FR 2513997 A1 19830408 FR 8207493 A 19820430 Dérivés de type N-l 1-triazole-( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll- carboxamide substitué, procédé de leur préparation et compo- sition contre l'oidium les contenant comme ingrédients actifs. La présente invention concerne des dérivés de type N-l 1-triazole-( 1)-yl-2, 2,2-trichloroéthyll-carboxamide substitué et des compositions contre l'oidium les contenant comme ingrédients actifs. Plus particulièrement l'invention concerne des déri- vés de type N-l 11-triazole-( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll-car- boxamide substitué représentés par la formule générale (I) l I R C NH CH -N (I) CC 13 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle, éthyle, 2-trifluorométhylphényle, 2-hydro- xyphényle, 2-acétoxyphényle, 4-isopropylphényle, 4-tert- butylphényle, 2-chloro-4-nitrophényle, benzyle ou un radi- cal de formule R > (II) R 2 dans laquelle R 1 et R 2 sont semblables ou différents et re- présentent respectivement un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome ou d'iode ou un radical méthyle ou méthoxy, et un agent contre l'oidium contenant un tel com- posé de formule générale (I) comme ingrédient actif. On connait à ce jour de nombreux composés ayant un groupe triazole comme substituant, utiles comme agents pour lutter contre des maladies des végétaux, et certains d'en- tre eux ont été brevetés (voir par exemple les demandes de brevets japonais Nos 52-148073 ( 1977) et 55-17390 ( 1980). De plus, bien que l'on sache que des dérivés de type N- (azolylhalogénoalkyl)-carboxamide, par exemple les dérivés de type N-( 1imidazolyl-2,2,2-trichloroéthyl)-carboxamide (voir Chemical Abstract, 83, 114405 e ( 1975)), soient par- tiellement actifs contre les eumycètes, il n'est pas indi- qué dans la littérature qu'ils se comportent comm e des fongicides utiles en agriculture ou en horticulture Bien qu'il soit décrit dans la demande de brevet japonais No 52-17473 ( 1977) (voir Chemical Abstract, 87, 152221 g ( 1977)) que des dérivés de type N-( 1-azolyl-2,2,3-trichloro- propyl)-carboxamide aient une activité fongicide, rien n'est décrit relativement à leur activité comme fongicides utiles en agriculture ou en horticulture Egalement un composé sem- blable aux composés de l'invention a été décrit comme exem- ple dans le brevet japonais No 52-24003 ( 1977), cependant ce composé cité en exemple est le N-l 1-( 1,2,4-triazole-4- yl)-2,2,2-trichloroéthyll-formamide et la valence libre du radical triazole n'est pas en position 1, comme c'est le cas des composés de l'invention. A la suite d'études poussées concernant la synthèse et la sélection de nouveaux dérivés de type N-l 1-triazole- ( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll-carboxamide visant à mettre au point un nouveau fongicide utile en agriculture et en horti- culture, on a découvert que les composés représentés par la formule générale (I) présentaient une excellente activité fongicide contre l'oidium des céréales, des légumes, des arbres fruitiers et des végétaux à fleurs et l'invention repose sur les découvertes qui en découlent. , Comme les composés selon l'invention présentent d'excellents effets préventifs et curatifs contre la mala- die ainsi qu'une action systémique puissante à l'intérieur du végétal auquel on l'applique, on peut lutter par voie directe ou systémique contre la maladie des végétaux En d'autres termes, l'action systémique des composés de l'in- vention dans les tissus végétaux présente de nombreux avan- tages dans le domaine de la lutte contre les maladies des végétaux Par exemple, on peut lutter de façon efficace contre un champignon phytopathogène ayant envahi les par- ties intérieures des végétaux et contre un champignon phyto- pathogène infectant les semences par emploi d'un tel fongi- cide systémique De plus, dans le cas o on applique un fon- gicide aux parties aériennes de végétaux cultivés, même si le recouvrement des surfaces du végétal par le fongicide n'est pas