FR 2513260 A1 19830325 FR 8215586 A 19820915 La présente invention concerne des compositions d'huile lubrifiante, en particulier des compositions de cette nature utiles comme fluides f Eonctionnels dans des circuits nécessitant des fluides hydrauliques d'accouple- ment et/ou la lubrification de pièces mobiles les unes par rapport aux autres L'invention a plus particulièrement trait à des fluides fonctionnels destinés à âtre utilisés pour la lubrification de machines de grande puissance, en particulier de tracteurs débitant une grande puissance, et à l'atténuation du broutage des freins dans ces machines. L'utilisation de machines puissantes telles qu'un tracteur a accentué la demande en compositions lubri- fiantes à haute performance Les tracteurs modernes ont de nombreux composants assistés tels que servodirection et servofreins Les servofreins sont de préférence du type à disques, parce qu'ils ont une plus grande capacité de freinage Les freins à disques appréciés sont de type humide qui sont immergés dans un lubrifiant et qui sont donc protégés de la crasse et de la souillure. Ces freins présentent au moins un inconvénient, que l'on nomme broutage Ce phénomène est un bruit très désagréable qui se manifeste lors du serrage du frein. Autrefois, des agents modificateurs de friction, tels que l'hydrogénophosphite de dioléyle, ont été ajoutés à la composition de lubrification des freins pour réduire le broutage Des compositions lubrifiantes contenant cet additif tendent à présenter l'inconvénient de s'user très rapidement, notamment à haute température. L'élimination du broutage des freins se com- plique en outre de la nécessité d'utiliser le même fluide fonctionnel non seulement pour lubrifier les freins, mais aussi pour lubrifier d'autres pièces de tracteurs telles que les prises hydrauliques et mécaniques de mouvement, la transmission du tracteur, les engrenages et les paliers, etc Le fluide fonctionnel doit agir comme un lubrifiant, comme un moyen de transmission de puissance et comme fluide de transfert de chaleur L'obtention d'un fluide formulé pour satisfaire à toutes ces nécessités sans broutage du frein est difficile. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 151 077 enseigne l'utilisation de triméthylolalcanes mono-acy 1 és borates comme additifs pour carburants de moteurs et pour huiles lubrifiantes Ce brevet enseigne que les additifs en ques- tion réduisent le phénomène d'allumage superficiel dans un moteur à combustion interne et inhibent l'accumulation de dépôts dans le carburateur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 2 795 548 fait connaître l'utilisation de compositions d'huiles lubri- fiantes contenant un mono-oléate de glycérol boraté Les compositions d'huile sont utilisées dans le carter d'un moteur à combustion interne en vue de réduire l'oxydation de l'huile et la corrosion des pièces métalliques du moteur. La Demanderesse vient de découvrir que des esters d'acides gras boratés du glycérol solubles dans l'huile agissent comme des agents modificateurs de friction appro- priés qui, lorsqu'on les ajoute à une huile lubrifiante, présentent de bonnes caractéristiques antibroutage. L'invention concerne plus particulièrement un procédé pour réduire le broutage entre des freins à disques immergés dans l'huile, par lubrification des surfaces de contact desdits freins avec une composition renfermant une quantité dominante d'une huile lubrifiante contenant un ester d'acide gras boraté du glycérol en une quantité efficace pour réduire le broutage. Les esters d'acides gras boratés du glycérol sont préparés par boratation d'un ester d'acide gras du glycérol avec l'acide borique, avec élimination de l'eau de réaction De préférence, le bore est présent en quantité suffisante pour que chaque atome de bore réagisse avec 1,5 à 2,5 groupes hydroxyle présents dans le mélange réac- tionnel. On peut conduire la réaction à une température comprise dans la plage de 60 à 1350 C, en l'absence ou en présence de tout solvant organique convenable tel que le méthanol, le benzène, les xylènes, le toluène, l'huile neutre, etc. Des esters d'acides-gras du glycérol peuvent être préparés par divers procédés bien connus dans l'art antérieur Beaucoup de ces esters tels que le mono-oléate de glycérol et l'ester de glycérol de l'acide gras du suif, sont produits à l'échelle industrielle