FR 2523581 A1 19830923 FR 8304467 A 19830318 DERIVES HETEROCYCLIQUES CONTENANT DE L'AZOTE DOTES D'UNE ACTIVITE DE REGULATION DE LA CROISSANCE DES PLANTES L'invention concerne des dérivés d'hétérocvcles contenant de l'azote, notamment d ' hétérocycles à cinq éléments contenant de l'azote, substi- tués sur l'atome d'azote en position 1 par des groupes alkényles poly- fonctionnels et présentant une activité de régulation de la croissance des plantes ainsi qu'une activité herbicide. L'invention concerne, en outre, le procédé de synthèse des compo- sés mentionnés ci-dessus et leur utilisation en agriculture Les composés de la présente invention ont la forme générale suivante: R 2 l 4-'-,C li R I) N 6 R X dans laquelle: X et Y sont égaux ou différents l'unde l'autre et représentent un atome d'azote ou un groupement CH; R 1 et R 2 sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un groupement CN, -C-R, -COR, -C-NH 2, -C-NHR ou -C-N(R)2; II fi I I la O O O O O dans lequel: R représente un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, des groupements al- kyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou des groupe- ments alkoxyles comportant de I à 4 atomes de carbone; R 3 et R 4 sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un groupe- ment alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe- ment alkényle comportant de 2 à 6 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un grou- pement phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs ato- mes d'halogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement alkoxyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone. R 5 et RO sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone et pouvant être substitué par 1 ou 3 atomes d'halogène. Les composés de la formule générale 1 sont dotés d'une activité de régulation de la croissance des plantes. Le nom chimique des composés de la formule I varie en fonction des différentes significations des substituants puisque ces derniers repré- sentent des groupements fonctionnels caractérisant la molécule suivant la nomenclature chimique. Par exemple, dans le plus simple des cas o les substituants R 3 et R 4 sont tous les deux des atomes d'hydrogène et R est un groupement alkyle, si l'un des substituants RI et R 2 est un groupement COOR ou CONH 2 et l'au- tre substituant est un groupement -CO-R, les composés de formule I sont considérés comme des esters ou des amides de l'acide 3-buténoique qui sont substitués en position 2 par un groupement alkyle carbonyle et en position 3 par l'un des groupements hétérocycliques inclus parmi ceux considérés dans la formule générale. De même, lorsque les groupements R 1 et R 2 sont tous les deux COOR ou CONH 2, les composés de formule I seront encore considérés comme des dérivés de l'acide 3-buténoîque substitué dans ce cas en position 2 par un groupement alkoxy-carbonyle ou amino-carbonyle et en position 3 par un groupement hétérocyclique. Quand RI et Ré sont tous les deux des groupements -CO-R, les compo- sés de formule I seront considérés comme des dérivés d'une alkyl-allyl- cétone o le radical allyle est substitué en position 1 par un groupement alkyl-carbonyle et en position 2 par l'un des groupements hétérocycliques compris parmi ceux considerés dans la formule générale Des radicaux hé- térocycliques considérés dans la formule générale sont, par exemple: le 1imidazolyle (X = CH,Y = N), le 1-pyrazolyle (X = N,Y= CH) et le 1-( 1,2,4, -triazolyle) (X = i, Y = N). Lorsque les substituants Ra et R 4 ne sont pas des atomnies d'hydrogène, et le substituant R n'est pas un groupement alkyle, le nom chimique des composés de la formule I sera, par conséquent différent. On effectue la synthèse des composés de formule I en faisant réa- gir un composé hétérocyclique de formule: N t l- I _ y (x I) dans laquelle: X, Y, R 5, et R 6 ont les