FR 2479841 A2 19811009 FR 8105670 A 19810320 La présente invention se rapporte à une composition utile comme adhésif sensible à la pression, qui est un mélange d'un copolymère d'un vinyl lactame avec 1 à 80% en moles d'un monomère copolymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisable, et d'un copolymère de (1) un ester acrylique ou méthacrylique ou un mélange d'esters et (2) un acide à insaturation éthylénique, le mélange possédant une combinaison unique de propriétés et caractéristiques. Des compositions adhésives sensibles à la pression sont couramment appliquées à l'appui flexible ou bande ou ruban o elles sont supportées, pendant l'utilisation, en les enduisant sous forme d'une solution ou dispersion dans un véhicule approprié tel qu'un solvant organique ou de l'eau ou en les enduisant sous forme d'un produit fondu chaud, sans véhicule. Afin d'être utiles, les compositions adhésives sensibles à la pression doivent posséder non seulement une bonne adhésivité mais également une bonne attraction moléculaire et le degré élevé souhaité d'adhérence. Toutes ces propriétés dépendent généralement les unes des autres, un changement de l'une provoquant généralement un changement des autres. Bien que divers homopolymères à faible poids moléculaire d'acrylates d'alcoylessoient connus depuis longtemps comme étant des matériaux collants ou gluants, ils possèdent une attraction moléculaire insuffisante pour être utiles en eux-mêmes comme adhésifs sensibles à la pression, en particulier ceux du type utilisé sur des rubans ou appuis destinés à adhérer à la peau, et il est nécessaire de les copolymériser avec d'autres monomères choisis pour obtenir la combinaison souhaitée de propriétés, comme cela est décrit par exemple dans le brevet U.S. NO 3 299 010 au nom de Samour. Il est également depuis longtemps de pratique courante de formuler des compositions adhésives sensibles à la pression en mélangeant ensemble des composants compatibles, dont chacun, en lui-même, manque d'une ou plusieurs des propriétés requises mais qui se combinent pour répondre aux nécessités demandées, comme dans le cas de mélangesde deux copolymères hydrophobes solubles dans l'eau différents comme cela est décrit dans le brevet U.S. N 4 045 517 au nom de Guérin et autres. On a également proposé de faire réagir des poly(N-vinyl lactames) solubles dans l'eau avec des acides carboxyliques polymériques (y compris les copolymères) pour former des compositions insolubles dans l'eau, utiles dans une grande variété d'utilisations, comme cela est décrit dans le brevet U.S. N 2 901 457 au nom de Stoner. Comme le fait remarquer Stoner à la colonne 4, lignes 56-73, le produit réactionnel qui est décrit a toujours sensiblement les mêmes propriétés et contient les deux composants polymnériques aux mêmes proportions, quelles que soient les proportions des deux utilisés pour obtenir le produit. Les compositions selon l'invention, par ailleurs, varient en propriétés et en proportions des composants selon les proportions des matières premières. Par ailleurs, Boyer-Kawenoki dans Compt.Rend. Ser. C, Vol. 263. page 278 (Chem. Abs. Vol. 65, 20283d) en 1966, a indiqué qu'un spectre infragouge du produit d'addition de poly(vinyl pyrrolidone) et de poly(acide acrylique) indiquait une liaison d'hydrogène entre les groupes pyrrolidone carbonyle et les groupes carboxy]esdu poly(acide acrylique). Dans le brevet U.S. N 3 975 570 de Ono et autres, a été proposé d'améliorer la perméabilité à l'humidité des adhésifs sensibles à la pression traditionnels, qui sont des copolymères d'acrylates d'alcoylesavec un acide acrylique ou méthacrylique, en y mélangeant de l'hydroxyéthyl cellulose, et il y est indiqué que les mélanges de ces adhésifs avec de la poly(vinyl pyrrolidone) ne présentent pas une meilleure perméabilité à l'humidité. D'autres mélanges d'un poly(vinyl lactame) avec divers copolymères sont décrits et revendiqués dans la demande de brevet en France N 80 0& 4ú5 du 28 Février 1980. On a maintenant trouvé que