FR 2510103 A1 19830128 FR 8211330 A 19820625 L'invention concerne des herbicides selectifs, de la famille des acides phonoxybenzoïques, ainsi que leur procode de préparation et leur application. On connait des herbicides dérives de l'acide phéno- xybenzo Xque et plus particulièrement de l'acide 5-l 2-chlo- ro-4(trifluoromethyl)phénoxyl-nitrobenzoique connu sous le nom d'acifluorfen. Divers dérivés de ces composés ont déj' Ète propo- sés incluant les esters d'alkyle de cycloalkyle, de thioal- kyle, de phényle, les amides mono ou dialkylés, les chlo- rures d'acide Parmi les brevets américains décrivant de tels composés on peut citer les brevets US 3 652 645, 3 784 635, 3 873 302, 3 983 I 68, 3 907 866, 3 798 276, 3 928 416, 4 063 929. La dénomination chimique des produits dans le pré- sent expose est faite selon la nomenclature française mais en utilisant la numérotation des positions des substituants selon la nomenclature anglosaxonne (nombre place avant le nom du substituant). Malgro le grand nombre de dériv's d'acides phenoxy- benzoïques existant, voire même de simples diphényl-éthers, il est souhaitable de pouvoir disposer encore d'autres her- bicides de ces familles de manire 4 pouvoir résoudre tous les cas possibles de traitements herbicides désirables, no- tamment en préçmergence. Dans le present exposé, on utilise les termes de prélevée et préémergence comme synonymes et les termes de postlevee et postemergence comme synonymes. L'invention a donc pour objet de nouveaux composés herbicides de formule: Y X 2 CO-N-so -R (I) X 1 2 O X 3 _J :35 dans laquelle: Y 1 est un atome d'azote ou un groupe CH=, Y 2 est un atome d'azote ou un groupe -CX 4 =, cette -5 dernière possibilité n'ayant lieu que lorsque Y 1 est un groupe -CH=, X 1, X 2, X 3, identiques ou différents, représentent un atome d'halogne (notamment le chlore, le brome ou le fluor), un groupe polyhaloalkyle notamment trifluoromé- thyle, un groupe cyano ou nitro, un groupe alkyle, alkoxy, SO 2 aikyle, 502 NH 2, nitroso, carboxylate d'alkyle, la partie aikyle de ces radicaux ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, X 4 a les mêmes significations que celles données pour X 1 à X et peut être, en outre, l'atome d'hydrogène, R est un radical hydrocarbon S, substitué ou non, ayant g'n'ralement de 1 à 12 atomes de carbone, notamment un ra- dical alkyle ou aryle, substitue ou non, ou un h Stçrocycle substitué ou non, ayant de 5 4 7 atomes dans le cycle. Y est un groupe hydroxyle ou un atome d'halogène, de pr O- fsrence le chlore. Comme exemples de radicaux R, on peut citer plus particulièrement les radicaux alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; les radicaux aryle, spécialement ph Snyle, non substitués ou substitues par 1 4 radicaux alkyle ayant chacun de 1 4 atomes de carbone, ou par des atomes de chlore ou de brome, ou par des groupes hydroxy, SH, CN, COOH, ou par des groupes alkoxyle, thioalkyle, carboxylate d'alkyle, les parties alkyle de ces radicaux ayant de 1 A 4 atomes de carbone dans la partie alkyle; les groupes alce- nyle et alcynyle ayant de 2 6 atomes de carbone. Parmi les composés de formule (I), une classe tout particulièrement avantageuse est représentée par les compo- ses dans lesquels X 1 et X 2 sont des groupes polyhaloal- kyle ou des atomes d:halog Qne, Y 1 et Y 2 sont ie groupe -CH=, X 3 est le groupe nitro ou un atome d'halogêne. Plus particulièrement sont préférés les composés dans les- quels X 1 est CF 3, X 2 est Cl, X 3 est Cl ou NO 2, Y 1 et Y 2 sont -CH= Il s'agit donc notamment de composes de formule: y I Ci CO-N SO 2-R 3 { ô { ô N 2 (II) CF 3 3 O NO 2 Dans ces composes, on prçfère également ceux pour lesquels R est un groupe alkyle et Y est un atome de chlore. Sur un plan assez général, les composés selon l'in- vention peuvent être le plus souvent prepares à partir de précurseurs de formule: Ys X 2 CO-N-SO 2-R X 14 X (III) 0 X 3 dans laquelle Y' est l'atome d'hydrogène ou un atome de metal alcalin, de preference le sodium, les autres symboles ayant les diverses significations dej données ci-avant. La plupart des composes de formule (III), ou leurs homologues directs, sont dej 4 décrits dans les demandes de brevet européennes No 3416 ou 23 392. Les