FR 2524903 A1 19831014 FR 8305622 A 19830406 La présente invention concerne des agglomé- rats de bentonite et notamment des agglomérats d'une pou- dre finement divisée de bentonite, utile comme additifs assouplissants pour des compositions détergentes de façon à ce que du linge lavé avec de telles compositions ait une souplesse acceptable au toucher L'invention concerne éga- lement des procédés pour préparer de tels agglomérats et des compositions détergentes les contenant. Il y a plusieurs années, on a décrit dans la technique des brevets que lorsqu'on incorpore une ben- tonite à des compositions détergentes, avec un détergent synthétique et un sel auxiliaire de détergence, le linge lavé avec de telles compositions est agréable et souple au toucher On emploie depuis longtemps la bentonite dans les savons et les détergents comme charge et agent épaississant et on sait dans la technique des détergents, que les tissus sont assouplis lorsqu'une bentonite y est déposée à partir de solutions aqueuses de détergents Parmi les brevets qui décrivent ce fait figurent les brevets britanniques 404 413, 461 221, 1 401 726, 1 404 898, l 455 873, 1 460 616 et l 572 815, la demande de brevet britannique 2 063 283 et les brevets US 3 594 212, 3 936 537 et 4 141 847 La poudre de bentonite sous une forme finement divisée, qui est sou- haitable pour obtenir au maximum l'assouplissement et l'ab- sence d'obstruction des tissus assouplis, a été mélangée à d'autres composants particulaires d'une composition déter- gente Dans certains cas, on l'a agglomérée sur les surfa- ces de particules séchées par pulvérisation ou fabriquées d'autre façon contenant le reste des composants de la com- position détergente Parfois cette agglomération a été fa- vorisée par l'emploi de pulvérisations aqueuses d'électro- lytes On a également aggloméré la bentonite dans des per- les plus grosses dépourvues de quantités notables d'autres composants détergents Normalement pour le mélange avec des perles de composition détergente, ces particules agglomé- rées de bentonite doivent avoir approximativement la même taille et la même densité que les perles détergentes pour éviter la ségrégation des particules différentes et par conséquent un lavage et/ou un assouplissement insatisfai- sants du linge Dans certains cas, les liants employés pour préparer les produits de la technique antérieure, qui sont souvent présents en des proportions relativement importan- tes, confèrent à la bentonite agglomérée des propriétés qui la rendent inappropriée à l'emploi avec certains types de compositions détergentes Dans d'autres cas, les agglo- mérats obtenus sont trop friables, si bien que la manuten- tion ordinaire du produit avec des transporteurs, des dis- positifs d'alimentation, des mélangeurs (appareils d'addi- tion ultérieure), les appareils de conditionnement et les chocs normaux du transport provoquent une dégradation ex- cessive des agglomérats conduisant à des produits moins intéressants dont des portions tendent à se séparer après stockage et expédition L'invention fournit un produit dé- pourvu de ségrégation qui se disperse facilement dans l'eau de lavage Le liant utilisé est tel que les agglomérats de bentonite ne sont pas inappropriés à l'emploi dans des com- positions détergentes; au contraire, il est très souple et permet d'employer l'agglomérat dans diverses compositions détergentes à diverses concentrations, selon les effets dé- sirés Les présents agglomérats sont faciles a fabriquer et à incorporer par mélange avec des produits séchés par pul- vérisation (ou équivalents) contenant les composants essen- tiels des compositions détergentes. Selon l'invention un assouplissant particu- laire pour tissus convenant à l'incorporation dans des com- positions détergentes pour assouplir le linge lavé, com- prend des agglomérats de bentonite finement divisée en par- ticules mesurant moins de 74 pm, agglomérées en particules comprises essentiellement entre 1 680 et 150 pm ayant une densité apparente comprise dans la gamme de 0,7 à 0,9 g/ml, une teneur en humidité de 8 à 13 % et une fragilité in- férieure à 30 et comprend environ 1 à 5 % d'un liant pour aider le maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à l'addition d'eau destinée à leur désintégration et leur dispersion. La bentonite employée est une argile colloi- dale (silicate d'aluminium) contenant de la montmorilloni- te La montmorillonite est un silicate d'aluminium hydraté dont environ un sixième des atomes d'aluminium peuvent être remplacés par des atomes de magnésium et à laquelle des quantités variables de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium et d'autres métaux, et d'hydrogène, peuvent être combinées de façon lâche Le type de bentonite qui est le plus utile pour préparer les particules agglomérées de l'invention est celui connu sous le nom de bentonite sodi- que (ou bentonite du Wyoming ou occidentale) qui est nor- malement sous forme d'une poudre impalpable de couleur claire à crème qui forme dans l'eau une suspension collo-i- dale ayant des propriétés fortement thixotropes La capaci- té de gonflement dans l'eau de l'argile est généralement dans la gamme de 3 à 15 ml/g, de préférence de 7 à 15 ml/g et sa viscosité, à la concentration de 6 % dans l'eau, est généralement dans la gamme de 3 à 30 x 10-3 Pa s, de préfé- rence de 8 à 30 x 10-3 Pa s Des bentonites gonflantes pré- férées de ce type sont vendues comme bentonites industriel- les sous le nom de marque Mineral Colloid par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont semblables à celles précédemment vendues sous le nom de THIXO-JEL sont des bentonites extraites et enrichies sé- lectivement et celles que l'on considère comme les plus utiles sont fournies sous le nom de Mineral Colloid N O 101, etc correspondant aux THIXO-JEL no 1, 2, 3 et 4 Ces ma- tières ont des p H (à la concentration de 6 % dans l'eau) compris dans la gamme de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6 et pour la qualité pulvérisée, au moins environ 85 % (et de préférence 100 %) passent à travers un tamis de 74 Pm d'ou- verture de maille On préfère tout particulièrement une bentonite dont essentiellement la totalité des particules (plus de 90 % et mieux plus de 95 %) passe à travers un ta- mis de 44 Pm d'ouverture de maille et mieux toutes les par- ticules passent à travers un tel tamis On préfère la ben- tonite occidentale ou du Wyoming enrichie comme composant dans les compositions de l'invention mais d'autres bento- nites sont également utiles en particulier lorsqu'elles ne constituent qu'une porportion mineure de la bentonite uti- lisée. Bien que, comme mentionné, il soit souhai- table de limiter la teneur maximale en humidité libre, il est encore plus important de s'assurer que la bentonite employée comprend suffisamment d'humidité libre, dont on considère que la majorité est présente entre les plaques adjacentes de la bentonite pour faciliter une désintégra- tion rapide de l'agglomérat de bentonite lorque de telles particules ou des compositions détergentes les contenant sont mises en contact avec de l'eau telle que de l'eau de lavage On a découvert qu'au moins environ 2 X et de pré- férence au moins 3 X et mieux au moins environ 4 ' ou plus d'eau doivent être présents au départ dans la bentonite avant son agglomération et qu'une telle proportion doit également être présente après tout séchage En d'autres termes, un séchage excessif au point que la bentonite per- de son humidité "interne", peut diminuer de façon notable l'utilité des présentes compositions Lorsque la teneur en humidité de la bentonite est trop faible, la bentonite ne contribue pas de façon satisfaisante à la désintégration de l'agglomérat dans l'eau de lavage Lorsque la bentonite a une teneur en humidité satisfaisante, elle peut avoir un pourcentage effectif d'oxyde de calcium échangeable compris dans la gamme d'environ 1 à 1,8 et en ce qui concerne l'o- xyde de magnésium, un tel pourcentage est souvent dans la gamme de 0,04 à 0,41 L'analyse chimique typique d'une tel- le matière est de 64,8 à 73,0 % de Si O 2, 14 à 18 X d'A 1203, 1,6 à 2,7 % de Mg O, 1,3 à 3,1 X de Ca O, 2,3 à 3,4 % de Fe 203, 0,8 à 2,8 % de Na 20 et 0,4 à 7,0 X de K 20. Au lieu d'utiliser les bentonites THIXO-JEL ou Mineral Colloid, on peut également employer des produits concurrents équivalents, tels que ceux vendus par l'Ameri- can Colloid Company, Industrial Division, sous le nom de General Purpose Bentonite Powder, taille 44 Mm, dont au minimum 95 % passent au tamis de 44 Mm d'ouverture de mail- le (taille des particules humides) et au minimum 96 % pas- sent au tamis de 74 pm d'ouverture de maille (taille des particules humides) Un tel silicate d'aluminium hydraté est constitué principalement de montmorillonite ( 90 % au minimum) avec des proportions plus faibles de feldspath, de biotite et de sélénite Une analyse typique, en valeurs "anhydres" est 63,0 % de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe 203), 0,4 % de fer ferreux (en Fe O), 2,7 % de magnésium (en Mg O), 2,6 % de sodium et de potas- sium (en Na 20), 0,7 % de calcium (en Ca O), 5,6 % d'eau de cristallisation (en H 20) et 0,7 % d'éléments à l'état de traces. Bien que l'on préfère les bentonites occi- dentales, il est