FR 2529205 A1 19831230 FR 8308405 A 19830520 t 2 0205 1 t La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions et, plus spécifiquement, elle se rapporte à de nouveaux composés chimiques ayant la formule 1 2 R 0 R O-C_-C-N-R 3 X / \ (I) o X est un halogène ou le groupe trifluorométhyle; Y est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogè- ne, de groupes nitro et cyano; Z est choisi dans le groupe se composant de groupes nitro, cyano et d'halogène; R 1 est un groupe alkyle; R est l'hydrogène ou un groupe alky- le; et R 3 est le groupe furfuryle ou tétrahydrofurfuryle. Les composés de la présente invention sont utiles de manière inespérée comme herbicides sélectifs. Dans un exemple de réalisation préféré de la pré- sente invention, X est le chlore, le brome ou le groupe trifluorométhyle; Y est l'hydrogène, le chlore, le brome, les groupes nitro ou cyano; Z est le groupe nitro, cyano, le brome ou le chlore; R 1 est un groupe alkyle inférieur; 2,' 2529205 R 2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; et R 3 est le groupe furfuryle ou tétrahydrofurfuryle. Dans un exemple de réalisation très préféré de la présente invention, X est le groupe trifluorométhyle et Y est le chlore. Les composés de la présente invention peuvent être préparés en faisant réagir un chlorure d'acide ayant la formule: R 1 o l Il Y 0-CH-C Cl x o z (II) o X, Y, Z et R 1 sont comme décrits précédemment, avec une amine ayant la formule: R 2 a N R (III) o R et R sont comme décrits précédemment Cette réaction peut être facilement effectuée en combinant l'amine ayant la formule III avec le chlorure d'acide ayant la formule II, dans un solvant organique inerte tel que le chlorure de méthylène,en présence d'un accepteur d'acide tel qu'une amine tertiaire Typiquement, les températures de réaction endessous de la température ambiante et celles comprises entre -20 C et O C sont utilisées Après que la réaction a été achevée, le mélange réactionnel est lavé avec de l'eau pour retirer le sel d'accepteur d'acide et,après séchage, le mélange peut être débarrassé de solvant pour fournir le produit désiré Ce produit peut être utilisé comme tel ou encore purifié par des techni- ques classiques, Le chlorure d'acide de formule II peut être préparé à partir de l'acide libre correspondant par réac- tion avec le chlorure de thionyle Pour effectuer cette réaction, l'acide et le chlorure de thionyle sont combi- nés avec agitation dans un milieu réactionnel inerte 3, organique sec, tel que le toluène, La réaction peut être réalisée à la température ambiante ou à des températures élevées telles que celles allant jusqu'à 90 C, Après que la réaction a été achevée, le produit désiré peut être récu- péré en chassant le solvant utilisé comme milieu réac- tionnel, Les composés de formule TI et leurs acides li- bres correspondants sont connus dans la technique et sont décrits par Schoenowsky et collaborateurs dans Z. Naturforsch 35 b, 902-908 ( 1980) ainsi que dans les de- mandes de brevets européens publiées n 0001641 publiée le 2 juin 1979 et n 0011802 publiée le Il juin 1980. Des exemples de précurseurs d'acides des compo- sés de formule II utiles pour préparer les composés de la présente invention sont l'acide 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro- 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2- l 2-nitro-5-( 4-trifluorométhylphënoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2nitro-5-( 2-bromo-4,trifluorométhylphénoxy) phénoxylpropionique,l'acide 2-l 2-chloro-5-( 2-nitro-4-chlo- rophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-bromo-5-( 2- cyano-4-bromophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-ni- tro-5-( 2,4-dichloropiiénoxy)phenoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-5-( 2,4-dibromophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-5-( 4chlorophénoxy)phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-5-( 4-bromophénoxy) phénoxylpropionique, l'acide 2-l 2-nitro-5-( 4-iodophénoxy) phénoxylpropionique, et l'acide 2-l 2-cyano-5 ( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropio- nique. Des exemples de composés de formule III utiles pour préparer les composés de la présente invention sont la furfurylamine,la N-méthyl-N-furfurylamine, la N-éthyl- N-furfurylamine, la N-propyl-N-furfurylamine, la N-butyl- N-furfurylamine, la N-pentyl-N-furfurylamine, la N-hexyl- N-furfurylamine, la tétrahydrofurfurylamine, la N-méthyl- N-tétrahydrofurfurylaminer la N-éthyl-N-tétrahydrofurfu- rylamine et analogues-. La manière selon laquelle les composés de la présente invention peuvent être préparés est plus spécifi- 4, 2529205 ' quement illustrée dans les exemples suivants, EXEMPLE 1 L7,. Préparation de chlorure de 2-2-nitro-5 C 2-chloro-4-tri- fluorométhylphénoxy) phénoxylpropionryle De l'acide 2-l 2-nitro-5-( 