FR 2474526 A1 19810731 FR 8101231 A 19810123 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions détergentes biodégradables et leur prépara- tion. L'invention concerne plus particulièrement des compositions détergentes biodégradables contenant, comme composantes actives, A de 2 à 35 parties en poids d'un éther polyglycolique d'un alkylphénol supérieur dont le reste alkyle contient de 8 à 24 atomes de carbone, cet éther comportant de 5 à 25 unités éthylèneoxy, ou un mélange de ces éthers, B de 5 à 35 parties en poids d'une alcanolamine, et C de 0,5 à 6 parties en poids d'un agent séquestrant de cations. Les composés préférés pour la composante A sont les éthers polyglycoliques de l'isooctylphénol, du di- tert.-butylphénol ou du nonylphénol disponibles dans le commerce et comportant en moyenne de 8 à 12, en particulier 9 ou 10 unités éthylèneoxy par molécule, ou les mélanges de tels éthers. Les alcanolamines préférées (composante B) sont la mono-, di- ou la triéthanolamine, en particulier la monoéthanolamine ou la triéthanolamine ou leurs mélanges. L'agent séquestrant de cations C est de préfé- rence un gluconate ou un glucoheptonate de métal alcalin, en particulier un gluconate ou glucoheptonate de sodium, ou un acide nitrilocarboxylique au moins partiellement sous la forme d'un sel de métal alcalin, par exemple l'acide nitrilotriacétique [N(CH2COOH)3] ou, de préférence, l'acide éthylène-diamine-trétraacétique. Comme sels de métaux alcalins de ces acides nitrilocarboxyliques, on peut citer le sel de lithium, de potassium ou de sodium, de préférence de sodium. On peut également utiliser d'autres agents séquestrants, par exemple les sels de métaux alcalins, en particulier les sels de sodium d'un polymère contenant des groupes carboxy, par exemple des homopoly- mères de l'acide acrylique, de l'acide a-hydroxyacrylique, de l'acide maléique, de l'acide itaconique, de l'acide mésaconique, de l'acide citraconique ou les copolynères de tels acides ou d'un tel acide avec un ou plusieurs composés insaturés, par exemple l'éthylène, le propylène, l'alcool vinylique, l'éther vinylique, l'acétate de vi'nyle, le furanne, l'acroléine, l'acrylamide, l'acide méthacrylique etc... La composition détergente de l'invention se présente sous la forme d'une solution aqueuse ayant un pH compris entre 11 et 12,5, de préférence entre 11,5 et 12,5. Les proportions préférées, déterminées en % en poids, des composantes actives A, B et C dans le mélange (sans tenir compte de l'eau en présence) sont les sui- vantes: Composante A: de 15 à 70%, en particulier de 15 à 50%, Composante B: de 15 à 70%, en particulier de 20 à 60%, Composante C: de 1 à 30%, en particulier de 3 à 25%. La composition détergente contient la somme des trois composantes actives A, B et C en Une quantité totale de 15 à 30% en poids, le reste de la composition étant constitué par de l'eau éventuellement en mélange avec d'autres ingrédients tels que décrits ci-après. Pour préparer les compositions détergentes de l'invention, on ajoute les composantes, de préférence dans l'ordre donné ci-dessus, à de l'eau déminéralisée, puis on agite jusqu'à ce que-le mélange soit homogène. Comme autres ingrédients, les compositions détergentes de l'invention peuvent contenir par exemple: - un sulfosuccinate d'alkyle dont le reste alkyle contient de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence le sulfo- succinate d'isooctyle disponible dans le commerce; - le produit de condensation d'un mélange d'alcools saturés et insaturés (contenant de 16 à 18 atomes de carbone) avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, de pré- férence un mélange d'alcools de cétyle et d'oléyle éthoxylés en moyenne avec 10 à 12 moles d'oxyde d'éthy- lène; - un ester alkylique contenant de 2 à 4 atomes de carbone d'un acide carboxylique insaturé sulfaté contenant de 16 à 18 atomes de carbone, de préférence un oléate sulfaté d'alkyle dont le reste alkyle contient de 2 à 4 atomes de carbone; - un alcool supérieur