FR 2481071 A1 19811030 FR 8108234 A 19810424 "Composition insecticide et procédé de contrôle des insectes nuisibles utilisant une telle composition." La présente invention est relative à une composition insecticide comprenant au moins un adjuvant et une quantité efficace du point de vue insecticide d'ingrédients actifs comprenant le 3-phénoxy-,-cyanobenzyl-l-(4-éthoxyphényl)-2,2- dichlorocyclopropane carboxylate (désigné ci-après par Composé A): /01 CH2 C 2C C2H5 -Cco -CH -COO -CH CN OU et le O,O-diéthyl-O-2-isopropyl-6-méthylpyrimidin-4-yl phos- phorothioate (désigné ci-après par diazinon): CH3 iS N (C2H50)2P--0 N CH(CH3) et a un procédé de contrôle des insectes nuisibles. Dans divers domaines de la vie humaine, il existe de nombreux insectes nuisibles. Par exemple, les mouches communes (Musca domestica) sont des insectes nuisibles typiques à exterminer. Les mouches communes produisent plusieurs générations par an, transmettent les maladies infectieuses, et provoquent une gêne lorsqu'elles sont en nombre important. Occasionnellement, elles provoquent une réduction du nombre des oeufs de poule et de la quantité de lait de vache. Les cicadelles de riz avant maturité (Nephotettix cincticeps) sont d'importants insectes nuisibles pour le riz. Ils augmentent en nombre en pondant des oeufs jusqu'à produire 5 ou 6 géné-- 248 1T071 rations par an. Ils détruisent les plants de riz en propageant diverses maladies virales et dégradent souvent la qualité du riz et réduisent son rendement car ils sucent la sève. Les tordeuses de graminées (Cnaphalocrocis medinalis) et les hespériIls des plants de riz (Parnara auttata) produisent 2 ou 3 générations par an et leurs larves mangent les feuil- les des plants de riz pendant une longue période de temps et retardent la croissance des plants de riz. Récemment, à la suite d'une application répétée de produits chimiques pour l'agriculture, des insectes nuisibles ayant une résistance aux produits chimiques sont apparus et il est devenu plus difficile de les contrôler. De manière à obtenir un effet de contrôle satisfaisant, il est nécessaire d'augmenter le nombre d'applications et la quantité de produits chimiques. Ceci a entraîné un problème de sécurité au moment de l'application à l'égard des humains et des animaux et un problème d'économie agricole. Par conséquent, un plus grand nombre d'insecticides efficaces est souhaité. La demanderesse a découvert que la composition insecticide qui comprend le Composé A et du diazinon contrôle les insectes nuisibles plus largement et a un effet plus stable à l'encontre des insectes nuisi- bles possédant une résistance aux insecticides contenant du phosphore organique ou un carbamate, que le composé A ou le diazinon utilisés seuls. En outre, la composition insecticide selon la présente invention ne possède pas d'effet additif des propriétés caractéristiques du Composé A et du diazinon mais pos- sède un effet synergique. De plus, le nombre d'applications de la composition peut être réduit et la quantité de la composition utilisée au cours de l'application est plus faible que la somme des quantités des ingrédients actifs utilisés séparément. Ainsi, la sécurité au moment de l'application et la sécurité à l'égard des humains et des animaux sont améliorées. La composition comprenant le composé A et le diazinon selon la présente invention peut être utilisée directement ou en combinaison avec des adjuvants sous forme d'une émulsion, d'une poudre mouillable, d'une poudre, de granules, d'aérosol, de concentrés sous forme de suspension pouvant s'écouler et d'une préparation U.L.V.