FR 2490930 A1 19820402 FR 8118249 A 19810928 La présente invention concerne une composition pesti- cide pour insectes. Plus particulièrement, elle concerne une composition pesticide pour insectes qui détruit à faible dose des insectes nuisibles pour le riz tels que l'insecte sauteur brun des plantes ("brown planthopper" ou Nilaparvata lu- gens)ï ainsi que des insectes nuisibles dans le domaine phy- tosanitaire et celui de l'hygiène en général. On connait comme maladies virales des plants de riz au Japon et dans l'Asie du Sud-Est, le nanisme, la maladie des stries, le nanisme à striures noires et le nanisme à bigarru- res jaunes, qui sont transmises par la sauterelle verte des feuilles de riz ("green rice leafhoppoer") et le petit insec- te sauteur brun des plantes (wsmaller brown planthopper"), de même que l'on connait la mosaïque nécrotique due à une infec- tion du sol. Récemment, on a trouvé une propagation de nanisme des graminées dans la région de Kyushu au Japon, cette infesta- tion de nanisme des graminées ayant été particulièrement gra- ve au Sud-Ouest de la région de Kyushu, bien qu'à l'origine la reproduction du nanisme des graminées n'ait été trouvée seulement que dans l'Asie du Sud-Est. Les plants de riz mala- des entraînent une détérioration de la qualité du riz. Le na- nisme des graminées est une maladie sérieuse de la zone tor- ride. La transmission du virus se fait par des sauterelles brunes qui parviennent au Japon en provenance de la zone mé- ridionale dans la saison des pluies, et sa reproduction sur le riz est sérieuse dans les champs de paddy. La propagation du nanisme des graminées dans la région Ouest du Japon, en particulier la région de Kyushu, indique l'étendue de la ma- ladie dans la zone au sud du Japon. On s'attend avec inquié- tude à une extension de l'infestation par le nanisme des gra- minées. Il est donc important de lutter aussitôt que possible contre la sauterelle brune (Nilaparvata lugens) dans la zone de reproduction du virus. La sauterelle brune est très largement répandue dans les champs de paddy en Asie et provient de cette zone jus- qu'au Japon par le vent chaud et humide du Sud-Ouest dans la saison des pluies. Il est impossible d'empêcher l'invasion de l'imago de la sauterelle brune. Par suite, il est difficile d'empêcher l'infection initiale. Dans le Sud-Ouest de la ré- gion de Kyushu, il est cependant important de diminuer ladite infection initiale. En outre, il est nécessaire d'empêcher efficacement une infection secondaire. Il est nécessaire de détruire la sauterelle brune par un pesticide. Toutefois, il existe divers problèmes dûs à l'abaissement de sensibilité aux pesticides pour insectes. Les composés pyréthroides utilisés dans le cadre de l'invention ont la formule X IC( Cú / \ 0 CH3 CH 3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un groupe éthynyle. Le composé pyréthroide (I) comportant un groupe éthynyle en tant que substituant X est connu comme un pesti- cide pour insectes, qui est efficace vis-à-vis des insectes nuisibles pour l'agriculture, tels que la pyrale rouillée du riz, le petit insecte sauteur brun des plants de riz (Laodel- phax striatellus), la sauterelle verte des feuilles de riz (Nephotettix cincticeps) (voir la publication de brevet ja- ponais non examiné N 33452/1980). Le composé pyréthroide (I) comportant un atome d'hy- drogène comme substituant Xest unnouveu composé qui exerce un effet pesticide pour insectes vis-à-vis de la sauterelle ver- te des feuilles de riz (Nephotettix cincticeps), la pyrale rouillée du riz, la noctuelle du tabac ("tobacco cutworm"), le petit insecte sauteur brun des plants de riz (Laodelphax striatellus), et autres. Toutefois, l'effet pesticide de ce composé pyréthroide (I) vis-à-vis de l'insecte sauteur brun des plantes (Nilaparvata lugens) n'est pas satisfaisant. Lorsque le composé pyréthroide (I) est appliqué, l'effet 249v930 n'est pas toujours stable. Dans l'application pratique, il est préférable de le combiner