FR 2518533 A1 19830624 FR 8221716 A 19821220 La présente invention se rapporte à un procédé et à un appareillage pour la production de composés vinylaromatiques facilement polymérisables Plus parti- culièrement, la présente invention se rapporte à un procédé et à un appareillage pour inhiber la formation dans l'appareillage de distillation, d'accumulations indésirables de polymères au cours de la purification par distillation de monomères vinylaromatiques. Les monomères vinylaromatiques, comme le styrène, l'alpha-alkylstyrène, le vinyltoluène, le divinylbenzène et analogues sont importants car ils permettent de former des polymères très utiles Ces composés sont généralement préparés par déshydrogénation catalytique des hydrocarbures alkylaromatiques correspondants Cependant, le produit brut de la réaction de déshydrogénation consiste en un mélange de composés comprenant en plus du monomère vinylaromatique désiré, de nombreux autres hydrocarbures alkylaromatiques aussi bien que des oligomûres du monomère désiré Ces autres substances doivent être séparées du m 6 nomère vinylaromatique pour obtenir un produit commercialement acceptable. La méthode usuelle pour séparer le monomère vinylaromatique désiré du mélange des produits de déshy- drogénation consiste à faire passer le mélange à travers un train de distillation dans lequel les composés à bas point d'ébullition sont séparés les premiers, et ensuite à distiller le monomère désiré parmi les composés à point d'ébullition élevé Ces séparations par distilla- tion sont compliquées du fait que la tendance du monomère à polymériser s'accroit avec la température Par consé- quent, comme il faut chauffer le mélange pour le distiller, on observe un accroissement de la formation de polymère indésiré et une diminution du rendement en monomère désiré. Des quantités de matière polymérique s'accumulent dans l'appareillage de distillation L'accumulation conti- nue de ces produits indésirables conduit à des arrêts périodiques de l'appareillage de distillation utilisé -2- pour purifier les monomères vinylaromatiques, afin de le nettoyer Comme le polymère est généralement un matériau dur et dense, on rencontre de considérables difficultés pour nettoyer l'appareillage de distillation De plus, les nettoyages périodiques contribuent non seulement à accroître les frais opératoires mais également les frais d'investisse- ment à cause de la capacité supplémentaire de distillation qui doit être construite de manière à compenser les arrêts de l'appareillage de distillation. On constate donc non seulement que le rendement en rmonomère et la productivité de l'équipement diminuent à cause de la réduction de la capacité effective et des arrêts pour nettoyage, mais en plus, que les résidus insolubles provenant de la polymérisation du monomère constituent des déchets qu'il faut éliminer, ce qui ne fait qu'accroitre le problème. Différentes mesures ont déjà été appliquées pour minimiser la formation de polymère indésirable et l'encrasse- ment de la colonne de distillation On a effectué une dis- tillation sous vide de manière à réduire la température à laquelle on doit chauffer la charge Bien que ce moyen permette déjà de réduire la formation de polymère indési rable, des quantités importantes de polymère sont encore formées. On a également ajouté à la charge des inhibiteurs de polymérÉation Ces inhibiteurs réduisent encore la formation de polymère, mais ils ne sont pas'totalement efficaces De plus, ces inhibiteurs peuvent être très 3 D coûteux et contribuer à accroître les coûts de production du monomère vinylaromatique. Un problème particulier se pose également aux endroits de l'appareil de distillation, o l'on a une forte concentration en condensat liquide et o la vitesse de circulation de la vapeur est faible, par exemple près des fonds des plateaux et-le long des trop-pleins de ces plateaux Les inhibiteurs actifs en phase vapeur ne sont pas totalement efficaces pour supprimer la formation des 18533 -3- dépôts en de tels endroits car la vitesse de circulation de la vapeur y est faible et l'inhibiteur se mélange donc mal aux vapeurs qui se condensent D'autre part, les inhibiteurs actifs en phase liquide n'étant pas en- traînés avec le monomère puisqu'il est vaporisé, le condensat liquide est pratiquement exempt de ces inhi- biteurs de polymérisation. Les gouttes de condensat qui se forment sur la partie plus froide des fonds de plateaux peuvent poly- mériser