FR 2516383 A1 19830520 FR 8219323 A 19821118 La présente invention est relative à un dentifrice stable et, en particulier, à un dentifrice utilisable dans un tube en aluminium sans revêtement. Conformément à la présente invention, un dentifrice stable comprend un véhicule pour usage buccal acceptable dans les dentifrices, au moins 27,5 % et notamment de 30 à %, de préférence de 40 à 55 % et par exemple environ 45 %O du poids du dentifrice étant de l'eau et, disperses dans ledit véhicule, de 10 à 40 %, de préférence de 10 à 30 % et tout particulièrement de 15 à 25 % par rapport au poids du dentifrice d'un agent de polissage siliceux (par exem- ple de type aluminosilicate de métal alcalin) neutre carac- térisé en ce qu'il présente, sous forme de suspension agi- tée, un p H de 6,5 à 7,5 et de préférence de 6,7 à 7,3, ainsi qu'une quantité stabilisante d'ions monofluorophos- phate, le dentifrice ayant, sous forme de suspension agitée, un p H de 5,5 à 8, de préférence de 6,5 à 7,5 et tout parti- culièrement de 6,7 à 7,3, éventuellement une quantité non toxique de chloroforme représentant au moins 0,2 % du poids du dentifrice et, de façon souhaitable, tout au moins lorsque du chloroforme est présent, de 0,05 à 5 % par rap- port au poids du dentifrice d'un mélange stabilisant d'es- ters phosphoriques anioniques, ledit mélange comprenant un monoester répondant à la formule: O Il R(OC 2 H 4) n OP OM OM et un diester répondant à la formule: O Il R(OC 2 H 4)n O P O(C 2 H 40)n R OM R représentant un groupe alcoyle en C 10 à C 20, N représen- tant un nombre de 1 à 6, et M représentant un atome d'hy- drogène, un métal alcalin ou de l'ammonium Le mélange stabilisant de phosphates anioniques réduit ou empêche la corrosion en présence de chloroforme et stabilise le dentifrice. C'est un avantage de la présente invention qu'on obtient ainsi un dentifrice stable contenant un agent de polissage siliceux. La stabilité que concerne la présente invention est l'absence pratiquement totale de réactions engendrant des gaz entre les constituants du dentifrice et la surface d'aluminium d'un tube d'aluminium sans revêtement,absence mise en évidence par l'absence d'une dilatation visuelle- ment discernable du tube de pâte dentifrice fermé conte- nant le dentifrice, lorsque le tube a été maintenu à 430 C pendant 168 jours. L'invention vise également un tube en aluminium sans -revêtement rempli d'un dentifrice stable suivant la présen- te invention. Les ions mono-fluorophosphate stabilisants peuvent être fournis par n'importe quel composé approprié, mais le monofluorophosphate de sodium est un composé convenant tout particulièrement. On peut l'utiliser en toute proportion présentant l'effet stabilisant nécessaire défini sur le mode de réa- lisation particulièrement envisagé du dentifrice suivant l'invention, mais on utilise prudemment des proportions fournissant au moins 0,01 % d'ions mono-fluorophosphate et, pour plus de sûreté, il faut en utiliser au moins 0,05 % ou au moins 0,075 ou 0,09 % Le monofluorophosphate de so- dium fournit ces proportions d'ions monofluorophosphate lorsqu'il est présent en des proportions respectives de 0,076 r a,38, 0,57 ou 0,68 % L'utilisation de 0,7 à 0,8 % de monofluorophosphate de sodium s'est révélée particulière- ment efficace, et c'est ainsi qu'il est préférable del'*ti- liser en une proportion d'au moins 0,7 % Il n'est pas in- terdit d'en utiliser des proportions plus élevées, mais, habituellement, on ne dépassera pas une limite supérieure de 7,6 %. Le matériau de polissage utilisé suivant la présente invention est un matériau siliceux neutre qui peut contenir une petite quantité, atteignant