FR 2515149 A1 19830429 FR 8215943 A 19820922 Procédé de stockage définitif de déchets susceptible d'être pompés. Il est connu de stocker des liquides dans des cavernes créées par dissolution de concrétions salines. Pendant ce stockage la caverne fonctionne suivant le système ouvert de jour ou en bref-suivant "le systè- me ouvert")la caverne n'étant pas encore munie d'une fermeture permanente étanche aux gaz et aux liquides. Comme il est connu, il se produit dans de telles caver- nes de sel, en raison de la convergence des concrétions salines entourant la caverne, une diminution de volume. La convergence d'un volume de caverne (K en %) dans une concrétion saline en fonction du temps (t en mois) a été étudiée par Dreyer dans "Kali und Steinsalz" 5 ( 1971) pages 473 à 478 au vue d'une équation mathématique Com- me exemple l'auteur calcule, pour une caverne de sel a ayant un volume de stockage de 15 000 m 3, pour une pro- fondeur moyenne de 725 m, une hauteur de caverne de 100 m, un diamètre de caverne de 20 m, une température de caver- ne de 370 C, une pression moyenne due à la profondeur de bars et une pression intérieure du liquide de 83 bar, une convergence de K = 0,0555 t 0,94 en % La vites- se de convergence s'élève à 0,26 m 3/jour un mois après et encore à 0,23 m /jour sept mois après. Pour une épaisseur de la suspension de sel au- dessus du sommet de la caverne de 150 m, le déplacement vertical du bord supérieur de la suspension de sel doit s'élever à un millimètre/mois Si le terrain de recou- vrement étaitconstitué de sel gemme, il s'ensuivrait à la surface, un mois après, un déplacement vertical de 0,125 mm Pour une sphère servant de volume idéal, la pression hydrostatique extérieure sur la surface de la sphère, si on introduisait celle-ci dans un grand volu- me de liquide comme l'eau de la mer, diminuerait en fonction de l'enfoncement. Cette pression est dirigée de tous côtés sur la surface Cette pression extérieure peut être absorbée par la résistance mécanique du matériau, comme par une sphère d'acier d'épaisseur de paroi correspondante La pression intérieure reste donc constante. Dans un volume de caverne de concrétions salines la paroi de la cavité sphérique est constituée par la roche saline environnante. Cela vaux également pour des volumes de caver- ne pyriforme ou cylindrique Mais alors la pression ex- térieure sur le volume de la caverne ne peut pas être absorbée Il se produit une convergence, donc une con- traction de volume, de la caverne emplie d'air ou d' eau ou d'une solution aqueuse de sel dans le système ouvert au jour Cette convergence est, comme l'a calcu- lé Dreyer, faible dans le sel gemme de plasticité vis- queuse de la concrétion saline. Pour un dépôt dans des cavernes de sel sur de longues durées, pour un stockage définitif 1 il est tou- tefois nécessaire, pour éviter une fracture du massif rocheux, de diminuer la convergence jusqu'à ce que cel- le-ci cesse par compensation de pression. A cet égard, la demande de brevet publiée en Allemagne sousle N 02 225 664 fait connaître un procédé de stockage en profondeur de déchets toxiques radio- actifs liquides ou aptes à s'écouler,suivant lequel ces déchets sont mélangés au jour, avant la mise à la dé- charge, à du ciment ou à du bitume pour donner une pâ- te et sont pompés dans la caverne Dans la caverne la pâte doit se prendre et former un amas solidifié qui diminue la convergence Suivant ce procédé, on mélange de faibles quantités de déchets à de grandes quantités de substances d'enrobage indifférentes avec une grande dépense correspondante d'énergie et de dispositif tech- nique Le remplissage de la caverne est constitué pour la plus grande partie de la substance d'enrobage, qui en soi n'a pas à être mise à la décharge. Le brevet allemand 2 549 313 décrit un pro- cédé de stockage définitif de liquides dans des cavernes de sel, suivant lequel on met au-dessus des liquides à mettre à la décharge une nappe de recouvrement à peu près étanche au gaz et à l'eau Un tel milieu doit être constitué d'un mélange de styrène et de peroxyde de cy- clohexanol et d'accélérateur au cobalt, qui durcit dans la caverne Une nappe de recouvrement de ce type ne peut cependant contribuer pratiquement en rien à la diminu- tion des conséquences de la convergence. Dans une autre demande qui n'est pas encore pu- bliée, on propose un procédé