FR 2474890 A1 19810807 FR 8102100 A 19810204 Dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 419 593 et 3 775 452, on décrit des complexes comprenant du platine et des siloxanes insaturés utilisés comme catalyseurs et leur emploi dans ce que l'on appelle une réaction d'hydrosilation entre des composés contenant de l'hydrogène lié à du silicium et des composés organiques aliphatiquement insaturés, et en particulier des composés de polyorganosiloxanes aliphatique- ment insaturés. Il est également connu d'utiliser ce type de catalyseurs dans la réaction de composés d'organosilanol avec des hydrosilanes pour produire un nouveau siloxane et de l'hy- drogène gazeux. Des compositions durcissables pouvant être utilisées comme produits d'encapsulation pour des composants électroniques, etc., comprennent des polyorganosiloxanes con- tenant au moins deux groupes aliphatiquement insaturés ou au moins deux groupes hydroxy liés au silicium, une hydrosili- cone et ce type de complexes de platine utilisés comme cata- lyseurs et on peut préparer des variantes de ces compositions transformables en mousses, aussi bien que des variantes de ces compositions chargées, contenant, par exemple de 10 à 300 parties de charge pour 100 parties de polyorganosiloxane. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 419 593 dé- crit d'une manière classique, un procédé comprenant le chauf- fage de divinylétraméthyldisiloxane symétrique, utilisé en large excès, avec de l'acide chloroplatinique, puis le refroi- dissement, la dilution avec une quantité encore plus impor- tante de disiloxaner la filtration et enfin le lavage à l'eau pour enlever l'acidité. L'addition de traces de cette composition à un mélange d'un polyhydrométhylsiloxane et d'un polydiméthylsiloxane à terminaisons vinyles, suivie d'un chauffagemodéré, conduit à la formation d'un gel, montrant que la réaction connue entre les liaisons 5SiH et CH = CH - a eu lieu. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 775 452 indique que l'on peut former des catalyseurs supérieurs si on prend la peine d'éliminer tout, ou pratiquement tout halogène inorganique produit lors de la réaction entre un halogénure de platine et un siloxane insaturé, on précise que l'utilisa- tion d'un composé comme le bicarbonate de sodium permet d'éliminer l'halogène inorganique avant l'utilisation du complexe platine-siloxane comme catalyseur. Dans l'état actuel de la technique, on a trouvé que les catalyseurs préparés conformément au brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 419 593 étaient un peu moins satisfai- sants, en ce qui concernait la vitesse de durcissement, par exemple, en raison de la présence de quantités décelables d'halogènes inorganiques, et que les catalyseurs préparés conformément aux procédés des brevets des Etats-Unis d'Amé- rique n 3 419 593 et 3 775 452 conduisaient à des résultats moins qu'optimum, parce qu'ils contenaient de nombreuses structures intermédiaires, et qu'ils semblaient surchargés d'impuretés inhibitrices. Voir, par exemple, les inhibiteurs décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 383 356. On a maintenant découvert que l'on pouvait utiliser deux types de siloxanes oléfiniques de nature très particu- lière, seuls ou en combinaison, sous la forme de complexes avec le platine pour produire des catalyseurs supérieurs, par exemple, dans les réactions d'hydrosilation d'hydrosiloxanes avec des composés organiques oléfiniquement insaturés et/ou hydroxylés, et dans les réactions d'hydrosilation d'hydrosi- loxanes avec des organosiloxanes oléfiniquement insaturés et/ou hydroxysubstitués. Les siloxanes oléfiniques sont tous les deux des disiloxanes, l'un contient un groupe vinyldior- ganosilyle et un groupe hydroxydiorganosilyle; et l'autre contient deux groupes terminaux divinyldiorganosilyles. Il. est essentiel que les complexes (i) soient dépourvus d'halogènes inorganiques décelables et (ii) soient dépourvus d'impuretés inhibitrices. On peut satisfaire à ces exigences de deux