FR 2491084 A1 19820402 FR 8020664 A 19800926 I491O8 La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de préparation de fluides à base aqueuse, destinés à servir de fluides de complétion, de reconditionnement d'un puits, de packer, de lestage, de forage ou de perforation et des pâtes destinées à la mise en oeuvre de ce procédé. Dans les travaux sur un puits pétrolier, par exem- ple, lors du forage, ou lors du conditionnement, il est néces- saire de contrôler efficacement le mouvement des fluides. En particulier, il est impératif de surmonter la pression du réservoir, et pour cela on injecte dans le puits un fluide de densité suffisante. Pour atteindre les densités recherchées, on utilise le plus souvent des solutions salines contenant ou non des fines particules en suspension. La densité de ces fluides peut alors être ajustée soit en faisant varier la con- centration ou la nature des sels de la solution, soit en modi- fiant la quantité de particules en suspension. On peut ainsi utiliser des solutions aqueuses saturées de chlorures alcalins, de chlorure d'ammonium, de sulfate de sodium, de carbonate de sodium, de chlorure de calcium, de bromure de calcium, de chlorure de zinc, contenant en suspension des fines particules d'un sel soluble dans l'eau, mais insoluble dans les saumures, tel que le chlorure de sodium; des solutions aqueuses concen- trées de sels, tels que le bromure de calcium, le chlorure de calcium, exemptes de particules solides, dont la densité est ajustée en jouant sur les concentrations. Ces fluides contiennent en outre, des inhibiteurs de corrosion, et un agent conférant de la viscosité, ce dernier additif étant nécessaire pour éviter les pertes de fluides au travers des parois du gisement. Des agents conférant de la viscosité aux solutions salines sont décrits dans les brevets américains 3 882 029, 3 892 275, 4 046 197, 4 083 407, 4 175 042 et le brevet français 2 364 957. Parmi ceux-ci on peut citer: Des gommes naturelles telles que la gomme arabique, la gomme adragante, la dextrine. - Des polymères solubles dans l'eau tels que les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyacrylamides. - Des polysaccharides hydrosolubles. Dans cette dernière famille, les principaux produits sont des dérivés de la cellulose qui contiennent au moins 1 groupe hydroxyalkyl par motif anhydroglucose. A titre d'exemple, et sans que cette liste puisse être limitative, nous citerons: - Les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyéthylcellulo- ses et les hydroxypropylcellulose. - Les carboxyalklylhydroxyalklcylcelluloses telles que les carboxy- méthylhydroxyéthylcelluloses. - Les alkylhydroxylalkylcelluloses telles que les méthylhydroxy- propylcelluloses. - Les hydroxyalkylalkylcelluloses telle que les hydroxyéthyl- méthylcelluloses, les hydroxypropylméthylcelluloses et les hydroxypropyléthylcelluloses. Ces agents conférant de la viscosité sont utilisés à des concentrations variables, fonctions de la viscosité sou- haitée. En général, ces concentrations sont comprises entre 0,1 et 10 g/1 de solution saline. La dissolution de ces additifs cellulosiques dans des solutions salines concentrées peut être suivie simplement par examen visuel, la dissolution complète de l'additif se traduisant par l'obtention d'une solution homogène. On peut aussi mesurer la viscosité apparente qui est la viscosité déterminée au visco- simètre FANN à 600 tours/minute, divisée par 2. La mesure de cette viscosité apparente est décrite dans "Standard Procedure for TestingDrilling Fluids, Section 2, Viscosity and Gel Strengh"' A.P.I. RECOMENDED PRACTICE, American Petroleum Institute, API RP 13 B avril 1969 - pages 5 et 6. Cette viscosité apparente croit avec la quantité d'additif cellulosique dissout. Un inconvénient de ces additifs cellulosiques est que leur dissolution complète dans une solution aqueuse saline 2 4 9 1 C 8 4 concentrée, c'est-à-dire dont la concentration en sels dépasse 7, est extrêmement longue à obtenir et nécessite fréquemment une agitation vigoureuse pendant plusieurs dizaines d'heures. Or il a été trouvé, dans les services de la deman- deresse, qu'il est possible de pallier cet inconvénient en utilisant, conjointement à l'agent cellulosique conférant la viscosité, un alcool polyfonctionnel ou un de ses monoéthers. Les alcools polyfonctionnels utilisés sont: - d'une part, les alcools dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 2 et 6, et dont le nombre de groupes hydroxyles est aussi compris entre 2 et 6, parmi lesquels on peut citer l'éthylène glycol, le propylène glycol, la glycérine, l'hexylène glycol, le néopentylglycol, le penta- érythritol, le sorbitol, le diéthylène glycol,le dipropylène glycol; d'autre part, les alcools contenant un atome