FR 2511232 A1 19830218 FR 8202314 A 19820212 PROCEDE D'ONDULATION OU DE DEFRISAGE DE CHEVEUX ET PRODUIT UTILISABLE A CETTE FIN. La présente invention concerne un procédé pour onduler ou défriser les cheveux qui conditionne simultanément ceux-ci, empêchant leur em- mêlement et le laissant dans un état facile à peigner, état qui persiste après plusieurs shampooings. L'ondulation à froid ou l'ondulation permanente du cheveux et les traitements réalisés pour défriser la chevelure sont essentiellement si- milaires en ce que les cheveux sont d'abord traités avec un agent qui assouplit ou brise les liaisons disulfure de la kératine, permettant ainsi la remise en forme de la chevelure, que ce soit pour former des ondulations ou pour défriser une chevelure trop frisée Cet agent est dénommé "agent réducteur" Après un rinçage intermédiaire habituel, la chevelure assouplie par le traitement précédent, est mise en forme au cours d'une étape ultérieure, qui est dénommée généralement "neutralisation" qui neutralise l'effet de l'agent réducteur en rétablissant les liaisons brisées Un nombre considérable de processus et de matières utilisés à ce propos est bien connu pour réaliser l'ondulation ou le défrisage des cheveux La présente invention concerne une amélioration de tels procédés. L'ondulation ou le défrisage d'une chevelure est presque invariable- ment accompagné par une détérioration des propriétés tactiles de la cheve- lure, une augmentation de l'emmêlement et une difficulté de peignage. Ceci est souvent accentué dans le cas d'un cheveu qui avant d'être soumis à une ondulation ou à un défrisage a été exposé à une décoloration ou une coloration ou une exposition prolongée aux intempéries. Le moyen classique pour améliorer cette situation consiste à traiter la chevelure ondulée avec des agents de conditionnement tels que des halogénures d'alkyldiméthylbenzyle des émulsions d'huile minérale, de la lanoline, des composés d'anriionium quaternaire, etc Des agents de conditionnement de ce type sont généralement incorporés dans l'opération de neutralisa- tion du procédé d'ondulation ou de défrisage Bien que de tels agents de conditionnement améliorent la souplesse de la chevelure et facilitent son peignage, les effets bénéfiques sont seulement transitoires et sont complètement perdus lors du lavage ultérieur de la chevelure par un shampooing. On a maintenant trouvé qu'il était possible d'assurer un condition- nement durable d'une chevelure pendant une opération d'ondulation ou de défrisage en réalisant un procédé dans lequel la composition employée pour assouplir la chevelure, par exemple en brisant les liaisons disulfure de la kératine, renferme un agent tensioactif anionique ou amphotère à un p H le rendant au moins partiellement anionique, et en assurant un contact de la chevelure avec une composition contenant un produit polymère catio- nique (tel que défini ci-après) en solution, l'étape de contact étant réalisée à un moment autre que celui de l'étape de réduction, amollissement ou rupture des liaisons disulfure dans la chevelure La composition uti- lisée conformément à la présente invention peut être vendue dans un condi- tionnement qui renferme un certain nombre de récipients accompagnés d'un mode d'emploi. La présente invention repose sur la constatation qu'en association avec une composition d'ondulation ou de défrisage, lorsqu'un produit polymère cationique est mis en contact avec un agent tensioactif anionique in situ sur le cheveu, il se forme un complexe insoluble et les charges positives établissent une forte liaison avec les charges négatives du cheveu. Ainsi, on a constaté avec étonnement, que le complexe, lorsqu'il est formé en présence des cheveux, présente d'excellentes caractéristiques de condi- tionnement, se fixe fermement au cheveu et résiste à un grand nombre de traitements ultérieurs variés effectués sur le cheveu; il reste fixé à celui-ci et continue à le conditionner de façon durable. Des composés d'ammonium quaternaire sont largement utilisés pour con- ditionner les cheveux On sait également, par le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 061 150, faire suivre le traitement par un agent de con- ditionnement cationique non-polymère par un shampooing avec un agent anionique Ce brevet insiste sur le fait qu'il faut des petites molécules d'amines quaternaires diffusant rapidement, et non des substances catio- niques polymères, inutilisables selon ce brevet Bien que ce brevet indique qu'à la suite d'une profonde pénétration du milieu de traitement dans le cheveu à travers fissures et craquelures, le produit résiste à un certain nombre de shampooings ultérieurs en "conférant du corps etdi la souplesse aux mèches de cheveux", la Demanderesse a constaté par expérience qu'en suivant les indications de ce brevet, on n'observe ainsi aucun conditionnement du- rable, tel que mesuré par la facilité de peignage. L'utilisation de produits polymères cationiques sur les cheveux est, de façon générale, d'une origine relativement récente Le brevet des Etats- Unis d'Amérique No 3 912 808 décrit l'utilisation d'un homopolymère catio- nique particulier, le chlorure de diméthyldiallylammonium, dans une compo- sition d'ondulation ou de défrisage, dans laquelle un polymère spécifié est incorporé dans la composition qui contient l'agent coupant la liaison disulfure dénommé "agent réducteur" Le brevet indique clairement que le polymère est incorporé dans la composition contenant l'agent réducteur au lieu d'être utilisé sous forme de solutions distinctes, appliquées séparément Le brevet indique clairement qu'il n'a pas reconnu l'idée qui constitue la base de la présente invention selon laquelle le produit de réaction résultant du polymère cationique et d'un détergent anionique forme in situ un complexe de