FR 2516523 A1 19830520 FR 8219044 A 19821115 16523 La présente invention concerne un émail de polyamide- imide à haute teneur en solides pour fils magnétiques, un procédé de préparation et une utilisation dans un procédé pour recouvrir des fils conducteurs. Les polymères de polyamide-imide ont été largement acceptés pour les fils magnétiques et dans le domaine de l'isolation grace à leur capacité d'être aisément traités et grace à leurs bonnes propriétés isolantes. Par exemple, en plus de créer une isolation convenable dans un milieu de conducteurs électriques, de tels polymères sont reconnus comme ayant une bonne stabilité à haute température De tels polymères sont typiquement utilisés dans une construction à deux revêtements conme sur- revêtement sur des fils magnétiques enduits de matières de polyesters réticulés Ceci crée une stabilité thermique et une résistance aux solvants des fils magnétiques qui ne sont pas obtenus avec le polyester seul. Une synthèse typique pour obtenir de tels polymères de polyamide-imide consiste à faire réagir l'anhydride trimellitique avec le 4,4 'diisocyanato-diphénylméthane dans un système de solvant sans eau tel que la N-méthyl pyrrolidone et le xylène comme suit: O Il 1 Nw + OCN CH 2-OCO X HO-C C NMP Il Il O O m Fi O CH + CO 2516523- -2- Cette synthèse est réalisée jusqu'à l'obtention d'un poids moléculaire relativement élevé dans -le but d'obtenir un polymère ayant les propriétés thermiques, chimiques et mécaniques requises,nécessaires pour un émail acceptable pour fils magnétiques Voir les brevets US Nos 3 541 038, 3 592 789, 3 790 530, 3 843 587 et 4 259 221 Une autre raison pour que cette synthèse soit généralement poursuivie jusqu'à l'obtention d'un poids moléculaire relativement élevé de polymère est que les groupements isocyanates n'ayant pas réagi, réagiront aisément, même aux basses températures, avec une matière comprenant un hydrogène actif (par exemple l'eau) et donc, empêchent une augmentation supplémentaire du poids moléculaire pendant le durcissement. Cependant, un problème résultant de la synthèse jusqu'à un poids moléculaire élevé est que les émaux résultant de polyamide-imide ont une teneur en solides polymères relativement basse et des viscosités d'émaux- relativement élevées A cause de cette viscosité d'émaux élevée et de cette basse teneur en solides, de grandes quantités de solvants organiques coûteux tels que la N-méthyl pyrrolidone et autres solvants d'hydrocarbures doivent être utiliséEs pour une application aux fils magné- tiques. Un autre problème résultant de la synthèse jusqu'à haut poids moléculaire est que le polymère à haut poids moléculaire rend également difficile l'élimination totale du solvant pendant le durcissement après que le polymère ait été appliqué au fil Du solvant piégé dans le polymère peut provoquer une perte des propriétés du fil magnétique et/ou la formation sur le fil d'un revêtement de surface non lisse comportant des cloques. Par conséquent, si un procédé de synthèse pouvait être trouvé qui limite la croissance du poids moléculaire du polymère jusqu'à une valeur qui permet d'obtenir un émail à teneur en solides plus élevée, tout en maintenant une viscosité d'émail dans un domaine désirable pour l'appli- cation prévue, et qu'en même temps une polymérisation supplémentaire du polymère et une augmentation du poids -3- moléculaire pouvaient être obtenues pendant le durcisse- ment sur le fil, pour obtenir ainsi des propriétés souhai- tables du fil magnétique, on obtiendrait un émail amélioré qui permettrait de fabriquer des fils à prix beaucoup moindre. La présente invention concerne un procédé de fabrica- tion d'une solution d'émail isolante pour fils magnétiques à teneur