FR 2498599 A1 19820730 FR 8200950 A 19820120 La présente invention a pour objet de nouvelles 4- aminométhylpolyalkylpipéridines, leur préparation et leur application comme stabilisants de polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. L'invention concerne plus particulièrement les 4aminométhylpolyalkylpipéridines répondant à la formule I CH3 CH3 OR 2 (I) H2 -'NHR3 CH3 CH3 dans laquelle R1 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de'l à 8 atomes de carbone, R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 22 atomes de carbone, phényl-alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, cyclohexylcarbonyle, phénylcarbonyle dans lequel le noyau phénylique est éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C1C12, la somme totale des atomes de carbone des groupes alkyle situés sur le noyau phénylique ne devant pas dépasser 18 atomes de carbone, ou un groupe de formule a) -CONHR4 (a) o R4 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe -N=C=O, ou bien R4 signifie un groupe cyclo- hexyle, benzyle, phényle ou alkylphényle o le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, et R3 possède l'une des significations de R2, R3 ne pouvant représenter l'hydrogène que lorsque R2 signifie l'hydrogène, ou bien R3 signifie un reste de formule b) ou c) CH3 CH3 o o R1 -C-R5-C-NH-CH2 (b) CH3 CH3 -: ALNk (c) R6 R6 ou R5 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à atomes de carbone ou un groupe phénylène et R6 signifie un reste de formule d) ou e) -NRR8 (d) CH 3 (e) >H2-NH- CH3 CH3 o R7 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe 3-hydroxy- éthyle, et R8 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe p-hydroxyéthyle ou phényle, ou bien R7 et R8 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupe morpholino ou pipéridino. Les symboles qui apparaissent plus d'une fois dans les composés de formule I peuvent avoir des significa- tions semblables ou différentes, sauf mention contraire. Tous les groupes alkyle contenant 3 atomes de carbone ou plus peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. R1 signifie de préférence Ri, c'est-à- dire un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, de préférence un atome d'hydrogène. Lorsque R2 et R3 représentent un groupe alkyl- carbonyle, ce dernier contient de préférence un reste alkyle en C1-C17, de préférence un reste alkyle en C8-C17, en particulier un reste alkyle en C l-C17. Lorsque R3 a une signification autre que le reste b) ou c), R2 et R3 sont de préférence identiques. R2 signifie de préférence l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle ou un groupe de formule a) et signifie de préférence R2, c'est-à-dire l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 17 atomes de carbone ou un groupe de formule a) dans laquelle R4 signifie R4, c'est-à-dire un groupe alkyle contenant de 1 à 17 atomes de carbone ou un groupe phényle. R2 signifie en particulier R2, c'est- à-dire un atome d'hydrogène ou un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 8 à 17 atomes de carboie. Lorsque R3 signifie un reste de formule b) ou c), R2 si- gnifie de préférence l'hydrogène. R3 signifie de préférence un groupe alkylcarbo- nyle, un groupe de formule a) ou un reste de formule b). R3 signifie de préférence R, c'est-à-dire un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 17 atomes de carbone, un groupe de formule a) dans laquelle R signifie R! ou un reste de formule b) dans 4 4 laquelle R signifie l'hydrogène, R2 signifie R2 et R5 1 2 signifie R5, c'est-à-dire un groupe alkylène contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe p-phénylène. R3 si- gnifie en particulier R", c'est-à-dire un groupe alkyl- carbonyle dont le reste alkyle contient de 8 à 17 atomes de carbone ou un reste de formule b) dans laquelle R1 signifie l'hydrogène, R2 signifie l'hydrogène et R5 signi- fie R. Plus particulièrement R3 signifie RI', c'est-à- dire un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 11 à 17 atomes de carbone et R2 et R3 ont de préférence la même signification. Lorsque R3 signifie un reste de formule b), le composé est de préférence un composé symétrique de formule Is CH3 CH CH3 HO -NHCOR5CONHCH2 C3 C3 C3 CH 3 dans laquelle R5 signifie de préférence RI 5. Lorsque R3 signifie un reste de formule c), ce dernier contient de préférence 0 ou 2 restes de formule e). Dans le reste d), R7 et R8 signifient de préférence un groupe alkyle contenant de i à 18 atomes de carbone ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pipéridino ou morpholino; en particu- lier R7 et R8 forment