FR 2510561 A1 19830204 FR 8213091 A 19820727 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 141 989 fait connaître des 3-(N-chloracétyl(-N-2,6-dialkylphényl- amino)-gamma-butyrolactones) comme fongicides. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 055 410 décrit, comme herbicides, des bromacétamides et des chloracétamides substitués. La présente invention a trait à de nouveaux composés N-halogénacétyl-2alkyliques de 6-acylanilines et leurs dérivés, des procédés d'utilisation de ces composés comme herbicides et des compositions herbicides les conte- nant On vient de découvrir que la fixation de certains substituants acyle, cétal, oxime, hydroxyalkyle etalkoxy- alkyle dans la position 6 de N-halogénacétyl-2-alkyl- anilines donne des composés doués d'activité herbicide. Les composés de l'invention sont particulièrement efficaces pour le traitement en pré-levée de mauvaises herbes de la famille des graminées. Les composés de l'invention sont représentés par la formule: Ri il / \ N -C CH 2 X 3 2 w R 3 2 R 2 dans laquelle R 1 est un groupe alkyle ayant 1 S 4 atomes de carbone; ou alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; R est un groupe alcényle ayant 2 à 13, de préfé- rence 2 à 10, notamment 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué ayant 1 à 13, de préférence 1 à 10 et notamment 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle substitué ayant 1 à 13, de préférence 2 à 10 et notamment 1 à 6 atomes de carbone, portant comme substituants un ou deux groupes hydroxy ou un ou deux groupes alkoxy ayant 1 à 4, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, ou un ou deux groupes alcényloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe acyle ayant 2 à 4 atomes de carbone; ou un groupe de formule dans laquelle n est égal à 2, 3 ou 4; R 4 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et R 5 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone; ou un groupe de formule R 4 -C=NOR 6 dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus et R 6 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone; R 3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; X est un halogène; et Y est l'oxygène ou le soufre. Des exemples représentatifs de groupes R 1 sont les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, méthoxy, éthoxy et iso-propoxy R est avantageusement un groupe méthyle. Des exemples représentatifs de groupes R alkyle et acyle substitués sont les groupes 1-hydroxyéthyle, 1,2-bis-méthoxyéthyle, 1-méthyl-1-méthoxyéthyle, 1-éthyl- 1-méthoxypropyle, 1-propyl-1-méthoxybutyle, 1-butyl-1- méthoxypentyle, 1-propyl-1-propoxybutyle, 1-butyl-1- propoxypentyle, 1-méthyl-1-méthoxybutyle, 1-éthyl-1-prop-2- ényloxy, acétyle et propionyle. Des exemples représentatifs de groupes oxime R 2 sont les groupes suivants: CH CHHH CH 3 13 i 1 -C=NOCH 2 C 3 -C=NOCH CH 3, -C=NOH, -C=NOCH 2 CH 3, -C=NOC 3, -C=NOH. CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 Des exemples représentatifs de groupes R 3 sont l'hydrogène et les groupes méthyle, éthyle, iso-propyle, n-propyle, n-butyle et iso-butyle. R 2 De préférence, R 2 est le groupe CH 3 -C=NOC Hi 2 CH 3 ou le groupe R' /R" O R'' o l'une des variables R' et R" est un groupe alkyle ayant 1 à 6, de préférence 1 à 4, notamment 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupe alcényle ayant 2 à 4 atomes de carbone et l'autre est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6, de préférence 1 à 4, notamment un ou deux atomes de carbone et R''' est un groupe alkyle ayant 1 à 6, de pré- férence 1 à 4, notamment 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupe alcényle en C 2 à C 6, notamment en C 2 à C 4 Les composés dans lesquels R' et R" représentent autre chose que l'hydrogène sont appréciés parce qu'ils ont en général une activité herbicide notablement supérieure à celle des composés dans lesquels l'un de R' et R" ou les deux représentent de l'hydrogène. Des groupes représentatifs X sont les radicaux- chloro, bromo, fluoro et iodo De préférence, X est le radical chloro Y est avantageusement l'oxygène. On a découvert en outre que bien que les composés de formule I ci-dessus possèdent une bonne activité en pré-levée contre les graminées, au sein de ce genre, les composés du sous-genre indiqué par la formule (I') ci-dessous ont une activité en pré-levée étonnamment supé- rieure contre les graminées. 