FR 2510403 A1 19830204 FR 8213086 A 19820727 La présente invention concerne des compositions de mise en forme des cheveux, et plus particulièrement des agents de mise en forme des cheveux qui contiennent des silicones volatils et qui fournissent des propriétés facilitant l'emploi du peigne. Les compositions de mise en forme des cheveux, y compris les liquides de rinçage en crème, sont bien connues des spécialistes pour faciliter le coup de peigne pour les cheveux humides et secs Ces compositions sont typiquement des émulsions aqueuses qui contiennent un composé d'amine quaternaire comme agent principal de mise en forme Le composé azoté quaternaire peut être une ma- tière polymérique ayant plusieurs atomes d'azote quater- naire par molécule ou une molécule ayant au moins une longue chaîne carbonée et une moyenne d'un atome d'azote quaternaire par molécule. Le brevet américain no 3 993 744 de Cella et Coll révèle que l'on peut utiliser des composés catio- niques, comme des composés azotés quaternaires, et des silicones, conjointement à des composés perfluorés dans les compositions de mise en forme des cheveux Les sili- cones spécifiquement décrits par Cella et Coll sont des polyoxyéthylènepolyméthyl-siloxanes qui sont présumés solubles ou dispersables dans l'eau Tant les composés azotés quaternaires que les silicones décrits sont utili- sés en quantités relativement faibles, par exemple à environ 0,05 % en poids de la composition. On sait également que les silicones de poids moléculaire élevé ayant une viscosité supérieure à envi- ron 100 centistokes à 250 C donnent une onctuosité ou un éclat à diverses préparations pharmaceutiques Ceci est montré dans les brevets américains no 2 942 008, 3 594 409 3.824 303 et 4 014 995. Aucun de ces textes n'enseigne ni ne donne à penser que les silicones volatils à faible poids molécu- -2- laire et à basse viscosité de l'invention donneraient la facilité du coup de peigne et l'onctuosité améliorée de la composition lorsqu'on les incorpore dans les composi- tions de mise en forme des cheveux. Il est décrit une composition améliorée de mise en forme des cheveux contenant de l'eau et un agent de mise en forme azoté quaternaire, l'amélioration compre- nant un polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébul- lition atmosphérique d'environ 1500 C à environ 2500 C présent à environ 1 à environ 4 % en poids de la compo- sition Une composition de mise en forme des cheveux particulièrement appréciée est une émulsion d'eau qui comprend d'environ 1 à environ 4 % de polydiméthylcyclo- siloxane ayant un point d'ébullition atmosphérique com- pris entre environ 1500 C et environ 2500 C, d'environ 0,5 à environ 5 % d'un agent de mise en forme des che- veux azoté quaternaire, d'environ 0,5 à environ 10 % d'un alcool gras à longue chaîne ayant d'environ 11 à environ 18 atomes de carbone dans sa chaîne grasse, et d'environ o,l à environ 2 % d'une amidoamine tertiaire; tous ces pourcentages étant basés sur le poids total de la composition L'amidoamine tertiaire est un composé ayant une structure conforme à la formule 1 2 3 R -C(= 0)NH-R -N(R)2 o: R 1 est une chaîne grasse ayant d'environ 11 à environ 17 atomes de carbone; R 2 est un groupe alcoylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone et chaque radical R 3 est un éthyle ou un méthyle. On ne pouvait prévoir que les silicones volatils à faible poids moléculaire et à basse viscosité présente- ment utiles fourniraient l'amélioration générale du coup -3- de peigne ou la sensation d'onctuosité sur le cheveu données par les compositions de mise en forme de l'in- vention Cette découverte était'inattendue car aussi bien un silicone très volatil ayant un-point d'ébullition d'en- viron 1000 C qu'un silicone non volatil à poids moléculaire élevé donnent tous deux aux cheveux une sensation huileuse et de plus mauvaises propriétés globales au moment de pas- ser le peigne. La présente invention concerne des compositions améliorées de mise en forme des cheveux qui contiennent de l'eau et un agent de mise en forme azoté quaternaire. L'amélioration apportée à ces compositions de mise en forme est centrée principalement autour de l'emploi d'environ 1 à environ 4 % en poids d'un silicone volatil, c'est-à-dire d'un polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébullition d'environ 1500 C à environ 2500 C Ces compositions sont de préférence des émulsions stables dans lesquelles l'eau constitue la phase externe, bien que des compositions contenant des phases qui se séparent après qu'on les ait laissées reposer pendant plus d'1 heure environ soient également utiles ici. Les