l'un de ces deux groupes. Les composés préférés de formule I sont ceux répondant à la formule Ia CH3 CH 3 R' R R;1 - N CHNHR CH2N CH3 CH3 dans laquelle R, R2 et R ont les significations déjà données, et les composés particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule Ib CH3 CH3 \_/ _ 0-CO -Rg H> (1b) {3 CH3 dans laquelle chaque groupe R9 signifie un groupe alkyle contenant de 8 à 17 atomes de carbone et les deux substi- tuants R sont de préférence identiques. Pour préparer les composés de formule Ic CH 3 CH 3 OH (Ic) R CH2 -NH2 3 CH3 c'est-à-dire des composés de formule I dans laquelle les deux symboles R2 et R3 signifient l'hydrogène, on réduit un composé de formule VII CH CH S/ (VII) R- > CN H3 CH 3 V dans laquelle R1 a la signification déjà donnée. Cn peut par exemple effectuer la réduction par hydrogénation cataly- tique ou au moyen d'hydrures métalliques, comme par exemple l'hydrure de lithium et d'aluminium. Les composés de formule Ic sont eux-mêmes des stabilisants, mais ils sont utilisés avant tout comme produits intermédiaires pour la préparation d'autres com- posés de formule I. Ainsi, lorsque R2 signifie l'hydrogène et R a une signification autre que l'hydrogène ou qu'un groupe de formule a), b).ou c), on peut faire réagir une mole du composé de formule Ic avec 1 mole d'un composé de formule III R -OH - (III) 3a dans laquelle R3a a l'une quelconque des significations de R autre que l'hydrogène ou qu'un groupe de formule a), b) ou c), ou avec un dérivé fonctionnel de ce composé. Pour préparer les composés de formule I dans la- quelle R2 signifie l'hydrogène et R3 signifie un groupe de formule a), on fait réagir une mole du composé de formule Ic avec 1 mole d'un composé de formule IV R -N=C=O (IV) dans laquelle R4 a la signification déjà donnée. Lorsque R2 signifie l'hydrogène et R3 unh reste de formule b), on fait réagir 2 moles d'un composé de formule Ic avec 1 mole d'un composé de formule V O O (V) HO - C - R - C - OH dans laquelle R5 a la signification déjà donnée, ou avec mn dérivé fonctionnel de ce composé. Lorsque R2 signifie l'hydrogène et R3 un reste de formule c), on fait réagir de 1 à 3 moles d'un composé de formule Ic avec une mole d'un composé de formule VI Ci (VI) R6a 6a dans laquelle R6a a l'une des significations de R6 ou signifie le chlore. Pour préparer les composés de formule I dans laquelle R. a une signification autre que l'hydrogène, on fait réagir le produit de l'une quelconque des réactions ci-dessus avec une autre mole d'un composé de formule III ou un dérivé fonctionnel de ce composé, ou de formule IV. Les composés de formules III, IV, V, VI et VII sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues, à partir de produits de départ connus. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme stabilisants pour protéger les matières polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. Les nouveaux composés font preuve d'une très bonne solubilité et miscibilité avec les solvants et les polymères et prépolymères liquides, ce qui permet de les utiliser pour une large gamme de polymères. La proportion de composé de formule I à utiliser pour les polymères à stabiliser est avantageuse- ment comprise entre 0,01 et 5% en poids, de préférence entre 0,02 et 1% en poids. On peut ajouter le stabilisant avant, pendant ou après l'étape de polymérisation, sous une forme solide, en solution ou, de préférence, sous la forme d'un concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids d'un composé de formule I. Les composés de formule I peuvent également être mis en jeu sous la forme de mélanges préparatoires solides ("Masterbatch") contenant de 20 à 80% en poids d'un composé de fonmule I et de 80 à 20% en poids d'une matière polymnè- re solide identique ou compatible avec la matière polymrre à stabiliser. Les matières polymères que l'on peut stabiliser com- prennent des matières plastiques telles que le poly4thylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, le chlorure de polyvinyle, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile, les terpolymères acrylonitrile-butadiène-styrène, et d'acrylates/styrène/ acrylonitrile, et les copolymères styrène/acrylonitrile et styrène/butadiène. On peut également utiliser les com- posés de formule I pour stabiliser d'autres matières plas- tiques telles que le polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, les polycarbonates, le polyméthacryla- te de méthyle, l'oxyde de polyphénylène, l'oxyde de poly- propylène, les polyacétals, les résines phénol-forn;aldéhy- de et les résines époxy. les matières plastiques