FR 2516397 A1 19830520 FR 8121360 A 19811116 1639 ? ADJUVANT DE FLOCULATION ET PROCEDE POUR LA PURIFICATION DES EAUX La présente invention a trait à un adjuvant de floculation pour la purification des eaux et notamment, pour la purification des eaux potables Elle concerne également un nouveau procédé de floculation pour la purification des eaux mettant en oeuvre ledit adjuvant. Il est connu, dans le traitement des eaux et des boues, de faire appel à des agents de floculation constitués par des sels métalliques tels que Ca C 12, Fe C 12, Fe Cl 3 Fe SO 4 ou Fe 2 (SO 4)3 ou des mélanges de ces sels métalliques comme décrit dans le brevet français 1 399 351. On utilise aussi fréquemment du sulfate d'aluminium Mais on sait que lors de la floculation, deux phénomènes viennent générale- ment se superposer: d'une part la neutralisation des charges, d'autre part le rassemblement des particules neutralisées en flocs plus ou moins gros Le sulfate d'aluminium et les différents compo- sés du fèr ne donnent généralement lieu qu'au premier phénomène en ne donnant que des petits flocs qui décantent lentement Les agents ne donnent donc pas toujours un précipité possédant les caractéris- tiques voulues pour une bonne décantation. C'est pour cette raison que l'on a employé des gommes naturel- les seules ou en combinaison avec des sels minéraux (fécule de pomme de terre, alginates, dextrines, gélatine) puis des gommes synthéti- ques de masse moléculaire élevée solubles dans l'eau utilisables comme agents de floculation ou comme adjuvants de floculation. Lesdites gommes peuvent être obtenues, soit par synthèse entiè- rement chimique, comme par exemple les acides polyacryliques ou les polyacrylamides ou soit par biosynthèse, comme par exemple la Comme Xanthane obtenue par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action de bactéries du genre Xanthomonas Pour illustrer la mise en oeuvre de la Gomme Xanthane, lors de la purification des eaux, on peut citer la demande de brevet française N O 78/36644. Or l'inconvénient que présente la plupart des gommes précitées est qu'elles sont difficiles à solubiliser ce qui ne facilite pas leur mise en oeuvre en tant qu'adjuvants de floculation. 251639 ? Une des grandes difficultés du traitement des eaux réside aussi dans le fait que la nature des eaux à traiter est éminemment varia- ble d'un lieu à un autre et même pour un même lieu d'un jour à l'autre, ce qui fait qu'une solution valable pour une eau n'est pas transposable dès que les conditions changent. Il était donc souhaitable d'apporter une solution au problème de la mise en oeuvre des gommes en tant qu'adjuvant de floculation et de trouver une solution valable d'une manière générale, quelle que soit la nature des eaux à traiter. Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue un des objets de l'invention, un nouvel adjuvant de floculation caractérisé par le fait qu'il est essentiellement constitué par une composition comprenant une gomme hydrosoluble et un matériau apportant de l'eau ou susceptible de la retenir par adsorption. Par gomme hydrosoluble, on désigne les gommes couramment utili- sées dans le traitement des eaux et qui peuvent être des gommes naturelles, des biogommes et des gommes synthétiques. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend par gomme: tout matériau polymère qui peut être dissous ou disper- sé dans l'eau pour donner des solutions ou dispersions aqueuses; par gommes naturelles les polymères naturels dérivés de sources végétales ou animales par biogomme ou hétéropolysaccharide d'origine microbienne: les produits exocellulaires linéaires de poids moléculaire élevé, de préférence, supérieur à un million, obtenus par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action de bactéries du genre Xanthomonas ou Arthrobacter ou des champignons appartenant au genre Sclerotium. On désigne, plus particulièrement, par Gomme Xanthane le produit obtenu par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action des bactéries du genre Xanthomonas. par gommes synthétiques: les polymères obtenus entièrement par synthèse chimique. Ci-après, on précisera la nature des constituants de l'adjuvant de floculation et d'abord celle de la gomme hydrosoluble. La gomme hydrosoluble peut être choisie dans la classe des gommes naturelles. Les gommes naturelles sont des produits largement décrits dans la littérature (R L WHISTLER, Industrial Gums Polysaccharides and their derivatives, 2 eme Edition, Academic Press, 1973). Parmi les gommes végétales susceptibles d'être mises en oeuvre dans les compositions de l'invention, on peut citer: les gommes d'algues marines: agar-agar, algine, carraghénine les gommes d'exsudats végétaux: gomme arabique, adragante; les gommes de graines végétales: gomme de caroube, gomme de guar; les gommes d'extraits végétaux: la pectine. L'agar-agar est extrait d'algues rouges (Gelidium sp) au moyen d'eau bouillante C'est un galactane sulfate linéaire: copolymère alterné d'e-D galactopyranose (liaison R 1 4) et d'anhydro-3-6 a-L-galactopyranose (liaison a 1 3) porteur d'un petit nombre de groupements sulfate. L'algine est un polysaccharide se trouvant dans des algues brunes (Macrocystis pyrifera-Laminaria digitata) Le plus courant est l'alginate de sodium qui est un copolymère linéaire à haut poids moléculaire contenant des unités d'acide 0-D-mannopyranosyluronique (liaison 1-> 4) et d'acide c-L gulopyranosyluronique (liaison 1 4). Les carraghénines proviennent d'algues rouges (Chondrus crispus, Gigartina stellata) et sont des mélanges de polysaccharides que l'on peut fractionner en carraghénates-kappa, -lambda, -iota Les carra- ghénates contiennent les unités prédominantes suivantes: sulfate-4-Dgalactose (liaison 1 3) et anhydro-3,6 D-galactose (liaison 1-> 4) pour le carraghénate-kappa; disulfate-2,6 D-galactose (liaison 194) et sulfate- 2 D-galactose (liaison 1-> 3) pour le carraghénate-lambda; sulfate-4 Dgalactose (liaison 1 3) et sulfate-2 anhydro-3,6 D-galactose (liaison 1-> 4) pour le carraghénate-iota. La gomme arabique est produite par des arbres appartenant à la famille des acacias (Acacia sp) C'est un colloïde de structure branchée encore incomplètement élucidée La chaîne principale est constituée de D-galactopyranose relié par des liaisons e(l-> 6) et 0 ( 1-24): elle porte des chaînes latérales de D-galactopyranose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique attachées par des liaisons 1, 13 Sa masse moléculaire en poids est de 200 000 à 300 000. La gomme adragante provenant d'Astragalus gummifer est une substance de structure complexe qui comprend deux fractions: l'une est constituée d'acide galacturonique, d'arabinose et de xylose; l'autre contient des acides polyméthoxylés Elle a une masse molécu- laire en poids élevée ( 840 000). La gomme de caroube provient des graines de Ceratonia siliqua. C'est un galactomannane de poids moléculaire d'environ 310 000 qui est essentiellement constitué par un polymère droit de D-mannose (liaison l-p 4) avec des branchements latéraux constitués chacun d'un résidu galactose sur tous les quatre ou cinq groupements mannose attachés par des liaisons 1- 6. La gomme de guar est dérivée du Cyamopsis tétragonolobus de la famille des légumineuses Sa masse moléculaire moyenne en poids est de 200 000 à 300 000 Sa structure est semblable à celle de la gomme de caroube et diffère seulement en ce que le nombre de chaînes latérales de D-galactose est plus grand. La pectine se rencontre principalement dans les parois cellu- laires et les espaces intercellulaires des tissus végétaux