également possible d'utiliser des bentoni- tes synthétiques telles que celles préparées par traitement de bentonite italienne ou similaires contenant des propor- tions relativement faibles de métaux monovalents échangea- bles (sodium et potassium) avec des matières alcalines tel- les que le carbonate de sodium, pour accroître les capaci- tés d'échange des ions calcium de tels produits L'analyse d'une bentonite italienne typique après traitement alcalin, indique qu'elle contient 66,2 % de Si O 2, 17,9 % d'A 1203, 2,80 % de Mg O, 2,43 % de Na 20, 1,26 % de Fe 203, 1,15 % de Ca O, 0,14 % de Ti O 2 et 0,13 % de K 20 en valeurs sèches. On considère que la teneur en Na 20 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 % et de préférence d'au moins 1 % et mieux d'au moins 2 % (en tenant compte également de la proportion équivalente de K 20), de façon à ce que l'ar- gile gonfle de façon satisfaisante avec de bonnes proprié- tés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqeuse, afin d'atteindre les buts de l'invention Les bentonites gonflantes préférées des types synthétiques décrits sont vendues sous les marques Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G 13. Le silicate que l'on emploie comme liant pour réunir les particules de bentonite finement divisée sous une forme agglomérée est de préférence un silicate de sodium ayant un rapport Na 2 O/Si O 2 de 1/1,6 à 1/3,2, de pré- férence de 1/2 à 1/2,8 ou 1/3,0, par exemple de 1/2,35 ou 1/2,4 Le silicate est soluble dans l'eau et ses solutions, aux concentrations employées dans l'invention qui peuvent atteindre environ 50 %, coulent librement en particulier aux températures élevées auxquelles on chauffe de préféren- ce la pulvérisation de silicate. L'eau employée a de préférence une faible dureté et une faible teneur en sels minéraux, mais on peut employer les eaux urbaines ordinaires Généralement la dure- té de telles eaux est inférieure à 300 ppm en carbonate de calcium et de préférence inférieure à 150 ppm en Ca CO 3. La pulvérisation d'agglomération peut égale- ment contenir d'autres composants en particulier des adju- vants secondaires qu'il peut être souhaitable d'incorporer aux agglomérats de bentonite Par exemple dans certains cas on peut employer des colorants et/ou des pigments tels que respectivement le bleu Polar Brilliant Blue et le bleu d'ou- tremer soit dissous soit dispersés dans le liquide de pulvé- risation D'autres composants peuvent parfois être utilisés, y compris des détergents non ioniques, des agents d'azurage optiques, des parfums, des composés antibactériens, des sé- questrants et des liants autres que des silicates Parmi ces autres liants qui sont parfois utiles, on peut mentionner des liants organiques tels que des gommes comme l'alginate de sodium, le carragéénane, le carboxyméthylcellulose sodi- que, et la gomme de caroube, la gélatine, des résines telles que l'alcool polyvinylique et l'acétate de polyvinyle et des sels solubles dans l'eau appropriés. La bentonite en poudre fine employée, dont la.taille des particules est inférieure à 74 pm, et dont de préférence la quasi-totalité (plus de 90 %) des particules passent à travers un tamis de 44 Pm d'ouverture de maille et mieux la totalité de ces particules passent à travers un tel tamis, est agglomérée par brassage dans un appareil d'agglo- mération tel qu'un tambour incliné muni de plusieurs barres de fragmentation, de façon à ce que les particules soient en mouvement continu et forment un rideau descendant sur lequel une pulvérisation du liquide d'agglomération peut être di- rigée Les particules de bentonite en poudre fine ont de préférence une répartition normale de la taille des parti- cules avant l'agglomération et les agglomérats ont de fa- con semblable une telle répartition normale de la taille de leurs particules Après agglomération, les particules ont des tailles correspondant essentiellement aux tamis de 1 680 à 150 im d'ouverture de maille, bien qu'occasionnel- lement des particules atteignant 3,35 mm et 2,36 mm puis- sent être présentes La gamme préférée des tailles des ag- glon érats est de 590 à 150 Mm et mieux de 420 à 150 im ou de 150 à 177 jm Bien que l'on puisse préparer des particu- les de formes diverses, celles qui semblent les plus satis- faisantes ont une forme irrégulière et un aspect rocailleux ou rugueux, avec des entailles ou des ouvertures dans leurs surfaces Ce caractère rocailleux semble contribuer au maintien des particules en des positions réparties unifor- mément dans les compositions détergentes dans lesquelles elles sont dispersées dans une "matrice" de globules ou de perles de composition de détergent séché par pulvérisation, malgré le fait qu'un tel détergent séché par pulvérisation puisse avoir une densité apparente bien plus faible et des surfaces lisses et globulaires. L'irrégularité des particules agglomérées qui, pour la plu- part, ont un aspect quelque peu oblong, peut être exprimée par un rapport moyen (moyenne pondérale) de la dimension maximale d'une particule à sa dimension minimale transver- sale par rapport à l'axe longitudinal Normalement un tel rapport que l'on peut appeler "irrégularité moyenne" des particules, est entre 1,2 et 2, la plupart des particules ayant un tel rapport compris dans la gamme de 1, 2 à 1,5, par exemple de 1,3 La densité apparente de telles particu- les est dans la gamme de 0,7 à 0,9 g/ml et de préférence de 0,75 à 0,9 g/ml, par exemple de 0,8 g/ml La rugosité ou le caractère rocailleux des particules qui diffèrent nettement des particules séchées par pulvérisation normales à cet égard (du fait que les particules séchées par pulvérisation ont généralement une surface plus lisse et une forme plus sphérique) se manifestent par des entailles ou des creux superficiels qui peuvent correspondre aux particules sé- chées par pulvérisation plus lisses et plus sphériques et empêcher le mouvement relatif de ségrégation ou de sédimen- tation par rapport à celles-ci. La nature des particules agglomérées de l'invention sera facilement comprise en regard des dessins annexés dans lesquels: la figure 1 est une microphotographie de plusieurs particules agglomérées de bentonite du produit de l'invention grossies 20 fois; la figure 2 est une microphotographie d'une telle particule grossie 200 fois; la figure 3 est un dessin correspondant à la figure 1; et la figure 4 est un dessin correspondant à la figure 2. Sur la figure 3, la référence 11 indique ce que l'on peut considérer comme une particule agglomérée typique ayant une entaille 13 sur un de ses côtés De fa- çon semblable une entaille 15 se trouve sur un côté de la particule 17 et une entaille 19 sur un côté de la particu- le 21 Toutes ces particules, comme le montre la micropho- tographie de la figure 1, ont une surface rugueuse qui, avec les entailles qui peuvent épouser les courbures des perles de détergent séché par pulvérisation, peuvent con- tribuer à empêcher le mouvement des particules par rapport aux perles Les entailles semblent avoir des profondeurs d'au moins 0,5 X, par exemple de 0,5 à 2 % par rapport au diamètre des particules et on observe au moins 100 et peut- être 100 à 500 de ces entailles par particule La figure 4 illustre de façon plus détaillée les caractéristiques su- perficielles d'une perle agglomérée Comme le montre la figure, la particule agglomérée 23 comprend une entaille superficielle 25 et de nombreuses fissures telles que cel- les identifiées par les références 27, 29, 31, 33, 35 et 37 Egalement, certaines ouvertures plus grosses telles que celle identifiée par la référence 41, semblent conte- nir des particules agglomérées plus petites telles que cel- le désignée par la référence 39. 3 Les particules de bentonite agglomérée com T- prennent environ 1 à 5 % d'un liant, tel que le silicate de sodium précédemment décrit (bien que parfois d'autres liants puissent être employés, en particulier en mélange avec le silicate de sodium), de préférence de 2 à 4 ,', par exemple 3 % Par suite du procédé de fabrication, la concentration du liant est plus élevée à la surface des agglomérats qu'à l'intérieur, cette différence étant souvent supérieure de à 50 %, par exemple de 2,8 '' dans l'intérieur et de 3,4 % à la surface Cet accroissement de la concentration du liant à la surface est souhaitable car il tend à éviter une pulvérisation et une désintégration excessives de la por- tion superficielle des agglomérats et, par conséquent, les particules de bentonite, lorsqu'elles sont placées dans l'eau de lavage et que le revêtement superficiel de silica- te est rompu, se désagrègent rapidement vers leur forme initiale non agglomérée et plus petite et se dispersent dans l'eau. La teneur en humidité des particules agglo- mérées de bentonite doit être comprise dans une gamme rela- tivement étroite pour que les propriétés soient optimales. Ainsi la teneur en humidité doit être voisine ou quelque peu supérieure à la "teneur d'équilibre d'humidité" de la bentonite qui est de 8 à 13 %, de préférence de 11 à 13 P. par exemple de 12 %. Les particules agglomérées de bentonite ne sont pas excessivement friables ou fragiles et lorsqu'on les soumet à un essai sévère de fracilité, elles ne se révèlent pas être nettement plus fragiles que les perles de composition