FR 2518520 A1 19830624 FR 8124261 A 19811223 18520 Préparation de chlorure de sodium La présente invention a pour objet une préparation de chlorure de sodium, comprenant des particules de chlorure de sodium, prête au conditionnement, au transport, à la conservation et à l'utilisation. On sait que la nature hygroscopique du chlorure de sodium se trouvant sous forme de particules tend à provoquer sa prise en masse pendant sa manutention ou son stockage (DALE W KAUFUMTN "Sodium Chloride", 1960, Reinhold Publishing Corp, New York, pages 528 et 529) Toutes autres conditions étant égales, cette tendance est d'autant plus marquée que la granulométrie des particules est fine et elle est particulièrement rapide dans le cas de particules dont le diamètre est inférieur à 100 Pm. La prise en masse des particules de chlorure dé sodium rend le produit inutilisable de gorte que son conditionnement, son transport et sa conservation doivent se faire dans des conditions très strictes, dont la réalisation est particulièrement difficile et onéreuse. Par ailleurs, l'industrie alimentaire requiert de plus en plus souvent du chlorure de sodium raffiné sous la forme de particules de grande finesse et de qualité régulière, répondant aux exigences qu'impliquent les techniques de salaison mises en oeuvre actuellement et la nature des produits finis Ces exigences sont particulièrement sévères pour les chlorures destinés au salage du beurre, dont le diamètre des particules ne peut généralement pas excéder 80 pm, voire 50 Pm. Pour lutter contre la prise enmasse des particules de chlorure de sodium de qualité alimentaire, il est de pratique courante de mettre en oeuvre une substance antiagglutinante, telle que, par exemple, du-carbonate de calcium ou de magnésium, du silicate de calcium ou, plus généralement, du ferrocyanure de potassium. Toutefois, les exigences liées à la nécessité de disposer de, chlorure de sodium raffiné de grande pureté dans l'industrie 18520 -2- alimentaire impose en général une limite maximum très faible à la quantité de substance antiagglutinante qui lui est ajoutée, celle-ci étant d'habitude d'à peine quelques parties par million dans le cas du ferrocyanure de potassium. Dans le cas de particules de grande finesse, par exemple des particules de moins de 100 'Pm, la teneur tolérée en substance antiagglutinante s'avère généralement insuffisante pour garantir une conservation prolongéesans prise en masse. L'invention vise par conséquent à fournir une préparation de chlorure de sodium comprenant des particules de chlorure de sodium, pouvant âtre de grande finesse et de qualité alimentaire, facile à conditionner, transporter, conserver et utiliser et ne présentant pas le danger d'une prise en masse ou d'une altération des propriétés des particules. A cet effet, l'invention concerne une préparation de chlorure de sodium comprenant des particules de chlorure de sodium dispersées dans un liquide saturé en chlorure de sodium. Le liquide mis en oeuvre selon l'invention doit être choisi parmi ceux qui ne réagissent pas avec le chlorure de sodium et qui ne risquent pas de le contaminer par des matières incompatibles avec l'application à laquelle le chlorure est destiné Il peut par exemple, être un alcool mais il est, de préférence de l'eau. La quantité minimum de liquide à mettrè en oeuvre est celle qui est strictement nécessaire pour former un film liquide sur les particules et occuper le volume total des vides dans un empilage compact des particules Elle dépend notamment de la distribution granulometrique et de la tension superficielle du liquide mis en oeuvre et elle peut par conséquent être déterminée dans chaque cas particulier, par un travail de routine au laboratoire. En pratique, on utilise une quantité de liquide supérieure à la quantité minimum précitée, et suffisante pour permettre une dispersion aisée des particules au moyen d'un malaxage mécanique. En principe, il n'y a pas de limite à la quantité maximum de liquide à mettre en oeuvre. 