FR 2510404 A1 19830204 FR 8115024 A 19810803 La présente invention concerne de nouvelles préparations cosmétiques, à base dl-extraits naturels colorants, destinées à teinter les kératines humaines et principalement celles du cheveu Les préparations cosmétiques selon l'invention sont des préparations extemporanées, c'est-à-dire du type se présentant sous la forme de deux compositions séparées destinées à être mélangées juste avant leur utilisation. Il existe actuellement sur le marché de mul- tiples produits cosmétiques ayant pour fonction de teindre les cheveux Leur pouvoir colorant est important et indiscutable dans la variété des nuances obtenues Mais la plupart de ces compositions procèdent de réactions chimiques drastiques entre des substances colorantes obtenues par voie de synthèse chimique et la kératine du cheveu De telles réactions doivent être le plus souvent interrompues ou maîtrisées par un agent "neutra- lisant" ou un agent "inhibiteur de réaction" Compte tenu de la nature même des principes actifs colorants et des autres substances chimiques habituellement employées, il existe pour l'utilisateur un risque non négligeable de réactions cutanées orthoergiques ou allergiques (problèmes des touches d'essai à réaliser avant emploi de ces teintures). Les préparations, objet de la présente invention, dans lesquelles le principe actif colorant utilisé est un extrait standardisé d'origine végétale, permettent préci- sément d'éviter ces inconvénients principalement liés à l'utilisation, dans la technique antérieure, de prin- cipes colorants à base de molécules chimiques de synthèse. Les préparations conformes à la présente invention sont caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous la forme de deux compositions séparées qui sont destinées à être mélangées juste avant leur utilisation, la première composition étant constituée par une solution stable standardisée d'extraits colorants d'origine naturelle, et la seconde composition étant constituée par un excipient comprenant un agent dispersant, un agent gélifiant à base d'un dérivé cationisé de gomme Guar, ainsi qu'un agent acidifiant organique. Divers tests et essais de toxicité et de tolé- rance cutanée ou muqueuse effectués sur des animaux de laboratoire, ainsi que des tests de tolérance à l'usage de l'homme ont clairement démontré la parfaite inocuité des extraits colorants et surtout des préparations objet de la présente invention. D'autres caractéristiques et avantages des préparations cosmétiques selon l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée faite ci-après, notamment en référence à quelques exemples indiqués à simple titre d'illustration de l'objet de la présente invention. Un autre avantage des teintures obtenues avec- les préparations objet de la présente invention, réside dans le fait que le cheveu n'a nul besoin d'être dénaturé ou décoloré initialement, ou encore soumis à un quelconque traitement préalable En revanche, seul un simple lavage avant l'application de la préparation est conseillé afin d'éliminer les salissures des cheveux. La teinture est obtenue à l'aide des préparations cosmétiques selon l'invention par le dépôt, autour de la tige capillaire, d'une sorte de gaine colorée externe, avec accrochage renforcé par la nature de certains constituants de l'excipient La fonction détaillée de cet excipient sera précisée ci-après plus en détail Le rôle des constituants du support, son p H, ses additifs sont primordiaux pour potentialiser le colorant luimême et conduire aux nouvelles préparations objet de la présente invention Il a de plus été constaté de façon surprenante que les nouvelles préparations de l'invention confèrent de plus aux chevelures ainsi traitées un pouvoir démêlant et coiffant particulier, ainsi qu'une brillance et un éclat remarquables. Les préparations cosmétiques extemporanées selon la présente invention se présentent sous la forme de deux compositions, chacune contenue dans un récipient mono-dose, associées dans un emballage commun Le premier récipient A contient une solution stabilisée de l'extrait colorant naturel, le deuxième récipient B un support cosmétologiquement acceptable renfermant des catalyseurs ou substances potentialisatrices et autres additifs dont le rôle essentiel sera développé plus en détail ci-après. Après mélange du contenu des flacons A et B,l'application se fait raie par raie, puis de la racine sur la totalité de la chevelure Après un certain temps de