FR 2491037 A1 19820402 FR 8020688 A 19800926 249 1 037 L'invention concerne un matériau d'emballage ou de revêtement contenant un composé de type pyréthrinoide. L'invention a pour objet un matériau d'emballage ou de revêtement, caractérisé en ce qu'il contient un au moins des composés de formule générale (I): 4 Q0 dans laquelle Y représente soit un groupement (I) H3 H3 H ('À> znx dans lequel Z représente ou bien un groupement dans lequel X1 et X2 représentent des atomes de chlore ou de brome, ou bien un groupement: x3 / 5 dans lequel X3, X4 et X5 représentent des atomes de chlore ou de brome, le groupement (I) étant de configuration cis ou trans, optiquement actif soit un groupement (B): H3C C"lCH3 (C - ( , n dans lequel Y' représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyle, un radical alcoyloxy et n représente un chiffre égal à 0, 1, 2 ou 3, la copule alcoolique des composés (I) étant de configuration (S), et plus particulièrement un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce que le composé de formule générale (I) qu'il contient est le (1R,cis)2, 2-diméthyl 3-(2,2-dibromo- vinyl)cyclopropane-1-carboxylate de (S) Acyano 3-phénoxy benzyle (composé A). L'invention a plus précisément pour objet un matériau tel que défini précédemment, caractérisé- en ce qu'il est constitué par du papier, un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'il contient de 10 mg à 1 g de matière active par m2 et plus particulièrement un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'il contient de mg à 500 mg de (1R,cis) 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropane-1carboxylate de (S) c-cyano 3-phénoxy benzyle (composé A). Le papier utilisé est imprégné sur une face ou sur les deux faces selon l'usage que l'on veut en faire, par pulvéri- sation d'une poudre mouillable contenant 2,5 % de composé A et un support inerte à base de carbonate de calcium traité à l'acide stéarique. L'invention a pour objet un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l'imprégnation du papier par le principe actif est effectuée sur les deux faces. Les papiers traités selon l'invention contiennent>de pré- férencejde 10 mg à I g/m2 de principe actif et plus précisé- ment de 10 à 120 mg/m2 de composé A. Les papiers que l'on utilise selon l'invention peuvent 4tre de natures diverses. On peut employer notamment un papier sans bois à base de pite de cellulose chimique blanche et collée à pH acide. L'invention a également pour objet un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'il est constitué par un film de matière plastique. L'invention a plus précisément pour objet un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'il contient de mg à 2 g de principe actif par m2 et plus particulièrement un matériau tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'il contient de 10 mg à 1 g de composé A par m2. Les films de matière plastique selon l'invention sont 2 49 I 037 sont imprégnés dans leur masse par addition à chaud de pyréthrinoides soit en solution à 10 g/litre dans l'acétone à 1./,e d'acide acétique, soit en solution à 75 g/litre dans le xylène, soit en poudre diluée à 1 %, au moment de l'extrusion de la matière plastique. L'invention a donc pour objet un matériau tel que décrit précédemment, caractérisé en ce que l'imprégnation du film de matière plastique par le principe actif est effectuée dans la masse. Les films de matière plastique selon l'invention contiennent de préférence, de 40 à 600 mg/mZ de matière active et plus particulièrement de 30 à 350 mg/m2 de composé A. Les fil-as de matière plastique que l'on utilise selon l'invention peuvent 4tre de natures diverses. On peut notam- ment utiliser des films de polyéthylène. L'invention a aussi pour objet l'application du matériau défini précédemment, papier ou film de matière plastique; caractérisé en ce que les emballages ou les revêtements sont doués de propriétés insecticides ou insectifuges. Des tests effectués sur mouches domestiques et sur culex pipiens, en utilisant des papiers ou des