FR 2514766 A1 19830422 FR 8217597 A 19821015 l 514766 J Nouveaux dérivés de 1 2 4-triazole et leurs applica- tions comme produits fongicides La présente invention concerne de nouveaux dérivés de 1,2,4-triazole et leurs sols présentant une activité fongicide élevée vis-A-vis de toute une gamme de fongi qui infestent habituellement los plantes cultivées dans le domaine agricole Elle a également pour objet l'utilisation de ces nouveaux déri- vés ou de leurs sels, comme produits fongicides en agriculture et en horticulture. On connait déj A nombre de composés fongicides et parmi eux, certains dérivés du 1,2,4-triazole Par exemple, la prépublication de demande de brevet japo- nais "Kokai" She 52-27767 (publiée le 2 mars 1977, cor- respondant aux demandes de brevets britanniques n 208/75, 37 241/75, 37 244/75, 51 039/75, 671/76 et 27 649/76), cite, comme agent fongicide utile en agri- culture et en horticulture, un dérivé ester anilide ou imide d'un acide 1, 2,4-triazol-1-yl-alcanolque de formule générale R 3 R 4/9 z R 5 N R 2 N' Ril N dans laquelle R, R 2 et R 3 sont, chacun, un atome d'hydrog&ne; R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe hodroxycarbyl, substitué ou non et R 5 est un groupe hydroxy, un groupe hydroxycarbyloxy éventuellement substitué, ou un groupe amino éventuellement substitu 6, un groupe hydrazino ou un groupehydrocarbyl éventuel- lement substitué et Z est un groupe /C=O ou)C=NH Ces dérivés de 1,2,4triazole ne présentent pas toujours une activité fongicide suffisamment élevée vis-A-vis d'un grand nombre d'infections fongoïdes. 2514 ? 66 L'invention a pour objet de nouveaux dérivés de 1,2,4-triazole qui pr 6 sentent une activité fongicide &levée vis-à-vis d'un grand nombre d'infections fongoi- des infestant les plantes cultivées Elle a en outre pour objet de nouveaux dérivés de 1,2,4-triazole qui présentent une faible toxicit 6 et sont utilisables avec sécurité comme fongicide à long spectre d'appli- cation D'autres objets de l'invention ressortiront clairement de la description qui suit. Les inventeurs ont synthétisé un certain nombre de derivés de 1,2,4triazole et ils ont découvert qu'une classe particulière de ces dérivés, de formule générale I ci-après, présente une activité fongicide élev&e contre toute une variété de fongi, et exerce un effet préventif élevé aussi bien qu'un effet cura- tif élevé pour le traitement des infections fongoldes des plantes cultivées. Les nouveaux dérivés de 1,2,4-triazole de formule générale I ne présentent pas de phytotoxicité pour les plantes cultivées ni de toxicité fâcheuse vis-A-vis des mammifères et des poissons On a trouvé que ces nou- veaux dérivés de 1,2,4-triazole, ainsi que leurs sels avec un acide acceptable, organique ou minéral, ainsi que leurs complexes avec un sel métallique, sont d'ex- cellents agents fongicides pour l'agriculture et l'hor- ticulture. L'invention concerne donc tout d'abord les dérivés de 1,2,4triazole de formule générale y-R (I) Xn N= N dans laquelle X, qui peut être semblable ou différent, est un atome d'halogène, un groupe (C 1-C 4) alkyl, un groupe (Ci-C 4)alcoxy, un groupe (C 1-C 4)alkylthio, un groupe (C 1-C 4) alkylsulfinyl, un groupe (C 1-C 4)alkyl- 14766 sulfonyl, un groupe trifluorom 6thyl, un groupe nitro ou un groupe cyano; n est un nombre entier de O à 5; R est un groupe (Cl-C 4)alkyl, un groupe (C -C) alkényl, un groupe (C 2-C 4)alkynyl, un groupe (C 1-Ci) alcoxy-(ClCe)alkyl, un groupe (Cl-C 4)alkylthio (C 1-C 4) alkyl, un groupe (C 3-C 6) cycloalkyl, un groupe (C 3-C 6) cycloalkyl-(Cl-C 4)alkyl, un groupe phényl, un groupe mono-halophényl, un groupe di-halophényl, un groupe trihalophényl ou un groupe phényl (C 1 -C 4)alkyl dans lequel le radical phényl peut éventuellement porter trois substituants choisis parmi un atome d'halogène, un groupe (Cl-C 4)alkyl, un groupe (Cl-C 4)alcoxy, un groupe (C 1-C 4)alkylthio, un groupe (C 1-C 4)alkylsulfonyl, trifluorométhyl, cyano et nitro, ces substituants étant semblables ou diff 6 rents. Y est un atome d'oxygane ou un atome de soufre et Z est un groupe (C 1-C 6)alkylène linéaire ou ra- mifié, ainsi que les sels de ces dérivés. Le composé 1,2,4-triazole de formule générale (I) peut être appelé 0éther de l'anilide de l'acide 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)-isoalcanolque ou Séther de l'anilide de l'acide 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)-isoal- canolaue ou l'tm de leurs dérivés; il peut être aussi appelé 1,2,4triazole-1-yl-alkyl-imino acide ester N-substitué ou 1,2,4-triazole-1-ylalkylthioiminoacide ester N-substitué, ou l'un de leurs dérivés. Selon une premi Are caractéristique du premier as- pect de l'invention, celle-ci concerne les nouveaux dérivés de 1,2,4triazole de formule g 6 nérale: Y-R 1 A-N=C B (Ia) B N a 514 ? 166 dans laquelle A est un groupe phén Lyl, chloroph 6 nyl, bromophényl, fluorophényl, iodoph 6 nyl, cyanophényl nitrophényl, trifluorométhylph 4 nyl, dichloroph 6 nyl, dibromophényl, difluorophényl, bromochlorophényl, chlor ofluorophényl, chloro-iodoph 6 nyl, trifluorométhyl- chloroph 6 nyl, trichlorophényl, dichlorofluoroph 6 nyl, méthylchloroph 6 nyl, méthylnitrophényl, mé 6thylcyanophé- nyl, trifluorométhyl-méthylph 6 nyl, tritluorométhyl- dichloroph 6 nyl, méthoxy-chlorophényl, méthoxydichloro- ph 4 nyl, (C 1-C 4 >a 1 kylphényl, di-(C 1-C 4)alkylphényl, (C 1-C 4 alcoxyph 6 nyl, (C,-C 4)a 1 kylthiophényl, (CI-Ck) alkyloulfinylphényl, (C 1-C 4)alkyloulfonyl-phényl ou (C 1-C 4 alkylsulfonyl-bromoph 6 nyl. est un groupe (C 1-C 4)alkyl, (C 2-C 4)alk&nyl, (C 1-C)alcoxy -(C 1-C 4)a 1 kyl, méthylthio-(C 1-C 4)a 1 kyl, cyclohéxyl, cyclopentyl, cyclopentyl(C I-C)alkyl, beuzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl, iodobenzyl, cyanobenzyl, nitrobenzyl, dichlorobenzyl, trichlorobenzyl, chlorobro- mobenzyl, chlorofluorobenzyl, chlorocyanobenzyl, chloro- trïflucrométhylbenzyl, mono ou di-(C 1-C 4)alkylbenzyl, (C 1-C 4) alcoxcybenzyl, (C,-C 4)alkyl-chlorobenzyl, (Cl-C 4) alk-yl-nitrobenzyl, (C 1-C 4)alk-ylthiobenzyl, m 6thylsul- fonylbenzyl, méthylsulfonyl-ehlorobenzyl, 6thyloul- finylbenzyl, phényléthyl, méthyldichloroph&nyléthyl, 1-phényl-propyl, 1chloroph 6 nyl-propyl, 1-ph 6 nyl-éthyl, phényl, chlorophényl, dichlorophényl, dichlorofluoro- ph 6 nyl ou (C 2-C 4)alkynyl. Y est un atome d'oxcygène ou un atome de soufre; Z est un groupe (C 1-C 3) alkylène linéaire et B est un atome d'hydrogène ou un groupe (C 1-C 4) alkyl ainsi que les sels de ces dérivés de 1,2,4-triazole. Dans le composé de 1,2,4-triazole de formule (la) A est de préférence un groupe chlorophényl, fluorophé- nyl, trifluorométhylphényl, dichlorophényl, chlorofluo- rophényl, trifluorométhyl-chlorophényl, R étant un groupe benzyl, monochlorobenzyl ou dichlorobenzyl; Z' 2 14 66 étant un groupe méthylène (-CH 2-) quand B est un atome d'hydrogène et Z' étant un groupe méthine (> CH-) quand B est le groupe méthyl. Les dérivés de formule (Ia) sont de pr 6 férence ceux dans lesquels Y est un atome de soufre; A est un grou- pe chlorophényl, fluorophényl, trifluorométhylphényl, dichlorophényl, chlorofluorophényl, ou trifluorométhyl- chlorophényl; R est un groupe benzyl, monochlorobenzyl ou di- chlorobenzyl, Z' est un groupe m 6thylène quand B est un atome d'hydrogène ou est un groupe méthine quand B est un groupe méthyl. Selon une autre caractéristique du premier aspect de l'invention, celle-ci concerne les dérivés de 1,2,4- triazole de formule générale: S R 2 A' N = C 0-H N- 1 CHN | -s GN (Ib) B dans laquelle A est un groupe 2,4-dichlorophényl,2- chloro-4-fluorophényl, ou 2-trifluiorométlhyl-4-chloro- phényl; R 2 est un groupe benzyl, 4-chlorobenzyl, 2,4-di- chlorobenzyl ou 3,4-dichlorobenzyl et B' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyl ainsi que les sels de ces dérivés. Selon une troisième caractéristique du premier aspect de l'invention, celle-ci concerne un dérivé de 1,2,4-triazole de formule générale: 0 -R 3 A" N R 3 - 3 NB 7 I \===N (Ic) B 2 514766 dans laquelle A" est un groupe ph'nyl, chloroph'nyl, bromoph 6 nyl, fluorophényl, iodophényl, cyanophényl, nitrophényl, trifluorom 6thylphényl, dichlorophényl, difluorophényl, bromochlorophényl, chlorofluorophényl, chloroiodophényl, trifluorom 6thylchlorophényl, trichlorophényl, dichlorofluorophényl, m 6thylchloroph 6 nyl, méthylnitrophényl, méthylcyanoph 6 nyl, trifluorométhyl- dichlorophényl, méthoxch Iorophény I, méihoxy-dic-hloro- phényl, (C 1-C 4)a 1 kylphényl, di (C 1-c 4)alkylphényl, (C 1-C 4)a 1 coxyphényl, (C -C 4)alkylthiophényl, (C 1-C 4) alkyl-sulfonylphényl ou (Ci)lysloy-rmpè nyl - R 3 est un groupe (C 1-C 4)alkyl, (C 2-C 4)a 1 kényl, (C 1-C 4)alcoxy-(C 1-C 4)alkyl, m 6thylthio-(C 1-C 4)a 1 kyl, cyclohéxyl, cyclopentyl, cyclopentyl-(C -C 4)alkyl, benzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl, cyanobenzyl, di- chlorobenzyl, chlorobromobenzyl,chlorofluorobenzyl, chlorocyanobenzyl, mono ou di(C 1-C 4) alkylbenzyl, (C 1-C 4 >alcoxy-benzyl, (C -C 4)alkylchlorobenzyl, (C 1-c 4) alkyl-nitrobenzyl, (C 1-C 4)alkylthiobenzyl, mé 6thy 1 sulfonyl- benzyl, phény 3 khyl, méthyl-dichlorophényléthyl, 1-chloro- phényl-propyl, 1-phényl-éthyl, ph 6 nyl, chloroph 6 nyl, di- chlorophényl, dichlorofluorophényl ou (C 2 C lkn Z' est un groupe (C I-C) 1 yèelnaret B est un atome d'hydrogène ou un groupe (C 1-C 4) alkyl, ainsi que les sels de ces dérivés Quoique l'on n'y fasse pas de référence spéciale dans la description, on peut ajouter que le compose de formule (T) comporte, dans sa-molécule, la double liaison -C=N; il peut donc comporter des isomères g 'mtriques, et quelquefois des isomères géométriques et/ou optiques, selon la nature de R et de Z. Les nouveaux composés selon l'invention compor- tent donc tous les isomères, qu'ils soient isolés ou en mélange et quelque soit alors leur rapport respectif. Des exemples des nouveaux composés 1,2,4-triazole selon l'invention sont donnés dans la Table I ci-après Dans cette Table, les composés préférés sont les composés n 123, 129, 131, 142, 204, 210, 214, 279, 280, 284, 292, et 293. Ces nouveaux composés sont des d 6 rivés des iso- amides ou isothioamides et ne sont pas d 6 crits dans la littérature Ils sont supérieurs aux d 6 riv 6 S de 1,2,4-triazole connus jusqu'alors comme fongicides en ce qui concerne leur activité fongicide vis-à-vis des infections fongoldes des plantes cultivées Ils présentent un spectre d'activité élevée et sont ef- ficaces pour le traitement de toute une variét 6 d'infections fongoldes Ils sont en particulier effi- caces pour le traitement des infections fongoïdes des cér 6 ales telles que la rouille des feuilles (Puccinia recondita), la rouille des panaches (Puccinia striformus), la rouille des tiges (Puccinia Kraminis) ou la rouille des feuilles naines, (Puccinia hordei) de 1 ' orge et du bé 16, la rouille tachetée (Ervsinhe graminis) sur l'orge et le blé, les taches des feuilles (Helminthos- porium maydis) du riz, les taches brunes (Coêhliobolus sztarae) du maïs; les infections fongoldes des pois telles que la rouille (Phakos Dora Dachirhizi) du soja; la rouille (Uromyces fabage) do la fève des marais et l'anthracnose (Collectotrichum lindemthia- num) du haricot ainsi que les infections fongoldes des légumes telles que la rouille tachetée (Sphaerotheca fugzinia) du concombre, le flétrissement (Fusarium oxys- Ma Xm, f sp cucumerinum) du concombre, la rouille gommeuse de la tige (Mycoshaerella melonis)du concombre la rouille tachet 6 e (Sphaerotheca fulinea) du melon d'eau, la rouille tachetée (Erysiphe cichoracearum) de l'aubergine et la rouille tachetée (Leveillula taurica) du poivre doux; les infections fongoldes des cucurbi- tacées telles que l'anthracnose (Coletotrichum lagena- rium) du concombre, l'anthracnose (Coletotrichum la- genarium) du melon d'eau et l'anthracnose du melon doux, ainsi que la rouille (Puccinia allii) de l'oignon ou de la ciboule Les nouveaux composés selon l'invention sont 6 galement efficaces, même à faible dose, pour le traitement des infections fongoïdes des arbres fruitiers telles que la rouille (Gymnosporangium yamadae), la gale (Venturia inaequalis) du pommier, la rouille tachetée (Podosphaera leucotricha) du pommier, la rouille (Gymnos- porangium haraeanum), la gale (Venturia mashicola) du poirier, la pourriture (Glomerella cingulata) du raisin. Quand les composés selon l'invention sont utilisés comme désinfectants des graines, ils sont très efficaces pour la prévention des taches brunes et de la bakanae (Gibbe rella fuiikuroi) du riz, de la nielle (Urocystis tritici ou Ustilago hordei) de l'orge et du blé, la carie (Tille- tia pancicii) de 1 ' orge et de la carie (Tilletia canie) du blé, et autres infections. Les composés selon l'invention sont beaucoup plus efficaces dans le traitement préventif des infections fongotdes des plantes, ainsi que pour leur traitement curatif que les dériv 6 S de 1,2,4-triazole fongicides con- nus Parmi les dériv 6 S d'imidazole connus qui ont été utilisés comme fongicides pour le traitement des infec- tions fongoldes chez les plantes, seuls quelques uns sont connus pour exercer de façon satisfaisante cette activité dans les champs, et très peu pour conduire A des résultats très favorables dans les traitements cu- ratifs et préventifs des plantes Quoique les composés selon l'invention présentent une activité fongicide éle- vée, ils ne présentent pas -ou très peu de phytotoxicité vis-A-vis des plantes utiles, et pas de toxicité nuisible pour l'homme et les animaux y compris les poissons. Ces composés peuvent être utilisés en toute sé- curit 6 Ils sont donc très utiles comme agents fongicides en agriculture et en horticulture et ceci non seulement dans les traitements de prévention mais aussi dans les traitements curatifs des différentes infections fongoldes des plantes. Les composés 1,2,4,triazole de formule I selon l'invention peuvent être obtenus, par exemple, par trois procédés différents dont les réactions sont indiqu 6 es ci-après par a), b) et c). Selon le premier procédé, le compose 1,2,4-tria- zole de formule I est obtenu en faisant réagir un halo- génured'acide N-substitué a-( 1,2,4-triazole- 11 yl)alkyl- imino (ou thioimino) ou l'un de ses équivalents ' 'tis de formule II ciaprès avec un alcool on unl mercaptan do formule III ci-après selon la réaction a): = NN Xn lIIl + HYR Capteur d'acide =X R l i i i X N l I l lIIIl lIl X, N et Z dans la formule II ayant le iemmes sis gnifications que celles de la formule I, D etatz un atomie d'halogène tel que le chlore ou le bromes un goupe i Ei dazole-1-yl, 1,2,4-triazole-1-yl alkylsulfonyl, tel que le groupe mésyl ou un groupe arylsuifonyl tel que lo groupe tosyl, et Y et R dans la formule l Il ont les sio gnifications données pour la formule l, Le composé de départ de formule II contient com- me le composé de formule I, le groupe 1,2,4-triazole et peut dont être sous la forme de l'un de ses sels ou d'un complexe sel métallique Le composé de formule III con- tient les groupes Y et R qui sont similaires à ceux se trouvant dans le produit final de formule I Le composé III appartient à la classe des alcools ou mercaptans et peut être préparé facilement par des méthodes chimiques connues. Dans la réaction du composé II avec le composé III selon la réaction a) on ne peut pas utiliser n'im- porte quel solvant comme milieu réactionnel; on utilise d'habitude un solvant organique Dans certains cas, on peut utiliser comme solvant un excès du composé III Les solvants organiques utilisables dans ce but comprennent les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, les éthers, les cétones, les nitriles, les amides-acides, le diméthylsulfoxyde et similaires Si nécessaire, on peut ajouter une certaine quantité d'un capteur d'acide qui se liera à l'halogénure d'hydrogène libéré pendant la réaction L'utilisation de ce capteur n'est pas toujours nécessaire puisque les deux composés II et I sont des composés alcalins Le capteur d'acide utilisé peut être une amine organique telle que la triéthylamine ou la pyridine,ou une base minérale telle que le carbonate de potassium ou similaires. Le composé de formule III peut être sous la forme de son sel de sodium ou de potassium (alcoolate ou mercaptide) qui a été préalablement préparé en le faisant réagir avec du sodium, du potassium, une amide-sodium ou un hydrure de sodium La réaction peut être effectuée à température ambiante mais peut être amorcée à tempé- rature élevée pour être menée à bien dans un laps de temps plus court Quand on utilise un capteur d'acide, on peut filtrer la solution réactionnelle une fois la réaction terminée, afin d'enlever le sel du capteur d'acide dé- posé dans la solution Le filtrat obtenu est distillé pour enlever le solvant et récupérer le composé selon l'invention La solution réactionnelle peut alternative- ment être mélangée à un volume d'un solvant organique non miscible à l'eau tel que le benzène, le chloroforme, l'éther éthylique ou le tétrahydrofuranne, ainsi qu' à un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sépare la phase organique de la phase aqueuse et on élimine le I 1 solvant de la phase organique par distillation pour ré- cupérer le composé selon l'invention Ce premier procédé sera illustré par les exemples 1 à 4 ci-après. Selon le deuxième procédé, le composé 1,2,4-tria- zole de formule I est obtenu en faisant r 6 agir un imino- éther ou un thioiminoéther-N-substitué de formule IV avec un 1,2,4-triazole de formule V selon la réaction (b). X /Y-+ N 1 Capteur d'acide YC-R N Z-E N X\ Z -N lIVl lVl lIl X, n, R et Y dans la formule IV sont définis ci- avant, E est un atome d'halogène tel que le chlore ou le brome, un groupe alkylsulfonyl tel que le groupe mésyl ou un groupe arylsulfonyl tel que le groupe tosyl, ou benzylsulfonyl Le composé de formule V (le 1,2,4triazole) est amphotère et peut être fourni soit comme sel de la forme anion, du 1,2,4-triazole avec un cation d'un métal alcalin, ou comme sel de la forme cation du 1,2,4-tria- zole avec un acide minéral ou organique ou un sel complexe de la forme cation du 1,2,4-triazole avec un sel métal- lique. Dans la réaction du compos 6 IV avec le composé V selon la réaction (b) on utilise de préférence un solvant organique comme milieu réactionnel Dans certains cas, on peut utiliser comme milieu réactionnel un excès du com- posé de formule V Comme solvant organique adapté à ce but, on peut citer les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, les éthers, les esters, les cétones, les ni- triles, les alcools, les amides-acides, le diméthylsul- foxyde et similaires La présence d'un solvant organique polaire est utile pour abaisser le temps nécessaire à la réaction Comme le composé V est alcalin, la présence additionnelle d'un capteur d'acide n'est pas nécessaire. Si on le désire, on peut pourtant utiliser une amine telle que la triéthylamine et la pyridine ou une base minérale telle que le carbonate de potassium comme capteur d'acide Le composé de formule V peut être sous la forme d'un sel préalablement préparé en le faisant réagir avec du sodium, du potassium, de l'amide de sodium ou de l'hydrure de sodium La réaction peut avoir lieu à température ambiante mais sa durée est abaissée si l'on chauffe le mélange réactionnel. Quand on utilise un capteur d'acide dans la réaction (b), on filtre la solution réactionnelle une fois la réaction terminée, afin d'enlever le sel du capteur d'acide formé pendant la réaction Le filtrat obtenu est distillé pour enlever le solvant et récupé- rer le composé selon l'invention La solution réaction- nelle peut alternativement être mélangée à un volume d'un solvant organique non miscible à l'eau tel que le benzène, le chloroforme, l'éther éthylique, le tétra- hydrofuranne, ainsi qu'à un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sépare la phase organique de la phase aqueuse, et on élimine le solvant de la phase organique par distillation pour récupérer le composé selon l'in- vention. Le second procédé de production du composé se- lon l'invention, selon la réaction (b), est illustré par les exemples 5 et 6 ci-après. On peut obtenir les composés selon l'invention par un trois Sime procédé qui consiste à faire réagir un amide N-substitué de formule VI avec un halogénure ou un de ses équivalents réactifs de formule VII, selon la réaction (c) r I l Ait N Capteur d'acide fr\ / Y-R X >NH-C-Z-N/ |-' + RG -\Z-N N) lVIl lVII} lIl X, n, Y et Z de la formule VI ont les défini- tions données ci-avant. Le composé de départ de formule VI contient le groupe 1,2,4 triazole et peut être fourni sous forme de sel avec un acide organique ou minéral ou sous forme d'un complexe de sel métallique Dans le composé de formule VII, R a la signification mentionnée pour le composé I, et G est un halogène tel que le chlore ou le brome, un groupe alkylsulfonyl tel que le groupe mé- syl ou arylsulfonyl tel que le groupe tosyl Le composé VII peut facilement &tre préparé par des procédés con- nus La preparation du composé I selon la réaction (c) peut être effectuée avantageusement quand dans le composé de départ IV, Y est un atome de soufre La réacti Di du composé VI avec le composé VII selon la réaction (c) peut être effectuée, sans solvant comme milieu réactionnel. On peut pourtant, de préférence, employer un solvant Si l'on désire, on peut utiliser, comme solvant un excès de composé VII On peut citer, comme solvants organiques adaptés, les hydrocarbures, les hydrocarbures halogéués, les éthers, les esters, les cétones, les nitriles, les alcools, le diméthylsulfoxyde et similaires Comme le composé VI est alcalin, il n'est pas nécozsaire d 5 ajou= ter au mélange réactionnel un capteur d'acide Si eon veut toutefois en ajouter, il est préférable d'utiliser une amine telle que la triéthylamine ou la pyridine ou ser base minérale telle que le carbonate de Dotassium Le composé de formule VI peut être utilisé sous forme de son sel qui a été préalablement préparé en le faisant r Oan gir avec du sodium, du potassium, une amide-soditm, de l'hydrure de sodium ou un alcoolate de métal alcalin. La réaction peut être effectuée a température ambiante mais sa durée peut être réduite par chauffage du mélange réactionnel. Quand on utilise un capteur d'acide dans la réac- tion (c), on filtre la solution réactionnelle une fois la réaction terminée, afin d'enlever le sel du capteur d'acide déposé pendant la réaction Le filtrat obtenu est distillé pour allver le solvant et récupérer le 147-66 composé selon l'invention La solution réactionnelle