FR 2514780 A1 19830422 FR 8217284 A 19821015 La présente invention concerne de nouvelles compositions détergentes liquides pour petits lavages ou lavages délicats douées de meilleures propriétés = d'élimination des graisses et d'une grande résistance à l'affaissement de la mousse, en particulier contre les graisses alimentaires ne contenant pas d'émulsifiant, contenant un mélange de surfactifs non ioniques du type des éthers alkyliques supérieurs deglycéryle et de polyglycéryle, la répartition des composés contenant N groupes glycidol correspondant à un maximum de 49 % de N = 1 avec des quantités croissantes de nô= 2 et 3. On préfèreles compositions comportant de faibles quan- tités d'éthers de glycidol correspondant à N = 1 et de grandes quantités d'éthers de glycidol correspondant à N = 2 et N = 3, c'est-à-dire qu'on souhaite minimiser le-composant éther de monoglycidol et maximiser les composants éther de di et triglycidol. La technique antérieure décrit l'utilisation -de surfactifs non ioniques tels que des alcools étho- xylés, dans les compositions détergentes, afin d'amé- liorer l'élimination des taches huileuses des tissus, de la vaisselle, et substrats analogues Cependant, ces éthoxylates d'alcool ont une utilité limitée dans les détergents liquides pour petits lavages en raison de leur faible résistance à l'affaissement de la mousse et de leur faible aptitude à l'élimination de-graisses -ou huiles ne contenant pas d'émulsifiant, par exemple les huiles et graisses pour moteurs, les huiles hydro- carbonées, les taches de graisses, etc. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 098 713 a tenté de résoudre ce problème en utilisant, comme sur- factif, un éther de monoglycéryle d'un composé hydroxylé éthoxylé (contenant 1 à 6 groupes éthoxy), les degrés relatifs des caractères hydrophobe et hydrophile des composés étant réglés afin de fournir une solubilité 2. convenable Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 206 070 et le brevet britannique correspondant n 1 560 083 décrivent un système à deux surfactifs d'un éther de monoglycéryle et d'un alcool éthoxylé, ledit alcool servant à solubiliser l'éther de monoglycéryle qui a une solubilité insuffisante dans l'eau pour agir comme surfactif utile en solutions aqueuses. Les éthers de monoglycéryle d'lalcools alkyli- ques supérieurs sont des matières connues, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 028 654. Les éthers de polyglycéryle d'alcools aliphatiques de formule R-CH 2 CH 20 CH -f H-CH-O 2 H o R est un hydrocarbure aliphatique linéaire de 6 à 24 atomes de carbone et X est égal à 4-14, utiles comme agents mouillants biodégradables, agents dispersants et agents de moussage, sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 879 475 Le problème con- sistant à conférer une solubilité suffisante dans l'eau aux éthers de polyglycéryle définis dans le brevet ci- dessus pour leur permettre de jouer le rôle de surfac- tifs utiles, est surmonté par l'utilisation d'au moins un rapport molaire de 4/1 et de préférence de 6/1 des réactifs glycidol/alcool. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 578 719 et 3 666 671 décrivent des surfactifs non ioniques de formule C CH 2 O Hf RO CH 2 CH-O H dans laquelle R peut être un groupe alkyle de 8 à 20 atomes de carbone et N est de 2 à 10; et lorsque N est au moins égal à 1/3 du nombre d'atomes de carbone de la chaîne lipophile (R), les produits sont des déter- gents qui sont solubles dans l'eau - 3. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 086 279 décrit des compositions de surfactifs non ioniques ayant des propriétés de solubilité et de stabilité dans des solutions ioniques, en particulier dans les milieux basiques, préparées en faisant réagir du polyglycérol à 3-30 motifs comme corps hydrophile avec un éther de glycidyle hydrophobe en une quantité suffisante pour substituer 4 à 25 % des groupes hydroxy du polyglycérol. Aucun des brevets précités ne décrit une compo- sition de détergent liquide pour petits lavages, con- tenant un mélange d'éthers alkyliques supérieurs de monoglycéryle et de polyglycéryle comme surfactif non ionique ayant des propriétés étonnamment supérieures d'élimination des graisses et de lavage, en particulier vis-à-vis des graisses alimentaires ne contenant pas d'émulsifiant. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 024 273 décrit des compositions de détergent anionique consis- tant essentiellement en un mélange d'éthers de mono- et polyglycéryle aliphatiques sulfonés contenant au moins 30 % de l'éther de diglycéryle sulfoné, le reste étant un mélange des éthers de monoglycéryle et de tri- glycéryle sulfonés Ce mélange d'éthers de glycéryle anioniques sulfonés a une limite de solubilité d'envi- ron 1 % net, ce qui est trop faible pour être d'un in- térêt pratique pour autre chose qu'un ingrédient se- condaire Dans le procédé à deux stades de préparation de ce mélange sulfoné, on forme un mélange d'éthers de chloroglycéryle Cependant, on ne fait pas allusion à un mélange des éthers de glyçéryle alkyliques non ioniques de la présente invention. On a maintenant découvert qu'une composition détergente comprenant un mélange non ionique d'éthers alkyliques supérieurs de glycéryle, consistant essen- tiellement en une plus grande quantité d'éthers de di- et triglycéryle que d'éther de monoglycéryle, avait des propriétés très améliorées d'élimination des graisses et de lavage. 4. En conséquence, l'invention a pour but dlopti- miser l'élimination des graisses, en particulier des graisses ne contenant pas d'émulsifiant, en utilisant une composition de détergent non ionique comprenant un mélange fractionné d'éthers alkyliques de glycéryle comportant-des oligomères ayant 1-,-2 et 3 motifs gly- cidol avec une quantité mineure de l'éther contenant 1 motif glycidol et une quantité prépondérante d'éthers contenant 2 et 3 motifs glycidol. L'invention se propose encore de fournir un mélange détergent non ionique hydrosoluble d'éthers alkyliques de mono et polyglycéryle. L'invention se propose encore de fournir un procédé de préparation de compositions détergentes con- tenant un mélange non ionique d'éthers alkyliques su- périeurs de glycéryle hydrosolubles ayant une réparti- tion particulière des motifs glycidol - D'autres buts et avantages de l'invention res- sortiront de la description qui va suivre. Pour atteindre les buts de l'invention, la nouvelle composition de détergent de la présente inven- tion comprend un mélange non ionique d'éthers alkyli- ques supérieurs de mono et polyglycéryle contenant une quantité prépondérante d'éthers de polyglycéryle et une quantité mineure d'éther de monoglycéryle. En conséquence, la présente invention concerne une composition détergente ayant de bonnes propriétés de moussage et des propriétés supérieures d'élimination de la graisse, consistant essentiellement-en un mélange non ionique de surfactifs du type éthers alkyliques supérieurs de glycéryle de formule OH RO-(CH 2-CH-CH 2 O)n H dans laquelle R est un radical alkyle en C 8 à C 16, et n a une valeur de 1 à 3, ledit mélange contenant envi- ron 29 à 61 % des éthers de glycéryle o N est égal à 2, le reste du mélange consistant principalement en un 5. mélange d'éthers alkyliques de glycéryle dans lesquels n est égal à 1 et 