contenant de 8 à 14 atomes de carbone, de préférence un alcool primaire ramifié, par exemple un mélange du commerce de nonanols primaires saturés comportant 4 groupes méthyle, par exemple le tétraméthylnonanol; - une huile de silicone soluble dans l'eau; - un alcool inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone; - un glycol contenant de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple l'hexylêneglycol; - un savon, de préférence un savon mou; - un solvant organique non miscible à l'eau tel que le white spirit ou un hydrocarbure chloré; - un agent de dispersion, par exemple le sel de sodium d'un acide sulfonique aromatique, de préférence le di- naphtylméthane disulfonate de sodium. L'alcool supérieur contenant de 8 à 14 atomes de carbone et l'huile de silicone hydrosoluble sont de préférence ajoutés aux composantes A, B et C lorsqu'il est souhaité que la composition ne forme que peu de mousse ou aucune mousse. Les ingrédients mentionnés ci-dessus peuvent être ajoutés dans des proportions dépendant de divers facteurs, par exemple de la nature des produits utilisés, du mode de nettoyage etc... En général, ces ingrédients peuvent être présents en une quantité pouvant atteindre % en poids de la composition (l'eau comprise); néanmoins, l'agent de dispersion peut être présent en une quantité plus élevée, dépendant de l'usage auquel est destinée une telle composition. Les compositions préférées de l'invention sont par exemple celles contenant les composantes A, B et C telles que spécifiées, ainsi que de 0 à 5 parties en poids d'un sulfosuccinate d'alkyle dont le reste alkyle contient de 6 à 12 atomes de carbone, de 0 à 10 parties en poids d'un produit de réactioni d'un mélange d'alcools contenant de 16 à 18 atomes de carbone (contenant des alcools saturés et non saturés) avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, de 0 à 10 parties en poids d'un ester d'alkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone d'un acide carboxylique insa- turé sulfaté contenant de 16 à 18 atomes de carbone,de 0 à 10 parties en poids d'un alcool supérieur contenant de 8 à 14 atomes de carbone et de 0 à 2 parties en poids d'une huile de silicone soluble dans l'eau. La composition détergente selon l'invention se distingue par sa puissante action détergente. Elle peut par exemple être utilisée pour nettoyer et dégraisser les métaux, les matières plastiques, les matières synthétiques, le verre et la céramique dans toutes les branches indus- trielles y compris les branches alimentaire, agricole, pharmaceutique, automobile, photographique ainsi que dans le secteur de l'énergie nucléaire, par exemple les machines, les pièces détachées, les chaudières, les réservoirs, les autoclaves, les moules, les instruments, les. outils, les éléments de filtre-presses et les toiles à filtrer. La composition peut être utilisée pour éliminer les dépôts d'huiles minérales, de graisses, de graphite, de sang, d'albumine, des dérivés de l'amidon, de poussière, de suie, de colorants etc... Elle peut également être utilisée pour nettoyer des surfaces telles que des dessus de tables, des couloirs, des murs d'hôpitaux, des fumoirs, des abattoirs, des boucheries et des tunnels. Lorsque la nouvelle composition est utilisée pour nettoyer l'acier et l'acier au chrome/nickel, elle présente en plus une action anti-corrosive extrêmement avantageuse. La composition de l'invention est également indiquée comme détergent pour le lavage (prélavage, lavage principal et/ou post-lavage) de fibres de cellulose natu- relle ou régénérée, teintes ou non teintes, comme par exemple le coton, le lin, la fibranne et la viscose, et les mélanges de polyesters et de fibres cellulosiques; elle peut être utilisée'dans des buts domestiques ou pour les blanchisseries industrielles, par exemple pour le lavage du linge des hôpitaux, des vêtements de travail, des tabliers, de combinaisons etc... La nouvelle composi- tion convient pour toutes les installations usuelles de lavage, par exemple