FR 2507606 A1 19821217 FR 8111617 A 19810612 1. La présente invention concerne de nouvelles dispersions stables, eau dans huile, de polymères cationiques hydrosolubles à base d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé, leur procédé de fabrication et leur application La préparation de dispersions eau dans huile de polymères de l'acrylamide est décrite, entre autres, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 284 393 et 3 826 771 et dans le brevet britannique n 1 562 417. Ces dispersions eau dans huile sont généralement obtenues par polyméri- sation d'une émulsion eau dans huile d'une solution aqueuse d'acrylamide ou d'une solution aqueuse d'acrylamide et d'un comonomére en présence d'un agent émulsifiant Divers agents émulsifiants ont été proposés (cf brevet français n 2 333 815). Par ailleurs, selon le brevet français n 2 390 983 et la demande de brevet français n 79-30711 déposés par la Demanderesse, on sait obtenir par polymérisation en émulsion eau dans huile, des polymères cationiques en poudre, solubles dans l'eau, à base d'acrylamide et d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé, présentant une répartition uniforme des motifs cationiques le long des chaînes des copolymères. Or, la Demanderesse a maintenant découvert de nouvelles dispersions stables, eau dans huile, de polymères cationiques hydrosolu- bles à base d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé, contenant en proportions molaires plus de 5 % de motifs cationiques uniformément répartis le long des chaînes des polymères. Selon l'invention, on entend par acrylate de diméthyl- aminoethyle salifié ou quaternisé soit un sel d'acide minéral fort de l'acrylate de diméthylaminoéthyle, comme le chlorhydrate d'acrylate de diméthylaminoéthyle soit un ammonium quaternaire obtenu par quaternisation de l'acrylate de diméthylaminoéthyle par un dialkyle sulfate en C 1-C 4 ou par un chlorure ou un bromure d'alkyle en C 1-C 4 - Selon l'invention, ces dispersions stables eau dans huile sont caractérisées par les points suivants pris en combinaison: 1 elles possèdent une composition pondérale de 20 à 55 % en polymères, de 20 à 45 % d'huile, de 1 à 5 % d'agents émulsifiants et le 25.07606 2. complément a 100 % d'eau; 2 les polymères sont à base d'acrylate de diméthylaminoethyle salifié ou quaternisé pur ou en mélange avec de l'acrylamide, celui-ci étant alors en proportions molaires inférieures ou égales à 95 %; 3 la phase huile est constituée par un ou plusieurs alcanes normaux en C 10-C 13 présentant un point d'ébullition colmpris entre 180 et 270 C; 4 les agents émulsifiants sont constitués d'au moins deux agents émulsifiants dont l'un possède un HLB compris entre 3 et 5 et présente une bonne solubilité dans la phase huile à la température ambiante et un groupement lipophile constitué par une chalne carbonee ramifiée ayant au moins 16 atomes de carbone, et l'autre possède un HLB moyen compris entre 12 et 16. De façon avantageuse, le premier agent émulsifiant est choisi parmi les esters de l'acide isostéarique et de sorbitanne; on citera notamment l'isostearate de sorbitanne et le sesquiisostea- rate de sorbitanne. Quant au second agent émulsifiant, il est avantageusement choisi parmi les alkylphénols éthoxylés, les esters d'acides gras de sorbitanne polyéthoxylés comme par exemple les nonylphénols éthoxylés au taux d'éthoxylation de 8 à 20, les octylphénols éthoxylés au taux d'éthoxylation de 9 à 11, le monooléate de sorbitanne éthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylene. Suivant ure autre caractéristique, les pourcentages pondéraux respectifs des deux agents émulsifiants sont compris entre 0,5 et 3 % par rapport au poids total de la dispersion. Pour mémoire, on désigne par HLB, la balance hydro- phile lipophile d'un agent émulsifiant, c'est-a-dire l'équilibre entre la dimension et la force des groupes hydrophiles, d'une part, et des groupes lipophiles, d'autre part, de l'agent émulsifiant Une définition du HLB est donnée par W C GRIFFIN dans Classification of Surface Active Agents by HLB J Soc Cosmetic Chemists, 1950, page 311. On appelle communément acide isostearique, un mélange en proportions variables d'acides heptadécano Tques substitués par un 3. groupe méthyle sur un des atomes de carbone numérotés de 2 à 16. Les dispersions selon l'invention sont en outre caractérisées par: Une stabilité supérieure à 3 mois à la température de 20 25 C; Une solubilité dans