FR 2516086 A1 19830513 FR 8218886 A 19821110 Domaine de l'invention La présente invention concerne de nouveaux com- posés de métaux contenant du bore et des procédés pour leur préparation, et plus particulièrement des composés bis (triarylboraneisocyano-N)tétrakis(alcoylnitrile) et bis(triarylboraneisocyano-N)bis(alcoyldinitrile) métal, par exemple le bis(triphénylboraneisocyano-N)-bis(adipo- nitrile)nickel(II). Description de l'art antérieur l O De nombreux complexes de cyanure contenant du bore ont été décrits Un composé supposé être le produit d'addition de cyanure de sodium et de triphénylborane ayant la formule t-03 (NC)B 7 Na a été rapporté par G Wit- tig et autres /Inn Chem 573, 195 ( 1951)_ 7 La synthèse de Ru(n-05 Cs H 5) (C 02 NCB 03 et sa transposition thermique en Ru(n-C 5 H 5) (CO 2)CN et Ru (n-C 5 H 5) (C 02 CNB 03) sont rappor- tées par R J Haines et autres, Journal of Organometal- lic Chemistry, 84, 357 ( 1975) Un composé ayant une liai- son Fe-C-N-B 03 est rapporté par M Laing et autres dans Journal of Organometallic Chemistry, 82, C-40-42 ( 1974). Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 082 811 délivré le 4 avril 1978 décrit des complexes conte- nant un triarylborane et du cyanure de nickel (nickel de valence zéro oxydé), mais le brevet n'enseigne pas que les quantités relatives de nickel et de bore peuvent va- rier depuis des quantités assez petites de triphénylbora- ne Jusqu'à environ deux moles du borane par mole de ni- ckel Cela implique un mélange de matières Le brevet décrit aussi que le produit d'addition de triphénylborane avec une amine, par exemple le produit d'addition avec l'ammoniac, est formé quand les matières solides sont mi- ses en contact avec une base contenant de l'azote. Le brevet britannique N O 2 047 680 délivré le 3 décembre 1980 décrit des composés ayant la formule géné- rale Ni/Nl H 3 _ 74 (NC)B(C 6 H 4-R 3-72 dans laquelle R est de l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoyle ou aryle et qui sont préparés, par exemple, en faisant réagir le pro- duit d'addition de triphénylborane et d'un cyanure de métal alcalin avec un halogénure de nickel, par exemple Ni C 12. On trouve une discussion générale concernant les fonctions nitrile et leur capacité de se lier à des métaux dans "Advanced Inorganic Chemistry", F A Cotton et G Wilkinson, 4 ème édition, page 142, John Wiley and Sons ( 1980) Dans un article de D L Greene et autres, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 35, 1471 l O ( 1973), on trouve une discussion des conséquences spec- trales de la formation de types différents de complexes avec des dinitriles. Résumé de l'invention La présente invention concerne de nouveaux com- posés ayant la formule générale: B (Ar)3 N (IR O N) I | (NCR 3)X R 20 N/| NCR 4 -N B (Ar)3 dans laquelle X est O ou l, Y est un nombre entier posi- tif de 1 à 50, M est un métal choisi parmi les métaux des groupes IIA, IB, IIB, VIIB et VIII; avec la condi- tion que quand M est Pd, Ag, Cd, Pt, Au ou Hg, X est O; Ar est uh groupe aryle ou aryle substitué ayant 6-10 ato- mes de carbone; R 1, R, R R et R 4 sont identiques ou dif- férents et sont des groupes choisis parmi les groupes al- coyles et alcoyles substitués ayant 1-6 atomes de carbone, les groupes alcényles et alcényles substitués ayant 2-6 atomes de carbone et les groupes aryles ayant 6-10 atomes de carbone et aussi dans laquelle les groupes R 1 à R 4 qui sont liés à des groupes nitrile adjacents peuvent Otre reliés intermoléculairement ou intramoléculairement et sont choisis parmi les groupes