FR 2520358 A1 19830729 FR 8300847 A 19830120 NOUVEAUX COMPOSES UTILISABLES POUR LA TEINTURE DES CHEVEUX, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITION DE TEINTURE LES CONTENANT ET PROCEDE DE TEINTURE DE CHEVEUX CORRESPONDANT. La présente invention a trait à de nouveaux compo- sés (phénoxy-substitué)-l amino-3 propanol-2, dont le grou- pe amine extra-nucléaire peut être substitué ou non, et a leur procédé de préparation L'invention a trait également à des compositions de teinture pour cheveux comportant ces nouveaux composés et à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions. L'invention a pour but de proposer une nouvelle classe de composés susceptibles d'être utilisés dans les teintures de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière, et ayant une bonne résistance aux intempéries et aux lavages L'invention à, en outre, pour but de proposer une nouvelle catégorie de composés ayant une bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagénëse. La présente invention a pour objet un composé chimique nouveau de formule (I) (ou un sel d'acide corres- pondant) O-CH 2-CHOH-CHI -A Z (I) R 2 formule dans laquelle Z représente NO 2 ou NH 2; A désigne NY ou le groupement N'y 1 Xe Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentnt ungroupe subs- tituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle infé- rieur ayant au'plus 4 atomes de carbone, sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1 ) si Z est en posi- tion 4 sur le noyau benzénique et si NR 1 R 2 est en position 2, R 1 et R 2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte, un hété- rocycle morpholinique ou pipéridinique, et 2 ) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hy- drogène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe alkyle, Z ne peut se trouver en position 3 et NR 1 R 2 en posi- tion 2, Ri désignant un atome d'hydrogène et R 2 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle. X peut avantageusement être un halogène, notam- ment le chlore. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle: Z représente NO 2 ou NH 2 A désigne NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hété- rocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux subs tituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hy- drogène; - R 1 et R 2 représentent des atomes d'hydrogène, sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR 1 R 2 est en position 2, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthylequandl'autre substituant représente un atome d'hydrogène et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridi- nqie, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il compor- teles étapes suivantes: a) on fait agir sur le composé connu de formule (II) OH 2 (II) NHCOCH 3 l"épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III) O O-CH 2-CH-CH 2 2 NHCOCH 3 b) on fait agir sur le composé de formule (III)une amine de formule HNY, o Y a la signification ci-dessus indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV) O-CH 2-CHOH-CH 2-N-Y NO( NHCOCH 3 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V) O-CH 2-CHOH-CH 2-N-Y NO 2 (y) _ NH 2 d) et, éventuellement, pour aboutir au composé de formule ( 1), dans lequel Z représente NH 2, on procède à une réduction soit, par exemple, par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hy- drogénation catalytique, le palladium sur charbon pouvant servir de catalyseur, ce qui permet d'obtenir le composé de formule (VI) O-CH -CHOH-CH -N-Y 2 2 f q W NH 2 (VI) _NH 2 Ni 2 La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant) dans laquelle: Z représente N 02 ou NH 2 A désigne NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas o R 1 = R 2 = H étant exclu, procédé suivant lequel, on utilise comme produit de départ le composé de formule (VII) OH A 4) NO 2 (VII) NR 1 J-RR 2 formule dans laquelle RI et R 2 ont les significations pré- cédemment indiquées, et l'on réalise successivement les réactions prévues dans les étapes a) et b) sus-mentionnées pour obtenir un produit de formule (VIII) O-CH 2-CHOH-CH 2 -N-Y 2 2 NO 2 R (VIII) N R R 2 O Y, R 1 et R 2 ont les significations ci-dessus indiquées, et lorsque l'on veut obtenir un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans lequel Z représente l Ni 2, A désignant NY, on soumet le composé de formule XVIII) à une réduction, comme indiqué pour l'étape d) sus-mentionnée. A titre de variante, si aucun des substituants qui composent Y ne représente un atome d'hvdrog&ne, on peut utiliser un procédé de préparation partant d'un composé de formule (II), pratiquer les étapes a), b), c), d), puis substituer l'un des groupes amine nucléaire du composé de formule (VI), par exemple, par substitution de l'arylsulfonamide correspondant et hydrolyse acide de cet arylsulfonamide substitué. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé de formule (I), dans laquelle: Z désigne NO ou NH 2 A désigne Y X Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents, alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbo- ne et X représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, caractérisé par le fait que l'on protège la (ou les) fonc- tion(s) amine(s) nucléaire(s) du composé tertiaire corres- pondant par acétylation,puis on fait agir un agent de qua- ternisation Ultérieurement, par l'action d'un acide, on dé- sacétyle et, éventuellement, on peut en même temps changer l'anion de quaternisation. Dans le cas o Z représente un groupe nitro, les composés de formule (I) sont des colorants directs utilisa- bles pour la teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux On a constaté que ces composés bénéficient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration suffisamment élevée pour conférer à la fibre kératinique une coloration puissante avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité à la lumière et aux intempéries De plus, l'utilisation en teinture capil- laire de ces composés est caractérisée par une bonne inno- cuité L'invention concerne donc également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et notamment pour che- veux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un sup- portapireprié, aumoinsuncomposé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle: Z représente un groupe nitro; A désigne NY ou NNY, X, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuéllement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbo- ne et X représentant un anion; R 1 et R 2,sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical all:yle ou hydroxyalkyle inférieur, ayant au plus 4 atomes de carbone Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,001 %'à 4 % en poids d'au moins un composé de formule (I). Dans le cas o Z représente un groupe NH 2, les composés de formule (I) sont soit des bases d'oxydation s'il s'agit de para ou d'ortho-diamines, soit des coupleurs destinés à être utilisés en association avec des bases d'oxydation, lorsqu'il s'agit de métadiamines. Lorsque le composé de formule (I) est une base d'oxydation, l'invention a également pour objet une composi- tion tinctoriale pour fibres kératiniques,en particulier pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle Z représente une groupe NH 2; A désigne NY ou N y, X, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentantun groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de car- bone et X représenmtntun anion; et R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone Dans un mode préféré de réalisation, le composé de formule (I) est utili- sé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas o le composé de formule (I) est une métaphénylènediamine, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques,et notamment pour cheveux, contenant, dans un support appro- prié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente une groupe NH 2, A désigne NY ou ^Y, X O y' Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétéro- cycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux subs- tituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hy- drogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion; R 1 et R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, sous réserve que lorsque A désigne NY si Z est en position 4, sur le noyau benzénique et si NR 1 R 2 est en position 2, R 1 et R 2 représentant tous deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthy J quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique Le composé de formule (I) est, de préférence, utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 2,5 %/ en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formule (I) des bases d'oxydation constituées par A Les paraphénylènediamines de formule générale (IX) N R 5 N R'1 R 3 (Ix) R'2 NH 2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R'1, R'2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un atome d'halogène; dans laquelle R 4 et R 5 sont identi- ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamyl- alkyle, alkylsulfonamidoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoal- kyle, carbéthoxyaminoalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalky- le, dialkylaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle dans R 4 et R 5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 4 et R 5 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils se rattachent, a a * un groupement pipéridino ou morpholino, sous réserve que R'1 et R 3 représentent un atome d'hydrogène, lorsque R 4 et R 5 ne représentent pas un atome d'hydrogène; ou encore B Les paraaminophénols de formule générale (X) OH R, (x) NH 2 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R 6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle com- portant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome. C Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine, la méthyl3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole. Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, outre les composés de formule (I), les produits suivants, pris isolément ou en combinaison: 1) lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résor- cine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(>hydroxvéthyi)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétyl- amino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phênoxyéthanol, le diamino-2,4 ani- sole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 N- méthylamino-4)phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, J-mé- thoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl, -mésylaminoéthyl- éther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 ph 4 nol, ilo diamino-3,5 diméthoxy-2,6 pyridine,la phényl-1 méthyl-3 pyra- zolone-5, le (amino-2 N-P -hydroxyéthylamino-4)phényl P-hy- droxypropyl-é ther. 2) des orthophénylènediamines et des orthoamino- phénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l Vortho-diphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pou- vant conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cy- clisation sur eux-mêmes, soitperaction surllesparap 1 énylènediamines; 3) des précurseurs de colorant de la série benzéni- que comportant sur le noyau au moins trois substituants choi- sis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy au amino tels que le dichlorhydrate de diamino-,2,6 hydroqui- none, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl)ami no-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihy- droxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la métho- xy-4 amino-2 N- ( -hydroxyéthyl) aniline 4) des colorants quirnonques tels que l'hychcoxy-2 napiitoquinio- rel,4,1 'hydroxy-5 naphtoquinone-1, 4, la (N,N-dlihydroxyéthylami- oe-4 %nillno-2, N' -hy&toxyéthylamirx-5 benzoquinone -1,4 ) des indoanilioes,des Indophénols ou des indamines ou leurs leucodérivés tels que la dihydroxy-4,4 ' aminix-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy 4,4 ' N (P -hydroxyét-hyl) amino -2 méthyl 5 chl=r-2 ' diphé- nylaauloe, la d&amino>-2,4 ' hydroxy-4 méthyl-5 divhénylandxe, la dihydrocy -2,4 N-(P-mn 4 t Ivyéth Iy J)amỉr-4 ' diphénylamine, la dihydroxy-2, 4 mféthyl -5 N (?-mé thoxyé thyl) ami no-4 ' diphénylamine 6) des colorants directs choisis dans la classe des colorants azoi 7 ques, des colorants arlthraquinoniques, et des colorants, nitrés de la série benzénique tels que l'amnino-2 nitro-3 phénol, l'amino-1 nitro-2 N-p'hydroxyéthylamino-4 méthyl-5 benzène, le N,N-bis -(P -hydroxyéthyl)amino1 nitro-3 N'-meéthylamino-4 benzène, le N,N- (méthyl,3 -hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-(P -hydroxyéthyl) amino-4 benzène, le N,N-(méthyl,' -hydroxyéthyl)amino-1 ni- tro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-(;"-hydroxyé- thyl)amino-4 anisole, le nitro-3 N-(,/-hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le (aitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N- méthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-méthylamino-3 nitro-4 Fnoxyéthanow le (nitro-3 N-p-amn-éthylanmino-4) Fénoxyéthano, le -hy-. dkthyl)amio-2 rnit-5 anisole, a t 1 xtramir-1,,8 anthraquinone; 7) divers adjuvants usuels tels que de l'eau, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alca- linisation ou d'acidification, des parfums, des agents séquestrants, des produits fitlrogènes ardes aantsdetraitenent. Le p H des compositions tinctoriales selon l'inven- tion est compris entre 5 et 11,5 Parmi les agents d'alca- linisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl- alcanolamines telles que la méthyl-diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium Parmi les agents d'acidification, qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anio- niques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur mé- lange Parmi les agents tensio-actifs particulièrement uti- lisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sul- fates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl-ammo- nium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, ou encore les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'in- vention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 % en poids et, avantageusement, entre 4 et 40 % en poids parrap- port au poids total de la composition. On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'iso- propanol, la glycérine, les glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylènegly- col et des solvants analogues Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une pro- portion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageu- sement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy- propylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthyl- cellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut éga- lement utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids. Les agents anti-oxydants, que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent avantageusement âtre pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide mercaptosuccinique, le bisulfitme de sodium, l'acide ascorbiqe et l'hydroquinone Ces agents antioxydants peuvent être présents dans la composition dans une propor- tion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention, lors- qu'elle renferme au moins une base d'oxydation, contient, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammoniac. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réa- liser une teinture de fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci- dessus définie sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux. Dans le cas o la composition tinctoriale utilisée contienrt au moins une base d'oxydation, le procédé sus- mentionné comporte une phase initiale dans laquelle on mélange à ladite composition, au moment de l'emploi, une quantité suffisante d'agents oxydants. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réali- sation. Exemplel i Préparation du chlorhydrate de { 5 nitro-3 > amino-4 ')phéf Ox Yj -1 N,Ndiéthylamlinlo-3 propanol-2 o Cl-CH 2-CH-CH 2 o O-CH 2 -C H-CH NO 2 NO 2 NHCOCH 3 Oaoeo HCB 25 HIN (C 2 H 5)2 NO 2 *NHCOCH 3 H Cl NO 2j, H Cli r NH 2 Premiè-re éta De Préparation d J(nitro-3 > acétylamîno-4 'j)phénoxy 1 époxy-2,3 propane A une solution de 0,376 mole ( 73,7 g) de nitro-3 OH acétylamino-4 phénol dans 375 ml de solution sodique 1,1 N, on ajoute, à la température ambiante, 150 ml d'épichlorhycri- ne On abandonne le milieu réactionnel température ambian- te, sous bonne agitation, pendant 48 heures, puis on essore le produit attendu, qui a précipité Après séchage sous vide et recristallisation dans le benzène, ce produit fond à 1230 C. Le produit obtenu correspond aux résultats donnés suivants: Analyse Calculé pour Trouvé Cll H 12 N 2 O C% 52,38 52,32 H/ 4,80 4,77 N 7 % 11,11 11,06 0 % 31,72 31,57 Deuxième étape Préparation du l(nitro-3 acétylamino-4 P hénox Y -1 NN- diéthylamino-3 propanol-2 On chauffe pendant 3 heures au reflux o,2 mole( 50,4 g) de nitro-3 acétylamino-45)pnox Yl 1 pépoxy-2,3 propane darna 146 g de diéthylamine et 50 ml d'alcool absolu On chasse la diéthylamine et l'alcool sous vide L'huile résiduelle cristallise lentement Apres recristallisation dans le cyclohexane, on obtient 58 g de produit attendu, qui fond à 77 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: 0 Troisième__ _ _h Préparation du chlorhydrate de nitro-3 Jamino-4 phénox 1 N,N-diéthylamino-3 propanol-2 On chauffe pendant 30 mn au bain-marie bouillant 0,152 mole ( 49,7 g) de l(nitro-3 Jacétylamino-4 phénoxy J-l N,N-diéthylamino-3 propanol-2 dans -100 ml d'acide chlorhy- drique(d 1,18) Après addition