FR 2515674 A1 19830506 FR 8217618 A 19821021 B 8822 PM/CB _ 1 _ PROCEDE DE REVETEMENT METALLIQUE ET COMPOSITIONS DE REVETEMENT La présente invention se rapporte à un procédé de revêtement métallique à deux éléments et une cuisson, ainsi qu'à des compositions de revêtement utilisées dans ce procédé. Les matières de revêtement couramment utilisées aujourd'hui pour le revêtement de métallisation des automobiles sont à base de résines acrylique-mélamine, c'est-à-dire de résines acryliques durcies avec une résine mélamine Ceci est dû à ce que ces résines procurent des matières de revêtement stables et, également, des revêtements qui résistent aux intempéries En outre, pour éviter la détérioration du vernis et des autres aspects esthétiques du revêtement après une exposition prolongée aux intempéries, il est habituel d'utiliser une procédure de revêtement humide- sur-humide du type à deux éléments et une cuisson, dans laquelle un revêtement clair est superposé à un revêtement de base pigmenté, les deux revêtements étant simultanément étuvés jusqu'au durcissement. Pour le revêtement de métallisation, un pigment d'aluminium est incorporé dans la matrice de revêtement afin de donner à la couche un vernis métallique mais, si la fluidité de la matière de revêtement est trop grande au moment de l'application, il se produit une migration des particules d'aluminium, ce qui provoque une teinte ou un vernis irréguliers et une perte de l'aspect métallique désiré dans la couche finie. Dans un mode de revêtement tel que le système à deux éléments et une cuisson, dans lequel des matières de revêtement non séchées sont appliquées en couches successives, la composition de revêtement de base doit être prévue de façon que les particules de pigment B 8822 PM/CB -2- d'aluminium ne migrent pas dans cette composition et que les particules de pigment ne soient pas disloquées à cause de la compatibilité du solvant et de la résine contenue dans le revêtement supérieur clair Pour cette raison, on a essayé de diminuer la compatibilité de la résine de revêtement de base et de la résine de revêtement clair jusqu'à un certain point, d'augmenter le poids moléculaire de la résine de revêtement de base pour réduire l'influence du revêtement supérieur clair, ou d'utiliser un solvant à bas point d'ébullition pour réduire la quantité de solvant présent au moment de l'application Toutefois, aucun de ces procédés connus n'est capable d'empêcher la migration des particules d'aluminium. Récemment, en vue d'économiser les ressources naturelles et l'énergie et à cause des exigences de contrôle de pollution, on a beaucoup cherché à augmenter la teneur en produits non volatiles des matières de revêtement Toutefois, si un polyol acrylique dont le poids moléculaire a été réduit pour des teneurs accrues en produits non volatiles, est durci avec une résine mélamine, le film de revêtement possède seulement une durée de vie active extrêmement réduite et, si un tel système est utilisé pour un revêtement métallique à deux éléments et une cuisson, les inconvénients mentionnés plus haut apparaissent nécessairement. La présente invention évite, d'une manière nouvelle, les divers inconvénients ci-dessus Ainsi, conformément à cette invention, un polyisocyanate non jaunissant est employé comme composant de durcissement ou de réticulation Cette caractéristique, associée à d'autres qui sont décrites ci-après, procure les avantages suivants Conformément à la présente invention, un polyol acrylique de faible poids moléculaire peut être utilisé pour augmenter la teneur en matières non volatiles de la composition de revêtement De plus, la B 8822 2515674 PM/CB -3- diminution de la quantité requise de solvant qui en