FR 2513634 A1 19830401 FR 8216208 A 19820927 L'invention a pour objet de nouveaux dérivés d'esters di et polysulfosuccinates dont la composition peut être mise en évidence au moins par deux exemples auxquels correspondent les formules suivantes: I Il2. l O(Ri O*n '-H-CHC*OR 2) m SO 3 M II 1 H(R O-A-Q-R* d H-CH 2 *OR 2)H 3 SOM SO 3 M SO 3 M 0 O OH L OR-on C-i E' H 28 Hc t* H Hl SO 3 M l 9 H OH R 5 CH-C Hi O-C-C Hi HC-C*O-R i O-A-O-R On C-f H-CHC-O-CH 2-CH-R l n On HC-îOCHC- SO 3 M SO 3 û dans lesquelles A représente le radical d'un composé di- ou polyhydroxy-aromatique libre de tout groupe réactif autre que les groupes hydroxyles, R 1 étant un radical oxyproprylènique ou un mélange de radicaux oxypropylèni- ques et de radicaux oxyéthylèniques dans lequel tous les radicaux oxyéthyléniques représentent 25 % en poids des radicaux oxypropyléniques; R 2 étant un radical oxyalky- lénique contenant de 3 à 18 atomes de carbone ou un mélan- ge de radicaux oxyalkyléniques avec des radicaux oxyéthylé- niques dans lequel tous les radicaux oxyéthyléniques repré- sentent jusqu'à 25 % du poids des radicaux oxyalkyléniques, R 5 étant un alkyl contenant de 1 à 16 atomes de carbone ou de radical benzènique, N étant un nombre entier variant de 1 à 2, m un nombre entier variant de zéro à 1 à M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalino-terreux et des amines organiques solubles dans l'eau. Les cations représentés par la lettre M seront sou- vent du sodium, mais beaucoup d'autres cations peuvent présen- ter les mêmes avantages et correspondre à la définition de M, notamment, par exemple, le potassium, le lithium, le calcium, le magnésium, le strontium et le baryum ou, comme on l'a déjà indiqué, des amines organiques comme la diméthyl-amine, la diéthylamine, la triéthylamine, la propylamine, la monoisopro- pylamine, la di-isopropylamine, la tri-isopropylamine et des mélanges courants de ces isopropylamines, la monoisopropano- lamine, la di-isopropanolamine, la triisopropanolamine et des mélanges commerciaux de ces composés, des éthanolamines comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthaholamine et les mélanges commerciaux de celles-ci, des polyamines comme l'aminoéthyl-éthanolamine, l'éthiylêne-diamine, la diéthylêne- triamine, l'hydroxéthyl-éthylène-diamine, l'hexaméthylène- diamine, la diméthylbenzylamine, la benzylamine, la morpholine, etc Ces sels peuvent être obtenus à partir de sels de sodium ou de potassium des nouveaux esters de di ou polysulfosucci- nates qui font l'objet de la présente invention, en appliquant des procédés de métathèse connus. Certains des composés préférés parmi ceux qui font l'objet de la présente invention peuvent être représentés par les formules suivantes; 033 M O CH I,,/ _ R-OC-CH-CH-C-O-CH-CH-OH m 0 CH 3 -C-CH-HC-C-O-R n O-A-Ot RI On H-CHC -CH 2-OH SO 3 M SO 3 M CH 5 î H-OH CH 3 bans cette formule, A represente le radical d'un coeposé di ou poly- hydroxy aromatique ne comprenant pas de groupes autres que les groupes hydroxyle, RIO étant un radical oxypropylémique ou un mélange de radicaux oxypropyléniques et de radicaux oxyéthy- léniques dans lequel tous les radicaux oxyéthyléniques repré- sentent jusqu'à 25 % en poids des radicaux oxypropyléniques, N étant un nombre entier compris entre 1 et 2, m un nombre entier égal à O ou à l et M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalino- terreux et des amines organiques solubles dans l'eau. O O 4 Il Pl l 1 4 H(R 4)-O-C-CH-HC-C-OJX-O) -AJO-X) -O-C-CH-C Hi L-O(R 4)H 21 n N i ' SO 3 M 3 Dans cette formule, A représente le radical d'un composé aroma- tique dihydroxy dans lequel les groupes hydroxyle sont direc- tement reliés ou rattachés à une chaîne fermée