FR 2494459 A1 19820521 FR 8121127 A 19811112 La présente invention est relative à un procédé pour libérer des réactifs photographiques en faisant réagir des composés libérant des réac- tifs photographiques sur un développateur, de la classe des 3pyrazolidones, oxydé, et à des produits photographiques composites contenant un composé libérant un réactif photographique et un ddveloppateur de la classe des 3-pyrazolidones. Il est connu de libérer un réactif photographique, tel qu'un inhibi- teur de développement, à partir d'un coupleur pendant le traitement photo- graphique. Ces coupleurs contiennent un groupement d'inhibiteur de déve- loppement fixé sur la position de couplage et sont désignés habituellement sous l'appellation "Coupleurs DIR". L'inhibiteur de développement est libéré du coupleur DIR au cours de la réaction de couplage entre le cou- pleur et le développateur chromogène oxydé. Dans cette réaction, le cou- pleur réagit sur le développateur chromogène oxydé pour former un colorant leuco et l'inhibiteur de développement est alors libéré de la position de couplage. Outre les coupleurs DIR, on a aussi décrit, dans la technique anté- rieure, des composés qui réagissent sur un développateur chromogène oxydé pour former un produit de réaction incolore et qui libèrent un inhibiteur de développement ou un autre réactif photographique. On donne habituelle- ment à ces composés le nom de "Composés DIR" pour les distinguer des coupleurs DIR. Il était généralement admis jusqu'à présent qu'un dêveloppateur chro- mogène oxydé était nécessaire pour libérer un inhibiteur de développement ou un autre réactif photographique à partir d'un coupleur ou d'un composé DIR. Bien qu'on ait déjà décrit dans un certain nombre de brevets l'utili- sation de développateurs en noir et blanc avec des produits qui contiennent des composés DIR, ces développateurs en noir et blanc jouent le rôle de ou développateurs auxiliaires/snt utilisés dans des étapes o ne se produit cependant aucune libération d'inhibiteur de développement. Ces brevets montrent/ qu'un développateur en noir et blanc ne peut pas libérer un inhibiteur de développement. Ainsi, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 046 574 décrit, à la colonne 7, des développateurs en noir et blanc, y compris des 3- pyrazolidones, utilisés comme développateurs auxiliaires avec des produits photographiques o un inhibiteur de développement est libéré d'un composé DIR par réaction sur un ddveloppateur chromogène oxydé. En outre, le bre- vet des Etats-Unis d'Amérique 3 692 345, qui est l'un des premiers brevets sur les composés DIR, montre, aux exemples 1 et 7, qu'un développateur en noir et blanc usuel tel que l'hydroquinone, ne libère pas d'inhibi- teur de développement à partir d'un composé DIR. Le brevet belge 839 083, dans le paragraphe qui relie les pages 5 et sesume 6,/ e-rs conaissances actuelles en ce qui concerne les coupleurs et les composes D^R, à savoir que i7inhibiteur de développement est libéré par réacrioer sur un developpateur chromogène oxydé et qu'il n'existe qu'un troisième groope de composes o l'inhibiteur de développement est libéré d'un d&dveloppateur de ia classe de l'hydroquinone avec lequel il est possi- ble d'obtenir cette iibération sans ddveloppateur chromogène. Il n'y a aucun avantage à utiliser un développateur chromogène oxydé pour libérer un inhibiteur de développement à partir de composos DIR dans des produits (ou procédés) photographiques o les développateurs chromo- gènes ne sont pas habituellement utiles. Par exemple, la formation d'une image en noir et blanc ne nécessite habituellement pas de développateur chromogéne. De même, il existe des procédés et des produits photographiques en couleurs qui ne nécessitent pas de développateurs chromogènes pour former des images colorées. Un de ces procédés permet de former des images par diffusion-transfert de colorants, au moyen de composés immobiles qui libèrent des colorants mobiles. Dans ces procédés et produits photogra- phiques, on utilise des développateurs en noir et blanc, et en particulier des 3-pyrazolidones, comme ddveloppateurs uniques et principaux. Si l'on utilisait un développateur chromogène, ce dernier serait un constituant supplémentaire, et par ailleurs non nécessaire, du produit ou de la compo- sition de traitement, mais, en outre, il pourrait être à l'origine de la formation de coloration parasite dans le produit traité. Il serait donc particulièrement utile de mettre au point un procédé permettant de libérer un inhibiteur de développement ou d'autres réactifs photographiques, pendant le traitement, en l'absence de développateurs chromogènes. La présente invention permet de libérer des inhibiteurs de ddveloppe- ment et d'autres réactifs photographiques à partir de certains composés libérant des réactifs photographiques, au moyen de développateurs de la classe des 3-pyrazolidones, oxydés. Ce résultat est surprenant car il est bien connu que les 3-pyrazolidones sont des développateurs en noir et blanc et non pas des développateurs chromogènes. Suivant la présente in- vention, il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre une réaction de couplage pour libérer un inhibiteur de développement ou d'autres réactifs photographiques à partir de composés libérant des réactifs photographiques, mais bien plutôt ces réactifs photographiques peuvent être libérés par oxydation directe de composés libérant des réactifs photographiques par les 3-pyrazolidones oxydées. Il est permis de penser que cette libération résulte d'une réaction de scission directe semblable à celle qui est dé- crite par Trost et Massiot dans J.A.C.S. 99, 4403-12 (1977) aux pages 4407-4408. Le procédé suivant la présente invention permet de libérer un réactif photographique par réaction d'un composé libérant un réactif photographique, en milieu basique, sur une 3-pyrazolidone oxydée. Le procédé suivant l'invention pour libérer un réactif photographique à partir d'un composé, libérant un réactif photographique, qui comprend une cétone ou une imine, substituée en a, dans laquelle un réactif photo- -graphique est fixé sur l'atome de carbone en a, par un hétéroatome qui peut être séparé de cet atome de carbone en a. Ce procédé consite à faire réagir le composé libérant le réactif photographique, en milieu basique, sur un développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, pour