FR 2489142 A1 19820305 FR 8115168 A 19810805 Produit adhésif composite et serviette hygiénique contenant un tel produit. La présente invention a pour objet un produit adhésif composite particulièrement adapté pour pénétrer dans un substrat poreux et le renforcer en faisant adhérer une sur- face du substrat à une autre surface. Un nouveau type de serviette hygiénique a obtenu récemment un succès commercial important. Ce type parti- culier de serviette hygiénique, connu sous le nom de garniture de slip, est de capacité limitée et est prévu pour être utilisé en cas d'écoulement vaginal entre les règles ou, à d'autres périodes, lorsque l'écoulement des règles est faible. Etant donné qu'elles ne sont prévues que pour retenir de faibles quantités de fluide, les serviettes hygié- niques du type garniture de slip, sont plus petites et plus compactes que les grandes serviettes hygiéniques classiques, plus absorbantes. Les serviettes de ce type sont conçues pour être souples et douces. La souplesse est nécessaire pour que la garniture de slip s'adapte à la configuration périnéale, notamment lorsque la personne utilisatrice bouge. La souplesse est importante, en particulier sur les bords de la région périnéale à cause de la possibilité d'irritation pouvant exis- ter lorsque des bords rugueux viennent en contact avec la peau tendre de la région périnéale. Une garniture de slip couramment disponible assure la douceur le long de ses bords longitudinaux par pliage sur l'enveloppe extérieure et l'élément absorbant pour consti- tuer un bord doux le long des côtés de la serviette. Cela peut être effectué sans difficulté particulière le long des côtés, mais non aux extrémités en direction longitudinale. Ces extré- mités comprennent des couches de même contour-de l'enveloppe et du coussinet absorbant et peuvent irriter. Ces couches peu- vent également se séparer, ce qui accroît non seulement l'irri- tation en appliquant plusieurs extrémités à des tissus délicats mais tend aussi à détruire la cohésion de la serviette. Même avec les faibles débits d'écoulement prévus pour l'usage de la serviette, il peut ainsi se former des zones de fuite. - Les essais effectués pour supprimer la sépara- tion des couches aux extrémités d'un article du type garniture de slip ont été dirigés dans deux domaines généraux. Le pre- mier comporte le recours à une compression ou à un gaufrage des couches aux extrémités. La seconde solution consiste à appli- quer un adhésif aux extrémités pour coller l'enveloppe au cous- sinet absorbant dans cette zone. Ces deux solutions ont soulevé des problèmes. Bien que l'adhésif empêche effectivement la sé- paration des couches, il raidit aussi les parties d'extrémité en supprimant la souplesse désirée et il réduit l'aptitude au maintien de la position pendant les mouvements de la personne qui porte la serviette. Au contraire, si l'on utilise seulement le gaufrage, la douceur est conservée mais la séparation de couches se produit souvent lorsque les extrémités sont humides. En fait, la séparation des couches se produit même à l'état sec après une certaine période de stockage lorsque le coussinet atteint un équilibre d'humidité. La séparation des couches peut aussi se produire pendant l'usage en raison du mouvement appli- qué aux extrémités pendant les mouvements de la personne qui porte la serviette. Les inconvénients de ces deux solutions sont évités par la présente invention. Une tentative effectuée pour résoudre ce pro- blème a été décrite dans la demande de brevet aux Etats-Unis d'Amérique no 153 210 dans laquelle on a utilisé un adhésif à émulsion à base d'eau en liaison avec une étape de gaufrage pour constituer des extrémités résistant à la séparation des couches tout en maintenant la souplesse souhaitable dans ces zones. Cela a été effectué en utilisant des adhésifs à émul- sion classiques à base d'eau en liaison avec un traitement humide qui réactivait l'adhésif. L'invention est prévue pour apporter un per- fectionnement au concept inventif divulgué dans ce document. De plus,-l'invention crée un produit adhésif composite unique, ayant des propriétés utiles particulières, convenant pour coopérer avec des matières poreuses ayant de faibles valeurs de