peut alternativement être mélangée à un volume d'un solvant organique non miscible à l'eau tel que le benzène, le chloroforme, l'éther éthylique ou le tétrahydrofuranne 9 ainsi qu'à un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sépare la phase organique de la phase aqueuse et on élimine le solvant de la phase organique par distilla- tion pour récupérer le composé selon l'invention. Ce troisième procédé selon la réaction (c) est illustré par l'exemple 7 ci-après. Les composés 1,2,4-triazole de formule I selon l'invention peuvent se trouver sous forme de sels; sels des composés 1,2,4-triazole avec un acide minéral, avec un acide organique et sels complexes avec un sel métal- lique. Les acides minéraux convenant dans ce but sont les acides hydrohalogénés tels que les acides chlorhydrique, bromhydrique, ou iodhydrique, les acides sulfurique, nitrique, perchlorique,phosphôrique et sul- famique La préparation d'un sel d'un composé 1,2,4- triazole avec un acide minéral peut être effectuée en dissolvant ou en mettant en suspension le composé I dansl'eau ou dans un solvant organique convenable et en mélangeant la solution ou la suspension obtenue avec une quantité stoéchiométrique de l'acide tel que ou dilué avec le solvant organique, Si l'acide utilisé se trouve sous forme gazeuse, on peut l'introduire sous cette forme dans la solution ou dans la suspension Gé- néralement cette réaction est rapide à température am- biante ou même sous refroidissement Quand le sel miné- ral formé se dépose sous forme de cristaux, ceux-ci peu- vent être séparés par filtration Dans certains cas, la solution réactionnelle peut être distillée pour en éliminer le solvant et récupérer le composé sous forme de sel La préparation d'un sel minéral du composé se- lon l'invention est illustrée par les exemples 8-9. Les acides organiques convenant à la formation de ce sel comprennent les acides aliphatiques, saturés ou non, substitués ou non; les acides arylcarboxyliques tels * que l'acide benzolque; les acides alkyl ou aryl- sulfoniques; les acides alkyl ou arylsulfoniques mono- ou disubstitués et les esters et amides des acides phos- phorique et phosphoreux, ainsi que leurs homologues soufre On peut citer, comme exemple de ces acides, les acides dichloroacétique, trichloroacétique, oxali- que, maléique, 2,4,6-trinitrobenzoique, méthanesulfoni- que, octylsulfonique, benzénesulfonique, toluènesulfo- nique, diméthylsulfamique, cyclohexylsulfamique, phé- nylsulfamique, O,O-diéthylphosphorique, O O-diéthylmono- thiophosphorique, O,O-diéthyldithiophosphorique, O-6thyl- phénylphosphonique, O-éthylphosphorique ou phénylphospho- nique. Le sel du composé 1,2,4-triazole avec un acide or- ganique peut être obtenu en dissolvant ou en mettant en suspension le composé I dans l'eau ou dans un solvant organique convenable et en mélangeant la solution ou la suspension obtenue avec une quantité sto 6 chiométrique de l'acide organique que l'on peut diluer avec de l'eau ou le solvant organique Cette réaction peut être ef- fectuée à température ambiante, ou même sous refroidis- sement Le mélange réactionnel peut être chauffé si nécessaire Quand le sel organique formé se dépose sous forme de cristaux, ceux-ci peuvent être séparés par fil- tration Dans certains cas, la solution réactionnelle peut être distillée pour en éliminer le solvant et ré- cupérer le composé sous forme de sel La préparation d'un sel organique du composé selon l'invention est il- lustrée par les exemples 10-11. Le cation présent dans le sel métallique convenant A la formation du sel complexe du composé I peut être choisi parmi les cations métalliques tels que cuivre, manganèse, zinc, cobalt, nickel, fer, aluminium, argent, magnésium, étain, calcium L'anion peut être un anion minéral tel que lechlore, le brome, l'iode, le fluor; un anion sulfurique, nitrique ou phosphorique; il peut être un anion organique tel que l'anion formique, acéti- queméthanesulfonique ou toluénesulfonique et similaires. La formation de sel complexe du composé 1,2,4-triazole I avec un sel métallique peut être habituellement effec- tuée en faisant réagir le composé I avec un sel métalli- que dans de l'eau ou dans un solvant organique inerte. Ce solvant organique inerte peut être choisi parmi l'eau, le méthanol, l'acétonitrile, le dioxanne, l'éthyl- éther, le dichlorométhane, le chloroforme ou l'hexane. Le composé I et le sel métallique peuvent réagir mutuel- lement en proportion molaire sto 6 chiométrique ou sensi- blement stoechiométrique Quand on utilise, pour cette formation, un cation métallique-, il se forme deux com- plexes dont les ligands sont différents Cette réac- tion de formation de complexe peut habituellement être effectuée à température ambiante sans qu'il soit néces- saire de chauffer le mélange réactionnel Si le sel complexe se dépose sous forme de cristaux, ceux -ci peu- vent être récupérés par filtration pour donner le compo- sé selon l'invention sous forme de son complexe Dans quelques cas, la solution réactionnelle peut être dis- tillée pour en éliminer le solvant La préparation du complexe de sel métallique est illustrée par les exemples 12-13 ci-après. Le composé 1,2,4-triazole selon l'invention peut être utilisé comme tel comme agent fongicide, mais il peut être également incorporé dans des compositions fongicides. L'invention a donc également pour objet des composi- tions fongicides comportant, comme ingrédient actif, un composé 1,2,4triazole de formule générale I, ou un de ses sels, associé avec un support convenable dudit in- grédient actif. L'invention a de plus pour objet un procédé de traitement des infections fongoides des plantes qui consiste à traiter les plantes, graines, ou arbres avec un composé dîtaidazole de formule I ou un sel de ce composé. Les composés selon l'invention peuvent être utilisés pour combattre les infections fongoides des plantes ou graines de multiples façons; par exemple, on peut l Vap- pliquer tel que, ou incorporé dans une composition, di- rectement au feuillage d'une plante infectée ou qui ris- que de l'être; il peut aussi être appliqué aux buissons et arbres, aux graines et aux autres milieux, dans les- quels poussent ou doivent être plantés les plantes, buis- sons, ou arbres; ils peuvent être pulvérisés, vaporisés, ou appliqués sous forme de crème L'application peut être faite sur n'importe quelle partie de la plante, du buis- son ou de l'arbre, par exemple sur le feuillage, la tige, les branches ou les racines, ou sur le sol entourant les racines. Le terme "traitement" comprend tous ces modes d'ap- plication et le terme "plante" comprend les jeunes pous- ses, les buissons et les arbres. Les composés selon l'invention sont de préférence utilisés en agriculture et en horticulture sous forme de compositions Le type de composition utilisé dans chaque cas dépendra du but recherché. De façon générale, les compositions selon l'inven- tion peuvent comprendre tous les additifs classiquement utilisés dans les formulations pour utilisation agricole et horticole, tels que les émulsifiants, les mouillants, les diluants, les dispersants, les composés empêchant la dégradation ce qui permet de garantir les effets de la composition dans les applications pesticides envisagées. On peut préparer les compositions selon l'invention en mettant les composés de formule I sous forme de con- centré émulsifiable, de poudre mouillable, de sol (pou- dre susceptible de s'écouler), de poudre saupoudrable, de poudre non flottante (type DL), de granulés, etc selon les techniques classiques de formulation Le support qui peut être mélangé au composé actif selon l'invention peut être tout support solide ou liquide utilisé habi- tuellement dans les préparations pour usage agricole et horticole Les supports liquides peuvent être choisis parmi les différents solvants tels que l'eau, les hydro- carbures aromatiques ou aliphatiques, les alcools, les esters, les cétones, les amides-acides, le diméthylsul- foxyde et similaires Les supports solides peuvent être choisis parmi les poudres minérales telles que l'argile, le talc, le kaolin, la bentonite, la terre de diatomées, le carbonate de calcium, la silice et similaires, ainsi que parmi les poudres organiques telles que la poudre de bois et autres. Plus particulièrement, les compositions selon l'invention peuvent se trouver sous forme de poudre saupoudrable dans laquelle le compos 6 actif est mélangé à un support solide tel que le kaolin ou la bentonite, ou peuvent se trouver sous forme de granules dans les- quels le composé actif est absorbé dans un matériau granu- laire poreux tel que la pierre ponce. Les compositions selon l'invention peuvent aussi se trouver sous forme de préparations liquides que l'on peut verser ou pulvériser; il s'agit habituellement de dispersions aqueuses ou d'émulsions de composés se- lon l'invention, associées& un ou plusieurs mouillants, dispersants ou émulsifiants connus. Ces agents mouillants, dispersants ou émulsifiants peuvent être de type cationique, anionique, ou non ionique Comme agents de type cationique, on peut citer les composés d'ammonium quaternaire tels que le bromure de c 6 tyltriméthylammonium Comme agents de type anioni- que, on peut citer les savons, les sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique tels que le sodium laurylsulfate, les sels de composts aromatiques sulfon 6 s tels que le dodécylbenzènesulfonate de sodium, les lignosulfonates de sodium, calcium ou ammonium, le butylnaphtalène sulfonate, et les sels de sodium des diisopropyl ou triisopropyl naphtaline sulfonates. Comme agents de type non-ionique, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que les alcools oléique et cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'oc- tylphénol, le nonylphénol et l'octylcrésol D'autres agents non ioniques sont les esters partiels des acides gras A longue chaine et des anhydrides d'hexitol, ainsi que les produits de condensation de ces esters partiels avec l'oxyde d'&thylène Les compositions selon l'in- vention peuvent &galement contenir un épaississant tels qu'une gomme, un sel d'acide aliphatique de la m&thylcellulose ou similaire. Les compositions que l'on applique par vaporisation peuvent &galement se trouver sous forme d'aérosols; la formulation est alors chargée dans un récipient sous pression avec un propulseur tel que le fluorotrichloro- m&thane ou le dichlorodifluorométhane Les compositions que l'on applique sous forme de dispersions ou d'émul- sions aqueuses sont généralement livrées sous forme d'un concentrat contenant une proportion élevée du composant actif, et ce concentrat peut atre dilué avec de l'eau avant utilisation Il est souvent nécessaire que ces concentrais soient stables au stockage pendant de longues périodes et qu'ils restent, après ce stockage, susceptibles d'&tre dilu 4 S avec de l'eau 'pour former des preparations aqueuses restant homogènes pendant une du- rée suffisante pour qu'elles puissent 4 tre appliquées avec les pulvérisateurs classiques. Les compositions selon l'invention, sous formes concentrées, telles que les poudres mouillables, les préparations liquides et les concentrats émulsifiables peuvent contenir entre 1 et 95 % en poids et habituelle- ment entre 2 et 75 % en poids de