FR 2519356 A1 19830708 FR 8221731 A 19821222 L'invention a pour objet un procédé de tein- ture ou d'impression de &ubstrats textiles avec des colorants de dispersion. L'invention concerne plus particulièrement ur 14 rocédé de teinture ou d'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion, procédé selon lequel on teint ou on imprime le substrat textile en présence d"un composé de formule I CH 2 H ICH-CII-O H-O R RR 5 R 6 R 5 R 6 dans laquelle les symboles R signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C -C 4 14 ' les symboles R signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène 'ou un groupe alkyle en C 1-Clo, la somme des atomes de_ carbone des substituants R et R 2 sur un même noyau benzénique devant être comprise entre 6 et 18, de 0,5 à N substituants R 3 signifient un groupe -SO 3 R 4, H 2 C 02 R 4 ou O=fi(OH)2, les autres substituants R 3 signifiant l'hydrogène, les symboles R 4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un métal alcalin, un équivalent d'un métal alca- lino-terreux, le groupe ammonium, un groupe ammonium substitué par Un, deux, trois ou quatre groupes alkyle en C-C 4 ou par un, deux ou trois groupes g-, N 10 2 ou t-hydroxyalkyle en C 2-C 4, ou un groupe cyclo-immonium, R 5 et R 6 signifient tous les deux l'hydro- gène ou bien jusqu'à 60 % en moyenne des restes -CHR 5 CHR 6 sont des restes dans lesquels l'un des substituants R 5 et R 6 signifie l'hydrogène et l'autre un groupe méthyle, les symboles m signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 4 à 20, et n signifie un nombre entier de 1 à 9, ou d'un mnlange de ces composés, et d'unauxiliaire de teinture. Les groupes alkyle représentés par R 1 ou R 2 peuvent être lineaires ou ramifiés. R 1 signifie de préférence Rj c'est-à-dire un groupe alkyle linéaire en C 6-C 12, de préférence un groupe octyle, nonyle ou dodécyle R 1 est de pré- férence en position para du reste-CRCHR 5 CHR 6 m R 3. R 2 signifie de préférence R, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, plus préfé- rablement l'hydrogène ou un groupe méthyle. De préférence une moyenne de 0,5 à n substituants R 3 par molécule ont une signification choisie parmi -503 R et -CH 2 C 02 R, les autres substi- tuants R 3 signifiant l'hydrogène Plus préférablement, de 1 à N substituants R 3 signifient -503 R ou 2 -CH 2 CO 2 R, les autres substituants R signifiant 2 24 3 l'hydrogène. Lorsque R 4 signifie un groupe ammonium substi- tué, il s'agit de préférence d'un groupe diméthyl- ammonium, triéthylammonium ou mono, di ou triéthanol- ammonium Lorsque R 4 signifie un groupe cycloimmonium, il s'agit d'un groupe ammonium incorporé dans un système cyclique qui peut contenir d'autres hétéro- atomes; dans ce cas, il s'agit de préférence du groupe pipéridinium. R 4 signifie de préférence R, c'est-à-dire l'hydrogène, le groupe ammonium, le sodium, le potassium. ou un équivalent de calcium ou de magnésium Plus pré- férablement R signifie RI, c'est-à-dire l'hydrogène, le sodium ou le groupe ammonium. De préférence, tous les restes -CHR 5 CHR 6}- signifient l'éthylène ou bien jusqu'à 40 % en moyenne de ces restes sont des restes 1,2-propylène et les autres des restes éthylène. m signifie de préférence m', c'est-à-dire un nombre entier de 6 à 15. n signifie de préférence n', c'est-à-dire un nombre entier de 1 à 6. Les composés de formule I préférés sont ceux dans lesquels chaque symbole R 1 et R 2,indépendamment l'un de l'autre, signifie R' et R 2 respectivement, chaque m, indépendamment l'un de l'autre, signifie m', n signifie n', les restes {CHR 5 CHR 6-) signifient des groupes éthylène ou bien jusqu'à 40 % en moyenne de. ces restes sont des restes 1,2-propylêne et les autres des restes éthylène, et 0,5 à N, plus préférablement 1 à N substituants R 3 signifient -503 R 4 ou -CH 2 C 02 R, plus préférablement -503 Rj ou -CH 2C 2 R, les autres substituants R 3 signifiant l'hydrogène. Les composés de formule I o au moins l'un des substituants R 3 a une signification autre que -503 R 4, sont des comp Qsés nouveaux. Les composés de formule I peuvent être pré- parés comme décrit dans lesbrevetsbritanniques n 1 388 251 et 1 425 391 Ils sont préparés par con- densation d'un mono ou dialkylphénol ou un mélange de ces composés, avec le formaldéhyde en présence d'un catalyseur acide, avantageusement sous atmosphère d'azote L'alcoxylation du composé polynucléaire résultant peut être effectuée selon les méthodes connues, soit avec l'oxyde d'éthylène, soit avec un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de 1,2-propylène. La