films de matière plastique traités par le composé A permettent de montrer notamment l'activité insectifuge et insecticide de matériaux selon l'invention. Des exemples de ces tests sont donnés plus loin dans la partie expérimentale. Les matériaux selon l'invention sont également doués de propriétés acaricides et acarifuges. Les papiers traités ou les films de matière plastique traités selon l'invention peuvent être utilisés notamment pour la confection de sacs pour emballage des semences, de sacs pour la conservation des denrées périssables.de sacs aseptisés pour le stockage des instruments chirurgicaux dans la mesure o une protection contre les parasites peut être assurée. Les papiers traités selon l'invention peuvent être utilisés pour confectionner les pages de livres inattaquables par les insectes ou pour tapisser les murs de locaux afin de repousser et de détruire les insectes tels que mouches, moustiques, etc... Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. 2 4 9 Il 0 3 7 Exemple 1: papier imprégné de composé A On utilise un papier de 2 m2 réalisé avec une p4te à papier chimique, à base de pâte de cellulose chimique blanchie et collée en pH acide. On effectue l'imprégnation en fin de fabrication sur une face par pulvérisation d'une poudre mouillable contenant 2,5 % de composé A et un support inerte à base de carbonate de calcium traité à l'acide stéarique. On laisse le papier sécher à l'air libre. On utilise une quantité de principe actif telleque le papier contiennelOO mg de composé A par m2. Exemple 2: film de matière plastique imprégné de composé A On utilise un film de polyéthylène de 5 m2 que l'on imprégne, à chaud, dans la masse au moment de l'extrusion de la matière plastique par addition d'une solution à 10 g/litre de composé A dans l'acétone à 10/,, d'acide acétique. On utilise une quantité de composé A telle que le film de polyéthylène contienne130 mg de composé A par m2. Étude de l'activité insecticide de materiaux suivant 1 'invention a) Etude de l'activité insecticide sur mouches domestiques d'un papier selon l'invention. On utilise un papier insecticide dont la surface contient mg ou 30 mg de composé A. Ce papier a'été imprégné sur une face par pulvérisation d'une poudre mouillable contenant 2,5 % de composé A ou (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromo- vinyl)cyclopropane-1-carboxylate de (S) 0(-cyano 3-phénoxy benzyle et un support inerte à base de carbonate de calcium traité à l'acide stéarique. On utilise également un papier neutre(ne contenant pas de composé A) comme témoin. Ce papier neutre est un papier sans bois à base de pâte de cellulose chimique blanche et collée en pH acide. C'est aussi ce papier qui est utilisé pour l'imprégnation par le composé A. A l'intérieur d'un bocal de 1 litre, on introduit un morceau de papier de 13,5 cm de largeur et 30 cm de longueur (S = 40 cm2) et en tapisse les parois du bocal. Après introduction des mouches, on ferme le bocal par un couvercle grillagé, laisse pendant une heure les insectes en contact avec les parois du bocal tapissées de papier, sort les insectes les place dans des bocaux propres avec nourriture et eau. : 4ueaTns nBelqv% el suep semnsai %uoS snue4qo xnviuemoUTdxe sgsTnspa S.e enbTseld eaitTIum el ap uo0snZxe81I ep!uamom ne pnwlto v 'nbjlov PToUip 0 /oL e euoeoeai SUep V asodmoo op oz XI/TI/2 OL i uoTinlos un1p uoT4ppe jud essUm us su p puâpadmT eai. %ned mIlj eD soutTZqpTod ap mTTJ un eSTTTIn Uo * (B aqdz2mEjmd ne 4uemm'p9oed pSTITTn Tnleo eOTu U5 enOTUu uo$.un4p pnoe$jj ose 4e9 *uoT4ueauTT uoOTs enbT4suld ea.Twm ep mTT$ unip 51 senbT4semop setonom anS apToT4oesuT pTATomil ap epn%2 (q À USu Sgea9uT OpTIoe0SUT 9%qATOE eun %ueiuom SpTej Sa Tdvd seI isepeTITn uoTu2upadmTp sesop xny: uoTsnlouoo (.) (uTomPI.) E.. * a=o?) e 0 O 0:ú'1 IL'Z Z'c: O: 't:: eIneu OOL: OOt: OOL: OOL: OOt: Ot: OOt: OOt: ----:::: : ::::T :S T:::: 001: 001: 001: 001: 001: 001: 001:O00: e2u p S:-::sasa - -:s:moirns pX: _: a'X::-om: aileqp 9: l S5[SO(/:SHOdS : =eD %:: : : z;ns Tnb neuTqu OL eT suwp