conditionnement durable extrêmement utile sur le cheveu Cette conclusion est à nouveau étayée par le fait que le brevet indique également l'utilisation d'un copolymère du polymère spécifique avec l'acrylamide et, ainsi que cela apparaîtra ci-dessous un tel copolymère ne convient pas pour être utilisé dans le cadre de la présente invention. De plus, le brevet décrit également de façon très générale l'utili- sation du polymère cationique spécifique également dans des domaines autres que celui de l'ondulation et du défrisage, à savoir dans des compositions de décoloration et de coloration de cheveux A propos de ces utilisations non-revendiquées mais décrites, un agent tensioactif peut être utilisé afin de maintenir homogène la composition, c'est-à-dire en phase unique. Le brevet prévoit en outre que dans des compositions de coloration et de blanchiment de cheveux qui contiennent un agent tensioactif anionique, le polymère cationique spécifique reste efficace, bien que l'on puisse s'attendre à ce qu'il y ait une interaction ionique dans le récipient, conduisant à la formation d'une cire inactive et insoluble. De plus, la Demanderesse utilise un tensioactif dans un procédé d'ondu- lation ou de défrisage de cheveux mais non dans une teinture, afin d'ob- tenir un effet de conditionnement durable et étonnamment intéressant. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 912 808 déjà indiqué utilise le polymère cationique spécifique dans la composition qui renferme l'agent réducteur Conformément à la présente invention, la composition contenant l'agent réducteur renferme également l'agent tensio- actif anionique, mais elle ne peut pas contenir le produit polymère cationique. Ceci résulte du fait que, si le détergent anionique et le produit polymère cationique étaient appliqués à partir de la même composition, le complexe insoluble se formerait dans la composition avant que celle-ci ne soit ap- pliquée plutôt que in situ sur le cheveu. Ainsi qu'il est indiqué plus haut, la présente invention est égale- ment applicable à tous les types de procédés de défrisage des cheveux. De tels procédés mettent en oeuvre divers ustensiles pour l'enroulement de la chevelure Ainsi par "tige d'ondulation ou de défrisage", on entend tout autre système tel que bigoudis ou rouleaux Comme la présente invention s'ajoute à un quelconque procédé et composition d'ondulation ou de défri- sage, on n'entend pas modifier selon l'invention la nature des ingrédients et leur concentration dans les compositions présentes ou futures d'ondu- lations ou de défrisage; ainsi, toute référence ultérieure à des concen- trations et à des ingrédients réducteurs-et neutralisants constitue une simple illustration et ne saurait en aucun cas limiter la portée de la présente invention. Tous types d'agents réducteurs utilisables pour l'ondulation ou le défrisage peuvent être employés dans le cadre de la présente invention. De tels agents amollissent généralement le cheveu ou brisent d'une autre manière les liaisons disulfure de la kératine dans le cheveu. Les composés utilisés généralement à ce propos comprennent des acides, sels et esters mercaptyl carboxyliques On utilise le plus fréquemment, par exemple, l'acide thioglycolique et, également, l'acide thiolactique. On utilise également souvent des sels alcalins d'acides sulfureux, tels que les sulfites, les bisulfites d'ammonium, de sodium ou de potassium; la cystéine; et la guanidine et ses sels, de même que la-tri(hydroxyéthyl) - phosphine On entend donc par "agent réducteur", tout agent qui entre autre est capable de relâcher ou briser la kératine,tel que décrit plus haut. On utilise en général de 0,5 à 20 % d'agent réducteur. Dans l'étape de neutralisation, les liaisons disulfure dela kératine sont restaurées, soit par exposition avec un oxydant tel que le peroxyde ou un bromate, soit également avec un réactif susceptible de fournir une réaction exothermique, accompagnée de chaleur Dans certaines compo- sitions classiques, l'augmentation du p H au cours de la neutralisation est le principal facteur contribuant à instaurer les liaisons brisées. Par "agent de neutralisation", on entend tous les types décrits plus haut de composés oxydants et acidifiants, traitements et autres mo^wen- par lesquels l'action de l'agent réducteur sur le cheveu est neutralisé. Le terme d'"agent tensioactif anionique" comprend la définition des agents tensioactifs amphotères qui deviennent anioniques dans des condi- tions basiques ou pratiquement basiques, si la réduction et/ou la neutra- lisation du cheveu sont effectuées dans une composition ayant un p H basique ou pratiquement basique, c'est-à-dire supérieur au pka de l'agent tensio- actif amphotère. Les polymères cationiques qui sont utiles, conformément à la présente invention présentent au moins une partie positivement chargée contenant de l'azote ou du soufre dans chaque unité se répétant périodiquement. La qualité fonctionnelle du complexe de conditionnement durable insoluble dans l'eau qui se forme sur le cheveu et adhère à celui-ci, et résiste à l'effet exercé par plusieurs shampooings successifs, dépend dans une large mesure des caractéristiques du polymère cationique particulier mis en oeuvre. Ainsi, il est concevable que certains de ces polymères cationiques qui pré- sentent une partie chargée positivement contenant de l'azote ou du soufre dans chaque unité se répétant périodiquement, ne seront pas aussi efficaces que d'autres Cela est en fait observé dans le cas d'un certain nombre de polymères cationiques. On met au point un test simple pour déterminer l'utilité du matériau pour le conditionnement du cheveu Le test et les instrumentations simples qui lui sont associés sont décrits dans un article par M Garcia et al,paru dans " 27 Journal Soc Cosmetic Chemists" p 279-398 (Septembre-1976) et intitulé "Combability Measurements on Human Hair" On définit dans le cadre de l'invention le conditionnement du cheveu par la facilité avec laquelle on peut faire passer un peigne dans une chevelure fraichement lavée. Le terme de "conditionnement durable" indique qu'après l'application de la composition de conditionnement et la mise en oeuvre d'un procédé de condi- tionnement durable, il est plus facile de peigner le cheveu après au moins trois shampooings successifs que dans le cas o aucun conditionnement n'est mis en oeuvre, même après un seul shampooing Ceci définit ce que l'on entend par "durable" lorsque la Demanderesse se réfère à un "conditionnement durable". Que la chevelure soit effectivement conditionnée ou non, peut être simplement déterminée par l'utilisation de la mesure décrite dans l'article indiqué plus haut, à propos des mesures de l'aptitude au peignage. Une méche de cheveu est suspendue dans un appareil à évaluer la traction Instron, comportant une cellule B de charge, dans une gamme de O à 2000 g. D'autres instruments enregistreurs mesurant la traction peuvent être éga- lement utilisés Les accessoires comprennent également un support de peigne, un peigne, des pinces, etc Le caractère exact du dispositif de mesure n'est pas critique puisqu'on détermine toujours des valeurs relativespar rapport à un cheveu non-traité Pour déterminer la valeur témoin de départ pour un cheveu donné, on lave la mèche de cheveu à l'eau, puis on la peigne jusqu'à ce qu'elle soit démêlée Ensuite, cette mèche est plongée dans de l'eau à plusieurs reprises pour qu'elle soit emmêlée de façon contrôlée. La mèche est ensuite peignée et la force nécessaire au déplacement du peigne dans la mèche à vitesse constante est enregistrée On détermine l'effet du traitement sur la mèche de cheveu en traitant cette mèche avec une quantité d'agent de traitement de la façon indiquée pour un traitement réel du cheveu. La mèche de cheveu est ensuite détendue par immersion de 5 minutes dans l'eau, puis on mesure à nouveau la force qui est nécessaire pour faire passer un peigne à vitesse constante à travers cette mèche La différence est alors calculée et fournit une mesure de l'efficacité du conditionnement du traitement Dans le cadre de la présente invention, le traitement est suivi de trois shampooings consécutifs et, ensuite, la mesure fournit non seulement des informations concernant l'efficacité du conditionnement fourni par le traitement mais, également, la durée de son effet. Dans le cas de la présente invention, pour définir dans quelle mesure un cheveu a été conditionné, la Demanderesse n'utilise pas une échelle de valeurs de force absolue telle que cela pourrait être mesuré conformément à l'article indiqué plus haut En effet, il existe de très nombreuses sortes de cheveux, qui présentent toutes des caractéristiques de peignage différentes Ainsi, il n'est pas inhabituel qu'une variété de cheveux nécessite une force dix fois supérieure, ou davantage, à celle qui est nécessaire pour peigner une autre variété de cheveux se trouvant dans un conditionnement identique Malgré cela, on a constaté de façon générale et, en particulier, dans le cas de la présente invention que les agents de conditionnement, améliorent l'aptitudeau peignage de toutes les variétés possibesde cheveux qui ont été évaluées. En conséquence, la Demanderesse a attribué une échelle subjective de 5 valeurs pour définir la facilité du peignage, c'est-à-dire le degré de conditionnement du cheveu, la valeur de 1 représentant l'aptitude au peignage d'un cheveu qui n'a pas été conditionné du tout La valeur 2 représente une augmentation légèrement perceptible de la facilité de peignage, mais la Demanderesse considère qu'un cheveu n'a pas été conditionné à moins qu'il ne offre une valeur d'au moins 3 Si la chevelure a une valeur de 3 après trois shampooings, la Demanderesse considère qu'il a été conditionné de façon durable Il faut bien avoir à l'esprit que ces cinq valeurs subjectives de facilité de peignage sont des valeurs relatives et comparables l'une avec l'autre uniquement lorsqu'elles sont utilisées dans chaque cas sur la même variété de cheveux. Dans l'échelle arbitraire comprenant 5 valeurs, la valeur de 1 est attribuée à un cheveu non-traité humide, et 5 constitue la meilleure valeur de conditionnement En ce qui concerne la mesure de la force qui est né- cessaire pour peigner la mèche de la façon décrite plus haut, un condi- tionnement maximum de niveau 5 nécessiterait une force environ 10 fois moindre que celle qui est nécessaire pour peigner une mèche non-traitée de cheveux humides Si la Demanderesse considère que la valeur 5 représente une amélioration du conditionnement d'environ 100 %, on peut attribuer aux niveaux 2, 3 et 4 une amélioration approximative de 25, 50 et 75 %, respec- tivement. Le terme de "produit polymère cationique", indique un polymère ca- tionique qui porte au moins une partie chargée positivement contenant de l'azote ou du soufre, chaque unité se répétant périodiquement et qui peut former un complexe pratiquement insoluble dans l'eau lorsqu'il est mis au contact avec un agent tensioactif ionique en présence de cheveux, ce com- plexe conditionnant de façon durable la chevelure. On a évalué un certain nombre de polymères cationiques différents afin de déterminer dans quelle mesure ils satisfont aux critères ci-dessus concernant un produit polymère cationique A la suite de cette évaluation, on a constaté que l'on ne peut pas prévoir à partir des caractéristiques de structure d'un polymère dans quelle mesure il est capable de jouer le rôle de produit polymère cationique selon l'invention Par exemple, alors que le quaternium-40, un homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu par Merck & Co, Inc, sous la