FR 2527585 A1 19831202 FR 8307942 A 19830511 1.- "Procédé de traitement d'eaux usées industrielles par des boues activées " _____________ L'invention concerne un procédé de traite- ment d'eaux usées industrielles, en particulier d'eaux contenant des composés organiques, par des boues activées. Bn particulier, l'invention concerne un traitement par boues activées des eaux usées industrielles contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'activi- té des bactéries (de ces boues activées), caractérisé par l'aptitude à prévenir une chute de l'efficacité de la bio- dégradation, et, si ce phénomène anormal se produit, à ré- tablir une biodégradation normale en un laps de temps très court L'invention concerne également un procédé de trai- tement par boues activées qui se caractérise aussi en ce que la concentration en composé contenant du phosphore pré- sent dans l'effluent de l'usine de traitement par des boues activées, n'est pas supérieure à 1 mg ( 1 000 ml) cal- culé en phosphore. Le procédé aux boues activées est couramment utilisé dans le traitement des eaux usées industrielles contenant des matières polluantes, telles que des compo- sés organiques, par exemple les eaux usées provenant d'usi- nes sidérurgiques, d'aciéries, d'usines à gaz et d'usines chimiques, des eaux usées de l'industrie pétrolière, des papeteries, d'usines traitant des produits agricoles ou des produits de'la mer, ainsi que l'eau des égo ts de villes. 2.- Etant donné que les différentes eaux usées sont de natures différentes, et ne sont pas faciles à traiter par un procé- dé aux boues activées dans les mêmes conditions, les traitements de ces eaux usées par des boues activées fonc- tionnent sur la base de données empiriques En particulier, les eaux usées provenant des fours à coke et des raffine- ries de pétrole contiennent des matières qui inhibent l'ac- tivité des bactéries, de sorte que, si on les traite par le procédé classique aux boues activées, l'efficacité de la biodégradation diminue et la qualité de l'effluent bais- se Dans la plupart des cas, la cause de cette chute de l'efficacité de la biodégradation est inconnue et il n'exis- te pas de moyen défini pour rétablir la biodégradation nor- male autre que de laisser les bactéries de ces boues ac-ti- vées se reconstituer elles-mêmes, ce qui, généralement, peut durer au moin un à six mois. Une version du procédé aux boues activées, qui commande les conditions de traitement en fonction de l'activité des boues, plutôt qu'en fonction de données empiriques, est décrit dans le brevet japonais n O 27096 81. Selon ce procédé, l'activité des boues activées est éva- luée en mesurant le potentiel d'oxydo-réduction (ORP) de la boue (y compris la boue recyclée) dans le réservoir d'aération Afin de maintenir la boue dans un état d'acti- vité, divers paramètres (en particulier, le taux de dilu- tion de la boue, le volume d'aération et la proportion de boue recyclée) sont commandés de façon que la valeur de l'ORP soit maintenue dans les limites souhaitées Néan- moins, même ce procédé implique des difficultés dans la prévention de la chute de l'efficacité de la biodégrada- tion dans le traitement des eaux usées industrielles con- tenant des composés organiques ainsi que des matières qui inhibent l'activité des bactéries Lorsque la biodégrada- tion de la matière organique est inhibée, le maintien de l'ORP dans les limites voulues par le contr 8 le du volume 3.- d'aération et autres paramètres, n'est plus suffisant pour rétablir à bref délai le niveau normal de dégradation. Dans le traitement par boues activées des eaux usées industrielles énumérées plus haut, les compo- sos contenant du phosphore, en particulier les acides phosphoriques non organiques et leurs dérivés minéraux comme l'acide phosphorique, le phosphate d'ammonium, sont utilisés couramment comme produits nutritifs pour les bac- téries Mais en raison de leur faible utilisation par les bactéries des composés minéraux de l'acide phosphori- que, l'effluent obtenu au cours du traitement par des boues activées des eaux usées industrielles, contient, dans une proportion considérable, des composés contenant du phos- phore inutilisés. Comme décrit plus haut, lorsque des eaux usées industrielles, en particulier celles contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'activi- té des bactéries, sont traitées par le procédé classique aux boues activées, il se produit souvent une chute de l'efficacité de la biodégradation, et lorsqu'elle se pro- duit, une durée prolongée est nécessaire pour rétablir la biodégradation normale De plus, l'utilisation d'une quan- tité élevée de composée contenant du phosphore, par exem- ple des composés minéraux d'acide phosphorique, entraîne la production de liquides effluants contenant une propor- tion élevée de ces composés En conséquence, le besoin s'est fait sentir d'un traitement aux boues activées, exempt des problèmes du procédé classique. L'objectif de l'invention est de proposer un procédé pour empêcher la chute de l'efficacité de la bio- dégradation dans le traitement par boues activées des eaux usées industrielles, en particulier celles contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'activi- té des bactéries 1 L'invention a aussi pour objet: 4.- a) de proposer un procédé pour rétablir rapidement la bio- dégradation normale lorsque son efficacité diminue au cours du traitement par des boues activées d'eaux usées industrielles, en particulier de celles contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'ac- tivité des bactéries# b) de proposer un procédé apte à réduire dans une mesure importante la concentration des composés contenant du phosphore dans les effluents liquides rejetés dans le traitement par boues activées des eaux usées industriel- les décrites plus haut. c) de proposer un système de fonctionnement le mieux adap- té pour le traitement par boues activées des eaux usées industrielles mentionnées plus haut. Ces objectifs de l'invention sont atteints par le procédé suivant. On met en oeuvre un traitement par boues ac- tivées des eaux usées industrielles, en particulier de celles contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'activité des bactéries, telles que les li- quides rejetés par les fours à coke et les industries pé- trolières, qui utilise, dans le réservoir d'aération d'une usine de traitement aux boues activées, au moins un des produits du groupe constitué par l'acide phytique, les sels de l'acide phytique et des matières les contenant, ainsi qu'au moins un des autres composés contenant du phos- phore pendant tout le traitement ou aussi longtemps que l'on observe un phénomène anormal (une biodégradation inhi- bée) La définition "autres composés contenant du phospho- re" comprend les composés minéraux tels que les composés minéraux de l'acide phosphorique (par exemple l'acide phos- phorique, et le phosphate d'ammonium). le procédé selon l'invention se caractérise également en ce que X Les eaux usées sont traitées en contrôlant 5.