significations définies pour la formule I avec un composé insaturé ayant la formule: Et " 1 111 z l, C C Il= C 4/ ( "E 4 E t 2 dans laquelle: Ri, Rs, R 3 et R 4 ont les significations définies pour la formule I, et Z = Cl, Br et en éliminant ensuite une molécule d'acide halogéné (HZ). Lorsque le composé hétérocyclique II est un dérivé du triazole, le composé d'addition intermédiaire peut être isolé avant que l'on ne procède à l'élimination de l'acide halogéné. Cet intermédiaire de formule: H Z 4 \CH-RCH-R i ((IV) N dans laquelle: R', R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 et Z ont les significations définies ci-dessus est alors déhydrohalogéné par traitement avec une base conve- nable. Au contraire, lorsque le noyau du composé hétérocyclique Il est celui de l'imidazole, les composés de formule I sont obtenus directement. Les intermédiaires de formule IV que l'on a testés, ne manifestent aucune activité de régulation de la croissance des plantes. Un mode général de synthèse des composés de formule I consiste à faire réagir le composé hétérocyclique Il avec le composé insaturé I Il en présence d'une quantité au moins stoechiométrique d'une base organique ou minérale au sein d'un solvant inerte convenable. Une amine tertiaire, la triéthylamnine par exemple, peut être utilisée corne bascorganique et jouer, ainsi, lorsqu'elle est présentée ci excès, le rôle de milieu réactionnel. Un carbonate ou un hydroxyde alcalin, notamment l'hydroxyde de potassium, peut être utilisé comme base minérale et, dans ce cas, la présence d'un solvant polaire jouant le rôle de milieu réactionnel devient nécessaire. En général, la réaction a déjà lieu à température ambiante et la chaleur produite peut être absorbée suivant les techniques normales d'é- change de chaleur. La température de réaction n'est pas un facteur critique, niais on a trouvé qu'il était intéressant de la maintenir à des valeurs comprises entre la température ambiante et 60 'C. L'avancement de la réaction peut être contrôlé en observant la disparition des composés III du milieu réactionnel. Lorsque la réaction est terminée, le mélange est traité conformé- ment aux techniques habituelles et le produit de formule I peut être purifié par cristallisation dans un solvant convenable ou par chromato- graphie sur colonne. Si l'on désire isoler les intermédiaires de formule IV, il suffit de faire réagir le triazole de formule II avec le composé insaturé de formule III en présence de quantités catalytiques d'une base. Les composés de formule I dans lesquels au moins l'un des cons- tituants RI et R 2 est un groupement -CO-R, peuvent exister sous diffé- rentes formes tautoméres ceci étant la conséquence de la faculté bien connue des cétones de prendre la forme énolique. L'analyse RMN de ces composés montre qu'ils existent essentielle- ment sous la forme énolique (I A), lorsqu'ils sont dissous dans CDC 13. R 3 3 C = =: C__CH -C -n X O -y 1 (Ré = -CO-R, R 5 R 6, H) (I-A) Les composés hétérocycliques de formule II et les composés insatu- rés de formule III sont tous les deux des composés connus ou ils peuvent être aisément préparés selon les réactions normales de la chimie orga- nique. Comme mentionné ci-dessus, les composés de formule I sont dotés d'uneactivité de régulation de la croissance des plantes Cette activité de régulation de la croissance des plantes est principalement une activité nanogène et elle a pour résultat de réduire la longueur des entre-noeuds des plantes sans en altérer les fonctions vitales. Les composés de formule I ont même manifesté une activité nanogéne meilleure que celle des composés connus spécifiques de ce type d'utilisa- tion. L'utilisation de composés nanogènes vise, essentiellement, à ré- duire la hauteur de quelques espèces de récoltes utiles en vue de réduire les pertes de récoltes dues à la verse et de modifier la structure