préparation des esters sulfuriques du produit alcoxylé peut être effectuée selon les procédés connus; à cet effet, on peut utiliser comme agent approprié l'acide sulfurique concentre, l'olém, SO 3 ou l'acide sulfamique ou chlorosulfonique Selon les conditions de préparation de l'ester sulfurique, les composés alcoxylés peuvent être obtenus comme semi- estersde l'acide sulfurique,soit sous forme acide soit sous forme de sel Le semi-ester sous forme acide peut être transformé eh sel par neutralisation avec une base minérale ou organique, comme par exemple un oxyde ou hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, à N substituants R 2519356 s l'ammoniaque, une di-(alkyl en Cl-C 4)amine, l'éthanol- amine, la pipéridine et produits analogues. Les composés de formule I dans laquelle j 0,5 à N substituants R signifient-CH 2 CO 2 R 4 peuvent {f 5 être préparés selon les méthodes connues de carboxy- f méthylation, par exemple en faisant réagir le produit t polynucléaireèalcoxylé avec l'acide monochloracétique ?J ou l'un de ses sels,comme par exemple le sel de sodium, de potassium ou d'ammonium Lorsque le produit alcoxylé o 10 est carboxyméthylé avec des groupes -CH 2 CO 2 H, de tels groupes acide peuvent être transformés en sels désirés, par neutralisation avec une base appropriée. Les composés de formule I dans laquelle 0,5 à N substituants R 3 signifient un groupe O =P(OH)2 peuvent être préparés selon les méthodes connues, par exempte par réaction avec P 205 ou l'acide polyphospho- rique et, le cas échéant, en présence d'un solvant organique. La quantité utilisée en agent nécessaire pour préparer l'ester sulfurique, en agent de carboxymé- thylation ou en agent nécessaire pour préparer l'ester phosphorique, est telle que les composés sont sulfatés, carboxyméthylés, ou phosphatés au degré indiqué. Les composés de formule I sont des agents émulsifiants ayant de bonnes propriétés tensio-actives et de bonnes propriétés de dispersion Ils sont parti- culièrement efficaces pour émulsifier les auxiliaires de teinture qui sont faiblement solubles dans le bain de teinture aux températures auxquelles est effectuée la teinture, comme par exemple les accélérateurs de teinture, les véhiculeurs ou les agents d'unisson. Selon l'invention, on utilise un auxiliaire de teinture, par exemple ceux employés pour la teinture avec des colorants de dispersion, ensemble avec un ou plusieurs composés de formule I L'auxiliaire de teinture et le composé de formule I peuvent être ajoutés sous forme d'une composition ou séparément au bain de teinture, au bain de foulardage ou à la p Ate d'impression De préférence, ils sont utilisés sous forme d'une composition De telles compositions comprenant unou plusieurs auxiliaires de teinture et un ou plusieurs composés de formule I, utilisables comme agents auxiliaires pour la teinture ou l'impres sion de substrats textiles avec des colorants de dis- persion, font également partie de la présente invention. Les compositions de l'invention contiennent. l'auxiliai-re de teinture et le composé de formule I dans un rapport pondéral compris entre 60:40 et 90:10, de préférence compris entre 70:30 et 85:15. Les auxiliaires de teinture préférés qui peuvent être mélangés avec les composés de formule I sont les véhiculeurs Les véhiculeurs sont des composés généra- lement utilisés pour la teinture des fibres de polyester. Les véhiculeurs appropriés comprennent les hydrocarbures aromatiques chlorés (en particulier les chlorobenzènes), les alkylbenzènes, le biphényle, l'éther diphénylique, l'éther ditolylique, le méthylnaphtalène, l'ortho- phénylphénol, le para-phénylphénol, le cyclohexylphénol, le dibenzofuranne, le benzoate de benzyle, les benzoates d'alkyle en C 1-C 12 et les produits de monoestérifi- cation ou de polyestérification de polyolsavec l'acide benzolque. Les compositions de l'invention préférées sont celles comprenant au moins un composé de formule I et un véhiculeur choisi parmi a) les mélanges d'alkylbenzènes ayant un point 19356 d'ébullition supérieur à 140 , de préférence com- pris entre 145-et 280 , b) le produit de mono-estérification ou de polyesté- rification d'un polyol aliphatique, d'un éther-polyol aliphatique ou d'un disaccharide avec l'acideben- zolque ou un acide benzoÂque substitué dans le noyau benzénique par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chloreetles groupes alkyle en C 1-C et alcoxy en C 1-C 4, et c) un ester alkylique en C 1-C 12, alcoxyalkylique dont le reste alcoxy est en C 1-C 4 et le reste alkyle en C 1-C 6, benzyloxyalkylique dont le reste