résulte, ajoutée à l'effet d'épaississement dû à la réaction de prise rapide du polyol acrylique avec le composé de polyisocyanate, aide à empêcher la migration des particules métalliques, ce qui permet d'obtenir un revêtement métallique présentant un meilleur vernis et d'autres qualités esthétiques, ainsi qu'une résistance améliorée aux intempéries. La présente invention a pour objet un procédé de revêtement métallique à deux éléments et une cuisson qui consiste à appliquer, d'abord, (a) une composition de revêtement de base contenant un oligomère de polyol acrylique ayant un poids moléculaire moyen de 500 à 2 000 et un composé de polyisocyanate non jaunissant, dans un rapport NCO/OH de 0,5/1 à 1/0,5, et qui contient en outre une quantité appropriée de pigment métallique et, ensuite et sur le dessus de cette composition, (b) une composition de revêtement supérieur clair contenant ledit oligomère de polyol acrylique et ledit composé de polyisocyanate dans un rapport NCO/OH de 0,5/1 à 1/0, 5, et finalement à effectuer le séchage simultané des deux éléments successifs de revêtement ainsi obtenu. La composition de revêtement de base, mentionnée ci-dessus, contient de préférence un dérivé cellulosique, à raison de 5 à 30 % par rapport à sa teneur en matières non volatiles. La composition de revêtement de base et/ou la composition de revêtement supérieur, mentionnées ci- dessus, peuvent éventuellement contenir un absorbeur d'ultraviolet et un antioxydant. L'oligomère de polyol acrylique utilisé suivant l'invention comprend, par exemple, des copolymères de monomères non saturés contenant la fonction OH tels que B 8822 2515674 PM/CB des hydroxy alkyl acrylates (par exemple / -hydroxyéthyl acrylate, /j -hydroxypropyl acrylate, etc), et des hydroxyalkyl méthacrylates (par exemple p -hydroxyéthyl méthacrylates, etc), avec d'autres monomères non saturés comme l'acide acrylique et ses esters (par exemple acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, etc) et des esters d'acide méthacrylique Ces olygomères de polyol acrylique doivent avoir des nombres de fonction OH de l'ordre de 50 à 300 et de préférence de 80 à 200, des nombres de fonction acide de l'ordre de 5 à 50 et de préférence 10 à 30, et des poids moléculaires moyens de l'ordre de 500 à 2000 et de préférence 800 à 1400 Si le poids moléculaire moyen de l'oligomère de polyol acrylique est inférieur à 500, les caractéristiques mécaniques et les autres propriétés physiques du film résultant ne sont pas satisfaisantes, tandis qu'un poids moléculaire moyen supérieur à 2000 conduit seulement à une basse teneur en matières non volatiles au moment du revêtement et, par conséquent, la haute teneur désirée en matières non volatiles n'est pas obtenue. Le procédé de polymérisation qui peut être utilisé dans la production de l'oligomère de polyol acrylique est de choix libre et peut, par exemple, être un procédé utilisant une grande quantité d'un corps de déclenchement de la polymérisation ou initiateur, ou un procédé employant une grande quantité d'un agent de transfert de chaîne, tel qu'un composé de thiol organique. Le composé de polyisocyanate non jaunissant comprend, entre autres; des polyisocyanates tels que des diisocyanates aliphatiques ou alicycliques, par exemple diisocyanate d'hexaméthylène, diisocyanate d'isophorone, diisocyanate de xylylène hydrogéné, diisocyanate de tolylène hydrogéné, etc, des produits d'addition de tels polyisocyanates à des polyols, par exemple éthylène B 8822 2515674 PM/CB - glycol, propylène glycol, triméthylolpropane, etc et des polyisocyanates bloqués Des trimères de diisocyanate aliphatique ou alicyclique, par exemple diisocyanate d'hexaméthylène ou diisocyanate