3 Plus particulièrement, environ 6 à 59 % des éthers de glycéryle o N est égal à 3 et environ 12 à 49 % des éthers de glycéryle o N est égal à 1 constituent la répartition dudit reste. Le mélange d'éthers alkyliques de glycéryle de la présente invention est un liquide visqueux et/ou ayant la consistance d'une gelée qui est soluble dans un véhicule aqueux et peut représenter de 10 à 50 %, de préférence de 15 à 40 %, en poids, d'un détergent liquide pour petits lavages (DLPL) lorsqu'on l'utilise comme seul ingrédient actif {IA) Par exemple, une for- mulation contenant 26 % du mélange d'éthers aikyliques de glycéryle surfactif non ionique de la présente in- vention comme seul surfactif est capable de maintenir un excellent moussage et une excellente action de net- toyage D'autre part, lorsqu'on l'utilise en mélange avec un détergent sulfoné ou sulfaté anionique hydro- soluble dans un détergent liquide pour petits lavages, le mélange d'éthers alkyliques de glycéryle contient de préférence 15 % à environ 60 % en poids des ingré- dients tensioactifs Par exemple, une formulation li- quide contenant un mélange de surfactifs qui comprend % en poids du mélange non ionique d'éthers alkyliques de glycéryle de la présente invention s'est révélée fournir un bon moussage et une bonne actioh de nettoyage. Tous les composants de ces détergents liquides pour petits lavages ou lavages délicats sont hydrosolubles et le restent pendant l'emmagasinage Par exemple, les liquides pour petits lavages sont dilués à l'emploi pour donner des concentrations d'environ 0,03 % à 0,25 % d'ingrédient détergent actif Le mélange particulier d'éthers alkyliques supérieurs de glycéryle de la pré- sente invention est préparé en fractionnant un mélange réactionnel d'éthers alkyliques de mono et polyglycé- ryle contenant une forte teneur en éther de monoglycé- ryle et une faible teneur en éthers de polyglycéryle par élution avec une série de solvants de polarité 6. croissante, en recueillant chaque fraction individuelle, en éliminant le solvant de chaque fraction et en récupé- rant chacune des fractions hydrosolubles Les solvants sont le butanol, l'éthanol, le méthanol et l'acétone dans cet ordre Les fractions éthanolique, méthanolique et acétonique contiennent les extraits hydrosolubles des éthers alkyliques de mono et polyglycéryle de la présente invention Le mélange réactionnel non fraction- né, qui est insoluble dans l'eau, est dissous dans le chloroforme avant le fractionnement, afin d'éliminer l'huile libre et les matières solubles dans les huiles. La réaction entre un alcanol et le glycidol pour obtenir des éthers de glycéryle, connue dans la technique antérieure (brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 879 475), s'effectue-selon l'équation-de base suivante dans laquelle R est un radical alkyle en C 8 C 16- O OH ROH + HOCH 2-CH-CH 2 RO-CH 2-CH-CH 20 H Une addition multiple de glycidol ( 1 à 3 moles) peut être effectuée sur chaque ROH en augmentant la quanti- té du glycidol réactionnel pour qu'elle soit supérieure à la quantité nécessaire à la réaction avec l'alcool pour produire l'éther de monoglycidol Une addition multiple de glycidol sur chaque ROH permet un réglage de la valeur d'EHL (équilibre hydrophile-lipophile) du produit non ionique Le produit réactionnel de l'al- cool avec une quantité en excès de glycidol est géné- ralement un mélange d'oligomères contenant de 1 à 7 motifs de glycidol Cependant, la répartition de gly- cidol doit se maintenir dans certains paramètres afin que ce mélange présente de meilleures propriétés de moussage et d'élimination de la graisse Par exemple, une fraction, la fraction