FR 2510628 A1 19830204 FR 8213341 A 19820730 251062-8 La présente invention concerne un procédé et des produits utilisant des corps fibreux absorbants pour absorber des fluides En particulier, l'invention concerne des produits tels que des tampons cataméniaux, des couches, des tampons sanitaires et semblables et elle a trait plus particulière- ment à des corps absorbants fibreux qui sont faciles à mani- puler dans des processus de fabrication desdits produits et qui conservent leur intégrité lorsqu'ils sont mouillés par des fluides du corps humain. La grande majorité des produits deabàsrption de fluides- du corps humain utilisés à l'heure actuelle comprennent, au moins dans leur stade de formation, des tampons de matières absorbantes fibreuses, associées de façon lâche et générale- ment cellulosiques, tels que de la pulpe de bois broyée, des fibres de rayonne, du coton, des bourres de coton et des matières semblables Depuis plusieurs générations, ces ma- tières se sont avérées utiles et efficaces dans des vêtements, des couches et des articles de protection sanitaire du fait que de-telles matières sont absorbantes, peu conteuses et, dans le-cas de produits absorbants qui doivent être portés par l'utilisateur pendant de longues périodes de temps, ces matières sont flexibles et confortables Malheureusement, en contradiction avec ces propriétés très souhaitables, il existe le fait que des tampons fabriqués en matières fibreuses associées de façon lâche sont relativement fragiles, du fait que leur résistance à la traction est faible, et ils doivent etre manipulés avec précaution pendant leur processus de fabrication - Les problèmes de fabrication concernant ces matières fi- breuses associées de façon lâche ont été aggrjavés à un certain degré par le désir d'incorporer à la masse de-telles matières fibreuses certaines matières cellulosiques (appelées dans la suite 'hydrocolloldes"), qui possèdent des propriétés d'ab- sorption sensiblement accrues sous l'effet d'une modification chimique Comme exemples de telles matières, on peut citer: les copolymères cellulosiques greffés décrits dans le brevet U.S No 3 889 678 et les matières cellulosiques-carboxy- alcoylées réticulées décrites dans les brevets U S Nos. 3 731 686 et 3 858 585 ainsi que dans le brevet U S 3 589 364. Ces matières hydrocolloldales se présentent sous la forme de fibres fortement gonflables et à fort effet de rétention. Il est souhaitable de combiner ces fibres avec les matières absorbantes plus conventionnelles telles que la rayonne, la pulpe de bois, le coton ou des matières semblables, en vue de produire un corps absorbant possédant de meilleures propriétés de rétention de fluides Malheureusement, lors- qu'on mélange de telles matières fibreuses, il n'est pas aisé d'obtenir une distribution uniforme et cela augmente La coiw- plexité de fabrication d'un corps absorbant pour les produits concernés. Dans la demande de brevet américain déposée sous le No. de série 82400 par la Demanderesse, le 5 Octobre 1979, on a décrit un procédé pour éviter la difficulté de manipulation de telles matières et on a spécifiquement décrit un procédé suivant lequel les matières sont agencées sous forme d'une feuille qui est rendue flexible par compression à sec après sa formation Bien que ce procédé ait évidemment permis d'utiliser des systèmes fibreux sous une forme plus facile à traiter et de fabriquer des produits qui sont confortables pour l'utilisateur, on rencontre encore des inconvénients avec ces produits Spécifiquement, on a constaté que, lorsque des feuilles de systèmes fibreux comportant des fibres modi- fiées chimiquement comme décrit ci-dessus sont mouillées par des fluides du corps humain, tels que l'urine ou du fluide menstruel, les feuilles se déforment fortement, en particulier sous l'influence de pressions s'exerçant couramment lors de l'utilisation de produits tels que des tampons, des couches et des articles semblables Sous l'influence des pressions exercées par l'utilisateur lors de l'eémploi normal de tels produits, les feuilles ont tendance à s'aplatir, à fluer et à se déformer, ce qui réduit fortement leur aptitude à em- prisonner des fluides dans les interstices entre les fibres et à permettre la pénétration de fluide additionnel. En d'autres termes, la déformation a tendance à limiter la possibilité de pénétration du fluide et, par conséquent, l'exploitation intégrale des capacités d'absorption de ces matières sous forme de