FR 2479199 A1 19811002 FR 8105436 A 19810318 1. La présente invention se rapporte à une nouvelle classe de dérivés de 2-haloacétanilides qui sont utiles comme herbicides. La présente invention se rapporte en outre à des compositions herbicides contenant ces 2-haloacetanilides et à des procédés herbicides d'utilisation employant ces composés et ces compositions. Les composés de la présente inventionsont représen- tés par la formule: R5 COCH2X CCH2X / z- N Il R1 R R 2 n 3 2 (I) o X est le chlore, le brome ou l'iode; R1 est (1) un groupe -YR', o Y est l'oxygène ou le soufre et R' est choisi dans le groupe se composant de groupe phényle, alkyle en C1-Cl, alkényle en C3-Clo, alkynyle en C3Clo, alcoxyalkyle en C2-C8, alcoxyalcoxyalkyle en C3-C12, alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C4-C16, phényle substitué, alkyle 2. en Cl-Co,10 alkényle en C3-C10, alkynyle en C3-C 10, alcoxyalky- le en C2-C8, alcoxyalcoxyalkyle en C3-C12 et alcoxyalcoxyalco- xyalkyle en C4-C16 contenant un ou plusieurs substituants indé- pendamment choisis dans la classe se composant d'halogène, de groupe nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en Cj-C4, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkénoxy en C3-C5, alkynyloxy en C3- C5, cycloalkyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en C4-C10, haloalky- le en C1-C4, phényle et phénylthio; ou (2) un groupe choisi dans la classe se composant de groupes 2-tétrahydrofuranyle, 2- furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyranyle, 2-tétrahydropyrany- le,et 2-tétrahydropyranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihy- dropyranyle et 2-tétrahydropyranyle substitués, contenant un ou plusieurs substituants indépendamment choisis dans la clas- se se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en C1-C4, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, cycloal- kyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en C4-C10 et haloalkyle en C1- C4; n est un nombre entier de 1 à 4; chacun des Z1 et Z2 est indépendamment l'hydrogène ou un groupe représenté par R1 ou R'; R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogène, de groupes alkyle en Cl-Clo, alcoxy en C2-C10, haloalkyle en Cl-Clo et d'un groupe: z il 2C R1 z1 Z2 et R5 est l'hydrogène ou un groupe représenté par R', pourvu que, lorsque R5 est l'hydrogène, R2 ou R3 ne soit pas un grou- pe haloalkyle. Telle qu'employee ici, l'expression "groupe alkyle en Cl-C10" désigne des radicaux alkyles qui ont jusqu'à 10 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, hexyle, octyle, isoocty- le, décyle et analogues. Telle qu'utilisée ici, l'expression "groupe alkényle en C3-C10" désigne des radicaux alkényles qui ont 3 à 10 atomes 3. de carbone dans une chaine droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exem- ple, les groupes propényle, butényle, 2-méthylpropényle, cis-2-butényle, trans-2-butényle, 4-méthyl-2-pentényle, 2,3- diméthyl-2-butényle, hexényle, octényle et analogues. Telle qu'employée ici, l'expression "groupe alky- nyle en C3-C10' désigne des radicaux alkynyles qui ont 3 à 10 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux compren- nent, par exemple, les groupes propynyle, 1-butynyle, l-hexy- nyle, 1-octynyle, 5-décynyle, 3-méthyl-l-butynyle, 3,3-dimé- thyl-l-butynyle et analogues. Telle qu'employée ici, l'expression "groupe alcoxy en C2-C1o0" désigne des radicaux alcoxy qui ont jusqu'à 10 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropo- xy, butoxy, t-butoxy, hexoxy, décoxy et analogues. Des groupes à titre d'illustration des expressions "groupe alcoxyalkyle en C2-C8", "groupe alcoxyalcoxyalkyle en C3-C12" et "groupe alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C4-C16" comprennent, par exemple, les groupes méthoxyméthyle,étho- xyéthyle, propoxyméthyle, propoxybutyle, butoxyéthyle, méthoxy- 4. éthoxyméthyle, éthoxybutoxyéthyle, propoxyméthoxybutyle, étho- xypropoxyméthyle, méthoxyéthoxyéthoxyméthyle, propoxyméthoxy- éthoxybutyle, méthoxyméthoxyéthoxyméthyle et analogues. Le terme "halogène", tel qu'employé, ici comprend le chlore, le brome, le fluor et l'iode. L'expression "groupe haloalkyle en Cl-Cl0", telle qu'employée ici, désigne des radicaux alkyles o un à trois atomes d'hydrogène sont remplacés par un atome d'halogène. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux compren- nent, par exemple, les groupes chlorométhyle, bromoéthyle, iodobutyle, dichloroéthyle, dibromopropyle, trichlorométhyle, trifluorométhyle, chlorohexyle, fluorooctyle, dibromodécyle et analogues. Tels qu'employés ici, les termes "groupe phényle, alkyle en Cl-Clo, alkényle en C3-C10, alkynyle en C3-C1, alcoxyalkyleen C -C33C12 alcoxyalkyle en C2-C8, alcoxyalcoxyalkyle en C3-Cl2 et alcoxy- alcoxyalcoxyalkyle en C4-C16 substitués" désignent des radi- caux alkyles, alkényles, alkynyles, alcoxyalkyles, alcoxyal- coxyalkyles et alcoxyalcoxyalcoxyalkyles o un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont remplacés par un radical indépendam- ment choisi dans la classe se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en Cl-C4, aikyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4, alkérnxy en C3-C5, alkynyloxy en C3-C5,cyclo- alkyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en C4-C1o, haloalkyle en C1-C4, phényle et phénylthio. Des groupes à titre d'illustra- tion de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes chlorophényle, trifluorophényle, nitrophényle, méthylnitrophé- nyle, dinitrophényle, (méthylthio)(éthyl)phényle, (éthylthio)- (chloro)phényle, triméthylphényle, éthoxyphényle, tributoxy- phényle, butylthiophényle, trifluorométhylphényle, chloro- éthyle, dibromopropényle, fluorobutynyle, chloroéthoxyméthyle, difluoropropoxyéthoxyéthyle, trichloroéthoxyméthoxyéthoxymé- thyle, nitrobutyle, nitroéthoxyméthyle,nitrométhoxyméthoxy- éthyle, cyanohexyle, cyanobutényle, cyanopropynyle, cyanoétho- xypropyle, cyanoéthoxyéthoxyméthoxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxybutényle, hydroxyéthoxyméthyle, hydroxyméthoxyéthoxy- propyle, hydroxybutoxyméthoxyméthoxyéthyle, méthylthiométhyle, 5. propylthiobutynyle, propylthioéthoxyméthyle, di(méthylthio) éthoxyéthoxypropoxy, diéthoxyméthyle, diméthoxyéthyle, dimé- thoxyéthoxypropyle, diéthoxypropoxyéthyle, propénoxyméthyle, buténoxyéthoxyméthyle, butynoxyéthyle, cyclopentylméthyle, cyclohexyléthyle, cyclohexyléthoxypropyle, 1-(cyclopentyl- méthyl) éthoxyméthyle, 2-(chlorométhyl)propoxyéthyle, benzyle, phényléthoxyméthyle, phénylpropoxyéthoxyéthyle, phénylthiomé- thyle, phénylthioéthoxyméthyle et analogues. Telles qu'employées ici, les expressions "groupe 2- tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyrany- le et 2-tétrahydropyranyle substitués" désignent les groupes 2-tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyra- nyle et 2-tétrahydropyranyle o un ou plusieurs atomes d'hydro- gène sont remplacés par un radical indépendamment choisi dans la classe se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en Cl-C4, alkyle en Cl-C4, cycloalkyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en C4-ClO et haloalkyle en Cl-C4.Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes 4-méthyl-2-tétrahydrofuranyle, 3- méthoxy-2-furanyle, 3-éthyl-2-thiényle, 3-méthyl-2-dihydropy- ranyle, 3-chlorométhyl-2-tétrahydropyranyle, 4-nitro-2-thiény- le, 3-chloro-2-hydropyranyle, 4-nitro-2-thiényle, 3-chloro-2- dihydropyranyle, 4-méthylthio-2-tétrahydrofuranyle, 3-cyano- 2-furanyle, 3-hydroxy-2-tétrahydropyranyle et analogues. Selon la présente invention,les composés de formule (I) peuvent &tre préparer en utilisant les modes opératoires suivants: Mode opératoire A: Pour préparer les composés de for- mule (I) o R5 est l'hydrogène, on emploie le mode opératoire suivant: Un nitrobenzène substitué ayant la formule: NO2Z. (II) R- Ri R4 C 0 R22 n 6. o R1, R2, R3, R4, Z1, Z2 et n sont comme mentionnés ci-des- sus, est réduit en amine primaire correspondante ayant la formule: NH 2 R4 A L l (III) z R3 R2 L n en présence d'un alcool et d'un catalyseur. L'amine primaire de formule (III) est mise à réagir avec un halogène d'ahaloacétyle ou un anhydride haloacétique dans un solvant, dans des conditions basiques, pour fournir une amide secondaire ayant la formule: o0 H CCH2X N1 z1(v R3 R 2R2 2 (In Les réactions dans le mode opératoire A peuvent être réalisées en présence ou enl'absence de solvants ou de diluants qui sont inertes vis-à-vis des produits réagissants. Des exem- ples de solvants ou de diluants convenables sont des hydrocar- bures aliphatiques, aromatiques ou halogénés, tels que le benzé- ne, le toluène, le xylène, l'éther de pétrole, le chlorobenzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme; des éthers et des composés éthérés, tels que l'acétonitrile, des amides N,Ndialkylées, telles que la diméthylformamidey ainsi que des mélanges de ces solvants. Des agents de chloroacétylation convenables sont, par exemple l'anhydride chloroacétique et des halogénures de chloro- acétyle, te1s que le chlorure de chloroacétyle. Cependant, il 7. est également possible de réaliser la réaction en utilisant de l'acide chloroacétique, ou ses esters ou ses amides. Le procédé du mode opératoire A est réalisé à des températures comprises entre 0 C et 200 C, de préférence entre 20 C et 100 C.L'étape de chloroacétylation est ordinairement réalisée enprésence d'un agent se liant aux acides (spécialement si des halogénures de chloroacétyle sont utilisés). Des agents con- venables se liant aux acides sont des amines tertiaires,tel- les que des trialkylamines, par exemple la triéthylamine, la pyridine et des bases pyridiniques, ou des bases minérales, telles que des oxydes et des hydroxydes, des bicarbonates et des carbonates ou des métaux alcalins et alcalino-terreux. En outre, il est aussi possible d'utiliser un excès de l'ani- line correspondante ayant la formule (III) comme agent se liant aux acides.L'étape de chloroacétylation peut être aussi réalisée sans agent se liant aux acides, par exemple en faisant passer de l'azote à travers le mélange réactionnel o l'halo- génure de chloroacétyle est utilisé. Pour préparer les composés de formule (I) o R5 n'est pas l'hydrogène, les modes opératoires suivants peuvent être employés: Mode opératoire B: Une amide secondaire de formule (IV) est mise à réagir in situ avec un composé de formule: R5X1 (V) o R5 est tel que défini ci-dessus mais n'est pas l'hydrogène et X1 est un halogène, dans des conditions basiques, en pré- sence d'un catalyseur de transfert de phase. Mode opératoire C: Pour préparer les composés de formule (I) o R5 est un groupe: R"- - 0-CH - o R" est un groupe alkyle inférieur,le procédé suivant peut être employé en utilisant un mode opératoire semblable au mode opératoire B mais caractérisé par un procédé in situ "dans un