scinder l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et, partant, de libérer le réactif photographique. Le produit photographique composite suivant l'invention qui permet de former une image de colorant et de libérer un réactif photographique au moyen d'un développateur, de la classe des 3-pyrazolidoneg, oxydé, en milieu basique, ce produit composite comprend (a) un support qui porte une émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé for- mateur d'image de colorant qui assure la formation d'une répartition sui- vant une image d'un colorant diffusible en fonction du développement des halogénures d'argent, (b) un composé libérant un réactif photographique qui comprend une cétone ou une imine substituée en a, dans laquelle le réactif photographique est fixé sur l'atome de carbone en a par un hétéro- atome qui peut être séparé de cet atome de carbone en a, en milieu basique, (c) une couche réceptrice d'image de colorant, (d) une composition de trai- tement basique et des moyens pour libérer cette dernière dans le produit composite et (te) un développateur de la classe des 3-pyrazolidones, qui, sous sa forme oxydée, peut oxyder le composé libérant un réactif photo- graphique pour scinder l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et, par- tant, de libérer le réactif photographique, Ce produit composite est dépourvu de développateur chromogène. On désigne ci-après par l'acronyme "composé PRR" ce composé qui libère un réactif photographique qui est un composé qui, par réaction sur un dé- veloppateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, libère un réactif photographique et forme un produit de réaction incolore ou coloré de manière transitoire. Ce composé PRR formera aussi un produit de réaction incolore ou coloré passagèrement, par réaction sur un développateur chro- mogène oxydé. Comme on l'a mentionné ci-dessus, ces composés PRR sont des cétones ou des imines substituées en a, dans lesquelles un réactif photo- graphique est fixé sur l'atome de carbone en a, c'est-à-dire l'atome de carbone adjacent au groupe céto ou imino, par l'intermédiaire d'un hétéroatome, tel que S, N, 0, et Se. Cet hétéroatome constitue une partie du réactif photographique ou une partie d'un groupe retard qui relie le réac- tif photographique au reste du composé. L'oxydation du composé PRR par la 3-pyrazolidone oxydée conduit à la scission de l'hétéro-atome de l'atome de carbone en a et, partant, libère le réactif photographique. Le réactif photographique ainsi libéré est avantageusement un inhibi- teur de développement, tel que les mercaptotétrazoles, sélénotétrazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzoxazoles, mercaptobenzimidazoles, benzotriazoles et benzodiazoles. Cependant, ce réactif peut être n'importe quel réactif qui est utilement libéré dans un produit photographique pen- dant le traitement, tel qu'un inhibiteur de blanchiment, par exemple les mercaptotétrazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptoquinoléines, mercapto- diazoles, mercaptothiadiazoles et mercaptothiatriazoles ballastées, un solvant ou un complexant des halogénures d'argent, tel que les triazine- thiones et les thiazolinethiones, un agent voilant ou agent de nucléation, tel que les hydrazines et les hydrazides, ou un développateur auxilaire, tel que les hydroquinones. Ces réactifs photographiques contiennent un hétéroatome qui peut servir de point de fixation sur l'atome de carbone a de la cétone ou de l'imine substituée en a. Suivant une variante, le réac- tif photographique peut être fixé sur l'atome de carbone en a, par l'in- termédiaire d'un groupe retard dont il est séparé après sa libération du composé PRR. Des composés utiles libèrant des réactifs photographiques, dans lesquels le réactif photographique est relié à l'atome de carbone en a par l'intermédiaire d'un groupe retard sont décrits au brevet belge 873 046. Des composés PRR utiles pour la mise en oeuvre de la présente inven- tion sont ceux qui correspondent au formules suivantes: Q R1 R -C-CH -- Nu-X-E--- Y-Z, n et R3 II à LuC R 1 C=Q R \ (Nu-X-E Y-Z n o Q est un groupe oxo (-0-) ou imino (=NR) o R représente un radical hydroxy ou amino, Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR5- o R5 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou uneliaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photo- graphique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléo- phile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E est un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réaction de réarrangement nucléo- phile intramoléculaire. R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle, 6 6 hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou - O-R, o R représente un n 7 27 groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle, -Co-R ou sulfonyle -SO R7, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R2 représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano, amino 8 ' ' 8 -N(R)2 sulfonyle -SO R, sulfo -SO0R, sulfonamido -SO2N(R) 2, onium + a 8 2 -N (R8)3 ou -OR, ou R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, 3 8 aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peuvent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour former un hétérocycle azoté, et, R représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocyclique, contenant au moins un cycle de 5 à 7 chaînons. 1 2 567 8 Les groupes alkyle représentés par R1, R, R, R, R et R peuvent être choisis parmi les groupes alkyle substitués ou non substitués, à chaîne droite ou ramifiée et les groupes cycloalkyle, tous ces groupes contenant 1 à 3Catomes de carbone. Des substituants utiles de ces groupes alkyle comprennent les radicaux hydroxy, halogéno, nitro, cyano, thio- cyano, alkory, aryle, aryloxy, amino, carboxy, acyle, alkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle acylamino, sulfo, alkylsulfonyle, aryl- sufonyle, alkoevsulfnyle aryloxysulfonyle, sulfamoyle, sulfonamido et hétérocyclyle. 1 2 567 8 Les groupes aryle représentés par R, R, R,R, R7 et R peuvent être choisis parmi les groupes aryle substitués ou non substitués de 6 à atomes de carbone. Des substituants utiles comprennent les radicaux hydroxy, halogéno, nitro, cyano, thiocyano, alkyle, alkoxy, aryloxy, amino, carboxy, acyle, alkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, acylamino, sulfo, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, alkoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, sulfamonyle, ufonamido et hétérocyclyle. 