FR 2497226 A1 19820702 FR 8102925 A 19810213 La présente invention concerne une composition de savon liquide. Plus particulièrement, l'invention concer- ne une composition visqueuse de savon liquide qui est con- tenue dans un distributeur de toilettes et utilisée pour le lavage des mains. Un savon liquide contenu dans un distributeur de toilettes ou similaires et utilisé pour le lavage des mains doit généralement avoir un caractère visqueux, par exemple une viscosité de 500 à 2500 cP. Un savon liquide ayant une telle viscosité élevée est sous forme d'une crème onctueu- se convenant à l'emploi et on peut faire en sorte qu'un tel savon liquide ne coule pas entre les doigts lorsqu'on le place sur les mains. De plus, lorsqu'on dépose ce sa- von liquide sur la paume au moyen du distributeur, il ne se forme pas d'éclaboussures. Dans les compositions visqueuses de savon liquide connues de ce type, la viscosité est ajustée à une certai- ne valeur par incorporation d'un agent d'accroissement de la viscosité, tel que le monostéarate de polyéthylènegly- col, à une solution aqueuse d'un savon. Cependant, dans un tel savon liquide, on doit incorporer l'agent d'accroisse- ment de la viscosité qui n'a pas de rapport direct avec 1' effet de lavageet aux températures basses, la viscosité du savon liquide est fortement accrue. De plus, en cours de stockage, l'agent d'accroissement de la viscosité se dégrade au cours du temps par hydrolyse ou similaires, si bien que son effet d'accroissement de la viscosité dispa- rait progressivement. Par conséquent, les compositions visqueuses de savon liquide connues sont insuffisantes à divers égards. On a découvert que lorsqu'on combine des quantités prédéterminées d'un monoéthanolamide d'acide gras et d'un polyol particulier, avec une base pour savon particulière contenant une quantité déterminée d'un savon de type oléa- te de potassium, même sans incorporation d'un agent d'ac- croissement de la viscosité particulier quelconque, on peut obtenir une composition de savon liquide présentant une corrélation entre la viscosité et la température telle que la viscosité soit maximale à la température ordinaire ou à une température très voisine. On a également découvert que cette composition de savon liquide présente une excellente stabilité aux températures basses et que la viscosité de la composition de savon ne varie pratiquement pas au cours du temps. L'invention a pour objets: - une composition de savon liquide présentant une nou- velle corrélation entre la viscosité et la température telle que la viscosité soit maximale à la température ordinaire ou à son voisinage; une composition de savon liquide dans laquelle l'effet d'accroissement de la viscosité peut être obtenu uniquement au moyen de composants utiles au lavage sans incorporation d'un agent d'accroissement de la viscosité particulier quel- conque; et - une composition de savon liquide excellente par sa stabilité aux températures basses et dont la-viscosité ne varie pratiquement pas au cours du temps. L'invention concerne une composition visqueuse de sa- von liquide contenant de 8 à Il parties en poids, pour 100 parties en poids de la composition totale, d'un savon cons- titué d'oléate de potassium et de 3,5 à 5,5 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition totale, d'un sa- von de potassium d'acide gras saturé supérieur, la quantité totale des deux savons étant de 13,5 à 15,5 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition totale, de 5 à 7 parties en poids, pour 100 parties en poids de la composi- tion totale, d'un monoéthanolamide d'acide gras et de 9 à Il parties en poids, pour 100 parties en poids de la compo- sition totale, d'un polyol choisi parmi le propylèneglycol et la glycérine, le reste étant de l'eau. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit, faite en se référant aux dessine annexés sur lesquels: - la figure 1 est un graphique illustrant la corréla- tion entre la viscosité et la température d'une composition de savon liquide de l'invention (courbe A) et d'une com- position de savon liquide contenant un agent d'accroisse- ment de la viscosité (courbe B); et - la figure 2 est un graphique illustrant la corré- lation entre la viscosité et le temps, d'une composition de savon liquide selon l'invention (courbe A) et d'une compo- sition de savon liquide contenant un agent d'accroissement de la viscosité (courbe B). Les modes de réalisation préférés de l'invention vont maintenant être décrits. La composition de savon liquide de l'invention pré- sente