FR 2521070 A1 19830812 FR 8301805 A 19830204 La présente invention concerne une feuille thermo- sensible d'enregistrement, et plus précisément une telle feuille qui comporte une matière de support, une couche d'accrochage formée sur la matière de support et contenant une charge et un liant, une couche thermosensible de colora- tion formée sur la couche d'accrochage et contenant un leuco colorant incolore ou faiblement coloré et une matière acide qui colore le leuco colorant lors de l'application de chaleur à celui-ci, et une couche protectrice formée sur la couche i Q t;rmiosensible de coloration et contenant un liant polymère hy- cr Gsoluble et une charge, la feuille thermosensible d'enre- gistrement présentant d'excellentes propriétés de vitesse de coloration et d'adaptation à une tête d'écriture thermique. On sait qu'un leuco colorant faiblement coloré ré- agit avec une matière organique acide et se colore lors de la fusion du leuco colorant et de la matière acide par application de chaleur. Des exemples de feu 4 l Jes,tbermoge-nsibles dl enregis- trement dans lesquelles cette réaction est appliquée, sont par exemple décrits dans les demandes publiées de brevet ja- ponais ne 43-4160 et 45-14039. On a récemment utilisé de telles feuilles thermo- sensibles d'enregistrement dans divers domaines et par exemple dans des enregistreurs d'instruments de mesure et des impri- mantes de terminaux d'ordinateur, des appareils de reproduc- tion en fac similé, des appareils de vente automatique de tickets et un appareil de reproduction thermosensible. Grâce aux remarquables progrès récents des caracté- ristiques de l'appareil précité et de son application à divers nouveaux domaines, les feuilles d'enregistrement thermosensi- bles qui peuvent être utilisées avec de tels appareils perfec- tionnés sont très souhaitables Plus précisément, des feuilles d'enregistrement thermosensibles pouvant former des images de densité élevée, avec une faible consommation d'énergie, destinées à des crayons ou têtes thermiques fonctionnant à grande vitesse, sans formation de matières qui adhèrent par exemple sous forme de particules, aux crayons ou têtes ther- miques formant le processus d'enregistrement, lorsque de la chaleur est transmise aux feuilles d'enregistrement par les crayons ou têtes thermiques, sont très souhaitables Dans le cas des feuilles thermosensibles classiques, les matières contenues dans la couche de coloration thermosensible fondent et adhèrent sous forme de particules au crayon ou à la tête thermique pendant l'application de chaleur à ces feuilles par un tel crayon ou une telle tête au cours d'une impression thermique. Les particules collent alors à la feuille d'enre- gistrement thermosensible elle-même et empêchent son avance ou elles sont retransmises à la feuille d'enregistrement, et laissent des traînées sur cette feuille Lorsque des parti- cules collantes s'accumulent sur le crayon ou la tête thermi- que, la densité de l'image et sa netteté ont tendance à di- minuer, et les images se déforment. Ces feuilles connues d'enregistrement thermosen- sible ont aussi une réponse thermique lente qui ne permet pas un enregistrement rapide avec une densité élevée d'imagê ét une grande netteté. Dans une feuille thermosensible d'enregistrement ayant une couche thermosensible de coloration qui contient un leuco colorant et une matière acide qui colore le leuco colorant lors de l'application de chaleur, la coloration est provoquée soit par le leuco colorant soit par la matière acide soit par les deux lorsqu'ils fondent sous l'action de la chaleur transmise par le crayon ou la tête thermique, cette fusion étant suivie d'une réaction du leuco colorant et de la matière acide avec formation d'une certaine couleur. On a déjà proposé des procédés destinés à accroî- tre la sensibilité de la coloration thermique d'une feuille thermosensible d'enregistrement, selon lesquels une matière fusible est ajoutée à la couche thermosensible de coloration et cette matière fond à une température inférieure aux tem- pératures de fusion du leuco colorant ou de la matière acide et peut assurer la fusion à la fois du leuco colorant et de la matière acide lorsqu'elle est fondue. Des exemples de telles matières fusibles sont par exemple décrits dans la demande publiée de brevet japonais nô 49-34 842, dans le cas de composés contenant de l'azote tels que l'acétamide, le stéaramide, la nnitroaniline et le dinitrile de l'acide phtalique, dans la demande publiée de brevet japonais N O 52-106 746 dans le cas de l'acétoanilide, et dans la demande publiée de brevet japonais N O 53-39 139 dans le cas des biphényles alkylés et des biphényles alcanes. Cependant, même ces procédés d'augmentation des sensibilités thermiques de coloration des feuilles thermo- sensibles d'enregistrement mettant en oeuvre les composés précités ne conviennent pas aux têtes thermiques à grande vitesse récemment mises au point, par exemple pour un appa- reil de restitution en fac similé, avec de grandes vitesses de transmission En outre, dans le cas des crayons ou têtes thermiques à grande vitesse, étant donné les alternances fré- quentes des états excité et désexcité, la chaleur a tendance à s'accumuler autour du crayon ou de la tête thermique pen- dant l'enregistrement En conséquence, le fond de la feuille thermosensible d'enregistrement peut aussi se colorer sous l'action de la chaleur accumulée. La sensibilité thermique de la feuille thermosen- sible d'enregistrement doit être accrue afin que la coloration du fond par la chaleur accumulée autour du crayon ou de la tête thermique soit évitée, d'une manière telle que la feuil- le d'enregistrement se colore avec un contraste élevé sous l'action d'une faible différence de températures et pour une vitesse élevée Ce type de sensibilité thermique est appelé sensibilité dynamique à la coloration thermique. L'utilisation des matières fusibles classiques pré- citées permet une réduction de la température de déclenchement de la coloration d'un leuco colorant et d'une matière acide lorsqu'un crayon ou une tête thermique qui est chauffé est en contact classique avec la feuille thermosensible ayant de telles matières fusibles, si bien que la sensibilité ther- mique de la feuille d'enregistrement est accrue Contrairement* à la sensibilité dynamique de coloration thermique précitée, ce type de sensibilité thermique est appelé sensibilité statique de coloration thermique. Les matières fusibles classiques précitées peuvent augmenter la sensibilité statique de coloration thermique mais ne peuvent pas toujours augmenter la sensibilité dy- namique de coloration thermique Lorsque la sensibilité dynamique est accrue par l'utilisation de telles matières fusibles, il faut qu'une grande quantité de matières fusi- bles soit ajoutée à la couche thermosensible de coloration. Cependant, lorsqu'une grande quantité de matières fusibles est ajoutée à la couche thermosensible de coloration, les matières contenues dans cette couche peuvent fondre et adhé- rer au crayon ou à la tête thermique En outre, lorsqu'une grande quantité de matières thermofusibles est ajoutée à la couche thermosensible de coloration, la