FR 2516269 A1 19830513 FR 8216939 A 19821008 Système de production d'imaaes par transfert. 1 La présente invention concerne un système de production d'images et plus particulièrement un système intéressant le travail de bureau qui convient pour l'obtention de photo- copies Selon cette invention, on forme des images en expo- sant de façon semblable à l'image une composition comprenant un matériau chromogène et un matériau photosensible mis en capsules aux radiations actiniques, et en brisant les cap- sules en présence d'un révélateur pour obtenir une réaction structurée du matériau chromogène et du révélateur qui donne une image. Cette demande s'applique spécifiquement aux systèmes de transfert o l'on brise les capsules au contact d'une feuille de révélateur vers laquelle migre le matériau chromogène pour la réaction de formation d'images structurée. On connaît des, systèmes de production d'images basés sur des matériaux photosensibles mis en capsules Le brevet E U A NO 3 219 446 de Berman, décrit un procédé de produc- tion d'images par transfert dans lequel un colorant noir "B" bleu azoique est mis 'dans des capsules avec un polymère réticulable ou un monomère polymérisable sous forme d'une pellicule contenant des gouttelettes de fluide ou de micro- capsules contenant une gouttelette de fluide Tel qu'il est décrit, le système de production d'images de Berman est un système de transfert qui repose sur le transfert sélectif du colorant contenu dans les capsules vers une feuille de copie en correspondance avec l'image La production d'images 16269 1 se réalise en exposant de façon semblable à l'image une couche du matériau mis en capsules à une radiation électro- magnétique pour réticuler le polymère, ce qui amène le li- quide qui est dans les capsules exposées à se mettre dans un état rigide et à ne pas se transférer vers la feuille de copie Le transfert de colorant est limité aux zones non exposées de la couche contenant le produit mis en capsules. Le brevet E U A NI 3 700 439 de Phillips, décrit un pro- cédé de photocopies dans lequel la cétone de Michler est mise dans des capsules d'une manière classique et fabriquée sous forme d'une couche sur un support La cétone de Michler n'est pas un générateur de couleur en elle-même, mais l'irra- diation structurée des capsules contenant la cétone produit une image latente du précurseur de colorant sans couleur qui se colore à l'acide, à partir de la cétone de telle sor- te qu'on obtient par contact avec un révélateur acide tel que de l'argile acide une image visible Phillips décrit à la fois un système dans lequel on fait passer sur un cylindre la feuille de production d'images exposée face à face avec une feuille de réception enduite d'acide pour for- mer des images et un système dans lequel le révélateur acide se trouve sur la même surface que le revêtement de capsules de telle sbrte qu'après rupture des capsules sur la feuille de production d'images, il se produit un développement sans transfert. Le brevet E U A NO 3 072 481 de Berman et coll, décrit un autre type d'élément sensible à la lumière mis en capsu- les qui utilise un matériau sensible à la lumière facilement converti en une forme colorée lorsqu'il est dans un véhicule liquide mais insensible à la lumière lorsqu'il est solide. En mettant dans des capsules un tel matériau avec un solvant volatile, en exposant de façon semblable à l'image une couche du matériau mis en capsuleset en brisant les capsules pour permettre l'évaporation du solvant, on obtient et on fixe une image. Le brevet E U A NI 3 001 873 de Forris décrit un système plus complexe dans lequel les parois des capsules contenant 16269 1 un colorant solide sont photosensibilisées afin que l'expo- sition structurée rende les capsules non gonflables En mouillant la feuille pour faire gonfler les capsules non exposées et en chauffant, le colorant est immobilisé dans les zones non exposées Ensuite, en brisant les capsules en contact avec une feuille réceptrice, il se produit un transfert semblable à l'image du colorant à partir des seules zones exposées. On connaît donc des techniques de formation de l'image telles que cellesci, mais pour diverses raisons, elles n'ont pas abouti à des systèmes commerciaux de photocopies. En outre, il n'a pas été possible avec ces systèmes de pro- duction d'images de réaliser un système de production d'images de faible coût. Ainsi, un des principaux objets de la présente invention réside dans la mise au point d'un système de production d'images dans lequel les images sont formées en exposant de façon semblable à l'image un matériau photosensible mis en capsules à des radiations actiniques et en brisant les capsules en présence d'un révélateur afin qu'il se produise une réaction structurée entre un matériau chromogène, contenu dans le matériau mis en capsules ou co-déposé sur un support avec le matériau mis en capsures, et le révélateur qui donne une image de l'original. Un autre objet de la présente invention consiste à four- nir un système de production d'images basé sur un matériau photosensible mis en capsules qui donne des images à haute résolution et de bonne qualité de tons. Un autre objet de la présente invention consiste à four- nir un système de photocopie à sec possible et qui ne re- quiert pas d'appareillage coûteux et sophistiqué pour l'exposition et la mise en oeuvre. Un objet spécifique de la présente invention consiste à offrir un système de production d'images par transfert dans lequel on place une feuille de production d'images exposée de façon semblable à 1 ' image et qui contient le maté- riau photosensible mis en capsules, en contact avec une 16269 1 feuille de copie ou de révélateur et dans lequel on brise les capsules pour que le matériau chromogène migre de façon structurée vers la feuille de révélateur et réagisse pour former une image. Un autre objet de la présente invention consiste à of- frir un système de production d'images utile dans la produc- tion d'images par lumière réfléchie et par transmission et qui peut donc être utilisé pour photocopier des documents imprimés et d'autres matériaux. Un autre objet de la présente invention consiste à fournir une feuille de production d'images contenant un matériau photosensible mis en capsules dans laquelle le ma- tériau mis en capsules comprend un matériau chromogène et une composition photosensible. Un autre objet plus particulier de la présente inven- tion consiste à fournir un papier de production d'images sen- sible à la lumière bleue ( 380-480 nm), et contenant un colo- rant jaune fugitif afin qu'on puisse manipuler le système à la lumière ambiante pendant des périodes suffisamment brèves mais qui permettent de charger le papier dans un appareil pour l'exposition. Un autre objet de la présente invention consiste enco- re à fournir un procédé de production d'images dans lequel on forme des images en exposant une couche d'un matériau photosensible mis en capsules contenant de préférence un matériau chromogène à des radiations actiniques, et en bri- sant les capsules en présence d'un révélateur. On a réalisé ces objets et d'autres encore, par la présente invention qui,dans un mode de réalisation particu- lier,concerne un système de production d'image's par trans- fert Comtprenant - une feuille de production d'images ayant un premier substrat, un matériau chromogène, une composition photosensible, un dép 8 t contenant le matériau chromogène et la composition photosensible sur une face du premier substrat, la composition photosensible étant mise en capsules dans des capsules qui se brisent par pressioncomme phase interne,et 16269 1 une feuille de révélateur comprenant un second substrat et un matériau révélateur capable de réagir avec le matériau chromogène pour former une image sur une surface du second substrat après transfert sur celui-ci du matériau chromogène. Ici le terme "mis en capsules" désigne à la fois des systèmes ainsi nommés de dispersion de résine ou en phase ouverte dans lesquels la phase interne contenant le matériau chromogène est dispersée sous forme de gouttelettes parmi un milieu de dispersion et des systèmes dans lesquels la capsule est formée avec une paroi capsulaire distincte, la dernière forme de mise en capsules étant typiquement sous la forme de microcapsules On considère donc que les'lcapsules qui se brisent par pression", existent dans chacun de ces systèmes de "mise en capsules" En outre, on décrit les cap- sules comme "se brisant par pression" mais on peut utiliser d'autres moyens que la pression pour les briser. Selon la présente invention, on forme des images en exposant à des radiation actiniques la composition déposée contenant le matériau chromogène et la composition photo- sensible mise en capsules et en brisant les capsules en pré- sence d'un révélateur Le système de l'invention est conçu pour que, une fois ces étapes effectuées, la réaction de formation de l'image entre le matériau chromogène et le révélateur se déroule de façon discriminatoire dans les zones exposées ou non exposées et produise une image détec- table Dans le cas d'un système de production d'images par transfert, ceci est réalisé en contrôlant photochimiquement de façon semblable à l'image si le matériau chromogène peut migrer de la feuille de production d'images vers la feuille de révélateur Par "de façon semblable à l'image", on entend qu'après exposition et transfert le matériau chromogène et le révélateur réagissent pour former une image positive ou négative de l'original. Conformément au principal mode de réalisation de l'inven- tion, le matériau chromogène est mis en capsules avec une composition photosensible En général, on peut décrire la composition photosensible comme possédant une viscosité qui 1 change avec l'exposition aux radiations actiniques de telle sorte qu'avec l'exposition il se produit un changement de viscosité de la phase interne dans les zones exposées qui semblables à l'image déterminent