alcoylènes ayant 1-4 ato- mes de carbone. Sont particulièrement intéressants les compo- sés de la formule générale: (Ar)3 B C N Ri CN I NOR 5 R 2 C N/ NOR 4 C B (Ar)3 y X 5 dans laquelle y est un nombre entier positif de i à 50; M est un ion de métal choisi parmi Ni++, Fe++ et Fe+++; Ar est choisi parmi les groupes phényle, orthotolyle, paratolyle et leurs mélanges; R 1 à R 4 sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupes l-méthyl-l-propényle, 1-méthyl-2-propényle, 1-butényle, 2butényle, 3-butényle et butyle ou dans laquelle les groupes R 1 à R 4 qui sont liés à des groupes nitrile adja- cents et sont reliés ensemble intermoléculairement ou in- tramoléculairement et sont des groupes choisis parmi les groupes éthylidène et éthylène. Ces composés contiennent du bore combiné avec des composés organocyano dans une molécule relativement stable qui permet une séparation facile du composé d'au- tres composés organiques et la purification des composés. Si on le désire, on peut faire réagir les composés de ma- nière à récupérer le bore, le nitrile et les métaux qu'ils contiennent. Description détaillée de l'invention Les composés selon la présente invention peuvent être monomères, oligomères ou polymères, si les ligands neutres sont des dinitriles Dans les composés avec des ligands nitrile, ces ligands peuvent avoir un groupe li- bre, non lié; ou ils peuvent former un pont, c'est-à- dire 9 tre reliés intermoléculairement; ou ils peuvent être chélateurs, c'est-à-dire être reliés intramoléculai- rement Généralement, le nombre de mailles de monomère dans un composé polymère ne dépassera pas 50 Les compo- sés de poids moléculaire assez élevé, pour lesquels par exemple y = 20 ou plus, ont tendance à être solides tan- dis que les composés en solution ont tendance à présen- ter un poids moléculaire inférieur, par exemple y = 5 ou moins. Les composés monomères formés à partir de me- nonitriles et les structures à pont ou chélatées formées à partir de dinitriles présentent deux bandes d'absorp- tion de nitrile dans leur spectre infrarouge, une pour la portion cyanoborate et une pour la portion alcoylni- trile Chacune de ces résonances infrarouges est dépla- cée d'environ 20-50 cml vers les longueurs d'onde plus courtes par rapport à sa position non coordonnée Des composés monomères non chélatés formés à partir de dini- triles présentent trois absorptions d'alcoylnitrile, la - troisième étant considérée comme la partie non coordon- née du dinitrile On a déterminé aussi que tout le nickel est lié seulement à l'azote, et que les longueurs des liaisons nickel-azote sont toutes identiques. Les métaux, correspondant à "MI' dans la formu- le ci-dessus, avec lesquels les portions nitrile et bore sont coordinées sont les métaux compris dans la classifi- cation périodique des éléments dans le groupe IIA, en particulier Mg et Ca; dans le groupe IB, en particulier Cu et Ag; dans le groupe IIB, en particulier Zn et Cd; dans le groupe VIIIB, en particulier Mn; dans le groupe VIII, en particulier Fe, Co, Ni, Ru, Rh et Pd Ces mé- taux sont introduits très commodément dans le milieu réactionnel sous la forme de leurs sels d'acides inorga- niques de Bronsted, par exemple le sulfate, le chlorure et le nitrate ou les hydrates de ces sels Des exemples particuliers comprennent le chlorure de nickel, l'hexahy- drate de chlorure de nickel, l'hexahydrate de chlorure de magnésium, le chlorure de calcium, le dihydrate de chlorure de cuivre (II), le nitrate d'argent, le nitrate de zinc (II), l'hydrate de chlorure de cadmium, l'hexa- hydrate