FR 2493700 A1 19820514 FR 8120927 A 19811109 249370Q La présente invention concerne un shampooing anti- microbien a base de constituants anioniques et amphotères et son procédé de préparation. Plus particulièrement l'invention concerne un sham- pooing antimicrobien a base de constituants anioniques et am- photères contenant un agent antimicrobien insoluble dans 1' eau, a savoir la 1-imidazolyl-l- (4-chlorophénoxy)-3,3-diméthyl- butane-2-one, solubilisé dans une solution aqueuse de quanti- tés définies de composants amphotères et anioniques spécifi- ques capable de nettoyer et de conditionner les cheveux en une seule opération, par simple lavage. Les shampooings antipelliculaires de l'art antérieur contiennent des composés organozinciques, tels que la pyri- thione de zinc, qui sont insolubles dans un shampooing liquide ce qui produit des shampooings laiteux susceptibles d'être non homogènes dans lesquels l' agent antipelliculaire insolu- ble est dispersé irregulièrement et/ou précipite. Les imidazolyl-cécones, telles que la 1-imidazolyl- 1.- 4-chlorophenoxy)-,3 dimehvylbutane-2-one, sont décrites dans les brevets US-3 812 è142 et UTJS-3 903 287 comme agents an- timycosiques utiles dans des compositions pharmaceutiques, y compris des suspensions aqueuses contenant des agents tensio- actifs tels que des poiyoxyéthylène-esters d'acide gras de sorbitanne. Le brevet GB-i 502 144 et le brevet DE- 2 430 039 qui lui correspond décrivent des compositions cosmétiques tel- les que des shampooings contenant des agents antimycosiques de type imidazolyl-cétone dispersés dans un véhicule convenant en dermatologie qui contient un composé à activité détergente. Les shampooings sont sous forme de crèmes, d'aérosols, de pou- dres et de liquides. Bien que des agents tensio-actifs non io- niques, amphotères et cationiques soient énumérés, les sham- pooings liquides spécifiques décrits contiennent 50 % d'agent tensioactif anionique et 3,5 à 5 % de diéthanolamide d'acide gras non ionique dans 44 à 45,5 a d'eau, Le brevet DE 2 600 8(X 249370O décrit la l-imidazolyl-l- (4-chlorophé-noxy) -3,3-diméthylbutane- 2-one, dans une composition fongicide qui peut etre sous forme d'une dispersion dans l'eau, comome utile pour protéger les re- vêtements de plâtre, les colorants dispersés, le papier peint, les surfaces dallées, les peintures, les colles, des bitumes, les meubles, le cuir, les rideaux de douche, les textiles, les tapis, le bois et le papier. Le brevet DE-2 700 805 décrit égalemnent un mélange de l'imidazolyl-cstone fongicide et d'un bactéricide de type ammonium quaternaire utile pour protéger des matières telles que les peintures, les colles, le bitume, la cellulose, le papier, les textiles, le cuir et le bois. Bien que l'art antérieur décrive l'imidazolyl-cétone indiqu6e commre un agent antimycosique et son emploi dans di- verses compositions, y compris les shmpooings, ces composi- tions liquides sont généralement sous forme de suspensions et/ou de dispersions. Lorsqu'elles sont sous forme de suspen- sion, cet état est dM à l!insolubilité dans l'eau des imida- zolyl!cétones qui produit des shampooinags liquides non homogè- nes opaques et laiteux semblables aux: sha:pooings contenant un composé organozinciqueo En plus d'un agent antipelliculaire, les shampooings doivent corntenir des agents tensio-actifs qui sont générale- ment à base de détergents anioniques, comme indiqué dans le brevet GB-1 502 144 précitoé. Cependant, des détergents non ioniques et amphotères peuvent &tre presents en plus desdits détergents.mioniques comme le montre le brevet US-3 950 417 dans lequel la composition aqueuse pour shampooing comprend un agent amphotère tel qu'une bétaine, un agent tensio-actif anionique et un agent tensio-actif non ionique soluble dans l'eau, tel que le polyoxyéthylène (20) monolaurate de sorbi- tanne dans un rapport pondérai de 1/1/3. De façon semblable, le brevet US3 658 985 décrit un shampooing liquide contenant une huile et un colorant fluorescent comprenant un mélange dé- tergent de 10 à 35 % de détergent anionique de type sulfate ou sulfonate, jusqu'à 10 U d'alcanolamides et 0 à 10 % d'al- cool aliphatique inférieur ou un mélange d'agents tensio-ac- tifs amphotères et cationiques au lieu du détergent anionique. Le brevet US-3 849 548 décrit également un shampooing liquide multidétergent contenant une bétaîne amphotère et un sulfonate ou sulfate anioniques