FR 2491940 A1 19820416 FR 8119224 A 19811013 La présente invention se rapporte d'une façon gé- nérale à des procédés de préparation d'un adhésif alcalin pour substrats ondulés et elle concerne, plus particulière- ment, un procédé de préparation d'un adhésif amylacé alcalin pour substrats ondulés, par une cuisson continue sous pres- sion, ledit adhésif possédant de bonnes propriétés d'adhé- rence. Les procédés utilisés pour la fabrication d'un car- ton ondulé comportent normalement un procédé continu au cours duquel on commence par onduler une bande de carton à l'aide de rouleaux cannelés chauffés. On applique ensuite un adhé- sif sur les crêtes saillant sur un côté de cette bande ondu- lée et ensuite on met en contact avec ces crêtes une feuille plate de carton, qu'on appelle habituellement couche superfi- cielle ou garniture et,par application de chaleur et de pres- sion, on établit ultérieurement une liaison. Le produit ainsi préparé est appelé carton à une face étant donné qu'il ne por- te une couche superficielle que sur une seule surface. Ce- pendant, si l'on répète ce même procédé de liaison sur la fa- ce exposée à la bande ondulée du carton à une seule face, on obtient ce que l'on appelle un carton à deux faces qui com- prend une couche ondulée intérieure en sandwich entre deux couches superficielles. L'adhésif particulier utilisé pour le procédé d'on- dulation est basé sur plusieurs critères parmi lesquels le type de liaison nécessaire dans l'application finale du pro- duit ondulé terminé. Le plus souvent on utilise des adhésifs à base d'amidon en raison de leurs propriétés avantageuses d'adhérence, de leur faible prix de revient et de leur abon- dance sur le marché. Le plus fondamental des adhésifs amylacés qu'on uti- lise pour l'ondulation est l'adhésif obtenu par gélatinisation de l'amidon dans l'eau à l'aide de soude caustique pour obte- nir un mélange primaire d'un héhicule gélatinisé que l'on ajou- te ensuite lentement à un mélange secondaire d'amidon brut (non gélatinisé), de borax et d'eau pour obtenir ainsi l!adhé- sif final qui est de caractère alcalin. Au cours du procédé d'ondulation, on applique cet adhésif sur les crêtes du papier 249 1940 gaufré de sorte que la chaleur provoque le gonflement de l'a- midon brut et l'absorption de l'eau à partir de l'amidon du véhicule. Il existe des théories différentes concernant les rôles respectifs joués par l'amidon brut et le véhicule dans le développement des propriétés adhésives, mais on dispose de preuves sérieuses pour soutenir le point de vue selon le- quel le véhicule contribue à la résistance de la liaison et à la vitesse de durcissement de l'adhésif, et aussi qu'une bonne adhérence naturelle dans le véhicule est à l'origine d'une meilleure résistance de la liaison à l'état brut (adhé- rence) et en conséquence d'une meilleure aptitude au fonction- nement avec l'adhésif final (voir R. Williams, C. Leake et M. Silano, TAPPI, Vol. 60 No 4, 4 avril 1977j pages 86-89). on utilise normalement des procédés classiques dis- continus pour cuire les amidons des véhicules destinés à l'u- tilisation dans les adhésifs pour produits ondulés. Dans un tel procédé, on forme une suspension avec l'amidon dans la cuve de cuisson, on chauffe par exemple à environ 740C et on maintient pendant 10 minutes à cette température. Il convient de réduire au maximum la dimension de chaque charge pour évi- ter la surcuisson et une rupture mécanique à la conservation. Récemment, des cuiseurs continus sous pression, qu'on appelle couramment des cuiseurs à jets, ont été mis au point pour permettre la cuisson rapide de l'amidon, normalement à des températures d'environ 82 à 1820C, pour utilisation dans diverses