FR 2500321 A1 19820827 FR 8202444 A 19820215 - 250032 1 La présente invention concerne un procédé pour traiter des produits de réaction par des additifs en vue de réduire l'émission d'impuretés, qui se produisent par brûlage de combustibles contenant des impuretés telles que des composés soufrés, chlorés, fluorés et des cendres. Lors du brûlage de combustibles contenant par exemple des composés soufrés, chlorés et fluorés, il se produit des impuretés sous forme gazeuse dont l'émission doit être limitée à des valeurs admissibles. On sait que la limitation des émissions peut être assurée à l'aide de procédés de séparation dans lesquels les produits de réaction sont traités avec des additifs contenus dans une suspension ou une solution. Les installa- tions pour exécuter ce traitement sont d'un investissement et d'une exploitation très coûteux, auquel cas notamment on rencontre l'inconvénient que les produits de réaction traités sont saturés en vapeur d'eau après la séparation des impuretés et doivent être à nouveau portés à une température élevée avant l'éjection dans l'atmosphère, afin de garantir une dispersion nécessaire de ces gaz dans l'atmosphère et d'éviter dans une large mesure la condensa- tion de brouillards acides. - On sait en outre qu'on peut éliminer en partie ces inconvénients en introduisant les additifs en suspension avec une concentration telle qu'on obtienne une réduction du refroidissement des produits de réaction par vaporisation de l'eau avec séparation simultanée des impuretés. A cet égard, on rencontre cependant un inconvénient du fait que la consommation en additif est très élevée et qu'il peut également être encore nécessaire de réchauffer les produits de réaction avant leur éjection dans l'atmosphère. On sait également que, pour éviter les inconvé- nients des procédés connus mis en oeuvre après la combus- tion, on peut ajouter des additifs directement au combus- tible ou bien d'une autre manière dans le foyer. Dans un tel mode opératoire, on rencontre cependant l'inconvénient que la capacité de réaction des additifs ne peut être exploitée que partiellement. Les techniques opératoires décrites ci-dessus présentent l'inconvénient que la séparation nécessaire des impuretés ne peut être obtenue qu'au prix de gros inves- tissements et/ou de gros frais d'exploitation. L'invention a en conséquence pour but de traiter des produits de réaction résultant d'un br lage de combus- tibles contenant des impuretés, comme des composés soufrés, chlorés, fluorés et des cendres avec des additifs de manière à obtenir une exploitation optimale de la capacité de réaction desdits additifs et des cendres tout en rédui- sant simultanément au minimum l'émisson desdites impuretés et en évitant notamment un réchauffage des produits de réaction. Pour résoudre ce problème, il est proposé un procédé qui est caractérisé par la combinaison des phases opératoires suivantes: a) on fait réagir dans le foyer des additifs avec des impuretés sous forme gazeuse contenues dans les produits de réaction de la combustion, b) ensuite on fait réagir à ltextérieur du foyer le reste des additifs capables de réagir, les composants de cendres capables de réagir, et le cas échéant des additifs supplémentaires, avec les impuretés sous forme gazeuse, encore non fixées, des produits de réaction de la combustion. Par le traitement des produits de réaction aussi bien à l'intérieur qu'également à l'extérieur du foyer, auquel cas pendant le traitement à l'extérieur du foyer le reste des additifs capables de réagir et provenant de la première phase opératoire sont mis encore une fois en contact, dans une seconde phase opératoire, par un moyen spécial avec les produits de réaction, on obtient avantageu- sement, pour une quantité d'additifs prédéterminée et définie, une réduction optimale de l'émission d'impuretés* Le traitement des produits de réaction à l'exté- rieur du foyer peut être effectué, conformément à un mode avantageux de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, dans un séparateur de filtrage, de préférence un filtre en tissu. Lorsque les substances solides contenues dans les produits de réaction - à savoir les additifs et les cendres - sont séparées à l'extérieur du foyer dans un séparateur de filtrage, de