par exemple environ 10 % ou 16383 un peu plus, d'alumine liée à l'intérieur du réseau de silice On peut le caractériser, en outre, comme étant synthétique et amorphe et ayant un indice de réfraction d'environ 1,4 à 1,5. Si on le souhaite, peuvent également être présents d'autres agents de polissage qui, considérés individuelle- ment, ne contribuent pas sensiblement à l'instabilité ou à la corrosivité en présence d'une surface d'aluminium sans revêtement Ces agents de polissage supplémentaires englo- bent le phosphate dicalcique dihydraté et le phosphate di- calcique anhydre, ainsi que le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium et l'alumine calcinée Lorsqu'il y a présence d'un agent de polissage supplémentaire, la proportion de matériau de polissage dans le dentifrice peut représenter jusqu'à 75 % environ et, de préférence, de à 55 % du poids du dentifrice. Lorsque du chloroforme est présent dans la composition, il est utilisé en une proportion non toxique, efficace pour aromatiser le dentifrice Toutefois, comme le chloro- forme en association avec l'agent de polissage siliceux a pour résultatdes phénomènes d'instabilité et de corrosion en présence d'une surface d'aluminium sans revêtement, une proportion stabilisante appropriée d'un mélange de phos- phates anioniques est également incorporée dans ces compo- sitions contenant du chloroforme Le chloroforme peut être présent en une proportion représentant aussi peu que 0,2 % environ du poids du dentifrice et aussi élevée que 8 % ou plus, en poids Une proportion pondérale de chloroforme de 0,5 à 3,5 % est préférable On remarquera que, du fait des propriétés toxiques de proportions importantes de chloro- forme, certains pays ont imposé ou sont entrain d'imposer des limites légales concernant la quantité maximale de chloro- forme utilisable dans des produits comme les dentifrices, fournissant une marge de sécurité en n'approchant pas de trop près le seuil de toxicité Toutefois, même avec ces maxima légaux, on peut observer l'effet du phosphate sta- bilisant lorsque des proportions pondérales non toxiques de chloroforme de 8 %, 5 %, 3,5 %, 0,5 % ou 0,2 % sont présentes. Les esters phosphoriques anioniques sont des mélanges de mono et di-esters répondant aux formules précitées. Des esters appropriés sont fournis par Mo Do Kemi Aktiebo- laget, précédemment Berol Aktiebolaget, de Suède, sous le nom BEROL (BEROL est une marque commerciale) et peuvent également comprendre un fragment triester anionique, ainsi qu'un peu de fragment non-ionique BEROL 729 a des lon- gueurs de chaines alcoyle de 16 à 18 atomes de carbone et contient des séries de 4 motifs oxyde d'éthylène D'une façon générale, BEROL 729 est utilisé sous forme neutrali- sée ou partiellement neutralisée. Comme autres esters phosphoriques anioniques utilisables sous forme acide ou neutralisée, on citera BEROL 525 qui con- tient des groupes alcoyle en C 10 à C 18 et des séries de 5 motifs oxyde d'éthylène, et BEROL 513 qui contient égale- ment des groupes alcoyle en C 16 à C 18 Toutefois, BEROL 525 est également préférable sous forme neutralisée ou partiellementneutralisëe D'autres esters phosphoriques anioniques de type BEROL sont accessibles sous les noms de BEROL 621, BEROL 724 et BEROL 733 Le rapport pondéral de monoester à diester peut varier, notamment d'environ 1/10 à 10/1. Lorsque les formes acides des agents tensioactifs de type esters phosphoriques anioniques sont neutralisées ou partiel- lement neutralisées, il y a présence de cations de métaux alcalins, de préférence de cations sodium ou ammonium. Il est souhaitable que le p H du dentifrice terminé, mesuré sur