(à volume extrêmement faible) à utiliser en une quan- tité très faible par un procédé généralement utilisé dans le domaine de production desproduits chimiques agricoles. Au moment de l'application, ces formulations peuvent être utilisées soit directement, telles quelles, soit après dilution avec de l'eau à une concentration désirée et sont appliquées aux insectes nuisibles ou à une partie de ces derniers. En tant qu'adjuvants utilisés dans la présente inven- tion, on peut mentionner les véhiculeurs (diluants), les agents d'étalement, les émulsifiants, les agents mouillants, les dispersants, les agents de fixation et les agents de désintégration. En tant que véhiculeurs liquides, on peut mentionner les frac- tions de pétrole telles que le kérosène et les huiles légères, les hydrocarbures aromatiques tels que le toluène et le xy- lène, le méthyl naphtalène, le cyclohexane, les alcools tels que le méthanol, le butanol et le glycol, l'acétone, les amides comme le diméthylformamide, les sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde, les huiles animales, les huiles végé- tales, les acides gras et les esters d'acidesgras. En tant que véhiculeurs solides, on peut mentionner l'argile, le kaolin, le talc, la terre de diatomées, la silice, le carbonate de calcium, la montmorillonite, la bentonite, le feldspath, le quartz et l'alumine. En tant qu'émulsifiants et dispersants, on utilise en général des agents tensio-actifs. Les agents tensio-actifs comprennent des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques et amphotères tels que les sels de sodium de sulfates d'alcools supérieurs, le chlorure de stéaryltri- méthylammonium, les alkylphényléthers polyoxyéthyléniques et la laurylbétaine. La teneur du mélange du Composé A et du diazinon dans la composition insecticide de la présente invention est généralement comprise entre 0,5 et 95 % en poids, de préfé- rence entre 2 et 85 % en poids. Une teneur préférée différente peut être indiquée pour les types respectifs de formulations. Par exemple, dans le cas d'une poudre, la teneur du mélange de composé A et de diazinon est de 1,5 à 4,0 %, la teneur en adjuvants étant de 96,0 à 98,5 %; dans le cas de granules et de microgranu-- les, la teneur du mélange de Composé A et de diazinon est de 2,5 à 6,0 %, celle des adjuvants étant de 94,0 à 97,5 %; dans le cas d'une poudre mouillable, la teneur du mélange de Composé A et de diazinon est 25 - 45 %, celle des adju- vants étant 55 - 75,5 %; dans le cas d'un aérosol, la teneur du mélange du composé A et du diazinon est 0,3 - 2,0 %, celle des adjuvants étant 98 - 99,7 %; dans le cas de con- centrés sous forme d'une suspension pouvant s'écouler, la teneur du Composé A et de diazinon est 20 - 40 %, celle des adjuvants étant 60 %; dans le cas de préparations à volume extrêmement faible, la teneur du mélange de Composé A et de diazinon est 20 - 50 %, celle des adjuvants étant - 80 %; dans le cas d'une émulsion, la teneur du mélange de Composé A et de diazinon est 30- 50 %, celle des adju- vants étant 50 - 70 %. Le rapport du Composé A au diazinon est de préférence compris dans la gamme de 1:0,2-6,0 (parties en poids). La quantité de composition de la présente invention varie selon sa forme, selon le procédé d'application et d'autres conditions. En général, elle est utilisée en une quantité d'environ 10-500 g, de préférence 30-400 g (d'in- grédients actifs) pour 10 ares. Par exemple, les poudres sont utilisées en une quanti- té de 40-120 g est nécessaire dans certains cas. La composition selon l'invention peut être utilisée seule ou sous forme d'un mélange avec un fongicide, un herbi- cide, un régulateur de la croissance des plantes, un acari- cide, un fongicide utilisé en agriculture et en horticulture, un aaet de stérllsat-indu sDun conditionneur de sol