FR 2475560 A1 19810814 FR 8102313 A 19810206 La présente invention est relative à un procédé pour modifier les propriétés de surface d'articles en forme de disque en résine à base de chlorure de polyvinyle (résine pvc) ou, plus spécialement, à un procédé pour améliorer les propriétés de surface, c'est-à-dire le comportement anti-statique, la résistance à l'usure etc..., d'articles en forme de disque, tels que disques de gramophone et disques vidéo, fabriqués à partir de résine pvc. Il est bien connu que la plupart des disques de gramophone du commerce sont fabriqués à partir de résine pvc, telle que la résine copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle. Par contraste avec les avantages inhérents à ces résines pvc comme matériau pour disques de gramophone, l'inconvénient principal de ces disques est qu'ils se chargent très facilement par voie électrostatique et attirent de la poussière et d'autres fines particules flottant dans l'air, ce qui se traduit par un bruit notable lors de l'audition du disque. Afin de réduire la charge électrostatique créée sur la surface d'un disque de gramophone, on a déjà proposé plusieurs procédés, selon lesquels on incorpore un agent antistatique dans le produit rési- neux avant la mise en forme du disque, ou bien on recouvre la surface du disque d'un agent antistatique. Le premier procédé, à savoir l'in- corporation d'un agent antistatique dans la composition résineuse, ne donne pas satisfaction en raison de l'effet antistatique relativement faible, et d'une aptitude au moulage diminuée. Le second procédé est défaillant parce que l'effet antistatique obtenu est de courte durée et rapidement perdu après quelques auditions du disque. En outre, un revêtement uniforme d'agent antistatique est en général difficilement obtenu en raison de l'affinité relativement faible de l'agent antistatique vis-à-vis de la surface du disque de gramophone. Dans les cas o un volume important d'un solvant organique est ajouté à l'agent de revê- tement afin d'améliorer cette affinité, le bruit est augmenté et la qualité sonore est hautement affectée lors de l'audition du disque. Pour remédier à ces inconvénients, la demanderesse a proposé antérieurement un traitement du disque avec un plasma de basse tempé- rature d'un gaz à basse pression permettant d'améliorer grandement les propriétés antistatiques des disques. Ce procédé, bien qu'efficace, présente encore un inconvénient en ce sens que l'amélioration des propriétés de la surface n'est pas uniforme sur tout le disque. C'est-à-dire que l'effet anti-statique obtenu par le traitement avec le plasma en plaçant le disque entre une paire d'électrodes pour la génération de plasma, n'est pas uniforme et diffère sensiblement d'une partie à l'autre du disque. En augmentant l'intensité du traitement avec le plasma de manière à ne pas laisser une partie du disque insuffisamment traitée, certaines autres parties re- çoivent inévitablement un traitement trop intensif, ce qui donne lieu à une augmentation du bruit, contrairement à l'objectif poursuivi. En outre, l'effet anti-statique sur les deux côtés d'un disque de gramopho- ne n' est généralement pas uniforme après l'achèvement du procédé conventionnel par le plasma. L'invention a par conséquent pour objet un nouveau procédé amé- lioré pour le traitement avec un plasma d'un disque de gramophone ou d'un autre article en forme de disque en résine pvc, au moyen duquel l'efficacité et l'uniformité des effets obtenus par le traitement avec le plasma peuvent être grandement améliorés en ce qui concerne les propriétés anti-statiques et la résistance à l'usure de la surface du disque, -Tee qui permet de diminuer notablement le bruit pendant l'audi- tion du disque. Selon le présent procédé, on fait passer un disque de gramophone en résine pvc dans l'espace entre deux systèmes parallèles d'électrodes, la surface du disque étant essentiellement parallèle aux systèmes d'élec- trodes, chacune des électrodes du premier système se trouvant en face d'une électrode du second système, et chacune des électrodes du premier système étant connectée à une borne d'un générateur de haute fréquence dont la polarité est opposée à celle de la borne à laquelle l'électrode opposée du second système est connectée, et on crée un plasma de basse température dans l'espace entre les systèmes d'électrodes oỉ règne une atmosphère d'un gaz minéral sous une pression comprise entre -3- 0, 133 et 1 333 Pa ou, de préférence entre 1, 33 et 133 Pa, en appliquant une puissance électrique de haute fréquence aux