FR 2498076 A1 19820723 FR 8200741 A 19820119 La présente invention se rapporte d'une façon générale aux cosmétiques et elle concerne, plus particulièrement, des cosmétiques capillaires qui comprennent des o -monoglycéryl éthers d'un type particulier. L'expression "cosmétiques capillaires" utilisée dans le présent mémoire désigne tous les cosmétiques qu'on applique à la chevelure, en particulier les rinçages, les produits de traitement, les toniques pour les cheveux, les produits de conditionnement des cheveux, les pommades, les sticks, les huiles capillaires, les crèmes, les liquides pour cheveux, les pulvérisations, les lotions fixa- tives et similaires. Les cosmétiques capillaires classiques présentent les inconvénients suivants. Plus précisément, les agents de rinçage connus comprennent, à titre de composants efficaces, des sels d'ammonium quaternaire tels que le chlorure de distéaryldiméthylammonium et on les utilise pour donner de la douceur, un caractère lisse, des propriétés antistatiques et d'autres propriétés équiva- lentes à la chevelure. Cependant l'utilisation des sels d'ammonium quaternaire seuls n'est pas satisfaisante en ce qui concerne la douceur et le caractère lisse. Pour améliorer ces propriétés, il est courant d'utiliser ces sels en combinaison avec des huiles telles que des alcools supérieurs, des glycérides, une paraffine liquide, etc, pour créer des systèmes de dispersion et d'émul- sionnement. Cependant les sels d'ammonium quaternaire n'ont pas la capacité d'é- mulsionner de façon stableet de disperser les huiles en des proportions suf- fisantes pour faire ressortir leurs effets et on a donc cherché à maintenir le système d'émulsionnement et de dispersion dans un état stable en incorpo- rant des surfactants non ioniques hautement hydrophiles. Cependant les sur- factants non ioniques hautement hydrophiles ont pour effet d'abaisser considé- rablement l'effet de rinçage. Ainsi, un agent de rinçage capillaire qui utilise un surfactant non ionique de ce genre en combinaison avec des sels d'ammonium quaternaire et avec des huiles ne peut pas faire preuve de son effet inhérent de rinçage. De plus, les compositions connues de rinçage capillaire ne sont pas satisfaisantes en ce qui concerne leurs effets de rinçage, c'est-à-dire des effets conférant un caractère lisse, de la douceur et des propriétés antista- tiques à la chevelure. D'autre part, pour donner aux cheveux une tenue appropriée du style de coiffure, une bonne brillance, un toucher lisse et avec une bonne affinité pour les cheveux, on utilise d'autres consmétiques tels que les toniques, les agents de conditionnement, les pommades, les sticks, les huiles, les crèmes, les liquides et d'autres produits capillaires dans lesquels on incorpore habituellement, par exemple, des hydrocarbures tels que des paraffines liquides, les squalanes, etc, les huiles animales et végétales, les huiles synthétiques telles que les myristates de 2- octyldodécyle et d'isopropyle et ainsi de suite, de même que des huiles pour cosmétiques comme la lanoline. Cependant ces huiles présentent les inconvénients suivants: (1) les hydrocarbures sont des huiles non polaires et quand on les applique sur la chevelure, une sensation désagréable persiste sur les cheveux en raison du manque d'affinité avec l'eau et une mauvaise aptitude à l'enlève- ment par lavage. En outre, si les hydrocarbures viennent tacher des vêtements, il existe un risque de formation d'une tache indélébile sur les vêtements. Pour ce qui est de la paraffine liquide de basse viscosité, on a fait état d'une certaine crainte d'irritation de la peau. (2) Les huiles d'origine animale et végétale ainsi que les huiles synthétiques sont des huiles polaires mais en raison de leur manque d'affinité avec l'eau, elles sont incapables de fournir de l'humidité à la chevelure. De ce fait, il est impossible de rendre la chevelure lisse. Quand on utilise ces huiles pour préparer des toniques capillaires et des liquides capillaires, on est obligé d'employer une forte proportion d'un agent solubilisant ou les dissoudre dans une solution alcoolique de haute concentration afin de compen- ser leur caractère hydrophile médiocre. Cependant, toutes ces mesures posent des problèmes concernant les risques d'irritation du cuir chevelu ou une pos- sibilité d'inflammation. (3) La lanoline et ses dérivés sont de caractère hydrophile mais posent un problème d'approvisionnement régulier étant donné que la lanoline est un produit naturel. En outre il se pose un problème