alkyle est en C 1-C 6,ou cycloalkylique de l'acide phta- lique ou de l'acide phtalique monosubstitué dans le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe alkyle en C 1-C 3 ou alcoxy en C 1-C 2. Les alkylbenzènes (a) sont par exemple les résidus de distillation provenant de la production industrielle d'ortho-, méta ou paraxylènes ou autres alkylbenzenes, du cracking industriel, des procédés d'hydrogénation, et procédés analogues Les alkyl- benzenes préférés sont ceux ayant deux ou plusieurs groupes méthyle ou au moins un groupe éthyle,propyle ou butyle sur le noyau benzniique. Les esters préférés (b) sontles produits de mono-estérification ou polyestérification d'un diol aliphatique en C 2-C 8, comme par exemple l'éthy- lèneglycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, les butanediols, les pentanediols ou les hexanediols, d'un triol aliphatique en C 3-C 6, comme par exemple le glycérol et autres polyols aliphatiques tels que le pentaérythritol, le glucose et produits analogues, d'un éther-polyol tel qu'un éther-diol de formule II HO ó;Cr H 2 r o - Cp H 2 p (Io) dans laquelle r et p signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2, 3 ou 4, ou d'un disaccharide tel que le saccharose. Les esters (b) peuvent être préparés selon les méthodes connues, par exemple par transestérifica- tion d'un ester alkylique en C 1-C 4 de l'acide benzo 9 que l O non substitué ou substitué sur le noyau benzénique comme indiqué ci-dessus,avec un excès d'alcool poly- fonctionnel Suivant l'alcool polyfonctionnel utilisé, on peut obtenir des mélanges de composés totalement ou partiellement estérifiés, comme par exemple des mono et dibenzoates de diols ou d'éther-diols de formule II Ces mélanges peuvent également contenir de faibles quantités de produits de départ non estérifiés qui n'affectent pas de façon défavorable les propriétés des auxiliaires de teinture ou des agents émulsifiants de formule I. Les véhiculeurs (c) sont des composés connus ou qui peuvent être préparés selon des méthodes connues. Outre le ou les auxiliaires de teinture et le ou les composés de formule I,les compositions de l'in- vention peuvent contenir d'autres ingrédients, comme par exemple l'acide oléique ou des esters alkyliques en Cl-C 4 d'acidesgras en C 14-C 18 et, le cas échéant, un agent anti-mousse comme par exemple l'huile de paraffine ou un silicone En plus du ou des véhiculeurs, la composition peut contenir d'autres auxiliaires de teinture, comme par exemple un agent d'unisson, ou d'autres agents émulsifiants, comme par exemple des agents émulsifiants anioniques, non ioniques, amphotères ou légèrement cationiques De préférence, les compositions de l'invention contiennent, comme agent émulsifiant, un ou plusieurs composés de formule I et, comme auxiliaire de teinture, un véhi- culeur ou un mélange de véhiculeurs. Les compositions peuvent être sous forme solide, liquide ou sous forme de pate Elles sont uti- lisées de préférence sous forme d'une émulsion aqueuse ou sous forme d'une solution dans un solvant tel qu'un alcool inférieur comme par exemple l'éthanol, l'iso- propanol et produits analogues Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon des méthodes connues, par exemple en mélangeant les ingrédients sous agitation à la température ambiante. Les compositions de l'invention sont ajoutées au bain de teinture, au bain de foulardage ou à la pâte d'impression en une quantité généralement comprise entre 0,5 et 30 g/litre, de préférence comprise entre 1 et 5 g/litre De préférence, les bains de foulardage ou les pâtes d'impression contiennent la composition en une quantité représentant 0,5 à 3 fois la quantité de colorantsde dispersion. Les substrats textiles appropriés qui peuvent être teints ou imprimés selon le-procêdé de l'invention sont ceux constitués, en totalité ou en partie, de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques, comme par exemple le polyester, le triacétate de cellulose, l'hémipenta- acetate de cellulose et les polyamides synthétiques, spécialement les polyesters aromatiques linéaires. La teipture, la teinture par foulardage et l'impression avec un mélange d'un auxiliaire de teinture et d'un composé de formule I,peuvent être effectuésselon les méthodes connues La composition, comprenant l'auxiliaire de teinture et le composé de formule I, est utilisée de préférence pour la teinture par épuise- ment sous pression normale ou sous pression,élevée, à une température allant jusqu'à 140 , selon le __ substrat textile utilisé De Dréférence, le polyester est teint à une