composé actif selon l'invention. Ces compositions peuvent être diluées avec de l'eau pour donner des préparations aqueuses contenant entre 0,0001 et 10 % en poids de composé actif Les poudres OUTZ al oub s Te: noub TUT P-Fiúd sep Ta T Swoj sep 1 ou Tdgzv(j&q) ozuoq Tpojplqgp-TI&OI-ou Tue el la çç -X-Túqitmúxojpúq-N um T-ssvlod el leuloquvpúq(lúwgqd-ojolqo el 4 elitzuoq(op Toqmo Tqq -gl:úuoqavoúxoiqqi)m -C)"-çq-36 T, el $*:Ivmqjvoel:ozvp Tml:zueq -C(Iúomvqjvolúqaq)-j Iúqqgm el ieqvuvqjvoo Tqq Tplúqqqm Tp TOXOTU el oc "Tq vl e(eqlmvqjvoo Tqq Tp) *Tqeuelúdoid ou Tz al leaujlus -,çp(lúomuqivoo T iq 4 Tp-lúlq:gfflp-5-Fq al 6 (* 4 vmvqjvoo-Fql-rp) *Tqouelúqqg oseuw 2 uvm ne ou Tz el -v Tq:I-91 c;-IM-Iúq 4 gm Tp-96 t-ozpúlq-vzqg:l) ",Fquuelúlq-49- el oub S 1 * 4 voquouqivo op esvq v **p T*Tguoj sol s el,av &Tna oq Tupoid sol &uo T Iue &u T&T voles agnedwoo sel *e A" *Suvlgm vu agub T Idd" *idée lue &ued Tub 9 *p To Talqovq op 40 sep To Tsu O j op soldmexe emmoo 6 je 4 TO:nqd VO -sop-FOTI Sect mqji:Uwjp:q UO-FI Ue &UT 41 icoles quodwoo Unép oq UV:VM Ts UOT 4 vg Tl Tquil op 1-Tej np oc em"TSJOUús un y avo Ou Tvqjeo auvp Ozpueq 4 vgo qued VO -mo Tq**Tlddvip eu Tvmop -moi a Tsaviep u Tjv oq Tupoid "ej:uv qe 804 UV Id sep gouven Toio op ome:lvlasga sep inep To Tq -jeq sep leep To Tiqq-ovq sep leep To T Zuoj-stoi:uvp 'sep-Fo -Tqoeou T sep oe Au e Suulga ue senb T Idde oj:e que Aued s IT 't 690100 TI-joq no soloo Tise Se PTOT Suej 84 ugau euwoo ags -TITI-n 4 UOS UOT'4 U*AUF 41: Uo l*S 0900 d Woo 601: PU Vnb nve T op *AV *Tq*Tj Tolnmg qvj 4 u*ouoe np lao Tou np 6 elqu TT Tnou eap - uod v T op uo Tin T Tp avd elandgid ep Tnb TI uo T 4 v Tumjoj eun OT suvp sag Suo Td oi 4 g Tuonv:u*Aned coeuemes sol -seouemes sol z Tjànoooi mod eub se T Te:l sogo TT Tqn ej:q que Aued 69 ea:uw no se Tqv TT Tnom sexpnod sel -nuoi T ep oe &,o sgn I Tp eaqq auva 'uo T 4 vo T Tddup xaw: e Tq Tvj un oe Au lies Taa Alnd y uo-Fqv Tnmzoj emoo queweioez-Fp seub T Tddts ex 4 q -4 ue,&ued ç (je Tnoog,à op ou Tq Tl Ideoîms seipnod) s Tos sep qe so Tqu Tj -Tu Tume sqvxue*uoo sep lol Tnql suvp nuo Taieds Tp no suo T 4 u Tou sep enb aloi sqvaqueouoo sog -j Tqou esodwoo op ap Tod ue % 01 v 160 op a Tuequoo 4 ue Aned sa Tnuvag:e oz 99 ikçz 2514 ? 766 thienate) et le sel de sodiuim du 2-pyridine-thiol-1- oxyde; des fongicides à base de phosphore tels que le 0,0-dilsopropyl Sbenzylphosphorothioate et le 0-éthyl S,S-diphényldithiophosphate; des fongicides à base de phtalimide tels que le N-( 2,6-diéthylphényl) phtalimîide et le N-( 2,6-di 6thyl-ph 6 nyl)-4 i-méthylphtalimide; des fongicides à base de dicarboxyimîde tels que le N- triçhlorom 4thylthio-4-cyclohexène-1,2-dicarboxyjîmide, et le N-t 6 trachloro-6thylthio-4-cyclohexène-1,2-dïcar- boxyimide; des fongicides à base dfoxathine tels que le ,6-dihydro-2mhthyl-1, 4-oxathine-3-carboxanïlido-4, 4- dioxide et le 5,6-dihydro-2-méthyl-1,4-oxathine-3-car- boxanilide; des fongicides à base de naphtoquinone tels que la 2,3-dichloro-1,4-naphtoquinone, le 2-OXY-3-chloro- 1,4-naphtoquinone sulfate de cuivre; le pentachlororiitro-. benzène; le 1,4-dichloro-2,5-dini 6thoxybenzène; le 5- m 4thyl-u- triazol ( 3,'-b)benzothiazole; le 2-(thioeyaiuo- m 6thylthio)benzothiazole; le 3-hydrox Y-5-méthylîso- oxazole; l'acide N-2, 3-dichloroph 6 nyltétrachloro-phta- lamique; le 5-éthoxy-3-trichlorom 6thyl-1-2,4-thiiadîa- zole; le 2,4-dichloro-6- zine; la 2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquïnone; le 8- quînolinate de cuivre; la polyoxîne; la validaniycine, le cyclohexiînide; le m 6thanearsonate de fer; le di- iaopropyl-1,3-dithiolane-2-îridône malonato;le 3-al- lyloxy-i 1,2-benzoisothiazol-1,1-dioxide; la kasugamy- cine; la Blasticidine S; le 4,5,6,7-t 6 trachlorophta- lide; le 3-( 3, 5-dichlorophényl) -5 -thêny L 5-méthyloxa- zolizine-2,4-dione; le N-( 3,5-dichlorophényl)-1,2- dim 4thylcyclopropane-1,2-dîcarboxyîmide; le S-n-butyl-. ' -para-t-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocarlbonylimidate la 4-chlorophénox Y-3,3-dim 6thyl-1-1 f, 1,3,4-triazol-1-yl) - 2-butanone; le méthyl-D,L-N-( 2, 6-diméthylphényl) -N - ( 2 '-îuthoxyacétyl)alaninate; le N-propy 11-N-l-246 trichlor*ph 6 noxy)éthyl Jimidazole-1-carboxamnide; le N - ( 3,5-dichlorophényl)succinimide; le tétrachloroisophta- lonitrile; la 2-diméthylamîno-4-méth Yl-5-n-butyl -6- hydroxy-pyrimidine;, la 2,6-dichloro-4-nitro-aniline la 3-méthyl-4-chlorobenzthiazol-2-one; la 1,2,5,6- t 6 trahydro-4 Hl-pyrrolo-/I 3,291-i, il quinoline-2-one la 3 '-isopropoxy-2-méthylbenzanilîd; le 1-f 2-( 2,4-di- chloroph 6 nyl) -4-éthyl-1,3-dioxorane-2-ylm 6thylj-1 H, 1,2,4- triazol; la 1,2-benzisothiazoline-3- oue; le chlorure basique de cuivre; le sulfate basique de cuivre; le N '-dichlorofluorom 6thylthio-N,N-diméthyl-N-phénylsul- faimide, le chlorhydrate d' 6th Yl-N ( 3-diméthylamino-pro- pyl)thiocarbamate; la piomycine le S,S-6-m 6thylqui- noxaline-2,3-diyldithiocarbonate;le complexe de zinc et de maneb; le diz Inc bis (dim 6thyldithiocarbamate) flthylènebis (dithiocarbaniate). On peut également citer, comme exemples de régula- teur de la croissance des plantes et d'herbicides sucep- tibles d'être appliqués en combinaison avec les composés selon ltinvention, les produits suivants: Les régulateurs type isourée, tels que la N-m 6tho- xycarbonyl-N' -4-méthylphéizylcarbamoyléthylisotu 4 re et la 1-( 4-chloro-phénylcarbamoyl) -3-6thoxycarbonyl-2-m 4thyl- isourfie; d'autres régulateurs de croissance tels que le sodium naphtaléneacétate, la 1,2-dïhydropyridazine- 3,6-dione et les gibberellines; des herbicides du type triazine tels que la 2-m 6 éthyithio-4,6-biséthylamino- 103,5-triazine, la 2-chloro-4,6-biséthylamino-1,3,5- triazine, la 2-mfithoxy-4-6thyiamino- 6-izopropylamino- 3,5-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylami- no-S-triazine, la 2-mfl'thylthîo-4,6-bis (isopropylamino) s-triazine et la 2-m 6thylthîo-4-6thylamino-6-isopropyla- uino-5-triazine; les herbicides type phénoxy tels que l'acide 2,4dichloroph 6 noxyac 4 tique et ses esters méthyl, éthyl et butyl, l'acide 2-chloro- 4-méthylphénoxyacétique, l'acide 4-chloro-2-méthylphénoxyac&tique et liéthyl 2- méthyl-4-ehlorophénoxybutylate; des herbicides type diph 6 nyléther tels que le 2,4,6-trichlorophényl-4 '-ui- tro-ph 6 nyléther, le 2, 4-dichloroph 6 nyl-4 ' -nitrophényl- éther et le 3,5-dim 4thylphényl-4 '-nitroph 6 nyléther, les herbicides type urée tels que la 3-( 3,4-dichloroph 6 nyl)-l- méthoxy-1- uithyl urée, la 3-( 3,4-dichlorophényl) -1, 1-dî- mithyluré et la 3-( 4-ehlorophényl)-1,1-diméthyl urée les herbicides type carbamate tels que le 3-méthoxycarbonyl- aminophényl-N ( 3 -méthylphényl) carbamate, 1 Ilisopropyl-N- ( 3-ehloroph 6 nyl) carbamate et le méth Yl-N-( 3,4 '-dichloro- ph 6 nyl)carbamate; les herbicides type uracil tels que le S-brome-3-sec-butyl-6-méthyluracile et le 1-cyclohexyl- 3,5-propylèneuracile; les herbicides type thiocarbamate tels que le S-( 4chlorobenzyl)-N,N-diéthylthiocarbamate, le S-éthyl-N-cyclohexyl-N-éthylthiolcarbamate et le S- éthyl-hexahydro-i N-azépine-1-carbothioate et le S-éthyl- N,N-di-a-propylthiocarbamate; les herbicides type pyri- dinium tel que le dichlorure de 1,1#-diméthyl-4,41-bis- pyridinium; les herbicides phosphoriques tels que la N- (phosphonométhyl)glycine; les herbicides type aniline tels que l'@,G, G,trifluoro-2, 6-dinitro-N-N-dipropyl-p- toluinine, la 4 (méthylsulfonyl) -2, 6-dinitro-N,N-dipropyla- niline et la N,N 3 _diéthyl-2,4-dinitro-6-trifluorométhyl- 1,3-phénylène-diamîne; les herbicides type acide anilide tels que le 2-chloro-2 ',6 '-diéthyl-N(butoxyméthyl)acéto- anilide, le 2-chloro-2 '1,6 '-diéthyl-N-(méthoxyméthyl)acé- toanilide, et le 3,4-dichloro propioneanilide; les her- bicides type pyrazole tels que le 1,3-diméthyl-4-( 2,4- dichlorobenzoyl)-5-hydroxypyrazole et le 1,3-diméthyl-1 k- ( 2,4-dichlorobenzoyl) -5-(p-tolufinesulfonyloxy)pyrazole la 5-ter-butyl-3-( 2,4-dichloro-5-isopropoxyph 6 nyl) -1,3,4- oxadiazoline-2-one; la 2-4 N-isopropyl,N-( 4-chlorophényl) carbamoyljl-4chloro-5-méthyl-4-isooxazoline-3-one; 10 3-isopropyl-benzo-2-thia-1, 3diazinone-( 4)-2,4-dioxide et le 3 ( 2-méthylphénoxy)pyridazine. Comme exemples d'insecticides qui peuvent être mié- langés aux composés selon l'invention, on peut citer les insecticides phosphoriques tels que le 0,0-diéthyl- 0 ( 2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrîmidinyl)phosphorothîoate, le 0,0-diéthyl S2 f (éthylthio)éthylj phosphorodithîoate, le O,0-diméthyl 0-( 3-méthyl-4nitrophényl)thiophosphate, 2 5 14 76 6 le 0,0-diméthyl S-(N-méthylcarbamoylméthyl)phosphoro- dithioate, le-0,0-diméthyl S-(N-méthyl-N-formylcarba- moyl-méthyl) phosphorodithïo -db,, le 0,0-diméthyl S-2- J'thyl-thio)éthyl phosphorodithioate, la 0,0-diéthyl S-2 l(éthylthio) éthy 7 phosphorodithioate, le 0,0-dim 6thyl- 1-hydroxy-2,2,2-trîchloroéthylphosphonate, le 0,0-dié- thyl-O-( 5-phényl-3-izooxazolyl)phospherothioate, le 0#0- diméthyl-O-( 2,5-dichloro-4-bromophényl)phosphorothioate, le O 0-dîméthyl 0-( 3-méthyl-4-méthylmerceptophényl)thïo- phosphate, le 0-éthyl 0-p cyanophényl phénylphosphoro- thioate, le 0,0-diméthyl-S-( 1,2-dicarbo 6thoxyéthyl)phospho- rodîthioate, le 2-ehlore-( 2,4,5-trichlorophényl)viuyldi- méthyl phosphate, 2-chloro-l-( 2,4-dichlorophènyl)vinyldi- m&thyl phosphate, le 0,,O-dim 6thyl-0-p-cyanoph 6 nyl phos- phorothioate, le 2,2-dichlorovinyl diméthyl phosphate le 0,0-diéthyl 0-2, 4-dichloreph 6 nyl phomphorethioateg l'éthyl mercaptophénylacétate, le 090-dim 6thyl phespho- rodithioate, le S 1 ( 6-ehlore-2-oxo-3-bonzooxazel nyl) m 6thyll 0,0-diéthyl phosphorodithioate, le 2-chloro-1- ( 2,4-dichlorophényl)vinyl diithylphosphate, la O 9 O-di 6- thyl 0-( 3-oxo-2-phényl-2 ff-pyrîdazine-6-yl)phosphoro- thîoate, le 0,0-diméthyl S-(I-méthyl-2-éthylsulfinyl)- éthyl phospherethioate, le 0,0-dimithyl S-phtalïmide- méthyl phospherodithîoate, le 0,0-diéthyl S-(N-éthoxy- carbonyl-N-méthylcarbamoylmèthyl)phosphorodithioate, le 0,0-diméthyl S 2-méthoxy-193,4-thiadîazol-5 " 4 H)-on Yl- ( 4)-méthyll dithiopbosphate, le 2-méthoxy-4 H-l,3 f 2-bonzo- oxaphosphorine 2-sulfure, le (,O-diéth Yl 0-095,6-tri- chloro-2-pyridyl)phosphorothiate, le 0-éthyl 0-2 t 4- dichloroph&nyl thienobenzène phosphonate, le S-l 4,-5- diamino-5-trïazine-2-yl-mé,hyi 7 OO-diméthyl phosphoro- dithioate, le 0-êthyl 0-p-nîtroph 6 nyl phényl phompho- rothioate, le 09 S-diméthyl N-acétyl phosphoroamido- thioate, le 2-diéthylamino-6-méthylpyrimidine-4-yl- diéthylphosphorothionate, le 2-diéthylamino-6-méthyl- pyrimid:Lne-4-yl-diméthylphosphorothionatej la 0,0- diéthyl 0-N-(méthyleultinyl)phényl phospherothioate, le 2 514766 0 _ 6thyl Spropyl 0 _ 2, 4-dichlorophényl phosphorodithioate et le cis-3-(diméthoxyphosphinoxy)N-méthyl-cis-croton- * amide; les insecticides type carbamate tels que le 1- naphtyl X-méthylcarbamate, le S-m 4thyl Nf fméthylcar- bauoyloxyl thioac 4 teimidate, le m-tolyl méthylcarbamatoq le 3,4-xylyl mèthylcarbamate, le 3,5-z Yl Yl méthylcar-. bamate, le 2-sec-butylphfinyl N-méthylcarbamate, le 2, 3-dïhydro-2,2-dim 4thyl-7-benzofturanyl iéthylcarbamate, le 2-isopropoxyphhnyl N-m 4thylcarbamate, le chlorhydrate de 1,3-bis( et le 2 -diéthyl-amino-6-m 4thylpyrimidine-4-yl-dim 6thyl- carbamate; et d'autres insecticides tels que le chlor-. hydrate