FR 2473883 A1 19810724 FR 8100273 A 19810109 PROCEDE D'ONDULATION OU DE DEFRISAGE DE CHEVEUX ET COMPOSITION D'ONDULATION DE CHEVEUX UTILISABLE DANS CE PROCEDE. La présente invention se rapporte à des compositions pour onduler ou défriser des cheveux, notamment des cheveux humains, ainsi qu'à un procédé pour effectuer lesdites opérations. Plus particulièrement, elle concerne des compositions et un procédé du type défini ci-dessus, qui laissent la chevelure dans un état conditionné ou amélioré. L'ondulation ou le défrisage d'une chevelure avec des agents réducteurs tels que des mercaptans, des sulfites ou des phosphènes est presque invaria- blement accompagné par une détérioration des propriétés tactiles de la che- velure, une augmentation de l'emmêlement et une difficulté de peignage. Cela est vrai pour tous les types de cheveux et, en particulier, pour des cheveux qui, avant ondulation, ont été soumis à un blanchiment, une colora- tion ou une exposition prolongée aux intempéries. Le moyen classique pour - améliorer cette situation consiste à traiter la chevelure ondulée avec des agents de conditionnement tels que des halogénures d'alkyl-diméthyl benzyle, des émulsions d'huile minérale, de la lanoline, etc. Des agents de conditionnement de ce type sont habituellement incorporés dans l'opération de neutralisation du procédé d'ondulation ou de défrisage. Bien que ces agents de conditionnement améliorent la souplesse de la chevelure et facilitent son peignage, leurs effets bénéfiques sont seulement transitoires et sont complètement perdus lors du lavage ultérieur de la chevelure par shampooing. On a maintenant aussi trouvé qu'il était possible d'assurer un condi- tionnement durable d'une chevelure pendant une opération d'ondulation ou de défrîsage par comparaison à des techniques classiques, en assurant d'abord le traitement de la chevelure avec une composition réductrice contenant cer- tains polymères cationiques spécifiques, qui seront définis de façon plus détaillée dans la suite, puis un traitement de la chevelure avec une compo- sition de neutralisation contenant un agent tensioactif anionique ou ampho- tère. Grâce à la séquence des opérations d'ondulation (ou de défrisage) et de neutralisation et grâce à une nouvelle combinaison d'ingrédients, 2 2473883 on forme dans la chevelure un complexe de conditionnement, qui possède une bonne stabilité lors de shampooings répétés. En conséquence, l'invention a pour but de fournir un procédé pour on- duler ou défriser une chevelure, qui laisse cette chevelure dans un état conditionné lui permettant de résister à des shampooings répétés. L'invention a en outre pour but de fournir les compositions utilisables pour la mise en pratique du procédé précité. * Les polymères cationiques utilisables dans le cadre de la présente in- vention sont tirés de quelques classes relativement étroites. La première classe correspond à des polymères du type appelé "ONAMER ", qui sont des poly(chlorure dediméthyl butényl ammonium)-a,m-bis (chlorure de triéthanol ammonium),c'est-à-dire des polymères de chlorure de diméthyl butényle qui sont terminés par de l'éthanolamine quaternaire. Ils peuvent être définis par la formule suivante: CL - CH3 CL- OH-CH2CH2 /I CH2CH20H OH-CH2CH2 N± N±CH2-- CH = CH- CH2- N+ CH2CH20H (I) OH-CH2CH2 / CH2CH20H 2_CH3 n et ils ont un poids moléculaire pouvant atteindre environ 20 000. Pour la plupart des polymères, leur poids moléculaire est compris entre environ 800 et 5 000 et, de préférence, entre environ 1 000 et 3 000. A titre d'illustration de polymères de ce type qui peuvent être utilisés dans la présente invention, on peut mentionner la substance suivante: ONAMER M : On a affaire à un produit du commerce qui correspond à la formule (I) donnée ci-dessus. Il a un poids moléculaire compris entre i 000 et 3 000, le poids moléculaire moyen étant d'environ 2 000. Une autre classe de polymères cationiques pouvant être utilisés dans la présente invention comprend des polymères et des copolymères de polyvinyl- amine quaternaire. Ces composés peuvent être définis par la formule générale suivante: CH2 - CH R1 - N± R2II) R3 v n 3 2473883 dans laquelle: R1, R2 et R3 désignent des radicaux identiques ou différents et représentent un groupe alkyle pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone, tandis qt X désigne un anion, tel qu'un halogénure (par exemple un iodure ou chlorurE un sulfate ou un