FR 2478108 A1 19810918 FR 8105109 A 19810313 Nouveaux polymères et leur utilisation dans les couches régu- latrices de diffusion des pellicules de diffusion-transfert. La présente invention concerne la photographie et particulièrement des produits adaptés pour être utilisés dans la formation d'images photographiques par le procédé de diffu- sion par transfert. En particulier, la présente invention concerne de nouveaux polymères et leur utilisation dans les couches régulatrices de diffusion des pellicules de diffusion- transfert. Selon la présente invention, de nouveaux polymères ont été découverts qui comprennent des unités de récurrence capables de subir une P-élimination dans un milieu alcalin pour convertir une couche, comprenant mu ou plusieurs desdits poly- mères,à partir d'une condition d'imperméabilité à un alcali ou à des matières solubles dans une composition aqueuse alcaline de traitement, ou rendues solubles par cette composition, Jusqu'à une condition de perméabilité effective à cet alcali ou à ces matières. Il a été également découvert que les couches comprenant ces nouveaux polymères peuvent être utilisées comme couches intermédiaires régulatrices de diffusion ou comme couche finales dans les éléments photosensibles et les composants négatifs de pellicules de diffusion-transfert.et comme couches ou de temporisatio/commecoudnesflriâles cns les éléments récepteurs d'images et les composants positifs de pellicules de diffusion- transfert. Par conséquent, un objet de la présente invention est la fourniture de nouveaux polymères comprenant des unités de récurrence capables de subir la P-élimination en présence d'alcali. Un autre objet de la présente invention est la four- niture de nouvelles pellicules photographiques de diffusion- transfert comprenant au moins une couche régulatrice de diffu- sion renfermant les nouveaux polymères de la présente invention. Un autre objet de la présente invention est la four- niture de nouvelles couches régulatrices de diffusion renfer- mant les polymères de la présente invention en vue de les uti- liser dans des procédés de diffusion par transfert. Un autre objet de la présente invention est la four- niture d'un nouvel élément récepteur d'images adapté pour être utilisé dans les pellicules de diffusion-transfert et comprenant une couche régulatrice de diffusion ayant des caractéristiquesde perméabilité prédéterminées et comprenant un nouveau polymère de la présente invention. Un autre objet de la présente invention est la four- niture de nouvelles pellicules de diffusion-transfert à néga- tif-positif intégrés comprenant au moins une couche intermé- diaire régulatrice de diffusion, une couche de temporisation O10 ou bien une couche flnae dite'surcoucthe", comprenant les nouveaux polymères de la présente invention. Encore un autre objet de la présente invention est la fourniture d'un nouvel élément photosensible destiné à être utilisé dans les procédés de diffusion par transfert et qui comprend une couche intermédiaire régulatrice de diffusion ou une surcouche ayant des caractéristiques de perméabilité pré- déterminées et renfermant un nouveau polymère de la présente invention. D'autres objets de la présente invention apparaUtront au fur et à mesure de la description donnée ci-après. Pour une meilleure compréhension de la nature et des objets de la présente invention, on fera référence à la des- cription détaillée ci-après en rapport avec les dessins ci- Joints sur lesquels: la figure 1 est une vue en coupe d'une pellicule photographique comprenant les couches régulatrices de diffusion de la présente invention; la figure 2 est une vue en coupe d'un élément récep- teur d'image renfermant une couche de temporisation régulatrice de diffusion de la présente invention; et la figure 3 illustre un arrangement modèle pour la mesure de ce qu'on appelle "temps de retenue" des couches in- termédiaires de la présente invention; la figure 4 est une représentation graphique de la densité de couleur en fonction du tempsdans un système compre- nant une couche intermédiaire de la présente invention; Comme indiqué cidessus, de nouveaux polymères ont été découverts qui sont capables de transformer une couche, comprenant un ou plusieurs desdits polymères, à partir d'une condition d'imperméabilité à un alcali ou aux matières solubles dans la composition aqueuse alcaline de traitement, ou rendues solubles par cette composition, Jusqu'à une condition de per- méabilité effective à cet alcali, ou à ces matières, en lui faisant subir une réaction de -élimination dans un milieu alcalin. Il a été également découvert que les couches compre- nant ces polymères peuvent Atre utilisées comme couches régu- latrices de diffusion dans les pellicules de diffusion-trans- fert. Ces couches régulatrices de diffusion ont été trouvées lO être utiles comme surcouches ou comme couches intermédiaires dans les éléments photosensibles et dans les composants néga- tifs de pellicules de diffusion-transfert ou comme couches de temporisation ou comme surcouches dans les éléments récepteurs d'images et les composants positifs de pellicules de diffusion- transfert. Les couches régulatrices de diffusion de la présente invention fonctionnent en formant une couche "barrière" imper- méable qui empoche le passage ou la diffusion à travers elle soit d'alcalifsoit de matières solubles dans la composition aqueuse alcaline de traitement ou solubilisées par cette com- 2o positionfpendant une durée prédéterminée au cours du traitement de la pelliculepuis enkransformant, en un temps relativement court, en une condition de perméabilité effective à ces matières du fait que les polymères de la présente invention subissent la 3-élimination. Ces couches régulatrices de diffusion sont donc les couches "retenue-libération" du fait que ces matières,pré- vues pour 9tre soumises à une régulation de la diffusion par la couche sont "maintenues' en place pendant un temps prédé- terminé puis sont "libérées" en une quantité effective en un temps relativement court, c'est-à-dire peuvent diffuser rapide- ment à travers la couche. Ce comportement "retenue-libération" désirable peut être opposé aux propriétés régulatrices de diffusion de celles des couches régulatrices de diffusion de l'art antérieur qui ne peuvent pas subir un changement rapide dans la perméabilité mais plutôt sont perméables au départ dans une certaine mesure, et par conséquent permettent une fuite lente de la matière depuis le début du traitement et de- viennent peu à peu davantage perméables pendant l'intervalle du traitement. Les nouveaux polymères de la présente invention comprennent des unités de récurrence essentielles capables de subir la 3-élimination et ayant la formule (I) R + CH2 - C + C =O I (I) N R2 O A E R X C)-C- O- C- C- Y 13 I t R D H dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle infé- rieur; R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; R2 et R peuvent chacun indépendamment être de l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle, pro- pyle, isopropyle, un groupe alkyle inférieur substitué, par exemple hydroxyméthyle, hydroxy-éthyle, méthylthio-éthyle, un groupe aryle, par exemple phényle, naphtyle, un groupe alkaryle, par exemple tolyle, un groupe aralkyle, par exemple benzyle, un groupe cycloalkyle, par exemple cyclohexyle; ou bien R2 et R3 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés peuvent constituer un noyau carbocyclique ou hétérocycli- que, par exemple Rd ou bien R3, quand il est substitué sur l'atome de carbone méthylénique immédiatement adjacent à l'atome d'azote montré dans la formule (I), peut être pris simultanément avec R1 pour former la partie d'un noyau azoté substitué ou non substitué, par exemple 1 R R2 I s ' -or H A, D et E sont choisis parmi le groupe constitué par l'hydro- gène, les groupes méthyle et phényle, pourvu que pas plus d'un des symboles A, E ou D puisse être un groupe méthyle ou phényle; le groupe Y est un groupe activant la 3-élimination, et n est un nombre entier positif de un à six. On appréciera que chaque nombre n des groupes 2 1 3 R _ C - R puisse être substitué de façon identique ou différente. Dans le but d'abréger et pour plus de commodité, les unites de réceurrence de la formule (I) seront désignées simplement par "unités à P-élimination". Les nouveaux polymères de la présente invention peu- vent être des homopolymères ou des copolymères, incluant les copolymères greffés ou séquences. Les copolymères de la présen- te invention peuvent contenir des unites fournies par la copo- lymérisation avec différents monomères éthyléniquement insatu- rés tels que les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, les acrylamides et les méthacrylamides. En général ces unités comonomères sont utilisées pour donner des propriétés prédé- terminées particulières au polymèretelles que l'aptitude à l'enduction et la viscosité et, en particulier, des caractéris- tiques de perméabilité prédéterminées. En général, les polymères de la présente -invention contiendront les unités de récurrence à 3-élimination en une quantité suffisante pour donner à une couche régulatrice de diffusion la possibilité d'une transformation appréciable à partir d'une condition relativement imperméable en une condi- tion de perméabilité relative après la P-élimination et, ainsi, pour donner un état fonctionnel à la couche régulatrice de diffusion comme mentionné ici, Dans les copolymères de la pré- sente invention, la proportion d'unités à P-élimination par rapport aux unités totales du polymère variera en fonction de la nature des unités à 8-élimination particulières utilisées, de la nature des matières comonomères et polymères utilisées avec ces unités et des caractéristiques de perméabilité par- ticulières et prédéterminées désirées. Dans une réalisation préférée de la présente inven- tion, les polymères comprennent des unités à 3-élimination de formule (I) dans laquelle R1 est de l'hydrogène.et n vaut un. Celles des unités à Pélimination préférées peuvent ainsi être plus spécifiquement représentées par la formule suivante (II) R - CH2 - C 4- C =O NH 2 - C - R3- (II) R -C- C=O A- C- D E- C- H Y dans laquelle R, R2, R3, A, D, E et Y sont définis plus haut. Les polymères comprenant celles des unités à P-élimination préférées peuvent être préparés avec facilité et ont été trouvés capables de transformer rapidement une couche à partir d'une condition d'imperméabilité en une condition de perméabilité dans un milieu alcalin tel que celui fourni par une composition de traitement pour diffusion par transfert, à une vitesse compatible avec l'utilisation efficace dans les procédés de diffusion par transfert. En général, la réaction de P-élimination implique l'élimination ou le départ de deux groupes d'une molécule parente, ces groupes étant substitués sur les atomes voisins, c'est-à-dire en v l'un par rapport à l'autre, avec l'élimina- tion ou le départ entraînant la formation d'une liaison plus insaturée, habituellement une double liaison, entre les atomes adjacents. En se référant aux polymères comprenant les unités de formule (II), la réaction de P-élimination, subie par les polymères de la présente invention, peut être représentée de la façon suivante: R I R 4CH-2 - C R C = 0 - CH412 - YC 4- C=o NH C R R3 - iNH + A- C C - Y R2- CR - t RI C=O kI I A R -3 C -E A - C - I ( - A-C-D Y B oh B est une base anionIque. Le schéma réactionnel ci-dessus montre que l'unité polymère anionique formée par la P-élimina- tion est effectivement un groupe qui part;éliminé de la molécu- le parente (polymère de départ)gafin de réaliser la formation de la double liaison du composé éthylénique. A-C = C - Y I I D E Le groupe activateur Y peut 8tre un groupe quelconque qui n'intervient pas sur le plan photographique et est