FR 2534240 A1 19840413 FR 8217020 A 19821006 -1- PROCEDE CONTINU DE Goepi ITI 51 p AION DE PRODUITS CARBONES LONGS ET FOUR POUR LA MISE EN OEUVRE DE CE PROCEDE Le procédé, qui fait l'objet de l'invention, concerne la grephitisation de produits carbonés lcngs, afin d'obtenir des électrodes, des barres allongées, des tubes de section circulaire ou autre, ou tous autres produits longs en graphite. L'invention concerne aussi un four pour la maise en oeuvre du procédé suivant 1 ' invention. D'assez nombreux procédés ont été proposés pour Z réaliser la graphitisa- tion en continu de matières carbonées sous forme de pièces massives ou sous forme granulaire Ces procédés n'ont généralement pas donné des résultats satisfaisants à cause de la difficulté qu'il y a à trouver des matériaux réfractaires à travers lesquels des produits carbonés, portés à près de 3000 C puissent se déplacer et aussi à cause des difficultés qu'il y a à chauffer jusqu'à 3000 C ces produits. Dans le brevet DE PS 2 311 467, on décrit un procédé qui permet de gra- phitiser: en continu des produits carbonés cylindriques qu'on fait circuler verticalement à l'intérieur d'un four. Les figures ci-après permettront de mieux comprendre les caractéris- tiques de ce procédé connu et celles du procédé et du four qui font l'objet de l'invention: Figure 1: vue en élévation et en coupe d'un four continude graphiiisa- tion à axe vertical de type connu. Figure 2: vue schématique en élévation d'un four continu de graphitisa- tion suivant l'invention. Figure 3: vue en coupe agrandie suivant A-A du four de la figure 2. Figure 4: vue en coupe agrandie suivant B-B du four de la figure 2. Figure 5: vue en coupe agrandie suivant C-C du four de la figure 2. Figure 6: vue en élévation et en coupe agrandie, suivant l'axe de défilement, de la zone d'entrée du four de la figure 2. Figure 7: vue en coupe suivant D-D de la zone d'entrée représentée figure 6. -2- Figure 8: vue en élévation et en coupe, suivant l'axe de défilement, de la zone de sortie du four de la figure 2. Dans le procédé suivant DE PS 2 311 467, comte le montre la figure 1, les produits carbonés à graphitise(l) qui, dans le cas de la figure, sont des barres de section circulaire disposées verticalement bout à bout, pénètrent dans le four ( 2) à travers un orifice d'entrée cons- titué par un tube de guidage ( 3) et un manchon annulaire en graphite ( 4), lequel est relié à l'un des pôles d'une source de courant élec- trique Ce manchon a un diamètre intérieur tel qu'il existe un jeu radial important entre la colonne de produits carbonés et lui Le passage du courant électrique entre le manchon et les produits carbo- nés n'a pas lieu de façon directe, mais par l'intermédiaire des grains de coke ( 5) qui remplissent l'intérieur du four ( 2) et sont en contact, d'une part, avec la paroi extérieure du manchon ( 4) et, d'autre part, avec la colonne de produits carbonés ( 1), dans une zone qui débute au-dessous de ce manchon, là o le talus d'éboule- ment du coke, qui laisse un espace libre en forme d'entonnoir ( 6) audessous du manchon, entre en contact avec la colonne de produits carbonés Il y a donc échauffement progressif de cette colonne à la fois par rayonnement et par conduction thermique des grains de coke, portés à haute température par le courant électrique qui les traverse, et aussi par chauffage direct par le courant électrique qui s'écoule à travers la colonne au-dessous de l'espace libre ( 6) en forme d'en- tonnoir. En rême temps que la colonne de produits carbonés descend dans le four, la couche de granulés de coke, qui est au voisinage de cette colonne, l'accompagne On introduit donc en permanence du granulé de coke à la partie supérieure du four en ( 8) pour remplacer celui qui est extrait à la partie inférieure, au moyen du râcleur ( 10) et du plateau de déchargement ( 9) En aval de ce plateau, des pièces de con- tact ( 7) assurent la liaison à l'extérieur du four entre la colonne de produits carkonés et l'autre pôle de la source de courant électrique. Le contact électrique entre les tronçons cylindriques des produits carbonés, à chacune de leurs extrémités, est assuré par une pâte gra- -3- phitisée qui durcit au cours de la montée en température. Un tel four présente l'inconvénient de nécessiter une double circula- tion de produits: d'une part, la colonne de produits carbonés et, d'autre part, le granulé de coke de remplissage La circulation de ce granulé de coke est nécessaire car, s'il ne circulait pas, il s'échaufferait de façon excessive dans la zone supérieure du four oủ il est traversé par la totalité du courant électrique issu du manchon ( 4); de plus, tout au long de la colonne de produits carbonés, ce granulé est entraîné vers le bas à la fois par la pesanteur et par le frottement Il importe donc d'extraire, à la base du four, de façon aussi régulière que possible, des granulés maintenus à une températu- re extrêmement haute par le contact avec la colonne d'électrodes mal- gré la proximité des parois refroidies par eau ( 11) du four ( 1) De même, la colonne d'électrodes sort du four à une température extrême- ment élevée du fait qu'elle est parcourue par la totalité du courant électrique jusqu'aux pièces de contact ( 7). On a donc recherché la possibilité de réaliser un four de graphitisa- tion permettant, en particulier, de graphtisercces produits longs car- bonés précuits, de section circulaire ou autre, dont le calorifugeage serait constitué par une matière carbonée divisée qui ne serait pas entraînée de façon systématique par le passage des produits carbonés à travers le four et qui resterait donc maintenue dans un état prati- quement statique à l'intérieur du four. On a recherché aussi la possibilité d'assurer une liaison électrique entre le produit carboné entrant dans le four et la source de courant, par passage direct du courant à travers l'espace compris entre une pièce d'amenée de courant annulaire reliée à la source de courant