ma- nières: (i) en préparant le complexe utilisé comme catalyseur à partir d'un intermédiaire ne contenant pas d'halogène, par exemple le complexe de platine du bis cyclooctadiène-1,5 de Green et al., J. Chem. Soc., Chem-Comm. 1975, p. 3 et le di- siloxane correspondant; ou (ii) en suivant les procédés des brevets indiqués précédemment et en isolant le catalyseur complexe exempt d'halogènes et d'impuretés inhibitrices par de nouvelles techniques, comme la chromatographie préparatrice en phase liquide sous pression élevée. Comme on le verra ci- après, les complexes résultants permettent d'obtenir des vi- tesses de durcissement élevées et présentent une activité élevée pour de faibles teneurs en platine, qu'il n'était pas possible d'atteindre en suivant les enseignements de l'art antérieur. Conformément à la présente invention, on met au point des catalyseurs platine-siloxane, pratiquement dépourvus d'im- puretés inhibitrices et d'halogènes inorganiques décelables et constitués essentiellement par (i) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et une mole de chacun des organosiloxanes répondant aux for- mules: R R R 7 CH2=CHSi + et H2 =CH-Si-O-Si-OH; (ii) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et deux moles d'un organosiloxane répondant à la formule: CH2=CH-Si O; L R 2 ou (iii) une combinaison de (i) et de (ii); dans les for- mules R étant dépourvu d'insaturation aliphatique et choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyles, les radi- caux cycloalkyles et le radical phényle. Dans les réalisations recommandées R représente le groupe méthyle, et si on utilise (i) et (ii) en combinaison (i) sera prédominant, c'est-à-dire qu'il représentera plus de % en poids du mélange (iii). Font également partie de l'invention, des compositions comprenant: a) un composé d'organosilicium contenant au moins une liaison -SiH; b) un composé organique contenant un groupe aliphati- que insaturé, un groupe hydroxy, ou un mélange de ces groupes; et c) une quantité catalytique d'un complexe platine- siloxane utilisé comme catalyseur, pratiquement dépourvu d'impuretés inhibitrices et d'halogènes inorganiques déce- lables, et constitué essentiellement par (i) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et une combinaison d'organosiloxanes répondant aux formules: R R R L 2 1L2= c S o et (ii) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et deux moles d'un organosiloxane répondant à la formule: r R H CH-SOi O; R 2 ou (iii) une combinaison de (i) et de (ii); dans les formules R étant dépourvu d'insaturation aliphatique et choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyles, les radi- caux cycloalkyles et le radical phényle. Dans les réalisations recommandées, le composant (a) est un polyhydro-organosiloxane; le composant (b) est un com- posé d'organosilicium contenant au moins un groupe aliphati- que insaturé lié au silicium ou un composé d'organosilicium contenant au moins un groupe hydroxy lié au silicium; et en particulier un polydiméthylsiloxane à terminaisons vinyles ou un polydiméthylsiloxane àterminaisons hydroxy. Dans d'autres réalisations recommandées, dans le complexe (c) utilisé comme catalyseur, R représente le groupe méthyle; et le complexe (c) utilisé comme catalyseur est constitué de manière prédominante par (i). Mieux encore, le complexe (c) utilisé comme cataly- seur est essentiellement constitué par (i) et R représente le groupe méthyle. Le terme d'"halogène inorganique décelable" s'appli- - que à un halogène qui peut être décelé par une variante de la norme ASTM D-1821-63 pour les "chlorures inorganiques". Le procédé utilisé est celui décrit dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 775 452 indiqué précédemment. Cette va- riante consiste à utiliser à la place de l'acétone qui est le solvant indiqué dans l'essai, un mélange d'acide acétique glacial et d'acétone. L'expression "pratiquement dépourvu d'impuretés inhibitrices" signifie dépourvu de composants qui prolongent le temps de gélification aux environs de