de stockage de déchets li- quides entièrement ou partiellement réutilisables au fond dans des anfractuosités entourées de sel ou dans des ca- vernes de sel, suivant lequel on n'utilise ces anfractuo- sités ou ces cavernes de sel que pendant une durée limi- tée comme stockage intermédiaire et on les fait fonc- tionner en système ouvert Les constituants acides des déchets liquides sont neutralisés avant, pendant, ou après l'introduction et les déchets liquides introduits sont laissés à eux-mêmes pendant un temps suffisant pour que les constituantsde plus grande masse spécifique se sépa- rent de ceux ayant une masse spécifique plus petite, la phase,de petite masse spécifique allant jusqu'à la surfa- ce de la phase de grande masse spécifique,étant évacuée par pompage en vue de subir un traitement ultérieur Les métaux lourds, le cas échéant dissous dans la phase res- tante de grande masse spécifique, sont ensuite précipi- tés par addition de composés à réaction alcaline et,après décantation du sédiment obtenu, la solution de sel se trouvant au-dessus, allant jusqu'à la limite supérieure du sédiment, est évacuée par pompage, Dans ce procédé, qui est réalisé dans une caverne fonctionnant selon le système ouvert, la question de la compensation de la convergence ne se pose pas, car on peut éviter d'utiliser entièrement le volume de stockage Même si on utilise entièrement la capacité de stockage, on peut compenser la convergence en évacuant par pompage une quantité de solution stockée correspondanté à la diminution de vo- lume et s'en débarrasser ou la stocker dans une autre caverne. Mais ce procédé ne convient pas pour un stocka- ge définitif de déchets qui ne peuvent pas être réutili- sés, car, notamment pendant le chargement de la caverne, il n'est pas souhaitable que des quantités partielles de la matière stockée soient reprises pour compenser la con- vergence Après avoir tiré entièrement partie de la capacité de stockage de la caverne et avoir fermé défi- nitivement celle-ci, la pression intérieure de la ma- tière stockée s'élève tant, en raison de la convergence, qu'elle équilibre à peu près la pression que la concré- tion saline entourant la caverne exerce sur la matière stockée et qu'il s'établit ainsi un équilibre de pres- sion Mais cela peut conduire, en raison des influences géologiques ou tectoniques, à la formation de crevasses dans les concrétions salines entourant la caverne, le liquide contenu dans la caverne pouvant pénétrer dans ces crevasses et pouvant diminuer d'une manière indé- sirable la solidité des concrétions salines entourant la caverne. Si on stocke, dans de telles cavernes pour le stockage définitif, des déchets, comme par exemple des boues minérales contaminées, des solutions de sel con- tenant des cristaux, des boues de chaux ou de plâtre, des suspensions de cendres volantes et des poussières volantes, des boues provenant de la préparation de ver- nis, de la fabrication du caoutchouc, de la production de la cellulose, des émulsions de bitume, des résines ou goudrons acides, des boues provenant de l'huile minérale et autres substances semblables, il peut se produire des pollutions indésirables et surtout incon- trôlées du sous-sol. Il se pose donc le problème de solidifier dans une granëbmesure la phase liquide dans une caverne de sel, dans laquelle des déchets susceptibles d'être pompés sont chargés, en augmentant la densité spécifi- que de cette phase liquide le plus possible et cela tout en renonçant autant que possible à l'utilisation de substances qui en soi ne doivent pas être mises à la décharge. On a trouvé un procédé de stockage définitif de déchets susceptibles d'être pompés en les mettant dans des cavernes de concrétions salines et en les so- lidifiant dans une grande mesure A cet effet, le pro- cédé consiste à ajouter aux déchets introduits dans la caverne, contenant de l'eau, susceptibles d'être pompés et qui peuvent contenir aussi en suspension des matières solides, des sels solubles ou dissous, qui, à la tempé- rature des concrétions ou à une température inférieure, cristallisent avec fixation d'eau de cristallisation, ou des substances organiques, qui se solidifient dans la phase liquide du contenu des cavernes à la température des concrétions ou oui en élèvent la densité, ou des substan- ces solides. Comme exemple de déchets contenant de l'eau,li- quides