FR 2502171 A1 19820924 FR 8204639 A 19820318 L'invention concerne un renforçateur de nettoyage utili- sable dans les machines pour le nettoyage chimique avec des filtres d'adsorption. Il se caractérise par la nouvelle pro- priété selon laquelle il n'est pas adsorbé par les filtres d'adsorption, dont la capacité d'adsorption vis-à-vis des acides gras n'est pas altérée. Les bains de nettoyage chimique se polluent au cours du nettoyage des matières textiles et doivent être régénérés périodiquement,ce qui auparavant se faisait exclusivement par distillation. Dans le cadre d'une utilisation renforcée des possibilités d'économie d'énergie,on a de/ilus en plus tendance actuellement à remplacer la distillation par des fibres d'adsorption pour libérer les bains de nettoyage chimique des impuretés et colorants provenant des matières textiles. A cet effet,le bain de nettoyage chimique est envoyé sur un filtre d'adsorption,tel que ceux décrits par exemple dans le brevet US 240 413 ou le brevet AT 329496. L'inconvénient de ce procédé provient du fait que les filtres épuisent en fait le bain de nettoyage chimique,pollué à l'usa- ge en acides gras et en colorants,mais qu'également en même temps ils extraient du bain les renforçateurs nécessaires ajoutés à celui-ci pour améliorer l'efficacité de nettoyage de son solvant et pour des effets antistatiques. Cette extrac- tion diminue d'une part l'efficacité de nettoyage du bain et en même temps augmente le ternissement de la teinte des matières textiles à nettoyer,mais limite également d'autre part la capacité d'adsorption des filtres vis-à-vis des acides gras. La séparation des acides gras est cependant essentielle pour un nettoyage chimique satisfaisant,car les matières textiles prennent alors une odeur désagréable (pour des explications détaillées,on se reportera au Compte- rendu final du 31 Décembre 1978 du "Bekleidungsphysiologischen Institut e.v. Bbnigheim zum AIF Forschungsvorhaben n'3646). On a maintenant trouvé que l'inconvénient de l'adsorba- bilité des renforçateurs de nettoyage chimique sur les filtres d'adsorption,considéré jusqu'à maintenant comme inévitable en principe, est supprimé,si au lieu des mélanges de substances actives des renforçateurs de nettoyage classiques (les explica- tions de l'exemple 1 sont données ci-après pour les deux exemples), on utilise comme renforçateur de nettoyage selon l'invention un renforçateur de nettoyage contenant un agent tensio-actif non-ionique,un alcool,de l'eau et un sel d'ammonium quaternaire,ledit renforçateur étant caractérisé ena ce que: -, sel d'ammonium quaternaire, est un chlorure de dialkyl gras-diméthyl-ammonium ayant de 12 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou un mélange d'homolo- gues, et en ce qu'il contient -le sel de triammonium d'un acide tricarboxylique,à savoir l'acide citrique ou l'acide tricarballylique, et d'une amine tertiaire,à savoir une alkyl gras- diméthylamine ayant de 8 à 18 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ou un dérivé de l'hydroxyéthylamine de formule HO-C2H4-0- H-CH2-ft(C2H4-OH)2, o R représente R un groupe alkyle gras ayant de 10 à 18 atomes de carbone, ou un mélange de ces sels de triammonium. par exemple Le renforgateur de nettoyage selon l'invention contient un alkylène glycol avec de 2 à 8 atomes de carbonede préférence l'hexylène glycol,en tant qu'alcool. Avantageusement,le renforgateur selon l'invention est une combinaison de substances actives qui est constituée de: à 30% en poids d'un chlorure de di-(alkyl gras)-diméthyl ammonium avec de 12 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle gras, à 30% en poids d'un sel de triammonium d'un acide tricarboxylique,tel que l'acide citrique et l'acide tricarballylique (acide 1,2,3-propane- tricarboxylique) et d'une amine tertiaire, à savoir une (alkyl gras)diméthylamine ou un dérivé d'hydroxyéthylamine de formule: R-CH-CH2-H (CH2-CH2-OH)2 O-CH2-CH2-OH, dans laquelle R est un groupe alkyle gras en ClO à C18, à 50% en poids d'éthoxylat de nonylphényle ayant de à 11 moles d'oxyde d'éthylène ou d'un éthoxy- lat d'alcool gras provenant d'alcools gras en C10 à C18 avec de 3 à 9 moles d'oxyde d'éthy- lène