silicones volatils utilisés dans l'inven- tion sont des composés cycliques insolubles dans l'eau ayant en moyenne d'environ 3 à 6 unités répétitives -lo-si(CH 3)27 et bouillant à la pression atmosphérique entre environ 1500 C et environ 2500 C On préfère en particulier les polydiméthylcyclosiloxanes ayant une moyenne d'environ 4 à environ 5 unités répétitives par molécule, le tétramère et le pentamère. Les polydiméthylcyclosiloxanes particulièrement appréciés ont des points d'ébullition aux pressions am- biantes dans un intervalle d'environ 1700 C à environ 2200 C et des viscosités à 250 C d'environ 2 à environ 6 centistokes. Ces matières se trouvent dans le commerce sous les appel- lations de Silicone sf-1173 et Silicone SF-1202 de -4- General Electric, et Silicone 344 Fluid et Silicone 343 Fluid de Dow Corning Corporation, le tétramère étant énuméré en premier dans chaque cas. Les silicones volatils sont de préférence pré- sents dans les compositions de mise en forme des cheveux de l'invention à environ 1 à environ 4 % en poids de la composition On préfère que ces polydiméthylcyclosiloxanes soient présents à environ 1,5 à environ 3 % en poids de la composition de mise en forme. Un fabricant assure-que les silicones volatils sont utiles dans diverses compositions cosmétiques comme les antiperspirants, les déodorants, des laques capillai- res à pulvériser, des produits pour teindre et pour soi- gner les cheveux, des produits en poudre et des produits colorants et des produits en bâtons, et étant donné leur faible viscosité et leur faible tension superficielle, ils donnent une légère sensation soyeuse sur les cheveux et la peau Il est également dit que ces silicones, et un silicone très volatil (hexaméthyldisiloxane, point d'é- bullition = 100 C) sont non graisseux mais fournissent une lubrification subtile Il n'a pas été reconnu par les spécialistes du traitement des cheveux que les silicones volatils décrits ci-dessus, utilisés dans les quantités décrites, fourniraient l'ensemble des avantages de pei- gnage ici observés. Outre l'eau qui constitue typiquement au moins environ 80 % en poids de la composition de mise en forme, ou mieux environ 90 % en poids, et le silicone volatil, les compositions de l'invention contiennent également au moins un agent de mise en forme azoté quaternaire soluble ou dispersable dans l'eau Un alcool gras à longue chaîne est également présent dans les compositions plus appré- ciées, et une amidoamine tertiaire est en outre présente dans les compositions particulièrement appréciées. 2 2510403 -5- Les agents de mise en forme azotés quaternaires sont de préférence présents à environ 0,5 à environ 5 % en poids de la composition comme ingrédient actif De préférence, l'agent de mise en forme azoté quaternaire est présent à d'environ 2 à environ 3 % en poids comme ingrédient actif. Tant les agents de mise en forme azotés quaternaires polymériques ayant plusieurs atomes d'azote quaternaire par molécule que les agents de mise en forme ayant un atome d'azote quaternaire et au moins une longue chaîne azotée par molécule sont utiles ici On préfère les agents de mise en forme ayant un atome d'azote qua- ternaire et au moins une longue chaîne carbonée contenant d'environ 12 à environ 18 atomes de carbone par molécule aux matières polymériques car les polymères tendent à donner aux cheveux un toucher plus graisseux lorsqu'ils sont humides que ce n'est le cas avec les composés à poids moléculaire plus faible. La classe préférée d'agents de mise en forme ayant un atome d'azote quaternaire et une longue chaîne ayant d'environ 12 à environ 18 atomes de carbone par molécule comprend une large gamme de composés Cependant, les agents de mise en forme individuels préférés peuvent être d'une manière générale divisés en trois sous-classes d'après la structure des groupes liés à l'atome d'azote quaternaire, à savoir (a) les composés ayant une longue chaîne carbo- née et trois groupes alcoyles à chaîne courte identiques ou différents contenant 1 ou 2 atomes de carbone, (b) les composés ayant une longue chaîne carbo- née, un groupe benzyle ou deux groupes alcoyles à chaîne courte identiques ou différents ayant 1 ou 2 atomes de carbone, et (c) les composés ayant 2 longues chaînes carbo- nées et deux groupes alcoyles à chaîne courte identiques ou différents ayant 1 ou 2 atomes de carbone. -6- On peut donner comme exemples de la première des sous-classes cidessus les composés comme le bromure de cétyldiméthyléthylammonium, le chlorure de lauryltriméthyl- ammonium et le chlorure de stéaryltri( 2-hydroxyéthyl) ammonium Ces composés se voient attribuer