FR 2488589 A1 19820219 FR 8017802 A 19800812 2488589 ' 1. La présente invention concerne un procédé pour 1'- obtention de sénarmontite photostable et la sénarmontite ain- si obtenue par ledit procédé. La sénarmontite est l'une des formes polymorphiques du trioxyde d'antimoine. En effet, le trioxyde d'antimoine e- xiste sous deux formes polymorphiques: la forme orthorombi- que, stable à haute température, qui est la valentinite, et la forme cubique, stable à basse température, qui est la sé- narmontite. Le trioxyde d'antimoine peut être obtenu par hydro- lyse du trichlorure d'antimoine. Suivant les conditions opé- ratoires de l'hydrolyse (dilution du milieu réactionnel, tem- pérature, proportions des réactifs, etc...) on obtient des o- xychlorures d'antimoine ou l'une ou l'autre des formes poly- morphiques du trioxyde d'antimoine. Les réactions suivantes ont été proposées: /-HENTZ & al. J. Chem. Educ. 52(3) p. 189-190 (1975)_7 SbC13 + H20 4 SbOCl + 2HC1 4 SbC13 + 5 H20 Sb405Cl2 + 10 HC1 2 SbC13 + H1120 mis en évidence lorsque l'hydrolyse est effectuée à tempéra- ture ambiante / LEA et WOOD J. Chem. Soc. 125 p. 137-148 (1924) 7. Avant la formation de ces phases stables, des oxy- chlorures mal définis se forment; il s'agit des composés de formules Sb403(OH)33 orsque()rolyse est réalisée en milieu très dilué, on observe la formation de la valentinite (Sb203) sur laquelle une adsorption d'acide chlorhydrique in- tervient. BELLUOMINI et al /-Period. Mineral.(Rome) 36 p. 147- (1967) 7 ont étudié les oxychlorures d'antimoine obtenus par hydrolyse à la température ambiante et à l'ébullition. A la température ambiante, deux oxychlorures sont obtenus: Sb405C12 et la phase Y de formule /-Sb808 (OH)4_7-/ (OH)2 -x H201 +x-7 C12+x Dans le tableau I ci-après on a rassemblé les con- 2. ditions opératoires qui permettent l'obtention de ces diffé- rents composés selon ces auteurs: TABLEAU I. Nature des différents oxychlorures obtenus selon les conditions opératoires: Concentrat ion Température Nature du des ions C1 d'hydrolyse produit formé dans le milieu réactionnel 250C Sb808(OH)4/ (OH)2x(H201) _7C12+x= 0,006 - 0,164 l+x OcC + Sb4 05C12 0,164 - 0,214 C Sb203 0,013 0,059 C Sb8011Cl2 + Sb203 0,036 - 0,067 C Sb8011 C12 0,079 - 0,109 1000 C Sb801l C12 + Sb2 05 Ci 0,120 - 0,177 Lors de l'hydrolyse à la température d'ébullition, on obtient les différents oxychlorures cites précédemment. Cependant, pour de fortes concentrations en ions chlorure, on obtient un oxychlorure de formule Sb8 011C12 correspondant à la phase ' non hydratée, et pour de faibles. concentrations, le trioxyde d'antimoine. Par ailleurs, on a noté que, pour obtenir un trio- xyde d'antimoine sans opérer en milieu très dilué,il fallait se placer en milieu basique, ce qui assure la neutralisation de l'acide chlorhydrique formé au cours de l'hydrolyse; l'é- quation de la réaction est alors la suivante: 2 Sb C13 + 6 MOH - Sb203 + 6 MO1 + 3H20 avec M = NH4+, Na+ etc. Le trioxyde d'antimoine ainsi obtenu est générale- ment de la valentinite qui est photosensible; elle change de couleur et devient grisâtre lorsqu'elle est exposée à la lu- mière / Trans. Faraday Soc. 36, p. 433-440 (1940) 7. On peut éliminer cette sensibilité par chauffage 3. sous atmosphère inerte à 400-5OO0C ou sous vide à 250o% mais ce traitement thermique entraîne une augmentation de la gra- nulométrie du produit obtenu. Différents procédés pour l'obtention de trioxyde d'antimoine ont été proposés. A cet effet, on pourra se ré- férer aux brevets ci-après: - le brevet US 3.676.362 concerne un procédé pour l'obtention de sols d'oxydes métalliques dans des solvants polaires organiques par réaction d'un sel soluble dudit métal avec de l'eau et de l'ammoniaque dans une solution du liquide. Cette réaction fournit un oxyde métallique dans une disper- sion colloïdale et un sel d'ammonium insoluble, qui précipi- té et est éliminé par filtration. Il est indiqué dans ce brevet US 3.676. 