applications telles que l'addition à la partie hu- mide du papier, l'apprêtage, les finitions textiles et la sta- bilisation des produits alimentaires. Dans un procédé repré- sentatif de cuisson au jet, on prépare une suspension dans l'eau avec l'amidon sec et on pompe cette suspension à travers un très petit orifice jusqu'à une chambre de cuisson (vanne) de l'appareil cuiseur dans laquelle la suspension vient im- médiatement en contact avec de la vapeur vive de manière à produire un mélange intime. Dans certaines installations on fournit de l'eau pour diluer la suspension froide avant ou après la cuisson. La chaleur de la vapeur gélatinise l'ami- don et l'action de cisaillement mécanique de la vapeur en cours de détente rompt les granules gonflés, le tout se pro- 249 1940 duisant en quelques secondes. Les avantages de la cuisson en continu (au jet) par rapport à la cuisson classique en discontinu sont la possibilité de changer facilement et ra- pidement les conditions de la cuisson et de réduire au mini- mum le stockage de la pâte cuite. Cette technique permet de choisir une température et un débit qui assurent le degré désiré de gonflement ou de dispersion. Les amidons gélatinisés des véhicules possédant une bonne résistance à l'eau et une bonne adhérence ne sont pas JO normalement préparés par une cuisson continue sous pression, étant donné que les amidons cuits qui confèrent de bonnes propriétés de résistance à l'eau (c'est-à-dire les amidons à haute teneur en amylose, non modifiés et convertis par un acide) subissent une rétrogradation pendant cette opération, pour empêcher un écoulement approprié de l'amidon cuit vers la portion brute de l'adhésif, d'o des performances médio- cres d'adhérence de cet adhésif. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un adhésif pour substrats ondulés du type al- calin à base d'amidon, ayant une bonne adhérence, à partir d'un amidon à haute teneur en amylose dans un cuiseur continu sous pressions Le procédé de préparation d'un adhésif alcalin pour substrats ondulés consiste, en tant que première opération, à réaliser un amidon-véhicule en cuisant dans un cuiseur conti- nu sous pression un dérivé d'amidon granulaire présentant une teneur totale en amylose d'au moins 40 % en poids environ et ayant un degré de substitution des groupes stabilisants alca- lins labiles d'au moins environ 0,01, ladite cuisson étant effectuée à une température d'au moins 80'C environ pendant une durée suffisante pour rompre totalement la structure gra- nulaire de l'amidon; et, en tant que seconde opération, à in- corporer ledit amidon-véhicule dans un adhésif alcalin pour substrats ondulés, d'une manière telle que les groupes alca- lins labiles de l'amidon-véhicule soient hydrolysés in situ pour régénérer l'amidon sous une forme non substituée et in- troduire ainsi un pouvoir d'adhérence suffisant dans ledit adhésif. Les dérivés d'esters d'amidon ont été utilisés eux- mêmes dans les adhésifs alcalins pour substrats ondulés (voir brevet GB i 514 396 et brevet JA 72 238); cependant ces dé- rivés ne sont pas des amidons riches en amylose et possèdent ainsi une résistance à l'eau relativement médiocre par con- paraison avec les dérivés d'amidon ayant une haute teneur en amylose (au moins 40 %). L'invention permet à l'opérateur de préparer un ami- don-véhicule dans un cuiseur continu sous pression à partir lo d'un amidon riche en amylose et sans problèmes corrélatifs de rétrogradation qui sont inévitables dans la technique anté- rieure. Quand on incorpore dans une composition alcaline adhé- sive cet amidon-véhicule préparé par le procédé indiqué, cet amidon est stable et régénère l'amylose pour conférer des propriétés de résistance