FR 2518522 A2 19830624 FR 8123791 A 19811217 PROCEDE AMELIORE DE CAfBOOLORATION DE L'ALUMINE EN BRIN DE SElS FONDUS L'invention, addition à la demande de brevet n 80.27945, concerne un procédé amélioré de formation de chlorure d'aluminium anhydre par carbo chloration en bain de sels fondus. Depuis longtemps déjà, il est connu de produire du chlorure d'aluminium par carbochloration d'un minerai alumineux ou bien par carbochloration de l'alumine obtenue par l'attaque d'un minerai en contenant. L'impor tance économique que revêt l'obtention industrielle du chlorure d'alu minium pour les applications catalytiques ou pour la production élec trolytique de l'aluminium, a conduit l'homme de l'art à effectuer des recherches approfondies en ce domaine. C'est ainsi que de nombreux procédés ont été décrits dans la littérature spécialisée, qui concernent les procédés de production du chlorure d'aluminium anhydre par carko- chloration de 1' alumine en phase tourbillonnaire, ou en bains de sels fondus. Le premier type de procédé, illustré par le brevet français n 1 481 390 décrit la carbochloration de l'alumine avec l'obtention du chlorure d'aluminium anhydre. Selon ce procédé, le chlorure d'aluminium anhydre est obtenu par réaction avec de l'alumine en couche tourbillonnaire de chlore et de charbon à faible teneur en cendres, à des températures comprises entre 4500 C et 6000 C en utilisant le caractère exothermique de la réaction A1203 + 3/2 C + 3 Cl2 A12C16 + 3/2 oe2 + Q millithermies les réactifs solides pouvant être introduits séparément ou en mélange. On peut ainsi produire, en régime continu, du chlorure d'aluminium anhy dre qui est entraîné à l'état gazeux avec les gaz d'échappement pour etre condensé dans une zone refroidie à cet effet. Bien qu'il soit ainsi possible d'obtenir, de manière sinople, du chlorure d'aluminium anhydre en un seul stade par réaction du chlore et du char bon avec de l'alumine en couche tourbillonnaire, ce procédé exige que l'on utilise un charbon à faible teneur en cendres, celles-ci ne devant pas etre supérieure à 1 %. De plus, pour assurer un cours correct de la réaction précitée, les granulométries de l'alumine et du charbon sxnul- tanément mis en oeuvre, doivent etre similaires, de telle sorte qu'il ne se produise pas une démixtion du lit au cours de la carbochloration. En outre, la pratique d'un tel procédé exige l'usage d'une alumine à haute surface spécifique, en particulier de l'alumine y, pour disposer - d'une réactivité suffisante. Mais, cette alumine particulière à haute surface spécifique, est plus fortement hydratée qu'une alumine a par exemple, et, de ce fait, est à l'origine d'une perte importante de chlore par formation d'acide chlorhydrique. Enfin, comme l'alumine utilisée est généralement d'origine Bayer, elle est accompagnée, en tant qu'impuretés, de sodium sous une forme oxydée, qui se combine, lors de la réaction de carbochloration en lit fluidisé, en formant du chloro-aluminate de sodium dont une fraction est entraînée par tension de vapeur avec les effluents gazeux, tandis que l'autre fraction restant dans le réacteur, provoque des agglutinations des matériaux formant le lit fluidisé et une démixtion dudit lit. Le deuxième type de procédé, qui concerne la carbochloration de l'alumine en bains de sels fondus, illustré par le brevet français nO 2 334 625, consiste à mettre en contact, dans un bain de sels fondus formé d'au moins un chlorure de métal alcalin et/ou alcalino-terreux et de chlorure d'aluminium, de l'alumine avec une source de chlore en présence d'un agent réducteur non gazeux, tel que le carbone, le chlorure d'aluminium anhydre étant recueilli à la sortie du bain sous une forme gazeuse. Cependant, ce type de procédé, bien que produisant du chlorure d'aluminium anhydre d'une pureté suffisante pour la production électrolytique de l'aluminium, n'est pas assez efficace pour disposer d'un rendement en production horaire du chlorure d'aluminium qui puisse satisfaire pleinement l'homme de l'art. En effet, l'alumine est introduite dans le bain de sels fondus sous la forme la plus habituelle, c'est-à-dire sous la forme d'une fine poudre blanche, ainsi que l'agent réducteur, tel que le carbone, réduit à une dimension similaire. Le chlore destiné à la carbochloration de l'alumine est alors insufflé en continu et en proportion stoéchiométrique dans le bain de sels fondus, dans lequel ont été immergés des diffuseurs