FR 2516526 A1 19830520 FR 8121359 A 19811116 COMPOSITIONS A BASE DE GOMMES HYDROSOLUBLES, LEUP PREPARATION ET LEUR UTILISATION La présente invention est relative à des compositions à base de gommes hydrosolubles, leur préparation et leur utilisation à la confection de sols Plus précisément, elle se rapporte à des compo- sitions à base de gommes naturelles, naturelles et modifiées ou synthétiques. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend par gomme tout matériau polymère qui peut âtre dissous ou disper- sé dans l'eau pour donner des solutions ou dispersions aqueuses que l'on dénommera "sol"; par gommes naturelles les polymères naturels dérivés de sources végétales ou animales par gomroes naturelles modifiées:les polymères obtenus par modifi- cation de la structure chimique des polymères naturels; -par gommes synthétiques:les polymères obtenus entièrement par synthésè chimique. Certaines de ces gommes en raison de leurs propriétés de visco- sité et de leur rhéologie sont utilisées dans de nombreux domaines d'application aussi variés que le bâtiment, la peinture, le papier, le textile, la cosmétique, le forage pétrolier, l'industrie alimen- taire, le traitement des eaux, le phytosanitaire etc Pour de nombreuses applications il est nécessaire de mettre la gomnme sous la forme de solution aqueuse Or l'inconvénient que présente la plupart des gommes hydrosolubles, est d'âtre difficile R solubiliser Sous l'effet d'une hydratation trop rapide, les grains au contact de l'eau, s'entourent d'un mince film gélifié et s'agglo- mèrent Ces agglomérats ou grumeaux entourés de polymère partielle- ment gonflé en surface, se désagrègent et'se dissolvent difficilement. On a proposé d'améliorer la dispersabilité d'un polymère synthé- tique de type copolymièe acrylique en traitant sa surface par des solutions de sels d'aluminium, de chrome, de zinc, de manganèse, de barium, d'étain ou de zirconiun dans un non-solvant du polymère puis en cvaporant le solvant et R sécher la poudre ainsi obtenue (brevet français n" 2 310 156). Le procédé de l'art antérieur nécessite un traitement particu- lier de la gomme à disperser Il était donc souhaitable de perfec- tionner la mise en solution des gommes difficilement dispersables. Un des objectifs de l'invention est d'améliorer la facilité de dispersion de la gomme dans l'eau ainsi que d'augmenter la vitesse de dissolution, donc, la vitesse de développement de la viscosité des solutions obtenues, par adjonction d'additifs, tout en conser- vant à la gomme, ses propriétés rhéologiques. Un autre objectif de l'invention est de disposer de la gomme sous la forme d'une poudre aisément manipulable, qui se dissolve bien et gonfle rapidement dans l'eau. Enfin, une dernier objectif est d'obtenir les résultats souhai- tés en présentant la gomme sous forme de compositions "poudre" ayant la plus forte teneur en matière active. La présente invention a pour objet des compositions à base de gommes hydrosolubles facilitant leur dissolution caractérisées par le fait qu'elles comprennent une gomme hydrosoluble, un matériau apportant l'eau ou susceptible de la retenir par adsorption. On a constaté de manière inattendue que, le fait d'associer la gomme avec un matériau capable de se lier à une quantité d'eau suffisante facilitant la dispersion de la gomme dans l'eau, condui- sait à une augmentation de la vitesse de dissolution de la gomme. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on précisera la nature des constituants des compositions de l'invention. L'invention concerne des compositions facilitant la mise en solution des gommes telles que des gommes naturelles, naturelles et modifiées, synthétiques ou leurs mélanges. Les gommes naturelles sont des produits largement décrits dans la littérature (R L WHISTLER, Industrial Gums Polysaccharides and their derivatives, 2 eme Edition, Academic Press, 1973). Parmi les gommes végétales susceptibles d'être mises en oeuvre dans les compositions de l'invention, on peut citer les gommes d'algues marines: agar-agar, algine, carraghénine, fucoldine, laminarine; les gommes d'exsudats végétaux: gomme arabique, ghatti, karaya, adragante; les gommes de graines végétales: gomme de caroube, de lin, de tamarin, de guar; de tara; les gommes d'extraits végétaux: la pectine; les amidons et les dextranes. En ce qui concerne les gommes d'origine animale, on peut men- tionner la gélatine et la caséine, -plus particulièrement les caséi- nates Pour une description plus complète de ces gommes, on se référera pour la gélatine à l'ouvrage de Martin GLICKSM 4 N, Gum Technology in the Food Industry, Academic Press, 1969, p 359. Dans la liste précitée, les gommes naturelles utilisées préfé- rentiellement sont les suivantes: agar-agar, alginates, carraghéna tes, la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme zkaraya, la gomme de caroube, la gomme de guar, la pectine, la gélatine. L'agar-agar est extrait d'algues rouges (Gelidium sp) au moyen d'eau bouillante C'est un galactane sulfate linéaire: copolymàre alterné d'P-Dgalactopyranose (liaison C 1-24) et d'anhydro-3-6 a-L-galactopyranose (liaison a 1 3) porteur d'un petit nombre de groupements sulfate. L'algine est un polysaccharide se trouvant dans des algues brunes (Macrocystis pyrifera-Laminaria digitata) Le plus courant est l'alginate de sodium qui est un copolymère linéaire à haut poids moléculaire contenant des unités d'acide C-D-mannopyranosyluronique (liaison 1-p 4) et d'acide a-L gulopyranosyluronique (liaison l-14). Les carraghénines proviennent d'algues rouges (Chondrus crispus, Gigartina stellata) et sont des mélanges de polysaccharides que l'on peut fractionner en carraghénates-kappa, -lambda, -iota Les carra- ghénates contiennent les unités prédominantes suivantes: sulfate-4-Dgalactose (liaison 1 3) et anhydro-3,6 D-galactose (liaison 1 4) pour le carraghénate-kappa; disulfate-2,6 D-galactose (liaison l-? 4) et sulfate2 D-galactose (liaison 1-> 3) pour le carraghénate-lambda; sulfate-4 Dgalactose (liaison 1-? 3) et sulfate-2 anhydro-3,6 D-galactose (liaison 1 4) pour le carraghé- nate-iota. La gomme arabique est produite par des arbres appartenant à la- famille des acacias (Acacia sp) C'est un collode de structure branchée encore incomplètement élucidée La chaîne principale est constituée de Dgalactopyranose relié par des liaisons e( 1-> 6) et r(l-'4): elle porte des chaînes latérales de D-galactopyranose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique attachées par des liaisons 1-? 