FR 2476651 A1 19810828 FR 8026090 A 19801209 La présente invention concerne des dispersants à base de dérivés de lignine sulfonée et plus particulièrement l'utilisa- tion de tels dispersants dans des compositions et des procédés de teinture. Tel qu'utilisé dans la présente description, le terme "lignine" possède sa signification normale et se rapporte à la substance qui est généralement récupérée, à partir des liqueurs noires de la réduction en pâte alcaline, telles qu'elles sont obtenues au cours des opérations de réduction en pâte Kraft, à la soude ou par d'autres procédés alcalins bien connus. Le terme "lignine sulfonée" tel qu'utilisé dans la présente description désigne le produit qui est obtenu par introduction de groupes acide sulfonique dans la molécule de lignine, comme cela peut être réalisé par réaction de la lignine avec des sulfites ou des bisulfites. Tel qu'utilisé dans la présente description, le terme "lignosulfonate" désigne le produit de réaction de la lignine qui est naturellement obtenu lors de la réduction en pâte au sulfite et est un constituant principal de la lessive de sulfite usée provenant de ce procédé. Enfin, l'expression "substance à base de lignine sulfonée" inclut non seulement la lignine et les-produits de réaction à base de ligno-sulfonate décrits ci-dessus mais également les lessives de sulfite usées, lesdites substances pouvant être mises à réagir ultérieurement (par exemple pour la méthylolation et/ou l'extraction des sucres), âtre purifiées, fractionnées ou soumises à des traite- ments analogues, ainsi que cela est approprié, pour la matière particulière mise en jeu et ainsi que cela sera discuté plus en détail ci-après. Il est bien connu que les substances à base de lignine sulfonée peuvent être utilisées très avantageusement comme agents de dispersion pour de nombreux produits, tels qu'argiles, insec- ticides, pesticides, colorants, etc...Toutefois, l'obtention d'un dispersant satisfaisant pour colorants constitue une tâche particulièrement difficile en raison du fait qu'il doit présenter un équilibre de propriétés souhaitable dont certaines se sont révélées généralement incompatibles avec d'autres. Il est donc habituellement nécessaire de trouver un compromis et d'accepter un niveau de caractéristiques relativement faible dans un ou plusieurs domaines pour obtenir de bons niveaux de performances -dans d'autres domaines.Dans un dispersant pour colorant pour cuve ou colorant dispersable par exemple, l'agent de dispersion idéal devra présenter une excellente stabilité à la chaleur, couplée avec des propriétés de faible réduction des colorants azoiques et de faible s rP.SF1.t.e Il est nécessaire également de minimiser le moussage, d'assurer une efficacité de broyage maximale,( c'est-à-dire produire de petites tailles de particules, en un minimum de temps) et de réduire en outre la viscosité de la pâte de colorant dans laquelle elle est finalement utilisée. Comme exemple de l'incompatibilité fondamentale de certains des objectifs précédents dont il a été tenu compte jusqu'ici, les produits à base de lignine sulfonée présentent une excel- lente stabilité à température élevée mais tendent également à produire un e la Mentte et des degrés élevés de réduction des colorants azoiques. A l'inverse, les lignosulfonates présentent des degrés relativement faibles de réduction des colorants azoiques mais sont insuffisants du point de vue de la stabilité thermique pour de nombreuses applications. On a généralement - constaté que l'efficacité de broyage et la stabilité thermique sont des propriétés incompatibles et qu'un dispersant qui présente l'une de cellesci est généralement défectueux en ce qui concerne l'autre. Enfin, bien que les produits à base de ligno- teinte des sulfonate aient généralement une tendance moindre à assombrir la/ tissus sur lesquels ils sont appliqués, comparativement aux produits à base de lignine sulfonée, aucun des dispersants à base de lignine actuellement disponibles ou décrits dans la technique ne présente en dernière analyse un degrédlassombrissement entièrement satisfaisant. Du fait que la plupart des colorants dispersables et des colorants pour cuve sont soit des colorants quinoniques ou des colorants azo ques, la nécessité d'éviter les réactions de réduction est particulièrement importante, faute de quoi on est obligé d'utiliser des quantités de colorant excessivement importantes pour compenser la réduction provoquée par le dis- persant. De nombreuses tentatives ont été faites dans ce domaine pour améliorer les propriétés d'assombrissement et de réduction des colorants azoiques des dispersants à base de lignine sulfonée, lesdites tentatives ayant généralement fait appel au blocage des groupes hydroxyles phénoliques libres de la lignine. Des exemples de telles tentatives sont ceux décrits dans les brevets U.S. 3.672.817, 3.763.139, 3.769.272 et 3. 865.803. Bien que les procédés qui précèdent soient quelque peu efficaces, ils ont -ndance à être d'une mise en oeuvre que coûteuse et les résultats obtenus sont encore moins/satisfaisants. De même, en raison de la nécessité de conférer une bonne stabilité à la chaleur ou à température élevée de manière à permettre l'utilisation du colorant dans des opérations de teinture classiques, des essais ont été entrepris visant à améliorer cette propriété dans les produits à base de ligno- sulfonate. Un exemple de tels essais est celui décrit dans le brevet US 3.864.276 qui décrit un dispersant obtenu par réti- culation de matières solides de lessive de sulfite usée et de matières solides de lessive Kraft. L'ultrafiltration, qui peut être suivie d'une désulfonation du produit, a également été tentée pour améliorer la stabilité thermique et plusieurs produits réalisés selon cette technique sont disponibles dans le commerce. L'oxydation et la désulfonation d'une lessive de sulfite usée. en milieu alcalin, avec de l'air ou de l'oxygène (comme dans la production de vanilline) sont une autre voie d'ac- cès qui a été utilisée pour améliorer la stabilité thermique des produits à base de lignosulfonate. Toutefois, l'ensemble des procédés précédents fait invariablement noircir le ligno- sulfonate, augmentant ainsi le degré d'assombrissement de eM> lorsqu'ils sont utilisés; ces traitements ont également tendance à augmenter les propriétés de réduction des colorants azoiques du