FR 2525627 A1 19831028 FR 8207031 A 19820423 PERFECTIONNEMENTS AUX PROCEDES DE NETTOYAGE ET DE RESTAURATION LIPIDIQUE ET PRODUITS POUR LEUR MISE EN OEUVRE La présente invention a pour objet des perfectionnements, aux procédés de nettoyage et d'entretien de toutes surfaces nécessitant la présence d'un film lipidique. Elle a également pour objet les produits de régénération de toute surface ou de tout corps nécessitant la présence d'une couche lipidique de protection, ce qui est le cas de nombreux produits industriels tels que les cuirs, peaux et fourrures mais également des peaux notamment des peaux velues ou chevelues d'être vivants (hommes ou animaux). Dans ce qui suit et à titre illustratif et par simplification on se référera uniquement au cas le plus délicat du cuir chevelu. L'expérience a montré que l'usage des shampooings et autres prc- duits de nettoyage déclenche des anomalies du fait essentiellement de l'é- limination de la couche protectrice lipidique Sur le cheveu normal cette éiiiiinrdtiurl des 'l'pides peut entra Tner une suractivité des lanlde 1 sebac- cées par phénomène de contreréaction (feed back), ce qui se traduit par un surgraissage du cheveu ou par un engorgement des sécrétions à la base de la tige Il en résulte donc un cheveu par trop sec. Ces situations opposées et extrêmes sont aussi nocives l'une que l'autre et entraînent des effets secondaires se traduisant par un désor- dre et un déséquilibre biologique du cheveu, pouvant entraîner une fragili- sation et même 1 ' lopécie. L'art antérieur a donc tenté d'éviter ces inconvénients en mettant sur le marché des shampooings à effet réduit par une simple dilution,ce qui présente l'inconvénient de réduire les effets nettoyants dans les mêmes proportions que les effets nocifs. On a également proposé des produits à base d'écorce de quillaya et toute question d'incidence sur la permanence du film lim Tirtue mise à part, on constate qu'ils ne moussent pas et surtout sont dangereux pour les yeux. Or, il est évident que l'hygiène la plus élémentaire nécessite l'élimination des salissures fixées aux cheveux et au cuir chevelu, des dé- bris dermiques, et des graisses dégénérées ou décomposées sur lesquelles se sont fixés les éléments polluants atmosphériques et les bactéries. L'invention a pour but d'éliminer tout ce qui doit être éliminé et de restaurer le film lipidique Pour ce faire, il fallait réunir les pro- priétés suivantes: une non agressivité, la biodégradabilité, la propreté bactériologique, la non délipidation, la mise en émulsion des graisses dégé- nérées, l'évacuation des salissures, c'est-à-dire un lavage non dégradant mais restaurant. La présente invention résulte d'une analyse approfondie des phéno- mènes entraînés par les détergents et autres produits traditionnels, sur un plan physicochimique et sur un plan biologique très étendu. La solution retenue, conformément à l'invention, combine de façon imprévue au moins un radical de préférence non ionique, peu délipidant, à effet de surface et éventuellement mouillant avec au moins un radical 11- pidique et éventuellement avec au moins un radical non ionique émulsionnant et éventuellement également avec au moins un radical bactéricide et un ra- dical protéinique Les expériences ont démontré que le cheveu après traitement présen- te une couche propre et régulière de lipides assurant une protection nor- male au cheveu et évitant une hyperséborrhée. On notera également que ceci permet le lavage des cheveux des su- jets atteints d'eczéma, de psoriasis ou d'autres maladies qui ne peuvent supporter l'action irritante des shampooings. Ceci ne peut être obtenu que dans des dosages ou proportions pré- cises qui n'ont pu être déterminés que grâce aux méthodes de contrôle et d'analyse mis au point par la demanderesse. Dans ce qui suit et par simplification on va se référer à des ra- dicaux actifs eten ce qui concerne les proportions pondérales,aux molécu- les actives correspondantes étant bien entendu