3 Sa masse moléculaire en poids est de 200 000 à 300 000. La gomme adragante provenant d'Astragalus gummifer est une substance de structure complexe qui comprend deux fractions: l'une est constituée d'acide galacturonique, d'arabinose et de xylose; l'autre contient des acides polyméthoxylés Elle a une masse molécu- laire en poids élevée ( 840 000). La gomme karaya est l'exsudat séché de l'arbre Stercula urens. Elle est constituée d'acides uroniques partiellement acétylés, de rhamnose, de galactose et d'autres oses: sa masse moléculaire dépasse 1 000 000. La gomme de caroube provient des graines de Ceratonia siliqua. C'est un galactomannane de poids moléculaire d'environ 310 000 qui est essentiellement constitué par un polymère droit de D-mannose (liaison 1-; 4) avec des branchements latéraux constitués chacun d'un résidu galactose sur tous les quatre ou cinq groupements mannose attachés par des liaisons 1-? 6. La gomme de guar est dérivée du Cyamopsis'tétragonolobus de la famille des légumineuses Sa masse moléculaire moyenne en poids est de 200 000 à 300 000 Sa structure est semblable à celle de la gomme de caroube et diffère seulement en ce que le nombre de chaînes latérales de D-galactose est plus grand. La pectine se rencontre principalement dans les parois cellu- laires et les espaces intercellulaires des tissus végétaux La source commerciale de la pectine est constituée par les déchets des agrumesalbédo La pectine peut être considérée comme un-polymère linéaire de l'acide galacturonique dont une partie plus ou moins grande des groupements carboxyle sont estérifiés par des radicaux méthyle En fonction de la teneur en groupements méthoxyle -0-CH 3, on classe les pectines On distingue les pectines (H M) à haute teneur en groupements méthoxyle ( 70 % et plus des groupements carbo- xyle sont estérifiés) et les pectines (L M) à faible teneur en groupements méthoxyle (moins de 50 Z des groupements carboxyle sont estérifiés) Le poids moléculaire des pectines est très variable de I 000 à 100 000 et varie en fonction de la longueur de la chaîne qui peut comprendre quelques unités jusqu'à plusieurs centaines d'unités d'acide galacturonique. Conviennent également à la mise en oeuvre de l'invention, les gommes naturelles modifiées La classe de ce type de gommes est illustrée; par les dérivés cellulosiques, comme la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'éthlylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose de sodium, la carboxyméthylhydroxyéthylcellulose de sodium; par les amidons naturels modifiés par fractionnement séparant alors l'amylose et l'amylopectine, par réticulation réalisée à l'aide d'agent difone- tionnel du type épichlorhydrine, anhydride d'acide linéaire dicarbo- xylique, formaldéhyde etc, par traitement enzymatique, acide, basique et/ou thermique; par les dérivés d'amidons obtenus en substituant une certaine proportion de groupements hydroxyle par des groupements: acétate, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, sulfate, phosphate. Pour plus de précisions sur l'obtention de ces gommes naturelles modifiées, on pourra se reporter aux ouvrages précités de R L. WHISTLER et M GLICKSMAN. Enfin, on peut faire appel aux gommes synthétiques hydrosolu- bles Cette famille de polymères est très vaste et pour la caracté- riser, on aura recours à la littérature, par exemple, aux ouvrages de Robert L DAVIDSON et MARSHALL SITTIG, Water-Soluble Resins, 2 eme Edition, Reinhold Book Corporation, 1968, et de N M BIKALES, Water-Soluble Polymers, Plenum Press 1973 ou à l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY Kirk OTHMER". Appartiennent à cette catégorie de gommes hydrosolubles les polymères et copolymères vinyliques, acryliques, d'oxyde d'éthylène ainsi que leurs dérivés. Plus précisément on peut citer les polymères suivants et leurs dérivés: les alcools polyvinyliques; les polyvinylpyrrolidones; les éthers méthyliques de polyvinyle; les acides polyacryliques et polyméthacryliques, leurs sels ou leurs esters: les polyacrylamides et les polyméthacrylamides; les polymères d'oxyde d'éthylène. Toutes les gommes synthétiques précitées sont des produits connus et commercialisés On précisera le mode de préparation à titre illustratif sans pour autant limiter l'invention au polymère obtenu selon le procédé décrit ' L'alcool polyvinylique est commercialisé dans 4 gammes de poids moléculaire: faible P M -25 000 à 35 000; moyen P M -120 000 à 000; haut P M -170 000 à 220 000; très haut P M -250 000 à 300 000 L'invention vise surtout les polymères à haut et très haut poids moléculaire qui présentent des difficultés à se solubiliser. Les alcools, sont préparés par alcoolyse de l'acétate polyvinylique obtenu à partir du monomère acétate de vinyle. La polymérisation de l'acétate de vinyle est conduite selon les techniques conventionnelles soit en masse, soit en lit. Le polymère d'acétate polyvinylique est alors dissous dans un solvant généralement le féthanol, puis soumis à une alcoolyse réalisée par catalyse acide ou basique L'alcool polyvinylique insoluble dans le méthanol et dans l'acétate de méthyle, sous-produit de fabrication, précipite puis il est filtré, lavé, séché. Les 'polyvinylpyrrolidones sont synthétisées par polymérisation en masse, en solution ou en suspension du monomère vinylpyrrolidone. La polymérisation peut être catalysée ioniquement par le trifluorure de bore, l'amidure de potassium ou avec des catalyseurs à radicaux libres tels que l'eau oxygénée, le peroxyde de benzoyle, l'azobisobu- tyronitrile. Les acides acryliques et dérivés peuvent être polymérisés en masse, en solution aqueuse ou organique, en émulsion ou en dispersion aqueuse Dans tous les cas, la polymérisation est effectuée au moyen d'un initiateur de polymérisation qui peut être un initiateur anioni- que, organométallique ou un radical libre produit par traitement thermique, par un système rédox ou sous l'effet d'une radiation. La polymérisation de l'acide acrylique et méthacrylique en solution peut être conduite dans l'eau en chauffant le monomère en présence d'initiateurs tels que l'eau oxygénée, le persulfate de potassium, le peroxyde d'acétyle ou en polymérisant le monomère à une tempéra- ture plus basse entre 50 et 1000 C en initiant la réaction par un système rédox persulfate de potassium et thiosulfate de sodium. Une polymérisation similaire en solution aqueuse peut être conduite en irradiant la solution aqueuse par des rayons U V. On peut faire également, la polymérisation dans des solvants organi- ques comme le méthanol, le dioxanne en présence d'azobisisobutyroni- trile et à haute température ou dans des solvants comme le benzène, le n-hexane avec comme initiateur le peroxyde de benzoyle, à tempé- rature élevée, pour produire un polymère insoluble séparé du milieu par filtration. Les sels d'acides acryliques et méthacryliques peuvent être polymérisés en milieu aqueux en présence d'initiateurs mais la plupart du temps, on prépare les sels d'acides polyacryliques et homologues en neutralisant le polymère correspondant avec une base organique ou inorganique. On peut également obtenir un homopolymère à partir d'acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés Généra- lement ils sont mis en oeuvre sous la forme de leur chlorure et polymérisent en solution aqueuse