FR 2498893 A1 19820806 FR 8201605 A 19820129 La présente invention concerne une composition fongicide pour l'agriculture et l'horticulture comprenant comme ma- tières actives le méthylsulfonyloxy-4-phényl-N-méthylthiol- carbamate et l'isopropylcarbamoyl-1-(dichloro 3,5 phényl) -3 hydantoIne. Le méthylsulfonyloxy-4-phényl-N-méthylcarbamate (désigné ci-après par "composé A") est un composé connu décrit dans la demande japonaise publiée 47527/78. Ce composé a un lar- ge spectre anti-microbien et est efficace pour la lutte contre diverses maladies de plantes et de gazon causées par les champignons du sol tels que Fusarium sp., Pythium sp., Rhizopus sp,,Phytophtora sp., Trichoderma sp., Rhizoctonia sp. et analogue. Cependant, l'effet fongique n'est pas tou- jours suffisant. L'isopropylcarbamoyl-l-(dichloro 3,5 phényl)-3 hydantoIne (ci-après désigné comme "composé B") est un produit connu décrit dans la demande de brevet japonais publiée 8097/72' et développé comme fongicide contre la pourriture grise, les sclérotinioses etc... Bien que le composé B soit efficace contre les maladies causées par les champignons du sol tels que Trichoderma sp., Rhizopus sp., Rhizoctonia sp., Fusarium sp., Helminthospo- rium sp., Puccinia sp., on ne peut obtenir une efficacité suffisante lorsque ce composé B est utilisé à une concen- tration suffisamment basse pour ne pas être phytotoxique sur les cultures et les gazons. Il a maintenant été découvert qu'une composition (ci-après désignée par "la présente composition") comprenant comme matières actives à la fois le composé A et le composé B présente un effet synergique dans la lutte contre les ma- ladies des plantes dues aux champignons du sol, en compa- raison de l'effet de chacun des composants, et ce sans la moindre phytotoxicité sur les cultures. La présente inven- tion est donc basée sur cette découverte. 33 E 9. piu.A..ii= I C=ûjouiLioii pri=enei uner d'efficacité élevé et inattendu par rapport à celui des constituants contre les maladies des plantes telles que la fonte des plants de riz et de pousses de concombre causée par Agaricules (corticium), Pythium (Pythium patch). et la rouille des gazons à une concentration suffisamment faible pour ne causer aucune phytotoxicité sur les plants de riz et les légumes. Le rapport pondérai du composé A au composé B est générale- ment compris entre 8/1 et 1/8, de préférence entre 1/1 et 5/1. La présente composition peut être utilisée comme composi- tion fongicide pour l'agriculture et l'horticulture tel que ou en mélange avec un adjuvant agricole qui améliore l'efficacité ou stabilise la composition selon le but de l'utilisation. La composition peut être utilisée, par exem- ple, sous forme de poudres, de microgranulés, granulés, poudres mouillable, suspensions, concentrés fluides, compo- sitions à très bas volume (U.L.V) ou concentres émulsion- nables, préparés de manière usuelle dans l'industrie agro- chimique. Pour leur application pratique, ces diverses formes de for- mulation peuvent être utilisées telles-quelles ou après dilution dans l'eau à la concentration désirée. Comme adjuvant agricoles utilisés, on peut citer un sup- port (diluant) ainsi que des agents d'étalement, des émui- sifiants, des mouillants, des dispersants, des liants et désintégrants etc.... Comme supports ou véhicules liquides, on peut citer des fractions de pétrole tels que kérosène et huile légère, hydrocarbures aromatiques tels que toluène et xylène, des alcools tels que le méthanol, le butanol et le glycol, des cétones telles que l'acétone, des amides tels que le di- méthylformamide, des sulfoxydes tels que le diméthylsulfo- xyde, ainsi que le méthvlnaphtalène, le