2chloro-4-trifluoro- méthylphénoxy)phénoxylpropionque ( 100 grammes) et du to- lène ( 40 ml) ont été introduits dans un récipient de réaction enverre, équipé d'un agitateur magnétique Le mélange a été chauffé au bain-marie bouillant jusqu'à ce qu'on obtienne une solution On a laissé refroidir la solu- tion et on a ajouté goutte à goutte avec agitation du chlorure de'thionyle ( 100 mi) Après que l'addition a été achevée, le mélange a éé chauffé jusqu'à 67 C avec agita- tion continue pendant une période d'environ 2 heures et demie, Apres ce temps, le mélange a été débarrassé de sol- vant dans un évaporateur rotatif sous pression réduite en laissant comme résidu 105 grammes du produit désiré, le chlorure de 2-l 2-nitro 5- ( 2-chloro-4-trifluorométhylphé- noxy)phénoxylpropionyle sous forme d'huile visqueuse de couleur bourgogne. EXEMPLE 2 Préparation de N-furfuryl-2-l'2 '-ni'tro 5-( 2-chloro-4-trifluo- rométhyl)pÉénoxy)phénoxylpropionamide De la furfurylamine ( 1 gramme; 0, 01 mole), du chlorure de méthylène ( 50 ml) et de la triéthylamine ont été introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur mécanique et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel a été refroi- di jusqu'à une température de -10 C et on a ajouté goutte à goutte, avec agitation et refroidissement continu, du chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphéno- xy)phénoxylpropionyle ( 4,3 grammes; 0,01 mole) dissous dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addi- tion a été achevée, on a laissé le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agita- tion continue pendant une période d'une heure Apres ce temps,le mélange réactionnel a été transféré dans un enton- noir de séparation et il a été lavé avec de l'eau ( 100 ml), - 2529205 avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de so- dium ( 100 ml; concentration 5 %) et de nouveau avec de l'eau ( 100 ml), La solution lavée a été séchée en la fai- sant passer à travers un papier de séparation de phases et elle a été alors débarrassée de solvant, en laissant une huile de couleur marronrouge foncé Cette huile a été soumise à la chromatographie en utilisant une colonne d'argile de 150 cm et des mélanges d'hexane/acétate d'éthyle avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant Les fractions 9 et 10 ont été com- binées et débarrassées de solvant pour fournir le pro- duit désiré, la N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-tri- fluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide sous forme d'un solide de couleur orange, fondant entre 128 et 130 C. EXEMPLE 3 Préparation de N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-bromo-4-trifluo- rométhylphénoxy)-6-nitrophénoxylpropionamide De la furfurylamine ( 0,015 mole), de la trié- thylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml),sont introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un enton- noir d'addition Le mélange réactionnel est refroidi jus- qu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agita- tion une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-bromo-4- trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Apres que l'addi- tion a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agita- tion continue Apres ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium. La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarras- sée de solvant,en laissant un résidu, -Ce résidu est alors purifié en le soumettant à une chromatographie par élu- tion en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarras- sées de solvant pour fournir le produit désiré, la N- furfuryl-2 l 2-nitro-5-( 2-bromo-4-trifluoromêthylphénoxy) phénoxylpropionamide EXEMPLE 4 Préparation de N-méthyl-N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chlo- ro-4trifluorométhylphénoxy)phénoxyllpropionamide De la N-méthyl-Nfurfurylamine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel est refroidi jusqu'à environ 115 C et on ajoute goutte à gout- te avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro- -( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réac- tionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue, Après ce temps, le mélange est trans- féré à un entonnoir de séparation et est lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée de solvant en laissant un résidu, Ce rési- du est alors purifié en le soumettant à une chromatogra- phie par addition en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarrassées de solvant pour fournir le produit dé- siré, la N-méthyl-N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4- trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide. EXEMPLE 5 Préparation de N-éthyl-N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 4-fluoro- phénoxy)phénoxylpropionamide De la N-éthyl-N-furfurylamine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel est 6. 