FR 2521314 A1 19830812 FR 8302035 A 19830209 252131 4 La présente invention concerne un procédé de matage du recto et du verso des matériaux d'enregistrement. On a mis au point jusqu'à présent de nombreuses techniques pour la fabri- cation de matériaux d'enregistrement Parmi ces techniques, on connait celle consistant à matir le recto ou le verso d'un matériau d'enregistrement pour l'empocher de retenir des charges électrostatiques, faciliter l'élimination du collage entre les matériaux, et améliorer leur faculté d'adhérence sous vide. Par exemple, dans un procédé photographique consistant à placer un film servant d'original sur un matériau photosensible photographique et à exposer le matériau photosensible à la lumière à travers le film original à un degré suffisant pour y former l'image voulue, il est nécessaire de porter le film original en contact intime avec la surface de la couche photosensible pour éliminer le flou qui peut apparaître sur l'image exposée en raison de l'espace restant entre le film original et le maté- riau photosensible Pour cette raison, on utilise en général une méthode employant un cadre de tirage Dans cette méthode, le matériau photogra- phique photosensible et le film original sont placés l'un sur l'autre, entre *une plaque de verre et une feuille de caoutchouc du cadre de tirage L'air restant entre la plaque de verre et la feuille de caout- chouc est alors éliminé pour plaquer le film original et le matériau photographique photosensible en contact étroit l'un avec l'a-tre Cette méthode est dénommée ci-après "méthode de contact sous vide" La demande de brevet japonais publiée 111102/76 (correspondant aux brevets US 4 216 289 et 4 288 526) décrit une méthode de matage d'une couche photo- sensible en y incorporant un motif très fin consistant en zones enduites et en zones non enduites, ce qui réduit fortement le temps nécessaire pour obtenir l'adhérence sous vide Des méthodes de matage de ce type, c'est-à-dire des'méthodes consistant à former un motif très fin dans le matériau photosensible, sont décrites par exemple dans les demandes de brevet japonais 96604/76, 98505/76 et 12974/80, correspondant respective- ment aux brevets US 4 216 289 et 4 288 526, et anglais 2 025 646. Depuis quelques années, on utilise de plus en plus souvent, parmi les 25213 1 4 matériaux photosensibles, un matériau du type ayant ses deux faces enduites de couches photosensibles, c'est-à-dire les plaques dénommées plaques présensibilisées qui comportent des couches photosensibles sur leur deux faces Dans l'utilisation de ces matériaux phtographiques photosensibles, toutefois, on rencontre divers problèmes pour former à la surface des deux couches un motif très fin par une méthode de gravure comme celle décrite au brevet US 4 216 289 Par exemple, il est néces- saire d'enduire tout d'abord un fin motif sur une surface, puis de sécher, et ensuite d'enduire un autre motif fin sur l'autre face, puis de sécher à nouveau Cette méthode exige l'emploi d'un équipement relati- vement volumineux De plus, les zones enduites du motif appliqué sur le verso sont quelquefois décollées par pelliculage, ou sont détruites car elles sont souvent soumises à des frottements contre des rouleaux trans- porteurs avant que le matériau photosensible ne soit découpé au format voulu Ceci a pour effet d'augmenter considérablement le temps de contact sous vide requis quand la couche photosensible du verso est exposée à l'image, par comparaison avec le temps requis pour l'exposition de la couche photosensible du recto. Une autre difficulté vient du fait que, lorsque l'on porte la couche photosensible du recto en contact intime avec le film original par adhé- rence sous vide, et qu'on l'expose, les zones enduites du motif du verso se trouvent pressées et détruites Ceci a également pour effet d'allonger le temps de contact sous vide nécessaire pour l'exposition de la couche photosensible du verso. Pour surmonter le problème de la contamination du film original par la couche d'enduction appliquée pour améliorer les propriétés de contact sous vide, le -brevet US 4 288 526 décrit une méthode d'enduction d'une dispersion d'une sorte de cire ou d'une résine en poudre fine ayant des propriétés de dispersion dans un solvant organique à bas point d'ébul- lition par enduction par pulvérisation à l'air Cette couche d'enduction peut facilement se séparer et entraine alors les mêmes problèmes que cidessus, car sa force d'adhérence à la surface de la plaque de tirage f O 25213 1 4 photosensible est faible De plus, sur le plan de la sécurité, il est préférable de ne pas utiliser ce type de solvant organique. Le brevet anglais -2 025 646 décrit une méthode suivant laquelle une poudre solide est pulvérisée sur une plaque de tirage photosensible à la- quelle elle est fermement accrochée par chauffage Dans le cas d'une plaque présensibilisée, portant des couches photosensibles sur chaque face, la couche mate d'une face est écrasée quand la plaque de tirage photosensible est transportée au moyen des rouleaux jusqu'à ce que la poudre solide pulvérisée soit refroidie après collage à chaud Il est toutefois difficile, du point de vue de la manipulation, de transporter la plaque de tirage photosensible sans recourir à des rouleaux transpor- teurs Par ailleurs, pour produire de telles poudres, il faut pulvériser et trier les résines, ce qui augmente les frais de production. Le brevet US 4 288 521 décrit une méthode pour pulvériser et coller uniformément une poudre solide sur la surface d'une plaque de tirage photosensible en défilement continu Cette méthode implique l'utilisation d'une unité d'air comprimé pressurisée, d'une unité de fourniture de poudre, d'un éjecteur, d'un distributeur, d'un