FR 2505316 A1 19821112 FR 8207821 A 19820505 Milieu pour peinture servant à appliquer une décoration de surglaçure sur de la porcelaine et peinture de surglaçure à base de ce milieu. La présente invention concerne un milieu pour peinture servant à appliquer une décoration de surglaçure sur de la porcelaine. Dans l'industrie céramique, la peinture de surglaçure a été jusqu'ici appliquée au moyen d'un milieu pour peinture dont les principaux ingrédients sont les huiles grasses et l'essence de térébenthine et qui peut en outre contenir divers solvants organiques et d'autres substances organiques de composition indéterminée, par exemple du goudron Ces agents de peinture connus ont de sérieux inconvénients, en partie du fait d'une composition irrégulière qui est due à la variation de l'origine de la térébenthine, et en partie du fait des risques pour la santé et de l'odeur irritante. Ces dernières années, l'attention portée aux risques pour la santé s'est accrue et maintenant il y a des prescriptions de limites minimum en contenu dans l'air, en particulier des constituants de la térébenthines telles,que l'on ne peut utiliser les milieux pour peinture traditionnels que si, en même temps, il y a un important changement d'air dans les lieux. Par conséquent, il existe un besoin d'un milieu pour peinture qui ne présente pas de risques pour la santé et qui soit composé de constituants bien définis de sorte que l'on puisse lui attribuer des propriétés constantes Cependant, il y a de grandes difficultés à fournir un tel milieu du fait des propriétés très spéciales nécessitées par une peinture de surglaçure et qui entre autres exigent que cette peinture adhère à la glaçure, sèche rapidement en une pellicule dure et brillante, ne pose pas de problèmes d'évaporation et de com- bustion des composants, qui pourraient conduire à un écaillage et à un fendillement de la décoration en séchant et brûlant, qu'elle ne donne pas lieu à une réaction ionique entre la couleur et le milieu ayant pour résultat la coagulation et la formation de grumeaux, qu'elle ne mousse pas et par ailleurs qu'elle soit de nature telle, que les auxiliaires de décoration soient faciles à nettoyer De plus, un nouveau milieu pour peinture doit avoir de préférence les mêmes qualités techniques que les milieux connus à base d'huile et de solvants orga- niques afin que le peintre n'ait pas de difficultés pour passer d'un milieu à un autre Parmi les qualités qui sont particulièrement importantes pour l'utilisateur, il y a par exemple la bonne humidité, la possibilité de peindre plusieurs fois par-dessus la peinture existante, et la possibilité de changer une touche de pinceau en la reprenant, entre autres en enlevant la peinture. On a maintenant trouvé que toutes ces conditions sont remplies par le milieu de peinture selon l'invention qui comprend: -40 % en poids de polyvinylpyrrolidone ou un m Gange de polyvinylpyrrolidone et d'oxyde de polyéthylène aqueux, -85 % en poids d'éthylèneglycol et/ou de propylèneglycol, et éventuellement de l'eau. Ce milieu de peinture est miscible dans l'eau et quand des variations de l'ombre de la couleur doivent être faites, l'utilisateur peut donc employer soit de l'eau, soit le milieu pour peinture ou les deux pour la dilution. Il est connu par la description du brevet US no 4 261 749 d'utiliser l'oxyde de polyéthylène et la polyvinyl- pyrrolidone dans un milieu pour l'impression de couleurs sur des articles en céramique, mais les deux produits sont ici utilisés en mélange avec une cire et le milieu est si visqueux qu'il ne peut pas être appliqué comme milieu de peinture mais seulement comme milieu d'impression. Selon l'invention, le milieu pour peinture peut de plus de manière appropriée contenir jusqu'à 5 % en poids de tensio-actif non-ionique Cela a l'avantage de donner au milieu des propriétés tensio-actives anti-mousseset anti- répulsives. Une autre réalisation avantageuse du milieu est caractérisée par le fait qu'elle contient en plus 2 '505316 jusqu'à 20 % en poids de butyldiglycol, et jusqu'à 5 % en poids de glycérol. Le butyl-diglycol (éther monobutylique de diéthylène- glycol) augmente l'effet lubrifiant du milieu et la précision avec laquelle le coup de pinceau peut être donné et il com- munique aussi un effet anti-répulsif Comme le produit commu- nique de la sécheresse, on peut ajouter une petite quantité de glycérol pour contrebalancer cet effet. La polyvinylpyrrolidone utilisée a de préférence un degré de polymérisation de 9-9000, et l'oxyde de polyethylene utilisé a de préférence un degré de polymérisation de 10- 000 et est mieux utilisé en solution aqueuse à 25 % Ces deux constituants donnent au milieu à peu près les mêmes propriétés, c'est-à-dire la viscosité et les propriétés lubrifiantes, et ils sont tous deux éliminés par combustion à basse température sans laisser de résidus nuisibles, et ils ont pour effet que les pinceaux ne perdent pas leur sou- plesse La différence est due