7, 2529205 refroidi jusqu'à environ -15 C et on ajoute goutte à gout- te avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2 nitro- -( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 mi), Après que l'addition a été achevée,on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jus- qu'à la température ambiante avec agitation continue. Après ce temps,le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solu- tion lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée de solvant en laissant un résidu Ce résidu est ensuite puri- fié en le soumettant à une chromatographie par élution en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant Les fractions désirées déterminées par spec- troscopie dans l'infrarouge sont alors débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-éthyl-N-fur- furyl-2-l 2-nitro-5-( 4-fluorophénoxy)phénoxylpropionamide. EXEMPLE 6 Préparation de N-propyl- N-furfuryl-2 l 2-chloro-5-( 2-nitro- 4-chloroph énoxy)-6-nitrophénoxylpropionamide De la N-propyl-Nfurfurylamine ( 0,015 mole),de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, Le mélange réactionnel est refroidi jusqu'à environ 150 C et on ajoute goutte & gout- te avec agitation une solution de chlorure de 2 l 2-chloro- -( 2-nitro-4-chlorophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Apres que l'addi- tion a été achevée,on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de hbicarbonate de sodium. La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée de solvant en laissant un résidu Ce résidu est ensuite purifié en le soumettant à une chromatographie par élution 8, 2925 en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations cro$ssantes d'acétate d'éthyle comme éluant, Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-propyl-Nfurfuryl-2-l 22 chloro Q-5-C 2-nitro-4-chlorophénoxy)phénoxyl propionamide. FXEMPLE' 7 Préparation de N-butyl-N-furfuryl-2 d 2-bromo-5-( 2-cyano- 4-bromophénoxy)phénoxylpropiornamide De la N-butyl-N-furfurylamine ( 0, 015 mole),de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, Le mélange réactionnel est refroidi jusqu'_ environ -159 C et on ajoute goutte à gout- te avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-bromo- -( 2-cyano-4-bromophénoxy)phénoxylpropionyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après ce temps,le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec-de l'eau et avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solution lavée est alors sé- chée, filtrée et débarrassée de solvant en laissant un ré- sidu Ce résidu est ensuite purifié en le soumettant à une chromatographie par élution en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant, Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors dèbarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-butyl-N-furfuryl-2-l 2-bromo-5-( 2-cyano-4- bromophénoxy)phénoxylpropionamïde, EXEMPLE 8 Préparation de N-furfuryl 2-l 2-nitro-5,( 2-chloro-4-trifluo- rométhylphénoxy)phénoxylbutyramide De la furfurylamine ( 0,015 mole), de la triéthy- lamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un enton- 9 2529205 noir d'addition, Le mélange réactionnel est refroidi jus- qu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agi- tation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chlo- ro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylbutyryle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml), Après que l'addi- tion a été achevée, on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agita- tion continue Après ce temps, le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solution lavée est alors séchée, filtrée et dé- barrassée de solvant en laissant un résidu, Ce résidu est ensuite purifié en le soumettant à une chromatographie par élution en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant, Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarras- sées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-fur- furyl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy) phénoxylbutyramide. EXEMPLE 9 Préparation de N-métbyl-N-furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro- 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpentanamide De la N-méthyl-Nfurfurylamine ( 0,015 mole), de la triéthylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en ver- re, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel est re- froidi jusqu'à environ -15 'C et on ajoute goutte à gout- te avec agitation une solution de chlorure de 2-l 2-nitro- -( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpentanoyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été achevée, on laisse le mélange réac- tionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue, Après ce temps, le mélange est trans- féré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et une solution aqueuse diluée