cyclone, etc Ainsi, l'équipement nécessaire à cette méthode est très complexe et volumineux. De plus, dans le cas des plaques présensibilisées comportant des couches photosensibles sur les deux faces de la plaque, quand on transporte la plaque de tirage présensibilisée après fixation de la poudre solide, la poudre se détache facilement de la plaque présensibilisée. Les matériaux photographiques photosensibles sont matis non seulement pour améliorer leur propriété de contact sous vide, mais aussi pour éviter la formation de charges électrostatiques, et le collage entre les matériaux photosensibles, bien que l'exposé ci-dessus ne se réfère qu'à l'amélioration des propriétés de contact sous vide L'application du matage ne se limite pas non plus à la surface des couches photosensibles. La face du verso peut également être matie Aussi, quand on effectue le processus du matage pour éviter la formation de charges électrostatiques, ou pour éviter le collage entre les matériaux photosensibles, apparais- sent les mêmes problèmes que pour améliorer le contact sous vide. En ce qui concerne les matériaux d'enregistrement magnétique, il est aussi parfois nécessaire de procéder à un matage Récemment, on a produit des bandes d'enregistrement magnétique dont la surface est remarqua- blement lisse pour améliorer la densité de l'enregistrement Les pro- priétés de défilement sont réduites quand le ruban magnétique défile entre des rouleaux réducteurs de pression dans des magnétophones. Ainsi, pour supprimer la diminution des propriétés de défilement des rubans magnétiques, on procède à un matage du verso de la bande magné- tique On considère généralement que l'on devrait à l'avenir mettre au point un appareil qui rende possible le traitement d'un grand nombre de rubans magnétiques en positions superposées Dans un tel appareil, l'application d'une couche mate sur la face verso du ruban serait effi- cace pour éviter l'adhérence entre les rubans magnétiques, et l'appa- rition'de charges statiques. La présente invention a pour objet de surmonter les inconvénients décrits ci-deqsus en utilisant une technique de matage perfectionnée par enduc- tion par pulvérisation électrostatique. Comme on le sait, divers procédés d'enduction par pulvérisation électro- statique ont été mis au point, notamment au moyen de têtes d'enduction à disque, de têtes d'enduction du type à cloche ou de têtes d'enduction par projection Suivant les procédés ci-dessus, quand une solution aqueuse du type décrit ci-dessous est pulvérisée électrostatiquement et appliquée sur la surface d'un matériau d'enregistrement, si les gouttelettes chargées de solution aqueuse ont un diamètre très faible, leur force d'adhérence est faible car la zone de contact entre la surface du maté- riau d'enregistrement et la gouttelette est réduite En conséquence, quand, après élimination de l'eau dans les gouttelettes fixées, le maté- riau d'enregistrement est transporté par exemple au moyen de rouleaux avec lesquels il est tenu en contact, les gouttelettes fixées se déta- chent du matériau d'enregistrement comme dans le cas des méthodes pré- citées, et le temps de contact sous vide voulu ne peut pas être atteint. De plus, dans le cas d'un matériau photographique photosensible, quand ce matériau est porté en contact étroit avec un film original, les goute- lettes séparées comme indiqué ci-dessus, ou les particules, se déposent sur le film original qu'elles détériorent et dont elles diminuent la profondeur de point En particulier, dans le cas d'une plaque de tirage présensibilisée comportant des couches photosensibles sur chacune de ses faces, les particules fixées sur la face verso qui doivent être exposées ultérieurement, sont comprimées et écrasées par l'appareil quand la face recto est portée en contact avec le film original par contact sous vide et exposée Ceci accroit le temps requis pour le contact sous vide pour l'exposition du verso. La présente invention a pour objet un procédé de matage d'un matériau d'enregistrement en appliquant électrostatiquement de fines gouttelettes d'une solution aqueuse dans laquelle est dispersée ou dissoute une résine, sur le recto ou sur le verso du matériau d'enregistrement, ce qui a pour effet de former de petites protubérances sur le matériau d'enre- gistrement auquel elles s'attachent fortement de telle sorte qu'elles ne s'en séparent pas au cours des manipulations ultérieures. La présente invention a également pour objet un procédé de matage d'un matériau d'enregistrement dans lequel la hauteur des protubérances peut être contrôlée. L'invention a encore pour objet un procédé de matage d'un matériau d'enregistrement qui permet un contrôle facile de la force d'adhérence des particules formant les protubérances sur le matériau d'enregistre- ment. La présente invention concerne un procédé de matage d'un matériau d'enre- gistrement en appliquant électrostatiquement de fines gouttelettes d'un liquide aqueux dans lequel est dispersée ou dissoute une résine, sur le recto et/ou sur le verso du matériau d'enregistrement, et en séchant ensuite les gouttelettes ainsi fixées, ce procédé se caractérisant en ce que, avant et/ou après la fixation des gouttelettes, la surface du maté- riau d'enregistrement est humidifiée. La figure annexée illustre schématiquement le procédé de matage d'un matériau d'enregistrement conformément à la présente invention. 