si le matériau chromogène est accessible au révélateur La composition photosensible peut être une composition durcissabie aux radiations qui, sur exposition à la lumière, accroit sa viscosité, et immo- bilise le matériau chromogène, l'empêchant ainsi de migrer vers la feuille de révélateur et de réagir avec le matériau révélateur totalement ou proportionnellement à la profondeur de ton de l'image dans les zones exposées (Le terme "durcis- sable" tel qu'il est utilisé ici ne se limite pas aux maté- riaux réticulés mais s'étend aux matériaux simplement polymérisés) Dans un autre cas, le matériau chromogène peut être mis en capsules avec une substance qui est dépolymérisée ou dont le poids moléculaire diminue autrement avec l'expo- sition, ce qui amène une diminution de viscosité qui rend le matériau chromogène accessible(transférable)au révélateur dans les zones exposées Il est évident que dans le premier cas, le système est un système de travail positif alors que dans le dernier cas on a un système de travail négatif En utilisant un matériau durcissable aux radiations, on rend la phase interne,lors- qu'elle contient le matériau chromogène, inaccessible au révélateur dans les zones exposées, ce qui empêche la for- mation d'une image dans ces zones Plus particulièrement, le matériau chromogène est immobilisé dans la matrice durcie de la composition photosensible de sorte qu'il ne peut pas se déplacer vers la feuille de révélateur et réagir pour former une image Dans les zones non exposées quidans la production d'images par réflexion correspondent aux zones imprimées des documents imprimés, la phase interne reste liquide et le matériau chromogène peut réagir avec le révé- lateur pour former une image positive Dans un système de travail en négatif, la composition photosensible dans un matériau mis en capsules contenant le matériau chromogène est visqueuse et avec l'exposition, elle se liquéfie de 1 telle sorte que le matériau chromogène peut migrer vers la feuille de révélateur Aussi, dans ce système, l'exposition rend le matériau chromogène accessible au révélateur, le matériau chromogène étant immobilisé de façon inhérente dans le matériau non exposé. Le matériau chromogène n'est pas nécessairement mis en capsules avec la composition photosensible, bien que ce soit un des modes de réalisation préféré de la présente invention. Le matériau chromogène peut être co-deposé sur le substrat de support avec la composition photosensible mise en capsules ou contenu dans la paroi capsulaire de telle sorte que lors de la rupture de la capsule, le matériau chromogène soit dissous et transporté vers le matériau révélateur d'une manière judicieuse En conséquence, on peut mettre en capsules la composition photosensible avec un solvant pour le maté- riau chromogène ou le monomère non polymérisé peut dissoudre le matériau chromogène afin qu'on contrôle comme décrit ici et résultant de l'exposition, le passage entre le révélateur et le matériau chromogène. Il est évident que le système ne nécessite pas forcément une capsule donnée qui relache totalement ou qui retienne totalement son matériau chromogène mis en capsules dans la mesure ou ily a une différence dans la quantité de matériau chromogène qui transfère ou migre vers le révélateur dans les zones exposées par rapport aux zones non exposées En fait, l'invention produit des images qui possèdent une qua- lité de ton supérieure à celle obtenue dans la plupart des systèmes de photocopies classiques Une des raisons pour laquelle on obtient une qualité de ton des images avec cette invention, est que la quantité de matériau chromogène libé- rée d'une zone donnée de feuille enduite de microcapsules, dépend du degré d'exposition de la phase interne des micro- capsules dans cette zone En outre, il n'est pas évident de savoir si la quantité de matériau chromogène transférée est déterminée par une rupture différentielle des capsules (zones image par rapport aux zones non image) dans cette invention D'après une des théories, toutes-les capsules 1 (à la fois des zones images et des zones non images) sont uniformément brisées et elles libèrent le matériau chromo- gène proportionnellement à la viscosité de la phase interne dans cette zone ou à ce point de l'image Une autre théorie concernant la gamme de tons consiste à dire que les images sont formées par une matrice de capsules brisées et non brisées En réalité, il peut se produire une combinaison des deux théories Sans considération de la théorie, lors de la rupture des capsules selon l'exposition, il se produit une immobilisation ou une libération structurée du matériau mis en capsules que l'on constate correspondre au degré d'exposition de sorte que l'on obtient une gradation de tons. Le système de production d'images de la présente inven- tion peut être rendu sensible à diverses formes de radiations et donc, le terme "radiations actiniques" utilisé ici, dé- signe le spectre complet des radiations électromagnétiques comprenant le spectre ultraviolet, infrarouge, visible complet, ainsi que les rayons X et les rayonnements de fais- ceaux d'ions Les formes de radiations actiniques que l'on préfère sont les radiations ultraviolettes et la lumière visible possédant une longueur d'onde de 190 à 800 nm et plus particulièrement de 380 à 480 nm (bleue). Les systèmes sensibles à l'ultraviolet sont souhaitables car ils peuvent être manipulés à la lumière ambiante pendant des périodes suffisantes pour permettre de retirer le maté- riau photosensible de son emballage protecteur vis à vis de la lumière o il est conservé et de le placer dans un appareil d'exposition sans qu'il soit nécessaire d'incor- porer d'éléments protecteurs auxiliaires dans la feuille de production d'images L'inconvénient de la sensibilité à l'ultraviolet réside dans le fait que de nombreux documents sont imprimés sur des papiers qui contiennent des aviveurs optiques ou Ti 02 qui absorbent le rayonnement ultraviolet et, en conséquence, il est difficile d'utiliser la radia- tion ultraviolette pour réaliser des copies de tels docu- ments par production d'images par réflexion. La sensibilité à la lumière bleue est avantageuse car 16269 elle évite le problème de l'aviveur optique et c'est une simple formalité de construire un moyen de protection tem- poraire dans le système pour permettre la manipulation à la lumière ambiante. Lorsque le système de production d'images est sensible à la lumière bleue ou à la lumière visible, on peut cons- truire la feuille de production d'images avec des moyens qui permettent de protéger temporairement le système de la lumière visible pour permettre une manipulation à lumière ambiante Par exemple, lorsque le système de production d'images est sensible à la lumière bleue qui possède une longueur d'onde de 380 à 480 nm, on peut fabriquer des feuil- les de production d'images avec une couche filtre qui con- tient un colorant jaune fugitif Il n'est pas nécessaire que l'effet protecteur du colorant soit complet, et il est suffisant s'il permet la manipulation de la feuille de production d'images à la lumière ambiante pendant seulement la période de temps courte nécessaire pour la placer dans l'appareil d'exposition Une fois installé dans l'appareil d'exposition, on désactive le colorant fugitif, par exemple par blanchiment thermique afin qu'il soit possible d'expo- ser le système par irradiation de lumière bleue dans l'appa- reil d'exposition On peut rendre possible la manipulation à la lumière ambiante également en contrôlant le niveau de sensibilité de la composition afin que l'exposition à la lumière ambiante pendant une courte durée n'interfère pas avec la formation de l'image qui est réalisée en utilisant une radiation plus intense. On peut réaliser le système de production d'images de la présente invention en fabriquant une feuille de copie "self-contained" ou d'autoreproduction, dans laquelle le matériau chr O Entgène mis en capsules et le matériau révélateur sont co-déposés sur une surface d'un substrat unique sous forme d'une couche ou de deux couches contigees, ou bien un élément de transfert à 2 plis dans lequel le matériau révélateur est déposé sur un substrat distinct commre feuille de copie ou de révélateur. Le premier systèmfe est le sujet d'une autre demande de brevet français déposée le mnêe jour par la Demanderesse et concernant un 16269 1 "système de production d'images" (priorité E U A - S.N 320 643 du 12 Novembre 1981) L e S d e u x systèmes fonctionnent par contrôle photographique du passage entre le matériau chromogène et le révélateur comme cela est décrit précédemment Dans le système d'autoproduction d'images, après la rupture des capsules, le matériau chro- mogène et le révélateur sont capables de réagir pour former une image visible dans les zones exposées ou dans les zones non exposées (suivant la nature du changement de viscosité produit par l'exposition) On observe le développement graduel de l'image visible après l'exposition et la rupture de capsules alors que le matériau chromogène et le révéla- teur migrent, se mélangent et réagissent sur la face de de la feuille. Par ailleurs, le système de transfert abordé ici fonc- tionne par transfert sélectif du matériau chromogène d'une feuille de production d'images ou de transfert vers une feuille de copie ou de révélateur contenant le matériau révélateur Selon la nature du système photosensible mis en capsules avec le matériau chromogène, le ma- tériau chromogène migre des zones exposées ou non expo- sées de la feuille de production d'images vers la feuille de révélateur o il réagit avec le révélateur et forme une image visible Par exemple, lorsque un matériau durcissable aux radiations tel quele triacrylate de trimé- thylol propane avec un photoinitiateur constitue la composi- tion photosensible, avec l'exposition le triacrylate est polymérisé en une masse visqueuse Ainsi, dans les zones exposées le matériau chromogène est suffisamment immobilisé