produit. Ces résultats s'accompagnent toutefois d'une amélioration moins que satisfaisante des caractéristiques de stabilité à haute température des produitsmis en jeu. C'est par conséquent un objet principal de la présente invention que de fournir de nouveaux dispersants obtenus à partir de matières à base de lignine sulfonée. Plus spécifiquement, l'invention concerne des dispersants qui présentent un équilibre de propriétés optimal, les rendant hautement appropriés à titre de dispersants pour des colorants pour cuve et des colorants dispersables. L'invention concerne également des dispersants à base d'un produit de lignine sulfonée présentant des propriétés d'assom- de teinte brissement/et de reduction des colorants azoiques relativement faibles et des dispersants à base de lignosulfonate présentant des niveaux de stabilité thermique fortement améliorés. Un autre objet encore de l'invention est de fournir des dispersants à partir de substances à base de lignine sulfonée présentant une efficacité de broyage supérieure, en comparaison de dispersants similaires de la technique antérieure. Un autre objet de l'invention est de fournir de nouveaux dispersants du type précédent qui sont relativement peu coûteux et simples à fabriquer. Des objets additionnels de l'invention consistent en la fourniture de compositions de colorants, de pâtes et de bains de colorants à base dE dispersants du type précédent et en des procédés pour leur utilisation. On a trouvé à présent que certains des buts précédentset apparentés de la présente invention sont aisément atteints à l'aide d'un produit d'addition de lignine d'une substance à base de lignine sulfonée renfermant environ 2 à 8 % en poids de soufre organique et environ 0,05 à 4,0 millimoles, par gramme de lignine dans la substance, d'un alcool benzylique hydroxylé. L'alcool benzylique hydroxylé répond à la formule générale: CH2OH A(OH)n A dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3 et A est un substituant choisi parmi l'hydrogène,les groupes alkyle inférieur (c'est-à-dire ayant 1 à 4 atomes de carbone) et le groupe hydroxyméthyle. Dans certains modes de réalisation, on utilise dans la composition un lignosulfonate comme substance à base de lignine, lequel lignosulfonate peut être avantageusement un dérivé méthylolé. Selon d'autres modes de réalisation, la substance à base de lignine utilisée peut être une lignine sulfonée. Dans un cas comme dans l'autre, le composé alcoolique utilisé sera de préférence l'alcool benzylique monohydroxylé préparé en une quantité d'au moins 0,5 millimole environ par gramme de lignine. Certains buts de l'invention sont atteints par un procédé pour l'obtention d'un produit d'addition de lignine comprenant, en tant que première étape, la formation d'un mélange réaction- nel aqueux d'une substance à base de lignine sulfonée et d'un alcool benzylique hydroxylé, ce dernier possédant la formule générale décrite cidessus et étant utilisé dans la même proportion par rapport à la lignine que celle également précisée ci-dessus. Pour effectuer la réaction entre la substance à base de lignine et le composé alcoolique on établit dans le mélange réactionnel une température d'environ 50 à environ 1000C et un pH d'environ 3 à 12. Ces conditions sont maintenues dans le mélange réactionnel pendant une période d'environ 1 à 24 beures de manière à convertir la presque totalité de la matière à base de lignine et du composé alcoolique en un produit d'addition de lignine. Selon un mode de réalisation préféré du procédé, la substance à base de lignine utilisée est une lessive de sulfite usée que l'on peut faire réagir préalablementpour effectuer la méthylo- lation d'une partie importante de ses constituants contenant de la lignine; la réaction de méthylolation s'effectue le plus avantageusement avec du formaldéhyde. Dans tous les cas, il est nettement préférable d'utiliser une lessive de sdlfite usée qui a été au moins partiellement débarrassée des sucres. Selon une variante préférée de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la substance à base de lignine sulfonée est une lignine alcaline sulfonée jusqu'à une teneur en soufre orga- nique d'environ 2 à 7 % en poids. Dans tous les procédés qui précèdent, le composé alcoolique utilisé est avantageusement choisi parmi les alcools benzyli- ques, mono-, di- et tri-hydroxylés, l'alcool méthyl-benzylique monohydroxylé et l'alcool hydroxyméthyl-benzylique monohydro- xylé; il est préférable. d'utiliser l'alcool benzylique monohydroxylé pour produire le-produit d'addition selon le procédé décrit ci-dessus. Le produit d'addition de lignine, obtenu selon le procédé précédemment décrit, permet d'attein- dre certains buts de l'invention. On utilise de préférence 1,0 à 2,5 millimoles dudit alcool benzylique par gramme de ladite fraction de lignine. D'autres objets de l'invention sont aisément atteints par une composition de colorant, qui comprend un colorant insoluble dans l'eau et un produit d'addition de lignine possédant la composition ci-dessus ou étant produit selon le procédé décrit précédemment. Dans une telle composition de colorant, le produit d'addition est présent dans un rapport pondéral d'environ 0,25 à 0,75: 1, 0 par rapport au colorant. Le colorant est de préférence choisi parmi les colorants dispersables et les colorants pour cuve et de manière plus spécifique il sera de façon préférée un colorant azoique ou quinonique. D'autres objets de l'invention sont réalisés avec une pâte comprenant la composition de colorant décrite ci-dessus et de l'eau, le colorant représentant environ 35 à 55 % en poids de la pâte. Un procédé de broyage permet d'atteindre certains autres objets de l'invention, selon lequel la pâte décrite ci-dessus est soumise à un broyage pendant une période de temps suffisante pour réduire les particules insolubles dans l'eau de la pâte en une taille moyenne de particule en poids d'environ 50 à 200 angstr6ms (10-1M). La fourniture d'un bain de colorant permet d'atteindre d'autres objectifs de l'invention, ledit bain de colorant comprenant une quantité efficace d'une composition de colo- rant telle que décrite plus haut, mélangée avec de l'eau. Dans le bain, la fraction insoluble de la composition de colorant possède une taille moyenne de particules en poids o -10 d'environ 50 à 200 A(lO m) . Enfin, d'autres objets de l'invention sont