FR 2498446 A1 19820730 FR 8101553 A 19810126 PROCEDE DE TRAITEMENT D'UNE PROIHESE DU TYPE MAMMAIRE ET PROTHESE OBTENUE L'invention concerne un procédé de traitement d'une prothèse destinée à être insérée dans des tissus vivants; elle vise en particulier des prothèses mammaires du type com- de qualité médicale/ prenant une enveloppe en sîiicone/et un 6el ou une huile de même type,contenu dans ladite enveloppe. On sait que, dans le domaine de la chirurgie plastique et esthétique,-la mise en place de prothèses mam- maires est devenue courante, soit pour réaliser une reconstruc- tion mammaire après amputation ou mastectomie sous-cutanée, soit pour effectuer des corrections d'hypoplasies, d'aplasies ou d'agériésies mammaires congénitales. Les prothèses mammaires les plus modernes sont constituées par une envelop- pe de silicone remplie d'u- gel ou d'une huile de silicone. Toutefois, on a pu constater dans près de % des cas, que la présence de ces prothèses au contact des tissus entraînait la formation de coques fibreuses rétracti- les qui engendraient une perte de souplesse du sein au bout de quelques mois. Plusieurs solutions ont été proposées pour pallier cet inconvénient, mais aucune n'est satisfaisante. En particulier, on a proposé d'enrober la prothèse au moyen d'une couche d'un matériau différent tel que mousse de polyuréthane (prothèses d'Ashley) mais l'épais- seur de l'enveloppe obtenue est notablemert plus importante et cette enveloppe est perceptible au palper du sein et égale- ment à la vue, les bords de celle-ci formant un relief ines- thétique; de plus, le polyuréthane est un matériau suscepti- ble d'évoluer et de se dégrader au cours du temps, de sorte que son utilisation dans ce type d'application parait peu indiquée. Par ailleurs, on a essayé de remplir les en- veloppes des prothèses de sérum physiologique, mais on a pu constater que les prothèses avaient,à la longue,tendance à perdre du volume et à emmagasiner des bulles d'air. La présente invention se propose d'indiquer une solution satisfaisanteau problème ci-dessus posé, permet- tant de supprimer, ou tout au moins de limiter considérable- ment, les réactions de fibriorations des tissus autour des prothèses sans présenter les défauts des solutions connues sus-evoquées. Un objectif de l'invention est en particulier d'indiquer un procédé de traitement de prothèse, fournissant une prothèse correctement tolérée par les tissus en vue de former avec ces tissus un organe gardant ses caractéristiques initiales au cours du temps. A cet effet, le procédé de traitement visé par l'invention s'applique à toute prothèse du type compre- nant une enveloppe en un polymère hydrophobe (notamment en silicone) contenant un gel ou une huile polymère hydrophobe (notamment du même type) ; le procédé conforme à la présente invention consiste à faire subir à au moins une des faces de l'enveloppe un traitement de surface adapté pour rendre la ou lesdites faces hydrophiles. De préférence, ce traitement de surface est appliqué aux deux faces de l'enveloppe en vue de les rendre toutes deux hydrophiles. Une telle modification en surface des faces interne et externe de l'enveloppe de prothèse, engendre, d'une part, une modification du comportement de celle-ci à l'égard du gel ou huile qu'elle contient, d'autre part, une modification de son comportement à l'égard des tissus exter- nes. En premier lieu, le caractère hydrophile des faces de l'enveloppe supprime ou réduit considérablement la diffusion du gel ou huile interne à travers l'enveloppe, et ce, malgré la faible épaisseur de celle-ci et les faibles masses moléculaires des gels ou huiles de silicone ou analo- gue; cette absence de diffusion provient d'une réaction de répulsion qui se produit à l'interface entre un gel ou liqui- de hydrophobe et une surface d'enveloppe devenue hydrophile. Or, la diffusion des particules du gel ou d'huile à travers la paroi de l'enveloppe vers les tissus est la cause essentielle des réactions de fibrioration de ces derniers, entraînant la formation de la coque fibreuse rétractile et dure déjà men- tionnée. On limite ainsi la réaction à corps étranger et la tendance rétractile de la coque est supprimée sinon la coque elle-même: le sein garde alors dans le temps une souplesse sensiblement identique à sa souplesse initiale. En outre, on a pu constater que le caractère hydrophile conféré à la face externe de l'enveloppe améllo- rait notablement la compatibilité de cette enveloppe avec les tissus et limitait,à'1'interFace,les phénomènes d'exclusion. Le traitement de surface sus-évoqué peut consister en tout procédé connu pour rendre hydrophile la sur- race d'un polymère hydrophobe, soit en modifiant les caracté- ristiques de cette surface, soit en effectuant un dépôt mince approprié sur cette surface. Selon un premier mode de mise-en-oeuvre, ce traitement peut consister en un bombardement ionique de la surface au moyen d'un faisceau d'ions, adapté pour transformer