FR 2516562 A1 19830520 FR 8219178 A 19821116 Impression par transfert de la soie naturelle. L'invention a pour objet un procédé d'impression de la soie naturelle selon le procédé d'impression par transfert, connu par exemple par les brevets français 1 233 330 et 1 585 119. On sait que l'impression par transfert n'est pas pos- sible sur la soie, car cette dernière ne présente pratiquement aucune affinité ni possibilité de transfert pour les colorants de dispersion utilisés lors de l'impression par transfert. Pour surmonter cet inconvénient, la demande de brevet japonais publiée sous le N O 53-106 883 utilise des tissus en soie greffée, c'est-à-dire des tissus faits en fils de soie polymérisés par greffage avec du styrène ou avec un autre monomère vinylique. La polymérisation par greffage constitue cependant un prétrai- tement des fils de soie qui comporte une réaction chimique et la présence d'un catalyseur chimique Cette opération est par conséquent assez compliquée. Une autre route utilisée pour réaliser l'impression par transfert sur de la soie consiste à acyler la soie comme dans la publication chinoise Hsin Hsien Wei (série 22, cahier 12, 1980, pages 33-37) Le procédé décrit dans cette publication est également assez compliqué et constitue un procédé cher. La demande de brevet japonais N O 53-78 386 propose un prétraitement plus simple Le tissu de soie est imprégné avec 10-100 % d'un polyalcool ayant un point de fusion supérieur à 1400 C La soie ainsi traitée peut être soumise à l'impression par transfert avec des papiers transfert portant des colorants basiques sublimables Cette demande publiée indique qu'on peut utiliser avec les colorants basiques des colorants de dispersion. Le plus grand inconvénient du procédé décrit dans cette demande publiée consiste dans le fait que les colorants utilisés ne traversent pas le tissu de soie dont le verso présente une coloration toute différente de celle présentée par le recto En outre, la solidité d'une impression obtenue par ce procédé est assez mauvaise. Le but de la présente invention est de proposer un procédé simple pour l'impression par transfert sur de la soie. Un autre but de l'invention est de proposer pour les tissus de soie une impression o l'envers ne présente pas une coloration excessivement différente de l'endroit. Un autre but de l'invention est un procédé permettant l'application de l'impression par transfert à un tissu de soie sans qu'on soit obligé de soumettre le tissus de soie ou les colorants à une réaction chimique. Encore un autre but de l'invention consiste à proposer un procédé économique pour l'impression de la soie sans que cette dernière y perde son toucher, son brillant et ses autres caractéristiques physiques d'origine. D'autres buts de l'invention ressortiront de la description et des exemples. Selon le procédé de l'invention, on chauffe pendant 20 à 60 secondes, à une température comprise entre 160 et 2100 C, un tissu de soie dont les fils contiennent 10 à 30 % d'un agent gonflant, le tissu étant au contact d'une feuille de transfert imprimée avec au moins un colorant choisi parmi les colorants répondant aux formules ci-après: Xky I-j- I) e o alkyle désigne un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle, HN =N- CH 3 o R désigne hydrogène ou un groupe phényle et X désigne un subs- tituant non ionique de nature telle que le colorant possède un poids moléculaire compris entre 200 et 300, et r-Z I Il, V III e i e \ o X désigne H, OH ou NH-R 1 o R 1 désigne un groupe alkyle inférieur tel qu'un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle, Y a la même signification que R 1 lorsque X désigne H, ou bien lorsque X désigne NH-R 1, Y désigne H, ou bien lorsque X désigne OH, Y désigne un atome de chlore ou de brome, un groupe méthoxy ou trifluoroéthyle; et Z désigne H lorsque X représente H ou OH, dans les autres cas, Z désigne NH-R 1. Comme représentantsde colorants de formule II, on peut citer à titre d'exemple la 4-tolylazo-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-phényl-3-méthyl-4-phénylazo-5-pyrazolone et la 1-phényl-3- méthyl-4-(m-tolylazo) -55-pyrazolone. Comme colorants de formule III, on peut citer, à titre d'exemple, la l-amino-2-méthylantraquinone, la 1-amino-2-trifluoro- -éthoxy-4-hydroxyantraquinone, la l-amino-2-chloro ou -bromo-4- hydroxyantraquinone et la 1,4-diisopropylamlnoantraquinone Ces colorants sont tous connus et on peut les préparer d'après les