FR 2522012 A1 19830826 FR 8302511 A 19830216 i La prés-ente invention concerne une composition déter- gente liquide à fort pouvoir moussant, qui exerce des effets ir- ritants réduits lorsqu'elle se trouve au contact de la peau Les compositions selon l'invention présentent de bonnes caractéristi- ques de moussage, par exemple un volume de mousse abondant et une bonne stabilité de la mousse en présence de salissure grasse, mais sont plus douces à la peau, c'est-à-dire provoquent moins d'irritation de la peau que les détergents liquides couramment disponibles contenant des détergents sulfonés anioniques Ainsi, les compositions liquides selon l'invention conviennent particu- lièrement à une utilisation comme détergents pour le lavage à la main de la vaisselle, les shampooings, les savons liquides et les bains moussants. En raison des effets nuisibles connus sur la peau des détergents anioniques couramment utilisés, des efforts de recher- che et de développement se poursuivent sans cesse dans le but de formuler des compositions détergentes liquides plus douces, c'est- à-dire des compositions liquides exerçant moins d'effets d'irri- tation de la peau. En général, les efforts de recherche se divisent en trois catégories La première catégorie comprend les efforts ten- dant à formuler des compositions détergentes liquides plus douces en utilisant des mélanges spécifiques de surfactifs particuliers en proportions particulières Par exemple, le brevet des Etats- Unis d'Amérique No 3 223 647 décrit des mélanges de (alkyl en C 9-C 15) benzènesulfonate et d'un oxyde d'amine tertiaire en un rapport de 20:1 à 1:5 qui ont moins d'effets d'irritation sur la peau En outre, le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 793 233 décrit des compositions liquides douces contenant des proportions particulières d'un alkyl-éther-sulfate contenant de à 12 groupes oxyde d'éthylène dans la molécule, un laurylsul- fate détergent, un alkyl-glycéryl-éther-sulfonate détergent et un oxyde de trialkylamine D'une façon similaire, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 943 234 décrit un surfactif liquide doux contenant un oxyde de trialkylamine en association avec un sulfate anionique détergent Les compositions ci-dessus sont dé- crites comme étant douces car l'oxyde de trialkylamine réduit les effets d'irritation de la peau du lauryl-sulfate et du (al- kyl en C 9-C 15)benzènesulfonate détergents Cependant, ces compo- S sitions ne sont pas tout à fait satisfaisantes et les surfactifs essentiels que sont les oxydes d'amine peuvent former des nitro- samines qui peuvent être carcinogènes. La deuxième catégorie de recherche vise à réduire les effets d'irritation de la peau des détergents anioniques hydro- solubles contenant des groupes sulfate, sulfonate et carboxylate de solubilisation par addition d'un composé particulier Par e- xemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 548 056 décrit l'addition d'un hydrolysat de protéinesayant une résistance de gel de O granmme Bloom à des liquides de lavage de la vaisselle contenant un (alkyl en C 9-C 15)benzènesulfonate pour réduire l'ir- ritation de la peau De façon analogue, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 087 518, le brevet britannique N 1 122 076 et le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 115 548 décrivent l'utili- sation d'autres hydrolysats de protéinesou leurs dérivés afin de réduire les effets d'irritation de la peau des sulfonates et sul- fates anioniques détergents De plus, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 944 663 décrit l'addition d'oxyde de polyéthylène à des détergents liquides contenant un mélange de (alkyl en C 9- C 15)benzènesulfonate et de (alkyl en C 12-C 15)éther-triéthylène- 2 oxy-sulfate pour réduire les caractéristiques d'irritation de la peau des liquides Cependant, ces tentatives n'ont remporté qu'un succès limité et ont tendance à être coûteuses en raison du prix élevé du composé ajouté. La troisième catégorie de recherche concerne la subs- titution d'autres surfactifs, par exemple de surfactifs ampho- lytiques, de surfactifs non ioniques, etc, aux sulfates, sulfo- nates et carboxylates anioniques détergents Cependant, cette tentative également n'a pas été couronnée de succès du fait que les produits finals ou bien sont trop coûteux ou bien présentent des caractéristiques de moussage réduites. La présente invention représente une autre améliora- tion de la première catégorie car elle concerne des composi- tions liquides qui sont plus douces, c'est-à-dire exercent moins d'effets irritants sur la peau, sans réduire le volume de la mousse ni sa stabilité ni les propriétés d'émulsification des graisses et sont basées sur l'utilisation de proportions réglées de surfactifs spécifiques. Comme indiqué ci-dessus, la présente invention réside principalement dans la découverte sur laquelle des compositions détergentes liquides à haut pouvoir moussant et qui présentent une plus grande douceur, c'est-à-dire exercent moins d'effets irritants sur la peau, peuvent être obtenues sans que ce soit aux dépens des propriétés de moussage, par exemple le volume et la stabilité de la mousse en présence de salissure, si l'on utilise des proportions choisies de quatre surúactifs Dans la mesure o les compositions résultantes ne contiennent pas d'o- xydes de trialkylamine et contiennent un sulfate, un sulfonate et un carboxylate détergents irritant la peau comme l'un des composants essentiels, la douceur des liquides que l'on obtient est surprenante. D'une manière large, la présente invention concerne une composition détergente liquide à haut pouvoir moussant ayant des propriétés d'irritation réduite de la peau, qui consiste essentiellement en 8 à 30 % en poids d'un alkyl-éther-sulfate de formule structurale R(OC 2 H 4)n OSO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle de 10 à 16 atomes de carbone, N a une valeur moyenne de 5 à 12 et M est un cation; un détergent anionique, non-savon, hydrosoluble, supplémentaire ayant dans sa structure moléculaire un groupe alkyle, alcényle ou acyle en C 7-C 22 et un groupe sulfonate, sulfate ou carboxylate, le rapport en poids de l'alkyl-éthersulfate au détergent supplémentaire étant compris entre 1:1 et 20:1; de 1 % à 8 % d'un détergent zwitte- rionique de formule structurale R N+ R 2 XO' R 1 R 1 dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8 C 18 ou (alcanamido en C 8-C 18)-alkyle (en C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3 R 2 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène en C 1-C 4 et X est S:0 ou C; de 1 % à 8 % d'un N-alcanolamide en C 2-C 3 d'un acide alcano