dans un véhicule aqueux ou hydro-alcooli- que et contenant une résine d'aminopolyurée comme agent anti- microbien. Un shampooing liquide contenant une bétaine et un agent tensio-actif anionique est également décrit dans le bre- vet US-4 148 762. Le brevet US-4 013 787 décrit de plus un agent de conditionnement constitué d'un polymère cationique filmogène dans des compositions capillaires, y compris des shampooings liquides à base de. constituants non ioniques ain- si qu'à base de constituants amphotères et anioniques. Le bre- vet US-3 996 146 décritde plus un shampooing limpide à pH acide comprenant 0,05 à 2,5 % d'un agent de conditionnement constitué d'un polymère d'ammonium quaternaire dans un systè- me multidétergent contenant 10 à 25 % d'au moins deux déter- gents anioniques et 4 à 15 X d'un agent tensio-actif amphotère tel qu'une hétalne. Cependant il n'existe pas de description d'un agent antimicrobien de type imidazolyl-cétone solubilisé dans un shampooing conditionneur aqueux à base de constituants anio- niques et amphotères selon l'invention contenant un éthanola- mide et de préférence un polyoxyéthylène-ester d'acide gras supérieur non ionique et/ou un oxyde d'amine tertiaire, et un monoalcool ou polyalcool aliphatique inférieur. La Demanderesse a découvert qu'un mélange de compo- sants anionique et amphotère spécifiques en quantités définies solubilise l'imidazolylcétone insoluble dans une solution a- queuse et maintient ladite cétone en solution, permettant ain- si la production d'un shampooing de conditionnement antimicro- bien liquide homogène. L'invention a donc pour but de fournir: -.un shampooing antimicrobien liquide homogène; - un shampooing liquide capable de nettoyer et de conditionner les cheveux en une seule opération; - un shampooing antimicrobien liquide aqueux conte- nant la 1-imidazolyl-l-(4-chlorophénoxy)-3,3-diméthylbutane- 2-one solubilisée dans ledit milieu aqueux; et - un shampooing à base de constituants anioniques et amphotères capable de solubiliser l'agent antimicrobien de type imidazolyl-cétone précité pour la production d'un shampooing liquide homogène limpide. D'autres buts de l'invention apparaîtront à la lec- ture de la description qui suit: A cet effet l'invention a pour objet un shampooing conditionneur antimicrobien, liquide, homogène, à base de cons- tituants anioniques et amphotères, contenant une quantité anti- microbienne efficace de l-imidazolyl-1-(4-chlorophénoxy)-3,3- diméthylbutane-2-one solubilisée dans un véhicule aqueux con- tenant un agent tensio-actif anionique de type sulfate ou sul- fonate; un agent tensio-actif amphotère choisi parmi les bé- tannes, les sulfobétaines, les amidobétaines, les amidosulfo- bétaines, et leurs mélanges; un mono- ou diéthanolamide d'a- cide gras; et de préférence un agent non ionique constitué d'un oxyde d'amine tertiaire et/ou d'un polyoxyéthylène-mono- ester d'acide gras supérieur d'hexitanne; et un monoalcool ou un polyalcool aliphatique inféfieur comme composants essen- tiels en certaines quantités définies. L'agent antimicrobien utilisé dans l'invention est la l-imidazolyl-l-(4chlorophénoxy)-3,3-diméthylbutane-2-one répondant à la formule développée suivante: 249370Q C1 I. O3 o (CH3) --CCH que l'on prépare par réaction de la li-bromo-1-(4-chlorophéno- xy) -3,3-diméthylbutane-2-one avec t1' iidazole dissous dans l'acétonitrile comme décrit dans les brevets US-3 812 142 et US-3 903 287. Cette imidazolyi-cétone est une poudre cristal- line insoluble dans l'eau ayant un point de fusion de 94,5- 97,8 C que l'on peut se procurer auprès de Bayer Company. Des études de solubilité dans lesquelles on a uti- lise 2 9 de l'agent anLtixicrobien imidazolylique avec 5 g de polyoxyéthyléne (20} monolaurate de sorbitanne (Tween 20) ou 5 g de diéthanolamide laurique-myristique (LMDEA) ou des mé- langes de 4, 3e 2, 1 g de Tveen 20 et respectivement 1, 2, 3, 4 g de LMDEA dans 93 g d'eau, ont montré que le liquide obtenu était trouble et que les ingrédients se séparaient. De façon semblable, on a obtenu de mauvais résultats de solubilité par combinaison de 3,5 g d'une solution de 100 g de l'imidazolyl- cétone dans 250 g de LMDEA avec 16,7 g d'oxyde de myristyl- diméthylamine (à 30 % d'activité) (MO) dans 79,8 g d'eau ou avec 8,4 g de MO dans 88,1 g d'eau, ou avec 3,3 g de MO dans 9,2 g d'eau, les produits obtenus étant troubles avec des pré- cipitês fins. En revanche, lorsqu'on