- le potentiel d'oxydo-réduction dans le réservoir d'aéra- tion. Le potentiel d'oxydo-réduction des boues activées dans le réservoir d'aération, qui a été réduit par l'addition d'acide phytique, de sels d'acide phytique ou de matières les contenant, est élevé à un niveau infé- rieur à sa valeur propre de moins de 50 m V, en agissant sur le volume d'aération. Les eaux usées sont traitées en contrôlant le potentiel d'oxydo-réduction dans le bac de décantation de la boue de l'installation de traitement par les boues activées, ainsi que dans le réservoir d'aération* Une quantité contrôlée du composé contenant du phosphore est introduite dans le réservoir d'aération, de sorte que la concentration en composé contenant du phos- phore dans l'effluent de l'installation de traitement par les boues activées, soit inférieure à 1 mg/1000 ml expri- mé en phosphore. Les eaux usées industrielles proviennent d'une cokerie. La matière contenant de l'acide phytique est de la balle de riz. La matière contenant l'acide phytique est constituée par au moins un des membres du groupe formé par la balle de riz, le son de blé, la balle de mals et les tourteaux résiduels de l'extraction des huiles végétales comme l'huile de sésame ou l'huile de soja. L'invention sera mieux comprise à l'aide des dessins annexés. figurel: est un graphique montrant l'ef- ficacité d'un saupoudrage de balle de riz dans le réservoir d'aération pour le rétablissement rapide de la COD (deman- de chimique d'oxygène) de l'effluent boueux activé les eaux de rejet d'une cokerie après que la biodégradation (bioso- lubilité) par les boues activées ait été entravée par un 6.- choc df au p H. la figure 2 montre l'efficacité d'un sau- poudrage de la balle de riz dans le réservoir d'aération également pour rétablir la biodégradation normale des thio- cyanates par les boues activées, la figure 3 montre l'efficacité de ce sau- poudrage pour accélérer les caractéristiques de développe- ment des bactéries dans la boue activée. la figure 4 montre que pendant le saupou- drage par de la balle de riz, l'indice de volume de la boue (SVI), en tant que paramètre de l'aptitude à la décantation de la boue activée est réduit et que la boue activée de- vient facile à décanter. Le procédé selon l'invention sera décrit ci- dessous en détail avec référence au traitement par des boues activées des eaux usées d'une cokerie, comme exemple typique des eaux usées contenant des composés organiques et des matières qui inhibent l'activité des bactéries. L'eau usée d'une cokerie est un sous-produit de la carbo- nisation de la houille, qui est produit en une proportion d'environ 10 à 15 % de la houille fournie Elle contient des composés organiques tels que le phénol, le crésol et le xylénol, ainsi que des composés minéraux tels que des ammoniures, des cyanures, des thiosulfates et des sulfures. De plus, l'eau usée d'une cokerie présente une COD élevée, de l'ordre de 5 000 à 10 000 ppm et elle est de couleur brun foncé, de sorte qu'elle ne peut être envoyée directe- ment dans un réservoir à usage public. Cette eau usée de cokerie est traditionnelle- ment traitée par le procédé aux boues activées qui consis- te à éliminer une partie des ammoniures par distillation ou toute autre technique classique, diluer l'eau usée avec deux à six fois son propre volume d'eau de mer ou d'eau douce, et introduire, comme matière nutritive pour les bactéries, environ 1 partie en poids (calculée en phosphore) 7.d'un composé contenant du phosphore, contenant un composé minéral d'acide phosphorique, pour 100 parties en poids de la demande d'oxygène biologique (BOD) de l'eau usée Le traitement par boue activée de l'eau usée de cokerie est un procédé important pour dégrader et éliminer la majeure partie des composants de la COD tels que les composés phé- noliques et les thiocyanates, et actuellement, le traite- ment, le procédé et les conditions d'opération utilisés dans le procédé, sont identiques à celles utilisées dans ' le traitement par boues activées de l'eau des égoûts de ville Toutefois, l'eau usée d'une cokerie à une composi- tion plus complexe que l'eau d'égoût et contient des cyana- tes, des sulfures et autres composants qui inhibent l'ac- tivité de la boue activée En conséquencé, le plan d'ins- tallation et les techniques de contrôle et de fonctionne- ment utilisées dans le traitement par boues activées de l'eau d'égo t, ne peuvent être appliqués sans restrictions au traitement des eaux usées de cokeries. Dans le traitement classique de l'eau usée de cokerie par des boues activées, une chute de l'efficaci- té de la biodégradation par la boue apparait souvent pour une raison imprévue, et lorsqu'elle apparait, la biodégra- dation normale doit être rétablie, sur une base empirique, ce qui demande généralement une durée d'au moins 1 à 6 mois avant que le résultat souhaité soit obtenu. Un problème important quand la biodégrada- tion est inhibée est que, dans la plupart des cas, la bio- dégradabilité des thiocyanates est réduite et la qualité de l'effluent en est affectée Les thiocyanates ne peuvent pas être facilement éliminés de l'eau usée, même par une technique comme la coagulation et la sédimentation par des sels de fer ou le traitement au charbon actif, et le trai- tement qui est apparu à ce jour le plus efficace et le plus économique est le traitement aux boues activées Donc, si un composé thiocyanate ne peut être décomposé par la 8.- boue activée, on lui fera traverse^ simplement un appareil capteur utilisant des coagulants aux sels de fer, ou du charbon actif Les vitesses de croissance des bactéries qui dégradent les thiocyanates (bactérie utilisant le thiocy- anate) est beaucoup plus lente que celle de dégradation des phénols, et selon l'expérience conduite par les deman- deurs, lorsque l'activité de la bactérie utilisant le thio- cyanate est affectée par une substance toxique ou une brus- que variation de p H, il faut au moins 20 à 60 jours pour rétablir son activité à son niveau normal, après avoir ré- tabli le p H Cela signifie que l'eau usée conservera un niveau élevé de COD et un taux élevé de thiocyanate pen- dant 20 à 60 jours. Un autre problème important est que la COD de l'eau usée de cokerie est responsable de la proportion la plus élevée (environ 50 à 70 %$) de la COD provenant des aciéries, de sorte que, si l'inhibition de la biodégrada- tion par boue activée apparalt et se prolonge, cela revient à contrevenir à la réglementation sur la pollution de l'eau. Le procédé selon le brevet Japonais n 27 096/81 pour contrôler l'activité de la boue activée en utilisant le ORP comme indice, est couramment utilisé pour le traitement des eaux usées des cokeries, mais il n'est pas très efficace pour empocher la chute de l'effi- cacité de la biodégradation et rétablir la biodégradation normale En conséquence, l'invention a pour objet de pro- poser une technique pour empocher l'inhibition de la bio- dégradation, ainsi qu'une technique pour rétablir le niveau normal de la biodégradation beaucoup plus rapidement que le procédé selon le brevet japonais n 27 096/81. La technique classique et la technique se- lon l'invention, pour rétablir les conditions normales de biodégradation, sont