FR 2474279 A1 19810731 FR 8001851 A 19800129 La présente invention a pour objet des compositions herbicides contenant, en tant que matières actives,de la diamino-2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine (composé dénom- mé A par la suite) ou un mélange des deux composés isomères diamino-2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine (composé A) et diamino-4,6 chloro-2 méthylthio-5 pyrimidine (composé B) dans lequel le composé A est prépondérant, et du diclofop méthyl. Le diclofop méthyl est l'ester méthylique de l'acide R- (di- chloro-2',4' phénoxy)-4 phénoxy]propionique, c'est-à-dire le composé de formule: c i O O - CH - COOCH C1 CH3 L'invention concerne également un procédé de trai- tement des cultures de céréales à l'aide desdites composi- tions. Par mélange des deux composés A et B dans lequel le composé A est prépondérant on entend tout mélange des deux composés A et B dans lequel le pourcentage en poids de A est supérieur à 50 %, de préférence supérieur ou égal à 80%. Le composé A, les mélanges des deux composés A et B et le diclofop méthyl sont des herbicides connus. Le compo- sé A a par exemple été décrit, en tant qu'herbicide, dans la demande de brevet au Japon n 6335/77 publiée le 15 Aoat 1978 sous le numéro 92789/78 et dans la demande de brevet européen n 78400062.2 publiée le 7 Février 1979 sous le n 0.000.681. Toutefois il n'a pas été proposé jusqu'ici d'associer le composé A au diclofop méthyl. Dans les compositions herbicides selon l'invention le rapport en poids composé A diclofop méthyl mélange des deux composés A et B va de 1 à 5, de préférence diclofop méthyl de 1- à 2. Outre les matières actives précédemment citées, les compositions selon l'invention peuvent contenir les additifs inertes (diluants solides ou liquides, dispersants, adjuvants, tensio-actifs, agents mouillants, etc...) habituellement uti- lisés en agriculture pour diluer les matières actives et faciliter leur mise en suspension aqueuse. De tels additifs inertes sont bien connus de l'homme de l'art. Comme tels on peut citer des diluants solides (talc, silice, kieselguhr, craie, terre de diatomées, argile, etc...), des diluants li- quides (eau, huiles minérales, solvants organiques), des tensio-actifs anioniques ou non ioniques, etc... Les composi- tions selon l'invention peuvent se présenter en particulier sous forme de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, de suspensions aqueuses, de solutions dans des solvants orga- niques, de granulés solides. Pour préparer les compositions selon l'invention, on mélange intimement les divers constituants, c'est-à-dire le composé A (ou le mélange des deux composés isomères A et B), le diclofop méthyl et éventuellement les additifs inertes, les deux matières actives étant introduites dans les propor- tions indiquées précédemment. Les compositions selon l'invention présentent un effet de synergie, c'està-dire que leur efficacité herbicide est nettement supérieure à celle que l'on pourrait attendre à partir des résultats obtenus avec le composé A (ou le mélange des composés A et B) seul et avec le diclofop méthyl seul. Un tel effet est inattendu. Les compositions selon l'invention conviennent pour le désherbage des céréales, en particulier du blé et de l'or- ge. Pour le traitement des céréales les compositions selon l'invention sont formulées sous forme de bouillies aqueuses stables. Ces bouillies sont appliquées par pulvérisation, de préférence en post-levée de la plante cultivée. La dose totale de matières actives appliquée est de 600 à 3500 g/ha. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLE I: Traitement herbicide du blé (application de post-levée) Les matières actives employées sont soit le diclo- fop méthyl seul, soit un mélange des deux composés A et B contenant 89 % en poids de composé A et I1 % en poids de composé B (mélange dénommé M par la suite), soit des mélanges des deux matières actives précédentes dans le rapport pondéral: Mélange M 6 diclofop méthyl Mélange M = 12 diclofop méthyl 10 Le diclofop méthyl est formulé sous forme de la solution en milieu solvant organique, à 360 g par litre de matière active, connue sous la marque de commerce "Illoxan". Le mélange M est formulé sous forme d'une poudre mouillable ayant la composition suivante (les pourcentages sont en poids): - mélange M........ ............................... 80 % talc...............................DTD: ............... 10 % silice........................................... . 6 % méthylnaphtalène sulfonate de sodium (dispersant).. 3 % - polyéthoxyéther d'alcool gras connu sous la marque de commerce REMCOPAL LO2B (agent adhésif non ionique).......................................... . 