et se solidifier avant de grossir suffisamment et tomber sur le plateau inférieur La polymérisation tend également à se produire dans le trop-plein puisqu'il y a une concentration élevée en condensat de monomère liquide, peu ou pas d'inhibiteur de polymérisation et une faible vitesse de circulation de la vapeur Par conséquent, les gouttes de monomère peuvent attacher aux parois du trop- plein et comme les gouttes de condensat restent sur les parois, il y a polymérisation et la colonne s'encrasse. Dans le brevet US 4 207 276, on décrit une méthode qui consiste à placer une couche de polytètrafluoroéthylè 7 ne sur les surfaces internes-des calottes perforées ainsi que sur les surfaces internes et externes descollets des calottes perforées afin d'éviter une obturation La fonction principale de ce revêtement est de faciliter la séparation des dépôts après qu'ils aient été formés, mais pas d'éviter la formation de ceux-ci en premier lieu. De plus, ce sont des surfaces o la vitesse de la vapeur est élevée Une vitesse de vapeur élevée permet non seule- ment le mélange de l'inhibiteur avec les vapeurs, mais défavorise l'attachement des vapeurs qui se condensent sur les surfaces internes de la colonne à cause de l'agitation de I vapeur, et agit ensuite comme un balayage pour enlever les gouttes de condensat attachées aux surfaces de la colon- ne En fonction de ce qui est décrit ci-dessus sur l'action de la vapeur, on voit que le problème de l'inhibition-de la polymérisation dans les zones à faible vitesse de là va- peur est essentiellement différente et que d'autres 4 - considérations entrent en jeu. En dépit des efforts effectués antérieurement, il subsiste un besoin pour des méthodes et des appareil- lages améliorés pour inhiber la formation initiale de résidus polymériques indésirables dans les appareillages de distillation, utilisés pour purifier les monomères vinylaromatiques, et en particulier dans des endroits comme le fond des plateaux et dans les trop-pleins de plateau, dans lesquels on rencontre des concentrations élevées en condensat et des faibles vitesses de circulation de vapeur. La présente invention a pour objet une méthode et un appareillage améliorés pour inhiber la formation de composés vinylaromatiques polymérisés pendant la- purification par distillation d'une charge brute de mono- mère vinylaromatique, et qui ne nécessitent pas l'emploi de coûteux inhibiteurs chimiques supplémentaires. La-présente invention a également pour objet une méthode et un appareillage pour inhiber la formation de composés vinylaromatiques polymérisés, qui permettent de faire fonctionner les systèmes de distillation utilisés pendant de plus longues périodes avant que l'arrêt pour nettoyage ne soit nécessaire. La présente invention a également pour objet une méthode et un appareillage pour distiller un composé vinylaromatique qui facilitent l'enlèvement des accumula- tions de polymères. La présente invention a encore pour objet une méthode et un appareillage pour inhiber la formation de composés vinylaromatiques polymérisés, qui sont particulièrement efficaces dans les zones de l'appareil- lage de distillation o les gouttes de condensat liquide tendent à se former en l'absence d'une vitesse suffisante de la vapeur La présente invention a encore pour objet une méthode et un appareillage pour inhiber la formation de composés vinylaromatiques polymérisés au cours de la 18533 -5- purification par distillation de monomère vinylaromatique, qui accroissent le rendement en monomère et qui diminuent la quantité de résidu qui doit être éliminé. La présente invention a également pour objet une méthode et un appareillage pour purifier un monomère vinylaromatique, qui réduisent la formation de sous- produits polymères indésirables, solubles ou insolubles. La présente invention a aussi pour objet une méthode pour distiller un monomère vinylaromatique, qui inhibe l'encrassement de la colonne de distillation, ainsi qu'un appareillage pour distiller ce monomère qui soit propice à s'encrasser. La présente invention a encore pour objet une méthode et un appareillage pour produire plus économique- ment qu'auparavant un monomère vinylaromatique pratique- ment pur. La méthode de la présente invention pour inhiber la formation de composés vinylaromatiques polymérisés, au cours de la purification par distillation d'une charge brute comprenant un monomère vinylaromatique en mélange avec-des composés à point