FR 2535969 A1 19840518 FR 8318239 A 19831116 1 Cette invention concerne de nouveaux composés, des éthers de polyol et plus particulièrement des composés éthers de polyol représentés par la formule suivante (I) ROCH 2 1 2 CHOCH CHCH 2 I) I 2 Hl 2 z ( R'OCH 2 OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine linéaire, saturé ou insaturé, possédant de 8 à 24 atomes de carbone, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine linéaire, saturé ou insaturé, possédant de 1 à 24 atomes de carbone des procédés pour leur préparation; et des compositions cosmétiques compre- nant ces composés. Dans la nature, il existe un certain nombre de dérivés d'alcools polya- tomiques qui possèdent des liaisons éthers, et dont des exemples types sont les éthers monoalkyliques de la glycérine (dénommés glycéryl éthers) Par exemple, les lipides des poissons contiennent le palmityl glycéryl éther (dénom- mé alcool chimylique),le stéaryl glycéryl éther (alcool batylique) et l'oléyl glycéryl éther (alcool sélachylique). Ces glycéryl éthers possèdent une grande utilité comme substrat pour des cosmétiques du fait de leurs caractéristiquesd'émulsificatibn du type e/h (voir les demandes japonaises rendues publiques n 87612/1974, 92239/1974 et 12109/1977, et la publication du brevet japonais n 36260/1982) On sait égale- ment que les éthers possèdent des actions pharmacologiques telles qu'un effet stimulantd'érythropoièse des moelles osseuses, une activité antiinflammatoire et une activité anti-tumorale (voir les publications de brevets japonais n 10724/1974 et 18171/1977). Du fait que les glycéryl éthers servent d'uniques agents tensio-actifs qui possèdent un certain nombre de caractéristiques souhaitables, on a fait des essais pour trouver des composés d'éther de polyol qui possèdent des struc- tures moléculaires semblables aux glycéryl éthers (comprenant des liaisons éthers et des groupes hydrophiles OH dans leur molécule), à partir d'alcools polyatomiques (voir brevet U S N 2 258 892, la publication du brevet japonais n 18170/1977, et les demandes japonaises rendues publiques n 137905/1978 et 145224/1979) Les composés éthers de polyol résultants présentent les caractéristiques d'émulsification du type e/h et sont utilisés comme substrat 1 pour des cosmétiques (voir D OS-24 55 287) ainsi que comme agent anti-microbien et anti-fongicide et eomme émulsifiant ordinaire. la demanderesse s'est penchée sur une telle utilité des composés éthers de polyol et a préparé des éethers mono et di alkyliquesde la diglycérine, éthers qui sont des composés éthers de polyol, à partir d'alkyl glycidyl éthers que l'on peut facilement préparer à partir d'alcools Certaines demandes de brevet ont déjà été déposées pour l'application de ces éthers mono-et di alkyliques de diglycérine comme substrat pour des cosmétiques (Demandes de brevets japonais n 81456/1981, 8457/1981 et 113404/1981). On a réalisé des études supplémentaires et comme résultat on a trouvé que les nouveaux ccpostés éthers de polyol représentés par la formule (I) cidessus possèdent d'excellentes propriétés tensio-activeso En conséquence, un objet de la présente invention est de fournir de nouveaux composés éthers de polyol représentés par la formule (I) cidessus. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé de préparation des composés (l). Un autre objet de l'invention est de fournir des cosmétiques compre- nant les composés (I). Les composés éthers de polyol selon l'invention représentés par la formule (I) entrent dans deuix principaux groupes constituésparlest D 3di-O 0-alk Yl- 2-0-2 ',3 ' -dihydroxypropyl glycerines (peuvent Etre par la suite désignés comme isomères de position d'un éther dialkylique de la diglycérine) représentées par la formule (la) suivante, et les 1-O-alkyl 2-0-2 '3 '3 dihydroxypropyl glycérines représentées par la foimule (Ib) suivante ROCH 2 (a) CHOCH 2 CHCH 2 (Ia) R"OCT 2 OHOH ROCH 2 CHOCH 2 CHCH 2 HOCH 2 OHOR (b) 2 OHOI ( 1 b) dans lesquelles R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant de 8 à 24 atomes de carbone, R" représente un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant de 1 à 24 atomes de carbone Les premiers et derniers composés peuvent respectivement être préparés par les procédés suivants. ( 1) Procédé de préparation du composé (Ia) On prépare facilement les composés (Ia) avec un rendement élevé et une grande pureté à partir des alkyl glycidyl éthers (II) qui sont facilement obtenus à partir d'alcools, par les deux procédés suivants (procédés A et B). ROCH ROCCHH_ _ 1 2 ROCHCHCH, + R"OH u CHOH (II) R"OC 2 R"OCH i 2 (III) > 2 XCH ROCH 2 CHOCH CHCH 2 1 2 V/ R"OCH 2 O x (IV) (PROCE)b A) ROCH 2 CHOCH 2 f HCH 2 OCOR 3 R" OCH 2 OCOR 3 (PROCE Dz B) (V) Hydrolyse ROCH 2 / CHOH OCH 2 1 2 R"OCH 2 OHOH ROCH 2 CHOCH CHCH i 2/ R"OCH 2 O "CO (VI) R R 2 Hydrolyse (Ia) (R 3 CO) 20 CHCH 2 -0 R 1 C = O R 2 1 o R 1 représente l'hydrogène ou un groupe hydrocarbr ?' 2 reprsesre un groupe hydrocarboné, R 3 représente un groupe hydrocarbo:: possédant de i a 5 atomes de carbone, X représente un atome d'halogène, et R et Rl' possèdent respective- ment les mêmes significations que donnésci-dessus. Procédé A: On ajoute un alcool à l'alkyl glycidyl éther (II) en présence d'un catalyseur acide ou basique selon une méthode connue (par exemple D OS-25 35 778), pour former ainsi la 193-di-O-alkyl glycérine (III) on poursuit par la réaction d'une épihalohydrine et de la 1,3-di O-alkyl glycérine (III) selon la synthèse de Williamson des éthet afin d'obtenir un composé époxy (IV) Puis on ajoute un anhydride d' acide au composé époxy (IV) selon la méthode que nous avons proposée (demande de brevet japonais N 16061/1982) pour obtenir un composé diester (V) Ce composé diester (V) est hydrolysé (saponifié) pour obtenir un composé éther de polyol voulu (Ia). Procédé B: Au composé époxy (IV) obtenu de la même manière que dans le procédé A ci-dessus, on ajoute un composé carbonyle selon la méthode que nous avons proposée (demande de brevet japonais n 133281/1981) pour obtenir un composé dioxolane (VI) Le composé dioxolane (VI) ainsi obtenu est hydrolysé pour donner ainsi un composé éther de polyol voulu (Ia). Dans les réactions ci-dessus, la 1,3-di-0-alklyl glycérine (III) qui est un produit d'addition de l'alkyl glycidyl éther (II) et d'un alcool, possède le groupe hydroxyle réactif en position 2 Des oxydes d'alkylêne tels que oxyde d'éthylène, oxyde de propylène et analogues sont ajoutés à l'hydrogène réactif et ainsi on obtient les 1,3-di-0-alklyl -2-0polyoxyalkylène glycérines qui sont des agents actifs non ioniques Les procédés pour préparer ces composés et leurs applications comme émulsifiant ont déjà été proposes comme dans la demande japonaise rendue publique n 63936/1981, D OS N 21 39 447 et 21 39 448 et analogues Cependant, les composés éthers de polyol de la présente invention sont totalement différents des composés ci-dessus des points de vue de leur structure et de leur préparation. On va maintenant décrire en détail les réactions données ci-dessus. On décrit d'abord le procédé A L'alkyl glycidyl éther (II) utilisé comme un des produits de départ dans le procédé de l'invention doit posséder un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant de 8 à 24, de préférence de 8 à 20 atomes de carbone Des exemples spécifiques de l'éther sont: des alkyl primaire à chaine droite gly- cidyl éthers tels que: n-octyl glycidyl éther, n-décyl glycidyl éther, n- dodécyl glycidyl éther, n-tétradécyl glycidyl éther, n-hexadécyl gl ycidyl éther, 25359 9 1 h-octadécyl glycidyl éther,n-octadécènyl glycidyl éther (oléyl glycidyl éther), docosyl glycidyl éther et analogues; des alkyl primaire ramifié glycidyl éthers tels que: 2-éthylhexyl glycidyl éther, 2-hexyldécyl glycidyl éther, 2-octyldodécyl glycidyl éther, 2-heptylundécyl glycidyl éther, 2-( 1,3,3trimé- thylbutyl) octyl glycidyl éther, 2-décyltêtradécyl glycidyl éther, 2dodécyl- hexadécyl glycidyl éther, 2-tetradécyloctadécyl glycidyl éther 9 5 7 7trime- thyl-2-( 1,3,3-triméthylbutyl) octyl glycidyl éther des isostéaryle à ramification méthyle glycidyl éthers de formule suivante: (CH 3 CH 2)m CH(CH 2)n OCH 2 CH-CH 2 CH O dans laquelle m est un entier de 4 à 10 et N est un entier de 5 à 14 avecla réserve que m + N = 11 à 17 avec une distribution possédant des sommets pour m = 7 et N = 8; des alkyl secondaire glycidyl éthers tels que sec-décyl glycidyl éther, sec-octyl glycidyl éther, sec-dodécyl glycidyl éther et analogues et des alkyl tertiaire glycidyl éthers tels que t-octyl glycidyl éther, t-dodécyl glycidyl éther et analogues. Ces dernières années, on a développé des procédés pour préparer des alkyl glycidyl éthers avec un rendement élevé à partir d'alcools (ROH) sans isolement des éthers d'halogènhydrine (par exemple demandes japonaises rendues publiques N O 141708/1979, 141709/1979, 141710/1979, 63974/1981, 108781/1981 et 115782/1981). L'alcool (R"OH) que l'on ajoute à l'alkyl glycidyl éther (II) doit posséder un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant de 1 à 24, de préférence de 1 à 18 et plus particulièrement de 1 à 10 atomes de carbone Des exemples de l'alcool sont des alcools aliphati- ques à chaine droite tels que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool p ropylique, l'alcool butylique, l'alcool octylique, l'alcool décylique, l'alcool hexadécylique, l'alcool octadécylique, l'alcool octadécénylique (oléilique) et les analogues; des alcools aliphatiques ramifiés tels que l'alcool isopro- pylique, làlcool isobutylique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'alcool 2heptylundé- cylique, l'alcool 5,7,7-triméthyl-2-( 1,3,3-triméthylbutyl) octylique et des alcools isostéaryliques à ramification méthylique représentés par la formule suivante: CH 3 (CH 2) m CH(CH 2) n-OH CH 3 dans laquelle m est un entier de 4 à 10, et N est un entier de 5 à 11, avee la réserve que m + N = 11 à 17, avec une distribation possàdant des sosets pour m = 7 et n= 8; et des alcools alicycliques tels que l'alcool cyclohexylique, l'alcool cyclopentylique et les analogues. La réaction dans la première étapa o on utilise l'alkyl glycidyl éther (II) et l'alcool pour préparer la 1 i 3-di alkyl glycérine(III) est consi- dérée comue une réaction d'addition de l'alcool avec la liaison époxy dérivée de l'oléfine terminale Cette réaction d'addition se déroule en présence soit d'un acide soit d'un alcali et elle est accompagnée par le clivage de la liaison époxy Cependant, lorsqu'on utilise un catalyseur acide, il y a le danger que le clivage se fasse de deux manières enl positions alpha et béta, de telle sorte que l'alcool s'additionne en positions alpha et bita, donnant ainsi deux produits d'addition D'autre part, avec un catalyseur alcalin, le clivage sélectif de la liaison épory se produit en position alpha, produisant ainsi sélectivesment un produit dans lequel l'alcool s'ajoute en position alpha c'est à dire que l'alcool s'additionne à la partie ex trerme de la molécule (voir par exemple "KOGYO KAGAPI 3 ZASSHI Vol 68, n 4, page 663 669 ( 1965)) A cet égard, il est préférable d'utiliser uin catalyseur alcalin pour la présente invention Des exemples de catalyseurs alcalins sont les métaux alcalins tels que Li, Wa, K et les analogues, les hydroxydes de métaux alcalins tels que Li OH, Na OH, KOH et les analogues, et lesalecolates de métal alcalin tels que Na O Me, Na O Et, K O t Bu et les analogues, les amines tertiaires telles que la triéthylamine, la tributylamine, la têtram=thyléthylènediamine, le tétraméthyl- l,3-diamin>propane, le tétraméthyl-1 6-diaminohexane la pyridine, la diméthyla- niline, laquinoléine et les analogues. La réaction ci-dessus s'effectue en faisant réagir l'alkyl glycidyl éther (II) et de 1 à 10 moles, de préférence 1 à 5 moles d'un alcool en présence de 0,001-0,2 moles, de préférence 0,01 à 0,1 mole d'un catalyseur alcalin, toutes ces quantités étant données pour 1 mole de l'éther (II), dans des conditions se situant de 70 à 150 C, de préférence de 70 à 120 C. Ensuite, on fait réagir la 1,3-di-D-allkyl glycérine (III) résultante avec une épihalohydrine qui est préparée par la synthèse de Williamson des éthere, pour obtenir ainsi un composé époxy (IV) Cette réaction d'étberifica- 1 tion s'effectue de préférence en présence d'une quantité catalytique d'un sel d'ammonium quaternaire Les sels d'ammonium quaternaire utilisés à cet effet sont de préférence des sels d'ammonium du fait de leur facilité de disponibilité industrielle Des exemples spécifiques de sels d'ammonium quaternaire sont des sels de tétraalkylammonium tels que par exemple le chlorure de tétrabutyl ammonium, l'hydrogénosulfate de t_étrabutylammonium, le chlorure de trioctylmé- thylammonium, le chlorure de lauryltriméthylammonium, le chlorure destéarylmé- thylammonium, le chlorure de benzyltriméthylammonium et les analogues, un groupe de sels d'alkyl ammonium possédant un groupe polyoxyalkylène tels que par exemple, le chlorure de tétraoxyéthylène stéaryldiméthylammonium, le chlorure de bistétraoxyéthylène stéarylméthylammonium et les analogues, des composés de la bétaine, des éthers couronne, des composés amine oxyde, et des résines échangeuses d'ions On peut utiliser ces sels d'ammonium quaternaire dans des quantités catalytiques mais il est- préférable de les utiliser à raison de 0,005 à 0,5 mole par mole de la 1,3-di-0-alkyl glycérine (III). La réaction s'effectue en présence du catalyseur de sel d'onium quaternaire en utilisant 1 à 10 moles, de préférence 3 à 6 moles, par mole de la 1,3-di-O-alkyl glycérine (III), d'une substance alcaline sous la forme d'une solution aqueuse (possédant une concentration de 10 à 80 %, de préférence de 30 à 60 %) dans un solvant de réaction tel qu'un hydrocarbure inerte comme par exemple l'hexane, le benzène, le toluène, le xylène, ou un analogue à une température de réaction de 30 à 70 C, de préférence de 40 à 60 C La substance alcaline comprend, par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, ou les analogues Parmi celles-ci, l'hydroxyde de sodium est utilisé très commodément d'un point de vue industriel. Au composé époxy résultant (IV) on ajoute un anhydride d'acide en présence d'un catalyseur acide ou basique, obtenant ainsi un composé diester (V) et on poursuit par l'hydrolyse (saponification) pour obtenir un composé éther de polyol voulu. Les anhydrides d'acide utilisés dans la présente invention comprennent les anhydrides d'acide ordinaires D'un point de vue industriel et pour la facilité de disponibilité et du post traitement, on préfère des anhydrides d'acides inférieurs Des exemples spécifiques de l'anhydride sont l'anhydride acétique, l'anhydride propionique, l'anhydride butyrique, l'anhydride isobutyri- que, l'anhydride valérique, l'anhydride isovalérique et les analogues Parmi ceux-ci on préfère particulièrement l'anhydride acétique. Un autre type d'anhydride d'acide qui est disponible à peu de frais et i important comme matériau industriel est un anhydride d'acide dibasique Parexem- ple, les anhydrides d'acide dibasique sont l'anhydride pktalique, l'anhydride succinique, l'anhydride