électrodes pendant que le disque de gramophone traverse l'espace entre les systèmes d'élec- trode s. Il est préférable de mettre le disque de gramophone en rotation autour de son axe pendant son transfert afin d'améliorer davantage l'uniformité de l'effet obtenu par le traitement au plasma. La façon dont chacune des électrodes est connectée à une borne du générateur de haute fréquence peut être différente de deux manières. Selon une première réalisation par exemple, toutes les électrodes d'un système sont reliées à la même borne par exemple à la masse du géné- rateur et toutes les électrodes de l'autre système saût reliées à l'autre borne, par exemple la sortie sous tension du générateur. Ce type de connexion des électrodes sera désigné ci-après par l'expression "con- nexion parallèle" des électrodes. Selon une autre réalisation, chaque électrode d'un système est connectée à une borne du générateur différente de celle à laquelle sont connectées les deux électrodes voisines du même système, de manière que chacune des électrodes dans un seul système ait la même polarité que les deux électrodes diagonalement opposées dans l'autre système, mais une polarité différente de celle de l'électrode de l'autre système se trouvant juste en face. Le type de connexion des électrodes sera désigné ci-après par l'expression: "connexion croisée" des électrodes. On préfère ce type de connexion lorsqu'on cherche à égaliser les effets du traitement par le plasma sur les deux faces du disque. Les électrodes ci-dessus mentionnées appartenant aux deux sys- tèmes sont placées et fixées dans une chambre à plasma dans laquelle on peut créer le vide. La forme de l'électrode n'est pas soumise à des limitations particulières, elle peut avoir la forme d'une tige, d'une colonne, d'un tube, d'une plaque etc... La matière dont est faite l'élec- trode doit bien sur être conductrice d'électricité et est habituellement un métal tel que l'acier inoxydable, le cuivre, l'aluminium ou similaires. Il est préférable que la surface de l'électrode soit recouverte de verre ou d'un émail de porcelaine de manière à limiter l'apparition occasion- -4- nelle ou accidentelle d'étincelles entre les électrodes, pouvant quelque- fois se produire sur une surface métallique nue, et qui affectent défa- vorablement les propriétés de surface du disque de gramophone sous traitement et conduisent à une augmentation du bruit pendant l'audition du disque. Il est également préférable que chacune des électrodes soit munie de moyens de refroidissement, afin d'éviter une élévation exces- sive de la température sur la surface d'électrode pouvant affecter défa- vorablement le disque de gramophone sous traitement. A cet effet, il est avantageux que l'électrode se présente sous la forme d'un corps tubulaire ayant des orifices d'entrée et de sortie permettant une ali- mentation en- eau de refroidissement pour maintenir la température de la surface de l'électrode par exemple à 60ô C, ou à une valeur inférieu- re. Les électrodes telles que décrites ci-dessus sont disposées en deux rangées pour former des systèmes d'électrodes ayant le même nombre d'électrodes. Chaque système comprend une pluralité d'élec- trodes disposées parallèlement les unes par rapport aux autres de ma- nière à définir le plan du système. La distance entre les deux systèmes d'électrodes doit être suffisamment faible pour assurer la stabilité de la décharge à plasma par l'application d'une tension électrique de haute fréquence, mais suffisamment large pour qu'elles n'entrent pas en contact avec le disque de gramophone pendant son avancement. Il est préférable que la distance entre électrodes adjacentes dans un même système soit égale ou supérieure à la distance entre les électrodes dans les différents systèmes disposés face à face. Il va de soi que la chambre à plasma doit être pourvue d'un moyen pour déplacer le disque dans l'espace entre les systèmes d'élec- trodes. Ce moyen peut être constitué par tout appareil mécanique con- ventionnel comportant de préférence un dispositif pour mettre le disque en rotation autour de son axe pendant son acheminement entre les sys- tèmes d'électrodes. De la façon la plus simple on fait rouler le disque sur une pente en le tenant et en le guidant entre des barres de guidage inclinées, disposées dans les parties supérieure et inf érieure de l'espace entre les systèmes d'électrodes, ce qui permet de réaliser simultanément l'avancement et la rotation du disque. Dans les cas o les vitesses d'avancement et de rotation doivent être contrôlées avec une plus grande