et un né- matocide, ainsi qu'avec un engrais ou un autre insecticide. La présente invention sera illustrée plus en détail à l'aide des exemples de préparation ci-dessous0 Cependant, les divers adjuvants et leurs rapports de mélange ne sont pas limités à ceux indiqués ci-dessous, mais peuvent être compris dans de larges gammes. Les parties indiquées sont des parties en poids Exemple de formulation 1 - Concentrés émulsifiables On ajoute 45 parties d'un mélange liquide de xylène et de méthylnaphtalène (1:1) à 20 parties de Composé A et parties de diazinon pour obtenir une solution. On mélange ensuite la solution avec 15 parties d'un mélange d'un conden- sat alkylphénol/oxyde d'éthylène et d'alkylbenzènesulfonate de calcium (8:2) pour obtenir un concentré émulsifiable. L concentré émulsifiables sont dilués avec de l'eau jusqu'à une concentration de 1/1000-1/2000 et pulvérisés. Exemple de formulation 2 - poudres mouillables On mélange 10 parties de composé A et 30 parties de diazinon avec 52,5 parties de poudre fine de silice synthé- tique. On mélange ensuite avec 7,5 parties d'un autre mélange comprenant du laurate de sodium et du dinaphtylméthanesulfo- nate de sodium (1:1) et on pulvérise finement le tout pour obtenir un produit en poudre. La poudre mouillable résultan- te est diluée avec de l'eau jusqu'à une concentration de 1/1000-1/2000 et pulvérisée. Exemple de préparation 3 - Poudres: On ajoute 95 parties d'un mélange de talc et de car- bonate de calcium (1:1) à 1 partie de Composé A et 2 parties de diazinon et on broie le mélange pour obtenir une disper- sion suffisamment homogène. On ajoute ensuite 2 parties de poudre fine de silice synthétique pour obtenir une poudre. La poudre est utilisée telle quelle. Exemple de préparation 4 - Aerosols: On dissout 1 partie de Composé A et 4 parties de dia- zinon dans 45 parties d'un mélange de méthylnaphtalène et de cyclohexane (1:1). On mélange ensuite avec 50 parties de Fréon pour obtenir une solution homogène, qui est transformée en aérosol. L'aérosol est utilisé directement sous forme d'une pulvérisation. Des exemples types montrant les effets de la composi- tion de la présente invention sont indiqués ci-dessous. Dans les expériences, la moucheccmmmne, la cicadelle de riz avant maturité,la tordeuse de gratnuées et les hespérilds de plantsde riz sont utilisés. Cependant, les insectes nuisibles ne sont pas limités à ces derniers, mais les compositions insecticides de la présente invention peuvent être utilisées :10 pour contrôler d'autres insectes nuisibles tels que la blatte germanique, le cousin commun (Culex Pipiens fallens ou Culex pipiens molestas) le tribolium, l'insecte térébrant des tiges de riz, la chrysonèle des feuilles de riz, le charançon des plants de riz, le charançon de l'eau de riz, la teigne des crucifères, le vers gris du tabac (Spodoptera litura), la noctuelle du chou (Mamestra brassicae), la piéride commune du chou, le puceron vert du pêcher (Myzus persicae), le puceron cendré du chou (Brevicoryne brassicae), l'aleurode des serres (Trialeurodes vaporariorum), la chenille blanche (Hyphantria cunea), le bombyx disparate (Lymantria dispar), la tordeuse de thé et la mineuse des feuilles des arbres fruitiers (Lithocolletis rinqoniella). Il ressort des expériences suivantes que, comparée-à un cas o les ingrédients actifs respectifs sont utilisés séparément, la composition de la présente invention présente un effet insecticide direct supérieur (propriété d'agir au début) et un effet résiduel de longue durée (persistance). La composition de l'invention présente également un excellent effet de contrôle dans les essais en plein champ. Expérience 1 - Essai de contrôle de la mouche commune. (Musca domestica): On applique 1 Xl d'une solution acétonique d'une compo- sition insecticide diluée à une concentration fixée sur le thorax dorsal d'une mouche commune femelle adulte (2-4 jours après l'émergence) qui est résistante aux insecticides orga- nophosphores, à l'aide d'un micro-applicateur. On utilise 5 concentrations différentes. Chaque groupe comprend 25 femel- les adultes et les essais sont exécutés à deux reprises. 