maléique, et les analogues Cepsndant 9 lorsqu'on ajoute ces anhydrides d'acide dibasique au glycidyl éther en positions 1,2 dans sa molécule, les produits d'addition résultant deviennent instables car ils possè- dent une structure fortement déformée avec un noyau à huit chainons et ils sont ainsi instables A cet égard, il existe la possibilité que la réaction d'addition se déroule intramoléculairement plutôt que le cas o il se forme la structure à 8 chaînons ajoutée aux positions 192 dans la molécule, amenant ainsi la réaction à se dérouler pour donner une structure dite de polyester. Pour cela, on considère qu'il est difficile d'utiliser les anhydrides d'acide dibasique dans les procédés de la présente invention. Les catalyseurs acides utilisés pour la préparation du composé diester (V) sont de manière convenable des acides de Lewiso Des exemples d'acide de Lewis sont le complexe trifluorure de bore éther, le complexe acétate de trifluorure de bore, le complexe trifluorure de bore-phénol, le chlorure d'aluminium, bromure d'aluminium, chlorure de zinc, tétrachlorure d'étain, chlorure d'anti- moine, tétrachlorure de titane, tétrachlorure de silicium, chlorure ferrique, bromure ferrique, chlorure de cobalt (III)9 bromure de cobalt (III), et les analogues Les catalyseurs basiques sont de préférence des amines tertiaires. Des exemples de l'amine tertiaire sont la triéthlylamine, la tripropylamine, la tributylamine, la trioctylamine, la tétraméthyléthylènediamine, le tétramé- thyl-1,3-diaminopropane, le tétraméthyl-1,6-diaiinohexane, la pyridine, la quinoléine, la diméthylaniline, et les analogues. Afin de préparer le composé diester (V) à partir du composé époxy (IV) il est habituel de faire réagir un composé époxy (IV) avec de 1 à 30 moles d'un anhydride d'acide par mole du composé époxy (IV) en présence de 0,001 à 0,2 mole d'un catalyseur amine tertiaire ou acide de Lewi Ts par mole du com- posé époxy (IV), à une température de O à 70 C pour l'acide de Lewis et de 100-150 C pour l'amine tertiaire Il est théoriquement suffisant que la quan- tité de l'anhydride d'acide soit équimolaire au composé époxy (IV) Cependant, la réaction se déroule doucement avec un rendement élevé lorsqu'on utilise l'anhydride d'acide en excès Ainsi, il est efficace d'utiliser l'anhydride d'acide dans des quantités se situant de 2 'à 20 moles, de préférence de 8 à 16 moles, par mole du composé époxy (IV) La réaction utilisant des acides de Lewis est une réaction exothermi- que et ainsi, il est efficace de contrôler la température de réaction dans un domaine se situant au dessous de 60 C, de préférence de 20 à 40 C, par 1 des moyens convenables tels qu'un refroidissement lors de l'addition du composé époxy (IV) à un anhydride d'acide coexistant avec un acide de Lewis Des tempé- ratures de réaction plus élevées peuvent provoquer des réactions secondaires par l'acide de Lewis, par exemple la polymérisation du composé époxy (IV) ou l'ouverture du cycle de la liaison éthero Avec des composés époxy (IV) possédant des liaisons insaturées, il peut se produire l'isomérisation des liaisons insa- turées et en combinaison la réaction de transfert de Wagner-Heerweino En consé- quence, il faut précisément contrôler la température de la réaction. Par ailleurs, lorsqu'on utilise des amines tertiaires comme catalyseur, il n'y a pas production de chaleur comme le montre l'expérience en utilisant les acides de Lewis Il est plutôt nécessaire de conserver la température de la réaction élevée en fournissant de la chaleur De préférence, on maintient un mélange d'une amine tertiaire et d'un anhydride d'acide à une température de 100 à 150 C, de préférence de 100 à 120 C, et on y ajoute goutte à goutte un composé époxy (IV)o Dans cette procédure, il n'y a pas production de chaleur et en conséquence, il est nécessaire de maintenir la température, par exemple, en appliquant de la chaleur au coursde l'addition goutte à goutte du composé époxy (IV)o La réaction se déroule en l'absence de tout solvant de réaction et il est le plus convenable d'utiliser un excès d'un anhydride d'acide qui sert également de solvant Cependant, afin de supprimer l'apparition de réaction secondaire et de contrôler la température de réaction, on peut utiliser si néces- saire des solvants Les solvants de la réaction peuvent être tout composé qui n'apporte pas d'effet contraire à la réactiono On peut utiliaer des solvants du type hydrocarbure Des exemples d'hydrocarburessont des hydrocarbure ali- phatiques tels que le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane et les analogues, des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène et les analogues, des hydrocarbures alicycliques tels que le cycloheptane, le cyclo- hexane et les analogues et leurs mélanges. Lorsqu'on effectue la réaction ci-dessus dans les conditions indiquées cidessus, on obtient habituellement le composé diester (V) avec un rendement aussi élevé qu'environ plus de 90 %et on peut le purifier en utilisant une tech- nique telle que la distillation. On peut réaliser la réaction d'hydrolyse du composé diester (V) dans l'étape suivante par n'importe quelle technique connue Il est préférable de chauffer le composé dans une solution aqueuse d'une substance alcaline telle que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de sodium, le carbonate de calcium ou un 1 analogue La quantité de la substance alcaline n'est pas critique Il est habi- tuel d'utiliser 2 moles ou plus, de préférence de 2 à 5 moles, de la substance par mole du composé diester (V) L'hydrolyse se déroule en l'absence de tout solvant de r éaction mais il est commode d'utiliser un solvant soluble dans l'eau comprenant par exemple un alcool inférieur tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol ou analogue, ou un éther tel que le tétrahydrofurane, le dioxane ou un analogue et de porter le mélange à reflux à une température de 50 à 10 C O Lors de l'hydroj se du composé diester (V) dans les conditions indiquées ci-dessus on obtient quantitativement la 1,3-di-O-alkyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine (I) qui est un produit final de l'invention. -Iaintenant on va décrire le procédé B Dans le procédé B, on ajoute un composé carbonyle au composé époxy (IV) obtenu dans le procédé A en présence d'un catalyseur acide pour obtenir un composé dioxolane, on poursuit par l'hydrol se du composé dioxolane pour obtenir ainsi un composé éther de polyol souhaité D - Les composés carbonyles utilisés dans la mise en pratique de l'invention comprennent les cétones et les aldéhydes ordinaires Des exemples de cétones comprennent des cétones aliphatiques telles que l'acétone, /a méthyl éthyl cétone, la diéthyl cétone, la méthyl propyl cétone, la dipropylcétone, l'éthyl propyl cétone, la méthyl hexyl cétone et les analogues, des cétones alicycliques telles que la cyclobutanone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, la cyclooctanone et les analogues, et des cétones aromatiques telles que l'acétophénone, la benzo- phénone et les analogues Des exemples de l'aldéhyde sont des aldéhydes alipha- tiques tels que le formaldéhyde, l'acétoaldéhyde, le propionaldéhyde, l'octylal- déhyde, et les analogues D des aldéhydes alicycliques tels que le cyclopentyl aldéhyde, le cyclolhexyl aldéhyde, et les analogues, et des aldéhydes aromatiques tels que le benzaldéhyde, le naphtyl aldéhyde et les analogueso Du fait de la facilité du post traitement, on utilise de préférence des composés carbonyles inférieurs possédant un petit nombre d'atomes de carbone Plus particulièrement on utilise des composés possédant 6 ou moins d'atomes de carbone. Le catalyseur acide utilisé pour préparer le composé dioxolane (VI) peut être soit un acide donneur de proton 9 soit un acide de Lewxis Des exemples pour l'acide donneur de proton sont l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique l'acide phosphorique et les analogues et des exemples pour l'acide de Lewis sont le complexe éthérate de trifluorure de borele complexe achate de trifluorure de bore, le chlorure d'aluminium, le bromure d'aluminium, le chlorure de zinc, le tétra- chlorure d'étain, le chlorure d'antimoine, le tétrachlorure de titane, le tétra- chlorure de silicium, le chlorure ferrique, le bromure ferrique, le chlorure 1 de cobalt (III), le bromure de cobalt (III), le chlorure de zirconiuml'oxyde de bore 4 'alumine active de caractère acide et analogues. Afin de préparer le composé dioxolane (VI) à partir du composé époxy (IV), on a trouvé qu'il était convenable de faire réagir le composé époxy (IV) avec une à 30 moles d'un composé carbonyl 6, sur la base dtune mole du composé époxy (IV), en présence d'un catalyseur acide dans une quantité de 0,001 à 0,2 mole par mole du composé époxy (IV) à une température de O à 700 C Bien qu'il soit théoriquement suffisant d'utiliser des quantités équimolaires du composé carbonyle et du composé époxy (IV), la réaction se déroule plus réguliè- rement avec des rendements plus élevés lorsqu'on utilise le composé carbonylé dans des quantités plus importantes En conséquence, il est convenable d'uti- liser le composé carbonyld à des quantités de 2 à 15 moles, de préférence d'environ 7 moles, par mole du composé époxy (IV) L'acide est utilisé en quan- tités catalytiques, c'est à dire en une quantité de 0,001 à 0,3 mole, de préfé- rence 0,01 à 0,1 mole, par mole du composé époxy Du fait que cette réaction est une réaction ex othermique, on ajoute le composé époxy (IV) à un composé carbonylé coexistant avec un catalyseur acide tout enappliquant en même temps une opération convenable tel qu'un refroidissement au mélange de la réaction pour contrôler ainsi la température au-dessous de 60 'C, de préférence de 20 à 40 C Comme pour le procédé A, des températures plus élevées-peuvent entrai- ner des réactions secondaires non désirables avec des catalyseurs acides Par exemple, il peut se produire la polymérisation du composé époxy (IV) ou le clivage des liaisons Avec des composés époxy (IV) qui possèdent des liaisons insaturées, l'isomérisation des liaisons insaturées avec le catalyseur acide peut se produire de même que la réaction de transfert de Wagner-Meerwein En conséquence, il faut contrôler strictement la température de la réaction La réaction se déroule en l'absence de tout solvant et il est -plus convenable d'utiliser un excès du composé carbonylé qui sert également de solvant pour la réaction Cependant, on peut utiliser des solvants afin de supprimer l'appa- rition de réactions secondaires et de contrôler convenablement la température de réaction Les solvants pour la réaction peuvent être tous les solvants ordi- naires qui ne donnent pas d'effet contraire sur la réaction Convenablement, on utilise des solvants du type hydrocarbure Des exemples de solvants du type hydrocarbure comprennent des hydrocarbures aliphatiques tels que le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane et les analogues, des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, et les analogues, des hydrocarbures alicycli- ques tels que le cyclopentane, le cyclohexane et les analogues, et leursmélanges. Dans des conditions telles que celles indiquées ci-dessus, le composé - 1 dioxolane (VI) peut être obtenu habituellement avec des rendements supé- rieurs à 90 % et il peut être purifié par n'importe quel moyen convenable comme la distillation. La réaction d'hydrolyse du composé dioxolane (VI) peut s'effectuer par toutes procédures connues Il est convenable de chauffer le dioxolane (VI) dans de l'eau en utilisant un catalyseur acide donneur de proton tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide benzenesulfoni- que, l'acide acétique ou les analogues La quantité du catalyseur acide n'est pas critique et elle se situe généralement dans le domaine de 0901 à 2 N, de préférence 0905 à 0,5 No De préférence, l'eau est mélangée à des solvants orga- niques solubles dans l'eau comprenant des alcools inférieurs tels que le métha- nol, l'éthanol, l'isopropanol et les analogues,9 le tétrahydrofurane, le dioxane et les analogues, et l'hydrolyse s'effectue E une température de 50 à 10 WC. L'hydrol"se du composé dioxolane (VI) dans les conditions indiquées ci- dessus donnent presque quantitativement un produit final 1,3-di-O-allyl-2- 0-2 ',3 ' dihydroxypropyl glycérine (Ia). On peut récupérer le produit final (Ia) par exemple au moyen d'une méthode qui consiste à laisser le mélange de réaction au repos pour séparer le produit de la phase aqueuse, à recueillir le produit séparé et à extraire le produit dissous dans l'eau avec un solvant organique insoluble dans l'eau. ( 2) Procédé de préparation du composé (Ib) De même on peut facilement préparer des composés (Ib) avec un rendement et une pureté élevés à partir d'alkyl glycidyl éthers (II) que l'on peut faci- lement préparer à partir de leurs alcools correspondants, conformément au schéma de réaction suivant. ROCH 2 CH-f H 2 + CH 2 =CHCH 2 OH O (II) XCH 2 CH-CH 2 O alcool allylique > ROCH 2 C <> 2 \ CH-OH CH =CHCH OCH 2/ 2 2 2 (I) (VII) ROCH 2 ROCH 2 N, COCHCH-CH -> CH 2 =CHCH 2 OCH 2 O\ 2 22 2 O (R 3 CO) 20 (VIII) ROCH 2 CHOCH 2 CH-CH 2 OCOR CH 2 =CHCH 2 OCH 2 I OCOR' Hydrolyse {(IX) ROC Ho- ROCH 2 CHOCH 2 CH-CH 2 Pd/C CH =CHCH OCH 2/ JT_-^-A 20 O 2 I 2 +/ OH OH H /H 20 ROCH 2 N CHOCH 2 CHCH 2 HOCH 2 / o 1 OHOH (Th, (R, R 3 et X possèdent respectivement les mêmes significations quecelles données précé- demment). Plus précisément, on ajoute un alcool A un alkyl glycidyl éther (II) en présence d'un catalyseur acide ou d'un catalyseur alcalin selon une méthode connue per se dans l'art (par exemple, la méthode décrite dans l'Offenlegung- sschrift Allemande 25 35 778) pour former une l-O-alkyl 3-0-allyl glycérine (VII) Ensuite, on soumet une épihalohydrine et la 1-O-alkyl-3-Oallyl glycérine (VII) à la synthèse de Williamson des éthem afin d'obtenir un composé époxy (VIII) Puis on ajoute un anhydride d'acide au composé époxy (VIII) conformément à la méthode proposée par la demanderesse (demande de brevet japonais n 16061/ 1982)pour former un composé diester (IX)o Le composé diester (IX) est hydrolysé (saponifié) en une l-O-alkyl-3-O-allyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine (X) Ensuite, on soumet le composé diol (X) en utilisant comme catalyseur du palladium/charbon activé, à une déallylation qui se déroule par l'intermédiaire de l'isomérisation du radical allyl éther selon une méthode connue per se dans l'art (par exemple, Angew Chem Int Ed Engl, 15, 558 559 ( 1976)), pour IV% 1 produire ainsi le composé éther de polyol recherché (lb). Dans le schéma de réaction ci-dessus, la 1-O-alklcyl-3-O-allyl glycé- * rine (VII), produit d'addition de l'alkyl glycidyl éther (II) etdelalcool allylique, possède un groupe hydroxyle réactif en position 2 On sait produire une 1,3-di-O-alkyl-2-0-polyo-yalkylèneglycérine un agent tensioactif non ionique, en ajoutant un oxyde d'alkylène tel que l'oxjde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou une épihalohydrine à l'hydrogène actif et on sait également utiliser la 1,3-di-O-alkyl-2-0polyoxyalkylèneglycérine