362 que la quantité d'eau doit être au moins égale à la quantité stoechiométrique requise pour transformer le sel métallique en l'oxyde correspondant, mais elle ne doit pas être en excès important par rapport à la quantité requise pour transformer le sel en hydroxyde métallique. La réaction de précipitation avec l'ammoniaque est réalisée de préféren- ce à une température comprise entre 0 et 1000C. La concentra- tion en ammoniaque doit être inférieure à la concentration nécessaire pour la neutralisation complète de l'anion chloru- re. Une partie de l'anion peut en effet être laissée dans la dispersion pour stabiliser les particules colloïdales d'oxy- des métalliques et empêcher la formation de gel. Ce procédé permet d'obtenir directement ne dispersion d'oxyde métalli- que dans un solvant organique qui est aussi un solvant de po-. lymères, tels que le polychlorure de vinyle; son incorpora- tion dans ces polymères, à titre d'agent ignifugeant, peut donc être réalisée de façon simple. - le brevet FR 72 33.670 (publié sous le n0 2.153.422) et le brevet US 3. 944.653 concernent l'obtention de trichlorure d'antimoine de haute pureté. Il est indiqué que le trichlorure d'antimoine ainsi obtenu est un produit intermédiaire idéal pour la transformation directe en oxyde d'antimoine de haute pureté par hydrolyse en solution basi- que. Cette transformation peut s'effectuer par hydrolyse avec une solution basique aqueuse contenant de l'hydroxyde d'ammo- nium, un hydroxyde alcalin, un carbonate alcalin ou un compo- 4. sé similaire capable de réagir avec le trichlorure d'anti- moine pour former de l'oxyde d'antimoine solide. L'hydrolyse peut être réalisée à une température comprise entre le point de congélation et le point d'ébullition de la solution aqueu- se. - le brevet FR 74 06.661 (publié sous le n0 2.219.904) concerne l'obtention d'oxyde d'antimoine (III) stable à la lumière, notamment la sénarmontîte, par hydroly- se directe du trichlorure d'antimoine en présence d'un agent formateur de complexes d'antimoine, le rapport molaire du trichlorure d'antimoine à l'agent formateur de complexes d'- antimoine n'étant pas supérieur à 5. L'acide éthylène-diami- ne-tétraacétique, l'acide nitrilo-triacétique, l'acide tar- trique et les polyols sont cités à titre d'exemples d'agents formateurs de complexes d'antimoine. La réaction d'hydrolyse est réalisée entre le point de congélation et 1000C à un pH compris entre 7 et 10. - le brevet FR 74 06.662 (publié sous le n0 2.219.905) concerne un procédé pour l'obtention de sénarmon- tite. Ce procédé consiste à hydrolyser du trichlorure d'an-- timoine à une température ne dépassant pas 40'C dans un sys- tème d'hydrolyse aqueux contenant des ions chlorures libres et ayant un pH compris entre 7 et 10 et à recueillir la sé- narmontite à partir du système. Il est indiqué dans ce brevet que des températures élevées, une faible concentration en ions chlorures et un pH élevé dans le système d'hydrolyse conduisent tous à la forma- tion de valentinite, et que des basses températures, un fai- ble pH et une forte concentration en ions chlorures dans le système d'hydrolyse donnent lieu à la formation de différents oxychlorures d'antimoine. L'hydrolyse -est réalisée pendant 10 à 30 minutes. - le brevet FR 857.234 concerne un procédé pour 1'- obtention de valentinite par hydrolyse à une température com- prise entre le point de congélation et 350C environ, sous a- gitation intense jusqu'à ce que le précipité formé devienne finement cristallin et traitement ultérieur du produit d'hy- drolyse par des solutions alcalines, par exemple des solu- tions de carbonate de sodium et éventuellement traitement 5. subséquent à la chaleur, par exemple à une