une suspension agitée, soit de 6,5 à 8, de pré- férence de 6,5 à 7,5 Si nécessaire, le p H peut être ajus- té, par exemple à-l'aide d'acide phosphorique. L 'ester phosphorique anionique préférable est BEROL 513. L 'ester phosphorique anionique, lorsqu'il est présent, est utilisé en une proportion pondérale pouvant atteindre 5 % environ, efficace pour stabiliser le dentifrice dans un tube d'aluminium sans revêtement Cette proportion peut être aussi faible que 0,05 % environ et dépend, en partie tout au moins, des proportions de chloroforme et d'agent de polissage présentes Par exemple, avec environ 3,5 % de chloroforme, il est souhaitable d'utiliser 1,5 % environ de l'ester phosphorique anionique Une teneur représenta- tive en ester est d'environ 0,1 à 2 % en poids, et de préfé- rence de 0,5 à 1,5 % par rapport au poids du dentifrice. Outre qu'il stabilise le dentifrice, l'ester phospho- rique anionique confère également des propriétés tensio- actives Ces propriétés tensio-actives sont décrites dans lesbrevetsbritanniques 1475251 et 1475252. Le dentifrice précité contient une proportion élevée d'un véhicule liquide qui peut comprendre de l'eau, en une proportion représentant au moins 27,5 % du poids de la pré- paration Le véhicule peut en outre ou à la place d'eau comprendre des humectants comme la glycérine, mais, à la différence des dentifrices classiques à teneur élevée en véhicule liquide, peut se passer d'humectants comme une solution de sorbitol ou du propylène glycol Un mélange d'eau et de glycérine est particulièrement avantageux. La partie solide du véhicule du dentifrice est un agent gélifiant ou liant comme l'hydroxyéthyl cellulose ou l'hydroxypropyl cellulose, la mousse d'Irlande, la gomme adragante, la carboxyméthyl cellulose sodique, la polyvi- nyl pyrrolidone, le xanthane, l'amidon ou des polymères carboxyvinyliques colloidaux hydrophiles hydrosolubles comme ceux fournis sous les noms de CARBOPOL 934 et 940 (CARBOPOL est une marque commerciale). Les dentifrices comprennent un agent tensio-actif organique qui peut être remplacé par l'agent stabilisant de type ester phosphorique anionique éventuellement utili- sé, ou conservé Cet agent supplémentaire peut être de na- ture anionique, non-ionique, cationique ou ampholytique, et il est préférable d'utiliser comme agent tensioactif un matériau détergent qui confère au dentifrice des propriétés détergentes et moussantes Comme types appropriés de ces détergents, on citera des sels hydrosolubles de monosulfa- tes de monoglycérides d'acides gras supérieurs (c'est-à- dire contenant au moins 12 atomes de carbone) comme le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté des acides gras de l'huile de coco hydrogénée; des sulfates d'alcoyle supéri- eur comme le lauryl sulfate de sodium; des alcoylarylsul- fonates comme le dodécylbenzène sulfonate de sodium; des sulfonates d'oléfines comme l'oléfine sulfonate de sodium dans lesquels le groupe oléfinique contient de 12 à 21 atomes de carbone; des sulfoacétates d'alcoyle supérieur; des esters d'acides gras supérieurs de 1,2-dihydroxy propa- ne sulfonates; ainsi que les acylamides aliphatiques supé- rieurs pratiquement saturés de composés d'acides aminocar- boxyliques aliphatiques inférieurs (c'est-à-dire ne conte- nant pas plus de 4 atomes de carbone) comme ceux contenant de 12 à 16 atomes de carbone dans les radicaux acide gras, alcoyle ou acyle Comme exemplesdes derniers amides cités on peut indiquer la N-lauroyl sarcosine, ainsi que lessels de sodium, de potassium et d'éthanolamine de la Nlauroyl, N-myristoyl ou N-palmitoyl sarcosine, qui doivent être à peu près complètement exempts de