et susceptibles d'être pompés, qui peuvent être mis à la décharge définitive dans les cavernes de sel et qui peuvent être traités par le procédé suivant l'in- vention, on peut citer des boues minérales contaminées, des solutions de sel, des boues de chaux et de plâtre, des cendres volantes, des poussières volantes, des boues de vernis et de caoutchouc très visqueuses, des boues provenant de la fabrication de la cellulose, des déchets alcoyl-celluloses, des émulsions de bitume, des résines et goudrons acides, des boues provenant du raffinage de l'huile minérale, ainsi que des résidus non valorisa- bles provenant de la production de composés organiques, notamment de composés organiques halogénés et autres substances semblables % Les dispositions suivant l'invention servent à élever la densité spécifique de la phase liquide du contenu de la caverne A cet égard, on prend en compte entre autres que, pour une caverne donnée dans des concrétions salines avec une profondeur supérieure et inférieure constante de la caverne, le gradient de la pression intérieure au sommet de la caverne est, pour une densité spécifique de la roche de sel de 2,3 à 2,4, d'autant plus petite que la densité spécifique de la phase liquide stockée est plus grande Si le con- tenu de la caverne est constitué par exemple pour la plus grande partie de solutions de sel minéraux, ces solu- tions sont saturées en chlorure de sodium qui est dis- sous des parois de la caverne Il s'est avéré bon d'ajou- ter comme sels solubles ou dissous au sens de l'inven- tion du sulfate de magnésium et/ou du chlorure de ma- gnésium, qui sont disponibles également comme déchets. Dans la phase aqueuse stockée il se forme, lors de l'in- troduction de quantités correspondantes des sels men- tionnés, le système Na Cl Mg SO 4 H 20 à partir duquel cristallisent à la température de la concrétion les sels solides. ( 3156 g de Na 2 SO 4 + 3124 g de Mg SO 4 + 1000 g d'H 20) ou ( 1972 g de Na 2 SO 4 + 1673 g de Mg SO 4 + 1000 g d'H 20) il se forme d'une manière correspondante, après intro- duction de quantités correspondantes de chlorure de ma- gnésium dans le contenu de la caverne, à partir du sys- tème Na Cl Mg Cl 2 H 20 le sel solide ( 1880 g de Mg Cl 2 - 1000 H 20) Par l'augmentation de la concentration qui est ainsi provoquée, on peut entra Tner simultanément dans le contenu de la caverne une séparation de chloru- re de sodium solide. Lorsque l'on stocke des déchets acides suscep- tibles d'être pompés, il est avantageux de les neutra- liser par des substances solides ou dissoutes à action alcaline avant, pendant ou après leur introduction dans la caverne Comme substance à action alcaline on préfè- re utiliser à cet effet des substances à réaction alca- line, comme par exemple des boues de chaux On a égale- ment la possibilité d'envoyer dans la caverne des substances à action alcaline en une quantité conve- nable, avant d'y introduire les déchets acides. Comme déchets acides on peut introduire aussi dans la caverne ceux qui ont une masse spécifique plus petite ou plus grande que la phase aqueuse et qui se séparent au-dessus ou en-dessous de celle-ci. Pour augmenter la masse spécifique du conte- nu de la caverne, on peut y introduire aussi séparé- ment des résidus solides fragmentés, comme par exem- ples des scories broyées ou des résidus qui ne peuvent pas être traités et qui se produisent lors de la dis- solution de substances naturelles Conviennent notam- ment à cet effet aussi des sels résiduaires solides, qui ne peuvent pas être valorisés techniquement et dont la mise à la décharge de jour est coûteuse technique- ment en raison de leur solubilité D'autres résidus de synthèse pollués ou des substances d'adsorption usées peuvent être aussi-utilisés à cet effet. Mais ces résidus peuvent aussi être transfor- més déjà de jour par les déchets liquides en un mélan- ge de forme libre, mais encore susceptible d'être pompé. On a en outre la possibilité avantageuse d'ad- ditionner les déchets liquides à l'intérieur ou à l'ex- térieur de la caverne de déchets provenant de la pro- duction d'agents d'adsorption, comme par exemple de ré- seaux stratifiés, de vermiculite ou de perlite expansée Ces déchets ont l'avantage d'avoir une capacité d'absorption élevée, tout en n'augmentant que faiblement de volume. On peut utiliser fondamentalement tous les rési- dus