aromatique, R 4 étant un radical "-époxyde contenant de 3 à 16 atomes de car- bone, O-X étant un radical d'oxyde de propylène "-époxyde et M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'am- monium, des métaux alcalino-terreux et des amines organiques solubles dans l'eau et N un nombre entier variant de l à 2. CH O O R 30 I3 Il Il 1 1 HO-HC-H C-0 C Hi HC-Ci O-Rt JR R On 2 SO 3 M R CH O l 3 Il HO-HC-H 2 C-O-C-H 2 C-HC 2 2 SO 3 M Dans cette formule, R-O est un radical d'oxyde de propylène "-époxyde, R 3 est un méthyle ou éthyle, N un nombre entier variant de 1 à 2 et M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalino-terreux et des amines organiques solubles dans l'eau. Les esters de sulfosuccinates et, plus spécialement, les diesters sulfosuccinate, tels qu'ils sont connus dans l'état de la technique et définis, par exemple, dans de nombreux brevets US, notamment dans les Nos 2 028 091, 2 176 423, 2.507 030, 2 887 504, 3 002 994, 3 481 973, 3 640 842, 4 117 237 et 4 154 955 Cependant, autant que nous le sachions, on ne trouve rien, dans ces brevets, qui constitue une antici- pation des nouveaux composés qui font l'objet de la présente invention. Pour préparer les nouveaux composés qui font l'objet de la présente invention, il est commode et très avantageux de prendre comme produit de départ un composé di-ou polyhydro- xy-aromatique, en particulier un composé dihydroxy aromatique dans lequel les groupes hydroxy sont directement reliés ou rattachés à des chaines fermées aromatiques, à part, du com- posé dihydroxy aromatique et dans lequel ce composé dihydroxy aromatique ne contient aucun groupe réactif autre que les groupes hydroxyles Des exemples typiques et particulièrement avantageux de ces composés de départ dihydroxy aromatiques sont constitués par le Bisphénol A ou le Bisphénol S Le procédé de préparation des composés qui font l'objet de l'invention est décrit ci-dessous, pour plus de commodité, dans le cas o on utilise comme produit de départ le Bisphénol X, mais il reste entendu, comme on le verra par la suite, que l'on peut utiliser, au lieu du Bisphénol A, comme produits de départ, d'autres composés di et polyhydroxy aromatiques. Il est facultatif, mais préférable, pour commencer de mélanger le Bisphénol A avec une faible proportion, par exemple 0,05 à 0,5 % ou 1 % en poids, d'un hydroxyde inorganique ou d'un catalyseur basique, comme une substance alcaline, par exemple KOH ou Na OH, sous forme d'une forte solution aqueuse puis, en faisant passer dans le mélange, au-dessous de sa surface, de préférence à une température un peu élevée, de manière que le mélange soit à l'état liquide ou fondu, de l'oxyde de propylène, pendant quelque temps, généralement quelques heures, de manière à obtenir le propoxylate voulu Le nombre de moles d'oxyde de propylène par mole de Bisphénol A varie de 1 à 2, en général, et on ajoute assez d'oxyde de pro- pylène pour l'introduire dans la molécule avec un léger excès, de l'ordre de 1,2 à environ 1,3 moles d'oxyde de propylène pouvant réagir avec chacun des deux groupes hydro- xyle du Bisphénol A pour produire le Bisphénol A propoxylaté intermédiaire. Lorsqu'on utilise un catalyseur basique pour la pro- posylation initiale du Bisphénol A et pour la propoxylation ultérieure pour la préparation des produits qui font l'objet de l'invention, les autres catalyseurs que l'on peut utiliser, au lieu de l'hydroxyle de sodium ou de l'hydroxyde de potas- sium sont, à titre d'exemple, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, la triéthylamine, la tri isopropy- lamine, le trétaméthyl-hydroxyde d'ammonium, le tétrathyl- hydroxyde d'ammonium, le benzyl-triméthyl-hydroxyde d'ammonium et le