décrites ci-dessous Les composants de l'eau usée de cokerie qui nuisent à l'effet de la boue activée, ou des taux anormaux de p H, peuvent inhiber la 9._ biodégradation par la boue activée, parce que ces brusques variations provoquent la mort d'une proportion notable de bactéries (celles utilisant les composés BOD des eaux usées) qui constituent la boue activée C'est pourquoi, la première étape dans le rétablissement de la biodégrada- tion normale est d'accroître le nombre de bactéries en dé- veloppament jusqu'au niveau nécessaire pour obtenir une biodégradation normale Le plus fréquemment, on atteint cet objectif en éliminant la cause de l'inhibition de la biodégradation et en réajustant le p H, la température et la concentration en OD (oxygène dissois de l'eau usée dans les limites voulues. Cependant, la boue activée est dfe à la réu- nion de différents types de bactéries qui ont souvent des propriétés très variables Par exemple, comme déjà mention- né, les bactéries utilisant du thiocyanate se développent très lentement, à une vitesse correspondant au quarantième de la vitesse de croissance des bactéries qui dégradent les composés phénoliques En conséquence, pour rétablir l'efficacité normale du traitement par boues activées des eaux usées de cokerie, en un court laps de temps, on doit accélérer la prolifération des bactéries à développement lent comme les bactéries consommant du thiocyanate Tra- ditionnellement, les paramètres du traitement par boues activées, comme la température, le p H et la concentration en DO, sont maintenus dans les limites données pour indui- re le développement spontané des bactéries, mais comme nous l'avons déjà mentionné, habituellement plusieurs mois sont nécessaires pour que les bactéries se développent elles-mêmes au niveau désiré. Les demandeurs ont effectué diverses études pour développer un procédé de rétablissement de l'effica- cité normale du traitement par boues activées des eaux usées des cokeries, par accélération du développement des bactéries consommant du thiocyanate On sait que la plupart 10.- des bactéries se développent à un rythme accéléré en pré- sence d'une trace de vitamine ou d'enzyme Tenant compte de cette caractéristique, les demandeurs ont introduit des vitamines ou des enzymes dans le réservoir d'aération d'une installation traitant les eaux usées d'une cokerie par boues activées, et ont constaté que la vitesse de dévelop- pement del bactéries consommant du thiocyanate, en présen- ce de vitamines ou dienzymes, était de deux à cinq fois plus élevée qu'en l'absence de ces produits Ces résultats suggèrent la possibilité de rétablir rapidement l'effica- cité normale du traitement par boues activées en introdui- sant des vitamines ou des enzymes au cours du traitement par des boues activées quand la biodégradation est inhibée. Toutefois, pour des applications pratiques, ce procédé nécessite une quantité élevée de vitamines ou d'enzymes et est trop onéreux En conséquence, les demandeurs ont cherché des produits de substitutions des vitamines ou enzymes accessibles par une production de masse, et ont trouvé que l'acide phytique et les sels phytates solubles répondent à cette nécessité. 6 %H 6 O L'acide phytique a pour formule moléculaire CA l (OH)2 l 6- La molécule contenant une proportion élevée de phosphore, l'acide phytique et les phytates sont capa- bles d'accélérer le développement des bactéries Les de- mandeurs ont également découvert qu'en ajoutant de l'acide phytique ou des phytates aux eaux usées de cokerie trai- tées par boues activées, l'activité de boues qui a été en- dommagée par des composants nuisibles des eaux usées, comme les cyanures et les sulfures, pouvait être rétablie rapi- dement Si l'on utilise des phytates, les sels solubles dans l'eau sont plus efficaces que les sels insolubles, et les meilleurs résultats sont obtenus avec les phytates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Si le seul objet de l'addition d'acide phyti- 11 i - que ou de phytates est d'accroître l'activité des boues activées, on peut procéder à une addition journalière d'en- viron 1 à 10 g, de préférence 1 à 5 g, par mètre cube du réservoir d'aération S'ils sont ajoutés pour rétablir l'activité normale du traitement par boues activées, la proportion de l'addition varie avec l'importance de la dé- térioration du traitement Si celle-ci est faible, 20 à 30 g d'acide phytique ou de ses sels peuvent être ajoutés par jour et par mètre cube du réservoir d'aération, et si la détérioration est sérieuse, 50 à 100 g seront nécessaires pour rétablir l'efficacité normale du traitement en un court lapa de temps. L'acide phytique se trouve à l'état naturel en proportion élevée dans les graines de céréales ou de plantes Les demandeurs ont constaté que l'acide phytique pouvait être remplacé par des farines de céréales ou de plantes, ayant une teneur élevée en acide phytique, afin de rétablir rapidement l'efficacité normale du traitement par boues activées des eaux usées de cokerie, pour activer la boue et pour accélérer le développement des bactéries dans cette boue Du point de vue économique, le son de blé, les balles de riz et de mals, et les tourteaux, obte- nus par extraction des huiles végétales comme l'huile de sésame ou de soja, sont ce qui convient le mieux Ils sont séparés des parties principales des graines de céréales ou de plantes tels que le riz décortiqué, la farine de blé ou de mals, la farine de so Ja et les huiles végétales, et sont utilisés comme fourrage ou comme engrais Ils contien- nent de l'acide phytique, des phytates, ainsi que des vi- tamines et des enzymes; lorsqu'on les introduit dans le réservoir d'aération d'une installation de traitement d'eaux usées de cokerie par boues activées, l'effet synergique de l'acide phytique ou de ses sels et des vitamines ou enzy- mes s'est avéré plus efficace pour rétablir la biod 6 grada- tion normale et activer les boues que l'utilisation seule 12.- * de l'acide phytique ou de ses sels Parmi les matières con- tenant de l'acide phytique, la balle de riz est la plus efficace Afin de rétablir l'efficacité normale du traite- ment, ces matières contenant de l'acide phytique peuvent être introduites dans le réservoir d'aération quotidienne- ment en proportion de 100 à 500 g par mètre cube du réser- voir Si le seul objectif est d'accroître l'activité des boues, la quantité ajoutée quotidiennement peut être de à 50 g par mètre cube du réservoir d'aération. Le procédé de contr 8 le de l'ORP des boues activées dans le réservoir d'aération, conformément à l'invention, est décrit ci-après Comme il est décrit dans le brevet japonais n O 27 096/81, l'utilisation de l'ORP comme indice de contr 8 le du traitement par boues activées, s'est avéré efficace dans le traitement de l'eau des égodts urbains Néanmoins, comme on l'a mentionné précédemment, ce procédé n'est pas nécessairement satisfaisant dans le traitement par boues activées des eaux usées industrielles contenant des composés organiques et des matières qui inhi- bent l'activité des bactéries. Selon le procédé de l'invention, si l'effi- cacité de la biodégradation par les boues activées est ré- duite, on peut incorporer dans le réservoir d'aération, non seulement de l'acide phytique, ses sels et des matières les contenant, mais aussi les composés couramment utilisés contenant du phosphore (tels que des composés minéraux de l'acide phosphorique), pour élever considérablement la vi- tesse de développement des bactéries (c'est-à-dire l'acti- vité des boues) et l'accroissement qui en résulte de la demande en oxygène des boues activées causera une chute de l'ORP si le volume d'aération antérieur est maintenu Par exemple, si l'on introduit de la balle de riz, comme matiè- re contenant de l'acide phytique, dans le réservoir d'aéra- tion, en commun avec un composé minéral de l'acide phospho- rique, la formation de bulles dans le réservoir d'aération 13.