1 2 67 8 Les groupes hétérocycliques représentés par R, R2, R6, R7 et R peuvent être choisisparmi les cycles et les systèmes hétérocycliques contenant des hétéroatomes tels que l'azote, l'oxygène, le soufre et le sélénium et comprenant au moins un hétérocycle de 5 à 7 chaînons. Les systèmes hétérocycliques peuvent contenir des cycles aryle condensés et peuvent être non substitués ou substitués par des groupes tels que décrits ci-dessus parmi les substituants des groupes alkyle et aryle. Les cycles et les systèmes cycliques, carbocycliques et hétérocycliques, complités par R comprennent au moins un cycle de 5 à 7 chaînons contenant des atomes de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou de sélénium. Au moins l'un des cycles est une cétone ou une imine cyclique. Des exemples de cycles ou de systèmes cycliques comprennent la cyclopentanone, cyclo- pentanonimine, cyclohexanone, cyclohexadione, cyclohexénone, pipéridone, lactone, pyrrolidone, hydantoine, indanone, indanânimine, benzocyclo- hexanone, benzocyclohepténone et oxyindole. Ces cycles peuvent être non substitués ou substitués par des groupes, tels que décrits ci-dessus parmi les substituants des groupes alkyle et aryle. Les groupes amino représentés par R peuvent être non substitués ou substitués par des groupes, tels que les groupes alkyle, aryle, alkyl- carbonyle, arylcarbonyle et aminocarbonyle. Le groupe retard -Nu-X-E-est décrit dans le brevet belge 873 046 précité. Le groupe nucléophile -Nu- contient un atome d'oxygène, de soufre ou d'2zote, riches en électrons. Le groupe électrophile E contient un groupe déficient en électrons, tel que les groupes carbonyle, thiocarbonyle, phosphinyle ou thiophosphinyle. Le groupe de liaison X est un groupe bi- valent, aliphatique. aromatique ou hétérocyclique qui assure un environne- f ment favorable pour que le centre nucléophile de Nu puisse réaliser une attaque nucléophile sur le centre électrophile de E. Lorsque ces composés PRR qui contiennent un tel groupe retard sont oxydés, il se produit une rupture de la liaison entre le groupe retard et l'atome de carbone en a, et ensuite une réaction de réarragement nucléophile intramoléculaire à l'intérieur du groupe retard conduit à la séparation du réactif photo- graphique du groupe retard. Des composés libérant des réactifs photographiques, particulièrement utiles, correspondent aux formules suivantes: III o 9 'l R -C-CH-(Nu-X-E) Y-Z, n R o Il IV R10 '-(-Nu-X-E-t-- Y-Z RV j n o n, Nu-X-E, Y-Z et R sont tels que définis ci-dessus. R représente un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique, tels que ceux qui ont été définis ci-dessus, et, R représente un radical tel que R, un groupe sulfamoyle, (R l)2NSO -, sulfonamido, R SoNR1-, carbamoyle (R)^NCO, ou acylamino R CONR - o R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, tels que définis ci-dessus. Des composés PRR particulièrement avantageux sont des composés corres- pondant aux formules III et IV dans lesquelles: n est égal à 0, Y-Z représente un inhibiteur de développement, R1 représente un atome d'hydrogène, R représente un groupe aryle, en particulier un groupe phényle.subs- titué, tel que sulfamoylphényle et alkoxyphényle, et, R représente un groupe sulfamoyle, sulfonamido, carbonyle ou acyl- amino. Des exemples de composés PRR, libérant des réactifs photographiques, sont représentés ci-après: Partie I - Composés PRR qui libèrent un groupement d'inhibiteur de développement o 6 /1 R13 R12 6-NHSO2Cl16I33 - n 6-S02N11C18H37-n o 6-NHC-cm-e-- /*e*-C M t 2N5 cC 1 1 i C2H5 C/5Ri -4 kt / o Sri us Composé ! - s S N s 1 -S-0 /13 wNa Or D l1% T4 IlEN -0 t' X I, Es,- e t. s Y t U-tH O OSHN-9 U: CúCH91DZOSRN..9 4- TTRD \ i7( ZHO)Hk4os-9 ZiE (alTne) luamadaoloa9pp ap:nalTqTtlUT,p luamladSno un:ua:zqTI Tnb E ssodmoa - I aT2xed O\ Ln 0%J tm L +7 psodwmOD tire "%9, Dzosu-g u- cúH9 ZOSHN-9 u oz9OSHN-9 U_ úR91DzOSHN-9 l- ll/3 /=\ ': |- éetit J-0,e0' -(-HO)Ht OS-9 zlu (ezTns) i u)ddolapp 1ap InTTqTquT,p quemadnoa un luaezqTI Tnb Ma spsodmoa - I aT iaed 0% Ln Cr %s À. HDP M e-s- 14Zis % E H2 / \ P a -Uv u-. u- EH OHMZOS-9 û- úR OZ08HiN9 (a3Tns) uaemaddolaApp ap inaTqTqîuT,p quamadnoxW un juaQqTl Tnb la spsodmo3 - I Tiaea -1- (%e a,, Illi cT +/1 qsodo9. e tNâ a ( H3) 'J3 II= N, a N e \ ON-e %eee-S- &I G - H/3 s- 4- H 3-So //-O(I13)HNOS-9 a- *-s- U- úH O zOSHiH-9 (a4Tns) quamaddotah p ap ana:TqTiquT,p:uamadnox un quaxQqTl Tnb MMj spsodmoD - I aTiav 0% Ln ce -t. ('t C4 r-4 Li psoduio0 /a% I \ e*-sS- -Nm"1 u- H8 Do130-ed Nr U-cgu H v OSHN-elaU N u- I a 3OSHN-eInd fyusel leuB UH33-se/e =e ú1 11ae-. O (a3Tns) uaiaddolaeApp ap:na:qTl!uT,p:uamadno: un zuaaqqTl Tnb WI s9sodmoD - I aTil-xd Os Ln -4- Os 0' Cu*' / Il v-. H ÀIU1 UI vi_ KYOTOô Composes PRR qui libèrent un groupement d'inhibiteur de ddveloppement (suite) para-OC18H37 -n meta-OC18H;7 -n mea 18 37 para-OC12H25 -n para OC Hp5-n meta-NHSO 2C16H33 -n n13 \ / O e -S Il 1_ tN\/ \0 HN -S-2 8N mel9 Composé 2! 2;4 R11' H Ht It p1. H H H ru> U'c Js- u1 "o b Partie I - u- 4Ha303.H e * -s- : ú1u ' 0=. g / \ fr3 - H -S ê-O C H3)HN OS- -. g - H . ( 3-* e-O ( it)IsN OS- * I o (oens):uQwddol*Ap op zn;:lqTpqu, p:uowdnoi un 3uae;mqTl Tnb i 829sodm0D - I UT,:4Bc O Lfl -4 tad os Cu 9odmOD t.ow D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ciaprès tC-- S -CH'- C-- No 2 5 S a À 33 C,2HS--@ N -4 1 i aso-,j%;-.H._. 1'' n-c, NH,..-,-so0> 0 \0-co-c. sH' J e. N/ 33 C = ----N 12 25\ /NH-SO2S /0C-H-- \0*0"]=0 e',. D'autres composes PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) :: 12H25 -Co- H-S-0 - 14H29 -0 - -,* *CH # 1 * oce OCH N32CDN_ ttC-H. - I.) e = e NOH H2NN l C5il l-t 1 - t11 '. /0-gCH:, \N a D'auLres comipossé PlRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) t-C4H9 H Ne *= e.. Hg- t-C4I * r E! '- 21 n-C 10 t l " T n-c ?