FR 2520768 A1 19830805 FR 8301669 A 19830201 La présente invention concerne des adjuvants de teinture pour teindre ou imprimer à l'aide de colorants de dispersion ou pour éclaircir ou démonter les teintures ou impressions obtenues à l'aide de colorants de dispersion. L'inventionconcerne un procéde pour déplacer l'equilibre de colorants de dispersion entre une liqueuraqueuse et un substrat textile, procéde qui comprend l'addition à la liqueur aqueuse d'un composé de formule I R R 1 ' 0-R I dans laquelle R 1 et R 2, indépendamment, représentent un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, à la condition que R 1 et R 2 ne soient pas tous deux des atomes d'hydrogène; R est une chatne mixte contenant de 7 à 31 motifs éthylèneoxy et de 3 à 27 motifs propylèneoxy, R devant contenir au maximum un total de 34 motifs. Tout groupe alkyle représenté par R 1 ou R 2 peut être ramifie ou linéaire Les groupes alkyle préférés sont les groupesalkyle ayant 4 à 10 atomes de carbone, par exemple tertio- butyle, octyle, isooctyle ou nonyle, plus particulièrement isooctyle ou nonyle R 2 est de préférence un atome d'hydrogène R 1 est de pre- férence un groupe alkyle. R est de préférence une chaîne ordonnée d'une séquence de motifs éthylèneoxy suivie d'une sequence de motifs pro- pylèneoxy, ou une chatne ordonnée d'une séquence de motifs propylène- oxy suivie d'une séquence de motifs éthylèneoxy ou une chaîne ordonnée de deux séquences de motifs propylèneoxy séparées par une séquence de motifs éthylèneoxy, l'ordre indiqué de chaque cha Tne commençant à partir du reste phénoxy. De preférence, R contient de 7 à 18, de pré- férence 7 à 12, motifs éthylèneoxy Le nombre total de motifs propy- lèneoxy présents dans R est de préférence compris entre 3 et 16 et encore mieux entre 4 et 10. Des composés préférés de formule I sont ceux dans laquelle R est un groupe alkyle ayant 6 à 10 atomes de carbone, de préférence isooctyle ou nonyle et spécialement nonyle, R 2 est de l'hydrogène et R est une chaîne ordonnée de 7 & 18, de préférence de 7 à 12, en particulier 8, motifs éthylèneoxy et de 3 à 16, de préfé- rence de 4 à 1 OJ, en particulier 6, motifs propylèneoxy. Les composés de formule I peuvent 'tre pro- duits par des procédés connus, par exemple en condensant le mono- ou dialkylphénol correspondant, ou un de leurs mélanges, avec l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène dans l'ordre souhaité La condensa- tion est commodément effectuée en présence d'un catalyseur tel qu'un métal alcalih ounuahydroxyde de métal alcalin, à des températures de 140 à 180 C, de préférence 150 à 160 C De préférence, la conden- sation est effectuée en l'absence d'un solvant. Les composés de formule I sont utiles à titre d'agents pour déplacer l'équilibre du colorant entre la liqueur et le substrat textile Lorsqu'on les utilise en des quantités appro priées, de préférence faibles, les composes de formule I sont capables de déplacer l'équilibre en faveur de la liqueur au point que l'adsorp- tion des colorants de dispersion sur les fibres est retardée Dans ce cas, les adjuvants de teinture de formule I servent pendant le proces- sus de teinture, de foulardage ou d'impression, et ils ont un remarquable effet d'unisson On les ajoute au bain de teinture, à la liqueur de foulardage ou à la pâte d'impression en des quantités se situant géneralement entre 0,5 et 5 g/l, de preférence entre l et 3 g/l Les teintures et impressions ainsi obtenues ont un bon unisson et leurs solidités ne sont pas altérées. Les composes de formule I servent de préfé- rence pour la teinture par épuisement, encore mieux dans des condi- tions de températures élevées ( 100 à 140 C) Le bain de teinture peut contenir d'autres adjuvants, par exemple un ou plusieurs agents de dispersion. Les composés de formule I, notamment lorsqu'on les utilise en de plus grandes quantités, sont capables d'inverser le processus de teinture de sorte que le colorant est démont de la fibre teinte Dans ce cas, les composés de formule I ont un effet d'éclair- cissementou de démontage sur les teintures ou impressions obtenues à l'aide descolorants de dispersion Le substrat textile teint ou imprime à l'aide descolorants de dispersion est traité par une liqueur contenant un composé de formule I selon les procédés connus d'éclaircissement ou de démontage Selon l'effet souhaité, les composés de formule I peuvent être utilisés en une quantité comprise, par exemple, entre 2 et 100 g/l, de préférence entre 6 et 100 g/l. Selon une forme préférée de mise en oeuvre de l'invention, les composés de formule I sont utilisés comme anents d'unisson pour la teinture à l'aide de colorants de dispersion,et sont ajoutés au bain de teinture, à la liqueur de foulardage et à la pâte d'impression. Des substrats textiles appropriés, qui peuvent être teints ou imprimés selon l'invention, sont ceux constitués, en totalité ou en partie, de matières textiles organiques hydropho- bes, à poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthéti- ques, par exemple le polyester, le triacétate de cellulose et l'hémipentaacétate de cellulose, notamment les polyesters aromatiques linéaires. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention Dans les exemples, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids et toutes les températures sont en degrés Celsius. EXEMPLE 1 On chauffe 150 parties ( 1 mole) de 4-tertio- butylphénol et 2 parties d'hydroxyde de sodium jusqu'à 160 C sous atmosphère d'azote On introduit ensuite, à la même température, 308 parties ( 7 moles) d'oxyde d'éthylène à un débit tel que la réaction est achevée au bout de 1 h On ajoute ensuite goutte à goutte à 150 'C en 2 h 232 parties ( 4 moles) d'oxyde de propylène Après refroidissement et addition de 693 par- ties d'acide acétique cristallisable, on obtient un liquide brun ayant un point de trouble à 32 'C lorsqu'on le dilue à 1 % avec de l'eau. En suivant le mêm e mode opératoire, et en faisant réagir une mole de phénol tout d'abord avec de l'oxyde d'éthylène, puis avec de l'oxyde de propylène, on obtient les composés de formule I indiqués dans le tableau ci-après. TABLEAU 1 mole de phénol 4-tert Butyl- phénol 4-Isooctyl- phénol e, - 4-Nonyl - phénol 4-nonyl phénol It lt 2,4-Dinonyl- phénol I Partie i Oxyde d'éthylène Partiel Moles I. l. Oxyde le propylène Parties Moles I Produit résultant Pinnt Parties de EXEMPLE 11 On fait réagir 220 parties ( 1 mole) de nonyl- phénol à 160 C en présence de 2 parties d'hydroxyde de sodium comme catalyseur, tout d'abord avec 174 parties ( 3 moles) d'oxyde de propylène, puis avec 440 parties ( 10 moles) d'oxyde d'éthylène et finalement avec 290 parties ( 5 moles) d'oxyde de propylène. On obtient ainsi 1126 parties d'un composé ayant un point de trouble a 440 C (dilué a 1 % avec de l'eau). E :x. EXEMPLE 12 On teint dans une machine à teindre en labora- toire à haute température une étoffe de polyester à l'aide d'un bain de teinture contenant 0,5 g/l du colorant C I Disperse Blue 73 (ne de constitution 63 265; bleu disperse 73) et 1 g/l du composé de l'exemple 7, et dont le p H a eté ajusté à 5 à l'aide d'acide acétique Le rapport entre l'étoffe et le bain est de 1:20 On élève la température du bain de teinture jusqu'à 130 , à une vitesse de chauffage de 3 /min. On obtient ainsi une teinture bleue ayant un excellent unisson. EXEMPLE 13 On teint à haute température des bobines croisees de polyester avec 2 % du colorant C I. Disperse Red 72 (n de constitution 111 114; rouge disperse), à un rapport entre matière et bain de 1:15 Le bain de teinture, qui circule à un debit de 30 l/kg/min contient 1 g/l du compose de l'exemple 8 et 0,5 g/1 d'un agent de dispersion ou d'un mélange d'agentsde dispersion disponible(s) dans le commerce là base, par exemple, d'un mono ou di-alkyl (ayant 4 à 15 atomes de carbone)- phenol carboxyméthylé, éthoxyle, ou d'un oxyde de diphényle sulfonél, et son p H a été ajuste à 5 à l'aide de sulfate d'ammonium et d'acide formique Le bain de teinture est chauffé jusqu'à 130 C à une vitesse de 3 /min. La teinture rouge que l'on obtient a un excellent unisson. EXEMPLE 14 On traite durant 30 min à 130 C des tri- cots en polyester, qui ont éteé au préalable teints de façon inégale avec 2 7 % de C I Disperse Red 73 (n de constitution 11 116; rouge dispersé 73),à l'aide d'un bain contenant 2 g/l du compose de l'exemple 8 et dont le p H a été ajusté à 5 à l'aide d'acide acétique. Le rapport entre la matière et le bain est de 1:20. Par ce traitement, la teinture devient plus claire et aussi unie. E.XEPLE 15 On traite durant 1 h à 130 C une étoffe de poly- ester, qui a éte au préalable teinte avec: a) 0,625 % de C I Disperse Red 73, disponible dans le commerce, ou b) 0,65 % de C I Disperse Blue 183 (bleu dispersé 1833 disponible dans le commerce, avec le compose de l'exemple 7 Le rapport de l'étoffe au bain est de 1:40, et l'on ajuste le p H du bain de traitement à 5 On obtient les effets suivants de démontage ou d'éclaircissement pour les diverses quantités du composé de l'exemple 7. Quantité du compose Effet d'éclaircissement de l'exemple 7 (g/l) (teinture d'origine= 100 %) 2 80 % Colorant a) 4 71 % 6 65 % l 10 156 % -2 88 % 2 