FR 2505181 A1 19821112 FR 8207799 A 19820505 L'invention concerne une composition denti- frice Plus précisément, elle concerne une composition dentifrice contenant un monofluorophosphate soluble dans l'eau, dans laquelle le matériau de polissage est un sel de calcium, principalement le phosphate dicalcique. On connaît l'efficacité des dentifrices con- tenant un monofluorophosphate soluble dans l'eau, tel que le monofluorophosphate de sodium, et un agent de polissage à base de phosphate dicalcique, pour réduire la formation de caries Ceci a été démontré dans le test clinique dé- crit par Naylor et Emslie dans le British Dental Journal du 4 Juillet 1967, pages 17-23 Ces dentifrices ont été en outre décrits dans les brevets US 3 308 029 et 3 634 584. Même dans ces dentifrices, la rétention du fluor soluble est loin d'être optimale La rétention du fluor soluble avec l'agent de polissage à base de phosphate dicalcique peut être améliorée en utilisant un système de fluorure binaire constitué de monofluorophosphate de métal alcalin et de fluorure de métal alcalin dans lequel le monofluorophosphate prédomine L'invention a pour objet d'obtenir une amélioration importante de la rétention du fluor soluble Cette amélioration est obtenue en incorpo- rant un mélange de mono et di-esters de phosphates anio- niques dans la composition dentifrice. Des mélanges de mono et di-esters de phos- phates anioniques comme additifs pour dentifrice ont été décrits dans les brevets GB 1 475 251 et 1 475 252 ainsi que dans la demande de brevet allemand 29 18 132 Le bre- vet GB 1 475 251 concerne une préparation buccale conte- nant l'association d'un agent antibactérien cationique et un mélange d'esters de phosphates anioniques La pré- sence d'un fluorure tel que le monofluorophosphate de so- dium est facultative Le phosphate dicalcique est décrit comme un agent de polissage possible Cependant, des agents de polissage non-ioniques tels que l'alumine ou la silice sont préférés en raison de leur compatibilité avec l'agent antibactérien cationique C'est ainsi qu'on ne trouve au- cune description quant à l'utilisation simultanée de phos- phate dicalcique et d'un fluorure avec le mélange d'esters de phosphates anioniques. Le brevet GB 1 475 252 décrit un pâte denti- frice compatible avec un récipient en aluminium non revêtu intérieurement, contenant un matériau de polissage consti- tué d'une quantité substantielle d'alumine hydratée et du mélange d'esters de phosphates anioniques Des fluorures tels quc, le monofluorophosphate de sodium sont facultatifs. Le phosphate dicalcique peut représenter une partie du ma- tériau de polissage avec l'alumine hydratée. La demande de brevet DE 29 18 132 concerne une crème dentifrice contenant un matériau de polissage à base de carbonate de calcium et un agent tensio-actif du type d'alkyl sulfate de sodium, dans laquelle le mélange d'esters de phosphates anioniques peut être utilisé pour réduire la formation de grains Le phosphate dicalcique peut représenter une faible quantité du matériau de polis- sage principal à base de carbonate de calcium. Conformément à certains de ses aspects, l'in- vention concerne une composition dentifrice constituée es- sentiellement d'une quantité non-toxique d'un monofluoro- phosphate soluble dans l'eau, d'environ 20 à 99 % en poids d'un matériau de polissage consistant essentiellement en un sel de calcium, au moins environ 50 % en poids dudit sel de calcium étant du phosphate dicalcique, et d'environ 0,5 à 5 % en poids d'un matériau tensio-actif soluble dans l'eau consistant essentiellement en un agent tensio-actif non-cationique, ledit agent tensio-actif contenant au moins environ 0,1 % en poids du dentifrice d'un mélange d'un monoester de phosphate anionique de formule: o R(OC 2 H 4)n OP OM OM et d'un diester de phosphate anionique de formule: o R(OC 2 H 4)n-P O(C 2 H 40)n R OM OM dans lesquelles R représente un groupe alkyle ayant de 10 à 20 atomes de carbone, N est un nombre entier compris entre 1 et 6, et M représente un atome d'hydrogène, un cation de métal alcalin ou un groupe ammonium. Le monofluorophosphate de métal alcalin est de préférence le monofluorophosphate de sodium, le mono- fluorophosphate de sodium (Na 2 PO 3 F) est un matériau solu- ble dans l'eau qui libère des ions monofluorophosphate dans l'eau et qui peut être mélangé avec