FR 2485333 A1 19811231 FR 8112518 A 19810625 La présente invention concerne des compositions herbicides et des procédés pour les utiliser. De nombreux dérivés du 2-chloroacétamide ont été jusqu'à présent préparés par synthèse, et plusieurs d'entre-eux, par exemple le N-benzyl-2chloracétamide (voir brevet des Etats Unis d'Amérique n 2.864.679) et le N,N-diallyl-2-chloracétamide (voir brevet des Etats- Unis d'Amérique n 2.864.683) sont connus pour présen- ter une activité herbicide. Cependant, les dérivés du 2-chloracétamide connus jusqu'à présent ont l'inconvé- nient d'une action herbicide insuffisante, d'un manque de sélectivité dans la lutte contre les plantes nuisi- bles et les mauvaises herbes et de leur action irritante sur la peau humaine lors de leur application. A la suite d'une étude sur l'action herbicide des dérivés du 2chloracétamide, la demanderesse a trouvé que les composés répondant à la formule R __ H2-NH-co-cH2-cl (I) dans laquelle R représente un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy ou allyloxy, présentaient d'excellen- tes propriétés herbicides et est parvenue à la présente invention. Un des buts de l'invention est de fournir une composition herbicide comprenant une quantité efficace comme herbicide d'un composé répondant à la formule: R - CH2- NH-CO-cH2-C1 dans laquelle R est un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy ou allyloxy et un support acceptable en agriculture. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé pour inhiber la croissance de mauvaises herbes, consistant à appliquer une quantité efficace comme herbi- cide d'un composé répondant à la formule: R H2-NH-CO-CH2-C1 dans laquelle R est un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy ou allyloxy au sol sur lequel cette croissance de mauvaises herbes doit être inhibée. Lorsqu'ils sont appliqués à des champs de plantes à feuilles obtuses comme des plants de coton et des plants de soja ou à des champs d'autres plantes cultivées telles que le riz, le blé, l'orge et le mais, ces composés présentent une excellente activité herbici- de pour les mauvaises herbes graminacées telles que Digitaria sanguinalis (L.), Scopoli, Setaria viridis (L.) P. Beauv. var. minor, Poa annua L., Echinochloa Crus- galli P. Beauv. var.hispidula Honda, Echinochloa Crus- galli P. Beauve. etc. et à des mauvaises herbes portu- lacacées telles que Portulaca oleracea L. avant la germination ou à un stade précoce de la croissance des mauvaises herbes dans le sol des champs. La gamme des applications du composé en tant que constituant de la composition herbicide comprend les champs de plantes cultivées, les champs de riz inondés, les vergers et les champs non arables tels que les terrains de jeux, les emplacements d'usines etc. En outre, les composés de l'invention possè- dent la propriété particulière de ne pas présenter d'ac- tion irritante pour la peau humaine lorsque celle-ci vient en contact avec le composé lors de son application. Les composés répondant à la formule (I) peu- vent se préparer par un procédé connu consistant à chlo- rométhyler un alcoxybenzène ou un allyloxybenzène pour donner un chlorométhylalcoxybenzène ou un chlorométhyl- allyloxy-benzène, et à soumettre l'intermédiaire ainsi obtenu à une amination pour donner une alcoxybenzylamine ou une allyloxybenzylamine, puis à faire réagir le com- posé aminé avec du chlorure de chloracétyle. Cependant, conformément aux études de la demanderesse, on a trouvé que le composé pouvait être obtenu de façon simple, avec un fort rendement, par amidométhylation d'un alcoxybenzène ou d'un allyloxybenzène avec du N-hydroxy- méthyl-2-chloracétamide. Des