Ique en C 8- C 18, le rapport en poids de l'alcanolamide au détergent zwitterionique étant compris entre 1:4 et 4:1, le reste étant constitué d'un milieu aqueux comprenant de l'eau et de 2 A 20 % d'un solubilisant choisi parmi les mono et poly- alcools en C 2-C 3, les sels d'(alkyl en Cl-C 3)benzènesulfonates hydrosolubles, l'urée et des mélanges de ceux-ci. Selon un aspect préféré, la composition ci-dessus con- tient, en plus de 2 % à 10 % en poids d'un agent anti-gélifiant choisi parmi les formiates et iséthionates hydrosolubles, par exemple de sodium, potassium, ammonium, etc Plus particulière- ment, l'incorporation de l'agent antigélifiant donne des compo- sitions ayant une moindre tendance à former des pellicules de surface ou des gels lors d'une exposition à l'atmosphère pendant une période allant jusqu'à vingt quatre heures, comparativement aux liquides doux courants à l'heure actuelle qu'on trouve dans le commerce pour le lavage de la vaisselle. Le composant détergent principal des compositions li- quides de l'invention est le sel hydrosoluble d'un ester d'aci- de sulfurique du produit de réaction d'une mole d'un alcanol en C 10-C 16 avec de 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène Ces détergents sont décrits dans la technique antérieure en tant qu'alkyl-éther- sulfates ayant la formule développée suivante: R(OC 2 H 4) OSO 3 M o R est un groupe alkyle contenant environ 10 à environ 16 ato- mes de carbone, N a une valeur moyenne de 5 à 12 et M est un ca- 25220 12 tion Habituellement, le cation est choisi parmi le sodium, le potassium, l'ammonium et le mono-, di et triéthanolammonium. Les procédés de fabrication de l'alkyl-éther-sulfate détergent sont bien connus et sont décrits dans des brevets Par exemple, les alkyl-éthersulfates peuvent être préparés par sulfatation et neutralisation du produit de la réaction de à 12 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcanol en C 10-C 16 La condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcanol s'effectue généralement sous pression en présence d'un cataly- seur acide, par exemple le trifluorure de bore, ou d'un cataly- seur alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium Cette réaction donne un mélange d'éthoxylates d'alkyle ayant une teneur varia- ble en oxyde d'éthylène, c'est-à-dire de un à deux groupes oxy- de d'éthylène par mole d'alcanol jusqu'à un nombre de groupes d'oxyde d'éthylène par mole d'alcanol qui est égal à environ deux fois le nombre de moles d'oxyde d'éthylène ayant réagi avec l'alcanol, l'éthoxylate d'alkyle prédominant contenant le nombre de moles d'oxyde d'éthylène ayant réagi à l'origine avec l'alcanol en C 10-C 16 Ainsi, N dans la formule désigne le nom- bre de moles d'oxyde d'éthylène ayant réagi avec l'alcanol La sulfatation des éthoxylates d'alcanol résultants est obtenue d'une manière connue en utilisant l'anhydride sulfurique ou l'a- cide chlorosulfonique comme agent de sulfatation D'une façon analogue, la neutralisation du produit sulfaté est effectuée d'une manière connue en utilisant une base aqueuse telle que l'hydroxyde de sodiums l'hydroxyde d'ammonium, etc. Le composant alkyl-éther-sulfate présente des proprié- /tés de nettoyage et de moussage et des propriétés de douceur a- vantageuses De préférence, les alkyl-éther-sulfates contiennent de 12 à 14 atomes de carbone dans le groupe alkyle et sont uti- lisés sous la forme du sel de sodium ou d'ammonium Des exemples d'alkyléther-sulfates appropriés comprennent le (alkyl en C 12 -C 14) éthylèneoxy( 6,5)sulfate de sodium, le (alkyl en C 12-C 14) éther-éthylèneoxy( 6,5)sulfate d'ammonium, le (alkyl en 12-C 14)- éther-éthylèneoxy( 11,4)sulfate de sodium, le (alkyl en C 12-C 16)- éther-éthylèneoxy( 6,5)sulfate de potassium, le (alkyl en C 12-C 13) éther-éthylèneoxy( 6,5)sulfate d'ammonium et le (alkyl en C 12- C 16)éther-éthylèneoxy( 7)sulfate d'ammonium Des alkyl-éther- sulfates préférés sont les (alkyl en C 12-C 13 ou C 12-Ci 4)éther- éthylèneoxy( 6,5-9)sulfates d'ammonium. En général, les compositions détergentes liquides dou- ces contiennent environ 8 % à 30 %, de préférence 12 % A 24 % en poids de l'alkyl-éther-sulfate détergent. En plus de l'alkyl-éther-sulfate détergent principal, la composition liquide contient également environ 1 à 12 %, de préférence 2 à 10 %, en poids d'un détergent anionique supplé- mentaire hydrosoluble dans le but d'améliorer le pouvoir déter- gent et les propriétés de moussage du détergent principal En général, le détergent supplémentaire améliore à la fois la sta- bilité de la mousse et le volume de mousse du détergent princi- pal Cependant, le détergent supplémentaire présente l'inconvé- nient d'être plus irritant que le détergent principal qui est caractérisé par sa douceur Ainsi, la concentration du déter- gent supplémentaire est en corrélation avec la concentration du détergent primaire, et les rapports en poids du détergent prin- cipal au détergent supplémentaire se situent généralement entre environ 1:1 et environ 20:1, de préférence 1,5:1 et 6:1. Des détergents supplémentaires satisfaisants sont les détergents anioniques non-savon hydrosolubles dont la structure moléculaire contient un groupe alkyle, alcényle ou acyle en C 7- C 22 et un groupe sulfonate, sulfate ou carboxylate Ces déter- gents sont utilisés sous la forme des sels hydrosolubles et le cation formant un sel est généralement choisi parmi le sodium, le potassium, 1 'anmmonium et les mono-, di ou tri(alcanol en C 2-C 3)ammonium, les cations sodium et ammonium étant de nouveau préférés. Les détergents anioniques supplémentaires appropriés comprennent les suivants: 1 Les (alkyl en C 8-C 18)sulfates qui sont généralement obtenus par sulfatation d'alcanols en C 8-C 18 obtenus par réduc- tion des glycérides de suif ou d'huile de noix de coco Les al- kyl-sulfates préférés contiennent de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 2 Les (alkyl en C 9-C 15)benzène-sulfonates dans les- quels le groupe alkyle est à chaîne droite ou à cha ne ramifiée, la chatne droite étant préférable pour sa meilleure biodégra- dabilité. 3 Les oléfine-sulfonates en C 8-C 22 qui peuvent être obtenus par sulfatation de l'oléfine appropriée Des oléfine- sulfonates préférés contiennent de 14 à 16 atomes de carbone l' dans le groupe alkyle et s'obtiennent par sulfonation d'une alpha-oléfine. 