des plantes en faveur du développement de la fleur et du fruit Parmi les cultures sur lesquelles on peut utiliser les composés nanogènes, on pourra citer les suivantes: les arbres fruitiers, pommiers,poiriers, les plants de tomates, les petits pois et les haricots et d'autres cultures telles que: quelques espèces de céréales et les arachides. Le traitement des plantes florales et ornementales est encore un important domaine d'application de la présente invention. Les composés de formule I sont actifs à la fois par application sur les feuilles et sur le sol o la plante pousse. Dans l'application pratique, les régulateurs de croissance des plantes de formule I peuvent être utilisés en tant que tel ou, de préfé- rence, sous forme de formulation convenable. Normalement, pour ces applications, on préfère des formulations liquides que l'on peut diluer dans l'eau et utiliser pour pulvériser sur les plantes ou pour arroser le sol On peut aussi utiliser des poudres ou des poudres mouillables Généralement, en plus de la substance active, c'est-àdire les composés de la formule I, les formulations contiennent un véhicule liquide inerte (eau, solvant organique, huile) ou un véhicule *solide inerte (talc, bentonite, kaolin, carbonate de calcium, etc) et, au choix, d'autres additifs tels que des agents tensio-actifs, des agents mouillants, des agents de suspension et des agents d'amélioration de l'adhérence, etc La quantité de substance active à répandre varie dans une large limite en fonction de différents facteurs, tels que le type de culture, le traitement sur les feuilles ou sur le sol, le type de composition, les moyens d'application -disponibles, l'emplacement, par exemple, en plein air ou dans une serre, l'efficacité spécifique du composé en fonc- tion des facteurs mentionnés ci-dessus, ou encore, les conditions météo- rologiques et écologiques. Généralement, des quantités de composés de formule I comprises entre 0,1 et 10 kg/ha ou entre 1 et 100 mg par plante sont suffisantes pour obtenir les résultats désirés. On a aussi observé que, à doses plus élevées, les composés de formule I possèdent aussi une activité herbicide Cette activité est mise en évidence à la fois dans des traitements de pré-émergence et de post- émergence contre les mauvaises herbes infestant les cultures utiles, notamment, contre les mauvaises herbes dicotylédones. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples suivants. EXEMPLE 1 Préparation de L'ester méthylique de L'acide 2-acétyl-3-( 1-imida- zolyl)-4,4-dichloro-3-butenofque) (composé n' 2) CO Cl OC}l CC _ C-C}i CO O (:11 / I; Cl N. 13 g de l'ester méthylique de l'acide 2-acétyl-4,4,4trichloro-2-buténo'que C C 13-CH = C-COOCH 3 COCH 3 à 95 % de concentration sont ajoutés goutte à goutte à une solution conte- nant 3,4 g d'imidazole dans 39 ml de triéthylamine maintenus sous agita- tion à la température ambiante La réaction étant exothermique, on con- trôle l'addition de solution de façon à ce que la température ne dépasse pas 30 C. Lorsque l'addition est terminée, on maintient le mélange réaction- nel sous agitation pendant 6 heures à la température ambiante La trié- thylamine est alors éliminée par évaporation sous pression réduite et le résidu est dilué avec 150 ml de chloroforme. La solution organique est lavée à l'eau ( 2 x 20 ml) et séchée sur Na 2 SO, anhydre. Le solvant est éliminé par évaporation a pression réduite et le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (éluant acétate d'éth,,le/n-hexane dans un rapport 8/2). 