FR 2528051 A1 19831209 FR 8210088 A 19820608 L'invention concerne de nouveaux additifs azotés utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydro- carbures (fuel -oils, gazoles), ainsi que les compositions des distil- lats moyens renfermant lesdits additifs. Les distillats de pétrole concernés par l'invention consistent en des distillats moyens (fuel -oils, gazoles) dont l'intervalle de distilla- tion (norme ASTM D 86-67) se situe entre 1500 C et 450 C Les gazo- les considérésplus particulièrement ont un intervalle de distillation allant d'une température initiale comprise entre 160 C et 190 C à une température finale comprise entre 350 C et 390 C. Il existe sur le marché un grand nombre de produits préconisés pour améliorer la température limite de filtrabilité etle point d'écoule- ment des coupes pétrolières riches en paraffines, tels que par exem- ple: les polymères à base d'oléfines à longue chaîne les copolymères à base d'alpha-oléfines; les copolymères éthylène-acétate de vinyle les Nacylaminoethylesters de polymères contenant des acides ou encore des composés halocarbonés. Ces produits agissent sur les phénomènes cinétiques de cristallisation et modifient la taille des cristaux, permettant l'emploi de la sus- pension à une température plus basse sans colmatage des canalisations et des filtres Les produits mentionnés ci-dessus ne modifient pas la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux de paraffine. En effet, il a été considéré jusqu'à présent que cette température était une donnée dépendant du poids moléculaire et de la formule des paraf- fines et de la nature du solvant. L'abaissement du point de trouble des distillats moyens (notamment des gazoles) par un additif présenterait un intérêt important pour les raffineurs, car il permettrait, sans modifier le schéma de distillation, de respecter les spécifications qui évoluent actuellement dans le sens d'une plus grande sévérité. On a maintenant découvert que certains composés chimiques, dont une définition est donnée plus loin, ont, lorsqu'ils sont ajoutés aux dis- tillats moyens, la propriété de ne laisser apparaître les premiers cristaux de paraffine qu'à une température plus basse que celle à la- quelle ces cristaux apparaîtraient en l'absence de tels additifs Cette propriété est d'autant plus inattendue qu'elle se conserve après plu- sieurs cycles de réchauffage et de refroidissement et se manifeste par un mécanisme qui n'est pas encore expliqué. Cette classe de composés chimiques présente également un effet sur d' autres propriétés des distillats moyens (notamment des gazoles), en modifiant le comportement du milieu qui contient les paraffines préci- pitées. Ainsi, les composés préconisés dans l'invention ont une action impor- tante sur la température limite de filtrabilité et la température d'é- coulement. Lorsque les cristaux de paraffines dont la formation est provoquée par le refroidissement sont apparus, leur tendance naturelle est de se rassembler par gravité dans la partie basse Ce phénomène, généralement connu sous le terme de sédimentation, provoque le bouchage des canali- sations et des filtres et est préjudiciable à la bonne utilisation des distillats moyens et notamment des gazoles Les composés chimiques pré- conisés dans l'invention peuvent diminuer notablement la vitesse de sédimentation des paraffines formées par refroidissement des gazoles et autrêS distillats moyens. Enfin, les produits préconisés pour leurs propriétés mentionnées ci- dessus confèrent en outre aux gazoles et autres distillats moyens aux- quels il sont ajoutés, des propriétés anti-corrosion sur les surfaces métalliques. y D'une manière générale, les additifs de la présente invention consistent en des produits polymèriques de masse moléculaire moyenne en nombre d' environ 2 000 à 10 000, résultant de la condensation d'un composé à fonc- tion amine primaire, qui sera défini plus loin, sur un copolymere formé entre: (A) au moins un carboxylate de vinyle et (B) au moins un composé aa-dicarboxylique insaturé qui peut être un acide dicarboxylique, un diester d'un tel acide ou un anhydride. Les proportions dans le copolymère des motifs correspondants aux mono- mères (A) et (B) seront préférentiellement voisines de 50 %-50 %, lés motifs correspondants aux