relativement élevée en solides et à viscosité relativement basse, en limitant l'augmentation du poids moléculaire du polymère pendant la synthèse La teneur élevée en solides et la viscosité relativement basse sont obtenues en bloquant sélectivement une partie des fonctions isocyanates du réactif de diisocyanate Ceci change efficacement la stoechiométrie des réactifs depuis la valeur habituelle 1:1 (groupements acides et anhydrides: groupements isocyanates) à 1: moins de 1 et limite l'augmentation du poids moléculairelors de a synthèse en choisissant un agent de blocage qui libérera les isocyanates seulement à des températures supérieures à la température maximum de synthèse du polymère Les fonctions isocyanates non bloquées réagissent ultérieurement avec des groupements d'acides carboxyliques et anhydrides pour former un émail de polyamide-imide à poids moléculaire inférieur qui contient les fonctions isocyanates bloquées aussi bien que des fonctions d'acides carboxyliques Le polyamide-imide à poids moléculaire inférieur a la capacité de se polymériser davantage sur le fil pendant le durcissement au cours de l'application grâce à la libéra- tion des fonctions isocyanates bloquées et à leur réaction ultérieure avec des groupements d'acides carboxyliques disponibles sur la chaîne de polymère Cette polymérisation supplémentaire sur le fil résultera en un polyamide-imide à poids moléculaire plus élevé avec des propriétés souhai- tables du f U magnétique La réaction de formation du poly- mère est montrée ci-dessous au moyen de l'équation I et les réactions de blocage et de libération sont représentées par l'équation II. 4 - HO-C CII)C + Zil Il o I 0 I) (T) OCN CH 2 "j NCO + Y (ROH) - NMP HO-I (Il) OCNR-NCO + R-OH OCN-R-N-C-O-R IIl HO R = hydrocarbure aromatique, aliphatique ou cyclique X = nombre entier supérieur à 1 dont la valeur dépend des conditions de réactions Y = 1 15 % du total d'équivalents de NCO. Des polymères à poids moléculaire relativement bas sont formés au moyen de la réaction (I) lesquels polymères ultérieurement sont libérés et polymérisent jusqu'à une valeur de poids moléculaire plus élevée sur le fil après application et pendant le durcissement. Encore un autre aspect de la présente invention est le procédé pour appliquer le revêtement d'émail ainsi formé sur un fil magnétique qui peut éventuellement être au préalable enduit d'un autre revêtement isolant. Ces buts et avantages de la présente invention seront plus aisément compris à la bcture de la description suivante Ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, la réaction de base pour la préparation des émaux de polyamide-imide sur les fils est comme suit: -5 O O HO-C C C 2 NCO +Y(R Of - o Il O 0 il O O HO -C N O H l il H H Ol o R, X et Y sont définis ci-dessus. En bloquant environ 1 % à 15 % des fonctions iso- cyanates, de préférence 2,7 % à 3,7 %, selon la réaction (II) ci-dessus, on peut obtenir le polymère a poids moléculaire relativement plus bas avec une teneur en solides plus élevée et une viscosité de l'émail plus basse Cependant, le mécanisme de libération des iso- cyanates bloqués permet aux polymères de progresser davantage en ce qui concerne le poids moléculaire pendant le durcissement au cours de l'application sur le fil dans le but d'obtenir le polymère à poids moléculaire plus élevé nécessaire pour les propriétés désirables du fil magnétique. De manière générale, la réaction de formation du polymère à poids moléculaire relativement bas peut être décrite, comme le produit de la réaction d'un anhydride carboxylique, d'un polyisocyanate, et d'un polyisocyanate bloqué en fonction monoisocyanate La formule générale des réactifs d'anhydrides carboxyliques utilisables