l'eau instantanée; Une viscosité intrinsèque des polymères inclus, déterminée à 25 C en solution molaire de chlorure de sodium supérieure à 9 dl/g; Une viscosité à 20 C déterminée au viscosimètre de Brookfield, modèle RVT, à la vitesse de 50 tours par minute, supérieure à 3 poises; Une viscosité à 1 % en solution aqueuse, déterminée à 20 C au visco- simètre de Brookfield, modèle RVT, à la vitesse de 20 tours par minute sur les polymères inclus, supérieure à 35 poises; Une absence totale de coagulum. L'invention a aussi pour objet le procédé de fabrica- tion de ces dispersions par polymérisation du ou des monomères en émulsion inverse eau dans huile, à p H compris entre 3 et 6, en-présence d'un agent d'amorçage. L'amorçage de la réaction de polymérisation est réalisée avec des amorceurs radicalaires qui peuvent donner naissance à des radicaux libres par décomposition thermique ou par décomposition couplée De tels amorceurs radicalaires sont connus et ils appartiennent, par exemple, aux familles des peroxydes minéraux ou organiques, des azo Tques alipha- tiques, des systèmes rédox Ces amorceurs radicalaires peuvent être soit hydrosolubles, soit liposolubles soit enfin partiellement solubles dans l'eau. Avantageusement, selon le procéde de l'invention, l'amorceur radicalaire choisi génère des radicaux libres liposolubles dans la phase continue tels que les couples hydroperoxyde de cumène métabisulfite de sodium, hydroperoxyde de tertiobutyle-diméthyltétradécaamine, etc L'amorçage de la réaction de polymérisation est effectuée à une tempéra- ture comprise entre + 5 et + 55 C Lorsque la réaction d'amorçage est exécutée avec un système rédox fournissant des radicaux libres dans la phase continue, on l'effectue avantageusement à une température inférieure ou égale à + 10 C Par contre, lorsqu'on emploie un azo Tque aliphatique tel que l'azo-2,2 bis (amidino -2 propane) dichlorhydrate, l'azobisiso- butyronitrile, la-réaction d'amorçage est effectuée à une température inférieure ou égale à 55 C. 4. La réaction de polymérisation ne permet pas d'obtenir directement des dispersions eau dans huile présentant une composition pondérale supérieure à 40 X en polymères Afin de préparer des disper- sions selon l'invention contenant en poids jusqu'à 55 % de polymères, en fin de réaction de polymérisation, on concentre par distillation ces dispersions jusqu'à la concentration désirée Cette opération de distil- lation est possible grâce à l'excellente stabilité des dispersions selon l'invention. Selon le procédé de l'invention, la réaction de poly- mérisation est réalisée au départ d'une émulsion eau dans huile conte- nant enpoids de 20 à 40 % de monomère (s), de 20 à 45 % d'huile, de 0,5 à 3 % d'un agent émulsifiant de HLB compris entre 3 et 5 tel que défini précédemment, puis après amorçage de la polymérisation selon les moyens cités plus haut, la réaction de polymérisation est conduite de manière adiabatique On sait que la polymérisation des acrylates et de l'acrylamide est exothermique Il est donc nécessaire de disposer d'une émulsion eau dans huile stable à un tel choc thermique Cette stablilité de l'émulsion, indépendante de la température, désignée parfois par stabilité entropique, est apportée par l'emploi d'un agent émulsifiant bien particulier défini précédemment. Cette excellente stabilité thermique des dispersions selon l'invention autorise ensuite, si nécessaire, leurs concentrations par distillation jusqu'à une composition pondérale inférieure ou égale à 55 % en polymères. La combinaison des différents facteurs du procédé selon l'invention: choix du ou des monomères, de la phase continue, des agents émulsifiants et de l'agent d'amorçage, de l'initiation de la polymérisation à une température inférieure ou égale à 100 C lorsqu'on utilise un couple redox et d'une réaction de polymérisation conduite de manière adiabatique entraîne d'une part, une cinétique rapide de polymérisation caractérisée par les paramètres cinétiques suivants o e représente la température et t le temps 8 maximale 6 initiale: inférieure ou égale à 90 'C : inférieur ou égal à 300 C/mn, d t maximum 48: compris entre 1 et 100 C/mn, àt 5. et, d'autre part, fournit une dispersion eau dans huile de polymères à base d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé présen- tant une viscosité intrinsèque, déterminée à 250 C en solution molaire de chlorure de sodium toujours supérieur à 9 dl/g. Plus précisément, lorsque la