- s'arrgte immédiatement, et simultanément, l'ORP de la houe activée est réduite Le montant de la réduction de l'ORP dépend de la quantité de balle de riz ajoutée, et il est généralement de 10 à 200 m V L'abaissement de l'ORP est un signe de la dégradation de la balle de riz par la boue ac- tivée Mais, afin de poursuivre la dégradation de cette balle de riz par les boues activées et rétablir le niveau normal de biodégradation, la chute marquée de l'ORP doit être inhibée On peut obtenir cette inhibition par augmen- tation du volume d'aération et rétablissement de l'ORP à son niveau correct Mais ceci peut être parfois diffici- le à réaliser si l'on a ajouté une grande quantité de balle de riz Les demandeurs ont confirmé par des expériences que, lorsque l'ORP de la boue activée est monté à un niveau inférieur à la valeur correcte de moins de 50 m V, par aug- mentation du volume d'aération, dans presque tous les cas, la dégradation de la balle de riz s'est effectuée doucement et la restauration des taux normaux de biodégradation a été favorisée Il faut noter, à cet égard, que si l'ORP reste faible, la dégradation des thiocyanates ne se produit pas de façon efficace et la qualité de l'effluent peut en être affectée. En conséquence, dans le procédé selon l'in- vention, l'utilisation classique de lt ORP comme indice de contr 8 le de l'activité des boues activées est combinée avec l'utilisation d'une substance nutritive pour les bactéries, constituée par de l'acide phytique, ses sels ou des matiè- res en contenant En opérant de la sorte, l'invention per- met pour la première fois, un rétablissement rapide du niveau normal de biodégradation dans le traitement par boues activées des eaux usées industrielles. La description qui précède concerne le pro- cédé de l'invention pour un rétablissement rapide d'une biodégradation normale, par incorporation non seulement d'acide phytique, de ses sels ou de matières les contenant, 14.- mais aussi, d'autres composés contenant du phosphore, comme les composés minéraux de l'acide phosphorique, aussitôt qu'apparait une chute dans l'efficacité de la biodégrada- tion dans le traitement par boues activées d'eaux usées industrielles Les études subséquertes des demandeurs ont montré que la chute d'efficacité de la biodégradation peut être évitée en incorporant plus que la quantité minimum d'acide phytique, de ses sels solubles dons l'eau ou des matières les contenant, comme la balle de riz, en combinai- son avec des substances nutritives classiques pour bacté- ries, constituées de composés contenant du phosphore, tels que les composés minéraux de l'acide phosphorique, pendant toute la durée du traitement par boues activées. Le procédé de prévention de la chute d'effi- cacité de la biodégradation, ainsi que le procédé de con- trôle de la proportion des composés contenant du phosphore transportés par l'effluent, sont décrits ci-après. Comme décrit plus haut, le procédé classique de traitement par boues activées des eaux usées de cokerie consiste à éliminer une partie des ammoniures par une tech- nique connue, en diluant l'eau usée avec deux à six fois son volume d'eau de mer ou d'eau douce, et en ajoutant une substance nutritive pour les bactéries, constituée d'environ une partie en poids (en phosphore) d'un composé classique contenant du phosphore, tel qu'un composé miné- ral de l'acide phosphorique, pour 100 parties en poids de la BOD des eaux usées* Lorsque les demandeurs ont traité les eaux usées d'une cokerie parboues activées, en utilisant de l"acide phosphorique en différentes proportions dans les limites connues, seulement 20 à 60 % de l'acide phosphori- que ajouté ont été consommés par les boues activées (bac- téries) et le reste a été évacué avec l'effluent sans avoir été utilisé. Afin de réduire la proportion de composés 15.- contenant du phosphore, c'est-à-dire de composé minéral de l'acide phosphorique dans l'effluent, les demandeurs ont ajouté de petites quantités d'un composé minéral d'aci- de phosphorique dans le réservoir d'aération d'une usine de traitement par boues activées L'objectif consistant à réduire la proportion de composé minéral de l'acide phos- phorique dans l'effluent a été atteint, mais d'un autre cô- té, l'efficacité du traitement a été réduit en raison de la prise en masse et de la faible dégradation des composants de COD comme les thiocyanates Il a été donc très difficile de réduire la concentration en composés contenant du phos- phore de l'effluent à un niveau inférieur à 1 mg/1000 ml (en phosphore) par le procédé classique de traitement par boues activées, sans sacrifier l'efficacité du traitement. En conséquence, les demandeurs ont révisé l'applicabilité des composés organiques contenant du phos- phore, car des composés organiques de l'acide phosphorique, tels que î'ADP (adénosine diphosphate) et l'ATP (adénosine triphosphate) sont étroitement associés au métabolisme de la boue activée En conséquence, les demandeurs ont trouvé que, si l'on ajoute de l'acide phytique ( C 6 H 6 (OP 0303 H 2)6), ou un sel de l'acide phytique (donc une substance nutriti- ve efficace et un sel de l'acide phytique soluble dans l'eau, tel que le sel de sodium, étant préférables), sel qui est un ester de phosphate organique et un produit nu- tritif efficace pour les bactéries dans le réservoir d'aé- ration de l'usine de traitement par boues activées, la pos- sibilité d'utilisation du phosphore par la boue activée (bactéries) était de près de 100 % et l'effluent ne conte- nait plus pratiquement aucun composé contenant du phosphore. On a également constaté que, lorsque le phosphate-ester organique était combiné avec un composé minéral de l'acide phosphorique, la possibilité d'utilisation du composé d'aci- de phosphorique minéral pour la boue activée était accrue jusqu'à environ 78-83 % En résumé, la combinaison du 16.