pause la chevelure est rincée à l'eau et les cheveux séchés (avec ou sans mise en plis> Bien évidemment l'utilisateur pourra avantageusement se munir de gants afin d'éviter toute coloration des mains. La première composition de la préparation cosmétique extemporanée selon l'invention, est constituée par la solution colorante proprement dite Il s'agit en fait d'une solution stable standardisée d'extraits colo- rants d'origine naturelle Ces extraits végétaux naturels sont obtenus extractivement, sous forme de solutions stables et standardisées. De nombreuses plantes ont ainsi été étudiées dans le cadre de l'élaboration de la présente invention. En particulier, les extraits issus des plantes indiquées ci-après ont été jugés préférés pour leurs performances esthétiques et leurs qualités cosmétiques qu'ils ont conféré aux préparations selon l'invention Camomille (matricaria chamomilla) Curcuma (curcuma longa) Henné (lawsonia inermis) Santal (pterocarpus indicus) Rocou (bixa orellana) Orcanette (alcana tinctoria) Il est bien clair que la liste des principes actifs colorants indiqués ci-dessus ne doit nullement être considérée comme limitative, d'autres extraits végétaux naturels pouvant évidemment entrer dans la composition des préparations cosmétiques selon l'invention. Il est également bien sûr évident que ces divers extraits peuvent être utilisés soit seuls,soit associés entre eux à des concentrations variables dans le but d'obtenir des nuances et des coloris variés. Dans cette première composition, le ou les principes actifs colorants végétaux sont dissous dans un milieu dispersant qui peut être avantageusement constitué par des alcools ou des glycols de bas poids moléculaire seul ou en mélange entre eux, ou encore en mélange avec de l'eau On peut ainsi envisager des milieux dispersants glycoliques, alcooliques, alcoolo-glycoliques, hydro- glycoliques, hydro-alcooliques ou hydro-alcoolo-glyco- liques, les alcools et les glycols présents dans ce milieu dispersant ayant de préférence un bas poids moléculaire, c'est-à-dire contenant de préférence jusqu'a atomes de carbone. Les solutions stables standardisées d'extraits colorants d'origine naturelle ainsi réalisés permettent d'assurer une meilleure stabilité du colorant, ainsi i O qu'une parfaite conservation des qualités et propriétés intrinsèques de l'extrait jusqu'au moment de son utilisa- tion Le conditionnement en flacons "mono-dose", avanta- geusement effectué sous atmosphère d'azote, garantit de plus une excellente stabilité au produit en évitant tous risques de contamination microbienne et fongique ou encore tout autre risque lié à des phénomènes d'oxydation. On notera enfin que la concentration globale en principes colorants végétaux peut varier dans de très larges mesures, des résultats parfaitement satisfaisants ayant été obtenus dans la pratique avec une concentration en principes colorants végétaux sensiblement comprise entre 2 et 20 % en poids de la préparation cosmétique totale reconstituée. La seconde composition, également présentée en flacon mono-dose constitue en fait le support de la préparation selon l'invention et bénéficie également d'excellentes garanties de stabilité et d'intégrité de conservation dans le temps. Il importe de remarquer ici que ce support n'est pas un simple véhicule ou excipient d'une composition cosmétologique En effet, il participe effectivement à l'opération de teinture du cheveu de par la nature spécifique de ses constituants Il a en effet été constaté qu'il existait entre l'action de la solution stable standardisée d'extraits colorants naturels (précédemment décrite) appliquée seule et l'action de la préparation obtenue par mélange extemporané des constituants A et B, une différence absolue de nature dans le résultat obtenu - Pareille différence a été observée aussi bien du strict point de vue de la coloration, de son intensité de la durée de sa tenue etc, que des qualités conférées au cheveu ainsi traité (brillance, gainage, tenue, facilité de coiffage, etc). La seconde composition constituant le support est globalement composée par un milieu dispersant dans lequel ont été introduits d'une part un agent gélifiant et filmogène spécifique d'origine naturelle modifiée, et d'autre part un agent acidifiant organique de préférence également d'origine naturelle. De façon classique, pour le traitement de certains types de cheveux (par exemple très secs ou encore très abîmés), le support peut également contenir un