FR 2483455 A1 19811204 FR 8110062 A 19810520 Nouveau procédé d'émulsion et de stabilisation des essences d'anis oe l'anéthol et des huiles essentielles ou matières grasses en milieu aqueux. La présente invention concerne de nouvelles émulsions aqueuses stables d'huiles essentielles et le procédé permet- Lant l'obtention de ces émulsions.- Les émulsions stables d'huiles essentielles sont généra- lement difficile à obtenir et ne sont considérées comme pos- sibles que dans certains solvants organiques polaires tels que les alcools par exemple. Par contre, les émulsions aqueuses stables et concentrées d'huiles essentielles ne sont pas connues. La présente invention vise de telles émulsions. La présente invention vise également un procédé pour la préparation de telles émulsions. Le procédé selon l'invention consiste essentiellement en ce que: - dans une première étape on mélange environ 50 à environ parties en poids de la ou des huiles essentielles que l'on veut émulsifier et de 1 à 10% en poids, (0,5 à 10 parties) par rapport à l'huile essentielle utilisée, d'un émulsifiant convenablement choisi, - dans une deuxième étape on admet dans de l'eau la quantité voulue, soit environ 0,8 à 2 parties en poids pour parties d'eau, du mélange obtenu dans l'étape précédente et on soumet le mélange aqueux à une agitation intense jusqu'à réalisation de l'émulsion. Selon une variante du procédé, il est possible d'incorpo- rer environ 50 à environ 100 parties en poids de la ou des huiles essentielles, au préalable dans environ 100 parties de gomme végétale ainsi quel à 10 pourcent par rapport à l'huile essentielle de l'émulsifiant. Pour les cas o la réalisation d'une émulsion stable est particulièrement difficile, il est possible de compléter l'agitation intense de la suspension par un traitement aux ultrasons. Par émulsion stable on entend une émulsion qui ne se casse pas ou ne décante pas pendant des durées de plusieurs semaines ou de plusieurs mois. Par émulsion aqueuse on entend une émulsion dans laquelle la phase continue est constituée pour l'essentiel (à au moins % par exemple) par de l'eau. La gomme végétale utilisable selon l'invention peut être par exemple de la gomme adragante, de la gomme arabique ou ses diverses variétés telles que les gomme du Sénégal, de Bassorah, de Galam, de Kordofan, de Tragasol, de la gomme de caroubier, de l'agar-agar, des alginates, de la Karragheen, cette énumé- ration n'étant pas limitative. Les huiles essentielles utilisables conformément à l'in- vention sont choisies parmi les huiles essentielles à usage alimentaire ou de parfumerie suivant l'utilisation envisagée. On peut citer à cet effet l'essence d'anis, l'essence d'orange, l'essence de citron, l'essence de mandarine, l'essence de bergamote, l'essence de genièvre, l'essence de pamplemousse, l'essence de citronnelle, l'essence de gingembre, l'essence de cannelle, l'essence de muscade, l'essence d'amande amère, l'essence de girofle, l'essence de néroli, l'essence de rose, l'essence de macis, l'essence de cardamone, l'essence de petit grain, l'essence de coriandre, l'essence de calamus aromati- cus, l'essence de lavande. Des résultats particulièrement intéressants et remar- quables ont été obtenus avec l'anéthol ou les essences d'anis. Les quantités relatives d'huiles essentielles et d'émul- sifiant sont environ de 50 g à 100 g d'huile essentielle pour 1 à 10 g d'émulsifiant. Les quantités relatives d'huiles essentielles et de gomme lorsqu'elle est utilisée sont d'environ 50 à environ 100 g d'huile pour 100 g de gomme. Une quantité insuffisante d'huile aurait généralement pour effet de donner une émulsion présentant des propriétés peu intéressantes et une quantité trop importante d'huile aurait pour résultat de donner des émulsions non stables. Il est bien évident que les quantités relatives optimales d'huiles, d'émulsifiant et éventuellement de gomme dépendent Oes produits utilisés et des propriétés recherchées dans l'émulsion finale. Les émulsifisants sont choisis parmi les émulsifiants acceptables sur le plan alimentaire. On peut citer en parti- culier les sucroglycérides, tel que par exemple des diesters d'acides gras C16-C18 du saccharose, les sucroesters, les lécithines, les sels de sodium, de potassium, de calcium des acides gras alimentaires, les esters polyglycériques des acides gras alimentaires non polymérisés, les monoesters des propylèineglycols, l'acide stéaryl-2-lactylique et ses sels de sodium et de calcium, le tartrate de stéaroyle, les mono-et diglycérides d'acides gras alimentaires. Dans l'application cosmétique, il est naturellement possible d'utiliser les émulsifiants sus-nommés ainsi que tout auttre émulsifiant acceptable