FR 2501211 A1 19820910 FR 8204270 A 19820308 se2d '6uqonuN Àt4oqoH XstujTdsy" ona. VI e*uup %e SzCgg (t961) 19 *1oA ', 4u.3"zqv IVOTuSTmo, enAeJ VI suup aoTJ0p 9P epT:T:oueuT ?TA&oluT.iTOA. mnod nuuo 4so onbTzoqdsoqd -o0Ld pTOe, T Op apTmWeTAqUTp-,d-Joe T q;,TJI.-d'dd *T SJIno u* (561î) ST ? t91 se2ed '..o1u1eimeTd I MMU a (4 6 ) 101T V 9CoT saeod ',21ggSS]XnejK TmopwY wTToeAzI# ounbT49TAoe uonao..z seT mup TUJ:sa uo Tub uoTdT-zosp 0o T.Jud ePTOT40e0UT 4TFAFlTW aun ToAuw. mod Senuuoo uos S s (HD)_ 0d /I (H) oTUMJOJ Op 'unbTJoqdUoqdo.LdoTqtI$p S opToW,T Op oPTmuT q10Tp-d-[o3STLq9T.-,ddd.1 o ( H DO)d-O-d OSHZ:) oTnM.JoJ Op 'unbTJoqdeoqdomLd On -oTq. 9PToa[4 Op opTmuTq.TOp-,d--%oTLXq. T%}.-,d' d d1 * Z S Z tl. H /[(H) H DO)d-0-d "OSH c eTnum.o; znod:ueLu enbFzoqdeoqd 51 -oiLdoTq4 opoe T Op oPT U TXqTp-,d-J0S4oTq J$-4 d'"d'd OT 'Saldmex. ad *SepT:O:.umiu A4FAT"vO eun no/Se opToTITP T.T:o oun 'pT uT. TT:O *un pToT.uT-AOSu -uvC xneo.oqdmoqd -oui2jo gseodmoo p aeo.xow seoenozquou op.aeuuoo uo *JTOU guoTpOPeauT wmoe snssep OT -To aeodmoa nUWAnou oT;Uuuuouoo opToo3tmuu 0 9PTOT4;u op$oT oeauT uoT4Tsodwoo eun,nb TeuTu 'senbT.oqdeoqdouJ.zo sepTeo,p sepTJpúque 90.P sJoATip ap xnVeAnou se* op uoT4 -,j.d.jd op gpqoojd un Tssne oux9ouoo eTTI *uosTeuTqmoo' un. opFooleumu o op.F:T4Tm 'opTOT3o4ouT 4TATFou e*.o$ ou ou -n 4uvpesod enbT. oqdsoqdorXdoTqj *pToV&T ap u.pTmuTXLTTP -id--oleTXllTm--d'd'd xnuevAnou sop 4uomeoTTnOTSl.Jd snid a saonbTioqdfoqdoueS.o sepTow,p sepT.Jpquv s. zeea,p wtA -TJIp xngeAnou sep SuiSouoo uoTueAuT oeuaseed U'il T t L Z OSZ 66 à 69 (1963). Il est décrit en outre dans la demande de brevet japonais "Kokai" Sho 47-9600 publiée avant exa- men (correspondant à la demande de brevet allemand DT-OS 2054189) un composé organophosphoreux de formule R10 OR2 P-O-p PIN il I OR3 aHN/l 1[]l oR3 0 s dans laquelle R1, R et R3 peuvent être identiques ou dif- férents les eux des autres et représentant chacun un grou- pe alkyle de 1 a 6 atomes de carbone et R est un atome d' hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle qui peut être substitué par un halogène, un groupe nitro et/ou un groupe alkyle, le dit composé présentant une activité insecticide. Par ail- leurs, la demande de brevet japonais "Kokai" Sho 53-59627 publiée avant examen (correspondant à brevet US NO 4110440) révèle qu'un dérivé ester anhydride d'acide organophospho- rique ayant pour formule générale S C2H5 t Il,PR1 CH 3C2CH2 S/ O R2 dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 6 atomes de carbone et R est un groupe alkoxyle, un groupe alkylthio, un groupe aLkylamino ou un groupe di- alkylamino, présente des activités insecticide, miticide et nématocide. Parmi les insectes nuisibles, le térébrant de la ti- ge du riz, les puces de la feuille de riz, les agrotis communs et les aphidés peuvent être mentionnés comme les principaux de.ceux qui infestent les plants de riz aqua- tique cultivés dans des champs submergés ou les rizières de montagne depuis quelques années. Dans le but de combat- tre ces insectes nuisibles principaux, on utilise depuis longtemps en grande quantité des insecticides du type composé organophosphoreux, des insecticides de type com- posé carbamate, des insecticides de type composé chloré et d'autres encore. Au cours de ces dernières années, il s'est manifesté un phénomène gênant, qui consiste en ce que les insectes nuisibles principaux ont acquis une ré- sistance contre les composés insecticides connus qui ont utilisés de façon extensive dans les champs cultivés. L'invention a donc pour objet de fournir un nouvel insecticide de type composé organophosphoreux A l'égard duquel les principaux insectes nuisibles des champs cul- tivés n'ont pas encore acquis de résistance. D'autres ob- Jets de l'invention apparaîtront à la lumière de la des- cription qui suit. Les auteurs de la présente invention ont synthéti- sé un certain nombre d'esters nouveaux d'acides organo- phosphoriques et en ont étudié les propriétés physiologi- ques. Ils ont alors constaté que parmi les esters d'acides organophosphoriques qu'ils ont synthétisés, le composé de formule générale RlO (1 R. /[-O-(On4)2(I o s R 0 S dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus, et R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou différents les uns des autres et sont chacu un groupe alkyle inférieur, présente une forte activité insecticide, une forte activité miticide et une forte ac- tivité nématocide, en combinaison,et que ce nouveau compo- sé de formule (I) fait preuve d'une activité insecticide remarquablement forte à l'égard des "souches résistantes" d'insectes nuisibles, come la puce de la feuille de riz, qui ont acquis une résistance aux diverses sortes d'in- secticides connus de type organophosphoreux et de type carbamate. Sous un premier aspect, l'invention consiste donc en un composé nouveau qui est un dérivé ester anhydride d' acide organophosphorique de formule générale R2t N-0f-F(OR)2 (I) R S dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus et R2, R3 et Ri peuvent être identiques ou différer les uns des autres et sont chacun un groupe alkyle. Dans une forme concrète préférée de cet aspect de l'invention, il est prévu un composé nouveau de formule générale Rj0iN R P-0-P(oR4)2 (I') R3 dans laquelle R1 est un groupe alkyle contenant 3 ou 4 a- tomes de carbone et R2, R3 et Ri peuvent être identiques ou différer les uns des autres et sont chacun un groupe alkyle contenant de i à 4 atomes de carbone. Dans le pré- sent mémoire descriptif, l'expression "un groupe alkyle inférieur" signifie "un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, sauf indications contraires. L'expres- sionWdérivé ester anhydride d'acide organophosphorique" u- tilisée