4 Les (alkyl en C 8-C 18)éther-éthylèneoxy-sulfates de formule R(OC 2 H 4)n O 503 M dans lesquels N est égal de 1 à 4. Ces sulfates diffèrent de l'alkyl-éther-sulfate détergent prin- cipal par le nombre de moles d'oxyde d'éthylène ( 1-4) qui a réa- gi avec une mole d' alcanol pour former l'alcanol éthoxylé qui est sulfaté et neutralisé pour former ce détergent anionique. Des alkyl-éther-éthylèneoxy-sulfates préférés contiennent de 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle et contiennent deux ou trois groupes oxyde d'éthylène par mole d'alcanol. Les paraffine-sulfonates en C 1 -C 20 obtenus par exemple par réaction d'une alpha-oléfine avec du bisulfite. Des alcane-sulfonates que l'on préfère contiennent de 13 à 17 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 6 Les (alkyl en C 6-C 12 tphényl-éther-polyéthylèneoxy- sulfates contenant de 2 A 6 moles d'oxyde d'éthylène dans la molécule peuvent être utilisés également Ces détergents peuvent être préparés par réaction d'un alkylphénol avec de 2 à 6 moles d'oxyde d'éthylène et sulfatation et neutralisation de l'alkyl- phénol éthoxylé résultant Les détergents préférés de ce groupe ont de 8 à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle et con- tiennent environ 4 groupes oxyde d'éthylène dans la molécule. 7 Les (alkyl en C 8-C 18)sulfoacétates correspondant à la formule ROOCCH 2 SO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8 C 18 qui peuvent être préparés par estérification d'un alca- nol avec l'acide chloracétique ou le chlorure de chloracétyle, puis réaction du chloro-ester avec du bisulfite de sodium ou de potassium Les sulfoacétates préférés contiennent de 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 8 Les N-mono-(alkyl en C 8-C 22) (y compris des grou- pes alkyle interrompus par un groupe éther ou amido) sulfosuc- cinates préparés par réaction, par exemple, soit d'une mole d'alcanol en C 8-C 18 soit d'un (alcoxy en C 8-C 18)-(alcanol en C 2-C 3) ou d'un (alcanamido en C 8-C 18)-(alcanol en C 2-C 3) avec l'acide maléique et réaction du produit résultant avec un bi- sulfite de métal alcalin pour former un N-mono-(alkyl en C 8- C 22)sulfosuccinate On doit souligner que le groupe alkyle du produit préparé à partir de la N-acylalcanolamine contient une liaison amido intermédiaire De même, le groupe alkyle peut 9- tre interrompu par une liaison éther ou une liaison ester si l'on fait réagir un alkyl-éther-éthanol ou un ester alkylique d'éthylène-glycol avec l'acide maléique Des sulfosuccinates préférés sont le N-mono-(acyl en C 8-C 18)-isopropanolaminosulfo- succinate disodique, le lauryl-sulfosuccinate disodique et le N-monooléylisopropanolaminosulfosuccinate disodique. 9 Les N-(acyl en C 8-C 1)sarcosines peuvent être pro- duites par neutralisation du produit de la réaction d'un acide alcanoique en C 8-C 18 avec la N-méthyl-glycine Des sarcosinates préférés contiennent de 12 à 14 atomes de carbone dans un grou- pe acyle obtenu par réduction d'huile de noix de coco. Les N-(acyl en C 8-C 18)taurines peuvent être pré- parées par neutralisation du produit de réaction d'un acide al- canoique en C 8-C 18 avec l'acide aminoéthylsulfonique De nou- veau, les taurates que l'on préfère contiennent de 12 à 14 ato- mes de carbone dans un groupe acyle obtenu par réduction d'hui- le de noix de coco. 11 Les 0-(acyl en C 8-C 18)iséthionates peuvent être produits par neutralisation du produit de réaction d'un acide alcanoique en C 8-C 18 avec l'acide 2-hydroxyéthanesulfonique. Comme les sarcosines et les taurines, les iséthionates préfé- rés contiennent de 12 à 14 atomes de carbone dans un groupe acyle obtenu par réduction dthuile de noix de coco. Comme indiqué ci-dessus, la proportion du détergent anionique supplémentaire doit être réglée si la composition finale doit être douce pour la peau, car les détergents anioni- ques supplémentaires sont plus irritants pour la peau que ne l'est le détergent principal, c'est-à-dire l'alkyl-éther-sulfa- te Par exemple, la littérature des brevets indique clairement que les (alkyl en Cs-C 18)sulfates et les (alkyl en C 9-C 15)ben- 8 18)su J fates 9-15)bn zène-sulfonates sont irritants pour la peau En outre, les au- tres détergents anioniques supplémentaires convenant pour être utilisés ici sont également irritants pour la peau, mais géné- ralement à un degré inférieur à celui des alkyl-sulfates et alkylbenzènesulfonates détergents Bien que les détergents supplémentaires soient introduits pour améliorer les propriétés de moussage et de détergence des compositions liquides de l'in- vention, il est évident que la concentration présente sera main- tenue à une valeur minimale correspondant aux caractéristiques de performance désirées afin de préserver la douceur du produit final Ainsi, les proportions des détergents anioniques supplé- mentaires individuels sont variables et seront basées sur une intégration appropriée des propriétés de moussage, de nettoyage et de douceur des détergents supplémentaires individuels avec l'alkyl-éther-sulfate qui est le détergent principal. Le troisième ingrédient essentiel des compositions liquides douces de l'invention est un détergent zwittérionique correspondant à la formule: R. R N+ _ R 2 XOO dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou (alcanolamido en C 8C 18) (alkyl en C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C-C 3, R 2 est un groupe alkyl&ne en C 1-C 4 ou un groupe hydroxy-alkylè- ne en C 1-C 4, et X est C ou S:O Lorsque X est C, le détergent est appelé une béta Ine et lorsque X est S:0, le détergent est appelé une sultaine ou une sulfobéta Tne Ces détergents zwit- térioniques peuvent être décrits en gros comme étant des déri- vés de composés aliphatiques d'ammonium quaternaire ou de sul- fonium tertiaire contenant un radical aliphatique en C 8-C 18 qui peut être A chaîne droite ou à chafne ramifiée et contenant un groupe anionique Des bétarnes et sultaines préférées uti- lisées comme détergents sont le lauryldiméthylammonioacétate, le myristyldiméthylammonioacétate, un (alcanamido en C 8-C 18) propyldiméthylammonio-acétate, le l-(myristyldiméthylammonio) propane-3-sulfonate et le 1-nyristyldiméthylamonio)-2-hydroxy- propane-3-sulfonate. Dans les compositions selon l'invention, le déter- gent zwitterionique agit à la fois comme adjuvant de moussage et comme détergent anti-irritant En général, la proportion de détergent zwitterionique dans les compositions liquides se si- tue entre 1 % et 8 %, de préférence entre 2 % et 6 % en poids. En outre, la proportion de détergent zwitterionique est inté- grée A la proportion du détergent anionique supplémentaire en vue de ses effets apparents anti-irritants et, avantageusement, le rapport en poids du détergent zwitterionique au détergent anionique supplémentaire est compris entre 2:1 et 1:3 En outre, la concentration de détergent zwitterionique est coordonnée a- vec 1 'alcanolamide d'acide alcanoique servant