benzyl-triéthyl hydroxyde d'ammonium. Au propoxylate obtenu, fortement visqueux mais susceptible d'être malaxé, on ajoute de l'anhydride maléique à température élevée et en malaxant et en agitant, dans des proportions telles que l'on obtienne l'estérification des groupes hydroxyles libres de manière à réaliser dans la mo- lécule deux liaisons de monoester d'acide maléique, cette molécule contenant également deux groupes carboxyde libres résultant de la réaction du Bisphénol A propoxylaté sur l'anhydride maléique, un groupe carboxyle de chaque mole de l'anhydride maléique estérifiant un groupe hydroxyle libre résultant de la propoxylation précédente On ajoute ensuite progressivement, à ce composé d'ester dicarboxylique ainsi obtenu, une quantité supplémentaire d'oxyde de propylène, pendant un certain temps, avec malaxage et agitation et à température élevée, dans la masse liquide ou fondue de l'ester acide dicarboxylique, jusqu'à ce que l'acidité du mélange résultant de la réaction ait diminué d'une manière très sub- stantielle, par exemple ne soit plus que de 0,003 à 0,008 me/g. Ensuite, le polyester obtenu, un tétraester, par exemple, est ajouté ou mélangé à une solution aqueuse de bisulfite, comme du bisulfite de sodium ou du bisulfite d'ammonium ou un bisulfite d'amine organique, de préférence à une température un peu élevée, de manière à incorporer des radicaux sulfonatés à la molécule. Lorsque les nouveaux composés qui font l'objet de l'invention doivent être produits sous la forme de sels aminés d'ester di ou polysulfosuccinate, il est avantageux 9 lors de l'introduction des groupes sulfoniques dans la molé- cule, de commencer par faire réagir l'ester acide di- ou polymaléique intermédiaire avec une solution contenant une amine organique en ajoutant assez d'eau pour fournir un milieu de réaction et contenant du bioxyde de soufre dissous de manière à obtenir un sulfite de l'amine organique, et un alcool miscible avec l'eau, par exemple de l'alcool méthylique, de l'alcool éthylique, du n propanol ou de l'i- sopropyl-alcool, de manière à obtenir un sel aminé organique essentiellement anhydre, des nouveaux di ou polyesters d'acide sulfosuccinique Pour que cette réaction donne les meilleurs résultats, il faut que pour chaque mole de di- ou polyester la solution qui réagit avec elle contienne en- viron 1 mole ou un peu plus d'amine ou d'amines organiques et environ 1 role d'eau contenant environ 1 mrde le dioxyde de soufre pour chaque groupe d'ester maléique contenu dans la molécule du composé intermédiaire. Dans la préparation des nouveaux composés qui font l'objet de l'invention, par le procédé indiqué ci-dessus, il est important, pour obtenir lesdits composés, que la succes- sion des opérations indiquées soit respectée, c'est-à-dire que le monoester d'acide maléique du Bisphénol A propoxylaté soit préparé d'abord et qu'ensuite seulement on procède à l'estérification par l'acide maléique puis à l'opération suivante de propoxylation ou d'oxyalkylation et, ensuite, pour finir, a lieu la réaction avec le bisulfite aqueux pour l'introduction du groupe sulfonique dans la molécule En effet donc, par exemple, si l'oxyde de propylène réagit d'abord avec l'anhydride maléique et ensuite avec le Bisphénol A, la réaction avec le bisulfite aqueux ayant lieu ensuite, on ne peut pas obtenir les produits envisagés par la présente invention. 