FR 2517321 A1 19830603 FR 8219875 A 19821126 Procédé pour préparer des oléfines à partir d'huile de pétrole lourd. La présente invention est relative à un procédé de préparation d'oléfines comme l'éthylène, le propylène et similaires, à partir d'huile de pétrole lourd par utilisation d'un réacteur tubulaire du type à chauffage extérieur. Le terme d"'huile de pétrole lourd" tel qu'il est utilisé ici, entend une huile brute, une huile résiduelle sous pression atmosphérique et une huile résiduelle obtenue sous pression réduite. Des oléfines telles que l'éthylène, le propylène et similaires, ont longtemps été produits à l'échelle industrielle à l'aide d'un réacteur tubulaire du type à chauffage extérieur, dans lequel du naphta sert de matière première tandis que l'hàile brute, l'huile lourde et similaires qui renferment des substances non-volatiles n'ont pas été mises en oeuvre à titre de matière première, parce qu'un gaz ainsi produit est soumis à une cokéfaction sévère dans le procédé de craquage thermique et dans le procédé de trempe. Comme procédés de préparation d'oléfines à partir d'une huile de pétrole lourd servant de matière de départ, on connaît des procédés qui utilisent un lit fluidisé et qui emploient un courant de matière à température élevée le procédé qui implique un lit fluidisé, comprend un procédé utilisant un lit fluidisé mobile Z Kagaku Kogaka (Chemical Engineering), Vol 40, n O 7, pages 358-362 ( 1976)3 et un procédé comprenant un lit à jaillissement È Kagaku Kogaku (Chemical Engineering), Vol 40, n O 7, pages 340-346 ( 1976)37. Cependant, ces procédés posent des problèmes en ce que la trempe du gaz produit, qui constitue une opération importante dans la préparation des oléfines, est difficile à-réaliser et que le craquage thermique de l'huile de pétrole lourd doit 9 tre effectué pendant une durée de séjour d'environ une seconde à une température relativement basse d'environ 75000, parce qu'il est difficile de réduire la durée de séjour à moins d'une seconde. Par ailleurs, conformément au procédé qui utilise un courant de matière à haute température Zkagaku Kogaku (Chemical Engineering), Vol 40, n O 7, pages 354-357 ( 1976)A, une flamme de combustion qui emploie de l'oxygène et du combustible, comme milieux de chauffage, se traduit par un coûtt élevé, puisque la vapeur surchauffée à haute température sert de vapeur de dilution pour le contr 8 le de la température. De plus, on obtient de l'acétylène avec un rendement élevé, ce qui rend ce procédé impropre comme procédé pour la prépara- tion de l'éthylène. La présente invention a pour objet de fournir un procédé pour préparer en continu des oléfines à partir d'huile de pétrole brut, selon lequel on utilise un réacteur tubulaire du type à chauffage extérieur sans qu'il y ait cokéfaction. La présente invention fournit de plus, un procédé pour préparer des oléfines avec un rendement élevé, à partir d'huile de pétrole lourd. La présente invention fournit un procédé de prépara- tion d'oléfines à partir d'huile de pétrole brut, qui comprend le mélange de cette huile de pétrole lourd avec une vapeur surchauffée à plus de 75000, selon un rapport du mélange de vapeur-huile (moles de H 0/ atomes de carbone dans l'huile de pétrole lourd) dans la gamme de 2 à 7, et le chauffage indi- rect du mélange résultant de telle sorte que la température à la sortie d'une zone de réaction puise 9 tre dans la gamme de 700 à 95000, après une durée de séjour dans la zone de réac- tion allant de 0,01 à 0,1 seconde. La fi g 1 est une feuille d'écoulement montrant une réalisation du procédé conforme à la présente invention. Iafig 2 estunemueen coupe montrant un exemple d'un mécanisme d'alimentation de la matière brute, utilisé dans la pratique du procédé de la