2,8 g du produit désiré sont obtenus sous forme de liquide à la température ambiante. A l'analyse, on constate que le produit obtenu présente la formule: C 10 o H 1 o C 12 N 203 et on obtient les valeurs suivantes: C H N Cl calculées 43,34 % 3,64 % 10,11 % 25 60 % trouvées 44,02 % 3,77 % 10,04 % 25,64 % IR: résultat cohérent avec la structure assignée. HI NMR (CD C 13, TMS) t'il C\ / cl itc Forme (: C(Uot CH énolique N 6 (ppm): 2,1 (s, 3 H, CH 3C); 3,72 (s, 3 H, COOCH 3); 6,94 (s, 1 H, hétérocyclique CH); 7,08 (s, 1 H, hétérocyclique CH) 7,6 (s, 111, héterocyclique CH); 13,08 (s, 111, OH) (s = singulet) EXEMPLE 2 Préparation de l'ester méthylique de l'acide 2-acétyt-3 { 1-( 1,2,4- triazolyl)}-4,4,4-trichtorobutanoîque (composé de formule IV) CO CH I 3 C(:CI CI lC COOCII a a N N Une solution contenant 3,45 g de 1,2,4-triazole, 13 g de l'ester méthylique de l'acide 2-acétyl-4,4,4-trichloro-2-buténolque (pur à 95 %) et 0,2 g de KOH dans 100 ml de diméthylformamide, est chauffée sous agi- tation pendant 10 heures à 50 C. Le solvant est alors éliminé par évaporation sous pression réduite et le résidu est dilué avec 150 ml de chloroforme La solution organique est lavée à l'eau ( 2 x 20 ml) et séchée sur Na 2 SO anhydre Le solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite et le produit brut lavé dans l'acétone donne 6 g du produit souhaité ayant la fornme d'un solide cristallin (point de fusion = 120-121 C). A l'analyse, on constate q(lue le produit obtenu présente la formule: C 9 H 10 C 13 N 303 et on obtient les valeurs suivantes: C H N Cl calculées 34,36 % 3,20 % 13, 36 % 33,82 % trouvées 34,87; 3,19 ' 13,40 % 34,00 % IR: résultat cohérent avec la structure assignée. Hl -NMR (CDC 13, TMS) ô (ppm): 2,46 (s, 3 H, CH 3-CO); 3,51 (s, 3 H, COCH 3); 4,88 (d, 1 H, -CH, J = 9 Hz); 6,00 (d, 1 H, -CH, J = 9 Hz); 7,96 (s, 1 H, hétérocyclique CH); 8,44 (s, 1 H, hétérocyclique CH) (s = singulet, d = doublet, J = constante de couplage). EXEMPLE 3 Préparation de l'ester méthylique de L'acide 2-acétyl-3 { 1-( 1,2,4- triazolyl)}-4,4-dich Loro-3-buténoîque (composé n 1) C l ('0-(:11 \ C (: ô _ Cii (:(JOC Iiz _ I 3 C C N Le composé est préparé à partir de 1,2,4 triazole et à partir de l'ester méthylique de l'acide 2-acéthyl-4,4,4-trichloro-2-buténoîque par une procédure analogue à celle décrite dans l'Exemple 1 Le composé est liquide à la température ambiante. IR: résultat cohérent avec la structure assignée. Hl RMN (CD C 13, TMS) 2 10 CII Forme \ / 3 énolique ci /C _C C C oo CII N a (ppm): 2,21 (s, 3 H, CH 3-C); 3,71 (s, 3 H, COOCH 3); 8,10 (s, 1 H, hétérocyclique CH); 8,43 (s, 1 H, hétérocyclique CH); 13,03 (s, 1 H, OH) (s = singulet) La préparation du composé en rubrique est également effectuée en par- tant du composé de la formule IV décrit dans l'Exemple 2 par traitement à la triéthylamine. Apres élaboration du mélange réactionnel, le composé désiré est obtenu et il possède les mêmes caractéristiques spectroscopiques que celles données ci-dessus. EXEMPLE 4 En opérant de façon analogue à celle décrite dans l'Exemple 2, on a préparé les composés intermédiaires suivants de formule IV. ester méthylique de l'acide 2-acetyl-3-{ 1-( 1,2,4-triazolyl))-4,4,4- trichloro-buteno Tque (point de fusion = 120-121 C); 1,1,1-trichloro-2-{ 1-( 1,2,4-triazolyl)}-3-acétyl-pentane-4-one (point de fusion = 117-119 C); ester éthylique de l'acide 2-acétyl-3-( 1-( 1,2,4-triazolyl)}-4,4,4,- trichloro-butanoîque (point de fusion = 76-78 C); ester éthylique de l'acide 2-éthoxycarbonyl-3-{ 1-( 1,2,4-triazolyl)}- 4,4,4-trichloro-butano Tque (point de fusion = 73-75 C); ester méthylique de l'acide 2-méthoxycarbonyl-3-( 1-( 1,2,4-triazolyl))- 4,4,4-trichlorobutano Tque (point de fusion = 132-134 C); L'analyse élémentaire et les données de spectroscopie IR et RMN des composés ci-dessus sont cohérentes avec la structure assignée. Par déshydrohalogénation, ces composés donnent lieu à la formation des composés correspondants de formule I. EXEMPLE 5 Les composés suivant l'invention, préparés selon la procédure dé- crite dans l'Exemple I, sont décrits dans le tableau I suivant. Tab Leau I Composés de formule (a) R 3 l 2 R\ C C-4-R R I R 6 TABLEAU I Composé n R R 2 R R 5 R Etat physique