seul vase". Un mélange contenant un alcool ayant la formule: R" - OH (VI) o R" est un groupe alkyle inférieur, du formaldehyde et un halogénure d'acétyle est traité avec une amide secondaire de 8. formule (IV), dans des conditions basiques, en présence d'un catalyseur de transfert de phase pour fournir un composé ayant la formule o Il R"-OCH CCH 2X N l (VII) * R R. T Z2 n Mode opératoire D: Pour préparer les composés de for- mule (I) o R5 est un groupe alkyle en C-C lo, on peut employer un mode opératoire semblable au mode opératoire B. Un composé de formule (IV) est mis à réagir avec un sulfate d'alkyle ayant la formule: (R60)2SO2 (VIII) o R6 est un groupe alkyle en C -C 1, dans un solvant, dans des conditions basiques, en présence d'un catalyseur de trans- fert de phase pour fournir un composé de formule (I) o R5 est un groupe alkyle en C -C01. On comprendra que plus l'acidité de l'amide de formu- le (IV) est faible, plus forte doit être la base. Ainsi, par exemple, des amides faiblement acides exigent des bases for- tes, telles que de la soude ou de la potasse solide ou en solution aqueuse. En outre, on préfère, lorsqu'un produit caus- tique en solution aqueuse est utilisé, que la solution soit concentrée (c'est-à-dire 20-50 %). D'autre part, dans l'alkylation de matières forte- ment acides, on peut montrer qu'une base plus faible, telle que du carbonate de sodiumsolide ou en solution aqueuse, peut être employée pour alkyler l'amide. Des catalyseurs utiles de transfert de phase sont ceux contenant des cations solubles dans les produits organi- ques, tels que ceux énumérés dans le brevet américain ho 3.992.432, comprenant les sels d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium. A titre d'exemples de catalyseurs de transfert 24 79. 9. de phase, il y a des sels d'ammonium quaternaire, par exem- ple des sels formés d'halogénure d'aryl- ou d'aralkyltrialkyl- ammonium tels que le bromure ou le chlorure de benzyltriéthyl- ammonium. D'autres catalyseurs de transfert de phase compren- nent les polyéthers cycliques et acycliques, qui se complexent avec le cation de base et, ainsi, s'apparient avec l'anion amide comme contre-ion pour le transport jusqu'à la phase organique pour l'alkylation. Des exemples de ces catalyseurs comprendraient l'éther cyclique "18-couronne6" en combinaison avec la potasse ou le fluorure de potasium comme base. D'autres bases dans les modes opératoires B, C et D dépendent, cependant, de l'activité.de la sec-amide et sont constitués par des-hydroxydes, des carbonates et des pohspha- tes de métaux alcalins, ainsi que des oxydes et des hydroxy- des de métaux alcalino-terreux,par exemple l'oxyde de calcium, la chaux éteinte (hydroxyde de calcium), le phosphate trisodi- que ou le carbonate de potassium. Des solvants inertes à utiliser dans les modes opéra- toires B, C et D comprennent, par exemple, des esters d'aci- des alcanoiques et d'alcanols tels que l'acétate d'éthyle, etc., le dichlorométhane,le benzène,le chlorobenzène, le tétrahydro- furane, le toluène et l'éther diéthylique. Lorsque des bases aqueuses sont employees, le solvant doit être insoluble dans l'eau de manière appréciable. Mode opératoire E: Les composés ayant la formule: R'''-OCH2 CCH2X XN Z l l R3s 2 Z sont préparés par transéthérification d'un composéuleayant la formul.e lO. 10. O R"-OCH2 CCH2X R4 -i0R1 N. R 21 n R 3 R2 avec un composé ayant la formule: R''' - OH (XI) o X, Z1, Z2, R1, R2, R3, R4 et n sont définis ci-dessus, dans un solvant inerte, aux températures de reflux, en présence d'un catalyseur acide. R" et R''' sont indépendamment des radicaux alkyles en C1-C6, haloalkyles, alkényles, haloalkényles, alkynyles, ha- loalkynyles, alcoxyalkyles, cycloalkyles, cyanoalkyles, ou alcoxycarboalkyles, inférieurs, ou le radical 1,3-dioxolanyl- méthyle qui peut être substitué par des groupes alkyles infé- rieurs. Des solvants convenables qui peuvent être utilisés dans le mode opératoire E comprennent des hydrocarbures aliphati- ques et aromatiques ou des hydrocarbures halogénés, tels que le naphte, les alcanes halogénés, par exemple le tétrachlorure de carbone, le chloroforme,le dichlorure d'éthylène, le trichlôro- éthane, etc., le benzène, les benzènes halogénés, le toluène, les xylènes et d'autres solvants inertes. D'autres catalyseurs acides qui peuvent être utilisés dans le procédé de la présente invention comprennent des acides minéraux tels que H2S04, H3P04; les acides halogénhydriques HC1, HBr, HI; des acides sulfoniques tels que l'acide sulfamique, l'acide méthanesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide p-toluènesulfonique, etc.; des acides de Lewis, par exemple BF3, des éthérates de BF3, AlCl3, etc... Il est compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser des sels d'acides organiques comme catalyseurs acides. Des exemples de ces sels sont les halogénures et les acétates, les oxalates, etc. de bore, de cuivre et de mercure. Il est aussi compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser des résines acides i1. échangeuses d'ions, telles que des polymères de styrène sul- foné ou des copolymères qui peuvent contenir 1-15 % en poids d'un agent de réticulation tel que le divinylbenzène. Des tamis moléculaires qui peuvent être utilisés ici comprennent des zéolites naturelles (aluminosilicates) ou des zéolites synthétiques tels que des hydrates d'aluminosilica- tes de métaux alcalins dont les exemples sont fournis par le type 3A, c'est-à-dire K9Na3[(A102)12 (Si02)12].27H20; par le type 4A, c'est-à-dire Na12[(A102)12 (Si02)12].27H20; par le type 5A,c'est-à-dire Ca4_5Na3[(A102) 12].3H20, etc. Le critère pour le choix d'un tamis moléculaire particulier est que sa dimension de pore intercellulaire soit assez faible pour empri- sonner ou absorber l'alcool formé comme sous-produit, tout en excluant des molécules plus grandes. Tels qu'utilisés ici, des tamis moléculaires sont de préférence utilisés pour absor- ber le méthanol et l'eau dans des exemples de réalisation dans lesquels ces sous-produits sont formés. Les exemples suivants non limitatifs à titre d'illus- tration serviront à montrer encore aux personnes expérimentées dans la technique la manière selon laquelle des composés spé- cifiques compris dans le domaine de la présente invention peuvent être préparés. Dans les exemples, toutes les parties sont des parties en poids, sauf indication contraire expresse. EXEMPLE 1 Un mélange contenant du 6-méthyl-2-méthoxyéthoxy-ni- trobenzène (21,1 g; 0,1 mole) dans 100 ml d'éthanol et 1 g de catalyseur au palladium à 5 % sur du charbon a été hydrogéné sur un dispositif d'hydrogénation dit de Parr sous 3,5 kg/cm2 pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a été filtré pour re- tirer le catalyseur et puis concentré pour fournir une huile résiduelle qui s'est solidifiée pour fournir la 6-méthyl-2-mé- thoxyéthoxyaniline.Une partie de la 6-méthyl-2-méthoxyéthoxy- aniline (15,3 g; 0,085 mole) dans 100 ml de chlorure de méthy- lène a été refroidie dans un bain de glace. Dans le mélange réactionnel refroidi, on a ajouté en une seule fois 80 ml d'une solution de soude à 10 % (0,2 mole). Dans le mélange résultant, on a ajouté du chlorure de chloroacétyle (11,3 g, 0,1 mole) 12. dans 70 ml de chlorure de méthylène et le mélange résultant a été agité à la température ambiante pendant 2 heures. Les couches ont été séparées et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec de l'eau et avec une solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de magné- sium et concentrée pour fournir un produit brut. Le produit brut a été recristallisé dans une solution aqueuse de métha- nol pour fournir le 2-chloro-[2'-(2-méthoxyéthoxy)-6-méthyl] acétanilide (composé n 1) (14,1 g; 64 %) sous forme de soli- de blanc. Les données pour le composé n0 1 et les composés n 2-17 préparés en employant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau I. TABLEAU I 0'I H C-CH2C1 N R 1 R3 n R3 Com- R R!R p.f.OCEé Anls posé |l 3 ment Cal- Trou- numém -i C i C ro ' i jcu- vé z n jiée l -2 -__ -CH2CH 2- -OCH3 -H -CH 3130-132 C 55,93 55,96 H 6,26 6,31 N 5,44 5,45 Cl 13,76 13,72 2 -CH CH - -0CH -H -H (a) C 54,22 54,00 2 2 3 H 5,79 5,83 *N 5,75 5,72 Cl 14,55 14,56 3 -CH2CH2- -OCH2CH3 -H -CH3 101-102 C 57,44 57,40 H 6,67 6,70 N 5,19 5,15 Cl 13,04 13,02 2 4 7 9 1 9 9 13. TABLEAU I (Suite) -CH2CH 2- -CH2CH2- CH3 ?3 -CH-CH2 - -CH2CH2- -CH2CH2 - -CH2CH2 - -CH2- -CH2CH2CH- -CH2- -CH2CH2 - -CH2 OCH - 3 -CH 2-CH- -0 (CH2) 3CH3 -OCH(CH3)2 -OCH3 -OCH3 -OCH2 CH3 -OCH2CH(CH3)2 -OCH(CH3)2 -o -O (CH 2)2 CH3 -O(CH2) 3CH3 -OCH3 -H -CH3 -H -CH3 -H -CH3 -H|-CH(CH3)2 -H I-H -H -H -H -H -H -CH3 -CH3 -CH3 -H -CH3 -H -CH3 -H -CH3 -86 C H N Cl - C ,5 H N Cl 87,5- C 88 H N Cl 97- C 98 H N C1 36-37 C H N C1 91 C H N C1 103- C H N C1 107- C 109 H N C1 - C 127 H N C1 71 C H N C1 94 C H N C1 00 C H N C1 "60,10 60,041 7,40 7,39 4,67 4,66 11,83 11,81 158,84 58,88 7,05 7,08! 12,41 12,51! 57,46 57,421 6,68; 6,69 13,05 i13,09 58,84 58,86 7,05 7,06 12,41 12,38 ,93 55,86 6,26 6,27 13,76 13,78 ,10 60,12 7,40 7,41 11,83 11,79 57,46 57,48 6,68 6,69 13,05 13,05 64,77 64,68 6,04 6,05 ,62 10,60 59,26 59,36 6,39 6,39 12,49 12,49 ,72 55,53 6,68 6,67 11,75 11,65 58,84 58,81 7,01 7,06 12,43 12,42 54,26 54,13 6,31 6,35 12,32 12,42 s !il,"ê lie" 158,84 58,88 7,05 7,08! 