avec un ingrédient à activité synergique. Par ailleurs, les O, Odi-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S- halogénobenzyl-phosphorothio-tesen particulier le O, O-diiso- propyl S-benzyl-phosphorothiolate ou Un, O-diisopropyl S-halo- génobenzyl-phosphorothiolate(désigné ci-après par IBP) ont un excellent effet germicide sur les germes de l'agriculture vis-à-vis du riz et autres, mais ils n'ont toutefois aucun effet pesticide pour insectes efficace sur les insectes pré- dateurs de l'agriculture, à une dose d'ordre pratique. Le but de l'invention est de réaliser une composition pesticide pour insectes qui conserve les avantages du composé pyréthroide (I) tout en palliant les désavantages dudit com- posé pyréthroide (I). Selon un autre objectif de l'invention, on propose une composition pesticide pour insectes qui détruit des insectes prédateurs appartenant aux ordres Hémiptères, Lépidoptères ou Diptères, en particulier Nilaparvata lugens. Selon un autre objectif de l'invention, on propose une composition pesticide pour insectes qui présente un excellent effet cynergique et possède une faible toxicité permettant de l'appliquer en toute sécurité. Les objectifs précités ainsi que d'autres, qui appa- raetront clairement dans ce qui suit sont atteints selon l'invention par une composition pesticide pour insectes de l'agriculture, qui comprend un O, O-di-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S-halogénobenzyl-iEi rlUhioate et un composé pyréthroide ayant la formule X I CHOC-CH-CH-CH=C CQ 0 CR 1 CH3 CH3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un groupe éthynyle, comme ingrédients actifs. La composition pesticide pour insectes de l'invention comprend le composé pyréthroide ayant la formule (I) et un O, 249v930 O-di-alkyl (C2_3) Sbenzyl- ou S-halogénobenzyl-phosphorothiolate, tel que O, O-diisopropyl-ou O, O-diéthyl S-benzyl- ou S- halogénobenzyl- phosphorothiolate. La composition peut être seulement un mélange des in- grédients actifs que l'on applique après les avoir dilués. Les ingrédients actifs peuvent être mélangés avec les adju- vants désirés, tels des véhicules, diluants, agents tensio- actifs et agents dispersants dans une proportion désirée pour obtenir une formulation utilisable, telle qu'une poudre sè- che, poudre mouillable, une composition fluide, des micros granules, des granules, une préparation huileuse, un aérosol, un concentré vaporisable et émulsionnable. Lesdites formula- tions peuvent être appliquées directement ou après avoir été diluées à une concentration convenable. On peut formuler sé- parément chacun des ingrédients actifs pour les mélanger au moment de l'application. Des véhicules convenables comprennent des véhicules solides tels le talc, la bentonite, l'argile, le kaolin, la terre d'infusoires, la silice fine, la vermiculite, l'hydro- xyde de calcium, un silicate, le sulfate d'ammonium et l'urée, et des véhicules liquides tels que l'alcool isopropy- lique, lacyclohexanone et le kérosène. Des agents tensio-actifs et des agents dispersants convenables comprennent les alkylsulfates, alkylsulfonates, ligninesulfonates, éthers de polyoxyéthylènepolyols, éthers polyoxyéthylénealkylaryliques et monoalkylates de polyoxyé- thylènesorbitane. D'autres adjuvants comprennent la carboxyméthylcellu- lose, les polyoxyéthylènepolyols et la gomme arabique. La concentration des ingrédients actifs dans l'appli- cation n'est pas critique et elle est couramment comprise dans l'intervalle de 5 à 5.000 ppm, de préférence 20 à 2.000 ppm. Lorsqu'on applique les ingrédients actifs dans un champ de paddy, la concentration peut être inférieure. Une dose d'ingrédient actif est couramment comprise dans l'intervalle de 0,001 à 1 kg/10 ares, de préférence 0,01 à 0,5 kg/10 ares. Les O, O-di-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S-halogéno- 249"93C benzyl-phosphorothiolats ont la formule (Il) (C2-3 alkyl-O)2 PSCH2-\,( (dans laquelle Y est un atome d'hydrogène ou d'halogène). Les