a mélangé 3,5 g de la so- lution précédemment définie de l'imidazolyl-cetone dans le LMDEA avec 33, 3 g de MO dans 63s2 g d'eau, on a obtenu une solution limpide. Cette quantité de 33,3 g de MO correspond à une teneur en agent actif de 10 % tandis que les produits troubles correspondent à des concentrations en agent actif respectivement de 5 %, 2?5 % et 1 %. On a également obtenu des solutions aqueuses limpi- des par mélange de 3,5 g de la solution précédemment définie d'imidazolylcétone dans le LMDEA avec 61,1 g d'une solution de laurylsulfate de triéthanol-anmonium (TEALS) (ayant une concentration en agent actif de 41 %) dans 35,4 g d'eau; avec une solution de 4825 g de TEALS dans 48 g d'eau; avec une solution de 24,4 g de TEALS dans 72,1 g dteau; et avec une solution de 12,2 g de TEALS dans 84,3 g dteau, ce qui cor- respond respectivement à des concentrations en TEALS de 25 %, 20 %, 10 5 et 5 %o Lc'adition de 25 %, 20 %, 10 % et 5 % d'u- ne solution aqueuse (àA 28 d'tagen- actif) d'un sulfate sodi- que d'un alcool en C 2C condensé avec 3 moles d'oxyde d'é- 12 14 thylène (Standapol ESs3) à 3,5 g de la solution précitée d'i- midazolyl-c&tone et de L4DEA a egalement produit des solutions aqueuses limpides. On voit donc que les quantitCs et la nature des in- grédients doivent gtre rigoureuseâxenc respectées pour solubi- liser l'agent antimicrobien dans unilieu aqueux afin d' ob- tenir un shampooing limpide. On a de plus découvert que l'on doit d'abord solubiliser le compDosé de type imidazolyle dans un milieu non ionique avant dtajouter les matières ioniques. On a de plus découverte que cet agent antimicrobien est non ionique par suite dteffets d'empLchement stérique. La concentration efúicace de l'agent antimicrobien utile dans le présent véhicule aqueux pour shampooing est de préférence d'en- viron 095 à 2e5 % par rapport au poids total du shampooing. Par consequent, le venimcule pour shampooing est cons- titué d'environ 65 à 80 o d'eau contenant des quantités défi- nies de composés essentiels spécifiques anionique et amphotère 2493700- permettant d'obtenir un véhicule aqueux dissolvant l'agent antimicrobien précité. Les composants essentiels anioniques et amphotères contenus dans ce shampooing sont constitués d'un agent tensio- actif anionique de type sulfate ou sulfonate, d'un agent ten- sio-actif amphotère tel qu'une bétaIne, une sulfobétaine, une amidobétalne ou une amidosulfobétaîne, d'un éthanolamide d'a- - cide gras supérieur et de préférence d'un agent tensio-actif non ionique choisi parmi un oxyde d'amine tertiaire et/ou un ester d'acide gras d'hexitanne polyéthoxylé et d'un mono et/ou polyalcool aliphatique inférieur en certaines quantités défi- nies pour éviter la précipitation de l'agent antimicrobien. Plus particulièrement le présent shampooing antimi- crobien est à base de composants essentiels comprenant envi- ton 10 à 40 % et de préférence 12 à 25 % en poids d'un agent tensio-actif anionique de type sulfate ou sulfonate, environ 0,1-7,5 % et de préférence 0,5-5 % en poids d'un agent ampho- tère choisi parmi les bétaines, les sulfobéta!nes, les alkyl- amidobétaines, les alkylamidosulfobétaInes et leurs mélanges, environ 1-6 % en poids d'un mono- ou diéthanolamide d'acide gras supérieur et de préférence environ 1-5 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique choisi parmi un polyoxyéthylène- monoester d'acide gras d'hexitanne contenant environ 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et un oxyde de diméthyl-alkyl (supérieur)amine tertiaire et leurs mélanges, et environ 0,5- 2 % en poids d'un monoalcool et/ou polyalcool aliphatique in- férieur. L'agent tensio-actif anionique de type sulfate ou sulfonate apporte à la composition une action détergente puis- sante. Des exemples de détergents anioniques appropriés faisant partie de cette catégorie de détergents anioniques sont les sels solubles dans l'eau, tels que les sels de sodium, d'ammo- nium et d'alcanolammonium, de détergents synthétiques sulfatés et sulfonés solubles dans l'eau ayant un radical alkyle com- portant 10 a 18 atomes de carbone dans leur structure molécu- laire. Le terme alkyle englobe la portion alkyle des radicaux acyles supérieurs. On peut représenter un groupe préféré d'agents ten- sio-actifs anioniques par la formule générale suivante Rl-O(CH2CH20) nS03M ou R1 est un radical alkyle ayant 10 à 18 atomes de carbone, n est un nombre