FR 2501227 A1 19820910 FR 8203701 A 19820305 La présente invention concerne une composition détergente contenant une cellulase alcaline. Plus particulièrement l'invention concerne une composition détergente caractérisée en ce qu'elle contient une cellulase alcaline qui présente une activité élevée dans des conditions alcalines. Récemment les techniques de détersion des vête- ments ont remarquablement progressé. Le lavage des vêtements a été fortement facilité par les progrès des matières déter- gentes, le conditionnement de l'eau, l'amélioration et la diffusion des machines à laver et l'amélioration des fibres. Entre autres l'amélioration des matières premières des dé- tergents est remarquable. Par suite de l'amélioration des agents tensioactifs, des adjuvants, des dispersants, des colorants fluorescents et des agents de blanchiment, les com- positions de détergent pour vêtements ont presque atteint la perfection. Cependant l'évolution des détergents pour vête- ments repose sur les principes suivants X (1) Un agent tensio-actif ou un adjuvant est adsorbé à la surface de la saleté et/ou des fibres pour réduire la tension superficielle entre la saleté et/ou les fibres et l'eau pour que la saleté soit séparée des fibres par un phénomène physico-chimique. (2) La saleté dispersée est solubilisée au moyen d'un agent tensio-actif ou d'un adjuvant minéral. (3) La saleté est décomposée chimiquement par une enzyme tel- le qu'une protéase. (4) Les taches sont décolorées par un agent de blanchiment. (5) Un colorant fluorescent est adsorbé à la surface des fi- bres pour la blanchir. (6) La précipitation des ingrédients actifs du détergent par un ion métallique divalent est empêchée par un agent ché- latant. Le principe fondamental de la détersion des vête- ments dans l'art antérieur est l'incorporation efficace d'un composant qui attaque directement la saleté ou d'un compo- sant qui accroit l'attaque de cet ingrédient actif de la composition. Actuellement les pouvoirs détergents des compo- sitions détergentes reposant sur ce principe fondamental ont presque atteint un maximum et des efforts considérables se- raient nécessaires pour accroître encore ce pouvoir détergent. Après des études pGussées partant de points de vue différant des principes classiqiues de la détersion des vête- ments, la Demanderesse a découvert que, de façon inattendue on obtient des effets détergent.s excellents sur les saletés sur lesquelles l'activité enzymatique d'une cellulase alca- line (enzyme du groupe des ce11 un détergent. L'invention repose sur cette découverte. Les cellulases du commence ou les cellvlases gé- néralement connues ont un pH optimal situé dans un domaine acide ou neutre et on préfère ne pas les utiliser dans un domaine alcalin car l'activité cellulasique y est altérée. L'invention fournit une composition détergente caractérisée en ce qu'elle contient comme composant une cel- lulase alcaline ayant un pH optimal dfns un domaine alcalin. L'invention fournit une composition détergente ayant un ef- fet détergent remarquable en particulier sur les saletés mi- nérales sur lesquelles une cellulase alcaline n'est pas du tout active. Comme précédemment décrit, tl'emploi d'une enzyme comme composant d'un détergent est connu dans la technique. Comme enzymes on ne connait que celles qui agissent effecti- vement sur les saletés. Plus particulièrement, on ne connaît que les protéases contre les saletés protéiques, les amyla- ses contre les saletés saccharidiques et les lipases contre les saletés constituées d'huiles et de graisses. Ces enzy- mes attaquent directement les saletés. Bien que le mécanisme des effets détergents de la cellulase alcaline dans l'inven- tion ne soit pas entièrement élucidé, il semble qu'il repo- se simplement sur l'expansion des fibres contrairement aux ;01227 phénomènes observés lorsqu'on utilise des agents tensio- actifs. Des avantages importants de l'invention sont que le détergent est particulièrement efficace pour éliminer les saletés solides minérales, telles que les particules fi- nes de boue, que l'on ne peut pas éliminer suffisamment avec les détergents classiques et également pour éliminer d'autres saletés, telles que les taches des cols et des poignets des vêtements et les taches huileuses des vêtements et qu'il est très utile pour accroître le pouvoir détergent des détergents sans phosphore et des détergents n'ayant qu'une faible teneur en phosphore. Les sels de type phosphate ont été efficaces pour éliminer les particules fines de boue ayant pénétré dans les fibres. Cependant récemment il a été nécessaire de rédui- re la quantité de sels de type phosphate incorporés aux dé- tergents par suite d'un problème d'eutrophisation. La néces- sité d'utiliser des détergents sans phosphate rend l'élimina- tion des particules de boue extrêmement difficile. En parti- culier, il est bien connu qu'il est très difficile d'éliminer les particules de boue ayant pénétré dans les textures de ve- tements en coton. De plus les taches boueuses des chaussures en toile sont difficiles à éliminer par lavage. L'invention éclaire d'un jour nouveau les problè- mes précités. Selon l'invention on peut, pour obtenir un pou- voir détergent excellent, équivalent ou supérieur à celui d'un détergent en poudre faiblement alcalin contenant une quantité suffisante d'un sel de type phosphate, par exemple, (1) appliquer l'invention à un détergent alcalin ne contenant pas de phosphate ou n'ayant qu'une faible teneur en phospha- tes ou (2) appliquer l'invention à un détergent liquide, fai- blement alcalin, sans phosphate pour nettoyer les taches de boue de fibres de cellulose ou de tissus en fibres mélangées constituées de fibres de cellulose et d'autres fibres. Un autre avantage important de l'invention est qu'on peut l'appliquer à des détergents de toutes formes. On peut incorporer la cellulase alcaline à une composition sous forme d'une poudre séchée par pulvérisation, de poudres mé- langées, de comprimés ou de liquides