uniforme, le fongicide systémique permet de lutter à coup sûr contre la maladie Un tel fongicide systémique peut donc être appliqué par traitement du sol ou traitement des semences, ce qui permet une économie de poudre lors de l'application du fongicide. D'autre part, le composé selon l'invention est sans danger pour les vertébrés, y compris l'homme et les pois- sons, et peut être appliqué à des cultures agricoles sans pratiquement leur nuire. L'invention a pour but de nouveaux dérivés de type N-l 1-triazole-( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll-carboxamide re- présentés par la formule générale (I) et un agent contre l'oidium ayant une excellente activité systémique. L'invention concerne de nouveaux dérivés de type N- l 1-triazole-( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll-carboxamide subs- titué représentés par la formule générale (I): O 1 R-C-NH CH-N (I) RC NH 1 ill- C C 13 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radi- cal méthyle, éthyle, 2-trifluorométhylphényle, 2-hydroxy- phényle, 2-acétoxyphényle, 4-isopropylphényle, 4-tert-butyl- phényle, 2-chloro-4-nitrophényle, benzyle ou un radical de formule: Rl> (II) R dans laquelle R 1 et R 2 qui sont semblables ou différents représentent respectivement un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome ou d'iode ou un radical méthyle ou méthoxy, et un agent contre l'oidium contenant comme ingré- dient actif un composé représenté par la formule générale (I). Des exemples de dérivés de type N-ll-triazole-( 1)- yl-2,2,2-trichloroéthyll-carboxamide que l'on peut utiliser comme ingrédients actifs d'un agent contre l'oidium figu- rent dans le tableau 1. TABLEAU I Quelques composés selon l'invention No du Nom chimique du compose Pontdefuio composeé 1 N-l 1-( 1,2,4-triazo-L-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyllformamide 115-117 2 N-l 1-( 1,2,4-triazol-1-y-l) -2,2,2-trichloroéthyllacétamide 172-174 3 1 N-l 1-( 1,2,4-triazo L-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyllpropionamide 157-158 4 N-l 1-( 1,2,4-triazo-L-1-yl)-2,2,2-trichloroéthylibeflzamide 105-108 N-l 1-( 1,2,4-triazo L-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyl II-2 140-142 chlorobenzamide 6 N-l 1-( 1,2,4-triazol-1-yl)-2,2,2trichloroéthyll-3 171-172 chlorobenz amide 7 N-l 1-( 1,2,4-triazob E-1-yl) -2,2,2-trichloroéthyll-4 179-181 chlorobenzamide 8 N-l 1-( 1,2,4-trîazob1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2,4 164-166 dichlorobenzamide 9 N-l 1-( 1,2,4triazol,-1-y 1)-2,2,2-trichl oroéthyl J-3,4 171-173 dichlorobenzamide Nli 1-( 1,2,4-triazo-b-l-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2,6-1916 il N-l 1-( 1,2, 4-triazo 3 L-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyl IJ-3,5-1919 i dichlorobenzamiîde j- ta Ni TABLEAU i (suite 1) No du Nom chimique du composé Pontdefuio composé (C 12 N-l 1-( 1,2,4-triazol-1 l-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2 149- 151 bromobenzamide 13 N-l 1-( 1,2,4-triazo-l-1-yl)-2,2,2-trochloroéthyll2-16-4 13 méthylbenzamide 1418 14 N-l 1-( 1,2,4-triazo 2 e-1-yl)-2,2,2trichloroéthyll-4 109-111 methylbenzamide N-l 1- On peut synthétiser un composé utile comme ingré- dient actif dans l'invention selon le schéma suivant: il Ad_(C 2 H 5 _)_ 3 N R C NH CH Cl + HN |I u l dans un solvant C 13 organique C 1 i 3 O Il t R C NH_ CH -N CC 13 dans lequel R a la même signification que ci-dessus Plus particulièrement, en agitant un N-( 1,2,2,2-tétrachloroéthyl)- carboxamide dans un solvant-organique tel que l'acétonitri- le à la température ordinaire pendant quelques heures apres l'addition d'une quantité comprise entre l'équivalence molai- re et un léger excès de 1,2,4-triazole et d'une quantité équimoléculaire de triéthylamine, on peut obtenir le composé désiré. L'invention est illustrée plus en détail par les exemples suivants. EXEMPLE 1 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll- formamide (composé No 1). Dans une solution de 3,1 grammes ( 0,015 mole) de N- ( 