/. D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C H -n t0 21 e\ T C l1H21 n 47 0 \ C Hll-t C -j Ic",, De 4CI o #HC, OC f4,-n It 0 T i. , \ i * e D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C H -t il NHCOCHO- e 00 Nj o a O* V C 51 e. NH N I! o C C8sa H ton N 52 0 It Cs úH -n C>-T "- o=x./o ID À4 k)>.L D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) f i - fa' e e=e I $ mi ?n le 87 o o14 28 '- - 0, 9# \j - H-5-S e * e-C--C M- Il o0 D'autres composés PRR libérant des réactifs utiles, sont représentés ci-après (suite) photographiques, CH CH3 C H-S] CH3 \CX. C 3, CoH 0l s a \le---- --HS I ' COC 13H.27-n. Il CHà 6O le eû _ H-S- *\O,*-0 - \ A N - O C C I 0 CH l a k" C. H -t ZT, tC,3 C H-t a t, C8Hl -n 8 17 Br, J=>. -S I,5 e 58 ' a D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C5H]l-t 62 t-O _>- C11-t fSi O \ S 63 |I--- I-'C18H37-n Cv 'xI/ 0 64 Cs oH M _ ú3 S et f i "V N n-C sHs,* 0C-CH- a /sNs + MHCH 6oE C N 664nC -H -N 14H29./1 e-c-C \,4' -S-I /IS N C"8 À o e-e/ CH CH / -\ s e- I --I1- o a I / 0- \ 6z,i * H13-3-. e%. - O H D-U e-. 13_IH 3 c4 b9 gHD e* /N e/*me,\ ilI o o a v A z- N/,wAd / _e g l \*;O \-N/ e jj Il lé b as.-3e-0,o-tiN-3 hao-. - \\\N,Oe k-0 - 0 ell\%* -a é N- ' ' (alTns) sg:dv-a sp:uaspidax luos 'SafrIn 'sanbTqde"oloqd si;Tzopz sap uemaqil Xgpa spuodmoo osamne,a i'n os -4- ('J o9 L9 cHR, I Ha I c Ha ! Ie-o-o % 0=e\ / \-- S I1l O 1-130-e e- :1- i HO0 I IL /o=t. H 3-J-. e--- e-" 3TIlH IL LC 81 B D-U N ú11 OL (iTnS) s;adv-Ta apluespidaz quos 's. jTTn 'sanbTqde*2olotqd ogTiegi sep zuexpqTT Ia gs9odmoz 99xnvq o'l o *n | e./o-o" I 11 e d-- ail XSw Ns ^^N^ae-e úED. (alns) soxdeu-T s9uaspidez juos 'soalTn sanbTqdeuxoloqd sTlaeip sap 2uuapqTi MMî s9sodwoo seaine,a D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) 16 S X, t ----CH-CO-O-C _H -n i N O S II CH 77 C2 ci N= CO- C13 27 -. I. !! O;.-CH- CO- oC2. H Cl 5 I\ I \ee/ Es N\ I I NM N I e-"# CH-CO-O- Cs6H3 \ / eN--- C1n N=ble= D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) B \80 S- r;-. souN NH (CHa) 4-o) aû-C iHl C H, -t Les composés PRR, libérant des réactifs photographiques mis en oeuvre suivant la présente invention, sont des composés chimiques connus en soi, et on peut les préparer par des procédés tels que décrits aux brevets précités relatifs aux composés DIR. Les développateurs de la classe des 3-pyrazolidones mis en oeuvre suivant la présente invention peuvent 8tre n'importe quelle 3-pyrazolidone préconisée comme développateur dans la technique antérieure, à condition que, sous sa forme oxydée, la 3-pyrazolidone soit capable d'oxyder le composé PRR utilisé. Des développateurs de la classe des 3-pyrazolidones utiles comprennent: la l-phényl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4,4-diméthyl3-pyrazolidone, la 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-1-(3,,4-diméthylphényl)-3pyrazolidone, la l-m-tolyl-3-pyrazolidone, la 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, la 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-l-p-tolyl-3-pyrazolidone, la l-phényl-4méthyl-3-pyrazolidone, la l-phényl-5-méthyl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4,4'-bis(hydroxy- méthyl)-3-pyrazolidone, la 1,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la 4-méthyl- 3-pyrazolidone, la 4,4-diméthyl3-pyrazolidone, la 1-(4-chlorophényl)-4méthyl-3-pyrazolidone, la l-(3-chlorophényl)-3-pyrazolidone, la 1-(4chlorophényl)-3-pyrazolidone, la 1-(4-tolyl)-4-méthyl-3-pyrazolidone, la 1-(2-tolyl)-4-méthyl-3- pyrazolidone, la 1-(4-tolyl)-3-pyrazolidone, la l-(3-tolyl)-3pyrazolidone, la l-(3-tolyl)-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la 1-(2trifluoroéthyl)-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, et la 5-méthyl-3-pyrazolidone. On peut utiliser un ou plusieurs développateurs de la classe des 3pyrazolidones dans la mise en oeuvre du procédé et dans le produit photographique composite suivant l'invention. En outre, dans certains cas, il peut être souhaitable d'utiliser un développateur noir et blanc auxi- liaire, tel qu'une hydroquinone, en association avec la 3-pyrazolidone. Comme on l'a mentionné précédemment, il est particulièrement avanta- geux que le procédé et le produit photographique composite suivant l'in- vention soient mis en oeuvre en l'absence de développateur chromogène. On entend par "développateurs chromogènes" des composés qui sont oxydés par les halogénures d'argent développables et qui, sous leur forme oxydée, réagissent sur les coupleurs formateurs-de colorants pour former un colo- rant. Ils comprennent les p-phénylènediamines et les p-aminophénols. Un produit photographique composite suivant l'invention peut contenir un composé dont la structure est semblable à celle d'un développateur chro- mogène, mais qui, lorsqu'il est incorporé dans le produit composite, joue un rôle différent, tel que celui d'un composé immobilisant les développa- teurs oxydés. Pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on fait réagir le composé PRR sur le développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, en milieu basique, avantageusement à un pH de 13 à 14. Un milieu basique utile peut être obtenu sous la forme d'une composition de traite- ment comprenant une solution aqueuse basique d'un composé, tel qu'un hydroxyde ou un carbonate de métal alcalin, comme l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de sodium, ou une amine telle que la diéthylamine. Le composé PRR et la 3-pyrazolidone peuvent être présents, soit dans la solution de traitement basique,soit dans le produit photographique à traiter, soit dans les deux. Si le composé PRR est présent dans la compo- sition de traitement basique, ce composé PRR devra être capable de migrer à travers les couches perméables aux solutions basiques des produits photographiques. Si le développateur de la classe des 3-pyrazolidones est présent dans un produit photographique composite, il doit être dis- posé dans un emplacement tel de ce produit qu'il puisse venir en associa- tion réactive avec les halogénures d'argent développables quand un milieu basique est introduit dans le produit photographique composite. Si le composé PRR est présent dans un produit photographique composite, il doit être disposé dans un emplacement tel de ce produit qu'il puisse venir en association réactive avec la 3-pyrazolidone oxydée lorsqu'un milieu basique est introduit dans le produit photographique composite. Dans ce dernier cas, le composé PRR devra être pratiquement non-diffusible à tra- vers les couches perméables aux solutions basiques du produit photogra- phique composite. Pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on peut utili- ser n'importe quel moyen qui assure la formation de 3-pyrazolidone oxydée. Un moyen approprié