la température am- biante, c'est-à-dire de 25 C, de plus de 50% de celui que l'on peut obtenir avec des complexes comprenant du platine et 100% des composants (i), (ii) et (iii) ci-dessus. On peut avantageusement déterminer ce temps de gélification en prépa- rant une solution mere, dans un polydiméthylsiloxane à ter- minaisons hydroxy ou vinyles, du catalyseur qui contiendra approximativement 100 ppm de platine, en la diluant pour l'amener à une teneur en Pt de 10 ppm, puis en la mélangeant avec un polyorganohydrosiloxane liquide, et en mesurant le temps de gélification. Si le catalyseur est pratiquement dé- pourvu d'impuretés inhibitrices, il présentera un temps de gélification égal à moins de la moitié de celui présenté par les catalyseurs de l'art antérieur. Comme on l'a indiqué précédemment, on peut préparer les catalyseurs par de nombreux procédés. Dans un de ces pro- cédés, on peut faire réagir du bis-cyclooctadiényl-platine avec deux moles de sym-divinyltétraorganodisiloxane, réaction au cours de laquelle se forment deux moles de cyclooctadiène- 1,5. On peut recueillir les produits en chassant par distil- lation sous vide le cyclooctadiène-1,5, ou par chromatogra- phie préparatrice en phase liquide. Comme dans les brevets indiqués précédemment, R peut représenter un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle, contenant, par exemple de 1 à 18 atomes de carbone, selon le cas, et classiquement un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, etc., cyclohexyle, cyclohep- tyle, etc., phényle, tolyle, xylyle, etc., benzyle, phénylé- thyle, phénylpropyle, etc. Si R représente le groupe méthyle, les produits seront des liquides incolores, sensibles à l'air et/ou à l'humidité et solubles dans le tétrahydrofuranne, l'acétonitrile et l'hexane. En variante, on peut préparer les catalyseurs en fai- sant réagir un halogénure de platine avec le disiloxane dans des conditions o l'halogène inorganique est éliminé, puis en isolant le complexe par des procédés permettant de l'ob- tenir à l'état pratiquement dépourvu d'impuretés inhibitri- ces, comme on l'a indiqué précédemment. On peut citer, par exemple, parmi les halogénures de platine appropriés H2PtCl6 nH2O et des sels métalliques comme NaHPtC16;nH2O; KHPtC16. nH2O; Na2PtC16.nH2O; K2PtC16.nH2O; et également PtC14. nH20 et des hélogénures de platine du type PtC12; Na2PtC14.nH2O; H2PtC14.nH2O; NaHPtC14.nH2O; KHPtC14.nH2 0; K3PtBr4, etc. De plus, on peut utiliser des complexes d'halogénures du platine avec des hydrocarbures aliphatiques comme ceux décrits dans lesbrevetsdes Etats-Unis d'Amérique n 3 159 601 et 3 159 662, par exemple {(CH2=CH2).PtCl2}2; (PtC12.C2H6)2; etc. Dans un procédé recommandé, on ajoutera un excès de bicarbonate de sodium à un mélange d'acide chloroplatinique et de divinyltétraméthyldisiloxane dans de l'éthanol. On agite le mélange et on le chauffe au reflux puis on le filtre et on chasse les substances volatiles par distillation sous vide. Puis on soumet le résidu à une chromatographie de pré- paration en phase liquide pour isoler les composants actifs, qui seront pratiquement dépourvus de composés inhibiteurs. En plus des complexes platine-siloxane indiqués pré- cédemment, la présente invention concerne également des com- positions réactives contenant au moins 0,01 partie et de pré- férence de 1 à 200 parties de platine par million de parties de composé organique aliphatiquement insaturé et/ou contenant des groupes hydroxy et un composé contenant 5SiH. Dans les compositions recommandées, le composé insaturé aliphatique- ment et/ou contenant des groupes hydroxy sera un polyorgano- siloxane, et plus particulièrement un des composés cités à cet effet dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 775 452. On fait durcir ces compositions pour les amener à l'état so- lide avec différentes hydrosilicones, également comme celles indiquéesdans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 775 452. i On peut citer, par exemple, parmi les hydrosilicones appro- priées, des