à la tem- RI___________ __________y pérature ambiante 1 (b) COOCH 3 CO-CH 3 Cl Cl H H N N huile jaune 2 (c) COOCH 3 CO-CH 3 Cl Cl H H CH N huile jaune 3 COCH 3 CO-CH 3 Cl Cl H H N N huile rouge 4 CO-CH 3 CO-CH 3 Cl Cl H H CH N solide (point de fusion -97 C) COOC 2 H 5 CO-CH 3 Cl Cl H H N N solide (point de fusion 66-68 C) 6 COOC 2 H 5 CO-CH 3 Cl Cl H H CH N solide (point de fusion -66 C) 7 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 Cl Cl H H N N semi-solide cireux 8 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 Cl Cl H H CH N huile jaune 9 COOCH 3 COOCH 3 Cl Cl H H N N solide (point de fusion, 93-95 C) Notes: a) l'analyse élémentaire et les avec la structure assignee. données de spectroscopie IR et RMN de tous les composés sont cohérentes b) la préparation est décrite dans l'Exemple 3. c) la préparation est décrite dans l'Exemple 1. J-. ri r co EXEMPLE 6 Détermination de L'activité de régulation de la croissance des plantes. Activité nanoqène sur le haricote ar apication sur les feuilles. Méthodologie générale: de petits plants de haricots c v "Borlotto di Vigevano" poussant en pots,, ayant un diamètre de 11 cm, se trouvant à un stade o deux feuilles cotylédones sont formées, sont pulvérivés par une solution hydro- acétonique ( 20 % en volume d'acétone) contenant un agent mouillant et les pro- duits à examiner à des concentrations de 0,3 et 0,1 % en poids. Les plantes sont maintenues dans un environnement conditionné à 21 C avec des périodes d'éclairement de 16 heures de lumière pendant 14 jours A titre de contrôle, les mêmes opérations sont effectuées sur un autre jeu de petits plants de haricots, mais en ne pulvérisant que la so- lution hydroacétonique et l'agent mouillant sans addition d'aucun autre produit actif. A la fin de cette période, l'allongement des tiges est mesuré jus- qu'à laquatrième couche foliaire. Les données d'activité nanogène de croissance des plantes sont obtenues en comparant les longueurs de tiges des plantes traitées avec celles des plantes non traitées en prenant comme valeur 100 l'allongement moyen de ces dernières. Les résultats des composés suivant l'invention comparés avec deux composés connus utilisés comme agents nanogènes, sont reproduits sur le tableau 2. EXEMPLE 7 Détermination de L'activité régulatrice de la croissance des plantes Activité nanouène sur le haricot Par application sur les racines. Méthodologie générale: de petits plants de haricots poussant dans des pots ayant un diamètre de 11 cm et contenant une terre de serre riche en humus, se trouvant à un stade de développement de deux feuilles cotylédones, sont arrosés au pied avec 50 ml par pot d'une solution aqueuse à 0,25 % de DMSO contenant 10 ou 2,5 mg du produit à tester. A titre de contrôle, un autre jeu de petits plants de haricots est arrosé au pied avec 50 ml d'une solution aqueuse de DMSO ( 0,25 %) ne con- tenant aucun produit actif. Activité nanogène les feuilles. TABLEAU 2 sur des plants de haricots par application sur Notes du tableau 2 a) daminozide = nom commun de l'acide succinique diméthylhydrazide ayant la formule (CH 3)2 N-NH-C-CH 2-CH 2-COOH (régulateur commercial o de la croissance des plantes); b) chlorure de chlormequat = non commun du chlorure de 2-chloro-éthyl- + triméthyl-ammoniuil ayant la formule CH 2 Cl-CH 2-N(CH 3)3 Cl (régulateur du commerce de la croissance des plantes); c) les composés n 1 et 2 sont expliqués sur le Tableau I. Composé n concentration allongement moyen Composé n concentration rapporté au contrôle en % contrôle 100 daminozide(a) 0,3 7 0,1 9 chlorure de 0,3 12 chlormequat(b) 0,1 16 1 (c) 0,3 14 0,1 21 2 (c) 0,3 9 *0,1 16 TABLEAU 3 Activité nanogène sur les plants de haricots par application sur les racines. Composé n dose mg/pot allongement moyen rapporté au contrôle en % contrôle 100 82 daminozide(a) 5 93 2,5 95 68 chlorure de 5 74 chlormequat(b) 