des compositions adhésives sensibles à la pression et insolubles dans l'eau ayant une excellente adhésivité, une excellente cohérence et une excellente adhérence, et pouvant être appliquées à un appui ou support par un équipement de revêtement traditionnel d'un produit fondu chaud, pouvaient être obtenues en préparant un mélange optiquement clair comprenant (1) un copolymère soluble dans l'eau ou inso- luble de certains N-vinyl lactames avec 1 à 80% en moles d'un monomère copolymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisable, et (2) un copolymère collant ou gluant insoluble dans l'eau de (A) un ester ou un mélange d'esters ayant pour structure R' RI H2C=C-C=0 I À 0 I R1 o R' représente de l'hydrogène ou du méthyle et R1 représente un alcoyle ayant de 1 à 14 atomes de carbone et (B) de I à 12% et de préférence de 4 à 7% en poids du copolymère d'un monomère éthylénique contenant un groupe acide, le copolymère de vinyl lactame ayant une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 150 C et le copolymère collant ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 C, et ayant une viscosité de moins de 50.000 cp à 176,7 C, et étant soluble dans des solvants organiques (c'est-à-dire sensiblement sans réticulation), il possède donc en lui-même une attraction moléculaire insuffisante pour être utile comme adhésif sensible à la pression. Les N-vinyl lactames, dont des copolymères peuvent être utilisés dans la présente invention, comprennent ceux ayant pour structure Z47984 1 X- t C=0 I CH=CH2 o X représente un pont alcoylène ayant 3 à 5 atomes de carbone, comme de la 1-vinyl-2-pyrrolidone, de la -iO 1-vinyl-5-méthyl-2-pyrrolidone, de la 1-vinyl-2-pipéridone et du N-vinyl- t -caprolactame. Les monomères copolyméri- sables avec lesquels les N-vinyl lactames peuvent être copolymérisés pour former des copolymères contenant 20 à 99% en moles de N-vinyl lactame et de façon correspondante -15 1 a 80% en moles du comonomère, comprennent l'acétate de vinyle et des acrylates et méthacrylates d'alcoyleso le groupe alcoyle contient de I à 14 atomes de carbone. Ces copolyméres peuvent avoir des poids moléculaires compris entre 10.000 et 1.000.000 ou plus, et ils ont une tempéra- ture de transition vitreuse comprise entre 20 et 150 C. On préfère les copolymères de 1-vinyl-2-pyrrolidone. Le copolymère peut être ou ne pas être soluble dans l'eau. La quantité du copolymère de N-vinyl lactame dans le mélange peut varier entre 1 et 30% en poids du mélange, selon le polymère ou les copolymères précis présents et les propriétés précises souhaitées dans le mélange. La quantité du copolymère collant présent dans le mélange peut varier entre 70 et 99% en poids du mélange. De préférence, la composition adhésive sensible à la pression ne contient que le mélange du N-vinyl lactame copolymérique et du copolymère collant spécifié, bien que de faibles quantités d'additifs traditionnels comme des agents stabilisants, puissent également être présentes pour empêcher la détérioration du mélange pendant le traitement à des températures élevées. D'autres additifs traditionnels comme des pigments, des agents colorants et analogues peuvent également étre -présents. Le monomère éthylénique contenant un groupe acide qui est copolymérisable avec l'ester pour former le copolymère collant peut contenir un groupe acide carboxy- lique ou sulfonique ou phosphonique, comme l'acide acrylique ou méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, le méthacrylate de 2sulfoéthyle; et l'acide 1-phényl vinyl phosphonique. De préférence, le groupe acide dans le monomère éthylénique est carboxylique, l'acide acrylique étant un monomère de choix. L'ester avec lequel l'acide monomérique à insaturation éthylénique est copolymérisé pour former le copolymère collant peut être par exemple de l'acrylate de butyle, de 1 'acrylate de 2-éthylhexyle, de 1 'acrylate de lauryle et les méthacrylates correspondants ou leurs mélanges. Des esters de l'acide acrylique avec des mélanges de différents alcools