de nitrate de manganèse (II), l'heptahydrate de sulfate ferreux, le chlorure ferrique, l'hexahydrate de chlorure cobalteux, le chlorure de ruthénium (III) et le chlorure de rhodium (III). Le cyanure peut être introduit sous la forme d'acide cyanhydrique ou sous la forme d'un cyanure de mé- tal alcalin, par exemple de cyanure de sodium, de potas- sium ou de lithium. Les boranes trisubstitués (correspondant à B (Ar 3) dans la formule cidessus) peuvent être introduits dans le milieu réactionnel en même temps que les autres corps en réaction, mais il est préféré de faire réagir le borane avec un cyanure de métal alcalin, par exemple le cyanure de sodium, avant de mettre en contact le composé du bore avec le sel de métal décrit ci-dessus Le pro- duit d'addition de métal alcalin résultant est plus sta- ble que le borane libre et est facilement dissous dans le milieu réactionnel Des exemples de boranes qui sont uti- lisables dans la présente invention sont le triphénylbo- rane, le triorthotolylborane, le triparatolylborane, le triparachlorophénylborane, le trixylylborane, le tris- ( 3,4,5-triméthylphényl) borane et le trinaphtylborane. Les nitriles (correspondant aux ligands R 1 _ CN dans la formule cidessus) qui sont mis en contact avec les autres corps en réaction comprennent des nitriles mo- nofonctionnels, par exemple le 2-méthyl-2-butènenitrile, le 2-méthyl-3-butène-nitrile, le 2-pentènenitrile, le 3- pentènenitrile, le 4-pentènenitrile, le valéronitrile, le butyronitrile, l'isobutyronitrile, le propionitrile, l'acétonitrile, le pentanonitrile, l'hexanonitrile, l'acrylonitrile, le 2-butènentrile, le 2-hexènenitrile et le 2-heptènenitrile, et des nitriles difonctionnels, par exemple l'adiponitrile, le méthyl glutaronitrile, l'éthyl succinonitrile, le méthylène glutaronitrile, le pimélo- nitrile, le subéronitrile, l'azélonitrile et le sébaco- nitrile. La réaction peut être conduite en présence ou en l'absence de solvant ajouté, car les nitriles peuvent servir de solvant ou de milieu réactionnel Généralement, des solvants organiques courants comme le chlorure de mé- thylène, le chloroforme, le toluène et le chlorobenzène, qui sont inertes envers les corps en réaction et le pro- duit, peuvent être utilisés si on désire un solvant. D'autres solvants seront évidents pour l'homme de l'art. La réaction peut être conduite dans un large intervalle de température, habituellement entre O et 100 C et de préférence entre 20 et 5500 Une agitation peut 4 tre effectuée, si on le désire. Il est préféré de faire réagir à l'avance le cyanure avec le triarylborane avant l'introduction des autres corps en réaction, bien que tous les corps en réac- tion puissent être ajoutés simultanément On ne doit pas laisser le sel de métal en contact avec la source de cya- nure pendant un temps appréciable quelconque en l'absence des autres corps en réaction car ces deux composés peu- vent réagir pour former un cyanure de métal et réduire ainsi le rendement concernant le complexe désiré. Dans certains cas, en raison de la solubilité ou de la disponibilité de certains des corps en réaction, il peut être souhaitable de préparer d'abord un complexe soluble de mononitrile, par exemple le complexe formé à partir de 3-pentènenitrile, du sel de métal, d'un cyanure de métal alcalin et d'un triarylborane, comme expliqué ci- dessus Ces complexes seront généralement solubles dans le milieu réactionnel Si on désire un complexe insoluble de dinitrile, l'addition du dinitrile au complexe soluble causera la précipitation du complexe de dinitrile, sauf