exemples concrets des composés représen- tés par la formule générale (I) et leurs formules déve- loppées respectives sont donnés dans le tableau I. Dans les cas o le composé répondant à la formule (I) conforme à l'invention peut être utilisé comme herbicide, le composé est appliqué seul ou après dilution par un diluant, comme pour un produit agrochi- mique ordinaire, à une concentration appropriée, et si nécessaire, après addition d'un adjuvant approprié tel qu'un agent d'épandage, un agent mouillant, un agent collant etc. En outre, lorsqu'il n'y a pas de risques de décomposition du composé par mélange avec un autre com- poqsé physiologiquement actif, et qu'on ne craint pas de décomposer ou de dégrader le composé mélangé, il est avantageux d'effectuer une combinaison avec d'autres produits chimiques physiologiquement actifs tels que des herbicides, des régulateurs de la croissance des plantes, des fongicides, des bactéricides, des insectici- des etc. ou avec des engrais (on entend par combinaison l'application parallèle et l'utilisation sous forme de mélange avec ces produits chimiques). Comme exemples de synthèses des composés utilisés comme ingrédients actifs dans l'invention, on citera les suivants: EXEMPLE DE SYNTHESE 1 Synthèse du N-(4-méthoxyphénylméthyl)-2-chloracétamide (composé N 3 du tableau 1). Dans un mélange refroidi à la glace de 80 ml d'acide acétique et 20 ml d'acide sulfurique à 95 %, on ajoute en agitant 16 g d'anisole et 12,4 g de N- hydroxyméthyl-2-chloracétamide (voir Beilsteins, Hand- buch der organischen Chemie, vol. 2, 200), et après avoir agité le mélange réactionnel pendant 30 minutes, on le laisse reposer pendant 2 jours. Puis on verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée et on recueille par filtration les cristaux blancs qui se déposent. On fait recristalliser les cristaux dans une solution eau- éthanol et l'on obtient 8,7 g du produit désiré avec un rendement de 41 %. Le produit fond à 101-102 C et présen- te des pics d'absorption infrarouge à 3320 cm 1 (dû à NH), 1640 cm-I (dû à C = 0), et 1260 cm-1 (dû à -0-), respectivement. Des exemples de la composition herbicide de l'invention sont donnés ci-après, le support (diluant), l'adjuvant et leurs rapports à l'ingrédient actif variant dans de larges limites. - EXEMPLE I: Poudre mouillable. On mélange 50 parties en poids du composé n 5 du tableau 1, 5 parties en poids de lignosulfonate de sodium, 3 parties en poids d'alkylsulfonate de sodium et 42 parties en poids de terre de diatomées et on les soumet à une pulvérisation suivie d'un tamisage. On obtient une composition herbicide sous forme de poudre mouilla- ble, applicable après dilution à l'eau. 248533.3 EXEMPLE 2: Concentré émulsionnable. On mélange dans un homogénéiseur 25 parties en poids du composé n 7 du tableau 1, 65 parties en poids de xylène et 10 parties en poids d'éther polyoxy- éthylène alkylique allylique. On obtient un concentré émulsionnable que l'on applique après dilution à l'eau. EXEMPLE 3: Composition herbicide granulée. On mélange intimement 8 parties en poids du composé n 7 du tableau 1, 40 parties en poids de ben- tonite, 45 parties en poids d'argile et 7 parties en poids de lignosulfonate de sodium, et apres avoir ajou- té de l'eau au mélange on malaxe soigneusement le mélan- ge en bouillie et on le transforme en granules humides dans une extrudeuse. Les granules ainsi extrudés sont séchés et l'on obtient une composition herbicide granu- laire. Pour montrer l'efficacité du composé de l'in- vention, on donnera ci-après quelques exemples d'essai du pouvoir herbicide. EXEMPLE D'ESSAI 1 Effet herbicide