en discontinu dans les machines à laver à tambour et/ou en continu dans des tunnels de lavage. La composition détergente de l'invention peut également être utilisée pour le nettoyage par ultrasons. On peut nettoyer des roulements à billes,des pignons, des montres, des soupapes, des tuyères, des bijoux, des cris- taux, du quartz, des instruments médicaux, des dispositifs de laboratoire en verre, des circuits électroniques etc.., avec la composition détergente en présence d'un générateur d'ultrasons. La composition détergente de l'invention contenant additionnellement un agent de dispersion tel que spécifié est particulièrement indiquée pour le nettoya- ge par ultrasons. Pour le nettoyage des objets contaminés en plein bain, on utilise avantageusement la composition détergente aqueuse (contenant de 15 à 30% de composantes A, B et C) à une concentration de 1 à 10% en poids dans de l'eau, selon la nature de la contamination à éliminer. Pour le nettoyage par application de vapeur sous pression ou par essuyage, on utilise de préférence la composition déter- gente aqueuse à une concentration de 5 à 30% en poids dans l'eau. Comme additif pour les installations de sablage et au jet à la vapeur, la composition détergente aqueuse peut être utilisée à l'état non dilué ou à une concentration de 5 à 10% en poids dans l'eau. Comme déter- gent de lavage, la composition est utilisée en une quantité pouvant varier selon la nature et le degré de salissure; on utilise de préférence la composition détergente aqueuse à une concentration de 1 à 5% en poids. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On introduit à la température ambiante 700 par- ties d'eau déminéralisée dans un réacteur. On ajoute ensuite successivement chaque composante dans l'ordre donné, tout en agitant le mélange. Après l'addition de chaque composante, on continue d'agiter le mélange jusqu'à homogénéité avant d'ajouter la composante suivante. 110 parties d'un éther polyglycolique du nonyphénol du commerce contenant 10 unités éthylèneoxy par mole, sous forme d'une solution aqueuse à 35% (ce qui correspond à environ 40 parties de substance sèche), 100 parties de monoéthanolamine, parties de sel sodique d'acide éthylènediaminetétra- acétique du commerce sous forme de poudre, parties de sulfosuccinate d'isooctyle du commerce sous forme d'une solution aqueuse à environ 35%. Après avoir agité le mélange pendant une période comprise entre 10 minutes et une heure (selon la quantité mise en jeu), on obtient une composition détergente prête à l'emploi. Exemple 2 On procède comme décrit à l'exemple 1, mais on utilise initialement 715 parties d'eau et 100 parties d'une solution d'éther polyglycolique du nonylphénol (correspondant à 35 parties de substance sèche). A la solution de 4 composantes ainsi obtenue, on ajoute sous agitation, 20 parties de tétraméthylnonanol et 5 parties d'une huile de silicone soluble dans l'eau (agent anti-- mousse du commerce). On continue d'agiter le mélange résultant à 6 composantes jusqu'à homogénéité. Exemple 3 On place un appareil de laboratoire souillé par du sang séché, des résidus de cerveau et de l'albumine, et abandonné pendant une période relativement longue, dans un milieu aqueux contenant de 3 à 5% (selon le degré de salissure) de la composition de l'exemple 1 et on laisse tremper cet appareil soit pendant 2 à 3 heures à 800, soit pendant 12 heures à la température ambiante. Après avoir été rincé à l'eau, cet appareil peut être réutilisé. Exemple 4 On peut réutiliser du matériel en verre, des pièces métalliques et des équipements en matière plastique souillés par de l'huile ou de la graisse après les avoir laissé tremper dans un bain aqueux contenant de 1 à 5% (selon le degré de la salissure) de la composition de l'exemple 1. Exemple 5 Du matériel de laboratoire, en métal et en verre, souillé par de vieux dépôts de sang séché et de colorants, peut être lavé à 90 dans une machine à laver automatique de laboratoire, au moyen d'un milieu aqueux contenant