12,41 12,511 57 4 6 57 421 6,68 6 69 13,05 13,09 58,84 58,86 7,05 7,06 12,41 12,38 ,93 55,86 6,26 6,27 13 76 13,78 ,10 60,12 7,40 7,41 11,83 11,79 57,46 57,48 6,68 6, 69 13,05 13,05 64,77 64,68 6,04 6,05 , 62 10,60 59,26 59,36 6 39 6,39 12,49 12,49 ,72 55,53 6, 68 6 67 11, 75 11,65 58,84 58,81 7,01 7,06 12 43 12,42 54 26 54 13 6,31 6,35 12, 32 12,42 TABLEAU II o il I H C-CH2C1 \ N X R4 0 -(CH2-n R1 R3 catalyseur de transfert + R X' de phase NaOH o l! R5 N / C-CH2Ci R N O-4CH2 R1 R3 Com- Analyse posé n _ _R R R 5 X'p.e. ( C) Elé menCalculée Trouve 0 1 34_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -CH20CH -CH2OCH3 -CH20CH3 -CH20CH2CH3 -Br -Br -Br -C1 -140 C sous 0,03 mm Hg -150 C sous 0,03 mm Hg 134 C sous 0,08 mm Hg 137 C sous 0,08 mm Hg C H N C1 C H N C1 C H N C1 C H N C1 57,42 6,42 4,46 11,30 ,72 6,68 4,64 11,75 54,26 6, 31 4,87 12,32 ,72 6,68 4,64 11,75 57,38 6,44 4,46 11,33 ,66 6,68 4,63 11, 81 54,10 6,34 4,85 12,39 ,65 6,73 4,62 11,78 ti r" o. %o L9 AU -OCH3 - OCH3 -OCH3 -H -H -H -H -H -CH3 -H -H 14. TABLEAU I (Suite) 16 i-CH2 - OCH2CH3 -H -CH3 92-95 C 55,93155,81 I H 6,26 6,301 i N ---.. i Cl lC113,76 13,851 17 -CH- -CF3 -H 67-69 C 49,79 49,841 t* H 4,48 4,499 N 4,15 4,13 C1 10,50 10,47 (a) Point d'ébullition = 135 C sous 0,1 mm Hg. EXEMPLE 2 Un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyétho- xy)-6-méthyl]acétanilide (4,7 g; 0,015 mole), de l'éther de méthyle et de (bromométhyle) (3,75 g; 0,03 mole), 1,5 g de bro- mure de benzyltriéthylammonium et 250 ml de chlorure de méthylè- ne a été refroidi jusqu'à 0 C. Tout en maintenant la températu- re du mélange réactionnel en-dessous de 15 C, on a ajouté au mélange réactionnel 50 ml d'une solution à 50 % de soude et le mélange résultant a été agité pendant 1 heure. Dans le mélan- ge réactionnel, on a ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées, et la couche organique a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir du 2-chloro-[2'(2-éthoxyéthoxy-6-méthyl] acetanilide (4,7 g; rendement 99 %) (Composé n 30) sous forme d'huile ambre. Les données pour le composé n 30 et d'autres composés préparés en employant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau II. bH UI 90'0 S'nos D0 I 6H uIu SO'O snos DoOPI BH ia ú0' o snos D0SúI-OZI bH utu Po'O snos DoOPT-OZI (q) BH umI LO'O snoE D.OsI úH uu 80'0 snos DoO I BH uaa LO'O snos D3oT Ij D- - EHOzHDzHDOEHO- úHOzHDOzHD- úHDzHOHDO zHO- úHDEHDOZHO- l D-i (EH1) HZ) HDOZHO- ID- (úHO) HDzHDOzHD- TDOF (EH D) H Dj D TD- úHD- EHDO EHO- H- I úH:DO- H- | úHDO- H- | EHDO- H- I úHDO- * o L9'O'[ L 9 '0-1 17ú:' L. 8T '8S 61 'T11 Pv' 71 LO' L 88' 9 EL'OI Z ú ' L IE:'S IZ' 85 1S'6 6L' ú oz' ú ZL' 81 8Z'OI ' 1 69'L 1717' 6c, L6'6 P 6 ' ú 176'ú: 6E ' L ZL '109 19 ' 01 SúE' L LZ ' 8 Ll' Ti 9O'G 801 'L ' L 5 9L '01 SZ ' 1b úE' L LZ ' 89S úE'Il úZ ' 11 av' ZO'L ' LS 9L'0T E:E'L LZ '89 '6 6L'E 81 ' 9 EL'8S -[c'O-[ 1ú:'01 LO' 1 Z 9 ' L E9'L 8ú' 69 96'6 P6' ú 9E'L SL'09 SL'OI I/I' L S0' LS ID N H O ID N H D ID N H D ID N H ? ID N H O ID N H O ID N H O ID N H D I I z PZ I - I - - - [ i ú[ ú [ID- úHOzHOO zHO- (914Tns) II livau Elv.T 0 - H- C- BH Unu V0l' snos DOo9úI TD- BH U= I'O snos DoSZI' bH umu S1'0 snos DoOI H wW 80O'O snOS )oS91 H uau 80'O 0snos 3oZ9I iH art LO'O snos DoO9I 6iH una LO'O snos DoS51 iH un 80'0O snos Do 5t1 DO0úI BH u11W 90,'0 snos D0r91 bH un'u LO'O snos D'09I úH un1W 90'0 so OD S 71 1D- 1D- HD HDE HDOZHD- HD-DEH:D- ( (IiD) HDO EHO- úHDEHDOEHo- úHOOEHH- (H) HO) HzHDOzHO- úHOOZHD- (T.ns) II [IV.UIVIL HO- I H- EHD- IH- *EHO- H- ú H:OrHo0 I úHDzHDzHDzHDO- EHDzHDZHDZHDO- úHDzHDOHOzHDO-IZ úHDErHDO-I z EHOzHoO- -4- %t4 r- H-- SZ'OI L 9L ú9' 65 6r'69 L6'IT 11'9 8L'09 ' Z 098'69 179 6 S'6 úI'8 LL 'ú 8Z'19 96'6 98'ú 16'L 6Z'09 6úE'O ' L 01 '69 ú0'0I 989' ú ú6 ' L 91'09 0ú'11 'L L8'99 IG'OI r9'L 8 '69 66'II ú1' 9 16'09 16'II LL'9 '09 ú5'6 LL'ú úI'8 9ú'19 16'6 16' ú 68'L 1T '09 I ú'0I LO' Z9'L 8E'69 16' E P6'E 988'L 6 E'09 úr'II 9' ZO' L ú0' LS ID N H D TO ID N H D N H D 1D N 1D 1D N H D TO N H D TO N H D N H O Lú 9ú Sú PE BH unu zo'O snos DoLII bH umu zO'O snos DO[:ú bH umu ú0'0 snos DoEcI H Utl ú0'0 snos DSET )oSú1 BH uMa PO'O snos DS ET H U' S0 f' l snOs )IOt' BH uxu ú0'0 snos DoSET-SZt 6H uxux úEO'0 snos DO 5ET ID- ID- ID- ID- (ae;TnS) II IvE"iEv, zHDEH zH. z( HD) HO0 EHD- úHO- z(e H) Z( HO) HDO- Z( EHD) HoO- E( EHD) HDO- úEHDZHDO- Z( HD) HDO- EHoZHDO0 0% 0% W-4 O1s _ OD H- ú6'IT __ 08'9 '09 06'6 ú 6 ' L E6'L 9ú'09 1 'OI __ Sú' L S0'8S 19'0T SQú' L9 '85 9L'OI __ > ú' L. 9T9SS ú91' 8S ZZ' 65 O:9'L OL'69 OS1SS 9Z'OI TE'65 16' I1 LL'9 '09 16'6 69' L 1t''09 úú'L St/O9 LE 9 ú SL'OI úú'L LE'65 SL'OI __ ú ú 'L L Z ' 85 1ú'01 I L'OI __ Z9 'L 89'9 L'SS TE'OT | 9'L 98ú'6S SL'"Il 89'9 I[:'OI E9'L1 8Z'6L ID N H D Io N H O ID N H o TO ID N H O ID N H O ID ID N H O TD N H D ID N H D 1t, OP 6ú 8E I l I ml - i i I H- Z H- Z H tuM o 4 O' snos DoOS1-OEú H uu 5 I'O snos Do8ú1 FH Urm I 'o snos Do08ti bH umiu So'0 snos DobúI bH umu Z ' snos DoOSI bH um 1'0O snos Dosti iH umu O0'0 snos úH ulu ú'O0 snos D.OtT aq- 1D- HDOzHD- HDED H-I úHD- H= HDZHD- NED-zHD- tg-1 HD-EDzHD- Àa-I HDED -HD- (a;TnS) II nRivlav- HD_ 3DEH- úHD- HDEDzHD- nAtp = UOTSnZ 9P qUTOd ú L úHDOZHDE HDO- úHDO- zHDHDO- E( HD)HDO- úHDEHDO- EH0O- zHa H0O-1 I 9 o' o' N. 0'% r-I I I Kú'6 bo 9'ú SO7'S 91'0 66'01 Z6'9 L6' 9 Sú'0I ' L 99' 6S 06 'TT 017 ' 6 09'6 LL'S L9'9S 6ú'01 89'9 16'6 69 06' 0I L8'9 0T'ú9 -[O, zT 6T'9 L8'09 zz'lI 06'S Z9'LS 6Z'6 L9' ú 17 J os ZS9 S6'OI __ 58'9 SO' ú9 LE '01 'L úL'69 56'1I 11'6 LL'5 99,95 úEt ' OI úS 'g9 ú9'9 '09 L6'OI 08'9 ' ú9 66'1II 1'9 16'09 Lú'II Z8'S 6L'L5 ID N H D I3 N H w ID N H D ID N H D ID N H D ID N H D ID N H ID N H Eic úHO-I l os Z16j 8t LC (q) H- 20. EXEMPLE 3 Un mélange contenant de l'alcool éthylique (5,75 g; 0,125 mole) et du para-formaldéhyde (1,86 g; 0,062 mole) dans 100 ml de chlorure de méthylène a été refroidi jusqu'à C. Dans le mélange refroidi, on a ajouté du bromure d'acé- tyle (7,56 g; 0,062 mole), et le mélange résultant a été agité pendant 45 minutes. Dans le mélange résultant, on a ajouté un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)- 6-isopropyl]acétanilide (4,5 g; 0,015 mole) et 1,5 g de bro- mure de benzyltriéthylammonium, dans 75 ml de chlorure de mé- thylène. Tout en maintenant la température du mélange réac- tionnel à 15 C,45 ml d'une solution à 50 % de soude ont été ajoutés au mélange réactionnel et la solution résultante a été agitée pendant 2 heures. Dans le mélange résultant, on a ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées et la couche organique a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sul- fate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été distillé à 128 C (0,03 mm Hg) pour fournir du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)-6-isopro- pyl]-N-éthoxyméthylacétanilide (4,4 g; rendement 80 %) sous forme d'un liquide jaune. Les données pour le composé n 55 et pour d'autres composés préparés en employant un mode opéra- toire semblable sont résumées dans le tableau III. umu ú0'0 snos DoSZI umi EO 'O snos DoSZI um to0o snos DoLZI uRU ú0Q'0 snos DoSZI mum EO'O snos tuú010 snos DoSET un EO 'O snos OOBVT EHDZHD- ú HOHzO Z (E: HD)HO- úHOzHO- cEHOHZn- EHO- EHOzHO- E:HOzHO- H (OH;) HO- Z (E úW1% __ -....-. ___ __. i lo _ gAUnoztL, inIs rs, X [l II-u asTieuV -9I. (;o) ''d E u sod _. _ _ ___. _ _ -U10;) TOZH0- O la o HOeNleseqd ap pae; su-ea ap:nassiese X-DO HO ii O HDH+HO-.I+ I u " - HD- O O l[O HO-O la o III lvqE:vLf H BH H 6H H 6H ú'0I TT'L 69'6S Oú 'O ú9'L OW'6S 6E' 6S ú9'L 6ú'65 9L101 6E'L OE'8S E6'6 16'L 9EO'9 t6'6 06'L 6E'09 Lú'01 ' L úL'6S Iú ' 0 Z9'L 8ú'65 TE'0O E9'L 8E'6S Sú10i Eúú'L LZ'9S 16'6 68'L T1t'09 16'6 68'L TIt '09 D H O TD H O TD H O TD I3 H O3 TD H O TD H 0% _ o,I' f L ÈO- úHDOúHOO- CHDO- úHOZHDO- cHurH- T LS fc glut iH umu SO O snos DoSZI uU= 80s0 snos OoO91 uL0 iO'O snos D:oOtI uu 90goi0 snos DoStI1 um E0'O snos unu El0'0 snos DoZ9M um úO'o snos O:0 E Zlt Do9EI ul z EO'O snos )o T11 uII ú0'0 snos Do PI BH ulnu O'O snos T1- 13- ID- TD- 1TO- zig- D.,s út! t- (EHD) HD- (EHD) HO- EHDZHD- EHO ú HO- H- úHDE Ho- H- tHDZHD HD- EHO- I3ZHDZHO- EHO úHDzH3- EHD- H(EH) HOzHD- H- H(EHO)HD- EH- Z- (9Tns) III avaIVI EHDr HDO- EHDO-z (ZHD) -O- EHDO-Z (zHO)-O- EHDO-E (EH))-0- ( EHO) HD ZHDo- ( EúHD) HDZHDO- Z (EHD) HDZH_- E HDZHDO- ÈHDZHDO- 0% * 01% s'.. à M 51 ' 11 17E'9 tú'c 9 06'Z5 ú9 '01 L9 '9 TE' 1s '6 Lt'l 9g úO ' 81 L6'9 zo', GG O69' SS 68'6 69'L IE '09 E E 'OI 09'/- Z ú '6 S OL OT 9 ú L E e'6s Oú'O5 9E'/- L6' 6 8E ' L IL'O9 BH BH H i6H iH úH BH 56H EI'8 ú9' 6 8Z ', L 8V L 9E'9 69'01 89'9 OE'D5 ú5' 6 ET'8 9E'19 L0' 81 D6'9 Il'SS 16'6 68'L. 1T' 09 1E' OI Z 9'L L 8ú' 65 SL'OI úE' L LZ/' S 96'6 9E' L SL'09 1D H D ID H O IO H D ID H D HO H D ID H D IO H D ID H O ID H D ID H L9 E9 ú9 Z9 I il 23. EXEMPLE 4 Un mélange contenant du 2-chloro-[(2-éthoxyéthoxy)- 6-méthyl]acétanilide (5,0 g; 0,018 mole), du sulfate de di- méthyle (2,4 g; 0,019 mole), 1,8 g de bromure de benzyltrié- thylammonium et 250 ml de chlorure de méthylène a été refroi- di jusqu'à 15 C.Tout en maintenant la température du mélange réactionnel en-dessous de 15 C, 50 ml d'une solution de sou- de à 50 % ont été ajoutés au mélange réactionnel et le mélan- ge résultant a été agité pendant 2 heures. Dans le mélange réactionnel, on a ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées et la couche organique de dichlorure de méthylè- ne a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magné- sium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été distillé à 135 C sous 0,07 mm Hg, pour fournir du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)-6-méthyl]-N-méthyl- acétanilide (composé n 71) (3,8 g; rendement 72 %) sous for- me d'huile claire. Les données pour le composé n 71 et pour d'autres composés préparés en employant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau IV. TABLEAU IV o ! N /-CH2C1 R 4 - X C R 1Z + (R60)2SO2 Catalyseur de transfert de phase NaOH R q 6 NC-CH2C R1 Com- _ Z _ Anal se posé,1 A n o -C - R1 R4 R6 p.e.( C) Elément Calculée Trouvé z2 _n -(CH2) 2-OCH3 -(CH2) 2-OCH2CH3 -(CH2) 2-OCH2CH3 -(CH2) 2-OCH (CH3) 2 - (CH2) 2-O-CH2CH2CH2CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH2CH3 -CH3 -CH3 C sous 0,3 mm Hg 1350 C sous 0,07 mm Hg C sous 0,05 mm Hg C sous 0,05 mm Hg 143 C sous 0,07 mm Hg C H Cl C H C1 C H Cl C H C1 C H C1 57,46 6,68 13,05 58,84 7,05 12,41 , 10 7,40 11,83 ,10 7,40 11,83 61,24 7,71 11,30 57,48 6,73 12,99 58,73 7,08 12,36 59,95 7,45 11,75 ,08 7,40 11,83 61,17 7,74 11,26 0 ' Tu '0 snos Do99ZT o'ào snos Do8'T tO'0 snos OC 81T DoITT ú0'0 snos Do9ZT (q) BH umu ú0'O snos DoO9I D,09T 6H unu IWO snos DoOZI H UmI 1'0 snos DoSEI H unI I ' snos Do811 BH WU1 1 0O snos Do9úT EHO úHO úHD úHD- EHO EHO- úHO úHOzHO- úHO HOzHD- (.TFnS) AI fV"ItYL HO H- EHO- E(HO) HO) - EHO- H- úHD- ( HD) H3) - úHO EHO úHO úHD- úHD- H3o- HO HO-_ HO- (HO)ZHDEHDO- ZHO)- HO HDO- (ZHO)- L-...zHO_ HDO-E (EHO)- HD0- ( ZHO) - HO) HOzHO- úHD-O- zHDHD- E' HHO LHOZH;OZHO)ÉHO.... ( H:) - H URU BH u1 6H Uu H ulm ú0' a S 8E'EIg LE'II úL' L LI I9 LO' ú 69'9 9P'LS 68' TT 18'9 1t '09 SL'II 9t7'L tI '09 81'01 8 '9 '59 tE'E I TT' L 19'85 9L'IITT L"'L L8'69 0t' ET ' L 6L' 89 ú8'01 ZO'8 EE'EI Iú' 9T TL'L ITL '1L tz Tg1 SO' ú1 89'9 9 P LS L8'TT 16'11 LL'9 08'11 Ot'L 01 ' 09 0"'O9 61'01 8ú ' 9 19'59 , L O'L OI'O9 It's t 8'8S 18'01 66'L 8Z'Z9 1D H ID H O TO H D ID H OD ID H O TD H O ID H O ID H O ID H O TD H O ú8 E8 Qg 6L 8L LL 9L 9L I Q% a% -r- 0% r__ _r tu 0% * 0% *-4 Nr DoS'Z8-Z8 U= U0oTsn ap juToa (q) BH 111W Z'O Sflos 6H unu zO'O snos oOú1 6H um I'eo snos BiH mum 1'O snos 6H uml 51'O snos DoEEI bH Ulu Z ' o snos Do 8 V BH uuI LO'0 snos D.QZ _ EHO- EHO- E: HOzHO- úHO- EHO- EHD- *(oTlnS) AI fnvaISl. ú HOz HO- úHO- EHO- úHD- EHO- EHO- úHOZHOEHO- ( E HDO)HD-zHO- E HO HOEHODHDOHD- EHDO-Z ( ZHD)- úHDO-O HOEHDO0-( HO) - EHOZHDO-ZHO- 8ú' ZT ' L E:L'8 S 08'tl 69'9 69' 99 ú6'11 Et, ' L 68'69 OQ,' Zl LO' L LL ' 89 E'IIT 0O' L DO' LS SI 'E T 89'9 91'LS TI"'E SO'L I8'89 SL'q 11e L'TT 89'9 t'L99 E:8TT OTIO9 01T'09 S'L 178'89 EZ'II Ez VTT ZO'L O0' LS SO'E ú 89'9 9P'LS ID H ID IO TO H O ID H O IO H ID O H O IO H O ú8 EXEMPLE 5 Un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(tétrahydro-2- furanyl)méthoxy]-N-méthoxyméthylacétanilide (3,91 g; 0,0125 mole), 150 ml d'alcool isopropylique et 0,5 ml d'acide méthane- sulfonique a été chauffé au reflux sous un dispositif d'ex- traction dit Soxhlet pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été concentré, et le résidu résultant a été dissous dans du chlorure de méthylène. La solution de chlorure de méthylène a été lavée avec du bicarbonate de sodium à 5 %, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été distillé à 130 C (0,05 mm Hg) pour fournir du 2-chloro-[2'-(tétrahydro-2-furanyl)mé- thoxy]-N-[(l-méthyléthoxy)méthyl]acétanilide (composé n 92) (3,2 g; rendement 75 %) sous forme d'huile jaune. Les données pour le composé n 92 et pour d'autres composés préparés en utilisant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau V. S8'01 89'01 9L'OI SL 'O1I S Z ' P 69'O01 ú Z ' Z8'O1t tZ'1 S9'8 69'8 ' 'o Zt ', ú Ot'E SZ'l Z '1 LZ' V Z ú ' L 69'9 6L'9 89'9 9 L ' 9 '8S úSo' 89 L'Z '85 0ú ' I'S Z9 ' 89 l't1ú9'91 ús'9 IT6'6 I60'09 0T'I' 01' L180'L 19'6 91úL'69 189'9 8g 'S 99'9 61 'S 99 ' zs 'ú9 SL'ZS 'úEs snosDDT 6H umi 60'0 snos DoSST 6H wul 60 '0 6H Ull, ú0'0 snos D)oOtI 6H UWw L0'0 snos DoST 6H Ull 90'0 snos DO0úT 6H uMw L0'0 snos DoOPT 6H uIu LO'O 0 snos DoOtT ú,'D- úàDúHDO- úHDO- ÈHDO- È;0- Li T T1 T EHDZHDHD- ú D HODO HO H;)- HD=HDEHO- zHD=HDzEHD- EHO)HD)HD- Z (úHD) HD- úHDZ HD: HO- aa aal S.A aal| aA -T j 9A | I99 _ -naz I4nDiD i-naL -nolBD o. , aol qot aeozV! au,,fboxpAHauoqa-D (Do) 'a'd PU EH T u,, ou _ 1ueWa, aSKV1uV _ _sod __T__UUI_ 9 _sAleu_ -LUIO HO -,,E + HúOSúHD IDZHD-D/ HD-O-,,,UI ol TZ) HD-D 1- I. o A QfESlIVl -4- CO c'4 L8'01 ú7'01 9ú'0oII L'01 SL'8 tL'8 L6 S6 P76 ú6 Z6 1-d Fi z"- O -CH2CH2CH2-CN 1 -CH (CH3) 2 -CH2CH=CH2 -CH(CH3)2 UOCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -H -H -H -H -H -CH3 -H -H TABLEAU V (Suite) C sous 0,05 mm Hg 142 C sous 0,07 mm Hg C sous 0,03 mm Hg 134 C sous 0,04 mm Hg 1* ----_ ^_0 75r ,75 58,27 57,42 57,05 ,74 58,09 57,52 56,76 7,36 7,33 6,42 7,02 7,3713,9413,94 7,34 6,45 6,94 4 25 4,46 4,44 4,26 4,42 4,58 ________I _ 9,96 ,75 11,30 11,23 9,96 ,79 11,29 11,35 O. o %o À À 30. EXEMPLE 6 Un mélange contenant du 3-méthyl-2-nitrophénol (30,6 g, 0,2 mole), du 2(2-méthoxy)éthoxybromoéthane (40,2 g; 0,22 mole) et du carbonate de potassium (30,5 g; 0,22 mole) dans 300 ml de diméthylformamide a été chauffé au reflux pen- dant 24 heures. Le mélange réactionnel a été refroidi jusqu'à 26 C et puis 200 ml d'eau ont été ajoutés à ce mélange réac- tionnel. Le mélange résultant a été extrait dans du chlorure de méthylène et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec de la soude, puis avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour four- nir un résidu huileux. Le résidu a été distillé à 127 C (0,07 mm Hg) pour fournir 45,3 g de 1-[2-(2-méthoxyéthoxy) éthoxy]-3-méthyl-2-nitrobenzène sous forme d'huile jaune. Un mélange contenant une partie du 1-[2-(2-méthoxy- éthoxy)éthoxy]-3-méthyl-2-nitrobenzène (44,2 g; 0,173 mole) dans 15 ml d'éthanol et 15 ml d'acide acétique a été chauffé jusqu'à 60 C. Dans le mélange réactionnel, on a ajouté 1 g d'un catalyseur au palladium à 5 % sur du charbon et le mélan- ge résultant a été hydrogéné à 60 C pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été alors filtré pour retirer le cata- lyseur et puis concentré pour fournir 39 g de 6-méthyl-2-[2- (2-méthoxyéthoxy-éthoxy]laniline. Un mélange contenant une partie de la 6-méthyl-2- [2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]aniline (11,25 g; 0,05 mole) dans ml d'éthanol et 10 ml d'acétate d'éthyle a été chauffé à C. Dans ce mélange réactionnel, on a ajouté 10 ml d'acéto- ne et 0,5 g de catalyseur à l'oxyde de platine (IV), et le mélange résultant a été hydrogéné à 60 C pendant 4 heures. Le mélange réactionnel a été filtré à travers de l'argile pour retirer tout le catalyseur et puis concentré sous vide pour fournir 8,6 g de 6-méthyl-2-[2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]-N- 2-méthyléthylaniline. Un mélange contenant une partie de la 6-méthyl-2-[2- (2-méthoxyéthoxy)éthoxy]-N-2-méthyléthylaniline (5,34 g; 0,02 mole) et de la soude (0,88 g; 0,22 mole) dans 150 ml de chlo- rure de méthylène a été refroidi jusqu'à 10 C. Dans le mélan- 31. ge réactionnel, on a ajouté goutte à goutte du chlorure de chloroacétyle (2,5 g; 0,022 mole) et le mélange résultant a été agité pendant 10 minutes. Les couches ont été séparées et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été séparé sur une colonne de gel de silice en utilisant un mélange 2: 5 d'acétate d'éthyle: cyclohexane comme éluant pour fournir de la N-2-méthyléthyl-N-[6-méthyl-2-(2-(2-méthoxy- éthoxy)éthoxy)phényl]acétamide (Composé no 102) (2,7 g; ren- dement 39 %) sous forme d'huile jaune clair ayant un point d'ébullition de 1630C (0,13 mm Hg) et présentant l'analyse suivante: - Calculée: C,59,38; H, 7,62; Cl, 10,31. Trouvé: C,59,30; H, 7,63; Cl, 10,27. EXEMPLE 7 L'activité herbicide de post-émergence de divers composés de la présente invention est bien montrée par une expérimentation dans des serres à la manière suivante. Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des bottes en aluminium ayant des trous dans le fond et rendue compacte jusqu'à une profondeur de 0,95 à 1,27 cm à partir du sommet de la boite. Un nombre prédéterminé de graines de chacune de plusieurs espèces de plantes annuelles dicotylédones et mono- cotylédones et/ou de propagules végétatives pour les espèces de plantes vivaces est placé sur le sol et pressé dans la sur- face du sol. Les graines et/oules propagules végétatives sont recouvertes par du sol et aplanies. Les boîtes sont alors placées sur un banc de sable dans la serre et humidi- fiées à partir du dessous, comme cela est nécessaire. Après que les plantes ont atteint l'âge désiré (2 à 3 semaines), chaque boîte sauf les boites de contrôle est retirée indi- viduellement, transportée à une chambre de pulvérisation et pulvérisée au moyen d'un atomiseur fonctionnant sous une pres- sion d'air positive d'approximativement 1,46 kg/cm2 absolu. L'atomiseur contient 6 ml d'une solution ou d'une suspen- sion du produit chimique et une certaine quantité d'un mélan- 32. ge cyclohexanone/agent émulsionnant afin que la solution ou la suspension de pulvérisation contienne environ 0,4 % en poids de l'émulsionnant. La solution ou la suspension de pul- vérisation contient une quantité suffisante du produit chimi- D que à tester afin de fournir des taux d'application cor- respondant à ceux présentés dans les tableaux. La solution de pulvérisation est préparée. en prenant un prélèvement d'une solution ou d'une suspension de réserve, à 1,0 % en poids, du produit chimique à experimenter dans un solvant organique,tel que l'acétone ou le tétrahydrofurane, ou dans l'eau. L'agent émulsionnant employé est un mélange comprenant 35 % en poids de dodécylbenzènesulfonate de butylamine et 65 % en poids d'un produit de condensation produit dit tall oil/oxyde d'éthylène ayant environ 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole du pro- duit dit tall oil. Les boîtes sont ramenées à la serre et hu- midifiées comme précédemment, et l'endommagement aux plantes par comparaison avec le contrôle est observé au bout d'appro- ximativement deux semaines et est indiqué dans les tableaux sous SAT (semaine après le traitement) et les résultats enre- gistrés. L'indice d'activité herbicide de post-émergence utilisé dans les tableaux VI et VII est le suivant: Réponse des plantes Indice 0 - 24 % de contrôle 0 25 - 49 % de contr6le 1 - 74 % de contrôle 2 - 99 % de contrôle 3 % de contrôle 4 Les espèces de plantes utilisées dans ces tests sont identifiées par une lettre selon la légende suivante: 33. A - Chardon du Canadam K - Herbe de basse-cour B - Nielle des champs L - Soja C - Feuille de velours M - Betterave à sucre D - Volubilis des jardins N - Blé E Quart d'agneau 0 - Riz F - Belle herbe P - Sorgho G - Carex jaune des Q Sarrasin sauvage noyersM R - Chanvre Sesbania H - Herbe de charlatanX S Panicum Spp I - Herbe de JohnsonX T - Herbe sauvage J - Brome duveteux x Etabli a partir de propagules végétatives TABLEAU VI Composé f I Espèces de plantes n SAT kg/ha AB C D E F G H I J K S_ kg 0 01 3 1 22 2 - 0 O 0 O 00 - 0 10 0 0 1 1 O 00 1 O 0 1 0 0 00 O 0 00 1 2 00 0 O O O 0 0 10 0 O 0 00 1 00 1 O O 0 1 O O O 0 O O 0 1 0 1 0 1 - 10 2 O 1 1 1 00 00 0 1 3 3 - 00 1 2 O O 00000 1 0 O O O O O 1 0 0 0 00 1 2 20 0 0 0 2 0 3 1 0 O O 0 2 1 0 O 0 0 0 0 1 - O O O 0 O 0 0 0 0 1 0 O O O O O O O O 0 0 O 0 O 0 0 0 00 0 - O O 0 0 1 - O O 0 O 0 00 00 0 0 3 0 0 0 00 1 2 O - 00 0 2 1 11 000 2 2 00 0001 1 0 1 10 0 3 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11, 2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 I 34. TABLEAU VI (Suite) 2 o O 1 0 O 0 2 1 0 02 0 0 0 2 1 1 0 0 0 0 1 o 1 O O0 0 2 o o o o o o o o 2 0 11 1 1 0 1 2 o 1 0 0 0 00 2 - 0 01 0 10 2 0 - 1 10 1 1 2 1 - 00 0 2 0 2 O O OO 0 O O 2 00 1 00 0 2 0 0 2 0 0 0 0 1 1 4 30 0 0 0 1 0 00 O O 01 2 1 1 1 1 0 1 0 1 1101 1 1 0 1 - 11 1 100 2 1 2 2 10 1 0 2 2 4 3 10 1 1 2 1 0 01 0 0 0 2 - 3 2 1 0 0 0 2 10 0 1 0 1 1 1 00 0 0 0 2 0 O O O O O 0 1 2 3 11 0 0 0 2 1 1 - 2 0 00 1 2 1 2 10 00 2 1 1 21 0 0 0 2 0 1 -1 0 0 0 2 2 3 11 0 10 2 O O O O O O O 0 2 1 1 1 0 0 1 2 3 2 2 1 0 1 3 3 2 1 2 0 1 2 2 1 11 0 0 0 2 22 2 23 2 24 2 2 26 2 27 2 28 2 29 2 2 31 2 32 2 33 2 34 2 2 36 2 37 2 38 2 39 2 2 41 2 42 2 43 2 44 2 2 46 2 *47 2 48 2 49 2 2 51 2 52 2 53 2 54 2 2 56 2 57 2 11,2 11,2 11,2 11i,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11, 2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 O 10 O 1 0 0 00 0 10 - 0O 0 21 - 1 1 O O - O O 0 10 O 0 1 - 1 1 - O 1 1 1 1 O O O 0 11 0 10 - 1 0 1 1 0 1 1 0 1 0 -1 0 10 1 110 0 10 0 2 11 - O O 1 1 1 O 1 1 0 20 0 20 0 10 - 1 1 O O O O t 1 1 2 1 O 2 0 O 2 O i i f i 35. TABLEAU VI (Suite) O O i lo 1 1 01 2 3 2 1 1 1 1 1 0 0 1 00 1 1 O 0 0 O A n 1 A 1 2 1 1 0 0 1 1 0 0 1 - 0 - J.UU.,LUU - - 1 0 00 1 1 - 1 0 1 00 0 1 1 0 2 2 1 0 0 O 0 1 0 0 0 1 100 10 - 2 1 20 1 1 1 1 1 01 0 1 11 2 32 0 0 1 0 0 0 10 0 1 1 1 1 00 0 1 2 22 0 2 1 2 10 O 11 2 3 10 0 10 1 1 0 022 2 12 1 1 11 1 31 - 0 21 1 O O 0 10 1 1 0 - -10 0 0 0 0 10 1 1 - 2 O 10 2 22 1 1 2 1 2 3 1 1 0 20 2 1 - 1 1 11 20 - 1 11 03 2 1 2 O - 0 1 0 0 - O 00 0 0 1 20 1 2 0 1 G - 0 O 0 O 1 0 0 O 0 O 0 - O 1 1 0 000 O 00 O 000 O 1 0 1 il l J) 0I O 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11, 2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 2479 1 99 36. TABLEAU VI (Suite) 0 i 0 -1 2 0 0 0 0 1 1 0 1 0 1 0 0 - 1 0 1 3 0 i 0 1 2 0 0 0 0 02 0 1 0 1 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 2 1 1 1 1 - 1 1 1 - 0 1 0 1 3 0 0 0 0 0 2 0 1 0 1 1 0 0 0 0 0 1 O 1 1 1 2 0 0 0 0 0 2 TABLEAU VII 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 Composé SAT kg/ha Espèces de plantes : c n L M N OPB Q D R E FC J S K T 1 2 5,6 0 0 0 0 0 1 2 0 2 1 i 0 0 2 2 1 2- 2 2 5,6,11001011-4100101 2 2 1,12 1 00 00 0 0 0 0 1 000 000 7 2 25,6 1 îOOO1OO--0OOOOO 7,2 51,12 O 0 0 00 0 0 00 0 0000 0 37 2:1,12 O O O O O O O O OO O O O OO 2 2:5,6 1 1 0 1 1 1 2 1 1 4 20 0 i 2 2 2 1,12 O O O O O O O O 0 2 0 0 0 0 2 2 41 2 5,6 1 1 1 0 1 2 2 2 1 - 2 1 O 1 1 1 41 2 11,12 1 0 0 0 1 1 1 2 0 0 0 0 0 0 1 1 2 5,6 2 0 0 0 1 0 1 2 3 1 3 1 0 1 2 1 2;1,12 O O O0 0O0 0 O0 0 0 0 0 0 56 2 5,6 2 1 i 1 1 1 1 2 4 2 2 0 0 1 2 2 56 2 11,12 1 0 0 0 0 0 0 1 3 3 2 0 0 1 i 1 62 2 5,6 0 0 0 2 1 1 0 0 - 1 1 0 0 1 2 - 62 2 1,12 O 0 O O 00 0 0 1 0 1 0 0 1 1 - 2 5,6 2 1 0 0 1 1 2 2 4 3 3 1 1 1 3 2 2 1,12 1 0 0 0 0 0 1 0 3 1 0 0 0 0 2 2 2 5,6 1 - 1 1 1 1 1 2 0 - 2 0 1 1 2 3 2 1,12 1 0 1 1 1 1 1 1 - 0000 0 1 1 i i l i i 2479 1 99 37. EXEMPLE 8 L'activité herbicide de pré-émergence de divers composés de la présente invention est démontrée comme suit. Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes d'aluminium et est rendue compacte jusqu'à une profondeur de 0,95 à 1,27 cm à partir du sommet de chaque boîte. Un nom- bre prédéterminé de graines ou de propagules végétatives de chacune des diverses espèces de plantes est placée au-dessus du sol dans chaque botte et puis pressée. Des compositions herbicides préparées comme dans l'exemple précédent sont ap- pliquées par mélange avec ou incorporation dans la couche supé- rieure du sol. Dans ce procédé, le sol exigé pour recouvrir les graines et les propagules est pesé et mélangé avec une compo- sition herbicide contenant une quantité connue de l'ingrédient actif (composé de la présente invention). Les boîtes sont alors remplies avec le mélange et égalisées. L'humidification est réalisée en laissant le sol dans les boites absorber l'humidi- té à travers les ouvertures dans les fonds des boites. Les boi- tes contenant les graines et les propagules sont placées sur un banc de sable humide et maintenues pendant approximativement deux semaines dans des conditions ordinaires de lumière solai- re et d'humidification. A la fin de cette période, le nombre de plantes ayant émergé pour chaque espèce est noté et compa- ré à un contrôle non traité. Les résultats sont donnés dans les tableaux VIII et IX. L'indice d'activité de pré-émergence utilisé ci-des- sous est basé sur le pourcentage de contrôle moyen de chaque espèce comme suit: Pourcentage de contrôle Indice o - 24 % de contrôle o - 49 % de contrôle 1 - 74 % de contrôle 2 - 100 % de contrôle 3 Les espèces de plantes dans le tableau sont identi- fiées par les mêmes lettres de code que celles utilisées dans l'exemple précédent. 0 0 0 0 0 0 00-0 O 00000 0 0 0 O IO I Z Z OO O I 000EO O O - 0 0 0 - Z OOO O OO 0 0 1O 00 0 0 0 ú00E 0 OO O ZOOOOO Eú 0 0 0 OO O O O O O 000 Z ú 000 E ú0000 10000 OO O OOOO ú O O Z O OO - OO 0 000 OO 0- OO 0 0 0 OO O O O O O 000 1 O O O 001 OO0 0 0 0 O Oú I O ú II O T O0 Z Z Z Z Z Z ú Z OO úú ú I úE E Z Z 0 O OO O I I EO ú EO I0 OO OI 11ú t OI 0 O O O O ú O 0.0 0000 0 E 000 0 I OO Oú 0 OO O Z OO OII 0T1E Z IO I OO O O O O 00 00 OOO OO OO O O I O O O IE ú Z Z O O úOO O T ú Z O O 0 x r I H D a a a D a V sa;ueld ap saoads. 9'gs 9'5 9'S r'II 9'5 9'l V'IT 9'S r'îî 9'll 9' s ?'IT 9'5 z'TT 9'1g r'îî 9'5 Z'll 9'5 r'îI 9'5 Z'll 9'5 Z'll 9'5 9'5 Z'11 9'5 V'IT 9'5 Z'll qb: _ r E r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r Li LI SI "I E:T úET ú1 Zl Zl Il Il 0T L L s ú s t' E ú z I ( IT! IVS! oT lviC!iT'V 1 I IIIA flVrI[vI *RE 6616itZ ú E ú ú E: o ú I ú r ú ú úú ú E: ú E: E E: ú Oú Si I01 i 39. * TABLEAU VIII (Suite) 11,2 0 - 0 0 ,6 0 0 1 0 11,2 1 0 2 2 ,6 O 0 1 2 11,2 0 00 0 ,6 0 0 0 0 11,2 0 1 0 1 ,6 00 00 11,2 0 0 0 0 ,6 0 0 0 0 11,2 O 0 2 3 ,6 3' 0 00 11,2 0 00 1 -5,6 0 0 0 0 11,2 3 1 2 0 ,6 3 01 0 11,2 0 0 0 0 ,6 0 0 0 0 11,2 3 1 1 2 ,6 1 1 1 2 11,2 3 1 3 3 ,6 0 0 2 2 11,2 3 1 2 2 ,6 3 1 2 2 11,2 2 1 2 2 ,6 0 0 1 0 11,2 3 01 0 ,6 1 0 2 1 11,2 2 1 2 2 ,6 1 0 1 0 11,2 3 1 1 1 ,6 1 0 1 1 11,2 3 0 22 ,6 3 0 1 0 11,2 2 2 2 2 ,6 0 0 0 0 D O O 0 3 0 0 0 1 1 1 3 1 3 3 0 2 3 0 33 0 1 0 0 0 3 0 0 0 0 0 3 2 3 3 0 3 3 1 0 0 0 1 3 1 3 3 0 1 3 0 2 1 0 3 3 3 3 3 1 3 3 2 3 2 0 3 3 2 3 0 0 3 3 0 1 1 0 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 1 0 0 2 3 1 0 0 0 1 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 1 3 3 2 2 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3- 3 3 3 3 33 2 3 3 2 3 2 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 1 3 2 0 3 3 1 0 2 0 3 3 2 3 3 1 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 2 3 3 3 3 3 3 2 3 3 l 40. TABLEAU VIII (Suite) 2 11,2 j - 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3525, 2 5,62 3 3 31 3 1 3 1 3 3 36 2 11,2 0 1 2 3 3 1 2 2 0 3 3 536 2 5,6 1 0 2 2 3 3 1 2 0 2 3 37 2 11,2 3 1 2 2 3 3 3 3 3 3 37 2 5,6 2 1 2 2 3 23 3 3 3 3 38 2 11,2 3 1 2 2 3 33 2 3 3 38 2 5,6 3 0 2 2 3 1 2 3 0 3 3 1 O39 2 11,2 3 2 3 3 3 3 3 3 2 3 3 39 2 5,6 31233333033 3 2 11,2 1 1 2 3 3 32 3 1 3 3 2 5,6 3 0 2 2 3 3 3 3 2 3 3 41 2 11,2 3 1 2 3 3 33 3 3 3 3 41 2 5,6 2 0 1 3 3 23 3 3 3 3 42 2 11,2 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 42 2 5,6 3 0 2 2 3 12 3 1 3 3 43 2 11,2 3 0 0 3 3 23 3 2 3 3 43 2 5,6 3 0 1 3 3 33 3 2 3 3 44 2 11,2 3 0 2 2 3 32 3 3 3 3 44 2 5,6 1 0 1 3 3 333333 2 11,2 1 0 0 0 1 12 2 0 3 3 2 5,6 0 00 0 0 3 1 0 1 3 46 2 11,2 - 00 100 0 0 0 3 46 2 5,6 - 1 0 0 0 0 0000 3 47 2 11,2 22 2 2 3 23 3 1 3 3 47 2 5,6 0 22 3 3 22 3 0 3 3 48 2 11,2 3 1 3 3 3 3 3 2 333 48 2 5,6 2 1 2 3 3 3 3 1 3 3 3 49 2 11,2 O 2 1 3 3 3 2 3 0 3 3 49 2 5,6 1 00 32 31 2 2 1 3 2 11,2 2 1 2 3 3 333 3 2 5,6 1 0 1 2 3 3 3 3 0 3 3 *51 2 11,2 1 0 2 2 3 11 2 1 33 51 2 5,6 À 1 3 1 3 3 3 1 1 O 3 352 2 11,2 2 0 2 1 3 23 3 3 3 52 2 5,6 1 001 3 13 1 3 3 3 41. TABLEAU VIII (Suit e) 53 2 11,2 0 0 0 00 000 1 0 2 53 2 5,6 0 00 0 3 0 0 0 0 1 0 54 2 11,2 1 01 2 3 3 3 3 3 33 54 2 5,6 00001133333 5 4 2 5 60 0 0 0 1 1 3 3 3 3 3 2 11,2 0 0 1 2 1 1 3 3 3 3 3 2 5,6 3 01 1 2 1 3 3 3 33 56 2 11,2 2 1 2 3 3 3 3 3 1 3 3. 56 2 5,6 0 1 1 3 3 2 3 3 1 3 3 57 2 11,2 1 00 3 3 2 3 3 1 33 57 2 5,6 1 1 0 1 2 1 3 2 1 3 3 58 2 11,2 3 11 2 3 3 3 3 0 33 58 2 5,6 1 1 1 2 2 2 3 2 0 3 3 59 2 11,2 1 00 3 1 1 1 32 33 59 2 5,6 1 00 3 1 00 2 3 33 2 11,2 0 0 1 2 1 0 3 3 0 33 2 5,6 0011 2 0 1 2 0 33 61 2 11,2 000 1 3 3 3 3 3 33 61 2 5,6 1 00 02 3 3 2 0 3 3 62 2 11,2 0 00 0 1 2 3 3 0 33 62 2 5,6 0 00 0 1 3 3 2 1 33 63 2 11,2 0 01 2 3 2 3 3 3 33 63 2 5,6 0 0 0 1 3 2 2 3 1 3 3 64 2 11,2 000 0 1 0 2 1 0 33 64 2 5,6 0 0 0 0 0 01 1 0 23 2 11,2 2 01 0 3 3 2 3 3 33 2 5,6 2 0 0 1 2 2 3 3 1 3 3 66 2 11,2 - 0 0 1 0 0 0 0 23 66 2 5,6 - 0 0 0 2 i 1 0 0 2 3 67 2 11,2 - 0 0 1 1 0 3 13 67 2 5,6 - 0 0 0 0 1 1 0 03 68 2 11,2 3 21 3 3 3 3 3 0 33 68 2 5,6 3 2 2 3 3 2 2 3 0 3 3 69 2 11,2 000 0 1 131 3 13 69 2 5,6 0 0 0 0 0 0 2 1 0 13 69 2 1,12 0 00 0 0 0 0 0 0 23 2 11,2 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 42. TABLEAU VIII (Suite) 2 5,6 2 1 2 3 3 1 3 3 2 3 3 71 2 11,2 3 2 3 3 3 1 3 3 3 3 3 71 2 5,6 3 1 2 3 3 1 0 2 0 3 3 72 2 11,2 3 0 2 3 3 2 3 3 O 3 3 72 2 5,6 3.0 1 3 3 1 3 2 3 3 3 73 2 11,2 3 1 2 2 3 1 3 3 3 3 3 173 2 5,6 2 i 2 3 3 1 2 3 2 3 3 74 2 11,2 3 00 2 3 0 2 2 2 1 3 74 2 5,6 10 0 0 2 0 3 0 0 1 3 2 11,2 00 1 1 30 1 1 2 3 3 2 5,6 100 0 3 0 3 2 2 2 3 76 2 11,2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 76 2 5,6 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 77 2 11,2 32 2 2 3 3 3 3 3 3 3 77 2 5,6 1 2 2 2 3 3 i 3 0 2 3 78 2 11,2 31 2 2 3 3 3 3 0 3 3 78 2 5,6 2 2 3 2 3 1 2 3 O 3 3 79 2 11,2 00 00 2 0 0 0 0 3 3 79 2 5,6 1 10 -1 00 00 3 3 80 2 11,2 20 2 1 3 3 1 3 3 3 3 2 5,6 10 2 2 3 2 3 2 0 3 3 81 2 11,2 3 O 1 3 3 3 3 3 1 3 3 81 2 5,6 2 1 1 2 2 1 3 3 1 3 3 82 2 11,2 2 1 2 1 3 3 3 2 O 3 3 82 2 5,6 0 1 0 1 3 3 3 2 0 2 3 83 2 11,2 30 0 1 3 2 1 3 1 3 3 83 2 5,6 3 O O O 1 1 3 3 1 3 3 84 2 11,2 -0 1 0 2 0 1 0 0 0 3 84 2 5,6 -O 0 0 0 0 0 00 0 2 85 2 11,2 22 2 3 3 3 1 3 1 3 3 2 5,6 2 1 2 3 3 3 O 3 1 3 3 86 2 11,2 2 1 1 3 3 2 3 3 O 3 3 86 2 5,6 10 0 0 2 30 3 0 1 3 87 2 11,2 20 1 2 2 2 1 3 0 3 3 87 2 5,6 3 O 1 2 3 3 1 3 0 3 3 88 2 11,2 30 1 0 3 2 3 3 1 3 3 f 43. TABLEAU ,6 11, 2 ,6 11,2 ,6 11, 2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11, 2 ,6 11,2 ,6 11, 2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 VIII 3 0 3 0 1 3 1 1 0 0 O0O O0 O0 0 0 1 0 1 0 O O 2 0 1 0 1 0 0 0 O1 1 1 0 2 0 2 3 2 0 0 (Suite) 0 0 2 2 3 3 3 3 3 2 2 3 2 2 3 3 3 3 2 2 3 2 1 3 3 3 3 2 3 3 3 2 2 0 3 3 1 3 3 2 0 2 0 3 3 0 000 0 0 0 0 1 000 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 3 00 0 00001 0 2 2 1 0 2 0 3 3 0 - 2 3 0 2 0 3 3 1 3 2 1 0 2 0 3 3 0- 1 1 - 0 0 3 3 2 2 3 1 3 3 0 3 3 2 2 2 1 3 3 0 3 3 02 3 2 3 1 0 1 3 00 0 0 0 0 0 0 3 01 3 0 0 0 0 3 3 0 2 2 3 0 0 3 3 0 0 3 2 1 1 0 3 3 1 0 2 1 30033 1 2 3 2 3 3 0 3 3 11 2 1 1 3 0 3 3 0 1 3 2 0 2 0 3 3 01 2 0 0 1 0 2 3 01 2 2 0 2 1 2 3 02 2 1 1 1 0 2 3 1 2 2 1 0 3 3 0001 0 1 0 1 3 90 92 95 97 100 102 l Z 4 7 9 1 9 9 44. TABLEAU IX CompDséncSATkg/na __ _: C es zie l lantes MN 0 1 01 000O 1 00 000O 000O 1 00 P B QD RE F C J S K T 3 o 2 o 3 3 3 2 3 2 3 3 3 0 1 1 1 3 1 0 3 3 3 3 1000-0001122 1 0 0 0 0 1 0 0 1 2 -3 3 1 0 0 ID - 0 0 0 1 1 2 2 2 0 0 2 3 3 2 0 0 2 3 3 300-12010113 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 O 0 0 0 2 1 0 0 2 1 2 0 0 01 000 0 1 2 3 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 3 0 0 3 0 3 3 2 2 2 3 3 3 0 0 - 1 2 0 1 0 1 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 2 2 3 2 3 3 1 2 3 3 3 3 1 2 2 2 3 3 0 3 2 3 3 1 0 1 0 2 3 3 1 0 1 2 3 0 1 0 0 2 3 2 0 0 1 0 3 3 1 0 2 1 2 1 0 2 3 3 3 3 0 0 2 1 2 1 0 3 3 3 3 1 0 0 1 0 2 0 0 1 3 3 3 0 1 1 3 22 0 0 00 1 3 1 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 2 2 0 0 0 2 3 0 1 0 0 0 2 1 0 0 1 2 3 0 1 1 0 0 2 1 0 0 0 1 3 3 0 0 0 0 2 1 0 2 1 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 3 3 0 0 0 0 - 1 0 0 0 0 0 2 3 0 3 3 2 3 2 1 3 3 3 3 000000300000. OO00000000000 0000-1000002 s ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0,28 ,6, 1,12 0,28 , 6 O O 2O O O O O O O O O O O O O O O O O O L i i i i i i i 2479 1 99 45. TABLEAU IX (Suite) iO 101 2 0 1 1 O 10 0 1 0 0 1 2 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 101 0 0 0 0 1 0000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 2 3 2 0 1 1 1 OO 0 1 1 0 0 0 0 000 11 01 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 1 2 3 3 0 1 2 0 00 0 2 0 0 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 2 3 0 1 1 1 0 0 0 1 3 0 0 1 0 000 10000 0000000 0 0 O OO O 000 0 0 00 0 1 3 2 1 0 1 0 0 00000 0 0 0 0 00000 0 0 0 0 0 2 2 3 0 3 1 0 0 0 1 1 3 0 2 0 0 O 0 0 0 0 0 0 0 0 00001 0000 0 0 0 2 1 0 0 1 0 0 0 000 0 0 0 0000000 0 0 310 3 3 3 3 2 0 0 2 3 3 3 0 0 0 2 2 0 0 1 2 0 1 3 3 1 00 1 1 3 2 00 0 0 1 2 0 0 0 0 0 2 2 1 00 0 0 0 1 3 3 0 3 3 3 3 210 1 3 3 3 0 0 0 0 0 3 3 0000033 1 1 2 3 0 0 0 0 0 3 2 3 3 0 3 3 3 3 2 1 0 1 3 3 3 1 1 0 0 0 3 3 2 1 0 0 1 2 2 3 2 1 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 1 0 3 3 3 3 0 0 0 0 3 3 2 0 0 0 0 3 2 1 1 1 0 3 3 3 3 1 1 0 3 3 3 3 -001123 00 0 1 3 2 1 0 0 o 0 0 2 3 3 0 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 0 0 0 0 3 3 3 210 0 3 2 3 2 1 0 0 3 3 2 2 2 0 2 2 3 3 310 0 2 3 233 0 0 0 0 0 3 1 O002 