réalisés par un procédé de teinture dans lequel un bain de colorant, tel que décrit ci-dessus; est chauffé jusqu'à une température d'environ 70 à 1350C. Un tissu est plongé dans ce bain pendant une durée suffisante pour sa teinture, ledit tissu étant ensuite retiré du bain. Selon certains modes de réalisation du procédé de teinture, le colorant mis en oeuvre est soluble dans le premier bain et le procédé comprend une étape, s'effectuant après la phase d'extraction initiale, d'immersion du tissu dans un second bain pour insolubiliser le colorant sur le tissu. Les exemples suivants, dans lesquels tous les pourcentages et parties spécifiés sont en poids, illustrent l'efficacité de la présente invention. EXEMPLE 1 On a utilisé une lessive de sulfite usée de bois tendre qui contenait environ 63 % de lignosulfonate de sodium (47 % de lignine, 5,5 % de soufre organique, 7 % de groupes méthoxy, 3,5 % de sodium) et 20 % de sucres réducteurs, le restant étant des sels minéraux, des polysaccharides et similaires. On a fait réagir la lessive avec de l'hydroxyde de sodium à une- température de 900C pendant une période de 2 heures pour trans- former la quasi-totalité des sucres contenus dans la lessive en des acides de sucres. La lessive transformée, qui avait un pH de 10,7, contenait 1.140 parties de matières solides et 1.285 parties d'eau; parmi les matières solides de la lessive, 400 parties étaient constituées par des acides de sucres orga- niques et des sels minéraux et 600 parties se composaient de lignosulfonate. Le lignosulfonate dans lalessive a été méthyl- olé par réaction de 1000 parties des matières solides de la lessive convertie avec 60 parties de formaldéhyde à une tempé- rature de 700C pendant 2,5 heures; à l'issue de la période de réaction, seules des traces de formaldéhyde résiduel ont pu être détectées. De l'alcool benzylique monohydroxylé a été mis à réagir avec le lignosulfonate méthylolé par introduction dans le mélange réactionnel de 1,9 millimoles de l'alcool benzylique monohydroxylé par gramme de lignine dans le ligno- sulfonate; la réaction a été effectuée à 1000C pendant une période de 5 heures. Le pH et la viscosité de la solution de produit final étaient respectivement de 10,95 et de 43.10 3Pa.s à 25OC. Le produit a été séché par atomisation et testé à titre de dispersant par mise en oeuvre des protocoles d'essai suivants. Stabilité thermique On a évalué la stabilité thermique du dispersant en broyant d'abord 10 g de celui-ci avec 40 g de colorant "Disperse Blue 3" dans un broyeur à sable contenant suffisamment d'eau pour fournir un poids total de 250 g dans le broyeur. En utilisant 500 g de sable standard et en broyant à 2000 tours/minute, le colorant et le dispersant ont été broyés pendant une durée totale de 5 heures, 50 g supplémentaires du dispersant ayant été ajoutés au cours de la dernière demi-heure de l'opération de broyage. Au cours du broyage, le pH du mélange a été mainte- nu à une valeur de 8 par addition de quantités appropriées d'acide acétique. Pour évaluer le produit à base de lignine sous forme de composition humide, une partie aliquote de la pâte de colorant préparée selon la méthode décrite ci-dessus et contenant 3 g de matières solides a été diluée jusqu'à un volume total de ml avec de l'eau distillée et chauffée jusqu'à une tempé- rature de 700C. Le mélange a été agité pendant 1 minute et filtré sous vide au moyen d'une trompe à eau classique et d'un entonnoir Buchner à travers un papier filtre Whatman n0 2 de cm. On a noté le temps nécessaire pour la filtration et le poids de résidu sur le papier filtre. L'aptitude du produit à base de lignine à fonctionner en tant que composition sèche a été évaluée par séchage par atomisation de la pâte produite selon la technique précédente avec une température d'entrée de 1270C et une température de sortie de-880C pour l'opération de séchage par atomisation. Deux grammes de la poudre séchée par atomisation ont été ensuite transformés en une pâte avec 10 ml d'eau distillée, à la suite de quoi le volume a été porté à 100 ml par addition d'une quantité appropriée d'eau à 700C. Le mélange résultant a été bien agité pendant 1 minute et filtré à travers un papier filtre Whatman n0 2 comme décrit plus haut; le poids du rési- du et la durée de filtration ont été notés. On a déterminé la stabilité du produit à la température d'ébullition en préparant d'abord une pâte à partir de 2 g de la poudre séchée par atomisation décrite ci-dessus et de ml d'eau à une température de 700C. Un volume de 290 ml d'eau à une température d'environ 70WC a été ajouté à la pâte résultante et on a fait bouillir le mélange sous agita- tion pendant une période de 15 minutes. Le mélange bouilli a été ensuite filtré à travers un tissu en coton et on a inspec- té le tissu pour déterminer le poids de résidu qui y demeurait; le temps nécessaire à la filtration a également été noté. Dans le tableau 1 sont indiqués les résultats obtenus lors des évaluations précédentes, utilisant le produit prépa- ré comme décrit ci-dessus. A titre de comparaison, on a également indiqué les résultats obtenus en utilisant d'autres agents de dispersion disponibles sur le marché. Le produit connu sous la dénomination commerciale "TAMOL SN" est un dis- persant synthétique à base de naphtalène-sulfonate vendu par Rohm & Haas Chemical Company; le produit connu sous la dénomination commerciale "UFOXANE" est un lignosulfonate désulfoné, ultrafiltré vendu par Borregaard A/B, société norvégienne; le produit connu sous la dénomination commer- ciale "REAX 85 A" est une lignine de Kraft sulfonée vendu par Westvaco Corporation et le produit connu sous la dénomi- nation commerciale "MARASPERSE 52 CP" est un dispersant à base de lignosulfonate vendu par American Can Company. Dans le tableau suivant (et dans les tableaux ci-après pré- sentant le même type de résultats) les matières solides sont exprimées en pourcentage, les viscosités en PascaJs-secondeS les durées de filtration en secondes et les résidus en milli- grammes. S VZ 81T S '6LI S ' L OIT '0 úú un eTdulaxsr 0L 096 8ZI '/.L OOZ 6 '8 0VE o L'>E VS8 xiau 89,' SSZ:' 6 '5 91Z 1 '9 e 0 9: SNXOan 098 0SS tEl S'9 SO0 6'LE dD zs asdsaïw 6LP 9S Z99 úZ P60I 1 6I1'0 5v 'EE NS rOWVI UO.PZ. uoa U' O 's aap. xios nPTsg%{ ap aaJnG npsg%{ ap a9:nG npsgH ap a9:nG -oDS.ZA ap xneT %0 %O o4 O o0001 NOI'I 'nIl, q