FR 2483619 A1 19811204 FR 8011915 A 19800529 _ 14 La présente invention a pour objet un procédé et un appareil pour la détection du point de trouble d'un liquide, notamment d'un carburant ou d'un combustible. Certains liquides, d'un usage courant, consistent en des mélanges de composés ayant des points de congélation plus ou moins élevés. Quand on refroidit ces liquides, on constate donc que des cristaux des composés ayant les points de congélation les plus élevés apparaissent au sein du liquide. C'est le cas notamment pour les carburants ou combustibles, connus sous le nom de gazole ou fuel oil provenant du raffinage du pétrole brut qui sont constitués par des mélanges d'hydrocarbures. Quand ces carburants ou ces combustibles sont portés à une température suffisamment basse, du fait de la température ambiante par exemple, on constate l'apparition de cristaux constitués par des hydro- carbures aliphatiques saturés. Ces cristaux sont gênants pour l'utilisation d'un gazole alimentant un moteur diesel par exemple, car ils sont susceptibles de perturber le fonctionnement du moteur par colmatage des filtres, destinés à retenir d'autres matières solides en suspension dans le gazole, et situés dans le système d'alimentation du moteur. Ces carburants ou combustibles doivent donc satisfaire à des spécifications fixant la température au-dessus de laquelle ils ne doivent pas contenir de cristaux solides d'hydrocarbures saturés formant un trouble, ou brouillard, dans le produit. Cette température est appelée dans le cas de ces produits, le point de trouble, et sa détermination est effectuée conformément à la norme française NF T 60 - 105. Il est entendu que le procédé et l'appareil constituant la présente invention ne sont pas limités à la détermination du point de trouble d'un carburant ou d'un combustible, mais que leur application à d'autres liquides présentant les mêmes phénomènes entrent dans le cadre de l'invention. - La détermination du point de trouble est effectuée selon la norme NF T 60 - 105 et nécessite la présence constante d'un opérateur. En effet, selon cette norme, on abaisse de façon régulière la température de l'échantillon à tester et l'opérateur doit constater de visu la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux. On a donc cherché à mettre au point des appareils permettant de déterminer le point de trouble en réduisant au maximum l'intervention humaine. Un appareil d'un type connu est constitué par une cellule contenant l'échantillon à tester et qui est refroidi de façon régulière. La cellule est équipée d'un émetteur de lumière et d'un récepteur placé en face de l'émetteur. On mesure la lumière transmise et en dessous d'une certaine valeur de température, on constate que le point de trouble est atteint, la lumière transmise diminuant avec l'apparition des cristaux d'hydrocarbures saturés. Cependant, un tel appareil présente des inconvénients. En effet, le résultat obtenu peut varier d'un échantillon à un autre, même si les deux échantillons présentent en réalité le même point de trouble. Dans le cas d'un gazole par exemple 1) si celui-ci contient de l'eau, des cristaux de glace apparaîtront lors du refroidissement, le point de trouble étant voisin de 00C, et la quantité de lumière transmise variera avec la quantité d'eau, 2) selon l'origine du pétrole brut à partir duquel est obtenu le gazole, la couleur de celui-ci variera d'un gazole à un autre; là aussi, la quantité de lumière transmise sera différente. La Demanderesse a trouvé le moyen de pallier les inconvénients décrits ci-dessus. Le but de la présente invention est donc de mettre au point un appareil donnant des résultats reproductifs lors de la détermination du point de trouble d'un liquide. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé automatisé de détermination du point de trouble d'un liquide -3- constitué d'au moins deux composés ayant des points de congélation différents, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on prélève un échantillon dudit liquide et on effectue conjointement les opérations suivantes: a) le refroidissement en continu dudit échantillon, b) la détermination en continu de la température dudit échantillon, c) l'application en continu audit échantillon-d'un faisceau lumineux, ledit procédé étant caractérisé en outre en ce qu'on mesure en continu la quantité de lumière réfléchie par ledit échantillon dans une direction sensiblement perpendi- culaire à la direction du fisceau lumineux appliqué, le point de trouble étant la température à laquelle la quantité de lumière réfléchie atteint une valeur prédéterminée. L'invention a également pour objet un appareil pour - mettre en oeuvre ledit procédé. Dans le procédé selon l'invention, on mesure la quantité de lumière réfléchie par les cristaux qui précipitent les premiers. Parmi ces cristaux, si l'échantillon contient de l'eau, il peut y avoir des cristaux d'eau qui pourraient fausser le résultat, et ne pas donner une valeur représen- tative du point de trouble. Cependant, conformément au procédé selon l'invention, l'échantillon de liquide testé contient de préférence moins de 100 p.p.m. d'eau grâce à un séchage approprié, et les cristaux d'eau sont donc