température com- prise entre 350 et 420C, ce traitement étant avantageuse- ment réalisé à l'abri de l'oxygène. - le brevet US 2.350.638 concerne également un pro- cédé pour l'obtention de trioxyde d'antimoine sous la forme orthorombique, qui comprend l'hydrolyse du trichlorure d'an- timoine, suivie d'un traitement à l'aide d'une solution al- caline puis d'un traitement thermique à une température com- prise entre 300 et 4500C en excluant l'oxygène. - la demande de brevet DE-OS 2.545.221 est relative à l'obtention de trioxyde d'antimoine à partir de catalyseurs à base de chlorure d'antimoine V usagé. Le chlorure d'anti- moine V, aVrès séparation des produits organiques, est réduit à l'état/antimoine III, à l'aide d'anhydride sulfureux, d'an- timoine, de fer ou de zinc. Le composé d'antimoine III est ensuite soumis à une hydrolyse en milieu réducteur (par exem- ple en présence d'hydrazine, de bisulfite, d'acide ascorbi- que) et acide, qui conduit à la formation d'oxychlorure. L'- hydrolyse peut être réalisée en présence d'un complexant. L'- oxychlorure résultant est ensuite soumis à une hydrolyse ba- sique pour former un oxyde d'antimoine, dont la structure cristalline n'est pas indiquée, mais qui est blanc et d'une qualité "chimiquement pure". - la demande de brevet DE-OS 2.733.117 concerne un procédé d'extraction pour la récupération de trioxyde d'anti- moine à partir de minerais sulfurés et oxydés. Ce procédé comprend notamment une étape d'hydrolyse d'une solution d'- antimoine III conduisant à la formation d'oxychlorures, sui- vie d'un traitement basique. L'état de la technique abondant dans ce domaine montre d'une part que l'on recherche toujours un trioxyde d'antimoine d'une grande pureté et, d'autre part, que des modifications des conditions opératoires de l'hydrolyse du trichlorure d'antimoine ont une grande influence sur les pro- priétés du produit recherché. Jusqu'à présent, la sénarmontite est obtenue,à la connaissance de la demanderesse, par pyrométallurgie ou par hydrolyse directe du trichlorure d'antimoine, soit en présen- ce d'un agent formateur de complexes d'antimoine, soit à une 6. température inférieure à 40'C en présence d'ions chlorures libres et à un pH compris entre 7 et 10. Le traitement à basse température nécessite un refroidissement du milieu ré- actionnel puisque l'hydrolyse est exothermique. L'utilisa- tion d'un agent complexant implique la mise en oeuvre de so- lutions très diluées pour l'hydrolyse. On a maintenant trouvé un procédé qui permet d'ob- tenir facilement et sélectivement de la sénarmontite photo- stable avec un rendement élevé. Le procédé selon la présente invention pour l'ob- tention de sénarmontite photostable par hydrolyse directe du trichlorure d'antimoine, consiste à réaliser l'hydrolyse en présence d'un agent oxydant. On a en effet trouvé que l'hydrolyse basique réali- sée en présence d'un agent oxydant en quantités appropriées conduisait à la formation de sénarmontite. La quantité d'a- gent oxydant à mettre en oeuvre doit être inférieure à la quantité nécessaire pour l'obtention de pentoxyde d'antimoi- ne. On a noté par ailleurs que pour de faibles quantités d'a- gent oxydant il se forme de la valentinite, puis un mélange de valentinite-sénarmontiteet que pour chaque agent oxydant donné il existe une gamme particulière d'oxydant fournissant de la sénarmontite. Etant donné que ces différents produits se distinguent par leur structure cristallographique, il sera aisé à l'homme de l'art de déterminer, en fonction de condi- tions opératoires déterminées (température, nature de la so- lution d'hydrolyse, concentration en SbCl3, temps de séjour moyen, etc...) la quantité d'agent oxydant à mettre en oeuvre pour chaque agent oxydant donné. La sénarmontite obtenue selon le procédé de Vin- vention est photostable, c'est-à-dire que l'indice