FR 2479204 A1 19811002 FR 8105442 A 19810318 La présente invention se rapporte au domaine des 2-haloacétanilides et à leur utilisation dans les techniques d'agronomie, par exemple comme herbicides. La technique antérieure se rapportant à la présen- te invention comprend de nombreuses descriptions de 2-haloacé- tanilides qui peuvent être non substitués ou substitués par un grand nombre de substituants sur l'atome d'azote d'anili- de et/ou sur le noyau d'anilide, comprenant des radicaux al- kyles, alcoxy, alcoxyalkyles, haloalkyles, halogènes, etc. A titre de technique antérieure la plus pertinente par rapport aux composés de la présente invention, qui sont caractérisés par le fait qu'ils ont un radical hydrocarbylo- xyméthyle sur l'azote d'anilide, un radical trifluorométhyle dans une position ortho et un radical méthyle ou, dans des cas spécifiques, un radical éthyle ou l'hydrogène dans l'au- tre position ortho, la technique antérieure la plus proche connue de la demanderesse semble être le brevet belge n 810.763. Les descriptions les plus pertinentes dans le bre- vet belge n 810.763 sont les descriptions génériques de N- alcoxyéthyl ou alcoxyéthyl à substitution alkyle-2-chloro- acétanilides qui peuvent être substitués sur le noyau d'anili- de aux positions ortho et méta par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un grand nombre de radicaux comprenant les ra- dicaux halogènes, alkyles, alcoxy ou trifluorométhyles (-CF3). Plus particulièrement/, la liste des composés dans le tableau II comprend des espèces substituées par un radical -CF3 dans une position ortho, sans substituant dans l'autre position ortho (composés n 37-48) et des composés ayant une substitu- tion -CF3 dans une position méta, une position ortho n'étant pas substituée et l'autre position ortho étant substituée par un radical méthoxy (composés n 22--25) ou par un atome de chlo- re (composés n 33-36). Cependant, il n'y a pas de descrip- tion spécifique ou d'espèces à titre d'exemples, dans le bre- vet belge, n 810.763, de 2-haloacétanilides substitués par un radical CF3 dans une position ortho et par un radical méthyle ou éthyle dans l'autre position ortho comme dans les composés de la présente invention. En outre, les composés dans le bre- vet belge n 810.763 sont caractérisés par un groupe alcoxy- alkyle substitué sur l'atome d'azote d'anilide oi la partie alkylêne ne doit pas avoir moins de 2 atomes de carbone entre l'atome d'azote et l'atome d'oxygène de la partie alcoxy. Par opposition, les composés de la présente invention sont encore caractérisés, en partie, par la substitution, sur l'atome d'azote d'anilide, par un radical alcoxylfitthyle. L!importan- ce des distinctions indiquées ci-dessus entre lescomposhs du brevet belgen 810.763 et ceux de la présente invention apparaîtra manifestement en se référant aux résultats herbi- cides comparatifs donnés ici, établissant clairement la supé- riorité des composés de la présente invention en 'fonction de l'activité unitaire, de la sélectivité, de la gamme de con- trôles des mauvaises herbes et de la sécurité pour lesplantes à récolter ou les récoltes. D'autres documents de la technique antérieure perti- nente, moins intéressants que le brevet belge n 810.763 men- tionné ci-dessus, comprennent les brevets américains n 3.966.811 et n 4.152.137, la demande de brevet allemand pu- bliée n - 2.402.983, la demande de brevet britannique n 2.013.188 déposée le 15 janvier 1979, sous le titre: "cloracé- tanilides, à activité herbicide, un procédé pour leur fabrication et leur utilisation" au nom de SCHERING AG et le brevet sud-africain ne 74/0767. Bien que ces références 3. contiennent des descriptions génériques-,de 2-haloacétanilides, qui peuvent inclure, entre autres substituants, une substitu- tion par -CF3 sur le noyau d'anilide, les seules descriptions d'une espèce quelconque de ces composés dans l'une quelconque de ces références se trouve dans le brevet américain n 3.966.811 et dans le brevet sud-africain n 74/0767. Même - s'il en est ainsi, ni le brevet américain n 3.966.811 ni le brevet sudafricain n 74/0767 ne contiennent d'espèces de composés à substitution par CF3 en ortho-en général ou, plus particulièrement, ces composés encore substitués dans l'autre position ortho par un radical méthyle ou éthyle; les seules espèces substituées par CF3 décrites dans ces brevets sont des composés substitués par CF3 en méta. En outre, comme le brevet belge n 810.763 indiqué ci-dessus, le brevet américain n 3.969.811 et le brevet sud-africain n 74/0767 exigent qu'il n'y ait pas moins de deux atomes de carbone entre l'azo- te d'anilide et l'oxygène de la partie alcoxy, exigence dé- crite dans toutes les références précédentes de la technique antérieure, sauf dans le brevet américain n 4.152.137 qui, comme on l'a mentionné cidessus, ne décrit absolument pas d'espèces substituées par -CF3. Parmi la technique antérieure la plus intéressan- te mentionnée ci-dessus, seul le brevet belge n 810.763 et le brevet sud-africain n 74/0767 indiquent des résultats her- bicides se rapportant à des N-alcoxyalkyl-2-haloacétanilides ayant une substitution par -CF3 sur le noyau d'anilide. Même s'il en est ainsi, ces descriptions sont vagues, indéfinies et incomplètes. Par exemple, le brevet belge n 810.763 ne donne que des résultats herbicides limités pour un seul compo- sé substitué par -CF3, c'est-à-dire le composé n 37(qui est le même composé que dans l'exemple 2), c'est-à-dire le 2-trifluo- rométhyl-N-(2'-méthoxyéthyl)-2-chloroacétanilide. Dans le tableau 3 de ce brevet belge n 870.763, on montre que le composé n 37 détruit ou endommage sérieusement certaines espèces non identifiées de "Cuperus", de Setaria, de Digita- ria et d'Echinochloa, avec peu d'endommagement pour les mau- vaises herbes Avena fatua et une espèce non identifiée de 4. Lolium dans certaines plantes à récolter. Le manque d'identi- té spécifique de cinq des six mauvaises herbes expérimentées empêche une-évaluation significative de l'efficacité herbici- de de ce composé n0 37. De manière semblable, le brevet sud-africain n0 74/0767 décrit des résultats herbicides limités pour un seul composé à substitution par -CF3, à savoir le composé n0 78, c'est-à-dire le 2,6-diméthyl-3-trifluorométhyl-N-(2'-méthoxy- éthyl)-N-2-chloroacétanilide. Les seuls résultats herbicides décrits pour le composé -n 78 se trouvent dans l'exemple 5 o on dit que le composé n0 78 présente-une très forte inhibi- tion de croissance de quatre espèces de mauvaises herbes du genre herbeux. Cependant, il n'y a pas de résultats au la- boratoire ou dans les champs décrits dans ce brevet sud-afri- cain no 74/0767 se rapportant à l'effet du composé no 78 sur n'importe quelle plante à récolter ou si ce composé présente un contrôle sélectif de n'importe quelle mauvaise herbe dans n'importe quelle récolte, rendant ainsi impossible toute éva- luation significative de ce composé, basée sur ces résultats limités. En outre, les références les plus intéressantes in- diquées ci-dessus, tout en décrivant une activité herbicide sur un grand nombre de mauvaises herbes, ne décrivent pas de résultats pour des composés N-alcoxyalkyliques à substitution par -CF3, dont on montre qu'ils contrôlent ou qu'ils suppri- ment de manière supplémentaire et/ou simultanée, dans une ou plusieurs plantes à récolter, les mauvaises herbes vivaces difficiles à détruire, constituées par l'herbe de charlatan, les carex jaune et violet des noyers et une large gamme-de mauvaises herbes annuelles, comprenant des mauvaises herbes du type herbeux, annuelles, difficiles à détruire, telles que de jeunes plants d'herbe de Johnson, la canne cassante,- l'herbe d'Alexandre (Brachiaria plantaginea), les panicums (prosomillet du Texas et prosomillet sauvage), le riz rouge et l'herbe picotante (herbe de Raoul), tout en contrôlant ou en supprimant également d'autres mauvaises herbes nuisibles viva- ces et annuelles, par exemple le fall panicum, la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansérine, les queues de renard (par exem-. 5. pie géante et jaune), l'herbe sauvage, l'herbe de basse-cour, le volubilis des jardins, la feuille de velours, la nielle des champs, le pourpier, le chanvre sesbania, le sida épineux, etc. Une propriété fortement utile et souhaitable des herbicides est l'aptitude à maintenir le contrôle ou la des- truction des mauvaises herbes pendant une période prolongée de temps, plus cette période étant longue et meilleur ceci étant, durant chaque saison de récolte. Avec de nombreux herbicides de la technique antérieure, le contrôle des mau- vaises herbes est adéquat seulement pendant 2 ou 3 semaines, ou, dans certains cas supérieurs, peut être jusqu'à 4-6 se- maines, avant que le produit chimique ne perde ses propriétés phytotoxiques efficaces. En conséquence, un'inconvénient de la plupart des herbicides de la technique antérieure est leur longévité relativement brève dans le sol. Un autre inconvénient de certains herbicides de la technique antérieure, quelque peu apparenté à la longévité dans le sol dans des conditions atmosphériques normales, est le manque de persistance du contrôle des mauvaises herbes. pour des chutes de pluie importantes qui désactivent de nom- breux herbicides. Un autre inconvénient de nombreux herbicides de la technique antérieure est la limitation de leur utilisation dans des types spécifiés de solsc'est-à-dire qu'alors que certains herbicides sont efficaces dans des sols ayant de fai- bles quantités de matières organiques, ils sont inefficaces dans des sols à teneur élevée en matières organiques ou vice versa. Il est, en conséquence, avantageux qu'un herbicide soit utile dans tous les types de sols, allant du sol organi- que léger à l'argile lourde et au fumier (ordures). Un autre inconvénient encore de nombreux herbicides de la technique antérieure est la limitation à un mode parti- culier efficace d'application, c'est-à-dire sous forme d'une application de pré-émergence en surface ou sous forme d'in- corporation dans le sol, c'est-à-dire le mode d'application avant et/ou après l'introduction de la plante (mode d'appli- 6. cation cation de pré- et/ou post-plante). Il est fortement souhaitable de pouvoir appliquer un herbicide dans n'importe quel mode d'application, que ce soit par application en surfa- ce ou par incorporation dans le sol. Finalement, un inconvénient dans certains herbici- des est la nécessité d'adopter et de maintenir des modes opé- ratoires spéciaux de manipulation par suite de la nature toxique des herbicides. De ce fait, un autre souhait est qu'un herbicide soit sûr à manipuler. C'est, en conséquence, un objet de la présente in- vention de prévoir un groupe de composés herbicides qui surmon- tent les inconvénients mentionnés précédemment dans la tech- nique antérieure