précision, un dispositif mécanique plus élaboré peut se révéler nécessaire. Par exemple, le disque de gramophone est maintenu sur un axe rotatif à pivot par son trou central, à l'extrémité d'un bras soumis à un mouvement de va-et-vient entre les systèmes d'électrodes, de façon à être avancé par le mouvement du bras à travers l'espace entre les systèmes d'électrodes, et à effectuer en même temps un mouvement de rotation. La longueur ou l'étendue du système d'électrodes et les vitesses d'avancement et de rotation du disque sous traitement sont des para- mètres interdépendants et doivent être déterminés afin d'obtenir l'effet du traitement par le plasma pendant une certaine durée, habituellement comprise entre quelques secondes et plusieurs dizaines de minutes. Il est par exemple souhaitable que le disque effectue au moins une révolution pendant la durée du traitement. Le mode de connexion des électrodes aux bornes du générateur de haute fréquence est en principe soit la connexion parallèle, soit la connexion croisée, décrites ci-dessus. Des modifications peuvent toutefois être apportées à ces modes de connexion. Par exemple les électrodes adjacentes d'un système sont groupées par deux, et ces paires d'électrodes sont reliées à la même borne du générateur, tout à fait comme une seule électrode. Le procédé de l'invention est applicable à n'importe quel disque de gramophone ou autre article en forme de disque, à condition que ceux- ci soient fabriqués à partir de résines pvc. Parmi ces dernières comp- tent tant les résines homopolymères que les différents types de résines copolymères, composées essentiellement de chlorure de vinyle copoly- mérisé avec un ou plusieurs monomères copolymérisables tel que l'acé- tate de vinyle, l'éthylène, le propylène, les acides acrylique et métha- crylique et leurs esters et similaires. Les copolymères greffés composés 6- principalement de résine pvc conviennent également, Les disques de gramophone et autres articles en forme de dis- que moulés dans une composition d'une des résines pvc ci-dessus men- tionnées, mélangée avec divers types d'additifs tels que plastifiants, agents anti-statiques, stabilisants, lubrifiants, agents colorants et autres, selon les besoins. Des plastifiants appropriés sont par exemple les esters phtaliques, les esters d'acides dibasiques aliphatiques, des esters de glycols, des esters d'acides gras, des esters de l'acide phosphorique et des esters de l'acide citrique ainsi que les plastifiants à base d'époxy, les plastifiants à base de polyesters, les plastifiants à base d'uréthane et les plastifiants réactifs. Les agents anti-statiques à mélanger avec la résine pvc sint par exemple les agents surfactifs cationiques tels que les amines pri- maires, les amines tertiaires, les dérivés d'ammonium quaternaire, les dérivés de pyridine et similaires; les agents surfactifs anioniques tels que savons, huiles sulfurées, huiles d'esters sulfurées, huiles d'amides sulfurées, sels d'esters sulfuriques d'oléfines, sels d'esters sulfuriques d'alcools aliphatiques, sels d'esters d'acides alkylsulfu- riques, sels d'éthylsulfonates d'acides gras, sels d'acides alkylsulfo- niques, sels d'acides alkylnaphtalènesulfoniques, sels d'acides alkyl- benszénesulfoniques, esters de succinates d'acides sulfoniques, esters phosphoriques et similaires; agents surfactifs non ioniques tels qu'es- ters d'acides gras et d'alcools polyvalents, produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec: des alcools aliphatiques, des amines et des amides aliphatiques, des alkylphénols, des alkylnaphtols et des esters partiels d'alcools polyvalents et d'acides gras, de polyéthylèneglycols et simi- laires; ainsi que des agents surfactifs amphotères tels que les esters d'acides carboxyliques polybasiques, des dérivés d'imidazoline et similaires.. Parmi les stabilisants on peut citer à titre d'exemple les savons métalliques teis que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le stéarate de cadmium, le stéarate de plomb, le stéarate de baryum et similaires, les dérivés d'organoétain tels que le dilaurate de dibutylétain -7- le dimaléate de di(n-octyl) étain, le mercaptide de di (n-octyl)- étain et similaires; les stabilisants contenant du plomb tel que le sulfonate de plomb tribasique, le-phosphite de plomb dibasique et simi- laires et des lubrifiants tels que par exemple des esters comme le stéarate de butyle, des amides aliphatiques, comme le bisstéaro-amide d'éthylène et similaires, des acides gras supérieurs et leurs esters et les cires de polyéthylène. Il