à l'eau et de résistance de la liai- son (adhérence) à l'adhésif. Le dérivé d'amidon qu'on doit utiliser pour la pré- paration de l'amidon-véhicule doit être un amidon granulaire naturel, c'est-à-dire un amidon qui n'a pas été placé dans un milieu aqueux et n'a pas été chauffé ou chimiquement modi- fié à un degré tel que le réseau micellaire à l'intérieur des granules soit affaibli au point de permettre un supplément d'hydratation et un gonflement irréversible des granules. L'opérateur comprendra aisément qu'on peut également utiliser selon l'invention un mélange d'amidon et de dextrine (produit fluide) ou des dérivés réticulés d'amidon, sans sortir du ca- dre de cette invention. On préfère utiliser un amidon de mals riche en amy- lose ou un amidon d'amylose à 100 % de pomme de terre, bien qu'on puisse employer d'autres amidons contenant au moins 40 % et, de préférence, au moins 65 % en poids d'amylose. Si le dérivé d'amidon contient moins de 40 % d'amylose, on peut néan- moins le cuire au jet, mais il ne convient pas, puisqu'en l'absence d'une teneur élevée en amylose, l'amidon ne possède pas les propriétés souhaitables de résistance à l'eau et d'ad- hérence qu'on voudrait trouver dans un amidon-véhicule. D'au- tre part, étant donné que les amidons de ce genre ne subissent pas de rétrogradation au cours du procédé de cuisson au jet, ils ne présentent pas un problème à résoudre par la présente invention. Le dérivé d'amidon doit présenter un degré de subs- titution (D.S.) d'au moins 0,01 environ, la valeur préférée du D.S. étant comprise entre 0,035 et 0,30. Si le D.S. est très inférieur au minimum indiqué, l'amidon subit une rétro- gradation pendant le procédé continu de cuisson, étant donné qu'il se rapprochera davantage de l'amidon riche en amylose et n'ayant subi aucun traitement de dérivation (qu'on appellera lo ci-après"amidon non dérivé"). Les groupes alcalins-labiles des dérivés d'amidon sont des groupes fonctionnels qui peuvent être introduits par des liaisons d'ester, d'anhydride ou de carbamate et qui sont hydrolysées pour régénérer les groupes hydroxyliques libres de l'amidon dans un milieu alcalin ayant un pH supérieur à 7. Ces groupes servent donc à stabiliser l'amidon à amylose pen- dant la cuisson au jet mais aussi à libérer l'amylose lors- qu'on incorpore l'amidon-véhicule dans l'adhésif final. Le dérivé préféré d'amidon contient des mono-esters ou des grou- pes mono-esters mélangés qui peuvent être des esters aromati- ques, aliphatiques ou cycloaliphatiques. Si le groupe ester est aliphatique, on préfère qu'il renferme moins de 6 atomes de carbone et on préfère tout particulièrement qu'il soit un groupe acétyle. Les groupes esters aliphatiques ayant des longueurs croissantes des chaînes d'atomes de carbone (et par conséquent un poids moléculaire croissant) forment des acides gras quand ils sont hydrolysés in situ au sein du milieu alca- lin et, par un effet de saponification, on observe une dimi- nution de la résistance à l'eau de l'adhésif final. Le procédé de préparation de l'amidon-véhicule con- siste à cuire le dérivé amylacé dans un cuiseur continu sous pression, comme il a été expliqué plus haut. On forme une sus- pension dans l'eau avec le dérivé amylacé pouvant contenir jusqu'à 40 % de matières solides et on fait passer cette sus- pension à travers une petite canalisation dans la vanne de cuisson ou elle vient en contact avec la vapeur vive intro- duite sous une pression qui est normalement d'environ 5,6 à 7 bars. Un mélange intime entre la vapeur et la suspension d'amidon se produit dans la vanne de cuisson dans laquelle la température à laquelle l'amidon est soumis est d'au moins 8OaC et, de préférence, de 82 à 