éther de lauryle et de gly- céryle-éthanol, dans laquelle N 1, 2, 3 = 12 %, 24 %, 54 %, surpasse sensiblement en moussage l'éther de 7. lauryle et de glycéryle non fractionné (tel que reçu de FMC Corporation) qui, à l'analyse, comporte N 1, 2, 3 = 67 %, 25 % et 7 %, comme déterminé par l'essai de moussage de Ross-Miles ( 75 mm contre 15 mm), en aptitude au nettoyage en utilisant Crisco dans un essai au Ter- gotomètre ( 23 contre 9 disques), et en propriétés d'é- limination des salissures ( 92 % contre 58 %) L'aug- mentation de la teneur en N = 2 et la diminution de la teneur en N = 1 sont, à l'évidence, la cause du meilleur comportement Le pourcentage des composants n 1, 2 et 3 est déterminé par chromatographie en phase gazeuse. Le Tableau 1 suivant indique le comportement relatif des répartitions de n-glycidol choisies et leurs performances nettes (sans adjuvant) à une concentration en ingrédient actif de 0,04 % dans les essais indiqués. L'essai de la mousse au Tergotomère utilise des disques d'aluminium souillés (diamètre 25,4 mm et épaisseur 3,18 mm), comportant chacun un gramme de sa- lissure "Crisco",qui sont ajoutés à intervalles régu- liers (toutes les 2 minutes), à une concentration effi- cace de DLPL de 0,1 % contenant environ 40 % de l'ingré- dient actif dans de l'eau désionisée ou distillée ayant une dureté de 150 ppm en Ca CO 3 (Ca/Mg = 2/1) et une alcalinité de 100 ppm en HCO 3 à une température de C, avec agitation à 75 tours/minute pendant 1 minute Le niveau de mousse est enregistré lorsque l'agitation est arrêtée après chaque addition de disques, et le nombre total de disques nécessaire pour détruire la mousse est enregistré. L'essai d'élimination des salissures (ES) est un essai d'immersion statique mettant en oeuvre un dis- que d'aluminium comportant des salissures ( 0,5 g de salissure), comme dans l'essai du comportement de la mousse précité, qui a été vieilli pendant 1,5 heure et plongé pendant 30 secondes dans une solution d'essai aqueuse chaude ( 50 C) d'une dureté de 150 ppm et d'une alcalinité de 100 ppm et contenant 40 % d'ingrédient 8. actif dans un DLPL d'une concentration de 0,1 %, et immédiatement transféré dans un bain-de glace et d'eau ou lavé à l'eau du robinet pour arrêter le processus d'élimination des salissures La salissure non éliminée est solidifiée sur le disque qui est séché à l'air et le pourcentage d'élimination des salissures est calculé de la façon suivante: Quantité de salissureséliminée % ES = X 100 Quantité initiale de salissures TABLEAU 1 Répartition du glycidol dans le surfactif n (%) % d'élimination de la graisse (ES) Crisco Saindcux 1 Terge/ Crisco Disques Ether de lauryle et de glycéryle l Fraction chloro- formique 95 Matière apparen- tée non frac- tionnée 67 Fraction buta- nolique 49 Fraction métha- nolique 17 Fraction étha- nolique 12 2 3 2 O 6 61 22 24 54 22 O Alcool en C 14 _ 15 éthcxylé avec 11 groupes éthoxy (moyenne) O 1 Graisse ne contenant pas d'émulsifiant Comme indiqué ci-dessus, la fraction dans laquelle n 1, 2, 3 = 12 %, 24 %, 54 % isolée d'un échantillon 9. d'éther de lauryle et de glycéryle (ELG) non fraction- né surpasse sensiblement l'échantillon initial à large répartition dans des essais de laboratoire de moussage de détergent liquide pour petits lavages et de nettoyage et surpasse le comportement des éthorylates d'alcool dans les estimations d'élimination des salissures hui- leuses par des détergents pour gros lavages. Ces nouveaux mélanges détergents non ioniques du type éthers alkyliques de glycéryle peuvent être utilisés tels quels ou en association avec d'autres a- gents tensioactifs, qui peuvent être du type