FR 2515412 A1 19830429 FR 8216979 A 19821011 La présente invention concerne un procédé de pro- duction d'une poudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt qui est utile comme milieu d'enregistrement magnéti- que. La moudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt a été communément utilisée au cours des dernières an- nées en raison de sa grande coercivité et de son excellente fidélité sous les hautes fréquences dans le domaine des mi- lieux d'enregistrement magnétique tels que les bandes vidéo. Par ailleurs, une demande pressante a été exprimée depuis peu pour un enregistrement de plus haute densité des bandes son et image, et simultanément, une demande plus pro- noncée s'est faite sentir pour améliorer les performances de l'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. La poudre d'oxyde de fer magnétique de base à re- vêtir d'un composé de cobalt est généralement produite à partir d'oxyde de fer hydraté aciculaire obtenu à partir d'une solution de sel ferreux et d'une substance alcaline par un procédé par voie humide par chauffage et déshydrata- tion de l'oxyde de fer hydraté aciculaire pour former a-Fee 203, puis par chauffage et réduction de ce dernier en Fe 304, ou par chauffage supplémentaire et oxydation de ce Fe 304 en y-Fe 203 ou par conversion de celui-ci en un compo- sé de type berthollide (Fe Ox oià 1,33 hydraté aciculaire ou avant le traitement thermique (déshy- dratation ou réduction) pour empécher ou maîtriser la for- mation des particules dendritiques ou des pores du squelette ou la croissance des particules grossières par frittage en- tre Particules au cours de ce traitement thermique En con- séquence, les particules de la poudre d'oxyde de fer magné- tique obtenue par ce traitement thermique après addition d'un composé du phosphore contiennent habituellement 0,1 à 1,0 % en poids de phosphore, calculé en tant que P sur la base de l'oxyde de fer magnétique. A la suite d'études poussées sur l'amélioration des Performances des oxydes de fer magnétique contenant du cobalt, la demanderesse a découvert qu'on pouvait obtenir une grande amélioration des propriétés magnétiques, telles que la coercivité, si les particules contenant du phosphore d'un oxyde de fer magnétique (qu'on désignera ci-après par précurseur) sont traitées avec un milieu aqueux à la pres- sion atmosphérique avant le revêtement desdites particules avec un composé du cobalt, et la présente invention a été mise au point sur la base de cette découverte Ainsi, la présente invention fournit un orocédé de production d'une coudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt, carac- térisé en ce qu'une poudre d'oxyde de fer magnétique conte- nant du phosphore est traitée avec un milieu aqueux alcalin et/ou un milieu aqueux acide à une température de 10 à 950 C sous nression atmosphérique et les surfaces des particules de poudre ainsi traitées sont revêtues d'un composé de co- balt ou d'un composé de cobalt et d'un autre composé métal- lique. y-Fe 203, Fe 304 et les composés du type berthollide (Fe Ox o 1, 33 c x d'oxyde de fer magnétique ou précurseur à revêtir d'un com- posé de cobalt dans le procédé de la présente invention. Cette poudre d'oxyde de fer magnétique est habituellement obtenue de la façon suivante: un oxyde de fer hydraté aci- culaire (a,O,y-Fe OOH) produite par un procédé par voie humi- de à partir d'une solution d'un sel de fer et d'une substan- ce alcaline est chauffé et déshydraté pour former a-Fe 203 puis ce a-Fe 203 est encore chauffé et réduit en Fe 304 Si nécessaire, ce Fe 304 peut encore être chauffé et oxydé Gé- néralement, un composé de phosphore est ajouté pendant la production dudit oxyde de fer hydraté aciculaire ou avant son traitement thermique, en sorte que la poudre d'oxyde de fer magnétique ainsi obtenue (précurseur) contient du phosphore. Dans le procédé de la présente invention, la pou- dre d'oxyde de fer magnétique contenant du phosphore (pré- curseur) est traitée avec un milieu aqueux alcalin et/ou un milieu aqueux acide Ce traitement peut être réalisé facile- ment en plongeant le précurseur dans un milieu aqueux acide ou alcalin en utilisant, par exemple, de