dénomination commerciale de "Merquat-100 ", donne des résultats satisfaisants sous les critères correspondant à un con- ditionnement durable, tel que décrit ci-dessus, et constitue donc un produit polymère cationique, son homologue de faible poids moléculaire ( 5000) ne convient pas, bien que même un polymère cationique (polyquaternium-1) de poids moléculaire inférieur ( 3000) donne de bons résultats. D'autres exemples de polymères cationiques qui ne sont pas des pro- duits polymères cationiques parce qu'ils ne donnent pas de bons résultats, sont indiqués par leurs noms officiels CTFA (Cosmetic, Toiletry and Flagrance Association), l'endroit o ils sont disponibles, tel qu'indiqué dans le "CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary ( 1977 edition), ainsi que leurs dénominations commerciales et leurs sources entre parenthèses Ce sont l:es: * Copolymère d'acide adipique/époxypropyle di'thyl'netriamine - (vendu par la "Hercules Chemical Co ", sous la dénomination "Delsette 101 "i). * Copolymère d'acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine- (vendu par "Sandoz, Inc ", sous la dénomination de "Cartaretin F-4 h'). * Dichlorure de polylN-( 3-diméthylamino)propyll-N'-l 3-(éthylèneoxyéthylene diméthylamino)propyl lurée - (vendu sous la dénomination de "Mirapol A 15 ", par "Miranol Chemical Co, Inc). Quaternium-23, un polymère d'ammonium quaternaire, formé par la réaction de sulfate de diméthyle et d'un copolymère de vinyl pyrrolidone et de diméthylaminoéthylméthacrylate - (vendu par la "GAF Corporation", sous la dénomination de "Gafquat 755 N ") . * Quaternium-19, un polymère d'hydroxyéthyl cellulose, traité avec l'épi- chlorohydrine, puis quaternisé avec la triméthylamine - (vendu par l"'Union Carbide Corp " sous la dénomination de "Polymner JR400 "). * Dérivé d'ammonium quaternaire d'une protéine hydrolysée de collagène - (vendu par "Croda, Inc ", sous la dénomination de "Crotein Q"). * Quaternium-39, un copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de bêta- m 6thacryloxyéthyl triméthyl ammonium - (vendu par Hercules Chemical Co, sous la dénomination de "Reten 205 m). * Copolymère d'amonioéthylacrylate phosphate/acrylate - (vendu par la "National Starch Co ", sous la dénomination de "Catrex); et * Quaternium-41, un polymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide - (vendu par "Merck & Co, Inc ", sous la dénomination de "Merquat-550 "). D'un autre côté, on a constaté qu'un certain nombre d'autres polymères cationiques conviennent à titre d'ingrédients de compositions de condition- nement durables, conformément à la présente invention, et satisfont à la définition concernant un produit polymère cationique. De tels produits polymères cationiques sont, par exemple: * le quaternium-40, déjà mentionné ci-dessus à titre de bon exemple. On considère qu'il est constitué d'unités de répétition suivantes: : CH 2 H H CH 2 I I C C \N+/ CH 3 CH 3 CL n o N est un nombre cardinal proportionnel au poids moléculaire du polymère. D'autres polymères cationiques se révèlent être des produits polymères cationiques tels que: * le po Lyquaternium-1, un chlorure polymère quaternisé de diméthylbutènyl- ammonium terminé par des groupes triéthanolamine quaternisée, vendu par "Onyx Chemical Co ", sous la dénomination commerciale de "Onamer M", dénommé par la suite "Onamer"; on suppose qu'il est représenté par la formule: CH 3 (HOCH 2 CH 2)3 N±CH 2 CH=CH-CH 2 -N±CH 2-CH=CH-CH 2 N±(CH 2 CH 20 H)3 CH 3 (n+ 2)CL- o N est un nombre cardinal qui est proportionnel au poids moléculaire - * la poly-4-vinyl pyridine quaternisée, dénommée par la suite "QPVP", dont on suppose qu'elle est constituée par les unités de répétition suivantes: -CH 2 CH R n o N est un nombre cardinal proportionnel au poids moléculaire, Rest un radical alkyle comportant 1 à 20 atomes de carbone, et x est un anion acceptable du point de vue cosmétique, tel qu'un halogénure, un sulfate ou un carboxylate, qui peut être fabriqué par quaternisation puis polymérisation de vinylpyridine selon une méthode connue en elle-même - * le poly(chlorure de méthacrylalmidopropyltriméthylammonium), dénommé "Clairquat-1 ", obtenu par polymérisation de façon connue en elle-même du monomère correspondant vendu par "Texaco Chemicals" sous le nom de "MAPTAC "; on suppose que ce polymère est constitué par les unités de répétition ci-après: 251 1 Z 3 Z CH 3 I CH 2 C. I CH 3 CONHCH 2 CH 2 CH 2 N ++ CH 3 CH 3 CL n dans laquelle nest un nombre proportionnel au poids moléculaire - * La po Ly(viny Lamine) quaternisée, dénommée "QPVAMINE ", obtenue par quaternisation et polymérisation de vinylamine de façon connue en elle-même; on suppose qu'elle est constituée par les unités de ré- pétition représentées par la formule: -CH 2 CH R 1 N+ R 2 1 X- R 3 L j n dans laquelle: R 1, R 2 et R 3 sont identiques ou différents, et représentent des groupes alkyles comprenantl à 20 atomes de carbone, et X est un anion acceptable du point de vue cosmétique, tel qu'un groupe halogénure, sulfate ou carboxylate - et * la poty(éthylèneimniine) quaternisée, dénommée par la suite "QPEMINE', qui est préparée par quaternisation et polymérisation d'éthylènemine selon une procédure connue en elle-même; on suppose qu'elle est cons- tituée de N unités de répétition de la partie monomère suivante: R H N± H 2 C CH 2 X- dans laquelle: n est un nombre cardinal proportionnel au poids moléculaire du polymère, R représente un groupe alkyle comprenant 1 à 20 atomes de carbone, et X est un anion acceptable du point de vue cosmétique, tel que le groupe halogénure, sulfate ou carboxylate. il Dans beaucoup des polymères cationiques ci-dessus, la quaternisationest réalisée après polymérisation d'une façon connue en elle-même. Dans l'énumération précédente de polymères cationiques spécifiques, qu'ils soient