1-0 c:ir - Y 'Oo i-^I 2 C 1 o R' et R'' sont, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle et R 3 est l'hydrogène ou le groupe méthyle. Les composés de formule I' sont efficaces à de très faibles doses et sont sans danger pour le soja, le cotonnier et l'arachide Les composés de formule I-' dans lesquels R est le groupe-méthyle sont légèrement moins actifs que ne le sont les composés dans lesquels R 3 est l'hydrogène, mais ils ont également un facteur de sécurité un peu plus élevé vis-à-vis des plantes cultivées mention- nées ci-dessus En ce qui concerne l'activité en pré- levée contre les mauvaises herbes par prix unitaire, les meilleurs résultats sont obtenus en utilisant le composé de formule I' dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe méthyle et R' et R'' sont chacun un groupe méthyle. Les composés de l'invention peuvent être préparés conformément aux schémas suivants: Ri NHCCH 3 C= O R 7 (la) Ri H+ H 2 O NH 2 + CH 3 Co 2 H R 7 R 7 (il) R 1 NO 2 Reduction (p.ex Zn' H Ci'a 3 02) % +H 20 Ib R 1 / \ NH 2 C=O R 7 "" R' (II) R 1 II + Réduction NH 2 (p.ex Li AIH 4)'- HC-OH R 7 (l Ia) II + Grignard > (p Mg IR') Ri / \ NH 2 C-OH R' 1-R" (l I Ib) ( 2) RI = alkyle, alcényle -= alkyle ou H os ( 1) alkyle (la) = alky 2 e ( 1 b> 10 5 6 1 Ri NH 2 C-ORI t v R R' (IIC) Ri Mb + Ethérification BF 10 a'XY-I-e +R, âHy ( 2 a) Rl"=alkyle, alcénvle- ( 2 b) II + R ONH % NH + 2 1 2 C = NOR 6 R 7 (I Id) - Ri NH 2 H c CR 8 dés,,li-" 7 crl station (p.ex a 2 c anoi + acl Ue) I Ia or I Ib + ( 2 c) R/ ( I Ie) R 8 = H, alkyle Ri II + Acylation, cicli cci -1 2 y, ( 3) 7/ R (III) il. -NHCCH 2 ci + Hcl C=O 2 5 10 5 6 1 Ri HC-OH R 7 (II Ia) il NHCCH 2 ci ( 3 a) Ma Acylation CC 91 (p.ex Cl CH 2111 R 1 il NHCCH 2 ci C-OR''% 11-1 I R' R' (II Ib) ( 3 b) -I Ic Acylation ) (P- ex (-,lc H cci) 2 j, Ild + Acylation CICH cci ' Ri 1 il NHCCH 2 ci ( 3 c) C=NOR 6 RT- (IIIC) Ri si O NH-CCH 2 ci H C=CR 8 R 7 "" (nid) - I Ie Acylation (P-ex Cl CH CC," ( 3 d) alkyle (:%AI) - Lu a a " 70-DH Sc - Ili l Ic) il +G-r A,lTe O úaúl a + e-rj I (-,,V) W z Ii DDIIN ta Oú (q Ai) NT u au \ 1110-D i z ID fi DDHN \\ é O H (e AI) LU TDD- -)-lD il L 1 OT:ei Kzv +, cril (q) oz HO-HD tllae N (,e ) 1 -1)z HDDàN 41 uolq Dnpau Ir il i + III ST ado, 1D 1 %AI) lu OT u To \ ' tz:= il IL (l) O zil + 1 %( t O Il f - ci z z ( auc"D il j-H + III le so T O 1 L 9 soksz Les réactions ci- dessus sont des réactions classiques: désacétylation ( 1); réduction (la, lb, 4 a) Grignard ( 2); éthérification ( 2 a et 4 c), acétylation ( 3, 3 a, 3 b, 3 c, 4 b et 3 d), déshydratation ( 2 c) et cétali- sation ( 4) et elles peuvent être conduites selon des modes opératoires connus La réaction ( 2 b) est en général conduite en faisant réagir des quantités sensiblement équimolaires du composé carbonylique (II) et de l'alkoxy- amine en phase liquide dans un diluant inerte à une tempé- rature de O à 100 C En général, l'alkoxyamine est engendrée in situ à partir du chlorhydrate d'alkoxyamine correspondant ou de chlorhydrate de méthoxyamine et d'une base, par exemple un carbonate de métal alcalin inorganique tel que le carbonate de potassium ou une trialkylamine telle que la triéthylamine De même, bien que par commodité, le chlorure de chloracétyle ait été mentionné comme exemple d'agent acylant, du fait qu'il est apprécié, d'autres halo- génures d'halogénacétyle (par exemple le bromure de brom- acétyle) pourraient aussi être utilisés. Normalement, on conduit l'acylation à des tempéra- tures comprises dans la plage d'environ 20 à 150 C, de préférence de 10 à 50 C, pendant environ 10 minutes à 72 heures, et de préférence 3 à 24 heures en utilisant envi- ron 0,5 à 10 moles, de préférence 1 à 3 moles de l'agent acylant par mole d'aniline réactionnelle L'acylation est habituellement conduite dans un solvant