composes selon l'invention dans lesquels Y est un atome d'halogène se préparent commodément par réaction d'un hypohalogenite sur un précurseur de formule (III) dans laquelle Y' est un atome d'hydrogène ou de métal alcalin. La reaction s'effectue généralement en solution ou suspension aqueuse ou hydroorganique en présence d'un sol- vant miscible avec l'eau tel que les alcools ou les ceto- nes, notamment le méthanol, l'ethanol, l'acétone, la methy- léthylcetone, la m'thyl isobuty-lctone La rçaction s'ef- fectue le plus souvent entre 10 et + 60 OC, de préférence entre 10 et 400 C, le concentration du milieu réactionnel en reactif de formule (III) et produit de formule (I) selon l'invention étant comprise entre 0,5 et 30 % en poids, de preference entrs 2 et 10 %; la quantité d'hypohalogénite mise en oeuvre est géneralement comprise entre 1 et 3 fois la stoechiométrie Le p H, au cours de la réaction est gene- ralement supérieur à 10, de preference supérieur 11,5. Les composqs selon l'invention dans lesquels Y est un groupe hydroxyle se préparent gén Cralement selon le schéma réactionnel suivant dans lequel le symbole Ar repré- sente le radical: X Co- X 2 X 1 o x 3 Y 1 Y 2 Schéma réactionnel Ar-CO Cl + R-502-NHOH 4 Ar-CO-N-SO 2 R Ar-CO-O + HC 1 l puis Ar-CO-N-SO 2 R > Ar-CO-N-SO 2 R (+ Ar COOR) I î Ar-CO-O (+R OH) OH La premiere de ces réactions s'effectue avantageu- sement en présence d'un accepteur d'acide tel que les ami- nes tertiaires, notamment la pyridine. La seconde de ces rçactions qui est une alcoolyse s'effectue par action d'un alcoolate alcalin (ou d'un hy - droxyde alcalin en solution dans un alcool désigne par R 1 OH dans le schéma) Duis Dar action d'un acide fort tel que l'acide chlorydrique. Les composés selon l'invention sont sp O cialement avantageux par leur S 4 lectivit', aussi bien que par leur activité herbicide en préçmergence et postomergence Parmi les cultures susceptibles d'être traitees par les produits de l'invention on peut citer le soja, le coton, le-riz, 1 ' arachide, les céréales, y compris le mais Quelques exemples donnés ci-après à titre non limi- tatif illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique. Exemple 1: Dans 20 cm 3 de solution aqueuse d'hypochlo- rite de sodium titrant 1,5 mole/l d'hypochlorite, et conte- nant de la soude en sorte que le p H est egal A 12, on dis- sout 0,5 g de 5-l 2,4-dichlorophenoxyl-2-nitro-N-methane sulfonyl benzamide (point de fusion: 1810 C) On agite 30 mn 4 200 C On a Joute de l'acide acétique goutte à goutte Jusqu'4 ce qu'on atteigne un p H de 7,5; on poursuit alors l'agitation pendant encore 30 mn. On filtre, lave le precipit' à l'eau froide et sÀche 4 l'air; on obtient 0,3 g de 5-l 2,4-dichlorophonoxy -2-nitro-N-chlrc:o-N-méthanesulfonyl benzamide de point de fusion 161-163 C et de formule: c:i C 1 C 1 4 O c CO-N-SO 2-CH 3 ci O L N O Ce composé comporte une bande d'absorption infra- rouge 1728 cm-1 (bande carbonyle) alors que la bande correspondante sur le réactif de dçpart est A 1 688 cm-1. Exemple 2: Dans 10 litres d'eau on ajoute 4,46 1 d'eau de Javel contenant 1,57 mole/1 d'hypochlorite de sodium et 105 ml de Na OH 30 % en poids en sorte que le p H est 'cal à 12,2. On ajoute progressivement A 18-20 C, sous agita- tion, et en lh 45 mn, 438 g de 5-12-chloro-4-(trifluoro- methyl) phinoxyl-2-nitro-N-mithane sulfonyl-benzamide de point de fusion 215-2180 C et de formule: Cl CO-NH-502-CH 3 CF 3 O NO 2 On poursuit l'agitation pendant 4 h. On neutralise alors en ajoutant progressivement en mn 215 ml d'acide acétique en maintenant la température 18-20 C. On filtre le précipité blanc, on le lave -l'eau, l'essore et le sche sous vide en présence de P 205 On obtient 279 g de 5 2-chloro-4-(trifluorom thyl)phenoxy -2-nitro-N-chloro-N-methane sulfonylbenzamide fondant 4 161162 o C Il est recristallisable dans un mélange éther diethylique/chloroforme et a pour formule: Cl ci CO-N-SO 2-CH 3 CF 3 O NO 2 En résonance magnétique nucléaire il ne présente pas de bande NH et en infrarouge il présente la bande d'absorption du carbonyle 1728 cm 1. Exemple 3 Dans des terrines de 20 cm x 25 cm contenant de la terre, on dispose des espèces de cultures et de mauvaises herbes dans des rangées longues de 10 cm. Les