température comprise entre 100 let , les polyamides,en particulier les polyamides aromatiques comme par exemple le Quiana (Marque ldéposée), à une température allant jusqu'à 115 , et le triacétate de cellulose à une température allant jusqu'à 125 . Les substrats textiles comprenant du polyester peuvent être teints également en présence de la composition de l'invention selon le procédé de teinture rapide, qui est un procédé de teinture par épuisement dans lequel la vitesse de chauffage du bain de teinture est plus rapide et le temps de teinture plus court que dans les procédés de teinture conventionnels du polyester. Avec l'auxiliaire de teinture, spécialement les véhiculeurs, les composés de formule I donnent immédiatement, par simple agitation, une émulsion stable et finement répartie; Cette propriété est maintenue dans le bain de teinture, le bain de foular- dage ou la p Ate d'impression, même à une température de teinture élevée Les composés de formule I renforcent l'action de l'auxiliaire de teinture En mélange avec un véhiculeur, ils facilitent une pénétration rapide des colorants de dispersion dans les fibres, produisant ainsi des teintures unies même sur des substrats ayant tendance à former des teintures barrées Les composés de formule I sont pratiquement inodores et non volatils, et sont en outre biodégradables Ils n'affectent pas les solidités des teintures ou impressions obtenues avec les colorants de dispersion. Par ailleurs, ils permettent d'obtenir un rendement tinctorial élevé tout en réduisant le temps de teinture et/ou de fixation Les teintures et les impressions obtenues présentent un excellent unisson. Les compositions de l'invention peuvent également être utilisées pour le post-traitement du polyester teint de manière inégale Un tel substrat de polyester qui a été teint selon une méthode conventionnelle en une nuance inégale, est soumis à 4 un post-traitement dans un bain aqueux contenant le mélange d'un composé de formule I et d'un auxiliaire de téinture en une quantité telle qu'indiquée pour la teinture Ce post-traitement est effectué-à une température comprise entre 95 et 1300 et pendant un maximum de 2 heures On obtient ainsi des teintures présentant un excellent unisson. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et toutes les températures sont données en degrés Celsius. Exemple 1 Dans un bain de teinture chauffé à 40 et contenant 4000 parties d'eau, 8,0 parties de sulfate d'ammonium anhydre, 0,8 partie du colorant du commerce C 1. Disperse Blue 87 (contenant un agent de dispersion), et 6,0 parties d'un mélange d'auxiliaires de teinture contenant 80 % de benzoate A' de butyle et 20 % du composé 6 du tableau 2, on introduit 100 parties d'un tissu de polyester. Le bain de teinture est ajusté à p H 5 avec de l'acide formique On chauffe ensuite Te bain à environ 97 en l'espace de 90 minutes et on teint à cette tempé- rature pendant 1 heure On rince ensuite le substrat, on le lave, on le rince et on le sèche On obtient ainsi une teinture bleue parfaite. O 10 On obtient de bons-résultats analogues lorsque le mélange d'auxiliaires de teinture est remplacé par 6 parties d'un mélange contenant 75 % de benzoate de butyle, 5 % de biphényle et 20 % du composé 6 du tableau 2, ou par 8 parties d'un mélange contenant 85 % de 1 et 2méthylnaphtalène et 15 % du composé 6 du tableau 2, ou encore par 6 parties d'un mélange contenant 80 % de trichlorobenzène et 20 % du composé 6 du tableau 2. Exemple 2 Dans un appareil de teinture à haute tempéra- ture contenant 100 parties d'un bain de teinture chauffé à 70 , on introduit 5 parties de polyester nettoyé. Le bain de teinture contient 0,1 partie du colorant du commerce C I. Disperse Blue 148 (contenant un agent de dispersion), 2,0 parties de sulfate d'ammonium, 0,35 parties d'un mélange d'alkylbenzènes comprenant environ 25 % de triméthyl- benzene, 45 % d'éthyltoluène, 10 % de n-butylbenzène et 20 % de sec -et tert - butylbenzène, et 0,05 partie du composé 8 du tableau 2, le bain de teinture étant ajusté à p H 5 avec de l'acide formique. Après avoir fermé l'appareil, on élève la température du bain de teinture à 130 en l'espace de 20 minutes et on le maintient à 130 pendant 20 minutes. Après refroidissement, on retire le substrat, on le rince, on le savonne, on le rince à-nouveau et on le sèche Le substrat est teint uniformément en une nuance bleue intense présentant d'excellentes solidités. Le bain de teinture restant est complètement épuisé. En procédant comme décrit à l'exemple 1 ou 2, mais en remplaçant le mélange d'auxiliaires