les noms plus courts de Quaternium-17, chlorure de Laurtrimonium et Quaternium-16, respectivement, dans le CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 2 e éd, 1977, publié par la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc, appelé ci-dessous Dictionnaire CTFA. Comme exemples d'agents de mise en forme de la seconde des sous-classes mentionnées ci-dessus, on peut citer le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium et le chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium Ces agents de mise en forme sont appelés chlorure de stéaralconium et chlorure de lauralconium, respectivement, dans le Dictionnaire CTFA. Comme exemples d'agents de mise en forme de la troisième des sous-classes mentionnées ci-dessus, on peut citer le chlorure de distéaryldiméthylammonium et le chlorure de dilauryldiméthylammonium Ces composés sont appelés Quaternium-5 et Quaternium-47, respectivement, dans le Dictionnaire CTFA. On note qu'il n'est pas nécessaire que la longue chaîne carbonés des agents de mise en forme mentionnés ci-dessus soit uniquement ou principalement de longueur unique, c'est-à-dire qu'il n'est pas nécessaire que la longue chaîne soit cétyle, myristyle, lauryle ou stéaryle. On peut utiliser plutôt des agents de mise en forme dont la longue chaîne carbonée contient un mélange de longueurs. Il est commode de préparer des agents de mise en forme de ce genre à partir des matières que l'on trouve dans la nature, comme le suif, l'huile de coco, l'huile de soja, etc, ou à partir de mélanges produits par synthèse. Comme exemples d'agents de mise en forme ayant des lon- -7- gueurs mixtes de chaînes carbonées on peut citer le chlorure de diméthyldi(suif hydrogéné)-ammonium, le chlorure de dialcoyldiméthylammonium o le groupe alcoyle est un groupe saturé se composant surtout de 16 atomes de carbone et le chlorure de N-(sojaalcoyl)-N,N,N-triméthyl- ammonium Ces agents de mise en forme sont appelés Quaternium-18, Quaternium-31 et Quaternium-9, respecti- vement, dans le Dictionnaire CTFA. Les agents de mise en forme polymériques dis- persables ou solubles dans l'eau utiles comprennent ceux qui sont préparés à partir des sels de polydiallyldiméthyl- ammonium comme il est dit dans les brevets américains n 3 288 770 et 3 412 091 On peut préparer ces polymères en polymérisant le chlorure ou le bromure de diallyldiméthyl- ammonium, ou d'autres sels appropriés de diallyldiméthyl- ammonium, en utilisant un radical libre générant un catalyseur de polymérisation, comme un peroxyde ou un hydroperoxyde, puis en employant une résine échangeuse d'anions appropriée Les polymères résultants sont des sels de polydiallyldiméthylammonium, comme le chlorure de polydiallyldiméthylammonium L'homopolymère ainsi produit s'est vu attribuer le nom de Quaternium-40 dans le Dictionnaire CTFA. Le copolymère formé en utilisant l'acrylamide et un sel de diallyldiméthylammonium est également utile ici. Le nom donné par le Dictionnaire CTFA au sel de diallyl- diméthyiammonium copolymérisé avec l'acrylamide est le Quaternium-41. Tant le Quaternium-40 que le Quaternium-41 se trouvent dans le commerce sous les noms respectifs de MERQUAT-100 et de MERQUAT-550 de Merck & Company, INC Le MERQUAT-100 est vendu sous forme de solution aqueuse à % en poids du polymère, et possède une viscosité de Brookfield à 25 C dans un intervalle d'environ 8000- 12000 centipoises (cps) Le MERQUAT-550 est vendu sous la 8- forme d'une solution aqueuse à 8 % en poids de polymère, et a une viscosité de Brookfield à 25 C dans un intervalle d'environ 7500-15000 cps. Un autre polymère azoté quaternaire utile ici est un guar cationique Cette matière possède des groupes 3-triméthylammonium-2-hydroxypropyle liés aux unités mannopyranosyles et galactopyranosyles qui constituent les chaînes de guar; l'ion chlorure étant l'anion habi- tuellement associé au polymère Le nom adopté par la Cosmetic, Toiletry and Fragance Association pour cette matière, bien qu'il n'apparaisse pas dans le Dictionnaire CTFA ci-dessus, est le chlorure d'hydroxypropyltrimonium- guar Un guar cationique approprié est fourni sous le nom de COSMEDIA GUAR C 261 par Henkel, Inc, tandis qu'une matière analogue est vendue sous le nom de JAGUAR C-13-S par Stein, Hall & Company, INC. Un copolymère préparé à partir d'environ 80 % en poids de Nvinylpyrrolidone et d'environ 20 % en poids de N,Ndiméthylaminoéthylméthacrylate, quaternisé avec du sulfate de diméthyle, est également utile ici Cette ma- tière est appelée Quaternium-23 dans le Dictionnaire CTFA. Le quaternium-23 est disponible auprès de la GAF Corpora- tion sous le nom de GAFQUAT-755 