de N,N-dim 6thyi Nt' ( 2-méthyl-4-chlore-phényl) forimamidine, le sulfate de nicotine, la milbemycine, le 6-m 4thyl-2, 3-quînoxalinedithiocyclique S, S-dîthiocar- bonate, le 2, 4-dinitro-6-sec-butylphênyl diméthyl-acry- late, le 1, 1-bis-p-chlorophényl)2,2,2-trichloroéthanol, le 2 (p-tert-butylphénoxy) isopropyl-2 '-chloroéthylsul- fite, 1 ltazoxybenzêne, le di (p-chloroph 6 nyl) -cyclopro- pyl carbinol, le dil 1 tri( 2,2-diméthyl-2-phényléthyl) étain l oxyde, la 1 urée et le S-tricyclohexyl éitain 0,0-diisopropylphosphoro- dithioate. Les composés selon l'invention peu-vent aussi être mélangés à des fertilisants tels que les fertilisants contenant de 19 zt ou du phosphore Les compositions peuvent comporter des granulés de fertilisants revêtus d'un composé selon l'invention ou dans lesquels aét incorpor 4 un composé selon l'invention. Les exemples suivants vont permettre d'illustrer l'invention; les exemples 1 à 13 illustrent les procé- dés d'obtention des composés selon l'invention; les exemples 14 à 19 illustrent les formulations contenant le' composé selon l'invention Les exemples 20 à 29 il- lustrent des essais permettant de déterminer les acti- vit 6 S fongicides des composés selon l'invention. Exe pl 1 Obtention du composé n'12 (of Table I ci-après) de formule: / SCH 2 m Cl m-N=C N x CH-Ni CH 3 On ajoute goutte à goutte, sous refroidissement A la glace 21,0 g de triéthylamine (comme capteur d'acide) a un melange de 27,1 g du compose de formule: eVN=C ci \CH-N o HCI I \N CH 3 (le phénylimidoyl-chlorure-chlorhydrate de l'acide a-( 1, 2,4-triazol-1-yl)propionique) 16,0 g de p-chlorobenzylmer- captan et 200 ml d'acétonitrile On agite le mélange pen- dant 30 minutes a température ambiante et l'on mélange la solution réactionnelle obtenue & de l'eau et du ben- zène Apres agitation du mélange on sépare la couche organique de la phase aqueuse et on la lave avec une so- lution aqueuse N d'hydroxyde de sodium, puis avec de * l'eau et on sache sur sulfate de sodium anhydre La so- lution séchée est distillée sous pression réduite pour éliminer le solvant puis l'on récupère 34,2 g du compo- s 6 n 12 (chlorhydrate d'a( 1,2,4-triazole-1-yl) acide isothiopropionique anilide S-p-chlorobenzyléther) sous forme d'une huile légèrement color 6 e en Jaune Quand on laisse cette huile reposer & température ambiante, elle cristallise La recristallisation de cette huile A par- tir d'un mélange n-hexane/acétone donne un produit pur sous forme de cristaux blancs de pt f 71-72,5 C. On peut également appeler le compos 6 12 le 4-chloro- benzyl N-phényl-2 ( 1,2,4-triazole-1-yl)propane-thioimidate. Exemple 2 Production du composé ne 106 (Table I) de formule: 0-CH 3 C \ CH -N m On ajoute goutte A goutte sous refroidissement A la glace une solution de m 6thoxyde de sodium dans le méthanol préparée A partir de 4, 6 g de sodium et de ml de méthanol à un mélange de 32,6 g du compos 6 de formule = NCN CH 2-N *H Cg =N (le 2 ',4 '-dichlorophénylimidoylchloruro chlorhy- drate de l'acide 1,2,4-triazole-1-yl-acétique) et de ml de méthanol On agite le mélange 30 minutes à température ambiante et l'on filtre le mélange r 6 ac- tionnel sous aspiration pour éliminer le sol (chlorure de sodium) précipité Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 27,6 g du composé n 106 ( 1,2,4-triazole-i-yl-acide isoacétique 2,4 '-dichloro- anilide O-m&thyl éther) sous forme d'huile légèrement jaune On purifie cette huile par chromatographie sur colonne de gel de silice pour obtenir un produit pur sous forme d'une huile incolore ayant un indice de réfraction N 23 1,5753. Exemle 3 Production du composé n 123 (Table I) de formule: \ CH 2-N Ij 1 On dissout 32,3 g du composé de formule t ",\CH 2-N'I 1 (le 1-( 1,2,4-triazole-1-yl)acide acétique 2 ',4 '- dichloroph 6 nylîmidoyl)-1,2,4-triazole) et 16,0 g de p- chlorobensyl mercaptan dans un volume de u 5thylisobutyl- cétone et on fait bouillir 1 sous reflux, la solution ré- sultante pendant 5 heures Après refreidissemeat, la solu- tion réactionnelle est mélangée à de,11 eau et du beuzône. La couche organique est sépar 4 e de la phase aqueuse et lavée avec une solution aqueuse N d'hydroxyde de sodium, puis avec de l'eau et S 4 ch 6 e sur sulfate de sodium an- hydre La selution organique séchée est distillée enos pres- sion réiduite pour éliminer le solvant et l'on obtient 40,3 g du composé n'123 (le 1,3,4-triazole-1-yl -acîde inathioac 6 tique 2 ',4 '-dichleroanîlide-8-p-chlerobenzyl- éther) sous forme de cristaux légèremeat jaunes La recristalisation de ce produit à partir d'un mélange i-.hexane/acétont donne des cristaux incolores; pt f. 88-90 o C. Exemple 4 Production du composé n'280 (Table I) de formule i CF 5CH 2 Nc On dissout dans 150 mi dtacétonitril 35,5 g du coupon& de formule: N\. CF CH 2-N IN (le 1 12 -raoe 1 y-cd-ctqe 4-hoo 2 '-trîfluorom&thylph&nylimidoyl imidazole) et 16,0 g de p-chloro-benzylmercaptan et lton fait bouillir sous reflux pendant I heure la solution obtenue. Après refroidissement, la solution réactiornnelle est m 6 langée à de l'eau et du benzène La couche orga- nique est o 6 par&e de la phase aqueuse et lavée avoc une solution N d'hydroxyde de sodium puis avec de l'eau et séché* sur sulfate de sodiumanhydre La solution organique séché* est distilîfie sous pression réduaite peur en éliminer le solvant 43,6 g du composé n' 280 (le 1,2,4-triazol-l-yl)acide isothioacétîque 4 ' -chlor'o- 2 ' -trifluorométhylanilide-S-p-chlorobenzy I éther) est obtenu sous forme d'nue huile légèrement jaune Cette huile est purifié par chromatographie sur colonne de Sel de silice et l'on obtient un produit pur sous forme de cris'taux incolores avec un pt f de 45,5-48 'C. Ixemple 5 Production du compos 4 a' 80 (Table I) de formule: 3, 3 o O-C 2 H 5 >N C\ CH 2-N/ 1 On ajoute 6,9 g de 1,2,4-triazole A une solution d'éthoxyde de sodium dans de 1 'éthanol qui a été pr 6- parée à partir de 2,3 g de sodium et de 200 ml d'étha- nol; le mélango obtenu est chauffé sous reflux pen- dant 2 heures La solution r 6 actionnelle est refroidie puis mélangée à 25,6 g du composé de formule: 2 H 5 i-C 3 H 70 CH 2-C_ (le 3-isopropoxyanilide-0-éthyléther de l'acide chloro- isoac&tique) et chauffé sous reflux pendant 2 heures Après refroidissement, la solution réactionnelle obtenue est filtrée sous aspiration pour éliminer le sel préci- pit 6 (chlorure de sodium> Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 26,2 g du composé n' 80 (le 3 '-isopropoxy-anilide O-éthyl 6ther du 1,2,4-tria- zol-1-yl-acide thioac&tique), sous forme d'huile lég&- rement jaune Cette huile est purifiée par chromatographie sur gel de silice pour donner un produit pur sous forme d'une huile incolore avec un indice de réfraction n N 23 = 1,6081. Exeple 6 Production du composé n 250 (Table I) de formule CH 3 /_H, /S-CH 2 CH H 3 2 On dissout dans 100 ml de diméthylformamide 33,2 g de 2,6-diméthylanilide S-2 ',4 '-diméthylbenzyl-éther de l'acide chloro-isothioacétique de formule z CH &H 3 SH 2 H 3 @ N=C/H -C Hl CH 3 2- et 7,2 g de 1,2,4-triazole La solution obtenue est chauffée à 1 O Oe C pendant 2 heures pour effectuer la réaction Apr As refroidissement, la solution réaction- nelle est mélangée A de l'eau et du benz Ane La couche organique qui se forme est séparée de la phase aqueuse et lavée avec une solution N d'hydroxyde de sodium puis avec de l'eau et séchée sur sulfate de sodium an- hydre La solution organique séchée est distillée sous pression réduite pour éliminer le solvant et l'on ob- tient 32,8 g du composé n 250 (le 2 ',6 '-diméthyl-ani- lide S-2 ",4 "-diméthylbenzyléther de l'acide 1,2,4- triazole-1-yl-isothioacétique) sous forme de cristaux faiblement Jaunes Par recristallisation A partir d'un mélange de cyclohexane et d'acétone, on obtient un pro- duit pur sous forme de cristaux blancs Pt f 103-104 C. Exemple 7 Productioa du composé n 228 (Table I de formule S elmmxoj op (oub'ruv S Iour op Tow 4 p les op oujoj mon 1 elqvj,) ç 'u goodwoo up UOT 40 UP 01 d ( 1 ú"Zglqclojonl:j e T quaouep giqe Jouera -e T" 29 4 ued q Tnpoid *D -j i:d 6 nouvlq %a" -a.F zo op emiej gnou and q Fnpozd OT quel:qqo uo euoqgovip ::q eu=elq*Toúo op esuv TC)m unap JFI zvd Ji 4,Flmpojd 90 op Uo Tqua TTTV 4S Tiogi aval -aquavr iuemeiesgl xauqa Tio ep em.zoj unes OPTO -Vt T op OPTTTU*Oac>l&Tj-gz-oxo Tlqo -,il *T) q ZZ u quodwoo np 2 t'CC a-ruoqqe mod 9:l Tnp -qi UOTO Boid unes qviil TTJ el *il-ueouao ug 40 (OMTPOS op emiolqo) Ton OT JOUTUT It ue Mod OTTOUUO Tqovea lt*Tqit Ton UT ito-Tqvildov enon 9 zq T Tj uo Iluemless-pp-Fezj -*a sezdy -exagiq *un quv Pued OS Ua-rgln O-f lm-r,;Oz gnon lbjjulmo UGOT 10 TIOU Mqgip la OC sulop einio Tq OTúZueq -O.Zo Tqo-d op a T,69 T, Op U*T:nj:os $un imueqqo eauv TE)m nu eq'norv uo elouvn 4 e&p lu 001 op qe Wn Tpos op 2 C 48 op a Tq -jvd e giudgid qqq v Tub Touvqqg#T op suvp wma Tpos op epúxoqqbp Ue Tquien Ulm y -tez 6 l OPTOV T Op OPT T Tuvozel Llj-48-0-110 Tlqo-4 il OT) 1 % N_ ZHO w 91 nuuoi OP 900 dm O 3 u P 2 6 'CZ 92 ue Tqu uo N= z a m HO 1 O- z HO-S 99 zt Sz /S-CH e >-N-C N I CH 2-Nl "HCI On dissout 3,1 g du composé n 4 de formule: CH e N=C \ N CH 2-N 1 \= N (l'anilide S-benzyléther de l'acide 1,2,4-triazol-1- yl-isothioacétique) dans 50 ml d'acétone et l'on mélange la solution obtenue avec une solution de 2 ml d'une so- lution 5 N d'acide chlorhydrique dans 10 ml d'acétone. On laisse reposer le mélange obtenu une heure à tempé- rature ambiante puis l'on sépare par filtration les cristaux déposés Ces cristaux sont lavées A l'acétone et l'on obtient 3,0 g dn composé n 5 (l'anilide S-ben- zylétherchlorhydrate de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-iso- thioacétique) sous forme de cristaux blancs pt f 77- 79,50 C. zxemple 9 Production du composé n 77 (Table I sous forme de sel d'acide inorganique)de formule: -S-C 2 H 5 CH 30-/C N=C\ CH 2-N _ H 2504 N On dissout 2,8 g du composé N O 76 de formule: / S-C 2 H 5 CH 30 M N=C CH 2-N 1 (le 4 '-méthoxyanilide S-éthyléther de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-isothioacétique) dans 100 ml d'acé- tone auquel on a Joute 50 ml de n-hexane; on agite la solution obtenue pendant 10 minutes & température ambiante On S 6 pare par filtration les cristaux qui se déposent et on les lave avec un mélange n-hexane-acétone; on recueille 2,9 g du composé n' 77 (le 4 '-méthoxyanilide S-éthyl 6thersulfate de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-isothio- acétique) sous forme decristaux 6 lég Arement jaunes; pt f 106-109 C. Exemple 10 Production du composé n 112 (Table 1, sous forme de sel d'acide organique) de formule S-C 2 H 5 CH 2-N -CH 3 SO H C't =N 3 e > 3 On dissout 3,2 g du composé n 111 de formule C^^^^ / S-C 2 H 5 C- - Q N=C\I Cle CH 2 _-N 1 (le 2 ',4 '-dichloroanilide S-benzyléther de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-isothioac&tique) dans 100 ml d'acé- tone, auquel on ajoute une solution de 2,0 g d'acide p-toluènesulfonique monohydrate dans 30 ml d'acétone. On laisse le mélange obtenu reposer 2 heures à temp&- rature ambiante et on élimine par filtration les cristaux qui se déposent Les cristaux ainsi récupérés sont lavés A l'acétone et l'on obtient 4,7 g du composé n 112 (le 2 ',4 '-dichloroanilide-S-&thyléther p-toluene sulfonate de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-isothioacétique) sous