pour obtenir la compo- sition détergente de l'invention. Les cellulases alcalines utilisées dans l'inven- tion sont celles qui ont un pH optimal de 8,0 à 11,5 et de préférence de 8,1 à 11,0. En conditions alcalines, ces enzy- mes présentent une activité éçquivalente & celle observée en conditions acides ou neutres 4 OE obtient les cellulases al- calines à partir de liquides de cultures contenant de la cel- lulase d'origines diverses par purification et fractionne- ment selon un procédé de relargage, de precipitation, de dia- lyse ou de perméation de gel. On obtient également les cel- lulases alcalines par fractionnement d'enzymes brutes ou d'enzymes purifiées par électrophorèse ou par traitement par la chaleur (par exemple à 40-90 OC pendant 0,5 min à 3 heu- res). Comme cellulases alcalines particulièrement pré- férées utilisées dans l'invention, on peut mentionner les enzymes suivantes: La cellulase particulière que l'on utilise dans l'invention est de préférence une cellulase produite par un champignon de type Bacillus N ou un champignon producteur de cellulase 212 appartenant au genre Aeromonas. Le Bacillus N est décrit dans le brevet publié JA- 28515/75 et disponible auprès du Fermentation Research Institude, the Agency of In- dustrial Science and Technology 1-1-3, Higashi, Tsukuba-Ya- tabe-machi, Ibaraki, Japon. Cet organisme l'a inclu dans sa collection permanente de micro-organismes sous les référen- ces de dépôt, FERM n s 1138, 1139, 1140 et 1141. Le champi- gnon du genre Aeromonas a été également inclu à la collection permanente de micro-organismes du Fermentation Research Ins- titute, the Agency of Industrial Science and Technology, sous la référence FERM n 2306 et est décrit dans le brevet pu- blié (non examiné) JA-76287/75, publié ensuite après examen sous la référence JA-39191/81. La cellulase que l'on utilise dans l'invention comprend une cellulase extraite de l'hépatopancréas d'un mol- lusque marin (Dolabella Auricula Solander) qui est décrit dans Biochem. J. (1966) 99, 214-221. Chacune des cellulases produites par ces champi- gnons est une cellulase particulière qui conserve une acti- vité élevée même dans des conditions alcalines et résiste aux alcalis. La composition détergente de l'invention est ca- ractérisée en ce qu'elle contient cette cellulase particu- lière comme un de ses ingrédients indispensables. Plus par- ticulièrement l'invention fournit une composition détergente ayant un pouvoir remarquable d'élimination par lavage des ta- ches minérales résistant & 1' activité propre de la cellulase, en particulier des salissures des cols constituées de mélan- ges de taches minérales et d'huiles sécrétées par la surface de la peau, qui évoluent au cours du temps. Lorsque la composition détergente comprend une cellulase particulière ayant une forte activité en conditions alcalines et résistant également aux alcalis, produite par un champignon choisi parmai Bacillus N (ayant les numéros de dépft FRI-1138 & 1141) et un champignon producteur de cellu- lase 212 appartenant au genre Aeromonas, on peut obtenir un excellent effet de lavage dans une gamme étendue de pH du bain de lavage. Cet excellent effet contrebalance la diminution du pouvoir lavant dû & la réduction de la capacité alcaline de 1' adjuvant lors de 1' abaissement du pH du bain de lavage. On détermine l'activité enzymatique de la cellu- lase que l'on utilise dans l'invention selon le procédé sui- vant. On met en suspension 50 mg d'Avicel (pour chroma- tographie) ou de carboxyméthylcellulose (CMC) dans 4 ml d'u- ne solution tampon Glycine-NaCl-NaOH (ayant un pH de 8,3) et on préchauffe la suspension à 37 C pendant 5 minutes puis on ajoute & la suspension 1 ml d'une enzyme liquide. On mé- lange suffisamment la suspension et on fait réagir pendant une heure. Après achèvement de la réaction, on détermine la quantité de sucre réduit selon la méthode à l'acide 3,5-di- nitrosalicylique. Plus particulièrement on filtre le mélange réactionnel, on ajoute 3 ml d'acide 3,5-dinitrosalicylique à i ml du filtrat et on chauffe le mélange à 100 C pendant minutes pour obtenir une coloration. On refroidit le mé- lange puis on le mélange avec de l'eau désionisée pour por- ter le volume total à 25 ml. On soumet le liquide obtenu & une mesure colorimétrique à la longueur d'onde de 500 nm. Lorsqu'un mg de l'eneme, en matière sèche, pro- duit une quantité de sucre réduit correspondant à 1 pmole de glucose en une heure dans les cenditons cidessuss l'ac- tivité enzymatique est par définition de I unit par milli- gramme de matière sèche. Pour atteindre le but de l'inventions on combine ces cellulases alcalines & des compositions détergentes bien connues. En ce qui concerne la teneur en cellulase alcaline, on préfère que la composition contienne O,O1 & 70 % en poids et en particulier 0,1 à 10 % en poids d'une cellulase alca- line ayant une activité enzymatique d'au moins O,001 unité/ mg de matière sèche l unité/mg de matière sèche forme 1,0 pmole de glucose à partir de la cellulose en une heure, à 37 C, à pH 8,3/. Egalement, la quantité de la cellulase al- caline est telle que l'activité enzymatique de la cellulase alcaline dans le bain soit de préférence de 0,1 à 1 000 uni- tés/litre et mieux de 1 à 100 unités/litre. Bien que la composition détergente de l'invention puisse itre utilisée dans une gamme illimitée du pH allant d'un pH acide à un pH alcalin, on préfère pour que la cellu- lase alcaline présente suffisamment son effet détergent, que le bain détergent soit alcalin (et plus particulièrement ait un pH de 7 à 11). Dans la composition détergente de l'invention, les composants autres que la cellulase ne sont pas limités de façon particulière. Par exemple on peut incorporer à la composition les composants suivants selon leurs propriétés essentielles: 11i Agents tensio-actifs: (1) Sels de type alkylbenzènesulfonate linéaires ou ramifiés ayant un radical alkyle de 10 à 16 atomes de carbone en moyenne. (2) Sels de type alkyl- ou