FR 2490488 A1 19820326 FR 8117902 A 19810923 La présente invention concerne un dentifrice opa- que. En particulier, elle concerne une pâte dentifrice qui réduit ou évite l'apparition d'une desquamation de la mu- queuse buccale. Il existe de nombreuses personnes dont la muqueuse buccale est suffisamment sensible pour être enlevée par desquamation pendant le brossage normal des dents, par exemple deux fois par jour pendant une à deux minutes chaque fois. D'autres personnes peuvent subir une desqua- mation lors d'un brossage plus rigoureux. Ceci est essen- tiellement un problème d'ordre cosmétique car la muqueuse a tendance à former un résidu inesthétique sur les dents et les lèvres. Cela ne provoque pas de douleur et les cellules de la muqueuse se renouvellent rapidement. Les dentifrices tels que les pâtes dentifrices et les poudres dentaires contiennent normalement un agent de polissage dentaire insoluble dans l'eau et acceptable pour les dents. Le métaphosphate de sodium insoluble qui a nor- malement une teneur en impuretés hydrosolubles d'environ 2 à 4 % compte parmi les agents de polissage dentaire les plus couramment utilisés. De même, ces dentifrices peuvent généralement contenir également un agent tensio-actif hy- drosoluble, dont un exemple très courant est le lauryl- sulfate de sodium. Lorsque des dentifrices contiennent à la fois du métaphosphate de sodium insoluble et un agent tensio-actif anionique tel que le lauryl-sulfate de sodium, il peut se poser des problèmes; par exemple, les utilisateurs sen- sibles sont facilement atteints de desquamation buccale, presque indépendamment du pH du dentifrice (par exemple 3-7). Etant donné que la métaphosphate de sodium insoluble est un composant dentaire très avantageux, par exemple pour les pâtes dentifrices "anticaries" comprenant un agent fournissant du fluor tel que le fluorure stanneux ou le monofluorophosphate de sodium, il devient souhaitable de déterminer si l'on peut trouver un agent tensio-actif ayant les caractéristiques avantageuses du laurylsulfate de sodium 2 2490488 mais réduisant ou évitant la desquamation de la muqueuse buccale en contact avec le métaphosphate de sodium inso- luble. A cet effet, la présente invention a pour objet un dentifrice opaque contenant 20 à 99 % en poids d'un agent de polissage de type métaphosphate de sodium insoluble et au moins 0,2 % en poids d'un sel anionique de métal alca- lin de sulfate d'alcool gras supérieur sensiblement saturé -oxyde d'alkylène contenant 12 à 16 atomes de carbone dans la portion alcool et 1 à 10 groupes oxyde d'alkylène dont les groupes alkylène contiennent 1 à 4 atomes de carbone. Ces agents tensio-actifs anioniques du type de sulfate d'alcool gras supérieur sensiblement saturés-oxyde d'alky- lène se sont montrés étonnamment efficaces pour réduire ou empêcher une desquamation, tout en conservant les avanta- 'ges des agents tensio-actifs anioniques tels que le moussa- ge et le pouvoir détersif. Les agents tensio-actifs du type de sulfate d'al- cools gras supérieurs sensiblement saturés-oxyde d'alkylène - sont utilisés sous la forme de leurs sels de métal alcalin. Ces agents tensio-actifs comprennent ceux dont les portions alcool ont 12 à 16 atomes de carbone (12 et 14 étant préfé- rables) et 1 à 10 groupes oxyde d'alkylène dont les groupes alkylène contiennent 1 à 4 atomes de carbone, l'oxyde-d'é- thylène comme groupe présent qui se répète 2 à:3 fois, étant préféré. Les composés préférés de.cette classe sont les lauryl-éther-sulfates de sodium, par exemple les alcools en C12-C14 (oxyde d'éthylène) 2-3:1 sulfates de sodium. Les composés peuvent être caractérisés comme ayant la formule R'O(CPm2mO) q OSO3x o R' est un groupe alkyle de 12 à 16 atomes de carbone, m est un nombre de 1 à 4, q est un nombre de 1 à 10 et x est un métal alcalin. Ces com- posés ont été décrits comme additifs de dentifrices trans- parents pour empêcher la formation d'un voile dans la de- mande de brevet de la R.F.A. 29 18 166. La formation d'un voile dans les dentifrices transparents n'est naturellement pas un problème dans les dentifrices contenant une quantité notable de métaphosphate de sodium insoluble qui a un in- 3 2490488 dice de réfraction de 1,51 et ne convient qu'à l'utilisa- tion dans les dentifrices opaques (malgré les descriptions des brevets des E.U.A. No 2 216 816 et No 2 216 821 de la translucidité des dentifrices contenant du métaphosphate