polymérisation est amorcée avec un système rédox, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au départ d'une émulsion eau dans huile du ou des monomères obtenue, par addition sous agitation à 20 20 C, de la solution aqueuse du ou des monomères et éventuellement du constituant soluble dans l'eau du couple rédox choisi, dans la phase huile contenant l'agent émulsifiant à bas HLB L'émulsion ainsi préparée peut être avantageusement homo- généisée pendant quelques secondes avec un broyeur à collo'des puis elle est soigneusement désoxygénée par un barbotage d'azote pur et enfin elle est refroidie à une température inférieure ou égale à 100 C A cette température, sous agitation et en atmosphère inerte, la réaction de poly- mérisation est amorcée par addition soit du deuxième constituant du couple rédox soit du couple rédox lorsque ses deux constituants sont solubles dans la phase continue - La réaction de polymérisation est conduite de manière adiabatique et lorsque la température du milieu réactionnel commence à décroltre, on la maintient par un léger chauffage extérieur pendant 0,1 à 4 heures, puis le milieu réactionnel est refroidi vers 40 50 C, température à laquelle on introduit le deuxième agent émulsifiant de HLB compris entre 12 et 16 A ce stade, la dispersion peut être soit utilisée telle quelle soit concentrée par distillation jusqu'à une concentration pondérale de 55 % en polymères. Lorsque la réaction de polymérisation est amorcée par un azoique aliphatique, le procédé selon l'invention est effectué comme précédemment jusqu'à la phase de désoxygénation de l'émulsion eau dans huile contenant le ou les monomères, l'agent émulsifiant à bas HLB et l'azo Tque aliphatique Puis, l'émulsion est chauffée sous agitation et en atmosphère inerte à la vitesse de 1 + 0,5 OC, par minute jusqu'à une température inférieure ou égale à 550 C L'amorçage de la polymérisa- tion ainsi effectuée on laisse se développer la réaction exothermique de manière adiabatique, puis lorsque la température du milieu réactionnel 6. commence à décroître, le procédé est poursuivi comme précédemment par un léger chauffage et l'addition du deuxième agent émulsifiant On obtient ainsi une dispersion selon l'invention qui peut être soit utilisée telle quelle, soit concentrée par distillation jusqu'à une concentration pondérale de 55 % en polymères. L'invention a aussi pour objet l'application des dispersions selon l'invention en tant qu'agents floculants par exemple pour la clarification des eaux brutes et des eaux résiduaires ou aux traitements des boues urbaines Dans ces applications, on utilise des solutions très diluées de sorte que les dispersions selon l'invention doivent être diluées à l'eau ce qui s'effectue aisément. On sait que les propriétés floculantes d'un polymère cationique hydrosoluble sont, d'une part, d'autant meilleures que le poids moléculaire moyen de ce polymère est plus élevé et, d'autre part, fonction du déploiement maximum des chaînes du polymère Les polymères des dispersions selon l'invention présentant toujours une viscosité intrinsèque supérieure à 9 dl/g sont, d'après la loi de Mark-Houwink, constituées de polymères de poids moléculaire moyen élevé Le déploie- ment maximum des chaînes d'un polymère cationique en solution aqueuse diluée est assuré par la répartition alternée et non statistique des sites cationiques le lorgdes chaînes de polymères. Selon la demande de brevet français no 79-30711, on sait que les rapports de réactivité du couple acrylamide acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé sont particulièrement favorables à une distribution régulière des motifs cationiques le long des chaînes de polymères quels que soient le taux de transformation et/ou la composition Initiale en monomères Dans les dispersions selon l'in- vention ces deux facteurs: poids moléculaire moyen élevé et déploiement maximum des chaînes en solution aqueuse diluée étant réunis, elles présentent une très bonne efficacité dans le traitement des eaux De surcroit, l'éventail de leur cationicité étant très large, elles conviennent aussi bien pour des eaux peu chargées que très chargées, en matières en suspension et dles sont aussi appropriées à la coalescence des émulsions et/ou à la floculation des suspensions très colloidales hydrophiles à forte teneur en matières volatiles Ces qualités étonnantes des dispersions selon l'invention sont mises en évidence au moyen d'un 7. test de floculation