FR 2494840 A1 19820528 FR 8121976 A 19811124 On emploie de plus en plus des procédés de mesure utilisant un cristal oscillateur (quartz) pour déterminer l'épaisseur de couches minces, en particulier dans l'industrie optique et dans l'industrie des semiconducteurs. Tous les procédés appliqués jusqu'à présent ont en commun qu'un cristal oscillateur est recouvert d'une couche en même temps que le substrat à recouvrir. Le mot "substrat" désigne ici tout objet à recouvrir d'une couche, par.exemple des plaquettes à circuits intégrés ou des composants optiques tels que des lentilles ou des miroirs. Les méthodes de recouvrement les plus courantes sont la métallisation sous vide ou la pulvérisation ionique (crépitement, crépitement réactif), ainsi que le dépôt à la vapeur chimique (méthode CVD ou Chemical Vapor Deposition). Comme la nature de la méthode de revêtement ou de recouvrement n'a pas une importance essentielle pour la mesure de l'épaisseur de couche par cristal oscillateur, le processus d'application d'une couche, par quelque méthode que ce soit, sera ci-après appelé simplement "dépôt de couche". Le procédé de mesure d'épaisseur de couche par cristal oscillateur convient pratiquement pour tous les matériaux de revê- tement ou de recouvrement utilisés dans l'industrie. Par le recouvrement du cristal oscillateur au dépôt de la couche, il se forme un résonateur compound constitué du cristal oscillateur et de la couche déposée sur lui. Le cristal oscillateur, appelé également "quartz" par la suite, est un monocristal de quartz en forme de plaquette ou lame avec les électrodes nécessaires à son excitation électrique pour le faire osciller. La couche déposée sur lui est appelée "couche étrangère". Tous les procédés de mesure d'épaisseur de couche par cristal oscillateur employés actuellement mesurent, soit la fréquence f ou la variation de la fréquence Làf, soit la durée de période t ou la variation de la durée de période àZ; de l'oscillation de résonance fondamentale du résonateur compound. L'épaisseur géométrique de la couche étrangère ou sa croissance, c'est-à-dire son augmentation d'épaisseur géométrique, peut être déterminée à partir de la grandeur d'oscillation f ou r mesurée ou à partir de sa variation. Les procédés de mesure d'épaisseur de couche par cristal oscillateur actuellement employés et les appareils de mesure d'épais- seur de couche basés sur eux peuvent être classés en deux types. Dans les procédés du premier type, on tient compte des propriétés élastiques de la couche étrangère - qui diffèrent généralement de celles du quartz - dans la détermination de l'épaisseur de la couche étrangère, ou de sa croissance, à partir de la grandeur d'oscillation mesurée ou de sa variation. Les procédés du second type sont basés sur une relation proportionnelle (approximativement) entre la croissance de l'épaisseur de la couche étrangère et la variation de la grandeur d'oscillation mesurée. Pour mieux comprendre cette classification, on peut partir de la formule suivante, extraite de la littérature, qui décrit la relation entre les fréquences f des oscillations de résonance du résonateur compound et l'épaisseur OF. PQQ t f Z. ftg(n _ n W) (1) Dans cette formule désignent la densité volumique de la masse de la couche étrangère respectivement de la masse de quartz F 3 désignent l'épaisseur de la couche étrangère respectivement du quartz F LF, Q eQ désignent la densité superficielle de la couche étrangère respectivement de la masse de quartz f désigne la fréquence de résonance fondamentale du cristal Q oscillateur ZF, ZQ désignent l'impédance acoustique caractéristique de la couche étrangère respectivement du quartz. A la place des fréquences fn et fQ, on peut utiliser aussi les durées de période = respectivement 1. n n Q f L'indice n indique le numéro d'ordre de la fréquence de résonance compound dans le spectre de fréquences de résonance compound. J 's 48t+o Alors qu'un résonateur homogène présente un