et de GAFQUAT-734. Un autre agent de mise en forme polymérique utile ici est un copolymère préparé à partir d'acrylamide et de N,N-diméthylaminoéthylméthacrylate, quaternisé avec du sulfate de diméthyle Les solutions aqueuses à 1 % en poids de ces polymères ont typiquement des viscosités de Brookfield d'environ 35 à environ 1200 cps. Ces copolymères sont appelés'Quaternium-39 dans le Dictionnaire CTFA, etsont disponibles sous le nom de RETEN auprès d'Hercules, Inc Les polymères du commerce comprennent ceux qui sont appelés RETEN SPX-1104, SPX 1105 et SPX 1106. -9- Un autre agent de mise en forme polymérique soluble dans l'eau ici utile est une hydroxyéthyl- cellulose azotée quaternaire ayant une ossature d'unités anhydroglucose ayant des groupes substituants suspendus S portant une charge positive entière espacés le long de l'ossature anhydroglucose Les groupes substituants suspendus sont espacés autour des unités anhydroglucose le long de la chaîne, rendant ainsi les groupes substi- tuants eux-mêmes suspendus et espacés le long de la chaîne Ces dérivés d'hydroxyéthylcellulose contiennent plusieurs groupes azotés quaternaires, chaque unité anhydroglucose ayant de O à 3 groupes azotés quaternai- res; et leur préparation est décrite dans le brevet américain n 3 472 840. Ces dérivés d'hydroxyéthylcellulose cationiques sont appelés Quaternium19 dans le Dictionnaire CTFA, et se trouvent dans le commerce sous le nom de POLYMER JR d'Union Carbide Corporation Les matières actuellement disponibles comprennent POLYMER JR-125, POLYMER JR-400 et POLYMER JR-30 M. Les alcools gras à longue chaîne ayant d'envi- ron 11 à environ 18 atomes de carbone dans la chaine peuvent également être des constituants des émulsions de mise en forme de l'invention Ces alcools peuvent être utilisés seuls, ou mélangés entre eux Lorsqu'il est compris dans les compositions, l'alcool est de préférence présent entre environ 0,5 et environ 10 % en poids de la composition, ou mieux entre environ 2 et environ 5 % en poids. L'alcool laurylique, l'alcool oléylique, l'al- cool myristylique, l'alcool stéarylique, etc et leurs mélanges sont envisages ici En outre, les mélanges d'alcools gras naturels ou de synthèse ayant des longueurs de chaine grasses d'environ 11 à environ 18 atomes de carbone sont également utiles Plusieurs mélanges de -10- ce genre se trouvent dans le commerce, et on en donnera pour exemple la matière contenant un mélange d'alcools de synthèse avec 12 à 15 atomes de carbone dans la chaîne alcoyle vendue sous le nom de Neodol 25 par Shell Chemical Company, et la matière contenant un mélange d'alcools de synthèse ayant des longueurs de chaîne de 12 à 16 atomes de carbone vendue sous le nom d'alcool Alfol 1216 par Conoco Chemicals. On peut utiliser des alcools gras ayant les longueurs de chaîne carbonée envisagées ci-dessus qui sont éthoxylés pour contenir une moyenne de 1 ou 2 moles d'éthylènoxyde par mole d'alcool gras à la place des alcools gras eux-mêmes Comme exemples de tels acides gras éthoxylés utiles, on peut citer le cétyléther d'éthylèneglycol, le stéaryléther de polyoxyéthylène ( 2), etc; les composés donnés en exemple ayant dans le Dictionnaire CTFA les noms de Ceteth-1 et Steareth-2, respectivement. Une amidoamine tertiaire peut également être présente dans les compositions de mise en forme de che- veux de l'invention, et est présente dans les compositions particulièrement préférées à une concentration d'environ 0,1 à environ 2 % en poids de la composition, ou mieux d'environ 0,25 à environ 1 % en poids. Les amidoamines tertiaires utiles ici ont des structures qui se conforment à la formule: R 1-C(=O)NH-R 2-N(R 3)2 o: R 1 est une chaîne grasse ayant d'environ 11 à environ 17 atomes de carbone, R 2 est un groupe alcoylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone et chaque radical R 3 est un éthyle ou un méthyle. -11- Les amidoamines tertiaires utiles données à titre d'exem- ple comprennent les diméthylaminopropylstéaramides, le diéthylaminoéthylstéaramide et le dim 6thylaminopropyl- myristamide On peut également préparer le groupe R 1 des amidoamines tertiaires à partir de matières ayant des lon- gueurs de chaîne différentes, et ainsi le groupe R 1 peut être préparé à partir des acides gras de coco, de soja et de suif, etc. Les compositions de mise en forme des cheveux de l'invention ont commodément un p H approximativement neutre à légèrement acide Ainsi, les agents de mise en forme des cheveux de l'invention ont de préférence des va- leurs de p H d'environ 4 à environ 8, ou mieux d'environ ,5 à environ 6,5. D'autres ingrédients, outre l'eau et les