comme émulsifiant ou analogue (voir par exemple les demandes de brevet japonais rendues publiques n 53197/1981 et 63936/1981; L'Offenlegungsschrift Allemande 27 39 447 et 21 39 448; etc) Cependant, les composés éther de polyol de cette invention différent de ces composés de l'art antérieur à la fois par leur structure et leur procédé de préparation On va décrire ci-après en détail chacune des réactions ci-dessus. Tout d'abord, on considère que la première étape de réaction pour produire la 1-O-alkyl-3-0-allyl glycérine (VII) à partir de l'alkyl glycidyl éther (Il) et de l'alcool allylique est une réaction d'addition de l'alcool allylique à la liaison époxy prenant naissance à partir de l'oléfine tenminale La réaction d'addition de l'alcool allylique à la liaison époxy provenant de l'olé- fine terminale se déroule en présence d'un catalyseur alcalin avec la possibili- té concourrente du clivage de la liaison époxy Lorsqu'on utilise le catalyseur alcalin, le clivage de la liaison époxy se fait sélectivement, aboutissant à la formation d'un produit de réaction qui contient l'alcool allylique fixé sur un site terminal de sa molécule (voir par exemple "'I(CGYO ICAGAIU ZASSHI", 68 ( 4),663 669 ( 1965), ou Nou Le-Uaeyl -thoden der Organischen Chemie ( 4. Auflage, Herausgeber E Aviler), Ed VI/342 ( 1965)). Par ailleurs, on peut envisager l'emploi d'un catalyseur acide dans la réaction ci-dessus Cependant, il existe un danger réel à savoir que, puisqu'on utilise l'alcool allylique réactif, il peut se produire en présence d'un catalyseur acide la polymérisation de l'alcool allylique per se ou le clivage de la l-O-alkyl-3-0-allyl glycérine (VII) résultante au niveau du radical allyl éther En conséquence, on préfère ne pas utiliser un catalyseur acide dans la réaction ci-dessus. A cet égard, il est préfeérable d'utiliser un catalyseur alcalin pour atteindre le but de la présente invention Des exemples du catalyseur alcalin comprennent des métaux alcalins tels que Li, Na, K et les analogues, des hydro- xydes de métaux alcalins tels que Li OR, Na OR, KOH et analogues, et des alcoola- tes de métaux alcalins tels que Na O Ne, La O Et, 10-t-C 4 H 9 et analogues, des amines 1 tertiaires telles que la triéthylamine, la tributylamine, la tétraméthyléthylè- nediamine, le tétraméthyl-l-3-diaminopropane, le tétraméthyl-1,6diaminohexane, la pyridine, la diméthylaniline, la quinoéine et les analogues On effectue la réaction ci-dessus en faisant réagir l'alkyl glycidyl éther (II) et 1 à 30 moles, de préférence 5 à 15 moles d'un alcool en présence de 0,001-0,2 mole, de préférence 0,01 à 0,1 mole d'un catalyseur alcalin, chaque quantmité étant basée sur 1 m Ite del 'éther(II), dans des conditions de 50 à 100 Co de préférence 70 à 90 C. Ensuite on fait réagir la 1-O-alkyl-3-O-allyl glycérine (VII) résultante avec une épihalohydrine préparée par la synthèse de Williamson des éthers pour obtenir ainsi un composé époxy (VIII)o Cette réaction d'étherification s'effec- tue de préférence en présence d'une quantité catalytique d'un sel d'ammonium quaternaire Les sels d'ammonium quaternaire utilisés à cet effet sont de préfé- rence des sels d'ammonium à cause du fait de leur facilité de disponibilité industrielle Des exemples spécifiques des sels d'ammonium quaternaire compren- nent des sels de tàtaalkylammonium comme par exemple le chlorure de t&trabutyl- ammonium, l'hydrogénosulfate de têtrabutylammonium, le chlorure de trioctylmé- thylammonium, le chlorure de lauryltriméthylammonium, le chlorure de stéarylmé- -thylammonium, le chlorure de benzyltriméthylammonium, et les analogues, un - groupe de sels d'alklylammonium possédant un groupe polyoxyalkylène tels que par exemple le chlorure de tétraoxyéthylène stéaryldiméthylammonium, le chlorure de bistétraoxyéthylène stéarylméthylammonium et les analogues, des composés de bétaine, des éthers couronne, des composés amine oxyde et des résines échangeuses d'ions Ces sels d'oniun quaternaire pauvent être utilisés en des quanti- tés catalytiques mais il est préférable d'utiliser 0,005 à 0,5 mole parmole de la 1-0-alkyl-3-0-allyl glycérine (VII) La réaction s'effectue en présence du catalyseur de-sel d'onium qua- ternaire en utilisant 1 à 10 moles, de préférence 3 à 6 moles, par mole de la 1-0-alkyl-3-0-allyl glycérine (VII), d'une substance alcaline sous la forme d'une solution aqueuse (possédant une concentration de 10 à 80 %, de préférence 3030 à 60 %) dans un solvant de réaction tel qu'un hydrocarbure inerte comme par exemple l'hexane, le benzène, le toluène, le xylène, ou analogue à une température de réaction de 30 à 70 C, de préférence 40 à 60 C Les substances alcalines comprennent par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potas- simu, l'hydroxyde de lithium ou les analogues Parmi celles-ci, on utilise avantageusementl'hydroxyde de sodium, cela d'un point de vue industriel. Au composé époxy résultant (VIII) on ajoute un anhydride d'acide en présence d'un catalyseur basique ce qui donne ainsi un composé diester (IX), et on poursuit par l'hydrolyse (saponification) pour obtenir la 1-0-alkyl- 1 3-O 0-allyl-2-0 2 ',3 '-dihydroxypropylglycérine (X). Les anhydrides d'acide utilisés dans la présente invention comprennent des anhydrides d'acides ordinaires D'un point de vue industriel, et du point de vue de la facilité de disponibilité et du post-traitement, on préfère des anhydrides d'acides inférieurs Des exemples spécifiques de l'anhydride compren- nent l'anhydride acétique, l'anhydride propionique 9 l'anhydride butyrique, l'anhydride isobutyrique, l'anhydride valérique, l'anhydride isovalérique, et les analogues Parmi ceux ci, on préfère tout particulièrement l'anhydride acétique. Un autre type d'anhydre d'acide qui est disponible à peu de frais et inpor- tant comme matériau industriel est constitué d'un anhydride d'acide dibasique. Par exemple, les anhydrides d'acide dibasique sont l'anhydride phtalique, l'anhydride succinique, l'anhydride maléique et les analogues Cependant, lors- que l'on ajoute ces anhydrides d'acide dibasique au glycidyl éther en ses posi- tions 1,2 de sa molécule, les produits d'addition résultant deviennent insta- bles, car ils possèdent une structure fortement déformée en tant que noyau à 8 chaînons et ils sont ainsi instables Sous ce rapport, il existe la possi- lité que la réaction d'addition se fasse intra-moléculairement plutôt que ne se forme la structure à 8 chaînons additionnée aux positions 1,2 de la molécule, amenant ainsi la réaction à se dérouler pour produire une structure dite de polyester Pour cela, on considère qu'il est difficile d'utiliser des anhy- drides d'acide dibasique pour le procédé de la présente invention. Lescatalyseursbasiques utilisés pour la préparation du composé diester (V) sont avantageusement des amines tertiaires Des exemples de l'amine tertiaire sont la triéthylamine, la tripropylamine, la tributylamine, la trioctylamine, la tétraméthyléthylènediaminele tétraméthyl-1,3-diaminopropane, le tétraméthyl- 1,6-diaminohexane, la pyridine, la quinoline, la diméthylaniline, et les analogues. Afin de préparer le composé diester (IX) à partir du composé époxy (VIII) il est habituel de faire réagir un composé époxy (VIII) avec 1 à 30 moles d'un anhydride d'acide par mole du composé époxy (VIII) en présence de 0,001 à 0,2 mole d'un catalyseur basique par mole du composé époxy (VIII) à une température de 100 à 150 'C La quantité de l'anhydride d'acide est théori- quement suffisante en étant équimolaire au composé époxy (VIII) Cependant, la réaction se déroule régulièrement avec un rendement plus élevé lorsqu'on utilise l'anhydride d'acide en excès Ainsi, il est efficace d'utiliser l'anhy- dride d'acide en des quantités se situant de 2 à 20 moles, de préférence de t. 253596 e 1 8 à 16 moles, par mole du composé époxy (VIII). On préfère conduire la réaction ci-dessus en maintenant un mélange du catalyseur basique et de l'anhydride d'acide à 100 150 C ou de préférence 120 C et en versant goutte à goutte le composé époxy (VIII) petit à petit dans le mélange Puisqu'il n'y a pas du tout de chaleur produite au cours de la réaction, il est nécessaire d'effectuer l'addition goutte à goutte du compo- sé époxy (VIII) tout en maintenant le température du mélange de réaction grâce à son chauffage ou analogue. La réaction se déroule en l'absence de tout solvant de réaction et il est préférable d'utiliser l'anhydride d'acide en une quantité en excès de manière à ce que l'anhydride d'acide puisse également servir de solvant. Cependant, afin d'empêcher l'apparition de réaction secondaire et de contrôler la température de réaction, on peut utiliser si nécessaire des solvants Les solvants de réaction peuvent âtre tou composés n'ayant pas d'influence contraire sur la réaction On utilise avantageusement des solvants du type hydrocarbure Des exemples pour l'hydrocarbure comprennent des hydrocarbures aliphatiques tels que le pentane, l'hexanel'heptarne, l'octane et les analogues, des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène et les analogues, des hydrocarbures alicycliques tels que le cycloheptane, le cyclohexane et les analogues, et leurs mélanges. Lorsqu'on éffectue la réaction ci-dessus dans des conditions telles que celles indiquées ci-dessus, on obtient habituellement le composé diester (IX) avec un rendement aussi haut qu'environ plus de 90 % et on peut le purifier en utilisant une technique telle que la distillation. La réaction d'hydrolyse du composé diester (IX) dans l'étape subséquente peut être réalisée par toutes les techniques connues Il est préférable de chauffer le composé dans une solution aqueuse d'une substance alcaline telle que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, lhydrc Tde de lithium, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de sodium, le carbonate de calcium ou analogues La quantité de la substance alcaline n'est pas critique Il est classique d'utiliser 2 moles ou plus, de préférence 2 à 5 moles de la substance par mole du composé diester (IX) L'hydrolyse se déroule en l'absence de tout solvant de réaction mais on peut utiliser un solvant soluble dans l'eau comprenant par exemple un alcool inférieur tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol ou un analogue, ou un éther tel que le tétrahydrofurane, le dioxane ou les analogues et de porter le mélange à reflux à une température de 50 à 100 "C. Lors de l'hydrolyse du composé diester (IX) dans les conditions indiquées ci-dessus, on obtient quantitativement la 1-0-alkyl-3-0-allyl-2-0-2 ' 3 ' dihy- 1 droxypropyl glycérine (X) qui est un produit final de l'invention. On produit quantitativement le composé polyéther (Ib), qui est le compo- sé recherché, en éliminant le groupe allyle, un groupe protecteur, de la 1 O- alkyl-3-0-allyl -2-O-2 ',3 -dilydroxypropyl glycérine (X) parles méthode connues (voir les références mentionnéss ci-dessus) Plus précisément, le présent procédé mnet en oeuvre l'isomérisation du groupe allyle en le groupe isoallyle en présence d'une solution aqueuse d'un acide protonique et de palladium/charbon activé comme catalyseur, et il conduit au composé éther de polyol recherché (Ib) et au propionaldéhyde en soumettant le composé isoallyl éther (X ') résultant, directe- ment à une hydrolyse en présence du catalyseur acide. ROCH ROCH 2-, Pd/C 2 C -CHOCH 2 CH-CH / CHOCH 2 CH-CH 2 +,C-CH= C Hoc H l t CH 2 =CHCH 2 OCH 2 H 1 H /H 20 OH OH- (X) (X') ROCH CHOCH 2 CHCH 2 CH 3 CH 2 CHO H C _ 1 +_ c H 3 c H 2 c H OC 2 î I OHOH (Ib) On a proposé d'utiliser une variété de catalyseurs dans l'isomérisation de la double liaison du groupe allyle dans la réaction cidessus Pour la simplicité de l'op Aration, la facilité de disponibilité et la mise en pratique du procédé sur une échalle industrielle 9 on préfère le palladium/charbon actifo Dans le catalyseur palladium/charbon actif, la quantité de palladium porté est un paramètre important La réaction peut se dérouler doucement en utilisant de préférence un catalyseur palladium/charbon actif à 5-10 % et particulière- ment un catalyseur palladium/charbon actif à 10 %o Parmi les acides protoniques utiles dans la réaction ci-dessus, on peut citer comme acides minéraux, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide borique, et les analogues et comme acides organiques, des acides tels que acides aromatiques sulfoniques comme l'acide p-toluènesulfonique, l'acide naphtalènesulfonique, l'acide benzène- sulfonique, etc. La réaction peut se dérouler sans aucun solvant de réaction Cependant, on préfère utiliser un alcool inférieur comme solvant organique soluble dans l'eau car la réaction utilise une solution aqueuse de l'acide protonique 1 ci-dessus Comme exemple d'alcools inférieurs, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, etc. La réaction ci-dessus peut s'achever en une période un peu plus longue que 10 heures en ajoutant 10 50 gde préférence 20 30 g de palladium/charbon actif, 10 50 g ou de préférence 20 30 g de l'acide protonique, 1-10 litres ou de préférence 2 5 litres de l'alcool inférieur comme solvant organique soluble dans l'eau et 200 ml 2 litres ou de préférence 500 ml 1 litre d'eau désionisée, par mole de la 1-0-alkly-3-0-allyl-2-0 2 ', 3 'dihydroxypropyl glycérine (X), puis en chauffant et en portant à reflux le mélange de réaction résultant Ici, il est important d'utiliser de l'eau désionisée comme eau afin d'éviter la désactivation de la fonction catalytique du palladium/charbon actif par empoisonnement du palladium/charbon actif. On peut obtenir quantitativement le composé éther de polyol (Ib) en éliminant le solvant et le propionaldéhyde du mélange de réaction ainsi obtenu sous des pressions réduites. A côté du procédé décrit ci-dessus, on peut envisager divers procédés pour produire le composé éther de polyol (Ib) Cependant de tels procédés ne conviennent pas pour le composé de cette invention car avec chacun d'eux on se heurte à un ou plusieurs problèmes Par exemple, on peut envisager l'utilisation d'alcool banzylique, alcool tert-butylique, chlorure de trityle ou d'un composé allyle autre que l'alcool allylique à la place de l'alcool allylique dans le procédé de cette invention On peut utiliser l'alcool benzy- lique pour obtenir des composés éther de polyol (I) pour lesquels R représente un groupe saturé mais il ne convient pas pour des composés éther de polyol (I) pour lesquels R représente un groupe insaturé puisque la décomposition par hydrogénolysees'effectue dans l'étape finale ( élimination du groupe benzyle par réduction). Comme résultat des études de la demanderesse, on a eu confirmation que l'utilisation de l'alcool tert-butylique permet seulement la polymérisation de l'alkyl glycidyl éther (II) et ne permet pas le déroulement de la réaction d'addition voulue Par ailleurs, on peut atteindre l'objectif grâce à une réaction d'addition du tert-butyl glycidyl éther et d'un alcool (Rf H) l Cependant, ce procédé est difficile à mettre en pratique pour la préparation du composè de cette invention car un alkyl tertiaire glycidyl éther est relativement difficile à produire Incidemment, un procédé quelque peu similaire a également été décrit pour la voie de préparation utilisant le tert butyl glycidyl éther ( voir par exemple la demande de brevet japonais rendre publique n' 53197/1981, D OS 19 61 731, etc). l L'emploi de composés allyle autre que l'alcool allylique,par exemple l'alcool crotyl-que, l'alcool cinnamylique, l'alcool prénylique et analogues est difficile pour une application industrielle car ces composés allyliques sont plutôt difficiles à obtenir et sont co teux. En tant que procédé semblable aux procédés mentionnés ci-dessus, on peut envisager d'obtenir un composé éther de polyol (I) de cette invention grâce à la réaction entre un alpha-monoalkyl glycéryl éther et le chlorure de trityle. Cependant ce procédé est difficile pour une application industrielle car il nécessite l'emploi du chlorure de trityle qui est cher. En conséquence, on pense qu'il est beaucoup plus préférable d'utiliser l'alcool allylique qui est relativement peu cher et disponible comme matière première de l'industrie, pour la préparation d'un composé selon cette invention. Un composé éther de polyol obtenu conformément à l'invention ne possède pas de liaisons décomposables telles qu'un groupe ester dans sa molécule, de telle sorte qu'il est chimiquement très stable et possède une activité de surface et seulement un léger degré d'irritabilité de la peau Ainsi, ce produit èst utile comme émulsifiant, huile (émollient), produit d'humectation, épaississeur ou analogue et il est particulièrement efficace comme ingrédient dans les cosmétiques. Les propriétés des composés éther de polyol selon l'invention sont indiquées dans le tableau l ci-dessous. 