spectre de fréquences harmonique avec des fréquences de résonance disposées de façon régulière suivant des multiples d'une distance de base (par exemple: f3 = 3fl, f5 5fl, etc.), les fréquences de résonance du résonateur compound, o Z 79Z. n'ont pas une disposition régulière. Pour tenir compte de cette particularité, les fréquences de résonance compound seront appelées ci-après "quasi-harmoniques". La formule (1) ne donne pas seulement la fréquence fondamentale f1 du résonateur compound mais aussi toutes les fréquences de résonance quasiharmoniques mécaniquement possibles. Cependant, comme, dans le cas d'un cristal oscillateur, seules les fréquences de résonance harmoniques de rang impair du quartz peuvent être excitées par voie piézo-électrique et qu'il en est également ainsi, en première approximation, pour les fréquences de résonance quasi-harmoniques du résonateur coumpound, seules les valeurs n = 1, 3, 5, 7,... sont prises en considération. En cas d'application de la formule (1) pour déterminer l'épaisseur de couche étrangère t Fa il est tenu compte des effets des propriétés élastiques de la couche étrangère sur la valeur mesurée pour l'épaisseur de couche par le paramètre ZF. Les appareils de mesure du premier type, tenant compte de ces propriétés - lesquelles diffèrent généralement des propriétés élastiques du quartz - demandent donc jusqu'à présent, outre l'introduction de la densité massique P F" l'introduction d'un paramètre qui caractérise les propriétés élastiques de la couche étrangère, ZF par exemple ou le rapport ZF/ZQZ Comme ZF = PF * VF VF. F o VF est la vitesse de phase de l'onde acoustique excitée par voie piézoélectrique dans la couche étrangère et c F est la constante de rigidité élastique effective de la couche étrangère, il serait toutefois possible aussi de tenir compte des propriétés élastiques de cette couche par l'introduction de vF ou de cF. Les appareils de mesure d'épaisseur de couche du second type négligent les effets des propriétés élastiques de la couche étrangère - qui diffèrent de celles du quartz - dans la détermination de l'épaisseur ou de la croissance de la couche étrangère pendant un dépôt de couche. Ces appareils utilisent les formules d'approxi- mation suivantes, qui peuvent être tirées de la formule (1) à condition que PFI F jusqu'à des garnissages ou rapports massiques PFi F/ P Q PQ Le domaine de validité de (2) dépend de l'écart entre ZF et Zi; Q core valeur indicative pour les matériaux de couche étrangère habituels, on utilise PFîF/PQQ Q Pour ce qui concerne le domaine de validité de la formule (1), il a pu être démontré qu'il s'étend jusqu'aux garnissages massiques P F/ PQ Pq 70?. si l'on utilise des quartz plan- convexes et à condition de connaître avec suffisamment d'exactitude un paramètre caractérisant les propriétés élastiques de la couche étrangère. Pour résumer, l'état de la technique emploie deux types de procédés de mesure pour déterminer l'épaisseur de couches minces au moyen d'un cristal oscillateur. Le premier type tient compte des influences des propriétés élastiques de la couche étrangère sur la valeur de mesure d'épaisseur de couche et permet de ce fait l'uti- lisation du quartz jusqu'à des garnissages très importants avec une couche étrangère. Cela signifie que le quartz ne doit etre remplacé qu'après un nombre très élevé de dépôtsde couche. Les appareils de mesure basés sur un procédé du premier type demandent toutefois l'introduction d'un paramètre caractérisant les propriétés élastiques de la couche étrangère, ce qui se fait habituellement, en ce moment, par l'introduction du rapport ZF/ZQ La nécessité d'introduire ce paramètre non seulement complique la manipulation de l'appareil de mesure d'épaisseur de couche, elle renferme surtout le problème que les propriétés élastiques agissant effectivement dans la couche étrangère sont inconnues. C'est pourquoi on utilise dans la pratique les valeurs d'impédance ZF des matériaux en