selon la présente invention est O O C HO-C -R O g 0/ -6 - o R est au moins trivalent et comprend des composés tels que: l'anhydride trimnellitique, l'anhydride 2,6,7-napthalène tricarboxylique; l'anhydride 3,3 '4-diphényl tricarboxylique; l'anhydride 3,3 '4benzophénone tricarboxylique; l'anhydride 1,3, 4-diphényltricarboxylique; l'anhydride diphényl sulfone 3,3 '4-tricarboxyligue; l'anhydride 3,4,10-pérylène tricarbo- xylique, l'anhydride 3, 4-dicarboxyphényl 3-carboxyphényl éther; l'anhydride éthylène tricarboxylique; l'anhydride 1,2,5-naphtalêne tricarboxylique etc. Comme constituant d'isocyanate, tout polyisocyanate comprenant au moins deux groupements isocyanates ayant la formule générale: O=C=N-R-N=C=O o R est un radical organique, peut être utilisé, tel que: tétraméthylènediisocyanate hexaméthylènedi isocyanate 1,4phénylènediisocyanate 1,3-phénylènediisocyanate 1, 4cyclohexylènediisocyanate 2, 4-tolylènediisocyanate 2, 5tolylènediisocyanate 2, 6-tolylènediisocyanate 3, 5-tolylènediisocyanate 4-chloro-1, 3-phénylènediisocyanate 1-méthoxy-2,4-phénylènediisocyanate 1méthyl-3, 5-diéthyl-2, 6-phénylènediisocyanate 1,3, 5-triéthyl-2, 4phénylènediisocyanate 1-méthyl-3,5-diéthyl-2, 4-phénylènediisocyanate 1méthyl-3, 5-diéthyl-6-chloro-2,4-phénylènediisocyanate 6-méthyl-2, 4diéthyl-5-nitro-1, 3-phénylènediisocyanate p-xylylènediisocyanate mxylylènediisocyanate 4, 6-diméthyl-1, 3-xylylènediisocyanate 1, 3diméthyl-4, 6-bis (b-isocyanatoêthyl) benzène 3 (a-isocyanatoéthyl>)phénylisocyanate 1-méthyl-2,4-cyclohexylènediisocyanate 4,4 '-biphénylène- diisocyanate 3,3 '1-diméthyl-4,4 '-biphénylènediisocyanate 3,3 ' diméthoxy-4,4 ' -biphénylènediisocyanate 7 - 3,3 'diéthoxy-4,4 'biphénylènediisocyanate 1,1-bis-( 4-isocyanatophényl)cyclohexane 4,4 'diisocyanato-diphényléther 4,4 '-diisocyanato-dicyclohexylméthane 4,4 'diisocyanato-diphénylméthane 1,5-napthylènediisocyanate 1,4napthylènediisocyanate 4,4 ', 4 '' -triisocyanato-triphénylméthane 2,4,4 '-triisocyanato-diphényléther 2,4,6-triisocyanato-1-méthlyl-,3,5diéthylbenzène o-tolidine-4,4 '-diisocyanate m-tolidone-4,4 'diisocyanate benzophenone-4,4 '-diisocyanate biuret triisocyanates polyméthylènepolyphénylène isocyanate Le polyisocyanate-bloqué en monoisocyanate peut être formé à partir de l'un quelconque des polyiso- cyanates indiqués ci-dessus Le mécanisme de blocage se fait selon l'équation (II) II OCN-R-NCO + R-OH OCN-R-N-C-OR l H O R = hydrocarbure aromatique, aliphatique et/ou cyclique. La réaction de blocage des isocyanates est une réaction habituelle au cours de laquelle un isocyanate et un alcool réagissent sur une base équivalente de 1:1 La réaction de blocage a lieu à une température relativement basse; c'est-a-dire une température qui est inférieure à la température maximum requise pour la synthèse du polyamide-imide La réaction de libération ou déblocage se produit à une température relativement élevée dépendant de l'alcool de blocage utilisé mais généralement une température supérieure à la température maximum de synthèse du polyamide-imide, le résultat étant que l'isocyanate bloqué reste sous forme bloquée pendant la synthèse du polyamide-imide et le caractère monofonctionnel contrôle le poids moléculaire réalisé du polymère pendant la synthèse. La réaction de libération se produit sur le fil pendant 8 - le durcissement durant l'application et résulte en une polymérisation supplémentaire du polymère jusqu'à une valeur de poids moléculaire plus élevée 1 écessaire pour obtenir des propriétés souhaitables du fil magnétique. Exemple 1 Tous les pourcents indiqués ci-dessus sont des pour- cents en poids On a mélangé 45,46 % de N-méthyl-pyrroli- done (NMP) avec 11,37 % d'hydrocarbure Solvesso 100 On a