FR 2522985 A1 19830916 FR 8303830 A 19830309 La présente invention concerne l'utilisation d'un agent de compatibilité dans un mélange de pesticide et d'engrais liquide, le mélange ainsi obtenu et un procédé pour sa préparation. Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation de compositions en agriculture et notamment l'utilisation de compositions caome agents de compatibilité pour améliorer l'uniformité et la stabilité de mélanges d'engrais liquides et de pesticides afin de permettre la pulvérisation de mélanges qui, auparavant, ne pouvaient pas être pulvérisés. En général, il est nécessaire d'effectuer en des stades séparés les traitements avec les pesticides et les engrais liquides car la plupart des pesticides sont incompatibles avec les engrais liquides, c'est-à- dire ne se mélangent pas avec eux ou forment des mélanges instables Cette incompatibilité peut se traduire par la formation d'agglomérats de pesticide dans le réservoir de pulvérisation, ce qui conduit à une mauvaise pulvérisation endommageant les cultures et/ou entraînant un traitement inefficace. Bien entendu, la combinaison des traitements avec un pesticide et un engrais liquide présenterait des avantages économiques considérables en éliminant une ou plusieurs opérations sur le terrain. Les tentatives antérieures pour combiner les pesticides et les engrais liquides en un même mélange uniforme et stable ont utilisé l'incorporation d'agents d'émulsification ou de suspension connus L'utilisation de telles matières comme agents de compatibilité s'est révélée insatisfaisante. De façon surprenante, la demanderesse a découvert que l'utilisation de certains N-acyl sarcosinates ou de leurs sels, comme agents de compatibilité, facilite la production de suspensions 2 - ou d'émulsions uniformes et stables de pesticides dans les engrais liquides. L'invention fournit donc un procédé d'utili- sation comme agent de compatibilité dans les mélanges de pesticide et d'engrais liquide d'une composition comprenant: a) un N-acyl sarcosinate ou un sel correspon- dant répondant à la formule: RCON(CH 3)CH 2 COOX (I) o R est un radical alkyle ou alcényle droit ou ramifié ayant 2 à 18 et de préférence 8 à 17 atomes de carbone et X est un hydrogène, un métal alcalin, le radical ammonium, un groupe amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un groupe hydroxyalkylamine; et b) un solvant ou un mélange de solvants pour le composant a). De préférence, les compositions utiles comme agents de compatibilité utilisées dans l'invention contiennent 20 à 99 et mieux 60 à 80 % en poids de solvant et 1 à 80 et mieux 20 à 40 % en poids du composé de formule I. Dans les composés de formule I, les substituants alkyles R comprennent les groupes éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, nonyle, undécanyle, tridécanyle, pentadécanyle et heptadécanyle et les substituants alcényles R comprennent les groupes propène-2-yle, butyle-3-yle, pentène-4-yle, hexène-5- yle, heptène-6-yle et heptadécène-8-yle. Des exemples de composés de formule I comprennent les éthanoyl-, propanoyl-, butanoyl-, hexanoyl-, octanoyl-, décanoyl-, lauroyl-, tétra- décanoyl-, hexadécanoyl et octadécanoyl-sarcosines -3- et en particulier leurs sels, par exemple leurs sels de métaux alcalins, notamment leurs sels de sodium; leurs sels d'ammonium; et leurs sels d'alkylamines en C 1 _ 4; et leurs sels de triéthanolamine. Les sels des composés de formule I o R est un alkyle en C 8 _ 17 et plus particulièrement le N-lauroyl sarcosinate de sodium répondant à la formule: CH 3 (CH 2)10 CON(CH 3)CH 1 COO Na sont particulièrement intéressants. Le solvant qui constitue le composant b) peut être un système aqueux (qui peut ou non contenir un ou plusieurs cosolvants) ou un système non aqueux, par exemple un alcool polaire Des exemples de solvants constitutifs sont l'eau (qui est le solvant préféré); le méthanol, les mélanges de méthanol et d'eau (en toutes proportions); les mélanges d'éthanol et d'eau contenant jusqu'à 50 % en poids d'éthanol; les mélanges de propanol-2 et d'eau contenant jusqu'à 50 % en poids de propanol-2; et les mélanges de méthanol et d'éthanol