consiste à faire réagir le développateur de la classe des 3-py-razolidones sur des halogénures d'argent développables, en milieu basique. -Les halogénures d'argent peuvent être de n'importe quel type approprié usuel, tel que décrit, par exemple, dans la revue "Research Disc!osure"' article 17 643 (déc. 1978), Section I. Les halogénures d'ar- gent peuvetnt être soit négatifs soit positifs, et peuvent former, par expo-,iticeE soit des images latentes en surface, soit des images latentes internes. L- zE acton du camposé PRR sur le développateur, de la classe des 3- pyrazolidones, oxydé, fournit une répartition suivant une image le réac- tif pbotographique en fonction directe du développement des halogénures d'argent. On peut mettre en oeuvre cette répartition suivant une image du réactif photographique en opérant comme il est connu de le faire dans les produits photographiques composites. Par exemple, si le réactif photographique est un inhibiteur de développement, on peut l'utiliser pour arrêter le développement des halogénures d'argent. Si le réactif photo- graphique est un inhibiteur de blanchiment, on peut l'utiliser pour inhi- ber le blanchiment des halogénures d'argent pendant une étape de traite- ment ultérieure. Si le réactif photographique est l solvant. on un complexant des halogénures d'argent, on peut l'utiliser pour assurer l'éli- mination des halogénures d'argent du produit photographique composite pen- dant une étape de traitement ultérieure ou pour favoriser la migration des halogsnures d'argent dans le produit composite. Si le réactif photo- graphique est un développateur auxiliaire, on peut l'utiliser pour assis- ter le développement des halogënures d'argent. Si le réactif photographique est un colorant sensibilisateur spectral, on peut l'utiliser pour sensi- biliser spectralement les halogénures d'argent à un rayonnement d'exposi- tion qui se produit, soit en même temps soit après la libération du réac- tif photographique. Parmi les domaines d'application de la présente invention, il en est un o cette dernière se révèle particulièrement utile: il s'agit des produits photographiques composites pour diffusion-transfert fournissant des images en couleurs en l'absence de coupleurs formateurs de colorants. Avec ces produits photographiques, la présente invention fournit un moyen approprié pour libérer un inhibiteur de développement ou un autre réactif photographique, tout en évitant d'utiliser un développateur chro- mogène auxiliaire. La suite de la présente description sera dirigée prin- cipalement sur les produits photographiques composites formateurs d'images en couleurs par diffusion-transfert. La ou les émulsions aux halogénures d'argent utiles dans les produits composites suivant l'invention peuvent être celles qui ont été précédem- ment décrites. Ces produits composites peuvent fournir des images à une seule -couleur ou des images à plusieurs couleurs. Dans les produits com- posites fournissant des images à plusieurs couleurs, les émulsions aux halogénures d'argent sont disposées dans trois ensembles distincts, cha- cun d'eux étant sensible à l'une des trois régions primaires du spectre LVisible et comprenant en association, un composé formateur d'image de colo- rant qui absorbe lé rayonnement dans l'une des trois régions primaires du spectre visible. Chaque ensemble peut comprendre une seule couche d'émul- sion ou plusieurs couches d'émulsion sensible à une région déterminée du spectre. Le composé formateur d'image de colorant peut être incorporé dans la ou les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche distincte associée à la couche d'émulsion. De même, le composé PRR et le développateur de la classe des 3-pyrazolidones peuvent être incorporés dans la ou les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche associée à cette dernière, ou bien, comme on l'a précédemment men- tionné, on peut incorporer ces derniers composés dans la composition de traitement basique utilisée pour développer le produit photographique composite. On peut utiliser la plupart des composés formateurs d'image de colo- rants de la technique antérieure. Des composés utiles comprennent un groupement de colorant et un groupement de contrôle. Ce groupement de contrôle, en présence de la solution de traitement basique, et en fonction du développement des halogénures d'argent, peut modifier la mobilité du groupement de colorant. Les composés formateurs d'image de colorants peuvent être initialement mobiles et devenir immobiles en fonction du développement des halogénures d'argent, comme décrit au brevet des Etats- Unis d'Amérique 2 983 606. Suivant d'autres modes de réalisation, les composés formateurs d'image de colorants peuvent être initialement immo- biles et devenir mobiles, en présence de la solution de traitement basique, en fonction du développement des halogénures d'argent. Les composés de cette dernière classe sont désignés par l'acronyme "composé RDR" ou composés libérant des colorants par oxydo-réduction. Dans ces composés, le groupe de contrôle est un groupe porteur à partir duquel le colorant est libéré, soit en fonction directe du développement des halogénures d'argent, soit en fonction inverse de ce développement. Les composés qui libèrent un colorant en fonction directe du développement des halogénures d'argent sont désignés "composés RDR négatifs" tandis que les composés qui libèrent un colorant en fonction inverse du développement des halogénures d'argent sont désignés "composés RDR positifs". Une classe particulièrement utile de composés RDR négatifs comprend les ortho et para-sulfonamidophénols et naphtols, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 4 054 312, 4 055 428 et 4 076 529. Dans ces composés, le groupement de colorant est fixé à un groupe sulfonamido qui se trouve en ortho ou en para par rapport au groupe hydroxy phénolique et est libéré par hydrolyse après oxydation du composé sulfonamido pendant le développement. Une classe particulièrement utile de composés RDR positifs comprend les nitrobenzènes et les quinones, tels que décrits au brevet des Etats- Unis d'Amérique 4 139 379. Dans ces composés, le groupement de colorant est fixé à un groupe de rupture électrophile, tel qu'un groupe carbamate, en ortho par rapport au groupe nitro ou à l'oxygène de la quinone, et est libéré par réduction du composé par un composé