sur le plan cosmétique. Parmi les différents émulsifiants ceux qui sont particu- li-rement préférés sont choisis parmi la lécithine dont les impuretés et éléments indésirables ont été enlevés selon des procédés connus, et de préférence un mélange de lécithine et d'un sel, connu pour ses propriétés émulsifiantes, d'un acide gras tel que l'acide palmitique, oléique ou stéarique ou un mélange de ces acides, le monoester de propylène glycol, le diglycéride d'acide palmitique, le stéarate de glycérol et de façon générale les sucroglycérides. Les pourcentages d'agent émulsifiant à utiliser sont d'environ 1 à environ 10% en poids par rapport au poids des huiles essentielles; bien évidemment la quantité optimale de cet agent émulsifiant dépendra de l'huile essentielle à émulsifier. Les sucroglycérides sont particulièrement préférés. Dans la première étape du procédé, et lorsqu'on incorpore l'huile essentielle dans la gomme, on opère selon des procédés connus par exemple en travaillant la gomme, en présence d'huile, dans des mélangeurspétrisseurs. L'eau dans laquelle l'huile et l'émulsifiant, et éventuellement la gomme est introduite est généralement de l'eau ordinaire ou de l'eau permutée. Cette eau peut être pure ou comporter déjà certains produits solubles ayant pour objet de modifier certaines propriétés (par exemple le goût) de l'émulsion finale tel que par exemple l'oléorgsine de vanille, la glycyrrhizine. Il est également possible de rajouter notamment dans le cas des boissons anisées un additif dit "antigel" permettant d'éviter la formation de cristaux en cas de baisse de tempé- rature. En effet, l'anéthol ou les essences d'anis ont un point de congélation de 160C à 180C suivant la pureté. L'addition d'un additif dit "antigel" qui fait l'objet de la demande de brevet luxembourgeois n0 82480 du 22 mai 1980 permet d'abaisser les points de congélation jusqu'à -40C. Un tel additif antigel peut être utilisé conformément à l'invention dans des proportions de 29 à 50% en poids par rapport au poids d'anéthol. Un tel additif est constitué notamment comme cela est décrit plus en détail dans la demande luxembourgeoise précitée par des produits naturels du groupes des terpènes et sesqui- terpènes, des aldéhydes et des cétones tel que le terpène d'orange ou le limonène désodorisé à l'aide de charbon végé- taux, et déciré à l'aide de carbonate de magnésium. Cet additif est ajouté à l'anéthol avec lequel il est miscible avant l'émulsification et ne modifie pas le processus de fabrication. Les durées pendant lesquelles "l'agitation intense' est réalisée au cours de la deuxième étape ou pendant laquelle le "traitement aux ultrasons" de l'émulsion est effectué, dépen- dent du matériel utilisé et des difficultés rencontrées pour réaliser l'émulsion; en première approximation on peut admettre que l'agitation intense est réalisée pendant une durée de l'ordre de 5 à 20 minutes et que les ultrasons sont appliqués pendant une durée de l'ordre de 10 à 30 minutes. Le procédé selon l'invention est applicable dans de nombreux domaines et notamment en cosmétique et en alimen- tation (boissons). Dans le domaine de la cosmétique, il permet la fabrica- tion de parfums à haute concentration en huiles essentielles telles qu'eaux de toilette ou eaux de Cologne à base aqueuse e -rand.e cqualité. Dans le domaine des boissons, il permet la fabrication de boissons sans alcool parfaitement aromatisées aux huiles essentielles- (anis, menthle) les émulsions obtenues étant suffisamment concentrées pour pouvoir être avantageusement. diluées avec de l'eau lors de l'usage. Il permet également de fabriquer des boissons hygiéniques gazeuses ou sucrées, ou les deux, l'usage de ces extraits pouvant, par ailleurs, être appliqué à des branches très variées des industries alimentaires. Le procédé permet d'obtenir par exemple un anis sans alcool bénéficiant de toutes les qualités gustatives des anis alcooliques, sans en présenter les inconvénients physiolo- giques. Cette boisson se présente dans ce cas sous forme de produit laiteux qui le distingue des boissons alcoolisées bien connues à base d'anis. Les émulsions obtenues selon ce procédé présentent notam- ment les avantages suivants: 1. Stabilité parfaite dans le temps, 2. conformité avec les lois et règlements en vigueur, particulièrement avec les normes du service de répression des fraudes, 3. développement et exaltation des arômes, franchise et pureté du goat, 4. composées de produits naturels et exemptes de colo- rants et de sucre, elles peuvent répondre aux demandes de l'industrie alimentaire diététique et être consommées par les diabétiques. Les exemples suivants non limitatifs sont destinés à illustrer