température de dé- clenchement de la coloration de la couche thermosensible diminue à un point tel que son aptitude à être préservée avant utilisation devient mauvaise en pratique, et un voile se forme facilement dans la couche thermosensible de colora- tion. Lorsque la sensibilité dynamique de la coloration thermique d'une feuille thermosensible d'enregistrement est augmentée d'une autre manière, il n'est pas toujours souhai- table, du point de vue indiqué précédemment, que la tempéra- ture de déclenchement de la coloration d'une couche thermo- sensible soit réduite. Un procédé destiné à augmenter la régularité de la surface de la couche thermosensible de coloration et un pro- cédé de réduction de la teneur en ingrédients qui ne con- tribue pas à la réaction thermique de coloration, tels que des charges et des liants, dans la couche thermosensible de coloration, avec augmentation relative des teneurs en ma- tières colorantes, ont déjà été proposés afin qu'ils accrois- sent la sensibilité dynamique à la coloration thermique. La surface de la couche thermosensible de colora- tion peut être facilement rendue lisse par une opération de satinage appliquée à la feuille thermosensible Cependant, à la suite d'un tel satinage, l'aspect superficiel de la feuille thermosensible d'enregistrement est considérablement perturbé, par exemple parce que le fond continu de la feuil- le d'enregistrement est coloré ou parce que sa surface de- vient luisante d'une manière désagréable. De plus, la réduction des quantités de charge et de liant n'est pas toujours souhaitable Par exemple, des charges telles que le carbonate de calcium, l'argile, et une résine urée-formaldéhyde sous forme de petites particules, et des liants hydrosolubles destinés à lier les ingrédients colorants et d'autres adjuvants et à les fixer à une matière de support, sont ajoutés à la couche thermosensible de colo- ration afin que le fond de la feuille thermosensible d'enre- gistrement paraisse avoir une couleur blanche et que les matières qui adhèrent au crayon ou à la tête thermique ne puissent pas quitter la couche thermosensible de coloration pendant le processus d'enregistrement Lorsque les teneurs en charge et en liant sont réduites, les propriétés dues à l'ad- dition de ces charges et de ces liants ne peuvent évidemment pas être obtenues En conséquence, la réduction de la teneur en charges et en liants de la couche thermosensible de colo- ration n'est pas un procédé efficace en pratique pour l'aug- mentation de la sensibilité dynamique de la coloration ther- mique. L'invention concerne une feuille thermosensible d'enregistrement ayant une sensibilité thermique élevée de coloration thermique, capable de former des images nettes avec une densité élevée d'image et une faible consommation d'énergie, et ayant aussi de bonnes propriétés d'adaptation à des têtes thermiques, c'est-à-dire que la feuille ne forme pas de matières qui peuvent quitter la couche thermosensible d'enregistrement et adhérer au crayon ou à la tête thermi- que pendant l'opération d'enregistrement, pouvant provoquer un collage du crayon ou de la tête thermique à la feuille thermosensible. Plus précisément, l'invention concerne une feuille thermosensible d'enregistrement qui comporte une matière de support, une couche d'accrochage formée sur la matière de support et contenant une charge et un liant, une couche thermosensible de coloration formée sur la couche d'accro- chage et contenant un leuco colorant incolore ou faiblement coloré et une matière acide qui colore le leuco colorant lorsque de la chaleur leur est appliquée, et une couche pro- tectrice formée sur la couche thermosensible de coloration et contenant un liant polymère hydrosoluble et une charge. Une feuille thermosensible d'enregistrement selon l'invention comporte une matière de support, une couche d'accrochage formée sur la matière de support et contenant une charge et un liant, une couche thermosensible de colo- ration formée sur la couche d'accrochage et contenant un leuco colorant incolore ou peu coloré et une matière acide qui colore le leuco colorant lorsque de la chaleur leur est appliquée, et une couche protectrice formée sur la couche thermosensible de coloration et contenant un liant polymère hydrosoluble et une charge. Dans une couche thermosensible classique, une cou- che thermosensible de coloration déposée à raison d'environ 3 à 10 g/m 2 est formée sur une feuille de papier de bonne qualité, à raison de 30 à 60 g/m 2 La surface de ce papier de bonne qualité a des ondulations de dimension comprise entre environ 1 et 10 microns Comme le liquide hydrosoluble de revêtement de la couche thermosensible de coloration pé- nètre facilement dans le papier, la formation de la couche thermosensible de coloration de manière qu'une tête thermi- que soit toujours en contact uniforme avec la surface de la couche thermosensible est extrêmement difficile En consé- quence, le transfert de chaleur de la tête thermique à la couche thermosensible de coloration, dans la direction de l'épaisseur, ne peut pas être effectué uniformément et ef- ficacement. Selon l'invention, la couche d'accrochage qui con- tient, comme ingrédients principaux, une charge et un liant, est formée sur le papier classique de bonne qualité La cou- che d'accrochage est revêtue de manière que les ondulations du papier soient totalement recouvertes et forment une base lisse pour la formation de la couche thermosensible de colo- ration La couche d'accrochage empêche aussi la pénétration des ingrédients de la couche thermosensible de coloration dans le papier de support. S Selon l'invention, grâce à la présence de cette couche d'accrochage, la couche thermosensible de coloration peut être formée avec une épaisseur uniforme prédéterminée et sans que la composition originale des ingrédients de la couche thermosensible de coloration soit modifiée pendant le revêtement puisqu'aucun ingrédient pratiquement de la couche thermosensible de coloration ne pénètre dans le papier de support En conséquence, la sensibilité thermique de la couche thermosensible de coloration peut garder la valeur élevée prévue à l'origine. 