anionique et/ou non ionique Des alkylbenzène-sulfonates liné- aires comportant des chaînes alkyliques de 8 à 16 atomes de carbone, des alcène-sulfonates secondaires en C 12 _ 20 et des( ioniques appropriés Ces agents tensioactifs supplémen- taires peuvent être utilisés avec le nouveau mélange d'éthers alkyliques de glycéryle en des rapports de 1: 10 et atteignant 10: 1 De même, des surfactifs contenant des oligomères N = 2 ou N = 3 purs (éther alkylique supérieur de diglycidol ou de triglycidol) peuvent être utilisés à la place du mélange présentant une répartition de N de glycidol de 1 à 3, comme défi- ni Cependant, le fractionnement n'est pas suffisamment spécifique pour permettre une séparation de N = 2 ou n = 3 pur du mélange. En plus du mélange d'éthers alkyiiques de gly- céryle non ionique hydrosoluble constituant du détergent liquide pour petits lavages, on peut aussi utiliser des adjuvants classiques, pourvu qu'ils n'affectent pas défavorablement les propriétés du détergent Ainsi, on peut utiliser divers colorants et parfums; des absor bants de la lumière ultraviolette tels que les "Uvinuls", qui sont des produits de GAF Corporation; des agents de 251478 È 10. conservation tels que le formaldéhyde ou le peroxyde - d'hydrogène; des agents opalescents et des opacifiants; des modificateurs du p H; des hydrotropes tels que le xylène-sulfonate d'ammonium ou de sodium; des solubi- lisants tels que l'alcool éthylique; l'acide citrique, etc La proportion de ces adjuvants ne dépasse norma- lement pas un total de 15 % de la composition déter- gente Les pourcentages de la plupart de ces composants individuels correspondent à un maximum de 5 %, de pré- férence moins de 5 %. Les détergents liquides pour petits lavages de la présente invention tels que les liquides de la- vage de la vaisselle sont facilement obtenus par de simples procédés de mélange à partir de composants facilement disponibles qui, lors de l'emmagasinage,, n'affectent pas nuisiblement la totalité de la compo- sition. Les viscosités sont réglables en faisant va- rier le pourcentage-total des ingrédients actifs. Dans tous ces cas, le produit obtenu est susceptible d'être versé d'une bouteille ou ouverture à embouchure relativement étroite (diamètre 1,5 cm) et la viscosité de la formulation de détergent n'est pas suffisamment basse pour être analogue à celle de l'eau La visco- sité du détergent doit être d'au moins 200 m Pa S à la - température ambiante et peut atteindre environ 1000 m Pa s, telle que mesurée par un viscosimètre Brookfield RVF en utilisant une broche numéro 2 tournant à 20 tours/minute Sa viscosité peut s'approcher de celle de détergents industriellement acceptables actuelle- ment sur le marché La viscosité du détergent et le détergent lui-même restent stables à l'emmagasinage pendant de longues périodes de temps, sans altérations de couleur ni dépôt de matières insolubles Le p H de cette formulation est de préférence neutre, environ 6 à 8. Ces produits ont des propriétés étonnamment avantageuses Par exemple, la qualité de -la mousse 11. et l'action de nettoyage sont supérieures à celles de détergents liquides classiques pour petits lavages et on peut utiliser une plus faible teneur en ingré- dient actif. Les exemples non limitatifs suivants sont don- nés à titre illustratif de l'invention. Ils décrivent en particulier le procédé de fonctionnement utilisé dans la présente invention. EXEMPLE 1 Une portion aliquote du mélange d'éther de lauryle et de glycéryle (ELG) non fractionné provenant de la Société FMC Corporation qui est décrit sur le Tableau 1 est fractionnée en en diluant tout d'abord 16 g avec 250 ml de