une nouvelle corrélation inattendue entre la visco- sité et la température telle que la viscosité est maximale à la température ordinaire ou à son voisinage, en particu- lier entre 5 et 2500. Les liquides et les solutions ordinaires présentent une corrélation entre la viscosité et la température telle que la viscosité est élevée aux températures basses et fai- ble aux températures élevées. Certains sols aqueux présen- tent une corrélation inverse entre la viscosité et la tem- pérature telle que la viscosité est faible aux températu- res basses et élevée aux températures élevées. La courbe B de la figure 1 illustre la corrélation entre la viscosité et la température d'une composition de savon liquide connue contenant un agent d'accroissement de la viscosité. Comme le montre cette courbe, dans cette composition connue, la viscosité a une valeur satisfaisan- te à la température ordinaire mais lorsque la température s'abaisse, la viscosité diminue considérablement et la sta- bilité du savon liquide disparaît. Au contraire, comme le montre la courbe A de la figure 1, le savon liquide de l'invention présente un pic de viscosité à la température ordinaire ou à une température très voisine et lorsque la température s'élève ou s'abaisse à partir de ce pic, la viscosité tend à diminuer. Donc, le savon liquide de l'in- vention a, à la température ordinaire, une viscosité ap- propriée convenant à la manipulation et on peut maintenir, même aux basses températures, une bonne stabilité du savon liquide car la viscosité est quelque peu réduite. De plus, lorsqu'on se frotte les mains enduites du savon liquide, la température du corps abaisse la viscosité et l'étalement du savon est accru, ce qui permet d'obtenir un bon effet de lavage. Généralement, le savon liquide de l'invention a une viscosité de 500 à 2500 cP à 1500. La raison pour laquelle le savon liquide de l'inven- tion présente la nouvelle corrélation précitée entre la vis- cosité et la température n'a pas été totalement élucidée. Cependant, il semble que le savon liquide de l'invention ayant la composition particulière précitée possède à la fois les propriétés d'une solution et les propriétés d'un sol et que les propriétés de solution prédominent au-dessus d'une certaine température critique, tandis que les pro- priétés de sol prédominent en dessous de cette température critique, et il semble qu'à cette température critique la viscosité soit maximale. En plus de la corrélation particulière précitée entre la viscosité et la température, le savon liquide de l'in- vention présente l'avantage inattendu suivant. Dans un savon liquide connu contenant un agent d'ac- croissement de la viscosité, comme le montre la courbe B de la figure 2, la viscosité diminue considérablement au cours du temps. Au contraire, avec le savon liquide de l'inven- tion, comme le montre la courbe A de la figure 2, cette diminution de la viscosité au cours du temps ne s'observe pratiquement pas et l'effet désiré d'accroissement de la viscosité peut être maintenu de façon très stable dans le savon liquide de l'invention. Dans l'invention, il est indispensable qu'un savon constitué d'oléate de potassium forme une partie de la ba- se de savon et soit utilisé avec un savon de potassium d'acide gras supérieur saturé. Si cette condition n'est pas remplie, on ne peut pas obtenir un savon liquide ayant les caractéristiques de viscosité précitées. Comme savon de po- tassium d'acide gras supérieur saturé, on peut utiliser par exemple des savons constitués de stéarate de potassium, de palmitate de potassium, de laurate de potassium ou des sa- vons d'acides gras mixtes tels qu'un savon de potassium d'acides gras de suif de boeuf et un savon de potassium d'acides gras de noix de coco. Parmi ces savons de potas- sium, on préfère particulièrement un savon de potassium d'acides gras de noix de coco. Dans l'invention, pour obtenir un savon liquide ayant la corrélation précitée entre la viscosité et la températu- re, il est également important que le savon constitué d'o- léate de potassium soit utilisé à raison de 8 à Il parties en poids par rapport au savon liquide total (ci-après tou- tes les "parties en poids" sont exprimées pour 100 parties en poids du savon liquide total sauf indication contraire), que le savon d'acide gras supérieur saturé soit utilisé à raison de 3,5 à 5,5 parties en poids et que la quantité totale des deux savons soit de 13,5 à 15,5 parties en poids. Un savon liquide constitué des deux savons précités de po- tassium en les quantités indiquées