d'azote, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 2 et 9, et dont le nombre de groupes hydroxyles est compris entre 1 et 3, tels que les éthanolamines, les propanolamines, les isopropanolamines. Ces alcools peuvent aussi être utilisés sous forme de l'un de leur monoéther dont le nombre de carbone de la cha ne alkyle du monoéther est compris entre 1 et 4, tels que le méthylglycol, l'éthylglycol, le propylglycol, le butylglycol, le méthoxy-1 propanol-2, le méthoxy-2 propanol-1. Le rapport pondérai entre l'alcool polyfonctionnel, ou l'un de ses monoéthers, et l'agent conférant de la viscosité doit être supérieur à 1. Le rapport optimum varie bien entendu avec la nature de l'agent conférant de la viscosité, mais en général, de bons résultats sont obtenus lorsque ce rapport est compris entre 3 et 10. L'agent conférant de la viscosité et l'alcool poly- fonctionnel ou son monoéther doivent être préalablement mélan- gés avant leur mise en solution saline. Lorsque l'alcool poly- fonctionnel est solide, comme par exemple dans le cas du pentaérythritol, on doit en outre utiliser une faible quantité d'eau, de manière à ce que le mélange obtenu se présente sous la forme d'une pâte homogène. - Les mélanges ainsi obtenus, peuvent être immédiate- ment utilisés, ou alors stockés pour une utilisation ultérieure. Les exemples ci-après illustrent de manière non limitative la présente invention. EXEMPLE 1 A une solution saline contenant 3 155 g de CaBr2 de pureté supérieure à 84 %, 1 037 g de CaCl2 anhydre et 340 cc d'eau, de densité 1,78 et de viscosité apparente 26 centipoises à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte homogène préparée au moment de liemploi et composée de 12 par- ties pondérales d'hydroxyéthylcellulose (Cellosize QP-100 M vendue par la société BP Chemicals) et 88 parties pondérales de monoéthylèneglycol. Après une heure d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique, la viscosité apparente de la solu- tion saline est de 80 centipoises à 25 C. Laissé au repos plusieurs jours, le système reste homogène et la viscosité apparente reste égale à 80 centipoises à 25 C. Dans un essai comparatif, après huit heures d'agita- tion, à l'aide d'un agitateur magnétique, d'une solution saline de même composition que ci-dessus, de densité 1,78 et de vis- cosité apparente 26 centipoises à 25 C et de 0,1 % en poids d'hydroxyéthylcellulose (Cellosize QP 100 MH) on obtient un système dont la viscosité apparente n'a pas changé et qui au repos est hétérogène ce qui indique que l'hydroxyéthylcellulose ne s'est pratiquement pas dissoute dans la solution alcaline. EXEMPLE 2 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises 2491C84 à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte homogène, préparée plusieurs jours à l'avance, composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthylcellulose et de 88 parties pondérales de mono- éthylèneglycol. Après environ 30 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité appa- rente de la solution saline est de 83 centipoises à 25 C. Laissé au repos plusieurs jours, le système est homogène et la viscosité est toujours de 83 centipoises à 25 C. EXEMPLE 3 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à C, on ajoute 0,45 % en poids d'une pâte homogène obtenue en mélangeant 1 partie pondérale d'hydroxyéthylcellulose (Cel- losize QP 100 MH) et 3,5 parties pondérales de monoéthylène glycol. Après 60 minutes d'agitation, avec un agitateur magné- tique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution est de 80 centipoises à 25 C. Laissé au repos plusieurs jours, le système est homo- gène et la viscosité est toujours de 80 centipoises à 25 C. EXEMPLE 4 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à 25 C, on ajoute 1,7 % en poids de la pâte homogène préparée dans l'exemple 1. Après environ 90 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution saline est de 140 centipoises à 250 C. Après 120 minutes la viscosité apparente est de 160 centipoises à 25 C. Laissé au repos plusieurs jours, le système reste homogène et la viscosité ne change pas. EXEMPLE 5 A la solution saline,préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à C, on ajoute 0,42 % en poids de la pâte homogène préparée 249 1084 dans ltexeriple 2. Après environ 60 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution saline est de 55 centipoises à 25 C. Laissé au repos plusieurs jours, le système n'évolue pas. EXEMPLE 6 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte homogène préparée à l'avance et composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthyl- cellulose (Cellosize QP 100 MIi) et 88 parties pondérales de glycérine. Après 90 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solu- tion saline