de teinture par une combinaison quelconque des véhiculeurs du tableau 1 avec les agents émulsifiants du tableau 2, on obtient des résultats analogues. A la place du colorant C I Disperse Blue 148, on peut également utiliser par exemple lescolorants C.I Disperse Red 73 ou C I Disperse Blue 183. Tableau 1 (véhiculeurs) a) mélange du commerce contenant environ 0,5 % d'éthyl- benzène, 1 % de para-xylène, 2 % de méta-xylène, 3 % d'ortho-xylène, 1 % d'isopropylbenzène, 20 % de méta-et para-éthyltoluène, 7 % de 1,3,5-triméthyl- benzene, 6,5 % d'ortho-éthyltoluène et d'isobutyl- benzene, 30 % de 1,2,4-triméthylbenzène, 4,5 % de n-propylben 2 ène, 0,5 % de sec -butylben Zène, 1,5 % de l,3-diéthylbenzène, 8,5 % de 1,4diéthylbenzène, n-butylbenzène et l,2,3-triméthylbenzène, 1 %l de 4-tert butyltoluène, 2 % de 1,2-diéthylbenzène, 2 % d'indole, 9 % de produits aromatiques à poids moléculaire élevé (point d'ébullition de l'ordre de 160 à 240 1; b) mélange d'hydrocarburesaromnatiquescontenant essen- tiellement des alkylbenzènes (en C 10 o; sous produit de la distillation du pétrole; d 4 = 0,840-0,893, point d'ébullition de l'ordre de 180-210 ; c) mélange de 1,4 % d'éthylbenzène, 4,7 % de sec - butylbenzène, 84,7 % de diéthylbenzènes (point d'ébul- lition 182-185 ), 4,8 % de 1,3,5-triéthylbenzène, 4,2 % de 1,2,4-triéthylbenzène et 0,2 % de tétraéthyl- benzene; d) mélange de 5 % de 1,2,3-triméthylbenzène, 10 % de 1,3,5triméthylbenzène et tert -butylbenzène, 16 % de 1,2,4-triméthylbenzène et sec -butylbenzène, 27 % d'ortho-, méta et para-éthyltoluène, 8 % de npropylbenzène, 3 % d'isopropylbenzène, 5 % de n-butylbenzène, 20 % de biphényle, 1 % de naphtalène et 5 % d'anthracène, de phénanthrène et fluorène; e) mélange de l-méthylnaphtalène et de 2-méthylnaphta- lène; f) trichlorobenzènes (mélange d'isomères) Tableau 2 (composés de formule I) Les composés de formule t sont préparés selonle procédé décrit dans le brevet britannique n 1 425 391 La transformation en semi-ester sulfurique est effectuée de préférence avec l'acide amido-sulfo- nique,mais peut être également effectuée avec l'acide sulfurique concentré,l'oléum ou SO 3 Le semi-ester sulfurique sous forme acide peut être neutralisé avec un dérivé d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, comme par exemple Na OH, KOH, Mg O ou l'hydroxyde de calcium,l'ammoniaque ou une base organique comme par exemple une di-(alkyl en C 1-C 4)amine, l'éthanolamine, ou la pipéridine. Dans les composés 1 à 17 et 19 à 21 indiqués dans le tableau 2 suivant, R 1 signifie nonyle, dans le composé 18 R 1 signifie dodécyle et dans chacun de ces composés R 2 signifie l'hydrogène. Le nombre de moles de formaldéhyde utilisées pour la préparation des composés de formule I du tableau 2 est de 1 unité inférieure au nombre de moles de composé phénolique Tableau 2 Composs moles moles m( Composés de phénol d'oxyde d'éthvlène 5 10 15 7- 2 - -20 a )oles d'oxyde e propylène moles d'acide amido-sulfonicue 2,5 1,5 1,5 1 _ 2,5 1- 0,5 1,5 :1 1.,5 :J.j 5 monochloro acetate de sodium 1,5 0,5 P 205 P 205 Les compositions particulièrement préférées sont celles contenant: de 80 à 95 % d'hydrocarburesalkyl-aromatiques, par exemple les mélanges a), b) du tableau 1, et de 20 à 5 % d'agent émulsifiant de formule I comme indiqué dans le tableau 2, spécialement les composés 6, 8, 9 et 14 du tableau 2, ou celles contenant: de 70 à 90 % de benzoate de butyle, et de O à 10 % de biphényle, et pour le reste un composé de formule I comme indiqué dans le -tableau 2, spécialement les composés 6, 8, 9 et 14. Les esters indiqués dans le tableau 3 suivant sont préparés par transestérification de 2 moles de benzoate de méthyle avec le diol ou polyol correspondant. Les produits numérotés 1 à 13 sont des melanges-Obtenus par réaction de 2 moles de benzoate de méthyle Les composés 14 à 18 sont des esters purs Ces esters peuvent être utilisés en mélange avec un composé de formule I. (Tableau 3 voir page suivante) Tableau 3 Esters Transestérification avec Il Il Nl il Il il il Il Nl il il O il si mi té Il Il il il un mélange de benzoate formule générale 1,1 mole d'éthylèneglycol 1,2 mole de 1,3-propanediol 1,2 mole de 1,2-propanediol 1,2 mole de 1,4-butanediol 1,2 mole, de 1,3-butanediol 1,2 mole de diéthylèneglycol 0,5 mole d'éthylèneglycol et 0,6 mole de 1,2-propane- diol 0,5 mole d'éthylèneglycol et 0,6 mole-de 1,4-butane- diol 0,35 mole d'éthylèneglycol, 0,35 mole de 1,3-propane- diol et 0,35 mole de 1,4- butanediol 1,2 mole d'hexylèneglycol 0,93 mole de glycérol 1,2 mole de néopentylglycol de saccharose de