est très peu irritant pour la peau et a un pouvoir lavant excellent. le savon liquide de l'invention contient en plus des deux savons précités 5 à 7 parties en poids d'un monoétha- nolamide d'acide gras. Ce composant exerce un rôle particu- lier d'accroissement de la viscosité à la température ordi- naire ou à une température très voisine. Comme monoéthano- lamide d'acide gras, on peut utiliser par exemple des mono- éthanolamides dérivant d'acides gras saturés ou insaturés comportant 14 à 18 atomes de carbone, de préférence l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique et l'acide oléique. Pour améliorer la stabilité du savon liquide aux tem- pératures basses, il est important d'incorporer au moins un polyol choisi parmi le propylèneglycol et la glycérine. On utilise le polyol à raison de 9 à 11 parties en poids. On préfère généralement utiliser le propylèneglycol et la gly- cérine dans un rapport pondéral de 7/3 à 3/7 et en particu- lier de 6/4 à 4/6. On peut, selon des formulations connues, ajouter des additifs ou des adjuvants connus à la composition de savon liquide de l'invention. Par exemple, on peut incorporer un agent chélatant soluble dans l'eau, tel qu'un acide polya- minecarboxylique, par exemple l'éthylènediaminetétraacétate disodique ou de l'acide citrique comme stabilisant, à raison de 0,01 à 1,0 partie en poids, ou un fongicide ou un désin- fectant, tel que le méthyl-3 isopropyl-4 phénol, à raison de 0,05 à 1,0 partie en poids. De plus, on Deut incorporer de petites quantités d'un colorant et d'un parfum. Egalement pour donner un aspect nacré au savon liquide, on peut in- corporer un agent tel que le monostéarate de polyéthylène- glycol ou un sel de magnésium d'un acide gras supérieur, à raison de 0,5 à 5 parties en poids. L'invention est illustrée par les exemples non limi- tatifs suivants. EXEMPLE 1 On prépare un savon liquide (A) selon la formule sui- vante: Parties en poids Savon constitué d'oléate de potassium 10 Savon de potassium d'acides gras de noix de coco 4,5 Ethanolamide d'acides gras de noix de coco 6 Propylèneglycol 5,5 Glycérine 5 Méthyl-3 isopropyl-4 phénol (fongicide) 0,5 Monostéarate d'éthylèneglycol (agent nacrant) 1 Colorant (rhodamine B) 0,0001 Parfum (essence de lemon grass) 0,1 On ajoute de l'eau pour obtenir au total 100 parties en poids. On prépare un savon liquide comparatif (B) selon la formule suivante: Parties en poids Savon de potassium d'acides gras de noix de coco 10 Monostéarate de polyéthylèneglycol (agent d'ac- croissement de la viscosité) 6 Méthyl-3 isopropyl-4 phénol (fongicide) 0, 5 Genapol PGM Conc. (agent nacrant) 2,5 Colorant (rhodamine B) une petite quantité Parfum (essence de lemon grass) 0,1 On ajoute de l'eau pour obtenir au total 100 parties en poids. On détermine la corrélation entre la température et la viscosité des savons liquides (A) et (B) ci-dessus; les résultats obtenus sont illustrés par la figure 1. On laisse ces savons liquides reposer à la température ordinaire pen- dant 12 semaines et on mesure les viscosités des savons li- quides à 250C pendant cette période; les résultats obtenus sont illustrés par la figure 2. EXEMPIE 2 On prépare des savons liquides comme décrit dans l'exemple 1 avec les bases de savon, les adjuvants de lava- ge, les agents mouillants et les stabilisants indiqués dans le tableau annexé. On soumet ces savons liquides aux essais décrits ci-après; les résultats obtenus figurent dans le tableau annexé. Viscosité On mesure la viscosité à 2500 avec un viscosimètre de type B et on exprime la viscosité en centipoises (cP). Stabilité à température élevée On laisse le savon liquide reposer à 5000 pendant une semaine. Un échantillon sous forme d'un liquide homogène et stable après la période d'attente est indiqué par la marque Un échantillon dans lequel des cristaux ont grossi et le liquide est légèrement instable est indiqué par la mar- que "QjI. Un échantillon dans lequel il s'est produit une précipitation et o le liquide est instable est indiqué par la marque Stabilité à basse température On laisse le savon liquide reposer à -50C pendant une semaine et on examine sa stabilité. Un échantillon ayant conservé sa fluidité et dont le liquide est demeuré stable est indiqué par la marque " . Un échantillon dont la fluidité est considérablement réduite est indiqué par la marque "QO ". Un échantillon ayant totalement perdu sa flui- dite est indiqué par la maraue 'lob Essai au repos On laisse le savon liquide reposer pendant trois mois et on évalue la stabilité selon les standards