La source commerciale de la pectine est constituée par les déchets des agrumesalbédo La pectine peut être considérée comme un polymère linéaire de l'acide galacturonique dont une partie plus ou moins grande des groupements carboxyle sont estérifiés par des radicaux méthyle En fonction de la teneur en groupements méthoxyle -O-CH 3, on classe les pectines On distingue les pectines (H M) à haute teneur en groupements méthoxyle ( 70 % et plus des groupements carbo- xyle sont estérifiés) et les pectines (L M) à faible teneur en groupements méthoxyle (moins de 50 % des groupements carboxyle sont estérifiés) Le poids moléculaire des pectines est très variable de 1 000 à 100 000 et varie en fonction de la longueur de la chaîne qui peut comprendre quelques unités jusqu'à plusieurs centaines d'unités d'acide galacturonique. En ce qui concerne les gommes d'origine animale, on peut men- tionner la gélatine Pour une description plus complète de cette gomme, on se référera à l'ouvrage de Martin GLICKSMAN, Gum Technology in the Food Industry, Academic Press, 1969, p 359. Dans la liste précitée, les gommes naturelles utilisées préfé- rentiellement sont les suivantes: alginates, la gomme adragante, la pectine, la gélatine. La gomme hydrosoluble peut être une biogomme Comme mentionné précédemment, la biogomme est obtenue par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action de bactéries du genre Xanthomonas, Arthro- bacter ou champignons appartenant au genre Sclerotium. Les espèces représentatives de bactéries ou de champignons, dont on peut se servir pour la fabrication de ces hétéropolysaccha- rides comprennent par exemple: le Xanthomonas Begoniae, le Xantho- monas Campestris, le Xanthomonas Carotea, le Xanthomonas Hederae, le Xanthomonas Incanae, le Xanthomonas Malvacearum, le Xanthomonas Papavericola, le Xanthomonas Phaseoli, le Xanthomonas Pisi, le Xanthomonas Vasculorum, le Xanthomonas Vesicatoria, le Xanthomonas Vitians, le Xanthomonas Pelargonii; l'Arthrobacter Stabilis, l'Arthrobacter Viscosus; le Sclerotium Glucanicum, le Sclerotium Rolfstii. On peut faire fermenter toute une variété d'hydrates de carbone avec les micro-organismes appartenant aux genres précités pour fabriquer l'hétéropolysaccharide utilisé dans les compositions de l'invention Les hydrates de carbone qui peuvent convenir comprennent le glucose, le saccharose, le fructose, le maltose, le lactose, l'amidon soluble, l'amidon de mais, l'amidon de pomme de terre La fermentation de l'hydrate de carbone se fait selon les procédés décrits dans la littérature (cf par exemple les brevets américains n 3 000 790, 3 271 267, 3 555 447, 3 391 060 et la demande françai- se n 78/01572, publiée sous le n 2 414 555). Il peut être avantageux, avant emploi, de soumettre le moût fermenté à un chauffage dans un domaine de température de 80 à 130 C pendant environ 10 minutes à environ 1 heure. L'hétéropolysaccharide est isolé du moût de fermentation et est utilisé sous forme de poudre La séparation de l'hétéropolysaccharide du moût, éventuellement chauffé au préalable comme indiqué ci-avant, peut se faire grâce aux méthodes habituelles, par exemple en le précipitant par addition à ce mo Ot d'un alcool inférieur comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol tertiaire ou d'acé- tone ou d'un mélange des ces agents de précipitation Une fois précipité, l'hétéropolysaccharide est séparé, lavé avec le liquide de précipitation, puis il est séché et broyé. On peut éventuellement soumettre l'hétéropolysaccharide à des opérations ultérieures de purifications: on peut faire appel dans cette optique aux méthodes connues de l'art antérieur (cf brevet français n 2 264-077 et brevet américain n 3 729 460). D'une manière préférentielle, on choisit l'hétéropolysaccharide dénommé Gomme Xanthane obtenue par fermentation d'un hydrate de carbone par une culture pure de Xanthomonas Campestris; ladite gomme étant extraite à l'isopropanol, séchée puis broyée. La Gomme Xanthane est un hétéropolysaccharide de masse moléculaire supérieure à 10 Elle contient du D-glucose, du D-mannose et du Dglucuronate dans les rapports molaires 2,8/2,0/2,0 Elle est partiellement acétylée avec environ 4,7 % de radicaux acétyle Elle contient aussi environ 3 % de radicaux pyruvate fixés sur une seule chaine latérale de maille de D-glucopyranosyle comme cétal. Enfin, on peut faire appel aux gommes synthétiques hydrosolu- bles Appartiennent à cette catégorie, les polymères et copolymères acryliques ainsi que leurs dérivés. Plus précisément, on peut citer les polymères suivants et leurs dérivés: les acides polyacryliques et polyméthacryliques leurs sels ou leurs esters; les polyacrylamides et les polyméthacrylamides Toutes les gommes synthétiques précitées sont des produits connus, commercialisés et décrits dans la littérature Pour les caractériser, on aura recours par exemple à l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY Kirk 0THME'R" On précisera, ci-après, le mode de préparation desdits polymères, à titre illus- tratif, sans pour autant limiter l'invention au polymère obtenu selon le procédé décrit. Les acides acryliques et dérivés peuvent être polymérisés en masse, en solution aqueuse ou organique, en émulsion ou en disper- sion aqueuse Dans tous les cas, la polymérisation est effectuée au moyen d'un initiateur de polymérisation qui peut être un initiateur anionique, organométallique ou un radical libre produit par traite- ment thermique, par un système rédox ou sous l'effet d'une radiation. La polymérisation de l'acide acrylique et méthacrylique en solution peut être conduite dans l'eau en chauffant le monomère en présence d'initiateurs tels que l'eau oxygénée, le persulfate de potassium, le peroxyde d'acétyle ou en polymérisant le monomère à une tempéra- ture plus basse entre 50 et 100 C en initiant la réaction par un système rédox persulfate de potassium et thiosulfate de sodium. Une polymérisation similaire en solution aqueuse peut être conduite en irradiant la solution aqueuse par des rayons U V. On peut faire également, la polymérisation dans des solvants organi- ques comme le méthanol, le dioxanne en présence d'azobisisobutyroni- trile et à haute température ou dans des solvants comme le benzène, le n-hexane avec comme initiateur le peroxyde de benzoyle, à tempé- rature élevée, pour produire un polymère insoluble séparé du milieu par filtration. Les sels d'acides acryliques et méthacryliques peuvent être polymérisés en milieu aqueux en présence d'initiateurs mais la plupart du temps, on prépare les sels d'acides polyacryliques et homologues en neutralisant le polymère correspondant avec une base organique ou inorganique. On peut également obtenir un homopolymère à partir d'acrylates et méthacrylates-d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés Généra- lement ils sont mis en oeuvre sous la forme de leur chlorure et polymérisent en solution aqueuse dans les mêmes conditions que l'acide acrylique. On peut également mettre en oeuvre les polymères acrylamide qui concernent une large classe de monomères, l'acrylamide, le méthacry- lamide et tous les dérivés N-substitués. L'acrylamide polymérise en solution aqueuse avec des initiateurs de radicaux libres tels que l'hydroperoxyde de t-butyle, l'eau oxygénée, les persulfates de métaux alcalins et d'ammonium, les chlorates, les perborates, les percarbonates On utilise des système rédox du type persulfate d'ammonium et métabisulfite de potassium pour polymé- riser à basse température et obtenir de hauts poids moléculaires. Industriellement, la polymérisation est conduite