Les esters qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont solubles dans l'huile et sont préparés avantageusement à partir d'acides gras en C 8 à C 22 ou d'un mélange de ces acides, tels qu'on en rencontre dans des produits naturels. L'acide gras peut être saturé ou non saturé Certains com- posés trouvés dans des acides provenant de sources naturel- les peuvent renfermer de l'acide licanique qui contient un groupe céto Des acides gras en C 8 à C 22 très appréciés sont ceux qui répondent à la formule R-COOH dans laquelle R est un radical alkyle ou alcényle. On donne la préférence au mono-ester d'acide gras du glycérol; toutefois, on peut utiliser des mélanges de mono et de diesters Tout mélange de monoester et de diester contient de préférence au moins 40 % de mono-ester. Des mélanges de mono et de diesters du glycérol contien- nent très avantageusement 40 à 60 % en poids du mono-ester. Par exemple, le mono-oléate du glycérol du commerce contient un mélange de 45 à 55 % en poids de mono-ester et de 55 à % de diester. Des acides gras appréciés sont les acides oléique, stéarique, palmitique, myristique, palmitoléique, linoléique, laurique, linolénique et éléostéarique et les acides dérivés de produits naturels tels que suif, huile de palme, huile d'olive, huile d'arachide, huile de mals, huile de pied de boeuf, etc. L'acide oléique est un acide particulièrement apprécié. Les compositions lubrifiantes utilisées dans le procédé de l'invention contiennent une quantité domi- nante d'une huile lubrifiante et environ 0,1 à 5,0 % en poids de l'ester d'acide gras boraté du glycérol, de pré- férence 0,5 à 2 % en poids sur la base du poids de la com- position totale La quantité optimale d'un ester d'acide gras boraté du glycérol dans ces plages varie légèrement selon l'huile de base et d'autres additifs présents dans l'huile. Des concentrés d'additif entrent également dans le cadre de l'invention Dans la forme concentrée de l'additif, l'ester d'acide gras boraté du glycérol est présent à une concentration allant de 5 à 50 % en poids. Les compositions lubrifiantes sont préparées par mélange, selon des techniques classiques, de la quan- tité appropriée de l'ester d'acide gras boraté du glycérol désiré avec l'huile lubrifiante Lorsqu'on prépare des concentrés, la quantité d'huile lubrifiante est limitée, mais elle est suffisante pour dissoudre la quantité désirée d'ester d'acide gras boraté du glycérol Généralement, le concentré contient suffisamment d'ester d'acide gras boraté du glycérol pour permettre la dilution subséquente avec 1 à 10 fois plus d'huile lubrifiante. L'huile lubrifiante qui peut être utilisée dans la mise en oeuvre de l'invention comprend une grande variété d'huiles hydrocarbonées d'origine synthétique ou naturelle, par exemple des huiles de base naphténiques, paraffiniques et mixtes telles qu'on en obtient par raffi- nage du pétrole brut D'autres huiles lubrifiantes dérivées de l'huile de schiste, de sables bitumineux ou de-charbon sont également utiles Les huiles lubrifiantes peuvent être utilisées individuellement ou en associations chaque fois qu'elles sont miscibles Les huiles lubrifiantes ont généralement une viscosité Saybolt de 50 à 5000 secondes universelles, et ordinairement de 100 à 1500 secondes universelles à 37,80 C Les huiles préférées ont une clas- sification SAE de 10 à 40 et leur structure est paraffini- que. Dans certains circuits de tracteurs dans les- quels le fluide de freinage est maintenu dans un carter séparé, la composition formée d'une huile-hydrocarbonée et d'un ester d'acide gras boraté du glycérol de l'inven- tion est un lubrifiant suffisant et peut être utiliséetelle quelle Toutefois, dans les circuits de tracteurs plus courants dans lesquels il existe un carter commun pour tous les fluides fonctionnels, par exemple le lubrifiant de trans- mission, le fluide hydraulique, etc, l'huile lubrifiante est formulée avec divers additifs Ces additifs compren- nent des anti-oxydants, des détergents, des dispersants, des inhibiteurs de rouille, des inhibiteurs de moussage, des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-usure, des agents améliorant l'indice de viscosité (IV), des agents limitant la friction, des agents élastomériques gonflants, des agents d'extrême-pression (EP), des agents abaissant le point d'écoulement et des inhibiteurs de catalyse