dans les mêmes conditions que l'acide acrylique. On peut également mettre en oeuvre les polymères acrylamide qui concernent une large classe de monomères, l'acrylamide, le méthacry- lamide et tous les dérivés N-substitués. L'acrylamide polymérise en solution aqueuse avec des initiateurs de radicaux libres tels que l'hydroperoxyde de t-butyle, l'eau oxygénée, les persulfates de métaux alcalins et d'ammonium, les chlorates, les perborates, les percarbonates On utilise des système rédox du type persulfate d'ammonium et métabisulfite de potassium pour polymé- riser à basse température et obtenir de hauts poids moléculaires. Industriellement, la polymérisation est conduite en solution à 60 % de monomère, à une température de 30-60 C, en utilisant un catalyseur représentant 0,01 à 10 % du poids de monomère à p H situé entre 3 et 6 La polymérisation dure de 3 à 6 heures Le polymère est transformé en poudre selon les techniques usuelles: atomisation ou précipitation par les alcools inférieurs On peut aussi polymériser l'acrylamide en utilisant d'autres initia- teurs composés azo, systèmes photochimiques, rayons X, U V En ce qui concerne les polymères d'oxyde d'éthylène, l'inven- tion concerne ceux de hauts poids moléculaires supérieurs à 100 000. 25165 Z 6 Les polyoxyéthylènes sont obtenus par polymérisation de l'oxyde d'éthylène en présence de catalyseurs tels que les oxydes et carbo- nates d'alcalino-terreux, les hydrates de chlorure, bromure et acetate ferrique, les alcoyl et les alcoyloxy d'aluminium, de zinc, magnésium, calcium. A côté des homopolymères précités, on peut également mettre en oeuvre des copolymères solubles produits par copolymérisation de monomères hydrophiles Par exemple, on peut copolymériser l'anhydre maléique, l'acide itaconique, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acrylonitrile ou le méthacrylonitrile, les acides acryliques et méthacryliques, leurs sels et esters, les acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés, l'oxyde de méthyle et de vinyle. Les polymères ou copolymères auxquels on fait appel dans les compositions de l'invention peuvent donc être de natures très diver- ses dès lors qu'ils sont solubles en milieu aqueux. Conviennent particulièrement bien à la mise en oeuvre de l'in- vention les polymères ou copolymères de dérivés acryliques tels que l'acrylamide, le méthacrylamide, les acides acryliques et leurs sels, et esters, les acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés qui sont obtenus selon le procédé décrit dans le brevet français 2 348 227 et qui consiste: à déposer en continu et en couche mince sur un support, une solu- tion aqueuse de monomère acrylique contenant un promoteur de photopolymérisation en particulier la benzoine et ses éthers méthylique, éthylique, isopropylique à raison de 0,005 à 1 Z en poids par rapport au monomère de préférence 0,01 à 0,5 %, ladite solution contenant moins de 1 mg d'oxygène par litre de solution de préférence moins de 0,5 mg/l; à soumettre la couche mince liquide à irradiation par un rayonne- ment de longueurs d'onde comprise entre 300 et 450 mp, de préfé- rence entre 330 et 400 mg, pendant une durée allant de 1 à 20 mn, de préférence 3 à 7 mn, la puissance moyenne du rayonnement actif étant comprise entre 20 et 300 watts/m 2 l'atmosphère gazeuse recouvrant la solution soumise à photopolymérisation ayant une teneur en oxygène inférieure à 5 % en volume, de préférence infé- 16526 rieure à 0,5 %, le support étant refroidi pour éliminer les calo- ries issues de la polymérisation; à maintenir la couche mince ayant subi un début de polymérisation au cours de la phase précédente, sur le support refroidi et en atmosphère débarrassée d'oxygène et à la soumettre à une irradia- tion par un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 300 et 450 mli pendant une durée allant de 1 à 20 mn de préférence 3 à mn, la puissance moyenne du rayonnement actif étant supérieure à 300 et inférieure à 2000 watts/m 2; à détacher la couche mince non liquide ainsi obtenue du support et à la soumettre à l'air, à une irradiation par un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 300 et 450 mli, de préférence entre 330 et 400 mi pondant une durée allant de 30 mn à 3 h, de préférence de 4 C mn à 90 mn la puissance moyenne du rayonnement actif étant comprise entre 20 et 500 watts/m 2. Le matériau apportant l'eau, amène de l'eau qui peut être soit de l'eau liée ou d'adsorption, soit de l'eau de cristallisation. Appartiennent à la première catégorie de matériaux, les silices et les alumines hydratées mises en oeuvre seules ou en mélange sous n'importe quelle forme naturelle ou synthétique. C'est ainsi que l'on peut faire appel à des silices fines précipitées, se présentant sous la forme de particules fines à grande surface Plus particulièrement, on a recours à des silices qui présentent une surface BET comprise entre 200 et 400 m 2/g (La surface BET est déterminée selon la méthode de BRUVAUER EMM 1 ETT - TELLER décrite dans "The Journal of the American Chemical Society" page 309, Février 1938) Le diamètre des particules ultimes de silice varient entre 200 et 800 A. Conviennent, également à l'invention les gels de silice hydratés en particulier les trois principaux types de gels suivants qui sont: les gels avec une surface BET de 750-800 m/g, un volume poreux de 0,37-0,40 cm 3/g, un diamètre moyen de particules de 22- 26 A; les gels avec une surface BET de 300-350 m 2/g, un volume poreux de 0,9-1,1 cm 3/g, un diamètre moyen de particules de -160 A; les gels ayant une surface BET de 100-200 m 2/g, un volume poreux de 1,4-2,0 cim 3/g, un diamètre moyen de particules de -220 A. On peut aussi utiliser les gels de silice déshydratés qui présentent des surfaces BET de 10 à 500 m /g ayant un volume poreux de 0,5 à 1,1 cm 3/g et un diamètre poreux moyen variant de 30 à 3 000 A, de préférence de 600 à 3 000 A Un traitement d'autoclavage décrit dans le brevet français 2 093 176 permet d'amener la silice, à la surface désirée. Le matériau apportant l'eau peut être un hydrate d'alumine sous les deux formes d'hydratation: A 1203, 3 H 20 et A 1203 O H 2 On peut les mettre en oeuvre sous forme naturelle: hydrargillite ou gibbsi- te, bayerite, nordstrandite, bohmite, diaspore ou sous leur forme synthétique On peut utiliser des gels d'alumine séchés du type bohmite qui présentent une surface de 200 à 400 m /g et des pores de à 100 A ou les différents produits commercialisés, en particulier, l'a-trihydrate obtenu selon le procédé BAYER ayant des particules sphéroidales avec des dimensions de 20 à 150 microns. Tous les composés précités sont des produits connus et décrits par exemple, dans l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY - Kirk OTHMER Volume 2 ". On peut également faire appel aux silicates d'aluminium hydra- tés sous la forme des argiles, des zéolithes naturelles ou des zéolithes synthétiques. Comme