en faible quantité. Leur présence est donc peu importante pour le résultat. L'invention est illustrée, de façon non limitative, par les figures 1 à 3 des dessins annexés, qui représentent un appareil, pour la détermination du point de trouble d'un gazole, mettant en oeuvre le procédé selon l'invention. Les figures 1 et 2 représentent la cellule de déter- mination du point de trouble proprement dite. La figure 1 est une vue en coupe selon BB de la figure 2. -4- La figure 2 est une vue en coupe selon AA de la figure 1. La figure 3 représente un schéma d'ensemble de l'appa- reil. En référence aux figures, l'appareil pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprend trois organes principaux: - - une cellule de détermination du point de trouble, - un dispositif d'alimentation de la cellule en gazole d'une teneur en eau inférieure à 50 p.p.m. et équipée à cet effet d'au moins un moyen de séchage du gazole, une installation de commande automatique des différentes opérations du procédé. En référence aux figures 1 et 2 plus particulièrement, la cellule de mesure 1 est constituée d'un corps 2 dans lequel est disposée une chambre 3. Cette chambre 3 est alimentée en gazole par la ligne 4. Le gazole peut être évacué de la cellule par la ligne 5. La chambre 3 est équipée respectivement: - d'un moyen 6, par exemple une sonde à résistance, permettant de connaStre la température à l'intérieur de la cellule, - d'un émetteur de lumière 7, constitué par exemple par une ampoule fonctionnant sous un courant de 24 Volts et une puissance de 3 Watts ou d'une diodeélectroluminescente, - d'un récepteur de lumière 8, constitué par une cellule photoélectrique. On peut constater d'après la figure 1, que les axes de l'émetteur 7 et du récepteur 8 forment un angle sensible- ment droit. La cellule est en outre équipée d'un système de refroidissement constitué par exemple par un (ou plusieurs) élément(s) à effet Peltier 9. Dans ce cas, la cellule est munie également d'une circulation d'eau 11 pour évacuer les calories fournies par la partie chaude des éléments à effet Peltier. 24336 1 9 _5- Dans l'exemple représenté figure 3, la cellule est alimentée à partir d'un dispositif d'alimentation permettant de délivrer du gazole présentant une teneur en eau inférieure p.p.m. Ce dispositif comprend une ligne 20 d'alimentation en gazole provenant d'une boucle rapide de l'échantillon à analyser pouvant contenir jusqu'à 350 p.p.m. à 500 p.p.m. d'eau. Le gazole est conduit en continu par la ligne 20 dans un coalesceur 21, o la plus grande partie de l'eau est séparée par coalescence. On soutire en continu du coalesceur, par la ligne 22, un mélange riche en eau et, par la ligne 23, du gazole pouvant encore contenir jusqu'à 150 p. p m. d'eau. C'est le gazole contenu dans la ligne 23 qui va servir à fournir l'échantillon sur lequel va âtre effectuée la détermination du point de trouble du gazole. Il y a lieu de remarquer que ce coalesceur fonctionne en continu. On peut envisager de le faire fonctionner en discontinu, le soutirage de gazole n'étant effectué que pendant le temps nécessaire au prélèvement d'un échantillon. Dans ce cas cependant, le fonctionnement du coalesceur 21 est perturbé et le gazole contenu dans la ligne 23 peut contenir jusqu'à 350 p.p.m. à 500 pop.m. d'eau. Le débit de liquide dans la ligne 23 doit être beaucoup plus faible que celui de la ligne 22 afin d'obtenir un bon fonctionnement du coalesceur. débit dans la ligne 23 Le rapport débit dans la ligne 22 peut être par exemple voisin de voisin de. Le liquide contenu dans la ligne 22 est évacué par la ligne 24. Comme indiqué précédemment, le gazole de la ligne 23 peut contenir jusqu'à 150 p.p.m. d'eau. Ce gazole contient encore trop d'eau pour servir directement à la détermination 34 du point de trouble. Il est préalablement séché grâce à un deuxième moyen de séchage 25. Ce deuxième moyen de 2 4 8 36 19 -6- séchage peut être notamment constitué comme indiqué sur la figure par un passer l'eau, mais pas le gazole. Le tube intérieur 25 est entouré d'un tube extérieur 27 et dans l'intervalle situé entre les deux tubes circule un fluide tel qu'un gaz sec ou qu'un liquide sec, fluide qui pompe l'eau du gazole à sécher. A la sortie du sécheur , le gazole contenu dans la ligne 28 peut servir à la détermination du point de trouble. A partir de la ligne 28, le gazole séché peut être: - soit évacué directement par l'intermédiaire de la ligne 33, de la vanne 34, de la ligne 35 et de la ligne 24, - soit conduit à la cellule 1 par l'intermédiaire de la ligne 29, de la vanne à trois voies 30 (ouverte alors selon XY), de la ligne-31, de la vanne 32 et de la ligne 4. De l'air sous pression (par exemple 2 bars absolus) peut être admis dans la cellule 1 par l'intermédiaire de la ligne 36, de la vanne à trois voies 30 (alors ouverte selon ZY), de la ligne 31, de la vanne 32 et de la ligne 4. Outre la cellule de détermination et son dispositif d'alimentation précédemment décrits, l'appareil comprend une installation de commande automatique. Cette installation comprend elle-même une unité centrale 50. Cette unité reçoit les informations suivantes: - la température à l'intérieur de la cellule 1, grâce à