de renforçateur de mousse afin d'obtenir des compositions liquides ayant une stabilité de la mousse optimale. L'ingrédient essentiel final des compositions déter- gentes liquides douces est un alcanolamide en C 2-C 3 d'acide al- canolque en C 8-C 18 Ce composant est couramment reconnu comme étant un adjuvant de moussage et des alcanolamides d'acides al- canoiques satisfaisants sont le monoéthanolamide laurique, le monoéthanolamide myristique, le diéthanolamide laurique, le diéthanolamide myristique, l'isopropanolamide laurique et le monothanolamide de noix de coco (C 8-C 18) Des alcanolamides d'acides alcano Iques que l'on préfère contiennent de 12 à 14 atomes de carbone dans le groupe acyle gras Un composé parti- culièrement préféré est le monoéthanolamide laurique-myristi- que. S Comme mentionné ci-dessus, les proportions de l'al- canolamide d'acide alcanoique essentiel et du détergent zwit- terionique essentiel sont ajustées dans la plage de 1:4 à 4:1, de préférence de 1:2 à 2:1 pour obtenir la meilleure stabilité de la mousse Le détergent zwitterionique et l'alcanolamide d'acide alcanoîque doivent tous deux être présents car on ne peut parvenir à la stabilité de mousse désirée en présence de l'un seulement de ces composés Habituellement, la quantité d'alcanolamide d'acide alcanoique dans la composition détergen- te liquide se situe entre 1 % et 8 %, de préférence entre 2 % et 6 % en poids. En général, le reste de la composition liquide est constitué d'un milieu aqueux comprenant de l'eau et environ 2 % à 20 %, de préférence 4 % à 14 %, en poids d'un solubili- sant choisi parmi les mono et polyalcools en C 2-C 3, les (alkyl en Cl-C 3)benzéne-sulfonates hydrosolubles, l'urée et leurs mé- langes Des monoalcools appropriés sont l'éthanol et l'isopro- panol, l'éthanol étant préférable Des (alkyl en C 1-C 3)benzè- ne-sulfonates sont les sels de sodium, potassium et ammonium tels que le xylène-sulfonate de sodium, le toluène-sulfonate de potassium et l'isopropylbenzène-sulfonate de sodium Notam- ment, le solubilisant est choisi de manière à fournir la trans- parence et/ou un point de trouble à basse température et/ou pour ajuster la viscosité Etant donné que l'alcool et le sulfo- nate solubilisants ne présentent pas les memes effets, en géné- ral les compositions liquides en question contiennent un mélan- ge d'alcool et de sulfonate hydrotrope Egalement, l'urée peut être incorporée en tant que solubilisant lorsque le point de trouble à basse température ou la viscosité ne peuvent être ob- tenus en son absence. * Dans les compositions liquides préférées, il peut y avoir présence de 2 à 10 %, de préférence 4 % à 8 % en poids d'un agent antigélifiant choisi parmi le formiate de sodium, d'ammonium ou de potassium et l'iséthionate de sodium, d'am- monium ou de potassium Cet agent évite la tendance qu'ont les compositions liquides à former des pellicules de surface et des gels lorsque la composition se trouve au contact de l'at- mosphère pendant une période pouvant atteindre vingt quatre heures une condition qui peut se produire si par inadvertance, le bouchon n'est pas replacé sur le récipient après utilisation. La gélification est déterminée en versant 30 ml de produit dans un bécher de 50 ml et en observant la surface et le contenu au bout de 1/4 h, 1/2 h, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 et 24 heures La for- mation d'une pellicule et/ou d'un gel du produit est déterminée sur une échelle de notation de O à 10 pour chaque observation. L'indice de gélification est la somme des estimations Les com- positions contenant l'agent antigélifiant présentent des ten- dances antigélifiantes supérieures comparativement à un déter- gent liquide doux de la meilleure qualité. Les compositions liquides douces décrites sont des liquides essentiellement sans adjuvants, c'est-à-dire qui ne contiennent pas de proportions de sels auxiliaires de déter- gents organiques ou inorganiques dans des proportions risquant de charger le détergent et par conséquent, conviennent comme détergents liquides pour le lavage à la main de la vaisselle, les shampooings liquides, les savons à mains liquides et les produits moussants ou liquides pour bains et douches Ainsi, ces compositions selon l'invention peuvent contenir l'un quel- conque des adjuvants habituels que l'on trouve dans ces compo- sitions pourvu qu'ils n'altèrent pas la douceur ni le comporte- ment des liquides selon l'invention Ces ingrédients supplé- mentaires comprennent des proportions secondaires de parfums et colorants dans un but esthétique, des opacifiants tels que le distéarate d'éthylèneglycol ou le polystyrène, des agents épaississants tels que les gommes ou l'hydroxypropyl-méthyl- cellulose, des agents séquestrants tels que le citrate ou le 252201; tétraacétate d'éthylènediamine, des agents de conservation tels que le formaldéhyde ou Dowicil(R)200 ou la monométhylol- diméthyl-hydantoúne, des agents fluorescents ou des agents d'avivage optique, du sulfate de magnésium et des sels inertes tels que le sulfate de sodium La concentration totale des in- grédients ajoutés se situe généralement à une valeur inférieure à 5 y, de préférence inférieure à 3 % en poids par rapport à la composition totale. Ces compositions sont préparées par mélange des in- grédients détergents individuels avec le poids d'eau de formu- lation tout en agitant à une température comprise entre envi- ron 32 et 65 C En général, les détergents individuels sont ajoutés sous la forme de solutions ou dispersions aqueuses Par exemple, l'alcanolamide d'acide alcanoique est ajouté sous for- me liquide comme l'un des derniers ingrédients à une températu- re inférieure à environ 55 C De même, lorsqu'il est utilisé, l'agent antigélifiant est ajouté au poids d'eau de formulation en tant que premier ingrédient ou à un mélange surfactif-eau afin d'être dissous En outre, il est souhaitable d'ajouter tout agent de solubilisation au poids d'eau de formulation avant l'ad- dition des ingrédients détergents essentiels afin d'éviter la formation de gels Tous ingrédients supplémentaires, tels qu'un colorant et un parfum, sont généralement ajoutés sous agitation après l'alcanolamide tout en refroidissant le mélange à 25- 32 C Le p H est généralement ajusté, au besoin, à une valeur de 5 à 9 t de préférence de 6,5 A 8,5, pour les produits de la- vage de la vaisselle et les shampooings, par addition, par exem- ple, soit d'acide sulfurique, soit d'acide citrique, soit d'hy- droxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium ou de triéthanola- mine De plus, on peut régler la viscosité par addition de quan- tités additionnelles des