1820C. On effectue la cuis- son pendant une durée suffisante pour rompre entièrement la structure granulaire de l'amidon, cette durée de cuisson étant normalement de 1 à 20 minutes, principalement selon la pression, la température, le type d'amidon et la quantité d'amylose dans l'amidon. La température réelle utilisée dé- pend de plusieurs facteurs tels que, par exemple, la pression mise en jeu, la teneur en amylose et le D.S. du dérivé amylacé. L'amidon peut être dilué avec des quantités prédéterminées d'eau avant et/ou après la cuisson. Ces quantités dépendent à la fois de l'équipement utilisé et des techniques opéra- toires. Le cuiseur continu sous pression, lui-même, peut être d'un modèle connu permettant de cuire un amidon au jet, comme par exemple le "ContinuousStarch Cooker" modèle C-80 vendu par National Starch and Chemical Corporation et décrit dans leur notice technique intitulée I'Continuous Cooking of Starch". On peut incorporer l'amidon-véhicule ainsi obtenu directement dans l'adhésif alcalin pour substrats ondulés, c'est-à-dire un adhésif ayant un pH de plus de 7 qui est suf- fisant pour hydrolyser les groupes alcalins labiles de l'ami- don-véhicule in situ de sorte que l'amylose est régéréré pour conférer des propriétés d'adhérence et de résistance à l'eau à l'adhésif ainsi obtenu. Diverses techniques de l'ordre d'addition des ingrédients pour former l'adhésif final pour substrats ondulés, adhésif qui comprend en général de l'amidon cru, de la soude caustique (hydroxyde de sodium), du borax (Na2B407) et de l'amidon-véhicule, sont bien connuesdes spé- cialistes et on peut se référer par exemple aux brevets U.S. 2 102 937 et 2 051 025. Les exemples suivants, dans lesquels toutes les par- ties, tous les pourcentages et tous les rapports sont en poids, sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. On va décrire d'abord les tests utilisés pour estijmer l'amidon-Véhicule et l'adhé- sif résultant pour substrats ondulés. Essai d'adhérence pour l'amidon-véhicule. On applique à une feuille de papier une solution d'amidon contenant 9,88 parties de dérivés d'amidon riches en amylose cuits au jet, 0,79 partie d'hydroxyde de sodium et 0,79 partie de borax (renfermant 10 moles d'eau par mole de borax), ce papier étant d'une qualité propre à la confection de sacs et présentant une résistance au mouillé de 23 kg/rame, l'application se faisant au moyen d'un applicateur Bird ayant 8,9 cm de largeur. On obtient une pellicule d'amidon ayant 0,008 cm d'épaisseur et 5 cm de largeur. On presse une se- conde feuille d'un papier de même qualité contre la surface enduite d'adhésif à l'aide d'un rouleau de 7,2 kg. On déter- -mine immédiatement la résistance à la traction de l'adhésif à l'aide de l'appareil de détermination de la résistance à la tension,vendu sous la marque déposée "Thwing-Albert Inte- lect 500 Tensile Tester", cet appareil étant programmé pour avoir un facteur de longueur de 2,5 cm et une sensibilité de 99 pour une vitesse des têtes de 25 cm par minute, un allon- gement de 990,0 % et une cellule de charge de 1000 g. Les résultats sont enregistrés pour la charge de pointe (abrégée CP et mesurée en gramme) et pour l'énergie totale obsorbée (abrégée ETA et mesurée en g-cm). Des valeurs plus élevées indiquent des degrés plus importants de cohésion (adhérence). Essai de résistance à l'eau de l'adhésif final. On mesure la résistance à l'eau de l'adhésif final pour substrats ondulés aussi bien en présence qu'en l'absence de 6 % d'une résine cétoneformaldehyde résistant à l'eau (marque déposée "DACREZ 78") dans l'adhésif. Dans les deux cas, on applique les adhésifs à un papier de qualité propre à la confection de sacs et présentant une résistance