détergente ordinaires séchées par pulvérisation. La Fragilité est inférieure à 30 et de préférence infé- rieure à 25 et souvent comprise dans la gamme de 20 à 25, par exemple d'environ 23 ( ) Le test de fragilité em- ployé est un test empirique dans lequel on place 100 g du produit à essayer sur un tamis ayant des ouvertures de maille de 150 pm avec trois billes de caoutchouc et on agi- te le tamis pendant 30 minutes Après achèvement de l'agi- tation, avec un dispositif d'agitation mécanique, on fait passer la matière à travers le tamis pendant une période de 30 minutes, on le pèse et le nombre de grammes corres- pond à la valeur de la fragilité Les billes employées sont des billes de caoutchouc naturel pur de 3,5 cm de dia- mètre pesant chacune 27 9 L'agitateur de tamis est un Ro- Tap Testing Sieve Shaker, fabriqué par W S Tyler Company, Cleveland, Ohio La fragilité d'une composition standard de détergent organique synthétique séchée par pulvérisation du commerce (et normalement acceptable) est de 34. Bien que les particules de bentonite puis- sent contenir uniquement la bentonite, le liant et l'eau, dans certains cas, il peut être souhaitable d'incorporer d'autres matières aux particules comme précédemment mention- né.Normalement ces matières ne représentent pas plus de 5 % des particules, par exemple 0,01 à 3 %, et lorsque ces ma- tières sont constituées uniquement d'un colorant et/ou d'un pigment, leur concentration est généralement de 0,01 à 1 / et de préférence de 0,05 à 0,5 ô Bien qu'il soit pos- sible d'ajouter une telle matière colorante ou un autre ad- juvant uniquement vers la fin de l'opération d'aggloméra- tion de façon à ce que le colorant n'apparaisse que sur les surfaces des agglomérats, on préfère généralement que le colorant, tel qu'un agent d'azurage optique, soit réparti dans la totalité de la particule d'agglomérat de façon à ce que si la particule est rompue elle apparaisse encore colo- rée Lorsque les particules ne sont pas colorées et contien- nent uniquement la bentonite, le liant et l'eau, elles appa- raissent blanchâtres (blanc sale) du fait que la poudre de bentonite contient des composants ou des impuretés de cou- leur indésirable Lorsqu'on conserve de telles particules de bentonite agglomérées non colorées seules elles apparais- sent nettement moins blanches par rapport aux perles de dé- tergent séchées par pulvérisation Cependant lorsqu'on les 1 1 mélange avec de telles perles de détergent séchées par pul- vérisation, même à des concentrations notables telles que à 30 %, par exemple 20 %, le produit ne présente pas de couleur indésirable et les particules d'agglomérat de ben- tonite ne ressortent pas parmi les perles de détergent sé- chées par pulvérisation Il semble que ce "mariage" des particules d'agglomérat de bentonite soit dû à leur surface rocailleuse et à leurs entailles qui épousent les surfaces des perles séchées par pulvérisation et remplissent les interstices entre ces perles, étant ainsi masquées. Les agglomérats de bentonite sont préparés par pulvérisation d'une solution aqueuse d'un liant sur les surfaces en mouvement de la bentonite finement divisée et en maintenant en mouvement la bentonite finement divisée et les particules qui s'agglomèrent jusqu'à ce qu'une propor- tion prépondérante des particules soit agglomérée pour cor- respondre à la gamme comprise entre les tamis de 1 680 et pm d'ouverture de maille Lorsque cela se produit, la teneur en humidité de l'agglomérat est généralement dans la gamme de 20 à 35 % et la teneur en liant est d'environ l à %, lorsque la solution aqueuse de pulvérisation employée a une concentration de 2 à 20 % De préférence la teneur en liant de la pulvérisation est de 4 à 10 % et mieux de 6 à 9 %, par exemple de 7 ou 7, 5 %, et la teneur en humidité des particules agglomérées avant séchage, est de 23 à 31 %, par exemple de 27 % Le produit à pulvériser est normalement à une température élevée lorsqu'on le pulvérise sur la pou- dre de bentonite finement divisée, cette température étant généralement dans la gamme de 65 à 850 C, de préférence de 65 à 750 C, par exemple d'environ 70 'C Le produit pulvérisé peut être sous forme de gouttelettes finement divisées pro- duites généralement par une buse de pulvérisation conçue pour former un jet plat, ce jet étant dirigé transversale- ment par rapport à un rideau de particules dans l'agglomé- rateur La buse de pulvérisation a de préférence un orifi- ce dont le diamètre est de 0,05 à 0,1 mm, le jet pulvérisé étant dirigé selon un angle compris entre 40 et 1200, à travers un rideau descendant des particules agglomérées et la pression de pulvérisation est comprise entre 0,5 et 20 bars, de préférence entre l et 6 bars. Bien qu'on puisse employer divers appareils pour l'agglomération, celui que l'on préfère tout particu- lièrement est l'agglomérateur O'Brien dans lequel un tam- bour incliné muni de plusieurs barres de fragmentation est construit de façon à produire un rideau de particules frap- pées par le jet de pulvérisation On peut faire fonction- ner 1 'agglomérateur O'Brien de façon discontinue ou conti- nue et on peut le soumettre à une régulation automatique des alimentations, des pulvérisations, des débits d'élimi- nation et des tailles des particules agglomérées Normale- * ment la durée d'agglomération est celle qui suffit juste à produire des particules ayant les tailles désirées corres- pondant par exemple à la gamme de tamis de l 680 pm et 150 am d'ouverture de maille, mais dans certains cas, un bras- sage additionnel peut être utilisé après l'achèvement de la pulvérisation du liquide d'agglomération Cependant la pul- vérisation ne doit pas être poursuivie au point de détruire la nature rocailleuse ou anfractueuse des surfaces des par- ticules Généralement la durée de séjour dans l'aggloméra- teur, qu'on l'emploie de façon continue ou discontinue, est de 10 à 40 minutes, de préférence de 15 à 30 minutes, par exemple de 22 minutes, mais la durée de séjour dépend de la structure et de la taille de l'agglomérateur ainsi que de la vitesse de sa rotation ou d'un autre de ses mouvements, cette vitesse étant normalement de 3 à 40 tr/min, de pré- férence de 6 à 20 tr/min. Après achèvement de l'agglomération, on sè- che l'agglomérat humide Une certaine évaporation de l'hu- midité peut se produire au cours de l'agglomération, mais ce n'est qu'une fraction de celle nécessaire pour abaisser la teneur en humidité dans la gamme désirée On peut em- ployer divers types de séchoirs, mais on préfère utiliser un séchoir à lit fluide Dans un tel séchoir à petite échel- le, avec une température de l'air de 650 C et un débit d'en- viron 7 000 1/min, on sèche 2 kg d'agglomérat "humide" jus- qu'à une teneur en humidité comprise dans la gamme de 8 à 13 % en 5 à 10 minutes Pour des charges plus grosses d'ag- glomérat, on accroit de préférence le débit d'air de façon correspondante pour que le séchage s'effectue environ dans le même temps, bien que des durées de 3 à 30 minutes soient également acceptables Pendant ces périodes, le débit mas- sique d'humidité à la surface de l'agglomérat provoque la migration du silicate interne vers la surface ce qui ac- croît sa concentration superficielle et améliore la résis- tance mécanique des particules agglomérées Bien entendu lorsque la taillede la charge et le taux de production dépassent les possibilités de l'appareil, on doit employer des séchoirs plus grands. Les agglomérats de bentonite pour l'assou- plissement des tissus peuvent être utilisés seuls pour l'assouplissement ou peuvent être employés en association avec des savons et/ou des détergents organiques synthéti- ques, de préférence des détergents améliorés Cependant, l'application particulièrement préférée de ces produits est leur mélange avec des compositions détergentes organiques synthétiques particulaires dans lesquelles les agglomérats de bentonite constituent un composant d'assouplissement des tissus De plus, on peut, conformément à l'invention, utili- ser les agglomérats d'autre façon pour l'assouplissement des tissus, par exemple par addition du produit aggloméré à l'eau de rinçage ou à l'eau de lavage Lorsque le présent agent d'assouplissement ne présentant pas de ségrégation est mélangé et incorporé à une composition de détergent or- ganique synthétique, il est utile avec une grande diversité de produits détergents organiques synthétiques, y compris ceux préparés par séchage par pulvérisation, agglomération ou d'autres techniques de fabrication et dont la taille des particules peut varier dans une gamme étendue correspondant à l'intervalle entre des tamis de 3,36 mm et 105 Vm d'ouver- ture de maille, mais normalement, la-composition de déter- gent entrant dans ces produits combinés à une taille des particules correspondant à l'intervalle entre les tamis de 1 680 Pm et 150 Pm d'ouverture de maille De façon sembla- ble une grande variation de la densité apparente du déter- gent peut être tolérée, de 0,2 à 0,9 g/ml, mais normalement la densité apparente est comprise dans la gamme de 0,2 à 0,6 et souvent de 0,2 à 0,4 g/ml et le produit est séché par pulvérisation. Les composants essentiels des perles de dé- tergent organique synthétique amélioré comprennent un déter- gent organique synthétique, qui peut être un