de bicarbonate de so- dium La solution lavée est alors séchée, filtrée et dé- 2529205 barrassée de solvant en laissant un résidu, Ce résidu est ensuite purifié en le soumettant à la chromatographie par élution, en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des concentrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-méthyl-N- furfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy) phénoxylpentanamide, EXEMPLE 10 Préparation de N-furfuryl-2-l 2-cyano-5-( 2-chloro-4-trifluo- rométhylphénoxy)phénoxylhexanamide De la furfurylamine ( 0,015 mole), de la trié- thylamine ( 5 ml) et du chlorure de méthylène ( 50 ml) sont introduits dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un enton- noir d'addition Le mélange réactionnel est refroidi jus- qu'à environ -15 C et on ajoute goutte à goutte avec agi- tation une solution de chlorure de 2-l 2-cyaho-5-( 2-chloro- 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylhexanoyle ( 0,01 mole) dans du chlorure de méthylène ( 50 ml) Après que l'addition a été-achevée,on laisse le mélange réactionnel s'échauffer jusqu'à la température ambiante avec agitation continue. Après ce temps,le mélange est transféré à un entonnoir de séparation et il est lavé avec de l'eau et une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium La solution lavée est alors séchée, filtrée et débarrassée de solvant en laissant un résidu, Ce résidu est ensuite purifié en le soumettant à une chromatographie par élution en utilisant des mélanges d'acétate d'éthyle et d'hexane avec des con- centrations croissantes d'acétate d'éthyle comme éluant. Les fractions désirées déterminées par spectroscopie dans l'infrarouge sont alors débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-furfuryl-2-l 2-cyano-5-( 2- chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylhexanamide. EXEMPLE 11 l Préparation de N-tétrahydrofurfuryl-2-l 2-nitro-5-( 2-chloro- 4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropîonamide 11, 2529205 De la tétrahydr Qofurfurylamne ( 1,5 gramme; 0,015 mole), du chlorure de méthylène ( 50 ml) et de la triéthyla- mine ( 5 ml) ont été introduits dans un récipient de réac tion en verre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, Le mélange réactionnel a été refroidi jusqu'à -lo QC et on a ajouté goutte à goutte avec agitation du chlorure de 2-l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluo- rométhylphénoxy)phénoxylpropionyle ( 4,3 grammes) dissous dans du chlorure de méthylène ( 50 ml), Après que l'addi- tion a été achevée,l'agitation a été poursuivie pendant une période d'environ 1 heure, Après ce temps, le mélange réac- tionnel a été transféré dans un entonnoir de séparation et il a été lavé avec de l'eau ( 300 ml) et avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium ( 100 ml) La solu- tion lavée a été alors séchée en la faisant passer à tra- vers un papier de séparation de phases et elle a été dé- barrassée de solvant dans un évaporateur rotatif, sous une pression de dispositif d'aspirations en laissant une huile de couleur orange-marron foncé comme résidu Le ré- sidu a été alors dissous dans du toluène ( 6 ml) et intro- duit dans 150 cm 3 d'argile pour la chromatographie Le produit a été alors élue avec des mélanges d'acétate d'éthyle-hexane avec des concentrations croissantes d'acé- * tate d'éthyle 12 fractions ont été rassemblées Les frac- tions 5 et 6 ont été combinées et débarrassées de solvant pour fournir le produit désiré, la N-tétrahydrofurfuryl-2- l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpro- pionamide sous forme d'un solide de couleur orangée, fon- dant entre 102 et 1040 C, Pour l'utilisation pratique comme herbicides, les composés de la présente invention sont généralement incor- porés dans des compositions herbicides qui comprennent un support inerte et une quantité;toxique du point de vue herbicide)d'un tel composé Ces compositions herbicides, qui peuvent être également appelées formulations, permet- tent au composé actif d'être appliqué convenablement à l'emplacement de l'infestation par les mauvaises herbes suivant n'importe quelle quantité désirée Ces compositions 12, - : -Z 2529205 peuvent &tre des solides, tels que des poussières, des granulés, ou des poudres mouillables; ou elles peuvent être des liquides tels que des solutions, des aérosols ou des concentrés émulsionnables. Par exemple,les poussières peuvent être prépa- rées par broyage et mélange du composé actif avec un sup- port inerte solide tels que les talcs, les argiles, les silices, la pyrophyllite et analogues Des formulations granulaires peuvent être préparées en imprégnant le com- posé, ordinairement dissous dans un solvant convenable, sur et dans des supports granulés tels que les attapulgi- tes ou les vermiculites, ayant ordinairement une dimension de particules allant d'environ 