alcényléther-sulfate ayant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié de 10 à atomes de carbone en moyenne, 0,5 à 8 moles en moyen- ne d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de butylène dans la molécule et un rapport d'addition de l'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène de 0,1/9,9 à 9,9/ 0,1 ou de l'oxyde dtéthylène/oxyde de butylène de 0,1/9,9 à 9,9/0,1., (3) Sels de type alkyl-ou alcénylsulfate ayant un radical alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone en moyen- ne. (4) Sels de type oléfinesulfonate ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone par molécule. (5) Sels de type alcanesulfonate ayant 10 à 20 atomes de car- bone en moyenne dans la molécule. (6) Sels d'acidesgras saturésou insaturé ayant en moyenne 10 à 24 atomes de carbone dans la molécule. (7) Sels de type alkyl- ou alcényl-éther-carboxylate ayant un radical alkyle ou alcényle de 10 & 20 atomes de carbone en moyenne, 0,5 à 8 moles en moyenne d'oxyde dt'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de butylène dans la molé- cule et un rapport d'addition de l'oxyde d'éthylène/oxy- de de propylène de 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ou de l'oxyde dt'é- thylène/oxyde de butylène de 0,1/9,9 à 9,9/0,1. (8) Sels ou esters d'acide gras c -sulfo-substitués répon- dant à la formule générale: R-CHCO 2Y So32 s3z dans laquelle Y représente un radical alkyle ayant 1 & 3 atomes de carbone ou un ion complémentaire, Z représente un ion complémentaire et R représente un radical alkyle ou alcényle ayant 10 à 20 atomes de carbone. Comme ions complémentaires des agents tensio-ac- tifs anioniques on peut citer par exemple les ions des métaux alcalins tels que le sodium ou le potassium, les ions des métaux alcalino-terreux tels que le calcium et le magnésium, l'ammonium, les alcanolaxines contenant 1 à 3 radicaux alcanols ayant 2 ou 3 atomes de carbone, telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et la triisopropanolamine. (9) Agents tensio-actifs de type amino-acide répondant aux formules générales: N15l Rl-CO-N-CH-COOX R2 R3 dans laquelle R1 représente un radical alkyle ou alcé- nyle ayant 8 à 24 atones de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 ou 2 ato- fes de carbone, R3 représente un reste d'amino-acide et X représente un ion de métal alcalin ou de métal alcali- no-terreux. N 2 Rl-CO-f (CH2)nCOOX R2 dans laquelle R.1 R2 et X ont les mxmes significations que ci-dessus et n est un nombre entier de 1 à 5. N03 R1 N- (CH2)COOX R1 dans laquelle R1 a la même signification que ci-dessus et m représente un nombre entier de 1 à 8. N 4 R1 -1-CH-COOX R4 R 4 3 dans laquelle R1, R3 et X ont la m4me signification que ci-dessus et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone. N05 R5-r-H-COOX R2 R3 dans laquelle R2, R3 et X ont la même signification que ci-dessus et R5 représente un radical P-hydroxyalkyle ou P-hydroxyalcényle ayant 6 à 28 atomes de carbone. N 6 R5 R\ > N-C-COOX R5R/ l R3 dans laquelle R3, R5 et X ont la mime signification que ci-dessus. (10) Agents tensio-actifs de type ester phosphorique. N 1. Phosphates acides dtalkyle (ou d'alcényle) répon- dant à la formule: (R.),I-(OH)M, dans laquelle R' représente un radical alkyle ou alcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone, n'+m' représente 3 et n' représente 1 ou 2. N 2. Phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) répondant à la formule: - o (RtO)n"- t (oH) m dans laquelle R' a la m&me signification que cidessus, n"+m, est égal à 3 et n" représente un nombre de 1 à 3. N 3. Sels de phosphate d'alkyle (ou dialcényle) répon- dant A la formule: If (R'O)- n-P-(OM)m. dans laquelle R', n" et m" ont la mAme signification que ci-dessus et M représente Na, K ou Ca. (11) Agents tensio-actifs amphotères de type acide sulfoni- que répondant aux formules générales: N 1 R 1? 0RCONH-R I(+S. il CN-12-f dans laquelle Rll représente ie radical alkyle ou alcé- nyle ayant 8 & 24 atomes de cabone, R2 représente im radical alkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone, R13 re- présente un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone et R14 représente un radical alkylène ou hydroxyalkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone. No2 R Rll- (+) -R14-S03-) R16 dans laquelle Rll et R14 ont la m4me signification que ci-dessus et RI5 et R16 représentent chacun un radical alkyle ou alcényle ayant 8 à 24 ou 1 à 5 atomes de car- bone. N 3 (C2H40)nlH Ril (+IR14_ 3 (C2H40)nîH dans laquelle R1 et R14 ont la même signification que ci-dessus et nl représente un nombre entier de 1 à 20. 250 1227 (12) Agents tensio-actifs amphotraux formules généralde type bstane rpon- dant aux formules générales: N o N22 R212N( +R23_C00( -) 21 1 23 R22 dans laquelle R21 représente un radical alkyle, alcényle, 1hydroxyalkyle ou p-hydroxyalcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone. R22 représente un radical alkyle ayant 1' à 4 atomes de carbone et R23 représente un radical alkylU- ne ou hydroxyalkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. No2 (C H40) n2H (12 4)n2 R - * 21 ( R23-c C2H40) n2H dans laquelle R21 et R23 ont la même signification que ci-dessus et n2 représente un nombre entier de 1 à 20. N 3 R R1-i( +)-R23-C00(-) R24 dans laquelle R21 et R23 ont la même signification que ci-dessus et R24 représente un radical carboxyalkyle ou hydroxyalkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone. (13) Polyoxyéthylène-alkyl- ou alcényl-éthers ayant un radi- cal alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène ajoutées. (14) Polyoxyéthylène-alkylphényl-éthers ayant un radical al- kyle de 6 à 12 atomes de carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène ajoutées. (15) Polyoxypropylène-alkyl- ou alcényl-éthers ayant un ra- dical alkyle ou alcényle de 10 à 20 atomes de carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde de propylène ajoutées. (16) Polyoxybutylène-alkyl- ou alcényl-éthers ayant