chauffé le mélange et on l'a mélangé sous atmosphère d'azote jusqu'à ce que la teneur en eau était inférieure à 0,04 %, déterminée par analyse avec l'appareil Karl-Fisher Aqua Tester On a refroidi le mélange jusqu'à C et on a ajouté respectivement 14,40 % d'anhydride trimellitique (TMA) et 18,75 % de 4,4 '-diisocyanato-diphé- nylméthane (MDI) tout en mélangeant On a alors chauffé le mélange pendant plus de deux heures jusqu'à 95 C et on l'a maintenu à 95 C jusqu'à ce qu'un pourcentage de COOH de 10 était obtenu, déterminé par titrage avec du KOH alcoolique jusqu'au virage du phénol rouge A ce moment on a ajouté 0,50 % d'agent de blocage d'alcool benzylique Il en est résulté une réaction exothermique et on a permis à la température d'augmenter jusqu'à 105 C, à laquelle température on a maintenu le mélange durant une heure On a alors élevé la température jusqu'à 155 C jusqu'à ce qu'on ait obtenu une viscosité, sur l'échantil- lon séparée de l'émail, de Z 3 sur l'échelle de Gardner- Holdt à 30 C La viscosité sur échantillon séparé est mesuré comme suit L'échantillon séparé était préparé en mélangeant 89,2 parties de solution de polymère syn- thétisé avec 4,5 parties de NMP et 6,3 parties de solvant Solvesso 100 pour une teneur en solides réelle de 30 % à 32 % mesurée avec 1 g pour une heure à 200 C On a alors refroidi le mélange jusqu'à 120 C et on a ajouté 4,30 % de NMP, 3,22 % de Solvesso 100 et 2,00 % de n-butyl alcool. L'émail résultant avait une teneur en solides de 32,5 % (l,00 g, 1 heure à 200 C) et une viscosité sur l'échelle Brookfield de 4500 m Pa S à 30 C. Exemple 2 On a préparé un émail de polyamide-imide comme 9 - dans l'exemple 1, à l'exception qu'on a chauffé à reflux 39,05 % de NMP et 6,90 % de xylène jusqu'à l'obtention d'une teneur en eau de 0,04 % et on a fait réagir 17, 26 % de TMA, 22,47 % de MDI et 2,34 % d'alcool benzylique jusqu'à ce qu'on atteigne une viscosité de Gardner-Holdt supérieure à Z 6 à 30 C et un pourcentage de COOH de 2,4 On a refroidi la solution de polymère jusqu'à 120 C et on l'a diluée par 5,54 % de NMP, 4,64 % de xylène et 1,80 % d'alcool n-bu- tylique L'émail obtenu avait une teneur en solides de 43,4 % ( 1,00 g, 1 hr à 200 C) et une viscosité de Brookfield de 3500 m Pa S à 30 C. Exemple 3 On a enduit un fil de cuivre de calibre 18 (normes de American Wire Gauge) au moyen de polyester THEIC qui est un polymère de condensation de l'éthylène-glycol, de trishydroxyéthyl isocyanurate (THEIC) et de diméthyl terephthalate On a durci le polyester selon la manière habituelle pour obtenir une formation de 66,04 pm (augmentation du diamètre du film à cause du revêtement) du revêtement sur le fil Le fil enduit ainsi obtenu a ensuite été enduit ultérieurement au moyen d'un revête- ment de surface d'émail de polyamide-Imide préparé selon la manière hatituelle avec 24,5 % de solides et une viscosi- té de 2500 m Pa s Le revêtement de surface de polyamide- imide a également été durci selon la manière habituelle pour une formation totale de revêtement de 81,28 Unm. Un deuxième et troisième fils ont été réalisés de la même façon à l'exception que ce revêtement de surface standard de polyamide-imide a été remplacé par des émaux selon les exemples 1 et 2 respectivement Une comparaison des propriétés est montrée dans le tableau I; Exemple 4 Un fil de cuivre de calibre 18 (American Wire Gauge) a été enduit en huit passes avec émail de polyamide-imide préparé selon la manière habituelle comprenant 24,5 % de matières solides et une viscosité de 2500 m Pa s On durcit l'émail dans un four à chauffer au gaz, de 6 m avec des zones de chauffage supérieure et inférieure de 327 C et 449 C respectivement Un second fil a été fabriqué de la - même