- phosphate-ester organique et d'un composé classique conte- nant du phosphore utilisé couramment tel qu'un composé mi- néral de l'acide phosphorique présente l'avantage dfaccroi- tre la possibilité d'utilisation, non seulement de l'ester phosphaté organique, mais aussi du composé classique con- tenant du phosphore par la boue activée En raison de cet avantage, la proportion de composé classique contenant du phosphore (composé minéral de l'acide phosphorique) devant être introduite dans le réservoir d'aération peut être considérablement réduite, de sorte que l'on obtient une ré- duction notable de la proportion de composé contenant du phosphore emportée par l'effluent. Se basant sur ces observations, on a recher- ché les conditions nécessaires à la prévention de la chute d'efficacité de la biodégradation tout en maintenant la concentration des composés contenant du phosphore dans l'effluent à moins de 1 mg/1000 ml (en phosphore) On a alors constaté que pour le traitement par boues activées des eaux usées de cokerie, avec un volume journalier de COD de 1 à 3 kg/m 3, l'objectif pcireait ttre atteint par addition continue de 1 à 5 g d'acide phytique ou de sel phytique et 3 à 4 g (en phosphore) d'un composé classique contenant du phosphore tel qu'un dérivé minéral de l'acide phosphorique, par jour, et par mètre cube du réservoir d'aération. L'acide phytique et les sels phytiques sous forme de composés isolés, sont assez coûteux en comparai- son avec les composés classiques (dérivés minéraux de l'acide phosphorique); on a donc répété la même expérience en les remplaçant par des matières contenant de l'acide phytique ou ses sels, comme la balle de riz ou le son de blé, séparés des grains de riz ou de blé par criblage# ou les tourteaux résiduels de la production d'huile à par- tir de graines végétales telles que les graines de sésame et de soja, et les résultats se sont avérés aussi bons que 17.- ceux obtenus en utilisant l'acide phytique ou ses sels à l'état isolé Les graines de céréales et les graines végé- tales mentionnées ci-dessus contiennent de l'acide phytique, et la balle de riz a une teneur particulièrement élevée en cet acide phytique (environ 4 7 %) Il s'en suit que l'utilisation de balle de riz ou de son de blé, ou de tour- teaux, moins coûteux, à la place d'acide phytique ou de ses sels, est préférable pour des raisons économiques, et la proportion optimum d'introduction de ces produits est de l'ordre de 10 à 50 g par jour et par mètre cube du réser- voir d'aération La proportion d'acide phytique, de ses sels ou des matières les contenant, devant être introduite dans le réservoir d'aération pour éviter la chute d'effica- cité de la biodégradation dans le traitement par boue ac- tivée, ou pour réduire la concentration de phosphore em- portée par l'effluent, n'est que du cinquième au dixième de la proportion nécessaire pour le rétablissement rapide de la biodégradation normale Lorsque des matières conte- nant de l'acide phytique comme la balle de riz ou le son de blé ou les tourteaux sont utilisés, l'acide phytique fourni par ces matières peut être ajouté en proportion moindre que si l'on ajoute de l'acide phytique ou ses sels sous forme de composés isolés pour atteindre les objectifs de l'invention Comme on l'a déjà dit, la cause en est que les matières énumérées plus haut contiennent non seulement de l'acide phytique, mais aussi des vitamines et des enzy- mes qui ont une influence positive sur la vitesse de dévelop- pement des bactéries dans les boues activées, et sur l'ac- tivité de ces boues. Le procédé qui permet de ramener la concen- tration des composés contenant du phosphore dans l'effluent de l'installation de traitement aux boues activées à un taux inférieur à 1 mg/1000 ml en contrôlant l'addition d'un composé contenant du phosphore, c'est-à-dire un dérivé minéral de l'acide phosphorique, est décrit cidessous Si 18.- l'on souhaite éviter une chute d'efficacité de la biodé- gradation dans le traitement aux boues activées, qui sert à traiter les eaux usées d'une cokerie, on ajoute quoti- diennement une quantité prédéterminée d'un produit choisi parmi l'acide phytique, ln de ses sels ou une matière les contenant, dans le réservoir d'aération de l'usine de trai- tement, de préférence en une à trois portions On ajoute alors en continu un composé classique contenant du phos- phore, par exemple un composé minéral de l'acide phosphori- que, aux eaux usées brutes (liquide arrivant) ou dans le réservoir d'aération, dans une proportion telle que la concentration en composés contenant du phosphore dans les eaux usées, soit inférieure à 1 mg/ 1000 ml (en phosphore). Plus spécifiquement, si la concentration en composés conte- nant du phosphore excède 0,5 mg/ 1000 ml (en phosphore), l'addition du composé classique contenant du phosphore doit être réduite graduellement jusqu'à ce que la concentration en composés contenant du phosphore dans l'effluent devienne inférieure à 1 mg/1000 ml, de préférence 0,2 à 0,5 mg/ 1000 ml (en phosphore) Si la concentration en composés contenant du phosphore dans l'effluent est inférieure b 0.2-mg/1000 ml (en phosphore), il est très probable qt 4 é l'efficacité de la biodégradation se réduit, de sorte que, pour éviter ce phénomène indésirable, une quantité accrue d'un composé contenant du phosphore, par exemple un déri- vé minéral de l'acide phosphorique est introduite jusqu'à ce que la concentration en composés contenant du phosphore dans l'effluent se stabilise à moins de 1 mg/ 1000 ml, de préférence entre 0,2 et 0,5 mg/ 1000 ml (en phosphore). Le potentiel dtoxydo-réduction (ORP) dans le réservoir de décantation d'une installation de traitement par boues activées, présente la relation suivante avec la concentration des composés contenant du phosphore dans l'effluent Dans le traitement par boues activées aérobies, le réservoir dtaération est maintenu dans des conditions 19.- aérobies, tandis que le réservoir de décantation est dans des conditions anaérobies Les boues activées aérobies (bactéries) sont capables d'absorber des composés contenant du phosphore dans leurs cellules dans des conditions aéro- bies, mais dans des conditions anaérobies elles ont ten- dans à libérer ces composés de leurs cellules En consé- quence, les boues activées dans le réservoir d'aération ont une teneur plus élevée en composés contenant du phos- phore que les boues qui sont dans le réservoir de décanta- tion En outre, plus la durée de rétention des boues acti- vées dans le réservoir de décantation est longue, plus la teneur en composés contenant du phosphore dans les boues activées sont faibles dans ce réservoir, avec une augmen- tation correspondante de la concentration des composés con- tenant du phosphore dans l'effluent. Comme suite logique de ces observations, la libération, par la boue activée, de composés contenant du phosphore, peut être inhibée en évitant que le réservoir de décantation ne devienne anaérobie Cette action, combi- née avec l'augmentation déjà décrite précédemment des pos- sibilités d'utilisation du phosphore sous forme d'acide phytique, de ses sels ou de matières les contenant, peut produire une réduction de la concentration en composés contenant du phosphore dans l'effluent Les conditions dans lesquelles est placé le réservoir de décantation, peuvent être mieux contrô 8 lées en utilisant l'ORP comme indice. Conformément aux expériences menées, la li- bération par les boues activées de composés contenant du phosphore ralentit lorsque l'ORP est supérieur à environ + 100 m V, de préférence plus grand que + 200 m V (VS élec- trode d'hydrogène) Cette constatation permet d'affirmer que le maintien de l'ORP dans le réservoir de décantation à un niveau supérieur à une valeur comprise entre + 100 et + 200 m V, permet de réduire la libératioh du phosphore par les boues, et donc la concentration en composés contenant 20.