FR 2494296 A1 19820521 FR 8024668 A 19801120 COMPOSITION SOLIDE POUR LA DESODORISATION ET LE NETTOYAGE DE CUVETTES DE TOILETTES, ET PROCEDE DE FABRICATION CORRES- PONDANT La présente invention concerne une composition pour la désodorisation et le nettoyage de cuvettes de toilettes, se présentant sous forme solide à la température ambiante, la dite composition contenant une quantité efficace de détergent) et, en outre, du parfum et d'autres additifs usuels. Une composition de ce genre se présente généralement sous la forme d'un bloc et, en particulier, d'un bâton placé dans un support que l'on accroche à l'intérieur de la cuvette de toilettes, dans un endroit o il peut être arrosé par l'eau de chasse. A chaque opération de chasse, l'eau entraîne une petite quantité de produit désodorisant et nettoyant conte- nu dans le bâton, jusqu'à usure complète dudit bâton. Ces blocs de produit peuvent être pour l'essentiel fabriqués selon deux techniques: d'une part, l'extrusion après mélange à sec et/ou broyage des constituants selon le procédé d'obtention des savons et, d'autre part, le coulage à chaud à l'intérieur d'un moule après mélange en phase liquide de l'ensemble des constituants. Le coulage à chaud est suivi d'une cristallisation dont la vitesse peut être accélérée par un refroidissement intensif. Cette dernière technique, si elle est couramment uti- lisée, nécessite cependant que la formulation soit sensible- ment exempte d'eau pour éviter des problèmes de cristallisa- tion et, par suite, pour favoriser le démoulage du bloc de produit solidifié. On a en effet constaté que des formulations qui renfermaient de l'eau donnaient naissance à des blocs cou- lés d'aspect peu esthétique en raison de fendillements se pro- duisant à la solidification et ne présentant pas les caracté- ristiques requises du fait notamment de leur usure trop rapide en cours d'usage. C'est ainsi que, jusqu'à présent, les formulations courantes destinées à être coulées à chaud ne contenaient que des constituants sensiblement exempts d'eau, et en particulier des tensio-actifs anioniques tels que des alkylaryl sulfonates en poudre ou en écailles, des alkyl sulfates en poudre, des paraffine sulfonates en écailles, des éther sulfates en pâte, c'est-à-dire des produits pratiquement purs ne contenant 2 2494296 qu'une faible quantité de sels minéraux et éventuellement d'eau résultant du caractère hygroscopique de ces matières. Elles pouvaient aussi contenir des tensio-actifs non ioniques tels que des éthoxylats d'alcool gras, des stabilisants de mousse comme Le monoéthanolamide de coprah. Parmi les autres additifs sensiblement exempts d'eau pouvant être incorporés dans des compositions coulables à chaud, on peut encore citer les polyéthylène glycols et les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde cie propylène. La présente invention a pour but de- décrire une nou- velle composition coulée à chaud à l'intérieur d'un moule qui, bien que préparée à partir de composants aqueux, constitue des blocs désodorisants et nettoyants ayant les mêmes ca- ractéristiques-, en ce qui concerne l'aspect du produit et les qualités d'utilisation, que les blocs semblables exempts d'eau de l'état de la technique. La présente invention a donc pour objet une composi- tion pour la désodorisation et le nettoyage de cuvettes de toilettes du type ci-dessus défini, caractérisée par le fait qu'elle renferme de l'eau et au moins un sel minéral dont la quantité représente d'envriron 30 à environ 50 %7 de la quantité d'eau contenue dans ladite composition. La société déposante a en effet constaté que de façon surprenante, l'addition d'une quantité suffisante d'un sel mi- néral anhydm, ou partielleoent h3drté, susceptible de s'hydrater raçidement à la température du mélange autorisait l'emploi de constituants non purifiés pouvant contenir une forte proportion d'eau et par suite, de faible prix de revient, sans que cela nuise aux qua- lités esthétiques et d'utilisation des blocs obtenus. Selon l'invention, le sel minéral sensiblement anhy- dre est pris dans le groupe formé par le chlorure de calcium, le tripolyphosphate de sodium et le sulfate de sodium. On pré- f ère le chlorure de calcium partiellement hydraté. Le pourcentage de sel minéral anhydre ou partielThment hydraté à inoerporer dans la composItdcn est fncdon de sa tene'îren oeu. Sila quantité de sel minéral est tp fai- ble, le bloc obtenu ne présente pas les caractéristiques re- quises; par contre, une quantité trop élevée de sel minéral - modifie la viscosité en phase liquide lors du mélange des constituants de telle sorte que la température de coulée de la composition doit être trop élevée, ce qui a pour effet de ren- 3 2494296 dre le bloc coulé pratiquement inusable et, par suite, sans au- cune qualité à l'utilisation. La société déposante a donc