FR 2518890 A1 19830701 FR 8124267 A 19811228 L'invention a pour objet l'extraction de diffé- rentes substances à partir de leurs solutions aqueuses, au moyen de solvants hydrophobes Elie se rapporte plus particulièrement à l'extraction de cations à partir de leurs solutions acides, avec intervention de composés tiers, notamment de chelatants L'extraction liquide-liquide est bien connue d'une façon générale et en particulier dans ses applica- tions à l'extraction de métaux, surtout métaux peu cou- rants, des solutions aqueuses o ces cations se trouvent à une faible concentration Cette technique connue consis- te à agiter la solution aqueuse avec un liquide hydropho- be appelé diluant, le plus souvent un hydrocarbure, tenant en solution un composé susceptible de donner, avec le ca- tion à extraire, un complexe soluble dans ce liquide hy- drophobe; on sépare ensuite le liquide non miscible à 1 ' eau et on récupère le complexe du cation voulu par une réextraction au moyen d'une solution aqueuse acide ou al- caline Les liquides hydrophobes ou "diluants", les plus employés, sont des hydrocarbures, éventuellement halogé- nés, par exemple les dodécane, kérosène, benzène, solvant naphta, chloroforme, tétrachlorure de carbone, etc Quant aux "extractants", c'està-dire les composés destinés à former une combinaison liposoluble avec le cation voulu, ils sont généralement choisis, à l'heure actuelle, parmi les dérivés organophosphorés, les dérivés de l'hydroxy-8 quinoléine, les dérivés des a ou p hydroxyoximes, les amines grasses et leurs sels. La méthode d'extraction liquide-liquide conduit parfois à des opérations longues, ce qui constitue un dé- faut au point de vue industriel; en effet, l'extraction, c'est-à-dire le passage de la substance à extraire du mi- lieu aqueux dans la phase hydrophobe,demande quelquefois un temps prohibitif; ce temps peut atteindre même, dans certains cas, plusieurs heures Afin de pallier cet in- convénient, on a proposé récemment d'effectuer l'extrac- tion par le liquide hydrophobe, en produisant d'abord une microémulsion de ce liquide, en équilibre avec la phase aqueuse qui avait contenu les éléments à extraire. Cette solution conduit en effet à une accélération consi- dérable de l'extraction, au point que celle-ci peut ne durer que quelques minutes, dans lescas o il faut une ou plusieurs heures avec la méthode classique Le travail en microémulsion est donc fort intéressant; cependant, il comporte certains inconvénients non négligeables En particulier, la récupération de l'élément extrait, c'est- à-dire l'réextraction de cet élément de la microémulsion, est souvent difficile D'abord la décantation de la phase hydrophobe, après l'addition de réactifs appropriés, est assez longue; d'autre part, des quantités non négligea- bles de solution aqueuse restent dispersées dans la phase hydrophobe, ce qui nuit à la pureté de l'élément extrait. Il est à noter également que l'agent tensio-actif et son co-agent, nécessaires à l'obtention de la microémulsion, sont partiellement perdus du fait-de leur passage dans la phase aqueuse, au cours de la réextraction - La présente invention remédie à la fois aux in- convénients de la méthode classique et à ceux de l'extrac- tion par microémulsion (WII)- Elle est basée sur le fait qu'il est généralement possible de produire une microémul- sion accompagnée des deux phases distinctes, hydrophobe et aqueuse, et qu'alors la séparation de la phase intéres- sante est rapide, tandis que la perte de l'agent tensio- actif est évitée. L'invention s'applique avantageusement à l'hydro- métallurgie o elle est particulièrement utile pour les métaux dont l'extraction liquide/liquide, classique, est lente, mais à laquelle conviennent les extractants connus, tels que a et p hydroximes, composés organo-phosphorés ou hydroxyquinoléines Le nouveau procédé peut être employé en vue de la séparation de différents métaux des groupes II à VIII de la Classification Périodique des éléments, notamment de Pt, Pd, Rh, U, Ni, Fe, Al, Ge et autres. Le nouveau procédé, suivant l'invention, consis- tant à effectuer