18520 -3- En pratique toutefois, pour des raisons économiques, on n'a pas intérêt à utiliser une quantité exagérée de liquide, car la dispersion résultante présenterait un volume excessif et il s'ensuivrait des dépenses inutiles pour son conditionnement, son transport, sa conservation et l'élimination ultérieure du liquide sur le lieu d'utilisation. On obtient généralement de bons résultats en mettant en oeuvre une quantité de liquide telle que le volume du liquide saturé en chlorure de sodium soit compris entre 15 et 50 % du volume des particules, et plus spécialement entre 25 et 45 % de ce volume. Par exemple, dans le cas o le liquide mis en oeuvre est de l'eau et o les particules ont un diamètre n'excédant pas 100 v m, des quantités d'eau qui conviennent bien sont celles pour lesquelles la dispersion résultante contient un poids d'eau compris entre 15 et 35 % du poids de la dispersion, de préférence entre 20 et 30 % de ce poids. La préparation selon l'invention peut être obtenue par la dispersion des particules dans le liquide, qui peut être exécutée à chaud ou à froid Il s'avère toutefois souhaitable de la réaliser à une température aussi voisine que possible de celle à laquelle la préparation est conservée, de manière à réduire davantage le risque d'une prise en masse. Dans une forme de réalisation avantageuse de la préparation selon l'invention, le liquide contient une substance antiagglutinante -25 qui peut être toute substance antiagglutinante communément utilisée pour les particules de chlorure de sodium On utilise toutefois,. de préférence, une substance antiagglutinante qui est soluble dans le liquide Par exemple, dans le cas o celui-ci est de l'eau, on peut avantageusement utiliser un ferrocyanure hydrosoluble, tel que du ferrocyanure de potassium ou de sodium. Dans cette forme de réalisation de l'invention, la substance antiagglutinante a pour fonction de réduire davantage le risque- d'une prise en masse de la préparation, lorsque celle-ci est soumise à des variations de température, principalement à une alternance d'échauffements et de refroidissements. 18520 4 - Toutes autres conditions étant égales, l'action inhibitrice de la substance antiagglutinante sur la prise en masse est d'autant plus prononcée que sa teneur est élevée D'une manière générale, on obtient de bons résultats avec du ferrocyanure de métal alcalin en quantité réglée de 2 à 15 parties par million, par rapport au poids total de chlorure de sodium présent dans la préparation, des quantités comprises entre 5 et 10 parties par million s'avérant spécialement avantageuses. Selon une autre forme de réalisation de l'invention, le liquide mis en oeuvre est sélectionné parmi ceux pour lesquels la solubilité du chlorure de sodium est faible, généralement inférieure à 1 % en poids à 20 'C, de préférence inférieure à 0,1 % en poids. Cette forme de réalisation du procédé selon l'invention s'est révélée etre spécialement avantageuse dans le cas o la dispersion subit des alternances répétées de hausses et de baisses de température pendant un stockage de longue durée, en ce sens qu'elle diminue l'incidence de cesalternances sur la croissance des cristaux de chlorure de sodium. Des exemiples de liquides utilisables dans cette forme de réalisation de l'invention sont l'acétone et les alcools éthylique, butyrique et isopropylique. L'invention est applicable à des particules de chlorure de sodium de n'importe-quelles dimensions Elle trouve une application spécialement adéquate pour des particules fines, dont le diamètre est inférieur à 100 pm, et plus spécialement pour des particules extra fines utilisées notamment en fromagerie et pour le salage du beurre dont le diamètre est inférieur à 80 p m et, de préférence, à I m. Selon l'invention, le chlorure de sodium mis en oeuvre peut être du chlorure non raffiné mais l'invention s'applique le plus avantageusement à du chlorure raffiné et plus particulièrement aux chlorures raffinés se trouvant sous la forme de cristaux réguliers et destinés notamment à l'industrie alimentaire. Des préparations selon l'invention, spécialement adaptées à l'industrie fromagère et aux techniques de salage du beurre sont 18520 - celles o les particules de chlorure de sodium présentent une distribution granulométrique définie par un diamètre moyen des particules inférieure à 50 lim, de préférence à 30 pm, et un écart type inférieur à 25 lim, de préférence n'excédant pas 15 pm, le diamètre moyen d et l'écart type a étant définis par les relations suivantes (G HERDAN "Small particule statistics" 2 e édition, 1960, Butterworths, pages 10 et 11) d= N dîe =, N (di-d)2 d i ni et a 4 *it o ni désigne la fréquence (par exemple le'poids) des particules de diamètre di. Des préparations selon l'invention, qui se sont révélées spécialement adéquates pour le salage du beurre sont celles dans lesquelles la distribution granulométrique des particules de chlorure de sodium est définie par un diamètre moyen des particules compris entre 15 et 35 pm, de préférence çntte 20 et 28 Vm et un écart type compris entre 10 et 20 ljm, de