de 2 à 50 g/l de la composition de l'exemple 2, sans problèmes de mousse. Exemple 6 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une composition détergente contenant, pour 1000 parties: parties d'un mélange d'éthers polyglycoliques du nonyl- phénol et de l'isxctylphénol contenant 10 unités éthylèneoxy par mole, 40 parties de sel sodique de l'acide éthylènediamine- tétraacétique du commerce (sous la forme d'une poudre), et parties de monoéthanolamine. Lorsqu'on remplace la composante à base d'acide éthylènediaminetétraacétique par du gluconate de sodium ou de glucoheptonate de-sodium, et la monoéthanolamine par de la triétanolamine, on obtient une composition détergente possédant des propriétés analogues. Exemple 7 On lave du linge d'hôpital blanc dans un tunnel de lavage en continu avec 18 compartiments, selon le principe du contre-courant. Le pré-lavage est effectué dans les compartiments 1 à 5, la température augmentant de 20 à 50 . Dans le compartiment 1, on verse 6 litres d'une solution contenant, pour 1000 parties, 12 parties de la composition détergente selon l'exemple 6, et 20 g d'un agent de suspension du commerce (poudre) puis dans le compartiment 5 encore 3 litres de la même solution détergente. On effectue le' lavage principal à 80-95 dans les compartiments 6 à 10. Après rinçage à 80-60 dans les compartiments 11 à 15, on traite le linge dans le compartiment 16 à 20-30 avec une solution d'hypochlo- rite de sodium (contenant 0,85 partie d'hypochlorite de sodium à 30% pour 1000 parties d'eau douce) et, dans le compartiment 17 à 20 , avec une solution contenant pour 1000 parties 0,1 partie d'eau oxygénée à 35 volumes. Après neutralisation avec de l'acide acétique si nécessaire, on rince le linge dans le compartiment 18 à 15-18 avec de l'eau dure. On obtient ainsi un linge blanc parfaitement propre. Exemple 8 On lave des vêtements de travail en polyester et coton fortement salis dans un tunnel de lavage en continu, en procédant comme décrit à l'exemple 7. On effectue le prélavage comme décrit à l'exemple 7, mais les solutions détergentes de 6 litres et de 3 litres sont ajoutées res- pectivement aux compartiments 1 et 3 et contiennent, pour 1000 parties, de 30 à 50 parties de la composition déter- gente selon l'exemple 6 et 40 à 80 parties d'un agent de suspension du commerce (poudre). On effectue le lavage principal à 80-85 et on ajoute encore 4 litres de la même solution de détergent dans le compartiment 10. Après rinçage à 80-60 dans les compartiments 11 à 17 avec neutralisation si nécessaire au compartiment 17 avec de l'acide acétique, on rince les vêtements dans le compar- timent 18 avec de l'eau dure à 15-18 . Les vêtements ainsi lavés sont parfaitement propres. Exemple 9 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une composition détergente contenant 42,5 parties de la composition détergente de l'exemple 6, 2,5 parties de savon mou, parties d'hexylèneglycol, et parties d'un agent de dispersion du commerce à base d'un sel de sodium d'un acide sulfonique aromatique. Exemple 10 On nettoie à 700 des pierres fines ou des cir- cuits électroniques contaminés, avec une solution contenant 1% de la composition détergente de l'exemple 9 par trai- tement aux ultra-sons à 25 kHz, pendant 90 secondes. Exemple 11 On traite par ultra-sons pendant 90 secondes à -80 des boîtiers de montre souillés par de la pâte à polir, dans un bain contenant 4% de la composition déter- gente de l'exemple 9. REVENDICATIONS 1.- Nouvelle composition détergente biodégradable, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse contenant, comme composantes actives, A de 2 à 35 parties en poids d'un éther polyglycolique d'un alkylphénol supérieur dont le reste alkyle contient de 8 à 24 atomes de carbone, cet éther comportant de 5 à 25 unités éthylèneoxy, ou un mélange de ces éthers, B de 5 à 35 parties en poids d'une alcanolamine, et C de 0,5 à 6 parties en poids d'un agent séquestrant de cations. 2.