FR 2483470 A1 19811204 FR 8111451 A 19810603 248347'0 La présente invention est relative à un feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté, utilisable pour des bidons soudés et d'autres réservoirs. Plus particulièrement, la présente invention est relative à un feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté utilisable pour des bidons soudés et d'autres réservoirs, qui pré- sente une excellente aptitude à la soudure, une excellente propriété d'adhérence d'un émaillage, et une excellente résistance à la corrosion sous l'émaillage. Ces années récentes, différents procédés pour produire des bidons et d'autres réservoirs ont été développés. Particulièrement, un procédé a été remarquablement développé pour produire des bidons et des réservoirs en soudant un feuillard d'acier au moyen d'une méthode de soudure par résistance électrique, par exemple, en utilisant une machine à souder "Soudronic". Dans le but d'utiliser un feuillard d'acier pour produire des bidons et des réservoirs, il est nécessaire que'le feuillard d'acier présente une excellente aptitude à la déformation et à la soudure, et une résistance satisfaisante à la corrosion, et une résis- tance suffisante à la corrosion sous un émaillage. Dans les procédés conventionnels, les bidons et les réser- voirs soudés sont produits à partir d'un feuillard d'acier recouvert d'étain, c'est-à-dire ce que l'on appelle une feuille d'étain, ou un feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté, qui est préparé en traitant électrolytiquement un substrat de feuillard d'acier avec de l'acide chromique. Le dernier type de feuillard d'acier enduit d'oxy- de chrome hydraté est appelé feuillard TFS (feuillard d'acier exempt d'étain). Toutefois, le feuillard d'acier recouvert d'étain mentionné ci-dessous présente les désavantages suivants dans un procédé de pro- duction d'un bidon ou d'un réservoir soudé, en utilisant une méthode de soudure par résistance électrique. 1. Il est attendu que l'utilisation d'un feuillard d'acier recouvert d'étain provoque la diminution- du coût de production d'un bidon ou d'un réservoir soudé. Toutefois, puisque le feuillard d'acier recouvert d'étain n'est pas aussi économique, la réduction dans le coût de production du bidon ou du réservoir n'est pas satisfaisante. 2. Egalement, il est attendu que le feuillard d'acier recouvert d'étain fasse que l'aspect de la zone de raccord du bidon ou du -2- réservoir soudé soit satisfaisant, étant donné que cet aspect est symétrique. Toutefois, étant donné que la procédure de soudure appli- quée au feuillard d'acier recouvert d'étain provoque la formation d'une couche indésirable d'alliage fer-étain, dans la zone affectée par la chaleur dans la soudure, et que la surface de la couche d'étain est remarquablement oxydée, la surface de la couche d'étain est ternie et la propriété d'adhérence d'émaillage de la couche d'étain est dégradée. La couche d'enduit dans le feuillard TFS consiste en du chrome métallique et des oyxdes de chrome hydratés. Aussi, il est connu que le feuillard TFS peut être produit à un coût relativement faible. Tou- tefois, le chrome métallique et les oxydes de chrome hydratés dans la couche d'enduit font que l'aptitude à la soudure du feuillard TFS est faible. Lorsqu'un bidon est produite par soudure du feuillard TFS, la résistance de la soudure de la zone de jonction soudée n'est pas satisfaisante. Aussi, dans la procédure de soudure, une partie du chro- me et des oxydes de chrome hydratés enduits dans la zone de soudure est dispersée, et tâche, de ce fait, non seulement la zone de soudure, mais également le reste du bidon. Ce phénomène résulte en un aspect taché de la totalité de la surface de la citerne. Dans le but d'éliminer les désavantages mentionnés ci-dessus pour le feuillard TFS, il est nécessaire d'enlever mécaniquement une partie de la couche d'enduit sur la soudure au moyen, par exemple, d'un meulage. Toutefois, étant donné que la couche d'enduit du feuillard TFS est généralement composée essentiellement de-70 à 150 mg d'une sous- couche de chrome métallique par m2 de chaque surface du substrat du feuillard métallique, et de 10 à 30 mg d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté par m2 de chaque surface du substrat de feuillard métallique, il est difficile d'enlever la partie de la couche d'en- duit par des moyens mécaniques, par exemple un meulage. Aussi, cette opération de meulage appliquée au feuillard TFS provoque la division de la couche d'enduit en fines particules et une partie des fines par- ticules de celle-ci demeure dans la zone de jonction du feuillard TFS à souder, et ternit,de ce fait la soudure d-u bidon. De ce fait, il est difficile d'obtenir un bidon ou un réservoir soudé avec une zone de soudure présentant un aspect satisfaisant, à partir d'un feuillard recouvert d'étain ou d'un feuillard TFS conventionnel. Les demandes de brevet japonaises publiées No 36-15252 (1961) et 36-10064 (1961) décrivent un feuillard d'acier qui est recouvert 3- de nickel et enduit d'oxydes de chrome hydratés, et qui est utilisable pour produire des réservoirs par soudure. A la vue de la description des demandes dé brevet japonaises publiées, il est clair que le feuillard d'acier enduit n'éest pas adapté à une procédure de soudure par résistance électrique et, pour-cette raison, n'est utilisable que pour une procédure de soudure. Le brevet belge No 860.187 décrit un procédé pour produire un feuillard d'acier enduit pour des réservoirs au moyen d'une soudure par résistance électrique, procédé dan s lequel une couche d'étain de recouvrement est formée sur la surface d'un substrat-de feuillard d'acier au moyen d'un plaquage électrique, et ensuite, chauffée de ma- nière à former une couche d'alliage fer-étain; et la surface de la couche d'étain est enduite avec une couche d'oxyde de chrome hydraté. Toutefois, la couche d'alliage fer-étain rend difficile la formation de pépites continuès et uniformes et font que l'aptitude à la s oudure du feuillard d'acier enduit est faible. Egalement, -la procédure de sou- dure appliquée au feuillard d'acier enduit fait que l'aspect du feuillard d'acier émaillé est médiocre. Dans les-circonstances mentionnées ci-dessus, il est fortement désiré par l'industrie de production de citernes et de réservoirs, de fournir unfeuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome-hydraté capable d'être fermement soudé sans faire disparaître mécaniquement la couche- d'enduit de sa zone à souder, et capable d'obtenir un aspect de sur- face non terni de sa zone soudée. Un des buts dé la présente invention- est de proposer un feuil- lard.d'acier enduit d'oxyde.de chrome hydraté utilisable pour des h-i- dons soudés et d'autres réservoirs, qui soit capable d'être ferme-ment soudé sans enlever préalablement la couche d'enduit-de la zone du feuil- lard d'acier enduit à souder, par des moyens.mécaniques. Un autre but de la présente invention est de proposer un feuil- lard d'acier enduit d'oxyde-de chrome hydraté utilisable pour des bidons et d'autres réservoirs soudés, qui est capable d'être fermement soudé sans ternir et/ou décolorer la surface de soudure. un autre but de la présente invention est de proposer un feuil- lard d'acier enduit d'oxyde de-chrome hydraté utilisable pour des bi-_ dons et d'autres réservoirs soudés,-qui présente une excellente propriétê d'adhérence d'un-émaillage, et une excellente résistance à -la corrosion sous une couche d'émail. Un but particulier de la présente invention est de proposer un feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté utilisable pour des bidons et d'autres réservoirs soudés qui présente une excellente aptitude à la soudure-de jonction par résistance électrique, même si la couche enduite dest pas retirée de la zone de soudure avant la pro- cédure de soudure. Les buts mentionnés-ci-dessus peuvent être atteints par le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente in-- vention, qui est utilisable pour produire des bidons - et d'autres ré- servoirs soudés, qui comprend un substrat