un radi- cal alkyle ou alcènyle de 10 à 20 atomes de carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde de butylène ajoutées. (17) Agents tensio-actifs non ioniques ayant un radical al- kyle ou alcènyle de 10 a 20 atomes de carbone en moyenne et 1 à 30 moles au total doxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ajoutées ou d'c-rjdi d'éthylene et d'oxyde de butylène ajout6es (le rapport de ilt oxyde d'éthylène à l'oxyde de propylène ou à l'oxyde de butyl',ne étant de 0, 1/9,9 à 9,9/0,1)e (18) Alcanolamides d'acides gras supérieur ou leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène r6pondant à la formule gé- nérale R'12 x (IHCHO) 3H R CCON ( HCH20)3H R 12 dans laquelle R'11 repr6sente un radical alkyle ou alcé- nyle ayant 10 à 20 atomes de carbone, R'12 représente H ou CH3, n3 représente un nombre entier de 1 à 3 et m3 re- présente 0 ou un nombre entier de 1 à 3. (19) Esters de saccharose et d'acide gras dérivant d'acides gras ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et de saccharose. (20) Monoesters de glycérol d'acide gras dérivant d'acides gras ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et de glycérol. (21) Oxydes dtalkylamine répondant à la formule générale: r 14 R' 13- ' RI 0 R'1 dans laquelle R'13 représente un radical alkyle ou alcé- nyle ayant 10 à 20 atomes de carbone et R'14 et R'15 re- présentent chacun un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de O01227 carbone. (22) Agents tensio-actifs cationiques répondant aux formu- les générales N 1 R'2 R 1-()RI4 I XI() dans laquelle au moins un des symboles R'1, Rt2, Rt3 et R'4 représente un radical alkyle ou alcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone et les symboles restants représen- tent un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone et Xt représente un halogène. N02 R I [ R'1 (+' CH2C6% l XT(j) R' dans laquelle Rt1, R'2, R3 et X' ont la même significa- tion que ci-dessus. N 3 (R 50)n4H R' -N(+.Rl 2 Xi 2 0 1 (R'50)n4H dans laquelle R'1, R'2 et X' ont la même signification v que cidessus, R'5 représente un radical alkylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone et n4 représente un nombre en- tier de 1 à 20. Les compositions contiennent de préférence au moins un des agents tensioactifs ci-dessus à raison d'au moins 10 % en poids. Comme agents tensio-actifs préférés, on peut citer les agents tensioactifs 1), 2), 3), 4), 5), 6), 11)- N 2,12) -N 1, 13), 14), 15), 17) et 18). [2] Agents séquestrants les ions métalliques divalents. La composition peut contenir O à 50 % en poids d'un ou plusieurs composants adjuvants choisis parmi les sels de métaux alcalins ou les sels dtalcanolamine des com- posés suivants: 1) Sels d'acides phosphoriquest tels que tl'acide orthophos- phorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide tripolyphos- phorique, l'acide métaphosphorique, l'acide hexamétaphos- phorique et l'acide phytique. 2) Sels d'acides phosphoniques tels que l'acide éthane-l,l- diphosphonique, l'acide éthane- 1, 2-triphosphonique, l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique et ses déri- vés, l'acide éthane-hydroxy-l:1-2-triphosphonique, 1'a- cide éthane-l,2-dicarboxy-l,2-diphosphonique et l'acide méthanehydroxyphosphonique. 3) Sels d'acides phosphonocarboxyliques, tels que l'acide 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylique, l'acide 1-phospho- nobutane-2,3,4-tricarboxylique et l'acide -méthylphos- phonosuccinique. 4) Sels d'amino-acides tels que l'acide aspartique, l'acide glutamique et la glycine. ) Sels d'acides aminopolyacétiques tels que l'acide nitri- lotriacétique, l'acide iminodiacètique, l'acide éthylène- diaminetétraacétiques l'acide diéthylènetriaminepentaacé- tique, l'éther glycolique de l'1acide diamine-tétracétique, 1' acide hydroxyéthyliminodiacétique, l' acide triéthylène- tétraminehexaacétique et l'acide dienkolique. 6) Electrolytes de poids moléculaire élevé, tels que l'aci- de polyacrylique, l'acide polyaconitique, l'acide poly- itaconique, l'acide polycitraconique, l'acide polyfuma- r-ique, l'acide polymaléique, l'acide polymésaconique, 1' acide poly- 1-hydroxyacrylique, 1 'acide polyvinylphos- phonique, l'acide polymaléique sulfoné, un copolymère d'anhydride maléique/diisobutylène, un copomymère d'an- hydride maléique/styrène, un copolymère d'anhydride ma- léique/éther méthylvinylique, un copolymère d'anhydride maléique/éthylène, un copolymère réticulé d'anhydride maléique/éthylène, un copolymère d'anhydride maléique/ acétate de vinyle, un copolymère d'anhydride maléique/ acrylonitrile, un copolymère d'anhydride maléique/ester acrylique, un copolymère d'anhydride maléique/butadiène, un copolymère d'anhydride maléique/isoprène, un acide poly-p-cétocarboxylique dérivant de l'anhydride maléique et du monoxyde de carbone, un copolymère d'acide itaco- nique/éthylène, un copolymère d'acide itaconique/acide aconitique, un copolymère d'acide itaconique/acide maléi- que, un copolymère d'acide itaconique/ acide acrylique, un copolymère d'acide malonique/éthylène, un copolymère d'acide mésaconique/acide fumarique, un copolymère téré- phtalate d'éthylène/éthylèneglycol, un copolymère de vi- nylpyrrolidone/acétate de vinyle, un copolymère d'acide l-butène-2,3,4tricarboxylique/acide itaconique/acide acrylique, un polyester-polyacide aldéhydo-carboxylique contenant un groupe ammonium quaternaire, l'isomère cis de l'acide époxysuccinique, un poly[N,N-bis(carboxymé- thyl)acrylamide/, un poly(acide hydroxycarboxylique), un succinata d'amidon, un maléate d'amidon, un téréphta- late d' amidon, un phosphate d'amidon, un dicarboxyamidon, un dicarboxyméthylamidon et les succinates de cellulose. 