le matériau de polissage en toute proportion voulue Une telle composi- tion dentifrice est compatible avec des quantités appro- priées d'autres additifs tels que des agents tensio-actifs non-cationiques, et des gommes, comme décrit ici Le mono- fluorophosphate d'origine commerciale peut avoir une pure- té très variable Il peut être utilisé en toute pureté appropriée, à condition que les impuretés éventuelles ne nuisent pas de façon substantielle aux propriétés recher- chées De façon générale, une pureté d'au moins environ % est souhaitable Pour de meilleurs résultats, elle dcit être d'au moins 85 % et de préférence d'au moins % en poids de monofluorophosphate de sodium, le reste étant constitué principalement d'impuretés ou de sous- produits de fabrication tels que du fluorure de sodium, ou de phosphates de sodium solubles dans l'eau En d'au- tres termes, le monofluorophosphate de sodium utilisé doit avoir une teneur totale en fluorure supérieure à 12 %, de préférence supérieure à 12,7 %, une teneur en fluorure de sodium libre au plus égale à 1,5 %, de préférence au plus égale à 1,2 %, et une teneur en monofluorophosphate de so- dium d'au moins 12 %, de préférence d'au moins 12,1 % toutes ces données étant calculées en fluor. La proportion de monofluorophosphate de so- dium dans le dentifrice peut varier, mais elle doit être une quantité nontoxique, efficace contenant plus de 0,01 % de fluor ( 100 ppm) Des quantités appropriées sont comprises entre environ 0,05 et 7,6 % en poids au maximum. Il est préférable que la quantité de fluorophosphate de sodium ne dépasse pas 2 %, et soit normalement comprise entre environ 0,05 et 1 % en poids du dentifrice. Il entre dans le cadre de l'invention de pouvoir incorporer une proportion mineure d'un fluorure de métal alcalin, tel que le fluorure de sodium, avec le monofluorophosphate de métal alcalin, par exemple en une quantité suffisante pour fournir jusqu'à environ 35 % en poids de fluor, typiquement environ de 30 à 35 %. Dans la présente invention, l'agent tensio- actif est un agent non-cationique et contient le mélange de phosphates anioniques des mono et di-esters ci-dessus. Les esters de phosphates anioniques utilisés dans les dentifrices de l'invention sont des mélanges de mono et di-esters des formules ci-dessus Des matériaux appropriés sont fournis par Mo Do Kemi Aktiebolaget, autre- fois Berol Aktiebolaget, Suède, sous la marque déposée Berol et peuvent comprendre également une fraction de tri-ester anionique, ainsi qu'une certaine partie non- ionique Le Berol 729 a des longueurs de chaine alkylique de 16 à 18 atomes de carbone et contient des séries de 4 unités oxyde d'éthylène Le Berol 729 est généralement utilisé sous une forme neutre ou partiellement neutralisée. D'autres matériaux à base de phosphates anio- niques qui peuvent être utilisés sous des formes acides ou neutralisées sont le Berol 525 qui contient des groupes alkyle ayant de 10 à 18 atomes de carbone et des séries de unités oxyde d'éthylène et le Berol 513 qui contient des groupes alkyle ayant de 16 à 18 atomes de carbone De plus, le Berol 525 est également préféré sous une forme neutra- lisée ou partiellement neutralisée Comme autres phospha- tes anioniques de la série du Berol, on citera le Berol 521, le Berol 724 et le Berol 733 Le rapport pondéral du mono-ester au bi-ester peut varier, mais il est typi- quement compris entre 1:10 et 10:1 La qualité préférée d'ester de phosphate est le Berol 513 Des mélanges sem- blables de mono et de di-esters de phosphates anioniques sont également fournis par Albright & Wilson sous la mar- que Briphos. Lorsque les formes acides des agents tensio- actifs à base d'ester de phosphate anionique sont neutra- lisées ou partiellement neutralisées, des cations de mé- tal alcalin, de préférence-le sodium ou des groupes ammo- nium sont présents. Les pâtes dentifrices peuvent comprendre un agent tensio-actif non-cationique, organique, en plus de l'agent tensio-actif à base d'ester de phosphate anionique. Cet agent supplémentaire peut être de nature anionique, non-ionique ou amphotère et on préfère utiliser comme agent tensio-actif un matériau détersif qui confère au dentifrice des propriétés détersives et moussantes Comme types appropriés de ces détergents, on citera les sels hydrosolubles de monosulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs (c'est-à-dire ayant au moins 12 atomes de carbone), tels que le sel de sodium du monoglycéride mono- sulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des alkyl sulfates supérieurs tels que le lauryl sulfate de sodium, des alkyl aryl sulfonates, tels que le dodécyl benzène sulfonate de sodium, des oléfine sulfonates, tels qu'un oléfine sulfonate de sodium dans lequel le groupe oléfine contient de 12 à 21 atomes de carbone, des sulfo- acétates d'alkyle supérieur, des esters d'acides gras su- périeurs de 1,2-dihydroxy propane sulfonates, et des acyl amides aliphatiques supérieurs, pratiquement saturés, de composés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques infé- rieurs (c'est-à-dire ayant au plus 4 atomes de carbone), tels que ceux ayant de 12 à 16 atomes de carbone dans les radicaux acide gras, alkyle ou acyle Comme exemples de ces amides dernièrement mentionnés, on citera la N-lau- royl sarcosine, et les sels de sodium, de potassium et d'éthanolamine des N-lauroyl, N-myristoyl ou N-palmitoyl sarcosines qui doivent être pratiquement exempts de savon ou d'autre matériau d'acide gras supérieur analogue, qui ont tendance à réduire substantiellement l'effet de ces composés L'utilisation de ces composés de sarcosine dans les dentifrices est particulièrement avantageuse en ce-que ces matériaux montrent un effet prolongé et marqué quant à l'inhibition de la formation d'acide dans la cavité bucca- le en raison de la scission d'hydrates de carbone, en plus d'une certaine réduction de la solubilité de l'émail den- taire dans des solutions acides. Comme autres matériaux tensio-actifs particu- lièrement appropriés, on citera des agents non-ioniques tels que des produits de condensation de monostéarate de sorbitanne avec environ 60 moles d'oxyde d'éthylène, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des pro- duits de condensation d'oxyde de propylène de propylène glycol ("Pluronics", Pluronic est une marque déposée) et des agents amphotères tels que des dérivés d'imidazole quaternisés qui sont disponibles sous la marque déposée "Miranol", tels que le Miranol 2 CM On préfère que la quan- tité totale de l'agent tensio-actif représente environ de 0,5 à 5 % en poids de la composition buccale Au moins environ 0,1 % de la composition dentifrice doit être com- posé de l'agent tensio-actif de l'ester de phosphate anio- nique, de préférence environ de 0,1 à 2 X, et avantageuse- ment environ de 0,25 à 1,5 % _ Le matériau de polissage contient au moins une proportion majeure de phosphate dicalcique, de préfé- rence du phosphate dicalcique dihydraté Tout autre phos- phate dicalcique approprié peut être utilisé, en particu- lier le phosphate dicalcique sous une forme anhydre Le phosphate dicalcique meut être utilisé seul comme l'unique agent de polissage Il peut également être utilisé en as- sociation avec d'autres agents de polissage comme ingré- dient majeur (au moins environ 50 % en poids) du matériau de polissage Le phosphate dicalcique peut être considéré comme partiellement hydraté, tel que dans un mélange du phosphate dicalcique dihydraté et de phosphate dicalcique anhydre dans tout rapport approprié, résultant d'un mélan- ge ou formé in situ lors de la fabrication du phosphate dicalcique Une caractéristique particulière de l'inven- tion est que du carbonate de calcium tel que de la chaux naturelle et de préférence du carbonate de calcium préci- pité peut être utilisé en proportion mineure (c'est-à-dire jusqu'à environ la moitié du poids) du matériau de polis- sage Ces matériaux de polissage sont utilisés sous une forme finement pulvérisée d'une dimension granulométrique appropriée pour un pouvoir de polissage efficace. Dans le cas de mélanges de phosphate dical- cique et de carbonate de calcium, le rapport de ces maté- riaux est variable et doit de préférence être compris en- tre environ 99:1 et 65:35 en poids, et normalement entre environ 25:1 et 3:1, selon les effets recherchés et le phosphate de calcium et le carbonate de calcium particu- liers utilisés De façon générale, on préfère préparer des crèmes dentaires contenant environ de 40 à 60 % de matériau de polissage avec du phosphate dicalcique comme ingrédient de polissage principal et de 1 à 15 % de car- bonate de calcium (s'il est présent) dans la crème den- taire D'autres matériaux de polissage