0,3 à 1,5 mm Les poudres mouillables,qui peuvent être dispersées dans l'eau ou dans l'huile jusqu'à n'imrporte quelle concentration désirée du composé actif, peuvent être préparées en incorporant des agents de mouillage dans des comlpositions de poussières concentrées, Dans certains cas, les composés actifs sont suf- fisamment solubles dans des solvants organiques courants tels que le kérosène ou le xylène pour pouvoir être utili- sés directement sous forme de solutions dans ces solvants. Fréquemment, les solutions d'herbicides peuvent être dis- persées sous une pression supérieure à la pression atmos- phérique sous forme d'aérosols Cependant, des composi- tions herbicides liquides préférées sont des concentrés émulsionnables qui comprennent un composé actif selon la présente invention et, comme support inerte, un solvant et un émulsionnant, Ces concentrés émulsionnables peuvent être dilués avec de l'eau et/ou de l'huile jusqu'à n'im- porte quelle concentration désirée de composé actif pour l'application sous forme de pulvérisations à l'emplacement de l'infestation par les mauvaises herbes, Les émulsion- nants les plus couramment utilises dans ces concentrés sont les agents tensio-actifg non ioniques ou des mélanges d'agents tensio-actifs non ioniques avec des agents tensio- actifs anioniques En utilisant certains systèmes d'émul- sionnants, on peut préparer une émulsion inversée (eau 13, dans l'huile) pour l'application directe aux infestations par les mauvaises herbes. Une composition herbicide typique selon la pré- sente invention est illustrée par l'exemple suivant, o les quantités sont en parties en poids. EXEMPLE 12 Préparation d'une poussière Produit de l'exemple 2 10 Talc pulvérisé 90 Les ingrédients ci-dessus sont mélangés dans un broyeur-mélangeur mécanique et sont broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une poussière homogène, s'écoulant libre- ment, ayant la dimension de particules désirée Cette pous- sière est convenable pour l'application directe à l'em- placement de l'infestation par les mauvaises herbes. Les composés de la présente invention peuvent être appliqués sous forme d'herbicides de n'importe quel- le manière reconnue par la technique Un procédé pour le contrôle des mauvaises herbes consiste à mettre en con- tact le lieu de ces mauvaises herbes avec une composition herbicide, comprenant un support inerte et, comme ingré- dient actif essentiel, en quantité qui est toxique du point de vue herbicide pour les mauvaises herbes, un compo- sé de la présente invention, La concentration des nou- veaux composés de la présente invention dans les composi- tions herbicides variera grandement selon le type de for- mulation et le but dans lequel elle est conçue mais, gé- néralement,les compositions herbicides comprendront envi- ron 0,05 àenviron 95 % en poids des composés actifs de la présente invention Dans un exemple de réalisation préféré de la présente invention, les compositions herbicides com- prendront environ 5 à environ 75 % en poids du composé actif Les compositions peuvent aussi comprendre des substances supplémentaires telles que d'autres pestici- des, tels que des insecticides, des nématocides, des fongicides et analogues; des stabilisants, des produits d'étalement,des produits de désactivation, des adhésifs, des produits rendant collant, des engrais, des produits 14 2529205 d'activation,des produits synergiques et analogues. Les composés de la présente invention sont aus- si utiles quand ils sont combinés avec d'autres herbici- des et/ou défoliants, produits de dessiccation, inhibi- teurs de croissance et analogues, dans les compositions herbicides précédemment décrites, Ces autres matières peuvent comprendre environ 5 % à environ 95 % des ingre- dients actifs dans les compositions herbicides, L'emploi de combinaisons de ces autres herbicides et/ou défoliants, produits de dessiccation, etc avec les composés de la présente invention fournissent des compositions herbici- des qui sont plus efficaces pour contrôler les mauvaises herbes et fournissent souvent des résultats qu'on ne peut pas atteindre avec des compositions séparées des herbicides individuels Les autres herbicides, défoliants, produits de dessiccation et inhibiteurs de la croissance des plantes, avec lesquels les composés de la présente invention peuvent être utilisés dans les compositions her- bicides pour contrôler les mauvaises herbes, peuvent com- prendre les herbicides chlorophénoxy tels que les pro- duits dits 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4-( 2,4-DB), 2,4- DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2,4,5,TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex et analogues; des herbicides au carbamate, tels que les produits dits IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC et analogues; des herbicides au thiocarbamate