agent conditionneur substantif supplémentaire. Il convient de noter ici qu'un très grand nombre de véhicules classiquement utilisés en cosmétologie capillaire ont été essayés en vain dans le cadre de l'application à la préparation cosmétique selon l'invention. Certains d'entre eux inhibent purement et simplement les propriétés tinctoriales des extraits, d'autres présentent des incompatibilités physicochimiques telles que le. colorant n'est absolument pas fixé et se trouve donc éliminé soit au rinçage, soit très rapidement après l'usage Parmi les produits testés négativement on citera les agents suivants: tensio-actifs ou émulsifiants non ioniques (alkalonamides, esters gras éthoxylés,) tensio-actifs anioniques (alkyls sulfates, alkyl éther sulfates, alkyl sulfo-succinates, alkyl polypeptides), et tensio-actifs amphotères (alkyl bétalnes, dérivés imidazolines). On notera de surcroît que les émulsions se sont également avérées être un mauvais véhicule, car si l'extrait peut être facilement émulsionné avec des corps gras, il perd immédiatement toutes ses propriétés tinc- toriales. La seconde composition constituant le support comprendra en premier lieu un agent dispersant, véhicule cosmétologiquement acceptable, qui peut être constitué par l'eau déminéralisée, un-alcool à bas poids moléculaire, un glycol à bas poids -moléculaire ou encore un mélange de ces composés L'expression "à bas poids moléculaire" désigne des composés comportant jusqu'a 5 atomes de carbone. On notera que dans la pratique, les solutions hydro- alcooliques ont donné des résultats tout particulièrement satisfaisants Le degré alcoolique de telles solutions peut être avantageusement compris entre 5 et 40 , et de préférence entre 10 et 200. Il a en effet été observé que l'alcool, associé à l'eau et/ou à un glycol, facilite la-dispersion du colorant sur la tige capillaire, tout en respectant l'inté- grité kératinique de cette dernière Il a également été observé qu'un degré alcoolique trop élevé s'avère fortement inhibiteur de la fixation de la couleur sur le cheveu. Il provoque même un dessèchement important du cheveu et bloque d'une façon importante les effets substantifs de l'agent gélifiant entrant également dans la composition du support. Cet agent gélifiant qui vient d'être évoqué a été rigoureusement et scientifiquement sélectionné pour son affinité kératinique particulière et ses effets cosmétiques sur le cheveu Cet agent gélifiant et filmogène est constitué par un dérivé d'ammonium quaternaire de farine de gomme Guar Ce dérivé d'ammonium peut être constitué avantageusement par un sel de trialkylammonium et de préference un halogénure de trialkylammonium L'essentiel des expérimentations a été effectué avec un halogénure, et de préférence le chlorure de triméthylammonium hydroxypropylique de farine de gomme Guar. La gomme Guar est obtenue par broyage de l'albumen des graines de Cyamopsis tetragonolobus (papi- lionacée cultivée en Inde) Elle est principalement constituée par un galactomannane, dit guarane Cette gomme naturelle a subi une réaction chimique assurant sa transformation sous forme cationisée ou quaternisée. Le chlorure de triméthylammonium hydroxy- propylique de farine de Guar est par exemple commercialisé par la Société Henkel sous la dénomination "Cosmédia Guar C 261 ". Le dérivé cationisé de farine de gomme Guar est avantageusement présent dans la préparation selon l'invention à raison d'une concentration de 0,1 à 10 % en poids, et de préférence de 0,5 à 3 % en poids, de la préparation finale reconstituée On notera enfin que la fonction spécifique de l'agent gélifiant intervenant dans la composition du support est en fait double, puisque ce dernier agit comme: agent gainant: il permet en effet une répartition homogène du colorant à la surface des cheveux et aide à la fixation du colorant. agent conditionneur: il assure un coiffage aisé du cheveu mouillé, ainsi qu'une souplesse et une tenue parfaite du cheveu sec De plus, la brillance qu'il confère aux cheveux apres séchage accentue encore la coloration obtenue après application de la préparation selon l'invention. Lors de l'élaboration de la présente invention, de nombreux agents gélifiants ont été testés vainement, puisque seuls des dérivés cationisés de farine de gomme Guar se sont révélés posséder les deux fonctions de gainage et de conditionnement précédemment évoqués En effet, avec tous les autres agents gélifiants classiques testés (résines polyacryliques, dérivés