question à l'état massif mais leur application à des couches minces parait doûteuse. Avec les procédés de mesure du second type, il faut remplacer le quartz après un nombre relativement peu élevé de dépôts de couche afin de garantir la précision nécessaire à une reproducti- bilité suffisante des épaisseurs de couche réalisées. Pour éliminer les inconvénients décrits des procédés employés jusqu'à présent, on mesure, dans le procédé de l'invention, la fréquence d'oscillation ou la durée de période d'oscillation de deux oscillations de résonance quasi-harmoniques du résonateur compound. Les grandeurs d'oscillation mesurées des deux oscillations de résonance sont utilisées pour déterminer l'épaisseur ou la densité superficielle de la couche étrangère et il est tenu compte des propriétés élastiques effectives de la couche étrangère, pouvant être calculées à partir des deux mesures. L'invention tire profit de la particularité qu'un résonateur compound possède un spectre non harmonique et que les grandeurs mesurées de deux oscillations de résonance donnent en général deux relations linéairement indé- pendantes pour la détermination de l'épaisseur inconnue de la couche étrangère. De ce fait, il peut être tenu compte de l'effet qu'exerce le paramètre - généralement inconnu également ou non connu exactement - caractérisant les propriétés élastiques de la couche étrangère sur la valeur de mesure d'épaisseur de couche à déterminer par élimina- tion ou calcul de ce paramètre. Les microprocesseurs habituellement employés dans les appareils de mesure d'épaisseur de couche présentent d'un côté une t #9 4 e40 capacité de calcul qui n'est pas toujours suffisante pour le dépôt de couche; d'un autre côté, pendant un seul dépôt de couche, la pente de la caractéristique épaisseur de couche/grandeur d'oscil- lation mesurée est constante en excellente approximation pour les épaisseurs de couche habituelles. C'est pourquoi il peut tre avantageux, selon une autre caractéristique de l'invention, de mesurer les grandeurs (fréquence ou durée de période) des deux oscillations de résonance seulement avant le début de chaque dép8t de couche, de calculer, à partir de l'épaisseur de couche étrangère déterminée ou d'une caractéristique élastique calculée de cette couche, le facteur de proportionnalité valable dans la situation considérée entre une variation de grandeur d'oscillation mesurée et la variation correspondante de l'épaisseur de la couche étrangère, et d'utiliser ce facteur de proportionnalité pendant le dépôt de couche pour déterminer la croissance de couche à partir de la mesure de la grandeur d'une seule oscillation de résonance. Cette caracté- ristique de l'invention facilite également la modification d'appareils de mesure d'épaisseur de couche plus anciens pour effectuer les mesures selon le procédé de l'invention. Comme l'influence de l'impédance acoustique caracté- ristique sur la valeur à déterminer de l'épaisseur de couche croit avec le cube de la croissance de la couche étrangère, il est avan- tageux, selon une autre caractéristique de l'invention, que la mesure des grandeurs des deux oscillations de résonance commence seulement lorsque la couche étrangère déposée sur le quartz a atteint une épaisseur déterminée, à partir de laquelle l'effet des propriétés élastiques de la couche étrangère sur une grandeur d'oscillation mesurée devient significatif. Un exemple de mise en oeuvre de l'invention sera décrit ci-après en référence à la figure unique du dessin annexé, qui est une représentation schématique d'un dispositif de mesure selon l'invention. La fréquence a été choisie pour cet exemple comme grandeur d'oscillation mesurée. La mesure s'effectue sur la première et la troisième fréquence de résonance compound quasi-harmoniques. Il est cependant concevable aussi de choisir les quasi-harmoniques -c4y4 j 3 et 5 ou 1 et 5; seul importe pour le procédé selon l'invention de mesurer deux fréquences du résonateur compound. Le