détergent anio- nique, un détergent non ionique ou un de leurs mélanges, un auxiliaire de détergence ou un mélange de tels adjuvants et de l'humidité, bien que dans de nombreux cas divers adju- vants puissent également être présents Dans certains cas lorsque l'amélioration de la détergence n'est pas considé- rée comme nécessaire, l'adjuvant de détergence peut être remplacé par une charge telle que le sulfate de sodium ou le chorure de sodium ou un de leurs mélanges. On peut employer divers détergents anioniques, généralement sous forme de sels de sodium, mais ceux que l'on préfère particulièrement sont les alkylbenzènesulfona- tes supérieurs linéaires, les alkylsulfates supérieurs et les sulfates d'alcools gras supérieurs polyéthoxylés De préférence dans l'alkylbenzènesulfonate supérieur, l'alkyle supérieur est linéaire et a de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple 13, et ce composé est sous forme d'un sel de sodium L'alkylsulfate est de préférence un alkylsulfate gras supérieur de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple 12, et on l'em- ploie également sous forme du sel de sodium Les sulfates éthoxamères supérieurs éthoxylés ont de façon semblable de ou 12 à 18 atomes de carbone, par exemple 12, dans l'al- kyle supérieur qui est de préférence un alkyle gras et la teneur en éthoxy est normalement de 3 à 30 groupes éthoxy par mole, de préférence de 3 ou 5 à 20 Dans ce cas égale- ment on préfère les sels de sodium Donc on voit que les alkyles sont de préférence des alkyles supérieurs linéaires ou gras de 10 à 18 atomes de carbone, le cation est de pré- férence le sodium et lorsqu'une cha Tne polyéthoxy est pré- sente, le sulfate est à son extrémité D'autres détergents anioniques utiles de ce groupe de sulfonates et de sulfates, comprennent les oléfinesulfonates et paraffinesulfonates supérieurs, par exemple les sels de sodium dont les groupes oléfines ou paraffines ont de 10 à 18 atomes de carbone. Des exemples spécifiques des détergents préférés sont le tridécylbenzènesulfonate de sodium, l'alcool de suif-poly- éthoxy ( 3 Et O) sulfate de sodium et l'alcool de suif hydro- géné-sulfate de sodium En plus des détergents anioniques préférés mentionnés, d'autres de ce groupe bien connu peu- vent également être présents, en particulier uniquement en petite proportion par rapport à ceux précédemment décrits. Egalement on peut employer leurs mélanges et dans certains cas de tels mélanges peuvent être supérieurs à des déter- gents isolés Les divers détergents anioniques sont bien connus dans la technique et décrits en détail aux pages 25 à 138 du texte Surface Active Agents and Detergents, Vol. II, par Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Inter- science Publishers, Inc. De petites proportions de savons d'acides gras, par exemple de savon de sodium d'acides gras ayant de 10 à 24 atomes de carbone, de préférence 14 à 18 atomes de carbone, par exemple des savons sodiques d'acides gras de suif hydrogéné, peuvent être employées dans le mélangeur ou ajoutées ultérieurement comme limitateurs de mousse lorsqu'une quantité moindre de mousse est souhaitable dans la machine à laver. Bien que l'on puisse utiliser divers déter- gents non ioniques ayant des caractéristiques physiques satisfaisantes, y compris des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, entre eux le et avec des bases hydroxylées, telles que le nonylphénol et les alcools de type Oxo, on préfère de beaucoup que le dé- tergent non ionique soit un produit de condensation de l'o- xyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur Dans ces produits l'alcool gras supérieur a de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 atomes de carbone et le détergent non ionique contient d'environ 3 à 20 ou 30 grou- pes oxyde d'éthylène par mole, de préférence de 6 à 12 On préfère tout particulièrement que dans le détergent non ionique l'alcool gras supérieur ait environ 12 à 13 ou 15 atomies de carbone et qu'il contienne 6 à 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène Ces détergents sont fabriqués par Shell Chemical Company et sont disponibles sous les marques Neo- dol O 9 23-E 5 et 25-7 Parmi leurs propriétés particulière- ment intéressantes, en plus du bon effet détergent sur les taches d'huile des articles à laver, figure un point de l O fusion relativement bas, bien que nettement supérieur à la température ordinaire, si bien qu'on peut les pulvériser sur les perles de base sous forme d'un liquide qui se soli- difie. L'auxiliaire de détergence soluble dans l'eau employé peut être constitué d'une ou plusieurs des matières classiques que l'on a utilisées comme auxiliaires de détergence ou proposées à cet effet Elles comprennent les auxiliaires de détergence minéraux et organiques et leurs mélanges Parmi les auxiliaires de détergence miné- raux, ceux que l'on préfère sont les divers phosphates, de préférence les polyphosphates, par exemple les tripolyphos- phates et les pyrophosphates tels que le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique On emploie de préférence le nitrilotriacétate trisodique (NTA) sous forme du monohydrate et d'autres nitrilotriacétates tels que le nitrilotriacétate de disodium sont également des auxiliaires de détergence solubles dans l'eau utiles Le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium et le NTA sont de préférence présents sous des formes hydra- tées Bien entendu les carbonates tels que le carbonate de sodium sont des auxiliaires de détergence utiles et on peut de façon souhaitable les employer isolément ou en associa- tion avec les bicarbonates tels que le bicarbonate de so- dium D'autres auxiliaires de détergence solubles dans l'eau que l'on considère être efficaces comprennent les di- vers autres phosphates, borates, par exemple le borax, ci- trates, gluconates, EDTA et iminodiacétates minéraux et or- ganiques De préférence les divers auxiliaires de détergen- ce sont sous forme de leurs sels de métaux alcalins, soit le sel de sodium, soit le sel de potassium, ou sous forme d'un de leurs mélanges, mais normalement on préfère parti- culièrement les sels de sodium. Les silicates de sodium des types précédem- ment décrits relativement à la description des liants, ser- vent de sels auxiliaires de détergence et de liants dans les perles de composition détergente Les proportions de ces matières dans les perles séchées par pulvérisation sont comprises dansrles gammes indiquées des pourcentages d'au- xiliaires de détergence présent dans de telles perles Le silicate de sodium contribue également aux propriétés anti- corrosion de la composition détergente, qui sont particu- lièrement importantes lorsque la solution détergente doit être employée dans des machines à laver en contact avec des pièces d'aluminium Selon l'invention, une certaine propor- tion du silicate de sodium de la composition détergente peut être ajoutée ultérieurement sous forme de silicate de sodium hydraté. En plus des auxiliaires de détergence solu- bles dans l'eau mentionnés, on peut également employer des auxiliaires de détergence insolubles dans l'eau tels que les zéolites. Ces matières répondent normalement à la formule (Na 2 O)x (A 1203)y (Si O 2)z W H 20 o x est 1, y a une valeur de 0,8 à 1,2, de préférence d'environ 1, z a une valeur de 1,5 à 3,5, de préférence 2 à 3 ou environ 2, et W a une valeur de O à 9, de préfé- rence de 2,5 à 6. La zéolite doit être une zéolite échangeuse de cations monovalents, c'est-à-dire doit être un alumino- silicate d'un cation monovalent tel que le sodium, le po- tassium, le lithium (lorsque cela est possible) ou un au- tre métal alcalin, l'ammonium ou l'hydrogène (parfois) De préférence le cation monovalent du tamis moléculaire zéoli- tique est un métal alcalin, en particulier le sodium ou le potassium, et on préfère tout particulièrement qu'il soit le sodium. Les types cristallins de zéolites ayant de bonnes propriétés d'échange des ions calcium, de préférence supérieures à 200 milliéquivalents- grammes de Ca CO 3 par gramme, et utilisables comme échangeurs efficaces dans l'invention, au moins en partie, comprennent les zéolites des groupes de structure cristalline suivants: A, X, Y, L, mordénite et érionite, parmi lesquels on préfère les types A, X et Y Des mélanges de tels tamis moléculaires zéoliti- ques peuvent également être utiles en particulier lors- qu'une zéolite de type A est présente Ces types cristal- lins de zéolites sont bien connus dans la technique et sont plus particulièrement décrits dans le texte Zeolite Molecu- lar Sieves, par Donald W Brek, publié en 1974 par John Wi- ley & Sons Des zéolites typiques disponibles dans le com- merce appartenant aux types structuraux précités sont énu- mérés dans le tableau 9 6 aux pages 747-749 du texte de Breck Comme telles zéolites appropriées, figurent les zéo- lites amorphes qui ont été décrites dans de nombreux bre- vets ces dernières années pour l'emploi comme auxiliaires de détergence de compositions détergentes Les zéolites que l'on préfère particulièrement appartiennent au type A qui est décrit dans le brevet US 2 882 243 La zéolite 4 A a une taille des pores d'environ 4 A et normalement elle est hydratée à une teneur en humidité de 5 à 30 %, de pré- férence de 15 à 25 %, par exemple