ou d'un mélange des deux, à 15% en poids d'un alkylglycol ayant de 2 à 8 atomes de carbone,et à 50% en poids d'eau. Ces combinaisons de renforçateurs de nettoyage et de tensioactifs selon l'invention ne sont pratiquement pas adsor- bées par les filtres d'adsorption et n'altèrent pas la capacité d'adsorption des filtres pour les acides gras et les colorants. Par rapport aux bains de nettoyage chimique contenant des renforçateurs de nettoyage classique,ils produisent en outre une augmentation de l'efficacité de nettoyage du bain,une diminution du ternissement de la teinte des matières textiles et assurent une diminution de la charge électrostatique des matières textiles nettoyées. Les exemples suivants illustrent les avantages des ren- forçateurs de nettoyage selon l'invention,résultant de leur utilisation dans des machines pour nettoyage chimique avec des filtres d'adsorption. EXEMPLE l O On a étudié l'adsorption de l'acide oléique comme subs- tance modèle pour les acides gras en fonction de la présence de différents renforçateurs de nettoyage,en déterminant en même temps l'adsorption des renforçateurs de nettoyage eux-mêmes. A cet effet,on a dissous soit l'acide oléique seul,soit l'acide oléique et les renforçateurs de nettoyage dans des volumes égaux de tétrachloréthène comme solvant typique pour des bains de nettoyage chimique et dans un système circulaire on a filtré pendant trois heures sur un filtre d'adsorption,qui pour tous les essais était recouvert de la même quantité d'un mélange d'adsorption frais constitué de charbon actif et d'alumine acti- vée selon le brevet US 240.413.Puis on a déterminé la teneur résiduelle de la quantité de substances ajoutées encore pré- sentes dans les bains après l'adsorption,par détermination du résidu, titrage en deux phases selon Epton et détermination de la valeur en acide gras selon la norme DIN 53981,paragraphe 8.8. On a utilisé deux renforçateurs de nettoyage classiques A, B et un renforçateur de nettoyage C selon l'invention. Le renforçateur de nettoyage A était un renforçateur de nettoyage anionique classique composé de: % en poids de dodécylbenzèno sulfonate de potassium, % en poids d'éthoxylat de nonylphényle avec 3 moles d'oxyde d'éthylène % en poids d'éthoxylat d'alcool gras de coprah avec 7 moles d'oxyde d'éthylène % en poids de cyclohexanol, % en poids d'eau et 25% en poids d'huile blanche. Le renforçateur de nettoyage B était un renforçateur de nettoyage nonionique classique,composé de: % en poids d'éthoxylat de nonylphényle avec 3 moles d'oxyde d'éthylène 25% en poids d'éthoxylat d'alcool gras de coprah avec 9 moles d'oxyde d'éthylène et % en poids d'éthoxylat d'amide oléique avec 10 moles d'oxyde d'éthylène. Le renforçateur de nettoyage C selon l'invention avait la composition suivante: % en poids de chlorure de disuif-alkyl-diméthyl-ammo- nium % en poids de citrate de trisoja-alkyl-diméthyl- ammonium, 15% en poids d'éthoxylat de nonylphényle avec 9 moles d'oxyde d'éthylène % en poids d'éthoxylat d'alcool gras de coprah avec moles d'oxyde d'éthylène % en poids d'hexylène glycol et 20% en poids d'eau. On a reporté dans le tableau suivant les teneurs ini- tiales et résiduelles en acide oléique et en renforçateur de nettoyage dans le solvant tétrachloréthène avant et après l' adsorption. Essai Substance Teneur Teneur initiale résiduelle g/l g1 a Acide oléique 10 1,3 b Acide oléique 5 3,8 Renforçateur de nettoyage A 5 2,6 c Acide oléique 5 3,4 Renforçateur de nettoyage B 5 3,2 d Acide oléique 5 0,4 Renforçateur de nettoyage C 5 4,7 Les résultats montrent nettement que l'utilisation de renforçateurs de nettoyage classique (cas b et c), résulte en une forte diminution de l'adsorption de l'acide oléique par rapport au cas (a) sans renforçateur de nettoyage,ces renfor- çateurs sont eux-mêmes adsorbés en grande quantité,alors que l'utilisation d'un renforçateur de nettoyage selon l'invention (cas d) n'empêche pas l'adsorption de l'acide oléique et le renforçateur d'adsorption reste presque totalement dans le bain de nettoyage. EXEMPLE 2 Dans une machine pour nettoyage chimique du commerce avec un filtre d'adsorption incorporé,on a nettoyé 500 kg de