Colorant b) 6 72 % 62 % Ces résultats ont été établis en 7 % du colorant applique sur le substrat, mesuré;par la rémission. EXEMPLE 16 On foularde à la température ambiante une étoffe en polyester, teinte à l'aide de 2 g/l de C I Disperse Blue 183 lBleu dispersé 183 l disponible dans le commerce, à l'aide d'un bain contenant 30, 50 ou 100 g/1 l du composé de l'exemple 7, jusqu'à une absorption de 100 X par rapport au poids sec On sèche ensuite le substrat à 130 C durant 60 min puis on le traite durant 2 min à 220 C pour la fixation On évalue l'effet"de démontage" résultant en notes en comparaison d'un substrat non teint selon l'échelle Grey: pour 30 g/l du composé de l'exemple 7, la note est 1,8; pour 50 g/l, la note est 2,4, et pour 100 g/1 la note est 3,3. REVENDI CATIONS _.1 Procéde pour déplacer l'équilibre des colorants de dispersion entre une liqueur aqueuse et un substrat textile' caracté- risé en ce qu'on ajoute à la liqueur aqueuse un composé de formule ' R 1 i 0-R dans laquelle R 1 et R 2, indépendamment, représentent l'hydro- gène ou un groupe alkyle ayant 4 à 12 atomes de carbone, à la condi- tion que R 1 et R 2 ne soient pas tous les deux de l'hydrogène; R est une chatne mixte contenant de 7 à 31 motifs éthylèneoxy et de 3 à 27 motifs propylèneoxy, R devant contenir au maximum un total de 34 motifs 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la formule l, R 1 ou R 2 est un groupe alkyle ayant 4 à 10 atomes de carbone. 3 Procédé selon la revendication 1 ou la revendi- cation 2, caractérisé en ce que, dans la formule I, R 1 est un groupe tertiobutyle, octyle, isooctyle ou nonyle. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans la formule I, R 2 est de l'hydrogène. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, -dans la formule I, R est une chatne ordonnée d'une séquence de motiis éthylèneoxy suivie d'une séquence de motifs propylèneoxy, ou une chaîne ordonnée d'une séquence de motifs propylèneoxy suivie d'une séquence de motifs éthylèneoxy, ou une chaîne ordonnée de deux séquences de motifs propylèneoxy séparées par une séquence de motifs éth lèneoxy, l'ordre indique de chaque chaîne commençant à partir du reste phénoxy. 6 Procédé selon la revendication 5 a caractérisé en ce que dans la formule I R contient de 7 à 18 motifs éthylèneoxy. 7 _ l:-'Procéde selon la revendication 1, caracterisé en ceqû'on ajoute & la liqueur aqueuse un composé de formule I, dans laiquel-e R 1 est un groupe alkyle ayant 6 à 10 atomes de carbone, R 2 est de l'hydrogène et R est une chatne ordonnée de 7 à 18 motifs éthylèneoxy et de 3 à 16 motifs propylèneoxy. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que, dans la formule I, R 1 est un groupe isooctyle ou nonyle, 2 est de l'hydrogène et R est une chaîne ordonnée de 7 à 12 motifs éthylèneoxy et de 4 à 10 motifs propylèneoxy. 9 Procédé selon l'une quelconque _des revendications precédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute le composé de formule I au bain de teinture, à la liqueur de foulardagé ou à la pate d'impression. Procedé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le composé de formule I est utilisé en une quantité de 0,5 à 5 g/l. 1 l Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 10, caractérisé en ce que le composé de formule I est ajouté au bain de teinture pour une teinture par épuisement. 12 Procédé selon l'une quelconque des-revendications 1 à 8, Caractérisé en ce qu'il comprend le traitement, à l'aide d'une liqueur aqueuse contenant un composé de formule I,_d'un substrat textile qui a été teint ou imprimé à l'aide de colorants de dispersion. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composé de formule I est utilisé en une quantité de 2 à 100 o g/1. 14 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que le substrat textile est constitué, en totalité ou en partie, de matières textiles organiques hydrophobes h poids moléculaire élevé, synthétiques ou semi- synthétiques. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le substrat textile est constitué, en totalité ou en partie, de polyester aromatique linéaire. 16 Les substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de matières textiles organiques hydrophobes à poids à__ _, __ _ moléculaire élevé, synthétiques ou semi-synthétiques, caractérisé en ce qu'ils ont été-traités selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 15. 17 Les composés de formule I, spécifiés à la reven- dication 1, pour l'utilisation comme agents destinés à déplacer l'équilibre des colorants de dispersion entre une liqueur aqueuse et un substrat textile