Y aSiMIsvis DoOL aHDES NOISUaSSIa OoOL awaInH NoIsmaasIa INVUO'/OD aa siïa INVSURdSIC I nvaisv il Comme le montrent les résultats ci-dessus, l'agent de dispersion de la présente invention présente une meilleure stabilité que l'un quelconque des agents de dispersion dis- ponibles de la technique antérieure auquel il a été comparé et cela est vrai en ce qui concerne de loin ou de près les durées de filtration ainsi que le poids du résidu qui demeure sur le papier filtre. Ces résultats sont particulièrement significatifs dans la mesure o on établit une comparaison avec l'agent de dispersion "IREAX 85A" en raison du fait que c'est un composé de lignine sulfonée, lesdits produits étant considérés comme présentant d'excellentes propriétés à haute température et étant largement utilisés pour cette raison. Il est à noter également, en plus de la stabilité thermique très marquée que présente le dispersant de la présente inven- tion, que les résultats ci-dessus indiquent qu'il opère une réduction avantageuse de la viscosité de la pâte de colorant. La faible viscosité est bien entendu souhaitable du point de vue de la facilité de traitement de la pâte et du fait qu'elle permet l'utilisation de concentrations plus élevées en matières solides dans le produit final. Assombrissement de la einte des fibres Pour déterminer la tena9nce du. cdispersant de L'invention teint à assombrir la / compfarativement à des produits du commerce, on a préparé un bain à partir de chacun d'eux en dissolvant 10 g de l'agent de dispersion dans 250 ml d'eau du robinet, la dispersion étant neutralisée avec de l'acide acétique. Cinq morceaux de tissu, en coton ou en un mélange de polyester/coton (65/35), ont été introduits dans la solution à tester, préala- blement chauffée jusqu'à ébullitionet sont restés immergés pendant une période de 10 minutes. On a éliminé le bain des morceaux de tissu, qui ont été ensuite exprimés à la main en vue de l'élimination du liquide résiduel et placés ensuite dans un bécher. Les morceaux de tissu ont été ensuite rincés avec de l'eau froide du robinet pendant cinq minutes et fina- lement séchés à l'air. La réflectance de chacun des morceaux de tissu a été mesurée selon les techniques standard sur un brillancemètre à 457 nm (unités manomètre) et le pourcentage d'assombrissement a/calculé d'après la formule suivante: % d'assombrissement = (R0 - Ri) /R j x 100 Dans la formule ci-dessus: Ri = réflectance du tissu coloré par le dispersant; Ro = réflectance d'un morceau d, tissu témoin c'est-à-dire deau traité à l'aide d'un bain/dans lequel il n'y avait aucun agent de dispersion. Les résultats d'essai sont indiqués dans le tableau 2 ci-après TABLEAU 2 DISPERSANT COTON MELANGE POLYESTER COTON R. % d.'assombrissement - R. de teinte % d'assombrissement de teinte Exemple Un 79,9 9,2 86,0 6,9 MARASPERSE 52 CP 58,8 33,0 67,1 27,4 UFOXANE 54,2 38,3 65,6 29,0 REAX 85A 54,0 38,5 60,9 34,1 TAMOL SN 86,0 2,0 92,4 0 Blank 87,8 0 92,4 0 2, l.gn.e diprind ap.e t ivninetd oe Comme le montrent les chiffres indiqués dans le tableau 2, l'agent de dispersion de la présente invention est de lorîs de supérieur en ce qui concerne sa tendance à assomnbrir la teinte à la / tissus en coton et en mélange de coton-polyester, comparativement à tous les agents de dispersion autres que le "TAMOL SN". Ce produit n'est évidemment pas un agent de dispersion à base de lignine et il est largement utilisé en raison de ses caractéristi- ques d'assombrissement particulièrement avantageuses; il est géné- ralement incolore ou pratiquement incolore. Tendance au moussapee Pour évaluer la tendance de l'agent de dispersion selon l'invention à stabiliser la mousse en comparaison de celle présentée par d'autres agents de dispersion classiques, on dissout 1 g du dispersant (par rapport aux matières solides) dans 100 ml d'eau du robinet dont le pH est ajusté à 5 avec de l'acide acétique. La solution est introduite dans un cylindre gradué de 250 ml que l'on retourne rapidement successivement cinq fois; après cela, on mesure la hauteur de la mousse (en ml) à-la surface du liquide. Elle est mesurée une deuxième fois, après une période d'arrêt d'une minute puis encore après une période de deux minutes. Les résultats de l'essai sont consignés dans le tableau 3 ci-dessous d'o il ressort que le dispersant à base de lignine de la présente invention présente des caractéristiques de moussage très avantageuses bien qu'il ne dépasse pas tous les autres agents de dispersion dans ce cas. TABLEAU 3 DISPERSANT HAUTEUR DE LA MOUSSE Initiale 1 minute 2 minutes MARASPERSE 52 CP 48 18 8 UFOXANE 35 (se rompt en 15 secondes) REAX 85A 71 56 51 Exemple Un 36 13 8 Réduction des colorants azolcues Pour évaluer la réduction des colorants azoiques, mg de colorant "Disperse Brown 1" sont dispersés dans ml d'eau distillée avec 1 ou 2 g de l'agent de dispersion à tester. Cinq morceaux de tissu en coton sont introduits dans la dispersion qui est chauffée jusqu'à 1350C et maintenue à cette température pendant 1,5 heure. Le pourcentage de réduc- tion du colorant est ensuite calculé à partir des valeurs de réflectance que présentent les morceaux de tissu, lesdites valeurs de réflectance t standard. Les ten- dances à la réduction des colorants des différents agents de dispersion sont indiquées dans le tableau IV ci-après, d'o il ressort que le dispersant à base de lignine de la présente invention dépasse tous les autres auquel il a été comparé. Les résultats sont particulièrement sensibles par rapport aux pro- duits "MARASPERSE" et "UFOXANE" en raison du fait qu'ils sont à base de lignosulfonates au même titre que l'agent de disper- sion de l'invention. TABLEAU 4 DISPERSANT POURCENTAGE DE REDUCTION DU COLORANT 1 gramme 2 grammes MARASPERSE-52 Cp 51,8 non déterminée UFOXANE 58,1 non déterminée REAX 85A 56,6 85 Exemple Un 27,3 42,3 EXEMPLE 2 Une lessive de lignosulfonate de bois tendre identique à celle de l'exemple précédent mais provenant d'une source différente et renfermant une concentration plus élevée en lignosulfonate a été mise à réagir avec de l'alcool benzylique monohydroxylé selon le mode opératoire décrit précédemment. On a évalué le produit quant à son efficacité au broyage par rapport à d'autres produits disponibles sur le marché en broyant pendant des durées variables des pâtes de colorant (40 X de matières solides) réalisées à lartir d'un