façon à l'exception que l'émail de l'exemple 1 a été utilisé au lieu de l'émail de polyamide-imide préparé selon la manière habituelle Une comparaison des propriétés est montrée dans le tableau-II. Ainsi qu'il est évident d'après les tableaux I et II, les propriétés du fil avec émaux de polyamide-imide durcis de la présente invention sont comparables à celles obtenues en utilisant un émail de polyamide-imide habituel Cependant, les avantages de prix réduit et des applications de la pré- sente invention qui permettent de synthétiser un polymère de poids moléculaire inférieur avec une teneur résultante- plus élevée en solides et avec une viscosité relativement moindre par rapport aux émaux de polyamide-imides habituels de poids moléculaire plus élevé et à teneur plus faible en solides sont aisément apparents à ces spécialistes en la matière Bien que des poids moléculaires spécifiques sont difficiles à mesurer de façon analytique, les mesures de la viscosité intrinsèque réalisées dans du NMP d'un polyamide- imide de poids moléculaire élevé par rapport aux polymères des exemples 1 et 2 étaient de 0,50, 0,36, 0,20 décilitres par g respectivement En fonction de ces mesures, il est admis que pour l'intervalle de blocage de 1 'isocyanate d'environ 1 % à environ 15 %, des viscosités intrinsèques d'environ 0,15 à environ 0,42 seraient obtenues En outre, les courbes de distribution de poids moléculaires des trois systèmes de polymèresci-dessus obtenus par chroma- tographie en phase liquide (LC) ont montré également le même ordre de grandeur des pois moléculaires, c'est-à-dire que celui du polyamide-imide habituel était supérieur à celui de l'exemple 1 qui était supérieur à celui de l'exemple 2. D'une manière générale, ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus, on préfère former l'émail selon la présente invention (l'émail se référant au polymère en solution avant le durcissement d'un fil à moins qu'il ne soit indiqué autrement) en faisant réagir les isocyanates tels que MDI avec des agents de blocage d'isocyanates (en quantité suffisante pour bloquer environ 1 % à environ 15 % des groupements isocyanate libres) et ensuite avec les anhy- 16523 11 - drides carboxyliques tels que TMA (jusqu'à une viscosité de séparation de Gardner-Holdt à 30 % 32 % de solides de Zl à Z 5 à 30 C). TABLEAU I Revêtement supérieur standard AI,24,5 % de matières solides 2500 mi Pa s Vitesse d'applicatbn du revêtement sur le fil Caractère lisse de la surface Structure ( 2 X l'épaisseur du revêtement) Flexibilité mnmin Bonne 81,28 pum 3 X Choc thermique 20 % -1-3 X 250 C Passe Grattage unilatéral modifié No 28 Passe Exemple 1 Exmple 2 Revêtement Revêtement supérieur supérieur 32,5 % de ma 43,4 % de ma- tières soli tières soli- des 4500 m Pasdes 3500 m Pas m/min 170 m/min Bonne 81,2 aun 3 X Passe Passe Bonne 81,28;m 3 X Passe Passe Ecouloeent theroplastique C 380 o+ 38 &+ 3800 + 12 - Standard Exemple 1 24,5 % 32,5 % 2500 m Pa S 4500 m Pa s Vitesse d'application du revêtement sur le fil m/min 17,0 17,0 Caractère lisse de la surface Bon Bon Facteur de dissipation à 240 C 22,0 14,0 Structure 3,2 3,3 Flexibilté 25 % + 3 X bonne bonne Résistance diélectrique 161 146 Volts/microns Ecoulement thermoplastique C 345 C 364 C Choque thermique 20 % + 3 X 250 Cbon bon Grattage unilatéral g/Pm 16,85 16,65 i 3 - Cependant d'autres schémas de réaction qui peuvent étre utilisés donnent ce même résultat (c'est-à- dire émail de polyamide-imide à faible poids moléculaire, forte teneur en solides, faible viscosité), comprennent d'abord la réaction de MDI avec un alcool de blocage et ensuite ajouter le TMA et synthétiser le polymère jusqu'à l'inter- valle de viscosité de l'échantillon séparé