capable de stabiliser la variété carbanionique formée par enlèvement du proton labile de l'acide par la base anionique, Une étude de ces groupes activateurs a été faite par J. Crosby & C.J.M. Stirling dans J. Chem. Soc.,B, 1970, p. 671. Des groupes Do activateurs qui peuvent 8tre utilisés dans la présente invention comprennent les sulfones de formule -S02W dans laquelle W est un groupe aryle, aralkyle, alkaryle, alkyle, aleoxy, amino, ou amino substitué; les groupes carbonyles de formule T dans laquelle T est de l'hydrogène, un groupe alkyle, aleoxy, anino, ou amino substitué; les groupes sulfoxydes de formule G o -S-G ' G est un radical aryle, alkyle, alkaryle ou aralkyle; et le groupe cyano. - Les polymères préférés de la présente invention com- prennent ceux renfermant les unités de récurrence ayant les formules suivantes: 4 CH2 - CH - { C = 0 { NH { CH3 - C - CH3 { C= 0O { CH2 CH2 CN CH -f- CH2 - CH 4- { f = v C--O { NH { CH2 C =0 o I { SO2 CH- CH3 1 CH3 CH3 -+ CH2 - C + I C = O i NH I H - C - CH2CH3 C = 0 o CH2 CN -- CH2 - CH -)- lC = NH CH3 - C - CH3 I C =O I0 o CR2 CH CH3 --+ CH2 - CH i 3 C -± i- C =O NH CH CH3 | / 3 CH CH, C = 0 3 o CR2 CH CN -(-CH2 - CH -)- I C = O { NH tHC" CH3 H- CH I CR2 CR2 C = O IC CH3 -4-CH2 - CH -)- i C=O C = O { NH ! CH3 - C - CH3 I C =0 CH2 I CH2 CH I 2 - CH2 - CH-- C = O i NH l CH3 - C - CH3 C = O 1H 1 2 C=O C = O I NE2 -- CH2 - CH-- I C =O l NH i CH3 - i- CH3 C = O o I O l CH2 I CH2 C =0O CH 3 CH.2 C C -4 CH - CH -- I C=O U = O ] NH I CH3-- C - CH2 OH I C=O I 0 = O i V CH2 CH2 C H f = O CH3 Comme mentionné précédemment, les polymères de la présente invention peuvent être des copolymères comprenant des unités monomères à 3-élimination et un grand nombre d'unités comonomères incorporées dans le polymère pour lui communiquer des propriétés prédéterminées. Par exemple, le de "temps de retenue", c'est-à-dire l'intervalleMempspendant lequel une couche ri1atrice de diffusion reste imperméable pendant le traitement, peut 8tre influencé par l'hydrophilie relative de la couche résultant de l'incorporation d'uncomonomèredonné,. ou d'un mélange de comonomèresdans le polymère à (-élimina- tion. En général, plus le polymère est hydrophobe, plus la vitesse de pénétration de l'alcali dans une couche régulatrice de diffusion pour amorcer la réaction de P-élimination est lente, c'est-à-dire plus le temps de retenue est long. Par ailleurs, le réglage de l'équilibre hydrophobie/hydrophilie du polymère, par inclusion d'unités comonomères appropriées, peut être utilisé pour communiquer des caractéristiques de perméabilité sélective à une couche régulatrice de diffusion sous une forme appropriée pour un usage donné dans une pelli- cule. Par exemple, comme il est détaillé plus loin, on préfère largement que les couches intermédiaires régulatrices de diffu- sion dans le composant négatif de la pellicule soient au départ effectivement perméables à l'alcali, à l'eau et à divers autres composants de la composition de traitement tout en étant effectivement imperméables aux matièresdonnant une imaget de la pellicule Jusqu'à un moment prédéterminé dans le processus de développement. Cette perméabilité sélective peut être réalisée dans la présente invention en introduisant des denature unités comonomères appropriées, généralement/relativement hy- drophile, dans les polymères à P-élimination de la présente invention ou, plus particulièrement, en "équilibrant" les fractions hydrophobes et les fractions hydrophiles pour obte- nir la perméabilité désirée. Des exemples de comonomères appropriés utilisables dans la présente invention comprennent: acide acrylique; acide méthacrylique; acide 2arylamido-2-méthylpropane-sulfonique; N-méthyl acrylamide; méthacrylamide; acrylate d'éthyle; acry- late de butyle; méthacrylate de méthyle; N-méthyl-méthacryla- mide; N-éthyl-acrylamide; N-méthylolacrylamide; N,N-diméthyl- acrylamide; N,N-diméthyl-méthacrylamide; N-(n-propyl)-acryl- amide; N-isopropyl-acrylamide; N- (-hydroxy-éthyl)-acrylamide; N-(P-diméthylamino)acrylamide; N-(t-butyl)acrylamide; N-/- (diméthylamino)-éthyl7-méthacrylamide; 2-/2'-(acrylamido)- éthoxY7-éthanol; N-(3'-méthoxy-propyl)-acrylamide; 2-acryl- amido-3-méthyl-butyramide; acrylamido-acétamide; méthacrylami- do-acétamide; 2-z '-méthacrylamido-3'-méthyl-butyramido7- acétamide; et diacétone-acrylamide. Comme exemples de copolymères utilisables de la présente invention on peut citer: (1) f-cyanoéthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/acide acrylique CEAMA/AA = 97/3 (parties en poids) -(CH2- CH)97 ( CH2 CH-'3 C=O C=O I i NH OH CH3 C C CH3 C =O0 -I O l o { CH2 CH2 CN (2) P-cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/ acide acrylique/ acide 2-acrylamido-2-méthyl propane-sulfonique: CEAMA/AA/AMPS = 96/3/1 (parties en poids) (3) l-cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/diacé- tone acrylamide/ acide 2-acrylamido-2-méthyl- propane-sulfonique: CEAMA/DAA/AMPS = 65/54/1 (parties en poids) (4) fcyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/ acrylate de butyle: CEAMA/BA = 90/10 (parties en poids) (5) 3-cyanoéthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique: CEAMA/AMPS = 99/1 (parties en poids) (6) -cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/diacé- tone acrylamide/acide méthacrylique: CEAMA/DAA/MAA = 50/48/2 (parties en poids) (7) O-cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine/acryla te de butyle/acide méthacrylique/méthacrylate de 2-sulfo-éthyle CEAMA/BA/MAA/SEMA = 10/85/2/3 La réaction de P-élimination, que subissent les polymères à -élimination des couches régulatrices de diffu- sion de la présente invention, assure que celles des matières envisagées pour Atre soumises à la régulation de la diffusion par la couche régulatrice de diffusion, sont maintenues en place pendant un temps prédéterminé puis libérées en un temps relativement court, la couche de polymère subissant une aug- mentation relativement rapide de l'hydrophilie et de l'apti- tude à gonfler dans l'eau et, par conséquent, une augmentation de la perméabilité résultant de la réaction de P-élimination. Le temps de retenue prédéterminé peut être réglé d'une façon appropriée, pendant un processus photographique donné, par des moyens tels que le réglage du rapport molaire ou de la proportion molaire des unités à Pélimination dans le polymère; la modification de l'épaisseur de la couche régulatrice de diffusion; l'incorporation d'unités comonomères appropriées dans la P-élimination pour y donner un équilibre hydrophobie/ hydrophilie ou un degré de coalescencedésiré; l'utilisation de groupes activateurs Y différents pour modifier la vitesse de la 3-élimination; ou l'utilisation d'autres matières, par- ticulièrement des matières polymères, dans la couche régula- un trice de diffusion pour moduler sa pénétration par/alcali ou par une composition alcaline aqueuse de traitement, modifiant ainsi le temps nécessaire pour qu'une D-élimination importante se produise. Ce dernier moyen, consistant à régler le temps de retenue de la couche, peut comprendre, par exemple, l'uti- lisation d'une matière polymère servant de matrice ayant une Àa perméabilité prédéterminée/l'alcali ourla composition aqueuse alcaline de traitement comme déterminé, par exemple, par son équilibre hydrophobie/hydrophilie ou son degré de coalescence. En général, une perméabilité accrue à l'alcali ou à la compo- sition alcaline aqueuse de traitement et, par conséquent, un temps de retenue plus court, peuvent être obtenus en augmen- tant l'hydrophilie du polymère servant de matrice ou en dimi- nuant le degré de coalescence. En plus de la modification du temps de retenue des couches régulatrices de diffusion de la présente invention, les polymères servant de matrice (ou pour abréger les"polymè- res matrice") peuvent aussi 9tre utilisés pour moduler la perméabilité des couches à l'alcali ou aux matières solubles dans une composition alcaline aqueuse de traitement ou solu- bilisées par cette composition et, par conséquent, modifient la qualité fonctionnelle des couches dans une pellicule. Par exemple, des polymères matrice relativement hydrophobes, * ou des polymères matrice ayant un degré de coalescence re- lativement élevé, peuvent aider à rendre les couches régula- trices de diffusion de cette pellicule effectivement imper- méables à l'alcali Jusqu'à ce que la 3-élimination se produise, donnant ainsi une qualité fonctionnelle aux couches telles que les couches de temporisation et de neutralisation des alcalis ou les couches formant surcouches dans les éléments récepteurs d'images et dans les composants positifs des pellicules de diffusion-transfert. Par ailleurs, des polymères matrice relativement hydrophiles, ou des polymères matrice ayant un degré de coalescence relativement bas peuvent aider à rendre les couches régulatrices de diffusion>de l'invention, initialement perméables à l'alcali tout en restant imperméa- bles aux matières solubles dans la composition alcaline aqueu- se de traitement, ou solubilisées par elle, par exemple aux matières donnant les colorants d'images, Jusqu'à ce que la -élimination se produise, donnant ainsi une qualité fonction- nelle aux couches telles que les couches intermédiaires ou les couches formant surcouches dans les éléments photosensibles et les composants négatifs des pellicules de diffusion-trans- fert. L'utilisation de polymères matrice peut donc four- de nir un moyen différentipu complémentaire à,l'utilisation men- tionnée ci-dessus de comonomères appropriés dans les copolymè- res à (-élimination de l'invention,sous forme d'un procédé de modulation du temps de retenue, ou de la qualité fonction- nelle, des couches régulatrices de diffusion de la présente invention. Il doit 8tre bien entendu, cependant, que la réac- tion de P-élimination est.nécessaire pour obtenir le changement relativement rapide dans la perméabilité de la couche. Les systèmes polymère matrice/polymère à (-élimina- tion, aptes à 9tre utilisés dans la couche régulatrice de diffusion, peuvent 8tre préparés par mélange physique des polymères respectifs, ou en préparant le polymère matrice en présence du polymère à 3-élimination. Comme le décrit la deman- de de brevet US n 130 532, un système polymère matrice / polymère à Péliminationpréféré,comprend le système o un polymère à P-élimination est formé en présence d'un polymère matrice préformé. Les polymères qui peuvent etre utilisés comme polymères matrice seront généralement des copolymères qui comprennent des unités comonomères telles que acide acry- lique; acide méthacrylique; méthacrylate de méthyl; acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique; acrylamide; méthacry- lamide; N,N-diméthacrylamide; acrylate d'éthyle; acrylate de butyle; diacétone-acrylamide; acrylamido-acétamide, et métha- crylamido-acétamide. Les unités comonomères, ainsi que leurs taux, seront choisis en se basant sur les caractéristiques physiques désirées pour le polymère matrice et pour la couche régulatrice de diffusion dans laquelle ce polymère doit être utilisé. Par exemple, une matière pour matrice plus hydrophile et, par conséquent, généralement plus perméable peut être obte- nue en augmentant le taux respectifs des comonomères hydrophiles tels que l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, dans le polymère matrice. Les systèmes polymères matrice/polymères à P-élimina- tion utilisables dans la présente invention comprennent ceux désignés ci-dessous: dans cette liste DAA désigne le diacétone- acrylamide, BA désigne l'acrylate de butyle, AA désigne l'acide acrylique, AMPS désigne l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, et CEAMA désigne la P-cyano-éthyl-N-acrylyl-2- méthylalanine. Les systèmes à matrice mentionnés ci-dessous sont préparés par polymérisation du