FR 2532152 A1 19840302 FR 8313596 A 19830823 La présente invention concerne une composition herbicide synergique. Selon l'invention dlest fourni des compositions herbicides synergiques comprenant comme ingrédient actif en une quantité de 0,1-85 % en poids un mélange 19:1 1:4 (de préférence 4:1 1:1) du composé de formule I et d'un composé de formule générale II (o X est un chlore, un méthylthio ou un méthoxy) mélangé avec des supports, excipients et additifs clas- siquement utilisés. Les compositions de l'invention peuvent être avantageusement utilisées pour la lutte en pré-levée et en post-levée contre les mauvaises herbes dans les cultures agricoles, en particulier dans le blé d'automne. En Hongrie le blé d'automne est cultivé-sur une surface d'environ 1,2 million d'ha, et actuellement environ 95 % de cette récolte est soumis à la lutte chi- mique contre les mauvaises herbes Selon la pratique actuelle on applique l'herbicide au stade 3 à 5 feuilles du blé d'automne ou plus tard dans la période comprise entre la croissance en un buisson et la pousse rapide, c'est-à-dire qdon effectue un traitement de post-levée au printemps Le traitement en pré-levée et en post-levée à l'automne s'est répandu récemment, et ceci peut avoir une grande importance dans l'accroissement du rendement des récoltes La lutte contre les mauvaises herbes s'effectue généralement au printemps parce que la sélec- tivité et de l'activité optimales des herbicides dispo- nibles (herbicides hormonaux, p ex MCPA,,MCPP, 2,4-D, 2,4-DP, dikamba, flurenol; et herbicides de contact, p ex. bentazon, bromphenoxime) se situent dans la période située entre la croissance en un buisson et la montée rapide On sait que lesdits herbicides ne sont efficaces que contre les mauvaises herbes à feuilles larges et qu'ils sont même inefficaces contre de nombreuses mauvaises herbes appartenant à ce groupe. Si l'on utilise ces herbicides pendant un certain nombre d'années, on sélectionne des mauvaises herbes résistantes qui prolifèrent Ainsi p ex la quantité de Centaurea cyanus L, Cirsium arvense L Scop, Consolida spp, Sipanis arvensis L, Papaver rhoeas L et Raphanus raphanistrum L; a diminé et a été remplacée par les mauvaises herbes suivantes ayant une forme de vie T 1 et T 2. T 1 Capsella bursa-pastoris L Medic. Lamium amplexicaule L. Lamium purpureum L. Myosotis arvensis L Hill Spergula arvensis L. Stellaria media L Cyr. Veronica hederifolia L. Veronica persica Poir. Veronica polita Fr. T 2 Adonis aestivalis L. Anthemis arvensis L. Anthemis cotula L. Galium aparine L. Lithiospermum arvense L. Matricaria chamomilla L. Thlaspi arvense L. Viola arvensis Murr. bourse-à-pasteur lamier lamier pourpre myosotis des champs spergule des champs stellaire intermédiaire véronique véronique adonide d'été anthemis des champs camomille puante gaillet gratteron grémil des champs matricaire camomille tabouret des champs vesce de Russie. Depuis quelques années des mauvaises herbes monocoty- lédones sont apparues et se sont répandues dans des régions étendues de Hongrie, et la lutte contre ces mauvaises herbes pose de graves problèmes Parmi ces mauvaises herbes on peut mentionner Alopecurus myosuroides Huds (vulpin des champs) et Apera spicaventi L P B. (épi du vent) germant également en automne On s'est efforcé de lutter contre lesdites mauvaises herbes en automne et au début du printemps à l'aide de t compositions contenant de la pendimétaline, du chlorto- -luron et de l'isoproturone Bien que lesdits herbicides présentent une bonne activité contre les mauvaises herbes monocotylédones ci-dessus, ils ne sont pas suffisamment efficaces contre de nombreuses espèces dicotylédones (p ex Capsela bursa-pastoris L Medic, Viola arvensis-Murr. et Veronica bederifolia L) Il est bien connu qu'ainsi que d'autres plantes cultivées le blé d'automne est extrêmement sensible aux dommages causés par les mauvaises herbes au premier stade de la croissance, et c'est pour- quoi l'élimination