l'invention. EXEMPLE 1 On prépare une émulsion stable concentrée d'anis dans de l'eau., On incorpore par malaxage, dans 500 g de gomme arabique, g d'huile essentielle d'anis et 20 g de lécithine. On ajoute à 99 litres d'eau, contenant 50 g de glycyrhizza, la gomme obtenue dans l'opération précédente et on agite violem- ment ce mélange à l'aide d'un mélangeur ("Mixer") dont l'agi- tateur tourne à 1500 tr/min; au bout de 10 minutes environ, on obtient une émulsion dont la stabilité est supérieure à 1 an. Si on soumet cette émulsion à l'action d'ultrasons pen- dant environ 20 minutes, la stabilité dans le temps est encore améliorée. On a repris l'essai ci-dessus mais en incorporant 350 g d'huile essentielle d'anis dans 500 g de gomme adragante et en utilisant comme émulsifiant un mélange de 15 g de lécithine et de 10 g de stéarate de sodium; on obtient une émulsion parfai- tement stable. EXEMPLE 2 On prépare l'émulsion suivante: Pour 100 litres: Anéthol 20 Additif antigel naturel ) g (limonène désodorisé et déciré) 1000 cc Extrait de réglisse 100 g Gomme arabique 500 g Lécithine 20 g Eau 99 litres. Les produits sont incorporés selon le procédé décrit dans l'exemple 1 dans un émulseur tournant à 1500 tr/mn pendant 10 minutes, ensuite soumis à l'action d'ultrasons pendant 20 minutes. Le point de congélation de la boisson anisée sans alcool ainsi fabriquée a été abaissée à + 21C. EXEMPLE 3 On prépare l'émulsion suivante a) pour 100 litres Essence de citron 50 g Essence d'orange 100 g oléorésine de vanille 50 g Monoester de propylèneglycol 150 g Sucre 12 kg Eau 85 1 Gomme arabique purifiée 100 g EXEMPLE 4 On prépare l'émulsion suivante: Essence de genievre 50 g Essence de citron 50 g Essence de bergamote 25 g Essence de mandarine 25 g Diglycéride d'acide palmitique 150 g Sucre 12 kg Eau 85 1 Comme adragante 100 g. EXEMPLE 5 On prépare l'émulsion suivante Pour 100 litres: Essence d'anis 200 g Antigel naturel (de l'exemple 2) 100 g Gomme arabique purifiée 100 g Stéarate de glycérol 150 g Glycyrrhizine 50 g Eau 99,500 1 Point de congélation de l'essence d'anis = + 2 C. EXEMPLE 6 On prépare l'émulsion suivante: Pour 100 litres: Essence d'anis 200 g Antigel naturel (de l'exemple 2) 100 g Dioléate de saccharose 150 g Glycyrrihizine 50 g Eau q.s.p. 100-1 Cette composition est parfaitement stable dans le temps et est utilisée comme boisson. REVENDICATIONS 1. Emulsions stables d'huiles essentielles, caractérisées en ce qu'elles comportent au moins: à 100 parties d'huiles essentielles, 0,5 à 10 parties d'au moins un agent émulsifiant, et de l'eau. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte en plus environ 100 parties de gomme végétale. 3. Emulsions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que l'ensemble émulsifié à savoir les huiles, l'agent émulsifiant et éventuellement la gomme représentent de 0,8 à 2 parties pour 100 parties d'eau. 4. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que la gomme est choisie parmi la gomme adragante, la gomme arabique ou les diverses variétés de gomme arabique, la gomme de caroubier, l'agar-agar, les algi- nates et la Karragheen. 5. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que l'agent émulsifiant est de la lécithine. 6.Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisées en ce que l'agent émulsifiant comporte un sel d'un acide gras. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisé par le fait que l'agent émulsifiant est un sucroglycéride. 8. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que l'huile essentielle est une huile essentielle d'anis et se présente sous forme d'un produit laiteux. 9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient un additif "antigel" naturel à base de produits naturels désodorisés et déciré, permettant d'abaisser le point de congélation de l'émulsion. 10. Procédé de préparation des émulsions selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans une première étape, on mélange environ 50 à environ parties en poids, de la ou des huiles que l'on veut émul- sifier et de 1 à 10% en poids, par rapport à l'huile, d'au moins un émulsifiant, et dans une deuxième étape, on admet dans de l'eau de 0,8 à 2 parties en poids pour 100 parties d'eau, du mélange obtenu dans l'étape précédente et on soumet le mélange aqueux ainsi obtenu à une agitation intense jusqu'à réalisation de l'émulsion. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le procédé est complété en soumettant l'émulsion obtenue à un traitement par ultrasons. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on incorpore ladite huile essentielle dans environ parties de gomme végétale et 1 à 10% par rapport à l'huile essentielle d'émulsifiant.