6 2521314 Les caractéristiques de la présente invention sont décrites plus en détail ci-après. Les matériaux d'enregistrement utilisés dans l'invention peuvent être un support ou une couche d'enregistrement appliquée sur un support Des couches d'enregistrement utilisables peuvent être notamment une couche photographique photosensible et une couche d'enregistrement magnétique. Par exemple, un matériau d'enregistrement comportant une couche phtogra- phique photosensible peut être un matériau photosensible pour microphoto- graphie, pour radiographie, pour utilisation dans la fabrication d'une plaque de tirage, un matériau photographique photosensible pour appli- cations scientifiques, un papier de tirage et un matériau photosensible thermodéveloppable En outre, parmi nombre de tels matériaux d'enre- gistrement, on peut citer plus particulièrement un matériau d'enregistre- ment au laser, sensible à un faisceau laser, un matériau d'enregistrement de type magnétique portant une couche d'enregistrement magnétique, ou un film d'enregistrement magnétique, etc Bien que le procédé conforme à la présente invention soit spécifié comme s'appliquant aux matériaux d'enre- gistrement ci-dessus, étant donné que le principe technique fondamental de l'invention réside dans l'application d'une fine couche mate comme décrit ci-après, il est bien entendu que le type de matériau d'enre- gistrement n'est pas essentiel dans l'invention En d'autres termes, bien que le procédé suivant l'invention s'applique à toutes sortes de maté- riaux, l'invention n'est limitée qu'en ce que le procédé est applicable au matériaux d'enregistrement, par souci de clarification de l'exposé, car les matériaux d'enregistrement constituent le domaine d'application le plus efficace de l'invention. Les supports utilisables pour la préparation dés matériaux d'enregistre- ment utilisés dans l'invention sont ceux présentant des surfaces de dimensions stables Concernant la forme du support, dans la fabrication de matériaux photosensibles, le support est de préférence en forme de feuille ou de plaque pour une manipulation plus facile, et sous forme de ruban ou de feuille dans le cas de matériaux d'enregistrement La forme la plus appropriée est choisie le cas échéant en prenant en considération l'utilisation prévue pour le matériau d'enregistrement finalement pré- paré, ou l'appareillage dans lequel il sera utilisé Ces supports sont en 252 13 1 4 matières telles que le papier, le papier enduit de résines thermoplas- tiques, par exemple le polyéthylène, le polypropylène et le polystyrène, des plaques métalliques telles que l'aluminium, divers alliages d'alu- minium, le zinc, le fer et le cuivre, des films en plastique tel que le diacétate de cellulose, le butyrate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, le propionate de cellulose, le tri cétate de cellulose, le nitrate de cellulose, le téréphtalate de polyéthylène, le polypropylène, le polycarbonate et le polyvinyl acétal, ainsi qu'un papier ou un film plastique portant un métal laminé ou appliqué par dépôt sous vide. La matière du support peut aussi être choisie en prenant en considération l'utilisation prévue pour le matériau d'enregistrement finalement pré- paré. En ce qui concerne la couche d'enregistrement du matériau, on peut utiliser comme couche photosensible pour matériau photosensible, par exemple un matériau photosensible à émulsion gélatineuse à l'halogénure d'argent, une couche photosensible à base de résine diazo, et de nom- breuses autre couches photosensibles connues Elles peuvent être uti- lisées comme couche photosensible du matériau photosensible photogra- phique utilisé dans l'invention Il en est de même des matériaux pour enregistrement au laser et des matériaux d'enregistrement magnétique En ce qui concerne les autres caractéristiques des matériaux d'enregistre- ment, par exemple la structure, la matière, la méthode de fabrication, le procédé d'enregistrement et l'utilisation, les techniques connues peuvent être employées sans qu'aucune explication complémentaire ne soit néces- saire. La présente invention concerne un procédé de matage de la face recto et/ou de la face verso d'un matériau d'enregistrement comme indiqué ci- dessus A cet effet, de fines gouttelettes d'un liquide aqueux dans lequel est dispersée ou dissoute une résine, sont déposées électrostati- quement sur la face voulue, et séchées Les liquides aqueux utilisés doi- vent être capables d'attacher à la face verso ou recto du matériau d'enregistrement, de préférence dans des conditions telles que la disper- sion électrostatique soit uniforme Le liquide aqueux possède une visco- sité de 1,5 à 500 centipoises, de préférence de 2 à 100 centipoises Dans 252131 4 le cas des matériaux photographiques photosensibles, des matériaux d'enregistrement au laser, etc, les résines utilisables dans la prépa- ration des liquides aqueux précités sont par exemple du type décrit au brevet anglais 2 081 919 et peuvent être des copolymères d'esters d'acide acrylique et d'acide-acrylique ou métacrylique, des copolymères de sty- rène, d'esters d'acide acrylique et d'acide acrylique ou méthacrylique, des copolymères d'esters d'acide acrylique, de styrène, d'acrylonitrile et d'acide acrylique ou méthacrylique, d'acide maléique, d'acide itaconi- que, etci et des polymères vinyliques tels que l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle et la polyvinylpyrrolidone Le poids moléculaire des copolymères peut être compris entre 5 000 et 50 000, et de préférence entre 10 000 et 30 000 La présence de monomères est généralement faible dans les copolymères Parmi ces résines, on en choisit une qui convient, et par une méthode conventionnelle, elle est dissoute et dispersée dans l'eau pour préparer le liquide aqueux recherché L'eau peut contenir des solvants organiques à bas point d'ébullition qui ne dissolvent pas les composants de la couche photosensible Les solvants organiques à bas point d'ébullition sont ceux ayant un point d'ébullition inférieur ou égal à 'OO O C sous une atmosphère. Les