sfmnspa uos snuelqo xneuemTapdxe s; 4vTns9. sel elpes avd snpTaTpuT Sz ep suoTlT:udgi C en4oe$jj uo *(carx op eoJJe + TIBLT e$ ie) saineq a1nb-4uTA %e soineq oeaunb seaneq xnep op 4noq nu selTgauoo seoznv&p anqoejje u0 O *(senuUTm 09 op,uuop sdme4 unp:noq nu snwqu se oesuT;p e2uaueoanod) UAoa AOUX ep ejjae;I aeuTm.aep ep UTSv (se;nUTm 09) 4o4uoo ep uTj ue.e (se4nuTm OC) 4o3euoo ap epoT.apde;eo ep neTITm n seTelgzuoo sep en4oejje uo úúOI6Z *(o eqdea2e-lld ne s.eided sel inod 4ueunaeppo.xd L ag fITIn TTeo ' en9oTeu' uo. uj ep enq oeJ j.!se.gse eD *UO4UeAUT1l uoles enODTwTia eaitlw ep m*tJ un4p sueTdTd xelno ans 'epToToesuT 94TAT4oyT ep epn% (p *eruesse I9uT pToT4oesuT p43TAoUB eunfp pnop 4se y gsodmoo *p pu2,iduT. eTdud el sgesTITan sesop xnu: uoTsnlouoo ::: :: ::: o O ' L'9. C'5 ú' (:::::: ::: uou JeTdud :: :::::: :: ::: ::: 00L:0o'o6 OO:L OO: OOt:O'O6: L'9 :zw/2m 09: oo,:'e:oo,:o6' 6;o'o6:C'g0: o ' 1: Il'B, PT G'H: Niez: -HN: HZ:*09: OC: eje: : ::: +: :TTl:::::: G'X:;:on: ee2le qlu1vp %:ue sesou:SJHO1I0l:S ::*p.:: : *etae 1..ed gnpT TpuT OZ ep suoT4Tdfd9i ú!uUnoejje u- u lm (v etqdvaâuld.n. senbTqsemop seqonom seT inod %uemmopposid ePSTyTn er9eo M en2oTleul uo5UJ eunp 'Pn.oeJJe.se 4se e9 ÀuoT4u AuTiT UOTes JedEaa unp sueTdTd xTno ans 'epTOTqoesuT ?!TATT0v I ep ep-ll (o *euesseu luT epToloesuT ?9%TA0 eunip fop nop e enbTs4ld eOtTlvm ep mTJ el sesTIT;n s-sop xnv: UoTsnTauoo ..- ....DTD: (:: : : :: :: :: *:: ::: :: s *: :: 096: oot:0'96:oot:oot:oot:ooL: og: À:: *:: : À: :: s s: ::: 00L: OO: OO:01001.:OOt:00001: OC. 001: OOt:0 L:L00t: g0: Szo/ a:* *penb- U.sITdl : s _ _ _ _ _ _ _::__ _ _ _ _ __ _ _ _ _:::__: E TTJ TU:{:: Hit :Hst: Hz:V 09:i0O: :: p::: t01 - Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant: ( ': : : ' de: K.D.) ( SUPPORTS:Doses en: % d'abattage:morta: +) (:mg/m2: lité:: effet (: :30':60':2H:4H:24H: K.D: létal (: :::: ::: : 325:10,0:70,0:93,3:100:.100: 70,0:- *.:: : ) ::: : g À:) film de. 130:10,0:61,2:83,3:95,0 100. 61,7: 100 matière: / plastique':g plastique 65 1,7:60,0:93,3:95,0 98,3: 60,0 98,3 trai 65 a:968,3 ( * e ::::.: : film non: ((traité té: - 1,7: 1,7: 1,7: 1,7 1,7: 0: Conclusion: Aux doses utilisées le film de matière plasti- que imprégné de composé A est doué d'une activité insecticide intéressante. e) Etude de l'activité létale et de l'activité de répulsion chez Sitophilus Granarius sur papier et sur film de matière plastique. Dans un sac de 150 cm3 de volume environ confectionné au moyen d'un support traité par le composé A, on introduit g de blé sain, ferme le sac, le place dans un bocal de un litre à l'obscurité, introduit les insectes dans la partie du bocal inoccupéepar le sac. Au bout de 7- jours, on détermine l'effet répulsif (individus vivants n'ayant pas pénétré dans le sac plus individus morts n'ayant pas pénétré dans le sac par rapport au nombre total d'individus et l'effet létal (individus morts ayant pénétré dans le sac plus individus morts n'ayant pas pénétré dans le sac par rapport au nombre total d'individus expérimentés. L'effet sur la descendance est également apprécié par observation du nombre d'adultes apparus 8 semaines après la suppression des Parents. On effectue les essais on comparaison avec un sac non traité; En ce qui concerne le témoin, les insectes peuvent pénétrer dans le sac, ce qui explique que dans l'appréciation de l'effet létal, pour le témoin, on compte les individus vivants ayant pénétrés dans le sac. Pour les sacs traités, il existe *ej1uWsSeO.x:uT epTo4oesuT 9%TAT4oU eunip spnop 4uos y qsodmoo ep seu2p.dmT enbT:TQVd es.T4wm ep mTFJ eT.e.xeTdud eT '6oesTT:n se0op xny: uoTsnTouoD (: g/.: 0: I '].,/: -:P)T: :s: o:o: I:'LL:S- o?;T mUou UT.OUL _: 0: O0t: O0t: O0: (:::: :xTdc 0: O *001: OOL 001 Je-Fduw ( t: 8: L'56: OOL: 09: (:::: a ._ ".:..z.uou ::0: :L '9L- O I 9}:-: u$o,.j (:_:: : e:: : : : O001: 001: o: enb' weTel {::: : : -, 6:O O: -'' : a looqTnpep e.Iquoâganor * * gr (--oN: B%]:A:L'86:: : (u A:: :: (.. ey. zdu 8: s4 z.:: UT ansTU 9 leJJ:(oTslIq. 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