métal- lique Tous ces additifs sont bien connus dans le domaine des huiles lubrifiantes. Les additifs appréciés que l'on peut ajouter aux huiles lubrifiantes auxquelles on ajoute les esters d'acides gras boratés du glycérol sont les détergents solubles dans les huiles, tels que des hydrocarbylsulfo- nates de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux ou des phénates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou leurs mélanges, des additifs d'extrême-pression tels que les dihydrocarbyldithiophosphates de métaux du Groupe II et des dispersants tels que les alcénylsuccinimides ou des succinates ou leurs mélanges. Les hydrocarbylsulfonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux peuvent être des sulfonates de pétrole, des sulfonates aromatiques alkylés par synthèse ou des sulfonates aliphatiques tels que ceux qui sont dérivés de polyisobutylène L'une des fonctions les plus importantes des sulfonates est leur action comme détergent et disper- sant Ces sulfonates sont bien connus dans l'art antérieur. Le groupe hydrocarbyle doit avoir un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre la molécule de sulfonate soluble dans l'huile De préférence, la portion hydro- carbyle a au moins 20 atomes de carbone et peut être aro- matique ou aliphatique, mais elle est ordinairement alkyl- aromatique On apprécie le plus l'utilisation de sulfonates de calcium, magnésium ou baryum qui sont de caractère aromatique. Certains sulfonates sont normalement préparés par sulfonation d'une fraction de pétrole portant des groupes aromatiques, ordinairement des groupes mono ou dialkylbenzène, et formation subséquente du sel métalli- que de l'acide sulfonique D'autres charges utilisées pour la préparation de ces sulfonates comprennent des benzènes alkylés par voie de synthèse et des hydrocarbures aliphatiques préparés par polymérisation d'une monooléfine ou d'une dioléfine, par exemple un groupe polyisobutényle préparé par polymérisation d'isobutène Les sels métalli- ques sont formés directement ou par métathèse en utilisant des modes opératoires bien connus. Les sulfonates peuvent être neutres ou peuvent être rendus surbasiques, avec des indices de basicité atteignant ou dépassant même environ 400 L'anhydride carbonique est la matière le plus couramment utilisée pour produire les sulfonates basiques ou rendus surbasiques. On peut utiliser des mélanges de sulfonates neutres et rendus surbasiques Les sulfonates neutres sont ordinaire- ment utilisés tels quels de manière qu'il y ait 5 à 25 mmoles de sulfonate par kg de composition totale De préférence, les sulfonates neutres sont présents en proportion de à 20 mmoles par kg de la composition totale et les sul- fonates rendus surbasiques sont présents en proportion de 50 à 200 mmoles par kg de la composition totale. Les phénates devant être utilisés dans la présente invention sont les produits classiques qui sont les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux de phénols alkylés L'une des fonctions des phénates réside dans leur action comme détergent et dispersant Les phénols peuvent être mono-alkylés ou polyalkylés. La portion alkyle de l'alkylphénate est présente pour conférer au phénate sa solubilité dans l'huile La portion alkyle peut être obtenue à partir de sources naturel- les ou synthétiques Des sources naturelles comprennent les hydrocarbures de pétrole tels que l'huile blanche et la paraffine Etant dérivée du pétrole, la portion hydrocar- bonée est un mélange de groupes hydrocarbyle différents dont la composition particulière dépend de l'huile de base par- ticulière qui est utilisée comme matière de départ Des sources synthétiques convenables comprennent divers alcènes et divers dérivés d'alcanes disponibles dans le commerce qui, lorsqu'on les fait réagir avec le phénol, donnent un alkylphénol Des radicaux convenables obtenus sont les radicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, hexa- décyle, eicosyle, tricontyle, etc D'autres sources syn- thétiques de radicaux alkyle qui conviennent sont les polymères oléfiniques tels que polypropylène, polybutylène, polyisobutylène, etc. Le groupe alkyle peut être un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, saturé ou non saturé (s'il n'est pas saturé, il ne contient de préférence pas plus de deux sites d'insaturation oléfinique, et généralement pas plus