composés typiques ont la formule (II) dans laquel- le Y est un atome d'hydrogène ou de chlore et le groupe alky- le en C2_3 est le groupe isopropyle ou éthyle. Les O, O-diisopropyl S-benzyl- ou S-chlorobenzyl- phosphorothiolates sont désignés ci-après sous les noms de IBP (1) et (2). IBP (1): O, O-diisopropyl S-benzyl-Phosphorothiolate. IBP (2): O, O-diisopropyl S-chlorobenzyl-phosphoro- thiolate. Les composés pyréthroides (I) sont les suivants. On peut également utiliser un mélange d'entre eux. Composé 1. CH CH C=CH C/ C -C ? \ COOCH2 - (forme trans) Composé 2. f - H (forme cis) Composé 3. CH CH cL C=CH C C OoCHc ci \c/ 3c/ _/ C35 (om tI H COOCH _ C_= H (forme trans) CH CHEC Composé 4. CH CH C/ 1_1 \O OCCOH CS? CH C C OH i I CECH H H (forme cis) Lesdits composés peuvent être préparés par le mode opératoire de Référence décrit ci-dessous. Le rapport entre le composé pyréthroide (I) et le IBP est dans l'intervalle 1: 10 à 10: 1, de préférence 2: 1 à 1: 10, en particulier 1: 3 à 1: 10. A la différence des monoesters de l'acide chrysanthé- mique classiques, le composé pyréthroide (I) est extrêmement stable vis-à-vis de la lumière, de la chaleur ou de l'oxyda- tion. Toutefois, si l'on considère que cela est nécessaire, par exemple lorsqu'on s'attend à une exposition à un environ- nement fortement oxydant, on peut préparer une composition pesticide pour insectes ayant une efficacité stabilisée en incorporant des quantités convenables d'un antioxydant ou d'un absorbeur d'ultraviolet, par exemple, des dérivés phéno- liques tels que le BHT (2,6-di-tert-butyl-4-méthyl phénol) et le BHA (butyl hydroxy anisole); des dérivés de bisphénol et des arylamines, telles que phényl o(-naphtylamine, phényl P -naphtylamine et un condensat de phénétidine et acétone; et des dérivés de benzophénone comme stabilisants. Il est également possible d'incorporer d'autres in- grédients actifs, tels que d'autres pesticides pour insectes, germicides et miticides en obtenant des compositions pour l'agriculture ayant des effets supplémentaires. La composition pesticide pour insecte de l'inventionqui est une combinaison du composé pyréthroide et du IBPprésente un effet pesticide synergique inattendu vis-à-vis des insec- tes tels que Nilaparvata lugens et autres, auquel on ne pouvait pas s'attendre par l'utilisation desdits composés in- dividuellement. Les compositions pesticides pour insectes de l'inven- tion ont un effet immédiat, une forte action léthale et une forte action résiduelle permettant de l'utiliser pour détruire les insectes prédateurs suivants en plus de l'insecte sauteur brun des plantes (Nilaparvata lugens): Les insectes prédateurs du riz, nuisibles pour les plants de riz, telle que la pyrale rouillée du riz (Chilo suppressalis), la sauterelle verte des feuilles de riz (Nephotettix cincticeps), des acariens sauteurs, des punai- ses, la galéruque de la feuille de riz (Oulema oryzae), la mineuse de la feuille de riz (Agromyza oryzae), la tordeuse des graminées (Cnaphalocrocis medinalis), un hespéridé des plants de riz "rice plant skipper" (Parnara guttata), le cha- rançon aquatique du riz ou "rice water weevil" (Lissorhoptrus oryzophilus) et divers charançons. Les insectes prédateurs des plantes d'exploitations agricoles, telles que la noctuelle du tabac "tobacco cutworm" (Spodoptera litura), la teigne 'des crucifères "diamond back moth" (Plutella xylostella), des chenilles aphidés, noctuel- les ("cutworms"); Des insectes prédateurs des arbres fruitiers, tels que tordeuses, acariens et teignes des fruits; des insectes pré- dateurs des forêts, tels que la chenille blanche (Hyphantria cunea), le bombyx disparate (Lymantria dispar) et divers co- léoptères; Des insectes prédateurs de grains engrangés, tels que les charançons du riz et la teigne du blé (Plodia interpunc- tella); - Et des insectes nuisibles à l'hygiène, tels que mou- ches domestiques, moustiques et blattes. On peut préparer les compositions pesticides pour in- sectes comme