monomères (A) et (B) étant alors, dans le copolymère, répartis de façon alternée. Les carboxylates de vinyle (A) entrant dans la constitution des copo- lymères de base répondent par exemple à la formule générale: R CO CH = CH 2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphatique mono- valent renfermant par exemple de I à 30 atomes de carbone, de préfé- rence de I à 21. Comme exemplesde carboxylates de vinyle on peut citer l'acétate, le propionate et le butyrate ou encore le stéarate et le béhénate; on utilisera le plus souvent l'acétate de vinyle. Les composés a E-dicarboxyliques insaturés (B) entrant dans la composi- tion des copolymères considérés dans l'invention peuvent être choisis parmi l'acide maléique, les acides alkylmaléiques (en particulier 1 ' acide méthyl maléique ou citraconique), les diesters d'alkyle de ces acides (en particulier les diesters méthyliques, éthyliques ou propy- liques) et les anhydrides correspondants Dans le cadre de l'invention, les anhydrides seront préférés, et plus particulièrement l'anhydride maléique. j Le composé à fonction amine primaire que l'on condense avec les co- polymères décrits ci-dessus, pour former les additifs de l'invention, peut répondre à l'une des deux formules générales suivantes (I) et (II): R Z f-( o H 2 NR H l I) o 1 CH R" H (I) 2 2 (l Dans la formule (I), R représente un radical aliphatique saturé mono- valent, comprenant de I à 30 atomes de carbone, Z peut, suivant les L O cas, être un atome d'oxygène ou représenter un groupement divalent NR'- R' pouvant être soit un atome d'hydrogène, soit un radical aliphatique monovalent, de préférence linéaire, comprenant de 1 à 30 atomes de car- bone et, préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone; N est un nombre entier de 2 à 4, et m peut avoir la valeur zéro ou être un nom- bre entier de 1 à 4. Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent consister en des amines primaires de formule R NH 2 (dans ce cas, dans la formule (I), Z re- présente le groupement -NH; la valeur de m est zéro) De préférence, le radical R est linéaire et renferme de 12 à 24 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques de ces amines, on peut citer: la dodécy- lamine, la tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, l'ei- cosylamine et la docosylamine. Les composés de formule (I) peuvent encore consister en des polyamines dérivéesd'amines aliphatiques saturéesrépondant à la formule: R NH t(CH 2) n NH -m H qui correspond à la formule générale (I) dans laquelle Z représente le groupement NH -, m peut avoir une valeur de 1 à 4, et N une va- leur de 2 à 4, de préférence 3 De préférence, le radical R est liné- aire et renferme de 12 à 24 atomes de carbone Comme composés spécifi- ques, on peut citer: le N-dodécyl diamino-1,3 propane, le N-tétra- décyl diamino-1,3 propane, le N-hexadécyl diamino-1,3 propane, le Noctadécyl diamino-1,3 propane, le N-eicosyl diamino-1,3 propane, le N-docosyl diamino-1,3 propane, la N-hexad 4 cyl dipropylène tria- mine, la N-octadécyl dipropylène triamine, la N-eicosyl dipropylène triamine et la N-docosyl dipropylène triamine. Les composés de la formule (I) peuvent également consister en des polyamines répondant à la formule: R N -l-CH 2)n NH I H correspondant à la formule générale (I) o Z représente NR' et o R et R', identiques ou différents, sont chacun un radical alkyle ayant de 1 à 24 et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, R et R' ren- ferment à eux deux de préférence de 16 à 32 atomes de carbone; N a une valeur de 2 à 4 et m une valeur de 1 à 4 Comme composés spêcifi- ques, on peut citer: le N,N-diéthyl diamino-1,2 éthane, le N,N-diiso- propyl diamino-1,2 éthane, le N,N-dibutyldiamino-1,2 éthane, le N,N- diéthyl diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl diamino-1,3 propane, le N,Ndiéthyl diamino-1,3 propane, le N,N-dioctyl diamino-1,3 propane, le N,N-didécyl diamino-1,3 propane, le N,N-didodécyl diamino-1,3 pro- pane, le N,N-ditétradécyl diamino-1,3 propane,le N,N-dihexadécyl dia- mino-1,3 propane, le N,N-dioctadécyl diamino-1,3;propane,la N,N-didodé- cyl dipropylène triamine, la N,N-ditétradécyl dipropylàne triamine, la N, N-dihexadécyl dipropylène triamine et la N,N-dioctadécyl dipropylène triamine. Enfin, les composés