FR 2478659 A1 19810925 FR 8105472 A 19810317 La présente invention a pour objet une oamposi- tion auxiliaire de teinture pour teindre dans un bain uniqoe ou impri- mer des substrats textiles mixtes ccaposés de fibres susceptibles d'être teintes avec des colorants cationiques et des fibres pouvant être teintes avec des colorants anioniques ou de dispersion. L'invention concerne plus particulièrement une composition contenant A) 10 parties en poids d'un produit anionique obtenu par addition de 5 à 20, de préférence de 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique saturé ou non saturé contenant de 10 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, suivie d'une carboxyméthylation des groupes hydroxy finals, B) de 1 à 15 parties en poids d'un produit cationique obtenu par addition de 50 à 150, de préférence de à 130 moles d'oxyde d'éthylène avec une-amino- alkylène amine grasse dont le reste alkylène contient 2 ou 3 atomes de carbone et le groupe amino comporte un reste aliphatique gras, C) de 1 à 10 parties en poids d'un produit d'addition non-ionique de 20 à 150, de préférence de 20 à 50 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin, ou un produit non-ionique obtenu par addition séquencée de à 150 moles doxyde d'éthylène et de 1 à 10 moles d'oxyde de propylène avec l'huile de ricin, et D) de 1 à 20 parties en poids d'un N-(3-hydroxy-alkyl) amide d'acide gras dont le reste alkyle contient de 2 à 4 atomes de carbone. Le composé A peut comprendre un mélange d'alcools éthoxylés. De préférence, le composant A est un mélange d'alcool oléique et d'alcool cétylique éthoxylés avec environ 10 à 15 unités éthylèneoxy et soumis à une réaction de carboxyméthylation. Les éthers polyglycoliques anioniques de ce type sont disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés selon des méthodes connues par carboxyméthylation (par exemple par réaction avec l'acide chloroacétique ou l'un de ses sels), des éthers polyglycoliques non ioniques correspondants. Le composant B est de préférence un produit d'addition de 100 à 130 moles d'oxyde d'éthylène avec une amino-propylamine grasse. dont le reste amino est substitué par le reste alkyle du suif. Les éthers polyglycoliques aminés de type B sont connus et disponibles dans le commerce. Lorsque le composant C est un produit addition séquencé d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, il comporte de préférence une séquence de 10 à 60 unités éthylèneoxy, puis de 1 à 10 unités propylèneoxy et enfin de 10 à 90 unités éthylèneoxy. Le composant C préféré est un produit d'addition du commerce de 25 a 30 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin. Le composant D est de préférence un N-(p- hydroxyalkyl)amide d'un acide gras contenant de 16 à 22 atomes de carbone dont le reste alkyle contient de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence le N-(P-hydroxy- éthyl)amide de l'acide gras du suif. Le rapport pondérai des composants A:B:C:D est de préférence de 10:1-10:110:1-15, en particulier de 10:1,5-8:1,5-8:2-8, notamment de 3:1:1:2. Les compositions à 4 composants de l'invention sont de préférence formulées avec de l'eau. Les composi- tions aqueuses préférées sont les compositions contenant de 20 à 50%, de préférence de 25 à 35% en poids de l'en- semble des quatre composants A, B, C et D. Les compositions aqueuses de l'invention peuvent être préparées selon des méthodes connues. On mélange de préférence, dans un ordre quelconque, les composants A, B, C et D en les chauffant à-90 et en les agitant à cette température jusqu'à homogénéité. On ajoute ensuite à ce mélange de l'eau déminéralisée à 90 et on continue d'agiter jusqu'à homogénéité. On peut également ajouter les composants A, B, C et D sous agitation à de l'eau chauffée à 90'. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées comme agents auxiliaires de teinture et d'impression. Elles sont particulièrement indiquées pour la teinture en bain unique, en une ou deux étapes, de substrats textiles mixtes contenant des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants cationiques et des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques ou de dispersion. L'invention comprend également un procédé de teinture en bain unique ou d'impression de substrats textiles mixtes contenant des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants cationiques et des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques ou de dispersionprocedé selon lequel on utili- se un bain de teinture ou une pfte d'impression contenant, outre les colorants, une composition telle que décrite ci-dessus. Les substrats textiles mixtes appropriés sont des mélanges de fibres susceptibles d'être teintes par des colorants cationiques, par exemple le polyacrylonitrile ou les fibres de polyamides ou de polyester modifiés, et de fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques ou de dispersion, par exemple les fibres de cellulose naturelle ou régénérée, par exemple le coton ou l'acétate de cellulose, le polyester ou les polyamides naturels ou synthétiques tels que la laine ou le nylon. Le substrat textile peut se présenter sous une forme connue quelconque, par exemple sous forme de fils,-de filaments, de tissés, de peluches ou de tricots. Comme colorants anioniques appropriés, on peut utiliser les colorants réactifs, directs ou acides ou des complexes métallifères. Les colorants anioniques préférés sont ceux ayant une bonne solubilité dans l'eau froide. Les colorants anioniques particulièrement préférés sont les colorants suivants cités dans le 'Colour Index": Acid Blue 227', 127:1 Acid Yellow 127, 111, 129, 112, 218, 75 Acid Orange 156 Acid Red 249, 261, 263, 215, 11 Reactive Yellow 69 Reactive Red 100. ! En ce qui concerne les colorants cationiques, ceux pouvant être formulés facilement sous forme liquide ou pseudo-liquide sont préférés, plus particulièrement les colorants suivants mentionnés dans le "Colour Index": Basic Yellow 13, 82 Basic Red 22 Basic Blue 77, 141. On utilise de préférence la composition de l'in- vention sous la forme d'une préparation aqueuse, telle que mentionnée cidessus. La quantité de composition aqueuse à utiliser dans le bain de teinture ou dans la pâte d'im- pression dépend du substrat mixte et du type de colorant utilisé. On obtient de bons résultats lorsqu'on utilise la composition aqueuse en une quantité comprise entre 0,1 et 10%, de préférence entre 1 et 5%, en particulier entre 1 et 3% en poids par rapport au poids sec du substrat à teindre ou à imprimer. Le bain de teinture ou la pate d'impression peu- vent contenir d'autres additifs, selon le substrat mixte à teindre ou à imprimer ou le procédé de teinture, par exemple un acide carboxylique contenant de 1 à 5 atomes de carbone afin d'ajuster le pH, de l'acétate de sodium, un agent tensio-actif, etc... On peut effectuer la teinture en présence de la composition de l'invention en procédant de manière connue, soit en bain long (de 1:10 à 1:50) ou en bain court (avec un rapport de bain inférieur à 1:10). Le procédé de tein- ture de l'invention en bain unique peut être effectué en une ou deux étapes. La température de teinture, le pH du bain et, lorsqu'on procède en deux étapes, l'ordre d'addi- tion des colorants, dépendent de la nature du substrat mixte. On effectue de préférence la teinture selon la méthode par épuisement. L'impression avec une pâte d'im- pression contenant la composition de l'invention peut être effectuée de manière connue. Les compositions de l'invention ont un bon pou- voir de dispersion et anti-précipitation. Elles peuvent donc être utilisées universellement, par exemple avec diverses combinaisons de colorants cationiques et de colorants dispersés, réactifs, directs, acides, ou de complexes métallifères. Avec le procédé de-l'invention on peut ob- tenir des teintures ton-sur-ton foncées et intenses, en particulier des nuances noires