suit: Poudre sèche: Ingrédient actif: 0,1 à 10 % en poids, de préfé- rence 0,5 à 5 % en poids Véhicule solide: 99,9 à 90 % en poids, de préfé- rence 99,5 à 95 % en poids On mélange les ingrédients actifs avec un véhicule so- lide fin et on pulvérise le mélange. quide Concentré émulsionnable: Ingrédient actif: 5 à 90 % en poids, de préférence à 70 % en poids Agent tensio-actif:1 à 40 % en poids, de préférence à 20 % en poids Véhicule liquide: 9 à 94 % en poids, de préférence à 75 % en poids. On dissout les ingrédients actifs dans le véhicule li- et on y mélange l'agent tensio-actif. Poudre mouillable: Ingrédient actif: 5 à 90 % en poids, de préférence à 50 % en poids Agent tensio-actif: 1 à 20 % en poids, de préférence à 10 % en poids Véhicule solide: 9 à 94 % en poids, de préférence à 85 % en poids. On mélange les ingrédients actifs avec le véhicule so- lide et l'agent tensio-actif, et on pulvérise le mélange. Préparation huileuse: Ingrédient actif: 0,05 à 50 % en poids, de préfé- rence 0,1 à 30 % en poids véhicule liquide: 99,95 à 50 % en poids, de préfé- rence 99,9 à 70 % en poids. On dissout les ingrédients actifs dans le véhicule li- quide. Préparation pour aérosol Ingrédient actif 0,1 à 10 % en poids, de préfé- rence 0,5 à 5 % en poids Véhicule liquide 99,9 à 90 % en poids, de préfé- rence 99,5 à 95 % en poids. On mélange les ingrédients actifs avec le -véhicule li- quide et on introduit le mélange dans un récipient pour aéro- sol, puis on adapte une valve et on comprime un propulseur par l'intermédiaire de la valve en obtenant une préparation pour aérosol. On illustre ci-après le mode d'obtention du composé pyréthroide utilisé conformément à l'invention, les prépara- tions et les effets des compositions pesticides pour insec- tes, par des exemples intitulés respectivement: Références, Préparations et Expériences. REFERENCE 1: (Préparation du Composé 2) Dans 20 ml de benzène sec, on dissout 2,28 g de chlo- rure de cis-2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane- carbonyle, puis on ajoute à la solution 2,34 g d'alcool 3-(4- chlorophénoxy) benzylique et 1,58 g de pyridine et on agite le mélange à la température ambiante pendant une nuit. On lave le mélange réactionnel avec de l'acide chlcrhydrique di- lué et avec de l'eau, puis on le sèche sur du sulfate de ma- gnésium anhydre et on chasse par distillationsous pression réduit, la fraction à bas point d'ébullition en obtenant un produit huileux. On purifie le produit par chromatographie liquide pré- parative (Prep LC/System 500, Prep PAK-500 (marque de fabri- que)/colonne de silice, mis sur le marché par la firme Waters Associates, un mélange de solvants constitué d'éther diiso- propylique/n-hexane dans le rapport en volume de 6: 94) en obtenant 3,91 g de cis-2,2-dimé1yl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyc- lopropanecarboxylate de 3-(4-chlorophénoxy)benzyle (Composé 2) ayant le spectre RMN suivant (rendement: 92 %). Spectre RMN (90 MHz) M: 1,17 (s), 6H, 1,72 - 2,08 (m) 2H, 5,00 (s) HMS 2H, 6,18 (d) 1H, 6,80 - 7,38 (m) 8H REFERENCE 2: (Production du Composé 1) Conformément au mode opératoire de la Référence 1, ex- cepté que l'on utilise le chlorure de trans-2,2-diméthyl-3- (2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarbonyle au lieu du chlorure de cis-2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarbo- nyle, on obtient 3,81 g de trans-2-2-diméthyl-3-(2,2-dichlo- rovinyl)cyclopropanecarboxylate de 3-(4-chlorophénozy)benzy- le (Composé 1) ayant le spectre RMN suivant (rendement: %. Spectre RMN (90 MHz) CDC13: 1,11 (s) 3H, 1,21 (s) 3H, 1,56 (d) 1H, HMS 2,18 (dd) 1H, 5,03 (s) 2H, 5,53 (d) 1H, 6,80 - 7,38 (m) 8H REFERENCE 3: (Préparation du Composé 3 et du Composé 4) Dans 120 ml de benzène sec, on dissout 11,4 g de chlo- rure 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarbonyle (rapport cis/trans = environ 50:50) en faisant suivre de l'addition de 12,9 g d'alcool 3-(4-chlorophénoxy)- cL-éthy- nylbenzylique et