de couleur et d'odeur et la lanoline est en général sous forme d'une pâte ou d'un liquide de viscosité élevée de sorte que les produits sont poisseux et désagréables au toucher, les possibilités d'application étant limitées. En outre depuis peu de temps il est question d'un risque d'allergie par l'utilisation de la lanoline. En conséquence la Demanderesse a effectué une étude poussée des matières pouvant surmonter les inconvénients indiqués quand on les incorpore dans des cosmétiques capillaires et pouvant satisfaire à toutes les exigences des cosmétiques capillaires; elle a ainsi trouvé (1) que les monoalkyle glycéryl éthers d'un type particulier répondent aux exigences stipulées; (2) que les éthers eux-mêmes ne risquent pas d'irriter la peau et sont capables de fournir de l'humidité à la chevelure pour la rendre lisse; et (3) surtout que dans le cas d'un rinçage des cheveux, on peut obtenir un excellent effet de rinçage même avec l'incorporation uniquement d'un éther. En conséquence les principaux buts de l'invention sont de réaliser - des cosmétiques capillaires capables de conférer de bonnes propri- étés de douceur, de lissage et antistatiques à la chevelure, d'un niveau qu'on ne constate pas dans les produits connus; - des cosmétiques capillaires qui comprennent, à titre d'ingrédients essentiels, des/! tiers un type particulier qui sont compatibles avec l'eau et n'ont aucun effet nuisible sur la peau ou la chevelure humaine; et - des cosmétiques capillaires qu'on peut maintenir de façon stable à l'état émulsionné même quand on incorpore dans les produits des sels d'ammonium quaternaire. On réalise les objectifs indiqués, selon l'invention, par un cosmétique capillaire qui comprend 0,1 à 30 Z en poids d'un c( -mono(alkyl à ramification méthylique)glycéryl éther répondant à la formule générale (I) ROCH2CH(OH)CH2 (I) dans laquelle R représente un groupe hydrocarbure saturé à ramification méthylique et contenant de 12 à 24 atomes de carbone. Les 4 -mono(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éthers utilisés dans la présente invention sont des composés nouveaux et on peut les préparer, par exemple, en faisant réagir un halogénure d'alkyle répondant à la formule R - X, dans laquelle X est un atome d'halogène et R est tel que défini plus haut, avec un alcoolate métallique alcalin d'isopropylidène glycérol par la technique usuelle pour obtenir le 2,3-0isopropylidène-1-O-alkyl à ramification méthylique glycéryl éther et ensuite en hydrolysant le produit obtenu. Parmi les c/-mono(alkyl à ramification méthylique)glycéryl éthers qui ont été mentionnés, on préfère ceux de formule (I) dans laquelle R représente un groupe de formule (II): CH3 -(CH2) CH-(CH2)n CH3 (I) dans laquelle m est un nombre entier de 2 à 14 et n est un nombre entier de 3 à 11, la somme m + n étant un nombre entier de 9 à 21 et, de préférence, de Il à 17. Tout particulièrement, on préfère un mélange de groupes composé de plus de 75 % d'un groupe de formule (II) dans lequel le nombre d'atomes de carbone est de 18 et m est un nombre entier de 6 à 8. Les i -mono(alkylà ramification méthylique) glycéryl éthers sont liquides à la température ambiante et sont chimiquement stables en raison de l'absence de doubles liaisons, de liaisons esters et similaires et ces éthers n'ont aucun caractère irritant pour la peau. Un A -mono(alkyl à ramification méthy- lique)glycéryl éther type possède les propriétés physiques suivantes: Le cosmétique capillaire selon l'invention peut être préparé par la technique classique consistant à mettre en oeuvre 0,1 à 30 % en poids (dans la suite du présent mémoire on dira simplement %) d'un mono(alkyl à ramifica- tion méthylique)glycéryl éther, à mélanger l'éther avec d'autres ingrédients cosmétiques connus et à agiter le mélange. On va maintenant décrire plus en détail la préparation des cosmétiques capillaires. (1) Préparation d'un agent de rinçage capillaire Pour préparer un agent de rinçage capillaire on peut utiliser les gC-mono(alkyl à ramification méthylique)glycéryl éthers isolément mais, si on les utilise en combinaison avec des sels d'ammonium quaternaire, on obtient des effets très améliorés de rinçage de la chevelure. On peut préparer i:n rinçage en partant d'un o(-mono(alkylà ramification islé méthylique)glycéryl éther/ou en combinaison avec un sel d'ammonium quaternaire et en dissolvant l'éther ou le mélange avec le sel d'ammonium, dans de l'eau ou, le cas échéant, dans un solvant convenable tel qu'un alcool, le propylène- glycol, le