entier ayant une valeur comprise entre O et et M est un métal alcalin, l'ammonium, un alcanolammonium ou une amine organique. D'autres détergents anioniques appro- priés sont les hydroxyalcanesulfonates à chaIne longue et les paraffinesulfonates contenant 10 à 18 atomes de carbone; les sulfates sodiques et potassiques d'alcools supérieurs conte- nant 8 à 18 atomes de carbone tels que le laurylsulfate de so- dium et un alcool de suif-sulfate de sodium; les sels de so- dium et de potassium d!esters dl P exemple l'ester méthylique d' C -sulfoacides de suif, les sul- fates d'ammonium de mono- ou diglycérides d'acides gras supé- rieurs (C10-C18), par exemple le monosulfate du monoglycéride stéarique; des alkyl supérieur (C10-C18) glycéryléther-sulfo- nates de sodium; et des alkylphénoléther-sulfates de sodium ou de potassium polyéthoxylés avec environ 1 à 6 radicaux oxy- éthylène par molécule et dont les radicaux alkyle contiennent environ 8 à environ 18 atomes de carbone. Les détergents anioniques appropriés comprennent é- galement les acyl(C8-C18)sarcosinates (par exemple le lauroyl- sarcosinate de sodium), les sels de sodium et de potassium du produit d'estérification d'acides gras supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone dans leur molécule par l'acide iséthio- nique, et les sels de sodium et de potassium des acyl(C8-C18) N-méthyl taurides, par exemple le cocoylméthyltaurate de so- dium et le stéaroylméthyltaurate de potassium. On choisira de façon appropriée le sel détergent anio- k nique particulier selon la composition particulière et ses proportions. Parmi les sels appropriés figurent les sels d'am- monium, d'ammonium substitué (mono-, di- et triéthanolammonium) et de métal alcalin (tel que le sodium et le potassium). Les sels préférés sont les sels d'ammonium, de triéthanolammonium, de sodium et de potassium d'alkylsulfates supérieurs et d'acyl (C8-C18) sarcosinates. Le composant tensio-actif amphotère de la présente composition liquide pour shampooing accroit la viscosité et i0 confure à la composition une action détergente modérée et une action conditionnante puissante et on le choisit parmi les bétalnes, les sulfobétaInes, les amidobêtaines, les amidosul- fobétaúnes et leurs mélanges répor.dknt,. la formule générale suivante: R 1' ai R -X R ou R1 est un radical,alkyle ayant 10i environ 20 atomes de carbone, de preference 12 I. 16 atomes de carbone ou -le radical anido: O - Hi R-C-,N- (cH2) a o R est un radical alkyle ayant environ 9 a 19 atomes de car- bone et a est un nombre entier de 1 à 4; R2 et R3 sont chacun des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et de préfé- rence i atome de carbone; R4 est un radical alkylène ou hydro- xyalkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement un radical hydroxy.; et X est un anion choisi parmi SO- et CO0--. Parmi les alkvldiméthylbétaines typiques figurent la décyldi- méthylbétaine ou 2-(N-décyl-N,N-diméthyl-ammonio)acétate, la cocodiméthylbétaine ou 2-(N-coco-N,N-diméthyl-ammonio)acétate, la myristyldiméthylbétaXne, la palmityldiméthylbétalne, la lauryldiméthylbétaine, la cétyldimêthylbétaine, la stéaryldi- 249370Q méthylbétaine, etc. De façon semblable, parmi les sulfobétai- nes ou sultaines typiques, figurent la cocodim-thylsulfob4- taine ou 3-(N-coco-N, N-diméthyl1ammonio)propane-l-sulfonate, la myristyldimethylsulfobéta.ne, la palmityldiméthylsulfob&- ta!ne, la lauryldiméthylsulfobétaine, etc. De façon semblable parmi les amidobétaînes et amidosulfobétaines, figurent la cocoamidoéthylbétaine, la cocoamidoéthylsulfobétaine et simi- laires. Le composant non ionique de type polyoxyéthylene- monoester d'acide gras sup6rieur dfhexitanne, qui est de pré- férence un ingrédient additionnel du pr4sent shampooing li- quide, confère une action détergente et fonctionne comme un dispersant. Parmi les composés utiles de ce groupe figurent des esters dont le radical acyle gras superieur a 10 à 20 ato- mes de carbone et qui contiennent 4 A 100 et de préférence 10 a 80 moles dtoWyde d=thylène par mole. De préférence 1'hexi- tanne est le sorbitanne bien que le m.annitanne et d'autres he:iitanes soient êgalemer.t souv7ent utiles, I 'acide gras supé- rieur a de 10 à 16 ou 20 atomes de carbone et de préf4rence 12 A 16 otu 18 atomes de carbone et ieux environ 12 atomes de carbone et le nombre des radicauz etho..y est compris entre 15 s't 80 et il est souvent de preéfrence