les sites hydrophobes de celle-ci en sites hydrophiles. Le faisceau est de préférence un faisceau d'ions positifs, obtenu en soumettant un gaz du groupe azote, oxygène, vapeur d'eau, gaz carbonique... à un champ électrique. De tels traitements de surface sont connus en soi et entrai- nent des modifications physico-chimiques en surface des poly- mères leur conférant un caractère hydrophile marque. Selon un autre mode de mise-en-oeuvre, le traitement de la prothèse consiste à disposer l'enveloppe dans une atmosphère gazeuse et à créer au moyen d'ure décharge élec- trique un plasma adapté pour transformer les sites hydropho- bes de la surface en sites hydrophiles; le processus de trans formation est analogue au cas précédent. Les gaz utilisés peu- vent être du groupe ci-dessus mentionné. Dans le cas o le polymère de l'enveloppe possède des fonctions réactives, un autre mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention consiste à greffer sur ces fonctions réactives un ou des composés hydrophiles ou à fonc- tion polaire. Par exemple, pour une enveloppe en silicone, il est possible de greffer un ou des composés hydrophiles sur les liaisons libes silicone-hydrogène; cette greffe peut s'effectuer par réaction sur les liaisons Si-H de composés 35. hydrophiles comportant une double liaison réactive en présen- ce d'un catalyseur au platine /R _ 1 Pt Si-H.= -Si -CH2 -C SI-H + CH2 C\ 2 HsiC 2, \RE H 2 Un autre processus consiste à créer en sur- 4' face du polymère des sites actifs puis à effectuer sur ces sites la greffe ci-dessus évoquée du ou des composés hydro- philes ou à fonction polaire. Par exemple, dans le cas du si- licone, une irradiation par un rayonnement GammacuUltraviolet de faible longueur d'onde permet d'activer les liaisons sili- cone - CH3 en créant, soit des liaisorsidentiques excitées, soit des radicaux libres silicone - CH2, qui permettront de réaliser la greffe des composés hydrophiles. Ce ou ces derniers seront en particulier des composés du groupe: hydroxy éthyl méthacrylate, hydroxy propyl méthacrylate, hydroxy éthyl acrylate, acide méthacryli- que, acide acrylique, acrylonitrile, alcool vinylique, alcool allylique, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, méthacrylamide. Selon un autre mode de mise en oeuvre, le traitement de surface peut consister à déposer un filYn mince de polymère sur la surface à partir d'un monomère vaporisé dans une enceinte sous vide contenant l'enveloppe. Comme cela est connu en soi, la polymérisation de ce monomère vaporisé peut être obtenue soit par l'intermédiaire d'un plasma engendré par une décharge électrique, soit par une irradiation appro- priée (ultraviolet par exemple). Les monomères utilisés peu- vent être choisis dans le groupe cité précédemment. L'invention s'applique en particulier pour réaliser des prothèses mammaires dont l'enveloppe et le gel ou l'huile contenu dans celle-ci sont à base de silicone. L'exemple qui suit est destiné à illustrer les résultats obtenus. EXEMPLE L'enveloppe choisie est une enveloppe en silicone réticulé du type "Rhone -Poulenc RTV 141" de 23/100 mm d'épaisseur. De façon classique, cette enveloppe présente une partie avant de forme à peu près hémisphérique et une par- tie arrière à peu près plane, dotée d'une ouverture centrale. On effectue d'abord le traitement de surface ci-après décrit de la face externe de l'enveloppe, puis on retourne celle-ci grâce à la présence de son ouverture et on effectue le trai- tement de surface de l'autre face ainsi disposéel'extérîeur. Chacun de ces traitements de surface est réalisé dans une enceinte sous une pression de 2.10 millibar; dans cette enceinte est disposée une source de type classique fournissant en l'exemple des ions oxygènes positifs avec une intensité de courant de cathode de 31 micro-Ampères et une tension d'accélération de 5,2 kilovolts. Le faisceau étroit obtenu est sensiblement homocinétique et est amené à balayer la surface de l'enveloppe avec une incidence d'environ 45 toute la surface de l'enveloppe est traitée par va-et-vient successifs, rotations du plateau porte-enveloppe et bascule- ment de l'enveloppe. La durée de traitement est de 15 minutes en toute zone (la distance de la source à l'échantillon étant d'environ 6 cm). Les deux faces de l'enveloppe sont ainsi traitées de même que les deux faces d'une pièce circulaire du même matériau destinée à obturer l'ouverture de ladite enve- loppe. Pour parfaire le traitement d'hydrophilisa- tion, on amène l'enveloppe et la pièce circulaire à séjourner 3 heures dans de l'eau à 700 C. A l'issu de ce traitement, on constate que les angles de mouillage à l'eau de la surface sont passés de 1050 à 50 , ce qui montre que le caractère initial hydrophobe a disparu et a été remplacé par un caractère hydrophile marqué. Après remise à l'endroit, on remplit l'en- veloppe çd'huiledutype"Rhodorsil 47V5" et on la ferme par col- de la pièece circulaire/ lage/avec une clle au silicone. Notons