est bien sûr éventuellement possible d'ajouter à la composi- tion résineuse d'autres types d'additifs habituellement utilisés pour la fabrication d'articles en résine pvc, tels qu'agents de charge, anti- oxydants, absorbants de lumière u. v., agents anti-fumée, pigments, colorants, auxiliaires de réticulation etc. Les conditions nécessaires pour la création d'un plasma de bas- se température dans une chambre spéciale sont bien connues. Cette chambre, dans laquelle le disque de gramophone à traiter est maintenu par un mécanisme d'avancement et de mise en rotation, est mise sous vide et l'atmosphère à l'intérieur de la chambre est maintenue à une pression comprise entre 0, 133 et 1 333 Pa ou, de préférence entre 1, 33 et 133 Paen faisant passer un gaz minéral sous pression réduite pendant qu'une puissance électrique comprise entre quelques watt et plusieurs kilowatt est appliquée aux électrodes, à une fréquence de 13, 56 MHz par exemple. La durée du traitement avec le plasma peut varier entre des limites éloignées en fonction de la puissance électrique ou d'autres paramètres, mais un traitement d'une durée comprise entre quelques secondes et plusieurs minutes est habituellement suffisant. La fréquence de la puissance électrique n'est pas limitée à la fréquence élevée ci- dessus indiquée, mais peut être comprise entre le courant continu ou de basse fréquence et les micro-ondes, bien que la bande des fréquences élevées soit recommandée en raison de la stabilité de la charge à plasma. Le plasma de basse température est généralement obtenu par décharge à incandescence, mais peut être obtenu également par décharge corona, par décharge à étincelles ou par décharge noire. Le gaz minéral pour constituer l'atmosphère à plasma doit être inerte à l'égard de l'article à traiter et parmi les gaz appropriés on peut citer les suivants: l'hélium, le néon, l'argon,, l'azote, l'oxyde azoteux, l'oxyde azotique, l'oxygène, l'air, le chlore, le gaz chlorhy- drique, l'oxyde de carbone, le gaz carbonique, l'hydrogène etc... On les emploie seuls ou en mélanges de plusieurs de ceux-ci. Le traitement ci-dessus décrit avec un plasma de basse tempé- rature rend la surface du disque de gramophone ou d'un article de forme similaire antistatique et lui donne une affinité suffisante vis-à- vis de l'eau. Dans les cas o une efficacité et une longévité plus gran- des des effets procurés par le traitement sont désirés, il est préféra- ble de mettre la surface après le traitement par le plasma de basse température, en contact avec une solution aqueuse contenant un agent surfactif à une concentration comprise entre 0, 001 et 50 % en poids de sorte que l'agent surfactif est fixé sur la surface activée par le trai- tement au plasma et présente un effet anti-statique durable. C'est-à- dire que le disque de gramophone sortant de la chambre à plasma, après l'achèvement du traitement, est immergé dans, ou revêtu d'une solution aqueuse contenant un agent surfactif et est ensuite séché. Le choix de l'agent surfactif n'est pas soumis à des limitations particuliè- res, celui-ci peut être cationique, anionique, non ionique ou amphotère mais les agents les plus préférés sont les cationiques car ils procurent un effet anti-statique plus important. En général l'enduction et la pul- vérisation sont au point de vue pratique les modes d'application les plus appropriés. On peut améliorer l'étalement de la solution aqueuse sur la surface traitée du disque de gramophone par l'addition à la solution d'un solvant organique miscible avec l'eau tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique et similaires. De toutes les façons, la surface du disque de gramophone est uniformément revêtue d'une solution aqueuse grâce à son affinité pour l'eau, obtenue par le traitement avec le plasma et on obtient un effet anti-statique sans influence négative sur le bruit pendant l'audition du disque. Les exemples non limitatifs qui suivent montrent plus en détail le mode opératoire et l'efficacité du présent procédé. Dans ces exemples l'efficacité du traitement est estimée de quatre façons, à savoir: par l'essai de l'attraction des cendres de cigarette, par la mesure de la résistivité superficielle, par la mesure de la tension électrostatique induite par frottement et par le comptage du nombre de bruits secs pendant l'audition du disque. Les détails de ces procédés de mesure suivent ci-après. Essai d'attraction des cendres de cigarette: on frotte la surface du disque manuellement avec un chiffon en coton sec, de façon répétée, afin d'induire une charge