d'ammoniaque au milieu ré- actionnel, de -manière à avoir p H 6, le monochlorhydrate de l(nitro-3 amino-d)phénoxy-l N,N-diéthylamino-3 propa- nol-2 cristallise On l'essore,onlelawe avec un peu d'alcool à 80 , on lerecristallisedans un mélange hydroéthanoliaque et on le sèche sous vide Il fond à 178 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé 23 3 05 C% 55,37 55,40 H% 7,13 7,18 N% 12,92 12,86 07 24,59 24,78 Analyse Calculé pour Trouvé C 13 H 21 3 04)HC C% 48,82 48,65 H% 6,93 6,90 N% 13,14 12,90 0 % 20,01 20,17 C 1 % 11,09 10,96 Exem-ple 2 Préparation du monochlorhydrate de Bnitro-3 > omino-41) phénoxyl J 1 N -propylamnino-3 propanol-2 O O-CH 2-CH-CH 2 J.O Li NO 2 NHCOCH 3 -_CH 2-CH 2-CH 3 22 3 O-CH 2-CHOH-CH 2-NH-CH 2 -CH 2 1 l CH f H Cl 7 _ NO 2 f NHCOCH 3 O-CH -O-CH -N" 3 -CHCH H 2-CHO 2 -CH 2-CH 2- j, HC 1 NO 2 NH Première_étape Préparation du Fl(nitro-3 ' acétylamino_ 4 ')phénoxyjl N-propyl- 2 5 'amnino-3 propanol-2 On introduit '0,02 mole ( 5,0 g) de l(nitro-3 'acétyl amino-4 ')phénoxyjl époxy-2,3 propane obtenu selon la première étape de l'exemple 1 dans 25 mlde n-propyl&,nine, puis on chauffe le mélange pendant 3 h Elre's à 45 oç. 3 %ln serse cn Eu ite le milieu réactionnel dans 100 g c ' eau. glacée, puis on essore etcnla\ e à l'eau le produit 'attendu, qui a précipité Après séchage sous vidie et recristalli- sation dans un mélange benzène-acétate d' éthyle, le produit fond à 146 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C 14 H 21 N 3 05 C% 54,01 54,00 H% 6,80 6,86 N% 13,50 13,36 0 % 25,70 25,88 Deuxième étame Préparation du monochlorhydrate de l(nitro-3 amino-4) phérnoxyl-1 N-propylamino-3 propanol-2 On chauffe sous agitation, au bainmarie bouillant, pendant 30 mn, 0,008 mole ( 2,5 g) de fnitro-3 acétylami- Do-4)phénoxy l-1 N-propylamino-3 propanol-2 dans 7 ml d'acide chlorhydrique(d 1,18) Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque à 22 Bé jusqu'à un p H égal à 5. Le monochlorhydrate du produit attendu précipite On l'es- sore,on le lave avec un peu d'alcool à 80 , puis on le recri- tallise dans un mélange hydroéthanolique Il fond à 224 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: 21. Exemp le 3 Préparation du j (_itb M-3 arlno -4 'phénoxy 1 amlno-3 propanol-2 C-CH 2 EN 1 21 P-CH 2 O NO 2 NHCOCH 3 o O-CII 2 CHOH-CH 2 '-N, N-C 2 _ 1 b aci NO 2 O-CH 2-CHOH-CH 2 N H 12 NO 2 N HCO CH 3 NH 2 Première_étap e Préparation du l(nitro-3 > acétylamino-4 ')phénoxyj-1 succinî- mido-3 propanol-2 ,4 g ( 0,2 mole) de L(nitro-3 ace tylamino-4 'phénox Y 1 -1 époxy-2,3 propane(préparé selon la première étape de l'ex- emple 1) sont introduits dans 150 ml d'éthanol absolu ad- ditionnés de 12 gouttes de pyridine On ajoute 0,24 mole ( 23,7 g) de succinimide on chauffe le mélange au reflux pendant 5 H 30 Par refroidissement, le produit attendu cristallise On l'essore, on Ielave avec un peu d'alcool. Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond * 154 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'aialyse suivants Analyse Calculé pour Trouvé 17 3 07 C/ 51,28 51,34 H% 4,88 4,95 N% 11,96 11,86 07 31,83 31,84 Deuxième _étae_ Préparation du l(nitro-3 amino-4)phénoxyl -lamino-3 propanol-2 ,9 g ( 0,145 mole) du dérivé succinimido obtenu se- lon la première étape sont introduits dans 100 ml d'alcool à 96 additionnés de 250 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18 Après 14 heures de reflux, le milieu réactionnel refroidi est additionné d'acétone Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate Ce chlorhydrate est repris par 70 ml d'eau Par alcalinisation à l'aide d'une solution sodique ION, on précipite le l(nitro-3)amino-4 ')phénoxyl -1 amino-3 propanol-2 sous forme d'une huile, qui cristallise rapide- ment Apres recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 124 C. Le produit obtenu correspond aux résultatsd'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé 9 13 3 04 C% 47,57 47,54 ,77 18,49 28,17 07 28, 17 H% N% 0 % Exemple 4 (amino-2 jnitro-)phéno Préparation de 11 xyl -1 amino-3 propanol-2 OH O-CH -CH-"' 2 -, i 7 l 12 NHCOCH NHCOCH 3 0 3 /O Ci CH 2-CH-CH 2 N 02 NO 2 2 CH 2 0 O-CH 2-OEîOH-CH 2-N,,- l ë-îH CH RN 2 NHCOCH 3 8 2 V 2.' 3 ( Hcl _,l Hcl O-CH 2-CHOH-CH NH -CH 2-CHOH-CH 2-NH 2 t 2 2 2) 2 2 NH 2. ,2 HC 1 V NO 2 NO 2 Première étae Préparation de l' (acéty Ladno-2 nitro-4)phénoxy 1-1 époxy2,3 propane A une solution de 2 moles ( 392 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans deux litres de solution sodique 1,1 N, on ajoute 1,6 litres d'épichlorhydrine et on abandonne le milieu réactionnel pendant 96 h-ures à 20 C sous bnne agitation. On essoreet on lave à l'eau 282 g du produit attendu, qui a précipité Ce produit contient environ 20 % d'un produit secondaire, à savoirlehds L(acdtylanno-2 nitro-4)phénoxy J-1 3 propanol-2 (fusion à 233 C), qui résulte d'une biscondcsation d'une molécule d'épichlorhydrine sur deux moles d'acétyl- amino-2 nitro-4 phénol Cependant, il sera utilisé tel quel pour la seconde étape de synthèse, le produit secon- daire étant très facilement éliminé à ce stade. Deuxième 6 étae -___________ Préparation & lv (actylamino-2 ' nitro-4)phénoxyl -1 succini- mido-3 propanol-2 g de produit brut obtenu lors de l'étape pré- cédente sont introduits dans 500 ml d'éthanol à 95 On ajoute 0,52 mole ( 51,5 g) de succinimide et 2,5 ml de py- ridine et on porte le mélange au reflux, sous agitation, pendant deux heures La solution alcoolique est filtrée bouillante pour isoler le produit attendu insoluble à chaud dans l'alcool On obtient 60 g d' (acétylazinc-2 nitro-4)phénoxy} 1 succinimido-3 propanol-2 pratiquement pur Ce produit, après recristallisation dans l'alco: l, fond à 184 C. Le produit obtenu correspond aux résultatsd'ana- lyse suivants: Les eaux-mêres du milieu réactionnel contiennent un peu de dérivé succiniraidoetdubis acétylandmino-2 nitro-4 ') phônox l-l,3 propanol-2 élimine. Troisième étape Préparationdel'l (amino-2 nitro-4 ')phénoxy -1 succinimido-3 propanol-2. 2 g ( 0,0057 mole) d' l(acétylanino-2 'nitro-4 ')phé- noxy 3-1 succinimido-3 propanol-2 obtenus lors de la deu- xième étape sont chauffés sous agitation pendant une heureau bain-marie bouillant dans 10 mi d'acide chlorhydrique (d 1,18) Après refroidissement, dilution et alcalinisation du milieu réactionnel, le produit attendu précipite On l'essore, on le Lave à l'eau et cn k recristallise dans l'étha- nol Il fond à 200 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C 15 H 17 N 3 07 C% 51,28 51,15 H% 4,84 4,87 N 7 11,96 11,86 0 % 31,91 32,15 Analyse Calculé pour Trouve C 13 H 15 3 06 X 7 C% 50,48 50,47 H% 4,85 4,87 N% 13,59 13,58 0 % 31,07 30,94 9 uatrième étape Préparation de 1 ' F(amino-2 nitro-4)phénoxy -1 amino-3 propanol-2 7,9 g ( 0,0256 mole) du dérivé succinimido préparé lors de la précédente étape sont chauffés pendant 8 heuressou agitation dans 4 o ml d'acide chlorhydrique(d = 1,18) au reflux Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu, qui a cristallisé sous forme de dichlorhydrate On dissout ce dichlorhydrate dans 175 ml d'eau et, à l'aide d'une solution sodique, on amène le p H à 9 On essore le produit attendu qui a précipité Après lavage à l'eau et recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 159 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analye suivants: Analyse Calculé pour Trouvé 9 13 3 4 C% 47,58 47,57 H% 5,73 5,75 N% 18,50 18,56 0 % 28,19 28,16 /Q cic H 2-CH-CH 2 Exenm le 5: 1 J Préparationdell amino-2 nitro-5 phéno,,'-l amino-3 pro- L( "-i panol-2 NHCOCH NHCOCH 3 1-10 \ _ 1 0-CH 2-CH-CH 2 C-CH HN ___ 1 2 P, -CH 2 No 2 NH 1 2 0-CH 2-CHOH-CH 2-NH 2 Hcl Première-éteee j j Préparation de V 5 acétylamino-i nitro-5)phénoxyl-i époxy- 2,,S propane. On dissout 0,376 mole ( 73,7 g) d'acétylamino-2 nitro-5 phénol dans 375 ml de solution sodique 1,1 N, puis on ajoute 300 ml d'épichlorhydrine On abandonne le milieu réac- tionnel pendant 96 heures à 20 C sous bonne agitation, puis or essore et on lave à l'eau le produit attendu, qui a préci- pité Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 164 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: Deuxième étape Préparation d 1 ' l(acétylamino-2 nitro-55 phénoxy}l 1 succini- mido-3 propanol-2 On introduit 0,072 mole ( 18,2 g) d' l(acétylamino-2 nitro-5 ')phénoxyl-I époxy-2,3 propane dans 60 ml d'éthanol absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine On ajoute 0,087 mole ( 8,6 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 5 heures Après refroidissement, on ajoute ml 4 'eau eton chasse l'alcool sous vide Le produit at- tendu, obtenu d'abord sous forme d'une huile insoluble dans l'eau, cristallise lentement On l'essore et on le rec-istallise dans l'alcool à 96 Après séchage, il fond à 157 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé 11 12 2 5 C% 52,38 52,29 H% 4,80 4,83 N% 11,11 11,20 0 % 31,72 31,86 i'roisième éta Ee Préparationdel IL(amino-2 nitro-5)phénoxy 7-1 amino-3 pro- panol-2 7,0 g ( 0,02 mole) du dérivé succinimido obtenu au cours de la deuxième étape sont chauffés pendant 14 heures ai refldans 14 ml d'alcool à 96 additionnés de 38 ml d'acide chlorhydrique I 1,18) Le milieu réactionnel est alors refroidi et additionné d'acétone pour précipiter le pro- duit attendu sous forme de chlorhydrate On essore ce chlorhydrate puis on le dissout dans 12 ml d'eau Par alca- linisation à l'aide d'une solution sodique ION, on pré- cipite 1 ' l(amino-2 nitro-5)phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 sous forme d'une huile,qui cristallise rapidement Le pro- duit est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'é- thanol Il fond à 141 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C 15 H 17 N 3 07 C% 51,28 51,30 M% 4,88 4,94 N 7 11,96 11,89 0 % 31,88 32,07 Analyse Calculé pour Trouvé 9 13 3 4 C% 47,57 47,58 H% 5,77 5,76 N% 18,49 18,62 0 % 28,17 28,28 Exemple 6: Préparation de 1 ' jj(amino-2 nto 5 phn>l N--'hydroxyd- thylamino-3 propanol-2 NHCOCH 1 o O-CH 2-CH-CH 2 H 2 NC 2-CH 2 O NO 2 NHCOCH 3 O-CH 2-CHOH-CH 2-NH-CH 2-CH 2-OH 2-5 HC 1 __ _ _ O-CH 2 HO-CH 2 NH-CH -CH -OH NO 2 Première 6 éta L 2 e Préparation de i l l nitro-5)phéflo X 3 I N ? -hy- drox-yéthylamnino-3 propanol-2 101,1 g ( 0,04 mole) de lacétylamino-2 'idx époxy-2,3 prçpane préparés selon la première phase de l'exem- ple 5 sont-mis en solution, pa'r chauffage au bain-marie bouillant, dans 36,6 g de monoéthanolamine et 10 ml d'alcool absolu Après 1 heure 30 de chauffage au bain-marie bouillant le milieu réactionnel est versé dans 300 g d'eau glacée Le produit attendu partiellement désacétylé précipite Il est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide Il sera utilisé tel quel pour la deuxième phase de la synthèse. *Deuxième étape: Préparation de l'l(amino-2 nitro-5)phénoxyl-l N I -hydroxy- éthylanmino-3 propanol-2 8,7 g du produit brut obtenu lors de la première phase de synthèse sont chauffés pendant 30 mn au bain-marie bouillant dans 22 ml d'acide chlorhydrique (d=l,18) Le mélan- ge réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque jusqu'à un p H de 6 Le produit attendu précipite sous forme de mono- chlorhydrate Ce monochlorhydrate est essoré, recristallisé dans un mélange éthanol/eau et séché sous vide Il fond à 1560 C. Le monochlorhydrate est mis en solution dans 20 ml d'eau On alcalinise à l'aide d'ammoniaque à 20 % L' Eamino-2 nitro -5)"phénoxy -1 N hydroxyéthylamnino-3 pro- panol-2 précipite Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'eau et séché sous vide Il fond à 177 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C O l H 17 N 3 05 C% 48,70 48,65 H% 6,32 N% 15,49 0 % 29,49 Exer Dle 7: Préparation du trichlorhydrate de Bdiamino-2 j,5)phénoxy_ -1 amino-3 propanol-2 NNH 2 NH O-0-CH 2 -CHOH-CH 2 -NH 2 0-CH 2 COH-CH 2 NH 2 3 H Cl )-' NO 2 NH 2 Dans 15 ml d'alcool à 96 , on ajoute 7,5 g de poudre de zinc et 0,3 g de chlorure d'ammonium en solution dans 1,5 ml d'eau On porte le mélange au reflux sous agitation, puis on ajoute, peu à peu, de manière à maintenir le reflux sans chauffage extérieur, 0,015 mole ( 3,4 g) de l(amino-2 nitro-5)phénoxyl-l amino-3 propanol-2 préparé selon l'exemple 5 L'addition terminée,onrmalndentlereflx pendant 5 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouil- lant sur 4,6 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18)glacé. Le produit attendu cristallise sous forme de trichlorhy- drate Le produit est essoré, lavé à l'alcool et séché sous vide Il fond avec décomposition à 216-218 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé, C 9 H 15 N 3 02,3 HC 1 C% 35,25 34,97 H% 5,92 5,86 N% 13,70 13,82 0 %/0 10,43 10,68 C 1 % 34,69 34,52 33 ' Exemple 8: Préparation du trichlorhydrate du é(diamino-2 4 phénoxy -1 amino-3 propanol-2. O-CH 2-CHOH-CH 2-NH 2 O-CH 2-CHOH-CH 2-NH 2 NH 2 N ",HC 1 Pd/C j, 3 HC 1 2 NH 2 On introduit 0,02 mole ( 5,3 g) de monochlorhydrate d' Lamino-2 nitro-4) phénoxyj-l amino-3 propanol-2 préparé selon l'e emple 4 avec 50 ml d'alcool à 96 et 0,2 g de palladium/charbon à 10 % On porte le mélange à 85 C pendant une heure sous 35 bars d'hydrogène Après refroidissement, on filtre pour éliminer le catalyseur, en recueillant le fil- trat sur 20 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. &près recristallisation de ce trichlorhydrate dans un mé- lange éthanol/eau, il fond avec décomposition à 236-238 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C 9 H 15 N 3 02,3 H Cl C% 35,23 35,41 H 7 5,87 5,90 N 7 o 13,70 13,63 0 % 10,44 10,63 C 1 % 34,75 34,85 On a constaté que ce composé, qui constitue un coupleur, donne, de façon surprenante, par couplage avec le paraaminophénol, des teintes beaucoup plus rouges que son homologue, qui ne comporte pas de groupement OH sur la chafne latérale; on a constaté également que, de façon surprenante, les teintes rouges obtenues étaient beaucoup plus stables qu'avec l'homologue non hydroxyle. Exe"-Dle 9: Préparation du chlorhydrate de l(méthylamino-3 nitro-4) phénoxy -1 amino-3 propanol-2 O O-CH 2-CHOH-CH 2-OH O-CH 2 -CH-CH 2 ) NHCH 3 NHCH 3 NO 2 C-H NO O-CH 2-CHOH-CR 2-N 2 NHCH 3 NO 2 O-CH 2 -CHOH-CH 2-NH NHCH 3, H Cl Première étape Préparation du l(méthylamino-3 nitro-4) phénoxyl-l époxy-2,3 propane. On dissout; à température ambiantej O,15 mole ( 36,3 g) de (N-méthylamino-3 nitro-4) phlényl',ydihydroxy- propyl éther (produit décrit dans l'exemple 2 de la demande de brevet français 80-17 617) dans 150 ml de pyridine A cette solution pyridinique, maintenue à 5 C, on ajoute, goutte à goutte, sous agitation, en 10 minutes, 0,22 mole ( 25,2 g) de méthanesulfochlorure L'addition terminée, on laisse remonter la température du milieu réactionnel vers C puis, après avoir abandonné le milieu réactionnel pendant 45 minutes à température ambiante, on lui ajoute, à C, en 10 minutes, 100 ml d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 27,8 % L'addition terminée, on agite pendant deux heures à température ambiante, puis on lave le chlorure de méthylène à l'eau, avec une solution chlorhydri- que 1 N, puis avec une solution saturée de bicarbonate de sou- de On chasse le chlorure de méthylène sous vide Le produit attendu, constitué par l'huile résiduelle, cristallise très rapidement Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle et séchage sous vide, il fond à 113 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'ana- lyse suivants: A_ Deuxième étae: t J r 4) Jl Préparation du L(méthylamino-3 nitro-4)phénoxy -1 suc- cinimido-3 propanol-2 Analyse Calculé pour Trouvé C 10 H 12 N 2 04 C% 53,57 53,66 H 7 5,39 5,35 N% 12,50 12,48 0 % 28,54 28,58 On dissout 0,087 mole ( 19,5 g) de iméthylamino-? nitro-4)phénoxy} 1 époxy-2,3 propane dans 75 ml d'alcool absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine On ajoute 0,10 mole ( 10,1 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 4 heures On filtre le mélange réactionnel bouillant Par refroidissement du filtrat, le produit attendu critallise Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 152 C. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analy- se suivants: Troisième étape: Préparation du monochlorhydrate de l(méthylamino-> nitro-4) phénoxy l -1 amino-3 propanol-2 ,5 g ( 0,0324 mole) du dérivé succimido obtenu selon la deuxième étape sont chauffés pendant 7 heures au reflux dans 20 ml d'alcool à 96 et 60 ml d'acide chlorhy- drique à 36 % On refroidit le milieu réactionnel à O C Le produit attendu cristallise Il est essoré, lavé à l'acétone, recristallisé dans un mélange hydroalcoolique Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 258 et 260 C. Le produit obtenu correspond aux résultats dialyse suivants Analyse Calculé pour Trouvé C 14 H 17 N 3 6 C% 52,01 51,97 H% 5,30 5,36 N% 13,00 12,98 0 % 29,69 29,50 OL "Zi LL "tl %ID 01 gu 170 "úZ % O il ', T úi cçi %N SL " -E 8 1, ç %H Tz "ú 17 çz 4 E: '7 %D TOH ( 1#70 úN ç 1 H 01 O g Ano ii, inod a In Dju D asx-lUuv, i:-Cq=lxtp 9 m- rp T 01 '911 d( 117-01 l Tu IZ-oulmi? np UOTIVXKI-aad lXX 1) : 1 1 ú 0 z H 'IDHú IDH O/Pd z ON z ON % z (EHD) NH z HN úHO 1111 M-z HD-HOHDZHD-0 c HO "Il, c U f HDODHN Z 'O', -Z HD-HD HD-O Z Eouedo;td C-ou-ruml Xtpgm Tp -l l,(xouqqd(,',Z-ou Tt Uv TP) ep eleap Xqouom lairap Xqaollqoial np uo Tivaudaid : al alcbmaxi ç propanol-2. On introduit 0,085 mole ( 21,5 g) de _(acétylamino-2 nitro-4 $phénoxyl -1 époxypropane-2,3 (composé décrit dans l'exemple 4 ** * dans 100 ml de solution aqueuse à 40 % de dimé- thylamine et on agite le mélange réactionnel pendant 30 mn à température ambiante Après dilution par addition de 225 ml d'eau glacée puis neutralisation à l'aide d'acide acétique, on évapore à sec sous vide Le résidu sec est repris dans 150 ml d'acétate d'éthyle I 'insoluble de l'acétate d'éthyle, après lavage à l'acétone, est constitué par 28,5 g d'1 acétylamino-2 iiitro-45 phénoxyl-l diméthylamino-3 propa- nol-2 Ce dérivé acétylé est porté au reflux pendant deux heures dans 220 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu sous forme de chlorhydrate Après dissolution de ce chlorhydrate dans l'eau et alcalinisation de la solu- tion aqueuse à l'aide d'une solution sodique, on précipite 1 ' l(amino-2 'nitro-4 phénoxyl-l diméthylamino-3 propanol-2 sous forme cristallisée. Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide Il fond à 123 C. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Cl 17 N 3 04 Trouvé 17 3 4 Touv C % 51,76 51,65 H % 6,67 6,72 N % 16,47 16,40 O % 25,10 25,02 Deuxième etae: Préparation du trichlorhydrate, monohydrate de diamino-2 ', 4 ')phénoxyl-1 diméthylamino-3 propanol-2 On soumet à une hydrogénation catalytique à 80 C, v__ sous une pression de 40 bars d'hydrogène, 0,12 mole ( 30,6 g) d,' amino-2 'nitro-4)phénoxy-1 diméthylamino-3 propanol-2 en solution dans 92 ml d'alcool absolu et en présence de 4,5 g de palladium sur charbon à 10 /% On élimine le cata- lyseur par filtration en recevant le filtrat alcoolique sur 143 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. On essore ce trichlorhydrate et on le recristallise dans une solution chlorhydrique hydroalcoolique Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 205 et 206 C. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants: Exemple 11: Préparation du dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d' lhydroxy-2 (diamino-2 ',4 ')phénoxy-3 l propyltri- méthylanmmnonium / CH CH 3 O-CH 2-CHOH-CH 2-N \ O-CH -CHOH-CH-N CH 2 H 2 NH3 CH 2 3 NHCOCH 3 It H 2 _Pd/C 3 Anhydride acétique NO 2 Analyse Calculé pour Cll H 19 N 3 02, 3 HC 1, H 20Trouvé C % 37,44 37,31 H % 6,81 6,87 N X 11,91 11,79 0 % 13,62 13,89 C 1 % 30,21 30,07 i CH 3 O-CH 2-CHOH-CH 2-N CH I -NHCOCH 3 CH 3 ICHOE 1 3 NHCOCH 3 CH 3 O-CH 2-CHOH-CH -N CG) CH CH H Cl 2 HC 1)4, 2 HC 1 0,5 H 20 NH 2 Première étae: Préparation du F(diacétylamino-Z,49 phé- noxyl-l diméthylamino-3 propanol-2. Selon les conditions décrites dans la deuxième étape de l'exemple 10,on soumet à une hydrogénation cata- lytiquejen présence depalladiun sur charbon)0,1 mole ( 255 g) de l(amino2 ' nitro-49 phénoxyl-1 diméthylamino-3 propanol-2 en solution alcoolique On élimine le catalyseur par fil- tration, on chasse le solvant sous vide, et on reprend le résidu huileux par 200 ml d'acétate d'éthyle que l'on ad- ditionne peu à peu de 17 ml d'anhydride acétique Le dérivé diacétylé attendu précipite sous forme cristallisée On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche sous vide. Il fond à 118-120 C. Deuxième étape: Préparation de l'iodure, monohydrate de Lhydroxy-2, (diacétylamino-2 ',4 ')phdnoxy-3 propyltri- méthylammonium. On dissout 0,03 mole ( 9,3 g) du dérivé diacétylé. obtenu au cours de la première étape>dans 30 ml d'acétone additionnés de 3 ml d'eau On porte la solution à 50 C puis on l'additionne, sous agitation, de 0,06 mole ( 3,75 ml) d'iodure de méthyle On maintient le milieu réactionnelpen- dant 30 mn à 50 C Le dérivé quaternaire attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche il fond avec décomposition entre 159 et 160 C. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants: Troisième étape: Préparation du dichlorhydrate, semihy- drate de chlorure de thydroxy-2 (diamino-2 ',4 ')phénoxy-3 l propyltriméthylammonium. On chauffe pendant trois heures au reflux 0,0137 mole ( 6,2 g) du sel quaternaire obtenu à la deuxième étape dans 30 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique Le pro- duit attendu précipite On l'essore, on le lave à l'alcool absolu et on le sèche sous vide Il fond avec décomposition entre 258 et 260 C. Analyse Trouvé. Analyse Calculé pour C 16 H 26 04 N 3 I, H 20 Trouv C % 40,94 40,87 H % 5,97 6,02 N % 8,95 8,87 0 % 17,06 17,21 I % 27,08 27,02 L'analyse élémentaire donne les résultats suivants Analysé Trouvé Calculé pour C H 22 N 3 4 Cl 2 HC 1,lk R 2 O T C 7 % 40,28 40,51 H % 6,99 6,72 N % 11,75 11,77 O % 11,19 11,21 29,80 29,95 Exemple 12: On prepare la composition tinctoriale suivante: E(nitro-3:amino-4) phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 0,2 g Butoxy-2 éthanol 10 g Hydroxyéthylcellulose 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,4. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 300 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage etcampooing, une coloration 7 YR 7/14 (déterminée par lecture aux étalons "Yunsel"'l Exemole 13: Or prépare la composition tinctoriale suivante: l(amino-2 jnitro-4)phénoxyl-l amino-3 propanol-2 0,8 g Butoxy-2 éthanol 10 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids mo- léculaire de 2 à 3 millions vendu sous la déno- mination "CARBOPOL 934 " par la société "Oe ODRICH CHEMICAL CO" 2 g Ammoniaque (à 22 Bé) 2 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 6,7. Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 30 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage etshampooing, une coloration 3,75 Y 8,5/9,5 (déterminée par lecture aux étalons "M'unsell"). Exemple 14: On prépare la composition tinctoriale suivante: Chlorhydrate de Enitro-3 ' amino-4)phénoxy -1 N,N-diéthylamino-3 propanol-2 0,6 g Propylèneglycol 10 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g Acide laurique 0,8 g Mdnoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Monoéthanolamine 1 g Eau qsp g Le p H de la composition est égal à 7,8. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage etshampootn& une coloration 7,5 YR 7/16 (déterminée par lecture aux éta- lons '5 t Iunsell"). Exemple 15: On prépare la composition tinctoriale suivante: Lamino-2 nitro-5)phénoxyi1 amino-3 propanol-2 0,55 g Propylèneglycol 10 g Monoéthanolamide d'acide laurique 1,5 g Acide laurique 1 g Hydroxyéthylcellulose 5 g Monoéthanolamine 2 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampocdn une coloration 6,25 Y 8,5/12 (déterminée par lecture aux aux étalons "Munsell"). Exemple 16: On prépare la composition tinctoriale suivante: Monochlorhydrate de - lnitro-3 amino-4 ')phénoxyy-l N-propylamino-3 propanol-2 1 g Butoxy-2 éthanol 10 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDEA" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la déno- mination "CEMULSOL B" par la société "'HONE- POULENC" 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Am^ moniaque (à 22 Bé) 0,25 g Eau qsp * 100 g Le p H de la composition est égal à 8,7. Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons "Miunsell"). Exenoile 17: On prépare la composition tinctoriale suivante: l(amino-2 nitro)phénoxyl 1 N-fi-hydroxy- éthylamino-3 propanol-2 0,4 g Butoxy-2 éthanol 10 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno- rmination "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDL" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "ENKEL" 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dé- nomination "CEULSOL B" par la société "RHONE-POULENC" g Diéthanolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine (à 10 %) 0,4 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,7. Ce melange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage etshanpmooing, une coloration 7,5 Y 8,5/11 (déterminée par lecture auxéta- lons '%Iunsell"). Exe:ple 18: On prépare la composition tinctoriale suivante: Chlorhydrate de l(n i tro 3 amino-4) phénoxyl-1 N-propylamino-3 propanol-2 0,15 g Dichlorhydrate de nitro-3 N'-méthylamino-4 N->-aminoéthyl aniline 0,076 g Butoxy-2 éthanol 10 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la déno- mination "CELLOSIZE W O PO 3 " par la société "UNION CARBIDE" 2 g Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl ammronium (alkyl = dérivé de suif) 2 g Ammoniaque (à 22 Bé) 0,25 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 8,5. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain clair cuivré Exe-nle 19: On prépare la composition tinctoriale suivante: Chlorhydrate de (nitro-3 amino-4)phénoxy -1 N,N-diéthylamnino-3 ptopanol-2 0,05 g Dichlorhydrate de nitro-3 N'-'-aminoéthyl- amino-4 N,Ndi-%-hydroxyéthyl aniline 0,07 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-,hydroxyéthyl aniline 0,03 g Butoxy-2 éthanol 10 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP 4 " par la société "MIONE-POULENC" 12 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEUELSOL N'9 " par la société "RMONE-POULENC" 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux molesd'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Triéthanalamine (à 20 %) 1,5 g Eau qsp 10 g Le p H de la composition est égal à 8,4. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé. Exermple 20: On prépare la composition tinctoriale suivante: l(amino-2 nitro-4)phénoxyl-l amino-3 propanol-2 0,2 g (nitro-3 N-4hydroxyéthylamino-4)phényl P-hydroxypropyl éther 0,08 g nitro-3 ar ino-4 N-\-hydroxypropyl aniline 0,06 g (N,N-dihydroxyéthylamino-4 ') anilino-2 N' hydroxyéthylamino-5 benzoquinone-1,4 0,5 g Butoxy-2 éthanol 10 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g Acide laurique 0,8 g Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g Monoéthanoltamine 1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 7. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, *une coloration blond cuivré. Exemplé 21: On prépare la composition tinctoriale suivante: bloncchlorhydrate de l(nitro ? amino-4 phénoxyl-1 N-propylamino-3 propanol-2 0,065 g N-\'-hydroxydthylamino-2 nitro-5 phdnol 0,035 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-V-hydroxy- éthyl aniline 0,21 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-?,'-dihydroxypropyl aniline 0,05 g Butoxy-2 éthanol 10 g Carboxyméthylcellulose 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 Triéthanolamine (à 20 %) 0, 125 g Eau qsp 1 g Le p H de la composition est égal à 7. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 300 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré. Exe-ole n 22 On prépare la composition tinctoriale suivante: L(nitro-_ amino-4)phénoxyj -1 amino-3 propar ol-2 0,055 g Tétraamin 3-l,4,5,8 anthraquinone 0,105 g Amino-2 nitro-3 toluène 0,035 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N- -aminoéthyl aniline 0,03 g Propylèneglycol 10 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDEA" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" * 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la déno- mination "CE 2 ULSOL B" par la société "IIONE- POULEC" 1 g Liétharnolamide oléique 1,5 g Triéthanolamine (à 20 %) 2 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 9. Ce mélange, appliqué pendant 40 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré. Exemple 23: On prépare la composition tinctoriale suivante: amino-2 nitro-5) phénoxyl1 amino-3 propanol-2 0,1 g (nitn-3 N aminoéthylamino-4) phénoxyéthanol 0, 15 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-l,C-dihydroxy- propyl aniline 0,05 g Nitro-3 N' -méthylamino-4 N,N-di->-hydroxyéthyl- aniline Q,5 g Propylèneglycol 1O g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomina- tion "CELLOSIZE RIPO 3 " par la société "Ui ION CARBIDE" 2 g Bromure de diméthyl, alkyl, hydroxyéthyl am- monium (alkyl dérivé de suif) 2 g Ammoniaque qp p H 8 Eau,qsp 100 g Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain très cuivré. Exemple 24: On prépare la composition tinctoriale suivante: Il J lnitro-3 amino-4) phénoxy} 1 amino-3 propanol-2 0,5 g lamino-2 nitro-5)phénox}l amino-3 propanol-2 0,2 g Nitro-3 amino-4 N-%-hydroxyéthyl aniline 0,15 g Dic-hlorhydrate de nitro-3 N' aminoéthyl- amino-2 N,N-di-p-hydroxyéthyl aniline 0,2 g Hydroxyéthylcellulose 2 g Laurylsulfate d' anmmonium 5 g Ammoniaque (à'22 Bé) 0,25 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 9. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge. Exemple 25: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de Udiamino-2,4)phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 0,11 g Résorcine 0,08 g Paraphénylènediamine 0,3 g Dichlorhydrate d'amino-4 N,N-di- -hydroxy- éthyl aniline 0,6 Nitro-3 amino-4 N-P-hydroxypropyl aniline 0,5 g Nméthylamino-3 nitro-4 phénoxy éthanol 0,3 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno- mination "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDEA" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dé- nomination "CEMULSOL B" par la société "RHONE-POULENC" g Diéthanolamide oléique 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri- amine-pentaacétique vendu sous la dénomi- nation 'MASQUOL DTPA" 2,5 g Bisulfite de sodium (à 35 Bé) 1 Ar=moniaque (à 22 Bé) 11 i g Eau qsp 100 g Le pli de la composition est égal à 10,1. Au momnent de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30 C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun-noir. Exemple 26: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de l(diamino-2,4)phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 0,4 g Résorcine 0,1 g Mbétaaminophénol 0,13 g Paraphénylènediamine 0,125 g Paraaminophénol 0,13 g Sulfate de N-méthylparaaminophénol 0,3 g béthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol 0,4 g Nonylphénol oxyéthvléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "RF ICOPAL 334 " par la société "CERLAND" 21 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REICOPAL 349 " par la société "GERLAND" 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol (à 96 ) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomi- nation '"ASQUOL DTPA" 2,5 g Bisu Lte de sodium (à 35 Bé) 1 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygé- née à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain cendré. Exemple 27: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de h(diamino-2,)phénoxyl-l amino-3 propanol-2 0,153 g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol 0,089 g Nonylphénol'oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REDCOPAL 334 " par la société "CERLAND" 21 g Nonyvlphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "RM'COPAL 349 " par la société "GERLAND" 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol (à 96 ) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination 'MASQUOL DTPA" 3,5 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumés. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinage et shampooing, une coloration gris-bleu. Exeole 28: On prepare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de (diamino-, phénoxy-l amino-3 propanol-2 0,63 g Méthyl- 2 résorcine 0,14 g Acétylamino-3 phénol 0,135 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,06 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-5 hydroxyéthyl aniline 0,215 g l(nitro-: amino-d)phénoxyl-I amino-3 propanol-2 0,3 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dé- nomination "CARBOPOL 934 " par la société "OODRICH CHEIICAL CO" 1,5 g Alcool (à 96 ) 11 g Butoxy-2 éthanol 5 g Bromure de triméthylcétylammonium 1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 0,1 g Annmmoniaque (à 22 Bé) 10 g Acide thioglycolique O O,2 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain. Exemple 29: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de l(diamino-2),)phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 O,306 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phényl >-hydroxy- propyl éther 0,255 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthy- lène vendu sous la dénomination "CEIULSOL NP 4 " 1 4 par la société "MIONE-POULENC" 12 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL NP 9 " par la société "IRHONE-POULENC" 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Propylèneglycol 6 g Acide éthylène-diamine- tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 0,12 g A.noniaque (à 22 B) 11 g Acide thioglycolique 0,6 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc. Exemple 30: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de l(diamino-2,4)phénoxy J-1 amino-3 propanol-2 0,25 g Paraphénylènediamine 0,088 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomina- tion "ETH Ob IEEN TO 12 " par la société "Ai O Ut R HESS" 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah - 9 g Propylèneglvcol 4 g Butoxy2 éthanol 8 g Ethanol (à 96 ) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique vendu sous la dénomination 'ISSQUOL DTPA" 2 g Acide' thioglycolique 0,5 g Ammoniaque (à 22 Bé) 1010 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit. Exemple 31: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de l(diamino-2,4)phénoxyl-1 amino-3 propanol-2 0,12 g Paraaminophénol 0,043 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDEA" 19 g Octyl-2 dodécanol vendu sous la dénomination "EUTANOL C" par la société "HENKEL" 4,5 g Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "MERGITAL CS 15/E" par la société "HENKEL" 2,5 g Laurylsulfate d'ammonium à 30 % de matière active 12 g Polymère cationique présentant des motifs récurents: y CH 3 CH G -(C 2)3 N 9-(CH 2)3 (C 2)6 4 g C H "à CH 3 3 ci C 3 Alcool benzylique 2 g Armoniaque (à 22 Bé) g Acide éthylènediamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 1 g Sulfite de sodium 1,2 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28 C sur des cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing une coloration champagne rosé. Exemple 32 - On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate de diamino-2,4)phénoxyl I amino-3 propanol-2 0,05 g Résorcine 0, 15 g Métaaminophénol 0,085 g méthyl-2 N hydroxyéthylamino-5 phénol 0,09 g Paraphénylènediamine, g Amnino-2 nitro-3 phénol 0,405 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-?