FR 2521130 A1 19830812 FR 8301019 A 19830124 1. La présente invention se rapporte à un procédé pour augmenter le rendement en sucre provenant de bettera- ves à sucre Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à un procédé pour augmenter le sucre récupéra- ble dans des betteraves à sucre, en traitant les plantes constituées de betteraves à sucre, durant leur période de croissance, avec des benzamides d'acide 2-méthoxy-3,6- dichlorobenzo Ique. La performance de ce procédé exige l'utilisation d'une quantité efficace de la benzamide au moins deux se- maines avant la récolte Les benzamides du dicamba, utiles dans le présent procédé ont la formule développée suivante: R o O N R 1 Ci Ci o R est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, de groupe alkyle, alcoxy, hydroxy et hydroxyalkyle et R 1 est indnpendamment choisi dans le groupe se composant de grou- pe alkyle, alcoxy, hydroxy et hydroxyalkyle. Il est très préféré que les substituants alkyle 5 aient au maximum 6 atomes de carbone. Les composés décrits ci-dessus peuvent être prépa- rés en faisant réagir le chlorure d'acide correspondant avec l'amine nécessaire comme suit: R R 1 CH 30 Cl R 1 CH 3 H O C l ci Am + > +H Cl N H o R et R sont comme définis préalablement. Les exemples suivants montrent bien la préparation des composés utiles pour réaliser le procédé décrit Ces composés de benzamide sont décrits dans la littérature. EXE 4 PLE 1 Préparation de N,N-diméthyl-2-méthoxy-3, 6-dichlorobenzamide De l'eau ( 150 ml) et du carbonate de potassium ( 300 grammes) ont été placés dans un récipient de réaction de 3 litres en verre à trois cols, équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un bain de glace-eau Après que l'exother- me s'est calmé, de l'éther ( 70 ml) a été ajouté au mélange par petites parties avec agitation pendant 10 minutes Du chlorure de 2-méthoxy-3,6dichlorobenzoyle ( 300 grammes, 1,25 mole) a été ajouté goutte à goutte avec agitation à une vitesse telle que la température de réaction ne s'élève pas au-dessus de 7 "C Le mélange réactionnel a té agité toute la nuit Les sels ont été filtrés et le filtrat la- vé avec du carbonate de sodium ( 20 %) L'éther a été séché sur du sulfate de magnésium filtré et distillé sut un bain-marie bouillant, Le résidu liquide a été distillé à travers une tête dite Claisen sous vide Le produit désiré a été rassemblé à 107-1080 C sous 0,022 M Pa de pression et était blanc comme de l'eau. EXEMPLE 2 Préparation de N,N-( 2-hydroxyéthyl)-2-méthoxy-3,6-dichloro- benzamide De la diéthanolamine ( 11 grammes 0,105 mole), de la triéthylaminne ( 12 grammes) et du toluène ( 100 ml) ont été placés dans un récipient de réaction en verre de 250 ml à 3 cols, équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux Du chlorure d'acide 2-méthoxy- 3,6-dichlorobenzoique ( 23,9 grammes, 0,1 mole) dans du to- luène ( 25 ml) a Eté ajouté au mélange réactionnel au moyen d'un entonnoir d'addition Le mélange réactionnel a été agité pendant 2 heures et puis filtré La matière solide récupérée a été chauffée dans de l'acétate d'éthyle et filtrée Du toluène a été ajouté au résidu huileux chauffé pour dissoudre l'huile et refroidi Le produit désiré a été d'abord formé sous forme d'huile et puis cristallisé Le produit pesait 23, 6 grammes représentant un rendement de 76 %. EXEMPLE 3 Préparation de N-hydroxy-2-méthoxy-3,6-dichlorobenzamide Du carbonate de potassium ( 359,7 grammes, 2,6 mo- les) a été dissous dans de l'eau ( 400 ml) dans un récipient de réaction en verre de 5 litres, à 3 cols, équipé d'un agi- tateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, De l'éther ( 2,5 litres) a été ajouté au contenu du ballon qui a été refroidi jusqu'à 0-5 'C au moyen d'un bain de sel-eau et glace Du chlorhydrate d'hydroxylamine ( 181,7 grammes, 2,6 moles) a été ajouté par parties à la solution agitée refroidie La solution a été agitée pendant une heure de plus après achèvement de l'addition, Le chlorure d'acide 2-aéthoxy-3,6dichlorobenzoique ( 479,7 grammes, 2,0 moles) a été ajouté goutte à goutte à