l'eau, un mélange eau-alcool ou un mélange eauacétone comme solvant, puis en agitant cette solution à la pression atmosphérique Ce trai- tement peut également être réalisé en formant un lit fixe ou un lit fluidisé du précurseur que l'on fait traverser par le milieu aqueux Il est également possible de combiner ces traitements en utilisant un milieu aqueux pour effectuer une opération de traitement à étapes multiples Dans ce cas, le traitement avec un milieu aqueux acide peut être effectué avant et/ou après le traitement avec un milieu aqueux alca- lin La concentration d'acide du milieu aqueux doit généra- lement être de 0,01 à 1 mole/litre, de préférence de 0,02 à 0,6 mole/litre, tandis que la concentration de substance alcaline doit généralement être de 0,005 à 3 moles/litre, de préférence de 0,01 à 2 moles/litre Une concentration trop faible d'acide ou de substance alcaline (une concen- tration au-dessous de la plage définie ci-dessus) ne peut donner l'effet recherché du milieu tandis qu'une concentra- tion trop élevée est non seulement désavantageuse du point de vue économique, mais peut également provoquer une disso- lution Dartielle des particules d'oxyde de fer magnétique altérant la configuration des particules Divers types d'acides minéraux ou organiques ainsi que leurs sels peu- vent être utilisés comme acide utilisé pour le milieu aqueux, mais généralement, on utilise l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide fluorhydrique, l'acide nitrique, le chlorure ferreux, le sulfate d'aluminium, etc, seuls ou en combinaisons Comme substance alcaline utilisée pour ledit milieu aqueux, on peut utiliser les hydroxydes, les carbo- nates ou des composés d'ammonium de divers types de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, mais généralement, par exemple, on utilise l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de Dotassium, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de so- dium, le carbonate de potassium, etc, seuls ou en combinai- sons En outre, ce traitement Deut être effectué à la tem- oérature ambiante, de préférence entre 10 et 950 C, mieux encore entre 200 et 800 C, et en particulier entre 30 et 700 C. Dans le procédé de la présente invention, les particules d'oxyde de fer magnétique qui ont subi ledit traitement avec un milieu aqueux (ces particules étant dé- signées ci-après par particules de base) sont ensuite sou- mises à un traitement de revêtement avec un composé de co- balt ou avec un composé de cobalt et un autre composé métal- lique (ces composés étant désignés ci-après d'une façon gé- nérique par composés contenant du cobalt) Ce traitement de revêtement peut être effectué de diverses façons, telles que celles mentionnées ci- après: ( 1) Les particules de base sont dispersées dans une solution aqueuse du composé contenant du cobalt, puis on y ajoute une solution aqueuse alcaline ( 2) Les particules de base sont dispersées dans une solution mixte du composé contenant du cobalt et d'une solution aqueuse alcaline ( 3) Les particules de base sont dispersées dans l'eau, puis sont additionnées d'une solu- tion aqueuse contenant du cobalt et d'une solution aqueuse alcaline ( 4) Les particules de base sont dispersées dans une solution aqueuse alcaline, puis sont additionnées d'une solution contenant le composé de cobalt ( 5) Les particules de base sont dispersées dans une solution contenant le com- posé de cobalt et cette dispersion est ajoutée goutte à goutte à une solution aqueuse alcaline Dans ces procédés, il est possible de conduire ce traitement de manière qu'un composé de cobalt et autre composé métallique soient appli- qués simultanément ou successivement dans un ordre appro- prié Cette solution aqueuse alcaline est ajoutée en une quantité équivalente, ou supérieure à l'équivalence, au composé de cobalt et/ou autre composé métallique pour neu- traliser ledit conposé de cobalt et/ou autre composé métal- 251541 Z lique, et le Droduit réactionnel résultant est appliqué sur les surfaces desdites particules de base Il est générale- ment souhaitable de réaliser ce traitement de revêtement à une température inférieure au point d'ébullition en