exemples d'argiles susceptibles d'être employées, on peut citer celles qui appartiennent aux groupes suivants: type kaolin; kaolinite, dickite, nacrite, anauxite, halloysite, endelitte; type serpentine; chrysolite, amésite, cronstedite, chamo- site, garnierite; type montmorillonite: montmorillonite (bentonite), beidel- lite, nontronite, hectorite, saponite, sauconite; type vermiculite ou chlorite; l'attapulgite ou la sépiolite. On peut mettre en oeuvre des zéolithes naturelles telles que: analcime, harmotome, phillipsite, gismondine, laumontite, erionite, offretite, levynite, faujasite, chabazite, gmelinite, natrolite, scolecite, mésolite, thomsonite, edingtonite, mordénite, ferrierite, epistilbite, heulandite, clinoptilolite, stilbite,,brewsterite. D'une manière préférentielle, on choisit la faujasite ou la mordé- nite - En ce qui concerne les zéolithes synthétiques, on peut utiliser les zéolithes commercialisées et qui sont: les zéolithes de type A, X, Y, L et celles qui reproduisent la structure de la mordénite, la chabazite et l'érionite. Les zéolithes X, Y présentent, généralement une surface BET de 800 m 2/g et un volume poreux respectivement de 0,36 cm 3/g et 0,34 cm 3/g. Les zéolithes de type A, plus particulièrement de type 4 A ont une surface BET inférieure à 10 m 2/g et un volume poreux de 0,30 cm /g. Pour une description détaillée des silicates d'aluminium hydratés, on se référera à la littérature: par exemple, pour les argiles à l'Encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECIINOLOGY Kirk OTHMIER Volume 5 " et pour les zéolithes naturelles et synthétiques à l'ouvrage de Donald W BRECK Zeolite Molecular Sieves, A-Wiley Interscience Publication 1974. Enfin comme matériau apportant l'eau, on peut également avoir recours aux hydrates des sels minéraux ou organiques des métaux, plus particulièrement des métaux alcalins ou alcalino-terreux. Plus spécifiquement, on peut citer les hydrates des sels suivants ou dérivés mis en oeuvre seuls, en mélange ou sous forme de combinai- sons: les carbonates, les halogénures, les nitrates, les phosphates, les silicates, les sulfates ainsi que les acétates, les citrates, les lactates, les laurates, les tartrates des sels de sodium, potas- sium, calcium, magnésium. A titre d'exemples spécifiques, on peut nommer: acetate de sodium trihydraté: Na C 2 H 302, 3 H 20 carbonate de sodium heptahydraté: Na 2 CO 3, 7 H 20 carbonate de sodium décahydraté: Na 2 CO 3, 10 H 20 citrate de sodium pentahydraté: Na 3 C 6 H 507, 5,5 H 20 orthophosphate de sodium dodécahydraté: Na 3 PO 4, 12 H 20 O tartrate de magnésium et de sodium décahydraté: Na 2 Mg(C 4 H 406)2, 1 OH 20 sulfate de sodium heptahydraté: Na 2 SO 4, 7 H 20 sulfate de sodium décahydraté: Na 2 SO 4, 10 H 20 chlorure de potassium et de magnésium hexahydraté: KC 1, Mg C 12, 6 H 20 sulfate le potassium et de magnésium hexahydraté: K 2504, Mg 504, 6 H 20 acétate de calcium dihydraté: Ca(C 2 H 302)2, 2 H 20 carbonate de calcium hexahydraté: Ca C 03, 6 H 20 chlorure de calcium hexahydraté: Ca C 12, 6 H 20 citrate de calcium tétrahydraté: Ca 3 (C 6 H 507)2, 4 H 20 lactate de calcium pentahydraté: Ca(C 3 H 503)2, 5 H 20 nitrate de calcium trihydraté: Ca(N 03)2, 3 H 20 nitrate de calcium têtrahydraté: Ca(N 03)2, 4 H 20 sulfate de calcium dihydraté: Ca 504, 2 H 20 tartrate de calcium tétrahydraté: Ca C 4 H 406, 4 H 20 acétate de magnésium tétrahydraté: Mg(C 2 H 303)2, 4 H 20 carbonate de magnésium pentahydraté: Mg C 03, 5 H 20 chlorure de magnésium hexahydraté: Mg C 12, 6 H 20 lactate de magnésium trihydraté: Mg(C 3 H 503)2, 3 H 20 nitrate de magnésium hexahydraté: Mg(N 03)2, 6 H 20 orthophosphate de magnésium octahydraté: Mg 3 (P 04)2, 8 H 20 sulfate de magnésium heptahydraté: Mg 504, 7 H 20 tartrate de magnésium pentahydraté: Mg C 4 H 406, 5 H 20 Dans l'ensemble des matériaux apportant l'eau précités, on choisit préférentiellement les silices fines précipitées qui sont capables d'adsorber 2 ou 3 fois leur poids d'eau. Poursuivant ses recherches, la demanderesse a trouvé que les résultats obtenus étaient le plus souvent supérieurs lorsque l'on adjoignait un troisième additif tel qu'un tensio-actif de type anionique et/ou non ionique. Une forme de réalisation préférentielle de l'invention consiste donc en des compositions à base de gomme hydrosoluble à dissolution améliorée caractérisées par le fait qu'elles comprennent outre la gomme hydrosoluble, un matériau apportant l'eau ou susceptible de la retenir par adsorption, un tensio-actif anionique et/ou non ionique. On a noté de manière surprenante, que les compositions de l'invention amélioraient la mise en solution de la gomme et ceci, d'autant plus que celle-ci présentait au départ plus de difficultés à se solubiliser. Pour le choix de l'agent tensio-actif, on peut se reporter, entre autres, à l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY - Kirk OTILMER Volume Q 19 " ou aux différents ouvrages de la Série Surfactant Sciences Series, Marcel DEKKER Inc Vol 1: Nonionic Surfactants de Martin J SCHICK Vol 7: Anionic Surfactants de Waruer M LINFIELD ou à l'ouvrage de Mc CUTCIIEONS'S: Detergents and Emulsifiers International and North American Edition. Comme exemples d'agents tensio-actifs anioniques utilisables, on peut citer: les savons de métaux alcalins tels que les sels sodiques ou potassiques d'acides gras saturés ou insaturés ayant de 8 à 24 atomes de carbone et de préférence de 14 à 20 ou des dérivés d'aci- des aminocarboxyliques comme le N-lauryl sarconisate de sodium, le N-acylsarconisate de sodium. les sulfonates alcalins tels que les alcoylsulfonates, les arylsulfonates ou les alcoylarylsulfonates; en particulier les alcoylsulfonates tels que par exemple les diesters de l'acide sulfo- succinique cornre le diêthylhexylsulfosuccinate de sodium, le dioctyl- sulfosuccinate de sodium, les alcoylbenzênesulfonates de formule R 1 C 6 H 4 SO 3 M 1 dans laquelle le radical R 1 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 8 à 13 atomes de carbone tel que par exemple un radical nonyle, dodécyle, tridécyle et M 1 représente un atome de sodium, de potassium, un radical ammonium, de la diétha- nolamine ou de la triéthanolamine; les alcoylnaphtalènesulfonates de formule (R)no Cl OH 7 no SO 3 M 1 dans laquelle le radical R est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone tel que par exemple un radical méthyle, isopropyle, isobutyle et M 1 ayant la signification donnée précédemment D'autres sulfonates peuvent être employés tels que les N-acyl, N-alcoyltaurates de formule R 2-CO-N(R) -CH 2-CH 2-SO Na o R est un radical alcoyle ayant 2 2 N()-12-C 2 3 2 de 11 à 18 atomes de carbone et R' est un radical méthyle, éthyle: comme par exemple le N-oléoyl, N-méthyltaurate ou le N-palmitoyl, Nméthyltaurate de sodium: les oléfines sulfonées résultant de la sulfonation des coupes d'oléfines linéaires de C 14 à C 18. les sulfates et les