7) Composés de poids moléculaire élevé ne se dissociant pas, tels que le polyéthyleneglycol, l'alcool polyvinyli- que, la polyvinylpyrrolidone et l'alcool polyvinylique uréthané soluble dans l'eau froide, 8) Sels d'acides dicarboxyliques, tels que l'acide oxalique l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutari- que, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subé- rique, l'acide azélaique et l'acide décane-l,10-dicarbo- xylique; les sels d'acide diglycolique, d'acide thio- diglycolique, d'acide oxalacétique, d'acide hydroxydi- succinique, d'acide carboxyméthylhydroxysuccinique et d'acide carboxyméthyltartronique; les sels d'acides hy- droxycarboxyliques, tels que l'acide glycolique, l'acide malique, l'acide hydroxypivaliques l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide gluconique, l'acide mucique, l'acide glucuronique et l'oxyde de dial- d6hydoamidon; les sels d'acide itaconique, d'acide mé- thylsuccinique, d'acide 3-méthylglutariques d'acide 2,2dim6thylmalonique, d'acide maléique, d'acide funmarique, d'acide glutamique, d'acide 1, 2,3-propanetricarboxylique, d' acide aconitique, d'acide.3-butane-1, 2,3-tricarboxyli- que, d'acide butane-1,2,3,4-tétracarboxylique, d'acide éthanetétracarboxylique, d' cide éthylènetétracarboxyli- que, d'un acide n-alcénylaconitique, d'acide 1,2,3,4- cyclopentanetétracarboxylique, d'acide phtalique, d' aci- de trimésique, d'acide hémimellitique, d'acide pyromel- litique, d'acide benzènehexacarboxylique, d'acide tétra- hydrofuranne-1s2,3,4-tétracarbo1ylique et d'acide tétra- hydrofuranne-2,2,5,5-tétracarboxylique; les sels d'aci- des carboxyliques sulfonés tels que l'acide sulfo-itaco- nique, l'acide sulfotricarballylique, l'acide cystéique, l'acide sulfoacétique et l'acide sulfosuccinique; le saccharose, le lactose et le raffinose carboxyméthylés, le pentaérythritol carboxyméthylé, l'acide gluconique carboxyméthylé, les condensats de polyalcools ou de sac- charides et d'anhydride maléique ou dtanhydride succini- que, les condensats d'acides hydroxycarboxyliques et d'anhydride maléique ou d'anhydride succinique et les sels d'acide organique tels que le CMOS et le Builder M. 9) Aluminosilicates: - N 1. Sels cristallins de type aluminosilicate répondant à la formule: x'(Mt20 ou MSO).A?203.y'(SiO2).w,(H20) dans laquelle M' représente un atome de métal alcalin, M" représente un atome de métal alcalino-terreux échan- geable par le calcium, x', y' et w' représentent le nom- bre des moles des composants correspondants et de façon générale: O,7 x' 4 1,5, 0,8 y ys 6 et w' représente un nombre positif. N 2. On préfère particulièrement les adjuvants de dé- tergence répondant & la formule générale suivante: Na20.A 203nSiO2.wH2O dans laquelle n représente un nombre de 1,8-3,0 et w représente un nombre de 1 à 6, N 3. Aluminosilicates amorphes répondant à la formule: x(M20). A23. y(SiO2).w(H20) dans laquelle M représente un atome de sodium et/ou de potassium, et x, y et w représentent le nombre des moles des composants correspondants dans les gammes suivantes: 0,7 x _ 1,2 1,6 y 2,8 w est égal à zéro ou à un nombre positif quelconque. N 4. Aluminosilicates amorphes répondant A la formule: X(M20).A203.Y(SiO2) .Z(P205).(H20) dans laquelle M représente Na ou K; et X, Y, Z et re- présentent le nombre des moles des composants respectifs dans les gammes suivantes: 0,20 C X i 1,10 0,20 t Y _ 4,00 0,o001 Z -L 0,80 L: est égal à zéro ou à un nombre positif quelcon- que. [3/ Alcalis ou électrolytes minéraux La composition peut contenir aussi 1 à 50 % en poids, de préférence 5 à 30 % en poids, par rapport à la composition, d'un ou plusieurs sels de métaux alcalins des composés suivants comme alcalis ou électrolytes mi- néraux: les silicates, les carbonates et les sulfates. De plus la composition peut contenir des alcalis organi- ques, tels que la trièthanolandne, la diéthanolamine, la monoéthanolamine et la triisopropanolamine. [47 Agents antiredAéposition. La composition peut contenir 0,1 à 5 % d'un ou plusieurs des composés suivants comme agents antiredéposition: le polyéthylèneglycol, l'alcool polyvinylique, la poly- vinylpyrrolidone et la carboxyméthylcellulose. En particulier une combinaison de carboxyméthyl- cellulose ou de polyéthy!neglycol et de la cellulase al- caline de l'inveption pré.sente une syner-gie dans l'élimi- nation des saletés boueuses. Pour éviter la décoó:osition de la carbo.xyméthyl- cellulose par la cellulase alcaline dans la composition détergente, on préfère utiliser la carboxyméthylcellulose sous une forme granulaire ou enrobée. f5 Agents de blanchiment* L'emploi de la cellulase alcaline de l'invention en combinaison avec un agent de blanchiment tel que le percarbonate de sodium, le perborate de sodium, le sul- fate de sodium/produit d'addition du peroxyde d'hydrogène ou le chlorure de sodium/produit d'addition du peroxyde d'hydrogène et/ou un colorant de blanchiment photosensible, tel qu'un sel de zinc ou un sel d'alumi- nium de phtalocyanine sulfonée améliore encore les effets détergents. (6j Enzymes (enzymes qui présentent leurs effets enzymatiques essentiels dans le stade de détersion): Comme enzymes on peut mentionner les enzymes sui- vantes (classées selon leurs activités enzymatiques): Hydrolases, hydrases, oxydo-réductases, desmolases, trans- férases et isomerases. Toutes ces enzymes peuvent 9tre utilisées dans l'invention. Les enzymes que l'on préfère particulièrement sont les hydrolases, telles que les pro- téases, les estérases, les carbohydrolases et les nuclé- ases. On peut citer comme exemples de protéases la pep- sine, le trypsine, la chymotrypsine, la collagénase, la kératinase, lélastase, la subtilisine, la BPN, la pa- kératinase, l'élastase, la subtilisine, la BPN, la pa- paine, la broméline, les carboxypeptidases A et B, l'a- minopeptidase et les aspergillopeptidases A et B. Des exemples d'estérases sont la lipase gastri- que, la lipase pancréatique, les lipases végétales, les phospholipases, les cholinestérases et les phosphatases. Les carbohydrolases autres que les cellulases al- calines comprennent la maltase, la saccharase, l'amyla- se, la pectinase, le lysozyme, 1', -glucosidase et la -glucosidase. 