2 513634 Dans une variante de l'invention, mais sans s'écarter du but qu'elle se propose, pour produire les nouveaux composés qui font l'objet de l'invention, toujours en utilisant, à titre d'exemples, comme produit de départ, le Bisphénol A et, comme agent initial et ultérieur d'oxyalkylation, l'oxyde de propylène, on peut appliquer, en variante, le procédé suivant pour obtenir un composé final ayant une composition spécifiquement différente Apres que le Bisphénol A ait été propoxylaté avec l'oxyde de propylène, puis qu'il ait réagi avec l'anhydride maléique et qu'il ait ensuite de nouveau été propoxylaté avec l'oxyde de propylène, le composé inter- médiaire résultant est, avant la réaction avec le bisulfite, amené à réagir de nouveau avec de l'anhydride maléique de manière à réaliser des liaisons supplémentaires d'esters d'acide maléique et on le fait ensuite réagir de nouveau avec de l'oxyde de propylène, après quoi les groupes sulfonatés sont introduits dans la molécule par réaction avec des sels aqueux de bisulfite Un exemple de composé susceptible d'être obtenu par ce procédé est le composé 14 de la liste des composés donnée ci-dessous. Alors que, pour des raisons commerciales, industriel- les ou diverses, on préfère utiliser le Bisphénol A comme composé dihydroxy-aromatique de départ pour la préparation des nouveaux composés d'esters di et polysufosuccinates qui font l'objet de l'invention, on peut également utiliser des isomères du Bisphénol A et (de) Bisphénol S, de même que certains composés comme 2, 2 bis ( 4 hydroxyphényl) butane, 4, 4 ' dihydroxybenzo-phénone; bis-( 4 hydroxyphényl) éthane; 2, 2 bis ( 4 hydroxyphénil) pentane; 1,5 di-hydroxynaphtalène, du Bisphénol A hydrogénaté, du Bisphénol S hydrogéné, des isomères hydrogénés de ces bisphénols et, également des compo- sés représentés par la formule. R HOH 2 C C H 2 OH dans laquelle R est C à C 3 alkyl Au lieu du groupe dans laquelle R est C 1 à C 3 alkyl Au lieu du groupe "CH 3 du Bisphénol A, on peut mettre " S ", "-S -" ou 3 il encore " S -", de sorte que le composé dihydroxy aromatique O de départ est HO S K OH; HO |S OH; HO S OH. De plus, comme produits de départ, au lieu des types de composés dihydroxy aromatiques indiqués ci-dessus, on peut également utiliser des composés de triméthylol phénol ou des produits de condensation de méthylène polymère de ces composés de triméthylol phénol que l'on peut faire réagir d'abord sur de l'oxyde de propylène et peuvent donc servir d'intermédiaire pour la production des nouveaux composés de polysulfosuccinate qui font l'objet de l'invention Ces composés de triméthylol phénol peuvent être représentés par la formule suivante et sont décrits comme tels, par exemple, dans les brevets US Nos 3 063 964 et 3 682 845. OR HO 2 C CH 2 QH CH 2 OH Dans cette formule, R représente l'hydrogène ou des groupes alkyle ou alkényle dont chacun ne contient pas plus de 5 atomes de carbone Les additions d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sont également indiquées dans le brevet US No 3 682 845, déjà cité, et dans les brevets allemands Nos 1 161 686 et 1 162 070 rattachés à ce brevet US No 3 682 845. Comme on l'a déjà signalé, dans le premier stade de propoxylation, on fait réagir le Bisphénol A avec l'oxyde de propylène, une partie de l'oxyde de propylène pouvant être remplacée par de l'oxyde d'éthylène Dans ces conditions, l'oxyde d'éthylène peut être ajouté par mélange à l'oxyde de propylè- ne et on peut faire réagir le mélange obtenu avec le Bisphé- nol A En variante, on peut faire réagir des quantités choi- sies d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, l'un après l'autre, dans un ordre quelconque, avec le Bisphénol A Ce- pendant, lorsqu'on utilise de l'oxyde d'éthylène, il faut qu'il soit en proportion moindre que l'oxyde de propylène et ne pas dépasser 25 % en poids de l'oxyde de propylène. Dans le stade de l'oxyalkylation final pour la production des composés qui font l'objet de l'invention, c'est-à-dire juste avant l'introduction, dans la