gazeux de types connus, tels que par exemple, des anneaux de quartz, ces diffuseurs provoquant la formation d'un très grand nombre de bulles gazeuses de très petites dimensions qui entrent en contact avec les grains élémentaires d'alumine et de carbone en suspension dans le bain soumis à une agitation.Malgré la présence de ces diffuseurs pour la phase gazeuse, une fraction seulement du chlore introduit dans le bain pourrait réagir avec l'alumine et le carbone, tandis que l'autre fraction serait évacuée de l'enceinte de carbochloration avec le chlorure d'aluminium vaporisé, si l'on n'utilisait pas des solutions couteuses, telles que, par exemple, celle qui consisterait à pratiquer une agitation forcée dans un milieu à haute température et particulièrement agressif, tout en respectant des conditions d'étanchéité difficilement compatibles avec les impératifs d'une production industrielle : sécurité, fiabilité, maintenance. En dehors des difficultés précitées, ce manque de contact intime entre les matériaux solides, liquides et gazeux, serait à l'origine d'une production horaire relativement faible de chlorure d 'aluminium anhydre par mètre cube de bain, malgré toutes les tentatives-faites jusqu a ce jour. C'est pourquoi, la demanderesse a proposé dans la demande principale de brevet nO 80.27945, un procédé amélioré de production de chlorure d'alu- minium par carbochloration, qui consiste à mettre en contact une source d'alumine constituée par des agglomérats confectionnés par agglutination et un agent de chloration en présence d'un agent réducteur dans un bain de sels fondus contenant au moins un halogénure alcalin etXou alcalinoterreux et qui se caractérise par le fait que le garnissage dudit bain est constitué par lesdits agglomérats dans le but d'assurer un contact très intime entre les phases gazeuse , liquide et solide en présence lors de la réaction. En effet, lors des nombreuses expériences l'ayant conduit à l'objet de 1' invention, la demanderesse a constaté que 1' introduction dans le bain de sels fondus de 1' alumine sous sa forme la plus habituelle, c'est-à-dire sous la forme d'une fine poudre blanche, nécessitait l'usage de diffuseurs gazeux de type connu immergés dans ledit bain, tels que, par exemple, des anneaux de quartz, pour le mélange gazeux de chloration insufflé en continu dans le milieu de carbochloration, ces diffuseurs provoquant la formation d'un très grand nombre de bulles gazeuses de très petites dimensions qui entrent en contact avec les grains élémentaires d'alumine et de carbone en suspension dans le bain soumis à agitation. En l'absence de solutions techniques complexes et/ou couteuses, telles que, par exemple, une agitation forcée du bain ou une augmentation conséquente de la hauteur du bain, la seule présence des diffuseurs gazeux est insuffisante pour assurer une production horaire acceptable de chlorure d'aluminium. Le manque de contact intime entre la fraction gazeuse insufflée, formée par exemple de chlore, la fraction liquide de sels fondus et la fraction solide constituée du mélange d'alumine et de carbone, a conduit la demanderesse à constater, que le rendement réactionnel entre l'alumine, l'agent réducteur carbone et l'agent de chloration insufflé dans le bain de sels fondus, est très fortement amélioré, même en l'absence des diffuseurs gazeux précités, quand la source d'alumine est introduite dans le bain de sels fondus sous la forme élaborée d'agglomérats confectionnés par agglutination. Dans ce cas, les agglomérats d'alumine, constituant le garnissage du bain de sels fondus diffusant les agents gazeux introduits, étaient mis ken oeuvre de façon à former un garnissage contenant intégralement le bain de sels fondus, c'est-à-dire que Ie volume t6ta occupé par les agglomérats d'alumine et le bain de sels fondus est le meme que le v lume apparent occupé par les agglomérats seuls pour une même section de réacteur. La demanderesse poursuivant ses recherches a maintenant trouvé qu'il est possible d'obtenir des productions horaires équivalentes de chlorure d'aluminium anhydre à celles acquises selon le procédé décrit dans la demande de brevet N 80 27945, en constituant au moyen des agglomérats d'alumine un garnissage du bain de sels fondus contenant seulement une fraction dudit bain et non plus son intégralité. Pour une même section de réacteur de carbochloration, la demanderesse a constaté que le volume total occupé par les