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 46. TABLEAU IX (Suite) 27 2 5,6 0 2 2 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 27 2 1,12 0 2 1 3 3 1 3 2 3 3 3 1 3 3 3 3 27 2 0,28 o0 2 1 0 1 0 1 2 3 3 2 0 1 3 3 3 27 2 0,056 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 0 3 3 27 2 0,0112 0 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 1 2 28 2 5,6 0 2 2 3 3 0 2 3 2 3 3 2 3 3 3 3 28 2 1,12 0 2 1 3 3 0 2 1 2 3 3 1 3 3 3 3 28 2 0,28 0 1 0 1 3 0 0 0 1 2 0 0 1 3 3 3 28 2 0,056 0 0 1 0 0 0 0 3 28 2 0,056 0 0 0 0 1 0 0 0 0 3 0 0 0 1 3 3 28 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 1 2 29 2 5,6 1 2 3 3 3 2 3 3 2 3 3 2 3 3 3 3 29 2 1,12 0 1 1 3 3 1 2 2 1 3 3 0 3 3 3 3 29 2 0,28 0 1 0 3 3 0 1 0 3 3 1 0 1 3 3 3 * 29 2 0,056 0 0 0 0 1 0 1 0 3 0 0 0 1 1 3 3 29 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 1 0 2 0 0 0 0 0 2 2 2 5,6 0 2 3 3 3 I 3 2 3 3 3 i 3 3 3 3 2 1,12 0 1 0 1 3 1 1 0 1 1 1 0 2 3 3 3 2 0,28 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 3 30 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 2 0,0112 0 o 0 0 0 0o0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 31 2 5,6 i 1 2 3 3 1 2 2 1 3 3 1 3 3 3 3 31 2 1,12 0 0 0 2 3 o 1 1 0 2 2 0 3 3 3 3 31 2 0,28 0 0 0 1 3 1 2 0 3 3 2 0 3 3 3 3 31 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 2 0 0 1 2 3 31 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 32 2 5,6 0 2 2 3 3 0 2 1 2 3 1 1 3 3 3 3 32 2 1,12 0 0 0 1 3 0 1 0 1 2 2 0 3 3 3 3 32 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 3 3 1 32 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 1 33 2 5,6 1 2 3 3 3 1 3 3 2 3 2 2 3 3 3 3 33 2 1,12 0 1 2 3 3 0 1 0 2 3 2 1 3 3 3 3 33 2 0,28 0 0 0 1 3 0 1 0 0 3 0 0 0 2 3 3 33 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 3 3 33 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 34 2 5,6 0 2 3 3 3 0 3 i 2 3 2 i 3 3 3 3 34 2 1,12 0 1 2 2 3 0 2 0 2 0 1 0 3 3 3 3 2479 1 99 47. TABLEAU IX o O io o o o o o o 0o o O o o O o o o o o O O O O O O 0 1 0 0 0 0 3 0 1 0 O O 3 2 2 0 1 0 o00 3 2 2 2 2 0 0 0 3 2 3 1 O O 3 3 3 0 3 0 1 0 o00 3 3 o00 O O 2 3 2 3 2 2 0 3 0 00a 3 3 1 1 1 0 1 1 0 (Suite) 1 0 000 00 1 3 1 0 0 1 1 3 3 3 3 3 2 3 2 00 0 3 1 00 0 2 1 33 3 3 3 3 3 1 0O 0 1 0 0- 0 3 0 0 3 0 32 3 3 3 33 1 3 0 12 0 1 1 1 1 2 00 0 3 1 33 3 3 3 32 2 3 3 13 2 3 2 0 3 0 001 1 1 32 3 3 3 31 2 3 3 3 2 0 02 0 1 0 23 3 3 3 33 2 2 2 01 0 1 0 0 0 0 000 -0 23 3 3 3 13 3 3 3 12 3 3 3 1 30 0 1 1 3 3 0 0 0 3 3 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 1 3 3 3 0 0 1 1 2 2 3 3 3 3 1 1 3 3 3 0 0 2 3 3 0 0 3 3 3 0 1 2 2 2 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 2 2 3 3 0 0 1 3 3 0 0 0 2 2 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 2 3 3 3 0 0 1 2 3 0 0 0 1 2 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 0 3 3 3 0 0 1 2 3 0 0 2 2 3 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 1 3 3 3 0 0 1 3 3 0 0 1 2 2 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 3 3 3 3 0 2 3 3 3 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 i 48. TABLEAU IX (Suite) 000 0 2 33 3 1 1 1 2 0 1 0 0 o 1 o o 2 3 3 3 0 2 1 2 0 0 2 2 OO O 0 1 2 3 3 0 2 3 3 OO 0 1 OO O 0 00 0 0 0 1 0 1 OO O 0 0 0 00 OO O 0 0 0 0 2 0 0 00 OO O 0 1 3 3 3 0 2 0 2 0 2 0 0 0 1 0 0 1 2 3 3 0 2 2 2 0 2 0 2 OO O 0 0 2 2 2 0 1 0 1 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 2 3 3 1 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 1 2 2 2 1 3 3 3 3 2 - 1 3 3 2 1 0 3 2 3 3 0 0 0 0 1 3 2 0 0 0 2 3 0 0 0 0 0 3 0 1 0 0 1 2 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 1 1 1 3 3 0 3 3 3 3 3 3 1 2 1 1 1 2 3 3 3 3 3 0 0 1 0 1 0 0 2 1 3 3 0 0 0 0 3 3 3 0 0 0 2 3 3 0 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 0 1 1 2 3 2 0 3 3 3 3 2 1 0 0 0 3 2 0 2 3 3 3 0 0 0 0 0 0 1 0 1 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 00001010323- 00000000002- 0 0 0 0 1 0 1 0 3 2 3- 00000000000- 00000000133- 00000100033- 00000000002- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2- 0000O O0 1- 000000-O0001 O O 2 O O O 1 O 3 3 3 3 -0101233 0000-0-01002 303323-13333 100002-01232 0 0 0 0 0 0 0 0 1 3 3- 0 0 0 0 0 1 0 0 0 3 3- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2- O O O O O O O O O 0 1- 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 2 3 3 3 3 1 3 3 3 3 0 0 2 0 1 2 3 0 0 1 3 3 0 0 0 0 0 1 3 0 0 0 3 3 O O O O O O - O O O 0 1 3 0 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2.0 2 0 0 2 1 0 3 3 3 3 0 1 1 0 - 0 1 0 1 2 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 1 3 2 2 0 0 0 0 - 0 -0 1 0 0 2 3 0 3 3 2 3 -1 3 3 3 3 1 0 0 0 0 2 -0 1 2 3 2 i 42 i 43 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 i i i i i i 49. TABLEAU IX (Suite) o o O O O O -3 3 3 3 2 3 -2 1 3 3 0 2 0 1 0 2 0 0 0 -101000 -1 0 000 0 -3 1 3 2 0 1 0 1 0 0 0 1 0 000000 0 -000000 0 1 0 0 0 0 1 1 2 3 3 3 3 3 0 1 2 3 3 01 0 1 1 3 1 -1 0 0 0 2 00 0 0 0 1 0 - O 0 1 3 3 3 0 0 0 1 1 3 3 0 0 0 1 0 0 0 0 1 000000 0 000000 0 0 3 3 3 3 0 1 0 2 3 2 3 0 1 0 2 2 2 1 - 0 0 1 1 1 0 0 0 1 3 3 3 3 1 2 1 2 2 1 1 0 0 1 2 1 2 1 0 0 0 0 1 1 0 0 0 2 3 3 3 0 2 0 2 3 3 1 0 0 0 1 2 2 2 0 1 0 0 1 0 31 0 30 0 1 0 00 0 12 0 20 0 01 0'0 0 0 -0 0 32 0 30 0 30 1 30 -0 000 0 - 0000 3 0 3 3 3 3 2 0 3 3 3 3 -03333 -02233 -00032 2 0 3 3 3 3 -01133 -00133 -10001 -00013 31 33 3 2 0 3 3 3 3 0 0 2 2 2 3 O 0 0010 *0 0 3 3 3 3 0 0 0 2 3 3 31 33 3 0 0 0 0 2 3 2 13 3 3 33 0 0 2 3 3 3 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 i ! 50. TABLEAU IX (Suite) 158 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 59 2 5,6 2 2 3 3 3 2 2 3 1 3 3 2 3 3 3 3 59 2 1,12 j0 2 i 1 2 0 i 0 1 i 0 0 3 3 3 3 59 2 0,28 0 1 0 0 100 0 0 3 1 i 0 1 1 3 3 59 2 0,056 0 0 0 0 00 0 0 0 1 0 0 0 1 2 3 59 2 0,0112 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 01 2 2 5,6 0 2 2 3 3 0 i i 2 3 2 1 3 3 3 3 * 60 2 1,12 0 2 2 2 2 0 1 0 3 2 2 0 2 3 3 3 60 2 0,28 0 0 0 0 00 0 0 3 2 0 0 1 2 3 3 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 3 2 61 2 5,6 0 1 0 3 0 0 1 0 1 2 2 0 3 3 3 - 61 2 1,12 0 1 0 2 00 0 0 1 1 2 0 3 3 3 - 61 2 0,28 0 0 0 0 00 0 0 1 0 0 0 0 0 2 - 61 2 0,056 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 1 - 62 2 5,6 0 1 2 3 i 0 1 0 0 1 3 0 3 3 3 - 62 2 1,12 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 3 3 3 - 62 2 0,28 0 0 0 1 00 0 0 0 0 0 0 1 1 3 - 62 2 0,056 0 0 0 00 000000 0 0 0 1 - 62 2 0,0112 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 63 2 5,6 1 2 3 3 3 1 1 2 2 3 3 2 3 3 3 3 63 2 1,12 0 i 0 3 i 0 0 0 3 2 i 0 3 3 3 - 63 2 0,28 0 0 i 2 1 0 0 0 0 i 0 0 2 2 3 - 63 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 - 63 2 0,0112 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 1 - 64 2 5,6 0 1 1 2 20 0 0 1 1 0 0 2 2 3- 64 2 1,12 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 2 0 3 - 64 2 0,28 0 1 0 1 00 0 0 0 0 0 0 1 0 2 - 2 5,6 2 2 3 3 3 1 2 2 2 3 3 2 3 3 3 - 31D 65 2 1,12 0 1 2 3 20 1 00 1 0 0 3 3 3.- 2 0,28 0 0 1 1 10 0 0 0 0 0 0 3 0 3 - 2 0,056 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 1 0 3 2 0,0112 0 0 0 00 0 0 0 0 0 00 0 0- 66 2 5,6 1 0 0 2 1 0 1 0 0 1 1 0 2 3 3 - 66 2 1,12 0 0 0 0 00 1 0 0 3 0 0 1 2 3- 66 2 0,28 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 2- 67 2 5,6 1 0 O 1 OO O O O O 0 1 1 3 3-& 67 2 5,6 i 10 01i000 00 001i1I33 - 51. TABLEAU IX (Suite) 67 2 1,12 0 0 0 0 00 0 00 0 0 0 1 1- 67 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 67 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 67 2 0,056 0 00 0 0 00 0 00 0 00 0 -. 68 2 5,6 i 2 3 3 3 0 2 3 2 3 - 1 3 3 3 3 68 2 1,12 0 2 i 1 2 0 1 3 2 3 - i 3 3 3 3 68 2 0,28 0 i i 0 i 0 0 i i 2 - 0 2 2 3 3 68 2 0,056 00 00 0 0 0 00 0 0 0 1 1 3 1 68 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 1 0 69 2 5,6 0 0 i 3 3 3 0 1 0 2 0 0 3 3 3 3 69 2 1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 1 0 1 0 3 3 69 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 3 69 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1000 0 1 1 2 5,6 i 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 70 2 1,12 0 2 1 3 3 1 2 3 3 3 1 2 2 3 3 3 2 0,28 0 i 0 i 2 0 3 0 2 3 1 0 i 2 3 3 2 0,056 O 0 0 0 1 O 0 0 0 0 00 0 02 3 2 0,0112 0 00 00 0 00 1 10 0 0 0 1 3 71 2 5,6 2 2 2 3 3 1 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 71 2 1,12 1 3 2 2 3 1 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 71 2 0,28 i 2 i i 2 0 3 1 1 3 i 0 i 3 3 3 71 2 0,056 0 0 0 0 1 00 3 0 20 00 1 1 2 71 2 0,0112 0 0 0 000 0 0 0 0 0 0 1 1 2 72 2 5,6 i 2 3 3 3 0 2 3 2 3 3 i 3 3 3 3 72 2 1,12 2 2 3 3 3 0 1 2 2 3 3 1 3 3 3 3 72 2 0,28 0 1 0 1 3 0 20 2 3 2 0 1 3 3 3 72 2 0,056 0 1 0 1 1 0 0 0 0 2 1 0 1 1 3 3 72 2 0,0112 0 00 0 0 0 0 0 0 1 1 0 00 1 3 73 2 5,6 2 3 3 3 3 i 2 3 3 3 3 2 3 3 3 3 73 2 1,12 1 3 3 3 3 1 2 2 2 3 3 1 3 3 3 3 73 2 0,28 0 i 2 1 2 0 1 i 0 3 0 2 2 3 3 3 73 2 0,056 0 1 0 0 1 0 1 1 3 3 0 0 1 1 2 3 73 2 0,0112 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 2 3 74 2 5,6 2 2 1 3 3 0 0 1 1 3 2 o 3 3 3 3 74 2 1,12 O 1 0 2 2 O O O 3 2 3 0 3 3 3 3 74 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 2 3 74 0 0,056 0 1 00 00 0 0 0 30 0 0 0 1 2 ú:ú0IIT0000 ú ú úOE ú1 O ZI ú1 E O O O O O O O O O ô O O O 000TEOOOOOO00 Z O O O Z I ú O O O O O O O ú ú0ú Z 0 ú00 0 0 E: E: E: TE E: E: T QZI ú E: úú T00000-0000000 I I00 -00-I T 0 0 úú úOIú-I-TO-úT ITI E úEO EI Z Z00 ú úEú 000000000-0000 000000E:-000000 1T0ú000E000000 00000001OOOOT E: 00000TOOTO1 E: E: E:O1 E:T TO1E:E úT ú ú ú Iú ú Z úIú ú úú ú EEE EE:E - EEO EE E I I O O O O ú O O O O O O O Z Z I O I I O O O ú O I O I Z O 000 T 0O0 0O 1 ú Z Z 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 I ú úE ú ú EOú ú10 E T Z ú ú úEú ú úE ú ú 1 1 ú ú ú 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ú O 0 0 1 0 0 0 0 a 0 1 1 O ú IIO z ú Z OIO OO I 0 I ú ú úú0 ZúúIZ ú ú ú Z I O O O ô Z z O O O O O O O Z ú O I O Z Z O I O O I O ú úZú ú Z O I Oú Z I ú ú ú ú Z ú úúZIúúúZ E ú ú ú ú úúúEZúúúZ 1 0 0 0 0 T 0 0 0 0 0 0 0 0 Z Z O O O I I O O O O O O O ú I O O Z ú Z O O O O O I O ú ú ú O ú ú I I I I ú Z I I o I o o o I o o o o o o o o o o I o o oe I z I ú | 0 1, (aqTnS) XI ZS 6 6 L 6 Z E E ú E ú ú lZ E Eú ú E ú E E: E ú E: ú iE ú E: E: E E E: E: E: 1T' 9'9 Zll ' O 8Z'0 9'9 ZTllO 8Z'0 9'S 950'0 990 0 zl'l 9'O EI'T 9,9 OTT0,0 9S0'0 8E'O Zl'l 9'5 ZllO'O 950'0 8Z'O 9'1 9500'0 990-10 ZllO'O '0 8Z1 '0 Zl'l 9'5 950'0 8Z'0 ZI'I 9', Sú Oú S1 S Z8 Z8 Qg Q8 oe os os 6L 6L 6L 6L 8L 9L 8L 8L 8L LL LL LL | LL LL 19L 9L 9L 9L' 9L SL SL SL SL z z z z z z z z z z z z1 z z E z z z ú ú ú T 0 0 T1 0 0 0 0 0 0 0 1 0ET Z 16 ú ú ú ú O Z ú 0 O T O ú Z O T O9'S Z 176 ZT 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 09S0'0Z ú6 SE ú ú TTI 00000T00000 I00 Z ú6 úC T 0 0TT 1 Z0 0 00 0 0 OOZ'T Z ú6 ú ú ú 0T Z 0 0 T 0E ú Z IT Z 09'S Z ú6 IZ 0 0 0 0 1 000000 0 0 0 0 08Z'0Z Z6 ú ú - 0 0 0 0 Z 0 Z 0 0 0 00 ZT'lT Z Z6 0ú Z úE 0 0 0Zú 0 0 0 0 0 0 1 09'S Z Z6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0000000ZTITO'0Z 06 Z IT 