organique inerte convenable tel que, par exemple des éthers d'alkyle (par exemple éther d'éthyle), des hydrocarbures aromatiques (par exemple benzène, toluène), des alcanes halogénés (par exemple chlorure de méthylène); des esters alkyliques (par exemple acétate d'éthyle), des alcanes liquides par exemple l'hexane), etc. De même, bien que l'aniline réactionnelle ait été représentée, par souci de clarté, comme dépourvue de substituant dans la position N dans les équations réaction- nelles, les composés dont l'azote porte un substituant R 3 peuvent être préparés de la même manière en utilisant comme matire de dpart le compos substituant R 3 appropri. comme matière de départ le composé à substituant R approprié. 1 O En général, les réactions ci-dessus sont conduites comme des réactions en phase liquide et, par conséquent, la pression est généralement sans importance sauf si elle affecte la température de réactions conduites au reflux. Par exemple, on peut conduire les réactions à des pressions comprises dans la plage de 26,7 à 667 k Pa et-on les conduit avantageusement à la pression atmosphérique ou à la pression ambiante. Les composés de la présente invention sont en général herbicides dans des applications tant en pré-levée qu'en post-levée, mais ils sont particulièrement efficaces dans des applications en pré-levée Pour la lutte en pré- levée contre une végétation indésirable, les composés herbicides sont appliqués en quantités efficaces du point de vue herbicide au support ou au milieu de croissance de la végétation, par exemple sol infesté de mauvaises herbes et/ou de plantules de cette végétation Une telle applica- tion inhibe ou supprime la croissance des mauvaises herbes, de leurs graines en cours de germination et de leurs plantules. Pour des applications en post-levée les composés herbi- cides sont appliqués directement au feuillage et à d'autres parties des plantes En général, les composés herbicides de l'invention sont efficaces contre les mauvaises herbes de la famille des graminées de même que des mauvaises herbes latifoliées Certains peuvent être sélectifs vis-à- vis du mode d'application et/ou du type de mauvaises herbes Les composés de l'invention sont particulièrement efficaces comme herbicides en prélevée contre des mauvaises herbes de là famille des graminées. Lorsque les composés sont appliqués à des plantes en phase de croissance au-dessus du sol en quantité choisie de manière qu'ils ne tuent pas des plantes bénéfiques, ils montrent également des actions efficaces de régulation ou de retardement de croissance des plantes et peuvent être utilisés avantageusement, par exemple, pour empêcher. ou retarder la croissance de bourgeons latéraux des plantes et pour favoriser l'élimination de fruits superflus dans le cas de divers arbres fruitiers. Les composés peuvent être appliqués sous la forme de l'une quelconque de diverses compositions En général, les composés peuvent être dilués avec une matière de support du type utilisé et auquel on se réfère habituelle- ment dans l'art antérieur, par exemple des matières solides inertes, l'eau et des liquides organiques. Les composés sont inclus dans ces compositions en une quantité suffisante pour qu'ils puissent exercer un effet herbicide ou régulateur decroissance Habituelle- ment, on inclut dans ces compositions une proportion d'environ 0,5 à 95 % en poids des Composés. On peut préparer des compositions solides avec des poudres inertes Les compositions peuvent ainsi être des poudres homogènes que l'on peut utiliser telles quelles diluées avec des matières solides inertes pour former des poudres pour poudrage, ou mises en suspension dans un milieu liquide convenable en vue d'une application par pul- vérisation Les poudres comprennent habituellement l'ingré- dient actif mélangé à de faibles quantités d'un agent de conditionnement Des argiles naturelles, absorbantes telles que l'attapulgite ou relativement non absorbantes telles que les kaolins, la terrez;de diatomées, la silice synthétique en fines particules, le silicate de calcium et d'autres supports solides inertes