carboxylate. Ces composés ont, ordinairement, un poids moléculaire compris entre environ 000 et 100 000. A titre d'exemple, on peut mentionner le sulfate de triméth) polyvinyl ammonium, qui peut être défini par la formule suivante: CH2 - CH CH2H 1+ CH3 - N_- CH3 CH3 N CH3 I I (I] CH3 CH3 SO n Poids moléculaire moyen d'environ 50 000. La troisième classe de matières cationiques utilisables correspond à des polymères et copolymères de polyvinylpyridine quaternaire. Ils sont définis par la formule générale suivante: CH. CH (I N R X n dans laquelle: R désigne un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, tandis c X désigne un anion, tel qu'un halogénure, un sulfate ou un carboxylate. Ces composés ont également un poids moléculaire compris entre environ 5 000 el 000. A titre d'exemple d'un polymère cationique de ce groupe, on peut men- tionner le composé suivant: -=CH2 CH, _ (V) N 3 I. n qui correspond à de l'iodure de polyvinyl méthyl pyridinium, de poids molé- culaire moyen de 50 000. Comme mentionné ci-dessus, les polymères cationiques particuliers dé- crits sont incorporés à la lotion d'ondulation utilisée dans la présente invention. La quantité de polymère cationique intervenant dans ces lotions d'ondulation peut varier légèrement en fonction des résultats qu'on désire obtenir. Ordinairement, cette quantité est comprise entre environ 0,2 et % du poids total de la lotion d'ondulation, la plage optimale étant comprise entre environ 1 et 5% en poids de lotion d'ondulation.. En addition au polymère cationique, la lotion d'ondulation utilisée dans la présente invention peut également contenir d'autres ingrédients classiques, couramment employés dans une telle lotion d'ondulation. Ainsi, le véhicule de la lotion est constitué par un véhicule aqueux auquel ont été incorporés un ou plusieurs agents-réducteurs. On connalt une di- versité d'agents réducteurs qui sont utilisables lors de l'ondulation ou du défrisage d'une chevelure. A titre d'exemple, on peutrnentionner les composés suivants: acide thioglycolique, cystéine, acide thiolactique, sulfites et bisulfites de sodium, de potassium et d'ammonium, tris(hydro'xyéthyl phosphène). Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, on a utilisé comme agents réducteurs de l'acide thioglycolique et des sels de métaux alcalins, par exemple des sels sodiques d'acides sulfureux (par exemple des sulfites et des bisulfites). La quantité d'agent réducteur contenue dans la lotion d'ondulation varie également légèrement en fonction de l'agent sélectionné et des résultats désirés. Cependant, usuellement, la lotion d'ondulation contient environ 0,5 à 20% en poids d'agent réducteur, cette valeur étant basée sur le poids total de la lotion d'ondulation. On a obtenu des résultats optimaux lorsque l'agent réducteur est compris entre environ 2 et 10% du poids total de la lotion. En outre, la lotion d'ondulation peut aussi contenir des parfums, des agents d'a'lcalinisationetd'autres ingrédients classiques des lotions d'ondu- lation. En outre, elle a généralement également un pH compris entre environ et 10. Les seconds composants essentiels du système de conditionnement selon l'invention sont constitués par des détergents amphotères et anioniques qui font ordinairement partie de la lotion de neutralisation. Il existe un certain nombre de détergents amphotères qui conviennent pour être utilisés dans la présente invention. Cependant, on a trouvé que deux classes de 2 4738 83 2473883 détergents étaient particulièrement efficaces. - La première classe peut être définie par la formule suivante: CH2COONa | R - C N - CH2CH20CH2COO- Il 1 N CH2 CH2 dans laquelle: R désigne un radical gras à longue chalne contenant de 10 à 18 atomes de carbone. Un exemple typique d'un tel composé correspond au cas o R représente des radicaux gras tirés de la noix de coco. Une matière de cette nature est connue sous la désignation commerciale de "MIRANOL C2MSF " et elle a été décrite dans le Dictionnaire des Ingrédients Cosmétiques CTFA (1973) sous le nom d'AMPHOTERIC-2. - Une seconde classe de détergents amphotéres qui sont particulièrement efficaces pour uneutilisation conforme la: présente invention peut être définie par la formule suivante: R - NH - CH2 - CH2 - COOH dans laquelle: R désigne un groupe alkyle gras à longue chaine contenant 10 à 18 atomes de carbone. Un exemple d'un détergent de ce genre est connu sous la désignation