ayant de 1 à 14 atomes de carbone sont préférés; on préfère particulièrement les acrylates d'alcoyleso les groupes alcoyles ont de 4 à 8 atomes de carbone. Le copolymère ne doit pas nécessairement être un copolymère se composant seulement du monomère d'ester spécifié et du monomère éthylénique contenant un groupe acide, mais ilpeut contenir jusqu'à 20% en poids du copolymère total, d'un autre monomère à insaturation éthylénique copolymérisable comme de l'acétate de vinyle, du styrène ou de l'acrylonitrile. En général, la présence d'un tel troisième comonomère dans le copolymère n'affecte pas de façon néfaste les propriétés de l'adhésif sensible à la pression et peut être souhaitable dans certains cas pour réduire le prix ou augmenter l'attraction moléculaire. Le mélange peut être formé en mélangeant ensemble des solutions ou dispersions du copolymère de N-vinyl lactame et du copolymère collant dans tous véhiculesou solvants souhaités qui sont miscibles les uns avec les autres, puis en retirant le véhicule ou solvant, par exemple par évaporation. Il est également possible de mélanger les polymères ou copolymères sur un équipement traditionnel de mélange comme un broyeur à deux cylindres Z479841 ou un broyeur à pale sigma. En réalité, le mélange peut être formé en agitant dans une solution du copolymère de N-vinyl lactame, par exemple, la solution résultant de la réaction de polymérisation elle-même, les monomères souhaités aux proportions souhaitées pour le copolymère collant, en ajoutant un initiateur et en chauffant pour former le copolymère collant dans la même solution. Le solvant peut être retiré par volatilisation à la fin de la seconde polymérisation. Dans le cas des mélange contenant des quantités du copolymère de N-vinyl lactame proches de l'extrémité supérieure de la gamme spécifiée des proportions, c'est-à- dire de 10 à 30% en poids du mélange, la composition adhésive sensible à la pression présente une perméabilité accrue à la vapeur et à l'humidité en comparaison aux compositions contenant des quantités plus faibles du polymère. C'est une caractéristique avantageuse dans le cas de rubans adhésifs ou de feuilles adhésives ayant des appuis ou dos ou renforcements poreux destinés à être appliqués à la peau. Bien que différents copolymères soient normalement considérés comme étant incompatibles les uns avec les autres lors d'un mélange, et incapables de former un mélange homogène ayant des propriétés différentes de chacun des composants, les mélanges selon l'invention sont optiquement clairs ou au pire d'un aspect légèrement brumeux, évidence que les mélanges sont homogènes au moins au point qu'il n'y a pas de particules distinctes de chaque composant ayant plus de 4.000 A de diamètre. Grâce à cette homogénéité, la faible attraction moléculaire du copolymère collant est accrue et la forte fluidité est diminuée par la présence, dans le mélange, du copolymère de N-vinyl lactame qui sert d'agent de renforcement. Les mélanges selon l'invention peuvent être appliqués à tout support ou appui flexible habituel ou renforcement employé dans la fabrication des rubans adhésifs et feuilles adhésives soit en étendant, en enduisant ou en coulant une solution mélangée ou dispersion du mélange sur ce support, puis en retirant le solvant ou véhicule liquide, par exemple par évaporation; cependant, les mélanges possèdent la capacité unique d'être appliqués en condition fondue en utilisant un équipement traditionnel d'application d'un produit fondu à chaud parce que les viscosités des produits fondus et chauds sont inférieures à 10.000 cps à 176,70C; il ne faut ni durcissement ni réticulation du mélange. Les adhésifs traditionnels sensibles à la pression contenant des copolymères d'acry- lates d'alcoyleset d'acide acrylique ou méthacrylique d'une viscosité suffisamment élevée pour avoir une attraction moléculaire appropriée, ont une viscosité à la fusion de l'ordre de 100.000 cps à 176,70C, et ne peuvent être appliqués à un support en condition fondue en utilisant