à stabiliser sont de préférence le polypropylène, le polyethylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, et les terpolymères acryloni- trile-butadiène-styrène. On peut également stabiliser des polymères naturels, par exemple le caoutchouc, ou des lubrifiants contenant une matière polymère. Les composés de formule I peuvent être incor- porés aux matières à protéger selon des méthodes connues. Un aspect particulièrement intéressant de l'invention est représenté par le fait de pouvoir mélanger les composés de l'invention avec des polymères thermoplastiques à l'état de masse fondue, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des tubes, des fibres et des mous- ses,obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage ou enrobage de câbles. 1l n'est pas nécessaire que la matière polymère soit entièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés de l'invention peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymêre ou un pré-condensat, et la réaction de polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieurement. Ceci constitue la méthode d'incorporation préférée des composés de l'invention dans les polymères thermodurcissables, car ceux-ci ne peuvent être mélangés à l'état fondu. Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres stabilisants, par exemple des anti-oxydants. Comme exemples de tels produits, on peut citer des composés phénoliques stériquement - encombrés, des dérivés du soufre ou du phosphore, ou leurs mélanges. A titre d'exemples, on peut nommer les benzo- furanne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stérique- ment encombrés tels que le p-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butyl- phényl)-propionate de stéaryle, le tétrakis-[3-(3,5-ditert.- butyl-4-hydroxy-phényl)propionyloxyméthyl]-méthane, le 1,3,3-tris-(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphényl)- butane, la 1,3,5-tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthyl- benzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6- (l1H,3H,5H)-trione, le dithiotéréph- talate de bis S-(4- tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle) l'isocyanurate de tris-(3,5-ditert.-butyl-4- hydroxybenzyle), le triester de l'acide p-(4-hydroxy-3,5- ditert.-butylphényl)propionique avec la 1,3,5-tris-(2- hydroxyéthyl)-l,3,5-triazine-2,4,6-(lH,3H,5H)- trione, le di- ester 3,3-bis-(4-hydroxy-3-tert.-butylphényl)- butyrique du glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris- (3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)benzène, le téréphta- late de 2,2 '-méthylène-bis-(4-méthyl-6-tert.-butylphénol), le 4,4Lméthylène-bis-(2,6-ditert.-butylphénol), le 4,4'- butylidène-bis-(tert.-butyl-méta-crésol), le 4,4Lthio-bis- (2-tert.-butyl-5-méthyl-phénol), le 2,2'-méthylène-bis- (4-méthyl-6-tert.-butyl-phénol). Comme exemples de co-stabilisants antioxydants, contenant du soufre, on peut citer,par exmple le thio-3,3-di- propionate de distéaryle, le thio-3,3-dipropionate de dilauryle, le tétrakis ( 3-hexylthio-propionyloxyméthyl)-méthane, le tétrakis-(3dodécylthiopropionyloxyméthyl)-m'thane et le disulfure de dioctadécyle. Les co-stabilisants contenant du phosphore sont par exemple le phosphite de trinonyl- phényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétraoxadiphosphaspiroun- décane, le phosphite de tris-(2,4-ditert.-butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-butylphényl)- 4,4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs, tels que des dérivés aminoaryliques, des absor- bants de rayons ultraviolets ou des stabilisants contre la lumière, par exemple le 2-(2-hydroxyphényl)-benzotriazole, la 2-hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2 -hydroxybenzoyl) benzène, les salicylates, les cinnamates, les benzoates et les benzoates substitués, des amines stériquement enconmbrées et des diamides de l'acide oxalique. On peut aussi ajouter d'autres types d'additifs, par exemple des retardateurs de flamme et des agents anti-statiques. Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour les revêtements contenant des polymères organiques, en particulier les peintures de finition pour automobiles. Les peintures de finition pour automobiles se composent généralement de solutions ou de dispersions de polymères organiques ou de précurseurs de polymères dans des solvants organiques. La majorité de ces peintures sont des peintures au four qui requièrent un traitement à la chaleur, généralement au-dessus de 100 , afin de durcir en une période acceptable après avoir été appliquées sur la couche primaire recouvrant la surface métallique. L'effet de ce traitement à la chaleur permet d'accélérer la réac- tion chimique entre les précurseurs de polymères par ther- mofixage ou de mettre en fusion les particules d'un polymère thermoplastique. De nombreuses peintures de finition pour auto- mobiles sont des peintures métalliques contenant des particules métalliques, généralement d'aluminium, de manière a produire des effets optiques dus à la réflexion de la lumière. De telles peintures sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche de vernis appliquée sur une première couhe de peinture de base cotenant les pigments et les particules métalliques. Ces peintures métalliques à deux couches ont particulièrement besoin d'être stabilis s contre le rayonnement ultraviolet, en particulier dans la ccucbl de.vernis, étant donné que le polymère de ces vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lunmière et qu'il est exposé à une radiation pratiquement double au moins, en raison de la réflexion de la lumière par la sous-couche métallique. Les composés de formule I sont particulièrement appropriés pour les peintures au four, en particulier pour la couche supérieure des peintures métalliques à deux couches. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme stabiiisants contre les rayons ultraviolets dans un grand nombre de peintures liquides, par exemple celles base de résines mélamine formaldehyde associées avec des résines de polyesters modifiés aux huiles,avecdes resines de polyacrylates contenant des agents de réticulation ou avec des polyesters saturés, ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou de résines de polyacrylates copolymé- risés avec du styrène. Comme autres exemples,on peut citer les peintures à deux composants à base d'un di-isocyanate aliphatique ou aromatique et une résine de polyacrylates, de polyesters ou de polyéthers contenant des groupes hydroxy. On peut également stabiliser des résines de polyacrylates thermo- plastiques, ces dernières étant particulièrement appropriées pour les peintures métallisées,et également les résines de polyacrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine formaldehyde éthéri- fiées par du butanol, ainsi que des résines de polyacryla- tes contenant des groupes hydroxy durcies par des di- isocyanates aliphatiques. Les composés de formule I peuvent être ajoutés à la peinture à un stade quelconque de sa fabrication, sous forme solide ou de solution, de préférence sous la forme d'un concentré liquide dans un solvant approprié. L'addition de 0,02 à 5% en poids, de préférence de 0,2 à 2% en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I, améliore nettement la stabilité à la lumière et aux intempéries des pigments organiques contenus dans les peintures au four. Par ailleurs, les composés de formule I réduisent la tendance aux craquelures capillaires et la perte du brillant dues aux intempéries. Cet avantage s'applique également, de manière surprenante, aux peintures métalliques, les corposes de formule I conférant une exoellente stabilité à long terme aux vernis de finition dans les systèmes de peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, les composés de formule I peuvent être ajoutés à la couche de base métallique et/ou au vernis de finition, de préfé- rence uniquement au vernis de finition. L'invention comprend également les matières poly- mères stabilisées contenant un ou plusieurs composés de formule I, en particulier les-peintures, de préférence les peintures à deux couches pour automobiles, sous forme li- quide avant l'application ou sous la forme d'une couche durcie après l'application sur un substrat. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la protée. Les parties s'entendent en poids et les températures sont toutes indi- quées en degrés Celsius. Exemple 1 A une suspension de 40 parties de 4-hydroxy-4- cyano-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine dans 400 parties d'éther, on ajoute progressivement 16,6 parties d'hydrure de lithium et d'aluminium, en maintenant la température entre O et 10 . On chauffe le mélange au reflux pendant 90 minutes et on le refroidit ensuite à 0-15 , tout en y ajoutant goutte à goutte 100 parties d'eau. On élimine le précipité par filtration et on sèche le filtrat sur sulfate de sodium, on le filtre et on l'évapore. On purifie le résidu par chromatographie sur gel de silice en éluant avec un mélange d'éthanol et d'ammoniaque concentrée, dans un rapport en volume de 5:1. On obtient la 4-hydroxy-4- aminométhyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine fondant à 87-89 . Exemple 2 A un mélange à deux phases constitué de 1 partie de 4-hydroxy-4aminométhyl-2,2,6,6--tétraméthylpipéridine, de 50 parties d'éther et de 5, 4 parties d'hydroxyde de sodium aqueux iN, on ajoute goutte à goutte à la tempéra- ture ambiante 1,8 partie de chlorure de stéaroyle. On agite le mélange réactionnel de temps à autre jusqu'à ce que la phase éthérée ne soit plus trouble. On sépare la phase organique, on la sèche sur sulfate de sodium, on la filtre et on évapore le solvant. On recristallise le pro- duit brut dans de l'acétate d'éthyle et on le sèche dans une étuve sous pression réduite. Le produit obtenu est composé de cristaux blancs répondant à la formule (formule voir page suivante) 17H35 F-- 45-47 CH3 CH. CH{ CH3 Exemples 3 à 9 En procédant de manière analogue on obtient, par réacticn du produit de l'exemple 1 avec un réactif approprié dans un rapport moléculaire approprié, les composés suivants: Exemple 3: Tableau I: Composés de formule t2NHR3 Exemple R2 R3 R. - - _ _- R 3 -CO-C17H35 H -CONH-CH -CONH-C H 18 37 -CO-C17H35 -0I -CONH -CONH-C 837 -CONH CH237 N=C=O H TABLEAU I (suite) Exemple R2 R3 9 H y N _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ C.,,,,) Exernled'a:lication A Dans un malaxeur, on fncor"ore à 180' 0,5% en poids du composé de 'exemple 2 dans du polypropylène (ne contenant pas de stabi lisant aux rayons ultraviolets). On comprime la masse ré$ult:nte an une plaque de 3 mm d'épaisseur et en une feuille de 0,3 rm d'épaisseur. Cette feuille est exposée à la 1-umire d'un appareil Atl as Weatherometer WRC 60 niesurant la croissance en intde-s-. e la bande d'absorp- tion du groupe carbofxy dans l'inra:. ue à 5,8 p. On mesure, selon la méthode d'essai DIN 53,5 3,la a odifcaticn de la résistance aux chccs sur des éckatillons coupds dans la plaque de 3 mqn d'épI iseur nus cd"'itICcn de ces échantillons à 1'"Atlas Weathe:ceter-. Dans les deux cas, les échantillons contenant le coi-mposé de l'exemple 2 font - preuve d'une meilleure stabilit.é que les échantillons ne conxten.ant pas de compo:s de l'inventicn. * Exemle d'ap2lication B On utilise une peinture métallisée pour automobile à 2 couches, comprenant une premiere couche de peinture et un vernis de finition ayant la composition suivante: a) couche de peinture de base 12, 6 parties d'une résine de polyacrylate disponible dans le commerce, à laquelle on a ajouté un agent de réticulation tel que défini dans DIN 53 186 (Viacryl SC 344, Vianova, Vienne, livrée sous la forme d'une solution à 50% dans du xylène/butanol 4:1), 2,19 parties de résine de mélanine éthérifiée par du butanol, disponible dans le commerce, de réactivité moyenne, préparée par condensation d'une mole de mélamine avec 3-6 moles de formaldéhyde, suivie d'une éthérification avec 3-6 moles de butanol selon DIN 53 187 (Maprenal MF 800, Casella, vendue sous la forme d'une solution à 72% dans l'isobutanol), 0,96 partie de butanol, 0,26 partie de silice colloïdale, 7,05 parties de xylène, 52,0 parties d'une solution à 20% d'acétate butyrate de cellulose ayant la composition en poids suivante: % d'acétate butyrate de cellulose: teneur en acétyle 13,6%, teneur en butyryle 38,7%, teneur en hydroxyle 1,25%, la viscosité d'une solution à 20% dans l'acétone étant de 200 cp, % de butanol, % de xylène, et 35% d'acétate de butyle, 6,8 parties d'une pâte d'aluminium non pelliculante fournie sous la forme d'une suspension à 65% dans l'acétate d'alkylglycol selon DIN 55 923, 18,14 parties d'acétate de butyle, et 0,3 partie de bleu de phtalocyanine cuivrique (C.I. Pigment Blue 15:1). b) vernis de finition ,00 parties d'une résine de polyacrylate (comme pour la peinture de base), 13,75 parties d'une résine de mélamine (comme décrit pour la peinture de base), 4,50 parties de glycolate de butyle, 7, 50 parties d'un solvant à base d'un hydrocarbure aromatique, point d'ébullition 186-212 , 6,00 parties d'un solvant à base d'hydrocarbure aromatique, point d'ébullition 155-178 . PIl- c) Application On applique, par pulvérisation sur une épaisseur d'environ 20 microns, la première couche de peinture sur des plaques métalliques traitées par une couche d'apprêt. - Cette peinture est exempte de stabilisants contre les effets de la lumière ultraviolette. Apres séchage de cette couche de peinture, on pulvérise les plaques avec i) un vernis de finition tel que décrit sous b) ci- dessus, ne contenant pas de stabilisant contre le rayonnement ultraviolet, ou ii) un vernis de finition tel que décrit sous b) ci- dessus, contenant 1 partie (c'est-à-dire 1% en poids), du composé de l'exemple 2, ajouté sous la forme d'une solution à 80% dans le xylène. On traite ces plaques dans un four à 140 pen- dant 30 minutes. Soumises à des essais d'exposition (un an en Floride, USA), les plaques métalliques traitées avec le vernis de finition ii) donnent des résultats supé- rieurs; en particulier elles font preuve d'ne bonne stabilité. Les composés des exemples 1 et 3 a 9 peuvent être utilisés comme décrit dans les exemples d'application A et B. REVENDICATIONS 1.