en solution à 60 % de monomère, à une température de 30-60 C, en utilisant un catalyseur représentant 0,01 à 10 % du poids de monomère à p H situé entre 3 et 6 La polymérisation dure de 3 à 6 heures Le polymère est transformé en poudre selon les techniques usuelles: atomisation ou précipitation par les alcools inférieurs On peut aussi polymériser l'acrylamide en utilisant d'autres initia- teurs composés azo, systèmes photochimiques, rayons X, U V A côté des homopolymères précités, on peut également mettre en oeuvre des copolymères solubles produits par copolymérisation de monomères hydrophiles Par exemple, on peut copolymériser l'acryla- mide, le méthacrylamide, les acides acryliques et méthacryliques, leurs sels et esters, les acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuellement quaternisés. Les polymères ou copolymères auxquels on fait appel dans les compositions de l'invention peuvent donc être de natures très diver- ses dès lors qu'ils sont solubles en milieu aqueux et sont utilisés pour le traitement des eaux. Conviennent particulièrement bien à la mise en oeuvre de l'in- vention les polymères ou copolymères de dérivés acryliques tels que l'acrylamide, le méthacrylamide, les acides acryliques et leurs sels et esters, les acrylates et méthacrylates d'aminoalcoyle éventuel- lement quaternisés qui sont obtenus selon le procédé décrit dans le brevet francais 2 348 227 et qui consiste: à déposer en continu et en couche mince sur un support, une solu- tion aqueuse de monomère acrylique contenant un promoteur de photopolymérisation en particulier la benzoeine et ses éthers méthylique, éthylique, isopropylique à raison de 0,005 à 1 % en poids par rapport au monomère de préférence 0,01 à 0,5 %, ladite solution contenant moins de 1 mg d'oxygène par litre de solution de préférence moins de 0,5 mg/l; à soumettre la couche mince liquide à irradiation par un rayonne- ment de longueurs d'onde comprise entre 300 et 450 mp, de préférence entre 330 et 400 mg, pendant une durée allant de 1 à 20 mn, de préférence 3 à 7 mn, la puissance moyenne du rayonnement actif étant comprise entre 20 et 300 watts/m 2 l'atmosphère gazeuse recouvrant la solution soumise à photopolymérisation ayant une teneur en oxygène inférieure à 5 % en volume, de préférence infé- rieure à 0,5 %, le support étant refroidi pour éliminer les calo- ries issues de la polymérisation; à maintenir la couche mince ayant subi un début de polymérisation au cours de la phase précédente, sur le support refroidi et en atmosphère débarrassée d'oxygène et à la soumettre à une irradia- tion par un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 300 et 450 mp pendant une durée allant de 1 à 20 mn de préférence 3 à mn, la puissance moyenne du rayonnement actif étant supérieure à 300 et inférieure à 2000 watts/m 2; à détacher la couche mince non liquide ainsi obtenue du support et à la soumettre à l'air, à une irradiation par un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 300 et 450 mu, de préférence entre 330 et 400 mp pendant une durée allant de 30 mn à 3 h, de préférence de 40 inn à 90 mn la puissance moyenne du rayonnement- actif étant comprise entre 20 et 500 watts/m Le matériau apportant l'eau, amène de l'eau qui peut être soit de l'eau liée ou d'adsorption, soit de l'eau de cristallisation. Appartiennent à la première catégorie de matériaux, les silices et les alumines hydratées mises en oeuvre seules ou en mélange sous n'importe quelle forme naturelle ou synthétique. C'est ainsi que l'on peut faire appel à des silices fines précipitées, se présentant sous la forme de particules fines à grande surface Plus particulièrement, on a recours à des silices qui présentent une surface BET comprise entre 200 et 400 m /g (La surface BET est déterminée selon la méthode de BRUNAUER F 1 i DETT - TELLER décrite dans "The Journal of the American Chemical Society" page 309, Février 1938) Le diamètre des particules ultimes de silice varient entre 200 et 800 A. Conviennent, également à l'invention les gels de silice hydratés en particulier les trois principaux types de gels suivants qui sont: les gels avec une surface BET de 750-800 m /g, un volume poreux de 0,37-0,40 cm /g, un diamètre moyen de particules de 22- 26 A; les gels avec une surface BET de 300-350 m 2/g, un volume poreux de 0,9-1,1 cm 3/g, un diamètre moyen de -particules de -160 A; les gels ayant une surface BET de 100-200 m 2/g, un volume poreux de 1,4-2,0 cm /g, un diamètre moyen de particules de -220 A. On peut aussi utiliser les gels de silice déshydratés qui présentent des surfaces BET de 10 à 500 m /g ayant un volume poreux de 0,5 à 1,1 cm 3/g et un diamètre poreux moyen variant de 30 à 3 000 A, de préférence de 600 à 3 000 A Un traitement d'autoclavage décrit dans le brevet français 2 093 176 permet d'amener la silice, à la surface désirée. Le matériau apportant l'eau peut être un hydrate d'alumine sous les deux formes d'hydratation: A 1203, 3 H 20 et A 1203, H 20 On peut les mettre en oeuvre sous forme naturelle: hydrargillite ou gibbsi- te, bayerite, nordstrandite, bohmite, diaspore ou sous leur forme synthétique On peut utiliser des gels d'alumine séchés du type bohmite qui présentent une surface de 200 à 400 m 2/g et des pores de à 100 A ou les différents produits commercialisés, en particulier, l'a-trihydrate obtenu selon le procédé BAYER ayant des particules sphéroidales avec des dimensions de 20 à 150 microns. Tous les composés précités sont des produits connus et décrits par exemple, dans l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY - Kirk OTIIMER Volume 2 ". On peut également faire appel aux silicates d'aluminium hydra- tés sous la forme des argiles, des zéolithes naturelles ou des zéolithes synthétiques. Comme exemples d'argiles susceptibles d'être employées, on peut citer celles qui appartiennent aux groupes suivants: type kaolin; kaolinite, dickite, nacrite, anauxite, halloysite, endelitte; type serpentine; chrysolite, amésite, cronstedite, chamo- site, garnierite; type montmorillonite: montmorillonite (bentonite), beidel- lite, nontronite, hectorite, saponite, sauconite; type vermiculite ou chlorite; l'attapulgite ou la sépiolite. On peut mettre en oeuvre des zéolithes naturelles telles que: analcime, harmotome, phillipsite, gismondine, laumontite, erionite, offretite, levynite, faujasite, chabazite, gmelinite, natrolite, scolecite, mésolite, thomsonite, edingtonite, mordénite, ferrierite, epistilbite, heulandite, clinoptilolite, stilbite, brewsterite. D'une manière préférentielle, on choisit la faujasite ou la mordé- nite. En ce qui concerne les zéolithes synthétiques, on peut utiliser les zéolithes commercialisées et qui sont: les zéolithes de type A, X, Y, L et celles qui reproduisent la structure de la mordénite, la chabazite et l'érionite. Les zéolithes X, Y présentent, généralement une surface BET de 800 m 2/g et un volume poreux respectivement de 0,36 cm 3/g et 0,34 cm 3/g. Les zéolithes de type A, plus particulièrement de type 4 A ont une surface BET inférieure à 10 m 2/g et un volume poreux de 0,30 cm /g. Pour une description détaillée des silicates d'aluminium hydra- tés, on se référera à la littérature: par exemple, pour les argiles à l'Encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY Kirk OTHMER - Volume '5 " et pour les zéolithes naturelles et synthétiques à l'ou- vrage de Donald W BRECK Zeolite Molecular Sieves, A-Wiley Inter- science Publication 1974. Enfin comme matériau apportant l'eau, on peut également avoir recours aux hydrates des sels minéraux ou organiques des métaux, plus