1 TABLEAU 1 Propriétés physiques des composés Ethers de polyol (I) Formula (I) Form Solubilité dans l'eau ( 250 C) R' R ( 25 C) ( 10 %)* ( 30 %)* CH 3 n-C 8 H 17 Liquid e opaque dissous CH 3 n-C 12 H 25 Liquid e formation de formation de I | cristal liquide cristal liquide CH 3 n-C 14 H 29 Liquid e " CH 3 n-C 18 H 37 cireux " l CH i-C 18 H 37 liquid e " " 3 18 37 (isostéaryleà raification me nyúe) H 9 C 18 H 37 liquid e séparé séparé (isostêarylea ramnif méthyle) 2 H n-Cs H 17 liquid e disscis dissous H nC 12 H 25 gelée formation ie formation de cristal liquide cristal liquide H n-C 18 H 37 cireux formation de formation de 18 37 , cristal liciquide cristal liquide iH i-C 18 H 37 liquida formation de formation de (isostéaryleâ cristal liquide cristal liquide ramif méthyle) À Concentrations du produit Les produits 1,3-di-0-alkyl-2-0-2 ', 3 'dihydroxypropyl glycérine, de formule (Ia) dans lesquels R' représente un groupe possédant seulement un atome de carbone sont tous très hydrophiles de nature,9 et en particulier les produits de formule (I) o R représente un groupe possédant 12 à 18 atomes de carbone forment un cristal liquide même dans une solution aqueuse de faible concentration Au contraire, lorsque le nombre des atomes de carbone de R' i devient plus important, on constate peu ou pas de solubilité dans l'eau. Bien que tous les composés (la) présentent de l'hygroscopicité, les composés de formule (I) dans lesquels le nombre d'atome de carbone de R' est 1 présentent une meilleure hygroscopicité Parmi eux, les composés de formule (I) dans lesquels PR représente un groupe hydrocarbonë possédant 12 18 atomes de carbone sont très utiles comme produit d'humectation des cosmétiqueso De plus, les composés de formule ( 1) dans lesquels R' représente un groupe hydrocarboné possédant seulem=nt un atome de carbone et R représente un groupe hydrocarboné possédant 12 à 18 atomes de carbone, présentent une très grande force d'émulsification et offrmtd'excellentes propriétés lorsqu'ils sont utilisés comme émulsifiant pour les émulsions cosmétiques. Par ailleurs, les 1-0-alkyl-2-O-2 ', 3 ' dihydroxypropyl glycérines (Ib) ont une bonne miscibilité avec l'huile et en même temps présentent une proprié- té hydrophile importante En particulier, les composés (Ib) dans lesquels R possède 12 à 18 atomes de carbone respectivement forment des cristax liquides mems sous forme de solutions aqueuses de faibles concentrations. En plus: les composés (Ib) présentent une hydroscopicité élevée independam- mwnt de R et sont extrêmement utiles come agents d'hu Lddification pour des co mositions cosmétiques En outre, les composés (lb) dans lesquels R pos- sède 12 à 18 atomes de carbone respectiven=nt, possèdent un pouvoir d'éulsi- fication particulièrement important et présentent d'excellentes propriétés lorsqu'ils sont utilises comme émulsifiant dans des compositions cosmétiques du tpje émulsion. Les composés (Ib) dans lesquels -R possède 18 et plus d'atomes de carbone respectivement ont tendance à présenter des propriétés d'huile plus marqu Ies meis conservent encore de l'hygroscopicité Donc, ils peuvent fournir des compositions cosmétiques qui possèdent une bonne compatibilité avec la peau lorsqu'ils sont utilisés comme agents émollients. Les proportions des composés ci-dessus dans les compositions cosmétiques peuvent varier avec divers paramètres Lorsqu'ils sont utilisés comme dóulsi- fiants, ils peuvent être ajoutés chacun en une quantité d'environ 0,2 à 15 % en poids Cependant une proportion de 5 à 50 % en poids convient lorsqu'ils sont utilisés comme agents adoucissants à base d'huile ou come agen d'humidi- ficationo L'invention va être décrite ci-après avec plus de détails au moyen d' exemples de référence d' exemples comparatifs et, d' exemples. On se souviendra cependant que la présente invention ne se limite pas aux exemples suivants. 1 Référence 1 Synthèse de l'isostéaryl à ramification méthyle glycidyl éther: Dans un ballon à fond rond de 1 litre muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome et d'un agitateur, on ajoute dans l'ordre suivant 120 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50 %l 60 g d'hydroxyde de sodium pur ( 1,5 mole 68 g ( 0,25 mole) de l'alcool isostéarylique à ramifica- tion monométhyle obtenu dans la référence 2, 200 ml de n-hexane et 25,1 g ( 0,0075 mole) de chlorure de stéaryltriméthylammonium On maintient le mélange de réaction à une température de réaction de 25 C sur un bain d'eau et on y ajoute goutte à goutte 93 g ( 1 mole) d'épichlorohydrine tout en agitant violemment à une vitesse d'agitation de 400 t p m On verse goutte à goutte l'épichlorohydrine en environ 1,5 heure et ensuite on élève la température du mélange de réaction à 50 C, et on poursuit en agitant pendant encore 8 heures à cette température Une fois la réaction terminée, on traite la solu- tion de réaction comme d'habitude pour obtenir ainsi 68 g (rendement 83 %) d'isostéaryl% à ramification monométhyle glycidyl éther. Point d'ebullition 142 175 C ( 0,08 mm Hg) Spectre IR (film liquide cm-1) : 3050, 3000, 1250, 1100, 920, 845 C 3 (CH 2) CH(CH 2) n OCH 2 CHCH 2 m CH 3 O dans laquelle m est un entier de 4 à 10 et N est un entier de 5 à 11 avec la réserve que m + N = 11 à 17 avec une distribution possédant-des sommets pour m = 7 et N = 8. Référence 2 Synthèse de l'alcool isostéarylique à ramification méthyle: Dans un autoclave de 20 litres, on introduit 4770 g d'isostéarate d'iso- propyle ( Emery 2310, isostéarate d'isopropyle, disponible chez Emery Co, Ltd aux U S A) et 239 g d'un catalyseur cuivre-chrome (Nikki Co Ltd). Ensuite, on introduit le gaz hydrogène dans l'autoclave à une pression de 147 105 Pa, et on poursuit en chauffant le mélange de réaction à 275 'C Après l'hydrogénation sous 147 105 Pa et 275 C pendant environ 7 heures, on refroidit le produit de réaction résultant dont on élimine le catalyseur solide pour obtenir ainsi 3500 g d'un produit brut On distille le produit brut sous pres- sion réduite pour obtenir 3300 g d'alcool isostéarylique incolore transparent comme distillat de 80 à 167 C / 0,6 mm Hg L'alcool isostéarylique ainsi obtenu (alcool isostéarylique à ramification monométhyle) posséde un indice d'acide de 0,05, un indice de saponification de 5,5 et une valeur de groupe hydroxyle de 181,4 L'alcool possède des pics d'absorption à 3340 et 1055 cm-1 dans 1 l'analyse IR et à delta 3,50 (triplet large, -CH 2-OH) dans l'analyse RMN (sol- vant CC 14) On trouve par la chromatographie en phase gazeuse que l'alcool est un mélange d'alcools qui possède environ 75 % d'un groupe alkyle contenant 18 atomes de carbone au total avec le reste qui possède 14 à 16 atomes de carbone au total et dont les groupes méthyle formant ramifiecation sont presque placés dans la partie centrale de la chaîne alkyle principale. Exemple 1 Synthèse de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl glycérine: On ajoute 1000 g ( 31,3 moles) de méthanol et 11 g ( 092 mole) de M Ie O Na dans un récipient de réaction de 3 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur puis on chauffe. On maintient le mélange de réaction à 60 C, et on y verse goutte à goutte par l'intermédiaire de l'ampoule à brome en environ 3 heures 654 g ( 2,0 moles) de l'isostéaryl à ramification méthyle glycidyl éther obtenu dans la référence 1 Une fois le goutte à goutte achevé, on agite le mélange de réaction à 60 C pendant 8 heures La chromatographie en phase gazeuse du mélange de réaction confirme que le glycidyl éther disparait totalement On refroidit le mélange et on élimine le méthanol par distillation sous pression réduite. Par l'élimination du méthanol et la distillation sous pression réduite, on obtient 650 g d'un liquide incolore transparent de i-O-isostéaryl, à ramifi- cation méthyle-30-méthyl glycérine. Rendement 91 % Point d'ébullition: 180 C 210 C /0,7 mml Hg Analyse élémentaire: calculée pour C 22 H 4603 entre parenthèses C: 73,6 % ( 73,69 %); H: 12,7 % ( 12,93 %); O: 13,4 % ( 13,38 %) Indice d'hydroxyle: 150 ( 157) Poids moléculaire moyen (méthode VPO / HCC 13):-350 ( 359) Spectre IR(cm, film liquide): 3100 3600, 1190, 1000 1150 RMN (CDC 1 q, delta, standard interne TMS): 2,80 (doublet,1 H, J = 3,0 Hz, 18 37 H 2 CHOH CH 3 CHH 2) 3,2 3,6 (multiplet, 7 H, C 17 H 35 CH 2 OCH 2 1735 2-12 CHOH 1- CH 3 OCH 2 3,33 (singilet, 3 H, CH 30) 1 Exemples 2 11 On répète la procédure générale de l'exemple 1 en utilisant divers alkyl glycidyl éthers et divers alcools, pour obtenir ainsi des 1,3-di-0-alkyl gly- cérines. Le rendement et les propriétés physiques de ces composés sont indiquées dans les tableaux 2 et 3. Point 'Rdt Analyse élémentaire Autres caractéris- 1.) ti ues ( cal) Exemple R id'ébullition indice poid indice IR (cm- No 7 19 ) C M H M O (l ) hyt roxy àmolécu iode (Mm Hg) a 1 l Faire 2 n-C 8 H 17 CH 3 110-1200 C JO 65,9 12,0 2272 250 215 3100-3650 (l'O) ( 66101) ( 12,00) ( 2 lr 98)( 257) ( 218) 1195 970 1000-1170 3 n-C 12 l 125 CH 3 153- 155 C 85 69,4 12,5 18 FO 200 270 3100-3650 ( 70 ? 02) ( 12, 4 9) ( 17,419) ( 205) ( 274) 1195, 965 1000-1170 4 n-Cl-IH 29 CH 3 170-1800 C 99 71,0 12,1 15,3 181 3100-3650 ( 0255) ( 71 Y 47)( 12 P 66)( 15 ? 87)( 186) 1200, 970 n-C 16 H 33 CH 3 190-1950 C 96 721 e 8 12 Y 4 14 1 2 163 3100-3650 ( 015) ( 72167) ( 12781) ( 1452) ( 169 y 7) 1195, 965 1000-1180 6 n-C 18 H 37 CH 3 41-41,8-C 95 73,5 12,7 1316 157 3100-3650 (point defu ( 731 69)( 12 e 93) ( 13,38)( 156 r 5) 1200, 970 Sian) 1000-1180 7 C H CHI 189-200,C 85 73 ? 8 12 P 6 13 ? 4 160 352 68,2 100-3650 18 35 10) ( 12, 44),( 13,46) ( 157) ( 357) ( 71,2) 1190, 960 ( 01 éyl) (O 1 9) ( 74 1000-1110 Tableau 2 1,3-Di-0-Al kyl Glyc L-'rinc-s ROCH? Il CHOH R'OCH 2 1 r'l-1 cj Fl Un Lm ' us - % O 1 01 % %a Tablea 2 (sui 2 se) R isostéaryl Z ramifiction méthyle __ _ I Re Point d'ébullition, C 4 H 9 197 238 'c ( O j 4) Rdt M% Analyse c (%) 74, 5 élément aire ( cal) H (% 12, 8 ( 131, 08) O (%) Autres caractéris- tiques ( cal) indice hydroxy li poids indice I écud'iode i -î 12, 5 ( 11, 98 > ( 140) ( 409) IR -1 (Cm,liq ' 3100 3600 1000 1160 9 C 18 H,35 C 4 H 9 210-2300 C 85 75,2 12, 0 12,15 144 397 62, 1 3100 3650 ( O ley 1) ( O p,9) ( 75, 32) ( 12, 64)( 12, 04) ( 141) ( 399) ( 63, 7) 1000 1170 C 18 H 37 Cg H 17 216-2400 C 80 76,0 13, 4 11, 0 130 450 3100 3650 isostéhryl à (O 0,3) ( 76,25) ( 13 î,24)( 10, 51)( 123 > ( 457) 1000 1180 - ramif 4 cation méthyle _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ il C 18 H 35 C 8 HI 7240-2600 C 85 76,6 12,8 11,0 124 450 52,2 3100 3600 (lio) ( 76,59) ( 12,86) ( 10,55) ( 123) ( 455) ( 55,f 8 >1000 1110 Exemple NO à 0 % i Données 'R M-N (CDC 2, TMS) Exeinole 31 R Ri OH >CHOH Autres 3 33 (s,3 H, C 30-) 2 n-C H CH 2,90 (d IH) 3 3 ? 10 _ 3,60 8 17 3 67 (ml H) M, 6 H, -C 2 OC 2 >CHOU CH 30 C-H-2 3,32 (s,3 H#(H-3 (-) 3 n-C 12 H 25CH 3 2180 (dl H) 3,00 (ml H) 31,153,65 M,6 H,-CH-20 CE 2 CH OCH >CHOH -3 -2 3,31 (s,3 HCH O-) 3,10 3,60 4 n-C 14 E 29CH 3 2,85 (dl H) 3,70 (ml H) m,6 H, 120 CH CI :2 >CHOH CH 30 C 2 3,30 (s,3 H, Cl 30-). n-C H CH 2,83 (dl H) 3,68 (ml H) 3 pl O _ 3,61 16 33 3 m,6 H,-q H 20 C 2 CH 30 C 2 >OEOFI 3,33 (s,3 HCH O-) 3,05 3,60:3 6 n-C 18 H 37 CH 3 2, 85 (d,'l H) 3, 6 5 (m, 1 I-1) M'GH,-C-20 C 12 > CHOH CH 3 O Cl 2 ,30 (t,2 Hcis-Olefiro c E 3,13 (s,3 HCH O-) 7 18 35 CH 2 p 8 O(dl H)3,85 (ml H)3, 33 70 3 9 * (oléYI) M, 6 H, -Cl L 20 C 2 CH Oc Hi >CHOH c 18 H 37 3; 203170 isostéaryl m 8 H,-CH OCR 8 C H 2 75 (dl H) 3,73 (ml H) z: 2 2 >CHOH à rafnif 4 9 -CH '2 méthyle 2 OC'- ,30 (t,2 Hcis oléfine) 9 C 18 H 35 C H 2 p 7 O(d IH)3,85 (m,1 H)3,25 -3,, 70 (Oléyi) 4 9 M, 8 H, -CH-20 C 2 >CHOH -CH 20 CL 2 Tableau 3 1,3-Di-0-Alkvl Glyc 4 rines ROCH 2 > CHOE ROCH 9 Données R M N ICDCZ 51 empl TMS) No R OH >CHOH Autres ci H 3,20 3,70 -8 37 il 2 y 65 (dl H)3,84 (ml'H) M, SH, -Cl'I OCH isostéaryl Ca 17 2 -22 >Cq OH ramif CH thy'le -20 CH-2 ,32 (t,2 Hcis Oléfine) C 18 H 35 C H 2 65 (dl H) 3 80 (ml H) 3,25 3,70 (Oléyl) 8 1-7 m, 8 H, -CVC 2 - -2 OCH-2 >CHOH Table au 3 (suite;) * S - d: t: M: sinigulet doubler triplet multiplet 1 Exemple 12 Synthèse de la 1-O-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl -2- 0-2 '3-époxypropyl glycérine (i) dans un récipient de réaction de 3 litres muni d'un réfrigérant à reflux, -d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et d'un agitateur, on intro- duit 416 g d'une solution aqueuse d'hydroyde de sodium à 50 % ( 208 g comme Na OH ( 5,2 moles)), 1,5 1 d'hexane, et 467 g ( 193 mole) de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O-méthyl glycérine obtenue dans l'exemple 1, on pour- suit en introduisant 33,1 g ( 0,097 mole) dghydrogénosulfate de tétrabutylammo- nium et en agitant violewm mnt à 25 o Ensuite, on verse goutte à goutte partie par partie 301 g ( 3 r 25 moles) d'épichlorohydrine dans le mélange de réaction. Alors que le goutte à goutte de l'épichlorohydrine se déroule, il se produitun fîe ment de chalel etlegoutte à goutte se termine en environ 1 heureo Le mélange de réaction est chauffé ou refroidi pour que la température soit maintenue c 50 à 60 C On poursuit en agitant pendant environ 3 heures supplémentaires pour pratiquement achever la réaction. On laisse le produit de réaction au repos et on recueille la phase hexane On élimine l'hexane par distillation sous pression réduite et on distille également le résidu. Comme résultat, on obtient 430 g d'un liquide incolore transparentquiest la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl -2-0-2 ',3 'époxypropyl glycé- rine Rendement: 80 % Point d'ébullition: 195 C 211 'CG/O 5 mm/g Analyse élémentaire, calculée pour C 255004 entre parentheses C: 72,5 % ( 72,41 %), H: 12,1 % ( 12,15 %) O: 15,6 % ( 15,43 %) Poids moléculaire moyen (méthode VP 0/HCC 13) 410 ( 415) Oxygène dans l'oxirane: 3,70 % ( 3,86 %) Spectre IR (film liquide, cm-1 l 1240,10001150, 900, 835 Bl (delta, COC 14, standard intero TMS)2,33 3,90 (multiplet, 12 H, RCH 20 CH 2 CHOCH 2 CHCH 2 CH 30 CH 2 3; 28 (singu St, 3 H, CH 30) 1 Synthèse de la 1-O-Isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl -2-0-2 ', 3 '-di-0- acétylglycéryl glycérine (ii) On introduit 460 g ( 4,5 moles)d'anhydride acétique et 7,6 g ( 0,075 mole) de triéthylamine dans un récipient de réaction de 2 litres muni d'un réfïîgérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur et on chauffe à 100 C tout en agitant Ensuite, on verse goutte à goutte à partir de l'ampoule à brome 311 g ( 0, 75 mole) du glycidyl éther obtenu dans (i) de l'exemple 12 Le goutte à goutte du glycidyl éther s'achève en environ lheure Au cours du goutte à goutte, on chauffe de manière appropriée le mélange afin de maintenir la température de réaction de 100 à 1200 C On poursuit l'agitation du mélange de réaction pendant environ 3 heures à la température afin que le glycidyl éther disparaisse pour achever la réaction On refroidit le produit de réaction et on le soumet à une distillation sous pression réduite éliminant ainsi par distillation un excès de l'anhydride acétique. On neutralise le résidu résultant avec une solution aqueuse d'acide dilué et on extrait avec de l'éther pour obtenir un composé diester On élimine l'extrait par distillation sous pression réduite pour obtenir 380 g d'un liquide incolore transparent, la 1-O-isostéaryl à ramification métyle-3-0-méthyl- 2-0-2 ' 3 Ldi-O-acétylglycéryl glycérine. Rendement: 98 % Point d'ébullition: 2130 C 240 C/0,9 mmg Analyse élémentaire: calculée pour C 29 H 5607 entre parenthèses C: 68,1 % ( 67,4 %), H: 11,1 % ( 10,92 %) O: 20,6 % ( 21,67 %) Valeur de saponification 210 ( 217) Poids moléculaire moyen (VPO/HC 13) 517 ( 517) Spectre IR (cm-1 film liquide): 1730, 1210, 1000-1150 RMN (delta, CDC 13, standard interne TDS) 2,0 (singlet, 6 H, deux groupes acétyle) 3,33 (singllet, 3 H, CH 30) 33 -3 3,6 (multiplet, 7 H, RCH 2 OCH 2 CHOCH CHCH) I / \ CH 30 CH 2 O Ac O Ac 3,70 (doublet,2 H, J = 6,0 Hz, ROCH CHOCHCH CH 2 \ 2 CH 3 OCH 2 O Ac O Ac 3,85 4,50 (multiplet, 2 H, -O-CH 2 CHCH 2) O Ac O Ac ,15 (multiplet, 1 H, -O-CH 2 CHCH 2) O Ac O Ac Synthèse de la 1-0isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl -2-0-2 ', 3 ' dihydroxypropyl glycérine, (iii) On introduit 280 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 30 % ( 84 g de Na OH ( 2,1 moles)) et 750 ml d'éthanol dans un récipient de réaction de 3 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur et on agite à température ambiante Ensuite, on verse goutte à goutte 359 g ( 0,70 mole) du composé diester obtenu dans (ii) de l'exemple 12 à partir de l'ampoule à brome, partie par partie Le goutte à goutte se termine en environ 1 heure On chauffe le mélange de réaction et on le porte à reflux à 80 C pendant environ 3 heures On refroidit le produit de réaction résultant auquel on ajoute 1 1 d'eau et 500 ml d'éther, que l'on agite et soumet ensuite à une séparation de phase On recueille la phase éther et on élimine par distillation l'éther sous pression réduite, et on poursuit en séchant à 100 C/0,5 mm Hg pendant 3 heures Comme résultat, on obtient 298 g d'un liquide incoloretransparent, la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle- 3-0-méthyl -2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine. Rendement: 99 % Analyse élémentaire: calculée pour C 25 H 5205 entre parenthèses C: 70,0 % ( 69,40 %); H: 12,1 % ( 12 11 %), O: 18,2 % ( 18,49 %) Indice d'hydroxyle: 250 ( 259) Indice de saponification: 0,3 ( 0,0) Poids moléculaire moyen (VPO/HCC 13): 430 ( 433) M-1-350110 00 10 Spectre IR (cm, film liquide): 3100 3550, 1190, 1000 1150 RMN (delta, CDC 13, standard interne TMS) 3,33 (singlet, 3 H, CH 30) 3,30 4 0 (multiplet, 14 H, RCH 2 OCH 2 CHOCH 2 CHCH CH 30 CH 2 OHOH Exemples 13 22 (i) Selon la procédure générale de l'exemple 12 (i), on prépare diverses 1 3-di-0-alkyl-2-0-2 ' 93 '-époxypropyl glycérines Le rendement et les propriétés physiques de ces composés sont indiqués dans les tableaux 4 et 5. (ii) Selon la procédure générale de l'exemple 12 (ii), on prépare des 1,3di-0-alkyl-1-0-2 ' 3 '-di-0-acétylpropyl glycérines Le rendement et les propriétés physiques de ces composés sont indiqués dans les tableaux 6 et 7. (iii) Selon la procédure générale de l'exemple 12 (iii), on prépare diverses 193-di-0-alkyl-2-0-2 ' 3 -dihydroxypropyl glycérines Le rendement et les propriétés physiques de ces composés sont indiqués dans les tableaux 8 et 9. :;, Exemple No 3-1750 C 68, 3 11, 3 1 90, 4 4, 79 3 27 14 n-C 12 H 2 5 Cil 3 ( 0, 3) 86 ( 69, 05)( 11, 59) ( 19, 36)( 4, 84) ( 331 -1960 C 70, O lie 8 18, 1 4, 21 n-C 14 H 29 CH 3 (O 6) 92 ( 70,34) ( 11,81) ( 17,85) ( 4,46) - 210-2150 C 71,1 11,8 3,91 16 n-C 16 il 33 CH 3 (O 7) 91 ( 71,45) ( 11 99) ( 4 14) 221-2270 C V 2 p 4 1204)5 2 3,64 17 n-C H CH 84 P - 1837 3 ( 0,7) ( 72 4141)( 12 e 15)( 15,43)( 3 î 86) C H 210-2420 C 72 7 11,6 15 P 6 3054 41 0 60 O 3.8 18 35 Cil 80 1 ? (oleyl) 3 (OP 8) ( 72,77) ( 11 P 72)( 15,51) ( 3 p 88) ( 413) ( 61 5) C 18 H 37 19 isostéaryl à ramifica C il 210-2400 C a 3 ' 73 pi 12 e 4 14 fi 3,40 450 tion méthyle 4 9 (OP 25) ( 73,63) ( 12 p 36)( 14 P Ol)( 3 y 50) ( 457) Cla H 35 C H 235-2550 C 80 74 10 liva 13 ? 9 3 ? 28 452 54,6 (oléyl) 4 9 ( 110) ( 73 p 96)( 11097) ( 14:07) ( 3,52) ( 455) ( 55 j 8) C 18 H 37 240-2600 C 74 8 12,6 12,6 3,00 515 21 C H 85 isostéaryl à ramificati N 8 17 (O 65) ( 74 é,94) ( 1 2,58) ( 12 e 45) ( 3,12) ( 513) méthyle 22 C 18 H 35 C H 258-2800 C 81 7511 1210 12 P 9 2 P Ba 510 48 y 5 (Olé,yl) 8 17 ( 40) ( 75,24) ( 12 JI 23)( 12,53)( 3,13) ( 511) ( 49,7) I o -1 Tableau 4 "L,?D-Di-0-Alkyl-2-0-21,3 '-Epoxypropy I G Iyc P Irines Po î nt d"ébullîtior, (Mm Hg) Rdt Analyse élémentaire (cal) caractéristiques R# R oxygène djpoids lindice oxiranne Imoléculairled'inde c M il M 0 ( 11) Cil 3- -1490 C O 35) , 5 ( 651 6) , 7 ( 11 PO 2) 231 4 51 74 ( 2 3, 32) ( 5 f 83) ( 27 4) n-C 8 Il 17 ru ui W ul "O 0 % % O Ee mp 1 e R Il M N (CDC 9 TMS) No 3 213 3,8 1195 m,12 H,-C li 20 C, 2 13 n-C H 1000 1180 CHOC ,C CH 8 17 C'3 960,905 1 \ 1 _ 2 840 CH OCH 3 z 2 3130 (s,3 HCH 3 O-) 2, 33, 8 1195 m,12 H,-C 20 CH 1000 1080 1 14 n-C 12 H 25 CH 3 960,905 CHO Cli 2 C-H Cz H:-2 CH 3 oc H,) O 3,25 (s,3 H, CH-30-) 2,3 3, 8 1195 m,12 H,-CH OCH 1000 1175 1 n-C 14 H 29 CH 3 960,905,845 CHO,-H 2 C, ,C,'- 3 u';n 2 O 3 f 25 (s,3 HCH 3 O-) 2, 33, 8 1190 m,12 H,-CE OCH 16 n-C H CH 1000 -1180 i 16 33 3 960,905 CHOCH 2 CHCH 840 i -/ -2 CH 3 O q H-2 O 3,30 (s,3 HCH 3 O-) 2,3 3 f a 1190 m,12 H,- C 20 CH 1060 1180 1 7 n-C 1 8 H 3 7CH 3 960,900 CHOCH 2 CHCH 840 1 _ / -2 CH 30 C 2 O 3,27 (s,3 HCH O-) Tableau 5 1,3-Di-0-Alkyl-2-0-21,31-Epoxvpropyl Glycérines - -3 5 9 6 9 v Exemplei R -1, tiq) il 4 (CDCZ TMS) NO R' IR (cm 3 , 33 (t, cis-Oléf ire,2 H) 2,3 4,0 1250,1190 m, 12 H, -CHPCH i 18 C 18 H 35 CH 'LOOO -1170,960 3 1 (oléyl) 905,840 CHOCH,,CHCH 1 -/ = 2 CH OCH O 3 -2 3,28 (s,3 H, Cq-30-) C H 2,2 -3,8 is 37 1245 M,14 H,- îsostéaryl C CH 20 Cli 2 19 H 100 160 à rainif 4 9 méthyle 900,835 CHOCH 2 C-HCH-2 C H 1 U 3 7 CH 2 'Ci 2 ,30 (tcis-oléfii P,2 C H 1250 2,3 4,1 18 35 C H 1000 1165 m,14 H,-CH OCH (oléyl) 4 9 905,840 1 CHO Cl 2 CHCH 1 \ 1 z-2 C 3 H 7 CVC-H 2 O C H 2, 3 3, 8 18 37 1255 m,,14 H,- HOC isostéaryl C li 2 21 à ramific a H 17 1000 1180 910,845 méthyle CHOCH 2 CHCE 2 C 7 H 1 5 C 2 OCH 2 ,32 (tcis-Oléfiriz,2 H) C H 1250, 2,3 4,0 22 18 35 C H 1000 -1170 m,14 H,-CH (oléyl) a 17 905,850 -20 CP-2 q HC Cl 2 C-HC 1-2 C 7 Hir CL 2 (CLH 2 O Tableau 5 ( suite) * S singulet t: triplet m: multiplet Table au 6 1, 3-Di O-Alkyl-2-O 0-2, 3 G-Di-0-Acétylglycéryl Glycérines; R' Point dt ébullition (mm Hg) Rdt (% Analyse C M% 6 16 mentaire (cal,' H (% O(%) Autres ca aciyistiques Indice de saponi fica- tion Poids lindice uxolécu-1 d'iode lai IR (cm' liq) 13 n-C 8 Hf'7 CH 3 168-173 o C 95 60, 7 9, 8 29 p 6 290 360 1720, 1360, 1230 _________ ( 0,8) ( 60,61)_ ( 9,64) ( 29,75) ( 298) ( 357) ___ 1000-1180 14 n-C 12 H 25 CH 3 192-201 'C 94 63,9 10,5 25,2 250 430 1730, 1365 ( 0,6) ( 63,86) ( 10,25) ( 25,89) ( 259) ( 425) 1220 _____ ____ ___ ____ 1000-1180 n-C 14 H 29 CH 3 223-2260 C 97 65 p 5 10,8 24,6 240 1735, 1365 1000-1175 16 n-C 16 H 33 CH 3 235-2400 C 98 66,5 10,9 22, 4 228 1735, 1365, 1230 ( 0,7) ____( 66,36) ( 10,73) ( 22,92) ( 230) 1000-1170 17 n-C 18 H 37 CH 3 255-2600 C 96 67,7 11,2 21,5 214 1735, 1370, 1230 ( 0,8) __ ( 67,40) ( 10,92) ( 21,67) ( 217) 1000-1170 18 C 18 H,35 CH 3 235-260 'C 97 68,1 10,5 21,1 215 510 50,6 1730, 1360 (O 16 y 1) ( 0,9) ( 67, 67) ( 10,157)( 21,76) ( 218) ( 515) ( 49,3) 1220 990-1170 19 C 18 H 37 C 4 H 9228-2600 C 95 68,5 11,1 20,2 195 550 1730, 1360 isost'éaryl à 0,1 ( 68,78) ( 11,18) ( 20,04) ( 201) ( 559) 122 '5 ramification 975-1175 ____ ___ méthyle__ _ _ _ _ _ __ _ _ C 18 H 35 C 4 II 9245-260 'C 95 69,3 10,19 19,7 197 550 45,7 1730, 1360 (O 1 ey 1) ( 007) ( 69,03) ( 10,86) ( 20,11) ( 202) ( 557) ( 45 t 6)1210 970-1170 Exemple No R w -4 UV (A n %O Olt Table an 6 (sui Lte) I r Point d' ébullitîon (inmlîs) Rdt M% P.nalyse glementaîre(cal) c M% FH () 0 (%) Autres cara teylstiqe Indice de se.ponifica- t.io Poids lindice moléculdtiode laire IR (cm 1, liq). 21 C 18 H 37 C 8 H 17(liq) 90 70, 6 il, 5 17, 6 180 610 1730, 1360 isostéaryl à 970-1170 w ui L-n to. c Emçle R Tableau 7 1,3-Di-0-Alkyl-2-0-2 ',3 '-Di-0-Acé'tylglycéryl Glycérines ROCH 2-, A B C CHOCH 2 CH CH 2 R'OCH 1 1 2 O Aco Ac Données R M N (CDC 13 6, TMS) Ri - -OCOCH 3 HA HB HC Autres 3,27 (s,311,CH 3 O-) 3120 3,80 CH 3 210 3,70 5113 3,80 4,50 -cil OCH (s,6 H) (d,2 H) (m, 1 11) (m, 21 i) m,7 H, 2 2- -O- cil OCH 3 -2 3,23 (s,31 JCH O-) 3,25 3,65 C H 3 2, O 5 3 7 O 5,15 3,90 4 P 50 -CH -2 Ci 12 (s,6 H) (d, 211) (m, 1 FI) (m, 211) m,7 H, Clio- CH OCH 2 3,25 (s,311, ql-30 3,20 3,80 :H 3 2 p 05 3171 5114 3, 9 O 4, 5 O R-CH OCH (s,6 H) (d, 211) (Ml H) (m, 2 H) -2 21, CH Clicil m,7 H, / CHO 2 Cil 3 O Cf 2 3,,27 (s,3 H, Cm H-30 3, 20 3, 85 M 3 2 y O 4 31 70 5,13 3 d 5 4 755 R'CH 20 CH-2 -_CHO (s,6 H) (d,2 H) (m, 111) (m,2 H) m, 7 H, CH 30 cil 2 3, 30 (s, 311, C Hs O-) 3 JI 25 3,80 1 8 C H 2, O 5 3, 7 3 5, 15 3, 90 4, 5 O m, 7 H, R Cli 2 OCH 2 CHO- 18 35 3 (s, 6 H) (d, 2 H) (m, 2 H) CH 30 CH 2 ____ - (Oléyl) 5,33 (t, 2 H, cis-oléfine) 3 25 3 70 C 18 li 37 e M, gli, ? 19 isostéaryl C il 2 r O 7 3,73 5,15 3,93 4,55 -CH 20 CH 2 à ramif 4 9 (s,6 H) (d, 21 i) (ml H) (m,2 H) CHO mé thy le C 3117-CH 20 CH 2 3, 2 O 3,80 C H C H 2 03 3,73 5 13 3 85 4 50 m,9 H, 18 35 4 9 " P F y -CH 20 CH 2 (Oiéyi) (s,6 H) (d,2 H) (ml H) (m,2 H) C 3 H 7 CH 20 CH 2_ CHO- 33 (tj H, -Eis olêfine) 3,20 3 P 70 C 18 H 37 M,911, -cli 2 OCH 2 Clio 21 isostêaryl 3 P 7 3 5 15 3 9 2 4, 5 5 à,rflm C H 17 2, O 5 ? 1 C 71115-CH 20 CH 2 yl:, 8 r e (s,6 H) (d, 211) (ml H) (m,2 H) 3,20 7 3,70 -CH 20 CH 2 3,90 4,55 M 19 HI CHO- 22 C 18 H 35C 8 H 1721 O 5 3, 7 5 1 3 C 7 H 15-cli 2 OCH 2 (s,6 H) (d,2 H) (M,111) (m,2 H) 5132 (Oi éyi) (t, 2 H, Cis oléfine Tabliaau 7 (S Ilt 4 g) i i j Exemple No. Données RALN (CDC 1 3 t 6, 'I'MS) R e R -Ococ -14 HA HB HC Autres 3, 30 (s, 3 H, CH 30-) 3, 20 3, 80 m,7 H, R-CH 20 CH 2, CHO- CH 3 OCH 2 - n- C 1 8 H 37 CH 3 2, O 5 (s, 6 H) 3 # 7 (d, 2 H) 1 5 (M, 1 H) 31 90 4 1 50 (m, 211) ru tn (A un % O 0 % la Tableau 8 1,3-Di-0-Alkyl-2-O-2 ',3 'Dihydroxypropyl Glycérines E.>unp 1 e R No. p, Rd t M% -i Analayst 2 lémenta ire Au 1 tres caracté- iristiques(Ca-c) kbroune Thlidice ______ J I C%)H(%) O (%)Ihrord'iode j_____ 13 n-C H CH 97 61,5 I 11,1 26,7 380 19 8 17 (liq) 1 ( 1,1)C 1,03)( 27,36)( 384) 9017 98 6523000-36001 C 12 25 3 (liq) ( 65,48) ( 11 > 57) ( 22,95)( 322) 0118 O n-C H C 98 66,8 12,1 21,4 288 3100-3650 14 a 29 CH 3(liq)( 66 > 98 >( 11,78) ( 21,24)( 298) 10-1180 98 253100-3650 16 n-C H CH F 68,1 12,3 19 e 6 27 1200 16 33 3 '33 -( 68,27) ( 11,96) ( 19,77)( 277) 1000-1180 17n-CH 99 69,4 12,5 18,1 260 3100-3650 17n CH H F 1200 1837 3 445 ' ( 69,40) ( 12,11) ( 18,49)( 259)10-18 18 13 H CH 69 8 11,9 18,3 260 592 3100-3600 C 81 H 5 97 py 1190 (O 1 éy 1)3 (liq)> ( 69,72) ( 11,70) ( 18,57)( 261)( 58 > 9)990-1170 19 ostàariifC 9 H 711 12,4 16,6 230 3100-3600 19 armifhy 1c 49(liq) ( 70 8)( 1 y 1( 635) ( 236) 1000-1170 C H 98 t 71,0 12 1 16,9 235 53,6 3100-3600 ______01 y 1)49(liq) 1 ( 71,14) (Il ( 16 > 92)( 237)( 53,7)990-1170 H 18 37 isostearl i 97 72,8 126 1,9 205 3100-3600 21àamifCa7 ( 1-'q) ( 72,40) ( 12,53) ( 15,07)( 211) 960-1160 22 Cl H 3 C 8 97 731 1 12 P 4 14 k 8 210 49,4 3100-3600 1)17(liq) ( 7268)1 ( 12,20)113 ( 22 48)100 16 ( 01 éyl817 (q j 1 ( 51) ( 2) ( 80 10016 IR (cm 1 l,hiq)l - 1 i Ex Lmple R R' Donnéeé É qN-I (CDCZ 31 TMSSZ) 3 38 (s, 3 H, CH-30 -CH OCR 1 13 n-C Fi CH:-2 -2 i a 17 3 3, O 4; O (m, 14 H, CHO CHCH 2 CH CH-2 1-1 z- CH 2 OHOH 3 v 35 (s,3 HCH O-) z:-3 CH 4 t n-C H::-2 CH -20 CH 12 25 3 3, 1 4 P O (m, 14 H, CROCE 2 C Cli 2 Cri OCH 1 1 3 -2 Unuli 3, 35 (s,3 HCI r 3 O-) CH OCR n-c 14 H 29 CH 3 3, 10 4 P 05 (m, J'a H,)CH CHCH CH -3 1-1 3 OH-2 OHOH 3 p 35 (s,3 HCH 3 O-) -CH OCR -1 6 n-C 16 fi 33 CH 3 3, 10 4, O 5 (m, 14 H, C -lio -H 2 ', -HC, R 2 CH oc 3 2 OH OH * 3,30 (s,3 HC 30 _C 2 OCi 2 CHOCH C 17 n-C la a 37 CH 3 3 l O4,05 (m, 14 H, CjL 2 CH 3 OCH 2 OHOH 3,35 (s,3 H, C-" 30-) -CH OCH C 2 _-2 la 1 CH 1 3 3 -4,15 (m,14 H, CHOCH CHCH (c alé, Y 3 -S,3 CH OCR 21-1-2 OHOH ,33 (t,2 Hproton o 1 i 2,e C H -CH OCR CHOCH CHCH 18 37 -2 :_ 2 19 isostéaryl C H 31 1 4 P O (m, 16 H, U 1 4 9 C H C Hi 3 7 H 2 ' OR OH y 42 - Tableau 9 1, 3-Di-0-Alkyl-2-0-2 1,3 '-Dihydroxy- propyl Glycérines 3 25-4 po 5 (M,16 H, _CH 2 OCH-1 _ __, CHOCH CLCH 2) 1 C H _C',,":: 21, 3 7 2 'C' OHOH ,34 (t,2 H, proton oléfinique) 3, 15-4 O (m, 16 H, _C-H 20 C 2 _ CH-0- CH -CHCH) Ip ' 1-l' C 7 H OHOH C 18 Pl 35 (Oly I) cel H 9 C El 18 37 isostea-ryl 1 'ramifiration méthyle- ci H -8 35 (Oléyl) C 8 H 17 3,25-4 plo(M'161;-, - H 20 CH 2 _ CHOCH 2 CHCH 2 c 7 H 15-C-'2 'C'-2 1 1 ,33 (t,2 H, Droton oléfinique) OHOH t: triplet C 8 H 17 * S singule;t m: multiplet; 1 Exemple 23 Synthèse de la 1-O-Isostéaryl à ramification méthyle-3-O-méthyl -2- 0-2 ',3 '-0-isopropylidneglycéryl glycérine: (i) On introduit 319 g ( 5,5 moles) d'acétone et 4 g ( 0,028 mole) d'éthérate de trifluorure de bore dans un récipient de réaction de 3 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur et on agite à 25 C Ensuite, on ajoute partie par partie a partir de l'ampoule à brome 228 g ( 0,51 mole) du glycidyl éther obtenu dans l'exemple 12 (i) Grace au goutte à goutte du glycidyl éther, le mélange de réaction engendre progressivementde la chaleur de réaction On laisse le mélange au repos à température ambiante sans refroidir Le goutte à goutte du glycidyl éther est terminé en environ 2 heures Apres une agitation supplémentaire de minutes, la chromatographie en phase gazeuse du mélange de réaction confirme la disparition du glycidyl