au mouillé de 23 kg/rame, l'application se fai- sant au moyen d'un applicateur Bird ayant 8,9 cm et on obtient une pellicule humide ayant 5 cm de largeur et 0,008 cm d'é- paisseur. On presse une seconde feuille du même papier con- tre la feuille enduite d'adhésif qu'on place sur une plaque chauffée à 1770C et on recouvre d'un poids de 4,5 kg pendant secondes pour faire durcir l'adhésif et établir la liaison. On découpe des bandes ayant 2,5 cm de largeur dans les deux feuilles collées et on détermine la résistance à l'eau de chaque bande. Sans addition de résine, on détrempe les bandes dans de l'eau pendant des périodes de 10 et de 20 minutes et on les sépare sur l'appareil "Thwing-Albert Intelect 500 Ten- sile Tester". Cet appareil est programmé dans les mêmes conditions que dans l'essai d'adhérence décrit plus haut, sauf que l'allongement est de 350,0 % au lieu de 990,0 %. Les résultats de l'essai sont enregistrés pour CP en grammes et pour E.T. A. en g-cm, Si l'on ajoute la résine à l'adhésif, on détrempe les bandes dans l'eau pendant 24 heures avant de les séparer sur un appareil de mesure de traction Instron. Les condi- tions de la séparation sont les mêmes que précédemment sauf qu'une cellule de charge de 450 g est utilisée au'lieu de la cellule de 1000 g. La vitesse du graphique de lecture est de 5cm à la minute. Les résultats de cet essai sont enre- gistrés par des valeurs-moyennes de charge en grammes. EXEMPLE I Cet exemple décrit l'effet stabilisant du groupe ester sur la viscosité de l'amidon de mals riche en amylose lors de sa cuisson au jet. On prépare un dérivé d'acétate d'amidon riche en amylose ayant un DoS. de OpO39 en formant une suspension avec parties d'un amidon de mats riche en amylose (70 à 80 % d'amylose) dans 150 parties d'eau. On règle le pH de la sus- pension à 8 et on ajoute lentement à cette suspension 3,0 par- ties d'anhydride acétique tout en maintenant lepH à8 par ad- dition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Une fois l'addition d'anhydride acétique terminée, on règle le pH de la suspension à 6,5, on filtre la suspension, on lave et on sèche, On fait passer un amidon de mats riche en amylose non dérivé (témoin) et le dérivé d'acétate d'amidon à tra- vers un cuiseur continu sous pression à une température de 154-1770C sous une pression élevée de manière à rompre entiè- rement les granules d'amidon. On mesure la stabilité de la viscosité de chaque amidon cuit à 19,2 % de matières solides et à une température de 39QC à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (modèle RVF) utilisant la broche N0 4 à 100 tours/ mn. Les résultats sont donnés dans le tableau I. TABLEAU I Viscosité Brookfield (cp) Temps Amidon de mais riche Acétate d'amidon (heures) en amylose et non de maïs, riche en _ _ _dérivé (témoin) amylose O 796 984 1 10 500 1000 2 18 000 1040 4 23 000 1048 6 1042 22 1046 * Trop épais pour mesurer. On voit à-l'examen des données de viscosité que le dérivé amylacé, selon l'invention, ne subit aucune rétrogra- dation quand on le cuit dans les conditions normales d'une cuisson continue sous pression, contrairement à ce qui se produit avec l'amidon non dérivé; on obtient donc un amidon- véhicule cuit au jet présentent une meilleure stabilité. Si l'on réduit la quantité d'anhydride acétique à 1 partie, de sorte qu'on obtient un acétate d'amidon de mais riche en amylose ayant un D.S. de 0,013, le dérivé d'amidon subit une rétrogradation lente lors de la cuisson dans le cuiseur continu sous pression dans les mêmes conditions. Si le D.S. est inférieur à environ 0,01, la rétrogradation est beaucoup plus prononcée et on obtient un amidon instable qui n'est pas englobé dans le cadre de la présente