souhaitée, comme il est expliqué dans l'exer ple I, et ensuite refroidir et couper le mélange par du solvant et du diluant come dans l'exemple 5; et faire réagir le MDI avec TMA jusqu'au poids moléculaire souhaité (tel que mesuré par la viscosité sur échantillon séparé de Gardner-Holdt à 30 C) o les groupements d'isocyanates libres sont toujours disponibles et ensuite ajouter suffisamment d'agent de blocage pour bloquer le restant des groupements isocyanates jusqu'à ce qu'on ait terminé la formation de poids moléculaire et ensuite refroidir et couper le mélange par du solvant et du diluant comme dans l'exemple 6. Exemple 5 On a mélangé 45,46 % d'NMP avec 11,37 % d'hydrocarbure Solvesso 100 On a chauffé le mélange à reflux et on l'a ajouté sous atmosphère d'azote jusqu'à ce que la teneur en eau était inférieure à 0,04 % et on a refroidi jusqu'à 100 C On a ajouté respectivement 0,50 % d'alcool benzylique et 18,75 % de MDI en mélangeant On a maintenu le mélange à 100 C durant une heure et on a ensuite refroidi à 50 C. On a ensuite ajouté 14,40 % de TMA et on a chauffé la solu- tion en une période de 6 heures jusqu'à 165 C jusqu'à ce que la viscosité de l'échantillon séparé d'éirail (comme il est décrit dans l'exemple 1) sur l'échelle de Gardner- Holdt était de Z 3 On a ensuite refroidi le mélange jusqu'à 1200 C et on a ajouté 4,30 % de NMP, 3 22 % Solvesso 100 et 2,00 % d'alcool butylique. L'émail résultant avait une teneur en matières solides de 33,8 % ( 1,00 g, ihr à 2000 C) et une viscosité de Brookfield de 5700 m Pa S à 30 C. Exemple 6 On a uélangé 44,31 % de NMP avec li 121 % d'hydrocarbure Solvesso 100 On a chauffe 12 mélange de la réaction à 14 - reflux et on a agité sous atmosphère d'azote jusqu'à ce que la teneur en eau était inférieure à 0, 04 % et on a refroidi jusqu'à 50 C comme dans l'exemple 1 On a ajouté 14, 20 % de TMA et 18,48 % de MDI respectivement en mélangeant On a ensuite chauffé en une période de 5 heures jusqu'à 155 C et on a maintenu le mélange à 155 C 160 jusqu'à ce qu'une viscosité de l'échantil- lon séparé de l'émail (comme il est expliqué dans l'exemple 1) sur l'échelle de Gardner-Holdt de Z 3,5 était obtenue. On a ajouté un mélange de 4,11 % NMP, 5,14 % Solvesso 100 et 2,05 % d'alcool benzylique et on a refroidi le mélange jusqu'à température ambiante L'émail résultant avait une teneur en matière solide de 32,6 % 1 l,00 g, une heure à 200 C) et une viscosité de Brookfield de 5600 m Pa S à 30 C. La température à laquelle l'alcool libère les fonctions isocyanates varie en fonction de l'alcool utilisé Il est plus avantageux d'utiliser un agent de blocage d'alcool qui ne libère pas aux températures inférieures à la température maximum de synthèse de polymère environ 160 C, mais qui libère aisément pendant l'évaporation du solvant au cours du cycle d'application avec durcissement On a trouvé que l'alcool butylique, l'alcool cyclohexylique, et l'alcool benzylique conviennent particulièrement, l'alcool benzylique étant préféré davantage du fait de son point d'ébullition de 205 C qui est supérieur à la température maximum de synthèse du polyamide-imide de 160 C et proche du point d'ébullition du solvant de l'émail NMP qui est de 202 C. On doit également remarquer que, bien que les agents de blocage préférés sont les alcools décrits ci-dessus, tout agent de blocage habituel qui se comporte de la même façon peut être utilisé, par exemple le caprolactam. Bien que les polymères selon la présente invention puissent être appliqués sur tout conducteur électrique, on les utilise de préférence sur des fils et en particulier des fils magnétiques. Les fils sont généralement en cuivre ou en aluminium. Et on enduit des fils de calibres se situant entre 