espèces utilisées sont indiquçes dans le tableau (I). Le coton, le mais, le soja et le Xanthium sont semos 4 raison de 4 q 5 graines par rangée. Les espèces plus petites (Abutilon, moutarde sau- vage, amarante, millet d'Italie et sftaire verte) sont se- mees sans compter les graines mais en nombre néanmoins suf- fisant pour former ultérieurement une ligne serrée de plan- tules. L'arrosage initial jusqu'à la période de l'ómer- gence est effectue par-dessus la terre recouvrant les graines. Le traitement de premergence est effectu# moins d'un jour après le semis. Le stade désiré de développement pour les traite- ments de postemergence du coton, du soja, du xanthium, de l'abutilon, de la moutarde sauvage et du chenopode est le stade d'une feuille vraie ou d'une premiere feuille trifo- liee Pour le ma Xs, le stade desiré est une hauteur de 7,5 cm, tandis que pour les graminées le stade désiré est une hauteur de 2,5 cm. L'application des compositions de l'invention est faite par pulvérisation sous une pression de 2,5 bar (= 36 psi) 4 raison de 375 1/ha (= 40 gallons/acre) Les composi- tions pulv'risées consistaient dans un mélange en propor- tions volumiques respectives de 20 cm 3 d'eau et 0,1 % d'agent tensioactif (melange d'éther polyoxyethylenique et d'alkyl (C 6-C 16) benzene sulfonates alcalins). Apres traitement, l'irrigation est faite par subir- rigation pour les plantules ayant d'j 4 émergé et par arro- sage par dessus pour les graines n'ayant pas encore donné de plantules. 2 semaines apres traitement, on fait les mesures d'activité selon une échelle de O à 100 % Pour les mau- vaises herbes cette mesure indique le niveau de destruction; pour les cultures cette mesure indique le degré d'atteinte ou degré de phytotoxicity, la note zoro etant attribuée 4 des plantes dans le même etat que le temoin et la note cent étant attribuée à une complete destruction. En ce qui concerne les doses d'application, la cor- respondance entre unites m'triques et américaines est la S suivante: Livres/acres 10 4 2 1 0,5 0,25 0,125 0,0625 kg/ha 11,2 4,48 2,24 1,12 0, 56 0,28 0,14 0,07 Le tableau (II) donne les résultats obtenus avec les composes des exemples 1 et 2. Exemple 4: Application herbicide, en prélevée des espces vig tales. Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole l'gqre, on s'me un nombre de graines détermine en fonction de l'espace vegétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Apres humidification de la terre, les pots sont traites par pulvérisation de bouillie en quantite corres- pondant à une dose chimique d'application de 500 1/ha et contenant la matiqre active A la concentration désirée. La bouillie a ete préparée par dilution d'une pou- dre mouillable elle même pr'parée partir de 500 g de matire active g d'alkylnaphtalqne sulfonate de sodium g de m'thylène bis (naphtaline sulfonate de sodium) g de silice 390 g de kaolin Selon la concentration en mati're active de la bouillie, la dose de matière active appliquée a ite de 0,25 4 2 kg/ha. Les pots trait's sont ensuite places dans des bacs estines A recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 21 jours à température de 22-24 C sous % d'humidité relative. Au bout de 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots trait's par la bouillie contenant la matire active 4 tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot temoin trait' selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plan- tes traitées par rapport au témoin non traite Un pourcen- tage de destruction egal 100 % indique qu'il y a eu des- truction complete de l'espqce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivan- tes dans le pot trait' est identique à celui dans le pot tfmoin. Exemple 5: Application herbicide, en postlevee des espces vyggtales. Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole leg 4 re, on sème un nombre de graines détermine en fonction de l'esp'ce veg 9 tale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'un couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'4 ce qu'elle donne naissance q une plantule de 4 10 cm de hauteur. Les pots sont alors traites par pulvirisation de bouillie en quantite correspondant 4 une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la mati 4 re active à la concentration dçsirfe. La bouillie a {té preparçe de la même maniîre qu'à l'exemple 4. Selon la concentration en mati 4 re active de la bouillie, la dose de matire active appliquée a 'te de 0,125 4 1 kg/ha. Les pots traités sont ensuite places dans des bacs destines 4 recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus endant lh ours, tepératurede 22 _l O sous 70 % d'humiditf relative. Au bout de 14 Jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traites par la bouillie contenant la matière active tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot timoin traite selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On determine ainsi le pourcentage de Destruction des plan- tes traitees par rapport au témoin non traite Un pourcen- tage de destruction égal 4 100 % indique qu'il y a eu des- truction complete de l'espace végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivan- tes dans le pot trait' est identique i celui dans le pot tfmoin. Les résultats des exemples 4 et 5 sont indiques dans le tableau (III). Ce tableau (III) comprend d'une part des résultats de prçmergence obtenus selon l'exemple 4 et d'autre part des résultats de postemergence obtenus selon l'exemple 5. Les essais réalises montrent donc les proprilths remarquablement avantageuses des composés selon l'inven- tion, aussi bien que des traitements en pré-levée des cul- tures et plus particulièrement du soja et des céréales, que pour le traitement en post-levee notamment du soja et des cirfales Dans le cas du soja, l'activité des composes est particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestie de mauvaises herbes dicotylédones telles que l'Abutilon, le Xanthium et l'Ipomea Dans le cas des céréa- les, l'activité des composés est paticuli 4 rement intéres- sante lorsque cette culture est infestee de mauvaises her- bes dicotylédones, notamment Polygonum, Amarantus, Ambro- sia, Chrysanthenum, Stellaria et Galium. Pour leur emploi pratique, les composes selon l'in- vention sont rarement utilises seuls Le plus souvent ces composts font partie de compositions Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme mati 4 re active un compost selon l'invention tel que dicrit pricfdemment en association avec les supports solides ou il liquides, acceptables en agriculture et les agents ten- sio-actifs également acceptables en agriculture En parti- culier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels Ces compositions font óga- lement partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des Épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des s'questrants, etc ainsi que d'autres matires acti- ves connues 4 propriétés pesticides (notamment insecti- cides, fongicides ou herbicides) ou q proprilths favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à pro- priftts régulatrices de la croissance des plantes Plus genéralement les composes utilisés dans l'invention peuvent être associés q tous les additifs solides ou liquides cor- respondant aux techniques habituelles de la mise en formu- lation. Les doses d'emploi des composes utilises dans l'in- vention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices q éliminer et le degré d'in- festation habituel des cultures pour ces adventices. D'une façon générale, les compositions selon l'in- vention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'in- vention, de 1 % 4 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 q 20 % environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Selon ce qui a dj J éte dit les composes utilises dans l'invention sont généralement associes 4 des supports et Éventuellement des agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le present expose, on dfsigne une matire organique ou minérale, naturelle ou'. synthétique, avec laquelle la matiqre active est associe pour rauiliúer son application sur la plante, sur des grai- nes ou sur le sol Ce support est donc generalement inerte 25.10103 et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante trait'e Le support peut être solide (argiles, sili- cates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau; alcools, notam- ment le butanol; esters, notamment l'acétate de