l'extraction liquide-liquide par la cré- ation d'une microémulsion entre la solution aqueuse et le liquide hydrophobe, est caractérisé en ce que les condi- tions de formation de cette microémulsion sont réglées de telle façon que l'on obtienne un système en trois pha- ses, une phase hydrophobe et une phase aqueuse et, entre elles, une phase intermédiaire, constituée pa 2 *ihe micro- émulsion de la solution aqueuse avec le liquide hydropho- be. Le liquide hydrophobe étant pratiquement toujours constitué par une substance organique, notamment par un hydrocarbure, éventuellement halogéné, aliphatique ou aro- matique contenant en solution des substances liposolubles (extractant, modifiant) on l'appelle dans la suite de la présente description phase organique. D'après la classification proposée par P A. WINSOR (Trans Faraday Soc ( 1948) 44, 376) le type de système, utilisé suivant la présente invention, est dési- gné dans l'art par Winsor III. Le principal avantage du procédé de l'invention réside en ce que la phase médiane, qui est une microémul- sion, retient la presque totalité de l'agent tensio-actif employé et qu'elle peut être réutilisée pour une nouvelle extraction Ainsi, l'invention permet-elle d'économiser les agents tensioactifs. On constate également que la phase organique retient extrêmement peu de solution aqueuse, d'o avantage pour la pureté de l'élément qui est récupéré de cette pha- se. Il est à noter que la séparation en trois cou- ches dans le procédé de l'invention, est plus rapide que dans les systèmes à deux phases D'autre part, la réex- traction de l'élément recherché, à partir de la couche organique, par le traitement avec une solution aqueuse, est aisée et comprend une décantation rapide, grâce à l'absence d'agent tensio-actif dans cette phase organique. Le nouveau procédé peut être pratiqué avec les différentes matières qui intervenaient jusqu'à présent dans la technique antérieure, touchant les extractions liquide-liquide Ainsi, peut-on employer par exemple, en les d fférents tant que diluants hycrocarbures, déjà signalés plus haut, aliphatiques ou aromatiques, éventuellement halogénés, notamment les solvants habituellement utilisés, connus dans le commerce sous les noms de Kérosène, Solvesso, Escaid, Ketrul, Kerdane, provenant de coupes pétrolières, choisis pour leur faible coût et leur point d'éclair é- levé. Le diluant peut contenir un "modifiant" comme un alcool à longue chaine Dans un procédé classique d' extraction 1 iquide-liquide, le modifiant a pour rôle d'a- méliorer le désengagement des phases au moment de la dé- cantation Dans le cas d'un système triphasé, comportant une microémulsion, le contensioactif est souvent un al- cool, qui se substitue au modifiant. De même, en ce qui concerne les composés suscep- tibles de donner une combinaison soluble dans le liquide organique, en particulier les extractants chélatants, la technique connue en offre un choix assez vaste z on peut donc, selon la nature de la substance minérale à extraire et le milieu d'extraction, choisir le composé qui convient le mieux dans chaque cas Ainsi, par exemple, peut-on uti- liser les différents esters phosphoriques ou thiophosphori- ques, notamment l'hydrogénophosphate de di(éthyl-2 hexyle), de l'hepta décyle, de dodécyle, de di(méthyl-1-heptyley, de di-isooctyle, de di(éthyl-2-méthyl-4 pentyle), de di(pro- pyl-2-méthyl-4 pentyle), d'octyle et de phényle; dithio- phosphates acides de di(di-isobutyl-méthyle), ou de di(éthyl-2 héxyle). D'autres extractants, très employés à l'heure actuelle, sont des dérivés de la quinoléine, notamment de l'hydroxy-8 quinoléine; tels sont en particulier les dé- rivés portant une chaîne aliphatique en position 7, c'est- à-dire en ortho du groupe -OH; ces chaînes ont généralement jusqu'à 12 atomes de carbone et peuvent comporter une dou- ble liaison, comme c'est le cas de la (nonyl-3-propényl-1) -7 hydroxy-8quinoléine ("Kelex 100 ") Diverses oximes sont également employées, comme par exemple (alkyl-4-phé- nyl)-1 propane dione-1,2 dioxime ou la dioxime correspon- dante de la nonane dione, une (alkyl-4 