commerciale de "DERIPHAT 170C " o le radical R intervenant dans la formule est constitué par un mélange de groupes alkyles gras, myristyles et lauryles. Une telle matière a été décrite dans le Dictionnaire des Ingrédients Cosmétiques CTFA (1973), sous le nom de "Acide lauraminopropionique". Tous les détergents anioniques essayes se sont avérés utilisables dans la présente invention; ainsi, des sels de sulfonates d'alkyle, de sulfates d'alkyle, d'esters d'alkyle sulfonés et sulfatés ainsi que de l'acide carboxylique à longue chaine (o la longueur de chaine correspond au moins à Co10), donnent lieu à la formation de complexes de conditionnement. A titre d'illustration spécifique des détergents anioniques pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut mentionner les composés suivants: lauryl sulfate de sodium, lauryl éther sulfate de sodium, lauryl sulfate TEA, stéarate de sodium, etc. 6 2473883 La quantité de détergent amphotère ou anionique qui est contenue dans la lotion de neutralisation selon l'invention varie en fonction de la ren- tabilité et des résultats recherchés. Cependant, usuellement, cette quan- tité est comprise entre environ 0,2 et 50% en poids, et de façon idéale, 5 elle est comprise dans une plage allant de 0,5 à 20% du poids total de la lotion de neutralisation. La lotion de neutralisation peut également contenir d'autres ingré- dients usuellement employés dans des lotions de neutralisation qui sont utilisées dans des processus d'ondulation ou de défrisage de chevelure. Egalement, le véhicule est ordinairement un véhicule aqueux qui contient un agent oxydant servant à "neutraliser" l'action de l'agent réducteur contenu dans la lotion d'ondulation après que cette dernière a été appliquée sur la chevelure. On connait un certain nombre d'agents oxydants qui peuvent remplir cette fonction, notamment le peroxyde d'hydrogène, des bromates de sodium et de potassium, du perborate de sodium, etc. La quantité d'agent oxydant qui est contenue dans la lotion de neutra- lisation peut également varier légèrement, à nouveau en fonction de l'agent sélectionné et des résultats désirés. Dans la plupart des cas, la teneur en agent oxydant est comprise entre environ 0,2 et 20% du poids total de la lotion de neutralisation. Dans un mode préféré d'application de l'invention, la quantité d'agent oxydant correspond à environ 1 à 10% du poids total de la lotion de neutralisation. En addition à ce qui a été précisé ci-dessus, on peut mentionner, parmi les autres ingrédients pouvant être contenus dans la lotion de neutralisation, des matières telles que des acides organiques et minéraux (par exemple, de l'acide phosphorique, de l'acide citrique, etc.). Le pH de la lotion de. neutralisation est usuellement compris entre environ 2 et 9. On a donné dans la suite des Exemples spécifiquesd'application de l'in- vention qui ont pour but d'illustrer plus complètement sa mise en pratique sans limiter sa portée. EXEMPLE 1 Lotion d'ondulation - On a préparé une lotion d'ondulation de chevelure ayant la composition suivante: % en poids Thioglycolate d'ammonium........ ........ 7,0 Monoéthanolamine.................. 3,5 Parfum................DTD: . 0,1 * OPAMER e.................. 3,0 Eau de complément..................DTD: .qs.p100,0..DTD: 7 2473883 * ONAMER M :Poly(c!.lorure de diméthyl butényl amnmonium)-c,u)bis(chlorure d triéthanolammonium).Poids moléculaire moyen d'environ 2 000 donné par le fabricant, solution aqueuse à 30%. Lotion de neutralisation - Cette lotion a été préparée avec la composi- tion suivante: % en poids Lauryl sulfate d'ammonium............... 3,0 Peroxyde d'hydrogène............... 1,4 Acide phosphorique............... 0,1 Eau de complément...............qsp i0O0,O En addition aux échantillons indiqués ci-dessus, on a préparé une lotion d'on dulation et une lotion de neutralisation, respectivement sans faire intervenir le polymère cationique et le détergent anionique. On a effectué une ondulation de quatre séries de tresses de cheveux cau- casiens intacts, en opérant dans des conditions identiques de temps et de tem. pérature, puis on a effectué un rinçage et une neutralisation. Les tresses ont été enroulées sur des rouleaux de 12,7 mm de diamètre, et deux d'entre elles ont été saturées avec la lotion d'ondulation contenant ONAMER M, tandis que les deux autres tresses ont été saturées avec la lotion d'ondulatic ne contenant pas ONAMER t. Toutes les tresses ont été ensuite placées dans une enveloppe en Saran, et on les a placées pendant 20 minutes dans une en- ceinte maintenue à 35 C. Au bout de cette période, on a éliminé la lotion d'ondulation par rinçage et les tresses, tout en étant maintenues sur les rouleaux ont été traitées pendant 5 mn avec les solutions de neutralisation. On a appliqué la solution de neutralisation contenant du lauryl sulfate d'ammonium sur deux tresses ondulées (une tresse ondulée avec ONAMERM et l'autre sans ONAMER D.