1 S Selon l'invention, la quantité d'une charge pré- sente dans la couche d'accrochage revêtue sur le papier de bonne qualité est de préférence comprise entre 2,0 et g/m 2, la dimension particulaire moyenne de la charge ne dépassant pas 5 microns, la quantité de liant contenue dans la couche d'accrochage étant de préférence comprise entre 10 et 50 % du poids total de la couche d'accrochage. Lorsque la quantité de charge dans la couche d'accrochage est inférieure à 2,0 g/m, les ondulations du papier de base ne sont pas suffisamment régularisées pour la mise en oeuvre de l'invention, alors que, lorsque la quantité de charge de la couche d'accrochage dépasse g/m, cette couche peut être retirée de la matière de support par pelage. En outre, il est préférable que la quantité de liant dans la couche d'accrochage soit comprise entre 10 et 50 % en poids Lorsque la quantité de liant est infé- rieure à 10 % en poids, le liant n'assure pas une liaison convenable de la charge si bien que les ingrédients de la couche thermosensible de coloration traversent la couche d'accrochage pendant le revêtement de la couche thermosensi- ble de coloration, alors que, lorsque la quantité de liant dépasse 50 % en poids, la contribution de la couche d'accro- chage à l'augmentation de la sensibilité thermique de co- loration de la couche thermosensible diminue, peut-être parce- que, lorsque la quantité de liant dépasse 50 % en poids, la couche d'accrochage devient trop résistante et présente une trop grande force répulsive à tous les autres liants, y compris ceux qui peuvent pénétrer dans la couche d'accro- chage à partir de la couche thermosensible Ainsi, au niveau de la structure, lorsque la couche d'accrochage peut accep- ter une partie du liant contenue dans la couche thermosen- sible de coloration, les quantités relatives des ingrédients colorants le leuco colorant et la matière acide augmentent dans la couche thermosensible de coloration et augmentent en conséquence la sensibilité thermique de coloration de la cou- che thermosensible Cependant, si la couche d'accrochage re- pousse le liant contenu dans la couche thermosensible de coloration, ce liant reste dans la couche de coloration et dilue en fait les ingrédients de coloration. Les charges suivantes peuvent être utilisées dans le cadre de l'invention: les charges minérales et les charges organiques qui sont utilisées couramment pour la fabrication du papier ou pour son couchage, par exemple le carbonate de calcium, l'argile, le talc, la silice, la résine de polystyrène et la résine d'urée-formaldéhyde sous forme de petites par- ticules. On peut utiliser, comme liant de la couche d'accro- chage, des polymères hydrosolubles tels que l'alcool poly- vinylique, l'éther de cellulose, l'amidon, des polycarboxy- lates d'ammonium, des sels alcalins d'un copolymère d'iso- butylène et d'anhydride maléique, et des émulsions aqueuses d'un latex de butadiène-styrène, de styrène-ester d'acide acrylique, et d'acétate de vinyle Parmi ces liants, ceux qui deviennent résistant à l'eau après avoir séché tels que les polycarboxylates d'ammonium, et les sels alcalins d'un copolymère d'isobutylène et d'anhydride maléique sont les plus avantageux. Selon l'invention, la couche thermosensible de co- loration formée sur la couche d'accrochage précitée, est nettement meilleure au point de vue de la sensibilité dynamique de coloration thermique, que la couche thermo- sensible de coloration d'une feuille thermosensible d'en- registrement de type classique. La couche thermosensible de coloration selon l'in- vention contient un leuco colorant, une matière acide et un liant et, le cas échéant, une matière fusible (sous l'action de la chaleur) et une charge. Il est préférable que la quantité de liant ne dépasse pas 3 fois le poids de leuco colorant, et que cette quantité de liant soit comprise entre 3 et 10 % du poids to- tal de la couche thermosensible de coloration. La charge n'est pas un ingrédient indispensable de la couche thermosensible de coloration Cependant, lorsqu'el- le est ajoutée à la couche thermosensible de coloration, elle n'a pas d'effet nuisible sur la coloration de la cou- che thermosensible lorsque la quantité de charge ne dépasse pas trois fois le poids du leuco colorant dans la couche thermosensible de coloration. Lorsque la quantité du liant est inférieure à 3 % du poids total de la couche thermosensible de coloration, l'effet de liaison du liant est insuffisant pour cette cou- che thermosensible d'enregistrement alors que, lorsque la quantité de liant dépasse 10 % du poids total de la couche thermosensible de coloration, la sensibilité dynamique de coloration thermique de la couche thermosensible de colo- ration diminue. Contrairement à l'invention, dans une feuille thermosensible d'enregistrement de type classique comprenant une matière de support et une couche thermosensible de colo- ration formée sur le support, la quantité de liant ajoutée à la couche thermosensible de coloration est comprise entre une quantité atteignant 15 et 30 % du poids total de la couche thermosensible de coloration. Il est préférable que la matière acide qui est utilisée pour la coloration du leuco colorant lorsque de la chaleur leur est appliquée, soit présente en quantité com- prise entre 2 et 6 fois le poids du leuco colorant. Le leuco colorant incolore ou faiblement coloré de la couche colorante est de préférence choisi parmi les leuco composés du type du triphénylméthane, du type du fluoranne, du type de la phénothiazine, du type de laura- mine et du type des spiropyrannes Les composés suivants sont des exemples de ces leuco composés: ( 1) leuco composés du type du triphénylméthane de for- mule générale Rx Ry C WC=O Rz dans laquelle Rx, Ry et Rz représentent individuellement un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un halogène, un groupe alkyle, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe dialkylamino, un groupe monoalkylamino ou un groupe aryle. Des exemples particuliers des composés qui pré- cèdent sont les suivants: phtalide de 3,3-bis(p-diéthylaminophényle) 6diméthylaminophtalide de 3,3-bis(p-diméthylaminophényle) ou lactone de violet cristallisé, 6-diéthylaminophtalide de 3,3-bis(pdiméthylaminophényle), 6-chlorophtalide de 3,3-bis(p-diméthylaminophényle) , et phtalide de 3,3-bis(p-dibutylaminophényle). ( 2) leuco composés de type fluoranne de formule générale Rx O Ry C-C Rz il dans laquelle Rx, Ry et Rz représentent individuel- lement un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène, un groupe alkyle, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe dialkylamino, un groupe monoalkylamino ou un groupe aryle. Des exemples particuliers des composés précédents sont les suivants: 3-cyclohexylamino-6chlorofluoranne 3-(N,N-diéthylamino)-5-méthyl-7-(N,N-dibenzylamino) fluoranne 3-diméthylamino-5,7-diméthylfluoranne, 3-diéthylamino-7méthylfluoranne, et 3-diéthylamino-7,8-benzofluoranne. ( 3) autres leuco composés de type fluoranne comprenant 3-diéthylamino-6-méthyl-7chlorofluoranne, 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-anilinofluoranne, 2-(N-3trifluorométhylphényl) amino-6-diéthylaminofluoranne, et lactame de l'acide 2-/3,6-bis(diéthylamino)-9-(o-chloroanilino) xanthyl-benzoïque 7. ( 4) lactones de formule générale a 3 Ra I I xt R 1 O x XI Ri O X 2 %' N(g R 2 eo C-0 x 3 O C=O (X 4) n dans laquelle R 1 et R 2 représentent individuellement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe aralkyle substitué ou non, un groupe phényle substitué ou non, un groupe cyanoéthyle ou un groupe éthyl bêta-halogéné, ou R 1 et R 2 représentent en combinaison - 4 CH 2 4, 4 CH 2 5, ou 4 CH 242 04 CH 242, R 3 et R 4 représentent in- dividuellement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle infé- rieur, un groupe amino ou un groupe phényle, et l'un des groupes R 3 et R est un atome d'hydrogène, X 1, X 2 et X représentent individuellement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alkoxy inférieur, un atome d'halogène, un groupe méthyle halogéné, un groupe nitro ou un groupe amino substitué ou non, X 4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle inférieur ou alkoxy infé- rieur, et N est un