évidemment dans les cas o le complexe du dinitrile est lui-m 8 me soluble. Dans d'autres cas, en particulier dans les cas o on doit utiliser de petites quantités de réactifs de valeur, il est souvent avantageux de faire la synthèse d'un complexe aquo, par exemple le complexe formé à par- tir d'hexahydrate de chlorure de nickel et de cyanotri- phénylborate de sodium en solution aqueuse, et de former ensuite une bouillie de ce complexe dans un solvant ni- trile chaud qui forme avec l'eau un azéotrope à bas point d'ébullition L'eau sera entraînée et le nouveau complexe, par exemple Nij CCH 374 FNC 13 803372, peut être isolé par des techniques normales. Les exemples suivants sont présentés pour il- lustrer, sans la limiter, la présente invention Les par- ties et les pourcentages sont en poids, sauf spécifica- tion contraire. Exemple 1 Ni / NS (CH 2)4 ON-72/ NCB 0372 On combine et agite environ 40 parties de cyan Q- triphénylborate de sodium, 16,33 parties d'hexahydrate de chlorure de nickel (II) et 500 parties d'adiponitrile à 20 C pendant 48 heures Les matières solides qui se forment durant l'agitation sont séparées par filtration, lavées au toluène et ensuite séchées dans une étuve à vi- de Les matières solides sèches sont bien mélangées avec 750 parties d'acétone et ensuite avec 40 parties d'eau. Le mélange est chauffé presque à l'ébullition (à ce mo- ment la majeure partie des matières solides est dissoute), filtré et refroidi à 200 On ajoute environ 3 000 par- ties d'eau à la solution refroidie et alors un précipité se forme On agite le mélange pendant une heure supplé- mentaire à la température ambiante et ensuite on le fil- tre Le précipité est lavé à l'eau et séché dans une étu- ve à vide à 4500 Les matières solides recueillies don- nent les bandes caractéristiques dans l'infrarouge à 2220 cm et 2300 cm' Une analyse élémentaire donne les résultats suivants: - Elément C H N B Ni Prévu 74 i O 3 %5772 % 10,36 % 2,66 % 7,24 % Trouvé 73548 % 6,00 % 9,90 % 2,47 % 7,14 % Exemple 2 M g NC(CH 2)4 CN 72 NCB 03 _ 72 On agite ensemble environ 100 parties d'adipo- nitrile, 3,4 parties de cyanure de sodium et l O O parties d'une solution à 16,92 % de triphénylborane dans du 3- pentènenitrile à 200 C pendant 15 minutes tout en faisant l O barboter de l'azote à travers le liquide Ensuite, on ajoute ll,5 parties d'hexahydrate de chlorure de magné- sium Après une heure à 200 C, un précipité est formé, que l'on sépare par filtration On ajoute deux volumes d'adi- ponitrile au filtrat à 200 C, ce qui donne un précipité d'un blanc de neige On recueille ce précipité et on le sèche sous vide à 60 C Il donne les bandes caractéristi- ques à 2195 cm 1 et 2285 cm-1 Une analyse élémentaire donne les résultats suivants: Elément C H N B Mg Prévu 77,30 5 % 5,97 % 10,82 % 2,78 % 3,13 % Trouvé 78,40 % 6,20 % 10,74 % 3,18 % 2 r 74 % Exemple 3 Mn/-NC (CH 2) 4 CN 72 NCB 0372 On agite ensemble environ 51 parties d'une so- lution à 18 % de triphénylborane dans du 3-pentènenitri- le, 13 parties de 3-pentènenitrile et 2,0 parties de cya- nure de sodium à 500 C pendant 30 minutes, temps au bout duquel tout le cyanure de sodium est dissous On ajoute de l'hexahydrate de nitrate de manganèse (II) ( 7,5 par- ties) à la solution qui est maintenue à 50 C pendant trois heures Toutes les matières solides qui se forment sont éliminées par filtration pour donner une solution limpi- de On ajoute environ 20 parties d'adiponitrile à 20 par- ties de la solution ainsi obtenue Un précipité blanc qui se forme est séparé par filtration, lavé avec du