pour que, il ne puisse pas migrer vers la feuille de révé- lateur et former la couleur par réaction avec le matériau révélateur Dans les zones non exposées, qui correspondent à l'image, la phase interne reste liquide de telle sorte que le matériau chromogène peut être transféré vers la feuille de révélateur o il réagit avec le révélateur et forme une image positive. Dans le mode de réalisation le plus typique, on réalise il 1 la rupture des capsules par application de pression sur la feuille de production d'images seule (dans le cas d'un sys- tème par autoreproduction) ou en contact avec une feuille de révéla- teur (comme on préfère dans un système de transfert) On peut également utiliser d'autres moyens de rupture de capsules. Par exemple, on envisage des systèmes dans lesquels les cap- sules sont brisées ultrasoniquement, thermiquement, ou par solvant Comme noté précédemment, l'invention s'applique à des systèmes en phase ouverte ainsi qu'à des systèmes qui impliquent une paroi capsulaire distincte et la méthode de rupture peut dépendre du système utilisé, la rupture thermi- que étant un moyen plus approprié pour un système en phase ouverte A cause de la volatilité de la phase interne, dans la plupart des cas on brise les capsules en contact avec la feuille de révélateur dans les éléments de transfert. On peut utiliser divers matériaux comme matériau chromo- gène et comme matériau révélateur dans la présente invention. A cet égard, de nombreux matériaux employés de façon classi- que dans le papier dit sans carbone conviennent également à l'emploi dans la présente invention Dans le cas le plus typique, le matériau chromogène est un composé donneur d'électrons et le révélateur est un composé accepteur d'élec- trons, De préférence, dans leur état avant réaction, ces matériaux sont sans couleur ou ils sont non-absorbants quant à la radiation d'exposition Il est possible d'interchanger le matériau chromogène et le révélateur en utilisant un composé accepteur d'électrons conjointement avec la compo- sition photosensible dans la phase interne et en utilisant un composé donneur d'électrons comme matériau révélateur. Dans la plupart des cas, le matériau chromogène est un précurseur de colorant et de préférence un précurseur de colorant noir, bien qu'on décrive également une variété d' autres précurseurs de couleur ci-dessous qui peuvent être utilisés dans l'invention. Dans le mode de réalisation préféré, la phase interne contient un matériau durcissable aux radiations Les maté- riaux durcissables aux radiations utilisés dans un mode de l réalisation de l'invention sont de préférence des matériaux polymérisables d'addition de radicaux libres Les matériaux que l'on préfère sont les composés éthyléniquement insaturés et plus particulièrement, les composés possédant deux ou plusieurs groupes terminaux éthyléniquement insaturés. Le système de production d'images de la présente inven- tion présente de nombreuses possibilités Il est utile entre autres pour réaliser des copies de documents imprimés, et pour reproduire des impressions bleues et autres dessins au trait On peut utiliser le système de l'invention pour produire des copies monochromatiques en noir ou tout autre couleur Parmi ses principaux avantages, on notera la qua- lité de tons supérieure des images qui sont obtenues et le fait que la production d'images peut se faire en utilisant un appareil d'exposition tout à fait simple. La figure 1 est une représentation schématique en coupe d'une feuille de production d'images etdne feuille de transfert, fabriquée conformément à l'invention; La figure 2 est une représentation schématique de l'ex- position de la feuille de production d'images; et La figure 3 est une représentation schématique du déve- loppement par transfert. La figure 1 illustre un mode de réalisation du système de production d'images de la présente invention On y re- préeente une feuille de production d'images 10 constituée par un substrat 12 enduit d'une couche de microcapsules 14. Les microcapsules sont remplies avec une phase interne 16 contenant un matériau chromogène et une composition photo- sensible En réalité, les microcapsules 14 ne sont pas visibles à l'oeil nu. Associée avec la feuille de production d'images 10, on a une feuille de révélateur 19 qui comprend-un substrat 20 et une couche 21 d'un matériau révélateur A nouveau, dans la réalité, on ne voit pas à l'oeil nu le matériau révélateur sous forme d'une couche distincte. Dans la figure 2 on représente l'exposition de la feuil- le de production d'images 10 selon une production d'images 16269 1 par transmission o une source d'énergie rayonnante 22 est placée audessus de la surface de la feuille de production d'images 10, un cache 24 les séparant Dans cette repré- sentation, le substrat 12 est opaque et le matériau photo- sensible est un matériau durcissable de résine de travail positif. L'irradiation des zones exposées 28 provoque La polymé- risation du matériau durcissable aux radiations dans la phase interne 16, ce qui gélifie, solidifie ou immobilise autrement le matériau chromogène Pour simplifier l'illus- tration, on représente la phase interne 16 dans les zones exposées 28 sous forme d'un solide, alors que la phase interne 16 reste liquide dans les zones non exposées 26. L'homme de l'art comprendra que bien qu'on ait utilisé la production d'images par transmission pour illustrer l'in- vention, pour des raisons de facilité, la production d'ima- ges par lumière réfléchie reste le moyen préféré pour copier les documents imprimés. La figure 3 représente le développement ou la formation d'images et là, la feuille de production d'images 10 à pré- sent exposée devient une feuille de transfert et avec sa couche de microcapsules 14 se situe en contact face à face avec le matériau révélateur 21 de la feuille de révélateur 19, une pression P étant appliquée uniformément sur les feuilles Pour simplifier, la pression est représentée com- me brisant les microcapsules dans les zones non exposées 26 et ne brisant pas les capsules dans les zones exposées 28. * Ceci est conforme à une théorie de fonctionnement selon la- quelle la phase interne durcit dans les zones exposées dans une proportiontelle que les microcapsules ne peuvent plus être brisées Cependant, il existe une autre théorie selon laquelle toutes les capsules sont brisées mais le matériau chromogène immobilisé par la viscosité accrue qui en résulte dans la phase interne 16 ' dans les zones exposées 28 après exposition En fait, tout ou partie des capsules peut égale- ment être brisé dans les zones exposées 28 De façon typique, les capsules sont brisées en faisant passer ensemble la 16269 1 feuille de production d'images 10 et la feuille de révéla- teur 20 à travers un appareil d'écrasement par pression Ce- ci provoque le transfert de la phase interne 16 des zones non exposées 26 vers la feuille de révélateur 19, comme re- présenté schématiquement par des flèches dans la figure 3. Lors du transfert de la phase interne 16 vers la feuille de révélateur 19, le matériau chromogène réagit avec la cou- che de révélateur 21 et forme une image 30 sur la feuille de révélateur Il est clair qu'alors que le matériau durcis- sable aux radiations fournit une feuille de production d'i- mages en travail positif dans la mesure o les zones exposées sont non transférables et les zones non exposées sont trans- férables, l'image transférée 30 est inversée (droite-gauche) par rapport à l'image latente dans la feuille de production d'images 10 mais est un double positif du cache 24 Ceci ne présente pas d'inconvénient si la radiation p-asse à travers un cache 24 ou une diapositive d'image comme représenté dans la figure 2 Mais la copie ordinaire implique l'utilisation de documents opaques qui ne peuvent pas être utilisés de cette façon Ainsi, on utilise un système de projection opti- que ou de réflexion pour réaliser la copie de documents ordi- naires comme cela est bien connu dans d'autres technologies de photocopies. Le centre opérationnel du système de production d'ima- ges selon la présente invention réside dans le matériau mis en capsules ou la phase interne de la composition de revête- ment Conformément à l'invention, la phase interne comprend une composition photosensible Spécrifiquement, la composition photosensible comprend un photoinitiateur et une substance qui subit une modification de viscosité à l'exposition à la lumière en présence du photoinitiateur Cette substance peut être un monomère, un dimère ou un oligomère qui est polymé- risé en un composé de poids moléculaire plus élevé ou elle peut être un polymère qui est réticulé En alternative, elle peut être un composé qui est dépolymérisé ou décomposé de toute autre manière à l'exposition. Dans le cas le plus typique, la composition photosen- 1 sible comprend un matériau durcissable aux radiations Les matériaux durcissables aux radiations qui sont utiles en pratique dans la présente invention sont de préférence des matériaux durcissables par polymérisation d'addition propa, gée en chaine et amorcée par des radicaux libres ou par polymérisation ionique Effectivement on peut utiliser toute composition photopolymérisable qui peut être mise en capsules et qui n'interfère pas avec l'aptitude du matériel chromogène à former l'image Ces matériaux peuvent être de façon inhé- rente sensibles à la radiation actinique auquel cas ils peuvent être durcis sans photoinitiateur mais en général ce sont des matériaux qui sont durcissables en présence d'un photoinitiateur En outre, alors que dans le cas le plus spécifique, les matériaux durcissables aux radiations sont des monomères qui subissent une augmentation de viscosité comme résultat de la polymérisation, ils peuvent également être des oligomères, des prépolymères ou des polymères qui subissent la réticulation lors de l'exposition En plus des matériaux polymérisables par des radicaux libres, il peut aussi y avoir des matériaux qui sont polymérisés ou réticulés ioniquement, par exemple, par production d'un acide de Lewis. Des matériaux durcissables par radiations qui sont représentatifs, sont des composés organiques éthyléniquement insaturés Ces composés contiennent au moins un groupe éthyléniqueterminal par molécule Spécifiquement ils sont liquides mais ils peuvent également servir comme huile de transport pour le matériau chromogène dans la phase interne. Un groupe de matériaux durcissables par radiations que l'on préfère est constitué par des composés éthyléniquement insaturés possèdant deux ou plusieurs groupes éthyléniques' terminaux par molécule Des exemples représentatifs de ces composés sont les esters d'acides éthyléniquement insaturés et d'alcool polyatomiques tels que le triacrylate de triméthylol propane. 