1,2,2,2-tétrachloroéthyl)-formamide dans 40 ml d'acétoni- trile, on ajoute 1 gramme ( 0,015 mole) de 1,2,4-triazole et, après addition de 1,5 gramme ( 0,015 mole) de triéthylamine au mélange, on agite l'ensemble pendant 2 heures à la tempé- rature ordinaire On lave soigneusement à l'eau la substan- ce solide de couleur blanche obtenue par concentration du mélange réactionnel sous pression réduite puis, après sécha- ge, on la recristallise dans le benzène pour obtenir le composé No 1 fondant à 115-117 C sous forme de cristaux blancs pesant 2,0 grammes ( 55 % du rendement théorique). Les résultats de l'analyse par absorption infrarouge et par résonance magnétique nucléaire du composé No 1 obtenu sont les suivants: Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): 3140 (NH) et 1700 (CO) cm 1. Spectre de RMN (d 6 dans l'acétone), 6 (ppm): 7,30 ( 1 H, d, J = 11 Hz, CH) 8,10 et 8,99 (chacun 1 H, s, proton du cycle triazole), et 8,48 ( 1 H, s, COH) et 9,30 ( 1 H, m, NH). EXEMPLE 2 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazo 2 l-1-yl)-2,2,2-trichloroéthylll- acétamide (composé No 2). Dans une solution de 3,3 grammes ( 0,015 mole) de N- ( 1,2,2,2-tétrachloroéthyle)-acétamide dans 40 ml d'acétoni- trile, on mélange 1 gramme ( 0,015 mole) de 1,2,4-triazole et, après mélange de 1,5 gramme ( 0,015 mole) de triéthyl- amine, on agite l'ensemble pendant 4 heures à la températu- re ordinaire On lave soigneusement à l'eau la substance solide de couleur blanche obtenue par concentration sous pression réduite du mélange réactionnel, on sèche, puis on recristallise dans le benzène pour obtenir 2,9 grammes ( 76 % du rendement théorique) du composé No 2 fondant à 172174 C sous forme de cristaux blancs Les résultats de l'analyse par absorption infrarouge et par résonance magné- tique nucléaire du composé No 2 ainsi obtenu sont les suivants: Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): -1 3130 (NH) et 1690 (CO) cm Spectre de RMN (d 6 dans l'acétone), 6 (ppm): 2,13 ( 3 H, s, CH 3), 7,30 ( 1 H, d, J = 11 Hz, C-H), 8,14 et 9,02 (chacun 1 H, s, proton du cycle triazole), et 9,03 ( 1 H, m, NH). EXEMPLE 3 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazoèel-yl)-2,2,2-trichloroéthyll- propionamide (composé No 3). De la même façon que dans l'exemple 1, à partir de 3,6 grammes de N-( 1,2, 2,2-tétrachloroéthyl)-propionamide ( 0,015 mole) dans 50 ml d'acétonitrile, 1 gramme ( 0,015 mole) de 1,2,4-triazole et 1,5 gramme ( 0,015 mole) de tri- éthylamine, on synthétise le composé No 3 par agitation de la totalité du système pendant 3 heures à la température ordinaire Apres recristallisation dans l'éthanol de la substance blanche obtenue par concentration du mélange réac- tionnel sous pression réduite, lavage soigneux à l'eau et séchage, on obtient le composé No 3 sous forme de cristaux blancs purifiés fondant à 157-158 C et pesant 3,0 grammes ( 75 % du rendement théorique) Les résultats de l'analyse par absorption infrarouge et par résonance magnétique nucléaire du composé No 3 figurent ci-dessous. Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): 3140 (NH) et 1700 (CO) cm-1 RMN (d 6 dans l'acétone), 6 (ppm): 1,15 ( 3 H, t, J = 8 Hz, CH 2 CH 3), 2,53 ( 2 H, q, J = 8 Hz, CH 2 CH 3), 7,41 ( 1 H, d, J = 11 Hz, =CH), 8,27 et 9,18 (chacun 1 H, s, proton du cycle triazole), et 9,00 ( 1 H, m, NH). EXEMPLE 4 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazol-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll- 2 chlorobenzamide (composé No 5). Apres mise en suspension de 2 grammes ( 0,006 mole) de N-( 1,2,2,2tétrachloroéthyl)-2-chlorobenzamide dans ml de benzène, on mélange successivement avec la suspen- sion 0,42 gramme ( 0,006 mole) de 1,2,4-triazole et 0,64 gramme ( 0,006 mole) de triéthylamine et on agite la totalité du système pendant une heure à la température ordinaire. Après avoir éliminé par filtration les cristaux blancs sépa- rés, on concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir une substance huileuse de couleur jaune pâle