savon ou autre matériau de type acide gras supérieur similaire qui tend à réduire sensiblement l'effet de ces composés L'utilisation de ces composés de sarcosine dans les dentifrices est particuliè- rement avantageuse, car ces matériaux exercent un effet prolongé et net d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale du fait de la décomposition des hydrates de carbone, outre le fait qu'ils réduisent un peu la solu- bilité de l'émail dentaire dans les solutions acides. Comme autres matériaux tensio-actifs particulièrement appropriés, on citera des agents nonioniques comme les condensats de monostéarate de sorbitaneavec environ 60 mo- les d'oxyde d'éthylène, les condensats d'oxyde d'éthylène avec du propylène glycol ("Pluronics" PLURONIC étant une marque commerciale) ainsi que des agents amphotères comme des dérivés d'imidazole quaternisés fournis sous la marque commerciale MIRANOL, comme le MIRANOL C 2 M On peut égale- ment utiliser des germicides et composés antibactériens tensio-actifs cationiques comme le chlorure de diisobutyl- phénoxyéthoxyéthyl diméthyl benzyl ammonium, des amines ú 516383 tertiaires contenant un groupe alcoyle gras (en C 12 à C 18) et deux groupes (poly)oxyéthylène fixés sur l'azote (conte- nant typiquement au total de 20 à 50 groupes éthanoxy par molécule) ainsi que leurs sels avec des acides, et que des composés de structure: (CH CH O> H AH 2 20 ( H 22 o z,(CH 2 CH 2 o) x R N CH 2 -CH 2 N 2 2 -(CH 2 CH 2 O) H dans laquelle R représente un groupe alcoyle gras contenant de façon représentative de 12 à 18 atomes de carbone, et x y et z représentent au total 3 ou plus, et leurs sels avec des acides minéraux ou organiques. La quantité totale d'agent tensio-actif, y compris l'ester phosphorique anionique éventuellement présent, ne doit, de façon représentative, pas dépasser 5 % environ. Suivant certains modes de réalisation de l'invention, outre la source d'ions monofluorophosphate;, un composé fournisseur de fluorure est présent dans la préparation. Ces composés peuvent être légèrement ou entièrement hydro- solubles Ils sont caractérisés par leur pouvoir de libé- rer des ions fluorure dans l'eau et par une absence prati- quement totale de réaction avec les autres composés; de la préparation à usage buccal Parmi ces composés, on ci- tera des fluorures d'amines organiques comme le fluorhy- drate de cétylamine et le difluorhydrate de bis(hydroxy- éthyl)-aminopropyl-N-hydroxy-éthyl-octadêcyl-amine, ou des fluorures minéraux comme des sels appropriés de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux et de métaux lourds comme, par exemple, le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure d'ammonium; un fluorure de cuivre comme le fluorure cuivreux; le fluorure de zinc; un fluo- rure d'étain comme le fluorure stanneux ou le chlorofluo- rure stanneux; le fluorosilicate de sodium, le fluorosili- cate d'ammonium, le fluorozirconate de sodium, le mono et difluorophosphate d'ammonium, et le pyrophosphate fluoré de sodium et de calcium Les fluorures de métaux alcalins et d'étain sont préférables Un mélange de fluorure de sodium et de monofluorophosphate de sodium est également très souhaitable. La proportion de composé fournisseur de fluor dépend dans une certains mesure du type du composé, de sa solubi- lité, et du type de la préparation à usage buccal, mais ce doit être une proportion non toxique On considère qu'une quantité de ce composé libérant au maximum 1 % d'ions fluo- rure par rapport au poids de la préparation est satisfai- sante On peut utiliser toute proportion minimale appro- priée de ce composé, mais il est préférable d'utiliser suffisamment de