FR 2486394 A1 19820115 FR 7929319 A 19791128 Composition destinée au traitement des fibres kératiniques à base de polymères amphotères et de polymères anioniques. La présente invention est relative à de nouvelles com- positions notamment cosmétiques, destinées à être utilisées dans le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux. La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation en association avec un polymère anionique, d'un polymère amphotère. Les.polymères anioniques ont déjà été préconisés pour être utilisés dans des compositions de traitement des cheveux, notamment pour apporter certaines propriétés tels que le durcissement de la fibre kératinique, la tenue de la chevelure et la brillance. Ils sont le plus souvent utilisés sans rin- çage après leur application sur la chevelure. Ces polymères anioniques présentent cependant l'inconvé- nient de mal se fixer sur les fibres kératiniques et s'éli- minent facilement au rinçage ou bien en l'absence de rinçage donnent lieu à un poudrage résultant d'une trop grande fria- bilité et d'une mauvaise substantivité. Pour remédier à cet inconvénient, la demanderesse a déjà proposé dans le passé, d'utiliser avec les polymères anio- niques des polymères cationiques. Une telle association est décrite en particulier dans le brevet français 2.383.660. La demanderesse a constaté toutefois que si l'association d'un polymère anionique et d'un polymère cationique permettait de conférer aux cheveux, en particulier, des propriétés cosmé- tiques remarquables, des traitements successifs grâce à cette association conduisaient à des cheveux rêches ou à un gainage excessif des fibres, notamment dans le cas de cheveux sensibi- lisés. Ce caractère rêche ou de gainage des cheveux après plu- sieurs traitements semble être essentiellement dû, sans que cette explication puisse être limitative, à l'élimination sélective du polymère anionique entraînant à la suite de plusieurs traitements, le dépôt de plusieurs couches de poly--- mères cationiques. La demanderesse a découvert maintenant qu'en utilisant à la place du polymère cationique, un polymère amphotère, les fibres kératiniques, même traitées-plusieurs fois avec ces compositions, présentaient une bonne tenue dans le temps, étaient souples, douces et brillantes. Des résultats plus particulièrement intéressants ont pu être notés pour des traitements habituellement suivis d'un rinçage, -tels que des shampooings, des traitements à lVaide de lotions ou de crèmes, utilisées pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux appliquées avant ou après co- loration, décoloration, shampooing ou permanente. La demanderesse a découvert qu'en utilisant certains polymères amphotères avec des polymères anioniques, on con- férait aux cheveux des propriétés de tenue remarquables sans entratner les inconvénients cosmétiques d'une élimination sélective. L'invention a- donc pour objet principal une composition destinée à être utilisée dans le traitement des fibres kéra- tiniques contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère amphotère. Un autre objet de l'invention est constituée par un procédé de traitement des fibres kérati- niques mettant en oeuvre un polymère anionique et un polymère amphotère. L'invention a également pour objet un procédé de fixation de polymère anionique sur des fibres kératiniques grâce à l'aide d'un polymère amphotère. D'autres objets résulteront de la description et des exemples qui suivent. Les compositions selon la présente invention sont es- sentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent dans un milieu approprié permettant l'application des poly- mères sur les fibres kératiniques a) au moins un polymère anionique comprenant un ou plu- sieurs groupements carboxylique(s) ou sulfonique(s) et b) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomère zwittérionique de car- boxybétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, ter- tiaire différent d'un groupement pipérazinyl ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermé- diaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène alpha, béta-dicar- boxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupe- ments amine primaire, secondaire ou tertiaire, sous réserve que dans le cas o A et B représentent une chaîne polymère cationique à motifs polyaminoamide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique. Les polymères amphotères répondant à la définition indi- quée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: (I) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chlo- roacrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basi- que tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylmétha- crylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3.836.537. (2) Les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plu- sieurs groupements carboxyliques réactifs et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et