Ce test consiste à floculer une boue en un temps donné avec les dispersions selon l'invention Dans la réalisation pratique de ce test, on détermine la quantité nécessaire exprimée en kg de polymères secs par tonne de boue sèche, de dispersions selon l'invention pour obtenir en un temps donné une sédimentation moitié c'est-à-dire une hauteur de boue décantée moitié de la hauteur initiale de boue traitée En comparant par ce test différentes dispersions selon l'invention sur des boues provenant soit de la station d'épuration d'Achères de l'agglomération parisienne amenées à 8,5 g/l soit sur des boues de la station d'épuration de la ville de Creil amenées à 7,5 g/l et en fixant un temps de sédimentation moitié de 45 à 75 secondes, on obtient les résultats suivants donnés dans les tableaux 1 et 2. Tableau 1 Test sur boues d'Achères à 8,5 g/l Temps de sédimentation moitié: 50 sec CHA 100 % selon exemple 1 3,33 kg/t Tableau 2 - Tests sur boues de Creil à 7,5 g/1 Temps de sédimentation moitié: 70 sec AAM/CHA 70/30 selon exemple 2 1,82 kg/t AAM/CHA 70/30 selon exemple 4 1, 67 kg/t Les exemples suivants sont donnés à titre explicatif et nullement limitatif de l'invention Dans ces exemples, l'acrylamide est désignée par AAM, le chlorhydrate d'acrylate de diméthylaminoéthyle par CHA, l'acrylate de diméthylamincéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle par CMA, l'acrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le diméthylsulfate par MSA; les viscosités intrinsèques sont déterminées à 25 C en solution molaire de chlorure de sodium. Exemple 1: Dans une solution de 21 g de sesquiisostéarate de sorbitanne dans 300 g d'alcanes normaux en C 10-C 13 présentant un point d'ébullition compris entre 195 et 230 C, on introduit sous agitation une solution de 400 g de CHA et de 0,2625 g de dichlorhydrate d'azo-2,2 8. (amidino-2 propane) dans 300 g d'eau L'émulsion formée est ensuite soumise pendant quelques secondes à une agitation vigoureuse avec un broyeur à colloides On obtient ainsi une dispersion eau dans huile du monomère présentant une viscosité de 5 poises, déterminée à 20 C avec un viscosimêtre de Brookfield modèle RVT tournant à 50 tours par minute. Apres désoxygénation soigneuse par un barbotage d'azote, l'émulsion est chauffee à 40 C à la vitesse de 1 C par minute A cette température, la réaction de polymérisation démarre et la température du milieu réaction- nel atteint 60 2 C en 8 minutes On maintient le milieu réactionnel pendant 3 heures à cette température, puis on le chauffe 30 mn à 75 C. A ce stade, une prise d'essai révèle une concentration en monomère résiduel inférieure ou égale à 0,1 % On introduit ensuite en 15 minutes dans l'émulsion refroidie à 40 C, 20 g de nonylphénol éthoxylé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, puis la dispersion est amenée à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion eau dans huile d'homopolymère de CHA contenant en poids 38,5 % de polymère, 28,8 % d'huile, 3,9 % d'agents émulsifiants et 28,8 % d'eau et présentant une viscosité intrinsèque de 10, 1 dl/g, une viscosité à 1 % dans l'eau déterminée à 20 C au viscosimètre de Brookfield, modèle RVT, à la vitesse de 20 tours par minute de 2375 centipoises et une viscosité sur produit tel quel déterminée à 20 C au viscosimêtre de Brookfield à la vitesse de tours par minute de 480 centipoises. Cette dispersion est stable, au moins pendant 4 mois à la température ambiante. Exemple 2: Dans une solution de 22 g d'isostéarate de sorbitanne dans 260 g d'alcanes normaux en C 10-C 12 présentant un point d'ébullition compris entre 195 et 230 C, on introduit sous agitation une solution présentant un p H de 5,2, de 189 g de CMA, de 161 g d'AAM, de 0,0525 g de peroxodisulfate d'ammonium dans 390 g d'eau L'émulsion formée est ensuite soumise durant quelques secondes à l'action d'un broyeur à colloides, puis elle est soigneusement désoxygénée par un barbotage d'azote et enfin elle est refroidie à 5 C A cette température, sous agitation et en atmosphère inerte, on introduit une solution de 0,03 g de sulfite de sodium dans 2 g d'eau. 9. Apres quelques minutes, la température du milieu réactionnel s'élève rapidement à 62 C à la vitesse maximale de 22 C par minute Lorsque la température du milieu réactionnel décroît à 60 C, on le chauffe à 75 C pendant 30 minutes, puis on le refroidit à 40 C A cette température, on introduit 20 g de nonylphénol éthoxylé avec 10 moles d'oxyde