particulièrement des métaux alcalins ou alcalino-terreux, Plus spécifiquement, on peut citer les hydrates des sels suivants ou dérivés mis en oeuvre seuls, en mélange ou sous forme de combinai- sons: les carbonates, les halogénures, les nitrates, les phosphates, les silicates, les sulfates ainsi que les acétates, les citrates, les lactates, les laurates, les tartrates des sels de sodium, potas- sium, calcium, magnésium. A titre d'exemples spécifiques, on peut nommer acétate de sodium trihydraté: Na C 2 H 302, 3 H 20 carbonate de sodium heptahydraté Na 2 CO 3, 71120 carbonate de sodium décahydraté Na 2 CO 3, 10 H 20 citrate de sodium pentahydraté: Na 3 C 6 H 507, 5,5 H 20 orthophosphate de sodium dodécahydraté: Na 3 PO 4, 12 H 20 tartrate de magnésium et de sodium décahydraté: Na 2 Mg(C 4 H 406)2, H O 20 sulfate de sodium heptahydraté Na 2 SO 4, 71120 sulfate de sodium décahydraté Na 2 SO 4, 10 H 20 chlorure de potassium et de magnésium hexahydraté: KC 1, Mg C 12, 6 H 20 sulfate de potassium et de magnésium hexahydraté: K 2504, Mg 504, acétate de calcium dihydraté: Ca(C 2 i 1302)2, 2 H 20 251639 ? carbonate de calcium hexahydraté: Ca C 03, 6 H 20 chlorure de calcium hexahydraté: Ca C 12, 61120 citrate de calcium tétrahydraté: Ca 3 (C 6 H 507)2, 4 H 20 lactate de calcium pentahydraté: Ca(C 3 H 503)2, 5 H 20 nitrate de calcium trihydraté: Ca(NO 3)2, 3 H 20 nitrate de calcium tétrahydraté: Ca(NO 3)2, 4 H 20 sulfate de calcium dihydraté: Ca 504, 2 H 20 tartrate de calcium tétrahydraté: Ca C 4 H 406, 4 H 20 acétate de magnésium tétrahydraté: Mg(C 2 H 303)2, 4 H 20 carbonate de magnésium pentahydraté: Mg CO 3, 5 H 20 chlorure dé magnésium hexahydraté: Mg C 12, 6 H 20 lactate de magnésium trihydraté: Mg(C 3 H 503)2, 3 H 20 nitrate de magnésium hexahydraté: Mg(NO 3)2, 6 H 20 orthophosphate de magnésium octahydraté: Mg 3 (P 04)2, 8 H 20 sulfate de magnésium heptahydraté: Mg SO 4, 7 H 20 tartrate de magnésium pentahydraté: Mg C 4 H 406, 5 H 20 Dans l'ensemble des matériaux apportant l'eau précités, on choisit préférentiellement les silices fines précipitées qui sont capables d'adsorber 2 ou 3 fois leur poids d'eau. On a constaté de manière inattendue que, le fait d'utiliser, à titre d'adjuvant de floculation, les compositions de l'invention procuraient des avantages au niveau de leur mise en oeuvre qui sont une amélioration de la mise en dispersion de la gomme ainsi qu'une accélération de sa vitesse de dissolution Poursuivant ses recherches, la demanderesse a trouvé que les résultats obtenus étaient le plus souvent supérieurs lorsque l'on adjoignait un troisième additif tel qu'un tensio-actif de type anionique et/ou non ionique. Une forme de réalisation préférentielle de l'invention consiste donc à utiliser comme adjuvant de floculation, les compositions à base de gommes hydrosolubles caractérisées par le fait qu'elles comprennent outre la gomme, un matériau apportant l'eau ou suscepti- ble de la retenir par adsorption, un tensio-actif anionique et/ou non ionique. Pour le choix de l'agent tensio-actif, on peut se reporter, entre autres, à l'encyclopédie "ENCYCLOPEDIA CHEMICAL TECHNOLOGY - 2516397-' Kirk OTHMER volume 19 " ou aux différents ouvrages de la Série Surfactant Sciences Series, Marcel DEKKER Inc Vol 1: Nonionic Surfactants de Martin J SCHICK; Vol 7: Anionic Surfactants de Warner M LINFIELD ou à l'ouvrage de Mc CUTCIIEON'S: Detergents and Emulsifiers International and North American Edition. Comme exemples d'agents tensio-actifs anioniques utilisables, on peut citer: les savons de métaux alcalins tels que les sels sodiques ou potassiques d'acides gras saturés ou insaturés ayant de 8 à 24 atomes de carbone et de préférence de 14 à 20 ou des dérivés d'aci- des aminocarboxyliques comme le N-lauryl sarconisate de sodium, le N-acylsarconisate de sodium. les sulfonates alcalins tels que les alcoylsulfonates, les arylsulfonates ou les alcoylarylsulfonates; en particulier les alcoylsulfonates tels que par exemple les diesters de l'acide sulfo- succinique comme le diéthylhexylsulfosuccinate de sodium, le dioctyl- sulfosuccinate de sodium, les alcoylbenzènesulfonates de formule R 1-C 6 H 4 SO 3 M dans laquelle le radical R 1 est un radical alcoyle i 64 3 i linéaire ou ramifié contenant de 8 à 13 atomes de carbone tel que par exemple un radical nonyle, dodécyle, tridécyle et M 1 représente un atome de sodium, de potassium, un radical ammonium, de la diétha- nolamine ou de la triéthanolamine; les alcoylnaphtalènesulfonates de formule (R)no C 10 H 7 no SO 3 M dans laquelle no est un nombre variant entre 1 et 3 et le radical R est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone tel que par exemple un radical méthyle isopropyle, isobutyle et M 1 ayant la signification donnée précédemment D'autres sulfonates peuvent être employés tels que les Nacyl, N-alcoyltaurates de formule R 2-C 0-N(R')-CH 2-CH 2-503 Na o R 2 est un radical alcoyle ayant de 11 à 18 atomes de carbone et R' est un radical méthyle, éthyle: comme par exemple le N-oléoyl, N-méthyltaurate ou le N-palmitoyl, N-méthyltaurate de sodium: les oléfines sulfonées résultant de la sulfonation des coupes d'oléfines linéaires de C 14 à C 18. les sulfates et les produits sulfatés: parmi les sulfates d'alcoyle répondant à la formule R 3 OSO 3 M 1, on peut citer ceux o le radical R 3 est un radical lauryle, cétyle, myristyle et M 1 ayant la signification donnée précédemment: les huiles et graisses naturel- les sulfatées; le sel disodique de l'acide oléique sulfaté; les alcools gras polyoxyéthylénés et sulfatés de formule R 4 (O CH 2 CH 2 -1 O 503 M 1 dans laquelle le radical R 4 est un radical alcoyle contenant de 6 à 16 atomes de carbone tel que par exemple un radical myristyle ou un radical alcoyle linéaire ou ramifié comme par exemple un radical hexyle, octyle, décyle, dodécyle, n 1 est le nombre de moles d'oxyde d'éthylène pouvant varier de 1 à 4 et M 1 ayant la signification donnée précédemment; les alcoylphénols polyoxyéthylénés et sulfatés de formule R CH, (O-CH 2 2 OSO 3 M 1 dans laquelle le radical R C 6 H 4-( 2 H 2 -* 53 M 1 R 5 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 8 à 13 atomes de carbone tel que par exemple un radical octyle, nonyle, dodécyle, N 2 est le nombre de moles d'oxyde d'éthylène pouvant varier de 1 à 6 et M 1 ayant la signification donnée précédemment. les phosphates alcalins: les mono ou diesters de l'acide orthophosphorique ou l'un de ses sels qui peuvent être représentés pour les phosphates d'alcoyle par la formule (R 60) PO ( O M 2)2 et pour les phosphates de dialcoyle par la formule (R 60)2 PO (OM 2) dans les- quelles le radical R 6 est un radical alcoyle linéaire ou ramifié contenant de 6 à 12 atomes de carbone et M 2 représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium A titre d'exemples de radical * R 6, on peut citer le n-hexyle, n-octyle, n-éthylhexyle, diméthyl- hexyle, n-décyle, diméthyloctyle, triméthylheptyle, tri-méthylnonyle; les mono ou diesters de l'acide orthophosphorique ou l'un de ses sels, polyoxyéthylénés qui peuvent être représentés pour les phos- phates d'alcoyle polyoxyéthylénés par la formule R 7 o O CH 2 CH 2 \n,/ OM 2 M 20/ o et pour les phosphates de dialcoyle polyoxyéthylénés par la formule (C -ilO) OH 7 CH 2 -CH 2 N 3 O 2 7 -o (CH 2 c 2 O 3/ o 2516397 ' dans lesquelles le radical R 7 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié ayant de 6 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical alcoylphényle avec une chaîne alcoyle ayant de 8 à 12 atomes de carbone, N 3 est le nombre d'oxyde d'éthylène pouvant