et au di- thiocarbamate tels que les produits dits DCEC, methan- sodium, EPTX, diallate, PEBC,perbulate, vernolate et ana- logues;des herbicides à l'urée substituée tels que les produits dits norea, siduron, dichloralurea, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon et analogues; des herbicides à la triazine symétrique tels que les pro- duits dits simazine, chlorazine, atraone, desmetryne, no- razine, ipazine, Prometryne, atrazine, trietazine, sime- tone, prometone,propazine, ametryne et analogues; des her- bicides à la chloroacétamide tels que l'a-chloro-N,N- diméthylacétamide, les produits dits CDEA, CDAA, l'a- chloro-N-isopropylacétamide, le 2-chloro-N-isopropylacé- tanilide, la 4-(chloroacétyl)morpholine, la 1-(chloroacé- tyl)pipéridine, et analoguesi des herbicides à l'acide aliphatique chloré tels que les produits dits TCA, dala- pon, l'acide 2,3-dichloropropîonique, le 2,2,3-TPA et analogues, des herbicides à l'acide phénylacétique et à l'acide benzoïque chloré tels que les produits dits 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorophénylacétique, l'aci- de 3-méthoxy-2,6,dichlorop Ihénylacétique, l'acide 2-métho- xy-3,4,6-trichlorophénylacétique, l'acide 2,4-dichloro-3- nitrobenzoique et analogues; et des composés tels que l'aminotriazole, l'hydrazide maléique, l'acétate phényl- mercurique,le produit dit endothal, le biuret, le chlor- dane technique,le 2,3,5,6-tétrachlorotéréphtalate de dimé- thyle,les produits dits diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlo- robenil, DPA, diphenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSM, l'azothydrure de potas- sium, l'acroléine, les produits dits benefin, bensulide, AMS, bromacil, la 2-( 3,4-dichlorophényl)-4-méthyl-1,2,4- oxadiazolidine-3,5 dione, le produit bromoxynil, l'acide cacodylique,les produits dits DMA, DPMF, cypromid, DCB, DCPA, dichlone, diphenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isocyil, le cyanate de potassium, les pro- duits dits MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinate, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, le tétraborate de sodium, la cyanamide calcique, le produit dit DEF, le xanthogènedi- sulfure d'éthyle,les produits dits sindone, sindone B, propanil et analogues. Ces herbicides peuvent être aussi utilisés dans les procédés et la composition de la présente invention sous la forme de leurs sels, de leurs esters, de leurs amides et d'autres dérivés, chaque fois qu'ils sont appli- cables aux composés d'origine particuliers, Les mauvaises herbes-sont des plantes indésira- bles croissant 1 o elles ne sont pas souhaitées, n'ayant pas de valeur économique et interférant avec la production 15. 16, - de plantes à récolter cultivées, avec la croissance de plan- tes ornementales ou avec le bien-être du bétail, De nombreux types de mauvaises herbes sont connus, compre- nant des plantes annuelles telles que l'ansérine, le quart d'agneau, la queue de renard,l'herbe sauvage, la moutarde sauvage,le thlaspi des champs, l'ivraie vivace, le grateron, le mouron des oiseaux, l'avoine sauvage, la feuille de velours, le pourpier, l'herbe de basse-cour, la belle herbe, l'herbe à noeuds, la nielle des champs, O 10 le sarrasin sauvage, la Ikochia, la nielle des-blés médi- calel'herbe chiffon, le laiteron, l'herbe café, le cro- ton, la cuphée, l'herbe dite dodder, le fumeterre, le sêneçonl'ortie du chanvre, l'herbe dite knowel, l'eu- phorbe, la spergule, l'émex, le riz de la jungle, la mauvaise herbe des marais, le fenouil des chiens, l'herbe tapis, le volubilis des jardins, le caille-lait, la sala- de à canard et la naïade; les plantes bi-annuelles telles que la carotte sauvage, la matricaire, l'orge sauvage, la lychnide, la camomille,la bardane, la molène, la mauve à feuilles rondes, le chardon des taureaux, la langue de chien, la moline des mites,et le chardon étoile violet; ou des plantes vivaces, telles que la nielle des champs blanche, l'ivraie vivace persistante, l'herbe à charlatan, l'herbe dite Johnson, le chardon du Canada, le liseron des haies, l'herbe des Bermudes, l'oseille des moutons, la patience ondulée, l'herbe des noix, le mouron des oi- seaux des champs, le pissenlit, la campanule, le lise- ron des champs, la centaurée russe, le prosopis, la li- naire, l'achilée, l'aster, le grémil, la queue de che- val,l'herbe à fer,le sesbania, le scirpe, la queue de chat et la barbarée, De manière semblable, ces mauvaises herbes peuvent être classées sous forme de mauvaises herbes à feiilles larges ou de mauvaises herbes herbeuses Il est économiquement souhaitable de contrôler la croissance de ces mauvaises herbes sans endommager les plantes avanta- geuses ou le bétail, Les nouveaux composés de la présente inven- 17 2529235 tion sont particulièrement de grande valeur pour le con- trôle de mauvaises herbes parce qu'ils sont