et la colonne de produits carbonés, une matière de contact remplissant au moins en partie l'espace compris entre cette pièce annulaire et la colonne de produits carbonés. On a recherché, enfin, la possibilité d'assurer une montée en tempé- rature progressive des produits carbonés constituant la colonne qui sont introduits dans le four depuis la température ambiante jusqu'à -4- la température de craphitisation,ces rêmes produits, après graphitisa- tion, subissant un refroidissement progressif avant de sortir du four. Le procédé continu de giaphitisation de produits carbonés longs précuits suivant l'invention consiste à déplacer suivant un axe de défilement sensiblement horizontal, ces produits carbonés longs précuits, de sec- tion circulaire ou autre en colonne, dans un four dont le garnissage est constitué par une matière carbonée divisée qui ne se déplace pas à l'intérieur du four, le chauffage de cette colonne de produits étant assuré par effet Joule Au moins un contact électrique est réalisé à l'entrée du four entre la colonne de produits et l'un des pôles d'une source de courant, le deuxième pôle de la source de courant étant mis en contact avec la colonne de produits à l'extrémité avall de la zone de graphitisàtion'à l'intérieur du four. Afin d'assurer un bon contact électrique entre les extrémités des produits carbonés longs, qui constituent la colonne et, afin aussi de donner à celle-ci une certaine 'rigidité, on met sous contrainte de capression l'ensemble de la colonne en exerçant sur ses deux extrémi- tés, grâce à des moyens de pression tels que des vérins, des forces parallèles à l'axe de défilement et dirigées l'une contre l'autre, dont l'intensité est comprise entre environ 0,1 et 1 _I Pa. Il est avantageux, dans le procédé suivant l'invention, d'effectuer un préchauffage des produits avant pénétration dans la zone d'entrée du four Pour celà, on introduit dans la colonne de produits, à son extrémité amont, au voisinage immédiat du moyen de pression, un cou- rant électrique dont l'intensité est comprise entre 10 et 50 % de l'intensité du courant qui parcourt la colonne à l'intérieur du four. La fraction complémentaire du courant est introduite dans la colonne plus en aval, juste dans la zone d'entrée du four, dans une zone o la température de la colonne est déjà supérieure à environ 500 'C. Dans le cas o on utilise une seule source de courant d'alimentation, l'un des pôles de celle-ci est relié en parallèle à la colonne de produits, à son extrémité amont, et plus en aval dans la zone d'entrée -5- du four, tandis que l'autre pôle de cette source de courant est re- lié à la colonne, à l'intérieur même du four. Il est possible également d'utiliser deux sources de courant indépen- dantes La première est une source de courant de préchauffage compor- tant un premier pôle relié à 1 'extrémité amont de la colonne de pro- duits et un deuxième pôle relié à la colonne de produits dans la zone d'entrée du four. La deuxième est la source de courant de graphitisation popretoeht dite, dont le premier pôle est relié, comme le deuxième pôle de la source de courant de préchauffage, à la colonne de produits dans la zone d'en- trée du four, le deuxième pôle étant relié à cette même colonne à l'intérieur du four, à l'extrémité aval de la zone de graphitisation. On peut utiliser, suivant les disponibilités, du courant alternatif ou du courant continu. La mise en contact électrique de la colonne avec le deuxième pôle de la source de courant de graphitisation esteffectuée avantageusement, suivant l'invention, à l'extrémité aval de la zone de graphitisation, au moyen d'au moins un conducteur électrique de liaison qui pénètre à l'intérieur du four, dont l'axe est sensiblement transversal par rapport à l'axe de défilement de la colonne de produits, dont au moins une extrémité éloignée de la colonne de produits carbonés est reliée, à l'extérieur du four, au deuxième pôle de la source de cou- rant, une autre extrémité ou une autre partie de ce conducteur élec- trique de liaison étant en contact direct ou indirect avec la colonne de produits carbonés à l'intérieur du four Le contact entre la co- lonne de produits carbonés en déplacement et le conducteur électrique de liaison est, de préférence, assuré par une couche de matériau car- boné divisé, telle que des grains de graphite, qui remplit l'espace entre ce conducteur électrique de liaison, la paroi latérale de la colonne de produits carbonés et la partie la plus proche de ce conduc- teur électrique de liaison Cet espace a une largeur de l'ordre de 1 à 10 cm. Pour améliorer la répartition du courant, il est avantageux d'utiliser deux conducteurs électriques de liaison, ou davantage, reliés en -6parallèle au deuxième pôle de la source de courant, convenablement répartis autour de l'axe de défilement de la colonne de produits car- bonés On peut utiliser au moins un conducteur électrique de liaison qui traverse le four dans toute sa largeur Les deux extrémités de ce conducteur sont alorsreliées à la source de courant, tandis qu'il se trouve dans sa partie médiane en contact direct ou indirect avec la colonne de produits. De préférence, on réalise un refroidissement progressif de la colon- ne de produits carbonés en disposant à l'intérieur du four, en aval de la zone de graphitisation, au sein de la matière carbonée divisée, au moins un conducteur thermique de liaison qui pénètre à l'intérieur du four, dont l'axe est sensiblement transversal par rapport à l'axe de la colonne de produits, dont au moins une extrémité, éloignée de la colonne de produits carbonés, se trouve de préférence à l'extérieur du four et est refroidie par un moyen de refroidissement, une autre extrémité ou une autre partie de ce conducteur thermique de liaison étant en contact direct ou indirect avec la colonne de produits car- bonés à l'intérieur du four Ce conducteur thermique de liaison est, de préférence, en graphite en ce qui concerne au moins la