nombre entier allant de O à 4. Des exemples particuliers des composés précités sont les suivants: phtalide de 3-( 2 '-hydroxy-4 '-diméthylaminophényl)-3-( 2 '- méthoxy-5 '-chlorophényle), phtalide de 3-( 2 '-hydroxy-4 '-diméthylaminophényl)-3-( 2 '- méthoxy-5 '-nitrophényle), phtalide de 3-2 '-hydroxy-4 '-diéthylaminophényl)-3-( 2 'méthoxy- '-méthylphényle), et phtalide de 3-( 2 'méthoxy-4 '-diméthylaminophényl)-3-( 2 '-hydroxy- 4 '-chloro-5 '-méthylphényle). On peut utiliser, comme matières acides pour la coloration des leuco colorants lorsque de la chaleur leur est. appliquée, des matières acides phénoliques, des acides or- ganiques et des sels métalliques polyvalents d'acides carboxyliques organiques. Des exemples particuliers de telles matières aci- des sont les suivants: a-naphtol, $-naphtol, 4-t-butylphénol, 4phénylphénol, 2,2 '-bis(p-hydroxyphényl)propane, 2,2 '-bis(phydroxyphényl)butane, 4,4 '-cyclohexylidène diphénol, 4,4 '-isopropylène bis( 2-t-butylphénol), acide benzoïque, acide salicylique, salicylate de 3,5-di-t-butylzinc, salicylate de 3,5-di-t-butylétain, propyl-phydroxybenzoate, benzyl-p-hydroxybenzoate. La matière fusible, c'est-à-dire qui fond lorsqu'el- le est chauffée et qui ne constitue pas un ingrédient indis- pensable de la couche thermosensible de coloration, est ajou- tée à cette couche afin qu'elle réduise les températures de fusion des ingrédients colorants, c'est-à-dire le leuco colorant et la matière acide, à une valeur comprise entre et 120 C. Lors de l'utilisation du 3-diéthylamino-o-chloro- anilinofluoranne comme leuco colorant et du p-hydroxybenzoate de benzyle (température de fusion 109 'C) comme matière acide, une mesure de la température de fusion effectuée à l'aide d'un calorimètre différentiel à balayage indique que le mélange des deux matières fond de 84 à 950 C Dans le cas de ce système thermosensible de coloration, des matières fusibles sont superflues Au contraire, lorsque le p-hydro- xybenzoate de benzyle est remplacé par le bisphénol A dans le système thermosensible précité de coloration, la tempé- *rature de fusion du mélange des ingrédients colorants est mesurée à une valeur comprise entre 130 et 1550 C par le calorimètre différentiel à balayage Dans ce cas, il est nécessaire que la température de fusion des ingrédients colorants soit réduite à environ 70 ou 800 C par exemple par addition d'un stéaramide Dans le cas contraire, la sensibilité dynamique de coloration thermique de la couche thermosensible de coloration ne peut pas être accrue suffi- samment pour la mise en oeuvre de l'invention. On peut utiliser selon l'invention, comme matières fusibles, des amides d'acides gras supérieurs et leurs déri- vés, des sels métalliques d'acides gras supérieurs, des cires animales et des cires végétales, ainsi que des cires de pétrole telles de polyéthylène, de paraffine et micro- cristalline. Comme décrit précédemment, la couche d'accrochage est formée sur le papier de support afin qu'elle accroisse la sensibilité dynamique de coloration thermique de la couche thermosensible de coloration, et ce résultat est en fait obtenu à l'aide de la couche d'accrochage. Cependant, cette seule caractéristique n'augmente pas les propriétés d'adaptation à la tête thermique de la couche thermosensible de coloration Une couche protectrice ayant, comme ingrédient principal, un liant polymère hydro- soluble, est formée sur la couche thermosensible de colo- * ration selon l'invention afin que les inconvénients de la couche thermosensible classique de coloration à cet égard soient supprimés. on peut utiliser, comme liant polymère hydrosoluble, de l'alcool polyvinylique, un éther cellulosique, de l'amidon, des polycarboxylates d'ammonium et des sels alcalins d'un co- polymère d'isobutylène et d'anhydride maléique, à titre d'exemples. On peut utiliser comme charges des charges minérales et organiques qui sont couramment utilisées pour la fabri- cation du papier ou pour son couchage telles que le carbonate de calcium, l'argile, le talc, la silice, une résine de poly- styrène et une résine urée-formaldéhyde sous forme de petites particules. Il est préférable que la quantité de liant poly- mère hydrosoluble soit comprise entre 30 et 90 % du poids total de la couche protectrice, et que la quantité du re- vêtement de couche protectrice soit comprise entre 1 et 6 g/m 2 Lorsque la quantité de liant polymère hydrosoluble est inférieure à 30 % en poids, la force de liaison du liant entre la couche thermosensible de coloration et la couche protectrice devient faible et la sensibilité dynamique de coloration thermique de la couche thermosensible de colo- ration diminue dans une certaine mesure D'autre part, lors- que la quantité du liant polymère hydrosoluble dépasse 90 % en poids, le crayon ou la tête thermique risque de coller à la feuille thermosensible d'enregistrement. On peut ajouter à la couche protectrice des ma- tières fusibles telles que des amides d'acides gras supé- rieurs et leurs dérivés, des sels métalliques d'acides gras supérieurs, des cires animales et végétales, et des cires de pétrole telles que les cires de polyéthylène, de paraffine et microcristalline, en quantité ne dépassant pas 20 % du poids total de la couche protectrice afin d'accroître encore la sensibilité dynamique de coloration thermique de la cou- che thermosensible de coloration et d'améliorer les propriétés d'adpatation à une tête thermique En outre, le cas échéant, des émulsions aqueuses d'un latex de butadiène-styrène, de styrène-ester d'acide acrylique et d'acétate de vinyle peuvent être utilisées avec les liants polymères hydroso- lubies. Grâce à la combinaison précitée de la couche d'accrochage, de la couche thermosensible de coloration et de la couche protectrice, la sensibilité dynamique de co- loration thermique de la feuille thermosensible d'enregis- trement selon l'invention est nettement accrue par rapport à celle des feuilles thermosensibles d'enregistrement de type clasique. On peut préparer une feuille thermosensible d'en- registrement selon l'invention de la manière suivante. On prépare un liquide de revêtement destiné à for- mer une couche d'accrochage par mélange ou par dispersion d'une charge, et d'une dispersion ou émulsion d'un liant. On prépare deux liquides thermosensibles de colo- ration, séparément, l'un destiné à former un liquide à base de leuco colorant et l'autre un liquide à base de matière acide On ajoute à chacun des liquides thermosensibles de coloration une solution aqueuse d'un polymère hydrosoluble tel que l'alcool polyvinylique, l'hydroxyéthylcellulose, des sels alcalins de copolymère de styrène et d'anhydride maléique ou d'amidon On fait subir un broyage à chaque mélange dans un appareil de broyage tel qu'un broyeur à boulets, un appareil d'attrition ou un broyeur à sable, jusqu'à ce que les particules dispersées dans le mélange soient broyées à une dimension comprise entre 1 et 3 microns. Le cas échéant, une charge, une dispersion d'une matière fusible ou un agent anti-mousse est ajouté à chaque liquide thermosensible de coloration. Ces liquides thermosensibles de coloration sont mélangés afin qu'ils forment un liquide pour couche