solides ou sous forme pâteuse comme additif qui aug- mente la masse spécifique des déchets liquides à stocker ou stockés dansla caverne par le procédé suivant l'inven- tion Conviennent également des résidus de sel ou des solutions de tels résidus de sel, qui forment à la tem- pérature de la concrétion de par exemple 50 à 700 C des sels contenant de l'eau de cristallisation ou des sels doubles La formation de ces sels repose sur le fait que, dans la caverne de concrétions salines, il y a le systè- me Na Cl H 20 en raison de la saturation de la phase aqueuse non saturée par du chlorure de sodium. Le sulfate de magnésium, qui se présente dans la nature sous la forme de kiésérite monohydratée est stable à 35,60 C sous la forme de l'heptahydrate et à 48,20 C sous la forme de l'hexa-hydrate et à 67,50 C sous la forme du mono-hydrate Il peut être utilisé dans une caverne,dont la température de la concrétion est voisi- ne de 500 C, comme agent épaississant. Dans le système Mg SO 4 Na 2 C 12 H 20 il y a des dépôts résistants de sels doubles contenant de l'eau d' hydratation, comme l'astrakanite, Na 2 SO 4, Mg SO 4, 4 H 20 ou la lovéite Na 2 SO 4, 7/6 Mg SO 4, 2,5 H 20. Dansce système, l'astrakanite résiste jusqu'à 59 C et la lovéite résiste de 49 C à 110 C Ces sels doubles peuvent donc se séparer à la température de la concrétion par introduction de Mg SO 4, de préférence sous forme de kiésérite polluée, avec fixation de l'eau après réaction sur le chlorure de sodium et ainsi donner de la masse spécifique à la phase aqueuse ou la solidifier A cet égard, Na Cl en vient aussi à se séparer en raison de la sursaturation. Dans le système Mg C 12-Na 2 C 12-H 20 la bischofite, Mg C 12, 6 H 20, servant de corps de dépôts est stable jus- qu'à 116,7 C A 55 C 20 moles de Na C 1 ainsi que 45 mo- les de Mg C 12 sont dissoutes La quantité supplémentaire de chlorure de sodium introduite entraîne la séparation de Mg C 12, 6 H 20 solide. Après la saturation par Na Cl la solution satura- tion de Na Cl contient à 500 c 36,7 et à 70 C 38,5 g de Na Cl/100 g d'H 20 Le coefficient de température est donc petit. La masse volumique (g/l) aussi ne s'abaisse que faiblement de 1,20 à la température à 1,19 à 50 C et à 1,187 à 70 C en fonction de la température de la con- crétion. En revanche, la solubilité de Mg SO 4 dans l'eau à température ambiante est de 35,6; à 40 C elle est de ,4; à 60 C est est de 54,4 et à 83 C elleest de 54,2 g de Mg SO 4/100 g d'H 20. Les masses spécifiques correspondantes s'élèvent à la température ambiante à 1,30, à 50 C à 1,38 à 70 C à 1,40 (g/l) En introduisant du Mg SO 4 dans la solution aqueuse contenant du Na Cl, on augmente donc la masse spé- cifique de la solution. Le procédé suivant l'invention utilise aussi des sels ne formant pas d'hydrate pour la séparation dans la phase aqueuse Ces sels sont introduits dans la caverne à une température plus élevée que celle de la concrétion En réglant la température de la concrétion, on fait se séparer ces sels, comme Na 2 SO 4, par la dimi- nution de la solubilité lorsque la température diminue. Pour autant qu'il y a des métaux lourds, comme le fer, le cadmium ou le plomb, dans la phase aqueuse des dé- chets, ceux-ci peuvent être séparés, en raison de leur faible produit de solubilité, sous forme d'hydroxydes ou de carbonates par les substances alcalines. Il est également possible de précipiter le magné- sium et le calcium sous forme d'hydroxydes ou de carbo- nates pour augmenter la masse spécifique de la phase aqueuse. On peut utiliser également dans la caverne des solutions de sels, dont la solubibilité est diminuée après saturation de la solution par du chlorure de so- dium, en sorte que ces sels sont relargués et sous for- me de corps solides augmentent la masse volumique de la phase liquide du contenu de la caverne. Le procédé suivant l'invention est effectué de préférence dans des cavernes pyriformes ou cylindriques, dont l'étendue verticale est plus grande que le diamètre maximum de la caverne Le remplissage de la caverne est effectué, notamment jusqu'en-dessous du sabot de cuvela- ge, la pression de fracture sur le sabot de cuvelage ne devant pas être dépassée La fermeture de la caverne s'effectue après que la température d'équilibre de la concrétions'est établie Cet équilibre est obtenu en peu de temps en raison de la bonne conductibilité thermique du sel minéral. Le procédé suivant l'invention augmente, en vue de résoudre le problème posé, la masse spécifique de la phase liquide ou de la phase solide-liquide des déchets. A cet effet des sels solides ou des substances solides 2515 ? 