dé- terminé que la quantité de sel minéral et, en particulier de chlorure de calcium, pouvait être comprise entre 30 et 50 Z et mieux encore entre 36 et 40 X de la quantité d'eau contenue dans la composition. Cependant, d'une façon générale, si le 4e'lmi- nétal anhyche ou paitiellen-et hydraté est du chlonire de calcium, la compe- sLtion sé!Dn lmn renferme de préférence, d'environ 2 à environ % de chlorure de calcium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de l'ensemble des constituaits La quantité d'eau contenue dans la composition selon l'invention peut être apportée par un ou plusieurs constituants aqueux. Selon une caractéristique avantageuse, la composition selon l'invention contient comme détergent anionique, un éther sulfate incorporé à l'état aqueux dans ladite composition. L'éther sulfate utilisé est d'une façon générale un sel d'unal- cool en C12-CI6polyoxyéthyléné et sulfaté. L'ion générateur du sel est avantageusement un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium et est, de préférence, du sodium. On préfère le sel de sodium de l'alcool en C12C16oxyéthyléné (à 3 m8les d'oxyde d'éthylène pour une m8le d'alcool) et sulfaté. L'éther sulfate aqueux qui est incorporé à la composi- tion selon l'invention renferme de 20 à 40. et plus avantageu- sement environ 30 % en poids d'eau. Pour l'obtention d'un bon pouvoir moussant et d'une bonne tenue du bloc à l'usure, on a constaté que le pourcentage d'éther sulfate devait être compris entre 25 % et 35 % en poids par rapport au poids total de l'ensemble des constituants en- trant dans la composition. La composition selon l'invention contient de façon classique, au moins un colorant destiné à colorer l'eau de chasse, mais ce colorant est avantageusement ajouté sous forme de solution aqueuse par exemple de solution à 50 Z. Dans ce cas également, la quantité d'eau présente dans le colorant aqueux est absorbé par le sel minéral anhydre et ne soulève par consé- quent aucune difficulté. Une autre caractéristique avantageuse de la composi- tion selon l'invention est qu'elle peut renfermer une quantité élevée de parfum liquide pouvant aller jusqu'à 10 Z en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention con- tient d'environ 20 à environ 50 % de paradichlorobenzène; d'environ 16 à environ 37 t% de polyéthylène glycol; d'environ O à environ 8 % de monoéthanolamide de coprah; d'environ 25 à environ 35 7% d'éther sulfate; d'environ 2 à environ 5 % de chlorure de calcium; et d'environ 3 à environ 12 % de parfum et de colorant en solution, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention a également pour objet un pro- cédé de fabrication par coulage à chaud, d'un bloc pour la dé- sodorisation et le nettoyage de cuvettes de toilettes, constitué par la composition ci-dessus définie, caractérisé par le fait que le mélange des constituants de la composition et le coulage du mélange liquide sont effectués à une tempéra- ture comprise entre environ 650C et environ 70C. La société déposante a en effet découvert que, lors- que le mélange des constituants et le coulage du liquide obte- nu étaient effectues dans la gamme de température susmentionnée, le bloc de produit obtenu présentait une bonne cohésion et pouvait s'user progressivement sans se désagréger. On préfère que la gamme de températures précitée aille de 670C à 70C. Avantageusement, on effectue le mélange à une tempé- rature d'environ 650C à l'intérieur d'une cuve de mélange, l'incorporation du sel minéral anhydre, du colorant en solu- tion et du parfum étant réalisée en dernier lieu. L'introduc- tion du sel minéral anhydre ou partiellement hydraté provoque une élévation de tenl)ératum d e sorte qie le mélange li aide est coulé à envi - rn 7îoC dans des miînoes ayant la foue du prod.tsolide que l'on dé- sire obtenir. De façon classique, les moules passent ensuite dans un tunnel de refroidissement, ce qui a pour effet d'acc4- lérer la vitesse de cristallisation du produit. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en donner ciaprès, à titre purement illustratif et non limitatif, plusieurs exemples de formulations désodorisantes et nettoyantes. Pour fabriquer par coulage à chaud des blocs de pro- duit désodorisant et nettoyant, on effectue dans les exem- ples suivants, un mélange homogène des divers constituants dans les rapports pondéraux et selon l'ordre d'introduction ci-après indiqués. Les constituants de la formulation sont mé- 2494296 langés, en phase liquide, à une température d'environ 65'C. L'introduction de chlorure de calcium provoque une élévation de température et le produit liquide est finalement coulé à environ 7000 dans des moules qui passent ensuite dans un tun- nel de refroidissement. L'éther sulfate utilisé est le sel de sodiumi de l'alcool1enC12-Cl6 oey6thyléné (à 3 môles d'oxyde d'éthylène pour unem8le d'alcool) et sulfaté. EXEMPLE i - Paradichlorobenzène....... 