d'isophorone ayant une structure d'isocyanurate, sont préférables. La proportion de polyisocyanate, exprimée par le rapport NCO/OH, est dans la plage de 0,5/1 à 1/0,5 Si le rapport est inférieur à 0,5/1, les caractéristiques du film sont modifiées dans le mauvais sens, ce qui produit un revêtement mou, trop souple, tandis que l'utilisation de polyisocyanates en quantité supérieure à 1/0,5 augmente le prix de la matière de revêtement et fournit un revêtement dur, non souple, et ne peut pas être entretenu. Bien que ces composés de polyisocyanates puissent être utilisés seuls, plusieurs composés de polyisocianates différents peuvent être utilisés en combinaison, ou en association avec des résines de mélamine, afin de déterminer un équilibre entre la propriété de durcissement de la composition et les qualités physiques du revêtement Lorsqu'une résine de mélamine est utilisée en combinaison avec le composé de polyisocyanate, la résine est utilisée à raison de 5 à % (comme matière non volatile) sur la base de 100 parties en poids de l'oligomère de polyol acrylique Si la quantité de résine de mélamine dépasse la limite ci- dessus, la durabilité du revêtement, et en particulier sa résistance à l'eau, est diminuée. On indique ci-après une liste partielle des composés de polyisocyanates commercialement disponibles qui peuvent être utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention: Coronate EH (Japan Polyurethane) et Desmodur KL2444 (Bayer A G) dans les séries de diisocyanates d'hexaméthylène contenant des anneaux d'isocyanurate; B 8822 2515674 PM/CB 6 - Sumidur N, Desmodur L-2291 (Bayer A G) et Duranate 24 A- CX (Asahi Kasei) dans les séries de diisocyanates d'hexaméthylène contenant des groupes biuret; Desmodur Z-4370 (Bayer A G) et T-1890 (Hultz) dans les séries de diisocyanates d'isophorone contenant des anneaux d'isocyanurate; et Takenate D-120 N (Takeda Chemical Industries, Ltd) dans les séries de diisocyanates de xylylène hydrogéné. Les dérivés cellulosiques qui peuvent être employés suivant la présente invention comprennent l'acétate butyrate de cellulose, la nitrocellulose, etc. Comme produit absorbeur d'ultraviolet utilisable suivant l'invention, on peut citer l'un quelconque des corps suivants: esters d'acide salicylique, benzophénone, benzotriazoles, benzoates et composés acrylonitriles substitués, ou un mélange de ces corps. L'antioxydant qui peut être employé suivant l'invention peut être l'un quelconque des produits suivants, ou un mélange de ces produits: imidazoles, phénols, amines, quinones, esters d'acide thiopropionique et organophosphites En outre, la composition de revêtement de base et/ou de revêtement supérieur suivant l'invention peut contenir un catalyseur de durcissement Le catalyseur de durcissement peut être un catalyseur connu et, en ce qui concerne la réactivité, la résistance aux intempéries et l'odeur, il est de préférence un composé organoétain. Le pigment métallique de la composition de revêtement de base peut être un pigment d'aluminium, un pigment de cuivre, une poudre de mica ou un produit semblable et sa proportion peut aller de 2 à 20 parties en poids, pour 100 parties en poids de résine Le pigment colorant peut être un pigment usuel non organique ou organique et il peut être utilisé dans une proportion de B 8822 2515674 PM/CB -7- à 200 parties en poids, pour 100 parties en poids de résine. En ce qui concerne la procédure de revêtement, la composition de revêtement de base est appliquée en premier puis, après un temps de fixation de 1 à 10 minutes à température ambiante, on applique la composition de revêtement supérieur et on laisse à nouveau un temps de fixation de 5 à 20 minutes à température ambiante Les