1 Une autre substance durcissable par radiations que l'on préfère est un prépolymère d'acrylate dérivé de la réaction partielle du pentaérythritol avec l'acide acrylique ou des esters de l'acide acrylique Des compositions durcissables par radiations basées sur de tels prépolymères possédant une fonctionnalité d'acrylate d'environ entre 2 et 3 sont disponibles dans le commerce sous forme de compositions durcissables par radiations dans un système à deux embal- lages et vendues par Richardson Compagnie, Melrose Park, Illinois, et notamment RL-1482 et RL-1483 que l'on recomman- de de mélanger ensemble pour former un vernis clair durcissa- ble par radiations dans une proportion de 4,4 parties de RL-1482 pour 1 partie-de RL-1483. Des esters d'acide itaconique ou méthacrylique et d' alcools polyatomiquesi l'acrylate modifié à -l'isocyanate, tels que décrits dans les brevets E U A N 3 783 151, 3.759 809 et 3 825 479 tous de Carlick et collaborateurs et qui sont spécifiquement inclus par référence,sont éga- lement utiles Des compositions durcissables par radiations basées sur ces esters modifiés à l'isocyanate et compre- nant des diluants réactifs tels que le diacrylate de tétra- éthylène glycol ainsi que des photoinitiateurs tels que des résines chlorées des paraffines chlorées et des subs- tances synergistes de photoinitiation d'amine sont mises dans le commerce comme vernis d'impression par Sun Chemical Corporation, Carlstat, N J, sous la marque de fabrique de Résines Suncure. On trouve une autre catégorie de matériaux durcissa- bles utiles dans la présente invention dans les encres durcissables par radiations, comme composant photosensible, tel qu'un mélange d'acrylate de pentaérythritol et de photoinitiateur aliphatique, alicyclique ou aromatique halogéné, tels que décrit dans le brevet E U A n 3 661 614 de Bessemir et Collaborateurs, qui est également inclus par référence On a un autre type de matériaux durcissables 16269 1 par radiations à savoir des résines halogènées qui peuvent être réticulées par exposition au rayonnement ultraviolet. Quelques exemples types de matériaux dépolymérisables par radiations utiles dans d'autres modes de réalisation de l'invention sont le 3oximino-2-butarnone méthacrylate qui subit une scission de la chaîne principale lors de l'exposi- tion aux ultraviolets et les poly 4 '-alkyl acylophénones. Voir Reichmanis, E; Am Chem Soc Div Org Coat Plast. Chem Prépr 1980, 43, 243-251 et Lukac, I, Chmela S, Int. C Onf on Modif Polym 5 th Bratislava, Czech, July 3-6, I.U P A C Oxford, England, 1979,1, 176-182. Le matériau durcissable par radiations ou dépolyméri- sable constitue en général la plus grande partie de la phase interne Il doit y avoir un matériau durcissable par radia- tions en une quantité suffisante pour immobiliser le matériau chromogène lors de l'exposition D'autre part, avec un maté- riau dépolymérisable, la phase interne doit être constituée de telle sorte que le matériau chromogène soit immobilisé avant l'exposition mais libéré après l'exposition et la rup- ture des capsules En général, ces matériaux constituent à 99 % en poids de la phase interne (basé sur le poids de la solution huileuse contenant le matériau chromogène, la composition photosensible et l'huile de support lorsqu'- elle est présente) Dans quelques modes de réalisations, on a trouvé qu'il était souhaitable de diluer la composition photosensible avec une huile de support pour améliorer la gradation de demi-ton Dans ces cas, on trouve une huile de support dans les quantités indiquées ci-dessous et les ma- tériaux mentionnés ci-dessus constituent jusqu'à 40 % en poids de la phase interne. L'homme de l'art comprendra qu'il est possible d'uti- liser divers photoinitiateurs dans la présente invention 1 en fonction de la sensibilité que l'on désire conformément à la présente invention Ces composés absorbent le rayonne- ment d'exposition et engendrent un radical libre seul ou conjointement à un sensibilisateur. Classiquement, il existe des photoinitiateurs homolyti- ques qui se scindent pour former deux radicaux et des initi- ateurs que le rayonnement transforme en une espèce active qui engendre un radical en arrachant un hydrogène à un donneur d'hydrogène Il existe également des initiateurs qui se complexent avec un sensibilisateur pour produire une espèce engendrant des radicaux libres et des initiateurs qui engendrent autrement des radicaux en présence d'un sensibilisateur On peut utiliser les deux types dans la présente invention SI le système repose sur la poly- mérisation ionique pour retenir la substance chromogène, 1 ' initiateur peut être d'un type engendrant un cation ou un anion suivant la nature de la polymérisation Lors- que par exemple, on désire une sensibilité à l'ultraviolet, comme dans le cas de la production d'images par transmis- sion directe en utilisant la lumière ultraviolette, des photoinitiateurs convenables sont les X -alkoxy phényl cétones, O-acylé g-oximinocétones, quinones polycycliques, benzophénones et benzophénones substituées, xanthones, thioxanthones, composés halogénés tels que chlorosulfonyl et chlorométhyl composés aromatiques polynucléaires, chlorosulfonyl et chlorométhyl composés hétérocycliques, chlorosulfonyl et chlorométhyl benzophénones et fluorénones, haloalcanes, c-halo m-phénylacétophénones; les couples rédox colorant photoréductible-agent réducteur; les parar fines halogénées (par exemple, paraffbe bromée ou chlo- rée) et les éthers benzolne-alkyl. Dans la présente invention, les composés suivan tspeu- vent être utiles comme photoinitiateurs: les A -alcoxyphén yl cétones de formule I X t O__R 2 1 dans laquelle R 1 représente un groupe alkyle avec ( 1-4) C (par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, t-butyle, etc), R 2 représente un groupe phényle ou un groupe phényle substitué dans lequel le substituant est tel que défini pour X ci-dessous, R représente l'hydrogène ou un groupe alkyle avec ( 1-4)C, et X représente l'hydrogène, un groupe alcoxy possédant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple, méthoxy, éthoxy, propyloxy, etc), un groupe dialkylamino dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome ou l'iode, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe acyle, un groupe phényle, ou un groupe carboalcoxy possédant de 2 à 5 atomes de carbone; une p, C, dialcoxyphényl cétone de formule II O OR 1 z C-4 R 2 x I C X R 1 X 2 {OR 1 2 dans laquelle R, R, X sont tels que définis dans la for- mule I la 1-phényl-l,2-propanedione-2-O-benzoyloxime, la 9,10phénanthraquinone, la 9,10-anthraquinone, une benzophénone de formule III y y Y XI dans laquelle X représente l'hydrogène, un groupe amino, ou un groupe dialkylamino, le groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, et Y représente l'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un 1 groupe alcoxy possèdant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle possèdant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phényle substitué, un groupe dialkylamino, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome, l'iode, ou un groupe acyle; la xanthone, une chloroxanthone, une chlorométhyl- xantlpne, une chlorosulfonyl xanthone, la thioxanthone, une chlorothioxanthone, une chloro- méthyl thioxanthone, une chlorosulfonyl thioxanthone, le chlorométhylnaphtalène, le chlorosulfonyl naphtalène, le chlorométhyl anthracène, le chlorosulfonyl anthracène, le chlorométhyl benzoxazole, le chlorométhyl benzothiazole, le chlorométhyl benzimidazole, le chlorosulfonyl benzoxazole, le chlorosulfonyl benzothiazole, le chlorosulfonyl benzimidazole, une chlorométhyl quinoline, une chlorosulfonyl quinoline, une chlorométhyl benzophénone, une chlorosulfonyl benzophénone, une chlorométhyl fluorénone, une chlorosulfonyl fluorénone, le tétrabromure de carbone, l'éther beazneméthyl l'éther benzoine-éthyl le chlorurede désyle, la désylamine, le bleu de méthylène / acide ascorbique, les hydrocarbures aliphatiques chlorés et leurs combi- naisons. Parmi ces composés, on peut déplacer la sensibilité en ajoutant des substituants afin que les composés en- gendrent des radicaux lorsqu'ils sont exposés à la longueur d'ondes de la radiation voulue Pour la sensibilité à la 16269 1 lumière (bleue) visible, on peut combiner le photoinitiateur mentionné ci-dessus avec un sensibilisateur tel que la cétone de Michler, ou une de ses dialkylamino benzophénone analogue, une coumarine substituée, un polyène linéaire (par exemple, la trans B-carotène) ou un colorant sensibi- lisateur, par exemple un colorant jaune. Pour la sensibilité à l'ultraviolet, un photoinitiateur- sensibilisateur préféré est constitué par une combinaison de la cétone de Michler et de l'éther benzo'ine-méthyl (rap- l O port préféré 2:5). Le photoinitiateur se trouve dans la phase interne en une quantité suffisante pour amorcer la polymérisation ou la réticulation dans une courte période d'exposition Spé- cifiquement en utilisant l'éther benzolne-méthyl à titre d'exemple, ce photoinitiateur se trouve présent en une quan- tité allant jusqu'à 10 % par rapport à la quantité de maté- riau durcissable par radiation dans la