qua- ternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupe- ments dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertio-octyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacryl- amide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les como- nomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone de l'acide maléique ou de l'acide fuma- rique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N-N'diméthylamino- éthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. (3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiel- lement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale: - C-R CO Z (I) dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylène-polyamine bis- primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence repré- sente: 1) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical - NH [ (CH2)x - NH n (II) o x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien x = 3 et n = 2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la tri- éthylène tétramine ou de la dipropylène triamine; 2) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (II) ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthy- lènediamine, ou le radical -N-O1 N- dérivant de la pipérazine: 3) dans les proportions de O à 20 moles % le radi- cal - NH -(CH2)6 - NH - dérivant de l'hexaméthylène- diamine, ces polyamino-amides étant réticulés par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohy- drines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préfé- rence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tel que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4- et -2,4,4-adipique, téré- phtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. 4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule: R2 R4 Rc (CH2-- 0 (III) _ 3 x 5 dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentant hydrogène, méthyl, éthyl ou propyl, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent égale- ment comporter des motifs dérivés de monomères non zwittério- niques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le métha- crylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acry- lates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. ) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: CH OH H O o (A) - - -a; (A) CH OH H NHCOCH H 20 HH * CHOR *È H \r NH2 H, O O (c) H NH CO R - COOH -30 dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre O et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%. Dans la formule C, R représente un radical de formule R R 17 18 R6 - C - (0) - CH (II) 6 n! dans laquelle si n = O, R6, R7, R8 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plu- sieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. 6) Les polymères répondant à la formule générale IV et décrits dans le brevet français 1.400.366. R 0 0C (CH--CH 2+ [CH2 CH r I COOH CO NI(IV) dical leoyl inféreur tl que éthyl, éhl, (2 ésgn)d - R1I R N R Ni R R3 n R2 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R1 désigne de l'hydrogène ou un ra- dical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical aleoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que mé- thyle, éthyle ou un radical répondant à la formule:-R4-N (R2)2, R4 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et CH et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. Les polymères anioniques plus particulièrement préférés selon l'invention, sont des polymères solubles dans l'eau ceci pouvant être obtenu par neutralisation des groupements acides avec un alcali comme la soude ou la potasse ou une amine comme la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 ou l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3. Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono-ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répon- dant à la formule (A) n *n COOH C-C C (V) R2 R3 dans laquelle n est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors- que n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène un groupement-alcoyle inférieur,--CH2-COOH,' phényle, benzyle. Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de car- bone et en particulier méthyle, éthyle... Les polymères anioniques préférés selon l'invention sont: -. - les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les - dénominations VERSICOL E ou K par la Société ALLIED-COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN n 7 par la Société Van der BILT; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique sous la dénomination HYDAGEN F par la Société HENKEL; - les copolymères des acides précités avec un monomère non saturé monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl ben- zène, les esters vinyliques, allylique, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éven- tuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en par- ticulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330. 