dtenviron 20. Le produit vendu par ICoIo America, Inc. sous le nom de vTween 20, égale= ment connru sous le nom de Polysorbate 20, qui est un polyoxy- éthylène (20) monolaurate de sorbitanne, est particulièrement utile. Des produits 'ga&ement utiles sont vendus sous des dénoo minations semblables telles que Tveen 40, 60, 65 et 80 et sont tous des agents tensio-actifs non ioniques dont l'acyle gras superieur est le radical palmitoyle, stéaroyle ou oléoyle et le nombre des moles d'oxyde d'thylène par mole est deniiron 20. Cependant parmi ces produits on préfère généralement le polyoxyéthylène (20) monolaurate de sorbitanneo Le composent non ionique de type oxyde d'amine qui constitue un ingrédient additionnel preefrable du present sham- 249 700 pooing liquide, confère des propriétés détergentes et condi- tionnantes au shampooing et est non ionique dans la gamme de pH du shampooing qui est normalement comprise entre 6,5 et 7,5 et de préférence entre 6s8 et 7,3 ou est voisine de 7. Les oxydes d'amine utiles ici répondent à la formule développée suivante: CH3 R-N 0 CH o R est un radical alkyle ayant 10 à 16 atomes de carbone. On peut citer comme exemples d'oxydes d'amine appropriés, l'o- xyde de diméthyl laurylamine, l'oxyde de diméthylcétylamine et ltoxyde de diméthyl myristylamine. Bien entendu comme c'est le cas des autres composants de la présente composition, on choisiragnéralement des oxydes d'amine ayant la solubilité désirée dans le milieu aqueux employé et compatibles avec les autres composants du shampooing. Le composant de type éthanolamide du présent sham- pooing liquide agit principalement comme renforçateur de mous- se. Des composants utiles de ce groupe comprennent des mono- et diéthanolamides d'acides gras supérieurs ayant environ 8 a 18 atomes de carbone. Des exemples caractéristiques d'étha- * nolamide appropriés comprennent le cocomonoéthanolamide, le cocodiéthanolamide, le diéthanolamide laurique-myristique, le monoéthanolamide laurique ou leurs combinaisons. Le composant de type alcool aliphatique inférieur, qui est un ingrédient additionnel facultatif mais préférable du présent shampooing liquide limpide, accroit l'action de nettoyage du shampooing et augmente la solubilité de l'agent antimicrobien de type imidazolyl-cétone dans le véhicule aqueux multidétergent. L'alcool utilisé ici peut être un monoalcool ou un polyalcool aliphatique inférieur contenant 2 ou 3 ato- mes de carbone tels que l'alcool éthylique, l'alcool propyli- que et l'alcool isopropvlique, le propylèneglycol et la gly- cérine ou leurs mélanges. Tous les composants précités du shampooing sont so- lubles dans l'eau et demeurent solubles dans l'eau pendant le stockage du shampooing. Cette combinaison particulière de sulfate ou sulfo- nate anionique, de bétaine amphotère et d'éthanolamide avec ou sans l'agent tensio-actif non ionique et/ou l'alcool forme un système tensioactif anionique et amphotère équilibré qui solubilise l'agent antipelliculaire et présente des propriétés souhaitables en ce qui concerne le moussage, la détergence, le conditionnement et la viscosité. Le shampooing liquide homo- gène obtenu est capable de réaliser à la fois le lavage et le conditionnement des cheveux en une seule opération. Une acti- vité additionnelle et essentielle du présent shampooing à ba- se de constituants anioniques et amphotères est l'action anti- microbienne concomitante qu'apporte l'imidazolyl-cétone par- ticuliëre. En plus des constituants précités, le shampooing li- quide peut également contenir des adjuvants normaux et clas- siques sous réserve qu'ils n'aient pas d'effet indésirable sur les propriétés du shampooing. On peut ainsi utiliser di- vers colorants et parfums; absorbants des ultraviolets, tels que les Uvinul qui sont des produits de GAF Corporation; des conservateurs tels que le formaldéhyde ou le peroxyde d'hydro- gène; des agents nacrants et opacifiants; des lubrifiants tels que l'huile minérale et les alcools gras supérieurs, par exemple l'alcool cétylique et l'alcool stéarylique; des com- pos6s antibactériens quaternaires tels que l'Arquad B-10O (chlorure de diméthylalkylbenzylammonium); des modificateurs de la viscosité tels que le distearate de polyéthylène glycol ayant un poids moléculaire compris dans la gamme de 2 000 à 8 000; des agents s6questrants tels que le sel tétrasodique de 1' EDTA, le chlorure de sodium, etcoLa pro!jortion totale