présente invention. Conformément à la présente invention, on utilise un réacteur tubulaire du type à chauffage extérieur Le réacteur comprend un tube creux et sa partie supérieure est munie d'un mécanisme d'alimentation de matière brute Le mécanisme d'alimentation de matière brute utilisé ici peut être d'un quelconque type, dans la mesure oh l'huile de pétrole lourd est atomisée par une vapeur surchauffée au-delà de 75000, de telle sorte que des finesparticules d'huile de pétrole lourd puissent être mélangées de façon homogène à la vapeur surchauffée et il est de préférence du type qui est illustré plus loin Le réacteur tubulaire présente de préférence, un diamètre intérieur de 3 à 15 cm et une longueur de 3 à 30 m. Le réacteur peut être sous forme d'un tube droit ou d'un tube en épingle à cheveux et il peut être installé verticalement ou horizontalement On peut aussi disposer plusieurs réacteurs dans un four. L'huile de pétrole lourd éjectée du mécanisme d'alimen- tation de matière brute sous forme d'un mélange atomisé avec la vapeur surchauffée à plus de 75000,est soumise à un craquage, alors qu'elle est mélangée à la vapeur surchauffée à haute température Ainsi, il n'y a ni dép 8 t de substances carbonées, ni cokéfaction sur la paroi intérieure du réacteur L'huile de pétrole lourd à introduire dans le mécanisme d'alimentation de matière brute, est envoyée dans celui-ci à une température inférieure à 40000 pour empocher une cokéfaction dans la buse. La température de la vapeur surchauffée est générale- ment supérieure à 75000, de préférence dans la gamme de 750 à 120000 L'utilisation de vapeur surchauffée à plus de 7500 C fournit la chaleur requise pour le craquage de l'huile de pétrole lourd, empêchant ainsi une formation de coke sur la paroi intérieure du réacteur et permettant un fonctionnement continu Lorsque la température de la vapeur surchauffée est inférieure à 7500 C, une cokéfaction sur la paroi intérieure du réacteur a lieu Si la température dépasse 120000, les coûts de production d'une telle vapeur surchauffée deviennent. supérieurs,tandis que l'efficacité de la prévention de la cokéfaction sur la paroi intérieure du réacteur n'est pas davantage accrue. Un rapport de mélange de la vapeur surchauffée à l'huile de pétrole lourd est généralement dans la gamme de 2 à 7, de préférence de 3 à 5, correspondant au rapport de vapeur-huile (moles de H 20 dans la vapeur surchauffée/atomes de carbone dans l'huile de pétrole lourd) Lorsque le rapport de vapeur/huile est inférieur à 2, les quantités de vapeur et de chaleur à la fois fournies par une source autre que le réacteur deviennent insuffisantes si bien que cela se traduit par une réduction, à la fois du degré de craquage et des rendements en éthylène, propylène, etc, et par une cokéfac- tion à l'intérieur du tube Lorsque le rapport est supérieur à 7, la quantité de vapeur n'ayant pas réagi est augmentée et la perte thermique est également accrue, sans qu'il n'en découle d'avantages économiques. Le mélange atomisé d'huile de pétrole lourd et de vapeur surchauffée, est chauffé indirectement extérieurement jusqu'à une température de 700 à 95000, de préférence de 750 à 90000 4 'la sortie du réacteur, alors qu'il s'écoule à tra- vers le réacteur tabulaire La durée de séjour dans le réacteur est dans la gamme de 0,01 à 0,1 seconde, de préféren- ce de 0,03 à 0,06 S econde Il en résulte que l'huile de pétrole lourd est soumise à un craquage thermique pour être convertie en composants gazeux comme des oléfines inférieures, de l'hydrogène, du monoxyde de carbone, du dioxyde de carbone et des hydrocarbures saturés inférieurs, des vapeurs ou de brouillards de divers hydrocarbures lourds et similaires. Lorsque la température du fluide à sa sortie du