FR 2476540 A1 19810828 FR 8004056 A 19800225 La présente invention concerne de nouvelles compositions de contre- coliage pour l'emballage des produits gras, notamment du beurre. On sait que l'emballage des produits gras et notamment du beurre est réalisé à l'aide de complexes comportant un papier dit sulfurisé et une feuille d'aluminium entre 8 et 20 microns d'épaisseur, le papier et la feuille étant contrecollés au moyen d'une colle convenable. Or il se trouve que dans certains cas, et tout particulièrement lorsque l'on veut utiliser, dans un complexe de ce type, un papier sulfurisé non traité, les matériaux employés pour réaliser le contre- collage entre ledit papier et la feuille d'aluminium ne satisfont pas suffisamment la tenue en immersion dans l'eau. On rappelle clu'un papier sulfurisé est un papier (du type papier buvard composé exclusivement de fibres végétales) qui est passé dans des bains successifs d'acide sulfurique concentré de façon à éliminer toutes les impuretés résiduelles et à provoquer une modification des chaines cellulosiques se traduisant par une imperméa- bilité à l'eau du produit obtenu. Ce papier sulfurisé peut être "traité"c'est-à-dire mis en contact avec des bains contenant des sels métalliques convenables (notamment des sels de chrome); l'action de ces sels (par exemple les complexes d'acide stéarique et de chlorure de chrome) utilisés dans un traitement de surface ou dans un traite- ment "à coeur", suivie éventuellement d'un chauffage, est d'améliorer l'inertie du papier sulfurisé vis-à-vis de l'eau et des graisses. Là prcor.te invention vise à résoudre le problème ainsi pos, et propose donc un nouveau matériau complexe utilisable pour l'emballage des produits gras, notamment du beurre, constitué d'une feuille de papier dit sulfurisé, pouvant en particulier être du type non traité, et une fouille d'aluminium contrecollée, ledit matériau dtarit caractérisé en ce que le contre-collage est r.al!isé à l'cide d'un mélange comportant essentiel, lament une cire microcristalline flexible et de 2% à environ 20% en poids, par rapport à ladite cire d'une résine d'alphaméthylstyrène ayant un point de ramollis- sement inFérieur à 85 0C environ. Par "cire microcristalline flexible" on entend les cires présentant une structure de type amorphe,un point de fusion compris entre 65 et 800C, une teneur en huile de l'ordre de 1 à 5 % et une pénétration aiguille qui est de l'ordre de 40 à 60 3 25 C et de l'ordre de 250 à 42 C. Cn sait que les cires microcristallines sont généralement obtenues par extraction,è l'aide de solvants sélectifs convenables, des résidus de seconde uistillaetion du pétrole, une fois dé'barrassésde leurs composarts aatpha2tiques et aromatiques. Selcn les tau>: de solvants et températures cans lesquels les extractions ont été effectuées on peut obtenir des cires microcristallines ayant des compositions et des propriétés légèrement différentes. Dans la présente invention on utilisera des cires microcristallines adaptées au contrecollage, c'est-à- dire des cires ofFrant une très bonne flexibilité et une force d'adhésivité, vis-à-vis des divers supports, PI r-. Lorsque l'on ne dispose pas d'une cire micro- cristalline présentant toutes les propriétés d6sira- bles pour le contre-collage, il est possible de réaliser par mélange une cire microcristalline convenable pour cette application. L'homme de l'art pourra donc, en modifiant les proportions relatives de deux ou plusieurs cires m1crocristallines, préparer un mélange de base permettant l'obtention de produits de contre-collage ayant des propriétés optimales. Par résine d'alphaméthylstyrène on entend les homopolymères d'cméthylstyrane et les copolymres contenant essentiellement des motifs provenant de la polymérisation d'alphaméthylstyrène. Les résines d'alphaméthylstyrène, à la différence des résines aliphatiques de bois ou synthétiques se caractérisent par une remarquable mouillabilité du sulfurisé non traité qui empêche la variation dimensionnelle du papier au contact de l'eau, et le décollement du complexe. On note en effet avec les résines aliphatiques un transfert total de la cire sur la feuille d'aluminium après immersion dans l'eau. Les résines d'alphaméthyl- styrène présentent de plus les garanties alimentaires requises dano l'emballage beurrier. Les résines employées doivent avoir un point de ramollissement inférieur à 85 C environ. Des résines de ce type sont commercialisées sous les noms de marques tels que KRISTALEX et PICCOTEX. Les exemples non limitatifs ci-après illustrent l'invention; les tests effectués ont consisté à mesurer, dans diverses conditions. par exemple, à sec ou après une certaine durée d'immersion dans l'eau, suivie de séchage à l'air la force de délamina- tien (exprimée en g/cm de largeur de l'échantillon) entre le papier sulfurisé (traité ou non traité) et la feuille d'aluminium. Eermple i On a utilisé somme cire microcristalline un mélange de deux cires microcristallines présentant respectivement les caractéristiques suivantes: cire MOBILWAX. 