de feuillard d'acier, des couches de recouvrementde base de nickel étant formées sur les surfaces du substrat de feuillard d'acier et présentant un poids de 150 à 2.500 mg/m2 de chaque surface du substrat de feuillad d'acier, et des couches d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté étant formées sur les couches de recouvrementde base de nickel et présentant un poids de 2 à 20 mg en termesdé chrome métallique par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. - Dans le feuillard métallique enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention, la couche contenant de l'oxyde de chrome hydraté peut consister essentiellement en chromate seul, ou peut être composéed'une sous-couche consistant essentiellement en chrome métalli- que dans-une proportion de 10 mg ou moins par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard métallique, et une couche supérieure consistant essentiellement en de l'oxyde de chrome hydraté, la somme des proportions de la sous-couche et de la couche supérieure étant de l'ordre de 2 à mg, en termesde chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. Le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention peut avoir une couche intermédiaire supplémentaire, consistant essentiellement en de l'étain de recouvrement localisé entre la couche de recouvrementde base de nickel et la couche d'enduit conte- nant de l'oxyde de chrome hydraté. Dans le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la pr ésente invention, il est préférable que dans la couche supé- rieure extrême d'oxyde de chrome hydraté, le ratio molaire des liaisons oxo du type Cr-0 sur les liaisons ol du type Cr-OHsoit de 0,85 ou plus. Egalement, il est préférable que dans la couche supérieure extré- me d'oxyde de chrome hydraté, le ratio atomique des atomes de soufre - 5 - et/ou de fluor sur les atomes d'oxygène soit de 0,15 ou moins. Dans le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention, une couchede base de nickel est plaquée sur les prfaces du substrat de feuillard d'acier. La couche de base de nickel plaqué est efficace pour améliorer la résistance à la corrosion sans diminuer l'aptitude à la soudure du feuillard d'acier. La procé- dure de plaquage de nickel peut être réalisée par une méthode conven - tionnelle-d'électro-plaquage, et n'est limitée ni à une composition spéciale du bain de nickel de plaquage, ni à des conditions spéciales d'électro-plaquage. Généralement, la-procédure d'.électro-plaquage de nickel est réalisée avec une densité de courant de 3 à 300 A/dm2 a une température de 70 C ou moins. Par exemple, la procédure d'électro-plaquage de nickel peut être réalisée dans les conditions suivantes. Composition du bain de plaquage: 300 g/1 NiS04 6H20 g/l NiC12 6H20 X g/1 H3B03 Densité de courant: 15 A/dm2 Température du bain de plaquage: 40 C Quantité de nickel plaqué: 400 mg/m2 - (Epaisseur de la couche de nickel: environ 0,045 microns) D'autres conditions de la procédure de plaquage de nickel ont été les suivantes. - Composition du bain de plaquage: 300 g/j de sulfamate de nickel g/1 H3B03 Densité de courant: 90 A/dm3 Température du bain de plaquage: 50 C Quantité de nickel plaqué: 900 mg/m (Epaisseur de la couche de nickel: environ 0,1 microns) Dans le feuillard d'acier enduit de la présente invention, la quantité de la couche de base de nickel plaqué est limitée de 150 à 2.500 mg/m2, de préférence de 250 à 1.000 mg/m2, de-manière à donner au feuillard d'acier une résistance satisfaisante à la corrosion, mais. à ne pas augmenter de manière significative le coût de production du feuillard d'acier. Si la quantité de la couchede base de nickel est inférieure à 150 mg/m2, la résistance à la corrosion du feuillard d'a- 6- cier enduit résultant n'est pas satisfaisante. Egalement, une augmenta- tion de la quantité de la couche de base de nickel à plus de 2.500 mg/m2 n'est pas efficace pour améliorer la résistance à la corrosion et fait que le produit résultant est coûteux., La couche de base de nickel peut être obtenue par une autre méthode d'enduit que la méthode par électro-plaquage. Généralement, le nickel métallique présente une résistance satisfaisante à la corrosion, et possède une bonne aptitude à la sou- dure. Toutefois, la couche de nickel plaqué présente toujours des piqûres même si la procédure de plaquage est réalisée avec beaucoup de soin. Toutefois, dans le but d'éviter la corrosion de la matière de substrat localisée sous la couche de nickel; au travers des piqûres et d'éviter la dissolution de la couche de nickel elle-même, le feuil- lard d'acier plaqué de nickel est généralement enduit avec un émail, de la même manière que celui qui est appliqué à des feuillards d'acier plaqués à l'étain-et les feuillards d'acier TFS. Dans ce cas, il est nécessaire que la couche de nickel plaquée présente des propriétés satisfaisantes d'adhérence d'un émaillage. Toutefois, généralement, la couche de nickel plaqué est couverte d'un film de nickel oxydé pré- sentant une propriété médiocre d'adhérence d'un émaillage. Pour cette raison, l'émaillage ne peut pas adhérer fermement à la couche de nickel plaquée. Même si l'émail est enduit sur le feuillard d'acier plaqué de nickel, lorsque le feuillard d'acier-plaqué de nickel et enduit d'émail est mis en contact avec une solution aqueuse pendant une longue période de temps, l'émail d'enduit se détache facilement de la couche de nickel plaqué et le feuillard d'acier est corrodé par la solution aqueuse. Dans le but d'éliminer les désavantages mentionnés ci-dessus pour la couche à base de nickel plaqué dans le feuillard d'acier enduit de la présente invention, une couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté est formée sur la couche de base de nickel plaqué. La couche d'enduit contenant de l'oxyde- de chrome hydraté est efficace pour améliorer la résistance à la corrosion, la résistance à la corrosion sous l'émail d'enduit et la propriété d'adhérence d'un émaillage. Toutefois, généralement, la couche d'oxyde de chrome hydraté fait que le feuillard d'acier enduit résultant présente une médiocre aptitude à la soudure pour une procédure de soudure par résistance électrique. 2 483 470 -7- Ainsi, il est important que la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté soit formée sans diminuer l'aptitude à la soudure du feuillard d'acier plaqué de nickel. Généralement, plus l'épaisseur de la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté formée sur le feuillard d'acier plaqué de nickel est importante, plus la résistance à la corrosion et la résis- tance à la corrosion sous un émaillage est importante, et-plus la pro- priété d'adhérence d'un émaillage est bonne. Toutefois, une augmentation de l'épaisseur de la couche d'enduit contenant de-l'oxyde de chrome hydraté résulte en une faible aptitude à la soudure du feui-llard d'acier enduit résultant. Dans-la procédure de soudure par résistance électrique, il est désirable que le domaine des conditions de soudure adéquates pour former des pépites de soudure uniformes et pour-obtenir une résistance satisfaisante de soudure soit large. Aussi, dans le but d'améliorer la résistance de la soudure à la corrosion et d'obtenir un aspect satisfaisant de la soudure, il est nécessaire d'éviter ou de minimiser à la fois la formation des projections autour de la soudure et l'écou- lement du métal en fusion depuis la soudure, pendant la procédure de soudure. Il a été découvert par les inventeurs de la présente inven- tion que la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté qui est capable d'augmenter la résistance à la corrosion et la résistance à la corrosion sous une couche d'émail, ainsi que d'améliorer la pro- priété d'adhérence d'un-émaillage sans diminuer l'aptitude à la soudure, doit également contenir une couche d'oxyde de chrome hydraté dans une quantité de 2 à 20 mg, de préférence de 3 à 15 mg, encore mieux de à 10 mg, en termesde chrome métallique par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. Lorsque la couche d'enduit contenant la couche d'oxyde de chrome