feuilles absorbantes. En conséquence, il existe un besoin de produire une ma- tière absorbante sous forme d'une feuille compacte, qui puisse être aisément manipulée en cours de traitement, qui soit con- fortable lorsqu'elle est incorporée à des produits absorbants portés par l'utilisateur, et qui résiste à une déformation lorsqu'elle est soumise à une pression dans l'état mouillé. Conformément à la présente invention, on a maintenant découvert qu'une matière absorbante comprenant des fibres hydrocolloldales peut maintenant être agencée sous la forme d'une feuille possédant une intégrité structurale substantielle à la fois à l'état sec et après qu'elle a été mouillée par des fluides du corps humain Spécifiquement, on a découvert qu'on peut préparer une feuille de fibres hydrocolloidales qui présen une-résistance subtantielle à la déformation à l'état hu- mide et qui est par conséquent capable d'absorber encore des fluides du corps humain sans s'aplatir et sans arrêter la pénétration des fluides. Conformément à la présente invention, une feuille compre- nant des fibres hydrocolloidales est soumise à un traitement thermique suivant lequel la feuille est chauffée, à l'état sec, à une température comprise entre environ 1500 C et 2000 C, pendant une période d'environ 3 à 30 minutes, de préférence à une température de 170 à 180 'C pendant 10 à 15 minutes. La feuille peut être formée par des moyens classiques, tels qu'un processus de formation en voie humide suivant lequel une nappe humide de fibres hydrocolloidales est formée à partir d'une boue par un moyen consistant à déposer la boue sur un tamis et à aspirer l'eau à l'aide d'un vide. La nappe humide est ensuite séchée pour former une feuille non-flexible et relativement dure Comme cela a été décrit dans la demande de brevet américain précitée, la feuille peut maintenant être compactée et rendue flexible par appli- cation d'une pression La feuille résultante est ensuite soumise au traitement thermique revendiqué de manière que cette feuille soit rendue résistante à la déformation lors- qu'elle est mouillée. La Figure 1 est une représentation graphique donnant la relation entre la charge et le temps lorsque des feuilles sont soumises à une pression à l'état humide. la Fig 2 est une représentation graphique donnant la relation entre le pourcentage de relaxation et le temps de traitement thermique, conformément au procédé selon l'invention; la Fig 3 est une représentation graphique donnant la même relation que sur la Fig 2, mais montrant en outre l'in- fluence de la variation de la température de traitement thermique; la Fig 4 est une représentation graphique donnant la même relation que sur la Fig 2, lors de l'utilisation d'une matière hydrocolloidale différente; et la Fig 5 donne la même représentation graphique, lors de l'utilisation d'une matière hydrocolloldale encore différente. Les feuilles concernées par la présente invention con- tiennent des fibres caractérisées par le terme "hydrocollol- dales" La base desdites fibres peut être constituée par des matières cellulosiques couramment utilisées comme, par exemple, de la pulpe de bois, du coton, des fibres cellulosiques régé- nérées et des substances semblables Il est généralement pré- féré que lesdites fibres aient des longueurs comprises entre environ 100 et 3 000 microns On choisit couramment comme fibre cellulosique de la pulpe de bois du fait de considéra- tions concernant à la fois son coût et sa disponibilité. Les fibres de base sont rendues hydrocolloidales par une modification chimique, de sorte qu'elles deviennent gon- flables à l'eau et qu'elles sont capables d'absorber de l'eau en quantité au moins égale à environ dix fois leur propre poids, à l'état sec et, de préférence, d'environ quinze à trente fois leur poids à sec La modification chi- mique consiste en une fixation chimique sur le squelette polymère des matières de base, des groupes hydrophiles ou des polymères contenant des groupes hydrophiles. On inclut dans cette classe de matières des matières de base qui sont modifiées par carboxyalcoylation, par phosphono- alcoylation, par sulfoalcoylation ou par phosphorylation de manière à les rendre fortement hydrophiles De tels polymères modifiés peuvent également être réticulés pour améliorer leur nature hydrophile et pour les rendre insolubles dans l'eau. Les mêmes matières de base peuvent également servir, par exemple, de squelette sur lequel d'autres fractions de polymèr