û), tandis que les deux autres ont été traitées avec la lotion de neutralisationne contenant pas le lauryl sulfate d'ammonium. On a constaté que seulement dans le cas o la solution d'ondulation utilisée contenait du polymère et o la solution de neutralisation contenait le détergent anionique, la tresse ondulée était souple, lustrée et conditionne On a également constaté que cet effet était maintenu après au moins quatre shampooings. Dans l'Exemple 2, ci-après, on a comparé directement les produits con- formes à l'invention avec des produits disponibles maintenant sur le marché. Dans un des produits (Produit I), estpresent unpolymère cationique, à savoir du chlorure de polydiméthyldiallyl ammonium de poids moléculaire élevé dans la solution d'ondulation et on utilise un conditionneurcationique dans l'opération de neutralisation. L'autre produit (Produit II) ne contient pas de polymère dans la solution d'ondulation, mais fait intervenir un conditionneur dans la solution de neutralisation. EXEMPLE 2 On a préparé la composition d'ondulation suivante: - en poids Sulfite d'ammonium Sulfite de sodium ONAMER Cystéine HCl Eau de complément .. 3,0..DTD: ..2,0..DTD: . ...5,0 -....-............. x 0,2 q.s.ploo100,0 La lotion de neutralisation présente la composition suivante: % en poids Bromate de sodium............ ... 6,0 *Laureth sulfate d'ammonium................. 6,0 Conservateur.....DTD: ............ 0,1 Parfum.................. 0,1 Eau de complément...........DTD: ...... q.s.p 100,0 On va maintenant décrire brièvement les processus adoptés pour chaque produit: * Processus concernant le Produit I: Des tresses humides et propres (lavées au shampooing) sont enroulées sur des rouleaux en présence de papillotes en papier. On verse l'activateur et le stabilisateur du Produit I dans la lotion d'ondulation. Apres un secouage..DTD: efficace pendant 30 secondes, on applique la lotion sur les tresses pré- enroulées jusqu'à ce que les cheveux soient bien saturés. On place ensuite les tresses dans une enceinte à 35 C pendant 35 minutes. On rince alors les tresses sous l'eau du robinet pendant 2 minutes. Apres rinçage, on enlève les cheveux des rouleaux et on les traite avec le conditionneur du Produit I (opération facultative), en le faisant bien pénétrer dans la chevelure. Au bout d'une minute, la solution est soigneusement rincée. I Processus concernant le Produit II: On applique une lotion d'ondulation sur des tresses propres (lavées au shampooing) et humides et on enroule celles-ci sur des rouleaux, en utilisant des papillottes en papier. On restaure la chevelure avec de la lotion, on l'entoure d'une enveloppe en matière plastique et on la place dans une * désignation CTFA TABLEAU I Aptitude de peignage d'une chevelure onduLée à l'état humide et à l'état sec - ri j-, Co Co) Travail de peignage (g/cm) Produit Chevelure vierge Chevelure teinte Humide Sèche Humide Sèche * Contr8le (pas d'ondulation) 337 277 2567 3606 * Produit I...... 363 225 1979 2392 * Produit II...... 682 273 3060 1392 * Invention...... 142 217 260 361 2473883 enceinte à 350C pendant 1 heure. On rince ensuite les tresses sous l'eau du robinet pendant 3 minutes. On enlève l'excès d'eau avec du papiertoilette et on sature les tresses avec l'agent de neutralisation. Après un séjour de minutes dans une enceinte à 350C, on enlève les tresses des rouleaux, on fait pénétrer l'agent de neutralisation dans les cheveux, puis on les rince soigneusement. On peigne les cheveux et on les suspend pour un séchage à l'air. * Processus conforme à L'invention: On a suivi le processus décrit cidessus pour le Produit II jusqu'au rinçage à l'eau pendant 2 minutes après un traitement d'une durée d'une heure. Après rinçage, on a enlevé la chevelure des rouleaux et on l'a traitée avec 1 cm3 d'un agent de neutralisation constitué par du bromate, ce dernier péné- trant dans la chevelure o on l'a laissé pendant 5 