méthyl- glycol; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isopho- rone; fractions de petrole; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques; hydrocarbures chlores aliphatiques, notamment le trichloroethane, ou aro- matiques, notamment les chlorobenzqnes; des solvants hy- drosolubles tels que le dimithylformamide, le dimithylsul- foxyde, la N-mithyl-pyrrolidone; gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut être un agent emulsion- nant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ioni- que ou un mélange de tels agents tensioactifs On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides ph'nol- sulfoniques ou naphtalqnesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phenols substitues (notamment des alkylphenols ou des arylphenols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dirivis de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phospho- riques d'alcools ou de phénols polyoxyithyls, des esters d'acides gras et de polyols, les d'rives A fonction sul- fates, sulfonates et phosphates des composés precedents La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la mati're active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vec- teur de l'application est l'eau. Pour leur application, les composes de formule (I) se trouvent donc generalement sous forme de compositions; ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous' des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ( 4 teneur en composé de formule (I) pouvant aller jusqu'I 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par impré- * gnation d'un support granule, par granulation 4 partir d'une poudre (la teneur en compos' de formule (I) dans ces granules {tant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Les compositions solides contiennent le plus souvent 20 4 % de matire active. Comme formes de compositions liquides ou destinées constituer des compositions liquides lors de l'applica- tion, on peut citer les solutions, en particulier les con- centres fmuisionnables, les émulsions, les suspensions con- centrees, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre 4 pulvériser), les granules autodispersibles et les pâtes. Les compositions liquides contiennent le plus sou- vent 10 A 80 % de matière active. Les concentres emulsionnables ou solubles compren- nent le plus souvent 10 4 80 % de matière active, les emul- sions ou solutions prêtes l'application contenant, quant elles, 0,01 4 20 % de matire active En plus du solvant, les concentres 'mulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 4 20 % d'additifs appropriés, comme des sta- bilisants, des agents tensioactifs, des agents de pinitra- tion, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhfsifs. 'A partir de ces concentres, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions ou solutions de toute concentration disirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les végétaux. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentres imulsionnables: mati 4 re active 250 g alkylphenol polyithoxyll 30 g alkylarylsulfonate de calcium 50 g coupe de distillation du pétrole, distil- lant entre o 60 et' i S;^C 670 g Autre formule: matitre active 350 g huile de ricin polyethoxyle 60 g alkylarylsulfonate de sodium 40 g cyclohexanone 150 g xylqne 400 g Autre formule: matière active 400 g alkyl phçnol polyethoxylf 100 g éther méthylique de l'ithylne glycol 250 g coupe pétroliire aromatique distillant entre 160-185 C 250 g Autre formule: mati 4 re active 400 g phosphate de tristyrylphenol polythoxyle 50 g phosphate d'alkylphenol polyithoxyl' 65 g alkyl benzqne sulfonate de sodium 35 g cyclohexanone 300 g coupe pçtroliqre aromatique distillant entre 160-185 C 150 g Autre formule: matire active 400 g/1 dodicylbenz 4 ne sulfonate alcalin 24 g/1 nonylph'nol oxyethyli 4 10 molecules d'oxyde d'éthylne 16 g/1 cyclohexanone 200 g/l solvant aromatique q s p 1 litre. Selon une autre formule de concentre emu Isionnable, on utilise: matire active 250 g huile veg tale çpoxydée 25 g mfiange de sulfonate d'alcoylaryle et d'çther de polyglycol et d'alcools gras 100 g dimçthylformamide 50 g xy 14 ne 575 g Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière 4 obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matiïre active, de 0,5 4 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de O 4 10 % d'additifs appropries, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des - stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matire active est peu soluble ou non soluble: certai- nes matires solides organiques ou des sels miniraux peu- vent être dissous dans le support pour aider 4 empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de sus- pension concentre: matière active 50 g phosphate de tristyrylph'nol polyithoxyle 50 g alkylphenol polyithoxyli 50 g polycarboxylate de sodium 20 g 'thyl'ne glycol 50 g huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g polysaccharide 12,5 g eau 316,5 g Les poudres mouillables (ou poudre 4 pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contien- nent 20 4 95 % de mati 4 re active, et elles contiennent ha- bituellement, en plus du support solide, de O A 5 % d'un agent mouillant, de 3 q 10 % d'un agent dispersant, et, quant c'est nécessaire, de O 4 10 % d'un ou plusieurs sta- bilisants et/ou autres additifs, comme des agents de péné- tration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colo- rants, etc A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables: sde calcium (dfloculant) 5 % lignosulfonate de calcium (déflocu 1 ant) 5 % isopropylnaphtal 4 ne sulfonate (agent mouillant anionique) silice antimottante -kaolin (charge) Un autre exemple de poudre mou donné ci-aprqs: matire active alkylnaphtalène sulfonate de sodium lignosulfonate de sodium silice antimottante kaolin illable 1 % % 9 % 4 80 % est % 2 % 2 % 3 % 13 % Un autre exemple de poudre mouillable est donne ci-apr 4 S: matire active 50 % alkylnaphtaline sulfonate de sodium 2 % mithyl cellulose de faible viscosité 2 % terre de diatomées 46 % Un autre exemple de poudre mouillable est donn' ci-apres: matire active 90 % dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 % silice synthétique 9,8 % Une autre b'composition de poudre 4 pulvériser utilise les constituants suivants: matire active 400 g lignosulfonate de sodium 50-g dibutylnaphtalne sulfonate de sodium 10 g silice 540 9 Une autre composition de poudre 4 utilise les constituants suivants: mati 4 re active isooctylphinoxy-polyoxyethyline-ithanol m'lange 'quipondfral de craie de Champagne et d'hydroxyethylcellulose aluminosiiicate de sodium kieselguhr pulveriser 4 25 % 250 g g g g g % Une autre composition de poudre puivçriser 4 10 % utilise les constituants suivants: matière active 100 g mflange de sels de sodium de sulfates d'acides gras saturés 30 g produit de condensation d'acide naphtaline sulfonique et de formaldehyde 50 g kaolin 820 g Pour obtenir ces poudres 4 pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les mati'res actives dans des mélangeurs appropries avec les substances addi- tionnelles ou on impr 4 gne la mati 4 re active fondue sur la charge poreuse et on broie avec des moulins ou autres bro- yeurs appropries On obtient par l des poudres 4 puive- riser dont la mouillabilitt et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau toute concentration dosiree et cette suspension est utilisable trs avantageusement en particulier pour l'ap- plication sur les feuilles de végétaux. Les granules "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable"; il s'agit plus exactement de granules fa- cilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sen- siblement voisine de celle des poudres mouillables Ils peuvent être prepares par granulation de formulations dç- crites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matire active finement divisee avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 4 %,, ou de solution aqueuse de dispersant ou de liant, puis sechage et tamisage), soit par voie S 4 che (compactage puis broyage et tamisage). A titre d'exemple, voici une formulation de granule autodispersible: mati 4 re active 800 g alkylnaphtal 4 ne sulfonate de sodium 20 g méthylène bis naphtalène sulfonate de sodium 80 g kaolin 100 g A la place des poudres mouillables, on peut réali- ser des pâtes Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables 4 celles des poudres mouillables ou poudres A pulvériser. Comme cela a dij 