- du phosphore dans l'effluent Dans la plupart des cas de traitement aérobie, par boues activées, l'ORP dans le ré- servoir d'aération est plus élevé que dans le bassin de décantation, d'une valeur comprise entre + 100 et + 200 m V, et plus l'ORP est élevé dans le réservoir d'aération, c'est-à-dire plus l'environnement du réservoir d'aération est aérobie (oxydant), plus l'ORP est élevé dans le bac de décantation En conséquence, en maintenant l'0 RP du réservoir d'aération d'un système de traitement par boues activées des eaux usées d'une cokerie, à un niveau compris entre + 400 et + 480 m V, l'ORP dans le bac de décantation peut être maintenu à un niveau qui inhibe la libération de phosphore par la boue En résumée les eaux usées de cokerie peuvent être traitées par un procédé aux boues activées lorsque la libération des composés contenant du phosphore par la boue activée est inhibé par le maintien de l ORP dans le réservoir d'aération, à un niveau compris entre + 400 et + 480 m V, et en maintenant l'ORP dans le bac de décantation supérieur à 100 m Vt de préférence plus grand que 200 m V. Outre le contrôle par ORP décrit ci-dessus, l'invention utilise l'acide phytique, ses sels, de préfé- rence des sels hydrosolubles, ou des matières contenant ces produits (ces trois types de produits sont facilement accessibles par la boue comme substances nutritives) en combinaison avec un composé classique contenant du phos- phore tel qu'un composé minéral de l'acide phosphorique, et en même temps, le composé classique contenant du phos- phore ajouté en proportions dément contrôlées En agissant ainsi, les eaux usées de cokerie peuvent être traitées par le procédé à la boue activée avec efficacité, tout en maintenant la concentration en composés contenant du phos- phore de l'effluent à un niveau inférieur à 1 mg/ 1000 ml (en phosphore) avec cet avantage supplémentaire, que la consommation de composé classique contenant du phosphore 21.- est considérablement réduite. Dans ce qui précède, le traitement par boues activées des eaux usées de cokerie, selon l'invention, a été décrit avec référence particulière à la prévention de la chute d'efficacité de la biodégradation dans le trai- tement, à l'assurance d'un rétablissement rapide de la bio- dégradation normale, et à l'inhibition de la libération des composés contenant du phosphore dans l'effluent, On fera remarquer que le procédé de l'invention peut être appliqué avec des résultats également satisfaisants à d'autres eaux usées industrielles contenant des matières organiques et des substances comme les cyanures et sulfures, qui sont nocives pour la fonction bactérienne, Ces eaux usées com- prennent les eaux usées des usines de pâte à papier, de liquéfaction de la houille et des raffineries de pétrole. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci-après: q EXPLE 1 - Des eaux usées de cokerie ont été traitées dans deux appareils expérimentaux, de dimensions identiques, de traitement par boues activées, ayant les mêmes capaci- tés, dans les conditions présentées dans le tableau 1 Le 8 ème jour, afin de réduire l'efficacité de la biodégrada- tion, le p H dans le réservoir d'aération de chaque appa- reil, a été réduit de 7,5 à 4,5, et ce niveau a été main- tenu pendant 12 heures Suite à ce choc de p H, la vitesse de consommation de l'oxygène de la boue activée a été ré- duite à environ 5 à 10 % du niveau normal Comme le montre la figure 1, la COD de la boue activée effluante a augmen- té brusquement, et comme le montre la figure 2, les thio- cyanates (-SCN) sont devenus pratiquement indégradables, indiquant une inhibition complète de la biodégradation par la boue activée Dans les figures 1 et 2, la courbe A re- présente le profil du traitement par boue activée, quand on a introduit 300 g de balle de riz par mètre cube, dans 22.- le réservoir d'aération, les 12 ème t 13 ème et 14 ème jours pour maintenir l'ORP dans le réservoir d'aération à une valeur comprise entre + 370 et + 420 m V (électrode à hydro- gène) et le p E à 7 + 0,2 La courbe B indique le profil d'un traitement par boue activée sans addition de balle de riz et oh le p H et l'ORP ont été maintenus dans le ré- servoir d'aération à 7 + 0,2 et + 420 t 10 m V, reapective- ment A la suite de l'addition de balle de riz, l'ORP dans le réservoir d'aération, initialement établi à + 420 m V, est descendu à un niveau de 270 à 170 m V, mais, en augmen- tant le volume d'aération, la valeur de l'ORP a pu être maintenue entre + 370 et + 420 m V pendant le traitement subsé- quent. Le résultat a été qu'il n'a fallu que 9 jours à l'eau usée pour revenir aux niveaux initiaux de COD et de concentration en thiocyanates après l'addition de balle de riz (voir courbe A), alors qu'en l'absence de balle de riz, il a fallu une durée pouvant aller jusqu'à environ 35 jours (voir courbe B) Ces résultats montrent que l'addi- tion de balle de riz dans le réservoir d'aération, et le maintien de I'ORP dans des limites précisées, ont été très efficaces pour rétablir les niveaux normaux de biodégrada- tion dans le traitement par boues activées d'eaux usées de cokerie. Un autre avantage du saupoudrage de balle de riz dans le réservoir d'aération, apparait d'après la fi- gure 3 qui montre la variation en fonction du temps de la concentration de la boue activée (MLSS) dans le réservoir d'aération, et d'après la figure 4, montrant l'aptitude à la décantation (SVI) de la boue Comme l'indique la courbe A, après introduction de balle de riz selon l'invention, le MLSS qui était initialement à environ 5000 ppm, a augmen- té jusqu'à environ 10 000 ppm en 7 jours, et le SVI 4 mesure de l'aptitude à la décantation de la boue), qui a augmenté à environ 110 à 120 à la suite du choc de p H, a chuté à 23.- environ 50 à 10 jours après l'introduction de balle de riz. Cela indique la grande amélioration dans l'aptitude à la décantation de la boue activée. Lorsqu'il n'y a pas eu d'introduction de bal- le de riz (comme indiqué par la courbe B), le rétablisse- ment de la biodégradation, affectée par le choc de p H, n'a pas été accompagné d'une augmentation de MLSS, ni une ré- duction de XVI. Il est donc apparu clairement que l'introduc- tion de balle de riz a été très efficace non seulement pour réduire la durée nécessaire au rétablissement de niveaux normaux de biodégradation, mais aussi pour élever la vites- se de développement et l'aptitude à la décantation de la boue activée. Comme décrit plus haut, le procédé de l'in- vention a permis de rétablir rapidement la biodégradation normale dans le traitement par boues activées des eaux usées de cokerie, au moyen d'un procédé simple consistant à ajouter de la balle de riz dans le réservoir d'aération et à maintenir l'ORP de la boue dans ce réservoir dans les limites appropriées. TABI&AU 1 - Paramètres du traitement par boues activées - Composition des effluents Liqueur de rejet demande en oxygène 180 ( de cokerie 25 % phénols 45 ( eau de mer 50 % thiocyanates eau fraiche 25 % p H Conditions opératoires - Demande d'oxygène chimique 1,5 kg/m 3 jour MLSS ca 5 000 ppm (SVI: 11 I p H dans la bache d'aération 7,0 + 0,2 ) 2000 ppm 0 550 ppm ) 160 ppm Ps- o) 24.