colorant sélectionné et du dispersant dans un rapport 3:1 et en utilisant du sable dans un rapport d'environ 3:1 par rapport aux matières solides de la pâte. Une partie aliquote d'un gramme de la pâte de colorant a été-diluée jusqu'à 200 ml avec de l'eau distillée et le mélange a été filtré sous vide à travers un entonnoir Buchner comportant du papier filtre Whatman n0 2 et n0 4 (à savoir, dans un essai typique "2 x 4"). La durée de filtration et le poids du résidu de filtre ont été notés. Lors de la comparaison avec les mêmes dispersants du commerce utilisés dans l'exemple 1, le dispersant selon cet exemple était invariablement supérieur en efficacité de broyage. En utilisant un colorant de faible énergie ("Disperse Yellow 54"), le dispersant selon cet exemple, broyé pendant minutes, a fourni un résidu d'environ 30 mg; après la même durée de broyage, les poids de résidu (en mg) étaient d'environ 80 avec le "TAMOL SN", de 120 avec le "MARASPERSE 52 CP" et de 210 avec le "REAX85A". D'autre part, en utilisant un colorant à énergie élevée ("Disperse Blue 79"), après une période de broyage de 60 minutes, le dispersant selon cet exemple a produit une fois de plus un résidu de 20 mg, "REAX 85A", "MARASPERSE 52 CPI et "TAMOL SN" ont produit respectivement des résidus d'environ 70, 80 et 170 mg. Les mêmes positions relatives de ces produits, en ce qui concerne l'efficacité, ont été maintenues pour des durées de broyage plus élevées. Ces chiffres montrent non seulement la supériorité du disper- sant de la présente invention en termes absolus d'efficacité de broyage mais également son large domaine d'efficacité avec des colorants aux extrémités opposées du spectre d'énergie par contraste avec les agents de dispersion classiques. Après 60 minutes de broyage, le dispersant "UFOXANE" présentait une efficacité comparable à cele du dispersant de l'invention. Toutefois, en utilisant par exemple du "Disperse Yellow 54", les résidus produits après 90 minutes de broyage avec'UFOXANE" et le dispersant selon l'invention étaient respectivement de 40 et 29 mg; après 120 minutes ils étaient respectivement de 47 et 27. Les-mêmes tendances se sont mani- festées avec le colorant "Blue 79". De plus, le dispersant de l'invention présente des viscosités bien meilleures dans les pâtes de colorant. En utilisant une pâte à 40 % de matières solides avec par exemple le "Blue 79", sa valeur était de 0,257 Pa.s à 25 C par comparaison à celle de 0, 824 Pa.s pour 1 "' UFOXANEI". EXEMPLE 3 Un lignosulfonate vendu par American Can Compàny sous /dnomination commerciale "NORLIG 42" a été traité avec de l'alcool benzylique monohydroxylé comme dans l'exemple 1 et le produit d'addition résultant a été évalué pour sa stabilité thermique avec le "Disperse Blue 3" selon la méthode décrite dans l'exemple 1. A partir des résultats du tableau 5 relatifs au lignosulfonate modifié et au produit de départ non modifié, on constate que la modification améliore de manière significa- tive la stabilité thermique du produit. Après examen, on a trouvé que le produit modifié présentait également de bonnes caractéristiques d'assombrissement de teinte,de réduction des colorants azolquesde moussage et de broyage. DISPERSANT TABLEAU 5 PATE DE COLORANT DISPERSION HUMIDE oC DISPERSION SECHE 700C STABILITE A EBULLITION 1000C Matières Visco- Durée de Durée de Durée de solides sité filtraRésidu filtra- Résidu filtra- Résidu tion tion tion Exemple Un 35 0,160 18,0 1387 29 498 --- Exemple trois 33,8 0,182 7,8 218 7,3 152 17,7 70 1- o' ru Ili 0% vi EXEMPLE 4 Du "REAX 85A" (lignine Kraft sulfonée) a été dissous dans de l'eau pour donner une solution à 30 % et a été chauffé pendant 5 heures avec environ 18,5 parties pour 100 parties de lignine, d'alcool benzylique monohydroxylé à une tempéra- ture de 100 C; le pH initial et le pH final de la solution réactionnelle étaient respectivement de 11 et de 11,4. Le produit a été séché par atomisation et testé pour sa stabilité thermique comme dans l'exemple 1. Les chiffres du tableau 6 montrent que la réaction avec l'alcool benzylique monohy- droxylé a amélioré de manière significative la stabilité du produit de départ, quoique avec une augmentation de la visco- sité de la pâte de colorant. Lors de l'examen, les caracté- ristiques d'assombrisseen 2,%cdion des colorants azoiques, de moussage et de broyage du produit de réaction se sont toutes révélées satisfaisantes. PATE DE COLORANT Mbtières solides Visco- sité TABLEAU 6 DISPERSION HUMIDE C Durée de filtra- t.iiân Résidu DISPERSION SECHE 700C Durée de filtra- tion Résidu STABILITE A EBULLITION 1000C Durée de Résidu filtra- tion REAX 85A 34 0,340 8,9 200 7,3 128 960 70 Exemple quatre 30 1,770 7,5 183 7,3 108 17 45 _-... -, ,, Hi.., . , ..... ,, ru Pn DISPERSANT EXEMPLE 5 Pour mettre en évidence l'effet des groupes hydroxy- méthyle de l'alcool benzylique hydroxylé dans la préparation des produits de l'invention, on a réalisé un produit d'addition excluant ces groupes, en faisant réagir un lignosulfonate méthylolé avec 1,5 millimole de phénol selon le mode opéra- * toire décrit dans l'exemple 1. On a évalué le produit avec du "Disperse Blue 102" en soumettant à un broyage au sable 33 g de colorant, 25 g du produit d'addition, 250 g de sable standard et 242 g d'eau à un pH de 6,5-7,5 pendant 3 heures. Après mesure de la viscosité, la pâte de colorant a été placée sur une claie de séchage en verre de 22,9 x 30,5 cm et séchée pendant une nuit dans une étuve à.séchage forcé à 50-600C. Le mélange séché a été pulvérisé sur un micro-pulvérisateur à travers une maille de 0,027 mm et 0,87 g du colorant pulvérisé a été mélangé avec 2, 13 g de sulfate de sodium anhydre (colorant standardisé). Le mélange de colorant a été bien empâté avec 5 ml d'eau du robinet à 65-700C pour produire une bouillie lisse, après quoi on a ajouté 95 ml d'eau du robinet supplémentairesà la même température. La solution de colorant aété chauffée jusqu'à 700C et filtrée à travers un papier filtre "Reeve- Angel" no 230 de 9 cm au moyen d'un entonnoir BUchner. La durée de filtration et le poids du résidu sur le papier filtre ont été enregistrés. Pour contrôler la stabilité thermique à 1000C (essai d'ébullition), le colorant standardisé préparé comme ci-dessus a été introduit par mélange dans 100 ml d'eau du robinet et chauffé avec de la vapeur vive jusqu'à ébullition modérée. Après 5 minutes, la solution de colorant a été filtrée à travers du papier filtre "Reeve-Angel" n0 230 et le poids de résidu a été déterminé. Pour la détermination de la stabilité thermique à 1350C (essai à la bombe) , 230 ml d'eau distillée ont été introduits dans une bombe en laiton avec 0,6 g du colorant pulvérisé. Le contenu de la bombe a été chauffé à 900C sous agitation constante et, après fixation du couvercle, la bombe a été chauffée dans une étuve à 1350C pendant 1,5 heure-. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante, la DISPERSANT PATE DE COLORANT TABLEAU 7 C matières Viscosité Durée de Résidu solides filtra- 4, 4 -,- 1.00. C Résidu C Résidu MARASPERSE 52CP 18,2 0,041 2,5 58 50 19 UFOXANE 18,2 0,0468 3,0 50 44 14 REAX 85A 18,2 0,041 2,5 58 51 17 Exemple Un 18,3 0,0264 2,3 47 41 11 Exemple Cinq 16,4 0,0336 3,3 360 358 55 Il H rn MDCD CD H o @ m (P.M ( 0 In I H rt - - D I-. o m -.I-g o IJ.G, mD (Dp - M r P. P- o D I--'CD, À0,.1 I.-: F- / Pi ÀH 0D P$ P O Ma D to CD. rt D O CD C o DgC O CD CD a- O HO (D I s CDM CD H- oe @ e t.'O (D o - o bi a ru 0% 0% Ln EXEMPLE 6 Une lessive de sulfite de bois tendre usée avec conversion des sucres, sans méthylolation, a été traitée avec de l'alcool benzylique monohydroxylé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1. Le produit a été testé avec du "Disperse Blue 102" selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 5 et a été comparé au produit de l'exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau 8. O O L> -..ri> Ln o o.,- -10 cio co ur4 oI Ce al la r-to o, D lu -1D>J 0 0 r..fi -r-i cI l N HH X X C.a C)a E% r O- Il ressort des résultats du tableau 8 qu'un produit entièrement satisfaisant est obtenu sans méthylolation du lignosulfonate. On observe cependant, après inspection du qu'u papier filtre, Yassombrissement s'était produit dans certains cas avec le dispersant à base de lignosulfonate non modifié. C'est un indice d'un certain manque d'uniformité dans les particules de colorant dont la suppression représente un avantage principal de la méthylolation. EXEMPLE 7 Une réaction avec diverses quantités d'alcool benzyli- que dihydroxylé a été effectuée à 100 C à des valeurs de pH sélectionnées et pendant des durées différentes avec une lessive au sulfite usée non fractionnée méthylolée (solides de 30 %). Les produits résultant ont été testés pour la stabilité thermique avec le "Disperse Blue 102" selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 5. Les résultats, tels que représentés par les chiffres exposés dans le tableau 9, démontrent l'efficacité de la modification par de;l'alcool benzylique dihydroxylé pour la production d'agents de disper- sion. La quantité du composé à base d'alcool benzylique utilisé ("dosage") est exprimée en millimoles par gramme de fraction lignine présente; le temps de réaction est exprimé en heures. - Après essai, les produits se sont révélés posséder des carac- d'assombrissement téristiques de réduction des colorants azoique, / de telinte,, de moussage et de broyage satisfaisantes. On note également que, pour obtenir des résultats comparables, on utilise moins d'alcool benzylique dihydroxylé que de composé monohydroxylé, sur une base molaire. TABLEAU 9 DISPERSANT PATE DE COLORANT C C C Dosage Temps de matières Viscosité Durée de Résidu Résidu Résidu réaction pH solides filtration 0 - 17,8 0,0626 3,0 122 410 45 0,025 9,8 2 18,5 0,063 2,3 41 46 31 0,025 7,0 5 18,5 0,021 2,6 12 37 15 0,05 7,0 5 18,5 0,029 2,7 11il 39 12 w J-' 0% EXEMPLES 8, 9 et 10 EXEMPLE 8 Un alcool benzylique trihydroxylé préparé par chauffage de quantités équimolaires de-pyrogallol avec du formaldéhyde à un pH de 11 et à une température de 50oC pendant 30 minutes a été mis à réagir avec du lignosulfonate méthylolé pendant heures à 1000C et à un pH de 7. Le rapport de l'alcool benzylique au lignosulfonate était de 0,9 millimole par gramme de lignine contenue dans le lignosulfonate, le pH et les concentrations en matières solides dans le mélange de produits étaient respectivement de 7,5 et de 30 % et la solu- tion de produit avait une viscosité de 0,067 Pa.s. EXEMPLE 9 Un alcool benzylique monohydroxylé alkyl-substitué a été synthétisé par réaction de quantités équimolaires de para-crésol avec du formaldéhyde pendant 1 heure à 70 C et à un pH de 11. On a fait réagir des matières solides de lignosul- fonate méthylolé à 100 C avec l'alcool benzylique précédent pendant 5 heures à un pH de 7,0. L'alcool benzylique était présent dans le mélange réactionnel à une concentration de 0,9 millimole par gramme de lignine dans le lignosulfonate; le pH, le pourcentage de matières solides et la viscosité de la solution de produit étaient respectivement de 7,8, de 32 % et de 0,074 Pa.s. EXEMPLE 10 Un alcool hydroxyméthyl-benzylique monohydroxylé a été préparé par réaction de phénol et de formaldéhyde (dans un rapport molaire de 1:2) à un pH de 11 et à 700C pendant deux heures. Le produit résultant a été mis à réagir à 100 C avec du lignosulfonate de sodium (34 % de matières solides) à un pH de 10 pendant 5 heures. L'alcool benzylique était présent dans le mélange réactionnel à une concentration initiale de 1,8 millimole par gramme de lignine dans le lignosulfonate présent; le pH, le taux de solides et la viscosité du produit final étaient respectivement de 10,4,de 34 % et de 0,370 Pa.s. Dans le tableau 10 ci-dessous sont indiqués les chiffres de stabilité thermique pour les produits des exemples 8 à 10. TABLEAU 10 DISPERSANT PATE DE COLORANT matières solides Viscosité oC Temps de Rési- filtra- du tion C Résidu C Résidu Exemple 8 17,9 0,076 2,5 110 101 __ Exemple 9 18,4 0,059 2,4 51 46 37 Exemple 10 18 0,046 2,1 39 36 10 m m n o O N Mn 0 o'l W- m W CD- _D C-' ' lClI-" rw nqe(D CDO O O o MI no m G tdn 0 ' pe- i U( 0 CD 0 D i Ip rt rP C 0 mI P (n Q=Co J fi O O oa ct o I méthyle du composé d'alcool benzylique hydroxylé et la frac- tion guiaigcyle de la lignine. Ainsi que cela a été indiqué plus haut, la réaction s'effectue généralement pendant environ 1 à 24 heures, 4 à 8 heures s'étant généralement révélées optimales. Si la durée de réaction est excessive, les visco- sités de la solution de produit et de la pâte de colorant seront excessives; un taux de conversion indésirablement bas est évidemment la conséquence principale de durées de réaction inadéquates. On utilise normalement des températures