intenses. Les solidités des teintures obtenues sont bonnes; les teintures pré- sentent en particulier une excellente solidité au frotte- ment, en particulier dans le cas d'un substrat mixte de polyacrylonitrile et de laine. L'épuisement du bain est également bon. En outre, les compositions de l'invention ne forment pas ou peu de mousse, en particulier à la température de teinture. Les compositions de l'invention conviennent particulièrement bien pour la teinture dichromatique ou trichromatique. L'invention comprend également les substrats mixtes teints en un bain unique ou imprimés selon le procédé de l'invention. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températu- res sont toutes indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 Tout en agitant, on mélange parties de N-(P-hydroxy-éthyi)amide de l'acide gras du suif (produit du commerce) 15 parties d'un produit anionique du commerce préparé par addition d'environ 12 moles d'oxyde d'éthylène avec un mélange d'alcool oléique et d'alcool cétylique suivie d'une carboxy- méthylation des groupes hydroxy finals, 5 parties d'un produit du commerce non ionique (95%) obtenu par addition d'environ 32 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de -ricin, et parties d'un produit cationique du commerce (50%) obtenu par addition de 120 moles d'oxyde d'éthylène avec l'amino-propylamine dont le reste amino est substitué par le reste du suif, et on chauffe le tout à 90 jusqu'à homogénéité. A ce mélange on ajoute lentement, sous agitation, parties d'eau déminéralisée chauffée à 90 , puis on agite le tout pendant environ 10 à 15 minutes, jusqu'à homogénéité. On refroidit ensuite le mélange à 50 tout en agitant. On obtient une pate légèrement jaunâtre que l'on peut utiliser telle quelle comme auxiliaire de teinture ou d'impression. Exemple 2 On lave pendant 20 minutes à 40-60 un filé mixte de laine et de polyacrylonitrile (45:55) avec un agent tensio-actif non-ionique dans un rapport de bain de :1. Après un rinçage soigneux, on teint le filé dans un bain obtenu de la manière suivante: On prépare un bain contenant, pour 1.000 parties, 30 parties de la composition de l'exemple 1 et 1 partie d'acétate de sodium et, après avoir ajusté le pH à 5 par addition d'acide acétique, on ajoute à ce mélange 2% du colorant C.I. Acid Black 218. Le rapport de bain est de :1. On chauffe ensuite le bain en l'espace de 35 minutes de 60 à 95 et on teint le filépendant 30 minutes à 95O. Apres avoir refroidi le bain de teinture à 85 , on ajuste le pH à 4,2-4,5 par addition d'acide formique et on ajoute 1,5% d'un mélange- de colorants cationiques disponibles dans le onmerce sous le nom de Sandocryl Black B-BLN (Sandoz, Suisse). On porte ensuite la température du bain à 102 en l'espace de 10 à 15 minutes et on teint le filé pendant 90 à 120 minutes à cette température. Après refroidissement à 70 en l'espace de 20 minutes, on lave le filé à chaud et à froid puis on le traite pendant 20 minutes à environ 50 dans un bain contenant, pour 1. 000 parties, de 0,5 à 1 partie d'un agent tensio-actif à base d'un alcool oléique éthoxylé et parties d'acide acétique à 40%. Les teintures obtenues possèdent une excellente solidité au frottement. Exemple 3 En procédant comme décrit à l'exemple 2, on traite préalablement un tricot mixte.en polyacrylonitrile et polyamide 50:50, puis on le teint dans un bain obtenu par addition pour 1.000 parties, de 20 parties de la com- position de l'exemple 1, d'une partie d'acétate de sodium et, après avoir ajusté le pH à 5-5,6 au moyen d'acide acétique, de 0,35% du colorant C.I. Acid Red 399, 0,2% du colorant C.I. Acid Brown 298 et 0,24% du colorant C.I. Acid Blue 296. On porte la température du bain à 60 puis à 95 en l'espace de 40 minutes (1 /minute). On teint en- suite le substrat pendant 30 minutes à 95 et, après avoir refroidi le bain à 80 , on ajuste le pH à 4,5 avec de l'acide formique. On ajoute à ce bain 0,7% du colorant