toluène, puis du cyclohexane et séché Il donne les bandes carac- téristiques dans l'infrarouge à 2195 cm-1 et 2275 cm-1. Exemple 4 Fe -NC (OH 2)4 CN 72 -NOB 03 _ 72 Environ 1,0 partie d'heptahydrate de sulfate ferreux, 2,09 parties de cyanotriphénylborate de sodium et 40 parties d'adiponitrile sont combinées et agitées sous une atmosphère d'azote à 20 C pendant 20 heures Le précipité qui se forme durant l'agitation est recueilli par filtration, lavé d'abord au toluène et ensuite à l'hexane et finalement séché L'analyse infrarouge indi- que des bandes caractéristiques à 2195 cm-1 et 2275 cm-1. Une analyse élémentaire donne les résultats suivants: Elément C H N B Fe Prévu 74,28 % 5,74 % 10,40 % 2,68 % 6,91 % Trouvé 74 j 16 % 5 y 86 % 10, 41 % 2,78 % 6,66 % Exemple 5 Go t JNC (CH 2)40 N_ 72 t N-B 03 _ 72 De l'hexahydrate de chlorure cobalteux ( 0,817 partie), 2,0 parties de cyanotriphénylborate de sodium et 40 parties d'adiponitrile sont combinés et agités à 20 C pendant environ 17 heures 1/2 Le précipité qui se forme durant l'agitation est recueilli par filtration, lavé au toluène puis à l'hexane et séché Le produit pré- sente des bandes caractéristiques dans l'infrarouge à 2205 cm-1 et 2285 cm-1. Exemple 6 Zn t NC (CH 2)4 CN_ 72 NCB 03 _? 72 Environ 5,0 parties de cyanotriphénulborate de sodium, 2,55 parties de nitrate de zinc (II) et 100 par- ties d'adiponitrile sont combinées et agitées ensemble à 20 C pendant environ 72 heures, temps pendant lequel un précipité se forme Le précipité est recueilli par filtra- tion, lavé au toluène et ensuite à l'eau On le dissout dans l'acétone La solution acétonique est ensuite évapo- rée à sec et le produit solide, analysé par spectrophoto- métrie infrarouge, présente les bandes caractéristiques à a.znlejpdwe,4 el i ainat, aun juvpued aguuopueqe 4 B eu;njoj op Se T;Jvd 00 ú De Av ep 6 ue 19 W a;Tnsue Ise elueigea uo Tinl -09 I Ri *DOZ 'q euexey Olz Az OP Sa Tlied OOE op suo T;jod xnop SE Jed UOTIZQ Jlxe avd el Tej 4 el uo le D OZ i;TPTOJ;ej el uo s Tnd 49 e;nu Tw Oú 4 uvpued 4 uel T 6 el ue D CG i;uellnsgi e 6 uelgm el egjneyo uo 'e ITJ;TUO Jvlnl B TA 449 m OP ge T 4 zed 6- e 4 noe uo Tonb s;ide 6 seinaq 1,Z 4 uepued quuopueqe Ise a B -uejew el la el Tj;Tuoie;n T 6 TÀq 4 gw op se T 4 aed úI-Z elno e Oú uo iat TJ;Tuod Tpvap ale UT 9 UOT 4 T Ppel 4 ue Ae E aldulexe 4 j suep enue;qo uo T Injos el op sa T 4 jed ZS uoi T Aue y ZZ-ú 09:)N,7 e CN De(e H:" (úHD)Ii DDN-7 u N aldwex 3 % 89 4 'U It, "Z % IBT " 6 % OS IS % 9-L " 99 p Anou Sz % 664 ZT OS 4 'Z % ZL" 6 % 9 CS % úV 69 n Aqad PD a N H D quemels I Tns Tnb eo enb Tpu T avodwoo np ai Te;uawglp es Ajeue eun Mo OLZZ i PTT OTTJ;TulÀoolesp apueq eun la MD O Sz 'q PTT UOU ai Tiq oz TulÀooleip apueq eun Mz 561-Z;l Tjl Tuos Tl op enb-çls Tz -eloeivo opueq el enb Tpu T abnoieigu Tl suep enb Ta Igwo;oqd -oj;zads esÀleuv&l *eq Zeg 40 n Vel 1 s Toj xnep p Avl luo TI -ej 4 l Tj jed TTI Tenoai Ise la aujog es p:l-çd Topid un &ejneq aun uoi T Aue sîad V *D oz iq nee P venied oo E suvp gsaa A la ST. DOOZ lq Tp Toejee el Tnsue Ise;eaql Tg el ega;l Tj e;Tnsue;e DOS i agjjneqo Ise eluellnspi e T Il Tnoq el neap %e T;aed V qe auolgoup se T; jed SL ze Av eu Tqwoo Ise pilops q-4 Td Tzqjd el -gq Des 4 a eu;njoj op samn Io A Z uoi T Aue oe Ae s Toj xnep g Aul luo Tlej;IT; jed -çll Tanzai Ise '91-çd-çDezd el -amio; OT. es gi Td Tzgjd un sdwe;-e D quepued 4 a D OZ i sauna OZ quep -ued sag IT 6 e qe sagu Tqwo D quos al Tal Tuod Tpegp se T 4 jed Cç;a (II) mn Twpez op ejnjolqz op e 4 vip q p sa Tlied úZI? Imn Tpos op alejoqlÀugqd Taloue Az op sa