thermo- sensible de coloration. Un liquide pour revêtement de couche protectrice est préparé par mélange ou dispersion d'une charge, d'une matière thermofusible et d'un liant polymère hydrosoluble. Ces liquides de revêtement sont appliqués successi- vement sur une feuille d'un papier classique de bonne qua- lité afin qu'une feuille thermosensible d'enregistrement se- lon l'invention soit préparée. La sensibilité dynamique de coloration thermique particulière d'une feuille thermosensible d'enregistrement selon l'invention peut être déterminée de la manière sui- vante, par rapport à la sensibilité dynamique de coloration thermique d'une feuille thermosensible d'enregistrement de type classique formée d'une matière de support et d'une cou- che thermosensible de coloration. L'impression thermique est exécutée sur la feuille thermosensible d'enregistrement selon l'invention, à l'aide d'une tête thermique d'un appareil de reproduction en fac similé, comprenant une résistance qui a une valeur d'environ 300 ohms et qui dégage de la chaleur dans des conditions telles que la vitesse principale d'enregistrement par balayage est de 20 ms/ligne, la densité de lignes de balayage est de 8 points x 3,85 points/mm, la force d'application sur le rou- leau est de 14 N et la tension de la tête est de 13 V avec une durée d'application de tension de 1,88 ms. La densité de l'image ainsi obtenue est mesurée à une valeur supérieure à 1,20 à l'aide d'un densitomètre "Macbeth" RD-514 muni d'un filtre "Wratten" 106 Au con- traire, la feuille thermosensible d'enregistrement de type classique donne une densité d'image de 1,1 ou moins dans les mêmes conditions d'impression thermique que précédemment. Dans le cas de la feuille classique d'enregistrement, celle- ci colle à la tête thermique pendant l'enregistrement ther- mique. Dans le cas de la feuille thermosensible d'enre- gistrement selon l'invention cependant, aucune matière qui pourrait adhérer à la tête n'est produite pendant l'impres- sion et en conséquence, la feuille thermosensible ne colle pas du tout à la tête thermique, contrairement au cas de la feuille thermosensible d'enregistrement de type classique. En outre, selon l'invention, une couche de re- vêtement du dos, comprenant comme ingrédient principal un liant polymère hydrosoluble ou un liant sous forme d'une émulsion aqueuse, peut être formée au dos de la matière de support, c'est-à-dire à l'opposé de la couche protec- trice, afin que la feuille thermosensible d'enregistrement ne puisse pas s'enrouler et que les propriétés de résis- tance aux solvants de cette feuille thermosensible soient accrues. On considère maintenant des modes de réalisation particuliers de feuilles thermosensibles d'enregistrement selon l'invention en référence aux exemples qui suivent ainsi qu'à des exemples comparatifs. EXEMPLE 1 On prépare un liquide de revêtement d'une couche d'accrochage par mélange des ingrédients suivants dans un récipient agité Parties en poids dispersion à 40 % de carbonate de calcium 52,5 solution aqueuse à 20 % d'amidon 17,5 latex de butadiène-styrène ( 48 %) 7,3 eau 22,7 On prépare des liquides A et B par broyage des ingrédients respectifs suivants dans un broyeur à boulets jusqu'à ce que les particules de chacun des liquides aient une dimension particulaire d'environ 1,5 micron, afin de préparer un liquide thermosensible de coloration. Liquide A Parties en poids 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6- méthyl-7-anilinofluoranne 20,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16,0 eau 64,0 Liquide B Parties en poids p-hydroxybenzoate de benzyle 10,0 carbonate de calcium 10,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16,0 eau 54,0 On mélange une partie en poids du liquide A et 4 parties en poids du liquide B afin de préparer un liquide thermosensible de coloration. On prépare un liquide pour formation d'une couche protectrice par dispersion des ingrédients suivants dans un broyeur à sable carbonate de calcium solution aqueuse à 10 % d'alcool poly- vinylique Parties en poids 2,5 ,0 stéarate de zinc 1,0 eau 31,5 On revêt successivement le liquide de revêtement de couche d'accrochage et le liquide thermosensible de colo- ration sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) avec raclage pneumatique et on revêt une couche protectrice sur les précédentes avec un enducteur à quatre rouleaux tour- nant en sens inverses de manière que la quantité de chaque ingrédient dans chaque couche, après séchage, soit telle qu'indiquéedans le tableau I. couche d' accrochage couche thermosen- sible de coloration couche protectrice TABLEAU I Ingrédients carbonate de calcium amidon butadiène-styrène 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino- 6-méthyl-7-anilino-fluoranne benzyl-p-hydroxybenzoate alcool polyvinylique carbonate de calcium carbonate de calcium alcool polyvinylique stéarate de zinc La feuille thermosensible d'enregistrement g/m 2 3,0 0,5 0,5 0,5 2,0 0,2 1,0 0,5 1,3 0,2 ainsi préparée est alors soumise à un satinage de manière que son éclat soit compris entre 10 et 13 % lorsqu'il est mesuré selon la norme industrielle japonaise P 8142. Ensuite, on détermine la sensibilité dynamique de coloration et les propriétés d'adpatation à une tête thermique de la feuille thermosensible d'enregistrement, à l'aide d'une tête thermique capable de former 8 points par mm, et ayant une résistance de chauffage d'environ 300 ohms/point, dans un appareil de fac similé de type G-III, dans les deux conditions suivantes d'essai ( 1) vitesse d'enregistrement du balayage principal: 20 ms/ligne balayage secondaire: 3,85 iignes/mm force d'application sur le rouleau: 14 N tension de la tête thermique: 13 V temps d'excitation de la tête thermique: 1,88 ms ( 2) vitesse d'enregistrement du balayage principal: 20 ms/ligne balayage secondaire: 3,85 lignes/mm force d'application sur le rouleau: 14 N tension de la tête thermique: 13 V temps d'excitation de la tête thermique: 2,19 ms On détermine l'importance du collage de la feuille thermosensible d'enregistrement à la tête thermique pendant l'impression thermique à l'aide d'un original sombre uniforme dans la seconde condition précitée, c'est-à-dire avec un temps d'excitation de la tête thermique de 2,19 ms, et on détermine la création de matières adhérant à la tête thermique pendant l'impression thermique à l'aide d'un original à damiers (le rapport des surfaces blanche-noire est de 50/50) en utilisant aussi la seconde condition. Les résultats sont les suivants Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,35 en 1,88 ms 1,39 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique B b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'impression thermique B B: presque nul EXEMPLE 2 On prépare un liquide de revêtement de couche d'accrochage, un liquide de revêtement de couche thermo- sensible de coloration et un liquide de revêtement de couche protectrice avec les mêmes compositions que les liquides de l'exemple 1 et dans les mêmes conditions que cet exemple. On revêt ces liquides sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) de la manière décrite dans l'exem-. ple 1, mais la quantité de