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 09So0'0Z 06 ú ú ú T 0 Z Z ú 0 T 00ú TI ZI T8Z'0Z 06 úE úú0Z 0 0 ú ú ú Z T ZET' Z 06 SE ú ú T Z IEú ú úCúú ú ú ú E09'5 Z 06 Tz 0 0 -000 0000000 9o0'0 z L8 ú Eú00- zT0 00 10 8Z'0 Z L8 ú ú ú I0 - ú Z ú IT0 Z Z T Z OZl'TZ L8 úú úú T - ú Z ú Z TúúZE 0 9' S Z L8 OZ I 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 095'0 Z 98 ú ZZI -00 00000 0 8zT'0 Z 98 úúZTú ú - ú I Z I 0 ú ú Z z 091 'SZ 998 :Z 0 00 0 00 - 0 0 0 0 0 00 0 0ZllO' Z S8 ú Z 00 0ú 0 0 0 0 0 0 00 0950'0 Z ú8 ST ú ú ú TI 0 T T Z 0 0 0 0 00 08Z'0 Z 9S8 ú ú ú Z I ú ú Z 0 Z 0 Z Z I Z 0Z'TI Z S8 ú ú ú ú úú úI Tú Z Z ú I9'S Z ú8 - 00 0 00 0 0 0 00 00 00 8z'0 89 - ú ú 0 0z 0 0 0 0 0 0 0 0 0E ' Z 8 OI - ú Z 0 0 I Z 0 0 00 T 0Z 09'S Z 8 - Z 0 0 00 0 0 0 0 0 000 0ZlTO'0 Z ú8 - 0Z 0 0 00 0 0 0 0 0 000 09S0'0 Z ú8 - ú Z I 00 T 00 0 0ZEI00 8Z'0O Z ú8 - ú ú ú 000 Zú 0 0 Z Z Z 0EZ' Z ú98 S -ú ú ú Z Z Z ZI Z T ú úú Z I9'S Z ú8 -TI 00 0 00 0 0 0 0 0 000 09S0'0 Z Z8 -ú 0 T 00 0 0 0 0 0 0 0T 0'8Z'0 Z Z9 (aeTnS) XI nIVS SA úS 66 L 6ZiZ i 54. TABLEAU IX (Suite) 94 2 0,28 0 1 0 0 0 0 1 0 0 2 1 0 0 1 3 3 94 2 0,56 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0 0 3 3 2 5,6 0 2 3 3 3 0 3 2 3 3 3 i 3 3 3 3 2 1,12 1 1 1 1 2 0 1 i 1 3 3 0 3 3 3 3 2 0,28 0 1 0 0 3 0 0 0 0 3 1 0 2 3 3 3 2 0,056 0 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 2 0,0112 l0 0 o 0 0 0 0 0 0 2 2 96 2 5,6 0 1 01 1 0 0 0 0 3 3 0 0 3 3 3 1096 2 1,12 000 0 0 0 0 0 0 1 0 0 3 3 3 96 2 0,28 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 96 2 0,056 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 97 2 5,6 0 1 1 2 3 0 1 0 0 2 3 0 3 3 3 3 97 2 1,12 0 1 0 1 2 0 1 0 0 0 1 0 1 3 3 3 97 2 0,28 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 3 97 2 0,056 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 2 3 2 98 2 5,6 0 0 2 2 2 0 3 3 0 3 3 0 i 3 3 3 98 2 1,12 0 0 0 1 i 0 0 0 0 3 2 0 2 3 3 3 98 2 0,28 o 00 o 00 o 00 o 2 2 0 0 3 2 3 98 2 0,056 0 0 00 0 00 000 0 0 99 2 5,6 i 2 3 3 3 1 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 99 2 1,12 0 1 3 3 3 0 i 2 2 3 2 1 3 3 3 3 99 2 0,28 0 1 0 0 3 0 i 0 2 3 i 0 2 3 3 3 99 2 0,056 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 2 3 1 99 2 0,0112 0000 000 0 0 0 0 00 1 1 2 5,6 0 2 1 3 2 0 3 2 1 2 2 0 3 3 3 3 2 1,12 0 1 0 3 2 0 0 0 1 3 3 0 1 3 3 3 2 0,28 0 0 0 1 1 0 0 0 0 3 2 0 0 3 3 2 101 2 5,6 0 1-1 2 3 0 2 3 2 3 2 0 2 3 3 3 101 2 1,12 0 0 1 1 1 0 1 0 1 1 0 0 2 3 3 3 101 2 0,28 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 3 Les compositions herbicides de la présente invention, comprenant des concentres qui exigent une dilution avant l'ap- plication, contiennent au moins un ingrédient actif et un adju- vant sous forme liquide ou solide.Les compositions sont prépa- rées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant compre- 55. nant des diluants, des produits d'extension (charges) des supports et des agents de conditionnement pour fournir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de disper- sions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être uti- lisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un agent de mouillage un agent de dispersion, un agent émulsionnant ou n'importe quelle combinaison convenable de ces produits. Les compositions de la présente invention, particuliè- rement les liquides et les poudres mouillables, contiennent de préférence, en tant qu'agent de conditionnement, un ou plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incorporation d'un agent tensioactif dans les compositions renforce grandement leur efficacité. Par l'expres- sion "agent tensio-actif ", on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion, des agents de mise en sus- pension et des agents émulsionnants sont inclus. Des agents anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilité. Les agents de mouillage préférés sont des alkylbenzène- et alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfatés, des amines ou des amides d'acides, des esters d'acides gras à lon- gue chaîne d'iséthionate de sodium, des esters de sulfosucci- nate de sodium, des esters d'acides gras sulfatés ou sulfonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonées, des glycols acétyléniques ditertiaires, des dérivés polyoxyéthylè- niques d'alkylphénols (particulièrement d'isooctylphénol et de nonylphénol) et des dérivés polyoxyéthyléniques des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydrides d'hexi- tol (par exemple le sorbitan). Des produits de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, les alkylnaphtalènesulfonates po- lymères, le naphtalènesulfonate de sodium et le bisnaphtalène- sulfonate de polyméthylène. Les poudres mouillables sont des compositions disper- 56. sables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients ac- tifs, un produit d'extension(charge) solide inerte de un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solides inertes sont ordinairement d'origine minérale, tels que les argiles naturelles, la terre de diatomées et des minéraux synthétiques provenant de la si- lice et analogues. Des exemples de ces produits d'exten- sion comprennent les kaolinites,l'argile dite attapulgite et- le silicate de magnésium synthétique. Les compositions de poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0, 5 à 60 parties (de préférence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0, 25 à 25 parties (de préférence 1-15 parties) d'agent de mouillage, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de dispersion et 5 à environ 95 parties (de préférence 5-50 par- ties) de produit d'extensionsolide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ 0,1 à 2,0 parties du produit d'exten- sion solide inerte peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière renfermant 0,1 à 60 % en poids de l'ingrédient ac- _ if sur unproduit d'extens ion convenable; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations dans la gamme d'environ 0,1-10 % en poids. Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et d'un agent d'émulsionnement jusqu'à ce qu'on obtienne l'unifomisation et puis on homogénéise pour donner une émulsion stable de particules très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante est carac- térisée par sa dimension de particules extrêmement faible si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée, le recouvre- ment est très uniforme. Dés concentrations convenables de ces formulations contienrant environ 0,1-60 %, de préférence 5-50 * %, en poids d'ingrédient actif, la limite supérieure étant dé- terminée par la limite de solubilité de l'ingrédient dans le solvant. 57. Sous une autre forme de suspersiors aqueuses, un her- bicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Dans un exemple de réalisation, des capsules minuscules sont for- mées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émul- sionnant à base de ligninesulfonate et un produit chimique non miscible à l'eau, ainsi que du polyphénylisocyanate de polyméthylène, en dispersant la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine poly- fonctionnelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagis- sent pour former une paroi d'enveloppe solide en urée autour des particules du produit chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentra- tion de la matière microencapsulée ira d'environ 480 à 700 g/1 de composition totale, de préférence 480 à 600 g/l. Les concentrés sont ordinairement des solutions d'in- grédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou partiellement non miscibles à l'eau avec un agent tensio-ac- tif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la présente invention comprennent la diméthylformamide, le dimé- thylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cepen- dant,d'autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant puis en diluant, par exemple avec du kérosène, jusqu'à la con- centration de pulvérisation. Les compositions de concentré ici contiennent généra- lement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de préférence 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exi- gé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les parties étant en poids en se basant sur le poids total de l'huile émulsionnable. Les granuléssont des compositions particulaires physiquement stables, comprenant un ingrédient actif adhé- rant à ou distribué à travers une matrice de base d'un pro- duit d'extension (charge) particulaire inerte, finement divi- 58. sé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit particulaire, un agent tensio-actif, tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des pyrophyllites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de produits d'extension minéraux particulaires. Les pro- duits d'extension préférés sont les particules pré-formées absorbantes, poreuses, telles que l'attapulgite particulaire pré-formée et tamisée, ou la vermiculite particulaire expan- sée thermiquement, et les argiles finement divisées telles que les argiles dites kaolins, l'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension sont pulvéri- sés ou mélangés avec l'ingrédient actif pour former les gra- nulés herbicides. Les compositions granulaires de la présente inven- tion peuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'ingrédient ac- tif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 par- ties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'argile particulaire. Les compositions de la présente invention peuvent aussi contenir d'autres additifs, par exemple, des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de sû- reté et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus. Les pro- duits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acétamides, des acétanilides, des uraciles, des dérivés d'acide acétique ou de phénol, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoï- ques, des nitriles, des éthers de biphényle et analogues tels que: Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-4-éthylamino-6isopropylamino-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-triazine le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4-(3H)- one 59. le 3-amino-1,2,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:2', l'-c)-pyrazidinium le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le l,l'-diméthyl-4,4'-bipyridinium. Urées la N'-(4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée la N,N-diméthyl-N' (3-chloro-4-méthylphényl)urée la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée la 1,3-diméthyl-3-(2-benzothiazolyl)urée la 3-(p-chlorophényl)-1,1diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl)-1-méthylurée Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2-chloroallyle le N,N-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) le N-(3-chlorophényl) carbamate