d'un) Les radicaux alkyle contiennent en général 4 à 30 atomes de carbone Généralement, lorsque le phénol porte un seul substituant alkyle, le radical alkyle doit contenir au moins 8 atomes de carbone Le phénate peut éventuellement être sulfuré Il peut être neutre ou rendu surbasique et, s'il est rendu surbasique, il a un indice de basicité de 200 à 300 ou davantage On peut utiliser des mélanges de phénates neutres et rendus surbasiques. Les phénates sont ordinairement présents dans l'huile de manière qu'il y ait 10 à 60 miroles de phénate par kg de composition totale De préférence, les phinates neutres sont présents en proportion de 20 à 50 mmoles par kg de la composition totale et les phénates rendus sur- basiques sont présents en proportion de 50 à 200 ïmoles par kg de la composition totale Les métaux appréciés sont le calcium, le magnésium, le strontium ou le baryu-imo Les alkylphénates de métaux alcalino=%erreux sulfurés peuvent aussi être utilisés Ces sels sont obtenus par divers procédés tels que le traitement du produit de neutralisation de la hase de métal alcalino-terreux et d'un alkylphénol avec du soufre T Le soufre, avantageusement sous la forme léémentaire, es ajout é au produit de rneutralisa tion et amené à réagir t tempratures élevées pour produire l'alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré. Si l'on ajoute pendant la réaction de neutrali- sation une plus grande quantité de base de métal alcalino- terreux qu'il n'en faut pour neutraliser le phénol, on obtient un alkylphénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique (voir, par exemple, le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 680 096) On peut accroître la basicité en ajoutant de l'anhydride carbonique à l'alkyl- phénate de métal alcalino-terreux sulfuré basique La base de métal alcalino-terreux en excès peut être ajoutée après l'opération de sulfuration, mais elle est commodément ajoutée en même temps que l'on ajoute la base de métal alcalino- terreux pour neutraliser le phénol. L'anhydride carbonique est la matière le plus couramment utilisée pour produire les phénates basiques ou "rendus surbasiques" Un procédé dans lequel des alkyl- phénates de métaux alcalino-terreux sulfurés basiques sont produits par addition d'anhydride carbonique est illustré dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 178 368. Les sels de métaux du Groupe II d'acides dihydro- carbyldithiophosphoriques sont doués de propriétés anti- usure, anti-oxydantes et de stabilité thermique Des sels de métaux du Groupe II d'acides phosphorodithioiques ont déjà été décrits (voir, par exemple, les colonnes 6 et 7 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 080, dans lesquelles ces composés et leur préparation sont décrits d'une manière générale) Les sels de métaux du Groupe II des acides dihydrocarbyldithiophosphoriques pouvant être utilisés dans la composition d'huile lubrifiante de l'in- vention contiennent avantageusement environ 4 à environ 12 atomes de carbone dans chacun des radicaux hydrocarbyle et peuvent être identiques ou différents et de nature aromatique, alkylique ou cycloalkylique Des groupes hydrocarbyle appréciés sont des groupes alkyle contenant 4 à 8 atomes de carbone et sont représentés par les groupes butyle, isobutyle, sec -butyle, hexyle, isohexyle, octyle, 2-éthylhexyle, etc Les métaux qui conviennent pour former ces sels comprennent le baryum, le calcium, le strontium, le zinc et le cadmium, parmi lesquels on donne la préfé- rence au zinc. Le sel de métal du Groupe II d'un acide di- hydrocarbyldithiophosphorique répond avantageusement à la formule suivante R 20 oe S R 30 /"PS M 1 dans laquelle: e R 2 et R 3 représentent chacun indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbyle tels que définis ci-dessus, et f M 1 représente un cation de métal du Groupe II tel que défini ci-dessus. Les sels dithiophosphoriques sont présents dans la composition d'huile lubrifiante en une quantité efficace pour inhiber l'usure et l'oxydation de l'huile lubrifiante. La quantité préférée va d'environ 3 à 30 mmoles de sel dithiophosphorique par kg de la composition totale Le sel est présent notamment en une quantité allant d'environ 15 à 20 mmoles par kg de la composition totale d'huile lubri- fiante. L'alcdnylsuccinimide ou succinate ou leurs mélanges sont présents pour, entre autres