pour désigner le composé nouveau de formule généra- le (I) ou (I') peut se dire aussi "P,P,P'-trialkylester-P'- dialkylamide de l'acide thiopyrophosphorique". Dans une autre forme préférée de ce premier aspect de l'invention, il est prévu un composé nouveau de formule (I) ou (1'), dans laquelle R1 est le groupe n-propyle, isopropyle, n-butyle ou isobutyle, R2 est le groupe méthy- le, éthyle ou n'propyle, R3 est le groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle et R4 est le groupe mé- thyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle. Dans une forme préférée encore différente de ce pre- mier aspect de l'invention, il est prévu un composé nouveau de formule (I) ou (I'), dans laquelle R1 est le groupe n- propyle ou isopropyle, R2 est le groupe méthyle ou éthyle, R3 est le groupe méthyle ou éthyle et Ri est le groupe é- thyle. Bien que le composé nouveau de formule générale (I) 2501211 ' ou (I') selon l'invention ait une structure chimique simi- laire à celle des P,P,P'-trialkylester-P'-alkylamides con- nus de l'acide pyrophosphorique décrits dans la littératu- re chimique précitée, on a constaté qu'il leur est remar- quablement supérieur en activité insecticide, en activité miticide et on activité nématocide. On a constaté en outre que les activités pesticides du composé nouveau selon 1' invention ont un effet beaucoup plus rapide et d'une durée plus longue que les composés similaires connus, décrits dans les documents déjà cités. Outre qu'il présente des activités excellentes comme insecticide, miticide et n&ma- tocide, le nouveau composé selon l'invention offre l'avan- tage d'avoir une toxicité faible, voire nulle, A l'égard des ummaifères et de n'avoir aucune phyto-toxicité vis-à- vis des plantes récoltées. Des exemples représentatifs du composé nouveau de formule (1) ou (I') selon l'invention sont indiqués au Tableau 1 ci-après, avec leur formule développée et leur indice de réfraction optique: Tableau 1 Composé N Formule développée Indice de réfraction n-C 3 H70.1 2 1 3.7 P-O-P(OCH 3)2 n3 = 1,4623 (Cn3)2/0 S 3 (CH) NIil il 32 O S nC 2H50 2. nCH7 pO- (ocH) n5=1,4557 (CH) NzU i 12 52 D 3 2 O S n-C 3H7O. 2514511 (CH) N/0 372 3 2 O S 4 n-CH7 Op PO H -i) n514 n-C H70NI 25= 35. '7 P-O-P(OC 3 H7-n) 2 nj =1, 4502 (CH) NI,, Il Il 3)2 o S n-C 3H701%2 5. 3 7_op P0P(CO.HTin = 1,41502 3 2 n-C3H70 P-O- ( 3Hn-C sHO 337 n-C3H70. CH3" N/ t [[(C>> i-C 3H( 0 3 70 P-O-P(OC2H) CH3 NS 11 2 2 n-C4H9 n-CHO- 3 7 P-o-P(C ( H)2 (C2-)Ns II Il 32 À.5-2 o S (C H5bN lb lI O2H5)2 n-C3H7 (nC P-O-P(OC2H)2 (C2H5)2N I! 3 1! s nCH P-O-P( OCH)H (C H N5 N'il II 25 2 7) 2 0 S i-C H0.' P-o-P( OC4H) (CH>) NZ"' Il il 352 3 2 0 S n-C" HO -O) (CH>NXU iJl 2 2 3 2 0 S n-C 4H9ON__p(O H)2 n-C4H90, CH P-O-P(OC2H) 2 C2H 5 0 S nD 1,4503 là = 1i,4498 nD = 1,4595 n5 = 1,4526 n5 = 1,4487 n23 nD = 1, 4551 n;" = 1, 4600 n5 = 1,4569 nD = 1,4514 nD = 1, 4502 = 1, 4518 D 10. 11. 12. 14. 15. 16. 13. 2501211 ' n-C-H9O" 25 17. P-O.-P(OC H) -= 1,1511 (C H) NI/Il i 2 5 2 1,4511 2 52 O 'S s. i -C H90i H 23 18. -Y(CH) NH 52 ni = 1,4550 (CH,)2NI-/O12 3 2 O S i -C H90--.2 19. iCH 2 19. (cH --) N K(ô25)2nD= 1,4522 ( H 2N. Le composé nouveau de formule générale (I) ou (1') selon l'invention peut être préparé par un procédé qui est représenté par l'équation de réaction suivante: R o0 P-Hat +(R40)2P-SH-> R2ioP--P(OR) R2- N / Il' 'il! n2- N- il il R3/ o oO S 3 s (II) (IIIr) (I) dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus et R2, R3 et R sont chacun un groupe alkyle, tandis que Hal désigne un atome d'halo- g;ne, come le chlore ou le brome. Sous un deuxième aspect, l'invention fournit donc un procédé de préparation d'un dérivé ester anhydride d' acide organophosphorique de formule générale Ri 0 P-o-P(OR) () /11 il R /o s N R, dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus et R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou différer les uns des autres et sont chacun un groupe alkyle inférieur, procédé qui consiste: à faire réagir un halogénure d'amidophosphoryle de formule générale R1 / N O (II) dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations indi- quées plus haut et Hat est un atome d'halogène, comme le chlore ou le brome, avec un sel de métal alcalin ou un sel d'ammonium d'un phosphorothioate de formule générale (Re )2 -SH (III) dans laquelle Ri a la définition déjà indiquée, dans un solvant organique inerte, à une température comprise entre O et 120 C. Les dérivés de l'acide phosphorique correspondant aux formules générales (II) et (III) sont des composés connus et ils peuvent être préparés par des méthodes con- nues décrites dans certaines littératures chimiques. Le dérivé de l'acide phosphorique de formule (III) est utili- sé, soit sous la forme d'un sel de métal alcalin, comme le sodium, le potassium ou le lithium, soit sous celle d' un sel d'ammonium. Dans la procédé selon l'invention, on peut, si on le désire, conduire la réaction en présence d' un agent de liaison d'acide. On dispose à cet effet comme agent de ce type de l'hydroxyde, du carbonate ou du carbo- nate acide des métaux alcalins, d'un alcoolate de métal alcalin, come le méthoxyde de sodium ou l'éthoxyde de so- dium, d'amines tertiaires comme la triéthylamine, la dié- thylamine, la pyridine et autres similaires utilisés de façon traditionnelle comme agents de liaison d'acide. La réaction est conduite de préférence dans un sol- Yant organique inerte, qui peut être, par exemple, un hy- drocarbure aliphatique ou aromatique, comme le benzène, le toluène, le xylène, la kérosine; un hydrocarbure aliphati- que ou aromatique chloré, comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le chloro- benszène, des éthers, comme le diéthyléther, le dibutyl- éther, le dioxanne, des