résistance à la cohésion. Conformément à la présente invention, il est créé un produit adhésif composite particulièrement approprié pour pénétrer dans un substrat poreux, le renforcer et faire adhérer une surface de ce substrat à une autre surface, pro- duit dans lequel est utilisé un système adhésif à deux compo- sants. Le premier composant est un polymère en émulsion dans l'eau, choisi dans le groupe comprenant les homopolymères d'acétate de polyvinyle (PVAc), les copolymères d'acétate de vinyle-éthylène (VA-E), les copolymères d'acétate et maléate de polyvinyle (PVAcM), les copolymères acryliques et les copo- lymères PVAc acryliques. Les polymères en émulsion dans l'eau sont mélangés avec un polymère soluble dans l'eau choisi dans le groupe comprenant la polyvinylpyrrolidone (PVP) et un alcool polyvinylique partiellement ou complètement hydrolysé (PVA). Un homopolymère d'acétate de polyvinyle tel que le "Vinac XX 230" fabriqué par Air Products and Chemicals Inc., Allentown, Pa, est généralement préférable. Cependant, en raison de la fragilité de ce polymère particulier, un plas- tifiant est nécessaire pour créer le film adhésif souple sou- haitable pour la plupart des types d'applications d'adhésifs. Un plastifiant approprié est le dibenzoate de dipropylène glycol. Ce composé joue le rôle de plastifiant efficace et d'agent favorisant l'adhérence. Le "Benzoflex 9-88" est un plastifiant au dibenzoate de dipropylène glycol disponible dans le commerce et fourni par Velsicol Chemical Corporation, Chicago, Ill., ce produit étant généralement préférable. D'autres plastifiants pouvant être utilisés sont le phtalate de dibutyle, le "Santicizer 160" qui est un phtalate de butyle benzyle, le "Santicizer 141" qui est un phosphate de crésyle phényle, le "Santicizer 8" qui est un N-éthyle-ortho et paratoluènsulfonamides. Tous ces produits peuvent être fournis par la Monsanto Chemical Company, St Louis, mo. Les copolymères (VA-E) constituent,des "va- riantes appropriées" et présentent des caractéristiques d'adhé- rence similaires à celles des polymères (PVAc) mais, en raison de la présence de l'éthylène co-monomère,il faut peu ou pas de plastifiant pour obtenir la souplesse et certains type d'adhé- rence, eh particulier sur un substrat non poreux. Un copolymère (VA-E) approprié est le produit Airflex 400 fabriqué par Air Products and Chemicals, Inc., Allentown, Pa. Les polymères solubles dans l'eau convenant pour le produit adhésif composite suivant l'invention sont la polyvinylpyrrolidone (PVP) qui présente une solubilité dans l'eau excellente, associée à de bonnes propriétés de mouillage du substrat. Le PVP est généralement préférable en tant que composant polymère soluble dans l'eau. Des polymères solubles dans l'eau pouvant être utilisés en variante conformément à l'enseignement de la présente invention sont des alcools poly- vinyliques partiellement hydrolysés et complètement hydrolysés. Les PVA partiellement hydrolysés peuvent être fournis suivant des étendues variées de masses moléculaires par Monsanto Chemi- cal Company et sont vendues en tant que résine Gelvatol. Les polymères PVA sont particulièrement utiles en raison de leur force de cohésion élevée et de leurs bonnes propriétés de formation de films. Le choix du degré dans le groupe d'alcools polyvinyliques partiellement hydrolysés dépend de la viscosité désirée nécessaire pour l'opération d'application de l'adhésif. Cela sera examiné de façon plus précise dans la suite, mais peut dépendre en fait du procédé d'application de l'adhésif. Par exemple, si l'adhésif est appliqué par pulvérisation, il est préférable d'utiliser un polymère PVA de solubilité maxi- male et de masse moléculaire minimale. Les polymères PVA com- plètement hydrolysés peuvent être fournis par E.I. Dupont de Nemours & Company, Wilmington, Delaware, sous la dénomination commerciale Elvanol. Il est à noter que les polymères à base d'alcool polyvinylique sont fabriqués en formant d'abord le polymère constitué par l'acétate de polyvinyle et en hydroly- sant ensuite cet acétate de polyvinyle et en hydrolysant en- suite cet acétate de polyvinyle polymère pour former le poly- mère PVA. En conséquence, les groupes partiellement hydro- lysés