FR 2511018 A1 19830211 FR 8213835 A 19820805 25110 13 La présente invention se rapporte à despréparations à base de colorants de dispersion, stables à la teinture. Avec les colorantsde-dispersion,en particulier de nuance jaune à brunjaune, il est difficile de préparer des préparations à forte concentration en colorants qui donnent, réparties dans le bain de teinture, une dispersion stable qui reste également stable dans les conditions de la teinture, de sorte qu'il ne se produise pas de filtrations du colorant lors de la teinture par exemple debobines croisées au travers desquelles on pompe le bain de teinture Pour préparer de telles préparations à haure concentration en colorants de dispersion,le choix des colorants présents dans le mélange est essentiel. On a maintenant trouvé des préparations à base de colorants de dispersion, stables à la teinture, qui consistent en a) 20 à 55 % d'un colorant de formule I R 1 02 N -N=N NH NO 2 () b) 5 à 40 % d'un ou plusieurs colorants de formule II R 3 /CH 2 CH 2-CN 02 N -N=N X -N (Il) -,CH 2 CH 2-O-R 4 22 4 la somme a + b étant égale à 40 à 70 %, et c) 30 à 60 % d'un ou plusieurs agents dispersants et, le cas échéant, d'autres additifs usuels, les symboles des formules I et II ayant les significations suivantes R 1, R 2 et R 3 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, le chlore, le brome ou l'iode, et R 4 représente l'hydrogène ou un groupe de formule -COCH 3 c -COC 2 H 5, 2 3 2526 5 -COCH 2 CH(CH 3)2 ou -CO-C 6 H 5, les indications de pourcentages s'entendant en poids. De préférence, on utilise les colorants répondant aux formules I et Il (toujours en parlant de produits purs) dans lesquelles R 1 et R 2 représentent le chlore, R 3 représente le chlore ou le brome, plus spécialement le chlore, et R représente l'hydrogène, un groupe acétyle ou propionyle, plus spécialement l'hydrogène ou un groupe acétyle, les mélanges ne conte- nant qu'un ou deux colorants de formule II Les quantités des colorants et additifs présentes dans les préparations sont de préférence a) de 30 à 55 %, plus spécialement de 35 à 55 %, d'un colorant de formule I, b) de 5 à 30 %, plus spécialement de 5 à 25 %, d'un ou plusieurs colorants de formule Il, la somme a + b représentant 50 à %, plus spécialement 55 à 60 %, et c) de 50 à 35 % d'un ou plusieurs agents dispersants et, le cas échéant, d'autres additifs usuels. Les colorants individuels (des formules I et II) sont connus ou peuvent être préparés facilement par des procédés analogues à des procédés connus. Lorsqu'on parle d'agents dispersants, il s'agit des produits généralement connus; par exemple des lignine-sulfonates ou des produits synthétiques Les autres additifs usuels sont, par exemple, des sels bien solubles dans l'eau qui peuvent également exercer urn effet tampon ou encore des petites quantités d'autres colorants, par exemple en tant qu'éléments nuanceurs ( 0,5 à 2 %), des agents anticalcaires et des produits qui empêchent la formation de pous- sière à partir des préparations sèches, et la formation de mousses dans les dispersions aqueuses. Les colorants -contenus dans les préparations ayant la composition indiquée, montent parfaitement en suspension aqueuse sur les matières textiles constituées de substances organiques hydrophobes, synthétiques ou semi-synthétiques, à haut poids moléculaire Ils con- viennent tout particulièrement pour la teinture, le foulardage et l'impression de matières textiles constituées de polyesters aromatiques linéaires ou d'hémipenta-acétate de cellulose, de triacétate de t 35 cellulose et de polyamides synthétiques. On teint, foularde ou imprime par des techniques connues en soi, par exemple celles décrites dans le brevet français n 1 445 371. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids. EXEMPLE 1 Dans un bécher d'une capacité de 1 500 parties en volume, muni d'un agitateur à deux palettes, on broie pendant 6 heures environ, à 20-30 et à une vitesse de 2 000 à 2 500 tr/min, 80 parties du colo- rant de formule 1 02 N -N=N NH NO 2 Cl parties du colorant de formule / _ /Cl / CH 2 C I 2 CN 02 N Q -N=N X -N CHC C CH 2 CH 2000 CH 3 et 80 parties d'un mélange de lignine-sulfonates du commerce dans à 200 parties d'eau avec 600 parties en volume de perles de sili- quartzite On dilue ensuite le produit de broyage par 200 parties environ d'eau et on filtre sur filtre en verre fritté G 1 dans une fiole à vide Le colorant et l'agent dispersant qui adhèrent aux perles de siliquartzite sont rincés quantitativement avec un peu d'eau dans la fiole à vide La disper- sion obtenue est réglée à p H 8 avec de l'acide phosphorique à 10 % puis atomisée sur un séchoir-atomiseur de laboratoire (air chaud 130 C, température intérieure 55 à 60 C) La préparation tinctoriale ainsi obtenue présente une remarquable-stabilité en dispersion. 