du type couramment employé dans les compositions herbicides en poudre, peuvent être utilisées L'ingrédient actif représente ordinairement une proportion de 0,5 à 90 % de ces compositions en poudre. Les matières solides doivent habituellement être très finement divisées En vue de convertir les poudres en poudres pour poudrage, on utilise ordinairement du talc, de la pyrophyllite, etc. Des compositions liquides comprenant les composés actifs mentionnés ci-dessus peuvent être préparées par mélange du composé avec un milieu diluant liquide conve- nable Des exemples de milieux liquides communément employés, sont le méthanol, le benzène, le toluène, etc L'ingrédient actif constitue d'ordinaire une proportion d'environ 0,5 à 50 % de ces compositions liquides Certaines de ces compositions sont destinées à être utilisées telles quelles, et d'autres doivent être diluées avec de grandes quantités d'eau. Des compositions sous la forme de poudres mouil- lables ou de liquides peuvent aussi comprendre un ou plu- sieurs agents tensio-actifsa tels que des agents mouillants, dispersants ou émulsionnants Les agents tensio-actifs provoquent la dispersion ou la mise en émulsion aisée des compositions de poudres mouillables ou Ide liquides dans l'eau, pour former des compositions pulvérisables aqueuses. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent être du type anionique, cationique ou non ionique Ils compren- nent, par exemple, des carboxylates de sodium à longue chaîne, des alkylarylsulfonates, le laurylsulfate de sodium, des oxydes polyéthyléniques, des lignosulfonates et d'autres agents tensio-actifs - Dans le cas de l'application comme traitement en pré-levée, il est avantageux d'inclure un engrais, un insecticide, un fongicide ou un autre herbicide. La quantité de composé ou de composition que l'on administre varie avec la partie de plante impliquée ou le milieu particulier de croissance des plantes qui doit être touché, le lieu général d'application c'est-à-dire des zones protégées telles que des serres comparativement des zones découvertes telles que des champs de même que le type désiré de lutte En général, pour la lutte her- bicide tant en pré-levée qu'en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux de 0,2 à 60 kg/ha et le taux préconisé se situe dans la plage de 0,5 à 40 kg/ha Pour le déploiement d'une activité régulatrice ou retardatrice de croissance des plantes, il est essentiel d'appliquer les oximes à une concentration qui n'est pas aussi haute que pour détruire les plantes Par conséquent, les taux d'application pour une activité de régulation ou de retardement de croissance des plantes sont généralement plus faibles que les taux utilisés pour détruire les plantes. Généralement, ces taux varient de 0,1 à 5 kgjha et de préférence de 0,1 à 3 kg/ha. Des essais herbicides portant sur des composés représentatifs de l'invention ont été effectués en utilisant les méthodes suivantes. Essai herbicide en pré-levée Une solution acétonique du composé d'essai a été préparée en mélangeant 375 mg du composé, 118 mg d'un surfactant non ionique et 18 ml d'acétone 10 ml de cette solution ont été ajoutés à 40 ml d'eau pour former la solution d'essai. Des graines de la végétation d'essai ont été semées dans un pot de terre et la solution d'essaia été appliquée uniformément par pulvérisation à la surface dus Dl à la dose de 27,5 gg/cm 2 Le pot a été arrosé et disposé dans une serre On l'a arrosé par intermittence et on a observé l'émergence des plantules, l'état de santé des plantules émergées, etc, pendant une-période de trois semaines A la fin de cette période, l'efficacité- herbicide du composé a été évaluée sur la base des obser- vations physiologiques On a utilisé une échelle de O à 100 dans laquelle O représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente la destruction totale Les résultats de ces essais apparaissent sur les tableaux I et IA. Essai herbicide en post-levée Le composé d'essai a été formulé de la manière indiquée ci-dessus à propos de l'essai en pré-levée Cette formulation a été appliquée uniformément