de formule (I) considérés dans l'invention peuvent consister en des éthers d'amines répondant plus particulièrement à la formule: R O +H 2)n NH m H qui correspond à la formule générale (I) dans laquelle Z est un atome d'oxygène; de préférence le radical R est linéaire et renferme de 12 à 24 atomes de carbone, m est un nombre entier de I à 4 et N est un nombre entier de 1 à 4, préférentiellement 2 ou 3. Parmi les étheramines, on peut citer, comme composés spécifiques: la méthoxy-2 éthylamine, la méthoxy-3 propylamine, la méthoxy-4 buty- lamine, l'éthoxy-3 propylamine, l'octyloxy-3 propylamine, la décyloxy-3 propylamine, l'hexadécyloxy-3 propylamine, l'eicosyloxy-3 propylamine, la docosyloxy-3 propylamine, le N-(octyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane, le N-(décyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane, la (triméthyl-2, 4, 6 décyl) oxy-3 propylamine, et le N (triméthyl-2,4,6 décyl) oxy-3 propyljdiamino-1, 3 propane L Le composé à fonction amine primaire mis en jeu dans la préparation des additifs de l'invention peut aussi consister en un aminoaleool de formule générale (II): HO CH 2 R NH 2 (II) o R"' représente un radical aliphatique saturé divalent linéaire ou ra- mifié, de préférence linéaire, renfermant de 1 à 18 et de préférence de à 18 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques on peut citer: la monoéthanolamine, l'amino-1 propanol-3, l'amino-1 butanol-4, l'a- mino-1 pentanol-5, l'amino-1 hexanol-6, l'amino-1 heptanol-7, l'amino- I octanol-8, l'amino-1 décanol-O 10, l'amino-1 undécanol-11, l'amino-1 tridécanol-13, l'amino-1 tétradécanol-14, l'amino-1 hexadécanol-16, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 butanol-1, et l'amino-2 pen- tanol-1 Il doit être entendu que, sans sortir du cadre de l'invention, il est possible de mettre en jeu un ou plusieurs composés répondant à la for- mule (I) et/ou un ou plusieurs composés répondant à la formule (II). La préparation des additifs de l'invention comprend en général deux é- tapes: la préparation des copolymères carboxylate de vinyle mono- mère O 8 _dicarboxylique, puis la condensation sur le polymère formé d'au moins un composé de formule (I) ou(l D. La préparation des copolymères de base est effectuée dans la première étape par ies méthodes classiques de polymérisation par voie radicalai- re, par exemple en présence d'un amorceur du type azobisisobutyronitri- le ou peroxyde(comme le peroxyde de lauroyle)en solution dans n sol- vant hydrocarboné, tel que par exemple le cyclohexane, l'isooctane, le dodécane, le benzène, le toluène, le xylène, le diisopropylbenzène ou encore le tétrahydrofuranne ou le dioxanne On utilisera avantageuse- ment des coupes hydrocarbonées à point d'ébullition relativement élevé, telles qu'un kérosène ou un gazole. La quantité de solvant utilisée sera en général telle que la concentra- tion pondérale en matière sèche se situe entre 25 et 70 % et de préfé- rence au voisinage de 50 %. La réaction de copolymérisation, en présence de l'amorceur radicalaire est effectuée à une température de 40 à 100 C et de préférence de 50 à 70 C Selon les conditions opératoires, la durée de la réaction peut aller de 2 à 10 heures, le plus souvent de 3 à 5 heures On obtient une solution de copolymère sous la forme d'un liquide visqueux. Selon un mode particulier de préparation des copolymères de base consi- dérés dans l'invention, on peut tout d'abord effectuer la copolymérisa- tion radicalaire de l'acétate de vinyle avec le composé c B-dicarboxy- lique insaturé dans les conditions déjà décrites ci-dessus, puis réali- ser la transacidolyse des groupements acétyles par un acide -monocarbo- xylique aliphatique à plus longue chaîne, par exemple linéaire et satu- rée, dont le nombre d'atomes de carbone peut aller par exemple jusqu'à 22. Pour la préparation des additifs de l'invention on effectue,dans la deu- xième étape,la condensation du composé de formule (I) ou (II) sur le co- polymère formé dans la première étape, selon toute méthode usuelle. A la solution de copolymère obtenue comme décrit précédemment, on ajou- te an général le composé de formule (I) et/ou (II) en une proportion molaire correspondant sensiblement à la proportion de diacide, de di- ester ou d'anhydride insaturé mis en jeu dans la