et qui fournissent de nombreux avantages jusqu'à présent non obtenus dans un seul groupe d'herbicides. C'est un objet de la présente invention de fournir des-herbicides qui contrôlent et/ou qui suppriment des mau- vaises herbes annuelles et vivaces, difficiles à détruire, tel que décrit ci-dessus, tout en maintenant une sécurité pour les plantes à récolter dans de nombreuses récoltes, particu- lièrement le mals et les sojas, et d'autres encore comprenant le coton, les arachides, le colza, les haricots blancs, le blé et/ou le sorgho. C!est un autre objet de la présente invention de fournir une efficacité herbicide dans le sol pendant des pério- des allant jusqu'à 12 semaines. Un autre objet de la présente invention est de fournir des herbicides qui résistent au lessivage et à la di- lution par suite de conditions d'humidité élevée, par exemple sous forme de chutes de pluie importantes. Un autre objet encore de la présente invention est la prévision d'herbicides qui sont efficaces dans une large gamme de sols, par exemple allant du sol organique léger- moyen jusqu'à l'argile lourde et au fumier (ordures). Un autre avantage. des herbicides de la présente in- vention est là souplesse disponible dans le mode d'applica- tion, c'est-à-dire par application de pré-émergence en surfa- ce et par incorporation dans le sol. Finalement, c'est un avantage des herbicides de la présente invention qu'ils sont sûrs et n'exigent pas de mo- des opératoires spéciaux de manipulation. Les objets indiqués ci-dessus et d'autres objets de la présente invention apparaîtront d'après la description détaillée ci-dessous. La présente invention se rapporte à des composés à activité herbicide, à des compositions herbicides contenant ces composés en tant qu'ingrédients actifs et à un procédé herbicide d'utilisation de ces compositions dans des récol- tes particulières. La demanderesse a maintenant trouvé qu'un groupe sélectif de 2-haloacétanilides, caractérisés par des combinai- sons spécifiques de radicaux hydrocarbyloxyméthyles spécifi- ques sur l'atome d'azote d'anilide, un radical trifluoromé- thyle (-CF3) dans une position ortho et un radical méthyle ou éthyle ou un atome d'hydrogène dans l'autre position or- tho, possèdent des propriétés herbicides remarquables et supé- rieures de manière inespérée par rapport à des herbicides de la technique antérieure, comprenant des composés homologues de la plupart de ceux qu'on trouve dans la technique anté- rieure intéressante. Une caractéristique principale des compositions herbicides de la présente invention est leur aptitude à con- trôler ou à détruire une large gamme de mauvaises herbes, comprenant des mauvaises herbes contrôlables par des herbi- cides courants et, en outre, plusieurs mauvaises herbes qui, individuellement et/ou collectivement, ont échappé jusqu'à présent au contrôle par une seule classe d'herbicides connus, tout en maintenant une sécurité vis-à-vis des plantes à récol- ter par rapport à une ou à plusieurs de cesplantes à récol- ter comprenant, en particulier, le mais et les sojas, mais d'autres également telles que le coton, les arachides, le colza, le sorgho, le blé et les haricots cassants. Alors que les herbicides de la techniqueantérieure sont utiles pour contrôler un grand nombre de mauvaises herbes comprenant, à l'occasion, certaines mauvaises herbes résistantes, on a 8. trouvé que les herbicides uniques de la présente invention étaient capables de contrôler ou de supprimer grandement plu- sieurs herbes résistantes annuelles et vivaces, telles que les mauvaises herbes vivaces constituées par l'herbe de char- latan, les carex jaune et violet des noyers, les mauvaises herbes annuelles à feuilles larges, telles que le sida épi- neux, le chanvre sesbania, la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansérine et les herbes annuelles telles que les jeunes plants d'herbe de Johnson, la canne cassante, l'herbe d'Ale- xandre, le Texas panicum, le prosomillet sauvage, le riz rou- ge, l'herbe picotante et d'autres mauvaises herbes nuisibles telles que le fall panicum, les queues de renard, l'herbe de basse-cour, l'herbe sauvage, etc. La réduction des pieds de mauvaises herbes a également été obtenue dans des mauvaises herbes résistantes telles que l'herbe chiffon (herbe à lam- beaux), la feuille de velours, le volubilis des jardins, la nielle des champs, le pourpier, etc. Les composés de la présente invention sont carac- térisés par la formule ClCH C CH OR 2\/2 -N Q CF3 o R est un groupe alkyle en C1-5 ou un groupe alcoxyalkyle ou un groupe alkényle ou un groupe alkynyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, et R est l'hydrogène, le groupe méthyle ou éthyle; pourvu que lorsque R est l'hydrogène, R soit le groupe isopro- 1 pyle, et lorsque R est le groupe éthyle, R soit le groupe 9. éthyle, n-propyle ou isopropyle. Des espèces préférées de la présente invention sont des composés o R1, dans la formule ci-dessus, est le groupe méthyle ou le groupe éthyle et R est un radical éthyle en -C2_4 Des espèces préférées individuelles de la présente in- vention sont comme suit: le N-(éthoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-éthyl-2- chloroacétanilide. le N-(n-propoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-mé- thyl-2-chloroacétanilide. le N-(isopropoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-mé- thyl-2-chloroacétanilide. le N-(isobutoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-méthyl- 2-chloroacétanilide. le N-(éthoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-éthyl-2- chloroacétanilide. le N-(n-propoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-éthyl- 2-chloroacétanilide. le N-(isopropoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'- éthyl-2-chloroacétanilide. D'autres espèces de la présente invention seront décrites ci-dessous. L'utilité des composés de la présente invention, en tant qu'ingrédients actifs dans des compositions herbici- des formulées avec ces composés, ainsi que le procédé pour les utiliser seront décrits ci-dessous. Les composés de la présente invention peuvent être fabriqués par la Nalkylation de l'anion du 2-haloacétanilide secondaire approprié avec un agent d'alkylation, dans des conditions basiques telles qu'indiquées à titre d'exemple dans l'exemple 1. La modification de ce procédé de N-alkyla- tion implique la préparation in situ des éthers d'halométhy- le et d'alkyle utilisés comme matières de départ dans ce pro- cédé de N-alkylation et est décrite dans l'exemple 2 pour préparer une autre espèce de la présente invention. EXEMPLE 1 Cet exemple décrit la préparation de N-(éthoxymé- 10. thyl)-2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. Du 2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanili- de (4,02 g) (0,016 mole), de l'éther de chlorométhyle et d'éthyle (3,02 g) (0,032 mole) et du bromure de benzyltrié- thylammonium (2,0 g) (catalyseur de transfert de phase) ont été mélangés dans 75 ml de chlorure de méthylène dans un ballon à fond rond de 500 ml, équipé d'agitateur mécanique et de thermomètre. De la soude (50 %) (15 ml) a été ajoutée en une seule fois avec agitation vigoureuse, en donnant lieu à un exotherme jusqu'à 26 C. Après environ 5 minutes, la chro- matographie en phase gazeuse indiquait que la réaction était achevée. Apres 15 minutes, de l'eau et de la glace ont été ajoutées, les couches séparées et la couche organique lavée avec du chlorure de sodium à 2,5 %, séchée, filtrée et retiree. Le résidu de coloration foncée a été distillé sur un disposi- tif dit Kugelrohr, et 3,4 g d'une fraction d'huile jaune, bouillant à 110-115 C sous 0,1 mm Hg, ont été rassemblés. Cette fraction a été absorbée dans du cyclohexane et purifiée par chromatographie enphase liquide à haute performance, en utilisant de l'acétate d'éthyle à 20 % dans du cyclohexane. Une distillation ultérieure de la fraction de pic par le dis- positif dit Kugelrohr fournissait 3,2 g (rendement 65 %) d'huile incolore, p.e. 100-110 C sous 0,1 mm Hg; au repos, un solide blanc, p.f. 41 C-43 C, s'est séparé par cristallisa- tion. Analyse pour C13H15ClF3NO2(%) Elément Théorie Trouvé C 50,41 50,02 H 4,88 4,81 N 4,52 4,38 EXEMPLE 2 Cet exemple illustre l'utilisation d'un procédé amé- * lioré à titre de variante, par lequel les composés de la pré- sente invention peuvent être préparés. Une caractéristique du procédé de cet exemple est la formation in situ de l'agent d'alkylation, en effectuant ainsi une opération plus effica- ce, plus économique et plus simple. Une boue d'éther monométhylique d'éthylèneglycol 11.. en quantité de 7,3 g (0,096 mole) et de paraformaldéhyde en quantité de 1,44 g (0,048 mole) dans 100 ml de chlorure de méthylène comme solvant a été refroidie dans un bain d'eau et de glace et 5,9 g (0,048 mole) de bromure d'acétyle ont été ajoutés. Après agitation pendant environ 45 minutes, on a ajou- té 4,03 g (0,016 mole) de 2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2- chloroacétanilide et 2,0 g de chlorure de benzyltriéthylammo- nium. On a ajouté en une seule fois 50 millilitres de NaOH à 50 %. La chromatographie en phase gazeuse indiquait une réaction complète après environ 5 minutes. De la glace et de l'eau ont été ajoutées au mélange pour effectuer la sépara- tion de phases et la phase organique a été alors séparée, sé- chée, filtrée et retirée. Le résidu a été distillé sous vide sur un alambic à court trajet pour fournir 4,2 g (rendement 77 %) d'huile claire et incolore, p.e. 150-160 C sous 0,05 mm Hg. Analyse pour C14H17C1F3NO3 (%) Elément -Théorie Trouvé C 49,49 49,33 H 5,04 5,04 N 4,12 4,08 Le produit a été identifié comme étant le N-(2-m&- thoxyéthoxyméthyl)-2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacéta- nilide. Si on laisse le procédé de N-alkylation fournir des températures trop élevées ou trop faibles, diverses impu- retés peuvent être produites, par exemple un sec-anilide, l'imidate correspondant, une a-alcoxyamide ou des dicétopipé- razines. Ces impuretés peuvent être retirées en lavant la cou- che organique avec une solution aqueuse diluée de sel ou une solution d'acide, par exemple NaCl à 2-3 % ou HC1 à 5 %. EXEMPLES 3-13 En suivant sensiblement les mêmes modes opératoires, avec les mêmes quantités de produits réagissants et les mêmes conditions réactionnelles générales que ceux décrits dans l'exemple 1 ou 2,mais en substituant le sec-anilide de départ approprié et l'agent d'alkylation approprié, pour obtenir le produit final, on prépare d'autres composés selon la formule ci-dessus;ces composés sont identifiés dans le tableau I. 2479f04 12. TABLEAU I 1 -. iAnalyse Exem -I c-I Tru Exem1 Composé Formule empi--P.E. oC Elé- Calcu- Trou- ple rique (mm Hg) ment lée.vé no r__ _ _ _ _ _ _ _ ___ ___ _ _ r t A _ _ _ f n 7.TI4 - " TTr 1 1rlr -, C sA, - *I.'