1% Les formulations contenant les mélanges des deux..DTD: 6 12 matières actives dans le rapport pondéral 6 ou 1 sont ob- tenues en mélangeant les quantités appropriées des deux formulations précédentes. Les formulations ci-dessus sont diluées dans l'eau avant emploi et les suspensions ainsi obtenues sont pulvé- risées en plein champ, à raison de 1000 1/ha, sur des cul- tures de blé d'hiver (variété lutin) au stade tallage, in- festées des mauvaises herbes suivantes: vulpin (Alopecurus myosurofdes) agrostide (Apera spica venti) 25. renouée des oiseaux (Stellaria media) À matricaire (Matricaria Chamomilla) pensée (Viola tricolor) coquelicot (Papaver rhoeas) ravenelle (Raphanus raphanistrum) ray grass (Lolium sp) véronique (Veronica sp) Les dilutions sont calculées de façon à apporter les doses de matière active indiquées dans le tableau ci- après. jours après l'application des produits, on dénombre les mauvaises herbes d'une part dans les parcelles traitées et d'autre part dans les parcelles témoins non traitées. On en déduit l'efficacité herbicide des produits vis-à-vis des plantes indésirables. Cette efficacité herbi- cide est exprimée par le pourcentage de destruction des plantes indésirables. La note 100 correspond donc à une destruction totale des plantes indésirables et la note O à une destruction nulle (c'est-à-dire que l'état des plantes indésirables dans les parcelles traitées est le même que celui dans les parcelles témoins). Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau suivant: 2474279; Efficacité herbicide Dose de matière vis-à-vis des plantes Matière active active appliquée indésirables (g/ha) Observée Calculée Mélange M 600 40 idem 1 200 80 Diclofop méthyl 1 000 60 MélangeM + di- 600 +1 000 90 76 clofop méthyl idem 1 200 + 1 000 100 92 Dans le tableau ci-dessus figurent également, dans la colonne efficacité herbicide calculée, les valeurs aux- quelles conduiraient pour les associations mélange M 600 g/ha (ou 1200g/ha) + diclofop méthyl 1000 g/ha les résultats obtenus avec le mélange M employé seul à la dose de 600 g/ha (ou 1200 g/ha) et le diclofop méthyl employé seul à la dose de 1000 g/ha.. Les valeurs calculées sont obtenues à l'aide de la formule: PXY = PX + Y PX ' PY dans laquelle PXY est le pourcentage de plantes indésirables que l'on peut s'attendre à voir détruit par m g/ha d'un her- bicide X + n g/ha d'un herbicide Y, PX est le pourcentage de plantes indésirables détruit par m g/ha de l'herbicide X et py le pourcentage de plantes indésirables détruit par n g/ha de l'herbicide Y. 2474279; ? La comparaison des valeurs calculées et des valeurs observées fait appara tre, pour les associations mélange M + diclofop méthyl, un effet de synergie net. EXEMPLE II: Traitement herbicide du blé (application de post-levée) Les matières actives employées sont les mêmes qu'à l'exemple I et sont formulées de la même façon. Les formulations sont diluées dans l'eau avant emploi et les suspensions obtenues sont pulvérisées en plein champ, à raison de 1000 1/ha, sur des cultures de blé d'hiver (variété lutin) au stade tallage, infestées de vulpin (Alo- pecurus myosuro!des). Les dilutions sont calculées de façon à apporter les doses de matière active indiquées dans le tableau ci-après. Les résultats, évalués selon la méthode exposée à l'exemple I, sont rassemblés dans le tableau suivant: La comparaison des valeurs calculée et observée fait apparaître, pour l'association mélange M + diclofop méthyl, un effet de synergie net. Dose de matière Efficacité herbicide vis-a-vis du vulpin Matière active active appliquée vs _-v_ __dvup _ _ ___ (g/ha) (g/ha) Observée Calculée Mélange M 600 56 Diclofop méthyl 1 000 64 Mélange M + di- 600 + 1 000 100 84 clofop mèthyl 2474279; R E V E N D I C A TI O N S 1. Compositions herbicides caractérisées en ce qu'elles contiennent simultanément, comme matières actives, de la diamino-2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine ou un mélange des deux composés isomères diamino2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine et diamino-4,6 chloro-2 méthylthio-5 pyrimidine dans lequel le premier de ces composés est prépondérant, et du diclofop méthyl, le rapport en poids diamino-2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine diclofop méthyl ou mélange des deux composés isomères diclofop méthyl dans les compositions étant de 5 a 5. 2. Compositions herbicides selon la revendication 1, caractérisées en ce que le rapport en poids diamino-2,4 chloro-6 méthylthio-5 pyrimidine diclofop méthyl ou mélange des deux composés isomères diclofop méthyl est de 1/2 à 2. 3. Procédé de traitement herbicide des cultures de céréales, caractérisé en ce qu'on applique sur celles-ci 2474279; une composition telle que définie dans chacune des revendi- cations 1 et 2, la dose totale de matière active apportée allant de 600 à 3500 g/ha.