molécule, des groupes sulfonates par la réactions avec le bisulfite aqueux, l'oxyde de propylène est très utile comme agent d'oxyalkylation Cependant, au lieu ou en plus de l'oxyde de propylène, on peut utiliser d'autres O d époxydes conte- nant plus de 3 atomes de carbone, par exemple des oxydes de butylène comme le 1,2 oxyde de butylène, les époxydes de pentylène, les époxydes d'hexylène, l'époxyde de glycidil, les époxydes d'heptylène, les époxydes d'octylène, les époxy- des de dodécylêne et les oxydes ou époxydes d'oléfines C 16 - C 18 et, également, l'époxyde de styrène La plupart des " -époxydes dans lesquels les carbones voisins sont aux extré- mités peuvent être représentés par la formule CH -CH-R dans laquelle R est un radical alkyl et, dans laquelle, lorsqu'on utilise de l'oxyde de propylène, R est CH 3 Au cours du stade d'alkoxylation final, comme au cours du stade initial de propoxylation, on peut utiliser l'oxyde d'éthy- lène en association avec l'oxyde de propylène et/ou avec les 0 -époxydes supérieurs, utilisés en mélange ou successive- ment, mais il faut rappeler que si l'on utilise de l'oxyde d'éthylène, il ne doit pas être dans une proportion dépassant % du poids de l'oxyde de propylène et/ou des "-époxydes supérieurs En fait, lorsqu'on utilise l'oxyde d'éthylène à la fois au stade initial de la propoxylation et au stade final de l'oxyalkylation, il est préférable que la teneur en oxyde d'éthylène ne dépasse pas 15 à 20 % environ, au lieu de la proportion limite de 25 % déjà indiquée. Dans les variantes ou modifications précédentes, dans lesquelles on utilise une faible quantité d'oxyde d'éthylène en liaison ou en association avec de l'oxyde de propylène au premier stade de propoxylation ou en liaison ou en association avec de l'oxyde de propylène ou des O époxydes supérieurs dans le deuxième stade ou stades suivants de propoxylation ou d'oxylalkylation, les propriétés des composés définitifs sont modifiées dans une certaine mesure ce qui dans certains cas, a pour effet d'améliorer les pro- priétés de ces composés pour les usages auxquels ils sont destinés. On trouvera ci-dessous quelques exemples de composés suivant l'invention: Cil O O CH CH CH O O CH 1 3 Il Il 1 3 1 3 1 3 Il il 1 3 lu-un-un 5 o-C-CH 2 -CH-C-0-CH-CH 5 C O-CH 5 C 11-0-C -C 11-C Il 5 C -0-CH 5 CII-OH 1 1 1 bu 3 f 4 a uni 3 >u 3 a 0 O cil O O 3 Ii li ( 2) CHCH 50-C- O- Cil Cll-C-O-C Ili CH O- 1 "O-C"C"-2 2 O x CH 10 K 3 3 3 0 O CH C il Cil O O cil C:i 3 il i 3 2 5 1 3 Il_ il 3 i, O-lili-CH 5 cli-C-(O-HC-Cll 01 CH 5 C 11-O C Cli-CH-C-0-CH 5 c 1 li-oli ( 3) HO- L--j R 2 1 2 2 -er èl -e o 2 i 2 so 3 NH 4 C 2 I 15 so 3 bli 14 0 CH il O O cil C::3 C I 15 o 10 3 3 3 1 Ji 1 î 4) 110-C -Cliffl-Ci O-FIC-CII O C icil cc:-,o 1 2 2 e-1 o 5 2 bu 3 (C 2 H 4 OH) 3 CH 3 S 03 HN (C 2 Il 4011)3 IN), (A -t' c H O O c H Cil O O Cil i 3 3 3 3 ( 5) 110-cil-CI 150-C -CI 15 cif-C ).,O Na Na 0 O cil 3 cil 3 Cil O ( 6) Clli (C'12) 8- Cli-Cli 0-('-Cl 15 cll-C-O-cll-clli 0-CI 15 CII-0-c-cili-cii-LI-o-cil- ciiicii Cil "O 2 2 8 3 cil 3 l;O 3 Na 0 O cil O cil' O O 1 3 3 ( 7) C Hj Cli jo CI 15 CIA-0-Cit-C 11 0-(O-b I 1 111 1 2 1 VU ou 3 Nil 4 O so 3 Nil 4 ail CH O O cil 3 3 c C-CI 15 CII-c CI S - 0-CII ( 8) 1101:3 CI 150-0 1, 0-0 l-CLIN 0- - ( 9) ilo-Cil-Cilio--CI 15 cli- 2 -2 C"-O" JI Na cil 3 sa 3 Na CH 3 en 3 83 cil O O ci 13 1 î 1 f i Il it, 1 ( 10) 110-cli-CI 110-1-CE 3 CKIO-Clt 5 cli-o-c-CH-CH 5 ç-o-c H 5 cli-OH so 3 x cil 3 H O O Co 2 H 3 CH 3 O O cil 3 H 1 1 ( 11) HO-18-CHIO-C c Hîcii-cio-mc-cu so 3 un 4 so 3 Na so Na N 1 O fit Il H O 3 011 fi H 3 f 3 q 1 ( 12) CH 3 (CH 2)lCH-C Hi O-C-Cifica-c-0-ca-CHIO îH)53011 CH 3 O O CH 50 3 Na _ 3 ( 13) 110-li-CI 150-CII-CH 5 CH-LO H-CUîO-HC HîO-CH 