24 248 1'071 heures après le traitement, on compte le nombre de mouches communes survivantes et mortes. Le taux de mortalité calculé est porté sur du papier logarithmique pour probabilités afin d'obtenir une valeur de DL-50 (dose léthale 50 %). Le coefficient de co-toxicité est calculé selon la for- mule de Sun & Johnson EJour. Econ. Ent. 53(5) 887-891 (1960)J. tUn coefficient de co-toxicité supérieur à 100 indique l'effet synergique, un facteur d'environ 100 indique l'ac- tion additive et un facteur inférieur à 100 indique un effet antagoniste. Les résultats sont indiqués dans le tableau 1. TABLEAU 1 Rapport de mélange en Effet insecticide Coefficient de poids DL-50 (g/adulte) co-toxicité de Composé A Diazinon DL-50 A seul: O 2,4 - : 1 1,4 201 4: 2 1,2 283 3: 3 1,3 329 2: 4 2,7 214 1: 5 4,6 196 0: B seul 20,0 - Expérience 2 Essais de contrôle de cicadelles de riz avant maturité (Nephotettix cincticeps): De jeunes plants de riz (Saitama Mochi NO 10) sont plantés dans des pots de 1/10 000 are. Chaque souche comprend 5 jeunes plants. Quand les plants ont atteint une hauteur de 25 cm, on les traite avec 1 kg/10 aresde chaque poudre à l'aide d'un saupoudreur à cloche. Immédiatement après, on met en place un treillis métallique cylindrique ayant un diamètre de 12 cm et une hauteur de 30 cm et 15 femelles adultes de cicadelles de riz avant maturité (recueillies dans la vil- le de Kurume, préfecture de Fukuoka et élevées par généra- tions successives) sont inoculées à l'intérieur. On détermi- ne le nombre de cicadelles de riz avant maturité qui sont étendues à terre après une période de temps donnée, ainsi que le taux de mortalité des cicadelles de riz avant maturité au bout de 24 heures (première inoculation). Trois jours après le traitement, des cicadelles de riz avant maturité subis- sent le même traitement que ci-dessus et on détermine le taux de mortalité des cicadelles au bout de 24 heures (se- conde inoculation). Les essais sont exécutés à trois repri- ses. Le nombre des cicadelles de riz avant maturité qui sont étendues à terre après des périodes de temps données, sont reportées sur du papier logarithmique pour probabilités de manière à obtenir les valeurs de TT-50 (temps au bout duquel 50 % des insectes sont étendus à terre). Les ré- sultats sont indiqués dans le tableau 2 ci-dessous. TABLEAU 2 Concentration du Première inoculation Seconde mélange (% poids) inoculation Composé A + diazonium TT-50 (h) Mortalité Mortalité % (% au bout au bout de j de 24 h) 24 h 0,5 + 0 46,0 27 15 1,0 + O 9,1 70 30 0 + 1,0 60,0 32 0 O + 2,0 24,0 50 O O + 3,0 13,0 74 0 0,5 + 1,0 5,7 97 45 0,5 + 2,0 2,0 100 50 0,5 + 3,0 1,8 100 60 1,0 + 1,0 4,4 100 60 1,0 + 2,0 1,5 100 72 1,0 + 3,0 0,4 100 85 _; Expérience 3 Essais de contrôle de cicadelles de riz avant maturité (Nephotettix cincticeps): Des pots de 1/10 000 are comprenant 5 jeunes plants de riz (Saitama Mochi N 10) de 25 cm de haut sont placés sur une table tournante (16 tours/minute). Chaque concentré émulsifiable dilué avec de l'eau de ville à une concentration donnée est pulvérisé sur les plants à une distance de 1 m 2481'071 l'aide d'un pulvérisateur à air comprimé (1 k]g/cm3). Après séchage à l'air, on dispose un treillis métallique cylin-- drique ayant un diamètre de 