composé pour libérer de 0,005 à 1 %, et très préférablement 0,1 % en poids d'ions fluorure Defaçon représentative, dans le cas d'un fluorure de métal alcalin et du fluorure stanneux, ce constituant est présent en une proportion pouvant représenter jusqu'à 2 % du poids de la préparation et, de préférence, en une proportion de 0,05 à 1 %. Des agents antibactériens peuvent également être pré- sents, de façon représentative en une proportion pondérale de 0,01 à 5 % Comme exemples représentatifs d'agents anti- bactériens, on citera: le Nl-( 4-chlorobenzyl)-N 5-( 2,4-di- chlorobenzyl)biguanide; le p-chlorophénylbiguanide; le 4chlorobenzhydrylbiguanide; la 4-chlorobenzhydrylguanyl urée; le N-3lauroxypropyl-N 5-p-chlorobenzylbiguanide; le 1,6-di-pchlorophénylbiguanidohexane (chlorhexidine); le 1,6-bis-( 2éthylhexylbiguanido)hexane le dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyldiméthylammo- nium)octane; le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; le Nl-p-chlorophényl-N 5-laurylbiguanide; la 5-amino-1,3- bis( 2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydro pyrimidine; ainsi que leurs sels d'addition avec des acides non toxiques. Diverses autres substances peuvent être incorporées comme adjuvants dans les préparations à usage buccal sui- vant l'invention Comme exemples, on citera des colorants ou des agents de blanchiment, des conservateurs, des sili- cones, des composés de chlorophylle ainsi que des substan- ces ammoniées comme l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges. Ces adjuvants, lorsqu'ils sont présents, sont incor- porés dans les préparations en des proportions qui n'af- fectent pas sensiblement les propriétés et les caractéris- tiques souhaitées Des agents de blanchiment comme le bioxyde de titane ou l'oxyde de zinc, utilisés notamment en une proportion pondérale de 0,2 à 1 %, confèrent au den- tifrice un aspect cosmétique particulièrement bon. Le dentifrice contient habituellement un agent aroma- tisant et/ou édulcorant, en plus de tout chloroforme pou- vant être utilisé Comme exemples de constituants aromati- sants appropriés, on citera des essences aromatisantes comme les essences de menthe crépue, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyp- tus, de marjolaine, de canelle, de citron et d'orange, ain- si que le salicylate de méthyle Comme exemples d'agents édulcorants appropriés, on citera le saccharose, le lactose, les maltoses, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la péril- lartine et la saccharine De façon appropriée, les agents aromatisants et édulcorants peuvent représenter ensemble de 0,01 à 5 % ou plus de la préparation. De façon représentative, on prépare le dentifrice en dispersant le matériau de polissage (et, lorsque du chlo- roforme doit être présent, l'ester phosphorique) dans le véhicule pour dentifrice et les autres constituants (sauf le chloroforme) puis en désaérant le mélange, après quoi tout chloroforme à incorporer peut être introduit dans un système clos sous vide. Le dentifrice est ensuite introduit dans un tube en aluminium. Du fait de la stabilité de la composition vis-à-vis de l'aluminium, la surface interne du tube d'aluminium n'a pas besoin d'être pourvue d'un revêtement et, ainsi, les tubes peuvent être des tubes d'aluminium sans revêtement. Toutefois, la stabilité de la composition est avanta- geuse même lorsqu'on utilise des tubes comportant un revê- tement car, dans ce cas, la formation de gaz dans des tubes de ce type dans lesquels le revêtement peut être défectueux ou endommagé en cours d'utilisation et exposer la surface d'aluminium est évitée L'invention permet également