chloroforme et en la faisant tra- verser une colonne de gel de silice ( 0,105-0,42 mm). On ajoute du Rouge n 3 de FD & C à la colonne pour indiquer le moment o la bande éluée quitte la colonne. Après l'addition du chloroforme dans la colonne pour éliminer l'huile libre ou la matière oléosoluble, le ELG est élué avec les solvants suivants dans l'ordre suivant: butanol, éthanol, méthanol et acétone. Toutes les fractions obtenues à l'aide des solvants sont retenues et les solvants sont chassés par distillation en donnant les fractions décrites au Tableau 1, et la matière extraite est diluée comme décrit ci-après avant l'évaluation. Extrait chloroformique: 6,9 g dilués à 100 ml avec une solution eau/éthanol à 50/50, Extrait butanolique: 7,1 g dilués à 100 ml avec une solution eau/éthanol à 50/50, Extrait éthanolique: 1,0 g dilué à 100 ml avec de l'eau distillée, Extrait méthanolique: 0,6 g dilué à 100 ml avec de l'eau distillée, Extrait acétonique: 0,1 g dilué à 100 ml avec -de l'eau distillée. Les fractions chloroformique et butanolique (extraits} sont pratiquement insolubles dans l'eau 12. car elles contiennent une grande quantité de l'éther alkyliqu e de monoglycéryle qui est une matière solide ou cireuse insoluble dans l'eau, tandis que les frac- tions éthanoliques, méthanoliqueset acétoniques qui contiennent des quantités moindres de l'éther de mono- glycéryle et de plus grandes quantités des éthers de polyglycéryle sont hydrosolubles. EXEMPLE 2 Pour fournir une matière supplémentaire pour l'essai de performances, deux parties aliquotes du ELG non fractionné provenant de FMC Corporation d 4 crit dans le Tableau 1 sont amenées à traverser une colonne de gel de silice de 0,105-0,42 mm 13,6 et 14,'7 g de ELG respectivement sont dissous dans le chloroforme et une petite quantité de Jaune n 3 de FD & C est ajoutée comme indicateur de fractionnement en bandes La co- lonne est démarrée en faisant passer le chloroforme dans la colonne, puis en ajoutant du ELG/chloroforme. On ajoute davantage de chloroforme dans la colonne pour éliminer l'huile libre et la matière soluble dans l'hui- le Cette fraction est jetée Ensuite, le ELG est frac- tionné en ajoutant les solvants dans l'ordre suivant: 1-butanol, éthanol 3 A ( 5,0 % H 20), méthanol, acétone. L'acétone élimine toute matière restant sur la colonne après l'élution par le méthanol Les fractions obtenues à l'aide des solvants à partir des deux échantillons sont réunies et le solvant est chassé par distillation dans un appareil de distillation La quantité de matière récupérée à partir des deux parties aliquotes ( 13,6 g + 14,7 g = 28,3 g) est indiquée ci-après et ces frac- tions présentent la répartition d'oligomères indiquée sur le Tableau 1 pour les fractions correspondantes. -2514780 13. TABLEAU 2 Poids total Tare Poids net de matière 1-Butanol 390,70 g 372,60 g 18,10 g Ethanol 3 A 374,10 g 372,50 g 1,60 g Méthanol 373,85 g 373,20 g 0,65 g Acétone 372,50 g 372,45 g 0,05 -g La matière récupérée est dissoute dans l'eau- distillée et retirée de l'appareil de distillation. EXEMPLE 3 Une portion aliquote de 34 g de ELG non frac- tionné décrit dans le Tableau 1 est fractionnée selon le processus de l'Exemple 2 pour fournir des fractions butanolique, éthanolique et méthanolique ayant la ré- partition indiquée sur letableau 1 pour la conduite d'un essai ultérieur Ces fractions sont testées pour déterminer la performance dans l'élimination des sa- lissures huileuses dans des compositions détergentes liquides en particulier pour gros lavages du type phos- phaté et non phosphaté Bien que les deux types de composition contiennent 20 % en poids du mélange