de jaune Y varie seulement entre 1 et 10 et ne dépasse pas cette li- mite supérieure après une exposition de 48 heures à un rayon- nement ultra-violet. L'indice de jaune permet de déterminer facilement la photosensibilité d'un produit. Il est calculé par la for- mule ci-après: = I ambre - I bleu 100 I vert dans laquelle I est l'énergie lumineuse réfléchie par l'échan- tillon pour diverses bandes de longueurs d'ondes visibles (am- bre:bande de 580-595nm;bleu: 460-480 nm et vert:500-530 nm). Ces énergies lumineuses sont mesurées à l'aide d'un ré- flectomètre "photovolt 670" (vendu par PARIS-LABO) sur une pas- tille de trioxyde d'antimoine. On mesure l'indice de jaune Y avant et après exposition à un rayonnement UV. Les échantillons sont soumisà un rayonnement UVà l'aide d'une lampe R 52 type "mineralight" d'une puissance de 55 W(vendue par VILBER LOURMAR) à une distance comprise entre 14 et 18cm pendant 24 ou 48 heures. Plus l'indice de jaune est faible,plus le produit obtenu est blanc.Cet indice permet decomparer de façon simple les produits entre eux. A titre d'agent oxydant approprié aux fins de l'inven- tion, on peut citer l'oxygène, l'eau oxygénée, l'hypochlorite de sodium et autres oxydants analogues. Ona trouvé que le potentiel d'oxydo-réduction varie a- vec la quantité d'oxydant mis en oeuvre, mais présente une phase stationnaire pour une gamme d'agent oxydant,et que cette phase stationnaire correspondà la formation sélective de sénarmontite extrêmement photostable.Lorsque l'agent oxydant mis enoeuvre n'est pas en quantité suffisante pour que le potentiel d'oxydo- réductionse situe dans cette phase,il se forme unmélange de sé- narmontite-valentinite ou une sénarmontite dont l'indice de jau- ne varie entre 1 et 10.Par contre,lorsque la quantité d'agent oxydant est telle que le potentiel d'oxydo-réduction soit au- delà de cette phase, il se forme du pentoxyde d'antimoine. Selon une variante particulièrement préférée du pro- cédé de l'invention, on réalise l'hydrolyse basique de tri- chlorure d'antimoine en présence d'un agent oxydant en quan- tité suffisante pour que le potentiel d'oxydo-réduction du milieu d'hydrolyse soit dans la phase stationnaire. La sénar- montite obtenue dans ces conditions préférées est extrême- ment photostable, c'est-à-dire que son indice de jaune Y est de l'ordre de 2,5 à 3 et ne dépasse pas 7 environ après une exposition aux UV de 48 heures. La quantité d'agent oxydant à mettre en oeuvre se- lon le procédé préféré de l'invention sera déterminée par es- sai préalable pour chaque agent oxydant selon le mode opéra- toire qui consiste: - à mesurer le potentiel d'oxydo-réduction à l'aide d'une électrode de platine et d'une électrode de référence au calomel saturé d'un milieu d'hydrolyse constitué d'une so- lution aqueuse de trichlorure d'antimoine et d'une solution basique donnée contenant des quantités croissantes de l'agent oxydant considéré, à une température donnée, - à établir une courbe donnant le potentiel d'oxydo-ré- duction en fonction du rapport agent oxydant/trichlorure d'an- timoine. La quantité d'agent oxydant à mettre en oeuvre corres- pond à la quantité nécessaire pour que le potentiel d'oxydo- réduction soit dans sa phase stationnaire, ce qui se traduit par un plateau de la courbe précitée faisant ainsi apparaître la fourchette de la quantité à utiliser de l'agent oxydant par- ticulier considéré. Il sera aisé à l'homme de l'art d'établir pour chaque milieu d'hydrolyse et pour un agent oxydant donné, la courbe donnant le potentiel d'oxydoréduction en fonction du rapport molaire agent oxydant/trichlorure d'antimoine. A titre indicatif, on précisera que lorsque l'agent o- xydant est l'eau oxygénée et la solution basique est une solu- tion ammoniacale, la quantité d'eau oxygénée peut varier entre 0,4 et 5% en poids à une température