produits sulfatés: parmi les sulfates d'alcoyle répondant à la formule R 30 SO 3 M 1, on peut citer ceux o le radical R 3 est un radical lauryle, cétyle, myristyle et M 1 ayant la signification donnée précédemment: les huiles et graisses naturel- les sulfatées; le sel disrdique de l'acide oléique sulfaté; les alcools gras polyoxyéthylénés et sulfatés de formule R 4 ( O CH 2 Ci 2 nl OSO 3 M 1 dans laquelle le radical R 4 est un radical alcoyle contenant de 6 à 16 atomes de carbone tel que par exemple un radical myristyle ou un radical alcoyle linéaire ou ramifié comme par exemple un radical hexyle, octyle, décyle, dodécyle, n 1 est le nombre de moles d'oxyde d'éthylène pouvant varier de 1 à 4 et M 1 ayant la signification donnée précédemment; les alcoylphénols polyoxyéthylén 6 S et sulfatés de formule R C 6 H 4O-C 2 C H 2 2 OSO 3 M 1dans laquelle le radical R 6 4-(- 12 C 2 N 2 053 1 5 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 8 à 13 atomes de carbone tel que par exemple un radical octyle, nonyle, dodécyle, N 2 est le nombre de moles d'oxyde d'éthylène pouvant varier de 1 à 6 et M 1 ayant la signification donnée précédemment. les phosphates alcalins: les mono ou diesters de l'acide orthophosphorique ou l'un de ses sels qui peuvent être représentés pour les phosphates d'alcoyle par la formule (R 60) PO (OM 2)2 et pour les phosphates de dialcoyle par la formule (R 60)2 PO (OM 2) dans les- quelles le radical R est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 6 à 12 atomes de carbone et M 2 représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium A titre d'exemples de radical R 6, on peut citer le n-hexyle, n-octyle, n-éthylhexyle, diméthyl- * hexyle, n-décyle, diméthyloctyle, triméthylheptyle, tri-méthylnonyle; les mono ou diesters de l'acide orthophosphorique ou l'un de ses sels, polyoxyéthylenés qui peuvent être représentés pour les phos- phates d'alcoyle polyoxyéthylénés par la formule R O CH 2 CH O O M 2 et pour les phosphates de dialcoyle polyoxyéthylénés par la formule R 7 O -(CH 2 -C H 2 /3 \ 2 p R 7 o dodécyle, nonylphényle. Comme agents tensio-actifs non ioniques, on peut faire appel d'une manière générale à des composés obtenus par condensation d'oxyde d'alcoylène avec un composé organique qui peut être alipha- tique ou alcoylaromatique Les tensio-actifs non ioniques appropriés sont: les alcoylphénols polyoxyéthylénés par exemple les produits de condensation d'oxyde d'éthylène à raison de 5 à 25 moles par mole d'alcoylphénol, le radical alcoyle étant droit ou ramifié et conte- nant de 6 à 12 atomes de carbone On peut citer tout particulière- ment le nonylphénol condensé avec environ 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le dinonylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le dodécylphénol conden- sé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol. les alcools aliphatiques polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcools gras linéaires ou ramifiés contenant de 8 à 22 atomes de carbone: par exemple le produit de condensation d'environ moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de tridécanol ou d'alcool de coprah: l'alcool myristylique condensé avec 10 moles d'oxyde d'éthy- lène. les amides gras tels que par exemple le diéthanolamide d'aci- des gras éventuellement polyoxyéthylénes comme l'acide laurique ou de l'huile de coco, les dérivés polyoxyéthylénés et polyoxypropylénés: une illustration de ce type de tensio-actifs sont les produits bien connus vendus sous le nom de "PLURONICS" On les obtient par addition séquentielle d'oxyde de propylène puis d'oxyde d'éthylène sur un composé à hydrogéne réactif de bas poids moléculaire tel que par exemple, le propylèneglycol. Afin que le tensio-actif s'incorpore facilement aux composi- tions de l'invention, il est introduit sous forme solide, de préfé- rence pulvérulente. Les tensio-actifs se présentent sous forme solide et le plus couramment sous forme liquide Dans le cas d'un tensio-actif liquide, il doit être déposé sur un support pulvérulent capable de l'adsorber et de le désorber, chimiquement inerte, insoluble ou soluble On. peut l'adsorber directement sur la poudre constituée par le matériau apportant l'eau éventuellement additionné d'eau. D'une manière préférentielle on choisit un tensio-actif solide tel que les alcoylnaphtalènesulfonates de sodium en particulier le diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium. Les proportions des différents constituants des compositions de l'invention sont difficiles à définir d'une manière générale car elles dépendent de la nature de ces constituants. On déterminera aisément les proportions dans chaque cas parti- culier en faisant varier les paramètres de la manière qui suit. Pour un système donné, gomme, matériau apportant l'eau, tensio- actif, on prépare différentes compositions en faisant varier les rapports pondéraux gomme/eau et matériau apportant l'eau/eau, la teneur en tensioactif restant constante, puis on confectionne les sols à teneur constante en gomme-( 0,5 % en poids). On trace le graphique représentant la variation de la viscosité des sols en fonction du rapport gomme/eau On détermine le rapport gomme/eau qui permet d'obtenir la vitesse de développement de la viscosité, la plus grande. Le rapport gomme/eau étant fixé, on va définir le rapport matériau apportant l'eau/eau Ce rapport sera essentiellement fonc- tion du coefficient d'adsorption du matériau il faut que le maté- riau adsorbé d'eau conduise à une poudre pulvérulente et non pas à une pâte. De même on déterminera la teneur optimale en tensio-actif dans la composition en traçant le graphique exprimant la variation de la viscosité des sols en fonction de différentes teneurs en tensio-actif tout en maintenant le rapport gomme/eau constant. Afin de fixer un ordre de grandeur, on précisera que les propor- tions des constituants peuvent être choisis dans les limites suivantes: La quantité d'eau présente dans lesdites compositions exprimée par le rapport pondérai (gomme/eau) peut varier dans de larges limites allant de 6,5 à 1, de préférence 2,5 à 1. La limite inférieure ne présente aucun caractère critique Par contre, il est préférable que le rapport ne dépasse pas 4. La quantité de matériau apportant l'eau est définie par le rapport pondérai (matériau apportant Veau/eau) qui est de préfé- rence compris entre 0,3 et 0,6 bien qu'il puisse être choisi dans une gaminme plus large allant de 0,3 à 2,6. La quantité de tensio-actif mise en jeu définie par le rapport entre le poids du tensio-actif et le poids total de la composition de l'invention peut varier entre O et 0,10 La limite supérieure n'a aucun caractère critique mais il n'y a aucun intéret à atteindre des rapports pondéraux supérieurs a C,25 Préférentiellement la quantité de tensio- actif est choisie de telle sorte que ledit rapport soit compris entre 0,03 et 0,07. On donne, ci-après, des