ensuite de l'addition goutte à goutte de 7,9 g de pyridine. On agite le mélange à la température ambiante pendant une nuit. Puis on dilue le mélange réactionnel avec 100 g d'eau et on sépare la couche benzénique, on la lave avec de l'acide chlorhydrique diluée et avec de l'eau et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On chasse en- suite la fraction à bas point d'ébullition par distillation sous pression réduite en recueillant une huile. On purifie ce produit huileux par chromatographie liquide préparative (Prep LC/System 500; Prep PAK (marque de fabrique> /colonne de silice mis sur le marché par la firme Waters Associates, mélange de solvants constitué d'éther diéthylique/n-hexane dans le rapport en volume de 2: 98). Le mode opératoire pré- cité fournit 20,2 g de 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cy- clopropanecarboxylate et da 3-(4-chlorophénoxy)- i * benzyle (rendement: 90 %). On peut effectuer la séparation des isomères cis et trans l'un de l'autre par la chromatogra- phie liquide prépative précitée. Les spectres RMN desdits isomères sont indiqués ci-après. Spectres RMN (90 MHz)fDC13 HMS Isomère trans: 1,08, 1,13, 1,17, 1, 25(chaque s)6H; (Composé 3) 1, 56(d), 1,58(d)lH; 2,04 - 2,31(m)lH; 2,52 2,61(m)lH; ,55(d)lH; 6,36 - 6,43(m) 1H; 6,76 - 7,43(m)8H Isomère cis: 1, 13, 1,16, 1,20, 1,23(chaque s)6H; (Composé 4) 1,72 - 2,10(m)2H; 2,53 - 2, 60(m)lH; 6,16(d), 6,18(d)lH; 6,32 - 6,40(m)1H; 6;75 - 7,43 (m)8H Préparation 1: (Poudre sèche) On dissout un mélange de 0,5 partie en poids du Compo- sé 1 et 3 parties en poids de IBP (1) dans 20 parties en poids d'acétone, en faisant suivre d'une addition de 96,5 parties en poids de talc (passant par un tamis à ouverture de mailles d'environ 0,048 mm).Après avoir agité intimement, on chasse l'acétone par distillation en obtenant une poudre sèche de l'invention. Préparation 2: (Concentré émulsionnable) On obtient un concentré émulsionnable uniforme con- forme à l'invention en mélangeant successivement trois par- ties en poids du Composé 2, 30 parties en poids de IBP (1), 53 parties en poids de xylène et 14 parties en poids d'un agent tensio-actif non ionique (Sorpol: mis sur le marché par la firme Toho Kagaku Kogyo K.K.) et en agitant intimement le mé- lange résultant. Préparation 3: (Poudre mouillable) On obtient une poudre mouillage de l'invention en mé- langeant 20 parties en poids du Composé 3 avec 20 parties en poids de IBP (1), en ajoutant 5 parties en poids d'agent ten- sio-actif (Sorpol) et 55 parties en poids de silice fine (si- lice hydratée) au mélange résultant, et en les mélangeant in- timement et en les réduisant en poudre dans un broyeur. Préparation 4: (Préparation huileuse) On obtient une préparation huileuse de l'invention en mélangeant 0,05 partie en poids du Composé 1 avec 0,05 partie en poids de IBP (1) et en dissolvant le mélange dans du kéro- sène pour le compléter à 100 parties en poids. Préparation 5: (Préparation pour aérosol) On introduit dans un récipient pour aérosol, une solu- tion de 0,2 partie en poids de Composé 2 et 2,0 parties en poids de IBP (1) dans 5 parties en poids de xylène et 7,8 par- ties en poids de kérosène. Après avoir monté une valve sur le récipient, on met le distributeur d'air au sol sous pression en introduisant 85 parties en poids d'un propulseur (gaz de pétrole liquéfié) en obtenant une préparation pour aérosol. Préparation 6: (Poudre sèche) On mélange 0,3 partie en poids du Composé 1, 2, 3 ou 4, 1 partie en poids de IBP (1) ou (2), 1,2 partie en poids de silice fine et 97,5 parties en poids d'argile, et on les pul- vérise en obtenant dans chaque cas une poudre sèche de l'in- vention. Préparation 7: (Poudre sèche) On mélange 0,8 partie en poids du composé 1, 2, 3 ou 4, 4 parties en poids de IBP (1) ou (2), 3,2 parties en poids de silice fine et 92 parties en poids d'argile, et on les pulvérise en obtenant dans chaque cas une poudre sèche de l'invention. Préparation 8: (Concentré émulsionnable) On