chaque ingrédient dans chaque cou- che est telle qu'indiquéedans le tableau II. couche d'accrochage couche thermosen- sible de coloration couche protectrice TABLEAU II Ingrédients carbonate de calcium amidon butadiène-styrène 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino- 6-méthyl-7-anilino-fluoranne benzyl-p-hydroxybenzoate alcool polyvinylique carbonate de calcium carbonate de calcium alcool polyvinylique stéarate de zinc Dans cet exemple, par rapport aà l'exemple 1, seule la quantité de couche protectrice appliquée est doublée. La feuille thermosensible d'enregistrement ainsi g/m 2 3,0 0,5 0,5 0,5 2,0 0, 2 1,0 1,0 2,6 0,4 préparée est soumise à un satinage comme décrit dans l'exemple 1 et elle est ensuite soumise aux mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin que sa sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique soient déterminées. Les résultats sont les suivants: Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,27 en 1,88 ms 1,35 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique B b production de matières collantes pro- venant de la feuille d'enregistrement pendant l'impression thermique A -A = néant B presque nul EXEMPLE COMPARATIF 1-1 Dans l'exemple 1, on remplace seulement la couche d'accrochage par une couche d'accrochage dans laquelle la quantité de chaque ingrédient est égale à la moitié de celle de l'ingrédient correspondant de l'exemple 1 (voir tableau I) après séchage. carbonate de calcium 1,5 g/m 2 amidon 0,25 g/m 2 butadiène-styrène '0,-25 g/m 2 On fait subir à la feuille thermosensible d'enregistrement ainsi préparée un satinage comme décrit dans l'exemple 1, et on lui fait subir ensuite les mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin de déterminer la sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique. Les résultats obtenus sont les suivants Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,10 en 1,88 ms 1,30 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique B b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique B B = presque nul EXEMPLE COMPARATIF 1-2 On répète l'exemple 1, mais le liquide de revête- ment de la couche d'accrochage utilisé dans l'exemple 1 est remplacé par un liquide de revêtement d'accrochage préparé par mélange des ingrédients suivants Parties en poids dispersion aqueuse à 40 % de car- bonate de calcium 70,5 solution aqueuse à 20 % d'amidon 4,5 latex de butadiène-styrène ( 48 %) l,9 eau 23,1 On revêt successivement le liquide de revêtement de la couche d'accrochage, le liquide de revêtement de la couche thermosensible de coloration et le liquide de revê- tement de la couche protectrice sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) de la manière indiquée dans l'exemple 1, mais la quantité de chaque ingrédient du li- quide de revêtement de la couche d'accrochage est la suivante carbonate de calcium 4,7 g/m 2 amidon 0,15 g/m 2 butadiène-styrène 0,15 g/m 2 Dans cet exemple comparatif, la quantité de liant est inférieure à 10 % du poids total de la couche d'accrochage. On fait subir à la feuille thermosensible d'enregis- trement ainsi préparée, un satinage comme décrit dans l'exem- ple 1 puis on lui fait subir les mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin de déterminer sa sen- sibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adap- tation à la tête thermique Les résultats obtenus sont les suivants: Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,10 en 1,88 ms 1,30 en 2, 19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique C b production de matières collantes dans la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique C C = observé mais faible EXEMPLE COMPARATIF 1-3 On répète l'exemple 1, mais le liquide de revê- tement de la couche d'accrochage utilisée dans l'exemple 1 est remplacé par un liquide de revêtement de couche d'accro- chage préparé par mélange des ingrédients suivants: Parties en poids dispersion aqueuse à 40 % de carbo- nate de calcium 27,7 solution aqueuse à 20 % d'amidon 35,0 latex de butadiène-styrène ( 48 %) 14,6 eau 22,7 On revêt successivement le liquide de revêtement de la couche d'accrochage, le liquide thermosensible de co- loration et le liquide de revêtement de la couche protec- trice sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) de la manière décrite dans l'exemple 1, mais le quantité de chacun des ingrédients du liquide de revêtement de la couche d'accrochage est la suivante: carbonate de calcium 1,5 g/m 2 amidon 1,0 g/m 2 butadiène- styrène 1,0 g/m 2 Dans cet exemple comparatif, la quantité de charge est inférieure à 2,0 g/m, et la quantité de liant est su- périeure à 50 % du poids total de la couche d'accrochage. On fait subir à la feuille thermosensible d'enre- gistrement ainsi préparée, un satinage de la manière décrite dans l'exemple 1 puis on lui fait subir les mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin de déter- miner sa sensibilité thermique de coloration et ses proprié- tés d'adpatation à la tête thermique. Les résultats obtenus sont les suivants Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,12 en 1,88 ms 1,32 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique B b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique B B = presque nul EXEMPLE COMPARATIF 2-1 On répète l'exemple 2, mais on ne forme pas de couche d'accrochage. On soumet la feuille thermosensible d'enregis- trement ainsi préparée à un satinage de la manière décrite dans l'exemple 1, et on lui fait subir ensuite les mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin de déterminer sa sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique. Les résultats obtenus sont les suivants. Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,05 en 1,88 ms 1,28 en 2, 19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement sur la tête thermique B b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique A A = néant B = presque nul EXEMPLE COMPARATIF 2-2 On prépare un liquide A, identique à celui utilisé dans les exemples 1 et 2, et un liquide C, par broyage des ingrédients suivants dans un broyeur à boulets jusqu'à ce que les particules de chaque liquide aient une dimension particulaire d'environ 1,5 micron afin de préparer un li- quide thermosensible de coloration. Liquide A Parties en poil 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6- méthyl-7-anilinofluoranne 20,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16,0 eau 64,0 Liquide C Parties en poi( p-hydroxybenzoate de benzyle acide 10,0 carbonate de calcium 12,5 stéwrate de zinc 2,5 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 12,5 eau 62,5 On mélange une partie en poids du liquide A, 8 parties en poids du liquide C et 1,5 partie en poids d'une solution aqueuse à 20 % d'amidon afin de préparer un li- quide thermosensible de coloration. On revêt directement ce liquide thermosensible de coloration sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) d'un appareil de revêtement de manière que la quantité de chaque ingrédient de la couche thermosensible de coloration, lorsqu'elle est sèche, soit telle que l'in- dique le tableau III. Dans cet exemple, on ne forme ni couche d'accro- chage