glycérol ou similaire.Dans ce dernier cas, on préfère régler le pH d'une solution à 5 % de l'éther à une valeur de 3 à 8 qui est sensiblement la même valeur que celle des agents de rinçages ordinaires pour les cheveux en utilisant des acides organiques tels que l'acide citrique, lactique ou analogue, des acides minéraux tels que l'acide phosphorique, chlorhydrique ou similaire, des alcalis minéraux tels que la soude caustique, des alcalis organiques tels que la triéthanolamine, etc. Quand on utilise seulement les 1jmono(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éthers, la teneur doit être de 0,1 à 30 Z et de préférence, de 0,5 à 15 %. Par ailleurs, si l'on utilise un tel éther en combinaison avec un sel d'ammonium quaternaire, l'éther est utilisé à raison de 0,1 à 20 % de préférence de 0,5 à 5 %, alors que le sel d'ammonium est utilisé à raison de 0,1 à 20 %, de préférence 0,5 à 5 %. Des proportions plus faibles que 0,1 % d'éther utilisé en combinaison avec le sel d'ammonium quaternaire sont défavorables car on ne peut pas obtenir un effet satisfaisant. Au contraire, des proportions de plus de Radical alkyle à ramifi- Point de Densité Viscosité cation méthylique fusion pécifique (300C) Principalement composé d'un groupe de formule (II) dans 23C 0,912 856 lequel m= 7 et n=8 =i Z se traduisent par des difficultés pour le maintien de la composition à l'état stable. Les sels d'ammonium quaternaire sont, par exempledes composés de formule générale (III) R t x (III) R2 R4)o dans laquelle un ou deux des radicaux R1, R2, R3 et R4 représentent indépendam- ment les uns des autres, un groupe alkyle à chaîne longue ou un groupe hydroxy- alkyle à chaîne longue, contenant de 8 à 20 atomes de carbone, les autres radicaux représentent un groupe alkyle de I à 3 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle de I à 3 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe polyoxy- éthylène dans lequel le nombre total des moles additionnées est inférieur de 10 et X représente un atome d'halogène ou un groupe alkylsulfate contenant I à 2 atomes de carbone. Comme exemplespréférés de ces sels, on peut citer le chlorure de distéaryldiméthylammonium, le métasulfate de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de N-stéaryl-N,N,Ntri(polyoxyéthylène)ammonium (addition de 3 moles au total), le bromure de cétyltriéthylammonium, le chlorure de stéaryldiméthyl- ammonium, etc. On peut utiliser ces sels isolément ou en combinaison. L'agent de rinçage capillaire peut également contenir, si nécessaire, des huiles telles que des alcools gras supérieurs, une huile de lanolinedes esters, une paraffine liquide, etc; des agents d'épaississement tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et similaires; des bactéricides; des parfums; et des ingrédients analogues. (2) Préparation de tonique capillaire, d'agent de conditionnement capillaire, d'une pommade, d'un stick pour chevelure, d'une huile capillaire, d'une crème capillaire, d'un liquide capillaire, d'une pulvérisation capillaire, d'une lotion fixative, d'un produit de traitement des cheveux, etc. On peut préparer ces cosmétiques capillaires de façon usuelle en utilisant l'éther en proportions indiquées, en combinaison avec les ingrédients cosmétiques connus. Parmi ces ingrédients connus, on peut citer les bases huileu- ses, les émollients, les agents de gélification,, des agents variés d'émulsionne- ment, des parfums, des agents de préservation tels que les parahydroxybenzoates, les antioxydants tels que les butyl-hydroxyanisoles, les colorants tels que des teintures, des agents rafraîchissants comme le menthol, des bactéricides tels que l'hinokitiol, des agents mouillants comme le propylène-glycol, ainsi que des solvants tels qu'un alcool, l'eau, etc. On peut ajouter de façon appropriée ces ingrédients sans aucune limitation spéciale. Les cosmétiques capillaires ainsi obtenus sont exempts des divers défauts provenant des huiles connueset ils possèdent d'excellentes propriétés concernant l'absence d'irritation de la peau et un excellent toucher, dans les applications pratiques. Les exemples de référence et les exemples de l'invention, dans les- quels toutes les proportions sont en poidssauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. Il est à noter que la préparation de l'alcool de départ est décrite dans les références. REFERENCE 1 Dans un autoclave de 20 litres on charge 4 770 g d'isostéarate d'iso- propyle ("Emery 2310", isostéarate d'isopropyle vendu par U.S. EMERY CO., Ltd) et 