phase interne. Naturellement la quantité varie selon la nature des autres constituants de la composition photosensible L'homme de l'art peut facilement déterminer les quantités qui convien- nent suivant les propriétés d'exposition souhaitées On peut souhaiter un système instantané c'est-à-dire un système qui fournit une image avec moins de 0,5 à 1 seconde d'expo- sition, mais parfois on a besoin de temps d'exposition al- lant de 0,5 jusqu'à 1 minute Le temps d'exposition réel dépendra d'un nombre de variables comme le poids du dépôt, l'épaisseur du dépôt, la substance durcissable aux radia- tions (taux de photopolymérisation), le type et la source des radiations, l'intensité delaradiation et sa distance de la feuille. Il est également possible de réduire le temps d'expo- sition en incorporant un agent dispersant dans la couche de capsule Un agent dispersant augmente la voie libre moyenne et ainsi intensifie l'exposition Comme agent dis- persant que l'on peut utiliser dans la présente invention, on citera l'oxyde de magnésium. Les matériau chromogène que l'on utilise dans la présente 1 invention sont de préférence des producteurs de couleur solubles dans l'huile qui produisent une couleur par réac- tion avec un matériau révélateur en présence d'une huile de support En fait, on peut utiliser dans la présente inven- tion n'importe quel produit chromogène utilisé classiquement dans les papiers sans carbone En général, ces matériaux sont des composés du type donneur d'électron sans couleur. Des exemples représentatifs de ces producteurs de couleur sont pratiquement les composés sans couleur qui possèdent dans leur squelette partiel une lactone, un lactame, une sultone, un spiropyrane, un ester ou une structure amido. P Lus particulièrement, ces composés sent des composés de triarylméthanes, du bisphénylméthane, du xanthène, de thiazine, de spiropyrane et les analogues Des exemples types sont: cristal Violet lactone, benzoyl leuco bleu de méthylène, Vert Malachite Lactone, p-nitrobenzoyl leuco bleu de méthylène, 3-dialkylamino-7-dialkylamino-fluorane, 3 méthyl-2,2 '-spirobi (benzo-f-chrome), 3,3-bis (p-diméthylaminophényl) phtalide, 3-(pdiméthylaminophényl)-3-( 1,2 diméthylindole-3-yl)phtalide, 3-(pdiméthylaminophényl)-3-( 2-méthylindole-3-yl) phtalide, 3-(pdiméthylamino-phényl)-3-( 2-phénylindole-3-yl) phtalide, 3,3-bis ( 1,2diméthylindole-3-yl)-5-diméthyl-aminophtalide, 3,3-bis( 1,2diméthylindole-3-yl) 6-diméthylaminophtalide, 3,3-bis-( 9-éthylcarbazole3-yl)-5-diméthylaminophtalide, 3,3-bis ( 2-phénylindole-3-yl)-5diméthylaminophtalide, 3-p-diméthylaminophényl-3-(l-méthylpyrrole-2-yl)-6-diméthy- laminophtalide, 4,4 '-bis-diméthylaminobenzhydrine benzyl éther, Nhalophényl leuco Auramine, N-2,4,5-thrichlorphényl leuco Auramine, Rhodamine-B-anilinolactame, Rhodamine-(p-nitroanilino) lactame, RhodamineB-(p-chloroanilino) lactame, 3-diméthylamino-6-méthoxyfluorane, 3diéthylamino-7-méthoxyfluorane, 3-diéthylamino-7-chloro-6-méthylfluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 3-diéthylamino-7(acétylméthylamino) fluorane, 1 3-diéthylamino-7-(dibenzylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7-(méthylbenzylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7(chloroéthylméthylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7-(diéthylamino) fluorane, 3-méthyl-spiro-dinaphtopyrane, 3-éthyl-spiro-dinaphtopyrane, 3, 3 '-dichloro-spiro-dinaphtopyrane, 3-benzyl-spiro-dinaph topyrane, 3méthyl-nap;it o-( 3-méthoxybenzo)-spiropyrane, 3-propylspirodibenzoidipyrane, etc On peut utiliser si on le désire des mélanges de ces précurseurs de couleur Sont également utiles dans la présente invention les producteurs de couleur de fluorane décrits dans le brevet E U A 3 920 510 qui est inclus par référence. La présente invention ne se limite pas cependant à l'utilisation, à titre de matériau chromogène, des précur- seurs de couleur mentionnés ci-dessus En outre, on peut adapter des produits chimiques organiques qui sont capables de réagir avec des sels de métaux lourds pour donner des sels, des chelates, ou des complexes de métaux colorés, pour les utiliser dans cette invention. Pratiquement, on peut utiliser dans la présente inven- tion tout matériau de formation de couleur que l'on peut mettre en capsuleset qui réagit avec un matériau révélateur pour former une image En outre, il n'est pas nécessaire de maintenir la distinction classique entre les producteurs de couleur et les révélateurs de couleur dans le système de l'invention C'est-à-dire, dans certains modes de réa- lisation, le matériau chromogène peut être ce que l'on désigne généralement comme un révélateur de couleur pourvu que ce que l'on nomme ainsi révélateur de couleur n'absorbe pas dans la domaine de la radiation d'exposition pour inter- férer avec la production d'images. En plus du matériau chromogène et du matériau photo- sensible, la phase interne de la présente invention peut également contenir une huile de support Les huiles de 16269 l support que l'on préfère sont des solvants faiblement po- laires possédant des points d'ébullition supérieurs à 1700 C et de préférence s'e situant dans le domaine de 1800 C à 300 C Les huiles de support utilisées dans la présente invention sont spécifiquement celles utilisées classique- ment dans la fabrication du papier sans carbone Ces huiles sont généralement caractérisées par leur aptitude à dissou- dre la Cristal Violet Lactone à une concentration de 0,5 % en poids ou plus Cependant, la présence d'une huile de support n'est pas toujours nécessaire Le fait de savoir si on doit utiliser une huile de support dépend de la solubilité du matériau chromogène dans la composition photosensible avant l'exposition, de la nature du matériau chromogène et de la viscosité des caractéristiques de la phase interne Lorsqu'il y en a, les huiles de support sont par exemple: des biphényls alkylés (p ex, mono- isopropylbiphényl), des biphényls polychlorés, l'huile de Ricin, l'huile minérale, le kérosène désodorisé, les huiles minérales napthéniques, le phtalate de dibutyle, la paraffine bromée, le fumérate de dibutyle, et leurs mélanges On préfère les biphényls alkylés qui sont généralement moins toxiques. La présence d'une huile de support affecte et peut être utilisée pour contrôler la qualité des tons des images obtenues Alors que la qualité de ton (gradation de demi- ton), n'est pas critique lorsqu'il s'agit de copier des documents imprimés, elle est un facteur important de la reproduction fidèle des images graphiques Des études initiales montrent que lorsqu'on utilise le triacrylate de triméthylol propane dans le matériau durcissable aux radiations, la présence de 20 % d'huile de support telle que la paraffine bromée améliore les qualités de ton. Conformément à l'invention, le matériau chromogène est incorporé dans la phase interne en une quantité suffi- sante pour produire une image visible de densité voulue par réaction avec le révélateur En général, ces quantités se situent d'environ 0,5 à environ 20,0 % par rapport au 16269 1 poids de la solution de phase interne (par exemple, monomère ou monomère et huile) contenant le chromogène Un domaine préféré se situe d'environ 2 % à environ 7 % La quantité du matériau chromogène nécessaire pour obtenir des images convenables dépend de la nature du chromogène, de la nature de la phase interne et du type du système de production d'images Plus précisément, on utilise moins de matériau chromogène dans la phase interne d'un système d'autoproduc- tion d'images en comparaison avec un système de transfert. Ceci provient du fait que le matériau révélateur est co- déposé sur un substrat commun avec le matériau chromogène mis en capsuleset qu'il y a une tendance du matériau chro- mogène à diffuser à travers la paroi des capsules et à réagir avec le matériau révélateur au cours du stockage et du fait qu'il n'y a pas de perte inhérente dans le transfert. Un moyen d'éviter une coloration non désirée dans une feulle autocontenue consiste à réduire la quantité du matériau chromogène dans la phase interne Un autre moyen consiste à incorporer des suppresseurs de couleur avec le matériau chromogène. Srécifiquement, une feuille de production d'images par transfert contient 6 % de matériau chromogène dans la phase interne tandis que les feuilles d'autoproduction d'images sont fabriquées en utilisant 1,5 à 3 % de maté- riau chromogène. Comme on l'a indiqué ci-dessus, on peut élaborer les systèmes de production d'images de la présente invention afin qu'ils soient sensibles à n'importe laquelle des radia- tions: ultraviolet, infrarouge, rayons X, faisceau d'ions, et visibles Pour ce qui est de la possibilité de Manîpu- lation à la lumière ambiante, on préfère les systèmes de production d'images sensibles à l'ultraviolet Les systèmes de production d'images sensibles à l'ultraviolet convien- nent pour l'enregistrement des images à partir d'un tube à rayon cathodique ainsi que pour la reproduction d'images à partir d'un photomasque transparent ou trans- lucide L'ensemble de ces systèmes repose sur la radiation ultraviolette transmise pour exposer les systèmes de pro- 1 duction d'images Cependant, on a constaté que la sensi- bilité à l'ultraviolet ne convient généralement pas lors- que l'on veut reproduire un document imprimé par production d'images par réflexion (par exemple, production d'images par réflexion de contact ou production d'images par projec- tion optique en utilisant la lumiere réfléchie) La raison en est que la grande majorité des documents imprimés sont faits de papier contenant des agents d' avivage optique ou Ti O Ces agents agissent comme des colorants noirs dans le système de production d'images à l'ultraviolet et ils absorbent la radiation ultraviolette En conséquence, le fond et les zones d'images sont tous deux des absorbeurs d'ultraviolet et il n'y a pas de distinction d'images par production par réflexion. -Pour réaliser des copies de documents