FR 2480953 A1 19811023 FR 8107332 A 19810413 L'invention concerne un matériel pour la reproduction d'une image sous l'action d'un rayonnement et qui comporte au moins un support et une couche photosensible. Un tel matériel est décrit dans la demande de brevet hollan- dais n0 79.06405 et comporte un premier support, une couche photosensible, une couche formatrice d'image et un deuxième support. La couche photosensi- ble est transparente et formée d'une matière polymérisable sous l'action d'un rayonnement, ou encore copolymérisable et qui acquiert ainsi d'autres carac- téristiques de cohésion et d'adhésion. La couche formatrice d'image contient un colorant, par exemple un Ti 02 et devient ainsi opaque. Lors de l'utilisa- tion de ce matériel pour la réalisation d'un matériel de transfert à sec il est préférable de prévoir entre la couche formatrice d'image et le deuxième support une couche d'un liant. Cette dermande de brevet hollandais n0 79.06405 est différente de la de- mande de brevet américain n 3.353.955, dans laquelle on décrit un matériel qui est constitué d'un premier et d'un deuxième support, entre lesquels est prévue une très fine pellicule d'une préparation photopolymérisable. Pour la réalisation d'une image visible, l'influen ce du colorant nécessaire s'est avérée génante pour la polymérisation. La demande de brevet hollandais n0 79.06405 permet de remédier à cet in- convénient car le colorant se trouve dans une couche formatrice d'image sépa- rée. En plus de l'inconvénient dû à la présence d'une telle couche séparée, le matériel suivant cette demande de brevet hollandais no 79. 06405 présente un autre inconvénient important qui réside dans le fait que ce procédé de re- production est limité à la technique d'impression négative. Etant donné qu'on utilise une couche formatrice d'image opaque, l'utilisation d'une technique réflex positive d'impression n'est pas envisageable. La présente invention a pour objet de concevoir un matériel permettant de remédier auxdits inconvénients de la technique antérieure. A cet effet, la couche formatrice de couleur selon l'invention comprend un (pré)polymère clair, peut être polymérisée, liée ou dissoute sous l'action d'un rayonnement d'une longueur d'onde prédéterminée et comprend-un ou plu- sieurs colorants incolores réagissant sous l'action d'un rayonnement d'une longueur d'onde prédéterminée. Comme colorants dans la couche photosensible formatrice de couleur, on utilise de préférence des colorants leucocyanides. Le matériel selon l'invention se présente de préférence sous forme d'un laminat d'un oremier et d'un deuxième support entre lesquels est disposée la couche formatrice d'image. Selon un mode de réalisation préféré cette couche formatrice d'image contient une combinaison incolore d'un composant diazoique, - 2 - 2480953 de préférence de diazosulfonate, et un coréactant, qui peut être activé lors de la formation de l'image par un apport de chaleur et/ou par des producteurs d'alcali. L'invention concerne également un procédé de reproduction d'une image par application d'un rayonnement caractérisé en ce qu'il consiste à envoyer un rayonnement d'une longueur d'onde prédéterminée à travers un original sur un matériel selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, on envoie le rayonnement sur lequel réagissent les colorants de la couche formatrice d'image à travers un original sur un matériel selon l'invention, on sépare ensuite l'original, on applique un rayonnement sur lequel réagit le (pré)polymère, présent dans la couche photosensible, et qui assure la formation de couleur sous l'action dudit rayonnement avec une forte absorption de ce dernier et ensuite on sépare les différents composants du produit laminé. Suivant un autre mode de réalisation préféré de l'invention, on appli- que un rayonnement sur un matériel selon l'invention sous lequel se trouve un original, et ceci à l'aide d'un rayonnement infra-rouge tel que le rayonnement absorbé par l'original dans les régions noires se transforme en chaleur, qui active la combinaison du composant diazo/coréactant lors de la réalisation de colorant; puis on applique après la séparation de l'original, un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes qui provoquent la réaction du (pré) poly- mère, dans les zones de la couche formatrice d'image (photosensible) dans les- quelles la formation dudit colorant ne se produit pas, par la décomposition des sels diazoiques et la formation de couleur par les colorants incolores dans les régions pas encore colorées de la couche photosensible; et on sépare les compo- sants du produit laminé.