phényl)-2 hydroxy-2 -imino acétaldéhyde-oxime, les alkyles ayant généralement 6 à 18 atomes de carbone. Puisque la formation d'une microémulsion exige la présence d'un agent tensio-actif et d'un co-tensio- actif, qui estàe plus souvent un alcool, le procédé suivant l'invention comprend naturellement l'adjonction de telles substances, qui sont, dans la pratique courante, introdui- tes d'avance dans le liquide organique servant à l'extrac- tion, ensemble avec l'extractant. Les nombreux agents tensio-actifs, susceptibles de servir à la préparation d'une microémulsion, sont con- nus, ainsique les divers co-tensio-actifs Cependant, pour la réalisation de l'invention, il convient de prendre soin - de choisir, de façon appropriée, ces deux sortes d'agents et leurs proportions, pour obtenir un système Winsor III comportant bien les trois phases, comme exposé plus haut. Ce choix est à la portée de l'homme de l'art, Le tensio-actif est également choisi de telle sorte qu'il ne contrarie pas le processus de formation d' un complexe liposolubie entre le ou les cations à extraire et l'extractant. En ce qui concerne la nature des agents tensio- actifs, qui peuvent être anioniques ou/et non ioniques, de préférence caractérisée par une balance hydrophile- lipophile supérieure à 9, on peut citer, à titre d'exem- ples non limitatifs, les types suivants de composés: sulfonates d'hydrocarbures, alkyl ou alkyl-aryl sulfona- tes des métaux alcalins, esters phosphoriques d'alcools gras éthoxylés, sulfo-succinates, alkyl phénols éthoxylés, notamment à plus de 3 oxydes d'éthylène, polyalcools poly- éthoxylés, alkyl-éthers de sucres, comme par exemple l'é- ther décylique du glucose, alcools de sorbitan ou esters poly éthoxylés de ce dernier, mono ou di-alcanolamides, notamment ceux des huiles végétales, comme le mono ou di-éthanolamide de coprah. A titre d'exemple non limitatif, on rappelle, ci-après, quels sont les cotensio-actifs le plus souvent employés dans l'industrie Alcools en C 3 à C 16, primaires, secondaires ou tertiaires, à chaine linéaire ou ramifiée; alkyl-glycols à chatne hydrocarbonée comportant 3 à 16 atomes de carbone, cette chatne pouvant être linéaire ou ramifiée; amines primaires, secondaires ou tertiaires; alkyles porteurs de groupe P 03 Conviennent d'ailleurs, d'une façon générale, les composés lipophiles comportant un groupe polaire. Les proportions de tensio-actifs et de co-ten- sioactifs à utiliser dépendent tant de la nature de chacun d'eux que de celle du liquide organique et des composants de la solution aqueuse en présence; ces proportions ne peuvent donc pas être indiquées à priori On peut cepen- dant admettre, avec une certaine approximation, que pour les tensioactifs les plus efficaces, la concentration de ces agents est de l'ordre de 0,025 à 0,40 mole par litre de liquide organique et, de préférence, de 0,05 à 0,25; quant aux concentrations en alcools elles seraient d'en de 0, 3 viron 0,1 à 3 et,de préférence, / à 0,9 mole par litre de liquide organique En tous cas, le tensio-actif doit être à une concentration supérieure à sa concentration micel- laire critique (cmc) dans l'eau. Le procédé de l'invention convient à toutes les applications générales de la méthode connue d'extraction liquide-liquide Bien que les exemples donnés plus loin portent-seulement sur l'extraction de cations, le procédé s'applique a l'extraction de toutes sortes de substances minérales ou organiques présentes dans la solution aqueuse, mais susceptibles d'être combinées sous une forme liposo- luble Il peut donc être employé pour l'extraction de com- posés organiques, par exemple substances pharmaceutiques ou naturelles lorsqu'il estpossible de les faire passer en solution dans un liquide hydrophobe. Comme mentionné plus haut, un important avantage de l'invention réside, outre l'accélération de la vitesse qui reste la propriété fondamentale, dans la possibilité. de recycler la phase microémulsionnée, intermédiaire, pour réutiliser ainsi la presque totalité du tensio-actif pré- sent Les opérations du procédé peuvent être réalisées à la manière classique, en