d'hydrolyse comprise entre 0 et 1000C par rapport au poids du trichlorure d'antimoine. Lorsque la solution est une solution sodique, la quantité d'eau oxygénée à mettre en oeuvre sera comprise entre 1,4 et 8,en poids par rapport au poids du trichlorure d'antimoine. Lorsque l'agent oxydant est de l'hypochlorite de so- dium et la solution basique une solution d'ammoniaque, la quantité appropriée aux fins de l'invention est comprise, à 400C, entre 5% et 15% en poids par rapport au poids du tri- chlorure d'antimoine. Le trichlorure d'antimoine mis en oeuvre selonl'inven- tion peut être obtenu par un procédé quelconque, par exemple par le procédé d'extraction sélective décrit dans le brevet FR 76.08.963 au nom de la demanderesse. L'hydrolyse selon l'invention est une hydrolyse ba- sique, qui est réalisée à l'aide d'une solution appropriée, telle que par exemple une solution d'ammoniaque, une solution sodique, une solution de carbonate de sodium ou toute solution analogue, de préférence une solution d'ammoniaque. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à une température quelconque comprise entre 00C et 1000C. Le pH du milieu d'hydrolyse, mesuré à la température ambiante, peut varier entre 7 et 12 environ. La présente invention va êtredécrite maintenant plus en détail par les exemples illustratifs ci-après, lesquels ne présentent cependant aucun caractère limitatif. EXEMPLES On a utilisé du trichlorure d'antimoine obtenu par le procédé décrit dans le brevet FR 76.08.963. Dans un réacteur thermostaté à 20, 40 ou 800C et sous une agitation de 330 t/min on a introduit en continu une solu- tion aqueuse de trichlorure d'antimoine (0,343 M/h ou 0,363 M/h) en même temps qu'une solution d'ammoniaque contenant l'a- gent oxydant. La quantité de réactif a été fixée de manière à ce que la concentration en Sb203 (taux de solide) soit de 50 g/l. La pulpe a été soutirée, en continu, après un temps de séjour moyen de 30 minutes ou une heure, puis filtrée. Le gâ- teau de filtration a ensuite été lavé à l'eau chaude et séché à 1100C. On a réalisé différents essais dans les conditions opératoires ci-dessus en utilisant des quantités variées d'agent oxydant. Pour chaque essai, on a noté le pH et le po- tentiel d'oxydo-réduction de la solution d'hydrolyse, ainsi que la nature cristalline du précipité formé par diffraction aux rayons X et l'indice de jaune de ce précipité. Les résul- tats obtenus ainsi que les quantités de réactifs sont indi- quésdans le tableau II ci-après. On a établi sur la figure 1 annexée la courbe donnant le potentiel d'oxydo-réduction (ordonnées) en fonction du rap- port molaire H202/SbCl3 dans le milieu d'hydrolyse. On consta- te que le potentiel d'oxydo-réduction décroit et augmente lé- gèrement à mesure que la quantité d'agent oxydant croît, puis décroît, devient stationnaire et croît. En considérant les résultats du tableau I on constate que, lorsque la quantité d'a- gent oxydant mis en oeuvre correspond à un potentiel d'oxydo- réduction dans la phase stationnaire, le produit obtenu est de la sénarmontite extrêmement photostable. Lorsque la quantité d'agent oxydant correspond à la phase décroissante du potentiel d'oxydo-réduction qui précède immédiatement la phase station- * naire, on obtient de la sénarmontite photostable, c'est-à-dire dont l'indice de jaune est compris entre 1 et 10 et ne dépasse pas cette limite après une exposition de 48 heures aux UV. Sur la figure 2, on a tracé la courbe donnant l'indice de jaune du produit obtenu (après un temps d'exposition aux UV de 24 heures) en fonction du rapport molaire H202/SbC13. On constate que lorsque la quantité d'agent oxydant correspond à la phase stationnaire du milieu d'hydrolyse, l'indice de jaune Y est faible et pratiquement stable.Il en résulte que le pro- duit obtenu est photostable. La