partie de celui-ci, qui est logée à l'intérieur du four dans la zone à très haute température De préférence, on disposa plusieurs conducteurs thermiques de liaison répartis de façon convenable autour de l'axe de défilerent de la colonne de produits et, de préférence également, on répartit ces conducteurs le long de l'axe de défilement de la colonne de produits en aval de la zone ea graphitisatimjtsqu' au voisinage im- médiat de l'extrémité du four par laquelle la colonne de produits sort du four On peut utiliser au moins un conducteur thermique de liaison qui traverse le four dans toute sa largeur Les deux extrémi- tés de ce conducteur sont alors à l'extérieur du four et c'est sa par- tie médiane qui se trouve en contact direct ou indirect avec la co- lonne de produits. Suivant l'invention, le défilement de la colonne de produits carbonés est réalisé en exerçant sur cette colonne une pression supérieure du côté de l'amont à la pression exercée du côté de l'aval, et en ajustant cette pression de façon à obtenir un déplacement régulier de -X- la colonne de produits de l'amont vers l'aval, tout en maintenant la colonne sous contrainte pendant son déplacement Ce déplacement peut s'effectuer à vitesse constante ou variable, ou encore pas à pas. Toujours suivant l'invention, on interrompt ce -déplacmenntcharue fois que la colonne de produits s'est déplacée d'une longueur égale à la longueur unitaire d'un produit ou à un multiple de cette longueur. On extrait, alors, un ou plusieurs produits graphitisé à'rextrérité aval de la colonne et on met en place un ou plusieurs produits carbo- nés à graphitiser à l'extrémité amont On peut, ensuite, à nouveau re- mettre en route le défilement de la colonne de produits à l'intérieur du four à la vitesse de déplacement voulue après avoir remis la co- lonne en pression. On peut aussi, suivant l'invention, effectuer la mise en place des produits à graphitis:et aussi l'extraction des produits graphitisés sans interrompre l'avance de la colonne de produits et sans cesser de maintenir la colonne sous contrainte de compression Un tel résul- tat est obtenu en utilisant, à chaque extrémité de la colonne, des pinces de serrage et d'amenée de courant qui permettent de réaliser sur la colonne une prise latérale pendant la mise en place en amont d'un nouveau tronçon à graphitîseracul'enlèvement en aval d'un tronçon déjà graphitié Es pinces maintiennent la colonne en mouvement à -la vites- se de déplacement voulue. L'invention concerne aussi un four continu de graphitisation de pro- duits longs carbonés, qui cc Eprend une enceinte allongée dans le sens horizontal pourvue, à l'une de ses extrémités, d'une zone d'entrée par laquelle pénètre une colonne de produits longs carbonés à graphiti- ser et, à l'autre extrémité, d'une zone de sortie par laquelle sort la colonne de produits longs carbonés apres grahitisaticn L'enceinte con- tient un calorifuge constitué par une matière carbonée divisée en con- tact,avec la colonne de produits Un moyen de contact électrique, com- portant une pièce annulaire, à travers laquelle passe la colonne de produits à graphtiser,placée dans la zone d'entrée et reliée à l'un des p 5 les de la source de courant, permet d'introduire au moins 50 % du courant dans la colonne de produits à gralitiser Un autre moyen de contact électrique, comportant au moins un conducteur électrique placé -I 8. à l'intérieur du four assure la liaison électrique entre la colonne de produits graphitss etl'autre pôle de la source de courant élec- trique De façon préférentielle, au moins un moyen de contact ther- mique, comportant au moins un conducteur thermique, placé à l'inté- rieur du four en aval du moyen de contact électrique, assure une liaison thermique entre la colonne de produits graphitiséset un fluide qui se trouve à une température proche de l'ambiante L'intensité du courant électrique qui traverse la colonne de produits est ajustée de façon que la température de cette colonne dans la zone la plus chaude dépasse 2 500 C et atteigne, de preférence, 3 C 000 200 C O C. Afin de mieux comprendre l'invention, on décrit ci-après, de façon détaillée mais non limitative, un mode avantageux de mise en oeuvre de celle-ci. La figure 2 représente, de façon schématique, un four ( 12) de forme allongée, qui comporte, de l'amont à l'aval, une zone d'entrée ( 13) dans laquelle pénètre la colonne de produits carbonés longs ( 14) qui subit dans cette zone un préchauffage, la partie principale ( 15), ou corps-du four, dans laquelle la colonne de produits carbonés ( 14) est portée jusqu'à la température nécessaire de graphitisation, puis refroidie de façon progressive et, enfin, une zone de sortie ( 16) dans laquelle la colonne de produits, maintenant à l'état graphitisé, est refroidie encore davantage jusqu'à la température voulue pour pouvoir être exposée à l'air en ( 17) sans inconvénient. Du côté amont, un vérin ( 18), pourvu d'un piston ( 19), exerce une fore de poussée sur la colonne de produits ( 14) dans le sens de la flèche F 1, par l'intermédiaire d'une pièce d'appui et de contact élec- trique ( 20) refroidie par circulation interne d'un fluide tel que de l'eau. Du côté aval, un vérin ( 21) exerce, par l'intermédiaire de son piston ( 22) qui agit sur la pièce d'appui ( 23), une force de retenue dans le sens de la flèche F 2 sur la colonne de produits dans la zone ( 17) En cours de fonctionnenent, on règle les forces de poussée et de retenue de façon que la colonne de produits se déplace de l'amont vers l'aval, -9-_ c'est-à-dire de droite à gauche dans le cas de la figure 2, à la vi- tesse voulue, tout en se trouvant maintenue en compression avec une force d'environ 0,1 à 1 M Pa Une source de courant S, qui peut être du courant alternatif ou continu, permet de faire passer à travers la colonne de produits e graphitiser uncourant électrique I d'intensi- té suffisante pour que les produits carbonés constituant la colonne soient portés à la