de l'ordre d'environ 50 à 1000C, une température d'environ 800C ou plus étant généralement préférée. Une température excessivement élevée provoque un changement de teinte et un assombrissement de teintet, une température trop basse impose l'utilisation d'une durée de réaction d'une longueur excessive. Bien qu'il soit possible d'effectuer la réaction entre le composé de lignine sulfonée et le composé d'alcool benzyli- que hydroxylé à un pH se situant dans la large gamme de 3 à 12, le pH est de préférence d'au moins 5 et devra plus avantageu- sement posséder une valeur d'au moins 10. Bien que la stabili- té thermique du produit d'addition soit habituellement la meilleure lorsque le pH-du mélange réactionnel est maintenu à 10 ou au-dessus et que les caractéristiques de stabilisation de la mousse du produit d'addition se soient révélées les plus faibles à une valeur de 10,4 (en utilisant de l'alcool benzy- de teinte lique monohydroxylé comme alcool benzylique),l'assombrissement/ devient de nouveau excessif si le pH est trop élevé. D'un point de vue pratique et économique, la réaction s'effectue généralement à la pression ambiante, sans quoi on aurait besoin de cuves sous pression, ce qui compliquerait le procé- dé. Toutefois, on peut au besoin, utiliser des pressions élevées ce qui augmente avantageusement la vitesse de réac- tion. Pour autant que les réactifs soient concernés, il sera clair pour l'homme de l'art que la détermination précise des proportions est pratiquement impossible, ce qui est dû non seulement à la variation importante qui est possible dans la nature des composés de lignine sulfonée appropriés aux fins de l'invention mais également en raison du fait que, même par rapport au composé le plus définissable (à savoir la lignine proprement dite) il y a une controverse sérieuse quant à la structure moléculaire et au poids moléculaire. Par conséquent, les quantités des réactifs modifiants utilisés dans la réaction sont exprimées ici en moles par gramme de lignine, en ne tenant pas compte, non seulement des degrés de sulfonation et/ou de méthylolation que peut comporter la molé- cule mais également de la présence d'autres constituants du type rencontré dans les liqueurs noires et les lessives au sulfite usées, telles que des sucres convertis et non convertis, des sels inorganiques, des constituants sulfonés et similaires. Néanmoins,l'homme de l'art estimera que des écarts par rapport aux rapports spécifiés sont courants et que l'expression de tels rapports n'est donnée qu'à titre indicatif et n'a pas besoin de se conformer rigoureusement pour la mise en pratique de la présente invention. En ce qui concerne les liqueurs pour la réduction en pâte, il a été précisé plus haut qu'une lessive au sulfite usée peut être utilisée en tant que telle dans les réactions de l'invention; elle peut être modifiée (par exemple par élimination des sucres avec de l'hydroxyde de sodium, par méthylolation avec du formaldéhyde, par sulfonation et/ou sulfoalkylation avec des sulfites ou bisulfites appropriés) et/ou elle peut être fractionnée en vue de l'élimination de certains constituants ou de la récupération du lignosulfonate (qui peut être lui-même purifié ou concentré). Il peut être nécessaire d'ajuster les quantités de réactifs utilisés pour la préparation des produits d'addition de l'invention en fonction de la présence d'autres constituants réactifs toutefois, de tels ajustements seront également évidents et aisément réalisés par l'homme de l'art. 28 - Une mention particulière doit être faite à propos des sucres contenus dans les lessives au sulfite usées qui (conjointement avec les sels inorganiques) peuvent constituer jusqu'à environ 50 % des matières solides de la liqueur. Etant donné qu'ils ont tendance à réduire les colorants azoiques de façon plutÈt efficace, il est souvent important de les transformer en les acides correspondants. Ainsi, en ce qui concerne la sulfonation, on estime qu'une limite de 2 à 8 % (de soufre organique par rapport à la lignine) a été indiquée ici pour englober la teneur en groupes acide sulfo- nique (exprimés en soufre) normalement et naturellement contenus dans le lignosulfonate de la lessive au sulfite usée (à savoir 4 à 8 %) ainsi que la teneur qui est habituel- lement introduite dans la lignine pour la rendre efficace aux fins de l'invention (à savoir 2 à 7 %). Bien que l'alcool benzylique monohydroxylé ait été mis en relief, l'utilisation des alcools benzyliques poly- hydroxylés peut offrir des avantages importants du point de vue de la réduction de la quantité de réactif alcoolique nécessaire à l'obtention de dispersants efficaces. Alors que, par exemple, une quantité aussi faible que 0,05 millimole du dérivé dihydroxylé par gramme de lignine peut être utilisée (0,1 millimole par gramme étant préférable dans certains cas), la concentration minimale du composé monohydroxylé est norma- lement d'environ 0,5 millimole par gramme. Cette économie peut toutefois être compensée (à un degré plus ou moins élevé) par le coût plus élevé de la préparation des composés polyhydroxy- lés. Bien que la façon dont peuvent être préparés les alcools benzyliques puisse amener quelques différences mineures (par exemple dans leur valeur de pH)', de telles différences peuvent être facilement ajustées ou compensées. Il n'est donc pas nécessaire de fournir une description supplémentaire des procédés de fabrication au-delà de celles déjà fournies. Enfin, les colorants utilisés dans les exemples illustratifs précédents sont des produits standard du commerce, conformes aux spécifications applicables aux colorants, identifiés par les noms du "Color Index". C'est ainsi que l'on peut constater que la présente invention fournit de nouveaux dispersants obtenus à partir de produits à base de lignine sulfonée, lesquels dispersants peuvent présenter un équilibre de propriétés optimal les rendant ainsi hautement aptes à l'utilisation pour colorants dispersables et colorants pour cuve. L'invention peut fournir des dispersants à base de lignine sulfonée présentant des d'assombrissement propriétés/de teinte et de réduction des colorants azoiques relativement faibles ainsi que des dispersants à base de ligno- sulfonate présentant des degrés de stabilité thermique forte- ment améliorés. De fait, les produits de l'invention procurent une efficacité de broyage supérieure, comparativement