d'éthy- lène et ensuite le milieu réactionnel est refroidi à la température ambiante On obtient ainsi unedispersion selon l'invention contenant en poids 33,5 % de polymères AAM/CHA 70/30 en proportions molaires, 24,9 % d'huile, 4,2 Z d'agents émulsifiants et 37,4 % d'eau, présentant une viscosité de 350 c Ps déterminée à 20 C au viscosimètre de Brookfield tournant à 50 tours par minute Le polymère dispersé présente une viscosité à 1 % dans l'eau déterminee à 200 C au viscosimètre de Brookfield tournant à la vitesse de 20 tours par minute de 36 poises et une viscosité intrinsèque de 10,2 dl/g Cette dispersion est stable, au moins pendant 4 mois à la température ambiante. Exemple 3: Dans une solution de 22,2 g de sesquiisostéarate de sorbitanne dans 260 g alcanes normaux en C 10 C 13 présentant un point d'ébullition compris entre 195 et 230 C, on introduit sous agitation une solution présentant un p H = 3,5, de 168 g ( 2,37 moles) d'acrylamide, de 181,9 g ( 1,015 mole) de CHA dans 390 g d'eau L'émulsion formée est ensuite soumise pendant quelques secondes à l'action-d'un broyeur à collo Tdes, puis elle est soigneusement désoxygénee par un barbotage d'azote pur et enfin elle est refroidie à 10 C A cette température, sous agitation et en atmosphère inerte, on introduit une solution de 0,0525 g d'hydroperoxyde de cumène dans 10 cm 3 d'alcanes normaux en C 10-C 13, puis en 20 minutes une solution de 0,222 g de métabisulfite de sodium dans 30 g d'eau La température du-milieu réactionnel s'élève rapidement à 48 C en 12 mn dès le début de l'addition du métabisulfite de sodium Lorsque l'introduction est terminee, on maintient le milieu réactionnel 1 heure à 70 C, puis on le refroidit à 40 C A cette température, on introduit 20 g de nonylphénol éthoxylé à 10 moles d'oxyde d'éthylène, puis la dispersion obtenue est refroidie à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion eau dans huile contenant en poids 32,4 % de polymères AAM/CHA, 70/30 en proportions molaires, 24,8 % d'huile, 3,9 % d'agents émulsifiants et 38,9 % d'eau. 10. Cette dispersion présente une viscosité de 788 c Ps déterminée a 20 C au viscosimètre de Brookfield, modèle RYT tournant à la vitesse de tours par minute Le polymère dispersé présente une viscosité à 1 % dans l'eau de 5400 c Ps déterminée à 20 C au viscosimètre de Brookfield modèle RVT et une viscosité intrinsèque de 17,5 dl/g. Cette dispersion est stable, au moins pendant 4 mois à la température ambiante. Exemple 4: On prépare selon l'exemple 3, une dispersion eau dans huile à 33,6 % en poids de copolymêre AAM/CHA 70/30 en proportions molaires présentant à 20 C au viscosimètre de Brookfield modèle RVT, une viscosité de 350 c Ps On chauffe sous agitation à 70 C pendant 75 minutes, 250 g de cette dispersion dans un bécher ouvert Apres refroidissement à la température ambiante, on n'observe aucune formation de gel ni sur les parois du bêcher, ni sur l'agitateur et on obtient une dispersion eau dans huile d'un copolymère AAM/CHA, 70/30 en proportions molaires contenant en poids 50,4 % de copolymère déterminé par précipi- tation dans l'acétone, stable durant 4 mois de stockage à la température ambiante. Exemple 5 comparatif On reproduit l'exemple 4 au départ d'une dispersion eau dans huile à 33,6 % en poids de copolymère AAM/CHA 70/30 en propor- tions molaires préparée comme dans l'exemple 3 mais en utilisant au lieu du sesquiisostéarate de sorbitanne, le monooleate de sorbitanne ayant aussi un HLB de 3 à 5, on obtient au cours du chauffage une coagulation importante de la dispersion Apres refroidissement à la température ambiante et élimination du gel formé par filtration, on obtient une dispersion polymérisée dans l'huile instable au stockage. Il va de soi que l'invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif nullement limitatif et que toute modification utile au niveau des équivalences pourra y être apportée sans sortir de son cadre. 