de ces adjuvants ne doit normalement pas dépasser 5 % du shampooing 249370O et de préférence elle doit être inférieure à 2 %. Les pourcen- tages de la plupart de ces composants individuels doivent être inférieurs à 2 % et de préférence à 1 %. On prépare facilement les présents shampooings selon des techniques simples de mélange de composants qu'il est fa- cile de se procurer et qui au cours de stockage n'ont pas d'ef- fet nuisible sur la composition dans son ensemble. Cependant il est essentiel de mélanger tout d'abord le composé du type imidazolyl-cétone avec les composants non ioniques tels que l'éthanolamide, le polysorbate et l'alcool, éventuellement pré- sents, avant l'addition des agents tensio-actifs amphotère et anionique. On peut ainsi obtenir les produits sous une forme désirée limpide ou opaque ou opalescente. On peut ajuster les viscosités par modification du pourcentage total des ingré- dients actifs et par modification des pourcentages de l'agent épaississant, du chlorure de sodium et d'autres adjuvants. Dans tous les cas, le produit obtenu doit pouvoir s'écouler d'un flacon à goulot relativement étroit (1,5 cm de diamètre) et le shampooing ne doit pas Ltre fluide au point de couler des che- veux ou des mains. Le shampooing doit normalement avoir une viscosité voisine de celle de la glycérine à la température ordinaire, c'est-à-dire d'environ 1. Pa. s, mais la viscosité peut être comprise dans des gammes plus larges de 0,025 à 2 et de 0,05 à 5 Pa.s. Cette viscosité peut etre voisine de celle des shampooings actuels du commerce. Au lieu de mesurer direc- tement la viscosité avec un viscosimètre Brookfield LVF, on peut utiliser des techniques de laboratoire classiques de dé- termination de la fluidité selon lesquelles on mesure en se- condes des temps d'écoulement à travers un rétrécissement ou une longueur de tube avec une hauteur de colonne reproducti- ble au moyen d'un tube de Raymond. Les viscosités peuvent de préférence âtre comprises entre 10 et 135 secondes et attein- dre 300 ou 400 secondes. La viscosité du shampooing et le shampooing luimême demeurent stables pendant des périodes de 249370Q conservation prolongées sans qu'il se produise de modifica- tion de la coloration ni de dép8t de matières insolubles. Ces produits ont des propriétés remarquablement sou- haitables. Par exemple la qualité et l'onctuosité de la mous- se sont comparables à celles des shampooings classiques à ba- se de laurylsulfate de tri6thanolamine. De plus ces shampooings nettoient exceptionnellement bien les cheveux qu'ils laissent faciles à peigner, disciplines et lisses, ils sont moins des- séchants et laissent aux cheveux un toucher plus doux, ils laissent moins de cheveux fourchus après l'application et ils réduisent 1 ebourifement. L'invention est illustrée par les exemples non limi- tatifs suivants dans lesquels, de même que dans le reste de la présente description, tous les pourcentages sont exprimés en poids. Shampooings antipelliculaires limpides EXEMPLE I LONZAINE CS (cocoamidopropylsulfobetaTne)* 2,5 TEALS (laurylsulfate de triéthanolamp-onium) 15,0 LMDEA (diôthanoiamúde laurique-myristique) 5,0 Polysorbate 20 (polyoxyethylène(20) monolauzrate de sorbitanne) 2,O Climbazoie (Bayer Co.) (l-imidazolyl-l- (4-chloro- phénoxy) -3,s3-diméthylbutane-2-one 270 Formaldéhyde 052 Propylèneglycol 1"O Eau 72,3 *_N-cocoamidopropylNsN- dimethylN2hydroxypropyl1-sulúonate S0 On mélange le Climbazole, le LbDES, le propylène- glycol et le Polysorbate 20 jusquea obtention dûun produit homogène limpide. On ajoute ensuite en agitant 7,1 % en poids d'une solution aqueuse à 35 7 de Lonzaine CS puis on ajoute le TEALS. On ajoute enfin en agitant l'eau et le formaldéhyde. Ce produit est une solution limpide, sans signe de suspen- sion ou de précipitation de particules. Il est très impor- tant de dissoudre en premier le Climbazole dans le LMDEA, le propylèneglycol et le Polysorbate 20 pour obtenir une so- lution limpide et visqueuse. Le produit obtenu est un excellent shampooing con- ditionneur présentant la viscosité, le pouvoir moussant, la stabilité de la mousse et l'activité antimicrobienne désirée et de bons effets comme shampooing, qui laisse les cheveux faciles à peigner, souples et sans ébouriffement statique. Avec le shampooing qui vient d'Itre décrit, et ceux des exemples suivants, pour laver à la main la chevelure de sujets humains, on mouille les cheveux