toxiques vis-à-vis de nombreuses espèces et de nombreux groupes de mauvaises herbes alors qu'ils sont relativement non toxiques vis-à-vis de nombreuses plantes avantageuses La quantité exacte de composé exigé dépendra d'un grand nom- bre de facteurs,comprenant la robustesse de l'espèce de mauvaise herbe particulière, les conditions atmosphéri- ques,le type de sol, le procédé d'application, le genre de plantes avantageuses dans la même surface et analo- gues Ainsi, alors que l'application d'une quantité al- lant jusqu'à seulement environ 70 g/ha ou 140 g/ha de composé actif peut être suffisante pour un bon contrôle d'une légère infestation de mauvaises herbes croissant dans des conditions nocives, l'application de 700 g/ha ou plus de composé actif peut être exigée pour un bon con- trôle d'une infestation dense de mauvaises herbes viva- ces coriaces, croissant dans des conditions favorables. La toxicité herbicide des nouveaux composés de la présente invention peut être illustrée par de nombreu- ses techniques d'expérimentation établies connues dans la technique, telles que l'expérimentation de pré et de post-émergence. L'activité herbicide des composés de la présen- te invention a été bien montrée par des expériences réali- sées pour le contrôle de pré-émergence d'un grand nombre de mauvaises herbes Dans ces expériences,de petits pots en matière plastique pour des serres, remplis de sol sec, ont été ensemencés avec les diverses graines de mauvaises herbes 24 heures ou moins après l'ensemencement, les pots ont été pulvérisés avec de l'eau jusqu'à ce que le sol soit humide et les composés expérimentaux formulés sous forme d'émulsions aqueuses ou de solutions acétoni- ques contenant des émulsionnants ont été pulvérisées sui- vant des concentrations indiquées à la surface du sol, Après la pulvérisation, les récipients contenant le sol ont été placés dans la serre et pourvus de chaleur supplémentaire comme exigé et d'humidification quotidien- 18. ne ou plus fréquente Les plantes ont été maintenues dans ces conditions pendant une période de 15 à 21 jours et, à ce moment, l'état des plantes et le degré d'endommagement sur les plantes a été évalué à une échelle de O à 10 comme suit O = pas d'endommagement, 1, 2 = léger endommagement, 3, 4 = endommagement modéré, 5, 6 = endommagement modéré- ment important, 7, 8,9 = endommagement important, 10 = des- truction et NE indique n'ayant pas émergé L'efficacité de ces composés est bien montrée par les résultats sui- vants présentés dans le tableau I Les nombres avec des emplacements décimaux sont le résultat de la moyenne de deux ou davantage évaluations obtenues à partir d'expérien- ces réalisées en double. L'activité herbicide des composés de la présente invention est également bien montrée par les expériences réalisées pour le contrôle de postémergence d'un grand nombre de mauvaises herbes Dans ces expériences, les composés à expériienter,ont été formulés sous forme d'émul- sions aqueuses et pulvérisés suivant la dose indiquée sur le feuillage des diverses espèces de mauvaises herbes qui ont atteint une dimension prescrite Après la pulvérisa- tion,les plantes ont été placées dans une serre et humidi- fiées quotidiennement ou plus fréquemment L'eau n'a pas été appliquée au feuillage des plantes traitées L'impor- tance de l'endommagement a été déterminé 10 à 15 jours après le traitement et a été évaluée à une échelle de o à précédemment décrite L'efficacité de ces composés est bien montrée par les résultats suivants présentés dans le tableau II Les valeurs avec des emplacements décimaux de nouveau sont le résultat des moyennes d'expériences réali- sées en double. TABLEAU I Sélection (expérimentation) de pré-émergence, tests pendant 14 et 21 jours Comp Osé 1 kg/ha WMISD BDWD PIFGW i JMW VTLFJMNGY YLF BNGS JNGS ____ ___ ___ ___ ___ ___ _T21 14 2114 2114 2114 2 11421 14 21 14 TI 14 21 Produit dei I l'exemple 2280 NENEI io 10 NE NE NE NE 88 10 1010 1010 10 10 10 7 8 NE NE 9 1 l NE N El O O10 7 710 10 5 4 9 103 3 9 1010 1010 10 6 6 2 010 10 3 3 17,5 6 3 7 6 2 I N E j NE 9 10 5 3 O O 7 7 4 3 _________ 8,75 4 3 O O 4 2 NE NE O 010 10 O QG 6 3 2 Produit de l'exemple Il280 10 10 NE NE NE N 10 10 8 9 0 1 l ONE N El O O10 10 10 8 910 10 NE N 9 10 8 9 9 1010 1010 10 10 10 4 4 0 1 i ONE N 10 1010 1010 1010 1010 10 17,5 7 7 0 1 0 1 i ONE N 10 10 4 O O O 6 3 3 2 _______ 175 6 3,0 0,10 10, 2 __ 4 3 1 O 4 6 6 3,7 7 Composé kg/ha QKS WOAT CBGS JSPGT CTGS SUBT SOYB COTN PTBN 141 21 4 2114 2 14 21 14 21 14 21 14 21 14 21 _ l'exemple 2 280 6 7 NE NE 10 o 8 7 7 2 O 8 710 10 5 210 10 6 5 5 410 10 3 i 11 03 7 4 51 QG 6 4 4 20 o 4 6 17,5 3 O 4 Q 4 7 9 10 O 010 10 4 2 1 110 10 ___________8,75 O O O O 3 o 4 8 O O 2 o 4 3 o o 4 4 Produit de l'exemplel 11280 7 l O NE NE 10 10 4 7 0 1 l ONE NE NE NE NE 810 1010 10 3 1010 10 O O 7 6 NE NE NE NEN N El O O10 4 