peuvent être ajou- tés en une quantité appropriée, si on le désire, tels que le pyrophosphate de calcium, le phosphate tricalcique ou le polymétaphosphate de calcium La teneur totale en agents de polissage est normalement d'au moins environ X, telle qu'environ de 20 à 99 X, et en particulier environ de 20 à 75 X, de préférence de 40 à 60-% environ dans les pâtes dentifrices et d'au moins environ 70 % dans les poudres dentifrices. Conformément à l'invention, les combinaisons spécifiées des ingrédients peuvent être utilisées dans toute composition appropriée, conçue pour une application dans la cavité buccale, laquelle composition est appelée ici composition dentifrice Ces dentifrices peuvent être solides, liquides ou pâteux et comprennent des pâtes dentifrices ou des crèmes dentaires, des poudres denti- frices, des dentifrices liquides et des comprimés Dans la préparation des poudres dentifrices, il suffit norma- lement de mélanger les divers ingrédients solides par voie mécanique. Dans les formulations de crèmes dentaires, les liquides et les solides doivent nécessairement être dosés de façon à former une masse crémeuse de la consis- tance désirée, extrudable à partir d'un tube en aluminium ou en plomb, compressible, par exemple De façon générale, les liquides dans la crème dentaire comprennent principa- lement de l'eau et des matériaux tels que la glycérine, le sorbitol, le polyéthylène glycol 400 ou le propylène glycol, et également des mélanges appropriés de ces maté- riaux Il est normalement avantageux d'utiliser un mélange d'eau et d'un produit humectant tel que la glycérine, le sorbitol ou leurs mélanges Une amélioration substantielle conformément à l'invention est affectée lorsque la quan- tité d'eau présente dépasse environ 27 X La teneur totale en liquide est généralement d'environ 20 à 75 X en poids de la formulation; typiquement environ de 15 à 25 % en poids d'eau et environ de 5 à 50 X en poids de produit humectant On préfère utiliser également un agent géli- fiant dans les crèmes dentaires, tel que les grommes na- turelles et synthétiques et des matériaux analogues à des gommes, par exemple le carragheen, la gomme adragante, la carboxyméthylcellulosesodique, la polyvinylpyrrolidone ou l'amidon Le carragheen et la carboxyméthylcellulose de sodium sont particulièrement compatibles et sont des agents gélifiants préférés La teneur en gomme est norma- lement au maximum de 10 X environ et de préférence com- prise entre 0,5 et 5 % en poids de la formulation. D'autres types de compositions dentifrices peuvent également être formulés d'une manière connue. Comme mentionné ci-dessus, le matériau de polissage consiste essentiellement en un composé de cal- cium tel que décrit Une faible quantité (par exemple jusqu'à environ 2 % en poids) d'alumine hydratée peut être incorporée dans la composition dentifrice de manière à éliminer ou inhiber toute tendance à la séparation ou au "suintement" de la crème dentaire dans le tube compressi- ble. Les crèmes dentaires peuvent avoir tout p H approprié à l'usage, par exemple environ de 4 à 10, de préférence environ de 6 à 8 Si cela s'avère nécessaire, des agents acidifiants ou des matériaux basiques peuvent être ajoutés pour ajuster le p H à volonté Par exemple, un agent acidifiant approprié tel que l'acide phosphorique ou l'acide citrique ou d'autres acides faibles peuvent être utilisés en diverses quantités si nécessaire pour ajuster le p H de la crème dentaire. Des sialagogues aromatisants ou édulcorants appropriés peuvent être utilisés dans la formulation d'un arôme pour les compositions de l'invention Comme exemples de constituants aromatisés appropriés, on citera les hui- les essentielles, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de clou de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange, ainsi que le salicylate de méthyle Comme exemples d'agents édulcorants appropriés, on citera le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbi- tol, le cyclamate de sodium et la saccharine De manière appropriée, un parfum et un agent édulcorant peuvent repré- senter ensemble environ de 0,01 à 5 % ou plus des composi- tions de l'invention. Divers autres matériaux peuvent également être incorporés dans le véhicule A titre d'exemples, on citera des agents colorants ou blanchissants, des agents de conservation, des