cvclohexane, des huiles végétales et animales, des acides gras et esters d'acides gras, etc... Comme supports solides, or. peut citer l'argile, le kaolin, le talc, la terre de diatomée, le silice, le carbonate de calcium, la montmorillonite, la bentonite, le feldspath, le quartz, l'alumine et la sciure. Comme émulsifiants ou agents dispersants, on utilise-géné- ralement des agents tensio-actifs. Ils comprennent des ten- sio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou ampho- tères tels que les sels de sodium de sulfate d'alcool su- périeur, le chlorure de stéaryltriméthylammonium, les éthers de polyoxyéthylènealcoylphényle ou la laurylbétaine. Ces formulations peuvent être utilisées seules ou en mé- lange avec d'autres fongicides, germicides, herbicides, modificateurs du sol et nématicides. En outre, elles peu- vent être appliquées sur le sol ou dedans par mélange avec un engrais ou un autre fongicide agricole et horticole. Lorsque ces formulations sont utilisées sous les diverses formes décrites, les concentrations des composés servant de matières actives varient selon le type de formulation et les adjuvants agricoles et se situent généralement entre 4 et 95 % en poids. Lorsque la présente composition est utilisée dans des ter- rines pépinières de plants de riz, la teneur en matière ac- tive est généralement de 0,1 à 2,0 g, de préférence de 0,2 à 1,0 g par terrine (longueur 60 cm x largeur 30 cm x pro- fondeur 3 cm).(Ccf. page 11) Les exemples suivant illustrent des formulations selon la présente invention. Les types d'adjuvant et les proportions ne doivent pas être limitées à ceux et celles illustrés mais peuvent être étendus. Dans ces exemples, les parties sont données en poids. Exemple de formulation 1 - Poudres 6 parties de A, 4 parties de B, 40 parties de talc, 50 par- ties d'argile sont mélanges et broyGs pour donner une pou- dre. Exemple de formulation 2 - Poudres mouillables parties du composé A, 30 parties du composé B sont mé- langées avec 25 parties de kaolin, 3 parties de sels de sodium de sulfate d'alcools supérieurs et 2 parties de po- lyacrylate de sodium; le mélange est ensuite finement broyé pour donner une poudre mouillable. Exemple de formulation 3 - Granulés 2 parties de composé A préalablement finement broyé et 3 parties de composé B préalablement finement broyé sont mé- langés avec 93 parties d'argile et 2 parties d'alcool poly- vinylique, 15 parties d'eau sont ajoutées pour humidifier le mélange de manière homogène. Puis le mélange est extru- dé en fondu en granulés à l'aide d'un granulateur. Après finissage dans un finisseur, on obtient des granulés de diamètre de 0,6 à 1 mm. Exemple de formulation 4 - Microgranulés parties de composé A préalablement finement divisé et 5 parties de composé B préalablement finement divisé sont mélangés de manière homogène avec 11 parties d'argile et 1 partie d'alcool polyvinylique pour obtenir un mélange concentré en pôudre des matières actives. Séparément. 78 parties d'une poudre minérale brute non absorbante de dimension de 74 à 105 microns sont placés dans un mâlan- geur rotatif propre et additionnés de 20 parties d'eau pour humidifier le mélange. Le mélange pulvérulent ci-des- sous est ajouté à ce dernier mélange. Apres séchage, on obtient des microgranulés. Les exemples expérimentaux ci-dessous sont donnés pour il- lustrer les effets de la présente invention. Exemple expérimental 1 Test sur la fonte des semis de plantes de riz causée par Fusarium sp. Les terrines pépinières, de 60 cm de long, 30 cm de large et 3 cm de profondeur, sont remplies de terre. Une matrice de son de blé ayant servi de culture pour Fusarium roseum est uniformément