T;jed OIS uoi T Aua ú-Oe Dti-7 z CND"(-,HD)Dtiyp D S L elciwen- t,91 Z qjno -Te D) 9 OP % LE'Z 4 a (% 66 'L g In Dlez) uz op % 6 S&L enb Tpu T enb Tuo;e uo T;djosqs jed as leueq 1-w D 06 ZZ la 1-wz OZZZ 99 M 5 z il ambiante, puis chauffée à 50 O avec agitation pendant trois heures, période durant laquelle un précipité se forme Le précipité est recueilli par filtration, lavé d'abord au toluène puis au cyclohexane et finalement sé- ché L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarouge indique les bandes caractéristiques à 2210 cm-1 et 2290 cm-1. Exemple 9 Fe/-NCCH (CH 3) (CH 2)2 O NENCB 0372 Environ 7,16 parties d'heptahydrate de sulfate ferreux, 15 grammes de cyanotriphénylborate de sodium et parties de méthyl glutaronitrile sont agités ensem- ble à la température ambiante pendant 14 jours, période durant laquelle un précipité se forme Le précipité est recueilli par filtration, lavé deux fois avec approxima- tivement 20 parties de toluène et séché dans une étuve à vide On ajoute environ 5,0 parties du précipité séché à parties d'acétone et 4 parties d'eau, après quoi le mélange est chauffé à environ 500 C, filtré à travers du papier-filtre et ajouté à 300 parties d'eau, tandis qu'on agite Le mélange résultant est abandonné à la tempéra- ture ambiante pendant 30 minutes, période durant laquelle un précipité se forme Le précipité est séparé par fil- tration, lavé deux fois avec environ 20 parties d'eau et séché L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarouge indique des pics caractéristiques à 2190 cm-1 et 2265 cm-1. Une analyse élémentaire indique ce qui suit: Elément C H N B Fe Prévu 74 29 % 5 74 % 10 40 % 2 67 % 6 91 % Trouvé 74 26 % 6 06 % 9 97 % 2 52 % 6 58 % Exemple 10 Ni /-NCCH 374 / NC B 05 _ 72 On dissout environ 1,24 partie de triphényl- borane dans 40 parties d'acétonitrile sous une atmosphè- re d'azote A cette solution, encore maintenue sous une atmosphère d'azote, on ajoute, en agitant, 0,26 partie de cyanure de sodium marqué au carbone 13 en solution dans l O parties d'eau et ensuite 10 parties de chlorure de sodium Le mélange est agité pendant 30 minutes, puis enlevé de l'atmosphère d'azote, filtré et placé dans un entonnoir à décantation On se débarrasse de la couche inférieure de saumure On fait passer la couche supé- rieure à travers un papier-filtre sec et ensuite elle est évaporée à sec sous vide On obtient un résidu légè- rement gommeux de Na NC 13 B 03. On dissout environ 1,25 partie de Na NC 13 B 03, l O préparé comme ci-dessus, dans 20 parties d'eau On ajou- te ensuite cette solution à environ 0,5 partie d'hexahy- drate de chlorure de nickel en solution dans 20 parties d'eau Après 30 minutes, un précipité se forme Le pré- * cipité est séparé par filtration-, puis remis en bouillie dans 20 parties d'eau et séparé de nouveau par filtra- tion Après remise en bouillie et filtration une fois de plus, la matière solide est séchée sur un filtre sous un courant d'azote à 20 Co La matière solide séchée est en- suite ajoutée à 100 parties d'acétonitrile Le mélange est chauffé à 7500 C et ensuite refroidi à 200 C tandis qu'on y fait barboter de l'azote On ajoute ensuite en- viron 500 parties de tétrachlorure de carbone Après deux heures, un précipité floconneux qui s'est formé est séparé par filtration et le filtrat est évaporé à sec sous vide tandis qu'on maintient la température au-des- sous de 35 C La matière solide résultante présente dans l'infrarouge la résonance de nitrile fourchue de l'acéto- nitrile à 2280 et 2300 cm-1 et la résonance de cyanobo- rate à 2150 