préférence un filtre en tissu, par rapport aux produits gazeux de réaction, le temps deséjour des additifs,encore capables de réagir et contenus dans les substances solides, dans le courant de produits gazeux de réaction contenant des impuretés.est augmenté de plusieurs ordres de grandeur et en outre les produits de réaction sont encore une fois mélangés intimement, avant la sortie dans la cheminée ou dans l'atmosphère, avec le reste des additifs capables de réagir et les composants de cendres capables de réagir. Ces deux processus augmentent le degré d'exploitation des additifs ajoutés et permettent, dans l'hypothèse de valeurs d'émission identiques, une réduction de la consommation d'additifs et par conséquent une optimi- sation du procédé. Lorsque la quantité d'additifs qui est introduite dans le foyer doit être limitée pour des raisons concer- nant la technique opératoire, ce qui peut être conditionné par des effets secondaires, -comme le risque de formation de scories et d'encrassement de la paroi du foyer, ou bien le risque de destruction des additifs par brûlage, il peut alors être nécessaire, pour une exploitation optimale de la capacité de réaction des additifs, d'introduire à l'exté- rieur du foyer une partie des additifs dans un réacteur placé en amont du séparateur de filtrage et dans lequel les réactions de la seconde phase opératoire sont amorcées et se poursuivent dans le séparateur de filtrage jusqu'à ce qu'on obtienne les valeurs d'émission envisagées. Il est alors avantageux d'utiliser un appareil d'absorption à pulvérisation car, dans le cas d'une épura- tion en voie humide, les produits de réaction doivent, avant le séparateur de filtrage, être réchauffés, avec une grande consommation d'énergie, à nouveau à une température élevée et, dans l'appareil d'absorption à pulvérisation, la vitesse de réaction entre les additifs et les impuretés gazeuses des produits de réaction est plus grande que dans le cas d'une introduction des additifs sous une forme sèche, ce qui diminue par conséquent la consommation en additifs. Les additifs introduits dans le réacteur branché en amont peuvent être préparés de différentes manières. Les additifs introduits peuvent être des additifs séparés qui sont encore capables de réagir, et également des com- posants - de cendres capables de réagir et provenant du séparateur de filtrage, dans lequel on peut introduire le cas échéant des additifs supplémentaires ( frais). Du fait de la réutilisation des additifs encore capables de réagir et provenant du séparateur de filtrage, la consomma- tion totale en additifs est réduite au minimum. Pour obtenir une mise en oeuvre optimale du procédé, il peut également être avantageux, pour des raisons de prix de revient, de ne faire passer dans le réacteur branché en amont du séparateur de filtrage qu'une partie du courant de produits de réaction, les deux courants partiels étant cependant réunis en amont du séparateur de filtrage en vue d'une poursuite des réactions jusqu'à ce qu'on atteigne les valeurs limites envisagées. Selon un déroulement avantageux des phases opéra- toires, on peut également faire en sorte que la réaction produite à l'extérieur du foyer continue dans un séparateur de filtrage en aval duquel est branché un autre réacteur dans lequel un courant partiel des produits de réaction est à nouveau traité, cette réaction s'effectuant de préférence dans un séparateur en voie humide dans lequel les additifs sont introduits sous la forme d'une suspension. L'utilisation d'un séparateur en voie humide procure l'avantage que les additifs réagissent dans une condition proche de la condition stoechiométrique et que les substan- ces solides séparées dans le séparateur de filtrage ainsi que les substances solides précipitant dans le séparateur en voie humide peuvent être utilisées dans des applications différentes. Pour l'optimisation de la consommation en agents d'absorption, il peut également être avantageux d'extraire s les substances solides contenant des additifs encore capables de réagir dans un séparateur de filtrage et de les mettre en réaction, en totalité ou en partie, dans un réacteur branché en aval,sous la forme d'une suspension, avec les produits de réaction ou bien avec un courant partiel des produits de