-l -bpLuj9U xy15e- l"- LNLINU2.LV-LV thyl)-2'-trifluo- (0,05) Jrométhyl-2-chlo- Iroacétanilide i C14H C1 F37NO2!110- (01,-1) C1 4H1 7C!F3NO2 C15H19ClF3N02 - C (0,1) - C (0,1) C12H13C1F3N02 Huile C15H19C1F3NO2 C15H19C1F3NO2 C14H15C1F3NO2 - 138 C (0,05) - 142 C (0,05) 123- C (0,1) 4!N-(n-propoxymé- ithyl)-2'-tri- fluorométhyl- 6'-méthyl-2- chloroacétani- lide N-(isopropoxy- méthyl)-2'-tri- fluorométhyl- 6'-méthyl-2- chloroacétani- lide 6 N-(isobutoxy- méthyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'- méthyl-2-chloro- acétanilide 7 N-(méthoxymé- thyl)-2'-tri- fluorométhyl- 6'-méthyl-2- chloroacétani- lide 8 N-(n-butoxymé- thyl)-2 '-tri- fluorométhyl- 6'-méthyl-2- chloroacétani- lide 9 N-(sec-butoxy- méthyl)-2'-tri- fluorométhyl- 6'-méthyl-2- chloroacétani- lide 0 N-(allyloxymé- thyl)-2'-tri- fluorométhyl-61- méthyl-2-chloro- acetanilide %! DU,41 H 4,88 N. 4,52 51,94 ,29 4,33 51,94 ,29 4,33 53,34 ,67 4,15 48,47 4,43 4,74 53,34 ,67 4, 15 53,34 ,67 4,15 52,27 4,70 4,35 C H N c H N c H N c H N c H N C H N c H N DU, DZ 4,8' 4,4( 51,8C ,17 4,2E 51,69 ,23 4,22 53,O ,61 4,01 49,94 4,44 4,70 53, 32 ,68 4,1 53,2 ,6 4,1 52,1 4,7 4,3 J s e l P1 j i i i q i 13. TABLEAU I (Suite)- TABLEAU I (Suite) N-(propargyloxy- méthyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'- méthyl-2-chloro- acétanilide N-(isoamyloxymé- thyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'- méthyl-2-chloro- acétanilide N-(éthoxyméthyl- 2 '-trifluoromé- thyl-6'-éthyl-2- chloroacétanilide N-(n-propoxymé- thyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'- éthyl-2-chloro- acétanilide N-(isopropoxy- méthyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'- éthyl-2-chloro- acétanilide C14H13C1F3NO2 Huile 14 13 32 C16H21 ClF3NO2 C14H17ClF3NO2 C15H19 CiF3NO2 C15H19C1F3NO2 C H N C C (0,05) H N 133- C C H (0,02) N Huile C inco- lore - C (0,01) H N C H N 52,59 52,44 4,10i 4,14 4,38 4,34 I J 54,63 6,02 3,98 51,94 ,29 4,33 53,34 , 67 4,15 53,34 ,67 4 15 54,66 6, 03 4,00 51,32 ,26 4,39 53,74 ,77 4,16 53,43 ,74 4,18 Les matières de départ constituées d'anilides se- condaires, utilisées dans les exemples ci-dessus, pour pré- parer les composés de la présente invention, sont convenable- ment préparées par chloroacétylation classique de l'amine primaire appropriée, comme indiqué à titre d'exemple dans l'exemple 14 ci-dessous. EXEMPLE 14 Cet exemple illustre la préparation de la matière de départ constituée d'anilide secondaire, utilisée pour préparer une espèce du composé de cet exemple, c'est-à-dire le composé de l'exemple 13. De la 2-trifluorométhyl-6-éthylaniline, en quanti- té de 6,0 g (0,03174 mole), a été dissoute dans 75 ml de to- luène et on y a ajouté avec précaution 3,77 g (0,033 mole) de chlorure de chloroacétyle. On a élevé la température de la boue résultante jusqu'à la température de reflux et on l'a maintenue pendant 4 heures. Ensuite, le mélange a été dilué avec un volume égal d'hexane et on a laissé reposer le mélan- l 14. ge. Le produit s'est cristallisé et le solide résultant a été filtré et séché à l'air pour donner 5,8 gg rendement 69 %); le filtrat a été retiré pour produire encore 2,7 g de solide blanc, p.f. 121-124 C (tube scellé) Analyse pour CHmClF3 {t E!ément Théorie Trouvé C 49,73 49,36 HI 4,17 4,O9 N 5,27 5,38 Le produit a été identifié comme étant le 2'-trifluoromé- thyl-6'-éthyl-2-chloroacétanilide. Les amines primaires du type utilisé pour préparer des anilides secondaires par haloacétylation, tel que décrit ci-dessus, sont connues dans la littérature; voir, par exemple, le brevet américain n 3.966.811 et la demande de brevet britannique n 2.013.188. Comme noté ci-dessus, on a trouvé que les composés de la présente invention étaient efficaces comme herbicides, particulièrement comme herbicides de pré-émergence, bien que l'activité de post-émergence ait été également présentée. Les tests de pré-émergence auxquels on se réfère ici comprennent à la fois des tests dans une serre et des tests dans les champs. Dans les tests dans une serre, l'herbicide est appli- qué soit par une application en surface apres avoir planté les graines ou les propagules végétatives, soit par incorpora- tion dans une certaine quantité de sol à appliquer sous forme de couche de recouvrement sur les graines expérimentales, dans des récipients expérimentaux pré-ensemencés. Dans les tests dans les champs, l'herbicide peut être appliqué par in- corporation avant la plante ("P.P.I.") dans le sol, c'est-à- dire que l'herbicide est appliqué à la surface du sol, puis incorporé dedans par des moyens de mélange, suivi de planta- tion des graines de plantes à récolter, ou bien l'herbicide peut être appliqué à la surface (application en surface, "S.A.") après que la graine de plante à récolter a été plan- 3 5 tée. Le procédé expérimental d'application en surface ("S.A.") utilisé dans la serre est réalisé comme suit: des récipients,par exemple des boites en aluminium typiquement de 15. 24,13 cm x 13,34 cm x 6,99 cm,ou des pots en matière plastique de 9,53 cm x 9,53 cm x 7,62 cm,ayant des trous de drainage dans le fond, sont remplis au niveau avec du sol de terreau limo- neux dit Ray, puis rendus compacts jusqu'à un niveau de 1,27 cm à partir du sommet des pots. Les pots sont alors en- semencés avec des espèces de plantes à expérimenter, recou- verts par une couche de 1,27 cm des sols expérimentaux. L'her- bicide est alors appliqué à la surface du sol, par exemple avec un dispositif de pulvérisation à courroie, au taux de 187 1/ha sous 2,11 kg/cm. Chaque pot reçoit 0,75 cm d'eau en tant qu'irrigation par le dessus et les pots sont alors pla- cés sur des bancs de serre pour une irrigation ultérieure par le dessous, comme cela est nécessaire. Comme mode opéra- toire à titre de variante, l'irrigation par le dessus peut être supprimée. Les observations d'effets herbicides sont fai- tes environ trois semaines après le traitement. Le traitement par des herbicides par incorporation dans le sol ("S.I.), utilisé dans le test dans des serres, est le suivant Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes en aluminium et rendue compacte jusqu'à une profon- deur de 9,5 mm jusqu'à 1,27 cm à partir du sommet de la boîte. Au-dessus du sol, on place un certain nombre de graines ou de propagules végétatives de diverses espèces de plantes. Le sol exigé pour remplir au niveau les boîtes, après ensemencement ou addition de propagules végétatives, est pesé dans une boî- te. Le sol et une quantité connue de l'ingrédient actif, ap- pliqué dans un solvant ou sous forme d'une suspension de pou- dre mouillable, sont totalement mélangés, et utilisés pour re- couvrir les boîtes préparées. Après traitement, on donne aux boîtes une irrigation initiale d'eau par le dessus, équivalant à 0,64 cm de chute de pluie, puis on humidifie par irrigation par le dessous tel que nécessaire pour donner une humidité adé- quate pour la germination et la croissance. Comme mode opéra- toire à titre de variante, l'irrigation par le dessus peut être supprimée. Les observations sont faites environ deux à trois semaines après l'ensemencement et le traitement. 16. Les tableaux II et III résument les résultats de tests conduits pour déterminer l'activité herbicide de pré- émergence des composés de la présente invention; dans ces tests, les herbicides ont été appliqués par incorporation dans le sol et avec humidification par irrigation par le dessous seulement. L'évaluation herbicide a été-obtenue.au moyen d'une échelle fixée, basée sur le pourcentage d'endom- magement de chaque espèce de plante. Les évaluations sont définies comme suit % de contrôle Evaluation 0-24 0 -49 1 -74 2 -100 3 Non déterminé 5 Les espèces de plantes utilisées dans une série-de tests, les résultats pour ces espèces étant présentés dans le tableau II, sont identifiées par une lettre selon la légen- de suivante: A Chardon du Canada E Quart d'agneau t Herbe Johnson B Nielle des champs F Belle herbe J Brome duveteux C Feuille de velours G Carex jaune des K Herbe de basse- D Volubilis des jardins noyers cour H Herbe de charla- tan 17. TABLEAU II Activité de pré-émergence Composé de l'exemple 1n kg/haA kg/ha! A 11,2 , 6 11,2 ,6 11,2 , 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 11,2 ,6 B 3 2 2 1 3 2 3 1 2 0 3 2 3 0 2 2 3 1 3 2 3 1 3 2 3 2 3 2 3 1 3 1 3 1 3 2 3 1 3 2 3 2 Espèces de plantes C D E F G H I J Kt |Composé de l'exemple 3 3 3 3 2 33 3 1 32 2 1 32 3 2 33 3 2 33 2 2 3 3 3 1 2 3 3 2 33 3 0 33 3 1 33 3 0 13 3 2 23 0 1 13 0 0 23 3 0 33 3 2 33 3 1 23 3 1 33 3 1 23 3 1 33 3 1 23 3 O 2 3 3 0 21 2 2 33 3 2 33 3 3 3 3 3 3__ - J 3 3 3 3 3- 3 3 3 3 3 3 333 3 0 22 3 3 3 32 3 3 3 31 3 3 3 33 3 3 3 33 3 3 3 33 3 3 3 31 3 3 3 3 3 3 3 *3 33 3 3 2 31 3 3 1 31 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 0 3 3 1 3 1 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 Les composés ont été encore testés en utilisant le mode opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivan- tes: L Soja M Betterave à sucre N Blé O Riz P Sorgho R Chanvre sesbania E Quart d'agneau F Belle herbe C Feuille de velours J Brome duveteux B Nielle des champs S Panicum Spp. Q Sarrasin sauvage K Herbe de basse-cour D Volubilis des jardins T Herbe sauvage M m M C N Ln Ln Ln Lr) Ln M M m M i ( N N M m m M r-m M m m0 O M MCN miM7 ri 4C r-lOC M M M r- cq00 C 0 m m -iHi m i 000 N 0000 00 0 -100000 0 0 N rq - c O O OO ri O O Q O m m rO mr C 00 M M 0r-0 :N M - CON,0 0 00 OO O N O OO ô M Oq OO O rOQOOO m} r-1 -- o o N,- b OO moooo> r10 M (-,--100 N r-000 m'OOQO0 00000 -0000 rI-0000 N N 0 0 ciNI-500 0 fN0C00 CiN 0 0 0 cq CN OO O -0000 000 000000 N 0 r-i nO r CN O O Ln7 H O O O N VD r- N 00 L r- rD H N O O Lr- 0 0 0 C% w -0 r-t Ln N CO Ln r- O O r-I N OQ O tI r-sO O n 000 mcirmm O M ri 0 N M en cN o CiCioio o M M N o o r-i r-t O O O Co M M r-i H- CiNOCO M Mr- r--i O N r- o N o M M r-l NO MriCiN r-1 O M M r-A r-l mi N i 00 0 N -O r-t N COLn r-A O r-l N O O L r- 000 N' r-I Ln -r C> CU C7% fl. - -r m a> u rl a> t-I p H 'O H I P a A rd r-i *,,I 4- u- H H H 4J (O a) rt ta rd Co z r-I Inl w %-I 4J o ra O ta 4- tu 4-J r-t ta w E-1 m m Q P; o z x:: -. ta3 o- r - %a) PL x U r- Ci ci i Ci (O M C ci N n r-i0000 M Mr H --1 i Ci ri Ci C n ci N r-I C Ci t N t r-t O O O O 0 0 0 S O mOmO0nH mN0 O N 1 I 10 00OO N N 00r-i Noe 10 00 Lo -Q OO r- O O O Ln CiCiCiCi M Mf N CiN N O M N C ri m0Om N000 CirHO O N O 0 r-l N1 0 0 0 r-l O r-I 0N 0O lr-i 0 U) iH O j- ci i Ci ci r- ri i Ci N r-I r-10000 ci ri MCi NN Ci ri N N N N H rN H N M M N N O ci C N r-i r-I OCO OO 1r-I N N N r-i0000 N %D r- NCO Ln O-O - r-t N OC LO0-0O'O -0 Ln N Co ri Ci M O ri Mi r-i r-I H O00 O0 M Co r r-1 0 Ci C r-jr- O M r--I O r-I CiQO00 CiOOO0 ri O000 m N H r- M M r-I r-0 0 riCenN r-t O CN'r-1 QO0 r-IO' O0r- N tO0r-i N cr Ln Q Lr-i0 00 o - L1 N -"'--7- _ 19. TABLEAU III (Suite) 2 2 3 3 32 1 2 3 3 1 1 