température de grëphitisation 1 ' intérieur du four. Du côté amont, l'expérience a montré qu'il est préférable de relier la colonne de produits carbonés à la source de courant électrique en deux points: une fraction I 1 du courant I, en général comprise entre et 50 % de I est introduite en tête de la colonne de produits car- bonés au moyen de la pièce d'appui ( 20) qui est reliée à l'un des pô- les de la source de courant électrique par le conducteur ( 24). La fraction complémentaire I 2 est introduite, comme le montre la fi- gure 2, au niveau de la zone d'entrée ( 13) du four par le conducteur ( 25) qui est donc monté en parallèle avec ( 24) La colonne de produits carbonés est reliée à l'autre pôle de la source de courant S par l'intermédiaire du moyen de contact électrique ( 26) et du conducteur ( 27). L'emplacement du moyen de contact électrique ( 26) dans le corps du four ( 15) délimite, du côté de l'amont, la longueur de la zone de gra- phitisation' G dans laquelle la colonne de produits carbonés est por- tée à la température voulue pour se transformer en graphite En aval du moyen de contact électrique ( 26), s'étend sur le reste de la lon- gueur du corps du four, une zone de refroidissement R dans laquelle la température de la colonne de produits carbonés graphitisés s'abaisse bien au-dessous du domaine de température de graphitisation. Pour limiter les pertes thermiques de la colonne de produits carbonés pendant son passage dans le corps du four, on utilise comme calorifuge une matière carbonée divisée sous forme de grains ou de poudre Cette matière occupe au moins tout l'espace qui entoure directement la co- lonne d'électrodes et vient jusqu'au contact de celle-ci Dans les parties du corps du four qui se trouvent à des températures moins hau- tes et, en particulier, dans celles dont la température ne dépasse pas 10- notablement 200 C, on peut utiliser, à la place de ces granulés à ba- se de carbone, des réfractaires à base d'oxydes métalliques sous forme de briques ou de bétons réfractaires. Dans la zone G (fig 3), on utilise avantageusement comme isolant thermique ( 30), au voisinage immédiat de la colonne de produits carbonés, une matière carbonée en grains ou encore une poudre de noir de carbone (carbon black) On peut aussi utiliser ces deux matériaux en couches alternées L'expérience a montré que, dans les conditions normales d'exploitation, le défilement de la colonne de produits carbonés, à l'intérieur du four, ne provoque pas d'entraînement de la matière car- bonée divisée vers la zone de sortie du four. Afin de permettre le refroidissement de la colonne de produits carbonés dans la zone R, on utilise de préférence, dans cette zone, comme calo- rifuge, une matière carbonée divisée ( 48) (voir fig 5) ayant une con- ductivité thermique plus élevée que celle qu'on utilise dans la zone G. On peut utiliser, par exemple, des grains de coke ou des grains de gra- phite, ou un mélange de ces grains. Afin d'éviter de donner à la zone R une longueur exagérée, on peut ac- croitre les pertes thermiques dans cette zone en plaçant, au sein de la matière carbonée divisée, au moins un conducteur thermique constitué par une ou plusieurs barres allongées, de relativement forte section, en matériau bon conducteur de la chaleur, orientées dans une direction de préférence transversale par rapport à l'axe de la colonne d'élec- trodes Ces barres sont disposées de façon que au moins l'une de leurs extrémités se trouve au voisinage de la paroi extérieure du four, de façon à pouvoir être refroidie facilement par un moyen convenable: L'autre extrémité de ces barres, ou une partie courante de celles-ci se trouve au voisinage iimédiat de la colonne de produits On utilise, de préférence, pour réaliser ces conducteurs thermiques, des barres de graphite de section suffisante On voit figure 2 l'extrémité ( 28) d'un tel conducteur thermique Le nombre et la section de ces conducteurs thermiques sont déterminés pour permettre d'obtenir la vitesse de re- froidissement souhaitée de la colonne de produits graphiis %sntenant - compte de sa section et de sa vitesse de défilement ainsi que de la longueur de la zone R La vitesse de refroidissement de la colonne de produits graphiisés dôit être d'autant plus faible que sa section est -11- plus forte. Les figures 3, 4 et 5 représentent de façon plus détaillée, en coupe, transversale agrandie suivant les plans de coupe A-A, B-B et C-C, la structure intérieure du corps du four. La figure 3, qui est une coupe agrandie suivant A-A de la figure 2, montre la structure interne du four dans une partie courante de la zcrn- de graplhitisation G La colonne de produits en cours de graphitisation ( 29) est entièrement entourée par une matière carbonée divisée ( 30), de faible conductivité thermique, de grosseur de grains de l'ordre de 0,2 à 10 mm Ce granulé est lui-mrme logé à l'intérieur d'un garnissage de briques réfractaires ( 31) entouré d'une enveloppe en tôle ( 32) Dans certaines zones, il peut être utile de refroidir l'enveloppe métallique de façon connue pour éviter des surchauffes locales pouvant causer des déformations A la partie supérieure ( 33), la matière carbonée divisée est en contact avec l'air ambiant. La figure 4 est une coupe agrandie suivant B-B de la figure 2 au droit du moyen de contact électrique ( 26) On voit que ce moyen de contact électrique est constitué de deux barres en graphite ( 34-35) de section par exeaple circulaire, disposées transversalement par rapport à l'axe de la colonne de produits carbonés graphitf L-s( 29) L'unedes extrémités de chacune de ces barres en graphite se trouve au voisinage innédiat de la colonne de produits, un intervalle de quelques centimètres ( 36-37) étant de préférence ménage pour éviter tout risque d'accrochage L'au- tre extrémité de chacune de ces barres se trouve à l'extérieur du four et est enserrée dans une pièce de contact électrique ( 38-39) refroidie par circulation de fluide de