- Une composition détergente biodégradable selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, les composantes actives dans les proportions pondérales suivantes, indiquées sans tenir compte de l'eau: composante A: de 15 à 70% - composante B: de 15 à 70% - composante C: de 1 à 30% 3.- Une composition détergente biodégradable selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caracté-_ risée en ce qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse contenant de 15 à 30% en poids de la totalité des composantes actives. 4.- Une composition détergente biodégradable selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté- risée en ce que la composante A est un éther polyglyco- lique de l'isooctylphénol, du di-tert.-butylphénol ou du nonylphénol ou un mélange de tels éthers, la composante B est la mono-, di- ou triéthanolamine ou leur mélange, et la composante C est un gluconate ou un glucoheptonate de métal alcalin ou l'acide éthylènediamine- tétraacétique au moins partiellement sous la forme d'un sel de métal alcalin. 1l 5.- Une composition détergente biodégradable selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs ingrédients choisis parmi: - un sulfosuccinate d'alkyle dont le reste alkyle contient de 6 à 12 atomes de carbone, - le produit de condensation d'un mélange d'alcools saturés et insaturés contenant de 16 à 18 atomes de carbone, avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, - un carboxylate insaturé sulfaté d'alkyle dont le reste alkyle contient de 2 à 4 atomes de carbone, - un alcool supérieur contenant de 8 à 14 atomes de carbone, - une huile de silicone soluble dans l'eau, - un alcool inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, - un glycol contenant de 2 à 6 atomes de carbone, - un savon, - un solvant organique non miscible avec l'eau, et/ou - un agent de dispersion. 6) Une composition détergente biodégradable selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient de 0 à 5 parties en poids d'un sulfosuccinate d'alkyle dont le reste alkyle contient de 6 à 12 atomes de carbone, de 0 à 10 parties en poids d'un produit de réaction d'un mélange d'alcools contenant de 16 à 18 atomes de carbone (contenant des alcools saturés et non saturés) avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, de 0 à 10 parties en poids d'un ester d'alkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone d'un acide carboxylique insaturé sulfaté contenant de 16 à 18 atomes de carbone, de 0 à 10 parties en poids d'un alcool supérieur contenant de 8 à 14 atomes de carbone et de 0 à 2 parties en poids d'une huile de silicone soluble dans l'eau. 7.- Une composition détergente biodégradable selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de 0 à 5 parties en poids de sulfosuccinate d'isooctyle ou de 0 à 10 parties en poids d'un mélange d'alcools oléique et cétylique éthoxylés avec 10 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l'une au moins de ces composantes étant présente. 8.- Une composition détergente biodégradable selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient, outre les composantes A, B et C, du savon, de l'hexylèneglycol et un agent de dispersion. 9.- Une composition détergente biodégradable selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'agent de dispersion est le sel sodique d'un acide sulfonique aromatique. 10.- Une composition détergente biodégradable selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caracté- risée en ce qu'elle contient, un alcool primaire ramifié contenant de 8 à 14 atomes de carbone et une huile de silicone hydrosoluble. 11.- Un procédé de préparation des compositions détergentes spécifiées à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 10, caractérisé en ce qu'on ajoute les compo- santes à de l'eau déminéralisée et on agite le mélange obtenu jusqu'à homogénéité. 12.- Un procédé pour nettoyer des objets souillés, caractérisé en ce qu'on utilise une composi- tion détergente biodégradable telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 10.