à des dispersants similaires de la technique antérieure et ils sont relativement peu coûteux et simples à fabriquer. En outre, l'invention fournit de nouvelles compositions de colorant, des pâtes et des bains de colorant ainsi que des procédés pour leur utilisation. REVENDICATIONS 1. A titre de produit nouveau, le produit d'addition de lignine d'une substance à base de lignine sulfonée contenant environ 2 à 8 % en poids de soufre organique combiné et environ 0,05 à 4,0 millimoles, par gramme de la fraction lignine de-ladite substance, adun composé d'alcool benzylique hydroxylé de formule générale: CH OH (OH)n A dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3 et A est un subs- tituant choisi parmi l'hydrogène, les groupes alkyle inférieurs et le groupe hydroxyméthyle. -=- =.eoxpos4-ion--selon-- -r-vend-ication 1, caractérisée en ce que ladite substance à base de lignine est un lignosul- fonate et que ladite quantité de soufre organique est d'environ 4 à 8 %. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite substance à base de lignine est un dérivé méthylolé. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite substance à base de lignine comprend une lessive de sulfite usée. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite lessive est débarrassée des sucres à un degré important et est non purifiée. quelconque 6. Composition selon l'une Aes revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite substance à base de lignine est une lignine sulfonée et que ladite quantité de soufre organique représente environ 2 à 7 %. 7. Composition selon l'une quelconque des revendica- tDns 1 à 6, caractérisée en ce que ledit alcool benzylique est l'alcool benzylique monohydroxylé présent à raison d'au moins 0,5 millimole par gramme de lignine. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit produit d'addition contient environ 1,0 à 2,5 millimoles dudit alcool benzylique par gramme de ladite fraction de lignine. 9. Procédé pour l'obtention-d'un produit, d'addition de lignine, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant: - à former un mélange réactionnel aqueux d'une substance à base de lignine sulfonée et d'un composé d'alcool benzylique hydroxylé, ledit mélange renfermant environ 0,05 à 4,0 milli- moles dudit composé d'alcool par gramme de la fraction lignine dansladite substance à base de lignine, ledit alcool répondant à la formule générale - O ' 9 (OH)n A dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3, et A est un substituant choisi parmi l'hydrogène, les groupes alkyle inférieurs et le groupe hydroxyméthyle; - à établir dans ledit mélange une température d'envi- ron 50 à 100 C et un pH d'environ 3 à 12 pour effectuer une réaction entre ladite substance à base de lignine et ledit alcool, et - à maintenir lesdites conditions dans ledit mélange pendant une période d'environ 1 à 24 heures pour convertir en grande partie ladite substance à base de lignine et ledit alcool en un produit d'addition de lignine. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite substance à base de lignine est une lessive de sulfite usée. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que ladite substance à base de lignine a été soumise à une réaction préliminaire en vue de la méthylolation d'une fraction importante de ses constituants contenant de la lignine. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que ladite méthylolation s'effectue par réaction de ladite lessive de sulfite usée avec du formal- déhyde. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que ladite lessive de sulfite usée a été au moins partiellement débarrassée des sucres. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que ladite substance à base de lignine est un lignosulfonate. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisé en ce que ladite substance à base de lignine est une lignine alcaline sulfonée jusqu'à une teneur en soufre organique d'environ 2 à 7 % en poids. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisé en ce que ledit alcool est l'alcool benzylique monohydroxylé présent à raison d'au moins 0,5 millimole par gramme de lignine. 17. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit alcool est choisi parmi l'alcool benzylique dihydroxylé, l'alcool benzylique trihydroxylé, l'alcool méthyl-benzylique monohydroxylé et l'alcool hydroxyméthyl- benzylique monohydroxylé. 18. Composition de colorant comprenant un colorant insoluble dans l'eau et un produit d'addition de lignine selon la revendication 1, ledit produit d'addition étant présent dans un rapport pondéral d'environ 0,25 à 0,75:1,0 par rapport audit colorant. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que ledit colorant est choisi parmi les colorants dis- persables et des colorants pour cuve. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que ledit colorant est un colorant quinonique ou un colo- rant azoique. 21. Pâte de colorant comprenant la composition de colorant selon la revendication 20 et de l'eau, ladite compo- sition de colorant comportant environ 35 à 55 % en poids de ladite pâte. 22. Procédé de broyage d'un colorant, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à former une pâte de colorant selon la revendication 21 et à broyer ladite pâte pendant une période suffisante pour réduire ses parti- cules insolubles dans l'eau en une taille moyenne de parti- cule en poids d'environ 50 à 200 angstrbms (10 10m). 23. Bain de colorant comprenant une quantité efficace d'une composition de colorant selon la revendication 18 mélangée avec de l'eau, la fraction insoluble de ladite composition de colorant ayant une taille moyenne de parti- cule en poids d'environ 50 à 200 angstrbms. 24. Application du bain de colorant selon la revendi- cation 23 à la teinture d'un tissu, caractérisée en ce qu'elle comprend. les étapes consistant à former un bain de colorant selon la revendication 23; à chauffer ledit bain jusqu'à une température d'environ 75 à 1350C; à immerger un tissu dans ledit bain pendant une période de temps suffi- sante pour effectuer la teinture et à retirer ledit tissu dudit bain. 25. Application selon la revendication 24, caractérisée en ce que ledit colorant est soluble dans le bain cité en premier et que, à la suite de ladite étape d'extraction le tissu est plongé dans un deuxième bain pour rendre ledit colorant insoluble.