façon connue et non décrite Ces deuxpiè- ces de contact électrique sont reliées par le conducteur électrique ( 27) au deuxième pôle de la source de courant S (voir figure 2)o Afin de faciliter le passage du courant électrique entre la colonne de produits carbonés graphit Lis 29) et les barres de graphite ( 34-35), on dispose de préférence dans l'intervalle ( 36-37) et dans l'espace envi- ronnant, une couche de matière carbonée divisée de haute conductivité ( 40) constituée par des grains de graphite Cette couche est, depréfé- ren-ce, entourée par une matière carbonée divisée ( 41) de conductivité 12- plus faible telle que du granulé de coke pour réduire les pertes thermiques. Afin d'améliorer encore la qualité du contact électrique entre la co- lonne de produits carbonés graphisés -et les barres de graphite trans- versales, on peut réaliser un contact direct entre la colonne en dé- placemaent et ces barres On peut, par exemple, faire glisser la co- lonne de produits carbonés graphitems sur une ou plusieurs barres de contact disposées au-dessous de la colonne et comportant éventuelle- ment des encoches en arc de cercle sur lesquelles la colonne prend appui On peut utiliser éventuellement aussi une barre de contact qui traverse toute la largeur du four et sur le milieu de laquelle la colonne de produits carbonés graphitiss -se trouve en contact glissant. La figure 5 est une coupe agrandie suivant C-C de la figure 2 au droit du conducteur thermique de liaison ( 28) Ce conducteur thermique est constitué de deux barres et graphite ( 42-43) de section par exemple circulaire, disposées transversalement par rapport à l'axe de la colonne de produits carbonés grapitisés( 29) Chacune de ces barres de graphite coaporte une zone (l'une de ses extrémités dans le cas de la figure), qui se trouve au voisinage immédiat de la colonne de pro- duits ( 29), un intervalle de quelques centimètres ( 44-45) étant de préférence ménagé pour éviter tout risque d'accrochage L'autre extré- mité de chacune de ces barres est à l'extérieur du four et est re- froidie par une pièce de contact thermique ( 46-47) pourvue d'un moyen de refroidissement par circulation de fluide non représenté La co- lonne de produits ( 29) et les barres de graphite sont entourées d'une matière carbonée divisée ( 48) telle qu'in granulé de coke ou tout au- tre matière carbonée divisée On peut, si celà s'avère utile, amélio- rer le contact thermique entre la colonne de produits et les barres de graphite en disposant dans les intervalles ( 44-45) et dans l'espace environnant, une matière carbonée divisée de haute conductivité ther- mique telle qu'un granulé à base de graphite Le contact thermique entre la colonne de produits graphiti s S( 29) et les barres de graphite peut encore être amélioré en réalisant un contact glissant d'une fa- çon analogue à celui qui peut être réalisé au niveau des barres de contact électrique. -13- Afin d'accélérer la chute de température dans la zone R, il est sou- vent avantageux de disposer plusieurs conducteurs thermiques de liai- son le long de l'axe de défilement de la colonne de produits, à des intervalles déterminés de façon à obtenir la courbe voulue de descen- te de température des produits graphitisa ccmpte tenu de leur vitesse de défilement et de leur section Dans le cas, par exemple, d'une co- lonne de produits d'environ 500 + 50 mn de diamètre, on ajuste les différents paramètres de façon à obtenir une vitesse de refroidisse- ment d'environ 4 à 10 C/min Dans le cas d'une colonne de produits d'environ 600 + 50 mm, il est préférable de réduire la vitesse maxi- male de refroidissement de- fa: ia ne pas dépasser 7 /C/min. Des précautions particulières doivent être prises dans les zones d'en- trée et de sortie du four pour, d'une part, éviter la pénétrationd'air à l'intérieur du corps du four et, d'autre part, éviter l'oxydation super- ficielle de la colonne de produits carbonés On doit, de plus, assurer * dans la zone d'entrée de la colonne de produits carbonés un contact élec- trique satisfaisant avec l'un des pôles de la source de courant et on doit, dans la zone de sortie, éviter les entraînements de matière carbonée di- visée provenant du corps du four. La figure 6 est une coupe axiale agrandie de la zone d'entrée ( 13) du four ( 12) de la figure 2 On voit que la colonne de produits carbonés ( 14) circule à l'intérieur de cette zone d'entrée ( 13) tubulaire, dans le sens de la flèches La paroi, qui entoure la colonne de produits, comporte une pièce annulaire en graphite ( 49) et deux pièces annulaires en un uraté- riau réfractaire isolant ( 50 et 51) Une enveloppe extérieure en tôle d'acier ( 52) est refroidie au moven d'une circulation de fluide non repré- sentée Cette enveloppe extérieure est reliée à la paroi métallique ( 53) du corps du four par l'intermédiaire d'un joint isolant non représenté Un col- lier métallique ( 54) enserre l'enveloppe extérieure ( 52) dans la zone o celle-ci est elle-même en contact avec la pièce en graphite dans sa partie amont ( 55) Ce collier est relié par le conducteur ( 25) à 1 'un des pôles de la source de courant S (voir fig 2) La transmission du courant électrique - entre la pièce en graphite ( 49) et la colonne de produits carbonés ( 14) est assurée grâce à une matière carbonée divisée ( 56) qui remplit l'in- tervalle entre la colonne de produits carbonés ( 14) et la partie aval ( 57) de la pièce en graphite ( 49) Cette matière carbonée di- visée peut être constituée par des grains de coke, de graphite -14- ou d'une autre matière carbonée Elle est introduite à l'extrémité amont de la zone d'entrée par la trémie ( 58). Le déplacem=ent continu de la colonne d'électrodes tend à provoquer un entraînement de cette matière carbonée en direction du corps du four. Mais, le garnissage de matière carbonée divisée ( 30), qui remplit le corps du four, fait obstacle à cet entraînement Pour éviter les coincements éventuels, cette matière peut