agglomérats d'alumine et le bain de sels fondus pouvait être supérieur au volume apparent occupé par les agglomérats seuls, mais au plus deux fois le volume apparent occupé par ces agglomérats seuls,et était de préférence au plus de 1,5 fois ce meme volume apparent. Le bain de sels fondus, dont les compositions ont été très largement di vulguées par la littérature spécialisée, se compose en général d'un me- lange d'au moins un halogénure alcalin et/ou alcalino-terreux avec du chlorure d'aluminium. Parmi les halogénures qui peuvent entre introduits, il a été remargué comme souhaitable d'utiliser les chlorures de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux, de préférence les chlorures de lithium, de sodium, de potassium, ainsi que les chlorures de calcium, de baryum et de magnésium. Le bain de sels fondus, comme cela a déjà été dit, comprend également dans sa masse fondue de 2 à 60 %, mais de préférence, entre 10 à 50 % en masse molaire de chlorure d'aluminium anhydre. La température du bain de sels fondus destiné à la carbochloration selon l'invention, se situe entre son point de fusion et son point d'ébullition dans les conditions d'utilisation. La demanderesse a constaté que i'intervalle de températures pratiquées se situait entre 4500 C et 9000 C, mais que la zone de température préférentielle se situait entre 6000 C et 8000C. L'agent chloré utilisé dans le cadre de l'invention eet généralement le chlore gazeux. Cependant, d'autres sources chlorées peuvent etre également utilisées telles que, par exemple, CC148 C2C16,etc .. ou leurs mélanges. L'agent chloré est introduit dans le milieu réactionnel en une quantité au moins stoechiométrique par rapport à l'alumine à carbochlorer entre duite dans le bain. L'agent réducteur employé dans le cadre de la carbochloration peut l'etre sous une forme gaze@se ou solide et selon une quantité au moins stcechic- métrique par rapport à l'alumine à carbechlorer introduite dans le bain. Quand l'agent réducteur est sous une forme gazeuse, il est constitué par de l'oxyde de carbone ou du dioxalène (C203). Quand l'agent réducteur est sous une forme solides cet agent est préférence tiellement du carbone, mais peut etre éventuellement choisi parmi d'autres réducteurs bien connus. Quand le réducteur est le cartone, il provient des sources habituelles bien connues de l'homme de l'art, c'està-dire les charbons, le pétrole et leurs dérivés. Cet agent réducteur est mis en oeuvre après avoir éventuellement subi un traitement de puri- fication ainsi qu'un traitement de broyage, de telle maniére qu'il se présente sous l'aspect de particules solides de faibles dimensions, comprises par exemple entre 0,2 et 200 mm, mais/ de préférence, entre 0,5 et 8 nin. L'alumine, destinée à être agglomérée en vue de la carbochloration selon l'invention, est généralement de l'hydrargillite ou de la boehmite, alu- mines hydratées découlant de l'attaque alcaline de la bauxite Mais, elle peut provenir également de la décomposition du chlorure d'alumin hexahydraté, des sulfates d'aluminium hydratés, des sulfites d'aluminium hydratés, ou de nitrates d'aluminium hydratés, résultant de l'attaque acide de minerais silico-alumineux.De même, les alumines diverses correspondant à des transformations de phases, telles que l'alumine amorple ou cristalline, par exemple sous la forme alpha, gamna, delta, theta, iota, eta, chi et kappa, peuvent etre agglomérées et subissent avec suc- ces la carbochloration selon l'invention. Outre ces diverses origines, la demanderesse a également constaté que la surface spécifique, que présentent ces diverses formes d'alumine, n'a aucune influence néfaste sur la carbochloration de l'alumine agglomérée.En d1autres termes, liL carbochloration d'agglomérats d'alumines offrant une surface spécifique de 2 m2/g s'effectue avec d'aussi bons résultats que ceux obtenus lors de la carbochloration d'agglomérats d'alumine à 160 m2/g. Ainsi, la carbochloration offre pratiquement la même efficacité, non seulement avec divers types d'alumines, mais également avec un mélange de ces divers types d'alumines. les agglomérats d'alumine, destinés à erre soumis à la carbochloration selon l'invention, sont généralement préparés par les procédés commus de l'homme de l'art. Ainsi, quand est pratiqué l'agglomération d'une alumine amorphe, le procédé consiste, comme le décrit le brevet français n 1 190 094, à agglo merer avec de l'eau une poudre sèche