varier de 2 à 8 et M 2 ayant la signification donnée précédemment Comme exemples de radical R 7, on peut nommer le radical hexyle, octyle, décyle, dodécyle, nonylphényle. Comme agents tensio-actifs non ioniques, on peut faire appel d'une manière générale à des composés obtenus par condensation d'oxyde d'alcoylène avec un composé organique qui peut être alipha- tique ou alcoylaromnatique Les tensio-actifs non ioniques appropriés sont: les alcoylphénols polyoxyéthylénés par exemple les produits de condensation d'oxyde d'éthylène à raison de 5 à 25 moles par mole d'alcoylphénol, le radical alcoyle étant droit ou ramifié et conte- nant de 6 'à 12 atomes de carbone On peut citer tout particulière- ment le nonylphénol condensé avec environ 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le dinonylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le dodécylphénol con- densé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol. les alcools aliphatiques polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcools gras linéaires ou ramifiés contenant de 8 à 22 atomes de carbone: par exemple le produit de condensation d'environ moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de tridécanol ou d'alcool de coprah: l'alcool myristylique condensé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène. les amides gras tels que par exemple le diéthanolamide d'aci- des gras éventuellement polyoxyéthylénes comme l'acide laurique ou de l'huile de coco, les dérivés polyoxyéthylénés et polyoxypropylénés: une illustration de ce type de tensio-actifs sont les produits bien connus vendus sous le nom de "PLURONICS" On les obtient par addi- tion séquentielle d'oxyde de propylène puis d'oxyde d'éthylène sur un composé à hydrogéne réactif de bas poids moléculaire tel que par exemple, le propylèneglycol. Afin que le tensio-actif s'incorpore facilement aux composi- tions de l'invention, il est introduit sous forme solide, de préfé- rence pulvérulente. Les tensio-actifs se présentent sous forme solide et le plus couramment sous forme liquide Dans le cas d'un tensio-actif liquide, il doit être déposé sur un support pulvérulent capable de l'adsorber et de le désorber, chimiquement inerte, insoluble ou soluble On peut l'adsorber directement sur la poudre constituée par le matériau apportant l'eau éventuellement additionné d'eau. D'une manière préférentielle on choisit un tensio-actif solide tel que les alcoylnaphtalènesulfonates de sodium en particulier le diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium. Il est à noter que le tensio-actif doit être choisi de telle sorte qu'il soit compatible avec la législation du traitement des eaux. Les différents constituants des compositions de l'invention sont mis en oeuvre dans les proportions suivantes: La quantité d'eau présente dans lesdites compositions exprimée par le rapport pondéral (gomme/eau) peut varier dans de larges limites allant de 6,5 à 1, de préférence 2,5 à 1. La limite inférieure ne présente aucun caractère critique Par contre, il est préférable que le rapport ne dépasse pas 4 - La quantité de matériau apportant l'eau est définie par le rapport pondéral (matériau apportant l'eau/eau) qui est de préfé- rence compris entre 0,3 et 0,6 bien qu'il puisse être choisi dans une gamme plus large allant de 0,3 à 2,6. La quantité de tensio-actif mise en jeu définie par le rapport entre le poids du tensio-actif et le poids total de la composition de l'invention peut varier entre O et 0,10 La limite supérieure nia aucun caractère critique mais il n'y a aucun intérêt à atteindre des rapports pondéraux supérieurs à 0,25 Préférentiellement la quantité de tensio-actif est choisie de telle sorte que ledit rapport soit compris entre O et 0,07. On donne, ci-après, des exemples de compositions à base de gomme selon l'invention: de 30 à 70 Z en poids de gomme hydrosoluble de 7 à 40 % en poids d'un matériau apportant l'eau de O à 10 % en poids d'un tensioactif anionique et/ou non ionique de 15 à 37 % en poids d'eau. Les compositions préférées sont les suivantes et contiennent de 50 à 60 % en poids de gomme hydrosoluble de 8 à 15 % en poids d'un matériau apportant l'eau de O à 7 % en poids d'un tensio-acti F anionique et/ou non ionique de 24 à 36 Z en poids d'eau. Pour ce qui est de la préparation des compositions de l'inven- tion, elle varie légèrement selon que l'eau de la composition est de l'eau amenée par apport extérieur ou de l'eau de cristallisation et selon que le tensio-actif se trouve sous forme solide ou liquide. Le procédé de préparation des compositions de l'invention consiste à mélanger à sec le matériau apportant l'eau sur lequel éventuellement, on a adsorbé de l'eau, avec la gomme et éventuel- lement à ajouter un tensio-actif anionique et/ou non ionique. La première opération qui est l'imprégnation du matériau appor- tant l'eau, avec l'eau concerne les matériaux suivants; les silices fines précipitées, les gels de silice déshydratés, les hydrates d'alumine et les silicates d'aluminium hydratés On ajoute progres- sivement, sous agitation, l'eau sur le matériau apportant l'eau. Elle n'est pas réalisée lorsque l'on choisit, à titre de matériaux apportant l'eau, les gels de silice hydratés, les hydrates de sels minéraux ou organiques. Le matériau apportant l'eau est sous la forme d'une poudre sèche même lorqu'il a subi une imprégnation à l'eau. On effectue ensuite son mélange avec la gomme dans un mélangeur à poudres de type connu: mélangeurs à chute libre du type tambour, mélangeurs verticaux ou horizontaux à vis hélicoldale, mélangeurs horizontaux type L 3 dige etc L'introduction d'un tensio-actif dans la composition de l'in- vention se fait, lorsqu'il est solide, dans le mélange constitué par le matériau apportant l'eau et la gomme. Si le tensio-actif se présente sous forme liquide, il est générale- ment adsorbé sur le matériau apportant l'eau simultanément ou succes- sivement à l'eau puis on effectue ensuite le mélange avec la gomme. Une fois tous les'composants introduits dans le mélangeur, on poursuit le mélange la durée de l'opération est fonction de l'appa- reil utilisé et sera aisément déterminée par l'homme de métier de telle sorte qu'il obtienne un mélange homogène. Le procédé décrit ci-dessus, conduit à l'obtention de composi- tions sous la forme d'une poudre ayant une excellente stabilité au stockage. Ces compositions sont mises en oeuvre à titre d'adjuvants de floculation dans le procédé défini ci-après. Un autre objet de l'invention est donc, un nouveau procédé de floculation notamment pour la purification des eaux caractérisé par le fait que l'on traite une eau à p H compris entre 6 et 9 par un agent floculant à base d'un métal du groupe du fer et/ou de l'alumi- nium puis l'on ajoute l'adjuvant de floculation constitué par une composition telle que définie précédemment s L'agent floculant peut être constitué par un agent floculant habituel, notamment à base de fer et/ou d'aluminium tel que sulfate, chlorure, hydroxychlorure d'aluminium, chlorure ou chlorosulfate ferrique. On décrit ci-après, la mise en oeuvre du procédé de l'inven- tion -1 On a constaté, qu'il est nécessaire d'introduire dans l'eau à traiter, d'abord l'agent floculant puis l'adjuvant de floculation comprenant la gomme hydrosoluble. D'une manière préférentielle, l'ajout de la gomme s'effectue dans un délai variant, par exemple, de 1 à 5 minutes par rapport à la mise en oeuvre de l'agent floculant. On a également observé que la mise en contact entre l'eau à traiter et l'agent floculant, doit être rapide C'est pourquoi, il est préférable