3 1 2 5 4 17,5 O O O O 9 9 NE NE 2 510 10 4 O O 2 6 5 8,75 O O Q 10010 107 10 O 010 110 O O 1 O O 2 2 J 1 o 91 % CD t A TABLEAU I: (Suite) t'., o N% Ln N% e% QJ -Coïdpos& kcg/ha AF WHT RIZ SR MA Si AONE YNSG ____ ____ ____ _ _ ____ ____ ___ 14 21 14 21 14 21 14 21 14 21114 21 14 21 Produit de l'exemple 2 280 NE' NE 10 10 4 6 1 O 4 4 4 31 O 9 8 2 2 O O 3 3 5 40 O 17,5 8 10 2 1 2 O 2 ' O 3 2 O O O 8,75 O O OO i O 4 3 3 3 O O O Produit de l'exemple il 280 -à 3 5 10 10 6 4 5 3 6 5 6 610 o 10 10 10 4 4 O O 6 7 4 310 10 17,5 7 9 O 1 O O 2 i 2 3 i o _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _8,75 7 8 O O a o o i o O o,O o i composé k/ha WMSDI BDWD PIGW F MNGY YLFX BNGS Jp GSQKGS WOAT CBGS SPGT CTGS Produit de l'exemple 2 280 10 7 10 6 10 10 10 4 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 î 10 10 10 10 7 10 10 10 10 10 10 10 7 10 10 6 10 10 O 17,5 10 10 M 10 10 M 10 10 4 7 10 10 5 9 10 O 8,75 10 9 10 10 10 10 O 5 10 5 10 9 9 O 4 JI 37 3 10 10 2,18 5 10 10 1,09 1 10 10 Produit de l'exemple Il 280 10 10 10 10 10 10 10 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 2 10 10 O 17,5 10 10 10 10 10 10 O 9 10 5 O 9 10 O 8,75 10 8,5 10 10 10 9 O 6 8 O 1 1 10 O ,37 5 10 10 2,18 3 10 10 1,09 O 10 10 TABLEAU II Sélection de post-émergence r%) Ln N) 1 C ru C> (A 17,5 8,75 4,37 2,18 1. 09 X o 1. o o J, TABLEAU Il 10 1 Produit de l'exemplel 11 280 9 4 10 10 8 10 10 9 5 5 10 10 10 10 7 10 10 5 3 O 6 10 17,5 10 10 4 X 10 1 O O O 10 8,75 8 10 3,5 10 1 O O O 8 7 10 10 4,37 3 3 10 9 2,18 3 2 10 7 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, O 9 2 5 2 composé kg/ha JIVMNGY ICDCX WMSTD SKPDIANNGY Produit de l'exemple 2 8,75 10 10 10 3 6 4,37 10 10 10 2 7 2,18 7 10 10 O 6 ______ ______ 1,08 10 2 3 O 10 Produit de l'exemple il 8,75 7 10 10 9 10 4,37 10 3 6 i 6 2,18 10 3 3 i 4 1,09 7 O 3 O 4 x Moyenne de deux ou davantage tests ' N 1 Ln, N% 1 %> C> Ln tj N) 23. ABREVIATIONS POUR LES MAUVAISES HERBES ET LES PLANTES A RECOLTER WMSD = Moutarde sauvage BDWD = Liseron PIGW = Ansérine J'WD = Herbe dite Jimson VTLF = Feuille de velours MNGY = Volubilis des jardins BNGS = Herbe de basse-cour JNGS = Herbe dite Johnson OKGS = Herbe à charlatan CBGS = Herbe sauvage SPGT = Herbe dite Sprangletop CTGS = Herbe tricheuse SUBT = Betterave à sucre YLFX = Queue de renard jaune SOYB =Soja PTBN Haricot dit Pinto ALFA m Luzerne SORG Sorgho WHT Blé YNSG = Carex jaune des noyers CKER = Nielle des champs PSDA = Sida épineux IVMNGY = Volubilis des jar- dins à feuille de lierre CDCK = Patience ondulée WMSTD = Moutarde sauvage SPKD = Cosse à faucille ANNGY = Volubilis annuel des jardins COTN = Coton L'appréciation de certaines des valeurs de mesu- res indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art, 24 2529205 24. REVENDICATIONS 1 Composé, caractérisé en ce qu'il a la formu- le: R 1 O R " " 3 y O-CH-C-Nv-R ( 1) of X est un halogène ou le groupe trifluorométhyle; Y est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogè- ne,de groupes nitro et cyano; Z est choisi dans le grou- i pe se composant de groupes nitro, cyano et halogène; R est un groupe alkyle; R 2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle; et R 3 est le groupe furfuryle ou tétrahydrofur- furyle. 2 -Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce qu'il est formé par la N-furfuryl-2-l 3-( 2-chlo- ro-4-trifluorométhylphénoxy)-6-nitrophénoxylpropionamide. 3 Composé selon la revendication 1, caractéîi- sé en ce qu'il est-formé par la N-tétrahydrofurfuryl-2- l 2-nitro-5-( 2-chloro-4-tr fluorométhylphénoxy)phénoxyl propionamide. 4 Composé selon la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'il est formé par la N-furfuryl-2-l 2-nitro- 5-( 2-bromo-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxylpropionamide. Composé selon la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'il est formé par la N-mféthyl-N-furfuryl-2- l 2-nitro 5-( 2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)phénoxyl propionamide, 6 Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce qu'il est formé par la N-éthylN-furfuryl-2- l 2-nitro-5-( 4-fluorophénoxy)phénoxyllpropionamide. 7 Composé selon la revendication 1, caracté- 25. risé en ce qu'il est formé par la N-propyl-N-furfuryl-2- l 2-chloro-5-( 2-nitro-4-chlorophénoxy)phénoxylpropionamide. 8 Composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'il est formé par la N-butyl-N-furfuryl-2- l 2-bromo-5-( 2-cyano-4-bromophénoxy)phénoxylpropionamide. 9 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support inerte et, en tant qu'in- grédient actif essentiel, en quantité toxique pour les mauvaises herbes,un composé de la revendication 1. 10 Procédé de contrôle des mauvaises her- bes, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ces mauvaises herbes, ou le lieu des mauvaises herbes, avec une composition herbicide de la revendication 9.