FR 2522531 A1 19830909 FR 8203599 A 19820304 L'invention concerne un procédé pour éviter la désorption par l'eau d'une substance chimique active portée par un support absorbant. On connaît de nombreux cas o une ou plusieurs substances chimiques sont appliquées sur des substrats naturels ou synthétiques en vue notamment de leur conser- vation et/ou de leur protection contre des agressions extérieures d'ordre chimique, biologique ou autre On citera, par exemple, la protection des plantes, des pierres, du bois, du cuir, des organes vivants, l'hygiène corporelle, etc. On connaît également d'autres nombreux cas o une ou plusieurs substances chimiques sont appliquées sur des substrats naturels ou synthétiques en vue notamment d'un échange avec l'environnement, le milieu ambiant ou un autre support On citera par exemple le cas de la libération progressive d'un parfum ou d'une substance active pour la désodorisation d'ambiances, la désinfection d'atmosphères, la lutte contre les insectes. Or il se trouve que dans plusieurs applications, le substrat porteur de la substance active est exposé en permanence, périodiquement ou encore accidentellement, à l'action de l'eau. Dans de nombreux cas, cette eau provoque la dé- sorption progressive et souvent rapide des principes actifs du substrat, d'o une perte importante de matière active et une diminution dans le temps de l'efficacité du système. Pour éviter ou du moins réduire les conséquences de ce phénomène, on fait appel à des procédés ou à des moyens qui sont, pour l'essentiel, des procédés ou des moyens d'hydrofugation et d'imperméabilisation Ces moyens et pro- cédés peuvent être classés en trois grandes catégories 1) Hydrofugation préalable du support avant application du ou des principes actifs, l'hydrofugeant étant appliqué directement ou en solution dans un solvant ou encore en émulsion dans l'eau; 2) Application du ou des principes actifs sur le substrat, suivie de l'hydrofugation, l'hydrofugeant étant appliqué directement ou en solution dans un solvant, ou encore en émulsion dans l'eau 3) Incorporation d'un hydrofugeant dans la ou les substances actives sous la forme d'une solution ou d'une émulsion, puis application de cette composition sur le substrat. Or, ces procédés présentent toutefois dans un grand nombre de cas des inconvénients majeurs: 1) D'une façon générale, et pour lutter contre les conséquences de la désorption par l'eau des principes actifs, on est obligé d'incorporer des quantités importantes d'hydrofugeant, ce qui limite d'autant les quantités de substance(s) active(s) à faire porter par le substrat; 2) Le procédé d'hydrofugation préalable du sup- port par incorporation de l'hydrofugeant sous la forme d'une solution dans un solvant ou sous la forme d'une émul- sion, nécessite toujours une opération d'élimination du véhiculant (opération qui ne peut qu'être coûteuse) avant application du ou des principes actifs De plus, lorsque l'on a recours à une émulsion dans l'eau de l'hydrofugeant, l'émulsifiant utilisé reste en général sur le substrat et provoque une sensible diminution de la qualité de l'hydro- fugation; 3) Lorsqu'on procède à l'hydrofugation après application du ou des principes actifs sur le substrat, on note les mêmes inconvénients que ceux signalés précédem- ment De plus, lorsque le substrat est destiné à porter des compositions volatiles en vue de leur évaporation pro- gressive dans l'atmosphère, les quantités d'hydrofugeant qu'on est obligé de mettre en oeuvre sont telles qu'elles modifient dans de nombreux cas l'évaporation normale de ces compositions si elles ne la bloquent pas totalement 4) Très souvent, les procédés d'hydrofugation connus n'arrêtent ni ne modifient le phénomène de désorption par l'eau du ou desprinc-iesactifs portés par les substrats; 5) Dans de nombreux cas, les procédés d'hydrofuga- tion connus ne sont pas applicables, notamment quand on désire traiter des substrats tels que des tissus animaux, des tissus végétaux, des tissus humains ou encore des substrats ou matières naturelles dont on ne veut pas modifier l'état ou l'aspect originel. Or, la Demanderesse a trouvé d'une façon fortuite et surprenante qu'il était possible de réduire au