4 AWG et 42 AWG (American Wire Gauge), les fils de 18 AWG - étant ceux enduits habituellement Des revêtements de fils peuvent avoir une épaisseur entre 5,0 et 127 oum, et, tout autre épaisseur souhaitée et de préférence, environ 81,28 um sur un fil de 18 AWG appliqué en 6 revêtements d'épaisseur égale avec durcissement entre les revêtements. Les revêtements peuvent être utilisés comme revêtement isolant unique ou comme partie d'un système à revêtements multiples en combinaison avec d'autres isolants polymères habituels tels que les polyesters, polyuréthanes, poly- vinylformal, polyimides etc et des combinaisons de ceux-ci. Les revêtements de polymères de la présente invention peuvent également contenir du lubrifiant soit à l'extérieur du revêtement soit à l'intérieur du revêtement ou les deux Voir les demandes de brevets correspondantes US No 312 582 et 312 215 et 310 681 Dans de tels systèmes à revêtements multiples le polyarmide-imide représente, de préférence, environ 10 % à environ 30 % du poids total de revêtement Les émaux fabriqués selon la présente invention peuvent être appliqués par tout moyen habituel tel que des moules, des applications au rouleau, feutre avec ajustement de viscosité réalisé de façon appropriée Les ajustements de viscosités peuvent être faits par dilution au moyen de solvants d'émaux appro- priés ou des diluants pour toute méthode de revêtement, l'émail selon la présente invention donnant toujours des teneurs en matières solides plus élevées à une visco- sité donnée même en tenant compte de l'ajustement, quel que soit le procédé d'application Comme solvant d'émaux, tout solvant polaire relativement inerte habituel, utilisé, tel que la N-méthyl pyrrolidone, la N-N-diméthyl ou N-N diéthylformamide, et la N,N-diéthylacétamide peuvent être utilisés et similairement tout diluant d'hydrocarbure habituel tel que le xylène Solvesso 100 (Exxon) ou hydrocarbure D 59 (Drake Petroleum Co) Des fours de cuisson habituels peuvent être utilisés pour chauffer le fil magnétique enduit Des températures d'entrée du four de l'ordre d'environ 2600 C- 3710 C, de préférence 3040 C, et des températures de sortie 16 - du four d'environ 427-593 OC, de préférence 4820 C, sont utilisées pour sécher et durcir. Bien que l'invention a été décrite en termes d'isolations de fils magnétiques, cette invention comprend également l'utilisation de la matière comme film à utiliser tel quel par exemple pour l'isolation de phase, enroulement en spirale, etc et comme vernis pour des utilisations autres que l'isolation de fils magnétiques. Ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus, en plus des avantages d'économie en employant les émaux de la pré- sente invention, il se produit significativement plus de formation de polymère sur le fil magnétique que dans le récipient de réaction par comparaison aux émaux de polyami- de-imides préparés de la façon habituelle Ceci non seulement permet d'obtenir un meilleur produit du fait qu'on contrôle mieux la-réaction pendant la synthèse (tendance moindre à la formation de gels) mais résulte en un enlèvement de solvant (et diluant) plus régulier pendant le séchage et durcissement de l'émail étant donné qu'il y a moins tendance à piéger le solvant ce-qui résulte en des revêtements plus lisses avec moins de tendance de formation de cloques ou-perles En outre, en utilisant moins de solvant par application, du fait de la teneur plus élevée de la matière solide, et de la viscosité plus basse, on doit enlever moins de solvant dans le cycle de base et il y a par conséquent moins d'effets polluants. Bien entendu diverses modifications peuvent être appliquées par l'homme de l'art aux produits et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. 