On purifie la substance huileuse par chromatographie sur une colonne de Wako-gel c-200 en éluant avec un mélange de ben- zène et d'acétone dans un rapport de 10/1 en volumes pour obtenir 1,6 gramme de cristaux blancs du composé No 5 fondant à 140-142 C avec un rendement de 76 %. Les résultats des analyses par spectroscopie infra- rouge et spectroscopie de résonance magnétique nucléaire du composé No 5 ainsi obtenu sont les suivants: Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): 3140 (NH) et 1678 (CO) cm 1. RMN (d 6 dans l'acétone, 6 ppm): 7,3-7,58 ( 5 H, m, C-H + proton du cycle benzène) 8,02 et 9,00 (chacun 1 H, s, proton du cycle tria- zole) et 9,50 ( 1 H, d large, J = 10 Hz, NH). EXEMPLE 5 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazoel yl)-2,2,2-trichloroéthyll- 2,4-dichlorobenzamide (composé No 8). Après mise en suspension de 3,5 grammes ( 0,01 mole) de N-( 1,2,2,2tétrachloroéthyl)-2,4-dichlorobenzamide dans ml d'acétonitrile, on mélange successivement à la suspen- sion 0,76 gramme ( 0,011 mole) de 1,2,4-triazole et 1,1 gram- me ( 0,011 mole) de triéthylamine et on agite ensemble pen- dant 7 heures à la température ordinaire On concentre ensuite le filtrat sous pression réduite pour obtenir un solide couleur blanche On lave le solide à l'eau pour obtenir des cristaux blancs que l'on recristallise dans une petite quantité d'acétonitrile pour obtenir 2,3 grammes du composé No 8 fondant à 164-166 C avec un rendement de ,5 %. Les résultats des analyses du composé No 8 ainsi obtenu par spectroscopie infrarouge et spectroscopie de résonance magnétique nucléaire, figurent ci-dessous: Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): 3150 (NH) et 1690 (CO cm 1. Spectre de RMN (d 6 dans le diméthylsulfoxyde), 6 (ppm): 7,40 ( 1 H, d, J = 10 Hz, c G-H) 7,5 % 7,8 ( 3 H, m, proton du cycle benzène), 8,20 et 9, 12 (chacun 1 H, s, proton du cycle triazole), et ,49 ( 1 H, J = 10 Hz, NH). EXEMPLE 6 Synthèse du N-l 1-( 1,2,4-triazob-l-yl)-2,2,2-trichloroéthyll- 2,6-dichlorobenzamide (composé No 10). Apres mise en suspension de 2 grammes ( 0,0056 mole) de N-( 1,2,2,2tétrachloroéthyl)-2,6-dichlorobenzamide dans ml de benzène, on mélange successivement avec la suspen- sion 0,43 gramme ( 0,006 mole) de 1,2,4-triazole et 0,64 gramme ( 0,006 mole) de triéthylamine et on agite l'ensemble pendant 8 heures à la température ordinaire Ensuite, après avoir séparé les cristaux blancs par filtration, on lave deux fois la couche benzénique avec de l'eau, on sèche sur sulfate de sodium anhydre et on chasse le benzène par dis- tillation sous pression réduite pour obtenir 1,2 gramme de cristaux blancs que l'on recristallise dans une petite quan- tité de benzène pour obtenir 0,6 gramme du composé No 10 fondant à 195-196 C avec un rendement de 30 %. Les résultats des analyses par spectroscopie infra- rouge et spectroscopie de résonance magnétique nucléaire du composé No 10 ainsi obtenu figurent ci-dessous: Bandes d'absorption infrarouge (pastille de K Br): 3110 (NH) et 1685 (CO) cm Spectre de RMN (d 6 dans le diméthylsulfoxyde), 6 (ppm): 7,38 ( 1 H, d, J = 10 Hz, C H), 7,48 ( 3 H, s, proton du cycle benzène), 8,13 et 9,09 (chacun 1 H, s, proton du cycle triazole), et ,78 ( 1 H, J = 10 Hz, NH). EXEMPLES 7 à 11 De la même façon que dans l'exemple 6, on synthé- tise les composés indiqués dans le tableau 2 dans les condi- tions indiquées dans ce même tableau. On effectue la réaction de l'exemple 7 à la tempéra- ture ordinaire tandis que dans les exemples 8 à 11, on ajou- te le 1,2,4-triazole et la triéthylamine à la suspension re- froidie par de l'eau glacée de chaque benzamide substitué dans l'acétonitrile, et on effectue l'agitation jusqu'à ce que le mélange réactionnel revienne à la température ordi- naire. Les résultats des analyses par spectroscopie in- frarouge et par spectroscopie de résonance magnétique nucléaire des composés ainsi obtenus figurent dans le tableau 3. TABLEAU 2 Conditions de synthèse des composés Nos 13, 17, 18, 21 et 24 des