comme on l'a souligné plus haut que comme dans de nombreuses applications les radicaux jouent un rôle prépondérant en rendant la plupart du temps négligeable celui de la molé- cule à laquelle peuvent se rattacher un ou plusieurs radicaux d'un ou pl Usieur sieurs types différents (oxyde d'éthylène, ou ses dérivés, tel polyoxéthyléne par exemple) Ce genre d'estércificaton ou de réaction équivalente peut être effectuée par tout moyen désormais classique. La base de l'invention repose sur les phases d'un procédé de res- tauration de corps et de surfaces nécessitant la présence d'une couche protectrice lipidique, ce qui s'applique tout particulièrement aux sur- faces cutanées et notamment au cuir chevelu et aux cheveux. Un premier radical (type 1) à caractère lavant induit une micro- émulsion agissant notamment sur les lipides dégradés, ce qui a pour effet de mobiliser les salissures fixées par la couche lipidique dégradée Par addition de la phase aqueuse de lavage au moins un second radical (type 2) crée une émulsion de la phase aqueuse et de la phase lipidique Vont se pro- duire alors à la fois une élimination des salissures et des lipides dégra- dés et un dépôt en surface d'une émulsion qui va inclure les lipides in- tacts restants et au moins un troisième type de radical lipidique (type 3) . Au séchage la phase aqueuse disparaît laissant un film lipidique protecteur, propre et régénéré C'est du choix des radicaux que vont dé- pendre les effets imprévisibles de l'invention, c'est-à-dire une substi- tution des salissures et des produits résultant de la dégradation des li- pides par les lipides de régénération venant se mélanger et/ou se combiner avec les lipides non dégénérés de la couche protectrice traitée. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on peut y associer au moins un radical protéinique d'un quatrième type (type 4) qui assure à la fois nourriture et l'aspect brillant à la couche lipidique, ce qui a ici d'autant plus d'importance que par phénomène de diffraction la présence de lipides modifie l'aspect de brillance. On peut également selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention améliorer l'effet des deux premiers types de radicaux en ren- forçant l'effet d'élimination des salissures et l'effet d'assainissement grâce à au moins un radical d'un cinquième type à effet bactéricide (type 5). C'est du dosage de ces divers radicaux que dépend la qualité du traitement et de l'état final de la surface On remarquera que les deux premiers types de radicaux peuvent se confondre ou être différents. Pour mieux faire comprendre les caractéristiques techniques et les avantages de la présente invention, on va en décrire des exemples de réali- sation étant bien entendu que ceux-ci ne sont pas limitatifs quant à leur mode de mise en oeuvre et aux appplications qu'on peut en faire. L'ensemble des exemples ci-dessous a donné lieu à des essais en milieu hospitalier, en salon de coiffure, en clientèle pharmaceutique ain- si que sur divers sujets (notamment sur animaux pour les tests classiques d'irritation cutanée et oculaire et de toxicité orale) La quasi totalité de ces tests se sont montrés très satisfaisants quant aux effets recher- chés et dans les proportions ci-dessous revendiquées, on n'a rencontré au- 4 2525627 cun problème majeur sur les plans,des effets négatifs (toxicité, irrita- tion, allergénicité, etc). Les compositions ci-dessous ne mentionnent que sommairement d'au- tres produits dont le rôle est classique: parfums, stabilisants, conserva- teurs, éventuellement lipoprotéines dont la somme des teneurs en poids correspond à la quantité suffisante pour atteindre 100 %. Lorsque les molécules ou les radicaux actifs le permettent ou le nécessitent, on prépare séparément deux phases dont une lipidique puis on les associe, ce qui est facilité par la présence de radicaux à effet émul- sionnant Les teneurs pondérales sont indiquées indépendamment des inter- actions ou combinaisons