donneur d'électrons, pré, sent dans le produit photographique ou dans la composition de traitement, à l'exception des plages o le composé donneur d'électrons est oxydé pendant le développement. D'autres composés RDR positifs utiles comprennent les hydroquinones, telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 980 479 et les benzisoxazolones,telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 199 354. Outre les couches décrites ci-dessus, les produits photographiques composites suivant l'invention peuvent contenir d'autres couches, telles que des couches d'espacement, des couches filtre, des couches anti-halo, des couches d'immobilisation, des couches diminuant le pH (ou couches acides ou couches de neutralisation), des couches retard, des couches opaques réfléchissant la lumière ou des couches opaques absorbant la lumière. Des supports utiles pour les produits suivant l'invention com- prennent des films de substances polymères, des supports de papier, y compris des supports de papier enduit de polymère, etc. Il est nécessaire d'introduire un milieu basique dans les produits photographiques suivant l'invention pour assurer le développement des halogénures d'argent développables et la libération ultérieure du réactif photographique, ainsi que le changement de mobilité du composé formateur d'image de colorant. On obtient, de cette manière, une répartition suivant une image de réactif photographique en fonction directe du développement des halogénures d'argent et une répartition suivant une image du colorant diffusible, soit en fonction directe du développement des halogénures d'argent, soit en fonction inverse, permettant d'obtenir une image de colorant. On peut transférer le colorant diffusible sur une couche réceptrice d'image de colorant et utiliser l'image de colorant transférée. Suivant un autre mode de réalisation, on peut simplement éliminer le colorant diffusible du produit photographique composite. Dans les deux cas précé- dents, on peut utiliser le composé, formateur d'image de colorant, résiduel, duquel le colorant n'a pas été libéré, pour former, soit une image retenue, soit une image transférée, par des procédés bien connus de la technique. Le résultat fourni par l'action de la répartition suivant une image du réactif photographique sur la formation de l'image dépendra (1) du réactif photographique libéré (2) du type d'halogênures d'argent utilisés et (3) du type de composé formateur d'image de colorant. La couche réceptrice d'image de colorant peut être sur un support dis- tinct de celui du produit photosensible, mais elle fait avantageusement partie intégrante du produit photographique composite, et, dans les deux cas, elle est amenée au contact de la ou des couches d'émulsion pendant ou après le traitement. Pour préparer la couche réceptrice d'image des produits photographi- ques composites suivant l'invention, on peut utiliser les substances habi- tuelles qui mordancent ou fixent les colorants qui diffusent. La substance particulière choisie dépendra des colorants à mordancer. ila couche récep- trice d'image peut contenir, en outre, des composés absorbant l'ultra- violet pour protéger l'image de colorants contre l'affaiblissement par l'ultraviolet, des agents d'avivage optique pour protéger ou renforcer l'image de colorants, etc. On peut utiliser dans la présente invention les dispositions usuelles des différentes couches qui constituent habituellement les produits photo- graphiques composites. L'adjectif "non diffusible",. ou "immobile" utilisé ici, a la signifi- cation habituelle en photographie et s'applique aux substances qui ne migrent pas à travers les couches de colloide organique, tel que la gëla- tine: en milieu basique, a-vantageusement à un pH supérieur ou égal à 11. L'adjectif di-fusible" ou "mobile" a la signification inverse. I - e.:presOi s 'associ- a-vcc" s'applique à des substances qui peuvent être -a-s ua- r.-t couche ou dans des couches différentes, mais qui vien- nent au lontact iune de l'autre pendant le traitement. Les exemples qui suivent illustrent la libération d'un inhibiteur de dévelcppe.et en fonction directe du développement des halogênures d'ar- gent par un;éveloppateur de la classe des 3-pyrazolidones. Les produits photcg:aphiq-es utilisés sont traités pour fournir une image retenue. Ils cont-=nnt -:,s halogénures d'argent fonctionnant en négatif et un composé RDR -!b'rant un colorant par oxydo-réduction) qui libère un colo- rant ',:f-.-, i en fonction directe du développement des halogénures da gen. fu'%" traktement, le colorant libéré diffuse hors du produit photoapi.. c-- passe dans la solution de traitement et on obtient dans 1 pcrt - tog.h u. -ne répartition suivant une image résiduelle du co:>ose D image qui _st soit initialement colorée, soit rendue colo- rce '-''a1t i e traitement. L:image retenue dans le produit photographique est an-i f-oirmée de composé RDR coloré résiduel, en fonction inverse du dve!cppemeng: des ha!cgniu-res d'argent et constitue l'image finale. Les prefnits U photegr-ap-hiques témoins utilisés dans ces exemples out un,ntraste elativeant ëlevé et presentent en conséquence une latitude d'expesition relativement faible. En libérant, suivant l'invention, un inhibiteutir de développement réparti suivant une image en fonction directe du développement des halogénures d'argent, le développement est davantage inhibé dans les plages de forte exposition que dans les plages de faible exposition. On obtient ainsi une diminution de contraste et, par consé- quent, une latitude d'exposition plus étendue. Dans ies exemples qui sui- vent= lorsque les produits témoins et les produits suivant l'invention sont traités de manière à fournir pratiquement les mêmes densités minimales et maximales, la libdration suivant une image de l'inhibiteur de développe- ment par la 3-pyrazolidone oxydée est illustrée par l'accroissement de la latitude derposition obtenu dans les produits suivant l'invention comparés aux produits témoins. EXEMPi. 