-aminoéthyl aniline 0,08 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH CHEMICAL CO" 1,5 g Alcool (à 96 ) il g Butoxy-2 éthanol O 5 g Bromure de triméthylcétylammonium 1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 0,1 g A.-rr oniaque (à 22 Bé) 10 g Acide thioglycolique 0,2 g Eau qsp 00 g Le p H de la composition est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après Jo rinçage et shampooing, une coloration chatain moyen cuiv:e rouge. Exemple 33: On prépare la composition tinctoriale suivante: Monochlorhydrate de l(méthylamino-3 nitro-d)phénoxyl -1 amino-3 propanol-2 0,3 g Nitro-3 amino-4 méthyl-6 N-\ 3-hydroxyéthyl aniline 0,8 g Tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone 0,06 g Butoxy-2 éthanol 10 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la dénomina- tion "CELLOSIZE WPO 3 " par la société "UNION CARBIDE" 2 g Bromure de diméthyl,alkyl,hydroxyéthyl amonium (alkyl = dérivé de suif) 2 g Ammoniaque (à 5 %) 1 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 7. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage etshampowu& une coloration cuivre clair. Exemple 34: On prépare la composition tinctoriale suivante r Monochlorhydrate de (méthylamino-3 nitro-4 ') phénoxy -1 amino-2 propanol g Dutoxy-2 éthanol 10 g Alcool cétylstéarvlique vendu sous la dénomi- nation "ALFOL C 16/18 " par la société "CONDEA" 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la déno- mination "CE>ULSOL B" par la société "RHONE- POULENC" 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Triétharnolamine (en solution aqueuse à 20 7) 2 g Eau qsp l O Og Le p H de la composition est égal à 7,5. Ce mélanfge, appliqué pendant 30 mn à 28 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampocin une coloration 4,5 Y 8,5/13 (déterminée par lecture aux étalons "blunsell"). Exemple 35: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate, monohydrate de l(diamino-2 ',4 ') phénoxyl -1 diméthylamino-3 propanol-2 0,836 g Paraphénylènediamine O, 256 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société "RHONE POULENC" sous la dénomination "CEMULSOL NP 4 " 21 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société "RHONE POULENC" sous la dénomination "CEMULSOL NP 9 " 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol (à 96 ) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentaacétique vendu sous la dénomination '"MASQUOL DTPA" 2,5 g Acide thioglycolique 0,6 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit. Exemple 36: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate, semihydrate d chlorure d' lhydro- xy-2 (diamino-2 ',4 ')phénoxy-3 propyltriméthylam- monium OO,35 g Paraphénylénediamine 0,108 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 334 " par la société "GERLAND" 21 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMCOPAL 349 " par la société "GERLANDD" 24 g Acide oléique #e 4 g -Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol(à 96 ) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination '"MASQUOL DTPA" 2,5 g Bisulfite de sodium (à 35 Bé) 1 g Armnoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris bleu. Exemple 37: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlo hydrate, monohydrate de ldiamino-2 ', 4 ') phénoxy J -l diméthylamino-3 propanol-2 0,35 g Paraamnophénol 0,109 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH CHEMICAL CO" 3 g Ethanol (à 96 ) 11 g Butoxy-2 éthanol 5 g Bromure de triméthylcétyl ammonium 2 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 0,2 g Am moniaque (à 22 Bé) 10 g Bisulfite de sodium (à 35 Bé) 11 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance rose à reflets dorés. Exemple 38: On prépare la composition tinctoriale suivante Trichlorhydrate, monohydrate de rdiamino-2 ', 41) phénoxyj-1 diméthylamino-3 propanol-2 0, 13 g Paraphénylènediamine 0,08 g Paraaminophénol 0,16 g Résorcine 0,13 g Métaaminophénol 0,09 g Méthyl-2 N-?-hydroxyéthylamiro-5 phénol 0,1 g Nméthylamino-3 nitro-4 phénoxyéthanol 0,03 g Alcool oléique oxyêthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la déno- mination "ETHOMEEN TO 12 " par la société "AP Ii OUR HESS" 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g Propylèneglycol 4 g Butoxy-2 éthanol 8 g Ethanol (à 96 ) 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la déno- mination 'MASQUOL DTPA" 2 g Hydroquinone 0,15 g Solution de bisulfite 4 e sodium (à 350 Bé) 1,3 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette. Exemple 39: On prépare la composition tinctoriale suivante: Trichlorhydrate, monohydrate de Udiamino-2 ',4 ') phénoxyj-1 diméthylamino-3 propanol-2 0, 25 g -Paraphenylènediamine 0,4 g Paraaminophénol 0,6 g Méthyl-2 résorcine 0,4 g Méthyl-2 N->-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,25 g Amino-2 nitro-3 phénol 0,2 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REICOPAL 334 " par la société "CERLAND" 21 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination "REMICOPAL 349 " par la société "GERLAND" 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol (à 96 ) 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination '"MASQUOL DTPA" 2,5 g Solution de bisulfite de sodium (à 35 Bé) 1 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 10,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxy- génée à 20 vwl,2 s. Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 30 C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain cuivré. Exemple 40: On prépare la composition zinctoriale suivante: Trichlorhydrate, monohydrate de ldiamino-2 ',4 ') phénoxy-l diméthylamino-3 propanol-2 0, 075 g Paraphenylènediamine 0,20 g Dichlorhydrate de N,N-di >hydroxyéthyl- paraphénylènediamine 0,09 g Sulfate de N-méthyl paraaminophnophénol 0,115 g Méthyl-2 résorcine 0,3 g Métaaminophénol 0,085 g Amino-l nitro-2 N- hydroxyéthylamino-4 méthyl-5 benzène 0,18 g (Nitro-3 N- -aminoéthylamino-4) phénoxy- éthanol O, 15 g Alcool cétylstéarylique vendu sous la déno- mination "ALFOL C 16/18 E" par la société "CONDEA" 8 g -Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par la société "HENKEL" O 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société "'RHONE POULENC" 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique vendu sous la dénomination 'SQUOL DTPA" 2,5 g Acide mercaptosuccinique 0,3 g Ammoniaque (à 22 Bé) 11 g Eau qsp 100 g Le p H de la composition est égal à 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 7, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain foncé à reflets cuivrés. Exemple 41: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d' hydro- xy-2 (diamino-2 ',4 ')phénoxy-3 propyltriméthylam- monium O, 1 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,085 g Paraaminophénol 0,155 g -Résorcine 0,08 g Métaaminophénol O,09 g Méthyl-2 N- -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,1 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934 " par la société "GOODRICH CHEMICAL CO" 1,5 g Ethanol (à 96 ) * 11 g Butoxy-2 éthanol 5 g Bromure de triméthylcétylammonium 1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu sous la dénomination "TRILON B" 0,1 g Ammoniaque (à 22 Bé) 10 g Acide thioglycolique 0,2 g -Eau qsp ' 100 g Le p H de la composition est égal à 9,9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy- génée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 280 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette. I 1 est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits re soi t aucutnement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDI CATICONS 1 Composé chimique nouveau de formule O-CH 2-CHCH-CH 2-A z NR (R) -N R 2 ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle: Z représente NO 2 ou NH 2; A désigne NY ou y Xey Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui lesporte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outr'e représenter l'hydrogènequand A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substi- tuant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1) si Z est en posi- tion 4 sur le noyau benzénique et si NR 1 R 2 est en position 2, R 1 et R 2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte, un hétéro- cycle morpholinique ou pipéridinique, et 2) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe alkyle, Z ne peut se trouver en position 3 et NR 1 R 2 en position 2, R 1 désignant un atome d'hydrogène et R 2 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle. 2 Procédé de préparation d'un composé chimique de formule (L) (ou un seld'acidecorrespondant), formule dans laquelle: Z représente NO 2; A désigne NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène; R 1 et R 2 représentent des atomes d'hydrogène, sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzé- nique et si NR 1 R 2 est en position 2, l'un des deux substi- tuants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridinique, caractérisé par le fait qu'il comporte la succession d'étapes suivantes: a) on tait agir sur le composé connu de formule (II) OH NO 2 NHCOCH 3 l'épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule(III) O 1 \ O O-CH 2-CH-CH 2 2 PN(III) b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de formule HNY, o Y a la signification ci-dessus indi- quée, pour obtenir le composé de formule (IV) O-CH 2-CHOH-CH 2-N-Y NO 2 O 2 (I V) NHCOCH 3 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V) O-CH 2-CHOH-CH 2-N-Y IW > NO 2 (V) NH 2 Y ayant la signification précisée ci-dessus. 