solvants utilisés dans l'invention sont solubles dans l'eau La fonc- tion du solvant est de faciliter la dissolution ou la dispersion de la résine D'autres matériaux solubles dans l'eau connus et utilisables sont le styrène sulfonate de sodium, l'acrylamide, la silice colloïdale (sous forme de poudre de matière inorganique), et des résines phénoliques (sous forme de poudre de polymères) De plus, il peut contenir d'autres subs- tances solubles dans l'eau et des agents de remplissage tels que des poudres inorganiques ou polymères qui n'exercent pas d'influence négative sur la couche photosensible et sur les gouttelettes qui y sont attachées. Ces liquides aqueux peuvent être préparés, par exemple, en émulsifiant les produits de départ dans de l'eau en présence d'agents tensioactifs, et en les polymérisant en émulsion au moyen d'initiateurs de polyméri- sation tels que le persulfate de potassium, comme c'est le cas pour les méthodes usuelles de synthèse des latex Dans ce cas, le produit est obtenu sous forme de dispersion aqueuse Suivant une variante, une partie d'acide acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, ou autres, est transformée en son sel de sodium, de potassium ou d'ammonium pour procu- rer le produit sous forme de solution aqueuse du polymère résultant Pour le matage de la face verso d'une bande d'enregistrement magnétique, les résines utilisables pour la préparation du liquide aqueux peuvent être des latex de copolymères de chlorure de vinylidène et d'acide acrylique ou d'esters d'acide acrylique, etc, des latex de copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, de styrène, etc, des latex de copolymè- res butadiène styrène, et des polymères solubles dans l'eau d'anhydride maléique et d'esters d'acide acrylique De plus, des épaississants inor- ganiques en poudre tels que le noir de carbone et la silice colloïdale, et des lubrifiants (présents à raison de 5 à 15 % en poids, et de préfé- rence 5 à 10 % par rapport au poids des composants solides), des émulsions et des sels, par exemple des sels d'acides gras, d'esters d'acides gras, et des huiles, sont ajoutés pour préparer le liquide aqueux rerherché La silice colloîdale utilisée est sous forme de poudre inorganique dont les particules ont une dimension moyenne comprise entre lmp et 0,2 p. La concentration de la résine dans le liquide aqueux est de préférence comprise entre 5 et 50 % O en poids. Diverses résines sont utilisées en fonction des exigences particulières concernant la surface du matériau sur laquelle sont formées les petites protubérances Par exemple, on peut utiliser différentes résines en fonc- tion des propriétés d'adhérence sous vide ou des propriétés anti-adhé- rence recherchées la résine peut être différente d'une surface à l'autre en fonction des propriétés particulières recherchées pour chacune de ces surface La concentration de la résine dans le liquide aqueux est com- prise entre 5 et 50 % en poids, et de préférence entre 5 et 30 %O en poids. Quand les deux faces sont maties (de petites protubérances apparaissent sur les deux faces du matériau d'enregistrement), il n'est pas nécessaire de modifier la concentration Toutefois, quand une seule face seulement du matériau est matie, la concentration peut être modifiée en fonction du type de matage recherché. Le liquide aqueux ainsi préparé est transformé en fines gouttelettes par une méthode ou au moyen d'un appareillage fonctionnant électrostati- -quement Par exemple, une telle méthode peut être une méthode de pulvéri- sation d'air par voie électrostatique, une pulvérisation électrostatique sans air, une méthode d'enduction électrostatique du type à pulvérisation rotative, une méthode d'enduction électrostatique comme décrit dans la publication de brevet japonais 28740/80 Les appareillages utilisés pour la mise en oeuvre de ces méthodes sont connus Dans toutes ces méthodes ou appareillages, la caractéristique fondamentale est que des particules de liquide aqueux sont formées, et, en même temps, chargées électrostati- quement, puis fixées électrostatiquement au moyen d'un champ électrique entre une électrode et la surface o on veut les déposer. Une méthode convenant à la mise en oeuvre de la présente invention est la méthode d'enduction électrostatique par pulvérisation rotative Cette méthode est expliquée en détail dans la littérature et a été améliorée sur divers points Quand on utilise un appareillage adapté à cette métho- de, le liquide aqueux est introduit continuellement à un débit de 5 à 1 000 ml/mn dans la périphérie intérieure à l'arrière de la tête de pul- vérisation en forme de coupelle, qui tourne à une vitesse de l'ordre de 10.000 à 50 000 tours/mn Le liquide aqueux dans la tête de pulvérisation est transformé en un film mince sur la surface intérieure sous l'effet de la force centrifuge due à la rotation Ce liquide aqueux sous forme de film mince est guidé jusqu'à une surface en forme de coupelle, et est pulvérisé à partir du sommet de la tête de pulvérisation sous l'action de la force centrifuge, et aussi sous l'effet du champ électrostatique dans la partie supérieure, o une tension de -50 à -120 kv a été appliquée Ces particules de liquide aqueux chargées et pulvérisées sont dispersées et fixées sur la surface du matériau d'enregistrement sous l'effet du champ électrique élevé formé entre la coupelle tournante de la tête de pulvé- risation et le matériau d'enregistrement. Une des caractéristiques le plus importantes de l'invention est que là surface du matériau d'enregistrement sur laquelle les gouttelettes de liquide aqueux décrit ci-dessus sont fixées électrostatiquement, est humidifiée avant et/ou après la fixation électrostatique des goutte- lettes L'expression