dessin représente, pour commencer, à gauche, le résonateur compound, constitué du cristal oscillateur 1 avec les électrodes 2 et la couche étrangère 3. Le résonateur compound est excité, pour qu'il effectue des oscillations de résonance, par un oscillateur 4. Il est avantageux d'utiliser un quartz taillé suivant la coupe AT, qui fonctionne comme oscillateur de Dickens et possède un coefficient de température infiniment petit de la fréquence de résonance. La gamme des fréquences d'utilisation de l'oscillateur va de 3 à 5 MHz dans la position basse du commutateur 5 et de 9 à MHz dans la position haute. La commutation de l'oscillateur de l'une à l'autre gamme est produite, par exemple, par un passe-bande adéquat, pouvant être constitué d'un filtre LC ou RC à fort amortis- sement dans la chatne de rétroaction de l'oscillateur. Le résonateur compound est ainsi amené à osciller à la fréquence fondamentale f1 à la position basse du commutateur et à la troisième fréquence de résonance quasi-harmonique f3 à la position haute. Le commutateur occupe normalement la position basse, o le compteur 6 mesure la fréquence fondamentale fi. Le contenu du compteur est transmis à la fin de chaque intervalle de temps de mesure au micro-ordinateur 8 par le canal d'entrée 7. Le micro-ordinateur 8 fait passer le commu- tateur 5 - formé par un relais à lames vibrantes par exemple - avant le début d'un dépôt de couche et pour la durée d'un intervalle de mesure à la position haute. La fréquence mesurée pendant cet intervalle est désignée par f30; la fréquence mesurée avant le début du dépôt de couche avec le commutateur en position basse est désignée par f 10 Pour l'exploitation selon l'invention des deux fréquences f10 et f30 mesurées, on les introduit dans la formule (1), ce qui donne deux équations pour Z F 9L Z. de sorte qu'elles seront géné- ralement indépendantes linéairement. Par division des deux équations, on obtient l'équation de définition suivante pour Z/Z f30tg(.tg(-0 f) f10. tg(.tg( - _ 3t)) t 0 Z fQ 10 P fQ 2 4 94 34w La valeur obtenue pour ZF/ZQ à partir de cette équation peut à présent être introduite dans la formule (1), de sorte que, pour déterminer en continu LF à partir de la formule (1) pendant le dépôt de couche, il suffit de mesurer chaque fois une grandeur d'oscillation, f dans cet exemple. Les opérations arithmétiques décrites sont effectuées par le micro-ordinateur. Le seul paramètre qui doit être introduit par le clavier d'entrée 9 pour déterminer t Pest la densité volumique - de la masse P. de la couche étrangère. La valeur d'épaisseur de couche déterminée t F peut être indiquée par le dispositif d'affi- chage 10 sous forme numérique et/ou peut être utilisée pour terminer automatiquement le dépôt de couche lorsque la couche atteint une épaisseur de consigne préfixée. Le mode d'utilisation de la valeur d'épaisseur de couche î F déterminée selon le procédé de l'invention n'a pas d'importance pour l'invention proprement dite. Il est conce- vable aussi de déterminer la densité superficielle de la masse de couche étrangère P FP 4F à la place de l'épaisseur de couche F. Afin de décharger le micro-ordinateur pendant le dépôt de couche, on peut utiliser aussi, pour déterminer L F au lieu de la formule (1), la pente P(ZF,)1& de la caractéristique 4 /f/ donnée par la formule (1) au point flot On obtient P(Z, f 1) par différenciation de (1) selon f1 au point f10. Le calcul de P(Z Ff1l) doit seulement être effectué avant le début du dépôt de couche; pendant ce dépôt, X P est détermine par la simple relation suivante F P(ZF' fI)10(fx 10) o P est la croissance de l'épaisseur de la couche étrangère pendant le dépôt de couche, ii - o t est l'épaisseur totale momentanée de la couche étrangère et ZFO est l'épaisseur de la couche étrangère avant le début du dépôt de couche considéré. Il est sans importance pour l'essence de l'invention que la grandeur d'oscillation soit mesurée directement ou indirecte- ment