ni couche protectrice. TABLEAU III 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6-méthyl- 7-anilinofluoranne 0,5 benzyl-p-hydroxybenzoate 2,0 alcool polyvinylique 0,24 carbonate de calcium 2,5 stéarate de zinc 0,5 amidon 0,75 ds ds On soumet la feuille thermosensible d'enregistre- ment ainsi préparée à un satinage de la manière décrite dans l'exemple 1, puis aux essais d'impression thermique indiqués dans l'exemple 1 afin de déterminer sa sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à une tête thermique. Les résultats obtenus sont les suivants Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,00 en 1,88 ms 1,25 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement à la tête thermique B b production de matières collantes à la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique B B = presque nul EXEMPLE 3 On prépare un liquide de revêtement de couche d'accrochage par mélange des ingrédients suivants dans un récipient agité Parties en poids suspension à 25 % de particules de résine urée-formaldéhyde 40,0 latex de butadiène-styrène ( 48 %) 10,4 eau 49,6 On prépare un liquide A qui est le même que celui de l'exemple 1 et un liquide D afin de préparer un liquide thermosensible de coloration, par broyage des ingrédients respectifs suivants dans un broyeur à boulets jusqu'à ce que les particules de chaque liquide aient une dimension parti- culaire d'environ 1,5 micron. Liquide A Parties en poids 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6- méthyl-7-anilinofluoranne 20,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16,0 eau 64,0 Liquide D bisphénol A stéaramide de méthylol carbonate de calcium solution aqueuse à 10 % d'alcool poly- Parties en poids 16,0 8,0 4,0 vinylique 19,2 eau 56,8 On mélange une partie en poids du liquide A et parties en poids du liquide D afin de préparer un liquide thermosensible de coloration. On prépare un liquide pour couche protectrice par dispersion des ingrédients suivants dans un broyeur à sable. Parties en poids suspension à 25 % de particules de résine uréeformaldéhyde solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique solution aqueuse à 12,5 % de polyamide- épichlorhydrine 8,0 ,0 8,0 stéarate de zinc 1,0 eau 23,0 On revêt successivement le liquide de revêtement de la couche d'accrochage et le liquide thermosensible de coloration sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) à l'aide d'un dispositif de raclage pneumatique et on revêt une couche protectrice sur la couche précé- dente à l'aide d'un appareil de revêtement à quatre rouleaux tournant en sens inverses de manière que la quantité de cha- que ingrédient dans chaque couche, après séchage, soit celle qui est indiquée dans le tableau IV. TABLEAU IV Ingrédients g/m 2 couche charge de résine urée- d'accrochage formaldéhyde 4,0 butadiène-styrène 1,5 couche 3-(Ncyclohexyl-N-méthyl) thermosen amino-6-méthyl-7-anilino- sible de fluoranne 0,5 coloration bisphénol A 2,0 stéaramide de méthylol 1,0 carbonate de calcium 0,5 alcool polyvinylique 0,28 couche charge de résine urée- protectrice formaldéhyde 0,5 alcool polyvinylique 1,2 polyamideépichlorhydrine 0,2 stéarate de zinc 0,2 On soumet la feuille thermosensible d'enregis- trement ainsi préparée à un satinage de la manière indiquée dans l'exemple 1, puis on la soumet aux mêmes essais d'im- pression thermique que dans l'exemple 1 afin de déterminer sa sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique. Les résultats obtenus sont les suivants: Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,33 en 1,88 ms 1,40 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement sur la tête thermique B b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique B B = presque nul EXEMPLE 4 On prépare un liquide de revêtement de couche d'accrochage, un liquide thermosensible de coloration et un liquide pour couche protectrice avec les mêmes compo- sitions que les liquides de l'exemple 3 et dans les mêmes conditions que dans cet exemple. On revêt ces liquides sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) de la manière décrite dans l'exemple 3, et la quantité de chaque ingrédient de chaque couche est comme indiqué dans le tableau V. couche d'accrochage couche thermosen- sible de coloration couche protectrice TABLEAU V Ingrédients charge de résine urée- formaldéhyde butadiène-styrène 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)-amino- 6-méthyl-7-anilino-fluoranne bisphénol A stéaramide de méthylol carbonate de calcium alcool polyvinylique charge de résine urée formaldéhyde alcool polyvinylique polyamide-épichlorhydrine stéarate de zinc Dans cet exemple, seule la quantité de revêtement de la couche protectrice est doublée par rapport à l'exemple 3. La feuille thermosensible d'enregistrement ainsi préparée est alors soumise à un satinage de la manière in- diquée dans l'exemple 1 puis aux essais d'impression thermi- que indiqués dans l'exemple afin que sa sensibilité dyna- * mique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique soient déterminées. Les résultats obtenus sont les suivants: Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,25 en 1,88 ms 1,37 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement sur la tête thermique B g/m 2 4,0 1,5 0,5 2,0 1,0 0,5 0,28 1,0 2,4 0,4 0,4 b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique A A = néant B = presque nul EXEMPLE COMPARATIF 3 On répète l'exemple 3 mais on ne forme pas de couche protectrice. La feuille thermosensible d'enregistrement ainsi préparée est alors soumise à un satinage de la manière indi- quée dans l'exemple 1 puis à des essais d'impression thermi- que tels que décrits dans cet exemple 1 afin que sa sensi- bilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adapta- tion à la tête thermique soient déterminées. Les résultats obtenus sont les suivants. Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,40 en 1,88 ms 1,42 en 2, 19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement sur la tête thermique D b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique E D = beaucoup E = la plus grande Dans cet exemple comparatif, la sensibilité dynami- que de coloration thermique est relativement élevée, mais les propriétés d'adaptation à la tête sont trop mauvaises pour être utiles en pratique. EXEMPLE COMPARATIF 4 On prépare le liquide A qui est identique à celui qui est utilisé dans l'exemple 1, et un liquide E par broyage des ingrédients respectifs suivants dans un broyeur à bou- lets jusqu'à ce que les particules de chaque liquide aient une dimension particulaire d'environ 1,5 micron afin de préparer un liquide thermosensible de coloration. Liquide A Parties en poids 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)amino-6- méthyl-7-anilinofluoranne 20,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 16,0 eau 64,0 Liquide E Parties en poids bisphénol A 8,0 st 6 aramide de méthylol 8,0 stéarate de zinc 2,0 carbonate de calcium 8,0 solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 18,0 eau 56,0 On mélange 1 partie en poids du liquide A, 10 par- ties en poids du liquide E et 1,5 partie en poids d'une so- lution aqueuse à 20 % d'amidon afin de