de maintenir l'eau à traiter sous forte agitation réalisée par 'des dispositifs habituellement utilisés dans le domaine considéré tels que par exemple, un agitateur à turbine (cf PERRY et CHILTON 5 ème édition 1973). On procède aussi à l'adjonction de l'adjuvant de floculation, sous forte agitation, mais pendant un temps bref Généralement, 1 à 2 minutes suffisent. Ensuite, on maintient le milieu sous une agitation lente pen- dant par exemple de 15 à 30 minutes, puis on arrête l'agitation afin de permettre la décantation Sans pour autant limiter l'invention, on donne des vitesses d'agitation utilisées dans les exemples. Les agents floculants et les adjuvants de floculation peuvent être mis en oeuvre sous forme de poudre mais il est préférable de les employer sous forme de solution. Pour les agents floculants à base d'aluminium, on utilise habituellement des solutions de sulfate d'aluminium hydraté à 630 g/litre correspondant à 8 % d'oxyde d'aluminium Ai O 2 à raison d'environ 5 à 150 cm par m 3 d'eau traitée; des solutions de chlorure d'aluminium à 700 g/i correspondant à 15 % d'oxyde d'alumi- nium AI O à raison, d'environ 10 à 100 cm 3 par m 3 d'eau traitée des solutions d'hydroxychlorure d'aluminium à 10 % d'oxyde d'alumi- nium à raison d'environ 10 à 100 cm 3 par m 3 d'eau traitée. Pour les agents floculants à base de fer, on utilise des solu- tions de chlorure ferrique à 600 g/i ou de chlorosulfate ferrique à 685 g/i correspondant à 200 g/i de fer à raison, d'environ 15 à cm 3 par m 3 d'eau traitée. Les valeurs sont données à titre indicatif et seront adaptees par l'homme de métier en fonction de nombreux paramètres, notamment de la nature de l'eau et de sa température, l'agent floculant, de sa concentration dans la solution. En ce qui concerne l'adjuvant de floculation, il s'utilise habituellement en solutions de 1 à 5 g/i La confection desdites solutions est réalisée simplement par addition de l'ajuvant de floculation au milieu aqueux mis sous agitation, par des moyens classiques d'agitation (agitation à ancre, à hélice ou à turbine etc). Dans le procédé de floculation de l'invention on mettra en oeuvre, une quantité d'adjuvant de floculation telle qu'il y ait de 0,05 à 1 g de gomme hydrosoluble par mètre-cube d'eaux à traiter. Comme déjà dit précédemment, le procédé selon l'invention, s'adapte au traitement des eaux et en particulier à celui des eaux potables qui exigent un degré de pureté plus important. On se référera maintenant pour donner une compréhension plus complète de l'invention aux exemples i à 38. Avant de détailler les exemples, on précisera: les caractéristiques à déterminer sur les eaux à traiter; les caractéristiques de l'agent floculant; les caractéristiques et la préparation de l'adjuvant de flocula- tion; les conditions de réalisation des essais qui restent identiques dans tous les essais. 1 Caractéristiques des eaux à traiter On précisera les caractéristiques suivantes de l'eau brute à traiter: température Turbidité NTU: la turbidité de l'eau est à l'inverse de sa trans- parence Elle est déterminée selon la méthode décrite dans l'ou- vrage J RODIER, page 65 Elle est exprimée en unité Formazine. 2 Caractéristiques des agents floculants Dans les exemples, on utilise les solutions comminerciali- sées de sulfate d'aluminium par la Société Rh Sne Poulenc et de chlorosulfate ferrique sous la dénomination Clairtan. sulfate d'aluminium: la solution utilisée contient 8,3 % d'A 1203. Sa densité est de 1,32-1,33 chlorosulfate ferrique: le Clairtan est une solution aqueuse de chlorosulfate ferrique Fe S 04 Cl de couleur brunrouge foncé Sa composition est la suivante: Fe: 200 g/l (soit 13 %) SO 4: 360 g/l (soit 23,4 Z) Cl: 120 g/l (soit 7,8 %) Sa densité est de 1,54 à 20 'C. 3 Caractéristiques et préparation des adjuvants de floculation On choisit les composés suivants: a) comme gomme hydrosoluble alginate de sodium: produit commercialisé sous la marque Aqualgi- ne qui est un alginate de sodium purifié extrait des algues marines du genre Laminaria gomme adragante: produit commercialisé par la Société Iranex. pectines de type (L M) commercialisées par Unipectine sous la référence 325 NH 95 ayant un pourcentage d'estérification de 26 à 36 %, la gélatine de la Société Prolabo n 24350262, la gomine Xanthane commercialisée par la Société Rh Sne Poulenc sous la dénomination commerciale Rhodopol 23, dont les spécifications sont les suivantes: Aspect poudre couleur crème Densité apparente g/cm 0,8 Matière active 90 % Cendres 10 % Humidité 10 % p H (sel à 1 % dans l'eau distillée) 7 Viscosité BROOKFIELD LVT 30 M, aiguille n 4 2 200-3 000 cps Dimensions de particules: particules > 297 B homopolymère du chlorure de méthacrylate d'éthyltriméthylammonium (Flocogil C 4) dénommé polymère C: haut polymère fortement catio- nique se présentant sous la forme d'une fine poudre blanche et préparé conformément au procédé décrit dans le brevet français 2 348 227 copolymère d'acide acrylique et d'acrylamide (Flocogil AD 37) dénommé polymère A: polymère moyennement anionique de poids moléculaire élevé 6-8 106 se présentant sous la forme d'une fine poudre blanche et obtenu selon le même procédé décrit dans le brevet précité. b) comme matériau apportant l'eau une silice fine précipitée (Tixosil 38 A) ayant une surface BET de 250 m 2/g et un volume poreux pour des pores variant entre 400 A à 2,5 p de 1,80 cm 3/g de silice et une humidité à 105 C inférieure à 7 % les hydrates des sels minéraux ou organiques suivants: sulfate de sodium décahydraté Na 2 SO 4, 10 H 20 acétate de sodium trihydraté:-Na C 2 H 302, 3 H 20 lactate de calcium pentahydraté: Ca(C 3 H 503)2, 5 H 20 c) comme tensio-actif On a utilisé un tensio-actif anionique, sous forme solide le Supragil WP qui est un diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium. Plus précisément, il répond à la formule (C 3 H 7) 107-no SO 3 Na avec no = 1,8 On l'a employé pour des raisons de commodité de mise en oeuvre du fait de son état solide mais on veillera à choisir un tensio-actif à qualité alimentaire dans le cas de traitement d'eaux potables. On précisera dans chaque exemple, la proportion des constituants des compositions intervenant à tire d'adjuvants de floculation. Pour ce qui est du mode de préparation de l'adjuvant de flocu- lation lorsque celui-ci est une composition, il est le suivant on fait adsorber l'eau, si nécessaire, au matériau apportant l'eau, dans le rapport choisi Pour ce faire, dans un bécher contenant ledit matériau, on verse lentement l'eau sous agita- tion, on additionne la gomme hydrosoluble au matériau imprégné d'eau et on mélange, enfin, on ajoute le tensio-actif solide si nécessaire, on homogénéise la composition pendant une durée d'une heure dans un mélangeur à poudres. Il y a lieu de noter que l'étape d'imprégnation est supprimée lorsque l'on met en oeuvre les hydrates de sels minéraux ou organi- ques. Les conditions de préparation des solutions sont les suivantes on a confectionné 100 g de solution, dans un bécher équipé d'un système d'agitation du type cadre tournant à la vitesse de 100 tours/minute, on introduit 100 g d'eau qui est de l'eau de ville ayant une dureté de 250 HT (soit mg/i d'ions Ca), on verse rapidement l'adjuvant de floculation en poudre en quantité voulue: la durée d'addition étant inférieure à 30 secondes, on maintient l'agitation jusqu'à obtention d'un mélange homogène. 