humidification de la surface du matériau d'enre- gistrement utilisée ici recouvre aussi bien un processus de formation d'un film liquide sur la surface, qu'un processus o on laisse s'étendre les fines gouttelettes fixées sur la surface en diminuant l'angle de con- 25213 1 4 tact de l'eau avec la surface au cours de l'humidification, comme décrit ci-après Ainsi, ceci signifie que la surface du matériau d'enregistre- ment est suffisamment humide pour que l'humidification des gouttelettes à fixer soit augmentée A cet effet, on peut utiliser une méthode par pul- vérisation de vapeur, une méthode d'augmentation de l'humidité par effet ultrasonique, etc Dans chacune de ces méthodes, il est nécessaire de surveiller soigneusement le processus d'humidification pour vérifier qu'il n'exerce pas d'effet néfaste sur la couche d'enregistrement de fines gouttelettes fixées sur la surface de la couche d'enregistrement. Par exemple, il ne doit pas provoquer une contamination de la surface de la couche photosensible, ni briser les fines gouttelettes fixées, ni les dissoudre, ni gêner la formation du matage Le procédé suivant l'in- vention augmente la surface de fixation des gouttelettes de liquide aqueux fixées uniformément sur la surface du matériau d'enregistrement, et permet aux gouttelettes de liquide aqueux de se fixer fermement à la surface Ce phénomène s'explique sans doute par le fait que, lorsque la surface du matériau d'enregistrement est humide, un film liquide s'y forme et a pour effet d'étendre les gouttelettes de liquide aqueux qui s'y sont déjà fixées ou qui vont se fixer, sur la surface du matériau d'enregistrement. Dans le procédé conforme à la présente invention, la température super- ficielle du matériau d'enregistrement, sa vitesse de défilement, le temps nécessaire pour que les fines gouttelettes soient fixées à sa surface après que le film liquide s'y soit formé, le temps nécessaire pour que le film liquide soit formé après fixation des fines gouttelettes à la surface du matériau d'enregistrement, le temps nécessaire pour que le matériau d'enregistrement soit sec après fixation des gouttelettes, etc, influent sur l'état des protubérances. Par exemple, la hauteur des protubérances après séchage peut être contrôlée en vérifiant l'épaisseur du film liquide formé à la surface quand les fines gouttelettes y sont fixées Ainsi, en augmentant l'épais- seur du film liquide, c'est-à-dire en augmentant le degré d'humidifi- cation, la hauteur des protubérances peut être diminuée, tandis qu'une diminution de l'épaisseur du film liquide, c'est-à-dire une diminution du degré d'humidification, provoque une augmentation de la hauteur des pro- 252131 4 tubérances En conséquence, pour produire des protubérances procurant l'effet d'adhérence sous vide, il est nécessaire de contrôler les condi- tions ci-dessus et le degré d'humidification, c'est-à-dire de contrôler l'épaisseur du film liquide sur la surface du matériau d'enregistrement. L'efet d'adhérence sous vide est fortement influencé par la hauteur des petites protubérances (matage) formées sur le recto et sur le verso du matériau Le facteur qui affecte le plus la hauteur des protubérances est le degré d'humidification Le facteur ayant ensuite une grande influence sur la hauteur des protubérances est la concentration de résine dans le liquide aqueux et la température de la face recto et de la face verso dumatériau d'enregistrement La hauteur des protubérances s'accroit avec la concentration de la résine et avec la température L'épaisseur de la couche liquide formée sur le recto ou sur le verso du matériau d'enre- gistrement par l'humidification, est extrêmement faible et est supposée être de l'ordre de quelques microns. Le matériau d'enregistrement qui a été soumis à un traitement d'humidifi- cation avant et/ou après fixation électrostatique des fines gouttelettes de liquide aqueux, est ensuite séché, ce qui a pour effet de faire adhé- rer fortement les solides résultant des gouttelettes liquides sur la sur- face, formant ainsi une surface mate Ce séchage, et les conditions dans lesquelles il est effectué, peuvent être déterminés en fonction des tech- niques connues Par exemple, de l'air chaud est soufflé sur la surface du matériau d'enregistrement, ou on fait passer le matériau d'enregistrement dans un volume maintenu à température élevée et sous faible humidité Les particules ainsi séchées qui forment les protubérances sont présentes en état dispersé sur la surface du matériau d'enregistrement Dans le cas d'un matériau photographique photosensible, le nombre de protubérances formées est compris entre 1 et 1 000 par mm 2, et de préférence entre 5 et 500 par mm 2 La hauteur de chaque protubérance est de préférence de l'ordre de 0,5 à 20 microns, et son diamètre compris entre 1 et 200 microns Dans le cas des matériaux d'enregistrement autres que les maté- riaux photographiques photosensibles, le nombre de protubérance formées à la surface est compris entre 10 et 500 par mm, la hauteur est comprise entre 0,03 et 1,5 microns, et le diamètre entre 10 et 1 000 microns. 