atmos- phère non oxydante pendant une période généralement d'envi- ron 0,1 à 10 heures. Les composés de cobalt utilisables dans le procé- dé de la présente invention comprennent les sels d'acides minéraux ou organiques tels que le sulfate de cobalt, le chlorure de cobalt, l'acétate de cobalt, etc Le ou les autres composés métalliques à utiliser en combinaison avec le composé de cobalt comprennent des comoosés ferreux, ainsi que du manganèse, du zinc, du chrome, du nickel, etc, par exemple le sulfate ferreux, le chlorure ferreux, le sulfate manganeux, le chlorure manganeux, etc Quant à la quantité de ce ou de ces composés utilisés, lorsqu'on utilise le composé de cobalt uniquement, on en utilise généralement 0,5 à 10 % en poids exprimé en Co par rapport à la quantité totale de Fe des particules de base, et dans le cas o l'on utilise le composé de cobalt en association avec, par exem- ple, un composé ferreux, le composé de cobalt est utilisé de préférence en une quantité de 0,5 à 10 % en poids expri- mée en Co et le composé ferreux en une quantité de 1 à 20 % en poids exprimée en Fe Lorsqu'à la fois le composé de cobalt et le composé ferreux sont appliqués, l'effet du traitement par ledit milieu aqueux est encore amélioré. La suspension d'oxyde de fer magnétique qui a subi ledit traitement de revêtement peut, éventuellement, être encore soumise à un traitement thermique Ce traitement thermique peut être conduit de diverses façons, telles que celles mentionnées ci-après: ( 1) Ladite suspension est soumise à un traitement hydrothermique à 100-250 C dans un autoclave ( 2) Ladite suspension est tout d'abord filtrée et lavée à l'eau pour donner un gâteau humide, puis ce ga- teau est de nouveau dispersé dans l'eau pour former une sus- pension qui est soumnie à On traitement hydrothermique à -250 C en autoclave ( 3) Le gâteau humide obtenu dans le procédé ( 2) ci-dessus est chauffé à 60-2500 C en présence de vaneur d'eau ( 4) Ledit gâteau humide est séché puis soumis à un chauffage anhydre à 100-300 C Ces procédés peuvent être utilisés soit indépendamment, soit en une combinaison appropriée Il est avantageux qu'un tel traitement thermique soit conduit en atmosphère non oxydante Au cas o on effec- tue le chauffage en présence de vapeur d'eau comme dans le procédé ( 3) ci-dessus, l'effet du traitement par le milieu aqueux est encore amélioré. Dans la présente invention, l'expression "traite- ment thermique en présence de vapeur d'eau" désigne un trai- tement destiné à chauffer le gâteau humide en présence de vapeur d'eau dans un récipient étanche tel qu'un autoclave ou un four à tube rempli d'azote gazeux, ainsi qu'un traite- ment qui consiste à sécher le gâteau humide à une basse tem- pérature, puis à le chauffer au contact de vapeur d'eau chaude dans un lit fluidisé, etc Ce traitement peut être effectué en même temps qu'une pulvérisation au moyen d'un mélangeur à énergie de fluide à grande vitesse, etc Parmi ces traitements, on préfère en particulier un traitement qui consiste à chauffer le gâteau humide sous pression de vapeur d'eau saturée dans un récipient étanche garni d'azote gazeux. Comme décrit ci-dessus, conformément au procédé de la présente invention, les particules d'oxyde de fer magné- tique contenant du phosphore (précurseur) sont préalablement traitées avec un milieu aqueux en une opération relativement simple avant que ledit précurseur ne soit revêtu de cobalt, de sorte qu'il est possible de produire une poudre d'oxyde de fer magnétique ayant d'excellentes propriétés magnétiques telles qu'une coercivité élevée sans risque d'altérer la stabilité thermique et mécanique des milieux d'enregistre- ment magnétique qui en dérivent Ainsi, le procédé de la présente invention est d'une très grande utilité industriel- le Lesmécanismespar lequel on parvient aux améliorations de la présente invention ne sont pas élucidés, mais on suppose que ( 1) les surfaces des particules de la poudre avant revê- tement par un composé de cobalt sont plus activées et de- viennent plus sensibles à la réaction du revêtement par le traitement avec un milieu aqueux alcalin et/ou un milieu aqueux acide avec, pour résultat que ( 