polymère à (-élimination en présence du polymère matrice préformé. Tous les taux et les proportions sont exprimés en poids: Système à matrice Polymèrematrice/polymère à 3-élimination A tion 55,5 parties d'un copolymère ma- trice 96/3/1 de DAA/AA/AMPS et 45,5 parties de poly (CEAMA) B 55,5 parties d'un copolymère matrice 50/45,5/3,5/1 de BA/DAA/AA/AMPS et ,5 parties de poly(CEAMA) C 61parties d'un copolymère matrice /51/3/1 de BA/DAA/AA/AMPS et 39 parties de poly(CEAMA) D 70 parties d'un copolymère matrice 51,5/44/4,0/0,5 de DAA/BA/AA/AMPS et parties de poly(CEAMA) E 75 parties d'un copolymère matrice 51,5/44,0/4,25/0,25 de DAA/BA/AA/AMPS et 25 parties de poly(CEAMA) F 75 parties d'un copolymère matrice 51,5/44, 0/4,25/0,25 de DAA/BA/AA/AMPS et 25 parties d'un copolymère à 3-élimi- nation 65/34/1 de CEAMA/DAA/AMPS G 75 parties d'un copolymère matrice 51, 5/44,0/4,0/0,5 de DAA/BA/AA/AMPS et 25 parties d'un copolymère à P-élimi- nation 64,5/34,0/1,5 de CEAKA/DAA/AMPS H 60 parties d'un copolymère matrice 51,5/44/4,0/0,5 de DAA/BA/AA/AMPS et 40 parties d'un copolymère à 3-élimi- nation 99/1 de CEAMA/AMPS I 70 parties d'un copolymère matrice ,75/44/4, 75/0,5 de DAA/BA/AA/AMPS et 30 parties d'un copolymère à P-élimi- nation 64,5/34/1,5 de CEAMA/DAA/AMPS Les nouveaux polymères de la présente invention peu- vent être utilisés dans un certain nombre de produits et pro- cédés de diffusion par transfert basés sur le transfert selon une image d'un matière diffUsible donnant l'image, par exemple un colorant, un produit intermédiaire colorant ou un complexe argentique, soluble,diffusibles.Les pellicules de diffusion- transfert de la présente invention comprennent comme couches essentielles une couche-support; au moins une couche photo- sensible d'émulsion d'halogénure d'argent ayant associée avec elle une matière donnant une image dans un procédé de diffu- sion par transfert; une couche réceptrice d'image perméable à une composition alcaline de traitement; et au moins une couche régulatrice de diffusion comprenant les nouveaux polymères de la présente invention. Après exposition à la lumière, l'émul- sion d'halogénure d'argent est développée avec une composition aqueuse alcaline de traitement et, sous forme d'une fonction de développement, unerépartition selon une image de matière diffusible donnant une image est formée, qui est transférée, au moins en partie, dans la couche superposée réceptrice o20 d'image. Les couches régulatrices de diffusion de ces pelli- cules peuvent être utilisées pour régler la diffusion de l'alcali ou de la matière donnant une image en accord avec les découvertes rapportées dans le présent mémoire. Les pellicules, dans la présente invention, comprennent celles ot les couches d'émulsion d'halogénure d'argent et la couche réceptrice d'image sont initialement contenues dans des éléments séparés. Ces pellicules peuvent donc comprendre: (a) un élément photosensible comprenant une couche formant support qui est de préférence opaque et un composant négatif comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ayant associée avec elle une matière donnant une image dans un procédé de diffusion par transfert; (b) un élé- ment récepteur d'image comprenant une couche formant support, qui peut être opaque ou transparente, appropriée pour un pro- cédé donné et un composant positif comprenant une couche récep- trice d'image; et (c) une couche régulatrice de diffusion com- prenant les polymères de la présente invention dans au moins un desdits éléments photosensible ou récepteur d'image. Les éléments respectifs peuvent être superposés après ou avant l'exposition à la lumière. Après cette exposition, une composition aqueuse alcaline de traitement est répartie entre les éléments superposes pour amorcer le développement. Si l'élément récepteur d'image donne un fond réfléchissant opaque, l'image formée peut être vue sous forme d'un cliché par réflexion après séparation des éléments. En utilisant un élément récepteur d'image transparent, l'image résultante peut être vue comme une copie transparente après séparation des éléments. Par ailleurs, si l'élément photosensible et/ou la composition de traitement contiennent une couche réfléchimant la lumière, par exemple un pigment blanc tel que le dioxyde de titane, l'image peut être vue sous forme d'une copie réfléchie contre le fond donné par la couche réfléchissant la lumière, sans séparation des éléments. L'élément photosensible peutale- ment comprendre une coucne de neutralisation, par exemple une couche de polymère acide et une couche de temporisation placée entre la couche-support et le composant négatif avec la cou- che de neutralisation placée au voisinage immédiat du support. En conduisant une réaction de neutralisation entre les sites réactifs acides de la couche de neutralisation et l'alcali fourni par la composition de traitement, le pH du milieu de la pellicule peut être abaissé, donnant ainsi les avantages détaillés ci-dessous. La couche de temporisation fonctionne pour empêcher la diminution prématurée du pH en ralentissant la diffusion de l'alcali vers la couche de neutralisation. Les couches régulatrices de diffusion de la présente invention peuvent aussi être utilisées dans les pellicules de diffusion-transfert dans lesquelles les couches photosensibles et la couche réceptrice d'image sont dans un seul élément, c'est-à-dire les pellicules à négatif-positif intégrés dans lesquelles le composant négatif et le composant positif sont contenus dans un stratifié photosensible, ou tout au moins maintenus ensemble en superposition au moins avant l'exposi- tion à la lumière. Par exemple, les couches régulatrices de diffusion dans la présente invention peuvent être utilisées dans des pellicules intégrées du type décrit en détail dans le brevet US n 3 415 644, pellicules qui sont particulière- ment adaptées pour la formation des images en couleurs. En accord avec les révélations de ce brevet US, les pellicules de ce type dans la présente invention comprennent (a) un stratifié photosensible comprenant une structure composite contenant dans l'ordre: une couche formant un support opaque, de préférence une matière en feuille souple opaque aux radia- tions actiniques, un composant négatif comprenant au moins 247810S une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associée une matière donnant un colorant d'image, un composant positif comprenant une couche réceptrice d'image colorable par la matière donnant un colorant d'imageyet une couche formant un support transparent, de préférence une ma- tière en feuille souple transparente aux radiations actiniques, le stratifié photosensible comprenant également une couche régulatrice de diffusion renfermant les polymères de la présen- te invention; (b) un moyen de rétention d'une composition O10 aqueuse alcaline de traitementintégré à la pellicule de sorte que la composition de traitement peut être répartie entre le composant négatif et le composant positif. Dans ce type de pellicules, un pigment réfléchissant la lumière est fourni de préférence par la composition de traitement de façon à ce que la répartition de la composition de traitement entre le compo- sant négatif et le composant positif donne une couche réfléchis- sant la lumière contre laquelle une image en couleursformée dans la couche réceptrice d'imagepeut être vue sans séparer les composants. Les couches régulatrices de diffusion de la présente invention peuvent aussi être utilisées dans des pellicules à négatif-positif intégrés du type décrit dans le brevet US n 5 594 165. Selon ce brevet, les pellicules de ce type dans la présente invention comprennent: (a) un sratifié photosen- sible comprenant, dans l'ordre, une couche formant un support transparent, de préférence une matière en feuille souple trans- parente aux radiations actiniques, un composant positif com- prenant une couche réceptrice d'image, une couche réfléchissant la lumière perméable à une composition de traitement contre laquelle une image en couleurs formée dans la couche réceptrice d'image peut être vue, et un composant négatif comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associée une matière donnant un colorant d'image; (b) une feuilletransparente superposée, ayant sensiblement la même surface que le stratifié photosensible, à l'opposé de la couche transparent (c) un moyen retenant une composition aqueu- se alcaline de traitement, qui comprend un agent opacifiant, intégré à la pellicule de façon à ce que la composition de traitement puisse être répartie entre le stratifié photosensi- et la feuille transparente; et (d) une couche régulatrice de diffusion comprenant un polymère de la présente invention, couche qui peut 8tre un composant du stratifié photosensible ou une couche sur la face de la feuille transparente contiguë S au stratifié photosensible. Les images er. couleurs formées dans la couche réceptrice d'image peuvent être vues contre le fond de la couche réfléchissant la lumière sans séparer la feuille transparente du stratifié photosensible. Les images polychromes peuvent être préparées dans les pellicules de la présente invention qui comprennent au moins deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées, chacune étant associée avec une matière donnant un colorant d'image, qui fournit un colorant d'image possédant des caractéristiques d'absorption spectrales sensillement complémentaires à la gamme de sensibilité prédominante de son émulsion associée. Les composants négatifs les plus communément utilisés pour la- formation d'images polychromes, ont la struc- ture de type tripack et contiennent des couches d'halogénure d'argent sensibilisées au bleu, au vert et au rouge,chacune ayant associée avec elle dans la même couche ouîns une couche voisine, une matière donnant un colorant d'image Jaune, magenta et cyan, respectivement. On préfère que chacune des couches d'émulsion d'halogénure d'argent, et sa matière associée donnant un colorant d'image, soit éloignéedes autres couches d'émulsion,et de leurs matières associées donnant des colorants d'image, par des couches intermédiaires séparées, perméables à la solution alcaline, telles que celles fournies par la présente invention. Comme le révèle le brevet US n 2 983 606 et un certain nombre d'autres brevets, les matières donnant des colorants d'image qui sont particulièrement utilisées pour former les images en couleurs par diffusion-transfert, sont les dévelop- pateurs chromogènes, c'est-à-dire des composés qui contiennent dans la même molécule à la fois le système chromophore d'un colorant et aussi une fonction de développement de l'halogénure d'argent. Dans un système de diffusion par transfert type, chaque développateur chromogène est associé avec une couche d'émulsion d'halogénure d'argent séparée et d'une façon bien plus préférable, n'est sensiblement soluble sous la forme ré- duite qu'au premier pH donné par la composition de traitement, possédant après l'exposition à la lumière ou après le tralte- ment, une région spectrale d'absorption sensiblement complémne- taire à la région de sensibilité prédominante de son émulsion associée. Apres l'exposition à la lumière, la composition de traitement est appliquée et pénètre dans les couches d'émulsion pour amorcer le développement de l'image latente qu'elles con- tiennent. Le développateur chromogène est immobilisé ou préci- pité dans les zones qui ont été exposées par suite du dévelop- pement de l'image latente. Dans les zones de l'émulsion non exposées et exposées partiellement, le développateur chromogène n'a pas réagi et est diffusible et fournit ainsi une réparti- tion selon une image du développateur chromogène non-oxydé dissous dans la composition liquide de traitement, sous forme d'une fonction du degré point par point d'exposition de l'émul- sion