77 Agents d'azurage et colorants fluorescents. S'il est nécessaire, on peut incorporer à la com- position divers agents d'azurage et colorants fluores- cents. Par exemple les composés répondant aux formules suivantes sont recommandés: N N 93 SO 3Na N CHN-0) c0 NaSN CH CH =CH- SO NaS O t ^CH 3CH CHNa so S0N 3Na oNN et les agents d'azurage répondant aux formules sui- vantes D -NR - CC - y I N C/fNO X dans laquelle D représente un reste d'un colorant bleu ou pourpre de type monoazolque, disazolque ou anthraqui- nonique, X et Y représentent chacun un radical hydroxy, un radical amino, un radical amino aliphatique pouvant être substitué par un radical hydroxy, acide sulfonique, acide carboxylique ou alcoxy, ou un radical amino aroma- tique ou alicyclique pouvant être substitué par un atome d'halogène ou un radical hydroxy, acide sulfonique, acide carboxylique, alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, R re- présente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle infé- rieur sauf dans le cas o (1) R représente un atome d'hy- drogène et les deux symboles X et Y représentent simul- tanément un radical hydroxy ou alcanolamine et (2) R re- présente un atome d'hydrogène et un des symboles X et Y représente un radical hydroxy et l'autre représente un radical alcanolamine, et n représente un nombre entier au moins égal à 2, ou D - NH- C/N C - X N N y dans laquelle D représente un reste d'un colorant bleu ou pourpre de type azoique ou anthraquinonique, et X et Y représentent des radicaux alcanolamine ou hydroxy semblables ou différents. /8] Agents empêchant la formation d'agglomérats (antimottants) On peut incorporer au détergent en poudre les a- gents antimottants suivants: sels de type p-toluènesul- fonate, xylènesulfonate, acétate et sulfosuccinate, talc, silice finement pulvérisée, argile, silicates de calcium (tels que le Micro-Cell de Johns Manvill Co.), carbonate de calcium et oxyde de magnésium. 927 Agents de blocage des facteurs inhibant l'activité de la cellulase alcaline. Les cellulases alcalines sont désactivées dans certains cas en présence des ions cuivre, zinc, chrome, mercure, plomb, manganèse, ou argent ou de leurs composés. Divers agents chélatants les métaux et agents précipitant les métaux sont efficaces contre ces inhibiteurs. Ils com- prennent par exemple-les agents séquestrant les ions des métaux divalents, indiqués en I7 ci-dessus relativement aux additifs facultatifs ainsi que le silicate de magné- sium et le sulfate de magnésium. La cellobiose, le glucose et la gluconolactone a- gissent parfois comme des inhibiteurs. On préfère autant que possible éviter la présence simultanée de ces saccha- rides et de la cellulase alcaline. Dans le cas oû cette présence simultanée est inévitable, il est nécessaire d'éviter le contact direct des saccharides et de la cel- lulase alcaline, par exemple en les enrobant. Dans certains cas des agents chélatants puissants tels que les sels de type éthylènediaminetétraacétate, les agents tensio-actifs anioniques et les agents tensio- actifs cationiques agissent comme des inhibiteurs. Cepen- dant ces substances peuvent être présentes en même temps que la cellulase alcaline si l'on empêche leur contact mutuel par exemple par façonnage en comprimés et enrobage. S'il est nécessaire, on peut utiliser les agents et procédés de blocage précités dans l'invention. /10] Activateurs de la cellulase alcaline: Les activateurs varient selon les diverses cellu- lases alcalines. En presence de proté-nes, de cobalt et de ses sels, de calcium et de ses sels, de potassium et de ses sels, de sodium et de ses sels ou de monosaccha- rides, tels que le mannose et le xylese, les cellulases alcalines sont activées et leurs pouvoirs détergents sont remarquablement améliorés *y/lz Antioxydants. Les antioxydants comprennent par exeiple le tert- butyl-hydroxytoluène, le 4,4' -butylidènebis(6-tert-butyl- 3-méthylphénol), le 2,2, t-butylidènebis (6-tert-butyl-4- méthylphénol), le crésol monosty'r&é, le cresol distyréné, le phénol monostyréné le phenol --listyréné et le l,'1t-bis- (4-hydroxyphényl)cyclohexane. (12] Solubilisants: - Les solubilisants compreinent par exemple les al- cools inférieurs, tels que l'éthanol, les sels de type benzènesulfonate, les sels de type alkylbenzenesulfonate inférieur comme les sels de type ptoluènesulfonate, les glycols, tels que le propyl1neglycol, les sels de type acétylbenzènesulfonate, les acétamides, les amides d'aci- de pyridinedicarboxylique, les sels de type benzoate et Iturée. Les exemples suivants illustrent l'invention. L'e- xemple de référence suivant explique la préparation d'une cellulase alcaline. Sauf indication contraire, dans les exemples suivants, les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple de référence 1 Préparation de cellulase alcaline: On obtient par exemple les cellulases résistant aux alcalis selon l'invention selon une technique décrite par G. Okada, T. Nishizawa et K. Nishizawa dans "Biochem.J., 99, 214 (1966)". Plus particulièrement, on extrait une solu- tion d'enzyme brute de l'hépatopancréas d'un mollusque marin (Dolabella sp.). On soumet la solution d'enzyme brute à une électrophorèse de zone sur amidon et on mesure l'activité de saccharification de la carboxyméthylcellulose de la fraction obtenue. On détermine l'activité de saccharification de la carboxyméthylcellulose à pH 8,3 à partir de l'absorbance (iADO) à 660 nm avec un réactif alcalin au cuivre et un arsé- nomolybdate après réaction de la fraction avec la carboxymé- thylcellulose. Fraction N Activité de la cellulase à pH 8,3 ( DO) 0,05 0,55 0O47 0,40 35 0,12 On voit que les fractions n 15, 20 et 30 contien- nent des cellulases ayant une forte activité dans des condi- tions faiblement alcalines. Exemple 1 La supériorité des effets de la cellulase alcaline par rapport à ceux d'autres enzymes sur des tissus de coton souillés artificiellement de boue va- tre illustrée. 