minimum la désorption par l'eau d'un principe actif porté par un substrat en agissant, d'une part, par des moyens connus en soi, sur les charges ioniques respectives des composants de l'ensemble de manière que la charge ionique finale du substrat soit opposée à celle de la composition du ou des principes actifs et, d'autre part, sur la balance lipophile/ hydrophile (HLB) de la composition de principe actif pour avoir dans le système final une tension de surface du couple support-composition de principe actif inférieure à la tension de surface du couple support absorbant-eau. On entend dans la présente description par support, toute substance poreuse capable d'absorber ou d'adsorber une substance liquide indépendamment de l'importance de la quantité absorbée ou adsorbée de cette substance. Pour atteindre ce résultat, l'invention fournit un procédé simple et économique pour réduire au minimum la désorption par l'eau d'une composition chimique active portée par un substrat lorsque cet ensemble est mis au contact d'un milieu aqueux de façon permanente, périodique ou accidentelle, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter la composition et/ou le substrat avec au moins une substance polaire compatible, choisie parmi les composés susceptibles, d'une part, de conférer finalement au substrat ou à ladite composition chimique active une charge ionique opposée à celle de l'autre ou à exalter la charge ionique inhérente à la composition et/ou au substrat traité si cette charge est déjà opposée à celle de l'autre et, d'autre part, d'obtenir en même temps une balance hydrophile/lipophile (HLB) telle que la tension de surface du couple support-composition active soit inférieure à la tension de surface du couple support-eau. Ainsi, la ou les substances polaires de traitement sont choisies en fonction de la nature ionique de chacun des constituants du système final à réaliser et de la balance lipophile/hydrophile de la substance ou composition chimique active. Le procédé selon l'invention consiste donc soit à traiter la substance ou la composition chimique active par au moins un agent compatible avec cette substance ou composition et qui sera choisi de façon à conférer à la composition chimique résultante une polarité inverse de celle du substrat, soit à traiter le substrat pour lui conférer une polarité inverse de celle de la composition chimique active, la polarité de cette dernière pouvant elle-même être modifiée, comme indiqué ci-dessus, pour lui conférer la polarité voulue En particulier, lorsque la substance ou composition chimique active présente elle-même une polarité propre, on peut choisir l'agent de traitement dans le seul but de modifier la polarité du substrat, soit pour inverser la polarité naturelle de ce dernier pour la rendre opposée à celle de la composition chimique active, soit au contraire pour augmenter l'affinité naturelle du substrat, lorsque sa ionicité est déjà opposée à celle de la composition chimique active De même lorsqu'on désire utiliser, pour une raison ou une autre, un agent de traite- ment ayant une polarité donnée et appliquer la composition contenant cet agent sur un support électriquement neutre ou de même polarité que celle dudit agent, on peut procéder à un traitement conférant à ce support une polarité inverse de celle de ladite composition. Ainsi, conformément à l'invention, le ou les traitements ci-dessuspar la ou les substances polaires, peuvent être effectués avant, pendant ou après le dépôt de la composition active sur le substrat. Suivant une caractéristique de l'invention, la quantité de substance polaire devra être suffisante pour obtenir les deux conditions conjuguées (polarité et HLB) sans modifier sensiblement ni les quantités relatives des constituants du système final, ni les caractéristiques essentielles de ces constituants ni leur mode d'action, en particulier celui de la substance ou de la composition chimique active De préférence, cette quantité sera relati- vement faible par rapport à la composition active. De la sorte, on ne modifie ni la nature du ou des corps en présence, ni leurs concentrations ni les quantités des principes actifs susceptibles d'être absorbées par le