d'ébullition plus bas et plus élevé, est caractérisée en ce qu'elle consiste à distiller le monomère vinylaromatique à partir de la charge brute, dans une colonne à distillerdont au moins une zone choisie parmi la groupe comprenant les trop- pleins des plateaux et le fond des plateaux, est recouverte avec un polymère fluorocarboné. L'appareillage de la présente invention pour inhiber la formation d'hydrocarbures vinylaromatiques polymérisés, au cours de la purification par distillation d'une charge brute comprenant un monomère vinylaromatique en mélange avec des composés à point d'ébullition plus bas et plus élevé, est caractérisé en ce qu'il comprend une colonne de distillation dans laquelle au moins une zone, choisie dans le groupe comprenant le trop-plein des plateaux et le fond des plateaux, est recouverte d'un polymère fluorocarboné. -6 Pour réaliser les divers objets de la présente invention, on recouvre les surfaces métalliques appropriées à l'intérieur de la colonne de distillation avec des polymères fluorocarbonés. Les surfaces ainsi recouvertes sont non-mouillan- tes, et par conséquent, les gouttes de condensat liquide n'adhèrent pasaux surfaces et se détachent rapidement de celles-ci à cause de la force de pesanteur En fonction du faible temps de séjour du monomère liquide sur la surfa- cerecouverte, il n'y a pratiquement pas de polymérisation qui se produit. La présente invention est également décrite en se référant aux dessins annexes qui représentent: à la Figure 1: une representation schématique d'un système de distillation pour purifier un monomère vinylaromatique brut; à la Figure 2: une vue en plan d'un plateau perforé habituellement utilisé dans une colonne de distillation pour purifier le monomère vinylaromatique; à la Figure 3: une représentation schématique d'une vue en coupe de la colonne de distillation pour purifier le monomère vinylaromatique. Comme indiqué ci-dessus, la Figure 1 représente un système de distillation pour purifier un monomère vinylaromatique brut Ce système sera décrit dans le cas de la distillation du vinyltoluène, mais il est bien entendu que la présente invention ainsi que le système de distillation décrit peuvent être appliqués à d'autres monomères vinylaromatiques comme le styrène, l'alpha- méthylstyrène, le divinylbenzène et analogues Le fait d'adapter les conditions opératoires au traitement des autres monomères vinylaromatiques est considéré comme faisant partie de l'état antérieur de la technique. On condense une charge de vinyltoluène brut, provenant de la déshydrogénation de l'éthyltoluene, et on l'introduit par la conduite 2 dans la zone inter- médiaire d'une colonne de distillation avec recyclage 4 La colonne de distillation 4 est une colonne conven- tionnelle de distillation à plateau multiple comprenant de moyens appropriés de mise en contact liquide/vapeur comme des plateaux à calottes perforées, des plateaux perforés, des plateaux à vannes, etc De préférence, la colonne de distillation est conçue pour fonctionner selon des chemins de distillation parallèles. Généralement, le nombre de plateaux dans cette colonne dé distillation 4 est compris entre 40 et 100 De préférence elle comprend au moins 72 plateaux de manière à assurer une séparation convenable des constituants de la charge de vinyltoluène. La colonne de distillation 4 fonctionne générale- ment à des températures comprises entre environ 65 et 1380 C et à des pressions comprises entre environ 1317 Pa et 26338 Pa Les températures de distillation sont cependant comprises de préférence entre environ 90 et environ 1150 C tandis que la pression est de préférence maintenue entre 2532 Pa et 4052 Pa en tête de colonne La colonne de distillation-4 comprend également un bouilleur 6 qui lui procure la chaleur nécessaire pour maintenir les conditions de distillation dans la colonne La température au bouilleur est maintenue entre environ 52 et environ 1210 C en contrôlant la pression du bouilleur entre environ 4052 Pa et environ 53690 Pa. On soutire par la conduite 8, au sommet de la colonne de distillation 4 une fraction de recyclage en tête de colonne comprenant principalement un mélange d'hydro- carbures alkylaromatiques à bas point d'ébullition comme l'éthyltoluène, le xylène et le toluène. On soutire par la conduite 10, au pied de la colonne de distillation 4 une fraction de recyclage de queue comprenant principalement du vinyltoluène en mélange avec des composés ayant