par pulvérisation sur deux potssimilaires de plantes âgées de 24 jours (environ 15 à 25 plantes par pot) à une dose de 27,5 gg/cm 2 Après que les plantes ont séché, on les a placées ans une serre puis on les a arrosées périodiquement à leurs bases, suivant les nécessités On a observé les plantes périodi- quement pour déceler les effets phytotoxiques et les réponses physiologiques et morphologiques au traitement. Au bout de trois semaines, l'efficacité herbicide du du composé a été évaluée sur la base de ces observations. On a utilisé une échelle de O à 100 dans laquelle O repré- sente l'absence de phytotoxicité et 100 représente la destruction totale Les résultats de ces essais apparaissent sur le tableau I. EXEMPLE 1 Préparation de la N-chloracétyl-2-méthyl-6-acétylaniline A On a fait refluer pendant 24 heures 76,1 g de N-acétyl-2-méthyl-6-acétylaniline dans 300 ml d'eau, 300 ml d'éthanol, 300 ml d'acide chlorhydrique concentré et 15 ml d'acide sulfurique concentré On a refroidi la solution et on a ajouté de l'hydroxyde d'ammonium concentré jusqu'à p H 10 La solution a été extraite au dichlorométhane. Les extraits ont été déshydratés (Mg SO 4) et évaporés On a obtenu 49,3 g de 2-méthyl-6-acétylaniline sous la forme d'une substance solide de couleur tan. B 25 g de 2-méthyl-6-acétylaniline et 26,5 g de pyridine dans 1 litre de chlorure de méthylène ont été refroidis au bain de glace et d'acétone Une solution de 37,9 g de chlorure de chloracétyle dans 100 ml de chlorure de méthylène a été versée lentement goutte à goutte. La solution a été agitée à la température ambiante pendant 2 heures, lavée avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, de l'hydroxyde de sodium à 10 %, déshydratée sur Mg SO 4 et évaporée Rendement: produit indiqué dans le titre, sous la forme d'une substance solide blanche fondant à 88-89 C. EXEMPLE 2 Préparation du 2,4,5-triméthyl-2-( 3-méthyl-2-chloracétamido- phényl)dioxolane On fait refluer le produit de l'exemple 1 ( 10,6 g) du 2,3-dihydroxybutane ( 8,5 g) et de l'acide p-toluène- sulfonique ( 1,5 g) dans 200 ml de benzène pendant deux heures en éliminant l'eau au moyen d'un séparateur de Dean Stark On lave la solution avec de l'hydroxyde de sodium à 10 %, on la déshydrate sur du sulfate de magnésium et on l'évapore On chromatographie le produit sur une colonne de gel de silice en effectuant l'élution avec de l'éther éthylique à 30 % dans l'hexane Rendement: 3,8 g du produit indiqué dans le titre, fondant à 55-57 C. EXEMPLE 3 Préparation de la O-méthyloxime de ( 3 '-méthyl-2 '-chlor- acétamido)acétophénone On fait refluer de la 2-méthyl-6-acétylaniline (venant de l'exemple 1 A) avec du chlorhydrate de méthoxy- amine dans l'éthanol pour obtenir la O-méthyloxime de ( 3 '-méthyl-2 '-amino)acétophénone (I). On refroidit le composé I ( 1,72 g) et 1 g de triéthylamine dans 35 ml de chlorure de méthylène en uti- lisant un bain de glace et on ajoute lentement 1,1 g de chlorure de chloracétyle. On agite la solution à la température ambiante pendant environ 16 heures, on la lave avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, du bicarbonate de sodium à 20 %, de l'eau et on la déshydrate (Mg SO 4) En chassaht le sol- vant, on obtient 1,2 g du produit indiqué dans le titre, fondant à 119-120 C. EXEMPLE 4 Préparation du 2-méthyl-6-chlorocarbonylnitrobenzène Dans cet exemple, on fait refluer 2,14 moles d'acide 3-méthyl-2-nitrobenzoique avec 6,43 moles ( 468 ml) de chlorure de thionyle pendant 3 heures puis on laisse reposer pendant environ 16 heures Ensuite, on fait de nouveau refluer le mélange jusqu'à ce qu'il prenne une couleur brun foncé On chasse le chlorure de thionyle en excès par évaporation, ce qui donne 434,4 g du produit indiqué dans le titre. EXEMPLE 5 Préparation du 2-méthyl-6-méthoxycarbonylnitrobenzène Dans cet exemple, on ajoute une solution conte- nant 1,002 mole de 2-méthyl-6-chlorocarbonylnitrobenzène dans 200 ml d'éther éthylique et une petite quantité de chlorure de méthylène à un mélange contenant 1,5 mole ( 60,8 ml) de méthanol, 1,002 mole ( 139,7 ml) de triéthyl- amine