5 CH-0-C-Cli-Clt 5 C-0-CHCi I-011 1 1 1 1 1 i 3 CH O 50 3 Na O CH 3 H 3 O c H 3 H 0-C Ri CH-0-CI-CH-C Hu C-0-CI 15 CH-OH 103 Na IN) Ln aloi vit os Rî Vm O 110 fz -Ozu 0-uf HD-0 O i 4 RO-OD-0 '-RD-no (,T) c c c î 0 O RD O os Ha O O 93 D M-111-0-9 V Nc vittos VNC BD -O- :,11:) O O 13634 Les exemples ci-dessous mettent en évidence les caractéristiques des procédés de préparation des composés qui font l'objet de l'invention Toutes les températures sont indiquées en degrés centigrades. Exemple A A 257 g-4 de Bisphénol A ( 1,13 moles) on ajoute 2 g de paillettes de KOH, puis, progressivement, pendant une durée de 6 heures environ 144 g d'oxyde de propylène ( 2,48 moles) à une température de 110 à 1600 C Au propoxylate, visqueux mais malaxable, que l'on obtient à la suite de cette opération, on ajoute 225 g d'anhydride maléique ( 2,3 moles) et le mélange est chauffé à une température de 90 à 1100 C pendant 2,5 heures environ, l'acidité atteignant alors 3,67 me/g Au diester ainsi obtenu, on ajoute progressivement pendant une durée de 3 heures environ 174 g d'oxyde de propy- lène ( 3 moles) à une température de 95 à 120 'C, l'acidité étant de 0,005 me/g à la fin de l'opération L'oxyde de pro- pylène en excès est alors éliminé sous vide à la même tempé- rature Au tétraester ainsi obtenu on ajoute 581 g d'une solu- tion aqueuse à 42 % de bisulfite de sodium ( 2,34 moles) à une température de 95 à 1100 C, pendant une durée de 2 heures en- viron et en agitant le mélange On obtient ainsi une solution assez visqueuse, jaune rougeâtre, qui contient à peu près 0,1 % de sulfite et à peu près 75 % de produits solides Ces produits solides sont essentiellement constitués par un composé correspondant à la formule 1 déjà présentée On peut les recueillir facilement par évaporation de l'eau, si on le veut, mais il est préférable de faire en sorte que le composé obtenu se présente sous la forme d'une solution aqueuse puisqu'on l'utilise couramment sous la forme de solution aqueuse. Exemple B A 257 g de Bisphénol A ( 1,13 mole) on ajoute 2 g de paillettes de KOH, puis, progressivement, pendant une durée de 6 heures environ, 144 g d'oxyde de propylène ( 2,48 mole@, à une température de 110 à 1600 C environ Au propoxylate vis- queux, mais malaxable, obtenu, on ajoute 225 g d'anhydride maléique ( 2,3 moles) et le mélange est chauffé pendant 2,5 heures environ à une température de 90 à 110 C, l'acidité atteignant alors 3,67 me/g Au diester ainsi obtenu on ajoute 343 g d' "Epoxyde 7 " (époxyde de glycidyle de base C 8 _ 10 1,5 moles) à une température de 90 à 110 C et au bout de trois heures environ l'acidité atteint 1,1 me/g On ajoute ensuite progressivement, au même rythme et dans les mêmes conditions de température, 87 g d'oxyde de propylène ( 1,5 moles), de manière à obtenir le tétraester L 4 acidité est alors de 0,005 me/g Au tétraester obtenu on ajoute 581 g d'une solution aqueuse à 42 % de bisulfite de sodium ( 2,34 moles) à une tempé- rature de 95 à 100 C, l'opération s'étendant sur une durée de 2 heures environ et s'effectuant avec agitation du mélange. Le produit de la réaction finale est ensuite dilué avec 1 610 g d'eau de manière à obtenir une solution à 40 % de disulfosuccinates contenant 0,05 % de sulfite libre. Exemple C Les opérations sont les mêmes que dans l'exemple A, avec cette différence qu'au lieu du Bisphénol A, on utilise 260 g de HO- CH 3 c'est-à-dire de Bisphénol A hydrogénaté dans lequel les anneaux aromatiques sont saturés On obtient alors le composé corres- pondant à la formule 8. Exemple D Les opérations sont les mêmes que dans l'exemple A, la seule différence étant qu'au deuxième stade de propoxyla- tion, c'est-à-dire après l'estérification