- L'invention réalise ainsi un procédé de photocopie en une seule phase par lequel on peut obtenir, sans contrainte d'une opération en phase liquide, une copie transmissible à sec à partir d'un élément transparent ou d'un original opaque (positif) et en même temps, par la séparation automatique manuelle des composants, un négatif non transmissible de l'original ayant des caractères inactiniques, et qui peut être utilisé dans les applications usuelles en cham- bre noire. Les dessins annexés montrent schématiquement deux modes de réalisation du matériel selon l'invention et du procédé pour sa mise en oeuvre. Sur ces dessins - les figures 1 à 4 sont des vues en coupe schématique d'un matériel selon l'invention et montrent les différentes phases successives de sa mise en oeu- vre, et - les figures 5 et 6 sont des vues en coupe schématique d'un matériel selon l'invention et montrent les phases d'une variante du procédé de mise 3 - 2480953 en oeuvre de ce matériel. Le matériel selon l'invention représenté aux figures 1 à 4 comprend une couche photosensible 1 disposée entre deux supports 2 et 3 réalisés en une ma- tière transparente aux rayonnements utilisés pour la mise en oeuvre de ce ma- tériel. La couche 1 peut être réalisée sous forme d'une couche unique ou de plu- sieurs couches superposées réalisées par laminage. Un original transparentou opaque 4, destiné à être reproduit, est dispo- sé au dessous du support 2 et amené en contact intime avec celui-ci. La couche photosensible 1 est contituée, selon l'invention, d'une matiè- re photochrome et photo-(pré)polymérisable qui comprend: 1. Un (pré)polymère polymérisable, pouvant être lié ou décomposé et réa- gissant sous l'action d'un rayonnement infra-rouge d'une longueur d'onde pré- déterminée et qui, avant l'application du rayonnement, est incolore. 2. Un ou plusieurs colorants leucocyanides qui, avant l'application du rayonnement sont incolores, et qui réagissent sous l'action d'un rayonnement d'une longueur d'onde prédéterminée identique ou différent du rayonnement cité en 1, par une réaction de photoionisation. 3. Une combinaison incolore de composants diazo/coréactants, laquelle n'est pas active à température ambiante, mais qui peut être activée pour for- mation d'une couleur par un apport de chaleur et/ou des producteurs d'alcali. Ce colorant doit avoir une forte puissance d'absorption à l'égard du rayonne- ment cité en 1, c'est-à-dire le rayonnement sous l'action duquel réagit le (pré)polymère. A cet effet, on utilisera de préférence les sels diazoiques sensibles à la chaleur et qui ne réagissent pas sous l'action du rayonnement cité en 1. Pour la mise en oeuvre de ce matériel, on envoie d'abord un premier rayon- nement infra-rouge IR d'une énergie convenable à travers le support 2. Une cer- taine partie de ce rayonnement IR traverse le support 2 ensuite les couches sensibles 1 et atteint enfin l'original 4. Les zones claires 5 de-l'image re- flètent la plus grande partie de ce rayonnement en direction de la couche pho- tosensible 1 tandis que les zones noires 6 de l'image absorbent ce rayonnement et le transforment en chaleur. Cette chaleur est reflétée comme indiqué en F à la figure 2 en direction de la couche photosensible, o cette chaleur déclenche la réaction de forma- tion de colorants 7 entre le composant diazoique et le composant coréactant. Ce colorant 7 produit sous l'action de la chaleur est d'une coloration intense et absorbe ainsi une grande partie de l'énergie infra-rouge produisant la réac- tion du photo-(pré)polymêre. Ensuite, on applique des rayonnements en une phase ou en plusieurs phases -4- successives avec des énergies ultraviolettes d'une ou de plusieurs longueurs d'ondes,,:figure 3) afin d'effacer la sensibilité restante de la compo- s.rion formatrice de -iuleur (telle que décrite sous 3 ci-dessus) par une ré- action des sels diazolques. Ces rayonnements Aîith 2 peuvent être appliqués à travers le support 2 ou après la séparation manuelle ou automatique de l'ori- ginal 4 à travers le deuxième support 3 ou encore à travers les deux supports 2 et 3. A ce moment ou par l'application ultérieure d'un autre rayonnement le photo-(pré)polymère est polymérisé, combiné ou décomposé, ce qui se traduit par des modifications de ses caractéristiques de liaison et de cohésion phy- siques comme indiqué en 8 à la figure 4. Il est ainsi détaché du premier sup- port 2 et/ou lié au deuxième support 3 et/ou son adhésion au premier support 2 est réduite de sorte que son transfert ultérieur sur un autre support devien- ne possible. Dans les zones 9 (figures 3 et 4) dans lesquelles est produite une colo- ration