hydraté est dans une proportion inférieure à 2 mg, en termesde chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat, le produit résultant-présente une résistance non satisfai- sante à la corrosion et à la corrosion sous une couche d'émail. Egalement, lorsque le poids de la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté est supérieur à 20 mg, en termesde chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat, l'aptitude à la soudure du produit résultant n'est pas satisfaisante, et beaucoup de projections sont formées pendant la procédure de soudure. La couche d'oxyde -de -8- chrome hydraté présente une propriété d'isolation thermique et fait que la résistance de contact de la soudure est augmentée. Pour cette raison, plus la quantité d'oxyde de chrome hydraté est importante, plus l'aptitude à la soudure du produit résultant est faible. Egale- ment, la couche d'oxyde de chrome hydraté présente une faible résistance mécanique et est facilement écrasée par l'application d'une force de pression. Ce phénomène résulte en une augmentation locale de la den- sité de courant dans la zone de soudure et favorise la formation de projections. Ainsi, la quantité de la couche contenant de l'oxyde de chrome-hydraté ne doit, de préférence, pas excéder 20 mg, ou encore mieux, ne doit pas excéder 15 mg, en termes de chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat. La couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté peut consister essentiellement en des oxydes de chrome hydratEsseuls. Egalement, la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté de la présente invention peut être composée d'une sous-couche consistant essentiellement en du chrome métallique et une couche supérieure consis- tant essentiellement en des oxydes de chrome hydratés.Le poids de la souscouche de chrome métallique est de 10 mg ou moins, de préférence 5 mg ou moins, par m' de chacune des surfaces du substrat et la somme des poids de la sous-couche de chrome métallique et de la couche supé- rieure d'oxyde de chrome hydraté est de l'ordre de 2 à 20 mg, de pré- férence de 2 à 10 mg, en termesde chrome métallique par m2 de chacune des surfaces du substrat. La sous-couche de chrome métallique est efficace en tant que couche de liaison entre la couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté et la couche debase de nickel. Toutefois, une sous-couche de chrome métallique excessivement épaisse, présentant un poids de 10 mg/m2 résulte en une diminution de l'aptitude à la soudure du produit résul- tant. Egalement, lorsque la somme des poids de la sous-couche de chrome métallique et de la couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté est inférieure à 2 mg/m2, le produit résultant présente une résistance faible à la corrosion et une résistance non satisfaisante à la corro- sion sous une-couche d'émail. Lorsque la somme des poids de la couche supérieure et de la couche inférieure est supérieure à 20 mg/m, le produit résultant présente une aptitude faible à la soudure et il se. forme de nombreuses projections pendant la procédure de soudure. Dans le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention, il est préférable que la surface extérieure de la couche d'enduit contenant du chrome présente un ratio molaire de liaisons oxo du type Cr-O sur les liaisons ol du type Cr-OH, de 0,85 ou plus, de préférence de 0,90 ou plus. En d'autres termes, il est préférable que la surface extérieure de la couche d'enduit soit composée principalement d'oxydes Cr+3, dans lesquels le chrome est principalement à l'état de Cr 3,etqui ont un très faible degré d'hy- dratation. Dans ce cas, la couche d'enduit présente une conductivité électrique améliorée et pour cette raison, la formation de-projections est évitée. Egalement, ce type de surface de couche d'enduit contient une quantité réduite de substances solubles dans l'eau. Pour cette raison, la surface de la couche d'enduit présente une propriété amélio- rée d'adhérence d'un émaillage. Spécialement,-le ratio molaire des liaisons oxo sur les liaisons ol de 0,85 ou moins est efficace pour améliorer la résistance à la corrosion sous une couche d'émail lorsque l'émaillage d'enduit est au contact avec une solution aqueuse corrosive pendant une période de temps longue. De plus, dans le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention, il est préférable que la couche d'oxyde de chrome hydraté présente un ratio atomique des atomes de soufre et/ou de fluor sur les atomes d'oxygène, de 0,15 ou moins, de préférence de 0,10 ou moins. Cette condition est efficace pour éviter la formation des projections et pour améliorer la propriété d'adhérence d'un émaillage et la résistance à la corrosion sous une couche d'émaillage. Spécialement, la diminution du ratio atomique des atomes de soufre sur les atomes d'oxygène, c'est-àdire la diminution de la teneur de-SO42, qui est soluble dans l'eau, dans la couche d'oxyde de chrome hydraté, est remar- quablement efficace pour améliorer la résistance du feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté à la corrosion sous une couche d'émail, lorsqu'il est au contact avec une solution aqueuse corrosive pendant une longue période de temps. La couche d'oxyde de chrome hydraté peut être formée sur la couchede base de nickel plaqué de la manière suivante. Après que la procédure de plaquage de nickel appliquée sur le substrat de feuillard d'acier soit terminée et que la surface de la couche de nickel plaqué soit nettoyée, par exemple, par rinçage à l'eau, - 10 - l'un des traitements suivants à l'acide chromique est appliqué-au feuillard d'acier plaqué de nickel. (1) Un traitement électrolytique cathodique selon lequel une solution aqueuse d'au moins un composant choisi parmi l'anydride chromi- que, les chromates solubles dans l'eau, par exemple du chromate de sodium, et du chromate de potassium, et un dichromate soluble dans l'eau,-par exemple, du dichromate d'ammonium, du dichromate de sodium et du dichromate de potassium, est utilisée en tant que liquide de traitement électrolytique. (2) Un autre traitement électrolytique cathodique dans lequel une solution aqueuse d'au moins un composé contenant du chrome choisi parmi l'anhydride chromique et les chromates et les dichromates solubles dans l'eau, et au moins un composé contenant SO4 2 dans une quantité de 2,5 % ou moins en termes de 4 2, rapportée au poids du composant contenant du chrome, en termede Cr+S, est utilisée en tant que liquide de traitement. (3) Un autre traitement électrolytique cathodique dans lequel une solution aqueuse d'au moins un composé contenant du chrome choisi parmi 1'anydride chronique et les chromates et les dichromates solubles dans l'eau et au moins un composé contenant F dans une quantité de 10 % au moins, en termesde F-, rapportée au poids du composé contenant +6 du chrome, en termesde Cr, est utilisée en tant que liquide de traite- ment. Dans chacun des types de traitement, la concentration du com- posé de chrome dans le liquide de traitement est de préférence de l'or- dre de 1 à 150 g/l, de préférence de 10 à 100 g/l. Les liquides de trai- tement mentionnés ci-dessus sont efficaces non seulement pour former la couche d'oxyde de chrome hydraté sur la surface de-la couche à base de nickel-plaqué, mais également, pour enlever le film d'oxyde formé sur la surface de la couche de base de nickel plaqué. Pour cette raison, dans le but d'enlever le film d'oxyde, le feuillard d'acier plaqué de nickel peut être immergé dans le liquide de traitement, ou peut être soumis à un traitement électrolytique anodique,- avant le traitement électrolytique cathodique. Lorsque la concentration du composé de chrome dans le liquide de traitement est inférieure à 1 g/l, parfois, le film d'oxyde peut ne pas être enlevé de manière satisfaisante de la surface de la couche de nickel plaqué et il peut être difficile d'obtenir une couche d'oxyde 248347 0 - - 11 - de chrome hydraté uniforme. Egalement, même si la concentration du composé de chrome dans le liquide de traitement est augmentée à plus de 150 