FR 2498221 A1 19820723 FR 8100879 A 19810119 La présente invention concerne les revêtements rétroréfléchissants, en particulier destinés au marquage des routes, un procédé pour leur réalisation et des moyens pour la mise en oeuvre de ce procédé. Il est connu d'utiliser des revêtements rétroréfléchissants pour le marquage des routes afin d'améliorer la visibilité des marques de nuit. En effet, ce type de revêtement réfléchit la lumière des phares avec une plus grande intensité que les revêtements ordinaires qui diffusent une grande partie de la lumière qu'ils reçoivent. Ce type de revêtement rétroréfléchissant comporte, en surface, une couche de sphères de verre de très faible diamètre (microsphères) saupoudrées sur une couche de liant (peinture ou enduit). Les problèmes posés par ce genre de revêtement, lorsqu'il s'agit d'un marquage horizontal sur route, sont que les microsphères doivent émerger suffisamment de la surface de la couche de liant pour pouvoir rétroréfléchir la lumière mais pas suffisamment pour risquer d'être éliminées rapidement par le passage des véhicules dont les roués tendent à arracher les microsphères du revêtement. Diverses solutions ont été proposées pour remédier aux inconvénients précédents. Il a d'abord été proposé de traiter la surface des sphères afin d'améliorer leur adhérence avec le liant. Cette solution n'est pas totalement satisfaisante car les sphères résistent bien à l'arrachement mais tendent à s'enfoncer trop profondément dans le revêtement et donc conduisent à une rétroréflexion insuffisante. Il a également été proposé, en particulier dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 222 204, un traitement de surface spécial pour les sphères de verre afin d'assurer une certaine "flottation" des sphères de verre. Ces sphères flottent sur le revêtement en émergeant de 50 %, ce qui parait optimum, néanmoins, là encore, il est difficile de conserver une bonne rétroréflexion au-delà de 12 mois. La présente invention concerne un procédé pour la réalisation de marquage routier horizontal rétroréfléchissant, caractérisé en ce que l'on applique un produit de marquage sur l'endroit à marquer et que A'on saupoudre la surface dudit produit avant séchage avec un mélange de microsphères de verre traitées pour la flottation et de microsphères de verre traitées pour l'adhérence. De préférence, on utilise un mélange pratiquement homogène comprenant de 20 à 50 %, en particulier de 20 à 30 %, en poids de microsphères de verre traitées pour la flottation et de 80 à 50 %, en particulier de 80 à %, en poids de microsphères traitées pour l'adhérence. Pour saupoudrer la surface du produit de marquage avec un mélange de microsphères, il est possible de saupoudrer avec un prémélange des deux types de microsphères ou bien de saupoudrer de préférence simultanément avec les deux types de sphères de verre en réglant les débits de chacun des dispositifs de saupoudrage pour obtenir les quantités désirées. Parmi les produits de marquage utilisables, il faut citer les peintures et les enduits à chaud tels que les peintures glycérophtalliques, acryliques ou à base de caoutchouc chloré, les enduits à chaud à résine de pétrole ou à résine cétonique. Le procédé selon la présente invention donne des résultats particulièrement intéressants, en particulier au niveau de la durabilité de la rétro- réflexion lorsque le produit de marquage utilisé est une peinture glycérophtallique ou à base de caoutchouc chloré. Les microsphêres de verre utilisées présentent de préférence une granularité telle qu'au moins 90 % en poids desdites microsphères aient un diamètre compris entre 0,500 et 0,125 mm. Les microsphères de verre traitées pour la flottation sont, de préférence, des microsphères comportant un revêtement d'un agent d'apprêt oléophobe fluorocarboné, en particulier tel que cela est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 222 204 mentionné précédemment. Les microsphêres de verre traitées pour l'adhérence sont, de préférence, des microsphères de verre revêtues en quantité suffisante d'un produit de couplage qui est adapté a la nature du produit de marquage. Le produit de couplage peut être, en particulier, un silane tel que 3,4-époxycyclohexyl- éthyltriméthoxysilane ou tout autre silane dont la fonction organique est spécifique au produit de marquage et dont la fonction minérale est spéeifique au silicium du verre. Ce type de microsphères de verre traitées pour l'adhérence sont vendues par exemple par la société POTTERS BALLOTINI S.A. sous le nom de microsphères traitées par un agent de couplage CPO1, CP02 ou CP03. Cette même société fournit également des microsphères traitées pour la flottation. L'application du produit de marquage sur les chaussées ainsi que le saupoudrage de la surface avec les microsphères peuvent être mis en oeuvre par l'un quelconque des procédés connus dans ce domaine, par exemple la peinture peut être distribuée par pistolet Kamber et les sphères atomisées par pistolet Kamber, quant aux enduits, ils peuvent être appliqués par un dispositif de sabot classique avec plaque de lissage ou par projection, les sphères étant distribuées par gravité. Les dosages des différents constituants dépendent évidemment du type de produit de marquage utilisé, le dosage en microsphères étant compris entre environ 200 et 400 g/m La présente invention concerne également les mélanges pratiquement homogènes de microsphères destinés à la mise en oeuvre du procédé. Les essais conduits avec les mélanges