imprimés, on a trouvé qu'il était souhaitable d'utiliser un matériau sensible à la lumière bleue En utilisant un matériau sensible à la lumière bleue, on peut rendre le système manipulable à la lumière ambiante en y incorporant un colo- rant filtre jaune fugitif que l'on décolore, que l'on rend autrement inactif ou que l'on élimine du système de produc- tion d'images avant l'exposition Le colorant jaune absorbe la lumière bleue et empêche le matériau de production d'i- mages selon l'invention d'être exposé, par exemple, lors- que on le sort d'un emballage protecteur de la lumière et qu'on l'installe dans un appareil d'exposition On peut incorporer le colorant fugitif dans le système de production d'images dans une couche séparée qui recouvre la couche des matériaux phjtosensible et chromogène mis en capsules ou on peut fixer le colorant fugitif dans la paroi d'une micro- capsule à p a r o i d i S t i N c t e On connait bien le colorant fugitif jaune dans le métier Les colorants que l'on préfère sont ceux que l'on peut rendre inactifs ou que l'on peut enlever du système de production d'images avec la plus grande facilité Lorsqu'on utilie ces colorants, on chauffe le matériau de production d'images dans l'appa- reil d'exposition à une température à laquelle le colorant 1 est décoloré avant l'exposition Ensuite, on peut exposer le matériau de production d'images en appliquant la lumière dans le domaine du bleu visible En plus des colorants fugitifs décolorables thermiquement, l'invention s'ouvre également à l'utilisation des colorants qui sont décolorés par oxydation, bien que, en utilisant ces colorants, il soit normalement nécessaire d'avoir recours à une étape de traitement liquide pour décolorer le colo- rant. On peut mettre en capsules de manière classique la phase interne telle que décrite ci-dessus On a mis en capsules des matériaux chromogènes solubles dans l'huile dans des matériaux formant des parois hydrophiles tels que des matériaux formant des parois en gélatine (voir les brevets E.U A N 2 730 456 et 2 800 457 de Green et Coll) com- prenant la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, la carboxyméthyl-cellulose; des producteurs de parois résorci- nolformaldéhyde ( voir brevet E U A NI 3 755 190 de Hart et Col), des producteurs de parois d'isocyanate (voir bre- vet E U A N 3 914 511 de Vassiliades) des producteurs de parois isocyanate-polyol (voir brevet E U A N 3 796 669 de Kiritani et Coll) des producteurs de parois urée-formal- déhyde et plus particulièrement des producteurs de parois urée-résorcinol formaldéhyde (dans lesquels la propriété oléophile est augmentée par l'addition de résorcinol) (voir les brevets E U A N 4 001 140; 4 087 376 et 4 089 802 de Foris et Col) la résine mélamineformaldéhyde et l'hydroxypropyl cellulose ( voir le brevet E U A géné- ralement désigné n 4 025 455 de Shackle) Dans la mesure nécessaire à la description complète de ces matériaux de formation de parois, les brevets mentionnés ci-dessus sont spécifiquement inclus par référence On a réalisé la mise en microcapsules par une variété de tech- 16269 1 niques connues comprenant la coacervation, la polymérisation interfaciale, la polymérisation d'un ou plusieurs monomères dans une huile, ainsi que par diverses méthodes de fusion, de dispersion et de refroidissement. Le matériau pour la formation des capsules utilisé dans un système de production d'images donné est choisi en fonction de la composition photosensible qui se trouve dans le matériau mis en capsules Ainsi, la paroi capsulaire formée doit transmettre la radiation d'exposition Parmi les systèmes ci-dessus, on préfère les capsules urée-résor- cinol-formaldéhyde et de: gélatine. La dimension moyenne des capsules utilisées dans la présente invention se sijtue généralement d'environ 1 à microns En règle générale, la résolution de l'image s'améliore quand la dimension des capsules diminue; il y a cependant une réserve, à savoir que si la dimension des capsules est trop faible, selon la nature du substrat sur lequel on dépose les capsules, les capsules peuvent disparaître dans les pores ou dans la fibre dans le substrat, mais même des capsules d'une dimension aussi grande que microns fournissent une résolution satisfaisante dans la présente invention Dans le dernier cas, les inégalités dans le substrat peuvent masquer les capsules de l'expo- sition et diminuer ainsi la qualité de l'image Elle peut également ne pas être rompue lors de l'application de pres- sion Au vu de ce qui précède, on a constaté que le domaine de la dimension moyenne des capsules que l'on préfère se situe d'environ 3 à 15 microns et en particulier d'environ 3 à 10 microns bien que techniquement les capsules peuvent se situer jusqu'à une taille telle qu'elles soientvisibles à l'oeil humain. Selon la présente invention, on prépare des compositions de revêtement capsulaire d'une manière classique Puisque le matériau photosensible mis en capsules de la présente invention est généralement hydrophobe, les constituants formant les parois et le liant formant le film doivent être hydrophiles et solubles dans un liquide à base aqueuse 1 comme cela est classique dans la formation de compositions de revêtement contenant des capsules Autrement, dans cer- tains systèmes inverses connus la phase aqueuse peut être dispersée en une phase continue hydrophobe On peut prépa- * rer les microcapsules utilisées dans la présente invention selon les méthodes décrites dans les brevets E U A mention- nés ci-dessus ou par des méthodes semblables Par exemple, on disperse une solution d'huile de la phase interne compre- nant la composition photosensible et chromogène dans une phase continue contenant les constituants de formation de parois, et orn réalise la mise en microcapsules par, par exemple, entre autres, coacervation ou polymérisation interfaciale On peut préparer des systèmes en phase ouverte en dispersant la phase interne dans une solution de liant polymère et en réglant la viscosité de la dispersion pour le revêtement Parmi une grande variété des liants conve- nables, on citera la gélatine, l'alcool polyvinylique, le polyacrylimide, les réseaux acryliques etc On applique et on sèche les compositions de revêtement ainsi formulées sur un rouleau de papier continu On peut utiliser toutes techniques ordinaires de revêtement ou d'im- pression pour réaliser des feuilles de production d'images selon l'invention y compris les moyens tels que le revête- ment au rouleau ou à la lame. Les compositions de revêtement de cette invention peuvent contenir N importe lequel des additifs divers connus dans l'art du papier sans carbone pour améliorer les carac- téristiques de manipulation de la feuille de copie enduite comme un matériau de tenue ( par exemple des particules d'amidon), des particules de silice pour éviter les petites taches lorsqu'on utilise un pincement par pression pour rompre les capsules, etc. Dans son principal mode de réalisation, le système de production d'images de la présente invention est utilisé pour produire des copies de documents imprimés, et, comme tel, le substrat sur lequel on dépose la composition de 16269 1 revêtement est du papier Le papier peut être un stock brut à usage commercial ou un papier de qualité spéciale tel que du papier de clichés et du papier roulé au chrome. Les derniers exemples conviennent lorsqu'on utilise de très fines microcapsules, par exemple des capsules possè- dant une dimension d'environ 1 à 5 microns, car la surface de ces papiers est plus lisse et les microcapsules ne pénètrent pas aussi facilement dans les fibres de la ma- tière première On peut également utiliser dans l'invention des substrats transparents tels que le téréphtalate de poly- éthylène et des substrats translucides, pour lesquels il n'est pas nécessaire d'inverser pour l'impression, l'image latente formée dans les feuilles de production d'images, ce qui est un avantage. Le matériau révélateur utilisé dans la présente inven- tion est un composé ou un matériau capable de réagir avec le matériau chromogène pour produire une image en couleur. Dans le cas le plus typique, le matériau révélateur est un composé accepteur d'électron ou un révélateur dit de couleur Cependant, au sens le plus large, le terme "maté- riau révélateur" tel qu'il est utilisé ici désigne cette moitié de combinaison de réactif formant la couleur qui n'est pas mise en capsules avec la composition photosensi- ble Donc, comme indiqué précédemment, on peut mettre en cap- sules des composés généralement reconnus comme révélateur de couleur à titre de matériau chromogène dans la présente invention, et on peut utiliser à l'extérieur des capsules des composés généralement reconnus comme producteurs de couleur dans le système de l'invention. Les matériaux révélateurs utilisés dans la présente invention sont ceux généralement utilisés dans la technologie du papier sans carbone et ils sont bien connus Pour illus- trer on citera les exemples spécifiques suivants minéraux argileux tels que argile active, attapulgite, etc; des acides organiques tels que l'acide tannique, l'acide gallique, le gallate de propyle, etc; des polymères 16269 1 acides tels que les résines phénol-formaldéhyde, les résines de condensation phénol acétylène, les condensats entre un acide carboxylique organique possédant au moins un groupe hydroxy et le formaldéhyde, etc; des sels métal- liques ou des acides carboxyliques aromatiques tels que le salicylate de zinc, le salicylate d'étain, le 2-hydroxy naphtoate de zinc, le 3,5 ditert butyl salicylate de zinc, les sels métalliques solubles dans l'huile des résines novolaques phénol-formaldéhyde ( par exemple, voir les bre- vets E U A NO 3 672 935; 3 732 120 et 3 737 410) tels que la résine phénol-formaldéhyde soluble dans l'huile modifiée au zinc tel que décrite dans le brevet E U A. NO 3 732 120), le carbonate de zinc, etc et leurs mélanges. A nouveau, dans la mesure nécessaire à la description