239 g d'un catalyseur à base de cuivre et de chrome (Nikki K.K.). On charge de l'hydrogène gazeux sous une pression de 150.105Pa et on chauffe le mélange de réaction à 275 C. Apres hydrogénation sous une pression de 150.105Pa à 275 C pendant 7 heures environ, on refroidit le produit de réaction et on élimine le catalyseur résiduel par filtration pour obtenir ainsi 3500 g de produit brut. On distille ce produit brut sous pression réduite et on obtient 3300 g d'alcool isostéarylique incolore et transparent à titre de distillat (80-167 C/0,6 mm de Hg). L'alcool isostéarylique ainsi obtenu (alcool stéarili- que à ramification méthylique) présente un indice d'acide de 0,05, un indice de saponification de 5,5 et un indice d'hydroxyle de 181,5. L'analyse I.R. -I (film liquide) indique des absorptions à 3340, 1055 cm, alors que l'anaylse RMN (solvant CC14) montre une absorption à 53,50 (triplet large, -CH 2-OH) . On détermine les composants principaux de l'alcool par chromatographie gazeuse et on trouve environ 75 % d'un alcool dont le radical alkyle contient au total 18 atomes de carbone, le reste étant des alcools contenant respectivement 14 et 16 atomes de carbone, les radicaux alkyle ramifiés des alcools respectifs étant situés à proximité de la partie centrale des chaînes principales alkyle corres- pondantes. REFERENCE 2 (a) on utilise un réacteur d'une contenance de 5 litres comportant un thermo- mètre, un condenseur de reflux, une ampoule à robinet, une arrivée d'azote gazeux et un agitateur, on charge dans ce réacteur 2444 g de l'alcool isostéary- lique obtenue conformément à la référence 1. On introduit par l'ampoule à robinet du chlorure de thionyle avec agitation dans un courant d'azote gazeux. Le mé- lange de réaction engendre de la chaleur et en même temps un gaz. On élève le mélange de réaction à 31 C au début de la réaction et on abaisse progressivement la température jusqu'à environ 18 C au fur et à mésure de l'augmentation de la quantité de chlorure de thionyle. A ce stade, on chauffe le mélange de réaction jusqu'à 40C environ et on poursuit l'introduction du chlorure de thionyle. Quand le dégagement gazeux s'affaiblit, on chauffe le mélange à environ 70-8O'C, de sorte que le dégagement gazeux redevient violent et on ajoute une nouvelle quan- tité de chlorure de thionyle. On interrompt cette addition lorsque l'on consta- te que le dégagement gazeux a cessé. Le total de chlorure de thionyle introduit est de 2200 g. On refroidit le produit de réaction et poursuit l'agitation à 70- C pendant environ une heure. On refroidit le produit de réaction et le soumet à une distillation pour éliminer les produits à bas points d'ébullition (principalement le chlorure de thionyle qui n'a pas réagi) à 40-50*C. On refroidit le résidu avec de la glace, des morceaux de glace étant ajoutés par portions successives tout en agitant. Après avoir confirmé l'arrêt d'un dégagement gazeux violent, on ajoute de l'éther, puis de l'eau et on agite suffisamment. On recueille la phase éthérée, la neutralise avec du bicarbonate de sodium, puis évapore le solvant et distille sous pression réduite pour obtenir 2217 g de chlorure d'isostéaryle à partir d'un distillat (103-1630C/0, 1-1,0 mm de mercure). IR (film liquide): 725, 650 cm RMN (CCI4): 3,50 (triplet -CH2 Ci) (b) On utilise un réacteur d'une contenance de 5 litres comportant un thermo- mètre, un agitateur, une ampoule à robinet et un piège Dean-Stark, et on charge dans ce résidu 798 g d'isopropylylidène glycérol, 1500 ml de xylol, 340 g d'hydroxyde de sodium à 93 % et 300 ml d'eau, puis on chauffe sous reflux à 130-140'C tout en agitant. Le mélange distillé d'eau et de xylène passe dans le piège Dean--Stark o l'eau est séparée du mélange et est enlevée hors du système de réaction alors que le xylène est recyclé dans le système de réaction. Après chauffage sous reflux pendant 16 heures et lorsqu'il n'y a plus d'eau qui passe dans le piège, on ajoute en 30 mm goutte à goutte par l'ampoule à robinet, 777 g du chlorure d'isostéaryle obtenu conformément au paragraphe (a). Une fois que cette introduction est terminée, on chauffe le mélange de réaction sous reflux à 130-1400C pendant 9 heures pour terminer la réaction. Après refroidis- sement, le chlorure de sodium déposé dans le récipient de réaction est enlevé par filtration et on distille le solvant sous pression réduite, et on obtient 800 g d'un distillat (176-206cC/0,25-0,50 mm de mercure). On constate que ce distillat est le 2,3-0-isopropylidène-1-0-isostéaryl