s'écouler lentement à l'ex- térieur par le canal ( 59) ménagé de préférence dans la partie infé- rieure de la paroi de la zone d'entrée ( 13) et situé à l'extrémité aval de cette zone d'entrée, orifice qui cormunique avec un réci- pient récepteur ( 60) visible àuk-ff Jures 6 et 7. La figure 7 est une vue en coupe suivant D-D de la figure 6, qui permet de voir le canal d'écoulement ( 59) et la répartition de la ma- tière carbonée divisée ( 56) dans l'espace annulaire entourant la co- lonne de produits ( 14) Grâce à la présence de cette matière carbo- nee divisée, la liaison électrique entre la pièce en graphite dans sa partie avale ( 57) et la colonne de produits, est assurée sur tout le pourtour de la colonne. La configuration particulière de la pièce en graphite ( 49), qui est parcourue par le courant I 2, permet d'éviter de refroidir la zone cor- ticale de la colonne de produits, qui a été préchauffée par le cou- rant I 1 avant de pénétrer dans la zone d'entrée du four (voir figure 2) refroidie par circulation de fluide. Pour éviter ce contact direct, on dispose entre la partie amont ( 55) de la pièce en graphite, qui est en contact avec la paroi froide ex- térieure ( 52), et la colonne de produits ( 14), un garnissage annulaire ( 51) en un réfractaire isolant Par ailleurs, la pièce en graphite est suffisamment allongée pour que sa partie aval ( 57) qui assure le con- tact électrique avec la colonne de produits par 1 ' intermédiaire de la matière carbonée divisée, puisse atteindre en régime normal de fonc- tionnement une température élevee par rapport à celle de l'enveloppe métallique ( 52) grâce au garnissage de réfractaire isolant ( 50) qui l'en sépare Grâce à cette disposition, la partie aval ( 57) de la -15- pièce en graphite atteint en régime normal une température de l'ordre de 500 à 1 000 C, ce qui favorise une montée en température régulière de la colonne de produits. De nombreux modes de réalisation de la pièce qui assure la liaison électrique avec la colonne de produits peuvent être envisages donnant des résultats équivalents à celui décrit D'une façon générale, il s'agit d'adopter une structure dans laquelle la partie de la pièce d'amenée de courant, qui est en contact avec la colonne de produits, soit de façon directe, soit de façon indirecte par l'intermédiaire d'une couche de matière de contact de quelques centimètres d'épais- seur, se trouve portée à une température comprise entre environ 500 et 1 000 C Dans le cas décrit aux figures 6 et 7, la surface de la pièce en graphite est en contact électrique avec la colonne de pro- duits par l'intermédiaire d'une couche de carbone divisé d'environ 10 à 30 mm d'épaisseur. La figure 8 est une coupe axiale agrandie de la zone de sortie ( 16) du four ( 12). On voit que la colonne de produits graphit Iés( 17), qui sort dwcorps du four-,: circule dans une enceinte tubulaire qui comporte une enve- loppe extérieure métallique en deux parties ( 61 et 62) refroidie de façon non décrite par un fluide tel que de l'eau A l'intérieur de l'enveloppe, une paroi annulaire, de préférence en graphite ( 63) se trcuve en regard de la colonne de produits graphitisés; ( 1)o Afin de ne pas refroidir trop rapidement la colonne à la sortie du corps du four, cette paroi en graphite est séparée, dans sa partie amont ( 64), de l'enveloppe ( 61) au moyen d'un garnissage d'un réfrac- taire non carboné ( 65) Dans la partie aval, la paroi en graphite ( 63) est en contact direct avec l'enveloppe refroidie ( 62) de façon à per- mettre un refroidissement suffisant de la colonne de produits graphiti- sés avant que celle-ci ne débouche à l'extérieur Afin d'éviter les entrées d'air dans le corps du four, et aussi l'oxydation de la co- lonne de produits qui en sort, une couche de matière carbonée divisée ( 66) remplit l'espace annulaire entre la colonne de produits et la -16 paroi en graphite Cette matière est introduite par la trémie ( 67) qui est mise en communication avec l'espace annulaire à l'extrémité amont de la zone de sortie ( 16) par un perçage ( 68) qui traverse les parois ( 64 et 65) Cette matière est entraînée lentement par le déplace- ment de la colonne de produits et s'écoule à l'extrémité avl de l'enceinte tubulaire par une goulotte ( 69) dans un récipient de réception ( 70) Des mroyens de recirculation convenables peuvent reprendre le granulé dans ce récipient et le réintroduire dans la trémie ( 67) L'in- troduction de matière carbonée divisée au voisinage immédiat de l'extrémité aval du corps du four présente, en particulier, l'avantage d'emrpcher les entraînements éventuels à l'extérieur de la matière carbonée divisée ( 48) contenue dans le corps du four La matière car- bonée divisée, qui circule dans la zone de sortie, peut être constituée par des grains de coke, de graphite ou de tout autre matière carbonée stable Dans cette zone éaalement, la vitesse de refroidissement de la colonne de produits graphitisés est ajustée suivant les mêmes vitesses que dans la zone R Ainsi, dans le cas d'un diamètre de colonne d'environ 500 + 50 mn, la vitesse de refroidissement ne dépasse pas environ 10 C/ min jusqu'à 400 C. L' expérience a montré que, grâce à la contrainte mécanique qui est exer- cée sur la colonne de produits carbonés en défilement, cette colonne con- serve son alignement, les tronçons de produits carbonés demeurant dans le prolongement les uns des autres A intervalles réguliers, on effectue du côté aval l'extraction du dernier tronçon de la colonne de produits qui se trouve à 1 ' étatgraphitis De même, on introduit en tête de colonne un nou- veau tronçon de produit carboné àgraphiiir De préférence, ces produits carbonés à gr Epitistsont constitués par un mélange de grains de carbone tels que du coke de pétrole ou une autre matière carbonée avec un liant con- venable tel qu'un compnosé hydrocarboné et/ou une résine synthétique et/ou un autre liant Ces produits ont subi, après mise en forme, une précuisson à une