fonctions, agir comme dispersant et pour empêcher la formation de dépôts. Les alcénylsuccinimides et succinates sont bien connus dans l'art antérieur Les alcénylsuccinimides sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un polymère polyoléfinique avec une amine, de préfé- rence une polyalkylènepolyamine, et les alcénylsuccinates sont le produit de réaction d'un anhydride succinique substitué par un polymère polyoléfinique avec des alcools, des phénols et des naphtols monohydroxyliques et polyhydroxy- liques, de préférence un alcool polyhydroxylique contenant au moins trois radicaux hydroxy Les anhydrides succiniques substitués par un polymère polyoléfinique sont obtenus par réaction d'un polymère polyoléfinique ou d'un dérivé de ce polymère avec l'anhydride maléique L'anhydride succini- que ainsi obtenu est amené à réagir avec l'amine ou le composé hydroxylique La préparation des alcénylsuccini- mides a été décrite de nombreuses fois dans l'art antérieur (voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 390 082, N 3 219 666 et N 3 172 892) La préparation des alcénylsuccinates a aussi été décrite dans l'art anté- rieur (voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amé- rique N 3 381 022 et N 3 522 179). On peut obtenir des résultats particulièrement convenables avec les compositions d'huile lubrifiante de l'invention lorsque l'alcénylsuccinimide ou succinate est un anhydride succinique à substituant polyisobuténe d'une polyalkylènepolyamine ou, respectivement, d'un alcool polyhydroxylique. Le polyisobutène duquel l'anhydride succinique à substituant polyisobutène est dérivé, s'obtient par polymérisation d'isobutène et peut varier largement dans ses compositions Le nombre moyen d'atomes de carbone peut aller de 30 ou moins de 30 à 250 ou plus, ce qui donne une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 400 ou moins de 400 à 3000 ou davantage De préférence, le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyiso- butène va d'environ 50 à environ 100, les polyisobutènes ayant une moyenne en nombre de poids moléculaire d'environ 600 à environ 1500 Le nombre moyen d'atomes de carbone par molécule de polyisobutène va de préférence d'environ 60 à environ 90, la moyenne en nombre du poids moléculaire allant d'environ 800 à 1300 On fait réagir le polyiso- butène avec l'anhydride maléique conformément à des procédés bien connus pour former l'anhydride succinique à substituant polyisobutène. Dans la préparation de l'alcénylsuccinimide, l'anhydride succinique substitué est amené à réagir avec une polyalkylènepolyamine pour former le succinimide cor- respondant Chaque radical alkylène de la polyalkylènepoly- amine comprend ordinairement jusqu'à environ 8 atomes de carbone Le nombre de radicaux alkylène peut aller jusqu'à 8 environ Le radical alkylène est illustré par les radi- caux éthylène, propylène, butylène, triméthylène, tétra- méthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, etc Le nombre de groupes amino est généralement mais non nécessairement supérieur d'une unité au nombre de radicaux alkylène présents dans l'amine, c'est-à-dire que si une polyalkylènepolyamine contient trois radicaux alkylène, elle renferme ordinairement quatre radicaux amino Le nombre de radicaux amino peut atteindre environ 9 De préférence, le radical alkylène contient environ 2 à envi- ron 4 atomes de carbone et tous les groupes amino sont primaires ou secondaires Dans ce cas, le nombre de groupes amino dépasse le nombre de groupes alkylène d'une unité. La polyalkylènepolyamine contient avantageusement 3 à 5 groupes amino Des exemples particuliers illustrant les polyalkylènepolyamines comprennent l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la propylène- diamine, la tripropylènetétramine, la tétra-éthylènepenta- mine, la triméthylènediamine, la penta-éthylènehexamine, la di-(triméthylène)triamine, la tri-(hexaméthylène)- tétramine, etc " D'autres amines qui conviennent pour la pré- paration de l'alcénylsuccinimide pouvant être utilisé dans la présente invention comprennent les amines cycliques telles que la pipérizine, la morpholine et les dipipérizines. Les alcénylsuccinimides qui peuvent être uti- lisés dans les compositions de la présente invention répon- dent avantageusement à la formule générale: R 1-CH-C v | ',N+Alkylène-N+n H I CH 2-C A A dans laquelle: a R 1 représente