et 200 ml d'éther éthylique à environ O C Le mélange résultant est agité pendant une heure et laissé au repos pendant environ 16 heures Il est ensuite filtré et le filtrat est lavé avec de l'acide aqueux dilué puis lavé avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. Le filtrat lavé est déshydraté et évaporé, ce qui donne 183,3 g du produit indiqué dans le titre. De même, en utilisant l'alcanol approprié à la place du méthanol, on peut préparer les homologues corres- pondants des composés indiqués dans le titre, utilisés comme matières de départ pour les produits correspondants indiqués sur les tableaux A et B. EXEMPLE 6 Préparation de la 2 '-méthyl-6 '-méthoxycarbonylaniline Dans cet exemple, on ajoute goutte à goutte 0,02 mole de 2-méthyl-6méthoxycarbonylnitrobenzène dans ml d'acide acétique à une suspension contenant 6,5 g de zinc en poudre en suspension dans 25 ml d'eau à 30-35 C. La réaction exothèrmique résultante est réglée par maintien du mélange approximativement à la température ambiante (environ 20-25 C) par un refroidissement externe Le mélange contenant le produit réactionnel est filtré pour enlever le zinc en poudre et le filtrat est ensuite lavé successivement avec du chlorure de méthylène et de l'eau puis extrait au chlorure de méthylène -L'extrait est lavé avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux puis avec de l'eau et filtré sur de la terre de diatomées Le filtrat est ensuite séché et évaporé en donnant 2,7 g du produit indi- qué dans le titre, sous la forme d'une huile EXEMPLE 7 Préparation de la 2 '-méthyl '-( 1-hydroxy-1-méthyléthyl)- aniline Dans cet exemple, une solution contenant 381,46 g d'iodure de méthyle dans 500 ml d'éther éthylique est ajoutée goutte à goutte à 65,3 g de magnésium immergé dans de l'éther éthylique à la température ambiante et sous atmosphère d'azote Le mélange est ensuite refroidi puis additionné goutte à goutte d'une solution contenant-0,67 mole de 2 '- méthyl-6 '-méthoxycarbonylaniline dans 500 ml d'éther éthylique On fait ensuite refluer le mélange pendant 2,5 heures puis on le refroidit et on y ajoute goutte à goutte, avec précaution, 750 ml de solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium On ajoute ensuite une quantité additionnelle de solution de chlorure d'ammo- nium et on filtre le mélange résultant sur de la terre de diatomées La phase aqueuse du filtrat est séparée par décantation de la phase d'éther et elle est lavée à l'éther Les fractions d'éther de lavage sont rassemblées avec les phases d'éther lavées à l'eau, déshydratées et évaporées à sec en donnant le produit indiqué dans le titre. De même, en suivant ce mode opératoire mais:;en utilisant comme matières de départ l'iodure d'alkyle ou d'alcényle et l'aniline substituée appropriés, on prépare des homologues alkyliques ou alcényliques correspondants des composés indiqués dans le titre, nécessaires comme matières de départ pour les produits correspondants énumérés sur le tableau B ci-dessous. EXEMPLE 8 Préparation de la 2 '-méthyl-6 '-( 1-éthoxy-1-méthyléthyl)- aniline Dans cet exemple, on ajoute goutte à goutte 0,03 mole de complexe d'éther éthylique du trifluorure de bore à un mélange contenant 0,03 mole de 2 '-méthyl-6 ' ( 1-hydroxy-1-méthyléthyl)aniline dans 50 ml d'éthanol et ml de chlorure de méthylène On fait refluer le mélange pendant deux heures puis on le laisse reposer pendant deux jours On verse ensuite le mélange dans environ 700 ml de solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et on l'extrait au chlorure de méthylène On filtre l'extrait sur de la terre de diatomées, on le désh'i 3 drate et on l'évapore, ce qui donne 5,4 g du produit indiqué dans le titre, sous la forme d'une huile De même, en suivant ce mode opératoire mais en utilisant comme matière de départ l'alcanol ou l'alcénol approprié et le complexe d'éther du trifluorure de bore, on prépare les composés intermé- diaires correspondants pour les produits énumérés sur le tableau B ci-dessous. EXEMPLE 9 * Préparation de la 2 '-méthyl-6 '-( 1-éthoxy-1-méthyléthyl)-N- chloracétylaniline Dans