956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid; - les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou pro- pionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que ester allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone. Ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545; 2.265.782, 2. 265.781; 1.564.110. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30 et 26-13-14 vendues par la Société National Starch. - Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléi- que, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces po- lymères peuvent être estérifiés. De tels polymères-sont décrits en particulier dans les brevets des E.U.A. 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet britannique 839.805 et - notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 par la Société MONSANTO. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, ita- conique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les demandes de brevet français 76.13929, 76 20917 de la deman- deresse. - les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100.000 par la Société National STARCH. De tels composés sont décrits notam- ment dans le brevet français 2.198.729, incorporé dans la présente description par référence. - les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particuliè- rement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la Société American Can Co et ceux en C1O C14 vendus par la Société Avébène. - les polymères contenant des motifs acide alkylnaphtalène sulfonique salifié tels que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan n l par la Société Van der Bilt. Les associations plus particulièrement préférées dans le cadre de la présente invention sont celles utilisant les poly- mères amphotères du groupe 2 avec les polymères anioniques suivants: - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou métha- crylique ou leurs sels, - les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique, - les sels d'acide polystyrène sulfonique. Des associations ayant donné des résultats particulière- ment intéressants sont celles comprenant le polymère vendu sous la dénomination AMPHOMER avec les polymères anioniques vendus sous la dénomination Gantrez ES 425, Hydagen -F, Versicol E5, Versicol Kll, Flexan. Les polymères utilisés selon l'invention peuvent être présents dans les compositions dans des proportions-variant entre 0,01 et 10% en poids et de préférence dans des pro- portions comprises entre 0,5 et 5% en poids. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 3 et 10 et de préférence entre 4 à 8,5. Ces compositions peuvent se présenter sous des formes di- verses tels que liquide, crème, émulsion, gel, etc... Elles peuvent contenir en plus de l'eau, tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant entre 1 et 8 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, l'alcool phé- nyléthylique; les polyalcools tels que les alcoylène glycols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, les éthers de glycol tels que les mono-, di- et triéthylèneglycol mono- alcoyléthers, comme par exemple l'éthylène glycol monométhyl- éther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther, utilisés seuls ou en mélange. Ces solvants sont présents dans les proportions inférieures ou égales à 70% en poids, par rapport au poids de la composition totale. Ces compositions peuvent également contenir des élec- trolytes et parmi ceux-ci, ceux plus particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, potassium ou lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acides organiques tels que notamment les acé- tates ou lactates. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudre, à diluer avant emploi. Les compositions dont les applications habituelles sont suivies d'un rinçage sont préférées et donnent les résultats les plus surprenants. - Elles peuvent particulièrement se présenter sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente et peuvent également adopter la forme de produits de coloration, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing. Une réalisation préférée est constituée par l'utilisation - sous forme de shampooing. Dans ce cas, les compositions selon l'invention contiennent en plus des polymères précités au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique, cationique ou amphotère ou leurs mélanges. - Parmi les tensio-actifs anioniques on peut citer en particulier les composés suivants ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants: - les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylami- des-sulfates et éther-sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; - Les alcoylsulfonates, alcoylamide sulfonates, alcoyl- arylsulfonates, alpha-oléfine sulfonates; - Les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamide sulfosuccinates; - Les