1 On prépare un produit photograph-i-q témoin A donnant une image e. couleurs qui présente la structure,u=ante. Les titres sont en(g/m) Gélatine (1,08) Emulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge (titre en argent: 1,08), composé RDR (1,13) dans la diéthyllauramide (0, 57), gélatine (2,16) Support de polytéréphtalate d'éthylène On prépare, d'autre part, un deuxième produit photographique B donnant une image en couleurs (invention) semblable au produit A dans lequel on a ajouté 0,09 g/m du composé PRR n 1 en dispersion dans 0,05 g/m de diéthyllauramide. Le composé RDR utilisé dans ces produits correspond à la formule sui- vante OH CON(C12H25)2 12 25 2 x NHSO2 IS S02NHC(CH3)3 N=N CH3S02NH - On expose dans un sensitomètre un échantillon des produits A et B, pendant 0,1 s, à travers une échelle de teinte graduée en densité neutre de O à 6, que l'on développe, pendant 60 s, dans un révélateur qui a-la composition suivante: Hydroxyde de potassium 28 g Sulfite de potassium 2, 0 g Bromure de potassium 7,5 g -méthylbenzotriazole 0,1 g 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-l-phényl-3- pyrazolidone 1,O g Z494459 Acide ll-aminoundécanoïque 2,0 g Eau q.s.p. 1 1. Le pH est égal à 13,46. On fixe, lave à l'eau tamponnée à pH = 10 et sèche. On obtient dans chaque produit--une image d'argent négative et une image de colorant posi- tive par rapport à l'original. Le titre en argent obtenu en fonction de l'exposition est déterminé par fluorescence X et on trace les courbes donnant le titre en argent en fonction de log E pour les images argentiques. Les résultats sont mentionnés au tableau I. D'autre par, on expose et on traite comme décrit ci-dessus, un échan- tillon de chaque produit A et B, mais on les soumet ensuite à un bain de blanchiment fixage pour éliminer tout l'argent. On obtient ainsi des images de colorant positives par rapport à l'original, à partir desquelles on trace les courbes donnant les densités de colorant en fonction de log E. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau I. TABLEAU I Image argentique Image de colorant Ag in Ag Latitude minD D Latitude 2 Produit (gIm2) 2d exposition m max d'exposition A (témoin) O 0,26 0,38 0, 1 3,2 0,49 B (invention) O 0,26 0,62 0,1 3,3 0,72 Exprimé par la différence en log E entre les points des courbes corres- pondant à 10 % et 90 % de Ag gmax' Exprimé par la différence en log E entre les points des courbes corres- pondant à Dmin + 0,2 et D1-- - 0,2. min max Les résultats du tableau I montrent que la présente invention permet d'accroître de manière significative la latitude d'exposition grâce à la libération suivant une image de l'inhibiteur de développement par la 3- pyrazolidone oxydée. EXEMPLE 2 - On prépare quatre produits photographiques C, D, E, F, présentant la structure suivante. Les titres ()sont en g/m Didodécylhydroquinone (0,43) et gélatine (1,03) Emulsion au bromoiodure d'argent, sensible au vert, rapide, (titre en Ag = 0,65), gélatine (1,36), composé RDR (0:76) composé PRR (7,35 millimoles) Emulsion au bromoiodure d'argent, sensible au vert, lente (titre en Ag = 0,65), gélatine (1,36), composé RDR (0,76) composé PRRP (7,35 millimoles) Gélatine (1,03) Didodécylhydroquinone (0,43), gélatine (1,03) Couche anti-halo, argent gris (0,27), gélatine (1,03) Support de film La didodécylhydroquinone joue le rôle d'agent d'immobilisation du développateur oxydé. Le composé RDR utilisé correspond à la formule suivante: OR v CON(C 18H37) 2 3 23\ 2 CH3S02NH NHl SOz _2i\ N= N 1, 5et6. On expose un échantillon des produits C, D, E et F dans un sensito- mètre, pendant 0,02 s, à travers une échelle de teinte graduée en den- sité neutre de O à 3, et à travers un filtre Wratten 99. On développe les produits exposés, pendant la durée mentionnée au tableau II ci-après, par le révélateur qui a la composition suivante: Phosphate trisodique 38,8 g Bromure de potassium 2,5 g Sulfite de sodium 1,0 g Acide il-aminoundecano'que 2,0 g 4-hvydr:xvm thy 1-4-méthyl-1-phényl- 3-pyra"oiidone 0,5 g Elaui q.s.p. 1 1. le pi est ajusté à 13,0 par une solution d'hydroxyde de sodium à 50 %. Cn lave ensuite les produits développés, on les soumet à un bain de blanch...nt -fixage, on le; lave, on les stabilise et on les sèche. On obtin-t ain3i une image de colorant positive dans chaque produit, puis ona trace les -:%rbes donnaut la densité de colorant en fonction de log E. Lss e.... sort mentionnés au tableau II ci-après. TABLEAU II CompDosé PR. Dm D Durée de Latitude Produit L' n min max Développement (S) d'exposition2 C (téroinJ O 0,2 3,0 60 1,05 D I 0,2 3,2 i00 1,30 E 5 0,2 3,2 80 1,18 F 6 0,2 3,3 100 1,59 2Epr iî_e par la différence en iog E entre ies points des courbes qui cerrearonrdent à Di ± 0,2 et à D - 0,2. wi' ' max Les résultats du tableau II montrent que chacun des composés PRR essayés permet d'accroître la latitude d'exposition grâce à Ia libération suivant une image de l'inhibiteur de développement par la 3- pyrazolidone oxydée. REVENDICATIONS - 1i - Procédé pour libérer un réactif photographique à partir d'un composé, libérant un tel réactif photographique, qui comprend unecétone ou une imine substituée en a dans laquelle un réactif photographique est fixé sur le carbone en a par un hétéroatome qui peut être séparé de l'atome de carbone en a, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé libérant-le réactif photographique, en milieu basique, sur un développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, pour séparer l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et libérer le; réac- tif photographique. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le composé libérant le réactif photographique correspond a l'une des formules suivantes: Q R1 2 l I I R -C-CH -t -Nu-X-E) Y-Z, et n R3 C=Q II ' _.C R1 (Nu-X-E -) Y-Z n o: Q est un groupe oxo (- O -) ou imino (=NR) o R représente un radical hydroxy ou amino, Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison co- valente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réac- tion de réarragement nucléophile intramoléculaire. R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle) aryle, htrocyclique, un groupe -(Nu-X-E)n-Y-Z ou -OR, o R6 reprsente hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) n-Y-Z ou -OR, o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CQ-R ou sulfonyle 2 7 7 -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano, amino -N(R), sulfonyle -SO 2R, sulfo -SO 2o0R sulfonamido-SO2N(R)2 onium -N (R)3 ou OR o R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peu- vent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour lormer un liétérocycle azoté, et, -- R représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocy- clique, contenant au moins un cycle de 5 à 7 chainons. 