cétones, comme l'acétone, le méthyléthylcétone, le méthylisopropylcétone, le méthyl- isobutylcétone, ou des nitriles comme l'acétonitrile ou le propionitrile. La température de la réaction peut va- rier dans les limites d'une large plage et elle est habi- tuellement comprise entre OoC et 1200C, de préférence en- tre 20-C et 80'C. La réaction peut avoir lieu à la pres- sion atmosphérique, bien qu'elle puisse être conduite sous une pression plus élevée, si on le désire. Les partici- pants & la réaction de formule (II) et (III) peuvent être présents de préférence dans une proportion équimolaire ou presque dans le mélange réactionnel. Les composés nouveaux selon l'invention sont effi- caces pour combattre une grande variété d'insectes nuisi- bles, tels que ceux qui suce la sève des plantes ou les sucs des animaux, les insectes qui mAchent une partie des plantes ou des animaux ou un matériau d'origine végétale ou animale, ainsi que les acarides et les nématodes. Les insectes et acarides nuisibles qui peuvent être combattus avec les nouveaux composés selon l'invention comprennent ceux associés à l'agriculture (y compris les plantes cul- tivées pour l'alimentation et les fibres, l'horticulture et l'élevage des animaux), comme les insectes et acarides nuisibles qui infectent les plantes en cours de croissance, ceux associés aux forêts, au stockage des produits d'ori- gine végétale, comme les grains, les fruits et les bois de charpente, et aussi les animaux nuisibles associés A la transmission de maladies de l'homme et des animaux, comme les mouches et les moustiques. Les composés nouveaux selon l'invention sont utiles pour combattre une grande va- riété d'insectes et acarides nuisibles qui sont mentionnés ci-après. Ainsi, les insectes nuisibles qui peuvent être com- battus avec les composés nouveaux selon l'invention com prennent les Coléoptères nuisibles, comme le charançon du grain de l'azuki (Callosobruchus chinensis), le charançon du mais,(Sitophilus zeamais), le ténébrion rouge (Tribo- lium castaneum), la coccinelle à vingt-huit points (Heno- sepilachna vigintioctpunctata) et la larve du taupin de l'orge (Agriotes suscicollis), des lépidoptères, comme le zigzag (Lymantria dispar), le ver commun du chou (Pieris Rapae), l'agrotis conmmun (Spodoptera litura), le térébrant de la tige du riz (Chilo Suppressalis), la tordeuse (Ado- xophyes orana fasciata) et la mite de l'amande (Ephestia cautella), les hémiptères nuisibles, comme le. Nephotettix cincticeps, le Nilaparvata lugens, le Pseudococcus comsto- cki, le Myzus persicae et l'Aphie pomonella, les insectes orthoptères nuisibles, comme le Blattella germanica, le Periplaneta americana et le Gryllotalpa, les insectes di- ptères nuisibles, comme la mouche (Musca domestica), le moustique de la fièvre jaune (&edes aegypti), llHylemya platura et le Culex tritaeniorhynchus. Les acariens nuisi- bles qui peuvent être combattus avec les nouveaux composés selon l'invention eomprennent le Tetranychus cinnabarinus, le tétranychus urticae, le Panonychus citri et l'Aculops prekassi. Les némapodes qui peuvent être combattus avec les composés nouveaux selon l'invention comprennent le Meloidogyne incognita, l'&phelenchoides besseyit l'Hete- rodera glycines. Ces composés peuvent être appliques aux nuisibles, à l'endroit o ils se trouvent, à leur habitat, aux plan- tes en cours de croissance qui sont susceptibles d'être infestées par eux, par n'importe quel moyen connu pour appliquer les composés pesticides, par exemple en saupou- drant ou en pulvérisant. Les composés nouveaux selon 1' invention peuvent être présentés en formulations tradi- tionnelles pour pesticides, en mélangeant le composé ac- tif selon l'invention à un diluant ou support connu accep- table. Sous un troisième aspect, l'invention fournit une composition insecticide, miticide et nématocide, qui com- prend une proportion efficace pour la destruction des in- sectes, des acariens et/ou des némapodes du dérivé ester anhydride d'acide organophosphorique de formule générale: R10o R- -i(OR4)2 (I) RJ-" 0 S dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus et R2, R et R4 peuvent être identiques ou différer les uns des autres et sont chacun un groupe alkyle inférieur, comme ingrédient actif, en combinaison avec un diluant ou support acceptable. Le composé de formule (I) utilisé dans la composition selon l'invention peut être de préférence le nouveau composé de formule générale (I'). La composition pesticide (insecticide, miticide et n&matocide) selon l'invention peut être préparée en formu- lant le nouveau composé de formule générale (I) comme con- centré &mulsionnable, poudre ouillable, poudre apte à s' écouler, poudre à saupoudrer, poudre non glissante (type DL), granules petites et autres, etc. suivant une techni- que de formulation classique. Le support qui peut être mé- langé au composé actif selon l'invention peut être n'impor- te quel support solide ou liquide qui sert traditionnelle- ment dans les préparations pour l'agriculture et l'horti- culture. Les supports susceptibles d'être incorporés à la composition selon l'invention ne sont pas limités à un corps particulier. Parmi les supports solides utilisables, on peut citer le talc, l'argile, le kaolin, la silice, la terre d'infusoires, la bentonite et autres substances si- milaires. Parmi les supports liquides, on peut citer par exemple le xylène, le méthylnaphtal&ne, le cyclohexane et autres solvants organiques appropriés. L'invention n'est évidemment pas limité à l'emploi de ces substances. Plus particulièrement, la composition selon l'in- vention peut avoir la forme d'une poudre à saupoudrer, dans laquelle le composé actif est mélangé à un support solide, tel que le