substrat, ni les modalités d'action du ou des principes actifs portés par ledit substrat Ces conditions respectées sont d'autant plus intéressantes dans le cas particulier des substances volatiles dont les caractéristiques d'évaporation sont mises à profit en vue du traitement d'un environnement. En effet, dans ce cas, ces caractéristiques d'évaporation ne doivent pas être modifiées ou contrariées comme cela pouvait être le cas en faisant appel, pour lutter contre la désorp- tion par l'eau, à une hydrofugation du substrat avant ou après imprégnation de ce dernier par la substance ou compo- sition active. L'invention couvre également l'application du procédé à la réalisation de systèmes résistant à l'eau renfermant des compositions de substances actives ainsi que les moyens pour la mise en oeuvre de ce procédé à savoir les substances ac- tives et/ou les substrats traités dans ce but. Comme exemples d'agents de traitement convenant dans le procédé selon l'invention, on citera les composés apparte- nant aux classes suivantes: 1) Dans le cas de supports à charge négative lorsque la substance imprégnante ne possède pas une polarité propre les composés contenant au moins un hétéro-atome P, O+, S+ ou N et au moins une longue chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone tels que les sels d'ammonium quater- naire, les sels d'imidazoline, les sels de phosphonium, les sels d'oxonium, les amines grasses et leurs dérivés. 2) Dans le cas des supports à charge positive lorsque la substance imprégnante ne possède pas une polarité propre les composants contenant au moins un groupement à carac- tère anionique tel que carboxylique, sulfonique, phospho- rique, sulfurique et au moins une longue chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone tels que les acides alkyl- phosphoniques, alkylsulfuriques, alkylsulfoniques, alkyl- carboxyliques. 3) Dans le cas o la substance ou la composition imprégnante possède une polarité propre: a) polarité propre négative, le support étant à charge positive: les composés mono ou poly-fonctionnels tels que bases organiques, bases minérales; les composés à caractère au moins bi-fonctionnel présentant au moins un groupement à caractère ionique négatif et ayant de plus un caractère ionique positif supérieur à ceux du groupement ionique du support tels que polyamines mono- carboxyliques, peptides, sulfo-bétaines; a') polarité propre négative, le support étant à charge négative: les composés bi ou poly-fonctionnels comportant au moins deux groupements ioniques positifs tels que polyamines, polyammoniums quaternaires; b) polarité propre positive, le support étant à charge positive: les composés comportant au moins deux groupements ioniques négatifs tels que les polyacides; b') polarité propre positive, le support étant à charge négative: les composés mono ou poly-fonctionnels tels que les acides minéraux et les acides organiques; les composés à caractère au moins bi-fonctionnel présentant au moins un groupement à caractère ionique positif ayant de plus un caractère ionique négatif supérieur à ceux des groupements ioniques du support tels que les polyacides monoamines, les amino-acides, les peptides, les sulfo-bétaines. Le tableau suivant illustre le procédé selon l'invention: 7. S I A S A I 1 O (:: _: ++) (,___ O __ _)___ ( + * *) f O ( * ____ ____ ___) ( O Srcetableu a clo e " (__ __ __+_*_l) ( v O _____ (mt ' leflèhemotrn l'umntto de la poart r:::,:n e (: ____: ____) u ce talal oone"dnel foart du susrt la coon "I)el el usac ou copsto mrgatl clne'A' aplr+ de l'gn de__ traiemen dusbta tl)e"I el de l'age Sur ce tableautd la susaclonn de "S" donnestla imprégnante; les flèches montrent l'augmentation de la polarité résultante. L'intérêt et les avantages de l'invention ressorti- ront plus clairement de la description qui va suivre et des exemples expérimentaux donnés à titre illustratif et nulle- ment limitatif Ces exemples illustrent l'application de l'invention dans les cas suivants: * Fixation d'une composition de substances actives ne possédant pas de caractère ionique propre: sur un support absorbant possédant un caractère ionique négatif sur un support absorbant possédant un caractère ionique positif * Fixation d'une composition de substances actives possédant un caractère ionique propre par modification de la ionicité du support absorbant * Fixation d'une composition de substances actives ne possédant pas de caractère ionique propre par un additif défini en modifiant la ionicité du support absorbant. La méthode généralement utilisée est la suivante Les compositions de substances actives à tester sont colorées le cas échéant à l'aide de colorants non solubles à l'eau, puis selon la présente invention, imprégnées sur le support absorbant, puis finalement immergées dans de l'eau maintenue à température ambiante. La désorption de la composition de substances actives est appréciée visuellement dans le temps On note par: O: aucune désorption 1: désorption faible 2: désorption partielle 3.: désorption quasi totale. EXEMPLES Exemple 1: Fixation d'une composition de substances actives ne possédant pas de caractère ionique propre sur un support possédant un caractère ionique nécatif Matériel Support absorbant: A titre illustratif d'une substance absorbante on a choisi une plaquette de cellulose (disponible sur le marché sous l'appellation "Spartose 04-22 " de la Société La Rochette Cenpa) 9. Composition de substances actives: dodécane (disponible sur le marché sous l'appellation "Solis" de la Société B P) Additif: chlorure de distéaryl diméthyl ammonium quaternaire Résultats: L'additif a été introduit dans la composition de substances actives à la concentration de 2 % en poids Les résultats figurent au tableau I ci- après: Tableau I Tableau I Exemple 2: Fixation d'une composition de substances actives ne possédant pas de caractère ionique propre sur un support absorbant possédant un caractère ionique positif: Matériel: Support absorbant: résine cationique référence "Ionenaustauscher III" de la Société Merk Composition de substances actives: dodécane référence "Solis" (B P) Additif::acide oléique Résultats: Pour cet exemple, le support absorbant a été traité sépa- rément par l'additif, de la façon suivante: Traitement pendant 30 minutes par une solution alcoolique à 2 % en poids d'acide oléique, ou par de l'alcool pour l'essai témoin, filtration puis séchage à poids constant avant imprégnation par la composition de substances actives La désorption de la composition de substances actives a été évaluée après 2 heures d'immersion. Conditions Temps en mn 1 15 30 45 60 Composition seule 1 2,5 2,5 2,5 2,5 Composition modifiée O O O O O 10. Les résultats figurent au tableau II ci-après: Tableau II Conditions 1 Desorption après 120 mn Support non traité | 3 Support traité I O Exemple 3: Fixation d'une composition de substances actives possédant un caractère ionique propre par modification de la ionicité du support absorbant Matériel: À Support absorbant: plaquette de cellulose référence "Spartose OM-22 "de la Société La Rochette Cenpa À Composition de substances actives: salicylate de méthyle Modification de la ionicité du support: La tonicité négative propre du support est augmentée par un traitement par un acide inorganique fort Le support est immergé 30 minutes dans une solution à 5 % en poids d'acide chlorhydrique techniquement pur, rincé à l'eau déminéralisée courante 1 minute et séché à poids constant. Les résultats figurent au tableau III ci-après: Tableau III Conditions Temps en mn 1 15 30 45 60 Support non traité 1 1,5 2 2,5 2,5 Support traité O 0,5 0,5 1 1 Exemple 4: Fixation d'une composition de substances actives ne possédant pas de caractère ionique propre par un additif défini en modifiant la ionicité du support absorbant Matériel: À Support absorbant: plaquette de cellulose référence Spartose OM-22 " (Société La Rochette Cenpa). 