obtient respectivement dans chaque cas un concentré émulsionnable uniforme de l'invention, en mélangeant succes- sivement 3 parties en poids du Composé 1, 2, 3 ou 4, 18 par- ties en poids de IBP (1) ou (2), 64 parties en poids de xylène et 15 parties en poids d'un agent tensio-actif non ionique (Sorpol SNX) et en agitant intimement le mélange résultant. Préparation 9: (Concentré émulsionnable) On obtient respectivement dans chaque cas un concentré émulsionnable uniforme de l'invention en mélangeant succes- sivement 30 parties en poids du Composé 1, 2, 3 ou 4, 30 par- ties en poids de IBP (1) ou (2), 25 parties en poids de xylène et 15 parties en poids d'un agent tensio-actif non ionique (Sorpol SNX) et en agitant intimement le mélange résultant. Préparation 10: (Poudre mouillable) On obtient dans chaque cas une poudre mouillable res- pective de l'invention en mélangeant 10 parties en poids du Composé 1, 2, 3 ou 4, 15 parties en poids de IBP (1) ou (2), 3 parties enpoidsd'alkylbenzènesulfonate de sodium, 3 parties en poids d'alcool polyvinylique, 40 partie en poids de silice fine et 29 parties en poids de terre d'infusoires, et en pul- vérisant uniformément le mélange résultant. Préparation 11: (Préparation huileuse) On obtient dans chaque cas une préparation huileuse respective de l'invention en dissolvant 10 parties en poids du Composé 1, 2, 3 ou 4 et 10 parties en poids de IBP (1) ou (2) dans 80 parties en poids de xylène. Test Expérimental 1: (Test de mortalité avec l'in- secte sauteur brun des plantes (Nilaparvata lugens) On recouvre d'une cage grillagée, un pot d'un diamètre de 10 cm dans lequel se trouvent deuxjeunes pousses de riz au stade de la cinquième feuille, et on y laisse pénétrer des femelles adultes de Nilaparvata lugens. On pulvérise chaque poudre sèche sur les insectes sou- mis à l'essai,à l'aide d'une enceinte de saupou- drage en cloche ayant une base d'une superficie de 500 cm2 sous une pression réduite de 0,260.105Pa pour chaquedose. On maintient le pot dans ladite enceinte pendant 2 minutes. On retire l'enceinte de saupoudrage encloche et on main- tient chaque pot en serre. Après 24 heures, on examine les insectes soumis à l'essai pour noter le nombre de tués et on mesure le pourcentage de mortalité. Les résultats sont représentés dans le Tableau I. Tableau I Ingrédient Dose Quantité Nombre Pour- actif (mg/cloche) d'ingrédient d'in- centage actif sectes de mor- (mg/cloche) lité Composé 1 0,5% 12,5 0,0625+0,375 30 60,0 IBP (1) 3 % 25 0,125 +0,75 30 93,3 0,25 +1,5 30 100 Composé 2 0,5 % 12,5 0,0625+0,375 30 43,3 IBP (1) 3 % 25 0,125 +0,75 30 90,0 0,25 +1,5 30 100 Composé 3 0,5 % 12,5 0,0625+0,375 30 70,0 IBP (1) 3 % 25 0,125 +0,75 30 93,3 0,25 +1,5 30 96,7 Composé 1 0,5 % 12,5 0,0625 30 6,7 0,125 30 6,7 0,25 30 60 Composé 2 0,5 % 12,5 0,0625 30 0 0,125 30 23,3 0,25 30 80,0 Composé 3 0,5 % 12,5 0,0625 30 6,7 0,125 31 54,8 0,25 29 92,9 IBP (1) 3 % 50 1,5 30 3,3 3 30 13,8 S-2539 IBP (1) 0,8 3 % 12,5 0,1 0,2 0,4 +0,375 +0,75 +1,5 I F 6,7 76,7 O _. _ Note: 50 mg/cloche correspondent à une dose 1 kg/10 ares. Aucun traitement | - L__.. .. . _ki i _ :: Test Expérimental 2: (Mortalité avec des larves de sauterelles vertes des feuilles de riz (Nephotettix cincticeps) à diverses températures) On classe trois jeunes pousses au stade de la troisiè- me feuille dans un flacon (à encre), leurs tiges étant fixées à l'aide d'un bouchon en caoutchouc. On pulvérise chaque poudre sur les jeunes pousses par l'intermédiaire d'une en- ceinte de saupoudrage à cloche -ayant une base d'.uresuperficie de 1300 cm2 sous une pression de lb6fl.1O5Pa. On maintient le flacon dans ladite enceinte pendant 2 minutes. Après avoir pulvérisé la poudre, on emboîte le flacon dans un cylindre en verre et on couvre ledit cylindre d'un capuchon en aluminium. On maintient chaque flacon dans son enceinte respective à température constante, à 150C, 230C ou 301C et on lâche des larves de sauterelles vertes des feuilles de riz dans ledit