inoculée àla dose de 200 g par terrine. Puis la poudre selon l'invention préparée comme à l'exem- ple de formulation 1 est ajoutée en quantité prédéterminée puis mélangée uniformément avec la terre. Ensuite, on sème 0,3 1 de graines de riz (Nihonbare) en bandes dans chaque terrine. On porte le tout à 32 C (dans une chambre d'incu- bation) pendant 3 jours puis lesgraines sont maintenues dans un phytotron maintenu à 25 C le jour et 20"C la nuit pendant 3 jours puis en chambre à 3-5 C pendant 3 autres jours. Les terrines sont ensuite laissées dans un phytotron à 20 C le jour et 15"C la nuit, pendant 9 jours, après quoi on fait le contrôle de l'iniestation. Le résultat du test est consigné dans le tableau 1 exprimé en degré de protection calculé comme suit: degré de protection = proportion de pousses saines dans la zone traitée X 100 proportion de pousses saines dans la zone non traitée avec: homrbre de pousses saines proportion de pousses saines (%) = p X 100d nnbre de pousses examinées TABLEAU I NB: Composé A: méthylsulfonyloxy-4-phényl-N-methylthiocarbaimate Composé B:isopropylcarbamoyl-l-(dichloro 3,5 phényl)- 3-hydantoine Matières Quantité de Degré de Phytotoxicité actives matière active protection en g/terrine a omposé A 1,0 81 néant o.omposé A 0,5 40 néant * omposé A 0,25 18 néant C omposé B 1,0 50 constatée Composé B 0,5 38 néant Composé A 0,5 + 0,5 92 néant + Composé B 0,25 + 0,5 76 néant Exemple expérimental 2 Test sur la fonte des semis de pousses de riz causé par Rhizopus sp. Les terrines pépinières de 60 cm de long, 30 cm de large et 3 cm de profondeur sont remplis de terre. Puis un sol en poudre de riz, dans lequel on a cultivé la bactérie de fonte des semis (Rhizopus chinensis), est inoculé dans la terre à une dose de 500 g/terrine. Ensuite la poudre selon l'invention préparée de la même manière que dans l'exemple de formulation 1 est ajoutée en quantité prédéterminée et mélangée uniformément à la terre. Des grains de riz (Nihonbare) sont alors semés en bandes à une dose de 0, 3 g par terrine, et portés pendant 3 jours à 350C (dans une terrine d'incubation) puis laissés pendant 3 jours dans un phytotron maintenu à 250C le jour et 20'C la nuit. Les grains sont laissés encore dans un phytotron main- tenu à 20'C le jour et 150C la nuit pendant 9 jours après quoi on observe la maladie. Le résultat du test est consigné dans le tableau 2 exprimé en degré de protection défini comme suit degré de protection = proportion de pousses saines dans la surface traitée X 100 proportion de pousses saines dans la surface non traitée avec proportion de pousses saines (%) = nobre de pousses saines X 100 nobre de pousses examinées TABLEAU II Exemple expérimental 3 Test sur la fonte des semis de pcusses de riz causée par Trichoderma sp. Les terrines pépini4res de 60 cm de long, 30 cm de large et 3 cm de profondeur sont remplies de terre, 200 g/terrine d'une matrice de son de blé uniformément inoculée, dans la- quelle on a cultivé la bactérie responsable de la fonte (Trichoderma Viride). On porte le tout à 30 C pendant 3 jours dans une boite d'incubation puis on continue le test comme dans l'exemple expérimental 2. Les résultats de test sont consignés dans la table 3, expri- més en degré de protection ainsi défini: Matières Quantité de Degré de Phnytotxici té actives matière active protection en g/terrine omposé A 0, 5 67 néant omposé A 0,25 38 neant , C omposé B 0,5 31 observée omposé B 0, 25 16 néant J-__- f a Composé A l g+ 0,25 + 0,25 87 néant Composé B TABLEAU III Quantité de matière active en g/terrine Degré de protection Phytotxi cité Composé A 1,0 40 néant Composé A 0,5 28 néant 4- omposé B 1,0 41 observée Composé