11. Comp 2 osition de substances actives: composition parfumante type Pin, référence"Tanalis" (Société Naarden) Additif: acide oléique Modification de la ionicité du suport: Le support est traité afin de lui donner un caractère ionique positif opposé à celui de l'additif choisi. Le support est traité 30 minutes par une solution d'acide chlorhydrique techniquement pur à 5 % en poids, rincé à l'eau déminéralisée courante pendant 1 minute puis traité pendant 30 minutes par une solution d'éthylène diamine à % en poids, rincé à l'eau déminéralisée courante pendant 1 minute puis finalement séché à poids constant. L'additif a été introduit dans la composition de substances actives à la concentration de 2 % en poids. Résultats: les résultats figurent au tableau IV ci-après: Tableau IV Conclusions: Les résultats obtenus montrent clairement que la présente invention permet d'éviter ou de réduire au minimum le phénomène de désorption par l'eau de compositions de substances actives imprégnées sur des supports absorbants et donc ainsi d'éviter ou de freiner l'élimination desdites compositions de substances actives desdits supports lorsque Conditions l Temps en mn 1 15 30 45 60 Cellulose non traitée Témoin composition type pin 0,5 2 2,5 3 3 Ccmposition type pin traitée 1 2,5 3 3 3 avec l'acide oléique Cellulose traitée Témoin composition type pin 1 2 2,5 3 3 Ccmposition type pin traitée O 0,5 1 1,5 1,5 avec l'acide oléique 252253 ? 12. ceux-ci sont mis au contact en permanence, périodiquement ou accidentellement d'eau ou de solutions aqueuses diluées. Par ailleurs, pour démontrer clairement les intérêts techniques et économiques de la présente invention, la demanderesse a prouvé: qu'il est possible d'éviter la désorption par l'eau d'une composition insecticide imprégnée sur un support absorbant et donc de réaliser de nouveaux types de produits insecticides pouvant être, sans perdre leur effica- cité, exposés à la pluie ou à l'humidité; -qu'il est possible d'éviter la désorption par l'eau de compositions parfumantes imprégnées sur un support absorbant et donc de réaliser de nouveaux types de produits déodorants (ou réodorants) d'ambiance, insensibles à l'eau ou à l'humidité, pouvant, par exemple, sans perdre leur efficacité, être fixés sous le rebord des cuvettes de W.C. Exemple Fixation d'une composition insecticide sur un support absorbant: La fixation de la composition insecticide sur le support absorbant a été évaluée selon la méthode d'immersion décrite précédemment. Matériel: Supportabsorbant: plaquette de cellulose référence "Spartose OM22 " de la Société La Rochette Cenpa Composition insecticide: composition pouvant être utilisée pour le traitement insecticide de plantes. Formule en partie en poids: Pyréthrine 0,05 Pipéronyl butoxide 0,25 Roténone 0,025 Chloropropylate 0,05 Dichlone 0,1 Dinocap 0,05 Lindane 0,1 Dichlorométhane 26,7 Additif: chlorure de distéaryl diméthyl ammonium quaternaire Résultats: L'additif a été introduit dans la composition insecticide à la faible concentration de 5 % en poids Les résultats figurent au tableau V ci-après: Tableau V Conclusions: Les résultats obtenus montrent clairement que la présente invention peut être avantageusement mise en oeuvre lorsqu'on cherche à éviter la désorption par l'eau de compositions insecticides destinées à être appliquées sur des supports absorbants. Exemple 6: Réalisation d'un déodorant d'ambiance à fixer sous le rebord des cuvettes de WC * Etude de la désorption par l'teau de compositions parfumantes imprégnées sur un support absorbant: Le degré de fixation des compositions parfumantes sur les supports absorbants a été évalué selon la méthode d'immersion déjà décrite. Des compositions parfumantes formulées complexes et des parfums chimiquement définis ont été utilisés pour cette étude. Conditions Temps en mn 1 15 30 45 60 Témin: composition seule 1 2 2,5 2,5 2,5 Cpossition modifiée O O O O O Les compositions à tester sont colorées à l'aide d'un colorant liposoluble non soluble à l'eau, puis imprégnées sur le support absorbant, et enfin immergées dans de l'eau maintenue à température ambiante. La désorption de la composition parfumante est appréciée visuellement dans le temps. On note par: O: aucune désorption 1: désorption faible 2: désorption partielle 3: désorption quasi-totale. Matériel: Support absorbant: Plaquette de cellulose à caractère ionique négatif Référence "spartose OM-22 " (Société La Rochette Cenpa) Compostions parfumantes: Composition type Pin complexe: référence "Tanalis" (Naarden) Composition type Florale complexe: référence "Boronia" (société Givaudan) Acétate de bornyle Salicylate de méthyle 15. Additifs: Composés comportant au moins un groupement ionique à