réacteur est inférieure à 70000, les rendements en oléfines ont tendance à être réduits et la cokéfaction sur la paroi intérieure du réacteur à avoir lieu Lorsque la température se est supérieure à 9000 C, les quantités de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone et d'hydrogène sont accrues et les rendements en oléfines inférieures, comme l'éthylène, le propylène, sont réduits Lorsque la durée de séjour dans le réacteur est inférieure à 0,01 seconde, le craquage de l'huile de pétrole lourd devient insuffisant Lorsqu'elle est supérieure à 0,1 seconde, les rendements en oléfines inférieures, comme l'éthylène et le propylène ont tendance à être réduits et la cokéfaction sur la paroi intérieure du réacteur à avoir lieu. Un fluide mélangé produit par le craquage thermique dans le réacteur tubulaire, est trempé en une période de temps. extrêmement brève, par exemple, inférieure à 0,05 seconde, jusqu'à une température de 500 à 60000, de telle sorte que la réaction de craquage thermique est pratiquement arr 9 tée Le procédé de trempe ci-dessus peut être réalisé conformément à des techniques classiques, par exemple, telles que décrites dans les publications de brevet japonais no 573/1966 et 110 889/1980, etc. Une mise en oeuvre de la présente invention est illus- trée en référence aux dessins ci-joints Dans la figure 1, de la vapeur sous une pression de 5-10 bars, est introduite par le conduit l dans le surchauffeur 2 et chauffée en vapeur surchauf- fée à une température supérieure à 75000, de préférence entre 750 et 12000 C la vapeur surchauffée est introduite par le conduit 3 dans un mécanisme 5 d'alimentation de matière première Par ailleurs, l'huile de pétrole lourd servant de matière première, est préchauffée à une température inférieure à 40000 et introduite par le conduit 4 dans le mécanisme d'alimentation de matière première On établit un rapport de vapeur/huile-dans la gamme de 2 à 7, de préférence de 3 à 5. Le mécanisme 5 d'alimentation de matière première peut 9 tre d'un quelconque type dans la mesure o l'huile de pétrole brut servant de matière première peut être pulvérisée en un mélange atomisé avec la vapeur surchauffée, et il est de préférence du type représenté dans la figure 2. Dans la figure 2, 11 représente un bloc atomiseur, 12 une buse pour l'huile de pétrole brut servant de matière première et une buse 13 pour la vapeur surchauffée est disposée autour de la buse 12 La pointe de la- buse 12 se prolonge un peu en avant de celle de la buse 13, si bien que l'atomisation de l'huile de pétrole lourd servant de matière première peut être réalisée de préférence avec formation d'un courant mélangé pulvérisé, dans lequel l'huile de pétrole lourd et la vapeur surchauffée sont mélangés de façon homogène - L'huile de pétrole brut de départ et la vapeur surchauffée, qui sont atomisées et mélangées par le mécanisme d'alimentation de matière première, sont introduits dans un réacteur tubulaire 6 placé dans un four 7, de préférence avec une vitesse massique de 0,6 à 11,0 kg/h/surface de la section en cm 2, du réacteur tubulaire Le courant mélangé d'huile de pétrole lourd et de vapeur surchauffée est chauffé par une flamme de combustion dans le four 7, alors qu'il traverse le réacteur tubulaire 6 avec une durée de séjour de 0,01 à 0,1 seconde, de préférence 0,03 à 0,06 seconde, pour atteindre une température de 700 à 95000, de préférence de 750 à 90000 à la sortie du réacteur 6 La pression à la sortie du réacteur 6 est de préférence dans la gamme de O à 1 bar. Le courant mélangé résultant du réacteur 6 est envoyé dans une unité de trempe par le conduit 8, pour y être refroidi à une température de 500 à 6000 C, si bien que le craquage thermique peut être pratiquement stoppé Le courant mélangé