FR 2507791 A1 19821217 FR 8207669 A 19820503 L'invention concerne un procédé pour la disper- sion d'additifs photographiques solubles dans l'huile pour des matériels-supports d'informations contenant des halogé- nures d'argent. Des procédés de dispersion d'additifs photogra- phiques comme variante d'incorporation dans des matériels à base d'halogénures d'argent se sont surtout imposés pour les agents de couplage ou copulation colorés. Du point de vue de la technologie pour la pro- duction de particules du produit dispersé,on peut alors uti- liser les méthodes les plus différentes,telles que par exemple le principe du rotor-stator ou l'atomisation sous pression élevée Si la fabrication du produit dispersé est technologiquement largement résolue, après comme avant d'autres recherches s'avèrent nécessaires pour stabiliser les particules de produit dispersé obtenues en sélectionnant des produits à point d'ébullition élevé,des solvants auxi- liaires, appropriés,et surtout des tensioactifs et des adjuvants de dispersion utilisables,pour éviter une agglomé- ration'et une coalescence qui sont la cause de troubles inadmissibles dans les couches photographiques. Des composés tels que des amides d'acides (aliphatiques et cycliques),des esters de l'acide phtalique et des dérivés de l'acide phosphorique se sont montrés utili- sables comme produits à point d'ébullition élevé Leur rôle est avant tout de garantir une bonne solubilité des agents de copulation colorés et d'éviter des phénomènes de cristallisation,car la modification de l'indice de réfrac- tion provoque alors des troubles Pour obtenir la solubilité des agents de copulation dans les produits à point d'ébulli- tion élevé,on utilise le plus souvent des solvants auxiliai- res à bas point d'ébullition qui sont ensuite séparés des produits dispersés,par exemple après la dispersion,sous pression réduite. Le processus de dispersion peut avoir lieu en solution dans l'eau ou dans des solutions de colloides protecteurs Comme colloide protecteuron utilise de préfé- rence la gélatine. Pour faciliter le processus de dispersion,mais surtout pour stabiliser les particules produites,dont le diamètre se situe en général entre 0,1 et 0,4 um,l'emploi d'adjuvants de dispersion est indispensable Des conditions sévères sont imposées à ces composés C'est ainsi qu'ils doivent faciliter le processus de dispersion,stabiliser les particules pendant plusieurs semaines,n'exercer aucune acti- vité photographique et ne pas intervenir dans le processus d'enduction au cours de la préparation des matériels photo- graphiques Pour la plupart,les adjuvants de dispersion connus ne remplissent pas ce grand nombre d'exigences. On trouvera une revue des adjuvants de disper- sion usuels par exemple dans l'ouvrage de Gawalek intitulé "Tenside" (Akademie Verlag Berlin 1975). Un grand nombre de composés est proposé dans la littérature des brevets, ainsi par exemple des tensioactifs fluorés dans le demande DE-OS 2 619 248 Des tensioactifs anioniques sont décrits dans les demandes DE-OS 2 136 492, 2.129 648 et 2 045 464 Ces tensioactifs peuvent également être utilisés en mélange (demande DE-OS 2 448 597) Des mélanges de tensioactifs ioniques et nontoniques sont décrits dans les demandes de brevet japonais 3 P-AS 53-48 734 et 76-25 133, DE-OS 1 942 873 et dans le brevet US 3 676 141; on utilise souvent le tensioactif nonionique avantageusement dans la phase organique Mais on a égale- ment proposé l'emploi de polymères ayant des propriétés tensioactifs (demande de brevet DE-OS 2 820 092). Les procédés de dispersion d'additifs photogra- phiques solubles dans l'huile qui utilisent ces composés, présentent des inconvénients déterminants C'est ainsi que la plupart des adjuvants de dispersion connus n'exercent qu'une action stabilisante insuffisante visà-vis des produits dispersés, grâce à quoi on observe très rapidement un grossissement des particules,qui provoque des couches troubles. D'autres sont photographiquement actifs et nuisent aux couches contenant des halogénures d'argent. 