exemples 7 à Il Quantité de réactant No.du ** 1 Réactan Durée Sovn e Rendement Exeplecomposé Réactant A* Réactant B* Récat C*** d'agitation rcitliain d rdi (heures) reisaiato (g et %) (g et mole) 7 13 1,7 0,43 0,64 4 ac 9 tonitrile 1,0; 50 0,0056 0,006 0,006 8 17 4,8 1,1 1,5 3 acétonitrile 2,9; 55 0,015 0,015 0,015 9 18 2,5 0,53 0,78 4 acétonitrile 1,7; 63 0,007 0,0077 0,0077 21 5,2 1 1,5 I acétonitrile 5,5; 95 0,015 0,015 0,015 il 24 3,1 0,76 1,1 3,5 acétonitrile 1,4; 41,2 0,01 0,011 0,011 t Notes Réactant A* Réactant B** Réactant C** :N-( 1 I,2,2,2tétrachloroéthyl)-2-méthylbenzamide dans l'exemple 7, N-(I 1,2,2,2tétrachloroéthyl)-2,6-difluorobenzamnide dans l'exemple 8, N-( 1 I,2,2,2tétrachloroéthyl)-2-trîfluorométhylbenzamide dans l'exemple 9, N-( 1 I,2, 2,2-tétrachloroéthyl)-2-acétoxybenzamide dans l'exemple 10 et N-I 1,2,2,2tétrachloroéthyl)-2,6-dimnéthylbenzamide dans l'exemple Il I. :1,2,4-triazole dans tous les exemples 7 à Il. :triéthylamine dans tous les exemples 7 à Il. Ul i\> ta o TABLEAU 3 Exemple 7 8 9 10 111 Bandes d'absorp 3140 (NH), 3110 (NH) 3130 (NH) 3410 (NH), 3140 (NH) tion infrarouge 1780 (OCO), (pastille de K Br) 1670 (CO) 1680 (CO) 1660 (CO) 1665 (CO) 1675 (C 0) Spectre de RMN 2,28 ( 3 H, s, 7, 0-7,9 ( 3 H, m, 7,4 (IH, d,J-10 2,23 ( 3 H, s, 2,15 ( 6 H, s, (d 6 dans le -CH 3), 7,06-7,49 proton du cycle Hz, C-H), COCH 3) CH 3 x 2), dimgthylsulfoxyde),( 5 H, m=C-H + benzène), 7,42 7,58-7,98 ( 4 H,m, 7,287,91 ( 5 H, 7,0-7,41 ( 3 H, m, 6 (ppm) proton du cycle ( 1 H, d, J-10 Hz, proton du cycle m, proton du proton du cycle benzène), 8,10 3 C-H), 8,20 benzène), cycle benzène benzène), et 9,05 et 9,11 (chacun 8,2 et 9,1 ' + 3 _C-H), 7,48 ( 1 H, d, (chacun IH, s, IH, s, proton du (chacun IH, s, 8, 32 et 9,29 J-10 Hz,__C-H), proton du cycle cycle triazole), proton du cycle (chacun 1 H, s, 8,28 et 9,2 triazole), 10,87 (IH, d, triazole), proton du cycle (chacun 1 H, s, ,21 ( 1 H, d, J= 10 Hz, NH) 10,7 ( 1 H, d, J= triazole) proton du cycle J= 10 Hz, NH) 10 Hz, NH) 10,25 ( 1 H, d, triazole) J= 10 Hz, NH) 10,48 (IH, d, J= 10 Hz, NH) Point de fusion 146148 170-172 153-156 154-156 178-179 (C) og r) Ln %o o Les exemples 12 et 13 suivants illustrent la prépa- ration de deux agents de lutte contre l'oidium selon l'in- vention, une poudre mouillable dans l'exemple 12 et une composition granulaire dans l'exemple 13. EXEMPLE 12 On prépare une poudre mouillable par pulvérisation et mélange des composants suivants puis tamisage du mélan- ge parties en poids de composé No 5 5 parties en poids de ligninesulfonate de sodium 3 parties en poids d'alkylsulfonate de sodium et 42 parties en poids de terre de diatomées. EXEMPLE 13 On prépare une composition granulaire par mélange uniforme des composants suivants, malaxage du mélange avec addition d'une petite quantité d'eau, façonnage du mélange malaxé en granulés par extrusion et séchage des granulés extrudés, puis tamisage des granulés séchés: 8 parties en poids du composé No 10 40 parties en poids de bentonite parties en poids d'argile et 7 parties en poids de ligninesulfonate de sodium. L'exemple 14 montre l'efficacité d'agents de lutte contre l'oidium selon l'invention vis-à-vis de Erysiphe graminis (DC f, sp tritici, qui est un ascomycète pathogè- ne pour le blé, in vivo lorsqu'on applique ces agents sur les parties aériennes de plants de blé. EXEMPLE 14 Sur des pousses de blé (variété: Norin 64) culti- vées dans des pots de 10 cm de diamètre ( 16 pousses/pot), au stade à trois feuilles, on pulvérise chacune des poudres mouillables ayant une composition semblable à celle de l'exemple 12 après dilution et dispersion dans l'eau à une concentration en ingrédient actif dans l'eau de 250 ppm. Après séchage naturel des feuilles, on pulvérise sur les plants traités dans les pots, une suspension aqueuse de: spores d'Erysiphe graminis DC f sp tritici recueillies sur les feuilles d'un plant de blé atteint d'oldium Après avoir laissé les pots dans une serre à environ 250 C pendant jours, on étudie la morbidité