1 2 2 3 2 0 0 0 0 0 00 3 3 3 3 3 2 1 2 3 3 3 0 0 2 2 2 2 0 0 1 0 1 0 0 00000 0 0 3 3 3 3 1 o 3 1 3 1 1 0 2 1 2 1 0 0 1 0 0 00 0 1 0 0 0 0 1 2 2 3 3 1 1 2 1 2 3 0 0 1 0 1 0 0 0 5 0 0 0 0 2 3 3 3 3 2 1 2 3 3 3 0 2 2 3 3 1 0 0 1 1 1 00 00 00 0 0 0 0 0 3 3 3 0 -01 O 0 5 0 0 03 1 0 0 2 3 1 3 3 3 3 2 2 0 3 3 3 3 1 1 0 3 3 3 3 2 1 0 2 3 3 3 0 0 0 0 3 3 3 3 0 3 3 3 3 2 3 0 3 3 3 3 3 2 0 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 5 2 2 0 3 3 3 5 1 1 0 3 3 3 5 O 000135 2 1 0 3 3 3 3 2 203 3 3 3 1 0 0 1 2 3 2 3 3 2 3 3 3 3 2 3 0 3 3 3 3 1 3 0 3 3 3 3 0 2 3 3 3 5 0 o 0 2 2 On a trouvé que les herbicides de la présente in- vention possédaient des propriétés supérieures de manière inespérée en tant qu'herbicides de pré-émergence, plus parti- culièrement pour le contrôle sélectif des mauvaises herbes annuelles et vivaces, difficiles à détruire, comprenant des mauvaises herbes vivaces telles que l'herbe de charlatan, les carex jaune et violet des noyers, des mauvaises herbes an- nuelles à feuilles larges, telles que le sida épineux, le chanvre sesbania, la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansé- rine et des herbes annuelles telles que la canne cassante, l'herbe d'Alexandre, l'herbe de Johnson, le Texas panicum, le prosomillet sauvage, le riz rouge, l'herbe picotante (herbe de Raoul; Rottboellia exaltata), les queues de renard (par exemple verte, jaune et géante), l'herbe de basse-cour et la grande herbe sauvage. La réduction des pieds de mauvaises her- bes a été également obtenue sur d'autres espèces résistantes telles que l'herbe chiffon (herbe à lambeaux), la feuille de velours, le volubilis des jardins, la nielle des champs, le ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 ,6 1,12 0,28 0,056 ,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 20. pourpier, etc. Le contrôle sélectif et la suppression augmentée des mauvaises herbes mentionnés ci-dessus avec les herbicides de la présente invention ont été trouvés dans un grand nom- bre de plantes à récolter comprenant, de manière particuliè- rement intéressante, le mais et les sojas, mais également d'autres telles que le coton, les arachides, le colza, les haricots cassants (haricots blancs), le blé et le sorgho; cependant, ces deux dernières plantes à récolter sont ordi- nairement moins tolérantes aux herbicides de la présente in- vention que les autres plantes à récolter mentionnées; cette tolérance réduite peut être améliorée par l'utilisation de produits de sécurité, c'est-à-dire des antidotes aux her- bicides. Dans la discussion et lés tableaux de résultats ci- dessous, on se réfère aux taux d'application des herbicides symbolisés par e1 "GR85", ces taux sont donnés en ki- logrammes par hectare (kg/ha). GR15 définit le taux maximum d'herbicide exigé pour produire 15 % (ou moins) d'endommage- ment aux plantes à récolter, et GR85 définit le taux minimum exigé pour-obtenir 85 % d'inhibition des mauvaises herbes. Les taux GR15 et GR85 sont utilisés comme mesures de la performance potentielle commerciale, étant bien entendu évi- demment que les herbicdes convenables du commerce peuvent présenter des endommagements aux plantes plus ou moins impor- tantes dans des limites raisonnables. Un autre guide pour l'efficacité d'un produit chimi- que en tant qu'herbicide sélectif est le "facteur de sélecti- vité" ("FS") pour un herbicide dans des plantes données à récolter et dans des mauvaises herbes données. Le facteur de sélectivité est une mesure du degré relatif de sécurité pour les plantes à récolter et de l'endommagement aux mauvaises her- bes, et est exprimé en fonction du rapport GR15/GR85, c'est- à-dire le taux GR15 pour la plante à récolter divisé par le taux GR85 pour la mauvaise herbe, les deux taux étant en kg/ ha. Dans les tableaux ci-dessous, les facteurs de sélectivité sont présentés entre parenthèses après le taux GR85 pour cha- 21. que mauvaise herbe; le symbole "NS" indique "non sélectif". Une sélectivité marginale ou non déterminée est indiquée par un tiret (-). Puisque la tolérance pour les plantes à récolter et le contrôle des mauvaises herbes sont liés entre eux, une brève discussion de cette relation en fonction des fac- teurs de sélectivité est significative. En général, il est souhaitable que les facteurs de sécurité pour les plantes à récolter, c'est-à-dire les valeurs de tolérance des herbi- cides, soient élevés, puisque des concentrations supérieures d'herbicide sont fréquemment souhaitées pour une raison ou pour une autre. Réciproquement, il est souhaitable que les taux de contrôle de mauvaises herbes soient faibles, c'est-à- dire que l'herbicide possède une activité unitaire élevée, pour des raisons économiques et éventuellement écologiques. Cependant, de faibles taux d'application d'un herbicide peuvent ne pas être adéquats pour contrôler certaines mauvai- ses herbes et un taux plus important peut être exigé. De ce fait, les meilleurs herbicides sont ceux qui contrôlent le plus grand nombre de mauvaises herbes avec la-moindre quanti- té d'herbicide et qui fournissent le plus grand degré de sé- curité pour les plantes à récolter, c'est-à-dire la toléran- ce pour les plantes à récolter. En conséquence, on utilise des facteurs de sélectivité (définis ci-dessus) pour quanti- fier la relation entre la sécurité pour les plantes à récol- ter et le contrôle des mauvaises herbes. En se référant aux facteurs de sécurité indiqués dans les tableaux, plus la va- leur numérique est élevée, plus grande est la sélectivité de l'herbicide pour le contrôle de mauvaises herbes dans une plante à récolter donnée. Afin d'illustrer les propriétés supérieures de ma- nière inespérée des composés de la présente invention, à la fois sur une base absolue et sur une base relative, des tests comparatifs ont été conduits dans la serre avec des composés de la technique antérieure les plus intimement apparentés, du point de vue structure chimique, aux composés de la présente invention. Ces composés de la technique antérieure sont iden- 22. tifiés comme suit (en utilisant la même nomenclature que pour les composés de la présente invention): A. le N-(méthoxyéthyl)-2'-trifluorométhyl-2- chloroacétanilide. B. le N-(éthoxyéthyl)-2'-trifluorométhyl-2chloroacétanilide. Dans les tableaux IV et V,les résultats d'activité herbicide de pré-émergence sont présentés, en comparant l'efficacité relative des composés de la présente inven- tion et de ces composés de la technique antérieure en tant qu'herbicides sélectifs contre les mauvaises herbes annuel- les résistantes et ennuyeuses, constituées par l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers dans les sojas et le mais, respectivement. Ces mauvaises herbes sont couram- ment associées à des plantes à récolter principales, telles que le mais et les sojas. Les résultats expérimentauxdans les tableaux IV et V ont été obtenus dans des conditions iden- tiques et représentent la moyenne de deux essais réalisés en double (sauf pour le composé de l'exemple 13 qui était pré- sent dans un seul test comparatif). Le mode opératoire expé- rimental était le même que celui décrit pour les tableaux II et III, mais modifié par l'application d'une irrigation initiale par le dessus équivalant à 0,64 cm de chute de pluie; une humidification ultérieure a été accomplie par irrigation par le dessous. "NS" signifie non sélectif dans les limites expérimentales. -TABLEAU IV Taux GR15 Taux GR85 (kg/ha) (kg/ha) Compo- Sojas Herbe de charla- Carex jaune des sé tan noyers A >2,24 >2,39(NS) 1,13 (1,98) B 1,96 0,61(3,21) 0,44(4,45) Ex. 1 2,67 0,17(15,6) 0,17(15,6) Ex. 3 1,68 0,27(6,22) 0,19(8,84) Ex. 4 1, 12 0,13(8,62) 0,17(6,59) Ex. 5 1,46 0,26(5,62) 0,26(5,62) Ex. 13 2,13 0, 20(10,65) 0,17(12,53) 23. En se référant aux résultats dans le tableau IV, on notera que chaque composé de la présente invention pré- sentait des facteurs de sélectivité excessivement plus éle- vés (valeurs entre parenthèses), à la fois contre l'herbe de charlatan et contre le carex jaune des noyers dans les sojas, que ceux des composés de la technique antérieure. Plus par- ticulièrement, on note que les activités unitaires (phytoto- xicité relative par unité d'herbicide) des composés de la pré- sente invention sont nettement plus élevées, contre l'her- be de charlatan et le carex jaune des noyers, que celles des composés de la technique antérieure, tout en maintenant une sécurité vis-à-vis des plantes à récolter. On notera mainte- nant une sécurité vis-à-vis des plantes à récolter.On notera particulièrement les facteurs de sélectivité remarquablement élevés des composés des exemples 1 et 13. D'autres résultats comparatifs présentant l'effi- cacité relative des composés de laprésente invention par rapport aux composés de la technique antérieure indiqués ci- dessus, contre l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers dans le mais, sont présentés dans le tableau V. TABLEAU V En se référant aux résultats dans le tableau V, on notera que chaque composé de la présente invention présen- tait des facteurs de sélectivité excessivement plus élevés à la fois, contre l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers dans le mais, que ceux des composés de la technique an- Taux GR Taux GR 85 t______ (kg/ha) _k/_ __ha)_- Compo-- Mais Herbe de charla-i Carex jaune des sé tan ___ noyers A >2,24 >2,39(NS) 1,13(1,98) B 0,81 0,61(1,33) 0,44(1,84) Ex. 1 0,76 0,17(4,47) 0,17-(4,47) Ex. 3 1,94 0,27(7,19) 0,19(10,2) Ex. 4 0,76 0,13(5,85) 0,17(4,47) Ex. 5 1,83 0,26(7,04) 0,26(7,04) Ex. 13 2,24 0, 20(11,2) 0,17(13,18) 24. térieure. De nouveau, on note que les activités unitaires des composés de la présente invention étaient nettement plus éle- vées, contre le carex jaune des noyers et-l'herbe de charla- tan, que celles des composés de la technique antérieure, tout en maintenant une sécurité pour les plantes à récolter. On no- tera particulièrement les grands facteurs de sélectivité pour lesoemposés des exemples 3,5 et 13, spécialement par compa- raison avec ceux des composés de la technique antérieure. D'après les résultats comparatifs présentés dans les tableaux IV et V, il apparaîtra que les composés de la présente inventionprésentaient une efficacité herbicide supé- rieure de manière inespérée contre les mauvaises herbes vi- vaces, résistant aux herbicides, constituées par l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers dans deux plantes à récolter principales, c'està-dire les sojas et le mais, par rapport aux composés A et B qui sont les composés les plus intimement apparentés dans la technique antérieure. En outre, des résultats herbicides de pré-émergen- ce provenant d'autres tests ont établi que des composés se- lon la présente invention contrôlaient aussi sélectivement l'herbe de charlatan, le carex jaune des noyers et/ou d'au- tres mauvaises herbes dans une ou plusieurs des plantes à récolter constituées par le coton,-les arachides, les hari- cots blancs, le blé, le sorgho et/ou le colza. Par exemple, dans le tableau VI-, on présente des résultats montrant la sélectivité herbicide des composés des exemples 1 et 3 contre l'herbe de charlatan dans le colza, les haricots cassants, le sorgho et le blé. Sauf indication contraire, les tests dans des serres dans le tableau VI et dans d'autres tableaux ci- dessous impliquaient des traitements par des herbicides par incorporation dans le sol et une irrigation initiale par le dessus, suivie d'une irrigation par le dessous, comme décrit ci-dessus. 