couches ainsi appliquées sont ensuite séchées Les conditions de séchage varient avec les différents agents de durcissement Dans le cas d'un système à deux éléments utilisant un polyisocyanate, la température de durcissement va de la température ambiante à 120 OC Lorsqu'on utilise un isocyanate bloqué ou/et une résine de mélamine, la température de durcissement est de 100 à 200 OC. Les exemples ci-après sont destinés à illustrer la présente invention, de façon plus détaillée Dans ces exemples, toutes les parties et pourcentages s'entendent en poids. EXEMPLE 1 DE PRODUCTION lProduction de polyol acrylique (A)l Un ballon d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube d'entrée d'azote, d'un réfrigérant et d'un entonnoir goutte-à-goutte est chargé avec 170 g d'un solvant aromatique (Solvesso 100, Esso) et on chauffe le solvant à 155 O C On charge ensuite le ballon avec 116 g de n-butyl acrylate, 80 g de 2- hydroxyéthyl acrylate, 4 g d'acide acrylique et un mélange de 14 g de tert-butylperoxy-2-éthylhexanoate et g du solvant aromatique (Solvesso 100) goutte-à-goutte à 155 OC pendant une durée de 3 heures Lorsque l'addition goutte-à-goutte est terminée, on maintient le B 8822 PM/CB 2515674 8 - mélange à 155 C pendant encore 90 minutes Ensuite, le mélange de réaction est refroidi -à 100 C et le solvant est extrait sous un vide de 5 mm Hg pour donner un copolymère acrylique Les caractéristiques de cette résine de copolymère acrylique sont indiquées dans le tableau 1. EXEMPLE 2 DE PRODUCTION Production de polyol acrylique (B) La procédure de l'exemple 1 de production est répétée, sauf en ce qu'on utilise les conditions indiquées ci-après Les caractéristiques du copolymère acrylique résultant figurent également dans le tableau 1. Température de réaction Charge initiale Monomères Solution d'initiateur C Xylol n-Butyl acrylate 2-Hydroxyéthyl acrylate Acide acrylique Lauryl mercaptan 2,2 '-Azobisisobutyronitrile Acétate de butyle EXEMPLE 3 DE PRODUCTION Production de polyol acrylique (C) La procédure de l'exemple 1 de production est répétée, sauf en ce qu'on utilise les conditions ci-après. Les caractéristiques du copolymère acrylique résultant sont également indiquées dans le tableau 1. g 116 -g g 4 g 12 g 6 g g B 8822 PM/CB -9- Température de réaction Charge initiale Solution d'initiateur C Xylol n-Butyl acrylate 2-Hydroxyéthyl acrylate n-Butyl méthacrylate acide acrylique 2-Mercaptoéthanol 2,2 '-Azobisisobutyronitrile Acétate de butyle ,0 g 128,4 g 62,0 g ,6 g 4,0 g 8,0 g 6,0 g ,0 g t u TABLEAU 1 Caractéristiques des résines __________________________________________________________________________________ : Produit::: :: Polyol acrylique: Polyol acrylique: Polyol acrylique: :: A: B: C: : Spécification:::: : À: :: : Matières::: : non volatiles (% 99 98 99 : 9: 98: 9 9 _ : Nombre fonctions OH: 193: 150: 193: : Nombre fonctions:: 16: 16: 16 : acide: :Tg ( C): -40: -40: -40: Mn: 90: À :Mn:900:950: 1100: : = Mw/Mn: 2 O: 2 0 2 O O o W N 'N'i-::: __________________________________________________________________________ _________ B 8822 2515674 PM/CB il - EXEMPLE 1 Sur une feuille d'acier trempé traitée au phosphate de zinc, on forme un film par dépôt électrolytique puis on applique un produit d'apprêt de surface Ensuite, on applique successivement, à l'état humide-sur-humide, une composition de revêtement de base suivant la formule A ci-dessous et une composition de revêtement supérieur suivant la formule B ci-dessous Les revêtements sont ensuite cuits à 1000 OC pendant 30 minutes. Les viscosités des revêtements sont réglées à 20 secondes (coupelle Ford N O 4/25 OC) pour le revêtement de base et à 25 secondes (coupelle Ford N O 4/25 OC) pour le revêtement