solubilisants ou agents épaississants appropriés. En général, la viscosité des compositions liquides peut varier dans la plage d'environ 20 m Pa S ( 20 cp) à 200 m Pa s ( 200 cp) et de préférence de 75 m Pa S à 1 000 m Pa s La visco- sité est déterminée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, Mo- dèle LVF, avec une broche No 1 tournant à 12 tours par minute. La plage particulièrement préférée de viscosité se situe entre et 350 m Pa S sur la base des préférences courantes des con- sommateurs Cependant, les spécialistes sauront que des liqui- des de viscosité même supérieure peuvent être obtenus en intro- duisant jusqu'à 2 % en poids d'un agent épaississant connu dans les compositions de l'invention. Les caractéristiques de moussage et d'émulsification des graisses des compositions liquides de l'invention sont il- lustrées par l'essai suivant de lavage de la vaisselle Dans cet essai, des assiettes en céramique d'un diamètre de 24 cm salies avec environ 4 9 de salissure Crisco(R) ou environ 15 g de sauce à spaghetti Ragu(R) sont lavées à des intervalles de trente secondes dans un bac à vaisselle contenant soit six gram- mes ( 0,1 %), soit 12 g ( 0,2 %) de composition liquide dissoute dans six litres d'eau d'une dureté choisie à une température d'environ 46 OC (On utilise six grammes de détergent lorsque chaque assiette est salie avec la sauce de spaghetti Ragu()et douze grammes lorsque chaque assiette est salie avec Crisco au début de l'essai) Une couche de mousse se forme-en laissant les six litres d'eau tomber d'un entonnoir à décantation monté à 40,5 cm au-dessus du fond du bac dans une botte de Pétri con- tenant la composition liquide à essayer qui se trouve au cen- tre du bac à laver la vaisselle La botte de Pétri est retirée avec précaution et on mesure la hauteur de mousse avant le dé- but de l'essai On place une assiette sale dans la solution toutes les trente-secondes et un opérateur la lave pendant 10 à 15 secondes tout en maintenant la moitié environ dans la so- lution et environ la moitié hors de la solution On continue le lavage jusqu'à ce qu'environ une moitié de la surface du bac à laver soit recouverte de mousse En général, on procède à un essai témoin en même temps que le produit d'essai pour éliminer toutes différences dues à des opérateurs différents Les résul- tats sont reproductibles et une différence de 2 assiettes est considérée comme significative. Des compositions liquides particulières de l'inven- tion sont illustrées par les exemples suivants Toutes les quantités indiquées dans les exemples ou ailleurs au cours de la description sont exprimées en poids sauf indication contrai- re. EXEMPLE 1 On donne ci-après la formulation d'une composition liquide préférée pour le lavage de la vaisselle conforme à l'invention: % en poids (Alkyl en C 12-C 14)éther-éthylèneoxy- ( 6,5)sulfate de sodium (a) 16 Lauryl-sulfate d'ammonium 6 Cocoamidopropyldiméthylbétaîne 4 Monoéthanolamide laurique-myristique 3 Ethanol 4 Xylène-sulfonate de sodium 1,8 Formiate de sodium 6,0 Sel trisodique de l'acide hydroxy-éthyl- éthylène-diamine-triacétique (HEDTA) 0,2 Eau, colorant, parfum le reste , 0 (a) Le rapport en poids de C 12 a C 14 est de 82 % à 18 %. Cette composition est préparée par dissolution du formiate de sodium dans l'eau, puis addition de l'alkyl-éther-éthylèneoxy- sulfate de sodium, de la bétalne et du lauryl-sulfate d'ammo- nium tout en agitant modérément L'alkyl-éther-éthylèneoxy- sulfate de sodium est ajouté sous forme d'une solution alcooli- que aqueuse contenant 52,3 % en poids du sulfate et 13 % en poids d'éthanol En outre, la béta Ine et le lauryl-sulfate d'ammonium sont tous deux ajoutés sous forme de solutions aqueu- ses contenant 30 % en poids dudit ingrédient Ensuite, on ajou- te un mélange de monoéthanolamide laurique-myristique, de xy- lène-sulfonate de sodium et d'eau ( 40 % en poids d'amide, 24 I en poids de xylène-sulfonate de sodium et 36 U en poids d'eau) à une température de 40 à 47 C sous agitation modérée Enfin, on ajoute le parfum, le colorant et le séquestrant tout en agi- tant et on abaisse le p H de 8,1 à 7,35 avec de l'acide sulfu- rique concentré. Le produit résultant est un liquide limpide à 25 C ayant une densité de 1,07 et une viscosité de 405 m Pa s mesu- rée avec un viscosimètre Brookfield, Modèle LVF, tournant à 12 tours par minute en utilisant une broche Nol Ce produit pré- sente un point de trouble d'environ 5 C et n'a pas tendance à la gélification lors d'une exposition à l'atmosphère pendant une période de vingt-quatre heures. EXEM:PLE 2 Les Exemples 2 A-2 D qui suivent illustrent l'effet de plus grandes concentrations d'éthanol dans la composition de l'Exemple 1 sur la viscosité et le point de trouble du produit résultant Dans ces compositions, l'éthanol additionnel rempla- ce un poids analogue d'eau. Exemple 2 A 2 B 2 C 2 D % d'éthanol 4,5 5,0 5,5 6,0 Viscosité (m Pa s) 300 255 200 165 Point de trouble (OC ) 1 o o o Aucune des compositions ci-dessus ne présente de ten- dance à la gélification lorsqu'elle reste exposée à l'atmos- phère pendant une période atteignant vingt-quatre heures. EXEMPLES 3 à 10 D'autres compositions liquides à une seule phase satisfaisantes pour le lavage de la vaisselle sont décrites ci- après: Ingrédient Exemple 3 4 5 6 7 8 9 10 Sel d'alkyl-éther éthylèneoxy( 6,5) sulfate 16 (a) 16 (a) 16 (a) 16 (a) Lauryl-sulfate dianuuonium -6 Dodécylbenzèrnesulúonate de sodium linéaire 6 (Alkyl en C 12-C 15)ëther-éthylèneoxy( 3) 6 sulfate de sodium (Ai Phaolèúine en C 14-C 16)sulfonate de 6 sodium 6 Lauryl-sulfoacétate de sodium Lauroylamidoi sopropyl'sulfosuccinate disodique Lauroyl- iséthionate de sodium (Acyl en C 8-C 18)N-méthyl-taurate de sodium Cocoamidopropyldiméthyl-béta 15 ne 4 4 4 4 Monoéthanolamnide lauriquemyristique 3 3 3 3 Xylène-sulfonate de sodium 5,4 5,4 5,4 5,4 Ethanol Q 8, 1 8,1 9,5 8,1 Eau, parfum, colorant b al an c e (a) (alkyl en C 12-C 13) ( 41 %/57 %)4thylèneoxy-éther-sulfate (b) (alkyl en C 12-C 14) ( 55 %/45 %)éthylèneoxy-éther-sulfate 16 (a) 16 (b) 16 (b) 16 (b) ,4 8,1 ,4 9,6 6,5 9,6 6,5 9,6 d' ammonium dfammon:ium w rla .M ri t'à compositions des Exemples 1 et 3-10 sont comparées avec deux dé- tergents de lavage de la vaisselle de bonne qualité connus, dont l'un est un liquide doux connu pour le lavage de la vaisselle, dans le test d'évaluation de lavage à la main de la vaisselle décrit ici Les résultats de performance sont indiqués sur le Tableau I ci-après TABLEAU I Composition Nombre d'assiettes lavées Salissure Salissure de sauce de Crisco Spaghetti Ragu Exemple 1 18 30 Exemple 3 19 34 Exemple 4 16 31 Exemple 5 16 30 Exemple 6 17 35 