un équipement traditionnel. Afin d'obtenir une stabilité maximum et une durée de vie maximum du mélange, il peut être souhaitable d'incorporer, dans la composition adhésive sensible à la pression, en plus du copolymère-de N-vinyl lactame et-du copolymère collant, une faible quantité d'un agent stabilisant traditionnel comme 1% en poids de tétrakis-(2,4-di-tert-butylphényl)-4,4'-biphénylylène- diphosphonite. Les exemples spécifiques qui suivent sont destinés à illustrer mieux la nature de la présente invention sans en aucun cas en limiter le cadre. Les poids moléculaires indiqués sont les poids moléculaires de pointe ou de crête déterminés par chromatographie à perméation de gel. Exemples 1 à 15 On a préparé une série de copolymères collants d'acrylates d'alcoylesavec des proportions variables d'acide acrylique,- par des processus traditionnels de polymérisation en solution en dissolvantles propoiors souhaitées des monomères dans un solvant approprié comme du benzène ou de l'acétate d'éthyle et en employant, comme initiateur de polymérisation, une faible quantité (0,1% en poids des monomères)d'un générateur de radicaux libres comme du peroxyde de benzoyle ou du 2-t-butylazo-2-cyanopropane. La polymérisation a été effectuée à 85-95 C jusqu'à un degré élevé de conversion, de l'ordre de 97%, pour obtenir des copolymères ayant une attraction moléculaire insuffi- sante pour être utiles en eux-mêmes comme adhésifs sensibles à la pression ayant des poids moléculaires compris entre 62.000 et 566.000. Ces copolymères, après enlèvement du solvant par chauffage sous vide, étaient 1C agressivement collants de nature, mais manquaient d'une attraction moléculaira suffisante pour être des adhésifs sensibles à la pression satisfaisants en eux-mêmes. Ci- après se trouvre un tableau des copolymères et de leurs poids moléculaires: =- 5 N_ Ester acrylique Rapport pondéral de l'ester acrylique à l'acide (1) 2-éthylhexyle 96:4 (2) " 92:8 (3) n-butyle 96:4 On a préparé une srie de copolymères de 1-vinyl-2pyrrolidone contenant des proportions variables d'acétate de vinyle, de méthacrylate de butyle et de méthacrylate de méthyle, en dissolvant les proportions souhaitées des monomères dans un solvant approprié comme de l'acétate d'éthyle, ou un mélange de dioxane et d'alcool éthylique, et autres, et en employant, comme initiateur, environ 0,1% en poids d'un générateur de radicaux libres comme du peroxyde de benzoyle ou de l'azo-bis-iso- butyronitrile. La polymérisation a été effectuée à 85-95'C jusqu'à un degré de conversion de l'ordre de 90%, et le copolymère a précipité sous forme purifiée en versant une solution diluée (environ 10% en poids) goutte à goutte, dans un excès de méthanol. Ces copolymères avaient les compositions qui suivent: Rapport molaire NO Comonomère comonomère: 2-vinyl pyrrolidone (1) Méthacrylate de butyle 75:25 (2) " 80:20 (3) " 68:32 (4) Méthacrylate de méthyle 75:25 (5) " 70:30 (6) Acétate de vinyle 75:25 Des mélanges des deux séries ci-dessus à des proportions variables en poids, ont alors été préparés comme indiqué au tableau I. Dans certains cas, le polymère d'acrylate collant, toujours en solution dans le solvant o il avait été polymérisé, a été mélangé à une solution du copolymère de vinyl pyrrolidone dans un solvant compatible comme du chloroforme, et les deux solvants ont alors été retirés par volatilisation à pression réduite. Dans d'autres cas, le solvant a d'abord été retiré de la solution du copolymère d'acrylate collant en chauffant à pression réduite et le copolymère sans solvant a alors été mélangé à un copolymère de vinyl pyrrolidone sans solvant, en broyant sur un broyeur chauffé à deux cylindres. Le mélange fut alors appliqué à un support standard se composant d'une pellicule de 0,0381 mm d'épaisseur en téréphtalate de polyéthylène (Mylar), les mélanges formés en solution étant appliqués en étendant la solution sur la pellicule avant évaporation du solvant et les mélanges formés par broyage étant appliqués par calandrage. Le produit