kaolin, la bentonite, ou elle peut avoir la forme de granules, dans lesquelles le composé ac- tif est absorbé dans une matériau poreux granuleux, comme la pierre ponce. La composition selon l'invention peut avoir aussi la forme de préparations liquides pour des traitements par immersion ou pulvérisation, préparations qui sont habi- tuellement une dispersion ou une émulsion aqueuse de l'in- grédient actif selon l'invention, avec un ou plusieurs a- gents mouillants, dispersants ou émulsionnants connus. Les agents mouillants, les agents dispersants et les agents émulsionnants peuvent être de type cationique, anionique ou non-ionique. Comme agents appropriés de type cationique, on peut citer, par exemple les composés d'am- monium quaternaires, comme le bromure de cétyltriméthyl- ammonium. Comme agents appropriés de type anionique, on peut citer, par exemple, les savons, les sels de monoes- ters aliphatiques de l'acide sulfurique, par exemple le sulfate de laurylsodium, les sels de composés aromatiques sulfonés, comme le dodécylbenzènesulfonate de sodium, le lignosulfonate de sodium, de calcium ou d'ammonium, le butylnaphtalènesulfonate et les sels de sodium des di- isopropyl- ou triisopropylnaphtalènesulfonates. Comme agents appropriés de type non ionique on peut citer, par exemple, les produits de condensation de l'éthylène-oxyde avec les alcools gras, comme l'alcool cétylique et l'alcool pléique ou avec des alkylphénols, comme l'octylphénol, le nonylphénol et l'octylcrésol. Comme autres agents non io- niques, on peut citer les esters partiels d'acides gras à longue chaine et des anhydrides d'hexitol ainsi que les produits de la condensation de ces esters partiels avec 1' éthylène-oxyde. Les compositions destinées à être utilisées pour des pulvérisations peuvent aussi avoir la forme d'aéro- sols, dans laquelle la formulation est placée dans un ré- cipient A pression en présence d'un propulseur comme le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. Les compositions destinées à être utilisées sous le forme de dispersions aqueuses ou d'émulsions aqueuses sont généra- lement fournies sous la forme d'un concentré contenant une 250121-1 ' forte proportion de l'ingrédient actif, concentré qui peut être dilué avec de l'eau avant usage. Ces concentres sont souvent nécessaires pour que la composition puisse suppor- ter le stockage pendant de longues périodes et, après stockage, puisse être diluée avec de l'eau pour former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant un temps suffisant pour pouvoir être appliquées à l'aide d'un matériel de pulvérisation traditionnel. Les concentrés peu- vent contenir de 0,5 à 90% en poids de l'ingrédient actif. Lorsqu'elles sont diluées pour former des préparations a- queuses, ces dernières peuvent contenir des proportions di- * verses de l'ingrédient actif, suivant l'usage auquel elles sont destinées. Pour l'agriculture et l'horticulture, une prépara- tion aqueuse contenant entre 0,0005% et 0,1% en poids du composé actif selon l'invention est particulièrement utile. D'une manière générale, la composition selon l'in- vention peut contenir n'importe lequel des additifs qui sont traditionnellement utilisés dans les formulations pour usages agricoles et horticoles, comme des agents émul- sionnants, des agents mouillants, des agents extenseurs, des agents dispersants et des agents anti-dégradants, qui permettent d'adapter de façon sûre les effets de la com- position aux usages pesticides auxquels elle est destinée. On peut en outre incorporer à la composition selon l'inven- tion un autre insecticide, miticide, nématocide, fongicide et/ou herbicide, si on le désire. Un avantage de la nouvelle composition ou du nouveau composé selon l'invention est qu'elle ou il apporte un contrôle total ou presque des insectes et acariens nuisi- bles avec des cadences d'application inférieures à ce qu'elles sont lorsqu'on utilise les P,P,P'-trialkylester- P'-alkylamides connus de l'acide pyrophosphorique, décrits dana la littérature chimique déjà citée. Ceci vaut en par- ticulier pour les cas dans lesquels on utilise la composi- tion selon l'invention pour détruire des "souches résistan- tes d'insectes, qui ne sont pratiquement pas affectées par 2501211i l'application des insecticides connus de type composé or- ganophosphoreux, ces souches "résistantes" ayant acquis la capacité de désintoxiquer par leur métabolisme les in- secticides précités. Un autre avantage du nouveau compose et de la nou- velle composition selon l'invention réside dans le fait qu'ils apportent en outre un contrôle total ou presque des acariens nuisibles pour les plantes. Il arrive fréquem- ment que des plantes cultivées soient, en cours de crois- sance, infestées A la fois par des insectes nuisibles et par des acariens nuisibles* par exemple chenilles et mites sur des légumes tels que les plants de tomate, ce qui né- cessitait jusqu'ici l'application d'un insecticide et d'un acaricide pour lutter de façon adéquate contre ces nuisi- bles de familles différentes. Lorsqu'on utilise le nouveau composé ou la composition nouvelle selon l'invention, il ne faut, au contraire, pas d'acaricide à part, le dit com- posé et la dite composition ayant un large spectre d'acti- vité, qui couvre non seulement les propriétés insecticides, mais aussi les propriétés acaricides. Sous un autre aspect encore, l'invention fournit donc un procédé de lutte contre les insectes, les acariens et/ou les nématodes nuisibles en un lieu infesté par eux, procédé qui consiste à traiter les nuisibles ou le lieu infesté avec une quantité du composé de formule (1) ou (1I) suffisante pour détruire efficacement les insectes, acariens et nématodes traités ou infestant le lieu traité. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exem- ples ci-apres. Les exemples 1 et 2 illustrent la prépara- tion des composée nouveaux selon l'invention. Les exemples 3 à 6 illustrent des formulations qui contiennent un de ces nouveaux composés. Les exemples 7 a 14 illustrent les propriétés pesticides de ces nouveaux composés. Exemple 1 Préparation du Composé NI t de formule 2501211' n-C H70 3 % -O-P(OCH3)2 32 O s- On mélange 18,6 g de chlorure de O-n-propyl-N,N- diméthylamidophosphoryle de formule n-C H 0 (CH3) N4, 32 O et 18,0 g de sel de potassium de l'acide O,O-diméthylthio- phosphorique, de formule O=K(OCH3)2 SK avec 50 ml d'acétone et l'on agite le mélange obtenu sous reflux pendant deux heures. On verse la solution réaction- nelle qui en résulte dans 300 ml d'eau et l'on extrait avec ml de benzène ce mélange aqueux. On lave l'extrait dans le benzène avec du carbonate de sodium en solution a- queuse à 5%, puis avec de l'eau, après quoi on sèche sur du sulfate de sodium anhydre et on distille pour éliminer le benzène. On obtient ainsi 27,3 g (rendement 74%) du produit recherché, le P,P-dim&thyl-P'-n-propyl-P'diméthyl- amide de l'acide thiopyrophosphorique. On isole cette hui- le et on la purifie par chromatographie dans une colonne de gel de silice pour obtenir le composé de l'intitulé - sous la forme d'une huile légèrement colorée en jaune ayant un index de réfraction nD = 1,4623. Example 2 Préparation du Composé N 2 de formule n-C H 7O 7 _P--0(OC2 H5)2 (CHi) Ndfl252 32 O S On mélange 18,6 g de chlorure de O-n-propyl-N,N-di- méthylamidophosphoryle et 18,7 g de sel d'ammonium de 1' acide O,Odiéthylthiophosphorique avec 50 ml d'acétone et l'on chauffe au reflux le mélange pour que se produise la réaction, puis on procède de la même manière qu'A 1' Exem- ple I pour obtenir le P,P-diéthyl-P'-n-propyl-P'-diméthyl- amide de l'acide thiopyrophosphorique. Le rendement est de 30,4 g (95%) et le produit se présente sous-la forme d' huile de couleur jaune. On isole cette huile et on la pu- rifie par chromatographie en colonne de gel de silice pour obtenir le composé de l'intitulé sous la forme d'une huile colorée en jaune, dont l'indice de réfraction est n 5=1,4557. Exemple 3 Concentré émulsionnable On mélange uniformément 40 parties (en poids) du Compos& N 2 pr&paré à l'Exemple 2, 20 parties (en poids) d'un agent émulsionnant constitué par le produit de con- densation de l'éthylène-oxyde avec des alcools gras (ven- du dans le commerce sous l'appellation "Solpol 700 H" et fabriqué par la Toho Chemical Industry Company, Japon) et parties(en poids) de xylène pour obtenir un concentré émulsionnable qui, au moment o on l'utilise, peut être dilué avec de l'eau pour donner une émulsion pulvérisable. Exemple 4 Poudre mouillable On broie ensemble et on mélange uniformémentdans un malaxeur 20 parties en poids du Composé N* 14 du Ta- bleau 1, 15 parties en poids silice finement divisée, 3 parties en poids de lignine-sulfonate de calcium, 2 par- ties en poids de polyoxyéthylène-nonylphényléther comme émulsionnant non ionique, 5 parties en poids de terre d' infusoires et 50 parties en poids d'argile. On obtient ainsi une poudre mouillable qui peut être dispersée dans de l'eau au moment de son utilisation. Exemple 5 Poudre à saupoudrer On mélange bien 1,5 partie en poids du Composé N 1 préparé à l'Exemple 1 et 98,5 parties en poids d'argile, puis on soumet le mélange A un broyage pour le diviser en petites particules. On obtient ainsi une poudre à saupou- drer qui peut être appliquée directement avec un disposi- tif connu. Exemple 6 Granules On mélange 5 parties en poids du Composé N 2, 1,5 partie en poids de sulfate de lauryle, 1,5 partie en poids de ligninesulfonate de calcium et 67 parties de kaolin a- vec 15 parties en poids d'eau, après quoi on malaxe dans un malaxeur et on forme des granules dans un granulateur. Les granules ainsi formées sont ensuite séchées dans un séchoir A fluidisation et l'on obtient ainsi des granules qui peuvent être répandues directement sur le sol. Exemple 7 Cet Exemple illustre l'épreuve par laquelle on ap- précie l'activité insecticide de composés contre le téré- brant de la tige de riz. On infeste avec 30 larves de térébrant (Chilo suppressalis) des plants de riz aquatique d'une hauteur moyenne de 50 cm environ, qu'on a fait pousser dans un pot o la surface de la terre est de 1/10 000 are, les dites larves sortant juste des oeufs. 5 jours après, on pulvéri- se sur les plants de riz et sur les larves la composition examinée, préparée en diluant avec de l'eau la poudre mouillable selon l'invention obtenue comme à l'Exemple 4 jusqu'à ce qu'on obtienne la concentration de composé ac- tif indiquée au Tableau 2 ci-après. On applique la compo- sition à l'aide d'un pulvérisateur à raison de 50 ml pour trois pots. 5 jours après la pulvérisation, on diss&que les plants de riz et on compte les nombres respectifs de larves mortes et de larves survivantes pour déterminer le taux de mortalité. On effectue trois fois l'essai pour la môme valeur de concentration de composé actif soumis A 1' épreuve et l'on établit la moyenne des pourcentages de mor- talité obtenus.