de la compétition précoce avec les mauvaises herbes est dlune importance-significative pour accroître le rendement des récoltes On sait également que dans le blé semé dans la période d'ensemencement optimale c'est-à-dire à la fin de septembre ou au début d'octobre les mauvaises herbes mentionnées ci- dessus de forme de vie Tl et T 2 montent en automne. Si l'on lutte contre lesdites mauvaises herbes pendant qu'on est toujours en automne ou à la fin de l'hiver ou encore au début du printemps elles ne peuvent plus inhiber la croissance du blé et sa montée en buisson, et par conséquent on peut obtenir un plus grand rendement des récoltes. L'invention a pour objet de fournir une combinaison herbicide pouvant être utilisée à l'automne comme au printemps et possédant un large champ d'activité permet- tant de lutter contre les mauvaises herbes mono et di- cotylédones sans aucun effet toxique nocif sur le blé d'automne. Au cours des expériences faites par la demanderesse, des résultats surprenants ont été obtenus Ainsi des herbicides qui n'ont pas été utilisés jusqu'à présent dans des combinaisons se sont révélés très appropriés pour obtenir le résultat souhaité On se réfère ainsi à la sixième édition du "Pesticide Manual" (dir publ. C.R Worthing, Londres 1979) Selon la page 240 dudit manuel on suggère d'appliquer le composé de formule I lc'est-à-dire la N-éthyl-N-( 2-méthallyl)-2,6-dinitro- 4-trifluorométhyl-aniline, l'étalfluralinel pour lutter contre les mauvaises herbes dans le coton, le haricot et le soja par incorporation dans le sol à une dose de 1,0-1,25 kg ha Selon la page 502 on suggère l'application du composé de formule II o X est un chlore (c'est-à-dire la 2-tert-butylamino-4-chloro-6-éthylamino-l,3,5-triazine, la tertbutylazine),comme herbicide-sélectif dans les cultures de mais, et diverses espèces de pamplemousse et de citronsà une dose de 1,2-1,8 kg/ha Selon la page 503 on suggère d'utiliser le composé de formule générale II, o X est un méthylthio (c'est-à-dire la 2-tert-butyl- amino-4-éthylamino-6-méthylthio-l,3,5-triazine, la terbutrine) comme herbicide de pré-levée dans le blé d'automne, le tournesol, la canne à sucre et le haricot, et également comme herbicide de post-levée dans le maïs à une dose de 1-2 kg/ha Selon la page 501 on suggère d'appliquer le composé de formule générale II o X est un méthoxy (c'est-à-dire la 2-ter-butylamino-4-éthylamino- 6-méthoxy-1,3,5-triazine, la terbutémine) comme herbicide de post-levée dans différentes espèces de citrons, dans les plantations de pommiers et les vignes à une dose de 3-10 kg/ha. Il est bien connu que lesdits herbicides possèdent par eux-mêmes un champ d'activité étroit Selon les références de la technique antérieure, seule la terbutrine est suggérée aux fins d'application comme herbicide de pré- levée dans le blé d'automne, mais en pratique cet herbi- cide n'est pas non plus communément utilisé Pour les autres composés il n'y a-pas de référence dans la techni- que antérieure quant à leur application selon l'invention. De plus on ne savait pas jusqu'ici que l'on peut utili- ser l'étalfluraline pour lutter avec succès contre les mauvaises herbes dans le blé sans l'incorporer dans le sol, c'este à-dire avant l'émergence des mauvaises herbes ou jusqu'à un stade 2-3 feuilles de la plante. On a trouvé que l'on peut utiliser les composés ci-dessus comme herbicides de pré-levée et sélectifs jusqu'à ce que le blé atteigne le stade 2-3 feuilles. On a ensuite testé l'effet synergique sur les mauvaises herbes dont on sait qu'elles sont tolérantes aux dits composants, On a trouvé de façon surprenante que les combinaisons d'étalfluraline de formule I avec n'importe quel composé de formule générale Il selon un certain rapport montrent un effet supplémentaire significatif contre les mauvaises herbes Dans les expériences on a également défini le rapport synergique des composants. Les compositions synergiques de l'invention contiennent des