1) Compositions détergentes: (A) (% Dodécylbenzénesulfonate de sodium à chalne linéaire 10 - D -oléfinesulfonates (C16_18) de sodium 5 alkyléthoxysulfates de sodium (C1415, = 1,5 mole) 2 25 alkylsulfates de sodium (C1415) 3 - savon (sels de sodium d'acide gras de boeuf) 2 - éthoxylate ('E = 7) d'alcool secondaire (C = 13,5) - tripolyphosphate de sodium 10 - aluminosilicate de sodium cristallin (type 4A) 10 - silicate de sodium 10 - triéthanolamine - 5 carbonate de sodium 10 - carbonate de potassium - 5 A B (%) (%) carboxyméthylcellulose 1 1 polyéthy1lneglycol (P' 6 oX J 1 1 colorant fluorescent 0,4 0 3 agent d' azurage,05 p-toluènesulfonate de soúdiam 2 4thanol eau *'! cGLemnt enzyme C Ou o uT 2 parfum.2 0,1 sel de Glauber complen: - 2) Tissus taches de boue (tissus 'c -}=e atifici1e..nt On sèche à 120 - 5 OC de la terre de Kanuma seki- gyJcku pour horticualture pendant 4 heures puis on la pulivri- se. On sèche les particules de +erre passaut au tamis de pm d'ouverture de maille a 120 * C pendant deux heu- res. On disperse 100 g de particules de terre dens l 000 C de Perclene. On met tr calicot n 2C023 en contact av7c la& dis persion et on brosse. res élimination de la dispersion, on retire l'excès de boue demurant ur le tissu (brevet non examina JA-26-_4 3/lwu). On pre>pare des echantilonó l ur t 10 z. x 10 cm et onr les soumet aux essais. 3) Conditions et procéde de détersicn et e1uation. On dissout un dê-ergent dans de lteau dure avant un tigre hydr tiaetrique de 5S85 'uz obtenir I 1 dtune so- lution aqueuse de dAétergent 0133 %. On plonge dans la so- lution aqueuse de détergent S morceaux de tissu souillés ar- tificiellement de boue. Apres deux heures de séjour à 40 C, on transfère la solution de dctergent et les orceaux de tis- su souill6s artificiellement dans un bêcher en acier inoxy- dable pour Turgotometer et on agite à 100 tr/min à 20 C pendant 10 minutes dans le Turgotometer. Après lavage à '' eau courante1 on repasse avec un fer et on mesure les r6flec- tances. On calcule le taux de détergence selon la formule suivante: On mesure les réflectances du tissu d'origine a- vant lavage et du tissu souillé avant et après lavage avec un colorimètre enregistreur automatique (produit de Shimadzu Seisaku-sho) et on calcule le taux de détergence (%) selon la formule suivante: (Réflectance (Réflectance Taux de après lavage) avant lavage) détergence (%) =.X 100 (Réflectance (Réflectance du tissu - avant lavage) d'origine) Les résultats qui figurent dans le tableau 1 sont la moyenne de cinq échantillons. La solution aqueuse de détergent a, avant le la- vage, un pH de 10,6. 4) Enzymes utilisées: (1) néant (compensé par du sel de Glauber) (Comparatif) (2) cellulase alcaline (solution d'enzyme brute ) de la fraction N0 15 de l'exemple de référence ci-dessus) (3) cellulase alcaline (solution d'enzyme brute Pré de la fraction N 20 de l'exemple de référence sente in- ci-dessus))ven- (4) cellulase alcaline (solution d'enzyme brute tion de la fraction N 30 de l'exemple de référencej ci-dessus) (5) cellulase (solution d'enzyme brute de la fraction N 35 de l'exemple de référence ci-dessus) (6) amylase (Termamyl 60G; produit de NOVO Co.) (7) protéase (Gist Brocades, maxatase P 330 000) (8) lipase (Olipase, produit de Nagase Sangyo Co.) ) Résultats: TABLEAU 1 Enzyme dans Taux de détergence (%) le détergent Composition A Composition B (1) 65 60 (2) 81 78 (3) 80 77 (4) 79 76 (5 Y. 74 72 (6) 66 - (7) 65 - (8) 65 Exemple de réfúrence 2 On ensemence un milieu de culture (ayant un pH de 10) contenant 1,0 % de peptone!,O0 % d'extrait de viande, 1,0 % de carbe xyméthylcellulose (CCm) OS % de chlorure de sodium, Os1 % de dihydrogéno phosphate de potassiun et 1,0 % de carbonate de sodium anhydre, avec Bacillus N4 une nou- velle espèce appartenant au gene Pacilus (eposec aPvc le numéro de dépt FPRI 1141), isolée d'um Ahanli'lon de sol re- cueilli à Hirosawa, ville de Wakos prefecture de Saitama, et on effectue une culture agitée A 37 , pendant 72 heures. On sépare les cellules par centr!fgation ou obtenir une en- zyme brute. On sèche l'enzyme brute a' tL- selon le pro- céd6 habituel d'obtention d'une poudre de cellulase. On ob- tient ainsi 10 g/1 d'une enzyme cellulasique (ayant une ac- tivité enzymatique de 0,6 unité/mg de matière cbhe à pfH6) qu'on appelle ci-après tcellulase N-4!1 A un pH de 9, 1tenzyme ainsi obtenue conserve 85% - de l'activité quelle a a pH 6. On notera queune cellulase du commerce dérivant d'Aspergillus ier a une activité de -0 % à pH 9. Cette cellulase rn'a donc pas d'activité à pH 9. Exemple de reférence 3 Dans un ballon on introduit 9 ml d'un milieu de culture contenant 0,5 %4 de sulfate d'ammoniumq 1,5 % de pâte de bois, 0, 02 % de glucose, 0,1 % d'extrait de levure, 0,02,o de MgSO4.7H20 et 0,2 % de K2HPO4 et on st6rilise le milieu de culture à 120 C pendant 20 minutes. On refroidit le mi- lieu de culture stérilisé et on le mélange avec 10 ml d'une solution aqueuse à 0,7 % de NaHC03 stérilisée séparément. On ensemence ensuite le milieu de culture avec une espèce pro- ductrice de cellulase 212 appartenant au genre Aeromonas (dé- posée avec le numéro FRI 2306) et on effectue une culture avec agitation à 237 C pendant 72 heures. On élimine les cellules par centrifugation pour obtenir un liquide enzyma- tique brut constitué de cellulase 212. On sèche le liquide enzymatique brut avec de l'éthanol de façon habituelle pour obtenir une poudre de cellulase ayant une activité enzymati- que de 0,55 unités/mg de matière sèche à un pH de 6 (on l'ap- pelle ci-après "cellulase 212"). A un pH de 9, l'enzyme ain- si obtenue conserve 70.