ou non des produits polymères cationiques, les structures chimiques sont celles qui sont données par les fabricants respectifs ou supposés d'une autre manière Ainsi, les formules ne représentent pas forcément les structures réelles avec précision des unités monomères res- pectives qui constituent le polymère cationique particulier Par exemple, on a constaté récemment que les fabricants de deux des produits polymères cationiques indiqués plus haut ont changé d'avis à propos des formules qu'ils avaient attribué initialement à leurs polymères cationiques res- pectifs, sans changer leurs produits respectifs Les nouvelles représen- tations de structures, telles que fournies par les fabricants respectifs, apparaissent dans cette description en ce qui concerne ces deux produits polymères cationiques C'est pour cette raison que la Demanderesse ne souhaite pas être liée par une quelconque représentation de structure spécifique du produit polymère cationique mais, dans chaque cas, fournit la dénomination commerciale du fabrication, la désignation CTFA et un quelconque nom chimique (ce dernier reposant généralement sur ce qui a été fait à un précurseur pour obtenir le produit final) afin de définir chaque produit polymère cationique d'une façonêéquivalente. On a déterminé que tous les produits polymères cationiques décrits plus haut, qui par définition de ce terme conviennent dans le cadre de la présente invention, présentent une valeur comprise entre 3 et 5 dans le test d'aptitude au peignage décrit plus haut et réalisée après 3 shampooings effectués après application de la composition Ainsi, on détermine l'aptitude de ces produits à conférer des propriétés de conditionnement durable à des compositions ainsi qu'à des cheveux traités avec celles-ci. Comme on a montré que le fonctionnement du polymère cationique selon les caractéristiques de conditionnement durable de la présente invention ne peuvent pas être prévues à l'avance, et comme on a montré également que l'on peut établir par simple expérimentation de routine dans quelle mesure un polymère convient, le terme de "produit polymère cationique", tel qu'utilisé ici, comprend tous les polymères cationiques du type défini plus haut Ainsi, le terme "produit polymère cationique", tel qu'utilisé plus haut, comprend dans sa définition, non seulement des polymères cationiques qui ont été spécifiquement énumérés mais, également, tous autres polymères cationiques qui sont un "produit polymère cationique" 12 - tel que défini plus haut, dans la mesure o la présente invention ne réside pas dans l'identité de quelconques produits polymères cationiques donnés ni dans l'emploi d'un quelconque produit polymère cationique donné, mais dans la manière avec laquelle un quelconque produit polymère cationique est mis en oeuvre. On peut apprécier facilement que le terme de "produit polymère cationique" ne se limite pas à des homopolymères, mais que des copolymères de multiples monomères sont également compris dans ce terme. On a constaté de bons résultats avec des polymères cationiques spé- cifiques indiqués plus haut comme étant des produits polymèrescationiques, avec une exception, sur une large gamme de poids moléculaires compris entre 4000 et 550 000 environ La plupart des polymères convenables présentent des poids moléculaires entre 20 000 et 100 000 La seule exceptionque la Deman- deresse a constaté jusqu'à maintenant concerne l'"Onamer" qui savère être un produit polymère cationique efficace à un poids moléculaire compris entre 1 000 et 3 000 environ Le mode de détermination et d'expression de poids moléculaire ne fait aucune différence dans ce cas. Le terme de "produit polymère cationique" utilisé ici comprend éga- lement des mélanges d'un ou plusieurs produits polymères cationiques. Tel qu'utilisé selon la présente invention, on a constaté qu'il suffit que le polymère cationique représente dans la composition environ 0,1 à 10 % et, de préférence, environ 1 à 5 % du poids de la composition. Le mécanisme de la réaction de conditionnement durable obtenu selon la présente invention n'est pas clairement élucidé On suppose qu'initia- lement les sites chargés positivement du composant polymère cationique de la composition forment une liaison avec les sites chargés négativement sur le cheveu Jusqu'à ce point, le mécanisme supposé est semblable au conditionnement normal connu du cheveu lorsque des amines quaternaires polymères ou monomères positivement chargées sont utilisées pour le conditionnement La Demanderesse ne veut pas être liée par une quelconque supposition théorique, bien qu'elle suppose que, selon l'invention, les charges positives libres restantes sur le produit polymère cationique réagissent en présence du cheveu avec l'agent tensioactif anionique pour former le complexe de conditionnement durable sur le cheveu, ce dernier restant fixé au cheveu et le conditionnant au cours de plusieurs shampooings, sans qu'il soit nécessaire d'une réapplication à chaque fois. On a constaté de façon surprenante que dans la plupart des cas >-a pouvait obtenir un conditionnement durable dans la plupart des zones de pli. La chevelure est constituée d'aminoacides Ce sont des unités moléculaires de base qui renferment à la fois des charges positives et anioniques. Lorsque le caractère polymère final du cheveu est établi, on suppose géné- ralement qu'il y a un nombre égal de charges positives et négatives pré- sentes dans le cheveu On peut dire que le cheveu est un bipolymère amphotère. La neutralité de ce système qui signifie qu'il existe une région de p H pour laquelle le nombre de charges positives et le nombre de charges né- gatives sont égaux, est dénommée région^isoélectrique Cette région iso- électrique dans le cheveux est d'environ p H 4 Au-dessus de p H 4, compte tenu des charges présentes