contenant jusqu'à 50 % en poids d'éthanol. L'agent de compatibilité utilisé dans l'inven- tion que l'on préfère tout particulièrement est une solution aqueuse de lauroyl sarcosinate de sodium contenant environ 30 % en poids de Nlauroyl sarcosinate de sodium Cette matière préférée est commercialisée sous forme d'une solution incolore ayant une masse volumique d'environ 1, 035 g/cm 3 et une viscosité de c P. L'invention fournit également un mélange combiné d'engrais liquide et de pesticide stable et uniforme comprenant: (i) un engrais liquide; (ii) un pesticide; -4- (iii) un sarcosinate de formule I comme précédemment défini; et (iv) un solvant ou un mélange de solvants du composant (iii); ainsi que des procédés pour produire de tels mélanges. La concentration de l'engrais liquide et du pesticide constitutifs des mélanges combinés de l'invention varie selonla nature de l'ingrédient actif particulier et avec la dose d'utilisation. La concentration du sarcosinate de formule I est de préférence dans la gamme de 0,01 à 5 % et mieux de 0,01 à 0,1 % en volume par rapport au volume total du mélange. Le procédé préféré pour produire les mélanges combinés d'engrais et de pesticide de l'invention comprend: a) l'addition à l'engrais liquide, par exemple dans le réservoir de pulvérisation, de 0,01 à 5 %, de préférence de 0,01 à 1 % en volume (par rapport au volume total du mélange) d'une solution du sarcosinate de formule I, et, éventuellement, un mélange intime; b) l'addition du pesticide au mélange ainsi produit; puis c) l'agitation énergique de la totalité du mélange. Selon un autre procédé, on peut préparer un prémélange aqueux et des quantités requises de pecticide et d'une solution du composé de formule I, ajouter ce prémélange à la quantité requise d'engrais liquide présente, par exemple dans le réservoir de pulvérisation puis mélanger complètement l'ensemble Cette variante utilisant un prémélange est recommandée dans le cas o l'on utilise des engrais à teneur élevée en phosphate et à forte viscosité. -5- Les engrais liquides employés dans les mélanges de l'invention peuvent être par exemple des engrais azotés liquides (contenant éventuellement des composants phosphatés et/ou potassiques) et des engrais foliaires ou d'autres compositions contenant des microsubstances alimentaires, par exemple des oligo-éléments De tels engraisliquides mixtes sont généralement désignés par les rapports de leurs pourcentages pondéraux en azote, en phosphore et en potassium (N-P-K), par exemple 4-10-10, 6-18-18 ou 10-30-0. On peut également employer des engrais ne contenant pas d'azote (par exemple 0-6-6). Les pesticides qui posent des problèmes particuliers par leur incompatibilité avec les engrais liquides comprennent une suspension concentrée à % p/v de Terbutryne, une suspension concentrée à % p/v d'Isoproturon, une suspension concentrée à % p/v d'Atrazine, une suspension concentrée à % p/v de Chlortoluron, une poudre mouillable à 10 % p/p de Métalaxyl + 48 % p/p de Mancozeb, une suspension concentrée à 35 % p/v de Terbutryne + 15 % p/v de Terbuthylazine et un concentré émulsifiable à 24 % p/p de Chlorfenvinphos. Comme précédemment mentionné, les variations de paramètres tels que la densité, la viscosité, la concentration en sel et l'analyse en substances nutritives des engrais liquides et les effets différents sur ces paramètres de l'addition de divers pesticides peuvent modifier l'équilibre de la compatibilité entre l'engrais et le pesticide De plus, divers fabricants peuvent préparer des compositions d'engrais liquides ayant des compositions nominales identiques mais différant suffisamment pour que la compatibilité de l'engrais avec le composant pesticide varie. -6- Pour ces raisons et pour déterminer la quantité optimale d'agent de compatibilité nécessaire pour des combinaisons particulières d'engrais liquide et de pesticide, il est souhaitable d'effectuer un essai de compatibilité sur chaque combinaison individuelle d'engrais et de pesticide. Un mode de détermination au laboratoire de la compatibilité est le suivant: Mode de détermination de la compatibilité 1 Dans deux éprouvettes graduées de 100 ml, ajouter la dose appropriée d'engrais Marquer une éprouvette du signe "+". 