invention. EXEMPLE 2 On prépare des dérivés d'amidon par le même procédé que dans l'exemple 1 sauf qu'on ajoute 4,06 parties d'anhydri- de acétique (pour l'acétate d'amidon) ou 3 parties d'anhydri- de succinique (pour le succinate d'amidon) au lieu de 3,0 par- ties d'anhydride acétique, L'acétate d'amidon présente un D.S. de 0,062 et le succinate d'amidon a un PD.S. de 0,038. On cuit chaque dérivé comme il a été décrit dans l'exemple i et on effectue les essais, en même temps que sur un amidon riche en amylose non modifié, pour déterminer les performances d'adhérence. Les résultats sont indiqués dans le tableau II. TABLEAU II Adhésivité CP ETA Amidon (g) (g-cm) Amidon de mais riche en amylose et non dérivé (Témoin) 54 67 600 Acetate d'amidon 77 112 300 Succinate d'amidon 86 118 100 Les plus faibles valeurs d'adhérence qu'on observe dans l'amidon non modifié s'expliquent par la rétrogradation de l'amylose pendant la cuisson continue. A l'examen des meilleures valeurs d'adhérence des dérivés d'amidon, on voit que la rétrogradation diminue fortement quand on effectue un traitement de dérivation de l'amidon. EXEMPLE 3 Cet exemple montre l'effet du traitement de dériva- tion sur la résistance à l'eau d'un adhésif final pour subs- trats ondulés. On prépare les adhésifs en mélangeant chacune des trois solutions d'amidon cuit de l'exemple 2, à titre de véhicule d'adhésif, avec une suspension d'amidon cru conte- nant de l'eau, un amidon de mais non modifié, de l'hydroxyde de sodium et du borax (renfermant 10 moles d'eau par mole de borax). Les proportions finales des ingrédients sont comme suit: Ingrédients: % Eau 68,2 Amidonvéhicule 6,8 Hydroxyde de sodium (*) 0,55 Borax 0,55 Amidon de mais non modifié 23,9 249 1940 (*) Pour les dérivés d'amidon on ajoute un supplément d'hy- droxyde de sodium qui équivaut au degré de substitution de l'amidon. On soumet chaque composition à un essai de résis- tance à l'eau comme il a été décrit plus haut et les résul- tats apparaissent dans le tableau III. TABLEAU III Résistance à l'eau Sans "DACREZ 78" Avec "DACREZ 78" CP (g) ETA (g-cm) (g) Amidon 10 mn. 20 mn. 10 mn. 20 mn. Amidon de mals riche en amylose et non dérivé (témoin) 208 141 144 500 102 600 110 Acétate d'amidon RF * 143 -RF * 107 200 RF * Succinate d'amidon 118 85 64 000 51 800 *) RF désigne la rupture des fibres avec une liaison trop forte pour permettre la mesure dans les conditions indiquées. Les résultats indiquent que l'acétate d'amidon * possède des performances très supérieures à la fois à l'ami- don non modifié et au succinate d'amidon. La plus faible résistance à l'eau du succinate d'amidon peut être attribuée à l'effet de saponification des esters à chaînes plus longues qui sont hydrolysés dans le milieu alcalin. On préfère par- ticulièrement l'acétate d'amidon lorsque la résistance à l'eau constitue une propriété importante dans l'adhésif pour substrats ondulés. EXEMPLE 4 Cet exemple décrit l'utilisation d'un dérivé d'a- midon à plus faible teneur en amylose. On cuit dans un cuiseur continu sous pression à 820 C un dérivé d'acétate d'amidon ayant un D.S. de 0,30 et pré- paré comme dans l'exemple 1 en utilisant une quantité plus importante d'anhydride acétique, et un amidon de mais riche en amylose (environ 45 à 55 % d'amylose). On ajoute ensuite du borax et de l'hydroxyde de sodium de manière que la dis- persion finale renferme 88,54 parties d'eau, 9,88 parties d'acétate d'amidon, 0,79 partie de borax (10 moles d'eau par mole de borax) et 0,79 partie d'hydroxyde de sodium. La dispersion d'amidon cuit présente une viscosité Brookfield de 258 cp avec une broche n 4 à 20 tours/minute et cette viscosité reste stable pendant 2 heures au