préférence n'excédant pas lim, et dans lesquelles la substance antiagglutinante est du ferrocyanure de métal alcalin, par exemple de potassium, en quantité comprise entre 5 et 10 parties par million, par rapport au poids des particules de chlorure de sodium. La préparation selon l'invention est avantageusement conservée dans une enceinte étanche à l'air et à l'humidité Cette enceinte peut être réalisée en n'importe quel matériau qui soit insoluble dans le liquide, qui ne réagisse pas avec celui-ci ou le chlorure de sodium et qui présente une résistance mécanique suffisante. Elle peut être par exemple en polychlorure de vinyle ou en polyéthylène et consister en un bottier rigide ou un sac souple, scellé, par exemple soudé De préférence, cette enceinte a une forme et des dimensions telles qu'elle est entièrement remplie par la suspension Avantageusement cette enceinte consiste en un sac souple scellé mis sous vide après remplissage Au moment de l'utilisation, il suffit d'ouvrir l'enceinte, d'en extraire la préparation et, selon l'application envisagée, de la diluer davantage, -6de la concentrer ou d'évaporer la totalité du liquide pour obtenir du chlorure de sodium anhydre. L'intérêt de l'invention va apparaître au cours de la description suivante de deux exemples d'application. Pour l'exécution des essais décrits aux exemples qui vont suivre, on a préparé, de manière connue en soi, du chlorure de sodium raffiné par cristallisation au départ d'une saumure Le chlorure de sodium recueilli a été séché, additionné de ferrocyanure de potassium, puis broyé et criblé pour obtenir des particules 1.0 extra fines dont le diamètre des particules était inférieur à pm La quantité de ferrocyanure de potassium additionnée a été égale à environ 10 parties par million, par rapport au poids total du chlorure de sodium. Exemple l (conforme à l'invention) Immédiatement après leur obtention, des particules de chlorure de sodium ont été dispersées dans une saumure saturée en chlorure de sodium, en quantité réglée pour que la dispersion résultante. contienne environ 73 % de chlorure de sodium et 27 % d'eau La dispersion a été homogénéisé par malaxage La préparation recueillie à l'issue du malaxage s'est présentée à l'état d'une pâte aqueuse que l'on a immédiatement enfermée dans un sac en polychlorure de vinyle scellé, de manière à l'isoler de l'atmosphère ambiante. A l'issue de six semaines de conservation, les particules se sont avérées avoir conservé une coulabilité satisfaisante et une distribution granulométrique respectant les normes imposées pour le salage du beurre. Exemple 2 (comparatif) Parallèlement à l'essai de l'exemple 1, des particules extra fines, obtenues de la manière décrite plus haut, ont immédiatement été enfermées telles quelles dans un sac en polychlorure de vinyle que l'on a scellé. A l'issue d'à peine trois semaines de conservation, dans des conditions identiques à celles mises en oeuvre pour le sac de l'exemple 1, il y avait prise en masse telle que la granulométrie ne respectait plus les normes imposées pour le salage du beurre et que la coulabilité avait disparu. 18520 -7- R E V E N D I C A T I 0 N S 1 Préparation de chlorure de sodium comprenant des particules de chlorure de sodium caractérisée en ce que les particules sont dispersées dans un liquide saturé en chlorure de sodium. 2 Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une substance antiagglutinante. 3 Préparation selon la revendication 2, caractérisée en ce que la substance antiagglutinante est soluble dans le liquide et est présente à raison de 2 à 15 parties par million par rapport au poids total de chlorure de sodium. 4 Préparation selon la revendication 3, caractérisée en ce que la substance antiagglutinant est un ferrocyanure de métal alcalin. Préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le liquide est de l'eau. 6 Préparation selon la revendication 5 caractérisée en ce que la préparation contient entre 25 et 45 % en poids d'eau. 7 Préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que les particules ont un diamètre inférieur à -50 lim. 8 Préparation selon la revendication 7 caractérisée en ce que les particules ont un diamètre moyen compris entre 20 et 28 pa et un écart type égal au maximum à 15 Vm. 9 Préparation selon l'une quelconque des revendications l à 8 caractérisée en ce qu'elle est conservée dans une enceinte étanche à l'air et à l'humidité. Préparation selon la revendication 9 caractérisée en ce que l'enceinte est un sac souple scellé, mis sous vide après remplissage.