pouvant intervenir comme il a été indiqué cidessus préalablement ou pendant la préparation des produits finaux. Les radicaux des types 1 et 2 sont non ioniques L'ensemble doit être non agressif vis-à-vis des corps et surfaces à traiter Pour le cuir chevelu dont le p H est de l'ordre de 5,5 à 6, on a donc intérêt à être légèrement acide La plupart des exemples ci-dessous ont été réalisés à des p H de l'ordre de 5,5. De plus, conformément à l'invention l'ensemble doit être de préfé- rence délipidant et biodegradable On respectera de préférence les pro- portions pondérales suivantes: radicaux de type 2 O 45 % radicaux de type 1 radicaux de type 3 = 15 à 70 % radicaux de type 1 radicaux de type 4 O à 6 % radicaux de type 1 radicaux de type 5 = O à 3 % radicaux de type 1 Exemple 1: lanoline éthoxylénée 13 % alcool oléique polyoxyéthyléné 20 2, 5 % monodiéthanolamine d'acide oléique 4,5 % hydrolysat de protéines 0,5 % méthylisothiazolinone 0,2 % eau déminéralisée et excipients divers q s p à 100 % Exemple 2: monoditristéarate de sucrose acetylé 15 % monophénol polyoxyéthyléné 10 4 % oxyde d'alkyl amidopropyl diméthylamine 6 % hydrolisat de protéine 0,75 % méthyl chbroisothiazolinone 0,25 % -eau déminéralisée et excipients divers q s p 100 % Exemple 3: octyl glucoside 15 % huile de ricin polyoxyéthylénée 40 3 % glycéride d'acide caprique 7,5 % hydrolysat de protéine 0,5 % phénoxyéthanol 0,25 % eau déminéralisée et excipients divers q s p à 100 % Exemple 4: décylglucoside 14 % alcool cétylique polyoxyéthyléné 20 2,5 % glycéride d'acide caprylique 5,5 % hydrolisat de protéine 0,4 % phénoxyéthanol 0,2 % eau déminéralisée et excipients divers q s p à 100 % Exemple 5: éther cétastéanylique polyoxyéthyléné 15 % monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné 20 3,5 % érucylate d'oléyle 5 % hydrolysat de protéine: 0, 6 % phénoxyéthanol 0,25 % eau déminéralisée et excipients divers q s p à 100 % Chacun des exemples ci-dessus a donné lieu à de nombreux assais ré- sumés comme suit, les marges de pourcentages correspondant aux divers pro- duits:, Essais sur l'homme bonne tolérance oculaire 92 à 98 % bonne tolérance du cuir chevelu 97 à 99 % pouvoir nèttoyant bon 60 à 66 % pouvoir nettoyant normal 30 à 34 % Les cas les moins favorables n'ont présenté aucun signe à consé- quence appréciable. Etude bactériologique: Le pouvoir inhibiteur intrinsèque peut être considéré comme excel- lent sur les souches suivantes essayées expérimentalement staphylococcus aureus, klebsiella pneumoniae, saccharomyces cerevisiae On a trouvé au 6 ' contrôle bactériologique ni germes, ni bactéries, ni levures ou moisissu- res. Essais sur animaux: Les essais d'irritation oculaire et cutanée chez le lapin ont été très satisfaisants sur le rat Les tests de pouvoir sensibilisant par ap- plication locale sur le cobaye n'ont révélé aucune allergie. En fait tous les produits ont donné d'excellents résultats sur le plan pratique hygiénique, cosmétique, capillaire et dermatologique, De très nombreux essais ont été également menés avec d'autres ra- dicaux ou molécules appartenant aux mêmes grands types de produits: parmi les non ioniques surfactifs on peut citer: cocoate de sucrose, monodistéa- rate de sucrose, éther cétastéarylique polyoxyéthyléné, éther laurique polyoxyéthyléné, oxyde de stéaryldiméthylamine, oxyde de lauryl diméthyla- mine. Parmi les lipidants on peut citer: toutes les huiles simples sub- stentivées: cétéarylacétonate, oléate de décyle, monodiéthanolamines d'a- cides gras, associations acide linoléique/acide linoléique faiblement quaternisé. On a essayé également avec satisfaction des combinaisons des di- vers radicaux et molécules ci-dessus énumérés notamment dans les exemples. On remarquera que lors des essais on a pu constater sur les divers types de cheveux (gras et secs notamment) une restauration de la couche lipidique aux teneurs des cheveux normaux. Dans tous les cas on a gardé les performances cosmétiques généra- lement