un groupe alcényle, avantageu- sement un hydrocarbure quasi saturé préparé par polymérisa- tion de mono-oléfines aliphatiques R 1 est avantageusement préparé à partir d'isobutène et a un nombre moyen d'atomes de carbone et une moyenne en nombre du poids moléculaire tels que définis ci-dessus; b le radical "alkylène" représente un groupe principalement hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 8 atomes de carbone et, de préférence, environ 2 à 4 atomes de carbone comme défini ci-dessus; c A représente un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle à substituant amino ou l'hydrogène. Le groupe hydrocarbyle et les groupes hydrocarbyle à substi- tuant amino sont en général les analogues alkyle et alkyle à substituant amino des radicaux alkylène définis ci- dessus A représente de préférence l'hydrogène; d N est un nombre entier d'environ 1 à 10, et notamment d'environ 3 à 5. L'alcénylsuccinimide peut être amené à réagir avec l'acide borique ou un composé similaire contenant du bore pour former les dispersants boratés pouvant être utilisés dans la présente invention Les succinimides boratés entrent dans le cadre de la définition du terme "alcénylsuccinimide". Les alcénylsuccinates sont ceux de l'anhydride succinique défini ci-dessus avec des composés hydroxyliques qui peuvent être des composés aliphatiques tels que des alcools monohydroxyliques et polyhydroxyliques ou des com- posés aromatiques tels que des phénols et des naphtols. Les composés hydroxyliques aromatiques à partir desquels on peut préparer les esters sont illustrés par les exemples particuliers suivants: phénol, bêta-naphtol, alpha-naphtol, crésol, résorcinol, catéchol, p,p'-dihydroxy- biphényle, 2-chlorophénol, 2,4-dibutylphénol, phénol substitué par le tétramère du propène, didodécylphénol, 4,4 '-méthylène-bis-phénol, alphadécyl-bêta-naphtol, phénol à substituant polyisobutène de poids moléculaire égal à 1000, produit de condensation de l'heptylphénol avec 0,5 mole de formaldéhyde, produit de condensation de l'octyl- phénol avec l'acétone, oxyde de di(hydroxyphényle), sulfure de di(hydroxyphényle), disulfure de di(hydroxyphényle) et 4-cyclohexylphênol On apprécie le phénol et les phénols alkylés ayant jusqu'à 3 substituants alkyle Chacun des substituants alkyle peut contenir 100 ou plus de 100 atomes de carbone. Les alcools desquels les esters peuvent être dérivés renferment de préférence jusqu'à environ 40 atomes aliphatiques de carbone Il peut s'agir d'alcools mono- hydroxyliques tels que le méthanol, l'éthanol, l'iso- octanol, le dodécanol, le cyclohexanol, le cyclopentanol, l'alcool béhénylique, l'hexatriacontanol, l'alcool néo- pentylique, l'alcool isobutylique, l'alcool benzylique, l'alcool bâtaphényléthylique, le 2-méthylcyclohexanol, le bêta-chloréthanol, l'éther monométhylique de l'éthylène- glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, l'éther monopropylique du diéthylène-glycol, l'éther monododécyli- que du triéthylène-glycol, le mono-oléate de l'éthylène- glycol, le monostéarate du diéthylène-glycol, l'alcool sec -pentylique, l'alcool tertio-butylique, le 5-bromo- dodécanol, le nitro-octadécanol et le dioléate de glycérol. Les alcools polyhydroxyliques contiennent de préférence 2 à environ 10 radicaux hydroxy Ils sont illustrés par exemple par l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le tétraêthylène-glycol, le dipropylène- glycol, le tripropylène-glycol, le dibutylène-glycol, le tributylène-glycol et d'autres alkylène-glycols dans les- quels le radical alkylène contient 2 à environ 8 atomes de carbone D'autres alcools polyhydroxyliques utiles comprennent le glycérol, le mono-oléate de glycérol, l'éther monométhylique du glycérol, le pentaérythritol, l'acide 9,10- dihydroxystéarique, l'ester méthylique de l'acide 9,10- dihydroxystéarique, le 1,2-butanediol, le 2,3-hexanediol, le 2,4hexanediol, le pinacol, l'érythritol, l'arabitol, le sorbitol, le mannitol, le 1,2-cyclohexanediol et le xylène-glycol Des glucides tels que des sucres, des amidons, des celluloses, etc peuvent de même donner des esters Les glucides peuvent être illustrés par un glucose, le fructose, le saccharose, le rhamnose, le mannose, le glycéraldéhyde et le galactose. Une classe d'alcools polyhydroxyliques par- ticulièrement appréciée comprend les alcools qui portent au moins trois radicaux hydroxy, dont