des Doints d'ébullition plus élevés comme les oligomères de vinyltoluène. On introduit la fraction de recyclage de tête dans la colonne 26 à alkylbenzène De cette colonne à alkylbenzène 26 on soutire par la conduite 32 une fraction -8 de queue comprenant principalement de l'éthyltoluène, précurseur de vinyltoluene, que l'on envoie à la déshydrogénation pour produire du vinyltoluène supplémen- taire finalement introduit dans la colonne-de distillation 4. On introduit la fraction de recyclage de queue de la colonne de distillation 4 dans une colonne de distillation finale 12, dans laquelle on poursuit la purification pour enlever les résidus goudronneux à haut point d'ébullition, de manière à produire du vinyl- toluène pratiquement pur qui quitte la colonne de distilla- tion finale 12 par la conduite 24. Les trop-pleins ainsi que les fonds de plateau et autres zones de l'intérieur de la colonne de distilla- tion qui sont exposés à des concentrations élevées de condènsat de vapeur et à des faibles vitesses de circula- tion de vapeur, sont recouverts d'une couche d'un polymère fluorocarboné A titre d'exemples de ces polymères on peut notamment citer le polytétrafluoroéthylène (PTFE),-le fluorure de polyvinylidène (PVDF), les polymères de chlorotrifluoro- éthylène, par exemple le polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE), les polymères éthylène-propylène fluorés, par exemple le tétrafluoroethylèneperfluoropropylène (FER); les copolymères perfluoroalcoxy (PFA) et l'hexafluoro- propylène (HFP) Ces polymères sont cites à titre illustra- tif car tous les polymères fluorocarbonés produisant une surface nonmouillante peuvent être utilisés dans la présente invention. On peut introduire des quantités habituelles d'inhibiteurs de polymérisation comme des composés phéno liques nitrés bien connus, à partir de la source d'inhibi- teur 34 via la conduite 36 dans la charge de vinyltoluène brut traversant la conduite 2, ou à partir de la source d'inhibiteur 38 via la conduite 40 dans la colonne de distillation 4, ou encore de toutes autres manières. Les Figurès 2 et 3 montrent la disposition d'un _ 9- plateau et du tropplein du plateau Bien que les Figures montrent des plateaux perforés, la présente invention est applicable à tous les types de plateaux qui sont utilisés dans le domaine de la distillation. La Figure 2 est une vue en plan montrant un plateau perforé conventionnel 52, avec son trop-plein 58 et la cuvette 70 du trop-plein du plateau Le trop-plein du plateau est situé sur le bord périphérique du plateau 52. La surface de la cuvette 70 adjacente à ce trop-plein est fermée et agit comme un moyen pour piéger le fluide prove- nant du trop-plein du plateau supérieur, comme cela sera décrit en détail par après La surface solide du plateau de réception 62 reçoit le monomère condensé de la cuvette 70 du trop-plein du plateau et le monomère est distribué sur la surface adjacente du plateau, dans le cas présent, la surface du plateau 52. La Figure 3 représente une vue partielle schématique en coupe de la colonne de distillation 4 montrant une partie de la paroi 50 de la colonne et trois plateaux successifs de distillation 52, 54 et 56 respec- tivement Le trop-plein 58 et la cuvette 70 de ce trop- plein sont recouverts d'une couche en polytétrafluoroéthy- lène 57 et 59 respectivement Le fond 60 du plateau est également recouvert d'une couche 61 en polytétrafluoro- éthylène L'épaisseur des revêtements en polytetrafluoro- éthylène 57,59 et 61 n'est pas critique pour autant qu'elle soit assez épaisse pour être suffisamment résistante à l'usure de manière à rester en service pendant de longues périodes de temps. Au cours de la distillation dans b colonne, les vapeurs de vinyltoluène 63 du plateau 54 montent à travers la colonne jusqu'au plateau 56 Les vapeurs entrent en contact avec le côté froid du fond du plateau 60, et se condensent, formant ainsi des gouttes sur le fond du pla- teau Les gouttes tombent du fond 60 du plateau sur le plateau 54, et une partie du monomère liquide qui en résulte et qui se trouve à la surface de ce plateau 54, est trans- - porté à travers la surface du plateau dans le trop-plein 58 sur la surface de la cuvette 70 de ce trop-plein. Lorsque le monomère liquide s'écoule de la cuvette 70, celui-ci est arrêté par la surface de réception solide 62 du plateau à partir de laquelle il s'écoule en sens inverse sur la surface du plateau 52 Ce liquide est de