préparer un liquide thermosensible de coloration. On revêt directement ce liquide thermosensible de coloration sur une feuille de papier de bonne qualité ( 50 g/m 2) à l'aide d'un appareil de revêtement de manière que la quantité de chaque ingrédient de la couche thermo- sensible de coloration, après séchage, soit comme indiqué dans le tableau VI. Dans cet exemple comparatif, on ne forme ni couche d'accrochage ni couche protectrice. TABLEAU VI couche 3-(N-cyclohexyl-N-méthyl)-amino- thermosen 6-méthyl-7-anilinofluoranne 0,5 sible de bisphénol A 2,0 coloration stéaramide de méthylol 2,0 stéarate de zinc 0,5 carbonate de calcium 2,0 alcool polyvinylique 0,49 amidon 0,75 On soumet la feuille thermosensible d'enregistre- ment ainsi préparée à un satinage de la manière indiquée dans l'exemple 1, et on la soumet ensuite aux mêmes essais d'impression thermique que dans l'exemple 1 afin de déterminer la sensibilité dynamique de coloration et ses propriétés d'adaptation à la tête thermique La résultats obtenus sont les suivants Sensibilité dynamique de coloration thermique 1,05 en 1,88 ms 1,30 en 2,19 ms Propriétés d'adaptation à la tête a collage de la feuille d'enregistrement sur la tête thermique C b production de matières collantes de la feuille d'enregistrement pendant l'im- pression thermique C C = observé mais faible Dans le tableau suivant, on a résumé les sensibilités dynamiques de coloration thermique et les propriétés d'adap- tation à la tête thermique des différents modes de réalisation de feuilles thermosensibles d'enregistrement selon l'inven- tion et selon les exemples comparatifs indiqués précédemment. Sensibilité dynamique à la coloration ther- mique 1,88 ms 2,19 ms exemple 1 exemple 2 exemple 3 exemple 4 1,35 1,27 1,33 1,25 1,39 1,35 1,40 1,37 Propriétés tion à une mique collage B B B B d'adapta- tête ther- production de matières col- lantes B A B A exemple paratif exemple paratif exemple paratif exemple paratif exemple paratif exemple paratif exemple paratif com- 1-1 com- 1-2 com- 1-3 com- 2-1 com- 2-2 com- com- 1,10 1,10 1,12 1,05 1,00 1,40 1,05 1,30 1,30 1,32 1,28 1,25 1,42 1,30 B C B B B D C B C B A B E C A = néant B = presque nul C = observé mais faible D = beaucoup E = la plus grande Comme l'indique la description qui précède, les modes de réalisation de feuilles thermosensibles d'enre- gistrement selon l'invention présentent d'excellentes pro- priétés de sensibilité dynamique de coloration thermique et d'adaptation à la tête thermique, par rapport aux feuilles des exemples comparatifs. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Feuille thermosensible d'enregistrement, carac- térisée en ce qu'elle comprend une matière de support - une couche d'accrochage formée sur la matière de support et contenant une charge et un liant, une couche thermosensible de coloration formée sur la couche d'accrochage et comprenant un leuco colorant in- colore ou faiblement coloré et une matière acide qui colore le leuco colorant après application de chaleur, et une couche protectrice formée sur la couche thermo- sensible de coloration et contenant ur liant polymère hydro- soluble et une charge. 2 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de charge de la couche d'accrochage est comprise entre 2,0 et 30 g/m, et la quantité de liant dans la couche d'accrochage est comprise entre 10 et 50 % du poids total de la couche d'accrochage. 3 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche thermosensible de coloration contient en outre une charge et un liant, et la quantité de charge ne dépasse pas trois fois le poids de la quantité du leuco colo- rant, et la quantité de liant est comprise entre 3 et 10 % du poids total de la couche thermosensible de coloration. 4 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de matière acide est comprise entre 2 et 6 fois le poids du leuco colorant dans la couche thermosen- sible d'enregistrement. Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la charge présente dans la couche d'accrochage et dans la couche protectrice est choisie dans le groupe qui comprend le carbonate de calcium, l'argile, le talc, la silice, le polystyrène et la résine urée-formaldéhyde. 6 Feuille selon larevendication 1, caractérisée en ce que le liant présent dans la couche d'accrochage est choisi dans le groupe qui comprend l'alcool polyvinylique, un éther cellulosique, l'amidon, les polycarboxylates d'ammonium et les sels alcalins d'un copolymère d'isobutylène et d'anhy- dride maléique, ainsi que des émulsions aqueuses de latex de butadiènestyrène, de styrène-ester d'acide acrylique et d'acétate de vinyle. 7 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le leuco colorant incolore ou faiblement coloré est choisi dans le groupe qui comprend les leuco composés du type du triphénylméthane, du type fluoranne, du type de la phéno- thiazine, du type de l'auramine et du type du spiropyranne. 8 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière acide est choisie dans le groupe qui com- prend les acides organiques et les sels métalliques poly- valents des acides carboxyliques organiques. 9 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant polymère hydrosoluble présent dans la couche protectrice est choisi dans le groupe qui comprend l'alcool polyvinylique, les éthers cellulosiques, l'amidon, les poly- carboxylates d'ammonium et les sels alcalins d'un copolymère d'isobutylène et d'anhydride maléique. 10 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche thermosensible de coloration contient en outre une matière fusible destinée à réduire la température de fusion du leuco colorant ou de la matière acide ou du leuco colorant et de la matière acide. 11 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de liant hydrosoluble présent dans la cou- che protectrice est comprise entre 30 et 90 % du poids total de la couche protectrice, et la quantité de couche protectri- ce appliquée est comprise entre 1 et 6 g/m 12 Feuille selon la revendication 10, caractérisée en ce que la matière fusible est choisie dans le groupe qui comprend les amides d'acides gras supérieurs et leurs dérivés, les sels métalliques d'acides gras supérieurs, les cires animales, les cires végétales et les cires de pétrole. 13 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche protectrice comporte en outre une matière fusible en quantité qui ne dépasse pas 20 % du poids total de la couche protectrice. 14 Feuille selon la revendication * 13, caractérisée en ce que la matière fusible est choisie dans le groupe qui comprend les amides d'acides gras supérieurs et leurs dérivés, les sels métalliques des acides gras supérieurs, les cires animales et les cires végétales ainsi que les cires de pétrole. Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche protectrice comporte en outre une émulsion aqueuse d'un composé choisi dans le groupe qui comprend un latex de butadiène-styrène, du styrène-ester d'acide acryli- que et de l'acétate de vinyle, en quantité ne dépassant pas % du poids total de la couche protectrice. 16 Feuille selon la revendication 2, caractérisée en ce que la dimension particulaire moyenne de la charge ne dépasse pas 5 microns.