J lC 12 H 403 C 0) >(OCo H) 14 dibenzoate de diéthylèneglycol dibenzoate de dipropylèneglycol 16 tribenzoate de glycèrol 17 dibenzoate de néopentylglycol 18 tétrabenzoate de penta-érythritol. No 2 7 10 I 11 l 13 r Exemple 3 Dans un appareil de teinture à haute température contenant 100 parties d'un bain de tein- ture chauffé à 70 , on introduit 5 parties d'un tissu de polyester nettoyé Le bain contient, pour 100 parties, 0,1 partie du colorant du commerce C I. Disperse Blue 148 (contenant un agent de dispersion), _ 0, 32 partie du mélange 1 du tableau_ 3 (produit de transestérification de 2 moles de _ benzoate de méthyl e avec 1, 2 mole d'étlylèneglycol) 0,08 partie du produit 5 du tableau 2, et 2,0 parties-de sulfate d'ammonium, le bain étant ajusté à p H 5 par addition d'acide for- mique. Après avoir fermé l'appareil de teinture, on chauffe le bain de teinture à 130 en l'espace de minutes et on le maintient à 130 pendant 20 mi- nutes Après refroidissement, on retire le substrat du bain de teinture, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche; Le substrat est teint uniformément en une nuance bleue intense présentant de très bonnes soli- dités Le bain de teinture est complètement épuisé; un échantillon du bain de teinture prélevé dès que la température du bain a atteint 130 , présente déjà un taux d'épuisement de 95 %. On obtient des résultats analogues lorsque la teinture est effectuée en présence d'un mélange quelconque d'un composé du tableau 2 avec un composé du tableau 3 ' Exemple 4 Dans un autoclave de teinture contenant 400 parties d'un bain de teinture chauffé à 600, on intro- duit 10 parties d'un tissu de polyester (Dacron( 5 T 54, Du Pont) Le bain de teinture contient: 0,05 partie du colorant du commerce C I. Disperse Red 73 0,5 partie du mélange 1 du tableau 3, 0,15 partie du composé 6 du tableau 2, 0,035 partie de biphényle, et 3,0 parties de sulfate d'ammonium, le bain ayant été ajusté à p H 5 avec de l'acide formique. On élève la température du bain de teinture à 130 en l'espace de 30 minutes et on teint à 130 pendant 'O minutes Après refroidissement, on retire le substrat du bain de teinture, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche On obtient ainsi une teinture rouge rubis présentant d'excellentes solidités et un parfait unisson. On obtient de bons résultats analogues lorsque les composés du tableau 2 et du tableau 3 sont remplacés par un mélange quelconque de composés du tableau 2 et du tableau 3 ou lorsque le colorant C I Disperse Red 73 est remplacé par le colorant C.I Disperse Blue 183. Exemple 5 A 400, on introduit 100 parties d'un tissu de polyester qui a tendance à donner des teintures barrées, dans 4000 parties d'un bain de teinture con- tenant 0,2 partie du colorant C I Disperse Blue 73 9,0 parties du mélange 2 du tableau 3) 2,0 parties du composé 12 du tableau 2) 0,8 partie de biphényle 0,02 partie d'huile de paraffine, et 8 parties de sulfate d'ammonium, le-bain étant ajusté à p H 5 avec de l'acide formique. On chauffe le bain de teinture à 97 en l'es- pace de 30 minutes et on teint pendant 1 heure à cette température On lave ensuite le substrat teint, on le l O rince et on le sèche On obtient ainsi une teinture bleue unie présentant de très bonnes solidités. On procède de la même manière mais on remplace lecomos_ de formule I, l'auxiliaire de teinture et les véhi- culeurs par les ingrédients suivants 6,0 parties du mélange 4 du tableau 3) 2,4 parties du composé 21 du tableau 2) * ou n'importe quel autre-composé du ta- bleau 2) 0,6 partie de biphényle 0,6 partie d'huile de paraffine, et 2,4 parties de n-butanol. On obtient les mêmes bons résultats. Exemple 6 Dans un bain de teinture chauffé à 60 , on introduit un rubah de polyester (satin-diolène) consti- tué de filésnon étirés(l:3,2) et de filésnormalement étirés(l:3,66) Le rapport du bain est de 1:40 Le bain de teinture contient, pour 1000 parties, 3,2 % (basé sur le poids du substrat)du colorant C I Disperse Blue 87, 2 parties de sulfate d'ammonium, 4 parties d'acide citrique et 4 parties d'un mélange contenant 50 % de dibenzoate de diéthylèneglycol pur (composé 14 du tableau 3), 20 % du composé 4 du tableau 2), 10 % d'éther ditolylique sous forme d'un mélange technique d'isomères,5 % d'huile de paraffine et 5 % du pro- duit de condensation de l'huile de ricin avec 32 moles d'oxyde d'éthylène. On élève la température du bain à 130 en l'espace de 45 minutes On teint le substrat à pendant 50 minutes et on le refroidit, on le rince et on le sèche On obtient ainsi une teinture bleu turquoise