B 0,5 26 néant- Composé A o M + 0,5 + 0,5 64 néant O Composé B Essai expérimental 4 Test sur fonte des pousses de concombres causée par Rhizocto- nia sp. Des pots de 12 cm de diamètre sont remplis de terre agricole et une terre pathogène, dans laquelle on a cultivé la bacté- rie de la fonte (Rhizoctonia solani), a été inoculée sur la surface de la terre uniformément, à raison de 5 g par pot. Ensuite la poudre selon la présente invention et préparée comme dans l'exemple de formulation 1, est ajoutée et mélan- gée uniformément avec la terre. Après quoi, 10 graines de concombre (Ohyashima) sont semées et soumises à l'attaque de la maladie en serre. L'observation est effectuée 20 jours après le semis et la proportion de pousses est calculée se- lon l'équation suivante: proportions de pousses saines (%) =nombre de pousses saines Cans cnaque uL.L. cea- X 100 nombre de bourgeons dans la surface non inoculée et non traitée Matières actives Les résultats sont consignés dans le tableau IV TABLEAU IV Matières Quantité de proportion PhytotcD/cité actives matière active de en g/terrine pousses saine- omposé A 0,04 31 néant omposé A 0,02 16 néant Composé B 0,01 65 observée Composé B 0,005 52 néant Composé A + 0,02 + 0,005 74 néant Composé B Exemple expérimental V Test sur la fonte des pousses de concombres causée par Phytophtora melonis (plein champ) Des poudres à 10 % selon l'invention préparée comme dans l'exemple de formulation 1 sont répandues en quantité pré- déterminée sur le champ dans lequel a été préalablement inoculée la bactérie de la fonte (Phytophtora melonis), les poudres étant ensuite mélangées uniformément sur une épais- seur de 10 cm avec la terre de surface. Puis on sème des graines de concombre (Ohyashima). L'obser- vation de la maladie est effectuée 20 jours après le semis et la proportion de pousses saines calculée selon l'équation. Proportion de pousses saines % = Nombre de pousses saines dans chaque surface Nombre de bourgeons dans la surface ni traitée ni contaminée X 100 Les résultats sont consignés dans le tableau V TABLEAU V x (suite de la page 3) Lorsque la présente composition est utilisée en plein air sur riz, la teneur en matière active est généralement com- prise entre 0,5 et 80 kg à l'hectare. 2498893' Matières Quantité de proportion Phytotoxicité actives matière active de en g/terrineh 6osses saines Composé A I 20 kg/ha 62 néant omposé A 30 kg/ha 71 néant Composé B 15 kg/ha 5 néant Composé B 20 kg/ha 8 néant Composé A 20kg/ha + 15kg/ha 98 néant + Composé B 30kg/ha + 20kg/ha 100 néant REVENDICATIONS 1) - Composition fongicide pour la protection des plantes contre les maladies fongiques caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active un mélange de méthylsulfonyl- oxy-4-phényl-N-méthyltholcarbamate (composé A) et d'isopro- pylcarbamoyl-1 (dichloro 3,5 phényl)-3-hydantoine (composé B). 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral A sur B est compris entre 8/1 et 1/8. 3) - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le rapport pondéral A sur B est compris entre 1/1 et /1. 4)-- Procédé de traitement des plantes contre la fonte des semis de cultures caractérisées en ce qu'on applique une composition selon l'une des revendications 1 à 3. 5) - Procédé de traitement de semis de riz selon la revendi- cation 4 caractérisée en ce qu'on applique à des terrines des compositions selon l'une des revendications 1 à 3 à rai- son de 0,02 à 0,4 kg/m3 de matières actives. 6) - Procédé de traitement selon la revendication 4 des cultu- res en plein air caractérisé en ce qu'on applique une composi- tion selon l'une des revendications 1 à 3 à une dose comprise entre 0,5 et 80 kg/ha.