FR 2520253 A1 19830729 FR 8201329 A 19820128 -1- La présente invention a pour objet un nouveau système émulsionnant à base d'un condensat de protéines, de stérol poly- oxyéthyléné et de phosphatide permettant de conduire à des émulsoides ou à des gels. Les condensats de protéines tels que ceux obtenus à partir d'un acide gras et de polypeptides collagéniques ont déjà été décrits et préconisés en tant qu'agents co-émulsionnants dans des émulsions du type eau-dansl'huile ou huile-dans-l'eau Les phosphatides tels que la lécithine d'oeuf ou de soja, ainsi que les stérols polyoxyéthylénés possèdent également des propriétés émulsionnantes notamment pour des émulsions du type huile-dans- l'eau mais cependant insuffisantes pour constituer des émul- sionnants principaux. Les "émulsoldes" sont des émulsions dont la phase dispersante est liquide et dont la taille des particules est telle que l'émulsion ne peut être résolue au microscope avec un grossissement égal à 500. Ce type d'émulsions est particulièrement difficile à obtenir à l'aide des agents émulsionnants connus ou à l'aide de certains systèmes émulsionnants constitués d'un émulsionnant principal et d'un ou plusieurs co-émulsionnants. Les gels sont généralement obtenus soit en utilisant un agent gélifiant soit en utilisant un agent émulsionnant ou un système émulsionnant mais dans ce dernier cas la structure gel ne peut être obtenue qu'à l'aide d'une proportion relativement élevée de l'agent émulsionnant ou du système émulsionnant ce qui les rend particulièrement agressifs pour la peau. On a maintenant constaté qu'à l'aide d'un système émulsionnant parfaitement défini et en l'utilisant dans certaines proportions il était possible d'obtenir d'une part des émulsoides et d'autre part des gels présentant un aspect très cosmétique, une grande stabilité dans le temps et n'ayant aucune agressivité à l'égard de la peau. En outre il s'est avéré qu'à l'aide de ce système émulsionnant les compositions cosmétiques obtenues présentaient une finesse incomparablement supérieure à celle des émulsions vraies qu'elles soient du type eau-dans-l'huile ou huile-dans- l'eau. La présente invention a pour objet un nouveau système émulsionnant susceptible de conduire à des émulsoides ou à des -2- gels ledit système étant constitué: i) d'au moins un condensat de protéines d'un acide gras ayant de 8 à 40 atomes de carbone et d'un polypeptide d'origine animale, ii) de stérol polyoxyéthyléné, et iii) de phosphatide. Les nombreux essais qui ont été effectués ont en effet permis de montrer que cette association était indispensable en vue d'obtenir des compositions indéfiniment stables dans le temps et conservant toute leur finesse et leurs bonnes propriétés cosmétiques telles que leur consistance et leur bon étalement sur la peau. Selon l'invention le système émulsionnant est de préférence constitué de: i) 5 à 60 %, et de préférence 25 à 45 %, du condensat de protéines, ii) 5 à 45 %, et de préférence 15 à 40 %, de stérol polyoxyéthyléné, et iii) 15 à 90 %, et de préférence 20 à 60 %, de phospha- tide. Les condensats de protéines selon l'invention résultent par exemple d'une réaction du type Schotten Baumann entre un polypeptide et un acide gras sous forme de son chlorure (voir A. Scafidi et al Cosmetics and Toiletries 1980, vol 95, n 4 p 65). Parmi les polypeptides susceptibles de conduire à ces condensats, on utilise de préférence selon l'invention ceux dérivés du collagène ou de la gelatine ayant un poids moléculaire compris entre 200 et 20 000 et de préférence inférieur à 10 000. Comme acides gras on peut en particulier citer les acides stéarique, isostéarique, myristique, palmitique ainsi que les acides gras du coprah Selon l'invention ces condensats peuvent être également utilisés sous forme de leurs sels d'une base minérale ou organique et notamment les sels de potassium ou de triéthanolamine. Selon une forme de réalisation préférée de l'invention on utilise un condensat liposoluble d'acide isostéarique et de polypeptides collagéniques vendu sous la dénomination de "CROTEIN IP" par la Société CRODA. Le stérol polyoxyéthyléné est de préférence un stérol polyoxyéthyléné à l'aide de 12 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et -3- de préférence un cholestérol oxyéthyléné à l'aide de 24 moles d'oxyde d'éthylène tel que celui vendu sous la dénomination commerciale de "Solulan C-24 " par la Société AMERCHOL. On peut également utiliser