d'isopropyle le N,N-dipropylthiolcarbamate d'éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle Acétamides/acétanilides/anilines/amides la 2-chloro-N,N-diallylacétamide la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide la N-(2,4-diméthyl-5[[(trifluorométhyl)sulfonyl]amino]phényl) acétamide le N-isopropyl-2chloroacétanilide le 2',6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2-chloroacétanili- de l'a,a,a-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine la N-(1,ldiméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools l'acide 2,2dichloropropionique l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique l'acide 2,4dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoique l'acide 2-méthoxy-3,6dichlorobenzoique l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique l'acide N-lnaphtylphtalamique 60. le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2nitrobenzoate de sodium le 4,6-dinitro-o-sec-butyophénol la N(phosphonométhyl)glycine, ses sels de monoalkyl(en Ci 16) amines, ses sels de métaux alcalins et leurs combinaisons. Ethers l'éther de 2,4dichlorophényl-4-nitrophényle l'éther de 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3-éthoxy-4-nitro- diphényle Divers pr duits le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique Les engrais, utiles en combinaison avec les ingrédients actifs, omprennent, par exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée, le carbonate de potassium et le superphosphate. D'autres ad- ditifs utiles comprennent des matières dans lesquelles les organismes des plantes prennent racine et croissent, telles que le compost, l'engrais, 1 'humus, le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiquées à titre d'exemple dans plusieurs exem- ples de réalisation illustratifs ci-dessous. I. Concentrés émulsionnables A. Composé n 76 Mélange dodécylbenzènesulfonate de cal- cium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple pro- duits connus sous la marque déposée Atlox 3437F et Atlox 3438F) Monochlorobenzène B. Composé n 29 Mélange dodécylsulfonate de calcium/ alkylarylpolyétheralcoo 1 Solvant formé d'hydrocarbures aroma- tiques en C9 % en poids ,0 ,0 ,0 ,00 ,0 4,0 11,0 ,00 61. C. Composé n 39 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit dit Atlox 3437F) Xylène II. Concentres liquides A. Composé n 76 Xylène B. Composé n 29 Diméthylsulfoxyde C. Composé n 39 N-méthylpyrrolidone D. Composé n 48 Huile de ricin éthoxylée Produit dit Rhodamine B Diméthylformamide % en poids ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 0,5 74,5 ,00 III. Emulsions A. Composé n Copolymère polyoxypropylène avec produit connu sous la Tergitol XH) Eau B. Composé n Copolymère polyoxypropylène avec Eau séquencé polyoxyéthylène/ du butanol (par exemple marque déposée séquencé polyoxyéthylêne/ du butanol % en poids ,0 4,0 56,0 ,00 ,0 3,5 91,5 ,00 ,0 1,0 94,0 ,00 62. IV. Poudres mouillables A. Composé n 48 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl-taurate de sodium Silice amorphe (synthétique) B. Composé n 29 Dioctylsulfosuccinate de sodium Lignosulfonate de calcium Silice amorphe (synthétique) C. Composé n 76 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl- taurate de sodium Argile dite kaolinite V. Poussières A. Composé n 76 Attapulgite B. Composé n 39 Montmorillonite C. Composé n 29 Bentonite D. Composé n 48 Terre de diatomées VI. Granulés A. Composé n 76 Attapulgite granulaire (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm, soit 20-40 mesh) % en poids ,0 3,0 1,0 71,0 , 00 ,0 1,25 2,75 16,00 ,00 ,0 3,0 1,0 86,0 ,00 % en poids 2,0 98,2 ,00 ,0 , 0 ,00 ,0 ,0 ,00 1,0 99,0 ,00 % en poids ,0 ,0 ,00 63. B. Composé n 48 Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) C. Composé n 29 Bentonite (passant au tamis à ou- verture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) D. Composé n 39 Pyrophyllite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0, 841 mm et 0,420 mm) VII. Microcapsules % en poids A. Composé n 76 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de sodium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax 88B) Eau B. Composé n 48 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de potassium (par exemple produit connu sous la marque dépo- sée Reax C-21) Eau C. Composé n 39 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée ,0 ,0 ,00 0,5 99,5 ,00 ,0 ,0 ,00 49,2 0,9 49,9 ,00 ,0 0,5 89, 5 ,00 ,0 64. Sel de magnésium de lignosulfate (produit connu sous la marque déposée Treax LTM) 2,0 Eau 18,0 ,00 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quan- tités efficaces des acétanilides de la présente invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporées dans des milieux aquatiques, de n'importe quelle manière con- venable. L'application de compositions liquides et de composi- tions solides particulaires au sol peut être réalisée par des procédés classiques, par exemple avec des dispositifs mécani- ques de formation de poussière, des dispositifs de pulvérisa- tion télescopiques et à main et des dispositifs de formation de poussières par pulvérisation. Les compositions peuvent être aussi appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation,par suite de leur efficacité à de faibles doses. L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est ordinairement réalisée par addition des composi- tions aux milieux aquatiques dans la zone o le contrôle des plantes aquatiques est souhaité. L'application d'une quantité efficace des composes de la présente invention au lieu o se trouvent les mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention. La quantité exacte d'in- grédient actif à employer dépend de divers facteurs comprenant l'espèce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et l'acétanilide spécifique employé. Dans une application sélective de pré-émer- gence aux plantes ou au sol, une dose de 0,02 à environ 11,2 kg/ha, de préférence d'environ 0,04 à environ 5,60 kg/ha, ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ha d'acétanilide est ordinaire- ment employée. Des taux inférieurs ou supérieurs peuvent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut facilement déterminer d'après cette descrip- tion, y compris des exemples indiqués ci-dessus, le taux opti- mum à appliquer dans n'importe quel cas particulier. Le terme "sol" est employé dans son sens le plus lar- 65. ge pour inclure tous les "sols" classiques, comme défini dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, seconde édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute substance ou tout milieu dans lequel la végétation peut pren- dre racine et croître,et comprend non seulement la terre, mais aussi le compost,1'engrais, le fumier (ordures) l'humus, le sable et analogues, adaptés pour entretenir la croissan- ce des plantes. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au con- traire susceptible de variantes et de modifications qui appa- raîtront à l'homme de l'art. 66. REVENDICATIONS 1 - Composé, caractérisé en ce qu'il a la formule: D5 R5 /CCH2X N z Z N I R4 o ---r- C__R1 R R2 R. 2 n 2 n o X est le chlore, le brome ou l'iode; R1 est (1) un groupe YR' o Y est l'oxygène ou le soufre et R' est choisi dans le groupe se composant de groupe phényle, alkyle en Cl-Cl 0oalké- nyle en C3-C10, alkynyle en C3-C10, alcoxyalkyle en C2-C8,alco- xyalcoxyalkyle en C3-C12, alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C4-C16, phényle substitué, alkyle en C1-Clo, alkényle en C3-C10, alky- nyle en C3-C10, alcoxyalkyle en C2-C8, alcoxyalcoxyalkyle en C3-C12 et alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C4-C16 substitués, conte- nant un ou plusieurs substituants indépendamment choisis dans la classe se composantd 'halogène, de groupes nitro, cyano, hy- droxy, alkylthio en C1-C4, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, alkénoxy en C3-C5, alkynyloxy en C3-C5, cycloalkyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en C4C10, haloalkyle en C1-C4, phényle et phénylthio; ou (2) un groupe choisi dans la classe se composant de groupe 2-tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-di- hydropyranyle, 2-tétrahydropyranyle et des groupes 2-tétrahy- drofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyranyle et 2- tétrahydropyranyle substitués,contenant un ou plusieurs substi- tuants indépendamment choisis dans la classe se composant d'ha- logène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en C1.4, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, cycloalkyle en C3-C7, cyclo- alkylalkyle en C4-C10 et haloalkyle en C1-C4; n est un rnombre entier de 1 à 4; chaque Z1 et Z2 est indépendamment l'hydro- gène ou un groupe représenté par R1 ou R'; R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis dans le groupe se composant d'hydro- gène, d'halogène, de groupe alkyles en Cl-Co10, alcoxy en C2- C10O, haloalkyle en Cl-Clo et d'un groupe 67. 0) C X R Z2 n et R5 est l'hydrogène ou un groupe représenté par R', pourvu que, quand R5 est l'hydrogène, R2 ou R3 ne soit pas un groupe haloalkyle. 2 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y est l'oxygène. 3 - Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R' est un groupe alkyle en Cl-Co10 4 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R5 est choisi dans le groupe se composant de groupe alkyle en C1-C10, alkényle en C3-C10 et alcoxyalkyle en C2-C8. - Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que R4 est un groupe alkyle en Cl-C10o. 6 - Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé est formé par le 2-chloro-[2'-(2-méthoxy-l- méthyléthoxy)-6-méthyl]-N-méthylacétanilide. 7 - Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé est formé par le 2-chloro-[2'-(2-(l-méthyl- éthoxy)-éthoxy)-6-méthyl] -N-2 '-propénylacétanilide. 8 - Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2-chloro-[2'-éthoxyméthoxy-6'-mé- thyl] -N-méthoxyméthylacétanilide. 9 - Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2-chloro-[2'-(2-méthoxyéthoxy)-6'- méthyl] -N-propoxyméthylacétanilide. - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un adjuvant inerte et une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: o R 1 R5 CCH2X \N z R4 R3 R2 Z2 n 68. o R1-R5, X, Z1, Z2 et n sont tels que définis dans la reven- dication 1. 11 - Composition selon la revendication 10, caractéri- sée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelcon- que des revendications 2 à 9. 12 - Procédé de contrôle ou de destructions des plan- tes non désirées, caractérisé en ce qu'il conisiste à mettre en contact ces plantes ou le milieu de croissance des plantes avec une quantité herbicide d'un composé ayant la formule X o R5 C CH2X N z1 R 0 R - 4 R R2 2 n o R1-R5, X, Zl, Z2 et n sont tels que définis dans la reven- dication 1. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9.