dans le cheveux, tout agent tel qu'un agent humidifiant la chevelure, doit rendre celle-ci négativement chargée. Un agent à un p H inférieur à 4 doit rendre le cheveu positivement chargé. Bien que ceci est une ligne de division théorique en pratique on constate que, vraisemblablement en raison des propriétés de frottement du cheveu, les caractéristiques superficielles de celui-ci ne reflètent pas les calculs chimiques de la Demanderesse, ce qui signifie que le cheveu est capable de prélever des matériaux cationiques d'un p H même inférieur à 4. Il peut seulement prendre des matériaux cationiques si la surface du cheveu est chargée négativement; ce fait peut probablement s'étendre jusqu'à la zone de p H 2 environ On peut mesurer cette activité du matériau cationique, en traitant le cheveu avec des agents tensioactifs cationiques marqués radioactivement et en mesurant la radioactivité du cheveu En effectuant une telle opération, on constate que la chevelure ne * présente pratiquement aucune variation d'activité superficielle ou d'af- finité superficielle à environ p H 2 Tout produit polymère cationique au delà de p H 2 est susceptible de se fixer au cheveu, bien que l'on suppose qu'il se fixe à p H 7 davantage d'agents tensioactifs qu'à p H 4. De plus, si un agent tensioactif amphotère est mis en oeuvre, il doit être utilisé à un p H basique pour lequel il devient anionique. On peut effectuer la présente invention en humectant d'abord le cheveu avec une lotion facultative de pré-enroulement La lotion de pré- enroulement peut être constituée par de l'eau seule ou peut également renfermer un produit polymère cationique en solution Le mouillage du cheveu facilite son enroulement autour du bigoudi Une solution de pré- enroulement contient convenablement environ 0,5 % du produit polymère cationique tel que le polymère, ajouté sous forme de sa solution aqueuse. La lotion peut renfermer d'autres ingrédients, tels que tampon, colorant, parfum et conservateur. Ensuite, on sépare une mèche de cheveu distincte du reste de la chevelure sur la tête Une feuille d'un papier quelque peu absorbant, généralement dénomié "papillotte" peut être enroulée autour de la mèche de cheveu ou au voisinage de son extrémité pour faciliter l'enroulement; la mèche est ensuite enroulée surun rouleau Lorsque le cheveu est enroulé, on le sature de la composition réductrice La lotion réductrice renferme généralement un ou plusieurs agents réducteurs à une concentration comprise entre environ 0,5 et 20 % et, de préférence, entre 10 et 20 % et, selon la présente invention, un agent tensioactif anionique à la concentration de 0,2 % à 50 % et, de préférence 0,5 à 20 %, ainsi que d'autres ingrédients facultatifs tels qu'un agent de clarification, un agent mouillant, un agent de gonflement pour rendre la chevelure plus réceptrice au traitement, un tampon, une couleur et un parfum En général, la lotion réductrice est laissée sur le cheveu pendant une période de temps contrôlée à la tempé- rature du corps Pour cela généralement, on place un bonnet plastique sur les mèches saturées pendant la durée requise. Conformément à la présente invention, un détergent amphotère ou anionique constitue une partie de la lotion réductrice tous les détergents amphotères qui ont été évalués conviennent pour être utilisés dans le cadre de la présente invention On a constaté que deux classes de détergents amphotères conviennent particulièrement La première classe peut être représentée par la formule: CH 2 COO Na R_ C Ns CH 2 CH 20 CH 2 coo- 1 1 N CH 2 \CH 2 dans laquelle: R représente un radical à longue chaine contenant 10 à 18 atomes de carbone. Un exemple typique est constitué par un composé dans lequel R représente des radicaux de coco Un produit ayant ce caractère est vendu sous la dénomina- tion commerciale de MIRANOL C 2 MSF " par la "Miranol Chemical Company, Inc ", son nom "CTFA" étant amphotérique-2. Une seconde classe de détergents amphotères qui est particulièrement efficace dans le cadre de la présente invention peut être définie par la formule ci-après: R NH CH 2 CH 2 COOH dans laquelle: R est un groupe alkyle gras à longue chalne contenant 10 à 18 atomes de carbone. Un exemple d'un tel détergent est connu sous la dénomination commerciale de "DERIPHAT 170 C " vendu par la "General Mills Chemicals, Inc " son nom CTFA étant acide lauraminopropionique dans lequel R est constitué par un mélange de groupes alkyles gras lauryles et myristyles. Tous les agents tensioactifs anioniques et testés se sont révélés utiles dans cette invention; ainsi, des sels d'alkylsulfonates, d'alkyl sulfates, d'alkyl éthers sulfonés ou sulfatés ainsi qu'un acide carboxylique à longue chaine (o la longue chaîne est constituée par au moins 10 atomes de carbone), permettent la formation de complexes de conditionnement dura- bles De tels agents anioniques convenables sont, par exemple, le lauryl sulfate de sodium, le lauryl éther sulfate de sodium, le lauryl sulfate TEA, le stearate de sodium, etc. La quantité de détergent amphotère ou anionique qui est contenue dans la lotion réductrice selon l'invention varie quelque peu en fonction des données économiques et des résultats recherchés Cependant, celle-ci est généralement comprise entre 0,2 % et 50 % et, de préférence, entre 0,5 % et 20 % environ. Après le temps de réduction requis, les mèches enroulées sont géné- ralement rincéesâ l'eau et la chevelure est saturée de solution de neu- tralisation L'étape de neutralisation implique généralement l'utilisation d'une lotion de neutralisation qui renferme environ 0,2 % à 20 % et, de préférence, environ 1 % à 8 %, d'un oxydant et un tampon choisi convenablement pour que le p H du système soit adjusté à un p H de préférence acide, avantageusement aux environs de p H 3-4 La chevelure est ainsi