polyorganosiloxanes cycliques contenant au moins deux motifs RHSiO chimiquement combinés et des polymères de polyorganosiloxane comprenant des motifs (R)Si(H)O chimique- ment combinés, dans lesquels R est tel que défini précédem- ment. Le polyorganosiloxane peut être un fluide à motifs diorganoalcénylsiloxy terminaux ou à motifs diorganohydroxy- siloxy terminaux comme des motifs diméthyl-vinylsiloxy, pré- sentant une viscosité d'au moins 50 centipoises à 25 C. De plus, des gommes de polyorganosiloxane présentant une visco- sité d'au moins 100 000 centipoises à 25 C, et des motifs hydroxyméthylsiloxy et/ou méthulvinylsiloxy chimiquement combinés, etc., peuvent conduire à des produits élastoméri- ques moussants. De plus, le polyorganosiloxane contenant du platine de la présente invention peut contenir de 10 à 300 parties de charge pour 100 parties de polyorganosiloxane. On peut citer, par exemple, parmi les charges que l'on peut utiliser, la silice comme la silice fumée, le quartz broyé non renforçateur, le noir de carbone, etc. Pour que l'homme de l'art soit mieux à même de mettre l'invention en pratique, on donne les exemples suivants dans un but illustratif, mais ils ne sont pas supposés limiter l'invention. Toutes les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 Complexe de platine du divinyl-1,3 tétraméthyl- disiloxane: On fait réagir un mélange de bis-cyclo octadiényl- platine (1 mole), préparé selon le procédé de Green et al. J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1975, page 3 et de divinyl-1,3 tétraméthyldisiloxane (2 moles) dans de l'hexane, pendant 2 heures à 25 C. Puis on distille le mélange de réaction sous vide à 25 C, sous 5 mm de Hg pour éliminer 2 moles de cyclo- octadiène-1,5, et obtenir le complexe catalytique voulu sous la forme d'un liquide incolore, soluble dans le tétrahydro- furanne, l'acétonitrile et l'hexane. EXEMPLE 2 On ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium à un mélange de 10 parties de H2PtC16.6H20, 20 parties de divinyl- 1,3 tétraméthyldisiloxane et 50 parties d'alcool éthylique, et on agite le mélange en le chauffant au reflux pendant 30 minutes, puis on le laisse reposer pendant 15 heures (confor- mément au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 775 452, exemple 7). On distille la préparation à 35 C sous une pres- sion de 5 mm de Hg pour éliminer tout le solvant. On examine le résidu avec un Spectrographede Masse à Désorption de Champ Varian Model MAR-713 (FDMS) jusqu'à un M/e d'environ 788. Les composés contenant du platine présentent un système de pics isotopiques caractéristiques du platine. D'après le M/e du com- posé, on lui attribue la structure la plus probable. Pour con- firmation, on sépare le résidu en ses composants par chromato- graphie en phase liquide sous pression élevée (HPLC). On pro- duit un chromatogramme en utilisant un appareil Waters Model ALC-200 avec un système de solvants CHC13/hexane sur une co- lonne p-Bondapak CN. Le chromatogramme présente deux compo- sants principaux, A et B, (dans l'ordre d'élution). Le rap- port des pics A/B est de 37/63. L'examen au FDMS du pic A obtenu par captage de volumes appropriés d'éluat d'injections multiples du résidu dans la HPLC montre qu'il correspond à la structure {(CH2=CH) (CH3)2Si)2O}2Pt, qui correspond égale- ment à l'exemple 1, M/e=567. On note également que le pic isotopique de forte intensité observé à 567 u (unité de masse) est celui prévu comme ayant la plus forte intensité à partir d'un modèle pour ordinateur de l'abondance isotopique de chaque élément présent dans la structure indiquée dans les revendications. De la même manière, on montre que le pic B correspond à la structure { (CH2=CH) (CH3) 2Si}2O. (CH2=CH) (CH3) 2Si -OSi(CH3) 2(OH).Pt qui présente un pic isotopique de forte intensité à 557u EXEMPLE 3 On chauffe un mélange de 150 parties de divinyl-1,3 tétraméthyldisiloxane et de 3,2 g de H2PtC16. 