cm-1. Exemple ll Ni Z- NCC(:CH 2) (CH 2) 2 CN 72 NCB 0372 On agite environ 2,0 parties de cyanotriphényl- borate de sodium et 1,63 partie d'hexahydrate de chlorure de nickel (II) dans 25 cm 3 de méthylène glutaronitrile pendant 47 heures Un précipité se forme, qui est isolé par filtration, lavé au toluène et séché L'analyse spec- trophotométrique dans l'infrarouge indique une bande d'isonitrile à 2215 cm-1, plus deux nitriles à 2265 cm-' et 2295 cm-1 Ces bandes sont prévisibles car le méthy- lène glutaronitrile non complexé a lui-même des nitriles non-équivalents à 2220 cm-l et 2250 cm-l. Exemple 12 Cuf NC (CH 2)4 CN 72-NCB 03 _ 72 On agite environ 2,0 parties de cyanotriphé- nylborate de sodium et 0,586 partie de dihydrate de chlo- rure de cuivre (II) dans 40 parties d'adiponitrile pen- dant 17 heures et demie à la température ambiante Le précipité qui se forme est recueilli par filtration, la- vé trois fois au toluène, puis lavé une fois à l'hexane et séché L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarou- ge du produit solide indique les bandes caractéristiques pour le cyanotriphénylborate et l'alcoylnitrile coordi- nés avec le métalo R E V E N D I C A T I O N S 1 Composés caractérisés en ce qu'ils ont la formule générale: B (Ar)3 C N (Rl CN)x | / (NCR 3)x M R 2 CN/ f N c B (Ar)3 y dans laquelle X est O ou 1, Y est un nombre entier de 1 à , M est un métal choisi parmi les métaux des groupes IIA, IB, IIB, VIIB et VIII; avec la condition que quand M est Pd, Ag, Cd, Pt, Au ou Hg, X est O; Ar est un groupe aryle ou aryle substitué ayant 6-10 atomes de carbone; R 1, R 2, R 3 e V R 4 sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupe alcoyles et alcoyles substitués avant 1-6 atomes de carbone, les groupes alcényles et al- cényles substitués ayant 2-6 atomes de carbone, les grou- pes aryles ayant 6-10 atomes de carbone et, quand des grou- pes nitrile adjacents y sont reliés, des groupes alcoylènes ayant 1-4 atomes de carbone. 2 Composé selon la revendication l, caractérisé en ce que M est choisi parmi Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu et Zn et X et 1 ou M est Cd et X est O. 3 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ar est choisi parmi les groupes phényle et toly- le. 4 Composé selon la revendication l, caractérisé en ce que M est un métal choisi parmi le nickel divalent, le fer divalent et le fer trivalent et X est 1. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes nitrile adjacents sont reliés ensem- ble par des groupes éthylène. 6 Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les groupes nitrile adjacents sont reliés ensem- 16086 ble par des groupes éthylène. 7 Composé selon la revendication 3 ou 4, carac- térisé en ce que les groupes nitrile sont reliés ensemble par des groupes éthylène. 8 Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que M est du nickel divalent et Ar est un groupe phényle. 9 Composé de la formule l-Ni/_NC (CH 2)4 CN 7 2-NCB_ 72 _ 7 y dans laquelle y est un nombre entier posi- tif de 1 à 20 environ. Composés de la formule générale: (Ar)3 B C N R 1 CN X NCR 3 R 2 CN /| NCR 4 N C B (Ar)3 dans laquelle y est un nombre entier positif de 1 à 50; M est un métal choisi parmi Ni++, Fe++ et Fe+++; Ar est choisi parmi les groupes phényle, orthotolyle, paratolyle et leurs mélanges; R 1 -R 4 sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupes l-méthyl-l- propényle, l-méthyl-2-propényle, 1-butényle, 2-butényle, 3-butényle, butyle et, quand des groupes nitrile voisins y sont reliés, parmi les groupes éthylidène et éthylène.