silicones, des composés de chloro- phylle, des matériaux ammoniés tels que l'urée, le phos- phate de di-ammonium et leurs mélanges et d'autres consti- tuants Ces adjuvants sont incorporés dans les compositions de l'invention en des quantités qui n'affectent pas de fa- çon défavorable les propriétés et caractéristiques convena- blement choisies,et utilisés en une quantité appropriée selon le type particulier de préparation en question. L'invention peut être mise en oeuvre de dif- férentes manières et plusieurs modes de réalisation spéci- fiques seront décrits ci-après à l'aide des exemples sui- vants pour illustrer l'invention Toutes les indications de quantités s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLES 1 A à 4 A et l B à 4 B. Les compositions dentifrices (crème dentaire) décrites ci-dessous sont préparées en mélangeant l'agent gélifiant avec le produit humectant, puis en ajoutant une solution du phosphate dans l'eau Après quoi, on ajoute l'agent de polissage, l'agent tensio-actif et le monofluo- rophosphate, puis l'agent aromatisant Une addition préco- ce des esters phosphates réduit la séparation de phases et améliore la rétention du fluor soluble Les crèmes sont ensuite désaérées et conditionnées dans des tubes en alu- minium sans revêtement interne qui sont bouchés au sommet et scellés par sertissage du fond. Les compositions dentifrices sont les sui- vantes: Constituants Sorbitol (solution aqueuse à 70 %) Glycérine Carboxyméthyl cellulose sodique Saccharine sodée Monofluorophosphate de sodium Pyrophosphate tétrasodique Agent de conservation Nipastat (alkyl (C 1-C 4)-benzyl esters de l'acide p-hydroxybenzoique) Phosphate dicalcique dihydraté Lauryl sulfate de sodium Arôme Colorant (solution à 0,5 %) Berol 513 Eau (à l'exclusion de l'eau contenue dans les solutions de sorbitol et de colorant) Parties Parties A B 16,00 16,00 6,00 6,00 1,00 1,00 0,18 0,18 0,82 0,82 0,50 0,50 0,25 48,00 1,76 0,80 O,20 0,25 48,00 1,76 0,80 0,20 0,50 24,49 23,99 On utilise 4 qualitésde fabricants différents, de phosphate dicalcique (DCP) (sous forme du dihydrate) indiquées ci-dessous par G-1, G-2, G-3 et G-4 pour prépa- rer les dentifrices A et B, exemples l A à 4 A et l B à 4 B respectivement On laisse vieillir des tubes de chaque composition pendant 3 mois à la température ambiante et également pendant 3 mois à 43 C Les résultats relatifs à la rétention du fluor soluble sont rapportés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Exemple Qualité Rétention du fluor soluble (ppm) l O de DCP _ Température ambiante 43 C A B A B 1 G-1 930 990 530 710 2 G-2 970 1050 510 660 3 G-3 850 920 280 420 4 G-4 870 950 460 510 On observe une notable amélioration de la ré- tention du fluor soluble, en particulier dans les condi- tions de vieillissement accéléré de 3 mois à 43 C, Dour les échabntillons de dentifrice B (contenant du Berol 513) (exemples l B à 4 B) avec toutes les qualités de DCP On peut également noter une amélioration lorsque le vieillis- sement est poursuivi 3 mois à température ambiante. On obtient également des améliorations de la rétention du fluor soluble lorsque le Berol 513 est rempla- cé dans le dentifrice B par d'autres phosphates anioniques (Berol 521, 525, 724, 720, 733), exemples 5 B à 8 B; 9 B à 12 B, 13 B à 16 B; 17 B à 20 B et 21 B à 24 B. EXEMPLES 25 A à 28 A et 25 B à 28 B. Dans les dentifrices A et B des exemples 1 à 4, on remplace le sorbitol par de la glycérine, de manière à ce que 22,00 parties de glycérine soient présentes et on remplace l'agent de conservation Nipastat par son poids d'eau. Lors du vieillissement pendant 3 mois à la température ambiante et séparément à 43-C, les taux de rétention du fluor soluble avec les différentes qualités de DCP sont généralement semblables à ceux obtenus avec les qualités G-1 et G-2 (exemples 25 A et B et 26 A et B) et avec la qualité G-3 à la température ambiante (exemples 27 A et B) Une nette amélioration est observée à 43 C avec les qualités G-3 et G-4 (exemples 27 A et B et 28 A et B) Les résultats observés'sont rapportés dans le Tableau 2. TABLEAU 2 Exemple Q Mlité de DCP Retention du fluor soluble *{ pp) ÀTepérature aÉiiante 430 C A B G-i 950 970 26 G-2 970 970 27 G-3 940 940 28 G-4 910 930 Exemples 29 A à 32 A et 29 B à 32 B On prépare les dentifrices suivants procédé décrit dans les exemples 1 à 4, mais du fluorure