des pousses par observa- tion de leur état morbide et évaluation selon l'échelle standard suivante. Les résultats de l'étude figurent dans le tableau 4. Morbidité Importance de l'état morbide _ Pas de lésion 0,5 Les lésions occupent moins de 10 % de la surface totale des feuilles I Entre 10 et 25 % 2 Entre 26 et 50 % 3 Entre 51 et 75 % 4 Plus de 75 % TABLEAU 4 Résultats de la lutte contre l'oidium par traitement des parties aériennes de pousses de blé Ingrédient actif Morbidité Phytotoxicité No du composé 1 0,5 Néant 2 O 3 O t. 4 0,5 O,, 6 3 7 2 8 O 9 0,5 *O 11 1, 12 1 13 0,5 14 3 1 16 O 17 O O 18 O 19 O O 21 O 22 0,5 23 0,5 24 0,5 O 26 O 27 O Témoin (pas de 4 traitement Comparatif 1) 1 Nota: 1) L'agent comparatif de lutte contre l'oidium con- tient de la N-tridécyl-2,6-diméthyltétrahydro-1,4-oxazine comme ingrédient actif que l'on pulvérise sous forme d'une suspension aqueuse à une concentration en ingrédient actif de 250 ppm. L'exemple 15 suivant montre l'efficacité des agents de lutte contre l'oidium selon l'invention contre Erysiphe graminis DC f sp tritici, in vivo par application aux semences de blé. EXEMPLE 15 Apres trempage de 30 semences de blé (variété: Norin 64) dans une suspension aqueuse de chacune des pou- dres mouillables ayant une composition semblable à celle de l'exemple 12 avec une concentration en ingrédient actif de 250 ppm, on sème les semences ainsi traitées dans des pots de 10 cm de diamètre et on maintient les pots dans une serre à environ 25 C pendant 10 jours pour confirmer la germination et le développement des pousses jusqu'au stade à deux feuilles Ensuite, on pulvérise sur les pous- ses au stade à deux feuilles une suspension aqueuse des spores du même ascomycète pathogène que dans l'exemple 14 recueillies sur des plants de blé atteints d'oidium et on laisse les pots dans la serre à environ 25 C pendant 10 jours On étudie la morbidité des plants de blé dans les pots comme dans l'exemple 14; les résultats figurent dans le tableau 5. TABLEAU 5 Résultats de la lutte contre l'oidium par traitement des semences de blé Ingrédient actif Morbidité Phytotoxicité No du composé 1 1 Néant 2 O 3 O 4 0,5 " O " 6 1 7 2 8 1 O " 12 0,5 13 O 16 O 17 O O 18 O O 19 O O O O 21 O O 22 0,5 23 0,5 24 O O O 26 O O 27 1 Témoin 4 Comparatif 1) 1 Nota: Comparatif 1): comme dans le tableau 4. L'exemple 16 suivant illustre l'efficacité des agents de lutte contre l'oidium selon l'invention contre Podosphaera leucotriche qui est l'ascomycète pathogène responsable de l'oidium du pommier, in vivo sur des plants de pommier. EXEMPLE 16- On pulvérise une suspension aqueuse de chacune des poudres mouillables ayant une composition semblable à cel- le de l'exemple 12 sur des plants de pommier dans des pots en quantité suffisante pour bien mouiller les surfaces des feuilles et on laisse les pots pendant 2 semaines dans une serre en chlorure de polyvinyle à environ 250 C pour permet- tre l'infection naturelle par Podosphaera leucotriche qui est un ascomycète pathogène du pommier On évalue ensuite le taux de morbidité des pousses de pommier en fonction de l'apparition des colonies d'ascomycètes sur les feuilles des plants de pommier selon le classement suivant et on calcule le taux de morbidité à partir de la formule (III) ci-après; les résultats figurent dans le tableau 6. Taux de morbidité%: El(indice de morbidité)x(N)J (III) 4 x (N) i I I o Ni indique le nombre de feuilles ayant l'indice de mor- bidité de i (par exemple 0-; 0,5; 1; 2; ou 4) et N re- présente le nombre total des feuilles examinées. Indice de morbidité Etat morbide On n'observe pas de colonies O fongiques sur les surfaces des feuilles 0,5 Les colonies occupent moins de % de la surface des feuilles 1 Les colonies occupent moins de % de la surface des feuilles 2 Les colonies occupent moins de % de la surface des feuilles 4 Les colonies occupent plus de % de la surface des feuilles TABLEAU 6 Résultats de la lutte contre l'oidium par traitement de plants de pommiers Ingrédient actif Taux de morbidité é No du composé (%) Témoin (non traité) 34,4 ,1 12,3 9,8 2,5 38,4 23,2 ,7 0,4 4,4 3,8 18,7 o o o o 9, 7 o 24,3 19,1 o o o 3,5 71,6 Néant Il Il I lfi il Il s I il l Il I. i l f I il If Il I' tu l le le l il L'exemple 17 montre l'efficacité des agents de lut- te contre l'oidium vis-à-vis de Erysiphe cichoracearum, qui est un ascomycète pathogène de la tomate, in vivo, par ap- plication à des plants de tomate. EXEMPLE 17 On pulvérise une suspension aqueuse de chacune des poudres mouillables ayant une composition semblable à cel- le de l'exemple 12 avec une concentration en ingrédient ac- tif de 250 ppm sur des pousses de tomate au stade à 5 feuilles dans trois pots à raison d'une pousse/pot Après séchage naturel des feuilles, on pulvérise sur les plants de tomate une suspension aqueuse des spores de l'ascomycè- te pathogène recueillies sur les feuilles de plants de tomate atteints d'oidium et, 10 jours après la pulvérisa- tion, on évalue la morbidité des plants par observation des plants de tomate ainsi traités selon l'échelle stan- dard de l'exemple 14. Les résultats figurent dans le tableau 7. TABLEAU 7 Résultats de la lutte contre l'oldium par traitement de plants de tomatIngrédient actif Morbidité Phytotoxicité No du composé (%) 4 1 Néant O O 12 0,5 13 0,5 16 O 17 O 18 O 19 O et O et 21 o 22 0,5 23 O et 24 O " O et 26 O " Témoin 4 (non traité) L'exemple 18 suivant montre l'efficacité des agents de lutte contre l'oidium selon l'invention vis-à-vis de Sphaerotheca fuliginea qui est un ascomycète pathogène des plants de concombre lorsqu'on les applique in vivo à des plants de concombre. EXEMPLE 18 On pulvérise une suspension de chacune des poudres mouillables ayant une composition semblable à celle de l'exemple 12 avec une concentration en ingrédient actif de 250 ppm sur des pousses de concombre cultivées dans des pots de 10 cm de diamètre au stade à deux feuilles (varié- té: Sagami-hanjiro, une pousse/pot, trois pots). Après séchage naturel des feuilles des pousses, on étale sur les plants de concombre avec un petit pinceau, des spores de pphaerotheca fuliginea recueillies sur des plants de concombre atteints d'oidium, et on laisse les pots dans une serre à environ 250 C pour permettre l'infec- tion Après 7 jours dans la serre, on évalue la morbidité des plants ainsi traités selon les standards ci-dessous. Morbidité Etat morbide O On n'observe pas de lésions 0,5 Les lésions occupent moins de 10 % de la surface des feuilles 1 Les lésions occupent de 10 à 19 % de la surface des feuilles 2 Les lésions occupent 20 à 39 % de la surface des feuilles 3 Les lésions occupent 40 à 59 % de la surface des feuilles 4 Les lésions occupent 60 à 79 % de la surface des feuilles Les lésions occupent plus de 80 % l de la surface des feuilles. Les résultats figurent dans le tableau 8. TABLEAU 8 Résultats de la lutte contre l'oidium par traitement de plants de concombre L'exemple 19 illustre l'efficacité des agents de lutte contre lloidium selon l'invention vis-à-vis de Sphaerotheca pannosa, qui est un ascomycète pathogène res- ponsable de l'oidium du rosier, in vivo par application à des rosiers. EXEMPLE 19 On applique à des rosiers (variété: peace) culti- vés dans des pots de 30 cm de diamètre, et atteints natu- rellement d'oidium, une suspension aqueuse de chacune des poudres mouillables ayant une composition semblable à cel- le de l'exemple 12 Apres séchage naturel des rosiers, on laisse les pots dans une serre en chlorure de polyvinyle et 10 jours après la pulvérisation, on évalue la morbidité provoquée par l'oidium de ces plans à partir de l'observa- Ingrédient actif Morbidité Phytotoxicité No du composé (%)Phytotoxicit 1 1 Néant 2 O,, 3 O 4 0,5 O, 7 1 8 O O - 12 0,5 13 0,5, 27 O Témoin 5 (non traité) Comparatif 1) 0,5 N 1) Nota Comparatif comme dans le tableau 4. tion et des standards habituels, puis on calcule le taux de morbidité comme dans l'exemple 16; les résultats figu- rent dans le tableau 9. TABLEAU 9 Résultats de la lutte contre