réaction. Cela est notamment avan- tageux lorsqu'il n'est pas dénué d'intérêt d'utiliser séparément les substances solides. D'autres avantages et caractéristiques de l'inven- tion seront mis en évidence dans la suite de la description, donnée à titre d'exemple non limitatif, en référence aux dessins annexés dans lesquels: la fig. 1 montre un schéma de principe du procédé selon l'invention, la fig. 2 représente un mode de réalisation de l'invention dans lequel, pour le déroulement des réactions à l'exté- rieur du foyer, on fait intervenir un séparateur de filtrage, la fig. 3 représente une variante du procédé de la fig. 2, suivant laquelle un réacteur est branché en amont du séparateur de filtrage, la fig. 4 représente une autre variante du procédé de la fig. 3, suivant laquelle on fait passer dans le réacteur seulement un courant partiel des produits de réaction provenant du foyer et o on peut ajouter, en plus d'un additif supplémentaire, également un additif capable de réagir et provenant du séparateur de filtrage, la fig. 5 met en évidence une variante du procédé suivant laquelle un réacteur est branché en aval du séparateur de filtrage mais n'opère cependant que sur un courant partiel des produits de réaction, auquel cas seul de l'additif frais est introduit dans le réacteur, et la fig. 6 représente une variante du procédé de la fig. 1, suivant laquelle on introduit dans le réacteur, en plus d'additifs frais, également des additifs encore capables de réagir et provenant du séparateur de filtrage. La mise en oeuvre du procédé conforme à l'inven- tion est en principe réalisée de telle sorte que le el ans eapuasgdaJ dro; =eTo do a4ueTeA el e uosTeiedwoD Jed uoT;esTagAlnd q uoIdJosqe,p ITaiedde un,p ewzo; el snos 9 uebu eoueJg;9jd ep Ise nZore9aJ eD 'ZI e6elTg ap Jne; eaedgs np juowe ue 91 nao:ega un nAi9Jd Ise IT 'ú 6T; Sú el ans *94u"spjdeJ aioieaydo *;ueea el 9sadea *01 OeUTWOL4 mI sJaA sPslluueD IuOs 6 s;ueJ uo4zep p sap snpoJd soq *uot;lletlsuT4, ep Tei4xe Ise jeanDeAg SI soplTos sazue;sqns op;uejno eaq *jT6eea. ap selqedeo eiat.ed ue Oú e3oDue 4uos Tnb e abeiluTI;.p Jnre;ejeds el suep s"jaedgs ?p9;uo Tnb VI seprlos suzue;sqns sep;uewele69 9 l S p s4ueunoz sael suep aTnpoaquT luemale69;ned uo 'ueqi? seo el *slei; seile4uewptddns s;nTppe sep 'ú1 ellnpuoz el op ealelppwJequt, jed la el 6eelt; ep aneiaedgs SZ et suep.apaue anIl 4ueAe 49 le S le slueanoDzi suep oTjnpoiluT Inad uo 'sez oz suea *ZI e6eelI; ep inae4jedgs un ane2qoep ewwoo as$lqn uo 'z -6 et jnS *I1 sepJedes sepTlos sazueusqns sep anb;suje 0O eulmwqo et jed quedde4D9,s 6 sgand9 Oz uoloepa op s;çnpoid set saTne ai4ua;ual;qo uo 'naloeea np aTljos el Y *' sei sa$Tequewalddns s;T;ppe sap jnanDeea oz suep ejtnpo0luT Ined uo ';uegqz seo al * inaQepa un suep uoTloe i ue sTw nreAnou q quos slueanoz saz 'sqaindwT sap ajooua 4ueuaeluoo UoTqze9J op s; Tnpoid SI sep lueweaea; a;ne unp enA u3 *-T6ega ep selqedez g saipuez ap suoTIze; sep enb TsuTe aT6e eap selqedeD S s;j4Tppe,p snpTsai sap 'sgaiJndwT sap queuaequoD > uoloeaJ ap sl;npoid sap ajoDue 'saoine a;ue 'I jaAog np qjos II - s;ITppe sap elajed eun DeAe quessT6eai uoTsnqwoz el O: op suo;jaT ' s;Tnpojd sap asnaze6 ewiog snos saeaJindwT sal 'i jeAo ael suea úE s;ppv sap enb TsuTe saelandwT sep lueueluoz Z seltqlnqwoD sep isai4ne ezque 4t aac - ael suep ITnpoilul uo 6'1 6; el atquow al awwoD *aeAc; p arieça, q; lT s; np n xa,e n UT, snP -oiqu$ s;m;mppe sep uoi;Reai el suep aTuaAJaeuT 4uesTe; ua gnqa;e Ise 'saepuez s5p la s ionlj 'SG7olqD 'ssaignos sasodwoz sep aWwoD 'salajndwT sep queuaeuoo salqTqsnqwoD ap a6elpiq np;ue4Tnsag uoT;zea ap s4TnpoJd sap quewae;jq &uZOOSZ fig. 2, les additifs 13, 14 sont introduits dans le réacteur 16. Cela procure l'avantage que la réaction de ces additifs avec les impuretés contenues dans les produits de réaction est intensifiée dans le réacteur et en conséquence il est possible de réduire au minimum les courants de matières 13 et 14. Le courant de matière 17 est introduit dans le séparateur de filtrage 12, comme indiqué sur la figure. Les autres phases opératoires correspondent à celles de la fig. 2. Dans la variante opératoire de la fig. 4, il est prévu que seul un courant partiel 18 dérivé des courants de produits 4, 5 et 6 soit introduit dans le réacteur 16. Le courant