électrostatique, et la surface ainsi chargée est portée à une distance de 3 cm des cendres de cigarette afin d'observer une éventuelle attraction des cendres par la surface chargée. On note le nombre de frottements le plus faible pour lequel on constate pour la première fois l'attraction des cendrés de cigarette. Par exemple, l'indication "1 fois" signifie que les cendres sont attirées par une surface frottée une seule fois et "plus de 500 fois" signifie que 500 ou plus de frottements ne sont suivis d'aucune attrac- tion des cendres de cigarette par la surface ainsi frottée. La mesure est effectuée à 25' C et une humidité relative de 50 %. Résistivité superficielle: la mesure est effectuée à 25 C et une humidité relative de 50 %. Tension électrostatique induite par frottement: on emploie un appareil rotatif à 25 C et une humidité relative de 50 % en frottant avec un tissu en coton sous un poids de 200 g pendant 30 S à une vitesse de 700 t/mn. Le nombre de bruits secs: le niveau de fonctionnement de l'am- plificateur est déterminé par un filtre subsonique de 15 Hz; l'amplifi- cation des basses est au minimum; le niveau d'amplification est réglé à 14; amplification classe A. Le magnétophone est réglé à pleine modulation pour I mV/cn} les signaux égaux ou supérieurs à 1/18 mV/cm sont comptés comme bruits. Dans tous les exemples on prépare les disques à partir d'une composition de moulage comprenant 100 parties en poids d'une résine copolymère de chlorure de vinyle. et d'acétate de vinyle, 1, 0 partie en poids d'une huile de graines de soja époxy-modifiée, 1, 0 partie en poids - 10 - de mercaptide de dibutylétain et 0, 3 partie en poids de stéarate de calcium, dans une presse à disques après préchauffage à 140' C et une température de pressage de 1650 C. Exemple 1 (Essais n' 1-1 à 1-3) On fait avancer le disque dans l'espace entré deux systèmes d'électrodes disposés dans une chambre à plasma et reliés par conne- xion parallèle aux bornes d'un générateur de haute fréquence fonction- nant à 13, 56 MHz. Un plasma de basse température est créé par l'application d'une puissance de 500 watt aux jeux d'électrodes, tandis que la pression dans la chambre à plasma est maintenue à 20 Pa en faisant passer de l'argon. Le passage du disque entre les systèmes d'électrodes nécessite 10 s pendant lesquelles il fait 5 révolutions. Le disque de gramophone ainsi traité avec le plasma est revêtu par pulvérisation d'une solution aqueuse diluée d'un agent surfactif cationi- que, puis séché à l'air. Les résultats des mesures effectuées sur ce disque après son traitement par le plasma et l'agent surfactif sont consignés au tableau I (essais- 1 à 3). A titre de comparaison les mêmes mesures sont entreprises sur un disque de gramophone avant son traitement avec le plasma, mais après le traitement avec l'agent surfactif (essai n' 1-1) et les résultats sont également consignés au tableau I. Une autre comparaison est effectuée en traitant le disque de gramophone selon l'essai n0 1-3, sauf que le disque n'effectue pas un passage en tournant entre les électrodes, mais est simplement fixé entre Z5 celles-ci pendant la décharge (essai n' 1-2). Les résultats sont consi- gnés au tableau I. Les valeurs du tableau I issues des essais n 1-2 et n0 1-3 sont obtenues avec la surface du disque se trouvant en face du système d'électrodes connecté pendant le traitement à la borne de tension du générateur de haute fréquence. Exemple 2 (essais no 2-1 et né 2-2) On opère pour l'essentiel comme dans l'essai n' 1-3, sauf que la pression de l'atmosphère d'argon est de 13, 3 Pa, la puissance - il - électrique dissipée est augmentée jusqu'à 1 000 watt, la durée du traitement avec le plasma est de 5 s, ce qui donne Z révolutions du disque (essai n' 2-2). A titre de comparaison, on répète l'expérience, sauf que le disque de gramophone ne se déplace pas entre les électrodes et ne tour- ne pas, mais est simplement fixé entre les systèmes d'électrodes (essai n' 2-1). Les résultats des mesures effectuées avec ces disques sont consignés au tableau I. Les valeurs issues de ces essais sont obtenues avec la surface du disque en face du système d'électrodes connecté pendant le traitement à la borne de tension du générateur de haute fréquence. Exemple 3 (essais n0 3-1 et 3-2) La procédure expérimentale est pour l'essentiel identique à celle de l'essai 1-3, sauf que la pression de l'atmosphère d'argon est de 40 Pa, la puissance électrique de haute fréquence est augmentée jusqu'à 1 000 watt et la durée du traitement avec le plasma est de 3 s pendant laquelle le disque fait trois révolutions (essai n0 3-2). A titre de comparaison on répète la même procédure expéri- mentale sauf que le disque de gramophone ne se déplace ni ne tourne, mais est simplement tenu entre les systèmes d'électrodes (essai n0 3-1). Les résultats des mesures réalisées avec ces disques et consi- gnés au tableau I, sont obtenus avec la surface du disque tournée vers le système d'électrodes connecté à la borne de puissance du générateur de haute fréquence pendant le traitement. Exemple 4 (essais n' 4-1 à 4-4) On répète pour l'essentiel la procédure expérimentale de l'essai 1-3, sauf que la pression de l'atmosphère d'argon est de 26, 6 Pa et les durées du traitement-dans les essais n0 4-1 à 4-4 sont respective- ment 20 s, 30 s, 1 mn et 3 mn, le nombre de révolutions du disque étant chaque fois égal à 5. Les résultats des mesures effectuées avec ces disques et consi- gnés au tableau I, sont obtenus avec la surface du disque tournée - 12 - pendant le traitement vers le système d'électrodes relié à la borne de tension du générateur de haute fréquence. Exemple 5 (essais n' 5-1 à 5-4) La procédure expérimentale est essentiellement celle de l'essai no 1-3 sauf que la pression de l'argon est de 26, 6 Pa et que le nombre de révolutions du disque varie pendant les 10 s du traitement avec le plasma. Dans l'essai n0 5-1, le disque ne tourne pas et passe unique- ment entre les systèmes d-électrodes, tandis que dans les essais nô 5-2, 5-3 et 5-4, les nombres de révolutions sont respectivement 1, 5 et 1 0. Les résultats des mesures effectuées avec ces disques et con- signés au tableau I sont obtenus avec la surface du disque tournée pendant le traitement avec le plasma vers les systèmes d'électrodes relié à la borne de tension du générateur de haute fréquence. Exemple 6 (essais no 6-1 à 6-3) On procède comme décrit dans l'essai 1-3, sauf que la pression de l'argon est maintenue à 13, 3 Pa et que le disque ne tourne pas pen- dant son passage dans l'espace entre les systèmes d'électrodes, qui sont reliés au générateur de haute fréquence selon -la connexion croisée au lieu de la connexion parallèle. (essai n0 6-3) A titre de comparaison, on répète la procédure expérimentale de l'essai ci-dessus, no 6-3, sans déplacement du disque entre les systèmes d'électrodes, mais en le fixant simplement entre ceux-ci. (essai no 6-1) Pour effectuer une seconde comparaison, on répète la procédure de l'essai nô 6-3 ci-dessus avec les électrodes reliées au générateur de haute fréquence selon la connexion parallèle, au lieu de la connexion croisée (essai nt 6-2). Les résultats des mesures entreprises avec ces disques de gramophone sont consignés au tableau II dans lequel les valeurs de l'essai 6-2 sont obtenus avec la surface du disque tournée pendant le traitement vers le système d'électrodes relié à la borne de puissance du générateur. En attendant on ne constate pas de différenos notables - 13 - entre les deux faces des disques obtenus selon les essais n' 6-1 et 6-3. Exemple 7 (essais né 7-1 à 7-3) On répète pour l'essentiel la procédure expérimentale de l'essai n0 6-3, sauf que la pression de l'argon est maintenue à 26, 6 Pa et que le disque tourne pendant les 10 s de son passage entre les systèmes d'électrodes. Les nombres de révolutions dans les essais n' 7-1 à 7-3 sont respectivement 1, 5 et 10. Les résultats des mesures effectuées avec ces disques sont consignés au tableau II. Exemple 8 (essais n0 8-1 et 8-2) On conduit l'essai essentiellement comme décrit dans l'essai 6-3 sauf que la pression de l'argon est maintenue à66, 5 Pa et que la puissance électrique est augmentée jusqu'à 1 000 watt. Le disque fait deux révolutions pendant les 10 s que dure le traitement avec le plasma (essai n' 8-2). A titre de comparaison, on répète la procédure expérimentale de l'essai n0 8-2 sauf que les électrodes sont reliées aux bornes d'un générateur de haute fréquence selon la connexion parallèle au lieu de la connexion croisée de l'essai n' 8-2 (essai n' 8-1) Les résultats des mesures effectuées avec ces disques de gra- mophone sont consignés au tableau II, dans lequel les valeurs de l'essai n0 8-1 sont obtenues avec la surface du disque tournée pendant le trai- tement au plasma vers le système d'électrodes relié à la borne de puissance du générateur. Exemple 9 (essais no 9-1 à 9-3) On répète la procédure de l'essai n' 6-3 sauf que le disque subit 2 révolutions pendant les 10 s que dure le traitement avec le plasma (essai n 9-3). A titre de comparaison, on répète l'essai n0 9-3 sauf que le dis- que de gramophone n'est ni déplacé, ni soumis à une rotation, mais est simplement fixé entre les systèmes d'électrodes (essai n0 9-1). Une deuxième comparaison est effectuée en répétant l'essai n' 9-3, sauf que les électrodes sont reliées aux bornes du générateur - 14 - de haute fréquence. Selon la connexion parallèle au lieu de la connexion croisée de l'essai n' 9-3 (essai n' 9-2). Les résultats des mesures effectuées -sur les deux surfaces de ces disques, côté A et côté B sont consignés au tableau III annexé. Dans l'essai n' 9-2 dans lequel le traitement avec le plasma est asymétrique, le côté face au système d'électrodes relié à la borne de tension est appelé côté A, tandis que l'autre côté tourné vers le système d'électrodes relié à la borne de masse du générateur, est le côté B. Exemple 10 (essais n0 10-1 à 10-4) Les conditions de traitement avec le plasma sont essentiellement les mêmes que dans l'essai n' 3-2, sauf que la pression de l'argon est maintenue à 20 Pa, la puissance électrique est de 500 watt. Afin d'exa- miner l'influence des différents types d'agents surfactifs appliqués à la surface. du disque traité par le plasma, on recouvre ce dernier d'une solution à 5 % d'un agent surfactif cationique, anionique, non ionique ou amphotère, et puis on le sèche. On fait des mesures sur chaque disque traité avec le plasma et les quatre disques traités et revêtus d'agent surfactif donnent les résultats consignés au tableau IV annexé. (essai n0 10-4) A titre de comparaison, on revêt des disques de gramophone d'agents surfactifs comme décrit cidessus avant le traitement par le plasma (essai n0 10-1), puis on les soumet aux mesures, les résultats obtenus sont consignés au tableau IV. Une autre comparaison consiste à répéter le traitement avec le plasma et avec les agents surfactifs sauf que le disque n'est ni avancé ni tourné entre les systèmes d'électrodes mais seulement fixé entre ceux-ci (essai n0 10-2). Les résultats des mesures sont consignés au tableau IV. Une troisième comparaison est effectuée en répétant la procédu- re expérimentale de l'essai 10-4 sauf que les électrodes sont reliées aux bornes d'un générateur de haute fréquence selon la connexion paral- lèle au lieu de la connexion croisée de l'essai n0 10-4 (essai n0 10-3). Les résultats des mesures consignés au tableau IV sont obtenus avec la - 15 - surface tournée pendant le traitement avec le plasma, vers le système d'électrodes relié à la borne de puissance du générateur. Pour un examen de la longévité des effets du traitement ci-des- sus décrit, les disques de gramophone sont stockés pendant 6 mois et les résultats d'une nouvelle série de mesures sont consignés au tableau *V annexé. - 16 - TABLEAU I Attraction Tension provoquée Nombre Essai des cendres Résistivité par de no de supe rficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs 1-1 1 7 x1014 8 200 15 supérieur 11 1-2 à 500 5 x 10 900 63 1-3 supérieur 3 x 1010 620 17 à 500 supérieur 11 2-1 à 500 6 x 10 820 56 supérieur 10 2-2 supérieur 3 x 10 780 15 à 500 :i 3-1 supérieur 6 x 10 880 60 à 500 supérieur 10 3-2 à 500 4 x 10 64 19 à500 4-2 1supérieur 100 4-1 u 7 x 10 580 20 à 500 44 supérieur 3 x 10 300 37 -à 500 supérieur 10 10 4-3 à 500 6 x 10 380 29 à 500 -2 supérieur 7x10 10 720 24 à 500 3 supérieur 3 010 650 20 à 500 x 1 30 1 supérieur 1 à 500 _ à 500 8 x 10810' 3 0 83 supé rieur 10 -2 à 500 7x10 8 170 28 - 3 à 5 00 7 x 10 6750 240 _ 3 supérieur 10 à500 3 x 10 1 650 1 ,.2 - 17 - TABLEAU II ![ Attraction Tension provoquée Nombre Essai des cendres Résistivité par de n de superficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs 6-1 supérieur 5 x 1091 6-1 à 500 5_xI0_930 64 6-2 supérieur 4x 10 10 810 39 63 supérieur 4 x 10 590 25 à 500 7-1 supérieur 6 x 10 10 380 15 à 500 . 10 7-2 supérieur 3 x 10 310 14 2 500__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ 7-3 supérieur 3 x 010 310 12 à 500 1.. 0 8-1 supérieur 7 x 10 650 19 à 500 2 supérieur 10 8-2 à 500 x 10 0 1 8-2 àu r i e u 3 x 10 310 14 - 18 - TABLEAU III Attraction Tension provoquée Nombre Essai Côté des cendres Résistivité par de no de supertificielle frottements bruits cigarettes ohm volts sec s supérieur i A supreur 5 x 1011 900 66 9-1 à500 B! supérieur 6- 500 6 x 10 950 63 .,i,._. A superieur 7 1 0 640 21 9-Z à. 500 B supérieur 9 x 1010 890 29 à 500 . 101 A supérieur 4 x 10 450 12 _5 _,0 9-3 _ à 500 supérieur 0 10 B àu5reu 4x 10 470 13 _ _ _ _ _ _ _ _ _5.00 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - 19 - TABLEAU IV Attraction Tension pro- Nombre Essai Agent des cendres Résistivité voquée par de n surfactif de superficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs [_1 Cationique I 7 x 1014 8 200 15 Anionique 1 7 x 101 8 200 15 Non 14 -1 ionique 1 7, 5 x 10 8200 15 Amphotère 1 7 x 10 8 200 15 Néant 8x18 x10 8250 15 Cationique supérieur 3 x 10 930 66 à 500 Anionique supérieur 5 x 10 900 73 à 500 -2 Non supérieur il -Z o 75 x 10 1200 80 ionique à 500 ,, supérieur 1 Amphotère à500 6 x 1012 1 500 82 à 500 supérieur 12 Néant à x500 2200 88 - 20 - TABLEAU IV - suite Attraction Tension pro- Nombre Essai Agent des cendres Résistivité voquée par de n surfactif de superficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs Cationique supérieur 1580 18 à 500 supérieur 10 Anionique à 500 4 x 590 18 -3 Non supérieur 10 -3ionique à 500 8 x 10 690 Amphotère supérieur 9 x 10 800 23 à 500 Néant supérieur 4 x 1l 600 24 à 500 Cationique supérieur 3 x 1010 290 15 Anionique supérieur 1 1 6 00 15 à 500 supérieur 10 anionique à 500 3 x 10 320 15 k5 00 -4 Non supérieur 5 x 1O 420 19 ionique à 500. Amphotère supérieur 8 x 10 -0 530 20 à 500 Noén supérieur 10il 10 Néant à 50 x 300 21 - 21 - TABLEAU V Attraction Tension pro- Nombre Essai Agent des cendres Résistivité voquée par de n surfactif de superficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs Cationique 1 7 x 104 8 Z00 15 Anionique 1 7 x 10 8 200 15 -1 Non1 7 x 10 8 200 15 ionique _. 14 Amphotère 1 7 x 10 8 200 15 _ Néant 1 7,5 x10 8 250 15 supérieur il Cationique à 500 3,5 x 10 950 66 supérieur il1 Anionique 500 8 x 10 1 300 73 à500 -2 Non supérieur 12 ionique à 500 1,0 x 10 2020 80 supérieur 12 Amphotère à 500 9 x 10 2 850 8Z Néant supérieur 1 x 10 3 500 88 à 500 - zz22 - TABLEAU V - suite a Attraction t Tension pro- Nombre Essai Agent des cendres Résistivité voquée par de n surfactif de superficielle frottements bruits cigarettes ohm volts secs supérieur 10 Cationique 500 6 x 10 6Z0 18 _ _ _, _ _ _ à _5 0 0, _ _ _ _ _ _, _ _, _ _ _ _, _ _ _ _ supérieur 10 Anionique supérieur 5 x 10 670 18 _ _ _ _ _ _ _ _ à 500 _ _ _ _ _ _ -.3 Non supérieur 9 x 10 21 ionique à 500 1 Amphotère supérieur 1x 10 1 010 28 à500__ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Néant 200 7 x 10 2 800 29 Cationique supérieur 3 x 10 300 15 à 500 10 supérieur 10 Anioniques à 500 5 x 10 380 15 Non supérieur 10 -4ionique à 500 8 x 10 500 19 Amphotèr supérieur x 10 700 24 à 500 x10 00 2 Néant 300 5 x 10 2 000 25 23 3 REVENDICA TIONS 1 - Procédé pour la modification des propriétés de surface d'un article en forme de disque en résine pvc dans lequel on expose sa sur- face à un plasma de basse température, caractérisé en ce que l'article en forme de disque parcourt l'espace entre deux, un premier et un second, systèmes parallèles d'électrodes, la surface de l'article étant essentiellement parallèle aux systèmes d'électrodes, chacune des électrodes du premier système étant disposée en face d'une des électro- des du second système et reliée à la borne d'un générateur de haute fréquence dont la polarité est différente de celle à laquelle l'électrode directement opposée du second système est reliée, et en ce que dans l'espace entre les systèmes d'électrodes on crée un plasma de basse température, cet espace étant rempli d'un gaz minéral sous une pression comprise entre 0, 13 et 1 333 Pa, en appliquant une puissance électrique de haute fréquence aux systèmes d'électrodes pendant le temps que l'article en forme de disque parcourt l'espace entre les systèmes d'électrodes. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'article en forme de disque tourne autour de son axe pendant son passa- ge entre les systèmes d'électrodes. 3 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les électrodes appartenant au même système sont toutes reliées à la même borne du générateur de haute fréquence. 4 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que cha- que électrode appartenant à un système est reliée à une borne du généra- teur de haute fréquence ayant une polarité différente de celle à laquelle les électrodes adjacentes du même système sont reliées. - Procédé selon la revendication 2 caractérisée en ce que l'article en forme de disque effectue au moins une révolution pendant son passage entre les systèmes d'électrodes. 6 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la surface de l'article en forme de disque est traitée après son passage dans le plasma de basse température avec une solution aqueuse d'un - 24 - agent surfactif et séché. 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que l'agent surfactif est de nature cationique. -