partir de l'ampoule d'addi- ton, tout en maintenant la température du mélange à 0-51 C. Le mélange a été agité pendant 2 heures supplémentaires après achèvement de l'addition, Le solide blanc s'est sépa- ré, Il a été brisé par agitation vigoureuse et filtré De l'acide chlorhydrique dilué ( 10 %) a été préparé à partir 4. de la solution d'acide chlorhydrique concentré ( 369 gram- mes) et d'eau ( 1030 ml) Le solide a été ajouté à l'acide chlorhydrique dilué et agité pendant 2 heures De l'eau a été ajoutée au filtre dit Buchner contenant la solution et filtrée par utilisation d'aspiration Le g Rteau de filtra- tion a été lavé avec de l'eau et séché sous vide Le produit pesait 433 grammes, représentant un rendement de 92 %. EXEMPLE 4 Préparation de N-méthyl-2-méthoxy-3,6-dichlorobenzamide De la méthylamine ( 146,1 grammes, 4,70 moles) con- tenue dans une solution aqueuse à 40 % de méthylamine ( 365,4 grammes) a été placée dans un récipient de réaction en verre de 3 litres, à 3 cols, équipé d'un entonnoir d'ad- dition, d'unagitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux et contenant de l'éther ( 1200 ml) refroidi jusqu'à 4 C Du chlorure d'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoique ( 375 grammes; 1,56 mole) dans de l'éther ( 50 ml) a été ajou- té goutte à goutte avec agitation en maintenant la tempéra- tureen-dessous de 8 C Apres achèvement de l'addition, le mé- lange réactionnel a été agité pendant 2 heures supplémen- taires à une température comprise entre 2 et 50 C Le solide blanc insoluble a été filtré avec aspiration, lavé avec de l'eau, transféré à un bécher de 3 litres et agité pendant minutes avec du carbonate de sodium à 10 % ( 2 litres) Le solide blanc insoluble a été filtré avec aspiration, lavé avec de l'eau et séché Le produit pesait 352 grammes et avait un point de fusion de 172,5 -175 C. Pour effectuer le procédé de la présente inven- tion, les plantes constituées de betteraves à sucre sont traitées, à un stade comparativement tardif de développement, avec une quantité efficace d'un composé actif décrit ci- dessus Ce traitement egt réalsé durant ce stade de déve- loppement de la plante constituée de betterave à sucre ot la formation de sucre a lieu, Ainsi, dans des conditions de croissance normale et avec la pratique de culture courante, les composés actifs décrits peuvent être appliqués aux plan- tes constituées de betteraves à sucre durant la période allant d'environ 2 à environ 10 semaines avant la récolte et de préférence durant la période allant d'environ 4 à 7 semaines avant la récolte Avantageusement on fait peu de cas de l'utilisation d'engrais azoté, quand on l'emploie durant la culture des betteraves à sucre, avant l'applica- tion des composés actifs de la présente invention. La quantité du composé actif de la présente inven- tion exigée pour augmenter efficacement le sucre récupéra- ble provenant des betteraves à sucre peut varier quelque peu selon des facteurs tels que le temps d'application, les agents atmosphériques, la densité de la récolte,et ana- logues En général, une quantité d'au moins environ 6,9 gram- mes par hectare et, de préférence, en quantité d'environ 34,5 grammes par hectare jusqu'à environ 1380 grammes par hectare peut être utilisée, Alors que des quantités supé- rieures à celles mentionnées peuvent être employées, elles ne fourniront pas un avantage qui justifierait leur dépense et sont en conséquence non pratiques. Pour l'utilisation pratique dans le traitement de betteraves à sucre, les composés de la présente invention sont généralement incorporés dans des compositions ou des formulations qui comprennent un support inerte et une quan- tité efficace d'un tel composé Ces compositions permettent aux composés actifs d'être convenablement appliqués aux betteraves à sucre suivant n'importe quelle quantité dési- rée Ces formulations peuvent être des liquides tels que des solutions, des aérosols ou des concentrés émulsionna- bles ou elles peuvent être des solides tels que des poussiè- res, des granulés ou des produits mouillables. Les