de matière 20 sortant du réacteur et le courant partiel 19 provenant du foyer sont introduits sous la forme d'un courant de produit 17 dans le séparateur de filtrage 12. La variante opératoire de la fig. 5 montre qu'un réacteur 21 peut également être branché en aval du sépara- teur de filtrage 12. Les courants de matières 4, 5 et 6 sont introduits dans le séparateur de filtrage 12 et il se produit dans celui-ci une séparation des substances solides 15. Un courant partiel 22 de produits de réaction pollués est canalisé vers le réacteur 21 en vue d'un autre traitement et, dans ce réacteur, il est mis en réaction avec le courant d'additifs 13. A la sortie du réacteur 21, un courant d'additifs ayant réagi 24 est sorti du circuit, le courant partiel 25 des produits de réaction épurés est combiné avec le courant partiel restant 23>qui provient du séparateur de filtrage 12> et est canalisé sous la forme du courant 9 vers la cheminée 10. Dans la variante opératoire de la fig. 6, à la différence de la variante opératoire représentée sur la fig. 5, le courant d'additifs introduit dans le réacteur 21 est constitué d'un courant partiel 14 formé des substances solides 15 qui ont été séparées dans le séparateur de filtrage 12 et le cas échéant d'additifs frais 13. Un courant partiel 26 de substances solides qui ont été séparées dans le séparateur de filtrage est également sorti du circuit, comme le courant 27 d'additifs ayant réagi. Le courant 25 de produits de réaction ayant subi une post- épuration est combiné avec le courant 23 provenant du séparateur de filtrage et est canalisé vers la cheminée 10. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation cidessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de-réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé pour traiter des produits de réaction, qui sont formés par combustion de combustibles contenant des impuretés, comme des composés soufrés, chlorés, fluorés et des cendres, par des additifs, caractérisé par la combinaison des phases opératoires suivantes: a) on fait réagir dans le foyer (1) des additifs (3) avec des impuretés sous forme gazeuse contenues dans les produits de réaction (4) de la combustion, b) ensuite on fait réagir à l'extérieur du foyer (1) le reste des additifs (5) capables de réagir, les composants de cendres (6) capables de réagir, et le cas échéant des additifs supplémentaires, avec les impuretés sous forme gazeuse, encore non fixées, des produits de réaction de la combustion. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les réactions se déroulent à leextérieur du foyer dans un séparateur de filtrage (12), de préférence un filtre en tissu. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les réactions sont amorcées à l'extérieur du foyer dans un réacteur (16), de préférence dans un appareil d'absorption à pulvérisation, et sont poursuivies dans un séparateur de filtrage (12) placé en aval et en ce que des additifs supplémentaires (13, 14) sont ajoutés dans le réacteur (16). 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que les additifs ajoutés dans le réacteur (16) branché en amont sont des additifs et composants de cendres pouvant encore réagir et qui ont été séparés dans le séparateur de filtrage, ainsi que le cas échéant des additifs supplémen- taires. 5. Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce qu'on introduit dans le réacteur (16) un courant partiel de produits de réaction et en ce que ce courant partiel rejoint à nouveau, en amont du séparateur de filtrage (12), l'autre courant partiel de produits de réaction. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les réactions sont amorcées à l'extérieur du foyer dans un séparateur de filtrage (12), de préférence un électrofiltreet en ce que, au moins pour un courant S partiel (25) des produits de réaction, elles sont poursuivies dans un réacteur (21) branché en aval, de préférence un séparateur en voie humide, dans lequel sont introduits des additifs supplémentaires (13) sous forme d'une suspension, ledit courant partiel (25) rejoignant lé le courant résiduel des produits de réaction avant l'entrée dans la cheminée (10). 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les additifs introduits dans le réacteur supplémentaires (13>.