discontinu ou en continu, notam-. ment dans des cuves à décantation ou dans des colonnes, bien connues dans la technique Afin de préciser les moda- lités de la réalisation du procédé, on a représenté, sur le dessin annexé, trèsschématiquement, un appareil de prin- cipe et l'on décrit, ci-après, son fonctionnement en dis- continu. * Sur le dessin, 1 représente une cuve à décanta- tion munie d'un agitateur 2 A représente l'arrivée de la solution aqueuse à traiter, tandis que le liquide organi- que est introduit en 01 e Après l'introduction des volumes voulus de li- quide par A 1 et par O , on soumet le mélange à une rapide agitation au moyen-de l'agitateur 2 qui est ensuite arrêté jusqu'à ce que trois couches distinctes apparaissent dans le bac 1 -Le dessin représente les 3 couches superposées A,M,O, qui se sont formées pendant le repos de quelques minutes après l'agitation. La couche A est constituée par la solution a- queuse initiale dont a été extrait l'élément voulu, en particulier un cation; on l'évacue par la canalisation 8 Cette dernière est représentée schématiquement, mais il est bien entendu que, dans la pratique, le montage -est tel que seule la couche A soit évacuée par en bas. La phase organique O, qui a absorbé la majeure partie de l'élément à extraire, est passée par 3 dans une seconde cuve 4 o a lieu la récupération de cet élément. Cette réextraction est effectuée par agitation, au moyen de l'agitateur 5, d'une solution aqueuse A 2, de p H dif- férent de celui de A, avec le liquide 0 Après cette opé- ration, la solution A 2 contient l'élément cherché et elle est soustraite par une sortie 9 en vue des traitements ultérieurs, qui ne font pas partie de l'invention La cou- che organique O, ainsi privée de l'élément en question, est récupérée par la conduite 6 pour retourner dans la cuve 1 o elle va rejoindre la couche intermédiaire M qui y a été laissé intacte Afin de compenser les pertes de liquide organique O qui se produisent dans une opération industrielle, on introduit par 7 un peu de liquide O frais. -25 Par une arrivée 10, on apporte les petites quan- tités de tensio-actif, de co-tensio-actif et éventuelle- ment de composés extractants qui ont été perdues au cours de l'évacuation de A par 8 et de A 2 par 9. On introduit alors par A 1 une nouvelle portion de solution à traiter Il suffit alors d'agiter rapidement le contenu de la cuve 1, recommençant ainsi un nouveau cycle opératoire identique au précédent. Le maintien, dans la cuve, de la couche intermé- diaire M, microémulsionnée, qui signifie le recyclage de cette microémulsion, apporte comme on le voit une éco - nomie substantielle d'agents tensio-actifs. L'invention est illustrée, non limitativement, par les exemples qui suivent. EXEMPLE 1 Extraction du cation ferrique de sa solution sulfurique diluée Dans la cuve de décantation-1, décrite plus haut, on introduit i 1 de kérosène 41 8 g de phosphate acide et lio ajout de bis(éthyl-2 héxyle) soit 0,2 mole,% O g de lauryl sul- fate de sodium = 0,174 mole, 229 g de n-pentanol, c'est- à-dire 280 ml = 2,6 moles 1 litre de solution aqueuse de composition suivante est ensuite ajouté: 0,558 g de Fe+++, soit 0,01 M 14,2 g de Na 2 SO 4 = 0,1 M 9,8 g de H 2 SO 4= 0,1 M Le tout est agité pendant 2 minutes, après quoi, on laisse reposer Au bout de 5 mn, on constate que le contenu de la cuve est nettement séparé en les 3 couches O,M et A, comme représenté sur le dessin, et l'on trouve, pour cha- cune d'elles: TABLEAU I Couches Volume (ml) % du volume total % des quantités initiales, mises en jeu s Fe a * Lauryl-sulfate Pentanol Phosphate de bis(Et -2 Hex). Kérosène Solution aqueuse o 0,5 o O On évacue la couche aqueuse, inférieure, A, M A 16 O 99 0,5 28 O 18 O 18 O 85 la phase or- ganique O est envoyée dans un bac de récupération 4, comme décrit plus haut, tandis que la couche intermédiaire M est laissée dans le premier appareil 1. Aux 990 ml de liquide 0, dans le second bac ( 4) on ajou- te le tiers de son volume, soit 330 ml, d'une solution aqueuse d'acide sulfurique 2 N; après une rapide agitation, on laisse reposer, et l'on