4 Conditions de réalisation des essais L'adjuvant de floculation ainsi préparé est mis en oeuvre conjointement avec l'agent floculant dans une série d'essais conduits de la manière qui suit On réalise les essais comparatifs d'une manière identique. Les essais sont effectués en JAR-TEST selon la méthode décrite dans l'ouvrage: la décantation de Degremont mémento Technique de l'eau 1972 (Degremont, page 932). L'eau à traiter sera définie dans chaque essai. Les agents floculants sont ajoutés sous agitation rapide ( 120 tours/mn) que l'on maintient 1 minute, plus une autre minute pour les adjuvants de floculation, l'agitation est ensuite diminuée jusqu'à 40 tours/mn pendant 20 minutes. Les agitateurs sont relevés et on laisse décanter 20 minutes. Lors de la floculation, on note la grosseur du floc selon la cotation suivante (référence Degremont) * O pas de floc 2 floc à peine visible * 6 floc de dimension moyennne 8 bon floc très bon floe. Lors de la décantation on note sa vitesse et on détermine sur le surnageant, la turbidité. Dans tous les essais réalisés en mettant en oeuvre la gomme hydrosoluble sous la forme des compositions de l'invention, on note une amélioration de la mise en dispersion et de la dissolution de la gomme En plus de cet avantage très important d'un point de vue industriel, on constate le plus souvent une amélioration de la vitesse de floculation, de la décantation et des résultats de turbi- dité obtenus. EXEMPLES 1 à 4 Essais A à D Les exemples 1 à 4 illustrent l'emploi de sulfate d'aluminium comme agent floculant et de compositions comme adjuvant de flocula- tion contenant: une gomme hydrosoluble: un matériau apportant l'eau: un tensio-actif anionique: Gomme Xanthane alginate de sodium polymère A une silice précipitée diisopropylnaphtalènesulfonate de sodium (D N S S) de l'eau. Les essais A à D sont des essais témoins dans lesquels l'agent floculant est identique et l'adjuvant de floculation n'est constitué que par la gdmme hydrosoluble. Les résultats sont consignés dans le tableau I. Traitement d'une eau TABLEAU I brute ayant une température de 12 C et une turbidité de 5 AGENT FLOCULANT ADJUVANT DE FLOCULATION TAILLE DU FLOC T :EXEMPLES: TURBIDITE 3: :DECANTATION T 3 3 3 NTU: :Nature: cm/m: Nature g/m 5 mn: 10 mn:: :: Sulfate ::: : A d'aluminium 50: Gomme Xanthane: 0,5: 6: Bonne: 0,9 d'aluminium: :*: :*:Gom Xanthane = 60::::: : 1: Sulfate: 50 : silice = 11,65: 0,5: 6: > 6 Bonne: 1: :: d'aluminium: : D N S S = 5 *: ::eau = 23,35 : Sulfate:::::::: * *B Sulfate 50: Alginate de sodium: 0,5: 6: > 6: Bonne: 1,2: d'aluminium: ::: : * :: : :Alginate: :: :: : : 2: Sulfate: 50: de sodium = 60: 0,5: z 6: 6: Bonne: 1,2: :: d'aluminium:: silice = 8,75:::: i*:D N S S 5: :i:: :eau 26, 25:: ::: :: Sulfate : C ' 50: Polymère A 0,5: 8: 8: Très bonne: 1,2 d'aluminium: ::: :: _ Polymère A = 60 v 3 Sulfate: 50 s*ilice = 11,65 * 0,5 88 8 Très bonne: 0, 8 : d'aluminium: D.N S S = 5 eau 23,35 :Sulfate:: D d'aluminium 50: Polymère A: 0,2 : '8: 8: Très bonne: 0,65 : d'aluminium: * 4 Sulfate: Polymère A 60 4 * Sulfate 50 silime = 11,65 0,2 * 8: 8 Très bonne 0,45 :d'aluminium: d i: D N S S = 5 :eau = 23,35 :: :: VI rn as 0 % La mise en oeuvre des gommes sous la forme des compositions de l'invention facilitent énormément la dispersion et la dissolution de la gomme De plus, elles apportent les avantages suivants: la floculation est légèrement plus rapide dans le cas de la Gomme Xanthane la floculation est meilleure dans le cas de l'alginate de sodium la turbidité est meilleure dans le cas du polymère A et les résul- tats obtenus sont excellents avec de très faibles quantités de polymère A. EXEMPLES 5 à 10 Essais E à G Les exemples 5, 7, 9 et essais E, F et G sont identiques aux précédents à la différence prés des doses utilisées. Par contre dans les exemples 6, 8, 10 on a mis en oeuvre dans les compositions de l'invention, un autre matériau apportant l'eau, à savoir le sulfate de sodium décahydraté. On a rassemblé tous les résultats dans le tableau II. nea z 0 HOT os 01 Os'o -auuoq 9 z 81 &O çgll = a:le aiaui lol 09 -1 Z'úZ nées iun Tu Tuin-,t>, p az-EITS çqlil 6 auuoq sail i 9 > Oç a:leg Tn S Og'o 8 > 8140 JOCI 09 Y 6 & O 9 iun Tu Tuinlt-, p auuoq 8 S' 'N'CI LIS = O z HOT ? os z'EN: mn-culuinlep auuoq 09 m wnrpos ap 8 0860 9 9 Z'740 çz,9 z = L 42 iao-ills L O vuuoq 9 zt 7,0 uinl:pos ep a 4 t>u 12 TV ajug Ins ú 6 úz -N z CI mn-p u Tuin 1-e, p L 60 auuoq 9 zil, O aulq-zulx eululoq O a-4 ej In S :um 01 uui ç M/2 aa ni vj,y Ul/ LUD aa n:j -e,q NOIIVIIIVZ)21 ( 1 sziciwzxz DOII 11 (i 211 illivi Noilnnoom sa INV Anfav INV In Dola IR 30 Y Z'q ap ez-rplqinz aun za D çi ap ain:jvaedmaz aun Zue u ainiq nva aunp zuauraz Teil r*e CI m lo Ln w r, C,4 En plus des avantages au niveau de la mise en oeuvre des compo- sitions de l'invention, on note au début une accélération de la floculation, une amélioration de la décantation et de la turbidité. Il ressort du tableau que les résultats sont légèrement inférieurs lorsque l'on remplace la silice par le sel hydraté dans les composi- tions de l'invention, mais toujours supérieurs aux essais témoins. EXEMPLES Il à 16 Essais H à J Dans ces exemples et essais, on a changé la nature de l'agent floculant qui est le chlorosulfate ferrique. On consigne les résultats obtenus dans le tableau III. nue: S:'N'( 1: 0 'l L'I -auuoq 9 6 & O 9 'l 8 2 z 8140 OC;a-4 vglnsozolqo. 09 y aaam Klol auuoq ejm,&Toj 941 8 S OZ 60 v Oú çzgz nue: 9 Oz H'S:S'N'(I; L"S 01 v os zuly: anb Tiiej 0 " 1 O z auuos 9 ç -S'S'N'Q L&S a JTITS o'l SIT auuoq 9 251639 ? Pour des résultats identiques en floculation et en décantation, on peut mettre en oeuvre des quantitésmoindres de gommes hydrosolu- bles lorsqu'elles sont sous la forme des compositions de l'inven- tion. EXEMPLES 17 à 20 Essais K à N Les exemples suivants illustrent la mise en oeuvre de composi- tions contenant d'autres gommes naturelles: gomme adragante, pectine (L.M) et gélatine ainsi qu'une autre gomme synthétique: polymère C. L'agent floculant est le sulfate d'aluminium. Les résultats sont consignés dans les tableaux IV et V. nea S'S'M'a: Emnlt-, p : iunpu i 7 l;auu;a,&o;q 8 'z 9 NOIIVINVDEQ QO-M aci 3111 VI NOUTI 11 DOU 3 a INV Anfa V 'INVUOOU -INSOY tte 0 % M % O Ln Cu 1-i cn i 718 op pz Tp Tqinz aun ze Dill op ainivaaldmai aun zuu Xe aznaq nua aunp zuemaz Tval AI livaliavi nue S'S'N'Ci mn Tu Tuinj-e à p auuoq zass V 9 cette dernière, on constate également une amélioration de la turbi- dité. EXEMPLES 21 à 26 Dans la série d'exemples qui suivent, on fait varier la quantité de la gomime hydrosoluble à savoir la Gomme Xanthane intervenant dans les différentes compositions à titre d'adjuvant de floculation. L'agent floculant est le sulfate d'aluminium. On obtient les résultats suivants qui sont rassemblés dans le tableau VI. 59491 nées oz'o auuoq 9 'o Z 411 a DTITS oç a:l-ejlng zz O m aultllulxmof): n Lla 9 S S N'CI uin Tu Tmn Iv'p auuog 9 NOIIV INVORG DOIJ MI ZTIIVI No ZQ lxv Arlfclv INVUDO'Iff INROV >b 0 % èn % O Ln Cu -t en Z 6 L ap 9;Tpl-qinz aun za DOZ vp eanzeapdmaz aun zuv Ku ainaq nua aunp:uamaz Traj IA livalisvi Il ressort de l'analyse de ce tableau que l'on obtient des résultats semblables en floculation, décantation et turbidité avec des compositions contenant des quantités moindres de Gomme Xanthane. EXEMPLES 27 à 32 * Par rapport à la série d'exemples précédents, on a remplacé le sulfate d'aluminium par du chlorosulfate ferrique. Les résultats sont consignés dans le tableau VII. 9 6 91 M nva = S S X G anb-iziag Z 61;Duuoq ú 48 a DTITS OL =; Duulq:UVX' ulof): nue S'S'N'(I auuoq Oú 9411;az T 1-is (E:a:lv_;Insoiollqo: ic 09 = auetl,4 uexmoo: = niea S.S N G;Dnb Tizaj auuoq;DDTITS Oú a:l v 8 O _;Tnsolollqa: 0 9 =; auelqzulx, MOD: 0 ú = nua S S X Q anb-Faireg IT auuoq 9 8 O ú