alcoylsulfosuccinamates; - Les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carbo- xylates; - Les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates; - Les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoyl- amidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates. Le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone; - Les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des acides carboxyliques d'éthers poly- glycoliques répondant à la formule: Alk - (OCH2 - CH2)n - OCH2 - C02H o le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particuliè- rement préférés sont: les laurylsulfates de sodium, d'ammonium ou de triétha- nolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl kératinique, le sels de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah. et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule: R - (OCH2 CH2)x- OCH2 - COOH dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à C14 et x varie de 6 à 10. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éven- tuellement être utilisés en mélange avec les tensio-actifs anioniques susmentionnés, on peut citer les produits de con- * densation d'un monoalcool, d'un alpha-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule R4 - CHOH - CH2- 0 - (CH2 - CHOH - CH2 - O) p H 2 2 2 - 01 p dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloalipha- tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro- xyméthylène et o p représente une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrit dans le brevet français 2.091.516; des composés répondant à la formule: R5- CH0 C2H30- (CH20H) q H dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1.477.048; des composés répondant à la formule: R6 CONH - CH2 - CH2 - O - CH2-CH2- 0 --- CH2 CHOH - CH2 - -- r B dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pou- vant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que dé- crits dans la demande de brevet français 2.328.763. D'autres composés entrant dans cette classe sont des alcools, alcoylphénols, acides gras à chaînes grasses li- néaires comportant 8 à 18 atomes de carbone polyéthoxylés ou polyglycérolés. On peut également citer des copolymères d'o- xydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'okydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharo! Parmi ces tensio-actifs non ioniques ceux plus parti- culièrement préférés répondent à la formule R4 - CHOH - (C2 --(CH2- CHOH CH - O)p H o R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5 R-O - 0 > C2 H3 0 (CH20H) -q H o R5 désigne C12 H25 et a une valeur statistique de 4 à 5: R6 - CONH - CH2 - - CH- 0-CH- CH2 - O - CH2CHOH - CH2 o R désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lau- rique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4. Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthy- lène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthy- lène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acetates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bro- mure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylam- monium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyl- distéarylammonium, des méthosulfates d'alcoylamino éthyl- triméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyl diméthylamine. Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être uti- lisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétaines telles que des N-al- coylbêtaines, les N-alcoylsulfobétaines, N-alcoylaminobé- taines, des cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, les - dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans-ces ten- sio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone. Dans ces shampooings la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH est généralement compris entre 3 et 10. Une autre réalisation préférée est constituée par l'uti- lisation de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émul- sions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique poly- éthoxylés. On peut ajouter à ces compositions, des tensio- actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis. Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savon. Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épais- sissants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl- cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stearate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de préférence de 0,5 à 15% en poids. Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9. Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mises en forme ou de lotions dites de mises en plis, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcooli- que les composants de l'association susdéfinie ainsi qu'éven- tuellement des polymères non ioniques. Les compositions susnommées peuvent également être pres- surisées en aérosol, on peut utiliser à titre de gaz propul- seur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés. Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres traitées, des agents conservateurs, des électrolytes, des agents séques- trants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres so- laires, des agents peptisants, suivant l'application envi- sagée. Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention peut consister à appliquer la composition conte-- nant le polymère amphotère, et le polymère anionique susdéfi- nis, directement sur les cheveux, en procédant notamment à un shampooing ou à un conditionnement des cheveux en utilisant les compositions précitées. L'association selon l'invention peut également être formée in situ sur les cheveux en'appliquant dans un premier temps une composition par exemple sous forme de prélotion, contenant le polymère amphotère et dans un second temps une composition tel que par exemple un shampooing contenant le polymère anionique. Selon une autre variante de l'invention on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère am- photère et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique. On peut également procéder en utilisant de façon succes- sive à un premier shampooing contenant le polymère amphotère dans un premier temps et dans un deuxième temps un second shampooin polymère anionique, les pH'des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différents et ajustés de façon à se trouver au moment de l'application de la composition con- tenant le polymère anionique dans-des conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur'les cheveux. La présente invention peut également se définir comme un procédé de fixation de polymères anioniques sur les-fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on provoque la fixation du polymère anionique en l'associant à un polymère amphotère présent soit dans la même composition soit appliqué au préalable sur les fibres kératiniques. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven- tion sans pour autant la limiter. Dans les exemples qui suivent les quantités sont expri- mées en poids de matière active. EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante AMPHOMER............................... . g Polymère anionique dénommé 28-29-30.......0,6 g Agent de surface non ionique dénommé TA.I.8 g Sandopan DTC-AC...........................2 g Acide chlorhydrique q.s.p. pH 6,7 Eau q.s.p...............100 g..DTD: Cette composition est utilisée comme shampooing. Les cheveux mouillés se démèlent facilement. Après séchage les cheveux sont gonflants et nerveux, la tenue de la coiffure dans le temps est bonne. Plusieurs applications successives de shampooing n'ap- portent pas d'inconvénients de rêcheur ou de gainage. Des résultats similaires ont pu être constatés pour les compositions (2 à 8) du tableau 1. SHAMPOOINGS TABLEAU I' P O L Y M e -9ER E -- - SOLVANTS et/ou Acicifiant No AMPHOTERE % | AN[ O'NIQUE | % TENSIOACTIF [% ADJUVNTS [. [ alcalinisant Darvan N 7 Darvan N 1 __________________ Flexan 130 __________________ Hydagen F Versicol E.5. __________________ Versicol K.11 Goodrite K.752 _______________- Akypo.RLM.100 AST 12-14 TA.1 AES Laurylsulfate de triéthanol- amine Aromox DMICD/W TA.I Akypo RLM 100. Mirand. C.2M TA.3 _______________ AES AST 12.14 Aromox DM14D/W AST 12.14 _----__ 2,5 _____ 7,6 2,4 *à- --à, -à--- = Jà-.--.---àJ. Chlorure de sodium _______________- 7,8 6,7 7,6 8,8 Soude Acide chlo- rhydrique Soude_______ Soude _ __________ Soude ____________ acide chlo- rhydrique _____ude____ Soude ____________ Soude o 4- t 5. 8' PAM-1 CHIT PAÄI-2 ________________ PAM- 2 ------.........- PAMf- 3 PA't1-3 Amphomer- Amphomer 0,8 -o____ 0,4 0,05. O,, 0,1 0,2 1,5 0,7 0,2 0,3 0,4 _ _ _ _ _ _ _- - - - _______. ______________________,________________________. _______.________________ _ _ _ _ _ _ __________________ _ ____ _ | _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ I I I x. I l t I ---------------- h0 ---------------- EXEMPLE 9 On prépare la composition suivante: Polymère amphotère vendu sous ladénomination Amphomer.......................................... 0,8 g Polymère anionique vendu sous la dénomination Hydagen F................... ................... 1,2 g Agent tensio-actif dénommé ACS 15 OE............DTD: .3 g Agent tensio-actif dénommé ACS PO.........1, 5 g Polawax GP 200......DTD: ...........................2,0 g Distéarate de PEG 6000...................DTD: ....0,5g Cellosize QP 4400 H............................0,8 g Ammonyx 4002......................................2 g Lexein A 510..................DTD: ....................1,4 g Acide lactique q.s.p. pH 5,6 Eau q.s.p..........DTD: .............. 