3 Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente NH 2; A désigne NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène, R 1 et R 2 représentent des atomes d'hydrogène, sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzéni- que et si NR 1 R 2 est en position 2, l'un des deux substi- tuants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridinique, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre le procédé selon la revendication 2 et que l'on soumet le produit obtenu à une réduction de groupe nitro pour obtenir le composé de formule (VI) O-CH 2-CHOH-CH 2-N-Y l Oq S NH 2 NH 2 Y ayant la signification précisée ci-dessus. 4 Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente un groupe NO 2; A représente NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétéro- cycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux subsii- tuants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hyclro- gène; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas ou R 1 =R 2 =H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur le composé de formule (VII) OH -NO 2 (V I) X 'N R 2 l'épichlorhydrine et que l'on fait: agir sur le composé ob- tenu une amine de formule HNY, o Y a la signification donnée plus haut, pour obternir le composé de formule (VIII) -CH 2-CHOH-CH 2-N-Y NO 2 S N 2 R (VIII) N ' R 2 Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente un groupe NH 2; A désigne NY, Y représentant deuxgroupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène, R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle infé- rieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas o R 1 =R 2 =H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on soumet le composé obtenu par le procédé selon la revendication 4 à une réduction du groupe nitro. 6 Procédé selon l'une des revendications 3 ou 5, caractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro est réalisée soit par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'amnmonium, soit par hydrogénation cata- lytique. 7 Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente un groupement NH 2, A désigne NY, Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hycdroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome ó('azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas oï R 1 =R 2 =H étant exclu, caractérisé par le fait que l'on réalise le mise en oeuvre du procédé selon la revendication 3 etque, surleproduitde formu- le (VI)obtenu, on procède à une substitution de l'un des groupes amine nucléaire, par exemple par substitution de l'arylsulfo- namide correspondant et hydrolyse de cet arylsulfonamide substitué. 8 Procédé de préparation d'un composé quaternaire de formule (I), dans laquelle: Z désigne NO 2 ou NH 2; A désigne Ne Y X Y représentant eux groupes substituants identiques ou diffé- rents, alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayart au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro$r-ne ou un radical alkyle ou hydro>yalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, caractérisé par le fait que l'on acétyle la (ou les) amine(s) nucléaire(s) du composé tertiaire correspondant; que l'on fait agir ensuite un agent de quaternisation; et qu'enfin on désacétyle par action d'un acide. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agent de quaterr;isatior l'iodu- re de méthyle. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notammient pour cheveux, caractériséepar le fait qu'elle comporte, dans un support approprié, au moins un composé de fornule (I) bu un sel d'acide correspondant), dans laquelle: Z représente un groupe nitro; A représente NY ou -Y, X, Y représentant deux gro{pes substituants identiques ou diffé- rents, alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférletrs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone. 11 Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: Z représente un groupe NH 2 en position para ou ortho par rapport à NR 1 R 2, A, R et R 2 ayant les significations désignées dans la reven- dication 10. 12 Composition selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13 Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour cheveux, contenant, dans un support appro- prié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un composé de formule ( 1) G (ou un sel d'acide correspondant) formule dans laquelle Z représenw un groupement NH 2 en position méta par rapport à N Rl R 2,,Y e A désigne NY ou s X@ Y représentant deux groupes substituants identiques ou diffé- rents alkyles inférieurs ou hydroxyalkyles inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éven- tuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbo- ne et Y représentant un anion; R 1 et R 2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, ayant au plus 4 atomes de carbone, sous réserve que lorsque A désigne NY, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR 1 R 2 est en position 2, R 1 et R 2 représentant tous deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyl quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique. 14 Composition selon la revendication 13, caractéri- sée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 2,5 v en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation prise parmi les paraphényl&nediamines, les paraaminophénols ou les bases hétérocycliques. 16 Composition selon l'une des revendications 10 à , caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol la m-wthyl-2 résorcine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(P-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpho- line, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxy- éthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylè- nediamine, 1 ' (amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phényl -méthoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl -mésylaminoéthyléther, le N-carbamyl- méthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, l'o xy-2,6 pyridine, la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5, 1 ' (ami- no-2, N-4-hydroxyéthylamino-4)phényl -hydroxypropyl éther. 17 Composition selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient des orthophény- lènediamnes et des orthoaminophénols, éventuellement substi- tués sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore 1 'orthodiphénol. 18 Composition selon l'une des revendications 10 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino. 19 Composition selon l'une des revendications 10 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants quinoniques. Composition selon l'une des revendications 10 à 19, caractérisée par le fait qu'elle comporte des indoanili- nes, des indophénols, des indamines ou leurs leucodérivés. 21 Composition selon l'une des revendications 10 à , caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants azotques, des colorants anthraquinoniques ou des colorants nitrés de la série benzénique. 22 Composition selon l'une des revendications 10 à 21, caractérisée par le fait que son p H est compris entre et 11,5. 23 Composition selon l'une des revendications 10 à 22, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétra- tion, les agents tensio-actifs, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les solvants et les anti-oxydants. 24 Composition selon l'une des revendications 11 à 23, caractérisée par le fait qu'elle contient, au moment de l'emploi, un agent oxydant. Composition selon l'une des revendications 10 à 24, caractérisée par le fait quelle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol. 26 Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les cheveux une composition selon l'une des revendications 10, 24 ou 25 pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuel- lement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche. 27 Procédé selon la revendication 26, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.