par l'anhydride maléique, au lieu d'utiliser de l'oxyde de propylène, on utilise 3 moles d'oxyde de butylène x époxyde Le composé final peut être recueilli par élimination de l'eau par éva- poration ou, comme on l'a déjà dit, on peut préférer l'utili- ser sous la forme d'une solution aqueuse. Exemple E Les opérations sont les mêmes que dans l'exemple A, avec cette différence qu'au lieu d'effectuer la première propoxylation avec de l'oxyde de propylène, on utilise, à ce stade de propoxylation, un mélange de 130 g d'oxyde de propylène et de 14 g d'oxyde d'éthylène. Les composés qui font l'objet de l'invention sont particulièrement utiles dans les opérations de polymérisation en émulsion pour la fabrication de polymères, de copolymères, et de caoutchoucs synthétiques, notamment pour la production de latex de styrènebutadiène carboxylatés ou carbéthoxylatés. Dans ces opérations de polymérisation en émulsion, les composés qui font l'objet de l'invention sont utilisés en faibles proportions, généralement de l'ordre de 0,5 à 2 % environ, de manière à obtenir de bonnes propriétés de tension super- ficielle et des dimensions de particules correspondant à l'uti- lisation des produits dans les doublures de rembourrage, les doublures de tapis et les articles analogues Alors que ces procédés de polymérisation sont très connus en eux-mêmes dans l'état de la technique, l'exemple suivant montre comment on peut utiliser, dans ces procédés, les produits qui font l'objet de l'invention Il y a lieu de remarquer qu'il était connu, dans l'état de la technique, d'utiliser certains compo- sés de sulfosuccinates particuliers pour la polymérisation en émulsion de différents monomères et comonomères pour produire des latex Cependant, ces sulfosuccinates, comme par exemple l'amide de l'acide oléique de sulfosuccinate d'isopropanola- mine (sel de Na) et l'amide d'acide oléique de monoéthano- lamine (sel de K), comme l'indiquent les brevets US Nos 2 739 136 et 2 739 138, sont radicalement différents des nouveaux composés de di et polysulfosuccinates qui font l'objet de la présente invention Dans l'exemple suivant, toutes les proportions sont indiquées en poids. Exemple F Styrène Butadiène 1,3 Eau (distillée) Sulfols B 8 Produit actif de 1 ' Z Na 4 P 207, H 20 Fe SO 4, 7 E 2 O Dextrose K Ci Hydropéroxyde de ci Température OC Durée 2 250 200 13 400 exemple A Activant 7,8 3 à 4 La préparation de l'activant et la méthode d'appli- cation du procédé de polymérisation en émulsion sont mises en évidence dans l'exemple 7 du brevet No 2 739 136 déjà cité. Il n'y a rien de nouveau dans les opérations indiquées pour la polymérisation en émulsion de monomères pour la production de latex, comme le savent tous les hommes de l'art et comme l'indiquent de nombreux brevets US et de nombreuses publica- tions, excepté en ce qui concerne l'utilisation des nouveaux produits de di et polysulfosuccinates qui font l'objet de la présente invention et qui sont couramment utilisés en quantités de l'ordre de O, 2 à 3 ou 4 % en poids des monomères *qui doivent être polymérisés. ú 5 13634 REVENDICATIONS 1 Di et polysulfosuccinates de base aromatique correspondant à la formule suivante: L*O Rl Ot l -CH-CHM Ci OR)H m II S O O O O 1 (R O > 9-CH-HCO-Rt,-Ot Rl Ot CH-CH-Ci OR 2) H SO 3 M SO 3 M 3 3 dans laquelle A représente le radical d'un composé di ou poly-hydroxy aromatique ne contenant pas d'autre groupe réac- tif que les groupes hydroxyles indiqués ou leur dérivé hydro- gèné, Rl étant un radical oxypropylénique ou un mélange de radicaux oxypropyléniques et de radicaux oxyéthyléniques dans lequel les radicaux oxyéthyléniques représentent, en poids, jusqu'à 25 % environ des radicaux oxypropyléniques, R 2 