cylindre. Après 24 heures, on examine- les insectes pour noter le nombre de tués et on mesure le pourcentage de mortalité. Les résultats sont représentés dans le Tableau II. Tableau Il Ingrédient Quantité Dose Température et pour- actif d'ingré- centage de mortalité dient actif (M) (%) (mg/cloche) c 23oc 30oc Composé 1 + IBP (1) 0,5+3,0 65 100 96,6 70,0 Composé 2 + IBP (1) 0,5+3,0 65 93,5 96,7 53,3 Composé 1 0,5 65 96,7 78,1 63,3 Composé 2 0,5 65 6373 40>0 6,7 IBP (1) 5,0 65 0 0 0 Aucun traite- ment _ O Test Expérimental 3: (Test de mortalité avec l'in- secte sauteur brun des plantes (Nilaparvata lugens) en fonc- tion de la variation du rapport entre le Composé 1 et IBP) On trempe chaque pousse de riz au stade de la troisiè- me feuille dans chaque solution respective aux concentrations prédéterminées d'ingrédients actifs, on les sèche à l'air et on les place dans un flacon (du type flacon à encre) rempli d'eau. On emboîte sur le flacon un cylindre en verre et on y lâche des femelles adultes de Nilaparvata lugens, puis on re- couvre le cylindre d'un capuchon aluminium. On maintient cha- que flacon dans une enceinte à température constante, à 25 C. Après 24 heures, on examine les insectes soumis à l'essai pour déterminer le nombre de tués et on mesure le pourcentage de mortalité. Les résultats sont représentés dans le Tableau III. Tableau III (Test de mortalité avec l'in- secte sauteur brun des plantes (Nilaparvata lugens)) Concentration Rapport des Nombre Pourcentage (ppm) ingrédients d'insectes demortalité actifs (%) IBP(1) Comp. 1 IBP(1): Comp.1 1000 0 10: 0 30 20,0 900 100 9: 1 30 80,0 800 200 8: 2 30 90,0 700 300 7: 3 30 93,3 600 400 6: 4 30 93,3 500 500 5: 5 30 100 400 600 4: 6 30 100 300 700 3: 7 30 96,7 800 2: 8 30 93,3 900 1: 9 30 83,3 0 1000 0: 10 30 53,3 Aucun traitement - 30 0 . Test Experimental 4: On prépare un pot de section carrée de 10 cm x 10 cm, portant 5 pousses de riz au stade de la sixième feuille. On pulvérise chaque poudre sur les pousses à l'aide d'une en- ceinte de saupoudrage à cloche ayant une basedune superficie de 1300 cm2 sous une pression réduite de O,260.1b5 Pa à chaque dose respective. On maintient le pot dans ladite enceinte pendant 2 minutes. Après la pulvérisation, on couvre le pot avec une cage grillagée cylindrique et on y lâche des femel- les adultes de Nilaparvata lugens. Après 24 heures, on exami- ne les insectes soumis à l'essai pour déterminer le nombre de tués et on mesure le pourcentage de mortalité. On répète 3 fois les essais en utilisant 10 insectes d'essai dans cha- que test en serre. Les résultats sont représentés dans le Tableau IV. IPshlCs:11TTT Note: 130 mg/cloche correspondent à une dose 1 kg/10 ares. 1 5 l-QlU gt:A. l V Ingrédient Quantité Dose Pourcentage actif d'ingrédient (mg/cloche) de mortalité actif %) (%) Comp. 1 0,3 390 6,7 (60: 40) 130 3,3 390 33,3 Comp. 2 0,5 30 33 ,8 3390 55,2 3,3 IBP (1) Comp. 1 0,3 3 130 667 (60: 40) 0,5 3 390 100 Comp. 2 130 96,7__ 390 100 IBP (1) 0,8 3 130 100 100 390 6,7 IBP (1) 3 130 0 0 Aucun traitement _0 0 I 0 i Test Expérimental 5: (Test de mortalité avec des larves de teigne des crucifères "diamond back moth" (Plutella xylostella) résistante) On trempe chaque feuille de chou de Chine dans chaque solution respective de concentration prédéterminée d'in- grédients actifs pendant 1 minute, on la sèche à l'air et l'on la place dans une coupelle en matière plastique respec- tive ayant un diamètre de 5,5 cm et une hauteur de 4 cm, puis on lâche dans la coupelle des larves de teigne des crucifères résistantes. On maintient chaque coupelle dans une enceinte à température constante à 25 C. Après 48 heures, on examine les insectes d'essai pour déterminer le nombre de tués et on me- sure le pourcentage de mortalité. On répète l'essai 3 fois en utilisant 10 insectes d'essai dans chaque test. Les résultats sont représentés dans le Tableau V. Tableau V Ingrédient actif J Concentration Pourcentage 201 (ppm) de mortalité () 2' Composé 1 200 30,0 