FR 2531073 A1 19840203 FR 8311015 A 19830701 PROCEDE POUR INHIBER LA POLYMERISATION DE COMPOSES AROMATIQUES VINYLIQUES. L'invention concerne un procédé pour distiller des composés aromaticues vinyiaues facilement polymérisables. L'invention concerne plus -art Jculiêrement un procédé dans lequel du styrène, du styrène substitué, du divinylbenzène ou du polyvinylbenzène s sumi S à une distillation en pr-ésence d'un inhibiteur de poiymérisation. Les composés aromatlques vinyliques tels que le styrène, l'-méthylstyrne e v nyltoluène et le divinyl- benzène, tendent à se co L-zériser rapidement, en particulier aux températures délvéas Lzrs de la prla cton industrielle de ces composés aromatiques vinyliques-, on a habituellement besoin d'une opération de purification pour obtenir des produits présentant une pureté acceptable Comme la distil- lation est le procédé couramment utilisé pour cette purifi- cation, l'inhibition de la polymérisation de ces composés aromatiques vinyliques au cours de leur distillation présente un caractère très important On a déjà utilisé ou proposé différents types d'inhibiteurs de polymérisation, en liaison avec la distillation des composés aromatiques vinyliques. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 476 656 décrit un procédé permettant de purifier du styrène, inhibé par le soufre, grâce à un syszème de distillation associé à des unités de récupération du soufre. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 520 943 décrit un procédé permettant dlinhiber la formation des polymères du type popcorn pendant la préparation des caoutchoucs synthé- tiques, tels que le copcl-ere styrène-butadiène, à partir de monomères oléfiniques, p cc J consistant à mettre en contact les monomères avec une ua te à effet inhibiteur d'un composé hydroxybenzène (amine tertiaire) oxyde ayant la structure suivante: OH (R 3 R 2 NCH 3 I, (CH 2 NOR 2 R 3)" o R est choisi dans le groupe comprenant les radicaux alkyle à un à huit atomes de carbone, le chlore, le fluor, le brome et NO 2; m vaut O ou 1; R' est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, les radicaux alkyle à un à cinq atomes de carbone et un radical benzyle; x vaut O ou 2 3 - 1; R et R sont choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyle à un à cinq atomes de carbone, les radicaux ç-hydroxyalkyle à un à cinq atomes de carbone et l'oxy- diéthylène quand R 2 et R 3 forment ensemble un radical unique; N vaut 1 ou 2; et y vaut O à 1 o Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 526 673 décrit un procédé permettant d'inhiber la formation du polymère du type popcorn dans les procédés de préparation du caoutchouc synthétique à partir de monomères oléfiniques, procédé consistant à mettre en contact les monomères avec une quantité à effet inhibiteur d'un composé (aminée tertiaire) dialkylphénol ayant la structure suivante OH R 2 RI CH 2 N R 2 R 3 o R 1 et R 2 sont des groupes alkyles à un à huit atomes de 3 4 carbone et R et R 4 sont choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyle à un à cinq atomes de carbone, les radi- caux e-hydroxyalkyle à un à cinq atomes de carbone, et R 3 et R 4 forment, en combinaison avec l'atome d'azote, un groupe morpholine. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 527 822 décrit un procédé pour inhiber la polymérisation du divinyl- benzène, consistant à mélanger au divinylbenzène une quantité faible mais efficace d'un composé inhibiteur choisi dans' le groupe comprenant le 5méthyl-1-nitroso-2-isopropylphénol, le 1-nitroso-2-naphtol, le 2-nitroso1-naphtol et le -méthoxy-2-nitrosophénol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 632 564 décrit un procédé permettant de retarder la formation des polymères du type popcorn dans les systèmes de récupération des monomères lors de la préparation du caoutchouc synthé- tique à partir de systèmes de monomères contenant des dioléfines conjuguées, procédé consistant à mettre en contact le monomère avec une quantité à effet inhibiteur d'un composé-ayant la structure suivante O ou R 1 est un alkyle inférieur, un alkyle inférieur hydroxy- substitué ou un groupe de structure OH -CH 2 CHZ R R 2 R 3 o R 2 est l'hydrogène ou un alkyle inférieur, R 3 est un groupe alkyle tertiaire, X est l'hydrogène, un halogène, le radical nitro ou un alkyle inférieur, et à la condition que le nombre total d'atomes de carbone dans les groupes R 1 soit au moins égal à quatre. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 816 265 décrit un procédé de distillation d'un composé hydrocarbure aromatique facilement polymérisable possédant des substi- tuants à insaturation éthylénique, et consistant à soumettre ce composé à des conditions de distillation en présence de N-nitrosodiphénylamine jouant le rôle d'un inhibiteur de polymérisation, et en l'absence d'oxygène et de soufre. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 933 599 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable, consistant à soumettre ce composé à des conditions de distillation en présence de chlorure de nitrosyle (NO Cl) jouant le rôle d'un inhibiteur de polymérisation, et en l'absence presque complète d'oxygène. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 959 395 décrit un procédé de récupération et de réutilisation des dinitro- phénols utilisés en tant qu'inhibiteurs de polymérisation lors de la distillation et de la purification du styrène. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 964 978 décrit un procédé de distillation de composés aromatiques vinyliques facilement polymérisables en présence de NO 2 utilisé en tant qu'inhibiteur de polymérisation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 964 979 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence d'oxyde nitrique (NO) utilisé en tant qu'inhibiteuro Le brevet des Etats-Unis d'A Miérique N 3 986 937 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence de N 203 utilisé en tant qu'inhibiteur de polymérisation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 988 212 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence d'un mélange de N-nitrosodiphénylamine et d'un dinitro-o-crésol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 993 547 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence d'un inhibiteur de poly- mérisation comprenant un alpha, gamma-bis-diphénylène-bêta- phénylallyle. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 021 476 décrit un procédé de purification d'un acétate de vinyle brut par distillation, o on utilise en tant qu'inhibiteur de polymé- risation un p-alkylphénol ayant environ 4-18 atomes de car- bone dans le groupe alkyle. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 003 800 et 4 040 911 décrivent un procédé pour inhiber la polymérisation du styrène pendant la distillation sous vide, par utilisa- tion d'un quinone-alkyde de formule o Il I / \ I R 2-C-C C-C-R 2 gil il I " 3 HC CH R 3 C Rt 4 C R 3 o R 1 R 2 et R 3 sont des radicaux identiques ou différents choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, des radicaux alkyle à chaîne droite ou ramifiée à un à huit atomes de carbone, des radicaux phényle ou phényle alkyle substitué ayant jusqu'à 9 atomes de carbone, des radicaux hydrocar- bonés cycliques ayant de 3 à 5 atomes de carbone, et o R 4 et R 5 sont des radicaux identiques ou différents choisis dans le groupe comprenant l Uhydrogène, les radicaux alkyle à chaîne droite ou ramifiée à 1 à 18 atomes de carbone, les radicaux phényle et phénylalkyle substitués ayant jusqu'à 9 atomes de carbone, et les radicaux hydrocarbonés cycliques à 3 à 5 atomes de carbone. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 033 829 décrit un procédé pour inhiber la polymérisation du styrène pendant la distillation, procédé dans lequel le dinitrophénol uti- lisé en tant qu'inhibiteur est récupéré des résidus de distillation du styrène et réutiliséo Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 040 912 décrit la distillation de composés vinyliques facilement polyméri- sables en présence d'un composé d'addition de l'oxyde nitri- que et du styrène-utilisé en tant qu'inhibiteur de polyméri- sationo Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 050 993 décrit la distillation d'un hydrocarbure aromatique facilement polymérisable possédant des substituants à insaturation éthylénique, en présence d'un NN-nitroso-méthylaniline en tant qu'inhibiteur de polymérisation, dans un système dont l'oxygène et le sulfure ont été exclus. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 061 545 décrit un procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable choisi dans le groupe comprenant le styrène, le styrène substitué, ledivinylbenzène et leurs mélanges, procédé consistant à soumettre ce composé à des conditions de distillation en présence d'une quantité efficace d'une combinaison de phénot-hiazine et d'un composé phénolique en tant que système inhibiteur, et aussi en présence d'oxygène. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 086 147 décrit un procédé pour inhiber la polymérisation d'un com- posé aromatique vinylique facilement polymérisable pendant sa distillation, procédé dans lequel on utilise en tant qu'inhibiteur le m-nitro-p-crésol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 132 601 décrit la distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence d'une quantité efficace d'un inhibiteur de polymérisation choisi dans le groupe comprenant l'acide 3-nitro-2,5-crésotique ou le 3-nitro- 2,5-crésotaldéhydeo Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 105 506 décrit la distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en présence d'un inhibiteur de polymérisation comprenant du 2,6-dinitro-p-crésol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 4 132 602 décrit la distillation de composés aromatiquesvinyliques facilement polymérisables en présence de 2-halogéno-6-nitro-p-crésol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 132 603 décrit la distillation de composés aromatiques vinyliques facilement polymérisables en présence de 4-halogéno-3,5-dinitrotoluène utilisé en tant qu'inhibiteur de polymérisation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 177 110 décrit l'utilisation d'une combinaison de phénothiazine et de tert-butylcatéchol pour distiller des composés aromatiques vinyliques facilement polymérisables. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 182 '658 décrit l'utilisation du 2,6-dinitro-p-crésol ou du m-nitro-p-crésol pour inhiber la polymérisation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable au cours d'une situation d'urgence pendant sa distillation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 237 326 décrit un procédé pour inhiber la polymérisation du styrène à l'aide d'un inhibiteur choisi parmi le 2-méthylbenzoquinone- 4-oxime, le 2,3,5-triméthylbenzoquinone-4-oxime ou un de leurs mélanges. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 252 615 décrit un procédé pour distiller un composé aromatique vinylique facilement polymérisable en utilisant le 2,6-dinitro-p- crésol. a-demande de brevet allemand pbli Me aumko 2 148 185 décrit un inhibiteur de polymérisation pour des composés aliphatiques, aromatiques et hétérocyciiques, contenant un groupe vinylique, polymérisable, inhibiteur formé d'un mélange (A) d'un thiobisphénol de formule géné- rale (OH),, (OEI),, o R est un alkyle à 1-4 atomes de carbone, N vaut 1, 2 ou 3 et m vaut 1 ou 2 et (B) d'un p-alcoxyphénol de formule générale RIO OH o R 1 est un alkyle à 1-4 atomes de carbone. La demande de brevet britannique N GB 2 056 481 A décrit un procédé de distillation du styrène dans lequel on introduit du nitrosophénol en tant qu'inhibiteur de polymérisation, sous la forme d'une solution de ce produit, dans un solvant (A) qui est au moins un solvant choisi parmi les alcools, les cétones et les aldéhydes, chacun étant à l'état liquide et ayant un point d'ébullition inférieur à C, ou dans un solvant-(B) constitué d'un mélange d'un solvant (A) et d'un composé aromatique. Le brevet soviétique No 679 589 décrit un procédé pour inhiber la polymérisation thermique du styrène, dans lequel on ajoute au styrène Q,05 à 1 % en poids de 2,4- dinitro-1-naphtol. Il est important que l'inhibiteur de polymérisation possède non seulement de fortes propriétés inhibitrices, mais aussi d'autres avantages pratiques Par exemple, il est très souhaitable que l'inhibiteur ne provoque pas de problèmes écologiques lors du rejet des résidus de la cornue de distillation, et qu'il ne contamine pas le produit purifié Quand l'inhibiteur est toxique ou présente un effet indésirable sur les applications finales du composé aromatique vinylique, la quantité de l'inhibiteur entraîné dans le produit purifié doit être très faible Cela signifie qu'un inhibiteur de polymérisation doit présenter une pres- sion de vapeur et une stabilité thermique appropriées aux températures de distillation. L'invention a ainsi pour but de créer un nouvel inhi- biteur de polymérisation qui soit efficace pour empêcher