100 g Cette composition est appliquée sur cheveux lavés et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince. Les cheveux mouillés sont doux et se démèlent facilement. Les cheveux séchés sont faciles à coiffer et présentent une bonne tenue..DTD: dans le temps. Des résultats similaires sont obtenus avec la composition des exemples 10 à 20 du tableau II. LOTIONS RINCEE "ATIAIT "WATT TT EPem0L Y M4 E R E j SOLVANTS et/ou Ac idif iant NO AMfIHOTERE._ ANIONIQUE TS =SIOACTIF % ADJUVANTS a isant Il tinisant 28.29.30 Dlarvan N07 ---- -:;---;-----1 Hydagen F 28.29.3o. Hydagen F Darvan N'l Goodrite K.722 Hyd.agen F --- - -- -- i - - - -- - 1,5 J Polawax GP200 Ammonyx 4002 Lexein X.250 Lexein 'S. 620 Lexein S.620 Lexein X.'250 Lexein S.620 Lexein X.250 3, 5 0, 85 1, 6 0,85 0, 7 0,129 0, 5 7, 5 , 7. , 6 I Acide chlo- rhydrique Acide chlorly rique Acide lacti- que Acide lacti- que Acide chbrhy-1 drique Acide chlorhy drique Acide chlorhy 1, drique Acide chlo- rhy drique J o -a' Co 1% t là J,1 --Z--- Amphomer CHIT Amphomer Amphomer PAM-2 PAN- 2 PAN- 2 %Z;.........- PAM-2 ' ACS PO ACS PO ACS 15 0E 0,9 1, 2 0,4 0, 7 -- - - --0, 7_ -':7;"[ 0,6 0,35 0,8 0,97 - - - - t I t I I I B I J ! l J J TABLEAU.II (Suite) Ex/p P O L Y M E R E SOLVANTS et/ou Acidifiant ExempNlE pli ou No0 ANIONIQUE CATIONIQUE TENSIOACTIF. ADJUVANTS % alcalinisant 18 AM 0,4 Darvan N 7 0,7 6,6 Acide chlo- rhydrique ------- -------------------------- --------------------!-------------------------------- -------- 19 AM 1 28.29.30. 0,6 ACS PO 2 Cellosize QP 5,5 Acide chlo- 4400 H 0,8 rhydrique ACS 15 OE 3 Aimmonyx'4002 2 _______-- '___ _ _______________ Lexein X. 250.0,8--. _____ CHIT 0,09 Versicol E.5 0,02 7,1 Acide chlo- rhydrique >- o. t 4* v EXEMPLE 21 On applique dans un premier temps un shampooing ayant la composition suivante: PAM - 2................................. 0,7 g Tensio-actif dénommé TA-2.................15 g Tensio-actif dénommé TA-1............... 3 g Eau q.s.p.................................100 g pH 6,4 (HCl) On applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante: VERSICOL E5............................... 0,65 g NATROSOL 250 HHR.........................0,3 g Eau q.s.p..........................100 g pH 6 (HCl) Dans les exemples qui précèdent les noms commerciaux et les abréviations utilisés désignent les produits suivants: PAM-1: Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec la propane sultone dans des proportions de 50%; PAA-1: Polyamino-amide résultant de la condensation d'acide..DTD: adipique et de diéthylènetriamine en quantités équi- moléculaires et réticulé avec l'épichlorhydrine à raison de 11 moles de réticulant pour 100 groupe- ments amine du polyamino-amide. PAM-2: Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec le chloracétate de soude, - AMPHOMER: copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butyl- aminoéthylméthacrylate vendu sous la dénomina- tion Amphomer par la Société National Starch. 2486Z94 AM: Polymère de formule CH3 -CH - CH2 - CH COOH COOH C2H - / 2 5 CO-NIH-(CH2)3 - N C25 PAM-3: Polymère résultant de la réaction du avec la propane sultone. polymère PAA-1 CHIT: Polymère comportant les motifs lS CH2OH H _O H H NH I CO CH2 - CH2 - COÈH CH:OH H 0O -O0 OH H H H NH2 dans les proportions d'environ 50-50. 28.29.30: HYDAGEN F: terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique vinyl néodécanoate vendu par la Société National Starch. sel de sodium d'acide polyhydroxy carboxylique vendu par la Société Henkel. n DARVAN N 7: DARVAN N 1: GANTREZ ES 425 FLEXAN 130: Polyméthacrylate de sodium vendu par la Société Van der Bilt. Sel de sodium d'un acide alkylnaphtalène sul- fonique polymérisé vendu par la Société Van der Bilt. : Monobutylester de poly(méthylvinyléther/ acide maléique> vendu par la Société Gene- ral aniline. Sel de sodium de polystyrène sulfonate de PM de l'ordre de 100.000 vendu par la Société National Starch. VERSICOL E.5.: VERSICOL K.11: Mélange d'homo et copolymère d'acide acry- lique, de viscosité 16 cps en solution à %, de poids moléculaire 3500 environ, vendu par la Société Allied C6oloids, Polymère de l'acide méthacrylique de PM 10.000, de viscosité 1000 cps en solution à 25% vendu par la Société Allied Colloids. *GOODRITE K.752: GOODRITE AES: Acide polyacrylique de PM 1800 vendu par la Société Goodrich. -" K.722: Acide polyacrylique de PM 45.000 vendu par la Société Goodrich. - Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. TA-1: Tensio-actif non ionique de formule: RCHOH - CH20 CH2 - CHOH - CH20 H R = alcoyl C9-C12 n = 3,5 valeur statistique moyenne. n TA.2: Tensio-actif non ionique de formule CH --O - CH CH OH CH20H _ n n = 4,2 valeur statistique moyenne. TA-3: mélange diglycolamides gras polyglycérolés de formule R - CO - NH - CH2CH2 - OCH2CH2 -O 2 - CHOH - CH2 4 H l In n = 3,5 valeur statistique moyenne. R = mélange de radicaux dérivés, d'acides d'acides gras naturels en C12 à C18 MIRANOL C.2M: Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de CH 2-COONa t CH C N Cli 23 + 1 1"CH -CH -O-CH -Coo0- N /CH2 *C2CH2 SANDOPAN DTC.AC: acide trideceth-7 carboxylique de formule CH3(CH2)11 CH2 - (OCH2-CH2)60CH2-COOH vendu * 30 par la Société SANDOZ POLAWAX GP 200 Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthy- lénés vendu par la Société Croda CELLOSIZE QP 4400 H: Hydroxyéthylcellulose de viscosité, à 2% en solution aqueuse 4400 Cps à 25 C au Brookfield module 4. 