temrpérature de l'ordre de 600 à 12000 C Cependant, la nature granu- laire du calorifugeage utilisé dans le four permet le dégagement important de composés volatils sans perturber le fonctionnement On peut donc traiter dans le four des produits carbonés qui contiennent encore quelques % de matières volatiles sans grand inconvénient. Les deux exemples d'utilisation ci-après montrent, de façon précise, des conditions de grà hitisationd'électrodes en produits carbonés au moyen du four suivant l'invention. -17- EXEMPLE 1: On traite un lot de produits carbonés préparés par filage, constitués d'un mélange de 75 % en masse de coke de pétrole et 25 % de brai de houille sous forme de barres cylindriques qui, après cuisson à 8 C O C, ont un diamètre de 529 mm et une longueur unitaire de 2 150 mm Dans cet état, ces barres ont une résistivité de 6 CO micro-ohms cm Ces barres constituent une colonne de produits qu'on fait défiler dans un four suivant l'invention, tel que représenté aux figures 2 à 8. Au niveau des contacts entre les extrémités de chaque barre, on inter- pose une mince couche de feutre de carbone ou de graphite expansé com- primé pour améliorer le contact électrique et pour absorber les inéga- lités de surface La colonne de produits carbonés est constituée au total de 11 barres ou tronçons La pression exercée par les vérins sur la colonne de produits, au cours du défilement, est ajustée de façon que la contrainte de compression soit d'environ 0,6 à 1 M Pa La vi- tesse de défilement est d'environ 1,5 m/h L'intensité du courant oui traverse le contact ( 20) est d'environ 10 000 à 15 000 A, tandis que l'intensité du courant qui traverse la colonne dans la zone de-gaphifi- sation G est de environ 40 000 A La tension auxbornes de la source de courant alternatif est d'environ 100 V. Dans la zone d'entrée ( 13), le diamètre intérieur de la pièce de con- tact en graphite dans sa partie aval ( 57) est d'environ 580 mm. La longueur de la zone de graphitisation Gest d'environ 6 m; elle est donc parcourue en environ 4 h La zone de refroidissement R a une lon- gueur d'environ 4 m et la zone de sortie ( 16) qui la prolonge, une longueur d'environ 6,5 m En tenant ctompte de la longueur de la zone d'entrée ( 13) d'environ r,5 m on voit que le temps de passage dans le four du produit carboné constituant la colonne, est d'environ 12 h sans tenir compte des temps d'arrêt nécessaires pour décharger les tronçons g zphitiséÉà l'extrémité aval et mettre en place les tronçons à graphistierà l'extrémité amont Le temps nécessaire pour produire un tronçon graphitié da 2,150 m de long est d'environ 1,5 h en tenant - compte des arrêts pour chanoement d'électrode Ceci correspond à envi- ron 500 kg de produit graphitÀsé àl'heure La consommation d'énergie est de l'ordre de 3,5 Iqh/kg. Les caractéristiques physiuaes des produits ainsi graphitisés ont Eté -18comparés aux caractéristiques d'un lot identique qui a été graphitisé également par chauffage par effet Joule dans un four unifilaire sta- tique par le procédé industriel classique (Héroult) décrit, par exem- ple, dans le brevet US N 1 029 121. Les résultats sont les suivants: ( 1) essai suivant norme AST 4 C 651-70 avec chargement en 4 points. EXEMPLE 2: On a utilisé un four du même type que celui décrit aux figures 2 à 8, mais de dimensions sensiblemeni différentes, pour graphit:ier' des ëlec- trodes de 630 mm de diamètre et 2 430 nm de long Le diamètre inté- rieur de la partie aval ( 57) de la pièce de contact en graphite dans la zone d'entrée ( 16) est porté à 680 nm Les longueurs de la zone d'entrée, de la zone de graphitisation G,de la 'zone de refroidissement R et de la zone de sortie, sont les mêmes que dans l'exemple 1 La pression exercée sur la colonne en déplacement par les vérins ( 18) et ( 24) est réglée pour obtenir une contrainte axiale d'environ 0,6 à 1 Pa L' intensité du courant, qui traverse la colonne de produits dans la zone degraphitisation est de 55 000 A, et la tension aux bor- nes de la source de courant alternatif est de 80 volts environ L' in- tensité du courant introduit en tête de colonne à travers le contact ( 20) est d'environ 13 000 à 17 O XX A, le complément à 55 000 étant in- troduit au niveau du contact ( 25) La vitesse de défilement de la co- lonne est de 1,0 m/h On extrait donc du four une électrode-graphitisée en environ 2,5 h, en tenant compte du temps d'arrêt nécessaire pour enlever le tronçon graphîtisé et 7 ettre en place un nouveau tronçon La production horaire de ce four est donc d'environ 400 kg/h Les carac- téristiques physiques des produits ainsi'graphitisès sont les mêmes que Produits graphitfsé: Produits graphitisés en suivant exemple 1 four unifilaire sta- tique Résistivité en micro - ohms cm 850 830 Flexion longitudinale 'M Pa ( 1) 9,5 9,5 Densité apparente T/m 3 1,61 1,61 dans le cas de l'exemple 1. De très nombreux autres modes de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention peuvent être envisagés Le four utilisé peut lui aussi comporter de très nombreuses variantes qui ne sortent pas du domai- ne de l'invention On peut, en particulier, adapter les conditions d'alimentation en courant électrique aux caractéristiques des pro- duits On peut adapter, de mame, les conditions d'introduction dans le four et de sortie du four de la colonne de produits à la forme et aux dimensions de ces produits On peut, en particulier graphitiser non seulement des barres pleines, mais aussi des barres creuses telles que des tubes de sections diverses Toutes ces modifications ou adaptations ne sortent pas du domaine de l'invention. - REVENDICATIONS - 1 / Procédé continu de graphitisation de produits carbonés longs précuits, dans lequel on fait défiler ces produits carbonés en co- lonne, à l'intérieur d'un four, le chauffage de la colonne de pro- duits carbonés étant assuré par effet Joule jusqu'à une température d'au moins 25 C 00 C, caractérisé en ce que la colonne de produits carbonés ( 14-17) est disposée de façon horizontale ou proche de l'ho- rizonta Leet en ce que le garnissage du four ( 12) est constitué par une matière carbonée divisée ( 30) qui ne se déplace pas à l'intérieur du four. 2 / Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la colonne de produits carbonés subit une contrainte de compression d'environ 0,1 à 1 M Pa pendant le défilement. 