- Oxydation réduction dans la bâche d'aération + 200 m V Composé d'acide phosphori addition de l'effluent dans que inorganique 18 20 ppm (as P) EXEMPIE 2 - On traite des eaux usées de cokerie dans deux appareils expérimentaux de dimensions identiques, par traitement avec des boues activées, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 Pour provoquer une chute de l'efficacité de la biodégradation, on introduit 50 ppm (en SON) de cya- nure dans le réservoir d 9 a ration de chaque appareil En conséquence, les concentrations des matières polluantes dans l'effluent augmentent comme suit: la COD de 100 - m/1000 ml à 200 500 mg/1000 ml; lei thiocyanates, de moies d'1 mg/1000 ml à 130-150 mg/1000 ml; les phénols, de moins de 0,1 mg/1000 ml à 1-5 mg/1000 ml; les solides en suspension, de 30-50 mg/1000 col à 100-500 mg/1000 ml. Outre cette détérioration dans la qualité de l'effluent, la vitesse de consommation d'oxygène par la boue activée, qui était initialement de 100150 mg de O 0/MLSS heure, tombe à 10-30 mg de 02/MISS heure après l'addition de cyanure. L'ORP de la boue dans le réservoir d'aération tombe de 420-470 m V à 120170 m V. Après avoir provoqué cette détérioration du traitement, on introduit 20 à 50 g d'acide phytique (à la place de balle de riz) dans le réservoir d'aération, par jour et par mètre cube du réservoir Au bout de 2 à 3 jours, la qualité de l'effluent s'est améliorée: la COD tombe à - 250 mg/1000 ml; la teneur en thiocyanate, à 50-80 mg/ 1000 ml; la teneur en phénol à 0,5 -1 mg/1000 ml; et la teneur en matières solides en suspension à 80-100 mg/1000 ml. L'addition d'acide phytique s'est poursuivie et 15 à 20 jours après la première addition, la qualité de l'effluent est redevenue pratiquement équivalente au niveau initial. Si l'on introduit 2 à 3 g/m 3 d'acide phytique 25.- par jour dans le réservoir d'aération pendant environ 6 mois, la qualité de l'effluent reste très bonne (COD = 70 mg/1000 ml, teneur en thiocyanate: moins de 0, 5 mg/ 1000 ml, teneur en phénols: 0,05 mg /1000 ml, teneur en solides en suspension: moins de 50 mg/1000 ml), et il n'est jamais apparu de chute d'efficacité de la biodégra- dation. La vitesse de consommation d'oxygène de la boue activée est revenue à 100-150 mg d'02/MLSS g heure, après addition d'acide phytique pendant 15 à 20 jours con- sécutifs Après poursuite de l'addition d'acide phytique pendant 30 à 50 Jours, la vitesse de consommation d'oxygène monte à 600-800 mg d'O 2/MLSS g heure, indiquant que la boue est devenue très active par suite de l'addition con- tinue d'acide phytique La vitesse de développement de la boue activée, qui était d'environ 50-70 mg MLSS/MLSS g. jour, dans des conditions normales, était descendue pra- tiquement à zéro à la suite de l'addition de cyanure, mais lorsqu'on a introduit de l'acide phytique pendant 30 à 50 jours consécutifs, elle est remontée à environ 100-140 mg MLSS/MLSS g Jour, indiquant la grande aptitude de l'acide phytique à augmenter la vitesse de développement des bac- téries. Des résultats similaires ont été obtenus lors- que l'acide phytique a été remplacé par des sels hydrosolu- bles de l'acide phytique, tels que le phytate de sodium. Traditionnellement, on remédiait à une efficacité anorma- lement faible de la biodégradation dans la boue activée par élimination des composés nocifs, mais cette opération * demandait au moins 1 à 6 mois avant le retour au fonction- nement normal Cependant, l'addition d'acide phytique ou de ses sels selon l'invention, a permis de rétablir l'ef- ficacité de la biodégradation à un niveau normal en très peu de temps De plus, la chute d'efficacité de la biodé- gradation a pu être évitée en poursuivant l'addition d'aci- de phytique ou de ses sels pendant une période prolongée. 26.- EXEMPLE 3 _ Des eaux usées de cokerie ont été traitées dans deux appareils expérimentaux d'égales dimensions, par boue activée, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2, jusqu'à apparition d'une prise en masse A la place de balle de riz, on a introduit du phytate de sodium dans le réservoir d'aération, en quantités de 20 à 50 g par jour et par mètre cube du réservoir d'aération Sept à dix jours plus tard, la boue activée à commencer à se décan- ter, et en poursuivant l'addition de phytate de sodium pen- dant 20 à 30 jours consécutifs, il ne restait plus trace de la prise en masse de la boue comme l'indiquait la valeur SVI de 50 à 70, alors qu'elle était comprise entre 200 et 300 avant l'addition de phytate de sodium. Traditionnellement, on remédiait à la prise. en masse de la boue activée servant à traiter les eaux usées de cokerie dans des conditions appropriées après éli- mination de la cause du phénomène indésirable, mais il fallait au moins 1 à 6 moins pour que la boue redevienne facilement décantable Il s'est donc confirmé que les sels d'acide phytique sont capables, non seulement d'augmenter la dégradabilité par la boue activée des polluants des eaux usées de cokerie, mais aussi d'améliorer l'aptitude à la décantation de la boue. EXEMPLE 4 - L'eau usée de cokerie a été traitée dans deux appareils expérimentaux de dimensions égales, par des boues activées, dans les mêmes conditions que dans l'exem- ple 2, jusqu'à apparition d'une prise en masse et d'une chute d'efficacité de la biodégradation des polluants, en particulier des thiocyanates A la place de balle de riz, on a introduit dans le réservoir d'aération, pendant 5 jours consécutifs, 50 à 100 g par jour et par mètre cube du réservoir d'aération, de son de blé Traditionnellement, il fallait au moins 1 à 6 mois pour rétablir la biodégrada- 27 - tion normale Mais, conformément à l'invention, la boue est redevenue décantable environ 10 à 15 jours après l'addition de son de blé, et en environ 20 à 30 jours, la prise en masse de la boue a complètement disparu La biodégradabilité des thiocyanates a commencé à s'améliorer environ 5 à 10 jours après l'addition de son de blé, et 10 à 20 jours plus tard, le niveau normal de biodégradabilité de ces produits était rétabli complètement. Ensuite, 30-50 g/m 3 de son de blé ont été introduits par jour dans le réservoir d'aération pendant 6 mois Comme dans l'exemple 1 o l'on utilisait de l'acide phytique, la vitesse de consommation d'oxygène et la vites- se de développement de la boue activée, ainsi que la quali- té de l'effluent, ont été maintenues à des niveaux élevées, et il n'est apparu à aucun moment de chute dans la biodé- gradation. EXEMPLE 5 - Les eaux usées de cokerie ont été traitées dans deux appareils expérimentaux de dimensions égales, par boues activées, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, jusqu'à un ralentissement de la biodégrada- tion des thiocyanates Alors, à la place de balle de riz, on a introduit dans le réservoir d'aération du tourteau résiduel de l'extraction d'huile de sésame, en quantités de 50 à 100 g par jour et par mètre cube du réservoir. Environ 7 à 10 jours plus tard, la dégradabilité des thio- cyanates a commencé à remonter, et 10 à 20 jours plus tard, leur dégradabilité a pratiquement atteint le niveau normal En l'absence de tourteau, il fallait au moins 20 à 60 jours pour que la dégradabilité des thiocyanates revien- ne à son niveau normal. Il a été donc confirmé que le tourteau obtenu dans l'extraction d'huile de sésame, est également capable de promouvoir la dégradation des thiocyanates. 