4 été dit, les dispersions et jmul- sions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concen- tr' emulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la prfsente invention Les émulsions peuvent être du type eau-dans- l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures 4 désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, des doses qui sont génfralement de l'ordre de 100 4 1 200 litres de bouillies 4 l'hectare. Les granulés destinés 4 être disposés sur le sol sont habituellement prepares de mani 4 re qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation De préférence, les granules contiennent i 4 25 % de matière active et O 4 % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modi- fication 4 libération lente,' des liants et des solvants. Selon une exemple de composition de granulé, on utilise les constituants suivants: mati're active 50 g propyl'ne glycol 25 g argile (granulométrie: 0,3 4 0,8 mm) 925 g Comme indiqué plus haut, l'invention concerne fga- lement un procèdi de désherbage de cultures, notamment les céreales telles que le blé ainsi que le soja, selon lequel on applique sur-les plantes et/ou sur le sol de la zone is a culte Une d UO'Ia o I N S _ u non po-s_ S e vis de la culture concernée d'au moins un des composvs se- ion l'invention Ceux-ci sont utilises pratiquement sous forme des compositions herbicides selon l'invention qui ont ftf décrites ci-avant Gén'ralement des quantités de mati- re active allant de 0,01 à 5 kg/ha, de preference de 0,1 2 kg/ha, donnent de bons résultats, etant entendu que le choix de la quantit C de matière active utiliser est fonc- tion de l'intensité du problqme 4 résoudre, des conditions climatiques et de la culture considéree Le traitement peut être effectuó soit en prélevée (= pre-emergence) des cul- tures et adventices, ou en prsemis des cultures avec in- corporation dans le sol (cette incorporation est donc une opération complémentaire du procede de traitement de l'in- vention), soit en postlevee (= post-emergence) D'autres modes de mise en oeuvre du procede de traitement selon l'invention peuvent encore être utilises: ainsi on peut appliquer la matire active sur le sol, avec ou sans incor- poration, avant repiquage d'une culture. Le procèd' de traitement de l'invention s'applique aussi bien dans le cas de cultures annuelles que dans le cas de cultures perennes; dans ce dernier cas, on préfire appliquer les matières actives de l'invention de manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures. TABLEAU I Nom Français Nom Amiricain Nom Latin Abreviation mais Field corn CN Coton Cotton CT Cultures Bli Wheat WT Riz Rice RI Soja Soybean SB Panisse Barnyardgrass Echinochloa BYG crus-galli Sftaire Giant foxtail Setaria faberii GTF Sitaire verte Green foxtail Setaria viridis GF Digitaire Crabgrass Digitaria CG sanguinalis Velvet leaf Abutilon VL theophrasti Millet d'Italie Foxtail millet Setaria italica FM Mauvaises Cocklebur Xanthium CB herbes pennsylvanicum Moutarde sauvage Wild mustard Sinapis arvensis WM Amarante Pigweed Amaranthus PW retroflexus Liseron pourpre Morningglory Ipomea purpurea MG (annual) Prickly sida Sida spinosa PS Folle avoine Wild oat Avena fatua WO Renouje liseron W Vild buckwheat Polygonum convolvulus Ambroisie Ragweed Ambrosia artemisiifolia 0 oz 01 Oú 01 oz 06 oz Oú 01 9 SIO qsod 1 01 O O oz op 09 06 OZ OL O 9 SIO 9 xd 1 OC O cri O O OZ OS 06 001 OT Cg OC oz oz t'T'O 01 O Ol O O OZ 09 06 OOT OL 09 09 OZ az O ce Oz CE O O 09 09 06 001 001 06 09 OL O ú q S 'O -4 s Od z cc ce oz O O 09 ce 06 ODT 001 001 09 OL O L ZT IT ce O O oz al OB oz OOT OOT 06 06 09 os t T O 0 OE 00 T 09 00 T 00 T 00 T 001 00 T 00 T 9 z O qold Z Crl ce 001 OOT OOT COT OOT OOT 00 T C)OT 95 10 os COE Op oz OOT OOT OOT 001 OOT 01 06 001 ZI "I qsocl ald im I las ND JD Sd D 14 ma NM GD IA M JJID M etvfix no -oexa$T sexn;Tn D saqxelq souje Anum ue ego(l aid uolas en C) C> Ln r 4 Il C 4, (II) nvalâii- TABLEM (Ill) 0,5 0,25: i 0,5 0,25 0,125 f 90 60 f O 10-0 foo loo loo 100 100 go 60 30 100: O o 100 100 loo 100 - loo 100 100 100 loo go so loo 100 100 100 loo loo 100 loo loo loo loo 100 100 80 80 80 80 100 100 loo 100 100 - loo 100 loo 100 loo loo 100 - loo loo loo 160 100 loo 100 100 50 100 100 