25213 1 4 La présente invention est expliquée plus en détail ci-après, en référence au dessin annexé. Le dessin annexé représente schématiquement une suite d'étapes, y compris celle o le procédé de l'invention s'applique. Si on se réfère au dessin, on a représenté schématiquement une suite d'étapes, y compris celle de l'invention, pour le traitement d'un maté- riau d'enregistrement ( 1) sous forme de ruban Ce ruban comporte deux faces (l A) et (l B) L'ensemble comprend un volume de contrôle de la température ( 2), un rouleau transporteur ( 3), une unité d'humidification ( 4) o le matériau d'enregistrement ( 1) est humidifié avant enduction, une unité d'enduction électrostatique ( 5), une unité d'humidification ( 6) o le matériau est humidifié après enduction, un volume de séchage ( 7) et un rouleau ( 8). La surface (l A) est traitée dans l'unité correspondante d'humidification ( 4 A), dans l'unité d'enduction électrostatique ( 5 A), et dans l'unité d'humidification ( 6 A) La surface ( 1 B) est traitée dans l'unité cor- respondante d'humidification ( 4 B), dans l'unité d'enduction électrosta- tique ( 5 B) et dans l'unité d'humidification ( 6 B) Le matériau d'enre- * gistrement ( 1) comportant un support sous forme de ruban sur lequel est enduite une couche est fabriqué au moyen d'un appareillage approprié (non représenté) et est introduit dans l'appareillage représenté sur le dessin Le matériau d'enregistrement ( 1) pénètre dans le volume de contrôle de la température, puis il est introduit dans l'unité d'enduc- tion par pulvérisation électrostatique ( 5) Avant et après l'unité d'en- duction électrostatique ( 5), sont placées les deux unités d'humidifica- tion ( 4) et ( 6) La surface du matériau d'enregistrement est de préfé- rence humide après fixation des gouttelettes de liquide aqueux o la résine a été dissoute ou dispersée Si l'humidification est effectuée après fixation des gouttelettes sur la surface du matériau, l'effet s'avère très avantageux De plus, si la vitesse de défilement du matériau d'enregistrement est élevée, il est souhaitable d'humidifier sa surface avant et après fixation des gouttelettes Suivant une variante, il est possible d'humidifier la surface en augmentant l'effet d'humidification après fixation des gouttelettes Quand le matériau d'enregistrement ( 1) doit être humidifié avant enduction par pulvérisation électrostatique, il l'est au moyen de l'unité ( 4) Quand, par contre, il doit être humidifié après enduction par pulvérisation électrostatique, il l'est au moyen de l'unité ( 6) De plus, quand le matériau d'enregistrement ( 1) doit être humidifié avant et après enduction par pulvérisation électrostatique, il l'est au moyen des unités ( 4) et ( 6) qui sont actionnées toutes les deux. Quand le matériau d'enregistrement ( 1) passe dans l'unité d'enduction par pulvérisation électrostatique ( 5) les fines goutelettes de liquide aqueux chargées électrostatiquement, liquide dans lequel une résine a été dis- soute ou dispersée, sont pulvérisées sur la surface du matériau au moyen de l'unité ( 5) Le matériau d'enregistrement ( 1) portant les fines gouttelettes dispersées à sa surface, pénètre dans le volume de séchage ( 7) o il est séché dans une atmosphère de température élevée et d'humi- dité faible, le cas échéant en insufflant de l'air chaud, et le matériau d'enregistrement ( 1) ainsi séché est extrait du volume ( 7) par le rou- leau 8. Le dessin montre la fabrication d'un matériau d'enregistrement portant une couche d'enregistrement sur ses deux faces Dans ce cas, l'unité d'humidification ( 4 A) et/ou l'unité d'humidification ( 6 A), et l'unité d'enduction par pulvérisation électrostatique ( 5 A) sont actionnées pour la surface (l A), tandis que l'unité d'humidification ( 4 B) et/ou l'unité d'humidification ( 6 B) et l'unité d'enduction par pulvérisation électro- statique ( 5 B) sont actionnées pour la surface (l B) L'appareillage repré- senté sur la figure peut être utilisé pour la fabrication d'un matériau d'enregistrement ne portant une couche d'enregistrement que sur une face, et dans ce cas on n'actionne que les unités d'un seul côté. les conditions de traitement préférées sont indiquées ci-après. Le matériau d'enregistrement ( 1) est introduit dans le volume de contrôle de la température ( 2) o il est chauffé de telle sorte que sa température superficielle soit comprise entre 10 et 650 C, et de préférence entre 25 et 450 C. Ensuite, le matériau d'enregistrement ( 1) est humidifié par pulvérisation de vapeur sur la face recto ou la face verso, au moyen d'un tube de 252131 4 vapeur comportant une fente de pulvérisation La vapeur est éliminée du tube La pression interne du tube est supérieure à 1 atmosphère, et la température de la vapeur après décharge est inférieure à 1000 C Après humidification, le matériau d'enregistrement ( 1) est introduit dans l'unité ( 5) d'enduction par pulvérisation électrostatique o le liquide aqueux est pulvérisé Le temps nécessaire pour que les fines gouttelettes soient dispersées sur le matériau d'enregistrement après son humidifi- cation, ou le temps nécessaire pour que le matériau d'enregistrement soit humidifié après que les fines gouttelettes y soient dispersées, est compris entre 0,1 et 30 secondes, et généralement entre 0,5 et 10 secon- des Le liquide aqueux est pulvérisé dans les conditions ambiantes, à une température de 15 à 600 C, de préférence de 20 à 450 C, et sous une humi- dité relative de 15 à 80 %, de préférence de 30 à 70 % Le temps nécessaire pour que le matériau d'enregistrement soit transporté jusqu'au volume de séchage après pulvérisation du liquide aqueux, ou après l'humidification subséquente, est inférieur ou égal à 20 secondes, et est généralement compris entre 0,5 et 7 secondes La température de séchage est comprise entre 30 et 1000 C, et de préférence entre 40 et 800 C. Les caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 Les deux faces d'une plaque d'aluminium de 0,24 mm d'épaisseur sont grai- nées au sable en utilisant une brosse de nylon et une dispersion aqueuse de pierre ponce, de maille 400, puis énergiquement lavée à l'eau Cette plaque d'aluminium est plongée dans une solution aqueuse à 5 % de triphos- phate de sodium maintenue à 70 MC pendant 3 minutes, lavée à l'eau et séchée Une solution photosensible comme décrit au brevet anglais 1.113 759 est préparée en