du traitement du sol par la composition herbicide avant germination des mauvaises herbes dans un champ en région montagneuse. - Dans une planteuse de 650 x 210 x 200 mm remplie de terre dans un état semblable à celle d'un champ de montagne, on répand en surface une quantité déterminée des plantes cultivées suivantes: mais, soja, coton et blé et des mauvaises herbes suivantes: Echinochloa, Crus-galli P. Beauv. Digitaria sanguinalis (L.) Scopoli, Setaria viridis (L.) P. Beauv. var. minor, Poa annua L., Cyperus microiria Steudel, Portulaca olera- cea L., Chenopodium album L., Polygonum lapathifolium L. subsp. nodosum et Cardamine flexuosa With. et après avoir recouvert les graines d'une faible quantité de terre, on pulvérise uniformément sur la surface de la terre une certaine quantité des suspensions aqueuses diluées des composés respectifs de façon que la quanti- té de composé par are de la surface du sol soit de 50 g. On conserve les planteuses ainsi traitées dans une serre, dans les conditions habituelles de croissance des plantes. Au 25è jour du traitement, on étudie les effets herbicides et la phytotoxicité pour les plantes cultivées, les observations étant classées en fonction des normes d'évaluation suivantes. Les résultats sont donnés dans le tableau 2. Normes d'évaluation Effet herbicide Phytotoxicité pour les plantes cultivées. 0 = aucun effet - aucune lésion 1 20 % tués: lésion légère 2 = 40 % tués + lésion relativement légère 3 = 60 % tués ++ lésion modérée 4 = 80 % tués +++: lésion grave = 100 % tués ++++: flétrissement EXEMPLE D'ESSAI 2 Effet herbicide du traitement -des mauvaises herbes par la -composition herbicide -à leur stade de germination. Dans une planteuse similaire à celle de l'exem- ple d'essai 1, remplie du même type de terre, on sème les mêmes graines de mauvaises herbes et de plantes cultivées; au moment o les plantes cultivées et les mauvaises herbes ont une à deux feuilles, on pulvérise sur les parties aériennes de toutes les plantes, et uniformément sur la surface du sol, une suspension aqueu- se d'herbicide et on conserve la planteuse dans une serre dans les mêmes conditions que dans l'exemple d'essai 1, la concentration de la composition herbicide dans la solution aqueuse étant ajustée de telle façon que la quantité de composé calculée en ingrédient actif, pul- vérisée sur une unité de surface d'un are, soit de 50 g. Au 25è jour du traitement, on étudie les résultats obtenus qui sont donnés dans le tableau 3 en utilisant la même norme d'évaluation que dans l'exemple d'essai 1. EXEMPLE D'ESSAI 3: Essai herbicide sur les mauvaises herbes dans un champ de riz inondé simulé. Dans des pots de 1/5000 are, avec une terre semblable à celle d'un champ de riz inondé, on fait pous- ser les deux espèces de mauvaise herbe Echinochloa Crus- galli et Cyperus microiria aux stades respectifs de 3 feuilles, 2 feuilles et juste avant la levée. On injec- te sur la surface d'eau dans les pots une suspension aqueuse des compositions herbicides candidates, dans une quantité correspondant à 15 g du composé par g de surface du pot. Trois jours après l'injection, on transplante dans les pots les plants de riz au stade de 2,5 feuilles et on étudie l'effet herbicide et la phytotoxicité des composés en utilisant les mêmes normes d'évaluation que dans l'exemple d'essai 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 4. apTUooI42DO oloD 111 - 60T -Z-(IIqPuD=HDo HDOOHDHNOD HDTD 8 -TKuqdxo__IW_) -N _.H OpTuxeu.,aDuoaoTio,EHD - Z9 - ePW9DTOtlO1tu0 OI T - 9 (T1qKtiaul zDO9 HDHNODHDD L _-udKxodoadosT,-î) _........ OpTuleul eouoatoL / Z O01 - 601 '-z- (Tau HtD O -HDHNODlHD 9 OPTWeD:5OV02TtID -HtDHNOD HDTD - 95 -'È- (vT,;?w -_uot-dAxodod-Z)-N O H D ZTOTW-z-. TttD -(., i Hi,....H.HNOD.HD.D ú -N 011 - L0OI -z_-(2Kq$D HZDO" --HDHNOD HDTOD -TÀuOqdKxoqqa-9) -N \g.... I - 95I -E- (IXq ZHO- 'HHOH -IAuaqdAxoq=-9)-N EDO _.,,eraeooq,, _ pTuoeeowooIOqD TABLEAU 2: EFFEST HERBICIDE ET PHYTOTOXICITE POUR LES PIANTES CULTIVEES. N 0 Effet herbicide Phytotoxicité pour la plante cultivée No du composu Nom des mauvaises herbes (voir note) Plantes cultivées (voir note) A B C D E F G H I 1 2 3 4 1 4 4 3 4 5 2 3 2 3 ...DTD: 3 5 5 5 5 5 4 4 4 3 - + - + 5 5 5 5 5 4 5 4 2 - - - + 7 5 5 4 5 5 1 4 3 2 - + - 8 5 5 5 4 5 4 4 1 1 herbicide herbicide 4 4 2 3 1 1 1 1 0 - - - + comparatif , __,,. _., Aucun 0 0 0 0 0 0 0 0 0. traitement ,::. -___. _,.. N Co en w w TABLEAU 2 (suite). Notes, Mauvaise herbe A: Echinochloa Crus-galli P. Beauv. B: Digitaria sanguinalis (L.) Scopoli C:Setaria viridis (L.) P. Beauv. var. minor D:Poa annua L. E:Cyperus microiria Steudel F:Portulaca cleracea L. G:Chenopodium album L. H:Polygonum lapathifolium L. subsp. nodosum I:Cardamine flexuosa With. Plantes cultivées N 1: mais N 2: soja N 3: coton N 4: blé Herbicide comparatif: ( CH2-NH-CO-CH2-C1 (N-benzyl-2-chloracétamide décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.864.679). TABLEAU 3 Effet herbicide Phytotoxicité pour les plantes cultivée N du Nom des mauvaises herbes (coame pour l'e Plantes cultivées (comre pour l'ex. conposé'mn, _ 1.. _ d'essai 1) A B C D E F G H I 1 2 3 4 i i..... ... ..... 1 4 4 3 3 5 3 2 1 3. 3 5 5 5 5 4 4 3 3 2 + + - + 4. 42 4 1 1 - -. . 4 4 2 2 4 5 1 2 1 2.. ... 5 5 5 5 5 4 4 3 2 + + - + 7 5 5 4 5 5 1 4 3 1 + + - - 8 5 4 5 5 5 4 3 1 0. Herbicide comparatif 4 4 4 4 1 2 0 0 0 - - - + Aucun traitement 0000000 00.... . t-, NI Ce en LN La Uw U RESLTATS D'ESSAIS DAlNS UN CMP DE RIZ M (SILE) À: RESULTATS D'ESSAIS DANS UN CHAMP DE RIZ INONDE (SIMU-LE) N Effet herbicide du du o Mauvaise her- Mauvaise her- Phytotoxicité pour le riz ccoosé be A beE a y y 1 4 5 4 5 2 3 5 3 4 3 5 5 4 5 4 4 5 4 4 5 5 5 5 + 6 3 5 4 4 7 5 5 5 5 + 8 5 5 4 5 + _. , _ _ __.. . .. _ i.,i , Herbicide carparatif 2 2 2 2 + Aucun 0 0 0 0 traitement =,..,i, H Notes À a désigne les e désigne les y désigne les plantes plantes plantes au stade de 3 feuilles, au stade de 2 feuilles, juste avant la levée. H Si ut w w w TABLFAU 4 REVENDICATIONS 1. Composition herbicide comprenant une quantité efficace comme herbicide d'un composé répondant à la formule: R \ H2-NH-CO-CH2-Cl dans laquelle R est un radical méthoxy,éthoxy, propoxy, isopropoxy ou allyloxy et un support acceptable en agriculture. 2. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le composé est le N-(2- méthoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 3. Composition herbicide suivant la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(3- méthoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 4. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisé en ce que ce composé est le N-(4- méthoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 5. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(2- éthoxyphénylméthyl)-2-chloracétamide. 6. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(4- éthoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 7. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(4- propoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 8. Composition herbicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(4- isopropoxy-phénylméthyl)-2-chloracétamide. 9. Composition herbicide suivant la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ce composé est le N-(4- allyloxyphénylméthyl)-2-chloracétamide.