supports, excipients et autres additifs classiquement utilisés La teneur totale en ingrédient actif de la composition s'élève à 04-185 % en poids et le rapport du composé de formule I aux composés de formule générale II (o X est un chlore, un méthylthio ou un méthoxy) est compris entre 19:1 et 1:4, de préférence entre 4:1 et 1:1. Les compositions de l'invention peuvent être sous la forme de solutions aqueuses, de solutions dans un solvant organique, de solutions comprenant une huile minérale, de concentrés de solution émulsifiables dans l'eau, de compositions en poudre formant des suspensions stables avec l'eau, de mélanges pulvérulents, d'émulsions aqueuses et huileuses, de concentrés de suspension aqueux, de pâtes aqueuses et de granulés Les compositions peuvent comprendre des supports solides, p ex des substances naturelles et/ou sunthétiques d'origine organique et/ou inorganique, comme des substances minérales ou végétales en poudre fine, des matières plastiques, des silicates, de l'oxyde de magnésium, etc Comme support liquide on peut utiliser p ex de l'eau ou des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques liquides et leurs dérivés (p ex des alcools aliphatiques et aromatiques, des cétones, des esters, des dérivés halogénés, etc) Comme agents auxi- hlaires et autres additifs on peut utiliser p ex des agents mouillants des agents dispersants, des agents tensioactifs,(p ex des agents tensioactifs non-ioniques et/ou anioniquesi des dérivés d'acide ligninesulfonique), des agents favorisant l'adhérence, des agents inhibant l'évaporation, des stabilisateurs, etc On dilue les, concentrés ayant une haute teneur en ingrédient actif avant l'application à la concentration désirée et on les applique dans-le champ au moyen d'un équipement approprié. L'avantage des-compositions synergiques de l'invention tient au fait qu'elles résolvent un problème important et grave d'agriculture, à savoir la lutte efficace contre une large gamme de mauvaises herbes mono et dicotylédones dans le blé d'automne sans causer de dommage substantiel à ladite plante cultivée Les compositions de l'invention accélèrent la destruction des mauvaises herbes et conviennent également pour l'application en pré-levée, et créent ainsi les conditions favorables à la croissance du blé d'automne, et font ainsi apparaître un accrois- sement du rendement de la récolte Un autre avantage de l'invention est qu'elle enrichit la gamme des herbicides disponibles avec un nouvel agent de protection des plantes très efficace, à large champ d'activité et sans danger. L'invention sera décrite plus en détail dans les exemples, sans que ceuxci ne limitent la portée de l'invention. Exemple 1 On prépare une série de solutions que l'on peut pulvé- riser directement sans dilution en utilisant un mélange à 30:70 parties en poids de N-méthyl-pyrrolidone et d'éthanol comme solvant, un agent tensio-actif au mono- laurate de polyoxyéthylènesorbitan et la N-éthyl-N-( 2- méthallyl)-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl-aniline (étalfluraline) et la 2-tert-butylamino-4-chloro-6-éthyl- amino-l,3,5-triazine (terbutilazine) comme ingrédients actifs Le rapport des deux ingrédients actifs est de 0,4:1,6; 0,7:1,3; 1,0:1,0; 1,3:0,7; 1, 6:0,4 et 1,9:0,1, respectivement, et la teneur totale en ingrédient actif s'élève à 20 % en poids On prépare également des séries de solutions comprenant un seul ingrédient actif - en utilisant les solvants et agents tensio-actifs ci- dessus de manière que la teneur en ingrédient actif de chaque solution soit identique à la quantité d'ingrédient actif présente dans la composition contenant deux ingré- dients actifs On utilise les solutions ainsi obtenues pour des expériences en serre sur Triticum aestivum ssp. vulgare (blé d'automne) comme plante cultivée et Capsella bursa-pastoris, Viola arvensis, Veronica hederifolia, Apera spica-venti et Alopecurus myosuroides comme mauvaises herbes de formule de vie T 1 et T 2 