supérieur Les diluants utilisés pour ces réglages sont un mélange 50/50 d'acétate de butyle et de xylole pour le revêtement de base et un mélange de solvant à base d'hydrocarbure aromatique (Solvesso 100 et Solvesso 150, Esso) pour le revêtement supérieur. Le revêtement est effectué à 25 OC et un intervalle de 3 minutes environ est prévu entre les applications des compositions du revêtement de base et du revêtement supérieur Après application de la composition de revêtement supérieur, on laisse reposer la pièce pendant 10 minutes puis on la cuit au four pour obtenir le durcissement Les caractéristiques du film de revêtement résultant sont indiquées dans le tableau 2. B 8822 PM/CB 12 - (Composition A Revêtement de base) Polyol acrylique Pigment d'aluminium A (Asahi Kasei, Alpaste 51-231) Solution de dérivé cellulosique (Eastman Kodak, 20 % CAB dans l'acétate de butyle Prépolymère d'isocyanate A (Bayer A G, Desmodur Z-4370) Prépolymère d'isocyanate B (Japan Polyurethane, Coronate EH) Solvant (xylol) Total parties , '4 parties 64,0 parties 87,0 parties 21,0 parties ,0 parties 312,4 parties (Composition B Revêtement supérieur) Polyol acrylique A Prépolymère d'isocyanate A Prépolymère d'isocyanate B Modificateur de surface (Monsant, solution Modaflow) Absorbeur d'ultraviolet (Ciba-Geigy, Tinuvin LS-770) Solvant (xylol) Total ,0 87,0 21,0 parties parties parties 0,5 parties 3,6 ,0 222,1 parties parties parties B 8822 PM/CB 13 - EXEMPLE 2 Un film de revêtement est formé par la même procédure que dans l'exemple 1, sauf en ce qu'on utilise une composition de formule C pour le revêtement de base et de formule D pour le revêtement supérieur Les caractéristiques de qualité du film de revêtement sont indiquées dans le tableau 2. (Composition C Revêtement de base) Polyol acrylique C Pigment d'aluminium A Solution de dérivé cellulosique Prépolymère d'isocyanate A Solvant (xylol) Total ,0 parties ,4 parties 64,0 parties ,4 parties ,0 parties 329,8 parties (Composition D Revêtement supérieur) Polyol acrylique C ,0 parties Prépolymère d'isocyanate A ,4 parties Modificateur de surface 0,5 parties Solvant (xylol) ,0 parties Total 235,9 parties 322 2515674 B 14 - EXEMPLE 3 Un film de revêtement est formé par la même procédure que dans l'exemple 1, sauf en ce qu'on utilise des compositions de formule E et de formule F Les caractéristiques de qualité du film de revêtement sont indiquées dans le tableau 2. (Composition E Revêtement de base) Polyol acrylique B 100,0 parties Pigment d'aluminium B (Toyo Ink, Alpaste 1109 MA) 30,0 parties Solution de dérivé cellulosique 85,0 parties Prépolymère d'isocyanate A 96,0 parties Modificateur de surface 0,5 parties Solvant (xylol) 10,0 parties Total 321,5 parties (Composition F Revêtement supérieur) Polyol acrylique B Prépolymère d'isocyanate A Modificateur de surface Absorbeur d'ultraviolet A ,0 parties 96,0 parties 0,5 parties 1,0 parties B 8 E PM/C B 8822 2515674 PM/CB - Antioxydant (Ciba-Geigy, Irganox 1010) 2,0 parties Solvant (xylol) 10,0 parties Total 209,5 parties EXEMPLE 4 Un film de revêtement est formé suivant la même procédure que dans l'exemple 1, sauf en ce qu'on ajoute 0,2 partie de dibutyl-étain dilaurate à la composition A pour le revêtement de base Les caractéristiques de qualité du film sont indiquées dans le tableau 2. EXEMPLE 5 Un film de revêtement est formé suivant la même procédure que dans l'exemple 2, sauf en ce que la solution de dérivé cellulosique est supprimée dans la composition C pour le revêtement de base Les caractéristiques de qualité du film sont indiquées dans le tableau 2. EXEMPLE 6 Un produit commercial de revêtement acrylate- mélamine du type à durcisseur de mélamine, qui est couramment employé, et