de silice tels que silices colloïdales et silicates, dérivés de cellulose tels qu'esters éthylique et méthylique, diverses gommes Arabique, Xanthane, Carraghénanes, etc), il apparaissait une très nette discontinuité, étant donné que tous ces agents gélifiants ne conduisaient qu'à des préparations très imparfaites. Le support contient enfin un agent acidifiant organique Cet agent permet bien sûr l'ajustement du p H du support puis de la solution dans la zone o les conditions de résultats se trouvent être les meilleurs (p H compris entre 3 et 6 et plus particulièrement entre -3 et 4,5 pour la préparation finale à l'état reconstitué). Cependant l'agent acidifiant organique remplit de plus deux autres fonctions essentielles, à savoir il agit comme mordant fixateur du principe colorant sur la tige kératinique, et il potentialise le pouvoir conditionneur, démêlant et substantif du mélange sur le cheveu Cet agent organique acidifiant est avantageusement choisi parmi l'acide alginique, l'acide galacturonique, l'acide citrique ainsi que leur mélange Cet agent organique acidifiant est avantageusement présent à raison d'une concentration de 0,1 à 4 % en poids et de préférence de 0,5 à 2 % en poids du support. Dans le choix particulier de ce dernier constituant du support, à savoir l'agent acidifiant orga- nique, de-nombreuses recherches ont également été effectuées sur une gamme étendue d'acides organiques L'acide tannique, l'acide gallique, l'acide tartrique et l'acide malique ont également permis d'obtenir des résultats tout à fait acceptables Toutefois, les meilleurs résultats ont été obtenus avec les acides alginique, citrique, galacturonique et un extrait aqueux total de citron, ainsi qu'avec les couples acide alginique + acide citrique, acide alginique + extrait aqueux total de citron et acide galacturonique + acide citrique. A titre d'illustration de la mise en oeuvre des préparations cosmétologiques selon l'invention, on mentionnera ci-après un exemple particulier de mode d'utilisation qui a-conduit dans la pratique à d'excellents résultats. On chauffe légèrement au bain marie jusque vers 40 C les deux récipients '"mono-dose" A et B contenant respectivement la solution de colorant et le support gélifié et acidifié Lorsque la température est satis- faisante, on procède au mélange extemporané. Sur les cheveux préalablement lavés et essorés (ou sur chevelure propre et mouillée afin de faire gonfler la kératine), on applique la préparation avec un système approprié (par exemple un tube canule) d'abord près des racines, puis en faisant glisser le produit vers l'ex- trémité des cheveux. On vérifie que toute la chevelure a bien été imprégnée, puis on laisse agir, la tête étant coiffée d'un bonnet spécial, à température ambiante, pendant la durée recommandée pour la teinte particulière à obtenir (ces 25104-04 ll conditions sont fonction et de la composition choisie et de la teinte de départ de la chevelure). On procède ensuite à un simple rinçage à l'eau tiède Ce dernier peut être suivi d'un simple séchage, ou bien d'une mise en plis ou d'un "brushing". On mentionnera également ci-après quelques exemples non limitatifs de préparations selon l'invention. Exemple 1 A) extrait de Lawsonia inermis 15 % solution hydro-glycolique ( 20-80) q s p 100 ml conditionnement en flacon verre de 15 ml B) gomme cationise 1, 5 % acide citrique 0,5 % solution hydro-alcoolique ( 85-15) q s p 100 ml conditionnement en flacon plastique de ml rempli par 50 ml de solution B. Exemple 2 A) extrait de Pterocarpus indicus 15 % extrait de Lawsonia inermis 5 % solution glyco-alcoolique ( 80-20) q s p 100 ml conditionnement en ampoule verre monopointe de 15 ml B) gomme gélifiante 1 % silicate de magnésium et d'aluminium 2 % acide alginique 0,7 % acide citrique 0,3 % solution aqueuse q s p 100 ml conditionnement en flacon de 100 ml rempli par 50 ml de solution B. Exemple 3 A) extrait de Matricaria Chamomilla extrait de Curcuma Longa solution glycolique q s p conditionnement en flacon verre de 20 ml B) gomme gélifiante cationisée extrait aqueux de Citrus limonum solution hydroalcoolique ( 88-12) q s p. conditionnement comme pour Ies exemples 1 et 2 ci-dessus. % 0,5 % ml 2 % 1,5 % ml Exemple 4 A) extrait d'Alcana tinctoria extrait de Pterocarpus indicus solution hydro-glycolique ( 30-70) q s p. conditionnement comme dans l'exemple 3 B) gomme gélifiante cationisée polymère cationique conditionneur extrait aqueux de Citrus Limonum acide de galacturonique solution hydroalcoolique ( 90-10) q s p. conditionnement comme dans les exemples cidessus. 