avec de l'eau du ro- binet à environ 42 C, on applique 15 g de shampooing aux cheveux, on savonne pendant une minute, on rince a- l'eau du robinet chaude pendant 30 secondes, on savonne à nouveau avec 7 g de shampooing pendant une minute et on rince pendant 30 secondes puis on sèche les cheveux avec une serviette puis avec un sèche-cheveux automatique. EXEMPLE 2 TEALS 17,0 LONZAINE CS 2,4 Ammonyx MO (oxyde de diméthylmyristylamine) 2,0 Essence de citron 2,0 Climbazole 1,5 LMDEA 1,5 Formaldéhyde 0,1 Eau désionisée 73,5 On mélange soigneusement le Climbazole, le LMDEA et l'essence de citron jusqu'à ce qu'on n'observe plus de particules. On ajoute en agitant 6,8 % en poids d'une solu- tion aqueuse à 35 % de Lonzaine CS puis on ajoute 6,7 % en poids d'une solution aqueuse à 30 % d'Ammonyx MO en poursui- 2L937C0 vant le mélange. On ajoute 41,5 % en poids d'une solution a- queuse à 40,9 % de TEALS puis l'eau et le formaldéhyde en agi- tant. Le produit est une solution limpide. EXEMPLE 3 TEALS 16,5 LMDEA 2,5 Lonzaine CS 2,1 Ammonyx MD 2,1 Climbazole 2,0 Formaldéhyde O,1 Eau désionisée 74,7 On prépare ce produit selon le mode opratoire de l'exemple 2 si ce n'est qu'on n'emploie pas d'essence de ci- tron. EXEMPLE 4 e% TEALS 17,0 Lonzaine C (cocoamidopropylb6taine)* 4,8 Ammonyx MO 4,0 LMDEA 2,0 Climbazole 2,0O Formaldéhyde 0, 1 Eau désionisée 70,1 * N-cocoamidopropylN, N-diméthylammonio-acétate Ce shampooing, préparé selon le mode opératoire de l'exemple 3 est limpide et a une viscosité de 48,6 secondes (tube de Raymond). EXEMPLE 5 On répète l'exemple 4 mais on réduit à 3 X la teneur en Ammonyx MO et on ajuste de façon correspondante la teneur en eau. La viscosité du shampooing liquide limpide obtenu est réduite à 47,5 secondes. EXEMPLE 6 On répète l'exemple 4 mais on réduit à 2 % la teneur en Ammonyx MO et on ajuste de façon correspondante la teneur en eau. La viscosité du shampooing liquide limpide obtenu est réduite à 44,9 secondes. Les produits des exemples 2 à 6 possèdent de façon semblable de bonnes propriétés antimicrobiennes, de nettoyage et de conditionnement. EXEMPLE 7 TEALS LMDEA Polysorbate 20 Climbazole Chlorure de sodium (NaCl) Essence de citron Lonzaine CS Eau desionisee Le shampooing obtenu est limpide et a une de 35,4 secondes (tuba de RPa3mnond) % 16,0 ,0 3,0 2,0 1,0 0,5 0,5 72,0 viscosité EXEMPLE 8 TEALS 16,0 LMDEA 5,0 Polysorbate 20 3,0 Climbazole 2,0 NaCl 1,0 Lonzaine CS 1,0 Eau désionisée 72,0 Ce shampooing est un liquide limpide qui a une vis- cosité de 38 secondes (tube de Raymond). 2.493 oQ 24937'0Q EXEMFLE 9 TEALS 16,0 LMDEA 5, 0 Polysorbate 20 3,0O Climbazole 2,0 NaCl 1,0 Lonzaine CS 1,5 Eau dcsionisée 71, 5 Ce shampooing est un liquide livide ayant u-ne viscositm de 38,5 secondes (tube de Raymond) L'accroissement de la teneur en Lonzaine CS de 0s5 à 1,5 % élAve la viscosité du shampooinig liquideo EXEMF/LE 10 % TEfLS 15 s Lonzaine C (cocoamidopropylbe1taa.ne)* 4 5 LMDEA 4 0 Climbazole 2 0 Parflum 190 Eau désionis.e 3 9 5 *N,:cocoamidopropyl- N, Ndimethy!ammonio-acetate Ce produit est un liquide limpide ayant une visco- site de 25,2 secondes. XS EM-IMPLE 1 1 1_ TEALS 15 5 Lonzaine CS 3eo LMDEA 4, 5 Polysorbate 20 1 5 Clilmbazole 2p0 NaCl 1,0 Parfum 1,0 D & C Orange No.4 (1 %) 0,025 D & C Green No.3 (1 %) 0,025 24937 O Q 19 _% Eau désionisée 71,45 Ce shampooing est un liquide limpide teinté ayant une viscosité de 47 secondes. EXEMPLE 12 Standapol ES-3 (lauryl-OE: 3/1 sulfate de sodium) Ammonyx MO Alcool éthylique Polysorbate 20 LMDEA Propylèneglycol Climbazole NaCl Sel tétrasodique de 1EDTA (éthylène- diaminetétracétate de tétrasodium) Parfum Acide citrique FD&C Blue No.1 (0,1 %) D & C Red No. 19 (0,1%) Eau désionisée Ce shampooing est un liquide limpide une viscosité de 108,7 secondes. EXEMPLE 13 TEALS LMDEA Lonzaine CS Propylèneglycol Polysorbate 20 NaCl Climbazole Parfum Eau désionisée ,0 2,1 2,0 2,0 1,0 1,0 2,0 1,0 0,1 1,o 0,25 0,1 0,4 67,05 teinté ayant 16,0 4,0 2,5 1,0 1,o 1,5 2,0 1,0 71,0 Ce shampooing liquide limpide a une viscosité de 41 secondes. EXEMPLE 14 On répète l'exemple 13 si ce n'est qu'on remplace les 16 % de TEALS par 16,5 % de Standapol ES-3 et qu'on ajuste de façon correspondante la teneur en eau. Le shampooing lim- pide obtenu a une faible viscosité. EXEMPLE 15 On répète l'exemple 13 si ce n'est qu'on élève la concentration en TEALS à 17,5 % et qu'on supprime le chlorure de sodium. Le shampooing obtenu