peuvent être fixées par des techniques de copolymérisation greffées Des polysaccharides greffés et leur procédé de fabrication ont été décrits dans le brevet U S No 3 889 678, et ils peuvent être considérés comme des chaînes de polysac- charides sur lesquelles on a greffé une chaîne hydrophile de la formule générale: -(CH 2)q CRI(CHF 2)p CR 2 C=O C=O I I X m Y n o: R 1 et R 2 sont choisis dans le groupe contenant l'hydrogène et un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, x et y sont choisis dans le groupe se composant de -OH, -O(métal alcalin), et -N Hz, m est un nombre entier d'une valeur comprise entre 0 et 5 000, n est un nombre entier d'une valeur comprise entre 0 et 5 000, le nombre total de m et N fractions dans une chaîne étant au moins de 500, p est un nombre entier d'une valeur de O ou 1, et q est un nombre entier d'une valeur comprise entre let De préférence, la chaîne hydrophile est un copolymère hydroly E d'acrylonitrile et demonomères de méthacrylate de méthyle ou d'acrylate d'éthyle, comme défini dans le brevet U S 3 889 6 Les polysaccharides greffés décrits ci-dessus et, en par- ticulier, la cellulose greffée ainsi que la carboxyméthyl- cellulose constituent des fibres hydrocolloidales de choix. Les fibres hydrocolloidales peuvent être combinées avec d'autres fibres absorbantes cellulosiques ou non-cellulosi- ques pour la production de la feuille conforme à l'invention. Les fibres sont combinées avec de l'eau dans une station de formation de boue de manière à former une boue qui peut être transportée jusqu'à une station de formation de nappe. Généralement, la boue ne doit pas contenir plus d'environ 0,1 et, de préférence, pas plus d'environ 0,05 % de solides. La boue peut être formée de différentes manières connues dans le domaine concernant la formation en voie humide de nappes fibreuses Par exemple, il peut être prudent de for- mer la boue avec une forte concentration en solides, par exemple d'environ 1,5 % en poids de solides, puis de diluer encore la boue par addition d'eau jusqu'à la concentration désirée. Indépendamment de la formation de la boue, on fait en- suite passer celle-ci dans une station de formation de nappe o une nappe humide est formée, par exemple, par dépôt de la boue sur une bande continue et par maintien d'une différence de pression de part et d'autre de la bande pour évacuer une grande proportion de l'eau et pour laisser subsister une nappe de fibres qui est humide et compactée de façon lâche. A ce stade du processus, il est souhaitable que la nappe ait une teneur en solides non-supérieure à environ 30 % en poids de nappe humide et noninférieure à environ 6 % On fait ensuite passer la nappe humide dans une station de séchage o la nappe est séchée jusqu'à une teneur en eau inférieure à environ 10 % en poids et, de préférence, inférieure à environ 5 %. Conformément à la présente invention, la nappe, mainte- nant séchée à ce qui correspond à des conditions essentiel- lement ambiantes, est traitée thermiquement en état soumise à une étape de chauffage à une température d'environ 150 à 'C pendant une période d'environ 3 à 30 minutes. Il va de soi que, dans la gamme des températures supérieures, le temps peut se rapprocher de la limite inférieure de la gamme de temps, et inversement Le traitement thermique de la nappe peut être effectué en la faisant passer dans un séchoir à tunnel à circulation d'air opérant à la température et à la vitesse de bande appropriées. 10628 Le produit résultant est une feuille qui est très ré- sistante à la déformation sous pression à l'état humide. Cette propriété peut être quantifiée en utilisant un essai de détermination du pourcentage de relaxation, comme défini dans la suite Dans un tel essai, un échantillon de feuille de dimensions données est mouillé complètement et l'excès d'eau est enlevé en plaçant l'échantillon entre des ser- viettes en papier La feuille humide est ensuite placée sur une cellule de compression dans un appareil de contrôle tel que celui connu sous la désignation d"'Instron"I. La tête de l'appareil Instron est descendue jusqu'à ce qu'elle vienne toucher la feuille humide et l'enregis- teur est enclenché La tête de l'appareil est ensuite des- cendue lentement jusqu'à ce qu'une charge maximale de com- pression correspondant à un poids arbitraire donné (par exemple de 25 kilogrammes) soit indiquée sur le graphique de l'enregistreur Lorsqu'une charge maximale de compression de 25 kilogrammes est