selon l'invention des phyto- stérols polyoxyethylénés et notamment le stigmastérol, le sitostérol ou le campesterol polyoxyéthylëné. Le phosphatide peut être d'origine végétale ou animale notamment de la lécithine d'oeuf, de soja, de colza ou de tournesol mais de préférence un dérivé de lécithine d'oeuf tel que le diamidoester de phosphatidylcholine (lécithinamide -DEA d'après le Dictionnaire CTFA-Cosmetic Toiletery Fragrance Association) ou un complexe de phospholipides de soja vendu sous la dénomination commerciale de "EPIKURON 100 P" par la Société LUCAS MEYER. La présente invention a également pour objet, à titre de produit industriel nouveau, une composition cosmétique sous forme d'émulsolde ou de gel obtenue à l'aide du système émul- sionnant selon l'invention. La concentration du système émulsionnant tel que défini ci-dessus par rapport au poids total de la composition cosmétique est généralement comprise entre 2 et 30 % en poids, la phase huile entre 5 et 50 % en poids et la phase eau entre 30 et 90 % en poids. Lorsque la composition se présente sous forme d'un émulsolde, la concentration en système émulsionnant est comprise entre 2 et 15 % en poids et de préférence entre 5 et 13 %, la phase huile entre 5 et 38 %, et de préférence entre 12 et 35 %, la phase eau entre 47 et 90 %, et de préférence entre 50 et 80 %, en poids. Lorsque la composition se présente sous forme d'un gel, la concentration en système émulsionnant est de préférence com- prise entre 15 et 30 % en poids, la phase huile entre 15 et 50 %, et de préférence entre 20 et 45 %, et la phase eau entre 30 et 70 % en poids. Parmi les différentes huiles susceptibles de constituer la phase huile on peut utiliser divers produits tels que: des huiles animales comme l'huile de cheval, l'huile de porc, la lanoline, des huiles végétales comme l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de pépins de raisin, l'huile d'oeillette, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de mals, l'huile de noisettes, l'huile de -4- jojoba, l'huile de carthame et l'huile de germes de blé, des huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, le perhydrosqualène et les solutions de cire microcristalline dans les huiles, des huiles minérales et notamment des huiles dont le point initial de distillation à la pression atmosphérique est d'environ 250 'C et de point final de l'ordré de 410 'C, des huiles de silicone solubles dans les autres huiles. I O On peut également utiliser certains produits synthé- tiques tels que par exemple des esters et notamment le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle ainsi que des triglycérides des acides octanoique, décanoique et le ricinoléate de cétyle. La phase huile peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite ou de la cire de candellila. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres ingrédients tels que des agents conservateurs, des antioxydants, des parfums, des colorants,-des filtres so- laires, des pigments, des humectants, des charges telles que du talc, de la poudre de nylon, de soie, d'amidon ou de polyéthylène etc Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous la forme de crèmes hydratantes comme par exemple des crèmes solaires, des crèmes pour le visage, le corps ou les mains ou sous forme de fards à joues hydratants ou encore de fonds de teint. Lorsque l'on souhaite obtenir des compositions trai- tantes pour la peau, il est possible d'y inclure certaines substances actives notamment contre l'acné, de l'hydrocortisone ou certains antibiotiques. En vue de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de compositions selon l'invention. EXEMPLE 1 Crème protectrice pour la peau se présentant sous forme d 'émulsoide: -5- Diamidoester de phosphatidyl- choline 7,5 g ( 50 %) Crotéin IP 4,5 g ( 30 %) Solulan C 24 3 g ( 20 %) huile de vaseline Palmitate d'isopropyle Conservateur qs Parfum qs Eau q s p EXEMPLE 2 Crème de nuit hydratante sous forme Diamidoester de phosphatidyl- choline 5,4 g ( 34 %) Crotéin IP 5,9 g ( 37 %) Solulan C 24 4,6 g ( 29 %) Huile de vaseline Huile d'amande douce Glycérine Parfum q s Conservateur q s Eau déminéralisée stérile q s p EXEMPLE 3 Gel nourrissant: Diamidoester de phosphatidyl- choline 4,6 g ( 28,7 %) Crotéin IP 6 g ( 37,6 %) Solulan C 24 5,4 g ( 33, 7 %) Huile de vaseline Huile de silicone volatile p-hydroxybenzoate de méthyle Parfum q s Colorant q s Eau q s p EXEMPLE 4 g g g