au fait que l'oxyde de poly- éthylène donne une pellicule qui est légèrement plus mate que celle obtenue avec la polyvinylpyrrolidone. L'éthylèneglycol et le propylèneglycol agissent dans le milieu comme solvants et comme régulateurs de la vitesse de séchage Le propylèneglycol donne un temps de séchage légèrement plus court et une pellicule légèrement plus mate que l'éthylèneglycol. L'invention concerne aussi une peinture de surglaçure à base du milieu décrit ci-dessus, peinture qui-consiste en un mélange d'au moins 30 % de matière colorante et d'au plus % de milieu pour peinture La composition exacte de la couleur dépend de la nature de la matière colorante et de la technique du peintre La matière colorante peut être des oxydes et de l'or et des composés auro-organiques. L'invention est illustrée en outre par les exemples descriptifs et non limitatifs suivants dans lesquels les pourcentages sont exprimés en poids. 4- : 2505316 Exemple 1 Un milieu approprié pour la peinture de surgalaçure, par exemple le revêtement, a la composition suivante: Polyvinylpyrrolidone ( 450) 30 % Ethyleneglycol 70 % Exemple 2 Un milieu utilisé dans le même but que le milieu de l'exemple 1 a la composition suivante: Polyvinylpyrrolidone ( 450) 32 % Propylèneglycol 68 % Exemple 3 Un milieu qui convient pour la décoration de sur- f glaçure avec de petits espaces de décoration o l'on obtient une surface ferme et brillante de la pellicule séchée, a la composition suivante- Polyvinylpyrrolidone ( 450) 28,5 % Ethylèneglycol 66,5 % Tensio-actif nonionique 5,0 % 2 O polymère séquencé d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant la formule: HO-(CH 2-CH -O) (CH-CH 2-O) y (CH 2-CH 2-) z H CH 3 dans laquelle x, y, et z ont des valeurs telles que le poids moléculaire total est de 2000 dont environ 1750 sont cons- titués par l'oxyde de propylène et environ 250 par l'oxyde d'éthylène. Exemple 4 Un milieu utilisé dans le même but que le milieu de l'exemple 3 a la composition suivante: Polyvinylpyrrolidone ( 450) 10,0 % Oxyde de polyéthylene 4,6 % Eau 13,9 % Ethyleneglycol 66,5 % Tensio-actif nonionique 5,0 % * le même que dans l'exemple 3. Exemple 5 Un milieu qui convient pour des demandes de décorations de surglaçure qui comprennent beaucoup de couleurs qui se chevauchent et de grands espaces o la vitesse de séchage ne doit pas être trop élevée, par exemple un milieu utile pour le revêtement et le fond, a la composition suivante: Polyvinylpyrrolidone ( 450) 25,2 % Ethylèneglycol 58,8 % Tensio-actif nonionique 1,5 % Butyl-diglycol 13,2 % Glycérol 1,3 % le même que dans l'exemple 3. Exemple 6 Un milieu utilisé dans les mêmes buts l'exemple 5 a la composition suivante: Polyvinylpyrrolidone ( 450) 16,8 % Oxyde de polyéthylene 2,1 % Eau 6,3 % Ethyleneglycol 58,8 % Tensio-actif non-ionique 1,5 % (comme dans l'exemple 3) Butylglycol 13,2 % Glycérol 1,3 % Exemple A Une peinture pour décoration composée en mélangeant 80 % de couleur suivante: que l'agent de de surglaçure verte est ayant la composition Cr 203 14,5 % Coo 3,7 % Pb O 63,8 % Si O 2 12,0 % B 203 6,0 % avec 20 % du milieu décrit dans l'exemple 3 La nuance de la couleur est réglée par addition d'eau comme diluant. Exemple B Une peinture pour décoration de surglaçure rouge est composée en mélangeant 60 % de couleur ayant la composition suivante: Fe 203 Pb O Si O 2 B 203 ,0 % ,0 % 13,0 % 7,0 % avec 40 % du milieu décrit dans l'exemple 4 La nuance de la couleur est réglée par addition d'eau comme diluant. Exemple C Une décoration or de surglaçure est composée en mélangeant 60 % d'or colloïdal avec 40 % d'un milieu tel que décrit dans l'exemple 6 On utilise l'eau comme diluant selon la nature de la décoration. ;l Il REVENDICATIONS 1 Milieu pour peinture servant à appliquer une décoration de surglaqure sur de la porcelaine, caractérisé par le fait qu'il comprend: 15-40 % en poids de polyvinylpyrrolidone ou d'un mélange de po- lyvinylpyrrolidone et d'oxyde de polyethylène aqueux, -85 % en poids d'éthylèneglycol et/ou de propylèneglycol et éventuellement de l'eau. 2 Milieu pour peinture selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient aussi jusqu'à 5 % en poids de tensio-actif non-ionique 3 Milieu pour peinture selon les revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il-contient en plus jusqu'à 20 % en poids de butyl-diglycol et jusqu'à 5 % en poids de glycérol. 4 Milieu pour peinture selon l'une quelconque des revendications 1-3, caractérisé par le fait que la polyvinyl- pyrrolidone a un degré de polymérisation de 9-9000. Milieu pour peinture selon l'une quelconque des revendications 1-4, caractérisé par le fait que l'oxyde de polyethylène a un degré de polymérisation de 10-10 000. 6 Peinture de surglaqure pour la décoration de la porcelaine, caractérisée par le fait qu'elle comprend un mélange d'au moins 30 % en poids de matière colorante et d'au plus 70 % en poids de milieu pour peinture selon l'une quel- conque des revendications 1-5.