d'alcool polyvinylique contiennent de 10 à 25 % de radi- caux d'acétate de vinyle, tandis que les groupes complètement hydrolysés contiennent moins de 1 % de radicaux d'acétate de vinyle. Les polymères PVA complètement hydrolysés sont utiles pour les applications d'adhésif qui exigent une résistance supplémentaire à l'humidité de la liaison par adhérence. En plus des plastifiants, le produit adhésif composite suivant la présente invention peut contenir de faibles quantités, c'est-à-dire 0,1 à 0,2 % d'agents de mouil- lage et/ou d'agents antimousse pour favoriser la stabilité du stockage du liquide adhésif et pour réduire le plus pos- sible la formation de mousse pendant l'application de l'adhé- sif. Des agents de mouillage appropriés sont '"'Aerosol OT" de American Cyanamid Company, Wayne, N.J. et le "Triton X-100" par Rohm & Haas Company, Philadelphie, Pa. Une variante d'a- gent antimousse est le Nopco JMY pouvant être fourni par Nopco Chemical Company, Newark, N.J. D'une façon générale, le produit adhésif com- posite conforme à l'invention contient de 20 à 90 % du compo- sant polymère en émulsion dans l'eau et de 5 à 50 % du compo- sant polymère soluble dans l'eau. Il s'agit de pourcentages en poids des composants solides du mélange adhésif et non de pour- centages du produit acheté dans le commerce qui contient de l'eau. Les proportions désirées pour les composants peuvent varier avec la profondeur et la vitesse de pénétration que l'on veut obtenir dans le substrat poreux ainsi qu'avec le degré d'adhérence résiduelle nécessaire sur la surface du substrat absorbant ainsi qu'avec d'autres facteurs bien connus dans la technique des adhésifs. Un plastifiant est généralement prévu à raison de 5 à 40 % en poids du composé adhésif, la proportion de plastifiant dépendant du choix particulier du polymère en émulsion dans l'eau et du degré de souplesse voulu ainsi que de la surface sur laquelle le substrat poreux doit être fixé. L'invention sera mieux comprise en regard de la description ci-après et du dessin annexé représentant un exemple de réalisation de l'invention. Dans ce dessin, la fi- gure unique est une vue en perspective et en coupe partielle d'une garniture de slip réalisée avec le composé adhésif con- forme à l'invention. Dans ce mode de réalisation particulier, le coussinet est formé en déposant par voie pneumatique du fluff ou duvet de pâte de bois 4 sur une couche porteuse de doublure 5. Une mince couche d'adhésif conforme à l'invention est en- suite déposée sur la partie supérieure du duvet et une matière de recouvrement, telle qu'une toile cardée adhérente 2 présen- tant-un modèle gaufré 1, est déposée sur le duvet 4 fixé par adhésif. L'adhésif est ensuite déposé sur le support de dou- blure 5 et pénètre dans ce support en assurant sa fixation sur le duvet 4. L'adhésif donne également de la cohésion à la couche de duvet 4 et la lie à la matière de recouvrement 2. Bien que le procédé décrit dans la demande de brevet aux Etats- Unis d'Amérique no 153 210 assure une liaison convenable avec la matière de recouvrement, il n'est pas aussi efficace pour accroître la cohésion de la couche de duvet et, même avec le traitement décrit dans ce document, la couche de duvet peut se séparer. A ce stade du procédé, toutes les couches ont le même contour sur la totalité de leur périmètre et l'ensemble est fabriqué en long rouleaux ayant une largeur approximative- ment égale à deux fois la largeur du coussinet terminé. Une quantité supplémentaire d'adhésif suivant l'invention est alors appliquée dans la zone 3. La structure est repliée le long de ses côtés, de sorte que les bords périphériques latéraux vien- nent en butée l'un sur l'autre. Comme on peut le voir sur la figure unique, il en résulte une configuration dans laquelle les couches extérieures, en haut et en bas, sont constituées par la matière de recouvrement 2. La matière porteuse de dou- blure 5 est repliée sur elle-même en tant que couche la plus intérieure et le duvet 4 est positionné entre la matière de recouvrement 2 et la matière porteuse de doublure 5 de chaque côté de la doublure. Le pli est fixé par une compression mo- dérée et on réalise un-bord replié doux 10. L'écran imperméable à