granulométrie du produit obtenu selon l'essai-46 a été déterminée: 50% en poids du produit obtenu avait une granulométrie inférieure à 2,8 Atm, ce qui définit le diamètre moyen des particules. En suivant le mode opératoire défini ci-dessus on a réalisé des essais en utilisant: 1 - de l'eau oxygénée comme agent oxydant et de-la soude comme solution basique et 2 - de l'hypochlorite de sodium et de l'ammoniaque comme solu- tion basique. Les conditions opératoires et les résultats-obtenus sont également consignés dans le tableau II. : ai nu: : nal'g: : -ipjfUi: : mr8' g: : mri'g: : 8 l: P 1 r 1 : isg: * u 0'6: O': OL: 0': 0'ú: 0e8 - 0'6: 0. g. O' G: SIC: Gc: O'ú: g ' E,: 0'E: O; L - : 'Es;%SUOT-eUG: 966 oc'ú: aoTuomzuues: 9'66 :i 9.P. OE -e0: P6 ú: alT.-FuotuJues: P'66 n 0'ú:nc e;-p.uouieus: g'66 8Z * east^uomet.a o ' O'gZ O'Z : oasIIeSaO: :ned aoTuoaueues: : eqdiome %inpocd: * %alTuomueuas: j1 g'66 1'66 1'66 :Egz + :81 + Qzg+: çP+ g'ú: g'L: 8'ú: "L: S c L - g: g': 1 j g' j: 9': g14 ': Z': 1'9: IL9: g'OI: E: ' V ú'91: g'0oî OOZ: g'O: OP: g o: g': g'O: OP: g': g'o: O: g'O: Qg O.: O: g'O:0' :: g'O:08 :: I:O 0: : : apXxolued sJeA: 0'g: eqdjoome.Tnpoid: :: anubTuomme= aseq: apugSxo ne:uepfxo: seInoT%ETq::senl) :::: saTnaF}:90sXlM : SD: : %uep : uaXom : ad sap: q 8i: t q. -/Am::-&xo aj: xno s: : ue&om: lP:-îoi'* : ua omuoF^Fsodxap aalnp-. zuam. *::-!eIOm %: ap sdua%: DoL: * uoTr.-sodxep aganp i7om x auriey aptpti r A Hd:seluemTJdxe suoU.p -amela À aun-eF ap aDTpuI,senbi4siagouaa:-eepueH. A * Hd:Salu4uamila9dxO SU FIFPu D, 2LI1ONVaNS sa O IJ.INLS0O 0, tn oo co OJ i i avaIEIVI O'E: Q': 0': * t : 9c8: : 0'6: :O' vT: : 0'Z: : O'gg: E I. TU T.UGe[ A: 9r1.T.uoulIxu9gs: eT.omxEu0s: al etTui4aA: al. 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Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent oxydant est suffisante pour que le potentiel d'oxydo-réduction du milieu d'hydrolyse soit dans sa phase stationnaire. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'oxygène, l'eau oxygénée, l'hypochlorite de sodium ou un agent oxydant ana- logue. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'eau oxygénée et la solution basique est une solution ammoniaca- le, en ce qu'on utilise l'eau oxygénée en une quantité com- prise entre 0,4 et 5 % en poids par rapport au poids du tri- chlorure d'antimoine et en ce que la température d'hydrolyse est comprise entre O et 100 C. 5.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent oxydant est de l'eau o- et xygénée,/la solution. basique une solution sodiqueet en ce qu'on utilise entre 1,4 et 8 % d'eau oxygénée par rapport au poids du trichlorure d'antimoine, la température d'hydro- lyse étant d'environ 40 C. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 A 3, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'hy- pochlorite de sodium et la solution basique est une solution et d'ammoniaque,/en ce que l'agent oxydant est utilisé en une quantité comprise entre 5 et 15 % par rapport au poids du tri- chlorure d'antimoine. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 6, caractérisé en ce que l'hydrolyse est réalisée à une température comprise entre O et 100 C.- 8. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisé en ce que le pR,mesuré à la tempé- rature ambiante, est compris entre 7 et 12. 9. Sénarmontite obtenue par le procédé selon l'une 15. quelconque des revendications 1 à 7. 10. Sénarmontite selon la revendication 9, carac- térisée en ce que son indice de jaune Y varie entre 1 et 10 et ne dépasse pas cette limite supérieure après une exposi- tion de 48 heures à un rayonnement ultra-violet. 11. Sénarmontite selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisée par un indice de jaune compris entre 2,5 et 3 et en ce que cet indice ne dépasse pas 7 après une exposition de 48 heures à un rayonnement ultra-violet.