la polymérisation de monomères aromatiques vinyliques facile- ment polymérisables dans les conditions de la distillation, en particulier dans les conditions de la distillation sous vide, et qui possède aussi une stabilité thermique élevée et une faible tendance à être entraîné dans le produit distillé. L'invention a aussi pour but de créer un nouvel inhibi- teur de polymérisation pour monomères aromatiques vinyliques ne provoquant pas de problèmes écologiques lors du rejet des résidus de la cornue de distillation. L'invention concerne donc un procédé de purification de composés aromatiques vinyliques facilement polymérisables tels que le styrène, l'améthylstyrène, les vinyltoluènes et les divinylbenzènes, procédé consistant à soumettre les -composés à une distillation sous vide en présence de 2,2-bis( 3,5-dinitro-4-hydroxy-phényl)-propane, utilisé en tant qu'inhibiteur de polymérisation L'invention est parti- culièrement utile pour la distillation du divinylbenzène. L'invention concerne d'une manière générale un procédé de distillation sous vide de monomères aromatiques vinyli- ques facilement polymérisables. On-entend ici par "facilement polymérisable' une pro- priété du composé telle que sa vitesse de polymérisation thermique, à sa température de reflux et à la pression atmosphérique, correspond à la formation d'au moins 1 g du polymère à partir de 100 'grammes du monomère pur après 6 heures de reflux. On entend ici par "monomère aromatique vinylique" un monomère aromatique possédant au moins un groupe vinylique. On peut citer à titre d'exemples de "monomères aromatiques vinyliques facilement polymérisables" le styrène, l'c- méthylstyrène, les vinyltoluènes et les divinylbenzènes. L' invention utilise en tant qu'inhibiteur de polyméri- sation le 2,2-bis( 3,5-dinitro-4-hydroxyphényl)propane Pour plus de commodité, ce composé sera aussi appelé le tétra- nitrobisphénol Ao Un procédé de synthèse de ce composé est décrit dans Stroganov et alo, JO Org Khim 1973, 9 ( 8)), 1713- 1717, et Smirnov et Stroganov, brevet soviétique N 237 860 ( 1969)o On effectue une nitration du 2,2-bis( 4-hydroxy- phényl)propane avec un acide nitrique concentré (par exemple 1 NO 3 à 70 %) dans un solvant approprié tel que le dichlor- éthane pour obtenir essentiellement du 2,2-bis( 4-hydroxy-3- nitro-phényl)propanea D'une manière représentative, cette étape de la réaction se déroule à 20-30 C pendant 2 heures. Sans isoler le produit, on ajoute au mélange réactionnel un mélange d'acide sulfurique et duacide nitrique (par exemple 42 % de H 2504, 50 % de HNO 3 et 8 % de H 20) et on poursuit la nitration pour obtenir le tétranitrobisphénol A Cette deuxième étape de la réaction se déroule d'une manière représentative à 400 C pendant 2 heures Le produit recherché est isolé par une technique courante. L'inhibiteur tétranitrobisphénol A peut être introduit dans le système de distillation selon toute méthode commode permettant une répartition efficace de l'inhibiteur dans la totalité du système de distillation Un mode préféré d'intro- duction consiste simplement à ajouter l'inhibiteur au cou- rant de charge brut L'inhibiteur de polymérisation peut être introduit dans le système en continu ou d'une manière intermittente Pour mieux pouvoir agir sur la concentration de l'inhibiteur, il est cependant préférable, d'une manière générale, d'ajouter l'inhibiteur d'une manière continue. La quantité de l'inhibiteur de polymérisation utilisé dans le cadre de l'invention pour inhiber la polymérisation de composés aromatiques vinyliques peut varier entre de larges limites, selon de nombreux facteurs, en particulier l'identité du composé à distiller, la composition du cou- rant de charge, le degré d'inhibition souhaité, les condi-; -. tions de distillation telles que la température, la pression, le taux de reflux, le temps de séjour, la conception de -15 l'appareil de distillation, etco Il va sans dire que diffé- rents composés aromatiques vinyliques auront des tendances différentes à subir une polymérisation thermique et, d'une manière générale, l'effet d'inhibition de la polymérisation sera d'autant plus important quesera plus grande la quan- * 20 tité d'inhibiteur Il faut toutefois éviter des quantités excessives de l'inhibiteur, pour différentes raisons telles qu'une augmentation du coût de l'inhibiteur et une augmen- tation-du