atteinte, l'appareil Instron est ar- rété et on laisse l'échantillon prendre sa condition d'équi- libre sous la charge. A mesure que l'échantillon prend la condition d'équi- libre, la charge de compression diminue du fait que l'échan- tillon se déforme sous l'effet des forces exercées par la tête de l'appareil Instron La déformation commence rapide- ment, puis elle diminue lentement jusqu'à ce qu'il s'éta- blisse une charge constante dans un état déformé Le pour- centage de relaxation est défini comme la différence entre la charge de 25 kilogrammes et la charge en équilibre, divisée par la charge de 25 kilogrammes etmultipliée par 100. La Fig 1 donne une relation graphique entre la charge de compression et le temps La force exercée par la tête de l'appareil Instron est graduellement augmentée jusqu'à la valeur de P pendant une période de temps, P pouvant être choisi arbitrairement par exemple à 25 kilogrammes. Après que la feuille a pris sa condition d'équilibre, elle atteint une charge de compression constante de valeur R. Le pourcentage de relaxation est alors défini par la relation l(P-R)/P) l X 100 Il est évident que plus le pourcentage de La matière fibreuse hydrocolloidale est formée en une feuille en assurant d'abord la dispersion des fibres dans l'eau pour produire une boue ayant une con- sistance de 1,17 % en poids de solides On place 1 litre de la boue dans un moule à feuille classique, mesurant x 185 mm et fabriqué par la Société "Williams Apparatus Company", Watertown, New York La boue est ensuite diluée jusqu'à une consistance de 0,01 % en poids de solides, conformément au processus défini dans la méthode normalisée TAP Pl T-2050571. Après mélange intime, on laisse l'eau s'évacuer par gravité, et il subsiste une nappe fibreuse hydrocolloidale humide ayant une teneur en solides d'environ 5 %, cette valeur étant basée sur le poids de la nappe sèche. On tamponne ensuite lanappe humide avec des feuilles de buvard, on la comprime pour enlever l'excès d'eau puis on la sèche dans un four à circulation d'air jusqu'à une teneur en eau d'environ 2 % en poids de la matière sèche. On obtient des feuilles résultantes ayant un poids de base de 144 kg pour 270 m 2. Conformément à la présente invention, les différents échantillons de feuilles sont soumis à une étape de traite- ment thermique dans laquelle les feuilles sont chauffées à 1750 C pendant différentes périodes de temps Les échan- tillons de feuilles sont ensuite contrôlés pour déterminer leur pourcentage de relaxation, comme décrit ci-dessus pour l'essai de compression. La Figure 2 donne les résultats de cet essai pour les échantillons A, B et C du Tableau 1, ces échantillons ayant été soumis à des traitements thermiques à 1750 C entre O et 60 minutes Comme le montre la Figure 2, pour un traitement thermique de O minute, c'est-à-dire une absence de traitement thermique, le pourcentage de rela- xation est fondamentalement fonction du degré d'hydrolyse ou, en d'autres termes, de l'hydrophilie de la matière hydrocolloidale L'échantillon C, qui a un fort degré d'hydrophilie, présente un pourcentage de relaxation de 8 l, c'est-à-dire une faible stabilité à l'état humide. relaxation diminue, plus la stabilité de la feuille dans des conditions humides est grande et que, inversement, plus le pourcentage de relaxation est grand, plus la stabilité à l'état humide est faible et plus la feuille risque de se déformer sous pression lorsqu'elle est humidifiée. EXEMPLE I Une série d'échantillons de feuilles ont été préparés à partir d'une matière fibreuse hydrocolloldale fabriquée conformément à l'Exemple III du brevet U S No 3 889 678 mentionné ci-dessus Cette matière est un copolymère de cellulose greffée se composant d'un squelette en cellulose sur lequel ont été greffées desfractions de polymère hydro- lysées de poly(acrylonitrile) et de poly(éthyl acrylate) par combinaison de matières premières constituées par de la pulpe de bois, de l'acrylonitrile et de l'acrylate d'éthyle dans les proportions pondérales suivantes: l partie de pulpe de bois pour 1,40 partie d'acrylate d'éthyle et 0,8 partie d'acrylonitrile Cette matière hydrocolloldale se présente sous une forme fibreuse, les fibres ayant une longueur moyenne d'environ 0,89 mm Conformément au brevet U S No. 3 889 678 mentionné ci-dessus, la matière greffée est soumise à une étape d'hydrolyse Le Tableau 1 définit les conditions dans lesquelles ces échantillons ont été hydro- lysés pour produire