nouveau mis en contact avec de la vapeur montante 63 et le cycle continue jusqu'au prochain plateau en-dessous. Les gouttes qui se forment dans la cuvette 70 du trop-plein du plateau et sur le fond 60 du plateau ont tendance à se rassembler et il en résulte une polymérisation. Les inhibiteurs chimiques ajoutés à la charge de vinylto- luène ou dans la colonne de distillation ne sont pas entièrement efficaces pour empêcher la polymérisation de ces gouttes Les inhibiteurs en phase liquide ne sont pas entraînés avec le monomère liquide puisqu'il est vaporisé, de telle manière que les gouttes de condensat formées à partir des vapeurs ne contiennent aucun de ces inhibiteurs. D'autre part, les inhibiteurs en phase vapeur peuvent-ne pas être efficaces à cause du manque de mélange résultant de la faible vitesse de la vapeur. La présence de polytétrafluoroéthylêne sur le trop-plein du plateau, et/ou les fonds de plateaux procure une surface sur laquelle le monomère liquide ne peut ni adhérer ni polymériser. Le liquide tombera ensuite, à cause de son propre poids, sans qu'il y ait polymérisation Des revêtements en polymères fluorocarbonés comme le polytetrafluoroéthylène, fonctionnent efficacement jusqu'à des températures d'en- viron 2000 C, sans subir de sérieuses dégradations Toute absorption mineure par le revêtement en polytetrafluoro- éthylène n'est que physique et peut être enlevée, rendant au revêtement son état original. Naturellement, d'autres zones à l'intérieur de la colonne de distillation, à côté du trop-plein du plateau et des fonds de plateau, ou le liquide tend à se condenser et se concentrer et o l'on rencontre des faibles il vitesses de vapeur, peuvent selon la présente invention être recouvertes de couches de polymère fluorocarboné. Bien que les dessins illustrent la mise d'une couche de polytetrafluoroéthylène dans la colonne de distillation avec recyclage de manière à ce que les mono- mères vinylaromatiques soient en contact avec cette couche au cours de leur distillation, il est bien entendu que l'on peut mettre des couches de polytétrafluoroéthylène à des endroits appropriés dans la colonne de distillation finale, ou à la fois dans la colonne de distillation à recyclage et dans la colonne de distillation finale. Le revêtement en polytétrafluoroéthylène en contact avec le vinyltoluene au cours de la distillation, inhibe l'accumulation de polymère indésiré dans l'appa- reillage de distillation et accroît ainsi le rendement en monomère Le train de distillation peut, par consé- quent, fonctionner pendant depluslongues périodes de temps avant qu'un arrêt pour nettoyage s'avère nécessaire. La production de monomère est donc plus économique. Si la polymérisation se produit, l'enlèvement du polymère accumulé est relativement simple puisque le polymère vinylaromatique n'adhère pas à la surface en polymère fluorocarboné comme il le fait sur une surface métallique - Les exemples suivants sont donnés afin de mieux illustrer la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée. Essai 1 On a placé dans un bécher contenant environ 2,5 cm de vinyltoluène fini, une feuille en polytetra- fluoroéthylène On a ensuite chauffé le bécher et son contenu à environ 120 C pendant 4 heures afin de polymé- riser le vinyltoluène Après refroidissement, on a brisé le bécher et l'on a séparé complètement la feuille de polyteétrafluoroéthylène de la masse polymère sans qu'aucun agglomérat ne reste attaché à la surface. Essai 2 -12- On a placé dans un bécher contenant environ 2,5 cm de vinyltoluene fini, une feuille de polytétrafluoroéthylène ainsi qu'une feuille d'acier lisse On a chauffé le tout à une température d'environ 120 C pendant 3 heures afin de polymériser le vinyltoluène Après refroidissement, on a brisé le bécher afin de récupérer'les feuilles Comme dans l'essai 1, on a complètement-séparé la feuille en poly- tétrafluoroéthylène de l'a masse polymère; toutefois, la masse polymère adhérait à la feuille métallique et celle- ci n'a pu être enlevée qu'au prix d'un effort considérable. Exemple On a recouvert d'une couche de polytetrafluoroé thylène le trop-plein et le fond du 13 me plateau compté à partir du pied d'une colonne de distillation à recyclage comportant 72 plateaux et qui est utilisée dans l'appareil- lage de distillation du vinyltoluène. Auparavant et dans des conditions normales de fonctionnement, c'était une surface o il y avait une rétention significa- tive de polymère Les surfaces en acier des autres plateaux ainsi que les trop-pleins de plateaux ne sont recouverts d'aucune couche La colonne de distillation à recyclage est ensuite mise en service pour distiller une charge de vinyltoluène brut On a maintenu la température en tête - de colonne à 65 C, tandis que la température au pied était maintenue à 110 C La pression en tête de colonne était de 1600 Pa, tandis que le pied de colonne fonctionnait à une pression de 14630 Pa. Il est évident que des modifications et sub- stitutions peuvent être apportées par l'homme de métier aux modes d'exécution décrits ci-dessus, sans sortir du cadre de la présente invention. 