d'é- thers alkyliques de glycéryle, le reste de la formu- lation de phosphate comprend en poids 60 % de tripo- lyphosphate pentasodique, 10 % de silicate de sodium ( 1 Na 20: 2,35 Si O 2), et 10 % d'agent d'avivage optique, de colorant et d'humidité; le reste de la formulation sans phosphate contient 25-% de carbonate de sodium, % de bicarbonate de sodium, 20 % de silicate de sodium et 10 % d'agent d'avivage optique, de colorant et d'humidité Dans l'essai, des morceaux ( 76,2 x 101,6 cm) d'étoffe en Dacron-coton ( 65/35) ayant subi un traitement "permanent press" (plis permanents sans repassage), en Dacron et en Nylon salis avec des sa- lissures huileuses sont lavés dans une concentration de a' 0,04 % de composition détergente et la quantité de salissure éliminée est la somme des différences de réflectance entre le morceau sali et le morceau net- toyé, pour tous les morceaux salis Les résultats des performances indiquent que la fraction éthanolique et la fraction méthanolique de l'éther alkylique de gly- céryle équivalent à un éthoxylate d'alcanol en C 1213 ( 6,5 motifs de OE) dans la formulation au phosphate, mais sont plus mauvaises que l'éthoxylate d'alcanol dans la formulation sans phosphate Du fait que l'lé- * thoxylate d'alcanol classique ( 6,5 motifs de OE) est un bon détergent non ionique dans cet essai, ces ré- sultats montrent que les nouveaux surfactifs non io- niques du type éther alkylique de glycéryle sont effi- caces pour le nettoyage des étoffes salies par de l'huile. Une comparaison des hauteurs de mousse du mé- lange de ELG non fractionné et de la fraction éthano- lique préparée au laboratoire est indiquée sur le Tableau 3 dans lequel la matière à essayer est diluée à un volume de 200 ml avec de l'eau d'une dureté de ppm dans un cylindre mélangeur gradué de 500 ml à 210 C et mis en rotation pendant 15 secondes; la hauteur de la mousse est mesurée. TABLEAU 3- Hauteurs de la mousse Concentration (%) ELG non fractionné Fraction éthanolique 0,005 15 ml 85 ml- 0,010 30 ml 115 ml 0,015 35 ml 130 ml 0,020 45 ml 160 ml 0,025 45 ml 175 ml 0,030 45 ml 200 ml 0,040 50 ml 215 ml 15. 0,050 55 ml 225 ml 0,075 55 ml 250 ml 0,100 70 ml 270 ml Moyenne 44,5 182,5 Ces résultats comparatifs montrent clairement la mousse inhabituellement élevée obtenue avec le mélange particulier d'éthers alkyliques de mono-, di et tri- glycéryle définis dans la présente invention. EXEMPLES 4 à 7 Formulations pour le lavage de la vaisselle Exemples (%) Ingrédients 4 5 6 7 Fraction *thanolique de ELG 17 O O 26 Fraction éthanolique de ELG O 17 O 26 Fraction méthanolique de ELG O 17 26 O Benzènesulfonate de lauryle 13 13 O O Amide laurylméthyl myristique 4 4 O O Eau désionisée 66 66 74 74 Répartition des oligomères N i = 12 %, N 2 = 24 %, n 3 = 54 % Répartition des oligomères N 1 = 17 %, N 2 = 61 %, n 3 = 22 % La fraction méthanolique ou éthanolique de ELG est dissoute dans l'eau sous agitation à la température ambiante ou à des températures légèrement élevées (inférieures à 100 C) Les autres ingrédients, c'est- à-dire le benzène-sulfonate et l'amide sont ajoutés à la solution aqueuse sous agitation Les produits résultants sont des solutions épaissies ne présentant pas de signe de suspension ou de précipitation de par- ticules. On peut faire varier les formulations ci-dessus. Par exemple, d'autres surfactifs tels que des éthoxy- lates, des alcools éthoxy sulfates, des (alcène en 16. C 14-C 15) sulfonates secondaires et autres alkylben- zène-sulfonates supérieure peuvent être substitués au benzène-sulfonate de lauryle surfactif. De même, d'autres mélanges d'éthers de glycé- ryle peuvent être substitués au mélange