selon la présente invention ont conduit de façon tout à fait surprenante à la constatation que la "durabilité" de la rétroréflexion du mélange était très supérieure à celle des revêtements traditionnels. Des essais destinés à démontrer les avantages du procédé selon la présente invention ont été réalisés en utilisant: - des microsphères traitées pour l'adhérence, microsphères A - des microsphères traitées pour la flottation, microspheres B - un mélange de % de microsphères A et microsphères A/B % de microsphères B Les microsphères A et B présentent une granularité satisfaisant aux conditions d'homologation française, de même que le mélange A/B. En outre, les microsphères A sont vendues par la société POTTERS BALLOTINI S.A. sous le nom de microsphères traitées pour l'adhérence CPO1 et les microsphères B sont vendues par la même société sous le nom de microsphères traitées pour la flottation. Les essais ont été réalisés en parallèle dans des conditions correspondant à une circulation d'environ 3 000 à 4 000 véhicules/jour. Exemple 1 Le premier groupe d'essaisa été effectué en utilisant une peinture glycérophtallique distribuée par pistolet Kamber, les sphères étant distribuées par gravité puis atomisation par pistolet Kamber. Les conditions de ces essais sont les suivantes: Dosage en Dosage en Enfoncement produit sec sphères des sphères (g/m2) (g/m2) (%) A 600 280 70 B 580 210 60 A/B 610 310 60 Les résultats de rétroréflexion en mcd.lx.m2 et le nombre de sphères par cm sont rassemblés dans le tableau I ci-après: TABLEAU I -I 1 jour 1 mois 3 mois 5 mois 7 mois 12 mois mcd.lx- l.m -2 546 524 486 513 298 210 A nombre de sphères nombre de sphres450 430 430 350 270 205 par cm2 mcd.lx.m2 775 649 536 506 279 128 B nombre de sphères 440 350 300 260 160 par cm2 par cm2 450 440 350 300 260 160 mcd.lx l.m-2 668 633 584 588 348 250 A/B nombre de sphères 550 530 510 420 280 105 par cm2 a% ri %O Co r%) -1\ On constate de façon tout à fait surprenante que la rétroréflexion au bout de 12 mois est très supérieure pour les revêtements obtenus par la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention par rapport aux revêtements traditionnels contenant des microsphères A ou B. Exemple 2 Le second groupe d'essaisest effectué dans les mômes conditions que pour l'exemple 1 mais on utilise une peinture à base de caoutchouc chloré. Les conditions de ces essaissont les suivantes: Dosage en Dosage en Enfoncement produiÉ sec sphères des sphères (g/m) (g/m2) (%) A 475 215 95 B 540 215 55 A/B 505 245 70 Les résultats mesurés sont rassemblés dans le tableau II: TABLEAU II 1 jour 1 mois 3 mois 5 mois 7 mois 12 mois mcd.lx.m2 57 115 111 118 142 113 A nombre de sphères 380 360 350 230 55 40 par cm2 mcd. -1 -2 853 458 390 385 233 122 B nombre de sphères 43n 33020 320 70 30 par cm2 mcd.lx -. m-2 599 481 435 468 288 171 A/B nombre de sphères 440 400 340 310 140 110 par cm2 o Co no pa Comme dans l'exemple 1 on observe au bout de 12 mois une rétroréflexion très supérieure dans le cas du mélange A/B à celle observée pour les revêtements traditionnels A et B. Les différentes mesures ont été effectuées par les méthodes standards utilisées dans ce domaine. REVENDICATIONS 1) Procédé pour la réalisation de marquage routier horizontal rétroréfléchissant, caractérisé en ce que l'on applique un produit de marquage sur l'endroit à marquer et que l'on saupoudre la surface dudit produit avant séchage avec un mélange de microsphères de verre traitées pour la flottation et de microsphères de verre traitées pour l'adhérence. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un mélange pratiquement homogène comprenant 20 à 50 % en poids de microsphères de verre traitées pour la flottation et 80 à 50 % en poids de microsphères de verre traitées pour l'adhérence. 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise un mélange pratiquement homogène comprenant 20 à 30 % en poids de microsphères de verre traitées pour la flottation et 80 à 70 % de microsphères de verre traitées pour l'adhérence. 4) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise comme produit de marquage une peinture glycérophtallique ou une peinture à base de caoutchouc chloré. ) Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'au moins 90 % des microsphères de verre en poids ont un diamètre compris entre 0,500 et 0,125 mm. 6) Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les microsphères de verre traitées pour la flottation sont des microsphères de verre comportant un revêtement d'un agent d'apprêt oléophobe fluorocarboné. 7) Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les microsphères de verre traitées pour l'adhérence sont des microsphères de verre revêtues d'un produit de couplage. 8) Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le produit de couplage est adapté à la nature du produit de marquage. 9) Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que le produit de couplage est un silane. ) A titre de moyen nécessaire pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 9, un mélange pratiquement homogène de microsphêres de verre traitées pour la flottation et de microsphères de verre traitées pour l'adhérence, au moins 90 % en poids des microsphères du mélange ayant un diamètre compris entre 0,500 et 0,125 mm. 11) A titre de moyen selon la revendication 10, un mélange pratiquement homogène comprenant de 20 à 30 % en poids de microsphères de verre traitées pour la flottation et de 80 à 70 % en poids de microsphères de verre traitées pour l'adhérence.