dissolvant 1 partie en poids d'ester poly- hydroxyphénylique d'acide naphtoquinone-1,2-diazido-5-sulfonique obtenu par polycondensation d'acétone et de pyrogallol, et 2 parties en poids de résine phénol formaldéhyde de type novolaque, dans un solvant mélangé de 20 parties en poids d'acétate de 2-méthoxyéthyle et 20 parties en poids de méthyléthylcétone Cette solution photosensible est enduite sur une face de la plaque préparée comme indiqué ci-dessus, puis sur l'autre face, pour procurer une plaque de tirage présensibilisée comportant des 25213 1 4 couches photosensibles sur ses deux faces La plaque de tirage ainsi obtenue est découpée en trois éléments de 1 003 x 800 mm constituant les échantillons A, B et C. Une solution aqueuse (teneur en solides: 10 %) de méthacrylate de méthyle acrylate d'éthyle acrylate de sodium (rapports pondéraux: 68/20/12) est enduite sur chaque échantillon, sur les deux faces, par procédé d'en- duction électrostatique rotative L'échantillon A est humidifié par application de vapeur sur la surface qui doit être enduite par la solu- tion d'enduction, environ 2,5 secondes avant l'endction L'échantillon B est humidifié environ 2,5 secondes après son enduction par application de vapeur sur la face enduite L'échantillon C sert d'échantillon de contrôle et n'est pas humidifié. Les fines gouttelettes de liquide aqueux sont ensuite séchées Dans le cas des échantillons A et C, le temps de transport depuis la tête d'enduction jusqu'au volume de séchage est d'environ 3 secondes, et dans le cas de l'échantillon B, le temps de transport depuis la tête d'humi- dification jusqu'au volume de séchage est également d'environ 3 secondes. Le séchage est effectué par passage dans une atmosphère à une température de 600 C sous une humidité relative de 10 % pendant 5 secondes Dans chaque échantillon, la quantité de fines gouttelettes enduites est de 0, 06 g/m 2 et elles sont réparties à raison de 50 à 100 par mm La hauteru des pro- tubérances formées après séchage est d'environ 2 à 6 microns, et leur diamètre est d'environ 10 à 50 microns. Pour chaque échantillon, des mesures sont effectuées en ce qui concerne la maculation par les rouleaux transporteurs quand ils sont mis au contact des échantillons, le temps nécessaire pour l'adhérence sous vide quand l'échantillon est superposé sur un film original ( 550 x 650 mm) et porté en contact étroit avec lui par contact sous vide, et la maculation du film original après le contact sous vide. Les résultats sont exposés au tableau 1 ci-après. 252131 4 Tableau 1 Echantillon A B C Etape d'humidification Avant Après Aucune enduction enduction Maculation du rouleau transporteur Aucune Aucune Taches* Temps d'adhérence sous vide: Face recto 23 S 26 S 18 s Face verso 24 S 27 S 30 s Maculation du film çriginal Aucune Aucune Taches* * 3 % environ de la surface du rouleau est maculée pour un tour de rouleau. Les résultats du tableau 1 montrent que les échantillons A et B conformes à la présente invention ne provoquent pratiquement pas de maculation du rouleau transporteur ni du film original, tandis que l'échantillon C, constituant l'échantillon de référence, provoque l'apparition de taches tant sur le rouleau transporteur que sur le film original, et dans ce cas, l'accrochage des protubérances sur la surface est très faible. Exemple 2 On prépare une plaque de tirage présensibilisée du type comportant une couche photosensible enduite seulement sur une face, de la même manière que dans l'exemple 1, et on la soumet aux mêmes tests Ce matériau pré- sente les mêmes propriétés d'adhérence sous vide que celui préparé comme indiqué dans l'exemple 1, et ne provoque aucune maculation du rouleau transporteur ni du film original. Exemple 3 Sur une face d'une plaque de tirage présensibilisée portant des couches photosensibles sur chacune de ses faces, comme dans l'exemple 1, on applique de la même manière la même solution aqueuse de copolymère que dans l'exemple 1, on humidifie au moyen d'un appareil par pulvérisation ultrasonique (fabriqué par Wet Master Co Ltd), puis on sèche à une température de 600 C sous une humidité relative de 10 % pendant 5 secondes environ La couche de résine ainsi séchée, on mesure les valeurs de la -quantité enduite, le nombre de particules et la hauteur de chaque pro- 252131 4 tubérance, comme dans l'exemple 1, ces valeurs étant les mêmes que dans l'exemple 1 Les autres conditions dans lesquelles la solution aqueuse de copolymère est enduite, sont les mêmes que celles dans lesquelles l'humi- dification a été réalisée après fixation des fines gouttelettes dans l'exemple 1 La plaque ainsi préparée est testée suivant la même pro- cédure que dans l'exemple 1. Cette plaque présente les mêmes propriétés d'adhérence sous vide que la surface de l'échantillon B de l'exemple 1, et ne provoque pas de macula- tion du rouleau transporteur ni du film original. Exemple 4 Une disprersion aqueuse à 5 % en poids de résine synthétique est préparée en mélangeant un latex de copolymère styrène butadiène "NIPOL-LX-204 " (fabriqué par Nippon Zeon Co Ltd), de la silice colloïdale "SNOWTEX OL" (fabriquée par Nissan Kagaku Co Ltd) et du stéarate de sodium (réactif de première classe) dans des proportions en poids de 1/0,5/0,1 (rapport des teneurs en solides) Cette dispersion aqueuse est enduite sur la face verso d'un ruban magnétique de type VHS à longue durée d'enregistrement de la même manière que ci-dessus pour former des protubérances Le dia- mètre des protubérances est compris entre 10 et 60 microns, et le nombre de protubérances dispersées est compris entre 10 et 80 par mm 2 Le ruban ainsi préparé, et un ruban de contrôle, identique à celui uti- lisé ci-dessus, mais non mati, sont tous deux montés sur