de sodium insoluble, le métaphosphate de sodium insoluble ne convient généralement pas pour les dentifrices de na- ture transparente ou translucide). Le brevet britannique 797 119 décrit un sulfate d'alcool-oxyde d'alkylène comme détergent doux de la peau mais ne mentionne pas son utilisation dans la bouche. Un avantage de la présente invention est de fournir un dentifrice ne provoquant sensiblement pas de desquama- tion, contenant du métaphosphate de sodium insoluble. Un autre avantage de la présente invention est que le dentifrice ne provoquant pas de desquamation peut conte- nir un agent anticaries contenant du fluor, par exemple le monofluorophosphate de sodium ou le fluorure stanneux. D'autres avantages ressortiront de la description qui va suivre. Comme indiqué ci-dessus, le sulfate anionique con- tient de préférence 12 ou 14 atomes de carbone dans la portion alcool; un groupe oxyde d'alkylène qui se répète substitué par l'oxyde d'éthylène présent 2-3 fois, par exemple les lauryl-éther sulfates de sodium, par exemple alcool en C12-Cl4 (oxyde d'éthylène) 2-3:1 sulfate de so- dium. On préfère en particulier 3 groupes oxyde d'éthylène (OE) qui se répètent. Le sulfate anionique est généralement utilisé dans le dentifrice en une quantité de 0,2 à 5 % en poids, de préférence de 0,5 à 3 %, et mieux encore de 1 à 2 %. Le métaphosphate de sodium insoluble utilisé dans les dentifrices de l'invention est le sel de sodium inso- luble Se l'acide polymétaphosphorique. Il est connu pour avoir été souvent suggéré comme agent de polissage dentaire. Il peut être formé de toute manière appropriée, par exemple comme illustré par le Dictionary of Applied Chemistry de Thorpe, Vol. 9 (quatrième édition), pages 510-511. Les formes de netdphosphate de sodium insoluble disponibles dans le commerce connues sous le nom de sel de Madrell et sel de Kurrol sont des exemples de matières appropriées. Ces métaphosphates déploient une certaine solubilité dans l'eau, mais sont couramment désignés par métaphosphates insolubles. Il y a présence normalement d'une petite quan- tité de phosphates solubles (par exemple tripolyphosphate de sodium, etc) comme impuretés, généralement de l'ordre de quelques pour cent, par exemple jusqu'à environ 4 % (par exemple 2-4 %) en poids, qui peut contribuer à une desquamation de la muqueuse buccale lorsque le lauryl- sulfate de sodium est présent comme agent tensio-actif. Une petite quantité (jusqu'à environ la moitié de la totalité de la matière de polissage, par exemple 1 à 10 % en poids de la totalité) d'un agent de polissage sup- plémentaire acceptable pour les dents, en particulier un sel de calcium ou de magnésium insoluble dans l'eau, peut être mélangée avec le métaphosphate de sodium insoluble. Ces agents comprennent l'orthophosphate dicalcique dihy- draté, l'orthophosphate dicalcique anhydre, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, l'orthophosphate de magnésium et le phosphate trimagnésique. La matière de polissage représente de 20 à 99 % en poids, normalement de 20 à 75 % en poids, d'une pâte dentifrice et de préfé- rence de 35 à 55 %, et de 75 à 99 % en poids d'une poudre dentifrice. On a également constaté qu'un agent tensio-actif supplémentaire peut être présent et que la desquamation peut être encore réduite, si le dentifrice contient au moins 0,2 % en poids d'un sulfate anionique d'alcool gras supérieur-oxyde d'alkylène. L'agent tensio-actif supplémen- taire peut même comprendre du lauryl-sulfate de sodium. Cet agent supplémentaire peut être de nature anionique, non ionique, cationique ou ampholytique, et il est préfé- rable d'utiliser comme agent tensio-actif, une matière dé- tersive qui confère au dentifrice des propriétés détersives et de moussage. Des types avantageux de tels détergents 2490488 sont les sels hydrosolubles de monosulfates de monoglycé- rides d'acides gras supérieurs (c'est-à-dire ayant au moins 12 atomes de carbone), par exemple le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté d'acides gras hydrogénés d'huile de noix de coco, des alkyl-sulfates supérieurs, par exemple le lauryl-sulfate de sodium, les alkylaryl- sulfonates tels que le dodécyl-benzène-sulfonate de so- dium, les oléfine-sulfonates tels que l'oléfine-sulfonate de sodium dont le groupe oléfinique contient 12 à 21 ato- mes de carbone, des alkyl(sup.)sulfoacétates, des esters d'acides gras supérieurs de 1,2-dihydroxy-propane-sulfo- nates, et les acyl-amides aliphatiques supérieurs sensi- blement saturés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs (c'est-à-dire ayant au plus 4 atomes de car- bone), tels que ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone dans les radicaux acide gras, alkyle ou acyle. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroyl-sar- cosine et les sels de sodium, de potassium et d'éthanolamine de N-lauroyl, N-myristoyl- ou N-palmitoyl-sarcosine qui doivent être sensiblement exempts de savon ou acide gras supérieur analogue qui a tendance à réduire sensiblement l'effet de ces composés. L'utilisation de ces composés de sarcosine dans les dentifrices est particulièrement avan- tageuse car ces matières présentent un effet prolongé et marqué dans l'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale par suite de la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait d'exercer une certaine diminu- tion de la solubilité de l'émail dentaire dans les solu- tions acides. D'autres matières tensio-actives particulièrement appropriées comprennent les agents non ioniques tels que des produits de condensation de monostéarate de sorbitanne avec environ 60 moles de produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des produits de condensation d'oxyde de propylène sur le propylène-glycol ("Pluronics" Pluronic est une marque déposée) et des agents amphotères tels que les dérivés imidazoliques quaternisés qui sont disponibles sous la marque Miranol, par exemple Miranol C2M. I1 est évident que les agents non ioniques et amphotères favori- sent la réduction de la desquamation. Les imidazoles qua- ternisés tels que Miranol C2M sont particulièrement préfé- rés à cet égard. On peut aussi utiliser des germicides tensio-actifs cationiques et des composés antibactériens tels que le chlorure de diisobutylphénoxyéthoxyéthyldimé- thyl-benzylammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéa- ryl-ammonium, les amines tertiaires ayant un groupe alkyle gras (de 12 à 18 atomes de carbone) et deux groupes poly- oxyéthylène fixés à l'azote (contenant par exemple un to- tal de 20 à 50 groupes éthanoxy par molécule) et leurs sels formés avec des acides, et des composés de structure: (CH2CH20)ZH / (CH2CH2O)xH R -NCH2- CH2- CH2N- (CH2CH20)yH o R est un groupe alkyle gras contenant généralement 12 à 18 atomes de carbone, et x, y et z totalisent 3 ou plus, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques. Dans certaines formes de la présente invention, la préparation orale contient un composé fournissant du fluor. Ces composés peuvent être légèrement solubles dans l'eau ou bien ils peuvent être tout à fait solubles dans l'eau. Ils se caractérisent par leur aptitude à libérer des ions fluorure dans l'eau et par l'absence notable de réaction avec les autres composés de la préparation orale. Parmi ces matières (comprenant leurs mélanges), on peut citer les fluorures minéraux tels que les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux et de métaux lourds appropriés, par exemple le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure d'ammonium, un fluorure de cui- vre tel que le fluorure cuivreux, le fluorure de zinc, un fluorure d'étain tel que le fluorure stanneux, ou le chlo- rofluorure stanneux, le fluorosilicate de sodium, le fluo- rosilicate d'ammonium, le fluorozirconate de sodium, le monofluorophosphate de sodium, les mono- et di-fluorophos- phates d'aluminium, et le pyrophosphate fluoré de sodium -7 2490488 et calcium. On pr'fère les fluorures de métaux alcalins et d étain, tels que les fluorures de sodium et stanneux, et en particulier le monofluorophosphate de sodium. La quantité du composé fournissant du fluor dépend dans une certaine mesure du type de composé, de sa solubi- lité et du type de dentifrice, mais il doit s'agir d'une quantité non toxique. On considère qu'une quantité de ce composé qui libère un maximum de 1 % en poids, sur la base du poids du dentifrice, convient. Toute quantité minimale appropriée de ce composé peut être utilisée, mais il est préférable d'utiliser une quantité suffisante du composé pour libérer 0,005 % à 1 %, de préférence environ 0,1 X, en poids, d'ion fluorure. Par exemple, dans le cas du fluorure de métal alcalin et du fluorure stanneux, ce com- posant est présent en une proportion pouvant atteindre 2 X en poids, par rapport au poids du dentifrice, et de préfé- rence 0,05 