un produit hydrolysé ayant des degrés variables d'hydrolyse, et par conséquent des degrés varia- bles d'hydrophilie. Tableau 1 ECHANTILLON HYDROLYSE Temps (Heures) Température (OC A 1,75 80 B 2,75 80 C 3,75 80 L'échantillon A, ayant un faible degré d'hydrophilie, pré- sente un pourcentage de relaxation de 44, ce qui indique une stabilité relativement grande à l'état humide. L'échantillon B, qui possède un degré moyen d'hydrophilie, a un pourcentage de relaxation de 71, ce qui correspond à une stabilité intermédiaire à l'état humide Lorsque ces échantillons sont soumis à un traitement thermique pendant des périodes comprises entre O et 50 minutes, on constate que le pourcentage de relaxation diminue considérablement et a tendance à se stabiliser, pour ces échantillons, à des valeurs comprises entre 15 et 25 % après un traitement thermique compris entre 10 et 20 minutes Ensuite, le pourcentage de relaxation semble se stabiliser et il ne diminue plus quand le temps de traitement augmente. A titre de contrôle, on a également soumis un échantillon de pulpe de bois au même processus de formation de feuille et à un traitement thermique ultérieur Comme le montre la Figure 2, cet échantillon de pulpe de bois a présenté approximativement le même pourcentage de relaxation pour un traitement thermique de 0 minute (absence de traitement) que l'échantillon A, c'est-à-dire que l'échantillon possé- dant le plus faible degré d'hydrophilie Cependant, en forte opposition à la feuille hydrocolloidale conforme à l'invention, la pulpe de bois ne donne lieu pratiquement à aucune diminution du pourcentage de relaxation lorsque la durée du traitement thermique est augmentée et, au contraire, elle reste bien moins stable à l'état humide que les feuilles hydrocolloidales conformes à l'invention. EXEMPLE II Pour illustrer la relation temps-température concernant les matières traitées conformément à la présente invention, on soumet l'échantillon C de l'Exempte I à des températures de 150 , 1750, et 200 'C Les résultats de l'essai de rela- xation concernant lesdites matières sont donnés sur la Figure 3 Comme le montre cette figure, il faut 60 minutes pour atteindre un coefficient de relaxation de 20 quand le traitement thermique est réalisé à 150 'C. Pour un traitement thermique réalisé à 1750 C, il faut 10 à minutes pour atteindre ce pourcentage de relaxation, et pour un traitement thermique à 200 'C, il faut seulement 5 minutes A titre de contrôle, l'échantillon de pulpe de bois soumis à un traitement thermique à 1750 C a également été indiqué sur la Figure 3, et on constate que le pour- centage de relaxation ne varie pas essentiellement avec la durée du traitement thermique de cet échantillon. EXEMPLE III Un échantillon D de matière hydrocolloldale du type décrit en référence à l'Exemp Le 1 est traité thermiquement à une température de 1750 C pendant des périodes variables. Cet échantillon D a été préparé conformément au processus décrit dans l'Exempte 1, excepté que les matières premières utilisées sont intervenues dans le rapport pondéral de 1 partie de cellulose pour 2,75 parties d'acrylate d'éthyle et 1,6 partie d'acrylonitrile L'échantillon est hydrolysé à 800 C pendant deux heures La Figure 4 montre graphique- ment la variation du pourcentage de relaxation en fonction de la durée du traitement thermique à 1750 C Comme le montre cette figure, les échantillons se sont stabilisés au bout d'environ 10 à 15 minutes à un pourcentage de relaxation d'environ 20 On a superposé sur la Figure 4 les résultats de l'Exempte 1 et on constaté, en ce qui concerne le pourcentage de relaxation, une équivalence plus ou moins bonne avec l'échantillon de cet Exempte 1. On a également superposé les résultats concernant l'échan- tillon en pulpe de bois, à titre de contrôle. EXEMPLE IV On a préparé une feuille fibreuse absorbante en uti- lisant le processus décrit dans l'Exempte 1, excepté qu'on a utilisé un mélange fibreux se composant de 50 % de fibres de pulpe de bois et de 50 % en poids de fibres de cellulose carboxyméthylées et réticulées, ces fibres étant vendues par la Société "Hercules Company", Wilmington, Delware, sous la désignation commerciale d'"Aqualon"I. La feuille produite par le processus de l'Exempte 1 a été contrôlée en ce qui concerne le pourcentage de relaxation après avoir été chauffée à 1750 C pendant différents inter- valles de temps Les résultats sont donnés sur la Figure 5 et, comme le montre cette Figure, la feuille contenant de la cellulose carboxyméthylée et traitée thermiquement, à savoir l'échantillon E, a atteint une valeur constante de pourcentage de relaxation, c'est-à-dire une stabilité, au bout d'environ 4 minutes de traitement thermique à 1750 C. Ce processus est bien plus rapide que pour les copolymères de cellulose greffée des Exemples précédents. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'une feuille contenant des fibres hydrocolloldales pour augmenter la résistance à la déformation à l'état humide, caractérisé en ce qu'on sèche ladite feuille jusqu'à des conditions ambiantes et on chauffe cette feuille à une température comprise entre environ 150 et 200 C pendant une période comprise entre environ 3 et minutes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe ladite feuille à une température comprise entre environ 170 et 180 C pendant environ 10 à 15 minutes. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites fibres hydrocolloidales sont choisies dans le groupe se composant de fibres de cellulose carboxyalcoylées, phosphoralcoylées, sulfoalcoylées,phosphorylées ou greffées. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites fibres de cellulose carboxyalcoylées sont formées de carboxyméthyl cellulose insoluble dans l'eau. 5 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que les fibres de cellulose greffées contiennent de la cellu- lose sur laquelle ont été greffées des fractions de polymère hydrophobes de la formule: (CH 2)q CR 1 (CH 2)p CR I C=O C:O I I x y m n L J L 1 = n o: RI et R 2 sont choisis dans le groupe contenant l'hydrogène et un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, X et Y sont choisis dans le groupe se composant de -OH, -O(métal alcalin), et -NH 2, m est un nombre entier d'une valeur comprise entre 0 et 5 000, n est un nombre entier d'une valeur comprise entre 0 et 5 000, le nombre total de m et N fractions dans une chaîne étant au moins de 500, p est un nombre entier d'une valeur O ou 1, et q est un nombre entier d'une valeur comprise entre let 4. 6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que lesdites fractions de polymère sont des copolymères, par- tiellement hydrolysés, d'acrylonitrile et de monomères d'acry- late d'éthyle. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que lesdites fractions de polymère sont des copolymères, par- tiellement hydrolysés, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle. 8. Feuille absorbante, caractérisée en ce qu'elle con- tient des fibres hydrocolloidales, en ce qu'elle a été traitée thermiquement à l'état sec et en ce qu'elle présente un pour- centage de relaxation inférieur à 25 %, sous une charge de compression maximale de 25 kilogrammes. 9. Feuille selon la revendication 8, caractérisée en ce que la valeur du pourcentage de relaxation est inférieure à 20 % sous une charge de compression maximale de 25 kilogrammes. 10. Feuille selon la revendication 8, caractérisée en ce que lesdites fibres hydrocolloidales sont choisies dans le groupe se composant de fibres de cellulose carboxyalcoylées, phosphoralcoylées, sulfoalàoylées, phosphorylées ou greffées. 11 Feuille selon la revendication 10, caractérisée en ce que lesdites fibres de cellulose carboxyal Uoylées sont formées de carboxyméthyl cellylose insoluble dans l'eau. 12. Feuille selon la revendication 10, caractérisée ence que lesdites fibres de cellulose greffées contiennent de la cellulose sur laquelle ont été greffées des fractions de poly- mère hydrophiles, de la formule: (CH 2)q CRIZ CH 2)p CR 2 C=o c=o L km 1 X Y _n o: RI et R 2 sont choisis dans le groupe contenant l'hydrogène et un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, x et y sont choisis dans le groupe se composant de -OH, -O(métal alcalin), et -NH 2, m est un nombre entier d'une valeur comprise entre 0 et 5 000, n est un nombre entier d'une valeur comprise entre O et 5 000, le nombre total de m et N fractions dans une chaîne étant au moins de 500, p est un nombre entier d'une valeur de O ou 1, et q est un nombre entier d'une valeur comprise entre letd 13 Feuille selon que lesdites fractions tiellement hydrolysés, late d'éthyle. 14. Feuille selon que lesdites fractions tiellement hydrolysés, méthyle. la revendication 12, caractériséeen ce de polymère sont des copolymèresi par- d'acrylonitrile et de monomères d'acry- la revendication 12, caractériséeen ce de polymère sont des copolymères, par- d'acrylonitrile et de méthacrylate de