Après avoir ensemencé et recouvert les semences on pulvérise à la surface du sol les compositions correspondant aux doses d'ingrédient actif décrites au Tableau 1 On évalue les symptômes de destruction des mauvaises herbes 14 jours après traitement. Les résultats sont énumérés au Tableau 1 On évalue les données ci-dessus selon le procédé de Colby (Weeds, janvier 1967, pages 20-22) et les données synergiques et antago- nistes sont exposées au Tableau 2 - On voit d'après le Tableau 2 que l'on peut détecter une synergie dans le cas de tous les rapports d'ingrédient actif testés Chez toutes les espèces de mauvaises herbes testées, on obtient la synergie la plus forte lorsqu'on utilise l'étalfluraline et la terbutilazine selon un rapport de D 2 + A 3, D 3 + A 2 et D 4 + Al, respectivement. Activité de l'étalfluraline'(D), de la terbutilazine (A) et d'un mélange de étalfluraline + terbutilaz'ine (D + A) 14 jours après traitement (maîtrise des mauvaises herbes, %) DGOG Capsella Viola verpnioa Apera Alopecurue Triticum ingrïc Uent kahm bursa-pastoris arveneis hederifolis spica-venti myoeuroides aestivm 813 P. actif' vulgare O W 10 20 D 09 V 36 28 M 190 40 32 D 3 193 52 41 10 10 D 4 196 63 58 30 30 4 95 5 68 40 35 10 0 1 25 5 30 Ai 0,,4 28 16 32 12 097 33 28 3 É À 3 O 38 41 46 44 3,0,3 55 60 52 A 5 116 68 70 65 & 6 299 82 78 80 10 18 25 "O + à 5 v 4 > 196 90 72 80 '30 10 -Di + AÀ 88 75 82 36 20 D 2 + A 3 110 + 190 90 79 83 62 30 " 3 + h 100 100 98 88 85 D 4 + A;, 196 > 094 100 98 92, 85 93 Pa VI LQ ? 9 Ma AO 199 + 0,bl 100 92 80 82 Dose Ingridient kg/ha actif Tableau 2 Effet synergique et antagoniste (-) obtenu avec les combinaisons M Case 1 Ia Viola Veronica Apera Alopecurue Triticum bursa-pastoris arvensis hoderifolia spica-venti myoeuroides aestivum Bop, vu Ig 094 + 196 0,0 '7 +lp 3 loin O 193 + O q? lp 6 + 094 119 + 091 16,p 8 27.92 logo * 0 4790. Do+A 5 Di+A 4 D 2 + A 3 D 3 +A 2 D 4 +Ai D 5 +Ao 381,0 8 Zto 16 e 6 i 9 j'? 36.96 F w LM LA r%> t.n ru Exemple 2 On prépare une série de poudres formant une suspension stable dans l'eau et facile à pulvériser en utilisant du kaolin et de l'anhydride de l'acide silicique comme support, du ligninesulfonate de sodium et du sulfonate d'alcool gras comme agents auxiliaires, et de la N- éthyl-N-( 2-méthallyl)-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl- aniline (étalfluraline) et de la 2-tert-butylamino-4- éthyl-amino-6-méthylthio-l,3,5-triazine (terbutrine) com- me ingrédients actifs L'ingrédient actif total dans les compositions s'élève à 50 % en poids tandis que le rapport des deux composants est celui décrit dans l'exemple 1 On prépare également des séries de solutions compre- nant un seul ingrédient actif, o la teneur en ingrédient actif est la même que la quantité d'ingrédient actif considéré présente dans la composition contenant deux ingrédients actifs A partir desdites compositions on prépare des liquides de pulvérisation en diluant avec de l'eau On effectue le test de pulvérisation décrit dans l'exemple 1 en utilisant les liquides de pulvérisation ainsi obtenus aux doses décrites au Tableau 3 Les résultats ainsi obtenus sont résumés au Tableau 3 On calcule l'effet synergique et antagoniste par le procédé de Colby, et on le donne au Tableau 4. Il apparaît d'après le Tableau 4 que l'on mesure la plus haute activité synergique pour toutes les mauvaises herbes dans le cas des combinaisons étalfluraline + terbutrine D 2 + B 3, D 3 + B 2 et D 4 + Bl, respectivement. Activité de 11 etalfluraline (D),'de la terbutrine (B) et des mélanges d'étalfluraline + terbutrine (D ±B) 14 joursaprès traitement (maîtrise des mauvaises herbes, %) Dose Capsella Viola veronîca Apera àlopec=o Triticum n"',die'nt kg/ha bursa-pastoris arvensis hederifolia spîcaventi myoeuroides aeetivum Bop* gre vulgare actif D 094 10 m 20 ' D 097 36 m 28 D 2 igo 40 m 32 D 3 193 52 m 41 10 10 D 4 196 63 O 58 30 30 D 5 igg 95 5 68 40 35 10 BO 5 5 20 B 094 33 20 35 B 097 42 35 55 60 193 80 