d'halogénure d'argent,. Une partie au moins de cette répar- tition selon une image du développateur ehromogène non-oxydé est transférée, par imbibition, dans une couche réceptrice d'image superposée, ledit transfert éliminrt sensiblement le développateur chromogène oxydé. La couche réceptrice d'image reçoit une diffusion selon la profondeur, à partir de l'émul- sion développée, du développateur chromogène non-oxydé sans perturber d'une façon appréciable sa répartition selon une image pour donner l'image en couleurS inversée ou positive de l'image développée. La couche réceptrice d'image peut contenir des agents adaptés pour fixer au mordant ou autrement le développateur chromogène non-oxydé, diffusé. Après la forma- tion effective de l'image par transfert, on préfère que le PH environnant de la pellicule soit ramené à un second PH plus faible auquel les développateurs chromogènes résiduels restant dans la structure négative sont précipités ou sinon rendus non diffusibles, soit à l'état réduit, soit à l'état oxydé. Le réglage du pH est généralement effectué au moyen d'une couche de neutralisation acide, de préférence une couche d'un acide polymère comme indiqué plus loin. A titre illustratif, la présente invention sera décrite plus loin en terme de développateur chromogène qui fonctionne comme décrit ci-dessus sans que toutefois l'invention soit limitée aux matières donnant un colorant d'image décrites dans le présent mémoire. Comme l'illustrent les dessins ci-joints, la figure 1 montre une vue en perspective d'une pellicule intégrée du type décrit dans le brevet US n 3 415 644, rappelé à titre de référence, monbie avec la composition de traitement 26 répartie entre les composants négatifs et positifs. La pelli- cule 10 comprend un stratifié photosensible Il comprenant dans l'ordre:une couche formant un support opaque 12; une couche 13 de développateur chromogène cyan; une couche 14 d'émulsion d'halogénure d'argent sensibilisée au rouge; une couche inter- médiaire 15; une couche 16 de développateur chromogène magenta; une couche 17 d'émulsion d'halogénure d'argent sensibilisée au vert; une couche intermédiaire 18; une couche 19 de dévelOp- jaune pateur chromogène/;une couche 20 d'émulsion d'halogénure d'ar- gent sensibilisée au bleu; une couche formant surcouche 21; une couche 22 réceptrice d'image; une couche 23 de temporisa- tion; une couche 24 de neutralisation et une couche formant un support transparent 25. Après exposition à la lumière à travers la couche formant le support transparent 25, la compo- sition de traitement 26, initialement contenue dans un réci- pient frangible (non montré), est répartie entre la couche formant surcouche 21 et la couche 22 réceptrice d'image pour amorcer le développement des couches d'émulsions d'halogénure d'argent. On préfère que la composition de traitement 26 contienne un agent opacifiant du type décrit, par exemple, dans le brevet US n 3 647 437, de façon à ce que la couche de la composition de traitement 26 soit à même d'empêcher une exposition ultérieure à la lumière des couches photosensibles de la pellicule pendant le traitement de celle-ci à l'extérieur de la caméra. Comme conséquence du développement, une réparti- tion selon une image du développateur chromogène diffusible est formée qui est transférée, au moins en partie, dans la couche 22 réceptrice d'image. La couche fournie par la compo- sition de traitement 26 comprend de préférence un pigment réfléchissant la lumière, tel que le dioxyde de titane, contre lequel l'image en couleurs formée dans la couche 22 réceptrice d'image peut être vue. Après la formation effective de l'image par transfert, une partie suffisante de l'alcali fourni par la composition de traitement 26 traverse la couche 22 récep- trice d'image et la couche 23 de temporisation pour parvenir à la couche 24 de neutralisation o la neutralisation de l'alcali se produit pour abaisser le pH du système à un niveau auquel les développateurs chromogènes sont insolubles et non- diffusibles, pour fournir ainsi une image en couleurs stable par transfert. Au lieu d'être placées entre la couche 22 réceptrice d'image et la couche formant support 25, la couche 23 de tem- porisation et la couche 24 de neutralisation peuvent 8tre pla- cées entre la couche formant support 12 et la couche 13 du développateur chromogène cyan,la couche 24 de neutralisation étant placée au voisinage immédiat de la couche formant support 12. Dans cette réalisation, l'alcali fourni par la composition de traitement 26 traverse la couche 13 en passant par la couche 21 et la couche 23 de temporisation pour parvenir à la couche 24 de neutralisation o la neutralisation de l'alcali est effectuée comme décrit ci-dessus. Avec les produits polychromes de diffusion par transfert tels que ceux décrits ci-dessus, des effets inter-image indési- rables peuvent se produire, un développateur chromogène donné, ou une autre matière donnant un colorant d'image, étant réglés du fait de son association avec une couche d'émulsion d'halo- génure d'argent autre que celle avec laquelle il était initia- lement associé dans la pellicule. Cette relation associative non prévue provient généralement de la migration de la matière donnant un colorant d'image vers une couche d'halogénure d'ar- gent autre que celle avec laquelle cette matière est initiale- ment associée avant le développement de cette couche d'émul- sion "erronée". Comme résultat de cette migration prématurée, la matière donnant un colorant d'image peut acquérir des carac- téristiques de diffusion opposées à celles qu'elle devrait nor- malement posséder si elle restait associée à sa couche d'halo- génure.d'argent régulatrice prévue. Par exemple, si un dévelop- pateur chromogène migre prématurément dans une couche d'halo- génure d'argent autre que celle avec laquelle il est associé initialement, il peut subir une oxydation en donnant un produit non-diffusible par suite du développement de cette couche 2- "erronée" et il sera rendu incapable de se transférer comme prévu dans la couche réceptrice d'image. De ce fait, l'exac- titude dans la reproduction des couleurs et dans leur satura- tion dans l'image de transfert, sera affectée défavorablement. En outre, une partie d'un second développateur chromogène qui pourrait avoir subi une oxydation par suite du développe- ment de cette couche "erronée", resteà l'état réduit et diffu- sible et, par conséquent, peut se transférer pour contaminer l'image en couleurs par transfert résultante. Ces effets inter- image peuvent être plus spécifiquement donnés en exemple en se référant à la figure 1. Si le développateur chromocène magenta de la couche 16 peut revenir par diffusior. dans la couche 14 d'émulsion d'halogénure d'argent sensibilisée au rouge, avant le développement effectif de cette couche, et avant la forma- tion effective résultante d'une répartition selon une image du développateur chromogène cyan dans la couche 13, une partie du développateur chromogène magenta peut être oxydée et rendue nondiffusible par suite de l'exposition à la lumière rouge et du développement de la couche d'émulsion sensibilisée au rouge. Par conséquent, il se produit une perte dans la densité obtenue du colorant magenta dans l'image par transfert. En outre, cette partie du développateur chromogène cyan, qui aurait dû être oxydé de préférence au développateur chromogène magenta, reste sous sa forme réduite et peut diffuser dans la couche 22 récep- trice d'image avec comme résultat la contamination par le colo- rant cyan de l'image obtenue par transfert. Donc, la reproduc- tion exacte des couleurs d'un objet photographié est empêchée par de tels effets inter-image. Pour supprimer ou diminuer les effets inter-image, les o couches régulatrices de diffusion de la présente invention peuvent être utilisées sous forme de couches intermédiaires placées entre les couches d'halogénure d'argent respectives et leurs développateurs chromogènes associésstelles que les cou- ches intermédiaires 15 à 18 sur la figure 1. Le stade de la -élimination subi par le ou les polymère(s) à -élimination dans ces couches assure un retard dans la perméabilité de ces couches pendant le traitement initiale de la pellicule et ainsi "retient" le développateur chromogène et empêche effectivement la diffusion dans les couches d'halogénure d'argent non associées, au moins Jusqu'après le développement effectif de ces couches et Jusqu'après les répartitions prévues selon une image des développateurs chromogènes. La "libération" des développateurs chromogènes diffusibles doit apparaltre avant la formation d'un voile important de la couche d'émul- sion ayant la vitesse de voilage la plus rapide. Il faut noter que le comportement "retenue-libération",des couches intermé- diaires de la présente inventionsprocure des avantages sur O10 celles des couches intermédiaires qui pexmettent une fuite lente du développateur chromogène au début de l'intervalle de traitement du fait que les développateurs chromogènes sont davantage limités à leur couche d'émulsion associée pendant l'intervalle de développement initial critiquepuis ils sont rapidement libérés et en quantité suffisante afin de permettre un transfert rapide et essentiellement simultané des matières formant l'image en couleurs. En outre, pour diminuer les effets inter-image décrits ci-dessus, les couches intermédiaires comprenant les polymères de la présente invention peuvent 8tre utilisées pour donner une capacité am4liorée pour la reproduction exacte des couleurs sur une certaine plage de températures. En général, l'abaisse- ment de la température à laquelle le traitement se produit ra- lentit à la fois la vitesse de développement et la vitesse de diffusion du colorant. Si les vitesses respectives sont ralen- ties d'une façon non proportionnelle, c'est-à-dire si la diminu- tion de la vitesse de développement est proportionnellement supérieure à la diminution de la vitesse de diffusion, la re- production des couleurs peut 8tre affectée défavorablement par diffusion du colorant loin de sa couche d'émulsion associée avant le développement effectif de cette couche. Ce type de migration prématurée peut 9tre diminué en utilisant des couches intermédiaires comprenant les polymères de la présente inven- tion qui ont été trouvés fournir des temps de "retenue" remar- quablement plus longs aux températures plus basses, par exem- ple 7 C, par rapport au temps de "retenue" observs aux tempé- ratures plus élevées, par exemple à 24 C. Donc, les couches intermédiaires peuvent 8tre utilisées pour retenir le dévelop- pateur chromogène en association avec l'émulsion d'halogénure d'argent, pendant une durée plus longue à des températures plus basses pour régler le système aux vitesses de développement plus lentes à ces températures tout en permettant,pendant une "libération" proportionnellement plus rapide que la tem- pérature et la vitesse de développement augmentent. Les polymères de la présente invention utilisables comme matières des couches intermédiaires tels que décrits ci-dessus, peuvent être également utilisés dans les couches formant surcouches des éléments photosensibles ou dans les lo couches formant surcouches du composant négatif telle que la couche 21 formant surcouche sur la figure 1. Les couches formant surcouches peuvent être utilisées, par exemple, pour empêcher la migration prématurée du développateur chromogène le plus voisin par rapport à la composition de traitement répartie,ou pour donner un moyen par lequel les diverses ma- tières formant l'image en couleur peuvent etre rendues dis- ponibles, particulièrement simultanément, pour les sites mor- dants dans la couche réceptrice d'image. Les compositions de traitement utilisées dans les procédés de diffusion par transfert du type envisagé