6H2O et on l'agite i heure à 120C(conformément au brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 419 593, exemple 1). On élimine les substances volatiles à 35 C et sous une pression de 5 mm.Hg et on les soumet aux techniques d'analyse combinées HPLC et FDMS, indiquées dans l'exemple 2. La substance active la plus abondante correspond à la formule: Pt. {(CH2=CH)(CH3)2SiO(Si(CH3)20)xSi(CH3)2(CH=CH2)} {(CH2=CH) (CH3)2SiO(Si(CH3)20)ySi(CH3)2(CH=CH2)} dans laquelle x et y sont égaux à O. On trouve également des quantités appréciables de composés dans lesquels x et y pré- sentent une valeur finie, en plus de zéro. On isole le com- posé dans lequel x et y représentent tous les deux zéro (le même que celui du pic A dans l'exemple 2) par le procédé de l'exemple 2, et ce composé est un catalyseur conforme à l'invention (le même que dans l'exemple 1), bien qu'il soit initialement présent en une quantité inférieure à la quan- tité produite dans l'exemple 2. EXEMPLES 4 et 5 Pour déterminer l'activité des catalyseurs de l'exem- ple 1 (et 2 et 3) et pour les comparer aux catalyseurs de l'art antérieur (brevets des Etats-UJnis d'Amérique 3 775 452 et 3 419 593) on obtient des échantillons de A pur et de B pur, séparés par HPLC par le procédé de l'exemple 2. On éli- minle le solvant CqC13/hexane et oi le remplace par suffisam- ment d'hexane pur pour obtenir 0,2 pour cent en poids de pla- tine (mesuré par fluorescence des rayons X). On prépare des solutions mères de ces solutions dans l'hexane de A et de B en les ajoutant en une quantité suffisante pour obtenir 100 ppm de Pt à une charge de 75 pour cent en poids de polydiméthylsi- loxane terminé par des groupes vinyles (viscosité de 3500 cps à 25 C) et de 25 pour cent en poids d'un copolymère d'organo- siloxane soluble contenant des motifs triméthyle, méthylvi- nyle, et SiO2. Dans un but comparatif, on prépare des solu- tions-mères contenant 100 ppm de platine, selon l'exemple 7 du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 775 452; et selon l'exemple 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 419 593. Les solutions mères comprennent: Exemple 4 Composé A (exemple 2) à 99,8 ppm de Pt Exemple 5 Composé B (exemple 2) à 100,2 ppm de Pt Exemple comp. 4A du catalyseur du brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 775 452 (exemple 7) à 99,9 ppm de Pt Exemple comp. 5A du catalyseur du brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 419 593 (exemple 1) à 100,3 ppm de Pt. On utilise ensuite les solutions mères pour préparer des solutions plus diluées avec le même échantillon de polyor- ganosiloxane 75:25 en combinant 3g de chacune des solutions- mères concentrées et 27g de l'échantillon de polymères pour obtenir quatre solutions finales, contenant chacune 10 ppm en poids de platine. On ajoute, à nouveau 3g d'un mélange :50 de polyorganohydrosiloxane liquide et de polydiméthyl- siloxane à terminaisons vinyles aux solutions de 30g indi- quées précédemment. On a ensuite mesuré les temps de gélifi- cation à 25 C et on a obtenu les résultats suivants: Essai départ gélification Exemple 4 10h19 15h20 Exemple 5 10hl4 15h40 Exemple comp. 4A du brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 775 452 10hll 17h pas de durcis- sement Exemple comp. 5A du brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 419 593 10h08 17h pas de durcis- sement Le jour suivant, on a observé que l'échantillon 4A se gélifiait aux environs de 16 heures (30 heures); alors que l'échantillon B ne se gélifiait pas même un peu après 17 heures ce jour là, et se gélifiait avant 8 heures le jour suivant (plus de 31 heures mais moins de 46 heures). L'excel- lente activité et l'absence d'impuretés inhibitrices des com- plexes des exemples 4 et 5 sont ainsi démontrées. EXEMPLES 6 et 7 Pour démontrer encore l'efficacité élevée des compo- sitions de catalyseurs de la présente invention, on prépare quatre compositions transformables en mousses. La composition l1 de la mousse est la suivante: I. 27g d'un polydiméthylsiloxane à terminaisons OH (viscosité de 31 500 cps à 25 C). II. 1,7g d'un polydiméthylsiloxane à