9/1, la partie du chrome en excès du composé de chrome au-delà de 150 9/1 n'est pas efficace pour améliorer l'effet de la couche d'oxyde de chrome hydraté. La concentration excessive rend peu écono- mique le procédé de traitement, parce qu'une grande quantité du composé de chrome est enlevée du bain de traitement par le feuillard d'acier passant au travers du bain. Ce phénomène est appelé le draguage. Dans la formation de la couche d'enduit contenant de. l'oxyde de chrome hydraté sur la couche de nickel plaqué, un traitement électro- lytique cathodique dans lequel le feuillard d'acier plaqué de nickel sert de cathode, est réalisé dans les conditions de traitement suivantes qui sont variables selon le but du traitement et la composition du liquide de traitement utilisé. (A) Dans le cas o le' liquide de traitement contenant une solu- tion aqueuse d'anhydride chromique, de chromate, de dichromate,ou unmélange de deux ou plus des composés mentionnés ci-dessus,.et éventuellement contenant des anions tels que S0 4, qui sont des impuretés inévitables des composés mentionnés ci-dessus, est utilisé, il est nécessaire d'ajus- ter le pH du liquide de traitement à une valeur spécifique. - Dans le cas o le composé SO4-2, dans une quantité de 1/40 r+6 ou moins, rapportée au poids du composé Cr et/ou le composé F. dans une quantité de 1/10 ou moins rapportée 'au poids du composé Cr +6, sont ajoutés positivement au liquide de traitement, le traitement électroly- tique cathodique est réalisé à un pH de 1,5 ou plus, en utilisant une quantité d'électricité de 0,5 à 75 coulombs/dm 2. Dans ce cas, la densité de courant à appliquer au traitement électrolytique n'est pas limitée à une valeur spécifique. Si la quantité d'électricité appliquée est inférieure à 0,5 coulombs/dm, la quantité de la couche d'enduit résu]- tante n'est pas satisfaisante, et pour-cette raison., les propriétés - du produit résultant ne sont pas satisfaisantes. Une quantité d'électri- cité supérieure à 75 coulombs/dm2 n'est-pas efficace pour améliorer l'effet de la couche d'enduit. La quantité excessive d'électricité, non seulement, rend le procédé de chauffage non économique, mais égale- ment fait que la surface de la couche d'enduit est décolorée et pour cette raison, la valeur commerciale du produit est diminuée. - Le temps de traitement n'est pas limité à une valeur spécifi- que, aussi longtemps que la quantité d'électricité est maintenue à une - 12 - valeur adéquate, alors que le traitement se produit. En d'autres termes, - le traitement peut être terminé lorsque la quantité de la couche d'en- duit atteint une valeur désirée. Après que le traitement électrolytique soit terminé, la sur- face de la couche d'enduit résultante est rincée avec de l'eau, de manière à retirer une quantité résiduelle de liquide de traitement du produit qui est ensuite séché. Dans la présente invention, en formant une couche de surface composée d'une sous-couche de chrome métallique et d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, sur la surface de la couche de nickel plaqué, la résistance à la corrosion du produit peut être améliorée et la formation de piqûres dans la couche d'enduit - peut être diminuée. La couche d'enduit mentionnée ci-dessus peut être préparée par la manière suivante (B). (B) Dans cette méthode, un traitement électrolytique cathodi- que est réalisé en utilisant un liquide de traitement contenant une solution aqueuse d'anhydride chronique, de chromate, de dichromate ou un mélange de deux ou plus des composés mentionnés ci-dessus, le composé So 2 dans une quantité de 1/40 rapportée au poids du composé-Cr+6 et/ou le composé F dans une proportion de 1/10 rapportée au poids du composé Cr+6 à un pH inférieur à 1,5, à une densité de courant de 7,5 à 25 A/dm2 à une quantité d'électricité de 2,5 coulombs/dm2. La sous-couche de chrome métallique est efficace, d'une manière significative, pour augmenter la résistance du produit à la corrosion. Toutefois, étant donné que le chrome métallique a un point de fusion extrêmement bas- de 1.903 'C, une dureté élevée et une résis- tance électrique remarquablement importante en comparaison de celle du nickel métallique, la sous-couche de chrome métallique résulte en une diminution de l'aptitude à la soudure du produit. C'est-à-dire, dans le but d'éviter la formation de projections dans la soudure, et de donner des pépites de'soudure uniformes dans le procédé de soudure par résistance électrique, le poids de la sous-couche de chrome métallique est de préférence-limité à 10 mg ou moins, ou encore mieux à 5 mg ou moins, par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. Ensuite, la couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté est formée sur la sous-couche de la manière mentionnée ci-dessus. Dans ce cas, il est préférable que la somme des poids de la couche supérieure - 13 - et de la sous-couche soit de l'ordre de 2 à 20 mg, en termes de chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. Cette condition contribue à obtenir une aptitude satisfaisante à la soudure du produit. La sous-couche de chrome métallique et la couche supérieure d'oxy- de-de chrome hydraté peuvent être produites en utilisant le même produit unique de traitement. Autrement, après que la sous-couche de chrome métallique soit formée en utilisant un liquide de traitement, la couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté est formée en utilisant un autre liquide de traitement. Dans la formation de la couche consistant en des oxydes de chrome hydraté seuls, il est préférable que le liquide de traitement -2 -2 électrolytique contienne des ions SQ4 et/ou F_. Les ions S04" et/ou F sont efficaces pour former une couche extrêmement fine de chrome métallique, dont la quantité est extrêmement difficile à mesurer dans l'état actuel de la technologie scientifique, sur la surface de la couche debase de nickel plaqué. Cette fine couche de chrome métallique est efficace pour réduire le nombre des piqûres dans la couche d'oxyde de chrome hydraté. La cause du phénomène mentionné ci-dessus n'est pas complète- ment claire. Toutefois, la cause semble être la suivante. La procédure de plaquage de nickel est réalisée en utilisant un liquide de plaquage contenant des ions S042. Après que la procédure de plaquage soit ter- minée, la surface de la couche de nickel plaqué est rincée avec de l'eau. Toutefois, une petite quantité d'ions S0472 est retenue dans les piqûres de la couche de nickel plaqué. Lorsque le liquide de traite- ment électrolytique de chromate contient des ions S4 2 et/ou F, les ions SO4 2 et/ou F dans le liquide dé traitement coopèrent avec les ions S042 dans les piqûres de manière à permettre le dépôt de chrome métallique dans les piqûres, dans la couche de base de nickel plaqué. Ainsi, en utilisant le liquide de-traitement électrolytique contenant des ions S4 2 et/ou F-, il devient possible de former une couche unique d'oxyde de chrome hydraté présentant le même effet dans l'augmentation de la résistance à la corrosion, que celui de la couche d'enduit composéed'une sous-couche de chrome métallique et d'une couche. * supérieure d'oxyde de chrome hydraté. La méthode pour produire la couche d'enduit consistant essen- tiellement en des oxydes de chrome hydratésseuls, n'est pas limitée aux & - 14 - types mentionnés ci-dessus de méthodes de traitement électrolytique cathodique. La couche unique d'oxyde de chrome hydraté peut être obtenue par une méthode conventionnelle d'immersion, une- méthode de pulvérisation ou une méthode de soufflage. L'aptitude à la soudure, la propriété d'adhérence d'un émail- lage, et la propriété d'augmentation de la résistance à la corrosion de la couche d'oxyde de chrome hydraté peut être améliorée en ajustant le ratio molaire des liaisons oxo du type Cr-O sur les liaisons ol du type Cr-OH, sur la surface extérieure de la couche d'oxyde de chrome hydraté à 0,85 ou plus, de préférence, 0,90 ou plus. Le ratio molaire, liaisons oxo/liaisons ol, peut être déter- miné par une spectro-analyse "Auger", dans laquelle une hauteur (Hl) d'une