de 20 %. Divers adjuvants peuvent être présents dans le mélange du mélangeur à partir duquel les compositions détergentes peuvent être séchées par pulvérisation ou ces adjuvants peuvent être ajoutés ultérieurement, le choix du mode d'addition étant déterminé par les propriétés physi- ques de l'adjuvant, sa résistance à la chaleur, sa résis- tance à la dégradation dans le milieu aqueux du mélangeur et sa volatilité Bien que certains adjuvants tels qu'un azurant optique, un pigment, par exemple le bleu d'outre- mer, le bioxyde de titane et une charge constituée d'un sel minéral, puissent être ajoutés dans le mélangeur, d'au- tres tels que des parfums, des enzymes, des produits de blanchiment, certains colorants, des bactéricides, des fon- gicides et des agents favorisant l'écoulement peuvent sou- vent être pulvérisés sur, ou mélangés d'autre façon avec, les perles de base ou la composition détergente séchée par pulvérisation, avec tout détergent non ionique à ajouter et/ou indépendamment, si bien qu'ils ne sont pas altérés par les températures élevées de l'opération de séchage par pulvérisation et qu'également leur présence dans les perles séchées par pulvérisation n'empêche pas l'absorption d'un détergent non ionique lorsque ce dernier doit être pulvéri- sé ultérieurement sur les perles Cependant, pour les adju- vants stables et normalement solides, le mélange avec la bouillie de départ dans le mélangeur est généralement possi- ble On envisage donc que les pigments et les agents d'azu- rage optique, lorsqu'on en emploie, soient normalement pré- sents dans le mélange du mélangeur avec lequel on pulvérise les présentes perles de base. Bien que diverses proportions des composants puissent être employées pour préparer la composition de dé- tergent organique synthétique, de préférence 5 à 30 parties du détergent organique synthétique sont présents avec 20 à parties d'un auxiliaire de détergence et 8 à 15 parties d'humidité dans le produit et une telle composition est sous une forme séchée par pulvérisation Bien entendu les termes "détergent" et "auxiliaire de détergence" peuvent s'appliquer à des mélanges de divers composants Les pro- portions préférées sont de 12 à 25 parties d'un détergent constitué de sulfonate ou sulfate anionique ou d'un de leurs mélanges, 20 à 40 parties d'un auxiliaire de déter- gence constitué d'un sel de type phosphate, 5 à 12 parties d'un silicate soluble dans l'eau et 5 à 25 parties de carbo- nate de sodium, avec 8 à 13 parties d'humidité On préfère particulièrement que la composition comprenne de 15 à 22 parties de tridécylbenzènesulfonate de'sodium linéaire, 20 à 30 parties de tripolyphosphate de pentasodium, 6 à 11 parties de silicate de sodium ayant un rapport Na 2 O/Si O 2 dans la gamme de 1/2 à 1/3, 10 à 20 parties de carbonate de sodium et 8 à 11 ou 13 parties d'humidité Les valeurs indiquées pour les diverses parties peuvent être transfor- mées en pourcentage dans le produit final contenant l'ag- glomérat de bentonite Egalement on peut les transformer en pourcentages des perles de détergent séchées par pulvé- risation par multiplication par 1,27 ou par (cent divisé par le pourcentage des matières ajoutées ultérieurement dans le produit final). Bien que les compositions détergentes à base de détergent anionique et d'un auxiliaire de détergence constitué d'un sel de type phosphate soient considérées comme particulièrement satisfaisantes pour l'emploi avec les agglomérats de bentonite de l'invention, on peut égale- ment utiliser des compositions détergentes sans phosphate ou à base de détergents non ioniques ou à base de mélanges de détergents non ioniques et anioniques Dans de tels cas, normalement seule une proportion limitée de détergent non ionique, jusqu'à 5 % et de préférence jusqu'à 2 ou 3 X, se trouve dans les perles séchées par pulvérisation et dans certains cas on n'en sèche pas par pulvérisation Le reste du détergent non ionique peut être pulvérisé ultérieurement sur les perles séchées par pulvérisation Normalement, sauf si une proportion notable, par exemple la moitié ou plus de l'auxiliaire de détergence, est constituée d'une zéolite ou d'un phosphate ou carbonate absorbants, seule une proportion totale limitée de détergent non ionique est présente dans la composition détergente, par exemple 2 à 15 %, par rapport au produit séché par pulvérisation, mais lorsque des auxiliaires de détergence plus absorbants, tels que ceux mentionnés, sont présents, on peut employer jusqu'à 25 % du détergent non io- nique Généralement, le détergent non ionique est pulvérisé * 35 sur les perles de base sous forme d'une masse fondue se so- lidifiant facilement, pour favoriser une absorption rapide. La présente composition détergente (sans les particules d'agglomérat de bentonite) peut être produite selon des techniques d'agglomération quelque peu semblables à celles décrites ici pour l'agglomération de la poudre de bentonite, mais on préfère de beaucoup qu'elle soit faite par séchage par pulvérisation Les techniques de séchage par pulvérisation sont bien connues et ne seront pas décri- tes de façon détaillée ici Il suffit de dire qu'on prépare un mélange aqueux de mélangeur constitué des divers compo- sants du produit désiré (à l'exception de l'agglomérat de bentonite et des additifs ajoutés ultérieurement), conte- nant environ 40 à environ 70 ou 75 % de matières sèches (matières non aqueuses), de préférence 50 à 65 %, le reste étant de l'eau Pour préparer le mélange de mélangeur, on préfère ajouter le silicate en dernier Dans certains cas, on peut considérer comme souhaitable d'employer de la ben- tonite et/ou des agents évitant la prise en masse tels que l'acide citrique et le sulfate de magnésium, dans le mélan- ge du mélangeur bien que normalement ces additions ne soient ni souhaitables ni nécessaires Lorsqu'on emploie des agents empêchant la prise en masse, on doit les ajouter précocément lors de l'opération de mélange et avant la pré- sence de toute combinaison de silicate et de carbonate Si on doit ajouter de la bentonite, généralement uniquement en petite proportion, on le fait normalement vers la fin des additions pour éviter un accroissement excessif du volume et une aération lors de la poursuite du mélange La tempé- rature du mélangeur est normalement dans la gamme de 20 à 800 C, de préférence de 40 à 70 'C La durée de mélange peut être aussi faible que 10 minutes mais elle peut atteindre une heure, bien que la limite supérieure préférée soit de minutes La bouillie mélangée sortant par le fond du mélangeur est reprise par une pompe volumétrique qui la for- ce sous pression élevée à travers des buses de pulvérisa- tion au sommet d'une tour de pulvérisation classique (à contre-courant ou en courants parallèles) dans laquelle les gouttelettes de bouillie tombent à travers un gaz de séchage chaud La température du gaz de séchage est normale- ment de 200 à 400 C Le produit chaud séché par pulvérisa- tion est évacué du fond de la tour et est tamisé, si néces- saire, à la granulométrie requise par exemple avec des ta- mis de l 680 à 250 ou 150 pi d'ouverture de maille ou de 420 à 150 pm d'ouverture de maille Après refroidissement et parfois avant, le produit est prêt à l'application du détergent non ionique, s'il est souhaitable, cette applica- tion étant normalement effectuée par pulvérisation du dé- tergent sur un lit mobile des perles séchées par pulvérisa- tion dans un tambour tournant Tous les autres adjuvants à ajouter ultérieurement, tels que les enzymes et les agents de blanchiment, peuvent également être appliqués dans le tambour tournant ou après absorption du détergent non ioni- que De façon semblable, les matières ajoutées ultérieure- ment peuvent être mélangées au tambour avec les perles sé- chées par pulvérisation lorsqu'on n'effectue pas de pulvé- risation ultérieure de détergent non ionique On peut ajou- ter les parfums lors du traitement au tambour ou les ajou- ter après le mélange des particules d'agglomérat de bento- nite avec les perles de détergent séchées par pulvérisation. Le mélange mutuel des particules de composi- tion détergente et des particules d'agglomérats de bentoni- te peut être effectué dans un mélangeur de type approprié quelconque tel qu'un mélangeur Day, un mélangeur Lddige ou un mélangeur à tonneau en V ou à tonneaux jumelés De pré- férence le mélange doit être effectué doucement et avec une faible vitesse du mélangeur, par exemple de 5 à 50 tr/m du mélangeur ou de l'élément mélangeur On préfère les mélan- geurs à tambour aux mélangeurs à pale ou à ruban, mais l'em- ploi à faible vitesse de tels mélangeurs moins préférables est possible Les durées de mélange sont normalement relati- vement brèves pour éviter la fragmentation des particules à mélanger et ces durées peuvent être de 30 secondes à 10 mi- nutes par exemple de l à 5 minutes Les proportions des par- ticules de composition détergente et de particules de bento- nite agglomérées sont normalement telles que l'agglomérat représente environ 5 à 30 % et de préférence 15 à 25 X et mieux environ 25 % du produit final Ces pourcentages se sont révélés produire un bon nettoyage et un bon assouplis- sement du linge lavé avec la composition Egalement, lors- qu'on ne colore pas les agglomérats de bentonite, ils