2 Ajouter 0,05 ml d'agent de compatibilité à l'éprouvette marquée, boucher l'éprouvette et retourner 10 fois. 3 Ajouter la quantité requise de pesticide aux deux éprouvettes Si le pesticide est une composition de poudre mouillable, il est nécessaire de préparer une présuspension en utilisant l'engrais liquide de l'éprouvette appropriée. 4 Boucher les éprouvettes et retourner fois. Laisser reposer les éprouvettes et examiner l'uniformité de la suspension à des intervalles de 5 minutes jusqu'à 30 minutes. Evaluation des résultats Si le mélange dans l'éprouvette marquée ne présente pas d'amélioration notable de la stabilité et de l'uniformité par rapport au mélange de l'éprouvette non marquée, on répète l'essai en utilisant 0,1 ml ou plus de l'agent de compatibilité Si on atteint une valeur de 0,5 ml et que le mélange n'est pas encore suffisamment stable et uniforme, on prépare un prémélange du pesticide et de l'agent de compatibi- lité avec une quantité égale d'eau et on l'ajoute à -7- l'engrais liquide en mélangeant pour obtenir le résultat optimal. Lors de l'évaluation de la compatibilité pour déterminer la concentration d'emploi appropriée de l'agent de compatibilité, on considère qu'une période de stabilité minimale de 30 minutes sans agitation est le critère acceptable Tout mélange qui nécessite l'utilisation d'un agent de compatibilité doit être pulvérisé aussi rapidement que possible après le mélange avec le minimum de temps de transport entre les champs. Les combinaisons de suspensions et d'émulsions d'engrais liquide et de pesticide produites selon l'invention ont une composition plus uniforme et sont plus stables que celles produites sans addition des sarcosinates de formule I. L'invention est de plus illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 On utilise l'essai de compatibilité pour évaluer la compatibilité d'un herbicide constitué d'une suspension concentrée à 50 % p/v de Terbutryne (dose 5,6 1/ha) avec un engrais liquide 2,3-10-10 (dose 354 1/ha), un engrais liquide 4-12-12 (dose 400 1/ha), un engrais liquide 4-10-10 (dose 330 1/ha) et un engrais liquide 3,3-10-10 (dose 280 1/ha) Les agents de compatibilité utilisés sont à base de (a) oléoylsarcosine; (b) oléoylsarcosinate de sodium; (c) oléoylsarcosinate d'ammonium et (d) oléoylsarcosinate de triéthanolamine On dissout chaque sarcosinate dans l'eau à la concentration de 30 %p/p et on utilise les agents de compatibilité obtenus à la concentration de 0,05 %, ce qui équivaut à 50 ml/100 1 d'engrais liquide. On prépare également des témoins ne contenant pas d'agent de compatibilité. -8- Dans les éprouvettes témoins, les particules de pesticide commencent à floculer immédiatement et la séparation est complète en 5 minutes Dans l'éprouvette contenant l'oléoylsarcosine, la floculation commence après 5 minutes et la séparation est complète après 15 minutes Dans les éprouvettes contenant les autres agents de compatibilité, la stabilité et l'uniformité se maintiennent pendant plus de 6 heures. EXEMPLE 2 On utilise l'essai de compatibilité pour évaluer la compatibilité d'un herbicide constitué d'une suspension concentrée à 50 % p/v d'Isoproturon (dose 5 1/ha) avec un engrais liquide 3-10-6 (dose 500 1/ha) Les agents de compatibilité utilisés sont à base de: a) lauroylsarcosinate de sodium b) huile de coco-sarcosinate de sodium c) huile de palmiste-sarcosinate de sodium et d) oléoylsarcosinate de sodium. On dissout séparément les sarcosinates dans l'eau à la concentration de 30 % p/p et on emploie les agents de compatibilité obtenus à la concentration de 0,05 %, ce qui équivaut à 50 ml/100 1 d'engrais liquide On prépare également une éprouvette témoin ne contenant pas d'agent de compatibilité. Dans le témoin, la dispersion n'est pas complète et on observe immédiatement une floculation des particules d'herbicide dispersées La séparation est complète en 5 minutes. Dans l'éprouvette contenant l'oléoyl- sarcosinate de sodium, la floculation commence après minutes et la séparation est complète après 10 minutes. -9- Dans