l'eau 6 est ensuite fixé par adhésif dans la zone de butée. Le rouleau est ensuite gaufré à chaque extré- mité pour constituer des extrémités gaufrées 3. Un adhésif pour vêtement et du papier d'enlèvement sont ensuite appliqués par des moyens classiques et les extrémités sont formées. La ser- viette est alors découpée. Le produit adhésif composite conforme à l'in- vention particulièrement préférable pour l'utilisation en tant que produit de scellement d'extrémité pour les garnitures de slip est constitué par un mélange de 70 % d'homopolymère d'acé- tate de polyvinyle avec 10 % de PVP, 10 % de PVA partiellement hydrolysé et 10 % de dibenzoate de dipropylène glycol en tant que plastifiant. Le PVP procure les propriétés de mouillage et de pénétration du substrat requises pour maintenir la cohésion et pour éviter la séparation des différentes couches absorbantes aux extrémités du coussinet, tandis que le PVA partiellement hydrolysé participe à la résistance du film d'adhésif pour as- surer la liaison voulue entre l'enveloppe et les matières ab- sorbantes. REVENDICATIONS 1 ) Produit adhésif composite particulièrement adapté pour pénétrer dans un substrat poreux et le renforcer en faisant adhérer une surface du substrat à une autre surface, caractérisé en ce qu'il comporte: a) - au moins un polymère en émulsion dans l'eau choisi dans le groupe comprenant les homopolymères d'acé- tate de polyvinyle, les copolymères d'acétate de vinyle-éthylène, les copolymères d'acétate et maléate de polyvinyle, les copo- lymères acryliques-acétate de polyvinyle et les copolymères acryliques; b) - au moins un polymère soluble dans l'eau choisi dans le groupe comprenant la polyvinylpyrrolidone, un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé et un alcool poly- vinylique complètement hydrolysé. 2 ) - Produit adhésif composite selon la re- vendication 1, caractérisé en ce que le polymère en émulsion dans l'eau est présent à raison de 20 à 90 % du poids. 3 ) - Produit adhésif composite selon la re- vendication 1, caractérisé en ce que le polymère soluble dans l'eau est la polyvinylpyrrolidone présente à raison de 5 à 50 % du poids. 4 ) - Produit adhésif composite selon la re- vendication 1, caractérisé en ce que le polymère soluble dans l'eau est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé présent à raison de 5 à 25 % en poids. ) - Produit adhésif composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 7 et 8, caractérisé en ce qu'il contient un plastifiant. 6 ) - Produit adhésif composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 7 et 8, caractérisé en ce que du dibenzoate de dipropylène-glycol est ajouté à raison de 5.à 40 % en poids. 24Y-142 ) - Serviette hygiénique contenant un pro- duit adhésif composite particulièrement adapté pour pénétrer dans un substrat poreux (4) et le renforcer en faisant adhérer une surface du substrat à une autre surface (4), caractérisée en ce qu'elle comporte: a) - au moins un polymère en émulsion dans l'eau choisi dans le groupe comprenant les homopolymères d'acé- tate de polyvinyle, les copolymères d'acétate de vinyle- éthylène, les copolymères d'acétate et maléate de polyvinyle, les copolymères acryliques-acétate de polyvinyle et les copo- lymères acryliques; b) - au moins un polymère soluble dans l'eau choisi dans le groupe comprenant la polyvinylpyrrolidone, un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé et un alcool poly- vinylique complètement hydrolysé. 8>) - Serviette hygiénique selon la revendica- tion 7, caractérisée en ce qu'elle est agencée en tant que garniture de slip. ) - Serviette hygiénique selon la revendica- tion 8, caractérisée en ce que l'adhésif est utilisé pour fixer un élément absorbant multicouche sur une enveloppe perméable aux fluides. ) - Serviette hygiénique selon l'une quel- conque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que le pro- duit adhésif contient un polymère en émulsion dans l'eau et présent à raison de 20 à 80 % du produit adhésif. ) - Serviette hygiénique selon l'une quel- conque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que le polymère soluble dans l'eau est la polyvinylpyrrolidone pré- sent à raison de 5 à 50 % du poids du produit adhésif.