moins. L'adhé- sivité de la dispersion et la résistance à l'eau de l'adhésif final contenant les mêmes quantités d'ingrédients que dans l'exemple 3 sont indiquées dans le tableau IV. TABLEAU IV Adhésivité Résistance à l'eau Sans "DACREZ 78" Avec "DACREZ 78" CP (g) ETA(g-cm) CP (g) ETA (g-cm) (g) mn. 20 mn. 10 mn. 20 mn. 28 31 800 149 101 104 600 73 200 41 L'amidon de mals riche' en amylose et non dérivé (45 à 55 % d'amylose) préserve sa forme granulaire et il est impossible de le cuire dans le cuiseur continu sous pression à la même température. Ainsi il est impossible de mesurer l'adhérence et la résistance à l'eau pour procéder à des com- paraisons. EXEMPLE 5 Cet exemple décrit l'utilisation d'un dérivé d'ami- don d'amylose à 100 % de pomme de terre en qualité d'amidon- véhicule. On prépare deux amidons-véhicules en cuisant, avec 19,34 % de matières solides dans un cuiseur continu sous pres- sion à 177 C, un amidon d'amylose à 100 % de pomme de terre (témoin) et un acetate d'amidon préparé à partir de celui-ci par la même technique que dans l'exemple 1 (D.S. 0,043). On note l'aspect de chaque véhicule et on porte ce renseignement dans le tableau V. On transfère ensuite ces amidons dans la portion d'amidon cru pour obtenir deux adhésifs définitifs qui comprennent 73,28 parties d'eau, 4,55 parties du véhicule, 0,48 partie d'hydroxyde de sodium, 0,48 partie de borax (10 moles d'eau par mole de borax) et 21,21 parties d'amidon de mais cru. On mesure les viscosités Stein-Hall de chaque adhé- sif et les résultats apparaissent dans le TABLEAU V Amidon Aspect de l'amidon- véhicule après cuisson tableau V. Viscosité Stein- Hall de l'adhésif (s) Amidon d'amylose non dérivé à 100% de pomme de terre (témoin) Acétate d'amidon d'amylose à 100% de pomme de terre Trouble,opaque, ce qui indique une rétrogra- dation immédiate après la cuisson Aspect limpide, viscosité stable Trop lourd pour mesurer, épais- sissement conti- nu 53,0 (la visco- sité reste stable pendant deux heu- res au moins) Cesrésultatsindiquent l'effet avantageux du dérivé d'amidon selon l'invention sur la viscosité et la stabilité, par com- paraison avec le témoin. En résumé, l'invention crée un procédé de prépara- tion d'un adhésif alcalin pour substrats ondulés dans un cui- seur continu sous pression, avec utilisation d'un amidon riche en amylose et obtention d'un produit possédant une bon- ne adhérence. 2 4 9 19 4 0 4 REVENDIC.aTION8S I - Procédé de préparation d'un adh-sif alcalin pour substrats ondulés, caractérisé en ce qu'il consiste, en: durée suffisante pour rompre totalement la structure gra- nulaire de l'amidon, et en tant que seconde opération, a incorporer ledit amidon-véhicule dans un adhésif alcalin pour substrats ondulés, d'une manière telle que les grou- pes alcalins labiles de l'amidon véhicule soient hydroly- sés in situ pour régénérer l'amidon sous une forme non substituée et introduire ainsi un pouvoir d'adhérence suffisant dans ledit adhésif. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amidon présente une teneur en amylose d'au moins 65% en poids. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit amidon est un amidon de mais riche en amy- lose ou en amidon d'amylose à 100 % de pomme de terre. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes alcalins labiles sont des groupes mono-esters. - Procédé selon la revendication 4, caractérisa en ce que les groupes esters sont des groupes acétyle. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce qu'on cuit la dérivé d'amidon lors de la première opération a une température de 82 à 182 C. 7 - Procédé selon la revendicationil, caractérisé en ce que le dérivé d'amidon présente un degré de substitu- tion de 0,055 à 0,30.