2) le composé de co- balt devient plus facile à appliquer sur les particules de base d'une façon plus uniforme et plus solide et que ( 3) également l'effet de synergie des propriétés magnétiques à la fois des particules d'oxyde de fer magnétique (base) et du revêtement de cobalt sur les surfaces des particules est encore favorisé. EXEMPLE 1. Une solution de Na OH contenant une quantité pré- déterminée d'acide pyrophosphorique ( 0,2 % en poids, expri- mé en P par rapport au précipité de cristaux a-Fe OOH d'amor- çage) est ajoutée à une solution de sulfate ferreux et la solution mixte est soumise à une oxydation à l'air pour ob- tenir les cristaux de a-Fe OOH d'amorçage, puis une solution de Na OH contenant une quantité prédéterminée d'acide ortho- phosphorique ( 0,2 % en poids, exprimé en P par rapport au précipité de a-Fe OOH) y est ajoutée progressivement et ame- née à réagir sous oxydation à l'air pour laisser croltre les cristaux d'amorçage jusqu'au double de leur dimension initiale. La solution réactionnelle résultante est filtrée et lavée à l'eau et une quantité Prédéterminée d'acide or- thophosphorique ( 0,35 % en poids, exprimé en P par rapport à a-Fe OOH) est appliquée sur a-Fe OOH Le produit résultant est déshydraté d'une façon habituelle (à l'air à 650 C), réduit (dans l'hydrogène contenant de la vapeur d'eau à 4200 C) et oxydé (à l'air à 280 C) pour obtenir a- Fe 203 (coercivité (Hc): 410 Oe; rapport axial (L/l): 9; longueur de l'axe principal: 0,4-0,5 micromètre; teneur en P: 0,73 % en poids). Le y-Fe 203 ainsi o Dtenu est mis en suspension dans une solution de 1 mole/litre de Na OH pour former 100 g/ litre de suspension qui est traitée dans un récipient réac- tionnel habituel (sous Pression atmosphérique) à 500 C pen- dant 3 heures La suspension ainsi traitée est filtrée et lavée à l'eau en donnant y-Fe 203 traité La teneur en P de ce produit est de 0,65 % en poids et le rendement en poudre est de 100 X. g de y-Fe 203 traité ainsi obtenu sont disper- sés dans 1 litre d'eau pour former une suspension à laquelle on ajoute 70 ml d'une solution aqueuse de 0,85 mole/litre de sulfate de cobalt et 125 ml d'une solution aqueuse à 1 mole/litre de sulfate ferreux, tout en insufflant N 2 gazeux dans la solution, puis en ajoutant encore 175 ml d'une solu- tion aqueuse à 10 moles/litre de Na OH sous agitation, l'agi- tation étant poursuivie à la température ambiante ( 30 WC) mendant 5 heures Cette suspension est ensuite filtrée et lavée à l'eau, et le gâteau humide obtenu est placé dans un autoclave en même temps que de l'eau maintenue dans un récipient séparé Après substitution avec N 2 gazeux, l'auto- clave est fermé de façon étanche et son contenu est soumis à un traitement thermique en présence de vapeur d'eau à 1300 C pendant 6 heures Le produit résultant est séché à l'air atmosphérique à 600 C pendant 15 heures en donnant la poudre désirée (A) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE 2. On suit le même processus que dans l'exemple 1 à la différence que le traitement avec un milieu aqueux alca- lin dans un réacteur habituel (sous pression atmosphérique) est conduit à 300 C pendant 6 heures en donnant la poudre désirée (B) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE 3. En suivant le même processus que dans l'exemple 1 à la différence que le traitement avec un milieu aqueux al- calin dans un réacteur habituel (sous Pression atmosphéri- que) ast conduit à 700 C pendant 3 heures, on obtient la coudre désirée (C) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE 4. On réDète le Processus de l'exemple 1, à la dif- férence que le traitement avec un milieu aqueux alcalin dans un réacteur classique (sous pression atmosphérique) est remplacé Par un traitement avec un milieu aqueux acide, à savoir un traitement avec une solution aqueuse à 0,08 mole/litre de H 2504 à 400 C pendant 3 heures, pour obtenir la poudre désirée (D) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE 5. Le processus de l'exemple 1 est répété à la dif- férence que le traitement avec un milieu aqueux alcalin dans un réacteur classique (à la pression atmosphérique) est remplacé par un traitement avec un milieu