procédés connus. Selon la présente invention, la soie est prétraitée avec un réactif chimique qui a une action gonflante et dont le point d'ébullition n'est pas inférieur à 150 C A titre d'exemple de ce réactif chimique, on peut citer les polyalcools ou un dérivé de polyalcool ou une solution ou dispersion aqueuse d'un polyalcool ou d'un dérivé de poiyalcool Par exemple, on immerge un article en soie dans une solution ou dispersion aqueuse contenart au moins 10 % en poids et de préférence 15 à 30 % en poids d'un agent gonflant et après avoir exprimé jusqu'à une '6562 teneur en humidité de 50 à 100 %, l'article peut subir un séchage intermédiaire La température du séchage intermédiaire dépend de l'agent gonflant utilisé, cependant, en général, cette température est inférieure à 1201 C L'agent gonflant peut éga- lement être appliqué par pulvérisation ou par application directe. Comme exemples d'agents gonflants pour la soie, selon l'invention, on peut citer les polyalcools suivants et leurs dérivés: des alkylèneglycols tels que l'éthylèneglycol, diéthy- lèneglycol, triéthylèneglycol, tetraéthylèneglycol, dipropylène- glycol, tripropylèneglycol, butanediol, pentanediol, hexylène- glycol ou octylèneglycoldes alkyiènelycolmono et -diéther comme l'éthylèneglycolmonométhyléther, l'éthylèneglycolmonoéthyléther, diéthylèneglycolmonobutyléther, diéthylèneglycoldiméthyléther, diéthylèneglycoldiéthyléther et dipropylèneglycolmonométhyléther;des alkylèneglycolmonoestexset diestes tel que le monoacétate d'éthylèneglycol et le diacétate d'éthylèneglycol, les poly- alkylèneglycols tels que le polyéthylèneglycol avec un poids moléculaire moyen de 200 à 400, le polypropylèneglycol avec un poids moléculaire moyen de 400 à 5000 ou un copolymère poly- éthylèneglycol/polypropylèneglycol séquencé ayant un poids moléculaire moyen de 400 à 5000; le l-butoxyéthoxypropanol, des polyalcools tels que la glycèrine, le triméthylolpropane, les produits d'addition des polyalcools et des oxydes d'alkylène et les produits d'addition des polyalcools avec les lactones On préfère plus particulièrement un polyéthylèneglycol tel que le polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 250 à 1000, un polypropylèneglycol avec un poids moléculaire moyen de 250 à 1000 ou un ester borique de polyéthylèneglycol. Selon l'invention, l'article traité est placé sous une feuille transfert ou bien on place sur l'article la feuille transfert, laquelle aura été préalablement imprimée avec une couleur d'impression contenant un colorant de dispersion subli- mable et on chauffe les constituants places l'un sur l'autre, sous pression, afin de provoquer la sublimation du colorant sublimable dans l'article textile Lorsque l'agent de prétrai- tement est un agent à point d'ébullition élevée qui ne s'en va pas par distillation, il est souhaitable d'éliminer l'agent de prétraitement après l'impression transfert au moyen de l'eau afin de fixer et stabiliser le colorant sur la soie. Il est connu d'utiliser come feuille de transfert sur un support intermédiaire tel que le papier ou une autre matière, une feuille quelconque avec un dessin imprimé par une couleur d'impression contenant un colorant de dispersion sublimable tel qu'indiqué ci-dessus et un liant (par exemple la mêthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellu- lose, la polyvinylpyrrolidone, la gélatine, l'alcool polyvinylique, le polyacrylamide, l'ester acrylique ou l'ester méthylique) Etant donné que ces feuilles de transfert et leur préparation sont bien connuesdans la technique, il n'est pas nécessaire de donner des explications complémentaires. Le transfert lui-même est effectué à une température de 160 -210 C et de préférence 180-190 C, pendant 20 à 60 secondes et de préférence pendant 30 à 50 secondes Le jaunis- sement de la soie peut être empêché en réalisant le transfert à la température la plus basse possible à l'intérieur de l'in- tervalle indiqué ou bien en utilisant un papier transfert laqué avec un agent de blanchiment optique, sublimable à 160 -210 Co De tels agents sont décrits dans le brevet français n 1 574 528 o est également décrite la préparation des feuilles de transfert. Apres le transfert, la feuille de transfert est éloignée de la soie que l'or peut laver afin d'éliminer l'agent de gon- flement et ensuite on peut sécher. La soie ainsi imprimée peut subir les post-traitements usuels afin de communiquer au tissu l'élasticité, le