- Les résultats (exprimés en pourcentage moy- en de mortalité) sont indiqués au Tableau 2. Tableau 2 Mortalité (%) Concentration de composé actif pulvérisé (ppm) Composés soumis a 1' épreuve Composé Ne 1 f 2 Composé n Il I n Iil n n n ff de référence A B C D E F G H I J K L # I " w M M N # If N M Ni I 2501211 ' Tableau 2 (suite) Composé de référence U M Pas de traitement o Les composés 1 à 19 ci-dessus sont identiques à ceux indiqués au Tableau 1. Il en est de m&me pour les composés des autres tableaux du présent mémoire descrip- tif. Composé de référence A: C2H5 Pp(OCH (CH-) N I S :12 o s (cf. Izuvestiia Akademii Nauk SSSR", pages 1038 & 1041 1954, déjà mentionné) Composé de référence B: C2H5O.) 2.P-O-P(OC2H2 (C2H)2N /Il 9 n) (idem) Composé (idem) Composé de référence C: de référence D: (cf. demande de brevet Composé de référence E: C2H 50- P-O-P(OC2H5)2 (CH)2N/ i 2 3 2 S S C2H 5 P-O-P (OC2H5 2 CH'3NH/ S alld.DT-OS 2054189) 2 /CP-O-P(OC2H5) C2sNH 0 S (idem) Composé de référence F: C2H50-. CH 3N 0 (idem) Composé de référence G C2H0.O C2H5 P-O-P(OC3H7)2 CH NH[o / a '7 (idem) 2501211 ' Composé de référence H: (idem) Composé de référence I: C2H50 OCH CH NH" O OC H -i so 3 O S 3 7 CH O. 3 P-O-P(OC2H5) 2 -NH/ i il O S (idem) Composé de référence J: C2H50I OC2H5 (CH) CHNH / P- - (yH42aN- 1 l j'SC3H7- S S (cf. brevet U.S. NO 4 110 440) Composé de référence K: C2HO5- OCH c=%% oc2.5 (C2H5)2 Ir "SCNH7-n S S (idem) Composé de référence L: (idem) C-HO,, -O-- OCH5 C HCHNH- H' i \SC _H_-n CH3 S S 37 Composé de référence M C2H-5 0' O25 p(OC- H) 2 (CH3)2 N/ I1 i2 -0 0 (cf. "Aspirantsk Roboty Nauchn" pages 66 à 69 ú967) Exemple 8 Cet exemple illustre l'épreuve d'estimation de 1' activité insecticide des composés examinés contre le téné- brion rouge (Tribolium castaneum). On place une feuille de papier filtre sur le fond d'une boite de Patri de 9 cm de diamètre et l'on pulvérise sur cette feuille lml de la composition étudiée, qui a été préparée en diluant avec de l'eau le concentré émulsionna- ble obtenu à l'Exemple 3 pour obtenir la concentration de composé actif indiquée au Tableau 3 ci-après. On place en- suite dans la boite vingt ténébrions rouges adultes et 1' on maintient cette boite à une température ambiante cons- 2501211 ' tante de 25 C. 24 heures après, on compte le nombre d'in- sectes morts et on détermine le pourcentage de mortalité. L'épreuve a lieu trois fois pour une valeur donnée de concentration du composé actif étudié et l'on calcule en- suite le pourcentage de mortalité moyen. Les résultats (exprimés en pourcentage moyen de mortalité) sont indi- qués au Tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Mortalité (%) Concentration de composé actif pulvérisé (ppm) Composés soumia à l'épreuve 300 100 Composé NO 1 100 100 n 2 100 100 3 100 100 n 4 100 97 " 5 100 97 " 6 100 100 u 7 100 100 8 100 97 W 9 100 90 100 '97 il 100 1 00 # 12 100 90 13 100 100 14 100 97 " 15 100 100 " 16 100 97 " 17 100 90 " 18 100 97 e 19 100 90 Composé de référence " A 100 60 B 100 67 - C 73 40 n D 100 60 Tableau 3 (suite) Composé de référence " E 100 57 " F 97 40 "G 1001 58 " H 77 43 - TI 83 40 f"J 100 50 " K 100 65 L 100 53 " M 100 50 Pas de traitement O Exemple 9 Cet exemple illustre l'Épreuve d'estimation de 1' effet des composés examin&s dans la lutte contre des "sou- ches résistantes" de Nephotettix cincticeps. On fait pousser jusqu'A une hauteur moyenne de cm des plants de riz aquatique dans un pot de section carrée (6cm x 6cm), fait de chlorure de polyvinyle de couleur noire. On traite ces plants de riz aquatique en les saupoudrant avec une poudre de composé 3elon l'inven- tion prépar&e comme A l'Exemple 5 a des doses de compo- s& actif conformes A celles indiquées au Tableau 4. Après ce saupoudrage, on couvre les plants de riz traités avec une boite cylindrique de 11 cm de diamètre, faite aussi de chlorure de polyvinyle. On lache dans la boite cylindrique o se trouvent les plants traités vingt femelles adultes de Nephotettix cincticeps âgies de trois jours, après qu' une "souche résistante" aux insecticides organophosphoreux connus et à ceux de type carbamate également connus. On maintient le pot o sont cultivés les plants de riz et la boite cylindrique de chlorure de polyvinyle qui le recouvre à une température ambiante constante de 25C. 48 heures après avoir l&ché les insectes, on détermine le pourcenta- ge de mortalité. Il est prévu trois fois la même épreuve pour une valeur donnée de la concentration de composé ac- 2501211 ' tif et l'on fait la moyenne des pourcentages de mortalité obtenus. Les résultats (exprimés en pourcentage de morta- lit& moyen) sont indiqués dans le Tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 Mortalité (%) Dose de composé actif appliqué (g/10 ares) Compos&és soumis à l' &preuve 15 7 5 Compos& Ne 1 100 97 n 2 100 100 " 3 100 100 * 4 100 98 " 5 100 95 " 6 100 100 n 7 100 100 8 100 97 n 9 100 93 " 10 100 97 1il 100 100 u 12 100 98 13 100 100 w 14 100 97 n15 100 100 n 16 100 98 " 17 100 93 *" 18 100 95 u - 19 100 93 3o Composs de référence n" A 90 50 B 73 47 " C 60 13 " D 67 33 " gB 57 20 n" F 60 43 " G 30 O n H 57 23 Tableau 4 (suite) Composés de référence w T43 10 w J 87 20 - " K 93 33 L 90 37 M 67 20 pas de traitement O Exemple 10 Cet exemple illustre l'épreuve d'estimation de 1' effet des composés examinés pour la lutte contre le puce- ron vert de la pêche (Mymus persicae). On cultive de jeunes plants d'aubergine dans un pot de section carrée (6 cm x 6 cm) et on les infeste avec vingt pucerons adultes sans ailes (Myzus persicae) qu'on a élevés pendant plusieurs générations successives. Les plants d'aubergine infestés sont maintenu* à une tempéra- ture ambiante constante Fendant vingt-quatre heures. A- près que les pucerons sur les dits plants ont commencé à se reproduire, on les pulvérise avec la composition étu- di6e, préparée en diluant avec de l'eau le concentré émul- sionnable obtenu comme à l'Example 3 jusqu'à ce qu'on ob- tienne la concentration de composé actif indiquée au Ta- bleau 5 ci-après. La composition est appliquée à raison de 30 ml par pot. On maintient ensuite le pot à une tempé- rature ambiante constante de 25-C. Cinq Jours après la pulvérisation, on compte le nombre de morts parmi les pu- cerons qui infestaient lesplants d'aubergine et on calcule le pourcentage de mortalité. On fait une épreuve triple pour chaque valeur donnée de concentration de composé ac- tif étudié et on établit la moyenne des pourcentages de mortalité obtenus. Les résultats (exprimés en pourcentage de mortalité moyen) sont indiqués au Tableau 5. 