un enregistreur vidéo, et sont comparés en ce qui concerne leurs conditions de débobinage et de défilement L'échantillon conforme à la présente invention est satisfaisant tandis que l'échantillon de contrôle est d'une qualité infé- rieure et ne donne pas de résultats satisfaisants De plus, la fixation des protubérances sur le ruban est bonne et n'est pas détériorée malgré plusieurs essais de défilement. Conformément au procédé de l'invention décrit ci-dessus, les fines gouttelettes de liquide aqueux sont attachées électrostatiquement sur la face verso ou sur la face recto d'un matériau d'enregistrement, et séchées pour former un ensemble de protubérances La présente invention procure divers avantages; par exemple, elle augmente les propriétés 252131 i d'adhérence sous vide de divers types de matériaux d'enregistrement, évite le collage de la surface, évite que la surface ne soit chargée, confère au matériau de bonnes propriétés d'écriture, augment les pro- priétés de défilement des rubans et des cassettes d'enregistrement, évite le blocage entre les films magnétiques le procédé suivant l'invention permet la distribution uniforme de fines protubérances sur les matériaux d'enregistrement De plus, les protubérances réparties sur la surface du matériau d'enregistrement y adhèrent fortement et ne s'en séparent pas facilement. Ainsi, même dans le cas des matériaux photographiques photosensibles, leurs caractéristiques photographiques ne se trouvent pas diminuées, et leur reproduction des images de points reste bonne. En fonction de l'utilisation prévue pour le matériau d'enregistrement finalement préparé, il est possible de modifier de manière appropriée la hauteur des protubérances le cas échéant Pour la mise en oeuvre du pro- cédé de matage, il est possible d'augmenter la vitesse de défilement du matériau d'enregistrement Ceci augmente l'efficacité de la fabrication et permet de fabriquer un nombre important de matériaux d'enregistrement ayant des qualités uniforme, facilement et à un faible coût. Suivantl'invention, il est facile de matir simultanément les deux faces d'un matériau d'enregistrement et de modifier le procédé de matage des deux faces en procédé de matage d'une seule face, et inversement Par ailleurs, étant donné qu'un liquide aqueux est utilisé dans l'invention, il n'existe aucun danger de feu ou de pollution au contraire des procédés utilisant des solvants organiques En ce domaine, le procédé de l'inven- tion s'avère avantageux et procure ainsi une technique très utile. 25213 14 R E V E N D I C A T I O N S 1 Procédé de matage d'un matériau d'enregistrement, caractérisé en ce que: on prépare un matériau d'enregistrement; on fixe électrostatiquement de fines gouttelettes d'un liquide aqueux dans lequel est dispersée ou dissoute une résine, à la surface du matériau d'enregistrement; on humidifie les fines gouttelettes sur la surface; et on sèche les fines gouttelettes sur la surface afin de former une surface mate. 2 Procédé de matage d'un matériau d'enregistrement, caractérisé en ce que: on prépare un matériau d'enregistrement; on humidifie le matériau d'enregistrement; on fixe électrostatiquement de fines gouttelettes d'un liquide aqueux dans lequel est dispersée ou dissoute une résine, sur la surface humide du matériau d'enregistrement; et on sèche les fines gouttelettes sur la surface du matériau d'enre- gistrement afin de former une surface mate. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la surface humide à laquelle sont attachées les fines particules, est à nouveau humidifiée. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que la résine est choisie parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'esters d'acide acrylique, les copolymères de styrène, d'acide acrylique ou méthacrylique et d'esters d'acide acry- lique, les copolymères d'esters d'acide acrylique, de styrène, d'acide acrylique ou méthacrylique, d'acide maléique, d'acide itaconique, et des copolymères vinyliques. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que le liquide aqueux est de l'eau. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que le liquide aqueux est l'eau contenant en outre un sol- 25213 1 4 vant organique à bas point d'ébullition. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que la résine est présente dans le liquide aqueux à raison de 5 à 30 %O en poids. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que le matériau d'enregistrement est un matériau photogra- phique photosensible. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la surface mate comporte de 1 à 1 000 protubérances par mm 10 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la surface mate comporte de 5 à 500 protubérances par mm 11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la hauteur des protubérances est comprise entre 0,5 et 20 microns environ, 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le diamètre des protubérances est compris entre 1 et 200 microns environ. 13 procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que le matériau d'enregistrement est un matériau non photo- sensible et la surface mate comporte de 10 à 500 protubérances par mm 2. 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce la hauteur des protubérances est comprise entre 0,03 et 1,5 microns et leur diamètre entre 10 et 1 000 microns. Procédé selonl'une quelconque des revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que les fines goutelettes de liquide aqueux sont fixées au matériau à une température comprise entre 15 et 601 C et sous une humidité relative de 15 à 80 %. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la tempé- rature est comprise entre 20 et 45 o C et l'humidité relative entre 30 et 70 %. -v I