ont une couleur indésirable et cette couleur indésirable n'ap- parait pas facilement à de telles concentrations et avec les tailles des particules décrites Lorsque les tailles des particules des agglomérats de bentonite sont inférieures à celles des perles de détergent, par exemple dans la gamme des tamis de 420-149 pm d'ouverture de maille, la décompo- sition des agglomérats dans l'eau est rapide comme cela est souhaitable et il n'apparaît pas de dépôts sur le linge traité De plus, malgré les différences de densité apparen- te et de tailles des particules (et peut être dans une cer- taine mesure à cause de ces formes et structures des parti- cules), les agglomérats de bentonite ne présentent pas de ségrégation indésirable relativement aux particules de ma- trice Donc lors de l'emploi d'un paquet de détergent, sa * composition en ce qui concerne la teneur en bentonite de- meure pratiquement inchangée et les effets de lavage et d'assouplissement demeurent satisfaisants. La composition détergente finale de l'inven- tion constitue un excellent produit détergent organique synthétique amélioré ayant des propriétés satisfaisantes d'assouplissement des tissus dues à la présence de l'agglo- mérat de bentonite L'agglomérat, bien qu'il soit simplement mélangé physiquement avec les perles de composition déter- gente séchées par pulvérisation, et ait une masse volumique, une forme et quelque fois des tailles différentes, ne pré- sente pas de ségrégation par rapport aux particules de base lors des opérations normales de manutention, de stockage et d'expédition Lorsqu'on étudie la ségrégation, par agitation sur une secoueuse Riddle, les analyses de la teneur en ben- tonite aux tiers supérieur, moyen et inférieur du paquet dans lequel la composition détergente est contenue, présen- tent peu de variation, et elles sont toutes à moins de 0,5 % de la moyenne de la concentration pour un échantillon ayant une concentration moyenne en bentonite de 18,9 % Pour les teneurs en humidité mentionnées, les produits ne s'agglomè- rent pas, ne forment pas de poudre, coulent librement et ne sont pas fragiles à l'excès Lorsque la bentonite n'est pas colorée, le produit n'apparaît pas contenir un compo- sant de couleur indésirable et le produit n'apparaît pas chamois ou gris, malgré la couleur indésirable d'une masse isolée de particules d'agglomérat de bentonite En résumé, les produits de l'invention, y compris les agglomérats et les compositions détergentes finales, présentent des pro- priétés avantageuses inattendues, les agglomérats sont des additifs assouplissants exceptionnellement bons pour les compositions détergentes de divers types et les produits finals sont des compositions très satisfaisantes de déter- gent organique synthétique amélioré assouplissant les tis- sus En ce qui concerne les opérations, le procédé d'agglo- mération peut être réalisé avec un appareil relativement simple, bien qu'un agglomérateur O'Brien soit préféré Dans les emplacements o la capacité de la tour de pulvérisation est capitale, l'addition ultérieure de la bentonite ac- croit en pratique cette capacité Egalement l'addition ul- térieure de l'agglomérat est très facile à réaliser, il peut être stocké pendant des périodes relativement longues avant et après mélange avec le détergent du fait que la teneur en humidité de la bentonite est au voisinage de son pourcentage d'équilibre et des détergents ayant des pou- voirs assouplissants divers peuvent être préparés à la de- mande à partir de perles séchées par pulvérisation sembla- bles ou différentes Donc le présent procédé permet une souplesse de formulation et en fait accroit la capacité de l'installation. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Sauf indication contraire dans ces exem- ples et dans la description, les parties et pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 On charge 91 kg de bentonite occidentale (Minerai Colloid 101) ayant des tailles des particules tel- les qu'elles passent au tamis de 44 pm d'ouverture de mail- le, dans un agglomérateur O'Brien d'un type illustré dans le brevet US 3 625 902 La charge de poudre de bentonite recouvre la cage intérieure de l'agglomérateur O'Brien sur une épaisseur d'environ 10 cm On utilise comme liquide de pulvérisation d'agglomération une solution d'agglomération aqueuse contenant 7 % de silicate de sodium ayant un rap- port Na 2 O/Si O 2 d'environ 1/2,4 Dans certaines variantes de l'opération d'agglomération, on dissout également 1 % de colorant Polar Brilliant Blue dans le liquide d'aggloméra- tion On chauffe la solution aqueuse à 660 C et on la pul- vérise à travers une buse pour fluide sous une pression de 1,4 à 5 bars On arrête la pulvérisation lorsque 34 kg de la solution d'agglomération ont été appliqués au rideau tombant de poudre de bentonite Cette application néces- site environ 30 minutes, la pulvérisation étant effectuée avec une buse Unijet de type T ayant un bec de pulvérisa- tion plat, cette buse créant une pulvérisation essentielle- ment plate sur la largeur du rideau tombant de bentonite. Les durées de pulvérisation peuvent varier selon la buse employée mais normalement elles sont de 2 à 60 minutes La buse employée a un diamètre équivalent de l'orifice d'envi- ron 0,9 mm et pulvérise selon un angle d'environ 980 en débitant environ 0,5 à 1 kg/min Elle est identifiée comme une buse à 1100 (valeur nominale) avec un bec no 11002. Dans certains cas on peut employer plusieurs buses, deux ou trois, pour accélérer l'application du liquide d'aggloméra- tion et dans ce cas les pulvérisations sont dirigées séparé- ment à des hauteurs différentes sur le rideau tombant des particules. Pendant la pulvérisation, la vitesse de ro- tation du mélangeur varie de 20 tr/min au début à 6 tr/min vers la fin de la pulvérisation, ce qui contribue à mainte- nir un bon rideau tombant de bentonite à l'intérieur du tambour Un tel rideau peut être maintenu, lorsqu'on fait fonctionner en continu l'agglomérateur O'Brien, par modi- fication de l'espacement de la barre de la cage ou de la barre de fragmentation sur la longueur du tambour. Après achèvement de la pulvérisation du li- quide sur la poudre de bentonite, on peut poursuivre le fonctionnement de l'agglomérateur O'Brien pendant plusieurs minutes mais de préférence on évacue immédiatement le pro- duit aggloméré pour le sécher Les particules doivent avoir un aspect rugueux ou anfractueux, comme celui de la figure et si les surfaces sont lisses, ceci indique généralement que le mélange a été poursuivi trop longtemps Les agglo- mérats humides contiennent environ 31 % d'humidité (le pourcentage éliminé par chauffage à 1050 C jusqu'à poids constant pendant une période qui généralement ne dépasse pas 5 minutes). On mélange ensuite les agglomérats humides dans un séchoir à lit fluide, un échantillon de 2 kg étant séché en 6 à 7 minutes à 651 C avec un débit d'air d'envi- ron 7 000 à 14 0001/min L'humidité est réduite à 12 % et les agglomérats séchés ont des tailles des particules cor- respondant à l'intervalle entre les tamis de 1 680 et 150 pm d'ouverture de maille et moins de 1 % d'entre elles pas- sent au tamis de 150 mm d'ouverture de maille Cette matiè- re trop petite (et toute matière trop grosse) peut être éliminée par tamisage Dans le cas o les agglomérats ont une taille supérieure à celle désirée, on en réduit la taille de préférence par emploi d'un granulateur Stokes, pour obtenir la gamme désirée des particules correspondant par exemple aux tamis de 420-150 im ou de 420-177 Mm, et les particules sortant des gammes désirées peuvent être éliminées par tamisage ou selon un autre procédé de triage. Les particules dont la taille a été réduite peuvent être utilisées sans traitement ultérieur-et celles dont la tail- le est trop petite peuvent être recyclées. Les particules obtenues ont une densité ap- parente d'environ 0,7 g/ml et une fragilité bien infé- rieure à celle de beaucoup des compositions détergentes du commerce ayant une granulométrie semblable Cette lité est d'environ 23 et parfois elle peut même être aussi faible que 13 Les particules agglomérées coulent librement sans s'agglomérer ni former de poussières et elles résis- tent à la pulvérisation lors de la manutention Elles cons- tituent d'excellents assouplissants des tissus et elles se dispersent facilement en particules ayant des tailles fina- les très petites sans laisser de résidu facilement discer- nable surles matières lavées. EXEMPLE 2 On prépare une composition détergente séchée par pulvérisation en formant un mélange aqueux de mélangeur contenant environ 55 % de matière sèche que l'on sèche par pulvérisation pour produire des "perles de base" contenant 22,9 % de tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire, 32,1 % de tripolyphosphate de sodium, 11,7 % de silicate de so- dium (Na 2 O/Si O 2 = 1/2,4), 19,5 % de carbonate de sodium, 0,1 % d'azurant optique (Tinopal 5 BM) et 0,1 % de borax, avec présence de 13,6 % d'humidité On prépare ces perles séchées par pulvérisation ayant des tailles des particules correspondant à l'intervalle des tamis de l 680 et 150 pm d'ouverture de maille avec une densité apparente de 0,3 9 g ml, selon le procédé indiqué dans la description, en em- ployant une tour de séchage par pulvérisation à contre-cou- rant Après refroidissement au voisinage de la température ordinaire, on en mélange 78,46 parties avec 20 parties de particules de bentonite agglomérées de l'exemple 1 et 1,14 partie de savon de sodium d'acide gras de suif hydrogéné, sous forme de sphaghettis minces coupés puis on pulvérise sur le mélange 0,2 partie de parfum de citron Le mélange et la pulvérisation peuvent être effectués dans un mélan- geur quelconque mais de préférence on emploie un mélangeur à tonneaux jurael 4 S ou un tambour incliné. 