C.I. Basic Red 54 et 0,2% du colorant C.I. Basic Blue 41 puis, en l'espace de 20 minutes, on chauffe le bain à ébullition. On teint le tricot à ébullition pendant 60 à minutes et, après refroidissement à 70 en l'espace de minutes, on le lave à chaud puis à froid. Finalement, on traite pendant 20 minutes à 50 le.substrat teint avec un bain contenant, pour 1.000 parties, 0,5 à 1 partie d'un agent tensio-actif à base d'alcool oléique éthoxylé et 10 parties d'acide acétique à 40%. Exemple 4 Un substrat en peluche mixte composé de poly- acrylonitrile, de coton et de viscose est préalablement lavé dans un bain contenant un agent tensio-actif non ionique (un alkylphénol supérieur éthoxylé avec 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène disponible dans le commerce) dans un rapport de bain de 30:1. Après avoir rincé soigneusement le substrat, on le teint dans un bain préparé par addition, pour 1.000 parties, de 20 parties de la composition de l'exemple 1, d'une partie d'acétate de sodium et, après avoir ajusté le pH à 4,5 avec de l'acide acétique, de 0,38% du colorant C.I. Basic-Yellow 82, 0,1% du colorant C.I. Basic Red 104 et 0,062% du colorant C.I. Basic Blue 41. On porte ensuite la température du bain à 400 puis on chauffe le bain en l'espace de 30 minutes à ébullition; on teint le substrat pendant 45 à 60 minutes à ébullition, puis on refroidit le bain dé teinture à 80 . Après avoir vérifié que le pH du bain est de 4,5, on ajoute 1% du colorant C.I. Direct Orange 107, 0,33% du colorant C.I. Direct Red 220 et 0,065% du colorant C.I. Direct Blue 77. On teint le substrat pendant 20 minutes à -85 et, après addition de 1,6 g/litre de sulfate de sodium, on teint pendant encore 30 minutes. On ajoute en- suite encore 6,4 g/litre de sulfate de sodium au bain que l'on refroidit à 600 en l'espace de 20 à 30 minutes. Après un rinçage à chaud puis à froid, on traite le substrat comme décrit à l'exemple 3. On obtient ainsi un substrat teint en beige avec de bonnes solidités. Exemple 5 En procédant comme décrit à l'exemple 2, on lave préalablement pendant 20 minutes à 60 un tissu mixte - composé de fibres polyacrylonitrile et de polyester (50% de Dralon et 50% de Diolène). Apres un rinçage à chaud et à froid, on teint le substrat dans un bain (rapport de bain de 30:1) obtenu comme décrit ci-après: On prépare un bain contenant, pour 1.000 parties, parties de la composition de l'exemple 1 et 1 partie d'acétate de sodium et on ajuste le pH à 5 avec de l'acide acétique. Après addition de 2 ml d'un agent tensio-actif non ionique du commerce à base d'un éther polyglycolique, on ajoute au bain les colorants suivants: 0,3% du colorant C.I. Disperse Yellow 64 1, 5% du colorant C.I. Disperse Yellow 87, et 1,5% du colorant C.I. Disperse Blue 183 et 26 (1:1). On porte ensuite la température du bain à 60 et on teint pendant 10 minutes. Apres addition de 0,035% du colorant C.I. Basic Yellow 64 0,24 % du colorant C.I. Basic Yellow 13 et de 0,17 % du colorant C.I. Basic Blue 41 on chauffe le bain à 98 en l'espace de 30 minutes (0,5 à 1 /minute), puis à 108 en l'espace de 15 minutes. On teint pendant 90 minutes à 108 puis, en l'espace de 30 minutes, on refroidit le bain à 60-70 . Apres un rinçage soigneux à chaud puis à froid, on traite le substrat pen- dant 20 minutes à 60 dans un bain contenant, pour 1.000 parties, 1 partie de l'agent tensio-actif de l'exmple 2 et 1 partie d'acide acétique. Exemple 6 On teint un filé mixte composé de laine et de polyacrylonitrile dans un bain contenant, pour 1.000 par- ties: 0,1 % du colorant C.I. Basic Yellow 82, 0,05% du colorant C.I. Basic Red 104, 0,33% du colorant C.I. Basic Blue-120, 0,17% du colorant C. I. Acid Red 118, 0,18% du colorant C.I. Acid Blue 82, 1 partie d'acétate de sodium, et 1 partie de la composition de l'exemple 1. On ajuste le pH du bain à 4,5 avec de l'acide acétique avant d'ajouter la composition. La longueur du bain est de 20:1. On porte ensuite la température du bain à 50 puis à 98 en l'espace de 45 minutes. On teint le substrat pendant 45 minutes à cette température. Après refroidissement à 50 , on rince le substrat à chaud puis à froid. On obtient ainsi un filé teint en violet. REVENDICATIONS 1.