sortant du réacteur 6 doit atteindre l'unité de trempe en moins de 0,05 seconde La procédure de trempe peut tre effectuée, par exemple, de la manière indiquée ci-après. Le courant mélangé sortant du réacteur 6 est introduit dans l'unité de trempe 9 avec une vitesse massique de 50 à kg/m 2/seconde et trempé indirectement à une température de 500 à 60000 C, en une période de 0,05 seconde, pour arrgter la réaction de craquage thermique et générer de la vapeur sous haute pression afin de récupérer de l'énergie thermique. Un procédé de trempe directe, dans lequel une huile hydrocar- bonée servant au refroidissement, est injectée dans le courant mélangé issu du réacteur 6, est également largement connu. Le courant mélangé trempé est soutiré par le conduit Le courant mélangé résultant présente la composition suivante: H 2 CO CO 2 CH 4 C 2 H 6 C 2 H 4 C 2 H 2 C 3 H 8 C 3 H 6 1,3-C 4 H 6 autres hydro- carbures en C 4 016 116 0; 8 910 0)3 2,0 6,0 22,0 6,0 14, O 3110 0 0,7 0,1 O 07 2,0 10 r O O l O O 8 r,0 0 r 7 310 % en poids et ll If t t % en poids fi IF fi Substances liquides 2710 55 ? O y Le courant mélangé est séparé en ses composants respectifs par une procédure classique. Le procédé conforme à la présente invention peut être appliqué temporairement au craquage thermique du naphta, du kérosène, du gas-oil et similaire Donc, même dans le cas o il devient nécessaire d'arrêter momentanément l'alimentation en huile de pétrole lourd dans le réacteur, le fonctionnement décrit plus haut peut être poursuivi avec utilisation d'huile de pétrole léger sans changement des conditions opératoires et ensuite remplacement de l'huile de pétrole léger par l'huile de pétrole lourd pour un fonctionnement normal. Conformément à la présente invention, des oléfines sont produits à partir d'huile de pétrole lourd sans formation de coke sur la paroi intérieure du réacteur, par le choix de conditions thermiques spécifiées et l'utilisation d'un réacteur tubulaire chauffé extérieurement, se traduisant par l'obtention de rendements élevés en oléfines et d'une longue période de fonctionnement continu. Des exemples de la présente invention sont maintenant indiqués, accompagnés d'exemples de comparaison. Exemples 1 à 10, exemples 1 à 14 de comparaison: On dispose verticalement dans un four, un réacteur tubulaire présentant un diamètre intérieur de 20 mm et une longueur chauffante de 1 m, et sur le haut duquel est montée une buse à deux fluides du type qui Test représenté dans la figure 2 la vapeur surchauffée par un surchauffeur et l'huile de pétrole lourd sont envoyées dans la buse à deux fluides pour y être atomisées et mélangées en un courant mélangé. Le courant mélangé est soumis à un craquage thermique pour fournir des oléfines, de l'hydrogène, d'autres hydrocarbures variés et similaires. Les huiles de pétrole lourd utilisées sont indiquées dans le Tableau 1. 2 517321 les conditions de fonctionnement, la composition des gaz produits et les conditions opératoires pour chaq ue exemple sont fournies dans le Tableau 2. Tableau I -1 ( 22/40 C) (vol %) Hle Huile ré Huile rési- brtesiduelle duelle sou 1 du sous presf- pression dowei Sionl (huile réduite i:brute du (huile bru- Moyen Orient te du ________________Moyen Orient 0,8532 019395 1,029 -'r'-' carbone résiduel f V Ol I); q O ianalyse 61 élénentaire c H s N Vanadium (ppm) Nickel (ppm) (vol %) f O 8 12,05 2,93 o 11 il ____________________________ 1. 