préparation du copo- lymère Cette proportion peut être par exemple de 0,9 à 1,1 mole de com- posé (I) ou (II) par mole de composé dicarboxylique. La réaction est réalisée par chauffage du mélange à une température com- prise entre 75 et 130 C, de préférence entre 80 et 100 C, la durée de la réaction étant comprise entre environ 1 et 6 heures, une durée de 1 ' ordre de 2 heures étant généralement suffisante La réaction des pro- duits de formule (I) ou (II) sur les motifs (B) du copolymère donne nais- sance à des groupements imides (succinimides), cette réaction étant ac- compagnée de laformation d'eau ou d'alcool selon la nature des motifs dicarboxyliques (B) (diacide, anhydride ou diester), On peut, si on le désire,évacuer les produits volatils formés, hors du mélange réaction- nel,soit par entraînement avec un gaz inerte comme par exemple l'azote ou l'argon, soit par distillation azéotropique avec le solvant choisi. Selon un autre mode particulier de préparation des additifs objets de l'invention, on peut également procéder tout d'abord à la préparation des copolymères acetate de vinyle-anhydride maléique, puis condenser sur ces copolymères les produits de formule (I) ou (II), et enfin ré- aliser la transacidolyse des groupements acétyles contenus dans le co- polymère par un autre acide monocarboxylique aliphatique à longue chaî- ne, tel qu'un acide gras Cette dernière réaction s'effectue préféren- tiellement à des températures comprises entre 150 et 220 C, en l'ab- sence de solvant, en permettant à l'acide acétique formé d'être évacué hors du mélange réactionnel; le temps de réaction est compris entre 2 et 6 heures. Un autre mode particulier de synthèse des additifs considérés dans 1 ' invention peut consister, dans certains cas, à réaliser la copolymé- risation radicalaire d'un ou plusieurs carboxylates de vinyle et de ma- léimides N-substitués, ces derniers étant obtenus par réaction préala- ble des composés de formule (I) ou (II) sur l'anhydride maléique ou un ie ses dérivés précités On peut ensuite procéder ou non à la transaci- dolyse selon la procèdure décrite précédemment. Les additifs sont obtenus en solution dans le solvant choisi, et peu- vent être utilisés sous cette forme directement dans les distillats mo- yens du pétrole (notamment dans les gazoles) dont on souhaite améliorer le point de trouble. Bien que le mécanisme d'action de ces additifs sur la température d'ap- parition des cristaux de paraffines dans les dîstillats moyens n'ait pas encore été clairement élucidé, on observe une nette amélioration du point de trouble des distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutés à des concentrations allant par exemple de o,o Q 1 à 1 % en poids et de préférence de 0,01 à 0,2 %' en poids. Il est remarquable de constater que les additifs considérés dans l'in- vention, qui sont efficaces sur l'amélioration du point de trouble des distillats moyens, ont d'autre part la propriété d'inhiber la sédimen- tation des n-paraffines dans les distillats moyens au repos, d'amélio- rer la température limite de filtrabilité et la température d'écoule- ment et d'inhiber la corrosion des surfaces métalliques en contact avec ces distillats L'abaissement du point de trouble peut aller par exem- ple jusqu'à 4 C ou plus En outre, il est possible d'observer un a- baissement de la température de filtrabilité pouvant aller par exemple jusqu'à 4 C, ou plus, un abaissement du point d'écoulement pouvant aller par exemple jusqu'à 9 C ou plus, et une diminution de la pro- portion de paraffines sédimentées. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter: EXEMPLE 1 a/ Dans un réacteur à double enveloppe thermostaté, de 1 litre de ca- pacité, muni d'un système d'agitation mécanique efficace, on intro- duit 43 g ( 0,5 mole) d'acétate de vinyle, 49 g ( 0,5 mole) d'anhydride maléique, 350 ml de toluène et 2,8 g d'azobisisobutyronitrile. On porte le mélange agité 6 h à 70 C, filtre le copolymère obtenu, qui est rincé au toluène puis séché sous vide à 80 C. b/ A 18,4 g de copolymère ainsi obtenu, on ajoute 14 g (soit 0,05 équivalent molaire d'amine primaire) d'un mélange commercial d'amines grasses renfermant environ 1 % d'amine à 14 atomes de carbone, 28 % d'amine en C 16 et 71 % d'amine en C 18 On additionne d'heptane