glycéryl éther. -1 IR (film liquide): cm 1200 - 1260, 1050 - 1120 (C - 0 vibrations d'allongement) RMN (CCI4): 3,1 - 4,2 (multiplet, -CH2 -0-CH2CH-CH2) - -I1_ I - 0 0 / C CH3 c c) On utilise un réacteur de 5 litres comportant un agitateur, un thermomètre et un condenseur de reflux; on charge dans ce réacteur, 1103 g d'isopropyli- dène isostéaryl glycéryl éther obtenu conformément au paragraphe (b), puis on ajoute 1500 ml d'éthanol et 2000 ml d'acide sulfurique O,1N. On chauffe le mélange sous reflux à 80-85 C tout en agitant. Dix heures après le début de l'agitation, on suit le déroulement de la réaction par chromatographie gazeuse et on confirme ainsi que l'hydrolyse de l'éther est entièrement effectuée. On refroidit le système de réaction tel quel et on laisse au reposce qui permet une séparation en une phase huileuse et une phase aqueuse. On extrait la phase aqueuse avec de l'éther et on combine l'extrait avec la phase huileuse à la- quelle on ajoute une solution aqueuse de bicarbonate de sodium pour neutraliser l'acide restant. On recueille la phase organique et on élimine le solvant par distillation sous pression réduite, après quoi on chauffe et sèche à 100 C sous 0,1 mm de Hg pendant 3 heures pour obtenir ainsi 900 g d'"-mono (isostéaryl) glycéryl éther qui est un liquide transparent incolore. -I IR (film liquide): 3400, 1050 - 1140 cm RMN (CC14): 3,2 - 3,8 (multiplet, -CH2-0-CH2-CH-CH2) 2 _2 1_ _ OH OH Indice d'acide: 0,08 Indice de saponification: 0,36, Indice d'hydroxyle: 313,8, Indice d'iode: 0,32 REFERENCE 3 a) On utilise un réacteur de 3 litres comportant un thermomètre, un condenseur de reflux, une ampoule à robinet et un agitateur, on verse dans ce réacteur 250 g (0,93 mole) de l'alcool isostéarylique obtenu conformément à la référence 1, puis on ajoute 2 ml de complexe de trifluorure de bore et d'éther diéthyli- que à température ambiante tout en agitant. On chauffe le mélange à 85 C et on fait tomber dans celui-ci par l'ampoule à robinet, en 2 heures, environ g (1,63 mole) d'épichlorhydrine. La réaction exothermique a lieu et on refroidit le système de réaction de manière que la température du mélange soit entre 100 et 110'C afin de maintenir la température de réaction à un certain niveau. Une fois l'introduction d'épichlorhydrine terminée, on main- tient le mélange à 100IC pendant 3 heures et on poursuit l'agitation. La chromatographie gazeuse montre que le rapport de l'alcool qui n'a pas réagi à lisostéaryl de chlorhydrine éther est presque de 1: 3. b) Sans isoler l'isostéaryl chlorhydrine éther, on agite le mélange obtenu en (a) dans lequel on fait tomber par l'ampoule à robinet 400 g d'une solution aqueuse à 40 Z de chlorure de sodium puis 400 g d'alcool tbutylique. Une fois l'addition terminée, on chauffe continuellement le mélange sous reflux tout en agitant à 80C pendant deux heures. Simultanément avec le début du reflux, le chlorure de sodium commence à précipiter et sa quantité augmente avec le temps. On suit la réaction par chromatographie gazeuse et on arrête cette réaction quand on observe la disparition complète de l'éther de chlorhy- drine. On élimine par filtration le chlorure de sodium précipité et on laisse le filtrat au repos, ce qui permet une séparation en une phase huileuse et une phase aqueuse. On distille la phase huileuse sous pression réduite pour éliminer le solvant et obtenir d'abord 50 g d'alcool qui n'a pas réagi et ensuite 170 g d'isostéarylglycéryl éther sous la forme d'un distillat (160-170'C/0,4 mm de mercure). IR (film liquide): cm 1250, 1100, 920, 845 RMN (CCl4): i /0 2,3 - 3,7 (multiplet, -CH2-0-CH2-CH-CH2) c) On utilise un réacteur de 3 litres comportant un agitateur, un thermomètre, un condenseur de reflux et une ampoule à robinet; on charge dans celui-ci g d'isostéaryl glycidyl éther obtenu en (b) et 400 ml de diéthylène glycol diméthyl éther. On agite le mélange et on introduit 800 ml d'acide sulfurique 0,5 N. Une fois cette introduction terminée on chauffe le mélange à 100-110'C, puis on poursuit le chauffage et l'agitation à la même température pendant 8 heures environ. La chromatographie gazeuse montre la disparition complète de l'éther glycidylique. On refroidit le produit de réaction et on laisse au repos pour effectuer la séparation en une phase huileuse et une phase aqueuse. On extrait la phase aqueuse avec de l'éther et on combine l'extrait avec la phase huileuse qu'on additionne de bicarbonate de sodium pour neutraliser l'acide restant. On recueille la phase huileuse et on