risque de contamination du produit distillé Dans le cas de la distillation sous vide du styrène, une plage de concentrations préférée de luinhibiteur va d'une manière représentative de 30-3000 ppm en poids par rapport à la quantité du courant de charge brut, une plage plus préférée étant de 100-2000 ppm Dans le cas de la distillation sous vide du divinylbenzène, un intervalle de concentrations préféré est d'une manière représentative de 100-10 000 ppm, un intervalle plus préféré allant de 500-5000 ppm. Bien que le procédé selon l'invention soit généralement utile pour distiller sous vide différents composés aromati- ques vinyliques facilement polymérisables, tels que le styrène, l'a-méthylstyrène, le vinyltoluène et le divinyl- benzène, il est particulièrement utile pour distiller sous vide le divinylbenzène. Le divinylbenzène est généralement obtenu à l'échelle industrielle par une déshydrogénation catalytique d'un mélange d'isomères du diéthylbenzène Ces mélanges driso- mères du diéthylbenzène sont habituellement obtenus sous la forme d'un sous-produit d'un procédé de préparation de l'éthylbenzène par l'éthylation du benzène par la réaction de Friedel et Crafts Les produits obtenus par la déshydro- génation des diéthylbenzènes contiennent généralement un mélange de divinylbenzènes, d'éthylvinylbenzènes, de diéthylbenzènes n'ayant pas réagie d'une faible quantité de naphtalène et de certaines impuretés Ainsi, un courant de charge représentatif d'un système de distillation du divinyl- benzène contient des substances à faible point d'ébullition (comme le styrène et l'éthylbenzène) du diéthylbenzène, de l'éthylvinylbenzène et du-divinylbenzène Les 1,3-isomres du diéthylbenzène, de l'éthylvinyl- benzène et du divinylbenzène, qui sont habituellement les principaux isomères du courant de charge de distillation, ont pour points d"ébullition respectivement 181 C, 191,5 o C et 199,5 C Les autres isomères ont des points d'ébullition analogues Pour purifier le divinylbenzène se trouvant dans ce courant de charge brute on utilise une série de colonnes de distillation, consistant d'une manière représentative en quatre colonnes La première colonne élimine en tête les substances à faible point d'ébullition, la deuxième colonne élimine en tête le diéthylbenzène et une partie de l'éthyl- vinylbenzène, la troisième colonne élimine en tête l'éthyl- vinylbenzène et la quatrième colonne donne en tête le divinylbenzène, qui est le produit recherché Comme le divinylbenzène pur présente une tendance élevée à la poly- mérisation, le divinylbenzènedu commerce est habituellement préparé sous la forme d'un mélange de divinylbenzène et d,éthylvinylbenzène 2 une concentration représentative du divinylbenzène dans ces produits du commerce étant d'environ 55 %. Pendant la distillation sous vide du divinylbenzène, la température du rebouilleur est de préférence maintenue entre 65,6 et environ 126,7 WC (entre 150 'F et environ 2600 F), en maintenant la pression du rebouilleur entre environ 4,0 et environ 53,3 -k Pa (entre environ 30 et environ 400 mm -de mercure). L' inhibiteur de polymérisation sort du système de distillation sous la forme d'un constituant d'un résidu à point d'ébullition élevé L'élimination de ce résidu peut être réalisée simplement par combustion Cette élimination du résidu par combustion ne provoque pas de problèmes éco- logiques importants C'est là un net avantage par rapport au procédé utilisant le soufreou le soufre en combinaison avec d'autres composés en tant quuinhibiteur de polymérisa- tion, procédé dans lequel il se forme un produit de fond, lourd, qui ne présente aucune valeur pour d'autres utilisa- tions et constitué un produit polluant qui doit être rejeté. Le tétranitrobisphénol A utilisé dans le cadre de l'invention possède un point d'ébullition plus faible que la plupart des inhibiteurs de polymérisation traditionnels utilisés pour la distillation sous vide de composés aromati- ques vinyliques, tels que les inhibiteurs mentionnés ci- dessus à propos de l'état actuel de la technique Le tétra- nitrobisphénol A est en outre un inhibiteur efficace de la polymérisation de composés aromatiques vinyliques facilement polymérisables aux concentrations habituellement utilisées pour les inhibiteurs;de polymérisation traditionnels Ainsi, le procédé selon l'invention réduit le risque