recherchées, notamment du point de vue du coiffage, de la brillan- ce et du moussage. Il est précisé que le caractère non ionique correspond à un mode de réalisation préféré de l'invention On peut en fait utiliser dans le cadre de l'invention des cations, des anions ou des amphotères mais dans ces cas il est nécessaire d'augmenter considérablement la proportion des surlipidants (type 3) ce qui peut dans certains cas augmenter le prix de revient pourdes effets non supérieurs. On notera enfin que tous les essais menés sur matériaux non vi- vants (peaux, cuirs, fourrures, métaux huilés, etc) se sont révélés particulièrement satisfaisants. Bien entendu,l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés et elle est susceptible de nombreuses variantes accessi- bles à l'homme de l'art, sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de nettoyage et de restauration de surfaces nécessi- tant la présence d'une couche lipidique protectrice comportant une première phase de lavage des lipides dégradés et des salissures par au moins un pre- mier composé présentant au moins un premier radical lavant caractérisé par le fait que dans une seconde phase au moins un second composé présentant au moins un second radical émulsifiant crée avec l'eau ajoutée une émul- sion phase aqueuse/phase lipidique, que dans une troisième phase au moins un troisième composé composé présentant au moins un troisième radical lipi- dique laisse la couche lipidique restaurée après élimination de l'eau de lavage émulsifiée. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans une quatrième phase au moins un quatrième composé,présentant au moins un quatrième radical protéinique est apporté,qui restera sur la surface avec la couche lipidique régénérée. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que la couche régénérée est obtenue après un séchage final. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'au moins un cinquième composé présentant au moins un cinquième radical bactéricide est apporté au traitement de la surface. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que tout ou partie des premiers, seconds, troisièmes, quatrièmes et cinquièmes composés sont confondus. 6. Produit de nettoyage et de restauration des surfaces nécessi- tant la présence d'une couche lipidique protectrice caractérisé par le fait qu'il comprend les éléments constitutifs définis aux revendications 1 à 5. 7. Produit selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la proportion pondérale entre molécules équivalentes des seconds radicaux et premiers radicaux est de O à 45 %. 8. Produit selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé par le fait que la proportion pondérale entre molécules équivalentes des troi- sièmes radicaux et premiers radicaux est de 15 à 70 %. 9. Produit selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que la proportion pondérale entre molécules équivalentes des qua- trièmes radicaux et premiers radicaux est de O à 6 %. 10. Produit selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisé par le fait que la proportion pondérale entre molécules équivalentes des cin- quièmes radicaux et premiers radicaux est de O à 3 %. t) 11. Produit selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisé par le fait que tout ou partie des radicaux sont non ioniques. 12. Produit selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisé par le fait que tout ou partie des radicaux sont éthoxylénés. 13 Produit selon l'une des revendications 6 à 12, caractérisé par le fait que tout ou partie des radicaux sont polyéthoxylénés. 14. Application des procédé et produit selon une quelconque des revendi- cations 1 à 13 au traitement de peaux. 15. Application des procédé et produit selon la revendication 14, carac- térisée en ce que les peaux sont celles d'êtres vivants à peau velue. 16. Application des procédé et produit selon la revendication 14, carac- térisée en ce que les peaux sont des peaux, cuirs et fourrures non vivants.