dans chaque cas était un adhésif sensible à la pression ayant une couche adhésive ayant de 0,0254 à 0,0762 mm d'épaisseur. Les propriétés adhésives du ruban ont alors été déterminées avec les résultats indiqués au tableau qui suit. L'aptitude à l'adhésivité d'une sonde a été déterminée au moyen d'un dispositif d'essai d'aptitude à l'adhésivité d'une sonde Polyken comme décrit dans le brevet U.S. No 3 214 971, ayant les quatre parties fonctionnelles qui suivent: (1) une sonde cylindrique en acier fixée au ressort chargé par compression de (2) une jauge de force mécanique Hunter série L (Hunter Spring Company, Brochure 750/FG, révisée en Février 1961), (3) un anneau ayant une ouverture légèrement plus grande que le diamètre de la sonde et (4) un support de l'anneau descendant pour amener l'anneau autour de la sonde puis remontant pour l'en retirer. Le support se déplace à une vitesse de 0,254 cm par seconde. Au début de l'essai, le support est à son point le plus élevé et l'anneau repose sur le support afin que l'ouverture de cet anneau soit en ligne avec la sonde placée en- dessous. En effectuant l'essai, une bande de ruban est placée sur l'anneau, adhésif côté vers le bas, et couvrant l'ouverture de l'anneau. Tandis que le support est entratné vers le bas par le moteur synchrone, la surface adhésive exposée à travers l'ouverture est amenée en contact avec la surface plate de la sonde, ainsi le ruban et l'anneau qui lui est fixé sont suspendus sur la sonde tandis que le support continue à descendre. Le support inverse alors son mouvement pour retourner pour reprendre l'anneau, séparant ainsi le ruban de la surface de la sonde. La séparation commence après 1 seconde de contact entre la sonde et l'adhésif. La force requise pour séparer le ruban de la sonde est enregistrée sur un appareil de mesure. La valeur enregistrée est la valeur d'aptitude à l'adhésivité d'une sonde. Des mesures ont été faites en employant une charge de 0,981 N/cm2. Les valeurs d'adhérence à l'écaillement représentent les forces requises pour retirer un ruban adhésif de ,4 mm de large, d'une surface d'acier inoxydable après contact avec elle pendant 2 minutes à une température de l'ordre de 23,91C. Le ruban est retiré de la surface à un angle de 1800 et à une vitesse de 30,5 cm par minute. Les valeurs de résistance au glissement ou fluage sont déterminées en prévoyant un tube en acier inoxydable poli, ayant 25,4 mm de diamètre externe, monté il horizontalement dans une chambre à température constante maintenue à 400C 1,10C. Le tube est pourvu d'une fente de 0,159 cm de large, qui s'étend le long de sa face supérieure parallèlement à son axe-. Un ruban adhésif de 15,24 cm de long, à examiner, est drapé sur le tube, sa surface adhésive étant en contact avec le tube et ses extrémités libres s'étendant vers le bas, à peu près sur la même distance sur des côtés opposés du tube, le ruban s'étendant à travers la fente perpendiculairement à celle-ci. Chaque longueur de ruban ne dépasse pas 2, 54 cm de large, et à chacune de ses extrémité inférieures est fixé un poids de 0,454 kg pour 2,54 cm de largeur de ruban. Après avoir maintenu le ruban lesté dans la chambre pendant 15 minutes, il est rompu transversalement le long de l'espace dans la fente et le temps en heures requis pour le mouvement de chaque extrémité vers le bas, sur une distance de 12,7 mm, est mesuré. La résistance au glissement est exprimée en heures. La viscosité à la fusion à 176,71C est mesurée comme viscosité Brookfield Thermosel (viscosimètre modèle RVT) eA utilisant une broche NI SC4-27 à 2,5 t/mn. Les résultats sont comme suit: *../.. 9 'z 17 Il' 17 Q 6'69 8'G O'9 06Z'o 6LZ'o 612'o '0 17 '0 9'6 'O 694 'O0 BG39 'o 9ti,'0 G 9'o 99O'0 Zg 'O úúi'0 9 I 'O 9OE 'O 17?4'O - 0e)o8 ' opuoi eaxaq seaJneaq ue q.uemessgt anoae-a ep mo/S eoueaaqlpV O L9' Z O O 6ZU L5 O tl O 9úZ z lt 9%AYgg /N apuos eun1 p 91.TAT u OTZ1P àt e ElptjT4Av G G O G ç B B O B1 G C.TE0 X Of:OL OE: 09 Oú: OL oz: 09 Q I:t , OG: 09 oú: 0L Z: L O9:099 0G -,oz oç:oz Gf: 04 OZ: 08 51:58 euoptIoaaXd 1.