12 cm et une hauteur de 30 cm et 15 femelles adultes de cicadelles de riz avant maturité (recueillies dans la ville de Kumamoto et élevées par géné- rations successives) sont introduites à l'intérieur. On dé- termine le nombre de cicadelles qui sont étendues à terre après une période de temps donnée et le' taux de mortalité des cicadelles au bout de 24 heures. Les tests sont exécutés à trois reprises. Le nombre des cicadelles de riz avant ma- turité qui sont étendues à terre au bout de périodes don- nées de temps est reporté sur un papier logarithmique pour probabilités pour obtenir les valeurs de TT-50. Les coefficients de co-toxicité sont calculés de la même manière que cidessus. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Expérience 4 Essais de contrôle des tordeuses de graminées (Cnaphalocrocis medinalis) et des hespéridés des plants de riz (Parnara quttata) (essais en plein champ) Des essais en plein champ relatifs aux tordeusesde graminées et aux hespériidés de plants de riz sont exécutés dans le champ de riz d'un fermier dans la ville d'Ageo, préfecture de Saitama. Un champ de riz o sont cultivés des plants de riz (Saitama Mochi N 10) est divisé en parcelles de 6 m x 10 m. 3 kg/10 ares de chaque poudre sont pulvérisés à l'aide d'un Mélange Effet insecticide Coefficient de Composé A + Diazinon TT-50 Mortalité (%) cotoxicité (h) après 24 h de TT-50 ppm + O ppm 62,0 33 ppm + O 12,0 73 0 + 100 28,0 43 0 + 200 13,0 57 O + 300 7,3 78 - + 100 8,0 90 431 + 200 7,6 100 203 pulvérisateur à main le 30 juillet. Les essais sont exécutés à deux reprises. 14 jours après l'application, on examine les dégâts provoqués par les tordeuses de graminées et les hes- périidés des plants de riz sur cinquante racines dans chaque parcelle. Les résultats sont indiqués dans le tableau 4 ci- dessous. TABLEAU 4 Produit Concen Hespér/idés des plants Nombre de chimiquetrationde riz feuilles en- chimique tration.. .. . e pa Nombre Nombre d'hes dsommagSoes par 1 d'hespérii- péxi4dés vi- les tordeuses dés vivants vants àprès avant le le traite- traitement ment Composé A 1 % 21,0 14,5 25,0 Composé A 1+2% 15,0 1,0 10,0 + diazinon Diazinon 2 % 16,0 13,5 29,5 éant - 10,0 50,5 40,5 REVENDICATIONS 1.- Composition insecticide, caractérise par le fait qu'elle comprend une quantité efficace en tant qu'insectici- de de 3-phénoxy- d-cyanobenzyl-l-(4-éthoxyphényl)-2,2- dichlorocyclopropane carboxylate et de qP-diéthyl-0-2- isopropyl-6méthylpyrimidin-4-yl phosphorothioate dans un rapport en poids de 1:O,2 - 1:6,0, ainsi qu'un adjuvant. 2.- Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la teneur des constituants efficaces dans ladite composition est comprise entre 0,5 et 95 % en poids. 3.- Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport en poids du 3- phénoxy-o' -cyanobenzyl-l-(4-éthoxyphényl)-2,2-dichlorocyclo- propane carboxylate au 0,0--diéthyl-0-2-isopropyl-6-méthylpy- rimidin-4-yl phosphorothioate est compris dans l'intervalle allant de 1, 0:0,5 à 1,0:4,0o 4.- Procédé de contrôle des insectes nuisibles,carac- térisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux insectes nuisibles ou à une partie de ces insectes, une quantité efficace du point de voeinsecticide d'un mélange de 3-phénoxy- Q-cyclobenzyl-l--(4-éthoxyphényl)-2,2-dichlorocyclopropane carboxylateet cbO,O-diéthyl-0-2-isopropyl-6-méthylpyrimidin- 4-yl phosphorothioate dans un rapport en poids de 1:O,2 à 1:6,0. 5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le rapport en poids du 3-phénoxy---cyanobenzyl-1- (4-éthoxyphényl)-2,2-dichlorocyclopropane carboxylate au 0,0-diéthyl-0-2-isopropyl-6-méthylpyrimidin-4-yl phosphoro- thioate est compris dans la gamme allant de 1,O:0,5 à 1,0:4,0.