l'éprouvette contenant l'huile de palmiste-sarcosinate de sodium, la floculation commence après 5 minutes et la séparation est complète après 15 minutes. Dans l'éprouvette contenant l'huile de coco- sarcosinate de sodium, la floculation commence après jminutes et la séparation est complète après 20 minutes. Dans l'éprouvette contenant le lauroyl- sarcosinate de sodium, la floculation commence après minutes et la séparation est complète après 40 minutes. EXEMPLE 3 On utilise l'essai de compatibilité précé- demment décrit pour évaluer la compatibilité d'un fongicide constitué d'une poudre mouillable contenant % de Métalaxyl + 48 % de Mancozeb (dose 3 kg/ha) avec les engrais foliaires suivants: Complessal G (dose 4,2 kg/ha), Stimufol D (dose 2 kg/ha) et Polyverdol D (dose 8 kg/ha) qui sont des compositions contenant des microsubstances alimentaires. L'agent de compatibilité utilisé est une composition contenant 32,5 % d'une huile de coco- sarcosinate (sel de sodium) et 67,5 % d'eau On disperse tout d'abord les engrais foliaires dans de l'eau à une concentration équivalant à 200 1 de solution par ha et on ajoute l'agent de compatibilité à une concentration équivalant à 300 ml/100 1 de solution ( 0,3 %) On ajoute ensuite aux solutions d'engrais foliaires le fongicide constitué de 10 % de Métalaxyl + 48 % de Mancozeb On prépare également des témoins ne contenant pas d'agent de compatibilité. Dans les témoins, une séparation complète du fongicide de la solution d'engrais foliaire se - produit en moins de 5 minutes Dans les éprouvettes graduées contenant l'agent de compatibilité, il se forme d'excellentes suspensions Après 30 minutes, on observe à nouveau et les suspensions dans les éprouvettes graduées contenant l'agent de compatibi- lité sont demeurées uniformes sans signes de séparation. EXEMPLE 4 On utilise l'essai de compatibilité pour évaluer la compatibilité d'une suspension concentrée herbicide à 50 % p/v de Chlortoluron (dose 7 1/ha) avec des engrais liquides limpides 2-6-12, 4-10-10 ou 6-13-8 (dose 300 1/ha). On utilise le procédé du prémélange avec l'agent de compatibilité à la concentration de 0,3 % ( 300 ml/100 1 d'engrais) L'agent de compatibilité utilisé est de l'huile de palmiste-sarcosinate de sodium à 30 % p/v dans l'eau On prépare également des éprouvettes témoins sans agent de compatibilité. Dans les témoins, la séparation est complète en 5 minutes Dans les éprouvettes contenant l'agent de compatibilité, le mélange demeure stable après 30 minutes. EXEMPLE 5 On utilise l'essai de compatibilité pour évaluer la compatibilité d'un concentré émulsifiable insecticide à 25 % p/v de Chlorfenvinphos (dose ,6 1/ha) avec un engrais liquide limpide 3,3-10-10 (dose 280 1/ha). On utilise un agent de compatibilité à % en poids de lauroylsarcosinate de sodium et 70 % de méthanol. il - On utilise le procédé du prémélange avec l'agent de compatibilité à la concentration de 0,3 % en volume ( 300 ml/100 1 d'engrais) On prépare égale- ment une éprouvette témoin ne contenant pas d'agent de compatibilité. Dans l'éprouvette témoin, la séparation est complète en 5 minutes tandis que dans l'éprouvette contenant l'agent de compatibilité, le mélange demeure uniforme pendant 30 minutes. EXEMPLE 6 On utilise l'essai de compatibilité pour évaluer un mélange d'une suspension concentrée à % p/v d'Atrazine (dose 3,4 1/ha) et d'un engrais liquide 6-13-8 (dose 200 1/ha). On prémélange la suspension concentrée à % d'Atrazine avec un volume égal d'eau pour assurer une dispersion complète dans l'engrais et on ajoute à ce mélange une solution aqueuse à 30 % p/v de N-lauroyl sarcosinate de sodium en une quantité équivalent à 300 ml d'agent de compatibilité pour 1 d'engrais On ajoute ensuite ce mélange à l'engrais. On prépare un témoin ne contenant pas d'agent de compatibilité en utilisant le même procédé. Dans l'éprouvette témoin, la floculation apparaît après 5 minutes et la séparation est complète après 30 minutes. Dans l'éprouvette contenant l'agent de compatibilité, la floculation n'apparaît pas, même après 25 minutes, et la séparation n'estpas complète, même bien après que 120 minutes se sont écoulées. 