Exemple 7 16 29 Exemple 8 16 33 Exemple 9 17 35 Exemple 10 18 33 Produit connu A 16 33 Produit connu B 19 29 Comme le montrent les résultats du tableau ci-dessus, les compo- sitions de l'invention se caractérisent par des propriétés de nettoyage et de moussage qui sont égales ou supérieures à celles des liquides de lavage de la vaisselle du commerce Ces résultats sont particulièrement significatifs du fait que les quantités des matières détergentes actives des produits connus A et B sont de 34 % et 33,5 % respectivement, comparativement aux 29 % pour les compositions des Exemples 1 et 3-7 et aux 32 % des compositions des Exemples 8-10 Ainsi, la composition de l'invention présente un avantage basé sur la performance obtenue par partie de matière détergente active. Pour déterminer les propriétés de douceur des compo- sitions de la présente invention, on utilise deux essais diffé- rents Un premier essai est un essai d'irritation de la peau in vivo sur des cobayes Le second essai est un essai d'irritation de la peau in vivo sur des êtres humains. Dans le test sur cobayes, l'abdomen est rasé un jour avant le début de l'essai, une concentration appropriée du pro- duit dans l'eau comprise entre environ 0,5 % et 20 ro est choisie pour le test et on applique 1 cm 3 de la solution d'essai aux deux zones séparées d'environ 6,45 cm 2 de l'abdomen rasé de l'animal d'essai Cette zone est recouverte d'un morceau de tissu qui est retiré au bout de quatre heures On répète le processus ci-dessus les deuxième et troisième jours en utilisant des emplacements dif- férents de l'abdomen de l'animal Le sixième jour, on enlève tout poil qui a repoussé avec un produit du commerce pour l'élimina- tion des poils, on nettoie à fond l'animal testé avec de l'eau et on le sèche Quatre heures plus tard, chaque emplacement d'es- sai est estimé par un observateur expérimenté pour déterminer l'irritation, c'est-à-dire une desquamation, une rougeur, une craquelure et des écorchures visibles, sur une échelle de o à 4. La note O correspond à une irritation nulle et la note 4 indique des écorchures visibles et un craquèlement La valeur d'irrita- tion finale est représentée par la moyenne de six estimations. Une différence d'estimation de 0,7-1 est considérée comme signi- ficative. Dans le test in vivo sur des sujets humains, un groupe de 25 à 30 personnes est utilisé Là encore, on applique 0,2 ml d'une solution de la concentration de produit désirée sur une ré- gion d'environ 6,45 cm du dos de chaque sujet et cette zone est recouverte d'un morceau de tissu Au bout de 23,5 heures, on re- tire le tissu et une demi-heure plus tard, on fait déterminer le degré d'irritation à l'emplacement d'essai par un dermatologue en utilisant l'échelle de O à 4 utilisée dans l'essai sur cobaye in vivo ci-dessus Le protocole d'essai est répété quinze fois de plus, la solution d'essai étant appliquée à la même zone d'es- sai à chaque fois Pendant les week-ends, le tissu n'est pas re- tiré et l'irritation est évaluée soixante douze heures après l'ap- plication précédente Ainsi, on obtient seize lectures au cours d'une période de vingt et un jours A la fin de l'essai, le score cumulatif de chaque individu est déterminé et le degré d'irritation de chaque produit est égal à la somme des scores de tous les membres composant le groupe Chaque personne du groupe peut porter 8 ou 9 morceaux de tissu sur son dos, et en conséquence, on peut évaluer jusqu'à neuf produits au cours d'un seul essai Le processus d'essai détaillé est décrit dans l'ar- ticle de Phillips et collaborateurs aux pages 369-382 du Journal of Toxicology and applied Pharmacology, 21 ( 1972). Le Tableau II ci-après montre certains des résultats du test in vivo sur le cobaye. TABLEAU II Scores d'irritation dans le test in vivo sur le cobaye Score d'irritation Composition Solution à 2 t% Solution à 3 5 ?' Exemple 3 1,5 1,4 Exemple 4 0,9 1,0 Exemple 6 1,2 1,5 Produit connu B 2,2 3,0 (a) Concentration du produit dans l'eau. Les résultats d'essai montrent clairement que les compositions de l'invention sont plus douces que le produit B qui est un dé- tergent liquide doux connu. La douceur des compositions de l'invention est con- firmée par les résultats obtenus en utilisant un groupe de vingt-cinq personnes dans le test in vivo sur des êtres humains décrit ci-dessus Dans cet essai, trois concentrations de chacun des trois produits sont essayées et les résultats sont indiqués sur le Tableau III ci-après. TABLEAUIII Scores d'irritation dans le test in vivo sur des êtres humains Score d'irritation Composition Solution Solution Solution à 1 % (a) à 5 %(a) à 10 % (a) Exempl e I 31 25,5 38 Exemple 3 55 74 73 Produit connu B 50 73 135,5 (a) Concentration du produit dans l'eau. Sur la base des résultats ci-dessus, les compositions de l'in- vention sont aussi douces ou plus douces qu'un produit doux con- nu en particulier à de fortes concentrations Ces résultats cor- respondent sensiblement aux résultats obtenus dans le test in vivo sur le cobaye et confirment la validité et l'utilité de cet essai. Deux analyses statistiques des résultats résumés sur le Tableau III montrent que le produit de marque connue B est nettement plus irritant que l'un ou l'autre produit de l'inven- tion à la concentration de 15 re En outre, une seconde analyse statistique des résultats après suppression des scores d'un seul sujet qui semblait être statistiquement aberrant montre que le produit de marque connue B est nettement plus irritant que celui de l'Exemple 1 à des concentrations de 1 % et de 5 % Cette se- conde analyse statistique montre là encore qu'il n'y a pas de différence statistique entre les;,compositions des Exemples 1 et 3. EXEMPLES Il à 16 Les compositions suivantes montrent l'effet de l'aug- mentation des quantités de xylènesulfonate de sodium comme sta- bilisant sur l'aspect et la tendance à la gélification des com- positions de l'invention. 