25. TABLEAU VI Le composé de l'exemple 1 a été également testé dans les champs pour déterminer sa sélectivité de pré-émer- gence contre la queue de renard (spp), l'herbe de basse-cour et le prosomillet blanc dans plusieurs récoltes; les résul- tats (représentant trois essais réalisés en double) sont présentés dans le tableau VII à la fois pour l'application en surface (S.A.) et pour l'incorporation-dans le sol (P.P.I., c'est-à-dire incorporation avant la plante) de l'herbicide. Les graines ont été plantées dans une couche de semis fin de terreau limoneux, à humidité intermédiaire. Les graines ont été plantées à une profondeur de 5,08 cm. Une première chute de pluie (0,51 cm) s'est produite deux jours après le trai- tement, la seconde chute de pluie (0,64 cm) deux jours après le traitement; la chute de pluie cumulative 22 jours après le traitement était de 4,57 cm. Les observations ont été réa- * lisées 6 semaines après le traitement. Taux GR15 Taux GR85 (k /ha) ' (kg/ha) Composé Colza Haricots Sorgho! Blé Herbe de charla- cassants tan Ex. 1 0,86 - - - 0,12(7,2) - 0,90 - - 0,12(7,5) - - 0,24 - 0,12(2,0) - - - 0,21 0,12(1,8) Ex. 3 1,9 - - 0,28(6,8) - 2,24 - - 0,28(8,0) - - 0,84 - 0,28(3,0) - - - 0,28 0,28(1,0) TABLEAU VII Pourcentage d'inhibition Compo- Mode Taux Mais Mais So- Ara- Co- Sor- Hari- Colza Queue de Herbe de Proso- sé d'ap- (kg/ha) de ten- jas chi- ton gho cot -renard basse- millet plicachamp dredes blanc (Spp) cour blanc tion (doux)... l.... Ex.l S.A. 0,56 0 _ O 0 _ 0 62 63 63 1,12 0 0 5 0 13 3 8 0 92 93 83 2,24 0 7 0 8 20 17 20 5 93 93 95 4,48 15 27 13 22 25 77 32 33 98 98 97 P.P.I. 0,56 0 0 5 17 13 32 23. 0 75 75 23 1,12 0 3 7 13 32 53 10 0 90 93 58 2,24 5 27 20 15 37 92 37 15 98 98 80 4,48 32 40 40 28 82 98 43 40 100 100 85 ré) __4 no on f0 c,) 27. Les résultats dans le tableau VII montrent que, en général, le composé de l'exemple 1 avait une meilleure perfor- mance, en tant qu'herbicide sélectif dans le mode d'applica- tion en surface, que lorsqu'il était incorporé dans le sol. Plus particulièrement, dans des tests d'application en sur- face, l'herbicide contrôlait sélectivement les trois mauvai- ses herbes dans le test,pour des taux d'application supé- rieurs à 0,58 kg/ha, tout en maintenant une sécurité pour les plantes à récolter (c'est-à-dire jusqu'à environ 15 % d'endommagement au maximum) dans le mais des champs et les sojas jusqu'à 4,48 kg/ha et une sécurité dans le mais tendre (doux) les arachides et le colza à plus de 2,24 kg/ha et dans le coton, le sorgho et les haricots blancs juste en-dessous de 2, 24 kg/ha. Dans les tests PPI, le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement les espèces de queues de renard et l'herbe de basse-cour à moins de 1,12 kg/ha,tout en maintenant une sécurité pour les plantes à récolter dans le mais des champs, les arachides et le colza à des-taux al- lant jusqu'à 2,24 kg/ha et légèrement en-dessous de 2,24 kg/ ha pour les sojas. D'autres résultats de tests dans les champs pouir le composé de l'exemple 1 montraient un contrôle sélectif de pré-émergence d'autres mauvaises herbes dans les sojas, le mais, le coton et/ou les arachides, telles que le carex violet des noyers, la queue de renard géante, la queue de renard jaune, le quart d'agneau, le volubilis des jardins, la nielle des champs, la feuille de velours, la belle herbe de Pennsylvanie, le sida épineux, le pourpier, l'herbe sau- vage, le grateron, le Texas panicum, l'herbe dite pusley de Floride et/ou la petite bardane étoilée poilue. Les person- nes expérimentées dans la technique comprendront que ce ne sont pas toutes les mauvaises herbes indiquées qui sont sé- lectivement.contrôlées dans toutes les plantes à récolter indiquées, dans toutes les conditions de climat, de sol, d'humidité et/ou de modes d'application des herbicides. Les résultats de sélectivité pour le contrôle des mauvaises herbes précédentes dans les plantes à récolter constituées 28. de soja, de mais, de coton et d'arachides, provenant de plu- sieurs tests dans des champs, dans divers emplacements, dans diverses conditions de sol, d'humidité, etc. sont mon- trés collectivement dans les tableaux VIII-XI, respective- ment. Dans les tableaux, "SAT" signifie "Semaines après le traitement" des plantes avec l'herbicide, appliqué soit par application en surface (S. A.), soit par incorporation avant la plante ("P.P.I.") dans le sol; les données de taux d'ap- -nlication pour chaque combinaison plante à récolter/mauvai- se herbe sont présentées en fonction des taux GR15 et GR85 (définis ci-dessus); le rapport GR15/GR85 fournissant le fac- teur de sélectivité "F.S."; "N.S." indique non sélectif et un tiret (-) indique une sélectivité marginale ou indéterminée par exemple parce que les taux réels GR15 et GR85 étaient 8 supérieurs ou inférieurs aux taux maxima ou minima utilisés dans le test indiqué). Dans les tableaux VIII-XI, un espace -laissé en blanc indique que l'espèce de plante n'était pas présente dans un lot de terrain expérimental particulier ou que les résultats n'ont pas été obtenus ou étaient moins im- portants que d'autres résultats présentés, par exemple cer- taines observations pour 3 SAT sont supprimées en faveur de résultats pour 6 SAT, ou bien les résultats pour 6 SAT sont supprimés parce que les résultats pour 3 SAT étaient défini- tifs. TABLEAU VIII Co-ob2io Md A -R5/ R 5.S iCom- Combinaison Mode SAT GR, GR F.S. posé plante à récol- d'ap- 8 ter/mauvaise plica- ___ herbe tion 1 i _.. -I Ex.1 Sojas/queue de S.A. 3 renard géante 5 >4, 48/ 4,0) S.P.I. 3 >4,48/ 4,O) 8 >4,48/ 4,0) Sojas/queue de S.A. 6 2,52/2,8 (NS) renard jaune P.P.I. 1,4/ 1,3) Sojas/quart S.A. -6 2,52/2,52 (1,0) d'agneau P.P.I. 6 1,4/2,8 (NS) 29. Sojas/belle herbe de Pennsylvanie Les résultats dans le tableau VIII montrent que le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement les queues de renard géante et jaune, le quart d'agneau et la belle her- be de Pennsylvanie dans les sojas, à partir de 6-8 SAT, par les modes d'application S.A. ou P.P.I. TABLEAU IX Les résultats dans le tableau IX montrent que le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement la queue de renard géante dans le mais, à partir de 6-6,5 SAT, par le mo- de d'application S.A. ou P.P.I.; la sélectivité pour le volu- bilis des jardins et la nielle des champs n'a pas été déter- minée aux taux expérimentaux, mais la suppression de ces mau- vaises herbes était brésentée. Com- Combinaison Mode!SAT GR15/GR85 F.S. GR15/G85 posé plante à récol- d'ap- I ter/mauvaise plica- i herbe tion Ex. 1 Mais/queue de S.A. 6 4,48/ 7,84/8,4 (NS) P.P.I. 6 4,76/1,96 (2,5) P.P.I. 6,5 > 6,72/4,48 (1,5) Mais/volubilis S.A. 3 >4,48>4,48( -) des jardins S.A. 6 >4,483>4,48 ( -) P.P.I. 3 4,76/,4,48 ( -) P.P.I. 6 4,76/>4,48 ( -) Mais/nielle S.A. 3 >4,48/4,48 ( -) des champs S.A.- 6 >4,48/>4,48 ( -) P.P.I. 3 4,76/>4,4( P.P.I. 6 4,76/ 4,48 () _ _ 3 30. TABLEAU X Com- Combinaison Mode SAT GR /GR F.S. G15/G85. posé plante à récol- d'ap- i 1i ter/mauvaise plica- herbe tion !Ex.1 Coton/carex S.A. 6 3,64/1,68 (2,17) violet des S.A. 9 3, 36/2,24 8(1,5) ! noyers P.P.I. 6 3,36/4,2 (NS) Coton/sida S.A. 6 3,64/3,08 (1,18) J épineux S.A. 9 3,36/4,76 (NS) P.P.I. 6 3,36/4,76 (NS) Coton/pourpier S.A. 9 3,36/1,96 (1,7) Coton/herbe S.A. 7 l,4/ 1,25) sauvage (lis- se et velue) P.P.I. 7 0,84/1,12 (NS) Coton/grateron P.P.I. 7 0,84/ Les résultats dans le tableau X montrent que le com- posé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement le carex violet des noyers et le pourpier jusqu'à 9 SAT, le sida épineux jus- qu'à 6 SAT et l'herbe sauvage jusqu'à 7 SAT; le contrôle du grateron était marginal et indéterminé. Dans le tableau XI, on présente les résultats d'ac- tivité de pré-émergence pour le composé de l'exemple 1 contre trois mauvaises herbes annuelles résistantes, c'est-à-dire le Texas panicum, la petite bardane étoilée poilue et l'herbe dite pusley de Floride dans les arachides, pendant des pério- des allant jusqu'à 12 SAT. Les résultats dans le tableau XI représentent la moyenne de trois essais réalisés en double dans du sol de terreau sablonneux ayant 1,3 % de matières or- ganiques, 79,2 % dp sable et 10 % d'argile, l'herbicide étant appliqué en surface. TABLEAU XI _____ __ 'Pourcentage d'inhibition IZ Texas pa- Petite bardane Pusley de Arachides nicum étoilée poilue Floride Com- Taux SAT SAT SAT SAT posé (kg/ha) 4 8 12 4 8 124 8124 8 12 Ex. 1 2,24 5 O 0 50 67 40 78 40 90 3,36 10 0 0 68 63 55 85 600 i___ 4,48 17 7 0 85 88 78 95.100 O 95 95 ju 31. En se référant aux résultats dans le tableau XI, on voit que le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement le Texas panicum dans les arachides pendant une période allant jusqu'à 8 semaines et fournissait un grand degré de contrôle, même pour 12 SAT, avec environ 4,48 kg/ha; le con- trôle sélectif de la petite bardane étoilée poilue était présenté pour 3,36 kg/ha pendant 8 semaines, un contrôle com- plet était maintenu pendant 12 SAT pour 4,48 kg/ha et un con- trôle sélectif de l'herbe dite pusley de Floride était obtenu avec moins de 2,24 kg/ha, pour 8 SAT, et, avec 4,48 kg/ha, un contrôle à 95 % était obtenu pour 12 SAT. Dans d'autres tests dans des serres, les composés selon la présente invention ont présenté un contrôle sélectif d'un grand nombre de mauvaises herbes annuelles et vivaces dans diverses plantes à récolter. A titre d'autre illustra- tion, le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement le carex violet des noyers, à la fois dans le mais et les sojas, les rapports respectifs GR15/GR85 plante à récolter/mauvai- se herbe (exprimés en kg/ha) étant 0,67/0,25 (F.S. = 2,7) dans le mais et 1,12/0,25 (F.S. = 4,5) dans les sojas. Le composé de l'exemple 11 a présenté un contrôle sélectif du carex jaune des noyers et de l'herbe de charlatan dans le mais et les so- jas. Les rapports respectifs GR15/GR85 plante à récolter/ca- rex jaune des noyers étaient >2,24/0,95 (F.S. = 2,4) dans le mais et 2, 24/0,5 (F.S. = 4,5) dans les sojas, et les rapports respectifs GR15/GR85 pour le mais et les sojas dans l'herbe de charlatan étaient >2,24/0,5 (F. S. = >4,5). Dans un test contre le carex jaune des noyers