ingré- dients examinés ci-dessus, peuvent également être présents dans la composition de l'invention Ces ingrédients com- prennent, sans s'y limiter, les alcools polyhydriques, comme le propylèneglycol ou la glycérine, les alcools gras hydroxyéthylés ayant d'environ 12 à 18 atomes de carbone dans la chaîne grasse et une moyenne d'environ 15 à environ 30 moles d'éthylènoxyde ajoutée par mole d'alcool, des sels inorganiques comme les chlorures de sodium ou de potassium, des parfums, des colorants, des agents de con- servation, etc Les alcools gras hydroxyéthylés appro- priés comprennent les alcools gras décrits ci-dessus ayant d'environ 11 à 18 atomes de carbone qui contiennent la quantité désirée d'hydroxyéthylation comme le cétyll éther de polyoxyéthylène ( 20), le stéaryléther de poly- oxyéthylène ( 30), le lauryléther de polyoxyéthylène ( 15), le polyoxyéthylène-glycoléther d'alcools gras synthétiques ayant d'environ 11 à 15 atomes de carbone dans la chaîne grasse et une moyenne de 20 moles d'éthylènoxyde par mole d'alcool, et le polyéthylèneglycoléther d'alcools gras contenant surtout du cétyl et du stéaryl-alcool et une -12- moyenne de 20 moles d'éthylène-oxyde par mole d'alcool. Ces alcools gras hydroxyéthylés donnés en exemple ont reçu dans le Dictionnaire CTFA les noms suivants, res- pectivement: Ceteth-20, Steareth-30, Laureth-15, Pareth-15-20 et Ceteareth-20. L'invention est précisée par les exemples qui suivent. EXEMPLE 1 EMULSION DE MISE EN FORME DES CHEVEUX On prépare une composition de mise en cheveux selon l'invention ayant les ingrédients quantités énumérés ci-dessous: Ingrédients 1) Quaternium-31 (actif à 68 %) 2) Cétyl-alcool 3) Silicone 1 volatil 4) Promulgen G 2 ) Diméthylaminopropylstéaramide 6) Propylène-glycol 7) Parfum 8) Chlorure de potassium 9) Panthénol dl ) Acide citrique 11) Solution d'agent de conservation (actif 7 ppm) 12) Eau désionisé q s p. A forme des et les Quantités (% pondéraux) 3,3 3,25 2,0 1,0 0,5 0,5 0,4 0,3 0,1 0,1 0,2 ,OO 1 On utilise un polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébullition de 176 C vendu sous le nom de Silicone SF-1173 par General Electric. 2 Promulgen G est le nom donné par Robinson-Wagner Compahy Inc pour son mélange d'alcool stéarylique et de Ceteareth-20 Le Ceteareth-20 est défini dans le Dictionnaire CTFA comme le polyéthylèneglycoléther -13- d'alcool stéarylique qui se conforme généralement à la formule: R(OCH 2 CH 2)n OH o R représente un mélange de radicaux céthyle et stéaryle,Et n a une valeur moyenne de 20. On prépare l'émulsion de mise en forme par addi- tion de l'acide citrique, du Quaternium-31, du propylène- glycol et du diméthylaminopropylstéaramide à l'eau tout en agitant On chauffe le mélange obtenu à une tempéra- ture de 62,8 C tout en continuant d'agiter Après avoir obtenu un mélange pratiquement homogène, on ajoute de l'alcool céthylique et du Promulgen G tout en agitant, et on élève la température du nouveau mélange à 68,3 C. On continue d'agiter à 68,3 C pendant 30 minutes et on abaisse la température du mélange à 46,1 C On ajoute ensuite du chlorure de potassium tout en continuant d'agiter jusqu'à obtention d'un mélange pratiquement uniforme On ajoute alors tout en agitant du panthénol dl, le silicone volatil, l'huile parfumée et la solution d'agent de conservation On continue d'agiter tout en permettant à la composition de mise en forme des cheveux émulsifiée de se refroidir à 32,2 C, point auquel on emballe la composition. On traite les cheveux avec une composition de cet exemple en suivant les procédés habituels d'évalua- tion du conditionnement des produits La composition donne aux cheveux humides une sensation crémeuse et une bonne facilité de peignage Les études du peignage (exemple 3) indiquent que cette composition confère aux cheveux des propriétés supérieures de peignage et de démêlage à l'état humide et à l'état sec. -14- EXEMPLE 2 EMULSION DE MISE EN FORME DES CHEVEUX B On prépare une seconde composition de mise en forme des cheveux émulsifiée de l'invention contenant les ingrédients et leurs quantités comme indiqué ci-dessous. On prépare cette composition de manière Pratiquement identique à la composition de l'Exemple 1 avec les excep- tions suivantes: Le chlorure de stéarolconium remplace le Quaternium-31, La glycérine remplace le propylèneglycol, Le diéthylaminoéthylstéaramide remplace le diméthylamino- propylstéaramide, Le Promulgen D remplace le Promulgen G, et Le panthénol dl est absent de la composition. Ingrédient 1) Chlorure de stéaralconium (Actif à 20 %) 2) Cétyl-alcool 3) Silicone 1 volatil 4) Promulgen D 3 ) Glycérine 6) Diéthylaminoéthylstéaramide 