distille le solvant sous pression réduite, puis on chauffe et on sèche à 1000C sous 0,1 mm de mercure pendant 3 heures pour obtenir ainsi 120 g d'un liquide transparent incolore. Les caractéristiques de chromatographie gazeuse, d'IR et de RMN de ce liquide sont les mêmes que celles de l' c -mono(isotéaryl glycéryl éther) obtenu dans la référence 1. EXEMPLE I On prépare diverses compositions de rinçage de cheveux ayant les com- positions suivantes et on estime leur effet en mesurant les forces de peignage de la chevelure à l'état humide et à sec. Les résultats des essais apparaissent dans le tableau I. Composition Surfactant cationique 2,0 (%) i -mono(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éthers 2,0 E de formule générale (II) dans laquelle m = 7 et N = 8] ou les composés comparatifs (Tableau 1) Eau: 96,0 Mesure de la force de peignage On fait des mèches avec 20 g de cheveux (15 cm de longueur) prélevés sur des femmes japonaises qui n'ont jamais subi de traitement de beauté tel que des permanentes à froid, des décolorations etc. On plonge chaque mèche dans 500 ml d'eau dans laqgelle on a dissous 10 g de chaque échantillon de rinçage et on conserve à 400C pendant 30 secondes, puis on rince à l'eau courante pen- dant 30 secondes et on sèche à l'aide d'une serviette. Une mèche semisèche qui a été séchée à la serviette (contenant environ 0,7 g d'humidité par gramme unitaire de cheveux) et une mèche de cheveux qui a été ensuite séchée à l'aide d'un séchoir à cheveux pendant environ 5 minutes (teneur en humidité d'environ 0,1 g par gramme unitaire de cheveux) sont soumises à la mesure de la charge de peignage en utilisant un appareil de mesure des contraintes (20'C). On fait la mesure sur vingt mèches et on indique la moyenne des valeurs comme étant la force de peignage. Résultats: comme on le constate à l'examen du tableau I, les composi- tions selon l'invention font preuve d'une excellente force de peignage aussi bien à sec qu'à l'état semi-humide. 1 1 TABLEAU I Surfactant 0(-mono(alkyl à Force de peignage cationique ramification méthy- (g) lique) glycéryl éthers ou composés Etat Etat comparatifs sec humide Chlorure de cétyl- (-mono(isostéaryl) 107 111 o - ' triméthylammonium glycéryl éther > Chlorure de di- o(-mono(isostéaryl) 98 76 o c stéaryldiméthyl- glycéryl éther ammonium Chlorure de cétyl- triméthylammonium _______________________ If Chlorure de di- stéaryldiméthyl- ammonium t Chlorure d'heptyl- benzyldiméthyl- ammonium i o(-monooléyl glycéryl éther Monoglycéride d'acide stéarique C monooléyl glycéryl éther Monoglycéride d'acide stéarique rX mono(isostéaryl) glyeéryl éther d( -monooléyl glycéryl éther Monoglycéride d'acide stéarique X -mono(isostéaryl) glycéryl éther oC - monooléyl glycéryl éther Monoglycéride d'acide stéarique _217_ _198_ _175_ _317_ _365_ Exemple 2 On utilise plusieurs cC -mono(alkyl à ramification méthylique) glycé- ryl éthers de formule (II) dans lesquels n et m ont différentes valeurs, pour préparer des compositions de rinçage ayant les formules ci-après. On mesure la force de peignage comme dans l'exemple 1 et les résultats sont indiqués dans le tableau II. Formule: Chlorure de cétyltriméthylammonium 2,0 % C -mono(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éther 2,0 % 0 Eau 96,0% Résultats: TABLEAU II Exemple 3 Composition pour rinçage capillaire sous forme de crème: A - Chlorure de distéaryltriméthylammonium: 1,0 % B - Chlorure de stéaryltriméthylammonium: 1,0 % C - oc -mono(isostéaryl) glycéryl éther: (dans la formule II, m = 7, n = 8): 2,0 % D - Hydroxyéthylcellulose: 0,7 % E - Glycérine: 5,0 % F - Acide citrique: 0,2% G - Colorant: Quantité appropriée H - Parfum: I - Eau: complément On chauffe I à 70 C puis on ajoute D, G et F tout en agitant. Après Produit dans formule Force de peignage testé (II) (g) m n Etat Etat sec humide Produit comparatif 1 1 6 175 201 Produit 2 7 6 105 115 de l'in- - à. _______-.