ici, sont généralement fortement alcalines, ayant un pH supérieur à 12 et fréquemment supérieur à 14 ou plus élevé. En général, l'environnement fortement alcalin facilite la conduite de la diffusion du colorant pour donner des vitesses de diffusion et des densités de colorant d'image, satisfaisantes. Comme le révèle le brevet US n 3 362 819, il est fortement souhaitable que le PH environnant de la pellicule soit abaissé jusqu'à au moins 11 ou plus bas après la formation effective de l'image de transfert pour obtenir une stabilité améliorée de l'image en couleurs. Le brevet US n* 3 415 644 révèle que dans les pellicules intégrées o les composants négatif et positif restent en superposition contiguë après la formation effective de l'image de transfert, un réglage en cours de traitement du pH environnant de la pellicule à partir d'un pH auquel le trai- tement de transfert est effectué, Jusqu'à un pH auquel le transfert du colorant est inopérant après la formation effec- tive de l'image de transfert, est fortement désirable afin d'obtenir une image de transfert en couleurs plus -able en terme de stabilité chimique et de stabilité à la lumière des molécules du colorant d'imageet en terme d'empt2her le trans- fert après traitement des matières donnant des colorants d'ima- ge résiduelles dans la structure négative vers la couche ré- ceptrice d'image. Comme le révèle le brevet n 3 362 819 ci-dessus, la réduction du PH environnant de la pellicule est de préférence réalisée en conduisant une rédaction de neutralisation entre l'alcali fourni par la composition de traitement et une couche comprenant des sites réactifs acides fixés, c'est-à-dire une couche de neutralisation. Les couches de neutralisation préfé- rées sont celles renfermant un acide polymère tel que le phta- late acide d'acétate de cellulose; le phtalate acide de poly- vinyle; l'acide polyacrylique; l'acide polystyrènesulfonique, et les esters partiels de copolymères polyéthylène/anhydride maléique. La réduction prématurée du pH, comme miseen évidence, par exemple, par une diminution dans la densité du colorant d'image peut être empêchée en plaçant entre la couche de neu- tralisation et la composition de traitement répartie, une cou- che d'espacement ou de temporisation qui ralentit la diffusion de l'alcali vers la couche de neutralisation. Comme indiqué ci- dessus, les couches régulatrices de diffusion de la présente invention peuvent 8tre utilisées comme ces couches de tempori- sation, formant une barrière imperméable à l'alcali pendant un intervalle de temps prédéterminé puis convertissant en une con- dition relativement perméable à l'alcali Jusqu'à ce qu'apparais- * se la P-élimination pour permettre à l'alcali d'accéder à la couche de neutralisation d'une façon rapide et quantitativement importante. Les couches de temporisation comprenant les polymères à 3-élimination de la présente invention peuvent être utilisées dans les éléments récepteurs d'image du type révélé dans le brevet US n 3 362 819 ou sous forme d'une partie constitutive du composant positif des pellicules à négatif-nositif intégrés du type révélé dans le brevet US n 3 415 644 et 3 594 165rappelé ci- dessus. D'une autre façon, les couches de temporisation et de neutralisation peuvent 8tre associées avec le composant négatif comme le révèlent, par exemple, les brevets US n 3 362 821 et 3 573 043. Dans les pellicules de la présente invention du type révélé dans les brevets US rappelés en référence n 3 594 165, ces couches peuvent aussi 9tre portées par la feuille transpa- rente utilisée pour faciliter l'application de la composition de traitement. La figure 2 représente un élement récepteur d'image de la présente invention. L'élément 27 récepteur d'image comprend dans l'ordre:une couche formant support 28; une couche 29 de neutralisation, une couche 30 d'espacement ou de temporisation renfermant un polymère à l-élimination de la présente invention, et une couche 31 réceptrice d'image. Durant le traitement, la couche réceptrice d'image est placée contigUe à la couche de la composition de traitement. La composition de traitement pénètre dans la couche 31 réceptrice d'image pour fournir un pH suffi- sant pour qu'il s'y forme l'image, puis est neutralisée ulté- rieurement en traversant la couche 30 de temporisation après la gPélimination du polymère régulateur de diffusion qu'elle contient pour accéder à la couche 29 de neutralisation. Comme indiqué précédemment, la perméabilité des couches régulatrices de diffusion de la présente invention à l'alcali peut être réglée d'une façon prédéterminée par l'utilisation d'unités comonomères qui donnent aux polymères un équilibre ap- proprié hydrophylie/hydrophobie et/ou un degré approprié de coalescencejou par l'utilisation d'une matière formant matrice donnant l'hydrophylie ou la coalescencenécessaires. En général, une augmentation de l'hydrophobieet de la coalescence rendra la couche régulatrice de diffusion relativement moins perméable à l'alcali et à la composition de traitement avant la réaction de la e-élimination. Dans une autre réalisation de la présente invention, une couche formant surcouche comprenant les polymères de la présente invention peut être fournie à l'élément récepteur d'image ou au composant positif de la pelliculescontigiie à la couche réceptrice d'image et opposée àAla couche de neutrali- sation. Les couches formant surcouche de ce type dans cette position dans la pellicule peuvent fonctionner pour régler la diffusion de l'alcali ou des matières solubles dans la compo- sition aqueuse alcaline de traitement ou rendues solubles par cette composition. Les caractéristiques d'imprégnation des polymères de la présente inventionutilisés dans les couches de temporisation, peuvent être évaluées en mesurant le temps nécessaire pour diminuer le pH environnant à un niveau inférieur prédéterminé comme montré par le virage de la couleur d'un colorant indi- cateur, contenu de préférence initialement dans la composition de traitement, depuis une forme colorée au pH de la composition de traitement initialement élevé jusqu'à une forme incolore audit niveau inférieur de pH prédéterminé. Les évaluations de ce type peuvent être effectuées en utilisant une structure d'essai comprenant dans l'ordre:un support, une couche d'acide polymère, une couche de temporisation à essayer et une couche réceptrice d'image. Une feuille de couverture transparente est superposée en ayant la même surface que la structure à essayer contigUe à la couche réceptrice d'image et une compo- sition alcaline de traitement, comprenant un colorant indi- cateur qui est fortement coloré à pH 12,ou à un pH supérieur, et incolore au-dessous d'un niveau inférieur de pH prédéterminé d'environ 9 ou 10, est étalée entreJa feuille de couverture et la couche réceptrice d'image. Le colorant indicateur reste coloré, et peut être vu tel quel à travers la feuille de cou- verture transparente, jusqu'à ce que l'alcali traverse la couche de temporisation à essayer pour parvenir à l'acide polymère o la neutralisation d'une partie importante du présent alcali se produit pour abaisser le pH à un niveau auquel le colorant indicateur est incolore. La mesure du temps nécessaire pour la "décoloration" effective de l'indicateur, est généralement désignée par "temps de décoloration". Les structures d'essais comprenant les couches de temporisation qui permettent une fuite lente initiale de l'alcali et qui deviennent peu àpeu plus perméables, ne montrent aucun changement rapide de la couleur mais plutôt une décoloration progressive, tandis que les structures comprenant les couches de temporisation décrites dans le présent mémoire montreront un changement rapide de la couleur, après un retard initial)mis en évidence par le chan- gement rapide de la perméabilité à l'alcali subi par la couche de temporisation après lafD-élimination. Le pouvoir des couches régulatrices de diffusion comprenant les polymères de la présente invention pour retarder la pénétration à travers elles des matières donnant des colorants d'image jusqu'à la conversion par Pélimination en une condition relativement perméable aux colorants, pewt être évalué en uti- lisant la structure d'essai montrée sur la figure 3. Selon cette structure, le transfert de la matière donnant un colorant d'image, à travers la couche régulatrice de diffusion à essayer, est contrôlé en fonction du temps. Les propriétés retenue-libération" de la matière d'essai polymère à P-élimination peuvent être évaluées en simulant le fonctionnement de la matière, par exemple, une couche intermédiaire dans un élément photosensible. Cette structure d'essai et un procédé approprié d'évaluation sont donnés en détail dans les exemples 8 et 9 de la présente invention. Les polymères de la présente invention peuvent être préparés en faisant réaair des chlorures d'acrylyle, des anhy- drydes d'acrylyle ou des esters d'acrylyle ayant les formules: R O i Il CH2 = C C C - Cl R O I Il CH2 = C C- CH2 = C-C I Il R O et R O I Il 4 CH2 C - C - OR respectivement, o R est défini précédemment, et R est un groupe alkyle ou aryle, avec une amine primaire ou secondaire ayant la formule: R2 i D E t' i-NE + C "C-O-CC-Y n I A R3 AH RA dans laquelle R, R, R, A, D, E, Y et n sont définis précédem- ment pour former un monomère polymérisable de formule (III): R CH2 = C C C=O N 20 N R2 0 A E R') - o - I i Rl / h C) -C - O -C - C - Y 13 I R D H puis en polymérisant pour préparer les nouveaux polymères de la présente invention. Si on utilise le produit intermédiaire chlorure d'acrylyle, la réaction peut être facilitée par la présence d'un accepteur d'acide. Les accepteurs d'acide préférés sont des bases faibles qui sont effectivement inca- pables de provoquer laje-élimination dans les conditions réac- tionnelles utilisées. L'utilisation d'une petite quantité d'inhibiteur de polymérisation, par exemple d'hydroquinone, peut être également souhaitable afin d'empêcher la polymérisation prématurée. Les monomères de formule (III) sont de nouveaux composés qui peuvent être polymérisés pour former les polymères de la présente invention. Les polymères de la présente invention peuvent aussi être préparés en faisant réagir un N-acrylylamino-acide de formule: R O R1 R2 O 1 Il I I l H2 = C - C -N + C n- C - OH 13n R de façon connue pour former un produit intermédiaire anhydride mixte; en faisant réagir ce produit intermédiaire anhydride mixte avec un éthanol substitué ayant la formule: A E I I HO - C - C - Y I I D H pour former un monomère de formule (III) ci-dessus; puis en polymérisant le monomère. Le produit intermédiaire anhydride mixte peut être formé par exemple en faisant réagir le N-acry- lylamino-acide avec un carbodi-imide tel que le dicyclohexyl- carbodi-imide ou le chlorhydrate de N-éthyl-N'-(i-diméthylamino- propyl)carbodi-imide; un anhydride tel que l'anhydride acétique ou l'anhydride trifluoro-acétique; un halogénure d'acide tel que le chlorure d'acétyle; un haloformiate d'alkyle ou de benzyle tel que le chloroformiate d'éthyle ou le chloroformiate de benzyle. La réaction de l'éthanol substitué avec l'anhydride mixte peut être facilitée par la présence d'un catalyseur 4-di- alkylaminopyridine tel que la 4-(N,N-diméthylamino) pyridine ou la 4-pyrrolidinopyridine. Dans la préparation des polymères préférés de la présente invention, c'est-à-dire des polymères de formule (II) ci-dessus, par le procédé décrit immédiatement ci-dessus, le N-acrylylamino- acide sera un N-acrylyl-OC-amino-acide de formule: R 8 R2 0 I Il Il CH2 = C - C - NH - C - C - OH Au lieu de former le produit intermédiaire anhydride mixte, ces O"-aminoacides peuvent réagir de préférence en présence des réactifs spécifiés ci-dessus pour former une 2-alcényl-5-oxa- zalone de formule: R CH = C/ N 0 2 1 l R - C-C 13 0 