17 - Revendications: 1 Email pour fil magnétique caractérisé en ce qu'il comprend une solution de solvant de polymère à forte teneur en matière solide, à faible viscosité et faible poids moléculaire d'un produit de la réaction d'un poly- isocyanate, d'un alcool de blocage des fonctions iso- cyanates et d'anhydride trimellitique, le rapport des groupements isocyanates libres au total des groupements anhydrides et carboxyliques dans le produit de réaction étant d'environ 0,99: 1 à 0,85: 1. 2 Email selon la revendication 1, caractërisé en ce que le polyisocyanate est le 4,4 '-diisocyanato-diphénylmithane. 3 L'émail selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcool de blocage des fonctions isocyanates est l'alcool benzylique. 4 Email selon la revendication 1, caractérise en ce que le solvant est la N-méthyl-pyrrolidone. Email selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une teneur en matières solides jusqu'à 50 % en poids, à 200 C. 6 Email selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a une teneur en matière solide d'environ 28 % a environ 45 % en poids à 200 C. 7 Email selon la revehdication 1, caractérisé en ce qu'il a une viscosité inférieure à 50 000 m Pa S à 300 C. 8 Email selon la revendication l, caractérisé en ce qu'il a une viscosité de 2000 à 15 000 m Pa S à 30 C. 9 Procédé pour enduire un revêtement sur un conducteur électrique caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer l'émail selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le conducteur est un fil magnétique ayant un revêtement de base en polyester. 11 Procédé de fabrication d'un émail pour fil magnétique à forte teneur en matière solide, et faible viscosité caractérisé en ce au'il consiste à faire réagir un anhydri- de trimellitique avec un polyisocyanate et un alcool de blocage de fonction d'isocyanate pour former un produit de la réaction en solution ayant un rapport de groupements 18 - isocyanates libres au total de groupements anhydrides et carboxyliques d'environ 0,99:1 à 0,85:1. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'anhydride trimellitique avec le polyisocyanate jusqu'à ce que 10 % de groupements carboxy- liques aient été obtenus dans le produit de la réaction, en faisant réagir suffisamment d'alcool de blocage de fonctions isocyanates avec le produit de la réaction ainsi formé pour produire un second produit de la réaction comprenant un rapport de groupements isocyanates libres au total de groupements anhydrides et carboxyliques dans le second produit de la réaction d'environ 0,99:1 à environ 0,85:1, en faisant réagir davantage en chauffant le second produit de la réaction jusqu'à ce qu'on atteigne une viscosité de l'échantillon séparé de Gardner- Holdt à 300 C de Z 1 à Z 5 à 30 % à 32 % de matières solides en poids. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on fait réagir le polyisocyanate avec un alcool de blocage de fonctions d'isocyanates pour bloquer environ 1 % à environ 15 % de groupements isocyanateslibres. 14 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'anhydride trimellitique avec le poly- isocyanate jusqu'à ce qu'on atteigne une viscosité de séparation de Gardner-Holdt à 30 %-32 % de solides en poids à 30 C de Z 1 à Z 5, et en faisant réagir le produit de la réaction ainsi formé avec un alcool de blocage des fonc- tions d'isocyanates suffisant pour bloquer le restant des groupements isocyanates libres. Procédé selon l'une quelconque des revendicatbns 11 à 14 caractérisé en ce que le polyisocyanate est le 4,4 '-diisocyanato-diphénylméthane. 16 Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que l'alcool de blocage des fonctions isocyanates est l'alcool benzylique.