présentant un unisson parfait; On obtient de bons résultats analogues lorsqu'on utilise, comme auxiliaire de teinture, un mélange comprenant 60 % du mélange d'esters 9 du tableau 3), 20 % du composé 6 du tableau 2), 10 % d'éthylhexanol, 3 % de biphényle et 2 % d'huile de paraffine, ou un mélange comprenant 80 % d'un mélange tel qu'indiqué dans le tableau 3) et 20 % du composé 13 du tableau 2). Dans le tableau 4 suivant, on a indiqué des esters de l'acide phtalique utilisables comme véhiculeurs. Tableau 4 1 phtalate de diméthyle 2 " de di-n-butyle 3 " de di-isobutyle 4 " de dioctyle acide phtalique totalement estérifié avec des alcools en C 6,C 8 et CIO (produit du commerce) 6 acide phtalique totalement estérifié avec l'isononanol et l'isodécanol (produit du commerce) 7 acide phtalique totalement estérifié avec le méthoxyéthanol (produit du commerce) 8 produit de réaction d'une mole d'acide phtalique avec 1,2 mole de butanol. Exemple 7 En procédant comme décrit à l'exemple 3, mais en remplaçant le mélange 1 du tableau 3 par 0,32 partie de phtalate de diméthyle et le composé 5 du tableau 2 par 0,08 partie du composé 1 du tableau 2, on obtient également de bons résultats. On obtient des teintures présentant des pro- priétés analogues lorsqu'on utilise l'un quelconque des composés de formule I indiqués dans le tableau 2 en mélange avec un véhiculeur du tableau 4. On obtient des résultats analogues lorsqulon utilise 0,28 partie de phtalate de diméthyle, 0,04 partie de biphényle et 0,08 partie du produit 8 du tableau 2 dans le procédé de l'exemple 3. Exemple 8 En procédant comme décrit à l'exemple 4, mais en utilisant 0,5 partie de phtalate de di-n-butyle et 0,15 partie du composé 14 du-tableau 2, à la place respectivement du mélange 1 du tableau 3 et du composé 6 du tableau 2, on obtient des teintures présentant les mêmes bonnes propriétés. On obtient des résultats analogues lorsque la teinture est effectuée en présence d'un mélange quel- conque d'un composé du tableau 2 avec un véhiculeur du tableau 4. Exemple 9 En procédant comme décrit à l'exemple 6, mais en utilisant pour 1000 parties 1,75 g de phtalate de dibutyle à la place du composé 14 du tableau 3, et 1,25 g du composé 5 du tableau 2 et 2 g d'acide oléique à la place de l'éther ditolylique, dé l'huile de paraffine et du produit de condensation de l'huile de ricin àvec l'oxyde d'éthylène, on obtient une tein- ture bleu-turquoise analogue présentant le même unisson. Dans les exemples 7, 8 et 9, 10 % de la quan- tité d'ester phtalique peut être remplacé par le bi- phényle,l'oxyde de diphényle, l'éther ditolylique, le dibenzofuranne et/ou un benzoate d'alkyle en C 4-C 12. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture ou d'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion, caractérisé en ce qu'on teint ou imprime le substrat textile en présence d'un composé de formule I Ri R 2 CH 2 A H n CHOR (I) 4 CH-CH-3 OR L 4 CH-CH-0 O -R) m 3, , i R 5 R 6 R 5 R 6 5 dans laquelle les symboles R 1 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C 4-C 14, les symboles R 2 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1Clo, la somme des atomes de carbone des substituants R 1 et R 2 sur un même noyau benzénique devant être comprise entre 6 et 18, de 0,5 à N substituants R 3 signifient un groupe -503 R 4, -CH 2 C 02 R 4 ou O = P(OH)2, les autres substituants R 3 signifiant l'hydrogène, - les symboles R 4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un métal alcalin, un équivalent d'un métal alca- lino-terreux, le groupe ammonium, un groupe amnimor'Jm substitué par un, deux, trois ou quatre groupes alkyle en C 1-C 4 ou par un, deux ou trois groupes,-, ou J-hydroxyalkyle en C 2-C, ou un groupe cyclo-immonium, R 5 et R 6 signifient tous les deux l'hydro- gène ou bien jusqu'à 60 % en moyenne des restes -CHR 5 CHR 6sont des restes dans lesquels l'un des substituants R 5 et R 6 signifie l'hydrogène et l'autre un groupe méthyle, les symboles m signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 4 à 20, et n signifie un nombre entier de 1 a 9, ou d'un mélange de ces composés, et d'un auxiliaire de teinture. 2 Un procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que, dans le composé de formule I, R 1 signifie un groupe alkyle à chaîne linéaire en C 6-C 12. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, R 2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6. 