obtient en 4 minutes une sépa- ration nette en deux couches: l'inférieure, A 2, renferme alors la totalité du fer ainsi récupéré en solution sul- furique. Le kérosène 0, surnageant dans le bac 4, est ensuite re- transféré dans le décanteur 1, avec le léger appoint de ml kérosène frais contenant 0,2 moles par litre d'ex- tractant, ainsi que les 20 % de n pentanol perdus pendant les opérations De cette façon, le volume de 990 ml de la phase 0, du tableau I, donné plus haut, se retrouve dans l'extracteur principal 1. On introduit ensuite, dans ce dernier, 850 ml (volume du tableau) de solution aqueuse A, ferrique, de composition indiquée plus haut Par la tubulure 10, on ajoute des adjuvants (phosphate, lauryl sulfate, pentanol) de façon à rétablir exactement leurs concentrations initiales, compte tenu des résultats du tableau I ci-dessus. L'extraction et la récupération sont conduites ensuite de la même manière que plus haut A cette seconde opération, utilisant la phase M recyclée de la première, on retrouve dans la nouvelle phase O 99 % du Fe++ introduit avec la solution A Il en est de même lors des opérations subsé- quentes avec, chaque fois, réutilisation de la couche M de l'opération précédentee EXEMPLES 2 à 4 Des extractions avec microémulsion, dans un système à 3 phases, comme dans l'exemple 1, sont effectuées sur des solutions renfermant la même concentration en ions Fe+++ ou Al+++, avec différents agents tensioactifs, le co-tensioactif étant le même, le n-pentanol. Le liquide organique est toujours le kérosène renfermant 41,8 g ( 0,2 mole) de phosphate de bis-(éthyl-2 héxyle) par litre. Le tableau ci-après résume les résultats obtenus, à sa- voir les durées des extractions en minutes. La dernière ligne horizontale indique les temps nécessai- res à l'extraction complète dans des essais similaires, effectués sans tensio-actif, ni pentanol, c'est-à-dire sans création de microémulsion. A titre de comparaison, on répète, dans ce tableau, les résultats de l'exemple 1 décrit en détail plus haut. TABLEAU II- Exemples n 1 2 3 4 Cation Fe Fe Fe Al Lauryl sulfate de sodium 5 % 5 % Nonyl-phényl hexa-éthoxylé ("Simulsol 630 ") 5 % Décy 1-éther de glucose - ("Triton BG 10 ") 5 % Pentanol % 28 8 18 28 Durée dextraction en mn 2 10 5 1 Durée d'extraction en mn 30 30 30 120 dans un essai sans tensioactif. On voit que l'avantage, constaté dans l'exemple 1, se con- firme avec les deux autres agents tensio-actifs (Simulsol et Triton) A noter que dans ces exemples, tout comme dans l'exemple 1, les tensio-actifs se sont retrouvés en majeu- re partie dans la phase médiane M, réutilisée. EXEMPLE 5 Le procédé suivant l'invention est appliqué à l'extraction du nickel d'une solution sulfurique O,4 N ren- fermant 0,01 atome Ni par litre. L'extractant utilisé est l'acide di(diisobutyl-méthyl) di- thiophosphorique présent à raison de 90,5 g, soit 0,25 mole par litre de Kérosène. Le tensio-actif est le Nonyl-phényl-hexa éthoxylé (Simul- sol 630) à une concentration de 40 g/l de kérosène, soit 0,0826 mole/l. Le co-tensio-actif est l'hexanol-1: 170 g/1 de kérosène, soit 1,67 mole/l. 1 litre de kérosène est employé pour 1 litre de solution sulfurique de nickel. L'opération avec trois phases, comme dans les exemples précédents, conduit à l'extraction de 99,3 % du nickel présent, en 30 secondese Le temps de séparation des phases est de 8 mn. La phase organique ne contient que 1,5 g d'eau par litre, * ce qui conduit à une excellente sélectivité en nickel. La phase intermédiaire, microémulsion, renferme 450 g de solution aqueuse par litre. Une opération avec le même extractant et le kérosène, sans tensio-actif ni co-tensio-actif, demande 4 fois plus de temps. EXEMPLES 6 à 10 Des extractions, similaires à celles des exem- ples 2 à 4, sont effectuées avec des solutions aqueuses de même composition ionique que celle de l'exemple 1, les cations à extraire étant-successivement les Ge, Fe et Ni; -l'extractant est ici la (nonyl-3propényl-1)-7 hydroxy-8 quinoléine (Kelex 100) - CH H 19 1 N OH OH CH=CH 2 employée à raison de 0,2 ou 0,05 mole par litre de kéro- sène, soit 