l'élément thermométrique, et - le signal de détection du point de trouble du gazole. L'unité 50 commande un organe pneumatique 51 alimenté en air sous pression (2,5 bars absolus par exemple) par la ligne 52. Cet organe 51 commande,par l'intermédiaire des lignes 53, 54 et 55 respectivement, les vannes 32, 30 et 34. L'unité 50 commande également le système de refroidis- sement de la cellule 1, non représenté dans un but de simplification sur la figure 3. _7_ L'unité 50 peut être équipée d'un enregistreur donnant la température de la cellule ou d'un système de mémorisation du point de trouble. L'installation fonctionne de la façon suivante: - au début du cycle de fonctionnement, le dispositif d'alimentation en gazole étant en services la position des vannes est la suivante: - la vanne 34 est en position ouverte, - la vanne 30 est-en position ouverte selon XY, - la vanne 32 est en position fermée0 Le gazole de la ligne 28 est donc évacué par la ligne 24. L'unité 50 commande, par l'intermédiaire de l'organe 51, l'ouverture de la vanne 32 et la fermeture de la vanne 34. La cellule 1 se remplit de gazole et au bout d'un temps prédéterminé, l'unité 50 commande la fermeture de la vanne 32 et l'ouverture de la vanne 34 et dispose la vanne 30 selon ZY. L'unité 50 commande le refroidissement de la cellule. Elle mesure alors en continu la quantité de lumière réflé- chie en enregistrant la température de la cellule. Quand la quantité de lumière réfléchie atteint une valeur critique prédéterminée, on considère que le point de trouble est atteint. Cette valeur critique peut être déterminée en réglant l'unité 50 par rapport à un point de trouble déterminé de façon manuelle. Les informations relatives au point de trouble peuvent être directement affichées et/ou enregistrées dans les cellules de mémoire de l'unité 50. Quand le point de trouble est atteint, l'unité 50 commande t - l'arrêt du fonctionnement de refroidissement, - l'ouverture de la vanne 32. De l'air sous pression provenant de la ligne 36 est introduit alors dans la cellule 1. L'air chasse le gazole et les cristaux d'eau ou de paraffine qui se sont déposés dans la cellule. Au bout d'un temps prédéterminé, la vanne 30 est fermée selon ZY, et ouverte selon XY. La vanne 34 est fermée. Le gazole pénètre dans la cellule et au bout d'un temps de rinçage déterminé, la vanne 32 est fermée, la vanne 34 ouverte et le cycle recommence, la vanne 30 se dispose selon ZY en ouverture. La Demanderesse a obtenu de très bons résultats en utilisant le procédé selon l'invention. Pour un gazole dont le point de trouble est de +20C, elle n'a constaté qu'un écart moyen de 0,040C, entre le résultat donné par la méthode manuelle selon la norme AFNOR NF T 60 - 105, et le résultat donné par le procédé selon l'invention. 24Q3619 - 9- PEVENDICATIONS 1.- Procédé automatisé de détermination du point de trouble d'un liquide constitué d'au moins deux composés ayant des points de congélation différents, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on prélève un échantillon dudit liquide et on effectue conjointement les opérations suivan- tes: a) le refroidissement 9 en continu dudit échantillon, b) la détermination 6 en continu de la température dudit échantillon, c) l'application 7 en continu audit échantillon d'un faisceau lumineux, ledit procédé étant en outre caractérisé en ce que l'on mesure en continu 8 la quantité de lumière réfléchie par ledit échantillon dans une direction sensiblement perpendiculaire à la direction du faisceau lumineux appliqué, le point de trouble étant la température à laquelle la quantité de lumière réfléchie atteint une valeur prédéter- minée. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que préalablement à son prélèvement, l'échantillon est séché 25 de façon à contenir moins de 50 p.p.m. d'eau. 3.- Appareil pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 et 2, ledit appareil étant caractérisé en ce qu'il comprend: a) une cellule de détermination du point de trouble équipée: - d'un émetteur de lumière 7, - d'un récepteur de lumière 8 dont l'axe forme un angle sensiblement perpendiculaire avec l'axe de l'émetteur 7, - d'un moyen 6 pour repérer la température à l'inté- rieur de la cellule, - d'un système de refoidissement 9, b) un dispositif d'alimentation en liquide de ladite cellule permettant de prélever un échantillon dudit liquide, 24836 1 e -10- c) une installation de commande automatique des différentes opérations dudit procédé. 4.- Appareil selon la revendication 3, caractérisé en ce que le dispositif d'alimentation comprend au moins un moyen de séchage 21 dudit liquide. 5.- Appareil selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que le moyen de séchage 21 est un coalesceur fonctionnant en continu. 6.- Appareil selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le dispositif d'alimentation comprend outre le coalesceur d'eau 21, un deuxième moyen de séchage du type constitué par deux tubes concentriques, le liquide étant introduit dans le tube intérieur dont la paroi laisse passer l'eau, l'intervalle situé entre les deux tubes étant balayé par un gaz ou un liquide anhydre qui entraine l'eau passant à travers la paroi du tube intérieur.