brillant et le toucher,ces opérations étant habituelles dans le cas des tissus de soie afin d'augmenter leur valeur marchande Les tissus ainsi imprimés présentent sur leurs deux côtés les mêmes nuances. Le procédé selon l'invention permet la teinture d'articles en soie Il est également possible de teindre un article en soie et en fibres synthétiques ou semi-synthétiques dans la même nuance dans la partie soie que dans la partie synthétique ou semi-synthétique De plus, l'utilisation du procédé selon l'invention permet également d'obtenir de bons 25165 2 résultats lorsqu'on applique ledit procédé sur un tissu tel que la batiste ou le voile qu'on ne peut généralement imprimer par suite de leur texture lache. L'article imprimé, préparé selon le procédé de l'invention, présente un dessin délicat avec les contours nets'et ledit article satisfait -les exigences des utilisateurs. L'objet de l'invention sera mieux compris à l'aide des exemples non limitatifs suivants o les parties et pourcentages s'entendent en poids. Exemple: On immerge un tissu en soie dans une solution aqueuse à 15 % de polyéthylèneglycol (poids moléculaire 300), on presse jusqu'à une rétention de liquide de 100 % et on sèche pendant minutes à 70 C En outre, pour la préparation d'une feuille de transfert, on imprime une feuille de papier transfert avec une couleur d'impression préparée par dispersion de 10 parties de l-amino-2-chloroantraquinone et 6 parties d'éthylcellulose dans un mélange de solvant isopropanol/éthanol ( 1/1) en utilisant une machine à impression en creux et on sèche. On place sur la soie ci-dessus traitée avec du poly- éthylèneglycol (poids moléculaire 300),la feuille de transfert et on presse avec une presse à plaque plate chauffée à 200 C, à la pression de 1 kg/cm 2, pendant 30 secondes La soie ainsi imprimée est immergée dans l'eau, exprimée jusqu'à une teneur en humidité de 70 % et séchée pendant 4 minutes à 100 C. Le tissu ainsi obtenu présente un dessin bleu-rouge avec la même nuance sur les deux côtés. En utilisant dans l'exemple précédent la 1,4-diiso- propylaminoantraquinone, on obtient un dessin bleu. On obtient des dessins colorés en utilisant, selon ce procédé, comme colorant jaune la 1-phényl-4-phénylazo-3-méthyl- -pyrazolone, comme colorant rou 5 efl maaino-2-trif Juoroéthoxy- 4-hydroxyantraquinone et comme colorant bleu, la 1,4-diiso- propylaminoantraquinone. REVENDICATIONS 1 Procédé d'impression par transfert sur de la soie, contenant 10 à 30 % d'un agent gonflant, caractérisé par le fait qu'on chauffe la soie en contact avec une feuille de transfert, pendant 20 à 60 secondes, à une température comprise entre 160 et 110 C, la feuille de transfert étant imprimée avec au moins un colorant ayant l'une des formules suivantes: Alkyl-î I I Il I o Alkyl désigne un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle, 1 c-N-R II o R désigne H ou un groupe phényle et X désigne un substituant non ionique tel que le colorant ait un poids moléculaire moyen compris entre 200 et 300, et R -Z III o X désiane H, OH ou NH-R 1 or R 1 désigne un groupe alkyle inférieur tel qu'un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle; Y a la même signification que R 1 lorsaue X désigne Hou bien lorsque X désigne NE-R 1, Y désigne H ou bien lorsque X désigne OH, Y désigne un atome de chlore ou de brome, un groupe méthoxy ou trifluoroéthyle;et lorsque X désigne H ou OH, Z désigne H, dans les autres cas, Z désigne NH-R. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la soie est un tissu ou un tricot contenant 100 % de soie ou un mélange de soie et de fibres synthétiques. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent gonflant est un polyalcool ou un dérivé de polyalcool et de préférence un polyéthylèneglycol ou un poly- propylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 300 à 500. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'après séparation de la feuille de transfert, la soie est rincée. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on utilise comme colorant jaune un colorant de formule: H C -C =N 2 CI * i il i* / 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on utilise comme colorant rouge la l-amino-2-chloro ou -bromo-4-hydroxyantraquinone. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on utilise comme colorant bleu la 1,4-diisopropylaminoantraquinone. 8 Soie imprimée selon le procédé décrit par l'une quelconque des revendications 1 à 7.