exemples de compositions à base de gomme selon l'invention: de 30 à 70 % en poids de gomme hydrosoluble de 7 à 40 % en poids d'un matériau apportant l'eau de O à 10 % en poids d'un tensioactif anionique et/ou non ionique de 15 à 37 % en poids d'eau. Les compositions préférées sont les suivantes et contiennent: de 50 à 60 % en poids de gomme hydrosoluble de 8 à 15 % en poids d'un matériau apportant l'eau de 3 à 7 % en poids d'un tensio-actif anionique et/ou non ionique de 24 à 36 % en poids d'eau. Pour ce qui est de la préparation des compositions de l'inven- tion, elle varie légèrement selon que l'eau de la composition est de l'eau amenée par apport extérieur ou de l'eau de cristallisation et selon que le tensio-actif se trouve sous forme solide ou liquide. Le procédé de préparation des compositions de l'invention consiste à mélanger à sec le matériau apportant l'eau sur lequel éventuellement, on a adsorbé de l'eau, avec la gomme et éventuel- lement à ajouter un tensio-actif anionique et/ou non ionique. La première opération qui est l'imprégnation du matériau appor- tant l'eau, avec l'eau concerne les matériaux suivants-: les silices fines précipitées, les gels de silice déshydratés, les hydrates d'alumine et les silicates d'aluminium hydratés On ajoute progres- sivement, sous agitation, l'eau sur le matériau apportant l'eau. Elle n'est pas réalisée lorsque l'on choisit, à titre de matériaux apportant l'eau, les gels de silice hydratés, les hydrates de sels minéraux ou organiques. Le matériau apportant l'eau est sous la forme d'une poudre sèche même lorqu'il a subi une imprégnation à l'eau - On effectue ensuite son mélange avec la gomme dans un mélangeur à poudres de type connu: mélangeurs à chute libre du type tambour, mélangeurs verticaux ou horizontaux à vis hélicoïdale, mélangeurs horizontaux type L Mdige etc L'introduction d'un tensio-actif dans la composition de l'in- vention se fait, lorsqu'il est solide, dans le mélange constitué par le matériau apportant l'eau et la gomme. Si le tensio-actif se présente sous forme liquide, il est générale- ment adsorbé sur le matériau apportant l'eau simultanément ou succes- sivement à l'eau puis on effectue ensuite le mélange avec la gomme. Une fois tous les composants introduits dans le mélangeur, on poursuit le mélange La durée de l'opération est fonction de l'appa- reil utilisé et sera aisément déterminée par l'homme de métier de telle sorte qu'il obtienne un mélange homogène. Le procédé de l'invention conduit à l'obtention de compositions sous la forme d'une poudre ayant une excellente stabilité au stockage. Conformément à l'invention, on prépare des sols avec les compo- sitions de l'invention. La confection desdits sols est réalisée, simplement, par addi- tion de la composition poudre au milieu aqueux mis sous agitation, par des moyens classiques d'agitation (agitation à ancre, à hélice ou à turbine etc). L'introduction de la composition de l'invention dans l'eau peut se faire rapidement en une seule fraction sans inconvénient Elle ne nécessite pas de précautions particulières La quantité de composition introduite est telle que, générale- ment, la concentration du sol en gomme hydrosoluble varie de 0,3 à % en poids. On maintient ensuite l'agitation jusqu'à obtention d'une visco- sité constante: habituellement, des durées variant de 10 à 30 minutes suffisent. Grâce à la mise de la gomme sous la forme des compositions de l'invention, on note une amélioration de la mise en solution de la gomme ainsi qu'une augmentation de la vitesse de développement de la viscosité maximale des sols obtenus. On remarquera que les sols obtenus avec les compositions de l'invention sont parfaitement stables dans les conditions habituel- les de stockage. Pour permettre de mieux illustrer la mise en oeuvre de l'inven- tion on donne ci-après différents exemples, bien entendu non limita- tifs. Avant de détailler les exemples, on précisera les conditions opératoires de préparation des compositions de l'invention et de leurs sols: conditions reproduites dans tous les exemples sauf stipulation contraire. Le mode de préparation des compositions est le suivant on fait adsorber l'eau, si nécessaire, au matériau apportant l'eau, dans le rapport choisi Pour ce faire, dans un bécher contenant ledit matériau, on verse lentement l'eau sous agitation, on additionne la gomme hydrosoluble au matériau imprégné d'eau et on mélange 5 enfin, on ajoute le tensio-actif solide, on homogénéise la composition pendant une durée d'une heure dans un mélangeur à poudres, Les conditions de préparation des sols sont les suivantes: pour chaque essai, on confectionne 400 g de sol: dans un bécher équipé d'un système d'agitation du type cadre tournant à la vitesse de 100 tours/minute, on introduit 400 g d'eau qui est de l'eau de ville ayant une dureté de 250 HT (soit mg/i d'ions Ca), on verse rapidement la composition en poudre en quantité voulue la durée d'addition étant inférieure à 30 secondes, on maintient l'agitation jusqu'à obtention d'une viscosité cons- tante. Il y a lieu de noter que le test de mise en solution est rendu sévère par-le choix de conditions douces d'agitation et permet ainsi de suivre l'amélioration de la dispersabilité: toute vitesse supé- rieure ne pourra être que bénéfique. L'agitateur utilisé est une pale cadre qui est placée dans la solu- tion de telle façon que la partie supérieure affleure la surface de l'eau de manière à aider le mouillage de la poudre versée sur l'eau. Les exempl-s suivants illustrent différentes compositions de l'invention, contenant un tensio-actif On compare les propriétés des sols obtenus avec les compositions de l'invention à des sols ne contenant que la gomme hydrosoluble. Dans tous les exemples, les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLES 1 à 6 ESSAIS A à F Les exemples qui suivent, illustrent la mise en oeuvre des gommes naturelles suivantes: alginate de sodium gomme arabique gomme adragante gomme de caroube pectines (L M) et (H M). 