3 % 251 1018 On disperse 10 parties de la préparation à l'état ultra- dispersé dans 1 000 parties d'eau et on ajoute cette dispersion à 600 au bain en circulation ( 13 000 parties conte- nant encore 30 parties de sulfate d'ammonium et 0,3 partie d'acide formique en tant que mélange tampon) La bobine croisée, nettoyée au préalable et pressée ( 1 000 parties de filé depolyester sur canette en matière plastique)> est ensuite introduite; on ferme l'auto- clave de teinture et on chauffe en 35 min de 60 à 1300 C Après 15 min à 130 'C, on refroidit àA 800 C, on vidange le bain épuisé et on lave soigneusement à l'eau froide la bobine teinte On essore ensuite et on sèche au séchoir. On obtient une teinture pure et intense-(environ 2/1 de l'intensité standard), parfaitement unie, de nuance brun-jaune, exempte de dépôts de filtration, possédant d'excellentes solidités au mouillé et au frottement Le bain est pratiquement incolore, l'appareil de teinture ne contient pas de dépôt et peut être utilisé immédiatement pour la teinture suivante. On donne dans le tableau ci-après d'autres préparations tinctoriales qu'on peut préparer comme décrit dans l'exemple ci-dessus. Toutes ces préparations donnent des teintures de nuance brun-jaune sur fibres de polyester. TABLEFAJ Formule I Formule II partieR 1 R Parties R 3 R 4 2 50 ci ci 10 Br H 3 50 ci ci 10 ci i ci 4 40 ci ci 10 ci -COCU 3 40 ci Br 20 cido. ci -CO Cl 2 CH 3 6 35 Br Br J 5 Br H 2 7 45 Ici ci I î ci a 40 ci ci 22 ci -C 0-C Il 9 40 ci ci 22 ci -COCU 2 Cil (Ci 13)2 f 9 ci i 45 ci ci 1 ci 2 N-5NI&Q N(C 2 I 15)2 NII COOC 2 H 4 oc 2 H 5 Da t-fl Co TABLE &U (suite) W Formule 1 Formule II disersnt Parties R IR Parties R R Parties 2 * 3 4 9 ci -cociu 3 41 il 49 ci ci i ONN NN (CH NLICOOC 2 i 4 oc 2 H 5 12 45,2 ci ci 9,8 cil -COCU 3 45 13 35,9 ci ci 19 ci do 45,1. 14 35 ci ci 19 ci do 45 H 3 C ON 1 H C Ci U 2-O-CO-c D-N-N OH cf 23 3 CH J, Ln R E V E N D I CA T I O NS 1 Préparations à base de colorants de dispersions, stables à la teinture, caractérisées en ce qu'elles consistent en a) 20 à 55 % d'un colorant de formule I R 1 02 N " -N=N-Q -NH NO 2 () b) 5 à 40 % d'un ou plusieurs colorants de formule II m 02 N 9 N=N\X)-N (I CH CH 22 4 la somme a + b représentant de 40 à 70 %, et c) 30 à 60 % d'un ou plusieurs agents dispersants et, le cas échéant, d'autres additifs usuels, les symboles utilisés dans les formules I et II ayant les significa- tions suivantes: R 1, R 2 et R 3 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, le chlore, le brome ou l'iode, et R 4 représente l'hydrogène ou un groupe de formule -COCH 3 -COC 2 H, -COCH 2 CH(CH 3)2 ou -C 0-C 6 H 5, et les indications de pourcentages s'entendant en poids. 2 Préparations selon la revendication 1, caractérisées en ce que, dans les colorants de formules I et II, R 1 et R 2 représentent le chlore, R 3 représente le chlore ou le brome, et R 4 représente l'hydrogène, un groupe acétyle ou propionyle. 3 Préparations selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que, dans les colorants de formules I et II, R 1, R 2 et R 3 représentent le chlore, et R 4 représente l'hydrogène ou un groupe acétyle, le mélange ne conte- nant qu'un ou deux colorants de formule II. 4 Préparations selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent a) de 30 à 55 % d'un colorant de formule I, b) de 5 à 30 %, de préférence de 5 a 25 %, d'un ou plusieurs colorants de formule II, la somme a + b représentant de 50 à 65 %, et c) de 50 à 35 % d'un ou plusieurs agents dispersants et, le cas échéant, d'autres additifs usuels. Utilisation des préparations à base de colorants de-dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,pour la teinture ou l'impression de fibres ou filaments constitués de substances organiques hydrophobes synthétiques ou semi-synthétiques à haut poids molé- culaire, ou de matières préparées à partir de ces fibres ou filaments.