précédemment indiqués pour la stabilité à température élevée. Pouvoir de rétention de l'eau de la surface liquide On introduit le savon liquide dans un distributeur et on laisse reposer à la température ordinaire pendant 20 jours et on examine la propriété de rétention de l'eau de la surface en contact avec l'air. L'échantillon dans lequel il ne s'est pas formé de pellicule sur la surface liquide est indiqué par la marque "È". Un échantillon dans lequel une pellicule mince s'est formée sur la surface du liquide est indiqué par la marque "0Q". Un échantillon dans lequel une pellicule très épaisse s'est formée sur la surface du liquide est indiqué par la marque t On mesure le pH à 2500 avec un pHmètre à électrode de verre. Les résultats du tableau annexé montrent que lorsqu'on incorpore les composants de l'invention en les quantités indiquées,on peut obtenir des savons liquides satisfaisants à divers égards. Nota: les évaluations des résultats du tableau sont indi- quées par les marques suivantes: O: excellent O: bon a: médiocre u '0 # 94T. u-enb aq.Tlad t'O L'O O'l O'1 O [',0 0' 0'S #. #4 1I eviauenrb ggmneb %zrb aeqed Q%%eTd eq.%$ed L'O t'0 L'O O'[ O [ Ode t'0 ['O t'O 0't 0'9 5'I O'5 O'S o'S O'L 0'$' g'j7 Ot IO O'L 0'9 0'9 9'ú 9'ú o'S 0O 9'6 L 9'6 (s8e12 uoMG. op aou.g8e). umwnj. (g euTuMpoqa)!UitOToo Tou9qd t-TXdoidoeT ú-T1XTq% OOSS9$Uqx púT i p eq. et9m.80U0w unbTpo0Tp ools uTumpeu Oxuesodmoo seanv Tol.Tqaos euT&;" OUT.190.ú4CI& Ie.UeITTuno0m 8uev 0000 @p xTOu ep SeJ2 BQpToBp ePTMeToum%9Ta 0000 op xTOU ep "B2 SOepTO8,p apimrTou8q%9OUOw 0 IU-eAn 9pv' jnaoq ap $Tns op eeB sepT$o,p mTssuod op uO s oooo ep 0000 op xrTou Op se SepTo",p mnTseeod op uo.&Aes mTeTsgeaod op e%"Io,p uTIsuoo uoA&s SuoBes t À oN elnmaoE 8%u0sodmou0 %O Cj t'- O% -4 N' # 9 U nb l'O 0'[& [ '0 0'9 0'9 uen e-!.ua nb 0'0 &,O O' 5 0O9 0'9 0'8 -T' TABLEAU Composants Formule No. * t 10 12 X 14 Savons savon constitué d'olèate de potassium savon de potassium d'acides gras de noix de coco savon de potassium d'acides gras de suif de boeuf Adjuvants Monoéthanolamide d'acides gras de noix de coco Diéthanolamide d'acides gras de noix de coco Agents mouillants Propylèneglycol glycérine sorbitol Autres composants Ethylènediaminetétraacétate disodique Monostéarate de polyéthylèneglycol Méthyl-3 isopropyl-4 phénol Colorant (rhodamine B) Parfum (essence de lemon grass) 10 10 4,5 4,5 6,5 6,0 6,0 5,5 ,0 5,0 0,1 0,1 1,0 1,0 0,5 0,5 petite petite quantité quantité eI 4,5 6,0 ,0 ,0 0,1 1,0 0,5 petite quantité f, 4,5 12 4,5 9 3,0 10,0 3,0 3,0 0,1 1,0 0,5 petite quantit i ,0 3,0 6,0 ,0 15,0 20 0,1 1,0 0,5 petite quantité 0,1 1,0 0,1 petite quantité "e 6,0 o 0,1 1,0 0,1 petite quantité N K) I-J 1', ro\ os% (suite) TABLEAU (suite) Oomposants Formule NO -_ 2 3 Résultats viscosité (2500) (cPo) stabilité à température élevée stabilité à basse température essai au repos pouvoir de rétention de l'eau de la surface liquide pH 9 9,5 e congelé o 9,5 9,6 o 9,5 (O 9,6 9,6 -7 e ( _- O 9,6 TN) 4-' TABIEAU (suite) Composants Formule N 11il Résultats viscosité (25 0) (cPo) stabilité à température élevée stabilité à basse température essai au repos pouvoir de rétention de l'eau de la surface liquide pH @ @ 9,6 9,6 9,6 e 9,6 e O 6 9,6 o( le 9,6 * 9,5 4, 5 o -CI O0 rO 0% REVENDICATIONS 1. Composition visqueuse de savon liquide, caractéri- sée par le fait qu'elle est composée de 8 à 11 parties en poids, pour 100 parties en poids de la composition totale, d'un savon constitué d'oléate de potassium, de 3,5 à 5,5 parties en poids, pour 100 parties en poids de la composi- tion totale, d'un savon de potassium d'acide gras supérieur saturé, la quantité totale de ces deux savons étant de 13,5 à 15,5 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition totale, de 5 à 7 parties en poids,pour 100 par- ties en poids de la composition totale, d'un monoéthanola- mide d'acide gras et de 9 à 11 parties en poids, pour 100 parties en poids de la composition totale, d'un polyol choi- si parmi le propylèneglycol et la glycérine, le reste étant de l'eau. 2. Composition de savon liquide selon la revendica- tion 1, dont la viscosité mesurée à 1500 est de 500 à 2500 OP. 3. Composition de savon liquide selon la revendica- tion t, contenant de plus de petites quantités d'-un fôngi- cide, d'un agent nacrant, d'un colorant et d'un parfum. 4. Composition de savon liquide selon la revendica- tion 1, dont la corrélation entre la viscosité et la tempé- rature est telle que la viscosité est maximale à la tempéra- ture ordinaire ou à une température très voisine.