R 3 dans laquelle R, R2 et R ont les définitions précédentes. Par exemple, les N-acrylyl-OL-amino-acides peuvent être mis à réagir avec les haloformiates d'alkyle, tels que le chloroformiate d'éthyle, pour préparer les 2-alcényl-5-oxazalones tels que décrites, par exemple par Taylor et coll., J. Polym. Sci. B, vol. 7, 597 (1969). Les haloformiates de benzyle peuvent aussi être utilisés. Les N-acrylyl- O-amino-acides peuvent être éga- lement mis à réagir avec des anhydrides tels que l'anhydride acétique et l'anhydride trifluoro-acétique pour subir une réaction de cyclodéshydratation pour former les 2-alcényl-5- oxazalones comme décrites par exemple par J.W. Lynn dans J. Org. Chem., 24, 1030 (1959) et dans le brevet britannique n 1 121 418. Ces oxazalones peuvent être également préparées en faisant réagir le N-acrylyl-o imide tel que le dicyclohéxylecarbodi-imide ou 3 chlorhydrate de N-éthylN'-( Ä-diméthylaminopropyl)carbodi-imide. La formation de 5-oxazalones par ce procédé est décrite par Chen, et coll., Synthesis, n 3, p. 230, (1979). Comme donné en détail dans les exemples 1 et 3 décrits plus loin, les 2alcênyl-5-oxazalones peuvent être convertis en dérivés par un éthanol substitué de formule: A E I I HO - C - C - Y 1 i D H selon le schéma réactionnel (A) suivant: R CH2, C 4 \ N 0 2 1 ' R - C C 1 3 R A D I i + HO - C - C - Y > I I E H CH =C R 2 1 C = O I NH 2 1 3 R -C - R C =0 A- C - D E- C-H j Y R CH2 = C C=O C; = O NH R2 _- - R C= O O I u A - C - R - CH2 - C + [ C = 0 NH R2 - C - R3 LC = ! A A- C - I D E- C-H Y D E- C- H Y La réactivité des noyaux 5-oxazalone envers les groupes nucléophiles tels que les groupes hydroxyle, est connue. Voir, par exemple, le brevet US n 3 488 327 et le brevet britannique n 1 121 418 mentionné précédep ment. En général, ces réactions se déroulent facilement avec des rendements élevés. Cependant, on a découvert que la réaction peut être facilitée en utilisant un catalyseur 4-dialkylaminopyridine tel que la 4-(N,N-diméthyl- (A) amino)pyridine ou la 4-pyrrolidinopyridine comme donné en détail dans l'exemple 1. Dans la préparation des polymères de la présente invention, en utilisant un produit intermédiaire 2-alcényl-5- oxazalone, on préfère que l'oxazalone soit isolée et si néces- saire purifiée avant de la mettre à réagir avec l'éthanol substitué. Cependant, si ces stades ne peuvent pas être effectués, par exemple si l'oxazalone est fortement réactive, elle peut être engendrée dans un solvant inerte et mise à réagir in situ pour donner le monomère désiré. La transformation en dérivés de l'oxazalone avec l'éthanol substitué peut être effectuée dans des solvants inertes tels que le tétrahydrofuranne, chloroforme, dichloro- méthane, diméthylformamyde, benzène, dioxane, toluène, acétone, méthyléthylcétone et acétate d'éthyle. La réaction peut être effectuée sur une gamme de températures allant d'environ 00C à environ 1000C, et de préférence d'environ 15'C à environ 350C. Il a été découvert que la réaction se déroule avec facilité aux températures ordinaires d'environ 250C en présence des catalyseurs 4dialkylaminopyridine mentionnés ci-dessus. On préfère qu'une petite quantité d'inhibiteur de polymérisation, tel que l'hydroquinone, ou le tertiobutylpyrocatéchol, soit également présente pendant la réaction de transformation en dérivés. Les monomères préparés par un quelconque des procédés ci-dessus peuvent être polymérisés selon différentes techniques de polymérisation telles que la polymérisation en masse, en solution, en suspension ou en émulsion. En outre, la polyméri- sation peut être conduite en présence d'autres polymères ap- propriés, c'est-à-dire une matière polymère formant matrice, pour préparer un système à matrice qui peut être utilisé sous forme d'une couche régulatrice de diffusion. La polymérisation peut être chimiquement amorcée, par exemple, par des initiateurs à radicaux libres ou des initiateurs redox, appropriés, ou par d'autres moyens tels que la chaleur ou un rayonnement incident. Comme exemples d'initiateurs chimiques, on peut mentionner l'azo-bisisobutyronitrile, le persulfate de potassium, bisulfite de sodium, peroxyde de benzoyle, diacétylperoxyde, eau oxygénée et diazoaminobenzène. Il faut noter que les moyens choisis d'initiation devront être effectivement incapables de dégrader, ou sinon de réagir défavorablement, soit avec les réactifs, soit avec les produits de la réaction. La quantité de cata- lyseur utilisée et la température de la réaction peuvent être variées selon nécessités particulières. Généralement, la poly- mérisation se déroulera de façon satisfaisante en effectuant iaréaction à une température comprise entre 25 C et 100 C et en utilisant moins de 5% en poids d'initiateur, basé sur le poids de départ du monomère ou des monomères polymérisables. Les polymères préférés de la présente invention peuvent être également préparés en transformant en dérivés une 5-oxazalone polymère selon le schéma réactionnel (B) suivant: R A E I I I -4CH2 -Cf + HO - C - C - Y > Formula(TI) 2 I I i ç D H (B) 2O N 0 I X R3 Le schéma réactionnel (B) fournit un procédé uniquement avanta- geux par lequel l'éthanol substitué peut être directement relié à un squelette polymère existant. Le procédé de liaison est une réaction d'addition qui n'entraîne pas la formation de sous- produits délétères tels que les groupes latéraux réactifs en position voisine, quipourraient altérer défavorablement soit la stabilité du groupe latéral formé par le schéma réactionnel (B), soit la vitesse de la A-élimination. Les 5-oxazalones polymères utilisés dans le schéma réactionnel (B) peuvent être préparées en polymérisant les 2- alcényl-5-oxazalones utilisées dans le schéma réactionnel (A). Comme le révèle par exemple Taylor, et coll., J. Polym. Sci., B, vol. 9, 187 (1971), dans la préparation des oxazalones polymères par polymérisation des 2-alcényl-5-oxazalones, les réarrangements indésirables peuvent être diminués et un rendement plus élevé de polymères plus purs et plus stables, obtenus si les substituants sur la position 4 des noyaux oxazalone (R2 et R3 dans le cas présent) sont différents de l'hydrogène. Donc, en ce qui concerne le schéma réactionnel (B), R2 et R sont de préférence différents de l'hydrogène. Les substituants R et R préférés sont les groupes alkyle. On préfère surtout que chacun des R2 et R3 soit un groupe méthyle. Les techniques de polymé- risation illustratives sont décrites, par exemple, dans l'article de Taylor et coll., rappelé immédiatement ci-dessusspar Iwakura et coll., J. Polym. Sci., A-l, vol. 6, 2681 (1968), et dans le brevet US n 3 488 327 et le brevet britannique n 1 121 418 mentionnés précédemment. Les 2-alcényl-5-oxazalones peuvent être homopolymérisées ou copolymériséesavec d'autres monomères éthyléniquement insaturés en vue de communiquer des propriétés physiques prédéterminées au polymère à/s-élimination formé en dernier par le schéma réac- tionnel (B). D'une autre façon, des propriétés physiques prédé- terminées peuvent être communiquées au polymère par transfor- mation en dérivés de la 5-oxazalone polymère avec des composés nucléophiles qui, lorsqu'ils sont ainsi introduits dans le polymère, lui communiqueront les propriétés désirées. Par exemple, l'hydrophobie du polymère peut être augmentée, en in- troduisant un groupe alkyle relativement hydrophobe, par exemple le groupe n-butyle, dans le polymère par la transformation en dérivés avec une amine ou un alcool, alkyliques3 correspondants, par exemple avec la n-butylamine ou le n-butanol. La transfor- mation en dérivés avec ces composés nucléophiles peut être effectuée en même temps que la transformation en dérivés avec l'éthanol substitué ou bien les réactions de transformation en dérivésrespectives peuvent être effectuées successivement. La transformation en dérivs de l'oxazalone polymère selon le schéma réactionnel (B) est effectuéede préférence en présence d'un solvant inerte et effectivement anhydre approprié tel que tétrahydrofuranne, benzène, toluène, dioxanne, acétate d'éthyle, méthyléthylcétone, chloroforme et dichlorométhane. D'une façon similaire au schema réactionnel (A), la réaction de la transformation en dérivés peut être facilitée par la présence d'un catalyseur 4-dialkylaminopyridine. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Préparation de la /-cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthyl- alanine. CH2 = CH C=O I NH I H3 -. CH3 o CHO CH2 CH2 CN Une solution de 111,2 g de 2-vinyl-4,4-diméthyl-5- oxazalone dans 400 ml de tétrahydrofuranne anhydre est ajoutée à une solution agitée de 56,8 g de 2-cyano-éthanol et de 40 mg de tbutylpyrocatéchol dans 400 ml de tétrahydrofuranne anhydre, à 10 C, suivie de l'addition de 960 mg de 4-(N,N-diméthylamino) pyridine. Le mélange est agité à la température ordinaire d'environ 25 C pendant 3 jours. Environ 1 ml d'acide acétique glacial est ensuite ajouté et le mélange est évaporé sur un évaporateur rotatif à la température ordinaire. Le résidu est dissous dans 900 ml de dichlorométhane, la solution est extraite avec 500 ml d'une solution saturée de chlorure de sodium, puis séchée sur du sulfate de sodium. L'évaporation du dichloro- méthane laisse un produit solide blanc. Ce produit est mis en suspension dans 600 ml d'hexane anhydre, mélangé, filtré, lavé avec de l'hexane anhydre, et séché à la température ordinaire sous pression réduite en donnant 115,5 g du produit désiré sous forme d'un produit solide blanc ayant un point de fusion de 70 à 72 C. La structure est confirmée par l'analyse infrarouge et la résonance magnétique nucléaire. EXEMPLE 2 Autre préparation de la e-cyano-éthyl-N-acrylyl-2- méthylalanine: A une solution refroidie par de la glace de 103 g de dicyclohexylcarbodi-imide dans 1 litre de chlorure de méthylène anhydre, sont ajoutés 78,5 g de N-acrylyl-2-méthyl- alanine, suivi de l'addition de 200 ml de chlorure de méthylène anhydre. Le mélange est agité pendant 1/2 heure dans une atmosphère d'azote sèche à environ 0 C puis laissé se réchauf- fer- à la température ordinaire d'environ 25 C pendant lheure. Le mélange est filtré ensuite sous vide et 35,5 g de 2-cyano- éthanol, 610 mg de 4-(N,N-diméthylamino)pyridine et 30 mg de tbutylpyrocatéchol sont ajoutés au filtrat.La solution est agitée sous une atmosphère d'azote à la température ordinaire pendant 3 jours, extraite avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis séchée sur du sulfate de sodium. La solution est ensuite traitée avec du charbon actif "Nor-ite", filtré, et le solvant est évaporé sur un évaporateur rotatif. Le résidu est dissous dans 600 ml d'acétate d'éthyle, filtré et le filtrat est concentré à 300 ml suivi de l'addition de 500 ml d'hexane anhydre. Le produit solide blanc cristallisé est recueilli et lavé avec de l'hexane anhydre et séché à la tempé- rature ordinaire sous pression réduite pour donner 56 g du produit désiré ayant un point de fusion de 60 -72 C. EXEMPLE 3 Préparation de la - (méthylsulfonyl)éthyl-N-acrylyl- 2-méthylalanine: 122 mg de 4-(N,N-diméthylamino)pyridine sont ajoutés à un mélange agité de 13,9 g de 2-vinyl-4,4-diméthyl-5-oxazalone et de 12,4 g de 2-(méthylsulfonyl)éthanol dans 100 ml de tétra- hydrofuranne anhydre et le mélange est agité à la température ordinaire d'environ 25 C pendant 2 jours. Une goutte d'acide acétique glacial est ensuite ajoutée et le solvant est éliminé par évaporation sur évaporateur rotatif à la température ordi- naire.Le résidu est dissous dans 150 ml de dichlorométhane et la solution est extraite deux foig avec une solution saturée de chlorure de sodium puis séchée sur du sulfate de sodium. Le dichlorométhane est éliminé par évaporation sur évaporateur rotatif à la température ordinaire et le résidu est mis en suspension avec de l'hexane anhydre, filtré, et