l'utilisation des compositions suivant l'invention conte- nant du chloroforme dans des tubes qui, bien que revêtus, utilisent des revêtements qui peuvent être pénétrés par le chloroforme ou ses produits de décomposition. L'invention peut être réalisée de diverses manières et on décrira un certain nombre de modes de réalisation particuliers dans les exemples non limitatifs suivants, donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf autre indication Les quantités et proportions sont exprimées en poids. EXEMPLES 1 à 20 Les compositions dentifrices suivantes, indiquées aux tableaux 1 A, 1 B et 1 C ont été préparées de façon classique en mélangeant les ingrédients et en les laissant gélifier avec l'eau pendant 15 minutes à une température de 45 à çC, après quoi le mélange gélifié est mélangé de façon à disperser les poudres de façon adéquate. Les tableaux l A à 1 C indiquent la composition et les propriétés initiales des compositions dentifrices. La mesure du p H de matières solides sous la forme de suspensions peut varier suivant le mode de préparation de la suspension, et c'est pourquoi la Demanderesse préfère définir la technique utilisée ici pour la mesure du p H. Les valeurs de p H tant pour l'aluminosilicate de so- dium (SAS) que pour les compositions dentifrices ont été mesurées sur un p Hmètre KENT Modèle No 7060 utilisant une électrode combinée ORION étalonnée à p H 9,2 + 0,1 à 20 'C en utilisant un tampon de borate British Drug Houses (BDH) et à p H 7,0 + 0,1 à 20 C en utilisant un tampon de phos- phate BDH. On prépare ensuite une suspension aqueuse à 20 % dans l'eau distillée du produit à tester et on agite pendant 10 minutes à l'aide d'un agitateur magnétique avant de déter- miner le p H à 200 C Un p H mesuré de cette manière est dit ici p H de la suspension agitée. 16383 il On notera les points suivants en ce qui concerne les indications des tableaux 1 A à 1 C: Note 1 La carboxyméthylcellulose sodique est de qualité 7 MF. Note 2 Le pourcentage de fluorure soluble indiqué représente (la valeur moyenne de deux relevés) x 10, c'est-a-dire qu'une valeur de 10 aux tableaux 1 A à 1 C indique une te- neur moyenne en fluorure de 0,10. Note 3 Le p H du dentifrice est mesuré immédiatement après la préparation du dentifrice. Les compositions dentifrices indiquées aux tableaux 1 A à 1 C sont introduites de façon classique dans des tubes en aluminium sans revêtement. Les compositions dentifrices des exemples 1 à 4, 8 à 14, 16 et 17 vieillissent toutes bien dans les tubes en aluminium sans revêtement pendant un laps de temps de 3 mois à 43 C, bien que celle de l'exemple 11 (ne contenant que 15 % de SAS) présente une séparation et un peu de ter- nissage du tube. Les compositions des exemples 5 à 7, 15, 18 et 19 donnent toutes lieu à la formation de gaz lorsqu'elles sont maintenues à 43 C pendant 3 mois. Le produit dit Zeolex 25 SP, de type SAS, est décrit par le fabricant comme ayant les caractéristiques suivantes: Formule: 1 Na 20 1 A 1203 14 Si O 2 n H 2 O Texture: fine poudre exempte de particules dures Dimensions particulaires: passe à 99,5 % à travers un tamis à mailles de 44 microns d'ouverture Perte d'humidité: environ 7 % après chauffagejusqu'à 105 C Pertes au feu: pas plus de 15 % à 1000 C Densité apparente: de 0,3 à 0,4 g/ml Aluminium total (exprimé en Al): de 4 à 5 % Silice totale (exprimée en Si 02): de 70 à 75 % Sulfate (exprimé en SO 2: pas plus de 1,5 % Chlorure (exprimé en Ci): pas plus de 0,05 % Métaux lourds (exprimés en Pb): pas plus de 20 ppm Plomb (exprimé en Pb): pas plus de 5 ppm Arsenic (exprimé en As): pas plus de 5 ppm Le produit a, sous forme de suspension agitée, un p