3 2507791 Un grand inconvénient de presque tous les adjuvants de dispersion décrits réside dans le fait qu'ils désorbent à partir des particules de produit dispersé et se montrent actifs aux interfaces des couches lors de la coulée, perturbant ainsi la coulée en plusieurs couches. L'invention a donc pour objet un procédé perfec- tionné pour la dispersion d'additifs photographiques solubles dans l'huile,de manière à obtenir des produits dispersés stables. Le but de l'invention consiste à trouver de nou- veaux adjuvants de dispersion pour la dispersion d'additifs photographiques solubles dans l'huile,qui facilitent le processus de dispersion et stabilisent les particules produi- tes pendant un temps plus long sans pour cela nuire aux pro- priétés interfaciales des couches photographiques lors de la coulée sous l'effet d'une désorption à partir des particules de produit dispersé. Conformément à l'invention,ce but est atteint grâce au fait qu'on effectue la dispersion des additifs photographiques-,solubles dans l'huile,dans la gélatine aqueuse ou dans d'autres liants hydrophiles en présence de composés de formule générale OR OR X-CH 2 CH 2 CH 2 | 503 M SO 3 M dans laquelle R représente l'hydrogène,ou un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, M représente l'hydrogène,un métal alcalin ou l'ammonium, et X représente OR ou SO 3 M, en tant qu'adjuvants de dispersion. La dispersion peut avoir lieu,comme pour les pro- cédés connus,dans des solutions aqueuses avec différents col- loides protecteurs Pour le procédé de dispersion,on utilise les solvants connus à haut point d'ébullition et à bas point d'ébullition Les adjuvants de dispersion selon l'invention sont mis en oeuvre dans la phase aqueuse en une quantité de 1 à 30 %, de préférence de 5 à 15 %,par rapport à l'additif à disperser A cet effeton utilise avantageusement les sels de sodium des composés Une forme particulière de mise en oeuvre de l'invention consiste également en l'utilisation d'autres tensioactifs,auquel cas cette addition se fait avan- tageusement dans la phase organique. L'avantage du procédé selon l'invention réside en ce que de très faibles quantités d'adjuvants de dispersion selon l'invention permettent déjà une dispersion sans frotte- ment, sans formation de mousse,ni augmentation trop forte de la viscosité, lorsqu'on fait appel à la gélatine en tant que colloide protecteur Les produits dispersés obtenus mon- trent une bonne stabilité au stockage On ne constate pas non plus de phénomènes de coalescence et par conséquent de troubles de la couche pendant une très longue période de temps En utilisant la gélatine comme collo Ide protecteur, l'aptitude à la fusion des produits dispersés est maintenue pendant cette période de temps,ce qui n'est bien souvent pas le cas lorsqu'on utilise d'autres tensioactifs La prépara- tion de matériels constitués de plusieurs couches colorées peut se faire sans problèmes par coulées multiples,ce qui re- présente un avantage essentiel du procédé. Le procédé convient à la dispersion de tous les additifs photographiques solubles dans l'huile,par exemple des agents de copulation colorés,des agents de copulation in- colores, des composés de masquage, des colorantsdes stabili- sants,des agents absorbant l'UV, des éclaircissants optiques et autres. Exemples de mise en oeuvre Les adjuvants de dispersion selon l'invention, utilisés dans les exemples,sont rassemblés dans le tableau 1 et les additifs photographiques solubles dans l'huile, appropriés,sont r assemblés