1 ) Préparation des compositions à base de gommes naturelles On réalise les compositions de l'invention contenant les gommes naturelles précitées et à titre de matériau apportant l'eau,,une silice précipitée légère et un tensio-actif anionique qui est un diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium. Toutes les compositions réalisées ont la formulation suivante 2516526 - Z ce la gomme hydrosoluble 11,65 Z d'une silice précipitée (Tixosil 38 A) % de diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium (Supragil WP) 23,35 Z d'eau de ville. Les caractéristiques des constituants sont données ci-après. L'alginate de sodium utilisé est un produit purifié, extrait des algues marines du genre Laminoria et commercialisé sous la marque Aqualgine. La gomme arabique et la gomme adragante sont des produits commercialisés par la Société Iranex. La gomme de caroube utilisée est le produit commercialisé Vidogum L Sa masse moléculaire est de 100 000 et sa composition est la suivante: galactomannanes = 75-80 % dont 15-20 % de galactose et -85 Z de mannose; lipides = 0,8-1,2; protéines = 5,3-5,6; partie fibreuse = 0,8-1,3; perte au séchage = 12,0-14,0; cendres totales = 0,9-1,3. Les pectines (L M) et (H M) sont des produits commercialisés par Unipectine respectivement sous les références 325 N/ 95 et RS 1506 (Rapid Set 150 Sag) Les pectines (L M) ont un pourcentage d'estérification de 26 à 36 % et les pectines (I M) de 71 à 74 %. Le Tixosil 38 A est une silice précipitée ayant une surface BET de 250 m 2/g et un volume poreux pour des pores de taille variant entre 400 A à 2, 5 u de 1,80 cm 3/g de silice et une humidité à 1057 C inférieure à 7 %. Le Supragil WP est un diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium, tensio-actif anionique se présentant sous forme solide Plus préci- sément, il répond à la formule (C 3 H 7 C 10 o 7 n SO 3 Na avec no = 1,8. La préparation des compositions est effectuée selon les condi- tions précedemment décrites. ) Preparation des sols On prépare des sols avec les compositions prédéfinies avec une teneur constante en gomme de 1 %. On effectue une série d'essais témoins dans lesquels il n'y a que de la gomme hydrosoluble (essais A à F 8. Les conditions opératoires de préparation des sols sont celles données avant la description des exemples. 3 ) Mesures des viscosités On détermine la viscosité des sols obtenus avec les compo- sitions de l'invention et les différentes gommes hydrosolubles. Les mesures de viscosités sont faites à 23 C à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, modèle RV à la vitesse de 10 tours/minute avec le plongeur N O 1. Les mesures sont effectuées après 10, 30 et 60 minutes d'agita- tion. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau I pour les compositions de l'invention et dans le tableau Il pour les gommes seules. Il ressort de l'analyse comparative des tableaux I et II, que la mise des gommes naturelles sous la forme des compositions de l'invention améliore dans tous les cas la dispersion de la gomme en milieu aqueux et a un effet positif sur la vitesse de dissolution de la gomme de caroube et un léger effet sur les pectines. TABLEAU I Mesures des viscosités en m Pa S (viscosimètre BROOKFIELD, modèle RV - tours/minute plongeur n l) Aspect des solutions :: ::: ::: : REFERENCES: EXEMPLE 1: EXEMPLE 2: EXEMPLE 3: EXEMPLE 4: EXEMPLE 5: EXEMPLE 6: ::: ::::: Nature de la Alginate Gomme omme Gomme de * gomme de sodium arabique adragante caroube :: :::: :: :Durée d'agitation :: :::: :: : 10 minutes:non mesurable: 5: 34 105: 40 40 :: :::: :: :30 minutes: 10: 5: 30: 207: 40: 45: :: :::: :: : 60 minutes 10: 5 32,5: 275: 40: 45: :':: ::: ::disper- :bonne disper-: dispersion dispersion: N dispersion dispersion sion, se :: sion, se : facile:aisle, bonne:m ll ben: très bonne,: très bonne,: ::mouille bien-: dissolution:mouillabilit-m u le bien,: se mouille:petits grumeaux- : OBSERVATIONS: dissolution: totale en: dissolution: q qu: très bien -: dissolution :env 15-20 mn 6-8 minutes: en 15 mn grumeaux: dissolution: en 60 mn : solution:: solution dsolution en 10 mn solution brun:: très longue-:souin 10 jane- *;:opaque jaune:: opaque Solution solution jaune ::brun: : :ltn : jaune opaque j : _, _ _: N> ro vi os Ln ou o' ç 1 ZE OLZ O 01 sainulia 09 U osi se O 01 C)ú 06 O al qt-ans -am uou: s-a:lnu Ttu (j UOT:Ie:l r 2 vp aganci: aqnoxez a-4 ue 2 v 1 puanb-Fq-eat, wn Tpos ap vul UI 02 al? -eluulof) aululof) alulu O f) -el ap ain:l-e N 21 IVS 521 ci IVSSR O ivssa a ivssa v ivssa SHDNSUSIJ Zd %O w Ln % O v- Ln tu aal I Tnotu aa IT Tnoui anbudo 4 sa alpilod zs aapnod uo-Fznjos L-1 anbsiol -el anbsaol _sanopno-4 Z'POJZ) Uui 09 ua Uui O ú ua a 4 TSOZ)ST,& et: uo-p 4 nlossip uo Tznlosslp 'H Z saadv xnvauina 2 ' -oln:lvds VI an 2 uol Spiz sox 2 la In Z Lcls a Zussuaq uoiznjos-Ep VI v a 2 u Tgw ap gzlssa Dau xnvamnle pz IT Tqu IT Tnoia' zno 4 np sud sanblanb asiv Ancui all Tnotu as zu 4 ua Tq all Tnoui :Ias Tv Anuw svaq:oste%nuui seiz: es luo Ts uoisiadsio ' uoisaadst D '-aadsi D zuuoq' Uui unaq ua Dju Zo Z:aune C a 4 iia-ind: uo T-znjoss Tp:-sua:l ai Tie Tz: IL-Ui uo-f:njo S: Sva; all-Fnom-uul (ú-OZ -Aue: as 'a Dvjans: uo Tznjoss Tp ue aisaa:-ua Tq all Tnoui: lai To TjîTp: es IUOTS: uolsaadslp:-aads Tp auuoq: SNOIIV Ad SlSUO: Uui 09 ua UOT Zn IOSSTP lvul Saaz all Tnoui as ?Ii DTJ;Tp uo Tsaadslp Ir cla suo Tznjos sap izads V (j u anv 5 uo Id aqnu Tw/sanol 01 Au aluou, 'amiamooua S-Vdt U Ua SG;TSODSTA Sap Sa IF-Six- II livaliavi EXEMPLES 7 et 8 ESSAIS G et H Dans les exemples suivants, on met en oeuvre des gommes synthé- tiques: l'une de type cationique, un homopolymère du chlorure de méthacrylate d'éthyltriméthylammonium (Flocogil C 4): l'autre de type anionique, un copolymère d'acide acrylique et d'acrylamide (Flocogil AD 37). 1 ) Préparation des compositions à base de gommes synthétiques Les deux polymères sont formulés dans les mêmes conditions que les gommes naturelles. Leurs caractéristiques sont les suivantes: Le Flocogil C 4 est un haut polymère fortement cationique se présentant sous la forme d'une fine poudre blanche Il est préparé conformément au procédé décrit dans le brevet français 2 348 227. Le Flocogil AD 37, est un polymère moyennement anionique de poids moléculaire élevé 6-8 10, se présentant sous la forme d'une fine poudre blanche Il est obtenu selon le mode opératoire décrit dans le brevet français 2 348 227. ) Préparation des sols On prépare de manière identique aux exemples précédents des sols avec les compositions de l'invention à une teneur exprimée en poids de polymères de 0,5 % pour l'homopolymère de chlorure de méthacrylate d'éthyltriméthylammonium et 1 % pour le copolymre d'acide acrylique et d'acrylamide. On confectionne en parallèle, des sols ne contenant que la gomme synthétique. 3 ) Mesure des viscosités La viscosité des différents sols est mesurée après 5, 15, 30 et minutes avec un viscosimètre BROOKFIELD modèle RV à la vitesse de tours/minute et avec le plongeur n 2. Les résultats obtenus avec les compositions de l'invention sont rassemblés dans le tableau III et ceux des essais témoins dans le tableau IV. TABLEAU III Mesures des viscosités en m Pa S (viscosimètre BROOKFIELD, modèle RV 10 tours/minute plongeur n 2) Aspect des solutions : REFERENCES: EXEMPLE 7 EXEMPLE 8: : Nature delahomopolymère du a copolymère d'acide * Nature de la chlorure de métha: c yliqee : crylate d'éthyltri: acrylque : gomme: ,t h: d'acrylamide méthylammonium : Durée d'agitation : 5 minutes: 820: 1660: :: :: : 15 minutes: 960: 2220: : 30 minutes:: 2200 ,: : 60 minutes: 720: 1960: ::dispersion très bonne-dispersion très bonne-: OBSERVATIONS: dissolution en 5 mn-: dissolution en 15 mn-: :: solution blanche: solution opaque: opaque: TABLEAU IV Mesures des viscosités en m Pa S (viscosimètre BROOKFIELD, modèle RV 10 tours/minute plongeur n 2) Aspect des solutions : REFERENCES: ESSAI G: ESSAI H: :: :': homopolymère du, :Nature de la homopolymère du copolymère d'acide chlorure de métha a acrylique et: * gomme crylate d'éthyltri d'acrylamide méthylammonium Durée d'agitation :5 minutes: 80: : 15 minutes: 290: : 30 minutes: 300: 780: : 60 minutes:: 960: très mauvaise très mauvaise dispersion, le dispersion, le * OBSERVATIONS * produit reste en produit reste en OBERATON surface -dissolution surface-dissolution en 45 minutes en 30 minutes après solution claire mouillage du produit limpide On remarque donc d'après les tableaux III et IV, une améliora- tion de la mise en dispersion de la gomme synthétique et une augmen- tation de sa vitesse de dissolution lorsqu'elle est formulée selon l'invention. REVENDICATIONS 1 Compositions à base de gomme hydrosoluble facilitant sa disso- lution, caractérisées par le fait qu'elles comprennent une gomme hydrosoluble, un matériau apportant l'eau ou susceptible de la retenir par adsorption. 