H de 6,7 D'autres esters phosphoriques anioniques de type BEROL peuvent remnplacer BERDL 513 avec des résultats correspondants. *TABLEAU 1 A -Eemples 1 2 l 3 4 5 6 7 Constituants l_ _ _ I Glycérine j 25,00 25,00:25, 00 125,00 25,00 i 25,0025,00 Carboxyméthylcellu 1,00 1,00 j 1,00 1,00 i 1, 00 1,00 1,00, lose sodique ( 1) l l Bioxyde de titane 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Saccharine acide Saccharine sodique 0,18 0,18 0,18 0,18 0, 18 0,18 0,18 Monofluorophosphate 0,76 0,76 0,76 0,76 _ de sodium Fluorure de sodium 0,10 0,22 0,33 - Pourcentage de fluo 10,4 12,6 5,25 O rure soluble ( 2) Eau 44,16 46,16 42, 16 4216 42,7 42,59 42, 92 Aluminosilicate de 22,00 20,00 24,00 24,00 24, 0024,0024,00 sodium (SAS) 1 Type SAS Alumine calcinée - Lauryl sulfate 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 Eau 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 BEROL 513 (ester phosphorique; sel de sodium) Acide phosphorique (solution aqueuse àa 80)90 %) Age nt 1,00 1,00 1,00 1,00 1, 00 1,00 aromatisant l l Chloroforme p H du 7,0 7,0 70 7,6 7,6 7,1 6,8 dentifrice ( 3), 2 516383 TABLEAU l B xerples 8 9 10 il 12 13 Constituants _ _ _ _ _ _ _ _ Glycérine 25,00 25, 00 i 25,00:502,0 '50 Carboxyméthylcellulose 1,05 1,10 1,10 1,10 1,10 1,05 sodique ( 1 > I Bioxyde de titane 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Saccharine (acide) 0,12 Saccharine sodique 0,18 0,18 0,16 0,18 0,18 Monofluorophosphate I 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 de sodium Fluorure de sodium Fluorure de sodium 10,4 9,95 9-95 soluble () ( 2) i Eau 42,74 i 35, 69 138,19:40,69 139,11 36,6 Aluminosilicate de 17,00 20,00; 17,50115,00 100 17,00 sodium (SAS) Type de SAS z-o Zeo ex 25 5 F p H du SAS I 6,7 Alumine calcinée f 10,00 10,00 i 10,00110,00 110,00 110,00 Laurylsulfate de sodium 1,77 1,77 1,77 1,77 1,55 1,77 Eau 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 BEROL 51 '3 (ester phos 1,50 phorique) (sel de sodium) _ Acide phosphorique -s lu tion aqueuse à 80-90 %) I Agent aromatisant O 11 1,10 1,10 l'1,1 0,90 j 1,3 Chloroforme -0,50 p H du dentifrice ( 3) 6,8 7,2 7, 3 7,5 6,4 2 516383 TABLEAU 1 C Exemples 14 15 16 17 18 9 Constituants 1 ___________19 __ Glycérine 25,00; 25,00 125,00 25,00 25,DOO50 Carbxyrrthylelluose 1,05 1,05 1105 1,05 2, 5100 sodique ( 1) t 10 _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ O _ O _ 0,4O _ 40_ _ O i 40 Bioxyde de titane 0,40 0,400,0,,4 *Saccharine (acide) 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 Saccharine sodique *Monofluoro-phosphate 0,76 0,76 0,76 0,76 0, 76 0,76 de sodium Fluorure de sodium t___ Fluorure soluble,% Eau 36,1 38,1 f 6936,4 38,4 '35,1 f Aluminosilicate de 17,00 117,00 717, 00 117,0; 17,0 f,17,0 sodium (SAS) Type de SAS 1 eolex 25 SP - PH du SAS desiu 6,7 I Alumine calcinée f 10,00 j 10 oîo 10,00110,00 110 '00O O Lauryl slaed soim 1,77 1,77 177 1,77 1,77 1 T 7 Eau 4,00 4,00 4,00 4,00 4,0 4,00 Berol 513 (ester phospho-1,5 1,50 1,50 Acide phosphorique (solu-i 0,50 0,50 0,50 - tionaqueuse à 80-90 %) f J Agent aromatisant 1,3 1,3 13 1,3 1,3 1,3 Chloroform i 0,50 0,50 0,20 0,20 0,20 3,5 p H du dentifrice ( 3) 5,5 6,7 6,3 5,5 6,6 7,4 s a REVENDICATIONS 1 Dentifrice stable, comprenant un véhicule aqueux à usage buccal acceptable dans les dentifrices, 27,5 , au moins du poids du dentifrice étant de l'eauet, dis- persé dans ledit véhicule à usage buccal de 10 à 40 % en poids du dentifrice d'un agent de polissage siliceux neutre ayant, sous forme de suspension agitée, un p H de 6,5 à 7,5, ainsi qu'une proportion stabilisante d'ions monofluorophosphate, le dentifrice ayant, sous forme de suspension agitée, un p H de 5,5 à 8. 