certains ont été estérifiés avec un acide monocarboxylique ayant environ 8 à environ 30 atomes de carbone tel que l'acide octanolque, l'acide oléique, l'acide stéarique, l'acidelinoléique, l'acide dodécanoique ou l'acide du tall oil Des exemples de ces alcools polyhydroxyliques partiellement estérifiés sont le monooléate de sorbitol, le distéarate de sorbitol, le mono-oléate de glycérol, le monostéarate de glycérol, le didodécanoate d'érythritol. Les esters peuvent aussi être dérivés d'alcools insaturés tels que l'alcool allylique, l'alcool cinnamyli- que, l'alcool propargylique, le 1-cyclohexène-3-ol, un alcool oléylique Il existe encore d'autres classes d'al- cools capables de donner les esters de l'invention, com- prenant les éther-alcools et des amino-alcools tels que, par exemple, des alcools à substituant oxyalkylène, oxy- arylène, amino-alkylène et amino-arylène ayant un ou plusieurs radicaux oxyalkylène, amino-alkylène, amino- arylène ou oxyarylène Ils sont illustrés par le produit appelé "Cellosolve", le carbitol, le phénoxyéthanol, l'heptylphényl(oxypropylène) 6-H, l'octyl(oxyéthylène) 30-H, le phényl(oxyoctylène)2-H, le glycérol à substituant mono- (heptylphényloxypropylène), le poly(oxyde de styrène), l'amino-éthanol, le 3-amino-éthylpentanol, la di(hydroxy- éthyl)amine, le p-aminophénol, la tri(hydroxypropyl)amine, la N-hydroxyéthyléthylènediamine, la N,N,N',N'-tétrahydroxy- triméthylènediamine, etc La plupart des éther-alcools ayant jusqu'à environ 150 radicaux oxyalkylène dont le radical alkylène renferme 1 à environ 8 atomes de carbone, sont préférés. Les esters peuvent être des diesters d'acides succiniques ou des esters acides, c'est-à-dire des acides succiniques partiellement estérifiés de même que des alcools ou phénols polyhydroxyliques partiellement estérifiés, c'est-à-dire des esters ayant des radicaux hydroxyle alcoo- liques ou phénoliques libres Des mélanges des esters illustrés ci-dessus entrent de même dans le cadre de l'invention. Les alcénylsuccinates peuvent être amenés à réagir avec l'acide borique ou avec un composé similaire contenant du bore pour former des dispersants boratés pou- vant être utilisés dans la présente invention De tels succinates boratés sont décrits dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique N 3 533 945 Les succinates boratés entrent dans le cadre de la définition du terme "alcényl- succinate". Les alcénylsuccinimides et succinates sont présents dans les compositions d'huile lubrifiante en une quantité leur permettant d'agir efficacement comme un dispersant et d'empêcher le dépôt d'impuretés formées * dans l'huile La quantité d'alcénylsuccinimides et succi- nates peut aller d'environ 0,5 à environ 20 % en poids de la composition d'huile lubrifiante totale La quantité d'alcénylsuccinimide ou -succinate qui peut être présente dans la composition d'huile lubrifiante va avantageusement d'environ 2 à environ 5 % en poids de la composition totale. L'huile lubrifiante prête à l'emploi peut être monograde ou multigrade Des huiles lubrifiantes multi- grades sont préparées par addition d'agents améliorant l'indice de viscosité (IV) Des exemples d'agents amélio- rant l'indice de viscosité sont des polyalkylméthacrylates, des copolymères éthylène-propylène, des copolymères styrène- diène, etc Des agents améliorant l'indice de viscosité qualifiés de "décorés" ayant à la fois des propriétés d'amélioration de l'indice de viscosité et des propriétés dispersantes peuvent aussi être utilisés avantageusement dans les formulations de l'invention. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Exemple 1 Préparation du mono-oléate de glycérol boraté On ajoute 30,92 g d'acide borique et 250 mi de xylène à un mélange contenant 125,23 g de monooléate de glycérol ( 45 à 55 % en poids) et de dioléate de glycérol ( 55 à 45 % en poids) On chauffe le mélange réactionnel à 99-1410 C pendant environ 9,5 heures sous atmosphère d'azote dans des conditions azéotropes On recueille 17,6 ml d'eau au moyen d'un séparateur de Dean Stark. On filtre le produit de réaction et on l'évapore sous vide à 1350 C dans un évaporateur rotatif pour obtenir 128,35 g de produit Analyse: 2,42 % et 2,52 % de bore, indice d'hydroxyle = 32 mg de KOH/g L'analyse spectrosco- pique infrarouge du produit montre qu'il n'y a pas d'extension hydroxylique du type du glycérol libre, mais