9 07 p 09 2 f 9 -I * 85 f 12 * 419 0,45 i Densité lhumidité -1- 1 -1 1 1 2 517321 Table au 2 Eepe 1 Exemple 21 Exemple 3 i -epl huile de pétrole ilou rd servçipt de matière Huile brute du Ko Wait premiere _____ ________ Température de la vape 4 80 00 100 I 1 surchauffée ( 0,C) Temperature àa sri 750 800 900 800 du réactiur (O) rapport vapeur-huilej molesde H -a e __ _ _ __ _ ___e__ _ _ Temps de séjour (sec) 0106 J O 1 f 0701 1 0103 Vitesse mnassique j i (kg/h/surface de l a 09 81 28 section (cm?) dyj 1809 I 8, 2 réacteur) H (poids%) 07 0 9 J O 8 9 Co ( " 11 j 23 1,8 2,3 O Ci o 2 C) O 4 1,2 0,8 1,2 "'4()t 15,8 19 3 18, 17,2 > CH 4 () 3, o'26 84 2 4,4 5 1 C 2 H 4 ( ") 180 26,0 27,2 29,3 2 4 I 1 'H 20 0,4 0 3 j C H 8 () O 4 0 3 J 0,2 0, * 36 O o,0 5,0 3,1 7,4 1,3-c H 6)î 6,8 2,0 24 4 O -'Autres hydro 2 tI 2 1 carbures jen j 7 7 Substances ( ") 40,6 3773 3270 9 r liquides _________ ________ ________ Conditions de f onc 1 Fonction-1 Fonc Fonctionnement tionnement (cokcéfacnement tionne pendant 8 h. tion, période de pendant ment fonctionnement o h pendant continu, etc okéfac Lioe 8 h. Itie du 12 xbe) - 2 517321 Table au 2 (suite) _____ ____ _____ ___ Exemples de comparaison: ______ ______ ______4 n' 2 t n'0-3 N O 4 huile de pétrole Hie lourd servant de Hie brute du Kowait Matière Première _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Température de la 80807010 vapeur surchauffée( O C) Température à la s or tie du réacteur( O C;)680 950 800 900 mpoles evapeur-huile 22 molede H 20 (atomes c 4 2 ___ 4 ____ 4 ___ carbone)_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Temps de séjour (sec 0,06 0,03 I 0,1 0,008 Vitesse massique j (kg/h/surface de la 1,93,0 0,9 10 1 section (cm 2)du réacteur __ _ _ _ _ __ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ c: H 2 (poids %)1 O r 3 1 j 4 0,77 0,8 -P Co ( ") 0,7 7,8 2,1 i 17 44 I >C H ()j 2,4 3 ? 7 3,8 4 42 C 2 H 4 ( 2)2 41 2710 _C H ( "Y 4 O 104 i 38 H 9 2 I 3I 74 30, 3 6 1,3-C 712 9 2,3 213 367 Autres hy 2 013 i drocarbures 27 013 j 23 en C 4 Substances (") 48 r 5 3314 4018 37 r 8 liquides _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ Conditions de f onc Fonctionnement pendant 8 heures tionnement (cokéfacCokéfac t-oierac=- tion, période de tion sur tion par- f onctionnement toute la tielle continu, etc) paroi inté sur a rnieure du Ear 1 in 2 517321 Tableau 2 (suite) Exemples de comparaison:1 j -0e O 1 ij IlO *-4 LA " Li Huile de pétrole Huile brute du Kowait - lotur servant, de -Il a g-trp ?e srmrin -I _______ -Température de la vapeur surchauffée( O C) Exemple iuil e r:; siduelle Sot Js mrssion red ule y _ Température àla i sortie du reacteur'C O 900 90075 raport vapeur-huile r,_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 2 Imoles de H O (atomes 40,8 de carbone? ___ ______ _ ____ Temps de séjour(sec 0,15 I 0 01 f 0,01 J O r 6 I(kg h/surfa 5 e de l a061 1 section (cm)qdu 061, , i réacteur) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ CH lp(oids%)1 O 1,2 6 Co ( 8 I 11 O 5 f O CH 4 ()i 20 p O f 1812 I 14,7 vee f, 02 H 4( ") 22 5 27,8 15,1 CE 2 H 2(il Y O 075 0,2 318 ( j O, , 4 t.' sie( 4O 4, 8 9 o II 13-C, H, ( ") 210 i 3 1 6 3 U Autres hy- drocarbl lres( If M, 2,4 2 p 3 en C 4 Substances (If 4 34468 liquides " 4 444, Conditions de f onc Fntion Cokéfac Fonctionnemn tionnement (cokéfac nement tion pendant 8 heures tion, période de p ania t fonctionnement conti Cokefac Incapable nu (etc) tion à la de fon- sortie du tionner tub e __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Tableau 2 (suite) 1 xmle 61 Exemples dé compa 7 raij j Exemp Bon n' 8 N Huile de pétrole lourd Huile résiduelle sous pression V j servant de matière atmosphérique première __ _ _ __ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ Température de la 1007000 vapeur surchauffée( O IC) i_____ Température à la sortie du réacteur(o C850 85070 rapport vapeur-huile 4 4 1 4 moles de H O(atomes de carb 8 nie)0,300 _____ Temps de séjour (sec) 03 3 r 15 Vitesse massique (kg/' h/surface de la sec 2 8 28 0,6 tion (cm 2) du réacteu) H 2 (,Poids %) I 0,9 0 8 0,7 4.