de sodium. Constituants Parties A Glycérine Carboxyméthyl cellulose sodique Saccharine sodée Pyrophosphate tétrasodique Monofluorophosphate de sodium Fluorure de sodium Phosphate dicalcique dihydraté Lauryl sulfate de sodium Arome Colorants dispersés Bérol 413 Eau 22,000 0,900 0,t 80 0,250 0,760 0,100 48,00 1,760 0,800 0,007 ,243 A B 520 510 510 510 290 450 440 570 *selon le en ajoutant Parties B 22,000 0,900 0,180 0,250 0,760 0,100- 48,00 1,760 0,800 0,007 0,500 24,743 Lors d'un vieillissement séparé pendant 6 et 12 mois à la température ambiante, on observe une amélioration substantielle de la rétention du fluorure soluble avec les différentes qualités de DCP Les résultats obtenus sont rapportés dans le Tableau 3. T A B L E A U 3 Exemple Qualité de DCP Rétention du fluor soluble (ppm) Température ambiante À o 6 mois 12 mois A B A B 29 G-1 960 1010 880 990 G-2 % 010 1080 900 1090 31 G-3 950 1010 820 1090 32 G-4 890 940 810 980 Dans les exemples, une addition de monofluorophosphate de sodium ou de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de sodium aux dentifrices après l'addition des agents de polissage se traduit par une autre amélioration de la rétention du fluor soluble. REVENDICATIONS - 1 Composition dentifrice constituée essentiellement d'une quantité nontoxique d'un monofluorophosphate soluble dans l'eau, d'environ 20 à 99 % en poids d'un matériau de polissage consistant essentiellement en un sel de calcium, au moins environ % en poids dudit sel de calcium étant du phosphate dicalcique, et d'environ 0,5 à 5 % en poids d'un matériau tensioactif soluble dans l'eau consistant essentiellement en un agent tensioactif non-cationique, ledit agent tensioactif non-cationique contenant un mélange d'esters de phosphates anioniques en une quantité d'au moins environ 0,1 % en poids du dentifrice, ledit mélange d'esters de phosphates anioniques étant un mélange d'un monoester de phosphate anionique de formule o R(OC 2 H 4)n Ot OM OM et d'un diester de phosphate anionique de formule o O Il R(OC 2 H 4) -P O (C 2 H 40)n R ni OM dans lesquelles R représente un groupe alkyle ayant de 10 à 20 atomes de carbone, N est un nombre entier compris entre 1 et 6 et M est choisi parmi un atome d'hydrogène, un cation de métal alcalin ou un groupe ammonium. 2 Composition dentifrice selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que le monofluoro- phosphate soluble dans l'eau est le monofluorophosphate de sodium. 3 Composition dentifrice selon la revendi- cation 1 ou 2, caractérisée en ce que le monofluoro- phosphate soluble dans l'eau est présent en une quantité 2505 18 1 d'environ 0,05 à 7,6 % en poids. 4 Composition dentifrice selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'un fluorure de métal alcalin est présent en une quantité suffisante pour fournir jusqu'à environ 35 % en poids du fluor, le reste étant fourni par le monofluorophosphate. Composition dentifrice selon la revendication 4, caractérisée en ce que le fluorure de métal alcalin est présent en une quantité suffisante pour fournir environ de 30 à 35 % en poids du fluor. 6 Composition dentifrice selon la reven- dication 4 ou 5, caractérisée en ce que le fluorure de métal alcalin est le fluorure de-sodium. 7 Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le phosphate dicalcique est présent en urne quantité d'environ 20 à 75 % en poids. 8 Composition dentifrice selon la reven- dication 7, caractérisée en ce que le phosphate dicalcique est le seul agent de polissage présent dans le matériau de polissage. 9 Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le dentifrice contient un véhicule comprenant au moins environ 27 % d'eau par rapport au poids total de la composition. Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les groupes alkyle dans l'ester de phosphate anionique contiennent de 16 à 18 atomes de carbone. 11 Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, sous la forme d'une crème dentaire. 12 Procédé de préparation d'une compo- sition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'ester de phosphate anionique dans l'eau est ajouté à un mélange du véhicule contenant l'agent gélifiant mélangé avec le produit humectant. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les ingrédients contenant le fluorure sont ajoutés à la composition après l'addition des agents de polissage.