FR 2522023 A1 19830826 FR 8202816 A 19820219 2 '22023 Bains et procédés utilisables pour réaliser le chroma tage de surfaces de zinc et de cadmium. La présente invention concerne de nouveaux bains permettant, par chromatage, d'obtenir un revête- ment noir brillant sur des surfaces de zincd'alliages à base de zinc ou de cadmium. on a déjà décrit la protection des surfaces de zinc, d'alliages à base de zinc ou de cadmium par chromatage de ces surfaces. Les solutions utilisées pour réaliser ce chro- matage contiennent essentiellement du chrome (sous forme par exemple de bichromate de sodium ou potassium et/ou d'acide chromique), des ions sulfate et, éventuellement un composé métallique donnant naissance à la formation d'un dépôt de chromate convenablement coloré. Parmi les composés métalliques utilisables on peut citer les sels d'argent (par exemple le nitrate d'argent) qui conduisent à la fonmaticn d'un film de chromatation noir brillant, d'aspect agréable dont la tenue à la corrosion est rapidement altérée par les pollutions métalliques (zinc, fer). Cependant les bains utilisables pour la. réalisation de ces revêtements à base d'argent sont assez onéreux pour leur préparation et pour leur entre- tièn C'est pourquoi on a recherché s'il n'existait pas de composés de métaux autres que l'argent, qui utilisés dans les bains de chromatage, pourraient donner naissance à des revêtements noirs, brillants et résistants à la corrosion. On a récemment décrit un bain de chromatage qui contient,outre du chrome 6 et des ions sulfates, un sel de cuivre et un mélange d'acide acétique et d'acide formique Malheureusement le dépôt obtenu, lorsque les bains de ce type sont utilisés, est mat ce qui leur enlève une partie de leur intérêt industriel. Lg présente invention vise à remédier à cette difficulté, La présente invention a donc pour objet un procédé de chromatage de surfaces en zinc, alliages de zinc ou cadmium, ledit procédé donnant naissance à un revêtement noir brillant présentant une bonne adhérence sur le support et assurant une bonne résistance a la corrosion dudit support, caractérisé en ce qu'on meten contact le support à chromater avec un bain contenant: à 40 g/l, exprimé en Cr, de chrome hexa- valent, une quantité suffisante d'ions sulfate, de 0,025 à 40 g/l, d'ions cuivriques, de 0,1 à 5 g/l d'ions choisis parmi l'argent et l'ion molybdique, de 30 à 120 g/l d'acide acétique, et de O à 6 g/l d'acide formique. L'invention concerne également les bains utili- sés dans la mise en oeuvre de ce procédé. On notera: que les quantités d'ions chrome à utiliser sont sensiblement les mômes que celles utilisées aujourd'hui dans les bains de chromatage. que l'on utilise comme connu des ions sulfuri- qoes dnt le rôle, toutes doses égales par ailleurs, est d'anlio- mer la vitesse ch dzcmatage et d'autre part, l'adhérence des dipôts sur les supports,surtout lorsque ces ions sulfate sont amnés sous forme de sulfate de sodium et d'acide sul- furique; ces ions sulfate peuvent également être amenés, par exemple, sous la forme d'un sulfate de cuivre, que dans tous les cas on utilisera des ions cuivriques qui donneront naissance à un chromate présentant une coloration très agréable. 1/6 ú op 02 pio 1 op Ise ap-çol? q 8 o 'op u O Tj-e 2-4 u;buoo el i enbçmao; ap Taep gi Tquunb au Te:aeo eun lenb Tqgoe ap Tovl op sn Td ue 12 OBTTT-4 n P xnebuquu Av Ise TT eqvpq loui-OZA Tno u Tvq oc n P JOT Tn OT-4 aud snld Sv O GT BUVP UT Jue nb - 1/5 06 Ia 59 GXIUG r-a BTJC&= 4 U Ooesnel?;UEA'e IUO-Tos soi-CG 'TA OZT u O Jq Aue -40 O E U=-F Aue ax 4 ua ses T-zdu= '40 S 8 Tcle Tae& Iuos ap Toe iao op suc>T 4 e T Duaouco soi enbpg De opçàe il ap 4 u=Wa T-4 uco su M sol (;Bqvpq K-lCw- 4 ue 6 m:a&Tw SZ u,)8 Teu Tqm el op no a 4 Wq K Ecw-ac&Tm UDS Teu Tqwoe el op no qua 5 xv -91 A Tro Um Teu Tq= -él op To Tam) sm ffl-l sno-4 suep oâb - sonb Tpq Klotu suo T p T/5 S V SIIC) op 49 senb Ta,&Tno suo Tp 1/6 c)ú V SI op suo Tqua 4 uaouoo sep oe,&v -4 uvagdo ue snuelqo quos slullnsgi sanall Teui sel i suo T oz 500 op se 4 uvqaôdu'T z Ossv s Q 4 Tquunb sep OSTI Tqn uol onb enb T Tdtu T senb TpqÀ-Eoui suo Tp:10 senb T TA Tno suoç,p quellnui Ts Toldtue,,l 'UOT 502 JOD-Tq UU Sgqg Tadold 904 UGI -Taoxep quu 4 uesgad quell Taq a Tou 49 dgp un #uo T 4 ue Au Tl UOTOS llu 8 ul GIV 69 lu 9 T Iqo uo sonb Tpq Aloui suo T sep BUOT, Sel De AU les TT Tinuo T enbs Toq si -5-4 vilnsga sina TI Tatu sel lue Tlqo uo,-l enb. 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Les pièces traitées selon l'invention ont naturefllent un revêtement de chromate noir, brillant, très adhérent et constituant une protection efficace contre la corrosion. Il est cependant possible d'améliorer encore ces propriétés du revêtement, notamment dans certains cas la brillance du dépôt et son efficacité comme pro- tecteur contre la corrosionien soumettant la pièce portant ledit revêtement à un post rinçage à l'aide d'un bain phosphatant Les bains phosphatants utili- sables sont connus en eux-mêmes et ont déjà été préco- nisés pour certaines applications, notamment pour le brillantage de certains dépôts on pense que dans le cas des dépôts selon l'invention (cuivre-argent ou cuivre-molybdate) l'efficacité de ces bains de rinçage est spécifique et particulièrement avantageuse en ce qu'ils améliorent l'effet de protection des revêtements. Comme bains utilisables on peut citer, de façon non limitative 1/5 OB enb T:q DQ Op Toe TA 5 VO elvai Tu luabau SUOT 1/6 plo 92 A Tno ap e-4 eg Ins senb Ta A Tno suo T Oú enb Ting Ins OPTOV wn Tpos ap aqvglns e 4 vjlns SUOT - l/j 5 Oú UMTPOS ap aqewojqo Tq 9 etuoaq D quo T sz luuua 4 uoo u Teq un lagge jeo V exvdgad uo -DUTZ ep qq O noo eun P lig Anoo ie Tom unp uo T 4 oeqoad el aes Tlvgj -4 ne A uo -E -UOT- 1 ug AUT'l jue 1-4 oz -Sn TTT Seadv-To sj Tlv 4 TUITT uou Se Tdmexe sel Uo T:v:T 6 Q uou no UOTIVITBV -elnu Ttu T UOIT,&Ueip lvagugb ue Isolnu Tw S V sepuooas OT egjnp'- #D'op le ST U 02 T,&Ue ST ex 4 ue ai Tp-V-isep laque Tqum ein 4 eagduie:l'-. 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Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'après rinçage de la pièce obtenue, ladite pièce est plongée dans un bain phosphatant.