crête de Cr, depuis l'arrière plan de celle-ci est mesurée, une différence (H2) entre la hauteur la plus grande d'une crête de Cr d'un type d'oxyde de chrome et la hauteur la plus petite d'une autre crête Cr d'un autre type d'oxyde de chrome, est mesurée et le ratio molaire, liaison oxo/liaison ol, est représenté par le ratio H1/H2. Généralement, la couche de chromate (oxydes de chrome hydratés) préparée par une méthode de traitement de chromate électrolytique conven- tionnellg contient Cr 6 et S04 2 et/ou Fe-, qui sont solubles dans l'eau. Ainsi-, en retirant les substances solubles dans l'eau de la couche d'oxyde de chrome hydraté, et en déshydratant et en condensant les oxydes de chrome hydratés colloïdaux, le ratio molaire, liaisons oxo/ liaisons ol, peut être augmenté à 0,85 ou plus, de préférence, 0,90 ou plus. La surface de la couche d'oxyde de chrome hydraté résultante présente un degré diminué d'hydratation et une structure du type cristal, Ce type de surface de couche d'oxyde de chrome hydraté contribue- d'une manière remarquable à l'augmentation de l'aptitude à la soudure, la propriété d'adhérence d'un émaillage, la résistance à la corrosion et la résistance à la corrosion sous une couche d'émail; du produit. Spécialement, le type mentionné ci-dessus de couche d'oxyde de chrome hydraté permet au courant de soudure de s'écouler facilement et uni- formément au travers de celle- ci et pour cette raison, fait que il est possible de réaliser la procédure de soudure dans un domaine de conditions de soudure large, dans lequel-des pépites sont formées de manière uniforme et la soudure résultante présente une résistance satis- faisante de soudure. Deplus, la résistance à la corrosion du feuillard d'acier 2 483 470 - 15 -: enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la présente invention, sous un enduit d'émail, peut être augmentée en limitant le ratio atomique des atomes de soufre ou de fluor sur les atomes d'oxygène dans la couche supérieure extrême de chrome à 0,15 ou moins, de préférence-à 0,10 ou moins. Ce ratio atomique peut être mesuré au moyen d'une spectro-analyse "Auger" ou une analyse fluorescente aux rayons X (fluomêtrie rayons X). -Lorsque le ratio atomique est de 0,15 ou moins, c'est-à-dire, la teneur de substances solubles dans l'eau dans-la couche de surface extérieure d'oxyde de chrome est très petite, la quantité de substances solubles dans l'eau qui s'écoule en dehors de la couche d'oxyde de chrome hydraté au travers de la couche dI'émail, lorsque le feuillard - d'acier enduit d'émail est au contact avec un liquide aqueux corrosif pendant une longue période de temps, est très petite. Pour cette raison, pratiquement aucune bulle, ou de très petites bulles sont formées sur la couche d'émail. Pour cette raison, sensiblement aucune séparation de la couche d'émail vis-àvis de la surface extérieure d'oxyde de chrome hydraté ne- se produit. Dans le but d'ajuster le- ratio molaire, liaisons oxo/liaisons 01, à 0,85 ou plus, le feuillard d'acier. enduit d'oxyde de chrome hydraté qui a juste été traité avec un liquide de traitement électrolytique, cathodique, de chromate et rincé avec de l'eau, est traité avec de l'eau chaude à une température de 65 à 100 'C, de préférence de 75 à 0C, à un pH de 4 à 10, de préférence de 6 à 9 pendant 0,3 à 10 secondes. Le pH de l'eau chaude peut être ajusté en utilisant du carbonate d'am- monium ou du carbonate de sodium. Ce traitement à l'eau chaude fait que -2 - +6 les composés S04 et/ou F et Cr, solubles dans l'eau, sont extraits de la couche de surface extérieure d'oxyde de chrome hydraté, et fait que l'hydroxyde Cr+3 colloïdal est hydraté et condensé. Après le traite- ment à l'eau chaude, la teneur de la substance soluble dans l'eau dans la couche de surface extérieure d'oxyde de chrome hydraté est très petite et pour cette raison, la couche d'oxyde de chrome hydraté présente un degré d'hydratation extrêmement petit et un ratio molaire élevé des liaisons oxo / les liaisons ol. Dans le but d'obtenir un- ratio molaire élevé, liaisons oxo/ liaisons ol, de 0,85 ou plus, et un faible ratio atomatique. des atomes de soufre ou de fluor sur les atomes d'oxygène, de 0,15 ou moins, il est préférable que la concentration des ions S04 2 et F dans le liquide de traitement électrolytique cathodique soi-t-respectivement de 1/40 ou - 16 - moins, de préférence 1/50 ou moins, et de 1/10 ou moins, de préférence de 1/40 ou moins, rapportée au poids de Cr+6. Une concentration exces- sivement grande des ions SO;2 ou F fait que leur enlèvement avec l'eau chaude est difficile, et que le produit résultant présente une résistance non satisfaisante à la corrosion sous une couche d'émail. Le traitement à l'eau chaude peut être réalisé en immergeant le feuillard d'acier enduit de chromate dans l'eau, en pulvérisant de l'eau chaude sur le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté ou en soufflant un mélange de vapeur à haute température avec del'eau froide sur le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté. Le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté de la présente invention peut présenter une couche additionnelle intermé- diaire d'étain plaqué entre la couche de base de nickel plaqué et la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté. La couche inter- médiaire présente un poids de 100 à 2.000 mg, de préférence de 300 à 1. 000 mg, par m de chacune des surfaces du substrat de feuillard d'acier. La couche intermédiaire d'étain plaqué présentant un point de fusion relativement bas élargitde manière efficace l'étendue de la condition de soudure par résistance électrique, et de cette manière, les pépites uniformes sont facilement formées. La couche d'étain est également efficace pour augmenter la résistance à la corrosion, parce que l'étain métallique présente un effet de prévention de la corrosion anodique sur la couche de nickel plaqué, lorsque le feuillard d'acier enduit est mis en contact avec un-liquide corrosif, par exemple une solution aqueuse contenant de l'acide citrique. Lorsque la couche d'étain est soumise à un traitement de fu- sion à chaud, une couche d'alliage Ni-Sn est formée entre la couche d'étain et la couche de nickel. Cette couche d'alliage Ni-Sn est efficace pour augmenter la résistance du produit à la corrosion. Le traitement de fusion à chaud est de préférence réalisé a une température de 240 à 350 OC, ou mieux, de 250 à 300 0C. Dans le type mentionné ci-dessus de feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la présente invention, la couche inter-- médiaire-d'étain est efficace pour prévenir la formation de la couche d'alliage Fe-Sn consistant principalement en l'alliage FeSn2, dans la zone affectée par la chaleur dans ou autour de la soudure,-lorsqu'une - 17 - procédure de soudage par résistance électrique est appliquée au feuillard d'acier enduit. Ceci provient de ce que la couche d'étain plaqué est séparée du substrat de feuillard d'acier par-la couche de nickel pla- qué. Si la couche d'étain est formée directement sur la surface du substrat du feuillard métallique, la procédure de soudure par résistance électrique appliquée au feuillard métallique enduit résulte en la forma- tion indésirable d'une couche d'alliage FeSn2. Cette couche FeSn2 fait que la soudure est décolorée -et que l'aspect de la soudure est médiocre et que la propriété d'adhérence d'un émaillage et la résistance à la corrosion sous la couche d'émaillage est dégradée de manière signifi- cative. Dans le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté présentant la couche intermédiaire d'étain plaqué, la couche d'alliage SnNi formée entre la couche de nickel et la couche d'étain augmente la résistance à la corrosion et l'aptitude à la soudure du produit résul- tant. La couche d'étain peut être forméepar toute méthode convention- nelle de formation d'une couche d'étain. Egalement, la couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté de la présente invention peut être produite par les méthodes mentionnées ci-dessus. EXEMPLES SPECIFIQUES Les