compositions préférées sont des formulations liquides particulièrement des concentrés émulsionnables. Les concentrés émulsionnables comprennent un composé actif selon la présente invention et, en tant que support inerte, un solvant et un émulsionnant, Cette concentration émulsion- nable de composé actif est destinée à l'application en tant que pulvérisations aux betteraves à sucre, Les émulsion- nanta les plus couramment utilisés dans ces concentrés sont des agents tensio- actifs non ioniques ou des mélanges d'agent tensio-actifs non ionique avec des agents tensio-actifs 6, anioniques En utilisant certains systèmes d'émulsionnants, on peut préparer une émulsion inversée (eau dans l'huile). Des formulations solides, telles que les pous- sières,par exemple, peuvent être préparées en broyant et en mélangeant le composé actif avec un support inerte solide tel que les talcs, les argiles, les silices, la pyrophyl- lite et analogues Les formulations granulaires peuvent être préparées en imprégnant le composé ordinairement dis- sous dans un solvant convenable, sur et dans des supports granulés, tels que les attapulgites ou les vermiculites, ordinairement ayant une gamme de dimensions de particules d'environ 0,3 à 1,5 mm Des poudres mouillables qui peu- vent être dispersées dans l'eau ou dans l'huile jusqu'à n'importe quelle concentration désirée du composé actif peuvent être préparées en incorporant des agents de mouil- lage dans des compositions de poussière concentrées. Des formulations typiques selon la présente invention utiles pour augmenter le sucre récupérable dans les betteraves à sucre sont illustrées par les exemples suivants ou les quantités sont en parties en poids. EXEMPLE 5 Préparation d'un concentré émulsionnable Les ingrédients suivants sont totalement mélan- gés jusqu'à ce qu'on obtienne un concentré liquide homogè- ne Ce concentré est mélangé avec de l'eau pour donner une dispersion aqueuse contenant la concentration désirée des ingrédients actifs pour l'utilisation sous forme de pulvérisation. N-méthyl-2-méthoxy-3,6- dichlorobenzamide 25 Laurylsulfate de sodium 2 Ligninesulfonate de sodium 3 Kérosène 70 EXEMPLE 6 Préparation d'une poudre 9 ouillable Les composants suivants sont mélangés intime- ment dans un équipement classique de mélange ou de mélan- geage, et sont alors broyés jusqu'à fournir une poudre 7,. ayant une dimension moyenne de particules de moins d'envi- ron 50 microns La poudre finie est dispersée dans l'eau pour donner la concentration désirée de composé actif. N,N-diméthyl-2-méthoxy-3,6- dichlorobenzamide 50 Terre à foulon 47 Laurylsulfate de sodium 2,5 Méthylcellulose 0,5 EXEMPLE 7 Préparation d'une poussière Les ingrédients suivants sont mélanges totalement et sont alors broyés jusqu'à une dimension moyenne de parti- cules de moins d'environ 50 microns pour donner une pous- sière convenable pour l'application avec un équipement clas- sique de formation de poussière. N-hydroxy-2-méthoxy-3,6- dichlorobenzamide 10 Talc pulvérisé 90 L'augmentation du sucre récupérable provenant des plantes constituées de betteraves & sucre par l'application des composés décrits a été bien montrée par les tests réali- sés en utilisant un mode opératoire standard Des plantes constituées de betteraves à sucre ont été pulvérisées avec un concentré émulsionnable approximativement dilué du compo- sé expérimental Les plantes ont été irriguées en surface par intervalles de 2 semaines pour maintenir la croissance normale Les plantes à récolter ont été récoltées et le su- cre récupérable déterminé et mesuré sur une base de pour- centage par comparaison avec des contrôles Les résultats de ces tests sont indiqués dans les tableaux I-IV Les ta- bleaux V, VA et VB contiennent les résultats d'un test en- registré en utilisant les mêmes modes opératoires,mais en utilisant quatre temps différents d'application du composé de l'exemple 1, 0191,4 UOD 8 L 6 SUS 1 j -68 O 'Il ú toit S 06 TZ 6 1 198 Là 8 E: zss L"úú-l 19 ZL 6 "gzl 1 LS 9 LZ 9 " t, 6 S 1 8 z -1 O ', t, 6 ú t'ú 8 ú 1 6 901 q IOT 6 S 