252490 l Le produit obtenu est une excellente compo- sitioq d tergente coulant librement, ne formant pas de poussières et ne s'agglomérant pas et ayant des'propriétés efficaces d'assouplissement des tissus Lorsqu'oc-n'emploie pas de colorant dans l'agglomérat de bentonite, ces p'yti- cules apoaraissent grises isolément mais lorsqu'on les mé- lange avec les particules de composition détergente, la couleur indésirable de la bentonite n'apparaît pas et le mélance n'apparait pas plus foncé ou de couleur inférieure par rapport à la composition détergente séchée par pulvéri- sation seule De façon surprenante, bien que la densité de l'agglomérat de bentonite soit d'environ 0,8 et que celle des perles séchées par pulvérisation soit d'environ 0,3, g il ne se produit pas de ségrégation indésirable au stockage et les analyses de portions différentes d'un paquet de pro- cuit final, après 10 minutes d'agitation sur une secoueuse Ridile, ne présentent que peu de variation de la teneur en benc Onite du produit à différentes hauteurs dans le paquet. L: ors u'fn effectue un essai d'agglomération, la matière mé- lan e ne présente qu'une agglomération modérée miême apres un stockage de presque une semaine dans une étuve à 33:C et a 20 S d'humidité relative, ce résultat étant satisfai- sant On considère que ce bon résultat est du en partie à l'absence de transfert de masse d'humidité entre les parti- cules d'agglomérat de bentonite et de détergent séché par pulverisation et au fait que la bentonite est approximati- vement à sa "teneur d'équilibre de l'humidité". EXEMPLE 3 3 " Lorsqu'on remplace en partie ou en totalité (par exe;:ple à 50 %) le Mineral Colloid 101 par d'autres bentonites sodiques ayant de bonnes capacités de gonflement et des propriétés d'échange des ions calcium semblables, on obtient des produits agglomérés semblables Ainsi lorsqu'on rev': ace le Mineral Colloid 101 par les produits de Minerai Colloid correspondant au THIOXO-JEL n C 2, 3 et 4 ou lors- qu'on emploie la bentonite Laviosa AGB eu la bentonite Win- kelman G 13 ou lorsqu'on emploie la Bentonite-325 d'Ameri- can Colloid Company, on obtient des résultats souhaitables semblables, les agglomérats de bentonite ayant un aspect anfractueux, comportant des dépressions et des fissures comne les agglomérats du dessin, ayant des densités appa- rentes relativement élevées, une fragilité satisfaisante et ne présentant pas de ségrégation dans les compositions détergentes comme c'est le cas du produit de l'exemple 2. De même lorsque au lieu du silicate de sodium on emploie des silicates de sodium ayant d'autres rapports de Na 20/ Si O 2, compris dans la gamme de 1/2 à 1/3, on obtient une bonne agglomération et des particules d'agglomérat de ben- tonite robustes ne formant pas de poussières C'est égale- ment le cas lorsque au lieu d'une partie du silicate de so- dium, par exemple jusqu'à 50 J', on emploie d'autres liants tels que l'hydroxypropylméthylcellulose, l'alginate de so- dium, la carboxyméthylcellulose sodique, l'alcool polyvi- nylique et le carragéénane Bien qu'on obtienne les meil- leurs résultats avec les concentrations en liant mention- nées de la pulvérisation, d'autres concentrations comprises dans la gamme de 6 à 9 % qui en déposent 2 à 4 % dans l'ag- glomérat final de bentonite, fournissent également un pro- duit acceptable Au lieu d'utiliser l'agglomérateur O'Brien, on peut utiliser un tambour tournant incliné muni de dispo- sitifs de pulvérisation et au lieu d'une pulvérisation uni- que, on peut employer des pulvérisations multiples sur la longueur du tambour Bien qu'il soit souhaitable de chauf- fer la solution de silicate avant la pulvérisation, on peut obtenir un produit acceptable par pulvérisation à la tempé- rature ordinaire De façon semblable, on peut faire varier dans les limites précédemment indiquées les types de buses, les pressions et les durées d'agglomération tout en obte- nant des produits satisfaisants On peut mélanger d'autres matières avec la bentonite et obtenir des co-agglomérats, mais généralement ceci n'est pas souhaitable car un des avantages de l'invention est de pouvoir utiliser la bento- nite seule comme additif d'assouplissement des tissus d'au- tres compositions détergentes sans qu'elle soit accompagnée des composants éventuellement gênants ou indésirables dans les compositions finales particulières préparées La petite proportion de silicate et/ou d'autre liant présente n'est pas gênante dans presque toutes les compositions détergen- tes et elle n'est donc pas indésirable. EXEMPLE 4 Lorsqu'on effectue des changements de la composition détergente de l'exemple 2 et qu'on fait varier les proportions d'agglomérat de bentonite de ces composi- tions dans les limites précédemment indiquées dans la des- cription, on obtient également des produits satisfaisants. Ainsi, lorsqu'on emploie au lieu du tridécylbenzènesulfona- te de l'exemple 2, un alkylsulfate, un sulfate d'alcool gras éthoxylé, un oléfinesulfonate et/ou un paraffinesulfo- nate spécifiques et lorsqu'on emploie d'autres alkylbenzène- sulfonates tels que le dodécylbenzènesulfonate de sodium linéaire, on obtient de bons détergents assouplissants. C'est également le cas lorsque, dans la composition, on remplace la moitié du tripolyphosphate de sodium par une zéolite 4 A et lorsqu'on remplace la moitié du carbonate de sodium par du bicarbonate de sodium De plus, on peut ajou- ter ultérieurement des enzymes et des agents de blanchiment- et obtenir des produits satisfaisants Egalement lorsqu'on remplace le tripolyphosphate de sodium par le NTA, on peut obtenir un produit utile en employant les agglomérats de bentonite de l'invention On peut préparer d'autres déter- gents sans phosphate en utilisant des perles de base telles que celles préparées par séchage par pulvérisation d'un mé- lange aqueux de mélangeur comprenant du carbonate de so- dium et du bicarbonate de sodium, parfois avec du sulfate de sodium additionnel et pulvérisation ultérieure avec un détergent non ionique De telles perles de base peuvent également comprendre une zéolite Par exemple elles peuvent comprendre environ 35 % de carbonate de sodium, 25 % de bi- carbonate de sodium, 30 % de zéolite 4 A et 10 % d'humidité sans citer les composants mineurs On peut ensuite pulvéri- ser 80 parties de ces perles avec 20 parties de Neodol 23- 6.5 ou un autre détergent non ionique approprié, et mélan- ger la composition détergente obtenue sous forme de parti- cules avec les particules de bentonite agglomérées de l'in- vention dans la proportion décrite et selon le procédé il- lustré dans l'exemple 2 ou ailleurs dans la présente des- cription Les produits obtenus sont également des déter- gents assouplissants satisfaisants ayant les propriétés souhaitables mentionnées relativement au produit de l'exem- ple 2 De façon semblable, on peut dans les procédés opéra- toires modifier les proportions, les températures, les pres- sions, les taux, les durées et les vitesses dans les limites indiquées dans la description, pour obtenir les produits désirés ayant des caractéristiques favorables Bien entendu le spécialiste appréciera les relations mutuelles de ces variables et les ajustera en conséquence pour obtenir des résultats souhaitables. REVENDICATIONS 1 Assouplissant particulaire pour tissus approprié à l'incorporation à des compositions détergentes pour assouplir le linge lavé, caractérisé en ce qu'il com- prend des agglomérats de bentonite finement divisée faits de particules mesurant moins de 74 pm, agglomérées en par- ticules ayant des tailles correspondant essentiellement à l'intervalle entre les tamis de I 680 et 150 pmi d'ouverture de maille, une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml, une te- neur en humidité de 8 à 13 % et une fragilité inférieure à 30, et comprend environ 1 à 5 % d'un liant pour contribuer au maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à ce qu'on les ajoute à de l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désintégrer et se disperser. -2 Produit selon la revendication 1, caracté- risé en ce que les tailles des particules de bentonite fine- ment divisée sont telles qu'elles passent essentiellement toutes à travers un tamis de 44 pm d'ouverture de maille, les agglomérats sont de forme irrégulière, d'aspect rocail- leux ou anfractueux et de taille correspondant essentielle- ment à l'intervalle entre les tamis de 590 et 150 pm d'ou- verture de maille, la densité apparente est de 0,75 à 0,9 g/ml, la teneur en humidité est de 11 à 13 %, la fragi- lité est inférieure à 25, le liant est le silicate de so- dium et sa proportion dans le produit est de 2 a 4 %. 