26 2486394 AMMONYX 4002 LEXEIN A LEXEIN X LEXEIN S : Chlorure de stéaryldiméthyl benzylammonium vendu par la Société Franconyx. 510: Produit de condensation de l'acide abiétique et d'un hydrolysat de collagène vendu par la Société Inolex. ACS 15 OE : Hydrolysat de protéines dérivées du Collagène vendu par la Société Wilson. : Sel de potassium d'un condensat de protéines de Collagène et d'acide gras de coco, de poids moléculaire 700-800, vendu par la Société Inolex. Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène. AKYPO RLM-100 : Agent tensio-actif de formule R-(OCH2CH2)10 OCH2COOH, R est un mélange de radicaux alcoyle - en C12-C14, vendu par la Société Chem.Y. AST 12-14: Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine. AROMOX DM-14 DW: désigne le composé de formule C14-H29N (CH3) 2 - - vendu par la Société AKZO CHEMIE. NATROSOL 250 HHR: hydroxyéthylcellulose vendue par la Socié- té HERCULES. ACS PO: Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthylénés à 15 moles d'oxyde d'éthylène. 27 2486394 AROMOX DM MCD/W: Oxyde d'alkyl diméthylamine (alkyl dérivé de l'huile de coco) vendu par la Société AKZO Chemie. ACS 15 OE: Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène. REVENDICATIONS - 1. Composition destinée à être utilisée pour le trai- tement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques,à titre de polymère5uniquement: a) un polymère anionique comportant un ou plu- sieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, b). un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaine polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo- xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères'zwittérioniques de carbo- xybétaîne; A et B peuvent également désigner une chaîne po- lymère cationique comportant des.groupements amine secondaire, tertiaire à l'exception du groupement pipéraz-inyl ou quater- naire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermé- diaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène alpha, béta-dicar- boxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupe- ments amine primaire ou secondaire ou tertiaire sous réserve que lorsque A et B représentent une chaîne polymère cationique à motifs polyaminoamide dans laquelle au moins l'un des groupe- ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné le polymère anionique n'est pas un bipolymère adétate de vinyle/acide crotonique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique choisi de préférence parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloro-. acétiques et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinyli- que substitué contenant au,.oins un atome d'azote basique choisi de préférence parmi les dialkylaminoalkylméthacrylates ou acrylates, les dialkylaminoalkylméthacrylamides et acrylamides; 2) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substituées à l'azote par un radical alkyle et b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plu- sieurs groupements carboxyliques réactifs; c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et qua- ternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminofthyl avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. 3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partielle- ment ou totalement dérivant de polyaminoamide de formule géné- rale: - OC R - C0 Z C(I) dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone avec ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quel- conque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylènepo- lyamine bisprimaire, mono- ou bis-secondaire, ces polyami- noamides étant réticulés par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les 6pihalohydrines, les diépo- xydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0, 35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels, le polymère anionique étant différent dans ce cas du bipolymère acetate de vinyle/acide crotonique. 4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule: 4 l C' ('Il U -- ^t.^-( - i I.,(({112}) ( (II) l I Ill) dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou mé- thacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentant hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10. ) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: ('Il 112(11 (lt I (A) il.IHIIó 11 VIl IlI h ('Il 2(8ll :', (/,-( il Nil - il - C:Mil -t'il?(Ml 7117 (1 1 l"il" à ll II Yi, 11{1 i12 dans lesquelles le motif (A) est présent dans des proportions comprises entre O et 30%, (B) est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et (C) est-présent dans des propor- tions comprises entre 30 et 90%, dans la formule (C), R repré- sente le radical de formule R R R - -R(0) - C-i R6 7_ {O) C!! 6 n i dans laquelle n est égal à 0, auquel cas R6, R7 et R8, iden- tiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydro- gène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éven- tuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoyl- thio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène o n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 repré- sentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. 