3 / Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la liaison électrique entre la colonne de produits et au moins une source de courant du côté amont est répartie en au moins-deux points, une fraction de 10 à 50 % de l'intensité du courant de graphi- tisation étant introduite en tête de colonne ( 20-24) et la fraction coaplémentaire plus en aval ( 13-25). 4 / Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'après avoir atteint une température d'aum oins 2500 C, la co- lonne est refroidie jusqu'à une température inférieure ou égale à 400 C à une vitesse moyenne ne dépassant pas 10 C/min dans le cas d'une colonne d'environ 500 50 mm de diamètre. / Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que, dans le cas d'une colonne d'environ 600 + 50 sm de diamètre, la vi- tesse de refroidissement ne dépasse pas 7 C/min. 6 / Four continu de graphïtisation de produits longs carbonés compre- nant une enceinte allongée qui constitue le corps du four ( 12) et qui comporte à l'une de ses extrémités une zone d'entrée ( 13) des pro- duits à graphitiser et, à l'autre extrémité, une zone de sortie ( 16), 21- caractérisé en ce que ces zones sont disposées suivant un axe sensi- blement horizontal le long duquel se déplacent en colonne ( 14-17) les produits à graphiter qui sont chauffés par effet Joule et en ce que le calorifugeage du corps du four est constitué par une matière carbonée divisée ( 30) qui est en contact avec la colonne de produits mais ne l'accompagne pas dans ses déplacements 7 / Four suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est équipé de vérins ( 18-21) ou de tout autre moyen permettant de dépla- cer la colonne à la vitesse de défilement voulue tout en exerçant sur elle une contrainte de compression. 8 / -Four suivant les revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que les contacts entre les tronçons de produits carbonés qui constituent la colonne, sont améliorés au moyen d'une matière de contact telle qu'une couche mince d'un feutre de carbone ou de graphite expansé comprimé-e 9 / Four suivant l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu'un contact électrique entre la colonne de produits carbonés et l'un des pôles de la source de courant est réalisé dans la zone d'en- trée du four au moyen d'un manchon en graphite allongé ( 49) qui en- toure la colonne, dont la zone c'extrémité amont ( 55) est reliée à la source de courant et isolée thenrmiquement et électriquement par rapport à la colonne de produits, tandis que l'extrémité aval ( 57) assure le contact avec la colonne de produits carbonés. / Four suivant l'une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce qu'un deuxième contact électrique relié au même pôle de la source de courant que le manchon en graphite allongé, est réalisé au moyen d'une pièce de contact ( 2)' placée à l'extrémité amont de la co- lonne de produits carbonés. 11 / Four suivant l'une des revendications 6 à 10, caractérisé en ce qu'à l'intérieur du four, à l'extrémité de la zone de graphitisa- tion, au moins une pièce allongée en graphite ( 34-35), disposée transversalement, permet de réaliser une liaison électrique entre la -22colonne de produits carbonés ( 29) et le deuxième pôle de la source de courant ( 27). 12 / Four suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'au moins une pièce allongée en graphite ( 34-35) comporte au mtoins une extrémité ( 38-39) reliée à 1 'extérieur du four à la source de cou- rant et une partie située à l'intérieur du four, à proximité inmé- diate de la colonne de produits ( 29), qui est en contact électrique avec celle-ci de façon directe ou par l'intermédiaire de granulé de carbone divisé, tel que du granulé de graphite ( 40) 13 / Four suivant l'une des revendications 6 à 12, caractérisé en ce qu'en aval de la zone de graphitisation,:au oinsunconducteur thermique de liaison ( 42-43) est disposé au sein de la matière car- bonée divisée ( 48), de façon que son axe soit sensiblement transver- sal par rapport à l'axe de défilement, au moins l'une de ses extré- mités éloignée de la colonne de produits carbonés étant refroidie par un moyen de refroidissement ( 46-47), une partie de ce conducteur thermique de liaison située à l'intérieur du four se trouvant à pro- ximité immédiate de la colonne de produits carbonés ( 29). 14 / Four suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le ou les conducteur(s) thermique(s) ( 42-43) est (sont) en graphite. 15 / Four suivant les revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que plusieurs conducteurs thermiques sont disposés le long de l'axe de défilement entre la zone de graphitisation'-et l'extrémité aval du four. 16 / Four suivant l'une des revendications 6 à 15, caractérisé en ce que, dans la zone d'entrée ( 13), la colonne de produits ( 14) est entourée d'une couche de matière carbonée divisée ( 56). 17 / Four suivant la revendication 16, caractérisé en ce que la couche de matière carbonée divisée ( 56) est introduite à l'extrémité amont de la zone d'entrée ( 13) et s'écoule lentement le long de la colonne et sort à l'extrémité aval de cette nme zone d'entrée. -23- 18 / Four suivant l'une des revendications 6 à 17, caractérisé en ce que, dans la zone de sortie ( 16), la colonne de produits ( 17) est entourée d'une couche de matière carbonée divisée ( 66). 190/ Four suivant la revendication 18, caractérisé en ce que la couche de matière carbonée divisée ( 66) est introduite à l'extrémi- té amont de la zone de sortie ( 16) et s'écoule lentement le long de la colonne et sort à l'extrémité aval de cette même zône de sortie.