d'entraînement de l'inhibiteur dans le produit distillé tout en réalisant un degré élevé d'inhibition de la polymérisation thermique du produit D'un point de vue industriel, c'est là un très net avantage, en particulier compte tenu de la tendance actuelle des réglementations officielles à être plus sévères pour ce qui est des risques causés par les produits chimiques au niveau de la santé et de la sécurité. L'invention sera mieux comprise en regard des exemples ci-après, présentés simplement à titre d'illustration. EXEMPLE 1 On a étudié l'effet d'inhibition de la polymérisation thermique du styrèneidu tétranitrobisphénol A, du dihitro- bisphénol A et du dinitro(sec-butyl)phénol Dans chaque expérience, on a placé 350 ml du styrène monomère purifié dans un ballon et on a ajouté un inhibiteur à raison de 275 ppm en poids par rapport au styrène On a chauffé le ' contenu du ballon à 100 C et on l Va maintenu à cette tempé- rature On a prélevé des échantillons de 50 ml du ballon au bout de 2 heures, 4 heures et 6 heures de chauffage à C pour déterminer les quantités de polymères formées. On a déterminé les quantités de polymères des échantillons liquides en versant chaque échantillon liquide dans 500 ml de méthanol, en recueillant le produit précipité et en le pesant après séchage On en a déduit par le calcul le - pourcentage de formation du-polymère après chaque période de chauffage On a obtenu les résultats suivants pour les trois produits Inhibiteur 2 heures4 heures 6 heures T Itranitrobisphénol A 0,01 % 0,04 % 0,07 % Dinitro(sec-butyl)phénol 0,04 % 0,08 % 0,10 % Dinitrobispbhnol A (Source 1) 0,06 % 0,21 % 0,45 % Dinitrobisphénol A (Source 2) 0,08 % 0,34 % *EXEMPLE 2 On a procédé à des opérations de distillation du divinyl- benzène en utilisant les inhibiteurs de polymérisation tétranitrobisphénol A, dinitro(sec-butyl)phénol et dinitro- bisphénol A, et on a évalué la tendance de ces composés à- l'entrainement On a utilisé pour l'expérience une composi- tion de divinylbenzène contenant environ 75 % de divinyl- benzènes (le reste étant essentiellement constitué d'éthyl- benzènes) qui avait-été obtenue à partir d'une distillation, à l'échelle industrielle, d'un courant de charge de divinyl- benzène brut Dans cette-expérience, on a utilisé un appa- reil de distillation à 13 échelle pilote-possédant dans sa colonne un nombre réglable de plateaux de distillation réalisés en acier inoxydable perforé Pour chaque inhibiteur,. on a procédé à une série d'opérations de distillation en modifiant le nombre des plateaux placés dans la colonne de distillation On a utilisé dans la charge liquide des concentrations de l'inhibiteur de 3000, 4000 et 5000 ppm en poids, respectivement pour le tétranitrobisphénol A, le dinitro(sec-butyl)phénol et le dinitrobisphénol A Ces- concentrations ont été choisies pour maintenir un effet inhibiteur comparable sur les trois séries d'opérations. La pression de vapeur en tête de la distillation a été maintenue à environ 1,33 k Pa (environ 10 mm de mercure). On a prélevé des échantillons du distillat en tête dés que l'on-eut atteint un régime permanent pour les conditions de distillation On a déterminé par une méthode polaio- graphique les quantités d'inhibiteur entranées vers les distillats Ces concentrations étaient les suivantes Concentration de 1 ginhi- No Idbre de plateaux utilisés bonc N traione linhi biteur entra n (a) Opérations utilisant le tétra- bisphénol A 3 moins de O t 005 ppm il -E (b) Cpérations utilisant le dinitro (sec-butyl) phénol 3 ' 0,09 ppm 0,03 ppm 0,04 ppm 0,02 ppm (c) Opérations utilisant le dinitro- * bisphénol A (Source 2) 3 moins de 0,005 ppm Di 8 o Revendications lo Procédé de distillation d'un composé aromatique vinylique facilement polymérisable, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre ce composé à une distillation sous vide dans un système de distillation en présence de 2,2-bis( 3,5-dinitro-4-hydroxy-phényl)propaneo 2 o Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé aromatique vinylique comprend le divinyl- benzèneo 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé aromatique vinylique comprend le styrène. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé aromatique vinylique comprend l Da-méthyl- styrèneo 5 O Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé -aromatique vinylique comprend le vinyl- toluène.