensions correspondent à celles définies par les normes ASTM mentionnées précédemment Dans cette presse, la composition de moulage sous forme de granulés est fondue à une température de l'ordre de 2700 C à 2800 C tandis que le moule est maintenu à une température de 600 C La pression d'injection est de 750 10 Pa La durée d'un cycle d'injection est de 30 secondes Les résultats des essais de flexion et de choc sont indiqués dans le tableau 1 suivant. A titre d'essai comparatif (essai A), on a reproduit les mêmes opérations que celles décrites ci-avant mais en utilisant cette fois du talc non calciné Les résultats des essais de flexion et de choc sont indiqués également dans le tableau 1 suivant. Tableau -I I I Flexion 1 I Exem Ple/essaiIà I Choc Charpy I I I Résistance I Module Ientaillé I I 1 M Pa I Wa Ik J/m 2 à Ià à I I 159 I 5245 I 5,3 I Ià àà Ià l Essai A I 157 16360 I 4 Les articles moulés contenant du talc calciné (exemple 1) présentent de plus une coloration beige claire qui est préférable à la coloration grise présentée par les articles contenaiit du talc non calciné. EXEMPLE 2 On opère commne indiqué à l'exemple 1 niais en utilisant les nouvelles proportions d' ingrédients suivantes: * 3 O O Og d'un polymère qui est un mélange de nylon 6,6 (qualité Technyl A 216 de la Société Rhône-PoulencSpécialités Chimiques) ( 67 % eni poids) et de nylon 6 (qualité Technyl C 216 de la Société Rhône-Poulenc Spécialités Chimiques) ( 33 % en poids), 2 O O Og de la charge mise en oeuvre dans l'exemple 1, * et 20 g de l'agent de couplage mis en oeuvre dans l'exemple 1. Dans ce second exemple, le profil des températures de l'extrudeuse s'établît comme suivant entrée: 2700 C; milieu du corps de l' extrudeuse 2730 C; extrémité 2710 C; filière 2710 C La vitesse de rotation des vis est fixée ici à 300 tours/minute, ce qui conduit à un débit de produit extrudé de l'ordre de 14 kg/h. Les conditions de moulage sont celles indiquées dans l'exemple -35 620 précédent sauf en ce qui concerne la température à laquelle sont fondus les granulés: elle est ici de l'ordre de 2300 C à 2400 C Les articles obtenus présentent une coloration beige claire. A titre d'essai comparatif (essai B), on a reproduit les mêmes opérations que celles décrites ci-avant mais en utilisant cette fois à la place des 2 OO Og de talc calciné, la même quantité de kaolin calciné (qualité Polestar 200 R de la Société English China Clays) La dispersion granulomètrique de cette charge est la suivante: 99,9 % de particules de moins de 53 u m; 95 % de particules de moins de 10 jim; 60 % de particules de moins de 2 iim/ Sa surface spécifique est d'environ 8,5 m 2/g Les articles obtenus présentent une coloration beige sensiblement moins claire Les résultats des essais de flexion et de choc sont indiqués dans le tableau 2 suivant Tableau 2 I I Flexion I I Exemple/essai l Choc Charpy I I Résistance Module I entaillé I I M Pa I Sa I K 3/m 2 I I 2 i 160 1 6328 I 6,2 l I_____________ -Ià____à I Essai B I 140 l 4995 I 6,5 1 I I I _____. 3 D 2 '7620 REVENDICATIONS 1/ Compositions faites pour le moulage qui comprennent; (a) un polymère thermoplastique, (o) une cnarge minérale de renforcement, (c) un agent de couplage, caractérisées en ce que la charge minérale est un composé issu de la calcination à une température au moins égale à 900 O C d'argiles représentées par oes espèces comme la chnlorite, illlite, ia palygorskite, la sépiolite, la saponite, le talc, ia vermiculite ou des mélanges de ces espèces. 2/ Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le polymère thermoplastique (a) est un polyamide obtenu par polycondensation de diacides et de diamines, par homopolycondensation d'amino-acides ou par polymérisation de lactames. 3/ Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que la charge minérale de renforcement (b) est constituée de talc calciné. 4/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que l'agent de couplage (c) est un composé organosilicique polyfonctionnel comprenant au moins un groupe alkoxysilane capable de se lier avec la charge minérale et au moins un autre groupe capable oe se lier avec le polymère. / Compositions selon la revendication 4, caractérisées en ce que, dans le cas de l'emploi d'un polyamide, le groupe capable de se lier avec ie poiymère est un groupe aminé. 6/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un renfort élastomérique. 7/ Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce que, dans le cas de l'emploi d'un polyamide, l'élastomère est un copolymère dérivant d'au moins une oléfine et d'au moins un autre monomère copolymérisable et comportant des groupes carboxyles et/ou carboxylates. 8/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce qu'elles renferment: - des proportions de charge minérale de renforcement (b) qui représentent 2 à 90 % du poids de l'ensemble polymère + charge minérale de renforcement, des proportions d'agent de couplage (c) qui représentent 0,3 à 4 % du poids de la charge minérale de renforcement, des proportions d'élastomère, quand on choisit d'en utiliser un, qui représentent 2 à 60 % du poids du polymère (a).