7) Huile parfumée 8) Chlorure de potassium 9) Solution d'agent de conservation (active 7 ppm) ) Acide citrique 11) Eau q s p. 1 Cf Exemple 1 Quantité (% pondéral) ,5 3,25 0,5 0,4 0,2 0,2 0,08 , 00 3 Promulgen D est le nom donnépar Robinson-Wagner Co, Inc. à son mélange de stéaryl-alcool et de Ceteareth-20. On traite les cheveux avec la composition de cet exemple L'évaluation du traitement indique à nouveau une consistance crémeuse sur les cheveux humides et de bonnes propriétés de démêlage et de peignage résultant de l'application de la présente composition. -15- EXEMPLE 3 ETUDES QUANTITATIVES COMPAREES DE PEIGNAGE On procède à des études quantitatives comparées de peignage en utilisant un appareil de test de tension Instron adapté avec un peigne On utilise pour les déter- minations des boucles de cheveux standard de 152,4 mm de cheveux bruns ou décolorés/ondulés avec une permanente (De Meo Brothers, New York) On mesure la force maximum ou le pic de charge pour passer un peigne à travers la boucle, ainsi que l'énergie totale nécessaire pour passer un peigne à travers la boucle Parmi ces mesures, on pense que la mesure de l'énergie totale fournit une indication plus fiable de la facilité de peignage d'une composition ou de l'aptitude au démêlage parce qu'elle fournit une image totale du peignage plutôt qu'une partie seulement. Dans chaque détermination, une quantité standard de composition de mise en forme proportionnée à la quan- tité qui serait utilisée sur une tête entière est appli- quée à des cheveux humides, qui viennent d'être lavés avec un shampooing, on la laisse au contact des cheveux pendant environ 1 minute puis on l'enlève des cheveux par rinçage avec de l'eau du robinet Les mesures de peignage à l'humidité sont faites directement après l'étape de rinçage, tandis que les mesures de peignage à sec sont faites après que les cheveux aient été équilibrés pendant environ 15 à 24 heures dans une pièce maintenue à 22,20 C et à 60 % d'humidité relative On considère que le premier coup de peigne à travers chaque boucle est une mesure de la facilité du démêlage, tandis qu'un coup de peigne ulté- rieur est considéré comme mesurant les propriétés de mise en forme de la composition. La comparaison des cinq compositions donne ce qui suit: A) Composition pratiquement semblable à celle de l'exemple 1, mais contenant de l'eau à la place du -16- silicone volatil, simulant ainsi un conditionneur capil- laire du commerce; B) Composition de l'Exemple 1; C) Composition de l'Exemple 1 o l'on remplace le silicone volatil de cette composition par un silicone volatil ayant un point d'ébullitioni voisin de 190-2101 C vendu sous le nom de Silicone SF-1202 par General Electric; D) Composition de l'Exemple 1 o le silicone volatil de cette composition est remplacé par un silicone non volatil (polydiméthylsiloxane) vendu sous le nom de Silicone SF-96-50 par General Electric; et E) La composition de l'Exemple 1 o le silicone volatil de cette composition est remplacé par un silicone très volatil (hexaméthyldisiloxane, Peb 100 C) vendu sous le nom de Q 2 1096 par Dow Corning. On note une sensation crémeuse lorsqu'on appli- que les compositions B et C de l'invention aux cheveux humides Les compositions contenant les silicones très volatils et non volatilssemblent et sont ressenties comme quelque peu huileuses sur les cheveux humides. Les données provenant de chaque mesure de l'é- nergie totale ou du pic de force nécessaire pour passer un peigne à travers les boucles sont classées sur une échelle allant de 1 à 5; le nombre 1 étant donné à la valeur la plus faible et le nombre 5 à la valeur la plus élevée On fait alors la somme des classements de toutes les huit déterminations effectuées pour obtenir une image globale de l'efficacité de chaque composition Ainsi, la somme globale la plus faible reflète la composition don- nant les meilleures propriétés-globales de peignage Les classements et les sommes des classements sont donnés aux Tableaux 1 et 2 ci-dessous pour l'énergie totale et le pic de force pour peigner, respectivement. TABLEAU 1 CLASSEMENT DE L'ENERGIE TOTALE POUR PEIGNER Cheveux bruns Cheveux décolorés/ommes Cheveuxompo ondulés par permanentedes Compo des sitionca- sition Humides Secs Humides Secs clas- sements I* S** I S I S I S A 5 5 5 2 1 5 2 3 28 B 1 1 2 1 2 1 3 4 15 C 4 4 1 5 4 4 1 1 24 D 2 3 4 3 5 2 5 2 26 *E 3 2 3 4 3 3 4 5 27 I* = coup de peigne initial, par rapport à la facilité de démêlage S** = coup de peigne ultérieur, par rapport à la mise en forme. m O r%m on C> l IJ TABLEAU 2 CLASSEMENT DU PIC DE FORCE NECESSAIRE POUR PEIGNER Cheveux