49 fragmentées sous ajoutés aux déchets liquides pour for- mer une suspension Mais on forme aussi de telles phases solide-liquide, et notamment par la séparation de sels qui cris- tallisent dans des solutions ou par séparation de sels fixant de l'eau de cristallisation Grâce à l'augmenta- tion de la teneur spécifique en matière solide qui en ré- sulte, on obtient l'état uâteux de la suspension ou la solidification de la phaseou des phases liquides par fixa- tion d'eau sous forme d'eau de cristallisation. 1 Ces mesures suivant le procédé de l'invention entraînent également la solidification ou l'épaissis- sement des phases liquides, comme aussi des réactions mutuelles des matières à mettre à la décharge, réac- tions auxquelles peuvent participer également des 1 J substances organiques, qui, par résinification ou soli- dification, peuvent contribuer à l'épaississement de la phase liquide du contenu de la caverne. Par le procédé suivant l'invention on tire par- tie de l'effet technique d'opposer àla"pression exté rieure" sur la caverne de sel une "pression intérieure" aussi grande que possible Dès que la pression extérieu- re et la pression intérieure sont égales grâce à la di- minution de la convergence, celle-ci s'arrête en raison de cet équilibre Afin que la pression intérieure des phases liquide, à considérer comme non compressibles dans ces conditions, puisse s'établir dans la caverne à titre de contre-pression, la caverne est fermée après son chargement et après l'établissement de la températu- re de la concrétion Afin que la pression intérieure ré- sultant de la convergence ne puisse dépasser des valeurs limites, on établit, suivant le procédé de l'invention, dans la phase ou les phases liquides de la caverne une différence de masse spécifique (kg/m 3) aussi petite que possible La pression intérieure sur le sommet de la caverne est d'autant plus petite que la masse spécifique '5149 des phasesde déchets liquides ou solide-liquide à met- * tre à la décharge est petite par rapport à la masse spécifique de la concrétion. On diminue la convergence en réduisant la dif- férence entre la masse volumique du sel minéral de d = 2,4 environ et celle de la phase liquide de d = 1,2 à 1,3 environ en portant celle de la suspension ou de la masse solifiée de déchets à des valeurs plus élevées. Pour obtenir cet effet technique, le procédé suivant l'invention offre l'avantage de ne pas avoir à utiliser de déchets non valorisables ou des minerais de sel ou des sels disponibles en assez grandes quantités. Le procédé suivant l'invention procure en outre l'avantage technique de fixer de l'eau sous forme d'eau d'hydratation solide, en séparant des sels doubles hy- dratés à la température de la concrétion On élève ain- si le rapport de la phase solide à la phase liquide dans la suspension au bénéfice d'une plus grande proportion de matière solide et ainsi on élève de la masse spéci- fique. Le procédé suivant l'invention offre en outre l'avantage de diminuer peuà-peu la convergence jusqu' à ce qu'elle cesse On augmente ainsi la sécurité des cavernes emplies de déchets à mettre à la décharge en vue de leur stockage définitif, en main- tenant la pression intérieure sur le sommet de la ca- verne à une valeur plus basse. Le procédé suivant l'invention permet, par rap- port à la mise à la décharge de jour ou à la solidifica- tion s'effectuant de jour, le pompage d'une manière tech- nologiquement plus simple des déchets dans les cavernes vides ou emplies d'eau ou de solution salée On évite les inconvénients suivant l'état de la technique et on obtient un stockage définitif sans problème de déchets dans des cavernes de sel, qui ne charge ou ne met en 15149 danger l'environnement en aucune façon. Le procédé suivant l'invention satisfait donc également un besoin important du point de vue économi- que. '15149 1 4 REVENDICATIONS 1 Procédé de stockage définitif de déchets suscep- tibles d'être pompés en les introduisant dans des cavernes dans des concrétions salines et en les solidifiant dans une grande mesure, caractérisé en ce qu'il consiste à ajou- ter aux déchets introduits dans la caverne, contenant de l'eau, susceptibles d'être pompés et qui peuvent contenir aussi en suspension des matières solides, des sels solu- bles ou dissous, qui, à la température des concrétions ou à une température inférieure, cristallisent avec fixation d'eau de cristallisation ou des substances organiques, qui se solidifient dans la phase liquide du contenu des ca- vernes à la température des concrétions ou qui en élèvent la densité, ou des substances solides. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire dans la phase aqueuse du contenu de la caverne, comme sels solubles ou dissous, qui cristallisent à la température des concrétions avec fixation d'eau de cristallisation du Mg Cl 2 et/ou du Mg SO 4 en des quantités telles que à partir du système Na Cl - Mg SO 4 H 20 se formant à partir de cet additif et de la phase aqueuse du contenu de la caverne cristallisent les sels solides ( 3156 g de Na 2 SO 4 + 3124 g de Mg SO 4 + 1000 H 20) ou ( 1972 g de Na 2 SO 4 + 1673 g de Mg SO 4 + 1000 H 20) , et dans le système Na Cl Mg Cl 2-H 20, le sel solide ( 1880 g de Mg Cl 2 + 1000 H 20), le cas échéant avec dépôt 2 b 5149 de Na Cl solide. 3 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il consiste à neutraliser les déchets aqueux avant ou lors de l'introduction dans la caverne par des déchets à action alcaline, éventuel- lement mis au préalable, ou par des substances alcali- nes solides ou dissoutes. 4 Procédé selon l'une des revendication 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire dans la caverne comme déchets liquides ceux qui ont une mas- se spécifique plus petite que la phase aqueuse et qui se séparent au-dessus de celle-ci. Procédé selon l'une des revendications I à 4, caractérisé en ce qu'il consiste-à introduire dans la caverne comme déchets liquides ceux qui ont une mas- oe spécifique plus grande que la phase aqueuse et qui se séparent en-dessous de celle-ci. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer sépa- rément des déchets solides fragmentés aux phases liqui- des du contenu de la caverne. 7 Procédé suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il consiste à ne fermer la ca- verne qu'après l'établissement de la température des concrétionsdans les déchets introduits. 8 Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il consiste à ne fermer la ca- verne qu'après la création d'un épaississement en for- me de boue ou après solidification de la phase ou des phases liquides stockées. 9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire des solutions de sels, qui sont saturées à une températu- re supérieure à la température des concrétionstout en conservant cette température dans la caverne. :,15149 Procédé selon l'une des revendications 1 à D, caractérisé en ce qu'il consisteà mettre dans la ca- verne des solutions de sels dont la solubilité, après saturation de la solution par le chlorure de sodium de la concrétion saline, est abaissée et à relarguer ces sels. 11 Procédé suivant l'une des revendications 1 à , caractérisé en ce que,-pour la mise à la décharge de déchets liquides susceptibles d'être pompés, on utilise des cavernes pyriformes oucylindriques, dont l'étendue verticale est plus grande que le diamètre maximum de la caverne. 12 Procédé suivant l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il consiste à épaissir ou à solidifier la phaoe ou les phases par précipitation de sels en solution aqueuse, précipitables sous for- me d'hydroxydes ou de carbonates, 13 Procédé suivant la revendication 12, carac- térisé en ce qu'il consisteà précipiter les métaux lourds se trouvant dans la solution aqueuse par des substances solides ou alcalines dissoutes. 14 Procédé suivant l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il consiste à épaissir ou solidifier la phase ou les phases liquides se trouvant dans la caverne par introduction d'un agent d'adsorption solide apte à s'écouler, comme de la vermiculite ou de la perlite expansée ou de l'hydromica ou d'une substan- ce très poreuse, comme de la terre de diatomée. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer le chargement de la caverne dans la caverne emplie d'eau ou d'une solution aqueuse de Na Cl, à pomper le volume dé- placé et à l'évacuer, le niveau supérieur de la hauteur de remplissage de la caverne étant maintenu pratiquement à-peu-près à la même valeur.