% de l'activité enzymatique qu'elle a à pH 6. Les enzymes utilisées dans les exemples 2 & 7 fi- gurent ci-dessous. (1) Cellulase N4 (2) Cellulase 212 (3) Cellulase (fournie par Sigma Co., dérivant d' Aspergillus niger, 1,35 unités/mg) (4) Lipase (fournie par Gist Brochades NV, dérivant de R. oryzae) (5) Amylase (Termamil 6OG fourni par Novo Industries Co.) (6) Protease (Alkalase 2, OM fournie par Novo Industries Co.) Exemple 2 On prépare un détergent en poudre fortement alca- lin pour vêtements ayant la composition ci-après. Le pH d'u- ne solution aqueuse à 0,133 % du détergent est de 11,2. % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium linéaire 20 savon (sel de sodium d'acide gras de suif de boeuf) 2 orthophosphate de sodium 20 métaphosphate de sodium 10 carbonate de sodium 15 i:lî7 ' Il t carboxyméthylcellulose polyéthylèneglycol colorant fluorescent sel de Glauber enzyme eau % en poids 0,4 complément 0 ou 2 Les résultats de l'essai de lavage effectué avec les détergents ainsi préparés figurent dans le tableau 2. On notera que dans le tableau 2 et les tableaux c-après, cha- que détergent est identifié par l'association num:ro de l'e- xemple - numéro de l'enzyme (le détergent sans enzyme est identifié par l'ensemble numéro de lexemple - O)). TABLEAU 2 1-(O) 1-(1) l-(2) 1-(3) 1-(4) 1-(5) 1-(6) Détergent (détergent de référence) (présente invention) ()résente invention) Indice de pouvoir lavant tO0 103.5 104,0 lic 5 Exemple 3 calin d'une on prepare un détergent en poudre faiblement al- pour vêtements ayant la composition suivante. Le pH solution aqueuse à 0,133 o du détergent est de 10,3. % en poids z-oléfinesulfonate de sodium savon tripolyphosphate de sodium silicate de sodium (JIS N 2) carbonate de sodium carboxyméthylcellulose polyéthylèneglycol colorant fluorescent 0,4 2'01227 sel de Glauber enzyme eau complément 0 ou 2 On effectue un essai de lavage comme dans l'e- xemple 1. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 3. TABLEAU 3 Détergent Indice de pouvoir lavant 2-(0) (détergent de référence) 2-(1) (présente invention) 2-(2) (présente invention) 2-(4) 2-(5) 2-(6) Exemple 4 104,5 ,5 On prépare un détergent en poudre neutre pour v4- tements ayant la composition suivante. Le pH d'une solution aqueuse à 0,133 % du détergent est de 6,8. alcool (C14) sulfate de sodium linéaire polyéthylèneglycol phosphate de sodium colorant fluorescent sel de Glauber enzyme eau % en poids 0,2 complément 0 ou 2 Les résultats de l'essai de lavage effectué avec les détergents ainsi préparés figurent dans le tableau 4. TABLEAU 4 Détergent 3-(0) (Détergent de référence) 3-(1) (présente invention) 3-(2) (présente invention 3-(4) 3-(5) 3-(6) Indice de pouvoir lavant 103,5 2501227! J Exemple 5 On prépare un détergent faiblement alcalin sans phosphore ayant la composition suivante % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium linéaire alkyléthoxysulfate de socium (C14_15, OE = 3 mol) adjuvant et enzyme (voir tableau 5) silicate de sodium carbonate de sodium carboxyméthylcellulose polyéthylèneglycol colorant fluorescent sel de Glauber eau 1,5 1,5 0,5 complément s Les résultats de l'essai de lavage figurent dans le tableau 5. TABLEAU 5 En.me Indice de pouvoir lavant tripolyphosphate de sodium, 20 % citrate de sodium, 20 % zéolite type 4A, 20% citrate de sodium, 15 % zéolite type 4A, 15 % citrate de sodium, 15 % citrate de sodium, 15 % zéolite type 4A, 15 % zéolite type 4A, 15 % - 100 détergent de réfé- rence - 98,5 (6), 5S 98,5 (6), 5$ 98,5 (1), 5S 102 (présente invention) (2), 5% 102,5 (présente inven- tion) (1), 5% 101,5 (présente inven- tion) (2), 5% 102 (présente invention) Exemple 6 On prépare des détergents selon la formule adop- tée dans l'exemple 5 en utilisant des combinaisons d'enzymes. Adjuvant 2501227; Les résultats de l'essai de lavage effectué avec ces déter- gents figurent dans le tableau 6. TABLEAU 6 Détergent Combinaison d'enzyme Indice de (le nombre de droite pouvoir lavant indique le % d'enzyme) 2-(2) détergent de référence 2-(2)/(4) (présente invention) 2-(2)/(5) (présente invention) 2-(2)/(6) (présente invention) 2-(2)/(4)/(6)(présente invention) 2-(2)/(5)/(6)(présente invention) 2-(4)/(5)/(6) (2)=2 (2)/(4)=1/1 (2)/(5)=1/1 (2)/(6)=1/1 (2)/(4)/(6)=2/1/1 (2)/(5)/(6)=2/l/l (4)/(5)/(6)=2/1/1 Exemple 7 On prépare un détergent en poudre faiblement al- calin pour vêtements ayant la composition suivante. alkylsulfate de sodium (C = 14,5) alkyléthoxysulfate de sodium (C = 14,5, oE = 3 savon (de type suif de boeuf) pyrophosphate de sodium silicate de sodium carbonate de sodium polyéthylèneglycol colorant fluorescent sel de Glauver silicate de magnésium eau enzyme % en poids 0,2 complément ,5 ,5 101,5 101,5 percarbonate de sodium 15 Les résultats de l'essai de lavage effectué avec les détergents ainsi préparés figurent dans le tableau 7. TABLEAU 7 Détergent Enzyme Indice de pouvoir lavant 6-(6) (détergent de référence) (6) 100 6-(1) (présente invention) (1) 102,5 6-(2) (présente invention) (2) 103 - 2?O 1227 R E V E N D I C A T IONS 1 - Composition détergente caractérisée en ce qu'elle comprend une cellulase alcaline. 2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la cellulase alcaline a un pH op- timal de 8,0 à 11,5. 3 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la cellulase alcaline est choisie parmi une cellulase produite par un champignon de type Bacil- lus N et une cellulase produite par un champignon producteur de cellulase 212 appartenant au genre Aeromonas. 4 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 70 % en poids de cellulase alcaline ayant une activité enzymatique d'au moins 0,001 unité/mg de matière sèche. - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend la cellulase alcaline à raison de 0,1 & 1 000 unités par litre de composition. 6 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plu- sieurs composants choisis parmi des agents tensio-actifs, des agents séquestrants des ions métalliques divalents, des agents alcalins, des électrolytes minéraux, des agents d'an- tiredéposition, des agents de blanchiment, des enzymes, des agents d'azurage, des colorants fluorescents, des agents an- timottants, des agents de blocage des facteurs inhibant l'ac- tivité de la cellulase alcaline, des activateurs de la cel- lulase alcaline, des antioxydants, des agents solubilisants et d'autres additifs classiques. 7 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la cellulase alcaline est une cel- lulase extraite de l'hépatopancréas d'un mollusque marin.