cet exemple, on ajoute goutte à goutte 1,45 g ( 1, 03 ml) de chlorure de chloracétyle à une solu- tion contenant 1,44 g ( 2 ml) de triéthylamine et 0,0129 mole de 2 '-méthyl-6 '-( 1-éthoxy-1méthyléthyl)aniline dans du chlorure de méthylène à une température environ égale mais inférieure à 20 C On fait ensuite refluer le mélange puis on le laisse reposer à la température ambiante pen- dant environ 16 heures On ajoute ensuite goutte à goutte encore 0,51 ml de chlorure de chloracétyle et 1 ml de triéthylamine On fait ensuite de nouveau refluer le mélange et on le laisse reposer à la température ambiante pendant environ 16 heures On le lave ensuite avec du bicarbonate de sodium aqueux saturé, on le déshydrate et on l'évapore ce qui donne le composé indiqué dans le titre sous la forme d'une huile brune. EXEMPLE 10 Préparation de la 2 '-méthyl-6 '( 1 '-méthylprop-1-ényl)-N- chloracétylaniline Dans cet exemple, un mélange de 0,0089 mole de 2 'méthyl-6 '-( 1-hydroxy-1-méthylpropyl)-aniline est saturé de chlorure d'hydrogène gazeux puis chauffé au reflux pendant une heure Le mélange est ensuite versé dans de l'hydroxyde de sodium aqueux à 10 % (en poids) La phase organique est séparée, lavée avec dd l'hydroxyde de sodium aqueux à 10 % (en poids) et extraite au chlorure de méthy- lène L'extrait est ensuite déshydraté et évaporé en donnant un mélange des isomères cis et trans de la 2 '- méthyl-6 '-( 1-méthylprop-1-ényl)-aniline sous la forme d'une huile. On ajoute goutte à goutte 0,007 mole de chlorure de chloracétyle à un mélange de 0,007 mole de 2 '-méthyl- 6 '-( 1-méthylprop-1-ényl)-aniline et de 0,008 mole ( 1,15 ml) de triéthylamine dans du chlorure de méthylène à une température environégale mais inférieure à 20 C On fait ensuite refluer le mélange puis on le laisse reposer à la température ambiante pendant environ 16 heures On le fait ensuite de nouveau refluer et on le laisse reposer pendant deux jours (pendant la fin de semaine) à la tempé- rature ambiante L'analyse par chromatographie sur couche mince (plaque) révèle la présence d'une petite quantité de matière de départ On ajoute encore 0,55 ml de triéthyl- amine et 0,3 ml de chlorure de chloracétyle et, de nouveau, on fait refluer le mélange et on le laisse reposer pendant environ 16 heures à la température ambiante On lave ensuite le mélange avec du bicarbonate de sodium aqueux, on le déshydrate et on l'évapore, ce qui donne 1,7 g du composé indiqué dans le titre sous la;-forme d'une huile légèrement cristallisée (point de fusion 71-740 C). TABLEAU A COMPOSés de'formule R l' N CH 2 ' R Analyse élémentaire M CD No Ri 1 'CH P.F C .'- H = 012 6 -ca 7 '17 î N pià=é ' aide, R 3 R 2 a a 13 j 2, 1611 il C=NOC 2 H 5 CH 3 Il ' -C(Oc Hà)2 CH 3 H -C=NOCH 3 CH 3 ' H -C'=NOCH 1 3 CH 3 8 6-87 huile 57/45 59792 6 r 68 6, 47 6,.16 6,, 8 2 5., 16 lie O 9 27 1 1 p 24 2 CH 3 3 CH 3 4 CH(CH 3)2 119-1 20 56,, 58 108-110 59 t 46 56. p 8 5 5 d R 94 60.1 62 6 f 77 9 f 91 9 r 53 rla ui C> Ln M a = chlore Analyse élémentaire c H N TABLEAU A (suite) c Ca 1 Fil 3 é P.F. R 3 R 2 No R 1 C 113 6 C 113 7 CH 3 Trouv Calculé Trollu Calculé Trou 6 C 2 H 5 -C(OCH 3)2 Ln 3 C 2 H 5 -C=CH 2 OCH 3 il O 7 y 4 O 6 I-64 60,09 59,,21 7 r 33 41,67 huile 62 p 8 O 611 44 6178 r 23 f 84 4 p 87 51 P 69 -77 60113 59176 5189 6)05 -C-C 2 H 5 C H O 2 5 il -c-CH 3 H -CHCH 3 H -CHCH 3 OH t'i 1 huile 61 53, 59 P 07 61 36 61 08 f 52 / 1 2 8 CH 3 9 CH 3 lo C 2 H 5 77-79 58,02 5517 61, 20 6,, 14 6 t 75 6/ 15 51 éo 6 ro 59 e 62 113-114 58089 6 r 67 4 ' 95 t 6,, 21 88-89 58954 54 53 5 36 1 g 1 ,, 7 11 CH 3 H O il -CCH 3 r\) ui c> Ln 0 % Analvse élémentaire r H N TABLEAU A (suite)- oc F- 41 CUIL 'flou Ee' 118-120 61, 53 56#71 P.F. Tr 'é ,59 5; 52 4,,29 No Ri ' 12, CH(CH 3)2 R 3 H R 2 Calculé 6 e 36 ila -CCH 3 13 CH 3 H -C=CH 2CH 3 huile 1 ( 71-74) CH 3 ,P 7 641# 5 6 y 8 6 t 7 ,,9 5., 2 t 1 j t-J N) ui 1 - % CD Ln 0 % TABLEAU B Composés de formule R' Il N %-CH 2 ci R C-OR 9 1 1 R' R" A N A 1 % T, à eg 1 c rn N -Fm q - l 4 && e & H N é 'Ca Ir- p 5 51 2 4 j 97 4 i 7 41 9 4 ? 