d'un mélange intime de trihydrate d'aluminium et d'aluminate de soude, ou bien à utiliser le mélange obtenu par séchage d'un gâteau de trihydrate non lavé, à une-température comprise entre 800 C et 1500 C et à broyer ledit gâteau apyres séchage. La poudre sèche du mélange alumine-aluminate de sodium est introduite dans un granulateur, en même temps qu'une quantité adéquate d'eau. Les granulés obtenus ont un diamètre compris, par exemple, entre 4 et 6 mm, et sont soumis à un traitement thermique.Mais1 quand est pratiquée l'ag- glomération d'une alumine provenant de la décomposition de chlorure d'aluminium hexahydraté, de sulfates, de nitrates, de sulfites d'aluminium hydratés, cette agglomération peut être réalisée par exemple selon le procédé décrit dans le brevet français n 2 359 094, qui consiste à compacter un "produit intermédiaire" -provenant de la décomposition incooplète d'un des sels d'aluminium hydraté, à granuler le produit compacté et à le traiter thermiquement Toutefois, la demanderesse a constaté que les agglomérats se pretant le mieux à la carbochloration en bain de sels fondus en procurant un rendement horaire élevé de chlorure d'aluminium, sont ceux de formes compactes sensiblement sphériques ou cylindriques, obtenus selon le procédé décrit dans le brevet français n0 1 077 163. Ce procédé consiste, d'abord, à déshydrater une alumine hydratée, à une temperature comprise entre 1500 C et 6000 C, dans des conditions telles que la vapeur d'eau est éliminée au fur et à mesure de son dégagement, puis à broyer le produit déshydraté, afin d'obtenir la granulométrie la plus favorable au mode d'agglomération envisagé, ensuite, à former les granulés par pressage, filage ou granulation au drageoir, en utilisant comme liant de l'eau dans laquelle de l'acide fluorhydrique, et/ou- un ou plusieurs sels métalliques peuvent être éventuellement en solution à durcir les agglomérats en les maintenant en atmosphère humide, à élever la température du milieu pour accélérer le durcissement sans pour autant dépasser la température de 1500 C, enfin, à soumettre à un traitement thermique les agglomérats ainsi obtenus, suivant l'usage auquel on les destine. Mais, la demanderesse a constaté avec intérêt qu'il entait possible d'ali- menter le bain de sels fondus au moyen d'agglomérats mixtes formés d'un mélange d'alumine et de l'agent réducteur, tel que le carbone ou ses dérivés. Enfin, l'alumine peut être introduite dans le bain de sels fondus sous la forme, également élaborée, de barres d 'alumine réalisées selon les techniques connues, à partir d'agglomérats d 'alumine ou d'agglomérats mixtes de carbone et d'alumine, liés, par exemple, au moyen d'un agent cokéfié ou au moyen de sels entrant dans la composition du bain de carbochloration, lesdites barres ayant la propriété de se désagréger dans le bain de sels fondus en libérant les agglomérats d'alumine. La plus grande dimension des agglomérats d'alumine ou des agglomérats mixtes d'alumine et d'agent réducteur, doit etre comprise entre 0,2 et 200 mn, mais de préférence, entre 0,5 et 8 mm. En pratique, il est souhaitable que les agglomérats d'alumine seule ou d'alumine et de carbone et de ses dérivés soient bien déshydratés et déshydrogénés selon les procédés de calcination connus, pour éviter, lors de la carbochloration, la formation d'acide chlorhydrique gazeux, au détriment de la carbochloration elle-même, qui consommerait une fraction de l'agent chloré introduit dans le milieu réactionnel. Comrre le garnissage du bain constitué par les agglomérats est consommable, il est nécessaire d'assurer une alimentation régulière du milieu réactionnel en agglomérats, de telle manière qu'ils soient non seulement source d'alumine à carbochlorer, mais aussi maintien du garnissage afin que le volume total occupé par les agglomérats d 'alumine et le bain de sels fondus soit au plus deux fois le volume apparent occupé par les agglomérats seuls, et de préférence, au plus de 1,5 fois ce m & e volume apparent. Enfin, la carbochloration de alumine peut etre effectuée sous pression de gaz réactionnels, permettant ainsi une meilleure diffusion du mélange gazeux dans le bain de sels fondus. Un tel procedé de carbochloration sous pression permet d'augmenter -le rendement de transformation de l'alumine en chlorure d'aluminium. Le bain de carbochloration s'enrichissant en 4il3, celui-cisest vaporisé dès que la composition du bain le permet. I1 est alors. entraîné par les effluents gazeux. Le chlorure d'aluminium est séparé de cette fraction gazeuse par tout moyen approprié et connu de l'homme de l'art, tel que, par exemple, par condensation de la vapeur du chlorure d'aluminium dans une chambre de condensation. EXEMPLE 1 On a préparé un bain de sels constitué par un mélange de chlorure de sodium et de chlorure d'aluminium ayant la camposition suivante, exprimée en pour cent de masse molaire chlorure de sodium ......... 