d'éthers de lauryle et de glycéryle, tel qu'un mélange d'éthers de décyle et de glycéryle, un mélange d'éthers de té- tradécyle et de glycéryle, etc, pourvu que la répar- tition des motifs glycidol corresponde aux fractions éthanolique,méthanolique et acétonique du mélange d'éthers de lauryle et de glycéryle Plus particuliè- rement, la teneur en glycidol est ajustée de telle sorte que l'équilibre hydrophile-lipophile (EHL) soit le même que celui des fractions respectives d'éther de lauryle et de glycéryle (dodécyle) La valeur d'EHL est l'équilibre entre le motif d'hydrocarbure (R) et le motif de glycidol qui est d'environ 9 à 12. De plus, la quantité de mélange hydrosoluble d'éthers alkyliques de glycéryle peut varier dans la plage d'environ 10 à 50 % en poids, comme seul déter- gent d'une composition de DLPL De même, en mélange avec d'autres détergents organiques synthétiques hy- drosolubles, la quantité de l'autre détergent, par exemple l'alkylbenzène-sulfonate surfactif ou un, surfactif équivalent, peut varier, pourvu qu'elle se trouve dans le rapport de i: 10 dans le mélange sur- factif supplémentaire: éther de glycéryle, ce rapport pouvant atteindre 10: 1. 17. REVENDICATIONS 1 Composition détergente hydrosoluble, carac- térisée en ce qu'elle consiste essentiellement en un mélange détergent non-ionique d'éthers alkyliques su- périeurs de glycéryle tensioactifs de formule OH I RO-(CH 2-CH-CH 2 )n dans laquelle R est un radical alkyle contenant de 8 à 16 atomes de carbone, et N a une valeur de 1 à 3, ledit mélange contenant, en poids, de 12 à 49 % d'éthers de glycéryle dans lesquels N est égal à 1, de 29 à 61 % d'éthers de glycéryle o N est égal à 2 et de 6 à 59 % d'éthers de glycéryle o N est égal à 3. 2 Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un milieu aqueux et la proportion dudit mélange détergent non ionique est de 15 à 26 % en poids de la composition. 3 Composition détergente selon la revendica- tion 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un autre détergent hydrosoluble choisi parmi les dé- tergents anioniques, les détergents non ioniques autres que lesdits éthers alkyliques de glycéryle et leurs mélanges. 4 Procédé de préparation d'une composition détergente constituée essentiellement d'éthers alky- liques supérieurs de glycéryle tensioactifs de formule OH I RO-(CH 2-CH-CH 2 O)n H dans laquelle R est un radical alkyle de 8 à 16 atomes de carbone et N a une valeur de 1 à 3, ledit mélange contenant, en poids, de 12 à 49 % d'éthers de glycéryle dans lesquels N est égal à 1, de 29 à 61 % d'éthers de glycéryle dans lesquels N est égal à 2 et de 6 a 59 % d'éthers de glycéryle dans lesquels N est égal à 3, caractérisé en ce que: 18. a) on fractionne un mélange réactionnel d'éthers alkyliques de mono et polyglycéryle ayant une haute teneur en éther de monoglycéryle et une basse teneur en éthers de polyglycéryle en éluant avec une série de solvants de polarité croissante, lesdits solvants consistant en butanol, éthanol, méthanol et acétone, dans cet ordre; b) on rassemble chaque fraction individuelle; c) on élimine le solvant de chaque fraction; d) on récupère chacune des fractions hydroso- lubles, et e) on réunit lesdites fractions hydrosolubles. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les fractions hydrosolubles sont récupérées à partir des fractions éthanolique, méthanolique et acétonique. 6 Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit mélange réactionnel, qui est insoluble dans l'eau, est dissous dans le chloroforme avant le fractionnement avec la série des solvants, afin d'éli- miner l'huile libre ou les matières solubles dans l'huile.