&uT oaequu odoo : enbtX.&aoe eaaqmLodoo oea9p -uod qaoddsu I n'ca l ç ú ç E LP E z z I. I- I- I- I- I- I- eN auopTiOaXdD PCuTA ep e.gXIu&odoO E E E E E E E t- oN anbgmXoo eaqauu iodo) q %.. Co c. 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Sur le tableau ci-dessus, l'effet produit par des variations de la quantité de l'acide acrylique présent dans le copolymère collant, du poids moléculaire du copolymère et de la proportion relative du copolymère à la vinyl pyrrolidone ou au copolymère est également clair. Pour des propriétés optimales d'adhésif sensible à la pression du mélange, en général, il faut des proportions plus faibles du copolymère de N-vinyl lactame et également des proportions plus faibles de N-vinyl lactame dans ce copolymère, tandis que la quantité du comonomère acide dans le copolymère collant augmente. Les propriétés d'autres mélanges de la présente invention peuvent facilement être déterminées par extrapolation ou interpolation à partir des résultats établis ci-dessus, en gardant à l'esprit qu'en général, des quantités plus faibles des comonomères acides sont requises, quand un groupe acide sulfonique ou phosphonique est présent, pour obtenir le même effet que si un groupe acide carboxylique est présent. Des résultats semblables peuvent être obtenus en utilisant des copolymères d'acide acrylique avec d'autres acrylates d'alcoylesou leurs mélanges en utilisant d'autres copolymères solubles dans l'eau de vinyl lactames à la place des copolymères de vinyl pyrrolidone. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. R E V E N D I C A T I 0 N S _____REVENDICATIONS_ 1. Composition selon l'une quelconque des revendications du brevet principal N 80 04465, caractérisée en cequ'elle contient un mélange optiquement clair de (1) un copolymère d'un vinyl lactame ayant pour structure ,-X- % I\ /= 0 N I CH=CH2 o X représente un pont alcoylène ayant 3 à 5 atomes de carbone avec I à 80% en moles de àonomère copolymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisable, et (2) un copolymère collant et insoluble dans l'eau cocmprenant (A) un ester ou un mélange d'esters ayant pour structure R' H2C=C-C=0 I R1 o R' représente de l'hydrogène ou du méthyle et R1 représente un alcoyle ayant de I à 14 atomes de carbone et (B) de 1 à 12% en poids, en se basant sur le copolymère (2), d'un monomère éthylénique contenant un groupe acide, le copolymère de vinyl lactame (1) étant présent en une quantité de 1 à 30% en poids du mélange et ayant une température de transition vitreuse de 20 à 150 C, et le copolymère collant (2) étant présent en une quantité comprise entre 70 et 99% en poids du mélange, ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0OC et étant sensiblement dépourvu de réticulation, avec une Z479841 viscosité inférieure à 50.000 cp à 176,7 C, il possède donc en lui-même une attraction moléculaire insuffisante pour être utile comme adhésif sensible à la pression. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que X représente -CH2-CH2-CH2-. 3.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que R' représente de l'hydrogène. 4.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le -ir yl lactame précité est présent en tant que copolymère avec de l'acétate de vinyle ou un acrylate ou méthacrylate d'alcoyle. 5.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,.caractérisée en ce que R1 représente un alcoyle ayant de 4 à 8 atomes de carbone. 6.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que R1 représente du n-butyle. 7.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que R1 représente du 2-éthylhexyle. 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère (B) contient un groupe carboxyle. 9.- Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le monomère (B) est de l'acide acrylique. 10.- Feuille adhésive, caractérisée en ce qu'elle comprend un support flexible supportant une couche d'adhésif sensible à la pression selon l'une quelconque des revendications précédentes.