éther On mélange le produit de réaction avec 1198 g ( 0,14 mole) de bicarbonate de sodium et on le chauffe pour éliminer par distillation l'acétone Une fois terminée la distillation de l'acétone, on ajoute au mélange de réaction un mélange d'eau ( 500 ml) /éther ( 1 litre) et on poursuit par une extraction avec de l'éther tout en agitant On recueille la phase éther par séparation de phase Après élimination de l'éther par distil- lation sous pression réduite, on distille le résidu sous pression réduite. Commne résultat, on obtient 221 g d'un liquide incolore transparent, la 1- 0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-méthyl -2-0-2 ' 3 '-0isopropylidèneglycé- ryl glycérine. Rendement: 85 % Point d'ébullition: 220 C 248 C/0,7 mm Hg Analayse élémentaire: calculée pour C 28 H 5605 entre parenthèses C: 70,7 % ( 71,14 %), H: 11,9 % ( 11,94 %) O: 17,3 % ( 16,92 %) Poids moléculaire moyen (méthode VPO/HCC 13): 465 ( 473) Spectre IR (cm l, film liquide): 13809 1370, 12559 1210, 1000 1170, RMN (delta, CC 14, TMS) : -C 412 OCH 2 3,1 4,3 (multiplet, 12 H, -2 2 CHOCH CHCH l -2-/ 2 0 0 CH 30 CH 2 X 3,20 (sing uler 3 H, CH 30) 1 On trouve que le proton isopropylidène -O CH 3 sort \ -O CH 3 dans la région du proton méthylène. Synthèse de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O-méthyl -2- 0-2 ', 3 '-dihydroxypropyl glycérine: (ii) On introduit 103 g ( 0,22 mole) du composé dioxolane obtenu dans l'exemple 23 (i), 250 ml de méthanol et 250 ml d'eau dans un récipient de réac- tion de 1 1 muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur eton agite violemment Ensuite, on ajoute 12,3 g ( 0,126 mole) d'acide sulfurique concentré et on poursuit en chauffant sous reflux Après reflux pendant environ 4 heures, les spectres IR du mélange de réaction confirment que l'hydrolyse est terminée On refroidit le produit de réaction et on recueille la phase organique par séparation de phase On soumet la phase aqueuse à une extraction avec de l'éther ( 500 ml) On recueille la phase éther par séparation de phase et on la combine avec la phase organique précédemment obtenue, et on ajoute une solution aqueuse de bicarbonate de sodium pour la neutralisation des compo- sés acides Ensuite, on recueille la phase éther par séparation de phase On élimine l'éther par distillation sous pression réduite, et ensuite on chauffe le résidu et on le sèche dans des conditions de c 100 C/0,5 mm Hg pendant environ 3 heures Comme résultat, on obtient 93 g d'un liquide incolore transparent de 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O-méthyl -2-0-2 ', 3 '-dihydroxypropyl glycérine. Rendement: 98,6 % Analyse élémentaire: calculée pour C 25 H 5205 entre parenthèses c: 70,0 % ( 69, 40 %), H: 12,1 % ( 12,11 %) O: 18,2 % ( 18,49 %) Indice d'hydroxyle: 250 ( 259) Poids moléculaire moyen: 430 ( 433) -1-350110 00 15 Spectre IR (cm, film liquide): 3100 3550, 1190, 1000 1150 RMN (CDC 13, delta, TMS): 3,33 (singulet, 3 H, CH 30) 3,00 4,0 (multiplet, 14 H, -CH 20 CH 2 CHOCH 2 CHCH 2 CH OCH JH 1 3 -2 OHOH 1 Exemples 24 30 (i) selon la procédure générale de l'exemple 1,3-di-0alkyl-2-0-2 ',3 '-0 O-isopropylidène glycéryl et les propriétés physiques de ces composés sont 10 et 11. 23 (i), on prépare diverses glycérines Le rendement indiqués dans les tableaux (ii) Selon la procédure générale de l'exemple 23 (ii), on prépare di- verses 19,3-di-0-alkyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérines Ces composés sont obtenus quantitativement et ils possèdent les mêmes valeurs physiques que ceux obtenus dans (iii) respectivement des exemples 13, 14, 18 22. n-C Il CH 1 ? 8 1800 C 6 ? 16 11,6 20 ? 9 390 1380, 1370, 1260, 1225 3 (G, 6 87 ( 68 > 00)( 11,41)( 20 esq) ( 389) 1220, 1 000-1180, 845 26 Cla H 35 cil 224 2650 C 7195 17,2 415 J,380, 1370, 1250, 3 ( O 7) 62 ( 71,44)( 11,56)( 16 JI 99) ( 471) 1200, 980-1170, 830 27 18 37 C H 220 2500 C 7119 12 P 2 15 2 510 1380, 1370, 1245, (isostéàryl à 4 9 î amffîcation (OP 5) 85 ( 72,32) ( 12,14) ( 15,54) ( 515) 1200, 1000-1 180, 840 mé thy le C H c H 235 2700 C 72,0 11; 5 ises 520 1380, 1370, 1250, 28 18 35 4 9 (O,4) 81 ( 72 ï 6 l) ( 11; 79) ( 15 JGO)( 513) 1205, 990-1380, 845 (Oléyl) C 18 H 37 C H 235 2750 C 73,4 12/0 13,5 565 1380, 1365, 1250, 29 isostéaryl à 8 l- (O 4) 83 ( 73,63) ( 12 36) ( 14 01) ( 571) 1200, 1000-3-175, 845 ran'ilf cation méthyle C 18 H 35 C 8 H 1 iquide 80 74 O 12 ? 3 14,1 560 1380, 1370, 1255, (Oléyl) ( 73; 89) ( 12 FO 5) ( 14106)( 569) 3,210, 1000-1180, 840 Tableau 10 1,3-Di-0-Alkyl-2-0-2 ',3 '-O-Isopropylidèneglyceryl Glycérine Rat ( 7.) R Point a' ébullition (nun Hg) 1 Poids moléculaire (VPO/ iccl 3) Analyse élémentaire ( cal) Ri Exemple Na IR (liq cm-1) C -T -,ï 24,1 11. ( 24 > 06) 1380, 1210, 1370, i 250, (-3 180, 840 64,8 (Eb,03) lot 6 % ( 1 O , 91) â 6 b IGOC (Z, 0) ( 333) n-C a H 17 Ci 13 a,, r% ffl w Ln NO c'à qa Données R M'N (CDCZ, 6, TMS)* Exe Mple R R' IsopropylidFne 3 No. -0 CH Autrés 3137 (s, 3 H, qi O -) 3 -CH OCH 24 n-C H CH 1,34 1,s, 3 H) 3 3 4,5 (m,12 H,z:-2 -2 il 8 17 3 38 (s,3 H) CHOC,CHCH CH 1 1 1 C 2 O O x 37 lo(s,3 H, H-30-) Superpose ave C -CH 2 OCH 2 __CHOCH CHC n-C H CH e protonniétli-y 3,3 -4,4 (m,12 H 12/25 3 lène (-CH CH --2 1 _ 1 = 2 2 30 CL 2 O O X 3,34 (s,3 HCH 30-) C a -(-H 20 Ca-2 -_CHOCH 26 18 35 CH do 3,30-4,4 (m,12 H, CH Clj 2) (Oléyl) 3 CH __ 21-1 C 2 O O ,32 (t,2 H, proton oléfinïque) K 27 C 18 H 37 -CH 2 OCH 2-_ ïsostéaryl Cà H 9 do 3,2-4,4 (m,14 HO CH-OCi 2 CHCH 2 C H 1 1 à Tamift 3 7 Cli 2 OC 2 O O Riéthyle ,33 (t,2 H, proton oléfinique) C 1 SH 35 -CH OCH 28 C H do 3,25-4 40 (m,14 H, -2 -2 , CHOCH CHCH (Olèyl) 4 9 1 1 -1 2) c 3 H 7 C'-20 CH 2 __'_ 'O O C H -CH'OCH 29 18 37 C H do 3,2-4 4 (m,14 H, -2 -2 CHOCH C isosté'aryl a 17 z-2 ' 2) C H 1 1 715,VC 2 O O méthyle ,30 (t,2 H, proton oléfinique) C H -CH OCH 18 35 C H do 3,20-4 40 (m,14 H, CEIOCH CHCH (Oléyl) a 171 C 7 H 15 c,-2, C-,2 O O 1 'X, 47. Tableau Il 1,3-Di-0-Alkyl-2-0-2 ',3 '-O- Isovropylidèneglycrvl Glycérine * S singulet; t. triplet; m: multiplet 1 Exemple 31: Synthèse de la 1-O-Isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl Glycérine : Dans un récipient de réaction de 3 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur, on introduit 1307 g ( 22,5 moles) d'alcool allylique et 891 g ( 0,15 mole) de Me O Na et on chauffe de 50 à 70 C Sur une période d'environ 2 heures, on verse goutte à goutte à partir de l'ampoule à brome 491 g ( 1,5 mole) de l'isostéaryl à ramification méthyle glycidyl éther obtenu dans l'exemple de référence 1 o Une fois l'addition goutte à goutte terminée, on agite le mélange de réaction à 85- 95 C pendant 5 heures Après confirmation par une chromatographie en phase gazeuse du mélange de réaction que le glycidyl éther a totalement été utilisé, on refroidit le mélange de réaction et on élimine l'alcool allylique sous pression réduite. Ensuite, on ajoute un litre d'une solution Na Cl aqueuse à 10 % et un litre d'éther éthylique au résidu pour extraire celui-ci avec l'éther éthylique. On recueille la couche d'éther résultante, et on poursuit par une addition de 500 ml d'une solution de HC 1 aqueuse diluée ( 0,05 N) à la couche d'éther afin de neutraliser l'alcalinité du résidu On recueille la couche d'éther et on évapore l'éther sous des pressions réduites Puis on soumet le résidu à une distillation sous pression réduite pour obtenir 542 g de 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl glycérine sous forme d'un liquide clair inco- lore. Rendement: 94 % Point d'ébullition: 203 225 C/0,4 mm Hg Analyse élémentaire: calculée pour C 24 H 4803 24 48 3 C,: 74,9; H: 12,6; O: 12,5. Trouvé: C: 74,4; H: 12,6; O: 1390 Indice d'hydroxyle: calculé: 145,9; trouvé: 151,3 Indice d'iode: Calculé: 66,0; trouvé 63,4 IR (cm 1, film liquide): 3200 3600, 3070, 3000, 1630, 1020 1160, 990, 910 RMN (CDC 13, delta, référence interne: TMS): 2,83 (doublet, 1 H, J= 3,O Hz, C 18 H 370 CH 2 I CHOH I C 3 H 5 OCH 2 3 p 3 3,6 (multiplet, 7 H, C 17 H 35 CH 20 CH 2 CHOH 1- C 3 H 50 CH 2) 4 > 02 (doublet, 2 H, J-50 Hz, CH 2 =CHCH 20) 570 6:30 (multiplet, 3 H, CH 2 =CHCH 2 O) Exemples 32 37 On fait réagir une variété d'alkyl glycidyl éthers avec l'alcool ally- lique selon la procédure de l'exemple 31 pour obtenir des 1-0-alkyl-3-0allyl glycérines Les rendements et les données physiques de ces composés sont donnés dans les tableaux 12 et 13 o Table au 12 1-0-Alkyl-3-0-Allyl Glycér-in es ROCH 2-, CO CH 2 =CHCH 2 OCH 2-' HO Rdt v em'f ar(a A e sl Exemple R Ptd'ebu 11 ftio Rd e'ảr (a C) nly ( Ia omc q. 01 c No C(%) H(% O M% hydroxyl E 5 f 32 n C 8 H 17128 -13 f O19 68,1 11,5 19,1 22,8,6 1 û 2 53200-3650, 3085, 3020, 1640, 8 017) 5)1020-2180, 990, 920 3.4ri-C H 185 -187 91 72,6 12 D 1 15,0 172,2 75,9 3150-3700, 3200, 3025, 1645, 34 n-C 14 29 ( O P 5) 91 ( 73 v 1) 16 33 36 n-C i H 37205 -210 94 74,9 12 P 4 12,9 142 p 7 65,0 3150-3700, 3080, 3020, 1650, 18 37 C,18 H 3 2235 90 75 i 12 12,6 147,1 131 3150-3700, 3075, 3000, 1640, (Oleyl) 2 85 3190 5 PO 5; 405,56 6 P 30 4 PO 3,27 3,70 33 n-c 12 il 25 -Cil Ocli (d, 111) (in,Ili) (in,211) (in 1 fi) (d, 2 H) (in,611, zz-2 2 CHOII) Allyl O 1121 ____ 2184 3990 510 5 P 45 5 P 55 6 P 30 4 00 3 p 25 3,70 34 n-C il -cil ocil 14 29 (d, 1 H) (in,Ili) (in,2 ii) (tu,111) (d 1 211) (in,611, 2 clioli) Al 1 y 1 O-" 2 2,85 3989 5 ?O 5 # 43 5,55 6 /30 4 PO 3,26 3,70 n-C 16 fi 33 (d, l H) (in, Ili) (in, 211) (in, 1 H) (d, 211) (in, 61 i, _(-'VCL" 2 CHOH) Allyl O-112 '____ 2 85 3,90 5;O 5 IP 435,58 6,30 4,0 3 p 24 3,70 36 n-C 18 H 37 (d, 1 H) (in, 1 H) (in, 211) '(in, 1 H) (d, 2 H) (in, 6 H, -C Lf 20 CI 12Clio Fi) Allyl OCH 2 C H 2185 3,90 5,0 5 P 45 5,56 6,30 4,0 5130 (t, 2 H, cis-oléfirie) 18 35 3 7 (Oléyl) (d' Ili) (in, 111) (in, 2 H) (in, 1 H) (d, 2 H) 3 IP 25 3 P 70 (in, 611, _" 2 "" 2 _-Ciioii) Allylocil d: doublet; t: tripet; in: multiple L Tableau 13 1-0-Alkyl-3-0-Allyl Glyc 4 rines ROCH 2 A B C -11 CH-011 Cil 2 = CH CH 2 Oci 12 " 1 Exemple 38 (i) synthèse de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O 0-allyl- 2-0-2 ',3 ' époxypropyl glycérine Dans un récipient de réaction de 5 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et d'un agitateur, on introduit 384 g ( 192 g ( 4,8 moles) en Na OH) d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50 %, 1 litre d'hexane et 308 g ( 0,8 mole) de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O-allyl glycérine préparée dans l'exemple 1 De plus, on ajoute 20,4 g ( 0,06 mole) d'hydrogénosulfate de tétrabutyl ammonium On agite vigoureusement le mélange résultant Ensuite, on verse goutte à goutte 185 g ( 2 moles) d'épich- lorohydrine petit à petit à partir de l'ampoule à brome Il se dégage de la chaleur lors du déroulement de l'addition goutte à goutte de l'épichlorohydrine. L'addition goutte à goutte s'achève en environ 1 heure Le mélange de réaction est convenablement chauffé ou refroidi pour que sa température se maintienne de 50 à 60 C La réaction est pratiquement amenée à son terme en agitant le mélange de réaction pendant environ 5 heures Ensuite, on laisse le mélange de réaction au repos et on recueille les couches d'hexane résultantes On élimine l'hexane sous des pressions réduites et on distille le résidu sous des pressions réduites pour obtenir ainsi 292 g de 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O-allyl-2-0-2 ',3 '- époxypropyl glycérine sous forme d'un liquide clair et incolore. Rendement: 83 % Point d'ébullition: 226 247 C/0,7 mm Hg. Analyse élémentaire: calculé pour -C 27 H 5204: C: 73,6; H: 11,9; O: 14,5 Trouvé: C 73,1; H: 118; O: 14,9 Oxygène de l'oxirane calculé: 3,63 %; Trouvé: 3,35 % Indice d'iode: calculé: 57,6; trouvé 55,6 -1 10 125 IR (cm, film liquide): 3075, 3030, 2970, 1640, 1020 1180, 1245, 980, 910, 840 1 H-RMN (CD C 13, delta, référence interne: TS): 2,47 3 ? 90 (m, 12 H, CH 2 OCH 2 CHOCH 2 c HCH_ 2) Allyl O CH 2 O 4,0 (d, 2 H, CH 2 =CHCH 20-) ,0 5,5 (m, 2 H, CH 2 =CHCH 20-) ,6 6,30 (m, 1 H, CH 2 =CHCH 20-) 1 (ii) Synthèse de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-O 0-allyl- 2-0-2 ',3 '-di-0-acétyl glycéryl glycérine. Dans un récipient de réaction de 1 litre muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur 9 on introduit 281 g ( 2,75 moles) d'anhydride acétique et 5,6 g ( 09055 mole) de triéthylamine. Le contenu est chauffé à 100 C en agitant Ensuite 9 on ajoute goutte à goutte petit à petit, à partir de l'ampoule à brome 243 g ( 0,55 mole) du glycidyl éther obtenu dans la procédure ci-dessus (i) L'addition goutte à goutte du glydicyl éther se termine en environ 1 heure Au cours de l'addition goutte à goutte, le mélange de réaction est maintenu à sa température de réaction, c'est-à-dire à 100 120 C, par un chauffage convenable Le mélange de réaction est agité à la m 8 me température pendant 5 heures Après confirmation que le glycidyl éther a complètement été utilisé, on refroidit le mélange de réaction puis on élimine l'anhydride acétique en excès sous pression réduite. On neutralise le résidu ainsi obtenu avec de l'acide chlorhydrique dilué puis on extrait avec de l'éther pour obtenir ainsi le composé diester Après élimination de l'éther sous pression réduite, on obtient 285 g de 10-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl-2-0-2 ', 3 '-di-0 acétylglycéryl glycérine sous forme de liquide incolore et clair par une distillation sous pression réduite du résidu. Rendement: 95 % Point d'ébullition 251 263 C/0,7 mmlg Analyse élémentaire calculé pour C 31 H 5807: C: 68,6; H: 10,8; O: 20,6 Trouvé: C 68,6; H 10,7; O: 20,1 Indice de saponification: Calculé: 206,7 trouvé: 207,2 Indice d'iode * Calculé: 46,8; trouvé 46,5 M-1110 IR (cm, film liquide) 3080, 3020, 1740, 1640, 13659 1170 1310, 1020 1180, 1010, 950, 920 1 H-RMN (CDC 13, delta, réference interne: TMHS): 2 j,03 (singilet, 6 H, deux groupes acétyle) 3,30 3,75 (multiplet, 7 H, RCH 20 CH 2 \ CHOCH CHC 12C 2 C 3 H 5 OCH 2 O Ac O Ac 3,75 (doublet, 2 H, J= 6; O Hz, -0-CH 2 CCH 2 O Ac O Ac 4 t 0 (doublet, 2 H, CH 2 =CHCH 20) 380 4,50 (multiplet, 2 H, -0-CH 2-CHCH 20 Ac O Ac 510 6,30 (multiplet, 4 HA -O-C 2-CHCH 2 O Ac) O Ac -O-CH 2 CH=CH 2 3 (iii) synthèse de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl- 2-0-2 ',3 -dihydroxypropyl glycérine: On ajoute dans un récipient de réaction de 2 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur 173 g ( 52 g ( 1,3 mole) de Na OH) d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium et 500 ml d'éthanol On agite le mélange résultant à température ambiante. Puis on verse petit à petit, goutte à goutte 176 g ( 0,325 mole) de la 10- Isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl-2-0-2 ',3 '-di-0acétylglycéryl glycé- rine obtenue dans la procédure (ii) ci-dessus Une fois terminée l'addition goutte àgoutte en environ 1 heure on chauffe et on porte à reflux à 80 C pendant environ 3 heures le mélange de réaction On refroidit le mélange de réaction puis on le combine avec un litre d'eau et un litre d'éther On agite le mélange ainsi formé puis il se sépare en couches On recueille la couche éther et après élimination de l'éther-sous pression réduite, on soumet le résidu à une distillation sous pression réduite pour obtenir 