2501211' Composés soumis à 1' 6preuve Comrposé N 1 w3 * 4 " 5 " 6 = 7 "* 8 = 9 M 10 " 11 " 12 " 13 * 14 " 15 W 17 * 18 W 19 Tableau 5 Mortalité (%) Concentration de composé actif pulvérisé (ppm) 5 100 100 98 94 90 100 98 94 90 93 100 94 100 94 100 98 93 o100 94 90 Composé n MI II II n n R # de référence A B C D E F G H I J K L 2501211' Tableau 5 (suite) Composé de référence " M 943 pas de traitement O Exemple Il Cet exemple illustre l'épreuve de lutte contre la mouche domestique. On place une feuille de papier-filtre sur le fond d'une botte de Pétri de 9 cm de diamètre et on pulvérise sur le papier-filtre 1 ml d'une composition à étudier, qu' on a préparée en diluant avec de l'eau la poudre mouilla- ble obtenue à l'Example 4, jusqu'tà ce qu'on parvienne A la concentration de composé actif indiquée au Tableau 6 ci- après. On lache dans la boite de Pétri 10 mouches (Musca domestica) adultes, Agées de 4 jours (A compter depuis le moment de leur apparition) et on les y maintient en re- couvrant la botte, qu'on maintient alors dans une pièce A température constante (250C). 48 heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on détermine le pour- centage de mortalité. Chaque épreuve a lieu trois fois pour une même valeur de concentration du composé actif concerné et l'on établit la moyenne des trois pourcenta- ges obtenus. Les résultats, exprimés en pourcentage de mortalité moyen, sont indiqués au Tableau 6 ci-dessous. Tableau 6 Mortalité (%) Concentration de composé actif Composés suis pulvérisé (ppm) Composes sounds a l'épreuve 300 100 Composé N' 1 100 100 " 2 100 100 " 3 100 100 " 4 100 97 " 5 100 93 6 100 100 " 7 100 100 Compos&s soumis à l 'épreuve " 8 a 9 " 10 11' " 12 " 13 - 14 n 15 n 16 N 17 " 18 n 19 Tableau 6 (suite) Composé a n n N NI II I1 I1 Pas de effet que à de référence A B C D E F G H I J K L M traitement o Exemple 12 Cet exemple illustre l'épreuve d'estimation de 1' du composé nouveau dans la lutte contre le tétrany- deux taches. On infeste des plants arrivés au stade de la crois- sance d'une feuille unique, provenant de haricots nains et placés dans un pot de section carrée (6 cm x 6_cm) a- vec des adultes femelles de tétranyque (Tetranychus urticae) qu'on a élevés pendant plusieurs générations. Le nombre de ces acariens par pot est 20. On laisse ces tétranyques pondre des oeufs sur les plants de haricot. Vingt-quatre heures après que ceux-ci ont été infestés, on les pulvérise, eux et les acariens, avec 30 ml par pot de la composition étudiée, préparée en diluant avec de l'eau la poudre mouillable obtenue à l'Exemple 4, jus- qu'à ce qu'on soit parvenu à la concentration de composé actif indiquée au Tableau 7 ci-dessous.On maintient les plants traités dans une pièce à une température ambiante constante de 25-C. Trois jours après la pulyvérisation, on compte le nombre d'acariens morts et d'acariens survivants et on détermine le pourcentage de mortalité de la même manière qu'à l'exemple 10. Chaque épreuve a lieu trois fois pour la même valeur de concentration du composé actif concerné et on calcule ensuite la moyenne des pourcenta- ges de mortalité obtenus. Les résultats (exprimés en pour- centage de mortalité moyen) sont indiqués au Tableau 7 ci- dessous. Tableau 7 Mortalité (%) Concentration de composé actif pulvérisé (ppm) Composés soumis à 1' épreuve 100 50 Composé N 1 100 100 2 100 100 " 3 100 99 n i 100 95 " 5 100 90 " 6 100 100 " 7 100 100 8 100:95 " 9 100 92 2501211 ' Tableau 7 (suite) Compos&s soumis A l'&preuve 100 50 " 10 100 99 1il 100 100 w 12 100 93 " 13 100 100 14 100 92 100 100 16 100 95 17 100 93 18 100 92 19 100 90 Compos de réf&rence A 87 33 " B 78 30 " C 63 23 " D 82 63 " E 75 53 F 60 25 n G 76 27 " H 73 38 w I 85 44 " J 66 37 K 78 29 n L 82 50 " M 77 23 Pas de traitement O Exemple 13 Cet exemple illustre l'&preuve sur des plantes sub- mergées pour estimer l'effet des composés selon l'inven- tion dans la lutte contre le Delphacodes striatella (petit insecte sauteur brun qui vit sur les plantes). On transplante et On cultive des plants de riz aqua- tique à l'état submergé dans un pot dont la terre a une 250.1211 no surface de 1/10000 are. Lorsque les plants ainsi cultivés atteignent le stade o ils possèdent quatre feuilles, on répand A la surface de l'eau qui les submerge les granu- les de composé selon l'invention préparées comme à l'Exem- ple 6, en quantités correspondant à celles indiquées dans le Tableau 8 ciaprès. Il est prévu deux schémas d'épreuve différents: dans le premier, il s'écoule deux jours entre le moment ou l'on répand les granules et celui o on lâche les insectes nuisibles concernés, tandis que dans le se- cond, il s'écoule cinq jours. 