8 % 12 % ml 1,25 % 0,30 % 1 % 0,20 % ml Il est parfaitement clair que les préparations cosmétiques selonla présente invention ne sauraient être limitées aux exemples particuliers décrits En revanche, il est parfaitement possible, sans pour autant sortir du cadre de la présente invention, d'en imaginer un certain nombre de variantes et de modifications C'est ainsi que les préparations selon l'invention peuvent conte- nir d'autres constituants tels que par exemple un agent de démêlage En effet, conjointement au dérivé cationisé de gomme Guar, il peut être introduit dans la formulation, un agent démêlant par substantivité, de structure cationi- sée ou non dont l'affinité pour la tige capillaire renforce encore l'action du premier. Tout comme lui, il permet une répartition uni- forme de la couleur sur le cheveu, de la racine vers la pointe tout en assumant son rôle principal qui est de démêler et de conditionner La concentration d'un tel agent démêlant pourra varier entre 0,1 et 5 % en poids de la formulation selon la nature chimique du produit utilisé, c'est-à-dire en fonction de ses capacités de fixation sur le cheveu. Parmi les produits de ce type testés associa- tivement avec la gomme Guar cationisée, on peut par exemple citer les classes de composés suivants: Ammoniums quaternaires Pseudo-cationiques polymérisés ou non Résines type vinylique Dérivés protéiniques quaternisés Dérivés polysiloxanes éthoxylés. REVENDICATIONS 1 Préparation cosmétique extemporanée à pouvoir colorant, en particulier à usage capillaire, du type se présentant sous la forme de deux compositions séparées qui sont destinées à être mélangées juste avant leur utilisation, caractérisée en ce que la première composition est constituée par une solution stable standardisée d'extrait colorant d'origine naturelle, et en ce que la seconde composition est constituée par un support comprenant-un agent dispersant, un agent gélifiant à base d'un dérivé cationisé de gomme Guar ainsi qu'un agent acidifiant organique. 2 Préparation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la première composition comprend un ou plusieurs principes colorants végétaux dissous dans un milieu dispersant glycolique, alcoolique, alcoolo-glycolique, hydro-glycolique, hydro-alcoolique ou hydro-alcoolo- glycolique. 3 Préparation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou les principes colorants végétaux sont présents à une concentration d'environ 2 à 20 % en poids de la préparation cosmétique totale reconstituée. 4 Préparation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la deuxième composition, consti- tuant le support, comprend un agent dispersant choisi parmi l'eau déminéralisée, un alcool à bas poids molé- culaire, un glycol à bas poids moléculaire ou un mélange de ces composés. Préparation selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit agent dispersant présente un degré alcooli- que sensiblement compris entre 5 et 40 et de préférence entre environ 10 et 200. 6 Préparation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit agent gélifiant à base d'un dérivé cationisé de farine de gomme Guar est constitué par un dérivé d'ammonium quaternaire de farine de gomme Guar. 7 Préparation selon la revendication 6, caractérisée en ce que le dérivé d'ammonium de farine de gomme Guar est constitué par le sel de trialkylammonium, de préférence un halogénure de trialkylammonium. 8 Préparation selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'halogénure de trialkylammonium de farine de gomme Guar est constitué par un halogénure, de préférence le chlorure de triméthylammonium hydroxypropylique de farine de gomme Guar. 9 Préparation selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le dérivé cationisé de farine de gomme Guar est présent à raison d'une concentration d'environ 0,1 à 10 % en poids et de préférence d'environ 0,5 à 3 % en poids de la préparation finale reconstituée. 10 Préparation selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ledit agent organique acidifiant est choisi parmi l'acide alginique, l'acide galacturonique, l'acide citrique ainsi que leurs mélanges. 11 Préparation selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit agent organique acidifiant est présent à raison d'une concentration d'environ 0,1 à 4 % en poids et de préférence d'environ 0,5 à 2 % en poids du support.