91901 6 L -69 a l Q 1 -4 a-lQ 1-4 uo D -UOD nu nu Izod -4 a Oddga -dua aud a 6 aud aft-4 e-4 u;a;D 1 noci (,eq/j 5 x) -ua;Dlxnocl (,eq/-4) Il SA Tdaijsa (,eil/j 6) 9 El L"SOOS S L-1-1 L 6 t, OUT 9 cit E: 6 L 9 t,ú til 8 tr zs S E EOI 8 19 zt, Tà zol Z"ú SET (algaquoo Dlgx:luoo ne nu 4 aod - 4 aoddua -dua 2 ed 96 aud afv 4 -,e 4 ttaoanod (-elq/b X) -uaoanoa (vq/1-4) m Walisa (eq/j 6) ris aci Bcl lq O iivusan Dau "No:llv:)Iuddv, ci x 9 alg X 4 uo D 9 'l z L"SOOS S"Zú-l 6 " 8 S OUT S Ell E: ', 6 L 9 t, Voil 8 8 t, zs S ú 0-1 8 "-lgzt, 01 úol 8 ú 1 -uoo ne ne qaod lioddux - dez aud a 5 aud aúuq -,equaoanod (utl/6 X) -uaoanocl (,eq/,4) Td Z) " M Wal ISE -11 S Sa NOIIVU Sc Ifl Dgd SCI NOIIVU 9 df I Daf 'NOIJV Dilda Y a X SE ST IDT S 1 M TABLEAU IV PRODUIT DE L'EXEMPLE 4 TAUX D'APPLICATION, RECUPERATION DE RECUPERATION DE (g/ha) BETTERAVE, SUCRE, (t/ha) Pourcen (kg/ha) Pourcen- tage par tage par rapport rapport au au contrô contr 81 e le 138 43,8 92, 0 -9 o 0,8 88,3 552 51,1 107,0 119,3 -108,3 1380 45,5 88,0 95,3 Cohtr 81 e 47,7 102,8 - TABLEAU V PRODUIT DE l'EXEMPLE 1 TEMPS D'APPLICATION TAUX D'AP LORS DE LA 80 % DE LA 6 SEMAINES 3 SEMAINES PLICATION PLANTATION FERMETURE AVANT LA AVANT LA (g/ha) DE RANGS RECOLTE RECOLTE kg de bet kg de bet kg de bet kg de bet- teraves teraves teraves teraves 276 84,1 82,9 83,2 80,6 552 77,2 76,3 79,0 77,4 1104 76,2 75,9 83,2 78,2 2208 77,9 80,0 75,7 75,4 Contr 8 le 75,6 81,4 76,6 76,0 TABLEAU VA PRODUIT DE L'EXEMPLE 1 TEMPS D'APPLICATION TAUX D'AP LORS DE 80 % DE LA 6 SEMAINES 3 SEMAINES PLICATION LA PLANTA_ FERMETURE AVANT LA AVANT LA (g/ha) TION DE RANGS RECOLTE RECOLTE (Sucre ré (Sucre ré (Sucre ré (Sucre ré- cupérable cupérable cupérable cupérable (kg/ha) kg/ha) kg/ha) kg/ha) 276 9811,5 9918,8 9833,0 9555,5 552 8196,3 8902,2 9234,0 9603,7 1104 8947,9 8402,7 9353,6 9395,8 2208 8953 f 9 9218,5 8843,7 9322,8 Contrôle 8801,8 9238,3 8410,1 ' 8790,3 , TABLEAU VB PRODUIT DE L ' EXEMPLE 1 TEMPS D'APPLICATION TAUX D'AP LORS DE LA 80 % DE LA 6 SEMAINES 3-SEMAINES PLICATION PLANTATION FERMETURE AVANT LA AVANT LA g/ha DES RANGS RECOLTE RECOLTE Pourcenta Pourcenta Pourcenta Pourcenta- ge de su ge de su ge de su e de su- cre cre cre cre 276 16,9 16,9 17,1 16,9 552 16,8 17,0 16,8 17,6 1104 16,5 16,8 16,6 17,1 2208 16,4 17,2 16,9 17,4 Contrôle 16,5 17,2 16,2 16,7 L'appréciation de certaines des valeurs de mesu- res indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparattront à l'homme de l'art. a 11, 2521130 REVENDICATIONS 1 Procédé pour augmenter le sucre récupérable à partir de betteraves à sucre, caractérisé en ce qu'il con- siste à mettre en contact les plantes, constituées de bette- raves à sucre, avec une quantité 'efficace d'un produit fai- sant mtrir le sucre, ayant la formule développée suivante: R CH 30 Ci Cly o R est choisi dans le groupe se composant d'hydrogène, de groupe alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle et R 1 est indépendam- ment choisi dans le groupe se composant de groupe alkyle, alcoxy, hydroxy et hyhdroxyalkyle. 2 Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que les plantes constituées de betteraves à sucre sont mises en contact avec au moins 34, 5 g/ha du produit faisant mûrir le sucre durant la période allant d'environ 2 à envi- ron 10 semaines avant la récolte. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit faisant mûrir le sucre est la N,N- diméthyl-2-méthoxy-3,6-dichlorobenzamide. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit faisant mûrir le sucre est la N,N-( 2 '- hydroxyéthyl)-2-mêthoxy-3,6-dichlorobenzamide. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit faisant mûrir le sucre est la N-hydro- xy-2-méthoxy-3,6-dichlorobenzaxide. 6 procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit faisant m Urtr le sucre est la N-méthyl- 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzamide. 7 Procédé selon la revendication 1, caractéri- sé en ce que le produit faisant mnrir le sucre est mis en contact avec les betteraves à sucre à un temps d'environ 4 à environ 7 semaines avant la récolte.