exemples spécifiques suivants sont présentés dans le but de clarifier la présente invention. Toutefois, il doit-être entendu que ceux-ci doivent être interprétés comme exemples de la présente invention et ne doivent pas être interprétés en aucune manière comme limitatifs vis-à-vis de la présente invention. Dans les exemples, les propriétés des produits ont été mesu- rées de la manière suivante. (1) Propriété de prévention des piqûres Le degré de la formation des piqûres dans le produit a été évalué d'une manière telle qu'après que le produit soit nettoyé avec une solution concentrée de H2S04, le produit nettoyé a été immergé dans une solution aqueuse à 5 % de CuS04.5H20, à une température de OC pendant une minute, et la quantité de cuivre métallique déposée sur la surface- du produit a été déterminée. (2) Aptitude à la soudure Deux pièces des produits ont été soudées par une méthode de soudure par résistance électrique en déplaçant des électrodes de - 18 - cuivre le long de la soudure. La machine de soudure.utilisée a été une machine de soudure du type FBB, fabriquée par Soudronic Co. La procédure de soudure a été réalisée dans les conditions suivantes. Vitesse de production de bidons: 450 bidons /min. Vitesse des électrodes en fil: 50 m/min. Pression de soudure:36 kg Courant de soudure ajusté'à une valeur désirée en contrôlant l'aptitude de la poin- te de courant et la forme de l 'onde. Le domaine de courant de soudure adéquat, dans lequel aucune projection n'a été produite, et dans lequel la soudure résultante présente un aspect satisfaisant, et une résistance de soudure, a été déterminé, pour chacun des produits à souder, en changeant le courant de soudure. La résistance de soudure de la soudure a été déterminée par un test de cuvette conique, dans lequel un bidon soudé a été expansé de manière à ce que le diamètre du bidon soit augmenté de 20 % au- delà de son diamètre d'origine, et la résistance d'corçage de la soudure a été mesurée. Lorsqu'aucun écorçage se produit, la résistance de soudure du bidon soudée a été estimée satisfaisante. L'aspect de la soudure a été évalué en comptant le nombre de projections formées sur la surface de soudure. (3) Propriété d'adhérence d'un émaillage. Un film d'enduit présentant une épaisseur de 4,5 microns a été formé sur la surface du produit en utilisant un émail du type époxyphénol. Le produit enduit d'émail a été immergé dans une solution aqueuse contenant 1,5 % en poids de NaCl et 1,5 % en poids d'acide citrique et saturé d'air dans 96 heures. La résistance d'adhérence de l'émail pour le produit mentionné ci-dessus a été mesurée par un test de coupe transversal. La résistance du produit àla corrosion sous la couche d'émail a été mesurée par les mêmes procédures que celles mentionnées ci-dessus, excepté que la couche d'émail a été grattée, la couche d'émail gratté a été immergée dans le même liquide de traitement que celui décrit ci- - dessus, et l'intensité de la corrosion de la zone grattée a été évaluée. - EXEMPLE 1 Un feuillard d'acier laminé à froid présentant une épaisseur 19 - de 0,5 mm a été dégraissé et décapé par une méthode usuelle. Le feuillard d'acier décapé a été soumis à un procédé d'élec- troplaquage de nickel en utilisant un liquide de plaquage contenant 240 g/l de NiS04.6H20, 30 g/l de NiCI2.6H20 et 30 g/l de H3B03, à une densité de courant de 10 A/dm2. La couche de nickel plaqué résultante présente un poids de 600 mg/m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard métallique. Ensuite, le feuillard d'acier plaqué de nickel a.été soumis à un traitement de chromate électrolytique cathodique, en utilisant une solution aqueuse de 50 g/1 de CrO3, à une température de 55 C, à une densité de courant de 10 A/dm2, pendant 4 secondes. La couche d'enduit d'oxyde de chrome hydraté résultante a un poids de 7,5 mg, en termesde chrome métallique, par m2 de chacune des surfaces du substrat de feuillard métallique. Le produit résultant a été rincé à l'eau et ensuite, soumis aux tests mentionnés ci-dessus, sans qu'il ait subi un traitement à l'eau chaude. - Les résultats de ces tests sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 2. Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 1 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Dans la procédure de plaquage de nickel, la densité de courant a été de 20 A/dm2 et la couche de nickel plaqué résultante a eu un poids de 450 mg/m2. Dans le traitement de chromate électrolytique cathodique, la solution aqueuse de traitement contenait 0,2 g/l de S04- 2en addition de 50 g/1 de CrO3 et avait une température de 60 C, et le traitement a été réalisé sous une densité de courant de 5 A/dm2pendant 5 secondes. La couche d'oxyde de chrome hydraté résultante présentait un poids de 6 mg/m2 en termesde chrome métallique. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 3 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 1 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. La procédure de plaquage de nickel a été réalisée en utilisant une solution aqueuse contenant 300 g/l de sulfamate de nickel et g/l de H3B03, sous une densité de courant de 30 A/dm2. La couche de nickel plaqu rsultante prsentai un poids de 500 mg/m2. nickel plaqué résultante présentait un poids-de 500 mg/m - 20 - Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant une solution aqueuse contenant 50 g/l de CrO3 et 0,2 g/l de SO4 2, à une température de 65 0C, sous une densité de courant de 6 A/dm2 pendant secondes. La couche résultante d'enduit d'oxyde de chrome hydraté présentait un poids de 5,8 mg/m, en termesde chrome métallique. Le feuillard d'acier traité au chromate et rincé à l'eau a été tryaité par pulvérisation d'eau distillée présentant une température de 80 OC et un pH de 6,2 pendant 5 secondes. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 4 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 3 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Dans la procédure de plaquage du nickel, la densité de courant a été de 15 A/dm2 et le poids de la couche de nickel plaqué résultante a été de 400 mg/m. Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant une solution aqueuse contenant 75 g/i de (NH4)2CrO4 et 0,3 g/1 de NaF, à 4)2 2 une température de 50O C, sous une densité de courant de 5 A/dm pendant 6 secondes. Le poids de la couche d'enduit résultante d'oxyde de chrome hydraté a été de 5,5 mg/mr, en terme de chrome métallique. Le feuillard d'acier enduit, rincé à l'eau, a été immergé dans de l'eau de ville présentant un pH de 7,8, ajusté en utilisant du carbonate d'ammonium, à une température de 95 0C pendant 3 secondes. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 5 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 1 ont été réalisées, avec les exceptions suivantes. La procédure de plaquage de nickel a été réalisée en utilisant une solution aqueuse contenant 300 g/i de NiSO4 6H20, 35 g/l de NiCl2.6H20 et 25 g/l de H3B03, sous une densité-de courant de 15 A/dm. Le poids de la couche de nickel résultante a été de 300 mg/m2. Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant une solution aqueuse contenant 80 g/i de CrO3 et 0,6 g/i de SO, 2, à une température de 50 OC, sous une densité de courant de 15 A/dm2 pendant une seconde. Après rinçage à l'eau, la couche d'enduit résultante con- tenant de l'oxyde de chrome hydraté est composée de 3 mg/m2 d'une sous- couche de chrome métallique, et 4,5 mg/m2 en termesde chrome métallique, d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. - 21 - Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE 6 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 5 ont- été réalisées avec les exceptions suivantes. Après avoir été rincé à l'eau, le feuillard d'acier enduit résultant a été immergé dans de l'eau de ville ajustée à un pH de 7,5 en utilisant du carbonate de sodium et à une température de 90 OC, pen- dant 3 secondes. Les résultats sont montrés dans le tableau 1. EXEMPLE 7 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 5 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant une solu- tion aqueuse contenant 80 g/l de CrO3 et 0,8 9/1 de S04 2,-à une tempéra-- ture de 60 0C, sous une densité de courant de 20 A/dm2 pendant 0,5 secon- des. Aprés rinçage à l'eau, la couche d'enduit résultante contenant de l'oxyde de chrome hydraté était composée de 5 mg/m2 d'une sous-couche de chrome métallique et de 10 mg/m2, en termesde chrome métallique, d'une couche supérieure d'oxyde-de chrome hydraté. Le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté a été soumis à un traitement à l'eau chaude, dans lequel de l'eau distillée ayant la température de 80 0C et un pH de 8,1 ajusté en utilisant du carbonate d'ammonium, a été pulvérisée sur le feuillard pendant 3,5 secondes. Les résultats sont montrés dans le tableau 1. EXEMPLE 8 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 5 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. La procédure de plaquage de nickel a été réalisée en utilisant une solution aqueuse de 350 g/1 de NiSO4.6H20, 30 g/l de-H3B03, sous une densité de courant de 35 A/dm. Le poids de la couche de nickel plaqué- était de 700 mg/m2. Le traitement de chromate a été réalisé en-utilisant une solution aqueuse contenant 90 g/l de CrO3, 0,6 g/l de NH4F, 3,3 g/l- de Na SiF et 0,08 g/l de SQ4, à une température de 40 OC, sous une densité de courant de 15 A/dm2 pendant 0,75 seconde. Le feuillard d'acier résultant, enduit d'oxyde de chrome hydraté, rincé à l'eau, était composé- 2 2 de 3,5 mg/m d'une sous-couche de chrome métallique et de 4,2 mg/m, en - 22 - termesde chrome métallique, d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. Les résultats sont montrés dans le tableau 1; EXEMPLE 9 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 8 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Dans la procédure de plaquage de nickel, la densité de courant a été de 10 A/dm2, et le poids de la couche de nickel plaqué résultante a été de 380 mg/m2. Après rinçage à l'eau, le feuillard-d'acier résultant, enduit d'oxyde de chrome hydraté, a été immergé dans de l'eau de ville présen- tant un pH de 7,4 ajusté en utilisant de l'ammoniaque aqueux, à une température de 95 OC, pendant 5 secondes. Les résultats sont montrés dans le tableau 1. EXEMPLE DE COMPARAISON 1 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 1 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. La couche de nickel plaqué présentait un poids de 100 mg/m2. Le traitement de chromate a été réalisé de la même manière que celle décrite dans l'exemple 2. Le poids de la couche d'enduit d'oxyde de chrome hydraté était de 6 mg/m, en termesde chrome métalli- que. Les résultats sont montrés dans le tableau 1. EXEMPLE DE COMPARAISON 2 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 1 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant la même solution aqueuse que celle décrite dans l'exemple 2, excepté que le poids de la couche d'enduit résultante, d'oxyde de chrome hydraté a été de 30 mg/m2, en termesde chrome métallique. Le feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté a été traité avec de l'eau chaude de la même manière que celle décrite dans l'exemple 3. Les résultats sont montrés dans le tableau 1. EXEMPLE DE COMPARAISON 3 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 7 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. La procédure de plaquage de nickel a été réalisée de la même - 23 - manière que celle décrite dans l'exemple 1, excepté que le poids de la couche de nickel plaqué était de 80 mg/m2. Dans le traitement de chromate, la couche d'enduit résultante contenant de l'oxyde de chrome hydraté était composée de 5 mg/m2 d'une sous-couche de chrome métallique et de 10 mg/m2 en termesde chrome métal- lique, d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. Les résultats sont montrés dans le tableau 1.EXEMPLE DE-COMPARAISON 4 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 7 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. La procédure de plaquage de nickel a été réalisée de la même manière que celle décrite dans l'exemple 5, excepté que le poids de la couche de nickel plaqué était de 500 mg/m Le traitement de chromate a été réalisé en changeant le-temps de traitement, de manière que la couche d'enduit résultante, contenant de l'oxyde de chrome hydraté, était composée de 15 mg/m2 d'une sous- couche de chrome métallique, et de 10 mg/m2 en terme de chrome métallique d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. EXEMPLE DE COMPARAISON 5 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 8 sont réalisées avec les exceptions suivantes. Dans la procédure de plaquage de nickel, le poids de-la couche résultante de nickel plaqué a été de 300 mg/m2 Le traitement de chromate a été réalisé de la même manière que celle décrite dans l'exemple 5, excepté que le temps de traitement a été changé de manière à ce que la couche d'enduit résultante contenant de l'oxyde de chrome hydraté soit composée de 5 mg/m2 d'une sous-couche de chrome métallique et de 25 mg/m2, en termesde chrome métallique, d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. - Les résultats sont montrés dans 1e tableau 1. r rTABLEAU mY TABLEAUT Propriété de prévention Propriété de la couche de piqûres d'oxyde de chrome hy- draté ratio ratio atomique molaire S/O F/O oxo/01 oF de sou- dure a- déquat résistance de la sou- dure aspect de la soudure résistance d'adhéren- ce de l'é- *mail 1 résistance à la corro- sion sous la couche d'é- mail Exemple 1' 9' satisfaisant bon excellent Il il Il Il tl )1 excel. excel. Il Il Ii Il Il II II II Il Il II n Il Il il il il il Exemple de comparaison faible satisfaisant faible excellent. 1I - 0,84 - 0,80 - 1,03 - 1,02 - 0,82 (0 Exemple 0,12 0, 18 0, 10 0,15 0,05 0,07 0/01 0,80 0,81 0,88 0,92 0,83 0,95 1,02 0, 88 1,05 0,09 0,14 0,11l bon excel. il bon excel. il bon excel. bon il excel. Il il, Il Il Il 1, bon il excel, Ia l/ il Il Il t' 0,18 0,19 0,07 0,06 0,17 satis. faible satis. faible faible excel. faible excel. faible faible bon faible satis. faible faible faible satis. faible excel. satis. faible bon faible excel. bon -s, Co L- c,_ I rI lI - 25 - EXEMPLE 10. Le même type de feuillard d'acier laminé à froid que celui décrit dans l'exemple 1 a été électro-plaqué avec du nickel en utilisant un liquide de laquage contenant 300 g/1 de NiSO4.6H20, 35 g/1 de NiC 2.6H20 et 25 g/l de H3B03, sous une densité de courant de 4/dm2 pendant 6 secondes. La couche résultante de nickel plaqué présentait un poids de 700 mg/m2. Le feuillard d'acier plaque de nickel a été plaqué avec de l'étain en utilisant une solution de plaquage contenant 0 g/l de Sn$04, 15 g/1, en termes d'acide sulfonique, d'acide phénol-sulfonique, et g/1 d'acide c résultante d'étain plaqué était de 100 mg/m2. Sans appliquer un traite- ment de fusion à chaud à la courbe d'étain, le feui'llard d'acier plaqué d'étain a été traité par chromate, en utilisant une solution de traite- ment contenant 30 g/1 de Na2Cr207.2H20, à une température de 45 C, sous une densité de courant de 15 A/dm2 pendant 0,3 seconde. Le poids de la couche d'enduit résultante, d'oxyde de chrome hydraté, était de 10 mg/m2 en termes de chrome métallique. Le feuillard d'aciter enduit d'oxyde de chrome hydraté a été traité avec de l'eau chaude de la même manière que celle décrite dans l'exemple 4. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE 11 Le même type de feuillard d'acier laminé à froid que celui décrit dans l'exemple 1 a été plaqué avec du nickel en utilisant une solution de plaquage contenant 30 g/1 de sulfamate de nickel et 30 g/1 de H3B03, sous une densité de courant de 30 A/dm2. Le poids de la couche résultante de nickel plaqué était de 500 mg/m2. Le feuillard d'acier plaqué de nickel a été plaqué avec l'étain en utilisant une solution de plaquage contenant 75 g/1 de SnC12, g/1 de NaF, 50 g/1 de KHF, 45 g/l de NaCl et 2 g/1 d'acide naphtol sul- fonique, sous une densité de courant de 50 A/dm2. Le poids de la couche d'étain plaqué était de 300 mg/m2. Sans appliquer un traitement de fusion à chaud de la couche d'étain, un traitement de chromate a été appliqué au feuillard d'acier plaqué d'étain en utilisant une solution de traitement contenant 10 g/l de CrO3, à une température de 80qC, sous une densité de courant de - 26 - A/dm, pendant 0,5 seconde. Le poids de la couche d'oxyde de chrome hydraté résultante était de 4 mg/m2, en termes de chrome métallique. Aucun traitement à l'eau chaude n'a été appliqué au feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE 12 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 10 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Le poids de la couche de nickel plaqué a été de 250 mg/m2. Le poids de la couche d'étain plaqué a été de 500 mg/m Le traitement de fusion à chaud a été réalisé de la manière suivante. Une solution aqueuse contenant 4 g/l de SnSO4 et 4 g/l, en termes d'acide sulfonique, d'acide phenol sulfonique, a été déposé comme un flux sur la surface de la couche d'étain plaqué. Le feuillard d'acier enduit par flux a été rapidement chauffé à 260 OC par une méthode de chauffage électrique, et, ensuite, rapidement refroi- di avec de l'eau de manière à-le rendre brillant. Le feuillard d'acier traité par fusion à chaud a été enduit avec du chromate en utilisant une solution de traitement contenant 80 g/l de (NH4) 2CrO4, à une température de 60 0C, sous une densité de courant de 10 A/dm2. Le poids de la couche d'enduit, d'oxyde de chrome hydraté a été de 15 mg/m2, en termesde chrome métallique. Aucun traite- ment à l'eau chaude n'a été appliqué au produit. EXEMPLE 13 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 11 ont été réalisées, avec les exceptions suivantes. Le poids de la couche de nickel plaqué a été de 150 mg/m Le poids -de la couche d'étain plaqué a été de 700 mg/m2. Le feuillard d'acier plaqué d'étain a été rapidement chauffé à une température de 280 OC par une méthode de chauffage électrique sans utiliser un flux, et, rapidement refroidi avec de l'eau pour le rendre brillant. Le traitement de chromate a été réalisé en utilisant une solution de traitement contenant 30 g/l de (NH4)2Cr207, à une température' de 45 OC, sous une densité de courant de 12 A/dm2 pendant 1,2 secondes. Le poids de la couche d'enduit, d'oxyde de chrome hydraté, a été de 12 mg/m2, en terme de chrome métallique. Le feuillard d'acier enduit-de chrome métallique hydraté a été traité avec de l'eau chaude de la même manière que celle mentionnée - 27 - dans l'exemple 4. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2.. EXEMPLE DE COMPARAISON 6 Les mêmes procédures que celles décrites dans-l'exemple 10 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Aucune procédure de plaquage de nickel n'a été appliquée au feuillard d'acier. Le poids de la couche d'étain plaqué a été de 150 mg/m Aucun traitement à l'eau chaude n'a été réalisé.- Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE DE COMPARAISON 7 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 12 ont été réalisées, avec les exceptions suivantes. Aucun plaquage de nickel n'a été réalisé. La procédure de plaquage d'étain a été réalisée de la même manière que celle décrite dans l'exemple 10. Le poids de la couche d'étain plaqué résultante a été de lS00 mg/m.- Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE DE COMPARAISON 8 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 10 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Le poids de la couche de nickel plaqué a été de 25 mg/m Le poids de la couche d'étain plaqué a été de 500 mg/m Le traitement de fusion à chaud a été réalisé de la même ma- nière que celle décrite dans-l'exemple 12. Egalement, le traitement de chromate a été effectué de la même manière que celle décrite dans l'exemple 12. Le traitement à l'eau chaude a été-réalisé de la même-manîère que celle décrite dans l'exemple 4. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE DE COMPARAISON 9 Les mêmes procédures que celles décrites dans l'exemple 11 ont été réalisées avec les exceptions suivantes. Le poids de la couche de nickel plaqué a été de 10 mg/m. Le poids de la couche d'étain plaqué a été'de 30 mg/m2 - Le traitement de chromate a été réalisé de la même manière que celle décrite dans l'exemple 13. - 28 - Le feuillard d'acier enduit d'-oxyde de chrome hydraté a été soumis au même traitement à l'eau chaude que celui mentionné dans l'exem- ple 4. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. / - eLn CD ui CD c.>, TABLEAU 2 Exemple propriété de prévention des piqûres couche d'oxyde de chrome hydraté Aptitude à la soudure par résistance électrique Propriété d'adhérence de l'émail ratio molaire liaisons oxo liaisons ol domaine résistance aspect de sou- de la sou- de la dure a- dure soudure dequat résistance résistance d'adhéren- à la corro- ce de l'é- sion sous la mail couche d'é- mail Exemple de comparaison excellent I' Il faible bon faible 0,04 0,06 0,04 0,03 0,05 0, 04 0,04 0/03 0,88 0,82 0,83 0,87 0,83 0,83 0,87 0,89 excel. excel. U. Il i, Il ".t1 I satis. excel. I, il fi.I . Il l excel. excellent II II tg 'I et i faible faible i excellent faible O- CD ratio atomique bon le II il faible bon le faible Ma on CD Lw, - 30 - Tel que cela ressort des tableaux 1 et 2, les produits des exemples de comparaison 1 à 9-ne sont pas satisfaisants sur le plan de l'aptitude à la soudure, particulièrement, l'aspect de la soudure, alors que les produits des exemples 1 à 13 présentent une aptitude à.la soudure et des propriétés d'adhérence d'un émaillage satisfaisantes. - 31 - REVENDICATIONS 1. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté pour des bidons et des réservoirs soudés, caractérisé par le fait qu'il comprend - un substrat de feuillard d'acier - des couches de base de nickel plaqué formées sur les surfaces du substrat de feuillard d'acier et présentant un poids de 150 à 2.500 mg/ m de chacune des surfaces du dit substrat de feuillard d'acier, et, - des couches d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté formées sur les surfaces des dites couches de base de nickel plaqué et présentant un poids de 2 à 20 mg, en termé de chrome métallique, par m de chacune des surfaces du dit substrat de feuillard d'acier. 2. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome-hydraté selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la dite couche d'enduit- contenant de l'oxyde de chrome hydraté consiste essentiellement en des oxydes de chrome hydratésseuls. 3. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la dite couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté est composée d'une sous-couche consistant essentiellement en du chrome métallique dans un poids de 10 mg ou moins/m2-de chacune des surfaces du dit substrat de feuillard métallique et une couche supérieure consistant essentiellement en des oxydes de chrome hydraté, la somme des poids de la dite sous-couche et de la dite couche supérieure étant de l'ordre de 2 à 20 mg, en termes *2 de chrome métallique, par m de chacune dessurfaces du dit substrat de feuillard métallique. 4. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans la surface extérieure de la couche d'enduit contenant des oxydes de chrome hydraté, le ratio molaire des liaisons oxo du type Cr-0 sur les liaisons ol- du type Cr-OH est de 0,85 ou plus. 5. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans la surface exté- rieure de la dite couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté, le ratio atomique des atomes de soufre et/ou de fluor sur les atomes d'oxygène est de 0,15 ou moins. 6. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'une couche intermédiaire 32 additionnelle d'étain plaqué est formée entre la dite couche de base de nickel plaqué et la dite couche d'enduit contenant de l'oxyde de chrome hydraté, le poids de la dite couche d'étain étant de l'ordre de 100 à 2. 000 mg/m2 de chacune des surfaces du-substrat de feuillard métallique. 7. Feuillard d'acier enduit d'oxyde de chrome hydraté selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la dite couche d'étain a été soumise à un traitement de fusion à chaud à une température de 240 à-350 OC.