4. Un procédé selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 3, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, une moyenne de 0,5 à N substituants R 3 signifient un groupe -503 R 4 ou -CH 2 C O 02 R 4 o R 4 signifie l'hydrogène, le groupe ammonium, le sodium, le potassium ou un équivalent de calcium ou de magnésium, les autres substituants R 3 signifiant l'hydrogène. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, jusqu'à 40 % en moyenne des restes -CHR 5-CHR 6 sont des restes dans lesquels l'un des substi- tuants R 5 et R 6 signifie un groupe méthyle. 6. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, dans le composé de formule 1, m signifie un nombre entier de 6 à 15. 7. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, N signifie un nombre entier de 1 à 6. 8. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, les symboles R 1 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle linéaire en C 6-C 12, les symboles R 2 signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl -C 6, les symboles m signifient chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un nombre entier de 6 à 15, n signifie un nombre entier de 1 à 6,1 es restes (-CHR 5-CHR 6 sont des restes éthylène ou bien jusqu'à % en moyenne de ces restes sont des restes 1,2-propy- lène et les autres restes sont des restes éthylène, et 0,5 à N substituants R 3 sont des groupes -503 R 4 ou -CH 2 CO 2 R 4 o R 4 signifie l'hydrogène, le groupe ammo- nium, le sodium, le potassium ou un équivalent de calcium ou de magnésium, les autres substituants R 3 signifiant l'hydrogène. 9. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le rapport pondéral de l'auxiliaire textile au composé de formule est compris entre 60:40 et 90:10. 10 Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'auxiliaire textile est un véhiculeur. 11. Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le véhiculeur est choisi parmi a) les mélanges d'alkylbenzènes ayant un point d'ébul- lition supérieur à 140 , b) le produit de mono-estérification ou de polyesté- rification d'un polyol aliphatique, d'un éther-polyol aliphatique ou d'un disaccharide avec l'acide benzoïque ou un acide benzo 9 que substitué dans le noyau benzénique par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C 1-C 4 et alcoxy en C 1-C 4, et c) un ester alkylique en C 1-C 12, alcoxyalkylique dont le reste alcoxy est en C 1-C 4 et le reste alkyle en C 1-C 6, benzyloxyalkylique dont le reste alkyle est en C 1-C 6, ou cycloalkylique de l'acide phtalique ou de l'acide phtalique monosubstitué dans le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe alkyle * en C 1-C 3 ou alcoxy en C 1-C 2, et.'Ies mélanges de ces composés. 12. Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le véhiculeur b) est le produit de mono-estérification ou de polyestérification d'un diol aliphatique en C 2-C 8, d'un triol aliphatique en C 3-C 6, du-penta-érythritol, du glucose, d'un disaccharide ou d'un éther-diol de formule II E; O -( Cr H 2 rO -( Cp H 2 p-)OH (I) (I dans laquelle r et p, indépendamment l'un de l'autre, signifient chacun 2, 3 ou 4. 13. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la quantité de composé de formule 1 et d'auxiliaire textile est comprise entre 0,5 et 30 g/litre. 14. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le substrat textile est constitué, en totalité ou en partie, de matières organiques hydrophobes à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques. 15. Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le substrat textile est consti- tué, en totalité ou en partie, de polyesters aromatiques linéaires. 16. Une composition utilisable comme agent auxiliaire pour la teinture ou l'impression de substrats textiles avec des colorants de dispersion, caractérisée en ce qu'elle contient, a) un composé de formule I tel que spécifié à l'une quelconque des revendications i à 8, ou un mélange de ces composés, et b) un auxiliaire de teinture, le rapport du composant b) au composant a) étant compris entre 60:40 et 90:10. 17. Une composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'auxiliaire de teinture est un véhiculeur. 18 Une composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le véhiculeur est tel que spécifié à la revendication ll ou 12. 19. Un substrat textile, caractérisé en ce qu'il a été teint ou imprimé selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 15. 20. Les composés répondant à la formule I Ri R 2 RI R 4 CH 2 (In -C-OR 3 CH-CH R 8 z i 3 a 56 R 5 R 6 R 5 R 6 dans laquelle Rl, R 2, R 3, R 5, R 6, net m ont les significations données à la revendication l, l'un au:moins des symboles R 3 ayant une signification autre qu'un groupe -503 R 4.