6) Les polymères répondant à la formule générale (IV) R L(CII (...... - -( 11- '--"------ i !:0011() -S (lv) |1. L2 n dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CII o Ci30, CH3CE120, phényle, Ri désigne de l'hydrogène ou un radi- cal alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que mé- thyle, éthyle ou un radical répondant à la formule R4-N (1R2)2, R4 représentant un groupement -CH2-CH2, -CH2-CH2-CH2-, -C-CH -CH- ainsi que les homologues supérieurs CH3 de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les poly- mères des groupes (2), (4), (5) et (6) de la revendication 2. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les groupements carboxyliques sont apportés par -32 des mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule: R1 (A) COOH n C - C (V) R2 3 dans laquelle n est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors- que n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un gro.upement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2COOH, phényle, benzyle. 5. Composition selon les revendication 1 ou 4, caracté- risée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi: a) les homo ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels; l'acide acrylique et ses esters; b) les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique et d'un monomère non saturé monoéthylénique; c) les copolymères dérivés d'acide crotonique; d) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléi- que, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyligues, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques; ces polymères pouvant être estérifiés e) les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, et d'un ester allylique ou méthallylique, comportant éven- tuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide, mo- noestérifié ou monoamidifiés; f) les sels de l'acide polystyrène sulfonique; g) les sels des acides sulfoniques dérivant de la li- gnine; h) les sels d'un acide alkylnaphtalène sulfonique. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi le polymère du groupe 2 ou 5 de la revendication 2 et que le polymère anionique est choisi parmi: - les homo ou copolymères d'acide acrylique ou méthacry-- lique et leurs sels; --les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique; - les sels d'acide polystyrène suilfonique. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère d'octyl- acrylamide/acrylate/butylaminoéthylmnéthacrylate et que le polymère anionique est choisi dans le groupe comprenant: le sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxylique, le polymère d'acide méthacrylique un mélange d'homo- ou de copolymère d'acide acrylique, le sel de sodium de polystyrène sulfonate, le monobutyl ester de poly(méthylvinyléthler/acide maléique). 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les polymères sont pré- sents chacun dans des proportions de 0,01% à 10% en poids. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le pHl est compris entre 2 et 11. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, polyalcools, éthers de glycol. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotère ou leur mélange. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, d'un gel, d'une lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou d'une poudre,éventuellement conditiqnnée en aérosol. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingré- dients cosmétiquement acceptables choisis parmi des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la compo- sition elle-même ou les fibres traitées des-agents conserva- teurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, suivant l'application envisagée. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 àl 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un i électrolyte. 15. Composition destinée à être utilisée pour le traite- ment des cheveux humains caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère amphotère choisi parmi les polymères des groupes (1), (2), (4), (5), et (6) de la reven- dication 2, au moins un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques et au moins un adjuvant permettant une utilisation cosmétique. 16. Procédé de traitement des fibres kératiniques carac- térisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15. 17,. Procéde selon la revendication 16, caractérisé par le fait que l'application est suivie d'un rinçage, après un temps de pose suffisant pour imprégner les cheveux. 18. Procédé de traitement des fibres kératiniques carac- térisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant un polymère amphotère tel que défini dans les revendications 1, 2, ou 3 et dans un second temps une composition contenant le polymère anionique tel que défini dans-les revendications 1, 4 ou 5.