complète de ces matériaux, les brevets mentionnés ci-dessus sont spécifiquement inclus par référence. Quand on l'utilise dans une feuille de révélateur, le révélateur de couleur peut être mélangé avec un liant tel que le latex, l'alcool polyvinylique, le copolymère anhydride maléique-styrène, l'amidon et la gomme arabique. Il est clair que l'on peut utiliser à cet effet tous les liants bien connus comme matériau pour former un film. On peut exposer des feuilles de production d'images réalisant le système de production d'images de l'invention en utilisant un appareil d'exposition tout à fait simple. Dans sa forme la plus simple pour la production d'images par réflexion, l'appareil nécessite seulement une source de radiations, des moyens pour concentrer la radiation d'exposition de l'original sur la feuille de production d'images, des moyens pour relier la feuille extraordinaire avec la feuille de révélateur et des moyens pour briser le matériau mis en capsules On peut utiliser des moyens sim- plifiés comme ceux-ci avec l'invention car le développement est essentiellement un procédé à sec avec le révélateur et le matériau chromogène qui réagissent seulement dans les gouttelettes infinitésimales de solvant mis en capsules 1 dans la phase interne En outre, la matériau chromogène et le révélateur se trouvent sur les feuilles de production d'images et de révélateur dans les quantités (couverture) nécessaires pour la production d'images, et en conséquence l'invention élimine les moyens élaborés nécessaires dans la plupart des systèmes de photocopie antérieurs pour déposer et mesurer l'agent de développement sur la feuille de pro- duction d'images en quantité suffisante. On illustre l'invention avec plus de détail au moyen des exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra- violet (Capsules UF). En agitant, on ajoute à 25 parties d'une solution filtrée préparée en dissolvant 5,0 parties de gomme ara- bique (célanèse; qualité A-13, gomme arabique spéciale) dans 50,0 parties d'eau distillée, 26,9 parties d'une solu- tion à 17,1 % (solides totaux) de copolymère isobutylène/ anhydride maléique et d'hydroxyde de sodium, préparée par addition de 5,44 parties du copolymère isobutylèneanhy- dride maléique (poids moléculaire moyen = 1,0 X 10) et de 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 32,5 parties d'eau distillée en agitant et en chauffant à 920 C pendant 2 heures Ensuite, on ajoute 38,3 parties d'eau distillée 16269 1 puis après chauffage à 60 C, on ajuste le p H du mélange résultant à 4,0 (à partir d'un p H initial de 8,8) par l'ad- dition en portion d'acide sulfurique aqueux à 10 % (V/V) En maintenant la température à 600 C et une agitation cons- tante, on ajoute 6,6 parties d'urée et 0,8 parties de résor- cinol et on réajuste le p H du mélange à 4,0 avec l'acide sulfurique aqueux à 10 % (V/V) comme décrit précédemment. La solution terminée, désignée par la suite comme la phase aqueuse, est maintenue à 60 C pour un emploi immédiat. La préparation de la phase interne, connue par la suite comme étant la phase organique, s'effectue de la manière suivante: dans un mélange de 40,0 parties de triméthylol- propane triacrylate (TMPTA) et de 10,0 parties de métha- crylate de méthyle (MMA) on dissout en agitant et en chauf- fant à 90 C, 3,0 parties du précursseur de couleur, 3-diéthylamino-6méthyl-7-anilinofluorane Tout en laissant le mélange refroidir à 60 C, on ajoute 2,5 parties d'tther benzoine méthyle e t 1,0 parties de 4,4 '-bis (diméthy- lamino) benzophénone et on laisse le mélange sous agitation jusqu'à dissolution complète de ces matériaux On maintient la phase organique terminée à 60 C pour un emploi immédiat. La préparation de microcapsules urée-formaldéhyde se fait de la manière suivante: à un mélangeur commercial Waring, muni d'un contrôle de vitesse constitué d'un apport en puissance de voltage variable (autotransformateur vari- able; domaine de O à 140 volts) préchauffé à 60 C au moyen d'un approvisionnement en air pulsé et chauffé, on ajoute la totalité de la phase aqueuse Avec le mélangeur fonctionnant à 40 volts, on ajoute avec précaution la tota- lité de la phase organique, également préchauffée à 60 C enun courant mince continu Avec les dispositions prises pour maintenir la température interne à 60 C, le mélangeur fonctionne à 90 volts pendant 45 secondes pour réaliser l'émulsionnement Directement après cette période de 45 secondes, on diminue le règlage d'apport en puissance à volts, on prélève une portion et on détermine la dimen- sion moyenne des particules par un examen visuel de l'émul- sion sous un microscope La dimension moyenne des particules 16269 1 est de 4,5 microns. Après cette détermination, on ajoute en une fraction 18,4 parties d'un formaldéhyde aqueux à 37 Z (P/V) préchau- ffé à 600 C Après un mélange pendant 2 heures, on transfère le mélange dans un récipient chauffable muni d'un agitateur mécanique efficace, on maintient la température à 600 C et on ajoute une solution de 0,6 parties de sulfate d'ammo- nium dans 12,2 parties d'eau avec une agitation à vitesse élevée Après 1, 0 heure d'agitation, on enlève l'agitateur mécanique, on prend des dispositions pour une agitation magnétique et on ajuste le p H à 9,0 (à partir d'un p H ini- tial de 3,2) par addition en fraction d'hydroxyde de sodium aqueux à 10 % (P/V) On termine la préparation des micro- capsules par l'addition de 2,8 parties de bisulfite de sodium suivi d'une agitation supplémentaire de 10 minutes. Préparation des feuilles sensibles à la lumière à par- tir de la préparation de microcasues ci-dessus. On dépose une bouillie constituée de 10 parties de microcapsules sensibles à la lumière ci-dessus et de 10 parties d'eau distillée sur un stock de papier glacé noir et blanc de 36,3 kg en utilisant une ti ge à abaissement de niveau # 10 comme appareil de revêtement et on sèche les papiers enduits rapidement dans un four à circulation d'air chaud à 950 C; les feuilles sèches résultantes sont immédiatement utilisables ou elles peuvent être stockées pour un emploi ultérieur. Préparation de la feuille de révélateur. A 218 parties d'eau on ajoute avec une légère agitat- ion 5,8 parties d'une suspension aqueuse à 50 % de latex styrènebutadiène, 40 parties d'amidon éthylé à 1,5 % aqueux à 10 %,17 parties de gel de silice hydraté, 21 parties de carbonate de zinc, 13 parties de silicate de sodium aqueux à 47 %, 1 partie d'hexa-méta-phosphate de sodium et 130 parties d'argile Silton F-150 Après mélange à température ambiante pendant 1 heure, on stabilise le mélange par l'addition de 0,1 parties de formaldéhyde aqueux à 37 % et on le dépose sur un stock de papier glacé noir et blanc de 3 6,3 kg en utilisant un barreau à abais- 16269 sement de niveau i 10 comme appareil de revêtement On termine les feuilles par un séchage bref dans un four à air chaud recyclé ( 950 C). Reproduction des images en utilisant les feuilles sen- sibles à la lumière ci-dessus. L'appareil utilisé dans la reproduction des images en utilisant -les feuilles sensibles à la lumière est cons- titué de: une source de lumière proche UV ( 2,15 watt F- T 8-BLB ampoules de lumière noire), une diapositive photo- graphique positive, une plaque couvrante en verre plate et une pile de calendre capable de fournir au moins 5,35 kg par cm/linéaire de pression d'écrasement ( 30 lb par pouce linéaire) On reproduit des images de la manière suivante: on place une feuille sensible à la lumière avec la surface sensible à la lumière vers le haut sur une surface horizontale, on superpose la diapositive positive sur cette feuille, puis la plaque couvrante en verre et on irradie le montage pendant des périodes de 1, 2, 3 et 4 secondes au moyen de la source de lumière UV mentionnée ci-dessus et placée de façon parallèle et à environ 12,7 cm du montage ci-dessus Après l'exposition, on place la feuille sensible à la lumière contre une feuille de dévelop- pement et de réception de l'image préparée comme ci-dessus. On place les feuilles de telle sorte que les couches actives de chacune soient en contact intime et on calendre les feuilles assemblées De tels traitement et séparation des feuilles conduisent à la production d'une image noire positive inverse Les expositions de 1 et 2 secondes don- nent des images de qualité pratiquement semblable, avec une bonne résolution et une bonne gradation de demi-ton. L'exposition de 2 secondes donne un fond colorant développé et quelque peu moins transféré Les expositions de 3 et 4 secondes donnent une intensité d'image plus faible typique de surexposition. Exemple 2 Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra- violet (Capsules UF). 