dans le coton, le rapport GR15/GR85 (moyenne de deux essais réalisés en double) était 1, 96/0,95 (F.S. = 2,1). De manière semblable, le composé de l'exemple 13 présentait un contrôle sélectif du carex jaune des noyers dans le coton et de l'herbe de charlatan-dans le blé, les rapports respectifs GR15/GR85 étant 0,7/0,47 (F.S. = 1,7) dans le coton et 0,58/0,47 (F.S. = 1,2) dans le blé. Dans un test réalisé sur de-nombreuses plantes à récolter dans la serre, les composés des exemples 1,13,14 et ont été testés contre le carex jaune des noyers dans le 32. coton, les sojas, le mais et le riz; chaque composé était-non sélectif par rapport au carex jaune des noyers dans le riz. Cepernant,des sélectivités nettement supérieures pour le carex jaune des noyers dans le coton,les sojas et le nais ont été montrées pour -chacun des composés dans le test; les taux respectifs GR15 et GR85 pour ces composés sont présentés dans le tableau XII; les facteurs de sélectivité sont montrés entre parenthèses après chaque plante à récolter. TABLEAU XII - Les composés des exemples 1 et 13-15 ont été, en outre, testés contre l'herbe de charlatan dans le blé, les sojas et le mais; on a trouvé que chaque composé était non sélectif dans le blé. Les résultats de sélectivité pour les composés indiqués ci-dessus contre l'herbe de charlatan dans les sojas et'dans le mais sont présentés dans le tableau XIII. TABLEAU XIII GR85 GR5 (kg/ha) (kg/ha) Com- Herbe-de Sojas Mais posé charlatan. Ex.1 0,07 0,8(11,6) 0,69(9,9) Ex.13 0,36 1,68( 4,7) 1,68(4,7) Ex.14 Q,45 1,46( 3,2) 2,52(5,6) Ex.15 0,75 1,96( 2,6) 2,24(3,0) Dans d'autres tests dans des serres pour l'effi- cacité herbicide, les composés des exemples 1 et 3 ont été GR85 GR15 - (kg/ha) _ (kg/ha) Comn- Carex | Coton Sojas Mais posé jaune des noyers Ex. 1 0,24 1,96( 8,2) 0,87(3,.6) 0,69( 2,9) Ex.13 0,21 2,52(12,0) 1,96(9,3) 2, 52(12,0) Ex.14 0,38 2,8 ( 7,4) 2,24(5,9) 1,68( 4,4) Ex.15 0,44 2,8 ( 6,4) 1,96(4,5) 1,96( 4,5) 33. testés contre un certain nombre d'herbes annuelles, compre- nant des mauvaises herbes résistantes telles que le Texas Panicum, de jeunes plants d'herbe de Johnson, la canne cas- sante, l'herbe d'Alexandre, le prosomillet sauvage (panicum milicaeum), le riz rouge et l'herbe picotante. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau -XIV;les facteurs de sélectivité sont notés entre parenthèses; un tiret indique une sélectivité marginale ou indéterminée. a TABLEAU XIV w fli 4- _J %o r%3 - C> 4- Taux Taux GR1 GR (ka/ha)_ (k&ha) Compo- Sojas Texas Jeunes Canne Herbe IProso- Fall Riz rouge | Herbe se Panicum plants cassan- d'Ale- Imillet panicum pico- d'herbe te xandre sauvage tante de Johnson Ex.1 >1,12 1,12 0,14 0,28 0,56 1,12 (>1,0) (>8,0) (>4,0 (>2,0) (>1,0) (>16,0) (>5,6) (>1,0) Ex.3 >1,12 >1,12 0,28 0,93 >1,12 1,12 1,12 (-) (>4,0)_ (1,2) (>1,0). (-) (>16,0) (>8,0) (-) 35. Les résultats dans le tableau XIV indiquent que le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement chaque mau- vaise herbe annuelle dans le test dans les sojas. Le composé de l'exemple 3 présentait'un contrôle sélectif positif contre toutes les mauvaises herbes, sauf le Texas panicumn, le proso- millet sauvage et l'herbe picotante, pour le taux expérimental maximum de 1,12 kg/ha; un taux supérieur aurait été exigé pour déterminer la sélectivité du composé entre les trois mauvaises herbes ne présentant pas un contrôle sélectif pour le taux expérimental. Un avantage distinct de l'herbicide est son aptitu- de à fonctionner dans une large gamme de types de sols. En conséquence, on présente les résultats dans le tableau XV, montrant l'effet herbicide du composé de l'exemple 1 sur l'her- be de charlatan dans les sojas dans un grand nombre de types de sols, à teneurs diverses en matières organiques et à teneurs diverses en argile. Les traitements par les herbicides étaient par incorporation dans le sol, les mauvaises herbes étant plan- tées à 0,95 cm de profondeur,avec une irrigation par le des- sus de 0,64 cm. Les observations ont été faites environ trois semaines après le traitement. Les facteurs de sélectivité sont présentées entre parenthèses. TABLEAU XV 25. _ __ Com- Type de sol Mati-Argi- Taux GR Taux GR posé re or- le,% (k ha) gani(ga guaen- Sojas EHerbe de que% charlatan Ex.1 TTerreau limoneux - dit Ray 1,0 9,6 1,12 0,22 (5,1) Argile limoneuse dite Sarpy 2,3 30,35 >2, 24 0,28(>8,0) Argile limoneuse dite Wabash 4,3 33,00,28 - Argile limoneuse dite Drummer 6,0 37,0 2,24 0,11( 20,0) Sable de Floride 6,8 1,8 1,96 0,2 (9,8) Fumier (ordures) de Floride 60 -- >2,24 0,58 (>3,9) 36. Les résultats dans le tableau XV montrent que le composé de l'exemple 1 semble être tout à fait insensible aux types de sols à teneurs diverses en matières organiques, présentant un contrôle sélectif de l'herbe de charlatan dans 3 les sojas dans des sols dont les matières organiques sont comprises entre 1,0 % et 60 % et dont la teneur en argile est comprise entre au moins 1,8 % jusqu'à environ 37 %. Les résultats sur les sojas dans l'argile limoneuse dite Wabash étaient indéterminés dans ce test. Egalement, les facteurs de sélectivité indiqués dans les argiles limoneuses. dites Sarpy et Drummer et dans le fumier (ordures) de Floride sont des valeurs minima, puisque le taux expérimental maxima était 2,24 kg/ha et que l'herbicide était sûr dans-les sojas au même taux au-dessus de 2,24 kg/ha. Des tests au laboratoire ont été conduits pour dé- terminer la résistance des herbicides selon la présente invention au lessivage dans le sol et l'efficacité herbi- cide résultante. Dans ces tests, les composés des exemples 1 et 4-6 ont été formulés dans l'acétone et puis pulvérisés à différentes concentrations sur une quantité pesée de terreau, limoneux dit Ray et de terreau argileux-limoneux dit Drummer, contenus dans des pots ayant un papier filtre recouvrant les trous de drainage dans les fonds des pots. Les pots contenant le sol traité ont été soumis au lessivage en les plaçant sur une table rotative qui tournait sous deux pointes d'ajutage d'un récipient à eau, calibré pour fournir 2,5 cm d'eau par heure, simulant une chute de pluie. Les taux de lessivage ont été réglés en faisant varier le temps sur la teble rotative. L'eau a été fournie au sol dans les pots et on l'a laissé percoler à travers le papier filtre et les trous de drainage. On a laissé alors les pots au repos pen- dant 3 jours à la température ambiante. Le sol traité dans les pots a été alors retiré, désagrégé et placé sous forme de couche en surface audessus d'autres pots contenant les sols indiqués ci-dessus, ensemencés avec des graines d'herbe de basse-cour. Les pots ont été alors placés sur des bancs de serre, irrigués par le dessous et on a laissé la crois- 37. sance se dérouler pendant 2-3 semaines. Des évaluations vi- suelles du pourcentage d'inhibition de croissance, par compa- raison avec les pots de contrôle (non traités), et les poids frais pour l'herbe de basse-cour ont été enregistrés; les ré- sultats pour le contrôle représentent six essais réalises. en double et ceux pour les composés expérimentaux trois essais réalisés en double; les résultats expérimentaux sont présen- tés dans le tableau XVI. Les poids frais de la mauvaise herbe n'ont pas été mesurés pour des tests dans le sol constitué de terreau argileux limoneux dit Drummer. TABLEAU XVI Herbe de basse-cour Pourcentage d'inhi- iPoids frais bition (grammes) Compo- Taux Pluie Terreau li- Terreau!i- Terreau li Terreau sé (kg/ (cm) moneux dit moneux- dit moneux dit limo- ha) Ray IDrummer Ray neux dit Drumme] Con- O O 4,371 trôle 0 1,27 3,88 O 5,08 4,14 o 10,16 3,98 Mo- yenne 4,10 Ex.l 2,24 O 100 100 0 -- 1,27 100 100 0 -- ,08 95 100 0,20 -- ,16 35 100 2,65 -- 0,56 O 100 100 0 -- 1,27 100- 100 0 ,08 70 100 1,21 -- ,16 33 100 2,73 -- 0,14 O 95 100 0,20 1,27 96 97 0,17 -- ,08.58 95 1,74 -- ,16 20 20 3,26 -- Ex.4 2,24 100 100 -- 1,27 100 100 0 -- ,08 100 100 0 -- ,16 95 100 0,22 -- 0,56 2 100 100 0 1,27 100 100 0 -- ,08 94 100 0,24 -- ,161 52 100 1,97 -- -15 i 38. 0,14 s Ex.512,24 I. i I 1 0,56 0,14 Ex.6 0,24 0,56 ,14 TABLEAU XVI (Suite) 0 99 1,27 ,08 ,16 O 1,27 ,08 ,16 O 1,27 ,08 ,16 1,27 ,08 ,16 o 1,27 ,08 ,16 o 1,27 ,08 ,16 O 1,27 ,G8 ,16 0,05 0,22 1,53 3,15 o0 o0 0,31 1,18 0,02 0,44 3,41 o0 0,41 2,77 3,62 0,03 O, 64 0,04 0,02 0,.41 1,17 0,66 0,43 1,72 2, 92 o Or 0,03 D-,64 0,04 0,02 0,41 1,17 0,66 0,43 1,72 2,92 --_ i En se référant aux résultats dans le tableau XVI, on voit que les composés de la présente invention étaient très résistants au lessivage dans le sol, dans diverses condi- tions de chute de pluie. En particulier, pour un taux d'appli- cation de 2,24 kg/ha, chacun des composés de la présente invention contrôlait l'herbe de basse-cour sous l'équivalent de 10,16 cm de chute de pluie dans le sol de terreau limoneux dit Ray et dans le sol de terreau argileux limoneux dit Drum- mer, sauf les composés des exemples 1 et 5 dans le limon dit Ray o le contrôle a été maintenu sous l'équivalent de 5,08 cm de chute de pluie. Même pour un taux d'application faible de 0,14 kg/ha, les composés des exemples 1, 4 et 5 contrôlaient l'herbe de basse-cour dans le terreau argileux limoneux dit Drummer sous l'équivalent de 5,08 cm de chute de pluie. * Des études toxicologiques sur le caposé de l'exem- l 39. ple 1 ont indiqué que le composé était tout à fait sur. Il est légèrement toxique (DLO50 = 2.300 mg/kg; DLM50 > 5.010 mg/kg) et présente une légère irritation pour les yeux et pas d'irritation pour la peau. Aucun mode opératoire spécial de manipulation, au-delà des précautions normales, n'est estimé nécessaire. En conséquence, on appréciera, d'après la descrip- tion détaillée précédente, que les composés selon la pré- sente invention ont montré des propriétés herbicides remarqua- blement supérieures et inespérées, à la fois de manière ab- solue et par rapport aux composés les plus intéressants du point de vue structure dans la technique antérieure. Plus par- ticulièrement, les composés de la présente invention se sont révélés des herbicides remarquablement sélectifs particuliè- rement pour le contrôle d'herbes annuelles et vivaces diffi- ciles à détruire dans les sojas et le mais, mais aussi dans les arachides, le coton et dans d'autres plantes à récolter. Plus particulièrement, les composés selon la présente inven- tion présentent un contrôle ou une destruction remarqua- ble de mauvaises herbes vivaces, telles que l'herbe de char- latan et les carex, et d'herbes annuelles résistantes telles que le Texas panicum, l'herbe picotante, le prosomillet sau- vage, l'herbe d'Alexandre, de jeunes plants d'herbe de John- son, la canne cassante et/ou le riz rouge, tout en contrôlant également et/ou en supprimant également d'autres herbes an- nuelles et d'autres mauvaises herbes vivaces moins résistan- tes Les compositions herbicides de la présente invention, comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant l'application, contiennent au moins un ingrédient actif et un adjuvant sous forme liquide ou solide. Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un ad- juvant, comprenant des diluants, des produits d'extension ou de dilution, des supports et des agents de conditionnement, pour fournir des compositions sous la forme de solides parti- culaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de so- lutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient 40. actif peut être utilisé avec un adjuvant, tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, l'eau, un agent de mouillage, un agent de dispersion, un agent d'émul- sionnement ou n'importe quelle combinaison convenable de ces produits. Les compositions de la présente invention, particu- lièrement les liquides et les poudres mouillables, contien- nent, de préférence en tant qu'agent de conditionnement, un ou plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incorporation d'un agent ten- sio-actif dans la composition renforce grandement leur effi- cacité. Par l'expression "agent tensio-actif", on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion des agents de mise en suspension et des agehts émulsionnants sont inclus. Des agents anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilité. Des agents de mouillage préférés sont des alkyl- benzene et alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfa- tés, des amines ou des amines d'acides, des esters d'acides à longue chaîne d'iséthionate de sodium, des esters de sul- fosuccinate de sodium, des esters d'acides gras sulfatés ou sulfonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonées, des glycols acétyléniques ditertiaires, des déri- vés polyoxyéthyltniques d'alkylphénols (particulièrement d'isooctylphénol et de nonylphénol) et des dérivés polyoxy- éthyléniques des esters d'acides gras monocarboxyliques su- périeurs d'anhydride d'hexitol (par exemple le sorbitan). Des produits de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool poiyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, des alkylnaphtalènesulfonates polymères, le naphtalènesulfonate de sodium et le bisnaphtalènesulfonate de polyméthylène. Des poudres mouillables sont des compositions dis- persables dans l'eau, contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit d'extension ou de dilution solide inerte et un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solides inertes sbnt ordinairement 41. d'origine minérale, tels que les argiles naturelles, la ter- re de diatomées et des minéraux synthétiques dérivés de la silice et analogues. Des exemples de ces agents d'extension ou de dilution comprennent des kaolinites, l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique.Les compositions de poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0,5 à 60 parties (de pré- férence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à parties (de préférence 1-15 parties) d'agent de mouilla- ge, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) d'agent de dispersion et environ 5 à environ 95 parties (de préférence 5-50 parties) de produit d'extension ou de dilu- tion solide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, en- viron 0,1 à 2,0 parties du produit d'extension ou de dilu- tion solide inerte peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière comprenant de 0,1 à 60 % en poids de l'ingrédient actif, sur un produit d'extension ou de dilution convena- ble; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations dans la gamme d'environ 0,1-10 % en poids. Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif, insoluble dans l'eau, et d'un agent d'émulsionne- ment jusqu'à ce qu'on obtienne un produit uniforme et puis homogénéisées poui fournir une émulsion stable de particu- les très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible, si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée, le recouvrement est très uniforme. Des concen- trations convenables de ces formulations contiennent environ 0,1-60 %, de préférence 5-50 %, en poids d'ingrédient actif, la limite supérieure étant déterminée par la limite de solu- bilité de l'ingrédient actif dans le solvant. Dans une autre forme de suspensions aqueuses, un her- 42. bicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse.Dans -un exemple de réalisation, des capsules minuscules sont for- mées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant constitué de ligninesulfonate et un produit chimique non miscible à l'eau et du polyphénylisocyanate de polyméthylène, en dispersant la phase non miscible à l'eau- dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine polyfonc- tionnelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi d'enveloppe solide en urée autour des particules du produit chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentra- tion de la matière encapsulée ira d'environ 480 à 700 g/l de composition totale, de préférence 480 à 600 g/l. Les concentrés sont ordinairement des solutions d'ingrédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou partiellement non miscibles à l'eau, avec un agent tensio- actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la présente invention comprennent la diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la Nméthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cependant, d'autres concentrés liquides, à concentra- tion importante, peuvent être formulés en dissolvant l'in- grédient actif dans un solvant, puis en diluant, par exemple avec du kérosène, jusqu'à la concentration de pulvérisation. Les compositions de concentrés ici contiennent généralement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 par- ties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de pré- férence 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exigé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les par- ties étant en poids en se basant sur le poids total de l'hui- le émulsionnable. 43. Les granulés sont des compositions particulaires physiquement stables, comprenant l'ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base constituée par un produit d'extension ou de dilution particulaire inerte, finement divisé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit particulaire, un agent tensio- actif, tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des pyrophyl- lites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de produits d'extension ou de dilution mi- néraux particulaires. Les produits d'extension ou de dilu- tion préférés sont les particules pré-formées poreuses absor- bantes, telles que l'attapulgite particulaire pré-formée et tamisée, ou la vermiculite particulaire, expansée thermi- quement, et les argiles finement divisées telles que les ar- giles dites kaolin, l'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension ou de dilution sont pulvérisés ou mélangés avec l'ingrédient actif pour former les granulés herbicides. - Les compositions granulaires de la présente inven- tion peuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'ingrédient ac- tif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 par- ties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'argile particulaire. Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres produits additifs, par exemple, des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de sûreté et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec n'importe lequel des adjuvants décrits ci-dessus. Des produits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acétamides, des acetanilides, des uraciles, des dérivés d'aci- - de acétique ou de phénol, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoiques, des nitriles, des éthers biphényliques et analogues, tels que: 44. Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-4éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino) -s-triazine la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino)-s-triazine le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadia- zin-4- (3H) -one le 3-amino-1,2,4triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:21',1 '-c)-pyra- zidinium le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le 1,1 '-diméthyl-4,4'bipyridinium Urées La N' - (4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée la N, N-diméthyl-N' - (3-chloro-4-méthylphényl)uree la 3-(3,4-dichlorophényl)-1, 1-diméthylurée-, la 1,3-diméthyl-3- (2-benzothiazolyl)urée la 3-(pchlorophényl)-1,l-diméthylurée le l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl) -1méthylurée Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2chloroallyle le N,N-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) le N-(3chlorophényl)carbamate d'isopropyle le N,N-diisopropylthiolcarbamate de S-2,3-dichloro- allyle le N,N-dipropylthiolcarbamate d' éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle Acétamides/acétanilides/anilines/amides La 2-chloro-N,Ndiallylacétamide la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide la N-,(2,4diméthyl-5-[ L (trifluorométhyl)sulfonyl] amino]phényl) acétamide la Nisopropyl-2-chloroacétanilide la 2', 6 '-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanili- de la 2 '-méthyl-6' -éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroac étanilide 1' aa,, a-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p- 45. toluidine la N-(1,1l-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools L'acide 2,2-dichloropropionique l'acide 2-méthyl-4chlorophénoxyacétique l'acide 2,4)dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle l'acide 3-amino-2,5dichlorobenzoique l'acide 2-méthoxy-3,6-dichl1robenzoique l'acide 2,3,6trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2- nitrobenzoate de sodium le 4,6-dinitro-o-sec-butylphénol la N-(phosphonométhyl)glycine, ses sels de monoal- kyl(en C1l6)amine, ses sels de métaux alcalins et leurs combinaisons. Ethers L'éther de 2,4-dichlorophényl-4-nitrophényle l'éther de 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3-étho- xy-4-nitrodiphényle Produits divers le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique Des engrais utiles en combinaison avec les ingré- dients actifs comprennent, par exemple, du nitrate d'ammonium, de l'urée, du carbonate de potassium et des superphosphates. D'autres produits additifs utiles comprennent des matières dans lesquelles les organismes des plantes prennent racine et croissent, tels que le compost, l'engrais, l'humus, le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiquées à titre d'exemples dans plusieurs exem- ples de réalisation d'illustration indiqués ci-dessous. 