l'oidium par traitement de rosiers 1 28,4 Néant 2 10,6 3 9,5 4 6,6 O 6 23,7 7 19,8 8 12,5 O 12 3,6 13 1,2 13,5 16 O O 17 O 235Téo 18 O 19 1,9 4,3 21 O 22 17,7 23 21,8 24 11,1 O 26 O 27 10,6 Témoin (non traité) 68,9 L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans s'écarter pour cela du cadre de l'invention. Ingrédient actif Taux de morbidité Phytotoxicité No de composé Tt i I REVENDICATIONS 1 Dérivés de type N-ll-triazole-( 1)-yl-2,2,2- trichloroéthyll-carboxamide substitué représenté par le formule générale (I): R C -NH H -N) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radi- cal méthyle, éthyle, 2-trifluorométhylphényle, 2-hydroxy- phényle, 2-acétoxyphényle, 4-isopropylphényle, 4-tert-butyl- phényle, 2-chloro-4-nitrophényle, ou benzyle ou un radical de formule: (I) R 2 dans laquelle R 1 et R 2 sont semblables ou différents et re- présentent chacun un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome ou d'iode ou un radical méthyle ou méthoxy. 2 Dérivés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente le radical 2-chlorophényle, 2,6- dichlorophényle, 2-fluorophényle, 2,6-difluorophényle, 2- trifluorométhylphényle, 2-acétoxyphényle, 2-chloro-4- nitrophényle ou benzyle. 3 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-chlorobenz- amide. 4 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1 1,2, 4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll2,6-dichlorobenzamide. 29 2543997 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-fluoro- benzamide. 6 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2,6-difluoro- benzamide. 7 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-El 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-trifluoro- méthylbenzamide. 8 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-ll- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-acétoxy- benzamide. 9 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-chloro-4- nitrobenzamide. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il fait partie du groupe comprenant le N-l 1- ( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthylll-phénylacéta- mide. 11 Composition poudreuse de lutte contre l'oidium, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'au moins un composé de type N-l 1-triazole-( 1)-yl-2,2,2- trichloroéthyll-carboxamide représenté par la formule générale (I) Il în R-C -NH-CH-N () C C 13 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, 2-trifluoroéthylphényle, 2- Pr,1 X-997 l: J I ^,E hydroxyphényle, 2-acétoxyphényle, 4-isopropylphényle, 4- tert-butylphényle, 2-chloro-4-nitrophényle ou benzyle ou un radical de formule R' R 2 dans laquelle R 1 et R 2 sont semblables ou différents et représentent respectivement un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome ou d'iode ou un radical méthyle ou méthoxy. 12 Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce que ledit composé est un membre du groupe com- prenant le N-l 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll- 2-chlorobenzamide, le N-l 1-( 1,2,4-triazole-1-yi)-2,2,2- trichloroéthyll-2,6-dichlorobenzamide, le N-l 1-( 1,2,4- triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-fluorobenzamide, le N-l 1-( 1,2,4-triazole-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2,6-di- fluorobenzamide, le N-l 1-( 1,2,4-triazole-l-yl)-2,2,2-tri- chloroéthyll-2-trifluorométhylbenzamide, le N-l 1-( 1,2,4- triazole-l-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2-acétoxybenzamide, le N-l 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)-2,2,2-trichloroéthyll-2- chloro-4-nitrobenzamide et le N-l 1-( 1,2,4-triazole-l-yl)- 2,2,2-trichloroéthyll-phénylacétamide. 13 Procédé pour produire des dérivés de type N- l 1-triazole-( 1)-yl-2,2,2-trichloroéthyll-carboxamide subs- titué, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter un N- ( 1,2,2,2-tétrachloroéthyl)-carboxamide avec du 1,2,4- triazole et de la triéthylamine dans un solvant organique et à agiter le mélange obtenu à la température ordinaire.