séché à la température ordinaire sous pression réduite, pour donner 12,8 g du produit désiré sous forme d'un produit solide ayant un point de fusion de 97 -99 C. La structure est confirmée par l'analyse infrarouge et la résonance magnétique nucléaire. EXEMPLE 4 Préparation d'un copolymère constitué par 97 parties en poids de f-cyanoéthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine et de 3 parties en poids d'acide acrylique. Un mélange de 1,5 g de A-cyano-éthyl-N-acrylyl-2- méthylalanine, 46 mg d'acide acrylique, 64 mg d'une solution à 16,4% en poids de "Dowfax" dialysée (solution "Dowfax 2A1" vendue par Dow Chemical Co., Midland, Michigan), et de 10 ml d'eau, est chauffé à 80 C sous une atmosphère d'azote. A ce mélange, est ajoutée une solution de 2,1 mg d'hydrosulfite de sodium dans 1,7 ml d'eau, suivie de l'addition de 5,5 mg de persulfate de potassiundans 2 ml d'eau. Le mélange réactionnel est maintenu à 80 -85 C pendant 2 heures, refroidi à la tempé- rature ordinaire et neutralisé pH7 en ajoutant une solution à 2% en poids d'hydroxyde de potassium. Obtenu 15,2 g d'un produit polymère en émulsion ayant une concentration en produits solides de 10,2% en poids. EXEMPLE 5 Préparation d'un copolymère constitué par 96 parties en poids de -cyanoéthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine, 3 parties en poids d'acide acrylique, et 1 partie en poids d'acide 2- acryl-amido-2-méthylpropane sulfonique: Un mélange de 0,6 mg de sulfate ferreux heptahydraté, 0,5 g d'une solution à 18,3% en poids de "Dowfax" dialysée et de 72,5 ml d'eau, est chauffé à 90 C sous une atmosphère d'azote et à ce mélange sont ajoutés simultanément, en courants séparés, en l'espace'd'une heure: a) un mélange de 28,8 g de P-cyano-éthyl-N-acrylyl-2- méthylalanine, 0,9 g d'acide acrylique, 0,3 g d'acide 2-acryl- amido-2-méthylpropanes:ulfonique, 0,66 g d'une solution à 18,3% en poids de "Dowfax" dialysée, et de 78 ml d'eau; b) une solution de 0,11 g de persulfate de potassium - dans 10 ml d'eau, et c) une solution de 0,041 g de bisulfite de sodium dans ml d'eau. On obtient 202 g d'une émulsion de polymère ayant une concentration en matières sèches de 15% en poids. EXEMPLE 6 * Préparation d'un copolymère constitué par 90 parties en poids de diacétone-acrylamide, 9 parties en poids de -(méthylsulfonyl)éthyl-Nacrylyl-2-méthylalanine, et 1 partie en poids d'acide 2-acrylamido-2méthylpropanesulfonique: Un mélange de 0,8 mg de sulfate ferreux heptahydraté, 0,6 g d'une solution à 18,3% en poids de "Dowfax" dialysée et de ml d'eau, est chauffé à 90 C sous une atmosphère d'azote, et à ce mélange sont ajoutés simultanément, en courants séparés, en l'espace de 1 heure 1/2: a) un mélange de 32,6 g de diacétone-acrylamide,3,26 g de p(méthylsulfonyl)éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine, 0,36 g d'acide 2acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, 0,79 g d'une solution à 18,3% en poids de "Dowfax" dialysée, 2 g d'une solution 1 N. de triéthanolamine, et 75,6 ml d'eau; b) une solution de 0,13 g de persulfate de potassium dans 20 ml d'eau; et c) une solution de 0,05 g de bisulfite de sodium dans ml d'eau. Une fois les additions terminées, le mélange est maintenu à 90 C pendant 2 heures. On obtient 205 g d'une émulsion de polymère contenant 18% en poids de matières sèches. EXEMPLE 7 Préparation d'un système à matrice comprenant un terpolymère formant matrice constitué par 51,5 parties en poids de diacétone-acrylamide, 44 parties en poids d'acrylate de butyle, 4 parties en poids d'acide acrylique, et 0,5 partie en poids d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et un copolymère à -élimination constitué par 99 parties en poids dep-cyano-éthyl-N-acrylyl-2-méthylalanine et 1 partie en poids d'acide 2-acrylamido-2-métly1-propane-sulfonique, système dans lequel le rapport en poids du polymère formant matrice au polymère à0-élimination est de 60:40. Un mélange de 0,015 g de sulfate ferreux heptahydraté, 4,2 g d'une solution à 20,6% en poids de "Dowfax" dialysée, ,6 g d'une solution à 100% de "Triton X-100" (vendu par Rohm et Haas Corp.,r Philadelphia, Pennsylvania) et de 4,2 litres d'eau, est chauffé à 90 C sous une atmosphère d'azote et à ce mélange sont ajoutés simultanément, en courants séparés, en l'espace de 2 heures: a) un mélange de 721 g de diacétone-acrylamide, 56 g d'acide acrylique, 7 g d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, 27,2 g d'une solution à 20,6% en poids de "Dowfax" dialysée et 1,4 litre d'eau. b) 616 grammes d'acrylate de butyle; c) une solution de 5,1 grammes de persulfate de potassium dans 300 ml d'eau; et d) une solution de 1,9 gramme de bisulfite de sodium dans 300 ml d'eau. Une fois les additions terminées, le mélange est maintenu à 90 C pendant 1 heure. La température est ensuite abaissée à 80 C, et 91 g de triéthanolamine 2N sont ajoutés en l'espace d'une demi heure. Au mélange résultant, sont ajoutés simultanément, en courants séparés, en l'espace d'une heure: e) un mélange de 905 g de P-cyano-éthyl-N-acrylyl-2- méthylalanine, 9 g d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, 5,9 g d'une solution à 20,6% de "Dowfax" dialysée, 34 g de triéthanolamine 1N et 20 ml d'eau; f) une solution de 1,98 gramme de persulfate de potas- sium et de 3 grammes de "Triton X-100" dans 225 ml d''eau; et g) une solution de 1,21 g de bisulfite de sodium dans 225 ml d'eau. Une fois ces additions terminées, la température du mélange est maintenue à 85 C pendant 3 heures. On obtient 8935 g d'un système à matrice ayant une concentration en produits solides de 26% en poids. EXEMPLE 8 Les polymères dû-élimination sont évalués en utilisant une structure d'essai 32 Su. la figure 3, comprenant un support transparent 33, une couche 34 comprenant environ 215 mg/m2 d'un développateur chromogène cyan de formule: 247810S HC-NB 2S I HCt t, 2S / X _ H I t -, N It S02-rt-NH- HO 1 1 Q} C H J'J N--Cu-N CH 3 H2 HO 1 H N-mC CHN %On2 CH23 H O environ 430 mg/m2 de gélatine et environ 16 mg/m2 d'aldéhyde succinique et une couche 35 contenant environ 2150 mg/m2 de la H25 matière polymère. Les couches 34 et 35 sont appliquées succes- sivement sur le support 33 en utilisant un applicateur à boucle classique. Une feuille transparente 37 comprenant un support pelliculaire clair en polyester est superposée avec la structure d'essai 32 et une composition 37 alcaline de traitement, opaque, comprenant: Hydroxyde de potassium (solution aqueuse à 45%) 23,94 g. Benzotriazole 1,33 g. 6-méthyluracile Oi73 g. Sulfure de bis-(f-aminoethyle) 0,06 g. Silice colloïdale, dispersion aqueuse (30% Si02) 4,48 g. Dioxyde de titane 92,12 g. Bramure de N-phénétyl-CC-picolinium (solution aqueuse à 50%) 6,18 a. N-2-hydroxyéthyl-N,N'N'-triscarboxyméthyléthylène- diamine 1,82 a. 4-Aminnopyrazolo (3,4d) pvrimidine 0,61 g. Carboxyméthylhydroxyéthylcellulose 4,82 g. Eau 100 g. est introduite entre la couche 35 de matière d'essai polymère et la feuille transparente 37 avec un intervalle de 0,071 mm. Immédiatement après l'introduction de la composition de traitement, la densité de réflexion optique en lumière rouge de l'échantil- lon est contrôlée à travers le support transparent 33,en fonction dutemps;en utilisant un densitomètre "MacBeth Quanta-Log" équipé d'un enregistreur à bande. La densité mesurée en fonction du temps est celle du développateur chromogène cyan dans la couche 34 contenant le colorant initial et du développateur chromogène cyan dans la couche d'essai polymère 35. Le dévelop- pateur chromogène qui a diffusé à travers la couche d'essai dans la composition detraitement est masqué par le dioxyde de titane que cette composition renferme et, par conséquent, ne contribue pas à l'absorption de la lumière rouge. De cette façon, la diffusion du développateur chromogène à travers la couche d'essai et dans la composition de traitement pourra être contrôlée. Une courbe type de la densité d'absorption dans le rouge en fonction du temps est donnée sur la figure 4 o t1 est le temps nécessaire au développateur chromogène cyan pour être mouillé par la composition de traitement, t2 est la durée totale pendant laquelle le développateur chromogène cyan est retenu par la couche intermédiaire de polymère, Do est la densité d'absorption après dissolution du développateur chromogène, et Df est la densité d'absorption finale du déve- loppateur chromogène résiduel restant dans les couches 34 et une fois la diffusion du colorant terminée. La pente de la partie de la ligne comprise entre A et B est calculée et indique la rapidité avec laquelle la couche d'essai a subi un changement dans la perméabilité aux colorants. Dans cet exemple, les émulsions de polymère préparées comme décrit dans les exemples 4 et 5 donnés dans le présent mémoire, sont appliquées et évaluées sous forme de couches d'essai 35 dans les structures d'essai décrites ci-dessus. Dans le tableau 1, les valeurs pour t1 et t2 sont données en secondes et la pente est également donnée. Les compositions polymères dans cet exemple et l'exemple suivant sont présentées en accord avec les désignations des comonomères utilisées plus haut et tous les rapports et les proportions sont exprimés en poids. Tableau 1 bolymère à t-élimination t1 t2 CEAMA/AA: 97/3 (Produit de l'exemple 4) CEAMA/AA/AMPS: 96/3/1 (Produit de l'exemple 5) 6 18 o0 EXEMPLE 9 Les structures d'essai décrites dans l'exemple 8 sont utilisées pour évaluer les systèmes à matrice de A à I décrit ci-dessus. Les valeurs pour tl, t2 et la pente sont présentées dans le tableau 2. Tableau 2 Système à matrice COmnposition polymère t1 t2 pente ,5 parties de DAAA/AMPS: 96/3/1 et 45,5 parties de poly(CEAM) ,5 parties de BA/DAA/AA/ AMPS: 50/45,5/3,5/1 et ,5 parties de poly (CEAM) 61 parties de BA/DA/AA/AMPS: /51/3/1 et 39 parties de poly (CEîM) parties de DAA/A/AA/AMPS: 51,5/44/4,0/0,5 et 30 parties de poly (Caem) parties de DAA/BA/AA/M/PS: 51,5/44/4,25/0,25 et 25 parties de poly (CEAMA) O 12 1070 4,5 15 859 4,0 18 916 3,0 16,5 o 13,5 841 pente A B C D E F 75 parties de DAA/BA/AA/:S O 19,5 783 51,5/44/4,25/0,25 et 25 parties de CEA@ADAA/AAMPS: 65/34/1 G 75 parties de DAA/BA/AA/NMPS:1, 8 19,8 613 51,25/44/4,25/0,5 et 25 parties de CEAMA/DAA/AMPS: 64,5/34,0/ 1,5 H 60 parties de DAA/BA/AA/AMPS:3,0 21 786 51,5/44/4,0/0,5 et 40 parties de CEAM/AMTS: 99/1 I 70 parties de DAA/BA/AA/AMPS:1,8 19,8 595 ,75/44/4,75/0,5 et 30 parties de EAA/ PS: 64,5/34/1,5 Les temps de retenue t2 des systèmes ci-dessus augmentent quand la température de traitement diminue, parallèlement à la durée du développement. Par exemple, à 7 C, les systèmes D,E et G et I ci-dessus ont les temps de retenue respectifs de , 18, 54 et 36 secondes avec des pentes respectives de 93, 87, et 64. REVENDICATIONS 1. Polymère caractérisé par le fait qu'il comprend les unités de récurrence de formule: R t CH - C - C =O N R2 O A E R1, il I I R C C u C -C -y 13 I t R D H dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; R1 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; R2 et R peuvent être chacun indépendamment de l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur, aryle, alkaryle, aralkyle, cyclo-alkyle, substitués, ou bien R2 et R ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés peuvent constituer un noyau carbocyclique ou hétérocyclique, ou bien R3 s'il est substitué sur l'atome de carbone méthylénique immédiatement voisin de l'atome d'azote, peut être pris ensemble avec R1 pour former une partie d'un noyau contenant N substitué ou non subs- titué; A, D, et E sont choisis parmi le groupe constitué par l'hydrogène, l Egroupesméthyle et phényle, à condition que pas plus d'un des symboles A, D ou E puisse être le groupe méthyle ou phényle; Y est un groupe activant la j-élimination; et n est un nombre entier positif de 1 à 6. 2. Polymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit groupe Y activateur est choisi parmi le groupe constitué par les sulfones de formule -SO2W o W est unradical aryle, aralkyle, alkaryle, alkyle, alcoxy, amno, ou amino substitué, les groupes carbonyle de formule -e-T o T est de l'hydrogène, un radical alkyle, algoxy, amino, ou amino substitué; les groupes sulfoxyde de formule - -G o G est un radical aryle, alkyle, alkaryle ou aralkyle; et le groupe cyano. 3. Polymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R1 est de l'hydrogène, et n vaut 1. 4. Polymère selon la revendication 3, caractérisé par le J fait que R est de l'hydrogène, et R et R3 sont des groupes méthyle. 5. Polymère selon la revendication 4, caractérisé par le fait que Y est un groupe cyano. 6. Polymère selon la revendication 4, caractérisé par le fait que Y est un groupe méthylsulfonyle. 7. Composé de formule: CH C l2 1 C=O I N R2 0 A E J - fi I i RI C) - 0- C - C Y R3 1 I R3 D H dans laquelle R est de l'hydrogène, ou un groupe alkyle inférieur; R1 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; R2 et R3 peuvent être chacun indépendamment de l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alkyle inférieur, aryle, alkaryle, aralkyle, cyclo-alkyle, substitués, ou bien R2 et R3 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, peuvent constituer un noyau carbocyclque ou hétérocyclique, ou bien R3, quand il est substitué sur l'atome de carbone méthylénique immédiatement voisin de l'atome d'azote, peut être pris ensemble avec R pour former la partie d'un noyau contenant N substitué ou non- substitué; A, D et E sont choisis parmi le groupe constitué par l'hydrogène,les groupes méthyle et phényle, à condition que pas plus d'un des symboles A, D ou E puisse être le groupe méthyle ou phényle; Y est un groupe activant la -éliminationet n est un nombre entier positif de 1 à 6. 8. Composé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que ledit groupe Y activant est choisi parmi les groupes constitués par les sulfones de formule -SO2W o W est un radical aryle, aralkyle, alkaryle, alkyle, alcoxy, amno, ou amino substitué; les groupes carbonyle de formule -_-T o T est de l'hydrogène, un radical alkyle, alcoxy, aqino, ou amino subs- titué; les groupes sulfoxyde de formule -S-G o G est unradical aryle, alkyle, alkaryle ou aralkyle; et le groupe cyano. 9. Composé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que R1 est de l'hydrogène et n vaut 1. 10. Composé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que R est de l'hydrogènejet R2 et R3 sont des groupes méthyle. 11. Composé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que Y est le groupe cyano. 12. Composé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que Y est le groupe méthylsulfonyle. 13. Pellicule photographique de diffusion-transfert comprenant: une couche formant support; une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photo- sensible ayant associé avec elle une matière donnant une image dans un procédé de diffusion par transfert; une couche réceptrice d'image perméable à une compo- sition alcaline de traitement; et au moins une couche régulatrice de diffusion, carac- térisée par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 14. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait que ladite couche régula- trice de diffusion comprend en plus un polymère formant matrice. 15. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 14, caractérisée par le fait que ledit polymère formant matrice est un copolymère comprenant des unités comonomères de récurrence choisies parmi le groupe constitué par l'acide acrylique; l'acide méthacrylique: le méthacrylate de méthyle; l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique; 1'acrylamide; le méthacrylamide; le N,N- diméthylacrylamide; l'acrylate d'éthyle; l'acrylate de butyle; le diacétone-acrylamide; l'acry- lamido-acétamide, etleméthacrylamido-aceétamide. 16. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait que ladite matière donnant une image est un développateur chromogêne. 17. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins q deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées, chacune étant associée avec une matière donnant un colorant d'image qui fournit un colorant d'image possédant des caractéristiques spectrales d'absorption sensiblement complémentaires à la gamme de sensibilité prédominante de son émulsion associée, et que ladite couche régulatrice de diffusion est une couche intermédiaire placée entre lesdites couches d'émulsion d'halogénure d'argent et leurs matières donnant des colorants d'image, associées. 18. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend une couche de temporisation et neutra- lisation de l'alcali. 19. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend une couche servant de surcouche à un composant négatif. 20. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 13, caractérisée par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend une couche servant de surcouche à un composant positif. 21. Elément photosensible destiné à être utilisé dans un procédé photographique de diffusion par transfert, comprenant une couche formant support; un composant négatif comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible, ayant associée avec elle une matière donnant une image dans un procédé de dif- fusion par transfert, et au moins une couche régulatrice de diffusion, caractérisé par le fait que ladite couche réculatrice de dif- fusion comprend un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 22. Elément photosensible selon la revendication 21, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend en outre un polymère formant matrice. 23. Elément photosensible selon la revendication 22, caractérisé par le fait que ledit polymère formant matrice est un copolymère comprenant des unités comonomères de récurrence choisies parmi le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acrylamide, le métha- crylamide, le N,N-diméthylacrylamide, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle; le diacétone-acrylamide; l'acrylamido- acétamide, et le méthacrylamido-acétamide. 24. Elément photosensible selon la revendication 21, caractérisé par le fait que ladite matière donnant une image est un développateur chromogène. 25. Elément photosensible selon la revendication 21, caractérisé parle fait qu'il comprend au moins deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées, chacune étant associée avec une matière donnant un colorant d'image qui fournit un colorant d'image possédant des carac- téristiques spectrales d'absorption sensiblement complémentaires à la gamme de sensibilité prédominante de son émulsion associée, et que ladite couche régulatrice de diffusion est une couche intermédiaire placée entre lesdites couches d'émulsion d'halogénure d'argent et leurs matières donnant un colorant d'image, associées. 26. Elément photosensible selon la revendication 25, caractérisé par le fait qu'il comprend encore une couche de neutralisation et une couche de temporisation placées entre ladite couche formant support et ledit composant négatif, la couche de neutralisation étant placée au voisinage immédiat de ladite couche formant support. 27. Elément photosensible selon la revendication 21, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de dif- fusion comprend une couche servant de surcouche. 28. Elément récepteur d'image comprenant: une couche formant support, une couche de neutralisation, une couche régulatrice de diffusion, une couche réceptrice d'image, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de dif- fusion comprend un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6,. 29. Elément récepteur d'image selon la revendication 28, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend en outre un polymère formant matrice. 30. Elém'ent récepteur d'image selon la revendication 29, caractérisé par le fait que ledit polymère formant matrice est un copolymère comprenant des unités comonomères de récur- rence choisies parmi le groupe constitué par l'acide acrylique; l'acide méthacrylique; le méthacrylate de méthyle; l'acide 2-acrylamido-2méthylpropane-sulfonique; l'acrylamide; le méthacrylamide; le N,Ndiméthylacrylamide; l'acrylate d'éthyle; l'acrylate de butyle; le diacétone-acrylamide; l'acrylamido- acétamide, et le méthacrylamido-acétamide. 31. Elément récepteur d'image solon la revendication 28, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de dif- fusion comprend une couche de temporisation et neutralisation de l'alcali. 32. Elément récepteur d'image selon la revendication 28, caractérisé par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion comprend une couche servant de surcouche. 33. Pellicule de diffusion-transfert à négatif-positif intégrés comprenant: a) un stratifié photosensible comprenant une structure composite contenant dans l'ordre;une couche formant un support opaque, un composant négatif comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ayant associée avec elle une matière donnant un colorant d'image, un composant positif comprenant une couche réceptrice d'image colorable par la matière donnant un colorant d'image, et une couche formant supporttransparente, le stratifié photosensible comprenant également une couche régulatrice de diffusion, un moyen contenant une composition aqueuse alcaline de traitement intégré avec la pellicule de façon à ce que la composition detraitement puisse être répartie entre le composant négatif et le composant positif, cette pellicule étant caractérisée par le fait que ladite couche régulatrice de diffusion contient un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 34. Pellicule de diffusion-transfert selon la revendi- cation 33, caractérisée par le fait que ladite composition de traitement comprend un pigment réfléchissant la lumière, afin que la répartition de la composition de traitement entre le composant négatif et le composant positif fournisse une couche réfléchissant la lumière contre laquelle une image en couleurs formée dans ladite couche réceptrice d'image peut être vue. 35. Pellicule de diffueion-transfert selon la revendi- cation 33, caractériaée par le fait qu'elle comprend une couche de neutralisation et une couche de temporisation placées entre ladite couche formant le support opaque et ledit composant négatif; la couche de neutralisation étant placée au voisinage immédiat de ladite couche formant le support opaque. 36. Pellicule à hégatif-positif intégrés, comprenant un stratifié photosensible comprenant dans l'ordre, une couche formant un support transparent, une couche réfléchis- sant la lumière, perméable à une composition de traitement, contre laquelle une image en couleurs formée dans ladite couche réceptrice d'image peut être vue; et un composant négatif comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ayant associée avec elle une matière donnant un colorant d'image; une feuille transparente superposée avec sensiblement la même surface que le stratifié photosensible, opposée à la couche transparente; un moyen contenant une composition aqueuse alcaline de traitement,qui renferme un agent opacifiant, intégré avec la pellicule de façon à ce que la composition de traitement puisse être répartie entre le stratifié photosensible et la feuille transparente, et une couche régulatrice de diffusion, ladite couche régulatrice de diffusion étant contenue dans ladite pellicule- soit comme composant dudit stratifié photosensible, soit comme couche sur le côté de ladite feuille transparente voisin.du stratifié photosensible, la pellicule susvisée étant carac- térisée par le faitque ladite couche régulatrice de diffusion comprend un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.