62 ou 15,5 g/le La nature-et le pourcent de tensio-actif et de co-tensio- actif sont indiqués dans le tableau III ci-dessous avec - les temps d'extraction du cation concerné;-les pourcent s'y entendent en poids de la phase organique. TABLEAU III Exemples Cation Ge Dodécyl benzène sulfonate de sodium 5 Nonyl-phényl-hexaéthoxylé (Simulsol 630) - Décyléther de glucose (Triton BG 10) - n-butanol 12 n-pentanol - n-hexanol - "Kelex 100 " g/l 62 Durée d'extraction en mn 2 Durée d'extraction en mn dans un essai sans ten- sio-actif 240 On peut constater que le remplaceme 7 8 9 Ge Fe Ni ,5 Ni _ _ 16 - 52 62 20 240 30 240 Ont de l'extractant phos- phorique des exemples 1 à 5 par une quinoléine substituée conduit à d'aussi bons résultats, le temps d'extraction étant réduit souvent au dixième de celui qu'exige la mé- thode classique, sans microémulsion. D'autre part, tout comme dans l'exemple 1, on constate que la majeure partie des adjuvants est&écupérable avec la pha- se médiane M du procédé. m Revendications 1 Procédé d'extraction liquide-liquide d'une substan- ce à partir d'une solution aqueuse par traitement avec un liquide hydrophobe, en présence d'un composé extractant, susceptible de former avec la substance à extraire une combinaison soluble dans le liquide hydrophobe, ce dernier étant mis en micro-émulsion avec la solution aqueuse, ca- ractérisé en ce que la micro émulsion est préparée de tel- le façon qu'elle soit accompagnée d'une couche distincte de solution aqueuse et d'une couche distincte de liquide hydrophobe. 2 Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la micro émulsion est préparée par l'adjonction d'un ou de plusieurs agents tensio-actifs et d'un ou de plusieurs cotensio- actifs, en particulier d'alcools, caractérisé en ce que les proportions d'agents tensio-actifs et de co-ten- sio-actifs sont réglées de façon à ce que, après l'agita- tion, le système se présente sous la forme de trois cou- ches distinctes, dont l'intermédiaire est constituée par une micro émulsion. 3 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce que la couche intermédiaire de micro émulsion est réutilisée-chaque fois dans l'extraction suivante, a- lors que la couche hydrophobe est soumise à la récupération de la substance recherchée, tandis que la couche aqueuse est évacuée. 4 Procédé suivant-la revendication 3, caractérisé en ce que dans l'extraction utilisant une couche inter- médiaire, de micro émulsion, la quantité de liquide hydro- phobe employée est égale à celle qui s'était séparée de la couche intermédiaire, dans l'opération précédente, et que la quantité de solution aqueuse ajoutée est égale à celle qui s'était séparée dans l'opération précédente. Procédé suivant une des revendications 1 à 4, dans lequel le liquide hydrophobe est constitué d'un hydrocar- bure aliphatique ou aromatique ot/un mélange des deux; éventuellement halogéné, contenant en solution un composé extractant et du cotensio-actif. 6 Procédé suivant une des revendications précéden- tes, dans lequel le composé extractant est un composé organo phosphoré, un dérivé de l'hydroxy-8-quinoléine ou une hydroxy oxime. 7 Procédé suivant une des revendications précédentes, dans lequel l'agent tensio-actif est anionique ou non io- nique, en particulier un alkyl-aryl sulfonate, un phénol éthoxylé, un alkyl-phénol éthoxylé, un polyalcool poly- éthoxylé ou un alkyl éther d'hydrate de carbone. 8 Procédé suivant une des revendications précédentes, dans lequel le co-tensio-actif est un alcool en C 3 à C 16. 9 Application du procédé suivant une des revendica- tions 1 à 8 à l'extraction de cations de leurs solutions aqueuses, caractérisée en ce que le système à trois cou- ches liquides, comportant une couche intermédiaire de mi- cro-émulsion, est obtenu avec des concentrations d'agents tensio-actifs de 0,025 à 0,4 mole/1 de liquide hydrophobe et de 0,1 à 3 d'alcools, par litre du liquide hydrophobe. Application,suivant la revendication 9, à l'extrac- tion de métaux des groupes II à VIII de la Classification Périodique des Eléments, en particulier de Pt, Pd, Rh, U, Ni, Fe, A 1, Ge.