ç 1 ez Tlîs O ú:a-z-eglneomo Tiqo: 6 z ( ;auvlq:luex, ulof): uo-rsuadsns nea S.S X Q enb Tiiag quuoq 8 zz S z O ú Z 411 az-FITS O ú:;D:lv;Insoaollqo: sz O ; Duetl,4 uex, ulof): çggú nea S S X G ouuoa 8 u ú 491;av-FI-Fs O j:a,4,eg Insoi Lollq D:LZ auttlzuex, lu O f) : :Utu 01 UM ç ui/z éinz-e K M/ úMD;Danz-eKj film ZOU IIG STIIVI N 011 V In DOM SOE J NV Anf ClV IN Vlfl:)01 q INSOV f** Olè in % O Ln Cj ZIZ ap z Tp Tqanz aun za 9 OZ ap ainzviadmaz aun Zuuúv aznaq nua aunp zuamai Tuai IIA avaigvi On remarque que l'on n'a pas intérêt à mettre en oeuvre de grandes quantités de Gomme Xanthane dans les compositions utilisées comme adjuvant de floculation. EXEMPLES 33 à 36 Essais O à P Dans les 2 séries d'exemples qui suivent, on met en oeuvre deux agents floculants sulfate d'aluminium et chlorosulfate ferrique associés à des adjuvants de floculation constitués par une gomme synthétique, le polymère A et à titre de matériaux apportant l'eau, un sel hydraté organique: acétate de sodium trihydraté ou lactate de calcium pentahydraté. On réalise deux essais témoins dans lesquels l'adjuvant de floculation n'est constitué que par la gomme synthétique. On groupe les résultats dans le tableau VIII. :O O O H 0),eo anb-F laaj auuoq 9 Dans les exemples de l'invention, la turbidité est améliorée. EXEMPLES 37 et 38 Les deux exemples, ci-après, illustrent la mise en oeuvre d'ajuvants de floculation constitués par la Gomme Xanthane associée à l'acétate de sodium trihydraté et au lactate de calcium pentahy- draté: l'agent floculant étant le chlorosulfate ferrique. Les résultats sont consignés dans le tableau IX. zilç iz ú ç c :0 '7 O ( O H 0) v O: anb'paag auuoq S > 9 9 m %a tn u ID 1 t ZIL ap 94 Tp Tqanz aun:la DOZ ap eanzvagdwaz aun:Iueúv oznaq nue vunp zuatuaz Tval xi úIVRIIúlVl 2 516397 REVENDICATIONS 1) Nouvel adjuvant de floculation, caractérisé par le fait qu'il est essentiellement constitué par une composition comprenant une gomme hydrosoluble et un matériau apportant l'eau ou susceptible de la retenir par adsorption. 2) Nouvel adjuvant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme naturelle, une biogomme, une gomme synthétique ou leurs mélanges. 3) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une biogomme obtenue par fermnnentation d'un hydrate de carbone sous l'action de bactéries du genre Xanthomonas, Arthrobacter ou de champignons du genre Sclerotium. 4) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 3, carac- térisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une biogomme obtenue par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action de bactéries du genre Xanthomonas Campestris. ) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 4, carac- térisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme naturelle telle que: agar-agar, alginates, carraghinates, gomme arabique, gomme adragante, gomme de caroube, de guar, pectine ou gélatine. 6) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 5, carac- térisé par le fait que la gomme hydrosoluble est un alginate de sodium, la gomme adragante, la pectine ou la gélatine. 7) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 6, carac- térisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme syn- thétique telle que: les acides polyacryliques et polyméthacryliques, leurs sels ou leurs esters; les polyacrylamides et les polyméthacry- lamides ainsi que les dérivés de ces polymères. 8) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 7, carac- térisé par le fait que la gomme hydrosoluble est une gomme synthé- tique obtenue par polymérisation ou copolymérisation des monomères suivants: acrylamide, méthacrylamide, acides acryliques et métha- cryliques leurs sels et esters, acrylates et méthacrylates d'amino- alcoyle éventuellement quaternisés. 9) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 8, carac- térisé par le fait que le matériau apportant l'eau est une silice fine précipitée, un gel de silice hydraté, un gel de silice déshy- draté, un hydrate d'alumine sous forme naturelle ou synthétique, une argile, une zéolithe naturelle ou synthétique, un hydrate de sels minéraux ou organiques. ) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le matériau apportant l'eau est un hydrate des sels suivants mis en oeuvre seuls, en mélange ou sous forme de combinaisons: les carbonates, les halogénures, les nitra- tes, les phosphates, les silicates, les sulfates ainsi que les acétates, les citrates, les lactates, les laurates, les tartrates des sels de sodium, potassium, calcium, magnésium. 11) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le matériau apportant l'eau est une silice fine précipitée ayant une surface BET de 200 à 400 m /g et un diamètre de particules variant de 200 à 800 A, un acétate de sodium trihydraté, un lactate de calcium pentahydraté. 12) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre un tensio-actif anlonique et/ou non ionique. 13) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le tensio-actif est un tensio-actif anionique comme les savons de métaux alcalins, les sulfonates alca- lins, les sulfates et produits sulfatés, les phosphates alcalins et/ou un tensio-actif non ionique comme les alcoylphénols polyoxy- éthylénés, les alcools aliphatiques polyoxyéthylénés, les amides gras, les dérivés polyoxyéthylénés et polyoxypropylénés. 14) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que le tensio-actif est un diisopropylnaphta- lènesulfonate de sodium. ) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que la quantité d'eau dans la composition est telle que le rapport pondéral (gomme/eau) varie de 6,5 à 1, de préférence de 2,5 à 1. 16) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé par le fait que la quantité de matériau apportant l'eau 2 516397 est telle que le rapport pondérai (matériau apportant l'eau/eau) varie de 0,3 à 2 6 de préférence de 0,3 à 0,6. 17) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que la quantité de tensio-actif est telle que le rapport entre le poids de tensio-actif et le poids total de la composition varie entre O et 0,10 de préférence entre O et 0,07. 18) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé par le fait qu'il est constitué par une composition comprenant: de 30 à 70 % en poids de gomme hydrosoluble de 7 à 40 % en poids de matériau apportant l'eau de O à 10 % en poids de tensio-actif anionique et/ou non ionique de 15 à 37 t en poids d'eau. 19) Nouvel adjuvant selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'il est constitué par une composition comprenant de 50 à 60 Z en poids de gomme hydrosoluble de 8 à 15 % en poids d'un matériau apportant l'eau de O à 7 % en poids d'un tensio-actif anionique et/ou non ionique de 24 à 36 X en poids d'eau. ) Nouvel adjuvant selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé par le fait qu'il est obtenu en mélangeant à sec le matériau apportant l'eau sur lequel éventuellement on a adsorbé l'eau, avec la gomme et éventuellement en ajoutant un tensio-actif anionique et/ou non ionique. 21) Nouveau procédé de floculation notamment pour le traitement des eaux caractérisé par le fait que l'on traite une eau à p H compris entre 6 et 9 par un agent floculant à base d'un métal du groupe fer et/ou de l'aluminium puis l'on ajoute l'adjuvant de floculation tel que défini dans l'une des revendications 1 à 20. 22) Nouveau procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que l'agent floculant est un sulfate, chlorure, hydroxychlo- rure d'aluminium, chlorure ou chlorosulfate ferrique. 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