est de 65 centipoises à 25 C. EXEMPLE 7 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte homogène composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthylcellulose (Cellosize QPP 100 IH). et 88 parties pondérales d'un mélange 50/50 pondéral de Sorbitol et d'eau. Après environ 90 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution saline est de 75 centipoises à 25 C. EXEMPLE 8 A la solution saline, préparée selon l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte homogène composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthylcellulose (Cellosize QP MH) et 88 parties pondérales de méthyglycol. Après 90 minu- tes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de labora- toire, la viscosité apparente de la solution saline est de 75 centipoises à 25 C. 2491C84 EXEMPLE 9 Après dilution par de l'eau, de la solution saline préparée dans l'exemple 1, de manière à obtenir une densité de 1,60 à 25 C, on ajoute 1, 7 % en poids de la pâte préparée selon l'exemple 2. Après 60 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité appa- rente de la solution saline est de 60 centipoises à 25 C. EXEMPLE 10 A la solution saline, citée dans l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à C, on ajoute 0,85 S en poids d'une pâte homogène composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthylcellulose (Cellosize QP 100 MH) et 88 parties pondérales de triéthanolamine. Après minutes d'agitatiôn, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution saline est de 35 centipoises à 25 C. EXEMPLE 11 A la solution saline, citée dans l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte composée de 12 parties pondérales d'hydroxyéthylcarboxyméthylcellulose (Blanose HCT 18-2-90 vendue par Novacel) et 88 parties pondérales de monoéthylèneglycol. Après environ 60 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnétique de laboratoire, la viscosité apparente de la solution est de l'ordre de 55 centipoises à C. EXEMPLE 12 A la solution saline, citée dans l'exemple 1, de densité 1,78 et de viscosité apparente de 26 centipoises à 25 C, on ajoute 0,85 % en poids d'une pâte composée de 12 par- ties pondérales d'hydroxyéthylcellulose (Natrosol 250 HHX vendue par Hercules) et 88 parties pondérales de monoéthylène 2491C84 glycol. Après 1.20 minutes d'agitation, à l'aide d'un agitateur magnéticrue de laboratoire, la viscosité apparente de la solu- tion est de 70 centipoises à 25 C. RE V E N D I C A T I ONS 1. Perfectionnement au procédé de préparation de fluides à base aqueuse saline comprenant un dérivé de la cellulose ayant au moins un groupe hydroxyalkyl par motif anhydroglucose comme agent conférant de la viscosité,caractérisé en ce que l'on ajoute, à la solution aqueuse saline, une pâte homogène comprenant un dérivé de la cellulose et un alcool polyfonction- nel ou un de ses monoéthers, le rapport pondéral entre l'alcool polyfonctionnel ou un de ses monoéthers et le dérivé de la cellulose étant supérieur à 1. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre l'alcool polyfonctionnel ou l'un de ses monoéthers et le dérivé de la cellulose est compris entre 3 et 10. 3. Procédé selon chacune des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'alcool polyfonctionnel a un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et 6 et un nombre d'hydro- xyles compris entre 2 et 6. 4. Procédé selon chacune des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'alcool polyfonctionnel est l'éthylène- glycol, le propylèneglycol, la glycérine, l'hexylèneglycol, le néopentylglycol, le pentaérythritol, le sorbitol, le dié- thylèneglycol, le dipropylèneglycol. 5. Procédé selon chacune des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'alcool polyfonctionnel contient un atome d'azote et dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 2 et 9 et le nombre de groupes hydroxyles est compris entre 1 et 3. 6. Procédé selon chacune des revendications 1, 2 et 5, caractérisé en ce que l'alcool polyfonctionnel est une étha- nolamine, une propanolamine ou une isopropanolamine. 7. Procédé selon chacune des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le monoether de l'alcool polyfonctionnel a une chalne alkyl contenant 1 à 4 atomes de carbone. 8. Procédé selon chacune des revendications 1, 2 et 7, caractérisé en ce que le monoéther de l'alcool polyfonctionnel est le méthylglycol, l'éthylglycol, le propylglycol, le butyl- glycol, le méthoxy-1 propaxol-2 ou le méthoxy-2 propanol-1. 9. Procédé selon chacune des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la pâte homogène de dérivé de la cellu- lose et d'alcool polyfonctionnel contient de l'eau. 10. PStes homogènes destinées à la mise en oeuvre du procédé selon chacune des revendications i à 9.