72 65 10 25 10 196 95 85 70 15 48 15 D + 094 + 196 Ion '100 94 50 50 30 0 115 Di + % C 07-e 1 q 305 go 92 50 50 30 D 2 + B 3 190 + 190 '92 95 88 65 68 D 3 + B 2 15,3 + 0,V 7100 92 98 95 90 D 196 + 094 100 68 90 95 98 4 "l Ln D + 30 49 + 09 % 100 42 86 90 90 Ln ru Dose capeella Viola Veronîca, Apera Alopecume Triticum ingrédient, kg/ha bursa-pastoris arvensis hederîfolia opica-venti myoi 3 W Oldeo aeetïv U= sep VU 15 , actif D +B Op 4 + 116 4 e 5 1590 18,10 3590 21,0 15 i O 0 5 Di +% 097 + 193 -292 26 PO 1792 40 j O 2590 -121,0 D 2 +% 1,90 + 190 13 e 6 4010 1592 6590 6890 D 3 + B 2193 + 09 ? 2798 5790 24 * 6 85 * O 80,9 ô D 4 + Bi 196 + Oe 4 241,8 481,0 17 t 3 6890 6590 D 5 + Bo 199 + Ot' 4975 32,25 1196 50 * O 5590 Tableau 4 Effet synergique et antagoniste (-) obtenu avec les combinaisons M I e rJ t A La rj Ln ru Exemple 3 On prépare une série de concentrés émulpifiables dans l'eau en utilisant de la cyclohexanone, de l'acétate de butyle et de l'isobutanol ( 3:1:1) comme solvant, de l'alcoyl-arylsulfonate et du polyéthylène-alcoyl- phénol ( 2:3) comme agent tensio-actif, et de la N-éthyl- N-( 2-méthallyl)-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl-aniline (étalfluraline) et de la 2-tert-butylamino-4-éthylamino- 6-méthoxy-l,3,5-triazine (terbumétone) comme ingrédient actif La teneur totale en ingrédient actif de la composition s'élève à 40 % en poids et le rapport des ingrédients actifs est celui décrit dans l'exemple 1 On prépare également des séries de dilutions contenant un seul ingrédient actif o la teneur en ingrédient actif est la même que la quantité de l'ingrédient actif considéré présente dans la composition contenant deux ingrédients actifs A partir desdites compositions on prépare des liquides de pulvérisation en diluant avec de l'eau On conduit l'expérience de pulvérisation décrite dans l'exemple 1 en utilisant les compositions aux doses exposées au Tableau 5 Les résultats obtenus sont résu- més au Tableau 5 L'effet synergique calculé à partir de cela par le procédé de Colby est décrit au-Tableau 6. Il apparaît d'après le Tableau 6 que pour toutes les mauvaises herbes testées on obtient la plus haute acti- vité synergique en utilisant des combinaisons d'étalflu- raline + terbumétone de D 2 + C 3, D 3 + C 2 et D 4 + C 1, respectivement. aetivite ae i'eta Lt Juraline (D>, de la terbumétone (C> et des mélanges d'étalfluraline + terb-umétone (D + C) 14 jours après traitement (ma Xtrise des mauvaises herbes, %) Dose capeella Viola veronioa Apera Alopecuruo Triticum irdin kg/ha bursa-pastoris arvensis hederifolia O Pica-venti myoouroides aestivw D ss P. 094 10 -20 - D 1 0,7 36 -28 - D 2 1,0 40 -32 D 1,3 52 -41 10 10 D 1,16 63 -58 30 30 D 5 ig 95 5 68 40 35 10 0 0,1 15 -18 ci 0,4 20 -22 02 0,9 20 15 31- 3 1 g O 25 20 34 C 4 1,3 40 36 40 - 1, 6 56 44 59- 06 1,9 66 54 75 20 26 "o + 05 0,4 1,6 80 75 '71 25 21 + 04O 7 l,3 90 80 74 30 33 1 > 2 +3 190 + e 10 98 90 88 32 46 D 3 + 02 193 097 100 95 93 65 68 1 > 4 + 01 1,600 p 4 100 90 90 65 70 D + 00 1, 9 + 091 95 90 74 61 62 O L Dose capeella Viola Veronice Apera Alopecurue Triticum Ingrédient kg/ha bursa-pastorie arvenaîs hederifolia apica-venti ayoeuroidele aeetivum actif espe D + Op 4 + 196 1996 3190 318 2 5 t O 2990 0 C 5 D 1 + 04 097 + 193 2894 4490 1792 3090 33,o O D 2 + 03 190 + 190 4390 7090 32 tg 3290 4210 D 3 + 02 43 + OP 7 3894 Bopo 33 e? 5590 5890 D 4 + Cl lp 6 + 094 2996 gogo 22,98 3590 4090 D + C lpq + 091 -0,P 75 8590 092 2190 270,0 O Tableau 6 combinaisons M Effet svneraique et antagoniste (-) obtenu avec les -J r-J t.n Lx M.)- 1 Ln r%) 2532152 ' REVENDICATION Composition herbicide synergique comprenant comme ingrédient actif le composé de formule I N 02 CH 2 FC IJ C Hr-C Me NO 2 Et et un composé de formule générale II x NN Et NH*NKNIH But (o X représente un chlore, un méthylth'o ou un méthoxy) en une quantité totale de 0,1-85,0 % en poids à un rapport de 19:1 1:4 de préférence compris entre 4:1 et 1:1 parties en poids.