>Co() 214 2, 3 213 rui Co() 1 3 il 10 I 2 ' >CH 4 ( ") 17 5 15,8 1 1419 0 ( "H 42 3,8 I 218 ci 2 6 (OC H 243212 I 20,8 2 H 2 "Y 012 0,1 e C H ( "Y 03 0, 3 j O,5 16 8 7,0 8 O 1, 3-C H 6 (') 315 34 317 Conditions de f onc- tionnement (cokéfac- tion, période de f onci_,iïonnement continu, etc) 17321 Tableau 2 Conditions de f onc- tionnement (cokéf ac- tion, période de fonctionnement continu, etc) 0,9 2,3 1) l 6 2 3,2 22,3 0, 2 0,2 6,3 3,1 1,2 42 i 8 2,3 1,2 3,2 22 > 4 0)2 0,3 4,8 2,2 Fonctionne- ment pen- dant 8 h. 1,0 8,2 3,0 1 0,1 0,3 2,4 61.72 Fonction- nementpen- dant 4 h. Cokéfac- tion tu dlu r.t ( 12 o o M., H 12 Co Co 2 CH 4 C 2 H 6 C 2 H 4 CH C H C 3 H l, 3-C 06 Autres ( ( ( ( ( ( ( ( ( hy- I) il) it et tg T y I) t, i i Tableau 2 (suite) I Empe 1 t Exemples de comparai- ____________x__lei tsn N 1 N O Il. Huile de pétrole JQurd: -Huile rés'idueîle sous pression -servant de matière réduite -_____ premi eria-_____________________ Température de la I vapeur surchauffée(OC)l1000 1000 1200 Température à la sortie du réacteur(OC)'800 5 O Ra pport vapeur-huile III moles de H 2 O' (atomesi diecirbonnà) ___ _ _ _ _ _ _ _ _ -Temps-de séjour 6 tion (cm 2) du réacteui 1 ___________ H 2 (- pôids %)081,07 -0 Co ( " j 2 1 2,6 2,2 o JCo ( ") 1,0 1,3 Ii CH 4 9 8 12 8 15,8 26 3,2 3 2 3 O c 2 H 4 19,2 20,2 22,3 :J C 2 H 2( j 0,2 0,2 0,2 r c 31 (H"si 03 0,1 0 2 tCH 6 ( ") 5, 3,2 4,5 3 6 2 1,3-c H 6(") 1 5 2,1 -'Autres hy- drocarburessi) 0,9 0,8 1,0 C 4) en Substances(") 54 > 8 53,1 49,2 liquides _____ Conditions de f onc Fonction- Lionnement (cokéfactior nement Dériode de fonctionne Ipendant ment continu, etc) 8 heures 16 - Tableau 2 (suite) Exemples de compara son: _n 12 n 13 n 14 Huile de pétrole lour -Huile r 4 iduelle S us pression servant de matière réduite - -premie r Temperature de la vapeur surchauffée C O 1200 1000 1000 I 1200 1000 1000 Température à la sortie du réacteur( C 800 800 800 Rapport vapeur-huile 8 08 moles de H O (atomes 5 Temps de séjour (sec) 0,15 0,03 0103 Vitesse massique (kg/ h/surface de la sectior 06 2,7 4,9 (cm 2) du réact Bur H 2 (;Poids Z) T09 09 9 4- Co ( ") 214 2,3 O Co 2 ( ") 113 1 2 CH 4 W CH 4 ( ") 16 j 3 10 1 O C 2 H 6 ( ") 2,8 3)2 C 24 ( ") 21; 1 21,2 E C 2 H 2 ( ") 02 0,2 C 2 H 28() Or 2 O 2 C 3 H 8 ( ") 013 o C 3 H 6 E ' 46 (*") 369 5 7 oe o 1,3-C 4 H 6( ") 1 /92, U Autres hy drocarbures( ") 1,0 009 en C 4 Substances " 506 538 )50; 6 53; 8 liquides ( " Conditions de fonc Fonction Incapable tion, periode de tionner à tionnemer(oéa-tnmn e 1 N erd oc fonctionnement conti cause de nu, etc) la coké- ___________faction Ainsi que le montrent les résultats fournis dans les exemples et les exemples de comparaison, le procédé conforme à la présente invention est capable de préparer des oléfines à partir d'huile de pétrole brut, avec des rendements élevés en oléfines sans formation de coke sur la paroi intérieure du réacteur. REVENDICATIONS. 1 Procédé de préparation d'oléfines à partir d'huile de pétrole lourd, cette huile de pétrole lourd-étant mélangée à de la vapeur et introduite dans une zone de réaction tubulaire chauffée extérieurement pour la préparation des oléfines, caractérisé en ce qu'on mélange l'huile de pétrole lourd avec de la vapeur surchauffée selon un rapport de vapeur- huile dans la gamme de 2 à 7, et que l'on chauffe indirectement le mélange résultant, de telle sorte que la température à la sortie de la zone de réaction puisse 9 tre dans la gamme de 700 à 95000, avec une durée de séjour de 0,01 à 0,1 seconde dans la zone de réaction. 2 Procédé de préparation d'oléfines à partir d'huile de pétrole lourd selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zone de réaction tubulaire chauffée extérieurement est composée d'un certain nombre de réacteurs tubulaires disposés dans un four.