28.- EXEMPLE 6 - Les eaux usées de cokerie ont été traitées dans deux appareils expérimentaux d'égales dimensions, par boues activées, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2, jusqu'à l'apparition d'une prise en masse A ce moment, à la place de balle de riz, on introduit dans le réservoir d'aération du tourteau de l'extraction d'huile de soja, en quantités de 50 à 100 g par jour et par m 3 du réservoir Après l'addition de ee tourteau, l'ORP est tombé dans le réservoir de + 430 m V à + 300 m V, mais quand on a augmenté le volume d'aération, il est remonté à un niveau compris entre + 380 et + 430 m V Habituellement, il fallait au moins de 1 à 6 mois pour que la prise en masse de la boue disparaisse, mais selon l'invention, la boue est de- venue facilement décantable après addition continue de tour- teau pendant 15 à 20 jours consécutifs, et environ 25 à jours plus tard, toute trace de prise en masse de la boue a disparu En l'absence de tourteau il a fallu 2 à 3 mois pour faire disparaltre la prise en masse. EXEMPLE 7 - Les eaux usées de cokerie ont été soumises à un procédé classique d'élimination de l'ammoniac pour éli- miner au moins 85 à 90 % des ammoniures libres, ainsi que la plus grande partie des composés nocifs comme les sulfu- res et cyanures volatils Les eaux usées ont été alors diluées par 4 fois leur propre volume d'un mélange d'eau de mer et d'eau douce Elles ont été envoyées comme eaux d'alimentation dans deux appareils expérimentaux de dimen- sions égales de traitement par boues activées, qui ont fonctionné sous une charge de COD d'un volume de 1,5 kg/m 2. jour, l'ORP, dans le réservoir d'aération (capacité: 3.300 m 3) de chaque appareil, étant réglé à + 430 + 10 m V. Dans le réservoir d'aération d'un des appareils, on a introduit 30 kg ( 30 ppm) de balle de riz toutes les 8 heu- res Pendant tout le traitement, l'ORP a été maintenu dans 29.- le bac de décantation entre + 220 et + 270 m V De l'acide phosphorique a été ajouté à l'arrivée d'eau, comme autre composé contenant du phosphore. La relation entre la concentration en acide phosphorique (en phosphore) dans l'arrivée d'eau et la te- neur en phosphore de l'effluent, est représentée dans le tableau 2. TABLEAU 2 P contenu dans l'effluent (ppm) 20 16 10 5 4 3 P contenu dans l'effluent (ppm) 15 12 5 3 0,9 0,5 Disponibilité ef- fective en phos- phore % 25 25 50 40 78 83 Les données montrent qu'afin de réduire la teneur en phosphore de l'effluent, il faut introduire de la balle de riz dans le réservoir d'aération, à raison d'environ 30 ppm par jour, et de l'acide phosphorique dans l'arrivée d'eau, à raison de 3 à 4 ppm (en phosphore) les résultats du traitement à la boue activée, conduit dans ces conditions pendant une durée d'au moins 3 mois, sont représentés dans le tableau 3. TABLEAU 3 :demande en:thiocyanates: phenols: cyanides: :oxygène:(-SON) (ppm): (ppm) : (-ON) (ppm): effluent:2000 S 100: 600: 20: : 2200: 150: 700: 30 effluent: 60 80: 1: 0,5: 0,2: Pourcenta: :: ge d'enl 4:: :: ment z 96,7: 99: 100: 100: ____________________________ - Dans l'autre appareil, le traitement par boues activées classiques a été effectué en l'absence de balle de riz, tandis qu'environ 20 ppm (en phosphore) d'acide phosphorique étaient ajoutées à l'arrivée d'ean (COD = 2 000 2 200 ppm). L'effluent avait une teneur en phosphore com- prise entre 13 et 17 ppm En conséquence, il a été confir- mé que, conformément à l'invention, la concentration des composés contenant du phosphore dans l'effluent pouvait gtre maintenue à moins de 1 mg/1000 ml (en phosphore), tandis que l'apport en acide phosphorique minéral, comme exemple typique de composé additionnel contenant du phos- phore, a été notablement réduit. EXEMPLE 8 - Les eaux usées d'une cokerie, ayant la comn- position indiquée dans l'exemple 1, ont été traitées par des boues activées dans les conditions de l'exemple 7, sauf que l'on a ajouté à l'arrivée d'eau 3 g/m 3 d'acide phyti- que et 3 g/m 3 d'acide phosphorique La teneur en phosphore de l'effluent était maintenue entre 0,3 et 0,8 mg/m 3 et l'effluent avait une COD de 60 80 ppm qui indiquait une élimination de COD d'au moins 95 % L'invention a donc permis le traitement efficace des eaux usées de cokerie. 31.- R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé de traitement par des boues acti- vées d'eaux usées industrielles, caractérisé en ce que Ion introduit dans le réservoir d'aération d'une usine de traitement par boues activées, au moins un des membres du groupe constitué par l'acide phytique, les sels de l'acide phytique et les matières les contenant, ainsi qu'au moins un autre composé contenant du phosphore. 2 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que les eaux usées sont traitées en contr 8- lant le potentiel d'oxydo-réduction dans le réservoir d'aé- ration. 3. Procédé selon la revendication 2, carac- térisé en ce que le potentiel d'oxydo-réduction des boues activées dans le réservoir d'aération, qui a été réduit par l'addition d'acide phytique, de sels d'acide phytique ou de matières les contenant, est 6 levé à un niveau infé- rieur à sa valeur propre, de moins de 50 m V, en agissant sur le volume d'aération. 4 Procédé selon la revendication 3, carac- térisé en ce que les eaux usées sont traitées en contrô- lant le potentiel d'oxydo-réduction dans le bac de décan- tation de la boue de l'installation de traitement par des boues activées, ainsi que dans le réservoir d'aération. 5 Procédé selon la revendication 4, carac- térisé en ce qu'une quantité contrôlée du composé contenant du phosphore est introduite dans le réservoir d'aération, de sorte que la concentration en composé contenant du phos- phore dans l'effluent de l'installation de traitement par des boues activées, soit inférieure à 1 mg/1000 ml, expri- mé en phosphore. 6. Procédé selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 5, caractérisé en ce que les eaux usées in- dustrielles proviennent d'une cokerie. 7 Procédé selon l'une quelconque des reven- t 527585 32.- dications 1 à 6 t caractérisé en ce que la matière conte- nant de l'acide phytiqueest de la balle de riz. 8. Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matière con- tenant l'acide phytique est constituée par au moins un des membres du groupe formé par la balle de riz, -le son de blé, la balle de mals, et les tourteaux résiduels de l'ex- traction des huiles végétales comme l'huile de sésame ou l'huile de soja.