11. REVENDICATIONS 1 Dispersions stables eau dans huile, à la température ambiante pendant plus de trois mois, de polymères cationiques hydrosolubles, caractérisées par le fait qu'elles sont à base d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé copolymérisé ou non avec de l'acrylamide et contenant en proportions molaires plus de 5 % de motifs cationiques uniformément et non statistiquement répartis le long des chaînes de polymères, qu'elles présentent une composition pondérale de 20 à 55 % en polymères, de 20 à 45 % d'huile, de 1 à 5 % d'au moins deux agents émulsifiants et le complément à 100 % d'eau, que la phase huile de ces dispersions est un mélange d'alcanes normaux en C 10-C 13, qu'au moins un des agents émulsifiants possède un HLB compris entre 3 et 5 et présente une bonne solubilité dans la phase huile à la température ambiante et un grou- pement lipophile constitué par une chaîne carbonée ramifiée ayant au moins 16 atomes de carbone et l'autre agent émulsifiant possède un HLB moyen compris entre 12 et 16, les pourcentages pondéraux respectifs des deux agents émulsifiants étant compris entre 0,5 et 3 % par rapport au poids total de la dispersion. 2 Dispersions stables eau dans huile selon la revendication 1, caractérisées par le fait que l'un des agents émulsifiants est choisi parmi les esters de l'acide isostéarique et de sorbitanne. 3 Dispersions stables eau dans huile selon la revendication 2, caractérisées par le fait que l'un des agents émulsifiants est l'isostéarate de sorbitanne ou le sesquiisostéarate de sorbitanne. 4 Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées par le fait que le second agent émulsifiant est avantageusement choisi parmi les alkylphé- nols éthoxylés, les esters d'acides gras de sorbitanne polyéthoxylés comme par exemple les nonylphénols éthoxylés au taux d'éthoxylation de 8 à 20, les octylphénols éthoxylés au taux d'éthoxylation de 9 à 11, le monooléate de sorbitanne éthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. 12. Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées par le fait que les polymères dispersés présentent une viscosité intrinsèque déterminée à 250 C en solution molaire de chlorure de sodium supérieure ou égale à 9 dl/g. 6 Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées par le fait qu'elles présentent en outre l'ensemble des caractéristiques physiques suivantes: une solubilité dans l'eau instantanée; une viscosité à 20 C déterminée au viscosimètre de Brookfield, modèle RVT, à la vitesse de 50 tours par minute, supérieure a 3 poises; une viscosité à 1 % en solution aqueuse, déterminée à 200 C au viscosimètre de Brookfield, modèle RVT, à la vitesse de 20 tours par minute sur les polymères inclus, supérieure à 35 poises; une absence totale de coagulum. 7 Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées par le fait que l'acrylate de diméthylaminoéthyle est salifié par l'acide chlorhydrique. 8 Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées par le fait que l'acrylate de diméthylaminoéthyle est quaternisé par le chlorure de méthyle. 9 Dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées par le fait que l'acrylate de diméthylaminoéthyle est quaternisé par le diméthylsulfate. 10 Procéde de fabrication des dispersions selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que l'on polymérise de manière adiabatique, sous agitation et en atmosphère inerte, une émulsion eau dans huile désoxygénee contenant en poids par rapport au poids final de la dispersion de 20 à 40 % d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ouqiaternisé et d'acrylamide dans des proportions molaires respectives de 100 % à 5 % et de O % à 95 %, de à 45 % d'alcanes normaux en C 10-C 13, de 0,5 à 3 % d'un ester de l'acide isostéarique et de sorbitanne présentant un HLB compris entre 3 et 5, de 10 à 59 % d'eau, avec un amorçage de la polymérisation par 13. un système générateur de radicaux libres, qu'en fin de réaction exothermique on maintient le milieu réactionnel à une température comprise entre 60 et 800 C par un chauffage extérieur durant 0,1 à 4 heures, qu'ensuite dans la dispersion refroidie à 40 + 50 C on ajoute de 0,5 à 3 % d'un agent émulsifiant présentant un HLB compris entre 12 et 16 et qu'éventuellement la dispersion obtenue est concentrée par distillation jusqu'à une concentration pondérale pouvant atteindre % en polymères. 11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le système générateur de radicaux libres utilisé génère des radicaux libres solubles dans la phase huile. 12 Application des dispersions stables eau dans huile selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, en tant qu'agents floculants. 13 Application selon la revendication 12, carac- térisée par le fait que ces dispersions sont utilisées pour la floculation des boues urbaines. 14 Application selon la revendication 12, carac- térisée par le fait que ces dispersions sont utilisées pour la coalescence des émulsions.