20 7. - Polyéthylène glycol (de poids moléculaire - Monoéthanolamide de coprah.. ..... 0.... & 7 - Ether sulfate aqueux à 70 7. de matières..DTD: Chlorure de calcium en poudre....... 3,5 7. - Colorant en solution dans du propylène glycol........................... 0,5 7. - Parfum *...........*..*.*.*..*e. 3 7. 7. EXEMPLE 2: - Paradichlorobenzène.... - Polyéthylène glycol. (poids moléculaire 8 500).............. - Monoéthanolamide de coprah..... - Ether sulfate aqueux à 70 7. de matières actives............ - Chlorure de calcium en poudre........ - Colorant en solution dans l'eau.... - Parfumn..........*.***........ **..... 7. 26 7. 87. 7. 47. 47. 87. 7. 6 2494296 EXEMPLE 3: - Paradichlorobenzène.................. - Polyéthylène glycol (poids moléculaire 8 500)............................... - Ether sulfate aqueux à 70 % matières actives......... - Chlorure de calcium............... - Parfum, colorant........................ EXEMPLE 4 - Paradichlorobenzène....................... - Polyéthylène glycol (poids moléculaire 8 500).................................... - Ether sulfate aqueux à 70 % de matières actives....................... - Chlorure de calcium............. - Parfum, colorant................ 7 16,9 % 27. 3,1 7. 3, 7 X % 36,9 % 27 % 3,1 % 3 % 7. Il est bien entendu que les modes de réalisation ci- dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront don- ner lieu à toute modification désirable sans sortir pour cela du cadre de l'invention. 7 2494296 REVENDICATIONS 1 - Composition pour la désodorisation et le net- toyage de cuvettes de toilettes se présentant sous forme so- lide à la température ambiante, contenant une quantité effi- cace de détergent(s), et en outre du parfum, et d'autres ad- ditifs usuels, ladite composition ayant été coulée à chaud à l'intérieur d'un moule pour l'obtention d'un bloc, caractéri- sée par le fait qu'elle renferme de l'eau et au moins un sel minéral dont la quantité représente d'environ 30 à environ 50 % de la quantité d'eau. 2 - Composition selon la revendication 1, caractéri- sée par le fait que la quantité de sel minéral représente d'environ 36 . à environ 40 % en poids de la quantité d'eau contenue dans la composition. 3 - Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le sel minéral est pris dans le groupe formé par le chlorure de calcium, le tripolyphos- phate de sodium et le sulfate de sodium. 4 - Composition selon la revendication 3, caractéri- sée par le fait que le sel minér4l utilisé est du chlorure de calcium. Composition selon la revendication 4, caractéri- sée par le fait qu'elle renferme d'environ 2 à environ 5. de chlorure de calcium, les pourcentages précités étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à | caractérisée par le fait qu'elle contient, comme détergent, un détergent anionique. 7 - Composition selon la revendication 6, caractéri- sée par le fait que le détergent anionique est un éther sul- fate. 8 - Composition selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que l'éther sulfate utilisé est un sel d'un alcool en C2- C16 polyoxyéthyléné et sulfaté. 9 - Composition selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient d'environ 25 % à environ 35 À/ d'éther sulfate, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en poids d'en- viron 1 X à environ 10. de parfum liquide, par rapport au poids total de la composition. 11 - Composition selon l'une des revendications 1 à , caractérisée par le fait qu'elle contient d'environ 20 à environ 50 % de paradichlorobenzène; d'environ 16 à environ 37 % de polyéthylène glycol; d'environ 0 à environ 8 7. de monoéthanolamide de coprah; d'environ 25 à environ 35 ah d'éther sulfate; d'environ 2 à environ 5 7. de chlorure de calcium, et d'environ 3 à environ 12 7. de parfum et de colo- rant en solution, les pourcentages précités étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. 12 - Procédé de fabrication par coulage à chaud d'un bloc pour la désodorisation et le nettoyage de cuvettes de toilettes constitué d'une composition selon l'une des reven- dications 1 à 11, caractérisé par le fait que le sel minéral est introduit sous forme sensiblement anhydre et que le mélange des constituants de la composition etle coulage du mélange li- quide sont effectués à une température comprise entre environ C et environ 70C. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le mélange des constituants de la composition et le coulage du mélange liquide sont effectués à une tempé- rature comprise entre 67 C et 70'C. 14 - Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé par le fait que le détergent de la composi- tion est introduit sous forme aqueuse. -.Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le détergent contient de 20 à 40 X d'eau.