142 g de 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0- allyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine sous forme d'un liquide incolore et clair. Rendement: 95 % Point d'ébulltion: 240 270 C/O,9 mm Hg 25359 1 Analyse élémentaire: Calculé pour C 27 H 5405: C: 70,7; H: 11,9; O: 17,4 Trouvé: C: 70,7; H: 11,8; O: 16,9 - Indice d'hydroxyle: calculé: 244,6 trouvé: 233,3 Indice d'iode: calculé: 55,3 trouvé: 55,0 IR (cm 1, film liquide): 3150 3650, 3090, 30309 1645, 1000 1180, 990, 920 H-RMN (CDC 13, delta, référence interne: TMS): 3 t 20 3,90 (multiplet, 14 H, RCH 2-O-CH 2 CHOCH 2 CHCH 2 l l Allyl OCH 2 OHOH 4 0 (doublet, 2 H, CH 2 =CHCH 2 O) ,0 5,45 (multiplet, 2 H, CH 2 =CHCH 20) ,59 6127 (multiplet, 1 HE, CH 2 =CHCH 20) (iv) Synthèse de la 1-0-Isostéaryl à ramification méthyb-2-0-2 ',3 '- dihydroxypropyl glycérine: On introduit dans un récipient de réaction de 1 litre muni d'un réfrigé- rant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur, 70 g ( 0,153 mole) de la 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl-2-0-2 '93 'dihydroxypropyl glycé- rine obtenue dans la procédure (iii) ci-dessus, 500 ml d'éthanol et 100 ml d'eau désionisée,opération suivie par une addition de 4 gde Pd/charbonactif à 10 % (produit de Aldrich Corporation) Ensuite, on ajoute 4 g d'acide p-toluène sulfonique monohydraté et on porte le mélange résultant à reflux à environ C ou presque avec agitation. Un spectre d'absorption infra-rouge et une chromatographie en phase gazeuse indique que la réaction a été amenée à son terme en laissant le mélange à reflux pendant environ 15 heures Après élimination du résidu catalytique par filtration, on soumet le mélange de réaction à une extraction avec de- l'éther On recueille la couche d'éther et on élimine l'éther sous pression réduite Ensuite, on sèche le résidu pendant 3 heures à 100 C/1 mm Hg, pour obtenir ainsi 62,8 g de 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-3-0-allyl-2- 0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine sous forme d'un liquide clair et incolore. Rendement: 98 % 1 Analyse élementaire: Calculé pour C 24 H 5005: C: 68,9; H: 12,0; O: 19,1 Trouvé: C: 68,5; H: 11,9; O: 19,3 Indice d'hydroxyle: Calculé: 402,1 trouvé: 391,0 Indice d'iode: Calculé: 0,0 trouvé 0,05 IR (cm 1, film liquide): 3050 3700 1000 1180 1 H-RMN (CDC 13, delta, référence interne T 45): 3,20-3 t,90 (multiplet, 12 H, RCH 20 CH 2 / CHOCH 2 CHCH 2) CH 2 OH O O OH 3790-4; 60 (singulet large, 3 E D 3 groupes OH) Exemples 39-44: (i) On synthétise selon la procédure (i) de l'exemple 38 diverses 1- O-alkyl-3-0-allyl-2-0-2 ',3 '-époxypropyl glycérines Les rendements et les données physiques de ces composés sont respectivement donnés dans le tableau 14 et le tableau 15. (ii) On prépare synthétiquement selon la procédure (ii) de l'exemple 38 diverses 1-0-alkyl-3-allyl-2-0-2 ' 3 '-di-0-acêtylglycéryl glycérines. Les rendements et les données physiques de ces composés sont donnés dans le tableau 16 et le tableau 17 respectivement. (iii) on synthétise diverses 1-O-alklyl-3-O-allyl-2-0-2 ',3 'dihydroxypro- pyl glycérines selon la procédure (iii) de l'exemple 38 Les rendements et les données physiques de ces composés sont respectivement rassemblés dans le tableau 18 et le tableau 19. (iv) On synthétise diverses l-0-alklyl-3-0-allyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypro- pyl glycérines selon la procédure (iv) de l'exemple 38 Les rendements et les données physiques de ces composés sont donnés respectivement dans le tableau et le tableau 21. Table au 14 1-0 Alkyl-3-0-Allyl-2-0-2 ',3 '-Epoxypropyl Glycérines ROCH 2 ' CHC CH 2 =CHCH OCII 2 C H 2 \/CH 2 2 =2 2 V t An es aalyses (c 1 OxyÉêne d-ïî 1 taxirane (%I) à d-ice I R lc i q) iode 82,7 3080, 3050, 3000, 1640, 1250, ( 84,5) 1020-1180, 990, 920, 845 , 3 3075, 3050, 3000, 1640, 1250, ( 71 J,2) 1020-1190, 990, 920, 850 ,4 3090, 3070, 3010, 1645, 1250, ( 66,0) 1020-1190, 990, 920, 850 59,2 3075, 3040, 3000, 1640, 1240, ( 61,5) 1020-1180, 980, 910, 840 57, 2 3080, 3050, 3000, 1640, 1255, ( 57,6) 1020-1180, 990, 920, 845 3080, 3050, 3000, 1640, 1250, * j r U ui tg t A % O Q% 2 50 3 ï 9 O5 PO 5 455 f 60 610 30 410 3 30 3,70 CII 39 n-C a il 17 (in,511) (in,21 f) (in,1 H) (d, 211) (in,7 if, 2 2 Clio-) Allyl OCI _ -12 2/50 3 M 510 B 50 5 60 6 30 4 p O 3 î 30 31 P 75 4 O n-C 12 il 25 (in, 51 f) (in, 211) (in, 111) (d, 211) (in, M, -'- " 2 "L 2-CIIO-) 2 50 3190 5 PO 5 P 455 P 60 6)30 4 PO 3 30 3 p 80 4 1 n -C Il (in, 5 H) (in, 211) (in, 111) (d, 21 f) 'Ili, '-CL 2 "C-'L 2Cilo-) 14 29 Ally IOCII : 2 2)50 3 B 5 5 O 5 P 485,60 6,35 4 O 3 25 3,75 f Il p 42 n-C 16 fi 33 (in, 511) (in, 2 FI) (in, 111) (d, 211) (in, 71 i, _C-IVCÈ:2 -Cllo-) Allyl O Cli 2 2 F 5 O3; 90 5 PO 5 50 5 60 6 30 4 O 3 30 3,70 43 n -C 18 il 37 (in, 5 ii) (in, 2 H) (in, 1 H) (d, 2 H) (in, 7 H, _' 12 'CL" 2-Cl IO-) Allyl O Cil 2#50 3 P 90 5 PO 5 -50 5 P 556 e 3 O410 5 P 33 ( 1, 211, cis-Oléfine) C H (in, 5 H) 2 H) -CL 44 18 35 (in, 1 H) (d, 211) 3 V 30 3 P 75 (in, 71 î,1120 (-112CIIO-) Allylocli ( 014 mi) -;z 2 Tableau 15 1-o-Alkyl-3-0-Allyl-2-0-21,31-Epoxypropyl Glycérines ROCH 2 A CHOCH clicil CH = CH"C Hc OCH 2 2 2 2 2 v 1 Il R M N (CD Ck# 6, référence înterne 11 IMS) Données Exemple No. R -0-Cil clic H 2 \d 2 il A il B C fi Autres il r 1 j VI w Ln % O - 0 % 1 % O *) d doublet, t: triplet, in: niulti-plet Table au 16 1.-0-Alkyl-3-O-'Allyl-2-0-2 ',3 'di-0-Acéty 1 lglycé 1 ryl Glycérin es CH = CHCH OCH _-__CHOCH 2 HCH Point d'ébul Rdt Analyse Aure E Kenple R lition IR (cm, hq) 0 c (mm Hg) M% CM% a(% OM% nnd e e No -___ _ _ _ _ _ _ & i a d'iode 39 8 li 17189 - 19090 62,6 9,80 27,3 272,4 62, S 3080, 3025, 1740, 1640, 1365, 3 n-C 8 H ( 0,80) 9 ( 62,7) ( 9,50) ( 2778) ( 278,8) ( 63,1)1180-1300, 1020-1180, 1010, 955, 920 n-CH 213 -216 65,8 10,0 24,7 243,18 56, 1 3080, 3020, 1740, 1640, 1365, 4,0 1225 ( 0,40) 14 29 95 666 ( 04 ( 30)( 306 ( 21) 18-1320, 1020-1180, 1010, 955, 920 42 n- 16-H 3235-240 0 67,7 10,6 21,7 216,18 50,8 3080, 3025, 1740, 1640, 1370, 1633 ( 0,60) 9 ( 67,7) ( 10,6) ( 21,8( 218,0) ( 49,3)1180-1300, 1020-1180, 1010, 950, 920 260 26 5 68,3 19,? 720,1 208,p 946,0 3080, 3025, 1740, 1370, 1640, 43 n-C 3 ( 1,) 9 17 ()9 ( 68,6) ( 10,8) ( 20,6) ( 206,7) ( 46,8)1180-1300, 1025-1180, 1010, 960, 920 C H 260-265 68 8 10 4 20,1 205,1 92,2 3080, 3000, 1735, 1635, 1360, 44 183592 y pi (Oléyl) ( 0,7) 9 ( 68,9) ( 10,p 4) ( 20,P 7) ( 207,P 5) ( 93 9)1175-1300, 1020-1170, 1010, 950,95 L> 1 Tableau 17 1-0-Alkyl-3-0-Allyl-2-0-2 ',3 '-di-0-Acébylglycéryl Glycérines ROCH 2 OCIID E F A B C '-CH H fi CH = CH Cil OCH 2 y 2 2 2 2 OA A Données 111- R M N (CI)C 9, 6, référence interne - Exemple R 3# No fi A il B il C H D F Autres 4195 5143 5152 6/27 3 97 31, 73 3 PSO 41,55 2/08 (s, 6 H, 2 XOAC) 39 n-C 8 fi 17 (m, 211) (m, 1 H) (d, 211) (d, 211) (m, 2 fi) 3 P 25 3 70 (m, 711, -C-" 20 C-" 2 Cilo-) All y' O CI-12 5 55 6 25 470 3 3,80 4/ C) J.75 57 2 07 (s, 611, 2 x OA n-C Il -CL 12 25 (m, 2 fi) (M, 1 H) (d, 211) (di 2 H) (m, 2 H) 3 ? 25 3,70 (m, 711, " 2 'C-" 2-Cilo-) Allyl OC 112 f O 5/45 5 P 54 6 r 27 41 poi 3 f 74 3 f 78 41 f 55 2,06 (s, 6 H, 2 XOA C) nC H Cli OCII 41 14 29 (m, 2 H) (m, 1 H) (d, 2 H) (d, 2 ki) (m, 2 H) 31 * 243,68 (m, '71 f, z-2 z2 110-) Ally'OCL" 2 PO 5 P 45 5; 155 6 IP 28 4 ? 0 3 ? 74 3 P'78 4 i 55 2,05 (s, 611, 2 XOA c 42 ri-C H 3 16 33 (m,2 11) (M, 111) (d, 2 H) (d, 211) (m, 2 fi) 3 ? 23 70 (m, 711,Ally IOC 51#0 5 IM 44 5 56 6 IP 25 400 3,73 3 OP 75 4,53 21 > 05 (s, 611, 2 XOA c n-C H 43 18 37 (m, 2 H) (M, 111) (d, 2 H) (d, 211) (m, 211) 3 î 23 31 P 75 (m, 711'L" 2 "'12CHO-) Ally OCLP 2 O 5 ? 45 5 ? 55 61,24 4,O 3 f 75 3 J 77 41,54 2 O 5 (s, 6 H, MA c 44 C H 3 78 Clio-) 18 35 (m, 2 H) (M, 111) (d, 2 H) (d, 2 H) (m, 211) 3 P 24 (m,7 il, (Oléyl) ailg OCI ,32 ( 1, 211, cis-ole i L 2 s: s ngulet d: doublet, t: triplet, m; Multiplet Le signal de EH se chevauche avecla région de AH 0 % N) ui Lm tn % O 0 % Na Tableau 18- 1-0-Alkyl-3-0-Allyl-2-0-2 ',3 '-Dihydroxypropyl Glyce/rines C H 12 =C Hl Cl ROCH 2 C Hi O Cil CHCH 2 OC Hf 2 2 2 nii 9 Point Rdt Analyse glgmentaire (cal) Aut qa ye Exemple R d'ébullition inied nic R ci, q No O Cm H) () C(%) a(%M hydroxyle d'iode ________________ 39 n-C 8 H 17 183-187 7 63,9 10,5 24,9 350 80,1 3100, 3025, 1645, 1010 1180, ( 0,80) ( 64 1) ( 10,8) ( 25,1) ( 352,4) ( 79 7) 990, 915 n-C 12 i 125210-212 67,0 11,4 21,4 294,8 68,8 3090, 3020, 1640, 1010 1180, ( 0,35) ( 67,3) ( 11,3) ( 21,4) ( 299 p 6) ( 67,18) 1000, 920 41 n-C H 4 i 9 lq 68,2 11 P 5 19 ? 9 279 po 63 ? 8 3080, 3020, 1635, 2000 1180, ( 68,6) ( 11,5) ( 19,9) ( 278,7) ( 63,0) 990, 915 42 n-C 16 fi 33 liq 69 F 9 11,7 18 e 5 255,18 57,8 3090, 3025, 1650, 1000 1,180, ( 69,P 7) ( 11 P 7) ( 18,6) ( 260,6) ( 58,9) 990, 915 43 n-C 1837 pf 35-370 C 70 ? 5 il, 8 17 p 4 238,2 54 F 1 3080, 3020, 1640) , 1000 1180, ( 70,7) ( 11,p 9) ( 17,4) ( 244,6) ( 55, 3) 990, 910 44 C 1 H 3 260-265 70 ? 5 11 Y 5 17,1 241,4 110 3075, 3000, 1640, 1000 1180, 18 35 97 (O 1 éy 1) (O O î 90) ( 71, 0) ( 11, 5) ( 17,5) ( 2457) ( 11 1 p) 990, 910 ul c,' Tab 1 eaul 9 1-0-Alkyl-3-0-Allyl-2-0-21,31-Diliydroxypro 13 yl Glycérines ROCII A B C cilocil cilcil cil = Cil Cil OCH 21 2 2 2 2 Exemple R ii-F, N Xcfjct 3 t , référence interne -TMS) A B '-Ci 12 OCII 2 , Autres Ally'OC Lf 2 & -i O î 1 f 54905 #45 5154 6 JP 304 ro 30 10 4 #05 39 Il -C 8 il 17 (in,211) 1 li) (d, 211) (in,1411) n-C il 5 po 5145 5,60 6; 1304 &O 3 115 4 e 05 12 25 (ni,211) (in,1 11) (d, 2 ii) (in,1411) n-C il 5,0 5,45 5,57 6027 4,0 3 P 20 41905 41 14 29 (in,2 ff) (in,111) (d, 211) (in,1411) n-C H 510 5 435 P 57 6 P 30 4 po 3 î 2 4/05 42 16 33 (in,211) (in,1 H) (d, 211) (in,l'a 1 1) n-C H 5 ?û 51,43 ,60 6,27 400 31920 4,05 43 18 37 (in, 2 ffl (in, 111) (d, 211) (in, 1411) 44 C 18 H 35 5110 5 455053 6 IP 274,0 3; 15 41 PO 5 51 ? 33 ( 1, 211, (oiéyl) (in, 2 H) (in, lli) (d, 211) (in, 14 H) cis-oléfin e *) d: doublett- triplet, in: multiplet fl*) ui Lm Ln % O 1 0 % Table,a u 20 1-0-Alkyl-2-O-2 ',3 '-Dihydroxypropyl Glycérine s ROCH 2 - OH HH HOCH 2 2 H 2 Aàlye Autres - Exemple R ProprifflRdtM Ie'm Z ntaire(cal)n A Uyses (a R(m i. M îndice Ind____ca)ïRcem * q. No C(% H(%) O(%) d'hydroxyled' iode n-C H liq 9 60,10 1110 2819 600 O0, 033050 3700, 1000 -1170 39 8 17 n-CH 2170 C 9 64 4 11,4 24 P 2 499 P 601053050 3700, 10001180 12 25 ( 0,4 mmi Hg)( 64,6)(il 5)( 23 9)( 503 2)(O 0) 41 n-C 1 H 2 P-f 3 C96 58, 2,9 46,03 3050 3700, 10001180 41 14 29 ' f,350 C 96 ( 66 p 3) ( 11,7 > C H 699 407,3 60 1 3050 3700, 3000, 10001175 18 35 l,-96 6 P 1,4 18,91 (Ol q 96 ( 69, 2)( 11; 6)( 19,? 2)( 404) Tableau 21 1-0-Alkyl-2-0-21,31-Dihydroxypropyl Glycérines ROCII 2 CHO Cli CHCH HD C H 26 Hàli 2 R M N (c Dcz 3 Fêférenceinterne rms) E>P-Lmple R C 1-2 Ocli Cil 2 OCH 2 CIIOCHclicil _-cliociiIl No -'2 2 " 2 flocil Ocif i :m2 2 39 n-C H 3,0 4 O (m, 1 '2 11) 4 23 Cs, 311) 8 17 1 P n-C 12 il 25 31 p 2 4, OCm, 12 H) 4 P 37CI s, 311) 41 n-C 14 Il 29 3,2 4, 0 Cm, 1211) 4 F 43 (l s, 311) 42 n-c 16 il 33 3 f 2 4,OCm, 121-1) 4 -25 CI s, 311) 43 n-C la H 37 34 P 2 4 #û Cm, 1211) 40 19 (l s, 3 H) 44 c 18 H 35 312 4,0 Cm, 12 H) 40 2 s, 311) (Oleyl) (autres) 5 P 30 ( 1, 211, cisolefiné) s sinc- let, 1 s: Singulet large, t triplet, m multiplet c r U Ln ta ui %O 0 % 1 % O 253590 '9 1 Exemple comparatif Procédé utilisant l'alcool teit-butylique à la place de l'alcool allylique On introduit dans un récipient de réaction de 2 litres muni d'un réfrigé- rant à reflux, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'un agitateur 371 g ( 5 moles) d'alcool tert-butyliqueet 2,7 g ( 0,05 mole) de méthylate de sodium. On chauffe le contenu à 800 C pour éliminer le méthanol résultant Ensuite, on verse goutte à goutte en agitant à partir d'une ampoule à brome et sur une période d'environ 2 heures, 186,2 g ( 1, 0 mole) d'octyl glycidyl éther Une fois l'addition goutte à goutte terminée, on chauffe le mélange de réaction à 1000 C et on agite encore en continu pendant environ 4 heures Une chromato- graphie en phase gazeuse du mélange de réaction indique que l'octyl glycidyl éther a totalement été utilisé Cependant, elle ne montre aucun pic attribuable au produit d'addition correspondant de l'alcool tbutylique On refroidit le mélange de réaction puis on le traite de la manière habituel pour obtenir ainsi 185 g d'une substance organique On la soumet ensuite à un traitement de distil- lation sous pression réduite mais on obtient aucun distillat Le traitement de distillation donne seulement un liquide légèrement visqueux. Exemple 45 On soumet des composés étheisde polyol selon l'invention au testd'hygroscopicité et on les compare les uns au aux autres pour déterminer leurs propriétés comme rétenteur d'humidité, On effectue le test d'hydroscopicité de la manière suivante * une quantité donnée de chaque composé à tester que l'on a préalablement séché est conservée sous température constante et dans des conditions d'humidité d'une humidité à 93 % et d'une température de 25 ' C, et on note un taux d'augmentation du poids Les résultats sont donnés dans le tableau 22 ci-après. r 2535969 Tableau 22 Composes testés de formule(I) Rygroscopicite. R' R Un jour après J 4 jurs après CH 3 nf-C 8 H 17 13 23 CH 3 n-C 14 H 29 9 20 H 3 n-t C 8 H 37 81 C 3 18 la 37 7 13 (isostearyl à rami- fication méthyle) CHN i-C l H 3 7 fication méthyle) H n 1C 8 H 17 il 29 -H fn-C 12 H 23 7 VO 24 *H n-C 18 H 37 ? 51 H ji-C 18 H 37 690 20 I (isostéaryl à Ramification mfthyle **Hygroscopicit 4 Poids de cm-posr 4 après absorption, (g) Poids sec du compos 4 testé (g) X 100 Poids sec du composa testé (g) 1 Comme il ressort des résultats ci-dessus, tous les composés tbstés de la présente inventionprésentent un certain degré d'hygroscopicité et les composés de formule (I) dans laquelle R' représente un groupe possédant un atome de carbone et en particulier R représente un groupe possédant de 8 à 14 atomes de carbone, présentent une hygroscopicité élevée, se révélant ainsi excellents comme rétenteur d'humidité. Exemple 46 Les éthers de polyol selon l'invention sont utilisés dans un test d'émul- sification afin de comparer les forces d'émulsification les unes aux autres. On effectue l'essai d'émulsification en utilisant de la paraffine liquide dans les conditions suivantes On mélange 20 parties de paraffine liquide avec 2 parties d'un composé à tester et on chauffe à 75 C Séparément 9 on chauffe 78 parties d'eau purifiée à 75 C et on les ajoute pour l'émulsification au mélange de la paraffine liquide et du composé à tester Après l'émulsifica- tion, on refroidit le mélange à température ambiante tout en agitant. On évalue l'aptitude d'émulsification de la manière suivante: On observe l'état de l'émulsion immédiatement après la production et l'état séparé après stockage à 25 C pendant 7 jours Les résultats sont donnés dans le tableau 23. TABLEAU 23 * Taux de séparation = Quantité de la phase huile séparée (ml) + Quantité de la phase Eau séparée (ml) Quantité totale ( ml) Comme il ressort des résultats ci-dessus, les composés de la présente invention répondant à la formule (I) dans laquelle R' représente l'hydrogène ou possède seulement un atome de carbone, et dans laquelle R possède 12 atomes de carbone et R possède 18 atomes de carbone, présentent, comme émulsions Composés de formule Etat immédiatement après Taux de séparation (I) testés la formation après 7 jours * R' R CH 3 n-C 8 H 17 Séparé en huile et eau 100 CH 3 n-C 12 H 25 Crème e/h homogène O CH 3 n-C 14 H 29 Séparé en huile et eau 100 CH 3 n-C 18 H 37 Crème e/h non homogène 23 CH 3 i-C 18 H 37 Crème e/h homogène 3 c: isostéaryl à c ramification 4 J a méthyle) 1 C 4 H 9 n-C 18 E 37 Séparé en huile et eau 100 : C 8 H 17 n-Clg H 37 Séparé en huile et eau 100 H n- C 12 H 25 Crèmeh /e homogène O H n-C 18 H 37 Crème e/h légèrement non 21 homogène -s H i-C 18 H 37 Crème e/h homogène 5 o (isostéatyl à ramification méthyle) Monostéarate de Crème e/h légèrement non 4 J O glycérol homogène 56 o Monooléate de Crème e/h homogène 5 glycérol Monooléate de Crème e/h légèrement non sorbitane homogène w X 100 1 h/e et e/h respectivement, une stabilité d'émulsification égale ou supérieure à celle des esters de sorbitane ou des esters du glycérol connus et qui sont considérés comme ayant une force d'émulsification élevée. Exemple 47 Lotions: On utilise une 1,3-di-0-alkyl-2-0-2 ', 3 '-dihydroxypropyl glycérine comme rétenteur d'humidité et on prépare une lotion de composition suivante. 