à 1 %. Dans le cas du monofluorophosphate de sodium, le composé peut être présent en une proportion allant jusqu'à 7,6 % en poids, plus particulièrement de 0,76 %. Diverses autres matières peuvent être incorporées dans les préparations orales de la présente invention. Des exemples en sont des agents colorants ou de blanchiment, des conservateurs, des anti-oxydants, des silicones, des composés chlorophylles, et une matière ammoniacée telle que l'urée, le phosphate diammonique, et leurs mélanges. Ces adjuvants, s'ils sont présents, sont incorporés dans les préparations en des quantités qui n'affectent pas notablement les propriétés et les caractéristiques que l'on recherche. On peut également utiliser toute matière aromati- sante ou édulcorante appropriée. Des exemples des consti- tuants aromatisants sont les essences aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de clou de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange, et le salicylate de méthyle. Des agents édulco- rants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, la pé- rillartine et la saccharine. Avantageusement, les agents aromatisant et édulcorant peuvent constituer ensemble de 0,01 % à 5 % ou plus de la préparation. Le dentifrice a généralement un pH de 3-8, de préférence de 3-6. Lorsqu'on se réfère au pH dans le pré- sent mémoire, on désigne une détermination du pH effectuée directement sur le dentifrice. Les dentifrices sont généralement préparés par dispersion de la matière de polissage dans le véhicule dentaire et addition de l'oxyde-sulfate et autres compo- sants. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Toutes les quantités sont exprimées en poids sauf indication contraire. EXEMPLES On prépare les pâtes dentifrices suivantes: Sorbitol (solution à 70 %) Viscarine Acide saccharinique Métaphosphate de so- dium insoluble (com- prenant 3,53 % de matières solubles) Bioxyde de titane Acide ascorbique Fluorure stanneux Lauryl-sulfate de sodium Alcool en C12-C14 OE 3:1 sulfate de sodium (solution à 28 0%) PARTIES A B C D E 23,00 1,40 0,14 ,00 0,40 0,40 23,00 1,40 0, 14 ,00 0,40 0,40 0,62 1,50 1,50 23,00 1,40 0,14 ,00 0,40 0,40 _ _ 23,00 1,40 0,14 ,00 0,40 0,40 0,62 23, 00 1,40 0,14 ,00 0,40 0,40 0,62 -- 0,75 0,38 -- -- 5,357 2,679 4,918 2,679 F 23,00 1,40 0,14 ,00 0,40 0,40 9 2490488 A B C D E F Imidazole quaternisé (Miranol C2M) -- -- -_. 0,75 Agent aromatisant 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Eau compl compl compl compi compl compl à 100 à 100 à 100 à 100 à 100 à 100 Des groupes de personnes se rincent les dents avec des suspensions de pâte dentifrice et d'eau à 1:1 de cha- que pâte dentifrice A-F une fois par jour pendant plusieurs jours. Les personnes utilisant les pâtes A et B subissent une desquamation moyennement importante de la muqueuse buc- cale, tandis que celles utilisant les pâtes dentifrices C-F ne subissent qu'une légère desquamation. La rétention d'étain et de fluorure solubles est très bonne avec les pâtes dentifrices D et E, ainsi qu'avec la pâte dentifriceB. REVENDICATIONS 1. Dentifrice opaque caractérisé en ce qu'il con- tient 20 à 99 % en poids d'un agent de polissage constitué par du métaphosphate de sodium insoluble et au moins 0,2 % en poids d'un sel de métal alcalin anionique d'un sulfate d'alcool gras supérieur sensiblement saturé-oxyde d'alky- lène contenant 12 à 16 atomes de carbone dans la portion alcoolique et 1 à 10 groupes oxyde d'alkylène dont les groupes alkylène comptent 1 à 4 atomes de carbone. 2. Dentifrice selon la revendication 1, caractéri- sé en ce que le sulfate présente 12 à 14 atomes de carbone dans la portion alcoolique et l'oxyde d'alkylène est l'oxy- de d'éthylène et se répète 2 à 3 fois. 3. Dentifrice selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que le sulfate est présent en une proportion de 0,2 à 5 % en poids. 4. Dentifrice selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce qu'un composé fournissant du fluor est présent en une quantité pouvant libérer jusqu'à 1 % en poids de fluorure. 5. Dentifrice selon la revendication 4, caractéri- sé en ce qu'il y a jusqu'à 2 % en poids de fluorure stan- neux. 6. Dentifrice selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient également un agent tensio-actif amphotère ou non ionique. 7. Dentifrice selon la revendication 6, caractéri- sé en ce qu'il contient un agent tensio-actif amphotère du type imidazole quaternisé.