forme de cristaux blancs Pt f 142-144 C. Exemple 11 Production du composé n 205 (Table I sous forme de sol d'acide organique) de formule: ",/ S-CH 2 C 2 F-')N=C /l CO c \CH 2-N ( o H) On dissout 4,0 g du compos& N 204 de formule: S-CH 2-N -C C CH 2 N (le 2 '-chloro-4 '-fluoroanilide S-p-chlorobenzyléther de l'acide 1,2,4triazol-l-yl-isothioacétique) dans ml d'éther éthylique auquel on ajoute une solution de 1 g d'acide oxalique dans 100 ml d'éther éthylique. On laisse le mélange reposer deux heures à température ambiante On sépare par filtration les cristaux qui se déposent et l'on obtient 4,4 g du composé n 205 (le 2 '-chloro-4 '-fluoroanilide S-p-chlorobenzyléther oxalate de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-isothioac&tique) sous forme de cristaux blancs Pt f 143-145 C. Exemple 12 Production dn compos 6 n 39 (Table I sous forme de complexe de sel m&tallique) de formule Y * CUC 2 On dissout 3,6 a du composa n' 38 de formule: SCH - F C 2 \NQ (le 2 ' 4 luoroanilide S-'p-chlorobenzylither de l'acide 1,2,4-triazol-1yl-isothioac 6 tique) dans 100 al d'&thanol, auquel on ajoute 0,,8 g de chlorure cuprique anhydre On laisse le mélange reposer 1 heure à temp&- rature ambiante, on sépare par filtration les cristaux qui se d 4 pos nt et on les lave à l'éthanol; on obtient 3,5 g du composé a O 39 (complexe chloro-cuprique du 2 t-fluoroanilide S-p-chlorobenzyl 6th r de l'acide 1,2,4- triazol-1-yl-inothioacétique) sous forme de cristaux bleus; pt f 163-165 o C. Exemple 13 Production du composé a'109 (Table I sous forme de complexe de sol métallique) de formule: *Ni C 22 on dissout 3,5 g (sous forme de base libre) du composé ne 108 de la Table I (le 2 ',4 '-dichloroanilide- 3.5 0-phényléther de l'acide 1,2,4-triazol-1-yl-inoac 6 tique) dans 10 ml de méthanol auquel on ajoute 0,7 g de chlo- rure de nickel anhydre Le mélange est agité 10 minutes à température ambiante et l'on mélange la solution réactionnelle obtenue à 100 ml de n-hexane Les cris- taux déposes sont séparés par filtration et lavés au n-hexane; on obtient 3,4 g du composé n 109, le bis ( 2 ',4 '-dichloroanilide-0-phényléther de l'acide 1,2,4- triazol-1-yl-isoacétique) chloronickel complexe sous forme de cristaux blancs bleutés; pt f 130-133 C. Conformément aux procédés décrits dans les exem- ples 1 & 13, on obtient de nouveaux exemples des com- posés de formule (I) Ces composés sont rassemblés dans la Table I ciaprès Dans la Table I, la colonne "Sels" indique la nature de l'acide inorganique, de l'acide organique et du sel métallique formant le complexe du composé (I) selon l'invention, ainsi que les proportions molaires du composé (I) sous forme libre nécessaires pour constituer une mole du complexe du composé selon l'invention Les numéros des composés rassemblés dans la Table I se rapportent & ceux cités dans les différents exemples de cette description. %O 1 % O Ar I.- W% ge 6 z-zz Jqd T IDR a a u u e em- 9 OZ 9 él au çz 6901 Giu z O 09,11 (-lu Z i u u Il s là u u f D- ZHD- HD- TZ 090 T -% z H z À u x O ON eue,àm*D Uo Tauj OP'D-;à no ve-roin uo.Fl ov zji? z op 990 TPUI -les up glas N U LNI'N Z,,, 'x E À 1 I-11 s Tes "Mq T l* l el:qlejj NO 1#0 %r v- Ln 4 N 7 D-Z Ho- % d e 6-L 6 gezz-Tz 9 Y 19 Il T ej 4 d -.;4 d Cru çz le T u' ZT a TT la OT u 6 n a u L H 9 u Il m u Il çHO -mi- u a 0 % cn ZT 990 T (-Iu çz O 90 T %- çz iléo- lo Z Hi- 1 D-1 z HO- Z"O%- lqo n&d- r D-ZHO- #1 u a u 9099-9 oçe 91190 T 9 O 9 Il T -j-id çz (lu çz H -Z HO- u l Iqa r*. 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Exemple 14 Poudre mouillable On mélange et on broie uniformément 20 parties du composé ne 123, 5 parties d'alkylaryléthers de polyoxy- éthylène, 3 parties de ligninesulfonate de calcium et 72 parties de terre de diatomées; on obtient une pou- dre mouillable contenant 20 % en poids d'ingrédient actif. Exemple 15 Concentrat émulsifiable On mélange 30 parties du composé n' 38, 50 parties de xylène et 20 parties d'alkylaryléthers de polyoxy- éthylène de façon à réaliser une dissolution uniforme; on obtient un concentrat émulsifiable contenant 30 % en poids d'ingrédient actif. Exemple 16 Formulation huileuse On mélange 50 parties du composé n' 206 et 50 parties d'éthylcellosolve pour réaliser une dissolution unifor- me et on obtient une formulation buileuse contenant % en poids d'ingrédient actif. Exemple 17 Sol (poudre susceptible de s'écouler) On mélange 40 parties du composé nô 316 finement divisé ayant une dimention particulaire moyenne infé- rieure ou égale à 10 microns, 2 parties de lauryl sul- fate, 2 parties d'alkylnaphtalène sulfonate de sodi Vm, 1 partie d'hydroxypropylcellulose et 55 parties d'eau; on obtient un sol contenant 40 % en poids d'ingrédient actif. Exemple 18 Poudre pulvérulente On mélange 0,5 partie de composé né 280, 0, 5 partie de silice finement divisée, 0,5 partie de stéarate de calcium, 50 parties d'argile et 48,5 parties de talc et on broie uniformément pour obtenir une poudre pulvérulen- te contenant 1 % d'ingrédient actif. 2514 ? 66 Exemple 19 Granulés On mélange et on broie uniformément 3 parties de composé né 177, 1 partie de ligninesulfonate de cal- cium, 30 parties de bentonite et 66 parties d'argile. La poudre obtenue est transformée en granulés par ad- dition d'eau suivie de séchage et de tamisage On obtient des granulés contenant 3 % d'ingrédient actif. Exemple 20 - Cbt exemple illustre les-essais de contrôle de la rouille des feuilles du blé, dans le cas d'un traitement préventif. On fait pousser des plants de blé (variété: Norin ne 61) dans des pots poreux de 9 cus de diamètre sous serre A la première apparition de feuilles véri- tables, on vaporise le semis avec la composition à essayer qui est préparée par dilution de la poudre mouillable de l'exemple 14 avec de l'eau A une concen- tration en ingrédient actif indiquée dans la Table 2 ci-après On pulvérise 20 ml par trois pots Un jour après le traitement, on inocule le feuillage traité par vaporisation avec une suspension d'urédo-spores de fongi de la rouille des veuilles de blé (Puccinis recon- dita) de telle sorte que le nombre de spores inoculés par feuille, observé au microscope (x 150) soit d'en- viron 50 La suspension de spores utilisée est préparée en mettant en suspension les urédos-spores produits an- térieurement sur d'autres feuilles de blé dans de l'eau stérilisée contenant 50 ppm de l'agent de dispersion "Tween 20 " (nom commercial du polyoxyéthylène sorbitan monolaurate fabriqué par Kao Atlas CO, Japon) Les plants de blé inoculés sont incubés toute une nuit dans une pièce à 20 *C avec un taux d'humidité élevé puis tranférés dans une serre à 200 C disposant d'un environ- nement convenable pour permettre à l'infection de se produire 10 jours après Inoculation, les plants de blé infectés sont enlevés de la serre et l'on estime le degré de développement de l'infection Pour ceci, on évalue le nombre d'urédosorus par feuille et on déter- mine le degré d'efficacité (%) selon l'équation ci- après Le degré de phytotoxicité du composé à examiner est déterminé selon la graduation ci-après mentionnée. Les essais sont poursuivis trois fois pour une valeur particulière de la concentration du composé à exami- ner et la moyenne du degré d'efficacité (%) est calculée. Les résultats de l'essai (exprimés en efficacité moyen-. ne) sont rassemblés dans la Table 2 ci-après. Nombre d'urédosorus sur la Ifficacité parcelle traitée X 100 Efficacit& (X) = 1 _ X 100 Nombre d'urédosorus sur la parcelle non traitée Cotations pour l'estimation de la phytotoxicité: très sévère 4 sévère 3 forte 2 légère 1 très légère O nulle Exemple 21 - Cet exemple illustre des essais de contrôle du mildew pulvérulent du concombre. On fait pousser des plants de concombre (variété: Sagami-Hanjiro) sous serre dans des pots poreux de 9 cems de diamètre A la première apparition de feuilles véri- tables, on pulvérise le semis avec 10 ml par pot de la composition à examiner, préparée par dilution de la poudre mouillable de l'exemple 15 avec de l'eau avec une concentration en ingrédient actif mentionnée dans la Table 2 ci-après On laisse reposer toute une nuit les plants de concombre traités puis on les inocule par vaporisation avec une suspension de spores de fongi du mildew pulvérulent du concombre (Sphaerotheca fuliginea). jours après l'inoculation, on évalue le taux (%) de feuilles infectées et le degré d'efficacité est déter- miné selon l'équation ci-après Le degré de phytotoxici- t 6 du composé essayé sur les plants de concombre est déterminé selon les cotations indiquées dans l'exem- ple 20 Les tests sont faits trois fois Les résultats sont rassemblés dans la Table 2. Surface infectée de la parcelle traitée Efficacité () = parcelle traitée x 100 Surface infectée de la parcelle non traitée I 4766- Table 2 - Efficacité. concentration an ingr 4 dien t actif vaporis 4 ppm Houille des fouilles du blé Mildew pulvéru- lent du concombre- Phytotoxicité Blé Concombre o et I o le Il Il t ft lf n I le I te nf SI n I t t il t t' t et n I t t t' t t t' t' t O composé il 82 - 23 87 100 0 0 24 83 89 " " 98 88 " " 26 96 90 et "t 27 99 94 " " 28 92 98 " " 29 95 94 " l Et 85 88 " " 31 87 86 " " 32 90 89 t e 33 91 100 f i 34 90 88 " t " 8 87 88 " " 36 89 89 " " 37 91 83 " " 38 100 100 " " 39 100 99 " " 100 83 " " 41 97 88 If " 42 99 86 " t "t 43 98 83 " t "e 44 98 86 " t "i 89 85 " " 46 100 86 fi if 47 94 85 " t " t 48 92 90 " t " 83 - 49 84 87 0 0 86 83 "t 51 89 83 " " 52 83 88 " " 53 87 90 " " 54 91 83 " " 92 83 l e 56 85 84 " l Il 57 86 86 " " 58 88 89 " " 59 89 91 " " 90 96 fi 61 91 90 e t 62 92 83 a " 63 94 85 " " 64 87 86 " t 98 83 le 66 92 84 fi "l 67 99 96 " l "I 68 85 90 " "l 69 86 91 fi " i 90 86 " i "l 71 93 85 Il et 72 94 83 " l "i 73 90 98 " l 74 87 96 Il "l o o il ff In O il n ti il n n n * n n i O l nt e n t' n n n n n ft n 92 ' 84 - 87 ' n ni t, le i' le t' n -ti t fi n t m t 2514766 ' - 101 96 91 O O 102 92 90 " e le 103 89 93 " " 104 96 91 " o " t 85 89 i, " 106 100 100 " t le 107 94 98 " d i" 108 88 100 " t " 109 86 100 et 96 90 " d te 111 100 100 " " 112 98 98 " d " e 113 97 100 " " 114 90 93 " " 95 94 " " 116 94 100 " " 117 88 89 " " 118 93 87 " O 119 95 84 if 4 90 90 11 " 121 100 100 if " t 122 89 98 et " e 123 100 100 et " l 124 98 100 " " 98 100 et " e 126 86 100 " " 86- 127 100 100 0 0 128 97 96 i 129 99 100 e 98 100 il 131 86 87 fii 132 100 100 f I 133 83 90 "t fi 134 90 85 i I 99 99 et 136 96 96 nl 137 98 98 138 92 83 nt S 139 89 ioon 87 100 n 141 100 100, 142 100 100 "e 143 100 100 i 144 98 100 'i 100 100 if e 146 100 100 I 147 99 100 il" 148 89 87 If t 149 91 94 t 90 92 et il 151 98 89 li 152 100 100 i 2514766 ' 87 - 153 100 100 0 0 154 97 100 " i le 100 100 " d te 156 98 100 fi " l 157 92 90 et 158 87 86 " " 159 91 89 " " 85 87 " " 161 83 86 " " 162 87 86 " 't 163 90 85 " " 164 86 87 " " 98 99 " " 166 97 92 " " 167 91 96 Il " 168 94 98 " " 169 86 86 " " 99 84 i" " 171 100 89 " t et 172 97 86 " " 173 90 90 " " 174 94 100 " t " d 99 100 et 176 97 98 " " t 177 100 100 " " 178 83 93 " " 88- 179 91 91 0 0 86 98 i 181 92 100 182 100 100 183 100 100 184 87 84 100 ' 99 186 91 89 187 93 92 188 89 100 189 98 100 100 100 191 100 100 li 192 100 100 193 97 91 t 194 90 87 94 90 196 98 88 197 100 85 198 94 