- Nouvelle composition, caractérisée en ce qu'elle contient A) 10 parties en poids d'un produit anionique obtenu par addition de 5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec un alcool aliphatique saturé ou non saturé contenant de à 24 atomes de carbone, suivie d'une carboxyméthyla- tion des groupes hydroxy finals, B) de 1 à 15 parties en poids d'un produit cationique obtenu par addition de 50 à 150 moles d'oxyde d'éthy- lène avec une aminoalkylène amine grasse dont le reste alkylène contient 2 ou 3 atomes de carbone et le groupe amino comporte un reste aliphatique gras, C) de 1 à 10 parties en poids d'un produit d'addition non- ionique de 20 à 150 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin, ou un produit non-ionique obtenu par addition séquencée d'oxyde d'éthylène et de 1 à 10 moles d'oxyde de propylène avec l'huile de ricin, et D) de 1 à 20 parties en poids d'un N-(p-hydroxy-alkyl) amide d'acide gras dont le reste alkyle contient de 2 à 4 atomes de carbone. 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant A est un mélange d'alcool oléique et d'alcool cétylique éthoxylés avec 10 à 15 moles d'oxyde d'éthylène puis carboxyméthylés. 3.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le composant B est un produit d'addition de 100 à.130 moles d'oxyde d'éthylène avec une amino-alkylène amine grasse dont le reste alkylène contient 2 ou 3 atomes de carbone. 4.- Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composant B est un produit d'addi- tion de 100 à 130 moles d'oxyde d'éthylène avec une amino- propylamine dont le reste amino est substitué par le reste alkyle du suif. 5.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant C est un produit d'addition de 20 à 50 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin. 6.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composant D est un N-[3-hydroxyalkyllamide d'un acide gras contenant de 16 à 22 atomes de carbone, le groupe hydroxyalkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone. 7.- Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant D est le N-(p-hydroxy- éthyl)amide de l'acide gras du suif. 8.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le rapport pondéral des composants A:B:C:D est de 10:1-10:1-10:1-15. 9.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse contenant de 20 à 50% en'poids de l'ensemble des composants A, B, C et D. 10.- Un procédé de teinture en bain unique ou d'impression de substrats textiles mixtes contenant des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants cationiques et des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques ou de dispersion, caractérisé en ce qubn utilise un bain de teinture ou une pfte d'impression conte- nant, outre les colorants, une cmposition telle que spécifiée à 1 u ne quelconque des revendications 1 9. 11.- Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition aqueuse est utilisée dans une proportion comprise entre 0,1 et 10% en poids basé sur le poids du substrat sec. 12.- Les substrats textiles mixtes contenant des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants cationiques et des fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques ou de dispersion, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés seion le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 10 et 11. 13.- Les substrats textiles mixtes contenant des fibres de polyacrylonitrile ou de polyesters ou de - polyamides modifiés, et des fibres cellulosiques naturelles ou régénérées, de polyesters et/ou de poly- amides naturels ou synthétiques, caractérisés en ce qu'ils ont été teints selon le procédé spécifié à l'une quel- conque des revendications 10 èt 11.