sous forme d'un multiple ou d'une fraction. Dans la modification d'appareils de mesure plus anciens suivant le procédé de l'invention, il peut être avantageux d'intercaler entre l'oscillateur et le compteur un diviseur qui divise la fréquence de résonance quasi-harmonique f à mesurer chaque fois par le nombre n indiquant le rang de la fréquence de résonance quasi-harmonique considérée. Dans l'exemple de réalisation, il s'agirait d'un diviseur 1:3. Ainsi, le compteur venant à la suite peut avoir à peu près la même capacité de comptage pour la mesure de f /3 que pour la mesure de f Il est à souligner enfin que la nature de la relation utilisée entre t F respectivement F' OF et fn ou Z n ne touche pas à l'essence de l'invention. La formule (1) indiquée ici à titre d'exemple donne le spectre des fréquences de résonance du résonateur compound lorsque l'oscillateur pilote attaque le quartz oscillateur à travers une résistance de très forte valeur ohmique. Pour ce cas limite d'électrodes ouvertes, il se produit l'excitation du spectre dit de résonance parallèle. Lorsque l'oscillateur pilote attaque le quartz oscillateur à travers une résistance de valeur ohmique très basse, il se produit l'excitation du spectre dit de résonance série établi lorsque les électrodes sont court-circuitées. Dans ce cas, si l'on veut obtenir une grande précision de mesure, il faut remplacer la formule (1) par une relation modifiée en conséquence et donnant le spectre de résonance série. Le seul point essentiel pour l'invention est d'utiliser une relation entre t F respectivement ?P *F et la grandeur d'oscillation mesurée qui tienne compte avec autant de précision que possible de l'influence des propriétés élastiques de la couche étrangère sur la valeur d'épaisseur de couche à déterminer. R E V E N D I C A T I 0 N S 1. Procédé de mesure pour déterminer l'épaisseur de couches minces sur un substrat au moyen d'un cristal oscillateur (quartz) qui est recouvert d'une couche en même temps que le substrat, de sorte qu'il se forme un résonateur compound constitué du cristal oscillateur et de la couche étrangère et dont la variation d'une grandeur d'oscillation mesurée, représentée par la fréquence ou la durée de période, est utilisée pour déterminer l'épaisseur ou la densité superficielle de la couche étrangère en tenant compte des propriétés élastiques de la couche étrangère, caractérisé en ce que l'on mesure chaque fois les grandeurs de deux oscillations de réso- nance quasi-harmoniquesdifférentes du résonateur compound (1, 2, 3) et on utilise les valeurs mesurées pour déterminer l'épaisseur ou la densité superficielle de la couche étrangère (3) en tenant compte des propriétés élastiques effectives de la couche étrangère, pouvant être calculées à partir des deux mesures. 2. Procédé de mesure selon la revendication 1, caractérise en ce qu'il consiste à mesurer les grandeurs (fréquence ou durée de période) des deux oscillations de résonance seulement avant le début de chaque dépôt de couche, à calculer, à partir de l'épaisseur de couche étrangère (3) déterminée, ou d'une caractéristique élastique calculée de cette couche, le facteur de proportionnalité valable dans la situation considérée entre une variation de grandeur d'oscillation mesurée et la variation correspondante de l'épaisseur de la couche étrangère, et à utiliser ce facteur de proportionnalité pendant le dépôt de couche pour déterminer la croissance de la couche (3) à partir de la mesure de la grandeur d'une seule oscillation de résonance. 3. Procédé de mesure selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on commence seulement la mesure des grandeurs (fréquence ou durée de période) des deux oscillations de résonance lorsque la couche étrangère (3) sur le cristal oscillateur (quartz 1) a atteint une épaisseur déterminée, à partir de laquelle l'influence des propriétés élastiques de la couche étrangère (3) sur une grandeur d'oscillation mesurée devient significative.