90 90 100 lon 100 100 100 100 :-Setirie Viridis loo loo loo go go 80 lo -80 80 10 80 60 100 100 80 20 O 100 100 100 100 100 :S.inapis 100 100 100 100 100 100 100 J 100 100 Ga.Li um 100 100 100 90 -90 90 10 :blé 80 60 10 10 10 O O 20 10 10 O O O :mais 50 20 10 O :Co Ton 0 O O 0 20 O O O :Cyperus 80 O 60 20 O O REVENDICATIONS 1) Composts caractérises en ce qu'ils ont pour formule: Y X 2 CO S 02-R X O X 3 r 2 dans laquelle: Y 1 est un atome d'azote ou un groupe -CH=, Y 2 est un atome d'azote ou un groupe -CX 4 =, cette dernire possibilité n'ayant lieu que lorsque Y 1 est un groupe -CH=, -X X, X 2, X 3, identiques ou différents, représentent un atome d'halogqne ou un groupe polyhaloalkyle, cyano, nitro, alkyle, alkoxyle, alkylsulfonyle, -502 NH 2, nitroso, carboxylate d'alkyle. X 4 est l'atome d'hydrog'ne ou a l'une des significa- tions données par X 1 i X 3. Y est un groupe hydroxyle ou un atome d'halogqne. R est un radical hydrocarbon S, substitue ou non, ou un hitirocycle substitue ou non 2) Composes selon la revendication 1 caractérises en ce que X 1 est C 1 ou CF 3 X est C 1 l Y 1 et Y 2 sont -CH= X 3 est Cl ou NO 2 3) Compos's selon l'une des revendications 1 ou 2 carac- terises en ce que X 1, X 2 et X 3 sont tels que le ou les groupes alkyle qu'ils contiennent ont de 1 4 4 atomes de carbone, et que R est un radical hydrocarboni ayant de 1 b 12 atomes de carbone ou un h 6 térocycle ayant de 5 7 atomes dans le cycle. 4) Composés selon l'une des revendications 1 q 3 caracté- risés en ce que Y est Cl ) Composes selon l'une des revendications l à 4 caracté- risés en ce que R est un radical alkyle ayant de i à 4 ato- mes de carbone; ou un radical phényle, non substitué ou substitue par 1 4 radicaux alkyle ou par des atomes de chlore ou de brome, des groupes hydroxyle, SH, CN, COOH, ou par des groupes alkoxyle thioalkyle, carboxylate d'alkyle; ou un groupe alcinyle ou alcynyle. 6) Procedé de préparation de composes sslon l'une des revendications 1 à 5 dans la formule desquels Y est un atome d'halogqne caractérisé en ce qu'on fait réagir un hypohalog'nite sur un compose de formule Y ' X CO-N-SO 2-R dans laquelle Y' est un atome d'hydrog ne ou un atome de métal alcalin -7) Procède selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'on opqre en milieu aqueux entre -10 et + 60 C,-la concen- tration du milieu réactionnel en réactif de formule (III) et produit de réaction étant comprise entre 0,5 et 30 % en poids et le p H étant supérieur 10 l 8) Procède selon l'une des revendications 6 ou 7 caracté- risé en ce que la température est comprise entre 10 et 40 C et que la concentration est comprise entre 2 et 10 % et que le p H est supérieur q 11,5 9) Compositions herbicides caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active un composé selon l'une des revendications 1 à 5, cette matiqre active étant en asso- ciation avec au moins un support inerte acceptable en agri- culture ) Compositions selon la revendication 9, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 q 95 % en poids de mati 4 re active. 11) Compositions selon l'une des revendication 9 ou 10 caractfrisées en ce qu'elles sont liquides et qu'elles con- tiennent 10 4 80 % de mati'res actives. 12) Compositions selon l'une des revendications 9 ou 10, caracterisées en ce qu'elles sont solides et contiennent 20 4 95 % de matières actives. 13) Compositions selon l'une des revendications 9 q 12, caracterisees en ce qu'elles contiennent 0,1 4 20 % d'agent tensioactif. 14) Procfdi de désherbage des cultures, caractérisé en ce qu'on applique une quantite efficace d'une matière active selon l'une des revendication 1 5. ) Procfdé selon la revendication 14, caractérise en ce qu'on applique la composition sur une culture de soja in- festfe ou susceptible d'être infestée par au moins l'une des mauvaises herbes Abutilon, Xanthium et Ipomea. 16) Procfdé selon la revendication 14, caractérisi en ce que la culture est une culture de c'réales infestée ou sus- ceptible d'être infestte par au moins l'une des mauvaises herbes, Polygonum, Chrysanthenum, Amarantus, Stellaria, Gallum. 17) Procfdf selon l'une des revendications 14 à 16, carac- terisf en ce que le compost de formule (I) est applique raison de 0,1 4 2 kg/ha.