13 - Revendications: 1 Méthode pour inhiber la formation d'hydrocar- bures vinylaromatiques polymérisés au cours de la put;ifi- cation par distillation d'une charge brute comprenant un monomère vinylaromatique en mélange avec des composés à points d'ébullition plus bas et plus élevés, caracté- risé en ce qu'elle consiste à distiller le monomère vinylaromatique à partir de la charge brute dans une colonne à distiller dont au moins une zone choisie parmi le groupe comprenant le trop-plein du plateau et les fonds de plateaux, est recouverte avec un polymère fluorocarboné. 2 Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on effectue cette distillation dans un train de distillation à plusieurs colonnes comprenant une colon- ne de distillation à recyclage pour séparer les composés à plus bas points d'ébullition du monomère vinylaromatique et des composés à points d'ébullition plus élevés. 3 Méthode selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'on effectue la distilla- tion à une pression inférieure à la pression atmosphérique. 4 Méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que l'on effectue la distillation à une température comprise entre environ 650 et 1380 C, de préférence entre environ 900 C et environ 1150 C et sous une pression absolue comprise entre environ 1317 Pa et environ 26228 Pa. Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisée en ce que l'on réalise la distillation en présence d'une quantité efficace d'un inhibiteur de polymérisation. 6 Méthode selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5 caractérisée en ce que l'on recouvre d'une couche en polymère fluorocarboné les zones comprenant le trop-plein du plateau et/ou les fonds de plateaux. 7 Méthode selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère fluoro- carboné est le polyt trafluoroéthylène. 14- 8 Méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le monomère vinylaromatique est choisi dans le groupe comprenant le styrène, le vinyltoluène, les alphaalkylstyrèneset le divinylbenzène. 9 Méthode selon la revendication 8, caractérisée en ce que le monomère vinylaromatique est de préférence le styrène et le vinyltoluene. Appareillage pour inhiber la formation d'hydro- carbures vinylaromatiques polymérisés au cou"s de la purification par distillation d'une charge brute comprenant un monomère vinylaromatique en mélange avec des composés -à points d'ébullition plus bas et plus élevés, caractérisé en ce qu'il comprend une colonne de distillation dans laquelle au moins une zone, choisie dans le groupe compre- nant le trop-plein du plateau et les fonds de plateaux, est recouverte d'un polymère fluorocarboné. 11 Appareillage selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend-un train de distillation - à plusieurs colonnes de distillation comportant une colonne de distillation à recyclage pour séparer les composés à plus bas points d'ébullition du monomère vinylaromatique et des composés à points d'ébullition plus élevés. 12 Appareillage selon l'une quelconque des revendi- cations 10-et 11, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour maintenir une pression dans cette colonne de distillation à recyclage inférieure à la pression atmosphé- rique. 13 Appareillage selon l'une quelconque des revendi- cations 10 à 12 caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour introduire un inhibiteur de polymérisation. 14 Appareillage selon l'une quelconque des reven- dications 10 à 13, caractérisé en ce que dans cette çolon- ne de distillation à recyclage on recouvre d'une couche de polymère fluorocarboné le trop-plein du plateau et/ou les fonds de plateaux. Appareillage selon l'une quelconque des revendi- 18533 cations 10 à 14, caractérisé en -ce que le polymère fluorocarboné estÈ le polytétrafluoroéthyvlène.