g d'émulsoide: s ,9 g 18 g 6 g 3 g g 16 g 12 g 12 g 0,3 g g Fond de teint transparent sous forme d'émulsoide fluide: Lécithine de soja (EPIKURON 100 P) 4,6 g ( 28,7 %) Solulan C 24 5,4 g ( 33,7 %) 16 g Crotéin IP 6 g ( 37,6 %) -6- Huile de vaseline 12 g Huile de silicone volatile 12 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Parfum q s. Colorant q s. Eau q s p 100 g EXEMPLE 5 Gel nourrissant: Diamidoester de phosphatidylcholine 6,9 g ( 28,7 %) Solulan C 24 8,1 g ( 33,8 %) 24 g Crotéin I P 9 g ( 37,5 %) Huile de vaseline 24 g Huile de silicone volatile 12 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Parfum q s. Colorant q s. Eau q s p 100 g REVENDICATIONS 1 Système émulsionnant susceptible de conduire à des émulsoldes ou à des gels, caractérisé par le fait qu'il est constitué: i) d'au moins un condensat de protéines d'un acide gras ayant de 8 à 40 atomes de carbone et d'un polypeptide d'origine animale, ii) de stérol polyoxyéthyléné, et iii) de phosphatide. 2 Système émulsionnant selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est constitué de: i) 5 à 60 %, et de préférence 25 à 45 %, du condensat de protéines, ii) 5 à 45 %, et de préférence 15 à 40 %, de stérol polyoxyéthyléné, et iii) 15 à 90 %, et de préférence 20 à 60 %, de phos- phatide. 3 Système émulsionnant selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les acides gras du condensat de protéines sont pris dans le groupe constitué par l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide myristique, l'acide palmitique et les acides gras du coprah. 4 Système émulsionnant selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les polypep- tides d'origine animale du condensat de protéines sont ceux dérivés de collagène ou de gélatine ayant un poids moléculaire compris entre 200 et 20 000 et de préférence inférieur à 10 000. Système émulsionnant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le condensat de protéines se présente sous forme d'un sel d'une base minérale ou organique, de préférence un sel de potassium ou de triéthanolamine. 6 Système émulsionnant selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le stérol est oxyethyléné à l'aide de 12 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. 7 Système émulsionnant selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le stérol polyoxyéthyléné est le cholestérol oxyéthyléné à l'aide de 24 moles d'oxyde d'éthylène. 8 Système émulsionnant selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le phosphatide -8- est une lécithine végétale ou animale, telle que de la lécithine d'oeuf, de soja, de colza ou de tournesol, un dérivé de lécithine de préférence le diamidoester de phsophatidyl choline ou un complexe de phospholipides de soja. 9 Composition cosmétique se présentant sous forme d'une émulsion du type émulsoide ou d'un gel comportant une phase eau, une phase huile et un système émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit système émulsionnant est tel que celui reven- diqué selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 10 Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que la concentration en système émulsionnant est comprise entre 2 et 30 %, la concentration de la phase huile entre et 50 % et celle de la phase eau entre 30 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 9 et 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un émulsolde, la concentration en agent émulsionnant étant comprise entre 2 et 15 %, la concentration en phase huile entre 5 et E 38 % et celle de la phase eau entre 47 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 12 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 9 et 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel, la concentration en système émulsionnant étant comprise entre 15 et 30 %, la concentration de la phase huile entre 15 et 50 % et celle de la phase eau entre 30 et 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 9 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients conventionnels tels que des agents conservateurs,. des antioxydants, des parfums, des colorants, des filtres solai- res, des pigments, des humectants, des charges telles que du talc, de la poudre de nylon, de soie, d'amidon ou de polyéthy- lène. 14 Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 9 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une substance active contre l'acné, de l'hydrocortisone ou des antibiotiques.