2360 -point de fusion[ C) 75 > - pénétration aiguille à 25 C -1 26 x 10 mm - viscosité cinématique à 100 C (cSt) 11,4, cire MOBILWAX' 2370 - point de fusion ( C) 76 - pénétration aiguille à 25 0C 46 x 10- lmm - viscosité cinématique à 100 C (oSt) 14,6. Les quantités relatives de ces deux cires sont de 80 parties en poids de 2370 et de 20 parties en poids de 2360 pour constituer une base cire de contre- collage acceptable comme. défini plus haut. On a réalisé des mélanges de cette base de cire avec diverses résines d'alphaméthylstyrène ces résines sont respectivement les suivantes: Kristalex F 65 Kristalex 3070 -Piccotex 75 - point de ramollissement environ 85 C, - point de ramollissement environ 70 C, - point de ramollissement environ 75 C Piccotex 100 - point de ramollissement environ 1000C, Piccotex 120 - point de ramollissement environ 120 C. Les résultats obtenus en utilisant les mélanges pour préparer les complexes de papier sulfurisé non traité et feuille d'aluminium sont résumés dans le tableau 1. TABLEAU I Mélange cires (parties en poids) Résines (parties en poids) 1- Kristalsx 85 - Kristalex 3070 - Piccotex 75 - Piccotex 100 - Piccotex 120 Forces de dëlemina- tion (1) g/cm i- sec - après immersion 1 h 24h -- --------à -----____ 43 i 48 48 I i 8 46 55 4 5 60 _ - - -------__L__ (1) vitesse de délamination 10 cm/mm enduction de 10 g/m2 sur sulfurise non traité, contre-collage sur feuille d'aluminium 20 microns à 100 C, 1,5 s-c-.pression 2 bars. Exemple 2 On a réalisé divers mélanges 3 partir de MOBILWAX 2370, MOBILWAX 2360, KRISTALEX F85 et KRISTALEX 3070. Les résultats obtenus sont représentés dans le tableau II (le papier sulfurisé est un papier non traité, sn abrégé n.t.). 8a C3 n *ri 4. E ci r4 H CD 1-q S.r 4- tD a E c a C -H Exemple 3 On réalise des mélan-es de deux cires micro- cristallines, l'une de typa 10OBILWAY' 2370 et l'autre de type" MOBILWAX 235C. L'un de ces mélanges consiste en 90 parties en poids d'une cire MOBIL WAX 2370 (i) ayant un taux d'adhésivité de 40g/cm et parties en poids de IOBILWAX 2360. L'autre mélange consiste en 80 parties en poids d'une cire MOBILWAX 2370(2) ayant un taux d'adhésivité de 28 g/cm et 20 parties en poids de la même qualité de -OBILWAX. 2360. On a ensuite réalisé les mélanges contenant 94 parties en poids de l'un des mélanges décrit ci-dessus et de 6 parties en poids de Kristalex F85 décrit précédemment, On obtient deux produits particulièrement intéressants dont les propriétés physiques et perfor- mances,après réalisation du complexe avec une feuille d'aluminium et une feuille de papier sulfurisé non traité (nt) et traité (t), sont données dans le tableau III. Le produit (A) est à base de HOBILWAX: 2370 (1) et le produit (B) à base de MOBILWIAX. 2370(2). Les mélanges obtenus, contenant environ 6 % en poids de résine à bass d'alphaméthylstyréne sont les produits préFérés de la présente invention. Les techniques utilisables pour réaliser les matériaux complexes selon la présente invention sont les techniques connues du contre-collage. Le principe consiste à enduire une surface d'une des feuilles peu poreuse avec une quantité convenablemrent dosée du mélange de cire et de résine puis d'amener en contact la surface ainsi traitée avec l'autre matériau puis à refroidir l'ensemble de façon à figer le "mélange" assurant le contre-collags. Les conditions opératoires" vit9sse de deroulement, température d'application du mélange, temp6roture de refroidissement seront adaptées seans dificult6s en fonction des propr1.tâs du "mlarigse" assurant le contrecoollae. TABLEAU II % poids MOBILWAX 2370 MOBILWAX 2380 KRISTALEX F85 KRISTALEX 3070 70 72 20 20 8 76 78 20 4 2 72 74 76 78 20 20 20 8 6 4 2 Forces de delamination en g/cm Alu/Sulf.(n.T.) 40 50 53 48 50 48 55 60 48 45 45 Sec Immersion 1 h 24 h 0 50 50 0 45 50 53 55 50 60 60 54 55 50 55 55 50 40 48 o -4 VI %o -4- eu1 i I1 l y TABLEAU lII Couleur ASTM Densité à 20 C Point de Ramollissement, C VK 100 C, cSt Pénétratiorn, 250C 42 C Adhésivité Alu/Alu, g/cm Alu/Sulf. n. T, Sec g/cm ApresImmersion 1 h g/cm 24h g/cm Alu/Sulf. T, Sec AprsImmersion 1 h g/cm 24 h g/cm A 14, 70 REVENDICATIONS 1. Mlatriau complexe utilisable pour l'emballage des produJits gras, notamment du beurre, comportant une feuille de papier sulfurisé, une feuille d'aluminium et un matériau de contre-collage, caraotérisé en ce que ledit matériau de contre-collage est un mélange comportant essentiellement une cire microcristalline flexible et de 2% à environ 20% en poids, par rapport à ladite cire, d'une résine d'alphaméthylstyrène ayant un point de ramollissement inférieur à 85 C environ. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine d'alphaméthylstyrène est choisie parmi les homopolymères d'alphaméthylstyrène et les copolym6res contenant pour l'essentiel des motifs provenant de la copolymérisation de l'aphaméthylstyrène. 3. Matériau selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le matériau de contre-college compcrte 6% en poids environ de résine.