de façon à ce que le pourcentage de matière sèche soit voisin de 60 %, puis on porte 3 heures au reflux. On obtient ainsi l'additif I en solution dans l'heptane, et la concenr- tration en produit final est ajustée à 50 % en poids. EXEMPLE-2 - On prépare l'additif II dans les condition identiques à celles décri- tes en b/ de l'exemple 1, à partir de 9,2 g du copolymère préparé en 1-a et 8,1 g (soit 0,027 équivalent molaire d'amine primaire) d'un mé- lange d'amines primaires à chaînes grasses comportant environ 1 % d'a- mine en C 14, 5 % d'amine en C 16, 42 % d'amine en C 18, 12 % d'amine en C 20, et 40 % d'amine en C 22. EXEMPLE 3- L'additif III est obtenu dans les conditions similaires à celle décri- tes en b/ de l'exemple 1 par condensation de 16,96 g, soit 0,053 équi- valent molaire d'amine primaire, de mélange d'amines grasses ayant pour composition 5 % d'amine en C 16, 15 % d'amine en C 18, 40 % d'amine en C 20 et 40 % d'amine en C 22, sur 18,4 g de copolymère obtenu suivant 1-a. EXEMPLES 4 et 5 - Dans ces exemples, on procède à la transacidification du copolymère acétate de vinyle /N-alkyl succinimide obtenu suivant bl de l'exemple 1. EXEMPLE 4 - 31,5 g d'un copolymrère obtenu suivant 1 b sont additionnés de 15 g d' acide stéarique; l'ensemble agité est porté 3 heures à 180 dans un ballon en permettant à l'acide acétique formé d'être évacué hors du mi- lieu réactionnel Le, produit obtenu est, après refroidissement, séché sous vide à 80 C pour le débarrasser de l'acide acétique résiduel On obtient ainsi l'additif IV. EXEMPLE 5 - En opérant de façon similaire à l'exemple 4, et en utilisant des pro- portions molaires identiques, on procède à la transacidolyse du copo- lymere obtenu suivant b/ de l'exemple 1 en utilisant une coupe d'aci- des gras renfermant environ 1 % d'acide en C 14, 5 % d'acide en C 16, 44 % d'acide en C 18, 10 % d'acide en C 20 et 40 % d'acide en C 22 Le produit de cette réaction constitue l'additif V. EXEMPLES 6 à 8 - Dans ces exemples, on utilise un copolymère obtenu suivant a/ de 1 ' exemple 1, et, en suivant le mode opératoire décrit pour 1 b, on pro- cède, en respectant les proportions molaires indiquées en lb, à la condensation de: Exemple 6: (triméthyl-2,4,6 décyl)-oxy-3 propylamine, ce qui fournit l'additif VI. Exemple 7: amino-1 hexadécanol-16, qui conduit à l'additif VII. Exemple 8: N,N-didodécyl diamino-l,3 propane, qui fournit l'additif VIII. Les additifs I à III sont utilisés sous forme de solutions à 50 % de matière sèche dans l'heptane, les additifs IV à VIII sous forme de so- lutions de même teneur dans le toluène. L'activité des additifs décrits dans ces exemples a été testée sur deux coupes de gazoles d'origine ARAMCO, désignés dans la suite G 1 et G 2, dont les caractéristiques sont indiquées dans le tableau I suivant: TABLEAU I - Les additifs I à VIII ont été incorporés à raison de 0,1 % en poids dans les coupes de gazoles G 1 et G 2 décrites ci-dessus. Pour chacune des compositions ainsi formées, trois déterminations ont été effectuées: le point de trouble par la méthode AFNOR T 60-105 la température limite de filtrabilité (TLF) par la méthode AFNOR M- 07-042. le point d'écoulement par la méthode AFNOR T 60-105. Les résultats de ces déterminations sont rassemblés dans le tableau II ciaprès: TABLEAU II - Additifs Point de trouble( C) T L F ( C) Point d'écoulement (c) Gl G 2 Gl G 2 G 1 G 2 sans + 2 6 O 6 3 0,1 %i -1 + 2 4 O -'12 -15 0,1 % II O + 3 4 O 9 -_ *0,1 i% III 1 + 2 _ 3 1 12 -12 0,10,V + 2 12 Gazoles -Distillation ASTM % distillé Masse Volumique P.I( C) P F ( C) à 350 C à 15 en Kg/1 l G 1181 382 89 0,846 G 2 186 385 87 0,847 0,1 % IV + 2 1 z TABLEAU II (suite) Additifs Point de trouble( C) T L F ( C) Point d'écoulement ( c) G 1 G 2 G 1 G 2 G 1 G 2 0,1 %V O + 3 3 1 9 12 O,1 %VI O + 3 3 O 9 9 ' 0,1 % VII 1 + 2 3 I 12 9 0,1 % VIII 1 + 2 4 1 12 9 EXEMPLE 9 - Dans cet exemple on teste l'effet anti-corrosion de exemple 1. Le produit I a été utilisé dans les deux gazoles G 1 précédemment, à la concentration de 0,01 % en poids. l'additif I de 1 ' et G 2 déjà décrits Le test de corrosion consiste à étudier la corrosion par l'eau de mer synthétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli;selon la norme ASTM D 665 modifiée de la façon suivante: La température