étant un radical oxyalkylénique contenant de 3 à 18 ato- mes de carbone ou un mélange de radicaux oxyalkylénique de ce type et de radicaux oxyéthyléniques dans lequel les ra- dicaux oxyéthyléniques représentent jusqu'à 25 % du poids des radicaux oxyalkyléniques, N étant un nombre entier égal à 1 ou 2, m un nombre entier égal à O ou 1 et M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalino-terreux et des amines orga- niques solubles dans l'eau. 2 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 1, dans lesquels O A O est le radi- cal d'un Bisphénol choisi dans le groupe du Bisphénol A et du Bisphénol S, m étant égal à zéro. 3 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 2, dans lesquels M est du sodium. 4 Di et polysulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 1 et correspondant à la formule sui- vante: 0 O OH OJR-O> C-CH-CHîm-0-CH 2 CH-R m SO 3 M - OH O O O O OH I II Il i,1 Il l 11 I R CH-CHO-C-C Hi H Ci-O-R 0-Ai Ot R Ot IC-CH-CH 2 C0-CHîCH-R SO 3 M O 3 M dans laquelle A représente le radical d'un composé di ou polyhydroxy aromatique ne contenant pas d'autres groupes réactifs que les groupes hydroxyles indiqués, R 1-étant un radical oxypropylénique ou un mélange de radicaux oxypropy- léniques et de radicaux oxyéthyléniques dans lequel les ra- dicaux oxyéthyléniques représentent, en poids, jusqu'à 25 % environ des radicaux oxypropyléniques, N étant un nombre en- tier égal à 1 ou 2, m un nombre entier égal à O ou 1, M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalins-terreux et des amines orga- niques solubles dans l'eau, et R 5 un alkyl contenant de 1 à 16 atomes de carbone ou de radical benzénique. Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 4, dans lesquels O A O est le radical d'un bisphénol choisi dans le groupe du Bisphénol A et du Bisphénol S, m étant égal à zéro. 6 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 5, dans lesquels M est du sodium. 7 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 1 et correspondant à la formule suivante: O O O 4)-0 Il Il il H (R)-O-C-CH 2-HC-C-OX-O) n-AJO-x) -O-C-CH-CH 2-C-O(R)H bu N 3 nn 503 M SO 3 M dans laquelle A représente le radical d'un composé dihydroxy aromatique ou un dérivé hydrogéné de ce dernier, dans lequel les groupes hydroxyles sont directement reliés à une chatne fermée aromatique; R 4 est un radical -époxydé contenant de 3 à 16 atomes de carbone et dérivé d'un c - époxyde représen- té par la formule CH -CH-R dans laquelle R est un radical alkyle O O contenant de 1 à 14 atomes de carbone; O-X est un radical ( -époxyde d'oxyde de propylène; M est un cation choisi parmi les métaux alcalins, l'ammonium, les métaux alcalino-terreux et les amines organiques solubles dans l'eau; et N est un nombre entier égal à 1 ou 2. 8 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 7, dans lesquels A est un résidu d'hydrocarbure d'un bisphénol choisi dans le groupe du Bisphénol A et du Bisphénol S. 9 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 8, dans lesquels M est du sodium. Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 1 et correspondant à la formule suivante: CH O O R 3 H 0-HC-H 2 G Co-CH-Hi-C*O Rt O Rlo nu JÂI>RO SO 3 M R CH 3 HO-HC-H 2 C-O-C-H 2 C-HC SO 3 M dans laquelle RIO est un radicalot-époxyde d'oxyde de propy- lène, R 3 étant du méthyle ou de l'éthyle, N un nombre entier égal à 1 ou 2 et M un cation choisi dans le groupe des métaux alcalins, de l'ammonium, des métaux alcalino-terreux et des amines organiques solubles dans l'eau. 11 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 10 dans lesquels R 3 est du méthyle. 12 Disulfosuccinates de base aromatique selon la revendication 11 dans lesquels M est du sodium.