que cette huile est très fluide (viscosité 5 cSt) et n'est en fait pas utilisé en pratique pour les prothèses mammaires car sa diffusion élevée entralnerait, dans le cas des prothèses connues, une fibriora- tion des tissus extrêmement rapide et tout à fait inacceptable. Cette huile a été utilisée dans cet exemple pour illustrer les résultats obtenus. Au bout de 24 heures, la diffusion d'huile à travers l'enveloppe a été mesurée par chromatographie de perméation sur gel (G. P. C.); elle a montré une diffusion nulle. Une mesure comparative avec une enveloppe similaire non traitée donne au bout de 24 heures une diffu- sion notable. De nouvelles mesures au bout de 96 heures 4 0 montrent que la diffusion de l'enveloppe traitée est 16 fois moindre que celle de l'enveloppe non traitée. La même enveloppe est ensuite ouverte, net- toyée et remplie d'un gel de silicone de forte viscosité, de type utilisé habituellement dans les prothèses mammaires. Au bout de 3 semaines, aucune diffusion n'a été constatée par mesure chromatographique. Des expérimentations avec des gels de mas- ses moléculaires différentes ou polydisperses ont montré que la diffusion était moindre ou nulle pour les molécules ayant les masses les plus élevées. RÈVENDICATIONS 1/ - Procédé de traitement d'une prothèse destinée à être insérée dans des tissus vivants, en vue de limiter les réactions de fibriorations des tissus autour de ladite prothèse et supprimerle caractère rétractile des coques fibreuses éventuellement formées, cette prothèse comprenant une enveloppe en un po- lymère hydrophobe notamment en silicone et un gel ou une hui- le polymère hydrophobe, notamment du même type, contenu dans ladite enveloppe, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on fait subir à au moins une des faces de l'enveloppe un traitement de surface adapté pour rendre la ou lesdites fa- ces hydrophiles. 2/ - Procédé selon la revendication 1, ca- ractérisé en ce que l'on fait subir le traitement de surface aux deux faces de l'enveloppe en vue de rendre ces deux faces hydrophiles. 3/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le traitement de surface de l'enveloppe est réalisé par un bombardement ionique de la surface au moyen d'un faisceau d'ions, adapté pour transformer les sites hydro- phobes de celle-ci en sites hydrophiles. 4/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le traitement de surface de l'enveloppe est réalisé en disposant celle-ci dans une atmosphère gazeuse et en créant au moyen d'une décharge électrique un plasma, adapté pour transformer les sites hydrophobes de la surface en sites hydrophiles. / - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le traitement de surface de l'enveloppe consiste à greffer sur des fonctions réactives du polymère de l'enveloppe un ou des composés hydrophiles ou à fonction po- laire. 6/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le traitement de surface de l'enveloppe consiste à créer des sites actifs en surface de celle-ci puis à greffer sur ces sites un ou des composés hydrophiles ou à fonction polaire. 7/ - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le traitement de surface de l'enveloppe consiste à déposer un film mince de polymère obtenu à partir d'un composé monomère vaporisé. 8/ - Procédé selon l'une des revendications , 6 ou 7, dans lequel l'enveloppe est en silicone, caractéri- sé en ce que le composé greffé ou le composé déposé est un composé ou un mélange de composés du groupe: hydroxyéthyl- méthacrylate, hydroxy propyl méthacrylate, hydroxy éthyl acry- late, acide méthacrylique, acide acrylique, acrylonitrile, alcool vinylique, alcool allylique, vinyl pyridine, vinyl pyr- rolidone, méthacrylamide. 9/ - Procédé selon la revendication 2, ca- ractérisé en ce qu'on effectue d'abord le traitement de surfa- ce d'une face de l'enveloppe, on retourne ensuite ladite en- veloppe grâce à une ouverture dont celle-ci est pourvue, on effectue le traitement de surface de l'autre face ainsi dis- posée à l'extérieur, et, le cas échéant après remise à l'en- droit, on remplit l'enveloppe de gel ou d'huile par son ou- verture et on obture ladite ouverture avec une pièce du même matériau que l'enveloppe, ayant subi le même traitement de surface sur ses deux faces. / - Prothèse destinée à être insérée dans des tissus vivants, comprenant une enveloppe en un polymère hy- drophobe et un gel ou une huile polymère hydrophobe contenu dans ladite enveloppe, caractérisée en ce qu'une face au moins de l'enveloppe présente un caractère hydrophile obtenu par un traitement de surface conformément à l'une des revendications précédentes. 11/ - Prothèse selon la revendication 10, caractérisée en ce que les deux faces de l'enveloppe présen- tent un caractère hydrophile obtenu par des traitements de surfaces. 12/ Prothèse mammaire selon l'une des revendications 10 ou 11, dont l'enveloppe de même que le gel ou l'huile contenu dans celle-ci sont à base de silicone.