est un liquide limpide ayant une viscosité de 75,6 secondes. Si on le désire on peut supprimer le parfum. On peut porter la concentration en Climbazole à 5 et obtenir encore une solution limpide. EXEMPLE 16 On répète l'exemple 15 si ce n'est qu'on ajoute 1 ro d'alcool éthylique et 0,125 % de D & C Green No.5, qu'on sup- prime le Polysorbate 20 et qu'on ajuste la teneur en eau de façon correspondante. Le shampooing liquide vert limpide ob- tenu a une viscosité de 124 secondes. EXEMPLE 17 On répète l'exemple 15 si ce n'est qu'on supprime le propylèneglycol qu'on ajoute O,125 % de colorant D & C Green No.5 et qu'on ajuste de façon correspondante la teneur en eau. Le produit obtenu est un liquide vert limpide ayant une viscosité de 118 secondes. EXEMPLE 18 On répète l'exemple 15 si ce n'est qu'on ajoute 1 % d'alcool éthylique et 0,125 I de colorant D & C Green N 5 et qu'on supprime le Polysorbate 20 et le propylèneglycol. Le produit obtenu est un shampooing liquide vert limpide ayant une viscosité de 134 secondes. Toutes les compositions pour shampooing précédentes ont une viscosité utile et possèdent de bonnes propriét6s en ce qui concerne le moussage, l'activité antimicrobienne, l'ef- ficacité du nettoyage et le conditionnement. Les cheveux lavés avec ces shampooings apparaissent exceptionnellement propres, sont faciles à peigner et disciplinés. On peut modifier les compositions ci-dessus. Par exemple on peut remplacer l'oxyde de diméthylmyristylamine par d'autres oxydes d'amine tels que l'oxyde de diméthyllauryl.- amine, l'oxyde de diméthylcétylamine et similaires. De façon semblable on peut remplacer la cocobétaine par d'autres bétal- nes telles que la cocoamidopropylbétiine, la cocoamidoéthyl- sulfobétaine et simr.laires. On peut remplacer le laurylsulfate de triéthanolammonium ou l'alcool gras-oxyde d'éthylène-sul- fate de sodium par d'autres agents tensio-actifs anioniques de type sulfate ou sulfonate. Egalement on peut modifier les quantités de chacun des composants anionique et amphotère ainsi que de l'éthano- lamide, de l'agent tensio-actif non ionique et de l'alcool, dans les gammes des pourcentages précédemment indiquées sans nuire à la solubilise de l'agent antipelliculaire. 2493700 - REVEND I C A T I ON S 1 - Shampooing conditionneur, antimicrobien, liquide, homogène, limpide, a base de constituants anioniques et ampho- teres, constitué essentiellement de 0,5 % à 2,5 % en poids de 1-imidazol yll- (4-chlorophénoxy) 3, 3-diméthylbutane-2-one solubilisée dans un véhicule aqueux comprenant 12 a 25 % en poids d'un dêtergent anionique soluble dans l'eau sulfaté ou sulfoné contenant un radical alkyle ayant 10 à 18 atomes de carbone dans sa structure mol!culaire 0,5 à 5 % en poids d'un agent tensio-actif amphotère soluble dans 1 eau choisi parmi une bétadne,,ne amidobétaine, une sulfobetaine ou une amido- suifobétaine tensio-active comprenant un radical alkyle ayant à 16 atomes de carbone dans sa structure moléculaire et 1 a 6 o en poids d'un monro ou diethanolamide dyacide gras en C10-C18. 2 Shampooing selon la revendication 1, dans lequel le véhicule aqueux contient en plus environ 1 a 5 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique choisi parmi un polyoxy- éthylène-monoester d'acide gras en C 1-C,2 dhedtanne conte- nant 10 a. 80 moles deo-yde d'éthylène par mole, un oxyde de dimathylalkyl(C!o-C16)amine et leurs mélangeso 3 - Shampooing selon la revendication 2, dans lequel ledit agent tensio-actif non ionique est l'oxyde de dixa-thy1- myristylamine.o 4 - Shampooing selon la revendication 3, dans lequel 1 éthanolamide est le diethanolamide laurique-myristique. - Shampooing selon la revendication 4 dans lequel la bétaine est la cocodimethylbeétane. -!. F huileuse dans la phase aqueuse. Des homogénéisateurs, des émuisificateurs ou un autre appareil de mélange exerçant 2493700- 8 - Shampooing selon la revendication 2, contenant en plus 0,5 à 2 % en poids d'un monoalcool ou dialcool en C2-C3 À 9 - Procédé pour préparer un shampooing condition- neur, antimicrobien, liquide, homogène, limpide, à base de constituants anioniques et amphotères, selon la revendication 1, qui consiste à dissoudre tout d'abord le composé imidazo- lylique dans le mono-ou diéthanolamide d'acide gras avec agi- tation.:puis à ajouter avec agitation l'agent tensio-actif anphotère puis le dêter-ent anionique et de l'eau pour forrer un shampooing liquide limpide.