9 ,2 i P.F. -,C Calc. huile 6111 huile 621 3 huiler 6315 huile 6319, huile 6415 631 5 h ile 6315 62,3 R 1 cil 3 Cil 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 R'l' CH 3 C 2 H 5 ' C 3 H 7 CH 2 CH=CH 2 C 113 CH 3 CH 3 CH 3 Trnim 6 2 p 2 41 9 4;, 55 ; 07 4 ri 41 2 4, 9 R 3 R' H Cil 3 H cil 3 H CH 3 H CH 3 H C 93 H C H 2 5 H CH 3 CH 3 CH 3 Re 1 CH 3 Ci 13 cil 3 CH 3 n-C 4 H 9 C 2 H 5 CH(c H 3) 2 CH 3 No.- 17, Trou 6-Calç 59 7,,l 62 e 3 7 F 5 62 e 6 7 f 8 631 5 7 t 15 61 5 8 1. 64 ? 3 77 8 -609 O 7 8 62 il 7 7 5 Tromm 7 - -7 Y 6 8 p 2 7 ? 02 7/ 8 8 t 2 61 9 7,5 r%) Ln c> Ln 0 % TABLEAU I ACTIVI-TE HER-BICIDE enage&" nhbition p 2 r-é-/ost D 97/60 O /20 /O /0 /O /6-5 92/0 /55 /O /O /0- /15 P Av /60 99/15 /45 98/20 go/-0 55/0 /0 50/O /O 70/O /85 98/20 /30 90/10 /85 95/-20 /O 15/O /60 15/O /O 0/0 97/15 30/O C = chénlopode blanc (Chenopodium album) M = Moutarde (Brassica arvensis) A = Amaranthe (Ainaranthus retroflexus) D = Digitaria (Digitaria sanguinalis) Panic pied de coq (Echinochloa crusgalli) Folle avoine (Avenua f atua) NO il C /60 /0- 0/O O/O /O /0 O/O /O O/O /O O/O 0/30 Pourc /60 /O O/o 0/0 O /O 78/O /O 82/O O/O /O O/O 0/20 A /20 /O 0/O 0/0 0/0 /0 0/O /O O /O /O O/0 0/25 Av= TABLEAU IA ACTIVITE HERBICIDE EN PRE-LEVEE Pourcentage d'inhibition en pré-levée No C M A D 2 P AV __ Iv 13 100 60 60 100 100 88 60 60 14 100 85 100 100 100 100 80 98 70 60 70 100 100 99 63 100 16 75 65 70 100 100 88 15 100 17 85 65 75 100 100 98 50 100 18 65 60 80 100 100 93 40 100 19 100 98 100 10 '0 100 93 85 100 95 72 88 100 100 95 80 100 21 99 73 85 100 100 93 83 100 C = Chénopode (Chenopodium album) M = Moutarde (Brassica arvensis) A = Amaranthe (Amaranthus retroflexus) D = Digitaria (Digitaria sanguinalis) P = Panic pied de coq (Echinochloa crusgalli) Av = Folle avoine (Avenua futua) S = Soja Iv = Ivraie vivace Comme le fait apparaître le tableau cidessus, les composés qui y sont énumérés ont une excellente activité herbicide en pré-levée, notamment les composés identifiés par les n 14 (c'est-à-dire la 2 '-méthyl-6 '-( 1-méthyl-1- méthoxyéthyl)-N-chloracétylaniline) et 19 (c'est-à-dire la 2 '-méthyl-6 '-( 1-éthyl-1-méthoxypropyl)-N-chloracétyl- aniline). De nombreuses modifications et variantes de l'in- vention décrite ci-dessus et revendiquée ci après peuvent naturellement être envisagées sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule R A/ R 3 O o N C-CH 2 X C-OR''' R'R'' dans laquelle R est un groupe alkyle ayant 1 à-4 atomes de carbone ou un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; l'une des variables R' et R" est un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone et l'autre est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; R''' est un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle-ayant 2 à 6 atomes de carbone; R 3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; et X est un halogène. 2 Composé suivant la revendication 1, dans lequel X est le radical chloro. 3 Composé suivant la revendication 2, dans lequel R 1 est le radical méthyle et R 3 est l'hydrogène. 4 Composé suivant la revendication 3, dans lequel R' et R" représentent, indépendamment, un groupe méthyle ou un groupe éthyle. 5 Composé suivant la revendication 4, dans lequel R 1 est le groupe méthyle ou éthyle. 6 La 2 '-méthyl-6 '-( 1-méthyl-1-méthoxyéthyl)-N- chloracétylaniline ou la 2 '-méthyl-6 '-( 1-éthyl-1-méthoxy- propyl)-N-chloracétylaniline suivant la revendication 5. 7 Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle R' et R"' représentent indépendamment un groupe méthyle ou un groupe éthyle et R 3 ' est l'hydrogène ou un groupe méthyle. 8 Composé suivant la revendication 7, dans lequel R 3 est un groupe méthyle et R' et R" sont chacun un groupe méthyle. 9 Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support biologiquement inerte et une quantité à effet herbicide d'un composé suivant l'une quelconque des revendications précédentes. Procédé pour détruire une végétation, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ladite végétation ou à son milieu de croissance une quantité à effet herbicide du composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8.