2,5 2,5 74 24 lÀ I 5 36 2,5 46 2 10 29 47 2,5 49 3 10 14 4 10 24 10 16 6 10 17 Notes du Tableau 3 a) daminozide = b) chlorure de ammonium. acide succinique diméthylhydrazide chlormequat = chlorure de 2-chloroéthyl-triméthyl- TABLEAU 4 Activité nanogêne sur les plants d'oeillets d'Inde par application surles racines Notes du Tableau 4 a) daminozide =acide succinique diméthylhydrazide b) chlorure de chlornmequat = chlorure de 2-chloroéthyl-triméthyl- ammonium. Composé n dose mg/pot allongement moyen rapporté au contrôle en % après 7 jours après 14 jours contrôle 100 100 daminozide (a) 25 87 87 112 113 chlorure de 25 75 87 chlormequat 10 75 93 2 25 25 47 (voir tableau 1) 10 37 60 Les plantes sont maintenues dans un environnement conditionné à 21 C avec des périodes d'éclairement de 16 heures de lumière pendant 14 jours. A la fin de cette période, l'activité nanogène est déterminée con- formément à ce qui a été décrit dans l'Exemple 6. Les résultats sont reproduits sur le tableau suivant 3. EXEMPLE 8 Détermination de l'activité de régulation de la croissance des plantes Activité nanogène sur l'oeillet d'Inde ear a 221 ication sur les racines. _ ___ _____ _-_____-_-_-__-____-_-__ _ e j c t o _su _ e__ r_ c_ n___ Méthodologie générale: de petits plants d'oeillets d'Inde (hauteur = 10 cm), poussant dans des pots ayant un diamètre de 11 cm et contenant une terre de serre riche en humus, sont arrosés au pied avec 50 ml d'une solution aqueuse de DMSO à 25 % contenant 25 ou 10 mg du composé à tester. A titre de contrôle, un autre jeu analogue de petits plants est arrosé sur le pied avec une solution aqueuse de DMSO à 0,25 % ne conte- nant aucun autre produit actif Ensuite, les plantes sont transféréesdans la serre et maintenues à une température de 16 à 26 C avec des périodes d'éclairement de 12 heures par jour. Après 7 et 14 jours, on mesure la hauteur des plantes L'activité nanogène des composés à tester est déterminée en comparant l'allongement moyen des petites plantes traitées avec chaque composé par comparaison avec l'allongement moyen des plantes de contrôle en prenant cette dernière conmme valeur 100. Les résultats sont reproduits dans le tableau 4 suivant. EXEMPLE 9 Détermination de l'activité de régulation de la croissance des plantes. Activité inhibitrice de l'allongement de l'hocotlede lalaitue favorisé ear l'acide _ibberellique (GA 3) Le test est mis en oeuvre pour vérifier l'antagonisme entre l'action de l'hormone naturelle (acide gibberellique) et celle des produits suivant 1 'invention. Méthodologie générale: on fait germer des graines de laitues dans des boites de Pétri à 15 C pendant 3 jours dans l'obscurité. On repique alorsles graines dans des boites de Pétri, ( 10 graines par boite) contenant 5 ml d'une solution aqueuse à 1 % de DMSO dans lesquelles le produit à examiner se dissous à une concentration molaire de 10-4 et l'acide gibberellique est dissous à une concentration molaire de 10-5. A titre de contrôle, on fait passer dans une boite de Pétri un en- semble de graines germées contenant des solutions analogues d'acide gibberellique mais sans composé nanogène et on fait passer un autre jeu dans des boites de Pétri ne contenant qu'une solution aqueuse de DMSO à 1 % sans aucun autre composé. Les boites de Pétri sont alors exposées à une lumière fluorescente à une température de 25 C. Les résultats sont déterminés en comparant l'allongement de l'hypocothyle de laitues des plantes traitées en comparaison avec celui des plantes qui ne sont traitées qu'à l'acide gibberellique et en prenant cette dernière valeur comme base 100 (contrôle en l'absence d'acide gibberellique = 0). TABLEAU 5 Activité nanoqène en antagonisme avec l'acide gibberellique sur des _elants de laitues Notes du tableau 5. (a) acide gibberellique (hormone naturelle) = GA 3 daminozide = acide succinique diméthylhydrazide (produit connu comme agent nanogène). Les composés n 1, 2, 5 et 6 sont ceux reproduitsdans le tableau 1. Composés actifs (a) Allongement moyen rapporté concentration molaire au contrôle en % contrôle sans GA 3 O contrôle du GA 3 ( 10-5) 100 GA 3 ( 105) + daminozide ( 10-4) 109 GA 3 ( 10-5) + n 1 ( 10-4) 47 GA 3 ( 10-5) + n 2 ( 10-4) 23 GA 3 ( 10-5) + n 5 ( 10-4) 34 GA 3 ( 10-5) + n 6 ( 10-4) 49 REVENDI CATIONS 1. Composé de formule générale: m I It f \N I I (' ( 11-R (l c Ii I _ dans laquelle: X et Y sont e:laux ou différents l'un de l'autre et représentent un atome d'azote ou un groupement CH; RI et R 2 sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent CN, -C-R, -C-OR, -C-NH 2, -C-NHR, -C-N(R)2, et il Il O i I O O O O O R représente un groupement alkyle possédant de I à 4 atomes de carbone ou un groupement phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, les groupements alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupement alko- xyle comportant de I à 4 atomes de carbone; R 3 et R 4 sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome; un grou- pement alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe- pement alkényle comportant de 2 à 6 atomes de carbone pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, un grou- pement phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs ato- mes d'halogène, des groupements alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou des groupements alkoxyles comportant de i à 4 atomes de carbone; Rs et Re sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un atome d'hydrogène, un halogène, un groupement alkyle compor- tant de I à 5 atomes de carbone pouvant être substitués par 1 à 3 atomes d'halogène. 2. Composés suivant la revendication 1, dans lesquels RI et R 2 sont égaux ou différents l'un de l'autre et représentent un groupement: -C-R ou -C-OR il If o O et R représente un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone. 3. Composés suivant la revendication 2, dans lesquels: X = CH et Y = N, de telle sorte que le groupement hétérocyclique dont ils font partie représente un radical 1-imidazolyle. 4. Composés suivant la revendication 2, dans lesquels: X = Y = N. de telle sorte que le groupement hétérocyclique dont ils font partie re- présente un radical 1-( 1,2,4-triazolyle). 5. Composés suivant la revendication 3, dans lesquels R 3 = R 4 = CI. 6. Composés suivant la revendication 4, dans lesquels R 3 = R 4 = CI. 7. Procédé de préparation des composes selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé hétérocyclique de for- mule: I <> N Il Il dans laquelle: X, Y, R 5 et R 6 sont tels que décrits dans la revendication 1, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant inerte, à une température allant de la température ambiante à 60 C avec un com- posé insaturé de formule: R Z \ / 2 (III) C I 1-z 'C - dans laquelle: R 1, R 2, R 3, et R 4 sont tels que décrits dans la revendication 1, et Z = Cl, Br. 8 Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence d'un excès d'une amine tertiaire qui agit aussi en tantque solvant. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence d'un hydroxyde alcalin dans un solvent polaire. 10. Méthode de limitation de la croissance des plantes utiles et ornementi sans endommager leurs fonctions vitales, consistant à répandre sur les plantes ou sur le sol dans lequel elles poussent, une quantité efficace mniais non phytotoxique de un ou plusieurs des composés revendiqués dans la revendi- cation 1, en tant que tels ou sous la forme de compositions ou formulations convenables. 11. Compositions présentant une activité de régulation de la crois- sance des plantes contenant un composé suivant la revendication 1, en tant qu'ingrédient actif, un véhicule inerte solide ou liquide et, au choix, d'autres additifs habituellement utilisés dans les formulations de ce genre.