1 On prépare une phase-aqueuse exactement de la même manière et dans les mêmes proportions que décrit dans l'exemple 1. La préparation de la phase organique se déroule de la manière suivante: à 50,0 parties de t-étraéthylène glycol diacrylate (TEGDA), on ajoute en chauffant à 900 C et en agitant 3,0 parties du même précursseur de couleur que mentionné dans l'exemple 1 Après dissolution complète du précursseur de couleur, on laisse refroidir le mélange à 600 C et on ajoute successivement 2,5 parties de benzoine méthyle éther et 1,0 parties de bis-4,4 '-(diméthylamino) benzophénone et on agite le mélange à 600 C jusqu'à dis- solution complète On maintient la phase organique à 600 C pour un emploi immédiat. La préparation des capsules urée-formaldéhyde se fait exactement de la manière décrite dans l'exemple 1 avec l'observation et la modification importante suivante: après addition avec précaution de la phase organique à la phase aqueuse dans le mélangeur, le mélangeur fonctionne à 90 volts pendant 60 secondes au lieu de 45 secondes et la dimension des gouttelettes d'émulsion observée, est en moyenne, de 5,0 microns au lieu de 4,5 microns On ter- mine la préparation de capsules exactement comme décrit dans l'exemple 1. Préparation des feuilles sensibles à la lumière à partir de la préparation de microcapsules ci-dessus. On dépose une bouillie constituée de 10 parties de la préparation de microcapsules ci-dessus et de 10 parties d'eau distillée sur un stock de papier glacé noir et blanc de 36,3 kg en utilisant une tige à abaissement de niveau de # 10 comme décrit dans l'exemple 1 On termine la pré- paration des feuilles sensibles à la lumière exactement comme décrit précédemment et les feuilles sensibles à la lumière que l'on obtient sont immédiatement utilisables ou peuvent être stockées pour un emploi ultérieur. Reproduction des images en utilisant les feuilles sensibles à la lumière ci-dessus. L'appareil utilisé pour la reproduction d'images est exactement le même que celui décrit dans l'exemple 1 Des expositions de 1 à 4 secondes n'amènent pas d'images déve- loppées, cependant, des expositions de 1 et 2 minutes don- nent une reproduction d'images en noir de bonne qualité après développement par calendrage contre la même feuille de réception d'images que celle utilisée et décrite dans l'exemple 1. Après cette description de l'invention, on comprendra que l'invention n'est pas limitée à ce produit et ce procédé précis et qu'il est possible d'y apporter des modifications sans pour autant sortir de la portée de l'invention qui est définie dans les revendications suivantes. 16269 1 1 Système de production d'images par transfert dans lequel des images sont formées par une réaction semblable à une image d'un ou plusieurs matériaux chromogènes et d'un révélateur, caractérisé en ce qu'il comprend: une feuille de production d'images ayant un premier substrat, un matériau chromogène, une composition photosensible, un dépôt sur une surface dudit premier substrat conte- nant le matériau chromogène et la composition photosensible, la composition photosensible étant mise en capsules dans des capsules qui se brisent par pression, comme phase interne, et une feuille de révélateur comprenant un second subs- trat et un matériau révélateur capable de réagir avec le matériau chromogène pour former une image sur une surface dudit second substrat, système dans lequel des images sont formées en exposant de façon semblable à l'image le dépôt aux radiations actiniques et en brisant au moins une por- tion des capsules avec le dépôt en contact facial avec la feuille de révélateur, de telle sorte qu'il se produise -un transfert de façon semblable à l'image du matériau chromogène vers la-feuille de révélateur et une réaction de formation d'images structurée entre le matériau chromo- gène et le matériau révélateur dans les zones exposées ou non exposées. 2 Système de production d'images selon la revendication 1 caractérisé en ce que le système est un système de travail positif et en ce que le matériau chromogène réagit avec le matériau révélateur dans les zones non exposées. 3 Système de production d'images selon la revendication 2 caractérisé en ce que la capsule est une microcapsule possédant une paroi capsulaire distincte. 4 Système de production d'images selon la revendication 3 caractérisé en ce que le matériau chromogène est mis en capsules avec la composition photosensible. Système de production d'images selon la revendication 3 b l caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un matériau durcissable aux radiations. 6 Système de production d'images selon la revendication 5 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un photoinitiateur. 7 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que le matériau chromogène est un composé donneur d'électron pratiquement incolore. 8 Système de production d'images selon la revendication 7 caractérisé en ce que le matériau révélateur est un composé accepteur d'électron 9 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est sensible a x rayonnemenis ultraviolets, infra-rouge, rayons X, faisceau d'électrons ou visible. Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est sensible aux radiations ultra-violettes. 11 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est sensible à la lumière bleue qui possède une longueur d' ondes dans le domaine de 380 à 480 mm. 12 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que ce système comporte des moyens pour protéger de façon temporaire la composition de revête- ment de la radiation ambiante afin qu'il soit possible de manipuler ce système à la lumière environnante pour au moins une courte période sans interférer avec l'aptitude à former des images du système. 13 Système de production d'images selon la revendication 12 caractérisé en ce que ces moyers de protection sont contenus dans la paroi des capsules brisables par pression. 14 Système de production d'images selon la revendication 12 caractérisé en ce que ces moyens de protection comprennent un colorant fugitif jaune qui absorbe la lumière à une lon- gueur d'ondes se situant dans la région de 380 à 480 mm. Système de production d'images selon la revendication 14 1 caractérisé en ce que le colorant fugitif jaune est contenu dans une couche qui recouvre la composition de dépôt. 16 Système de production d'images selon la revendication 7 caractérisé en ce que le matériau chromogène est un pro- ducteur de couleur soluble dans l'huile. 17 Système de production d'images selon la revendication 16 caractérisé en ce que le producteur de couleur est un com- posé donneur d'électron incolore 18 Système de production d'images selon la revendication 17 caractérisé en ce que le composé donneur d'électrons incolo- re est un composé possédant une structure lactone, latame, sultone, spiropyrane, ester ou amido. 19 Système de production d'images selon la revendication 3 caractérisé en ce que la paroi capsulaire est constituée par un matériau h Yd Mophile qui transmet la radiation acti- nique. Système de production d'images selon la revendication 19 caractérisé en ce que la paroi capsulaire est constituée par un matériau choisi dans le groupe constitué des: gélatine, polyamide, alcool polyvinylique, résine résorci- nol-formaldéhyde, résine polyisocyanate, résine urée- formaldéhyde, résine urée-résorcinol-formaldéhyde, résine mélamineformaldéhyde, et hydroxy-propyl cellulose et leurs combinaisons. 21 Système de production d'images selon la revendication 8 caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons est un révélateur de couleur 22 Système de production d'images selon la revendication 8 caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons est choisi dans le groupe constitué par les minéraux argileux, les acides organiques, les polymères acides, les sels métalliques des acides carboxyliques aromatiques, les sels métalliques solubles dans l'huile des résines movolaques phénolformaldéhyde, le carbonate de zinc et leurs combinaisons. 23 Système de production d'images selon la revendication 5 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radia- 16269 1 tionsest un matériau polymérisable par polymérisation d'addition de radicaux libres ou polymérisation ioniques. 24 Système de production d'images selon la revendication 23 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radia- tions est un composé éthyléiriquement insaturé. Système de production d'images selon la revendication 24 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radia- tions contient deux ou plusieurs groupes terminaux éthylé- riiquement insaturés. 26 Procédé de production d'images par transfert caractéri- sé en ce qu'il comprend: l'exposition de façon semblable à l'image aux radia- tions actiniques d'une feuille de production d'images compre- nant un premier substrat et une composition de revêtement sur une surface du substrat, la composition de revêtement contenant un matériau chromogène et une composition pho- tosensible, la composition photosensible au moins étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression pour produire des zones exposées et non exposées, La rupture d'au moins une partie des capsules dans les zones exposées ou non exposées, et Le transfert du matériau chromogène des zones exposées ou non exposées de la feuille de production d'images vers une feuille de révélateur, la feuille de révélateur com- prenant un second substrat et un matériau révélateur sur une surface de telle sorte qu'il se produise une réac- tion structurée entre le matériau révélateur et le maté- riau chromogène qui produise une image. 27 Procédé selon la revendication 26 caractérisé en ce que la capsule brisable par pression est une microcapsule délimitée par une paroi capsulaire distincte. 28 Procédé selon la revendication 27 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un matériau durcissable aux radiations et en ce que les capsules sont brisées et le matériau chromogène transféré depuis les zones non exposées. 29 Procédé selon la revendication 28 caractérisé en ce 16269 1 que la composition photosensible comprend un matériau qui est photodécomposable et en ce que les capsules sont bri- sées et le matériau chromogène transféré à partir des zones exposées. 30 Procédé selon la revendication 27 caractérisé en ce * que l'exposition de façon semblable à l'image est une pro- duction d'images par transmission. 31 Procédé selon la revendication 27 caractérisé en ce que l'exposition de façon semblable à l'image est une pro- O duction d'images par réflexion. 32 Procédé selon la revendication 31 caractérisé en ce que les capsules sont brisées par application de pression à la feuille de production d'images et à la feuille de révélateur, les feuilles étant superposées, le matériau révélateur faisant face à la composition de revêtement. 33 Procédé selon la revendication 32 caractérisé en ce que la radiation actinique est un rayonnement ultra-violet, infra-rouge, la lumière visible, les rayons X, ou une irradiation par faisceau d'ions. 34 Procédé selon la revendication 33 caractérisé en ce que la radiation actinique est un rayonnement ultra- violet ou de la lumière bleue visible possédant une lon- gueur d'ondes dans le domaine de 380 à 480 mm.