la composition de revêtement suivant l'invention sont utilisés comme composition de revêtement de base et composition de revêtement supérieur, respectivement Le revêtement de base est appliqué par dilution du produit de revêtement à une viscosité de 15 secondes (FC N 04/25 OC) avec un mélange solvant d'acétate de butyle, d'acétate d'éthyle et de xylène ( 0, 25/0,25/0,5 parties en poids) et, après un intervalle de 3 minutes, on applique la composition de B 8822 2515674 PM/CB 16 - revêtement supérieur suivant l'invention La pièce est cuite à 140 C pendant 30 minutes La dilution de la composition de revêtement supérieur est effectuée de la même façon que dans l'exemple 1 Les caractéristiques de qualité du film résultant sont indiquées dans le tableau 2. (Composition G Revêtement de base) Polyol acrylique (Dainippon Ink and Chemicals Inc, Acrylic 47-712) Mélamine butoxylée (Dainippon Ink and Chemicals Inc, Supper Bekkamin L-117-60) Pigment d'aluminium B Solvant (n-butanol/xylol) ,0 parties 21,0 parties 8,5 parties 7,1 parties/16,0 parties. Total 152,6 parties (Composition H Revêtement supérieur) Polyol acrylique A ,0 parties Prépolymère d'isocyanate A 87,0 parties Mélamine butoxylée (Mitsui Toatsu Co, Ltd, Uvan 205 E-60 Modificateur de surface ,0 parties 0,5 parties Absorbeur d'ultraviolet A 2,0 parties Solvant (xylol) ,0 parties 214,5 parties Total B 8822 PM/CB 17 - EXEMPLE 1 DE CONTROLE Le système de revêtement couramment utilisé actuellement est utilisé pour effectuer une comparaison. La composition de revêtement de base est diluée de la même façon que dans l'exemple 6 et le revêtement supérieur est appliqué à une viscosité de revêtement de 20 secondes (FC n 4/25 C) Un film de revêtement est formé, les autres conditions étant les mêmes que dans l'exemple 6 Les caractéristiques de qualité du film résultant sont indiquées dans le tableau 2. (Composition I Revêtement de base) Identique à la composition G de l'exemple 6. (Composition J Revêtement supérieur) Polyol acrylique (Dainippon Ink and Chemicals Inc, Acrydic 44-179) Mélamine butoxylée (Dainippon Ink and Chemicals Inc, Super Bekkamin L-117-60) Modificateur de surface ,0 parties 27,2 parties 0,4 parties Solvant (xylol) 17,3 parties Absorbeur d'ultraviolet A 1,2 parties 146,1 parties Total B 8822 PM/CB 18 - -EXEMPLE 2 DE CONTROLE La composition K et la composition L, décrites toutes deux ci-dessous sont utilisées pour le revêtement de base et le revêtement supérieur, respectivement, et la cuisson est effectuée à 140 C pendant 30 minutes On suit d'autre part la même procédure que dans l'exemple 1 pour former un film de revêtement Les caractéristiques de qualité du film sont indiquées dans le tableau 2. (Composition K Revêtement de base) Polyol acrylique A ,0 parties Mélamine butoxylée (Mitsui Toatsu, Uvan 205 E-60) Pigment d'aluminium A 71,0 parties 24,0 parties Solution de dérivé cellulosique Solvant (xylol) 73,0 parties ,0 parties 278,0 parties (Composition L Revêtement supérieur) Polyol acrylique A ,0 parties Mélamine butoxylée (Mitsui Toatsu, Uvan 205 E-60) 71,0 parties Modificateur de surface Total 0,4 parties 19 Absorbeur d'ultraviolet A Solvant (xylol) Total 1,5 parties ,0 parties 182,9 parties B 8822 PM/CB c) OD -Do coe w r% TABLEAU 2 Caractéristiques de qualité des films de revêtement. :: Exemple : Exemple: Exemple: Exemple: Exemple: Exemple: Exemple de: Exemple de Paramètre d'essai 1 2: 3: 4: 5: 6: contrôle 1: contrôle 2: : Matières non volatiles (%)::::: ::: : à la pulvérisation:::::: : Revêtement de base: 52: 47: 53: 52: 62: 23: 23: 40 : Revêtement supérieur: 64: 59: 63: 64: 65: 59: 40: 53: : Appence: Tres * Apparence* Trèrs: Bo Ts Très: Assez * Apparence: Bonne Bonne Bonne :: bonne :: bonne: bonne: bonne:: : bonne : Vernis: 94 : 93: 94: 93: 92 95: 95 95: 93: :Dureté: 2 H : 2 H : 2 H: 2 h: 2 H: 2 H: 2 H: 5 B : Résistance aux intempéries:::: :::: : Conservation du,::: À 99 99 99 99 99 99 : vernis (%): : :: : E: 0,90 : 1,24: 1,20: 1,10: 1,10 1,20 1,00 % :Résistance aux solvants: Bon Bonne on Bo nn e onne: Bonne:Bonne: Bonne: Bonne: Mauvaise: à__ _ _ _ _ _ _ _ _ __ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _à ___ B 8822 2515674 PM/CB 21 - Les méthodes d'essai sont les suivantes 1) Matières non volatiles à la pulvérisation pour la composition de revêtement de base, on détermine les matières non volatiles à une viscosité Ford de 20 secondes (à 25 O C) à la pulvérisation Pour la composition de revêtement supérieur, on détermine les matières non volatiles à une viscosité Ford de 30 secondes (à 25 OC) à la pulvérisation. 2) Apparence: l'impression d'aspect métallique et la netteté du film sont évaluées visuellement. 3) Vernis: le vernis est mesuré à 600. 4) Dureté: on utilise le crayon Mitsubishi-Uni. ) Résistance aux intempéries QUV (ultraviolet 4 heures, résistance à l'humidité 4 heures, 60 OC) Chaque échantillon est soumis à huit cycles. 6) Résistance aux solvants: on effectue l'essai de frottement au xylol. B 8822 2515674 PM/CB 22 - REVENDICATIONS 1 Procédé de revêtement métallique à deux éléments et une cuisson, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, d'abord, (a) une composition de revêtement de base qui contient un oligomère de polyol acrylique ayant un poids moléculaire moyen de 500 à 2 000 et un composé de polyisocyanate non jaunissant, dans un rapport NCO/OH de 0,5/1 à 1/0,5, et qui contient en outre une quantité appropriée d'un pigment métallique et, ensuite et sur le dessus de cette composition, (b) une composition de revêtement supérieur clair contenant ledit oligomère de polyol acrylique et ledit composé de polyisocyanate non jaunissant dans un rapport NCO/OH de 0,5/1 à 1/0,5, et à effectuer simultanément le durcissement des revêtements résultants. 2 Procédé de revêtement métallique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la composition de revêtement de base (a) contient un dérivé cellulosique, à raison de 5 à 30 % par rapport à sa teneur en matières non volatiles. 3 Procédé de revêtement métallique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la composition de revêtement de base (a) et/ou la composition de revêtement supérieur (b) contient un absorbeur d'ultraviolet et un antioxydant. 4 Procédé de revêtement métallique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la composition de revêtement de base (a) et/ou la composition de revêtement supérieur (b) contiennent une résine de mélamine. Composition de revêtement à forte teneur en matières non volatiles, pour métallisation, caractérisée en ce qu'elle contient un oligomère de B 8822 PM/CB 23 - polyol acrylique ayant un poids moléculaire moyen de 500 à 2 000 et un composé de polyisocyanate non jaunissant, dans un rapport NCO/OH de 0,5/1 à 1/0,5. 6 Composition de revêtement suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient un pigment d'aluminium et est utilisée comme composition de revêtement de base. 7 Composition de revêtement suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient un dérivé cellulosique. 8 Composition de revêtement suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle est utilisée comme composition de revêtement supérieur clair. 9 Composition de revêtement suivant la revendication 5 ou 8, caractérisée en ce qu'elle contient un absorbeur d'ultraviolet et un antioxydant. Composition de revêtement suivant la revendication 5 ou 8, caractérisée en ce qu'elle contient une résine de mélamine.