intense, grâce à la réaction du composant diazo/coréactant, la plus grande partie de l'énergie ultraviolette est absorbée ce qui empêche toute modification physique ou chimique du photo-(pré)polymère qui pourrait être provoquée par rayonnement simultané ou ultérieur avec une énergie ultraviolet- te de la même ou d'une différente longueur d'onde. On produit ainsi dans un ou plusieurs colorants leucocyanides normalement incolores une réaction de photo- ionisation, par laquelle toutes les zones du matériel sont colorées, à l'excep- tion des zones o est produit par le système diazocomposant/coréactant une co- loration intense. Les zones non polymérisées 9 (figure 4) du photo-(pré)polymère présentent encore une viscosité typique dẻ au polymère et telle qu'elle existait avant l'application du rayonnement. L'attraction ou la force d'adhésion de ce (pré) polymère dans les zones non polymérisées 9 est alors plus forte à l'égard du premier support 2 qu'à l'égard du deuxième support 3. Il existe néanmoins une attraction ou force d'adhésion plus forte à l'égard d'autres supports qu'à l'égard des supports 2, 3 entre lesquels il était laminé, lorsque ces autres supports sont appliqués sous une pression suffisante. Finalement, on détache le premier et le deuxième support à la main ou au- tonnatiquement, par exemple en les séparant, et-on obtient ainsi d'une part une copie positive 9 de l'original visible sur le premier support 2 et d'autre part une image négative 8 de l'original positif avec une coloration inactinique et q.;i peut être utilisée dans une chambre noire classique. Ladite copie positive 9 peut être transférée à -sec par fre tement sur la face opposée du premier support 2, sur tout autre support dont la force d'adhé- si5 n est supérieure à celle qui existe entre la combinaisor photrpc. lymère/colo- art- et le premier support 2. - - 2480953 D'autre part, l'invention permet également d'obtenir un système à photo- copier monophase fournissant à partir d'un original négatif un positif trans- férable à sec sans manipulation en phase humide. Ce mode de réalisation est représenté schématiquement aux figures 5 et 6. A ces figures on voit un matériel selon l'invention constitué d'une couche pho- tosensible 10 disposée entre deux supports 11 et 12 transparents au rayonnement utilisé et un original négatif 13 disposé au dessus du matériel 10, 11, 12. Dfans ce cas, la couche photosensible 10 ne comprend pas la combinaison diazocomposant/coréactant citée ci-dessus et on n'utilise plus ledit rayonne- ment infra-rouge. L'image est produite dans ce cas par les colorants leucocya- nides, dont les couleurs sont successivement et spécifiquement développées par la fréquence et la quantité de l'énergie ultraviolette traversant les zones claires du négatif transparent 13 et qui tombent sur le matériel laminé 10, 11, 12. Cet original négatif 13 est disposé dans ce cas non derrière mais devant l'élément selon l'invention étant donné qu'ici on n'utilise plus l'effet pres- sion réflexion. Pour la mise en oeuvre de ce matériel, on envoie d'abord un rayonnement ultraviolet A3 d'une longueur d'onde convenable à travers un original négatif, disposé entre la source ultraviolette et le premier support. La partie de ce rayonnement A3 qui ne tombe pas sur les parties opaques 14 du négatif 13, tra- verse le premier support et atteint le composant photoformateur photopolymère sensible. Un ensemble de colorants leucocyanides sensibles à la fréquence ul- traviolette utilisée est photoionisé et développe une coloration intense 15 qui absorbe une grande partie de l'énergie ultraviolette à la longueur d'onde laquelle le photo-(pré)polymère lui-même est sensible. Ensuite, après séparation du négatif 13, on applique sur le matériel un deuxième rayonnement ultraviolet à la longueur d'onde à laquelle le photo(pré) polymère est sensible, de sorte que le photo-(pré)polymére réagit et/ou est polymérisé dans toutes les zones encore claires 16. Ainsi le polymère est trans- féré dans ces zones 16 à partir du premier support 11 sur le deuxième support 12. Une séparation des composants permet ensuite d'obtenir une image positive transférable à sec sur ledit premier support 11. Selon une variante de ce procédé, on peut envoyer un rayonnement à une fréquence de lumière ultraviolet- te à travers le négatif, de sorte que le photochrome/photo-(pré)polymère réagit par ladite polymérisation et produit ainsi, grâce aux colorants leucocyanides reaqissant à la même fréquence, une coloration intense. Grâce à cette polymérisation des zones exposées au rayonnement, le poly- mère peut se détacher du premier support 11 o on peut réaliser un transfert à ser pas des moyens mécaniques, par exemple par frottement. - 6- Grâce à ce procédé le matériel de transfert obtenu peut présenter, en l'absence d'une couche de liant séparée, une viscosité suffisante pour un trans- fert à sec et ceci grâce à l'absence de polymérisation au niveau de la face du photo-(pré)polymère exposée à l'air, cette viscosité étant dûe à la pré- sence de l'oxygène dans l'air. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation dé- crits et représentés ici mais on peut y apporter de nombreuses modifications sans pour cela sortir du cadre de l'invention. -7- R E V E N D ICATIONS 1. Matériel pour la reproduction d'une image sous l'action d'au moins un rayonnement infra-rouge et/ou ultra-violet à des longueurs d'ondes prédéterminées et du type comprenant au moins un support muni d'une couche photosensible carac- térisé en ce que ladite couche photosensible comprend un prépolymère ou polymère qui peut être polymérisé, combiné ou décomposé sous l'action d'un premier rayon- nement d'une longueur d'onde prédéterminée et est- incolore avant l'application de ce rayonnement, la couche photosensible comprenant de plus un ou plusieurs colorants normalement incolores et dans lesquels se produit une photoionisation sous l'action d'un autre rayonnement de la même longueur d'onde que ledit premier rayonnement ou d'une longueur d'onde différente. 2. Matériel de reproduction suivant la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits colorants sont des colorants leucocyanides. 3. Matériel de reproduction selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend un deuxième support recouvrant ladite couche pho- tosensible, au moins l'un desdits supports étant transparent auxdits rayonnements. 4. Matériel de reproduction selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, cara;térise en ce que ladite couche photosensible comprend de plus une combinai- son incolore d'un composant diazo et d'un coréactant qui est stable à la tempéra- ture ambiante et peut être activée sous l'action de la chaleur et/ou d'un produc- teur d'alcali, cette combinaison ne réagissant pas auxdits rayonnements provoquant la polymérisation dudit polymère ou prépolymère. 5. Procède pour la mise en oeuvre d'un matériel suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à envoyer à travers un ori- ginal transparent au moins un rayonnement ultra-violet d'une longueur d'onde pré- déterminée directement sur ladite couche photosensible ou à travers l'un des deuxdits supports sur cette dernière. 6. Procédé pour la mise en oeuvre d'un matériel de reproduction suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il consiste à envoyer un premier rayonnement d'une longueur d'onride prédéterminée à travers un original et l'un desdits supports sur la couche piotcsensLble pour provoquer la photoionisation desdits colorants, à appliquer directement sur,e natriel, en l'absence dudit oriqinal un deuxième rayonnement d'une lon.queur d'ond, prédéterminée sur la couche photosensibl- pour provoquer 1e réaction dudtt O lymère et à séparer ensuite L-s deux Supports avec les paries adhérantes de la couche photosensible. 7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser pour les deuxdits rayonnements des longueurs d'ondes de la gamme des ultra-violets, ledit deuxième rayonnement présentant une longueur d'onde telle que les parties colorées produites par ledit premier rayonnement présentent une forte absorption par rapport à lui. 8. Procédé pour la mise en oeuvre d'un matériel de reproduction suivant les revendications 3 et 4, caractérisé en ce qu'il consiste à disposer le matériel de reproduction sur un document original à reproduire opaque ou transparent, à envoyer à travers l'élément de reproduction sur ledit original un premier rayonnement infra-rouge à une fréquence telle que le rayonnement absorbé par les zones foncées de l'original soit transformé en chaleur servant à produire la réaction de ladite combinaison diazo/coréactant qui devient ainsi opaque dans les parties correspon- dantes, à retirer ledit document original, à appliquer sur l'élément de reproduc- tion un ou plusieurs rayonnements à des longueurs d'ondes prédéterminées qui pro- voquent la réaction dudit polymère dans les parties de la couche photosensible dans lesquelles le rayonnement infra-rouge n'a pas produit de réaction de la com- binaison diazo/coréactant de façon à produire la décomposition des sels diazo de ladite combinaison et la formation d'une couleur par ledit colorant et à sépa- rer les deuxdits supports avec les parties adhérentes de la couche photosensible.