2 Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme naturelle, une gomme naturelle et modifiée, une gomme synthétique ou leurs mélanges. 3 Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractéri- sées par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme natu- relle telle que: agar-agar, alginates, carraghénates, gomme arabique, gomme adragante, gomme de caroube, gomme de guar, pectine ou gélatine. 4 Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractéri- sées par le fait que la gomme hydrosoluble est un dérivé cellu- losique tel que la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxy- éthylcellulose, l'hydroxyproyvlcel lulose, l'éthylhydroxyéthyl- cellulose, la carboxymethylcellulose de sodium, la carboxymé- thylhydroxyéthylcellulose de sodium. Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractéri- sées par le fait que la gonre hydrosoluble est une gomme syn- thétique telle que: les alcools polyvinyliques; les polyvinyl- pyrrollidones; les éthers méthyliques de polyvinyle; les acides polyacryliques et polyméthacryliques, leurs sels ou leurs esters; les polyacrylamides et les polyméthacrylamides; les polyraères d'oxyde d'éthylène airnsi que les dérivés de ces po vmres. 6 Compositions selon l'une des revendications 1 et 2, caractéri- sées par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme synthé- tique obtenue par polymérisation ou copolymérisation des monomè- res suivants: acrylamide, méthacrylamide, acrylonitrile, méthacrylonitrile, acides acryliques et méthacryliques leurs sels et esters, acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés. 16526 7 Compositions selon l'une des revendications 1 à 6, caracté- risées par le fait que le matériau apportant l'eau est une silice fine précipitée, un gel de silice hydraté, un gel de silice déshydraté, un hydrate d'alumine sous forme naturelle ou synthétique, une argile, une zéolithe naturelle ou synthétique, un hydrate de sels minéraux ou organiques. 8 Compositions selon l'une des revendications 1 à 7, caractéri- risées par le fait que le matériau apportant l'eau est une silice fine précipitée ayant une surface BET de 200 à 400 m 2/g et un diamètre de particules variant de 200 à 800 A ou un hydrate des sels suivants mis en oeuvre seuls, en mélange ou sous forme de combinaisons: les carbonates, les halogénures, les nitrates, les phosphates, les silicates, les sulfates ainsi que les acétates, les citrates, les lactates, les laurates, les tartrates des sels de sodium, potassium, calcium, magnesium. 9 Compositions selon l'une des revendications 1 à 8, caracté- risées par le fait que le matériau apportant l'eau est une silice fine précipitée capable d'adsorber 2 ou 3 fois son poids d'eau. Compositions selon l'une des revendications 1 à 9, caracté- risées par le fait qu'elles comprennent en outre un tensio-actif anionique et/ou non ionique. 11 Compositions selon l'une des revendications 1 à 10, caracté- risées par le fait que le tensio-actif est un tensio-actif anionique comme les savons de métaux alcalins, les sulfonates alcalins, les sulfates et produits sulfatés, les phosphates alcalins et/ou un tensio-actif non ionique comme les alcoylphé- nols polyoxyéthylénés, les alcools aliphatiques polyoxyéthylénés, les amides gras, les dérivés polyoxyéthylénés et polyoxypropy- lénés. 12 Compositions selon la revendication 11, caractérisées par le fait que le tensio-actif est un alcoylsulfosuccinate de sodium, un alcoylnaphtalènesulfonate de sodium, une oléfine sulfonée. 13 Compositions selon l'une des revendications 11 et 12, caracté- risées par le fait que le tensio-actif est un diisopropylnaphta- lànesulfonate de sodium. g 14 Compositions selon l'une des revendications 1 à 13 caracté- risées par le fait que la quantité d'eau dans la composition est telle que le rapport pondéral (gomme/eau) varie de 6,5 à 1, de préférence de 2,5 à 1. Compositions selon l'une des revendications 1 à 14, caracté- risées par le fait que la quantité de matériau apportant l'eau est telle que le rapport pondérai (matériau apportant l'eau/eau) varie de 0,3 à 2,6, de préférence de 0,3 à 0,6. 16 Compositiôns selon l'une des revendications 1 à 15, caracté- risées par le fait que la quantité de tensio-actif est telle que le rapport entre le poids de tensio-actif et le poids total de la composition varie entre O et 0,10 de préférence entre 0,03 et 0,07. 17 Compositions selon l'une des revendications 1 à 16, caracté- risées par le fait qu'elles renferment - de 30 à 70 % en poids de gomme hydrosoluble de 7 à 40 % en poids de matériau apportant l'eau de O à 10 % en poids de tensio-actif anionique et/ou non ionique de 15 à 37 % en poids d'eau. 18 Compositions selon la revendication 17, caractérisées par le fait qu'elles renferment: de 50 à 60 % en poids de gomme hydrosoluble de 8 à 15 % en poids d'un matériau apportant l'eau de 3 à 7 X en poids d'un tensio-actif anionique et/ou non ionique de 24 à 36 % en poids d'eau. 19 Procédé de préparation des compositions décrites dans l'une des revendications 1 à 18, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger à sec le matériau apportant l'eau sur lequel éven- tuellement on a adsorbé de l'eau, avec la gomme et éventuel- lement à ajouter un tensio-actif anionique et/ou non ionique. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l'on ajoute le tensio-actif solide au mélange constitué par le matériau apportant l'eau et la gomme. 21 Procédé selon la revendication 19, caractérisé pae le fait que l'on adsorbe le tensio-actif liquide sur le matériau apportant l'eau simultanément ou successivement à l'eau puis on effectue le mélange avec la gomme. 22 Sols obtenus par la mise en solution aqueuse des compositions décrites dans l'une des revendications 1 à 18. 23 Sols selon la revendication 22, caractérisés par le fait que la concentration du sol en composition de l'invention exprimée en gomme varie de 0,3 à 10 %.