bruns Cheveux décolorés/ soes cheveuxporuns ondulés par permanente des Compo clas sition Humides Secs Humides Secs sements I* S** I S I S I S A 5 5 2 3 1 5 5 3 29 B 1 1 4 2 2 1 3 4 18 1 C 3 3 1 1 4 4 2 2 20 D 2 4 5 4 5 3 1 1 25 E 4 2 3 5 3 2 4 5 27 * et **, voir Tableau 1 on on -> -P 19- L'examen des Tableaux ci-dessus, et en particu- lier des sommes des classements, montre que les composi- tions de l'invention, B et C donnent une plus grande facilité de peignage global que l'une quelconque des autres compositions étudiées On trouve cette supériorité en mesurant soit l'énergie totale soit le pic de force. Ainsi, l'une ou l'autre des compositions B ou C est la meilleure parmi 7 des 8 déterminations des mesures d'énergie totale (Tableau 1) En outre, les cheveux trai- tés avec les compositions B ou C sont ceux qui ont besoin du moindre pic de force dans 5 des 8 déterminations (Tableau 2). Les résultats ci-dessus montrent les résultats supérieurs et inattendus obtenus lorsqu'on incorpore les silicones volatils de l'invention dans une composition de mise en forme des cheveux Les silicones volatils choisis utiles ici assurent un démêlage supérieur puis une facilité de peignage supérieur aux cheveux bruns et décolorés/ondulés par permanente humides et secs par rapport aux silicones similaires qui sont plus ou moins volatils ( compositions E et D, respectivement), ou lors- qu'on les compare à un conditionneur du type commercial qui ne contient pas de silicone (composition A) En outre, tandis que l'emploi de silicones non cycliques, mais semblables par ailleurs, produit des conditionneurs d'aspect et de sensation huileux, les silicones volatils utiles ici fournisssent des compositions crémeuses agréa- bles lorsqu'on les dispose sur des cheveux humides. EXEMPLE 4 AUTRES ETUDES DE PEIGNAGE QUANTITATIVES COMPA- REES L'efficacité de l'emploi des silicones volatils dans les préparations de mise en forme des cheveux est encore démontrée par une comparaison des forces de pei- gnage entre une première composition ne contenant que de -20- l'eau désionisée et un agent de mise en forme azoté quaternaire et une seconde composition de l'invention contenant les deux mêmes ingrédients avec addition d'un silicone volatil La première composition contient 3,3 % en poids de Quaternium-31 (actif à 68 %) dissous dans l'eau La seconde composition de l'invention contient la même quantité de Quaternium-31 avec 2 % en poids de Silicone SF-1173 (Exemple 1) remplaçant une quantité égale d'eau. On traite des boucles de cheveux décolorées/ ondulées par permanente avec l'une ou l'autre des deux compositions telles que décrites dans l'Exemple 3, les comparaisons étant faites pour les cheveux traités humi- des et séchés On analyse les données concernant le pic de force nécessaire pour passer un peigne à travers les boucles pour la moyenne des six premiers coups de peigne (démêlage et coups de peigne ultérieurs) en utilisant un test t de Student On détermine que les réductions de force en utilisant la composition de l'invention sont signifiantes à au moins 95 % du niveau de confiance Ces données sont reportées ci-dessous au Tableau 3. TABLEAU 3 PIC DE FORCE (EN GRAMMES) * La composition 1 ne contient que de l'eau désionisée et 3,3 % en poids de Quaternium-31 (actif à 68 %>. ** La composition 2 contient de l'eau désionisée, 3,3 % en poids de Quaternium-31 (actif à 68 %) et 2 % de Silicone SF-1173 (Exemple 1). ***On obtient la réduction de force en pourcentage en soustrayant la force obtenue en utilisant la composi- Force de peignage Force de peignage à l'humidité à sec Composition 1 * 11, 27 8,48 Composition 2 ** 7,55 6,01 % de réduction de force *** 33 29 -21tion 2 de celle obtenue en utilisant la composition 1, en divisant le nombre résultant par la force obtenue en utilisant la composition 1 et en multipliant ce nombre par 100. Les données ci-dessus et les réductions du pic de force nécessaires pour passer un peigne à travers la boucle démontrent amplement l'efficacité de l'inven- tion. L'invention a été décrite en se référant à ses modes de réalisation préférés Il est clair pour les spécialistes que l'on peut apporter des modifications et/ou des variations aux compositions sans s'écarter de la portée de l'invention ici exposée L'invention est définie par les revendications qui suivent. -22- REVENDICATIONS 1. Composition de mise en forme des cheveux comprenant une émulsion d'eau, d'environ 1 à environ 4 % en poids de polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébullition atmosphérique d'environ 150 C à environ 250 C, d'environ 0,5 à environ 5 % en poids d'un agent de mise en forme azoté quaternaire, d'environ 0,5 à environ 10 % en poids d'un alcool gras à longue chaîne ayant environ 11 à environ 18 atomes de carbone dans ladite longue chaîne, et d'environ 0,1 à environ 2 % en poids d'une amidoamine tertiaire ayant une structure se conformant à la formule: R 1-C(=O)NH-R 2-N(R 3) o R 1 est une chaîne grasse ayant d'environ 11 à environ 17 atomes de carbone, R 2 est un groupe alcoylène ayant 2 ou 3 atomes de car- bone, et chaque radical R 3 est un éthyle ou un méthyle. 2. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ladite eau comprend au moins % en poids de ladite composition. 3. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ledit polydiméthylpoly- siloxane bout à une température allant d'environ 170 C à environ 220 C à la pression atmosphérique. 4. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ledit polydiméthylcyclo- siloxane est présent à environ 1,5 à environ 3 % en poids de ladite composition. 5 Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ledit agent de mise en forme azoté quaternaire contient un atome d'azote quaternisé et -23- une chaîne carbonée ayant d'environ 12 à environ 18 ato- mes de carbone par molécule. 6. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ledit agent de mise en for- me azoté quaternaire est présent à environ 2 à environ 3 % en poids de la composition. 7. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, oh ledit alcool gras à longue chaîne est présent à environ 2 à environ 5 % en poids de ladite composition. 8. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 1, o ladite amidoamine tertiaire est présente à environ 0,25 à environ 1 % en poids de ladite composition. 9 Composition de mise en forme des cheveux comprenant une émulsion incluant au moins environ 80 % en poids d'eau, d'environ 1,5 à environ 3 % en poids de polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébullition atmosphérique d'environ 170 'C à environ 220 'C, d'environ 2 à environ 3 % en poids d'un agent de mise en forme contenant un atome d'azote quaternisé et une longue chaîne carbonée ayant d'environ 12 à environ 18 atomes de carbone par molécule, d'environ 2 à environ 5 % en poids d'un alcool gras à longue chaîne ayant d'environ 11 à environ 18 atomes de carbone dans ladite longue chaîne, et d'environ 0,25 à environ 1 % en poids d'une amidoamine tertiaire ayant une structure se conformant à la formule: R -C(=O)NH-R -N(R > 2 o R 1 est une chaîne grasse ayant d'environ 1 i à environ 17 atomes de carbone, R 2 est un groupe aleoylène ayant 2 ou 3 atomes de car- bone, et chaque radical R 3 est un éthyle ou un méthyle. -24- 10. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 9, o ladite amidoamine tertiaire est le diméthylaminopropylstéaramide ou le diéthylamino- éthylstéaramide. 11 Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 9, o ledit alcool gras à longue chaîne est choisi dans le groupe constitué par l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leurs mélanges. 12. Composition de mise en forme des cheveux selon la revendication 9, o ledit agent de mise en forme azoté quaternaire est choisi dans le groupe constitué par (a) les composés ayant une longue chaîne carbo- née et trois groupes alcoyle à chaîne courte identiques ou différents contenant 1 ou 2 atomes de carbone liés à l'atome d'azote quaternaire, (b) les composés ayant une longue chaîne carbo- née, un groupe benzyle et deux groupes alcoyle à chaîne courte identiques ou différents ayant 1 ou 2 atomes de carbone liés à l'atome d'azote quaternaire, et (c) les composés ayant deux longues chaînes carbonées et deux groupes alcoyle à chaîne courte iden- tiques ou différents ayant un ou deux atomes de carbone liés à l'atome d'azote quaternaire. 13. Dans une composition de mise en forme des cheveux contenant de l'eau et un agent de mise en forme azoté quaternaire, le perfectionnement comprenant un polydiméthylcyclosiloxane ayant un point d'ébullition atmosphérique d'environ 1500 C à environ 2500 C présent à environ 1 à environ 4 % en poids de ladite composition. 14 La composition de mise en forme selon la revendication 13, o ledit polydiméthylcyclosiloxane est présent à environ 1,5 à environ 3 % en poids de ladite composition et bout entre environ 1700 C et environ 2200 C. 15. Composition de mise en forme selon la revendication 13 sous la forme d'une émulsion ayant de l'eau comme phase externe. -25- 16. Composition de mise en forme selon la revendication 15 contenant en outre d'environ 0,5 à environ 10 % en poids d'un alcool gras à longue chaîne ayant d'environ 11 à environ 18 atomes de carbone dans ladite longue chaîne.