caractère cationique Additif A: chlorure de distéaryl diméthyl ammonium quaternaire Additif B: éthyl sulfate d'éthyl 1 stéarylamido-éthyl 1 stéaryl 2 imidazoline Additif C: hydroxyéthyl 1 heptadécényl 2 imidazoline Additif D: N stéarylamine Additif E: chlorure de stéaryl triméthyl ammonium quaternaire Les concentrations en additif utilisées sont exprimées en pour cent en poids par rapport à la composition parfumante. Résultats: Tableau VI: composition parfumante type Pin Tableau VII: composition parfumante type Florale Additif Concentration Temps en mn i en 1 4 20 60 Additif Témoin composition type Pin 0,5 1 3 3 A 0,6 0 0,5 1 2 A 2 O O O O C 5 O O 0,5 1 D t 10 O O 1 1 E 5 { 0,5 1 1 1 i _ _ __l _ I Additif Concentration | Temps en mn en I 1 15 30 60 Additif I 15 30 60 Témoin caomposition type Florale| 1 3 3 3 A 2 O O O O B I 2 O 0 0,5 1 C 1 2 O 1 1,5 2 252253 l 16. Tableau VIII: Acétate de bornyle i i t Additif Concentration Temps en mn en additif 1 15 30 60 Témoin acétate de bornyle 2 2,5 2,5 3 A 2 O O O O B 2 O O O O C 2 0,51 2,5 2,5 Tableau IX: Salicylate de méthyle ,dt Additif Concentration Temps en mn en additif 15 30 60 1 15 30 60 Témoin salicylate de méthyle 1,5 1,5 2 2,5 B 2 0,5 1 1,5 1,5 C 10 O O O O I Conclusions: Ces résultats montrent que les systèmes faisant l'objet de la présente invention limitent, voire évitent quasi totalement la désorption par l'eau des compositions parfumantes imprégnées sur un support absorbant et qu'il est donc possible de les placer sous les rebords d'une cuvette de WC sans que les compositions soient extraites par l'eau au moment de l'actionnement de la chasse d'eau. * Etude de l'évaporation des compositions parfumantes: a) Lorsque celles-ci sont incorporées dans des blocs détergents parfumants pour cuvettes de WC connus, sans paradichlorobenzène et avec paradichlorobenzène, (P.D C B) b) Lorsque ces mêmes compositions sont fixées sur un support absorbant 252253 ? 17. c) Lorsque ce même support absorbant est imprégné de com- positions parfumantes et d'additifs selon la présente invention. La méthode utilisée est la suivante: On suit par pesée l'évaporation des compositions parfu- mantes incorporées dans les blocs ou imprégnées sur des supports poreux, en quantité et surface d'évaporation équivalentes, dans des conditions constantes de mouvement d'air, de température et d'hygrométrie ( 20 'C, 25 % H R) Dans les blocs qui contiennent du paradichlorobenzène, la perte de poids de la composition parfumante est déterminée par analyse chromatographique en phase gazeuse. On trace les courbes d'évaporation correspondant à la fonction: P = f (t) o P est la perte de poids cumulée de la composition parfumante t est le temps d'évaporation Puis on établit les tableaux comparatifs des valeurs de P en fonction de t des valeurs d P en fonction de t, déterminées graphique- dt ment lorsque dt O Les valeurs obtenues mesurent directement l'effet parfumant potentiel des compositions parfumantes Lorsque les compositions parfumantes des blocs nettoyants, la composition suivante (parties en poids): Dodécyl benzène sulfonate de sodium Sulfate de soude Cire de polyéthylène Paradichlorobenzène Silice précipitée Composition parfumante Colorants sont incorporées dans des blocs est la A 8,5 B 8,5 5 6,5 6,5 traces traces 18. Résultats: Les résultats obtenus sont regroupés dans les courbes d'évaporation des figures 1, 2 et 3 annexées et dans les tableaux suivants o: a est la composition parfumante imprégnée sur un support absorbant selon l'invention a 2 est la composition parfumante imprégnée sur un support absorbant b est la composition parfumante introduite dans un bloc détergent sans paradichlorobenzène c est la composition parfumante introduite dans un bloc détergent contenant du paradichlorobenzène Tableau X: parfum A type Pin poids 2,6 g Temps d'évaporation P = f (t) ___P t (jours) g g/jours j a 1 a 2 0,92 0,12 b 0, 09 0,01 c 0,28 0,03 1 =a 2 1,4 0,12 b 0,12 0,01 c 0,35 0,03 a =a 2 1,84 0, 10 b 0,17 0,0 i c 0,43 0,015 a 1 =a 2 A 2,16 0,07 b 0,2 0,005 c 0,47 0,01 a 1 =a 2 2,5 0,02 b 0,2 0,05 c 0,56 0,007 J O 252253 1 19. Tableau XI: parfum B type Floral Poids 2,6 g Temps d'évaporation P = f(t) A P (jours) g g/jours _ _ _: i j 1 I a 1 = a 2 b c a 1 = a 2 b c al = a 2 b c a 1 = a 2 b c a 1 = a 2 b c 0,42 0,07 0,3 0,74 0,12 0,4 0,96 0, 16 0,47 1,16 0,18 0,52 1,45 0,2 0,6 0,08 0,015 0,03 0,06 0,01 0,03 0,05 0, 01 0,02 0,03 0,005 0,02 0,025 0,0025 0,1 i i 252253 ? 