terminaisons silanol à teneur élevée en groupes silanols (7,3% H). III. 3,0g d'un polyméthylhydrosiloxane contenant 1,6% en poids d'hydrogène (exprimé en tant que H). IV. 3,0g des solutions-mères contenant 100 ppm de Pt des exemples 4, 5, 4A et 4B, comme on le souhaite. On combine les produits précédents en mélangeant I et IV pour obtenir une solution contenant 10 ppm de Pt. Puis on ajoute II et on mélange intimement. Puis on ajoute III et on utilise un chronomètre pour déterminer les temps de géli- fication respectifs à 25 C. Hauteur de mousse Temps de (1. la + basse Exemple Catalyseur gélification (s) 4. la + élevée Exemple 6 Composé A 147 3 Exemple 7 Composé B 120 4 Ex.Comp.6A Brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 775 452 480 2 Ex.Comp.7A Brevet des Etats- Unis d'Amérique n 3 419 593 860 1 Les essais de gélification et les mesures des hau- teurs de mousse montrent que les catalyseurs conformes à l'in- vention sont supérieurs dans la mesure o ils sont dépourvus d'impuretés inhibitrices. R E V E N D I C A T I ONS 1. Complexe platine-siloxane utilisé comme catalyseur, caractérisé en ce qu'il est pratiquement dépourvu d'impuretés inhibitrices et d'halogènes inorganiques décelables, et en ce qu'il est essentiellement constitué par: (i) un atome-gramme de platine.chimiquement combiné et une combinaison d'organosiloxanes répondant aux formules: [CH2=CHSi j Oet [CH2=CH-Si-O-Si-O 2 (ii) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et deux moles d'un organosiloxane répondant à la formule: CH2=CH-Si 0; ou A-2 (iii) une combinaison de (i) et de (ii); dans les formules R étant dépourvu d'insaturation aliphati- que et choisi dans le groupe constitué par les radicaux al- kyles, les radicaux cycloalkyles, et le radical phényle. 2. Complexe utilisé comme catalyseur selon la reven- dication 1, caractérisé en ce que R représente le groupe méthyle. 3. Complexe utilisé comme catalyseur selon la reven- dication 1, caractérisé en ce que dans la combinaison (iii), le composant (ii) est présent en une petite proportion en poids. 4. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend: a) un composéd"organosilicium comprenant au moins une liaison ESiH; b) un composé organique contenant un groupe aliphati- que insaturé, un groupe hydroxyle, ou un mélange de ces grou- pes; et c) une quantité catalytique d'un complexe platine- siloxane utilisé comme catalyseur, pratiquement dépourvu d'impuretés inhibitrices et d'halogènes inorganiques décela- bles, et constitué essentiellement par: (i) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et une combinaison d'organosiloxanes répondant à la formule: $H2=CHSi | Oet CH2=CH-Si-O-Si-OH A (ii) un atome-gramme de platine chimiquement combiné et deux moles d'un organosiloxane répondant à la formule: R CH2=CH-Si O; ou R 2 (iii) une combinaison de (i) et de (ii); dans les formules, R étant dépourvu d'insaturation aliphati- que et choisi parmi les radicaux alkyles, les radicaux cycloal- kyles, et le radical phényle. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composant (a) est un polyorganohydrosiloxane. 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composant (b) est un composé d'organosilicium contenant au moins un groupe aliphatique insaturé lié au si- licium, ou un composé d'organosilicium contenant au moins un groupe hydroxy lié au silicium. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant (b) est constitué par un polydiméthyl- siloxane à terminaisons vinyles ou un polydiméthulsiloxane à terminaisons hydroxy. 8. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que dans le complexe (c) utilisé comme catalyseur, R représente le groupe méthyle. 9. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le complexe (c) utilisé comme catalyseur comprend en quantité prédominante le composant (i). 10. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le complexe (c) utilisé comme catalyseur est essen- tiellement constitué par le composant (i) et en ce que dans ce complexe, R représente le groupe méthyle.