efficacement dégonflée à ce p H, ce qui également contribue à la restauration des liai- sons de kératine. Conformément à la présente invention, la solution de neutralisation peut éventuellement renfermer un produit polymère cationique, que la solution de préenroulement renferme également ou non un tel polymère en solution Si la solutiondepréenroulement ne contient pas un polymère cationique, alors il faut, selon la présente invention, qu'il soit compris dans la solution de neutralisation La concentration du produit polymère cationique dans la solution de neutralisation peut être élevée, atteindre par exemple 25 %, pour s'assurer que tout l'agent tensioactif anionique n'ayant pas réagi qui reste dans le cheveu après rinçage, a maintenant réagi avec le produit polymère cationique dans la solution de neutralisation. On espère qu'en utilisant le procéde de la présente invention, on évite un surconditionnement du cheveu et qu'il ne se dépose et ne s'y fixe des quantités excessives de complexe de conditionnement - La Demanderesse pense que cela résulte du fait que le nombre de charges négatives sur le cheveu, qui peuvent accepter un dépôt d'agent de condi- tionnement, est proportionnel au besoin et au site sur le cheveu, qui recquiert un conditionnement Donc, on suppose que tout excès de détergent, produit polymère cationique ou complexe formé avec ceux-ci, aurait tendance à partir lors du rinçage plutôt qu'à se déposer sur le cheveu et le surconditionner. Evidemment, si l'on utilise unr agent tensioactif amphotèredans la lotion réductrice, et que le système particulier d'ondulation ou de défrisage nécessite la neutralisation à un p H acide, inférieur à la valeur pka de l'amphotère, il est essentiel d'utiliser un polymère cationique dans la solution de pré-enroulement, parce que, sous l'effet de ce p H acide dans la lotion de la neutralisation, l'agent tensioactif amphotère deviendrait cationique et ne réagirait pas avec un produit polymère catio- nique Cette considération ne s'applique pas si la neutralisation est réalisée à un p H basique. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre illustratif mais non limitatif. EXEMPLES On effectue un certain nombre d'expériences en utilisant des cheveux nondécolorés et vierges caucasiens Tous les pourcentages sont en poids par rapport à la solution particulière contenant l'ingrédient en question. Dans tous les exemples, on utilise des compositions de base classique suivantes (tous les noms sont soit des noms CTFA'soit des noms chimiques) : * So Lution de préenrou Lement de base: * Hydantoine DMDM t 0,4 % (conservateur) * Laurate-23 2,0 % (agent mouillant) * Jaune D et C 0,02 % * Tampon à p H 9 z 0,02 % * Eau q s p t 100. * Lotion réductrice de base: * Thioglycolate d'ammnonium * Monoéthanolamine * Parfum * Lauryl sulfate d'ammonium * Eau q s p. Lotion neutralisante de base: 7,0 % 3,5 % O, 1 % 8,5 % (agent tensioactif anionique selon l'invention) 100. * Peroxyde d'hydrogène * Citrate de sodium * Eau q s p. 4,5 % 0,6 % 100. (tampon à p H 3) Dans tous les exemples suivants, les mèches de cheveux sont enroulées autour de rouleaux de 12,5 mm de diamètre Dans chaque exemple, la valeur de conditionnement relative est déterminée après 3 shampooings successifs. La représentation dans un tableau des exemples montre l'identité et la concentration éventuelles du produit polymère cationique qui est inclus dans la composition de base décrite ci-dessus Dans les exemples, on laisse reposer la chevelure saturée de solution réductrice sur la tête vivante, en enveloppant les mèches dans en les maintenant à 35 C. une nappe plastique en Saran, et Valeur de Exempte Pré-enroulement Neutralisation Conditionnement 1 t Quaternium-40 1 % 5 2 t Quaternium-40 4 % 5 3 Onamer 1 % Quaternium-40 4 % 5 4}Onamer 1 % 4 ' Onamer 4 % 4 6 QPVP 1 % 5 7 z QPVP 4 % 5 8 Clairquat-1 1 % 5 9 Clairquat-1 1 % Clairquat-1 4 % 5 z Clairquat-1 4 % 5 11 QPVAMINE 1 % z z 3 12 z Onamer 1 % QPVAMINE 4 % 4 13 QPEMINE 1 % 4 14 t QPEMINE 4 % 4 Une mèche témoin qui n'est pas traitée conformément à la présente invention fournit une valeur de conditionnement de 1, après lavage à l'eau. On traite une autre mèche témoin selon la description du brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3 912 808, en l'exposant à une solution réductrice semblable à la composition de base utilisée ici, si ce n'est que le lauryl sulfate d'ammonium de la composition de base de la lotion réductrice est remplacée par 1,5 % de quaternium-40 La chevelure est ensuite soigneusement rincée, puis neutralisée avec la composition de base de neutralisation et, ensuite, sérieusement lavée deux fois de plus La mèche résultante présente une valeur de conditionnement de 2. Bien que cette invention ait été décrite en référence à des exemples spécifiques, il est bien entendu que tout changement et modification peuvent être réglés dans le cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Procédé amélioré d'ondulation ou de défrisage des cheveux compre- nant les étapes suivantes: (a) la mise en contact des cheveux avec une composition contenant un agent réducteur, (b) le rinçage de la chevelure, et (c) la mise en contact de la chevelure rincée avec une composition conte- nant un agent de neutralisation, caractérisé en ce que: (i) la composition employée dans l'étape (a) renferme un agent tensio- actif anionique, et (ii) on met la chevelure au contact d'une solution renfermant au moins un produit polymère cationique, qui forme un complexe pratiquement insoluble dans l'eau avec cet agent tensioactif anionique en présence du cheveu et que ce complexe colle à la chevelure et lui confère un conditionnement durable, cette opération de contact et l'étape (a) étant réalisées de façon distincte. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit polymère cationique est un polymère cationique qui porte au moins un groupe chargé positivement, renfermant de l'azote ou du soufre da-ns chacune des unités se répétant de façon périodique. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ce produit polymère cationique est un homo ou copolymère renfermant un groupe qui con- tient de l'azote secondaire tertiaire ou quaternaire dans chacune des unités se répétant périodiquement. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté- risé en ce que l'étape (ii) est réalisée, avant, après ou à la fois avant et après l'étape (a) et que si ladite étape (ii) est effectuée à la fois avant et après l'étape (a), le produit polymère cationique peut alors être le même ou être différent dans chacune des deux occasions. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications à 4, caracté- risé en ce que l'étape (ii) comprend la mise en contact de la chevelure avec la composition contenant le produit polymère cationique en association avec la composition de l'étape (c). 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caracté- risé en ce que l'amélioration obtenue dans la composition utilisée dans l'étape (a), réside en ce que l'on utilise 0,2 % à environ 50 % d'agent tensioactif anionique et que la composition employée dans l'étape Cii) comprend environ 0,1 % à environ 25 % du produit polymère cationique. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'amélioration obtenue dans la composition employée dans l'étape (a) réside en ce que l'on utilise 0,5 % à environ 20 % d'agent tensioactif anionique, et que la composition employée dans l'étape (ii) comprend environ 1 % à environ 5 % de produit polymère cationique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 6 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: CI) on humidifie la chevelure à onduler ou défriser à l'aide d'une solution aqueuse contenant environ 0,1 % à 10 % d'un produit polymère cationique en solution; (II) on enroule la chevelure sur des rouleaux d'ondulation ou de défrisage; (III) on sature substantiellement la chevelure d'une solution aqueuse contenant un agent réducteur et environ 0,2 % à 50 % d'un agent tensioactif anionique; (IV) on laisse reposer la chevelure fortement saturée pendant une période de temps prédéterminée; (V) on rince la chevelure à l'eau; (VI) on sature substantiellement la chevelure d'une composition contenant un agent de neutralisation; et (VII) on dégage la chevelure de ses rouleaux. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la composition employée dans l'étape (VI) renferme de plus environ 0,1 % à % d'un produit-polymère cationique en solution. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, carac- térisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (I) on sature substantiellement la chevelure d'une composition renfermant un agent réducteur et environ 0,2 % à 50 % d'un agent tensioactif anionique; (II) on lave la chevelure pour la débarrasser substantiellement de la composition employée dans l'étape CI); et (III) on sature substantiellement la chevelure avec une composition contenant un agent de neutralisation et environ 0,1 % à 25 % d'un produit polymère cationique en solution. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et qu'il est constitué par du quaternium-40. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et qu'il est constitué par de l'Onamer . 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et qu'il est constitué par du QPVP 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le produit polymère cationique est un halogénure de QPVPO. 16 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et est constitué par du Clairquat-l. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce quele produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et est constitué par du QPVAMINE. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit polymère cationique se trouve en solution aqueuse et est constitué par du QPEMINE. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent réducteur est au moins un produit choisi parmi un acide, ester ou sel mercaptyl carboxylique; un sel alcalin d'acide sulfureux; la cystéine, la guanidine ou un de ses sels; et la tris(hydroxyéthyl)phosphine. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de neutralisation est un oxydant. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'oxydant est constitué par un peroxyde ou un bromate. 22. Conditionnement contenant un certain nombre de récipients qui renferment des compositions à employer dans un procédé d'ondulation ou de défrisage de cheveux, caractérisé en ce que le premier de ces récipients renferme une composante contenant un agent réducteur et environ 0,2 à 50 % d'un agent tensioactif anionique, un deuxième récipient renferme une com- position contenant environ 0,1 % à 0,25 % d'un produit polymère cationique et qu'un agent de neutralisation se trouve dans un troisième récipient ou dans le deuxième récipient avec le produit polymère cationique. 23 Conditionnement selon la revendication 22, caractérisé en ce que la concentration de l'agent tensioactif anionique dans le premier récipient est comprise entre 0,5 % et 20 %, et que la concentration du produit polymère cationique est comprise entre 1 % et 5 %. 24. Conditionnement selon l'une des revendications 22 et 23, carac- térisé en ce que l'agent de neutralisation est renfermé dans le deuxième récipient avec le produit polymère cationique et que le conditionnement renferme de plus un troisième récipient ayant une solution aqueuse d'un produit polymère cationique. 25. Conditionnement selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, caractérisé en ce qu'il renferme de plus les instructions concernant le mode d'emploi du contenu des récipients pour onduler ou défriser les cheveux.