est de 32,2 C et la durée: 20 heures. Les deux gazoles G 1 et G 2 non additivés donnent des éprouvettes rouil- lées à 100 % de leur surface et les deux gazoles contenant 0,01 % en poids d'additif donnent des éprouvettes intactes à 0 % de rouille. REVENDICATIONS I Produit utilisable notamment comme additif pour abaisser le point de trouble de distillats moyens) caractérisé en ce qu'il présente une masse moléculaire de 2 000 à 10 000 et résulte de la réaction sur un copolymère renfermant: (A) des motifs provenant d'au moins un carboxylà'te de vinyle et (B) des motifs provenant d'au moins un composéct-dicarboxylique in- saturé sous forme de diacide, de diester d'alkyle léger ou d'anhydride, d'au moins un composé à fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales R Z +{H 2, Ni H ( 1) et HO-CH NH 2 (II) o R représente un radical aliphatique saturé monovalent de I à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements NR' dans les- quels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, et l'atome d'oxygène-O-,. n est un nombre entier de 2 à 4; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 4; et R" représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à. 18 atomes de carbone. 2 Produit selon la revendication lcaractérisé en ce que ledit copo lymère renferme environ 50 % en moles de motifs (A) environ 50 % en moles de motifs (B) 3 Produit selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, dans ledit copolymère, les motifs (A) proviennent de l'acétate de vinyle. 4 Produit selon l'une des revendications I et 2, caractérisé en ce que, dans ledit copolymère, les motifs (A) proviennent d'un carboxy- late de vinyle dont la partie acide carboxylique renferme une chaîne aliphatique linéaire ayant jusqu'à 22 atomes de carbone. Produit selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé a O -dicarboxylique insaturé dont proviennent les motifs (B) consiste en au moins un acide maléique ou alkylmaléique,un dies- ter méthylique,éthylique ou propylique d'un telacide,ou un anhydride maléique ou alky L malgique. 6 Produit selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé à fonction amine (I) consiste en au moins une monoamine pri- maire linéaire de 12 à 24 atomes de carbone. 7 Produit selon l'une des revendications 1 àl 5 caractérisé en ce que le composé à fonction amine (I) consiste en au moins une polyamine de formule R NH L 2)n H o R représente un radical alkyle linéaire de 12 à 24 atomes de carbo- ne,n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de I à 4. 8 Produit selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé à fonction amine (I) consiste en au moins une polyamine de formule R NR' CH 2)n N Hi H o R et R' représentent chacun un radical alkyle linéaire de 8 à 24 atomes de carbone R et R' renferment ensemble de 16 à 32 atomes de carbone,n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4. 9 Produit selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé à fonction amine (I) consiste en au moins une éther-amine de formule ca H R O 2)n NH i H o R représente un ra ical alkyle linéaire de 12 à 24 atomes de carbo- nen est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4. Produit selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé à fonction amine (II) consiste en au moins un amino-alcool de formule: HO CH 2 R" -NH 2 o R"' représente un radical alkylène linéaire de 1 à 18 atomes de carbone. 11 Composition de distillat moyen caract 6 ris 6 e en ce qu'elle com- prend une proportion majeure de distillat moyen ayant un intervalle de distillation entre 150 et 450 C et/Uproportion mineure,suffisante pour en abaisser le point de troubled'au moins un produit selon l'une des revendications de 1 à 10. 12 Composition de distillat moyen selon la revendication 11, carac- térisée en ce que ledit distillat moyen consiste en une coupe de gazo- le ayant un intervalle de distillation allant d'une température ini- tiale de 160 à 190 C à une température finale de 350 à 390 C. 13 Composition de distillat moyen selon l'un des revendications 11 et 12, caractérisée en ce que la proportion dudit produit est de 0,COI à 1 % en poids. 14 Composition de distillat moyen selon la revendication 13,carac- térisde en ce que la proportion dudit produit est de 0,01 % à 0,2 % en poids.