84 199 88 93 95 96 201 100 100 202 86 87 203 87 89 204 100 100 89 - 205 100 100 0 0 206 100 98 207 98 99 n 208 94 88 " " 209 100 83 N n 210 86 100 N n 211 99 94 212 94 98 " n 213 93 86 e 214 100 86 n 215 98 96 n 216 96 100 217 94 97 218 100 100 " " 219 92 98 " " 220 100 99 221 87 86 i 222 86 89 " e 223 93 90 " " 224 90 91 et 225 90 92 N n 226 92 91 n 227 98 100 N n 228 100 100 " " 229 99 99 N n 230 96 92 " " - 231 96 98 0 O *232 98 99 " " 233 87 100 234 94 98 " 235 88 89 " 236 98 92 237 83 87 238 86 85 " " 239 89 90 l 240 88 92 "i n 241 87 84 " 242 90 96 " 243 83 90 t t 244 88 92 tt" 245 87 88 " " 246 98 o 100 N n 247 100 100 N 248 100 100 249 100 99 250 100 92 " " 251 89 87 " " 252 84 83 " " 253 83 89 " O 254 86 95 " it 255 83 86 " 256 82 82 " 257 85 86 0 0 258 87 87 "lt 259 98 94 "te 260 86 86 "t I 261 85 89 e 262 84 94 e 263 85 100 OI 264 98 99 fil 265 96 100 "i I 266 98 100 "le 267 100 100 "t 268 100 100 "t 269 86 98 " 270 89 90 e 271 91 88 fie 272 93 100 "i 273 85 95 lt 274 86 94 e 275 94 100 fi 276 92 99 I 277 92 100 "t 278 94 100 ett 279 90 100 "tf 280 100 100 "t 281 100 100 e 282 100 100 "tl 92 - ti le ti m Il il it ff m tt n le ff le il ff m tt ti it m n H il st il il m ti it ff ff n il n n O tt tt il n 2514766 ' 93 - 309 84 85 O O 310 83 87 " 311 85 84 312 83 91 " n 313 89 100 314 85 100 " 315 96 100 " 316 100 100 l 317 83 88 " f 318 85 95 " " 319 85 91 " 320 86 90 321 83 100 322 85 93 323 87 99 324 89 92 " 325 83 96 326 85 95 n 327 85 93 328 87 87 329 86 87 " " 330 84 89 " n 331 82 89 " " 332 83 86 " 333 87 88 " 334 90 90 " 94 - composé comparatif A e B 38 I O O O et il te et D 82 Il t O te If ú 1 -O Non traité O O O Notes: composé comparatif A: Compos 6 comparatif B Composé comparatif C r N (Décrit dans la prépublication de la demande de brevet japo- nais "Kokail" Sho 52 27767) 7 Nr CHONH- CI CH 3 (Décrit dans la prépublication de la demande de brevet japo- naise "Kokaist Sho 52 27767) EN\ (Décrit dans la pr 6 publication de la demande de brevet japo- naise "Kokai" Sho 52 27767) -t qe C selq" sol ouvp utlqmeeovj quos sqvqluogz se-1 -ff Toj e Toiq sq Tvj 4 U 09 sque 4 se'I egtjdv-TO t 40 selqv 4 mau voqu"o Tqueu nue Tqvj 4 ueouoo xnv agub T Idde gl quulg sagodwoo go* 103 eldmexeàl supp oub uobvj men VI op agu Touxe 040 que 09490 q ageodwoo sep oqejje sol nu OT-4 -vilueouoo selq-çvj op le eub-rrdde que joqit&IL y i)sodwoo el puunb &j Fquo Aezd:ueme- 1 Tva-4 ue i) l:q op sellruej sep a-EllTnoz 0-j el op elgiquoo op 94991 ' sol giqgul IT eldwexe 403 ce 0-ramorâ -( 94 VU -o Tqqgmou Tub, oubjim v T enon uuuoo) oub Tuoq-zleoo Tiqql;p epl:ov,-l op aequo -T.&-Tp-C&C-ou Tluxou Tublúq 4 em-9-545 (uqeuuv Na oubjim VI enou nuuoo) (oub Tmuqauoo Tqq Tp ep Tov) s Tq-euelúqqe&l op estuu Suvm op log 1 w :jl JT:vaudwoo tsod"D : a j Tqvjvdmoo 99 OCTMOD 99 iL Z Table 3 Activit 6 -(%)- Concentration on ingrédient actif du cornpose pu 1 v 6 ri* 6 (ppm) -25 12 5 62 99 92 88 97 98 98 94 90 95 90 93 91 86 89 82 98 92 89 92 90 87 92 87 84 87 78 73 84 80 70 98 91 81 98 100 100 92 90 96 98 98 91 82 96 94 83 96 92 95 92 87 78 99 97 99 100 COM Pos 6 Composé comparatif A " B " a D o O 14766 Table 4 Activité (%) Concentration on ingrédient actif du compos 6 pulvérisé (ppm) Compos& Ne 3 13 1 56 0,78 12 94 96 87 38 85 82 75 121 80 73 68 123 98 89 89 124 85 82 76 127 95 95 87 141 87 86 78 142 98 97 81 177 98 97 89 183 97 95 87 98 92 79 192 95 94 83 201 95 92 82 204 98 96 95 205 94 90 87 206 93 87 79 267 97 90 81 280 98 95 94 281 96 90 89 293 94 85 80 316 92 86 81 Compose comparatif A O O O " "n B O O O " " C O O O " " D 7 O O Exemple 23 Cet exemple illustre des tests de contr 6 le de la rouille de feuilles de bl& en traitement curatif. On applique les conditions de l'exemple 20, mais O 10 la pulvérisation de la composition est faite un Jour après inoculation des fongi de la rouille des feuilles de bl& sur lesdites feuilles Les résultats sont ras- semblés dans la table 5 ci-apr&ès. COînpos 6 NI Table 5 Concentration du composé pulvé Activité riaé (ppm) __ _ __ _ 92 n 99 1 100 n 95 I 100 n 100 n 98 n 100 I 94 It 93 I 93 I 100 t 100 n 100 Phyto- toxicité o t n t ' i t ff n H nf n le f' n M 50 100 O 146 100 147 " 97 t 152 " 100 153 ioo 100 171 N 99 i N 92 177 N io 182 94 183 " 100 100 100 o 191 " 99 192 100 201 100 204 100 205 " 100 n 206 N îo 214 96 n 228 N 97 i 236 95 247 I 1100 n 248 94 249 N îo 250 95 281. CO.P Oa 6 comparatif à né t c le Pas de traitement le Il et t, Il n te l' ff n o t -nf et te le le Il I if Il n nf n n t, t' le n ff Il SI n et t o oi Exeomple 24 Cet exemple illustre des tests de contr&le du mildew pulvérulent sur le concombre quand le composé à essayer est appliqué A des faibles concentrations. Les effets des composés essayés sont examinés dans les conditions de l'exemple 21, lesdits composés étant appliqués aux faibles concentrations mentionnéesdans la table 6 ci-après Les résultats de ces essais (exprimés en % d'activité) sont également rassemblés dans cette table 6. 2 514766 Table 6 Activité (% Concentration en ppm du composé pulvérisé Compose 20 1,25 _ NO_ _ 1 2 3 100 70 66 17 96 81 62 19 98 82 76 23 100 100 83 83 95 84 63 93 100 98 83 106 100 92 74 108 100 99 64 113 100 81 66 121 100 100 94 123 100 95 91 124 100 94 84 100 99 78 129 100 100 100 100 99 96 132 100 100 100 141 100 95 80 142 100 100 87 152 100 100 62 154 100 83 68 o 106 100 92 73 168 90 74 61 177 100 100 89 188 100 97 93 189 100 67 61 192 100 85 85 204 98 81 73 205 95 79 75 210 100 97 91 216 100 81 74 218 100 92 84 220 94 83 70 227 100 92 81 228 100 92 67 229 98 73 67 233 100 99 75 247 100 100 100 248 100 94 89 263 91 79 62 265 100 96 82 266 99 98 85 267 100 -98 79 272 96 84 73 279 100 100 97 280 100 100 100 281 100 100 97 282 100 98 92 283 100 100 89 284 100 100 98 285 100 100 100 292 100 100 86 293 100 100 97 294 100 90 82 295 99 97 89 315 100 88 92 316 100 100 95 321 100 99 68 comp::4 15 o o B 38 16 O O 18 O O E 63 21 O 094 T Vjq uou ell Tnej OOT, ( eun ime guo-çag-E op ejqine N 091 Tvaq OITTUOJ eun jus suo-Fs 97 l op * zqmojq -atidu-Te elquq VI auvp, 0-, aglqmesgvi quos oqvqlnoga sol -OZ 0-ld M*Xe&ll OP $UO'Fqvloo sel voles jeúVsse V goedmoo up el TOTX 04011 úqd VI quemel _Vst Ou Tque UO -etadwTO UOTI Vabg&loejdvap etulv Ae SJOIV que (%) gq TQVOTJJ* 41 -011 T Uej qwe Tji:vnb VI jus "UOTBOT op oiquou el *qdwoo uo 4 uo T Iulnoeu T etidu smof (Onueeqvjûu -Éaloq -W-Fjlq*oD) z T x np nourniq seqovl sep T Suoj op sezoduo Tp Fu 00 op UOTB Uedons OUU&P UOTII UBT Jg Alnd Jud aglnoou T quos et I Tual ZTJ op squv Id sol 6 q UqmejFvjq el sieidu mo un entadv- To L elq" VI auvp oeubjpu-F uo-ç-4 và-4 ue-auoo VI tj eldmexail op e Tq UIT Tnom ej Pnod VI op UV 941 op OOAU Uo Tq UITP avd Oeivdgid que UOTITooduoo eqqeo i JOUTU -uxe y uo Tq Tsodmoo VI oe,&u z Ti op si:ue Id sel es Tig Alnd xo 491 qvq Tj IA ell Tuej omt Ta 4 unb VI op uo Tq Tivddvp epequ n Y -QJJOB Oun suv P 9-11 llemu T P OP M 6 op xnezod 9:kod sep auv P (Tqvav: 9 qa Ti V &) ZTJ np jossnod q TUJ UO -z T j el: ms seunaq oelqov: sep aleiluoo op s 4594 sep giqgul IT eldmexe 40 D eldmexa soi C Owuoaf NI il log Concentration en ppna du com- pos 6 pulvéria 4 l' n te t m nt le n I t t n nl n le e nt et Phyto- hcti z i I) ox ci U 92 0 *'t f e l l e 93 'i e l 87 e 89 f 94 M. 93 'I le et SI le 89 f 98 l 98 l 94 I 72 100 94 0 76 92 77 N 90 ' 83 89 89 88 i 94 nf 84 t, 96 "i 86 " 99 106 100 f 107 92 f 108 91 109 N 90 n 112 100 121 100 N O 123 100 o 124 97 n 100 o 127 N io " 85 139 "i 95 141 "i 86 152 N 95 I 158 I 198 n " 97 i 161 Ni 95 I 14766 166 100 84 0 " 92 xl 171 " 98 " 174 " 92 " 90 " t 182 e 8 89 " 183 " 86 " 187 " 88 t" 188 " 98 " " 82 et 192 et 96 " " 87 196 "e " 197 et 95 et I 82 " t 201 I " 204 " " 205 " " 206 " " 207 " " 208 " " 214 " 87 " 218 " 86 " 222 " 86 " t 227 9 96 I 228 9 229 100 92 O 230 te 98 231 " 94 236 " 94 241 l 89 242 et 94 246 96 247 " 98 248 " 98 249 " 96 253 " 99 267 N 90 t 279 N 94 280 " 89 n 281 N 86 I- 282 98 n 283 N 89 302 N 85 303 " 99 n 304 N 100 n 310 N 98 319 N 98 321 N 100 325 87 329 N 87 n 330 N 85 n Composé comparatif A 100 O O n N B " 8 n m C O " N " F N 82 Non traité O - Note: Composé comparatif F 2,4-dichloro-6-( 0-chloroanilino)-1,3,5- triazine (connu sous le nom de Triazine) Exemple 26 Cet exemple illustre des tests de contrôle des taches brunes sur le riz quand le composé est appliqué à faible concentration. Les effets sont estimés dans les conditions de l'exemple 24, les composés étant appliqués aux concentrations données dans la table 8 Les tests sont faits trois fois Les ré- sultats sont rassemblés dans la table 8. Table 8 Activit 6 (%) Concentration en ppm d'ingrédient actif pulv 6 risé 25 12 5 96 90 78 97 81 70 98 83 68 99 80 69 98 91 84 98 98 92 99 96 91 97 85 82 82 79 74 64 94 81 73 88 76 68 89 84 68 94 83 69 95 86 99 92 77 97 82 70 87 80 73 94 82 65 94 88 79 93 89 82 Composé No 158 97 84 71 171 96 92 74 201 97 82 72 204 100 97 91 205 100 92 85 206 99 90 81 207 100 90 76 208 100 89 79 230 94 87 63 304 97 89 69 321 100 74 62 Couepo*& O O O comparatif A B O O O " C O O O " F 76 61 23 -09 AOT 9 ls O elle 40 60 gub T Iddv qqq v uo T"uedons el no je 2 vp enbvld el op oelnoou T UOF Sqj UT op eovjmo VIE q 4 U Qq Oj Anoo gouvou Toio el -elq Tvj e:s"j elle s Tvm tognb-r-Eddv qqq v uo Touedans el no aw 2 usp aubeld el op ogluoou T oc UOT 29 J VI op goujmo VI equol OMu 00 oouvos Toio VI OUOT 39 a 9 '4490 op goujma VI gil-noq qvd O.z An OQ ou gouvou Toio VI "Tvm 699 jodu op UOTO Uedans VI eaenb T Idd V 9 M V Qo JUBV 4 P Onb V Td UT OP 99 Tn OOUT uo T Sgi el suvp ne Tuo Too sesnoaquou op uo T 4 vmaoj + z 99 M Fid -due quemoqzoj o-aupeu-Fozo qe sejods op uorouedons UT ogub Tldgfv 919 V no avsvip enbuld VI Op 99-Lao -OUT UOT 29 J VI SUVP Se TUOT 00 sonbleub op UO Tq V Mj Oj:: T oouven Toio op avd: TSUOJ sep oouves Toi D Ot Jdv-TO 6 elqul UT auvp sg Tqmesovj Joues "wl Insea sol -etide-Ta BUOT Vqoo sol uoles semo Tuesieoio Tm sep souvo - BTOJO op "UOT 4 Tp UO O BOT OUFIU Oli)P uo 113,tz y semoq " -4 uvpued uo Tvquoul iviozdy -94 ued ue y Sc I neçT Tw un ans 9 cin OUT queue-Equ- Eugzd 'Tvsseip emf;,Fuvtaoozorm np, sezods op uo Touedans eunp ajouoq eun jud eg Ae Tqid eq Tquunb el oe Au egavdgjd Tou Tu iv 2 v&p enbv Id UT elnoe UT UOT qe OU 0490 -Vil Jejodw &q inod J Tuu *un eqn Oq qqau Anoogi Uou 6,rjqd op Oql Oq UT l%;UOTI-u Tvm uo '90,Jdv-TO 6 9 Tqu: el suvp oe b Tpu T 01 UOT,4 vilU 93 U 00 UT V ze Lvsoe v enodmoo el juv Uqjuo O JVSIOSP -onbu Td eun zejvdezd op u Tjv ozleum-rp op 9 MO 6 OP T-119 ci OP o 4 joq *un ouvp ( 96 g Bd) D,09 v ygd no TT Tm unp lu 08 y enuoqqo uo Tqn Tos el op Tm j 92 uvllm uo T qe euolao -Val op BUVP UOTI-Ue Au Ti T UOTOS 090 d MOQ un 4 noss TP UO T 2 uoj op sedúq squejgjj Tp ejjuo* jeu Tmexe v sesodwoo sep sq 4 T Aj:*v sep Uqmvx OéP Bases Sel 4,FU Fjep e Tdmexe 49:) 0,1 cimexx 9 T.1 No % O b- lr W LA Ci ++ T 7 T la T T T T T 7 T b- 1-4 lm 7 T T -r f) a T T T T D T T T T T El y u U ta u #à a la effodâo; up 1 udd ue UOTIvx 4 ugouo D ZL zt, 6 qç çz oz Li z es quodwoz) Ir El Ir a Tsu O j "Op oouven Toio op MUVI a T ceci, 107 10 + + -. 112 j j J 118 fi ú 119 't j + + j j 127 ' 129 j + j ú 136 j j + + j j 142 ' 171 't 177 " + 183 t j j + j % O % 4 > rl- %r Ir- Ln (%i T oez ai 6 LZ ZL?, -IL?, L 9 ? 