6,7 Composé 2 200 50,0 26,7 Composé 1 200+200 90,0 IBP (1) 40+ 40 70,0 {Composé 2 200+200 100 IBP (1) 40+40 76,7 IBP (1) 200 6,7 Aucun traitement - 0 Test Expérimental 6: (Mortalité avec des larves de sauterelles vertes des feuilles de riz (Nephotettix cincti- ceps)) On trempe cinq jeunes pousses au stade de la troisième feuille dans une solution d'un ingrédient actif à une concen- tration prédéterminée, on les sèche à l'air et on les place dans un flacon (du type flacon à encre) en fixant la tige avec un bouchon en caoutchouc. On emboîte sur le flacon un i cylindre en verre et on lâche dans le cylindre 10 larves de sauterelles vertes des feuilles de riz, puis on recouvre le cylindre d'un capuchon en aluminium. On maintient chaque fla- con dans une enceinte à température constante, à 25 C. Après 24 heures, on examine les larves d'essai pour déterminer le nom- bre de tuées et on mesure chaque pourcentage de mortalité respectif. On calcule un coefficient de co-toxicité pour chaque composition dedèxingrédients actifs, par la méthode de Sun et Johson (1960). CL50 de l'ingrédient actif principal Coeff.deCo-toxicité -'CL50 de l'ingrédient actif prinicipal plus l'ingrédient additif. (Absence de toxicité de l'ingrédient additif) Les résultats sont représentés dans le Tableau VI. TABLEAU VI On trouve les mêmes résultats lorsqu'on utilise dans le Test Expérimental 6 au lieu du IBP (2), le O, O-diisopro- pyl S-4-chlorobenzyl-Phosphorothiolate, le O, O-diéthyl S- benzyl-phosphorothiolate-oule O, O-diéthyl S-3- chlorobenzyl- phosphorothiolate. Ingrédient actif CL50 (ppm) Coefficient de co-toxicité Composés 3 et 4 23 (1: 1) IBP (2) > 8000 Composés 3 et 4 9 5,1 (1: 1)+ IBP (2) (1: 1) - - - REVENDICATIONS 1. Composition pesticide pour insectes caractérisée par le fait qu'elle comprend un O, O-di-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S-halogénobenzylphosphorothiolate et un composé pyréthroide ayant la formule - X CHOC-CH-CH-CH=C 0CZ /9 \-- C (I) CH3 CH3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un groupe éthynyle,comme ingrédients actifs. 2. Composition pesticide pour insectes selon la revendi- cation 1, dans laquelle le rapport entre le composé pyré- throide et le O, O-di-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S-halogéno- benzyl-phosphorothiolate est dans l'intervalle 1: 10 à : 1. 3. Composition pesticide pour insectes selon la revendi- cation 1, caractérisée par le fait que le rapport entre le composé pyréthroide et le O, O-di-alkyl (C2_3) S-benzyl- ou S-halogénobenzylphosphorothiolate -est dans 1' intervalle de 2: 1 à 1: 10. 4. Composition pesticide pour insectes selon l'une des revendi- cations là3, caractérisée par le fait que le O, O-di-alkyl (C2 C3) Sbenzyl- ou S-halogénobenzyl-phosphorothiolàe est choisi parmi le O, O-diisopropyl- S-benzyl-phosphorothiolate,un O, O- diisopropyl S-halogénobenzyl- phosphorothiolatele O, O-diéthyl S-benzyl-phosphorothiolateet un O, O-diéthyl S-halogénobenzyl- phosphorothiolate. 5. Composition pesticide pour insectes selon la revendi- cation 1, caractérisée par le fait que le O, O-di-alkyl (C2_C3) S-benzyl-phosphorothiolate est le O, O-diisopropyl S-benzyl- phosphorothiolate. 6. Composition pesticide pour insectes selonl'une des revendi- cations là5,caractérisée par le fait qu'une quantité efficace d'un antioxydant ou d'un absorbeurd'ultravioleS s'y trouve in- corporée. 7. Composition pesticide pour insectes selon l'une des reven- dications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'un véhicule et un agent tensio-actifs'y trouvent incorporés en tant que diluant, agent dispersant ou émulsifiant. 8. Composition pesticide pour insectes selon l'une des reven- dications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle comprend un véhicule inerte. 9. Composition pesticide pour insectes selon l'une des reven- dications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle comprend un total desdits ingrédients actifs allant de 0,05 à 90 % en poids.