qu'il y a, en fait, une forte liaison;BO-H et qu'il n'y a pratiquement pas d'absorption du type B-O-B. Exemple 2 Les compositions de l'invention ont été expé- rimentées dans un essai de laboratoire L'essai a été conduit sur une machine de friction SAE N O 2 modifiée par addition d'une commande à moteur hydraulique à vitesse modérée L'échantillon d'essai consistait en un échantil- lon stratifié formé d'une plaque de bronze fritté mixte du type 1500 de la firme General Metals Powder Co disposée entre deux plaques d'espacement en acier, l'ensemble étant monté dans l'appareil ci-dessus Le fluide d'essai, en quantité d'environ 300 g, a ensuite été chargé dans le carter à huile d'essai La commande hydraulique a fait tourner les échantillons d'essai à la vitesse de 100 tr/min. Un frein du type piston a été serré à une pression manomé- trique d'application de 0,525 M Pa La cellule de charge SAE No 2 a mesuré le couple de freinage et un tachymètre électrique a mesuré la vitesse de rotation Un enregistreur de coordonnées a été utilisé pour tracer la courbe de variation du couple en fonction de la vitesse de rotation, à mesure que la commande hydraulique était lentement ajustée de manière à réduire la vitesse à O tr/min La performance 17 2513260 d'un fluide relativement au broutage des freins est pro- portionnelle à la pente de la courbe de variation de la friction en fonction de la vitesse On détermine la pente de la courbe en mesurant la pente d'une droite passant par le point à 50 tr/min sur la représentation graphique et le point le plus haut sur la courbe au-dessous de tr/min A mesure que la pente de cette courbe devient de plus en plus négative, le bruit de broutage du frein devient de plus en plus intense Cette tendance est en corrélation avec les effets de bruit de frein sur tracteur à pleine puissance. L'essai décrit ci-dessus a été appliqué à trois fluides hydrauliques pour tracteur à base d'huile minérale Les résultats obtenus pour ces trois fluides sont reproduits sur le tableau La composition A consis- tait en une base sans modificateur de friction et la composition B contenait en outre 1 % de mono-oléate de glycérol boraté de l'exemple 1 La composition C est un fluide hydraulique pour tracteur du commerce Comme le fait apparattre le tableau, l'addition de mono-oléate de glycérol boraté (fluide B) au fluide de base pour tracteur du commerce. TABLEAU Effet d'un ester d'acide ras boraté sur la simulation du broutage d'un frein en laboratoire Pente de la courbe de friction en fonction de la Formulation vitesse A huile de base -0,0131 B huile de base + 1 % en poids d'oléate de glycérol boraté de l'exemple 1 -0,0092 C formulation du commerce -0,0143 REVENDICATIONS 1 Huile lubrifiante perfectionnée formulée en vue de son utilisation dans un tracteur et entrant en contact avec les surfaces de freins à disques immergés dans une huile, caractérisée en ce que le perfectionnement consiste à ajouter à ladite huile formulée environ 0,1 à environ 5 % en poids d'un ester d'acide gras boraté du glycérol. 2 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un oléate de glycérol borate. 3 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 2, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un mélange contenant 45 à 55 % en poids de mono-oléate de glycérol boraté et 55 à 45 % en poids de dioléate de glycérol boraté. 4 Formulation d'huile lubrifiante suivant la revendication 2, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est le mono-oléate de glycérol boraté. Procédé pour atténuer le broutage de freins à disques immergés dans l'huile, caractérisé en ce qu'il consiste à lubrifier les surfaces de contact des freins à disques immergés dans l'huile avec une composition com- prenant une huile lubrifiante contenant environ 0,1 à environ 5 % en poids d'un ester d'acide gras boraté du glycérol. 6 Procédé suivant la revendication 5, carac- térisé en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un oléate de glycérol borate. 7 Procédé suivant la revendication 6, carac- térisé en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est un mélange contenant 45 à 55 % en poids de mono-oléate de glycérol boraté et 55 à 45 % en poids de dioléate de glycérol boraté. 8 Procédé suivant la revendication 6, carac- térisé en ce que l'ester d'acide gras boraté du glycérol est le mono-oléate de giycérol borate.