1-0-octyl-3-0-méthyl-2-O-2 ', 3 '- dihydroxypropyl glycérine 590 (% en poids) Glycérine 1,0 pyrrolidonecarboxylate de sodium 190 Ethanol 1590 Polyoxyéthylène cétyl éther 195 Parfum 0,2 Eau purifiée complément La lotion contenant le composé de la présente invention n'est pas collante et est douce au toucher. Exemple 48 Crème E/H: On utilise la 1,93-0-dialklyl-2-0-2 ', 9 3 '-dihydroxypropyl glycérine come émulsifiant pour préparer une émulsion de composition suivante: paraffine liquide 1490 (% en poids) A Squalane 1490 1-0-isostéaryl-3-0-méthyl- 2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine 290 Propylène glycol 4,0 B Benzoate de sodium 092 Eau purifiée complément - Les ingrédients constituant A sont mélangés et chauffés à 75 C A ce mélange on ajoute progressivement un mélange des ingrédients B que l'on a préalablement mélangés et chauffés sous agitation pour émulsification Ensuite, on refroidit le mélange à température ambiante tout en agitant pour obtenir ainsi une émulsion L'émulsion ainsi obtenue est une crème du type e/h avec une bonne stabilité d'émulsification et elle est si agréable au toucher qu'on 1 considère qu'elle convient comme crème cosmétique. Exemple 49 On utilise la 1,3-di-0-alkyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine comme une huile pour préparer un mélange possédant la composition suivante. paraffine liquide 2590 (% en poids) Palmitate d'isopropyle 15,0 1-O-isostéaryl-3-0 O-octyl-2-O- A dihydroxypropyl glycérine 12,0 Cire microcristalline 7,0 Cire Candelilla 1,0 Oxyde de titane 15,0 Kaolin 15,0 B Talc 6,0 Pigment de coloration 4,0 Les ingrédients A sont mélangés chauffés et fondus de manière homogène. Les ingrédients B que l'on a préalablement mélangés sont ajoutés au ingrédients A puis le mélange est pétri dans un mélangeur à rouleaux Le mélange pétri est refondu et versé dans un récipient pour sa mise en formeo Le mélange résultant est un solide doux et il possède une excellente affinité pour la peau lorsqu'il est utilisé comme fond huileux. Exemple 50 Crème E/H En utilisant la 1-O-isostéaryl à ramification méthyle -2-0-2 ', 3 '- dihydroxypropyl glycérine comme émulsifieant, on prépare une émulsion possédant la composition suivante Paraffine liquide 18,0 (%enpoids A Myristilate d'Isopropyle 10,0 1-0-isostéaryl à ramification méthyle-2-O-2 ', 3 ' -dihydroxypropyl glycérine 2,0 Glycérine 4,0 B I Propylène glycol 6,0 I 35Benzoate de sodium 0,2 Eau purifiée Complément Les ingrédients A sont mélangés et chauffés à 75 C puis on y ajoute les ingrédients B que l'on a préalablement mélangés et chauffés en agitant 253596 ô 1 petit à petit pour émulsier le mélange résultant On -refroidit le mélange à température ambiante tout en poursuivant l'agitation pour obtenir ainsi une émulsion L'émulsion résultante se trouve dans un état crémeux du type e/h et elle possède une bonne stabilité en tant qu'émulsion Son impression à l'emploi est bonne et l'émulsion convient en tant que crème pour les cosméti- ques. Exemple 51 Composition cosmétique aqueuse: En utilisant la 1-O-n-lauryl-2-0 O-2 ', 3 ' dihydroxypropyl glycérine comme agent d'humidification 9 on prépare une composition cosmétique aqueuse possédant la formulation suivante: 1-O-nlauryl-2-O-2 ', 3 '-dihydroxypropyl glycérine 7,0 (% en poids) Glycine 1, 0 Pyrrolidonecarboxylate de sodium 1,0 Ethanol 10,0 Polyoxyéthylène cétyl éther 1,5 Base de parfum 0,2 Eau purifiée complément La composition cosmétique aqueuse ainsi obtenue qui contient le composé selon cette invention possède une bonne compatibilité avec la peau et donne une sensation d'emploi humide et douce. Exemple 52 Crème pour les lèvres: En utilisant la 1-O-n-stéaryl-2-0 -2 ', 3 'dihydroxypropyl glycérine comme agent adoucissant à base d'huile, on prépare un mélange possédant la composition suivante: Paraffine liquide 37,0 (% en poids) Huile de jujube 16,0 Vaseline 10,0 Cire carnauba 13,0 Cire microcristalline 14,0 1-O-n-stéaryl-2-0-2 ', 3 '-dihydroxypropyl glycérine 10,0 Tous les ingrédients sont individuellement chauffés à 85 C puis mélangés ensemble Après une bonne agitation du mélange pour le rendre uniforme, on verse immédiatement le mélange résultant dans des moules puis on refroidit. 1 Le mélange résultant se trouve dans un état solide quelque peu mou et possède un édlat laiteux Lorsqu'on le met sous le forme d'une tige comme une crème pour les lèvres, il présente d'excellentes propriétés comme une bonne compatibilité avec la peau et un excellent étalement. Exemple 53 Emulsion: En utilisant la 1-O-n-octyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine comme agent d'humidification, on prépare une émulsion de composition suivante: Squalane 6,0 (%en poids) Vaseline 2,0 A Polyoxyéthylène oléyl éther 1,2 sesquioléate de sorbitane 0,8 Base de parfum 0,5 /1-0-n-Octyl-2-0-2 ',3 '-dihydroxypropyl glycérine 5,0 Ethanol 5,0 Polymère carboxyvinylique B ( sol aq à 1 %) 20,0 Hydroxyde de potassium 0,1 Eau purifiée complément On mélange et on chauffe à 70 C les ingrédients B sauf la solution aqueuse du polymère carboxyvinyliqueo On lesajoute ensuite en agitant petit à petit aux ingrédients A que l'on a préalablement mélangés et chauffés, pour émulsifier le mélange résultant Ensuite, on ajoute la solution aqueuse du polymère carboxyvinyli- que et on mélange le mélange résultant pour faire un mélange uniforme Ensuite, on émulsifie le mélange dans un homomélangeur puis on refroidit pour obtenir une émulsion Cette émulsion est compatible avec la peau et elle est ressentie comme étant très douce et humide après son application et possède ainsi d'excellentes propriétés comme émulsion cosmétique. REVENDICATIONS 1 Composé éther de polyol représenté par la formule générale (I): ROCH 1 2 CHOCH 2 CHCH 2 (I) 1 1 l R'OCH 2 OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 8 à 24 atomes de carbone, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarbon 6 ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 1 à 24 atomes de carbone. 2 Composé éther de polyol selon la revendication 1,caractérisé en ce que R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur possédant 1 à 3 atomes de carbone et R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 8 à 20 atomes de carbone. 3 Composé éther de polyol selon la revendication 2, caractérisé en ce que R représente un groupe octyle. 4 o Composé éther de polyol selon la revendication 2, caractérisé en ce que R représente un groupe dodécyleo 5 o Composé éther de polyol selon la revendication 2, caractérisé en ce que R représente un groupe isostéaryle à ramification méthyle représenté par la formule suivante: CH 3 (CH 2)m CH(CH 2)n CH 3 dans laquelle m est un entier de 4 à 109 et N est un entierde 5 à 11 avec la réserve que m+n soit un entier de Il à 17 avec une distribution possédant des sommets pour m = 7 et N = 8. 6 Composé éther de polyol selon la revendication 5, caractérisé en ce que R' représente une groupe méthyle. 7 Composé éther de polyol selon la revendication 2, caractérisé en ce que R représente un groupe oléyle. 8 Composé éther de polyol selon la revendication 7, caractérisé en ce que R' représente un groupe méthyle. 9 Composé éther de polyol selon la revendication 1; caractérisé en ce que R représente un groupe isostéaryle à ramification méthyle représenté par la formule suivante v CH 3 (CH 2)m CH(CH 2)n CH 3 dans laquelle m est un entier de 4 à 10 et N est un entier de 5 à 11 avec la réserve que m+in soit un entier de il à 17 avec une distribution possédant des sommets pour m = 7 et N = 8, et R' représente un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 4 à 18 atomes de carbone. 10.o Composé éther de polyol selon la revendication 9, caractérisé en ce que R' représente un groupe butyle. l Il Composé éther de polyol selon la revendication 9, caractérisé en ce que R' représente un groupe octyle. 12 Composé éther de polyol selon la revendication 1, caractérisé en ce que R' représente un groupe oléyle et R' représente un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 4 à 18 atomes de carbone. 13 Composé éther de polyol selon la revendication 12, caractérisé en ce que R représente un groupe butyle. 14 Composé éther de polyol selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' représente un groupe octyle. Procédé de préparation d'un composé éther de polyol représenté par la formule (Ia) ' ROCH 2 1 (Ia) CHOCH CHCH (a) 2 2 1 21 12 R"OCH 2 OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarbo Dé aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 8 à 24 atomes de carbone, et R" représente un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 1 à 24 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction d'un composé époxy représenté par la formule générale (IV) ROCH 2 CHOCH CHCH 2 1 2 VÈ/ R"OCH 2 O 1 dans laquelle R et R" ont les mêmes significations et sont tels que définis précédemment respectivement, et d'un anhydride d'acide en présence d'un catalyseur acide ou basique, pour former ainsi un composé diester représenté par la formu- le générale (V): ROCH 2 CHOCH 2 CHCH 2 OCOR 3 (V) I I C 2 OCOR 3 R"OCH 2 3 dans laquelle chacun des R 3 représente un groupe hydrocarboné possédant 1 à atomes de carbone et R et R" ont les mêmes significations et sont tels que définis ci-dessus respectivement; et l'hydrolyse du composé diester. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est dérivé d'un acide monobasique. 17 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le catalyseur acide est un acide de Lewis. 18 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le catalyseur basique est une amine tertiaire. 19 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue en présence d'une substance alcaline. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue dans de l'eau mélangée à un solvant organique soluble dans l'eau. 21 Procédé de préparation d'un composé éther de polyol représenté par la formule (Ia): ROCH 2 CHOCH CHCH (Ia) i 21 2 R"OCH 2 OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite,-saturé ou insaturé, possédant 8 à 24 atomes de carbone, et R"' représente un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 1 à 24 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend; la réaction d'un composé époxy représenté par la formule générale (IV): -2535969 ROCH 2 CHOCH CHCH (IV) I 2 \/ 2 R"OCH 2 O dans laquelle R et R" ont respectivement les mêmes significations que définies précédemment, et d'un composé carbonylé en présence d'un catalyseur acide, pour former ainsi un composé dioxolane représenté par la formule générale (VI): ROCH 2 1 (VI) CHOCH 2 CHCH 2 (VI) I 1 / \ R"OCH 2 Ox /0 c R 1 R 2 dans laquelle R et R"' ont respectivement les mêmes significations que données ci-dessus, R 1 représente l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné et R 2 représente un groupe hydrocartone; et l'hydrolyse du composé dioxolane. 22 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le composé carbonylé possède au plus 6 atomes de carbone au total. 23 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la catalyseur acide est unaeide de Lewis. 24 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue en présence d'un catalyseur acide donneur de proton. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue dans de l'eau mélangée avec un solvant organique soluble dans l'eau. 26 Procédé de préparation d'un composé éther de polyol représenté par la formule générale (Ib): ROCH_ R CHOCH 2 CHCH 2 (b) HOCH I 2 OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant de 8 à 24 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend: la réaction d'un composé époxy représenté par la formule générale (VIII) ROCH 2 CHOCH 2 CH-CH 2 CH 2 =CHCH 20 CH 2 (VIII) dans laquelle R a la même signification que donnée ci-dessus avec un anhydride d'acide en présence d'un catalyseur basique pour former un composé diester représenté par la formule générale (IX) ROCH 2 2 OCHCHOCH CH-CH OCOR CH 2 =CHCH 20 OCH 2 21 2 CR 3 (IX) OCOR 3 dans laquelle R 3 représente un groupe hydrocarboné possédant 1 à 5 atomes de carbone et R à la même signification que donnée ci-dessus l'hydrolyse du composé diester en un composé diol représenté par la formule générale (X): ROCH 2 ' CHOCH CH-CH CH 2 =CHCH 2 OCH 2 21 1 (X) OH OH dans laquelle R a la même sig nification que donnée ci-dessus et ensuite la soumission du composé diol à une deallylation en même temps qu'à une réaction d'isomérisation en présence d'un catalyseur métallique et d'un catalyseur acide protonique. 27 Procédé selon la revendicatin 26, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est dérivé d'un acide monobasique. 28 Procédé selon la revendication 269 caractérisé en-ce que le catalyseur basique est une amine tertiaire. 29 Procédé selon la revendication 269 caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue en présence d'une matière alcaline. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que l'hydrolyse s'effectue dans de l'eau mélangée avec un solvant organique soluble dans l'eau. 31 Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le catalyseur métallique est un métal fixé sur charbon actif. 32 Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le catalyseur acide protonique est un acide sulfonique aromatique. 1 33 Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que le métal fixé sur charbon actif est le palladium. 34 Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l'acide sulfonique aromatique est l'acide p-toluènesulfonique. 35 Composition cosmétique comprenant un composé éther de polyol représentéS par la formule générale (I) ROCH 2 CHOCH CHCH 2 I 12 1 R'OCH, OHOH dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 8 à 24 atomes de carbone, et R' représente un atome d'hydrogêne ou un groupe hydrocarboné ramifié ou à chaine droite, saturé ou insaturé, possédant 1 à 24 atomes de carbone.