50 % chlorure d'aluminium 50 % Ce bain a été soumis à un chauffage externe afin de provoquer la fusion du mélange de sels,puis il a été introduit dans un réacteur de laboratoire approprié, préalablement garni d'agglomérats mixtes d'alumine et carbone. Ces agglomérats, de forme sensiblement cylindrique, ont été obtenus par cokéfaction d'une pâte réalisée par malaxage de brai de houille et d'alumine, à la température de 1600 C. Cette pâte a ensuite été thermiquement traitée à la température de 9000 C pour lui conférer une bonne réactivité. Ces agglomérats comportent en poids 46 % d'A1203 et 54 % de C. Leur plus grande dimension était comprise entre 3 mm et 7 mm. La hauteur totale du bain garni était de 1,2 m et la température du bain était de 6500 C. Trois essais ont été effectués dans les conditions précitées dont les volumes totaux occupés simultanément par les agglomérats mixtes d'alumine et de carbone et le bain de sels fondus, pour une même section de réacteur, sont définis ci-après Essai 1 : volume total égal au volume apparent occupé par les agglomérats seuls. Essai 2 : volume total egal à 1,2 fois le volume apparent occupé par les agglomérats seuls. Essai 3 : volume total égal à 1,5 fois volume apparent occupé par les agglomérats seuls. Enfin, on a insufflé dans le bain de sels fondus le chlore à raison de 62 normaux litres par heure et par litre de bain réel de sels fondus. Alumine et le carbone consommés étaient remplacés au fur et à mesure. Après que le bain de sels fondus ait été saturé en chlorure d'aluminium, le produit formé se vaporisait1 était entraîné par les effluents gazeux et était recueilli dans une chambre de condensation. Les quantités de chlorure d'aluminium produits par heurte et par litre de réacteur pour chaque essai ont été consignées dans le tableau ciaprès, en fixant une base arbitraire de 100 pour l'essai 1, les résultats des essais 2 et 3 étant exprimés comparativement à cette base Essai 1 2 3 Production horaire de Base AlCl3 par litre de 100 96 89 réacteur Ainsi, ce tableau révèle la possibilité de diminuer ie volume d'agglo - mérats jouant le rôle de garnissage en conservant des productions horaires de AlCl3 satisfaisantes, ce qui permet dans le cas d'un procédé continu de carbochloration d'assurer une circulation du bain sans entraînement des agglomérats, grâce à la présence d'une zone de bain, ou d'une réserve, démunie de garnissage. EXEMPLE 2 On a préparé un bain de sels constitué par un mélange de chlorure de sodium, et chlorure d'aluminium, ayant la composition suivante exprimée en % de masse molaire : Chlorure de sodium ............50 50 % Chlorure d'aluminium ..........50 50 % Ce bain a été soumis à un chauffage externe afin de provoquer la fusion du mélange de sels, puis il a été introduit dans un réacteur de laboratoire approprié préalablement garni d'agglomérats d'alumine, dont la plus grande dimension était comprise entre 2 et 5 millimètres. Ces agglomérats, de forme sensiblement sphérique, ont été préparés selon les techniques connues de l'haoene de l'art. La hauteur totale du bain garni était de 2,5 mètres environ. Puis on a ajouté 51 g d'agglomérats d'alumine par heure et par litre de bain réel de sels fondus. La température du bain était alors maintenue à 6500 C. Enfin, on a insufflé dans le bain de sels fondus un mélange gazeux de CO et C12 de composition stoechiométrique à raison de 1,36 normaux litres par heure et par gramme d'alumine introduite. L'alumine consommée était remplacée au fur et à mesure. Trois essais ont été effectués dans les conditionsprécitées dont les volumes totaux occupés simultanément par les agglomérats alumine et le bain de sels fondus, pour une même section de réacteur, sont définis ci-après. Essai 4 : volume total égal au volume apparent occupé par les agglomérats seuls Essai 5 : volume total égal à 1,2 fois le vqlume apparent occupé par les agglomérats seuls. Essai 6 : volume total égal a' 1,5 fois le volume