à______--à---- vention 3 9 6 104 110 4 11 6 121 129 i _ _ _ j ___ ___ dissolution, on ajoute à la solution obtenue, un mélangede A, B, C et D qui a été chauffé à 700C. On refroidit le mélange sous agitation et on ajoute H à 450C et on refroidit à 30'C pour obtenir une composition de rinçage. Cette composition possède d'excellentes propriétés et une très bonne stabilité. Exemple 4 Composition de rinçage capillaire transparent. A - Chlorure de cétyltriméthylammonium 1,0 % B - propriétés et d'une très bonne stabilité au stockage. Exemple 5 Composition pour rinçage capillaire. - Ingrédient de rinçage (tableau III): 2,5 % - Eau: 97,5 % On mélange ces composants d'une façon uniforme. Traitement de rinçage: On immerge des cheveux qui ont été lavés de la façon usuelle dans une solution aqueuse contenant 5 % de chacune des compositions de rinçage pendant minutes, puis on rince à l'eau courante pendant 1 minute, on sèche avec une serviette, l'opération de séchage étant réalisée dans les mêmes conditions de température et d'humidité (200C, 65 % d'humidité relative) pendant 24 heures pour obtenir ainsi l'échantillon à tester. Estimation 1 - Douceur des cheveux On mesure le moment de flexion des cheveux rincés (40 à 50 microns) par un instrument de mesure des moments de flexion (modèle KES-FZ, fabriqué par K.K.Kato Tekko-sho), la valeur indiquée étant la moyenne de dix mesures. 2 - Estimation sensorielle On confie l'estimation sensorielle des cheveux rincés à un groupe d'experts composé de dix membres et les résultats indiqués sont la moyenne de leurs estimations. Norme des estimations: + 2 = Très bon +1 = Assez bon O = Moyen - 1 = Assez médiocre Résultats: voir TABLEAU III ci-après: TABLEAU III Exemple 6 _ _ On chauffe 2 % d' C -mono(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éther obtenu dans la Réference 1, 1,5 % d'alcool cétylique et 96,5 % d'eau et on mélange à 70 C, puis on refroidit à la température ambiante et on ajoute des proportions convenables d'un parfum et d'un colorant pour obtenir une compo- Ingrédient de rinçage Aptitude à Estimation l'adoucissement sensorielle de la chevelure (g/cm) OC-mono(alkyl à rami- fication méthylique) Produits glycéryl éther obtenu de dans la Référence 1 0,2 + 1,7 -__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __de__ __ _ __ _ _ _ l'invention OC -mono(alkyl à rami- fication méthylique) glycéryl éther obtenu dans la Référence 2 0,2 + 1,5 oC-monooléyl glycéryl éther (alcool célalky- lique) 0,8 + 0,2 Chlorure de distéaryl- diméthylammonium 0,2 + 1,0 Produits Monoglycéryde d'acide comparatifs oléique 0,4 + 0,2 Monoglycéride d'acide stéarique 1,0 - 0,1 Monooléate de sorbitanne 0,8 - 0,3 Référence Eau 0,9 - 0,7 sition de rinçage capillaire. Avant le lavage, on traite les cheveux avec cette composition de rinçage et ensuite on lave. On constate un excellent effet de rinçage sur les cheveux après le lavage. Exemple 7 On prépare des crèmes capillaires contenant des CL-mono(isostéaryl) glycéryl éthers et dont les compositions sont indiquées dans le tableau IV; de même on prépare des composés comparatifs. On évalue leur action d'irrita- tion de la peau et l'effet au toucher qu'elles confèrent auc cheveux. Pour estimer l'action d'irritation de la peau, on procède comme suit: on soumet chaque crème capillaire à un test sur fragment ouvert en utilisant trois groupes de cobayes, chaque groupe comprenant trois cobayes, pendant 4 jours successifs et on observe la réaction de la peau au 5ème jour. On effectue l'estimation selon la norme suivante: Pas de réaction (-) Rougeur (+); et Chémose (++). L'estimation de l'effet au toucher se fait comme suit: on confie l'examen sensoriel à un groupe de dix experts et l'estimation est exprimée suivant la norme ci-après (+ 2) très bon; (+ 1) assez bon; (O) moyen et (- 1) assez médiocre. Les résultats sont répertoriés dans les tableaux IV et V. TABLEAU IV Composés testés Action d'irritation Autres effets de la peau sur la peau C-mono(isostéaryl) + À glycéryl éther (dans (-) Pas de changement o la formule II, m = 7, C à n = 8) O ------------------------------------ .o -mono(isopalmityl) o0 glycéryl éther (dans (-) la formule II, m = 7, n= 6) o( -monooléyl glycéryl éther (alcool célalky- (+) Petits fragments m lique) observés ------------------------- ------------ Monoglycéride d'acide (++)Réaction très SI oléique intense de la peau Co o Monoglycéride d'acide (+) Légère brillance stéarique Monooléate de sor-,. o bitanne Eau (-) Pas de chargement w w O rN u' o CD o TABLEAU V Facilité Maintien Adhésivité BriLance Aptitude Toucher Dureté Composés testés de de la mis à l'étale- coiffage en pli ment "-mono (isostéaryl)glycéryl + 1,8 + 1,2 - 0,9 + 1,6 + 0,3 + 1,8 - 0,2 0 o éther o- _ _ _ _ - - - -_- - --_-_- __ _ _ _ __ _ _ __ _ _ _ _ _ (Note 1): Les chiffres apparaissant dans le tableau sont des valeurs moyennes des avis des dix experts. (Note 2): Dans la colonne "adhésivité", les valeurs négatives sont considérées comme meilleures que les valeurs positives. o o 0o __ Il ressort des résultats des essais que les crèmes capillaires selon l'invention qui contiennent des(-mono(alkyl