1 Gaz M'a at'?, eau a ? toz çoz Z 61 T r T r T T r Ir l' c 1 t " 4 V 4 T 'r Ir T T T T T ++ Ir T T Ir T r T T T' T T T T Il il si il si la tg ta a si ai UOTI TPPW&P avd -oiqueowoo UT simp Muoas Axo um Tjnsn& - -o.iqueouee UT ouvp =n Ta Bueze T Mn Igo Talkolellop - 09-&V zoqq O q VI ouvp VIOOT Iog _-ejoasoozap - z T z UT *uvp onuaesa ATM snloqOTTIJOOD Zîj UT suvp 9,-a-z-úXC emed VI suep TTBOE i Tod VI;uvp Mule-çqor Lxç 3 l UT-MU Jaq-ly :u-ço-çv z qi ouvp lella Ir L-du-ço la-lIeaemo-l:Q -ZT z UT suvp TOM 3-uaj -elle-lacm-B "Vmoj VI T Ir T T T + T T + + T Ir 'r 7 c'a V 4 + 'r Ir T Ir 1 + 7 T T T 9,lç Loç goç t'os çoç t 6 Z Z 6 Z gaz -vez Ir Ir r ++ r ++ T ++ T àà il il là il si la Exemple 28 Cet exemple illustre les tests de contrôle de la rouille gommeuse des tiges chez le concombre. On fait pousser des concombres (variété: Sagami-Han jiru) dans des pots poreux de 9 cms de diamètre dans une serre Au stade d'apparition de la lre feuille véritable, on vaporise chaque plantde concombre avec 10 ml de la composition à tester, préparée par dilution de la poudre mouillable de l'exemple 14 avec de l'eau, A une concen- tration en ingrédient actif mentionnée dans la Table 10 ci-après Un jour apr&s le traitement, les feuilles traitées des plants de concombres sont inoculées en y pla- çant un fragment de milieu PSA contenant le fongus de la rouille gommeuse des tiges (Qfcoshaerella melonis) Ce fragment a été préparé en faisant incuber le fongus sur le milieu PSA & 24 C pendant 4 jours puis en perçant les extrémités de la colonie avec un perce-bouchon de 8 mm de diam&tre On maintient les plants inoculés en chambre humide à 24 C pendant 3 jours pour promouvoir le développe- ment des lésions de l'infection Le degré d'infection est estimé par mesure de la longueur de ces lésions sur les feuilles infestées et en évaluant le degr 6 d'activité d'après l'équation ci-après Le degré de phytotoxicit 6 est détermin 6 selonles cotations données dans l'exemple 20 Les tests sont effectués trois fois Les résultats sont rassemblés dans la Table 10 ci-après. longueur moyenne des lésions sur la par- activité (%)=(i celle traitée x 100 longueur moyenne des lésions sur la par- celle non traitée 2 514766 TABLE 10 comiposé Concentration No en ingréidient Activité % Phytotoxicit 6 actif vaporisé (ppm) Ili et n n nt et nf te nf n tf nl n ne te et Il SI n I nt o il n te Il If SI a et n I n I nt Il composé comparatif A 200 O f n B te 12 f Te c Seo I 11 a f 62 S Couposé comparatif G: X 4thyl-'1-(butylcarbamoyl)-2-ben- zimidazol carbamate (Benomil). Exemple 29 Cet exemple illustre les tests de contrôle du flétris- sement Fusarina chez le concombre. Dans un champ de concombre placé sous serre o l'on rencontre le flétrissement, on mélange à la surface du sol S/m 2 de fongi du flétrissement Fusarium (Fusarium oxy- sporum f sp cucumerinum) incubé dans un mélange de terre et de son de blé afin de promouvoir le d 6 veloppement de la maladie 3 jours après l'inoculation, on traite la sur- face du sol en l'arrosant de 3 l/m 2 de la composition à essayer que l'on a préparée en diluant la poudre mouil- lable de l'exemple 14 avec de l'eau selon les concentra- tions en ingrédient actif indiquées dans la table Il ci- après Un Jour après l'arrosage on sème des graines de concombre (variété: Sagami-Hamjiro) à un taux de semences par parcelle, puis on laisse germer et pousser 30 jours plus tard on compte le nombre de plants de concombres atteints par l'infection et l'on estime le pourcentage par rapport au nombre de graines semées par parcelle Le degré d'activité (%) est évalu 6 selon l'3- quation ci-apras Le taux de phytotoxicité est détermin 6 comme indiqué dans l'exemple 20. Les tests sont effectués trois fois en utilisant des parcelles d'une surface de 0,5 m 2 pour chaque concentra- tion Les résultats sont rassemblés dans la table Il ci-après. moyenne des plants in- fectés dans la parcelle traitée (%) activité (%)=( 1 -_ x 100 moyenne des plants in- fectés dans la parcelle non traitée (%) TABLE 11 Taux d'application en ingrédient actif (kg pour 10 ares) 1,0 kg 0,5 " 0,25 " 1,0 l 0,5 "t 0,25 " 1 i O O n 0,5 " 0,25 " Composé N n n n n n nt Composé comparatif A Il et Composé comparatif B n Composé comparatif C n I il Chlorepicrine (comparatif)* 30 1,0 n 0,5 "i 0,25 " 1,0 et 0,5 " 0,25 " 1,0 n 0,5 n 0,25 " Activité (%) o o o o * Le traitement comparatif à la chloropicrine est effec- tué de façon classique On place 2 1 ml de chloropicrine pour 30 cm 2 dans le sol & 15 cm de profondeur et l'on recouvre immédiatement la surface du sol avec une feuille de chlorure de polyvinyl On enl&ve la feuille 10 Jours Phyto- toxicité o O o o o o o o o o o o o plus tard et on laboure à 15 cm de profondeur pour éli- miner la chloropicrine gazeuse 7 jours plus tard on sème les graines de concombre. REVENDICATIONS 1 Dérivés de 1,2,4-triazole, caractérisés en ce qu'ils présentent la formule générale Y-R X" \ 2/YR (I) N-\_N X Ii ' Z-N/ N 1 -\ N dans laquelle X, qui peut être semblable ou différent, est un atome d'halogène, un groupe (C 1-Cl) alkyl, un groupe (C 1-C 4) alcoxy, un groupe (C 1-C ) alkylthio, un groupe (C 1-C 4) alkylsulfinyl, un groupe (C 1-C 4) alkyl- suifonyl, un groupe trifluorométhyl, Ull groupe nitro ou un groupe cyano; n est un nombre entier de O à 5; R est un groupe (C 1-C) alkyl, un groupe (C 2-C 4) alkényl, un groupe (C 2-C 4) alkynyl, un groupe (C 1-C 4) alcoxy-(Cl-C 4) alkyl, un groupe (C 1-C 4) alkylthio (C 1-C 43 alkyl, un groupe (C 3-C 6) cycloalkyl, un groupe (C 3-C 6) cycloalkyl-(C 1-C 4) alkyl, un groupe phényl, un groupe mono-halophényl, un groupe dihalophényl, un groupe tri-haloph 6 nyl ou un groupe phényl-(C 1-C 4) alkyl dans lequel le radical phényl peut éventuellement porter trois substituants choisis parmi un atome d'halogène, un groupe (C 1-C 4)alkyl, un groupe (C 1-C 4) alcoxy, un groupe (C 1-C 4) alkylthio, un groupe (C 1C 4) alkylsulfonyl, trifluorométhyl, cyano et nitro, ces substituants étant semblables ou différents, Y est un atome d'oxygène ou un atome de soufre et Z est un groupe (C 1-C 6) alkçylène linéaire ou rami- fié, ainsi que les sels de ces dérivés. 2 Dérivés de 1,2,4-triazole selon la revendica- tion 1, caractérisés en ce qu'ils présentent la formule générale: Y-R 1 N=-C \ (la) B dans laquelle A est un groupe ph 6 nyl, chlorophényl, bromoph 6 nyl, f'litoroph 6 nyl, îodophényl, cyanoph 6 nyl nitrophényl, trifluorométhylph 6 nyl, dichlorophënyl, dibromophényl, difluoroph 6 nyl, bromochlorophényl, chlorofluoroph 6 nyl, chloro-iodoph 6 nyl, trifluo'rométhyl- chlorophényl, trichlorophényl, dichlorofluorophényl, méthylchlorophényl, méthylnitrophényl, mnéthylcyanophé- nyl, trifluorométhyl-méthylphényl, trifluorométhyl- dichlorophényl, méthoxy-chlorophényl, méthoxydichloro- phényl, (C 1 C) aiklhéy di-(C 1 C 4 alkylphényl, (C 1 _ 4)alcoxyphényl, (C -C>) alkytbiophényl, (C I-C 4) alkylsulfinylphényl, (C 1-C 4) alkylsulfonyl-phényl ou (C 1-C 4 alkylsuilfonyl-bromophényl, R est un groupe (C 1-C 4) alkyl, (C 2-C 4) aikényl, (C 1-C 4) alcoxy-(C 1-C 4) alkyl, miéthylthio-(C 1 4) alkyl, cyclohéxyl, cyclopentyl, cyclopentyl ( C 1-Cil) alkyl, benzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl, iodobenzyl, cyanobenzyl, nitrobenzyl, dichlorobenzyl, trichlorobenzyl, chlorobro- mobenzyl, clh'lorofluorobenzyl, chlorocyanobenzyl, chloro- trifluorométhylbenzyl, mono ou di (C 1 C 4 alkylbenzyl, (C 1 _ 4) alcoxybenzyl, (C-1 C 4) alkyl-cblorobenzyl, (C -_C) alkyl-nitrobenzyl, (C 1-C 4) alkylthiobenzyl, n'éthylsul- fonylbenzyl, mthsuoy-lrony, éthylsulfinyl- benzyl, phényléthyl, méthyldichlorophényléthyl, 1-phényl- propyl, 1-chlorophényl-propyl, 1-phényl-éthyl, phényl, chlorophényl, dichlorophényl, dichlorofluorophényl ou (C 2-C 4) alkynyl, Y est un atome d'oxygène ou un atome de soufre Z est un groupe (C -_C 3) alkylène linéaire et B est un atome d'hydrogène ou un groupe (C 1-C 4) alkyl ainsi que les sels de ces dérivés de 1,2,4-triazole. 3 D 6 rivés selon la revendication 2, caractérisés en ce que A est un groupe chlorophényl, fluoroph 6 nyl, trifluorom 6thylphényl, dichlorophènyl, chlorofluoro- phényl, trifluorométhvl-chloroph 6 nyl. 4 Dériv 6 S selon la revendication 2, caractéris 6 s en ce que R 1 est un groupe benzyl, monochlorobenzyl ou dichlorobenzyl. Dérivés selon la revendication 2, caractéris 6 s en ce que Z' est un groupe méthylène (-CH 2-) quand B est un atome d'hydrogène. 6 D 6 riv 6 S selon la revendication 2, caractérisés en ce que Z' est un groupe méthine (>CH-) quand B est le groupe méthyl. 7 D 6 riv 6 S selon la revendication 2, caractérisés en ce que Y est un atome de soufre; A est un groupe chlorophényl, fluorophényl, trifluorométhylph 6 nyl, dichlorophényl, chlorofluorophényl, ou trifluoromèthyl- chlorophényl; R 1 est un groupe benzyl, monochlorobenzyl ou di- chlorobenzyl, Z' est un groupe méthylène quand B est un atome d'hydrogène ou est un groupe méthine quant B est un groupe méthyl. 8 Dérivés selon la revendication 2, caractérisés en ce qu'ils présentent la formule générale: 2 /S R AC=/ 1, N dans laquelle A est un groupe 2,4-dichlorophényl, 2- chloro-4-fluorophényl, ou 2-trifluorométhyl-4-chloro- ph 6 nyl; R 2 est un groupe benzyl, 4-chlorobenzyl, 2,4-di- chlorobenzyl ou 3,4-dichlorobenzyl et B' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyl ainsi que les sels de ces d 6 rivés. 9 Dérivés de 1,2,4-triazole selon la revendication 2, caractérisés en ce qu'ils présentent la fortmule géné- rale: -N = - chloroiodophényl, trifluorométhylchlorophénlyl, trichloro- ph 6 nyl, dichlorofluorophényl, méthylchloroph 6 nyl, méthylnitrophényl, mu 6thylcyanoph 6 nyl, trifluorométhyl- dichlorophényl, m 4thoxychlorophényl, méthoxy-dichloro- ph 6 nyl, (C -c) alkylph 6 nyl, di-(C 1-C) alkylphényl, (C 1-C 4) alcoxyphényl, (C 1-C 4) alkylthioph 6 nyl, (C l-C 4) alkyl-sulfonylphényl ou (C 1 C 4) allkylsulfonyl-bromophé- nyl R 3 est un groupe (C 1-C 4) alkyl, (C 2-C 1 alkényl, (C 3 C 4loy()akl éhlho( _ 4)akl cyclohéxyl, cyclopentyl, cyclopentyl ( C 1-C 4) alkyl, benzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl, cyanobenzyl, di- chlorobenzyl, chiorobromobenzyl, chlorofluorobenzyl, chlorocyanobenzyl, mono ou di-(C 1 C 4) alkylbenzyl, alkyl-nitrobenzyl, (C 1-C 4) alkylthiobenzyl, méthylsul- fonylbenzyl, phényléthyl, méthyl dichlorophény-léthyl, 1-chlorophényl-propyl, 1-phényl-éthyl, phényl, chloro- phényl, dichlorophényl, dichlorofliiorophényl ou (C 2-C 4) alkynyl Z' est un groupe (C 1-C 3 > alkylène linéaire et B est un atome d'hydrogène ou un groupe (C 1 ic 4) alkyl, ainsi que les sels de ces dérivés. 13 ( Dériv'e de 1,2,4- triazole selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'i J est choisi parmi les composés suivante ( 3 H 2-Tz C ai =O/S-CH 2-C %'H-Tz Cl CH-T z Un 3 CH 2-Tz CI CH 2-Tz S -CH-15 é C CH-T C FN=C / 2 CF 3 C ri Sc -Tz C CH 2-Tz ci CI- ol ( dans lesquels T 2 est formule CHTz C l CH-Tz 0 % I Eroe 1,-o- le groupe 1,2,4-triazole-1-yl de -Na \N 11 Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient comme ingrédient actif une quantité produisant un effet fongicide efficace d'un dérivé de triazole ou l'un de ses sels selon l'une quelconque des revendications 1 A 10, associé A un support acceptable. 12 Application des compositions selon la revendica- tion 11 au traitement des plantes, graines ou arbres pour la lutte contre les maladies fongofdes.