3 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le com- posé libérant le réactif photographique correspond à l'une des for- mules suivantes: 9 0 R -C-H- ( Nu-X-E), Y-Z Il n et l -(-Nu-X-E --- Y-Z RIO / n R 10 o: Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino NR - o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associées avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est adpari de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E est un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réac- tion de réarragement nucléophile intramoléculaire. R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle, 6 6 hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou -OR6, o R représente n unir oi.p. alkyle, aryle, hétúrocyciique, acyle -CO-R ou sulfonyle -SO R, o R représente un groupe a!kyl'a a-ry!e ou htzocyclique, R rep-r-sente un r_ig alk!:le aryle ou h4tércc] clique, R reprsepe at dica. t:el que F ci:. geur ou un groupe cor- r epondant à lune e form!: (COX,-eNS9 -, R!i=O'%R -. (iR i CO et Rll CoNR! o Rl1 represente nL atroe d'bIydrogè&ne, u radical aTky, aryle ou hétérocyc!ique. 4 - Procédé ccnforme à la re/e-ndicatiOn 2, caractérisé en ce que le groupe Y-Z forme un inthiiteur de- d-ve!oppement. - Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce nue: n est gal à 0, Y-Z reprêsente un inhibiteur de d&vcloppement. R1 représente un atcme d'hydrogne, R représente un groupe ary!e, et, R iest un groLupe.: correspnordant à 1'unn de-, form'ules 2Il (Ril) NSO - XsR S2 i-; (1) 2NGO-. 6 - Procédé conforme 1 'une quelconque des revendications 1 à 5, carac- terisé en ce que le dé7eloppateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, est produit par le dgveloppement des halogénures d'argent. 7 - Produit photographique com-posite pour formrer une image de colorant, caractérisé en ce qu'il comprend: a) un support portant au moins une couche d'énmulsion aux halo- gênures d'argent à laquelie est aFsoci6 un composd formateur d'image de colorant qui peut fouarnir une répartition suivant une image d'un colorant diffueible en foncticnr du développement des halogénures d'argent, b) un composé libé.rant un réactif photographique comprenant une cétone ou une imine substituée en a, dans laquelle le réactif photo- graphique, est fixé sur l'atome de carbone en a par l'intermédiaire d'un hétéroatome qui peut être séparé de l'atome de carbone en a, en milieu basique, c) une couche réceptrice d'image de colorant, d) une composition de traitement basique et des moyens pour li- bérer cette dernière dans le produit photographique composite, et, 249445Q e -u dèveoppateur de la classe des 3opyrazolidones qui, sous sa fc-cne e:y:do.. pe-ut oxvder le composé libraLnt le réactif photogra' hie-. o. Par. graeez.hetroatomie de l'atome de ca-rbone en a et, p.r.- te-n - i; -:'ie: r ac-. i - photographique, ce produit photographicur 3:n'^ si5 ':- deour d e déveoppateur chromogène, et p-mettant - fc i::: tione suivant une image d'un colorae-t diffusible -_..,-''iin aït une image du ditsactif phctrehiue au -o"n J,..=7oppatu de la classe des 3-pyrazolidones. oxyeo. G -:i fCotó;s'-rtgcphiou.d composite conforme à.reve.difcat-on 7: carac= i0 -.r:C i' u' S- 7 2. l d.:-'-eoppateur de la classe des 3-pyrazoi idones est p,._ ?.: i-- a com:s.tion de traitemene- basIzque. 7= ' î!: i, ' t{.?,-' -::,' n.u7te c osé libé-rani-t le réactif photographique corS-es :m!ssuivantes %, E37 4 -e atome d soure - o y E -- g Z, etl photogrephiqueh h.% oet - ggrcuphe uco ( O ) oh7 imieto (-/grnoe 0Up! eur em ste *gn. 1 ec-Tophunl atore d e lisoufre xyg e lie 'uns gloe 0 Pe Nn tR est -an dato d'hydrogène un radical alkylee arvyl ou une liaison ' dance un ilitduzocycle fo&rML Parc' et Z, Z 5se2te les atoM-es (lui asEociés avec Y foreent ua ré-actif n est dgs, à O ou 1, ?.- 4 est un gzout' retard qui, quand il est séparé de lVatome 2q Je carbore auquel.1 est fixé, subit une r6action de réarragement nuclLsophile inteamol6cui-zîoe qui libère le groupement de réactie-f h:e":,',3hiqe Y Z; o1 Nui, es' un groupe inucléophile, E est un grOur; ecoDhile et X un g-oupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et uan.u-' est sénaré de -,atone de carbone et subit la réac- t ien de -erragement nuc1 opn-le in'nsao3écu1aire. R s-: Un a-tou:e -e,,êr d'Lalogëne, un radical alkyle, aryle, 6 6 hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou -OR, o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CO-R ou sulfonyle 2 7 7 -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano, 8 8 8 8 amino -N(R)2' sulfonyle -S02R8, sulfo -S020R, sulfonamido -S02N(R)2, onium -N+(R8) ou OR8 o R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peuvent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour former un hétérocycle azoté, et, R3 représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocy- clique, contenant au moins un cycle de 5 à 7 chaTnons. - Produit photographique composite conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que le composé libérant le réactif photographique correspond à l'une des formules suivantes: t' R -C-CH ( Nu-X-E) Y-Z i n R! O et I ' .Z(-NU-X-E)n Y-Z n R ou: Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR - o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire. R est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle, t6rocyclique, un groupe -(Nu-X-E)6Y-Z ou -O-R, o R6 aryle, 13étérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) n-Y-Z ou -O-R,o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CO-R7 2 7 7 ou sulfonyle -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique, 9 R représente un radical tel que décrit pour R ou un groupe correspondant à l'une des formules (R 2NS2-, R 1SO2NR 1-, (R1)2NC0O, et R CONR -, o R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique. 11 - Produit photographique composite conforme à la revendication 9, earactérisé en ce que le groupe Y-Z forme un inhibiteur de dévelop- pement. 12 - Produit photographique composite conforme à la revendication 10, caractérisé en ce que: n est égal à 0, Y-Z représente un inhibiteur de développement, R estun atome d'hydrogène, R est un groupe aryle, et, R 10est un groupe correspondant à l'une des formules (R)2NSO2-, R SO2NR -, (R)2NCO- et R CONRi o Ri est un atome d'hydro- gène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique.