FR 2475035 A1 19810807 FR 8105851 A 19810324 1 Lú475035 L'invention a pour objet des composés acétylèniques nouveaux, utiles à titre de produits de départ pour la prépa- ration de cétones alicycliques, la B -damascénone plus précisément. Lesdits composés sont representés par la formule (I) ci-après CH 1 3 oR X C OR (I) dans laquelle le symbole R représente un atome d'hydrogène, un radical trialkyl-silyle ou un groupe de formule R1-. -CH, (II) - OR2' R' 2 dans laquelle R et R2 pris séparément, représentent chacun un reste alkyle inférieur ou, pris conjointement, un groupe tétraméthylène. L'invention a également pour objet un procédé pour l'obtention desdits composés de formule (I), caractérise en ce qu'on fait réagir la 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-1- one avec un dérivé organo-métallique de formule CH ME-C-C=-IH--03 (III) dans laquelle le symbole ME représente un métal alcalin ou un radical halogno-magnsien et R repr3sente un radical radical halogéno-magnésien et R représente un radical 2 ú475G35 trialkyl-silyle ou un groupe de formule (II) telle que définie ci-dessus, et que l'on hydrolyse ensuite le procuit de réaction ainsi obtenu. L'invention a en outre pour objet l'utilisaticn desdits composés de formule (I) à titre de produits de départ pour la préparation de 5 damascénone, caractérisée en ce qu'on soumet lesdits composés de formule (I) à un traitement au moyen d'un agent acide. L'invention a finalement pour objet un procédé pour la préparation de B damascénone, caractérisé en ce qu'on fait réagir la 2,6,6-triméthylcyclohex-3-ène-1-one avec un dérivé organo-métallique de formule (III) telle que définie précédemment, on hydrolyse le produit de réaction ainsi - obtenu et finalement traite le produit résultant au moyen d'un agent acide La B -damascénone, de formule est particulièrement appréciée dans l'art des parfums et arômes pour ses intéressantes propriétés organoleptiques. Son utilisation à titre d'ingrédient parfumant ou aromatisant, fait l'objet de nombreux brevets, par exemple US 3 975 310, CH 520 479 et CH 509 399. Dans l'état actuel de la technique, la À- damascérnone peut être préparée selon divers procédés, présentant plus ou moins d'intérêt du point de vue industriel. Elle s'obtient principalement par a) déshydrogénation du composé cyclohexénique correspondant, la e-damascone (voir brevet CH 505 773); b) traitement de la 1-(2,6,6-triméthyl-1,2-épox--cyclohexyl- but-2-ène-l-one au moyen d'un agent déshydratant acide (voir DE-AS 2 065 322) ou c) traitement du 4-(2,6,6-triméthyl-l-hydroxy-cyclohex-2-ène- l-yl)-but-3-yne-2-ol au moyen d'un agent déshydratant acide (voir DE-PS 2 242 751). L'intérêt que porte l'industrie des parfums et aromes à la e-damascénone depuis sa découverte n'a cessé de s'accroître au cours des ans, ce oui risque de poser de sérieux problèmes d'approvisionnement du marché. En dépit des nombreuses synthèses connues à ce jour, il y a malgré tout nécessité impérieuse soit d'améliorer les procédés exis- tants, soit d'élaborer de nouvelles synthèses, originales, partant de matières premières plus aisément accessibles ou meilleur marché. La présente invention permet de répondre efficacement aux exigences posées ci-dessus. La première étape du procédé de l'invention con- siste à faire réagir la 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one avec un dérivé organo-métallique acétylénique de formule CH PiE-C C-CH-O lt telle que définie plus haut, selon les conditions usuelles en chimie organique. On peut utiliser à de telles fins un dérivé organo-métallique d'un métal alcalin tel que Na, K ou Li par exemple, en présence d'un solvant organique inerte tel un hydrocarbure ou un mélange d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, l'hexane par exemple, un éther tel l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne par exemple, un alcool ou encore tout mélange des solvants sus-nommés. On peut éga- lement utiliser un dérivé organo-métallique de formule (III) dans laquelle le symbole ME représente un radical halogéno- magnésien tel MgBr, MgCl ou MgI. On utilise de préférence le dérivé bromomagnésien correspondant, dans les conditions d'une réaction dite de Grignard. Comme indiqué plus haut, le symbole R3 peut repré- senter un radical trialkyl-silyle, de préférence le radical triméthyl-silyle, ou un groupe de formule - -/ R1\ - I -JCH \ (II) \ OR / dans laquelle les symboles R1 et R2, pris séparément, repré- sentent chacun un reste alkyle inférieur, de préférence mé- thyle, éthyle ou propyle. On peut notamment utiliser un dE- rivé organo-métallique de formule (III) dans laquelle le symbole R3 représente le radical 3-oxa-pent-2-yle (R1 = mé- thyle, R2 = éthyle dans la formule II). On peut tout aussi avantageusement utiliser un dérivé organo-métallique de for- mule (III) dans laquelle le symbole R3 représente un radical tétrahydropyranne-2-yle (R1 + R2 = tétraméthylène dans la formule II). En fait, tout groupe protecteur de la fonction hydroxyle peut être valablement utilisé à cet effet, à con- dition qu'il soit stable en milieu alcalin et aisément scin- dable en milieu acide. Le produit résultant de la réaction ci-dessus est 13 ensuite soumis à hydrolyse, au sein même du milieu réac- tionnel. Ladite hydrolyse s'effectue à l'aide d'un acide fort dilué, minéral ou organique, tel l'acide sulfurique, phosphorique, chlorhydrique, acétique, trichloroacétique ou formique par exemple, ou encore au moyen de H20. On utilise de préférence l'acide sulfurique aqueux. L'acidité ou la basicité du milieu d'hydrolyse, fonction de la quantité d'acide ajouté, et la température à laquelle se déroule la- dite hydrolyse sont des paramètres déterminants. En effet, lorsque l'on effectue ladite hydrolyse à une température in- férieure ou égale à 0 C, de préférence voisine de 0 C et que l'on ajoute l'acide fort dilué, de l'acide sulfurique à 10% dans H20 par exemple, au milieu de réaction de façon à ce que ce dernier passe de alcalin à neutre, on isole un composé de formule (I) dans laquelle la fonction hydroxyle de la chaîne latérale est protégée (R = trialkyl-silyle ou un groupe de formule II). De tels composés peuvent être alors isolés et purifiés selon la pratique usuelle, extraction et distillation fractionnée par exemple. Lorsque l'on effectue ladite hydrolyse à une tem- pérature comprise entre environ 0 et 60 C et que l'on ajoute l'acide fort dilué en léger excès, de l'acide sulfu- rique à 35% dans H20 par exemple, on isole le 4-(1-hydroxy- 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-1-yl)-but-3-yne-2-ol, de for- mule OH (Ia) I OH Dans ce cas-ci également, extraction et purification s'effec- tuent selon les techniques usuelles. Il convient de relever finalement que les composés de formule (I) définis précédemment sont des composés nou- veaux. A titre d'exemples de tels composés, on peut citer, en plus du diol de formule (Ia) sus-mentionné, les composés de formule (I) dans laquelle le symbole R représente un ra- dical triméthyl-silyle, 3-oxa-pent-2-yle et tétrahydropyranne- 2-yle. Les composés organo-métalliques de formule (III) utilisés à titre de produits de départ selon le procédé de l'invention s'obtiennent conformément aux techniques ayant cours en chimie organique, en traitant le dérivé acétyl1- nique correspondant au moyen de la base métallique désirée, un alkyllithium, un alcoolate de potassium ou halogénure d'alkyl-magnésium par exemple. La 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one, composé nouveau également, utilisée à titre de produit de départ selon le procédé de l'invention s'obtient aisément à partir de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-l-one, après traitement de celle-ci au moyen d'un agent isomérisant. A de telles fins, on peut avantageusement utiliser les agents isomérisants men- tionnés dans la littérature scientifique, tels les acides forts à point d'ébullition élevé, l'acide p-toluène-sulfoni- que par exemple (voir brevet US 3 385 902) ou l'acide trifluoro-acétique ou trichloro-acétique, ou un alcoolate de m6tal alcalin tel l'isopropylate d'aluminium par exemple (voir brevet US 2,197,462). L'isomérisation de 2,6,6-trimé- thyl-cyclohex-2-ène-l1-one en 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène- 1-one s'effectue en outre à une température le plus générale- ment comprise entre 150 et 200 C environ, de préférence voi- sine de 190 C, la cétone produite étant éliminée du mélange réactionnel par distillation, au fur et à mesure de sa for- mation. Selon un autre objet de l'invention, les composés acétyléniques de formule (I) peuvent être convertis en -da- mascénone, après traitement au-moyen d'un agent acide. Ledit traitement s'effectue au moyen d'un acide fort, minéral ou organique, le plus généralement dilué dans l'eau. On peut par exemple avantageusement utiliser à titre d'acide fort minéral, l'acide sulfurique, phosphorique, chlorhydrique, perchlorique ou, à titre d'acide -fort organique, l'acide for- mique, trichloroacétique ou p-toluène-sulfonique. On obtient de bons résultats au moyen d'acide sulfurique aqueux, dilué à raison de 30 à 40% environ, de préférence à 35% dans H20. Bien que cela ne constitue pas une condition nécessaire à l'obtention de e-damascénone selon le procédé de l'invention, ledit traitement acide s'effectue de préférence en présence d'un solvant organique inerte tel un éther, le dioxanne ou- le tétrahydrofuranne par exemple, ou d'un hydrocarbure ou un mélange d'hydrocarbures, l'éther de pétrole par exemple. La température de réaction par contre est détermi- nante, quant à l'obtention de bons rendements en produit final. Elle est notamment fonction de l'acidité relative du milieu réactionnel, du temps de réaction que l'on désire ap- pliquer et principalement de la stabilité des produits mis en jeu. Elle doit être en effet suffisamment élevée pour pro- mouvoir la scission du groupe protecteur de la fonction hy- droxyle du composé de formule (I) (R différent de H) et le réarrangement subséquent en 8-damascénone; elle doit en outre avoir comme limite supérieure une valeur à laquelle la 0-damascénone demeure stable, au sein du milieu réactionnel acide. Dans la pratique, on effectue de préférence ledit traitement à une température comprise entre 60 et 100 C environ, par exemple voisine de 70oC. En traitant par exemple le composé de formule (I) dans laquelle R représente le radical 3-oxa-pent-2-yle au moyen d'acide sulfurique à 35 % dans H20 et à 70-72 C, on observe une transformation totale dudit composé en P-damascénone après 3 heures environ. La 0-damascénone ainsi obtenue est finalement isolée et purifiée selon les techniques usuelles, extraction et distillation fractionnée par exemple. Du point de vue organo- leptique, elle est tout à fait conforme aux critères de qualité requis par l'industrie des parfums et arômes. L'invention sera illustrée de façon plus détaillée sans être aucunement limitée par les exemples ci-après (températures en degrés centigrades). ExemDle 1 2,6,6-Triméthyl-cyclohex-3-ne--1-one 150 g de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-one et 15 g d'iso- propylate d'aluminium placés dans un réacteur muni d'une colonne de fractionnement, ont été d'abord chauffés à 160 sous atmosphère d'argon jusqu'à obtention d'une solution limpide. Le mélange de réaction a ensuite été progressivement porté à 190 C, puis maintenu à cette température durant 60 h sous vigoureuse agitation: pendant cette période, on a encore introduit 300 g de cétone de départ, de façon à maintenir constant le volume initial du mélange réactionnel. On a ainsi recueilli 285 g de distillat contenant environ 40 % du produit désiré et environ 60 de cétone de départ non réagie. 130 g de ce dernier produit ont encore été récupérés du résidu de distillation, après traitement à 40 au moyen de NaOH à 40 X et distillation subséquente. De$ 285 g obtenus ci-dessus, on a finalement isolé par distillation fractionnée 105 g de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one, Eb. 620/15 Torr. Rendement: 92 % (taux de transformation: 25 %). 2475035' SM: = 138(20); m/e = 110(43), 95(87), 82(25), 70(100), (15), 42(29), 27(13); -1 IR: 1710, 1680, 685 cm; RMN (90 MHz): 1,11 (3H, s); 1,17(3H, d, J=8 Hz) ; 1,25 (3H, s); 2,3 (2H, m); 3,04 (1H, m); 5,68 (2H, m) S ppm. Exemp l'e 2 - Composé de formule OH a) 2-(3-oxa-pent:2:l:oxy)-but-3-: Un mélange de 200 g de but-3-yne-2-ol et 240 g d'éther éthyl-vinylique a été ajouté goutte à goutte à 2 g de KHSO4 (préalablement séchés par distillation azéotropique en pré- sence d'éther de pétrole 50/70) maintenus à 30 , sous atmos- phère d'azote. Après avoir été agité durant 2 heures à 30 , le mélange réactionnel a été neutralisé au moyen de 10 g de Na2CO3 puis mis à décanter et la phase organique finalement distillée sur colonne VIGREUX pour donner 369 g (rendement 91%) du produit désiré, Eb. 31 /16 Torr. SM: m/e = 127(18), 97(30), 73(67), 53(81), 45(100), 43(37), 27(33) IR: 3300, 2100, 1200-1010, 960 cm1; RMN (60 MHz): 1,19 (3H, t, J=7 Hz); 1, 33 (3H, d, J=6 Hz); 1,44 (3H, d, J=7 Hz); 2,40 (1H, m); 3,56 (2H, m); 4,49 (1H, m); 4,96 (1H, m) 6 ppm. b) 55 g du produit obtenu ci-dessus ont été ajoutés sous at- mosphère d'argon à 140 g de bromure d'éthyl-magnésium à % dans l'éther et 75 ml d'éther absolu, maintenus à 23 (temps d'introduction: 2 h). Après chauffage à reflux du- o rant 1 h, puis refroidissement à 15 du mélange réactionnel, on a ajouté goutte à goutte 35 g de 2,6,6-triméthyl-cyclohex- 3-ène-1-one en solution dans 35 ml d'éther absolu. Après re- froidissement à environ -S et addition d'eau glacée, le mélange réactionnel a été hydrolysé au moyen de 150 ml de H2S04 à 10% et finalement extrait à l'éther (2 x 50 ml). Après lavage des extraits organiques avec NaHCO3 à 5%, sé- chage sur Na2SO4, évaporation des parties volatiles et dis- S tillation du résidu sur colonne VIGREUX, on a isolé 63,6 g (rendement 90%) du produit désiré, Eb. 110-120 /0,03 Torr. SM: m/e = 212(3), 190(2), 175(4), 166(4), 152(7), 140(12), (20), 109(9), 95(27), 81(16), 73(60), 55(22), 45 (78), 43(100), 29(44) IR: 3500, 1130, 1090, 1050, 960 cm-1 RMN (60 MHz): signaux à 0,9-2,8; 3,3-4,0; 4,2-5,9 6 ppm. b') à une solution de 5,5 g du produit obtenu sous lettre a) dans 7,5 ml d'éther anhydre, maintenue à 5 sQus atmos- phère d'azote, on a ajouté goutte à goutte 30 ml d'une so- lution de butyl-lithium à 11% dans l'hexane. Après réchauf- fement du mélange réactionnel à 20 , on y a ajouté une solu- tion de 3,5 g de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one dans 3,5 ml d'éther anhydre (temps d'addition: 30 minutes envi- ron). Après avoir encore été agité durant 2 h à-20 , le mé- lange de réaction a été versé sur de la glace puis extrait à l'éther. Après séchage de la phase organique sur Na2SO4 et évaporation, on a recueilli 8,1 g de résidu brut qui ont fi- nalement donné, après distillation sur colonne VIGREUX, 4,6 g (rendement 65%) du produit désiré, Eb. 110-120 /0,03 Torr. Exemple 3 A00 Composé de formule OH a) 2-(tétrahdroranne-lox)-but-3 Le produit ci-dessus a été obtenu à partir de 70 g de but- 3-yne-2-ol, 84 g de 2H-3,4-dihydropyranne et 0,7 g de KHSO4 selon le procédé de l'Exemple 2 (lettre a), avec un rendement de 97%. - b) 61,6 g du produit obtenu ci-dessus ont été ajoutés à 140 g de bromure d'éthyl-magnésium à 40% dans l'éther comme in- diqué à l'Exemple 2 et l'organo-magnésien ainsi obtenu fina- lement additionné de 35 g de 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène- 1-one pour donner, après les traitements décrits précédem- ment, 51,4 g (rendement 70%) du produit désiré, Eb. 115-120 / 0,02 Torr. SM: m/e = 224(5), 206(2), 191(8), 175(14), 163(7), 152(39), (48), 122-(43), 109(34), 96(61), 85(78), 68(74), 55 (65), 43(100), 41(96), 29(51); -1 IR: 3460, 1210-960 cm; RMN: signaux à 0,9-2,8; 3,2-4,2; 4,3-5,9 6 ppm. Exemple 4 OSi(CH) Composé de formule OH a) 2-(triméthyl-silylox)-but-3-yne Ce produit a été obtenu par réaction de 35 g de but-3- yne-2-ol et 50,4 g de chlorure de triméthyl-silyle en pré- sence de triéthyl-amine (60 g) selon la méthode décrite dans Can. J. Chem. 43, 2004 (1965); rendement 60%. Eb. 117 /760 Torr. SM: m/e = 127(100), 101(10), 83(85), 75(22), 73(30), 54(4), 45(17), 27(2); RMN (60 MHz): 0,17 (9H, s); 1,42 (3H, d, J=6 Hz); 2,36 (0,5 H, s); 2,39 (0,5 H, s); 4,49 (0,5 H, q, J=6 Hz); 4,52 (0,5 H, q, J=6 Hz) 5 ppm. b) 5,5 g du produit obtenu ci-dessus ont été ajoutés à 14 ml d'une solution de bromure d'éthyl-magnésium à 40% dans l'éther et 7,5 ml d'éther anhydre, aux conditions définies à l'Exemple 2. 3,5 g de 2,6,6triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one en solution dans 3,5 ml d'éther anhydre ont ensuite été il ajoutés au mélange ci-dessus, l'agitation étant poursuivie durant '.l h à température ambiante. Après refroidissement du mélange réactionnel à -S environ, addition de S ml de H20, extraction à l'éther, séchage de la phase organique et éva- poration, on a recueilli 5-,5 g de résidu brut. Après dis- tillation dans un four à boules (température 110 /0,01 Torr), on a isolé 4,6 g (rendement 65%) du produit désiré. SM: m/e = 212(51), 199(51), 181(2), 168(7), 1.55(67), 138(26), 122(43), 110(61), 100(83), 95(100), 83(49), 73(89), 70 (95), 55(54), 43(91), 27(37); IR: 3630, 3500, 1650, 1250, 850, 700 cm-1; RMN (60 MHz): 0,14 (4,5 H, s); 0,17 (4,5 H, s); 0,95 (1,5 H, s); 1,0 (1,5 H, s); 1,11 (3H, s); 1,16 (3H, d; J=7 Hz); 1,38 (1,5 H, d, J=7 Hz); 1,42 (1,5 H, d, J=7 Hz); 1,6-2,7 (4H, m); 4,52 (0,5 H, q, J=7 Hz) 4,56 (0,5 H, q, J=7 Hz); 5,1-5,8 (2H, m) 6 ppm. Exemple 5 4-C1i-Hydroxy-2,6,6-triméthyI-cyclohex-3-è.ne-1.-yl-)-but-S3-yne- 2-ol ,5 g de 2-(3-oxa-pent-2-yloxy)-but-3-yne (voir Exemple 2, lettre a), 14 ml de bromure d'éthyl-magnesium à 40% dans l'éther et 3,5 g de 2,6,6triméthyl-cyclohex-3-ène-l-one dans l'éther anhydre ont été traités comme indiqué à l'Exemple 2, lettre b), puis le mélange réactionnel obtenu acidifié au moyen de H2SO4 à 35% dans H20 et finalement chauffé durant 2 h à 20 . Après addition de Na2CO3 à 10% dans H20 jusqu'à neutralité, extraction à l'éther, séchage des extraits organiques sur Na2SO4 et évaporation, on a recueilli 0,4 g de résidu brut. Le produit ainsi obtenu a été finale- ment purifié par recristallisation dans le cyclohexane, F. 101-104 . SM: m/e = 190(1), 175(2), 140(100), 125(28), 109(9), 94(44), 79(12), 67(10), 55(12), 43(36), 29(7); -1 IR: 3610, 2400, 1210, 1040, 925 cm1; P-IN (90 MHz): 0,98 (1,5 H, s); 1, 03 (1,5 H, s); 1,14 (3H, s); 1,2 (3H, d, J=7 Hz); 1,45 (1,5 H, d, J=7 Hz); 1,49 (1,5 H, d, J=7 Hz); 1,6-2,0 (3H, m); 2,0-2,6 (2H, m); 4,57 (0,5 H, q, J=7 Hz); 4,61 (0,5 H, q, J=7 Hz); 5,2- ,8 (2H, m) 6 ppm. - Le composé ci-dessus peut être également obtenu comme indiqué ci-après: a) à partir du composé de l'Exemple 2, après' traitement à 20 au moyen de H2SO4 à 35% dans H20, en présence d'éther de pétrole 50/70; ou b) à partir du composé de l'Exemple 4, après traitement à 20 amoedHO àO anH e au moyen de H2SO4 à 10% dans H20, en présence d'éther de pétrole 50/70. - Exemp'l'e 6 Préparation de $-damascénone a) à partir du composé de l'Exemple 2 56 g du composé obtenu à l'exemple 2, en mélange avec 50 ml d'éther de pétrole 80/100 et 140 ml de H2SO4 à 35%, ont été agités durant 3 h à 72 , sous atmosphère d'argon. Après refroidissement à température ambiante, la phase organique décantée à été lavée avec une solution aqueuse à 2% de NaHCO3 puis avec H20, séchée sur Na2SO4 et finalement éva- porée (température ainsi obtenus ont ensuite été soumis à distillation frac- tionnée pour donner 34,4 g- (rendement 90%) de e-damascénone (pureté 92%). Le produit ainsi obtenu s'est révélé identique à un échantillon obtenu selon la méthode décrite dans Helv. Chim. Acta 53, 541 (1970); il est en outre parfaitement adapté à son emploi dans les parfums ou les arômes tel que défini dans les brevets CH 520 479 et 509 399 par exemple. b) à-partir du composé de l'Exemple 3 0,6 g du composé obtenu à l'Exemple 3 ont été chauffés durant 4 jours à 60 , en présence de 10 ml d'éther de pétrole /100 et 10 ml de H2SO4 à 35%, sous atmosphère d'argon. Après les traitementsdécrits ci-dessus, on a isolé la e-dama- scénone avec un rendement de 80% environ (pureté 92%). c) _à partir du composé de l'Exemple 4 4 g du composé obtenu à l'Exemple 4, en mélange avec S ml d'éther de pétrole 80/100 et 14 ml de H2SO4 à 35% ont été chauffés durant 3 h à 72 pour donner, après les traitements définis plus haut, la e-damascénone avec un rendement de 90% environ (pureté 92%). d) à partir du composé de l'Exemple _5 41,6 g du composé obtenu à l'Exemple 5 en mélange avec ml d'éther de pétrole et 140 ml de H2SO4 à 35% ont été chauffés durant 3 h à 72 sous atmosphère d'argon. Après les traitements décrits ci-dessus, on a isolé 34,9 g (rendement 92%) de a-damascénone (pureté 92%). 14 2ú475035 REVENDICATIONS 1.A titre de produit nouveau,la 2,6,6-triméthyl-cyclohex- 3-ène-1-one. 2. Procédé pour la préparation de -damascènone à partir de la 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-1-one selon La revendica- tion 1,caractérisé en ce qu'il consiste 1)à faire réagir la 2,6,6-triméthyl-cyclohex-3-ène-1- one avec un dérivé organo-métallique de formule: CH3 ME C --C -CH --OR (III) dans laquelle le symbole ME représente un métal alcalin ou un radical halogéno-magnésien et R3 représente un radical trialkyl-silyle ou un groupe de formule (II) R1 \ - CH (II) 0 R2 il dans laquelle R1 et R2,pris séparément,représentent chacun un reste alkyle inférieur ou,pris conjointement,un groupe tétra- méthylène; 2)à hydrolyser le produit de réaction ainsi obtenu et 3)à traiter le produit résultant au moyen d'un agent acide. 3. Procédé selon la revendication 2,caractérisé en ce que ladite hydrolyse s'effectue en milieu alcalin ou neutre et à une température inférieure ou égale à O C,et que l'on obtient un composé de formule (I) CH CH sC H R CI) _J/ Cv OH 2475035 dans laquelle le symbole R représente un radical triaLkyl- silyle ou un groupe de formule (II), tel que défini avec la revendication 2, 4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3,caracté- risé en ce que ladite hydrolyse s'effectue en milieu acide et à une température comprise entre environ 0 et 60 C,ce qui conduit à un composé de formule (I) dans laquelle le symbole R représente un atome d'hydrogène. 5.Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4,caractérisé en ce que le traitement au moyen d'un agent acide est effectué au moyen d'un acide fort dilué,minéral ou organique. 6.Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que ledit traitement est effectué à une température comprise entre environ 60 et 1000 C. 7.Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6,caractérisé en ce que ledit traitement est effectué en présence d'un solvant organique inerte.