11 12 13 (Alkyl en C 12-C 14)éther- éthylèneoxy- sulfate de sodium (a) Laurylsulfate d'ammonium Cocoamidopropyldiméthyl- bétalne Monoéthanolamide laurique- myristique Ethanol Xylène-sulfonate de sodium Eau, colorant, parfum 14 15 16 16 16 16 16 16 16 6 6 6 6 6 6 4 4 4 4 4 4 2,8 3 3 4 4 3,8 4,8 le reste ,8 6,8 7,8 Aspect a 24 C 100 100 100 100 100 Troublee limpide limpide limpide limpide limpide Indice de gélification 74 57 33 O O Point de trouble (OC) _ 4 C (a) le rapport en poids de C 12 â C 14 est de 55 % à 45 %. Ces compositions révèlent qu'un solubilisant est nécessaire pour obtenir une limpidité A la temperature ambiante ( 25 C) et que la tendance à la gélification diminue à mesure que la concentra- tion du xylène-sulfonate de sodium augmente de 2,8 % A 7,8 % en combinaison avec 4 % d'éthanol. EXEMPLES 17 A 20 La composition de l'Exemple 1 est répétée A l'excep- tion qu'on fait varier la concentration de formiate de sodium de 6 % à 4 %, 8 % et 10 %, respectivement, la concentration d'eau étant ajustée en correspondance Les compositions résultantes sont des liquides limpides A 25 C et l'effet de la concentra- tion de formiate de sodium sur l'indice de gélification est in- diqué sur le Tableau IV. I 7 r TABLEAU IV % de formiate de sodium Indice de gélification 4 % 48 8 % 2 % 3 Du fait que l'indice de gélification de la composition qui ne contient pas de formiate de sodium est de 76, il est évident qu'une proportion de 4 % ou plus de formiate de sodium réduit efficacement la tendance à la gélification. EXEMPLES 21 et 22 D'autres compositions appropriées suivent, ainsi que des informations pertinentes sur leurs propriétés physiques. % en poids 21 22 (Alkyl en C 12-C 13) éthylèneoxy( 6,5)- sulfate d'ammonium(a) Laurylsulfate d' ammonium Cocoamidopropyldiméthylbétalne Monoéthanolamide laurique-myristique Ethanol Xylène-sulfonate de sodium HEDTA Formiate de sodium Eau, parfum, colorant Aspect à 25 C Viscosité à 25 C (m Fas) Densité Indice de gélification 3,1 3,8 0,2 ,0 le ,0 limpide 1,067 o O 3,1 3,8 0,2 3,0 reste ,0 limpide 1,056 (a) Le rapport en poids de C 12-C 13 est de 41 à 57 %. EXEMPLES 23 à 25 Les comipositions suivantes contenant le diéthanola- mide laurique -myristique sont des liquides transparents a% 25 OC, mais présentent une tendance à la gélification. (Alkyl en C 12-C 14)éther-éthylèneoxy- ( 6 r 5)sulfate de sodium (a) Alpha(alcényl en C 14::C 16) sulúonate de sodium Cocoamidopropyldiméthyl bétairne Diéthanolamide lauriquemyristique Xylène-sulfonate de sodium Ethanol Sel trisodique de l'acide hydroxy- éthyléthylènediamine triacétique Eau, colorant, parfum % en poids 23 24 25 16 -16 16 3,8 4,7 3,18 4,7 0,2 0,2 le reste 3, 8 4, 7 0,2 Viscosité à 25 O C (m Pa-S) (a) Le rapport en poids de C 12/C 4 est de à 55 EXEMLES 26 et 27 % en poids 26 27 (Alkyl en C 2-C 13)éther-éthylèneoxy- ( 6,5)sulfate d'an Eaonium (a) Cocoamidoisopropyl sulfosuccinate disodique Coc oamidopropyldiméthylbétaine Monoéthanolamide laurique- myristique Foriniate de sodium Ethanol Xylène-suif onate de sodium Eau, parfum, colorant 3,1 2,4 le 3.00,0 1,5 3,1 2,4 reste ,0 Aspect à 25 OC limpide limpide Viscosité à 25 OC (m Pa s) 140 175 Densité 1,052 1,070 Indice de gélification 5 4 (a) Le rapport en poids de C 12 à C 13 est de 41 % à 57 %. Dans l'essai de lavage A la main de la vaisselle, la composition avec le même détergent actif que dans l'Exemple 26 lave 18 assiettes salies avec Crisco (R) et 33 assiettes sa- lies avec la sauce de spaghetti Ragu (R) Ces compositions sont également efficaces lorsqu'elles sont utilisées pour laver les cheveux ou les mains. Lorsqu'on substitue 1 ' oléylamidoisopropylsulfosucci- nate disodique ou le lauryl-sulfosuccinate disodique au cocoami- doisopropyl-sulfosuccinate disodique de la composition dans l'Exemple 26, on obtient des résultats de lavage de la vaissel- *le sensiblement identiques. EXEMPLES 28 à 30 D'autres compositions liquides appropriées sont pré- sentées ci-après ainsi que les résultats de leur pouvoir déter- gent: % en poids 28 29 (Alkyl en C 12-C 14) éther-éthylèneoxy- ( 11,4)sulfate de sodium (Alkyl en C 12-C 14)éther-éthylèneoxy- ( 6,5)sulfate de sodium Lauryl-sulfate d'ammonium Dodécylbenzènesulfonate de sodium Lauroyl-sarcosinate de sodium Cocoamidopropyldiméthylbétafne Monoéthanolamide laurique-myristique Ethanol Xylène-sulfonate de sodium Eau, parfum, colorant 6 _ _ 4 8,7 ,4 le 9,4 6,2 reste 8,1 ,4 Assiettes lavées (Crisco(R)) Assiettes lavées (sauce Ragu(R)) EXEMPLES 31 à 33 Des compositions contenant d'autres terioniques sont présentées ci-après ainsi que obtenus dans le lavage d'assiettes. détergents zwit- les résultats % en poids 32 33 (Alkyl en C 12-C 13)éther-éthylèneoxy- ( 6,5)sulfate d'ammonium (a) Laurylsulfate d' ammonium 3cocoamidopropyldiméthylsulfobéta 3 ne (alkyl en C 8-C 18) diméthylbéta ne Lauryldiméthylbé tane Monoéthanolamide laurique-myristique Ethanol Xylène sulfonate de sodium Eau, parfum, colorant Assiettes lavées (Crisco(R)) Le rapport en poids de C 12 A C 13 est de 16 16 6 6 3 3 8,1 8,1 ,4 5,4 5,4 le reste 100 16 18 41 % à 47 %. EXEMPLES 34 à 37 D'autres compositions appropriées à utiliser comme bains moussants, shampooings ou détergents pour lavage de la vaisselle sont les suivantes: (Alkyl en C 12-C 14)éther-éthylèneoxy- sulfate d'ammonium ( 6,6 motifs d'oxyde d'éthylène) 13 19 Laurylsulfate d'ammonium 2 6 Cocoamidopropyldiméthylbétaine 4,5 1,5 Monoéthanolamide laurique-myristique 1,5 4,5 Ethanol 9,2 11,2 % en poids 36 37 4,5 4,5 11,2 12,1 8,1 25220 12 27 34 35 36 37 (suite) Xylène-sulfonate de sodium 4,2 6,6 6,6 5,4 Eau, parfum, colorant le reste 100 100 100 Plaquettes lavées (Crisco(R))(b) 14 20 16 18 (a) Le rapport en poids de C 12 à C 14 est de 82 % à 18 %. (b) Nombre de plaquettes lavées en utilisant un essai de mous- sage avec le "Tergotometer" dans lequel des plaquettes d'a- luminium 25,4 mm de diamètre et 3,18 mm d'épaisseur salies chacune avec un gramme de salissure Crisco(R) sont ajoutées à des intervalles de deux minutes à 500 ml de solution con- tenant 0,1 % en poids de la composition d'essai maintenue à 50 OC Dans cet essai, un volume de mousse initial est engendré par agitation de 250 ml de solution contenant la composition d'essai pendant cinq minutes, puis addition de 250 ml d'eau et d'une période supplémentaire d'une minute d'agitation On fait cesser l'agitation pendant une minute pendant laquelle on ajoute une plaquette On reprend l'agi- tation pendant une minute, puis on la fait cesser pendant une minute, le volume de mousse étant lu et une plaquette étant ajoutée pendant que l'agitateur est arrêté On répète ce cycle jusqu'à ce que la surface ne soit pas entièrement recouverte de mousse Le nombre de plaquettes lavées avant la fin de l'essai est enregistré Le nombre de plaquettes lavées correspond sensiblement au nombre d'assiettes lavées dans l'essai de lavage de la vaisselle à la main. Les compositions des Exemples 34 à 37 se comparant favorablement aux résultats de lavage de la vaisselle obtenus pour le produit de marque connue A 16 plaquettes et pour le produit de marque connue B 21 plaquettes. EXEMPLE 38 (Alkyl en C 12-C 13) éther-éthylèneoxy- ( 6,5)sulfate d'ammonium Laurylsulfate d'ammonium Cocoamidopropyldiméthylbétaîne Monoéthanolamide laurique-myristique HEDTA Ethanol Xylène-sulfonate de sodium Formiate de sodium Sulfate de magnésium heptahydraté Eau, Parfum, colorant