20. Tableau XII: parfum C type Boisé Poids 2,6 g Temps d'évaporation (jours) P fit) g a 1 = a 2 C i b c a 1 = a 2 b i c a 1 b c = a 2 a, = a 2 b c a I = a 2 b c 0,1 0,35 1,55 0,16 0,46 1,88 0,19 0,55 2,0 0,22 0,62 2, 1 0,24 0,7 a P a t g/jours 0,13 0,02 0,04 0,08 0,01 0,03 0,05 0,007 0,015 0,02 0,003 0,01 0,01 0,002 0,005 Conclusions: Les résultats montrent clairement la supériorité de l'effet parfumant pouvant être obtenu à l'aide de la présente invention et l'intérêt économique qui en découle. 252253 ': 21. * Evaluation organoleptique des compositions parfumantes placées dans des conditions normales d'utilisation:- a) lorsque celles-ci sont incorporées dans des blocs détergents parfumants à base de paradichlorobenzène b) lorsque celles-ci sont déposées sur un support absorbant c) lorsque celles-ci sont fixées sur un support absorbant selon la présente invention. Le pouvoir parfumant des compositions parfumantes est évalué par un "panel" approprié, 2 à 2, en parallèle, dans des cabines d'olfaction, avant et après mise en place dans des cuvettes de W C dont les chasses sont actionnées automatiquement selon la grille d'évaluation suivante: 1 Pas d'action parfumante 2 Action parfumante faible 3 Action parfumantecorrecte 4 Bonne action parfumante Forte action parfumante Résultats: a) Comparaison du pouvoir parfumant de plaquettes de cellulose identiques imprégnées d'une composition parfumante et imprégnées de la même composition parfumante selon la présente invention Notes obtenues (moyennes) Nombre de chasses Départ i Après 450 chasses (nombre de chasses obtenu en 6 jours) Imprégnation classique 3,4 2,7 Imprégnation selon i 3,5 3,8 l'invention i_ _ 22. b) Comparaison du pouvoir parfumant d'une composition parfumante fixée selon la présente invention sur une plaquette de cellulose et introduite dans un bloc détergent à base de paradichlorobenzène, à poids et surface d'évaporation identiques Notes obtenues (moyennes) Conclusions: Les résultats obtenus montrent clairement la supériorité de l'effet obtenu selon la présente invention par rapport aux procédés connus habituels. Il résulte de ce qui précède que le procédé selon l'invention peut être utilement mis en oeuvre d'une façon générale chaque fois que l'on désire s'opposer au phénomène de désorption par l'eau d'une composition quelconque déposée ou à déposer sur un substrat et donc, d'une façon particulière lorsqu'une composition active volatile est déposée ou est à déposer sur un substrat approprié en vue du traitement de l'environnement ou encore lorsque la composition active doit être maintenue au contact du substrat en vue de la protection de ce dernier ou de son traitement. Nombre de chasses l Départ Après 150 chasses i (nombre de chasses obtenu en 2 jours) Cellulose imprégnée t 3,75 3,6 selon l'invention Bloc détergent j 2,9 2,8 parfumant I 252253 ' REVENDICATIONS 1 Procédé pour réduire au minimum la désorption par l'eau d'une composition chimique active portée par un substrat lorsque cet ensemble est mis au contact d'un milieu aqueux, procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter la composition et/ou le substrat, avec au moins une substance polaire compatible choisie parmi les composés susceptibles, d'une part, de conférer finalement au substrat ou à ladite composition une charge ionique opposée à celle de l'autre ou à exalter la charge ionique inhérente à la composition et/ou au substrat traité si cette charge est déjà opposée à celle de l'autre et, d'autre part, d'obtenir en même temps une balance hydrophile/lipophile (HLB) telle que la tension de surface du couple support-composition soit inférieure à la tension de surface du couple support-eau. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le substrat est un absorbant poreux. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le traitement avec la substance polaire est effectué avant, pendant ou après le dépôt de la composition active sur le substrat. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la quantité de substance polaire est suffisante pour obtenir les deux conditions conjugées (polarité et HLB) sans modifier sensiblement ni les quantités relatives des constituants du système final, ni les caractéristiques essentielles de ces constituants ni leur mode d'action, en particulier celui de la composition chimique active. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la quantité de substance polaire est relativement faible par rapport à la composition active. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que, suivant les polarités initiales en présence et les polarités finales à obtenir, les composés ioniques d'addition sont choisis dans les classes suivantes comprenant: les composés contenant au moins un hétéro-atome P, O, S ou N et au moins une longue chalne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone tels que les sels d'ammonium quaternaire, les sels d'imidazoline, les sels de phosphonium, les sels d'oxonium, les amines grasses et leurs dérivés les composés contenant au moins un groupement à caractère anionique tel que carboxylique, sulfonique, phosphorique, sulfurique et au moins une longue chaîne alkyle d'au moins 8 atomes de carbone tels que les acides alkylphosphoniques, alkylsulfuriques, alkyl- sulfoniques, alkylcarboxyliques les composés mono ou poly-fonctionnels tels que bases organiques, bases minérales; les composés à caractère au moins bifonctionnel présentant au moins un groupement à caractère ionique négatif et ayant de plus un caractère ionique positif supérieur à ceux du groupement ionique du support tels que polyamines monocarboxyliques, peptides, sulfo-béta Ines les composés bi ou polyfonctionnels comportant au moins deux groupements ioniques positifs tels que polyamines, polyammoniums quaternaires les composés comportant au moins deux groupements ioniques négatifs tels que les polyacides les composés mono ou polyfonctionnels tels que les acides minéraux et les acides organiques les composés à caractère au moins bifonctionnel présentant au moins un groupement à caractère ionique positif ayant de plus un caractère ionique négatif supérieur à ceux des groupements ioniques du support tels que les polyacides mono-amines, les amino-acides, les peptides, les sulfo-bétaines. 252253 t 7 Composition empêchant ou retardant la désorption par un milieu aqueux d'une composition chimique active fixée sur un substrat, composition caractérisée par le fait qu'elle comprend un support absorbant imprégné de ladite composition active et une quantité relativement faible d'au moins un composé ionique polaire tel que les charges du support et de la composition chimique active soient opposées et que la tension de surface du couple support absorbant-substance chimique active soit inférieure à la tension de surface du couple support absorbant-eau. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le composé ionique polaire est choisi parmi les composés tels que définis à la reven- dication 6. 9 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la composition chimique active est un parfum. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la composition chimique active est un insecticide. 11 Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 à la réalisation de systèmes résistant à l'action de l'eau renfermant au moins une composition chimique active. 12 Application du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 à la réalisation de déodorants d'ambiance pour cuvettes de W C et d'insecticides. 13 Application de la composition selon l'une des revendications 9 ou 10 à la réalisation de blocs ou plaquettes pour insecticides ou pour la déodorisation d'ambiance pour cuvettes de W C. 14 Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition 252253 '. chimique active renfermant au moins une substance polaire compatible avec cette composition chimique active et avec les substrats sur lesquels elle est appelée à être déposée. Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle consiste en un support poreux renfermant au moins une substance polaire compatible avec ce support et avec la composition chimique active que ce support est destiné à porter.