aqueux acide, à savoir un traitement avec une solution aqueuse à 0,28 mole/litre de H 2504 à 500 C pendant 3 heures, pour obtenir la noudre désirée (E) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE 6. On suit le même processus que dans l'exemple 1, à la différence qu'avant le traitement avec un milieu aqueux alcalin dans un réacteur classique (sous pression atmosphé- rique), y-Fe 203 est mis en suspension dans une solution aqueuse à 0,28 mole/litre de H 2504 pour former 100 g/litre de suspension, et cette suspension est soumise à un traite- ment par immersion dans un réacteur classique (à la pres- sion atmosphérique) à 500 C pendant 3 heures, puis filtrée et lavée à l'eau en donnant la poudre désirée (F) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE COMPARATIF 1. On répète le processus de l'exemple 1 à la diffé- rence que le traitement avec un milieu aqueux alcalin dans un réacteur classique (sous pression atmosphérique) est su Dprimé en donnant une poudre (G) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. EXEMPLE COMPARATIF 2. On suit le même processus que dans l'exemple 1 à la différence que le traitement avec un milieu aqueux alca- lin dans un réacteur classique (sous pression atmosphérique) est remplacé par un traitement à 100 C pendant 3 heures en donnant une poudre (H) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. La coercivité de chacun des échantillons de coudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt que 1 'on a ob- tenus (A) à (H) est mesurée par un procédé classique Les résultats sont indiqués sur le tableau 1. Egalement, en utilisant chacun des échantillons (A) à (H), on a préparé les mélanges des compositions sui- vantes, et chacun de ces mélanges est dispersé et broyé dans un broyeur à billes en donnant une matière de revête- ment magnétique. Composition des mélanges. ( 1) Poudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt 100 parties en poids ( 2) Lécithine de soja 1 " " ( 3) Surfactif 4 " " ( 4) Résine de copolymère acétate- chlorure de vinyle 15 " " ( 5) Phtalate de dioctyle 5 " ( 6) Méthyl-éthylcétone 111 " " ( 7) Toluène 122 " Ensuite, chacune des matières de revêtement magné- tique ainsi produites a été appliquée et orientée sur un film de polyester de la manière habituelle, puis séchée pour former une bande magnétique portant une pellicule de revêtement magnétique d'une épaisseur d'environ 9 micromè- tres La coercivité (Hc), le rapport Br/Bm du cycle d'hys- teresis, l'orientabilité (OR) et l'induction maximale (Bm) de chacune des bandes magnétiques produites ont été mesurées par les procédés usuels et on a obtenu les résultats indiqués au Tableau 1. T A B L E A U 1 Symbole Poudre de y-Fe 203 Pronriété magné Résultats des mesures de après traitement tique de la mou effectuées sur les bandes d'activation de dre d'oxyde de l'échan surface fer magnétique tillon contenant du cobalt Rendement Teneur en Coercivité Hc Br/Bm OR Bm de la P* (% en Hc 1024 poudre(%)pois ( N Hc ( 102 A/m) ( 10 ZA/m) ( 104 T) Exemple 1 A 100 0,65 500 521 0,82 2,1 1620 " 2 B " 0,67 484 505 0,84 2,2 1540 " 3 C " 0,57 490 " 0,81 2,1 1620 4 D 98 0,72 484 497 0,84 " 1550 E 89 0,65 485 515 0,82 2,0 1610 " 6 F 89 0,45 501 524 0,83 2,1 1710 Exemple compa- ratif 1 G 463 481 0,82 2,1 1640 " 2 H 100 0,55 419 409 " " 1680 (Remarque) La teneur en P en poids est déterminée par une analyse chimique. (Remarque) * La teneur en P ( en poids) est déterminée par une analyse chimique. I-A I-J ro n n.- EXEMPLE 7. Une solution aqueuse de Na OH contenant une quanti- té prédéterminée d'acide orthophosphorique ( 0,2 % en poids, exprimé en P par rapport au poids du précipité de cristaux d'amorçage de a-Fe OOH) est ajoutée à une solution aqueuse de sulfate ferreux et la solution mixte est soumise à une oxy- dation à l'air pour donner les cristaux d'amorçage de a-Fe OOH auxquels on ajoute progressivement une solution aqueuse de Na OH et qu'on fait réagir sous oxydation à l'air pour qu'ils se développent à deux fois leur dimension ini- tiale. Cette solution réactionnelle est filtrée et lavée à l'eau puis une quantité prédéterminée d'acide orthophos- phorique ( 0,3 % en poids, exprimé