Aspect à 25 C Viscosité (m Pa s) Densité Assiettes lavées (Crisco(R)) Assiettes lavées (sauce Ragu(R) % en poids 0,2 3,5 ,3 le reste limpide 1,075 La composition ci-dessus présente un plus fort pous- sage et de meilleures propriétés d'émulsification des graisses que le produit de marque connue B. Selon ocn aspect le plus large, la présente invention concerne une composition détergente à haut pouvoir moussant ayant des propriétés d'irritation réduite de la peau, dans la- quelle l'ingrédient actif du détergent est constitué d'un mélange en poids de 8 à 30 parties d'un alkyl-éther-sulfate ayant la formule structurale R(OC 2 H 4)n OSO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle de 10 à 16 atomes de carbone, N a une valeur moyenne de 5 A 12 et M est un cation; un détergent anionique non-savon hydrosoluble supplémentaire ayant dans sa structure moléculaire un groupe alkyle, alcényle ou acyle en C 7-C 22, et un groupe sul- fonate, sulfate ou carboxylate, le rapport en poids de l'alkyl- éther-sulfate au détergent supplémentaire se trouvant dans la plage de 1:1 à 20:1; de 1 à 8 parties d'un détergent zwitterio- t nique de formule structurale R 1 I R N-R 2 X 00 R 1 dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou (alcanamido en C 8-C 18)-(alkyle en C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3 $ R 2 est un groupe alkylène ou hydroxyalkyltne en Ci-C 4 et X est S:0 ou C; et de 1 à 8 parties d'un N-alcanolamide en C 2-C 3 d'a- cide alcanoîque en C 8-C 18, le rapport en poids dudit alcanol- amide audit détergent zwitterionique se trouvant dans la plage de 1:4 à 4:1 Ce mélange d'ingrédients actifs peut être utilisé en mélange avec d'autres ingrédients que l'on rencontre norma- lement dans les compositions détergentes très moussantes, en par- ticulier les compositions détergentes dont les solutions aqueu- ses viennent au contact de la peau ou les cheveux de l'utilisa- teur. REVEND I C ATIONS 1 Composition détergente à haut pouvoir moussant ayant des propriétés réduites d'irritation de la peau, caracté- risée en ce que l'ingrédient actif détergent comprend un mélange, en poids, de 8 à 30 parties d'un alkyl-éther-sulfate ayant la formule structurale R( O C 2 H 4)n OSO 3 M dans laquelle R est un grou- pe alkyle de 10 A 16 atomes de carbone, N a une valeur moyenne de 5 à 12 et M est un cation; un détergent anionique, non-sa- von, hydrosoluble, supplémentaire ayant dans sa structure molé- culaire un groupe alkyle, alcényle ou acyle en C 7-C 22 et un groupe sulfonate, sulfate ou carboxylate, le rapport en poids dudit alkyl-éther-sulfate au détergent supplémentaire se trou- vant dans la plage de 1:1 à 20:1; de 1 à 8 parties d'un déter- gent zwitterionique de formule structurale R R-N-R 2 Xo 7 R 1 dans laquelle R est un groupe alkyle en C 8-C 18 ou (alcanamido en C 8-C 18)-(alkyle en C 2-C 3), R 1 est un groupe alkyle en C 1-C 3, R 2 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylene en C 1-C 4 et X est S:O ou C; et de 1 à 8 parties d'un N-alcanolamide en C-C 3 d'acide alcanotque en C 8-C 18, le rapport en poids de l'alcanol- amide au détergent zwitterionique étant situé dans la plage de 1:4 A 4:1. 2 Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que cette composition est un liquide qui con- siste essentiellement, en poids, en 8 & 30 % dudit alkyl-éther- sulfate contenant une moyenne de 5 & 12 moles d'oxyde d'éthylène; en ledit détergent anionique supplémentaire; en 1 à 8 % dudit détergent zwitterionique, en'l à 8 % de l'alcanolamide d'acide alcanoique; et le reste consistant en un milieu aqueux conte- nant de 2 A 20 % d'un solubilisant, 3 Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit solubilisant est choisi parmi les mono et polyalcools en C 2-C 3, les (alkyl en Cl-C 3)benzènesul- fonates hydrosolubles, l'urée et leurs mélanges. 4 Détergent selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit détergent anionique supplémentaire est choisi parmi les sels hydrosolubles d'(alkyl en C 8-C 18) sulfates, d' (alkyl en C 9-C 15)benzène-sulfonates d'(oléfine en C 8-C 22)sulfo- nates, d'(alkyl en C 8-C 18)éther-éthylèneoxy-sulfates contenant une moyenne de 1 à 4 groupes oxyde d'éthylène, d'(alcane en C -C 20) sulfonates, d'(alkyl en C 6-C 12)phényl-éther-éthylèneoxy- sulfates contenant une moyenne de 2 à 6 groupes oxyde d'éthylè- ne, dt(alkyl en C 8-C 18) sulfoacétates, de N-(mono alkyl en C 8- C 22)sulfosuccinates, de N-(acyle en C 8-C 18)sarcosinates, de N- (acyl en C 8-C 18)-taurates et de 0-(alkyl en C 8-C 18)iséthionates. 5 Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient en plus de 2 à 10 % en poids d'un agent antigélification choisi parmi le formiate et l'isé- thionate de sodium, ammonium ou de potassium, et des mélanges de ceux-ci. 6 Détergent selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent antigélification est le formiate de sodium. 7 Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le cation formateur de sel de l'alkyl- éther-sulfate et du détergent anionique supplémentaire est choi- si parmi le sodium, le potassium, l'ammonium et les mono-, di- ou triéthanolammonium. 8 Composition détergente selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'alkyl-éther-sulfate est présent en une quantité de 12 % à 24 %, le rapport en poids de l'alkyl-éther- sulfate audit détergent anionique supplémentaire étant compris entre 1, 5:1 et 6:1; le détergent zwitterionique est présent en une quantité de 2 % à 6 o et l'alcanolamide d'acide alcanor- que est présent en une quantité de 2 à 6 %. 9 Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce que le détergent anionique supplémentaire est un (alkyl en C 8-C 18)sulfate ou un mono-(alkyl en C 8-C 22)-sulfo- succinate, X dans le détergent zwitterioniqueest C, et le rap- port du détergent zwitterionique audit alcanolamide d'acide al- canolque est compris entre 2:1 et 1:2. 10 Composition détergente selon la revendication 9, caractéris 6 e en ce qu'elle contient, en outre, de 2 à 10 % d'un agant antigélification choisi parmi le formiate et l'iséthionate de sodium ou de potassium, et leurs mélanges. 11 Composition détergente selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent antigélification est le formiate de sodium. 12 Composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce que le détergent anionique supplémentaire est un (alkyl en C 10-C 16) sulfate de sodium ou d'ammonium qui est présent en une quantité de 2 à 10 % en poids, le détergent zwit- terionique est une (alcanamido en C 8-C 18)propyldiméthylbétaine et l'alcanolamide en C 2-C 3 d'acide alcanoîque est un monoéthano- lamide d'acide alcanolque en C 12 à C -