dans le tableau 2. TABLEAU l_ OR I X-CH -O CH 2 103 M OR CH 2 SO 3 M Adjuvant de dispersion N O X R M Ni 1 -OH -H Na N 2 -OCH 3 -CH 3 Na N 3 -OH -H K N 4 -OH -H NH 4 TABLEAU 2 -C-NH-C 1 H 3 l I 13 O ci OH CH 3 _____ CH 2 C-C H 3 Cl- ci CH 3 CH 3 C -CH 3 CH 3 Fl F 2 Cl-I CHK 3 6 2507791 F 3 CH CH 3-C-CH 3 S CH 2 CH N H-C NH-C-CH-3 CH 2-CH 2 0: c 2,/H I O CH CH 3 F 4 C 1 -NH-C-CH 2-C NH-C-C 17 H 35 EXEMPLE 1 On a dissous O lg d'agents de copulation vert-bleu (F 1, F 2) dans un mélange de 24 ml d'acétate d'éthyle et de ml de phtalate de dibutyle à 70 C. On a mélangé la solution organique à 60 C avec 87 ml d'une solution de gélatine à 11 % et les agents de dis- persion du tableau 1 et on a dispersé au moyen d'un dispositif de dispersion On a séparé l'acétate d'éthyle sous pression réduite On a solidifié les produits dispersés obtenus et conservé à 5 C On a caractérisé les produits dispersés par prises de vue au microscope électronique et détermination de la transparence au spectrophotomètre (tableau 3). EXEMPLE 2 Selon un mode opératoire analogue,on a dispersé les agents de copulation colorés F 3 et F 4. Les résultats sont également reproduits dans le tableau 3. EXEMPLE 3 En utilisant des éléments photographiques connus,on a préparé un matériel en plusieurs couches colorées pour 7 2507791 positifs Comme sous-coucheon a utilisé une émulsion de bromure et d'iodure d'argent contenant 15 moles % de chloru- re d'argent La teneur en gélatine atteignait 8,5 % A l'émul- sion non-sensibilisée,on a ajouté une dispersion d'agent de copulation jaune (F 4) Puis on a déposé une couche inter- médiaire de gélatine La couche centrale était constituée d'une émulsion de chlorure d'argent avec une teneur en géla- tine de 8,8 % On a préparé une dispersion de l'agent de copu- lation à partir de F 3 Après une nouvelle couche intermé- diaire de gélatine,on a déposé une émulsion de chlorure d'argent avec une teneur en gélatine de 8,6 % Comme -agent de copulation pour la dispersion d'agent de copulation,on a utilisé l'agent de copulation F 1 On a enfin appliqué une couche de revêtement Pour toutes les dispersions,on a utilisé l'agent de dispersion N O l On n'a pas constaté de problèmes lors de la coulée Les résultats reportés dans le tableau N 04 montrent que ces agents de dispersion ne causent aucun ennui du point de vue photographique. TABLEAU 3 Agent de copulation Adjuvant de dg /ium 7 g/,ML Transparence -%_ 7 colore dispersion frais stockage de frais stockage de 3 g g 3 mois mois F 1 i N 1 0,11 0,11 98 98 F 2 1 N 1 O 09 0,10 98 98 F 3 1 N 1 0,14 0,14 97 97 F 4 1 N 1 0,12 0,12 97 97 F 1 i N 2 0,13 0,13 96 96 F 1 i N 3 0,11 0,11 98 98 F 1 1 N 4 0,12 0,12 97 97 GO Lii -'J -h 4 TABLEAU 4 D :Sensibilité Gradation Di relative : A: B: C: A À __:A* B C A AB__B C Type X>: 100 100 100 > 3,0 > 3,0 > 3,0 0,14 0,16: 0,16 Essai selon: 100 100 100 > 3,0 3,0: > 3,0 0,09 0,10 0,09 l'exemple 3: :: Essai selon l'exemple 3,: 97: * * Essai selon l'exemple 3,:97 9 97 > 3,0:3,0 > 30: > 3,0:0,10 0,11 0,10 mais avec de l'acide:: isobutyl-naphtalène-l:: sulfonique(sel de Na): e en tant qu'adjuvant de: :: dispersion: x) Le type est préparé de façon analogue,mais en utilisant les agents de copulation colorés hydrophiles correspondants. Ln -4 j \o 9 C( 770 1 LUV 1 REVENDICATION Procédé pour la dispersion d'additifs photographi- ques solubles dans l'huile dans de la gélatine aqueuse ou d'autres liants hydrophiles en présence d'adjuvants de disper- sioncaractérisé en ce qu'on effectue la dispersion en présen- ce de composés de formule générale: OR R X-CHJ 2 CH 2- l'O CH 2 503 M 503 M dans laquelle R représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, M représente l'hydrogèneun métal alcalin ou l'ammoniumet X représente OR ou 503 M, en tant qu'adjuvants de dispersion.