en P par rapport à a-Fe OOH) est appliquée sur a-Fe OOH Le produit résultant-est déshy- draté de la façon usuelle (à l'air à 650 OC), réduit (dans l'hydrogène contenant de la vapeur d'eau à 4200 C) puis en- core oxydé (à l'air à 1600 C) en donnant y-Fe 203 (coercivité (Hc): 395 Oe; rapport axial (L/1): 7; longueur de l'axe principal: 0,4-0,5 V; teneur en P:'0,44 % en poids). Le y-Fe 203 ainsi obtenu est mis en suspension dans une solution à 1 mole/litre de H Cl pour former 100 g/litre de suspension et cette suspension est traitée dans un réac- teur ordinaire (sous pression atmosphérique) à la tempéra- ture ambiante ( 300 C) pendant une heure, puis filtrée et la- vée à l'eau en donnant un y-Fe 203 traité. g de ce y-Fe 203 traité sont dispersés dans 1 litre d'eau pour former une suspension, et on ajoute à cette suspension 70 ml d'une solution aqueuse à 0,85 mole/litre de sulfate de cobalt, puis 175 ml d'une solution aqueuse à moles/litre de Na OH sous agitation tout en insufflant N 2 gazeux dans la solution, puis on ajoute encore 125 ml d'une solution aqueuse à 1 mole/litre de sulfate ferreux et en agitant à la température ambiante ( 30 C) pendant une heure. Cette solution est placée dans un autoclave, et après avoir remplacé l'atmosphère intérieure de l'autoclave par N 2 ga- zeux, la suspension est soumise à un traitement hydrother- mique à 1200 C pendant 3 heures La suspension ayant ainsi réagi est filtrée, lavée à l'eau, puis séchée à l'air à 600 C pendant 15 heures en donnant la coudre désirée (I) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. *EXEMPLE 8. On répète le processus de l'exemple 7 à la diffé- rence que le traitement avec un milieu acide aqueux dans un réacteur ordinaire (sous pression atmosphérique) est rem- placé par un traitement avec une solution aqueuse à 0,7 mole/ litre de HP à la température ambiante ( 300 C) pendant une heure en donnant la poudre désirée (J) d'oxyde de fer magné- tique contenant du cobalt. EXEMPLE COMPARATIF 3. On réDète le processus de l'exemple 7, à la diffé- rence que le traitement avec un milieu acide aqueux dans un réacteur ordinaire (sous pression atmosphérique) est suppri- mé en donnant une poudre (K) d'oxyde de fer magnétique con- tenant du cobalt. La coercivité de chacun des échantillons (I) à (K) de coudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt est déterminée Les résultats sont indiqués sur le tableau 2. En utilisant ces échantillons ( 1) à (K), on ob- tient les bandes magnétiques de la même façon que décrit ci-dessus, et la coercivité (Hc), le rapoort Br/Bm, l'orien- tabilité (OR) et l'induction maximale (Bm) de chacune des bandes magnétiques produites sont déterminées par les procé- dés classiques Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. OLSI zalo úLP m OLLI ú 810 909 LLS nlo LL oiz 009 T 9910 OPS 6 LS 06 1 L O Tdwax S O L) (ul/vz O (UI/V OODH (Sp Tod aipnocà ue %) CI e T ap WEI 180 WEI/as DH V 4 &TD 7 ao Dua inauel qảwapue U -4 T'Rq OD np queue 4 UOD u OTIT 4 anb Tqgubew ao; eoegans ap Gpx XOp Gap op UOT-4 e A Tq Dep s O Pumq s GT ans sa Gn IO 099 G ep -nod ul ap enb Tq qïq WG:Teaq saide ú 1 seansaw s OP sleq Tnse IU -u 5 le W a,4 a Tadoad C) ap eipnocl e T Oq WÀS Cu v- %r tn v- ul eu -enb Tw Tq D os Teue eun aed eau Twaaqap qsa (sp Tad ua %) d ue aneua 4 mi 1 e -' (enba L>wau) qr r-1 z, fiv 2 ri IVil EXEMDLE COMPARATIF 4. Une solution aqueuse de Na OH est ajoutée à une solution aqueuse de sulfate ferreux et la solution mixte est soumise à une oxydation à l'air pour former les cristaux d'amorçage de a-Fe OOH, qui sont ensuite encore additionnés progressivement d'une solution aqueuse de Na OH et amenés à réagir sous oxydation à l'air pour que les cristaux d'amor- çage se développent à quatre fois leur dimension initiale. Cette solution réactionnelle est filtrée et lavée à l'eau en donnant a-Fe OOH qui est déshydraté de la façon habituelle (à l'air à 4500 C), réduit (dans l'hydrogène con- tenant de la vapeur d'eau à 3500 C) puis de nouveau oxydé à l'air à 3000 C) en donnant y-Fe 203 (coercivité (Hc): 350 Oe; rapport axial (L/1): 10; longueur de l'axe principal O,4-0,5 i). Le y-Fe 203 ainsi obtenu est mis en suspension