matières textiles en ajoutant 0,25% en poids (par rapport au poids de matière textile)du renforçateur de nettoyage a de l'exemple 1. Après changement du filtre et renouvellement du bain de nettoyage,on a nettoyé dans des conditions comparables 500 autres kg de matières textiles en ajoutant 0,25% en poids (par rapport au poids de matière textile)d'un renforçateur de nettoyage D selon l'invention,composé de: % en poids de chlorure de dicoprah-alkyl-diméthyl ammonium, % en poids de sel de triammonium d'acide tricarbally- lique et du dérivé d'hydroxyéthylamine ci-dessous comme amine tertiaire: R-CH-CH2-N(C2H4-OH)2 t 0-C2H4-OH, o R représente un groupe alkyle linéaire en C12 ou C14 10% en poids d'éthoxylat de nonylphényle avec 5 moles d'oxyde d'éthylène, % en poids d'éthoxylat d'alcool gras de coprah avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, % en poids d'hexylène glycol et 20% en poids d'eau. On a évalué les matières textiles nettoyées du point de vue de l'efficacité de nettoyage du bain de nettoyage chimi- que et du peluchage,de la charge électrostatique et de l'odeur des matières textiles nettoyées. Les résultats sont rassemblés en une description qualitative dans le tableau ci-dessous. Utilisation du renforçateur de nettoyage A D Propreté des articles satisfaisante bonne peluehage des articles fort presque nul Charge électrostatique des articles très forte nulle Odeur des articles huile de poisson neutre Alors qu'une utilisation du renforçateur de nettoyage usuel A a entraîne des réclamations de clients quant à une odeur désagréable et un peluchage des matières textiles nettoyées,la qualité de nettoyage obtenue en utilisant le renforçateur de nettoyage D selon l'invention a été parfaitement acceptée par les clients. La remarquable propriété des renforçateurs de nettoya- ge selon l'invention de ne pas être adsorbés sur les filtres d'adsorption des machines pour nettoyage chimique,est attri- buable en particulier à la teneur des renforçateurs de nettoyage en chlorures d'ammonium quaternaire,mais avant tout à la teneur en sel de triammonium d'acides tricarboxyli- ques et d'amines tertiaires selon l'invention. Bien que les sels de triammonium de l'acide citrique ou de l'acide carbal- lylique n'aient été utilisés qu'individuellement dans les exemples,il est évident que l'utilisation de mélanges des sels de triammonium selon l'invention présente les mêmes avantages. 8 2502171 REVENDICATIONS l.Renforçateur de nettoyage utilisable dans des machi- nes pour nettoyage chimique avec des filtres d'adsorption, contenant un agent tensio-actif non ionique,un alcool,de l'eau et un sel d'ammonium quaternaire,caractirisé en ce que: le sel d'ammonium quaternaire, est un chlorure de dilkyl gras-diméthyl ammonium ayant de 12 à 18 ato- mes de carbone dans le groupe alkyle ou un mélange d'homologues,et en ce qu'il contient un sel de triam- monium de l'acide citrique ou de l'acide tricarballyli- que, et d'une (alkyl gras)-diméthylamine ayant de 8 à 18 atomes de carbone dans la chatne alkyle ou un dérivé de l'hydroxydthylamine de formule: HO-C2H4-O-CH-CH2-N(C2H4-OH)2, ou R représente un groupe alkyle gras ayant de 10 à 18 atomes de carbone,ou un mélange de ces sels de triammonium. 2.Renforçateur de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que comme tensio-actif nonionique,il con- tient un éthoxylat de nonylphényle avec de 5 à 11 moles d'oxyde d'éthylène ou un éthoxylat d'alcool gras avec de 10 à 18 atomes de carbone dans l'alcool et 3 à 9 moles d'oxyde d'éthylène,ou un mélange de ces éthoxylats. 3.Renforçateur de nettoyage selon l'une des revendica- tions 1 et 2,caractérisé en ce qu'il contient un alkylène glycol avec de 2 à 8 atomes de carbone,de préférence l'hexy- lène glycol,en tant qu'alcool. 4. Renforgateur de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisé en ce qu'il est composé de: 5 à 30% en poids de chlorure de dialkyl gras-diméthyl ammonium, à 30% en poids de citrate de triammonium et/ou d'un sel de triammonium de l'acide carballylique, 9 2502171 à 30% en poids d'éthoxylat (s) de nonylphényle et/ou d'éthoxylat ( s) d'alcool gras, à 15% en poids d'alkylène glycol et à 20% en poids d'eau.