2 ou 5 jours plus tard, suivant le cas, on recouvre le pot d'une boite cylindrique en matière plastique, de 10 cm de diamètre et 30 cm de hau- teur. Dans cette botte, on lâche et on maintient 20 adul- tes de Delphacodes striatella. Quarante-huit heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on détermine le taux de mortalité. Chaque épreuve a lieu trois fois pour une valeur donnée de la concentration du composé ac- tif concerné et on établit la moyenne des pourcentages ob- tenus. Les résultats (exprimés en pourcentage de mortalité moyen) sont indiqués au Tableau 8 ci-dessous. Tableau 8 Mortalité () Quantité appliquée de composé actif (g/t0 ares) Schéma avec 2 Schéma avec 5 jour s jours Composés soumis à l'épreuve 200 50 200X 50 Composé NO 1 100 100 100 93 " 2 100 100 100 97 " 3 100 90 97 87 " 6 100 100 100 87 11 100 100 100 93 " 12 100 87 90 73 " 15 100 100 100 97 16 100 90 90 73 Composé de référence - A 100 37 43 10 2501211 ' Tableau 8 (suite) Composé de référence a B 93 27 37 O " C 67 30 23 17 D 100 43 33 10 " E 87 0 13 0 " I 63 10 20 0 n J 80 10 33 0 Pas de traitement) O O Exemple 14 Cet exemple illustre l'épreuve d'estimation de 1' effet des composés examinés dans la lutte contre le Me- loidogyne incognita. On mélange une quantité de sol infesté par le Meloidogyne incognita à une quantité prédéterminée de granules de composé selon l'invention préparées come à l'exemple 6 de façon à obtenir les concentrations de com- posé actif indiquées au Tableau 9. On remue le tout de façon à mélanger uniformément le sol et les granules et on place le mélange dans un pot ayant une surface de 1/5000 are. On sème dans le sol traité et placé en pot graines de tomate par pot. On place les semis de tomate dans une serre. 4 semaines après avoir semé, on retire les racines des jeunes plants de tomate qui se sont for- mées en ayant soin de ne pas les endommager, puis on éva- lue les dég&ts infligés par le nématode aux racines en utilisant le barème suivant: Barème de formation de noeuds aux racines (servant à évaluer les dég&ts commis par lé nématode): 0 pas de formation de noeuds (destruction totale du nuisible 1 légère formation de noeuds observée aux extrémi- tés des radicelles latérales 2 formation de noeuds observée dans les radicelles latérales, mais les noeuds formés ne sont pas en- core reliés les uns aux autres 2501-211 ' 3 formation de noeuds observée sur toute la lon- gueur des radicelles latérales, avec quelques noeuds reliés entre eux 4 formation de noeuds observée dans la racine prin- cipale, avec de nombreux noeuds reliés entre eux dans les radicelles latérales formation d'un très grand nombre de noeuds, les noeuds étant reliés entre eux dans la racine prin- cipale et aussi dans les radicelles latérales (ce qui correspond au schéma "référence" o aucun traitement n'est effectué). L'indice de formation de noeud est calculé est uti- lisant 1 'équation suivante: (valeur attribuée x nombre de racines indice ayant la valeur attribuée) 100 (nombre total de plants soumis à l' 0 preuve) x 5 Chaque épreuve a lieu trois fois pour la même va- leur donnée de concentration du composé actif concerné et l'on établit la moyenne des indices obtenus. Les résultats (exprimés en indice moyen de noeuds de racines) sont in- diqués au Tableau 9. Tableau 9 Indice de formation de noeuds dans les racines (%) Quantité appliquée de composé actif (Kg/10 ares) Composés soumis à l'épreuve 31 Composé N 1 0 9 " 2 0 8 " 6 0 11 " 7 0 14 il 0 9 " 15 0 8 18 2 21 Composé de référence n A 12 62 l B 27 78 Composé de référence N le I J Tableau 9 (suite) Pas de traitement 2501211 ' - REVENDICATIONS - 1.- Composé pesticide organophosphoreux, caractérisé en ce qu'il a pour formule R1O R2 / 11 1Df 4)2 (I) R2X NI--"' Il Il R/ O S dans laquelle R1 est un groupe alkyle inférieur contenant 3 atomes de carbone ou plus et R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou différer les uns des autres et sont chacun un groupe alkyle inf6rieur. 2.- Compos& selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a pour formule R15 _5 R P-O-P(OR4)2 R3Y- o s dans laquelle R1 est un groupe alkyle contenant 3 ou 4 ato- mes de carbone et R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou différer les uns des autres et être chacun un groupe alkyle contenant de 1 A 4 atomes de carbone. 3.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (1) RI1 est un groupe n-propyle, lsopropyle, n-butyle ou isobutyle, R2 est un groupe méthy- le, éthyle ou n-propyle, R3 est un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle et R4 est un groupe mé- thyle, éthyle, n-propyle, isopropyle ou n-butyle. 4.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) R1 est le groupe n-propyle ou isopropyle, R est le groupe méthyle ou éthyle, R3 est le groupe méthyle ou ithyle et Ri est le groupe éthyle. 5.- Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe comprenant: le P,P-diéthyl-P'-n-propyl-P' -diméthylamide de l'acide thiopyrophosphorique, le P,P-diéthyl-P'-n-propylP'méthyléthylamide de l'acide thiopyropho aphoriquet le P,P-diéthyl-P'-npropyl-P'-diéthylamide de l'acide thiopyrophosphorique, et le P,P-diéthylP'-isopropyl-P'-diéthylamide de l'acide thiopyrophosphorique. 6.- Procédé de préparation du composé selon la reven- dication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire ré- agir un halogénure d'amidophosphoryle de formule générale R10 R2 1 -Hal) R3 o dans laquelle R1, R2 et R3 ont les mêmes définitations que dans la formule (I) et Hal est un atome d'halogène, comme le chlore ou le brome, avec un sel de métal alcalin ou un sel d'ammonium d'un phosphorothioate de formule gé- nérale (R40)2SH (III) o dans laquelle R4 a la même définition que dans la formule (I), dans un solvant organique inerte, à use température comprise entre 0 et 120 C. 7.- Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comporte comme ingrédient actif une proportion du composé selon la revendication 1 suffisante pour détruire efficace- ment les insectes, les acariens et/ou les nématodes, en combinaison avec un support acceptable pour le dit ingré- dient. 8.- Procédé de lutte contre les insectes, acariens et/ ou nématodes nuisibles, en un lieu infesté par eux, carac- térisé en ce qu'il consiste à traiter les dits insectes, acariens et/ou nématodes nuisibles ou le lieu susceptible d'être infesté par eux avec une quantité de composé selon la revendication 1 suffisante pour détruire efficacement ces insectes, acariens et/ou nématodes nuisibles.