dans une solution aqueuse de Na OH à 1 mole/litre pour former g/litre de suspension et cette suspension est traitée dans un réacteur classique (à la pression atmosphérique) à 500 C pendant 3 heures puis filtrée et lavée à l'eau en don- nant du y-Fe 203 traité Le rendement de ce Droduit est de %. g du y-Fe 203 traité ainsi obtenu sont disper- sés dans 1 litre d'eau pour former une suspension à laquelle on ajoute 70 ml d'une solution aqueuse à 0,85 mole/litre de sulfate de cobalt et 125 ml d'une solution aqueuse à 1 mole/ litre de sulfate ferreux, puis 175 ml d'une solution aqueuse à 10 moles/litre de Na OH sous agitation tout en insufflant- du N 2 gazeux dans la solution, puis en agitant la solution mixte à la température ambiante ( 300 C) pendant 5 heures. Cette suspension est ensuite filtrée et lavée à l'eau, et le gâteau humide obtenu est placé dans un autoclave en même temps que de l'eau maintenue dans un récipient séparé-, et, après avoir remplacé l'atmosphère de l'autoclave par du N 2 gazeux,l'autoclave est fermé de façon étanche et son contenu est soumis à un traitement thermique en présence de vapeur d'eau à 1300 C pendant 6 heures Après ce traitement, la ma- tière du contenu est séchée à l'air atmosphérique à 600 C pen- dant 15 heures en donnant une poudre (L) d'oxyde de fer ma- gnétique contenant du cobalt. Le processus de cet exemple comparatif est répété à la différence que le traitement avec un milieu alcalin aqueux dans un réacteur classique (à la pression atmosphéri- que) est supprimé en donnant une moudre (M) d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt. Les déterminations de coercivité desdits échantil- lons L et M par une méthode classique donnent les chiffres de 570 Oe (L) et 578 Oe (M) Ces résultats montrent que l'ef- fet obtenu selon la présente invention ne peut être obtenu à partir d'oxyde de fer magnétique ne contenant pas de phospho- re même s'il est traité par un milieu aqueux. REVENDI CAT IONS 1 Procédé de production de poudre d'oxyde de fer magnétique contenant du cobalt, caractérisé en ce qu'on trai- te une noudre d'oxyde de fer magnétique contenant du Dhos- Dhore avec un milieu aqueux alcalin et/ou un milieu aqueux acide à la pression atmosphérique, puis on revêt la surface des oarticules de la poudre avec un composé de cobalt ou un comnosé de cobalt et d'autres composés métalliques. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement avec le milieu aqueux est effectué à une température de 10 à 950 C. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement avec le milieu aqueux est effectué à une température de 20 à 80 C. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement avec le milieu aqueux est effectué à 250 C. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement avec le milieu aqueux est effectué à une température de 30 à 700 C. 6 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la concentration en substance alcaline du milieu aqueux alcalin est de 0,005 à 3 moles/litre. 7 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la concentration en acide du milieu aqueux acide est de 0,01 à 1 mole/litre. 8 'Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la poudre d'oxyde de fer magnétique conte- nant du phosphore est tout d'abord traitée avec un milieu aqueux acide puis avec un milieu aqueux alcalin. 9 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la poudre d'oxyde de fer magnétique conte- nant du ohos Dhore est tout d'abord traitée avec un milieu aqueux alcalin puis avec un milieu aqueux acide. 10 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que la surface des particules de la poudre d'oxyde de fer magnétique sont revêtues d'un composé de co- balt et d'un composé ferreux. 11 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce qu'il consiste en outre à chauffer en présence de vapeur d'eau. 12 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce qu'il consiste en outre à effectuer un traite- ment hydrothermique. 13 Poudre d'oxyde de fer contenant du cobalt, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 - 14 Bande magnétique d'enregistrement comprenant une poudre d'oxyde de fer selon la revendication 13.