- Nouvelles 4-aminométhylpolyalkylpipéridines, caractérisées en ce qu'elles répondent à la formule I CH3 CH3 (1) R iOR2 RI/\ CH2 - NHR3 CH3 CH3 dans laquelle R1 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 22 atomes de carbone, phényl-alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, cyclohexylcarbonyle, phénylcarbonyle dans lequel le noyau phénylique est éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C1C12, la somme totale des atomes de carbone des groupes alkyle situés sur le noyau phénylique ne devant pas dépasser 18 atomes de carbone, ou un groupe de formule a) -CONHR4 (a) o R4 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe -N=C=O, ou bien R4 signifie un groupe cyclo- hexyle, benzyle, phényle ou alkylphényle o le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, et R3 possède l'une des significations de R2, R3 ne pouvant représenter l'hydrogène que lorsque R2 signifie l'hydrogène, ou bien R3 signifie un reste de formule b) ou c) [formules b) et c) voir page suivante] CH3 CH3 O X -R -C-R5-C-NH-CH2 (b) CH3 CH3 9N3k t(c) R6 R6 o R5 signifie un groupe alkylèie-contenant de 1 à atomes de carbone ou un groupe phénylène et R signifie un reste de formule d) ou e) -NR7R8 (d) CH H R1 - OR2 R1- (e) Xz CH2-NH- CH3 CH3 o R7 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe P-hydroxy- éthyle, et R8 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe p-hydroxyéthyle ou phényle, ou bien R7 et R8 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupe morpholino ou pipéridino. 2.- Un composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que R1 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 17 atomes de carbone ou un groupe de formule a) défini à la revendication 1 o R4 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 17 atomes de carbone ou un groupe phényle, R3 signifie un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 17 atomes de carbone, un groupe de formule a) tel que défini - ci-dessus ou un reste de formule b) défini à la revendication 1 et o isignifie l'hydrogène, R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 17 atomes de carbone ou un groupe de formule a) tel que défini ci- dessus et R5 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe p-phénylène. 3.- Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R2 et R3 sont identiques et signi- fient chacun un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 11 à 17 atomes de carbone. 4.- Un composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'il répond à la formule Is CH H S 2-NH 5 CONHCH2 4 (Is) C3C3CH3 CH dans laquelle R5 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe p-phényl&ne. 5.- Un composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'il répond à la formule CSHCH\ / -N CR2HHR3 2 3 CH3 CH3 dans laquelle Ri, R et R3 ont les significations données à la revendication 2. 6.- Un composé selon la revendication 5, carac- térisé en ce qu'il répond à la formule Ib (Ib) -R9 dans laquelle les substituants R9 sont identiques et signifient un groupe alkyle contenant de 8 à 17 atomes de carbone. 7.- Un composé selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'il répond à la formule Ic (Ic) R1- dans laquelle R1 a la signification donnée à la reven- dication 1. 8.- Un procédé de preparation des composés de formule Ic spécifiés à la revendication 7, caractérisé en ce qu'on réduit un composé de formule VII dans laquelle R1 dication 1. X 1 \ (VII) CN 3 l 3 a la signification donnée à la reven- 9.- Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication let dans laquelle R2 signifie l'hydrogène et R3 a une signification autre que l'hydrogène ou qu'un groupe de formules a), b) et c), caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole d'un composé de formule Ic spécifié à la revendication 7, avec une mole d'un composé de formule III R3a-OH (III) dans laquelle R3a a la signification de R3 mais ne peut signifier l'hydrogène ou un groupe de formule a), b) ou c), ou un dérivé fonctionnel de ce composé. 10.- Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 et dans laquelle R2 signifie l'hydrogène et R3 un groupe de formule a) tel que défini à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole d'un composé de formule Ic tel que spécifié à la revendication 7, avec une mole d'un composé de formule IV R -N=C=O (IV) dans laquelle R4 a la signification donnée à la reven- dication 1. 11.- Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 et dans laquelle R2 signifie l'hydrogène et R3 un reste de formule b) tel que défini à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir 2 moles d'un composé de formule Ic tel que spécifié à la revendication 7, avec une mole d'un com- posé de formule V O O HO - C-R5- C - OH (V) dans laquelle R5 a la signification donnée à la revendi- cation 1, ou un dérivé fonctionnel de ce composé. 12.- Un procédé de préparation des composés de formle I spécifiés à la revendication 1 et dans laquelle R2 signifie l'hydrogène et R3 un reste de formule c) tel que défini à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir de 1 à 3 moles du composé de formule Ic tel que spécifié à la revendica- tion 7, avec une mole d'un composé de formuleVI Cl A (VI) R6a 6a dans laquelle R6a a l'une des significations données pour R6 à la revendication 1, ou signifie le chlore. 13.- Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 et dans laquelle R2 a une signification autre que l'hydrogène, caractérisé en ce qu'on fait réagir le produit obtenu à l'une quelconque des revendications 9 à 12, avec une autre mole d'un composé de formule III tel que spécifié à la revendication 9, ou un dérivé fonctionnel de ce composé, ou de formule IV tel que spécifié à la reven- dication 10. 14.- L'application des 4-aminométhylpolyalkyl- pipéridines-spécifiées à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7;, comme stabilisants des matières polymères ou des revêtements contenant des polymères organiques contre les effets de la lumière. 15.- L'application des 4-aminométhylpolyalkyl- pipéridines spécifiées à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7, comme stabilisants des polymères thermo- plastiques contre les effets de la lumière. 16.- L'application des 4-aminométhylpolyalkyl- pipéridines spécifiées à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7, comme stabilisants du polypropylène, du polyéthylène, des copolymères éthylène/propylène ou des terpolymèresacrylonitrile/butadiène/styrène contre les effets de la lumière. 17.- Des mélanges préparatoires solides ("Masterbatches"), caractérisés en ce qu'ils contiennent de 20 à 80% en poids d'une 4-aminométhylpolyalkylpipéri- dine spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 7, et de 80 à 20% en poids d'un polymère qui est identique ou compatible avec la matière polymère à stabiliser. 18.- Les matières polymères, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme stabilisant contre les effets de la lumière,l'une au moins des 4-aminométhyl- polyalkylpipéridines spécifiées à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 19.- Les polymères thermoplastiques, caracté- risés en ce qu'ils contiennent, comme stabilisant contre les effets de la lumière,l'une au moins des 4-amino- méthylpolyalkylpipéridines spécifiées à l'une quelconque des revendications 1 à 7. - 20.- Le polypropylene, le polyéthylène, les copolymères éthylène/propylène et les terpolymères acry- lonitrile/butadiène/styrène, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme stabilisant contre les effets de la lumière,l'une au moins des 4-aminométhylpolyalkylpipéri- dines spécifiées à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 21.- Les matières polymères selon l'une quel- conque des revendications 18 à 20, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0,01 à 5% en poids d'une4-amino- méthylpolyalkylpipéridine spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 22.- Un concentré liquide, caractérisé en ce qu'il contient de 20 à 80% en poids d'une 4-aminométhyl- polyalkylpipéridine spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 7 et un hydrocarbure comme solvant. 23.- Une peinture liquide au four pour auto- mobiles, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,02 à 5% en poids d'une 4-aminométhylpolyalkylpipéridine spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 24.- Une peinture selon la revendication 23, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un vernis de finition appliqué sur une couche de peinture métallisée. 25.- Une peinture sous la forme d'une couche durcie après l'application sur un substrat, et obtenue par durcissement d'une peinture liquide telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 23 et 24.