à ramification méthylique) glycé- * nyl éther sont moins irritantes pour la peau, sont bien meilleures sur le plan de la facilité de coiffage, possèdent une plus faible adhésivité et ont une meilleure brillance que les crèmes connues. Exemple 8 Crème capillaire: Composition: (1)l-mono (isostéaryl) glycéryl éther 12,5 % (2) Polyoxyéthylène stéaryl éther 1,5 % (3) Cire d'abeille 1,0 % (4) Parfum Quantité appropriée (5) Agent de conservation.d. (6) Eau Complément Préparation! On mélange les ingrédients 1 à 3, 5 et 6 et on chauffe à 70 C. Après refroidissement, on ajoute l'ingrédient 4 et on obtient une crème. Ce produit possède une excellente propriété de facilité de coiffage et confère au cheveu un très bon effet au toucher. Exemple 9 Tonique capillaire: Composition: (1) Ethanol 50,0 (2) Hinocitiol 0,05 % (3) Menthol 0,1 % (4) o(-mono (isostéaryl) glycéryl éther 1,5 % (5) Parfum Quantité appropriée (6) Colorant _d _ (7) Eau Complément Préparation: On mélange à température ambiante les ingrédients 1 à 7 et on obtient le produit qui est un tonique capillaire qui confère un excellent effet au toucher et rend les Cheveux lisses. Exeple 10 Liquide capillaire: Composition (1) Ethanol 45,0 % (2)" la facilité de coiffage et conférant un effet au toucher agréable. Exemple 11 Crème capillaire: Composition: (1) o-mono-(isopalmityl) glycéryl éther 14, 0 % (2) Polyoxyéthylène stéaryl éther 1,5 % (3) Cire d'abeille 1,0 % (4) Parfum Quantité appropriée (5) Agent de conservation _d O (6) Eau Complément Préparation: On mélange les ingrédients 1 à 3, 5 et 6 et on chauffe à 70 C. Après refroidissement, on ajoute l'ingrédient 4 et on obtient le produit qui possède une excellente propriété en ce qui concerne la facilité de coiffage et qui confère un effet au toucher agréable. Exemple 12 Tonique capillaire Composition: (1) Ethanol 50,0 % (2) Hinocitiol 0,05 % (3) Menthol 0,1 % (4) "-mono (isopalmityl) glycéryl éther 1,0 % (5) Parfum Quantité appropriée (6) Colorant -d - (7) Eau Complément Préparation: On mélange les ingrédients 1 à 7 à température ambiante pour obtenir le produit qui confère un effet au toucher agréable et qui rend la chevelure lisse. À 20 2498076 REVENDICATIONS 1. Cosmétique capillaire, caractérisé en ce qu'il comprend 0,1 à 3% en poids d' un"-mono-(alkyl à ramification méthylique) glycéryl éther répon- dans à la formule générale: R-OCH2CH(OH)CH2OH (I) dans laquelle R représente un radical hydrocarbure saturé à ramification méthy- lique, contenant 12 a 24 atomes de carbone. 2. Cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R dans la formule (I) est un groupe répondant à la formule: CH3-(CH2)m-H-(CH2)n- II) CH'. dans laquelle m est un nombre entier de 2 à 14 et n est un nombre entier de 3 à 11, la somme de m + n étant un nombre entier de 9 à 21. 3. Cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit une proportion de 0,5 à 20 % du poids dudit cosmétique. 4. Cosmétique selon.l'une quelconque des revendications 1 à 3, carac- térisé en ce qu'il est une composition de rinçage capillaire. -cquel - 5. Composition de rinçage-capillaire, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) 0,1 à 20 % en poids d'au moins un sel d'ammonium quaternaire de formule générale: NX (II) dans laquelle un ou deux des radicaux Ri, R2 R3et R4 représentent indépen- damment les uns des autres, un groupe alkyle à chaîne longue ou un groupe hydroxyalkyle à chaîne longue, contenant de 8 à 20 atomes de carbone, les autres radicaux représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe polyoxyéthylène ayant un total de moles d'addfti,_ inférieur à 10, et X est un atome d'halogène ou un radical alky1sulfate de 1 à 2 atomes de carbone; et (B) 0,1 à 20 % en poids d'un ct-mcoo (alkyl à ramification méthylique) glycéryl éther tel que défini dans la revendication 1. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le ou les sels d'ammonium quaternaire est ou sont présents en une proportion de 0,5 à 5 % en poids, alors que le glycéryl éther est présent à raison de 0,5 à %, les deux pourcentages étant donnés par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que R dans la formule (I) est un groupe de formule CH3-(CH2),-CH-(CHÀ (II) CH3 dans laquelle m est un nombre entier de 2 à 14 et n est un nombre entier de 3 à 11, m + n étant un nombre entier de 9 à 21. 8. Cosmétique selon la revendication 2 ou 7, caractérisé en ce que R est un mélange de groupes de formule (II) dans laquelle le nombre d'atomes de carbone est de 18 et m est un nombre entier de 6 à 8.