minutes, cette opération étant suivie par un rinçage soigné. Chacun des processus décrits ci-dessus a été appliqué à six tresses, à savoir, à la fois des tresses vierges et des tresses ayant été teintes trois fois. Pour les tresses ondulées, on a déterminé leur aptitude de peignage à l'état humide et à l'état sec en utilisant les techniques de mesure décrites par Garcia et Diaz (J. Soc. Cosmet. Chem. 27, 379, 1976). Cet essai consiste essentiellement à faire passer une tresse de cheveux au travers d'un peigne fixé sur une jauge de mesure de contraintes, qui est elle-même reliée à un dispositif enregistreur. Un travail est exercé pour faire passer la tresse de cheveux au traversdu peigne, et ce travail, déterminé par un intégrateur, permet de mesurer objectivement la facilité ou la diffi- culté de peignage. Plus la valeur obtenue est grande, plus le peignage de la chevelure est difficile et, par conséquent, moins la chevelure est condi- tionnée. On a indiqué dans le TabLeau I, ci-avant, les résultats obtenus, à la fois pour des tresses de cheveux vierges et des tresses de cheveux teints. t On n'a pas constaté de variations importantes du degré de conditionnement de ces produits après six applications répétées. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nom- breuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour onduler ou défriser une chevelure, qui laisse la che- velure dans une forme conditionnée, ce conditionnement persistant après des shampooings répétés, procédé caractérisé en ce que: (a) on traite ladite chevelure avec une composition aqueuse d'ondulation contenant une quantité appropriée d'un agent réducteur et d'un polymère cationique choisis dans le groupe comprenant: (i) du poly(chlorurede diméthyl butényl ammonium)-c,w-bis(chlorurede tr éthanol ammonium),ayant un poids moléculaire compris entre environ 800 et 5 000; (ii) des polymères et copolymères de polyvinylamine quaternaire, ayant un poids moléculaire compris entre 5 000 et 100 000; et (iii) des polymères et copolymères de polyvinyl pyridine quaternaire, ayant un poids moléculaire compris entre environ 5 000 et 100 000; et (b) on traite ladite chevelure avec une solution aqueuse de neutralisation contenant: (iv) un agent oxydant; et (v) un détergent anionique ou amphotère. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composi- tion d'ondulation contient, sur la base du poids de ladite composition d'on- dulation, d'environ 0,5 à 20% en poids dudit agent réducteur et d'environ 0,2 à 10% en poids dudit polymère cationique, et en ce que ladite composition de neutralisation contient, sur la base du poids de ladite composition de neutralisation, d'environ 0,2 à 20% en poids d'agent oxydant et d'environ 0,2 à 50% en poids dudit détergent. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que: (a) ledit agent réducteur est choisi dans le groupe comprenant l'acide thioglycolique et des sels de métaux alcalins d'acides sulfureux; (b) ledit polymère cationique est du poly(chlorurede diméthyl butényl ammoniu bis(chlorure de triéthanol ammonium), ayant un poids moléculairecompris entre environ 1 000 et 3 000; (c) ledit agent oxydant est du bromate de sodium ou de potassium; et (d) ledit détergent est du lauryl éther sulfate de sodium ou d'ammonium. 4.- Composition aqueuse d'ondulation de chevelure utilisable pour l'on- dulation ou le défrisage d'une chevelure et contenant, sur la base du poids de la composition d'ondulation: --12- 2473883 -12 (a) entre environ 0,5 et 20% en poids d'un agent réducteur; et (b) entre environ 0,2 et 10% en poids d'un polymère cationique choisi dans le groupe comprenant: (i) du poly(chlorurede diméthyl butényl ammonium)-a,,bis(chlorure de triéthanol ammonium),ayantun poids moléculaire compris entre environ 800 et 5 000; (ii) des polymères et copolymères de polyvinylamine quaternaire, ayant un poids moléculaire compris entre environ 5 000 et 100 000; et (iii) des polymères et copolymères de polyvinylpyridine quaternaire, ayant un poids moléculaire compris entre environ 5 000 et 100 000. 5.- Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit polymère cationique est du poly(chlorure dediméthyl butényl ammonium)-a,wbis (chlorure detriéthanol ammoniun;),ayantun poids moléculaire compris entre environ 800 et 5 000. 6.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit polymère cationique a un poids moléculaire compris entre environ 1 000 et 3 000.