apparent occupé par les agglomérats seuls. Après que le bain de sels fondus ait été saturé en chlorure d'aluminium, le produit forme se vaporisait, était entrainé par les effluents gazeux et était recueilli dans une chambre de condensation. Les quantités de chlorure d'aluminium produits par heure et par litre de réacteur t pour chaque essai ont été consignées dans le tableau ci-après, en fixant une base arbitraire de 100 pour l'essai 4, les résultats des essais 5 et 6 étant exprimés comparativement à cette base. Essai 4 5 6 Production horaire de Base AlCl3 par litre de 100 91 82 réacteur Ainsi, ce tableau révèle à son tour, la possibilité de diminuer le volume d'agglomérats jouant le rôle de garnissage du bain, en donnaht des productions horaires de AlCl3 encore acceptables. REVENDICATIONS 10) Procédé de production,par carbochloration,de chlorure d' aluminium anhydre, selon la revendication 1 de la demande de brevet NO 80 27945, consistant à mettre en contact une source d'alumine constituée par des agglomérats et un agent de chloration en présence d'un agent réducteur dans un bain de sels fondus contenant au moins un halogénure alcalin et/ou alcalino-terreux, caractérisé en ce que,dans le but de provoquer un courant intime entre les phases gazeuse , liquide et solide, le volume total occupé par les agglomérats d'alumine et le bain de sels fondus est supérieur au volume apparent occupé par les agglomérats seuls pour une même section de réacteur de carbochloration. 20) Procédé de production,par carbochloration,de chlorure d'aluminium anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que le volume total occupé par les agglomérats d'alumine et le bain de sels fondus est au plus deux fois le volume apparent occupé par les agglomérats seuls pour une même section de réacteur de carbochloration. 30) Procédé de production, par carbochloration,de chlorure d'aluminium anhydre selon la revendication 1, caractérisé en ce que le volume total occupé par les agglomérats d'alumine et le bain de sels fondus est de préférence au plus 1,5 fois le volume apparent occupé par les agglomérats seuls pour une même section de réacteur de carbochloration. 40) Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les agglomérats d' & umine anhydre ont leur plus grande dimension comprise entre 0,2 et 200 cran, mais de préférence, entre 0,5 et 8 mm. 50) Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les agglomérats d'alumine anhydre sont de forme sensiblent sphérique ou cylindrique. 60) Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1à 5, caractérisé en ce-que la source d'alumine introduite dans le bain de sels fondus, se présente sous la forme de barres, réalisées à partir d'agglomérats d'alumine liés entre eux par un agent calcifié ou au moyen de sels entrat dans la composition du bain de carbochloration. 70/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les agglomérats d 'alumine sont obtenus par agglomération mixte de poudres d'alumine et d'agent réducteur. 80/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le bain de sels fondus comprend dans sa masse, en dehors de l'halogénure alcalin, de 2 à 60 %, mais de préférence, de 10 à 50 %, en masse molaire de chlorure d'aluminium anhydre. 90/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que 1' agent de chloration est introduit dans le bain de sels fondus en proportion stoechiométrique par rapport à l'alumine introduite à carbochlorer. 100/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent de chloration est le chlore gazeux, le CC14, le C2C16, ou un mélange de ces agents. 1l0/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'agent réducteur appartient au groupe constitué par le car benne, l'oxyde de carbone et le dioxalène. 120/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure -d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à ll, caractérisé en ce que la carbochloration est effectuée sous pression des gaz reac- tionnels. 130/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'halogénure alcalin et/ou alcalino-terreux appartient au groupe constitué par les chlorures de lithium, sodium, potassium, calcium, baryum et magnésium. 140/ Procédé de production, par carbochloration, de chlorure d'aluminium anhydre, selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la température de carbochloration se situe dans l'intervalle de 4500 C à 9000 C, mais, de préférence, entre 6000 C et 8000 C.