2 Dentifrice stable suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend également une proportion non toxique de chloroforme représentant au moins 0,2 % du poids du dentifrice et de 0,05 à 5 %, par rapport au poids du dentifrice, d'un mélange stabilisant d'esters phospho- riques anioniques, ledit mélange comprenant un monoester répondant à la formule: O R(OC 2 H 4)n OP OM OM et un diester répondant à la formule: O om R(OC 2 H 4) n O -P O(C 2 H 4 O) OM R représentant un groupe alcoyle en C 10 à C 20, N représen- tant un nombre de 1 à 6, et M représentant un atome d'hy- drogène, un métal alcalin ou de l'ammonium. 3 Dentifrice suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le chloroforme est présent en une proportion représentant de 0,5 à 3,5 % du poids du dentifrice. 4 Dentifrice suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le chloroforme est présent en une proportion représentant environ 0,5 % du poids du dentifrice. Dentifrice suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 à 4, caractérisé en ce que le groupe R dans le mé- lange d'esters phosphoriques anioniques contient de 16 à 18 atomes de carbone et le rapport pondérai de monoester à diester est d'environ 1/10 à 10/1. 6 Dentifrice suivant l'une quelconque des revendica- tions 2 à 5, caractérisé en ce que le p H du dentifrice est ajusté à l'aide d'acide phosphorique. 7 Dentifrice suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 6, caractérisé en ce que le dentifrice comprend au moins 30 % d'eau, en poids. 8 Dentifrice suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le dentifrice comprend de 35 à 60 % d'eau, en poids. 9 Dentifrice suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le dentifrice comprend de 40 à 55 % d'eau, en poids. Dentifrice suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent de polissage siliceux est un aluminosilicate de métal alcalin. 11 Dentifrice suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 10, caractérisé en ce que l'agent de polissage siliceux représente de 10 à 30 % du poids du dentifrice. 12 Dentifrice suivant la revendication 11, caracté- risé en ce que l'agent de polissage siliceux représente de à 25 % du poids du dentifrice. 13 Dentifrice suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 12, caractérisé en ce que le p H de l'agent de polissage siliceux, sous forme de suspension agitée, est de 6,5 à 7,5. 14 Dentifrice suivant la revendication 13, caractéri- sé en ce que le p H de l'agent de polissage siliceux, sous forme de suspension agitée, est de 6,7 à 7,3. 15 Dentifrice suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 14, caractérisé en ce qu'il contient au moins 0,01 % d'ions monofluorophosphate. 16 Dentifrice suivant la revendication 15, caracté- risé en ce qu'il contient au moins 0,05 % d'ions monofluoro- phosphate - 17 Dentifrice suivant la revendication 16, caractéri- sé en ce qu'il contient au moins 0,09 % d'ions monofluorophosphate. 18 Dentifrice comprenant, en poids, de 35 à 50 % d'eau; de O à 30 % de glycérine; de 15 à 25 % d'agent de polissage de type aminosilicate de métal alcalin ayant, sous la forme de suspension, un p H de 6,5 à 7,5; au moins 0,5 % de monofluorophosphate de métal alcalin; de O à 15 % d'alumine calcinée; ainsi qu'un ou plusieurs agents ten- sio-actifs en une proportion pondérale non supérieure à %, le dentifrice ayant, sous forme de suspension, un p H de 5,5 à 8. 19 Dentifrice conditionné comprenant un tube d'alumi- nium sans revêtement contenant un dentifrice suivant l'une quelconque des revendications précédentes en contact avec la surface d'aluminium du tube d'aluminium sans revêtement.