46. I. Concentrés émulsionnables A. Composé de l'exemple n 1 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit connu sous la marque déposée Atlox 3437F) Dodécylbenzènesulfonate de calcium (produit dit FloMo 60H) Solvant aromatique. en C9 B. Composé de l'exemple n 4 Mélange dodécylsulfonate de calcium/ alkylarylpolyétheralcool Solvant formé d'hydrocarbures aromatiques en C9C. Composé de l'exemple n 6 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit dit Atlox 3437F) Xylène II. Concentrés liquides A. Composé de l'exemple n 4 Xylène B. Composé de l'exemple n 5 Diméthylsulfoxyde C. Composé de l'exemple n 6 N-méthylpyrrolidone D. Composé de l'exemple n 7 Huile de ricin éthoxylée Produit dit Rhodamine B Diméthylformamide % en poids ,0 4,85 0,15 ,00 ,00 ,0 4,0 11,0 ,00 ,0 1,0 94,0 ,00 % en poids ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 -100,00 ,0 ,0 0,5 74,5 ,00 47. III. Emulsions % A. Composé de l'exemple n 12 Polymère séquencé polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol (par exemple produit connu sous la marque déposée Tergitol XH) Eau B. Composé de l'exemple n 13 Copolymère séquencé polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol Eau IV. Poudres mouillable en poids ,0 4,0 - 56,0 ,00 ,0 3,5 91,5 ,00 s A. Composé de l'exemple n 1 Lignosulfonate de sodium Nméthyl-N-oléyltaurate de sodium Silice amorphe (synthétique) B. Composé de l'exemple n 12 Dioctylsulfosuccinate de sodium Lignosulfonate de calcium Silice amorphe (synthétique) C. Composé de l'exemple n 13 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyltaurate de sodium Argile dite kaolinite V. Poussières A. Composé de l'exemple n 7 Attapulgite B. Composé de l'exemple n 8 Montmorillonite % en poids ,0, 3,0 1,0 71,0 ,00 ,0 1,25 2,75 16,00 ,00 l0 3,0 1,0 86,0 ,00 % en poids 2,0 98,0 ,00 ,0 ,0 , 00 48. C. Composé de l'exemple n 9 Bentonite D. Composé de l'exemple n 10 Terre de diatomées VI. Granulés au tamis 0,841 mm A. Composé de l'exemple n 1 -Attapulgite granulaire (passant à ouverture de mailles comprise entre et 0,420 mm) B. Composé de l'exemple n 6 Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) C. Composé de l'exemple n 12 Bentonite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) D. Composé de l'exemple n 13 Pyrophyllite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) VII. Microcapsules % en poids ,0 ,0 , 00 ,0 ,0 ,00 0,5 99,5 ,00 ,0 ,0 ,00 A. lé dans une pie produit Reax 88 B) Composé de l-'exemple n 1 encapsu- paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de sodium (par exem- connu sous la marque déposée Eau % en poids 49,2 0,9 49,9 ,00 ,0 ,0 ,00 1, 0 99,0 , 00 4 9. B. Composé de l'exemple n0 12 euicap- sulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de potassium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax C-21) Eau C. Composé de l'exemple no 13 en- capsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Sel de magnésium de lignosulfate ,l 0,5 89,5 ,00 ,0 (produit connu sous la marque déposée Treax, LTM) 2,0 Eau 18,0 ,00 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quantités efficaces des acétanilides de la présente invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incor- porées dans des milieux aquatiques de n'importe quelle maniè- re convenable. L'application de compositions liquides et solides particulaires au sol peut être réalisée par des pro- cédés classiques, par exemple des dispositifs de formation de poussière mécaniques, des dispositifs de pulvérisation télescopiques et à main et des dispositifs de formation de poussière par pulvérisation. Les compositions peuvent être également appliquées aussi à partir d'avions sous forme de poussières ou d'une pulvérisation par suite de leur effi- cacité à de faibles doses. L'application des compositions her- bicides aux plantes aquatiques est ordinairement réalisée en ajoutant-les compositions aux milieux aquatiques dans la zone o le contrôle des plantes aquatiques est désiré. L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu o se trouvent des mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention. La quantité exacte d'in- grédient actif à employer dépend de divers facteurs, compre- nant l'espèce de plante et son stade de développement, le ty- pe et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et l'acé- tanilide spécifique employé. Dans une application sélective de rr-é6; ergence aux plantes cu a sol, r-e dose de 0, 2 à environ 1 1,2 kg/ha, de préférence d'environ 0,04 à environ ,6r k/ha, ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ha d'acétani- i-de est ordinairement emplcyée. Des taux inférieurs ou supérieurs peuvent être exIgés dans certains cas. -ne person- ne expérimentee dans la technique peu. facilement dézerminer d'après cette description, y compris les exemples indiqués ci-dessas, le taux optimum à appliquer dans n'importe quel cas particulier. Le terme "sol" est employé dans son sens le plus large pour comprendre tous les "sols" classiques, tel que déterminé dans le Nouveau Dictionnaire International de Webs- ter, deuxième édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute substance ou à tout milieu dans lequel la vé- gétation peut prendre racine et croitre,et comprend non seu- lement la terre mais aussi le compost, l'engrais, le fumier (ordures), l'humus, le sable et analogues adaptés pour entre- tenir la croissance des plantes. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles pro- viennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en uni- tés métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui ap- paraitront à l'homme de l'art. X. REVENDICATIONS 1 - Composés,caractérisés en ce qu'ils ont la for- mule: 0o = C1CH2C \ "CH20R N R CF3 o R est un groupe alkyle en Cl-C ou un groupe alcoxyalkyle J. 5 ou un groupe alkényle ou un groupe alkynyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone et R1 est l'hydrogène, le groupe méthyle ou éthyle, pourvu que: - lorsque R1 est l'hydrogène, R soit le groupe isopro- pyle, et lorsque R1 est le groupe éthyle, R soit le groupe éthyle, n-propyle ou isopropyle. 2 - Composés selon la revendication 1, c aractérisés en ce que R est un groupe alkyle en C24. 3 - Composés selon la revendication 2,caractérisés en ce que R1 est le groupe méthyle. 4 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(éthoxyméthyl)-2'-trifluoro- méthyl-5'-méthyl-2-chloroacétanilide. - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(n-propoxyméthyl)-2'-trifluo- rométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 6 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isopropoxyméthyl)-2'-trifluo- rométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 7 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isobutoxymnéthyl)-2'-trifluo- rométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 8 - Composés selon la revendication 2, caractéri- sés en ce que R1 est le groupe éthyle. 52.. 9 - Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(éthoxyméthyl)-2'-trifluoro- méthyl-6'-éthyl-2-chloroacétanilide. - Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(n-propoxyméthyl)-2'-trifluo- rométhyl-6'-éthyl-2-chloroacétanilide. 11 - Composé selon la revendication 8, caractérisé en cequ'il est formé par le N-(isopropoxyméthyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'-éthyl-2-chloroacétanilide. 12 - Composés selon la revendication 2, caractéri- sés en ce que R1 est l'hydrogène. 13 - Composé selon la revendication 12,caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isopropoxyméthyl)-2'-tri- fluorométhyl-2-chloroacétanilide. 14 - Composés selon la revendication 1, caractéri- sés en ce que R est un groupe alkényle en C3_5 - Composé selon la revendication-14, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(allyloxyméthyl)-2'-trifluoro- méthyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 16 - Composés selon la revendication 1, caractéri- sés en ce que R est un radical alkynyle en C35. 17 - Composé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(propargyloxyméthyl)-2'-tri- fluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 18 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R est un radical alcoxyalkyle ayant jusqu'à 5 ato- mes de carbone. 19 - Composé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(2-méthoxyéthoxyméthyl)-2'- trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. - Composition.herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un adjuvant et une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: 53. O o I CiCH2C CH2OR N Rl CF3 o R et R1 sont tels que définis dans la revendication 1. 21 - Composition selon la revendication 20, carac- térisée en ce qu'on applique les dispositions selon l'une quelconque des revendications 2 à 13. 22 - Composition selon la revendication 20, carac- térisée en ce que, dans le composé, R est un radical alkény- le ayant jusqu'à 5 atomes de carbone. 23 - Composition selon la revendication 22, carac- térisée en ce que le composé est le N-(allyloxyméthyl)-2'- trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 24 - Composition selon la revendication 20,carac- térisée en ce que, dans le composé, R est un radical alkyny- le ayant jusqu'à 5 atomes de carbone. - Composition selon la revendication 24, carac- térisée en ce que le composé est le N-(propargyloxyméthyl)-2'- trifluorométhyl-6'-mnéthyl-2-chloroacétanilide. 26 - Composition selon la revendication 20,caracté- risée en ce que, dans le composé, R est un radical alcoxy- alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone. 27 - Composition selon la revendication 26, carac- térisée en ce que le composé est le N-(méthoxyéthoxyméthyl)- 2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 28 - Procédé pour combattre des plantes indésira- bles dans des plantes à récolter, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu o se trouvent ces plantes in- désirables, une quantité, efficace du point de vue herbici- de, d'un composé ayant la formule: 54. o I ClCH2C CH2OR R CF3 1Q ou R et R1 sont tels que définis dans la revendication 1. J 29 - Procédé selon la revendication 28-,caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 21 à 27. - Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que les plantes à récolter sont le mals, le sorgho, les sojas, le coton, les arachides, les haricots blancs, le blé et le colza. 31 - Procédé selon la revendication 30, caractéri- sé en ce que le composé est le N-(éthoxyméthyl)-2'-trifluo- rométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 2O 32- Procédé pour combattre des plantes indésirables dans le mais ou les sojas ou le coton ou le colza ou les haricots cassants, caractérisé en ce qu'il consiste à appli- quer au lieu o se trouvent ces plantes à récolter une quan- tité, efficace du point de vue herbicide, de N-(éthoxymé- thyl)-2'-trifluorométhyl-6'-éthyl-2-chloroactanilide. thyl)-2'-trifluorométhyl-6'-méthyl-2-chloroacétanilide.