12 - REVENDICATIONS 1. Utilisation comme agent de compatibilité dans des mélanges de pesticide et d'engrais liquide d'une composition comprenant: a) un N-acyl sarcosinate ou un sel correspondant répondant à la formule RCON(CH 3)CH 2 COOX I o R est un reste alkyle ou alcényle droit ou ramifié ayant 2 à 18 atomes de carbone et X est un hydrogène, un métal alcalin, le radical ammonium, un groupe amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un groupe hydroxyalkylamine; et b) un solvant ou un mélange de solvants du composant a). 2 Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le composé de formule I est utilisé sous forme d'un sel. 3. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la composition contient 20 à 99 % en poids de solvant et 1 à 80 % en poids de composé de formule I. 4. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la composition contient 60 à 80 % en poids de solvant et 20 à 40 % en poids de composé de formule I. 13 - 5. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le composé de formule I est un acyl (C 9-C 18) sarcosinate ou ses sels de sodium, d'ammonium ou de triéthanolamine et la composition contient 60 à 80 % en poids de solvant et 20 à 40 % en poids de composé de formule I. 6. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le composé de formule I est le N-lauroyl sarcosinate de sodium. 7 Utilisation selon la revendication 6, dans laquelle la composition est une solution aqueuse contenant environ 30 % en poids de N-lauroyl sarcosinate de sodium. 8. Mélange combiné d'engrais liquide et de pesticide comprenant: (i) un engrais liquide; (ii) un pesticide; (iii) un composé de formule I comme défini dans la revendication 1; et (iv) un solvant ou un mélange de solvants du composant (iii). 9. Mélange selon la revendication 8, dans lequel la concentration du composé de formule I est dans la gamme de 0,01 à 5 % en volume par rapport au volume total du mélange. 10. Mélange selon la revendication 9, das lequel la concentration du composé de formule I est dans la gamme de 0,01 à 0,1 % en volume par rapport au volume total du mélange. 14 - 11. Mélange selon la revendication 8 dans lequel l'engrais liquide est un engrais azoté liquide (contenant éventuellement des composants phosphatés et/ou potassiques) ou un engrais foliaire. 12 Mélange selon la revendication 8 dans lequel le pesticide est une suspension concentrée de Terbutryne, une suspension concentrée d'Isoproturon, une suspension concentrée d'Atrazine, une suspension concentrée de Chlortoluron, une poudre mouillable de Métalaxyl/Mancozeb, une suspension concentrée de Terbutryne/Terbuthylazine ou un concentré émulsifiable de Chlorfenvinphos. 13. Mélange selon la revendication 8 dans lequel le solvant est l'eau. 14 Procédé pour produire un mélange comme défini dans la revendication 8, qui comprend les stades de: a) addition à l'engrais liquide de 0,01 à 5 % en volume, par rapport au volume total du mélange, d'une solution d'un composé de formule I comme défini dans la revendication 1 et éventuellement le mélange complet du mélange ainsi obtenu; b) addition du composant pesticide au mélange produit dans le stade a); et c) agitation énergique de la totalité du mélange. 15. Procédé selon la revendication 14 dans lequel on effectue les stades a) à c) dans un réservoir de pulvérisation. - 16. Procédé pour produire un mélange comme défini dans la revendication 8, comprenant les stades de a) préparation d'un prémélange des quantités requises de pesticide et d'une solution du composé de formule I dans l'eau; b) addition du prémélange du stade a) à la quantité requise d'engrais liquide; et c) agitation énergique de la totalité du mélange. 17 Procédé selon la revendication 16, dans lequel on effectue les stades b) et c) dans un réservoir de pulvérisation. 18. Procédé selon la revendication 16 dans lequel l'engrais utilisé a une teneur élevée en phosphate et une forte viscosité. 19. Mélange combiné d'engrais liquide et de pesticide préparé selon le procédé de la revendi- cation 14. 20. Mélange combiné d'engrais liquide et de pesticide préparé selon le procédé de la reven- dication 16.