3 Produit selon la revendication 2, dans lequel la bentonite est une bentonite occidentale contenant du sodium échangeable et ayant une capacité de gonflement de 3 à 15 ml/g, le silicate de sodium a un rapport Na 20/Si O 2 compris entre 1/2 et 1/3, le silicate a une concentration plus élevée à la surface des particules qu'à l'intérieur des particules et l'irrégularité moyenne des particules est entre 1,2 et 2. 4 Produit selon la revendication 3, carac- térisé en ce que la teneur en oxyde de sodium de la bento- nite est de 0,5 à 10 %, la teneur en oxyde de potassium de la bentonite est de 0,1 à 10 ';, toutes les particules de bentonite finement divisées passent à travers un tamis de 44 pm d'ouverture de maille, la capacité de gonflement de la bentonite est de 7 à 15 ml/g, les tailles des particu- les de l'agglomérat correspondent à l'intervalle entre les tamis de 420 et 150 pm d'ouverture de maille, la densité apparente est d'environ 0,8 g/ml, la teneur en humidité est d'environ 12 %, la fragilité est d'environ 23, l'irrégu- larité moyenne est d'environ 1,4 et le rapport Na 2/Si O 2 du silicate est d'environ 1/2,4, et les particules sont colo- rées par un colorant et/ou un pigment présent dans la tota- lité de chaque particule à une concentration de 0,01 à 1 %. Procédé de préparation d'un assouplissant particulaire pour tissu approprié à l'incorporation à des compositions détergentes pour assouplir le linge lavé, ces particules d'assouplissant étant des agglomérats de bento- nite finement divisée, caractérisé en ce qu'on agglomère des particules de bentonite finement divisée ayant des tail- les inférieures à 74 pm en particules ayant des tailles es- sentiellement comprises dans l'intervalle entre les tamis de 1 680 et 150 Pm d'ouverture de maille, ayant une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml, une teneur en humidité de 8 à 13 % et une frangibilité inférieure à 30, on pulvérise sur les surfaces mobiles de la bentonite finement divisée une solution aqueuse d'un liant et on maintient en mouvement la bentonite finement divisée et les particules s'agglomérant produites jusqu'à ce qu'une proportion majeure des particu- les corresponde à l'intervalle compris entre les tamis de 1 680 et 150 pm d'ouverture de maille, avec une teneur en humidité de 20 à 35 %' et une teneur en liant d'ernviron 1 à % et on sèche les particules jusqu'à une teneur en humi- dité de 8 à 13 %. 6 Procédé selon la revendication 5 caracté- risé en ce qu'essentiellement la totalité des particules fi- nement divisées de bentonite passe à travers un tamis de 44 pm d'ouverture de maille, le liant est le silicate de sodium, la concentration du silicate de sodium dans la solution aqueuse pulvérisée est de 2 à 20 %, la température de la solution de silicate de sodium est de 65 à 85 C, la quan- tité pulvérisée est telle qu'elle élève la teneur en sili- cate des particules agglomérées séchées finales jusqu'à en- viron 2 à 4 % et la teneur en humidité des particules, avant séchage, à 23 à 31 %, l'agglomération est effectuée dans un appareil d'agglomération dans lequel la solution de silicate est pulvérisée sur un rideau de particules de bentonite et les particules humidifiées et agglomérées sont séchées jus- qu'à une teneur en humidité de 11 à 13 %. 7 Procédé selon la revendication 6, carac- térisé en ce que toutes les particules finement divisées de bentonite passent à travers un tamis de 44 pm d'ouverture de maille, le silicate de sodium a un rapport Na 2 O/Si O 2 dans la gamme de 1/2 à 1/3, la concentration du silicate de sodium dans la solution aqueuse pulvérisée est de 4 à 10 %, la température de la solution de silicate de sodium immédia- tement avant la pulvérisation est de 65 à 75 % et la pulvé- risation est effectuée à travers une buse ayant un orifice dont le diamète équivalent est de 0,05 à 0,1 mm sous une pression comprise entre 0,5 et 20 bars. 8 Procédé selon la revendication 7 caracté- risé en ce que le silicate de sodium a un rapport Na 2 o/Sî 02 d'environ 1/2,4, la concentration du silicate de sodium dans la solution aqueuse est de 6 à 9 %, la température de la solution aqueuse est d'environ 700 C, la solution aqueu- se contient de 0,05 à 2 % d'un agent colorant constitué d'un colorant soluble dans l'eau et/ou d'un pigment disper- sable dans l'eau, la quantité de la solution aqueuse pulvé- risée est telle qu'elle élève la teneur en silicate des particules agglomérées séchées finales à environ 3 %, l'ag- glomération est effectuée dans un appareil d'agglomération O'Brien, la pulvérisation est effectuée à travers une buse équipée d'un bec qui produit un jet plat ayant un angle compris entre 400 et 120 , cette pulvérisation est dirigée à travers un rideau tombant de particules agglomérées et le séchage des particules humidifiées et agglomérées est effectué jusqu'à une teneur en humidité d'environ 12 %, après quoi les particules agglomérées sont tamisées pour éliminer celles qui passent à travers un tamis de 150 p im d'ouverture de maille et celles qui sont retenues sur un tamis de 420 Pm d'ouverture de maille. 9 Composition détergente particulaire assou- plissant les tissus, caractériséeen ce qu'elle comprend de à 30 '" d'un détergent organique synthétique qui est un détergent anionique, un déteraent non ionique ou un de leurs mélanges, de 20 à 70 % d'un auxiliaire de détergence ou d'un mélange auxiliaire de détergence pour un tel détergent et de 8 à 15 % d'humidité, sous forme de perles séchées par pulvérisation avec, mélangée au sein de ces perles séchées par pulvérisation, de 5 à 30 % de particules de bentonite agglomérées qui sont des agglomérats de bentonite finement divisée faits de particules passant au tamis de 74 Pm d'ou- verture de maille agglomérées en particules dont les tail- les correspondent à l'intervalle entre les tamis de 1 680 Pm et 150 Pm d'ouverture de maille, ayant une densité apparen- te de 0,7 à 0,9 g/ml, une teneur en humidité de 8 à 13 % et une fragilité inférieure à 30 et comprenant environ 1 à e% d'un liant pour contribuer au maintien de l'intégrité des agglomérats dans le produit jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à de l'eau dans laquelle ils sont destinés à se dé- sintégrer et à se disperser. Composition détergente selon la revendi- cation 9 caractérisée en ce qu'elle comprend de 12 à 25 d'un détergent anionique de type sulfonate ou sulfate ou d'un de leurs mélanges, de 20 à 40 % d'un auxiliaire de dé- tergence constitué d'un phosphate, de 5 à 12 '' de silicate soluble dans l'eau et de 5 à 25 " de carbonate de sodium, sous forme de perles séchées par pulvérisation avec au sein de ces perles séchées par pulvérisation, de 15 à 25 % de particules de bentonite agglomérées qui sont des agglomé- rats de bentonite finement divisée faits de particules pas- sant essentiellement au tamis de 44 pm d'ouverture de mail- le, agglomérées en particules ayant des tailles correspon- dant essentiellement à l'intervalle entre les taramis de 590 et 150 pm d'ouverture de maille, ayant une densité apparen- te de 0,75 à 0,9 g/ml, une teneur en humidité de 11 à 13 e%, une fragilité inférieure à 25 et avec une proportion de silicate de sodium de 2 à 4 ', ces agglomérats étant de forme irrégulière et d'aspect rocailleux ou anfractueux et qui sont maintenus essentiellement sans ségrégation et en mélange essentiellement homogène dans l'ensemble des perles séchées par pulvérisation pendant les opérations normales d'emballage, de stockage, d'expédition et d'utilisation. 11 Composition détergente selon la revendi- cation 10 caractérisée en ce qu'elle comprend de 15 à 25 % de tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire, de 20 à 30 Z de tripolyphosphate pentasodique, de 6 à 11 i de silica- te de sodium ayant un rapport de Na 20/Si O 2 compris entre 1/2 et 1/3, de 10 à 20 % de carbonate de sodium et de 8 à 13 % d'humidité, dans des perles séchées par pulvérisation ayant une densité apparente de 0,2 à 0,4 g/ml, avec en mé- lange au sein de ces perles séchées par pulvérisation, de à 25 % de particules de bentonite agglomérées qui sont des agglomérats faits de bentonite occidentale finement divisée contenant du sodium échangeable et ayant une capa- cité de gonflement de 3 à 15 ml/g, en particules ayant des tailles telles qu'elles passent au tamis de 44 Pm d'ouver- ture de maille, agglomérées en particules correspondant à l'intervalle entre les tamis de 590 et 150 pm d'ouverture de maille, qui ont une irrégularité moyenne entre 1,2 et 2 et qui ont une concentration plus élevée en silicate à leur surface qu'à l'intérieur. 12 Un produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans les agglomérats de bentonite, la teneur en oxyde de sodium de la bentonite est de 0,5 à %, la teneur en oxyde de potassium de la bentonite est de 0, 1 à 10 %, la capacité de gonflement de la bentonite est de 7 à 15 ml/g, les tailles des particules de l'agglo- mérat correspondent à l'intervalle entre les tamis de 420 et 150 pm d'ouverture de maille, la densité apparente est d'environ 0,8 g/ml, la teneur en humidité est d'environ 12 %, la fragilité est d'environ 23,, l'irrégularité moyenne est d'environ 1,4 et le rapport Na O/Si O 2, dans le silicate est d'environ 1/2,4, et les particules sont colo- rées par un colorant et/ou un pigment présent au sein de chaque particule à une concentration comprise entre de 0,01 et 1 %.